(57)【要約】【課題】  低コストでリサイクル性もよい低温域でアロイ化樹脂への耐候性樹脂の密着性を高めることができる熱可塑性樹脂成形品の製造方法を提供する。【解決手段】  ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂをアロイ化したアロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆した熱可塑性樹脂成形品４を製造する。上記アロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆するに当たって、アロイ化樹脂成形品１の表面をケミカルエッチングにより表面付近のＡＢＳ樹脂１ｂ分を除去し、その後、アロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆する。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂をアロイ化したアロイ化樹脂成形品の表面に耐候性樹脂を被覆した熱可塑性樹脂成形品を製造するに当たって、アロイ化樹脂成形品の表面をケミカルエッチングして表面付近のＡＢＳ樹脂分を除去し、その後、アロイ化樹脂成形品の表面に耐候性樹脂を被覆することを特徴とする熱可塑性樹脂成形品の製造方法。
【請求項２】
アロイ化樹脂成形品の表面をケミカルエッチングした後、コロナ放電処理又はプラズマ放電処理を行い、その後、アロイ化樹脂成形品の表面に耐候性樹脂を被覆することを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂成形品の製造方法。
【請求項３】
耐候性樹脂がＡＳＡ樹脂又はアクリル系樹脂からなることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の熱可塑性樹脂成形品の製造方法。
【請求項４】
ケミカルエッチング剤が、メチルエチルケトン又はキシレン又は塩素系溶剤であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂とＡＢＳ樹脂をアロイ化したアロイ化樹脂成形品の表面に耐候性樹脂を被覆した熱可塑性合成樹脂成形品の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化するものが知られている。（例えば特許文献１参照）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化することにより、ポリエチレンテレフタレート樹脂の特性である延伸成形による高強度と耐熱性、ＡＢＳ樹脂の特徴である耐衝撃性と他の樹脂との密着性を得ることができる。しかしながら、当該アロイ化樹脂成形品を屋外等で使用するには耐候性が課題となる。
【０００３】
ここで、当該アロイ化樹脂を延伸成形した後に耐候性に優れたアクリル系樹脂等の耐候性樹脂を表面に被覆することで耐候性を向上させることが行われている。
【０００４】
アロイ化樹脂を延伸成形した後に耐候性に優れた耐候性樹脂を密着よく被覆する場合、当該アロイ化樹脂を融点に近い温度まで加熱し、ＡＢＳ樹脂分と高耐候性の耐候性樹脂とを融着させる必要があったり、接着剤層を介してフィルムをラミネートしたり、あるいはアクリル系などの耐候性の塗料などを塗布していた。
【０００５】
しかしながら、アロイ化樹脂を融点に近い温度まで加熱し、ＡＢＳ樹脂分と高耐候性の耐候性樹脂とを融着させる場合、アロイ化樹脂を融点に近い温度まで加熱することで（つまり高温化することによって）ＰＥＴ分の結晶化度がアップし、耐衝撃性が低下するという問題があり、また、接着剤層を設けて耐候性樹脂を被覆するものや耐候性の塗料を塗布するものはより低温でアロイ化樹脂に耐候性樹脂を被覆することが可能となるが、接着剤のコスト、更に、複層化した後のリサイクル性に問題があった。
【０００６】
また、ＰＥＴ樹脂にＡＢＳ樹脂をブレンドした樹脂組成物で成形した成形品の表面を酸性液で粗表面化した後、アルカリ性液で粗表面化し、その後、粗表面にメッキ処理を施すものが特許文献２により知られているが、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂をアロイ化したアロイ化樹脂成形品の表面に耐候性樹脂を被覆するに当たって、アロイ化樹脂成形品の表面をケミカルエッチングにより表面付近のＡＢＳ樹脂分を除去し、その後、アロイ化樹脂成形品の表面に耐候性樹脂を被覆するものは未だ知られていない。
【特許文献１】特開２００３−１２８９０５号公報
【特許文献２】特開平６−８８２４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の従来の問題点に鑑みて発明したものであって、低コストでリサイクル性がよく、しかも低温域でアロイ化樹脂への耐候性樹脂の密着性を高めることができる熱可塑性樹脂成形品の製造方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明に係る熱可塑性樹脂成形品の製造方法は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂをアロイ化したアロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆した熱可塑性樹脂成形品４を製造するに当たって、アロイ化樹脂成形品１の表面をケミカルエッチングにより表面付近のＡＢＳ樹脂１ｂ分を除去し、その後、アロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆することを特徴とするものである。
【０００９】
このような方法を採用することで、アロイ化樹脂成形品１の表面付近のＡＢＳ樹脂１ｂ分をケミカルエッチングして耐候性樹脂２の被覆前に当該アロイ化樹脂成形品１の表面を凹凸形状にし、このように形成した表面の凹凸部３に耐候性樹脂２が入り込むことでアンカー効果によりアロイ化樹脂成形品１への耐候性樹脂２の密着性が良くなるものであり、従来のように耐候性樹脂２とＡＢＳ樹脂１ｂの融着をする必要がないので、低温域で耐衝撃性が低下しないようにして被覆でき、更に、接着剤層を設けないので低コストで且つリサイクル性が向上するものである。
【００１０】
また、アロイ化樹脂成形品１の表面をケミカルエッチングした後、コロナ放電処理又はプラズマ放電処理を行い、その後、耐候性樹脂２を被覆することが好ましい。
【００１１】
このような方法を採用することで、ケミカルエッチングした後のアロイ化樹脂成形品１の表面の凹凸部３の濡れ性が向上し、耐候性樹脂２がより凹凸部３の奥まで入り込み易くなり、更に密着性の向上が図れることになる。特に、コロナ放電処理はアロイ化樹脂成形品１表面の濡れ性を向上させる手段としては有効である。
【００１２】
また、耐候性樹脂２がＡＳＡ樹脂又はアクリル系樹脂からなることが好ましく、更に、ケミカルエッチング剤が、メチルエチルケトン又はキシレン又は塩素系溶剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、上記のように、アロイ化樹脂成形品の表面付近のＡＢＳ樹脂分をケミカルエッチングして耐候性樹脂の被覆前に当該アロイ化樹脂成形品の表面に凹凸形状にし、このように形成した表面の凹凸部に耐候性樹脂が入り込むことでアンカー効果によりアロイ化樹脂への耐候性樹脂の密着性が良くなるものであり、従来のように耐候性樹脂とＡＢＳ樹脂の融着をする必要がないので、アロイ化樹脂成形品に耐候性樹脂を低温域で耐衝撃性が低下しないようにして被覆でき、更に、接着剤層を設けないので低コストで且つリサイクル性が向上するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を添付図面に示す実施形態に基いて説明する。
【００１５】
本発明においては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂをアロイ化したアロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆した熱可塑性樹脂成形品４を製造するものである。ここで、ＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂをアロイ化したアロイ化樹脂を成形したアロイ化樹脂成形品１はＰＥＴ樹脂１ａの特性である高強度と耐熱性、ＡＢＳ樹脂１ｂによる耐衝撃性と他の樹脂との密着性を得ることができるが、ＰＥＴ樹脂１ａには耐候性に問題がある。そこで、本発明においては上記のようにアロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆することで、耐候性を向上させるようになっている。
【００１６】
ＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂとをアロイ化したアロイ化樹脂によりアロイ化樹脂成形品１を成形するには以下のようにして成形する。
【００１７】
まず、ＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂとをアロイ化するに当たっては、ＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂとを溶融混練することによって行うのであるが、この溶融混練時に無水カルボン酸基を含むオレフィン系化合物、スチレン系オレフィン化合物、エポキシ変性オレフィン化合物等の相溶化剤を配合して均一に分散する。次に、これを２軸押出機によって、溶融、混合して押出成形し、この押出成形品を冷却後、ペレタイザーで長さ数ミリに切断してＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂのアロイ化樹脂ペレットを形成する。
【００１８】
次に、上記により得たＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂのアロイ化樹脂ペレットを用いて押出成形機により押出成形し、該押出成形品をロール間で圧延して延伸し、更に加熱することで、配向と結晶化を行ってアロイ化樹脂成形品１を成形するものである。
【００１９】
上記のようにして得たＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂをアロイ化したアロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆する。アロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆するには以下のようにして行う。
【００２０】
すなわち、上記のようにして得たＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂをアロイ化したアロイ化樹脂成形品１の表面をケミカルエッチングして除去することでアロイ化樹脂成形品１の表面を凹凸形状にする。ケミカルエッチング剤としてはＡＢＳ樹脂１ｂが溶解し、ＰＥＴ樹脂１ａは溶解しない溶剤であればよいが、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、あるいはクロロホルムのような塩素系溶剤等を用いるのが有効である。
【００２１】
次に、表面がケミカルエッチングにより凹凸形状となったアロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆する。これにより、アロイ化樹脂成形品１の表面付近のＡＢＳ樹脂１ｂ分がケミカルエッチングにより除去されることで形成された表面の凹凸部３に耐候性樹脂が入り込んでいわゆるアンカー効果により耐候性樹脂２がアロイ化樹脂成形品１に強固に密着するものである。
【００２２】
このように、本発明においては、従来のように耐候性樹脂とＡＢＳ樹脂１ｂの融着をする必要がないので、低温域で耐衝撃性が低下しないようにして被覆でき、更に、接着剤層を設けないので低コストで且つリサイクル性が向上するものである。
【００２３】
なお、本発明で使用する耐候性に優れた樹脂としては、屋外での使用用途に耐えることができる樹脂であり、例えば、アクリルロニトリルスチレンアクリルゴム（ＡＳＡ）樹脂、アクリロニトリルスチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリルアクリルゴムスチレン共重合体（ＡＡＳ）樹脂、アクリルロニトリルエチレンプロピレンゴムスチレン共重合体（ＡＥＳ）樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂等のアクリル系樹脂を挙げることができる。
【００２４】
また、本発明において、前述のようにアロイ化樹脂成形品１の表面をケミカルエッチングした後、アロイ化樹脂成形品１の表面の凹凸部３の濡れ性を向上させることを目的としてアロイ化樹脂成形品１の表面をコロナ放電処理又はプラズマ放電処理を行い、その後、耐候性樹脂２を被覆するようにしてもよいものである。このようにケミカルエッジングした後、コロナ放電又はプラズマ放電処理を行って凹凸部３の部分の濡れ性向上させることにより、耐候性樹脂２がより凹凸部３の奥まで入り込みやすくなり、耐候性樹脂２のアロイ化樹脂成形品１の表面への密着性がより向上することになる。特に、コロナ放電処理は当該アロイ化樹脂成形品１の表面の濡れ性を向上させる手段として有効である。
【００２５】
図１には上記のような本発明においてアロイ化樹脂成形品１の表面に耐候性樹脂２を被覆する順序の一例を示している。図１において（ａ）はＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂをアロイ化したアロイ化樹脂成形品１を示し、（ｂ）はアロイ化樹脂成形品１の表面をケミカルエッチングした状態を示し、（ｃ）はケミカルエッチングした後に表面を更にコロナ放電処理した状態（コロナ放電処理で表面の点線部分のぬれ性を向上させている）を示し、（ｄ）はその後に耐候性樹脂２を被覆した状態を示している。
【００２６】
次に、本発明の実施例を具体的に説明する。
【実施例】
【００２７】
（実施例１）
ＰＥＴ樹脂１ａ（ユニチカ製「ＮＥＳ２０７０」）７０質量部に対して、ＡＢＳ樹脂１ｂ（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量部を配合し、更に、ＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂの合計に対して３質量部の相溶化剤（エポキシ変性ポリスチレン系樹脂）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって、溶融、混合し、２ｍｍφの円柱形状に押出成形した。この押出成形品を冷却した後、ペレタイザーで長さ２ｍｍに切断することによりＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂのアロイ化樹脂ペレットを得た。
【００２８】
次に、上記により得たＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂのアロイ化樹脂ペレットを用いて押出成形機により押出成形し、該押出成形品を２本のロール間で圧延することにより３倍延伸し、１６０℃で５分間加熱することで、配向と結晶化を行って延伸成形品であるアロイ化樹脂成形品１を成形した。
【００２９】
この延伸成形品であるアロイ化樹脂成形品１をケミカルエッチング剤であるメチルエチルケトンに室温で２分間浸漬処理した。
【００３０】
その後、更に、アロイ化樹脂成形品１の表面にコロナ放電処理を行った。コロナ放電処理に当たっては、新光電気計測社製コロナ放電処理装置（コロナマスターＰＳ−１Ｍ）により、１４ｋＶの出力でコロナ放電処理を実施した。このとき、該当する延伸成形品であるアロイ化樹脂成形品１の表面のぬれ性をＪＩＳ  Ｋ６７６８のぬれ試験法にそって測定したところ、ぬれ指数が３１ｄｙｎｅ／ｃｍから７３ｄｙｎｅ／ｃｍに向上した。
【００３１】
次に、ＡＳＡ樹脂（日立化成社製「バイタックスＶ６７００」）を複層用押出金型で１６０℃の温度でアロイ化樹脂成形品１の表面に被覆した。
【００３２】
（実施例２）
上記実施例１に対してコロナ放電処理を施さない点以外は同様にしてＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂとのアロイ化樹脂ペレットを作製し、押出成形、延伸成形、複層成形を行なって実施例２を作製した。
【００３３】
（比較例）
上記実施例１に対してケミカルエッチング、コロナ放電処理を施さない点以外は同様にしてＰＥＴ樹脂１ａとＡＢＳ樹脂１ｂとのアロイ化樹脂ペレットを作製し、押出成形、延伸成形、複層成形を行なって比較例を作製した。
【００３４】
アロイ化樹脂成形品１と被覆された耐候性樹脂２であるＡＳＡ樹脂との密着性を碁盤目密着試験（ＪＩＳ  Ｋ５４００）により評価を行った。
【００３５】
評価結果
・実施例１：剥離数０（０／１００）
・実施例２：剥離数２０（２０／１００）
・比較例  ：剥離数８０（８０／１００）
上記の評価結果から明らかなように、比較例に比べて実施例１、実施例２のものは密着性が優れていることが判明し、特に、ケミカルエッチングの後でコロナ放電処理を施した実施例１のものは比較例に比べてアロイ化樹脂成形品１と被覆された耐候性樹脂２であるＡＳＡ樹脂との密着性が飛躍的に向上していることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明においてアロイ化樹脂成形品の表面に耐候性樹脂を被覆する順序を示す説明図である。
【符号の説明】
【００３７】
１  アロイ化樹脂成形品
２  耐候性樹脂
３  凹凸部
【図１】
2005119081.tif 000003