(57)【要約】【課題】            光学フィルムの伸縮等により生じる応力集中に対して耐性を持ち、光学積層体の白抜けや色ムラを抑制するとともに、光学積層体におけるガラス基材と粘着剤層との間の浮き剥れや、粘着剤層内での発泡を抑制し得る、粘着剤に好適なアクリル樹脂系物質を提供する。【解決手段】        アクリル樹脂（１）及び（２）を含有するアクリル樹脂組成物アクリル樹脂（１）：（ａ）及び（ｂ）を含有するアクリル樹脂。アクリル樹脂（２）：（ａ）及び（ｃ）を含有し、（ｂ）を含有しないアクリル樹脂で                    あって、該樹脂の重量平均分子量が1,100,000〜1,500,000である                    アクリル樹脂。（ａ）：（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）：オレフィン性二重結合と、５員環以上の複素環基とを含有する単量体（ｃ）：５員環以上の複素環基を含まない単量体であって、極性官能基とオレフィン性        二重結合とを分子内に含有する単量体【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記アクリル樹脂（１）及び（２）を含有するアクリル樹脂組成物
アクリル樹脂（１）：単量体(ａ)に由来する構造単位（構造単位（ａ））及び単量体
（ｂ）に由来する構造単位（構造単位（ｂ））を含有するアクリル
樹脂。
アクリル樹脂（２）：構造単位（ａ）を主成分とし、単量体(ｃ)に由来する構造単位（構
造単位（ｃ））を含有し、構造単位（ｂ）を含有しないアクリル樹
脂であって、該樹脂の重量平均分子量が1,100,000〜1,500,000であ
るアクリル樹脂。
（ａ）：式（Ａ）で表される（メタ）アクリル酸エステル
2005314595.tif 000007
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜１４のアルキル基またはアラルキル基を表す。Ｒ２のアルキル基の水素原子またはアラルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルコキシ基によって置換されていてもよい。）
（ｂ）：分子内に１つのオレフィン性二重結合と、分子内に少なくとも１つの５員環以上
の複素環基とを含有する単量体
（ｃ）：５員環以上の複素環基を含まない単量体であって、カルボキシル基、水酸基、ア
ミド基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基及びイソシアネ
ート基からなる群から選ばれる少なくとも一つの極性官能基と、一つのオレフィ
ン性二重結合とを分子内に含有する単量体
【請求項２】
アクリル樹脂（１）における構造単位（ａ）の含有量が、アクリル樹脂（１）を構成する全ての構造単位１００重量部に対し、６０〜９９．９重量部であることを特徴とする請求項１に記載のアクリル樹脂組成物。
【請求項３】
アクリル樹脂（１）における構造単位（ｂ）の含有量が、アクリル樹脂（１）１００重量部に対し、０．１〜４０重量部であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物。
【請求項４】
単量体（ｂ）が、Ｎ−ビニルピロリドン及び／又はビニルカプロラクタムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物。
【請求項５】
アクリル樹脂（１）が、さらに構造単位（ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物。
【請求項６】
アクリル樹脂（１）とアクリル樹脂（２）の合計１００重量部に対し、アクリル樹脂（１）が１〜５０重量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物と、架橋剤及び／又はシラン系化合物とを配合してなる粘着剤。
【請求項８】
光学フィルムの両面または片面に請求項７に記載の粘着剤を積層してなる粘着剤付光学フィルム。
【請求項９】
光学フィルムが、偏光フィルム及び／又は位相差フィルムであることを特徴とする請求項８に記載の粘着剤付光学フィルム。
【請求項１０】
光学フィルムが、さらにアセチルセルロース系フィルムを保護フィルムとして貼着してなる光学フィルムであることを特徴とする請求項８又は９に記載の粘着剤付光学フィルム。
【請求項１１】
粘着剤付光学フィルムの粘着剤層に、さらに、剥離フィルムを積層してなる請求項８〜１０のいずれかに記載の粘着剤付光学フィルム。
【請求項１２】
請求項８〜１０のいずれかに記載の粘着剤付光学フィルムの粘着剤層にガラス基材を積層してなる光学積層体。
【請求項１３】
請求項１１に記載の粘着剤付光学フィルムから剥離フィルムを剥離したのち、剥離して得られた粘着剤層にガラス基材を積層してなる光学積層体。
【請求項１４】
請求項１２又は１３に記載の光学積層体から粘着剤付光学フィルムを剥離したのち、剥離して得られたガラス基材に、粘着剤付光学フィルムを再び積層してなる光学積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル樹脂組成物、該樹脂組成物からなる粘着剤、及び該粘着剤を積層してなる光学積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＴＦＴ、ＳＴＮなどの液晶表示装置に一般に用いられている液晶セルは、液晶成分が二枚のガラス基材間に挟持された構造を有している。そして、該ガラス基材の表面には、アクリル樹脂を主成分とする粘着剤を介して、偏光フィルム、位相差フィルムなどの光学フィルムが積層されている。そして、ガラス基板、粘着剤及び光学フィルムを順次積層してなる光学積層体は、まず、光学フィルムに粘着剤を積層して得られる粘着剤付光学フィルムを製造し、続いて、粘着剤の面にガラス基材を積層する方法が、一般に用いられている。
【０００３】
このような粘着剤付光学フィルムは、熱または湿熱条件下では伸縮による寸法変化が大きいためカール等を生じ易く、得られる光学積層体の粘着剤層内で発泡したり、粘着剤層とガラス基材との間の浮剥れ等が発生するという問題があった。さらに、熱または湿熱条件下では粘着剤付光学フィルムに作用する残留応力の分布が不均一となり、光学積層体の外周部に応力集中が生じる結果、ＴＮ液晶セル（ＴＦＴ）では白抜け、ＳＴＮ液晶セルでは色ムラが起こるという問題があった。かかる問題を解消するために、粘着剤として、分子内に複素環を有するモノマーの一種であるＮ−ビニルピロリドンに由来する構造単位を有するアクリル樹脂を主成分とする粘着剤（特許文献１）が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−１０７４１０号公報［実施例１〜４］
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、複素環基を含有するアクリル樹脂からなる粘着剤では、高湿度下で保存すると光学積層体における粘着剤層とガラス基材との間に浮き剥れが生じることが明らかになった。
本発明の目的は、光学フィルムの伸縮等により生じる応力集中に対して耐性を持ち、光学積層体の白抜けや色ムラを抑制するとともに、光学積層体におけるガラス基材と粘着剤層との間の浮き剥れや、粘着剤層内での発泡を抑制し得る、粘着剤に好適なアクリル樹脂系物質；該アクリル樹脂系物質を含有する粘着剤；該粘着剤と光学フィルムとからなる粘着剤付光学フィルム、該粘着剤付光学フィルムの粘着剤層を介して光学フィルムとガラス基板とが積層してなる光学積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような状況下、本発明者らは鋭意検討した結果、特定のアクリル樹脂組成物を粘着剤として用いると、かかる課題を解決し得るとともに、該粘着剤付き光学フィルムを貼り直すために光学積層体から該フィルムを剥離した後でも、粘着剤層と接していたガラス基材の表面に、曇りや糊残り等がほとんど発生しない、いわゆる、リワーク性に優れていることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記アクリル樹脂(１)及び（２）を含有するアクリル樹脂組成物；該アクリル樹脂組成物と、架橋剤及び／又はシラン系化合物とを配合してなる粘着剤；光学フィルムの両面または片面に該粘着剤を積層してなる粘着剤付光学フィルム；該粘着剤付光学フィルムの粘着剤層にガラス基材を積層してなる光学積層体である。
【０００８】
アクリル樹脂（１）：単量体(ａ)に由来する構造単位（構造単位（ａ））及び単量体（ｂ）に由来する構造単位（構造単位（ｂ））を含有するアクリル樹脂。
【０００９】
アクリル樹脂（２）：構造単位（ａ）を主成分とし、単量体(ｃ)に由来する構造単位（構造単位（ｃ））を含有し、構造単位（ｂ）を含有しないアクリル樹脂であって、該樹脂の重量平均分子量が1,100,000〜1,500,000であるアクリル樹脂。
【００１０】
（ａ）：下記式（Ａ）で表される（メタ）アクリル酸エステル
2005314595.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜１４のアルキル基またはアラルキル基を表す。Ｒ２のアルキル基の水素原子またはアラルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルコキシ基によって置換されていてもよい。）
【００１１】
（ｂ）：分子内に１つのオレフィン性二重結合と、分子内に少なくとも１つの５員環以上
の複素環基とを含有する単量体
（ｃ）：５員環以上の複素環基を含まない単量体であって、カルボキシル基、水酸基、ア
ミド基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基及びイソシアネ
ート基からなる群から選ばれる少なくとも一つの極性官能基と、一つのオレフィ
ン性二重結合とを分子内に含有する単量体
【発明の効果】
【００１２】
本発明のアクリル樹脂組成物は、柔軟性に優れ、光学フィルムなどに優れた密着性を有する。また、該アクリル樹脂組成物と架橋剤及び／又はシラン系化合物とを配合してなるものは粘着剤として好適である。光学フィルムと該粘着剤とを積層した粘着剤付光学フィルムは、例えば液晶セルのガラス基板に積層すると、本発明の光学積層体を与える。かかる光学積層体は、湿熱条件下、光学フィルムおよびガラス基板の寸法変化に起因する応力を粘着剤層が吸収・緩和するため、局部的な応力集中が軽減され、ガラス基板に対する粘着剤層の浮剥れが抑制される。また、不均一な応力分布に起因する光学的欠陥が防止されることから、ガラス基板がＴＮ液晶セル（ＴＦＴ）である場合、白ヌケが抑制され、ガラス基板がＳＴＮ液晶セルである場合、色ムラが抑制される。さらに、リワーク性に優れることから、一度積層した粘着剤付光学フィルムを光学積層体のガラス基板から剥離しても、剥離後のガラス基板の表面に糊残りや曇りが抑制され、再び、ガラス基板として用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のアクリル樹脂（１）及び（２）に用いられる単量体（ａ）は、下記式（Ａ）で表される（メタ）アクリル酸エステルである。
2005314595.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜１４のアルキル基またはアラルキル基を表す。Ｒ２のアルキル基の水素原子またはアラルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルコキシ基によって置換されていてもよい。）
【００１４】
ここで、単量体（ａ）としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、n-オクチルアクリレート、iso-オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシエチルアクリレート及びエトキシメチルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、iso-ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、n-オクチルメタクリレート、iso-オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート及びエトキシメチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル等を挙げることができる。
単量体（ａ）として、異なる２種類以上の単量体（ａ）を用いてもよい。
【００１５】
本発明のアクリル樹脂（１）における、単量体（ａ）に由来する構造単位（構造単位（ａ））の含有量としては、アクリル樹脂（１）１００重量部に対し、通常、６０〜９９．９重量部程度であり、好ましくは７０〜９５重量部程度である。
また、アクリル樹脂（２）における、単量体（ａ）に由来する構造単位（構造単位（ａ））の含有量としては、アクリル樹脂（２）１００重量部に対し、通常、７０〜９９．９重量部程度であり、好ましくは８０〜９９．６重量部程度である。
【００１６】
単量体（ｂ）は、炭素数５以上、好ましくは炭素数５〜７の脂環式炭化水素基内の少なくとも１つのメチレン基が窒素原子、酸素原子又は硫黄原子などのヘテロ原子に置換されている複素環基を含有する単量体である。さらに該単量体（ｂ）は、オレフィン性の二重結合を分子内に１つ含有する。具体的には、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、テトラハイドロフルフリルアクリレート、テトラハイドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラハイドロフルフリルアクリレート等を挙げることができる。また、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレートなどのように、ヘテロ原子が３員環及び７員環を構成している単量体は、７員環の複素環基を持つことから単量体（ｂ）である。さらに、２，５−ジヒドロフランなどのように、オレフィン性二重結合が複素環基に含まれていてもよい。単量体（ｂ）として、異なる２種類以上の単量体（ｂ）を用いてもよい。
単量体（ｂ）としては、中でも、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンが好適である。
【００１７】
本発明のアクリル樹脂（１）に含有される単量体（ｂ）に由来する構造単位（構造単位（ｂ））の含有量としては、アクリル樹脂（１）１００重量部に対し、通常、０．１〜４０重量部程度であり、好ましくは０．１〜３０重量部程度である。構造単位（ｂ）の含有量が０．１重量部以上であると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから好ましく、４０重量部以下であるとガラス基板と粘着剤層との浮き剥れが抑制される傾向にあることから好ましい。
【００１８】
単量体（ｃ）に由来する構造単位（構造単位（ｃ））は、アクリル樹脂（２）の必須成分であり、アクリル樹脂（１）には任意成分として含有されていてもよい。ここで、単量体（ｃ）は、５員環以上の複素環を含まない単量体であって、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基及びイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも一つの極性官能基と、一つのオレフィン性二重結合とを分子内に含有する単量体である。
【００１９】
単量体（ｃ）の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられ、極性官能基が水酸基である単量体（ｃ）として、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、極性官能基がアミド基である単量体（ｃ）としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンジアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられ、極性官能基がエポキシ基である単量体（ｃ）としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられ、極性官能基がオキセタニル基である単量体（ｃ）として、例えば、オキセタニル（メタ）アクリレート、３−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、（３−メチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。さらに、極性官能基がアミノ基である単量体（ｃ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アリルアミン等が挙げられ、極性官能基がイソシアネート基である単量体（ｃ）としては、例えば、２−メタクリロイロキシエチルイソシアネート等が挙げられ、極性官能基がアルデヒド基である単量体（ｃ）としては、例えば、アクリルアルデヒド等が挙げられる。
これら単量体（ｃ）としては、異なる２種以上の単量体（ｃ）を組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
アクリル樹脂（２）に含有される構造単位（ｃ）の含有量としては、通常、アクリル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜２０重量部程度であり、好ましくは０．３〜１０重量部程度である。構造単位（ｃ）の含有量が０．０５重量部以上であると、得られる樹脂の凝集力が向上する傾向にあることから好ましく、２０重量部以下であるとガラス基板と粘着剤層との浮き剥がれが抑制される傾向にあることから好ましい。
アクリル樹脂（１）に単量体（ｃ）を用いる場合は、アクリル樹脂（１）に含有される構造単位（ｃ）の含有量としては、通常、アクリル樹脂（１）１００重量部に対し、０〜２０重量部程度である。構造単位（ｃ）の含有量が２０重量部以下であるとガラス基板と粘着剤層との間の浮き剥れが抑制される傾向にあることから好ましい。
構造単位（ｃ）としては、アクリル酸、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好適である。
【００２１】
本発明に用いられるアクリル樹脂（１）及び（２）を製造する際には、さらに、単量体（ａ）〜（ｃ）とは異なる単量体（ｄ）とともに重合させてもよい。ここで、単量体（ｄ）は、分子内に１つのオレフィン性二重結合と、少なくとも１つの脂環式構造を含有する単量体である。該脂環式構造とは、通常、炭素数５以上、好ましくは炭素数５〜７程度のシクロパラフィン構造又はシクロオレフィン構造であり、シクロオレフィン構造では、脂環式構造の中にオレフィン性二重結合を含有する。具体的には、脂環式構造を有するアクリル酸エステルとして、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、メチルシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレート、アクリル酸tert-ブチルシクロヘキシル、シクロヘキシルαエトキシアクリレート、シクロヘキシルフェニルアクリレート等が挙げられ、脂環式構造を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸シクロドデシル、メチルシクロヘキシルメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸tert-ブチルシクロヘキシル、シクロヘキシルアルフαエトキシメタクリレート、シクロヘキシルフェニルメタクリレート等が挙げられる。また、脂環式構造を複数含有するアクリレートとして、ビスシクロヘキシルメチルイタコネート、ジシクロオクチルイタコネート、ジシクロドデシルメチルサクシネート等が挙げられ、ビニル基を含有するビニルシクロヘキシルアセテート等も単量体（ｄ）である。
単量体（ｄ）としては、異なる２種以上の単量体（ｄ）を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
アクリル樹脂（１）に単量体（ｄ）を用いる場合、アクリル樹脂（１）に含有される構造単位（ｄ）の含有量としては、通常、アクリル樹脂（１）１００重量部に対し、０．１〜３０重量部程度であり、好ましくは１〜１５重量部程度である。構造単位（ｄ）の含有量が０．１重量部以上であると、ガラス基板と粘着剤層との浮き剥がれが抑制される傾向にあることから好ましく、３０重量部以下であると光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。
単量体（ｄ）としては、中でも、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニルは、入手が容易なことから好ましい。
【００２３】
さらに、本発明に用いられるアクリル樹脂（１）及び（２）を製造する際には、単量体（ａ）〜（ｄ）とは異なるビニル系単量体（ｅ）とともに重合させてもよい。該ビニル系単量体としては、例えば、脂肪酸ビニルエステル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、芳香族ビニル、（メタ）アクリロニトリル、共役ジエン化合物などが挙げられる。
【００２４】
ここで、脂肪酸ビニルエステルとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、絡酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどが挙げられる。
ハロゲン化ビニルとしては、塩化ビニルおよび臭化ビニル等が例示され、ハロゲン化ビニリデンとしては、塩化ビニリデン等が例示され、（メタ）アクリロニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが例示される。
共役ジエン化合物とは、分子内に共役二重結合を有するオレフィンであり、具体例としては、イソプレン、ブタジエン、クロロプレンなどが挙げられる。
芳香族ビニルとは、ビニル基と芳香族基を有する化合物であり、具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレンなどのスチレン系単量体、ビニルピリジン、ビニルカルバゾールなどの含窒素芳香族ビニルなどが挙げられる。これらビニル系単量体（ｅ）としては、異なる２種以上の単量体（ｅ）を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
アクリル樹脂（１）に含有される単量体（ｅ）に由来する構造単位（ｅ）は、通常、アクリル樹脂（１）を構成する全ての構造単位１００重量部に対し、５重量部以下、好ましくは０．０５重量部以下、とりわけ好ましくは、実質的に含有しないことが好ましい。
アクリル樹脂（２）に含有される構造単位（ｅ）は、通常、アクリル樹脂（２）を構成する全ての構造単位１００重量部に対し、５重量部以下、好ましくは０．０５重量部以下、とりわけ好ましくは、実質的に含有しないことが好ましい。
【００２６】
本発明に用いられるアクリル樹脂（１）及び（２）の製造方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法などが挙げられる。アクリル樹脂の製造において、通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤はアクリル樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計１００重量部に対して０．００１〜５重量部程度使用される。
【００２７】
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤などが例示され、光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケトンなどが挙げられる。熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などのアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドなどの有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素など無機過酸化物等が挙げられる。また、熱重合開始剤と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども重合開始剤として使用し得る。
【００２８】
アクリル樹脂の製造方法としては、中でも、溶液重合法が好ましい。溶液重合法の具体例としては、所望の単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下にて、熱重合開始剤を添加して、４０〜９０℃程度、好ましくは６０〜８０℃程度にて３〜１０時間程度攪拌する方法などが挙げられる。また、反応を制御するために、用いる単量体や熱重合開始剤を重合中に添加したり、有機溶媒に溶解したのち添加してもよい。
ここで、有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などが挙げられる。
【００２９】
かくして得られたアクリル樹脂（１）の分子量としては、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の標準ポリスチレン換算による重量平均分子量が、通常、１×１０４〜１５０×１０４である。重量平均分子量が１×１０４以上であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間の浮き剥がれが低下する傾向があり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましく、重量平均分子量が１５０×１０４以下であると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。
【００３０】
アクリル樹脂（２）の分子量としては、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の標準ポリスチレン換算による重量平均分子量が、通常、１１０×１０４〜１５０×１０４である。重量平均分子量が１１０×１０４以上であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間の浮き剥がれが低下する傾向があり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましい。重量平均分子量が１５０×１０４以下であると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。
【００３１】
本発明のアクリル樹脂は、かくして得られたアクリル樹脂（１）とアクリル樹脂（２）を含有する樹脂組成物であり、その製造方法としては、通常、アクリル樹脂（１）とアクリル樹脂（２）を別々に製造後、混合するが、アクリル樹脂（１）とアクリル樹脂（２）のいずれかを製造後、製造されたアクリル樹脂存在下に異なるアクリル樹脂を製造してもよい。また、アクリル樹脂（１）及び（２）を混合した後、有機溶媒で希釈してもよい。
【００３２】
アクリル樹脂組成物における重量比率（不揮発分）としては、アクリル樹脂（１）とアクリル樹脂（２）の合計１００重量部に対し、アクリル樹脂（１）が、通常１〜５０重量部、好ましくは３〜４０重量部程度である。アクリル樹脂（１）が１重量部以上であると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから好ましく、アクリル樹脂（１）が５０重量部以下であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間の浮き剥がれが低下する傾向があり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましい。
【００３３】
本発明のアクリル樹脂組成物は、例えば、粘着剤、接着剤、塗料、増粘剤等にそのまま使用してもよい。また、アクリル樹脂に架橋剤及び／又はシラン系化合物を配合してなる組成物が、粘着剤として好適である。ここで、架橋剤とは、極性官能基と架橋し得る官能基を分子内に２個以上有するものであり、具体的にはイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物およびアジリジン系化合物などが例示される。
【００３４】
ここで、イソシアネート系化合物とは、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。また、前記イソシアネート化合物にグリセロール、トリメチロールプロパンなどポリオールとを反応せしめたアダクト体やイソシアネート化合物を２、３量体等にしたものについても本発明の架橋剤である。
【００３５】
エポキシ系化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミンおよび1,3-ビス(N,N'-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンなどが挙げられる。
【００３６】
金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物などが挙げられる。
【００３７】
アジリジン系化合物としては、例えば、N,N'-ジフェニルメタン-4,4'-ビス(1-アジリジンカルボキサイド)、N,N'-トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル-1-(2-メチルアジリジン)、トリ-1-アジリジニルホスフィンオキサイド、N,N'-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキサイド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネートおよびテトラメチロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネートなどが挙げられる。
【００３８】
本発明の粘着剤における架橋剤として、２種類以上の架橋剤を使用してもよい。粘着剤における架橋剤（不揮発分）の使用量としては、アクリル樹脂１００重量部（不揮発分）に対して、通常、０.００５〜５重量部程度であり、好ましくは０.０１〜３重量部程度である。架橋剤の量が０．００５重量部以上であると、ガラス基板と粘着剤層との間の浮剥れ及びリワーク性が向上する傾向にあることから好ましく、５重量部以下であると、光学フィルムの寸法変化に対して粘着剤層の追随性が優れることから、白抜け、色ムラが低下する傾向にあり、好ましい。
【００３９】
本発明の粘着剤に用いられるシラン系化合物としては、通常、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。本発明の粘着剤に、２種類以上のシラン系化合物を使用してもよい。
【００４０】
粘着剤におけるシラン系化合物の使用量（溶液）としては、アクリル樹脂１００重量部（不揮発分）に対して、通常、０.０００１〜１０重量部程度であり、好ましくは０.０１〜５重量部の量で使用される。シラン系化合物の量が０．０００１重量部以上であると粘着剤層とガラス基板との密着性が向上することから、好ましい。またシラン系化合物の量が１０重量部以下であると、粘着剤層からシラン系化合物がブリードアウトすることを抑制する傾向にあることから、好ましい。
【００４１】
本発明の粘着剤は、上記のようにアクリル樹脂、架橋剤及び／又はシラン系化合物からなるが、さらに、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、および無機フィラー等を配合させてもよい。
【００４２】
中でも、粘着剤に架橋触媒と架橋剤とを配合すると、粘着剤付光学フィルムを短時間の熟成で調製することができ、該フィルムを含む光学積層体は、光学フィルムと粘着剤層と間の浮剥れや、粘着剤層内での発泡を抑制し、しかもリワーク性に優れることから好ましい。架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリエチレンジアミン、ポリアミノ樹脂およびメラミン樹脂などのアミン系化合物などが挙げられる。粘着剤に架橋触媒としてアミン化合物を用いる場合、架橋剤としてはイソシアネート系化合物が好適である。
【００４３】
本発明の粘着剤付光学フィルムとは、上記粘着剤と光学フィルムとからなるものであり、その製造方法としては、例えば、剥離フィルムの上に有機溶剤に希釈させた粘着剤を塗布し、６０〜１２０℃で０．５〜１０分間程度加熱して有機溶媒を留去して、粘着剤層を得る。次いで、粘着剤層に光学フィルムを貼合したのち、温度２３℃、湿度６５％の雰囲気下であれば、５〜２０日程度熟成させ、架橋剤が十分反応したのち、剥離フィルムを剥離して粘着剤付光学フィルムを得る方法；前記と同様に粘着剤層を得たのち、得られた剥離フィルムと粘着剤層との２層の積層体を、剥離フィルムと粘着剤層とが交互になるように多層に組み合わせたのち、温度２３℃、湿度６５％の雰囲気下であれば、５〜２０日程度熟成させ、架橋剤が十分反応したのち、剥離フィルムを剥離し、代わって光学フィルムを貼合して粘着剤付光学フィルムを得る方法などが挙げられる。
ここで、剥離フィルムは、粘着剤層を形成する際の基材である。熟成中や粘着剤付光学フィルムとして保存する際に塵や埃などの異物から粘着剤層を保護する基材である場合もある。剥離フィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の各種樹脂からなるフィルムを基材とし、この基材の粘着剤層との接合面に、離型処理（シリコーン処理等）が施されたものなどが挙げられる。
【００４４】
本発明の粘着剤付光学フィルムに用いられる光学フィルムとは、光学特性を有するフィルムであり、例えば、偏光フィルム、位相差フィルムなどが挙げられる。偏光フィルムとは、自然光などの入射光に対して、偏光を出射する機能を持つ光学フィルムである。偏光フィルムとしては、光学軸に対して平行である振動面の直線偏光を吸収し、垂直面である振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する直線偏光フィルム、光学軸に対して平行である振動面の直線偏光を反射する偏光分離フィルム、偏光フィルムと後述する位相差フィルムを積層した楕円偏光フィルムなどが挙げられる。偏光フィルムの具体例としては、一軸延伸されたポリビニルアルコールフィルムにヨウ素、二色性染料などの二色性色素が吸着配向されているものなどが挙げられる。
【００４５】
位相差フィルムとは、一軸または二軸などの光学異方性を有する光学フィルムであって、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタアクリレート、液晶ポリエステル、アセチルセルロース、環状ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニルなどからなる高分子フィルムを１．０１〜６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムなどが挙げられる。中でも、ポリカーボネートあるいはポリビニルアルコールを一軸延伸、二軸延伸した高分子フィルムが好ましい。
【００４６】
位相差フィルムとしては、一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム、温度補償型位相差フィルム、ＬＣフィルム（棒状液晶ねじれ配向）、ＷＶフィルム（円盤状液晶傾斜配向）、ＮＨフィルム（棒状液晶傾斜配向）、ＶＡＣフィルム（完全二軸配向型位相差フィルム）、ｎｅｗＶＡＣフィルム（二軸配向型位相差フィルム）などが挙げられる。
【００４７】
さらに、これら光学フィルムの片面又は両面に基板フィルム（Protective Film）をさらに貼合しているものも光学フィルムとして好適に用いられる。基板フィルムとしては、例えば、本発明のアクリル樹脂とは異なるアクリル樹脂フィルム、三酢酸セルロースフィルム等のアセチルセルロース系フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、オレフィン樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルム、ポリスルホン樹脂フィルム等が挙げられる。基板フィルムには、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤を配合されていてもよい。基板フィルムの中でも、アセチルセルロース系フィルムが好適である。
【００４８】
本発明の光学積層体とは、粘着剤付光学フィルムとガラス基板とからなるものである。光学積層体は、通常、粘着剤付光学フィルムの粘着剤層とガラス基板とが貼合して製造することができる。ここで、ガラス基板としては、例えば、液晶セルのガラス基板、防眩用ガラス、サングラス用ガラスなどが挙げられる。中でも、液晶セルの上部のガラス基板に粘着剤付光学フィルム（上板偏光板）の粘着剤層を貼合し、液晶セルの下部のガラス基板に別の粘着剤付光学フィルム（下板偏光板）の粘着剤層を貼合してなる光学積層体は液晶表示装置として使用し得ることから好ましい。ガラス基板の材料としては、例えば、ソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスなどが挙げられる。
【００４９】
本発明の光学積層体は、光学積層体から粘着剤付き光学フィルムを剥離した後でも、粘着剤層と接していたガラス基板の表面に、曇りや糊残り等がほとんど発生しないことから、剥離されたガラス基板に再び、粘着剤付光学フィルムを貼り直すことが容易に実施することができる、すなわち、リワーク性に優れている。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準である。また固形分は、JIS K-5407に準じた測定方法で行った。具体的には粘着剤溶液を任意の重量、シャーレにとり防爆オーブンにて１１５℃、２時間乾燥させた後の残留固形分重量を最初に測りとった溶液の重量に対して割合で表したものである。粘度は、２５℃でブルックフィールド粘度計により測定した値である。ＧＰＣの標準ポリスチレン換算法による重量平均分子量測定は、検出器として示差屈折計を備えたＧＰＣ装置を用い、試料濃度５ｍｇ／ｍｌ、試料導入量１００μｍｌ，カラム温度４０℃、流速１ｍｌ／ｍｉｎの条件で、溶出液としてテトラヒドロフランを用いた。
【００５１】
＜アクリル樹脂（１）の製造例＞
（重合例１−１）
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた反応器に、酢酸エチル１８４部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換し、酸素不含としたあと、内温を７５℃に昇温した。アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮという）０．５０部を酢酸エチル１０．０部に溶かした溶液を全量添加したあと、内温を７４〜７６℃に保ちながら、単量体（ａ）としてｎ−ブチルアクリレート６０．０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート９．５部、メチルアクリレート５．８部及び単量体（ｂ）としてＮ−ビニルピロリドン７．４部の混合溶液を３時間かけて反応系内に滴下した。その後、内温７４〜７６℃で５時間保温し、反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は３６ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣの標準ポリスチレン換算法による重量平均分子量は約１２６０００であった。
【００５２】
（重合例１−２）
酢酸エチルを１７２部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート５５．０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート８．７部、メチルアクリレート５．３部、単量体（ｂ）にビニルカプロラクタム８．５部及びＡＩＢＮ０．４７部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は３０ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約８８３００であった。
【００５３】
（重合例１−３）
酢酸エチルを１７２部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート６０．０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート８．９部、メチルアクリレート５．４部、単量体（ｂ）にＮ−ビニルピロリドン３．５部及びＡＩＢＮ０．４７部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は２３ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約９３０００であった。
【００５４】
（重合例１−４）
酢酸エチルを１８０部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート５５．０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート９．４部、メチルアクリレート５．７部、単量体（ｂ）にＮ−ビニルピロリドン１１．０部及びＡＩＢＮ０．４９部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は３３ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約９６９００であった。
【００５５】
（重合例１−５）
酢酸エチルを１８３部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート６０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート８．９部、単量体（ｂ）にＮ−ビニルピロリドン６．９部、単量体（ｄ）にイソボルニルアクリレート６．４部及びＡＩＢＮ０．４９部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は３０ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約８４８００であった。
【００５６】
（重合例１−６）
酢酸エチルを１５９部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート４５．０部、ｎ−ブチルメタクリレート２３．４部、単量体（ｂ）にＮ−ビニルピロリドン３．０部、単量体（ｃ）にアクリル酸０．４部及びＡＩＢＮ０．４３部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は４２ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約７０１００であった。
【００５７】
（重合例１−７）
酢酸エチル１７８部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート４０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６．６部、メチルアクリレート５．４部、単量体（ｂ）にｎ−ビニルピロリドン６．９部及びＡＩＢＮ１．５８部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は１６ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約３７３００であった。
【００５８】
（重合例１−８）
酢酸エチルを１７６部及びＡＩＢＮ０．７９部を用いる以外は、重合例１−７とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は２５ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約６６９００であった。
【００５９】
（重合例１−９）
酢酸エチルを１７５部及びＡＩＢＮ０．４７部を用いる以外は、重合例１−７とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は３１ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約９１６００であった。
【００６０】
（重合例１−１０）
酢酸エチル１５３部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート５５．０部、ｎ−ブチルメタクリレート３６．６部、メチルアクリレート７．４部、単量体（ｂ）にＮ−ビニルピロリドン９．５部及びＡＩＢＮ０．３３部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は５０ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約１７８０００であった。
【００６１】
（重合例１−１１）
酢酸エチル１２８部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート７０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート４６．６部、メチルアクリレート９．４部、単量体（ｂ）にＮ−ビニルピロリドン１２．１部及びＡＩＢＮ０．２８部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は１０６ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約２５１０００であった。
【００６２】
（重合例１−１２）
酢酸エチル９５部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート８０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート５３．３部、メチルアクリレート１０．８部、単量体（ｂ）にｎ−ビニルピロリドン１３．９部及びＡＩＢＮ０．１６部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は３１０ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約３９２０００であった。
【００６３】
（重合例１−１３）
酢酸エチル１７８部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート８０．０部及びＡＩＢＮ０．４８部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は２７ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約７８６００であった。
【００６４】
（重合例１−１４）
酢酸エチル１６２部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート６０．０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート８．３部、メチルアクリレート５．０部及びＡＩＢＮ０．４４部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は２５ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約７５５００であった。
【００６５】
（重合例１−１５）
酢酸エチル１７９部、単量体（ａ）にｎ−ブチルアクリレート８０．０部、単量体（ｃ）にアクリル酸０．４５部及びＡＩＢＮ０．４８部を用いる以外は、重合例１−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分を３０％に調整したところ、粘度は２０ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約８２４００であった。
【００６６】
＜アクリル樹脂（２）の製造例＞
（重合例２−１）
重合例１−１と同様の反応容器に、アセトン２０６部、単量体（ａ）としてアクリル酸ブチル２１０部及び単量体（ｃ）としてアクリル酸１．２部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含とした。その後、内温を５５℃に昇温し、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１４８部をアセトン５部に溶かした溶液を全量添加した。このとき、単量体の濃度は５０％であった。開始剤添加後、約３０分で発熱により内温が約７０℃まで上昇したが、さらに３０分後には５５℃まで低下した。その後、内温を５４〜５６℃に保ったまま、単量体の濃度が３５％に低下するように、８時間でアセトンを滴下した。滴下終了後、内温５４〜５６℃でさらに３時間保温し、反応を完結した後、酢酸エチルで単量体の濃度を２０％に調整した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分は１９．９％であり、粘度は１９５０ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約７８０，０００であった。
【００６７】
（重合例２−２）
アセトン１６８部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０８５部を用いる以外には、重合例２−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分は１９．６％であり、粘度は６４５０ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約１，０４０，０００であった。
【００６８】
（重合例２−３）
保温温度を５０℃にする以外には、重合例２−２とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分は１８．８％であり、粘度は４４００ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約１，１５０，０００であった。
【００６９】
（重合例２−４）
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０４２部を用いる以外には、重合例２−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分は２０．１％であり、粘度は１４３００ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約１３８０，０００であった。
【００７０】
（重合例２−５）
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０３１部を用いる以外には、重合例２−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分は１９．３％であり、粘度は９９００ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約１，４５０，０００であった。
【００７１】
（重合例２−６）
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０２１部を用いる以外には、重合例２−１とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分は１９．７％であり、粘度は１８４００ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約１，５７０，０００であった。
【００７２】
（重合例２−７）
アセトン１７６部、単量体（ｂ）としてビニルピロリドン９．７部及び単量体（ｃ）としてアクリル酸１．３部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０２２部を用いる以外には、重合例２−３とほぼ同様にして反応を完結した。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分は１９．４％であり、粘度は１２８０ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣのポリスチレン換算法による重量平均分子量は約６００，０００であった。
【００７３】
＜アクリル樹脂組成物及び該組成物を含有する接着剤の製造例＞
（実施例１）
重合例１−１で得られたアクリル樹脂溶液をアクリル樹脂（１）の溶液とし、重合例２−３で得られたアクリル樹脂溶液をアクリル樹脂（２）の溶液とし、アクリル樹脂（１）の不揮発分が７０部及びアクリル樹脂（２）の不揮発分が３０部となるように混合し、さらに酢酸エチルで不揮発分２０．０％となるように調整し、アクリル樹脂組成物の酢酸エチル溶液を得た。得られた溶液の固形分１００部に、架橋剤であるポリイソシアネート系化合物（商品名：タケネートＤ−１６０Ｎ、三井武田ケミカル製、固形分７５％）を１．０部（固形分）と、シラン系化合物（商品名：ＫＢＭ−８０３、信越信越シリコーン製）０．４部とを混合させ、本発明の粘着剤を得た。
【００７４】
＜粘着剤付光学フィルム及び光学積層体の製造例＞
このようにして得られた粘着剤を、アプリケーターを用いて離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（リンテック社製、商品名：ＰＥＴ３８１１）の離型処理面に乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗布し、９０℃で１分間乾燥させ、シート状の粘着剤を得た。次いで、光学フィルムとして偏光フィルム（ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させて延伸したものの両面にトリアセチルセルロース系保護フィルムで挟んだ３層構造にしたフィルム）を用い、該光学フィルム上に、前記で得られた粘着剤を有する面をラミネーターによって貼り合せたのち、温度２３℃、湿度６５％の条件で７日間熟成させて粘着剤層が設けられた粘着剤付き光学フィルムを得た。続いて、該粘着剤付光学フィルムを液晶セル用ガラス基板（コーニング社製、１７３７）の両面にクロスニコルになるように添着した。これを８０℃、Ｄｒｙで９６時間保管した場合（条件１）について、保管後の光学積層体における耐久性および白ヌケの発現状態を目視で観察し、６０℃、９０％ＲＨで９６時間保管した場合（条件２）について、耐久性のみを目視で観察した。結果を下記要領に分類し、表１〜４にまとめた。
【００７５】
＜光学積層体の白ヌケ性＞
白ヌケの発現状態の評価は、以下の４段階で行った。
◎  ：白ヌケが全くみられない。
○  ：白ヌケがほとんど目立たない。
△  ：白ヌケがやや目立つ。
×  ：白ヌケが顕著にみとめられる。
【００７６】
＜光学積層体の耐久性＞
耐久性の評価は、以下の４段階で行った。
◎  ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられない。
○  ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない。
△  ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ。
×  ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著にみとめられる。
【００７７】
＜リワーク性＞
リワーク性の評価は次のように行った。まず、前記光学積層体を２５mm×１５０mmの試験片に調製した。次に、この試験片を貼付装置（富士プラスチック機械（株）製「ラミパッカー」）を用いて液晶セル用ガラス基板（コーニング社製、１７３７）に貼付し、５０℃、５kg/cm2（４９０．３ｋＰａ）で２０分間オートクレーブ処理を行った。続いて７０℃で２時間加熱処理を行なった後、７０℃のオーブン中にて２４時間保管した後、２３℃、相対湿度５０％ＲＨ雰囲気中にてこの貼着試験片を３００mm/minの速度で１８０°方向に剥離し、下記要領で分類したガラス板表面の状態を観察した結果を、表１〜４にまとめた。
【００７８】
ガラス板表面の状態によりリワーク性の評価を以下の４段階で行った。
◎  ：ガラス板表面に曇りおよび糊残りが全くみられない。
○  ：ガラス板表面に曇り等がほとんど認められない。
△  ：ガラス板表面に曇り等が認められる。
×  ：ガラス板表面に糊残りが認められる。
【００７９】
（実施例２〜１４及び比較例１〜7）
アクリル樹脂（１）及び（２）を表１の重量比率で、実施例１に準じて、アクリル樹脂組成物、粘着剤、粘着剤付光学フィルム及び光学積層体を製造した。得られた光学積層体の評価を実施例１と同様に実施し、結果を実施例１とともに表１〜３に示した。
【００８０】
【表１】
2005314595.tif 000004
*1：構造単位(ａ)の重量部+(ｂ)の重量部+(ｃ)の重量部+(ｄ)の重量部＝１００重量部
【００８１】
【表２】
2005314595.tif 000005
*1：構造単位(ａ)の重量部+(ｂ)の重量部+(ｃ)の重量部+(ｄ)の重量部＝１００重量部
【００８２】
【表３】
2005314595.tif 000006
*1：構造単位(ａ)の重量部+(ｂ)の重量部+(ｃ)の重量部+(ｄ)の重量部＝１００重量部
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明のアクリル樹脂組成物は、例えば、粘着剤、接着剤、塗料、増粘剤等に用いることができる。また、本発明の粘着剤は、例えば、液晶セルなどの光学積層体に好適な粘着剤として用いることができる。