(57)【要約】【課題】染料熱転写プリンターに適し、受容シートの圧縮に対する十分な強度を有し、受容シートに凹みが発生せず、高い印画濃度と良好な均一画像が得られ、かつ低コストの熱転写受容シートを提供する。【解決手段】シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層が順次形成された熱転写受容シートにおいて、前記中間層が、平均粒子径の異なる２種の中空粒子Ａと中空粒子Ｂとを含有し、各々の中空粒子の平均粒子径ＬＡ（μｍ）と平均粒子径ＬＢ（μｍ）とが下記関係式（１）〜（３）を同時に満たす熱転写受容シート。ＬＡ＝２〜３５μｍ                （１）ＬＢ＝０．２〜９μｍ              （２）０．０５≦ＬＢ／ＬＡ≦０．４      （３）【選択図】無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層が順次形成された熱転写受容シートにおいて、前記中間層が、平均粒子径の異なる２種の中空粒子Ａと中空粒子Ｂとを含有し、各々の中空粒子の平均粒子径ＬＡ（μｍ）と平均粒子径ＬＢ（μｍ）とが下記関係式（１）〜（３）を同時に満たすことを特徴とする熱転写受容シート。
ＬＡ＝２〜３５μｍ                （１）
ＬＢ＝０．２〜９μｍ              （２）
０．０５≦ＬＢ／ＬＡ≦０．４      （３）
【請求項２】
前記平均粒子径ＬＡおよび平均粒子径ＬＢの各々の変動係数が、３５％以下である請求項１に記載の熱転写受容シート。
【請求項３】
前記中空粒子Ａの体積中空率が６０〜９７％であり、前記中空粒子Ｂの体積中空率が３０〜９７％である請求項１または２に記載の熱転写受容シート。
【請求項４】
前記中間層と画像受容層との間に、さらに水溶性樹脂および／または水分散性樹脂を主成分とするバリア層を有する請求項１〜３の何れか１項に記載の熱転写受容シート。
【請求項５】
前記バリア層が、さらに膨潤性無機層状化合物を含有し、該膨潤性無機層状化合物の粒子平均長径が０．１〜１００μｍであり、かつ、アスペクト比（層状化合物の粒子平均長径／厚さの比）が５〜５，０００である請求項４に記載の熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写染料シートの染料を熱により画像受容層に転写し、画像を形成するプリンターに使用する熱転写受容シート（以下、単に受容シートと称する。）に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、サーマルプリンター、特に染料熱転写プリンターに適し、銀塩写真類似の高濃度で、均一性の優れた画像が得られる受容シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年サーマルプリンターの中でも特に、鮮明なフルカラー画像のプリントが可能な染料熱転写プリンターが注目されている。染料熱転写プリンターは、熱転写染料シート（以下、単にインクリボンと称する。）の染料を含む染料層と、受容シートの染料染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に受容層と称する。）とを重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ、受容層上に転写して画像を形成するものである。インクリボンは、一般にイエロー、マゼンタおよびシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料層を有する。フルカラー画像は、インクリボンの各色の染料を受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。
【０００３】
熱転写プリンターにおける記録画像の画質は、コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達により格段に向上し、熱転写方式はその市場を拡大している。またプリントシステムの高速、高感度化への要求が高まり、サーマルヘッドの温度制御技術の向上に合せて、加熱デバイスの発熱量を如何に効率よく画像形成に利用するかが重要な技術課題となっている。印画の高速化に伴ない、精彩な画質を得るために、色ずれ防止等の改善が新たな技術課題となってきた。例えば、プリンター内では、スパイクを装着した金属ロールとゴムロールの間に受容シートを挟んで搬送しているが、ロール間のニップ圧を上げたり、スパイクを大きくする方法が試みられている。しかし、このような方法では、受容シートの印画面に凹みを生じ、商品価値が低下する。従って、搬送ロールによる圧縮力を受けても、受容シートに凹みが生じないことが求められる。
【０００４】
受容シートは、一般に支持体とその表面に形成された受容層とから構成されている。支持体基材として、通常のフィルムを使用すると、平滑性に優れるものの、サーマルヘッドからの熱が基材内部に移動して記録感度の不足を生じたり、またフィルムでは十分なクッション性がないことから、インクリボンと受容シートとの密着性が不足して、濃度ムラ等が発生する。このような問題を解決するために、支持体として、発泡フィルムを紙類等の芯材層と貼り合わせた支持体（例えば、特許文献１参照。）、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を主成分とし、ボイド（空隙）構造を含む２軸延伸フィルム（合成紙）を紙類等の芯材層と貼り合わせた支持体等が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。これらの支持体を使用した受容シートは断熱性、平滑性に優れるが、紙の質感が無いことやコスト高になる等の欠点がある。
【０００５】
また受容シートの支持体基材として紙類を使用すると、フィルム同様に記録感度が不足し、フィルムよりクッション性は若干よいものの、紙の繊維の疎密ムラに起因するインクリボンと受容層の密着ムラによって印画の濃淡ムラが発生する傾向がある。そこで、転写濃度の改善のために、紙支持体と受容層の間に中空粒子を含有する中間層を設けた受容シートが開示されている（例えば、特許文献３〜６参照。）。これらの受容シートは、中空粒子を含有した中間層の断熱性や、クッション性向上効果により、感度は改善される。
しかし、このような受容シートを、現在の高速プリンターに使用すると、プリンター内での搬送時、あるいは印画時の圧力により中空粒子を含有する中間層がつぶれて、十分な画像品質が得られ難く、受容シートに凹みが生じて外観を損なう等の問題があった。
【０００６】
さらに、受容シート表面の平滑性を改善するために、複数の層からなる多孔性層と、前記多孔性層上に熱可塑性樹脂の押出し法で形成されたラミネート層を設けた受容シートが提案されている（例えば、特許文献７参照。）。しかし、芯材層側の多孔性層には、攪拌による気泡含有樹脂液や、過大な中空を形成する熱膨張性樹脂が使用されており、十分な平滑性が得難いことや、さらにラミネート層の形成の際に、多孔性層の多孔質構造が熱により変形して潰れること等があり、感度及び画質向上効果は必ずしも満足されるレベルではなかった。また、受容層中に粒径の異なる２種以上の微小中空粒子を含有せしめた受容シートが提案されている（例えば、特許文献８参照。）が、受容層中の場合には、中空粒子による断熱性や、クッション性向上効果が十分に得られず、受容層の染着性などにも悪影響を及ぼし、画像の均一性が不十分となる傾向がある。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−１９７２８２号公報（第１頁）
【特許文献２】特開昭６２−１９８４９７号公報（第１頁）
【特許文献３】特開昭６３−８７２８６号公報（第１〜２頁）
【特許文献４】特開平１−２７９９６号公報（第１〜３頁）
【特許文献５】特開平９−９９６５１号公報（第２頁）
【特許文献６】特開２００１−３９０４３号公報（第２頁）
【特許文献７】特開２０００−２７２２５９号公報（第２頁）
【特許文献８】特開平１１−２９１６４７号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、従来の受容シートが有する前述の問題点を解消し、特に染料熱転写プリンターに適し、受容シートの圧縮に対する十分な強度を有し、受容シートに凹みが発生せず、高い印画濃度と良好な均一画像が得られ、かつ低コストの熱転写受容シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層が順次形成された熱転写受容シートにおいて、前記中間層が、平均粒子径の異なる２種の中空粒子Ａと中空粒子Ｂとを含有し、各々の中空粒子の平均粒子径ＬＡ（μｍ）と平均粒子径ＬＢ（μｍ）とが下記関係式（１）〜（３）を同時に満たすことを特徴とする熱転写受容シート。
ＬＡ＝２〜３５μｍ                （１）
ＬＢ＝０．２〜９μｍ              （２）
０．０５≦ＬＢ／ＬＡ≦０．４      （３）
（２）前記平均粒子径ＬＡおよび平均粒子径ＬＢの各々の変動係数が、３５％以下である（１）項に記載の熱転写受容シート。
（３）前記中空粒子Ａの体積中空率が６０〜９７％であり、前記中空粒子Ｂの体積中空率が３０〜９７％である（１）項または（２）項に記載の熱転写受容シート。
（４）前記中間層と画像受容層との間に、さらに水溶性樹脂および／または水分散性樹脂を主成分とするバリア層を有する（１）項〜（３）項の何れか１項に記載の熱転写受容シート。
（５）前記バリア層が、さらに膨潤性無機層状化合物を含有し、該膨潤性無機層状化合物の粒子平均長径が０．１〜１００μｍであり、かつ、アスペクト比（層状化合物の粒子平均長径／厚さの比）が５〜５，０００である（４）項に記載の熱転写受容シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の受容シートは、特に染料熱転写プリンターに適し、受容シートの圧縮に対する十分な強度を有し、受容シートに凹みが発生せず、高い印画濃度と良好な均一画像が得られ、かつ低コストの熱転写受容シートである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の受容シートは、シート状支持体上に、互いに平均粒子径の異なる２種の中空粒子Ａと中空粒子Ｂを含有する中間層、及び受容層が順次形成された構成を有する。また中間層として、更に他の層を設けて２層以上の多層構造とすることも勿論可能である。以下これらの構成について詳細に説明する。
【００１２】
（シート状支持体）
本発明の受容シートに使用するシート状支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙や合成樹脂フィルム等が使用される。例えば、上質紙（酸性紙、中性紙等）、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙等の紙類、または、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどを主成分とした延伸フィルムや、ポリオレフィンやポリエステル樹脂を主成分とし、更にこれらの樹脂に非相溶性の樹脂や無機顔料を配合した溶融混合物を押出し機から押出し、更に延伸して空隙を発生させた単層構造または多層構造を有する多孔質延伸フィルム（例えば合成紙、多孔質ポリエステルフィルム）等、およびこれらのフィルム同士、又はこれらのフィルムと他のフィルム又は紙等とを積層貼着させた複合フィルム等が適宜用いられる。特に限定はしないが、セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の場合には、受容紙として風合いが良く、コスト的にも有利であり、より優れた本発明の効果が得られる。
【００１３】
本発明のシート状支持体としては、受容層が形成される第１の基材層、粘着剤層、離型剤層、第２の基材層を順次積層した構成でもよく、いわゆるステッカー、シールタイプの構造を有する支持体も勿論使用可能である。
【００１４】
本発明で使用されるシート状支持体は５０〜２５０μｍの厚さを有することが好ましい。因みに、支持体の厚さが５０μｍ未満では、機械的強度が不足し、得られる受容シートの剛度が小さく、変形に対する反発力が不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できないことがある。また厚さが２５０μｍを超えると、得られる受容シートの厚さが過大となるため、プリンターにおける受容シートの収容枚数の低下を招いたり、或いは所定の収容枚数を収容しようとすると、プリンターの容積増大を招き、プリンターのコンパクト化を困難にする等の問題を生ずることがある。
【００１５】
（中間層）
本発明においては、シート状支持体の少なくとも片面上に直接、あるいは必要により下塗層を介して中間層を形成する。中間層は主成分として、特定の平均粒子径と分布とを有する複数種の中空粒子と接着剤樹脂とからなり、この中間層は多孔質構造を有するため、受容シートの断熱性が向上するので印画濃度が上昇し、かつ画質も改善される。
中間層の形成により、受容シートに適度の変形自由度を与え、プリンターヘッドやインクリボンの形状に対する受容シートの形状追従性及び密着性が向上することにより、受容層に対するプリンターヘッドの熱効率が向上し、低エネルギー印加でも、印画濃度を高め、画質を改善することができる。また高速プリンターの高エネルギー印加領域において、インクリボンに発生するリボンしわに起因する印画不良も同時に防止することができる。
【００１６】
本発明の中間層は、一定の大粒子径を有する中空粒子の間に、一定の小粒子径を有する中空粒子が充填されて補強されるため、中間層の耐圧縮性が強化されて、受容シート全体としてつぶれにくい構造となる。またこの構造によって中間層表面の凹凸も減少し、表面均一性が向上する為、印画の画質も向上する。
従って、受容シートが、プリンターのサーマルヘッド及び搬送ロール等による高い圧力を受けても、耐圧縮性の向上により、受容シート内部でこの応力を吸収し、応力が取り除かれると直ちに復元するため、受容シート印画面のスパイク痕や凹み等の発生が防止される。
【００１７】
本発明の中間層に含有される中空粒子Ａの平均粒子径ＬＡは、２〜３５μｍであり、好ましくは３〜３０μｍであり、より好ましくは３〜２５μｍである。平均粒子径ＬＡが２μｍ未満では、中空粒子Ａの粒子径が小さく、中空部分の容積が不足して、断熱性やクッション性が不十分となり、十分な感度及び画質向上効果が得られ難い。一方、平均粒子径ＬＡが３５μｍを超えると、中間層の強度が低下して、サーマルヘッドによる印画時に受容シートに凹みが発生し易くなる。また中間層表面の凹凸も増大して、画像の均一性や画質等が劣る傾向がある。
【００１８】
また、中空粒子Ｂの平均粒子径ＬＢは、０．２〜９μｍであり、好ましくは０．３〜８μｍであり、より好ましくは０．４〜７μｍである。平均粒子径ＬＢが０．２μｍ未満の場合には、中空粒子Ｂの平均粒子径が小さ過ぎて中空粒子Ａの隙間を埋めることが難しく、また平均粒子径ＬＢが９μｍを超える場合には、中空粒子Ａの隙間に入ることが難しくなり、何れの場合も、耐圧縮性向上効果が十分に得られないことがある。
【００１９】
本発明の中間層に含まれる中空粒子Ａ及び中空粒子Ｂの平均粒子径比率（ＬＢ／ＬＡ）は、０．０５≦ＬＢ／ＬＡ≦０．４であり、好ましくは０．１≦ＬＢ／ＬＡ≦０．４で、より好ましくは０．１５≦ＬＢ／ＬＡ≦０．３である。ＬＢ／ＬＡ＞０．４の場合には、中空粒子Ｂの平均粒子径が過大なため、中空粒子Ｂは中空粒子Ａの隙間に入り込めず、また入り込んだ場合にはその隙間を広げてしまうため、受容シートの耐圧縮性が不足する傾向がある。また中間層表面の平滑性も低下し、その結果、得られる受容シートの画質、感度が低下することがある。一方、ＬＢ／ＬＡ＜０．０５の場合には、中空粒子Ｂの平均粒子径が過小なため、粒子間の隙間を埋め切れず、受容シートの耐圧縮性向上効果が十分に得られない。
【００２０】
さらに、中空粒子Ａ及び中空粒子Ｂの各々の粒子径の変動係数は３５％以下であることが好ましく、より好ましくは３０％以下であり、さらに好ましくは２５％以下である。ここで粒子径の変動係数とは、粒子径の標準偏差を平均粒子径で割った値の百分率である。
なお中空粒子Ａ、Ｂの平均粒子径、及び粒子径の標準偏差は、一般的な粒径測定装置を使用して測定可能であり、例えばレーザー回折式粒度分布測定機（商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製）等を用いて測定することができる。
【００２１】
中空粒子Ａの粒子径の変動係数が３５％を超える場合、粒子径が下限領域の中空粒子Ａの増加により、中空率が低下して、断熱性やクッション性が不十分となり、十分な感度及び画質が得られないことがあり、また粒子径が上限領域の中空粒子Ａの増加により、中間層の強度が不足して印画時に受容シートに凹みが発生し易くなり、また中間層表面の凹凸も増大して画像の均一性や画質等が劣ることがある。
また、中空粒子Ｂの粒子径の変動係数が３５％を超える場合、粒子径が下限領域の中空粒子Ｂでは、中空粒子Ａの隙間を十分に埋めることが難しく、また粒子径が上限領域の中空粒子Ｂでは、中空粒子Ａの隙間に入り込めないこと等から、受容シートの耐圧縮性が不十分となることがある。
【００２２】
中間層に含有される中空粒子Ａは、熱可塑性重合体材料により形成されたシェル（殻）と、それにより包囲されている１個以上の中空部とからなるものであり、中間層形成用としては、下記（イ）、（ロ）のような中空粒子（または発泡性粒子）が使用される。
（イ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料からなる未発泡粒子を予め加熱発泡させて製造された発泡中空粒子（既発泡中空粒子）。
（ロ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料からなる未発泡状態の粒子（発泡性粒子）。この場合には、発泡性粒子をシート状支持体に塗工した後、乾燥工程での熱により加熱発泡させたり、或いは後工程で熱板と接触させて加熱発泡させたりすることで中空粒子層が形成される。
【００２３】
しかし上記（ロ）のように、受容シートの製造工程中に、加熱により未発泡状態の発泡性粒子を発泡させる方法では、均一な粒子径に発泡させることが難しく、熱膨張後の粒子径を厳密に制御できないため、中間層の表面は凹凸の大きい表面となり平滑性が劣ることがあり、また小粒径の中空粒子が大粒径の中空粒子の隙間を埋める構造が得られ難いことがある。従って本発明においては、上記（イ）のような既発泡中空粒子がより好ましく用いられる。
【００２４】
上記（イ）のような、既発泡中空粒子は、例えば熱膨張性芯物質として、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、及び／又はネオペンタンのような揮発性低沸点炭化水素を熱可塑性材料中に内包し、熱可塑性材料として塩化ビニリデン、塩化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の単独重合体或いは共重合体等をカプセルシェル（壁）材として用いて得られた粒子に、予め加熱等の処理を施す事により、所定の粒子径に熱膨張させ、既発泡状態の中空粒子としたものである。
【００２５】
上記のような既発泡中空粒子は、一般に比重が小さい為、その取扱い作業性及び分散性を更に向上させることを目的として、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン等の無機粉体を、熱融着により発泡中空粒子表面に付着させ、表面が無機粉体により被覆されている発泡複合中空粒子も本発明に使用できる。
【００２６】
中空粒子Ａの体積中空率は６０〜９７％が好ましく、さらに好ましくは６５〜９５％である。体積中空率が６０％未満では、中間層の耐圧縮性と、感度および画質向上とのバランスが得られないことがある。また体積中空率が９７％を超えると、塗料の安定性が劣ることや、得られる中間層の塗膜強度が不十分となることがある。
【００２７】
中間層に含有される中空粒子Ｂは、熱可塑性重合体材料により形成されたシェル（殻）と、それにより包囲されている１個以上の中空部とからなるものであり、中間層形成用としては、下記（イ）、（ハ）のような中空粒子が使用される。
（イ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料からなる未発泡粒子を予め加熱発泡させて製造された発泡中空粒子（既発泡中空粒子）。
（ハ）重合体形成性材料をシェル形成用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子。
【００２８】
中間層に含有される（ハ）のようなタイプのマイクロカプセル状の中空粒子は、重合体材料、例えばスチレン−アクリル系共重合体あるいはメラミン樹脂等の硬い樹脂をシェル（殻）として、芯部に揮発性液体、例えば水を含有するマイクロカプセルを乾燥して、水を揮発逃散させて中空芯部を形成させたものである。このマイクロカプセルは、重合体形成性材料（シェル形成用材料）、及び揮発性液体（気孔形成用材料）からマイクロカプセル形成重合法により得られる。また（イ）のタイプの既発泡中空粒子は前述の中空粒子Ａにおいて述べられている方法で製造されたものである。
【００２９】
中空粒子Ｂの体積中空率は３０〜９７％が好ましく、より好ましくは３５〜９５％である。中空粒子の体積中空率が３０％未満では、感度および画質は低下することがある。また体積中空率が９７％を超えると、塗料の安定性が低下することがある。
【００３０】
なお中空粒子Ａ、Ｂの体積中空率とは粒子体積に対する中空部分の体積の割合を示したものであり、具体的には中空粒子と貧溶媒からなる中空粒子分散液の比重、前記分散液における中空粒子の質量分率及び中空粒子のシェル（壁）を形成する重合体樹脂の真比重、及び貧溶媒の比重から求めることができる。なお貧溶媒とは中空粒子の壁を形成する樹脂を溶解及び／又は膨潤させない溶媒であり、例えば水、イソプロピルアルコール等が挙げられる。また中空粒子の体積中空率については、例えば小角Ｘ線散乱測定装置（商品名：ＲＵ−２００、リガク社製）等を用いて中間層の断面写真から求めることも可能である。
【００３１】
中間層が断熱性、クッション性、強度向上等の所望の性能を発揮する為の厚さは２０〜１１０μｍが好ましく、更に好ましくは２５〜１００μｍである。中間層の厚さが２０μｍ未満では断熱性、クッション性が不足し、感度及び画質向上効果が不十分である。また厚さが１１０μｍを超えると断熱性やクッション性の効果が飽和し、それ以上の性能が得られないばかりか、耐圧縮性が低下する傾向がある。
【００３２】
中間層における中空粒子全体の配合量は、中間層全固形分質量に対する中空粒子の質量比率で３０〜７５％の範囲であることが好ましく、３５〜７０％の範囲内であることがより好ましい。中間層全固形分質量に対する中空粒子全体の質量比率が３０％未満では、中間層の断熱性、クッション性が不十分で感度及び画質向上効果が十分に得られないことがある。一方、中空粒子の質量比率が７５％を超えると、得られる中間層用塗料の塗工性が悪化し、また受容シートの耐圧縮性が低下することがある。
【００３３】
中間層に含有される、平均粒子径の異なる２種の中空粒子Ａと中空粒子Ｂとの配合の比率は、中空粒子充填の疎密の度合い、中空粒子の見かけ密度及び平均粒子径等により異なるが、中間層に含有される中空粒子Ａ、Ｂ各々の質量をＷＡ、ＷＢとすると、質量の比（ＷＢ／ＷＡ）は０．００１〜１の範囲が好ましく、より好ましくは０．００３〜０．８の範囲である。
また、中空粒子Ａ、Ｂ各々の平均粒子数をＮＡ、ＮＢとすると、平均粒子数の比（ＮＢ／ＮＡ）は、０．２≦（ＮＢ／ＮＡ）≦３の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．２５≦（ＮＢ／ＮＡ）≦２の範囲である。なお、中空粒子Ａと中空粒子Ｂについて、各々、平均粒子径をＬＡ、ＬＢ、および見かけ密度をｄＡ、ｄＢとすると、平均粒子数の比は下記式で示される。
（ＮＢ／ＮＡ）＝（ＷＢ／ＷＡ）×（ＬＡ／ＬＢ）３×（ｄＡ／ｄＢ）
【００３４】
本発明の中間層は中空粒子と接着剤樹脂を含有する。本発明の中間層用塗工液としては、一般に中空粒子の耐溶剤性は低いことから、水性系塗工液が好ましい。使用される接着剤樹脂としては、特に限定されず、例えばポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂及びその誘導体、カゼイン、デンプン誘導体等の親水性高分子樹脂が成膜性、耐熱性、可撓性の観点から好ましく使用される。また（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等の各種樹脂のエマルジョンが挙げられ、好ましくはこれらを低粘度高固形分の水系樹脂として使用される。なお中間層の塗膜強度、接着性、塗工液の塗工性等から、接着剤樹脂として、上記の親水性高分子樹脂と各種樹脂のエマルジョンを併用することも可能である。
【００３５】
中間層は必要に応じて、各種の添加剤、例えば帯電防止剤、無機顔料、有機顔料、樹脂の架橋剤、消泡剤、分散剤、有色染料、離型剤、滑剤等の１種或いは２種以上を適宜選択して使用してもよい。
【００３６】
本発明において、中間層、バリア層、受容層等の形成後いずれかの工程でカレンダー処理を施してもよく、受容シート表面の凹凸を更に減少させ、平滑化する事が可能である。カレンダー処理に使用されるカレンダー装置やニップ圧、ニップ数、金属ロールの表面温度等については特に限定されるものではないが、カレンダー装置としては、例えばスーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、クリアランスカレンダー等の一般に製紙業界で使用されている装置を適宜使用できる。カレンダー処理の圧力条件としては、好ましくは０．５〜１５０ＭＰａ、より好ましくは１〜１００ＭＰａである。また、温度条件としては、室温から中間層用接着剤樹脂のＴｇ温度以上で、中空粒子が破壊されない範囲が好ましく、２０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは３０〜１２０℃である。
【００３７】
（バリア層）
本発明において、中間層と受容層の間にバリア層が設けられることが好ましい。一般に、受容層用塗工液の溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤が使用されるため、バリア層は、有機溶剤浸透による中間層の中空粒子の膨潤、溶解による、変形、破壊を防ぐための障壁として有効である。
【００３８】
バリア層に使用される樹脂としては、フィルム形成能に優れ、有機溶剤の浸透を防止し、弾力性、柔軟性のある樹脂が使用される。具体的には、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等の水溶性高分子樹脂が水溶液として使用される。またスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、メタアクリル酸エステル系共重合樹脂ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス、ポリエステルポリウレタンアイオノマー、ポリエーテルポリウレタンアイオノマーなどの水分散性樹脂も使用することができる。上記の樹脂の中でも、水溶性高分子樹脂が好ましく使用される。また上記の樹脂は単独で使用しても、あるいは２種以上を併用してもよい。
【００３９】
さらに、バリア層には各種の顔料が含有されてもよく、好ましくは膨潤性無機層状化合物が使用され、塗工用溶剤の浸透防止ばかりでなく、熱転写染着画像のニジミ防止等においても優れた効果が得られる。膨潤性無機層状化合物の具体例としては、グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニウム系化合物等）、カルコゲン化物、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物（例えば合成マイカ、合成スメクタイト、スメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等）等を挙げることができる。
【００４０】
これら膨潤性無機層状化合物は天然品（粘土系鉱物）以外にも、合成品、加工処理品（例えばシランカップリング剤の表面処理品）のいずれであってもよく、合成膨潤性無機層状化合物として、例えば、フッ素金雲母（ＫＭｇ3ＡｌＳｉ3Ｏ10Ｆ、熔融法又は固相反応法）、カリウム四珪素雲母（ＫＭｇ2.5Ｓｉ4Ｏ10Ｆ2、熔融法）、ナトリウム四珪素雲母（ＮａＭｇ2.5Ｓｉ4Ｏ10Ｆ2、熔融法）、ナトリウムテニオライト（ＮａＭｇ2ＬｉＳｉ4Ｏ10Ｆ2、熔融法）、リチウムテニオライト（ＬｉＭｇ2ＬｉＳｉ4Ｏ10Ｆ2、熔融法）などの合成マイカ、或はナトリウムヘクトライト（Ｎａ0.33Ｍｇ2.67Ｌｉ0.33Ｓｉ4.0Ｏ10(ＯＨ又はＦ)2、水熱反応法又は熔融法）、リチウムヘクトライト（Ｎａ0.33Ｍｇ2.67Ｌｉ0.33Ｓｉ4.0Ｏ10(ＯＨ又はＦ)2、水熱反応法又は熔融法）、サポナイト（Ｎａ0.33Ｍｇ2.67ＡｌＳｉ4.0Ｏ10(ＯＨ)2、水熱反応法）などの合成スメクタイトがより好ましく使用される。これらの中でもナトリウム四珪素雲母が特に好ましく、熔融合成法により、所望の粒子径、アスペクト比、結晶性のものが得られる。
【００４１】
粘土系鉱物の市販品としては、例えば、一般にナトリウムベンナイトと呼ばれる天然のベントナイトや、クニピア（：商品名、天然モンモリロナイト、クニミネ工業製）、スメクトン（：商品名、水熱反応法合成スメクタイト、クニミネ工業社製）、ビーガム（：商品名、バンダービルト社製）、ラポナイト（：商品名、ラポルテ社製）、ＤＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎａ−Ｔｓ（：商品名、３種類とも熔融法合成マイカ、ナトリウム四珪素雲母、トピー工業製）、ベンゲル（：商品名、豊順洋行社製）等を挙げることができる。、
【００４２】
膨潤性無機層状化合物としては、そのアスペクト比が５〜５，０００のものが好ましく用いられ、より好ましくは、アスペクト比が１００〜５，０００の範囲であり、特に好ましくは５００〜５，０００の範囲である。アスペクト比が５未満では、画像のニジミが生じることがあり、一方アスペクト比が５，０００を超えると、画像の均一性が劣ることがある。アスペクト比（Ｚ）とはＺ＝Ｌ／ａなる関係で示されるものであり、Ｌは膨潤性無機層状化合物の水中での粒子平均長径（レーザー回折法で測定。堀場製作所製粒度分布計ＬＡ−９１０を使用、体積分布５０％のメジアン径）であり、aは膨潤性無機層状化合物の厚みである。
【００４３】
膨潤性無機層状化合物の厚みaは、バリア層の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による写真観察によって求めた値である。膨潤性無機層状化合物の粒子平均長径は０．１〜１００μｍであり、０．３〜５０μｍが好ましく、０．５〜２０μｍがより好ましい。粒子平均長径が０．１μｍ未満になると、アスペクト比が小さくなると共に、中間層上に平行に敷き詰めることが困難になり、画像のニジミを完全には防止できない。粒子平均長径が１００μｍを超えて大きくなると、バリア層から膨潤性無機層状化合物が突出てしまい、バリア層の表面に凹凸が発生し、受容層表面の平滑度が低下して画質が悪化する。
【００４４】
また前記の中間層、バリア層中には隠蔽性や白色性の付与、受容シートの質感を改良するために、無機顔料として、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、タルク、カオリン、珪藻土、サチンホワイト等の白色無機顔料や蛍光染料等を含有させてもよい。
【００４５】
本発明のバリア層は、好ましくは水系塗工液を用いて形成される。この水系塗工液は水溶性樹脂の水溶液あるいは各種樹脂のエマルジョンあるいはディスパージョンである。水系塗工液は中空粒子の膨潤及び溶解を防ぐために、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール等の低級アルコール系溶剤、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、ＤＭＦ、セロソルブ等の高沸点高極性系溶剤等の有機溶剤を含有しないことが好ましい。
【００４６】
バリア層の固形分塗工量は０．５〜８ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは１〜７ｇ／ｍ２であり、特に好ましくは１〜６ｇ／ｍ２である。因みにバリア層固形分塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満では、バリア層が中間層表面を完全に覆えないことがあり、有機溶剤の浸透防止効果が不十分となることがある。一方バリア層固形分塗工量が８ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、バリア層の厚さが過大となることによって中間層の断熱効果やクッション性が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。
【００４７】
（受容層）
本発明の受容シートにおいて、前記バリア層上に受容層が設けられる。受容層それ自体は既知の染料熱転写受容層であってもよい。受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良好な樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基）を有していることが好ましい。
【００４８】
またプリントの際にサーマルヘッドでの加熱によって、受容層とインクリボンとが融着することを防止するために、受容層中に、架橋剤、離型剤、滑り剤等の１種以上が添加剤として配合されていることが好ましい。さらに必要に応じて、上記の受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤等、光安定剤、帯電防止剤等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に受容層の形成成分と混合されてもよいし、また受容層とは別の塗被層として受容層の上及び／又は下に塗工されていてもよい。
【００４９】
受容層の形成は、染料染着性樹脂及び離型剤等の必要な添加剤等を、適宜、有機溶剤に溶解あるいは分散して受容層用塗工液を調製し、公知のコーターを使用して、中間層（若しくはバリア層）を設けたシート状支持体上に、塗工、乾燥後、必要に応じて加熱キュアーして形成することができる。
受容層の固形分塗工量は１〜１２ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２の範囲である。因みに受容層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満では、受容層がその下層（中間層、若しくはバリア層等）の表面を完全に覆うことができないことがあり、画質の低下を招いたり、サーマルヘッドでの加熱により、受容層とインクリボンとが接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の塗膜強度が不足したり、塗膜厚さが過大になることにより中間層の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。
【００５０】
（裏面層）
本発明の受容シートはシート状支持体の裏面（受容層が設けられる側とは反対側の面）に高分子樹脂を主成分とする裏面層が設けられていてもよい。裏面層には、接着剤として有効な裏面層形成用樹脂が用いられる。この樹脂は裏面層と支持体との接着強度向上、受容シートのプリント搬送性、受容層面の傷付き防止、受容層面と接触する裏面層への染料の移行防止に有効なものである。このような樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等、及びこれらの樹脂の反応硬化物を用いることができる。また裏面層には、シート状支持体と裏面層との接着性を向上させるため、適宜ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物等の架橋剤を裏面層用塗工液中へ配合してもよい。
【００５１】
裏面層には、プリント搬送性の向上、静電気防止のために導電性高分子や導電性無機顔料等の導電剤が添加されていてもよい。導電性高分子として、カチオン型導電性高分子化合物（例えばポリエチレンイミン、カチオン性モノマーを含むアクリル系重合体、カチオン変性アクリルアミド重合体、及びカチオン澱粉等）が特に好ましく用いられる。
【００５２】
裏面層には必要に応じて、有機または無機フィラーを摩擦係数調整剤として配合することができる。有機フィラーとしては、ナイロンフィラー、セルロースフィラー、尿素樹脂フィラー、スチレン樹脂フィラー、アクリル樹脂フィラー等を使用することができる。無機フィラーとしては、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等を用いることができる。
【００５３】
裏面層には必要に応じて離型剤、滑剤等の融着防止剤を含有してもよい。例えば、離型剤としては、非変性及び変性シリコーンオイル、シリコーンブロック共重合体及びシリコーンゴム等のシリコーン系化合物、滑剤としてはリン酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、フッ素化合物等が挙げられる。また従来公知の消泡剤、分散剤、有色顔料、蛍光染料、蛍光顔料、紫外線吸収剤等を適宜選択して使用してもよい。
【００５４】
裏面層の固形分塗工量は０．３〜１０ｇ／ｍ２の範囲内にあることが望ましい。更に好ましくは１〜８ｇ／ｍ２である。裏面層固形分塗工量が０．３ｇ／ｍ２未満であると受容シートが擦れた時の傷付き防止性が十分に発揮されず、また塗工欠陥が発生し表面電気抵抗値が上がる場合がある。一方固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると効果が飽和し不経済である。
【００５５】
（下塗層）
本発明の受容シートにおいては、支持体と中間層との間に、高分子樹脂を主成分とする下塗層を設けてもよい。この下塗層により、中間層用塗工液を支持体上に塗工しても、塗工液が支持体中に浸透することがなく、中間層を所望の厚さに形成することができる。この下塗層に使用される高分子樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂及びその変性樹脂等が挙げられる。
【００５６】
本発明で支持体として、例えば紙基材を使用した場合には、水系の塗工液からなる下塗層を塗工すると、紙基材表面の吸水性のムラにより、紙基材にしわやうねりが発生して、質感や印画適性に悪影響が出る事がある。従って下塗層用塗工液は水系でなく、有機溶剤に高分子樹脂を溶解或いは分散させた塗工液を使用するのが好ましい。使用可能な有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、酢酸エチル等の一般的な有機溶剤をあげることができる。
また下塗層には下塗層用塗工液自体の塗工性改善、支持体及び中間層との密着性向上、受容シートの白色度向上のため、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料を添加してもよい。
【００５７】
下塗層の固形分塗工量は１〜２０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満では、下塗層の効果が得られないことがあり、固形分塗工量が２０ｇ／ｍ２を超えると効果が飽和して不経済となり、また受容シートの紙としての質感が失われる場合があり、好ましくない。
【００５８】
本発明において、中間層、受容層、及びその他の塗工層は、常法に従って形成され、各々、所要成分を含む塗工液を調製し、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、リップコータ−、及びスライドビードコーターなど公知のコーターを使用して、シート状支持体上に順次、塗工し、乾燥して形成することができる。
【実施例】
【００５９】
下記実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「％」及び「部」は、溶剤に関するものを除き、固形分の「質量％」及び「質量部」を示す。
【００６０】
実施例１
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１７４．４／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−１を乾燥後の厚さが４８μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−１
中空粒子Ａ：ポリアクリロニトリルを主成分とする発泡中空粒子
（平均粒子径３．８μｍ、粒子径変動係数１４％、体積中空率７５％）      ６５部
中空粒子Ｂ：マイクロカプセル型中空粒子（商品名：ニポールＭＨ−５０５５、
日本ゼオン製、平均粒子径０．５５μｍ、粒子径変動係数１５％、体積中空率５５％）
０．５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）  ２４.５部
水                                                                    ２００部
【００６１】
「熱転写受容シートの形成」
更に上記中間層上に下記組成のバリア層用塗工液−１を固形分塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥してバリア層を形成し、更に上記バリア層上に下記組成の受容層用塗工液−１を固形分塗工量が５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、その後５０℃で７２時間キュアーして受容層を形成した。更に上記シート状支持体の受容層塗工面の反対面に下記組成の裏面層用塗工液−１を固形分塗工量が３ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して裏面層を形成して受容シートを得た。
バリア層用塗工液−１
膨潤性無機層状化合物（ナトリウム４珪素雲母、
粒子平均長径６．３μｍ、アスペクト比２７００）                        ３０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ製）                  ５０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：Ｌ−１５３７、旭化成製）        ２０部
水                                                                  １１００部
受容層用塗工液−１
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡製）                  １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業製）                    ３部
ポリイソシアネート（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、武田薬品工業製）      ５部
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液                  ４００部
裏面層用塗工液−１
ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＸ−１、積水化学工業製）  ４５部
ポリアクリル酸エステル樹脂（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、日本純薬製）  ２５部
ナイロン樹脂粒子（商品名：ＭＷ３３０、シントーファイン製）              １０部
ステアリン酸亜鉛（商品名：Ｚ−７−３０、中京油脂製）                    １０部
カチオン系導電剤（商品名：ケミスタット９８００、三洋化成製）            １０部
水／イソプロピルアルコール＝２／３（質量比）混合液                    ４００部
【００６２】
実施例２
「中間層の形成」を以下のように変更した以外、は実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１７４．４／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−２を乾燥後の厚さが４８μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−２
中空粒子Ａ：ポリアクリロニトリルを主成分とする発泡中空粒子
（平均粒子径３．８μｍ、粒子径変動係数１４％、体積中空率７５％）      ６５部
中空粒子Ｂ：マイクロカプセル型中空粒子（商品名：ローペークＨＰ−１０５５、ローム
アンドハース製、平均粒子径１．０μｍ、粒子径変動係数１２％、体積中空率５５％）
３部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）    ２２部
水                                                                    ２００部
【００６３】
実施例３
「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１７４．４／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−３を乾燥後の厚さが４８μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−３
中空粒子Ａ：ポリアクリロニトリルを主成分とする発泡中空粒子
（平均粒子径３．８μｍ、粒子径変動係数１４％、体積中空率７５％）      ６５部
中空粒子Ｂ：マイクロカプセル型中空粒子（商品名：ローペークＨＰ−１０５５、ローム
アンドハース製、平均粒子径１．０μｍ、粒子径変動係数１２％、体積中空率５５％）
０．６部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）２４．４部
水                                                                    ２００部
【００６４】
実施例４
バリア層用塗工液−１の代わりにバリア層用塗工液−２を使用した以外は、実施例２と同様にして受容シートを得た。
バリア層用塗工液−２
膨潤性無機層状化合物（ナトリウム４珪素雲母、粒子平均長径２．０μｍ、
アスペクト比３００）                                                  ３０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ製）                  ５０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：Ｌ−１５３７、旭化成製）        ２０部
水                                                                  １１００部
【００６５】
実施例５
「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１０５μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１２７．９／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−４を乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−４
中空粒子Ａ：発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル５５１ＤＥ２０、日本フィライト社
製、平均粒子径２０μｍ、粒子径変動係数５％、体積中空率９４％）        ４０部
中空粒子Ｂ：ポリアクリロニトリルを主成分とする発泡中空粒子
（平均粒子径３．８μｍ、粒子径変動係数１４％、体積中空率７５％）    １．５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）４８．５部
水                                                                    ２００部
【００６６】
実施例６
「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１０５μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１２７．９／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−５を乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−５
中空粒子Ａ：発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル５５１ＤＥ２０、日本フィライト社
製、平均粒子径２０μｍ、粒子径変動係数５％、体積中空率９４％）        ４０部
中空粒子Ｂ：ポリアクリロニトリルを主成分とする発泡中空粒子
（平均粒子径５．４μｍ、粒子径変動係数１０％、体積中空率８０％）     ３．５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                   １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製） ４６．５部
水                                                                     ２００部
【００６７】
実施例７
「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１０５μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１２７．９／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−６を乾燥後の厚さが９３μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−６
中空粒子Ａ：発泡複合中空粒子（殻の主成分：ポリアクリロニトリル、殻表面を炭酸カル
シウム粉体でコート、平均粒子径２０μｍ、粒子径変動係数５％、体積中空率９０％、
粒子密度０．２ｇ／ｃｍ３）                                            ４５部
中空粒子Ｂ：マイクロカプセル型中空粒子（商品名：ホーネンミクロスフェアＭＢ
−９２５、ホーネンコーポレーション製、平均粒子径５μｍ、粒子径変動係数１１％、
体積中空率３５％）                                                  ３．５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製） ４１．５部
水                                                                    ２００部
【００６８】
比較例１
「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１０５μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１２７．９／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−７を乾燥後の厚さが１０８μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−７
中空粒子Ａ：発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル０９１ＤＥ、日本フィライト社製、
平均粒子径４０μｍ、粒子径変動係数４％、体積中空率９７％）            ３０部
中空粒子Ｂ：ポリアクリロニトリルを主成分とする発泡中空粒子
（平均粒子径３．８μｍ、粒子径変動係数１４％、体積中空率７５％）    ０．３部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製） ５９．７部
水                                                                     ２００部
【００６９】
比較例２
「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１７４．４／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−８を乾燥後の厚さが５１μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−８
中空粒子Ａ：マイクロカプセル型中空粒子（商品名：ローペークＨＰ−１０５５、ローム
アンドハース製、平均粒子径１．０μｍ、粒子径変動係数１２％、体積中空率５５％）
６０部
中空粒子Ｂ：マイクロカプセル型中空粒子（商品名：ＳＸ８６３Ａ、日本合成ゴム製、
平均粒子径０．４μｍ、粒子径変動係数１３％、体積中空率３０％）          ８部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）    ２２部
水                                                                    ２００部
【００７０】
比較例３
「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１０５μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１２７．９／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−９を乾燥後の厚さが９３μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−９
中空粒子Ａ：発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル５５１ＤＥ２０、日本フィライト社
製、平均粒子径２０μｍ、粒子径変動係数５％、体積中空率９４％）        ４０部
中空粒子Ｂ：ポリアクリロニトリルを主成分とする発泡中空粒子
（平均粒子径１０μｍ、粒子径変動係数１０％、体積中空率８０％）        ２２部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）    ２８部
水                                                                    ２００部
【００７１】
比較例４
「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１０５μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１２７．９／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−１０を乾燥後の厚さが９５μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−１０
中空粒子Ａ：発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル４６１ＤＥ、日本フィライト社製、
（平均粒子径３０μｍ、粒子径変動係数４％、体積中空率９４％）          ３０部
中空粒子Ｂ：マイクロカプセル型中空粒子（商品名：ローペークＨＰ−１０５５、ローム
アンドハース製、平均粒子径１．０μｍ、粒子径変動係数１２％、体積中空率５５％）
０．０１部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）    ６０部
水                                                                    ２００部
【００７２】
比較例５
「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１７４．４／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−１１を乾燥後の厚さが４９μｍになるように塗工乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−１１
中空粒子Ａ：ポリアクリロニトリルを主成分とする発泡中空粒子
（平均粒子径３．８μｍ、粒子径変動係数１４％、体積中空率７５％）      ６５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）    ２５部
水                                                                    ２００部
【００７３】
評価
上記の各実施例及び比較例で得られた受容シートについて、それぞれ下記の方法により評価を行い、得られた結果を表１に示す。
【００７４】
「印画品質」（印画濃度、画像均一性）
市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＤＰＰ−ＳＶ５５、ソニー社製）を使用し、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上にイエロー、マゼンタ、シアンの３色それぞれの昇華性染料をバインダーと共に含むインク層を面順次に設けたインクリボンを用いて、各色のインク層を受容シート表面に接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施す事により、所定の画像を受容シートに熱転写させ、各色の中間調の単色及び色重ねの画像をプリントした。
【００７５】
受容シート上に転写された印加エネルギー別の記録画像について、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を用いて、その反射濃度を測定した。印加エネルギーの低い方から１５ステップ目に相当する高階調部の濃度を印画濃度として表１に表示した。印画濃度が２．０以上であれば、実用に十分適する。
更に光学濃度（黒）が０．３に相当する階調部分の記録画像の均一性を、濃淡むら及び白抜けの有無について目視評価した。評価結果の優秀なものを◎、良好なものを○、濃淡ムラ及び白抜けの若干あるものを△、濃淡むら及び白抜けの欠陥の著しいものを×と表示した。
【００７６】
「受容シートの凹み」
市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：Ｍ１、ソニー社製）を改造して、搬送ロールのニップ圧を上げた。圧力試験フィルム（商品名：プレスケール、富士写真フィルム社製）を用いて測定したニップ圧は、５０ｋｇ／ｃｍ２であった。この試験機を用いて搬送ロールによる受容シートの凹みを目視評価した。
凹みの全く見えないものを◎、凹みの殆ど見えないものを○、凹みの著しいものを×とした。
【００７７】
「印画後保存性」（画像のニジミ）
市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＤＰＰ−ＳＶ５５、ソニー社製）を用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上にイエロー、マゼンタ、シアン３色それぞれの昇華性染料をバインダーと共に含むインク層を面順次に設けたインクリボンを用いて、各色のインク層を受容シート表面に接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施すことにより、所定の画像を受容シートに熱転写させ、黒色及び、青色の細線の画像をプリントした。次いで、印画後保存性の促進試験として、温度５０℃、相対湿度９５％の環境下で、画像をプリントしたシートを２週間放置した。
画像のニジミ率は下記式に従って算出した。
ニジミ率＝（放置後の細線の太さ／放置前の細線の太さ）×１００
ニジミ率が１１０％未満を○、１１０％以上１３０％未満を△、１３０％以上を×として評価した。
上記、評価が○レベル以上であれば実用に十分適する。
【００７８】
【表１】
2005178150.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の受容シートは、特に染料熱転写プリンターに適し、受容シートの圧縮に対する十分な強度を有し、受容シートに凹みが発生せず、高い印画濃度と良好な均一画像が得られ、かつ低コストの熱転写受容シートであり、実用的に極めて価値の高いものである。