(57)【要約】【課題】  水性インクの印刷後の撥水性が低下しない壁紙上層紙を提供する。【解決手段】  この壁紙上層紙は、脂肪酸系誘導体を含有する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸系誘導体を含有する壁紙上層紙。
【請求項２】
サイズ剤として、アルファカルボキシメチル飽和脂肪酸塩またはアルケニルケテンダイマーを含有する請求項１記載の壁紙上層紙。
【請求項３】
熱融着性合成繊維と天然パルプを含有する混抄シートを支持体とする請求項１又は２に記載の壁紙上層紙。
【請求項４】
熱融着性合成繊維は、融点１００〜１８０℃であることを特徴とする請求項３に記載の壁紙上層紙。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の壁紙上層紙を用いた紙壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は壁紙上層紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、大部分の壁紙には塩化ビニル壁紙が使われている。これはコスト、意匠性、施工性等の点で、他の素材に比べて塩化ビニルが優れていることによるが、塩化ビニルは廃棄物として焼却処理される際にダイオキシンを発生する恐れがある。そのため近年では、環境面に対する配慮から「脱塩化ビニル壁紙」へと移行しつつある。そして、塩化ビニル壁紙の代わりに、オレフィン型樹脂のような合成樹脂を紙基体に塗工または貼合した壁紙や紙壁紙が増加しつつある。
【０００３】
一般に、上記紙壁紙は、（壁紙）上層紙と裏打ち紙の２層で構成されており、上層紙と裏打ち紙との接着には、接着剤や熱融着性フィルムが使用されている。そして、前記上層紙と裏打ち紙を貼合した後、適宜印刷やエンボス加工が施され、紙壁紙として施工される。
ところで、上記紙壁紙における上層紙に、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、ワックスを塗布し、サイズ剤を内添することによって、上層紙の基材自体に高いサイズ度を付与し、撥水性を持たせることができる（例えば特許文献１、２参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３３６０９３号公報
【特許文献２】特開２００３−１２７３１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記した方法の場合、紙壁紙に加工する際に上層紙に水性印刷をすると、上層紙表面の撥水性が損なわれてしまうという問題があった。
従って、本発明の目的は水性インクの印刷後の撥水性が低下しない壁紙上層紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記の目的は、特定の脂肪酸系誘導体を含有する壁紙上層紙によって達成された。また、サイズ剤として、アルファカルボキシメチル飽和脂肪酸塩またはアルケニルケテンダイマーを含有することが好ましい。また、本発明の壁紙上層紙は熱融着性合成繊維と天然パルプを含有する混抄シートを支持体とすることが好ましい。さらに、前記熱融着性合成繊維が、融点１００〜１８０℃であることが好ましい。
又、本発明の上記の目的は、前記壁紙上層紙を用いた紙壁紙によって達成された。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の壁紙上層紙は、水性インクの印刷後の撥水性を保つことができ、例えば壁紙加工後のコーヒーやジュースなどの汚れ拡散防止に実用上極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下本発明の実施形態について説明する。
本発明の壁紙上層紙は、脂肪酸系誘導体を含有することを特徴とする。本発明で使用する脂肪酸系誘導体としては、脂肪酸アミン系樹脂、脂肪酸アミド系樹脂が挙げられる。又、脂肪酸系誘導体は、通常は上層紙の全体にほぼ均一に存在すると考えられるが、これに限定されるものではない。
【０００９】
脂肪酸アミン系樹脂としては、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとエピクロルヒドリンとの縮合物の４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。上記縮合物の４級アンモニウム塩としては、例えば、高級脂肪酸（炭素数8〜24の脂肪酸、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘン酸）、ポリアルキレンポリアミン（例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、１，１−ジエチルエチレントリアミン、１，１−ジメチルエチレントリアミン、１，１−ジエチルエチレンテトラアミン、１，１−ジメチルプロピレントリアミン）、エピクロルヒドリンから重合された樹脂が例示される。高級脂肪酸、ポリアルキレンアミン、エピクロルヒドリンのモル比は、それぞれ１〜３：１：０．２〜３の範囲であることが好ましい。ここで、高級脂肪酸とポリアルキレンアミンから重合された化合物（高級脂肪酸・ポリアルキレンアミン）や、高級脂肪酸、ポリアルキレンアミン、及びジカルボン酸の３種から重合された化合物（高級脂肪酸・ポリアミノポリアミド）に存在するアミノ基（−ＮＨ２、−ＮＨ−）を「活性アミノ基」と称する。従って、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとエピクロルヒドリンとの縮合反応においては、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンの重合で生じた活性アミノ基と、エピクロルヒドリンが反応する。この場合、エピクロルヒドリンは、活性アミノ基に対して０．２〜３モル当量を反応させる量だけ添加するのが好ましい。
【００１０】
また、脂肪酸アミド系樹脂としては、高級脂肪酸・ポリアミノポリアミド・エピクロルヒドリン縮合物の４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。上記縮合物の４級アンモニウム塩としては、例えば、高級脂肪酸（炭素数8〜24の脂肪酸、例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸）、ポリアルキレンアミン（例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、イミノビスプロピルアミン）、ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸）、エピクロルヒドリンから重合された樹脂が例示される。ここで、ポリアルキレンアミンとジカルボン酸が反応することによってポリアミノポリアミドが生成する。高級脂肪酸、ポリアルキレンアミン、ジカルボン酸のモル比は、それぞれ１：０．２〜３：０．０１〜０．５の範囲が好ましい。また、エピクロルヒドリンは、上記と同様、活性アミノ基に対して０．２〜３モル当量を反応させる量だけ添加するのが好ましい。
【００１１】
脂肪酸系誘導体の含有率は、支持体に用いる天然パルプの絶乾重量当たり０．００５〜０．８重量％程度であるのが好ましい。含有率が０．００５重量％未満であると、水性印刷後の撥水性が劣り、含有率が０．８重量％を超えると上層紙の強度が低下するからである。後述するが、天然パルプに熱融着性合成繊維の混合物を支持体に用いた場合、脂肪酸系誘導体の含有率は、この混合物の絶乾重量当たり０．００５〜０．８重量％程度であるのが好ましい。なお、以下の説明では、支持体に天然パルプを用いた場合も、上記混合物を用いた場合のいずれも、「対パルプ絶乾重量」と表現することとする。
【００１２】
本発明の壁紙上層紙にはサイズ剤を内添することができ、これによりサイズ度（撥水性）を向上させることができる。サイズ剤は、酸性抄きであれば、ロジン、ロジンエマルジョン、アルファカルボキシメチル飽和脂肪酸塩などが挙げられ、中性抄きであれば、中性抄紙用ロジン、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、カチオンポリマーなどが挙げられるが、この限りではない。低添加率で高いサイズ度が得られる点では、酸性抄きでは、αアルファカルボキシメチル飽和脂肪酸塩を用いるのがより好ましく、中性抄きではアルキルケテンダイマーを用いるのがより好ましい。
【００１３】
サイズ剤の含有率は、対パルプ絶乾重量当たり０．０６〜２．１重量％であるのが好ましい。含有率が０．０１重量％未満であると上層紙の基材自体の撥水性が劣り、含有率が２．１重量％を超えて含有しても撥水性向上の効果は飽和するからである。
【００１４】
本発明の壁紙上層紙の支持体としては、針葉樹、広葉樹、非木材繊維等の天然パルプを使用することができる。木材パルプとしては、例えば、化学パルプ（針葉樹の晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹の晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹の晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹の晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）等）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等)、上質古紙原料の脱墨パルプ（ＤＩＰ）、また、高濃度でアルカリ処理を行ったマーセル化パルプ等から選択することが可能である。非木材繊維としては、例えば、ケナフ、ジュート、リンター、マニラ麻、竹、わら、バガス、エスパルト等から選択することが可能である。壁紙貼合加工時にさらに高い強度が必要となる場合、密度が０．４５ｇ／ｃｍ３を越えない範囲で、叩解した天然パルプを配合することが好ましい。
【００１５】
上層紙にボリューム感を付与するためには、溶解パルプを配合することが好ましい。溶解パルプとは、アルファセルロースを高度に精製したパルプであり、ＪＩＳ  Ｐ２７０１において、サルファイト法溶解パルプ（ＤＳＰ）では、アルファセルロースの含有量が８９重量％以上、サルフェート法溶解パルプ（ＤＫＰ）では、アルファセルロースの含有量が９３重量％以上であると規定されている。溶解パルプの中には針葉樹溶解パルプと広葉樹溶解パルプがある。針葉樹溶解パルプは、嵩高性の面では広葉樹溶解パルプと比べて繊維径が大きいので有利であるが、一方、長繊維であるので良好な地合の確保は困難である。一方、広葉樹溶解パルプは針葉樹溶解パルプと比べて短繊維であるため、地合は良好であり、他の木材パルプと比較して嵩高性に優れている。更に微細繊維を除去することによっても、より嵩高性を得ることも可能である。
【００１６】
又，本発明においては、支持体として天然パルプと熱融着性合成繊維との混合物を用いることもできる。この場合、熱融着性合成繊維の割合は１５〜５０重量％、天然パルプの割合は５０〜８５重量％であることが好ましい。熱融着性合成繊維の割合が１５重量％未満であると、壁紙加工後あるいは上層紙自体のエンボス性が劣り、割合が５０重量％を越えてもエンボス性向上効果は飽和するので不経済であり、さらに「ドライヤとられ」などの問題が発生し易く操業性も劣るからである。
【００１７】
本発明で使用できる熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、各種複合繊維等から選択することが可能であるが、エンボス性、隠蔽性に優れるパルプ状多分岐繊維を使用することがより好ましい。このようなパルプ状多分岐繊維としては、特許２７３２４８３号に記載されているような、幹繊維と該幹繊維より枝分かれした分岐繊維とから成る形態であって、該幹繊維の平均繊維径が０．５〜５μｍの範囲で、該分岐繊維の平均繊維径が０．５μｍ未満であり、さらに分岐繊維の先端から他の分岐繊維の先端までの平均繊維長が０．０１ｍｍ〜１０ｍｍであることを特徴とする合成パルプが好ましい。このようなパルプ状多分岐繊維として好ましいものは、三井化学株式会社よりＳＷＰの商品名で市販されているポリオレフィン系合成パルプである。また、より嵩高性を付与するにはポリエステル繊維や芯部分がポリエステル繊維、鞘部分がポリエチレン繊維のポリオレフィン複合繊維を配合することが好ましい。
【００１８】
熱融着性合成繊維は、融点１００〜１８０℃であることが好ましい。通常、エンボス加工はこの温度範囲で行われるので、加工時に熱融着性合成繊維が溶融し、エンボス加工性が向上するからである
【００１９】
本発明の壁紙上層紙の表面には、フッ素系樹脂などの撥水剤を塗布してもよく、これにより撥水性をさらに向上させることができる。又、必要に応じ、上層紙の表面に樹脂フィルムを貼付してもよい。又、本発明の壁紙上層紙に紙力増強剤を含有させてもよく、紙力増強剤としては、例えば澱粉、ポリアクリルアミド、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂を挙げることができるが、この限りではない。
【００２０】
以上のようにして得られる上層紙の密度は０．２５〜０．４５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。密度が０．２５ｇ／ｃｍ３未満であると十分な強度が得られず、抄紙が困難であり、０．４５ｇ／ｃｍ３を超えると十分なエンボス性とボリューム感を得ることができないからである。なお、本発明では脂肪酸系誘導体を含有することにより低密度化の効果（上層紙の密度を低くすることによるエンボス加工性の向上等）も期待できる。又、上層紙の坪量は８５〜５００ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００２１】
そして、上層紙の支持層となる裏打ち紙を上層紙裏側に接着させ、必要に応じて更に裏打ち紙の表出面に接着層（壁に接着するため）を設けることにより紙壁紙が完成する。裏打ち紙は従来から壁紙に慣用されているものを用いることができ、坪量６５〜８０ｇ／ｍ２であるものが好ましいが、この限りではない。
【００２２】
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、「％」は、特に明記しない限り「重量％」を表す。また、各種薬品（添加剤）の添加割合は、下記原料Ａ及びＢの固形分に対する薬品の固形分の割合を示している。
【００２３】
熱融着性合成繊維（原料Ａ）
ポリオレフィン合成パルプ（商品名：ＳＷＰ  Ｅ４００、平均繊維長０．９ｍｍ、密度０．９６ｇ／ｃｍ３、融点１３５℃のパルプ状多分岐繊維、三井化学株式会社製）を離解し、原料Ａを得た。
未叩解広葉樹溶解パルプ（原料Ｂ）
市販の広葉樹溶解パルプＬＤＫＰ（平均繊維長０．９ｍｍ、アルファセルロース９３．２％）を離解し、原料Ｂを得た。
【実施例１】
【００２４】
１）壁紙上層紙の製造
原料Ａと原料Ｂの配合重量比が（原料Ａ）／（原料Ｂ）＝４５／５５となるように調整し、これら混合物に硫酸バンドを添加してｐＨを４．５にした後、サイズ剤としてアルファカルボキシメチル飽和脂肪酸塩（商品名：ＮＳＰ−Ｓ、星光ＰＭＣ社製）を１．２％添加し、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名：ＰＤ−３６４Ｒ、星光ＰＭＣ社製）を０．５％添加し、脂肪酸アミン系樹脂Ｃ（商品名：Ｎ−８１５、近代化学工業社製）を０．１％添加した。これを長網抄紙機にて、坪量１００ｇ／ｍ２となるように抄紙し、壁紙上層紙を作製した。作製したシートを恒温恒湿下（２３℃、５０％ＲＨ）で調湿した。
【００２５】
２）上層紙の評価
ａ）調湿後のシートの密度、強度、ステキヒトサイズ度
常法により測定した。強度（裂断長）は、ＪＩＳ  Ｐ−８１３３に従い、ステキヒトサイズ度はＪＩＳ  Ｐ−８１２２に従って測定した。
ｂ）印刷前撥水性の評価
シート表面にブリリアントブルー０．０５％水溶液を０．１ｍｌ滴下し、１０分後に表面に残った水を拭き取った。水溶液による染色部の面積を自動画像処理解析装置（商品名：ＬＵＺＥＸ  ＳＥ、ニレコ社製）で測定した。面積が１００ｍｍ２以下であれば評価：○、１００ｍｍ２を超えれば評価：×とした。
ｃ）印刷後撥水性の評価
２色刷グラビア印刷試験機（熊谷理機社製）を用い、アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール、炭酸カルシウム、シリカ、亜硫酸ナトリウムが含まれた黄インクをシート表面に印刷した。版胴は１０μｍの深さのものを使用し、マクベス黄色濃度で０．２５〜０．３５になるように印刷した。印刷後の撥水性の評価を上記印刷前評価と同一の方法で行った。
【実施例２】
【００２６】
上記脂肪酸アミン系樹脂Ｃの添加量を０．３％としたこと以外は、実施例１とまったく同様にして上層紙を作製し、評価を行った。
【実施例３】
【００２７】
上記脂肪酸アミン系樹脂Ｃの添加量を１．５％としたこと以外は、実施例１とまったく同様にして上層紙を作製し、評価を行った。
【実施例４】
【００２８】
上記脂肪酸アミド系樹脂Ｃの代わりに、脂肪酸アミド系樹脂Ｄ（商品名：ＰＴ−２０５、星光ＰＭＣ社製）を０．３％添加したこと以外は、実施例１とまったく同様にして上層紙を作製し、評価を行った。
【実施例５】
【００２９】
原料Ａと原料Ｂの配合重量比率が（原料Ａ）／（原料Ｂ）＝４５／５５となるように調整し、乾紙紙力剤としてポリアクリルアミド（商品名：ポリストロン１１７、荒川化学工業社製）を０．２％、湿潤紙力剤としてポリアミドエピクロルヒドリン樹脂（商品名：ＷＳ−５４７、星光ＰＭＣ社製）を０．４５％、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー０．３５％、澱粉（商品名：ネオタック１３０、日本食品加工社製）を０．５％添加後、上記脂肪酸アミン系樹脂Ｃを０．３％添加した。これを長網抄紙機にて、坪量１００ｇ／ｍ２となるように抄紙し、壁紙上層紙を作製した。実施例１とまったく同様の評価を行った。
【００３０】
［比較例１］
上記脂肪酸アミン系樹脂Ｃを添加しなかったこと以外は、実施例１とまったく同様にして上層紙を作製し、評価を行った。
［比較例２］
上記脂肪酸アミン系樹脂Ｃの代わりにペンタエリスリトール脂肪酸エステル（商品名：ＫＢ１１５、花王社製）を０．３％添加したこと以外は、実施例１とまったく同様にして上層紙を作製し、評価を行った。
［比較例３］
上記脂肪酸アミン系誘導体Ｃを添加しなかったこと以外は、実施例５とまったく同様にして上層紙を作製し、評価を行った。
【００３１】
得られた結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2005023501.tif 000002
【００３３】
表１から明らかなように、脂肪酸アミン系樹脂または脂肪酸アミド系樹脂を添加した実施例１〜５は、印刷後の撥水性が良好であった。一方、脂肪酸アミン系樹脂を添加しなかった比較例１、３は、印刷後の撥水性が悪化した。又、脂肪酸アミン系樹脂の代わりにペンタエリスリトール脂肪酸エステルを添加した比較例２の場合も、印刷後の撥水性が悪化した。