(57)【要約】  【課題】  複屈折が小さく、光学的に均質であり、かつ、透明性に優れ、屈折率が高い樹脂成形体を提供すること。  【解決手段】  下記成分Ａ及びＢを含有する重合性組成物を硬化してなる、屈折率が１．７以上で、複屈折が１０ｎｍ以下の樹脂成形体。成分Ａ：下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表わされる分子内に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能メタアクリレート化合物【化１９】2005314661.tif 000021（式中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、ｇは１〜６の整数を表わす。）【化２０】2005314661.tif 000022（式中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、ｈおよびｉは、それぞれ独立して、１〜６の整数を示す。）成分Ｂ：平均粒径が１００ｎｍ以下で屈折率が１．７以上の無機粒子【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分Ａ及びＢを含有する重合性組成物を硬化してなる、屈折率が１．７以上で、複屈折が１０ｎｍ以下の樹脂成形体。
成分Ａ：下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表わされる分子内に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能メタアクリレート化合物
【化１】
2005314661.tif 000015
（式中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、ｇは１〜６の整数を表わす。）
【化２】
2005314661.tif 000016
（式中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、ｈおよびｉは、それぞれ独立して、１〜６の整数を示す。）
成分Ｂ：平均粒径が１００ｎｍ以下で屈折率が１．７以上の無機粒子
【請求項２】
重合性組成物が、更に成分Ｃを含有することを特徴とする請求項１に記載の樹脂成形体。成分Ｃ：重合開始剤
【請求項３】
重合性組成物が、更に成分Ｄを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
成分Ｄ：下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで表わされるモノ（メタ）アクリレート化合物
【化３】
2005314661.tif 000017
（式中、Ｒ11は水素原子又はメチル基を表わし、ｇは１〜６の整数を表わす。）
【化４】
2005314661.tif 000018
（式中、Ｒ11は水素原子又はメチル基を表わし、ｇおよびｇ’は、それぞれ独立して１〜６の整数を表わす。）
【化５】
2005314661.tif 000019
（式中、Ｒ21は水素原子又はメチル基を表わし、ｈおよびｉは、それぞれ独立して、１〜６の整数を表わす。）
【化６】
2005314661.tif 000020
（式中、Ｒ21は水素原子又はメチル基を表わし、ｈ、ｈ’およびｉは、それぞれ独立して、１〜６の整数を表わす。）
【請求項４】
重合性組成物が、成分Ａ１００重量部に対して、成分Ｂを５〜３００重量部含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の樹脂成形体。
【請求項５】
成分Ｂが酸化チタンであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の樹脂成形体。
【請求項６】
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に従って測定した樹脂成形体の光線透過率が７０％以上であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性の重合性組成物を硬化してなる樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光学部品にはガラスを基材とするものが多く使われてきた。各種レンズにはガラス製レンズが用いられてきたが、ガラス製レンズでは、現在要望されている軽量、薄型化に十分に対応できない。また、ガラスは成形性、加工性にも問題があるため、軽量で機械的強度が高く、加工成形が容易な（メタ）アクリレート系の樹脂が注目されている。
【特許文献１】特開２００３−１５５３５５号公報
【特許文献２】特開２００４−２４１５０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に具体的に記載されているような（メタ）アクリレート系樹脂は、屈折率が１．４〜１．６程度であり、レンズに用いるためには屈折率が不十分であり、特許文献２に記載の（メタ）アクリレート系樹脂の成形体は配向性があるため、レンズ用途に用いることができない。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定の（メタ）アクリレート系の樹脂に屈折率の大きい無機微粒子を含有させると、光学的透明性および等方性を損ねることなく、複屈折が小さく、屈折率が極めて高い樹脂成形体を与えることを見出し本発明に到った。
すなわち本発明の要旨は、下記成分Ａ及びＢとを含有する重合性組成物を硬化してなる、屈折率が１．７以上で、複屈折が１０ｎｍ以下の樹脂成形体に存する。
成分Ａ：下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表わされる分子内に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能メタアクリレート化合物
【０００５】
【化７】
2005314661.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、ｇは１〜６の整数を表わす。）
【０００７】
【化８】
2005314661.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、ｈおよびｉは、それぞれ独立して、１〜６の整数を示す。）
成分Ｂ：平均粒径が１００ｎｍ以下で屈折率が１．７以上の無機粒子
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂成形体は、複屈折が小さく、光学的に均質であり、かつ、透明性に優れ、屈折率が高いので、様々な光学材料、電子材料、特に眼鏡用レンズ、ビデオカメラ用レンズ、カメラ用レンズ、光コネクタ用マイクロレンズ、発光ダイオード用集光レンズ等の各種レンズ用材料として好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき詳細に説明する。
成分Ａ：下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表わされる分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する２官能メタアクリレート化合物
【００１１】
【化９】
2005314661.tif 000004
【００１２】
式中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ11とＲ12は同じであることが好ましい。
ｇは１〜６の整数、好ましくは１〜４の整数、特に好ましくは２を表わす。
【００１３】
【化１０】
2005314661.tif 000005
【００１４】
式中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ21とＲ22は同じであることが好ましい。
ｈは１〜６の整数、好ましくは１〜４の整数、特に好ましくは２を表わす。
ｉは１〜６の整数、好ましくは１〜２の整数、特に好ましくは１を表わす。
【００１５】
これらの２多官能（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
重合性組成物に占める２多官能（メタ）アクリレート化合物の割合は、通常２５重量％以上、好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは５０重量％以上であり、通常９５重量％以下、好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは７０重量％以下である。
【００１６】
なお、本発明において「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基とメタクリロイル基の総称であり、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの総称である。
【００１７】
成分Ｂ：無機粒子
本発明で用いる無機粒子は、数平均粒径が１００ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下、特に好ましくは５０ｎｍ以下である。なお、平均粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の観察像より測定した値である。平均粒径が大きすぎると、得られる樹脂成形体の光線透過率が低く、不透明となる。下限は特に限定されないが、５ｎｍ以上が好ましい。何故ならば、無機粒子は凝集を防ぐために通常は表面処理剤が処理されているが、無機粒子の粒径がちいさくなると比表面積が大きくなるので表面処理剤の量が多くなり、その結果、無機粒子の屈折率を高める効果が損なわれるからである。
【００１８】
また、無機粒子の屈折率は１．７以上である。無機粒子の屈折率が小さすぎると、樹脂成形体の屈折率を高める効果が十分に得られない。屈折率は１．８以上、特に２．０以上のものが好ましい。上限は特に限定されないが、通常３．０程度以下である。
このような無機粒子としては、例えば、塩化バリウム（屈折率：１．７４）、酸化チタン（アナターゼ型：屈折率２．５２）、酸化チタン（ルチル型：屈折率２．７１）、酸化ジルコニウム（屈折率：２．１９）、高屈折率ガラス粉、酸化スズ（屈折率：１．９９）、酸化亜鉛（屈折率：２．０３）、硫化亜鉛（屈折率：２．３８）、炭酸マグネシウム（屈折率：１．７０）、酸化マグネシウム（屈折率：１．７４）、酸化ハフニウム、ニオブ酸カリウム、酸化ビスマス、酸化タンタル、半導体ナノ粒子、ダイアモンド、チタン酸バリウム、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化インジウム、硫化アンチモン、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、テルル化カドミウム、硫化カドミウム、及びこれらの混合物、共晶物（硫化亜鉛と硫酸バリウムの混晶物：リポトン）等が挙げられる。なかでも、屈折率が高く入手しやすいので酸化チタンが好ましい。なお、屈折率は、化合物の結晶を２０℃で、Ｎａ−Ｄ線（波長５８９．３ｎｍ）の反射率を測定し、クラ−マース・クローニヒの関係式により求めた値である。
【００１９】
無機粒子は、重合性組成物中に均一に分散させることが必要であり、分散性を向上させるために、表面を化学的に修飾したり、加熱や活性エネルギー線の照射により物理的に改質してもよい。表面を化学的に修飾する方法としては、アルコキシシランなどの有機珪素化合物、アセチルアセトン、ドデシルベンゼンスルホン酸などのキレート化剤などの表面改質剤等と無機粒子とを有機溶媒中で混合した後、有機溶媒を蒸発させる方法などが挙げられる。特に無機粒子が酸化チタンの場合には、酸化チタンの光触媒能が樹脂の劣化を早めるため、表面を化学的に修飾して光触媒能を抑えることが好ましい。
【００２０】
また、凝集しやすい酸化チタンなどの無機粒子は、ボールミルなどで凝集体を機械的に破砕してから使用するのが好ましい。
【００２１】
無機粒子の配合量は、成分Ａ１００重量部に対して、５重量部以上、特に２０重量部以上、なかでも４０重量部以上が好ましい。無機粒子が少なすぎると、屈折率を高める効果が十分に発現しない。また、無機粒子が多すぎると、無機粒子同士の凝集が発生しやすくなり、樹脂成形体の透明性を低下させる恐れがあるので、その上限は、３００重量部以下、特に２００重量部以下、なかでも１００重量部以下が好ましい。
【００２２】
重合性組成物には、通常、重合開始剤（成分Ｃ）を含有させる。
成分Ｃとしては、紫外線などの活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤、加熱によりラジカルを発生する熱重合開始剤が挙げられる。通常は光重合開始剤又は光重合開始剤と熱重合開始剤を併用する。
【００２３】
光重合開始剤としては、この用途に用い得ることが知られている公知の化合物を用いることができる。例えば、ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホシフィンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドが好ましい。これらの光重合開始剤は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。  
【００２４】
光重合開始剤は、成分Ａと成分Ａ以外のラジカル重合可能な化合物の合計を１００重量部としたとき、通常０．００１重量部以上、好ましくは０．０２重量部以上、更に好ましくは０．２重量部以上である。その上限は、通常５重量部以下、好ましくは１重量部以下、更に好ましくは０．３重量部以下である。光重合開始剤の添加量が多すぎると、重合が急激に進行し、硬化体の複屈折を大きくするだけでなく色相も悪化するおそれがある。一方、少なすぎると組成物が十分に重合しないおそれがある。
【００２５】
熱重合開始剤としては、この用途に用い得ることが知られている公知の化合物を用いることができる。例えば、ハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等の一方の水素原子が炭化水素基で置換されているハイドロパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）等のパーオキシエステル、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート等のパーオキシカーボネート、パーオキシケタール、ケトンパーオキサイド等の過酸化物が挙げられる。
【００２６】
なかでも、ジクミルパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーキサイドなどが挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
熱重合開始剤は、成分Ａと成分Ａ以外のラジカル重合可能な化合物の合計を１００重量部としたとき、通常０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以上、更に好ましくは０．８重量部以上である。その上限は、通常１０重量部以下、好ましくは５重量部、更に好ましくは２重量部以下である。熱重合開始剤が多すぎると、成形型内で重合性組成物を光重合させた後、脱型して熱重合させるに際し重合が急激に進行し、得られる樹脂成形体の複屈折を大きくするだけでなく色相も悪化するおそれがある。一方、少なすぎると熱重合が充分に進行しないおそれがある。
【００２８】
光重合開始剤と熱重合開始剤を併用する場合、その重量比は、通常１：１〜１００、好ましくは１：２〜２０である。熱重合開始剤が少なすぎると重合が不十分であり、多すぎると着色のおそれがある。
【００２９】
本発明に用いる重合性組成物には、得られる樹脂成形体の物性を損なわない範囲で、上記以外の成分を含んでもよい。このような成分としては、成分Ａ以外のラジカル重合可能な化合物、連鎖移動剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、染顔料、充填剤などが挙げられる。
【００３０】
成分Ａ以外のラジカル重合可能な化合物としては、例えば、分子内に分子内に１個の（メタ）アクリロイル基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物、スチレン系化合物、アクリル酸誘導体などが挙げられる。
単官能メタクリレート化合物としては、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）で表わされる化合物（成分Ｄ）などが挙げられる。
【００３１】
【化１１】
2005314661.tif 000006
【００３２】
（式中、Ｒ11は水素原子又はメチル基を表わす。ｇは１〜６の整数、好ましくは１〜４の整数、特に好ましくは２を表わす。）
【００３３】
【化１２】
2005314661.tif 000007
【００３４】
（式中、Ｒ11は水素原子又はメチル基を表わす。ｇおよびｇ’は、それぞれ独立して、１〜６の整数、好ましくは１〜４の整数、特に好ましくは２を表わす。）
【００３５】
【化１３】
2005314661.tif 000008
【００３６】
（式中、Ｒ21は水素原子又はメチル基を表わす。ｈは１〜６の整数、好ましくは１〜４の整数、特に好ましくは２を表わす。ｉは１〜６の整数、好ましくは１〜２の整数、特に好ましくは１を表わす。）
【００３７】
【化１４】
2005314661.tif 000009
【００３８】
（式中、Ｒ21は水素原子又はメチル基を表わす。ｈおよびｈ’は、それぞれ独立して、１〜６の整数、好ましくは１〜４の整数、特に好ましくは２を表わす。ｉは１〜６の整数、好ましくは１〜２の整数、特に好ましくは１を表わす。）
【００３９】
スチレン系化合物としては、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
エステル以外の（メタ）アクリル酸誘導体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
【００４０】
これらのなかでも一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）で表される化合物（成分Ｄ）が好ましく、重合性組成物が、一般式（Ｉ）で表わされるジ（メタ）アクリレート化合物を含む場合は、対応するモノ（メタ）アクリレート化合物である一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表わされる化合物を含有するのが好ましい。同様に重合性組成物が一般式（ＩＩ）で表わされるジ（メタ）アクリレート化合物を含む場合は、対応するモノ（メタ）アクリレート化合物である一般式（Ｖ）または（ＶＩ）で表わされる化合物を含有するのが好ましい。成分Ａ以外のラジカル重合可能な化合物のうち、一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）で表わされる化合物が５０重量％以上、特に８０重量％以上を占めるのが好ましい。
【００４１】
なお、ラジカル重合しうる化合物のなかでもＣＮ基を有する化合物、特にＣＮ基を有する（メタ）アクリレート化合物は、重合の際に方向性をもった活性エネルギー線源を用いて硬化を行うと、この化合物が樹脂硬化体中で配向するために、複屈折が大きくなったり、無機粒子が配向したりするので、含有しないことが望ましい。
【００４２】
重合性組成物に成分Ｄを含有させることにより、得られる樹脂成形体の重合度や靱性などを向上させることができる。成分Ｄの重合性組成物に占める割合は、通常１重量％以上、好ましくは３重量％以上である。成分Ｄの割合が多くなると、一般に得られる樹脂成形体の耐熱性が低下するので、通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。
また、成分Ａと成分Ｄの重量比は、通常１００：０〜１００、好ましくは１００：１〜５０である。
【００４３】
連鎖移動剤としては、分子内に２個以上のチオール基を有するメルカプト化合物を用いるのが好ましい。なかでも好ましいのは、下記一般式［ＶＩＩ］または［ＸＩＩＩ］で表わされる化合物である。
【００４４】
【化１５】
2005314661.tif 000010
【００４５】
Ｒ1はメチレン基またはエチレン基を示す。Ｒ2はエーテル酸素またはチオエーテル硫黄を含んでいてもよい炭素数２〜１５を示す。
一般式（ＶＩＩ）で表わされるメルカプタン化合物は、２〜６価のチオグリコール酸エステルまたはチオプロピオン酸エステルであり、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（β−チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ジエチレングリコールビス（β−チオプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（チオグリコレート）、トリエチレングリコールビス（β−チオプロピオネート）、トリエチレングリコールビス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（β−チオプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（チオグリコレート）などが挙げられる。
【００４６】
【化１６】
2005314661.tif 000011
【００４７】
式中、ＸはＨＳ−(ＣＨ2)b−(ＣＯ)−(ＯＣＨ2ＣＨ2)c−(ＣＨ2)d−を示し、ｂは１〜
４の整数、ｄは０〜２の整数を示す。
一般式（ＶＩＩＩ）で表わされる化合物は、ω−ＳＨ基含有トリイソシアヌレートであり、例えば、トリス［２−（β−チオプロピオニルオキシ）エチル］トリイソシアヌレート、トリス（２−チオグリコニルオキシエチル）トリイソシアヌレート、トリス［２−（β−チオプロピオニルオキシエトキシ）エチル］トリイソシアヌレート、トリス（２−チオグリコニルオキシエトキシエチル）トリイソシアヌレート、トリス［３−（β−チオプロピオニルオキシ）プロピル］トリイソシアヌレート、トリス（３−チオグリコニルオキシプロピル）トリイソシアヌレートなどが挙げられる。
【００４８】
重合性組成物が連鎖移動剤を含む場合、その量は、成分Ａと成分Ａ以外のラジカル重合可能な化合物の合計を１００重量部としたとき、通常０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以上であり、通常２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下である。重合性組成物に連鎖移動剤を含有させると、得られる樹脂成形体の複屈折が低下し、耐衝撃性が向上する。また、得られる樹脂成形体の架橋度を高めることもできる。
【００４９】
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基を有するシラン化合物；γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）メチルジエトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリエトキシシラン、γ−（アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン等の（メタ）アリロイル基を有するシラン化合物；β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のグリシジル基を有するシラン化合物；Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基を有するシラン化合物；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基を有するシラン化合物、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン原子を有するシラン化合物等が挙げられる。
【００５０】
なかでも（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物は、重合性組成物に含まれるラジカル重合しうる化合物と共重合することができるので好ましく用いられる。
重合性組成物がシランカップリング剤を含有する場合、その割合は、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜２重量％である。シランカップリング剤が多すぎると、硬化体の透明性などの光学特性が損なわれる恐れがある。
【００５１】
本発明に係る樹脂成形体は、上述の重合性組成物を少なくとも一面が紫外線を透過しうる材料で構成された成形型内に注入し、紫外線照射して硬化させた後、脱型することにより得ることができる。
紫外線を透過しうる材料としては、透明性のよい樹脂を用いることもできるが、通常は紫外線の照射を受けても劣化したり、変形したりしないようにガラスを用いるのが好ましい。成形型のキャビティの深さ（＝生成する樹脂成形体の厚さ）は通常１０ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下であり、通常５０μｍ以上、好ましくは２００μｍ以上である。薄すぎると機械的強度が小さく、本発明の方法によっても成形するのが難しい。厚すぎると成形時に歪みが発生するため、等方的な成形体が得られない。
【００５２】
照射する紫外線の照射量は、光重合開始剤がラジカルを発生させる範囲であれば任意であるが、紫外線の照射量が少なすぎると重合が不十分で得られる樹脂成形体の耐熱性、機械特性が十分に発現されず、一方、多すぎると得られる樹脂成形体が黄変するなど光による劣化を生じるので、波長２００〜４００ｎｍの紫外線を、照度１００〜５０００ｍＷ／ｃｍ2、時間０．１秒〜１０分間、照射量０．０１〜３０００Ｊ／ｃｍ2で照射するのが好ましい。紫外線の照射を複数回に分割して行うと、複屈折が小さい樹脂成形体を得ることができる。紫外線源としては、メタルハライドランプ、高圧水銀灯ランプ、無電極水銀ランプ等を挙げられる。重合をすみやかに完了させる目的で、光重合と熱重合を同時に行ってもよい。
【００５３】
紫外線照射により得られた樹脂成形体は、更に加熱してもよい。これにより重合反応の完結及び重合時に発生した内部歪みを低減することが可能である。加熱温度は、硬化物の組成やガラス転移温度に合わせて適宜選択されるが、通常、ガラス転移温度付近かそれ以下の温度で行われ、好ましくは１５０℃〜２５０℃である。加熱温度が高すぎると得られる樹脂成形体に色相悪化をもたらすおそれがある。加熱は好ましくは脱型後に行う。
【００５４】
このようにして得られる本発明に係る樹脂成形体は、無機粒子が均一に分散し、光学的な配向性をもたない。
また、樹脂成形体の屈折率は、１．７以上、好ましくは１．７５以上、特に１．８以上と屈折率が大きい。屈折率の上限は特に限定されないが、通常２．０以下程度である。
樹脂成形体のＪＩＳ−Ｋ７１０５に従って測定した光線透過率は、７０％以上、特に７５％以上であり、無機粒子を含有するにもかかわらず、光線透過率が大きい。光線透過率は高いほど良いが、その上限は、屈折率に依存するが、屈折率が２．０では通常７７．７％以下、屈折率が１．７では通常８６．６％以下である。
【００５５】
樹脂成形体のオーク社製複屈折測定装置にて２５℃で測定した複屈折は、通常１０ｎｍ以下、特に５ｎｍ以下と複屈折が小さく、光学的に均質である。
【実施例】
【００５６】
以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【００５７】
＜実施例１＞
ルチル型酸化チタン（屈折率２．７１、テイカ株式会社製、平均粒径２０ｎｍ）４０重量部、メトキシトリメチルシラン（信越化学社製）１重量部およびトルエン６０重量部をボールミルで２４時間混合した。これに室温で下記一般式（ＩＸ）で表わされる化合物６０重量部を溶解させた後、トルエンを除去した。
【００５８】
【化１７】
2005314661.tif 000012
【００５９】
これに、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（チバガイギー社製「ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ」）0.１重量部、ベンゾフェノン（東京化成社製）０．１重量部およびジアルキルパーオキサイド系熱重合開始剤（日本油脂株式会社製「パーミクルＤ」）１．０重合部を６０℃で均一になるまで撹拌し、重合性組成物を得た。
得られた重合性組成物を、１．０ｍｍのスペーサーを介した２枚のガラス板からなる成形型内に注入し、ガラス面より距離２０ｃｍで上下にある出力８０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプの間にて５分間紫外線を照射した。脱型後、１６０℃で６０分間加熱して、樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性を表−１に示す。
【００６０】
＜実施例２＞
一般式（ＩＸ）で表わされる化合物の代わりに下記一般式（Ｘ）で表わされる化合物を用いた他は、実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００６１】
【化１８】
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【００６２】
＜実施例３＞
酸化チタンの代わりに、酸化ジルコニア（屈折率２．１９、第一稀元素化学工業社製、平均粒径５０ｎｍ）を用いた他は、実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００６３】
＜比較例１＞
酸化チタンを用いない他は、実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００６４】
【表１】
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