(57)【要約】【課題】階調性が豊かで高画質な画像を形成し得、また紙等の基材ヘの接着性が十分で、高温環境下での保存特性が良好である熱転写記録媒体を提供すること。【解決手段】熱転写記録媒体は、支持体（１）と、支持体上に積層される熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）とを備え、この受像層兼接着層は、第１、第２、及び第３の層を含み、第１の層（２）は、支持体及び第２の層の間に配置される層であって、５００ないし１６０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含み、第２の層（３）は、第１の層及び第３の層の間に配置される層であって、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、第１の層に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件を満たす樹脂を含み、第３の層（４）は、１５０００ないし３００００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含む。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱溶融性インクを用いて記録するための熱転写記録媒体であって、
支持体と、
前記支持体上に積層される熱溶融性インク受像層兼接着層と、
を備え、
前記熱溶融性インク受像層兼接着層は、順に積層される第１、第２、及び第３の層を含み、
前記第１の層は、前記支持体及び前記第２の層の間に配置される層であって、５００ないし１６０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含み、
前記第２の層は、前記第１の層及び第３の層の間に配置される層であって、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、前記第１の層に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件を満たす樹脂を含み、
前記第３の層は、１５０００ないし３００００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含む、
ことを特徴とする熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記熱溶融性インク受像層兼接着層の厚みが、１ないし５０マイクロメートルであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記支持体と前記熱溶融性インク受像層兼接着層との間に易接着層を備えたことを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記支持体と前記熱溶融性インク受像層兼接着層との間に剥離層を備えたことを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
前記熱溶融性インク受像層兼接着層は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも１つの材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項６】
熱溶融性インクにより画像が形成された印刷物であって、
基材と、
前記基材上に積層される熱溶融性インク受像層兼接着層と、
前記熱溶融性インク受像層兼接着層により受像された熱溶融性インク画像層と、
を備え、
前記熱溶融性インク受像層兼接着層は、順に積層される第１、第２、及び第３の層を含み、
前記第３の層は、前記基材及び前記第２の層の間に配置される層であって、１５０００ないし３００００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含み、
前記第２の層は、前記第１の層及び第３の層の間に配置される層であって、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、前記第１の層に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件を満たす樹脂を含み、
前記第１の層は、５００ないし１６０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含む、
ことを特徴とする印刷物。
【請求項７】
前記第２の層の反対側の前記第１の層上に保護層を備えたことを特徴とする請求項６に記載の印刷物。
【請求項８】
前記熱溶融性インク受像層兼接着層と保護層との間に易接着層を備えたことを特徴とする請求項７に記載の印刷物。
【請求項９】
昇華型熱転写性インクを用いて記録するための熱転写記録媒体であって、
支持体と、
前記支持体上に積層される昇華型熱転写性インク受像層兼接着層と、
を備え、
前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層は、順に積層される第１、第２、及び第３の層を含み、
前記第１の層は、前記支持体及び前記第２の層の間に配置される層であって、５００ないし１６０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含み、
前記第２の層は、前記第１の層及び第３の層の間に配置される層であって、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、前記第１の層に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件を満たす樹脂を含み、
前記第３の層は、１５０００ないし３００００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含む、
ことを特徴とする熱転写記録媒体。
【請求項１０】
前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層の厚みが、１ないし５０マイクロメートルであることを特徴とする請求項９に記載の熱転写記録媒体。
【請求項１１】
前記支持体と前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層との間に易接着層を備えたことを特徴とする請求項９に記載の熱転写記録媒体。
【請求項１２】
前記支持体と前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層との間に剥離層を備えたことを特徴とする請求項９に記載の熱転写記録媒体。
【請求項１３】
前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも１つの材料を含むことを特徴とする請求項９に記載の熱転写記録媒体。
【請求項１４】
昇華型熱転写性インクにより画像が形成された印刷物であって、
基材と、
前記基材上に積層される昇華型熱転写性インク受像層兼接着層と、
前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層により受像された昇華型熱転写性インク画像層と、
を備え、
前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層は、順に積層される第１、第２、及び第３の層を含み、
前記第３の層は、前記基材及び前記第２の層の間に配置される層であって、１５０００ないし３００００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含み、
前記第２の層は、前記第１の層及び第３の層の間に配置される層であって、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、前記第１の層に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件を満たす樹脂を含み、
前記第１の層は、５００ないし１６０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含む、
ことを特徴とする印刷物。
【請求項１５】
前記第２の層の反対側の前記第１の層上に保護層を備えたこと特徴とする請求項１４に記載の印刷物。
【請求項１６】
前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層と保護層との間に易接着層を備えたことを特徴とする請求項１４に記載の印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱溶融性インクを用いた熱転写記録技術に係り、特に、画像を形成し得る熱溶融性インク受像層を備えた熱転写記録媒体、及び熱溶融性インク受像層上に熱溶融性インク画像を記録し、例えば紙あるいはプラスチック等の基材上に熱接着して得られる印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
免許証、従業員証、会員証、クレジットカードなどの個人認証媒体に顔画像を記録する方法としては、例えば昇華型熱転写記録方法及び溶融型熱転写記録方法があげられる。
【０００３】
昇華型熱転写記録方法は、支持シート上に昇華性あるいは熱移行性染料を熱転写可能にコーティングしてなる昇華性インクリボンと、昇華性染料を受容できる熱可塑性樹脂からなるインク受容層とを重ね合わせ、サーマルヘッドなどを用いて、所定の画像データに基づき、昇華性インクリボンを選択的に加熱し、被記録媒体に所望の画像を昇華転写記録することができる。この方式によれば、階調性豊かなカラー画像を手軽に記録できることが、広く一般的に知られている。しかし、昇華型熱転写記録方法では、熱可塑性樹脂層の表面近傍に画像が形成されることから画像に傷が付き易く、染料が再昇華して画像濃度が経時的に低下し易く、紫外線により染料が分解され、画像の色調が変化する等、画像の耐久性に関連する問題を種々有していた。
【０００４】
一方、溶融型熱転写記録方法は、支持シート上に、顔料あるいは染料を樹脂やワックスなどの熱溶融性バインダに分散させて得られた熱溶融性インクをコーティングして得られた転写リボンを使用し、これをサーマルヘッドなどを用いて、所定の画像データに基づき、選択的に加熱し、被記録媒体にバインダごと熱溶融性インクを転写し、所望の画像を記録するものである。この方式によれば、昇華性インクよりも十分に耐光性の良好な無機及び有機顔料を選択できる。またバインダに用いる樹脂やワックス等を工夫することにより、傷が付きにくく、耐溶剤性に優れた画像を提供することができる。また、蛍光顔料や磁性体等の機能性材料を熱溶融性インク中に混入することが可能であり、これにより、セキュリティ性が高い特殊インクを得ることができる。昇華性熱転写記録法の場合、被記録媒体と昇華性インクに適切なインク受容層とを組み合わせて使用しなければならないが、溶融型熱転写記録方法では、その表面にバインダに対する接着性を有する被記録媒体であれば、何でも使用することが可能であり、幅広く被記録媒体を選択することができる。しかし、溶融型熱転写記録方法は、基本的にインクの接着を行っており、転写したドットのサイズを変化させて階調記録を行うドット面積階調法を用いているため、転写すべき記録媒体の凹凸に非常に敏感であり、凹凸があると転写不良を起こし、ドットサイズをうまく制御できないことから、階調性が乏しいという欠点があった。
【０００５】
このような課題を解決するため、種々の提案がなされている。
【０００６】
例えば多孔質受像層を有する被記録媒体を用いる方法が提案されている。これは、被記録媒体の受像層中に微小孔を設け、その微小孔に熱溶融性インクを浸透、転写させるというものである。この方式によれば、階調性豊かな画像を得ることができるが、多孔質受像層は一般的に機械的強度が低く、印刷装置内の各種ローラー、搬送路などとの接触により表面に傷が付いてしまい、画像欠陥の原因となる。
【０００７】
また、フィルム基材上に透明な受像層兼接着層を設けた記録媒体を用いる方法が提案されている（特許文献１、２、３参照）。
【特許文献１】特許第２５７９０６１号公報
【特許文献２】特許第３１０５００５号公報
【特許文献３】特許第３１５５４４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記提案されている方法によれば、受像層兼接着層上に画像を形成し、得られた画像と受像層兼接着層を、紙またはプラスチック等の基材に熱圧着または熱転写して印刷物が得られる。これら方法によれば、受容層に微小孔を設けないので、表面の機械的強度が高く、さらに樹脂層表面の平滑度を向上させ、インク層との親和性が良くなるように調整すれば、溶融型熱転写方式においても、階調性豊かな画像を形成することができる。
【０００９】
しかしながら、受像層兼接着層として、基材ヘの接着性に優れた軟化温度の低い樹脂を用いると、同一記録条件下における記録画像濃度の再現性が安定しないという問題があった。これは、転写されたインク画像を構成する画点いわゆるドットの中央部にインクが存在しない状態すなわち中央抜けが発生するためである。
【００１０】
この中央抜けを防ぐために受像層兼接着層に軟化温度の高い樹脂を用いると、基材ヘの接着性が低下するという問題があった。このように受像層兼接着層を用いると、接着性と記録画像濃度の再現性の両立が困難であった。
【００１１】
また、受像層兼接着層として、基材ヘの接着性に優れた軟化温度の低い樹脂や平均分子量の低い樹脂を用いると、ロール状態での高温環境下での保存時に、受像兼接着層と基材が貼り付いてしまうという問題もあった。
【００１２】
本発明の第１の目的は、階調性が豊かで高画質な画像を形成し得、また、紙またはプラスチック等の基材ヘの接着性が十分で、高温環境下での保存特性が良好である熱転写記録媒体を提供することにある。
【００１３】
本発明の第２の目的は、紙またはプラスチック等の基材ヘの接着性が十分である熱転写記録媒体が用いられ、階調性が豊かで高画質な画像を有する印刷物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この発明の熱転写記録媒体及び印刷物は、以下のように構成されている。
【００１５】
（１）この発明の熱転写記録媒体は、熱溶融性インクを用いて記録するための熱転写記録媒体であって、支持体と、前記支持体上に積層される熱溶融性インク受像層兼接着層とを備え、前記熱溶融性インク受像層兼接着層は、第１、第２、及び第３の層を含み、前記第１の層は、前記支持体及び前記第２の層の間に配置される層であって、５００ないし１６０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含み、前記第２の層は、前記第１の層及び第３の層の間に配置される層であって、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、前記第１の層に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件（両層の塗布液を混合したとき白濁する）を満たす樹脂を含み、前記第３の層は、１５０００ないし３００００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含む。
【００１６】
（２）この発明の印刷物は、熱溶融性インクにより画像が形成された印刷物であって、基材と、前記基材上に積層される熱溶融性インク受像層兼接着層と、前記熱溶融性インク受像層兼接着層により受像された熱溶融性インク画像層とを備え、前記熱溶融性インク受像層兼接着層は、第１、第２、及び第３の層を含み、前記第３の層は、前記基材及び前記第２の層の間に配置される層であって、１５０００ないし３００００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含み、前記第２の層は、前記第１の層及び第３の層の間に配置される層であって、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、前記第１の層に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件（両層の塗布液を混合したとき白濁する）を満たす樹脂を含み、前記第１の層は、５００ないし１６０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含む。
【００１７】
（３）この発明の熱転写記録媒体は、昇華型熱転写性インクを用いて記録するための熱転写記録媒体であって、支持体と、前記支持体上に積層される昇華型熱転写性インク受像層兼接着層とを備え、前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層は、第１、第２、及び第３の層を含み、前記第１の層は、前記支持体及び前記第２の層の間に配置される層であって、５００ないし１６０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含み、前記第２の層は、前記第１の層及び第３の層の間に配置される層であって、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、前記第１の層に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件（両層の塗布液を混合したとき白濁する）を満たす樹脂を含み、前記第３の層は、１５０００ないし３００００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含む。
【００１８】
（４）この発明の印刷物は、昇華型熱転写性インクにより画像が形成された印刷物であって、基材と、前記基材上に積層される昇華型熱転写性インク受像層兼接着層と、前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層により受像された昇華型熱転写性インク画像層とを備え、前記昇華型熱転写性インク受像層兼接着層は、第１、第２、及び第３の層を含み、前記第３の層は、前記基材及び前記第２の層の間に配置される層であって、１５０００ないし３００００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含み、前記第２の層は、前記第１の層及び第３の層の間に配置される層であって、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、前記第１の層に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件（両層の塗布液を混合したとき白濁する）を満たす樹脂を含み、前記第１の層は、５００ないし１６０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含む。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、階調性が豊かで高画質な画像を形成し得、また、紙またはプラスチック等の基材ヘの接着性が十分で、高温環境下での保存特性が良好である熱転写記録媒体を提供できる。
【００２０】
また、本発明によれば、紙またはプラスチック等の基材ヘの接着性が十分である熱転写記録媒体が用いられ、階調性が豊かで高画質な画像を有する印刷物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、図面を参照し、本発明の実施形態について説明する。
【００２２】
図１に、本発明の熱転写記録媒体の構成の一例を表す概略断面図を示す。
【００２３】
図示するように、この熱転写記録媒体１０は、支持体シート１及び前記支持体上に積層される熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）を備えている。支持体シート１は、例えばポリエステルフィルムで構成されている。熱溶融性インク受像層兼接着層は、第１の樹脂層２、第２の樹脂層３、第３の樹脂層４を含む。
【００２４】
第１の樹脂層２は、支持体シート１及び第２の樹脂層３の間に配置される層である。この第１の樹脂層２は、数平均分子量が１６，０００以下の数平均分子量、及び紙あるいはプラスチック等の被着体（基材６）に熱接着するときの樹脂層の温度をＴｐとするとき、Ｔｐ−２０℃以下のガラス転移点を有する樹脂を含む。より具体的には、第１の樹脂層２は、５００ないし１６，０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の条件を満たす樹脂を含む。
【００２５】
第２の樹脂層３は、第１の樹脂層２及び第３の樹脂層４の間に配置される層である。この第２の樹脂層３は、Ｔｐ−２０℃以上のガラス転移点を有し、第１層の樹脂と相溶性が悪い樹脂を含む。より具体的には、第２の樹脂層３は、８０℃ないし２１０℃のガラス転移点の条件を満たし、第１の樹脂層２に含まれる樹脂との相溶性において所定の条件（第１及び第２の樹脂層の塗布液を混合したとき白濁する）を満たす樹脂を含む。
【００２６】
第３の樹脂層４は、数平均分子量が１５，０００以上、かつ熱溶融性インクのガラス転移点をＴｇとするときＴｇ−５０℃以上のガラス転移点を有する樹脂を含む。より具体的には、１５，０００ないし３０，０００の数平均分子量、及び５０℃ないし１８０℃のガラス転移点の樹脂を含む。
【００２７】
この熱溶融性インク受像層兼接着層には、ガラス転移点Ｔｇを有する熱溶融性インクを用いて画像層を形成することができる。
【００２８】
これら第１の樹脂層２、第２の樹脂層３、第３の樹脂層４は、例えば上記した樹脂と好適な溶剤とを含む樹脂塗布液を調製し、この樹脂塗布液を、グラビアコート、リバースコート、ダイコート、ワイヤーバーコート、及びホットメルトコート等により塗布及び乾燥する方法等を用いて、塗布液を塗布、乾燥することにより形成し得る。
【００２９】
この熱転写記録媒体１０は、その上に熱溶融性インクにより画像を形成した後、例えば紙またはプラスチック等の被着体に熱接着し得る。
【００３０】
図２に、図１に示す熱転写記録媒体１０を用いて得られた印刷物の構成の一例を表す概略断面図を示す。
【００３１】
図示するように、この印刷物１１は、基材（被着体）６と、基材６上に積層される熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）と、熱溶融性インク受像層兼接着層により受像された熱溶融性インク画像層５とを備えている。基材６は、例えば紙またはプラスチック等である。熱溶融性インク受像層兼接着層は、第１の樹脂層２、第２の樹脂層３、第３の樹脂層４を含む。見方を変えると、第３の樹脂層４は、基材６及び第２の樹脂層３の間に配置される層である。第２の樹脂層３は、第１の樹脂層２及び第３の樹脂層４の間に配置される層である。
【００３２】
熱溶融性インク画像層５は、熱転写記録媒体１０の熱溶融性インク受像層兼接着層４表面に、熱溶融性インクリボンを適用し、例えばサーマルヘッド等の加熱記録手段を用いて熱転写記録を行うことにより形成することができる。画像層５の形成後、画像層５上に紙またはプラスチック等からなる基材６を配置し、例えば熱と圧力を同時に加えることができるヒートローラ等に通し、熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）を全体に加熱することにより、または例えばホットスタンプ機等により所望のパターンで選択的に加熱することにより、基材６上に熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）全体或いは部分的に熱接着することができる。その後、支持体シート１を剥離することにより、図２に示す印刷物１１が得られる。
【００３３】
本発明は図１に示す熱転写記録媒体１０だけに限定されるものではなく、例えば図３に示す熱転写記録媒体２０であってもよい。つまり、支持体シート１と熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）との間、即ち支持体シート１と第１の樹脂層２との間に、中間層としての剥離層７をさらに設けるようにしてもよい。剥離層７は、例えばワックス、及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等からなる。この剥離層７が設けられている以外は、図１に示す熱転写記録媒体と同様の構成を有する。剥離層７は、例えばグラビアコート、リバースコート、ダイコート、ワイヤーバーコート、ホットメルトコート等により形成することができる。
【００３４】
上述のように、熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）を基材６上に熱接着し、その上に設けられた支持体シート１を剥離して除去する場合には、さらに剥離層７を設けることにより、支持体シート１と熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）との剥離をより良好にすることができる。
【００３５】
図４に、図３に示す熱転写記録媒体２０を用いて得られた印刷物の構成の一例を表す概略断面図を示す。図示するように、この印刷物２１は、熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）の第１の樹脂層２上に剥離層７が設けられている以外は、図２に示す印刷物１１と同様の構成を有する。
【００３６】
なお、ここでは、剥離層７が熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）の第１の樹脂層２上に設けられているが、この剥離層７は、熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）の第１の樹脂層２上に部分的に残留しても、支持体シート１と共に剥離除去されても良い。除去される場合に得られる印刷物は、図２に示す印刷物１１と同様の構成を有する。
【００３７】
また、本発明は、例えば図５に示す熱転写記録媒体３０であってもよい。つまり、支持体シート１と熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）との間、即ち支持体シート１と第１の樹脂層２との間に、中間層としての易接着層８をさらに設けるようにしてもよい。易接着層８は、例えば酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹脂等からなる。この易接着層８が設けられている以外は、図１に示す熱転写記録媒体と同様の構成を有する。易接着層８は、例えばグラビアコート、リバースコート、ダイコート、ワイヤーバーコート、ホットメルトコート等により形成することができる。
【００３８】
支持体シート１を保護層として使用する場合には、さらに易接着層８を設けることにより、支持体シート１と熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）との接着をより良好にすることができる。なお、易接着層８とは、例えば熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）の形成時に、好ましくは、塗布液の溶剤による溶解あるいは乾燥温度で、支持体シート１を熱溶融性インク受像層兼接着層の第１の樹脂層２に十分に接着し得る層をいう。
【００３９】
図６に、図５に示す熱転写記録媒体３０を用いて得られた印刷物の構成の他の一例を表す概略断面図を示す。図示するように、この印刷物３１は、熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）の第１の樹脂層２上に、易接着層８及び支持体シート１が順に設けられている以外は、図２に示す印刷物１１と同様の構成を有する。
【００４０】
次に、上記した剥離層７の詳細について説明する。
【００４１】
剥離層７に用いる樹脂は、支持体シート１との接着力が適度に調節されていることが望ましい。接着力が過度に大きいと、熱接着後に支持体シート１を剥離しにくくなる。また、接着力が過度に小さいと、支持体シート１は容易に剥離できるが、熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）に熱接着されない不所望な樹脂層が残る傾向がある。
【００４２】
剥離層７に適した適度な接着力を持つ樹脂としては、ワックス、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの各樹脂の混合物等があげられる。
【００４３】
剥離層７に用いられるワックスとしては、例えばポリエチレンワックスやカルナバワックス等が好ましく使用できる。具体的には、日本精蝋（株）製Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５、ＰＡＬＶＡＸ−１２３０、ＰＡＬＶＡＸ−１３３０、ＰＡＬＶＡＸ−１３３５、ＰＡＬＶＡＸ−１４３０、ＢＯＮＴＥＸ−００１１、ＢＯＮＴＥＸ−０１００、ＢＯＮＴＥＸ−２２６６等があげられる。
【００４４】
剥離層７に用いられる酢酸ビニル樹脂としては、具体的には、電気化学工業（株）製サクノールＳＮ−０４、サクノールＳＮ−０４Ｓ、サクノールＳＮ−０４Ｄ、サクノールＳＮ−０９Ａ、サクノールＳＮ−０９Ｔ、サクノールＳＮ−１０、サクノールＳＮ−１０Ｎ、サクノールＳＮ−１７Ａ、ＡＳＲ  ＣＨ−０９、ＡＳＲ  ＣＬ−１３、クラリアントポリマー（株）製モビニールＤＣ、ダイセル化成品（株）製セビアンＡ５３０、セビアンＡ７００、セビアンＡ７０７、セビアンＡ７１０、セビアンＡ７１２、セビアンＡ８００等があげられる。
【００４５】
剥離層７に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂としては、具体的には、三井デュポンポリケミカル（株）製エバフレックス４５Ｘ、エバフレックス４０、エバフレックス１５０、エバフレックス２１０、エバフレックス２２０、エバフレックス２５０、エバフレックス２６０、エバフレックス３１０、エバフレックス３６０、エバフレックス４１０、エバフレックス４２０、エバフレックス４５０、エバフレックス４６０、エバフレックス５５０、エバフレックス５６０、クラリアントポリマー（株）製モビニール０８１Ｆ、住友化学工業（株）製エバテートＤ３０２２、Ｄ３０１２、Ｄ４０３２、ＣＶ８０３０、ヒロダイン工業（株）製ヒロダイン１８００−５、ヒロダイン１８００−６、ヒロダイン１８００−８、ヒロダイン３７０６、ヒロダイン４３０９、コニシ（株）製ボンドＣＺ２５０、ボンドＣＶ３１０５等があげられる。
【００４６】
剥離層７に用いられるアクリル樹脂としては、具体的には、ダイセル化成品（株）製セビアンＡ４５０００、セビアンＡ４５６１０、セビアンＡ４６７７７、セビアンＡ４６３５、三菱レイヨン（株）製ダイヤナールＢＲ−８０、ダイヤナールＢＲ−８３、ダイヤナールＢＲ−８５、ダイヤナールＢＲ−８７、ダイヤナールＢＲ−１０１、ダイヤナールＢＲ−１０２、ダイヤナールＢＲ−１０５、ダイヤナールＢＲ−１０６等があげられる。
【００４７】
剥離層７に用いられるシリコーン樹脂としては、具体的には、東芝シリコーン（株）製トスガード５１０等があげられる。
【００４８】
剥離層７に用いられるポリエステル樹脂としては、具体的には、東洋紡績（株）製バイロン２００、バイロン２２０、バイロン２４０、バイロン２４５、バイロン２８０、バイロン２９６、バイロン５３０、バイロン５６０、バイロン６００、バイロナールＭＤ１１００、バイロナールＭＤ１２００、バイロナールＭＤ１２４５、バイロナールＭＤ１４００、バイロナールＧＸ−Ｗ２７、ユニチカ（株）製エリーテルＵＥ−３３００、エリーテルＵＥ−３３２０、エリーテルＵＥ−３３５０、エリーテルＵＥ−３３７０、エリーテルＵＥ−３３８０等があげられる。
【００４９】
次に、上記した易接着層８の詳細について説明する。
【００５０】
易接着層８には、支持体シート１と熱溶融性インク受像層兼接着層の第１の樹脂層２との双方との十分な接着力が要求される。この要求を満足する樹脂は、支持体シート１と熱溶融性インク受像層兼接着層の第１の樹脂層２の材質に応じて選択され、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの各樹脂の混合物等が挙げられる。
【００５１】
易接着層８に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂としては、三井・デュポン・ポリケミカル（株）製エバフレックス４５Ｘ、エバフレックス４０、エバフレックス１５０、エバフレックス２１０、エバフレックス２２０、エバフレックス２５０、エバフレックス２６０、エバフレックス３１０、エバフレックス３６０、エバフレックス４１０、エバフレックス４２０、エバフレックス４５０、エバフレックス４６０、エバフレックス５５０、エバフレックス５６０、クラリアントポリマー（株）製モビニール０８１Ｆ、住友化学工業（株）製エバテートＤ３０２２、Ｄ３０１２、Ｄ４０３２、ＣＶ８０３０、ヒロダイン工業（株）製ヒロダイン１８００−５、ヒロダイン１８００−６、ヒロダイン１８００−８、ヒロダイン３７０６、ヒロダイン４３０９、コニシ（株）製ボンドＣＺ２５０、ボンドＣＶ３１０５等のがあげられる。
【００５２】
易接着層８に用いられるアクリル樹脂としては、三菱レイヨン（株）製ダイヤナールＢＲ−５３、ダイヤナールＢＲ−６４、ダイヤナールＢＲ−７７、ダイヤナールＢＲ−７９、ダイヤナールＢＲ−９０、ダイヤナールＢＲ−９３、ダイヤナールＢＲ−１０１、ダイヤナールＢＲ−１０２、ダイヤナールＢＲ−１０５、ダイヤナールＢＲ−１０６、ダイヤナールＢＲ−１０７、ダイヤナールＢＲ−１１２、ダイヤナールＢＲ−１１５、ダイヤナールＢＲ−１１６、ダイヤナールＢＲ−１１７、ダイヤナールＢＲ−１１８等があげられる。
【００５３】
易接着層８に用いられるポリエステル樹脂としては、東洋紡績（株）製バイロン１０３、バイロン２２０、バイロン２４０、バイロン２４５、バイロン２７０、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン５００、バイロン５３０、バイロン５５０、バイロン５６０、バイロン６００、バイロン６３０、バイロン６５０、ユニチカ（株）製エリーテルＵＥ−３３００、エリーテルＵＥ−３３２０、エリーテルＵＥ−３３５０、エリーテルＵＥ−３３７０、エリーテルＵＥ−３３８０等があげられる。
【００５４】
次に、上記した熱溶融性インク受像層兼接着層の第１の樹脂層２、第２の樹脂層３、及び第３の樹脂層４の樹脂成分について説明する。
【００５５】
第１の樹脂層２及び第３の樹脂層４の樹脂成分は、ポリエステル樹脂及び酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも１つの材料を含むことが好ましい。第２の樹脂層３の樹脂成分は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂及びアクリル樹脂、フェノキシ樹脂のうち少なくとも１つの材料を含むことが好ましい。
【００５６】
より好ましくは、第１の樹脂層２の樹脂成分がポリエステル樹脂、第２の樹脂層３の樹脂成分がアクリル樹脂、第３の樹脂層４の樹脂成分が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂である。
【００５７】
特に好ましくは、第１の樹脂層２の樹脂成分がバイロン２４０、第２の樹脂層３の樹脂成分がダイヤナールＢＲ−７７、第３の樹脂層４の樹脂成分がダウケミカル製ＶＡＧＨである。
【００５８】
上記したように熱溶融性インク受像層兼接着層の第１の樹脂層２の樹脂成分の材料としては、例えば、ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００５９】
第１の樹脂層２の樹脂成分に用いられるポリエステル樹脂としては、具体的には、東洋紡績（株）製バイロン２２０、バイロン２４０、バイロン２９６、バイロン６００、バイロンＧＫ１１０、バイロンＧＫ１３０、バイロンＧＫ１４０、バイロンＧＫ１５０、バイロンＧＫ１８０、バイロンＧＫ１９０、バイロンＧＫ２５０、バイロンＧＫ５９０、バイロンＧＫ６８０、バイロンＧＫ７８０、バイロンＧＫ８１０、バイロンＧＫ８９０、バイロンＧＭ−４１５、バイロンＧＭ−４４０、バイロンＧＡ−１２００、バイロンＧＡ−３２００、バイロンＧＡ−５２００、バイロナールＭＤ−１２００、バイロナールＭＤ−１２２０、バイロナールＭＤ−１２５０、バイロナールＭＤ−１３３５、バイロナールＭＤ−１４００、バイロナールＭＤ−１４８０、バイロナールＭＤ−１５００、ユニチカ（株）製エリーテルＵＥ−３３２０、エリーテルＵＥ−３３７０、エリーテルＵＥ−３３８０、エリーテルＵＥ−３３５０、エリーテルＵＥ−３３００、エリーテルＵＥ−３２００、エリーテルＵＥ−９２００、エリーテルＵＥ−３６９０、エリーテルＵＥ−３２１５、エリーテルＵＥ−３６２０等があげられる。
【００６０】
上記したように第２の樹脂層３の樹脂成分に用いられる樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。
【００６１】
第２層の樹脂成分に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂としては、具体的には、三井・デュポン・ポリケミカル（株）製エバフレックス４５Ｘ、エバフレックス４０、エバフレックス１５０、エバフレックス２１０、エバフレックス２２０、エバフレックス２５０、エバフレックス２６０、エバフレックス３１０、エバフレックス３６０、エバフレックス４１０、エバフレックス４２０、エバフレックス４５０、エバフレックス４６０、エバフレックス５５０、エバフレックス５６０、クラリアントポリマー（株）製モビニール０８１Ｆ、住友化学工業（株）製エバテートＤ３０２２、Ｄ３０１２、Ｄ４０３２、ＣＶ８０３０、ヒロダイン工業（株）製ヒロダイン１８００−５、ヒロダイン１８００−６、ヒロダイン１８００−８、ヒロダイン３７０６、ヒロダイン４３０９、コニシ（株）製ボンドＣＺ２５０、ボンドＣＶ３１０５等があげられる。
【００６２】
第２の樹脂層３の樹脂成分に用いられるアクリル樹脂としては、三菱レイヨン（株）製ダイヤナールＢＲ−５０、ダイヤナールＢＲ−５２、ダイヤナールＢＲ−７３、ダイヤナールＢＲ−７５、ダイヤナールＢＲ−７７、ダイヤナールＢＲ−８０、ダイヤナールＢＲ−８２、ダイヤナールＢＲ−８３、ダイヤナールＢＲ−８５、ダイヤナールＢＲ−８７、ダイヤナールＢＲ−８８、ダイヤナールＢＲ−１００、ダイヤナールＢＲ−１０８等があげられる。
【００６３】
第２の樹脂層３の樹脂成分に用いられるフェノキシ樹脂としては、具体的には、ユニオンカーバイド製ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＷ−３５、ＰＫＨＷ−３５Ｒ、ＰＸＫＳ−６９９４、ＰＸＫＳ−７０００、東都化成（株）製ＹＰ−５０、ＹＰ−５０Ｓ、ＹＰ−４０ＡＳＭ４０、ＹＰ−５０ＥＫ３５、ＹＰＢ−４０ＡＭ４０等があげられる。
【００６４】
上記したように第３の樹脂層４の樹脂成分に用いられる樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等が挙げられる。
【００６５】
第３の樹脂層４の樹脂成分に用いられるポリエステル樹脂としては、具体的には、東洋紡績（株）製バイロン２００、バイロン２４５、バイロン２７０、バイロン２８０、バイロン２９０、バイロンＧＫ６４０、バイロンＧＫ８８０、バイロンＳＩ−１７３、バイロンＲＮ−９３００、バイロンＲＮ−９６００、バイロナールＭＤ−１２４５、ユニチカ（株）製エリーテルＵＥ−３２００、エリーテルＵＥ−３２０１、エリーテルＵＥ−３２０３、エリーテルＵＥ−３６００、エリーテルＵＥ−９６００、エリーテルＵＥ−３６６０等があげられる。
【００６６】
第３の樹脂層４の樹脂成分に用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂としては、具体的には、ダウケミカル製ＶＹＮＳ−３、ＶＹＨＨ、ＶＹＨＤ、ＶＭＣＨ、ＶＭＣＣ、ＶＭＣＡ、ＶＥＲＲ−４０、ＶＡＧＨ、ＶＡＧＤ、ＶＡＧＦ、ＶＲＯＨ、日信化学工業(株)製ソルバインＣ、ソルバインＣＬ、ソルバインＣＨ、ソルバインＣＮ、ソルバインＣ５、ソルバインＭ、ソルバインＭＬ、ソルバインＴＡ５Ｒ、ソルバインＴＡＯ、ソルバインＭＫ６、ソルバインＴＡ２等があげられる。
【００６７】
図７を参照して、本発明の実施例１と比較例１ないし６について説明する。
【００６８】
易接着層８が形成された厚さ２５μｍの透明ポリエステルフィルム（東レ株式会社製、商品型番：ルミラーＱ２７）を用意し、その透明ポリエステルフィルム表面に、下記組成の熱溶融性インク受像層兼接着層塗布液１０１（第１層、つまり第１の樹脂層２に相当）、熱溶融性インク受像層兼接着層塗布液１０２（第２層、つまり第２の樹脂層３に相当）、熱溶融性インク受像層兼接着層塗布液１０３（第３層、つまり第３の樹脂層４に相当）を、グラビアコーターを用いて、乾燥後の塗膜厚みがそれぞれ３μｍになるよう順次塗布し、それぞれ１２０℃で２分間、加熱・乾燥して、熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）を形成し、実施例１に係る熱転写記録媒体３０を得た。
【００６９】
熱溶融性インク受像層兼接着層塗布液１０１
メチルエチルケトン                    ４０重量部
トルエン                              ４０重量部
図７に記載の樹脂                      ２０重量部
熱溶融性インク受像層兼接着層塗布液１０２
メチルエチルケトン                    ４０重量部
トルエン                              ４０重量部
図７に記載の樹脂                      ２０重量部
熱溶融性インク受像層兼接着層塗布液１０３
メチルエチルケトン                    ４０重量部
トルエン                              ４０重量部
図７に記載の樹脂                      ２０重量部
得られた熱転写記録媒体３０の熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）上に、市販の熱溶融性インクリボンを適用し、６００ｄｐｉのサーマルヘッドで、カラー画像を記録を行い、熱溶融性インク画像層５を得た。
【００７０】
その後、この熱溶融性インク画像層５上に市販のＰＰＣ用紙（基材６）を適用し、ローラー温度１８０度、ローラー回転速度１ｍ／分に調整したフジプラ（株）製ラミネーターＬＰＤ２３０６Ｃｉｔｙに通して、熱転写記録媒体３０とＰＰＣ用紙とを熱接着し、この実施例１に係る印刷物３１を得た。熱接着時の樹脂層の温度を市販のサーモラベルを用いて測定したところ、約１００℃であった。
【００７１】
第１の樹脂層（第１層）と第２の樹脂層（第２層）の相溶性については、それぞれの塗布液を混合し、図７に示すように、透明が保たれている場合を○、混合液が白濁した場合を×とした。
【００７２】
得られた印刷物３１について、画点形状、熱転写記録媒体３０とＰＰＣ用紙との接着強度、保存安定性を試験、評価した。その結果は、図７に示す通りである。
【００７３】
画点形状試験
得られた画像について、画点の形状を実体顕微鏡で観察し、画点の中央抜けの有無を調べた。図７に示すように、中央抜けがない場合を○、ある場合を×として評価した。
【００７４】
接着強度試験
熱接着後、強制的に支持体シート１を剥離するピーリング試験を行うことにより、接着強度を測定した。ピーリング試験では、図７に示すように、剥離したフィルムにＰＰＣ用紙が付着している場合を○、付着していない場合を×と評価した。
【００７５】
なお、本実施例では易接着層８により支持体シート１を接着して印刷物３１を得ているけれども、支持体シート１を剥離して印刷物を得る場合には、粘着テープによるテープ剥離試験を代用することができる。テープ剥離試験では、剥離したテープに熱溶融性インク受像層兼接着層とＰＰＣ用紙が付着している場合を○、熱溶融性インク受像層兼接着層のみ付着している場合を×とすることができる。
【００７６】
保存安定性試験
熱転写記録媒体３０をリボン状に紙管に巻き取り、５５℃の環境下で１０日間放置した。図７に示すように、放置後に異状がない場合を○、重なったフィルムが貼り付いたり、剥離が発生している等異状がある場合を×と評価した。
【００７７】
図８を参照して、本発明の実施例２と比較例７ないし１２について説明する。
【００７８】
厚さが２５μｍの透明ポリエステルフィルム（東レ（株）製、商品型番：ルミラーＳ１０）を用意し、その片面に下記組成の剥離層塗布液をグラビアコーターを用いて乾燥後の塗膜厚みが１μｍになるように塗布し、１２０℃で２分間、加熱・乾燥して、剥離層７を形成した。
【００７９】
剥離層塗布液組成
メチルエチルケトン                              ３５重量部
トルエン                                        ３５重量部
酢酸ビニル樹脂（ダイセル化成品（株）製商品名：セビアンＡ７００）
２０重量部
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製商品名：バイロン２２０）
１０重量部
次に、この剥離層７の上に、各々実施例１と同様にして熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）を形成し、熱転写記録媒体２０を得た。また、この剥離層７の上に、比較例１ないし６と同様にして熱溶融性インク受像層兼接着層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
【００８０】
得られた熱転写記録媒体２０を用いて、実施例１と同様にして印刷物２１を得た。
【００８１】
得られた画像について、実施例１と同様にして、画点形状、接着強度、保存安定性を試験、評価した。その結果は、図８に示す通りである。
【００８２】
図７及び図８から明らかなように、熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）に用いられる第１の樹脂層２（第１層）の樹脂及び第２の樹脂層３（第２層）の樹脂、第３の樹脂層４（第３層）の樹脂のガラス転移点と分子量、第１の樹脂層２の樹脂と第２の樹脂層３の樹脂の相溶性が本発明の範囲内であると、画点形状に中抜けを生じないので、記録画像濃度の再現性が良好となり、十分な接着強度が得られ且つ高温環境下での保存安定性が良好である。
【００８３】
しかしながら、例えば比較例１及び７に示すように、第１層の分子量が高すぎると接着強度が低下し、比較例２及び８に示すように第１のガラス転移点が高すぎると接着強度が低下した。
【００８４】
また、比較例３及び９のように第２層のガラス転移点が低すぎると保存安定性が低下した。
【００８５】
また、比較例４及び１０のように第３層の分子量が低すぎると画点に中抜けを生じて記録画像濃度の再現性が悪化し、比較例５及び１１のように第３層のガラス転移点が低すぎると保存安定性が悪化した。
【００８６】
また、比較例６及び１２のように第１層と第２層の相溶性が良好だと、保存安定性が悪化した。
【００８７】
以上の実施例及び比較例から、熱溶融性インク受像層兼接着層の第１層・第２層・第３層の樹脂成分の分子量、ガラス転移点及び第１層の樹脂と第２層の樹脂の相溶性のいずれか１つでも本発明の範囲外であると、良好な画点形状、記録画像の再現性及び十分な接着強度、十分な保存安定性が得られないことが分かった。
【００８８】
上記説明したこの発明の熱転写記録媒体及び印刷物は、熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）を備えているが、この熱溶融性インク受像層兼接着層（２、３、４）の替わりに昇華型熱転写性インク受像層兼接着層を用いることもできる。熱溶融性インク受像層兼接着層は、第１の樹脂層２、第２の樹脂層３、第３の樹脂層４を含んでいるが、同様にこの昇華型熱転写性インク受像層兼接着層も、第１の樹脂層２、第２の樹脂層３、第３の樹脂層４を含む。即ち、図１〜図６は、熱溶融性インク受像層兼接着層を備えた熱転写記録媒体及び印刷物の一例を示す図であり、また昇華型熱転写性インク受像層兼接着層を備えた熱転写記録媒体及び印刷物の一例を示す図でもある。
【００８９】
図９を参照して、本発明の実施例３と比較例１３ないし１８について説明する。
【００９０】
易接着層８が形成された厚さ２５μｍの透明ポリエステルフィルム（東レ株式会社製、商品型番：ルミラーＱ２７）を用意し、その透明ポリエステルフィルム表面に、下記組成の昇華型熱転写性インク受像層兼接着層塗布液２０１（第１層、つまり第１の樹脂層２に相当）、昇華型熱転写性インク受像層兼接着層塗布液２０２（第２層、つまり第２の樹脂層３に相当）、昇華型熱転写性インク受像層兼接着層塗布液２０３（第３層、つまり第３の樹脂層４に相当）を、グラビアコーターを用いて、乾燥後の塗膜厚みがそれぞれ３μｍになるように順次塗布し、１２０℃で２分間、加熱・乾燥して、昇華型熱転写性インク受像層兼接着層（２、３、４）を形成し、熱転写記録媒体３０を得た。
【００９１】
昇華型熱転写性インク受像層兼接着層塗布液２０１
メチルエチルケトン                            ４０重量部
トルエン                                      ４０重量部
図９に記載の樹脂                              ２０重量部
昇華型熱転写性インク受像層兼接着層塗布液２０２
メチルエチルケトン                            ４０重量部
トルエン                                      ４０重量部
図９に記載の樹脂                              ２０重量部
昇華型熱転写性インク受像層兼接着層塗布液２０３
メチルエチルケトン                            ４０重量部
トルエン                                      ４０重量部
図９に記載の樹脂                              ２０重量部
得られた熱転写記録媒体３０の昇華型熱転写性インク受像層兼接着層（２、３、４）上に、市販の昇華型熱転写性インクリボンを適用し、４００ｄｐｉのサーマルヘッドで、カラー画像を記録を行い、熱溶融性インク画像層５を得た。
【００９２】
その後、この熱溶融性インク画像層５上に市販のＰＰＣ用紙（基材６）を適用し、ローラー温度１８０度、ローラー回転速度１ｍ／分に調整したフジプラ（株）製ラミネーターＬＰＤ２３０６Ｃｉｔｙに通して、熱転写記録媒体３０とＰＰＣ用紙とを熱接着し、この実施例３に係る印刷物３１を得た。熱接着時の樹脂層の温度を市販のサーモラベルを用いて測定したところ、約１００℃であった。
【００９３】
得られた印刷物３１について、階調性、熱転写記録媒体とＰＰＣ用紙との接着強度、保存安定性を試験、評価した。その結果は図９に示す通りである。
【００９４】
階調性試験
得られた画像について、記録画像濃度をグレタグ・マクベス社製反射濃度計ＲＤ−１９Ａを用いて測定し、階調性を評価した。図９に示すように、記録画像濃度がほぼ等間隔で変化している場合を○、そうでない場合を×とした。
【００９５】
接着強度試験
熱接着後、強制的に支持体シート１を剥離するピーリング試験を行うことにより、接着強度を測定した。ピーリング試験では、図９に示すように、剥離したフィルムにＰＰＣ用紙が付着している場合を○、付着していない場合を×と評価した。
【００９６】
なお、本実施例では易接着層８により支持体シート１を接着して印刷物３１を得ているけれども、支持体シート１を剥離して印刷物を得る場合には、粘着テープによるテープ剥離試験を代用することができる。テープ剥離試験では、剥離したテープに熱溶融性インク受像層兼接着層とＰＰＣ用紙が付着している場合を○、熱溶融性インク受像層兼接着層のみ付着している場合を×とすることができる。
【００９７】
保存安定性試験
熱転写記録媒体３０をリボン状に紙管に巻き取り、５５℃の環境下で１０日間放置した。図９に示すように、放置後に異状がない場合を○、重なったフィルムが貼り付いたり、剥離が発生している等異状がある場合を×と評価した。
【００９８】
図１０を参照して、本発明の実施例４と比較例１９ないし２４について説明する。
【００９９】
厚さが２５μｍの透明ポリエステルフィルム（東レ（株）製、商品型番：ルミラーＳ１０）を用意し、その片面に下記組成の剥離層塗布液をグラビアコーターを用いて乾燥後の塗膜厚みが１μｍになるように塗布し、１２０℃で２分間、加熱・乾燥して、剥離層７を形成した。
【０１００】
剥離層塗布液組成
メチルエチルケトン                              ３５重量部
トルエン                                        ３５重量部
酢酸ビニル樹脂（ダイセル化成品（株）製商品名：セビアンＡ８００）
２０重量部
アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製商品名：ダイヤナールＢＲ−８７）
１０重量部
次に、この剥離層７の上に、各々実施例３と同様にして昇華型熱転写性インク受像層兼接着層（２、３、４）を形成し、熱転写記録媒体２０を得た。また、この剥離層７の上に、比較例１３ないし１８と同様にして昇華型熱転写性インク受像層兼接着層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
【０１０１】
得られた熱転写記録媒体２０を用いて、実施例３と同様にして印刷物２１を得た。
【０１０２】
得られた画像について、実施例７と同様にして、階調性、接着強度、保存安定性を試験、評価した。その結果は、図１０に示す通りである。
【０１０３】
図９及び図１０から明らかなように、昇華型熱転写性インク受像層兼接着層（２、３、４）に用いられる第１の樹脂層２（第１層）の樹脂及び第２の樹脂層３（第２層）の樹脂、第３の樹脂層（第３層）の樹脂のガラス転移点と分子量、第１の樹脂層２の樹脂と第２の樹脂層３の樹脂の相溶性が本発明の範囲内であると、階調性が良好となり、十分な接着強度が得られ且つ高温環境下での保存安定性が良好である。
【０１０４】
しかしながら、例えば比較例１３及び１９に示すように、第１層の分子量が高すぎると接着強度が低下し、比較例１４及び２０に示すように第１のガラス転移点が高すぎると接着強度が低下した。
【０１０５】
また、比較例１５及び２１のように第２層のガラス転移点が低すぎると保存安定性が低下した。
【０１０６】
また、比較例１６及び２２のように第３層の分子量が低すぎると階調性が悪化し、比較例１７及び２３のように第３層のガラス転移点が低すぎると保存安定性が悪化した。
【０１０７】
また、比較例１８及び２４のように第１層と第２層の相溶性が良好だと、保存安定性が悪化した。
【０１０８】
以上の実施例及び比較例から、昇華型熱転写性インク受像層兼接着層の第１層・第２層・第３層の樹脂成分の分子量、ガラス転移点及び第１層の樹脂と第２層の樹脂の相溶性のいずれか１つでも本発明の範囲外であると、良好な階調性及び十分な接着強度、十分な保存安定性が得られないことが分かった。
【０１０９】
以下、この発明の熱転写記録媒体及び印刷物についてまとめる。
【０１１０】
本発明の熱転写記録媒体は、支持体シートと、支持体シート上に設けられ、少なくとも支持体側から第１の樹脂層、第２の樹脂層、及び第３の樹脂層の３層からなる熱溶融性インク受像層兼接着層または昇華型熱転写性インク受像層兼接着層とを具備する。
【０１１１】
第１の樹脂層の樹脂成分は、１６０００以下の数平均分子量、及び紙あるいはプラスチック等の被着体に熱接着するときの樹脂層の温度をＴｐとするとき、Ｔｐ−２０℃以上のガラス転移点を有する。
【０１１２】
第２の樹脂層の樹脂成分は、Ｔｐ−２０℃以上のガラス転移点を有すると同時に該第１の層の樹脂と相溶性が悪い樹脂からなる。
【０１１３】
第３の樹脂層の樹脂成分は、１５０００以上の数平均分子量、及び該熱溶融性インクのガラス転移点をＴｇとするときＴｇ−５０℃以上のガラス転移点を有する。
【０１１４】
この熱溶融性インク受像層兼接着層には、上記ガラス転移点Ｔｇを有する熱溶融性インクを用いて画像層を形成することができる。
【０１１５】
画像層が形成された熱転写記録媒体を基材上に転写し、支持体シートを剥離することにより、基材と、基材上に設けられ、ガラス転移点Ｔｇを有する熱溶融性インクにより形成された画像層と、画像層が受像され、かつ画像層とともに基材上に接着された、熱溶融性インク受像層兼接着層とを有する印刷物が得られる。
【０１１６】
また、上記支持体シートを剥離しない場合には、基材と、基材上に設けられ、ガラス転移点Ｔｇを有する熱溶融性インクにより形成された画像層と、画像層が受像され、かつ画像層とともに基材上に接着された、熱溶融性インク受像層兼接着層と、支持体シートとを有する印刷物が得られる。この支持体シートは、例えば保護層として機能し得る。
【０１１７】
熱溶融性インク受像層兼接着層では、第１の樹脂層の樹脂成分は熱接着時には接着作用に寄与する。このため、第３の樹脂層の樹脂成分単独の接着作用だけでは得られない十分な接着性が確保できる。第３の樹脂層の樹脂成分は、熱溶融性インクを受容する機能に優れる。ただし、第１の樹脂層の樹脂成分が第３の樹脂層の樹脂成分と相溶性が良好な場合、５０℃以上の高温環境下で保存すると、第１の樹脂層の樹脂成分が表面に析出する。第１の樹脂層の樹脂成分は数平均分子量が小さいため、５０℃以上の高温環境下における保存安定性を悪化させる。そこで、第２の樹脂層を設けることにより第１の樹脂層の樹脂と第３の樹脂層の樹脂が相溶することを防ぎ、保存安定性を向上させることができる。
【０１１８】
昇華型熱転写性インク受像層兼接着層では、第１の樹脂層の樹脂成分は熱接着時には接着作用に寄与する。第３の樹脂層の樹脂は昇華型熱転写性インク内の染料を受容する機能に優れる。ただし、第１の樹脂層の樹脂成分が第３の樹脂層の樹脂成分と相溶性が良好な場合、５０℃以上の高温環境下で保存すると、第１の樹脂層の樹脂成分が表面に析出する。第１の樹脂層の樹脂成分は数平均分子量が小さいため、５０℃以上の高温環境下における保存安定性を悪化させる。そこで、第２の樹脂層を設けることにより第１の樹脂層の樹脂と第３の樹脂層の樹脂が相溶することを防ぎ、保存安定性を向上させることができる。
【０１１９】
本発明によれば、上記第１の樹脂層の樹脂と上記第２の樹脂層の樹脂と上記第３の樹脂層の樹脂を所定の厚みで積層する熱溶融性インク受像層兼接着層、昇華型熱転写性インク受像層兼接着層を用いることにより、熱溶融性インク受像層兼接着層、昇華型熱転写性インク受像層兼接着層の紙等の基材に対する接着性が良好となり、かつ画点の中央抜けやバインダとの熱融着等を発生することがなく、記録毎に画像濃度が安定し、階調性が豊かで高画質な画像を形成することができる。
【０１２０】
なお、第１の樹脂層の樹脂成分の数平均分子量が１６０００を超え、ガラス転移点がＴｐ−２０℃を超えると、紙等の基材に対する十分な接着性が得られなくなる。第１の樹脂層の樹脂成分は、その数平均分子量が５００ないし１６０００であることが好ましい。数平均分子量が１６０００を超えると、十分な接着強度が確保できなくなる傾向がある。また、第１の樹脂層の樹脂成分は、そのガラス転移点が５０℃ないし１８００℃であることが好ましい。ガラス転移点が５０℃未満であると、画点形状、及び階調特性が悪くなる傾向がある。
【０１２１】
第２の樹脂層の樹脂成分がＴｐ−２０℃未満のガラス転移点を有すると、５０℃以上の高温環境下における保存安定性を悪化させる。また、第２の樹脂層の樹脂成分は、そのガラス転移点が５０℃以上であることが好ましい。ガラス転移点が５０℃未満であると、５０℃未満の環境下における保存安定性も悪化する傾向がある。
【０１２２】
第３の樹脂層の樹脂成分の数平均分子量が１５０００未満であり、Ｔｇ−５０℃未満のガラス転移点を有すると、５０℃以上の高温環境下における保存安定性を悪化させる。また、第３層の樹脂成分は、その数平均分子量が１５０００ないし３００００であることが好ましい。数平均分子量が、１５０００未満であると十分な保存安定性が確保できなくなる傾向がある。
【０１２３】
本発明によれば、熱溶融性インクでは記録した画像の画点の中央抜けを生じることがなく、昇華型熱転写性インクではインクリボンと受像層兼接着層との熱融着がなく、安定した記録画像濃度の再現が可能で、階調性が豊かで高画質な画像を形成し得、また、被着体ヘの接着性が十分且つ高温環境下における保存安定性が十分である熱転写記録媒体が得られる。
【０１２４】
また、この熱転写記録媒体を用いることにより、熱溶融性インクでは記録した画像の画点の中央抜けを生じることがなく、昇華型熱転写性インクではインクリボンと受像層兼接着層との熱融着がなく、安定した記録画像濃度の再現が可能で、階調性が豊かで高画質な画像を有する印刷物が得られる。
【０１２５】
なお、本願発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で種々に変形することが可能である。また、各実施形態は可能な限り適宜組み合わせて実施してもよく、その場合組み合わせた効果が得られる。更に、上記実施形態には種々の段階の発明が含まれており、開示される複数の構成要件における適当な組み合わせにより種々の発明が抽出され得る。例えば、実施形態に示される全構成要件からいくつかの構成要件が削除されても、発明が解決しようとする課題の欄で述べた課題が解決でき、発明の効果の欄で述べられている効果が得られる場合には、この構成要件が削除された構成が発明として抽出され得る。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】本発明の熱転写記録媒体の構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の印刷物の一例の構成を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写記録媒体の他の例の構成を示す概略断面図である。
【図４】本発明の印刷物の他の例の構成を示す概略断面図である。
【図５】本発明の熱転写記録媒体のさらに他の例の構成を示す概略断面図である。
【図６】本発明の印刷物のさらに他の例の構成を示す概略断面図である。
【図７】本発明の実施例１と比較例１ないし６の比較図である。
【図８】本発明の実施例２と比較例７ないし１２の比較図である。
【図９】本発明の実施例３と比較例１３ないし１８の比較図である
【図１０】本発明の実施例４と比較例１９ないし２４の比較図である。
【符号の説明】
【０１２７】
１…支持体シート、２…第１の樹脂層（熱溶融性インク受像層兼接着層／昇華型熱転写性インク受像層兼接着層）、３…第２の樹脂層（熱溶融性インク受像層兼接着層／昇華型熱転写性インク受像層兼接着層）、４…第３の樹脂層（熱溶融性インク受像層兼接着層／昇華型熱転写性インク受像層兼接着層）、５…画像層、６…基材（被着体）、７…剥離層、８…易接着層、１０、２０、３０…熱転写記録媒体、１１、２１、３１…印刷物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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