(57)【要約】【課題】極めて微細な磁性粉末の分散性を向上させ、磁性層の膜質の向上、表面平滑性の向上を図り、電磁変換特性に優れた高記録密度型の磁気記録媒を提供する。【解決手段】磁性層２を構成する磁性塗料に、比表面積が５０〜８０ｍ2／ｇである磁性粉末と、極性基としてスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂と、イソシアネート基を有するイソシアネートシランとを含有することとし、イソシアネートシランの添加量は、磁性粉末１００重量部に対して、０．５〜１０重量部であるものとした磁気記録媒体を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体の一主面に、少なくとも磁性粉末と結合剤とを含有する磁性塗料を塗布することにより形成されてなる磁性層を有する磁気記録媒体であって、
上記磁性塗料には、比表面積が５０〜８０ｍ2／ｇである磁性粉末と、極性基としてスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂と、イソシアネート基を有するイソシアネートシランとが含有されており、
上記イソシアネートシランの添加量は、上記磁性粉末１００重量部に対して、０．５〜１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
上記磁性層の膜厚は、０．１〜２．０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
上記非磁性支持体と上記磁性層との間に、中間層が介在されてなり、当該中間層は、非磁性粉末または磁性粉末のうちの少なくともいずれか一方と、結合剤とを用いて形成されてなるものであることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は磁性塗料を塗布することにより磁性層の形成がなされた、いわゆる塗布型の磁気記録媒体に関するものであり、さらに詳しくは、磁性塗料中の磁性粉末の分散性を改善させ、電磁変換特性についての向上を図った高密度記録型の磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ハイビジョンＶＴＲやデジタルＶＴＲに代表される高性能化に伴い、磁気記録媒体の特性向上の要求が高まってきており、いわゆる塗布型の磁気記録媒体においてもデジタルデータストレージやハイビジョン用デジタル信号の記録等に例を見るように、年々、高密度記録化への要求が高まっている。
【０００３】
磁性塗料を塗布することによって磁性層が形成された構成を有する塗布型の磁気記録媒体について高密度記録化を実現するためには、磁性層中に分散されている磁性粉末の微細化を図り、かつ磁性層を薄膜化して、さらに表面をより平滑化し、スペーシングロスを最小限に抑え、記録減磁による出力ロスを低減化することが重要であるとされている。
【０００４】
上述した手段のうち磁性層の薄膜化は、自己減磁損失を低減する方法として非常に有効であると考えられている。しかしながら磁性層の膜厚を例えば１μｍ以下に薄膜化したとすると、磁性層表面に非磁性支持体（ベースフィルム）の表面形状がそのまま反映されてしまい磁性層表面の平滑化が図れなくなるという問題を生じる。
このような問題に鑑みて、磁性層を薄膜化する場合には、非磁性支持体と磁性層の間に中間層（下地層）として非磁性層を介在させる重層塗布型構成が採られる場合が多くなっている。非磁性層を磁性層の下層として介在させることにより非磁性支持体の表面形状が磁性層表面にそのまま反映されることが回避され、極めて薄層の磁性層が平滑な表面形状で形成することが可能となる。
【０００５】
特に近年においては、磁気テープ媒体について、一カセットに収容するテープを長尺化し、カセット当たりの記録容量を増大させる目的で媒体を薄手化する方向にある。
さらに、磁性層の薄膜化や塗膜の複層化とともに、磁気信号を記録する記録波長を短波長化し、磁性層に含有される磁性粉末を微粒子化することにより、磁性層中の磁性粉末の充填率を高めることにより高密度大容量の実現を目指している。
【０００６】
ところが、磁性粉末はその表面積と凝集力とが比例するという性質を有しているため、微粒子化されるほど表面積が増大し強い凝集力を備えるようになる。すなわち微粒子化された磁性粉末は磁性層中において凝集しやすくなってしまうため、磁性粉末を高度に分散させ、高密度充填を図り、かつ高配向している磁性層を形成することは一般に困難であるとされていた。
【０００７】
一方、従来においては、磁性層中に含有されている磁性粉末の比表面積を規定し、かつ結合剤として、微粒子化された磁性粉末の分散性を向上させる材料を適用する検討が行われている（例えば、特許文献１参照。）。
さらに、上記のような磁性粉末の高分散性の確保とともに、さらなる電磁変換特性の向上を図るべく、磁気記録媒体のスペーシングロスを小とする表面性の検討もなされている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
【特許文献１】特開平６−１１１２８３号公報
【特許文献２】特開２００２−２５０３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記引用文献１、２においては、磁性粉末の分散性や磁性層の表面平滑性についての言及がなされているものの、極めて薄膜化した磁性層を形成する場合に着目した場合における含有成分と塗膜の膜質や塗布性との関係については何ら検討していない。
特に上記特許文献１においては、塩化ビニルを母材とする樹脂を適用しており、環境上好ましくないという問題を有している。
【００１０】
そこで本発明においては、上述したような従来の問題点にかんがみ、極めて薄膜の磁性層を形成する場合に対応することを前提として、磁性塗料中の微細な磁性粉末の分散性の向上を図り、膜質に優れ、表面性が極めて良好な磁性層を備え、優れた電磁変換特性を実現可能な磁気記録媒体を提供することとした。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体の一主面に、少なくとも磁性粉末と結合剤とを含有する磁性塗料により形成された磁性層を有するものとし、磁性塗料には、比表面積が５０〜８０ｍ2／ｇである磁性粉末と、極性基としてスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂と、イソシアネート基を有するイソシアネートシランとが含有されており、イソシアネートシランの添加量は、磁性粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部であるものとする。
【００１２】
本発明によれば、結合剤中における磁性粉末の分散性の向上が図られ、かつ優れた塗布性が得られ、実用充分な膜硬度も確保される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、磁性粉末として比表面積が５０〜８０ｍ2 ／ｇの範囲にある極めて微細な粉末を適用して高密度記録化を図る場合において、結合剤中に、極性基としてスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂と、イソシアネート基を有するイソシアネートシランとを含有させ、イソシアネートシランの添加量を、磁性粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部に選定したことによって、微細な磁性粉末の優れた分散性を確保でき、薄層の磁性層の膜特性が良好で、かつ磁性層表面が極めて平滑な、短波長記録に対応可能で優れた電磁変換特性を実現可能な高記録密度型の磁気記録媒体が得られた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の磁気記録媒体について具体的に説明するが、本発明は、以下に示す例に限定されるものではない。
【００１５】
図１に本発明の磁気記録媒体の一例の概略構成図を示す。
磁気記録媒体１０は、非磁性支持体１上に、所定の磁性塗料を塗布してなる磁性層２が形成された構成を有している。
【００１６】
非磁性支持体１は、例えば長尺状（テープ状）のプラスチックフィルムよりなるものとし、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムを適用することができるが、本発明の磁気記録媒体は、このような形状に限定されるものではなく、シート状、ドラム状等の各種形状のものに適用できる。
【００１７】
非磁性支持体１の材料としては、ポリエチレンテレフタレートの他、公知の各種の材料の適用可能である。例えば、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースダイアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド、その他のプラスチック、紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等についても、同様に適用することができる。
【００１８】
次に磁性層２について説明する。磁性層２は、磁性粉末、結合剤（バインダー）を主成分とし、その他、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、硬化剤、有機溶剤等を用いて、これらを従来公知の方法により混合して磁性塗料を調整し、非磁性支持体１上に所定の厚さに塗布することによって形成される。
なお、本発明においては、特に短波長記録に好適な、極めて薄層の磁性層を有する磁気記録媒体について優れた効果を発揮するものであるから、磁性層の膜厚は０．１〜２．０μｍとすることが望ましい。
【００１９】
磁性塗料の調整は、例えば、ロールミル、ボールミル、サンドミル、トロンミル、高速ストーンミル、バスケットミル、ディスパー、ホモミキサー、ニーダー、連続ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザー、および超音波分散機等を用いて、混練、調整することができる。
磁性塗料を非磁性支持体１上に直接塗布してもよく、接着性の向上を目的とした接着剤層等の下塗り層や非磁性層等の中間層を形成したりしてもよい。また、非磁性支持体１の表面に微細な凹凸形状を形成したり、表面にコロナ放電処理や電子線照射処理等により前処理を施したりしてもよい。
【００２０】
磁性塗料を塗布して磁性層２を形成する手法としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押し出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、グラビアコート、トランスファーロールコート、キャストコート等の従来公知の方法をいずれも適用することができる。磁性層は単層構造、多層構造のいずれであってもよい。多層構造とする場合には、押し出しコートによる同時重層構造に形成することができる。
【００２１】
次に、本発明の磁気記録媒体１０の磁性層２を構成する磁性粉末、結合剤（バインダー）、研磨剤、帯電防止剤、分散剤、硬化剤、及び潤滑剤について説明する。
【００２２】
磁性粉末としては従来公知の材料をいずれも使用することができる。例えば、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯX で表される強磁性酸化鉄系材料、これらの酸化鉄にＣｏが付加されたもの、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏを主成分（７５％以上）とする強磁性合金やバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト等、従来公知の強磁性材料等をいずれも適用することができる。
【００２３】
本発明においては、磁性粉末として、特にＢＥＴ法による比表面積が５０〜８０ｍ2 ／ｇであるものを適用する。充分な高密度記録化を図るためには、比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以上の微細な磁性粉末を適用することが望ましく、一方において磁性粉の比表面積が５０ｍ2 ／ｇ未満程度の比較的粗い磁性粉末においては結合剤との分散が比較的容易であることから分散性に関して特段の検討を必要としない。また、比表面積が８０ｍ2 ／ｇを超えるような極めて微細な磁性粉末は製造上極めて工程が複雑化し実用的ではない。
【００２４】
また、還元時の焼結防止の目的のためや、あるいは形状維持のため、磁性粉末の他、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｂ等の軽金属元素を適宜含有してもよい。これらは二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
次に、磁性層２を形成するために用いる結合剤（バインダー）について説明する。
本発明においては特に、結合剤中に極性基としてスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂と、イソシアネート基を有するイソシアネートシランとが含有されているものとする。
【００２６】
極性基としてスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂は、ポリオールとイソシアネートと、分子内にスルホン酸塩を有する鎖延長剤（架橋剤）とを共重合することにより得られる。
ポリウレタン樹脂は、原料として用いるポリオールにより、各種のものがある。例えば、アジペート系、ポリカプロラクトン系等のポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、その他、ポリカーボネート系、アクリル系、ブタジエン系等の種類がある。
原料のポリオールには、エチレングリコール（ＥＧ）、１，４−ブタンジオール（ＢＧ）、ネオペンチルグリコール等の低分子ジオールと、アジピン酸、フタル酸、セバシン酸等のジカルボン酸（またはそのジエステル）との重縮合（及びエステル交換反応）によって得られるポリエステルジオールや、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール等が挙げられ、特に、ポリエステルポリウレタン樹脂、及びポリエーテルポリウレタン樹脂が好適である。
【００２７】
また、ポリウレタン樹脂を合成するためのジイソシアネート化合物としては、従来公知の材料を適宜用いることができる。
例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水添加トリレンジイソシアネート、水添加キシレンジイソシアネート、水添加ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等のジイソシアネート等がある。
【００２８】
スルホン酸アルカリ金属塩としては、例えばスルホン酸ナトリウム、スルホン酸カリウム等が挙げられる。
スルホン酸アルカリ金属塩の極性基量は、ポリウレタン樹脂の重量比で０．００１ｍｍｏｌ／ｇ〜０．２ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ〜０．０９ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。
スルホン酸アルカリ金属塩の極性基量が０．００１ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、磁性粉末の分散性が充分に得られない場合があり、一方において、スルホン酸アルカリ金属塩の極性基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇを超えると、ポリウレタン樹脂の粘度が高くなりすぎてしまい、ハンドリングが悪化し、チキソ性が大きくなり、磁性層のコーティング性（塗布性）が劣化するという問題を生じる。
【００２９】
次に、結合剤中に添加されるイソシアネートシランについて説明する。イソシアネートシランとは、一般的にシランカップリング剤と呼ばれている。具体例としては、イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらイソシアネートシランは、従来公知の方法により合成することができる。
【００３０】
上記イソシアネートシランの添加量は、磁性粉末１００〔重量部〕に対して０．５〜１０〔重量部〕とする。添加量を０．５〔重量部〕未満とすると磁性粉末の分散性の向上に関して顕著な効果が得られず、一方、添加量が１０〔重量部〕を超えると、塗膜特性が劣化し、膜硬度が低下して走行により膜破壊を起したり、走行中に粉落ちを生じたりし、あるいは表面粗度が大きくなったりして磁気特性の劣化を招来するからである。
【００３１】
極性基としてスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂の作製装置としては従来公知のものをいずれも使用することができる。例えば攪拌装置を備えた反応釜や、ニーダー、一軸あるいは多軸押し出し反応機等等の混合混練装置が挙げられる。反応を速やかに進めるため、触媒として金属触媒やアミン系触媒を適宜添加してもよい。
【００３２】
また、結合剤には、従来公知の材料を用いることができる。例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、またはこれらの混合物等が挙げられる。
【００３３】
研磨剤としては、例えば、α−アルミナ、β−アルミナ、溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、ダイヤモンド、ケイ石、ガーネット、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、酸化チタン等を主成分にしたものを用いることができ、モース硬度６以上の公知の材料を、単独で、あるいは複数種類組み合わせて適用することができる。
【００３４】
帯電防止剤としては、例えば、カーボンブラックが主に適用されるが、この他、天然界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等、従来公知の帯電防止剤をいずれも適用することができる。カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラック等が挙げられ、具体的な例としては、コロンビアンカーボン社製ラーベン（ＲＡＶＥＮ）１２５０が挙げられる。
【００３５】
分散剤としては、例えば、果実酸、炭素数５〜２５の脂肪酸、及びそのアルカリ金属塩、またはアルカリ土類金属塩からなる金属石鹸、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド、アミン、四級アンモニウム塩、燐酸エステル、ホウ酸エステル等、従来公知の分散剤をいずれも適用することができる。
【００３６】
硬化剤としては、例えばポリイソシアネートが挙げられ、これを結合剤１００重量部に対して３０重量部以下程度の割合で混合することにより、接着性、剛性、耐久性の向上が図られる。添加量が結合剤１００重量部に対して３０重量部を超えると、磁性塗料の保存特性が悪化したり、塗膜の柔軟性が損なわれ、裁断時に塗布膜に欠落が生じたりすることによって耐久性の劣化を招来する。このことからポリイソシアネートの添加量は結合剤１００重量部に対して３０重量部以下とすることが好ましい。
硬化剤の具体的な例としては、芳香族ポリイソシアネート、及び脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、これらと活性水素化合物との付加体が好適である。
芳香族ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニルジイソシアネート、ｍ−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフチルジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が挙げられる。
これらと付加体を形成する活性水素化合物としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等があり、平均分子量１００〜５０００の範囲のものが好適である。
【００３７】
磁性層２中には適宜潤滑剤を混合させてもよく、あるいは磁性層２上に潤滑剤層をトップコート層として形成してもよい。
潤滑剤の材料としては、シリコンオイル、脂肪酸変性シリコン、フッ素含有シリコン、またはその他のフッ素系潤滑剤ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル、及びその金属塩、ポリフェニルエーテル、フッ化アルキルエーテル、炭素数１２〜２４のアルコール類（それぞれ不飽和構造のものであってもよく、分岐構造を有していてもよい）、炭素数１２〜２４の高級脂肪酸、及び脂肪酸エステル類（それぞれ不飽和構造のものであってもよく、分岐構造を有していてもよい）、アルキルカルボン酸アミン塩、及びフッ化アルキルカルボン酸アミン塩等のアミン系潤滑剤等が挙げられる。
上記高級脂肪酸、及び脂肪酸エステル類としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチル酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エイコ酸、エライジン酸、ベヘン酸、リノール酸、リノレイン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸イソオクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘプチル等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせてもよい。
【００３８】
磁性塗料を調整するための有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系の溶剤や、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤、ハロゲン化炭素系溶剤、トルエン等の芳香族化合物系溶剤等、従来公知のものをいずれも適用することができ、強磁性粉末や結合剤（バインダー）の材料に応じて適宜選択して適用する。
【００３９】
なお、本発明の磁気記録媒体は、図１に示す構成に限定されるものではなく、例えば、図２に示す磁気記録媒体２０のように、磁性層形成面側とは反対側の主面にバックコート層３を形成してもよく、図３に示す磁気記録媒体３０のように、非磁性支持体１と磁性層２との間に、非磁性粉末、又は磁性粉末、あるいはこれらの混合物と結合剤とにより作製した塗料を塗布することにより、所望の機能を有する中間層４を形成した構成としてもよい。
【００４０】
バックコート層３は、膜厚０．１〜２．０μｍとすることが好ましく、さらには、０．３〜１．０μｍ程度がより望ましい。バックコート層３には、従来用いられている材料をいずれも適用することができる。例えば、無機顔料等の固体粒子を結合剤中に分散させ、この結合剤の種類に応じて選定された有機溶剤とともに混練して調整されたバックコート層用の塗料を非磁性支持体１上の磁性層２形成面側とは反対側の面に塗布することにより形成できる。
【００４１】
バックコート層３形成用の無機顔料等の固体粒子としては、帯電防止効果、潤滑効果を付与するものであれば、従来公知の材料をいずれも使用することができる。例えば、グラファイト、カーボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、酸化チタン等が挙げられる。これらの固体粒子は、上記材料を単独で、あるいは二種類以上適宜組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
また、バックコート層３用の結合剤としては、従来バックコート層形成用の塗料に適用されている材料をいずれも用いることができる。
なお、バックコート層３を構成する材料としては、上述した固体粒子や結合剤の他、分散剤、研磨剤、帯電防止剤等の各種添加剤を適用してもよい。
【００４３】
次に、磁気記録媒体１０の作製方法について説明する。
先ず、所定の非磁性支持体１を用意する。次に、磁性層形成用の塗料を調整する。磁性塗料は、上述した各材料を所定の溶剤とともに混練分散して調製する。混練分散の方法は、例えば連続二軸混練機（エクストルーダー）、コニーダー、加圧ニーダー等を用いる方法が挙げられる。
【００４４】
磁性層２は、磁性塗料を、例えばグラビアコート、押出コート、エアードクターコート、リバースロールコート等の従来の塗布方法により形成される。
また、多層構造の磁性層２を形成する場合には、塗料を順次塗布して乾燥を行う、いわゆるウエット・オン・ドライ方式を用いてもよく、湿潤状態にある塗料の上に、上層を形成するための塗料を重ねて塗布する、いわゆるウエット・オン・ウエット方式を用いてもよい。
【００４５】
磁性層２を形成した後、磁場配向処理、加熱乾燥処理を行い、その後、バックコート層３を所定の塗料により形成する。その後カレンダー処理、硬化処理を施す。このときのカレンダー処理条件、効果処理条件を制御することにより、膜硬度及び表面粗度を調整する。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の磁気記録媒体について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明の磁気記録媒体は、以下に示す例に限定されるものではない。
【００４７】
〔実施例１〕
以下に示す組成の磁性層形成用塗料を調整した。
磁性粉末（比表面積５５ｍ2 ／ｇ）：１００重量部
極性基にスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂：２０重量部
α−Ａｌ2 Ｏ3：４重量部
カーボンブラック：１重量部
イソシアネートプロピルトリエトキシシラン：３重量部
メチルエチルケトン：適量
トルエン：適量
シクロヘキサノン：適量
上記材料を、連続ニーダーで混練した後、サンドミルを用いて分散した。次に、ポリイソシアネート４重量部と、ミリスチン酸１重量部を添加して混合した後、平均口径３μｍのフィルターで濾過して磁性塗料を作製した。
磁性塗料を、厚さ１１μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムに、１．５μｍの膜厚に塗布し、配向処理を施し、その後乾燥処理、カレンダー処理を施し、１／２〔インチ〕幅に裁断してサンプルの磁気テープを作製した。
【００４８】
〔実施例２〕
〔実施例１〕中のイソシアネートプロピルトリエトキシシランに換えて、イソシアネートプロピルトリメトキシシランを３重量部添加し、その他の条件は上記〔実施例１〕と同様にしてサンプルの磁気テープを作製した。
【００４９】
〔実施例３〕
磁性塗料の膜厚を０．１μｍとして磁性層を形成した。
その他の条件は、上記〔実施例１〕と同様にしてサンプルの磁気テープを作製した。
【００５０】
〔実施例４〕
上記〔実施例１〕中のイソシアネートプロピルトリエトキシシランの添加量を、０．５重量部とした。その他の条件は、上記〔実施例１〕と同様にしてサンプルの磁気テープを作製した。
【００５１】
〔実施例５〕
上記〔実施例１〕のイソシアネートプロピルトリエトキシシランの添加量を、１０〔重量部〕とした。その他の条件は、上記〔実施例１〕と同様にしてサンプルの磁気テープを作製した。
【００５２】
〔比較例１〕
上記〔実施例１〕中、極性基にスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂に換えて、極性基として３級アミンを有するポリウレタン樹脂を２０重量部用いた。その他の条件は、上記〔実施例１〕と同様にしてサンプルの磁気テープを作製した。
【００５３】
〔比較例２〕
上記〔実施例１〕中、イソシアネートシラン（上記の例ではイソシアネートプロピルトリエトキシシラン）を加えず、その他の条件は、上記〔実施例１〕と同様にしてサンプルの磁気テープを作製した。
【００５４】
〔比較例３〕
上記〔実施例１〕中、イソシアネートプロピルトリエトキシシランに換えて、クエン酸を３重量部添加し、その他の条件は上記〔実施例１〕と同様にしてサンプルの磁気テープを作製した。
【００５５】
〔比較例４〕
イソシアネートプロピルトリエトキシシランの添加量を０．１〔重量部〕とし、その他の条件は、上記〔実施例１〕と同様にしてサンプルの磁気テープを作製した。
【００５６】
上述のようにして作製した各サンプルの磁気テープについての特性評価を行った。評価方法としては、ソニー社製ＨＤＷ−５００型のビデオテープレコーダーを用い、同時録音再生モードで動作させることにより、各サンプル磁気テープに、単一周波数（２５．７ＭＨｚ）をそれぞれ記録すると共に、それら各試料の出力を測定した。
そして、それぞれの磁気テープにおける出力値と、標準テープの出力値との差をＱＦ値として求めた。測定結果を下記表１に示す。
【００５７】
【表１】
2005063506.tif 000003
【００５８】
次に、各サンプル磁気テープについて、小坂研究所（株）製Ｓｕｒｆｃｏｄｅｒ ＥＴ−３０ＨＫ表面形状測定器で、中心線平均粗さ（表面粗度）Ｒａを測定した。測定結果を下記表２に示す。
【００５９】
【表２】
2005063506.tif 000004
【００６０】
表１、２に示す結果から明らかなように、比表面積が５０〜８０ｍ2／ｇである磁性粉末を用い、磁性塗料中に、極性基としてスルホン酸アルカリ金属塩を有するポリウレタン樹脂と、イソシアネート基を有するイソシアネートシランとを含有させ、かつイソシアネートシランの添加量を、磁性粉末１００重量部に対して、０．５〜１０重量部であるものとした実施例１〜５の磁気テープにおいては、いずれもＱＦ値が標準テープよりも改善され、かつ、極めて薄層の磁性層を形成したにもかかわらず、優れた表面特性が実現された。
すなわち、本発明構成によれば、磁性塗料中における極めて微細な磁性粉末の優れた分散性が確保でき、磁性塗料の塗布性、および塗布膜特性が良好で、実用上充分な膜硬度を有し、かつ磁性層表面が極めて平滑な、優れた電磁変換特性を有する高記録密度型の磁気記録媒体が得られることがわかった。
【００６１】
〔比較例１〕においては、極性基として３級アミンを有するポリウレタン樹脂を結合剤に含有させたため、塗料の塗布性が劣化し、磁性層の膜質低下を招来し、表面粗度が大きくなってしまい、電磁変換特性が劣化した。
【００６２】
〔比較例２〕においては、結合剤中にイソシアネートシランを含有させなかったため、充分な磁性粉末の分散性を確保することができず、電磁変換特性が劣化した。
【００６３】
〔比較例３〕においては、イソシアネートシランに代えてクエン酸を含有させたため、充分な磁性粉末の分散性を確保することができず、電磁変換特性が劣化した。
【００６４】
〔比較例４〕においては、イソシアネートシランの添加量が少なすぎ、磁性層の分散性の向上効果を充分に発揮することができず、電磁変換特性が劣化した。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明の磁気記録媒体の一例の概略断面図を示す。
【図２】本発明の磁気記録媒体の他の一例の概略断面図を示す。
【図３】本発明の磁気記録媒体の他の一例の概略断面図を示す。
【符号の説明】
【００６６】
１……非磁性支持体、２……磁性層、３……バックコート層、４……中間層、１０，２０，３０……磁気記録媒体
【図１】
2005063506.tif 000005
【図２】
2005063506.tif 000006
【図３】
2005063506.tif 000007