(57)【要約】【課題】本発明は、透明性に加え、耐熱性および強度にも優れる成形品を製造することができる光学用樹脂組成物、その製造法、およびこれらを用いた光学用素子を提供することを目的とする。【解決手段】エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルとメタクリル酸メチルとを必須成分とする単量体混合物を重合してなり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法を用いた分子量測定（ポリスチレン換算）において分子量５００以下に相当する低分子量領域にピ−クが存在しない共重合体を含むことを特徴とする光学用樹脂組成物、その製造法、およびこれらを用いた光学用素子を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルとメタクリル酸メチルとを必須成分とする単量体混合物を重合してなり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法を用いた分子量測定（ポリスチレン換算）において分子量５００以下に相当する低分子量領域にピ−クが存在しない共重合体を含むことを特徴とする光学用樹脂組成物。
【請求項２】
前記共重合体のガラス転移温度が１２０℃以上であることを特徴とする請求項１記載の光学用樹脂組成物。
【請求項３】
前記共重合体が、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステル５〜４０重量部、メタクリル酸メチル５０〜８０重量部、およびこれらと共重合可能な単量体０〜１０重量部を総重量部１００重量部とした単量体混合物を重合して得られるものであることを特徴とする請求項１または２記載の光学用樹脂組成物。
【請求項４】
厚さ３ｍｍの成形体における、波長４０５ｎｍの光の透過率が９０％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学用樹脂組成物。
【請求項５】
前記エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル、およびメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−４−メチルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学用樹脂組成物。
【請求項６】
エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルと前記メタクリル酸メチルとを必須成分とする単量体混合物を重合してなる共重合体を製造する工程、および
前記共重合体を有機溶剤存在下で加熱、撹拌することにより、低分子量体を除く工程、を含むこと特徴とする光学用樹脂組成物の製造法。
【請求項７】
前記低分子量体を除く工程において、前記有機溶剤として炭素数１〜４のアルコール類を用い、４０〜６０℃の範囲で加熱、撹拌することを特徴とする請求項６記載の光学用樹脂組成物の製造法。
【請求項８】
前記アルコール類がメタノールであることを特徴とする請求項７記載の光学用樹脂組成物の製造法。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の光学用樹脂組成物、または請求項６〜８のいずれかに記載の製造法により得られる光学用樹脂組成物を成形してなることを特徴とする光学用素子。
【請求項１０】
波長４１０ｎｍ以下の青色レーザーを使用する光学系に用いられることを特徴とする請求項９記載の光学用素子。
【請求項１１】
レンズであることを特徴とする請求項９または１０記載の光学用素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用素子材料として好適な光学用樹脂組成物、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、レンズ、プリズム、光ディスク、ＬＣＤ用基板などの光学用素子にはガラスが使用されていたが、近年では、軽量・小型化のためにプラスチックが使用されるようになってきている。光学用素子に使用されるプラスチックとしては、一般にポリスチレン、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸メチル、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体などが知られている。
【０００３】
しかし、分子内に芳香環を有するポリスチレンやポリカーボネートなど主として含む樹脂組成物を成形してなる光学用素子は、配向歪みによる複屈折が生じ易く、成形金型を工夫する必要がある（特許文献１参照）。そこで、光弾性係数が小さく、比較的配向歪みによる複屈折が生じにくいポリメタクリル酸メチルを主として含む樹脂組成物が、ファインダー用レンズやＣＤ用ピックアップレンズなどの一定以上の精度を必要とする光学用素子の樹脂材料として好適に使用されてきた。
【０００４】
しかし、近年では、高精度であることに加え、耐熱性にも優れた光学用素子が要求されている。特にレーザー光が照射されるミニディスク用レーザーピックアップレンズやＤＶＤ用レーザーピックアップレンズにおいては、照射されるレーザー光の波長が７９０ｎｍ〜６５０ｎｍであり、記録容量２０ＧＢを超える次世代ＤＶＤにおいては、照射されるレーザー光の波長が４０５ｎｍであり、その使用波長は光学機器の高機能化・小型化と共に高エネルギーである短波長側に推移してきており、その結果これらレンズにおいて発生する熱量も増加している。それゆえ、レンズとして用いられる光学用素子には、特に優れた透明性と耐熱性が要求される。
【０００５】
高耐熱性と高透明性を両立させるために、従来技術では、ポリメタクリル酸メチルに代表される樹脂組成物の耐熱性を向上させる方法が一般的であり、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イルおよびスチレンを共重合する方法（特許文献２参照）や耐熱性アクリル樹脂を特定のアルコール中で洗浄、抽出することにより、モノマー残存量の少ない共重合体を得る方法（特許文献３参照）等が提案されている。
【特許文献１】特開昭６１−１４６１７号公報
【特許文献２】特開昭６２−２４６９１４号公報
【特許文献３】特開昭６１-２５２２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記従来技術は、それぞれ一応の効果を上げているが、未だ不十分な面も少なくない。例えば、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イルを共重合する方法ではその配合量を増やすことで樹脂組成物の耐熱性を向上させているが、その反面、機械的強度が低下してしまうという問題が生じる。また、アルコールで洗浄しモノマー残存量の少ない共重合体を得る方法では、樹脂組成物成形体の透明性を向上させることはできるが、耐熱性を向上させる効果は十分であるとはいえない。
【０００７】
上記を鑑みて、本発明は、透明性に加え、耐熱性および強度にも優れる成形品を製造することができる光学用樹脂組成物、その製造法、およびこれらを用いた光学用素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は下記（１）〜（１１）に記載の事項をその特徴とするものである。
【０００９】
（１）エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルとメタクリル酸メチルとを必須成分とする単量体混合物を重合してなり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法を用いた分子量測定（ポリスチレン換算）において分子量５００以下に相当する低分子量領域にピ−クが存在しない共重合体を含むことを特徴とする光学用樹脂組成物。
【００１０】
（２）前記共重合体のガラス転移温度が１２０℃以上であることを特徴とする上記（１）記載の光学用樹脂組成物。
【００１１】
（３）前記共重合体が、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステル５〜４０重量部、メタクリル酸メチル５０〜８０重量部、およびこれらと共重合可能な単量体０〜１０重量部を総重量部１００重量部とした単量体混合物を重合して得られるものであることを特徴とする上記（１）または（２）記載の光学用樹脂組成物。
【００１２】
（４）厚さ３ｍｍの成形体における、波長４０５ｎｍの光の透過率が９０％以上であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の光学用樹脂組成物。
【００１３】
（５）前記エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル、およびメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−４−メチルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光学用樹脂組成物。
【００１４】
（６）エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルと前記メタクリル酸メチルとを必須成分とする単量体混合物を重合してなる共重合体を製造する工程、および前記共重合体を有機溶剤存在下で加熱、撹拌することにより、低分子量体を除く工程、を含むこと特徴とする光学用樹脂組成物の製造法。
【００１５】
（７）前記低分子量体を除く工程において、前記有機溶剤として炭素数１〜４のアルコール類を用い、４０〜６０℃の範囲で加熱、撹拌することを特徴とする上記（６）記載の光学用樹脂組成物の製造法。
【００１６】
（８）前記アルコール類がメタノールであることを特徴とする上記（７）記載の光学用樹脂組成物の製造法。
【００１７】
（９）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の光学用樹脂組成物、または上記（６）〜（８）のいずれかに記載の製造法により得られる光学用樹脂組成物を成形してなることを特徴とする光学用素子。
【００１８】
（１０）波長４１０ｎｍ以下の青色レーザーを使用する光学系に用いられることを特徴とする上記（９）記載の光学用素子。
【００１９】
（１１）レンズであることを特徴とする上記（９）または（１０）記載の光学用素子。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、優れた透明性、耐熱性、および強度が要求される各種光学用素子に好適に用いられる光学用樹脂組成物、その製造法、およびこれらを用いた光学用素子を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の光学用樹脂組成物は、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルと、メタクリル酸メチルとを必須成分とする単量体混合物を重合して得られる共重合体であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法を用いた分子量測定（ポリスチレン換算）において分子量５００以下に相当する低分子量領域にピ−クが存在しない共重合体を含むことをその特徴とするものである。
【００２２】
上記エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸ノルボルニルメチル、アクリル酸シアノノルボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸メンチル、アクリル酸フェンチル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジメチルアダマンチル、アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル、アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−４−メチル、アクリル酸シクロデシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸シアノノルボルニル、メタクリル酸フェニルノルボルニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等が挙げられ、これらは１種または２種以上同時に用いることもできる。このうち、低吸湿性の点で、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等が好ましい。さらに、耐熱性、低吸湿性の点でより好ましいものとしては、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−４−メチルが挙げられる。
【００２３】
また、本発明においては、前記エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルとメタクリル酸メチル以外の、他の共重合可能な単量体を使用することもできる。この共重合可能な単量体としては、基本的に重合体の透明性、耐熱性及び低吸湿性を損なわないものであれば、特に制限はなく、具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデジル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ナフチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、α−クロルスチレン、α−ブロモスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、アクリル酸カルシウム、アクリル酸バリウム、アクリル酸鉛、アクリル酸錫、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸バリウム、メタクリル酸鉛、メタクリル酸錫、メタクリル酸亜鉛等の（メタ）アクリル酸金属塩、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物が挙げられる。また、これらは１種又は２種以上が使用される。
【００２４】
本発明における共重合体は、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル５〜４０重量部、メタクリル酸メチル５０〜８０重量部、およびこれらと共重合可能な単量体０〜１０重量部を、総重量部が１００重量部となるように混合し、共重合して得ることが好ましい。
【００２５】
また、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの配合量は、５〜４０重量部であることが好ましく、１０〜４０重量部であることが吸湿性の点でより好ましい。この配合量が５重量部未満であると、複屈折が大きく、吸湿性が高くなる傾向にあり、４０重量部を越えると、機械的強度が低下するといった問題が生じる。
【００２６】
また、メタクリル酸メチルの配合量は、５０〜８０重量部であることが好ましく、６０〜７５重量部であることがより好ましい。メタクリル酸メチルの配合量が５０重量部未満では、機械的強度が低下し、８０重量部を越えると、非複屈折性、耐熱性及び低吸湿性に問題が生じる。
【００２７】
本発明において共重合体を製造するための共重合法としては、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の既存の方法を適用できる。光学用素子のためには、樹脂中への不純物の混入などの点、製品としてのハンドリングなどの点から懸濁重合法が好ましい。
【００２８】
重合を行う際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性触媒及び過酸化物あるいは過硫酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒等、通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使用することができる。重合開始剤は、単量体の総量に対して０．０１〜１０重量％の範囲で配合されることが好ましい。
【００２９】
さらに、分子量調整剤として、メルカプタン系化合物、チオグリコール、四塩化炭素、α−メチルスチレンダイマー等を必要に応じて単量体混合物に添加することができる。
【００３０】
熱重合による場合、重合温度は、０〜２００℃の間で適宜選択することができ、５０〜１３０℃であることが好ましい。また、揮発分を上記の範囲とするために１２０〜１３０℃の高温工程を含む重合温度とすることが特に好ましい。
【００３１】
懸濁重合は、水性媒体中で行われ、懸濁剤及び必要に応じて懸濁助剤を添加して行う。懸濁剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難溶性無機物質等があり、水溶性高分子は、単量体の総重量部に対して０．０３〜１重量％使用するのが好ましく、難溶性無機物質は、単量体の総重量部に対して０．０５〜０．５重量％使用するのが好ましい。懸濁助剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤があり、懸濁剤として難溶性無機物質を使用する場合には、懸濁助剤を使用するのが好ましい。懸濁助剤は、単量体の総重量部に対して０．００１〜０．０２重量％使用するのが好ましい。
【００３２】
本発明における共重合体は、上記した通り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法を用いた分子量測定（ポリスチレン換算）において、分子量５００以下に相当する低分子量域にピークが存在しないように調整する必要がある。これには、重合して得られる共重合体から低分子量体を除去する方法が好ましい。低分子量体を除去する方法に制限はなく、良溶剤に溶かした樹脂溶液を貧溶媒に滴下する再沈法等を用いることができる。簡便さの点では重合して得られる共重合体を溶剤内で加熱、撹拌する有機溶剤洗浄法が好ましい。
【００３３】
有機溶剤洗浄法には共重合体の溶解度に応じて適宜さまざまな有機溶剤を用いることができる。用いることのできる有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、ペンタン、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族パラフィン類、ペンテン、ヘキセン、オクテン等の脂肪族オレフィン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の脂肪族エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の脂肪族エステル類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノーｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の脂肪族グリコール誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の脂肪族含窒素化合物、トルエン、キシレン、スチレン等の芳香族炭化水素類、クレゾール等の芳香族フェノールが挙げられる。また、これらは１種又は２種以上を混合して使用できる。溶解度が高すぎる溶剤を用いると加熱、撹拌時に共重合体の融着が起こり、取り扱いが困難になる。逆に溶解度が低すぎると低分子量体を除去することができず、共重合体のガラス転移温度を上昇させることができない為不適当である。溶剤の沸点は１３０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。高沸点の溶剤では共重合体内に溶剤が残存しやすく、ガラス転移温度が上昇しにくい。以上の理由から溶剤の種類はアルコール類が好ましく、中でも炭素数が１〜４であるアルコール類がより好ましい。
【００３４】
また、有機溶剤洗浄法において、共重合体の溶解度に応じて適宜加熱、撹拌時の温度を設定でき、温度は段階的に変化させてもよい。アルコール溶剤、特にメタノール溶剤を用いる場合には、温度が４０〜６０℃の範囲であることが好ましく、４５〜５５℃がより好ましい。６０℃を超えると共重合体が溶剤により膨潤しやすくなり、融着が起こり、取り扱いが困難になる傾向がある。また、４０℃未満では低分子量体を除去することができず、共重合体のガラス転移温度を上昇させることができない為不適当である。
【００３５】
また、有機溶剤洗浄法において、共重合体に対する溶剤量が多いほどより低分子量体を除去することができるが、その除去効率は悪くなり、ガラス転移温度の上昇幅は小さくなってくる。このことから溶剤量は共重合体の２倍以上２０倍以下であることが好ましく、２倍以上５倍以下であることがより好ましい。
【００３６】
また、有機溶剤洗浄法において、加熱、撹拌する回数は１回または２回以上であれば得に限定されない。回数が多いほどより低分子量体を除去することができるが、除去効率は悪くなり、また使用する溶剤の量も増えてくる。このことから加熱、撹拌する回数は１または２回であることが好ましい。
【００３７】
本発明において、共重合体のガラス転移温度は、１２０℃以上であることが光学用樹脂組成物の耐熱性等の面から好ましい。なお、ガラス転移温度は、ＤＳＣ法により、行うことができる。
【００３８】
本発明の光学用樹脂組成物は、上記共重合体を主として含むものであるが、その使用にあたっては、劣化防止、熱的安定性、成形性、加工性などの観点から、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系などの抗酸化剤、脂肪族アルコール、前記記載の化合物以外の脂肪酸エステル、フタル酸エステル、トリグリセライド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸金属塩などの離型剤、その他滑剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重金属不活性化剤などを添加して使用してもよい。
【００３９】
本発明の光学用樹脂組成物成形体の、厚さ３ｍｍでの波長４０５ｎｍの光の透過率は、９０％以上であることが透明性に優れるので好ましい。この場合、特に波長４０５ｎｍ以下の青色レーザーを使用する光学系の光学用素子に好適である。
【００４０】
本発明において、光学用樹脂組成物の光学用素子（成形品）への適用は、射出成形法、圧縮成形法、マイクロモールド法、フローティングモールド法、ローリンクス法、注型法等の公知の成形法を利用することができる。注型法においては、部分的に重合を進めた後、型に注入し、最終的な重合を行って、光学用素子を製造してもよい。
【００４１】
また、以上のような成形法により得られた成形品表面に、ＭｇＦ2 、ＳｉＯ2などの無機化合物を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などによってコーティングすること、成形品表面にシランカップリング剤などの有機シリコン化合物、ビニルモノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコン樹脂などをハードコートすることなどによって、耐湿性、光学特性、耐薬品性、耐磨耗性、防曇性を向上させることができる。
【００４２】
本発明における光学用素子としては、例えば、一般カメラ用レンズ及びファインダー、ビデオカメラ用レンズ、レーザーピックアップレンズ、レーザープリンター用のｆθレンズ、シリンドリカルレンズ及びオリゴンミラー、プロジェクションＴＶ用レンズ、液晶プロジェクター用のマルチレンズ、リレー系レンズ、コンデンサーレンズ、投射レンズ及びフレネルレンズ、眼鏡用レンズ等のレンズ、コンパクトディスク（ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ等）、ミニディスク、ＤＶＤ用のディスク基板、ＬＣＤ用基板、偏光フィルム透明樹脂シート、位相差フィルム、光拡散フィルム、液晶素子結合用接着剤等の液晶素子用部材、プロジェクター用スクリーン、光学フィルター、光ファイバー、光導波路、プリズム、光電変換素子用レンズなどが挙げられる。本発明の樹脂組成物は、特に、ミニディスク用ピックアップレンズ（対物レンズ、回折格子、コリメータレンズ等）及びＤＶＤ用ピックアップレンズ（対物レンズ、回折格子、コリメータレンズ等）の光学用素子に最適である。
【００４３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００４４】
以下の実施例で懸濁剤として用いる水溶性高分子（Ａ）（ポリメタクリル酸塩）を下記の方法で合成した。
【００４５】
＜水溶性高分子（Ａ）の合成＞
メタクリル酸メチル５ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１２ｇ、メタクリル酸カリウム２３ｇ及び脱イオン水３６０ｇを内容積５００ｍｌのセパラブルフラスコに入れ、３０分間窒素ガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、水浴で加熱して撹拌しながら系内温度を６５℃に昇温し、過硫酸カリウム０．０６ｇを添加した。同温度で５時間重合を行い、続けて９０℃に昇温して２時間撹拌を続けてゼリー状の水溶性高分子（Ａ）を得た。
【００４６】
（実施例１）
メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル（ＴＣＤＭＡ）８００ｇ、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１２００ｇ、過酸化ラウロイル８ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液とした。
【００４７】
撹拌機を備えた５Ｌのオートクレーブ容器に懸濁剤として前記のゼリー状の水溶性高分子（Ａ）を０．１ｇ、脱イオン水を２５００ｇ加え、次いで、リン酸水素二ナトリウム−リン酸二水素ナトリウム組合せ緩衝液を加えて撹拌し、ｐＨを７．２に調整して懸濁媒体とした。ここに撹拌しながら上記の単量体混合液を加え、撹拌回転数２７０ｒｐｍ、窒素雰囲気下６０℃で３時間、さらに高温工程として１００℃で１時間重合させ、共重合体を得た。
【００４８】
撹拌機を備えた５Ｌのオートクレーブ容器に上記で得た共重合体を１２００ｇ、メタノールを２４００ｇ加えて撹拌回転数３５０ｒｐｍ、５０℃で６時間加熱、撹拌洗浄した。メタノール洗浄後の共重合体を水洗、脱水、乾燥し、東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−５０ＥＰを用い、シリンダー温度２６０℃、射出速度６０ｃｍ3 ／ｓｅｃ、金型温度９０℃で成形し、厚さ３ｍｍである特性評価用の試験片を得た。
【００４９】
（実施例２〜１０）
表１に示す組成比率の単量体混合物を共重合させ、これを表１に示す条件でメタノール洗浄を行った以外は、実施例１と同様にして特性評価用の試験片を作製した。
【００５０】
（比較例１）
メタクリル酸メチル２０００ｇ、過酸化ラウロイル８ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液とした。
【００５１】
撹拌機を備えた５リットルのオートクレーブ容器に懸濁剤として前記のゼリー状の水溶性高分子（Ａ）を０．１ｇ、脱イオン水を２５００ｇ加え、次いで、リン酸水素二ナトリウム−リン酸二水素ナトリウム組合せ緩衝液を加えて撹拌し、ｐＨを７．２に調整して懸濁媒体とした。ここに撹拌しながら上記の単量体混合液を加え、撹拌回転数２７０ｒｐｍ、窒素雰囲気下６０℃で３時間、さらに高温工程として１００℃で１時間重合させ、共重合体を得た。この共重合体を水洗、脱水、乾燥し、東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−５０ＥＰを用い、シリンダー温度２６０℃、射出速度６０ｃｍ3 ／ｓｅｃ、金型温度９０℃で成形し、厚さ３ｍｍである特性評価用の複数の試験片を得た。
【００５２】
（比較例２）
メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル８００ｇ、メタクリル酸メチル１２００ｇ、過酸化ラウロイル８ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液とした以外は比較例１と同様にして特性評価用の試験片とした。
【００５３】
実施例１〜１０、ならびに比較例１〜２で得られた各共重合体及び試験片について、ガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）、成形品の光透過率、低分子量体の重量を下記に示す方法により測定し、結果を表１に示した。また、重量平均分子量および曲げ強度を下記に示す方法により測定し、結果を表２に示した。なお、評価に供する実施例の共重合体は、メタノール洗浄後の共重合体である。
【００５４】
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）
各共重合体について、示差走査熱量計（リガク製ＴｈｅｒｍｏＰｌｕｓ ＤＳＣ８２３０）で、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
【００５５】
（２）光透過率
各試験片について分光光度計（日本分光製Ｖ−５７０）で、波長４０５ｎｍにおける光の透過率を測定した。
【００５６】
（３）低分子量体の重量
５００ｍｌフラスコに共重合体１００ｇ、メタノール２００ｇを入れ５０℃で６時間加熱撹拌して得た共重合体の重量を測定し、この重量と下記式を用いて低分子量体の重量を算出した。  
（低分子量体の重量）＝（１００−（加熱攪拌後の共重合体重量）
【００５７】
（４）重量平均分子量測定
各共重合体についてＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）（溶離液：ＴＨＦ、カラム：Gelpack GL-A100M(Φ８×５０ｃｍ)  ２本、検出器：ＲＩ（Shodex  SE-61））を用い、重量平均分子量（ポリスチレン換算）を測定した。
【００５８】
（５）曲げ強度測定
各試験片についてＡＳＴＭ Ｄ７９０記載の試験方法により、試験速度２．５×１０３ｍ／ｍｉｎ、支点間距離０．１ｍ、室温（２５℃）の条件で曲げ強度を測定した。
【表１】
2005314541.tif 000003
【００５９】
【表２】
2005314541.tif 000004
【００６０】
実施例１〜１０は、いずれも分子量５００以下の低分子量領域にピークが存在しなかったが、比較例１および２には存在した。
【００６１】
また、各実施例及び比較例で得られた共重合体を用いて、レンズを製造したところ、実施例１〜１０のものは透明性、耐熱性および強度に優れるものが得られたが、比較例１及び２のものは耐熱性や強度に劣った。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例９のＧＰＣチャート
【図２】比較例２のＧＰＣチャート
【図１】
2005314541.tif 000005
【図２】
2005314541.tif 000006