(57)【要約】【課題】耐久性と出力特性に優れた非水電解質二次電池を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、リチウム含有複合酸化物、導電剤、結着剤、増粘剤とを含み、前記結着剤はＰＴＦＥとＰＶＤＦとを含み、前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０、前記リチウム含有複合酸化物に対する前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの合計質量比率が１〜５％であり、前記増粘剤が水溶性である非水電解質二次電池用正極板に関するものである。【選択図】  図１ 
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウム含有複合酸化物、導電剤、結着剤、増粘剤とを含み、前記結着剤はＰＴＦＥとＰＶＤＦとを含み、前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０、前記リチウム含有複合酸化物に対する前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの合計質量比率が１〜５％であり、前記増粘剤が水溶性である非水電解質二次電池用正極板。
【請求項２】
増粘剤が、ＣＭＣ、ＰＶＰ、ＰＥＯおよびＡＱＵＰＥＣからなる群より選ばれる少なくとも１つの水溶性樹脂である請求項１記載の非水電解質二次電池用正極板。
【請求項３】
リチウム含有複合酸化物、導電剤、結着剤、増粘剤とを含み、前記結着剤はＰＴＦＥとＰＶＤＦとを含み、前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０、前記リチウム含有複合酸化物に対する前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの合計質量比率が１〜５％であり、前記増粘剤が水溶性である正極板と、炭素材料からなる負極板と、非水電解液とを備えた非水電解質二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は非水電解質二次電池の性能改善に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の小型化、軽量化の進展に伴い、その電源としての電池に対しても小型、軽量化、さらに高容量化の要望が高まっており、高エネルギー密度のリチウム二次電池が盛んに研究開発されている。さらに近年では、地球温暖化問題など地球環境の悪化が世界的な問題となり早急な対策が求められている。このような状況の中、ハイブリット自動車（ＨＥＶ）、電気自動車、電力貯蔵用といった高出力型、高容量型リチウム二次電池の開発も盛んに行われている。
【０００３】
現在、ポータブル電子機器用途としては、正極活物質にＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4などリチウム含有遷移金属酸化物を用い、負極活物質として炭素材料を用いたリチウムイオン二次電池が既に実用化されている。しかしながら、ＨＥＶや電気自動車への展開を考えた場合、耐久性、出力特性、安全性に関してさらに高い要望があるため、十分なレベルまで達していない。今後リチウムイオン二次電池をＨＥＶや電気自動車用途として実用化させるためには、上記特性の大幅な改善が必要である。
【０００４】
ＨＥＶ用途で要求される耐久性と出力特性の両特性を改善するための手段として、正極活物質、導電剤および結着剤とを含む正極合剤と集電芯材の結着力を強化し、さらに正極合剤と電解液の濡れ性を高める手法が考えられるが、従来の技術では十分な特性を得ることはできなかった。
【０００５】
従来のリチウムイオン二次電池の正極としては、合剤作製時に用いる溶媒の観点で大きく２つの種類に分けることができる。１つはリチウム含有複合酸化物、導電剤、結着剤、増粘剤、溶媒の混練により正極ペーストを作製する時に有機溶媒を使用する方法で、溶媒にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等を用い、結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等を用いるものである。もう１つは溶媒に水を使用する方法で、溶媒にカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を溶解させた水溶液を用い、結着剤にポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）等を用いるものである。
【０００６】
ＰＶＤＦ等を使用する方法では、正極合剤と電解液の濡れ性が良好であるが、電解液中でＰＶＤＦが膨潤し、正極合剤間の強固な結着を保持できないという課題がある。一方、ＰＴＦＥ等を使用する方法では、電解液中でＰＴＦＥは膨潤せず、強固な正極合剤間の結着を保持できるが、正極合剤と電解液の濡れ性を十分確保できないという欠点がある。
【０００７】
これらの課題を解決する手段として、特許文献１には、ＰＶＤＦを溶解したＮＭＰ溶液に、ＰＴＦＥを分散させた後、活物質粉末と導電剤を投入して混練する技術が開示されている。しかし、この方法では、ＰＴＦＥの分散が不十分であり、例えば数１００μｍ程度の粒が残存しやすいために、高出力用途に用いられる薄型極板では、合剤の厚みが４０〜９０μｍと非常に薄いことから、塗工時にスジ等の塗りムラが生じる。その結果、極板の場所によって反応が不均一となり、サイクル劣化が大きくなるなどの課題を有する。
【０００８】
また、特許文献２には、電極活物質と導電剤とＰＴＦＥとを混練した後に、ＰＶＤＦを溶解させた溶液を投入して混練する技術が開示されているが、この方法では、ＰＴＦＥの繊維化が起こり、合剤間を強く結着させるため、混練により、高分散をさせることは非常に困難である。特に、量産を考えた場合には、装置に非常に大きな負荷がかかるため、採
用することは困難である。また、均一なペーストが得られず、電池のサイクル劣化が大きくなるという課題を有する。
【特許文献１】特開平８−１０６８９７号公報
【特許文献２】特開２００２−２７９９７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、電解液の濡れ性が良好で、電解液に接しても合剤間の結着性を十分に有する正極板を用いて、耐久性と出力特性に優れた非水電解質二次電池を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決しようとするものであって、リチウム含有複合酸化物、導電剤、結着剤、増粘剤とを含み、前記結着剤はＰＴＦＥとＰＶＤＦとを含み、前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０、前記リチウム含有複合酸化物に対する前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの合計質量比率が１〜５％であり、前記増粘剤が水溶性である非水電解質二次電池用正極板である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の非水電解質二次電池は、ＰＶＤＦの効果により正極合剤と電解液の濡れ性が良好となるために正極活物質と電解液間の電極反応面積が増え、高出力を得ることができ、またＰＴＦＥの効果により電解液に接しても正極合剤間の強固な結着性を保持できるため高耐久性を得ることができる。さらに、ＰＴＦＥとＰＶＤＦには、界面活性剤を用いて水に高分散させたディスパージョンを用いることで、ＰＴＦＥとＰＶＤＦの粒子を数μｍ程度に分散させることができるので、薄型極板作製時に生じる塗工時のスジ引きの課題を解決することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１３】
本発明は、リチウム含有複合酸化物、導電剤、結着剤、増粘剤とを含み、前記結着剤はＰＴＦＥとＰＶＤＦとを含み、前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０、前記リチウム含有複合酸化物に対する前記ＰＴＦＥと前記ＰＶＤＦの合計質量比率が１〜５％であり、前記増粘剤が水溶性である非水電解質二次電池用正極板を備えることにより、高出力と高耐久性を得ることができる。
【００１４】
また、増粘剤が、ＣＭＣ、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）およびカルボキシビニルポリマー（ＡＱＵＰＥＣ）からなる群より選ばれる少なくとも１つの水溶性樹脂であることにより、ペースト中の正極合剤の沈降を抑え、集電体であるアルミ箔への塗着に適した良好なペーストを得ることができる。
【００１５】
また、ＰＴＦＥとＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０であり、リチウム含有複合酸化物に対するＰＴＦＥとＰＶＤＦの合計質量比率を１〜５％とすることにより、出力と耐久性の両特性で特に優れた特性を得ることができる。
【００１６】
また、本発明の正極の製造方法は、リチウム含有複合酸化物、導電剤、増粘剤を粉体混合した後に、水を加えて混練して、ついでこの作製したペーストに予め水溶液に分散させたＰＴＦＥとＰＶＤＦの溶液を混合した後、このペーストをアルミ箔上に塗着することが好ましい。この方法により、分散性の高い正極合剤を得ることができる。
【００１７】
さらに、リチウム含有複合酸化物がＬｉＮｉ1-(x+y)ＣｏxＭyＯ2（０．１≦ｘ≦０．３
５）（０．０３≦ｙ≦０．２）（Ｍ＝Ａｌ、ＴｉおよびＳｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素）で表されるリチウム含有複合酸化物であり、その平均粒径が０．３μｍ以上１．０μｍ以下の一次粒子が凝集して二次粒子を形成し、前記二次粒子の平均粒径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましい。ここで二次粒子の平均粒径を１．０μｍ以上１０．０μｍ以下とすることで良好な安全性を有し、反応面積の減少による出力の低下を抑制することができる。
【実施例１】
【００１８】
次に、本発明の具体的な実施の形態について説明する。
（実施例１）
図１に、本発明の非水電解質二次電池の縦断面図を示す。
【００１９】
正極活物質には組成式ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2で表されるリチウムニッケル複合酸化物を用いた。
【００２０】
ＮｉＳＯ4水溶液に、所定比率のＣｏとＡｌの硫酸塩を加え、飽和水溶液を調製した。この飽和水溶液を撹拌しながら水酸化ナトリウムを溶解したアルカリ溶液をゆっくりと滴下し中和することによって３元系の水酸化ニッケルＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1（ＯＨ）2の沈殿を共沈法により生成させた。この沈殿物をろ過、水洗し、８０℃で乾燥を行った。得られた水酸化ニッケルは平均粒径１０μｍであった。なお、平均粒径の測定は粒子径基準を体積として行い、比表面積の測定は吸着ガスを窒素としてＢＥＴ法により行った。
【００２１】
そして、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌの原子数の和とＬｉの原子数が等量になるように水酸化リチウム１水和物を加え、乾燥空気中８００℃で１０時間の熱処理を行うことにより、目的とするＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2を得た。得られたリチウムニッケル複合酸化物は粉末Ｘ線回折により単一相の六方晶層状構造であると共に、ＣｏおよびＡｌが固溶していることを確認した。そして粉砕、分級の処理を経て平均粒径９μｍの正極活物質粉末とした。
【００２２】
この正極活物質に、導電剤としてアセチレンブラック（ＡＢ）、増粘剤としてＣＭＣを質量比でＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＡＢ：ＣＭＣ＝１００：１０：１となるように加え乾式混合し正極合剤とした。この正極合剤に水を質量比で正極合剤：水＝１００：４５になるように加え３０分混練し、さらに、水を正極合剤：水＝１００：７９となるように加え、６０分混練した。得られたペーストに、あらかじめ水に分散させておいたＰＴＦＥのディスパージョンとＰＶＤＦのディスパージョンを質量比でＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：０．２：０．８となるように投入して混練を行った。なおＰＴＦＥ、ＰＶＤＦを水に分散させるための界面活性剤には、一般に使用させているアルキルエーテルを使用した。このペーストを厚みが１５μｍのアルミ箔の両面に塗工し、乾燥後圧延して、所定の大きさ（３２０ｍｍ×３７ｍｍ）に切断し、正極１とした。
【００２３】
次いで負極３の作製方法は、負極活物質として、平均粒径が１０μｍであり、粉末Ｘ線回折による００２面の面間隔（ｄ００２）が０．３４８ｎｍ、真密度が１．８２ｇ／ｃｃである人造黒鉛を用い、これとＰＶＤＦのＮＭＰ溶液を質量比で人造黒鉛：ＰＶＤＦ＝１００：９の割合で混合したものを厚みが１０μｍの銅箔の両面に塗工し、乾燥後圧延して、所定の大きさ（３４０ｍｍ×３９ｍｍ）に切断した。
【００２４】
正極１にはアルミニウム製の正極リード２、負極３にはニッケル製の負極リード４を合剤剥離後それぞれ取り付け、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）とからなるセパレータ５（セルガード株式会社製２３００）を介して渦巻き状に巻回し、極板群を構成した。極板群の上部にはポリプロピレン製の上部絶縁板６を、極板群の下部にはポリプ
ロピレン製の下部絶縁板７を取り付け、鉄にニッケルメッキを施した直径１３ｍｍ、高さ５０ｍｍのケース８に収納した。
【００２５】
電解液には、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）を３０：５６：１４の体積比で混合した溶媒に１．０ｍｏｌ／ｌの六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）を溶解したものを用い、これを注液した後、開口部を封口板１０により封口して、電池Ａ１を作製した。
（実施例２）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：０．５：０．５としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ａ２を作製した。
（実施例３）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：０．８：０．２としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ａ３を作製した。
（実施例４）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：０．６：２．４としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｂ１を作製した。
（実施例５）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：１．５：１．５としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｂ２を作製した。
（実施例６）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：２．４：０．６としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｂ３を作製した。
（実施例７）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：１．０：４．０としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｃ１を作製した。
（実施例８）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：２．５：２．５としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｃ２を作製した。
（実施例９）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：４．０：１．０としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｃ３を作製した。
（実施例１０）
正極活物質にはＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.1Ａｌ0.1Ｏ2を用いたこと以外は、電池Ｂ２と同様に行い、電池Ｄ１を作製した。
（実施例１１）
正極活物質にはＬｉＮｉ0.55Ｃｏ0.35Ａｌ0.1Ｏ2を用いたこと以外は、電池Ｂ２と同様に行い、電池Ｄ２を作製した。
（実施例１２）
正極活物質にはＬｉＮｉ0.77Ｃｏ0.2Ａｌ0.03Ｏ2を用いたこと以外は、電池Ｂ２と同様に行い、電池Ｄ３を作製した。
（実施例１３）
正極活物質にはＬｉＮｉ0.6Ｃｏ0.2Ａｌ0.2Ｏ2を用いたこと以外は、電池Ｂ２と同様に行い、電池Ｄ４を作製した。
（比較例１）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：０：１．０としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｚ１を作製した。
（比較例２）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：１．０：０としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｚ２を作製した。
（比較例３）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：０：３．０としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｙ１を作製した。
（比較例４）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：３．０：０としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｙ２を作製した。
（比較例５）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：０：５．０としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｘ１を作製した。
（比較例６）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：５．０：０としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｘ２を作製した。
（比較例７）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：０．２５：０．２５としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｗ１を作製した。
（比較例８）
ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2：ＰＴＦＥ：ＰＶＤＦ＝１００：３．０：３．０としたこと以外は、電池Ａ１と同様に行い、電池Ｗ２を作製した。
（比較例９）
正極活物質にはＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.05Ａｌ0.1Ｏ2を用いたこと以外は、電池Ｂ２と同様に行い、電池Ｖ１を作製した。
（比較例１０）
正極活物質にはＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.4Ａｌ0.1Ｏ2を用いたこと以外は、電池Ｂ２と同様に行い、電池Ｖ２を作製した。
（比較例１１）
正極活物質にはＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.2Ａｌ0.02Ｏ2を用いたこと以外は、電池Ｂ２と同様に行い、電池Ｖ３を作製した。
（比較例１２）
正極活物質にはＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.2Ａｌ0.25Ｏ2を用いたこと以外は、電池Ｂ２と同様に行い、電池Ｖ４を作製した。
【００２６】
上記の各電池を、電流４０ｍＡ（０．２Ｃ相当）、４．１Ｖまで充電し、電流４０ｍＡ、３．０Ｖまで放電させる試験をそれぞれ３サイクル行った後、電流４０ｍＡ、４．１Ｖまで充電し、４５℃で７日間放置後に、耐久性、出力特性を検討するために、パルスサイクル試験、２５℃出力試験を行った。なお、４．１Ｖまで充電した時点を電池のＳＯＣ（充電深度）１００％とする。
【００２７】
パルスサイクル試験は、電池をＳＯＣ６０％まで充電した後、図２に示すパルスパターンを１サイクルとし、環境温度を６０℃として、１０万サイクル行った。次に、パルスサイクル後電池の２５℃出力を測定し、試験前の出力に対する割合を算出した。この割合を耐久性の評価に用いる指標とした。
【００２８】
２５℃出力を求める方法（２５℃出力試験）は、２５℃で電流４０ｍＡ、ＳＯＣ６０％まで充電し、１０分間放置後、出力１０Ｗで３．０Ｖまで定ワット放電を行い、定ワット放電できた時間を求め、１０分間放置し、電流４０ｍＡで３．０Ｖまで放電させ、再び1)２５℃で電流４０ｍＡ、ＳＯＣ６０％まで充電し、2)１０分間放置後、3)前回から出力を２Ｗ上げて定ワット放電を行い定ワット放電できた時間を求め、4)１０分放置後に電流４０ｍＡで３．０Ｖまで放電させる。以後1)〜4)までの操作を繰り返し、図３に示されるように、出力と放電時間をプロットし、得られた近似曲線から１０秒間の定ワット放電可能な出力を予測しこの値を２５℃出力とした。なお、図３は電池Ａ１の試験結果を示したものである。
【００２９】
以下、表１に結着剤総添加量を１％とした場合の電池性能を、表２に結着剤総添加量を３％とした場合の電池性能を、表３に結着剤総添加量を５％とした場合の電池性能を、表４にＰＴＦＥとＰＶＤＦの質量比率が５０：５０とした場合の電池性能を、表５には、ＰＴＦＥとＰＶＤＦの質量比率が５０：５０、結着剤総添加量を３％とし、正極活物質のＣｏ量、Ａｌ量を変えた場合の電池性能を示す。
【００３０】
【表１】
2005174631.tif 000003
【００３１】
【表２】
2005174631.tif 000004
【００３２】
【表３】
2005174631.tif 000005
【００３３】
【表４】
2005174631.tif 000006
【００３４】
【表５】
2005174631.tif 000007
表１〜４の結果から明らかなように、ＰＴＦＥ量が多いほど、耐久性が向上し、出力特性が低下した。一方、ＰＶＤＦ量が多いほど、出力特性が向上するが、耐久性は低下した。よって、ＨＥＶ用途に求められる出力特性と耐久性の両性能をバランスよく満たすためには、ＰＴＦＥとＰＶＤＦの配合比を最適化しなければならない。
【００３５】
なお、本実施例においては、耐久性８０％以上、出力特性１５W以上の電池を良好な電池とした。
【００３６】
表１からわかるように、結着剤総添加量を１％とした場合、ＰＴＦＥとＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０のときに、耐久性、出力特性ともに優れていた。
【００３７】
表２からは、結着剤総添加量を３％とした場合、ＰＴＦＥとＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０のときに、耐久性、出力特性ともに優れることがわかる。
【００３８】
表３からは、結着剤総添加量を５％とした場合、ＰＴＦＥとＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０のときに、耐久性、出力特性ともに優れることがわかる。
【００３９】
以上のことから、結着剤の総添加量によらず、ＰＴＦＥとＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０のときに、耐久性、出力特性ともに優れる。
【００４０】
一方、表４にはＰＴＦＥとＰＶＤＦの質量比率を５０：５０とし、結着剤総添加量を変えた結果を示す。ＰＴＦＥとＰＶＤＦの配合比を最適化した場合でも、結着剤総添加量が０．５％以下、６％以上では、耐久性、出力特性の両特性を同時に満たすことはできないことがわかる。総添加量が０．５％以下では正極合剤が剥がれやすく、耐久性が大幅に低下したと考えられる。６．０％以上では、過剰に存在する結着剤量により、電解液を保持するための正極板中の空孔体積が減少し、出力特性が低下したと考えられる。
【００４１】
以上の結果から，耐久性、出力特性を考慮すると、本発明のように、ＰＴＦＥとＰＶＤＦの質量比率が２０：８０〜８０：２０であり、リチウム含有複合酸化物に対する前記結着剤の質量比率が１〜５％であることが望ましい。
【００４２】
なお、本実施例において、正極活物質には主としてＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ａｌ0.1Ｏ2を用いたが、表５に示すように、ＬｉＮｉ1-(x+y)ＣｏxＭyＯ2（０．１≦ｘ≦０．３５）（０．０３≦ｙ≦０．２）（Ｍ＝Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎから選ばれる少なくとも１種の元素）で表されるリチウム含有複合酸化物であれば同様の効果を得ることができる。
【００４３】
また、本実施例において、負極活物質には人造黒鉛を用いたが、難黒鉛性炭素など他の炭素材料、シリコン系化合物などＬｉの吸蔵・放出が可能である物質であればよい。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は、正極合剤と電解液の濡れ性が良好である正極板を得ることにより、耐久性と出力特性に優れた非水電解質二次電池を提供することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の非水電解質二次電池の一構成例を示す断面図
【図２】パルスサイクル試験の１サイクルのパターンを示す図
【図３】電池の出力の算出方法を示す図
【符号の説明】
【００４６】
１  正極
２  正極リード
３  負極
４  負極リード
５  セパレータ
６  上部絶縁板
７  下部絶縁板
８  ケース
９  ガスケット
１０  封口板
１１  正極端子
【図１】
2005174631.tif 000008
【図２】
2005174631.tif 000009
【図３】
2005174631.tif 000010