(57)【要約】【課題】  耐光・耐熱性等に優れ、可視領域に大きな吸収のない近赤外線吸収能を有する光学フィルターを提供する。【解決手段】  下記一般式（１）2005165265.tif 000060（式中、ａ及びａ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ1とＲ2は互いに連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ1は１０族金属原子を示す。）で表される化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2005165265.tif 000048
（式中、ａ及びａ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いヘテロアリール基、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアミノ基を示す。ここで、Ｒ1とＲ2は互いに連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ1は１０族金属原子を示
す。）で表される化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
【請求項２】
下記一般式（２）
【化２】
2005165265.tif 000049
（式中、ａ及びａ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いヘテロアリール基、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアミノ基を示す。ここで、Ｒ1とＲ2は互いに連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ2は金属原子を示す。）
で表され、かつ、８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数が１００００以上である化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
【請求項３】
ａ及びａ’が、それぞれ独立して、置換基を有するアリール基又は置換基を有するヘテロアリール基であることを特徴とする請求項１または２に記載の光学フィルター。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立して、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基であることと特徴とする請求項１〜３のずれか１項に記載の光学フィルター。
【請求項５】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立して、ハロゲン原子；アルキル基；ハロアルキル基；アルコキシ基；及び、アルキル基又はアリール基で置換されていても良いアミノ基からなる群より選ばれる置換基で少なくとも１置換されている、アリール基又はヘテロアリール基であることと特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルター。
【請求項６】
一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）
【化３】
2005165265.tif 000050
（式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、ハロゲン原子；アルキル基；ハロアルキル基；アルコキシ基；及び、アルキル基又はアリール基で置換されていても良いアミノ基からなる群より選ばれる置換基で少なくとも１置換されている、アリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、ここで、Ｒ3とＲ4は互いに連結基を介して結ばれていても良い。
Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いヘテロアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基又は置換基を有していても良いヘテロアリールチオ基を示し、ｎ及びｎ’は、それぞれ独立して、１〜４の整数を示す。ここで、ｎ又はｎ’が２以上である場合、Ｒ及びＲ’は同一でも異なっても良く、また、隣接するＲ及びＲ’が一体となって環を形成していても良い。Ｍ1は１０族金属原子を示す。）で表されるものであることを
特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光学フィルター。
【請求項７】
下記一般式（４）
【化４】
2005165265.tif 000051
（式中、ａ及びａ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、ｂ及びｂ’は、それぞれ独立して、酸素原子、硫黄原子又は置換基を有してもよいイミノ基を示し、ｃ及びｃ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。ここで、ｃとｃ’は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。Ｒa及びＲbは、それぞれ独立して、１価の置換基を示す。。Ｍ2は金属原子を示す
。）で表される化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
【請求項８】
一般式（４）で表される化合物が、８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数が１００００以上である請求項７に記載の光学フィルター
【請求項９】
Ｒa及びＲbが、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良い複素環基及び置換基を有していても良い複素環オキシ基からなる群より選ばれる置換基であるか、または、電子吸引性基であ
ることを特徴とする請求項７又は８に記載の光学フィルター。
【請求項１０】
一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（５）
【化５】
2005165265.tif 000052
（式中、ｂ及びｂ’はそれぞれ独立して、酸素原子、硫黄原子又は置換基を有してもよいイミノ基を示し、ｃ及びｃ’はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基を示す。ここでｃとｃ’は互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。Ｒa及びＲbはそれぞれ独立して１価の置換基を示す。
Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いヘテロアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基又は置換基を有していても良いヘテロアリールチオ基を示し、ｎ及びｎ’は、それぞれ独立して、１〜４の整数を示す。ここで、ｎ又はｎ’が２以上である場合、Ｒ及びＲ’は同一でも異なっても良く、また、隣接するＲ及びＲ’が一体となって環を形成していても良い。Ｍ2は１０族金属原子を示す。）で表されるものであることを
特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の光学フィルター。
【請求項１１】
さらに、下記一般式（６）
【化６】
2005165265.tif 000053
（式中、Ｒ5〜Ｒ12 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有しても良いヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基を示し、Ｘ1〜
Ｘ10 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置
換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有
していても良いアルコキシ基又は置換基を有していても良いアリールオキシ基を示す。Ｍ3は、金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般式（７）
【化７】
2005165265.tif 000054
（式中、ｂ1〜ｂ8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換されていても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有しても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基又は置換基を有していても良いアリールオキシ基を示し、ここで、ｂ1〜ｂ8は、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよく、Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換基を有していても良いアリール基を示し、ｙは窒素原子又はリン原子を示し、Ｍ4は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般式（８）
【化８】
2005165265.tif 000055
（式中、ｙ1〜ｙ4は、それぞれ独立に、単結合、酸素原子、硫黄原子又は置換されていても良いイミノ基を示し、ｃ1〜ｃ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリー
ル基またはシアノ基を示し、ここで、ｃ1〜ｃ4は隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよく、Ｍ5は金属原子を示す）で表される化合物、下記一般式（９）
【化９】
2005165265.tif 000056
（式中、ｄ1〜ｄ16は、それぞれ独立して、任意の置換基を示し、隣り合う２つの置換基
が連結基を介して環を形成しても良い。Ｍ6は水素原子又は金属原子（ここで、該金属原
子は、金属酸化物、金属ハロゲン化物又は金属カルボニル化合物となっていてもよく、若しくは、有機酸と塩を形成していても良い。）を示す。）で表される化合物及び下記一般式（１０）
【化１０】
2005165265.tif 000057
（式中、Ｒ17〜Ｒ24は、各々独立して、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ17〜Ｒ24は、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていても良い。Ｘ-は
、陰イオンを示す。）で表される化合物からなる群より選ばれる化合物のうち、１種類以上を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の光学フィルター。
【請求項１２】
さらに紫外線カット層を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の光学フィルター。
【請求項１３】
請求項１〜１２に記載の光学フィルターを用いた電子ディスプレイ用フィルター。
【請求項１４】
下記一般式（３）
【化１１】
2005165265.tif 000058
（式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、ハロゲン原子；アルキル基；ハロアルキル基；アルコキシ基；及び、アルキル基又はアリール基で置換されていても良いアミノ基からな
る群より選ばれる置換基で少なくとも１置換されている、アリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、ここで、Ｒ3とＲ4は互いに連結基を介して結ばれていても良い。
Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いヘテロアリール基、置換基を有しても良いアルコキシ基、置換基を有しても良いアリールオキシ基、置換基を有しても良いアミノ基、置換基を有しても良いアルキルチオ基、置換基を有しても良いアリールチオ基を示し、ｎ及びｎ’は、それぞれ独立して、１〜４の整数を示す。ここで、ｎ又はｎ’が２以上である場合、Ｒ及びＲ’は同一でも異なっても良く、また、隣接するＲ及びＲ’が一体となって環を形成していても良い。Ｍ1は１０族金属原子を示
す。）
で表される化合物。
【請求項１５】
請求項１４に記載の化合物からなる近赤外線吸収色素。
【請求項１６】
下記一般式（４）
【化１２】
2005165265.tif 000059
（式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｂ及びＢ’は、それぞれ独立して、酸素原子、硫黄原子又はイミノ基を示し、Ｒa及びＲbは、それぞれ独立して、１価の置換基を示す。Ｃ及びＣ’は、それぞれ独立して、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示す。ここで、ＣとＣ’は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ2は金属原子を示す。）で表される化合物。
【請求項１７】
請求項１６に記載の化合物からなる近赤外線吸収色素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学フィルター、特に可視光線領域の透過率が高く、近赤外線を有効に遮断する機能を有する光学フィルターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、近赤外線吸収色素を含有した樹脂からなるプラスチック性近赤外線吸収フィルターは、よく知られており、その用途としては、サングラス、溶接用眼鏡、ビルや自動車、電車、飛行機の窓、あるいは情報読み取りのための光学読み取り装置等が挙げられる。
また、最近では、大型薄型の壁掛けテレビとして注目されているプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」という）が、近赤外線を発生して、コードレスホン、近赤外線リモコンを使うビデオデッキ等、周辺にある電子機器に作用し誤動作を起こすことから、ＰＤＰ用フィルターとしても８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線を吸収する赤外線吸収色素を含有したフィルターの要求がある。
【０００３】
上述のような近赤外線吸収フィルターとしては、銅や鉄などの金属イオンを含有させたもの、ニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、ジチオール系金属錯体化合物、アミノチオフェノール系金属錯体化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、トリアリルメタン系化合物、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物等の近赤外線吸収色素を含有させたものなど各種検討がなされているが、電子ディスプレイ用に用いられるためには、耐熱性、耐光性に優れていることや可視光領域に大きな吸収がないことが重要となるため、これらのうち、特にディスプレイ用の近赤外線吸収フィルターに実際に用いられているものは、ジチオール系金属錯体化合物、フタロシアニン化合物及びジインモニウム系化合物の中の一部限られたものしかない。
【０００４】
このうちフィルター作製を塗布により行う場合、色素の溶解度が大きな問題となるが、特に金属錯体系化合物は溶解度の低いものが多く、実用化しにくいという難点があった。
例えば、ジチオール系金属錯体化合物及びアミノチオフェノール系金属錯体化合物に類似する化合物として、金属に配位している原子が酸素原子であるカテコール系金属錯体化合物も知られている。このカテコール系金属錯体化合物は、上記ジチオール金属錯体化合物及びアミノチオフェノール金属錯体化合物と異なり、溶剤に不溶であることが知られていたため（非特許文献１参照）、上記のような電子ディスプレイ用フィルターに用いられることはなかった。
【０００５】
また、溶解度がある程度高いジチオール系金属錯体化合物は、目的とする近赤外部の吸収に加え、４００〜４５０ｎｍ付近の可視部に大きな吸収を有するものが多く（例えば、非特許文献２参照）、ディスプレイ用フィルター等に用いた場合にディスプレイの色調に悪影響を与えるという問題がある。
【非特許文献１】Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５巻、１５４２頁、１９６６年
【非特許文献２】Ｊ．Ｓ．Ｄ．Ｃ．１０６（１９９０）３６３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上のように、耐光性、耐熱性等に優れ、可視領域に大きな吸収のない近赤外線吸収フィルター、特には電子ディスプレイ用近赤外線吸収フィルターは常に新しいものの出現が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定構造のアミノフェノレート系金属錯体化合物は有機溶剤に対する溶解度が高く、耐光性、耐熱性が優れ、可視光領域に大きな吸収を有さず、これを用いることにより、優れた近赤外線吸収能を有す光学フィルターを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は下記一般式（１）
【０００８】
【化１３】
2005165265.tif 000002
【０００９】
（式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ1とＲ2は互いに連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ1は１０族金属原子を示す。）で表される化合物を含有することを特徴とす
る光学フィルターに存する。
【００１０】
本発明者らはさらに検討を行った結果、金属錯体化合物の含ヘテロ原子配位子として特定構造のものを用いた場合に、高い溶解度を有しつつ可視領域の副吸収を抑えた優れた近赤外線吸収能を有する光学フィルターを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（４）
【００１１】
【化１４】
2005165265.tif 000003
【００１２】
（式中、ａ及びａ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、ｂ及びｂ’は、それぞれ独立して、酸素原子、硫黄原子又は置換基を有してもよいイミノ基を示し、ｃ及びｃ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。ここで、ｃとｃ’は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。Ｒa及びＲbは、それぞれ独立して、１価の置換基を示す。Ｍ2は金属原子を示す。
）で表される化合物を含有することを特徴とする光学フィルターに存する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、特定構造のアミノフェノレート系金属錯体化合物を近赤外線吸収色素
として用いた、耐光性、耐熱性等に優れ、且つ、可視域に大きな吸収のない光学フィルターが提供され、さらには、高い溶解度を有しつつ可視領域の副吸収を抑えた近赤外線吸収能を有する光学フィルターが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の光学フィルターは、上記一般式（１）および（４）で表される化合物群、並びに後述の一般式（２）で表されかつモル吸光係数が１００００以上の化合物群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含有することを特徴とする。
（一般式（１）で表される化合物）
前記一般式（１）において、ａ及びａ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基である。
【００１５】
上記アリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格としては、ベンゼン環、ナフタレン環等のアリール基；又は、ピリジン環、ピラジン環等のヘテロアリール基が挙げられる。該ヘテロアリール基としては、含窒素ヘテロアリール基が好ましい。
上記アリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格の具体的構造としては、以下に示すものが挙げられ、
【００１６】
【化１５】
2005165265.tif 000004
【００１７】
より好ましくは、下記に示すものであり、
【００１８】
【化１６】
2005165265.tif 000005
【００１９】
さらに好ましくはフェニレン基又はナフチレン基であり、特に好ましくはフェニレン基である。
上記アリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、色素の性能に悪影響を与えない基であれば、特に限定されないが、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子；水酸基；シアノ基；アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等の鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基、ピラゾリル基等のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基、ナフチルオキシ基等のアリールオキシ基；ピリジルオキシ基等のヘテロアリールオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；フェニルチオ基、ナフチルチオ基等のアリールチオ基；又はピリジルチオ基等のヘテロアリールチオ基が挙げられる。
【００２０】
上記アミノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロアリールチオ基は、さらにハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロアリールチオ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良い。
【００２１】
上記ａ及びａ’においては、好ましくは置換基を有するアリール基又は置換基を有するヘテロアリール基であり、特には、以下に示す構造のものが好ましい。
【００２２】
【化１７】
2005165265.tif 000006
【００２３】
上記Ｒは、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いヘテロアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基又は置換基を有していても良いヘテロアリールチオ基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ここで、ｎが２以上の場合に隣接するＲが一体となって、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−等の炭素数２〜６程度のアルキレン基；又は、−ＯＣＨ2Ｏ−または、−Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ
−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成する事で縮合環を形成していても良い。
【００２４】
このうち上記Ｒとしては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基又は置換基を有していても良いアリールチオ基が好ましく、さらに好ましくは、置換されていても良いアルキル基又は置換されていても良いアリール基であり、より好ましくは置換されていても良いアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、特には分岐鎖又は環状アルキル基が好ましい
ｎとして好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２である。
【００２５】
またＲの置換位置としては、アリール基及びヘテロアリール基が結合する酸素原子に対して、オルト位又はパラ位、若しくは、オルト位及びパラ位が好ましい。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、ハロゲン原子、または置換基を有しても良いアミノ基である。中でも、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していても良いヘテロアリール基が好ましい。
【００２６】
該Ｒ1とＲ2は互いに連結基を介して結ばれていても良い。
上記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、シクロヘキシル基等の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基が挙げられ、ヘテロアリール基としてはチエニル基、フリル基、ピリジル基、カルバゾリル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等が挙げられる。
【００２７】
上記置換されていても良いアルキル基の炭素数としては、１５以下が好ましい。上記置換されていても良いアリール基の炭素数としては、３０以下が好ましく、より好ましくは２０以下であり、特に好ましくは１５以下である。上記置換されていても良いヘテロアリール基の炭素数としては３０以下が好ましく、より好ましくは２０以下であり、特に好ましくは１５以下である。
【００２８】
上記アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびアミノ基の置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない基であれば、特に限定されないが、具体的には、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換されていても良いアミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、ハロアリールスルホニル基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基等を表す。これらの基は、上記で述べた様な置換基で更に置換されてもよい。
【００２９】
ハロゲン原子としては、フッ素が好ましい。
アルキル基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１〜１２程度のアルキル基が好ましい。
アルコキシ基としては、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜１２程度のアルコキシ基が好ましい。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜２０程度のアリール基が好ましい。
【００３０】
アリールオキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基などの炭素数６〜２０程度のアリールオキシ基が好ましい。
ヘテロアリール基としては、チエニル基、フリル基、ピリジル基、カルバゾリル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラジニル基などの炭素数４〜２０程度のヘテロアリール基、より好ましくは炭素数４〜１２程度のヘテロアリール基が好ましい。
【００３１】
上記アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１〜１０程度のアルキルチオ基が好ましい。
上記アリールチオ基としては、フェニルチオ基などの炭素数６〜２０程度のアリールチオ基が好ましい。
上記アシル基としては、アセチル基、ピバロイル基などの炭素数２〜２０程度のアシル基が好ましい。
【００３２】
上記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などの炭素数１〜１０程度のアルコキシカルボニル基が好ましい。
上記アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基などの炭素数７〜２０程度のアリールオキシカルボニル基が好ましい。
上記アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基などの、炭素数１〜６程度のアルキル基、炭素数６〜２０程度のアリール基及び炭素数２〜２０程度のアシル基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が好ましい。
【００３３】
上記アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基などの炭素数１〜１０程度のアルキルスルホニル基が好ましい。
上記アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基等の炭素数６〜２０程度のアリールスルホニル基が好ましい。
上記ハロアルキルスルホニル基としては、トリフルオロメタンスルホニル基等の炭素数１〜１０程度のハロアルキルスルホニル基が好ましい。
【００３４】
上記ハロアリールスルホニル基としては、モノフルオロベンゼンスルホニル基などの炭素数６〜２０程度のハロアリールスルホニル基が好ましい。
上記ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基などの炭素数１〜２０程度のハロアルキル基が好ましい。
上記ハロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基など炭素数１〜１０程度のハロアルコキシ基が好ましい。
【００３５】
上記ハロアリールオキシ基としては、モノフルオロフェノキシ基などの炭素数６〜２０程度のハロアリールオキシ基が好ましい。
このうち、上記Ｒ1及びＲ2の置換されていても良いアルキル基の好ましい具体例としては、n-プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、2-メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、メトキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−シアノエチル基、２−ピペリジルエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ベンジル基等が挙げられる。置換されていても良いアリール基の好ましい具体例としては、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−シアノフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基等が挙げられる。置換されていても良いヘテロアリール基の好ましい具体例としては、２−メチルチエニル基、ベンゾチアゾリル基、ピラゾリル基などが挙げられる。 ハロゲン原子の好ましい具体例とし
てはフッ素原子が挙げられる。
置換基を有しても良いアミノ基の好ましい具体例としてはジメチルアミノ基等の炭素数１〜１０のアルキル基で１又は２置換されていてもよいアミノ基が挙げられる。
【００３６】
このうち、上記Ｒ1及びＲ2として好ましくは、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基が挙げられ、より好ましくは電子吸引性基で少なくとも１置換されているアリール基又はヘテロアリール基、若しくは、アルキル基で少なくとも１置換されているアリール基又はヘテロアリール基が挙げられ、特に好ましくはフッ素原子；アルキル基；ハロアルキル基；アルコキシ基；及び、アルキル基又はアリール基で置換されていても良いアミノ基からなる群より選ばれる置換基で少なくとも１置換されている、アリール基又はヘテロアリール基が挙げられる。
【００３７】
また、上記一般式（１）で表される化合物において、ａ及びａ’、並びに、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていても良いが、同一である方が好ましい。
また、Ｍ1はＮｉ、Ｐｄ又はＰｔといった１０族金属原子を示し、好ましくはＮｉであ
る。
Ｍ1として１０族金属原子を用いると、一般式（１）の化合物が８００ｎｍ〜１１００
ｎｍの近赤外線に対して高いモル吸光係数を達成するため好ましい。８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は、通常５０００以上、好ましくは８０００以上より好ましくは１００００以上である高いモル吸光係数を達成できるのであれば、Ｍ1は１
０族原子に限定されないため、下記一般式（２）で表され、かつ、モル吸光係数が１００００以上である化合物を用いることができ、モル吸光係数は好ましくは２００００以上、より好ましくは３００００以上である。
【００３８】
【化１８】
2005165265.tif 000007
【００３９】
式中、ａ及びａＡ’並びにＲ1及びＲ2は一般式（１）と同義である。Ｍ2は金属原子で
あり、４配位の形態をとりうる金属原子であれば特に限定されないが、好ましくはＮｉ、Ｐｄ又はＰｔといった１０族金属原子；Ｃｏ；Ｆｅ；Ｃｕ；又はＺｎが挙げられ、より好ましくは１０族金属原子であり、特に好ましくはＮｉである。
以上のような、本願フィルターに用いられる近赤外線吸収化合物として好ましいものとしては、各置換基の説明において好ましいとされている物を組み合わせたものが挙げられるが、一般式（１）で表される化合物として好ましい具体例としては、例えば、以下に例示されるものが挙げられる。ただし、以下の化合物に限定されるものではない。
【００４０】
【化１９】
2005165265.tif 000008
【００４１】
【化２０】
2005165265.tif 000009
【００４２】
また、上記一般式（１）または（２）で表される化合物中は、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；及びメチルエチルケトン等のケトン系溶媒から選ばれる溶媒に対する溶解度が、通常０．０１％以上、好ましくは０．０５％以上である。中でも下記一般式（３）で表される化合物は該溶解度が高いため好ましく通常０．０１％、好ましくは０．０５％以上、より好ましくは０．１
％以上、更に好ましくは０．５％以上であり、これは新規化合物である。
【００４３】
【化２１】
2005165265.tif 000010
【００４４】
上記一般式（３）中のＲ及びＲ’、並びに、ｎ及びｎ’としては、前述のａＡ及びａ’の置換基の説明の項で記載したＲ及びｎと同義である。Ｍ1としては一般式（１）のＭ1と同義である。
また、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、ハロゲン原子；アルキル基；ハロアルキル基；アルコキシ基；及び、アルキル基又はアリール基で置換されていても良いアミノ基からなる群より選ばれる置換基で少なくとも１置換されている、アリール基又はヘテロアリール基である。
【００４５】
上記ハロゲン原子としてはフッ素が好ましい。
上記アルキル基としては、i-プロピル基、n-ブチル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基など炭素数が１〜１０程度のアルキル基が好ましく、上記ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基等の炭素数が１〜１０程度のハロアルキル基が好ましく、上記アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など炭素数１〜１０程度のアルコキシ基が好ましく、ジメチルアミノ基等の炭素数１〜１０のアルキル基で１又は２置換されていても良いアミノ基が好ましい。
【００４６】
以上のような本発明の光学フィルターに用いられる上記一般式（１）〜（３）で表される化合物は、リガンド部分の分子量が通常８００以下が好ましく、さらに好ましくは５００以下の化合物である。
このような一般式（１）〜（３）で表される化合物は、Russ. J. Gen. Chem.,
６６巻、１８４２頁（１９９６年）に記載の方法等の公知の方法に準じて合成できるも
のであり、また、その吸収極大波長は通常７５０〜９５０ｎｍである。
（一般式（４）で表される化合物）
【００４７】
【化２２】
2005165265.tif 000011
【００４８】
上記一般式（４）において、ａおよびａ’は一般式（１）中のａおよびａ’と同義である。
ｂ及びｂ’は、それぞれ独立して、酸素原子、硫黄原子又は置換基を有してもよいイミノ基を示す。ここで、ｂ及びｂ’がイミノ基の場合には、酸素原子又は硫黄原子である場合に比して、化合物の吸収極大波長が短波長側（７５０〜８５０ｎｍ程度）となる傾向が
あるので、目的とする吸収波長に応じて任意に選択すればよい。置換基を有してもよいイミノ基としては、イミノ基、メチルイミノ基、エチルイミノ基、フェニルイミノ基等のアルキル基又はアリール基を有してもよいイミノ基が挙げられ、このうち好ましくはイミノ基又はアルキル基を有してもよいイミノ基であり、より好ましくはイミノ基である。
【００４９】
ｃ及びｃ’は、それぞれ独立して、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示し、このうち好ましくは置換基を有していても良いアリール基である。
上記アリール基及びヘテロアリール基としてはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等の５員又は６員単環若しくはそれらの縮合環が挙げられる。
【００５０】
上記アリール基のうち好ましくはフェニル基又は２−ナフチル基である。
上記これらのｃ及びｃ’は、互いに直接的に、又は、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−等の炭素数１〜６程度のアルキレン基；若しくは−ＯＣＨ2Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ−等
の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等の連結基を介して結ばれていても良い。
上記ｃ及びｃ’として好ましくは、その置換基であるＲ1又はＲ2を含めたその総炭素数として５０以下とするのが好ましく、より好ましくは３０以下であり、特に好ましくは２０以下である。
【００５１】
上記ｃ及びｃ’は、それが結合している窒素原子と結合する炭素原子に隣接する炭素原子がＲa又はＲbといった置換基を有することを特徴とするものである。
Ｒa及びＲbは、それぞれ独立して、１価の置換基を示す。上記１価の置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない基であれば特に限定されないが、より好ましくは、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシ基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いアリールオキシ基、置換基を有しても良い複素環基、置換基を有しても良い複素環オキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基、置換されていても良いアリールチオ基及び置換されていても良い複素環チオ基からなる群より
選ばれる置換基のように立体障害性を有する基であるか、または、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍが０．００＜σｍ＜０．９０となるような電子吸引性基が挙げられる。
【００５２】
ここで、Ｒa及びＲbは結合しているアリール基又はヘテロアリール基と縮合環を形成していても良く、例えば、１−ナフチル基はＣ８−Ｃ９結合がフェニル基に対する置換基Ｒa又はＲbと同様の効果を有するので、オルト置換フェニル基と等価である。
上記アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基及び複素環チオ基の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基及び複素環チオ基からなる群より選ばれる置換基が挙げられ、またこのうち置換基を選択する、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等、ことにより、上記置換基が電子吸引性基の範疇に入る場合もある。
【００５３】
上記電子吸引性基としては、例えば、「化学の領域増刊１２２  薬物の構造活性相関、９６〜１０３頁、南江堂刊」に記載されているようなものが挙げられるが、より具体的には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、ハロアリールスルホニル基等が挙げられる。
【００５４】
上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル等の炭素数１〜１２程度のアルキル基が好ましい。
上記アルコキシ基としては、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜１２程度のアルコキシ基が好ましい。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜２０程度のアリール基が好ましい。
【００５５】
上記アリールオキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基などの炭素数６〜２０程度のアリールオキシ基が好ましい。
上記複素環基としては、チエニル基、フリル基、ピリジル基、カルバゾリル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラジニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基などの炭素数４〜２０程度の複素環基、より好ましくは炭素数４〜１２程度の複素環基が好ましい。
【００５６】
上記複素環オキシ基としては、チエニルオキシ基、ピラゾリニル基などの炭素数３〜２０程度の複素環オキシ基が好ましい。
上記アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１〜１０程度のアルキルチオ基が好ましい。
上記アリールチオ基としては、フェニルチオ基などの炭素数６〜２０程度のアリールチオ基が好ましい。
【００５７】
上記複素環チオ基としては、フリルチオ基、ピラゾリニルチオ基などの炭素数３〜２０程度の複素環チオ基が好ましい。
上記ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基などの炭素数１〜２０程度のハロアルキル基が好ましい。
上記ハロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基など炭素数１〜１２程度のハロアルコキシ基が好ましい。
【００５８】
上記ハロアリールオキシ基としては、モノフルオロフェノキシ基などの炭素数６〜２０程度のハロアリールオキシ基が好ましい。
上記アシル基としては、アセチル基、ピバロイル基などの炭素数２〜２０程度のアシル基が好ましい。
上記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などの炭素数１〜１０程度のアルコキシカルボニル基が好ましい。
【００５９】
上記アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基などの炭素数７〜２０程度のアリールオキシカルボニル基が好ましい。
上記アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基などの炭素数１〜１２程度のアルキルスルホニル基が好ましい。
上記アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基等の炭素数６〜２０程度のアリールスルホニル基が好ましい。
【００６０】
上記ハロアルキルスルホニル基としては、トリフルオロメタンスルホニル基等の炭素数１〜１２程度のハロアルキルスルホニル基が好ましい。
上記ハロアリールスルホニル基としては、モノフルオロベンゼンスルホニル基などの炭素数６〜２０程度のハロアリールスルホニル基が好ましい。
Ｒa及びＲbとして好ましくは、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシ基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いアリールオキシ基、置換基を有しても良い複素環基及び置換基を有しても良い複素環オキシ基、または、電子吸引性基であり、より好ましくは、シアノ基、アルコキシ基及びフェニル基からな
る群より選ばれる置換基を有していても良いアルキル基；アルコキシ基；アリール基；アリールオキシ基；若しくは、ハロゲン原子；シアノ基；ハロアルキル基；ハロアルコキシ基；ハロアリール基；又はハロアリールオキシ基が挙げられ、特に好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル基又はハロアルキル基である。
【００６１】
また、上記ｃ及びｃ’はＲa及びＲbの他に置換基を有していても良い。該置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない基であれば、特に限定されないが、具体的には、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、ハロアリールスルホニル基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基等が挙げられ、このうち上記Ｒa及びＲbで挙げられたのと同様の基であるのが好ましい。但し、この置換基がｃ及びｃ’が結合している窒素原子と結合する炭素原子に隣接する残る炭素原子に置換する場合には、Ｒa及びＲbとは異なる基である方が好ましい。
【００６２】
上記置換基Ｒa又はＲbを有するｃ及びｃ’として好ましくは、Ｒa又はＲbがアルキル基又はアルコキシ基であり、さらにハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基及びハロアルコキシ基からなる群より選ばれる置換基で１又は２置換されているフェニル基；Ｒa又は
Ｒbがハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基又はハロアルコキシ基であり、さらにア
ルキル基及びアルコキシ基からなる群より選ばれる置換基で１又は２置換されているフェニル基；アルキル基又はアルコキシ基で２又は３置換、特にはＲa又はＲbに対してオルト位及び／又はパラ位が置換されているフェニル基；若しくは１−ナフチル基が挙げられる。
【００６３】
また、上記一般式（４）で表される化合物において、ａＡ及びａ’、ｂ及びｂ’、ｃ及びｃ’並びに、Ｒa及びＲbはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、同一である方が好ましい。
また、Ｍ2は、一般式（２）中のＭ2と同義であり、４配位の形態をとりうる金属原子であれば特に限定されないが、好ましくはＮｉ、Ｐｄ又はＰｔといった１０族金属原子；Ｃｏ；Ｆｅ；Ｃｕ；又はＺｎが挙げられ、より好ましくは１０族金属原子であり、特に好ましくはＮｉである。
【００６４】
以上のような、本願フィルターに用いられる近赤外線吸収化合物として好ましいものとしては、各置換基の説明において好ましいとされている物を組み合わせたものが挙げられるが、具体的には、一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【００６５】
【化２３】
2005165265.tif 000012
【００６６】
一般式（５）で表される化合物において、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、Ｒa、Ｒb、Ｍ2、Ｒ及
びｎは前述の通りであり、Ｒ’及びｎ’は、それぞれＲ及びｎと同様のものが挙げられる。
本発明の光学フィルターに用いられる化合物の好ましい具体例としては、例えば、以下に例示されるものが挙げられる。ただし、以下の化合物に限定されるものではない。
【００６７】
【化２４】
2005165265.tif 000013
【００６８】
【化２５】
2005165265.tif 000014
【００６９】
【化２６】
2005165265.tif 000015
【００７０】
以上のような本発明の光学フィルターに用いられる上記一般式（４）及び一般式（５）で表される化合物は、リガンド部分の分子量が通常１０００以下が好ましく、さらに好ましくは６００以下の化合物である。
また、上記一般式（４）及び一般式（５）で表される化合物の８００〜１１００ｎｍの範囲の近赤外線領域における最大モル吸光係数は、通常５０００以上、好ましくは８０００以上、より好ましくは１００００以上である。
【００７１】
加えて、上記一般式（４）及び一般式（５）で表される化合物のテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；または、これらとトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒との混合溶媒（エーテル系又はケトン系：芳香族炭化水素系＝１〜３：１）から選ばれる溶媒に対する溶解度としては、通常０．１％以上、好ましくは０．２５％以上、より好ましくは０．５％以上、特に好ましくは１％以上である。
【００７２】
このような一般式（４）及び一般式（５）で表される化合物は、Russ. J. Gen. Chem.,６６巻、１８４２頁（１９９６年）に記載の方法等の公知の方法に準じて合成できるものであり、また、その吸収極大波長は通常７５０〜９５０ｎｍのものである。
（一般式（６）〜（１０）で表される近赤外線吸収化合物）
本発明の光学フィルターには、さらに下記一般式（６）〜（１０）で表される化合物からなる群より選ばれる化合物を少なくとも１種類以上含有することにより、８００〜１１００ｎｍの範囲の近赤外線領域を幅広く吸収できるため、特に電子ディスプレイ用フィルターに用いる場合には好ましい。
【００７３】
【化２７】
2005165265.tif 000016
【００７４】
前記一般式（６）において、Ｒ5〜Ｒ12及びＸ1〜Ｘ10は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換
基を有していても良いアミノ基を示し、ここで、Ｒ5〜Ｒ12は、隣り合う２個の置換基が
連結基を介してつながっていてもよい。
【００７５】
上記アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基の置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない基であれば、特に限定されないが、具体的にはハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基が挙げられ、好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基またはフェノキシ基である。
【００７６】
また、上記アミノ基の置換基としては、アルキル基またはフェニル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
上記Ｒ5〜Ｒ12の好ましい具体例としては、水素原子；塩素原子、臭素原子、フッ素原
子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００７７】
また、上記Ｒ5〜Ｒ12は、隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2）3−又は
−（ＣＨ2）4−等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
Ｘ1 〜Ｘ10として好ましい具体例としては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；水酸基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、フェネチル基などのハロゲン原子又はアリール基置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアルキル基で置換されていても良い炭素数６〜１０のアリールオキシ基が挙げられる。
【００７８】
このうち好ましくは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基等の電子吸引性基、もしくは、水素原子が挙げられ、Ｘ1 〜Ｘ10の中で、少なくともひとつは水素原子でないものである。さらにはＸ1 〜Ｘ10の少なくとも１つがフッ素原子、塩素原子またはシアノ基であり、残りは水素原子であるのが好ましい。
【００７９】
Ｍ3は、金属元素を示し、好ましくはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ又は
Ｃｕが挙げられ、さらに好ましくはＮｉ、Ｐｄ又はＰｔであり、特に好ましくはＮｉである。
上記一般式（６）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表される物が挙げられる。
【００８０】
【化２８】
2005165265.tif 000017
【００８１】
前記一般式（７）において、ｂ1〜ｂ8は、上記Ｒ5〜Ｒ12で記載したのと同様の基を用
いることができ、このうち好ましくはハロゲン原子、置換されていても良いアルキル基又は置換されていても良いアルコキシ基である。
また、上記ｂ1〜ｂ8は、上記Ｒ7〜Ｒ14で記載したのと同様に、隣り合う２個の置換基
が２〜５程度のアルキレン基や炭素数１〜５程度のアルキレンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
【００８２】
Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換されてい  てもよいアリール基であり、上記アルキル基及びアリール基の置換基としては、ハロゲ  ン原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基が挙げられる。
上記Ｒ13〜Ｒ16の好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−  プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘ  キシル基などの炭素数１〜６のアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル  基等のハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基が  挙げられる。
【００８３】
ｙは窒素原子またはリン原子である。
Ｍ4は、上記Ｍ3で記載したのと同様のものを用いることができる。
一般式（７）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表される物が挙
げられる。
【００８４】
【化２９】
2005165265.tif 000018
【００８５】
前記一般式（８）において、ｙ1〜ｙ4は、それぞれ独立に、単結合、酸素原子、硫黄原子又は置換されていても良いイミノ基であり、ｃ1〜ｃ4は、水素原子、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基又はシアノ基であり、好ましくは、置換されていても良いアリール基又は置換されていてもよいヘテロアリール基である。
【００８６】
上記置換されていても良いイミノ基としては、イミノ基、メチルイミノ基、エチルイミノ基、フェニルイミノ基等のアルキル基又はアリール基で置換されていても良いイミノ基
が挙げられ、このうち好ましくはアルキル基で置換されていても良いイミノ基である。
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、上記Ｒ5〜Ｒ1
2で記載したのと同様の基が挙げられる。
【００８７】
上記ｃ1〜ｃ4の好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、シアノフェニル基、メトキシフェニル基、フェノキシフェニル基等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基及びアリールオキシ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良い炭素数６〜１５のアリール基が挙げられ、より好ましくは炭素数６〜１５のアリール基である。
【００８８】
また、上記ｃ1〜ｃ4のアリール基及びヘテロアリール基の置換基が、上記Ｒ5〜Ｒ12で
記載したのと同様に隣り合う２個の置換基がアルキレン基やアルキレンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
Ｍ5は、上記Ｍ3で記載したのと同様のものを用いることができる。
一般式（８）で表される化合物は、一般式（７）におけるｙＲ13Ｒ14Ｒ15Ｒ16と塩を形成してもよい。好ましいｙおよびＲ13〜Ｒ16は、一般式（７）と同様である。  
一般式（８）で表される色素の好ましい具体例としては、下記構造式で表される化合物が挙げられる。
【００８９】
【化３０】
2005165265.tif 000019
【００９０】
【化３１】
2005165265.tif 000020
【００９１】
【化３２】
2005165265.tif 000021
【００９２】
【化３３】
2005165265.tif 000022
【００９３】
【化３４】
2005165265.tif 000023
【００９４】
【化３５】
2005165265.tif 000024
【００９５】
【化３６】
2005165265.tif 000025
【００９６】
一般式（９）において、ｄ1〜ｄ16は、任意の置換基を表し、本発明の化合物の基本的
性能を損なわない限り特に制限は無いが、任意の置換基として、例えば、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基、イミド基、ハロゲン原子、ニトロ基、ハロアルキル基、ハロアラルキル基、カルボキシル基、スルホ基、または、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基等から選択された基があげられる。
【００９７】
更に具体的には、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６程度のアルキル基；エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜６程度のアルコキシ基；フェノキシ基、ナフトキシ基などの炭素数６〜２０程度のアリールオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１〜６程度のアルキルチオ基；フェニルチオ基などの炭素数６〜２０程度のアリールチオ基；ジメチルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基などの炭素数１〜６程度の置換アミノ基；アセチル基、ピバロイル基などの炭素数２〜２０程度のアシル基；アセチルアミノ基
、プロピオニルアミノ基などの炭素数２〜２０程度のアシルアミノ基；３−メチルウレイド基などの炭素数２〜２０程度のウレイド基；メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基などの炭素数１〜２０程度のスルホンアミド基；ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基などの炭素数１〜２０程度のカルバモイル基；エチルスルファモイル基などの炭素数１〜２０程度のスルファモイル基；ジメチルスルファモイルアミノ基などの炭素数１〜２０程度のスルファモイルアミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などの炭素数１〜６程度のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基などのアリールオキシカルボニル基；メタンスルホニル基、エタンスルホニル基などの炭素数１〜６程度のアルキルスルホニル基；ベンゼンスルホニル基等の炭素数６〜２０程度のアリールスルホニル基；トリフルオロメタンスルホニル基等の炭素数１〜６程度のハロアルキルスルホニル基；モノフルオロベンゼンスルホニル基などの炭素数６〜２０程度のハロアリールスルホニル基；トリフルオロメトキシ基など炭素数１〜６程度のハロアルコキシ基；モノフルオロフェノキシ基などの炭素数６〜２０程度のハロアリールオキシ基；フタルイミド基等の炭素数４〜２０程度のイミド基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；トリフルオロメチル基などの炭素数１〜６程度のハロアルキル基；３−フルオロベンジル基などの炭素数７〜２０程度のハロアラルキル基；カルボキシル基；スルホ基が挙げられる。また、置換基を有していても良いアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、フルオレニル基、などの炭素数６〜２０程度のアリール基が挙げられ、好ましくは炭素数6〜１５のアリール基である。これらのアリール基は置換されてい
ても良く、置換アリール基の総炭素数は６〜３０程度、好ましくは６〜２０程度である。置換基を有していても良いヘテロアリール基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピリジル基、カルバゾリル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラジニル基などの炭素数４〜２０程度の複素環が挙げられ、好ましくは炭素数４〜１２のヘテロアリール基である。これらのヘテロアリール基は置換されていても良く、置換ヘテロアリール基の総炭素数は４〜３０程度、好ましくは４〜２０程度である。
【００９８】
上記一般式（９）におけるＭ6は、フタロシアニン骨格と錯体を形成出来る元素であれ
ば、特に限定されないが、好ましくは銅原子、バナジウムオキシ基又は塩化スズ基が挙げられる。
上記一般式（９）で表される化合物のうち、好ましい具体例としては、特開平１０−７８５０９号公報、特開平１１−１１６８２６号公報、特開平１１−６５４６３号公報及び特開２０００−２６７４８号公報に記載されているものが挙げられ、中でも、下記に記載したような含フッ素フタロシアニン系化合物が好ましい。
【００９９】
【化３７】
2005165265.tif 000026
【０１００】
【化３８】
2005165265.tif 000027
【０１０１】
一般式（１０）において、Ｒ17〜Ｒ24は、それぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示し、ここで、Ｒ17〜Ｒ24は隣り合う２つの置換基同士が連結基を介して結合で結ばれていても良い。Ｒ17〜Ｒ24の置換基として、具体的には、一般式（１）のＲ1及びＲ2の説明で述べたものと同様の基が選ばれる。また、Ｒ17〜Ｒ24は、上記Ｒ5〜Ｒ12で記載したのと
同様に、隣り合う２個の置換基が２〜５程度のアルキレン基や炭素数１〜５程度のアルキ
レンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
【０１０２】
Ｘは陰イオンを示し、具体的には、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、６フッ化アンチモン酸イオン、硝酸アニオン、ヘキサフルオロフォスフェイトアニオン、テトラフルオロボレートアニオンで表される１価の陰イオンを示す。
上記一般式（１０）で表される化合物のうち、好ましい具体例としては、特開平１０−１８０９２号公報、特開平１１−１７０７００号公報、特開２０００−８００７１号公報、特開２０００−８１５１１号公報及び特開２００１−１７４６２６号公報に記載されているものが挙げられ、中でも、日本化薬社製「ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ０２２」及び「ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ０２３」として市販されているような色素、並びに、日本カーリット社製「ＣＩＲ１０８０」、「ＣＩＲ１０８１」、「ＣＩＲ１０８３」、「ＣＩＲ１０８５」「ＣＩＲ−１０８５Ｆ」、「ＣＩＲ−１０８６」及び「ＣＩＲ−１１２５」として市販されているような色素が好ましい。
【０１０３】
ここで、上記一般式（６）〜（８）で表される化合物は、リガンド部分の分子量が通常８００以下、好ましくは５００以下の物である。
また、上記一般式（６）〜（８）で表される化合物のモル吸光係数は、通常通常５０００以上、好ましくは８０００以上の物である。
一般式（９）に記載のフタロシアニン化合物としては、分子量９００〜３０００、好ましくは、１０００〜２５００のものである。
【０１０４】
また、上記一般式（９）で表される化合物のモル吸光係数は、通常通常５０００以上、好ましくは８０００以上の物である。
一般式（１０）に記載のジインモニウム化合物としては、分子量６００〜３０００、好ましくは、９００〜２１００のものである。
また、上記一般式（１０）で表される化合物のモル吸光係数は、通常７００００以上、好ましくは９００００以上の物である。
【０１０５】
加えて、上記一般式（６）〜（１０）で表される化合物のテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；または、これらとトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒との混合溶媒（エーテル系又はケトン系：芳香族炭化水素系＝１〜３：１）から選ばれる溶媒に対する溶解度としては、通常０．０１％以上、好ましくは０．０５％以上、より好ましくは０．１％以上である。
【０１０６】
尚、上記化合物（６）は、特開２００１−８９４９２号公報に記載の方法で合成でき、化合物（７）は  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，  ８８卷、４３頁及び４８７０頁（１９６６年）に記載の方法で合成でき、化合物（８）は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７卷、１４８３頁（１９６５年）に記載の方法で合成でき、化合物（９）は、特開２０００−２６７４８号公報に記載の方法で合成でき、化合物（１０）は、特開昭６１−２４６３９１号公報に記載の方法で合成できる。
【０１０７】
（光学フィルター）
本願の光学フィルターは、上記一般式（１）〜（５）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１の化合物を用いることにより、７５０〜９５０ｎｍ付近に極大吸収を有し、その範囲の平均透過率が通常、５０％以下、好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下である。
【０１０８】
さらに、上記（６）〜（１０）で表される化合物と組み合わせて用いることにより、７５０〜１１００ｎｍ、好ましくは８００〜１１００ｎｍの波長域をカバーする近赤外線吸
収能を有する光学フィルターを効率的に得ることができる。加えて、プラズマディスプレイパネルにおいては、８２０ｎｍ、８８０ｎｍ、９８０ｎｍ近辺の近赤外線発光が特に強いため、この部分の光線透過率が２０％以下であるのが好ましく、１５％以下とするのがより好ましい。
【０１０９】
また、本願の光学フィルターが基板と近赤外線吸収色素として上記一般式（１）〜（５）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１の化合物のみを含有する近赤外線吸収層とからなる場合の４３０〜６５０ｎｍの平均透過率は７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上であり、特には４００〜４５０ｎｍにおける平均透過率が８０％以上、より好ましくは８３％以上、特に好ましくは８５％以上である。
【０１１０】
さらに近赤外線吸収層に上記（６）〜（１０）といったような別種の近赤外線吸収化合物が共存する場合は、４３０〜６５０ｎｍの平均透過率は６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上であり、特には４００〜４５０ｎｍにおける平均透過率が６０％以上、より好ましくは６５％以上、さらに好ましくは６８％以上、特に好ましくは７０％以上である。
【０１１１】
加えて、５５０〜６００ｎｍにおける透過率が６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上であるため、車窓ガラスに用いた場合の景色の色再現性（明るさ）やディスプレイの画面の明るさ等を確保することもできるものである。
本発明の光学フィルターは、耐熱性も優れたものであり、８０℃の恒温槽での５００時間耐熱試験後に可視光領域に新たなピークが出ることもない。
【０１１２】
本願フィルターとして好ましくは、上記耐熱試験での色素残存率が６０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは８５％以上となるものである。ここで、色素残存率は、７５０〜１１００ｎｍの領域における試験前後の吸収強度の減少度合から求める。
さらに、本発明の光学フィルターは、耐光性富士フィルム（株）社製ＵＶカットフィルターを装着した状態でのキセノンランプによる２８０時間耐光性試験後の色素残存率も優れたものであり、好ましくは色素残存率が７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上となるものである。
【０１１３】
（フィルターの製造方法）
本発明の光学フィルターの製造方法としては、透明基板に近赤外線吸収色素を含む塗工液をコーティングする方法、近赤外線吸収色素をバインダー樹脂と溶融混錬してフィルム状に成形する方法などが挙られるが、近赤外線吸収色素に対する負荷を低減するため、塗工液をコーティングする方法の方が好ましい。
以下に、透明基板に近赤外線吸収色素を含む塗工液を塗布して赤外線吸収フィルターを製造する方法について詳細に説明する。
【０１１４】
（基板）
本発明の光学フィルターを構成する透明基板としては、実質的に透明であって、吸収、散乱が大きくない基材であればよく、特に制限はない。その具体的な例としては、ガラス、ポリオレフィン系樹脂、非晶質ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂等が挙げられる。これらの中では、特に非晶質ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂が好ましい。
【０１１５】
これらの樹脂は、フェノール系、燐系などの酸化防止剤、ハロゲン系、燐酸系等の難燃剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を配合することができる。
透明基板は、これらの樹脂を、射出成形、Ｔダイ成形、カレンダー成形、圧縮成形等の方法や、有機溶剤に溶解させてキャスティングする方法などなどの成形方法を用い、フィルム状に成形したものが用いられる。フィルム状に成形された樹脂は延伸されていても未延伸でもよい。また、異なる材料からなるフィルムが積層されていても良い。
【０１１６】
透明基板の厚みは、目的に応じて通常１０μｍ〜５ｍｍの範囲から選択される。
更に、透明基板は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、アンカーコート剤やプライマー等のコーティングを施してもよい。
【０１１７】
（近赤外線吸収色素層）
近赤外線吸収色素を含む塗工液は、近赤外線吸収色素をバインダー樹脂とともに溶剤中に溶解又は分散させることにより、調製することができる。また、分散させる場合、近赤外線吸収色素を必要に応じて分散剤を用いて、粒径を通常０．１〜３μｍに微粒子化し、バインダーとともに、溶剤に分散させて調製することもできる。
【０１１８】
このとき溶剤に溶解又は分散される近赤外線吸収色素、分散剤、およびバインダー樹脂などの全固形分の濃度は、通常５〜５０重量％である。また、全固形分に対する金属錯体の濃度は、近赤吸収色素トータルとして通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％である。また、一般式（１）〜（５）で表される化合物の他に一般式（６）〜（９）で表される化合物を併用する場合においては、同一層に併存させても良いし、別層として積層させても良いが、一般式（１）〜（５）で表される化合物に対する一般式（６）〜（９）で表される化合物の総量の比としては、１：０．１〜１：１０、好ましくは、１：０．２〜１：５である。
【０１１９】
尚、バインダー樹脂に対する近赤外線吸収剤の濃度としては、当然のことながら、近赤外線吸収フィルターの膜厚にも依存するため、溶融混練してフィルム状に成形するような場合には、上述の色濃度よりは低くなる。
分散剤としては、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、硬化ロジン、ロジンエステル、マレイン化ロジン、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。その使用量は、金属錯体化合物に対して、通常０〜１００重量％、好ましくは０〜７０重量％である。
【０１２０】
バインダーとしては、ポリメチルメタクレート樹脂、ポリエチルアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンービニルアルコール共重合体樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。その使用量は、バインダーに対して金属錯体化合物が、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
溶媒としては、１，２，３−トリクロロプロパン、テトラクロルエチレン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、エナント酸メチル、リノール酸メチル、ステアリン酸メチル等のエステル類シクロヘキサン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、スクアラン等の芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素等のアミド類、テトラヒドロフラン（以下「ＴＨ
Ｆ」という）、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類あるいはこれらの混合物を用いることができる。
【０１２１】
また、近赤外線吸収色素を含む塗工液には、必要に応じて、上記以外の近赤外線吸収剤を添加してもよい。他の近赤外線吸収剤としては、有機物質であるニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、トリアリルメタン系化合物、インドアニリン系錯体化合物、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、あるいは、無機物であるカーボンブラックや、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期律表４Ａ、５Ａまたは６Ａ族に属する金属の酸化物、もしくは炭化物、またはホウ化物などが挙げられる。
金属錯体を含む塗工液の透明基材へのコーティングは、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法等の公知の塗工方法で行われる。
【０１２２】
金属錯体を含む層は、乾燥後の膜厚が、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍとなるように塗布される。
（紫外線カット層）
本発明の光学フィルターは、さらに紫外線カット層を設けることにより、近赤外線吸収色素との相乗効果によって、光学フィルターの耐光性を著しく向上させることができる。紫外線カット層としては、４００ｎｍ以下の波長の紫外線を効率よくカットできるものであり、３５０ｎｍの波長の光を７０％以上吸収できることが好ましい。紫外線カット層の種類については、特に制限されないが、好ましくは紫外線吸収剤を含有する樹脂フィルム（紫外線カットフィルム）が好ましい。
【０１２３】
紫外線カット層に用いられる紫外線吸収剤としては、３００〜４００ｎｍの間に極大吸収を有し、その領域の光を効率よくカットする化合物であれば、有機系、無機系のいずれも特に限定なく用いることができる。例えば有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤等が挙げられ、無機系紫外線級剤としては酸化チタン系紫外線吸収剤、酸化亜鉛系紫外線吸収剤、微粒子酸化鉄系紫外線吸収剤等が挙げられるが、無機系紫外線吸収剤の場合は紫外線カット層中で微粒子状態で存在しているため、光学フィルターの効率を損なう恐れがあることから、有機系紫外線吸収剤が好ましい。
【０１２４】
このような紫外線吸収剤としては、例えば、チバガイギー（株）のチヌビンＰ、チヌビン１２０、２１３、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、３２９、３８４、４００、５７１、住友化学（株）のスミソーブ２５０、３００、５７７、共同薬品（株）バイオソーブ５８２、５５０、５９１、城北化学（株）のＪＦー８６、７９、７８、８０、旭電化（株）のアデカスタブＬＡ−３２，ＬＡ−３６，ＬＡ−３４、シプロ化成（株）のシーソルブ１００、１０１、１０１Ｓ、１０２、１０３、５０１、２０１、２０２、６１２ＮＨ、大塚化学（株）のRUVA９３、３０Ｍ、３０Ｓ、ＢＡＳＦ（株）のユービナール３０３９等が挙げられる。
【０１２５】
これらの紫外線吸収剤は、単独で用いても良いが、数種類組み合わせても良い。また、紫外線を吸収して可視領域に波長変換するチバガイギー（株）のユービテックスＯＢ，ＯＢ−Ｐ等の蛍光増白剤も利用できる。
また、紫外線カットフィルムは、市販のＵＶカットフィルターを使用することもでき、例えば、富士フィルム（株）のＳＣ−３８、ＳＣ−３９、ＳＣ−４２、三菱レーヨン（株）のアクリプレン等が挙げられる。上記のＵＶカットフィルター、ＳＣ−３９、アクリプレンは、ともに３５０ｎｍの波長を９９％以上吸収する紫外線カットフィルムである。
【０１２６】
このように紫外線吸収槽を設けた本発明の光学フィルターは、Ｘｅランプを２００時間照射することによる耐光性試験後の色素残存率が８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上となり、可視光領域に新たな吸収ピークが出てくることもない。ここで、色素残存率は、８００〜１１００ｎｍ領域における試験前後の吸収強度の減少度合から求める。
【０１２７】
上記光学フィルターは単独で用いるのはもちろん透明のガラスや他の透明樹脂板等と貼り合わせた積層体として用いてもよい。
また、本発明により得られる光学フィルターは、ディスプレイパネル用フィルター以外にも、熱線遮断フィルム、サングラス、保護眼鏡、リモコン受光器など幅広い用途に使用することができる。
【０１２８】
３，電子ディスプレイ用フィルター
さらに、本発明の光学フィルターは、必要に応じて、電磁波カット層、表面への蛍光灯などの外光の写り込みを防止する反射防止層、ぎらつき防止層（ノングレア層）、色調補正層をを設け、電子ディスプレイ用、より好ましくはプラズマディスプレイパネル用フィルターとして使用することができる。
【０１２９】
この場合の４００〜５００ｎｍにおける平均透過率は、通常、１５％以上、好ましくは２０％以上、より好ましくは２５％以上であり、５５０〜６００ｎｍにおける平均透過率は、通常、２０％以上、好ましくは３０％以上である。
本発明の電子ディスプレイ用フィルターは、上記光学フィルターを用いている他は、通常、用いられる構成や製造方法等を任意にとることができ、特に限定されるものではないが、以下にプラズマディスプレイパネル用フィルターとして用いる場合を代表例として説明する。
【０１３０】
（電磁波カット層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる電磁波カット層としては、金属酸化物等の蒸着あるいはスパッタリング方法等が利用できる。通常は酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が一般的であるが、誘導体層と金属層を基材上に交互にスパッタリング等で積層させることで１０００ｎｍ以上の光をカットすることもできる。誘電体層としては酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金属酸化物等であり、金属層としては銀あるいは銀−パラジウム合金が一般的であり、通常、誘電体層より３層、５層、７層あるいは１１層程度積層する。基材としては、本発明の光学フィルターをそのまま利用しても良いし、樹脂フィルムあるいはガラス上に蒸着あるいはスパッタリングして電磁波カット層を設けた後に、本発明の光学フィルターと貼り合わせても良い。
【０１３１】
（反射防止層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる反射防止層としては、表面の反射を抑えてフィルターの透過率を向上させるために、金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法等で単層あるいは多層に積層させる方法、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させる方法等がある。また、反射防止処理を施したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。
【０１３２】
（色調補正層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる色調補正層としては、プラズマディスプレイから発せられる５９０〜６００ｎｍの波長域のネオンオレンジ光をカットできれば特に限定されず、公知のスクアリリウム系化合物、テトラアザポルフィリン系化合物、シアニン系化合物、メチン系化合物、ピロメテン系化合物、ジピロメテン系化合物等の化合物を含有させる。また、消光時のディスプレイの色がニュートラルグレーになるようにその他の色素を添加することもある。
【０１３３】
（ノングレア層）
また、上述の各層の他にぎらつき防止層（ノングレア層）も設けてもよい。。ノングレア層は、フィルターの視野角を広げる目的で、透過光を散乱させるために、シリカ、メラミン、アクリル等の微粉体をインキ化して、表面にコーティングする方法などを用いることができる。インキの硬化は、熱硬化あるいは光硬化を用いることができる。また、ノングレア処理したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。更に必要であれば、ハードコート層を設けることもできる。
【実施例】
【０１３４】
以下に、実施例により本発明の実施態様を説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
なお、各色素の８００〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数（ε）の測定は、操作時の環境温度を２５±５℃とし、以下のようにして行った。試料０．０５ｇを精秤し、１００ｍｌのメスフラスコに入れ、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）で、メスアップした。次に、この溶液をホールピペットで、正確に２ｍｌ分取し、１００ｍｌのメスフラスコに入れ、ＴＨＦでメスアップした。この溶液を１ｃｍの石英セルを用い、日立分光光度計Ｕ−３５００で近赤領域（８００〜１１００ｎｍ）における吸光度（Ａｂｓ．）を測定し、以下の式から、モル吸光係数（ε）を算出した。
モル吸光係数（ε）＝（Ａｂｓ．）／（Ｃ×Ｌ）
Ａｂｓ．＝λmaxにおける吸光度
Ｃ＝試料のモル濃度（Ｍ／１）
Ｌ＝測定セル長（ｃｍ））。
製造例１
【０１３５】
【化３９】
2005165265.tif 000028
【０１３６】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（５ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）をｎ−ヘプタン（２３ｍＬ）に４０Ｃ下、溶解した。この反応溶液に、アニリン（２．１ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（０．３ｍＬ）の混合液を加え、５時間還流した。１晩、冷蔵庫で冷やし、再結晶させると沈殿が生成するので、それをろ取し、冷ｎ−ヘプタンで洗うと、目的物であるアミノカテコール系化合物が、６４％収率で得られた。
ＥＩ  ＭＳ：２９７
製造例２
【０１３７】
【化４０】
2005165265.tif 000029
【０１３８】
製造例１で得られたアミノカテコール系化合物（０．９５ｇ、３．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４５ｍＬ）に溶かし、この溶液に、トリエチルアミン（０．８ｍＬ）、硝酸ニッケル六水和物（０．４７ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）を加え、空気バブリング下、３時間還流した。室温まで冷却し、生成物をろ取した。得られた固体を熱エタノール懸洗し、ろ取し、目的とするニッケルアミノフェノレート系錯体を濃緑色固体として８１％収率でえた。
ＥＩ  ＭＳ：６４８
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８７６ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3）：１．０３（ｓ，１８Ｈ）、１．０６（ｓ，１８Ｈ）、６．４６（ｂｒｓ，２Ｈ）、６．８８（ｂｒｓ，２Ｈ）、７．３８−７．５５（ｍ，１０Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は３７５００であった。
製造例３
【０１３９】
【化４１】
2005165265.tif 000030
【０１４０】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（５ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）をｎ−ヘプタン（２０ｍＬ）に４０℃下、溶解した。この反応溶液に、ｎ−ヘキシルアミン（２．３ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（０．５ｍＬ）の混合液を加え、１０時間還流した。室温に冷却した後、溶液を酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗い、有機層を濃縮した。組せい生成物シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより生成し、目的物であるアミノカテコール系化合物を、無色オイルとして、７１％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：３０５
製造例４
【０１４１】
【化４２】
2005165265.tif 000031
【０１４２】
製造例３で得られたアミノカテコール系化合物（１．１ｇ、３．５１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４５ｍＬ）に溶かし、この溶液に、トリエチルアミン（１ｍＬ）、硝酸ニッケル六水和物（０．４６ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）を加え、空気バブリング下、１時間還流した。室温まで冷却し、生成物をろ取した。得られた固体を熱水で洗い、さらに熱メタノール懸洗し、ろ取し、目的物であるニッケルアミノフェノレート系錯体をを濃緑色固体として８９％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：６６４
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８４６ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3）：０．９１（ｍ，６Ｈ）、１．２５（ｓ，１８Ｈ）、１．３０−１．４３（ｍ，４Ｈ）、１．４７（ｓ，１８Ｈ）、１．５１−１．６２（ｍ，  ８Ｈ）、  １．９２−２．０８（ｍ，４Ｈ）、４．０１−４．１６（ｍ，４Ｈ）、６．７９（ｂｒｓ，２Ｈ）、６．９７（ｂｒｓ，２Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は４１３００であった。
製造例５
【０１４３】
【化４３】
2005165265.tif 000032
【０１４４】
製造例３において、ｎ−ヘキシルアミンの代わりに４−ｎ―オクチルアニリンを用いた以外は同様にして、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと４−ｎ―オクチルアニリンから目的物であるアミノカテコール系化合物を淡黄色オイルとして７８％収率で得た。ＥＩ  ＭＳ：４０９
製造例６
【０１４５】
【化４４】
2005165265.tif 000033
【０１４６】
製造例４に記載の方法と同様にして、製造例５で得られたアミノカテコール誘導体と硝酸ニッケルから目的物であるニッケルアミノフェノレート系錯体を濃緑色固体として９１％収率でえた。
ＥＩ  ＭＳ：８７２
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８７７ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3）：０．９２（ｍ，６Ｈ）、１．０８（ｓ，１８Ｈ）、１．１０（ｓ，１８Ｈ）、１．２８−１．６２（ｍ，２０Ｈ）、１．６９−１．７９（ｍ，４Ｈ）、２．６１−２．７２（ｍ，４Ｈ）、６．５３（ｂｒｓ，２Ｈ）、６．９０（ｂｒｓ，２Ｈ）、７．２２（ｄ，４Ｈ）、７．５０（ｄ，４Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は３６０００であった。
製造例７
【０１４７】
【化４５】
2005165265.tif 000034
【０１４８】
製造例３において、ｎ−ヘキシルアミンの代わりに３，５−ジメチルアニリンを用いた以外は同様にして、２−ブロモ−４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと３，５−ジメチルアニリンから目的物であるアミノカテコール系化合物を淡黄色固体として８９％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：３５７
製造例８
【０１４９】
【化４６】
2005165265.tif 000035
【０１５０】
製造例４に記載の方法と同様にして、製造例７で得られたアミノカテコール系化合物と硝酸ニッケル六水和物から目的物であるニッケルアミノフェノレート系錯体をを濃緑色固体として８４％収率でえた。
ＥＩ  ＭＳ：７６８
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８８２ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3）：１．１１（ｓ，３６Ｈ）、３．８３（ｓ，１２Ｈ）、  ６．４９−６．５７（ｍ，４Ｈ）、６．７８−６．８３（ｍ，４Ｈ）、７．９１（ｂｒｓ，２Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は３８４００であった。
実施例１
上記製造例２で得たニッケル錯体系近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶液１．２３７５ｇに添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、ポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させた後、この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収能を有するフィルターを得た。
【０１５１】
このフィルターのλｍａｘは８８０ｎｍであった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９８．２％及び９８．２％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１５２】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）  を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９２．９％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１５３】
実施例２
実施例１で用いた近赤外線吸収色素２７．５ｍｇの他に、下式（１１）
【０１５４】
【化４７】
2005165265.tif 000036
【０１５５】
で表される近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１．２３７５ｇに添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、この色素液に、ポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）を２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させた塗工液を調製した。この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収能を有するフィルターを得た。
このフィルターの、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８８３ｎｍおよび１００２ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、８０℃、５００時間後では、９４．５％（８８３ｎｍ）、８７．９ｎｍ（１００２ｎｍ）であり、  ６０℃、湿度９０％、５００時間後は、９８．２％（８８３ｎｍ）、９８．８％（１００２ｎｍ）と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１５６】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）  を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８３ｎｍおよび１００２ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９５．７％（８８３ｎｍ）、８８．７％（１００２ｎｍ）と良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１５７】
実施例３
実施例２で用いた近赤外線吸収色素に加え、さらに下式（１２）
【０１５８】
【化４８】
2005165265.tif 000037
【０１５９】
で表される近赤外線吸収色素１０．４ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１．２３７５ｇに添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、この色素液に、ポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）を２．５ｇを
添加し、超音波をかけて溶解させた塗工液を調製した。この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収能を有するフィルターを得た。
【０１６０】
このフィルターの、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８５４ｎｍおよび１０００ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、８０℃、５００時間後では、８５．１％（８５４ｎｍ）、７１．３ｎｍ（１０００ｎｍ）であり、  ６０℃、湿度９０％、５００時間後は、９２．５％（８５４ｎｍ）、９０．８％（１０００ｎｍ）と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１６１】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）  を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８３ｎｍおよび１００２ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９５．６％（８５４ｎｍ）、７６．５％（１０００ｎｍ）と良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１６２】
実施例４
下式（１３）で表される近赤外線吸収色素２７．５ｍｇ、下記式（１４）で表される近赤外線吸収色素２７．５ｍｇ及び下式（１５）で表される近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１．２４ｇに添加し超音波をかけて溶解させところ、目視ではほぼ溶解していた。塗工液に固体が混ざらないようにシリンジフィルターで微量の目的物をろ別後、この色素液に、ポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）を２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させた塗工液を調製した。この塗工液を、バーコータ(No.１２；江藤器械（株）製)でポリエチレンテレフタレート製フィ
ルムに塗工し、乾燥する
ことにより、図１に示すような透過率曲線を示す近赤外線吸収能を有するフィルターを得た。この近赤外線吸収フィルターは、８２３ｎｍ、８８９ｎｍ，９７９ｎｍでの透過率が２０％以下であり、ＰＤＰ本体からの発光を有効に遮蔽していた。
【０１６３】
【化４９】
2005165265.tif 000038
【０１６４】
製造例９
【０１６５】
【化５０】
2005165265.tif 000039
【０１６６】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（３ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）をｎ−ヘプタン（２５ｍＬ）に溶かし、この溶液にトリエチルアミン（１．１ｍＬ）と２−メチルアニリン（１．７４ｇ、１６．３ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流した。室温に冷却した後、濃縮し、得られた祖生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物であるアミノカテコール系化合物を、褐色液体として、８４％収率で得た（ＥＩ  ＭＳ：３１１）。
【０１６７】
上記で得られたアミノカテコール系化合物（２，９９ｇ、９．６１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１２５ｍＬ）に溶かし、この溶液にトリエチルアミン（３．２ｍＬ）、硝酸ニッケル六水和物（１．２６ｇ、４．３２ｍｍｏｌ）を加え、空気バブリング下、６時間還流した。室温まで冷却し、生成物をろ取した。得られた固体を熱水で洗い、さらに熱メタノール懸洗した後、ろ取し、目的物であるニッケルアミノフェノレート系錯体をを濃緑色固体として８１％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：６７６
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８７８ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3）：１．０１（ｓ，１８Ｈ）、１．０８（ｓ，１８Ｈ）、２．４２（ｓ，３Ｈ）、２．４８（ｓ，３Ｈ）、６．２１（ｄ，２Ｈ）、６．８９（ｂｒｓ，２Ｈ）、７．１９−７．４８（ｍ，８Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は３８９００であった。
製造例１０
【０１６８】
【化５１】
2005165265.tif 000040
【０１６９】
製造例９において、２−メチルアニリンの代わりに２−フルオロアニリンを用いた以外は同様にして、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと２−フルオロアニリンから目的物であるアミノカテコール系化合物を褐色液体として６４％収率で得た（ＥＩ  ＭＳ：３１５）。
上記で得られたアミノカテコール系化合物と硝酸ニッケル六水和物から製造例１と同様にして目的物であるニッケルアミノフェノレート系錯体をを濃緑色固体として８２％収率
で得た。
ＥＩ  ＭＳ：６８４
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８９１ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（d、ＣＤＣｌ3）：１．０６（ｓ，１８Ｈ）、１．１０（ｓ，１８Ｈ）、
６．３３（ｂｒｓ，２Ｈ）、６．９１（ｂｒｓ，２Ｈ）、７．１５−７．２６（ｍ，４Ｈ）、７．３２−７．４１（ｍ，２Ｈ）、７．５６−７．６８（ｍ，２Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は３７６００であった。
製造例１１
【０１７０】
【化５２】
2005165265.tif 000041
【０１７１】
製造例９において、２−メチルアニリンの代わりに２，５−ジメチルアニリンを用いた以外は同様にして、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと２，５−ジメチルアニリンから目的物であるアミノカテコール系化合物を褐色液体として８７％収率で得た（ＥＩ
ＭＳ：３２５）。
上記で得られたアミノカテコール系化合物と硝酸ニッケル六水和物から製造例１と同様にして目的物であるニッケルアミノフェノレート系錯体を濃緑色固体として７９％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：７０４
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８７８ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3）：１．０２（ｓ，１８Ｈ）、１．０８（ｓ，１８Ｈ）、２．３３（ｓ，６Ｈ）、２．３９（ｓ，６Ｈ）、６．２１（ｂｒｓ，２Ｈ）、６．８８（ｂｒｓ，２Ｈ）、７．０６−７．１８（ｍ，４Ｈ）、７．３１（ｂｒｓ，２Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は３８６００であった。
製造例１２
【０１７２】
【化５３】
2005165265.tif 000042
【０１７３】
製造例９において、２−メチルアニリンの代わりに２−メチル−５−フルオロアニリンを用いた以外は同様にして、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと２−メチル−５−フルオロアニリンから目的物であるアミノカテコール系化合物を褐色液体として８０％収率で得た（ＥＩ  ＭＳ：３２９）。
上記で得られたアミノカテコール系化合物と硝酸ニッケル六水和物から製造例１と同様にして目的物であるニッケルアミノフェノレート系錯体を濃緑色固体として８４％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：７１２
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８８４ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3）：１．０３（ｓ，１８Ｈ）、１．１１（ｓ，１８Ｈ）、２．３７（ｄ，６Ｈ）、６．１９（ｂｒｓ，２Ｈ）、６．９１（ｂｒｓ，２Ｈ）、６．９９−７．１０（ｍ，２Ｈ）、７．１９−７．３０（ｍ，４Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は３８５００であった。
製造例１３
【０１７４】
【化５４】
2005165265.tif 000043
【０１７５】
製造例９において、２−メチルアニリンの代わりに２−エチルアニリンを用いた以外は同様にして、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと２−エチルアニリンから目的物であるアミノカテコール系化合物を褐色液体として８７％収率で得た（ＥＩ  ＭＳ：３２５）。
上記で得られたアミノカテコール系化合物と硝酸ニッケル六水和物から製造例１と同様にして目的物であるニッケルアミノフェノレート系錯体を濃緑色固体として８４％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：７０４
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８８１ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3）：１．０２（ｓ，１８Ｈ）、１．０９（ｓ，１８Ｈ）、１．１７−１．２８（ｍ，６Ｈ）、２．７９−２．９２（ｍ，４Ｈ）、６．２１（ｄ，２Ｈ）、６．８８（ｂｒｓ，２Ｈ）、７．２１−７．４８（ｍ，８Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は３９２００であった。
製造例１４
【０１７６】
【化５５】
2005165265.tif 000044
【０１７７】
製造例９において、２−メチルアニリンの代わりに２−ｉｓｏ−プロピルアニリンを用
いた以外は同様にして、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと２−ｉｓｏ−プロピルアニリンから目的物であるアミノカテコール系化合物を褐色液体として８２％収率で得た（ＥＩ  ＭＳ：３３９）。
上記で得られたアミノカテコール系化合物と硝酸ニッケル六水和物から製造例１と同様にして目的物であるニッケルアミノフェノレート系錯体を濃緑色固体として７３％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：７３２
λｍａｘ（ｉｎ  ＴＨＦ）：８８０ｎｍ
1Ｈ  ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3）：１．０２（ｓ，１８Ｈ）、１．０８（ｓ，１８Ｈ）、１．１５（ｄ，６Ｈ）、１．２９（ｄ，６Ｈ）、３．１０−３．２６（ｍ，２Ｈ）、６．２１（ｂｒｓ，２Ｈ）、６．８９（ｂｒｓ，２Ｈ）、７．２１−７．５２（ｍ，８Ｈ）
８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線の最大モル吸光係数は４１９００であった。
実施例５
上記製造例９で得たニッケル錯体系近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を１．２４ｇに添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、さらにポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させて塗工液を得た。この塗工液をバーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１７８】
このフィルターのλｍａｘは８８０ｎｍ（ピークトップの透過率１８％）であった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９９．５％及び９９．９％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１７９】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）  を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９８．４％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１８０】
実施例６
上記製造例１０で得たニッケル錯体系近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＭＥＫ（メチルエチルケトン）０．７５ｇとトルエン０．５３ｇの混合溶液に添加し超音波をかけて溶解させ、さらにポリメチルメタクリレート樹脂のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させて塗工液を得た。この塗工液をバーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１８１】
このフィルターのλｍａｘは８９３ｎｍ（透過率１５％）であった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９７．２％及び９９．５％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１８２】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）  を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）
（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９３．３％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１８３】
実施例７
上記製造例１１で得たニッケル錯体系近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＭＥＫ（メチルエチルケトン）０．７５ｇとトルエン０．５３ｇの混合溶液に添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、さらにポリメチルメタクリレート樹脂のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させて塗工液を得た。この塗工液をバーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１８４】
このフィルターのλｍａｘは８８０ｎｍ（透過率１５％）であった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９９．９％及び９９．９％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１８５】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）  を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９９．４％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１８６】
実施例８
上記製造例１２で得たニッケル錯体系近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＭＥＫ（メチルエチルケトン）０．７５ｇとトルエン０．５３ｇの混合溶液に添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、さらにポリメチルメタクリレート樹脂のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させて塗工液を得た。この塗工液をバーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１８７】
このフィルターのλｍａｘは８８６ｎｍ（透過率１８％）であった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９９．８％及び９９．９％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１８８】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）  を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９９．４％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１８９】
実施例９
上記製造例１３で得たニッケル錯体系近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＭＥＫ（メチル
エチルケトン）０．７５ｇとトルエン０．５３ｇの混合溶液に添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、さらにポリメチルメタクリレート樹脂のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させて塗工液を得た。この塗工液をバーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１９０】
このフィルターのλｍａｘは８８２ｎｍ（透過率１１％）であった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９８．７％及び９８．９％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１９１】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）  を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９９．６％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１９２】
実施例１０
上記製造例１４で得たニッケル錯体系近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＭＥＫ（メチルエチルケトン）０．７５ｇとトルエン０．５３ｇの混合溶液に添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、さらにポリメチルメタクリレート樹脂のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させて塗工液を得た。この塗工液をバーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１９３】
このフィルターのλｍａｘは８８２ｎｍ（透過率１１％）であった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９９．６％及び９９．９％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１９４】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）  を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８０ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９９．４％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１９５】
参考例１（溶解度の対比）
上記実施例５〜１０で用いた近赤外線吸収色素の溶解度（媒体：実施例５はＴＨＦ、実施例６〜１０はメチルエチルケトンとトルエンとの混合液（ＭＥＫ：ＴＬ＝１．５：１））を溶け残りの生じなかった実施例６で得られた近赤外線吸収フィルターのλｍａｘにおける透過率の値を基準とし、各フィルターのλｍａｘにおける透過率の値から便宜的に計算で求めたところ、以下のようであった。また、下記構造式で表される２化合物（参考化合物１及び２）についても実施例と同様にしてメチルエチルケトンとトルエンとの混合液（ＭＥＫ：ＴＬ＝１．５：１）を媒体として用いた塗工液を作成し、同様にフィルターを
作成し、そのλｍａｘにおける透過率の値から溶解度を計算した。結果を表１に示す。
【０１９６】
【化５６】
2005165265.tif 000045
【０１９７】
【表１】
2005165265.tif 000046
【０１９８】
参考例２（３５０ｎｍ〜６５０ｎｍの透過スペクトルの対比）
上記製造例９及び１０で得られた化合物、並びに、上記参考例１で示した参考化合物１及び２をＴＨＦに溶解させ、溶液の透過スペクトルを測定した。この透過スペクトルについてλｍａｘにおける透過率の値が同じになるようにスペクトル図を補正した後、３５０〜６５０ｎｍの範囲のスペクトル比較を行ったところ（図１参照）、参考化合物１及び２の場合、本願で用いられるようなオルト位に置換基を有する化合物に比較し、４００〜４５０ｎｍ付近に副吸収が見られることが分かる。
【０１９９】
実施例１１
実施例６で用いた近赤外線吸収色素の２７．５ｍｇの他に、下式（１６）
【０２００】
【化５７】
2005165265.tif 000047
【０２０１】
で表される近赤外線吸収色素２７．５ｍｇ、ビス［１，２−ビス（ブチルチオ）−１，２−エタンジチオラト］（ＩＩ）  ２７．５ｍｇを加え、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１．２５ｇとトルエン０．５３ｇの混合溶液に添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、この色素液に、ポリメチルメタクリレート樹脂のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度３０重量％）を２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させた塗工液を調製した。この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０２０２】
この近赤外線吸収フィルターは、８２３ｎｍ、８８９ｎｍ，９７９ｎｍでの透過率が２０％以下であり、ＰＤＰ本体からの発光を有効に遮蔽していた。
【図面の簡単な説明】
【０２０３】
【図１】実施例４で得られた本発明の光学フィルターの透過率曲線を示す図である。
【図２】参考例２で用いた各化合物の３５０〜６５０ｎｍの範囲の透過率曲線を示す図である。
【図３】実施例１１で得られた本発明の近赤外線吸収フィルターの透過率曲線を示す図である。
【図１】
2005165265.tif 000061
【図２】
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【図３】
2005165265.tif 000063