(57)【要約】【課題】  着色力および彩度が高く、色再現性に優れ、良好なカラー画像を実現することのできるマゼンタトナーを提供する。【解決手段】  少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するマゼンタトナーの作製に際し、透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ１（％）と、前記最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ２（％）との差（Ｔ２−Ｔ１）が、１０未満になるようにマゼンタトナーを設計する。このような特性を有するマゼンタトナーは、着色剤などの成分の分散性が高いので、着色力および彩度が高く、色再現性に優れ、良好なカラー画像を実現することができる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するマゼンタトナーであって、
透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、
波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ１（％）と、
前記最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ２（％）とが、
下記式（１）
（Ｔ２−Ｔ１）＜１０                                          …（１）
を満足することを特徴とするマゼンタトナー。
【請求項２】
着色剤を、結着樹脂１００重量部に対して１重量部以上１２重量部以下含有することを特徴とする請求項１記載のマゼンタトナー。
【請求項３】
前記結着樹脂は、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜として成膜された状態で、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率が、９０％以上であることを特徴とする請求項１または２記載のマゼンタトナー。
【請求項４】
前記結着樹脂は、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか１つに記載のマゼンタトナー。
【請求項５】
前記着色剤は、顔料であることを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれか１つに記載のマゼンタトナー。
【請求項６】
前記顔料は、ロジンまたはロジン誘導体によって表面処理されたものであることを特徴とする請求項５記載のマゼンタトナー。
【請求項７】
前記顔料は、平均一次粒子径が３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項５または６記載のマゼンタトナー。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のマゼンタトナーの製造方法であって、
着色剤を予め一部の結着樹脂中に分散する予備分散処理を行なった後、得られた着色剤分散樹脂を残余の結着樹脂と混合して溶融混練することを特徴とするマゼンタトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法などによるカラー画像の形成に用いられるマゼンタトナーおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真法によってカラー画像を形成する方法が実用化されている。たとえば、電子写真法によって単色のカラー画像を形成する場合には、まず、白黒画像を形成する場合と同様に、帯電された感光体を分光された光で露光し、感光体の表面に原稿画像の画像情報に応じた静電潜像を形成する。次いで、形成された静電潜像を所望の色のカラートナーで現像することによってカラー画像を得る。多色またはフルカラーのカラー画像を形成する場合には、単色のカラー画像と同様にして各色の画像情報に応じた静電潜像をそれぞれ形成し、各静電潜像を対応する色のカラートナーで現像し、形成されたトナー画像を重ね合せることによってカラー画像を得る。
【０００３】
白黒画像の形成に用いられる黒色トナーには、帯電安定性および環境安定性に優れること、劣化が少ないことなどの性能が要求されるけれども、カラートナーには、黒色トナーに求められる前述の性能に加え、形成される画像の発色性および色再現性に優れること、色彩が良好であることなどがカラートナー特有の性能として要求される。
【０００４】
一般に、フルカラー画像における色の再現には、シアン、マゼンタおよびイエローの３色を用いる減法混色方式が用いられており、電子写真法によってフルカラー画像を形成する場合には、シアン、マゼンタおよびイエローの各色のトナーを重ね合わせることによって各色を表現する。カラートナーは、特定の波長域の光を吸収し、残余の波長域の光を透過するように設計されており、シアン、マゼンタおよびイエローのトナーでは、前述の特定の波長域が異なる。カラートナーとしては、結着樹脂中に各色に対応する着色剤を分散してなるトナーが用いられている。着色剤には、染料および顔料の両方、またはいずれか一方が使用される。
【０００５】
カラー画像では、外部からの光のうち、カラートナーによって吸収するべく予め定められる波長域（以下、「吸収領域」と称する）の光は、トナー膜中に分散している顔料などの着色剤によって吸収され、カラートナーを透過するべく予め定められる波長域（以下、「透過領域」と称する）の光は、トナー膜を透過する。カラー画像の形成された記録媒体が記録用紙などのように透光性を有しないものである場合には、トナー膜を透過した光は記録媒体で反射され、この反射された光が色として認識される。記録媒体がオーバーヘッドプロジェクタ（Over Head Projector；略称：ＯＨＰ）用の透明シートなどのように透光性を有するものである場合には、トナー膜を透過した光は記録媒体を透過し、この透過した光が色として認識される。
【０００６】
このように、カラー画像において色として認識される光は、外部からの光のうち、トナー膜を透過する光であるので、各色のカラートナーが透過領域の光に対して充分な透過性を有していないと、重ね合せによる色再現性が低くなり、形成される画像の彩度が低くなる。したがって、カラートナーの２次色および３次色の色再現性および彩度を良好に保つためには、カラートナーの分光透過特性に着目する必要がある。
【０００７】
着色剤に顔料を用いたカラートナーでは、顔料の分散性が、トナーの彩度および色再現性に大きく影響する。顔料の分散性が低いと、トナーの透過領域における透過性が低下し、彩度および色再現性が低下する。したがって、トナーの透過領域の光に対する透過性を向上させ、トナーの色再現性および彩度を高めるためには、顔料の分散性をできるだけ高くし、形成された画像のトナー膜を顔料粒子の形状が判別できないほど溶融した状態にすることが望ましい。
【０００８】
特に、マゼンタトナーでは、顔料の分散性によって色域も大きく変化するので、顔料の分散性が画像に与える影響は大きい。またこの顔料の分散性の不良による影響は、他の色のカラートナーとの重ね合わせによる２次色および３次色でより顕著に見られる。
【０００９】
顔料の分散性を向上させるための技術としては、たとえばアシッドペースト法またはアシッドスラリー法によって得られる微粒子状の顔料の水分散液を、結着樹脂の有機溶剤溶液中に混入して加熱処理し、これによって得られる顔料の分散された樹脂を結着樹脂と混合する方法が提案されている。また結着樹脂の有機溶剤溶液中で顔料を分散させてマスターバッチ化した後、結着樹脂と混合する方法、および顔料をロジンまたはロジン誘導体で表面処理した後、結着樹脂と混合する方法なども提案されている。
【００１０】
先行技術の一つでは、このような方法によって得られるカラートナーの好ましい特性として、トナーの平均粒径が９μｍ以下であり、顔料粒子が、結着樹脂中に円形相当径０．３μｍ以上の粒子の個数割合が０．１％以下の状態で分散されており、かつ吸光度Ａと結着樹脂１００重量部当りの顔料の重量部Ｂとが下記式（Ｉ）を満足することが挙げられている（特許文献１参照）。
Ａ≧０．３Ｂ＋０．１                                          …（Ｉ）
【００１１】
【特許文献１】特許第２７０７８６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
特許文献１には、顔料の分散性が向上し、吸収領域における吸光度が大きくなれば、明るさ、彩りおよび粒状性に優れたカラー画像を形成することのできるカラートナーが得られ、このカラートナーを重ね合わせることによって鮮明なカラー再現が可能であることが開示されている。しかしながら、カラートナーの彩度および重ね合わせによる色再現性は、前述のように透過領域における透過性に依存し、透過領域における透過率が高いほど高くなる。
【００１３】
特許文献１に記載の技術では吸収領域における吸光度を規定しているだけであり、特許文献１には透過領域における透過性については何ら記載されていないので、特許文献１に開示のカラートナーが透過領域において充分に高い光透過性を有するか否かを判断することはできない。たとえば、吸光度Ａが式（Ｉ）を満足するカラートナーであっても、顔料の分散性が充分でなく、透過領域における透過率が低い可能性がある。したがって、特許文献１に開示のカラートナーを用いても、充分な彩度および色再現性を得られないことがある。
【００１４】
また、顔料の分散性は、トナーの着色力にも大きく影響する。トナーの着色力は、吸収領域における光の吸収が大きいほど高くなる。吸収領域の光を充分に吸収しないと、着色力の低いトナーとなり、形成される画像の画像濃度が低くなる。着色剤に顔料を用いたカラートナーでは、吸収領域の光は、トナー中に分散している顔料によって吸収されるので、トナーの着色力は、顔料の分散性を向上させることによって大きくすることができる。しかしながら、特許文献１に記載の技術では、トナーの着色力については考慮していないので、特許文献１に開示のカラートナーが充分な着色力を有するか否かは不明である。すなわち、吸光度Ａが式（Ｉ）を満足するように顔料の分散性を向上させたとしても、充分な着色力の得られない可能性がある。したがって、特許文献１に開示のカラートナーを用いて画像を形成しても、トナーの着色力が不足し、充分な画像濃度の得られないことがある。
【００１５】
本発明の目的は、着色力および彩度が高く、色再現性に優れ、良好なカラー画像を実現することのできるマゼンタトナーおよびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、着色力および彩度が高く、色再現性に優れ、良好なカラー画像を実現することのできるマゼンタトナーを開発するべく、鋭意検討した結果、マゼンタトナーの着色力、彩度および色再現性には、トナー膜として成膜された状態におけるトナー膜の膜厚と透過率との関係が大きく影響することを見出した。
【００１７】
同じトナーを用いて形成されるトナー膜のある特定の波長における透過率は、ランベルト−ベール則に従い、トナー膜の膜厚の増加に比例して低下することが知られている。このことから、最も光を吸収する波長すなわち最大吸収波長における透過率が、ある一定の差になるように膜厚を調整して２種類のトナー膜を形成した場合、２種類のトナー膜の最も光を透過する波長すなわち最大透過波長における透過率の差も最大吸収波長における透過率の差に等しくなると考えられる。しかしながら、実際には、最大透過波長における透過率の差は最大吸収波長における透過率の差と等しくならず、最大吸収波長における透過率が低いトナー膜ほど、最大透過波長における透過率が大きく低下した。
【００１８】
この膜厚の増加に伴う透過率の低下度合について、マゼンタトナーに含まれる顔料などの着色剤およびその他の添加剤の結着樹脂中における分散状態を変えて検討した結果、顔料などの着色剤および添加剤の分散性が悪いものほど、膜厚の増加に伴う透過率の低下度合が大きいこと、すなわち膜厚の増加に伴う透過率の低下度合には、顔料などの着色剤および添加剤の分散性の違いが顕著に現れることが判った。これは、顔料などの着色剤および添加剤の分散状態が悪いほど、最大吸収波長における透過率が同じ値になるトナー膜の膜厚が増加するので、ランベルト−ベール則に従って透過領域における透過率が低下すること、また膜厚が増加すると、トナー膜中の分子による散乱および懸濁物による乱反射などの影響を大きく受けるようになり、透過領域での透過率がさらに低下することが原因であると考えられる。このことから、本発明者らは、マゼンタトナーの着色力、彩度および色再現性を左右する着色剤などの成分の分散性が、トナー膜の膜厚の増加に伴う透過率の低下度合によって表されることを見出した。
【００１９】
具体的には、透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ１（％）と、前記最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ２（％）との差（Ｔ２−Ｔ１）の値が異なる数種類のマゼンタトナーについて、形成される画像の品質を検討した。その結果、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が１０以上である場合には、２次色の発色性が悪くなり、画質が悪化することが判った。一方、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が１０未満であり、最大吸収波長における透過率（％）の差である２に近い場合には、発色性および透過領域における透過性が良く、他の色のトナーとの重ね合せによって良好なフルカラー画像が得られることが確認された。
【００２０】
このように、本発明者らは、２つのトナー膜の最大透過波長における透過率の差を、最大吸収波長における透過率の差に近い値にすることによって、マゼンタトナーの着色力、彩度および色再現性が向上され、良好なカラー画像を実現することができるとの知見に基づき本発明に至ったものである。
【００２１】
すなわち、本発明は、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するマゼンタトナーであって、
透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、
波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ１（％）と、
前記最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ２（％）とが、
下記式（１）
（Ｔ２−Ｔ１）＜１０                                          …（１）
を満足することを特徴とするマゼンタトナーである。
【００２２】
また本発明は、着色剤を、結着樹脂１００重量部に対して１重量部以上１２重量部以下含有することを特徴とする。
【００２３】
また本発明は、前記結着樹脂は、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜として成膜された状態で、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率が、９０％以上であることを特徴とする。
【００２４】
また本発明は、前記結着樹脂は、ポリエステル樹脂であることを特徴とする。
また本発明は、前記着色剤は、顔料であることを特徴とする。
【００２５】
また本発明は、前記顔料は、ロジンまたはロジン誘導体によって表面処理されたものであることを特徴とする。
【００２６】
また本発明は、前記顔料は、平均一次粒子径が３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００２７】
また本発明は、前記マゼンタトナーの製造方法であって、
着色剤を予め一部の結着樹脂中に分散する予備分散処理を行なった後、得られた着色剤分散樹脂を残余の結着樹脂と混合して溶融混練することを特徴とするマゼンタトナーの製造方法である。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、マゼンタトナーは、透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ１（％）（以下、単にＴ１と表記する。）と、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ２（％）（以下、単にＴ２と表記する。）とが、式（１）を満足するように、すなわちＴ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が１０未満になるように、設計される。このことによって、着色剤などの成分の分散性が高くなるので、着色力および彩度が高く、色再現性に優れ、良好なカラー画像を実現することのできるマゼンタトナーを得ることができる。
【００２９】
また本発明によれば、マゼンタトナーには、着色剤が、結着樹脂１００重量部に対して、１重量部以上、１２重量部以下の範囲で含有される。このことによって、充分な着色力を有し、少ないトナー量で、濃度が高く発色性に優れる画像を形成することのできるマゼンタトナーが実現される。また形成される画像の彩度および明度が高く、他の色のトナーとの重ね合せによる２次色および３次色の再現域の広いマゼンタトナーが実現される。
【００３０】
また本発明によれば、結着樹脂には、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜として成膜された状態で、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率が９０％以上である結着樹脂が用いられる。このことによって、彩度および色再現性に特に優れるマゼンタトナーが実現される。
【００３１】
また本発明によれば、結着樹脂には、ポリエステル樹脂が用いられるので、適度な機械的強度を有するとともに、低温で速やかに溶融するマゼンタトナーを得ることができる。このようなマゼンタトナーを用いることによって、高い耐刷性を有する画像を形成することができる。また表面の平滑性が高く、かつ空隙の存在しないトナー膜を形成することができるので、光の乱反射が抑えられ、２次色および３次色の発色性に特に優れるカラー画像を実現することができる。
【００３２】
また本発明によれば、着色剤には、顔料が用いられる。このことによって、耐候性に優れるマゼンタトナーを得ることができるので、品質の安定した画像を形成することができる。
【００３３】
また本発明によれば、顔料には、ロジンまたはロジン誘導体によって表面処理されたものが用いられる。このことによって、顔料と結着樹脂との親和性が強まって顔料の分散性が向上するので、着色力、彩度および色再現性に特に優れるマゼンタトナーが実現される。またマゼンタトナーの高温高湿環境下における帯電安定性が高まるので、環境依存性の小さいマゼンタトナーが実現される。
【００３４】
また本発明によれば、マゼンタトナーに用いられる顔料は、平均一次粒子径が３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるので、溶融混練などによって結着樹脂中に分散性良く分散される。したがって、着色力、彩度および色再現性に特に優れるマゼンタトナーが実現される。
【００３５】
また本発明によれば、マゼンタトナーを製造する際には、着色剤を予備分散処理によって予め一部の結着樹脂中に分散し、マスターバッチなどの着色剤分散樹脂の状態で残余の結着樹脂と混合して溶融混練する。このことによって、着色剤を結着樹脂中に分散性良く分散させることができるので、着色力、彩度および色再現性に特に優れるマゼンタトナーを容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
電子写真法によるフルカラー画像の形成には、シアン、マゼンタおよびイエローの３色のカラートナーが用いられており、これらのカラートナーを重ね合わせることによって原稿画像の各色が再現される。
【００３７】
本発明の実施の一形態であるマゼンタトナーは、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有し、透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、
波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ１（％）と、
前記最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜の５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率Ｔ２（％）とが、
下記式（１）
（Ｔ２−Ｔ１）＜１０                                          …（１）
を満足する。
【００３８】
ランベルト−ベール則によれば、最大透過波長における透過率Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）は、最大吸収波長における透過率（％）の差すなわち２に等しくなると考えられる。しかしながら、トナー膜における光の吸収は、主にトナー膜中に分散されている着色剤によって行なわれるので、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）は、着色剤などの成分の分散性が低いほど、最大吸収波長における透過率の差である２から大きく外れた値になる。本実施の形態のマゼンタトナーは、前述のようにＴ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が１０未満であり、最大吸収波長における透過率の差である２に近い値であるので、着色剤などの成分の分散性は高い。
【００３９】
カラー画像では、外部からの光のうち、カラートナーによって吸収するべく予め定められる波長域（以下、「吸収領域」と称する）の光は、トナー中に分散している顔料などの着色剤によって吸収され、カラートナーを透過するべく予め定められる波長域（以下、「透過領域」と称する）の光は、トナー膜を透過する。カラー画像の形成された記録媒体が記録用紙などのように透光性を有しないものである場合には、トナー膜を透過した光は記録媒体で反射され、この反射された光が色として認識される。記録媒体がＯＨＰ用の透明シート（以下、「ＯＨＰシート」と称する）などのように透光性を有するものである場合には、トナー膜を透過した光は記録媒体を透過し、この透過した光が色として認識される。
【００４０】
このように、カラー画像において色として認識される光は、外部からの光のうち、トナー膜を透過する光であるので、カラートナーの彩度および重ね合わせによる色再現性は、透過領域における透過率が高いほど高くなる。カラートナーが透過領域の光に対して充分な透過性を有していないと、重ね合せによる色再現性が低くなり、形成される画像の彩度が低くなる。またカラートナーの着色力は、吸収領域における光の吸収が大きいほど、すなわち吸収領域における透過率が小さいほど、高くなる。カラートナーが吸収領域の光を充分に吸収しないと、着色力が不足し、形成される画像の画像濃度が低くなる。したがって、カラートナーの２次色および３次色の色再現性、彩度、ならびに着色力を良好に保つためには、カラートナーの分光透過特性に着目する必要があり、カラートナーは、透過領域における透過率が１００％に近いほど、また吸収領域における透過率が０％に近いほど好ましい。
【００４１】
カラートナーの吸収領域の光は、トナー中に分散している着色剤によって吸収されるので、カラートナーの着色力は、着色剤の分散性を向上させることによって大きくすることができる。着色剤の分散性が向上することによって、着色剤の比表面積が大きくなり、吸収領域における光の吸収が大きくなるので、カラートナーの着色力が増加する。また着色剤などの成分の分散性は、カラートナーの彩度および色再現性に大きく影響する。着色剤などの成分の分散性が低いと、カラートナーの透過領域における透過性が低下し、彩度および色再現性が低下する。特に、マゼンタトナーでは、着色剤の分散性によって色域も大きく変化するので、着色剤の分散性が低いと、色再現性が著しく低下する。したがって、マゼンタトナーの着色力、彩度および色再現性を充分なものとするためには、着色剤などの成分の分散性をできるだけ高くし、形成された画像のトナー膜を顔料粒子などの着色剤および添加剤の形状が判別できない程度に溶融した状態にすることが望ましい。
【００４２】
本実施の形態のマゼンタトナーは、前述のようにＴ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が１０未満であり、結着樹脂中における着色剤などの分散性が高いので、高い着色力および彩度を有するとともに、色再現性に優れる。したがって、本実施の形態のマゼンタトナーを用いることによって、良好なカラー画像を形成することができる。
【００４３】
Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）は、前述のように１０未満であり、より好ましくは８以下であり、最大吸収波長における透過率の差である２に近いほど好ましい。なお、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が１０以上であると、充分な着色力および彩度が得られず、色再現性が低下し、２次色および３次色の発色性が悪くなり、画質が悪化する。したがって、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）を１０未満とした。
【００４４】
本実施の形態において、マゼンタトナーの分光透過率は、たとえば以下のようにして測定される。少なくとも結着樹脂および着色剤を含んで成るマゼンタトナーを透明シート上に均一に載せた後、結着樹脂の軟化温度Ｔｍよりも２０℃〜６０℃高い温度に設定されたオーブン中に所定時間放置して定着させることによって、所定の膜厚の平滑なトナー膜を形成する。分光光度計（たとえば、株式会社日立製作所製：Ｕ−３２００など）を用い、形成されたトナー膜の波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍを含む領域における分光透過率を測定する。なお、透明シートには、ＯＨＰシート、たとえばシャープ株式会社製のＣＸ７Ａ４Ｃなどを用いる。
【００４５】
このようにして測定される分光透過率の測定結果から、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率（％）および５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率（％）が以下のようにして求められる。トナー膜の分光透過率の測定結果を、横軸に光の波長（ｎｍ）、縦軸に透過率（％）をプロットしたグラフに表す。このグラフから、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおいて透過率が最小の値を示す波長を最大吸収波長として求め、この波長における透過率を、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率とする。また前述のグラフから、５００ｎｍよりも短波長側における透過率の最大値を、５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率として求める。
【００４６】
Ｔ１およびＴ２は、以下のようにして求められる。膜厚の異なる数種類のトナー膜について、前述のようにして分光透過率を測定する。トナー膜の膜厚は、５〜２０μｍの範囲から任意に選択される。各トナー膜について、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率をそれぞれ求め、最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜および最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜を選定する。最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜について、５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率を求め、これをＴ１とする。また最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜について、５００ｎｍよりも短波長側における最大透過波長の透過率を求め、これをＴ２とする。
【００４７】
波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜および前記最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜の分光透過特性は、たとえば図１に示すようになる。図１は、トナー膜の分光透過特性を模式的に示す図である。図１において、横軸は光の波長（ｎｍ）を示し、縦軸は透過率（％）示す。図１の参照符１で示される曲線は、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有するトナー膜の分光透過特性を示すグラフであり、参照符２で示される曲線は、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有するトナー膜の分光透過特性を示すグラフである。参照符１で示されるグラフからＴ１が求められ、参照符２で示されるグラフからＴ２が求められる。
【００４８】
本実施の形態のマゼンタトナーに用いられる結着樹脂は、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜として成膜された状態で、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９５％以上である。マゼンタトナーの彩度および色再現性には、前述の結着樹脂中における着色剤などの成分の分散性に加えて、結着樹脂自体の光透過性が影響する。結着樹脂の光透過性が悪ければ、マゼンタトナーの透明性が低下し、透過領域における透過率が低くなる。したがって、結着樹脂には、前述のように、前記透過率が９０％以上、より好ましくは９５％以上であるものを用いることが好ましい。このような結着樹脂を用いることによって、彩度および色再現性に特に優れるマゼンタトナーを実現することができる。なお、前記透過率が９０％未満の値をとる、すなわち波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍのいずれかの波長において透過率が９０％未満となる結着樹脂では、光透過性が充分でないので、マゼンタトナーの透明性に大きな影響を与え、充分な彩度および色再現性を得られないことがある。
【００４９】
結着樹脂の波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率は、結着樹脂を微粉砕し、微粉砕された結着樹脂を用いて、前述のマゼンタトナーを用いてトナー膜を形成する際と同様にして、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜を形成し、形成された結着樹脂膜について分光透過率を測定することによって求められる。
【００５０】
結着樹脂の酸価は、５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上、４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上、３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である。酸価がこの範囲にある結着樹脂を用いることによって、着色力および彩度が高く、色再現性に優れるとともに、環境依存性の小さいマゼンタトナーを実現することができる。
【００５１】
一般に、結着樹脂は比較的低極性であり、着色剤、特に顔料は高極性であるので、結着樹脂中に着色剤を凝集させることなく、均一に分散させることは困難であるけれども、結着樹脂の酸価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上と高くすることによって、結着樹脂の極性を高め、結着樹脂中の着色剤の分散性を向上させることができる。したがって、着色力、彩度および色再現性に特に優れるマゼンタトナーが実現される。
【００５２】
しかしながら、結着樹脂の酸価が高すぎると、温度および湿度などの環境の影響を受けやすいマゼンタトナーとなる。特に、高温高湿環境下では、環境の影響を受けやすく、画像の形成を繰返すうちに、帯電性が下がり、下地かぶりなどの画像汚染が生じるなど、画質に悪影響を及ぼす。この結着樹脂の酸価が高すぎることによる悪影響は、結着樹脂の酸価を４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にすることによって抑えられる。すなわち、結着樹脂の酸価を４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にすることによって、マゼンタトナーの特性、特に帯電性に対する温度および湿度などの環境の影響を抑えることができるので、高温高湿環境下において繰返し画像を形成する場合におけるマゼンタトナーの帯電性の低下を小さくし、下地かぶりなどの画像汚染を抑制することができる。
【００５３】
なお、結着樹脂の酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、結着樹脂と着色剤との相溶性が低くなり、着色剤の分散性が悪くなるので、充分な着色力、彩度および色再現性を得られないことがある。一方、結着樹脂の酸価が４０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、特に高温高湿環境下において、帯電性の低下などによる下地かぶりなどの画像汚染が生じる。したがって、結着樹脂の酸価は、５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上、４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることが好ましい。
【００５４】
結着樹脂としては、たとえばポリエステル樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂またはエポキシ樹脂などが用いられる。結着樹脂には、これらの樹脂に限定されることなく、一般にトナーに用いられる熱可塑性樹脂であれば、どのようなものを用いてもよい。これらの樹脂は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が混合されて用いられてもよい。
【００５５】
前述の樹脂の中でも、結着樹脂には、ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。ポリエステル樹脂を結着樹脂に用いることによって、適度な機械的強度を有するとともに、低温で速やかに溶融するマゼンタトナーを得ることができる。このようなマゼンタトナーを用いることによって、高い耐刷性を有する画像を形成することができる。また、表面の平滑性が高く、かつ空隙の存在しないトナー膜を形成することができるので、光の乱反射が抑えられ、２次色および３次色の発色性に特に優れるカラー画像を実現することができる。
【００５６】
ポリエステル樹脂としては、たとえば以下に例示する多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とから合成されるものを挙げることができるけれども、ポリエステル樹脂は、これらに限定されるものではない。ここで、多価アルコール成分とは、ヒドロキシル基を２個以上有する化合物のことであり、アルコール類およびフェノール類のいずれをも含む。また、多価カルボン酸成分とは、カルボキシル基を２個以上有する化合物である多価カルボン酸およびその誘導体のことである。
【００５７】
多価アルコール成分としては、たとえばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（慣用名：ビスフェノールＡ）、水素添加ビスフェノールＡ、ならびにポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物などの２価アルコールを挙げることができる。
【００５８】
また、ポリエステル樹脂を非線状化するために、３価以上のアルコールを多価アルコール成分に使用することもできる。３価以上のアルコールとしては、グリセリン、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよび１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
【００５９】
３価以上のアルコールは、ポリエステル樹脂にテトラヒドロフラン不溶分が発生しないような範囲内で使用されることが好ましい。テトラヒドロフラン不溶分とは、樹脂の架橋性を示す指標である。樹脂の架橋成分（非線形成分）は溶媒に対し溶解し難いので、架橋成分の多い樹脂を溶媒に溶解させようとするとゲル化する。すなわち、前述のテトラヒドロフラン不溶分が多い樹脂ほど、架橋成分を多く含む。架橋成分を多く含む樹脂ほど、弾性は強くなるので、定着時に溶融したマゼンタトナーの一部が定着ローラに転写されて後続の記録用紙に転写される、いわゆる高温オフセット現象は生じにくくなる。その反面、低温で速やかに溶融することができなくなるので、トナー膜表面の平滑性が損なわれ、色再現性および彩度の低下など、画質に悪影響を及ぼす。したがって、ポリエステル樹脂は、テトラヒドロフラン不溶分が発生しない程度に非線状化されることが好ましい。
【００６０】
多価カルボン酸成分としては、たとえばマレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ｎ−オクチルコハク酸およびｎ−ドデセニルコハク酸などのアルキルコハク酸などの二塩基性カルボン酸、ならびにこれらの酸無水物またはアルキルエステルなどが挙げられる。
【００６１】
これらの多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とから合成されるポリエステル樹脂の中でも、ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られるポリエステル樹脂が好適に用いられる。
【００６２】
結着樹脂に用いられるポリエステル樹脂は、以下の（ａ）〜（ｅ）の特性を有することが好ましい。
（ａ）重量平均分子量Ｍｗ：１００００以上７００００以下、より好ましくは１５０００以上５００００以下。
（ｂ）重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）：１以上５０以下、より好ましくは３以上２０以下。
（ｃ）軟化温度Ｔｍ：９０℃以上１４０℃以下、より好ましくは１００℃以上１３０℃以下。
（ｄ）ガラス転移温度Ｔｇ：５５℃以上７０℃以下、より好ましくは６０℃以上６５℃以下。
（ｅ）酸価：５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、より好ましくは１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下。
【００６３】
なお、本明細書中における樹脂の物性値は、以下のようにして測定された値である。
〔重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎ〕
ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用い、温度４０℃において、０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液を試料溶液とし、注入量１００ｍＬで測定する。なお、分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成する。
【００６４】
〔軟化温度Ｔｍ〕
フローテスタ（株式会社島津製作所製：ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、試料１ｇに対し、荷重２０ｋｇ／ｃｍ2を与えながら、昇温速度毎分６℃で加熱し、ノズルから試料の半分が流出する温度を軟化温度Ｔｍとして求める。なお、ノズルには、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのものを用いる。
【００６５】
〔ガラス転移温度Ｔｇ〕
示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ株式会社製：ＥＸＳＴＡＲ６０００  ＤＳＣ）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、試料を昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定する。ＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度Ｔｇとして求める。
【００６６】
〔酸価〕
ＪＩＳ  Ｋ００７０に準じて測定する。
【００６７】
本実施の形態のマゼンタトナーに含有される着色剤としては、マゼンタ色に相当する色の着色剤が適宜選択されて用いられる。着色剤には、顔料および染料のいずれを用いてもよく、また顔料と染料とを組合せて用いてもよい。しかしながら、顔料を用いることによって、耐候性に優れるマゼンタトナーが得られ、品質の安定した画像を形成することができるので、着色剤には顔料を用いることが好ましい。
【００６８】
着色剤に用いられる顔料は、表面処理されたものであることが好ましい。顔料は、微粒子化されるほど表面積が大きくなり、表面エネルギが大きくなるので、結着樹脂中に分散させることが困難になる。顔料を表面処理することによって、顔料と結着樹脂との親和性（相溶性）を強め、顔料の分散性を向上させることができるので、着色力、彩度および色再現性に特に優れるマゼンタトナーが実現される。
【００６９】
顔料の表面処理としては、たとえばロジンまたはロジン誘導体による表面処理、顔料誘導体の添加による表面改質、結着樹脂との相溶性の高い樹脂によるカプセル化、プラズマ処理および紫外線処理などを挙げることができる。これらの中でもロジンまたはロジン誘導体による表面処理が好適に行われる。顔料の表面をロジンまたはロジン誘導体によって処理することによって、顔料と結着樹脂との親和性（相溶性）を特に強めることができる。また高温高湿環境下における帯電安定性を高めることができるので、環境依存性の小さいマゼンタトナーを実現することができる。
【００７０】
顔料の表面処理に用いられるロジンまたはロジン誘導体としては、コーパル、ダンマル、エステルガム、硬化ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、ロジンアミン、マレイン化ロジン、酸化ロジン、ならびに松ヤニから得られるガムロジン、ウッドロジンおよびトール油ロジンなどが挙げられる。
【００７１】
また顔料の一次粒子の平均粒子径すなわち平均一次粒子径は、３０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４０ｎｍ以上、９０ｎｍ以下である。平均一次粒子径が３０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下の顔料は、溶融混練などによって結着樹脂中に分散性良く分散させることができる。したがって、平均一次粒子径が３０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下の顔料を用いることによって、着色力、彩度および色再現性に特に優れるマゼンタトナーが実現される。
【００７２】
なお、顔料の平均一次粒子径が１００ｎｍを超えると、結着樹脂中に分散された状態での粒子径すなわち分散径が大きくなりやすく、粒度分布も広くなるので、充分な着色力、彩度および色再現性を得られないことがある。また結着樹脂中に顔料を分散させるための溶融混練に必要な動力も大きくなるので好ましくない。また平均一次粒子径が３０ｎｍ未満であると、結着樹脂中に分散される際に、一次粒子が凝集して二次粒子になりやすく、充分な分散状態が得られない。したがって、顔料の平均一次粒子径は、３０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００７３】
着色剤としては、カラーインデックス（Color Index；略称：Ｃ．Ｉ．）ナンバーで分類される以下の着色剤、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８などの顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド１５などの染料が好適に用いられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２などのキナクリドン系顔料またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１などのアゾ系顔料が特に好適に用いられる。これらの着色剤は、１種が単独で用いられてもよく、また２種以上が混合されて用いられてもよい。
【００７４】
着色剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、１重量部以上、１２重量部以下であることが好ましく、より好ましくは２重量部以上、１０重量部以下である。着色剤の使用量を前記範囲にすることによって、充分な着色力を有し、少ないトナー量で、濃度が高く発色性に優れる画像を形成することのできるマゼンタトナーが実現される。また形成される画像の彩度および明度が高く、他の色のトナーとの重ね合せによる２次色および３次色の再現域の広いマゼンタトナーが実現される。
【００７５】
着色剤の結着樹脂１００重量部当たりの使用量が１重量部未満であると、少ないトナー量で画像を形成する場合に、着色力が不足し、充分な画像濃度を得られないことがある。また着色剤の結着樹脂１００重量部当たりの使用量が１２重量部を超えると、着色剤が充分に分散されず、またマゼンタトナー全体の光透過性にも影響が出てくるため、充分な色再現性および彩度が得られず、形成される画像の彩度および明度の低下、それに伴う２次色および３次色の再現域の縮小を引起こしやすい。したがって、着色剤は、結着樹脂１００重量部に対して、１重量部以上、１２重量部以下の範囲で使用されることが好ましい。
【００７６】
本実施の形態のマゼンタトナーには、結着樹脂および着色剤以外に、帯電制御剤、離形剤、充填剤またはクリーニング剤などの各種添加剤が適宜添加されていてもよい。帯電制御剤は、トナーの摩擦帯電性を制御することを目的として添加される。帯電制御剤としては、含金属アゾ染料、ナフテン酸の金属塩、サリチル酸またはアルキルサリチル酸の金属塩、脂肪酸石鹸、ならびに樹脂酸石鹸などを挙げることができる。これらの中でも、着色剤によって得られる色を阻害しないように、無色のアルキルサリチル酸の金属塩を使用することが好ましい。帯電制御剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１重量部以上、１０重量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．５重量部以上、８重量部以下である。
【００７７】
離形剤は、トナーに離形性を付与し、高温オフセット現象を抑えることを目的として添加される。離形剤には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの合成ワックス、カルナバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、シリコーン系ワックス、高級脂肪酸ワックス、ポリオレフィン系ワックス、低分子重合体ワックスなどのワックス類が好適に用いられる。これらのワックス類は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が混合されて用いられてもよい。
【００７８】
離形剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、２重量部以上、８重量部以下であることが好ましく、より好ましくは３重量部以上、７重量部以下である。離形剤の結着樹脂１００重量部当たりの使用量が２重量部未満であると、充分な離形性が得られず、高温オフセット現象を充分に抑えることができない。また離形剤の結着樹脂１００重量部当たりの使用量が８重量部を超えると、トナー中で充分な分散状態を得ることができず、充分な着色力、彩度および色再現性を得られないことがある。したがって、離形剤は、結着樹脂１００重量部に対して、２重量部以上、８重量以下の範囲で使用されることが好ましい。
【００７９】
また、本実施の形態のマゼンタトナーを構成するトナー粒子は、湿度変化によるトナー粒子表面の水分増減から発生するトナーの流動性の大きな変動を防止するとともに、二成分現像剤として使用される際のキャリアとの攪拌性、搬送性および帯電性を安定させるために、疎水性無機微粒子で表面処理されていてもよい。疎水性無機微粒子としては、たとえば酸化アルミニウム粉末、酸化チタン粉末、微粉末シリカなどの無機微粒子を、シリコーンワニス、各種変成シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変成シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他有機ケイ素化合物のような処理剤で疎水化処理したものを挙げることができる。これらの疎水性無機微粒子は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。またこれらの疎水性無機微粒子は、たとえばフッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末、脂肪酸金属塩、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなどの外添剤と併用されてもよい。
【００８０】
本実施の形態のマゼンタトナーを構成するトナー粒子の平均粒子径は、特に限定されるものではないけれども、５μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。トナー粒子の平均粒子径が５μｍ未満であると、帯電性と粉体特性との両立が困難となり、逆に１０μｍを超えると、高画質のカラー画像の形成が望めないので好ましくない。
【００８１】
本実施の形態のマゼンタトナーは、たとえば以下のようにして製造される。まず、前述の結着樹脂および着色剤を予め均一に混合する予備混合を行なう。帯電制御剤などの添加剤を添加する場合には、これらの添加剤も結着樹脂および着色剤とともに予備混合する。次いで、予備混合によって得られた混合物を均一に溶融混練する。得られた混練物を冷却した後粉砕し、必要に応じて分級することによって、トナー粒子を得る。
【００８２】
予備混合に使用される混合装置としては、たとえば乾式ブレンダ、スーパーミキサ、ボールミルなどが挙げられる。溶融混練に使用される混練装置としては、たとえばバンバリーミキサ、一軸または二軸のロール押出混練機などが挙げられる。
【００８３】
トナー粒子に前述の疎水性無機微粒子による表面処理を施す場合には、粉砕後または分級後のトナー粒子に疎水性無機微粒子を添加し、スーパーミキサまたはボールミルなどによって均一に混合する。
【００８４】
着色剤、特に顔料は、予め一部の結着樹脂中に分散される予備分散処理を施され、マスターバッチなどの着色剤分散樹脂の状態で、残余の結着樹脂などと予備混合されて溶融混練されることが好ましい。前述のように、一般に、結着樹脂は比較的低極性であり、着色剤、特に顔料は高極性であるので、結着樹脂と着色剤とを単に予備混合して溶融混練しても、着色剤を結着樹脂中に凝集させることなく、微細な状態で均一に分散させることは、化学的にも本質的にも困難である。したがって、着色剤には、予備混合する前に、予備分散処理を施すことが好ましい。着色剤に予備分散処理を施すことによって、着色剤を結着樹脂中に分散性良く分散させることができるので、着色力、彩度および色再現性に特に優れるマゼンタトナーを製造することができる。
【００８５】
着色剤の予備分散処理の方法としては、たとえば、結着樹脂の一部と着色剤とを予め溶融混練し、冷却後粉砕してマスターバッチとする方法、結着樹脂の有機溶剤溶液中で着色剤を分散させた後、乾燥してマスターバッチとする方法、またはフラッシング法などが挙げられるけれども、予備分散処理の方法は、これらに限定されるものではない。
【００８６】
なお、フラッシング法とは、合成した直後の顔料にビヒクルを添加し、撹拌することで、顔料を水相からビヒクル相に移動すなわち相転換させた後、不要な水分を除去することによってマスターバッチとする方法である。ビヒクルは、樹脂と動物油または植物油とを、触媒などの助剤と共に溶剤に加えて加熱し、重合させることによって得られる。特に、アルキルフェノール樹脂とロジン（松脂）とを、アルミニウムキレート(Ａｌ−Chelate)などの触媒存在下、ホルマリンと多価アルコールとの混合溶媒中で重縮合させることによって得られるビヒクルを用いることが好ましい。
【００８７】
本実施の形態のマゼンタトナーは、電子写真法または静電記録法などによる画像形成において、静電潜像などの電気的潜像の現像に好適に用いられる。潜像を現像する際には、本実施の形態のトナーを単独で一成分現像剤として用いてもよく、またキャリアと混合して二成分現像剤として用いてもよい。
【実施例】
【００８８】
以下、本発明の実施例を説明するけれども、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８９】
［マゼンタトナーの製造］
（実施例１）
実施例１では、以下のようにしてマゼンタトナーを作製した。表１に示す顔料の含水ペーストを表１に示す結着樹脂に加え、温度１１０℃に設定されたニーダにて加圧しながら１５分間混練し、顔料含有率４０重量％のマスターバッチを作製した。結着樹脂、作製したマスターバッチ、帯電制御剤、離形剤および添加剤を表１に示す配合比で混合した後、溶融混練、粉砕および分級を行い、平均粒子径約７μｍのトナー粉末を得た。
表１に示す実施例１における各材料は、具体的には次のとおりである。
【００９０】
〔顔料〕
ロジンによる表面処理が施された平均一次粒子径８８ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（２，９−ジメチルキナクリドン）を用いた。なお表１では、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒ−１２２と表記する。
【００９１】
〔結着樹脂〕
ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られたポリエステル樹脂であって、重量平均分子量Ｍｗ：１．８×１０４、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）：８．８、軟化温度Ｔｍ：１０６℃、ガラス転移温度Ｔｇ：６３℃、酸価：２８ＫＯＨｍｇ／ｇの特性を有するポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ａ」と称する）を用いた。
【００９２】
〔帯電制御剤〕
サリチル酸亜鉛を用いた。
【００９３】
〔離形剤〕
カルナバワックスを用いた。
【００９４】
（実施例２）
実施例２では、顔料として、ロジンによる表面処理が施された平均一次粒子径９２ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を用いる以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを作製した。なお表１では、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１をＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒ−５７：１と表記する。
【００９５】
（実施例３）
実施例３では、結着樹脂として、ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られたポリエステル樹脂であって、Ｍｗ：５．５×１０４、ＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）：２２、Ｔｍ：１１９℃、Ｔｇ：６５℃、酸価：２５ＫＯＨｍｇ／ｇの特性を有するポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ｂ」と称する）を用いる以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを作製した。
【００９６】
（実施例４）
実施例４では、顔料として、ロジンによる表面処理が施された平均一次粒子径１３０ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いる以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを作製した。
【００９７】
（実施例５）
実施例５では、顔料として、ロジンによる表面処理が施されていない平均一次粒子径８８ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いる以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを作製した。
【００９８】
（実施例６）
実施例６では、顔料をマスターバッチ化せずに用いること以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを作製した。すなわち、表１に示す顔料、結着樹脂、帯電制御剤、離形剤および添加剤を、実施例１と同じ配合比になるように表１に示す配合比で混合した後、溶融混練、粉砕および分級を行なうことによって、平均粒子径約７μｍのトナー粉末を得た。なお、表１に示す実施例６における顔料の配合量は、マスターバッチ化されていない顔料（粉体）の量である。
【００９９】
（比較例１）
比較例１では、離形剤の配合量を７重量部とし、結着樹脂の配合量を７６重量部とする以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを作製した。
【０１００】
（比較例２）
比較例２では、顔料として、ロジンによる表面処理が施された平均一次粒子径９５ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いる以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを作製した。
【０１０１】
以上のように、実施例１〜６および比較例１，２の各マゼンタトナー作製において、顔料および結着樹脂の種類、顔料のマスターバッチ化の有無、ならびに離形剤の配合量を変化させることによって、前述のＴ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が所望の値になるように調整し、（Ｔ２−Ｔ１）が１０未満であり、本発明の要件を満足する実施例１〜６のマゼンタトナーと、（Ｔ２−Ｔ１）が１０以上であり、本発明の要件を満足しない比較例１および２のマゼンタトナーとを得た。
【０１０２】
【表１】
2005208417.tif 000003
【０１０３】
［評価］
作製された各マゼンタトナーについて、以下のようにして特性の評価を行った。以下の評価において、画像形成装置には、シャープ株式会社製のフルカラー複合機ＡＲ−Ｃ２６０（型番）を用いた。
【０１０４】
＜光透過性＞
フルカラー複合機ＡＲ−Ｃ２６０（シャープ株式会社製）から定着器を取除いて得られた試験用画像形成装置を用い、作製された各マゼンタトナーによって、ＯＨＰシート（シャープ株式会社製：ＣＸ７Ａ４Ｃ）上に未定着のべた画像を形成した。形成されたべた画像を、温度１５０℃に設定されたオーブン中に荷重を加えながら５分間放置し、膜厚５〜１５μｍの平滑なトナー膜を形成し、これを測定サンプルとした。測定サンプルは、各マゼンタトナーについて、膜厚の異なる数種類のものを作製した。
【０１０５】
分光光度計（株式会社日立製作所製：Ｕ−３２００）を用い、作製された各測定サンプルの波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過率を測定した。測定結果から、各測定サンプルの最大吸収波長の透過率を求め、最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有する測定サンプルおよび最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有する測定サンプルを選定した。最大吸収波長の透過率が１％となる膜厚を有する測定サンプルについて、５００ｎｍよりも短波長側の透過領域における最大透過波長の透過率を求め、Ｔ１とした。また最大吸収波長の透過率が３％となる膜厚を有する測定サンプルについて、５００ｎｍよりも短波長側の透過領域における最大透過波長の透過率を求め、Ｔ２とした。得られたＴ１およびＴ２の値から、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）を求めた。
【０１０６】
また、同様にして、結着樹脂に用いられるポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂについて、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過率を測定した。ただし、測定サンプルは、結着樹脂を粉砕および分級し、得られた微粉砕された結着樹脂を用い、マゼンタトナーを用いてトナー膜を形成する際と同様にして、ＯＨＰシート（シャープ株式会社製：ＣＸ７Ａ４Ｃ）上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜を形成することによって作製した。波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率の最小値は、ポリエステル樹脂Ａが９５％であり、ポリエステル樹脂Ｂが８８％であった。
【０１０７】
＜画像濃度＞
作製された各マゼンタトナーを用い、記録用紙（シャープ株式会社製：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）上に、トナー付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ２になるように調整して、べた画像を形成し、これを評価用画像とした。なお、定着温度は、１７０℃とした。濃度計（マクベス社製：ＲＤ−９１８）を用い、評価用画像の光学濃度を画像濃度として測定した。
画像濃度の評価基準は、以下のようである。
○：良好。画像濃度が１．２０以上。
△：やや不良。画像濃度が１．１０以上１．２０未満。
×：不良。画像濃度が１．１０未満。
【０１０８】
＜彩度＞
〔単色〕
作製された各マゼンタトナーを用い、記録用紙（シャープ株式会社製：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）上に、トナー付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ２になるように調整して、べた画像を形成し、これを単色評価用画像とした。なお、定着温度は、１７０℃とした。また、フルカラー複合機ＡＲ−Ｃ２６０の純正マゼンタトナーを用い、単色評価用画像と同様にしてべた画像を形成し、これを単色サンプル画像とした。単色評価用画像と単色サンプル画像とを目視によって比較し、単色サンプル画像を基準として、単色評価用画像の彩度を評価した。
彩度の評価基準は、以下のようである。
○：良好。単色サンプル画像と同等以上の彩度。
△：やや不良。くすみが見られる。
×：不良。明らかに彩度が低い。
【０１０９】
〔２次色〕
作製された各マゼンタトナーと、フルカラー複合機ＡＲ−Ｃ２６０の純正シアントナーとを用い、記録用紙（シャープ株式会社製：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）上に、トナー付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ２になるように調整して、べた画像を形成し、これを２次色評価用画像とした。なお、定着温度は、１７０℃とした。また、フルカラー複合機ＡＲ−Ｃ２６０の純正マゼンタトナーおよび純正シアントナーを用い、２次色評価用画像と同様にしてべた画像を形成し、これを２次色サンプル画像とした。２次色評価用画像と２次色サンプル画像とを目視によって比較し、２次色サンプル画像を基準として、２次色評価用画像の彩度を評価した。
彩度の評価基準は、以下のようである。
○：良好。２次色サンプル画像と同等以上の彩度。
△：やや不良。くすみが見られる。
×：不良。明らかに彩度が低い。
【０１１０】
また、単色評価用画像の評価結果と２次色評価用画像の評価結果とを合わせて、彩度の総合評価を行なった。総合評価の評価基準は、以下のようである。
○：単色○かつ２次色○。
△：単色○かつ２次色△、または単色△かつ２次色○、または単色△かつ２次色△。
×：単色×、または２次色×。
【０１１１】
＜２次色再現性＞
作製された各マゼンタトナーと、フルカラー複合機ＡＲ−Ｃ２６０の純正シアントナーとを用い、記録用紙（シャープ株式会社製：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）上に、トナー付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ２になるように調整して、べた画像を形成し、これを評価用画像とした。なお、定着温度は、１７０℃とした。測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用い、評価用画像のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ：１９７６）における明度指数Ｌ＊を測定した。前述の２次色の彩度の評価結果と合わせて、２次色の再現性を評価した。
２次色の再現性の評価基準は、以下のようである。
○：良好。Ｌ＊３０以上かつ彩度○。
△：やや不良。Ｌ＊２０以上３０未満、または彩度△。
×：不良。Ｌ＊２０未満、または彩度×。
【０１１２】
また、画像濃度、彩度および２次色再現性の評価結果を合わせて、トナー性能の総合判定を行なった。総合判定の評価基準は、以下のようである。
○：良好。画像濃度、彩度および２次色再現性のいずれも○。
△：やや不良。画像濃度、彩度および２次色再現性のいずれも×でない。
×：不良。画像濃度、彩度および２次色再現性のいずれかが×。
以上の評価結果を表２に示す。
【０１１３】
【表２】
2005208417.tif 000004
【０１１４】
表２から判るように、本発明の要件を満足する、すなわちＴ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が１０未満である実施例１〜６のマゼンタトナーは、彩度および２次色再現性に優れることが判った。また実施例１〜６のマゼンタトナーは、形成された画像の画像濃度が高く、高い着色力を有することが判った。これに対し、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が１０以上である比較例１および２のマゼンタトナーでは、単色および２次色のいずれも彩度が低かった。また比較例１および２のマゼンタトナーでは、２次色の明度指数Ｌ＊の値も低く、２次色の再現性が悪かった。
【０１１５】
また、実施例１と実施例３との比較から、実施例３のマゼンタトナーは、実施例１のマゼンタトナーに比べ、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）がやや大きく、形成された画像の彩度および２次色再現性が若干低いことが判った。これは、実施例３では、結着樹脂に、波長域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率が９０％未満の値をとるポリエステル樹脂Ｂを用いているためであると考えられる。すなわち、実施例３のマゼンタトナーでは、ポリエステル樹脂Ｂの光透過性の低さが影響し、実施例１のマゼンタトナーに比べ、透明性が低下して透過領域における透過率が低くなり、彩度および２次色再現性が低下したものと考えられる。また実施例３のマゼンタトナーでは、このように実施例１のマゼンタトナーよりも透明性が低いので、実施例１のマゼンタトナーに比べ、膜厚の増加による透過率の低下度合が大きくなり、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が大きくなったものと考えられる。
【０１１６】
また、実施例１と実施例４〜６との比較から、実施例４〜６のマゼンタトナーは、実施例１のマゼンタトナーに比べ、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）がやや大きく、形成された画像の画像濃度、彩度および２次色再現性が若干低いことが判った。これは、実施例４では平均一次粒子径が１００ｎｍを超える顔料が用いられており、また実施例５ではロジンによる表面処理の施されていない顔料が用いられており、また実施例６では顔料をマスターバッチ化せずに用いているので、顔料の分散性が低下したためであると考えられる。
【０１１７】
以上のように、Ｔ１とＴ２との差（Ｔ２−Ｔ１）が１０未満になるようにマゼンタトナーを設計することによって、着色力および彩度が高く、色再現性に優れるマゼンタトナーを得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【０１１８】
【図１】トナー膜の分光透過特性を模式的に示す図である。
【符号の説明】
【０１１９】
１，２  トナー膜の分光透過特性を示すグラフ
【図１】
2005208417.tif 000005