(57)【要約】【課題】なめらかな伸びの良さ、付着性の良さなどの使用特性、化粧持ちの良さなどの経時持続性及び保存安定性に優れ、べたつきが少なく軽質感のある油性ファンデーションを提供する。【解決手段】下記式（１）で示される高分子化合物を含むことを特徴とする油性ファンデーション。Ｘ−Ｒ−｛Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ｝ｙ  ・・・（１）（ここで、Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基を示す。Ｒは炭素数１２〜２００で分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基を示す。ｎは２〜４の整数、ｍは２〜１００の整数、ｚは２〜１００の整数を示し、ｙは２以下の整数を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される高分子化合物を含むことを特徴とする油性ファンデーション。
Ｘ−Ｒ−｛Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ｝ｙ  ・・・（１）
（ここで、Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基を示す。Ｒは炭素数１２〜２００で分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基を示す。ｎは２〜４の整数、ｍは２〜１００の整数、ｚは２〜１００の整数を示し、ｙは２以下の整数を示す。）
【請求項２】
該高分子化合物の配合量が、油性ファンデーション中０．１〜２０重量％である請求項１記載の油性ファンデーション。
【請求項３】
該高分子化合物の色相がガードナー４以下である請求項１又は２記載の油性ファンデーション。
【請求項４】
リップスティックタイプである請求項１〜３のいずれか一項記載の油性ファンデーション。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性ファンデーションに関し、詳しくは、なめらかな伸びの良さ、付着性の良さなどの使用特性、化粧持ちの良さなどの経時持続性及び保存安定性に優れ、べたつきが少なく軽質感のある油性ファンデーションに関する。
【０００２】
【従来の技術】
油性ファンデーションは油性基剤のなかに顔料や無機材等の紛体を分散させた化粧料であり、エモリエント効果に優れるので秋冬の使用に適している。油性ファンデーションは肌への伸びや付きが良いので化粧崩れしにくいなどの特徴がある。また被覆力が大きいのでしみやソバカスやあざなどをカモフラージュする場合にも用いられる。しかし、主成分が油性基剤であるためべたつきを生じる等の問題があった。
更に、油性であるため肌の皮膚呼吸が阻害されることや、洗顔が不充分であったりすると毛穴にタール色素や油分が皮脂として残る等の問題があり使用上好ましくなかった。
これらの問題に対し、油中水型の固形化粧料等が開示されている。（例えば、特許文献１、２を参照。）。
【０００３】
【特許文献１】特願平６−１５０５２５号公報
【特許文献２】特開平８−１５７３２７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
特許文献１又は２に開示された油中水型の化粧料では、水が原因となり、化粧持ちに劣るとの問題があった。また、微粒子粉体の油性基材に対する分散状態が十分ではないので、高価なシリコーン処理、フッ素化合物処理、シランカップリング剤処理、アルコキシシラン処理、アシル化リジン処理、脂肪酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理等の表面処理がなされた微粒子粉体が使用されている。
本発明の目的は、無機材及び有機系の微粒子粉体の分散性がよく、なめらかな伸びの良さ、付着性の良さなどの使用特性、化粧持ちの良さなどの経時持続性及び保存安定性に優れ、べたつきが少なく軽質感、場合によっては透明感に優れた油性ファンデーションを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の発明である。
（１）下記式（１）で示される高分子化合物を含むことを特徴とする油性ファンデーション。
Ｘ−Ｒ−｛Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ｝ｙ    ・・・（１）
（ここで、Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基を示す。Ｒは炭素数１２〜２００で分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基を示す。ｎは２〜４の整数、ｍは２〜１００の整数、ｚは２〜１００の整数を示し、ｙは２以下の整数を示す。）
【０００６】
（２）該高分子化合物の配合量が、油性ファンデーション中０．１〜２０重量％である請求項１記載の油性ファンデーション。
（３）該高分子化合物の色相がガードナー４以下である前記（１）又は（２）の油性ファンデーション。
（４）リップスティックである前記（１）〜（３）のいずれかの油性ファンデーション。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、前記式（１）で示される高分子化合物を含むことを特徴とする油性ファンデーションである。
ここで、Ｒは炭素数８〜２００で分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基である。
Ｒが炭素数８未満では、ファンデーションのつや感が生じず、２００を超えるとべたつきが生じる。分岐鎖の炭素数は、１〜３がより好ましい。４以上では使用時の操作性が悪くなる。分岐鎖の数は３〜９９が好ましく、より好ましくは５〜５５である。分岐鎖の数が２以下では、軽質感が少なくなる。
【０００８】
Ｒとして好ましい炭化水素基としては、例えば、分子内に分岐鎖を２個以上有する不飽和炭化水素であるイソブテンの単独重合物、イソブテンとｎ−ブテンとの共重合物、イソブテン、ｎ−ブテンなどの炭素数４のオレフィンと炭素数２、３あるいは５のオレフィンとの液状の共重合物、α−オレフィンオリゴマー、またはプロピレンオリゴマー由来の炭化水素基が挙げられる。
【０００９】
Ｘは水素原子、ＯＨ基、ＯＣｎＨ２ｎＯｚＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基である。なかでもＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基が使用感の向上の点から好ましい。
【００１０】
Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基、ＯＣｎＨ２ｎＯＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基において、ｎは２〜４が適している。ｎが４より大きいと、製造が困難となる。ｍ又はｚは、２〜１００、好ましくは４〜５０が適している。ｍ、ｚが２未満では油性ファンデーションにおいて全体的な油性感が強くなり好ましくなく、１００を超えても、それ以上は、粉体等の分散性や、使用感において効果が飽和する。またｙは２以下の整数である。
Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基において、好ましい基は、ｎが２のポリオキシエチレン、ｎが３のポリオキシプロピレンまたは、ｎが４のポリオキシブチレンであり、ｍとｚの合計量が４〜１００の重合体に由来する基である。
Ｒの炭素数とＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基のｎとｍの関係については、目的とする油性ファンデーションの他の成分との親和性を考慮し、必要な組合わせで設計することができる。
【００１１】
前記式（１）で示される高分子化合物は、例えばイソブテン単独重合物、イソブテンとｎ−ブテンとの共重合物、イソブテンあるいはｎ―ブテンなどの炭素数４のオレフィンと炭素数２、３あるいは５のオレフィンとの液状の共重合物、α―オレフィンオリゴマー及び、プロピレンオリゴマーを原料とし、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドとの付加重合反応物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールとの縮合反応物として製造できる。
【００１２】
より具体的には、以下の操作により製造できる。オレフィン重合体の酸化、次いで加水分解を経由し、酸触媒または塩基触媒を用いてエチレンオキサイド等を付加重合させることにより製造できる。
本発明において、前記式（１）で示される高分子化合物の色相はガードナー４以下であることが好ましい。これらの高分子化合物を使用すると、ファンデーションの色彩の調製を容易にすることができる。
【００１３】
色相がガードナー４以下の高分子化合物は、前述の製造方法においてオレフィン重合体等の酸化及び加水分解工程によって副生するカルボニル化合物等の不純物を還元処理し、エチレンオキサイド付加重合工程における着色や臭気悪化を回避することで、製造することができる。
還元処理の方法としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウムを用いて常圧で還元する方法等が挙げられる。
水素化ホウ素ナトリウムを用いるとき、還元処理は室温常圧で行うことができる。水素化ホウ素ナトリウムの使用量としては、原料１００重量部に対して０．２〜２重量部が好ましい。また、反応を促進させるためにアルコール中で行なうことが好ましい。ここでアルコールとして、好ましいのは、炭素数２〜６のアルコールである。中でもエタノールが好ましい。アルコールの量は原料１００重量部に対し１０〜２００重量部が好ましい。アルコールの量が１０重量部より少ないと、希釈効果が不充分で触媒との接触効率が悪く、２００重量部より多く用いても添加量に見合う効果は期待できない。特に好ましいのは、アルコールの量が３０〜１２０重量部である。
【００１４】
本発明の油性ファンデーションにおいて、前記式（１）で示される高分子化合物の配合量は、特に限定されることはないが、１〜２０重量％が好ましく、特に２〜１０重量％が好ましい。高分子化合物の配合量が上記範囲より少ない場合には、油性基材のべたつき感が生じ、または顔料等の粉体の分散が不充分になる場合がある。そして、高分子化合物の配合量が上記範囲より多い場合は、配合量に見合う効果が期待できない。
【００１５】
前述したように、本発明の油性ファンデーションは、油性基剤のなかに顔料や無機材等の紛体を分散させた化粧料であるが、油性基剤として、前記式（１）で示される高分子化合物以外に、ワックス、液状油剤等が使用される。
ワックスは、化粧料を固形化させるためや光沢を付与する等の目的で用いられ、常温において固体又は半固体で、かつ液状油剤と溶融混合できる成分であれば特に限定されない。
ワックスとしては、高級脂肪酸と高級アルコールとのエステル、高級脂肪酸、高級アルコール、トリグリセライド等を用いることができ、例えば、固形パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、モクロウ、ゲイロウ、牛脂、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、硬化ヒマシ油、ロジン酸ペンタエリトリット、ステアリン酸、ベヘニン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の固形油分を用いることができる。
ワックスの含有量は、油性ファンデーション中、好ましくは３〜６０重量％であり、更に好ましくは２０〜４０重量％である。その含有量が３％重量未満では油性ファンデーションが固形化しなくなる傾向があり、６０重量％を超えると伸びが悪く、べたつきが増す傾向があるので、好ましくない。
【００１６】
液状油剤は、化粧料になめらかな伸びの良さを与える目的等で用いられるものであり、常温で流動性のある液状の油剤である。その具体例としては、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン４〜６量体、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン類；スクワラン、流動パラフィン、軽質流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、水素添加ポリブテン等の炭化水素油類；ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール等の脂肪酸エステル油類；液状ラノリン油、オリーブ油、アボカド油、ホホバ油、マカデミア油、ヒマシ油等の動植物油；イソステアリルアルコール等の高級アルコール；液状ジグセリド等が挙げられる。
液状油剤の含有量は、油性ファンデーション中、好ましくは５〜７０重量％であり、更に好ましくは２０〜６０重量％である。その含有量が５重量％未満では塗布時の伸びが悪くなる場合があり、７０重量％を超えると油性ファンデーションが固形化しなくなる場合があり、好ましくない。
【００１７】
顔料としては、油性ファンデーションとして着色を目的としたタール色素、天然色素、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、酸化チタン、マンガンバイオレット、酸化クロム、パール剤等の着色顔料；感触及び質感を調整することを目的としたタルク、マイカ、カオリン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ナイロン末、樹脂ビーズ、シリカ粉末、シルク末、ベントナイト等の体質顔料等；化粧品に配合可能な粉末状の顔料が挙げられる。
顔料の含有量は、油性ファンデーション中、好ましくは１〜５０重量％であり、更に好ましくは５〜４０重量％である。顔料の含有量が１重量％未満では発色の程度が低く油性ファンデーションとしての使用できなくなる傾向があり、５０重量％を超えると安定性が悪くなる傾向があり、好ましくない。
【００１８】
本発明の油性ファンデーションは、その一形態であるリップスティックタイプに適している。リップスティックタイプの配合には油性基材としてひまし油が、高濃度に使用されることが多いが、前記式（１）で示される高分子化合物はひまし油に対する溶解性が高いので、各種粉体を良好に分散することができる。
本発明の油性ファンデーションは、具体的には、口紅、アイシャドウ、ファンデーション、頬紅、アイブロウ、アイライナー等に使用される。
【００１９】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
製造例１
攪拌機、還流冷却器、温度計及びエチレンオキサイド導入ラインを備えた５００ｍｌＳＵＳ製のオートクレーブにイソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、メチル分岐鎖平均５個）５０ｇを仕込み、激しく攪拌しながら、予め調製した過酢酸１００ｇを２０℃以下の温度条件下で１時間かけて添加した。次に硫酸を全量に対し１重量％となるように加え、更に２時間熟成した後、６０℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応終了後４０℃まで冷却し、放置後、混合液から下層の酢酸水溶液層を除去した。さらに、硫酸１％水溶液１００ｇを加え、９５℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応後、６０℃まで冷却し、水洗、中和洗浄後により下層の硫酸水溶液層を除去した。次に減圧蒸留により残存水分を除去した。次いでエタノール５０ｇに溶解した水素化ホウ素ナトリウム０．２５ｇを加え、室温で２時間攪拌した後、エタノールを加熱により除去した。得られたオートクレーブ内の化合物に苛性カリ３ｇを添加し、系内を窒素置換し、直ちに１４０℃まで昇温してエチレンオキサイド１７６ｇ（イソブテンオリゴマー１モルに対しエチレンオキサイド１８モル相当量）を連続的に導入して５気圧以下で反応を行なった。エチレンオキサイドを１７６ｇの導入を２時間で終了した後、１時間熟成を行なった。脱圧を行ないオートクレーブより内容物を取り出して、中和水洗、脱水処理を行なった後、それらをろ過して２００ｇのポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを得た。色相は、ガードナー２であり、臭気も良好であった。
ここで、ポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルは、式（２）の構造を示す。
Ｈ（ＯＣｎＨ２ｎ）ｚＯ−Ｒ−Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ    ・・・（２）
Ｒは炭素数が１６、メチル分岐数平均５個の炭化水素基、ｎは２、ｍ＋ｚは１８個を意味する。なお、製造した試料を、１Ｈ―ＮＭＲ分析すると、所定の分岐炭素数およびエチレンオキサイドの付加モル数であり、目的物であることが確認された。
【００２０】
製造例２
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価５０、重合度６、メチル分岐鎖平均１０個）１００ｇとエチレンオキサイド２４８ｇを原料としてポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ２４−１０）エーテルを製造した。色相はガードナー２で臭気もほとんどなかった。
【００２１】
製造例３
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価５７、重合度５、メチル分岐鎖平均７個）５０ｇとエチレンオキサイド１５７ｇを原料として、ポリオキシエチレン（２０）分岐アルキル（Ｃ２０−７）エーテルを製造した。製造した高分子化合物の色相はガードナー１で臭気もほとんどなかった。
【００２２】
製造例４
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、メチル分岐鎖平均５個）５０ｇとエチレンオキサイド１７８ｇを原料としてポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを製造した。製造した高分子化合物の色相はガードナー１で臭気もほとんどなかった。
【００２３】
製造例５
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、炭素数１以上の分岐鎖平均５個）５０ｇとエチレンオキサイド２００ｇを原料としてポリオキシエチレン（２０）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを製造した。製造した高分子化合物の色相はガードナー１で臭気もほとんどなかった。
【００２４】
製造参考例１
攪拌機、還流冷却器、温度計及びエチレンオキサイド導入ラインを備えた５００ｍｌＳＵＳ製のオートクレーブにイソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、炭素数１以上の分岐鎖平均５個）５０ｇを仕込み、激しく攪拌しながら、予め調製した過酢酸１００ｇを２０℃以下の温度条件下で１時間かけて添加した。次に硫酸を全量に対し１重量％となるように加え、更に２時間熟成した後、６０℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応終了後４０℃まで冷却し、放置後、混合液から下層の酢酸水溶液層を除去した。さらに、硫酸１％水溶液１００ｇを加え、９５℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応後、６０℃まで冷却し、水洗、中和洗浄後により下層の硫酸水溶液層を除去した。次に減圧蒸留により残存水分を除去した。得られたオートクレーブ内の化合物に苛性カリ３ｇを添加し、系内を窒素置換し、直ちに１４０℃まで昇温してエチレンオキサイド１７６ｇ（イソブテンオリゴマー１モルに対しエチレンオキサイド１８モル相当量）を連続的に導入して５気圧以下で反応を行なった。エチレンオキサイドの導入を２時間で終了した後、１時間熟成を行なった。脱圧を行ないオートクレーブより内容物を取り出して、中和水洗、脱水処理を行なった後、それらをろ過して２００ｇのポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを得た。得られた高分子化合物の色相は、ガードナー１２であり、異臭がした。
【００２５】
実施例１〜５、参考例１及び、比較例１
製造例１〜５及び、製造参考例１で製造した各種高分子化合物を用いて下記の方法で製造したコンパクトタイプの油性ファンデーションについての配合組成および評価結果を表１に示す。なお、表１において、各成分の配合量を示す数値の単位は含有量（重量％）である。
（１）コンパクトタイプの油性ファンデーションの製造
表１記載の割合となるようにワックス、高分子化合物、液状油剤成分を配合し、これを８５℃に加熱して溶解した。これに十分に混合粉砕された粉体成分を攪拌しながら添加した。さらに、これをコロイドミルで磨砕分散した。脱気後７０℃で平底のアルミシャーレ容器に流し込み冷却し、コンパクトタイプの油性ファンデーションを製造した。
（２）評価方法
女性パネラー５名によって、それぞれ各人の手の甲に調製した油性ファンデーションをひとさし指のはらで軽くとり、各人の手の甲に塗布して使用特性（なめらかな伸びの良さ、付着性の良さ）及び使用後の感触について確認した。それから流水中に手の甲を入れて３０秒保持し、経時（発汗時や水濡れを想定して）持続性（化粧持ちの良さ）評価した。使用後の感触について、下記の評価基準に従って評価した。
◎：良いと答えた人数が４人以上、○：良いと答えた人数が３〜２人、×：良いと答えた人数が１人以下。
（３）臭気試験
５０ｍｌの栓付きスクリュー管に試料１０ｇを採り、密栓後、７０℃に１０分間、加温した。開栓後の臭気を、下記の評価基準に従って評価した。
○：匂わない、△：僅かに匂う、×：匂う。
【００２６】
実施例６〜８及び比較例２
製造例１〜５で製造した各種高分子化合物を用いて下記の方法で製造したリップスチックタイプの油性ファンデーションについての評価結果を表２に示す。評価は上記と同じ評価方法である。
なお、表２において成分の配合量を示す数値の単位は含有量（重量％）である。
（１）リップスティックタイプの油性ファンデーションの製造
表１記載の割合となるようにワックス、高分子化合物、液状油剤成分を配合し、これを８５℃に加熱して溶解した。これに十分に混合粉砕された粉体成分を攪拌しながら添加しホモミキサーで均一に分散した。分散後、口紅のスティック型に流し込み急冷し、リップスティックタイプの油性ファンデーションの製造した。
【００２７】
【表１】
2005023004.tif 000002
【００２８】
実施例、比較例の対比より、本発明で得られる油性ファンデーションは、なめらかな伸びの良さ、付着性の良さなどの使用特性、化粧持ちの良さなどの経時持続性及び使用後の感触に極めて優れた油性ファンデーションであることがわかる。
実施例で製造した色相がガードナー４以下の高分子化合物を使用すると、臭気が改良されることがわかる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、無機材及び有機系の微粒子粉体の分散性がよく、なめらかな伸びの良さ、付着性の良さなどの使用特性、化粧持ちの良さなどの経時持続性及び保存安定性に優れ、べたつきが少なく軽質感、場合によっては透明感に優れた油性ファンデーションが提供される。