(57)【要約】【課題】金属調ヘアライン意匠の金属調成形シートにて、その金属薄膜層の密着性と、成形性を両立させ、小ロット対応、低コスト化も可能とし、建材用途に適する落ち着いた感じの意匠とする。【解決手段】（Ａ）離型性基材１のヘアランイ状凹凸の離型面に金属薄膜層２が最表面となる転写層を持つ転写シートＳから、（Ｂ）架橋硬化樹脂の接着剤層３を介して透明熱可塑性樹脂シート４に金属薄膜層を転写し、（Ｃ）転写後の金属薄膜層面に、接着樹脂層５Ｂａを介した熱可塑性樹脂シート５Ｂｂによる保護シート層５Ｂ、又は架橋硬化樹脂層５Ａからなる、薄膜保護層５を設けて、金属調成形シート１０とする。接着剤層が光拡散剤や着色剤を含むと、落ち着いた感じの意匠にできる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明熱可塑性樹脂シートの一方の面上に、架橋硬化樹脂からなる接着剤層、ヘアライン状凹凸面を有する金属薄膜層が順次積層され、更にその上に薄膜保護層として、接着樹脂層を介した熱可塑性樹脂シート、又は架橋硬化樹脂層が積層されている、金属調成形シート。
【請求項２】
接着剤層が光拡散剤及び／又は着色剤を含む、請求項１記載の金属調成形シート。
【請求項３】
（Ａ）離型面にヘアライン状凹凸を有する離型性基材の該離型面に、金属薄膜層を最表面とする転写層を形成した転写シートを用意し、
（Ｂ）該転写シートを、架橋硬化樹脂からなる接着剤を介して、透明熱可塑性樹脂シートに積層し接着し、而かる後、前記離型性基材のみを剥離除去して、金属薄膜層以下の転写層を前記透明熱可塑性樹脂シート基材上に残留させることによって、金属薄膜層を前記接着剤による接着剤層を介して該透明熱可塑性樹脂シートに転写し、
（Ｃ）更に、転写された金属薄膜層表面に薄膜保護層として、接着樹脂層を介した熱可塑性樹脂シート、又は架橋硬化樹脂層からなる、薄膜保護層を積層する、金属調成形シートの製造方法。
【請求項４】
接着剤として光拡散剤及び／又は着色剤を含む接着剤を用いる、請求項３記載の金属調成形シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属調ヘアライン意匠を有し且つ成形用途に使用し得る金属調成形シートとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
任意の基材の凹凸面に、各種意匠を付与する為に、樹脂シートからなり成形加工可能な成形シートを凹凸面に積層する技術が、各種知られている。ところが、成形シートに金属調ヘアライン意匠を付与する場合、ヘアライン加工によって安定的なヘアライン意匠を樹脂シート面に形成できる２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートは、成形シートの樹脂シートとしは成形性に乏しい為に、使用できない。そこで、成形性の問題を解決した成形シートとして、（１）成形性のあるアクリル樹脂シート等からなる熱可塑性樹脂シートに対して、ヘアラン加工を施した後、更にその加工面に金属薄膜層をアルミニウム蒸着等で形成した構成や、この構成に対して更に、金属薄膜層面に接着剤層を介して熱可塑性樹脂シートを積層した構成として、金属調ヘアライン意匠を表現した金属調成形シートが提案されている（特許文献１）。
【０００３】
（２）一方、成形シート用の樹脂シートとして、成形性、透明性、耐候性等に優れるアクリル樹脂シート等では成形性は期待できるが、その反面、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートに比べて表面のウネリが大きく、ウネリの凹凸によってヘアラインの入り方が異なる為、ヘアラインの意匠品質が安定しないと共に不均一な（ムラの有る）仕上りとなる。これら、成形性とヘアライン意匠品質とを両立させる策として、金属調ヘアライン意匠を一旦転写シートとして設けておき、この転写シートから転写で該意匠を樹脂シートに付与する方法がある。この様な方法に用い得る金属調ヘアライン意匠を有する転写シートとしては、例えば、離型性基材上に、架橋樹脂等による保護層を設け、この保護層面に、ヘアライン加工した後、その加工面に金属薄膜層をアルミニウム蒸着等で形成後、その上から更に熱接着性の接着剤層を設けた転写シート（特許文献２、特許文献３、特許文献４等参照）等である。この転写シートから間接的に、樹脂シート上に金属調ヘアライン意匠を設ける方法によれば、熱可塑性樹脂シート上には、熱接着性の接着剤層、金属薄膜層、保護層が転写層として積層され、金属薄膜層と保護層との界面がヘアライン状凹凸面となる。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１１２３９９号公報
【特許文献２】特公昭５９−４９９１９号公報
【特許文献３】実公昭５２−１６８０３号公報
【特許文献４】特公昭６３−３９４３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記（１）による金属調成形シートは、基材シートに成形性のあるアクリル樹脂シート等を用いる関係上、ヘアライン意匠の外観品質が安定しない事は既に述べたが、更に別の問題として、ヘアラインン加工面と金属薄膜層との密着性が悪く、それが特に成形用途ではシートが伸ばされる為に問題となり易かった。この点では、前記（２）の転写シートを製造時に利用した金属調成形シートは、樹脂シートと金属薄膜層との間には接着剤層が介在するので、該密着性の問題は解決する。しかし、その一方では別の問題として、熱接着性の接着剤を用いている為、金属薄膜層を転写するに際して、加熱加圧が必須となる。尚且つ、被転写体もまた熱可塑性樹脂である。
その為、転写時の熱と圧で、接着剤及び樹脂シートが流動し、それに付随して金属薄膜層に延伸、歪がかかる。その上、成形加工時にも、金属薄膜層には再び熱と応力がかかる上、接着剤層も一緒に流動、変形する。よって、亀裂、白化等の変質、劣化が生じ易いと云う問題があった。更に、生産上の問題として、ヘアライン加工面が離型性基材上の転写層の一部として一旦設けた保護層面である関係上、離型性基材自体に直接ヘアライン加工を施す場合に比べて、保護層まで予め形成したものをヘアライン加工用として用意しておくことが必要で、生産計画の自由度が低下し生産性が落ちるという難点があった。
【０００６】
一方、ヘアラインの金属光沢感は、建材用途でもその用途次第では全く使えないとは言いきれないが、そのままでは意匠的に目立ち過ぎて、落ち着いた感じが無いので、建材用途では実用上は使えない。この点で、前記（１）では、熱可塑性樹脂シート中へ、フィラー添加等で曇らせる事が開示されているが、その分高価となった樹脂シートを使う必要がある上、小ロット対応が取り難くい上、樹脂シート単位である為に、意匠の要望に応じて細かい調整がし難い。
【０００７】
すなわち、本発明の課題は、金属調成形シートにて、金属薄膜層の密着性不良、及び亀裂、白化が起きず、成形性と密着性を両立させ、また、小ロット対応、低コスト化が可能な、金属調成形シートとその製造方法を提供することである。また、建材用途に適する落ち着いた感じの金属調ヘアイラン意匠を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決すべく、本発明の金属調成形シートは、透明熱可塑性樹脂シートの一方の面上に、架橋硬化樹脂からなる接着剤層、ヘアライン状凹凸面を有する金属薄膜層が順次積層され、更にその上に薄膜保護層として、接着樹脂層を介した熱可塑性樹脂シート、又は架橋硬化樹脂層が積層されている構成とした。
【０００９】
この様な構成とすることで、金属薄膜層は透明熱可塑性樹脂シートに対して、架橋硬化樹脂層からなる接着剤層を介して積層されているので、特に成形用途で問題となり易い、金属薄膜層と透明熱可塑性樹脂シートとの密着性不足、及び金属薄膜層の亀裂、白化の問題を回避できる。従って、該密着性不良による金属調ヘアライン意匠の外観不良発生を防げる。しかも、金属調成形シートの被着体側となる金属薄膜層の上には、特定の薄膜保護層を設けてあるので、金属調成形シートを、被着体の射出成形と同時に該被着体に積層する成形用途（例えば、インサート成形法も含まれる射出成形同時絵付法等）に適用する際に、射出樹脂の熱圧・流動によって金属薄膜層が破壊される不具合を防げる。
【００１０】
また、本発明の金属調成形シートは、上記いずれかの構成に対して更に、接着剤層が光拡散剤及び／又は着色剤を含む構成とした。
この様な構成とすることで、金属薄膜層の透明熱可塑性樹脂シート側面が呈する金属調ヘアライン意匠は、該面の観察者側に位置する接着剤層中に添加してある、光拡散剤、着色剤により、光拡散剤では曇り気味となり、また着色剤では着色しその分光量が落ち、落ち着いた感じの建材用途に適した意匠が可能となる。
【００１１】
また、本発明の金属調成形シートの製造方法では、（Ａ）離型面にヘアライン状凹凸を有する離型性基材の該離型面に、金属薄膜層を最表面とする転写層を形成した転写シートを用意し、（Ｂ）該転写シートを、架橋硬化樹脂からなる接着剤を介して、透明熱可塑性樹脂シートに積層し接着し、而かる後、前記離型性基材のみを剥離除去して、金属薄膜層以下の転写層を前記透明熱可塑性樹脂シート基材上に残留させることによって、金属薄膜層を前記接着剤による接着剤層を介して該透明熱可塑性樹脂シートに転写し、（Ｃ）更に、転写された金属薄膜層表面に薄膜保護層として、接着樹脂層を介した熱可塑性樹脂シート、又は架橋硬化樹脂層からなる、薄膜保護層を積層する、方法とした。
【００１２】
この様な構成の製造方法とすることで、金属調ヘアライン意匠は転写で透明熱可塑性樹脂シートに付与しているので、ヘアライン意匠の外観品質は安定的且つ均一で、しかも、金属薄膜層と透明熱可塑性樹脂シートとは、架橋硬化樹脂層からなる接着剤層を介して転写し積層するので、特に成形用途で問題となり易い、金属薄膜層と透明熱可塑性樹脂シートとの密着性不足及び金属薄膜層の亀裂・白化の問題も回避できる。従って、該密着性不良による金属調ヘアライン意匠の外観不良発生を防げ、且つ金属調ヘアライン意匠の安定性も得られる。しかも、転写シート上に於いて最表面層として形成されている金属薄膜層の表面は、架橋硬化樹脂からなる接着剤によって速やかに覆って表面酸化から保護することもできるので、酸化で金属光沢感が低下し外観不良が発生する様な製造時の不具合も回避できる。
更に、金属調成形シートの被着体側となる金属薄膜層の上には、特定の薄膜保護層を設けるので、金属調成形シートを、被着体の射出成形と同時に該被着体に積層する成形用途（例えば、インサート成形法も含まれる射出成形同時絵付法等）に適用する際に、射出樹脂の熱圧・流動によって金属薄膜層が破壊される不具合を防げる金属調成形シートを製造できる。また、金属調成形シート上に於ける金属薄膜層の面も酸化から保護できる。
また、転写シートの転写層として一旦設ける金属薄膜層は、その離型性基材上に保護層等の他の層を介在させずに設けるので、小回りが利き、小ロット対応、低コスト化が可能となる。
【００１３】
また、本発明の金属調成形シートの製造方法は、上記いずれかの製造方法の構成に於いて更に、接着剤として光拡散剤及び／又は着色剤を含む接着剤を用いる様にした。
この様な構成の製造方法とすることで、金属薄膜層の透明熱可塑性樹脂シート側面が呈する金属調ヘアイラン意匠は、該面の観察者側に位置する接着剤層中の、光拡散剤、着色剤により、光拡散剤では曇り気味となり、また着色剤では着色により金属薄膜層からの反射光量が落ち、落ち着いた感じの建材用途に適した意匠の金属調成形シートの製造が可能となる。
【発明の効果】
【００１４】
（１）本発明の金属調成形シートによれば、特に成形用途で問題となり易い、金属薄膜層と透明熱可塑性樹脂シートとの密着性不足及び金属薄膜層の亀裂・白化の問題を回避でき、金属調ヘアライン意匠の外観不良発生を防げる。また、ヘアライン意匠の外観品質の安定性且つ均一性も可能となる。しかも、金属調成形シートを、被着体の射出成形と同時に該被着体に積層する成形用途（例えば、インサート成形法も含まれる射出成形同時絵付法等）に適用する際に、射出樹脂の熱圧・流動によって金属薄膜層が破壊される不具合を防げる。
（２）更に、上記接着剤層が光拡散剤や着色剤を含む構成とすれば、金属調ヘアライン意匠として落ち着いた感じの建材用途に適した意匠が可能となる。
【００１５】
（３）本発明の金属調成形シートの製造方法によれば、金属調ヘアライン意匠の外観品質の安定性及び均一性と、特に成形用途で問題となり易い金属薄膜層と透明熱可塑性樹脂シートとの密着性とを両立できる。しかも、金属薄膜層は転写シートの最表面層で転写後も最表面層となるが、架橋硬化樹脂からなる接着剤層と、薄膜保護層とによって、表裏両面を表面酸化から保護でき、従って、製造時に金属光沢感が低下し外観不良発生となる不具合を回避できる。また、小ロット対応、低コスト化も可能となる。
（４）更に、接着剤に光拡散剤や着色剤を含む接着剤を用いれば、金属調ヘアライン意匠として落ち着いた感じの建材用途に適した意匠が可能な金属調成形シートを製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００１７】
先ず、図１は本発明による、金属調成形シート１０とその製造方法を説明する断面図である。図１（Ａ）は離型面Ｆにヘアライン状凹凸を有する離型性基材１の離型面に、金属薄膜層２を最表面とする転写層が形成された転写シートＳを用意する工程を示す。図１（Ｂ）は、該転写シートＳの金属薄膜層２を、架橋硬化樹脂からなる接着剤層３を介して、透明熱可塑性樹脂シート４に転写する工程を示す。図１（Ｃ）は、該転写後、透明熱可塑性樹脂シート４に転写された金属薄膜層２の表面に、接着樹脂層を介した熱可塑性樹脂シート、又は架橋硬化樹脂層、からなる薄膜保護層５を積層して、所望の金属調成形シート１０を得る工程を示す。図１（Ｄ１）は、図１（Ｃ）に於いて薄膜保護層５が架橋硬化樹脂層５Ａからなる形態を示し、図（Ｄ２）は図１（Ｃ）に於いて薄膜保護層５が、接着樹脂層５Ｂａを介した熱可塑性樹脂シート５Ｂｂからなり、これら接着樹脂層５Ｂａと熱可塑性樹脂シート５Ｂｂとの保護シート層５Ｂが薄膜保護層５となる形態を示す。なお、本発明の金属調成形シートとしては、その製造方法は特に限定されるものではないが、成形性、金属薄膜層の密着性、及び、金属調ヘアライン意匠の安定性の全てを満足し得る等の点で、好適には上述の如き工程を経る方法が好ましい。
【００１８】
以下、本発明による、金属調成形シートとその製造方法について、離型性基材１から、各層毎に順に説明する。
【００１９】
〔転写シート〕
金属調成形シートの製造方法として、本発明にて使用する転写シートＳは、図１（Ａ）で示す如く、離型面Ｆがヘアライン状凹凸を有す離型性基材１の、該離型面に対して直接、金属薄膜層２が転写層として積層され、この金属薄膜層２が（転写シートに於いて）転写層の最表面となったものである。
【００２０】
〔離型性基材〕
離型性基材１は、ヘアライン状凹凸を有する金属薄膜層２を、金属調成形シート１０の構成層である透明熱可塑性樹脂シート４に、転写で形成する為に用いる転写シートの構成層である。離型性基材は、その離型面がヘアラン状凹凸面となったものであれば、特に制限は無く、従来公知のものを使用でき、適宜選択すれば良い。また、この離型性基材には成形性は必要ない。従って、成形性は考慮せずにヘアライン加工適性を考慮したものが使用できる。なかでも、代表的なものは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等からなる２軸延伸ポリエステル樹脂シートであり、代表的には、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートである。２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートは表面のウネリが少なく（平坦性が良く）、ヘアライン加工によって基材面に形成されるヘアライン状凹凸によるヘアライン意匠を、安定的且つ均一な（ムラの無い）品質で実現できる点、及びコストの点等で好ましい基材である。また、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートは、基材面に離型性を付与する為に付加的な離型層を設けることなく、金属薄膜層との離型性が得られる点でも、好ましい基材である。なお、離型性基材の厚みは、特に制限はなく、例えば２０〜１００μｍ程度である。
【００２１】
なお、離型性は、アルミニウム等の金属の真空蒸着で金属薄膜層を形成する場合は、樹脂シートそのままでも容易に得やすいが、離型性が不足しその向上が必要な場合には、適宜、アクリル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の樹脂層からなる公知の離型層を塗工等で形成したものを離型性基材としても良い。
【００２２】
なお、離型面をヘアライン状凹凸面とするには、公知のヘアライン加工を施せば良い。離型層も有する構成の場合には、離型層の面に行えば、ヘアライン加工で賦形された表面凹凸をそのまま、金属薄膜層に付与できる。
なお、ヘアラインの形状は、公知のものを適宜選択すればよく、直線状（平行線分群状）の一般的なものの他、所謂スピン加工等で形成される様な曲線群状のものでも良い。また、ヘアラインの凹部幅、凸部幅及び凹部深さ（凸部高さ）は、いずれも通常１０〜３００μｍ程度である（但し、深さ乃至は高さは、離型性基材の厚み未満とする）。
【００２３】
〔金属薄膜層〕
金属薄膜層２は、アルミニウム、クロム、インジウム、錫、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタ蒸着、イオンビーム蒸着、プラズマ蒸着、或いは、めっき等の公知の薄膜形成法で形成すれば良い。また、金属薄膜層は、これらの材料・方法の組み合わせでも良い。なお、金属薄膜層は、通常、全面に設けるが、部分的にパターン状に設けても良い。なお、金属調成形シートを、シートの伸び（絞り）が大きい用途に適用する場合には、上記各種金属のなかでも、錫、及びインジウムは一般的に多用されるアルミニウムに比較して延性が大きく、伸びの大きい部分で金属薄膜層に微小なクラックが入って外観不良となる不具合を改善できる点で、好ましい金属である。
【００２４】
また、薄膜形成方法としては、一般に、真空蒸着よりもスパッタ蒸着の方が、形成面との密着性が良いが、本発明による製造方法では、転写シートとして金属薄膜層を形成し、これから最終的な透明熱可塑性樹脂シートに転写で移す関係上、転写シートの離型性基材の離型面（形成面）との金属薄膜層の密着性は、転写に支障ない程度であれば良く、さほど必要ない。従って、薄膜形成方法として、真空蒸着法は好ましい方法であると言える。なお、本発明の金属調成形シートとしては、その製造方法は限定されるものではないので、金属薄膜層２を透明熱可塑性樹脂シート４の面に直接、薄膜形成法で形成しても良いことになる。しかし、これでは、豊かな金属光沢が容易に得られる真空蒸着法で形成する場合には、密着性が不足し易い。そこで、真空蒸着法でも、上記の如き転写シート経由で透明熱可塑性樹脂シートに架橋硬化樹脂の接着剤層を介して形成する方法によれば、密着性不足の問題は解決する。
【００２５】
なお、金属薄膜層の厚みは、金属光沢感が得られる程度の厚みであれば良く、また厚すぎると金属薄膜層自体の成形性（延伸性）が悪くなる。また、金属薄膜層は、好適には転写シートから転写形成されるものであり、また、本発明では、転写の際、透明熱可塑性樹脂シートの裏側（観察者側から見て遠い方の面）に金属薄膜層を積層する関係上、観察者が見る金属薄膜層の観察面は、転写シートＳ上にて、離型性基材１から遠い方の金属薄膜層面となる。従って、離型性基材のヘアイラン状凹凸面となった離型面上に、薄膜形成法で金属薄膜層を形成する際に、その厚みが厚くなる程、観察面上でのヘアイラン状凹凸が鈍り、極度に厚ければ平坦化する。従って、金属薄膜層の厚みは、これらの点等を考慮して適宜厚みとすれば良いが、具体的には、例えば、１００〜２０００Å程度とする。
【００２６】
〔転写工程〕
上記の如き転写シートＳは、転写層の最表面が金属薄膜層２となっている関係上、透明熱可塑性樹脂シート４へ接着させ転写する工程では、接着剤層３をこれらの間に介在させる形で行う。なお、接着剤層となる接着剤を施す面は、転写シートの金属薄膜層面、或いは、被転写体である透明熱可塑性樹脂シート面、或いはこれら両面の、いずれでも良い。
【００２７】
ところで、転写シートに於ける金属薄膜層面は露出し、しかもその露出面が最終的に金属調成形シートに於ける金属調ヘアライン意匠を現出する観察面となる関係上、転写が完了するまでの間、金属薄膜層が酸化して金属光沢感の外観が変質する前に、金属薄膜層面に接着剤を接触させるのが好ましい。この為には、転写シートは、金属薄膜層面が該シート自体によって酸化から保護され得る連続帯状のロールとして製造し、転写時は、このロールから巻き出した後、なるべく直ぐに（例えば、インラインで接着剤を加工する等）、その転写シートの金属薄膜層面に直接、接着剤を施すか、或いは、透明熱可塑性樹脂シート側に施した接着剤を、転写シートの金属薄膜層面に接触させる、等すると良い。
なお、金属薄膜層の酸化は、観察側の金属光沢感の変質に繋がらない程度の酸化ならば進行していても良く、この意味において、金属薄膜層面に接着剤を接触させるのは、実質的に酸化しないうちという事である。なお、これは、転写後に於ける金属薄膜層の露出面の酸化についても同様である。
【００２８】
なお、転写シート（の金属薄膜層面）に対して、接着剤を直接接触させずに、その前に、プライマー剤を転写シートの金属薄膜層面に施して、金属薄膜層面を酸化から保護しても良い。プライマー剤によって、接着剤の密着性強化も図れる。なお、プライマー剤としては、シランカップリング剤等のカップリング剤系、ウレタン樹脂系等の樹脂系等、の公知のものを適宜使用すれば良い。
【００２９】
また、金属薄膜層の酸化は、転写完了後も考慮するのが好ましい。それは、本発明で使用する転写シートでは、転写後の最表面も金属薄膜層面自体となる関係上、それが、観察者に対して裏側であったとしても、裏からの酸化により薄い金属薄膜層は表側の観察面の外観変質となることがあるからである。この為、転写後の金属薄膜層の酸化防止の観点から、転写後も、なるべく直ぐに（例えば、インラインで行う等）、後述する薄膜保護層を該金属薄膜層面に施す様にするのが好ましい。或いは、転写前と同様に、薄膜保護層形成前に、プライマー剤を施しておいても良い。
【００３０】
〔接着剤／接着剤層〕
金属薄膜層２と透明熱可塑性樹脂シート４とを接着積層させる接着剤層３に使用する接着剤としては、透明性（金属薄膜層を透視できる程度以上の）及び所望の接着力を持つものを選ぶ。該接着剤は熱可塑性樹脂による接着剤でも接着は可能であるが、金属調成形シート使用時の密着性を考慮すると、該密着性がより良くなる点で、架橋硬化樹脂の方が好ましい。また、架橋硬化の完結は、金属薄膜層と透明熱可塑性樹脂シートとが共に接着剤層に接触してから（例えば離型性基材剥離後である転写後）とするのが、密着性の点で好ましい。
架橋硬化樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、等の従来公知の樹脂を適宜選択すれば良い。また、架橋硬化樹脂としては、反応温度の形態では、熱硬化型、常温硬化型、電離放射線（電子線、紫外線等）硬化型等があり、樹脂混合形態では、２液硬化型、１液硬化型等があるが、これらも適宜なものとすれば良い。例えば、２液硬化型で常温硬化型の接着剤等である。金属調成形シートの場合、接着剤や透明熱可塑性樹脂シートが加熱で軟化、流動すると、金属薄膜層に亀裂、白化を生じること、及び、成形性を付与する為に透明熱可塑性樹脂シートが熱に弱い面もある点で、反応温度的には常温硬化型の方が好ましい。なお、ここで常温とは２０℃±１５℃（５〜３５℃の温度範囲（ＪＩＳ  Ｚ８７０３  「試験場所の標準状態」）であるが、養生温度等、支障なければ常温超過の温度（例えば４０℃等）で行っても良い。この様な接着剤の具体例としては、例えば、２液硬化型且つ常温硬化型のウレタン樹脂からなる接着剤等が挙げられる。
【００３１】
なお、ウレタン樹脂は、２液硬化型の場合、代表的には、主剤としては、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール等の各種ポリオール類が用いられる。架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネート等のポリイソシアネート、或いはこれらポリイソシアネートの付加体又は多量体（例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体等）等が用いられる。
【００３２】
また、ウレタン樹脂で１液硬化型の場合には、上記各種ポリオール類のヒドロキシル基にジイソシアネート等を反応させて、イソシアネート基を反応性基として有するプレポリマーとしたもの等が代表的には用いられる。このイソシアネート基は、空気中の水分によって常温でも架橋硬化させることができる。
或いはまた、架橋剤としてのポリイソシアネートが有するイソシアネート基を、アルコール等でブロックした所謂ブロックイソシアネートを用いることもできるが、この場合には、ブロック解除してイソシアネートを反応させる為に加熱を要する。
【００３３】
また、接着剤層３は、金属調ヘアライン意匠を現出する金属薄膜層２の面に対して、観察者側の層となるので、この接着剤層３となる接着剤中には、光拡散剤、着色剤、或いはこれら両方を含有させた接着剤を用いても良い。これにより、金属調ヘアライン意匠の金属光沢感を押え気味にしたり（光拡散剤による）、着色したりすることができる（着色剤による）。光拡散剤及び着色剤としては、公知のものを適宜選択使用すれば良い。例えば、光拡散剤としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機質微粒子、アクリル樹脂、ポリスチレン、尿素樹脂等の樹脂ビーズ粒子を用いる。光拡散剤の平均粒径は、通常１〜１０μｍ程度である。また、着色剤としては、例えば、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、イソインドリノンイエロー、キナクリドンレッド、ペリレンレッド等の有機顔料、或いは染料等を用いる。
また、外装用途等で耐光性が要求される場合等、必要に応じ適宜、接着剤層３中に、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤等の光安定剤、酸化防止剤等の、公知の添加剤を添加すると良い。
【００３４】
上述の如き接着剤を用いて、転写シートから透明熱可塑性樹脂シートに、金属薄膜層を転写で積層するには、例えば、転写シートと透明熱可塑性樹脂シートとを、所謂ドライラミネーションの手法で積層した後、転写シートの離型性基材を剥離すれば良い。その際、接着剤の溶剤乾燥が必要でその熱を透明熱可塑性樹脂シート側に加えたくないのであれば、転写シート側に接着剤を施し溶剤乾燥し、ラミネートすれば、透明熱可塑性樹脂シートの加熱を回避でき、透明熱可塑性樹脂シートの熱による変形等を防げる。
【００３５】
〔透明熱可塑性樹脂シート〕
透明熱可塑性樹脂シート４としては、透明で且つ成形性を有する、熱可塑性樹脂からなる樹脂シートであれば特に制限は無く、従来公知のものの中から用途に応じて適宜選択すれば良い。透明熱可塑性樹脂シートの熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、オレフィン系熱化塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、テレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−エチレングリコール−１,４シクロヘキサンジメタノール共重合体、ポリエステル系熱化塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン９、ナイロン６,６等のポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ３フッ化ビニリデン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体、ポリ４フッ化エチレン等のフッ素系樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００３６】
なお、上記アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等の樹脂〔但し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味〕を単体又は２種以上の混合物で用いる。
【００３７】
なお、透明熱可塑性樹脂シートは、透明であれば着色しても良い。着色は公知の着色剤を適宜使用すれば良い。また、透明であれば、半透明でも良い。半透明は、樹脂自体が半透明であるものでも良いし、光拡散剤等を添加しても良いが、コスト、生産性の点では、着色剤や光拡散剤の添加はせずに、これらを使用する場合は接着剤層３の方に使用する方が、小ロット対応も容易で、生産性の点で好ましい。
【００３８】
また、透明熱可塑性樹脂シート４の金属薄膜層２形成側とは反対側面（図１及び図２で言うと金属調成形シート１０の一番上方の面）上に、光拡散剤を含むインキ層、或いは着色剤を含む着色透明インキ層を形成しても良い。この光拡散剤及び着色剤は、前記接着剤層のところで例示したものと同様のものの中から選択することができる。また、これらのインキのバインダーの樹脂としては、公知の物の中か透明熱可塑性樹脂シートとの密着性及び印刷適性を考慮して選べば良い。代表的なものとしては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系樹脂等が挙げられる。また、これらのインキ層の厚みは、１〜１０μｍ程度とする。
【００３９】
また、外装用途等で耐光性が要求される場合等、必要に応じ適宜、接着剤層３中に、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤等の光安定剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を添加すると良い。
また、透明熱可塑性樹脂シートの厚みは特に制限は無く用途によるが、通常５０〜５００μｍ程度である。
【００４０】
〔薄膜保護層〕
薄膜保護層５は、金属薄膜層の非観察面側を酸化から保護する。また、特に金属調成形シートを、被着体となる物品の射出成形と同時に、該被着体に積層する成形用途（例えば、インサート成形法も含まれる射出成形同時絵付法等）に適用する際に、射出樹脂が直接金属薄膜層に接する等して、その射出樹脂の熱圧及び流動によって、金属薄膜層が破壊される不具合を防ぐ為に設ける。この破壊が現れ易い場所は、熱・圧及び流動が大きい部分であり、特に樹脂が成形型内に流れ込むゲート部付近である。
【００４１】
薄膜保護層５は、金属薄膜層の酸化防止目的からは、金属薄膜層を透明熱可塑性樹脂シートに転写した後、なるべく直ぐに設ける（例えば、インラインで設ける）のが好ましい事は既に述べた。この点では、薄膜保護層５としては、金属薄膜層を覆えるものであれば、特に限定は無く、熱可塑性樹脂の塗膜でも良い。しかし、上記の如き金属調成形シートの成形時の射出樹脂から保護するには、その熱圧及び流動に耐え得るものが必要であり、この点で、塗膜（塗膜でも極薄い樹脂シートに比べれば厚くなる事もあり得るが、一般的な１００μｍ厚み等の樹脂シートに比べて薄い膜という意味）として薄膜保護層を設ける場合には、該薄膜保護層は、耐熱性及び層機械的強度の点で、架橋硬化樹脂からなる架橋硬化樹脂層として設けるのが好ましい。
【００４２】
上記架橋硬化樹脂層に用いる架橋硬化樹脂としては、金属薄膜層の亀裂、白化を防止する為に、また、成形性を有する透明熱可塑性樹脂シートが、熱で変形しない様に、常温硬化型の樹脂、或いは加熱し架橋硬化させる場合も、なるべく低い温度で架橋する樹脂が好ましい。この様な樹脂としては、前記した、金属薄膜層と透明熱可塑性樹脂シートとの接着剤層に用いる樹脂等が使用できる。すなわち、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等の架橋硬化樹脂である。
なお、この様な架橋硬化樹脂層は、グラビアコート等の公知の塗工法で形成すれば良い。また、架橋硬化樹脂層の厚みは、射出樹脂の種類等に応じて適宜な厚みとすれば良い。その厚みは、通常１０〜４０μｍ程度である。
【００４３】
また、射出樹脂の熱圧及び流動に対して、金属薄膜層を保護するには、熱可塑性樹脂層であっても、それが例えば０．５ｍｍ、１ｍｍ等と厚い場合には、熱可塑性樹脂層が多少流動変形することがあっても、それが金属薄膜層の破壊まで及ぶ事を防げる。この様な厚い熱可塑性樹脂層の形成は、透明熱可塑性樹脂シートが加熱されて変形するを防ぐ意味で溶融塗工法は避けて、成膜済みの熱可塑性樹脂シートを接着剤で積層するのが好ましい。このとき使う接着剤（接着樹脂層）は、架橋硬化樹脂、熱可塑性樹脂のどちらでも良いが、熱可塑性樹脂シートで射出樹脂から保護されている分、耐熱性は低くても良いこともあるので、成形性に悪影響を与えない点では、架橋硬化樹脂よりは熱可塑性樹脂の方が有利である。一方、密着性の点では架橋硬化樹脂の方が有利となり易い。ここで、図１（Ｄ２）は、接着樹脂層５Ｂａを介して熱可塑性樹脂シート５Ｂｂを、金属薄膜層２面に薄膜保護層５として積層した構成である。これら接着樹脂層５Ｂａと熱可塑性樹脂シート５Ｂｂとが保護シート層５Ｂとして薄膜保護層５となっている。
【００４４】
なお、熱可塑性樹脂シート５Ｂｂとしては、成形性を有するもので、なお且つ射出樹脂種類に応じたその熱圧・流動に耐え得るものであれば、特に制限は無く用途に応じたものを使用すれば良い。また、この熱可塑性樹脂シート５Ｂｂは、透明熱可塑性樹脂シート４の様に観察者側ではないので透明性は必須ではない。この様な熱可塑性樹脂シート５Ｂｂの樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、オレフィン系熱化塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、テレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−エチレングリコール−１,４シクロヘキサンジメタノール共重合体、ポリエステル系熱化塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン９、ナイロン６,６等のポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ３フッ化ビニリデン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体、ポリ４フッ化エチレン等のフッ素系樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）樹脂、等が挙げられる。
【００４５】
また、熱可塑性樹脂樹脂シート５Ｂｂは、隠蔽性であっても良く、着色していても良い。例えば、黒色、白色等、隠蔽性であれば、金属調成形シートの被着体の外観色を隠蔽し、金属薄膜層が特に伸ばされる部分で、微細なクラックが発生しても、そのクラックを通して、金属光沢に被着体の外観色が混ざるのを防げる。黒色の等の暗色であれば、金属調成形シートからの光は、金属薄膜層による反射光が主体となるからである。
なお、熱可塑性樹脂シート５Ｂｂの厚みは、用途によるが、通常５０〜５００μｍ程度である。
【００４６】
なお、保護シート層は、熱可塑性樹脂シート５Ｂｂを、熱可塑性樹脂や架橋硬化樹脂からなる接着剤を介して、透明熱可塑性樹脂シート３上の金属薄膜層２の面に、ラミネートすれば良い。
上記接着剤としては、熱可塑性樹脂の場合では、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等を、また、架橋硬化樹脂の場合は、アクリル樹脂やウレタン樹脂等の、それぞれ従来公知の接着剤を適宜用いる。
【００４７】
また、熱可塑性樹脂シート５Ｂｂの裏面露出面が、射出樹脂との接着性に乏しい場合には、該裏面に、プライマー層形成、裏面接着剤層形成等の公知の手段を施しても良い。なお、裏面接着剤層には、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系樹脂等を用いる。
【００４８】
〔金属調成形シートの用途〕
本発明による金属調成形シートの用途は、好適には該金属調成形シートが伸ばされる用途であり、また、伸ばされないにしても、被着体の成形と同時に被着体に積層される用途である。この様な用途の具体例としては、いわゆる射出成形同時絵付方法（特公昭５０−１９１３２号公報、特公昭４３−２７４８８号公報等参照）が代表的には挙げられる。なお、射出成形同時絵付方法としては、（金属調）成形シートは伸ばして（成形して）被着体である成形品表面に積層する方法がその形態中でも代表的であるが、いわゆるインサート成形法も包含し、射出成形型内に成形シートを装填し、該成形シートは伸ばさないで、被着体である樹脂成形品の成形と同時に該成形品表面に積層する様なインサート成形法の一形態も包含する。
或いは、真空成形積層法、或いは、被着体には積層せず成形された成形シート自体が最終目的となる真空成形法（真空圧空成形も含む）等の用途でも良い。なお、真空成形積層法は、特公昭５６−４５７６８号公報（オーバーレイ法）、特公昭６０−５８０１４号公報（真空プレス法）等に記載されるように、成形品等の立体形状の基材の表面に、成形シートを対向又は載置し、基材側からの少なくとも真空吸引と更に適宜成形シート側からの圧空押し付けの併用による圧力差により成形シートを基材の表面に積層する方法である。
これらの用途のなかでも、本発明による金属調成形シートの効果として金属薄膜層の裏面側に設けた薄膜保護層の保護効果を、顕著に享受できる用途は、射出成形同時絵付方法である。
【００４９】
なお、射出成形同時絵付方法に於いては、用いる成形シートのシート成形の態様が各種ある。これら全てに本発明による金属調成形シートは適用できる。すなわち、（Ａ）シート成形有りの形態と、（Ｂ）シート成形無しの形態。前者の（Ａ）シート成形有りの形態では更に、（Ａ１）シート成形を射出成形型外で予め予備成形するオフライン予備成形の形態、（Ａ２）シート成形を、射出成形型を真空成形型（含む真空圧空成形）と兼用して樹脂射出前に該型内で予備成形するインライン予備成形の形態、（Ａ３）予備成形は行わないが、シート成形を、射出成形型を成形型として、射出時の射出樹脂の熱圧で成形する形態、等である。なお、（Ａ１）や（Ａ２）の形態では、細部の不完全な成形形状は（Ａ３）によって最終的に成形されることがある。また、所謂インサート成形は、（Ａ３）と（Ｂ）に該当する。
また、これらシート成形の形態のうち、本発明の金属調成形シートの効果として金属薄膜層の透明熱可塑性樹脂シートとの密着性向上効果を、顕著に享受できるのは、何らかの形でシート成形有り形態である。
【００５０】
ここで、図２の概念図を用いて、いわゆる射出成形同時絵付方法について、概説しておく。なお、ここで説明する形態は、（Ａ２）のシート成形を射出成形型上で真空成形工程を行うインライン予備成形の形態に、金属調化粧シートを適用した場合である。
【００５１】
先ず、図２（Ａ）の如く、射出成形型としては、射出ノズルと連通する湯道（ランナー）及び湯口（ゲート）を有する型Ｍａと、キャビティ面に吸引孔４１を有し金属調成形シートの真空成形工程用の予備成形型を兼用する型Ｍｂの一対の成形型を用いる。これらの型は鉄等の金属、或いはセラミックスからなる。型開き状態に於いて両型Ｍａ、Ｍｂ間に金属調成形シート１０を供給し、型Ｍｂに金属調成形シート１０を平面視枠状のシートクランプ４２で押圧する等して固定する。この際、（金属調）成形シートの（透明熱可塑性樹脂シートに対する）金属薄膜層側で薄膜保護層が設けてある裏面側は、図面右側の射出樹脂側となる様にする事はもちろんである。次いで、図２（Ｂ）の如く、型外部（図面では型上方）の退避位置で退避させておいたヒータ４３を、適宜移動させて両型間に挿入し、ヒータ４３で金属調成形シートを加熱軟化させる。加熱は例えば非接触の輻射加熱とするが、接触による伝導加熱でも良い。そして、吸引孔から吸引して真空成形して、金属調成形シートを型Ｍｂのキャビティ面に沿わせ予備成形する。次いで、ヒータを両型間から退避させ、図２（Ｃ）の如く両型を型締めし、両型で形成されるキャビティに加熱熔融状態等の流動状態の樹脂を充填する。そして、樹脂が冷却等によって固化した後、型開きして成形物を取り出す。そして、金属調成形シートの不要部分は適宜トリミングすれば、樹脂成形物の表面に金属調成形シートが積層され、金属調ヘアライン意匠で絵付された絵付成形品が得られるという方法である。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例及び比較例にて、本発明を更に具体的に説明する。なお、金属薄膜層の密着性の評価は、射出成形同時絵付方法に金属調成形シートを適用後、金属調ヘアライン意匠が付与された絵付成形品の金属光沢感を目視観察して、クラック、白化が認められないものを良しとした。また、成形性は、金属調成形シートが成形品表面形状に十分に追従していれば良しとした。また、ゲート部の金属光沢感の損傷有無も目視観察し損傷無ければ良しとした。
【００５３】
〔実施例１〕
厚さ２５μｍで連続帯状の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートの片面に、ヘアライン加工を施し、該加工面を離型面としたシートを、離型性基材１として、この離型面に対して直接、錫を真空蒸着して厚さ４５０Åの金属薄膜層２を形成して、ロールに巻き取った転写シートＳを用意した〔図１（Ａ）参照〕。
【００５４】
次に、上記ロールから転写シートＳを巻き出して、この金属薄膜層面に、架橋硬化樹脂として、ポリエステルポリオールの主剤１００質量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤１０質量部を配合した、２液硬化型で常温硬化型のウレタン樹脂を用いた接着剤を塗工した後、別のロールから巻き出した厚さ１２５μｍで連続帯状のアクリル樹脂シートからなる透明熱可塑性樹脂シート４の片面に、該接着剤による接着剤層３を介してドライラミネーション法により積層接着させた後、引き続きインラインで、転写シートの離型性基材を剥離し、透明熱可塑性樹脂シート４／接着剤層３／金属薄膜層２からなる積層シートを、一旦ロール状に巻き取った〔図１（Ｂ）参照〕。なお、接着剤層３の厚みは、５μｍである。
【００５５】
次に、上記積層シートをロールから巻き出して、その金属薄膜層面に、薄膜保護層５として、ポリエステルポリオールの主剤１００質量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤１０質量部を配合した、２液硬化型で常温硬化型のウレタン樹脂からなる塗液を塗工して、厚さ５μｍの架橋硬化樹脂層５Ａを形成し、さらにその上に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との１：１重量比の混合樹脂からなる塗液を塗工して、厚さ３μｍの裏面接着剤層（図示略）を塗工形成した後、ロール状に巻き取った。この後、常温（３０℃）で１週間養生して、接着剤層及び架橋硬化樹脂層の架橋硬化樹脂の硬化を完結させて、所望の金属調成形シート１０を得た〔図１（Ｄ１）参照〕。
【００５６】
次に、上記で得た金属調成形シートを、射出成形型内でシート予備成形（真空成形）する形態での射出成形同時絵付方法によって、ＡＢＳ樹脂からなる樹脂成形品の成形と同時に該成形品の三次元形状の表面に積層して、絵付成形品を得た。なお、成形条件は、シート加熱温度１２０℃、射出樹脂温度２４０℃、射出成形型温度６０℃である。
得られた絵付成形品の金属調ヘアライン意匠を目視観察したところ、シート成形された部分でも、金属光沢の白化や、金属薄膜層の亀裂は見られず、成形性、密着性共に良好であった。また、ゲート部でも金属光沢の損傷は見られなかった。
【００５７】
〔実施例２〕
実施例１に於いて、薄膜保護層５とする架橋硬化樹脂層５Ａに代えて、保護シート層５Ｂとして、黒色で厚み３００μｍのＡＢＳ樹脂シートからなる熱可塑性樹脂シート５Ｂｂに、ポリエステルポリオールの主剤１００質量部にヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤１０質量部を配合した２液硬化型且つ常温硬化型のウレタン樹脂からなる塗液を塗工して、該塗液による接着樹脂層５Ｂａを介して、金属薄膜層２の裏面に積層した他は、実施例１と同様にして金属調成形シートを作製した。
【００５８】
そして、この金属調成形シートを、実施例１と同様の射出成形同時絵付方法の形態に適用して、絵付成形品を作製した。
得られた絵付成形品は、シート成形された部分でも、金属光沢の白化や、金属薄膜層の亀裂は見られず、成形性、密着性共に良好であった。また、ゲート部でも金属光沢の損傷は見られなかった。
【００５９】
〔実施例３〕
実施例１に於いて、架橋硬化樹脂からなる接着剤層３の樹脂中に、光拡散剤として平均粒径３μｍのアクリル樹脂ビーズを、樹脂分１００質量部に対して１０質量部添加した以外は、実施例１と同様にして金属調成形シートを作製した。
そして、この金属調成形シートを、実施例１と同様の射出成形同時絵付方法の形態に適用して、絵付成形品を作製した。
得られた絵付成形品は、シート成形された部分でも、金属光沢の白化や、金属薄膜層の亀裂は見られず、成形性、密着性共に良好であった。また、ゲート部でも金属光沢の損傷は見られなかった。更に、金属光沢感は若干弱まり落ち着いた感じとなり、建材用途により適したものとなった。
【００６０】
〔実施例４〕
実施例１に於いて、架橋硬化樹脂からなる接着剤層３の樹脂中に、着色剤としてフタロシアニンブルーを樹脂分１００質量部に対して０．５質量部添加して、該接着剤層を薄い青色に着色した以外は、実施例１と同様にして金属調成形シートを作製した。
そして、この金属調成形シートを、実施例１と同様の射出成形同時絵付方法の形態に適用して、絵付成形品を作製した。
得られた絵付成形品は、シート成形された部分でも、金属光沢の白化や、金属薄膜層の亀裂は見られず、成形性、密着性共に良好であった。また、ゲート部でも金属光沢の損傷は見られなかった。更に、金属光沢感は青みを帯びて落ち着いた感じとなり、建材用途により適したものとなった。
【００６１】
〔実施例５〕
実施例１に於いて、架橋硬化樹脂からなる接着剤層３の樹脂中に、光拡散剤として平均粒径３μｍのアクリル樹脂ビーズを樹脂分１００質量部に対して１０質量部添加し、且つ着色剤としてフタロシアニンブルーを樹脂分１００質量部に対して０．５質量部添加して該接着剤層を薄い青色に着色した以外は、実施例１と同様にして金属調成形シートを作製した。
そして、この金属調成形シートを、実施例１と同様の射出成形同時絵付方法の形態に適用して、絵付成形品を作製した。
得られた絵付成形品は、シート成形された部分でも、金属光沢の白化や、金属薄膜層の亀裂は見られず、成形性、密着性共に良好であった。また、ゲート部でも金属光沢の損傷は見られなかった。更に、金属光沢感は若干弱まり且つ青みを帯びて、落ち着いた感じとなり、建材用途により適したものとなった。
【００６２】
〔実施例６〕
実施例２に於いて、熱可塑性樹脂シート５Ｂｂに用いた黒色で厚み３００μｍのＡＢＳ樹脂シートの代わりに、白色で総厚み２００μｍの３層構成のポリエステル樹脂シートを用いた他は、実施例２と同様にして金属調成形シートを作製した。上記ポリエステル樹脂シートは、中心層が１５０μｍでポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートとの混合物からなる低結晶質ポリエステル樹脂からなり、この表裏を、テレフタル酸−エチレングリコール−１,４シクロヘキサンジメタノール共重合体からなる厚さ２５μｍの表面樹脂層で挟んだ構成で、三層共押出法で成膜同時積層した樹脂シートである。
そして、この金属調成形シートを、実施例１と同様の射出成形同時絵付方法の形態に適用して、絵付成形品を作製した。
得られた絵付成形品は、シート成形された部分でも、金属光沢の白化や、金属薄膜層の亀裂は見られず、成形性、密着性共に良好であった。また、ゲート部でも金属光沢の損傷は見られなかった。
【００６３】
〔実施例７〕
金属調成形シート自体は実施例２と同一であるが、その成形法への適用について、射出成形型内のシート成形されない位置で且つゲート部に当る位置に装填し、シート成形無しの形態での射出成形同時絵付方法（所謂インサート成形）によって、ＡＢＳ樹脂からなる樹脂成形品の成形と同時に該成形品の平坦表面に積層して、絵付成形品を得た。なお、成形条件は、射出樹脂温度２４０℃、射出成形型温度６０℃である。
得られた絵付成形品は、ゲート部に該当する部分でも、金属光沢の白化や、金属薄膜層の亀裂は見られず、密着性は良好であった。また、ゲート部でも金属光沢の損傷は見られなかった。
【００６４】
〔比較例１〕
実施例１に於いて、薄膜保護層５とする架橋硬化樹脂層５Ａに代えて、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との１：１重量比の混合樹脂からなる塗液を塗工して厚み５μｍの熱可塑性樹脂塗膜層を形成し、裏面接着剤層は省略した他は、実施例１と同様にして金属調成形シートを作製した。
そして、この金属調成形シートを、実施例１と同様の射出成形同時絵付方法の形態に適用して、絵付成形品を作製した。
得られた絵付成形品は、シート成形された部分で、金属光沢の白化、金属薄膜層の亀裂が見られ、成形性は良いが、密着性が不良であった。また、ゲート部に金属光沢の損傷が見られた。
【００６５】
〔比較例２〕
実施例１に於いて、架橋硬化樹脂を用いるべき接着剤層３の樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との１：１重量比の混合樹脂を用い、薄膜保護層５とする架橋硬化樹脂層５Ａに代えて、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との１：１重量比の混合樹脂からなる厚み５μｍの熱可塑性樹脂塗膜層を形成し、裏面接着剤層は省略し、また架橋硬化樹脂の養生も省略した他は、実施例１と同様にして金属調成形シートを作製した。
そして、この金属調成形シートを、実施例１と同様の射出成形同時絵付方法の形態に適用して、絵付成形品を作製した。
得られた絵付成形品は、シート成形された部分で、金属光沢の白化、金属薄膜層の亀裂が見られ、成形性は良いが、密着性が不良であった。また、ゲート部に金属光沢の損傷が見られた。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明による、金属調成形シートとその製造方法を説明する断面図。
【図２】射出成形同時絵付方法をその一形態で説明する概念図。
【符号の説明】
【００６７】
１      離型性基材
２      金属薄膜層
３      接着剤層
４      透明熱可塑性樹脂シート
５      薄膜保護層
５Ａ    架橋硬化樹脂層
５Ｂ    保護シート層
５Ｂａ  接着樹脂層
５Ｂｂ  熱可塑性樹脂シート
１０    金属調成形シート
４１    吸引孔
４２    シートクランプ
４３    ヒータ
Ｆ      離型面
Ｍａ    射出成形型（雄型）
Ｍｂ    射出成形型（雌型）
Ｓ      転写シート
【図１】
2005246891.tif 000003
【図２】
2005246891.tif 000004