(57)【要約】【課題】  像担持体に対するクリーニング不良が低減されると共に安定して高画質の画像を得ることができる、フルカラー画像形成方法を提供する。【解決手段】  フルカラー画像形成方法は、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーを用いてフルカラー画像を形成し、イエロートナーの形状係数ＳＦ−１は、１３０以上１６０以下であり、マゼンタトナーの形状係数ＳＦ−１及びシアントナーの形状係数ＳＦ−１は、１００以上１２０以下である。イエロートナーでの現像は、マゼンタトナーでの現像及びシアントナーでの現像より先である。【選択図】  な  し【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーを用いてフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法において、
前記イエロートナーの形状係数ＳＦ−１は、１３０以上１６０以下であり、
前記マゼンタトナーの形状係数ＳＦ−１及び前記シアントナーの形状係数ＳＦ−１は、１００以上１２０以下であることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
【請求項２】
像担持体に前記イエロートナーの像を形成した後に前記マゼンタトナーの像及び前記シアントナーの像を形成することを特徴とする請求項１記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項３】
前記イエロートナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂を、前記活性水素基を有する伸長及び／又は架橋剤と反応させて得られる樹脂、及び０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項１又は２記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項４】
少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーを用いてフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成装置において、
前記イエロートナーの形状係数ＳＦ−１は、１３０以上１６０以下であり、
前記マゼンタトナーの形状係数ＳＦ−１及び前記シアントナーの形状係数ＳＦ−１は、１００以上１２０以下であることを特徴とするフルカラー画像形成装置。
【請求項５】
前記イエロートナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂を、前記活性水素基を有する伸長及び／又は架橋剤と反応させて得られる樹脂、及び０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項４記載のフルカラー画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルカラー画像形成方法及びフルカラー画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プレゼンテーション用のソフトやツールの普及にともない、オフィスにおける文書のカラー化が一段と進み、従来の文字のみからなる原稿の出力だけではなく、パーソナルコンピューターで作成したフルカラーの資料を、プレゼンテーション用として、多数枚出力する機会が増している。このような多数枚出力に対応するため、電子写真装置では、市場からの要求にともない、フルカラー複写機やフルカラープリンターなど、フルカラー対応の画像形成装置に対する需要が増加してきている。
【０００３】
このようなフルカラー対応の画像形成装置は、中間転写体を用いた画像形成装置と直接転写方式の画像形成装置に大別される。
【０００４】
中間転写体を用いた画像形成装置は、（１）潜像担持体上に形成されるトナー像を、中間転写体上に一次転写する工程を繰り返して各色トナー像を中間転写体上に重ね合わせた後、転写材上に一括して二次転写する画像形成装置と、（２）潜像担持体と現像手段からなる画像形成ユニットを複数配列し、潜像担持体上に形成されるトナー像を、中間転写体上に逐次重ね合わせた後、転写材上に一括して転写する画像形成装置に大別される。（１）の画像形成装置のうち、各色の現像手段が回転体ユニットに収納されている画像形成装置は、リボルバー型の画像形成装置と呼ばれ、（２）の画像形成装置は、中間転写方式を用いたタンデム型の画像形成装置と呼ばれる。
【０００５】
直接転写方式の画像形成装置は、（３）潜像担持体上に静電潜像を形成し、静電潜像を現像手段で現像し、潜像担持体上にトナー像を形成する工程を繰り返して各色トナー像を重ね合わせた後、転写材上に一括転写する画像形成装置と、（４）  潜像担持体と現像手段からなる画像形成ユニットを複数配列し、潜像担持体上に形成されるトナー像を、転写材上に逐次転写する画像形成装置に大別される。（３）の画像形成装置は、１ドラム直接転写方式を用いた画像形成装置と呼ばれ、（４）の画像形成装置は、直接転写方式を用いたタンデム型の画像形成装置と呼ばれる。
【０００６】
上記（１）〜（３）の画像形成装置のうち、中間転写方式による（１）及び（２）の画像形成装置においては、十分な画像濃度を得るためには、一次転写及び二次転写の各工程において、転写効率が９０％以上であることが必要である。ところが、熱可塑性樹脂を顔料などと共に溶融混練した後、微粉砕し、更に分級する混練粉砕法により製造される従来の混練粉砕トナーを使用した場合には、本来転写されるべきトナーが、中間転写体上に一部残ってしまい、画像の一部にトナーが載っていない、いわゆる虫食い版画と呼ばれる異常画像が多く見られるという問題点がある。
【０００７】
また、上記（１）〜（３）の画像形成装置のうち、中間転写方式によらない（３）の１ドラム直接転写方式においても、４色の重ね合わせのトナー付着量が多いため、転写残トナーが多いという問題がある。
【０００８】
これらの課題に対しては、重合法によるトナーを用いることによって、ある程度改善される。すなわち、従来の粉砕法によって得られるトナーに対して、重合法によって得られるトナーは、粒子形成過程において表面張力が作用するため、トナー粒子の真球度が高く、潜像担持体との付着力が低いため、転写率が高い。また、転写チリ等の転写工程におけるトナー像の乱れも少なく、高精細の画質が得られる。更に、重合法により製造されるトナーは、形状及び粒径分布が均一であるため、転写工程でトナー層が圧接されても、虫食い版画が発生しにくい。このことは、孤立ドットにおいても同様で、トナー層が圧接されてもトナーが散らばらず、孤立ドットの形状が維持されるため、重合法によって製造されるトナーを用いた画像は粒状性が非常に良好である。
【０００９】
しかしながら、重合法によって製造されるトナーを用いた場合に、潜像担持体及び中間転写体などの像担持体上に残存した転写残トナーを、クリーニング工程においてブレードで掻き取ることが困難であるという重大な問題があった。特に、中間転写方式における二次転写工程及び１ドラム直接転写の如くトナー付着量が多い転写工程においては、重合法によって製造された重量平均粒子径６μｍ以下の小粒径トナーを用いた場合に、微量の転写残トナーが残存しやすい。さらに、ブレードをすり抜けた残留トナーが、像担持体に対するトナー融着を誘発し、経時で画像の転写性をさらに低下させる。このように、重合法によって製造された小粒径トナーを用いた場合には、像担持体に対するクリーニング不良及びトナー融着という悪循環が、重合法によって製造されたトナーを用いたフルカラー画像形成装置の信頼性を低下させる要因になっていた。
【００１０】
これに対して、特定の形状的特徴を有するトナーを使用して、トナーを転写材に良好に転写させると共に、像担持体に残留するトナーの除去性能を向上させたり、像担持体に対するトナーの融着を低減する試みがなされてきている。
【００１１】
例えば、静電潜像保持体上に、ルーゼックスで測定したＳＦ−１が１００〜１１０であり且つ低軟化点物質を５〜３０重量％含有しているトナー粒子でトナー像を形成し、静電潜像保持体上のトナー像を中間転写体に転写し、転写ローラを転写材に接触させ、中間転写体上のトナー像を転写材へ転写し、転写材上のトナー像を、耐熱性高分子フィルムを介した面状発熱体を用いた加熱手段を用いて転写材に加熱定着するフルカラー画像形成方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【００１２】
また、形状係数ＳＦ−１が１００〜１４０、形状係数ＳＦ−２が１００〜１２０であり、重量平均粒径が５〜１１μｍ、好ましくは５〜７μｍの実質的球形である非磁性一成分微粒径重合トナーを用いる画像形成装置が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献１】特開平７−１５２２２１号公報
【特許文献２】特開２００１−１４７５４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、フルカラー画像形成装置において、上述した特許文献に開示された先行技術は、重合法によって製造されたトナーを用いた場合に、潜像担持体及び中間転写体などの像担持体におけるトナーのクリーニング不良及び像担持体に対するトナー融着を低減する効果が不十分であるか、又は画像形成装置の構成が複雑化してコストが高くなるという問題がある。すなわち、これらの先行技術は、像担持体におけるクリーニング不良及びそのクリーニング不良に起因する像担持体へのトナー融着を低減すると共に、トナーの良好な転写性並びに出力画像における良好な粒状性及びシャープ性を長期にわたって維持することは、困難であった。
【００１４】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、像担持体に対するクリーニング不良が低減されると共に安定して高画質の画像を得ることができる、フルカラー画像形成方法及びフルカラー画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
請求項１記載の発明は、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーを用いてフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法において、前記イエロートナーの形状係数ＳＦ−１は、１３０以上１６０以下であり、前記マゼンタトナーの形状係数ＳＦ−１及び前記シアントナーの形状係数ＳＦ−１は、１００以上１２０以下であることを特徴とする。
【００１６】
請求項１記載の発明によれば、前記イエロートナーの形状係数ＳＦ−１は、１３０以上１６０以下であり、前記マゼンタトナーの形状係数ＳＦ−１及び前記シアントナーの形状係数ＳＦ−１は、１００以上１２０以下であるので、像担持体に対するクリーニング不良が低減されると共に安定して高画質の画像を得ることができる、フルカラー画像形成方法を提供することができる。
【００１７】
請求項２記載の発明は、請求項１記載のフルカラー画像形成方法において、像担持体に前記イエロートナーの像を形成した後に前記マゼンタトナーの像及び前記シアントナーの像を形成することを特徴とする。
【００１８】
請求項２記載の発明によれば、像担持体に前記イエロートナーの像を形成した後に前記マゼンタトナーの像及び前記シアントナーの像を形成するので、さらに色再現性もまた良好な画像を得ることができる、フルカラー画像形成方法を提供することができる。なお、請求項２記載の発明において、像担持体とは、例えば、中間転写方式による画像形成装置を使用して画像を形成する場合には、中間転写体であり、１ドラム直接転写方式による画像形成装置を使用して画像を形成する場合には、潜像担持体が該当する。
【００１９】
請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載のフルカラー画像形成方法において、前記イエロートナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂を、前記活性水素基を有する伸長及び／又は架橋剤と反応させて得られる樹脂、及び０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする。
【００２０】
請求項３記載の発明によれば、前記イエロートナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂を、前記活性水素基を有する伸長及び／又は架橋剤と反応させて得られる樹脂、及び０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂を含むので、像担持体に対するトナー融着がさらに低減されるフルカラー画像形成方法を提供することができる。
【００２１】
請求項４記載の発明は、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーを用いてフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成装置において、前記イエロートナーの形状係数ＳＦ−１は、１３０以上１６０以下であり、前記マゼンタトナーの形状係数ＳＦ−１及び前記シアントナーの形状係数ＳＦ−１は、１００以上１２０以下であることを特徴とする。
【００２２】
請求項４記載の発明によれば、前記イエロートナーの形状係数ＳＦ−１は、１３０以上１６０以下であり、前記マゼンタトナーの形状係数ＳＦ−１及び前記シアントナーの形状係数ＳＦ−１は、１００以上１２０以下であるので、像担持体に対するクリーニング不良が低減されると共に安定して高画質の画像を得ることができる、フルカラー画像形成装置を提供することができる。
【００２３】
請求項５記載の発明は、請求項４記載のフルカラー画像形成装置において、前記イエロートナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂を、前記活性水素基を有する伸長及び／又は架橋剤と反応させて得られる樹脂、及び０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする。
【００２４】
請求項５記載の発明によれば、前記イエロートナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂を、前記活性水素基を有する伸長及び／又は架橋剤と反応させて得られる樹脂、及び０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂を含むので、像担持体に対するトナー融着がさらに低減されるフルカラー画像形成装置を提供することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、像担持体に対するクリーニング不良が低減されると共に安定して高画質の画像を得ることができる、フルカラー画像形成方法及びフルカラー画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
次に、本発明の実施の形態について図面と共に説明する。
【００２７】
まず、本発明のフルカラー画像形成装置を図１、図２、及び図３と共に説明する。本発明のフルカラー画像形成装置は、単数又は複数の潜像担持体に形成された静電潜像を少なくともイエロー（黄色）トナー、マゼンタ（赤紫色）トナー、及びシアン（緑青色）トナーの３色のトナーを用いて現像してフルカラーの画像を形成するフルカラー画像形成装置である。なお、これら３色のトナーに加えてブラック（黒色）トナーを用いて、４色のトナーで潜像担持体に形成された静電潜像を現像してもよい。以下では、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色のトナーでフルカラー画像を形成する装置について具体的に説明する。
【００２８】
図１は、中間転写方式を用いたリボルバー型のフルカラー画像形成装置の概略を示す。図１に示すように、中間転写方式を用いたリボルバー型のフルカラー画像形成装置は、潜像担持体１、帯電装置２、４色のトナーの各々を潜像担持体１の表面に供給する４つのい現像手段３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ、中間転写体４、潜像担持体用のクリーニング装置５、中間転写体用のクリーニング装置６、及び転写炉―ラ７などを有する。潜像担持体１は、帯電装置２によって帯電し、第一の色に対応する露光による書き込みで潜像担持体に静電潜像が形成される。次に、現像装置３ａによって一色目のトナーによって、静電潜像は、一色目のトナー画像に顕像化され、顕像化された一色目のトナー画像は、潜像担持体１と中間転写体４との当接部にて中間転写体４へ一次転写される。潜像担持体１上に残存した転写残トナーは、クリーニング装置５で回収される。他の３つのカラーについても、現像装置３ｂ、３ｃ、又は３ｄを用いて同様の行程を繰り返し、中間転写体４上にフルカラー画像を形成する。次に中間転写体４上に形成されたフルカラー画像は、転写ローラ７において紙などの転写材１０上に一括して二次転写される。その後、転写材１０は、定着行程を経てフルカラー画像として出力される。なお、中間転写体上に残像する転写残トナーは、クリーニング装置６で回収される。
【００２９】
図２は、中間転写方式を用いたタンデム型のフルカラー画像形成装置の概略を示す。図２に示すような、中間転写方式を用いたタンデム型のフルカラー画像形成装置は、４つのカラーに対応する４つの現像ユニット、中間転写体４、中間転写体用クリーニング装置６、及び転写ローラ８を有する。また、各現像ユニットは、潜像担持体１、帯電装置２、現像装置３ａ、中間転写体用の転写ローラ７、クリーニング装置５を有する。第一現像ユニットにおいて、潜像担持体１は、帯電装置２によって帯電し、第一の色に対応する露光による書き込みで潜像担持体１に静電潜像が形成される。静電潜像は、現像装置３によってトナー画像に顕像化され、潜像担持体１と中間転写体４との当接部にて、トナー画像は、中間転写体４へ転写される。潜像担持体上に残存した転写残トナーは、クリーニング装置５で回収される。他の３つのカラーについても、他の３つの現像ユニットを用いて同様の行程を繰り返し、中間転写体４上にフルカラー画像を形成する。中間転写体４上に形成されたフルカラー画像は、転写ローラ８を用いて紙などの転写材１０上に一括して二次転写される。その後、転写材１０は、定着行程を経てフルカラー画像として出力される。中間転写体上に残像する転写残トナーは、クリーニング装置６で回収される。
【００３０】
図３は、１ドラム直接転写方式を用いた画像形成装置の概略を示す。図３においては、背面露光方式を用いた画像形成装置を示すが、これに限定されるものではない。図３に示すように、背面露光方式を用いた画像形成装置は、潜像担持体１、４つの帯電装置２、４つの色に対応する現像装置３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ、潜像担持体用クリーニング装置５、及び転写ローラ７を有する。潜像担持体１は、第一の帯電装置２によって帯電し、第一の色に対応する背面露光により、潜像担持体１上に静電潜像が形成される。静電潜像は、現像装置３ａから供給される第一の色のトナーで第一の色のトナー画像に顕像化される。引き続き、他の３つの色についても同様にして、現像手段３ｂ、３ｃ、３ｄから供給される３つのカラートナーで潜像担持体１上にフルカラー画像が形成される。次に、潜像担持体１上に形成されたフルカラー画像は、転写ローラ７において紙などの転写材１０上に一括して転写される。その後、転写材１０は、定着行程を経てフルカラ−画像として出力される。なお、潜像担持体１上に残像する転写残トナーは、クリーニング装置５で回収される。
【００３１】
これらの画像形成装置のうち、図１及び図２に示す中間転写方式の画像形成装置は、各色の重ね合わせによる色ズレが少ない点で優れている。また、図２に示す中間転写方式を用いたタンデム型の画像形成装置、及び図３に示す１ドラム直接転写方式を用いた画像形成装置は、高速の画像出力が可能である点で優れている。
【００３２】
このような画像形成装置を用いることよって、本発明のフルカラー画像形成方法を実施することができる。本発明のフルカラー画像形成方法は、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーを用いてフルカラー画像を形成する。また、本発明のフルカラー画像形成方法は、これら３色のトナーを用いて画像を形成することに加えて、ブラックトナーも用いて画像を形成してもよい。以下、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの４色のトナーを使用してフルカラー画像を形成する方法について説明することにする。
【００３３】
本発明のフルカラー画像形成装置においては、イエロートナーの形状係数ＳＦ−１は、１３０以上１６０以下であり、マゼンタトナーの形状係数ＳＦ−１及びシアントナーの形状係数ＳＦ−１は、１００以上１２０以下である。また、イエロー、マゼンタ、シアンの三色のトナーに加えてブラックトナーを使用する場合には、ブラックトナーの形状係数ＳＦ−１もまた、１００以上１２０以下であることが好ましい。
【００３４】
ここで、「トナーの形状係数ＳＦ−１」について説明する。トナーの形状係数ＳＦ−１を説明するために、トナー粒子の形状係数を最初に説明する。トナー粒子の形状係数とは、トナー粒子の二次元投影像の円形からのズレを表すパラメータである。このトナー粒子の形状係数を、図４を用いて説明する。トナー粒子のトナー形状係数は、以下のようにして求められる。まず、トナー粒子の二次元投影像からトナー粒子の絶対最大長（トナー粒子の二次元投影像における最も離れた二点間の距離）ＭＸＬＮＧを求める。次に、トナー粒子の二次元投影像の面積ＡＲＥＡを求める。そして、トナー粒子の二次元投影像における絶対最大長を直径とする真円の面積（π（ＭＸＬＮＧ／２）２）を二次元投影像の面積ＡＲＥＡで徐し１００倍することにより、
【００３５】
【数１】
2005070188.tif 000002
が求められる。すなわち、トナー粒子の形状係数は、二次元投影像に対するトナー粒子の絶対最大長を直径とする真円の面積比の百分率（単位なし）である。これより、トナー粒子の二次元投影像の形状が、真円であれば、そのトナー粒子の形状係数は、１００であり、トナー粒子の二次元投影像の形状が、真円から外れるほど、そのトナー粒子の形状係数は、１００よりも大きい値となる。また、トナー粒子の形状係数は、定義より１００以上である。なお、トナー粒子の形状係数は、日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用いて拡大したトナー像の画像をニレコ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ  ＩＩＩ）を使用して解析することで得ることができる。
【００３６】
次に、トナーの形状係数ＳＦ−１について説明する。トナーの形状係数ＳＦ−１は、トナーに含まれる無作為に選択された十分な（所定の）数のトナー粒子について測定されたトナー粒子の形状係数の平均値である。
【００３７】
上記のように定義されるトナーの形状係数ＳＦ−１が１３０以上１６０以下であるトナーを「異形トナー」と呼び、トナーの形状係数ＳＦ−１が１００以上１２０以下であるトナーを「球形トナー」と呼ぶことにする。本発明において使用されるイエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーのうち、イエロートナーは、異形トナーであり、マゼンタトナー及びシアントナーは、球形トナーである。また、ブラックトナーも球形トナーであることが好ましい。
【００３８】
このように、本発明においては、イエロートナーの形状係数ＳＦ−１のみが、１３０〜１６０であり、他のマゼンタ、シアン、及びブラックトナーの形状係数ＳＦ−１が、１００〜１２０であることによって、潜像担持体又は中間転写体に対するクリーニング不良を生ずることなく、長期にわたって安定して高画質の画像を得ることができる。すなわち、中間転写方式における二次転写や１ドラム直接転写のようにトナー付着量が多い転写工程を有するフルカラー画像形成装置において、重合法によって製造された重量平均粒子径６μｍ以下の小粒径トナーを用いた場合であっても、潜像担持体又は中間転写体のクリーニング性が良好であり、潜像担持体のクリーニング不良又は中間転写体における転写チリの発生がない。また、長期間にわたる使用でトナーの転写性も良好であり、出力画像における良好な粒状性及びシャープ性を維持する画像形成装置を提供することができる。
【００３９】
このことは、第一に、本発明においては、異形トナーを使用していることによる。これにより、潜像担持体又は中間転写体のクリーニング部材としてクリーニングブレードを使用する場合であっても、異形トナーは、潜像担持体又は中間転写体から除去することが容易であり、潜像担持体又は中間転写体におけるトナーのクリーニング性を向上させることができる。すなわち、異形トナーでは、その形状が球形から外れているため、異形トナーは、クリーニングブレードを通過せず、潜像担持体又は中間転写体上に残留する異形トナーを効率的に除去することができる。
【００４０】
第二に、本発明においては、異形トナーが、イエロートナーであり、マゼンタトナー及びシアントナーが球形トナーであることによる。異形トナーは、球形トナーと比較して、転写の効率が低い。しかしながら、イエロー（黄色）は、画像が転写される転写材の色が白色である場合には、視認度の低い色であるため、イエロートナーの多少転写の効率が低くても、出力画像における粒状性及びシャープ性を大幅に低下させることはない。一方、白色の転写材に対してイエローと比較して相対的に視認度が高いマゼンタ及びシアンのトナーは、球形トナーであるため、マゼンタ及びシアンのトナーは、良好に転写材に転写される。その結果、出力画像における良好な粒状性及びシャープ性を維持することができる。
【００４１】
よって、異形トナーが、イエロー以外のトナーであり、転写材の色が白色である場合には、潜像担持体又は中間転写体におけるトナーのクリーニング性は改善されるが、出力画像における粒状性及びシャープ性などの画像品質（特に、フルカラー画像形成時の粒状性）が低下する。
【００４２】
さらに、本発明における異形トナーの形状係数ＳＦ−１は、１３０以上１６０以下であるが、より好ましくは、１３０以上１４０以下である。異型トナーの形状係数ＳＦ−１が、１３０未満である場合には、一般に球形に近いトナー粒子が多いため、トナー粒子がクリーニングブレードを容易に通過してしまい、潜像担持体又は中間転写体におけるトナーのクリーニング性の向上が少ない。一方、異型トナーの形状係数ＳＦ−１が、１６０を超える場合には、一般に球形から大きく外れたトナー粒子が多く、球形から大きく外れたトナー粒子の転写性は低いため、出力画像の画像品質が低下する。また、球形トナーの形状係数ＳＦ−１が、１２０を超える場合にも、一般に球形から外れたトナー粒子が多く、球形から外れたトナー粒子の転写性は低いため、出力画像の画像品質が低下する。
【００４３】
また、本発明に用いるトナー粒子の重量平均粒径は、４μｍ以上６μｍ以下であることが好ましい。この場合には、高精細な出力画像が得られ、画像の粒状性が良好である。なお、トナー粒子の重量平均粒径は、例えば、試料であるトナーの懸濁液を調製し、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）を用いて測定することができる。
【００４４】
さらに、本発明の画像形成方法においては、像担持体に、異形トナーであるイエロートナーの像を形成した後に、球形トナーであるマゼンタトナーの像及び球形トナーであるシアントナーの像を形成することが好ましい。なお、像担持体とは、一般的には、静電潜像及び／又は現像剤によって現像された像を担持する画像形成装置の構成部品であるが、ここでは、特に、中間転写方式による画像形成装置の中間転写体、及び１ドラム直接転写方式による画像形成装置の潜像担持体を表す。
【００４５】
すなわち、図１及び図２に示すように中間転写方式を用いたフルカラー画像形成装置においては、異形トナーであるイエロートナーを、マゼンタトナー及びシアントナーより先に、最初に潜像担持体に供給すると共に、イエロートナー像を、最初に中間転写体に一次転写する。この場合には、中間転写体の表面上には異形トナーであるイエロートナー像が形成され、イエロートナー像の上にマゼンタトナー像及びシアントナー像が重なる。よって、中間転写体の表面上に転写された異形トナーであるイエロートナーは、中間転写体から除去され易いため、中間転写体におけるトナーのクリーニング性は、イエロートナー像よりもマゼンタトナー像又はシアントナー像を中間転写体に先に転写する場合よりも高くなる。一方、イエロートナー像をマゼンタトナー像及びシアントナー像よりも先に、最初に、中間転写体に一次転写するため、中間転写体から転写材上にフルカラー画像を転写したとき、転写体上には、イエロートナー像が最上になる。すなわち、白色の転写材に対する視認度の低いイエロートナー像を、マゼンタトナー像又はシアントナー像を介せずに、直接見ることができるため、転写材に形成されたフルカラー画像の色再現性が良く、高品質の画像を得ることができる。
【００４６】
また、図２に示す中間転写方式を用いたタンデム型のフルカラー画像形成装置においては、前側の現像ユニットにおいて中間転写体に一次転写されたトナー画像のトナーが、後側の現像ユニットの潜像担持体に逆転写されて、その潜像担持体上に残留する場合がある。例えば、３色に対応した３つの現像ユニットを用いて画像形成する場合には、最初の現像ユニットで一次転写されたトナー画像のトナーは、後の２つの現像ユニットにおける潜像担持体に逆転写される可能性がある。しかしながら、最初の現像ユニットで一次転写されるトナー画像がイエロートナー画像である場合には、たとえイエロートナー画像のトナーが、後のマゼンタトナー画像、及びシアントナー画像を形成するそれぞれの潜像担持体に逆転写されたとしても、イエローは、視認度が低いため、形成される画像における混色の悪影響を最小限に抑えることができる。
【００４７】
図３に示す１ドラム直接転写方式を用いた画像形成装置においては、異形トナーであるイエロートナーを、マゼンタトナー及びシアントナーより先に、最初に潜像担持体に供給して、イエロートナー像を最初に現像する。この場合には、潜像担持体の表面上には異形トナーであるイエロートナー像が形成され、イエロートナー像の上にマゼンタトナー像及びシアントナー像が重なる。よって、潜像担持体の表面上に現像された異形トナーであるイエロートナーは、潜像担持体から除去され易いため、潜像担持体におけるトナーのクリーニング性は、イエロートナー像よりも先にマゼンタトナー像又はシアントナー像を潜像担持体上で現像する場合よりも高くなる。一方、イエロートナー像をマゼンタトナー像及びシアントナー像よりも先に、最初に、潜像担持体上で現像するため、潜像担持体から転写材上にフルカラー画像を転写したとき、転写体上には、イエロートナー像が最上になる。すなわち、白色の転写材に対する視認度の低いイエロートナー像を、マゼンタトナー像又はシアントナー像を介せずに、直接見ることができるため、転写材に形成されたフルカラー画像の色再現性が良く、高品質の画像を得ることができる。
【００４８】
また、前側の現像装置によって潜像担持体上で現像されたトナー画像のトナーが、後側の現像装置に混入することが考えられる。例えば、３色に対応した３つの現像装置を用いて画像形成する場合には、最初の現像装置で現像されたトナー画像のトナーは、後の２つの現像装置に混入する可能性がある。しかしながら、最初の現像装置で現像されるトナー画像がイエロートナー画像である場合には、たとえイエロートナー画像のトナーが、後のマゼンタトナー画像及びシアントナー画像を形成するそれぞれの現像装置に混入したとしても、イエローは、視認度が低いため、形成される画像における混色の悪影響を最小限に抑えることができる。
【００４９】
次に、本発明で使用される球形トナー及び異形トナーの製造方法について説明する。本発明で使用される球形トナー及び異形トナーは、公知の製造方法で製造することができ、例えば、懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、界面重合法、溶解懸濁法、及び転相乳化法等の湿式造粒による製造方法、並びに粉砕法によって得られた不定形トナーの（加熱処理等の）球形化処理などがあげられる。
【００５０】
球形トナーであるマゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーは、トナー組成物の溶融混練物を粉砕及び分級することによって得られる不定形トナーを加熱処理等の球形化処理することによって製造することもできるが、水系媒体中で粒子が形成されるような製造方法が好ましい。このような水系媒体中で粒子が形成される球形トナーの製造方法は、粉砕トナーの球形化処理よりも消費エネルギーが少なく、また、均一な粒径分布及び均一な粒子形状の球形トナーを得ることができる。水系媒体中で粒子を形成する方法のうち、特に、懸濁重合法及び分散重合法が望ましい。懸濁重合法又は分散重合法によれば、シャープな粒径分布を有する円形度の高いトナーを安定して得ることができ、またトナーの帯電制御も容易である。
【００５１】
異形トナーであるイエロートナーは、そのトナーの形状係数ＳＦ−１が１３０以上１６０以下であるように、トナー組成物の溶融混練物を粉砕及び分級することによって得られた不定形トナーを加熱処理等の球形化処理することによって、製造することができる。また、異形トナーを、水系媒体中で粒子が形成されるような製造方法によって得られた球形トナーを異形化することによって製造してもよい。ただし、懸濁重合法及び分散重合法によるトナーの製造方法では、本発明で使用する異形トナーを製造することが困難である。これに対して、溶解懸濁法は、本発明で使用する異形トナーを製造することができる。また、溶解懸濁法では、トナー粒子を形成する過程でトナー粒子の体積収縮を伴うため、トナー粒子の形状を制御することができる。さらに、溶解懸濁法では、ポリエステル樹脂を使用することができ、結果として、低温で転写材に定着する異形トナーを提供することができる。
【００５２】
加えて、本発明で使用する異形トナーであるイエロートナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂を、活性水素基を有する伸長及び／又は架橋剤と反応させて得られる樹脂、及び０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂を含むように製造してもよい。より具体的には、異形トナーであるイエロートナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル樹脂を含むトナー組成物、及び０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂を有機媒質に溶解又は分散させ、得られた溶解物又は分散物を、分散剤を含む水系媒質に分散させ、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル樹脂と活性水素基を有する伸長剤及び／又は架橋剤とを反応させ、得られた分散液から有機媒質を除去することによって得られる。活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル樹脂と伸長剤及び／又は架橋剤とが反応するとき、溶解物又は分散物の粘度の増加速度（増粘速度）を調整することで、トナーの形状を制御することができる。この増粘速度の調整によるトナー形状制御で得られた異形トナーでは、そのトナーが１３０以上１６０以下のトナーの形状係数ＳＦ−１を有すると共にそのトナー粒子の潜像担持体又は中間転写体への融着をさらに低減させることができる。
【００５３】
ここで、公知の、懸濁重合法、分散重合法、溶解懸濁法、粉砕法によるトナーの球形化処理、及び増粘速度の調整によるトナー形状制御について以下に簡単に説明する。
【００５４】
（懸濁重合法）
ビニル基を有する一種以上の重合性単量体に、分散安定剤、及び着色剤、さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、及び離型剤等をボールミル等により均一に分散させた後、重合開始剤を加えて単量体相を得る。この単量体相とあらかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒相を、ホモジナイザー等により攪拌し、得られた懸濁液を窒素置換後に加熱して重合反応を完了させ、着色樹脂粒子を得る。この着色微粒子を洗浄及び乾燥することによって、円形度の高いトナー粒子を得ることができる。
【００５５】
（分散重合法）
一種以上の親水性有機液体に、その親水性有機液体に溶解する高分子分散剤、その親水性有機液体に溶解するが、生成する重合体が親水性有機液体において膨潤するか又は殆ど溶解しない、一種以上のビニル単量体、及び重合開始剤を加える。なお、必要に応じて、親水性有機液体に架橋剤、無機微粉末、界面活性剤などを加えてもよい。次に、親水性有機液体においてビニル単量体を加熱により重合させる。なお、分散重合法においては、目的とする粒径よりは小さく粒度分布の狭い予め調製した重合体粒子を利用して、生成した重合体（種粒子）を生長させることも含まれる。種粒子である重合体の生長反応に利用する重合体粒子の単量体は、種粒子を製造した単量体と同一でも異なってもよいが、その重合体粒子は、親水性有機液体に溶解してはならない。重合の終了後、生成した重合体を染着することによって、カラートナーを製造することができる。すなわち、生成した重合体が溶解しない有機溶媒にその重合体を分散し、この重合体の分散前又は後にその有機溶媒中に染料を溶解させ、その染料を重合体の粒子中に浸透させて重合体の粒子を着色し、その有機溶媒を除去して染着されたカラートナーを得ることができる。
【００５６】
（溶解懸濁法）
溶解懸濁法は、樹脂を溶媒に溶解して油相を調製し、その油相を、水系媒体及びその水系媒体中で難溶の固体である固体微粒子分散剤を含む水相中で、乳化して、乳濁液を生成させた後に、その乳濁液に含まれる上記の溶媒及び水系媒体を除去して、樹脂粒子を得る方法である。着色剤（又は着色剤マスターバッチ）、離型剤、及び荷電制御剤は、油相を調製するとき、乳濁液を生成させたとき、樹脂粒子を形成するとき、及び樹脂粒子を形成した後のいずれにおいても添加することができる。また、乳濁液の生成のとき又は後に、界面活性剤又は高分子系保護コロイドを加えてもよい。
【００５７】
溶解懸濁法では、得られた樹脂粒子を本発明で使用する球形トナー及び異形トナーの形状に形状制御することができる。
【００５８】
まず、得られた樹脂粒子の形状を制御して本発明で使用する異形トナーを得る方法について説明する。溶解懸濁法の過程において調製した乳濁液においては、通常、乳化した油滴の表面に固体微粒子が付着し、その油滴が球状に安定化されている。その後、油滴に含まれる溶媒及び乳濁液の水系溶媒などが除去される過程で、油滴の体積は減少するが、固体微粒子は、油滴に付着したまま残っている。このため、油滴の表面積の減少速度は、油滴の体積の減少速度と比較して遅く、油滴から生ずる樹脂粒子は、球状の形態を維持できずに、異形化する。このようにして、本発明で使用する異形トナーを製造することができる。
【００５９】
次に、得られた樹脂粒子の形状を制御して本発明で使用する球形トナーを得る方法について説明する。溶解懸濁法において、本発明で使用する球形トナーを得るためには、乳濁液に分散した油滴に含まれる溶媒及び乳濁液の水系媒体を除去するときに、油滴の界面に付着する固体微粒子の吸着力を弱めて、固体微粒子が油滴の界面から離脱することを促進することが必要である。固体微粒子を油滴の界面から離脱させることで、油滴の形態を球形に維持しながら油滴から樹脂粒子を生成させることが可能となる。具体的には、乳濁液に適切な界面活性剤若しくは高分子保護コロイドを添加して、これを固体微粒子に対して交換吸着させることによって、又は水系媒体のｐＨを調節することによって油滴の表面及び固体微粒子の荷電を変化させることによって、油滴の界面における固体微粒子の吸着力を弱めることができる。
【００６０】
（粉砕トナーの球形化処理）
粉砕及び分級法によって製造されるトナーは、そのままでは、不定形であり、粉砕方法にもよるが、トナーの形状係数ＳＦ−１は、一般に１６０〜１９０の範囲である。本発明で使用する球状トナー（トナーの形状係数ＳＦ−１：１００〜１２０）及び異型トナー（トナーの形状係数ＳＦ−１：１３０〜１６０）を得るために、適当な粉砕装置をさらに使用する機械的処理によって、又はトナー粒子の表面を半溶融させるか若しくはトナー粒子を高温の液体中に浸漬する加熱処理によって、不定形トナーを球形化することができる。
【００６１】
（増粘速度の調整によるトナー形状制御）
本発明で使用される異形トナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂を、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂の存在下で、活性水素基を有する伸長及び／又は架橋剤と反応させても得られる。これにより、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂（Ａ）を伸長剤及び／又は架橋剤（Ｂ）と反応させて得られる変性ポリエステル系樹脂（ｉ）、及びトナーバインダーとしての０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル系樹脂（ｉｉ）を含有するトナーが製造される。
【００６２】
ここで、変性されたポリエステル系樹脂（Ａ）を伸長剤及び／又は架橋剤（Ｂ）と反応させたとき、変性されたポリエステル系樹脂（Ａ）及び未変性ポリエステル系樹脂（ｉｉ）を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶解物又は分散物の粘度の増加速度（増粘速度）がトナー形状と深く関係すること、及びその溶解物又は分散物の増粘速度が未変性ポリエステル系樹脂（ｉｉ）の酸価に大きく依存することを利用して、球状トナーから異形トナーまでトナー粒子の形状を調整することができる。
【００６３】
具体的には、溶解物又は分散物の増粘速度は、１０００〜１００００ｍＰａ・ｓ／分、好ましくは３０００〜８０００ｍＰａ・ｓ／分である。溶解物又は分散物の増粘速度が、１０００ｍＰａ・ｓ／分以下の場合には、変性されたポリエステル系樹脂（Ａ）と伸長剤及び／又は架橋剤（Ｂ）の反応が緩やかに起こり、溶解物又は分散物を強く撹拌したとしてもせん断力が加わらず、トナー粒子の形状は、球形を保ったままで異形化することが困難である。一方、その増粘速度が１００００ｍＰａ・ｓ／分以上の場合は、変性されたポリエステル系樹脂（Ａ）と伸長剤及び／又は架橋剤（Ｂ）の反応が急激に起こり、トナー粒子の形状を制御するのが非常に困難になる。また、撹拌によるせん断力を容易に加えることができるが、トナー粒子の形状がすぐに固定され、所望の粒径及び粒径分布を有するトナー粒子が得られない。なお、溶解物又は分散物の増粘速度は、米国ブルックフィールド社製デジタル粘度計（型式：ＤＶ−Ｅ）を用いて測定することができる。
【００６４】
トナーの製造に使用される活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂（Ａ）としては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーが好ましい。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとしては、ジオール及び／又は３価以上のポリオールとジカルボン酸及び／又は３価以上のポリカルボン酸の重縮合物で活性水素基を有するポリエステルを、ジイソシアネート化合物と反応させて得られる生成物などが挙げられる。なお、ポリエステルの有する活性水素基とは、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、及びメルカプト基などが挙げられ、好ましくは、アルコール性水酸基である。
【００６５】
ジオール及び／又は３価以上のポリオールは、好ましくは、ジオール単独、又はジオールと少量の３価以上のポリオールとの混合物である。
【００６６】
ジオールとしては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）、アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）、脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）、上記の脂環式ジオールのアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど）付加物、上記のビスフェノール類のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ましくは、炭素数２〜１２のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物であり、特に好ましくは、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物、及びこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの混合物である。
【００６７】
３価以上のポリオールとしては、３〜８価以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）、３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）、及び上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。
【００６８】
ジカルボン酸及び／又は３価以上のポリカルボン酸は、好ましくは、ジカルボン酸単独、及びジカルボン酸と少量の３価以上のポリカルボン酸との混合物である。
【００６９】
ジカルボン酸としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）、アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。
【００７０】
３価以上のポリカルボン酸としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリト酸、ピロメリト酸など）などが挙げられる。
【００７１】
なお、ジカルボン酸及び／又は３価以上のポリカルボン酸の代わりに、上記のジカルボン酸及び／又は３価以上のポリカルボン酸の酸無水物又は低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい。
【００７２】
ジオール及び／又は３価以上のポリオールとジカルボン酸及び／又は３価以上のポリカルボン酸との比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
【００７３】
ジイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエートなど）、脂環式ジイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）、芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）、芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど）、イソシアヌレート類、ジイソシアネート化合物をフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７４】
ジイソシアネート化合物の比率は、イソシアネート基［ＮＣＯ］と水酸基を有するポリエステルの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］として、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１である。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が５を超えると、トナーの低温定着性が悪化する。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が１未満では、変性ポリエステル（ｉ）中の尿素結合が少なくなり、トナーの耐熱保存性が低下し、像担持体に対するトナー融着も起こり得る。
【００７５】
末端にイソシアネート基を有するプレポリマー中のジイソシアネート化合物に由来する成分の含有量は、通常０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％である。この含有量が０．５重量％未満では、トナーの耐熱保存性が低下する。また、この含有量が４０重量％を超えるとトナーの低温定着性が低下する。
【００７６】
イソシアネート基を有するプレポリマー中の１分子当たりに含有するイソシアネート基は、通常１個以上、好ましくは、平均１．５〜３個、さらに好ましくは、平均１．８〜２．５個である。イソシアネート基が１分子当たり１個未満では、架橋及び／又は伸長後の変性ポリエステル系樹脂（ｉ）の分子量が低くなり、トナーの耐熱保存性が低下し、像担持体に対するトナー融着も起こり得る。
【００７７】
伸長剤及び／又は架橋剤（Ｂ）としては、アミン類が好ましい。アミン類としては、ジアミン、３価以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸、及びこれらの化合物のアミノ基をブロックしたものなどが挙げられる。ジアミンとしては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンなど）、脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど）、及び脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。３価以上のポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコールとしては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタンとしては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。上記化合物のアミノ基をブロックしたものとしては、上記のアミン類及びケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。これらアミン類のうち好ましいものは、ジアミン、及びジアミンと少量の３価以上のポリアミンとの混合物、である。
【００７８】
アミン類の比率は、イソシアネート基を有するプレポリマー中のイソシアネート基［ＮＣＯ］とアミン類中のアミノ基［ＮＨｘ］との当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２である。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が、２を超えるか又は１／２未満では、（ウレア）変性ポリエステル（ｉ）の分子量が低くなり、トナーの耐熱保存性が低下し、像担持体に対するトナー融着も起こり得る。
【００７９】
さらに、架橋及び／又伸長の停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、及びそれらモノアミンをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。
【００８０】
未変性ポリエステル（ｉｉ）としては、上述したような、ジオール又は３価以上のポリオールとジカルボン酸又は３価以上のポリカルボン酸の重縮合物で、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するポリエステルである。また、変性ポリエステル（ｉ）及び未変性ポリエステル（ｉｉ）は、少なくとも一部が相溶していることが、トナーの低温定着性及び耐熱保存性の点で好ましいため、変性ポリエステル（ｉ）及び未変性ポリエステル（ｉｉ）は、類似の組成を有することが好ましい。
【００８１】
未変性ポリエステル（ｉｉ）が、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有することで、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂（Ａ）と伸長剤及び／又は架橋剤（Ｂ）との伸長及び／又は架橋反応に伴う溶解物又は分散物の粘度の増加速度（増粘速度）を適切に保つことができ、所望の形状の異型トナーを得ることができる。また、トナーの低温における定着性を良好に保つと共に像担持体に対するトナーの融着を低減することができる。
【００８２】
未変性ポリエステル（ｉｉ）の酸価が、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい場合は、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂（Ａ）と伸長剤及び／又は架橋剤（Ｂ）との伸長及び／又は架橋反応が急激に起こるため、トナーの形状、粒径、粒径分布などを制御することが困難である。また、伸長又は／及び架橋反応によって得られるポリエステル系樹脂（ｉ）が多いため、トナーの低温定着性が著しく低減する。一方、未変性ポリエステル（ｉｉ）の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合は、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂（Ａ）と伸長剤及び／又は架橋剤（Ｂ）との伸長及び／又は架橋反応が不十分となり、溶解物又は分散物の粘度が低すぎて、トナーの形状を異形化することが困難となる。また、伸長又は／及び架橋反応により得られる変性ポリエステル系樹脂（ｉ）が少ないため、トナーの耐熱保存性も低下し、像担持体に対するトナーの融着も起こり得る。
【００８３】
また、変性ポリエステル（ｉ）と未変性ポリエステル（ｉｉ）との重量比は、通常５／９５〜２５／７５、好ましくは１０／９０〜２５／７５、さらに好ましくは１２／８８〜２５／７５、特に好ましくは１２／８８〜２２／７８である。この重量比が５％未満では、トナーの耐熱保存性が低下し、像担持体に対するトナーの融着も起こり得る。
【００８４】
さらに、未変性ポリエステル（ｉｉ）のピーク分子量は、通常１０００〜３００００、好ましくは１５００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００である。このピーク分子量が、１０００未満ではトナーの耐熱保存性が低下して像担持体に対するトナーの融着も起こり易くなり、１００００を超えるとトナーの低温定着性が悪化する。
【００８５】
加えて、未変性ポリエステル（ｉｉ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、通常４０〜７０℃、好ましくは４５〜５５℃である。このガラス転移点が４０℃未満である場合には、トナーの耐熱保存性が低下して像担持体に対するトナーの融着も起こり易くなり、７０℃を超えると低温定着性が不十分となる。実際には、架橋及び／又は伸長された変性ポリエステル樹脂（ｉ）の共存により、得られるトナーのＴｇは、通常４５〜７５℃、好ましくは５０〜６０℃となる。
【００８６】
未変性ポリエステル（ｉｉ）のトナーバインダーの貯蔵弾性率としては、測定周波数２０Ｈｚにおいて１００００ダイン／ｃｍ２となる温度（ＴＧ’）が、通常１００℃以上、好ましくは１１０〜２００℃である。ＴＧ’が１００℃未満である場合には、トナーの耐熱保存性が低下し、像担持体に対するトナーの融着も起こり得る。未変性ポリエステル（ｉｉ）のトナーバインダーの粘性としては、測定周波数２０Ｈｚにおいて１０００ポイズとなる温度（Ｔη）が、通常１８０℃以下、好ましくは９０〜１６０℃である。Ｔηが１８０℃を超えるとトナーの低温定着性が悪化する。すなわち、トナーが低温定着性と耐熱保存性の両方の条件を満たすためには、ＴＧ’がＴηより高い、すなわち、ＴＧ’−Ｔηが０℃以上であることが好ましい。さらに好ましくはＴＧ’−Ｔηが１０℃以上であり、特に好ましくはそれが２０℃以上である。
【００８７】
本発明で使用される異形トナーは、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル樹脂、及び０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する未変性ポリエステル樹脂を含むトナー組成物を有機媒質に溶解又は分散させ、得られた溶解物又は分散物を、分散剤を含む水系媒質に分散させ、活性水素基と反応可能な変性されたポリエステル樹脂と活性水素基を有する伸長剤及び／又は架橋剤とを反応させて、得られた分散液から有機媒質を除去することによって得られる。なお、分散液を強く撹拌することで、分散液中の油滴に強いせん断力が加わり、トナーが紡錘形になってトナーの形状係数ＳＦ−１の制御が可能となる。
また、活性水素基を有する伸長剤及び／又は架橋剤との反応は、トナー組成物を水系媒体中に加える前でも後でもよい。さらに、分散液から、有機媒質だけでなく水系溶媒も合わせて除去してもよい。なお、分散液において、油滴を水系媒体中で安定化させるための分散剤として、公知の、界面活性剤、水に難溶の無機化合物、有機樹脂微粒子、高分子系保護コロイドなどを使用することができる。
【００８８】
本発明で使用する球形トナー及び異形トナーの製造においては、着色剤を少なくとも結着樹脂と顔料分散剤と共に有機溶剤又は水の存在下で混練することにより、予めマスターバッチを調製しておくことが好ましい。トナーの製造にマスターバッチを用いることにより、得られるトナーにおいて、着色剤が均一に分散し、着色剤の粒径が小さく、良好な透明性が得られる。
【００８９】
本発明で使用される球形トナー及び異形トナーには、染料及び顔料のような公知の着色剤に加えて、必要に応じて、公知の、帯電制御剤、離型剤、無機微粒子、及び樹脂微粒子を添加及び混合してもよい。
【００９０】
さらに、本発明で使用される球形トナー及び異形トナーは、それぞれ、一成分現像剤としての磁性トナー若しくは非磁性トナーであってもよく、磁性キャリアと共に二成分現像剤として用いてもよい。
【実施例１】
【００９１】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例に示す各成分量（部）は、いずれも重量基準である。
【００９２】
（各色トナー用マスターバッチの調製）
水３０部にＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（ベンズイミダゾロン顔料）５０部、ポリエステル樹脂５０部、顔料分散剤（ソルスパースＳ２４０００ｓｃ：Ａｖｅｃｉａ製）１５部、及び顔料分散助剤（ソルスパースＳ５０００：Ａｖｅｃｉａ製）２．５部を加え、これらをヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合し、顔料の凝集体に水が染み込んだ混合物を得た。２本ロールミルを用いて、得られた混合物を、１２０℃で３０分間混練した後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、イエロートナー用マスターバッチを得た。
【００９３】
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（ベンズイミダゾロン顔料）の代わりに、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（キナクリドン系顔料）５０部とする以外は同様の手順で、マゼンタトナー用マスターバッチを得た。
【００９４】
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（ベンズイミダゾロン顔料）の代わりに、銅フタロシアニンブルー顔料５０部とする以外は同様の手順で、シアントナー用マスターバッチを得た。
【００９５】
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（ベンズイミダゾロン顔料）の代わりに、カーボンブラック（デグサ社製Ｐｒｉｎｔｅｘ７０）５０部とする以外は同様の手順で、ブラックトナー用マスターバッチを得た。
【００９６】
｛トナー調製例１：溶解懸濁法によるトナーの調製｝
（トナーバインダーの合成）
冷却管、攪拌機、及び窒素導入管を備えた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル付加物７２４部、テレフタル酸２７６部、及び酸化ジブチルスズ２部を入れ、常圧、２３０℃で８時間重縮合反応させ、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応させて、ピーク分子量５３００のポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂１００部を酢酸エチル１００部に溶解及び混合し、トナーバインダーの酢酸エチル溶液を得た。
【００９７】
（トナーの調製１）
密閉されたポット内に、上記のトナーバインダーの酢酸エチル溶液２００部、カルナバワックス５部、イエロートナー用マスターバッチ６部、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸亜鉛１部を入れ、５ｍｍφのジルコニアビーズを用いて２４時間ボールミルにより分散させ、イエロートナー組成物を得た。
【００９８】
ビーカー内に、イオン交換水６００部、部分ケン化ポリビニルアルコール６部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部を入れ、均一に溶解させ、分散させた。次に、ビーカー内の温度を２０℃に保ち、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）により１２０００ｒｐｍで溶液を攪拌しながら、上記のイエロートナー組成物を投入し３分間攪拌し乳化させた。次に、この混合液を攪拌棒及び温度計付のフラスコに移し、ラウリル硫酸ナトリウムを０．３部加え、３０分間、室温で攪拌し溶解させた。次に、３０℃、５０ｍｍＨｇの減圧下で溶剤を除去した。ガスクロマトグラフィーによって分散液を分析したところ、残存した酢酸エチルは、トナー粒子に対して５０ｐｐｍであった。３５％濃塩酸１２０部を加え、リン酸三カルシウムを溶解させた後に、濾別し、得られたケーキを蒸留水に再分散させてろ過する操作を３回繰り返して洗浄した後に、４０℃で２４時間、減圧乾燥させ、イエローの着色粒子を得た。
【００９９】
得られた着色粒子９５重量部に、ヘンシェルミキサーを用いて、３重量部のシリカ、及び２重量部の酸化チタン粒子を２分間混合し、篩にかけ、イエロートナーを得た。得られたイエロートナーをイエロートナー（１−Ｙ（１））と呼ぶことにする。
【０１００】
イエロートナー用マスターバッチの代わりに他色トナー用マスターバッチを用いる以外は、イエロートナー（１−Ｙ（１））の調製と同様にして、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。調製した各トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表１に示す。
【０１０１】
【表１】
2005070188.tif 000003
（トナーの調製２）
上記の（トナーの調製１）における水系媒体として、ビーカー内にイオン交換水６００部、部分ケン化ポリビニルアルコール６部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部を入れ均一に溶解分散し、ついで同様に乳化工程を施した他は、（トナーの調製１）と同様に操作してイエロートナーを得た。得られたイエロートナーをイエロートナー（１−Ｙ（２））と呼ぶことにする。
【０１０２】
イエロートナー用マスターバッチの代わりに他色トナー用マスターバッチを用いる以外は、イエロートナー（１−Ｙ（２））の調製と同様にして、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。調製した各トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表２に示す。
【０１０３】
【表２】
2005070188.tif 000004
｛トナー調製例２：懸濁重合法によるトナーの調製｝
下記材料からなる混合物をボールミルで１０時間分散させた。
【０１０４】
スチレンモノマー                          ５０．０重量部
ｎ−ブチルメタクリレート                  １４．５重量部
１，３−ブタンジオールジメタクリレート    ０．５重量部
ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸        ３．０重量部
低分子量のポリエチレン                    ２．０重量部
（三井石油化学社製、三井ハイワックス２１０Ｐ）
イエロートナー用マスターバッチ            ８．０重量部
得られた分散液に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル及び亜硝酸ナトリウムをそれぞれ１重量部ずつ溶解させた後、ポリビニルアルコールの２％水溶液２５０重量部に加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）により６０００ｒｐｍで１０分間撹拌して懸濁液を得た。得られた懸濁液をスリーワンモータ駆動撹拌翼、冷却器、ガス導入管、及び温度計を取り付けた５００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに入れ、窒素気流下、室温で３０分間撹拌し、フラスコ内の酸素を窒素で置換した。その後、７０℃の湯浴中で、９０ｒｐｍで８時間撹拌して重合を完了させ、懸濁重合粒子を生成させた。この粒子の１００重量部を水：メタノール＝１：１（重量比）の混合液に固形分３０％になるよう再分散させ、荷電制御剤として３重量部のジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸亜鉛を添加し、撹拌後、濾過乾燥し、着色粒子を得た。
【０１０５】
得られた着色粒子９５重量部に、３重量部のシリカ及び２重量部の酸化チタン粒子をヘンシェルミキサーで２分間混合し、篩にかけイエロートナーを得た。
得られたイエロートナーをイエロートナー（２−Ｙ）と呼ぶことにする。
【０１０６】
イエロートナー用マスターバッチの代わりに他色トナー用マスターバッチを用いる以外はイエロートナー（２−Ｙ）の調製と同様にして、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。調製した各トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表３に示す。
【０１０７】
【表３】
2005070188.tif 000005
｛トナー調製例３：分散重合法によるトナーの調製｝
撹拌翼及び冷却器を取り付けた５００ｍｌの四つ口フラスコに、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体（分子量４０，０００、ＧＡＦ社製）３．５重量部及びメタノール１００重量部を入れ、６０℃で２時間撹拌し、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を完全に溶解させ、分散安定剤を調製した。その後、室温まで冷却し以下の物質を投入した。
スチレン                                ６０．０  重量部
メタクリル酸メチル                      ４０．０  重量部
ｔ−ドデシルメルカプタン                  ０．０６重量部
１，３−ブタンジオールジメタクリレート    ０．５  重量部
これらを撹拌しながらフラスコ内を窒素ガスでパージし、系内の残存酸素濃度が０．１％になるまで約１時間ゆるやかに撹拌（１００ｒｐｍ）を続けた。その後、恒温水槽の温度を６０℃まで上昇させた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を開始剤に用い、２４時間重合を続けた。加熱後１５分すると液は白濁し始め、２４時間重合後も白濁した安定な分散液であった。その分散液の一部を採取してガスクロマトグラフィーで、内部標準法による測定を行った結果、重合率は９５％であることが確認できた。得られた分散液を冷却し、遠心分離機にて２０００ｒｐｍで遠心分離すると、重合体粒子は完全に沈降し、上部の液は透明であった。上澄み液を除き、新たにメタノール２００ｇを加え、１時間撹拌して洗浄を行った。遠心分離によりメタノールで洗浄する操作を繰返し濾過した。濾別したものを５０℃にて２４時間、減圧乾燥し、９０％の収率で白色粉末の樹脂粒子を得た。次に、メタノール１００重量部中にイエロー染料Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３（クラリアント製）２重量部を加熱分散した後、冷却し約１μｍフィルターで濾別し、染料溶液を作製した。次に、上記の濾液に重合粒子を３０重量部加えて分散させ、５０℃で１時間、加熱撹拌した。その後、分散液を室温まで冷却し濾別し着色樹脂微粒子分散液を得た。続いて、着色樹脂粒子１００重量部に対して、荷電制御剤として２重量部のジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸亜鉛を、水／メタノール（１／１）混合溶媒に溶解させた。１時間攪拌後濾過し、乾燥させて着色粒子を得た。
【０１０８】
得られた着色粒子９５重量部に対して、３重量部のシリカ及び２重量部の酸化チタン粒子をヘンシェルミキサーで２分間混合し、篩にかけ、イエロートナーを得た。得られたイエロートナーをイエロートナー（３−Ｙ）と呼ぶことにする。
【０１０９】
Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３（クラリアント製）の代わりにオイルレッド５Ｂ（オリエント化学製）を用いる以外は同様の方法でマゼンタトナー３−Ｍを、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９（クラリアント製）を用いる以外は同様の方法でシアントナー３−Ｃを、オイルブラック８６０（オリエン化学社製）を用いる以外は同様の方法でブラックトナー３−Ｂｋを、それぞれ得た。得られた各色トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表４に示す。
【０１１０】
【表４】
2005070188.tif 000006
｛トナー調製例４：粉砕法によるトナーの調製｝
（トナーの調製１）
下記原材料を、ヘンシェルミキサーで充分混合した後、小型二本ロールミルで、１５０℃、２時間混練した。
【０１１１】
スチレン−アクリル酸メチル共重合体    １００．０重量部
イエロートナー用マスターバッチ          １０．０重量部
ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸亜鉛      ２．０重量部
（オリエント化学製ボントロンＥ−８４）  
カルナバワックス                          ５．０重量部
得られた混練物を２ｍｍのスクリーンを装着したパルベライザーで粗粉砕した後、ラボジェットで粉砕し、１００ＭＺＲで分級して着色粒子を得た。
【０１１２】
得られた着色粒子９５重量部に対して、３重量部のシリカ及び２重量部の酸化チタン粒子をヘンシェルミキサーで２分間混合し、篩にかけイエロートナーを得た。得られたイエロートナーをイエロートナー（４−Ｙ（１））と呼ぶことにする。
【０１１３】
イエロートナー用マスターバッチの代わりに他色トナー用マスターバッチを用いる以外は、イエロートナー（４−Ｙ（１））の調製と同様にして、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。調製した各トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表５に示す。
【０１１４】
【表５】
2005070188.tif 000007
（トナーの調製２）
上記の（トナーの調製１）で得られた添加剤を混合する前の着色粒子を、奈良機械製ハイブリダイザーを用いて、１２０００回転で１０分間処理し、着色粒子を得た。得られた着色粒子９５重量部に対して、３重量部のシリカ及び２重量部の酸化チタン粒子をヘンシェルミキサーで２分間混合し篩にかけ各色トナーを得た。得られた各色トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表６に示す。
【０１１５】
【表６】
2005070188.tif 000008
（トナーの調製３）
上記の（トナーの調製１）で得られた添加剤を混合する前の着色粒子を、日本ニューマチック製サーフュージョンシステムを用いて、熱処理温度２５０℃、熱風風量１０００ｌ／分、供給風量１００ｌ／分で２回処理し、着色粒子を得た。
【０１１６】
得られた着色粒子９５重量部に対して、３重量部のシリカ及び２重量部の酸化チタン粒子をヘンシェルミキサーで２分間混合し、篩にかけ、各色トナーを得た。
得られた各色トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表７に示す。
【０１１７】
【表７】
2005070188.tif 000009
｛トナー調製例５−１：増粘速度の調整によるトナー形状制御１｝
（有機微粒子エマルションの合成）
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキシド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン８３部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内の温度を７５℃まで昇温させ、５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキシド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液（以下、［微粒子分散液１］と呼ぶことにする）を得た。［微粒子分散液１］のＬＡ−９２０で測定した体積平均粒径は、１０５ｎｍであった。［微粒子分散液１］の一部を乾燥させて、樹脂の成分を単離した。その樹脂の成分のガラス転移温度Ｔｇは、５９℃であり、重量平均分子量は、１５万であった。
【０１１８】
（水相の調製）
水９９０部、８３部の［微粒子分散液１］、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（エレミノールＭＯＮ−７：三洋化成工業製）３７部、及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。この乳白色の液体を［水相１］と呼ぶことにする。
【０１１９】
（低分子ポリエステル１（ＡＶ＝１）の合成）
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡプロピレンオキシド２モル付加物３１９部、ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル付加物４４９部、テレフタル酸２４３部、アジピン酸５３部、及び酸化ジブチルスズ２部を入れ、常圧、２３０℃で８時間反応させ、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時聞反応させた後、反応容器に無水トリメリト酸７部を入れ、１８０℃、常圧で２時間反応させ、［低分子ポリエステル１］を得た。［低分子ポリエステル１］の数平均分子量は、１９００、重量平均分子量は、６１００、ガラス転移温度Ｔｇは、４３℃、酸価は、１．１であった。
【０１２０】
（プレポリマーの合成）
冷却管、撹拌機、及び窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキシド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリト酸２２部、及び酸化ジブチルスズ２部を入れ、常圧、２３０℃で８時間反応させ、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応させて、［中間体ポリエステル１］を得た。［中間体ポリエステル１］の数平均分子量は、２１００、重量平均分子量は、９５００、ガラス転移温度Ｔｇは、５５℃、酸価は、０．５、水酸基価は、５１であった。
【０１２１】
次に、冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器中に、４１０部の［中間体ポリエステル１］、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ１００℃で５時間反応し、［プレポリマー１］を得た。得られた［プレポリマー１］における遊離イソシアネートの含有量は、１．５３重量％であった。
【０１２２】
（ケチミンの合成）
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応させ、［ケチミン化合物１］を得た。［ケチミン化合物１］のアミン価は、４１８であった。
【０１２３】
（油相の調製）
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、３７８部の［低分子ポリエステル１］、ワックス（合成エステルワックスＷＥＰ−５：日本油脂）１１０部、ＣＣＡ（サリチル酸の金属錯体Ｅ−８４：オリエント化学工業）２２部、酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌しながら８０℃に昇温させ、温度８０℃で５時間保持した後、１時間かけて３０℃まで冷却した。次いで容器にイエロートナー用マスターバッチ５００部、及び酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合して、［イエロートナー原料溶液１］を得た。
【０１２４】
１３２４部の［イエロートナー原料溶液１］を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／時、及びディスク周速度６ｍ／秒で、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填し、３パスの条件で、顔料及びワックスの分散を行った。次いで、［低分子ポリエステル１］の６５％酢酸エチル溶液１３２４部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［イエロー顔料／ワックス分散液１］を得た。［イエロー顔料／ワックス分散液１］の固形分の濃度（１３０℃、３０分）は５０％であった。
【０１２５】
（乳化及び脱溶媒）
６６４部の［イエロー顔料／ワックス分散液１］、１３９部の［プレポリマー１］、及び５．９部の［ケチミン化合物１］を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）を用いて５，０００ｒｐｍで１分間混合した後、容器に１２００部の［水相１］を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、回転数１３，０００ｒｐｍで２０分間混合して、［イエロー乳化スラリー１］を得た。
【０１２６】
撹拌機及び温度計をセットした容器に、［イエロー乳化スラリー１］を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行って、［イエロー分散スラリー１］を得た。
【０１２７】
（洗浄及び乾燥）
１００部の［イエロー乳化スラリー１］を減圧濾過した後、
１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後、濾過した。
【０１２８】
２）：１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。
【０１２９】
３）：２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後、濾過した。
【０１３０】
４）：３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後、濾過する操作を２回行って、［イエロー濾過ケーキ１］を得た。
【０１３１】
［イエロー濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩った後、得られた着色粒子９５重量部に対して、３重量部のシリカ及び２重量部の酸化チタン粒子をヘンシェルミキサーで２分間混合し、篩にかけイエロートナー（５−Ｙ（１））を得た。
【０１３２】
イエロートナー用マスターバッチの代わりに他色トナー用マスターバッチを用いる以外はイエロートナー（５−Ｙ（１））の調製と同様にして、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。得られた各色トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表８に示す。
【０１３３】
【表８】
2005070188.tif 000010
｛トナー調製例５−２：増粘速度の調整によるトナー形状制御２｝
（低分子ポリエステル３（ＡＶ＝１５）の合成）
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡプロピレンオキシド２モル付加物１９６部、ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル付加物５５３部、テレフタル酸２１０部、アジピン酸７９部及び酸化ジブチルスズ２部を入れ、常圧、２３０℃で８時間反応させ、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時聞反応させた後、反応容器に無水トリメリト酸２６部を入れ、１８０℃、常圧で２時間反応させ、［低分子ポリエステル４］を得た。［低分子ポリエステル４］の数平均分子量は、２４００、重量平均分子量は、６２００、ガラス転移温度Ｔｇは、４３℃、酸価は、１５であった。
【０１３４】
［低分子ポリエステル１］を［低分子ポリエステル３］に変えること以外は、上記の（増粘速度の調整によるトナー形状制御１）と同様にして、イエロートナー（５−Ｙ（２））を得た。
【０１３５】
イエロートナー用マスターバッチの代わりに他色トナー用マスターバッチを用いる以外は、イエロートナー（５−Ｙ（２））の調製と同様にして、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。得られた各色トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表９に示す。
【０１３６】
【表９】
2005070188.tif 000011
｛トナー調製例５−３：増粘速度の調整によるトナー形状制御３｝
（Ｈ／Ｌ＝３０／７０）
５８１部の［イエロー顔料／ワックス分散液１］及び１９８部の［プレポリマー１］を、８．４部の［ケチミン化合物１］の比に変えること以外は、上記の（増粘速度の調整によるトナー形状制御１）と同様に乳化して、イエロートナー（５−Ｙ（３））を得た。
【０１３７】
イエロートナー用マスターバッチの代わりに他色トナー用マスターバッチを用いる以外は、イエロートナー（５−Ｙ（３））の調製と同様に、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。得られた各色トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表１０に示す。
【０１３８】
【表１０】
2005070188.tif 000012
｛トナー調製例５−４：増粘速度の調整によるトナー形状制御４｝
（Ｈ／Ｌ＝１０／９０）
７４７部のイエロー顔料／ワックス分散液１及び６６部の［プレポリマー１］を、２．８部の［ケチミン化合物１］の比に変えること以外は、上記の（増粘速度の調整によるトナー形状制御１）と同様に乳化して、イエロートナー（５−Ｙ（４））を得た。
【０１３９】
イエロートナー用マスターバッチの代わりに他色トナー用マスターバッチを用いる以外は、イエロートナー（５−Ｙ（４））の調製と同様に、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。得られた各色トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表１１に示す。
【０１４０】
【表１１】
2005070188.tif 000013
｛トナー調製例５−５：増粘速度の調整によるトナー形状制御５｝
（低分子ポリエステル２（ＡＶ＝４０）の合成）
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル付加物５６２部、ビスフェノールＡプロピレンオキシド２モル付加物７５部、ビスフェノールＡプロピレンオキシド３モル付加物８７部、テレフタル酸１４３部、アジピン酸１２６部及び酸化ジブチルスズ２部を入れ、常圧、２３０℃で８時間反応させ、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時聞反応させた後、反応容器に無水トリメリト酸６９部を入れ、１８０℃、常圧で２時間反応させ、［低分子ポリエステル２］を得た。［低分子ポリエステル２］の数平均分子量は、３７００、重量平均分子量は、７２００、ガラス転移温度Ｔｇは、４３℃、酸価は、４０であった。
【０１４１】
［低分子ポリエステル１］を［低分子ポリエステル２］に変えること以外は、（増粘速度の調整によるトナー形状制御１）と同様にして、イエロートナー（５−Ｙ（５））を得た。イエロートナー用マスターバッチの代わりに他色マスターバッチを用いる以外は、イエロートナー（５−Ｙ（５））の調製と同様に、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。調製した各色トナーの形状係数ＳＦ−１と重量平均粒径を表１２に示す。
【０１４２】
【表１２】
2005070188.tif 000014
｛トナー調製例５−６：増粘速度の調整によるトナー形状制御６｝
８０３部の［イエロー顔料／ワックス分散液１］に、［プレポリマー１］及び［ケチミン化合物１］を加えずに、１２００部の［水相１］を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１３，０００ｒｐｍで２０分間混合し、（増粘速度の調整によるトナー形状制御１）と同様にして、イエロートナー（５−Ｙ（６））を得た。
【０１４３】
イエロートナー用マスターバッチの代わりに、他色トナー用マスターバッチを用いた以外は、イエロートナー（５−Ｙ（６））の調製と同様に、マゼンタ、シアン、及びブラックトナーを調製した。得られた各色トナーの形状係数ＳＦ−１及び重量平均粒径を表１３に示す。
【０１４４】
【表１３】
2005070188.tif 000015
｛画像出力テスト｝
（二成分現像剤の調製）
重量平均粒径５０μのシリコーンコートキャリア（マグネタイト芯材）９５重量部に対して、トナー５重量部をターブラミキサーで混合し、二成分現像剤を得た。
【０１４５】
（評価項目）
１）転写性
定着性の評価と同様の複写機を用い、転写紙に転写している間に複写機を停止させ、感光体上に残存しているトナー量を目視で確認し以下に示すランク付けを行った。
【０１４６】
◎：転写残トナーが非常に少なく転写性に優れる
○：転写残トナーが少なく転写性に優れる
△：従来のトナーと同等の転写性
×：転写残トナーが非常に多く転写性に劣る
２）転写チリの発生
◎：転写チリの発生が認められない
○：転写チリの発生が少ない  
△：転写チリが発生している
×：転写チリが発生し画像品質が劣化している
３）中間転写ベルトのクリーニング性
クリーニングブレードを通過した中間転写体上の残トナーをスコッチテープ（住友スリーエム（株）製）で白紙に移し、それをマクベス反射濃度計ＲＤ５１４型で測定し、ブランクとの差が０．０１以下のものを◎（良好）、それを越えるものを×（不良）として評価した。
【０１４７】
４）中間転写ベルト上のトナー融着
中間転写体を目視が観察し、トナー融着の発生の有無を確認した。
【０１４８】
◎：トナー融着の発生が認められない
○：トナー融着の発生が少ない  
△：トナー融着が発生している
×：トナー融着多く発生している
５）粒状性
特定パターンの出力画像のハーフトーン部をルーペで拡大し、段階見本と照らし合わせて５〜１の五段階で評価した（ランク５が最も優れ、ランク１が最も劣る）。
【０１４９】
６）シャープ性
特定の出力画像の文字部をルーペで拡大し、段階見本と照らし合わせて５〜１の五段階で評価した（ランク５が最も優れ、ランク１が最も劣る）。
【０１５０】
（実施例１）
表１４に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、図１に示すリボルバー型現像ユニットを有するフルカラープリンターにセットした。中間転写体への一次転写の順序はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順とした。
【０１５１】
【表１４】
2005070188.tif 000016
フルカラー画像（４色ほぼ均等、画像面積率２０％相当）を連続出力したところ、初期から２０万枚にわたり、良好な結果を示した。初期及び５万枚毎に１）〜６）の項目につき評価を行った。結果を表１５に示す。
【０１５２】
【表１５】
2005070188.tif 000017
（比較例１）
実施例１のイエロートナー１−Ｙ（１）をイエロートナー１−Ｙ（２）とする以外は実施例１と同様に試験した。結果を表１６に示す。
【０１５３】
【表１６】
2005070188.tif 000018
初期から１０万枚においては良好な結果を示したが、１５万枚付近から中間転写ベルトのクリーニング性が低下し、それに伴って画像品質が悪化した。
初期及び５万枚毎に１）〜６）の項目につき評価を行った。結果を表１７に示す。
【０１５４】
【表１７】
2005070188.tif 000019
（比較例２）
表１８に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例１と同様に評価した。
【０１５５】
【表１８】
2005070188.tif 000020
画像出力したところ、初期からシャープ性の不十分な画像であり、粒状性も良くなかった。初期画像出力時の評価結果を表１９に示す。
【０１５６】
【表１９】
2005070188.tif 000021
（比較例３）
表２０に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例１と同様に評価した。
【０１５７】
【表２０】
2005070188.tif 000022
画像出力したところ、初期からシャープ性の不十分な画像であり、粒状性も良くなかった。初期画像出力時の評価結果を表２１に示す。
【０１５８】
【表２１】
2005070188.tif 000023
（比較例４）
表２２に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例１と同様に評価した。
【０１５９】
【表２２】
2005070188.tif 000024
画像出力したところ、初期からシャープ性の不十分な画像であり、粒状性も良くなかった。初期画像出力時の評価結果を表２３に示す。
【０１６０】
【表２３】
2005070188.tif 000025
（実施例２）
表２４に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例１と同様に評価した。
【０１６１】
【表２４】
2005070188.tif 000026
その評価結果を表２５に示す。
【０１６２】
【表２５】
2005070188.tif 000027
（実施例３）
表２６に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例１と同様に評価した。
【０１６３】
【表２６】
2005070188.tif 000028
その結果を表２７に示す。
【０１６４】
【表２７】
2005070188.tif 000029
（実施例４）
表２８に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例１と同様に評価した。
【０１６５】
【表２８】
2005070188.tif 000030
その結果を表２９に示す。
【０１６６】
【表２９】
2005070188.tif 000031
（比較例５）
表３０に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例１と同様に評価した。
【０１６７】
【表３０】
2005070188.tif 000032
その結果を表３１に示す。
【０１６８】
【表３１】
2005070188.tif 000033
（実施例５）
表３２に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、図２に示すタンデム型現像ユニットを有する中間転写方式のフルカラープリンターにセットした。中間転写体への一次転写の順序は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順とした。
【０１６９】
【表３２】
2005070188.tif 000034
フルカラー画像（４色ほぼ均等、画像面積率２０％相当）を連続出力したところ、初期から３０万枚にわたり、良好な結果を示した。
【０１７０】
初期及び５万枚毎に１）〜６）の項目につき評価を行った。結果を表３３に示す。
【０１７１】
【表３３】
2005070188.tif 000035
（比較例７）
実施例５のイエロートナー５−Ｙ（４）をイエロートナー５−Ｙ（６）とする以外は、実施例５と同様に試験した。結果を表３４に示す。
【０１７２】
【表３４】
2005070188.tif 000036
初期から１０万枚においては良好な結果を示したが、１０万枚付近から中間転写ベルトのクリーニング性が低下し、それに伴って画像品質が悪化した。初期及び５万枚毎に１）〜６）の項目につき評価を行った。結果を表１７に示す。
【０１７３】
【表３５】
2005070188.tif 000037
（実施例６）
表３６に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例５と同様に評価した。
【０１７４】
【表３６】
2005070188.tif 000038
結果を表３７に示す。
【０１７５】
【表３７】
2005070188.tif 000039
（実施例７）
表３８に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例５と同様に評価した。
【０１７６】
【表３８】
2005070188.tif 000040
結果を表３９に示す。
【０１７７】
【表３９】
2005070188.tif 000041
（実施例８）
表４０に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例１と同様に評価した。
【０１７８】
【表４０】
2005070188.tif 000042
結果を表４１に示す。
【０１７９】
【表４１】
2005070188.tif 000043
（比較例７）
表４２に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、実施例１と同様に評価した。
【０１８０】
【表４２】
2005070188.tif 000044
結果を表４３に示す。
【０１８１】
【表４３】
2005070188.tif 000045
（実施例９）
表４４に示す組み合わせの二成分現像剤を用意し、図３に示す１ドラム一括転写方式のフルカラープリンターにセットした。
【０１８２】
感光体への現像順序は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順とした。
【０１８３】
【表４４】
2005070188.tif 000046
フルカラー画像（４色ほぼ均等、画像面積率２０％相当）を連続出力したところ、初期から１０万枚にわたり、良好な結果を示した。初期及び５万枚毎に１）〜６）の項目につき評価を行った。結果を表１５に示す。
【０１８４】
【表４５】
2005070188.tif 000047
（比較例８）
実施例９のイエロートナー４−Ｙ（３）をイエロートナー３−Ｙとする以外は、実施例９と同様に試験した。結果を、表４６に示す。
【０１８５】
【表４６】
2005070188.tif 000048
初期においては良好な結果を示したが、５万枚付近から感光体のクリーニング不良が発生し、それに伴って画像品質が悪化した。初期及び５万枚毎に１）〜６）の項目につき評価を行った。結果を表４７に示す。
【０１８６】
【表４７】
2005070188.tif 000049
以上、本発明の実施形態を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施形態に限定されるものではなく、これら本発明の実施形態を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、変更又は変形することができることは言うまでもない。例えば、本発明の実施形態では、トナーの色は、３色又は４色として説明してきたが、減法混色による三原色を含む三色以上の色であってもよい。なお、減法混色による三原色は、上述したイエロー、マゼンタ、シアンの他、黄味の赤、緑、青紫がある。また、本発明においては、三色以上のトナーのうち、少なくとも一色のトナーにおけるトナーの形状係数ＳＦ−１が１３０以上１６０以下の範囲にあることが必要であり、他の色のトナーにおけるトナーの形状係数ＳＦ−１が、１００以上１２以下であることが必要である。加えて、トナーの形状係数ＳＦ−１が１３０以上１６０以下の範囲にあるトナー（異形トナー）は、一色であることが好ましい。しかしながら、異形トナーは、形成される画像の品質に悪影響を与えない範囲で複数色も可能である。さらに、本発明の実施形態では、異形トナーは、イエロートナーであるとしたが、形成される画像の品質に悪影響を与えない範囲でイエロー以外の色のトナーであってもよい。例えば、転写材の色が、赤色であれば、シアントナーを異形トナーとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１８７】
【図１】中間転写方式を用いたリボルバー型のフルカラー画像形成装置の概略図である。
【図２】中間転写方式を用いたタンデム型のフルカラー画像形成装置の概略図である。
【図３】１ドラム直接転写方式を用いたフルカラー画像形成装置の概略図である。
【図４】トナー粒子のトナー形状係数を説明する図である。
【符号の説明】
【０１８８】
１    感光体
２    帯電装置
３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ    現像装置
４    中間転写体
５    潜像担持体クリーニング装置
６    中間転写体クリーニング装置
７、８    転写ローラ
１０    転写材
【図１】
2005070188.tif 000050
【図２】
2005070188.tif 000051
【図３】
2005070188.tif 000052
【図４】
2005070188.tif 000053