(57)【要約】【課題】相溶化剤ないしは改質剤が用いられた、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂とを主として含む高い物性のプラスチック材料、高い物性の再生プラスチック材料、及び前記プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体を提供する。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂と、アイオノマー樹脂、オキサゾリン系相溶化剤、エラストマー系相溶化剤及び反応性相溶化剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤とを含む、プラスチック材料。プラスチック材料リサイクル方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂と、アイオノマー樹脂、オキサゾリン系相溶化剤、エラストマー系相溶化剤及び反応性相溶化剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤とを含む、プラスチック材料。
【請求項２】
ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂との合計量１００重量部に対して、前記相溶化剤０．１〜１００重量部を含む、請求項１に記載のプラスチック材料。
【請求項３】
ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂のすべてが、未使用のポリマーである、請求項１又は２に記載のプラスチック材料。
【請求項４】
ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂のうちの少なくとも１種は、使用済みのポリマーである、請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載のプラスチック材料。
【請求項５】
少なくとも１種は使用済みのものであるポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂を含むポリマー材料に、アイオノマー樹脂、オキサゾリン系相溶化剤、エラストマー系相溶化剤及び反応性相溶化剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤と、必要に応じて難燃剤と、必要に応じて無機フィラー及び／又は有機フィラーとが配合された再生プラスチック材料。
【請求項６】
請求項１〜５のうちのいずれか１項に記載のプラスチック材料から構成されたプラスチック成形体。
【請求項７】
ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂を含むリサイクルすべきプラスチック材料に、アイオノマー樹脂、オキサゾリン系相溶化剤、エラストマー系相溶化剤及び反応性相溶化剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤を配合して、再生プラスチック材料を得ることを特徴とする、プラスチック材料リサイクル方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、相溶化剤ないしは改質剤として、アイオノマー樹脂、オキサゾリン系相溶化剤、エラストマー系相溶化剤及び反応性相溶化剤から選ばれる相溶化剤が用いられた、ポリオレフィン系樹脂及びポリ塩化ビニル系樹脂を主として含むプラスチック材料、再生プラスチック材料、及び前記プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、地球環境保護、資源の有効利用すなわち再資源化、廃棄物処理問題などの観点から、廃棄プラスチックの再利用・再使用は重要な課題となっている。しかし、プラスチック製品の再使用には、極めて大きな技術的問題があり、ペット（ＰＥＴ）ボトルのリサイクル以外では再使用は殆ど行われていないのが現状である。すなわち、従来技術では、ペットボトルの様に添加物もない透明な単一樹脂からなり、且つ使用時の内容物も極めて清浄なものでも、再使用における粘度低下による着色や種々の物性低下が避けられない。その結果、商品として十分な性能を有する再生品が得られず、使用済み品の回収コストや、再生品の外観、品質等を考慮すると、ペットボトルでさえ、未だ十分に実用性あるリサイクルシステムとはなっていない。
【０００３】
ましてペットボトル以外のプラスチック製品の再使用に際しては、これらプラスチック製品は添加物を多く含んでいたり多種の樹脂からなっているために、着色や物性低下が避けられない。すなわち、ペットボトル以外のプラスチック製品については、再生品の安全性、生産性、品質が実用的使用には不十分であり、また再生コストもかかり、リサイクルシステムは未だ確立されていない。
【０００４】
廃棄プラスチックの完全な分別回収は困難であり、再生過程においては、通常複数種のポリマーが混合される。そのため、再生されたプラスチックのポリマー物性は低下する。プラスチック再生時にオイルなどの可塑剤を多量に配合して物性低下防止を図っているが、元の物性を回復することは困難である。
【０００５】
また、再生時に混合される複数種のポリマーが互いに非相溶の異種ポリマーであれば、均一な分散が得られず、再生されたプラスチックのポリマー物性は大きく低下する。このように、再生されたプラスチックのポリマー物性は低いため、低い物性値であっても使用可能な限られた用途にしか、再生プラスチックを利用することができない。
【０００６】
このような事情から、廃棄プラスチックのリサイクルは依然として極めて低いレベルに止まっており、環境・資源問題の大きな要因となっている。
【０００７】
ポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィン系樹脂の使用量及び廃棄量は多く、従って、これら使用済みポリオレフィン系樹脂を物性値を損ねることなくリサイクルすることが望まれる。使用済みポリオレフィン系樹脂のリサイクルにおいては、ポリ塩化ビニル系樹脂が混入する場合も多い。そのため、ポリオレフィン系樹脂及びポリ塩化ビニル系樹脂を主として含む使用済みポリマー材料を物性値を損ねることなくリサイクルする技術の開発が要望される。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−１２９０９９号公報
【特許文献２】
特開２００１−２２０４７３号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、相溶化剤ないしは改質剤として、アイオノマー樹脂、オキサゾリン系相溶化剤、エラストマー系相溶化剤及び反応性相溶化剤から選ばれる相溶化剤が用いられた、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂とを主として含む高い物性のプラスチック材料、高い物性の再生プラスチック材料、及び前記プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂と、アイオノマー樹脂、オキサゾリン系相溶化剤、エラストマー系相溶化剤及び反応性相溶化剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤とを含む、プラスチック材料である。ポリオレフィン系樹脂の代表例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）が挙げられる。ポリオレフィン骨格を有する共重合体の代表例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が挙げられる。ポリ塩化ビニル系樹脂の代表例としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられる。
【００１１】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂との合計量１００重量部に対して、前記相溶化剤０．１〜１００重量部を含む、前記のプラスチック材料である。
【００１２】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂のすべてが、未使用のポリマーである、前記のプラスチック材料である。
【００１３】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂のうちの少なくとも１種は、使用済みのポリマーである、前記のプラスチック材料である。
【００１４】
本発明は、さらに難燃剤を含む、前記のプラスチック材料である。本発明は、さらに無機フィラー及び／又は有機フィラーを含む、前記のプラスチック材料である。
【００１５】
本発明は、少なくとも１種は使用済みのものであるポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂を含むポリマー材料に、アイオノマー樹脂、オキサゾリン系相溶化剤、エラストマー系相溶化剤及び反応性相溶化剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤と、必要に応じて難燃剤と、必要に応じて無機フィラー及び／又は有機フィラーとが配合された再生プラスチック材料である。
【００１６】
本発明は、前記のうちのいずれかのプラスチック材料又は再生プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体である。難燃剤が含まれる場合は、難燃性のプラスチック成形体となる。成形体としては、限定されることなく、繊維状成形体、シート状あるいはフィルム状成形体、射出成形体、管状押し出し成形体、ラミネート成形体、又は発泡成形体等の各種のものが挙げられる。また、本発明において、前記のうちのいずれかのプラスチック材料又は再生プラスチック材料を主成分とする、コーティング材料、被覆材料、又は接着剤を得ることもできる。
【００１７】
シート状あるいはフィルム状成形品として、とりわけ、表面に微細凸状を有するシート状あるいはフィルム状成形品が挙げられる。
【００１８】
繊維状成形品として、マルチフィラメント、モノフィラメント、フラットヤーン、ステープルファイバー、スパンボンド又はフラッシュ紡糸構造物が挙げられる。とりわけ、表面にストリークを有する繊維状成形品が挙げられる。
【００１９】
コーティング材料のコーティング対象物としては、例えば、金属板、プラスチックフィルムやシート、繊維又はパルプ製不織布等が挙げられる。コーティング材料の形態としては、粉体塗料、水分散塗料又は有機系塗料の形態が挙げられる。接着材料の接着対象物としては、金属、セラミック、有機構造物等が挙げられる。接着材料の形態としては、例えば、ホットメルト接着剤が挙げられる。
【００２０】
さらに、本発明は、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂を含むリサイクルすべきプラスチック材料に、アイオノマー樹脂、オキサゾリン系相溶化剤、エラストマー系相溶化剤及び反応性相溶化剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤を配合して、再生プラスチック材料を得ることを特徴とする、プラスチック材料リサイクル方法にも関する。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明において、ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、極低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリブテン、ポリブチレン、メチルペンテン、ポリブタジエン等、それらの混合物が挙げられる。
【００２２】
ポリオレフィン骨格を有する各種共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（エチレン−プロピレン共重合体等）、グリシジルメタクリレート−エチレン共重合体、グリシジルメタクリレート−メチルアクリレート−エチレン共重合体、グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル−エチレン共重合体、メチルアクリレート−エチレン共重合体、エチルアクリレート−エチレン共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルアクリレート−エチレン共重合体等、それらの混合物が挙げられる。
【００２３】
ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体等、それらの混合物が挙げられる。
【００２４】
より具体的には、例えば、ＰＥとＰＶＣ、ＰＰとＰＶＣ、ＰＥとＥＶＡ、ＰＰとＥＶＡ、ＰＥとＥＶＯＨ、ＰＰとＥＶＯＨの組み合わせが挙げられる。
【００２５】
本発明において、上記ポリマーは、未使用の樹脂（Ｖｉｒｇｉｎ  ｒｅｓｉｎ）でも良いが、使用済みの回収樹脂でもよい。すなわち、本発明には、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂のすべてが未使用のポリマーである形態、前記のポリマーのうちの少なくとも１種が使用済みのポリマーである形態が含まれ、前記のポリマーのすべてが使用済みのポリマーである形態も含まれる。
【００２６】
特に限定されないが、使用済みの回収樹脂を含む場合に特に本発明の効果が得られる。回収樹脂は異種の樹脂の混合物形態であることが多いため、あるいは回収樹脂の熱履歴のために、回収樹脂の再生において、十分高い物性を有する成形品や材料は得られなかった。本発明では次に述べる相溶化剤の含有により良好な相溶性及び改質が達成でき、十分高い物性を有する再生プラスチック材料やそれから構成される成形品が得られる。回収樹脂の再使用に当たっては、使用中での光、熱或いはガスによる劣化や他の物との接触による傷や汚染が考えられるので、予め、水や酸／アルカリ等による化学的洗浄、或いはサンドブラストや摩擦等による表面の物理的洗浄を行うことも好ましい。
【００２７】
また、本発明において、再生プラスチック材料の用途・目的に応じて、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂以外の他種ポリマーを配合することも可能である。
【００２８】
本発明において、相溶化剤ないしは改質剤として、アイオノマー樹脂（Ａ）、オキサゾリン系相溶化剤（Ｂ）、エラストマー系相溶化剤（Ｃ）及び反応性相溶化剤（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤を用いる。
【００２９】
本発明において、アイオノマー樹脂（Ａ）としては、種々のタイプのものが含まれる。典型的なアイオノマーは、（ａ）ホスト高分子の主鎖に部分的に側鎖イオン基が存在するものである（側鎖型）。別のタイプのアイオノマーは、（ｂ）両末端に例えばカルボン酸基が存在するホスト高分子あるいはオリゴマーに金属イオンが中和することより高分子化したものである（テレケリック型）。また別のタイプのアイオノマーは、（ｃ）主鎖に陽イオンを有し、そこに陰イオンが結合したものである（アイオネン）。
【００３０】
【化１】
2005023191.tif 000002
【００３１】
ホスト高分子のイオン基に対する対イオンとしては、Ｌｉ＋  、Ｎａ＋  、Ｋ＋  等のアルカリ金属イオン、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋等のアルカリ土類金属イオン、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、Ｍｎ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋等の遷移金属イオンが用いられる。また、陽イオンホスト高分子に対しては、Ｃｌ−  、Ｂｒ−  、Ｉ−  等の陰イオンが用いられる。
【００３２】
このようなアイオノマー樹脂としては、特に限定されないが、例えば、エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー、エチレン―アクリル酸共重合体アイオノマー、プロピレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー、プロピレン−アクリル酸共重合体アイオノマー、ブチレン−アクリル酸共重合体アイオノマー、エチレン−ビニルスルホン酸共重合体アイオノマー、スチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー、スルホン化ポリスチレンアイオノマー、フッ素系アイオノマー、テレケリックポリブタジエンアクリル酸アイオノマー、スルホン化エチレン−プロピレン−ジエン共重合体アイオノマー、水素化ポリペンタマーアイオノマー、ポリペンタマーアイオノマー、ポリ（ビニルピリジウム塩）アイオノマー、ポリ（ビニルトリメチルアンモニウム塩）アイオノマー、ポリ（ビニルベンジルホスホニウム塩）アイオノマー、スチレン−ブタジエンアクリル酸共重合体アイオノマー、ポリウレタンアイオノマー、スルホン化スチレン−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンサルフェイトアイオノマー、酸−アミンアイオノマー、脂肪族系アイオネン、芳香族系アイオネン等が挙げられる。
【００３３】
これらアイオノマー樹脂は、互いに非相溶の異種ポリマーを相溶化させる効果を有する。これらアイオノマー樹脂の１種を相溶化剤又は改質剤として用いてもよく、必要に応じて２種以上を混合して用いてもよい。
【００３４】
これらアイオノマー樹脂のうち、エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体アイオノマーが好ましく用いられる。これらは、脂肪族ポリマーと芳香族ポリマーの相溶性、及び極性ポリマーと非極性ポリマーの相溶性を向上させる場合に特に有効である。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーとして、より具体的には、ハイミラン１５５４、ハイミラン１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０１、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５０、ハイミラン１６５２、ハイミラン１６５２  ＳＲ  、ハイミラン１６５２  ＳＢ  、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５、ハイミラン１７０６、ハイミラン１７０７、ハイミラン１８５５、ハイミラン１８５６（以上、三井・デュポンポリケミカル株式会社製）が挙げられる。
【００３５】
オキサゾリン系相溶化剤（Ｂ）としては、例えば、次のＢ１〜Ｂ３の各タイプが挙げられる。
Ｂ１タイプとして、ビスオキサゾリン／スチレン／無水マレイン酸共重合体（ＯＸＺ；三国製薬製）等が挙げられる。
Ｂ２タイプとして、ビスオキサゾリン／無水マレイン酸変性ポリエチレン〔ＯＸＺ（三国製薬製）とＰＥ（三洋化成製、ユーメックス２０００）とのブレンド〕等が挙げられる。
Ｂ３タイプとして、ビスオキサゾリン／無水マレイン酸変性ポリプロピレン〔ＯＸＺ（三国製薬製）とＰＰ（三洋化成製、ユーメックス１０１０）とのブレンド〕等が挙げられる。
【００３６】
エラストマー系相溶化剤（Ｃ）としては、例えば、次のＣ１〜Ｃ４の各タイプが挙げられる。
Ｃ１タイプとして、スチレンエチレンブタジエン共重合体（ＳＥＢ；旭化成工業製、タフテック）等が挙げられる。
Ｃ２タイプとして、スチレンエチレンブタジエンスチレン共重合体（ＳＥＢＳ；旭化成工業製）等が挙げられる。
Ｃ３タイプとして、水添スチレンイソプロピレンスチレン共重合体（Ｈ−ＳＩＳ）等が挙げられる。
Ｃ４タイプとして、芳香族系樹脂、石油樹脂（新日本石油製のネオポリマー）等が挙げられる。
【００３７】
反応性相溶化剤（Ｄ）は、二重結合、カルボキシル基、エポキシ基などを有するポリマーであって、成形加工工程で相溶化させようとするポリマーの一方または両方と反応してグラフトまたはブロック構造に基づく界面活性剤的な働きをして相溶化剤として機能するものである（参考文献：「ポリマーアロイ」基礎と応用、高分子学会編、１９９３年発行）。反応性相溶化剤（Ｄ）としては、例えば、次のＤ１〜Ｄ５の各タイプが挙げられる。
【００３８】
Ｄ１タイプ：
エチレングリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ−ＧＭＡ；共重合重量組成、例えばＥ／ＧＭＡ＝１００／６〜１２）、エチレングリシジルメタクリレート−ビニルアルコール共重合体（Ｅ−ＧＭＡ−ＶＡ；共重合重量組成、例えばＥ／ＧＭＡ／ＶＡ＝１００／３〜１２／８〜５）、エチレングリシジルメタクリレート−メタクリレート共重合体（Ｅ−ＧＭＡ−ＭＡ；共重合重量組成、例えばＥ／ＧＭＡ／ＭＡ＝１００／３〜６／３０）等が挙げられる。具体的には、住友化学製、ボンドファーストＥ、ボンドファースト２Ｃ；日本ポリオレフィン製、レクスパールＲＡ、レクスパールＥＴ、レクスパールＲＣが挙げられる。
【００３９】
Ｄ２タイプ：
エチレン無水マレイン酸エチルアクリレート共重合体（Ｅ−ＭＡＨ−ＥＡ；住友化学製、ボンダイン）等が挙げられる。
【００４０】
Ｄ３タイプ：
エチレングリシジルメタクリレート−アクリロニトリルスチレン（ＥＧＭＡ−ＡＳ；共重合重量組成、例えばＥＧＭＡ／ＡＳ＝７０／３０）、エチレングリシジルメタクリレート−ポリスチレン（ＥＧＭＡ−ＰＳ；共重合重量組成、例えばＥＧＭＡ／ＰＳ＝７０／３０）、エチレングリシジルメタクリレート−ポリメチルメタクリレート（ＥＧＭＡ−ＰＭＭＡ、例えばＥＧＭＡ／ＰＭＭＡ＝７０／３０）等が挙げられる。具体的には、日本油脂製、モディパーが挙げられる。
【００４１】
Ｄ４タイプ：
酸変性型ポリエチレンワックス（ＡＰＥＷ；三井化学製、ハイワックス）等が挙げられる。
【００４２】
Ｄ５タイプ：
ＣＯＯＨ化ポリエチレングラフトポリマー、ＣＯＯＨ化ポリプロピレングラフトポリマー等が挙げられる。
【００４３】
本発明においては、ポリマーの種類や混入しているポリマーに応じて、相溶化剤として上記の中から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて用いる。相溶化剤の配合によって、混入ポリマーの存在や廃棄プラスチックの熱履歴に係わらず、廃棄プラスチックの相溶化及び改質が達成できる。相溶化剤の併用によって、相溶化及び改質がより良く達成でき、さらに高い物性を有する再生プラスチック材料やそれから構成される成形品が得られる場合がある。
【００４４】
本発明において、前記相溶化剤の配合量は、リサイクルすべき主たるポリマー（例えば、ポリオレフィン系樹脂）の種類や、それに混入している他種ポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂）の種類や量によって、適宜決定するとよい。また、配合したいその他のポリマーがある場合には、その種類や量を考慮して、適宜決定するとよい。主たるポリマーへの他種ポリマーの混入量が多くなると、一般的に相溶化剤の配合量も多くする必要がある。ポリマーが未使用の場合も同様である。
【００４５】
前記相溶化剤の配合量は、上記観点から適宜決定されるが、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体とポリ塩化ビニル系樹脂との合計量１００重量部に対して、通常、相溶化剤の合計量０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜５０重量部、更に好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは１〜１５重量部を配合する。相溶化剤が０．１重量部未満では、相溶化効果が得られにくく、一方、相溶化剤が１００重量部を超えると、相溶化効果が飽和するばかりか耐熱性の低下やコストアップとなる場合があり好ましくない。特に、用途毎に生産性や目的物の品位や性能を考慮して、相溶化剤の使用量を決める必要がある。
【００４６】
本発明において、プラスチック材料には、前記ポリオレフィン系共重合体系相溶化剤の他に、必要に応じて、プラスチックリサイクル用改質剤ないしは添加剤として、難燃剤及び／又はフィラーを含ませてもよい。
【００４７】
難燃剤は、優れた難燃性を付与するために必要に応じて添加される。難燃剤には、特に限定されることなく、種々のタイプの難燃剤、すなわち、ホウ酸系難燃剤、リン系難燃剤、前記ホウ酸系難燃剤及び前記リン系難燃剤以外のその他の無機系難燃剤、チッソ系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、有機系難燃剤、及びコロイド難燃物質からなる群から選ばれる各種の難燃剤が含まれる。
【００４８】
ハロゲン系難燃剤としては、例えば、テトラブロモ・ビスフェノールＡ誘導体（ＴＢＡ）、テトラブロモ・ビスフェノールＳ誘導体、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモエタン（ＴＢＥ）、ブタンテトラブロモブタン（ＴＢＢ）、ヘキサブロモシクロデカン（ＨＢＣＤ）等の臭素系難燃剤、塩素化パラフィン、塩素化ポリフェニル、塩素化ジフェニル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化ナフタレン等の塩素系難燃剤が挙げられる。これらは、三酸化アンチモン等と併用することにより、さらに良好な難燃効果を発揮する。
【００４９】
リン系難燃化合物としては、例えば、リン酸アンモニウム、リン酸メラミン、赤燐、リン酸エステル、トリクレジルホスフェート、トリ（β−クロロエチル）ホスフェート、トリ（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリ（ジブロモプロピル）ホスフェート、２，３−ジブロモプロピル−２，３−ジクロロプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００５０】
その他の無機系難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、酸化スズの水和物、ホウ砂等の無機金属水和物、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、赤リン、膨張黒鉛等が挙げられる。
【００５１】
これらの難燃剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明において、難燃剤の添加量は、目的とする難燃性により異なるため特に限定されることはないが、通常、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体とポリ塩化ビニル系樹脂との合計量１００重量部に対して、難燃剤０．  １〜２００重量部、好ましくは１〜１００重量部、さらに好ましくは５〜８０重量部を配合することにより、良好な難燃性が得られる場合が多い。
【００５２】
無機フィラー及び／又は有機フィラーは、強度向上、耐熱性向上、耐水性向上、耐温水性向上、耐湿性向上などのために、あるいはその他の種々の性能・機能の向上のために必要に応じて添加される。例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、窒化物、炭素類、金属粉、セラミックス粉、食品屑、ガラス繊維などから選ばれる各種無機フィラーをプラスチック材料に含ませてもよい。より具体的には、無機フィラーとして、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、炭化珪素、マイカ等が例示される。また、木粉、綿フロック、木綿などから選ばれる各種有機フィラーをプラスチック材料に含ませてもよい。もちろん、無機フィラーと有機フィラーの両者を用いてもよく、上記例示以外のフィラーを用いてもよい。
【００５３】
本発明において、無機フィラーの添加量は、目的とする物性、性能、機能や、無機フィラーの種類により異なるため特に限定されることはないが、通常、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体とポリ塩化ビニル系樹脂との合計量１００重量部に対して、無機フィラー０．  １〜２００重量部、好ましくは１〜１００重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部を配合することにより、良好な物性、性能、機能が得られる場合が多い。
【００５４】
本発明において、難燃剤と無機フィラーの両者を添加する場合、ポリマー材料中への分散性の観点から、難燃剤と無機フィラーの合計添加量が、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体とポリ塩化ビニル系樹脂との合計量１００重量部に対して、前記合計添加量２００重量部までとすることが好ましく、１００重量部までとすることがより好ましい。
【００５５】
本発明において、有機フィラーの添加量は、目的とする物性、性能、機能や、有機フィラーの種類により異なるため特に限定されることはないが、通常、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体とポリ塩化ビニル系樹脂との合計量１００重量部に対して、有機フィラー０．  １〜２００重量部を配合することにより、良好な物性、性能、機能が得られる場合が多い。
【００５６】
本発明において、プラスチック材料には、さらに他の添加剤、例えば、アンチブロッキング剤、結晶化促進剤、ガス吸着剤、老化防止剤（エステル、アミド等）、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、粘着付与剤、可塑剤（ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸又はそれらの金属塩等）、軟化剤（鉱物油、ワックス、パラフィン類等）、安定剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、変性剤、着色剤、カップリング剤、防腐剤、防カビ剤等の添加剤を適宜配合してもよい。
【００５７】
前記相溶化剤を用いることにより、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体とポリ塩化ビニル系樹脂とを相溶化・改質させることができるので、廃棄量が多く再生利用の要望が強いポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン骨格を有する各種共重合体やポリ塩化ビニル系樹脂の再生を行い、高い物性の各種成形品や各種材料を得る場合に、本発明を適用する利点が大きい。特に、使用済みのポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する各種共重合体の再生を行うに際して、それらにポリ塩化ビニル系樹脂が混入する場合があり、そのような場合にも、本発明を適用する利点が大きい。例えば、使用済みのポリエチレン製の管を再生するに際して、ポリエチレン製の管にポリ塩化ビニル製テープが付着している場合などである。
【００５８】
さらに、目的とする各種成形品や各種材料に応じて、難燃剤及び／又はフィラーを配合したい場合においても、前記相溶化剤を用いることにより、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体とポリ塩化ビニル系樹脂とを相溶化・改質させると共に、難燃剤及び／又はフィラーを配合・分散することができるので、使用済みのポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン骨格を有する各種共重合体や塩化ビニル系樹脂の再生を行うに際して、難燃性及び／又はその他の性能・機能を付与された各種成形品や各種材料を得ることができる。
【００５９】
配合方法は、特に限定されることなく、通常の溶融混練方法により行うことができる。例えば、ポリマー、前記相溶化剤及びその他の成分を、ロールニーダー、バンバリーミキサー、インターミックス、１軸押出機、２軸押出機などの混練機で混練すると良い。混練は、前記混練機のうちから選ばれる１種の混練機を用いて行ってもよく、又は２種以上の混練機を用いて行ってもよい。前記相溶化剤の配合については、混合すべきポリマー樹脂に所定量の前記相溶化剤を配合して、所定の相溶化剤及びポリマーの濃度とされたチップを得る方法（コンパウンド法）でもよいし、或いは一定の相溶化剤濃度のマスターチップを作っておいて、使用に際して、マスターチップに所定量の樹脂を添加混合して、所定の相溶化剤及びポリマーの濃度とする方法（マスターバッチ法）  もとりうる。あるいは、目的とする成形体を製造する押し出し機或いは成形機に、混合すべき樹脂及び前記相溶化剤を投入して成形することもできる。
【００６０】
本発明において、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂と、前記相溶化剤とを含むプラスチック材料を常法により成形して各種成形品とする。また、前記プラスチック材料にさらに必要に応じて添加剤を加えて、被覆材料、コーティング材料又は接着材料とすることも可能である。
【００６１】
前記プラスチック材料からの各種成形品は、常法の成形法により製造することができる。例えば、円形状、矩形状或いはその他の各種断面形状を有する中空状或いは中実状の押出成形品、各種射出成形品、ブロー成形品、Ｔダイから押出成形されたシート或いはフィルム、インフレーションフィルム、溶融紡糸法によるマルチフィラメント、モノフィラメント、フラットヤーン、ステープルファイバー、スパンボンド不織布、フラッシュ紡糸不織布等の繊維状構造物、各種発泡成形品が得られる。
【００６２】
前記プラスチック材料からの各種材料としては、有機又は無機線状物、又は撚り紐状物等への被覆材料、金属板、プラスチックフィルムやシート、繊維又はパルプ製不織布等の少なくとも１面へのコーティング材料やラミネート材料、粉体塗料、水分散塗料又は有機系塗料等の塗料が得られる。また、金属、セラミック、有機構造物等同士、あるいはこれら相互を接着するために好適な接着剤が得られる。
【００６３】
本発明には、これらに限定されず、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂と、前記相溶化剤とを含む良好なプラスチック材料（樹脂組成物）から得られる各種成形品や各種材料が含まれる。
【００６４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。実施例で用いた成分を以下に示す。
【００６５】
（相溶化剤）
相溶化剤Ｉ：ビスオキサゾリン（三国製薬製）と無水マレイン酸変性ＰＥ（ユーメックス２０００、三洋化成製）の１：９．  ６（重量比）混合物
相溶化剤ＩＩ：エチレン（８８重量％）−グリシジルメタクリレート（１２重量％）共重合体
相溶化剤ＩＩＩ  ：エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー（ハイミラン１７０７Ｎａ、三井・デュポンポリケミカル製）
相溶化剤ＩＶ：ネオポリマー    Ｌ−９０（新日本石油製）
【００６６】
（１）  使用済みポリエチレン管の無洗浄・粉砕品
使用済みポリエチレン管を洗浄せずに粉砕したものを用いた。この無洗浄・粉砕品には、使用済みポリエチレン管に付着していたポリ塩化ビニル製テープが残存し混入していた。この混入量は、全体の約０．１〜５重量％であった。
【００６７】
（２）  使用済みエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）製コルゲート管の無洗浄・粉砕品
使用済みエチレン−酢酸ビニル共重合体製コルゲート管を洗浄せずに粉砕したものを用いた。
【００６８】
（３）  軟質ポリ塩化ビニル製テープ
（株）共和社製の軟質ポリ塩化ビニル製テープ（ミリオンＨＦ−５３４−Ｃ）をカットして接着剤成分が付着したまま用いた。ポリ塩化ビニル製テープとしては新品のものを用いた。
【００６９】
［実施例１］
（再生プラスチック材料の作製）
表１に示す配合重量部で上記各成分を２軸押出機（株式会社テクノベル製、ＫＺＷ１５−３０ＭＧ）を用いて、２００℃にて常法にて溶融混錬し、約３ｍｍの直径で水中に押し出し・固化し、次いで３ｍｍ長さに切断し、混合樹脂ペレットをそれぞれ得た。
【００７０】
得られた各混合樹脂ペレットを射出成形（射出成形機：東芝機械株式会社製、ＩＳ３０    ＦＵ）して、ＪＩＳ    Ｋ７１１３に準拠した幅１／２インチ×長さ８．  ５インチ×厚さ１／８インチの試験片Ｎｏ．１〜４及びＮｏ．Ｃ−１〜Ｃ−２（比較）をそれぞれ作製した。この際の射出条件は、温度２１０℃、金型常温、射出圧力３ＭＰａ、射出速度３０ｍｍ／秒であった。
【００７１】
（再生プラスチック材料の評価）
得られた各試験片につき、ＪＩＳ    Ｋ７１１３に準じて降伏強度（ＭＰａ）及び引張伸び率（％）を測定した。チャック間距離１１５ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％であった。以上の結果を表１にまとめて示す。
【００７２】
【表１】
2005023191.tif 000003
【００７３】
表１より、実施例１の各再生プラスチック材料Ｎｏ．１〜４は、相溶化剤が配合されなかったＣ−１、Ｃ−２に比べ、降伏強度及び引張伸び率が向上した。このように、本発明によって、ポリ塩化ビニル製テープが混入している使用済みポリエチレン管の無洗浄・粉砕品（１）  及び使用済みエチレン−酢酸ビニル共重合体製コルゲート管を主体として、物性値に優れ、種々の用途の材料として適用できる再生プラスチック材料が得られた。なお、再生プラスチック材料Ｃ−１には相溶化剤は配合されていないが、Ｃ−２に比べて引張伸び率が向上した。
【００７４】
［実施例２］
（再生プラスチック材料の作製）
表２に示す配合重量部で上記各成分を２軸押出機（株式会社テクノベル製、ＫＺＷ１５−３０ＭＧ）を用いて、２００℃にて常法にて溶融混錬し、約３ｍｍの直径で水中に押し出し・固化し、次いで３ｍｍ長さに切断し、混合樹脂ペレットをそれぞれ得た。
【００７５】
得られた各混合樹脂ペレットを射出成形（射出成形機：東芝機械株式会社製、ＩＳ３０    ＦＵ）して、ＪＩＳ    Ｋ７１１３に準拠した幅１／２インチ×長さ８．  ５インチ×厚さ１／８インチの試験片Ｎｏ．５〜６及びＮｏ．Ｃ−３（比較）をそれぞれ作製した。この際の射出条件は、温度１９０℃、金型常温、射出圧力３ＭＰａ、射出速度３０ｍｍ／秒であった。
【００７６】
（再生プラスチック材料の評価）
得られた各試験片につき、ＪＩＳ    Ｋ７１１３に準じて降伏強度（ＭＰａ）及び引張伸び率（％）を測定した。チャック間距離１１５ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％であった。以上の結果を表２にまとめて示す。
【００７７】
【表２】
2005023191.tif 000004
【００７８】
表２より、実施例２の各再生プラスチック材料Ｎｏ．５〜６は、相溶化剤が配合されなかったＣ−３に比べ、引張伸び率が向上した。このように、本発明によって、ポリ塩化ビニル製テープが混入している使用済みポリエチレン管の無洗浄・粉砕品（１）  及び使用済みポリ塩化ビニルを主体として、物性値に優れ、種々の用途の材料として適用できる再生プラスチック材料が得られた。
【００７９】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体と、ポリ塩化ビニル系樹脂とを主として含む高い物性のプラスチック材料、高い物性の再生プラスチック材料、及び前記プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体が提供される。
【００８０】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂のすべてが未使用の場合にも適用できることはもちろんであるが、前記樹脂のうちの少なくとも１種が使用済みの回収樹脂である場合にも好適に適用でき、高い物性を有する再生プラスチック材料が得られる。この再生プラスチック材料は広い分野・用途に利用可能である。このように、本発明は、廃棄ポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン骨格を有する共重合体、及びポリ塩化ビニル系樹脂の再生利用に大いに貢献する。