(57)【要約】【課題】重量感が少なく、かつべたつきが少なくさらさらでつやがあり、しかも毛髪に良好なまとまり性を付与することができるヘアローションを提供する。【解決手段】下記式（１）で示される高分子化合物を含むことを特徴とするヘアローション。Ｘ−Ｒ−｛Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ｝ｙ    ・・・（１）（ここで、Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯｚＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基を示す。Ｒは炭素数１２〜２００で、分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基を示す。ｎは２〜４の整数、ｍは２〜１００の整数、ｚは２〜１００の整数を示し、ｙは２以下の整数を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される高分子化合物を含むことを特徴とするヘアローション。
Ｘ−Ｒ−｛Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ｝ｙ    ・・・（１）
（ここで、Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯｚＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基を示す。Ｒは炭素数１２〜２００で、分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基を示す。ｎは２〜４の整数、ｍは２〜１００の整数、ｚは２〜１００の整数を示し、ｙは２以下の整数を示す。）
【請求項２】
該高分子化合物の配合量が、ヘアローション中０．１〜２０重量％である請求項１記載のヘアローション。
【請求項３】
該高分子化合物の色相がガードナー４以下である請求項１又は２記載のヘアローション。
【請求項４】
さらに、エタノールが配合された請求項１〜３のいずれか一項記載のヘアローション。
【請求項５】
さらに、カチオン界面活性剤が配合された請求項１〜４のいずれか一項記載のヘアローション。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘアローションに関し、さらに詳しくは、重量感が少なく、かつべたつきが少なくさらさらでつやがあり、しかも毛髪に良好なまとまり性を付与することができるヘアローションに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヘアローションは、保湿性成分と水とを構成成分とする組成物であり、保湿性成分として多価アルコールが使用されている。
これは、多価アルコールの「毛髪の濡れ」によるくせ直し効果によって整髪することを意図したものであるが、毛髪に塗布したときに、毛髪のまとまり性が充分でなく、重量感がでやすく、さらさら感に欠ける等の問題があった。また、その持続性も充分でなく、つや感が少ない等の問題があった。
また、特許文献１では、上記のような滑らかさ等の使用感の向上のために平均分子量１０００００〜５０００００程度のポリエチレングリコールを配合している。高分子量のポリエチレングリコールを使用しても、軽質感やつや感においてまだ十分ではない等の問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平０９−１７５９５４号公報
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の発明である。
（１）下記式（１）で示される高分子化合物を含むことを特徴とするヘアローション。
Ｘ−Ｒ−｛Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ｝ｙ  ・・・（１）
（ここで、Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基を示す。Ｒは炭素数１２〜２００で、分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基を示す。ｎは２〜４の整数、ｍは２〜１００の整数、ｚは２〜１００の整数を示し、ｙは２以下の整数を示す。）
【０００５】
（２）該高分子化合物の配合量が、ヘアローション中０．１〜２０重量％である前記（１）のヘアローション。
（３）該高分子化合物の色相がガードナー４以下である請求項１又は２記載のヘアローション。
【０００６】
（４）さらに、エタノールが配合された前記（１）〜（３）のいずれかのヘアローション。
（５）さらに、カチオン界面活性剤が配合された前記（１）〜（４）のいずれかのヘアローション。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は前記式（１）で示される高分子化合物を含むことを特徴とするヘアローションである。
ここでＲは炭素数８〜２００で分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基である。
Ｒが炭素数８未満では、ヘアローション使用後に髪につや感が生じず、２００を超えるとべたつきが生じる。分岐鎖の炭素数は、１〜３がより好ましい。４以上では使用時の操作性が悪くなる。分岐鎖の数は３〜９９が好ましく、より好ましくは５〜５５である。分岐の数が２未満では、軽質感が少なくなる。
【０００８】
Ｒとして好ましい炭化水素基としては、例えば、分子内に分岐鎖を２個以上有する不飽和炭化水素であるイソブテンの単独重合物、イソブテンとｎ−ブテンとの共重合物、イソブテン、ｎ−ブテンなどの炭素数４のオレフィンと炭素数２、３あるいは５のオレフィンとの液状の共重合物、α−オレフィンオリゴマー、またはプロピレンオリゴマー由来の炭化水素基が挙げられる。
【０００９】
Ｘは水素、ＯＨ基、ＯＣｎＨ２ｎＯＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基である。なかでもＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基がヘアローションの使用感を向上させるには適している。
【００１０】
ＯＣｎＨ２ｎＯｚＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基において、ｎは、２〜４が適している。ｎが４より大きいと、製造が困難となる。ｍ又はｚは、２〜１００、好ましくは４〜５０が適している。ｍ、ｚが２未満ではヘアローションの保湿感及びつや感に劣り、１００を超えると毛髪に使用した際の滑らかさや軽質感が低下することになる。
Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基において、好ましい基は、ｎが２のポリオキシエチレン、ｎが３のポリオキシプロピレンまたは、ｎが４のポリオキシブチレンであり、ｍとｚの合計量が４〜１００の重合体に由来する基である。
【００１１】
Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基は、毛髪に浸透して毛髪に良好なまとまり性を付与し、蒸発しないので持続性がある。またＲで示された高度に分岐したアルキル基は重量感の少ない軽い触感を与え、毛髪上での延展性を高くしべたつきを減少させる。更に前記式（１）の高分子化合物は屈折率が高く、毛髪によりつや感を生じさせるものである。
Ｒの炭素数とＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基のｎとｍの関係については、ヘアローションの保湿感、つや感、滑らかさ、まとまり及び軽質感を与えるために必要な組合わせとして設計することができる。
【００１２】
前記式（１）で示される高分子化合物は、例えばイソブテン単独重合物、イソブテンとｎ−ブテンとの共重合物、イソブテンあるいはｎ―ブテンなどの炭素数４のオレフィンと炭素数２、３あるいは５のオレフィンとの液状の共重合物、α―オレフィンオリゴマー及び、プロピレンオリゴマーを原料とし、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドとの付加重合反応物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールとの縮合反応物として製造できる。
【００１３】
より具体的には、以下の操作により製造できる。オレフィン重合体等の酸化、次いで加水分解を経由し、酸触媒および塩基触媒を用いてエチレンオキサイド等を付加重合させることにより製造できる。
本発明において、前記式（１）で示される高分子化合物の色相はガードナー４以下であることが好ましい。これらの高分子化合物を配合すると、より着色が少なく、臭気の少ないヘアローションを製造することができる。
【００１４】
色相がガードナー４以下の高分子化合物は、前述の製造方法においてオレフィン重合体等の酸化及び加水分解工程によって副生するカルボニル化合物等の不純物を還元処理し、エチレンオキサイド付加重合工程における着色や臭気悪化を回避することで、製造することができる。
還元処理の方法としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウムを用いて常圧で還元する方法等が挙げられる。
水素化ホウ素ナトリウムを用いるとき、還元処理は室温常圧で行うことができる。水素化ホウ素ナトリウムの使用量としては、原料１００重量部に対して０．２〜２重量部が好ましい。また、反応を促進させるためにアルコール中で行なうことが好ましい。ここでアルコールとして、好ましいのは、炭素数２〜６のアルコールである。中でもエタノールが好ましい。アルコールの量は原料１００重量部に対し１０〜２００重量部が好ましい。アルコールの量が１０重量部より少ないと、希釈効果が不充分で触媒との接触効率が悪く、２００重量部より多く用いても添加量に見合う効果は期待できない。特に好ましいのは、３０〜１２０重量部である。
【００１５】
本発明のヘアローションにおいて、前記式（１）で示される高分子化合物の配合量は、特に限定されることはないが、１〜２０重量％が好ましく、特に２〜１０重量％が好ましい。高分子化合物の配合量が上記範囲より少ない場合には、毛髪に充分なまとまり性を付与することができなくなるおそれがあり、また、高分子界面活性剤の配合量が上記範囲より多い場合は、配合量に見合う効果は期待できない。
【００１６】
本発明のヘアローションは必要に応じて、他に水性成分、油剤、エタノール、カチオン界面活性剤を配合することが好ましい。
水性成分は、保湿性機能を有し、髪のぱさつきを少なくするものである。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール等の多価アルコール；Ｌ−アルギニン、トリメチルグリシン等のアミノ酸類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、キトサン等多糖類、ムコ多糖類、尿素、乳酸または乳酸ナトリウム、加水分解コラーゲン、加水分解小麦タンパク、キューカンバーエキス、グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、キサンタンガム、デキストラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン等の天然高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系合成高分子；カルボキシメチルデンプン等のデンプン系合成高分子化合物；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等のビニル系合成高分子化合物；ポリエチレングリコール、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを含むポリマー等を挙げることができる。これらを１種以上配合して使用することができる。
【００１７】
油剤としては、油脂、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、エーテル油が好ましく、例えば、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油等の油脂類；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソデシル、ミリスチン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；低級アルコールポリオキシプロピレン付加体等が挙げられる。
【００１８】
本発明のヘアローションにおいて、製品に清涼感をあたえるには、エタノールを配合することが好ましい。このエタノールのヘアローション中の配合量としては、０．５〜１０重量％が好ましく、特に１〜７重量％が好ましい。
【００１９】
本発明のヘアローションは、水に上記の成分を溶解・可溶化することによって調製されるが、その際に、カチオン性界面活性剤を添加することが好ましい。すなわち、カチオン界面活性剤を添加すると、毛髪に帯電防止効果を付与することができる。
このようなカチオン界面活性剤としては、例えば、第一級アミン塩、アシルアミノエチルジエチルアミン塩、Ｎ−アルキルポリアルキレンポリアミン塩、脂肪酸ポリエチレンポリアミド塩、アミドアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アシルアミノエチルメチルジエチルアンモニウム塩、アシルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩、アシルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、アシルアミノエチルピリジニウム塩、ジアシルアミノエチルアンモニウム塩、ジアシロキシエチルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、アルキルオキシメチルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリン塩、１−ヒドロキシエチル−２−アルキルイミダゾリン塩、１−アシルアミノエチル−２−アルキルイミダゾリウム塩、アルキルポリオキシエチレンアミン塩、Ｎ−アルキルアミノプロピルアミン塩、Ｎ−アルキルポリエチレンポリアミン塩、Ｎ−アシルポリエチレンポリアミン塩、脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩などが挙げられ、前記塩における塩形成陰イオンとしては、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン陰イオンや、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、カルボン酸陰イオンなどの無機酸または有機酸の陰イオンなどが挙げられる。これらのカチオン界面活性剤のヘアローション中の配合量は、０．０５〜１重量％が好ましい。
【００２０】
本発明のヘアローションに、必要に応じて、メチルパラベン、エチルパラベンなどのパラベン類、その他香料、色素、酸化防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、植物抽出エキスなどを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加することができる。
【００２１】
【実施例】
つぎに、実施例等を挙げて本発明をより具体的に説明する。
製造例１
攪拌機、還流冷却器、温度計及びエチレンオキサイド導入ラインを備えた５００ｍｌＳＵＳ製のオートクレーブにイソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、メチル分岐鎖平均５個）５０ｇを仕込み、激しく攪拌しながら、予め調製した過酢酸１００ｇを２０℃以下の温度条件下で１時間かけて添加した。次に硫酸を全量に対し１重量％となるように加え、更に２時間熟成した後、６０℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応終了後４０℃まで冷却し、放置後、混合液から下層の酢酸水溶液層を除去した。さらに、硫酸１％水溶液１００ｇを加え、９５℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応後、６０℃まで冷却し、水洗、中和洗浄後により下層の硫酸水溶液層を除去した。次に減圧蒸留により残存水分を除去した。次いでエタノール５０ｇに溶解した水素化ホウ素ナトリウム０．２５ｇを加え、室温で２時間攪拌した後、エタノールを加熱により除去した。得られたオートクレーブ内の化合物に苛性カリ３ｇを添加し、系内を窒素置換し直ちに１４０℃まで昇温してエチレンオキサイド１７６ｇ（イソブテンオリゴマー１モルに対しエチレンオキサイド１８モル相当量）を連続的に導入して５気圧以下で反応を行なった。エチレンオキサイドの導入を２時間で終了した後、１時間熟成を行なった。脱圧を行ないオートクレーブより内容物を取り出して、中和水洗、脱水処理を行なった後、それらをろ過して２００ｇのポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを得た。色相は、ガードナー２であり、臭気も良好であった。
ここで、ポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルは、式（２）の構造を示す。
Ｈ（ＯＣｎＨ２ｎ）ｚＯ−Ｒ−Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ    ・・・（２）
Ｒは炭素数が１６、メチル分岐数平均５個の炭化水素基、ｎは２、ｍ＋ｚは１８個を意味する。なお、製造した試料を、１Ｈ―ＮＭＲ分析すると、所定の分岐炭素数およびエチレンオキサイドの付加モル数であり、目的物であることが確認された。
【００２２】
製造例２
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価５０、重合度６、メチル分岐鎖平均１０個）１００ｇとエチレンオキサイド２４８ｇを原料としてポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ２４−１０）エーテルを製造した。色相はガードナー２で臭気もほとんどなかった。
【００２３】
製造例３
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価５７、重合度５、メチル分岐鎖平均７個）５０ｇとエチレンオキサイド１５７ｇを原料として、ポリオキシエチレン（２０）分岐アルキル（Ｃ２０−７）エーテルを製造した。製造した高分子化合物の色相はガードナー１で臭気もほとんどなかった。
【００２４】
製造例４
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、メチル分岐鎖平均５個）５０ｇとエチレンオキサイド１７８ｇを原料としてポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを製造した。製造した高分子化合物の色相はガードナー１で臭気もほとんどなかった。
【００２５】
製造例５
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、炭素数１以上の分岐鎖平均５個）５０ｇとエチレンオキサイド２００ｇを原料としてポリオキシエチレン（２０）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを製造した。製造した高分子化合物の色相はガードナー１で臭気もほとんどなかった。
【００２６】
製造参考例１
攪拌機、還流冷却器、温度計及びエチレンオキサイド導入ラインを備えた５００ｍｌＳＵＳ製のオートクレーブにイソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、炭素数１以上の分岐鎖平均５個）５０ｇを仕込み、激しく攪拌しながら、予め調製した過酢酸１００ｇを２０℃以下の温度条件下で１時間かけて添加した。次に硫酸を全量に対し１重量％となるように加え、更に２時間熟成した後、６０℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応終了後４０℃まで冷却し、放置後、混合液から下層の酢酸水溶液層を除去した。さらに、硫酸１％水溶液１００ｇを加え、９５℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応後、６０℃まで冷却し、水洗、中和洗浄後により下層の硫酸水溶液層を除去した。次に減圧蒸留により残存水分を除去した。得られたオートクレーブ内の化合物に苛性カリ３ｇを添加し、系内を窒素置換し、直ちに１４０℃まで昇温してエチレンオキサイド１７６ｇ（イソブテンオリゴマー１モルに対しエチレンオキサイド１８モル相当量）を連続的に導入して５気圧以下で反応を行なった。エチレンオキサイドの導入を２時間で終了した後、１時間熟成を行なった。脱圧を行ないオートクレーブより内容物を取り出して、中和水洗、脱水処理を行なった後、それらをろ過して２００ｇのポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを得た。得られた高分子化合物の色相は、ガードナー１２であり、異臭がした。
【００２７】
実施例１〜５、比較例１〜２、参考例１
表１に示す配合で、下記の方法によりヘアローションを製造した。なお、表１で各成分の配合量を示す数値の単位は重量％である。
ヘアローションの製造方法
精製水に多価アルコール、カチオン界面活性剤、高分子化合物を添加し、これを溶解する。これにエタノール、あるいはヒマシ油のエタノール溶液を添加し、混合・撹拌してヘアローションを製造した。
なお、製造したヘアローションの色相及び臭気を表１に示す。ここで、臭気の測定は、５０ｍｌの栓付きスクリュー管にヘアローション試料１０ｇを採り、密栓し、室温に１０分間、放置した後、開栓し行なった。
【００２８】
【表１】
2005023003.tif 000002
【００２９】
実施例、比較例、参考例にて製造したヘアローションについて、以下のように評価した。
評価方法
試験用毛束として、長さ１５ｃｍ程度にカットしたウィッグの毛髪を鉛筆大に分け取り、その根元付近を輪ゴムで縛り、他方（毛先側）をフリーにしたものを用意した。この毛束に上記に製造したヘアローションをそれぞれ０．５ｍｌずつ噴霧し、下記評価項目について３名のパネラーに評価させた。その評価方法と評価基準は次の通りである。
（１）毛髪の重量感
ヘアローション塗布後の毛束のフリー側の端部を、手のひらの上に載せ、上方向にむけ握り込み、その際に感じる重量感を下記の５段階で評価した。
（評価基準）５：そうとう軽い、４：軽い、３：やや軽い、２：重い、１：そうとう重い
（２）べたつき
ヘアローション塗布後の毛束を３本の指ではさんだ上から下まで２回しごき、その際の触感を下記の５段階で評価した。
（評価基準）５：べたつきが気にならない（指のすべりが良い）、４：ややべたつく（指のすべりがそこそこ良い）、３：べたつく（指のすべりが悪い）、２：かなりべたつく（指のすべりがかなり悪い）、１：激しくべたつく（指がまったくすべらない）
（３）毛髪のまとまり性
ヘアローション塗布後の毛束を２回左右にふり、その後の毛束のまとまりを目視にて観察し（特に毛先を中心に観察する）、下記の５段階で評価した。
（評価基準）５：毛流が一本も乱れずそろっている、４：毛流が数本乱されているが、毛束全体としてはそろっている、３：中間部まではまとまっているが、毛先はそろっていない、２：毛束全体が乱れている、１：毛流がまったくばらばらで、そろっていない。
（４）つや感
ヘアローション塗布後の毛束を目視観察し、下記の３段階で評価した。
（評価基準）３：自然光でつやがみとめられる。２：変化なし１：ぱさぱさして白っぽくみえる。
【００３０】
上記の評価結果を表２に３人のパネラーの平均点で示す。なお、表２への表示にあたっては、小数点以下を四捨五入して示す。上記の評価基準からも明らかなように、いずれの評価項目においても評価値が高いほど、その性能が優れていることを示す。
【表２】
2005023003.tif 000003
【００３１】
表２に示す結果から明らかなように、実施例のヘアローションは、比較例に比べて、毛髪の重量感が少なく、べたつきが少なく、しかも毛髪のまとまり性があり、つや感が良好であった。
【発明の効果】
本発明により、重量感が少なく、かつべたつきが少なく、しかも毛髪に良好なまとまり性及びつや感を付与することができるヘアローションが提供される。