(57)【要約】【課題】  精度良くピットを生成でき、優れた記録特性を有する光情報記録媒体を提供すること。【解決手段】  基板上に、表面の押込硬さが圧子もぐりこみ深さ１０〜３０ｎｍの範囲で０．８〜３．０ＧＰａである有機記録層を設けてなることを特徴とする光情報記録媒体。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、表面の押込硬さが圧子もぐりこみ深さ１０〜３０ｎｍの範囲で０．８〜３．０ＧＰａである有機記録層を設けてなることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
前記有機記録層が有機色素を含有し、該有機色素がフタロシアニン系色素であることを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
前記フタロシアニン系色素が、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする請求項２に記載の光情報記録媒体。
【化１】
2005190559.tif 000014
（一般式（Ｉ）中、Ｍは、２個の水素原子、２価から４価の金属原子、２価から４価のオキシ金属原子、又は配位子を有する２価から４価の金属原子を表す。また、Ｒは置換基を有し、ｎは１〜８の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数個のＲは、互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
【請求項４】
前記フタロシアニン系色素が、下記一般式（II）で表されることを特徴とする請求項２又は３に記載の光情報記録媒体。
【化２】
2005190559.tif 000015
（一般式（II）中、Ｍは、２個の水素原子、２価から４価の金属原子、２価から４価のオキシ金属原子、又は配位子を有する２価から４価の金属原子を表す。Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテリルスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表し、Ｒα1〜Ｒα8すべてが水素原子であることはなく、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8のうち少なくとも８つは水素原子である。）
【請求項５】
前記有機記録層が、４０〜１００℃で３０分〜１２時間のアニール処理を施されてなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射されることで記録及び再生を行うことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光情報記録媒体に関し、特にヒートモードによる追記型光情報録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知られている。この光ディスクは、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）とも称され、その代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、金等の金属からなる反射層、更に樹脂製の保護層（カバー層）がこの順に積層したものである。そしてこのＣＤ−Ｒへの情報の記録は、近赤外域のレーザ光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレーザー光）をＣＤ−Ｒに照射することにより行われ、記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的或いは化学的変化（例えば、ピットの生成）によりその部分の光学的特性が変化することにより情報が記録される。一方、情報の読み取り（再生）もまた記録用のレーザー光と同じ波長のレーザー光をＣＤ−Ｒに照射することにより行われ、記録層の光学的特性が変化した部位（記録部分）と変化していない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより行われている。
【０００３】
近年、記録密度のより高い光情報記録媒体が求められている。このような要望に対して、追記型デジタル・ヴァーサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが提案されている（例えば、「日経ニューメディア」別冊「ＤＶＤ」、１９９５年発行）。このＤＶＤ−Ｒは、照射されるレーザ光のトラッキングのための案内溝（プリグルーブ）がＣＤ−Ｒの半分以下（０．７４〜０．８μｍ）という狭い溝幅で形成された透明な円盤状基板上に、通常、有機色素を含有する記録層、反射層、及び保護層をこの順に積層したディスク２枚を記録層を内側にして貼り合わせた構造、或いはこのディスクと同じ形状の円盤状保護基板とを記録層を内側にして貼り合わせた構造を有している。そして、このＤＶＤ−Ｒへの情報の記録及び再生は、可視レーザー光（通常は、６３０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の波長のレーザー光）を照射することにより行われており、ＣＤ−Ｒより高密度の記録が可能である。
【０００４】
最近、インターネット等のネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及している。また、ＨＤＴＶ（Ｈｉｇｈ Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映開始も開始された。このような状況の下で、画像情報を安価簡便に記録することができる大容量の記録媒体が必要とされている。ＤＶＤ−Ｒは現状では大容量の記録媒体としての役割を十分に果たしているが、大容量化、高密度化の要求は高まる一方であり、これらの要求に対応できる記録媒体の開発も必要である。このため、ＤＶＤ−Ｒよりも更に短波長の光で高密度の記録を行なうことができる、より大容量の記録媒体の開発が進められている。
【０００５】
有機色素を含む記録層を有する光情報記録媒体において、波長５３０ｎｍ以下のレーザー光を照射することにより、情報の記録及び再生を行う記録再生方法が知られている（例えば、特許文献１〜１５参照。）。これらの方法では、ポルフィリン化合物、アゾ系色素、金属アゾ系色素、キノフタロン系色素、トリメチンシアニン色素、ジシアノビニルフェニル骨格色素、クマリン化合物、ナフタロシアニン化合物等を含有する記録層を備えた光ディスクに、青色（波長４３０ｎｍ、４８８ｎｍ）又は青緑色（波長５１５ｎｍ）のレーザ光を照射することにより情報の記録及び再生を行っている。
また、有機色素を用いた追記型光情報記録媒体であって、青紫レーザーにより記録再生を行うＤＶＲ−Ｂｌｕｅディスクも発表されている（「ＩＳＯＭ２００１」２１８〜２１９頁）。これらの光情報記録媒体により、高密度化という課題に対しては一定の成果が達成された。
【０００６】
これらの追記型の光情報記録媒体において、記録層が有機色素を含む場合、通常、レーザ光の照射によりピットが生成することで情報が記録され、また、かかるピットを用いて情報の再生が行われる。しかしながら、記録層の物性によっては、レーザ光の照射により生成したピットの形状が歪んだり変形したりして、隣接するピット同士が影響を及ぼしあうことがあり、記録特性の低下を招くという問題を有していた。
【特許文献１】特開平４−７４６９０号公報
【特許文献２】特開平７−３０４２５６号公報
【特許文献３】特開平７−３０４２５７号公報
【特許文献４】特開平８−１２７１７４号公報
【特許文献５】特開平１１−５３７５８号公報
【特許文献６】特開平１１−３３４２０４号公報
【特許文献７】特開平１１−３３４２０５号公報
【特許文献８】特開平１１−３３４２０６号公報
【特許文献９】特開平１１−３３４２０７号公報
【特許文献１０】特開２０００−４３４２３号公報
【特許文献１１】特開２０００−１０８５１３号公報
【特許文献１２】特開２０００−１１３５０４号公報
【特許文献１３】特開２０００−１４９３２０号公報
【特許文献１４】特開２０００−１５８８１８号公報
【特許文献１５】特開２０００−２２８０２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の目的は、精度良くピットを生成でき、優れた記録特性を有する光情報記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、有機色素を含む有機記録層の表面の硬さが、ピットの生成に大きな影響を及ぼしていることを見出し、下記の本発明を完成するに到った。
即ち、本発明の光情報記録媒体は、基板上に、表面の押込硬さが圧子もぐりこみ深さ１０〜３０ｎｍの範囲で０．８〜３．０ＧＰａである有機記録層を設けてなることを特徴とする。
また、本発明の光情報記録媒体は、有機記録層が有機色素を含有し、該有機色素がフタロシアニン系色素であることが好ましい態様である。
【０００９】
更に、本発明において、前記フタロシアニン系色素としては、下記一般式（Ｉ）で表されることが好ましい。
【００１０】
【化１】
2005190559.tif 000002
【００１１】
（一般式（Ｉ）中、Ｍは、２個の水素原子、２価から４価の金属原子、２価から４価のオキシ金属原子、又は配位子を有する２価から４価の金属原子を表す。また、Ｒは置換基を有し、ｎは１〜８の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数個のＲは、互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
【００１２】
更に、本発明において、前記フタロシアニン系色素が、下記一般式（II）で表されることがより好ましい。
【００１３】
【化２】
2005190559.tif 000003
【００１４】
（一般式（II）中、Ｍは、２個の水素原子、２価から４価の金属原子、２価から４価のオキシ金属原子、又は配位子を有する２価から４価の金属原子を表す。Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテリルスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表し、Ｒα1〜Ｒα8すべてが水素原子であることはなく、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8のうち少なくとも８つは水素原子である。）
【００１５】
加えて、本発明における有機記録層が、４０〜１００℃で３０分〜１２時間のアニール処理を施されてなることが好ましい。
このような、本発明の光情報記録媒体は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射されることで記録及び再生を行うことが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、有機色素を含む有機記録層の表面の硬さを最適化することで、精度良くピットを生成でき、優れた記録特性を有する光情報記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の光情報記録媒体について詳細に説明する。
本発明の光情報記録媒体は、基板上に、表面の押込硬さが圧子もぐりこみ深さ１０〜３０ｎｍの範囲で０．８〜３．０ＧＰａである有機記録層を設けてなることを特徴とする。
【００１８】
まず、本発明における有機記録層について説明する。
本発明における有機記録層は、表面の押込硬さが圧子もぐりこみ深さ１０〜３０ｎｍの範囲で０．８〜３．０ＧＰａであることを必須とする。また、圧子もぐりこみ深さ１０〜３０ｎｍの範囲で１．０〜２．５ＧＰａであることがより好ましく、１．２〜２．０ＧＰａであることが更に好ましい。
押込硬さが０．８ＧＰａより小さい場合、レーザ光の照射により生成したピットの変形や歪みが顕著に見られる。また、押込硬さが３．０ＧＰａより大きい場合、有機記録層が硬すぎることから、ピットの形成が抑制されてしまう恐れがある。そのため、有機記録層の押込硬さを上記範囲に制御することにより、有機記録層は適度な硬度を有することになり、正確なピットを生成することができることになる。
【００１９】
ここで、本発明における有機記録層の表面の押込硬さは以下のようにして測定する。
測定装置としては、２枚の静電プレートの中間に圧子が取り付けられたピックアップ電極が置かれており、電極の動きに伴う静電容量の変化を用いて、力と変位を非常に高感度に検出する方法を用いて測定するものである。具体的には、ＴＲＩＢＯＳＣＯＰＥ（ＨＹＳＩＴＲＯＮ社）を用いて測定する。
用いられるダイヤモンド圧子は、先端稜角９０度、先端曲率半径３５〜５０ｎｍの三角鍾型で、有機記録層の表面に直角に当て、その最大荷重を印加した時の圧子のもぐり込み深さが１０〜３０ｎｍの範囲になるよう最大荷重を設定して印加し、荷重を０にまで徐々に戻す。この時の最大荷重Ｐを圧子接触部の投影面積Ａで除した値Ｐ／Ａを、本発明における押込硬さＨとする。圧子接触部の投影面積Ａは、押し込み試験によって得られた深さ−荷重曲線のうち、徐荷曲線の初期３０％を直線に近似して外挿、深さ軸と交差する点を圧子接触部の接触深さｄとし、圧子の形状よりｄの関数として求められる。
なお、標準試料としてＦｕｓｅｄＱｕａｒｔｚを押し込んだ結果、得られる硬さが９〜１０ＧＰａとなるよう、事前に装置を校正して測定した。
本発明においては、ΤＲＩＢＯＳＣＯＰＥオペレーションソフトのアナリシスコマンドを用いて押込硬さを算出したが、測定、硬さの算出共に、今回の手法に限定されるものではない。
なお、本発明において用いた、押込硬さの測定方法の詳細は、ＩＥＥＥ ＴＲＡＮＳＡＣＴＩＯＮＳ ＯＮ ＭＡＧＮＥＴＩＣＳ，ＶＯＬ．３３，ＮＯ．５，ＳＥＰＴＥＭＢＥＲ １９９７に記載されている。
【００２０】
本発明において、有機記録層の表面の押込硬さを上記範囲に制御する手段としては、有機色素種類、塗布条件（溶剤、塗布厚み、乾燥温度、湿度、スピンコート回転数、回転中の保持時間）、有機記録層の塗布後のアニール処理の条件、の少なくともいずれか１つを調整することによって行うことができる。
【００２１】
押込硬さ制御手段として具体的には、例えば、有機記録層に含まれる有機色素の種類を選択させることによって行うことできる。有機記録層は、レーザ光の波長領域に極大吸収を有する所望の有機色素を含有するが、この有機色素がフタロシアニン系色素であることが好ましい。
以下、好ましいフタロシアニン系色素について詳細に説明する。
フタロシアニン系色素の中でも、下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系色素であることがより好ましい。
【００２２】
【化３】
2005190559.tif 000004
【００２３】
（一般式（Ｉ）中、Ｍは、２個の水素原子、２価から４価の金属原子、２価から４価のオキシ金属原子、又は配位子を有する２価から４価の金属原子を表す。また、Ｒは置換基を有し、ｎは１〜８の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数個のＲは、互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
【００２４】
また、上記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系色素の中でも、特に、下記一般式（II）で表されるフタロシアニン系色素が好ましい。
【００２５】
【化４】
2005190559.tif 000005
【００２６】
（一般式（II）中、Ｍは、２個の水素原子、２価から４価の金属原子、２価から４価のオキシ金属原子、又は配位子を有する２価から４価の金属原子を表す。Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテリルスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表し、Ｒα1〜Ｒα8すべてが水素原子であることはなく、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8のうち少なくとも８つは水素原子である。）
【００２７】
一般式（II）におけるＲα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8は、より具体的には、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、カルボキシル基、スルホ基、炭素数１から２０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数６から１４の置換若しくは無置換のアリール基、炭素数１から１０の置換若しくは無置換のヘテロ環基、炭素数１から２０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、炭素数６から１４の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、炭素数２から２１の置換若しくは無置換のアシル基、炭素数１から２０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から１４の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数１から１０のヘテリルスルホニル基、炭素数１から２５の置換若しくは無置換のカルバモイル基、炭素数０から３２の置換若しくは無置換のスルファモイル基、炭素数２から２０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、又は炭素数７から１５のアリールオキシカルボニル基を表し、Ｒα1〜Ｒα8すべてが水素原子であることはなく、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8のうち少なくとも８つは水素原子である。
【００２８】
好ましくは、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、炭素数１から１６の置換若しくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル）、炭素数６から１４の置換若しくは無置換のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−オクタデシルフェニル）、炭素数１から１６の置換若しくは無置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−オクチルオキシ）、炭素数６から１０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基（フェノキシ、ｐ−エトキシフェノキシ）、炭素数１から２０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−オクチルスルホニル）、炭素数６から１４の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基（例えば、トルエンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のスルファモイル基（メチルスルファモイル基、ｎ−ブチルスルファモイル）、炭素数１から１７のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル）、又は炭素数７から１５の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、ｍ−クロロフェニルカルボニル）である。
【００２９】
また、より好ましくは、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、炭素数１から１６の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数１から１６の置換若しくは無置換のアルコキシ基、炭素数１から２０のアルキルスルホニル基、炭素数６から１４の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２から２０のスルファモイル基、又は炭素数１から１３のアルコキシカルボニル基である。
【００３０】
更に好ましくは、Ｒα1〜Ｒα8が、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、炭素数１から１６の置換若しくは無置換のアルコキシ基、炭素数１から２０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から１４の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、又は炭素数２から２０の置換若しくは無置換のスルファモイル基であり、Ｒβ1〜Ｒβ8が、それぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子である。
特に好ましくは、Ｒα1〜Ｒα8が、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、炭素数１から２０の無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から１４の無置換のアリールスルホニル基、又は炭素数７から２０の無置換のスルファモイル基であり、Ｒβ1〜Ｒβ8が水素原子である。
【００３１】
前記一般式（II）で表されるフタロシアニン系色素におけるＲα1及びＲα2のいずれか一方、Ｒα3及びＲα4のいずれか一方、Ｒα5及びＲα6のいずれか一方、Ｒα7及びＲα8のいずれか一方の計４つの置換基は同時に水素原子ではないことが好ましい。
【００３２】
一般式（II）において、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8は更に置換基を有していてもよく、該置換基の例としては、以下に記載のものを挙げることができる。
炭素数１〜２０の鎖状又は環状の置換若しくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基）、炭素数６〜１８の置換若しくは無置換のアリール基（例えば、フェニル基、クロロフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、１−ナフチル基）、炭素数２〜２０の置換若しくは無置換のアルケニル基（例えば、ビニル基、２−メチルビニル基）、炭素数２〜２０の置換若しくは無置換のアルキニル基（例えば、エチニル基、２−メチルエチニル基、２−フェニルエチニル基）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数２〜２０の置換若しくは無置換のアシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、サリチロイル基、ピバロイル基）、炭素数１〜２０の置換若しくは無置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基）、炭素数１〜２０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、ブチルチオ基、ベンジルチオ基、３−メトキシプロピルチオ基）、炭素数６〜２０の置換若しくは無置換のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基）、炭素数１〜２０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基）、炭素数６〜２０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、パラトルエンスルホニル基）、炭素数１〜１７の置換若しくは無置換のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−ブチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基）、炭素数１〜１６の置換若しくは無置換のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、炭素数２〜１０の置換若しくは無置換のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基）、炭素数２〜１０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）、５若しくは６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基（例えば、ピリジル基、チエニル基、フリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基等の芳香族ヘテロ環基；ピロリジン環基、ピペリジン環基、モルホリン環基、ピラン環基、チオピラン環基、ジオキサン環基、ジチオラン環基等のヘテロ環基）。
【００３３】
一般式（II）において、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8に導入し得る置換基として、好ましいものは、炭素数１〜１６の鎖状又は環状の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、ハロゲン原子、炭素数２〜１７のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のカルバモイル基、炭素数１〜１０のアシルアミノ基が挙げられる。その中でも好ましいものは、炭素数１〜１０の鎖状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、塩素原子、炭素数２〜１１のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜７のカルバモイル基、炭素数１〜８のアシルアミノ基である。
その中で特に好ましいものは、炭素数１〜８の鎖状分岐又は環状の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数３〜９のアルコキシカルボニル基、フェニル基及び塩素原子であり、置換基として最も好ましいものは炭素数１〜６の無置換のアルコキシ基である。
【００３４】
一般式（II）におけるＭは、２価から４価の金属原子であることが好ましく、中でも、銅原子、ニッケル原子、又はパラジウム原子が好ましく、銅原子又はニッケル原子がより好ましく、特に銅原子が好ましい。
【００３５】
一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表される化合物は、任意の位置で結合して多量体を形成していてもよく、この場合の各単位は互いに同一でも異なっていてもよく、また、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、セルロース等のポリマー鎖に結合していてもよい。
【００３６】
上記一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表されるフタロシアニン系色素は、単独で使用してもよく、また、構造の異なったものを複数種混合して用いてもよい。特に、有機記録層の結晶化を防ぐ目的で、置換基の置換位置が異なる異性体の混合物を使用することが好ましい。
【００３７】
以下に、本発明で用いられるフタロシアニン系色素の好ましい具体例（Ｉ−１）〜（Ｉ−５１）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
表１〜５において、例えば、Ｒx／Ｒy（ｘ及びｙは、α１〜α８、β１〜β８のいずれかを表わす）という表記は、Ｒx及びＲyのいずれか一方という意味を表しており、従って、この表記のある化合物は置換位置異性体の混合物である。また、無置換の場合、即ち、水素原子が結合している場合は表記を省略している。
【００３８】
【表１】
2005190559.tif 000006
【００３９】
【表２】
2005190559.tif 000007
【００４０】
【表３】
2005190559.tif 000008
【００４１】
【表４】
2005190559.tif 000009
【００４２】
【表５】
2005190559.tif 000010
【００４３】
このようなフタロシアニン系色素を含む有機記録層は、かかるフタロシアニン系色素と他の添加剤とを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、この塗布液を、後述する基板のプレグルーブ表面、又は光反射層表面に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成することができる。
このようにして調製される塗布液中のフタロシアニン系色素の濃度は、０．０１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜５質量％の範囲であることがより好ましい。
【００４４】
また、押込硬さ制御手段として他の具体的には、例えば、有機記録層を形成する際の塗布条件（溶剤、塗布厚み、乾燥温度、湿度、スピンコート回転数、回転中の保持時間）を調整することによって行うことできる。
例えば、有機記録層は、例えば、次のようにして塗設する。２３℃５０％ＲＨ下で、低回転（５００ｒｐｍ）のスピンコート回転数で塗布液の塗布を行い、均一に広がったところで、中回転数（１０００ｒｐｍ）まで上げ３〜５秒保持し、更に、高回転数（２５００ｒｐｍ）として５秒以上保持し、充分乾燥させる。このように回転数を変化させることにより、塗膜の厚みを適切に調整すると共に、急乾を防ぐことができる。その結果、有機記録層中の有機色素が密に配列（配向）するなどして、押込硬さが向上するものである。
【００４５】
更に、押込硬さ制御手段として他の具体的には、例えば、有機記録層の塗布後のアニール処理の条件を調整することによって行うことできる。
通常、光情報記録媒体を作製する際には、基板上に有機記録層が塗布された後、その塗布液を構成する溶剤を揮発させたり、含有する有機色素を安定化させるために、室温より高温の雰囲気下で一定時間保持するアニール処理を施す工程を行うことがある。このアニールの条件を以下のようにすることにより、押込硬さを制御することができる。
アニール処理の好ましい条件は、４０〜１００℃で３０分〜１２時間であり、より好ましい条件としては、６０〜９０℃で３０分〜３時間であり、更に好ましい条件としては、７０〜８５℃で４５分〜２時間である。また、湿度は、３０％ＲＨ以下であることが好ましく、２０％ＲＨ以下であることがより好ましく、１０％ＲＨ以下であることが更に好ましい。
アニール処理の条件において、温度が４０℃より低い場合、残留溶剤が十分に揮発しない場合があり、温度が１００℃より高い場合、基板の変形が発生し、反り（ｔｉｌｔ）が規格外となる場合がある。
また、時間（保持時間）が３０分より短い場合、残留溶剤が十分に揮発しない場合があり、時間（保持時間）が１２時間より長い場合、基板の変形が発生し、反り（ｔｉｌｔ）が規格外となる場合がある。
更に、湿度が３０％ＲＨより高い場合、有機記録層の含水率が高くなり、塗膜の強度が低下する場合がある。
有機記録層に対して、このような条件範囲のアニール工程を施すことにより、有機記録層中の残留溶剤が揮発し、有機色素が密に配列（配向）するなどして、押込硬さが向上するものである。
【００４６】
以上のように、有機記録層の表面の押込硬さが圧子もぐりこみ深さ１０〜３０ｎｍの範囲で０．８〜３．０ＧＰａである本発明の光情報記録媒体は、記録・再生時に最も重要であるピットが歪みや変形なく精密に生成されることから、その記録特性は優れたものとなる。そのため、本発明の光情報記録媒体は、特に、高密度記録再生の光情報記録媒体として好適である。より具体的には、青紫色レーザを使用し、記録・再生を行うシステムにおける光情報記録媒体として好適である。
【００４７】
以下、本発明の光情報記録媒体を構成する各要素について説明する。本発明の光情報記録媒体は、種々の構成のものが含まれている。具体的には、（１）一定のトラックピッチのプレグルーブが形成された基板上に、記録層、光反射層及び保護層をこの順に備える構成、（２）一定のトラックピッチのプレグルーブが形成された基板上に、光反射層、記録層及び保護層をこの順に備える構成、（３）（２）のような構成の積層体２枚をそれぞれの記録層を内側にして貼り合わせた構成；のいずれの構成であってもよい。
このため、本発明の光情報記録媒体の基板の厚さや、表面に形成されるプレグルーブは、作製する光情報記録媒体に対応して、適宜、設定され、例えば、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒのような一般的な光情報記録媒体と同様のものとすることもできる。
【００４８】
以下、本発明の光情報記録媒体として好適である、青紫色レーザを使用し、記録・再生を行うシステムにおける光情報記録媒体の構成について説明するが、上述のように、本発明はこれに特に限定されるものではない。
【００４９】
＜基板＞
基板は、例えば、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属；等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。この中では、耐湿性、寸法安定性及び価格などの点からポリカーボネートやアモルファスポリオレフィンが好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。
基板の厚さは、１．１±０．３ｍｍの範囲であることが好ましい。
【００５０】
基板の表面には、トラッキング用溝又はアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレグルーブ）が形成されている。このプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形或いは押出成形する際に、直接基板上に形成されることが好ましい。
また、プレグルーブの形成を、プレグルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（又はオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパ）上に上記のアクリル酸エステル及び重合開始剤からなる混合液を塗布し、更に、この塗布液層上に基板を載せたのち、基板又は母型を介して紫外線を照射するにより塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板を母型から剥離することにより得ることができる。プレグルーブ層の層厚は一般に、０．０１〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは０．０５〜５０μｍの範囲である。
【００５１】
本発明において、基板のプレグルーブのトラックピッチは、２００〜４００ｎｍの範囲とすることが好ましく、２５０〜３５０ｎｍの範囲とすることがより好ましい。
また、プレグルーブの溝深さは１０〜１５０ｎｍの範囲とすることが好ましく、２０〜１００ｎｍの範囲とすることがより好ましく、３０〜８０ｎｍの範囲とすることが更に好ましい。また、その半値幅は、５０〜２５０ｎｍの範囲にあることが好ましく、１００〜２００ｎｍの範囲であることがより好ましい。
【００５２】
なお、後述する光反射層が設けられる場合、光反射層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。
該下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤等の表面改質剤；を挙げることができる。
【００５３】
下塗層は、上記材料を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００５４】
＜光反射層＞
光反射層は情報の再生時における反射率の向上の目的で、基板と有機記録層との間に設けられる任意の層である。光反射層は、レーザ光に対する反射率が高い光反射性物質を蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより前記基板上に形成することができる。光反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲とし、５０〜２００ｎｍの範囲とすることが好ましい。
なお、前記反射率は、７０％以上であることが好ましい。
【００５５】
反射率が高い光反射性物質としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属及び半金属或いはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、或いは二種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ或いはこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｕ、Ａｇ或いはこれらの合金である。
【００５６】
＜有機記録層＞
有機記録層は、レーザ光の波長領域に極大吸収を有する有機色素を含有していることが好ましく、特に、５００ｎｍ以下の波長のレーザ（青紫色レーザ）による記録及び再生が可能であるように、同じ波長領域に吸収を有する有機色素を含有していることがより好ましい。
【００５７】
用いられる有機色素としては、具体的には、特開平４−７４６９０号公報、特開平８−１２７１７４号公報、特開平１１−５３７５８号公報、特開平１１−３３４２０４号公報、特開平１１−３３４２０５号公報、特開平１１−３３４２０６号公報、特開平１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、特開２０００−１０８５１３号公報、特開２０００−１５８８１８号公報の各公報に記載されている色素、或いは、トリアゾール、トリアジン、シアニン、メロシアニン、アミノブタジエン、フタロシアニン、桂皮酸、ビオロゲン、アゾ、オキソノールベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール等の色素が挙げられ、シアニン、アミノブタジエン、ベンゾトリアゾール、フタロシアニン等の色素が好ましく、上述のように、フタロシアニン系色素が特に好ましい。
【００５８】
有機記録層は、前述した有機色素と、所望により結合剤と、を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を上述の基板のプレグルーブ表面、又は光反射層表面に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成することができる。更に、塗布液中には、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、及び潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加されてもよい。
また、有機色素や結合剤を溶解処理する方法としては、超音波処理、ホモジナイザー処理、ディスパー処理、サンドミル処理、スターラー攪拌処理等の方法を適用することができる。
【００５９】
有機記録層の塗布液の溶剤としては、例えば、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する有機色素及び結合剤の溶解性を考慮して単独で用いてもよいし、二種以上を適宜併用することもできる。
【００６０】
このようにして調製される塗布液中の有機色素の濃度は、一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。
【００６１】
また、塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。有機記録層は単層でも重層でもよい。有機記録層の層厚は、一般に、２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲にある。
また、塗布温度としては、２３〜５０℃であれば特に問題はないが、好ましくは２４〜４０℃、更に好ましくは２５〜３７℃である。
【００６２】
塗布液が結合剤を含有する場合、該結合剤の例としては、例えば、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；及びポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。有機記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、有機色素に対して０．０１〜５０倍量（質量比）の範囲であることが好ましく、０．１〜５倍量の範囲であることがより好ましい。
結合剤を有機記録層に含有させることにより有機記録層の保存安定性を改良することも可能である。
【００６３】
また、有機記録層には、該有機記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号公報、同５９−８１１９４号公報、同６０−１８３８７号公報、同６０−１９５８６号公報、同６０−１９５８７号公報、同６０−３５０５４号公報、同６０−３６１９０号公報、同６０−３６１９１号公報、同６０−４４５５４号公報、同６０−４４５５５号公報、同６０−４４３８９号公報、同６０−４４３９０号公報、同６０−５４８９２号公報、同６０−４７０６９号公報、同６３−２０９９９５号公報、特開平４−２５４９２号公報、特公平１−３８６８０号公報、及び同６−２６０２８号公報等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のものを挙げることができる。
【００６４】
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の含有量は、有機記録層の全固形分中、通常、０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００６５】
形成された有機記録層の表面には、カバー層との密着性と、色素の保存性を高めるために、中間層（バリア層）が形成されていてもよい。バリア層は、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｔｅ、Ｓｍ、Ｍｏ、Ｇｅ等のいずれか１原子以上からなる酸化物、窒化物、炭化物、硫化物等の材料からなる層であり。また、バリア層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ2のようにハイブリット化されたものでもよい。バリア層は、スパッタリング、蒸着イオンプレーティング等により形成すること可能で、その厚さは、１〜１００ｎｍとすることが好ましい。
【００６６】
＜カバー層＞
基板上に設けられた有機記録層の上には、かかる有機記録層を保護するためのカバー層が設けられる。かかるカバー層は、透明フィルムと、該透明フィルムを貼り付けるための粘着層又は接着層と、からなる。
この透明フィルムとしては、透明な材質のフィルムであれば、特に限定されないが、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；三酢酸セルロース等を使用することが好ましく、なかでもポリカーボネート又は三酢酸セルロースを使用することがより好ましい。
なお、「透明」とは、記録及び再生に用いられる光に対して、透過率８０％以上であることを意味する。
【００６７】
また、透明フィルムは、本発明の効果を妨げない範囲において、種々の添加剤が含有されていてもよい。例えば、波長４００ｎｍ以下の光をカットするためのＵＶ吸収剤及び／又は５００ｎｍ以上の光をカットするための色素が含有されていてもよい。
透明フィルムの表面物性としては、表面粗さが２次元粗さパラメータ及び３次元粗さパラメータのいずれも５ｎｍ以下であることが好ましい。また、記録及び再生に用いられる光の集光度の観点から、透明フィルムの複屈折は１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６８】
透明フィルムの厚さは、記録及び再生のために照射されるレーザ光の波長やＮＡにより、適宜、規定されるが、０．０３〜０．１５ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０５〜０．１２ｍｍの範囲であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、カバー層貼り合わせ工程におけるの取り扱いが容易となり、しかも、コマ収差を抑えることができるという利点がある。
また、透明フィルムの光入射面には、光情報記録媒体の製造時や使用時に、光入射面が傷つくことを防止するための保護フィルムやハードコート層が設けられていてもよい。
【００６９】
また、透明フィルムは、粘着剤又は接着剤（粘着層又は接着層）を介して有機記録層上に貼り合わされる。
本発明において用いられる粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコン系の粘着剤を使用することができるが、透明性、耐久性の観点から、アクリル系の粘着剤が好ましい。かかるアクリル系の粘着剤としては、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートなどを主成分とし、凝集力を向上させるために、短鎖のアルキルアクリレートやメタクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートと、架橋剤との架橋点となりうるアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレートなどと、を共重合したものを用いることが好ましい。主成分と、短鎖成分と、架橋点を付加するための成分と、の混合比率、種類を、適宜、調節することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）や架橋密度を変えることができる。
【００７０】
上記粘着剤と併用される架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。かかるイソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート類を使用することができる。これらのイソシアネート類の市販されている商品としては、日本ポリウレタン社製のコロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＨＴＬ；武田薬品社製のタケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２；住友バイエル社製のデスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ；等を挙げることができる。
【００７１】
粘着剤は、有機記録層の表面に所定量、均一に塗布し、透明フィルムを貼り合わせた後硬化させてもよいし、予め透明フィルムの有機記録層側に当接する面に、所定量を均一に塗布しておき、それを有機記録層の表面に貼り合わせ、その後、硬化させてもよい。
また、予め、透明フィルムに粘着層が設けられた市販の粘着フィルムを用いてもよい。
【００７２】
透明フィルムを有機記録層の表面に貼り合わせるための接着剤としては、例えば、ＵＶ硬化樹脂、ＥＢ硬化樹脂、熱硬化樹脂等を使用することが好ましく、特に、ＵＶ硬化樹脂を使用することが好ましい。
接着剤は、例えば、有機記録層の表面に所定量塗布し、透明フィルムを貼り合わせた後、スピンコートにより接着剤を、有機記録層とカバー層との間に均一になるように広げてから、硬化させてもよい。また、透明フィルムの片面に、所定量を均一に塗布し、その塗膜を介して有機記録層の表面に貼り合わせ、その後、硬化させてもよい。
【００７３】
接着剤としてＵＶ硬化樹脂を使用する場合は、該ＵＶ硬化樹脂をそのまま、若しくは、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、ディスペンサから積層体表面やカバー層に供給してもよい。また、作製される光情報記録媒体の反りを防止するため、用いるＵＶ硬化樹脂は硬化収縮率の小さいものが好ましい。このようなＵＶ硬化樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）社製の「ＳＤ−６４０」等のＵＶ硬化樹脂を挙げることができる。
【００７４】
以上のように、本実施の形態においては、カバー層が、透明フィルムを粘着剤や接着剤で貼り合せる態様について言及したが、例えば、ＵＶ硬化樹脂などの接着剤（接着層）のみからなるものであってもよい。
カバー層の厚さは、作製する光情報記録媒体の種類によって、適宜、設定されるが、具体的には、例えば、青紫色レーザを使用し、記録・再生を行うシステムにおける光情報記録媒体の場合には、０．０９〜０．１１ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０９５〜０．１０５ｍｍの範囲であることがより好ましい。
【００７５】
このような青紫色レーザを使用し、記録・再生を行うシステムにおける光情報記録媒体は、例えば、次のようにして情報の記録、再生が行われる。まず、光情報記録媒体を所定の線速度（０．５〜１０ｍ／秒）、又は、所定の定角速度にて回転させながら、透明フィルム側から対物レンズを介して青紫色レーザ（例えば、波長４０５ｎｍ）などの記録用の光を照射する。この照射光により、有機記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、例えば、ピットが生成してその光学特性を変えることにより情報が記録される。上記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を所定の定線速度で回転させながら青紫色レーザ光を透明フィルム側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００７６】
５００ｎｍ以下の発振波長を有するレーザ光源としては、例えば、３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ、中心発振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザ等を挙げることができる。
また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのＮＡは０．７以上が好ましく、０．８５以上がより好ましい。
【００７７】
また、本発明の光情報記録媒体がＣＤ−Ｒの場合には、７５０〜８００ｎｍの範囲の発振波長を有するレーザ光源を用いることができ、ＤＶＤ−Ｒの場合には、６３０〜６８０ｎｍの範囲の発振波長を有するレーザ光源を用いることができる。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。
【００７９】
〔実施例１〕
＜光情報記録媒体の作製＞
（光反射層の形成）
スパイラル状のグルーブ（深さ１００ｎｍ、幅１２０ｎｍ、トラックピッチ３２０ｎｍ）を有し、厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍの射出成形ポリカーボネート樹脂（帝人社製ポリカーボネート、商品名：パンライトＡＤ５５０３）基板のグルーブを有する面上に、Ａｇをスパッタして１００ｎｍの厚さの光反射層を形成した。
【００８０】
（有機記録層及びバリア層の形成）
その後、フタロシアニン系色素（Ｉ−２１）２０ｇを２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール１リットル中に添加し、２時間超音波処理を行って溶解し、有機記録層形成用の塗布液を調製した。調製された塗布液を、光反射層上に、回転数を３００〜４０００ｒｐｍまで変化させながら、２３℃、５０％ＲＨの条件で、スピンコート法により塗布した。
その後、８０℃で１時間のアニール工程を行った。形成された有機記録層の膜厚１００ｎｍであった。
そして、有機記録層上に、ＺｎＳ−ＳｉＯ2を厚さ５ｎｍになるようにスパッタし、バリア層を形成した。
【００８１】
（カバー層の貼り合わせ）
予め、アクリル系粘着剤（Ｔｇ：３２℃、溶剤：酢酸エチル／トルエン＝１／１）と、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ製コロネートＬ、溶剤：酢酸エチル／トルエン＝１／１）と、を１００：０．５（質量比）で混合し、粘着剤塗布液を調製した。この粘着剤塗布液をポリカーボネートシート（透明フィルム、厚さ８０μｍ）に乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布した。
その後、形成された粘着層と、有機色素層と、を当接させて、ローラによる押し圧手段によって貼り合わせ、光情報記録媒体を作製した。
【００８２】
＜評価＞
（１）有機記録層の表面の押込硬さの測定
有機記録層の表面の押込硬さの測定は、前記ＴＲＩＢＯＳＣＯＰＥ（ＨＹＳＩＴＲＯＮ社）を用いて下記条件にて測定した。ＴＲＩＢＯＳＣＯＰＥに組み合わせるＡＦＭにはディジタルインスツルメンツ社ＮａｎｏＳｃｏｐｅIIを用いた。結果を表６に示す。
（測定条件）
・圧子形状  ：  正三角錐、先端稜角９０°、
先端由率半径３５〜５０ｍｍ（型番：Ｔｌ−０３７）
・圧子もぐりこみ深さ  ：  １０〜３０ｎｍ
・最大荷重  ：  １５μＮ
・測定時間  ：  ５秒
【００８３】
測定試料は、有機色素層塗布後であれば、そのまま基板ごとを約１ｃｍ角に切り出し、金属板上に両面テープで貼り付け、この板ごと測定場所に置いて測定した。金属板は強力にピエゾ上に固定される。試料面上、５点の硬度を測定し、最大値、最小値を除いた３点の平均値を求めた。
また、光情報記録媒体の完成品であれば有機色素層上に貼り合されている透明フィルム及び粘着剤を剥離・除去し、有機色素層表面を露出させ、基板ごと１ｃｍ角に切り出し、上記と同様に測定する。
なお、本実施例においては、有機色素層塗布後の試料を測定した結果を示す。
【００８４】
（２）光情報記録媒体の記録特性評価（ジッターの測定）
作製した光情報記録媒体を、４０５ｎｍレーザ、ＮＡ０．８５ピックアップを積んだ記録再生評価機（パルステック社製：ＤＤＵ１０００）を用い、クロック周波数６６ＭＨｚ／線速５．２ｍ／ｓにてマルチ信号を記録し、ＴＩＡ（タイム・インターバル・アナライザー）２Ｔ〜８＝０．１３ｕｍ）によりジッターを測定した。結果を表６に示す。
【００８５】
〔実施例２〜７、比較例１〜７〕
実施例１において、有機記録層に含まれる有機色素を表６に記載のものに変更する、及び／又は、アニール工程の条件を表６に記載のものに変更する、以外は、実施例１と同様にして、光情報記録媒体を作製した。そして、作製された光情報記録媒体を、実施例１と同様の方法で評価した。その結果を表６に併記する。
【００８６】
【表６】
2005190559.tif 000011
【００８７】
なお、表６に記載の、実施例２の有機記録層に含まれる有機色素として用いられるフタロシアニン系色素（Ｉ−２５）は、フタロシアニン系色素の好ましい具体例として記載されているものを指す。また、表６に記載の、比較例１〜７の有機記録層に含まれる有機色素として用いられる、シアニン系色素Ａ、Ｂ及びＣ、オキソノール系色素、並びにアミノブタジエン系色素の構造を以下に示す。
【００８８】
【化５】
2005190559.tif 000012
【００８９】
【化６】
2005190559.tif 000013
【００９０】
表６の結果から、有機記録層の表面の押込硬さが圧子もぐりこみ深さ１０〜３０ｎｍの範囲で０．８〜３．０ＧＰａ内となった実施例１〜７における光情報記録媒体は、有機記録層の表面の押込硬さが０．８ＧＰａ未満である比較例１〜７における光情報記録媒体と比較して、ジッター値が小さく、良好な記録特性を有していることが判明した。