(57)【要約】【課題】硬化物が耐熱性及び透明性に優れ、硬度等のコーティング剤としての硬化膜物性にも優れる活性エネルギー線硬化型コーティグ用組成物の提供。【解決手段】下記一般式(1)で表されるジ(メタ)アクリレートを含有し、得られる硬化物におけるガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度での線膨張係数が９０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下で、かつＴｇより高い温度での線膨張係数が１８０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下である活性エネルギー線硬化型コーティグ用組成物。  【化１】2005206693.tif 000008〔式(1)において、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは、下記式(2)で表される４種の置換基群から選ばれるいずれか１つの置換基を表す。〕  【化２】2005206693.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式(1)で表されるジ(メタ)アクリレート(A)を含有し、得られる硬化物におけるガラス転移温度より低い温度での線膨張係数が９０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下で、かつガラス転移温度より高い温度での線膨張係数が１８０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下である活性エネルギー線硬化型コーティグ用組成物。
【化１】
2005206693.tif 000006
〔式(1)において、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは、下記式(2)で表される４種の置換基群から選ばれるいずれか１つの置換基を表す。〕
【化２】
2005206693.tif 000007
【請求項２】
前記(A)成分以外のラジカル重合性単量体(B)をさらに含有してなる請求項１記載の活性エネルギー線硬化型コーティグ用組成物。
【請求項３】
さらに光重合開始剤（C)を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２記載の活性エネルギー線硬化型コーティグ用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型コーティング用組成物に関するものであり、活性エネルギー線硬化型組成物及びコーティングの技術分野に属するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にプラスチック製品、例えばポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート及びＡＢＳ樹脂等は、その軽量性、易加工性及び耐衝撃性等に優れており、種々の用途に使用されている。
しかしながら、これらのプラスチック製品は、その表面に傷がつき易く、その原料樹脂が本来持つ透明性又は外観を損なうという欠点があり、耐摩耗性が要求される多くの分野では、その表面にハードコートが施される。当該ハードコートに使用されるハードコート用コーティング剤（以下ハードコート剤という）としては、アクリル系ハードコート剤、シラン系ハードコート剤及びアクリル―シリコン系ハードコート剤等が知られている。
これらの中でも、アクリル系ハードコート剤は、（メタ）アクリレートを含有するもので、紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化が可能であるために、硬化時間が短く優れた生産性を有し、原料樹脂コストがシラン系ハードコート剤の１／４〜１／８と安価で
ある等の多くの利点があり、当該分野で広く使用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来のアクリル系ハードコート剤の場合、その硬化物に高い耐摩耗性、並びに耐アルカリ性及び耐溶剤性等の耐薬品性が要求される場合には、不充分なものが多かった。又、従来知られた（メタ）アクリレートを組み合わせたとしても、前記の目的を達成するには限界を有するものであった。
【０００４】
具体的には、良好な硬化性を与えるものとして、Ｎ−ビニルピロリドンを組成物中に含むコーティング剤が検討されている（特許文献１）。しかしながら、この組成物から得られる硬化物では着色の問題があった。この問題を解決するものとして、アクリロイルモルホリンを必須とするコーティング組成物が検討されているが（特許文献２）、この組成物も着色の問題を完全には解決できないものであった。
一方、硬化物の着色がなく外観に優れ、耐擦傷性にも優れる組成物としては、リン酸基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を有するアミン及びアルカンジオールジ（メタ）アクリレートとからなるハードコート用組成物が知られている（特許文献３）。しかしながら、この組成物は、前記性能に優れるものの、耐熱性の点で不十分なものであった。
【０００５】
本発明は、上記課題を解決しようとするものであり、硬化物が耐熱性及び透明性に優れ、硬度等のコーティング剤としての硬化膜物性にも優れる活性エネルギー線硬化型コーティグ用組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５６−５９８７８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特公平７−４２４２２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平７−１８２６９２号公報（特許請求の範囲）
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するため、鋭意検討した結果、特定構造の芳香族系ジ（メタ）アクリレートを含む組成物が、活性エネルギー線による硬化が速く、又その硬化物が耐熱性及び透明性に優れ、コーティング剤としての硬化膜物性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本明細書においては、アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。
【０００８】
(A)ジ（メタ）アクリレート
組成物は、下記一般式(1)で表されるジ（メタ）アクリレート〔以下(A)成分という〕を含有してなるものである。
【０００９】
【化１】
2005206693.tif 000002
【００１０】
〔式(1)において、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは、下記式(2)で表される４種の置換基群から選ばれるいずれか１つの置換基を表す。〕
【００１１】
【化２】
2005206693.tif 000003
【００１２】
Ｒ1としては、硬化性に優れる点で、水素原子が好ましい。
Ｘとしては、得られる硬化物が耐熱性に優れるという理由で、−ＣＨ2−、−（ＣＨ3）2Ｃ−及び−Ｓ−が好ましい。
【００１３】
(A)成分の具体例としては、例えば、４，４−ジアクリロキシジフェニルメタン、４，４−ジメタクリロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アクリロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、４，４−ジアクリロキシジフェニルスルフォン、４，４−ジメタクリロキシジフェニルスルフォン、ビス（４−アクリロキシフェニル）スルフィド及びビス（４−メタクリロキシフェニル）スルフィドが挙げられる。
これらのうち、硬化性に優れることから、４，４−ジアクリロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アクリロキシフェニル）プロパン、４，４−ジアクリロキシジフェニルスルフォン及びビス（４−アクリロキシフェニル）スルフィドが好ましい。
これらは一種もしくは二種以上の混合系で使用することができる。
【００１４】
(B)(A)成分以外のラジカル重合性単量体
本発明の組成物は、前記(A)成分を必須とするものであるが、組成物の作業性を向上させる等の目的で、(A)成分以外のラジカル重合性単量体〔以下(B)成分という〕を配合することができる。
(B)成分としては、１個の(メタ)アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート〔以下単官能（メタ）アクリレートという〕、２個以上の(メタ)アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート〔以下多官能（メタ）アクリレートという〕、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート及びポリブタジエン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】
単官能（メタ）アクリレートとしては、フェニル(メタ)アクリレート、ｐ−クミルフェニル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニル（メタ）アクリレート及びｐ−フェニルフェニル(メタ)アクリレート等のフェニル基に（メタ）アクリロイル基が直結した（メタ）アクリレート；フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート及びノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等のフェニル基にアルキレンオキサイドが付加したアルコールの（メタ）アクリレート；２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート及びイソボルニルアクリレート等の（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
又、これら以外にも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレート等の低分子量で沸点の低い（メタ）アクリレートを使用することもできる。
【００１６】
多官能（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＺエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、trans−ノルボルナンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の２個の(メタ)アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、並びにペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート等の３個の(メタ)アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これら以外にも、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラ（メタ）アクリレート等の４個以上の(メタ)アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートも使用可能である。
【００１７】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル及びトリグリシジルイソシアヌレート等のグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート並びにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは二種類以上を用いても良い。
【００１８】
ポリウレタン（メタ）アクリレートとしては、多価アルコールと多価イソシアネート化合物と、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物等が挙げられる。
多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオールや、エチレングリコールアジペート、ブタンジオールアジペート、ブタンジオールフタレート及びヘキサンジオールフタレート等のポリエステルジオールが挙げられる。
多価イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及び水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１９】
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、ポリエステル型の多価アルコールと（メタ）アクリル酸との反応物を挙げることができる。
ポリエステル型の多価アルコールとしては、例えば、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びトリメリット酸等の多塩基酸、並びにその無水物等が挙げられる。アルコール成分としては、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド、又はプロピレンオキサイド付加物のトリオール、グリセリンのエチレンオキサイド、又はプロピレンオキサイド付加物のトリオール、及びペンタエリスリトールのエチレンオキサイド、又はプロピレンオキサイド付加物のテトラオール等を反応させたポリエステルアルコール等が挙げられる。
【００２０】
これらの中でも、得られる硬化物が耐熱性に優れたものとなる理由で、脂環式アルキル基を有する(メタ）アクリレートが好ましい。
【００２１】
(B)成分を使用する場合の(A)成分の使用割合は、(A)成分と(B)成分との合計量１００質量部に対し、７０〜１００質量部が好ましく、より好ましくは８０〜１００質量部である。(A)成分の割合が７０質量部より少ないと、所望の耐熱性が得られなくなる場合がある。
【００２２】
(C)光重合開始剤
本発明の組成物は、電子線、可視光線及び紫外線等の活性エネルギー線の照射により硬化するものであるが、使用する装置が低コストで作業性に優れ、簡便に硬化膜を得ることができる点で、可視光線又は紫外線硬化型とすることが好ましい。可視光線又は紫外線硬化型形成剤とする場合、組成物に、光重合開始剤〔以下(C)成分という〕を配合する。尚、電子線硬化型形成剤とする場合は、(B)成分を必ずしも配合する必要はない。
(C)成分の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン；２−メチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアントラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等のケタール；ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケトン及び４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン；並びに２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
(C)成分は、単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。
(C)成分には、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、トリエチルアミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。
(C)成分を配合する場合は、(A)成分１００質量部に対して、又は(B)成分を配合する場合は、(A)成分及び(B)成分の合計量１００質量部に対して、０．０５〜１２質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部である。
【００２３】
(D)その他の成分
本発明の組成物には、前記成分以外にも、必要に応じて、コーティング剤で使用される顔料、染料、消泡剤、レベリング剤、無機フィラー、有機フィラー及び光安定剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等を配合することもできる。又、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤及び重合禁止剤等を少量添加してもよい。
【００２４】
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、光照射後に、さらに硬化を進行させる目的で、熱重合開始剤を配合し、加熱させることもできる。
熱重合開始剤としては、種々の化合物を使用することができ、有機過酸化物及びアゾ系開始剤が好ましい。
【００２５】
有機過酸化物の具体例としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジーメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α、α‘−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００２６】
アゾ系化合物の具体例としては、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾジ−ｔ−オクタン、アゾジ−ｔ−ブタン等が挙げられる。
【００２７】
これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。又、有機過酸化物は還元剤と組み合わせることによりレドックス反応とすることも可能である。
【００２８】
(E)使用方法及び用途
本発明の組成物は、前記各成分を、常法により攪拌・混合することにより得ることができる。
本発明の組成物は、(A)成分が通常固体であるため、加熱下に混合・溶解させることが好ましい。この場合の温度としては、５０〜１５０℃が好ましい。
【００２９】
本発明の組成物は、得られる硬化物におけるガラス転移温度（以下Ｔｇという）より低い温度での線膨張係数（以下α１という）が９０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下で、かつＴｇより高い温度での線膨張係数（以下α２という）が１８０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下のものである。α１としては、好ましくは７０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下であり、かつα２が１５０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下である。
α１が９０×１０-6μｍ／ｍ・℃を超え、α２が１８０×１０-6μｍ／ｍ・℃を超えると、熱変形により硬化膜の剥がれや強度低下が起ってしまう。
硬化物の熱変形を少なく抑えるためには、α１とα２との差がより小さく、α１、α２の値も小さいことが好ましい。α１及びα２の下限としては、１０×１０-6μｍ／ｍ・℃が好ましい。
本発明において、線膨張係数とは、熱機械分析装置（以下ＴＭＡという）を使用して、引張りモード測定した値を意味する。
【００３０】
本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良い。
具体的には、基材に本発明の組成物を塗布し、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化させる方法等が挙げられる。活性エネルギー線としては、使用できる装置が簡便である点で、紫外線が好ましい。
基材としては、コーティング剤が通常適用される種々の基材が挙げられる。具体的には、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート及びポリ塩化ビニル等の成形樹脂加工品（プラスチック）、金属、ガラス、コンクリート、自然の木材及び合成木材等の木材、石材並びに紙等が挙げられる。
塗布方法も常法に従えば良く、具体的には、膜厚が薄い場合には、刷毛塗り、浸漬塗り、ロール塗り、スプレー塗装及びスピン塗装等が挙げられる。
【００３１】
コーティング剤のより具体的な用途としては、木工等塗料、モルタル及びスレート等のトップコート用塗料並びに電子回路を構成するプリント基板の防水塗料等が挙げられる。
本発明の組成物は、特にハードコート剤として好適に使用することができる。ハードコート剤の具体的な使用形態としては、ＣＤの裏面のコーティング、携帯電話本体のコーティング及び自動車用ヘッドライトのコーティング等が挙げられる。又、成形材料としても有用であり、透明アクリル板及び液晶用材料等が挙げられる。
本発明の組成物は、得られる硬化物が、透明性が高く、耐熱性に優れ熱変形も小さく、コーティング剤としての各種硬化膜物性にも優れるため、光ディスク基板、自動車及び家電機器等のコーティング用途、光学レンズ向けコーティング等の用途に好ましく使用できる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の組成物は、得られる硬化物が、透明性が高く、耐熱性に優れ熱変形も小さく、コーティング剤としての各種硬化膜物性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明は、(A)成分を含有し、得られる硬化物におけるα１が９０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下でかつα１が１８０×１０-6μｍ／ｍ・℃以下である活性エネルギー線硬化型コーティグ用組成物に関するものである。
組成物としては、(B)成分をさらに含有してなるものが好ましく、さらに又、（C)成分を含有するものが好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
【００３５】
〇実施例１〜同６、比較例１及び同２（コーティング用組成物の製造）
表１及び表２に示す成分を常法に従い混合し、あらかじめ１００℃に保った乾燥機中で、固体状の光重合開始剤を１５分かけて加熱溶解させ、紫外線硬化型コーティング用組成物を得た。
但し、実施例３については１００℃では均一に溶解しなかったため、１３０℃で調製を行った。
得られた組成物について、下記に従い評価した。それらの結果を表１及び表２に示す。
【００３６】
・評価
１）耐熱性
バーコーターを使用し、厚さ２ｍｍのポリメチルメタクリレート板（１０ｃｍ×２０ｃｍ）上に、膜厚３０μｍで得られた組成物を塗布した。これに、以下の条件で、紫外線照射をコーティング面のみに５パス行なった。
・コンベアスピード５ｍ／分
・出力１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプで０．８Ｊ／ｃｍ2
ＴＡインスツルメント（株）製２９４０型ＴＭＡを用いて、硬化物の熱線膨張を測定した。
得られた硬化物のフィルムを幅約２〜３ｍｍ、長さ約１５〜２０ｍｍに切断したものを試験体とし、治具に取り付けた。このときの試験体−治具間の距離は約８．５ｍｍである。前記ＴＭＡを用いて、荷重０．０５Ｎ、昇温速度５℃／分にて、引張りモードで測定を行った。
線膨張係数が不連続に変化する温度をＴｇとし、Ｔｇより低温側の温度領域で、温度２点間での平均線膨張係数をα１とし、Ｔｇより高温側の温度領域で、温度２点間での平均線膨張係数をα２とした。
又、得られた硬化物について、セイコーインスツルメンツ（株）社製ＤＭＳ６１００を使用して粘弾性スペクトルを測定し、室温および２００℃での貯蔵弾性率（Ｅ'）を評価した。又、熱示差天秤（ＴＧ／ＤＴＡ）により、４００℃での硬化物の質量減少率を評価した。
【００３７】
２）透明性
バーコーターを使用して、ガラス平板上に、膜厚５０μｍで得られた組成物を塗布した。これに、耐熱性試験と同様の条件で、紫外線照射をコーティング面した面のみに１０パス行なった。
得られた硬化物の紫外線・可視光線スペクトルを測定し、波長４００ｎｍでの光線透過率を評価した。単位は％である。
【００３８】
３）硬度
耐熱性試験で得られた硬化膜について、ＪＩＳＫ５６００−５−４に従い、鉛筆硬度を測定した。
【００３９】
【表１】
2005206693.tif 000004
【００４０】
尚、表１における略号は、以下の意味を示す。
１）ＢｉｓＡＤＡ：２，２−ビス（４−アクリロキシフェニル）プロパン〔式(1)において、Ｒ1：水素原子、Ｘ：−（ＣＨ3）Ｃ（ＣＨ3）−の化合物〕
２）ＢｉｓＦＤＡ：４，４−ジアクリロキシジフェニルメタン〔式(1)において、Ｒ1：水素原子、Ｘ：−ＣＨ2−の化合物〕
３）ＢｉｓＳＤＡ：４，４−ジアクリロキシジフェニルスルフォン〔式(1)において、Ｒ1：水素原子、Ｘ：−ＳＯ2−の化合物〕
４）ＴＢｉｓＤＡ：ビス（４−アクリロキシフェニル）スルフィド〔式(1)において、Ｒ1：水素原子、Ｘ：−Ｓ−の化合物〕
５）Ｍ−１５６：イソボルニルアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−１５６
６）t-ＮＤＭＤＡ：trans−ノルボルナンジメチロールジアクリレート
７）Ｉｒｇ１８４：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
８）単位：×１０-6μｍ／ｍ・℃
【００４１】
【表２】
2005206693.tif 000005
【００４２】
尚、表２における略号は、下記以外は、表１と同様の意味を示す。
１）Ｍ−２０８：ビスフェノールＦのエチレンオキサイド４モル変性ジアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−２０８
２）Ｍ−２１０：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド４モル変性ジアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−２１０
【００４３】
実施例の結果から明らかなように、(A)成分を必須とする本発明の組成物は、耐熱性に優れ、例えば４００℃のような高温下でも質量の減少が少ない。しかも、Ｔｇの前後での線膨張係数及び貯蔵弾性率の差が小さく、熱による変形が小さいといった特長がある。
一方、比較例から明らかなように、(A)成分と異なるビスフェールＡ又はビスフェールＦにアルキレンオキサイドを付加したジアクリレートを用いた場合には、透明性と低吸水は両立できるものの、高温での質量減少が大きく、貯蔵弾性率の低下も大きい。またＴｇの前後での差が１００ｐｐｍ以上と大きく、熱変形が大きいものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の組成物は、コーティング剤として有用なものであり、特にハードコート用として有用なものである。