(57)【要約】  【課題】  撥水性、吸音性に優れた吸音材、ならびにこれを用いた車両用内装材を提供する。  【解決手段】  ポリエステル繊維やポリエステル繊維とアラミド繊維などの有機繊維からなる不織布の層と、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に基づいて測定される通気量が０．０１〜３０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであり、フッ素系、シリコーン系などの撥水剤で処理された紙や不織布などの表皮材の層との少なくとも２つの層が積層されている。この吸音材に表層材を積層して車両用内装材とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機繊維からなる不織布とＪＩＳ  Ｌ  １０９６に基づいて測定される通気量が０．０１〜３０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであり、撥水剤で処理された表皮材の少なくとも２つの層が積層されてなることを特徴とする撥水性吸音材。
【請求項２】
前記有機繊維がポリエステル繊維である請求項１に記載の撥水性吸音材。
【請求項３】
前記有機繊維がポリエステル繊維およびアラミド繊維よりなる請求項１に記載の撥水性吸音材。
【請求項４】
前記表皮材が紙である請求項１〜３のいずれか１項に記載の撥水性吸音材。
【請求項５】
前記紙がアラミド紙である請求項４に記載の撥水性吸音材。
【請求項６】
前記表皮材が不織布である請求項１〜３のいずれか１項に記載の撥水性吸音材。
【請求項７】
前記不織布を構成する有機繊維と前記表皮材が、同一種類の合成繊維で構成されている請求項１〜６のいずれか１項に記載の撥水性吸音材。
【請求項８】
前記撥水剤が下記一般式（１）で表されるアルコキシシランを含有するコーティング液である請求項1〜７のいずれか１項に記載の撥水性吸音材。
【化１】
2005208599.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに同一または異なっていてもよく、水素もしくは、炭素数が１〜４のアルキル基であり、ｎは２〜１０である）
【請求項９】
通気性を有するフィルムがさらに積層されてなる請求項１〜８のいずれか１項に記載の撥水性吸音材。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の撥水性吸音材の表皮材側に、少なくとも表層材が積層されてなることを特徴とする車両用内装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアーコンデイショナー、電気冷蔵庫、電気器具、自動車、建築用壁材などの分野において使用され、特に、自動車、電車、航空機などの騒音源を有する車両などに用いられる撥水性吸音材に関する。また、本発明は、該撥水性吸音材を用いた車両用内装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
車両等に搭載されるエンジン及び駆動系は、駆動時に騒音を発生する。この騒音が乗員に不快感を与えることがないように、エンジンフード、ダッシュパネル、騒音カバー、キャブフロア等の壁材の壁面には騒音対策として、吸音材が積層状に付設されることが多い。ここで使用される吸音材は水またはガソリン、軽油等の油に晒されて汚れ、この水、油が吸音材に滲みこみ、汚れるとその後の取り扱い性、リサイクル性が低下してしまう。
【０００３】
このため、撥水・撥油性を有する吸音材が提案されており、例えば、特許文献１においては、繊維径１５μｍ〜２５μｍの樹脂製繊維で形成されたかさ密度０．０５ｇ／ｃｍ３〜０．２ｇ／ｃｍ３の不織布の表面に撥水・撥油処理を施したことを特徴とする吸音材が提案されている（特開平８−７６７６８号公報）。しかし、この吸音材では車検や定期点検時の高圧洗車による水の浸入やエンジンオイルや軽油の浸透を完全に防ぐことができない。
【０００４】
また、特許文献２（特開２０００−８１８８８号公報）には、吸音部材と合成樹脂不織布を積層した吸音材において、吸音部材と合成樹脂不織布との間に合成樹脂フィルム層を配設し、合成樹脂不織布は撥水、撥油処理が施されていると共に、合成樹脂フィルム層には全面に小孔を穿孔してなる吸音材が提案されている。しかし、合成樹脂フィルムの全面に小孔を穿孔して、吸音部材と不織布の間に配設する作業は製造工程を煩雑にし、コストの上昇につながる。
【０００５】
特許文献３（特開２００２−２８７７６７号公報）には、必須繊維としてロックウール、ガラス繊維、成型条件では溶融しない有機繊維及び繊維状バインダーを含有し、これらが混合状態で不規則に配向され、かつ繊維状バインダーで繊維間が結合されたマット状吸音材と、撥水・撥油・難燃処理されたポリエステル繊維系不織布よりなる表皮材が一体的に被覆・成型されたことを特徴とする車両用吸音材が開示されている。しかし、ロックウールやガラス繊維は作業中に手をふれるとチクチクし、作業性に支障があり、特にガラス繊維は作業、運搬時に破損したり、飛散する欠点がある。
【特許文献１】特開平８−７６７６８号公報
【特許文献２】特開２０００−８１８８８号公報
【特許文献３】特開２００２−２８７７６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明においては、吸音性能に優れ、撥水性に優れた吸音材、ならびにこれを用いた車両用内装材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究の結果、通気量の低い表皮材を撥水剤で処理したものを有機繊維からなる不織布の層と積層させることにより、撥水性および吸音性に優れた吸音材が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、有機繊維からなる不織布とＪＩＳ  Ｌ  １０９６に基づいて測定される通気量が０．０１〜３０ｃｃ／ｃｍ2／ｓｅｃであり、撥水剤で処理された表皮材の少なくとも２つの層が積層されてなることを特徴とする撥水性吸音材を提供する。
【０００９】
本発明の吸音材においては、前記有機繊維は、不織布の風合い、成形性に優れ、リサイクル容易なポリエステル繊維であることが好ましい。ポリエステル繊維およびアラミド繊維よりなる不織布も耐熱性、難燃性にすぐれ、好ましい。
【００１０】
また、前記表皮材が紙または不織布であることが好ましく、アラミド紙を表皮材に用いると難燃性に優れた吸音材が得られる。前記不織布を構成する有機繊維と前記表皮材が、同一種類の合成繊維で構成されているとリサイクルが容易である。
【００１１】
本発明の吸音材においては、通気性を有するフィルムがさらに積層されていても良い。このような通気性フィルムを積層させることにより、通気量を維持しながら水の浸入を防ぐことができる。
【００１２】
さらに、本発明は、上記のいずれかに記載の撥水性吸音材の表皮材側に、少なくとも表層材が積層されてなることを特徴とする車両用内装材を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
以上説明したとおり、本発明によれば、吸音性能に優れ、撥水性に優れた吸音材を低コストで提供することができる。また、本発明によれば、吸音性能および撥水性に優れると共に、リサイクル性に優れた車両用内装材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の撥水性吸音材は有機繊維からなる不織布の層と表皮材との少なくとも２つの層を積層してなる。不織布を構成する有機繊維としては、合成繊維や、レーヨン等の化学繊維や、木綿、麻、ジュート、羊毛等の天然繊維、あるいはこれらの反毛（回収再生繊維）等の１種または２種以上を使用することができる。これらのうち、耐久性の点から合成繊維が好ましい。かかる繊維としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維等の熱可塑性繊維を挙げることができ、前記繊維素材を例えば湿式紡糸、乾式紡糸又は溶融紡糸等の公知の方法に従って製造したものを使用することができる。中でも、耐久性、耐摩耗性に優れる点から、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアミド繊維が好ましく、これらの繊維は単独で、又は任意の割合で混合して使用することができる。特に、廃不織布の熱溶融により原料ポリエステルを容易にリサイクル使用することが可能で、経済性に優れ、不織布の風合いも良く、成形性に優れる点より、ポリエステル繊維が最も好ましい。これらの熱可塑性繊維は、一部または全部が反毛であってもよい。雑フェルトも有機繊維不織布として用いることができる。
【００１５】
上記のポリエステル繊維は、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするジカルボン酸とグリコールからなるポリエステル繊維、および生分解性ポリエステル繊維をいう。生分解性ポリエステル繊維としては、ポリカプロラクトン、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレアジペート、ポリエチレンサクシネート・アジペートコポリマー、ポリ乳酸、あるいはこれらを主成分として他のジカルボン酸及び／又はグリコールを共重合したポリエステル繊維などが挙げられる。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。上記ジカルボン酸成分の一部を、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、スルホン酸金属置換イソフタル酸などで置き換えてもよく、また、上記のグリコール成分の一部を、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、およびポリアルキレングリコールなどに置き換えてもよい。このポリエステルには、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、ジルコニウム酸などの各種無機粒子や架橋高分子粒子、各種金属粒子などの粒子類のほか、従来からある抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止剤、ワックス類、シリコーンオイル、各種界面活性剤などが添加されていてもよい。
【００１６】
熱可塑性繊維の繊維長及び繊度は、特に限定されないが、繊維長は１０ｍｍ以上が好ましい。フィラメントでもステープルでもよいが、ステープルの場合は、繊維長１０〜１００ｍｍが好ましく、特に２０〜８０ｍｍが好ましい。繊維長１０ｍｍ以上の短繊維を使用することにより、交絡させた短繊維が不織布から脱落しにくくなる。一方、繊維長が長いとカード通過性が劣る傾向にあることより１００ｍｍ以下とすることが好ましい。繊度は０．５〜３０ｄｔｅｘ、特に１．０〜１０ｄｔｅｘのものが好適に用いられる。
【００１７】
前記熱可塑性短繊維は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。同種又は異種の繊維で、繊度や繊維長の異なる熱可塑性短繊維を混合して用いることもできる。この場合、繊維の混合比は任意であり、不織布の用途や目的に合せて適宜決定することができる。
【００１８】
耐熱性または難燃性に優れた吸音材とするには、熱可塑性繊維、特にポリエステル繊維とともに、耐熱性繊維を用いた不織布を使用するとよい。耐熱性繊維の具体例としては、例えば、アラミド繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリベンズオキサゾール繊維、ポリベンズチアゾール繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリアリレート繊維、ポリイミド繊維、フッ素繊維及び耐炎化繊維から選ばれた１種又は２種以上の有機繊維を挙げることができる。これらの繊維は、従来公知のものや、公知の方法又はそれに準ずる方法に従って製造したものを全て使用することができる。ここで、耐炎化繊維は、主としてアクリル繊維を空気などの活性雰囲気中で２００〜５００℃で焼成して製造されるもので、炭素繊維の前駆体である。例えば、旭化成社製造の商品名「ラスタン」、東邦テナックス社製造の商品名「パイロメックス」などを挙げることができる。
【００１９】
上記の耐熱性繊維の中でも、低収縮性及び加工性の点から、アラミド繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリベンズオキサゾール繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリアリレート繊維及び耐炎化繊維から選ばれる少なくとも一種の有機繊維が好ましく、特にアラミド繊維が好ましい。
【００２０】
アラミド繊維には、パラ系アラミド繊維とメタ系アラミド繊維とがあるが、加熱収縮が少ない点よりパラ系アラミド繊維が特に好ましい。パラ系アラミド繊維としては、例えば、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維（米国デュポン株式会社、東レ・デュポン株式会社製、商品名「ＫＥＶＬＡＲ」（登録商標））、コポリパラフェニレン−３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維（帝人株式会社製、商品名「テクノーラ」（登録商標））等の市販品を用いることができる。
【００２１】
上記の耐熱性繊維および熱可塑性繊維は共に不織布の構成繊維となる場合には、混繊性の点から短繊維が好ましい。耐熱性短繊維の繊維長及び繊度は、特に限定されず、熱可塑性繊維との相性や吸音材の用途により適宜決定することができる。繊度は０．５〜３０ｄｔｅｘが好ましく、特に１．０〜１０ｄｔｅｘのものが好適に用いられる。繊維長は特に限定されないが、生産性等を考慮すると繊維長２０〜１００ｍｍ、特に４０〜８０ｍｍの短繊維であることが好ましい。
【００２２】
耐熱性繊維は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。同種又は異種の繊維で、繊度や繊維長の異なる繊維を混合して用いることもできる。この場合、繊維の混合比は任意であり、吸音材の用途や目的に合せて適宜決定することができる。
【００２３】
不織布を構成する熱可塑性繊維と耐熱性繊維とは、（熱可塑性短繊維／耐熱性短繊維）＝９５／５〜５５／４５（質量比）の比率で配合するのがよい。前記の比率が９５／５を超える場合は、不織布の難燃性が不十分となり、液ダレ（ドリップ）が生じ易くなる。つまり、耐熱性繊維をウエブ中に５質量％以上含有させて熱可塑性繊維と交絡させることにより、熱可塑性繊維の燃焼及び溶融を防止することができる。一方、前記の比率が５５／４５未満の場合は、難燃性は良好であるが、不織布を所望のサイズに加工する際に切断しにくくなるため加工性が不良となり、経済性にも劣る。難燃性及び加工性の点より、熱可塑性短繊維／耐熱性短繊維の比率（質量比）は、より好ましくは８８／１２〜６５／３５、さらに好ましくは８５／１５〜６５／３５であることが望ましい。
【００２４】
本発明において、不織布の耐摩耗性および吸音特性を向上させるためには、熱可塑性繊維中に細デニールの熱可塑性短繊維を含有させることが好ましい。細デニールの熱可塑性繊維としては、前述のポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、線状低密度ポリエチレン繊維、エチレン−酢酸ビニル共重合体繊維等から選ばれる１種又は２種以上の繊維を挙げることができる。
【００２５】
細デニールの熱可塑性繊維の繊度は、通常、０．０００１〜５．０ｄｔｅｘのものを使用するが、好ましくは０．５〜６．６ｄｔｅｘ、特に１．１〜３．３ｄｔｅｘであることが好ましい。繊度が細すぎると加工性が悪くなり、太すぎると吸音特性が低下する。また、繊維長は特に限定されず、耐熱性繊維との相性や難燃性不織布の用途により適宜決定することができるが、通常、１０〜１００ｍｍ、特に２０〜８０ｍｍの短繊維であることが好ましい。
【００２６】
ウエブ中に細デニール繊維を配合する場合、少なすぎると配合効果が得られず、多すぎると不織布の難燃性を損なうおそれがあるため、熱可塑性繊維全量に対して３０〜７０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％とすることが望ましい。
【００２７】
本発明において、不織布の目付は１５０〜８００ｇ／ｍ２である。目付が小さすぎるとウエブ層の形態保持性が不良となり、目付が大きすぎると繊維の交絡に要するエネルギーが大きくなり、あるいは交絡が不十分となり不織布製造時に変形するなどの不都合が生じる。
【００２８】
なお、ウエブは、従来と同様のウエブ形成装置を用いて、従来のウエブ形成方法に従って作製することができる。例えば、混綿された熱可塑性短繊維と耐熱性短繊維とをカード機を用いて開繊された後に、ウエブに形成される。
【００２９】
本発明において好ましく使用される不織布は、熱可塑性短繊維又は熱可塑性繊維と耐熱性短繊維とを混合して得られた繊維ウエブを、従来の方法でニードルパンチ又はウォータージェットパンチによって交絡させて一体化することにより得られるが、ニードルパンチが好ましい。パンチング処理を施すことにより、ウエブの繊維を交絡させて不織布の耐摩耗性を向上させることができる。
【００３０】
ニードルパンチング、ウォータージェットパンチングの後、従来と同様に乾燥し、必要に応じてヒートセットすることにより、不織布を得ることができる。
【００３１】
短繊維不織布は、その嵩高度が小さすぎると断熱性、吸音性および難燃性が低下し、大きすぎても耐摩耗性、加工性および難燃性が低下するため、０．０１〜０．２ｇ／ｃｍ３の範囲である必要がある。好ましくは０．０１〜０．１ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．０２〜０．０８ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．０２〜０．０５ｇ／ｃｍ３の範囲であることが望ましい。
【００３２】
本発明において不織布の厚みは、厚いほど吸音性が良くなるが、経済性、扱い易さ、吸音材としてのスペース確保等の点から、好ましくは２〜１００ｍｍ、より好ましくは３〜５０ｍｍ、更に好ましくは５〜３０ｍｍのものが使用される。
【００３３】
本発明の撥水性吸音材は上記不織布と、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６にもとづいて測定される通気量が０．０１〜３０ｃｃ／ｃｍ2／ｓｅｃであり、撥水剤で処理された表皮材の少なくとも２つの層を積層してなる。ＪＩＳ  Ｌ−１０９６に基づいて測定される通気量は０．０１〜３０ｃｃ／ｃｍ2／ｓｅｃ、好ましくは０．０５〜２０ｃｃ／ｃｍ2／ｓｅｃ である。通気量が０．０１ｃｃ／ｃｍ2／ｓｅｃ未満ではエンジンガスなど気体の透過性が低く、３０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃを超えると吸音性能が低下し、撥水性に影響するので好ましくない。
【００３４】
かかる表皮材の形態は紙、フィルム、不織布（乾式および湿式）、織物、編物等種々の形態であってもよいが、低い通気性を有するという観点から、紙および不織布が好ましい。
【００３５】
表皮材が紙の場合、素材がセルロース系物質である洋紙、和紙などの通常の紙でも、合成繊維を抄紙して製造されたポリエステルペーパーなどのいわゆる合繊紙であってもよい。
【００３６】
不織布の場合、構成する繊維は、ステープル、フィラメントいずれでもよい。製造コスト、強度特性の観点から、長繊維で構成された不織布も好ましく使用される。特にスパンボンド製法により、繊維相互が部分的に接着されたサーマルボンド製布方法によるものが、吸音性の点で好ましい。このような不織布としては、市販の不織布、例えば、商品名アクスター（東レ社製）をそのまま用いることもできる。また、チョップドファイバー、パルプやステープルなどを抄紙してなるペーパーやフェルトなど、短繊維からなる湿式不織布も好ましく使用される。なかでも、前記不織布がポリエステル繊維およびアラミド繊維からなる場合に積層される表皮材としてアラミドペーパーを使用すると吸音性、撥水性に優れ、しかも耐熱性、難燃性に優れた吸音材を得ることができる。
【００３７】
本発明において、表皮材を構成する繊維は、繊度が０．０１〜１０ｄｔｅｘ、好ましくは０．０１〜３ｄｔｅｘである。
【００３８】
表皮材は、分割繊維から発生した繊度が０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含んでいるものであってもよい。このような極細繊維を使用した表皮材は、通気度が０．０１〜３０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃとすることが容易である。ここで、分割繊維は、従来公知の方法により製造されたものを用いることができ、例えば、水流などの流体流やニードルなどの外力によって分割した繊度が０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維や、溶媒によって樹脂成分を溶解除去した繊度が０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維などを用いることができる。このような極細繊維を含む表皮材は、ニードルパンチ不織布又は流体流絡合不織布からなるのが好ましい。中でも、分割繊維を使用して繊維ウエブを形成した後に、流体流（特に水流）を繊維ウエブに対して噴出させることによって、分割繊維を分割して極細繊維を発生させるとともに、繊維同士を絡合させて不織布化したものが最も好ましい。
【００３９】
撥水処理を施す前の表皮材の厚さは、任意であるが、好ましくは０．０１〜２ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１ｍｍ程度のものがよい。表皮材重量は、軽い方がよいが、強力の点から、好ましくは２０〜４００ｇ／ｍ２、より好ましくは５０〜３００ｇ／ｍ２程度のものを使用するのがよい。
【００４０】
表皮材の素材は特に限定されないが、前記不織布と同一素材で構成されていることが好ましい。すなわち、たとえば自動車など車両内装材として使用される吸音材などは大量に使用され、かつ、リサイクルが可能であることが要求される。したがって、不織布層と異なる素材を使うと、分解作業の必要が出てきてリサイクルしにくくなる。たとえばポリプロピレン素材を含む不織布の場合には、ポリプロピレン製の表皮材を使用する。ポリエステル素材を含む不織布と、ポリエステル製のスパンボンド不織布、例えば、商品名アクスター（東レ社製）との組み合わせは、好ましく使用される。
【００４１】
撥水剤としては、フッソ系、シリコーン系などの公知の撥水・撥油剤が使用できる。また、下記一般式（１）
【化２】
2005208599.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに同一または異なっていてもよく、水素もしくは、炭素数が１〜４のアルキル基であり、ｎは２〜１０である）
で表されるアルコキシシランを含有するコーティング液も撥水剤として用いることができ、このコーティング液は表皮材に塗布または含浸したのち、加熱するとポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜を形成し、撥水性能を奏する。
【００４２】
上記コーティング液は、一般式（１）で表される化合物を主成分として含むものであり、特開２００２−１８７３号公報、特開２００２−３２１３２７号公報等に開示されている。一般式（１）で表される化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン等の各種シラン単量体の縮合体を例示できる。一般式（１）で表される化合物は、上記単量体の２種以上を縮合した縮合体であってもよい。コーティング液には単量体を単独または２種以上添加してもよいし、縮合体を添加してもよい。
【００４３】
このコーティング液には、通常、一般式（１）で表される化合物を硬化・固化させる触媒として、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸等の酸触媒、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、エタノールアミン等の塩基触媒のような通常の触媒を水と共存させる。また、加水分解可能な有機金属化合物、例えば、チタン、ジルコン、アルミまたはスズを含む化合物も触媒作用を有し、表皮材中の水分や空気中の水分と反応して加水分解し、一般式（１）で表される化合物と結合して網状構造体となり、高分子膜を形成する。かかる有機金属化合物としては、より具体的には、テトラプロポキシチタネート、テトラブトキシチタネート、テトラプロポキシジルコネート、テトラブトキシジルコネート、トリプロポキシアルミネート、アルミニウムアセチルアセトナート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート等を例示することができる。
【００４４】
また、コーティング液には、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、メトキシエタノール、ブトキシエタノール等のセロソルブ類などの有機溶剤が添加される。
【００４５】
また、コーティング液には、主成分である一般式（１）で表される化合物より少量の下記一般式（２）
【化３】
2005208599.tif 000003
（式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ同一または異なり、水素、アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ８はその分子内にエポキシ基またはグリシジル基を含んでいてもよいアルキル基、アルケニル基またはフェニル基である。ｍは１〜１０を示す）
で表される化合物を添加することができる。
【００４６】
上記一般式（２）で表される化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等や、これらの２〜１０程度の縮合体が例示できる。一般式（２）で表される化合物は上記単量体の２種以上であってもよく、また２種以上の単量体を縮合したものであってもよい。
【００４７】
上記の各コーティング液には、シリコーンオイル等の公知の撥水・撥油剤が添加されていても良い。
【００４８】
コーティング液を塗布または含浸した表皮材は、例えば３００℃以下、好ましくは８０〜１５０℃で、２分から１時間程度、加熱することにより、表面にポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜が形成される。
【００４９】
また、本発明の吸音材は、上記の表皮材と不織布の他に、通気性を有するフィルム等が積層されていても良い。通気性を有するフィルムは、表皮材の上、表皮材と不織布の間、或いは、不織布の下に配置する。通気性フィルムとしては、合成樹脂フィルムや、合成樹脂フィルムの全面に小孔を穿孔したもの等が挙げられる。通気性フィルムを積層させることにより、通気量を維持しながら水の侵入を防ぐことができ、かつ、孔の大きさを調整することによって通気量をコントロールしやすくなる点で、好ましく用いられる。
【００５０】
表皮材と不織布等との積層は、非接着状態でもよいが、好ましくは通常の結合方法で結合したものが好ましく、融着、縫合、ニードルパンチング、接着剤による接着、さらには熱エンボス、超音波接着、接着樹脂によるシンター接着、熱接着シートによる接着
、ウエルダーによる接着などの汎用の方法による結合、積層したものが使用される。熱溶融接着剤粉末、熱溶融性不織布を用いた熱融着によると通気性、吸音性能を損なわず、積層することができ、好ましい。
【００５１】
また、本発明の撥水性吸音材は、必要に応じて染料や顔料で着色されていてもよい。着色方法として、紡糸前に染料や顔料をポリマーと混合して紡糸した原着糸を使用してもよく、各種方法で着色した繊維を用いてもよい。吸音材を染料や顔料で着色してもよい。
【００５２】
なお、本発明の撥水性吸音材には、その難燃性や耐摩耗性を更に向上させるために、必要に応じて、アクリル樹脂エマルジョンや、リン酸エステル系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、水和金属化合物などの公知の難燃剤を配合したアクリル樹脂エマルジョンあるいはアクリル樹脂溶液等をコーティング又は含浸させてもよい。
【００５３】
本発明の撥水性吸音材は、これに表層材を積層することにより、車両用内装材に好ましく適用することができる。表層材は、撥水性吸音材の撥水性、吸音性を損なわないようにするため、撥水性吸音材の表皮材側に積層される。表皮材に表層材を積層する場合は、表皮材に表層材を直に積層してもよく、或いは、他の層（例えば、グレイ層）を介して積層してもよい。
【００５４】
表層材としては、車両用内装材に通常用いられる表層材を用いることができる。例えば、不織布、織物、モケット、トリコット、ジャージ、絨毯、皮革、人工皮革、合成樹脂シート等が例示される。これらの表層材の中でも、リサイクル性に優れ、低コストである点より不織布が好ましい。好ましく使用される不織布は、短繊維を混合して得られた繊維ウエブを、従来の方法でニードルパンチ又はウォータージェットパンチによって交絡させて一体化することにより得られるが、ニードルパンチが好ましい。短繊維は、実用上は、染料や顔料で着色されたものが使用される。
【００５５】
短繊維としては、撥水性吸音材を構成する不織布と同様の合成繊維が好ましく、なかでも、ポリエステル繊維（生分解性ポリエステル繊維を含む）、ポリプロピレン繊維、ポリアミド繊維が好ましく、これらの繊維は単独で、又は任意の割合で混合して使用することができる。特に、廃不織布の熱溶融により原料ポリエステルを容易にリサイクル使用することが可能で、経済性に優れ、不織布の風合いも良く、成形性に優れる点より、ポリエステル繊維（生分解性ポリエステル繊維を含む）が最も好ましい。これらの繊維は、一部または全部が反毛であってもよい。
【００５６】
表皮材と表層材との積層は、通常の結合方法で結合する。例えば、融着、縫合、ニードルパンチング、接着剤による接着、さらには熱エンボス、超音波接着、接着樹脂によるシンター接着、熱接着シートによる接着、ウエルダーによる接着などの汎用の方法による結合、積層したものが使用される。
【００５７】
本発明の撥水性吸音材は、その目的や用途に合せて公知の方法等を適用して適宜な大きさ、形状等に加工することにより、種々の用途に用いることができる。本発明の吸音材は、撥水性と吸音性が求められる用途の全てに用いることができ、例えば、自動車、貨車、航空機などの車両や船舶の内装材、土木・建築用の壁材等に好適に使用することができる。特に、自動車の天井材、フロアー材、オプションマット、リアパッケージ、ドアトリム；自動車、電車、航空機などのダッシュボードにおけるインシュレータ；冷蔵庫、掃除機、エアコンなどの電化製品；スピーカー用振動板；芝刈り機、電気ドリル、電動掘削機等の電動機具などの各種用途に用いることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例における各特性値の測定方法は次の通りである。
【００５９】
〔通気量〕
ＪＩＳ  Ｌ−１０９６のフラジール法に基づいて測定した。表皮材を、不織布または表層材と貼り合せる前の状態で測定した。但し、貼りあわせ後に撥水加工したものについては、表皮材を剥がして測定した。
【００６０】
〔吸音率〕
自動垂直入射吸音率測定器（電子測器株式会社製）を用い、サンプルの表皮部分を音源側にして取り付けた。
【００６１】
〔撥水性能〕
ＪＩＳ  Ｌ−１０９２のシャワー法およびＡ法（低水圧法）に従って測定した。    
【００６２】
（実施例１）
東レ・デュポン株式会社製のパラ系アラミド繊維「ケブラー（登録商標）」ステープル（１．７ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）と東レ株式会社製のポリエステルステープル（１．７ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）を３０：７０の重量比で混繊し、ニードルパンチ方式により厚さ１０ｍｍ、目付４００ｇ／ｍ２のケブラー混不織布を作成した（嵩高度：０．０４ｇ／ｃｍ３）。
【００６３】
一方、表皮材として、東レ・デュポン株式会社製のパラ系アラミド繊維「ケブラー（登録商標）」３ｍｍチョップドファイバー糸を抄紙し、カレンダー加工して厚さ９５μｍ、目付７２ｇ／ｍ２のケブラーペーパーを得た。得られたケブラーペーパーを撥水加工剤（明成化学工業（株）製、アサヒガードＧＳ−１０）２０ｇ／リットル溶液に浸漬し、ゴムローラーのマングルで絞った（絞り圧２ｋｇ／ｃｍ２、速度４ｍ/ｍｉｎ．）。撥水剤のウエットピックアップ量は５２０ｇ／ｍ２であった。直ちに、加熱炉にて乾燥（１２０℃×２分）し、その後、加熱炉にてキュアーした（１７０℃×１分）。
【００６４】
このようにして作成した撥水処理ケブラーペーパーの表面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体の粉末（東京インキ（株）製、２０３０−Ｍ）を塗布（１０ｇ／ｍ２）し、この面にケブラー混不織布を重ね合わせ、加熱炉にて貼り合わせて（１３５℃×１分）、撥水性吸音材を作成した。
【００６５】
このようにして作成した撥水性吸音材の性能は、垂直入射吸音率が８９％（２０００Ｈｚ）、通気量が０．９２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、撥水度は５級であった。
【００６６】
（実施例２）
ケブラーペーパーとケブラー混不織布を実施例１と同様な方法で貼り合わせた積層体のペーパー側に、実施例１と同じ撥水加工剤をハンドスプレーにて塗布した（撥水剤溶液のウエットピックアップ量として３２０ｇ／ｍ２）。直ちに、加熱炉にて乾燥、キュアーを同時処理した（１５０℃×５分）。
【００６７】
このようにして作成した撥水性吸音材は貼り合わせ面の接着力も十分維持しており、また、性能としては垂直入射吸音率が８２％（２０００Ｈｚ）、通気量は０．９０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、撥水度は５級であった。
【００６８】
（実施例３）
実施例１において使用した撥水加工剤にかえて、アルコキシシランを含有するコーティング液（（株）飾一製、ＳＰＫ−３１２Ｃ）を加工した（付着率３．５％）ものを表皮材とし、実施例１と同様に不織布と貼り合わせて撥水性吸音材を得た。この吸音材の垂直入射吸音率は９４％（２０００Ｈｚ）、通気量は０．７７ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、撥水度は５級であった。
【００６９】
（比較例１）
実施例１において、ケブラーペーパーを撥水加工剤で加工しないほかは実施例１と同様にして吸音材を作成した。得られた吸音材の吸音率は８３％（２０００Ｈｚ）、通気量は１．２１ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、撥水度は１級であった。
【００７０】
（実施例４）
実施例１において使用した表皮材にかえて、ポリエステル製スパンボンド不織布（東レ社製、商品名アクスターＧ２２６０−１Ｓ、厚さ６２０μｍ、目付２６０ｇ／ｍ２）を、アルコキシシランを含有するコーティング液（（株）飾一製、ＳＰＫ−３１２Ｃ）を加工して（付着率２．６％）表皮材とした。実施例１と同様に不織布と貼り合わせて撥水性吸音材を得た。
【００７１】
このようにして作成した撥水性吸音材の性能は、垂直入射吸音率が８３％（２０００Ｈｚ）、通気量が８．３ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであった。撥水度は、４級（シャワー法）と、４３５ｍｍＨ２Ｏ（低水圧法）であった。
【００７２】
（実施例５）
ポリエステル繊維（１．７ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）のみからウエブを作成する以外は、実施例１と同様の操作を繰り返すことにより、厚さ２．５ｍｍ、目付１００ｇ／ｍ２の不織布を作成した（嵩高度：０．０４ｇ／ｃｍ３）。
【００７３】
実施例４において使用したものと同様の表皮材の表面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体の粉末（東京インキ（株）製、２０３０−Ｍ）を塗布（１０ｇ／ｍ２）し、この面にポリエステル不織布を重ね合わせ、加熱炉にて貼り合わせて（１３５℃×１分）、撥水性吸音材を作成した。このようにして作成した撥水性吸音材の性能は、垂直入射吸音率が９０％（２０００Ｈｚ）であった。
【００７４】
（実施例６）
東レ株式会社製のポリエステルステープル（１．７ｄｔｅｘ×４４ｍｍ）、同社製ポリエステルステープル（６．６ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）および低融点糸“サフメット”（４．４ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）を質量比６０：２０：２０で混繊し、ニードルパンチ方式により繊維を交絡させた後、１５０℃×３分間熱処理して、厚さ１０ｍｍ、目付４００ｇ／ｍ２、嵩密度０．０４ｇ／ｃｍ３の不織布を得た。
【００７５】
一方、表皮材として、ポリエステル製スパンボンド不織布（東レ社製、商品名アクスターＧ２１５０−１ＳＢＫＯ、厚さ４５０μｍ、目付１５０ｇ／ｍ２）を、アルコキシシランを含有するコーティング液（（株）飾一製、ＳＰＫ−３１２Ｃ）を加工して（付着率２．８％）表皮材とした。実施例１と同様に不織布と貼り合わせて撥水性吸音材を得た。
【００７６】
このようにして作成した撥水性吸音材の性能は、垂直入射吸音率が８６％（２０００Ｈｚ）、通気量が２６．３ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであった。撥水度は、４級（シャワー法）と３９０ｍｍＨ２Ｏ（低水圧法）であった。
【００７７】
（実施例７）
ポリエステル繊維（１．７ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）のみからウエブを作成する以外は、実施例１と同様の操作を繰り返すことにより、厚さ２．５ｍｍ、目付１００ｇ／ｍ２の不織布を作成した（嵩高度：０．０４ｇ／ｃｍ３）。
【００７８】
実施例４において使用したものと同様の表皮材の表面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体の粉末（東京インキ（株）製、２０３０−Ｍ）を塗布（１０ｇ／ｍ２）し、この面にポリエステルフィルムを重ね合わせ、更にエチレン−酢酸ビニル共重合体の粉末を塗布し、ポリエステル不織布を重ね合わせ、加熱炉にて貼り合わせて（１３５℃×１分）、撥水性吸音材を作成した。このようにして作成した撥水性吸音材の性能は、垂直入射吸音率が９０％（２０００Ｈｚ）であった。
【００７９】
（実施例８）
実施例４で作成した撥水性吸音材の表皮材の表面に、厚さ３ｍｍのポリエステル繊維のニードルパンチカーペット（目付２５０ｇ／ｍ２）を積層して内装材を作成したところ、吸音性に優れた内装材が得られた。また、吸音材の耐水圧が高いため、表層材を通じて内部に水が浸透することもなく、吸音性が長期間維持された。