(57)【要約】  【課題】  均一な感熱記録層が容易に得られ、しかも記録画質に優れた感熱記録体を提供することにある。  【解決手段】  透明支持体の少なくとも片面上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を順次有する感熱記録体において、上記課題を解決するための一つの手段として、感熱記録層中に窒素を環に含む環状有機化合物のアルキレンオキシド付加物とアクリル酸エステルモノマーとの重合体からなるゲル化温度が５０〜７０℃の感温ゲル化剤を感熱記録層の全固形量に対して１〜１５質量％含有させるものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体の少なくとも片面上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を順次有する感熱記録体において、感熱記録層中に感温ゲル化剤を含有させたことを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
感温ゲル化剤が、感熱記録層の全固形量に対して１〜１５質量％含有された請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】
感温ゲル化剤のゲル化温度が４０〜７０℃である請求項１または２記載の感熱記録体。
【請求項４】
感熱記録層の厚さが１０〜３０μｍである請求項１、２または３記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ロイコ染料と呈色剤との熱による発色反応を利用した感熱記録体はよく知られている。係る感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず、ＣＲＴ医療診断、Ｘ線画像用プリンター、ＣＡＤ用のプロッター等の記録媒体としても使用されている。
【０００３】
近年、医療分野を中心に銀塩Ｘ線フイルムの湿式プロセスに起因する廃液処理問題および画像のデジタル化の流れから、医療画像用の銀塩フイルムに代わる記録媒体として、透明性と記録画質の優れた感熱記録体の開発要望が高まっている。
【０００４】
未記録部の透明性と、記録画質を高めるために、支持体として透明性と平滑性に優れたフイルム上にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体は公知であるが、記録画像の階調性を高めるために、記録部の最高透過濃度が３．０（光学濃度）以上のものが要望されている。
【０００５】
ところで、透明なフイルム上で、記録部の最高透過濃度３．０（光学濃度）以上を確保しようとすれば、１０μｍ以上の厚みを持つ感熱記録層を形成しなければならない場合がある。そのような厚みを持つ感熱記録層を得るためにはその数倍の厚みの塗布液を均質な厚みで塗布し、乾燥工程においても膜厚の均質性を保ちながら、且つ効率よく感熱記録体を製造する方法が要望されている。
【０００６】
更に、近年の地球環境保護のため塗布液の溶媒として水を用いることが要求されており、水は有機溶剤と比較して一般的に乾燥するまでに長時間を要し、しかも均一な感熱記録層を形成するのが困難とされている。
【０００７】
なお、感温ゲル化剤を支持体と感熱記録層との間に設けた下塗り層中に含有させた感熱記録体は公知（特許文献１、２、３、４参照）であり、またローセット性を有する多糖類を含有し、且つ５〜３５℃でゲルを形成する液で塗布された、製造適性及び保存性に優れた記録材料（特許文献５参照）も知られているが、感熱記録層用塗液は通常１０〜３０℃で調製されるため、前記のような多糖類を含有させることには問題がある。
【０００８】
【特許文献１】特開平０９−１５６２２５（請求項５）
【特許文献２】特開平０９−２０７４３４（請求項１）
【特許文献３】特開平１０−２７８４２０（請求項４）
【特許文献４】特開２００３−００１９３８（請求項１）
【特許文献５】特開平１１−１０５４１９（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、均一な感熱記録層が容易に得られ、しかも記録画質に優れた感熱記録体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
透明支持体の少なくとも片面上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を順次有する感熱記録体において、上記課題を解決するための一つの手段として、感熱記録層中に感温ゲル化剤を含有させるものである。
【００１１】
他の手段として、上記手段の感温ゲル化剤を、感熱記録層の全固形量に対して１〜２０質量％含有させるものであり、ゲル化温度が４０〜７０℃である感温ゲル化剤を用いるものであり、感熱記録層の厚さを１０〜３０μｍとするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の感熱記録体は、均一な感熱記録層面が容易に得られ、しかも記録画質に優れた効果を有するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
透明支持体の少なくとも片面上に、ロイコ染料、呈色剤、接着剤および感温ゲル化剤を含有する感熱記録層と、例えば成膜性の水性樹脂を主成分とする保護層を感熱記録層上に設けることにより、本発明の感熱記録体が得られる。
【００１４】
本発明において、感熱記録層に用いる感温ゲル化剤とは、感温ゲル化剤のゲル化温度よりも高い温度で水性の感熱記録層用塗液をゲル化あるいは増粘させる作用を有する化合物であり、そのゲル化温度としては３０〜１００℃、好ましくは４０〜７０℃で、とりわけ４０〜５０℃が好ましい。
【００１５】
かかる感温ゲル化剤を感熱記録層を形成するための感熱記録層用塗液中に含有させることにより、塗液を透明支持体に塗布する際は塗液はゲル化しないが、透明支持体上に塗布された塗布面を５０〜１６０℃の熱風で乾燥させる際、塗布面がゲル化されて均一な感熱記録層面が容易に形成される。その結果、記録画質の極めて優れた感熱記録体が得られる。
【００１６】
感温ゲル化剤のゲル化温度が３０℃未満になると感熱記録層用塗液が室温でゲル化して塗液が均一に塗布できない恐れがあり、１００℃を超えると透明支持体上に塗布された塗布面が乾燥中ゲル化されない恐れがある。
【００１７】
かかる感温ゲル化剤は、例えば窒素を環に含む環状有機化合物の活性水素とアルキレンオキシドの付加物と、ビニル系カルボン酸とのエステルからなる特定のモノマーをラジカル重合（分子量としては５万〜１００万程度）させることにより得られる。
【００１８】
かかる感温ゲル化剤は、特定のモノマー成分の他に、アクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、スチレン、ブチルメタクリレート等の他のラジカル重合性モノマーを共重合させることもできる。特定のモノマー成分は３０質量％以上含有するのが好ましい。
【００１９】
感温ゲル化剤において、窒素を環に含む環状有機化合物の具体例としては、例えばアジリジン、２−メチルアジリジン、ピリジン、２−メチルピリジン、２−ピロリドン、ピペリジン、２−メチルピペリジン、２−エチルピペリジン、４−ピペリジノピペリジン、１−メチルピペラジン、モルホリン、３，５−ジメチルモルホリン、３−ピロリン等が挙げられる。
【００２０】
窒素を環に含む環状有機化合物の活性水素に付加させるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。かかるアルキレンオキシドは窒素を環に含む環状有機化合物１モルに対して１〜１０モル程度使用される。
【００２１】
感温ゲル化剤の使用量としては、感熱記録層の全固形量に対して１〜１５質量％が好ましい。１質量％未満になると感熱記録層用塗液をゲル化あるいは増粘させる効果がなく、また１５質量％を超えると記録感度が低下する恐れがあり、２〜１０質量％が特に好ましい。
【００２２】
感熱記録層中に含有されるロイコ染料および呈色剤としては、各種公知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、例えば３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−［１，１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）］−３−ｐ−ジエチルアミノフェニルフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。
【００２３】
勿論これらに限定されるものではなく、また二種類以上を併用することも可能である。また、ロイコ染料の使用量は、使用する呈色剤により異なるため限定できないが、感熱記録層の全固形量に対して５〜３５質量％程度が好ましい。
【００２４】
呈色剤の具体例としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン等のフェノール化合物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−（ｏ−トリル）−ｐ−トリルスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素等の分子内に−ＳＯ２ＮＨＣＯ−結合を有する化合物、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸亜鉛、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸亜鉛、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸亜鉛、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。
【００２５】
ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用いるロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１質量部に対して１〜１０質量部、好ましくは２〜６質量部程度の呈色剤が使用される。
【００２６】
なお、ロイコ染料は樹脂膜に内包されたマイクロカプセルの形態、または樹脂中に含有された複合粒子の形態で使用することにより、ヘイズ値の低い感熱記録体が得られ、好ましい。マイクロカプセルおよび複合粒子の体積平均粒径としては、０．５〜３μｍ程度が好ましい。
【００２７】
感熱記録層には、記録部の保存安定性を高めるための保存性改良剤、および記録感度を高めるための増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物等が挙げられる。
【００２８】
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。
【００２９】
これらの保存性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１質量部に対して０．１〜４質量部である。
【００３０】
感熱記録層は、一般には水を媒体とし、例えばロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤等を共に、あるいは別々にボールミル、アトライター、サンドミル等の粉砕機により平均粒径が３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下となるように微粉砕した後、少なくとも接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を透明フイルムの表面に乾燥後の塗布量が５〜３０ｇ／ｍ２程度となるように塗布乾燥して形成される。
【００３１】
感熱記録層を形成するための支持体として使用される透明フイルムとしては、例えばヘイズ値が１０以下で、二軸延伸された厚さ５０〜２００μｍのポリエステル系樹脂フイルム、ポリスチレン樹脂系フイルム、ポリカーポネート樹脂系フイルム、ポリオレフィン系樹脂フイルムなどが挙げられる。かかる透明フイルムの表面は、感熱記録層用塗液の塗工性を高めるためにコロナ放電処理やアンカーコート層を設けるもできる。
【００３２】
感熱記録層用塗液中の接着剤としては、例えばポリビニルアルコールおよびその誘導体、澱粉およびその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン等の水溶性接着剤、並びに酢酸ビニル系ラテックス、ウレタン系ラテックス、アクリル系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテックス等が挙げられる。
【００３３】
また、助剤としては、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム等の顔料、グリオキザール、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアンモニウム、エポキシ系化合物等の耐水化剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。
【００３４】
感熱記録層上には、記録走行性、耐摩擦カブリ性、耐薬品性を高めるために成膜性を有する樹脂を主成分とする保護層を設けることにより、更に感熱記録体の透明性が高められる効果が得られる。
【００３５】
保護層中の樹脂としては、例えば感熱記録層中の接着剤が使用される。更に、保護層中には感熱記録層中に含有される顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等の添加剤を使用することもできる。
【００３６】
保護層は、一般に水を媒体とし、水性樹脂溶液、必要により顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等と共に混合攪拌して調製された保護層用塗液を乾燥後の塗布量が１〜５ｇ／ｍ２となるように感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
【００３７】
感熱記録層および保護層の形成方法については特に限定されず、例えばエアナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング等の公知の適当な塗布方法により形成される。
【００３８】
各層を形成した後、スーパーカレンダーやソフトカレンダー等の既知の平滑化方法を用いて平滑化することは、その発色感度を高めることに効果がある。感熱記録面を、カレンダーの金属ロールおよび弾性ロールの何れに当てて処理してもよい。
【実施例】
【００３９】
本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、特に断らない限り、「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００４０】
実施例１
・Ａ液（複合粒子分散液）の調製
ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン６部、および３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド４部と、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン６部とを、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（住友バイエルウレタン社製、デスモジュールＷ）１１部、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（三井武田ケミカル社製、ＴＭＸＤＩ）１１部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（クラレ社製、ポバールＰＶＡ−２１７ＥＥ）８．５部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（日信化学社製、オルフィンＥ１０１０）０．５部を含む水溶液１００部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水３０部、多価アミン化合物（シェル・インターナショナル・ペトロリウム社製、エピキュアＴ）２．５部を水２２．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を７５℃に昇温し、７時間の重合反応を行い、平均粒子径０．８μｍ（レーザー光回折法による）のロイコ染料含有複合粒子分散液を調整した。なお、ロイコ染料含有複合粒子分散液が２５％となるように水で調整した。
【００４１】
・Ｂ液（呈色剤分散液）の調製
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、および水３０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒径が０．３μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
【００４２】
・Ｃ液（呈色剤分散液）の調製
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、および水３０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒径が０．３μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
【００４３】
（感熱記録層用塗液の調製）
Ａ液１２０部、Ｂ液６０部、Ｃ液４５部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２１７ＥＥ］の８％水溶液１５部、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス［大日本インキ化学工業社製、パテラコール（登録商標）Ｈ−２０９０、固形濃度４２％］５０部、感温ゲル化剤として２−モルホリノエチルメタクリレート（モルホリンのエチレンオキシド１モル付加物とメタクリル酸とのエステル）のラジカル重合体（固形濃度４８％のラテックス、ゲル化温度４０℃、粒径０．１８μｍ）１０部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の１０％水溶液３部、および水２５部からなる組成物を混合・攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４４】
（保護層用塗液の調製）
アイオノマー型ウレタン系樹脂ラテックス［大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ、固形濃度２０％］１００部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール［日本合成化学工業社製、ゴーセファイマー（登録商標）ＯＫＳ−３４３１、重合度：約２３００、鹸化度：約９８モル％］の８％水溶液５００部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの２５％水溶液５部、平均粒子径０．８μｍのカオリン（エンゲルハード社製、ＵＷ−９０）の６０％スラリー５０部、ステアリン酸アミド（中京油脂社製、ハイミクロンＬ−２７１、固形濃度２５％）２６部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩（松本油脂製薬社製、ウーポール１８００、固形濃度３５％）４部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物［セイミケミカル社製、サーフロン（登録商標）Ｓ−１４５］の１０％水溶液１５部、および水３００部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
【００４５】
（感熱記録体の作製）
アンカーコートされた青色透明なポリエチレンテレフタレートフイルム（ヘイズ値５％、厚さ１８０μｍ）の片面上に、感熱記録層用塗液をスロットダイコーターを用いて、乾燥後の塗布量が２５ｇ／ｍ２（厚さ２４μｍ）となるように塗布し、１２０℃の熱風にて乾燥して感熱記録層を設け、その上に保護層用塗液をスロットダイコーターを用いて、乾燥後の塗布量が３．５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、感熱記録体を得た。
【００４６】
実施例２
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において用いた感温ゲル化剤１０部の代わりに、２−（２−モルホリノエトキシ）エチルメタクリレート１５部、スチレン５部およびブタジエン５部との共重合体からなる感温ゲル化剤（固形濃度４８％のラテックス、ゲル化温度５０℃、平均粒径０．１８μｍ）１０部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４７】
実施例３
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において用いた感温ゲル化剤１０部の代わりに、モルホリンとエチレンオキシド８モルの付加物とメタクリル酸とのエステルのラジカル重合体からなる感温ゲル化剤（固形濃度４８％のラテックス、ゲル化温度８０℃、平均粒径０．１８μｍ）１０部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４８】
実施例４
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス５０部および感温ゲル化剤１０部を、それぞれ５５部および５部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】
実施例５
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス５０部および感温ゲル化剤１０部を、それぞれ４５部および１５部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５０】
実施例６
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス５０部および感温ゲル化剤１０部を、それぞれ３３部および２５部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５１】
実施例７
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス５０部および感温ゲル化剤１０部を、それぞれ６０部および１部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５２】
比較例１
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス５０部および感温ゲル化剤１０部の代わりに、同ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス６１部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５３】
かくして得られた感熱記録体について以下の評価を行ない、その結果を表１に示す。
【００５４】
（記録感度）
各感熱記録体を温度２３℃湿度５０％の環境下で２４時間放置後、感熱印字プリンターＵＰ−ＤＦ５００（ソニー社製）を用いて階調モードにて印字し、全１６階調のうち、９および１６階調の記録部の透過濃度を、マクベス濃度計（商品名ＴＲ−９２７Ｊ型マクベス社製）のビジュアルモードを用いて測定した。
【００５５】
（記録画質の評価）
各感熱記録体を温度２３℃湿度５０％の環境下で２４時間放置後、感熱印字プリンターＵＰ−ＤＦ５００（ソニー社製）を用いて中間調モードにて印字し、シャーカステンに装着して記録画質を観察し、下記の基準で目視評価を行った。
○：塗布ムラが見られず、均一な記録面が得られている
△：極僅かな塗布ムラが見られるが、実用上問題のない記録面が得られている
×：塗布ムラがはっきりと確認でき、実用上問題になる記録面である
【００５６】
【表１】
2005246763.tif 000002