(57)【要約】  【課題】金属に対する接着性が優れた金属調を有する化粧シートを提供し、さらに、打抜き、曲げ、深絞りなどの２次加工によっても剥離することが無く、その後の切断や打抜き加工時に、その切断面から樹脂の流れ出しやボタ落ちがな化粧金属板を提供する。  【解決手段】  金属調化粧シートを、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体で変性された変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン、及び変性エチレン−プロピレンラバーからなる群より選択された１種以上を主成分とし、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａである変性ポリオレフィン樹脂層、金属箔層、透明フィルム層がこの順に設けられた構成とした。【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体で変性された変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン、及び変性エチレン−プロピレンラバーからなる群より選択された１種以上を主成分とし、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａである変性ポリオレフィン樹脂層、金属箔層、透明フィルム層がこの順に設けられた構成であることを特徴とする金属調化粧シート。
【請求項２】
変成ポリオレフィン樹脂層と金属箔層との間に、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａである合成樹脂層が設けられてなることを特徴とする金属調化粧シート。
【請求項３】
合成樹脂層がポリプロピレン系樹脂層であることを特徴とする請求項２記載の金属調化粧シート。
【請求項４】
金属箔層が金属箔をエンボス加工したものであることを特徴とする請求項２又は３記載の金属調化粧シート。
【請求項５】
金属箔層が金属箔をエンボス加工したものであり、金属箔層の上面に、接着層を設けていることを特徴とする請求項１〜４項のいずれか１項に記載の金属調化粧シート。
【請求項６】
接着層の上層側に熱可塑性フィルム層を介して透明フィルム層を設けていることを特徴とする請求項５記載の金属調化粧シート。
【請求項７】
金属箔層の上層側において接着層と熱可塑性フィルム層との間に印刷コーティング層を設けていることを特徴とする請求項６記載の金属調化粧シート。
【請求項８】
金属箔層の上層側において透明フィルム層と熱可塑性フィルム層との間に印刷コーティング層を設けていることを特徴とする請求項６記載の金属調化粧シート。
【請求項９】
透明フィルム層が、印刷コーティング層を兼ねたものである請求項１〜６記載の金属調化粧シート。
【請求項１０】
エンボス加工がヘアライン調のものである請求項４〜８項のいずれか１項に記載の金属調化粧シート。
【請求項１１】
金属箔層がアルミニウム箔であり、エンボス加工がヘアライン調のものであることを特徴とする請求項１〜１０項のいずれか１項に記載の金属調化粧シート。
【請求項１２】
変性ポリオレフィン樹脂層が、変性率が０．０５〜１重量％のマレイン酸変性ポリプロピレンであることを特徴とする請求項１〜１１項のいずれか１項に記載の金属調化粧シート。
【請求項１３】
請求項１〜１２項のいずれか１項に記載の金属調化粧シートが積層されてなることを特徴とする化粧金属板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は住宅内装用、例えばキッチン扉、収納扉等の表面材、家電製品、例えば冷蔵庫などの表面材として用いられ、該表面に金属調の意匠性をもたせるために用いられる金属調化粧シートおよび該シートが用いられてなる化粧金属板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、この種の住宅内装材、冷蔵庫扉の家電製品、キッチン扉等の表面材としては、金属板に塗装が施された塗装鋼板、金属粉が充填された塩化ビニルフィルムにポリエステルフィルムが貼り合わされた化粧シートが接着剤を介して鋼板に貼り付けられた化粧金属板などがある。塗装鋼板は、加工時に塗膜が剥がれたり、塗膜にクラックが入ったりして加工性に問題があったり、塗膜に傷が付きやすいという問題があった。
また、金属粉が充填された塩化ビニルフィルムにポリエステルフィルムが貼り合わされた化粧シートでは、目的とする金属調の意匠性を充分発揮することができないといった問題点があった。
【０００３】
金属調の意匠性を備えた金属調化粧シートとしては、例えば、最上層となる合成樹脂シートの裏面にヘアーライン加工を施した面に、金属薄膜と合成樹脂層を積層した化粧シートが開示されている（特許文献１）。この化粧シートにおいては、合成樹脂シートの裏面にヘアライン加工を施す場合に、ひっかき傷やゴミ付着するため外観品質上が低下するという問題がある場合があった。またヘアーライン加工が止まった際には、ヘアーライン調が均一とならず、異質のヘアーライン柄が出現する欠陥を有するものであった。
一方、同引用文献の第２図には、フィルム層ではなくアルミ箔にヘアーライン加工が施された例が開示されているが、このような構造による場合にも、やはりひっかく工程に起因して同様の問題が生じるし、またアルミ箔が極薄なものである場合はひっかくことによってアルミ箔が破損、破砕に至る恐れもあった。
【０００４】
また、基材層、金属薄膜層、印刷層、透明フィルム層とを、この順に設け、前記透明フィルム層の表面に、前記印刷層の絵柄に同調した凸部印刷層を設けたことを特徴とする金属調印刷物が開示されている（特許文献２）。これらの化粧シートは、各種家電製品、ＡＶ機器として鋼板に積層してステンレス調の意匠を与えるものとして各部位に使用されるが、基材層について特に言及されておらず、実施例においてはカード紙や板紙が使われており、鋼板へ応用した場合には、折り曲げ加工や打ち抜き等の加工性が悪いといった不具合があった。更に、上記化粧シートを鋼板等に貼り合わせる際には接着剤を用いる必要があった。
【０００５】
一方、近年になって、金属板の軽量化、吸音性付与、振動減衰性付与、断熱性付与などの観点から、金属板とプラスチックシートとを組み合わせた化粧金属板が開発され、 各種家電製品、ＡＶ機器として家電弱電分野などに広く実用化されているが、該積層複合体を用いて折り曲げ、打抜き、切断、深絞りなどの２次加工をした部品を塗装する際には、切断部及び打抜き加工部から溶融樹脂が流れ出して後加工に支障をきたしたり、溶融樹脂が冷却凝固する過程で大きく収縮するため、切断加工部の付近が変形するといった問題点があった。
【特許文献１】特開昭６１−１０４１５号公報
【特許文献２】特開２０００−１５３６６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の課題を解決するものであり、その目的は、金属に対する接着性が優れた金属調を有する化粧シートを提供し、さらに、打抜き、曲げ、深絞りなどの２次加工によっても剥離することが無く、その後の切断や打抜き加工時に、その切断面から樹脂の流れ出しやボタ落ちがな化粧金属板を提供することにある。
加えて、本発明は、金属箔層へのエンボス加工によって、意匠性に優れ、またヘアーライン調の外観等も容易に構成してその品質を安定させることができ、さらに生産性を高めて安価に提供可能とするための工夫も凝らし、密着強度にも優れた金属調化粧シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の化粧シートは、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体で変性された変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン、及び変性エチレン−プロピレンラバーからなる群より選択された１種以上を主成分とし、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａである変性ポリオレフィン樹脂層、金属箔層、透明フィルム層がこの順に設けられた構成である金属調化粧シートである。
また、本発明の化粧金属板は、上記化粧シートの変成ポリオレフィン層が金属に接するように積層された化粧金属板である。
尚、主成分という意味は５０重量％以上であることを意味する。
【０００８】
本発明においては、少なくとも被着体である鋼板に接する層が、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａの範囲にあり、かつ不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の誘導体誘導体で変性された変性ポリプロピレン、変性ポリエチレンまたは変性エチレン−プロピレンラバーからなる群より選択された１種以上を主成分とする変性ポリオレフィン樹脂層を用いることにより、接着剤を用いることなく鋼板に接着可能であり、折り曲げ、打抜き、切断、深絞りなどの２次加工に耐えうる接着強度を有しており、更に、切断や打抜き加工による溶融樹脂の流れ出しや滴下がなく且つ熱変形が極めて小さくできることを見いだした。
【０００９】
上記変成ポリオレフィン樹脂層の主成分である変成ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレンラバー系樹脂が不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の誘導体で変成されたものであり、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａの範囲にあれば、特に限定されるものではない。引張応力が２５ＭＰａ未満の場合は化粧金属板の折り曲げ、打抜き、切断、深絞りなどの２次加工をする際に十分な強度が得られず破断する恐れがある。また、５００ＭＰａを超えた場合は鋼板との十分な接着強度が得られず、深絞り加工時に剥離してしまう恐れがある。
【００１０】
上記ポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレンとα−オレフィン等の他のモノマーとの共重合体等が挙げられ、上記ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン、プロピレンとα−オレフィン等の他のモノマーとの共重合体等が挙げられ、エチレン−プロピレンラバー系樹脂としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−他のモノマーとの共重合体からなるゴム弾性を有する熱可塑性ゴム等が挙げられる。
【００１１】
上記変性ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレンラバー系樹脂が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたものである。該変性方法としては、例えば、有機過酸化物の存在下に結晶性ポリプロピレンと不飽和カルボン酸若しくはその誘導体を溶媒中もしくは溶媒の不存在下で結晶性ポリプロピレンの融点以上に加熱処理する公知の方法をあげることができる。また、上記変性オレフィン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレンラバー系樹脂を重合する際に、不飽和カルボン酸又はその誘導体を共重合させて得られる変性ポリオレフィン樹脂を用いても良い。
【００１２】
また、変性ポリオレフィンの製造に用いられる不飽和カルボン酸又はその誘導体としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸及びこれらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩などを例示でき、具体的には、たとえば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノエチルエステル、フマル酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウムなどをあげることができる。特に無水マレイン酸を用いるのが好ましい。
【００１３】
変性ポリポリオレフィンの中の上記不飽和カルボン酸またはその誘導体の量（以下変性率と称する）は用いるポリオレフィンに対して０．０１〜５重量％が好適であり、特に、変性率０．０５〜１重量％が好ましい。
【００１４】
さらに、変性ポリオレフィン樹脂としては、その耐熱性を鑑みて、特に変性率が０．０５〜１重量％のマレイン酸変性ポリプロピレンが好ましい。
【００１５】
上記変性ポリオレフィン樹脂層には、本発明の効果を損なわない範囲内で他の熱可塑性エラストマーが用いられて良く、例えば、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−１−ブテンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−ブタジエンゴム
エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリ４−メチル１−ペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、もしくはスチレン系エラストマー等が挙げられる。
【００１６】
また、本発明で使用される変性ポリオレフィン樹脂には、その機能を疎外しない範囲内でそれぞれ耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、スリップ剤、難燃剤、帯電防止剤、無機質充填材などが配合されていても構わない。
【００１７】
本発明で用いられる金属薄膜層は、金属の薄膜を有する層であれば特に限定されず、金属箔からなる層であっても良い。
上記金属箔としては、例えば、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等からなる金属箔が挙げられ、意匠性、加工の容易さ、経済性等からアルミニウムが好適に用いられる。
【００１８】
ステンレス調の意匠を得るためには、金属薄膜にヘアライン加工を施したものが好適に用いられる。なかでも特に、ヘアライン加工が施されたアルミニウム箔がステンレス調の意匠を得るためには特に好ましい。上記金属箔の厚味は、５〜５０μｍの金属箔を使用することが好ましい。
【００１９】
上記金属薄膜層の表面には、意匠性をさらに向上させる目的で印刷層が設けれてもよい。本印刷層は、絵柄、表示などの層であって、パターン層でも、ベタ層であってもよく、この印刷は、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷など、公知の印刷方法が採用される。使用するインキとしては、一般的に用いられているインキが用いられて良いが、金属調の効果を上げるために、透明性のあるタイプの色インキが好適に用いられる。
【００２０】
本発明で用いる透明フィルム層は、表面光沢と表面強度を持たせるため設けられるが、用いられるフィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニルアコール、ポリエチレンテレフタレート。ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等のプラスチックフィルムを挙げることができる。中でも透明性、平滑性、光沢性が良好な、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルフィルム等が好適に用いられる。これらのフィルムの厚さとしては、１０〜２００μｍの厚さのフィルムが一般的に用いられ、好ましくは１２〜１００μｍである。
【００２１】
本発明においては、変性ポリオレフィン樹脂層と金属箔層との間に、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａの範囲にある合成樹脂層が設けられてなることが好ましい。該合成樹脂層を設けることにより、さらに折り曲げ、打抜き、切断、深絞りなどの２次加工性が向上し、且つ熱変形が極めて小さくできる。
上記合成樹脂層の５％伸張時の引張応力は、隣接する変性ポリオレフィン樹脂層と同様に２５〜５００ＭＰａが好ましく、更に好ましくは、変性ポリオレフィン層の５％伸張時の引張応力に近い値である。合成樹脂層と変性ポリオレフィン樹脂層との５％伸張時の引張応力が大幅に異なると加工性が低下したりして好ましくない。
【００２２】
上記合成樹脂層は、単独でシート状およびフィルム状に成形したものを用いてもよく、また、変性ポリオレフィン樹脂層を形成するシート上に押出しラミネートをして積層体として用いても良く、更に、変性ポリオレフィン樹脂と共押出しをして積層体として用いても良い。上記合成樹脂層の厚さは、０.０１〜５ｍｍが好ましく、更に好ましくは１０〜２００μｍ、特に好ましくは２０〜８０μｍの範囲である。
【００２３】
本発明においては、さらなる表面光沢と表面強度を持たせるために、透明フィルム層の表面に表面保護層が設けられていても良い。上記表面保護層は、その目的から３次元架橋型の硬化樹脂層が好ましく、熱硬化性樹脂であっても、電離放射線硬化性樹脂であってもよい。
【００２４】
上記熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。上記樹脂には、必要に応じて架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、又は重合促進剤が添加されても良い。例えば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル系樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステルには添加される。
【００２５】
上記電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、分子中に重合性不飽和結合または、エポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又はモノマーが適宜混合された、電離放射線により硬化可能な組成物が用いられる。尚、ここで電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合或いは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線または電子線が用いられる。
【００２６】
上記プレポリマー、オリゴマーの例としては不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物等が挙げられる。
【００２７】
電離放射線硬化性樹脂に用いられるモノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和置酸の置換アミノアルコールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１、６ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び／又は、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等が挙げられる。
通常、以上の化合物を必要に応じて１種もしくは２種以上を混合して用いるが、電離放射線硬化性樹脂に通常の塗工適性を付与するために、前記プレポリマーまたはポリチオールを５重量％以上、前記モノマー及びまたはポリチオールを９５重量％以下とするのが好ましい。
【００２８】
電離放射線硬化性樹脂を硬化させるために紫外線を照射する場合には、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミノキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン、又、光重合促進剤（増感剤）としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を、更に混合して用いることができる。
【００２９】
三次元架橋硬化樹脂には、球状粒子が添加されていて良い。球状粒子としては、アルミナ、シリカ等の無機物、シリコン樹脂、架橋アクリル樹脂の有機物からなる球状粒子が挙げられ好適に用いられる。無機粒子は分散性を向上させる為に有機酸、界面活性剤、シランカップリング剤等で処理されていても良い。球状粒子の粒子径は特に限定されないず、通常は平均粒子径が３〜５０μｍの球状粒子が使用される。また、球状粒子の添加量は特に限定されず、通常は、樹脂成分１００重量部に対して５〜２０重量部が添加される。
【００３０】
三次元架橋硬化樹脂には、上記バインダー樹脂及び球状粒子以外の成分として、染料や顔料等の着色剤、その他のＣａＣＯ３、ＢａＳＯ４、ナイロン樹脂ビーズ等の充填剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤などの塗料、インキに通常添加される添加剤を加えることができる。また三次元架橋硬化樹脂には、粘度を調整するために、架橋性樹脂の成分を溶解可能であり、常圧における沸点が７０〜１５０℃の溶剤を、組成物中に３０重量％以下の範囲で用いることができる。溶剤の添加量が３０重量％以下の範囲であれば、乾燥がスムーズであり、生産スピードの大きな低下がない。
【００３１】
上記溶剤としては、塗料、インキ等に通常使用されるものが使用でき、具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミルなどの酢酸エステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル類およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
三次元架橋硬化樹脂層を形成する方法としては、１）塗工組成物を直接塗工する直接コーティング法、又は、２）剥離性の基材表面に樹脂層を予め形成した後、該層を転写する、転写コーティング法等が用いられる。
【００３２】
上記１）の直接コーティング法は、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等を用いることができるが、好ましいのはグラビアコートである。
【００３３】
電離放射線硬化性樹脂を硬化させるために用いられる電離放射線照射装置は、紫外線を照射する場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源が用いられ、又、電子線を照射する場合には、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器等を用いる。
電子線の照射量は、通常１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを持つ電子を０．１〜３０Ｍｒａｄ程度の照射量で照射する。照射量が０．１Ｍｒａｄ未満の場合、硬化が不十分となる恐れがあり、又、照射量が３０Ｍｒａｄを超えると、硬化した塗膜或いは基材が損傷を受ける虞れが出てくる。又、紫外線により硬化させる場合の照射量は、好ましくは５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２である。紫外線の照射量が５０ｍＪ／ｃｍ２未満では硬化が不十分となる恐れがあり、又、照射量が１０００ｍＪ／ｃｍ２を超えると、硬化した塗膜が黄変化する恐れがあるためである。
【００３４】
金属調の柄や模様等を付与するには、金属箔層が金属箔をエンボス加工したものであることが好ましく、この場合、合成樹脂層が金属箔のエンボス加工により生じる凹凸に入り込んでこれを保形する役割を兼ねるものであることが望ましい。
このようにすると、金属箔の凹凸が少なくとも裏面から保形されるため、凹凸柄の外観を有効に維持することができる。また、このような変性ポリオレフィン樹脂層や合成樹脂層は、鋼板と金属箔層との間のクッションとして作用し得るので、鉄板に凹凸等のムラがある場合にこれを拾うことなく当該鉄板に変性ポリオレフィン樹脂層や合成樹脂層を介して金属箔を好適に接着することができる。
【００３５】
本発明はまた、上記合成樹脂層の有無の如何を問わず、エンボス加工を施した金属箔層の少なくとも上面に、当該エンボス加工により生じる凹凸に入り込んでこれを保形する役割を兼ねる接着層を設けることが効果的である。
このように金属箔層に対してエンボス加工を行うようにすれば、金属箔層に鮮明な凹凸を出現させることができ、フィルム層にヘアーライン加工等を施したときのような意匠性の低下を有効に回避することができる。
しかも、接着層が凹凸に対する保形の役割を兼ねるので、外圧等によって簡単に凹凸が潰れることがなく、長期に亘って凹凸柄本来の外観を有効に維持することができる。
さらに、エンボス加工は金属箔層の各部位に対して短時間に同時になされるので、ヘアーライン加工のような時間差を必要とするものに比べて処理の中断等により不具合が生じる恐れも低い。
【００３６】
具体的には、エンボス加工を施した金属箔層の少なくとも上面に、当該エンボス加工により生じる凹凸に入り込んでこれを保形する役割を兼ねる接着層を設け、この接着層の上層側に熱可塑性フィルム層を介して透明フィルム層を設けているものが好ましい。
この場合は、上記の作用効果に加え、凹凸を深層に位置するアルミ箔のみに設け熱可塑性フィルム層及び表面コーティング層に設けないことで、意匠性が低下する事態を回避することができる。
上記において、本発明は、金属箔層の上層側に位置する接着層と熱可塑性フィルム層との間に印刷コーティング層を設けるようにしてもよい。金属箔層による凹凸柄と、印刷コーティング層による柄との組み合わせにより、より多彩な意匠的効果を醸し出すことができる。金属箔層の上層側において透明フィルム層と熱可塑性フィルム層との間に印刷コーティング層を設けた構成もこれに準ずる。
勿論、透明フィルム層に、印刷コーティング層としての役割を兼用させると、レイヤーを１つ減らすことができるので、意匠的効果は同質であっても工程の簡素化を図るために有効となる。
【００３７】
本発明は、特にエンボス加工をヘアーライン調のものにした場合に特段の効果を奏する。
すなわち、従来のヘアーライン加工による不具合を解消するためには、ヘアーライン加工の対象をフィルム層から金属箔層に切り替えることが１つの手段として考えられるが、金属箔が極薄なものである場合は、金属箔層が破砕する恐れがある。これに対して、エンボス加工を利用して擬似的にヘアーライン調の凹凸を形成するようにすれば、ゴミや傷が生じることなく、金属箔が破損する恐れも少なく、ヘアーライン加工による外観と同質の外観を有効に実現することができる。
【００３８】
本発明の化粧金属板における基材となる金属板は、鉄、鋼、アルミニウム、銅、亜鉛、錫、ニッケル、チタン等の金属及びこれらの１種または２種以上を主成分とする合金を用いることが出来、用途に応じて適宜選択して用いられる。最も一般的に用いられる材料は鉄板、鋼板である。この際、通常は、表面に亜鉛メッキ等が施されている場合が多い。特に好適には、溶融亜鉛メッキ鋼板および電解亜鉛めっき鋼板が好適に用いられる。
金属板の厚さは０．０５〜２ｍｍが好ましく、さらに好ましくは０．１５〜１．０ｍｍである。
【００３９】
このように、製造された本発明の金属調化粧金属板は、意匠性が高く、住宅内装、冷蔵庫扉、キッチン扉の表面材や、ポスター・ラベル・パッケージ・ディスプレイなどに利用することができる。
【発明の効果】
【００４０】
以上説明したように本発明の化粧シートは、カルボン酸又はカルボン酸誘導体変性ポリオレフィン樹脂層、金属箔層、透明フィルム層がこの順に設けられた構成であるので、金属調があり、金属に対して優れた接着性を示す化粧シートであり、該化粧シートが積層された化粧金属板は、切断、打抜き、曲げ、深絞り等の二次加工性に優れた化粧金属板となる。更に、変成ポリオレフィン樹脂層と金属箔層との間に特定の合成樹脂層を設けることにより二次加工性が更に優れた化粧金属板となる。また、変性ポリオレフィン樹脂を変成ポリプロピレン樹脂とすることにより、耐熱性が更に向上し、また、金属箔層にヘアライン加工を施すことにより優れたステンレス調の化粧金属板となる。
一方、アルミニウム箔などの金属箔層に対してエンボス加工によるヘアーライン調の外観等を構成すれば、金属箔層に意匠性に優れた鮮明な凹凸を容易に出現させることができ、フィルム層にヘアーライン加工等を施したときのような意匠性の低下を有効に回避することができる。しかも、合成樹脂層や接着層が凹凸に対する保形の役割を兼ねるので、外圧等によって簡単に凹凸が潰れることがなく、長期に亘って凹凸柄本来の外観を有効に維持することができる。さらに、生産性を高めて安価に提供可能とし、密着強度にも優れた金属調化粧シートを提供することが可能となる。
【実施例】
【００４１】
次に本発明における金属調化粧金属板について実施例を挙げて説明する。
（実施例１）
無水マレイン酸にて変性されたポリプロピレン樹脂（変成率０.８重量％、５％伸張時の引張応力が８０ＭＰａ）とポリプロピレン樹脂（５％伸張時の引張応力が１２０ＭＰａ）とを共押出ししてシートを作成した。変成ポリプロピレンの厚さは２０μｍ、ポリプロピレンの厚さは２０μｍであった。得られたシートのポリプロピレン樹脂側にコロナ処理（６ＫＷ、処理速度２０ｍ／ｍｉｎ）を施し、表面張力を４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように調節した後、ポリエステル系接着剤（大日精化工業製：セイカボンドＥ２９５）を用いて、５０μｍ厚のヘアライン加工したアルミニウム箔とドライラミネートした。このアルミニウム箔上に、グラビア印刷法にて薄黒色透明なウレタン樹脂系インキをコートし、つづいて、この印刷面の上に、ポリエステル系接着剤（大日精化工業製：セイカボンドＥ２９５）を用いて、２５μｍ厚のポリエステルフィルム（東洋紡製）をドライラミネートし透明樹脂層を設けた。
次に電離放射線硬化型樹脂塗料（組成は下記に示す）を透明樹脂層の上にリバースコーターを使用して塗布しドライヤーにて乾燥処理して膜厚１０μｍの塗膜を形成した。この塗膜に電子線放射装置で１７５ＫＶ、７Ｍｒａｄ、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の条件で電子線を照射し所望の金属調化粧シートを得た。得られた化粧シートを、２００℃に加熱した電解亜鉛めっき鋼板上、熱ラミネートして化粧鋼板を得た。
（電離放射線硬化型樹脂塗料の組成）
ウレタンアクリレートオリゴマー・・・５０重量部
２官能アクリレートモノマー・・・４０重量部
３官能アクリレートモノマー・・・１０重量部
シリコーンアクリレート・・・３重量部
球状アルミナ・・・２５重量部
酢酸エチル・・・１００重量部
【００４２】
（実施例２）
実施例１において、５０μｍ厚のヘアライン加工したアルミニウム箔の代わりに、３０μｍ厚のヘアライン加工したポリプロピレンフィルムに５００Åのアルミニウム蒸着膜を施したポリプロピレンフィルムを用いた以外は実施例１と同様にして化粧鋼板を得た。
【００４３】
（実施例３）
無水マレイン酸にて変性されたポリプロピレン樹脂（変成率０.８重量％、５％伸張時の引張応力が８０ＭＰａ）を押出ししてシートを作成した。シートの厚さは３０μｍであった。得られたシートの片側にコロナ処理（６ＫＷ、処理速度２０ｍ／ｍｉｎ）を施し、表面張力を４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように調節した後、ポリエステル系接着剤（大日精化工業製：セイカボンドＥ２９５）を用いて、５０μｍ厚のヘアライン加工したアルミニウム箔とドライラミネートした。このアルミニウム箔上に、グラビア印刷法にて薄黒色透明なウレタン樹脂系インキをコートし、つづいて、この印刷面の上に、ポリエステル系接着剤（大日精化工業製：セイカボンドＥ２９５）を用いて、２５μｍ厚のポリエステルフィルム（東洋紡製）をドライラミネートし透明樹脂層を設けた。
次に電離放射線硬化型樹脂塗料（組成は下記に示す）を透明樹脂層の上にリバースコーターを使用して塗布しドライヤーにて乾燥処理して膜厚１０μｍの塗膜を形成した。この塗膜に電子線放射装置で１７５ＫＶ、７Ｍｒａｄ、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の条件で電子線を照射し所望の金属調化粧シートを得た。得られた化粧シートを、２００℃に加熱した電解亜鉛めっき鋼板上、熱ラミネートして化粧鋼板を得た。
（電離放射線硬化型樹脂塗料の組成）
ウレタンアクリレートオリゴマー・・・５０重量部
２官能アクリレートモノマー・・・４０重量部
３官能アクリレートモノマー・・・１０重量部
シリコーンアクリレート・・・３重量部
球状アルミナ・・・２５重量部
酢酸エチル・・・１００重量部
【００４４】
（比較例１）
上記実施例１において、アルミニウム箔を用いない以外は実施例１と同様にして化粧鋼板を得た。
【００４５】
（比較例２）
上記実施例１において、ポリプロピレン（５％引張応力が１２０ＭＰａ）の代わりに、延伸ポリプロピレン（５％伸張時の引張応力が８００ＭＰａ）を用いる以外は、実施例１と同様にして化粧鋼板を得た。
【００４６】
（比較例３）
上記実施例１において、変成ポリプロピレンとポリプロピレンを用いない以外は実施例１と同様にして化粧鋼板を得た。
【００４７】
〔評価〕
得られた各化粧鋼板を用いて下記の評価を行い、結果を表１に示した。
（エリクセン試験）
上記で得られた各化粧板鋼板の表面に３ｍｍ間隔にてクロスカットの切り込みを施したのち、該クロスカット部を、エリクセン試験を行い、押し込み距離の測定と、化粧シートの剥がれの様子の目視で観察を行った。
（外観）
各化粧鋼板の化粧面の外観を目視で観察した。
（二次加工性）
実施例１、２、３で得られた化粧鋼板を用いて、切断、曲げ、打ち抜き加工を施して冷蔵庫の扉を製作した。その結果、切断部、曲げ部、打ち抜き部に割れ、剥離等は認められず、凹凸感と深みのあるステンレス調であった。
【００４８】
【表１】
2005246887.tif 000002
【００４９】
以上は、本発明に特有の変性ポリオレフィン樹脂層の効果を確認するために、変性ポリオレフィン樹脂層、金属箔層及び透明フィルム層からなる金属調化粧シートであって前記金属箔層にヘアーライン加工を施したものに対して効果確認試験を行った実施例であるが、以下に金属箔層にヘアライン調のエンボス加工を施した金属調化粧シートへの適用例を示す。
【００５０】
＜第１適用例＞
図１に示す金属調化粧シートＡは、ポリエステル等を素材とした熱可塑性フィルム１の上面に透明フィルム層２を設け、下面に印刷コーティング層３を介して接着剤層４を設け、これをヘアーライン調にエンボス加工された金属薄膜であるアルミ箔５の上面に接着し、アルミ箔５の下面にはポリプロピレン系の合成樹脂層６を介して上記の変性ポリオレフィン樹脂層７を設けたものである。
或いは、ポリエステル等を素材とした熱可塑性フィルム１の上面に透明フィルム層２を設け、下面に接着剤層４を設け、これをヘアーライン調にエンボス加工されたアルミ箔５の上面に接着し、アルミ箔５の下面には接着剤層６ａを介して変性ポリオレフィン樹脂層７を設け、印刷コーティング層３を省略した構成とすることも可能である。
詳述すると、この金属調化粧シートＡは、厚さ２５〜７５μの熱可塑性フィルム１の上面に、２〜５μの耐薬品性、耐磨耗性、光沢、艶消し効果を有した透明フィルム層２を設けている。また、熱可塑性フィルム１の下面に、必要に応じて１〜３μの印刷コーティング層３を設けて所望の意匠性を備えた金属調化粧シートＡとしても応用できる。
斯かる構成の熱可塑性フィルム１の下面には、この適用例では厚さ９〜２５μのヘアーライン調にエンボス加工されたアルミ箔５を形成するのであるが、その際、アルミ箔５のエンボスによる凹凸柄を３〜１０μの二液硬化型の接着剤層４にてカバーリングすることにより、安定性のある立体的な意匠性を確保する。
そして、アルミ箔５の下面に、前記二液硬化型の接着剤層６ａ（或いは合成樹脂層６）を介して、厚さ５０〜１００μの変性ポリオレフィン樹脂層７設け、鋼板９に接着あるいは熱圧着した際には、鋼板９との接着強度の向上を図るものである。
かかる構成によれば、アルミ箔５へのヘアーライン調エンボス加工を通じて、意匠性に優れ、またヘアーライン調の外観の品質が安定し、引っかき滓が発生せず生産性を高めて安価に提供可能となし、密着強度にも優れた金属調化粧シートＡが得られる。従来、意匠性に富んだ鋼板を製造するには、直接、鋼板９に様々な加工を施さなければならず、意匠性の選択肢が限られたり、生産性に乏しい為、コストが割高になる等のデメリットが有った。これに対し、この実施形態では、高意匠性フィルムをロール物で製造供給し、鋼板９との接着工程の生産効率を高める事により大幅なコストダウンが実現可能となる。また、変性ポリオレフィン樹脂層７における熱圧着により鋼板９に好適に接着することができるので、この金属調化粧シートＡを利用する者の接着剤の塗布作業を不要にして二次加工作業を平易化することができる。また、接着剤の塗布ムラ等の入り込む余地も排除できるため、最終製品の品質を確実に向上させることが可能となる。
【００５１】
＜第２適用例＞
図２は、鋼板に対する接着性の向上及び金属調模様等の形成を同時に実現する最小限の構成を示したものである。すなわち同図の金属調化粧シートＡ１は、各層２、５、７の間に必要に応じて適宜の層が介在することはあるものの、基本的にはエンボス加工されたアルミ箔５の下面側に変性ポリオレフィン樹脂層７が位置し、上面側に透明フィルム層２が位置するものである。このような位置関係を維持する限り、かつ上述したアルミ箔５へのヘアーライン調エンボス加工を行う限り、意匠性に優れ、またヘアーライン調の外観の品質が安定し、引っかき滓が発生せず生産性を高めて安価に提供可能となし、密着強度にも優れた金属調化粧シートＡ１が得られる。また、変性ポリオレフィン樹脂層７における熱圧着により第１適用例で示した鋼板９に好適に接着することができるので、この金属調化粧シートＡ１を利用する者の接着剤の塗布作業を不要にして二次加工作業を平易化することができ、接着剤の塗布ムラ等の入り込む余地も排除できるため、最終製品の品質を確実に向上させることが可能となる。
図２の構成を基本として、アルミ箔５と変性ポリオレフィン樹脂層７との間に当該アルミ箔５のエンボス加工による凹凸を充填するように合成樹脂層（好適にはポリプロピレン系樹脂層）６や接着剤層６ａを設ける図３の構成、あるいは、アルミ箔５と透明フィルム層２との間に接着剤層４を設ける図４の構成、さらには、透明フィルム層２と接着剤層４の間に熱可塑性フィルム層１を設ける図５の構成など、適宜の層を組み合わせて金属調化粧シートを構成することができる。接着剤層４を設ける場合は、アルミ箔５の上面に生じているエンボス加工の凹凸を充填するように形成する。
【００５２】
＜第３適用例＞
以下、上述した図５の構成例を詳述する。
図５に示すものは、透明フィルムポリエステル等を素材とした熱可塑性フィルム１の上面に透明フィルム層２を設け、下面には接着剤層４を設け、これをヘアーライン調にエンボス加工されたアルミ箔５の上面に接着して金属調化粧シートＢを構成したものである。すなわち、図１の構成と比べて、印刷コーティング層３が積極的に介在していない点が異なり、アルミ箔５よりも下層側の構成は図２の構成でも図３の構成でも構わない。
詳述すると、この金属調化粧シートＢは、厚さ９〜１００μの熱可塑性フィルム１の上面に、耐薬品性、耐磨耗性、光沢、艶消し効果を有した透明フィルム層２を設けている。そして、斯かる構成の熱可塑性フィルム１の下面に、ヘアーライン調にエンボス加工されたアルミ箔５を形成するのであるが、その際、アルミ箔５のエンボスによる厚みからなる凹凸柄を接着剤層４にてカバーリングしている。また、この金属調化粧シートＢにおいて、アルミ箔５の厚みが９〜１２μ、凹凸の厚みが１〜４μ、接着剤層４の厚みが３〜１０μであれば好ましく、アルミ箔５の厚みが９〜１０μ、凹凸の厚みが２〜３μ、接着剤層４の厚みが３〜１０μであればより望ましいものとなる。
このような金属調化粧シートＢも、アルミ箔５に対してエンボス加工を行うようにしているので、アルミ箔５に鮮明な凹凸を出現させることができ、フィルム層にヘアーライン加工等を施したときのような滓等による意匠性の低下を有効に回避することができる。また、滓が出ない上にエンボス加工で一挙に加工することから、より大きな面積の金属調化粧シートＢとしても均一に仕上げることができ、品質の高いものとすることが可能である。しかも、接着剤層４が凹凸に対する保形の役割を兼ねるので、外圧等によって簡単に凹凸が潰れることがなく、長期に亘って凹凸柄本来の外観を有効に維持することができるものである。
具体的には、エンボス加工を施したアルミ箔５の少なくとも上面に、当該エンボス加工により生じる凹凸に対する保形の役割を兼ねる接着剤層４を設け、この接着剤層４の上層側に熱可塑性フィルム１及び透明フィルム層２を設けているので、上記の作用効果に加え、凹凸柄を深層に位置するアルミ箔５のみに設け、熱可塑性フィルム１及び透明フィルム層２に凹凸柄を設けず平滑な面とすることで、凹凸が表面層に位置して意匠性を低下させる事態を的確に回避することができる。
また、本適用例に係る金属調化粧シートＢも、特にエンボス加工をヘアーライン調のものにすることにより従来のものに比して上記第１適用例と同様の特段の効果を奏する。すなわち、従来のヘアーライン加工による不具合を解消するためには、ヘアーライン加工の対象をフィルム層からアルミ箔５に切り替えることが１つの手段として考えられるが、アルミ箔５が極薄なものである場合は、アルミ箔５が破砕する恐れがある。これに対して、エンボス加工を利用して擬似的にヘアーライン調の凹凸を形成するようにしているので、ひっかき滓のようなゴミや傷が生じることも、アルミ箔５が破損する不具合を招くこともなく、ヘアーライン加工による外観と同質の外観を実現することができる。また、あくまでエンボス加工によるため、ヘアーライン加工が止まった場合のように処理の前後で異質のヘアーライン柄が出現するといった欠陥が起こるということもない。
かかる金属調化粧シートＢにおいて、アルミ箔５の厚みは上述したごとく９〜１２μ、より好適には９〜１０μであることが望ましい。アルミ箔５の厚みが厚くなるほど凹凸が出難くなり、薄くなるほど破れ易くなり、何れの場合も加工性が著しく低下するからである。また、エンボス加工による凹凸の厚みは、上述したごとく１〜４μ、より好適には２〜３μであることが望ましい。５μ以上になると接着剤の着きが急激に悪化して、これを解消する為には生産性が落ち、１μ以下だと凹凸が外観に現れにくいため視認性が極端に低下するからである。さらに、接着剤層４の厚みは上述したごとく３〜１０μであることが望ましい。３μ以下だと凹みへの充填、付き回りが不十分となり、１０μ以上だと接着剤層４に含まれる溶媒を揮発させる時間がかかる為、製造に遅延をもたらすばかりか無闇に厚みが増大してコスト増につながるからである。
【００５３】
なお、上述した透明フィルム層２に代えて、各図に括弧書きで示すごとく、表面コーティング層２及び印刷コーティング層３の機能を併せ持つ表面・印刷コーティング層２ａを用いるようにしてもよい。これによれば、印刷コーティング層３を別途に設けることを不要にして金属調化粧シートのレイヤーを１つ減らすことができるので、意匠的効果は同質であっても構造や製造工程の簡素化を有効に図ることができる。
なお、各部の具体的な構成は、上述した実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の第１適用例に係る金属調化粧シートを示す模式的な断面図。
【図２】本発明の第２適用例に係る金属調化粧シートを示す模式的な断面図。
【図３】図２の変形例を示す図。
【図４】図２の他の変形例を示す図。
【図５】図２の更に他の変形例であって本発明の第３適用例に係る金属調化粧シートを示す模式的な断面図。
【符号の説明】
【００５５】
Ａ、Ａ１、Ｂ…金属調化粧シート
１…熱可塑性フィルム
２…透明フィルム層
２ａ…表面・印刷コーティング層
３…印刷コーティング層
４…接着層（接着剤層）
５…金属箔層（アルミ箔）
６…合成樹脂層
６ａ…接着剤層
７…変性ポリオレフィン樹脂層
９…鋼板
【図１】
2005246887.tif 000003
【図２】
2005246887.tif 000004
【図３】
2005246887.tif 000005
【図４】
2005246887.tif 000006
【図５】
2005246887.tif 000007