(57)【要約】【課題】  エタノールと優れた混和性を有し、且つ大量の香気成分を溶解することを可能にする別の出発物質を含む芳香組成物を提供する。【解決手段】  組成物全重量に対して、（ａ）１１乃至４６重量％の香気物質の混合物、（ｂ）５１乃至８０重量％のエタノール、及び（ｃ）３乃至３０重量％のデカメチルテトラシロキサンを含む、芳香組成物を調製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物全重量に対して、
（ａ）１１乃至４６重量％の香気物質の混合物、
（ｂ）５１乃至８０重量％のエタノール、及び
（ｃ）３乃至３０重量％のデカメチルテトラシロキサン
を含む、芳香組成物。
【請求項２】
１１乃至２５重量％の香気物質を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
５１乃至６５重量％のエタノールを含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
１０乃至３０重量％のデカメチルテトラシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
組成物全重量に対して７重量％以下の水を含むことを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
そのアルキル基が２乃至１３の炭素原子を含むアルキルジメチルシロキサンを含まないことを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
０．５％未満の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
エアロゾル装置に実装されることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物全重量に対して、
（ａ）１１乃至４６重量％の香気物質の混合物、
（ｂ）５１乃至８０重量％のエタノール、及び
（ｃ）３乃至３０重量％のデカメチルテトラシロキサン
を含む、新規な芳香組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香組成物は、通常、エタノール、及び任意に水を主成分とする生理学的に許容される媒質中に、２５℃における環境圧よりも低い蒸気圧を有し、且つ２５℃において一般的に液体であるが、場合によっては固体である、香気物質の混合物を含む。
【０００３】
エタノールは、香料成分にとっての優れた溶解剤であり、これに加えて安価であり、且つ透明組成物の処方を可能にするという利点を示す。他方、これは環境中の窒素酸化物と化学的に反応してオゾンを生成し、こうして回避が望ましい環境汚染の元凶となるという欠点を有する。
【０００４】
したがって、エタノールの一部を水に代えることが通常である。しかしながら、水とエタノールとは化学的に不活性ではなく、香料の化合物と反応して、経時的に、有害な性質の嗅覚的変化及び／または当該液体の外観における変化（黄色化、褐色化）を引き起こす。この劣化の原因である化学反応は、主として：
・アセタールの生成（エタノールとアルデヒド官能基を含む化合物との縮合による）、
・エステル官能基を含む化合物のケン化または加水分解、
・とりわけ植物抽出物中に存在するモノテルペンまたはセスキテルペンの酸化、及び
・エタノールからアセトアルデヒトへ、次いでアセトアルデヒドジエチルアセタール（DEA）への酸化（酢酸、次いで酢酸エチルの生成を伴う）
である。
【０００５】
さらに、水は香料のための優れた溶媒ではなく、エタノールの溶媒和力を低減する。時には香料の製剤化の最初から曇りまたは溶解の問題が現れ、香料のレベルを著しく減ずる必要が生じることがある。これは、より希薄な香料をもたらすが、現在の流行はこれとは逆に強く高度に濃縮された（香料物質が１０％より多い）香料を製造することである。
【特許文献１】ＵＳ５６６５３３９
【特許文献２】ＷＯ９９／０１１０６
【特許文献３】ＵＳ５１６０４９４
【特許文献４】ＵＳ２００３／０１９０２６７
【特許文献５】ＵＳ２００３／０１９０２５５
【非特許文献１】S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N. J., 1969)
【非特許文献２】S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N. J., 1960)
【非特許文献３】Flavor and Fragrance Materials - 1991, Allured Publishing Co. Wheaton, Ill., USA
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
然るに、香料中に存在する水を置き換えようとする場合、不活性であり、揮発性であり、エタノールと優れた混和性を有し、且つ大量の香料成分を溶解することが可能な別の出発物質が存在するという利点が理解される。
【０００７】
実際のところ、出願人は、特定のポリジメチルシロキサンであるデカメチルテトラシロキサンが、高濃度エタノールの存在下におけるこの要求に見合うことを見出している。こうして得られる芳香組成物でば、安価なエタノールを大量に維持することにより、経時的に安定性の喪失または香料の嗅覚特性における有害な変化を生じることなく経済的に許容される折衷案の実現が可能となる。
【０００８】
特許ＵＳ５６６５３３９は、１０％以下の香料、１０乃至９０％のエタノール、１０乃至９０％のポリジメチルシロキサン、例えばデカメチルテトラシロキサン、及び１％未満の水を含む芳香組成物を教示している。しかしながら、ポリジメチルシロキサンは、この文献においては化粧品品質を改善し、アルコール含有ローションによってもたらされる刺激を軽減するために使用される。１０％を超える量の香料成分を含む芳香組成物の処方を可能にすることは、何ら示唆されていない。
【０００９】
さらにまた、出願ＷＯ９９／０１１０６は、０．１乃至９０％の香料、１０乃至９９．９％の揮発性シリコーン、例えばデカメチルテトラシロキサン、任意にエタノール（１０％以下）、及び１％未満の水を含む、織物にシミを付けることなく香り付けすることを企図した組成物を開示している。これらの組成物は、経済的に妥当なコストで香料の優れた溶解を可能にするために充分な量のエタノールを含んでおらず、さらに、前記香料の皮膚への望ましからぬ浸透の原因となりうる。
【００１０】
特許ＵＳ５１６０４９４は、５乃至３０％の香料及び、エタノールとの置き換えを意図して１乃至９５％のアルキルメチルジシロキサンを含むが、それでもやはり該組成物の０乃至９０％を占めるエタノールを含み、さらに任意に０乃至４０％のシリコーン、例えばデカメチルテトラシロキサンを含む無水芳香組成物を開示している。この文献は、デカメチルテトラシロキサンがアルコールのレベルを下げつつこれを経済的に許容されるレベルに維持することができ、且つ高価なアルキルメチルジシロキサンに依存することを必ずしも要求しないことを示唆してはいない。
【００１１】
出願ＵＳ２００３／０１９０２６７及びＵＳ２００３／０１９０２５５は、付着物を生成させない、０．０１乃至５０％、好ましくは１５乃至２５％のエタノール、２０乃至３０％（それぞれ１４乃至４０％）のシリコーン、例えばデカメチルテトラシロキサン、及び５％以下の水を含むエアーフレッシュナー組成物を開示している。これらの特許出願に記載された実施例には、１０％を超える香料が含まれる。これらの特許出願には、エアーフレッシュナーについてその燃焼性の観点から安全性に問題を呈する危険を冒す、５０％より多くエタノールを含む芳香組成物を処方することは示唆されていない。さらにまた、ほぼ２０℃の引火点を有する組成物は、代わりに引火点がほぼ６０℃でない限りは、開示されていない。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
したがって、本発明の主題は、組成物全重量に対して、（ａ）１１乃至４６重量％の香気物質の混合物、（ｂ）５１乃至８０重量％のエタノール、及び（ｃ）３乃至３０重量％のデカメチルテトラシロキサンを含む、芳香組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の芳香組成物中に存在する香気物質は、香水製造者に従来より用いられている化合物であり、これらはとりわけS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N. J., 1969)、S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N. J., 1960)、及び"Flavor and Fragrance Materials - 1991", Allured Publishing Co. Wheaton, Ill., USAに記載されている。
【００１４】
これらとしては、天然物（エッセンシャルオイル、アブソリューツ（absolutes）、レジノイド、樹脂、またはコンクリート）及び／または合成物（炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、酸、エステル、アセタール、ケタール、またはニトリル（これらは飽和または不飽和であり、且つ脂肪族または環式であって良い））が可能である。
【００１５】
エッセンシャルオイルの例には、レモン、オレンジ、アニス、ベルガモット、バラ、ゼラニウム、ショウガ、ネロリ、バジル、ローズマリー、カルダモン、ショウノウ、スギ、カモミール、サンダルウッド、またはセージ、及びこれらの混合物が含まれるが、このリストは限定的なものではない。
【００１６】
他の香気化合物は、特にゲラニオール、ゲラニルアセテート、ファルネソール、ボルネオール、ボルニルアセテート、リナロール、リナリルアセテート、リナリルプロピオネート、リナリルブチレート、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルホルメート、シトロネリルプロピオネート、ジヒドロミルセノール、ジヒドロミルセニルアセテート、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、テルピニルアセテート、ノポール、ノピルアセテート、ネロール、ネリルアセテート、2-フェニルエタノール、2-フェニルエチルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、ベンジルサリチレート、スチラリルアセテート、ベンジルベンゾエート、アミルサリチレート、ジメチルベンジルカルビノール、トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート、p-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、イソノニルアセテート、ベチベリルアセテート、ベチベロール、α-ヘキシルシンナマルデヒド、2-メチル-3-（p-tert-ブチルフェニル）プロパナール、2-メチル-3-（p-イソプロピルフェニル）-プロパナール、3-（p-tert-ブチルフェニル）プロパナール、2,4-ジメチルシクロヘクス-3-エンカルボキサルデヒド、トリシクロデセニルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、4-（4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル）-3-シクロヘキセンカルボキサルデヒド、4-（4-メチル-3-ペンテニル）-3-シクロヘキセンカルボキサルデヒド、4-アセトキシ-3-ペンチルテトラヒドロピラン、2-（n-へプチル）シクロペンタノン、3-メチル-2-ペンチル-2-シクロペンタノン、メントン、カルボン、テイゲトン（tagetone）、ゲラニルアセトン、n-デカナール、n-ドデカナール、9-デセン-1-オール、フェノキシエチルイソブチレート、フェニルアセタルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセタルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルアセテート、3-イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギフォラノン、アニソニトリル、アニスアルデヒド、ヘリオトロピン、クマリン、ユーゲノール、バニリン、ジフェニルエーテル、シトラール、シトロネラールヒドロキシシトロネラール、ダマスコン、イオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、ソラノン、イロン、シス-3-ヘキセノール、及びそのエステル、インダンムスク化合物、テトラリンムスク化合物、イソクロマンムスク化合物、大環状化合物、マクロラクトンムスク化合物、エチレンブラシレート、及びこれらの混合物である。
【００１７】
本発明による組成物は、１１乃至４６重量％、好ましくは１１乃至２５重量％の香気物質を含む。
【００１８】
これはまた、エタノール及びデカメチルテトラシロキサンを、一般的にこれら香気物質を溶解させて当該組成物に１５℃以上、好ましくは６０℃以下の引火点を与えるのに十分な量で含む。然るに、エタノールの量は当該組成物の重量の５１乃至８０％、好ましくは５１乃至６５％を占め、デカメチルテトラシロキサンの量は該組成物の重量の３乃至３０％、好ましくは１０乃至３０％を占める。
【００１９】
デカメチルテトラシロキサンは、特にDow CorningよりDC 200 Fluid 1.5 cStの商品名で入手可能である。
【００２０】
また本発明による芳香組成物は、一般的に、香料の分野で従来より使用され、且つ所望の嗅覚効果を損なわない溶媒、アジュバント、または添加剤を含む。
【００２１】
従って、本発明による組成物は少量の、一般的には該組成物全重量の７％を超えない量の水を含むことができる。特にエタノールがその一助となるが、前記エタノールは一般的に変性アルコールと水との混合物の形態で市販されている。
【００２２】
さらに、好ましい実施態様によれば、本発明の組成物は、そのアルキル基が２乃至１３の炭素原子を含むアルキルジメチルシロキサンを含まない。
【００２３】
さらに、本発明による組成物の安定性は、表面活性剤の存在を必要としないようなものである。したがって、本発明の好ましい実施態様によれば、この組成物は、１重量％未満の界面活性剤、実に０．５重量％未満の界面活性剤を含むか、さらには界面活性剤を全く含まない。
【００２４】
この芳香組成物は、オーデコロン、オードトワレ、香水、またはアフターシェーブローションを構成することができる。
【００２５】
その引火点により、これはアトマイザーまたは任意にエアロゾル装置に実装することができる。後者の場合には、本発明による組成物は、さらに噴射ガス、例えばジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、1,1,1,2-テトラフルオロメタン、クロロペンタフルオロエタン、1-クロロ-1,1-ジフルオロエタン、1,1-ジフルオロエタン、及びこれらの混合物を含む。ジメチルエーテル、イソブタン、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを使用すること、更にはイソブタンを使用することが好ましい。
【００２６】
ここに、本発明を、以下の非限定的実施例によって例示する。これらの実施例においては、記載した量は重量％である。
【実施例】
【００２７】
（実施例１：異なるシリコーン含有芳香組成物の特性の比較研究）
四つの芳香組成物を、それらの引火点及び化粧特性を評価する為に試験した。
【００２８】
引火点を測定するためには、各試験組成物を、想定される引火点よりもおよそ３℃低い温度にて、標準寸法の密閉カップ中で６０秒間に亘り加熱する。その後、標準サイズの炎をスライディング開口部からカップの蒸気中に導入する。前記試験を１℃ずつの段階で反復する。発火が起こる最も低い温度を、引火点として記録する。該試験は、標準ISO3679に従うSetaflash装置で行われる。
【００２９】
四つの試験組成物はそれぞれ、香料を１２％、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（その性質は組成物によって異なる）を２２％、及び変性アルコールを９３．５重量％含むエタノールを６６％含むものであった。
【００３０】
前記四つの試験組成物について得られた結果を、下記の表にまとめる。
【表１】
2005314425.tif 000002
【００３１】
この表に示されるように、L4タイプのシリコーンのみが、エタノールとの組合せにより、優れた感覚特性を有する一方で工業的に製造することが可能な引火点を有する組成物を得ることを可能にする。
【００３２】
（実施例２：芳香組成物の安定性の比較研究）
３つの芳香組成物の経時的安定性を試験した。
・芳香剤がGloria Vanderbilt製の香料抽出物"Volupte"に該当する、上記組成物Ｃ、
・同一の香料を１２％、９３．５重量％の変性アルコールを含むエタノールを６６％、及び水に代えてデカメチルテトラシロキサンを２２％含む組成物Ｃ’、
・抗酸化剤としてＢＨＴを０．０５％加えた組成物Ｃ’に該当する、組成物Ｃ”。
【００３３】
（視覚的及び嗅覚的な態様）
環境温度にて及び４５℃における２ヶ月に亘る貯蔵の後に、組成物Ｃは明白な嗅覚的劣化及び著しい褐色化を示した。組成物Ｃ”は平凡な嗅覚的劣化及びいっそう著しい褐色化を示した。対照的に、組成物Ｃは、環境温度及び４５℃における６ヶ月に亘る貯蔵の後でさえも、透明、無色、且つ均一な外観、及びこの上ない嗅覚的安定性を維持した。
【００３４】
（化学的安定性）
組成物Ｃ、Ｃ’、及びＣ”を、４５℃において３ヶ月の後に分析した。以下が、組成物Ｃについて観察された：
・ジエチルアセタールの生成の低減（これは組成物Ｃ’と比べて５分の１のヒドロキシシトロネラールＤＥＡの生成に反映される）、
・リナロール、ゲラニオール、及びネロールが事実上存在しないこと、及びリナリルアセテートの分解生成物（これは組成物Ｃ’及びＣ”が約５０％のリナリルアセテートの分解を経たことによる）、
・ベンジルアルコールとベンズアルデヒドとが事実上存在しないこと、及びベンジルアセテートの分解生成物（該組成物Ｃ’及びＣ”がベンジルアセテートの約１％の分解を経たことにより、これは非常に強烈な香気をもつ）
・リモネン、ミルセン、及びオシメンオキシドが事実上存在しないこと、及びテルペンの酸化生成物（該組成物Ｃ’がリモネンの約４０％の分解を経たことによる）、
・エタノールの非常に制限された酸化（これは60ppmのアセトアルデヒドＤＥＡの存在及びエチルアセテートが存在しないことに反映され、組成物Ｃ’について900ppmのアセトアルデヒドＤＥＡと110ppmのエチルアセテートが測定された）。
【００３５】
これらの結果は、本発明の組成物の優れた化学安定性を示しており、これによって潜在的なアレルゲンである場合もある香料の分解生成物の生成を回避することができる。
【００３６】
（実施例３：芳香剤の可溶化の比較研究）
それぞれが実施例２の組成物Ｃ（芳香剤が香料抽出物"Eau de Lancome"である）と実施例２の組成物Ｃ’（同一の香料抽出物を含む）とに該当する二つの芳香組成物Ｃ１及びＣ’１の外観を比較した。
【００３７】
前記組成物Ｃ’１は調製時から濁った外観を呈した。対照的に、組成物Ｃ１は環境温度及び４５℃において２ヶ月間に亘って安定な、完全に透明且つ均一な混合物の形態で存在した。
【００３８】
この試験は、従来の水性／アルコール性溶液との比較により、本発明によるエタノール／シリコーン混合物の、高濃度の香料を溶解する性能を示す。
【００３９】
（実施例４：芳香組成物）
以下の組成物は、当業者には周知の方法で調製可能である。
（組成物Ａ）
香料抽出物"Noa"                                        １５％
デカメチルテトラシロキサン                             １０％
エタノール                                             ７５％
【００４０】
（組成物Ｂ）
香料抽出物"Emporia White She"                            ２０％
デカメチルテトラシロキサン                             １５％
エタノール                                             ６５％
【００４１】
（組成物Ｃ）
香料抽出物"Attraction"                                    ３０％
デカメチルテトラシロキサン                               ５％
エタノール                                             ６５％
【外国語明細書】
2005314425.tif 000003
2005314425.tif 000004
2005314425.tif 000005
2005314425.tif 000006
2005314425.tif 000007
2005314425.tif 000008
2005314425.tif 000009
2005314425.tif 000010
2005314425.tif 000011
2005314425.tif 000012
2005314425.tif 000013
2005314425.tif 000014
2005314425.tif 000015
2005314425.tif 000016
2005314425.tif 000017
2005314425.tif 000018
2005314425.tif 000019