(57)【要約】  【課題】  記録後のカールが少なく、高湿状態に曝されてもブロッキングを起さず、しかも透明性に優れた感熱記録体を提供することにある。  【解決手段】  透明フィルムの一方の面に、電子供与性化合物、電子受容性化合物および接着剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を有し、他方の面に紫外線または電子線硬化性化合物を含有する裏面層用塗液を塗布後、紫外線または電子線を照射して硬化された裏面層を有する感熱記録体において、裏面層中に体積平均粒径が２〜１５μｍの球状樹脂粒子を０．２〜５．０質量％含有させるものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルムの一方の面に、電子供与性化合物、電子受容性化合物および接着剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を有し、他方の面に紫外線または電子線硬化性化合物を含有する裏面層用塗液を塗布後、紫外線または電子線を照射して硬化された裏面層を有する感熱記録体において、裏面層中に体積平均粒径が２〜１５μｍの球状樹脂粒子を含有することを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
裏面層中の球状樹脂粒子が、裏面層の全固形分に対して０．２〜５．０質量％含有された請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】
裏面層の平均厚さが、０．５〜１０μｍで、且つ裏面層中の球状樹脂粒子の体積平均粒径より小さい請求項１または２記載の感熱記録体。
【請求項４】
透明フィルムが、厚さ４０〜２５０μｍのポリエチレンテレフタレートである請求項１〜３のいずれか一項に記載の感熱記録体。
【請求項５】
感熱記録体のヘイズ値が、１０〜５０％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子供与性化合物と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子供与性化合物と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録体は、比較的安価であり、記録機器がコンパクトで、且つその保守も容易であるため、ファクシミリ、ワードプロセッサー、各種計算機、ビデオ用、医療画像およびその他の用途の記録媒体として、幅広い分野において使用されている。
【０００３】
近年、医療画像用のレントゲン写真に代表される医療画像用の銀塩フィルムに代わる記録媒体として、透明性と記録画質に優れた透明感熱記録体の開発要望が高まっている。特に、フィルム上に感熱記録層を有するシート状の医療画像用の感熱記録体を、医療画像用のプリンターで印画すると、印画時の熱エネルギーにより記録面側にカールし、シャーカステンに装着できない問題がある。また、高湿状態に曝されると、おもて面と裏面とが密着してブロッキングを起す問題がある。
【０００４】
ところで、プラスチックフィルムの少なくとも片面に電離放射線硬化性樹脂を含有する記録材料（特許文献１参照）、および可逆感熱記録層上に紫外線硬化性樹脂による保護層を設け、反対面に紫外線硬化性化合物に紫外線を照射して硬化された裏面層を有する可逆性感熱記録材料（特許文献２）は公知であるが、かかる記録材料は透明性に問題がある。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１８３２５５号公報
【０００６】
【特許文献２】特開平８−１８７９４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、記録後のカールが少なく、高湿状態に曝されてもブロッキングを起さず、しかも透明性に優れた感熱記録体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
透明フィルムの一方の面に、電子供与性化合物、電子受容性化合物および接着剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を有し、他方の面に紫外線または電子線硬化性化合物を含有する裏面層用塗液を塗布後、紫外線または電子線を照射して硬化された裏面層を有する感熱記録体において、裏面層中に体積平均粒径が２〜１５μｍの球状樹脂粒子を含有させるものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の感熱記録体は、記録後のカールが少なく、高湿状態に曝されてもブロッキングを起さず、しかも透明性に優れたシャウカステン装着性に好適な効果を有するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
透明フィルムの一方の面（以下、おもて面と称する）に、感熱記録層、並びに保護層を有し、他方の面（以下、裏面と称する）に紫外線または電子線硬化性化合物を含有する裏面層用塗液を塗布後、紫外線または電子線を照射して硬化された裏面層を有し、且つ裏面層中に体積平均粒径が２〜１５μｍの球状樹脂粒子を含有させることにより、サーマルヘッドによる記録後のカールが少なく、高湿状態に曝されてもブロッキングを起さず、しかも透明性に優れた感熱記録体が得られる。
【００１１】
球状樹脂粒子の体積平均粒径が２μｍ未満になると、おもて面と裏面とが密着して、ブロッキングを抑制する効果が著しく低下し、係る球状樹脂粒子の体積平均粒径が１５μｍを超えると、樹脂粒子が裏面層から容易に剥がれたり、感熱記録体のおもて面に傷が付く恐れが有り、体積平均粒径としては３〜１０μｍ程度がより好ましい。
【００１２】
体積平均粒径２〜１５μｍの球状樹脂粒子が、裏面層に対して０．２質量％未満になると、おもて面と裏面とが密着して、ブロッキングを抑制する効果が著しく低下し、５．０質量％を超えると感熱記録体のヘイズ値が低下する恐れがある。
【００１３】
裏面層の厚さとしては、特に限定されないが、裏面層の平均厚さとしては０．５〜１０μｍ程度が好ましく、且つ裏面層の平均厚さが裏面層中の球状樹脂粒子の体積平均粒径より小さいと、感熱記録体表裏の摩擦抵抗が下がり、シート状の感熱記録体用プリンター内での重送トラブルを抑制する効果が得られる。なお、裏面層の平均厚さは、電子顕微鏡を用いて断層写真を撮ることにより測定される。
【００１４】
裏面層中の球状樹脂粒子の真球度としては、特に限定されないが、０．７以上であればよい。また、球状樹脂粒子の樹脂としては、例えばアクリル樹脂系、スチレン樹脂系、シリコーン樹脂系、ポリカーボネート樹脂系等が挙げられる。なかでも、アクリル樹脂系およびスチレン樹脂系が好ましい。
【００１５】
裏面層を形成するための裏面層用塗液中に含有される紫外線または電子線硬化性化合物としては、紫外線または電子線の照射により重合反応し得る二重結合を１個以上有するモノマーまたはオリゴマーであり、例えばエチレン性不飽和カルボン酸またはポリカルボン酸等のカルボキシル基含有モノマーおよびその塩類、エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミドまたはアルキル置換（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、脂肪族または芳香族ビニルスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマーおよびその塩類、エチレン性不飽和エーテル、多価アルコールの（メタ）アクリレートエステル等の水酸基含有モノマー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−２−ビニルピリジン等のアミノ基含有モノマー、多塩基酸と不飽和アルコールのジエステル等のエステル基含有２官能モノマー、ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコール、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン等の２官能モノマー、ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエステル等のエステル基含有多官能モノマー、および脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アルコールおよびポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレート、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加した多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミドポリ（メタ）アクリレート、側鎖および／または末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するビニル系またはジエン系オリゴマー等がある。
【００１６】
裏面層は、紫外線または電子線硬化性化合物、体積平均粒径が２〜１５μｍの球状樹脂粒子、および必要により水、あるいは有機溶剤を主成分とする裏面層用塗液を透明フイルムの他方の面に塗布した後、紫外線または電子線を照射して、紫外線または電子線硬化性化合物を重合することにより得られる。
【００１７】
裏面層用塗液中には、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、下記の感熱記録層用塗液に含有される添加剤を含有することもできる。
【００１８】
裏面層用塗液中に水または有機溶剤が含まれている場合は、裏面層用塗液を透明フイルムの他方の面に塗布、乾燥した後、紫外線または電子線を照射して、紫外線または電子線硬化性化合物を重合するか、または裏面層用塗液を透明フイルムの他方の面に塗布後、紫外線または電子線を照射して、紫外線または電子線硬化性化合物を重合し、乾燥することにより、硬化された裏面層が得られる。
【００１９】
なお、電子線を使用する場合、照射する電子線量は０．５〜１０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．５Ｍｒａｄ以下では硬化が不十分であるし、１０Ｍｒａｄを超えると感熱記録体が発色したり、電子線硬化性樹脂が変色する危険性がある。照射加速電圧は３０〜３００ｋＶ程度が良好である。電子線の照射方式は、カーテンビーム方式、スキャニング方式、ブロードビーム方式等が利用できる。
【００２０】
紫外線を照射する場合は、塗料中に重合開始剤を配合する必要があり、紫外線硬化性樹脂に対して０．２〜１０質量％の範囲で添加される。また、紫外線硬化用の光源としては、１〜５０個の紫外線ランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等が用いられ、４０〜２００Ｗ／ｃｍ程度の強度を有する紫外線が照射される。
【００２１】
上記の重合開始剤としては、例えばチオキサントン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、アントラセン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン等がある。
【００２２】
透明フィルムとしては、厚さ４０〜２５０μｍの無延伸または二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられる。なかでも、二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが、記録後のカールが少なく、好ましい。
【００２３】
透明フィルムは、シャーカステン適性を高めるために、ヘイズ値が１０％以下に、また青色に着色されていてもよい。なお、感熱記録体のヘイズ値としては、１０〜５０％程度が好ましい。
【００２４】
本発明では、特定の裏面層を設けることにより、記録前後の耐カール性に優れた感熱記録体が得られるが、更に優れた耐カール性を付与するために、感熱記録体にバックカール処理を施すことも可能である。バックカール処理とは、具体的には、各層と塗布した後の巻取を記録面が外側となるように巻取り、その状態でキュアリングすることで、バック側に巻癖が付与される。また、バックカールの状態をより精密に制御したい場合は、シート状に断裁した感熱記録体をカールの付いた金属板等を用い、バックカールを付けた状態に固定してキュアリング処理を施すこともできる。
【００２５】
感熱記録層中に含有される電子供与性化合物と電子受容性化合物との組合せによる感熱記録方式としては、例えばロイコ染料と呈色剤との組合せ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組合せ、有機銀塩と還元剤との組合せ、鉄、コバルト、銅等の遷移元素とキレート化合物との組合せ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合物との組合せ等が挙げられるが、ロイコ染料と呈色剤との組合せが発色濃度に優れるため、好ましく用いられる。以下、ロイコ染料と呈色剤との組合せからなる感熱記録体について詳細に述べる。
【００２６】
ロイコ染料および呈色剤にとしては、各種公知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、例えば３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−［１，１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）］−３−ｐ−ジエチルアミノフェニルフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。
【００２７】
勿論、これらに限定されるものではなく、また２種類以上を併用することも可能である。また、ロイコ染料の使用量は、使用する呈色剤により異なるため限定できないが、感熱記録層の全固形量に対して５〜３５質量％程度が好ましい。
【００２８】
呈色剤としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニル）フェノキシ］ジエチルエーテル、４，４’−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸亜鉛、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸亜鉛、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸亜鉛等が挙げられる。
【００２９】
ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用いるロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１質量部に対して１〜１０質量部、好ましくは２〜６質量部程度の呈色剤が使用される。
【００３０】
なお、ロイコ染料は樹脂膜に内包されたマイクロカプセルの形態、または樹脂中に含有された複合粒子の形態で使用することにより、ヘイズ値の低い感熱記録体が得られ、好ましい。マイクロカプセルおよび複合粒子の体積平均粒径としては、０．５〜３．０μｍ程度が好ましい。
【００３１】
感熱記録層には、記録部の保存安定性を高めるための保存性改良剤、および記録感度を高めるための増感剤を含有させることもできる。係る保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物等が挙げられる。
【００３２】
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。
【００３３】
これらの保存性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１質量部に対して０．０１〜４質量部程度である。
【００３４】
感熱記録層は、水を分散媒体とし、例えばロイコ染料、呈色剤必要により増感剤、保存性改良剤等を共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により平均粒径が３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下となるように微粉砕した後、少なくとも接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を透明フィルムのおもて面に乾燥後の塗布量が５〜３０ｇ／ｍ２程度となるように塗布乾燥して形成される。
【００３５】
感熱記録層用塗液中の接着剤としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体等の水溶性接着剤類、および酢酸ビニル系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス等の水分散性接着剤類が挙げられる。
【００３６】
接着剤の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して８〜４０質量％程度である。更に、感熱記録層には各種添加剤を含有することもできる。かかる添加剤としては、例えば一次粒子の平均粒径が０．０１〜２．０μｍ程度の無定形シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の界面活性剤類、滑剤、消泡剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、架橋剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。
【００３７】
感熱記録層上には、記録走行性、耐摩擦カブリ性、耐薬品性を高めるために成膜性を有する樹脂を主成分とする保護層を設けることにより、更に感熱記録体の透明性が高められる効果が得られる。
【００３８】
保護層中の樹脂としては、例えば感熱記録層中の接着剤が使用される。更に、保護層中には感熱記録層中に含有される顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等の添加剤を使用することもできる。
【００３９】
保護層は、一般に水を媒体とし、水性樹脂溶液、必要により顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等と共に混合攪拌して調製された保護層用塗液を乾燥後の塗布量が１〜５ｇ／ｍ２程度となるように感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
【００４０】
上記の各塗液は、例えばスロットダイ、スライドビード、カーテン、エアナイフ、ブレード、グラビア、ロールコーターなどの塗工法により塗布される。
【００４１】
各層を形成した後、スーパーカレンダーやソフトカレンダー等の既知の平滑化方法を用いて平滑化することは、その発色感度を高めることに効果がある。感熱記録面を、カレンダーの金属ロールおよび弾性ロールの何れに当てて処理してもよい。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００４３】
［実施例１］
（裏面層用塗液の調製）
アロニックスＭ８０３０（東亜合成化学工業社製）９０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン５部、イルガキュア５００（日本チバガイギー社製）５部、および球状樹脂粒子として体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部からなる組成物を混合・攪拌して裏面層用塗液を得た。
【００４４】
（Ａ液調製）
ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン６部、および３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド４部と、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン５部とを、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（住友バイエルウレタン社製、デスモジュールＷ）１１部、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（三井武田ケミカル社製、ＴＭＸＤＩ）１１部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（クラレ社製、ポバールＰＶＡ−２１７ＥＥ）８．８部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（日信化学社製、オルフィンＥ１０１０）０．５部を含む水溶液１００部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水３０部、多価アミン化合物（シェル・インターナショナル・ペトロリアム社製、エピキュアＴ）２．５部を水２２．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を７５℃に昇温し、７時間の重合反応を行い、平均粒径０．８μｍ（レーザー光回折法による）のロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。なお、ロイコ染料含有複合粒子分散液が２５％となるように水で調製した。
【００４５】
（Ｂ液調製）
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、および水５０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒径が０．３μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
【００４６】
（Ｃ液調製）
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、および水５０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒径が０．３μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
【００４７】
（感熱記録層用塗液の調製）
Ａ液１１０部、Ｂ液７０部、Ｃ液４５部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２１７ＥＥ］の８％水溶液１９部、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス［大日本インキ化学工業社製、パテラコール（登録商標）Ｈ−２０９０、固形濃度４２％］７０部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１６部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の１０％水溶液３部、および水２５部からなる組成物を混合・攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４８】
（保護層用塗液の調製）
アイオノマー型ウレタン系ラテックス［大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ、固形濃度２０％］１００部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール［日本合成化学社製、ゴーセファイマー（登録商標）ＯＫＳ−３４３１、重合度：約２３００、ケン化度：約９８モル％］の８％水溶液５００部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの２５％水溶液５部、平均粒径０．８μｍのカオリン（エンゲルハード社製、ＵＷ−９０）の６０％スラリー５０部、ステアリン酸アミド（中京油脂社製、ハイミクロンＬ−２７１、固形濃度２５％）の水分散液２６部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩（松本油脂製薬社製、ウーポール１８００、固形濃度３５％）４部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物［セイミケミカル社製、サーフロン（登録商標）Ｓ−１４５］の１０％水溶液１５部、および水３００部からなる組成物を混合・攪拌して保護層用塗液を得た。
【００４９】
（感熱記録体の作製）
コロナ放電処理後、アンカーコート層が両面に形成された厚さ１７５μｍの青色透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（ヘイズ値５％）の一方の面（裏面）に、裏面層用塗液を塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、ＥＹＥ ＧＲＡＮＤＡＧＥ）にて硬化させて裏面層を設けた。次に、他方の面（おもて面）に感熱記録層用塗液と保護層用塗液を、乾燥後の塗布量がそれぞれ２２ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層および保護層を設け、感熱記録体を得た。
【００５０】
［実施例２］
（裏面層用塗液の調製）
アロニックスＭ−３０５（東亜合成化学工業社製）１００部、球状樹脂粒子として体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部からなる組成物を混合・攪拌して裏面層用塗液を得た。
【００５１】
実施例１の裏面層の形成において、上記裏面層用塗液を塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、電子線照射装置（ＥＳＩ社製、Ｐ−２００）にて硬化させて裏面層を設けた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５２】
［実施例３］
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部を３．５部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５３】
［実施例４］
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部を０．３部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５４】
［実施例５］
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部を５．０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５５】
［実施例６］
実施例１の感熱記録体の作製において、裏面層用塗液の塗布量４．０ｇ／ｍ２を０．６ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５６】
［実施例７］
実施例１の感熱記録体の作製において、裏面層用塗液の塗布量４．０ｇ／ｍ２を８．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５７】
［実施例８］
実施例１の感熱記録体の作製において、裏面層用塗液の塗布量４．０ｇ／ｍ２を０．３ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５８】
［実施例９］
実施例１の感熱記録体の作製において、裏面層用塗液の塗布量４．０ｇ／ｍ２を１２．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５９】
［実施例１０］
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部の代わりに、体積平均粒径が４μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）、ポリメチルメタクリレート］０．５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００６０】
［実施例１１］
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部の代わりに、体積平均粒径が１０μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）、ポリメチルメタクリレート］０．５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００６１】
［比較例１］
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部を０．１部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００６２】
［比較例２］
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部を８．０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００６３】
［比較例３］
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部の代わりに、体積平均粒径が２０μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）、ポリメチルメタクリレート］０．５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００６４】
［比較例４］
実施例１の裏面層用塗液の調製において、体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部の代わりに、体積平均粒径が１μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）、ポリメチルメタクリレート］０．５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００６５】
［比較例５］
（裏面層用塗液Ａの調製）
シェル部がアクリルアミド系樹脂（ガラス転移温度：２１８℃）でコア部がアクリル酸エステル系樹脂（ガラス転移温度：１０℃）からなるコア・シェル型ラテックス〔三井化学社製、バリアスター（登録商標）Ｂ−１０００、コア部：シェル部の重量比（１：１．５）、固形分２０％〕４００部とウレタン系樹脂ラテックス〔大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ、固形分２０％〕１００部、および体積平均粒径が８μｍの球状樹脂粒子〔ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート〕０．５部、ラムザンガムの２％水溶液５００部からなる組成物を攪拌して裏面層用塗液Ａを得た。
【００６６】
実施例１の感熱記録体の作製において、裏面層を下記のようにして設けた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００６７】
・裏面層の形成
コロナ放電処理後、アンカーコート層が両面に形成された厚さ１７５μｍの青色透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（ヘイズ値５％）の一方の面（裏面）に、裏面層用塗液Ａを乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して裏面層を設けた。
【００６８】
［感熱記録体の評価］
かくして得られた各々の感熱記録体について、以下の評価を行い、その結果を表１に示した。
【００６９】
（耐ブロッキング性）
感熱記録体（１０ｃｍ×１０ｃｍ）のおもて面を上にして５枚束ね、その上に質量２００ｇの銅板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を重ね、４０℃、９０％ＲＨ下に２４時間放置した後、上から２枚目の裏面と上から３枚目のおもて面との耐ブロッキング性の度合いを目視判定した。
◎：感熱記録体のおもて面にブロッキングの跡が全く見られない。
○：感熱記録体のおもて面にブロッキングの跡が僅かに見られる。
△：感熱記録体のおもて面にブロッキングの跡が少し見られる。
×：感熱記録体のおもて面にブロッキングの跡が多く見られる。
【００７０】
（耐重送性）
１７ｉｎｃｈ×１４ｉｎｃｈサイズの感熱記録体を２３℃、５０％ＲＨ下に２時間放置した後、感熱プリンター（商品名：ＵＰ−ＤＦ５００、ソニー社製）で記録した際、感熱記録体の耐重送性の度合いを判定した。
◎：重送が全くない。
○：重送が少しある。
×：重送が多い。
【００７１】
（記録後の耐カール性）
１７ｉｎｃｈ×１４ｉｎｃｈサイズの感熱記録体を２３℃、５０％ＲＨ下に２時間放置した後、感熱プリンター（商品名：ＵＰ−ＤＦ５００、ソニー社製）で記録し、記録後２３℃、５０％ＲＨ下に３０分間放置した後のカール値を測定した。カール値の測定方法はカールした記録体の背を壁に接する形で吊り下げ、４隅の壁からの距離を測定し、その平均値（単位：ｍｍ）をカール値とした。
【００７２】
（裏面層の厚さ）
感熱記録体の断面の電子顕微鏡写真から、裏面層の厚さ（μｍ）を測定した。
【００７３】
（ヘイズ値）
感熱記録体のヘイズ値をヘイズメーター（ＴＣ−Ｈ ＩＶ型、東京電色社製）で測定した。
【００７４】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００７５】
透明フィルムの一方の面に、電子供与性化合物、電子受容性化合物および接着剤を含有する感熱記録層、並びに保護層を有する感熱記録体において、透明フィルムの他方の面に紫外線または電子線硬化性化合物を含有する裏面層用塗液を塗布後、紫外線または電子線を照射して硬化された裏面層中に体積平均粒径が２〜１５μｍの球状樹脂粒子を含有させることにより、記録後のカールが少なく、高湿状態に曝されてもブロッキングを起さず、しかも透明性とシャーカステン装着性が不可欠な医療用画像の記録媒体にも適用できる。