(57)【要約】【課題】  高温および高速分散器がなくても異形剤を含有する高分子ラテックスを容易に製造し，トナー粒子のうち異形剤である結晶性高分子の他のトナー粒子との凝集効果を向上させ，画像形成装置に使用する際定着温度を下げられるトナー用樹脂を提供する。【解決手段】  結晶性高分子，基本モノマー，分散剤，開始剤および蒸留水を含み，前記結晶性高分子をコアにして形成される結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックスを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性高分子，基本モノマー，分散剤，開始剤および蒸留水を含み，
前記結晶性高分子をコアにして形成されることを特徴とする，結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックス。
【請求項２】
前記基本モノマーはスチレン，ジビニルベンゼン，ｎ-ブチルアクリレート，メタクリレートおよびアクリル酸とから構成されたグループの中から選択されるものを少なくとも１つ含むことを特徴とする，請求項１に記載の結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックス。
【請求項３】
前記結晶性高分子は結晶性モノマーを重合させ形成されることを特徴とする，請求項１に記載の結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックス。
【請求項４】
前記結晶性モノマーは融点が３０℃〜７０℃の範囲以内であり，炭素数が１８個以上であるモノマーの中から選択されることを特徴とする，請求項３に記載の結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックス。
【請求項５】
前記結晶性高分子の含量は１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲以内であることを特徴とする，請求項１に記載の結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックス。
【請求項６】
前記高分子ラテックスの粒子サイズは０.２μｍ〜５μｍの範囲以内であることを特徴とする，請求項１に記載の結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックス。
【請求項７】
前記開始剤は過硫酸アンモニウム，過硫酸カリウム，過酸化ベンゾイル，ラウリルパーオキサイドとから構成されたグループの中から選択される開始剤を少なくとも１つ含むことを特徴とする，請求項１に記載の結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックス。
【請求項８】
分散剤と蒸留水を含む水性相，結晶性モノマーを含む有機相および開始剤を混合して重合反応させて結晶性高分子を形成する段階と，
基本モノマーを含む有機相，分散剤と蒸留水を含む第１水性相，前記結晶性高分子と蒸留水を含む第２水性相および開始剤を混合して重合反応させる段階とを含むことを特徴とする結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックスを製造する方法。
【請求項９】
前記結晶性高分子を形成する段階の重合反応温度は，約５０℃〜８０℃の範囲以内であることを特徴とする，請求項８に記載の結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックスを製造する方法。
【請求項１０】
前記結晶性高分子のサイズは約０.０５μｍ〜３μｍの範囲以内であることを特徴とする，請求項８に記載の結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックスを製造する方法。
【請求項１１】
前記基本モノマーはスチレン，ｎ-ブチルアクリレート，メタクリレート，アクリル酸およびジビニルベンゼンとから構成されたグループの中から選ばれるモノマーを少なくとも１つ含むことを特徴とする，請求項８に記載の結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックスを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高分子ラテックスに係り，さらに詳しくは電子写真方式画像形成装置用トナー組成物に提供でき，結晶性高分子を含んでコア−シェル形態を有する高分子ラテックスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式画像形成装置は感光性物質を電気的に帯電させ，静電気的潜像を形成するために感光性物質を画像形成光源に露出させた後，現像電圧を適用し画像にトナー(またはインク)を現像させる。このトナー画像を紙などの記録媒体に転写させ，画像を形成し固定する作動を行う。このような電子写真方式画像形成装置としては，複写機，プリンター，ファクシミリなどがある。
【０００３】
画像形成装置に使用されるトナーは，一般的に着色剤，結合剤樹脂，帯電調節剤を含み，その他必要に応じて機能性を付加した添加剤をさらに含む。
【０００４】
着色剤は色相を示すもので，染料系着色剤または顔料系着色剤などが使用される。着色剤の例としては，カーボンブラック，アニリンブルー(aniline blue)，フタロシアニンブルー(phthalocyanine blue)，フタロシアニングリーン(phthalocyanine green)，ローダミン(rhodamin)染料または顔料，クロムイエロー，キナクリドン(quinacridone)，ベンジジンイエロー(benzidine yellow)，ローズベンガル(rose  bengal)，トリアリルメタン(triallylmethane)，モノアゾ染料または顔料，ディスアゾ染料または顔料などがある。
【０００５】
結合剤樹脂はトナー全体の約９０％ほどを占有し，トナー粒子を記録媒体上に定着させる役割を果たす。結合剤樹脂として使用できる高分子物質は色々あるが，２系の成分が粒子状に分散されたコロイドゲル状の高分子ラテックス形態を結合剤樹脂として用いられる。高分子ラテックス樹脂はイオン系界面活性剤，望ましくは陰イオン系界面活性剤および選択的に非イオン系界面活性剤を含有する水性媒質に分散された樹脂粒子を含むのが望ましい。ラテックス形態で使用できる樹脂粒子の例としては，ポリ(スチレンブタジエン)(poly(styrenebutadiene))，ポリ(パラ-メチルスチレンブタジエン)，ポリ(メタ-メチルスチレンブタジエン)，ポリ(アルファ-メチルスチレン-ブタジエン)，ポリ(メチルメタクリレート-ブタジエン)，ポリ(エチルメタクリレート-ブタジエン)，ポリ(プロピルメタクリレート-ブタジエン)，ポリ(ブチルメタクリレート-ブタジエン)，ポリ(メチルアクリレート-ブタジエン)，ポリ(エチルアクリレート-ブタジエン)，ポリ(スチレン-イソプレン)(poly(styrene-isoprene)，ポリ(パラ-メチルスチレン-イソプレン)，ポリ(メタ-メチルスチレンイソプレン)，ポリ(アルファ-メチルスチレン-イソプレン)，ポリ(メチルメタクリレート-イソプレン)，ポリ(エチルメタクリレート-ブタジエン)，ポリ(プロピルアクリレート-ブタジエン)，ポリ(ブチルアクリレート-ブタジエン)，ポリ(スチレン-イソプレン)，ポリ(パラ-メチルスチレン-イソプレン)，ポリ(メタ-メチルスチレンイソプレン)，ポリ(メチルメタクリレート-イソプレン)，ポリ(エチルメタクリレート-イソプレン)，ポリ(プロピルメタクリレート-イソプレン)，ポリ(ブチルメタクリレート-イソプレン)，ポリ(メチルアクリレート-イソプレン)，ポリ(エチルアクリレート-イソプレン)，ポリ(プロピルアクリレート-イソプレン)，ポリ(ブチルアクリレート-イソプレン)，ポリ(スチレン-ブタジエン-アクリル酸)，ポリ(スチレン-ブタジエンメタクリル酸)，ポリエチレンテレフタレート(polyethyleneterephthalate)，ポリプロピレン-テレフタレート，ポリブチレン-テレフタレート，ポリペンチレン-テレフタレート(polypentylene-terephthalate)，ポリヘキサレン-テレフタレート(polyhexalen-terephthalate)，ポリへプタデン-テレフタレート(polyheptadene-terephthalate)，ポリオクタレン-テレフタレート(polyoctalene-terephthalate)などがある。帯電調節剤(charge control agent)はトナー粒子に帯電される電荷量を調節してトナー粒子が効率よく画像を形成できるようにする役割を果たす。
【０００６】
機能性添加剤として異形剤(releasing agent)がトナー組成物に一般的に添加される。異形剤はトナー画像が記録媒体に転写され定着される際ローラとトナーとの間に異形性を向上させてトナーオフセット(toner offset)を防止し，トナーによって記録媒体がローラにくっついて詰まる現象の発生を防止するため，トナー組成物に添加される。異形剤として潤滑剤(lubricants)またはワックス(waxes)を使用することが一般的である。
【０００７】
上述した添加剤を粉砕法または重合法を用いてトナー組成物を製造することができる。ラテックス樹脂および異形剤としてワックスを使用した従来のトナー粒子の製造は着色剤，帯電制御剤，ラテックス樹脂およびワックスを含み，トナー粒子中のラテックス樹脂とワックスは他の粒子と共に凝集を通じてトナー粒子を形成した。こうして製造されたトナー粒子は，凝集過程時に必要な加熱過程によって十分に低い融点を有するワックスの使用が難しい。また，各粒子の凝集過程で十分に凝集がなされない短所もある。
【０００８】
特許文献１は，ワックスエマルジョンとラテックスを別に製造した後，ワックスエマルジョンとラテックスを混合して，これに凝集剤を加えて凝集させる過程を経てトナー組成物を製造する方法を開示している。こうして製造されたトナー粒子のサイズは，５μｍ〜１５μｍである。同特許では凝集剤としてポリアルミニウムクロライド(polyaluminium chloride)を使用した。
【０００９】
特許文献２は，ワックスエマルジョンを製造し，これらをモノマー混合物と混合し重合させ，凝集剤なしで凝集させトナー粒子を製造する方法を開示している。
【００１０】
【特許文献１】米国特許第６，１２０，９６７号明細書
【特許文献２】米国特許第６，５０６，５３２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし，特許文献１に開示された発明において凝集剤を用いてワックスエマルジョンとラテックスを凝集させる場合，異種粒子間の十分な凝集効果を期することが難しく，凝集過程時に必要な加熱過程によって十分に低い融点を有するワックスの使用が困難であるという問題があった。
【００１２】
また，特許文献２に開示された発明もワックスエマルジョンとモノマー混合物を重合させるために使用する陽イオン系界面活性剤が高価であり，分散効果も低下するという短所がある。そして，従来の異形剤として商業化されたワックスを用いる場合は，ワックスや乳化剤の自由な選択および使用が困難であり，設計が難しいという問題があった。従って，商業化されたワックスの融点を調節できないため，画像形成装置の定着温度を調節できないという短所がある。
【００１３】
また，ワックスエマルジョンを直接製造する場合は，固体の既存のワックスを，水に極小の粒子に分散させ使用すべきなので，ワックスの融点以上の高い温度と高速の分散器が必要であり，製造が容易でないという問題があった。
【００１４】
そこで，本発明はこのような問題に鑑みてなされたもので，その目的とするところは，トナー組成物に提供される異形剤として結晶性高分子を使用し，該結晶性高分子をコアとして含むコア−シェル形態の高分子ラテックス樹脂を結合剤として使用することによって結晶性高分子と高分子ラテックス樹脂間の結合度を向上させ，これを使用したトナーの定着温度を下げられる結晶性高分子を含む高分子ラテックスおよび重合法を用いるその製造方法を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，結晶性高分子，基本モノマー，分散剤，開始剤および蒸留水を含み，結晶性高分子をコアにして形成されることを特徴とする，結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックスが提供される。
【００１６】
基本モノマーはスチレン，ジビニルベンゼン，ｎ-ブチルアクリレート，メタクリレートおよびアクリル酸とから構成されたグループの中から選択されるものを少なくとも１つ含むようにしてもよい。
【００１７】
結晶性高分子は結晶性モノマーを重合させ形成されることを特徴とする。結晶性モノマーは融点が３０℃〜７０℃の範囲以内であり，炭素数が１８個以上のモノマーの中から選択するようにしてもよい。結晶性高分子の含量は１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲以内としてもよい。高分子ラテックスの粒子サイズは０.２μｍ〜５μｍの範囲以内であってもよい。
【００１８】
開始剤は過硫酸アンモニウム，過硫酸カリウム，過酸化ベンゾイル，ラウリルパーオキサイドで構成されたグループの中から選択される開始剤を少なくとも１つ含んでもよい。
【００１９】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，は，分散剤と蒸留水を含む水性相，結晶性モノマーを含む有機相および開始剤を混合して重合反応させ結晶性高分子を形成する段階と，基本モノマーを含む有機相，分散剤と蒸留水を含む第１水性相，前記結晶性高分子と蒸留水を含む第２水性相および開始剤を混合して重合反応させる段階とを含むことを特徴とする，結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックスを製造する方法が提供される。
【００２０】
結晶性高分子を形成する段階の重合反応温度は，約５０℃〜８０℃の範囲内であってもよい。
【００２１】
結晶性高分子のサイズは約０.０５μｍ〜３μｍの範囲内であってもよい。基本モノマーはスチレン，ｎ-ブチルアクリレート，メタクリレート，アクリル酸およびジビニルベンゼンとから構成されたグループの中から選ばれるモノマーを少なくとも１つ含むようにしてもよい。
【発明の効果】
【００２２】
以上述べたような本発明によれば，重合型結晶性モノマーの種類，重合度および開始剤種類などによって融点が調節できる結晶性高分子をコアとして含むコア−シェル高分子ラテックスを提供することによって画像形成装置のトナーに用いる場合，定着温度を下げてエネルギーを節約し，予熱時間を短縮させられる効果がある。また，本発明に係る結晶性高分子を含むコア−シェル高分子ラテックスは別のワックスを使用せず，また制御し難い凝集過程の代りに制御し易い共重合過程を通じて高温および高速分散器なしにも簡単な製造工程で異形剤である結晶性高分子を提供でき，またこれを含んで提供されるトナー粒子の粒度および粒度分布を減少できる効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【００２４】
本発明に係る結晶性高分子物質を含む高分子ラテックスはトナー組成物において結合剤樹脂として提供されうる。ラテックス(latex)はサイズが約１μｍ以下の微細な天然または合成の高分子粒子が２系の成分で形成され粒子状で溶媒中に分散されていることを意味する。高分子ラテックスを形成するためにモノマー，界面活性剤，開始剤などに乳化重合を施す。乳化重合とはモノマーや高分子，界面活性剤，開始剤などが水性相中に含有され，界面活性剤がある一定した濃度を越えた時自ら小さいコロイド状の粒子であるミセル(micelle)を形成する重合である。水性相(aqueous phase)の中で開始剤がラジカル化しつつラジカルがモノマーと結合してミセルの内部に捕集(encapsulated)されることが乳化重合の典型的な形態である。
【００２５】
本発明において使用された用語であるコア−シェル高分子ラテックスは各離散粒子(discrete particle)がシェルに捕集されたコアを有する高分子粒子を意味する。本発明のコア−シェル高分子ラテックスは結晶性高分子をコアとして含有し，シェルは結晶性高分子をコアにして基本モノマーと重合反応を通じて形成される。
【００２６】
本発明のコア−シェル高分子ラテックスのコアを形成する結晶性モノマーは融点が約３０℃〜７０℃の範囲内であり，炭素数が１８個以上のモノマーの中から選ばれることが望ましい。モノマーの融点と含量は結晶性高分子の融点を決定できる大事な因子なので，これを考慮して必要とする結晶性高分子の融点に調節するために重合させる結晶性モノマーの融点の範囲を選ぶ。
【００２７】
望ましい結晶性高分子の融点はトナーを使用する画像形成装置のイメ-ジング方法の特徴によって大幅に左右され，トナーの貯蔵安定性，分散安定性，現像特性，転写生，定着性および印刷された画像の強度によって決定される。結晶性高分子の融点が高い場合は定着するのに多くのエネルギーが消耗される問題点および予熱時間が延びる問題点がありうる。従って，電子写真方式画像形成装置に異形剤として使用される結晶性高分子の融点は低いほど望ましい。但し，このような結晶性高分子の融点は結晶性高分子が用いられる画像形成装置によって相違に調節できる。
【００２８】
本発明に使用される結晶性高分子重合性モノマーは，炭素数が１８個以上であるべき，このうちアクリル酸オクタデシル(octadecyl acrylate，ODA)，べへニルアクリレート(behenyl acrylate，BHA)が望ましい。その他，本発明に使用できる結晶性高分子重合性モノマーの例としては，アクリル酸ステアリル(stearyl acrylate)，ステアリルメタクリレート(stearyl methacrylate)，ヘキサデシルアクリレート(hexadecyl acrylate)，ヘキサデシルメタクリレート(hexadecyl methacrylate)，ヘプタデシルアクリレート(heptadecyl acrylate)，ヘプタデシルメタクリレート(heptadecyl methacrylate)，ノナデシルアクリレート(nonadecyl acrylate)，ノナデシルメタクリレート(nonadecyl methacrylate)，アラキルアクリレート(arachyl acrylate)，アラキルメタクリレート(arachyl metharcylate)，ビヘニルメタクリレート(behenyl methacrylate)，ペンタコシルアクリレート(pentacosyl acrylate)，ペンタコシルメタクリレート(pentacosyl methacrylate)，へプタコシルアクリレート(heptacosyl acrylate)，へプタコシルメタクリレート(heptacosyl methacrylate)，オクタデシルメタクリレート(octadecyl methacrylate)などがあり，但しこれに限定されるものではない。
【００２９】
本発明にコア−シェル高分子ラテックスのコアである結晶性高分子物質は約１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲内であることが望ましい。１ｐｈｒよりその含量が小さい場合異形剤としての役割を果たし難く，５０ｐｈｒよりその含量が大きい場合画像形成装置におけるトナー中に使われて定着過程を経た場合定着性に劣化し，画像の形成が困難なためである。コアである結晶性高分子は結晶性モノマーの重合を通じて形成する。まず，界面活性剤と蒸留水を含む水性相を用意し，結晶性モノマーを含む有機相を用意して，この水性相と有機相を混合し，これに重合を開始させる開始剤を添加し重合させて結晶性高分子を形成する。
【００３０】
具体的には，結晶性モノマーを約１０ｇ〜４０ｇを加熱し溶解して有機相(organic phase)を用意する。結晶性モノマーは融点をもって重合が可能なモノマーを意味する。その後，蒸留水に分散剤を入れ加熱して溶解して水性相を用意する。この際，蒸留水は窒素ガスでバーブリング(bubbling)して製造された脱イオン水(de-ionized water)を脱酸素化させたものを用いる。
【００３１】
用意された水性相を有機相と共に１ｌ（１リットル）反応器に入れ混合した後にホモジナイザーを用いて均質化する。均質化時間は約１分〜１０分間が望ましく，回転数は約１０００ＲＰＭ〜７０００ＲＰＭが望ましい。ＲＰＭは単位分当り回転数を意味する(Rotation Per Minute)。この均質された溶液を反応水槽に入れ約１００ＲＰＭ〜８００ＲＰＭで撹拌させながら約５０℃〜８０℃まで加熱する。反応水槽の温度がこれに到達すれば開始剤を投入して重合反応させ，窒素ガスで反応水槽の内部をパージング(purging)させる。重合反応させる時間は約５時間〜２４時間内であり，反応が終わった後は室温で自然冷却させる。この冷却された溶液を１ｌ（１リットル）サンプル瓶に入れて保管する。
【００３２】
結晶性高分子で重合反応させる温度は重合される結晶性モノマーの融点より上温である。従って，重合反応の温度は使われる結晶性モノマーの種類および含量によって違ってくる。
【００３３】
上述したように製造された結晶性高分子をコアにして基本モノマーと重合反応させコア−シェル高分子ラテックスを製造する。
【００３４】
本発明のコア−シェル高分子ラテックスの基本モノマーはスチレン(styrene)，ジビニルベンゼン(divinyl benzene)，ｎ-ブチルアクリレート(n-butyl acrylate)，メタクリレート((meth)acrylate)およびアクリル酸(acrylic acid)で構成されたグループの中から選ばれたモノマーを単独でまたは２種以上混合して使用できる。しかし，本発明に使用可能な基本モノマーがこれに限定されるものではなく，その他メチルアクリレート(methyl acrylate)，エチルアクリレート(ethyl acrylate)，メチル(メタ)アクリレート(methyl(meth)acrylate)，イソブチル(メタ)アクリレート(isobutyl(meth)acrylate)，イソデシル(メタ)アクリレート(isodecyl(meth)acrylate)，シクロヘキシル(メタ)アクリレート(cyclohexyl(meth)acrylate)，ビニルエステル(vinyl ester)，ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート(dicyclopentenyl(meth)acrylate)，ノルボルニル(メタ)アクリレート(norbornyl(meth)acrylate)，イソボルニル(メタ)アクリレート(isobornyl(meth)acrylate)，アクリルメタアクリル酸(acrylic(meth)acrylic acid)，ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート(hydroxyalkyl(meth)acrylate)，Ｎ-アルキルアクリルアミド(N-alkylacrylamide)，N，N-ジアルキルアミノモノアルキル(メタ)アクリレート(N，N-dialkyl amino monoalkyl(meth)acrylate)，Ｎ-アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート(N-alkyl amino alkyl(meth)acrylate)，ヒドロキシエチルアクリレート(hydroxyethylacrylate)，Ｎ-メチルアクリルアミド(N-methylacrylamide)，ｎ-ブチルメタクリルアミド(n-butylmethacrylamide)，Ｎ-メチロールアクリルアミド(N-methylolacrylamide)，Ｎ-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート(N-butylaminoethyl(meth)acrylate)，Ｎ，Ｎ'-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート(N，N'-diethylaminoethyl(meth)acrylate)，Ｎ，Ｎ'-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート(N，N'-dimethyl amino ethyl (meth)acrylate)，イソブトキシ(メタ)アクリルアミド(isobutoxy(meth)acrylamide)などが使用されうる。上述したモノマーは単独でまたは２種以上のモノマーを混合して使用できる。
【００３５】
分散剤は陰イオン系界面活性剤(anionic surfactant)，陽イオン系界面活性剤(cationic surfactant)および非イオン系界面活性剤(non-ionic surfactant)に区分でき，本発明に使用される分散剤はこのうち陰イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤である。本発明に使用できる陰イオン系界面活性剤の例としては，ドデシル硫酸ナトリウム(sodium
dodecylsulfate，ＳＤＳ)，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(sodium dodecylbenzene sulfonate)，ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム(sodium dodecylnaphthalene sulfate)，ジアルキルベンゼンアルキル(dialkyl  benzenealkyl)，硫酸塩(sulfates)，スルホン酸塩(sulfonates)などがあるが，これに限定されるものではない。本発明に使用できる非イオン系界面活性剤(non-ionic surfactant)の例としては，ポリビニルアルコール(polyvinyl alcohol)，ポリアクリル酸(polyacrylic acid)，メチルセルロース(methyl cellulose)，エチルセルロース(ethyl cellulose)，プロピルセルロース(propyl cellulose)，ヒドロキシエチルセルロース(hydroxy ethyl cellulose)，カルボキシメチルセルロース(carboxymethyl cellulose)，ポリオキシエチレンセチルエーテル(polyoxyethylene cetyl ether)，ポリオキシエチレンラウリルエーテル(polyoxyethylene lauryl ether)，ポリオキシエチレンオクチルエーテル(polyoxyethylene octyl ether)，ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル(polyoxyethylene octylphenyl ether)，ポリオキシエチレンステアリルエーテル(polyoxyethylene stearyl ether)，ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(polyoxyethylene nonylphenyl ether)，エトキシレート(ethoxylate)，リン酸ノニルフェノール(phosphated nonylphenol)系のserboxylDPNZ20/100またはTriton，Rhone-Poulenc社のIGEPAL CA-210ＴＭ，IGEPAL CA-520ＴＭ ，IGEPAL CA-720ＴＭ，IGEPAL CO-890ＴＭ，IGEPAL CO-720ＴＭ，IGEPAL CO-290ＴＭ，ANTAROX 890ＴＭおよびANTAROX897ＴＭのようなジアルキルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エタノール(dialkylphenoxypoly(ethyleneoxy)ethanol)などがあるが，これに限定されるものではない。前述した陰イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤は単独でまたは２種以上を一定比率で混合して使用できる。
【００３６】
ここで，分散剤は界面活性剤と同じ意味として使われ，２系の相で形成され粒子を形成できる物質である。
【００３７】
開始剤は重合反応を開始できる物質であって水溶性開始剤(water soluble initiator)および脂溶性開始剤(oil soluble initiator)に区分でき，本発明では水溶性開始剤または脂溶性開始剤のいずれも使用できる。
【００３８】
本発明に使われる開始剤は過硫酸カリウム(potassium persulfate)，過硫酸アンモニウム(ammonium persulfates)，ベンゾイルパーオキサイド(benzoyl peroxide)およびラウリルパーオキサイド(lauryl peroxide)の中から一つを選んで単独でまたは２以上を選んで混合して使用できる。
【００３９】
その他，本発明に使用できる開始剤としては，例えば過硫酸ナトリウム(sodium persulfate)，過酸化水素(hydrogen peroxides)，ｔ-ブチルヒドロペルオキシド(t-butyl hydroperoxide)，クメンヒドロペルオキシド(cumene hydroperoxide)，パラ-メンタン過酸化塩(para-mentane peroxides)，およびぺルオキシカーボネート(peroxy carbonates)などがあり，これらの開始剤を単独または２種以上混合して使用できる。開始剤の種類は結晶性高分子の融点を決定できる重要な要素なので，所望の結晶性高分子の融点を考慮して開始剤と共に使用される結晶性モノマーの種類，含量などを考慮して開始剤の種類を決定することが望ましい。
【００４０】
上述した開始剤は，モノマーを滴加する前に，モノマーの滴加と同時にまたはモノマーを滴加した後滴加できる。
【００４１】
投入される開始剤の含量は約１ｐｈｒ〜５ｐｈｒの範囲内であることが望ましい。開始剤の含量は反応する結晶性モノマーおよび基本モノマーの含量によって決定される。
【００４２】
前述した結晶性高分子をコアにしてこれを含むコア−シェル高分子ラテックスを製造する方法を詳述すれば次の通りである。
【００４３】
先ず，基本モノマーを用意する。２種以上の基本モノマーを混合して用意する場合，一定比率で混合してモノマー混合物である有機相(organic phase)を用意する。有機相の用意とは別に蒸留水に分散剤を加熱し溶解して第１水性相を用意する。蒸留水は結晶性高分子の製造時と同じく脱イオン水を使う。分散剤は前述したように陰イオン系または非イオン系界面活性剤を使う。このように用意された第１水性相を有機相と共に１ｌ（１リットル）反応器に入れて混合した後ホモジナイザー(homogenizer)を用いて均質化する。均質化する時間は約１分〜１０分以内の範囲であり，回転数は約１０００ＲＰＭ〜７０００ＲＰＭ以内の範囲である。
【００４４】
予め製造された結晶性高分子を脱イオン水と混合して第２水性相を用意して反応水槽に入れる。その後，上述した第１水性相と有機相の混合物を反応水槽に入れて約１００ＲＰＭ〜８００ＲＰＭで撹拌させながら約５０℃〜８０℃まで加熱する。この反応水槽内の内部温度がこれに到達すれば開始剤を反応水槽に添加して窒素ガスで反応器の内部をパージングさせる。この反応時間は約５時間〜２４時間の範囲以内であり，反応が完了されると室温で冷却させる。この冷却された最終溶液を１ｌ（１リットル）サンプル瓶に入れて保管する。
【００４５】
上述したように製造したコア−シェル高分子ラテックスの粒子サイズは約０.２μｍ〜５μｍの範囲以内になり，コア−シェル高分子ラテックスは異形剤である結晶性高分子を含有しているので，本発明に係るコア−シェル高分子ラテックスを結合剤樹脂として使用する場合，トナーの定着性を向上させトナーのオフセット現象を防止することができる。
【００４６】
以下，本発明に係る実施形態を参照して本発明をさらに詳しく説明する。
【実施例１】
【００４７】
＜結晶性高分子の製造＞
アクリル酸オクタデシル(octadecyl acrylate)１００ｇを加熱し溶解させ有機相を用意した。脱イオン水２００ｇに陰イオン界面活性剤１.５ｇと非イオン系界面活性剤１.５ｇを溶解させた水性相を用意した。この有機相と水性相を１ｌ（１リットル）反応器に入れて混合した後，ホモジナイザーを用いて均質化させた。この際使用したホモジナイザーはIKA ultra turrex製品である。均質化させた時間は１０分であり，回転数は７０００ＲＰＭであった。
【００４８】
その後，均質化した混合物を反応水槽に入れ１００ＲＰＭで撹拌させながら６０℃まで加熱した。反応水槽の内部温度が６０℃に到達すると開始剤として過硫酸アンモニウムを添加し窒素ガスで反応水槽の内部をパージングさせた。反応させた時間は７時間であり，反応が終わった後室温で冷却させた。
【００４９】
こうして製造された結晶性高分子の融点をＤＳＣ(differential scanning calorimeter)で測定した結果融点は５０℃であった。
【００５０】
＜コア−シェル高分子ラテックスの製造＞
スチレン３０重量部，ブチルアクリレート８重量部およびアクリル酸２重量部を混合して有機相を用意した。その後，脱イオン水１００重量部にTriton系分散剤１重量部を溶解させ第１水性相を用意した。用意された有機相と用意された第１水性相を混合してホモジナイザーに入れ均質化した。ホモジナイザーはIKA ultra turrex製品を使用した。均質化させた時間は５分であり回転数は７０００ＲＰＭであった。
【００５１】
製造された結晶性高分子エマルジョン１５重量部と脱イオン水１００重量部を混合して第２水性相を用意した。その後，これを均質化した混合溶液に混合し，全体混合物を反応水槽に入れて１５０ＲＰＭで撹拌させながら８０℃まで加熱した。反応水槽の内部温度が８０℃に到達した時開始剤２重量部を添加し窒素ガスで反応水槽の内部をパージングさせた。この反応時間は３時間であり，反応が完了されてから溶液を室温で冷却させた。
【００５２】
こうして製造されたコア−シェル高分子ラテックス粒子の体積平均サイズは２.６μｍであった。
【実施例２】
【００５３】
＜結晶性高分子の製造＞
アクリル酸オクタデシルを使う代りにべへニルアクリレート(Behenyl acrylate)を使用することを除けば，前記実施例１と同様な方法で結晶性高分子を製造した。こうして製造された結晶性高分子をＤＳＣで測定した結果融点は６３℃であった。
【００５４】
＜コア−シェル高分子ラテックスの製造＞
べへニルアクリレートで製造された結晶性高分子を使用することを除けば，実施例１と同様な方法でコア−シェル高分子ラテックスを製造した。こうして製造されたコア−シェル高分子ラテックス粒子の体積平均大きさは３.６μｍであった。
【実施例３】
【００５５】
＜結晶性高分子の製造＞
反応時間を７時間の代りに１０時間にすることを除けば，実施例１と同様な方法で結晶性高分子を製造した。こうして製造された結晶性高分子をＤＳＣで測定した結果融点は５５℃であった。
【００５６】
＜コア−シェル高分子ラテックスの製造＞
反応時間を１０時間にして製造された結晶性高分子を使用することを除けば，実施例１と同様な方法でコア−シェル高分子ラテックスを製造した。こうして製造されたコア−シェル高分子ラテックス粒子の体積平均大きさは３.１μｍであった。
【実施例４】
【００５７】
＜結晶性高分子の製造＞
開始剤として硫酸アンモニウムの代りに過酸化ベンゾイルを使用することを除けば，実施例１と同様な方法で結晶性高分子を製造した。こうして製造された結晶性高分子をＤＳＣで測定した結果融点は４９℃であった。
【００５８】
＜コア−シェル高分子ラテックスの製造＞
開始剤を過酸化ベンゾイルにして製造された結晶性高分子を使うことを除けば，実施例１と同様な方法でコア−シェル高分子ラテックスを製造した。こうして製造されたコア−シェル高分子ラテックス粒子の体積平均大きさは２.９μｍであった。
【００５９】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明は高分子ラテックスに適用可能であり，さらに詳しくは電子写真方式画像形成装置用トナー組成物に提供でき，結晶性高分子を含んでコア−シェル形態を有する高分子ラテックスに適用可能である。