(57)【要約】【課題】  高濃度の次亜塩素酸アルカリ金属塩や増粘剤を用いることなく、十分な漂白性能を有する、漂白速度に優れた漂白剤組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩０．５〜１０質量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物０．１〜５質量％、（ｃ）アルカリ金属炭酸塩０．１〜１０質量％、及び界面活性剤と水を含有することを特徴とする。さらに、（ｄ）水溶性溶剤である、炭素数３以上の脂肪族アルコール系溶剤、特にｔ−ブチルアルコールを含有することが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩０．５〜１０質量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物０．１〜５質量％、（ｃ）アルカリ金属炭酸塩０．１〜１０質量％、及び界面活性剤と水を含有する漂白剤組成物。
【請求項２】
前記（ｃ）アルカリ金属炭酸塩を０．５〜５質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の漂白剤組成物。
【請求項３】
さらに（ｄ）水溶性溶剤を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の漂白剤組成物。
【請求項４】
前記（ｄ）水溶性溶剤が、炭素数３以上の脂肪族アルコール系溶剤及びアルキレングリコール構造を含む溶剤からなる群より選択される１種以上である請求項３に記載の漂白剤組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤として、下記一般式（１）で表されるアミンオキシドを含有する請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の漂白剤組成物。
【化１】
2005206772.tif 000005
前記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硬質表面の漂白に適する液体漂白剤組成物に関し、詳しくは、漂白性能が高く、漂白速度に優れた漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室等のタイル及び目地、陶器製の流し、排水管等の硬質表面に付着している汚れやカビの除去には、次亜塩素酸アルカリ金属塩を主剤とする漂白剤組成物を用いるのが一般的である。漂白剤に用いられる次亜塩素酸アルカリ金属塩は、高い漂白性能、殺菌性能を有するものの、高濃度で用いると刺激臭があり、安全性の点でも問題が生じる。このため、この主剤の濃度を高くすることなく、漂白性能を向上させるために種々の取り組みがなされている。
例えば、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を維持するために添加されるアルカリ金属水酸化物の含有量を低減することで、漂白性能を向上させる試みがなされており、アルカリ金属水酸化物含有量を低減して、無機緩衝剤を添加し、特定のｐＨに制御することで安定性を確保した漂白剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、アルカリ金属水酸化物含有量を低減して、アニオン性界面活性剤と緩衝剤とを添加することで安定性を維持した漂白剤が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、これらの漂白剤は、アルカリ金属水酸化物含有量の低減による漂白性能の改善はみられるものの、実用上満足しうる安定性を得られていないのが現状であった。
このようにアルカリ金属水酸化物の含有量低減による漂白性能の向上には安定性の低下という問題点が存在するため、安定性を維持しながら漂白性能を向上させる手段が望まれていた。
【特許文献１】特開２００２−６９４９４公報
【特許文献２】特開平１０−２５１６８７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
前記問題点を考慮してなされた本発明の目的は、次亜塩素酸アルカリ金属塩を含む漂白剤において、次亜塩素酸アルカリ金属塩の添加量増加やアルカリ金属水酸化物の添加量低減によらず、実用上十分な安定性を維持しながら、良好な漂白性能を有し、且つ、漂白速度に優れた漂白剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、鋭意検討の結果、特定の添加剤と水溶性溶剤を用いることで、上記問題点を解決しうることを見いだし、本発明を完成した。
即ち、本発明の漂白剤組成物は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩０．５〜１０質量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物０．１〜５質量％、（ｃ）アルカリ金属炭酸塩０．１〜１０質量％、及び界面活性剤と水を含有することを特徴とする。
なお、前記（ｃ）アルカリ金属炭酸塩の添加量は０．５〜５質量％の範囲であることが好ましい。
本発明の漂白剤組成物には、さらに（ｄ）水溶性溶剤を０．１〜１０質量％含有することが好ましく、（ｄ）水溶性溶剤としては、炭素数３以上の脂肪族アルコール系溶剤、より好ましくは第３級アルコール、及びアルキレングリコール構造を含む溶剤からなる群より選択される１種以上であることが好ましい態様である。
また、本発明の漂白剤組成物に用いられる前記界面活性剤として、下記一般式（１）で表されるアミンオキシドを含有することが好ましい。
【０００５】
【化１】
2005206772.tif 000002
【０００６】
前記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を表す。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の漂白剤は、漂白速度に優れるため、次亜塩素酸アルカリ金属塩の添加量の増加やアルカリ金属水酸化物の低減を行うことなく、実用上問題のない安定性を維持しながら、十分な漂白性能を達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の漂白剤組成物は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩に、（ｃ）アルカリ金属炭酸塩を併用することを特徴とするものである。以下、本発明の漂白剤組成物に含まれる成分について順次説明する。
【０００９】
〔（ｃ）アルカリ金属炭酸塩〕
本発明に使用される（ｃ）アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられ、炭酸ナトリウムが好ましい。
なお、後述する主剤である（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩には、安定性の観点から、しばしば原料に、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等などのアルカリ剤が僅かに併用されている場合があるが、本発明においては、（ｃ）アルカリ金属炭酸塩の添加量を下記特定の範囲に制御することで、安定化と漂白速度の両立が達成しようとするものであり、原料に僅かに混入された炭酸ナトリウムでは、本発明の効果を奏することはない。
【００１０】
本発明の漂白剤組成物中に含有される（ｃ）アルカリ金属炭酸塩の含有量は、０．１〜１０質量％であることを要し、０．５〜５質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。（ｃ）成分の含有量が０．１質量％未満では添加の効果が不十分となり、１０質量％を超えて添加しても漂白速度の向上効果はこれ以上向上するものではない。
【００１１】
次に、本発明の他の成分である（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩及び（ｂ）アルカリ金属水酸化物について説明する。
〔（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩〕
本発明における（ａ）成分である次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、具体的には次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、等が好適に挙げら、これらの中でも、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。
本発明の漂白剤組成物中に含有される前記（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩の含有量は、０．１〜１０質量％であり、１．０〜５．０質量％が好ましい。前記（ａ）成分の含有量が、０．１質量％未満であると漂白力が不足し、また、１０質量％を越える含有量は実用上必要とされない。
【００１２】
〔（ｂ）アルカリ金属水酸化物〕
本発明に使用される（ｂ）アルカリ金属水酸化物としては、その種類は特に限定されるものではないが、入手が容易であることから、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が好ましく例示され、なかでも水酸化ナトリウムが好ましい。
工業的に入手可能な次亜塩素酸アルカリ金属塩は、このようなアルカリ金属水酸化物が安定化の目的で少量含有された水溶液の形態で供給されており、例えば、前記特許文献１においては、通常、工業的に入手可能な次亜塩素酸アルカリ金属塩を使用する漂白剤には、必然的に上記アルカリ金属水酸化物が含まれる点、さらには、アルカリ金属水酸化物の含有量を０．０５質量％以上とすると漂白速度を低下させる点が記載されているが、本発明においては、液体漂白剤組成物中における（ｂ）アルカリ金属水酸化物の含有量は、固形分換算で、０．１〜５質量％であることを要する。含有量が少なすぎると安定性が低下する傾向があり、多すぎる場合には、漂白速度向上効果が十分に得られない懸念がある。
【００１３】
〔（ｄ）水溶性溶剤〕
本発明においては、前記（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分とするが、前記（ｃ）アルカリ金属炭酸塩とともに（ｄ）水溶性溶剤を０．１〜１０質量％含有することが安定化と漂白速度の両立という観点から好ましい。
本発明に用いうる（ｄ）水溶性溶剤とは、水に１０質量％以上溶解する溶剤であれば、特に制限はないが、テルペン、脂肪族炭化水素、αオレフィンを構造内に含む溶媒が好ましい。好ましくは、炭素数３以上の脂肪族アルコール、より好ましくは炭素数４以上の第３級アルコール；芳香族置換アルコール；炭素数６以上のアルキレングリコール；それぞれのアルキレン基の炭素数が６以上であるポリアルキレングリコール；アルキレングリコール又はポリアルキレングリコールのモノ−又はジ−アルキルエーテル；アルキレングリコール又はポリアルキレングリコールのモノ−又はジ−エステル等が挙げられる。これらの中でも、第３級アルコール、（ポリ）アルキレングリコールのエステル又はエーテルが好ましく例示される。
【００１４】
本発明に用いうる（ｄ）水溶性溶剤の具体例としては、例えば、脂肪族アルコール系溶剤としては、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−ぺンチルアルコール、２，３−ジメチル−２−ブチルアルコール、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールが挙げられ、グリコール系溶剤としては、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。なかでも好ましいものとして、第３級アルコールであるｔ−ブチルアルコールが挙げられる。
【００１５】
本発明の液体漂白剤組成物中における（ｄ）水溶性溶剤の含有量は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５．０質量％の範囲であり、最も好ましくは１．０〜５．０質量％の範囲である。含有量が少なすぎると添加の効果である十分な漂白性向上効果が得がたく、多すぎる場合には、実用上十分な安定性を確保できない懸念がある。
【００１６】
〔界面活性剤〕
本発明の漂白剤組成物には、界面活性剤を添加することができる。ここで使用される界面活性剤は、次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液中で安定なものであれば、特に限定されず、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等を使用することができる。使用可能な界面活性剤を挙げれば、例えば、アニオン性界面活性剤としては、分子中にアミンオキシド、水酸基、二重結合やベタインといった構造や官能基を含まないものが好適である。具体的には、例えば、炭素数６〜２０のアルキルスルホン酸アルカリ金属塩、アルカンスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、リン酸エステルアルカリ金属塩、飽和脂肪酸アルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アルカリ金属塩等が好適である。
【００１７】
また、例えば、非イオン界面活性剤（エステル型、糖骨格のもの、アミン型、アミド型は除く）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックポリマー、低級／高級アルコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物が挙げられ、両性界面活性剤としては、スルホベタイン、カルボベタイン、アルキルジメチルアミンオキシドなどが挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム・クロライドなどが挙げられる。
【００１８】
本発明の漂白剤組成物には、界面活性剤として、下記一般式（１）で表される第三級アミンオキシドを添加することが安定性の観点から好ましい態様である。
【００１９】
【化２】
2005206772.tif 000003
【００２０】
前記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を表す。
前記一般式（１）中、Ｒ1で表される炭素数６〜２０のアルキル基として具体的には、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基及びヘキサデシル基等が好ましく、デシル基及びドデシル基がより好ましい。
なお、合成適性に起因する場合、或いは、市販品を用いる場合等においては、他の第三級アミンオキシドが不可避に含まれること、即ち、前記Ｒ1に相当するアルキル基が炭素数６〜２０の範囲外であるものが含まれることがある。本発明においては、このような場合であっても、前記特定のアミンオキシドが、後述する含有量及び含有比を満たすものであれば、そのような他の第三級アミンオキシドが、組成物中に含まれていてもよい。
【００２１】
また、他の第三級アミンオキシドが含まれる場合には、使用される第三級アミンオキシド中の長鎖アルキル基（前記Ｒ1で表されるアルキル基及び前記Ｒ1に相当するアルキル基）の総数のうち、前記Ｒ1で表されるアルキル基が少なくとも８０％以上含まれていれば本発明の効果は発揮される。
前記一般式（１）中、Ｒ2及びＲ3で表される炭素数１〜３のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、及びプロピル基、等が好ましく、メチル基が特に好ましい。
このようなアミンオキシドの具体例としては、例えば、デシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、等が好適に挙げられる。
【００２２】
界面活性剤の添加量は、目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、０．１〜５質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜３質量％とすることがより好ましい。
また、界面活性剤として前記特定のアミンオキシドを用いる場合の含有量としては、０．１〜４．０質量％の範囲が好ましく、０．３〜３．０質量％の範囲がより好ましい。
【００２３】
〔その他〕
本発明の漂白剤組成物は、前記（ａ）〜（ｃ）成分及び界面活性剤と水とを必須成分とし、好ましくはさらに（ｄ）成分を含有するが、これ以外の他の成分についても、本発明の効果を損ねない範囲で必要に応じて添加することができる。
上記他の成分としては、例えば、キシレンスルホン酸塩等のビルダー、研磨剤、各種着色料、無機塩、アミノホスホン酸−Ｎ−オキサイド等のキレート剤、香料などが挙げられる。
【００２４】
本発明の液体漂白剤組成物は通常、上記の必須成分と任意成分にバランス量の水を加えて調製される。また、本発明の漂白剤組成物のｐＨは次亜塩素酸塩の安定化のため１０以上、好ましくは１１以上、さらに好ましくは１２以上に調整される。
【００２５】
本発明の漂白剤組成物の製造方法としては、特に限定されず、常法により調整することができる。例えば、水に、界面活性剤、香料、及び水溶性溶剤を添加し、その後、アルカリ剤、アルカリ金属水酸化物及び次亜塩素酸アルカリ金属塩を加えることにより調製することができる。
また、本発明の漂白剤組成物の粘度は、使用される対象物によっても異なるが、漂白速度に優れ、付着滞留時間を短縮しうることから、通常、漂白剤組成物が要求されるより低い粘度、例えば、水と同等以上であれば、実用上問題なく使用することができるが、好ましくは常温で１０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２６】
本発明の漂白剤組成物の使用態様としては、特に限定されず、例えば、壁等の平面状の対象物であれば直接塗布する態様、排水管等の管状の対象物であれば管壁面に沿って流下させる態様、スプレーヤー等の吐出装置を用いて噴霧する態様、等が挙げられる。
前記したように、本発明の漂白剤組成物は、漂白速度に優れることから、付着滞留時間を短縮することができ、この観点からは、低粘度の組成物としてスプレーヤー等の吐出装置を用いて噴霧する態様において、その効果が著しいと言える。
【００２７】
本発明の漂白剤組成物は、漂白性能、漂白速度に優れることから、浴室、浴槽、台所、配水管等の住居廻りの硬質表面に付着した汚れ（カビ等による汚れ、等）に対し好適に適用することができる。また、長期間保存した場合の粘度安定性を考慮しないでよいため、処方の自由度がたかいという利点をも有するものである。
本発明の漂白剤組成物は、次亜塩素酸塩の高濃度水溶液を汚れに直接作用させる、台所、浴室、トイレなどの硬質表面に好適に使用される。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下、特に断らない限り「％」は、「質量％」を表す。
【００２９】
（実施例１〜５、比較例１〜３）
下記表１に記載の組成にて、実施例１〜５及び比較例１〜３の漂白剤組成物を調製した。製法の概要は以下の通りである。
適量の水に、ハイドロトロープ剤、界面活性剤、香料を加え、その後、所望により添加される水溶性溶剤、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムを順次加え、充分に攪拌後、次亜塩素酸ナトリウム及び総量で１００％になるように水を加えた。
【００３０】
【表１】
2005206772.tif 000004
【００３１】
なお、上記表１に用いたアニオン性界面活性剤、アミンオキシド及びハイドロトロープ剤は以下に示す通りである。
＊１  アニオン性界面活性剤：サンデット  ＹＭ−３１（商品名、三洋化成社製）
＊２  アミンオキシド      ：Genaminox  Ｋ−１２（商品名、クラリアント社製）
＊３  ハイドロトロープ剤  ：ＳＸＳ−Ｙ（商品名：三菱ガス化学社製）
【００３２】
＜評価＞
（物性測定）
得られた漂白剤組成物の粘度をブルックフィールド社製デジタル粘度計  ＤＶ−II＋を用いて、２５℃、３０ｒｐｍ、Ｎｏ．１スピンドルにて測定した。結果を前記表１に併記する。
【００３３】
（性能評価）
上記にて得られた各漂白剤組成物について、漂白性能、及び、漂白速度を評価した。評価方法及び評価基準は以下の通りである。評価結果は表１に併記する。
１．漂白性能
モデルかびプレートを作製した。半磁器タイル（ＩＮＡＸ製：ＳＰ−１５０）裏面に、黒カビ（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｅｎｔｓ）を接種し、３０℃で１４日間培養し、被着させたものをモデルプレートとした。
その後、このモデルかびプレートを垂直に置き、その表面にスプレーヤーで１５ｃｍの距離から漂白剤組成物を約１ｍｌ噴霧し、３分間放置し、水洗、風乾した後、その表面を目視にて観察し、かびの除去状態を以下の基準にて評価した。評価は専門パネラー１０名で行い、その標準値を結果として表１に記載した。
−評価基準−
◎：かびの付着領域が目視で確認できない
○：かびの付着領域が目視でほとんど確認できない
△：かびの付着による黒色領域は極めて薄くなっているが目視によって確認できる
×：かびの付着による黒色領域における色相はほとんど変わらない
【００３４】
２．漂白速度
前記漂白性能の評価において、噴霧後の放置時間を９０秒間とした他は、前記と同様にして漂白性能を判定した。この漂白速度においては、△以上が実用上問題のないレベルである。結果を表１に併記した。
【００３５】
３．次亜塩素酸ナトリウムの保存安定性
前記各漂白剤組成物を、蓋付きの遮光性の良いポリエチレン容器に充填し、４０℃で２週間静置した後、有効塩素量を測定し、調製直後における有効塩素量の初期値に対する維持率（％）を算出することによって評価した。結果を表１に併記した。
−評価基準−
○  維持率が９５％を超えている
△  維持率が８５％を超えている
×  維持率が８５％以下である
【００３６】
表１に明らかなように、本発明の漂白剤組成物は、低粘度であるにも関わらず、漂白性能及び漂白速度のいずれにも優れており、次亜塩素酸ナトリウムの安定性も良好であった。なかでも、水溶性溶剤であるｔ−ブチルアルコールを含んだ実施例２及び４は、その効果が著しいことがわかる。一方、炭酸ナトリウムを含まない比較例１や、その含有量が少ない比較例２は、漂白性能及び漂白速度が実施例に比べて劣っており、特定成分の添加による性能の向上は見られなかった。また、アルカリ金属水酸化物を含まない比較例３は、漂白性能、漂白速度には問題はないものの、次亜塩素酸ナトリウムの安定性が著しく劣り、実用に適さないレベルであった。