(57)【要約】  【課題】比較的少量の導電性顔料で必要な導電性を達成して添加量の増大による塗膜物性の低下を防ぐことができ、カラー化が容易にできて塗料としての色相が限定されないので適用箇所の増大が可能であり、耐久年数が長くて塗り替え周期を増長させることができ、更に絶縁性の高い旧塗膜であっても旧塗膜の除去を必要とせずに塗り替えが可能な帯電防止塗料組成物、特に高圧送電鉄塔用帯電防止塗料組成物を提供すること。  【解決手段】含フッ素共重合体、導電性フィラー及び所望により顔料を含む帯電防止塗料組成物であって、該導電性フィラーがルチル型酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆したものであり、該導電性フィラーと該顔料とが合計で塗料組成物の５〜５０質量％となる量で配合されており且つ該導電性フィラーが塗料組成物の５質量％以上となる量で配合されており、形成される塗膜の表面抵抗値が１０4〜１０9Ω／□となる帯電防止塗料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
含フッ素共重合体及び導電性フィラーを含む帯電防止塗料組成物であって、該導電性フィラーがルチル型酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆したものであり、該導電性フィラーが塗料組成物の５〜５０質量％となる量で配合されており、形成される塗膜の表面抵抗値が１０4〜１０9Ω／□となることを特徴とする帯電防止塗料組成物。
【請求項２】
含フッ素共重合体、導電性フィラー及び顔料を含む帯電防止塗料組成物であって、該導電性フィラーがルチル型酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆したものであり、該導電性フィラーと該顔料とが合計で塗料組成物の５〜５０質量％となる量で配合されており且つ該導電性フィラーが塗料組成物の５質量％以上となる量で配合されており、形成される塗膜の表面抵抗値が１０4〜１０9Ω／□となることを特徴とする帯電防止塗料組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の帯電防止塗料組成物からなることを特徴とする高圧送電鉄塔用帯電防止塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は帯電防止塗料組成物に関し、より詳しくは高圧送電鉄塔の塗装に用いるのに特に適した帯電防止塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高圧送電鉄塔の高所作業における静電気障害を防止するために、即ち導通時のショックを和らげて作業員の高所落下を防止するために、導電性金属素地に導電性塗料を塗り重ねして、塗膜表面から鉄素地へ導通させている。
【０００３】
従来はバインダーとして塩化ゴム系、アクリルウレタン系、アクリル系等の耐候性を有する樹脂系を使用し、グラファイト、カーボンブラック、金属粉末、アルミペーストや、雲母状酸化鉄、亜鉛華等の酸化化合物等の導電性顔料を用いて導通性を持たせている（例えば、特許文献１及び２参照。）。また、物性が要求される中塗り塗料、下塗り塗料にはエポキシ樹脂系の導電性塗料が用いられている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００４】
これらの導電性顔料は安価で使い易いものであるが、これらのもの自体が色相を有しているので、塗料化した段階で色相が限定されるという欠点があった。更に、高い導電性の塗膜を得るためには、導電性顔料の添加量を多くしなければ要求される性能にならないので、一層色相が限定された。
【０００５】
また、高圧送電鉄塔の塗装にかかる経費は膨大で、塗装経費の削減が要求されていた。それで高圧送電鉄塔の塗り替え周期が長い耐久性のある塗膜を形成し得る塗料が求められていた。しかし、上記のように導電性顔料の添加量を多くするとバインダーの添加量が相対的に減少することになるのでバインダーの特性が失われることになる。このことは、塗膜物性、特に耐候性に与える影響が大きく、長期防食を要求する高圧送電鉄塔に適用するには難点であった。更に、従来の塗料では絶縁性の高い旧塗膜上に塗布すると帯電防止性が不十分となるので、塗り替えには旧塗膜の除去が必要であった。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−１９６９５６号公報
【特許文献２】特開２００３−２７６１０５号公報
【特許文献３】特開平６−５５１３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、比較的少量の導電性顔料で必要な導電性を達成して添加量の増大による塗膜物性の低下を防ぐことができ、カラー化が容易にできて塗料としての色相が限定されないので適用箇所の増大が可能であり、耐久年数が長くて塗り替え周期を増長させることができ、更に絶縁性の高い旧塗膜であっても旧塗膜の除去を必要とせずに塗り替えが可能な帯電防止塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の帯電防止塗料組成物は、含フッ素共重合体及び導電性フィラーを含む帯電防止塗料組成物であって、該導電性フィラーがルチル型酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆したものであり、該導電性フィラーが塗料組成物の５〜５０質量％となる量で配合されており、形成される塗膜の表面抵抗値が１０4〜１０9Ω／□となることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明の帯電防止塗料組成物は、含フッ素共重合体、導電性フィラー及び顔料を含む帯電防止塗料組成物であって、該導電性フィラーがルチル型酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆したものであり、該導電性フィラーと該顔料とが合計で塗料組成物の５〜５０質量％となる量で配合されており且つ該導電性フィラーが塗料組成物の５質量％以上となる量で配合されており、形成される塗膜の表面抵抗値が１０4〜１０9Ω／□となることを特徴とする。
【００１０】
更に、本発明の帯電防止塗料組成物は、高圧送電鉄塔用に特に適したものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の帯電防止塗料組成物は、比較的少量の導電性顔料で必要な導電性を達成することができるので添加量の増大による塗膜物性の低下を防ぐことができ、導電性フィラーが白色であるのでカラー化が容易であり、色相が自由に出せるため環境に調和した色相又は使用目的にかなった色相が得られ、バインダーとして含フッ素共重合体を用いているので従来のゴム系やアクリル系に比べ耐久年数の延長が図られ、耐久年数が２５年程度と長くて塗り替え周期を増長させることができ、絶縁性の高い旧塗膜であっても旧塗膜の除去を必要とせずに塗り替えが可能であり、また形成される塗膜の表面抵抗値が１０4〜１０9Ω／□となるので静電気消散性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の帯電防止塗料組成物においては、焼付時の塗膜のワレ、加工部の塗膜のワレや剥離を防止し、更に耐候性や耐汚染性を維持する目的で含フッ素共重合体を使用する。本発明においては種々の含フッ素共重合体を使用することができるが、水酸基を有する含フッ素共重合体が好適に用いられる。水酸基を有する含フッ素共重合体は例えばフルオロオレフィン、水酸基を有するビニルモノマー及びその他のビニルモノマーを使用して製造することができる。
【００１３】
フルオロオレフィンとして、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、１,１−ジクロロ−２,２−ジフルオロエチレン、１−クロロ−２,２−ジフルオロエチレン、１−クロロ−１、２−ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、１,１,３,３,３−ペンタフルオロプロピレン、２,３,３,３−テトラフルオロプロピレン、３,３,３−トリフルオロプロピレン、１,１,２−トリフルオロプロピレン等を挙げることができるが、これらに限定される訳ではない。本発明ではこれらを１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１４】
水酸基を有するビニルモノマーとして、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーチル等のビニルエーテル類、ヒドロキシブチルアリルエーテル等のアリルエーテル類、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル類、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド等のアクリルアミド及びメタクリルアミド類等を挙げることができるが、これらに限定される訳ではない。本発明ではこれらを１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
その他のビニルモノマーとして、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、β−カルボキシエチルメタクリレート、ＣＦ2＝ＣＦＯ(ＣＦ2)nＣＯＯＨ（ｎは０〜８の整数）、ＣＦ2＝ＣＦ(ＣＦ2)nＣＯＯＨ（ｎは０〜８の整数）等のカルボキシル基含有ビニルモノマー、シクロヘキシルビニルエーテル、あるいはエチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等の炭素数２〜８の側鎖を有するビニルエーテル類、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、イソボルニルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクレート、ブトキシエチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のアクリルアミド及びメタクリルアミド類、アリルグリシジルエーテル等のアリルエーテル類、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＮＣＯＮＨ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＮＣＯＮＨ等のアリルウレイドモノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー、一般式：ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ)ＣＯＯＸで表わされる化合物、例えばＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2ＣＦ2)2Ｈ、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2ＣＦ2)3Ｈ、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2Ｃ7Ｆ15、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17等のフッ素含有モノマー、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン��ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の含珪素ビニルモノマー、２−アクリルアミノメチルプロパンスルホン酸、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、スチレンスルホン酸ソーダ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＯＣＣＨ(ＳＯ3Ｎａ)ＣＨ2ＣＯＯＲ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＯＣＣＨ(ＳＯ3Ｍ)ＣＨ2ＣＯＯＲ（Ｍ＝Ｎａ、ＮＨ4）、アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等のスルホン及びリン酸基含有モノマー等を挙げることができるが、これらに限定される訳ではない。本発明ではこれらを１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１６】
水酸基を有する含フッ素共重合体はフルオロオレフィン１０〜６０モル％、水酸基を有するビニルモノマー０.１〜５０モル％及びその他のビニルモノマー１〜７０モル％の割合で共重合させたものが適当である。
【００１７】
含フッ素共重合体は、キシレン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の重合溶媒の共存下に所定割合の上記の単量体混合物に重合開始剤を作用させて常法により共重合反応を行わせることによって製造することができる。
【００１８】
また、該含フッ素共重合体の数平均分子量は好ましくは５,０００〜１００,０００、より好ましくは１０,０００〜５０,０００である。数平均分子量が５,０００未満の場合には加工性が不良であるので好ましくない。逆に数平均分子量が１００,０００を越える場合には塗料化の段階での相溶性に難があり、塗膜の光沢が出にくく、耐汚染性が低下する傾向があるので好ましくない。
【００１９】
また、該含フッ素共重合体のガラス転移温度は好ましくは３０〜６０℃、より好ましくは３５〜５５℃である。ガラス転移温度が３０℃未満の場合には塗膜硬度が不足し、耐汚染性が低下する傾向があるので好ましくない。逆にガラス転移温度が６０℃を越える場合には加工性が低下する傾向があるので好ましくない。
【００２０】
また、該含フッ素共重合体の水酸基価は好ましくは４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が４０未満の場合には塗膜硬度が不足し、耐汚染性が低下する傾向があるので好ましくない。逆に水酸基価が１２０を越える場合には加工性が低下する傾向があるので好ましくない。
【００２１】
また、該含フッ素共重合体と相溶する重合体、例えば、アクリル共重合体等であれば、含フッ素共重合体と混合して使用することも可能である。
【００２２】
本発明で使用する含フッ素共重合体に使用される硬化剤として、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等に代表されるポリイソシアネート硬化剤や、ジブチルチンジラウリレート、テトラプロピルチタネート、オクチル酸コバルト等に代表される硬化促進剤を必要に応じて使用することができる。
【００２３】
市販の含フッ素共重合体として例えばルミフロンＬＦ−９３６（ＯＨ価３０±４ｍｇＫＯＨ／ｇ、旭硝子株式会社製）がある。
【００２４】
本発明で使用する導電性フィラーはルチル型酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆した白色導電性顔料であり、球状、フレーク状又はウィスカー状いずれでも良い。市販品としてはＦＴ−３０００（石原産業株式会社製）、デントールＷＫ５００（大塚化学株式会社製）等がある。
【００２５】
本発明の帯電防止塗料組成物は必須成分として含フッ素共重合体及びルチル型酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆した導電性フィラーを含み、必要に応じて有機溶剤、着色顔料、体質顔料、添加剤等を含有することができる。
【００２６】
本発明の帯電防止塗料組成物中の上記導電性フィラーの配合量は塗料組成物の５〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％となる量である。導電性フィラーの配合量が５質量％未満の場合には塗膜の帯電防止効果が低く、逆に５０質量％を超える場合には塗料の粘性が上がり、塗装し難くなる傾向があるので好ましくない。
【００２７】
本発明の帯電防止塗料組成物が上記導電性フィラー以外の顔料を更に含有する場合には該導電性フィラーと該顔料との合計配合量は塗料組成物の５〜５０質量％となる量であり且つ該導電性フィラーが塗料組成物の５質量％以上となる量である。
【００２８】
本発明の帯電防止塗料組成物は塗装して形成される塗膜の表面抵抗値が１０4〜 １０9Ω／□となることが必要である。形成される塗膜の表面抵抗値が１０9Ω／□を超える場合には帯電防止性能が不十分となり、逆に表面抵抗値が１０4Ω／□未満である場合には帯電防止性能には問題がないが用途によっては導電性が高すぎて不都合を来す場合があるので好ましくない。本発明においては、上記の表面抵抗値はＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に基づいて求められる値である。但し、成形物の形状が複雑な場合は、高抵抗計を用いて電極間の抵抗を測定し、表面抵抗値に換算することにより求められる。
【実施例】
【００２９】
以下に、実施例及び比較例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例及び比較例において「部」は「質量部」である。
【００３０】
実施例１
フッ素樹脂３０部に有機ベントナイト１部、ポリエチレンワックス１部、紫外線吸収剤１部、酸化チタン白顔料１９部、キシレン３部及び酢酸ブチル６部を加えて撹拌を行い、ガラスビーズ分散媒体を用いて分散度（ＪＩＳ Ｋ ５６００−２−５に準拠して測定）が１０μｍになるまで分散させた。分散媒体を除いた後、白色導電性フィラー２５部を加えて分散度が２５μｍになるまで撹拌分散を実施した。キシレンで１０倍に希釈したシリコン系消泡剤１部及びキシレン３部を加えて粘度を８６ＫＵ（２０℃）に調整して帯電防止２液型フッ素樹脂塗料の主剤を得た。
イソシアネート樹脂５部を酢酸ブチル５部に溶解させて２液反応型硬化剤を得た。
【００３１】
溶融亜鉛メッキ板を３ヶ月間屋外に暴露した後、ワイヤーブラシを用いて表面の白錆を除去した。パイネ＃７０１１（大日本塗料株式会社製商品名：２液型エポキシ樹脂プライマー）を約３０μｍの厚さになるように塗布し、その２４時間後にパイネ＃９０２０（大日本塗料株式会社製商品名：２液型フッ素樹脂用エポキシ樹脂中塗り塗料）を約３０μｍの厚さになるように塗布した。２４時間乾燥させた後、上記の主剤９０部と硬化剤１０部とを撹拌混合した２液混合フッ素帯電防止塗料を刷毛を用いて約３０μｍの厚さになるように塗布した。２０℃で７日間乾燥させた後、下記の試験に供した。それらの結果は第３表に示す通りであった。
【００３２】
＜膜厚測定＞
測定機器名：ＳＭＥ−２
メーカー名：株式会社サンコウ電子研究所
測定方法：電磁式
【００３３】
＜表面抵抗値の測定＞
測定機器名：表面高抵抗計  Ｈｉｒｅｓｔａ  ＨＴ−２１０
メーカー名：三菱油化株式会社
測定条件：印荷電圧：１０Ｖ、測定時間：１０秒
【００３４】
＜付着性試験＞
測定機器名：ＡＤＨＥＳＩＯＮ  ＴＥＳＴＥＲ
メーカー名：Ｅｌｅｍｅｔｅｒ社製
単位：Ｎ／ｍｍ2
接着剤：２液エポキシ樹脂、ＴＥ２２００、東レ・ファインケミカル社製
【００３５】
＜耐候性試験＞
初期光沢値及びサンシャインウェザーメーター３００時間照射後の光沢値を求めた。矢印→の左の数値は初期光沢値であり、右の数値はサンシャインウェザーメーター３００時間照射後の光沢値である。ΔＥ値はサンシャインウェザーメーター３００時間照射後に測定したものである。
【００３６】
実施例２
フッ素樹脂２５部に体質顔料として沈降性硫酸バリウム２０部を加えて撹拌した後、酸化チタン白顔料１７部、キシレン４部、酢酸ブチル６部、有機ベントナイト１部、ポリエチレンワックス１部及び紫外線吸収剤１部を添加し、その後、ガラスビーズ分散媒体を用いて分散度が２５μｍになるまで分散させた。分散媒体を除き、白色導電性フィラー１２部を撹拌しながら加え、分散度が２５μｍになるまで撹拌した。キシレンで１０倍に希釈したシリコン系泡消剤１部及びキシレン２部を加えて粘度が８８ＫＵ（２０℃）になるように調整して帯電防止２液型フッ素樹脂塗料の主剤を得た。
イソシアネート樹脂４部を酢酸ブチル６部に溶解させて２液反応型硬化剤を得た。
【００３７】
溶融亜鉛メッキ板にパイネ＃２４５（大日本塗料株式会社製商品名：変性ビニル樹脂系塗料）を約５０μｍの厚さになるように塗布し、その後屋外に３年間暴露した被塗物にパイネ＃７０１１（大日本塗料株式会社製商品名：２液型エポキシ樹脂系塗料）を約３０μｍの厚さになるように刷毛で塗布した。２４時間乾燥させた後、上記の主剤９０部と硬化剤１０部とを撹拌混合した２液混合フッ素帯電防止塗料を刷毛を用いて約３０μｍの厚さになるように塗布した。２０℃で７日間乾燥させた後、実施例１に記載の試験に供した。それらの結果は第３表に示す通りであった。
【００３８】
実施例３
フッ素樹脂３５部に有機ベントナイト１部、アマイドワックス１部、紫外線吸収剤１部、酸化チタン白顔料１１部、赤色顔料８部、キシレン３部及び酢酸ブチル６部を加えて撹拌を行い、ガラスビーズ分散媒体を用いて分散度が１５μｍになるまで分散させた。分散媒体を除いた後、白色導電性フィラー２０部を加えて分散度が２５μｍになるまで撹拌分散を実施した。キシレンで１０倍に希釈したシリコン系泡消剤２部及びキシレン２部を加えて粘度が８８ＫＵ（２０℃）になるように調整して赤色帯電防止２液型フッ素樹脂塗料の主剤を得た。
イソシアネート樹脂６部を酢酸ブチル４部に溶解させて２液反応型硬化剤を得た。
【００３９】
溶融亜鉛メッキ板を３ヶ月間屋外に暴露した後、ワイヤーブラシを用いて表面の白錆を除去する。その後、パイネ＃７０１１（大日本塗料株式会社製商品名：２液型エポキシ樹脂プライマー）を約３０μｍの厚さになるように塗布し、その２４時間後パイネ＃９０２０（大日本塗料株式会社製商品名：２液型フッ素樹脂用エポキシ樹脂中塗り塗料）を約３０μｍの厚さになるように塗布した。２４時間乾燥させた後、上記の主剤９０部と硬化剤１０部とを撹拌混合した２液混合フッ素帯電防止塗料を刷毛を用いて約３０μｍの厚さになるように塗布した。２０℃で７日間乾燥させた後、実施例１に記載の試験に供した。それらの結果は第３表に示す通りであった。
【００４０】
実施例４
フッ素樹脂２０部、アクリル樹脂１５部及び体質顔料の沈降性硫酸バリウム１５部を撹拌混合した後、酸化チタン白顔料１５部、キシレン３部、酢酸ブチル６部、有機ベントナイト１部及びポリエチレンワックス１部を加え、ガラスビーズ分散媒体を用いて分散度が２０μｍになるまで分散させた。ガラスビーズ分散媒体を除いた後、撹拌しながら白色導電性フィラー１０部を加え、分散度が２５μｍになるまで撹拌した。紫外線吸収剤１部、キシレンで１０倍に希釈したシリコン系泡消剤１部及びキシレン２部を加えて粘度が８８ＫＵ（２０℃）になるように調整して帯電防止２液型フッ素樹脂塗料の主剤を得た。
イソシアネート樹脂４部を酢酸ブチル６部に溶解させて２液反応型硬化剤を得た。
【００４１】
白錆をワイヤーブラシで軽く除去した溶融亜鉛メッキ板にＶグラン（大日本塗料株式会社製商品名：湿気硬化型ウレタンプライマー）を約３５μｍの厚さになるように塗布し、３時間乾燥させた後、上記の主剤９０部と硬化剤１０部とを撹拌混合した２液混合フッ素帯電防止塗料を刷毛を用いて約３０μｍの厚さになるように塗布した。２０℃で７日間乾燥させた後、実施例１に記載の試験に供した。それらの結果は第３表に示す通りであった。
【００４２】
比較例１
ウレタン樹脂３３部に有機ベントナイト２部、酸化チタン白顔料４０部、キシレン３部及び酢酸ブチル５部を加え、サンドミルで練合した。その練合物に分散度が１５μｍになるまで分散させたグラファイト５部を加えて撹拌した。キシレンで１０倍に希釈したシリコン系泡消剤１部及びキシレン１部を加えて粘度が８８ＫＵ（２０℃）になるように調整して帯電防止ウレタン樹脂塗料の主剤を得た。
【００４３】
イソシアネート樹脂４部に酢酸ブチル６部を加え、撹拌して均一に溶解させて帯電防止ウレタン樹脂塗料用硬化剤を得た。
【００４４】
溶融亜鉛メッキ鋼板を屋外に６ヶ月間暴露した後、ワイヤーブラシで表面の白錆を除去し、パイネ＃７０１１（大日本塗料株式会社製商品名：２液型エポキシ樹脂プライマー）を約３０μｍの厚さになるように塗布し、２４時間乾燥させた後、上記の主剤９０部と硬化剤１０部とを撹拌混合した２液混合帯電防止塗料を刷毛を用いて約２５μｍの厚さになるように塗布した。２０℃で７日間乾燥させた後、実施例１に記載の試験に供した。それらの結果は第３表に示す通りであった。
【００４５】
比較例２
エポキシ樹脂２８部に酸化チタン白顔料１０部、体質顔料として沈降性硫酸バリウム１７部、ポリエチレンワックス１部、有機ベントナイト２部、アマイドワックス１部、キシレン５部及びｎ−ブタノール２部を加え、サンドミルで練合を行い分散度が４５μｍになるまで分散させた。アルミペースト１９部を加えて均一になるように撹拌分散させ、帯電防止塗料用エポキシプライマー主剤を得た。
【００４６】
ポリアミドアミン樹脂１２部とキシレン３部とを混合し、均一に溶解させてプライマー用硬化剤を得た。
【００４７】
溶融亜鉛メッキ鋼板に上記の主剤８５部と硬化剤１５部とを撹拌混合した２液混合帯電防止塗料を刷毛を用いて約３０μｍの厚さになるように塗布した。２４時間後、比較例１で得られた帯電防止ウレタン樹脂塗料を刷毛で約２０μｍの厚さになるように重ね塗りした。２０℃で７日間乾燥させた後、実施例１に記載の試験に供した。それらの結果は第３表に示す通りであった。
【００４８】
比較例３
塩素化ポリエチレン樹脂１１部及びアルキッド樹脂１５部をキシレン８部に溶解させ、その中に酸化チタン白顔料２０部、防錆顔料としてリン酸アルミ１５部及び有機ベントナイト２部を混合撹拌した。サンドミルで練合を行って分散度が４０μｍになるまで分散させた。アルミペースト５部及びＭＩＯ顔料２０部を加えて均一に撹拌した後、コバルトドライヤー１部、キシレンで１０倍に希釈したシリコン系泡消剤１部及びキシレン２部を加えて粘度が８８ＫＵ（２０℃）になるように調整して塩化ゴム系帯電防止塗料を得た。溶融亜鉛メッキ鋼板に塩化ゴム系帯電防止塗料を３５μｍの厚さになるように刷毛塗りした。２０℃で７日間乾燥させた後、実施例１に記載の試験に供した。それらの結果は第３表に示す通りであった。
【００４９】
比較例４
比較例１で得られた塗装済みの試験体を１年間屋外に暴露した後、この被塗物に再び比較例１で得られた帯電防止ウレタン樹脂塗料を約３０μｍの厚さになるように塗布し、２０℃で７日間乾燥させた後、実施例１に記載の試験に供した。それらの結果は第３表に示す通りであった。
【００５０】
【表１】
2005314561.tif 000002
【００５１】
【表２】
2005314561.tif 000003
【００５２】
【表３】
2005314561.tif 000004