(57)【要約】  【課題】凹版オフセット方式により、プラズマディスプレイパネル用電極を印刷するに際し、印刷精度がよく生産性の高い印刷方法を提供する。  【解決手段】シリコーンゴムを表面ゴム層とする印刷用ブランケットを用いて、導電性金属インキまたは黒色インキよりなる電極形成用インキよりなる電極パターンを基板上に印刷し、このときに前記電極形成用インキを凹版から印刷用ブランケットに転移する工程における転移速度Ｖ（ｍｍ／ｓｅｃ）と前記インキのせん断速度１０ｓｅｃ-１での粘度η１０（Ｐａ・ｓ）との関係が式（１）：        （６−０．０２×Ｖ）≦η１０≦（３０−０．０１×Ｖ）      （１）［ただし、０＜Ｖ＜３００であり］を満足するように印刷する。当該インキのチキソ値η１／η１０は３≦η１／η１０≦１０であることが好ましい。  【効果】印刷精度を良好に維持しつつ、効率的な転移速度を容易に選択できる。【選択図】図２
2005063843.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンゴムを表面ゴム層とする印刷用ブランケットを用いる凹版オフセット印刷によって、導電性金属インキまたは黒色インキよりなる電極形成用インキを用いてプラズマディスプレイパネル用電極パターンを基板上に形成するに際し、前記電極形成用インキを凹版から印刷用ブランケットに転移する工程と、当該ブランケットから基板に転写する工程とを備えており、前記転移工程における転移速度Ｖ（ｍｍ／ｓｅｃ）と前記インキのせん断速度１０ｓｅｃ-１での粘度η１０との関係が式（１）：
（６−０．０２Ｖ）≦η１０≦（３０−０．１Ｖ）      （１）
［ただし、０＜Ｖ＜３００であり、η１０は平行板粘度計により測定されたインキの粘度（Ｐａ・ｓ）である。］を満足するように印刷することを特徴とするプラズマディスプレイパネル用電極パターンの印刷方法。
【請求項２】
前記ブランケットの表面ゴム層が、ＪＩＳ−Ａで表される硬度が２０〜８０°であり、十点平均粗さ（Ｒｚ）で表される表面粗さが０．０１〜３．０μｍであるシリコーンゴムで構成されていることを特徴とする請求項１記載のプラズマディスプレイパネル用電極パタ−ンの印刷方法。
【請求項３】
前記電極形成用インキが導電性金属粉末、黒色金属類粉末、ガラスフリットおよび焼成除去可能な有機成分を少なくとも含有する黒色インキであることを特徴とする請求項１記載のプラズマディスプレイパネル用電極パターンの印刷方法。
【請求項４】
前記電極形成用インキが導電性金属粉末、ガラスフリットおよび焼成除去可能な有機成分を少なくとも含有する導電性金属インキであることを特徴とする請求項１記載のプラズマディスプレイパネル用電極パターンの印刷方法。
【請求項５】
前記導電性金属粉末が銀粉末であることを特徴とする請求項３または４記載のプラズマディスプレイパネル用電極パターンの印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル用電極を製造するに際し、凹版オフセット印刷により電極パタ−ンを印刷する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、自己発光型で電力消費の低減を実現できること、薄型で大画面化が容易であること、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に比べて構造がシンプルであること、などの理由により、次世代の表示デバイスとして大きな需要が見込まれている。しかしながら、現状ではＰＤＰの製造コストが極めて高く、家庭用向けの表示デバイスとして普及させる上での大きな障害となっている。
【０００３】
ＰＤＰは、例えば図１に示すように、透明基板１５上に、バス電極（前面電極）１１、透明電極１２、透明誘電層１３および保護層１４を備える前面板（フロント基板）１０と、アドレス電極（背面電極）２１、誘電層２２、保護層２３、リブ２４および蛍光層２５（Ｒ，Ｇ，Ｂ）を備える背面板（リア基板）２０とを、双方の基板上に設けられた電極１１，１２，２１が蛍光層２５を介して向かい合うように配置されたものである。
【０００４】
従来、バス電極のパターンは、前面板の表面全面に黒色の感光性ペーストを塗布し、さらに感光性銀ペースト（例えばデュポン社製の製品名「フォーデル(R) 」）を塗布して所定の厚み（５〜１０μｍ）となるように調整し、これを乾燥させた後、当該パターンの形状に応じて露光および現像することよりなる、フォトリソグラフィーによって主に形成されてきた。
【０００５】
この場合、バス電極のパターンは、通常、その線幅が数十μｍであり、ピッチが数百μｍ程度であることから、前面板の表面全面に塗布された黒色ペーストと銀ペーストの大半は露光・現像処理後に洗浄、除去されることとなって、パターン形成材料の無駄が多くなる。しかも、黒色の感光ペーストと感光性銀ペーストとのそれぞれにおいて塗布、露光、現像等の処理を繰り返す必要があることから、バス電極の製造に多大なコストを要することとなる。さらには、感光性の黒色ペーストや銀ペーストがいずれも高価であって、廃棄された銀ペーストから銀のみを回収する工程が提案されてはいるものの、回収にかかるコストも極めて大きいという問題がある。
【０００６】
加えて、フォトリソグラフィー法によるパターンの形成に使用する製造設備には極めて高い精度やクリーン度が要求されることからコストが高くなり、ＰＤＰの大型化（大画面化）に対応させるのが困難であるという問題がある。また、現像処理の際には有害な廃液が多量に発生することから、廃液の処理に多大なコストがかかるという問題もある。
【０００７】
近年、ＰＤＰの電極パターンをオフセット印刷によって形成することが提案されており、この印刷方法によって精密パターンを形成することができれば、フォトリソグラフィー法を用いるときのコスト高や廃液処理の問題から開放される。ＰＤＰ電極パターンのオフセット印刷には、ガラス基板などの透明基板を印刷形成体として、導電性金属粉末や黒色金属類粉末などの無機粉体成分と、樹脂、有機溶剤などの有機成分を混合した電極形成用インキを用いて印刷することから、精密なパターンを印刷するためにはインキ性状やオフセット印刷時の印刷条件などを適切に設定することが重要になる。
【０００８】
従来、ＡＣ型プラズマディスプレイ等のオフセット印刷に関して、特許文献１には、解重合型有機バインダを含むビヒクルと、蛍光体粉末と、白色顔料とで構成した蛍光体インキを凹版の溝部に充填し、シリコーンゴムブランケットに転写した後、被印刷物に蛍光体層を印刷するときに、転写速度と印刷速度とを２０〜１００ｍｍ／ｓｅｃにする印刷方法が開示されている。
【特許文献１】特開平８−１７６４７９号公報（請求項１、６、９、［００５３］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
凹版オフセット印刷方式によって導電性金属インキまたは黒色インキを用いるＰＤＰ電極パターンを工業的有利に実施することができれば、上述のように、製造コストの低下と廃液処理の問題が解消される。従来、凹版オフセット印刷するときにブランケットとしてインキ離型性の良いシリコーン材料を用いたものを用いると、インキ膜厚みや印刷形状が良好になることが知られている。その反面、シリコーンゴムはインキ受理性の面で問題があり、凹版からインキをシリコーンブランケットに転移するときに転移速度を上げると、印刷物にピンホールや断線等が多くなり、最終的には凹版からブランケットへインキが転移しなくなり、印刷続行できなくなるという事態も起こる。従って、いかにして高い転移速度を設定できるようにして、印刷速度を速め生産性を高めるかが課題である。
【００１０】
そこで、本発明の目的は、シリコーンブランケットを用いる凹版オフセット印刷によって、ＰＤＰ用電極のパターンを印刷するときに、凹版からブランケットへのインキ転移速度を高めて印刷速度を上げる条件を設定できるようにして、ＰＤＰ用電極製造の生産性を向上しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために、本発明者らはＰＤＰ電極パターン形成用インキの
粘度とインキ転移性との関係について種々検討した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は以下のＰＤＰ電極パターンの印刷方法である。
【００１２】
１）シリコーンゴムを表面ゴム層とする印刷用ブランケットを用いる凹版オフセット印刷によって、導電性金属インキまたは黒色インキよりなる電極形成用インキを用いてプラズマディスプレイパネル用電極パターンを基板上に形成するに際し、前記電極形成用インキを凹版から印刷用ブランケットに転移する工程と、当該ブランケットから基板に転写する工程とを備えており、前記転移工程における転移速度Ｖ（ｍｍ／ｓｅｃ）と前記インキのせん断速度１０ｓｅｃ-１での粘度η１０（Ｐａ・ｓ）との関係が式（１）：
（６−０．０２×Ｖ）≦η１０≦（３０−０．１×Ｖ）      （１）
［ただし、０＜Ｖ＜３００であり、η１０は平行板粘度計により測定されたインキの粘度（Ｐａ・ｓ）である。］を満足するように印刷することを特徴とするプラズマディスプレイパネル用電極パターンの印刷方法。
【００１３】
２）前記ブランケットの表面ゴム層が、ＪＩＳ−Ａで表される硬度が２０〜８０°であり、十点平均粗さ（Ｒｚ）で表される表面粗さが０．０１〜３．０μｍであるシリコーンゴムで構成されていることを特徴とする上記１）項記載のプラズマディスプレイパネル用電極パタ−ンの印刷方法。
【００１４】
３）前記電極形成用インキが導電性金属粉末、黒色金属類粉末、ガラスフリットおよび焼成除去可能な有機成分を少なくとも含有する黒色インキであることを特徴とする上記１）項記載のプラズマディスプレイパネル用電極パターンの印刷方法。
【００１５】
４）前記電極形成用インキが導電性金属粉末、ガラスフリットおよび焼成除去可能な有機成分を少なくとも含有する導電性金属インキであることを特徴とする上記１）項記載のプラズマディスプレイパネル用電極パターンの印刷方法。
【００１６】
５）前記導電性金属粉末が銀粉末であることを特徴とする上記３）または４）項記載のプラズマディスプレイパネル用電極パターンの印刷方法。
【００１７】
本発明のＰＤＰ電極パターンの印刷方法は、図１に例示されるようなバス電極あるいはアドレス電極のパターン形成に適用される。バス電極は、前記２）でいう黒色インキと前記３）でいう導電性金属インキを積層印刷することによって形成される。
【００１８】
本発明のＰＤＰ用電極パターンの印刷方法は、式（１）の関係を満足するように実施することに特徴がある。すなわち、転移速度Ｖ（ｍｍ／ｓｅｃ）が０＜Ｖ＜３００の範囲において、式（１）の関係を満足するようにすれば、印刷精度が高い状態で、かつ速い転移速度を選択することができる。すなわち、最適な粘度の範囲は転移速度により変化し、転移速度を速くしようとすると選択できるインキ粘度の範囲が狭くなる。式（１）特定する範囲よりもインキ粘度が低い場合には電極パターンの印刷形状の劣化が大きく、ラインの直進性がなくなったり、インキがブランケット上にパイリングして１００％基板へ転写しなくなったりするなどの問題を生ずる。一方、式（１）で特定する粘度範囲を超えると、凹版からのインキ転移性が悪くなり、ピンホールが発生しやすくなる。式（１）で特定する範囲内であれば、ピンホールや断線が発生することなく良好な状態で印刷することができる。
【発明の効果】
【００１９】
ＰＤＰ用電極のパターンを凹版オフセット印刷するにあたって、電極形成用インキの粘度と凹版からシリコーンブランケットへのインキ転移速度との関係を前記式（１）の関係を満足するように印刷することにより、極めて精度のよい印刷を行うことができる。また、印刷精度を良好に維持した状態で、できるだけ速い転移速度を容易に選択できることから、生産性のよい印刷条件を見つけ出すことができる。従って、従来のフォトリソグラフィー法よりも、製造コストが安くすることができて、廃液処理の問題からも解消される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の印刷方法において、式（１）で表される関係を、図面で表すと図２のとおりになる。この図において、（式）η１０＝３０−０．１Ｖで表される線分と（式）η１０＝６−０．０２Ｖで表される線分で囲まれている斜線を付した範囲にあるようにηとＶの関係を選択して凹版オフセット印刷が行われる。
【００２１】
さらに、電極形成用インキは、粘度が上記式（１）の範囲にあり、かつそのチキソ値が式（２）：
３≦η１／η１０≦１０            （２）
（式中、η１／η１０はチキソ値を意味し、η１、η１０はそれぞれ、測定時のせん断速度以外は同条件で、平行板粘度計により測定されたインキの粘度（Ｐａ・ｓ）であって、η１はせん断速度１ｓｅｃ−１での粘度を、η１０はせん断速度１ｓｅｃ−１０での粘度それぞれを表す。）であるとき、印刷形状がより向上する。
【００２２】
本発明においては、表面ゴム層がシリコーンゴムである印刷用ブランケットが用いられるが、当該シリコーンゴムは、硬さ（ＪＩＳ  Ａ硬度）が２０〜８０°、表面粗さ（十点平均粗さＲｚ）が０．０１〜３μｍであるものが好ましい。その厚みは、通常１〜１５００μｍの範囲より選択される。
【００２３】
本発明において、粘度η１、η１０は平行板粘度計で測定した。すなわち、φ２０ｍｍの平行板コーン２枚で被検体（電極形成用インキ）をはさみ上板を回転させながら、上板コーンの回転軸に設置したトルク計からトルクを測定し、回転数を変化させたときのトルクからη１、η１０を計算した。測定条件は、前記のようにせん断速度を１ｓｅｃ-1（η１場合）および１０ｓｅｃ-1（η１０場合）に変更すること以外は全く同条件とされる。その具体的な数値は特に限定されないが、後述する実施例、比較例では、測定温度２３℃、相対湿度５５％の条件で測定を行った。
【００２４】
本発明の印刷方法は、図１に示す、前面板（フロント基板）１０におけるバス電極（前面電極）１１やアドレス電極（背面電極）２１の形成において、電極パターンを凹版オフセット印刷する際に適用できる。
【００２５】
〔パターン印刷用インキ〕
ＰＤＰ電極パターン形成用インキは、導電性や黒色性付与などの目的とする機能を発揮するための成分を含有し、その粘度η１０が前記式（１）の範囲にあるように調製される。例えば、転移速度Ｖ（ｍｍ／ｓｅｃ）を１００ｍｍ／ｓｅｃに設定しようとすれば、そのときのインキ粘度η１０は前記（１）式に従って、４（Ｐａ・ｓ）≦η１０≦２０（Ｐａ・ｓ）の範囲にあるように調製される。逆に、予めある粘度をもって調製されたインキについては、前記（１）式の関係を満足するように転移速度Ｖを選択して、オフセット印刷が行われる。この場合、前記（１）式を満足する範囲から、なるべく速い転移速度Ｖを選択するようにすれば、印刷速度を高めて生産性が向上する。例えば、目的とする機能を有するインキを調製するうえにおいて、成分の種類や配合割合が制限されており、従って粘度の範囲も制限されてくる場合はその制限のなかで、印刷精度が良く担保された状態で、最も速い転移速度を容易に決定することができる。
【００２６】
前記式（１）において、転移速度Ｖは、０＜Ｖ＜３００の範囲にあることを条件とするが、印刷機種などを考慮するとより実際上は５０＜Ｖ＜３００の範囲であることが好ましい。
【００２７】
また、当該インキは、そのチキソ値η１／η１０が、前記式（２）で表される範囲にあることが好ましく、これによって凹版からブランケットヘのインキ転移をより確実なものとし、印刷精度をより高く維持することができる。
【００２８】
本発明において用いる電極パターン形成用インキは、導電性金属粉末、黒色金属類粉末、ガラスフリットおよび焼成除去可能な有機成分を少なくとも含有する黒色インキや、導電性金属粉末、ガラスフリットおよび焼成除去可能な有機成分を少なくとも含有する導電性金属インキが対象となる。前記黒色インキと導電性金属インキは、ＰＤＰ用電極における前面電極を構成する黒色電極およびバス主電極をそれぞれ印刷するためのインキであり、前記の各成分を、混合・分散することにより作製される。
【００２９】
前記導電性金属粉末は、従来、バス電極の形成に用いられる種々の導電性金属の粉末を用いることができるが、バス電極の導電性をより優れたものとするためには、銀、銅、金、白金、アルミニウム、ニッケル、鉄およびパラジウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属の粉末を用いるのが好ましい。なかでも、銀粉末がより好ましく用いられる。
【００３０】
導電性金属粉末の粒径は、好ましくは０．０５〜２０μｍの範囲であり、より好ましくは０．１〜５．０μｍの範囲である。粒径が２０μｍを超えると、導電性金属粉末の堆積物を圧着する際にその表面が平坦化される程度が小さくなり、バス電極の平坦性が低下するおそれがある。逆に、粒径が０．０５μｍを下回ると、最終的に得られるバス電極の導電性が低下するおそれがある。一般的には、導電性金属粉末の粒子径を小さくすることで金属同士の溶融温度を下げることが可能となってプロセスを簡素化することができ、さらには、導電性を著しく改善させることができる。
【００３１】
前記ガラスフリットは、従来使用されているもの、例えば軟化温度が４００〜６００℃であり、膨張係数α３００が７０×１０−７〜９５×１０−７／℃、ガラス転移温度が４００〜５００℃であるものが使用できる。その例としては、Ｂｉ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３系ガラス、Ｂｉ２Ｏ３／ＺｎＯ／Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＰｂＯ／ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＺｎＯ／Ｂ２Ｏ３アルカリ土類金属酸化物系ガラスなどが挙げられる。ガラスフリットの平均粒子径は０．１〜５μｍの範囲であることが好ましい。
【００３２】
前記樹脂としては、熱硬化型、紫外線硬化型、熱可塑型等の各種の樹脂を使用することができる。熱硬化型樹脂としては、例えばポリエステル−メラミン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ−メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。紫外線硬化型樹脂としては、アクリル樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂（エチルセルロース等）、アクリル樹脂等が挙げられる。
【００３３】
本発明においては、これらの樹脂の中でも特に、焼成によって（例えば４００℃以上の高温での焼成によって）完全にＣＯ２ とＨ２ Ｏとに分解するポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂（特にエチルセルロース）、アクリル樹脂等を用いるのが好適である。これらの樹脂は単独で、または印刷適性に応じて２種以上を適宜混合して用いることができる。
【００３４】
前記溶剤はインキの印刷適性を考慮して選択される。凹版オフセット印刷に使用する場合において、インキの溶剤は印刷用ブランケットの表面ゴム層と直接に接触して、当該表面ゴム層を膨潤させてその表面の濡れ特性を変化させる。一般に、表面ゴム層を膨潤させる程度が小さい溶剤であれば印刷を繰り返した場合であっても印刷用ブランケットの表面濡れ性の変化は少なく、安定した印刷を行なうことができる。逆に、表面ゴム層を膨潤させる程度が大きい場合には、印刷を繰り返すことで表面濡れ性が大きく変化してしまい、印刷するパターンの線幅が広がったり、印刷版の表面の微小な汚れまでも転写したり、印刷用ブランケットから被印刷物への転写効率が低下したりする問題を生じるなど、印刷の安定性が著しく低下することとなる。従って、膨潤の程度は小さいのが好ましいが、印刷凹版から印刷用ブランケットへのインキの受理性を考慮すると、ある程度の膨潤を生じるのが好ましい。
【００３５】
前記溶剤は、印刷用ブランケットの表面印刷層を構成するシリコーンゴムを常温（２３℃）で２４時間浸漬したときの当該ゴムの体積増加率（膨潤率）が２０％以下、好ましくは１０％以下であるものが好ましい。
【００３６】
溶剤に求められる他の要件としては、これに限定されるものではないが、例えば沸点については１５０℃以上であるものが好ましい。溶剤の沸点が１５０℃を下回ると、印刷時にガラス基板上等で乾燥しやすくなって、印刷特性が変化するおそれがある。また、導電性インキ組成物が経時変化を起こし易くなるおそれもある。かかる溶剤の具体例としては、例えばアルコール類〔ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ベンタデカノール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、シクロヘキサノール、テルピネオール等〕や、アルキルエーテル類〔エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、力ルピトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等〕が挙げられ、この中から１種または２種以上が、印刷適性や作業性等を考慮して適宜、選択される。
【００３７】
溶剤として高級アルコールを使用する場合は、インキ組成物の乾燥性や流動性が低下するおそれがあるため、これらよりも乾燥性が良好なブチルカルビトール、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート等を併用すればよい。
【００３８】
本発明において、前記導電性金属インキにおける各成分の配合割合は、焼成後において、導電性金属粉末を９０〜９９重量％およびガラスフリットを１〜１０重量％の範囲で含有することを要件とし、前記式（１）の関係を満足し、さらに好ましくは前記式（２）を満足するように決定される。例えば樹脂１００重量部と、導電性金属粉末５００〜２５００重量部、ガラスフリット１０〜１５０重量部の範囲とし、溶剤を前記式（１）と、好ましくは前記式（２）とを満足するように、その種類と配合量を変えることによって調製できる。これらの配合物を、例えば３本ロールを用いて、混合・分散することによって当該インキが作製される。
【００３９】
前記黒色電極を印刷形成するために用いる黒色インキは、導電性金属粉末、黒色金属粉末類、ガラスフリット、および焼成することにより除去可能な樹脂、溶剤などの有機成分を含む配合物を、混合・分散して調製したものが用いられる。ここで、導電性金属粉末、ガラスフリット、および有機成分（樹脂、溶剤など）は、いずれも前記の導電性金属インキと同様のものを用いることができる。
【００４０】
また、黒色金属類粉末としては、常温で黒色であって、５００〜７００℃の温度で５〜６０分焼成しても変色せず、また分解、昇華しない金属類であればよく、例えば黒色金属酸化物、黒色複合合金の粉末が挙げられる。当該黒色金属酸化物としては、例えば酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）、酸化マンガン（ＭｎＯ）、酸化モリブデン（ＭｏＯ２）、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、酸化銅（ＣｕＯ）、酸化チタン（ＴｉＯ）、酸化パラジウム（ＰｄＯ）および酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）よりなる群から選択された１種または２種以上の金属酸化物が挙げられる。また、当該黒色複合合金としては、例えばＣｒ−Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ、Ｃｒ−Ｃｕ、Ｃｒ−Ｃｕ−Ｍｎ、Ｍｎ−Ｆｅ−Ｃｕ、Ｃｒ−Ｃｏ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−ＦｅおよびＣｕ−Ｆｅ−Ｃｒよりなる群から選択された１種または２種以上を挙げることができる。これらの黒色金属酸化物および黒色複合合金は、粒径が０．０５〜２０μｍ程度の粉末として添加される。
【００４１】
当該黒色インキの配合割合は、焼成後において、例えば、導電性金属粉末１〜２５重量％、黒色金属類粉末３０〜９４重量％、およびガラスフリット５〜４５重量％を含有することを要件に、前記式（１）の関係を満足し、さらに好ましくは前記式（２）を満足するように決定される。印刷適性と前記のオキソ値を満足するように決定される。例えば、樹脂１００重量部、導電性金属粉末１０〜１０００重量部、黒色金属類粉末２００〜２５００重量部、ガラスフリット１００〜１５００重量部の範囲とし、ここで溶剤を前記式（１）と、さらに好ましくは前記式（２）とを満足すように、その種類と配合割合を変えることによって調製できる。これらの配合物を、例えば３本ロールを用いて、混合・分散することによって黒色インキが作製できる。
【００４２】
前記黒色インキには、前記式（１）と、さらに好ましくは前記式（２）の関係を満足することを条件に、上記の成分に加えて、適宜、黒色顔料を併用してもよい。当該黒色顔料としては、例えばカーボンブラック、チタンブラック、黒鉛、その他黒色の顔料または染料等が挙げられる。黒色インキの印刷適性を考慮すると、黒色金属酸化物、複合合金、黒色顔料粉末の粒径は０．０５〜２０μｍであることが好ましい。
【００４３】
また導電性金属インキおよび黒色インキには、前記式（１）と、さらに好ましくは前記式（２）の関係を満足することを条件に、他の無機成分を焼成時のパターン流延防止や、反射率や誘電率の制御などを目的として公知方法に従って添加することができる。他の無機成分の例として、酸化ホウ素、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ、シリケート、ステアタイト、ジルコン、フォルステライト、ベリリアなどが挙げられる。これらの無機成分を、平均粒径が０．０５〜２０μｍの粉末とし、ガラスフリット１００重量部に対して１００〜５００重量部の範囲で含有させることができる。
【００４４】
〔インキパターンの印刷方法〕
本発明により電極パターンを印刷するに際して、精度良く連続印刷するためには、ブランケットからインキパターンを透明基板に転写した後に、ブランケットの表面を加熱乾燥する工程と冷却する工程を設けることが好ましい。
【００４５】
すなわち、印刷中にシリコーンゴム層はインキ中の溶剤を吸収し、膨潤すると、印刷精度の低下につながるが、上述のように加熱乾燥することによって溶剤を蒸散、乾燥することによって、表面ゴム層の状態をインキの溶剤によって膨潤する前の状態に戻すことができる。溶剤の蒸散、乾燥のし易さは加熱温度、インキの溶剤の沸点、表面ゴム層の厚さ等によって変動するものであるが、通常、加熱温度が４０〜２００℃であれば、十分効果的な蒸散、乾燥を達成することができる。加熱・乾燥の方法は特に限定されるものではなく、ブランケット胴を介して間接的に加熱してもよく、表面ゴム層に外部から例えば８０〜１２０℃の熱風を５〜３０秒程度吹き付けることにより直接に加熱してもよい。
【００４６】
加熱・乾燥処理後は、印刷用ブランケットの表面温度が高くなっており、このままの状態で印刷を行なうと、表面ゴム層やこれと接触する印刷版が熱膨張することから、これに伴って印刷精度が低下するおそれがある。そこで、印刷版の表面温度の変化は±１℃以内に、印刷用ブランケット（表面ゴム層）の表面温度の変化は±５℃以内に、それぞれ収まるように、例えば印刷用ブランケットの表面に冷風を吹き付けたり、印刷用ブランケットの表面を金属等の熱容量の大きな部材に接触させたり、ブランケット胴を介して熱を放散させたりするなどの、冷却処理を行なうのが好ましい。例えば、１０〜１５℃の冷風を０．３〜２分程度吹き付けることにより冷却すればよい。
【００４７】
本発明の印刷方法において、従来公知の印刷法のうちから、凹版オフセット印刷法が適用されるものである。これ以外の印刷方法、例えばスクリーン印刷法は、パターンの線幅が１００μｍを下回ることによってその形状の忠実な再現が不可能となったり、断線等を発生したりする問題があり、薄膜のパターンを形成するのが難しいという問題もある。さらに、原理上、スクリーンの中央部分と周辺部分とでかかる力が異なり、伸び量に差異が生じることから、同一の背面基板上でパターンの印刷精度が異なるという結果を招いてしまう。それゆえ、バス電極に要求される印刷精度〔４０インチ基板（９００ｍｍ×６００ｍｍ）のエリア内で誤差が±２０μｍ以内、好ましくは±１０μｍ以内、より好ましくは±１０μｍ以内〕を十分に満足することができない。
【００４８】
また、凸版直刷り印刷法や凸版オフセット印刷法は、パターンの周辺にマージナルゾーンと呼ばれるインキのはみ出し部分を生じることから、印刷版自身の解像度が低く、パターンを忠実に再現することも極めて困難である。さらに、凹版直刷り印刷（グラビア印刷）の場合は、直刷り印刷に用いられる版が剛直な部材であることに起因して、剛直でしかも厚みムラのあるガラス基板等に均一な印圧をかけることが難しくなり、転写ムラが発生し易くなるという問題がある。
【００４９】
これらの印刷法に対して、凹版オフセット印刷法は、凹版の凹部の深さを変えることでパターンの膜厚を自由に制御することが可能である。しかも、シリコーンゴム等の表面エネルギーの低い素材からなる表面ゴム層を備えた印刷用ブランケットを用いることによって、剛直な基板等に対しても、印刷版（凹版）から印刷用ブランケットに転移したインキを１００％転写させることが可能になる。
【００５０】
凹版オフセット印刷法によってパターンを形成するのに要するコストは、フォトリソグラフィー法の場合の１／３〜１／１０程度であることから、極めて低コストでもってＰＤＰ用前面板のバス電極を形成することができる。
【００５１】
〔印刷用ブランケット〕
インキパターンを凹版オフセット印刷法によって形成する場合に用いられる印刷用ブランケットについては、インキパターンを高い精度でもって形成する目的上、前述のように、表面ゴム層がシリコーンゴムで構成される印刷用ブランケットが用いられる。このシリコーンゴムは、硬さ（ＪＩＳ  Ａ硬度）が２０〜８０°、表面粗さ（十点平均粗さＲｚ）が０．０１〜３μｍであるものが好ましい。
【００５２】
表面ゴム層の硬さが上記範囲を超えると、印刷時に表面ゴム層の変形が生じにくくなって、印刷版のインキの受理性が低下するおそれがある。逆に、表面ゴム層の硬さが上記範囲を下回ると、印刷時における表面ゴム層の変形の程度が大きくなって、印刷精度の低下を招くおそれがある。表面ゴム層の硬さは、上記範囲（ＪＩＳ  Ａ硬度）の中でも特に２０〜７０°の範囲が好ましく、３０〜６０°の範囲がより好ましい。
【００５３】
表面ゴム層の表面粗さは、印刷形成するパターンが微細なものとなるほど、印刷形状に大きな影響を及ぼす。ＰＤＰ用前面板のバス電極を形成する場合には、インキパターンに求められる線幅は数十μｍ程度、より具体的には２０μｍ程度であることから、表面ゴム層の表面粗さは、インキパターンの印刷形状を良好なものにするという観点から、１０点平均粗さ（Ｒｚ）で０．０１〜３μｍであることが求められる。
【００５４】
表面ゴム層の１０点平均粗さ（Ｒｚ）が上記範囲を超えると、パターンのエッジ形状がシャープでなくなるなど、その印刷形状が低下するおそれがある。一方、表面ゴム層の１０点平均粗さ（Ｒｚ）が上記範囲を下回る程度にまで小さくすることは困難であって、しかも表面粗さが極端に小さいとかえってインキの受理性が低下するおそれがある。表面ゴム層の１０点平均粗さ（Ｒｚ）は、上記範囲の中でも特に０．０１〜０．５μｍであるのがより好ましい。
【００５５】
表面ゴム層の厚みは、印刷時の変形の程度に応じて設定されるものであって、通常、１〜１５００μｍの範囲で設定される。表面ゴム層の厚みが１μｍを下回ると、印刷時に表面ゴム層の変形が生じにくくなって、印刷版のインキの受理性が低下するおそれがある。逆に、表面ゴム層の厚みが１５００μｍを超えると、印刷時における表面ゴム層の変形の程度が大きくなって、印刷精度の低下を招くおそれがある。
【００５６】
〔印刷凹版〕
凹版は、表面の平滑性が高いものが用いられる。表面の平滑性が悪いとインキをドクタリングする際に、凹版表面にインキの掻き残りが起こり、非画線部分の汚れ（地汚れ）が発生する。平滑性の良好な凹版は、例えばガラス基板をエッチングすることによって得られ、しかも安価である。ガラスとしては、ソーダライムガラスやノンアルカリガラスがいずれも使用可能であるが、高度な寸法精度が要求されるときは高価ではあるがノンアルカリガラスを用いる方が好ましい。凹版の深さは目的のインキ膜厚み応じて設計されるが、通常は１〜５０μｍ程度が多い。本発明によると、凹版に充填されたインキはほぼ１００％、シリコーンブランケット上に転移することができる。凹版パターンは、所望のプラズマディスプレイパネル用前面電極パターンに応じたものが用いられる。
【００５７】
〔基板〕
ＰＤＰ電極における前面板として用いられる透明基板は、透明性および耐熱性が高いことのほかには特に限定されるものではないが、例えばソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等のガラス基板が好適に用いられる。透明基板の材質は、上記例示のガラス基板等の中から、その耐熱性、耐薬品性、透過性等の各種特性に応じて適宜選択される。
【００５８】
〔インキパターンの焼成〕
本発明の凹版オフセット印刷法により、ＰＤＰ電極パターンを印刷形成した後、焼成工程に付することにより、ＰＤＰ用電極が製造される。インキパターンを焼成する際の条件は、従来の方法に準じて、導電性金属インキおよび黒色インキに使用する樹脂の種類（熱分解温度）、導電性金属粉末、ガラスフリットの種類（溶融点）等に応じて適宜設定されるものであるが、バス電極の導電性を優れたものにするという観点から、通常、焼成温度を５００〜７００℃の範囲で設定するのが好ましい。
【００５９】
インキパターンの焼成温度が上記範囲にあるときは、インキパターン中の樹脂などの有機成分をほぼ完全に熱分解させることができ、かつ導電性金属粉末、黒色無機酸化物、ガラスフリットの溶融結合が行なわれ、２層構造を有するバス電極が作製される。それゆえ、前面板の全面側におけるバス電極表面の黒色度を維持しつつ、当該バス電極の導電性を優れたものとすることができる。インキパターンの焼成温度は、インキの樹脂を分解して導電性金属粉末を溶融させる温度であればよい。
【００６０】
〔他の部材等〕
ＰＤＰ用前面板の作製において、バス電極を形成するための黒色インキおよび導電性金属粉末、ならびにバス電極の基盤となる透明基板については前述のとおりであるが、その他の部材（例えば、透明電極、透明誘電体層、保護層等）や、その材料、形成方法等については本発明において特に限定されるものではなく、従来公知のＰＤＰ用前面板に準じて適宜設定、選択すればよい。
【実施例】
【００６１】
次に、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
【００６２】
実施例１
ＰＤＰ前面基板用の透明基板（対角４２インチのガラス基板）に導電性金属インキを用いて電極パターンを印刷形成した。
【００６３】
・導電性金属インキ
アクリル樹脂１００重量部、平均粒径１μｍの銀粉末１６００重量部、平均粒径３μｍの酸化ビスマス系ガラスフリット５０重量部、および溶剤（酢酸ブチルカルビトール６０重量部と炭素数１５の高級アルコール１２０重量部の混合溶剤）を、３本ロールを用いて混合・分散させて、導電性金属インキ（ＰＤＰ前面板電極を構成するバス主電極形成用インキ）を作製した。
【００６４】
・インキ粘度の測定
上記の導電性金属インキの粘度を、平行板粘度計（レオロジー社製、ソリキッドメーターＭＲ−５００）を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％において、せん断速度１ｓｅｃ−１および１０ｓｅｃ−１で粘度を測定したところ、それぞれ４０Ｐａ・ｓ（η１）および８Ｐａ・ｓ（η１０）であった。従って、このインキのη１／η１０で表されるチキソ値は５である。
【００６５】
・電極パターンの印刷
凹版オフセット印刷方式により、凹版に充填した導電性金属インキを印刷用ブランケットに転移し、次いでブランケットから、前記の透明基板に転写する、工程により電極パターンを印刷形成した。
【００６６】
上記のオフセット印刷用凹版には、ガラス基板上に線幅９０μｍ、線間隔（ピッチ）３６０μｍ、深さ３５μｍのストライプ状パターン（凹部）を形成したものを使用した。
【００６７】
印刷用ブランケットには、シリコーンゴム［ゴム硬度ＪＩＳ  Ａ：４０、厚さ：３００μｍ、表面粗さ（十点平均粗さＲｚ）：０．１μｍ］を表面ゴム層として備えるものを使用した。上記のシリコーンゴムには、常温硬化型付加型のシリコーンゴム〔信越化学工業（株）製の製品名「ＫＥ１６００」〕を使用した。
【００６８】
電極パターンの印刷にあたっては、室温２３℃±１℃に調整したクリーンルームにおいて、凹版に充填した導電性金属インキを、５０〜２００ｍｍ／secの転移速度でブランケット上に転移した。次いで、その表面に１００℃の熱風を２０秒、吹きつけることにより乾燥し、その後強制的にブランケット表面に１０℃の冷風を５分間吹き付けて、冷却処理を行った。冷却後のブランケットの表面温度は、室温＋３℃の範囲におさまっていた。  冷却処理後、ブランケット上のインキパターンを前記のガラス基板に転写することにより、目的とする電極パターンの印刷を行った。
【００６９】
この結果、上記において調製された粘度η１０が８Ｐａ・ｓである導電性金属インキを用いて、転移速度Ｖが５０〜２００ｍｍ／secの範囲において電極パターンを凹版オフセット印刷したところ、いずれもインキが１００％完全にブランケット上に転移され、印刷形状が非常に良好で膜厚みの安定した電極パターンを印刷することができた。印刷されたパターンはいずれも線幅７５μｍであり、焼成後の膜厚みは１．５μｍであった。
【００７０】
比較例１
実施例１の導電性金属インキ調製において、溶剤として酢酸ブチルカルビトール３０重量部と炭素数１５の高級アルコール１５０重量部の混合溶剤を用いること以外は同様にしてインキを調製した。このインキは、せん断速度１ｓｅｃ−１および１０ｓｅｃ−１での粘度は、それぞれ４０Ｐａ・ｓ（η１）および２２Ｐａ・ｓ（η１０）であった。このインキを用いて実施例１と同じようにして、転移速度Ｖを５０ｍｍ／ｓｅｃおよび１００ｍｍ／ｓｅｃで凹版オフセット印刷したところ、転移速度Ｖを５０ｍｍ／ｓｅｃでは良好な印刷ができたが、転移速度１００ｍｍ／ｓｅｃではピンホールや断線が目立ち良好な印刷ができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル用電極を製造するために有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】ＰＤＰの構造の一例を示す斜視図である。
【図２】本発明における式（１）の関係を満足する範囲をグラフで表したものであり、斜線の範囲が相当する。
【符号の説明】
【００７３】
１０  ＰＤＰ前面電極板
１１  バス電極
１１ａ  黒色電極
１１ｂ  バス主電極
１２  透明電極（ＩＴＯ）
１３  誘電体層
１５  透明基板
【図１】
2005063843.tif 000003
【図２】
2005063843.tif 000004