(57)【要約】【課題】着色が少なく、また繊維やフィルムとした場合の耐摩耗特性を向上できる添加物を効率よく最終製品に含有させるための生分解性樹脂ペレットおよびその製造方法を提供する。【解決手段】８０重量％以上が生分解性のポリエステル樹脂であって、下記（Ａ）〜（Ｃ）の特性を満足することを特徴とする生分解性樹脂ペレット。    （Ａ）ｂ値：−３〜１３    （Ｂ）粒度：２〜５０（ｍｇ／個）    （Ｃ）脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルの含有量：０．１〜１０（重量％）ただし、粒度はペレット１００個当たりの重量から算出した平均値【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
８０重量％以上が生分解性のポリエステル樹脂であって、下記（Ａ）〜（Ｃ）の特性を満足することを特徴とする生分解性樹脂ペレット。
（Ａ）ｂ値：−３〜１３
（Ｂ）粒度：２〜５０（ｍｇ／個）
（Ｃ）脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルの含有量：０．１〜１０（重量％）
ただし、粒度はペレット１００個当たりの重量から算出した平均値
【請求項２】
前記脂肪酸アミドが脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドであることを特徴とする請求項１に記載の生分解性樹脂ペレット。
【請求項３】
前記生分解性のポリエステル樹脂がポリ乳酸であることを特徴とする請求項１または２に記載の生分解性樹脂ペレット。
【請求項４】
生分解性のポリエステルに脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルを添加して混練する際に、該添加物の総量が０．１〜１０重量％であるとともに、下記（１）〜（２）式を満足することを特徴とする生分解性樹脂ペレットの製造方法。
Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）≦１５    ・・・（１）
Ｔｓｖ−Ｔｍ≦３０            ・・・（２）
ただし、Ｔ：混練機滞留時間（ｍｉｎ）
Ｔｓｖ：混練機設定最高温度（℃）
Ｔｍ：生分解性ポリエステルの融点（℃）
【請求項５】
前記溶融混練機に、生分解性のポリエステルからなるペレットと、脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルを添加混合する際に、予め生分解性ポリエステルのペレットの表面に皮膜形成能を有する有機低分子量化合物を付着させ、その後脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルを添加混合することを特徴とする請求項４に記載の生分解性樹脂ペレットの製造方法。
【請求項６】
前記皮膜形成能を有する有機低分子量化合物が、ポリオキシエチレン鎖を有するエーテルであり、その重量平均分子量が４００〜４０００であることを特徴とする請求項５に記載の生分解性樹脂ペレットの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は着色が少なく、また繊維やフィルムとした場合の耐摩耗特性を向上できる添加物を効率よく最終製品に含有させるための生分解性樹脂ペレットおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、地球的規模での環境問題に対して、自然環境の中で分解するポリマー素材の開発が切望されており、脂肪族ポリエステル等、様々なポリマーの研究・開発、また実用化の試みが活発化している。そして、微生物により分解されるポリマー、すなわち生分解性ポリマーに注目が集まっている。
【０００３】
一方、従来のポリマーはほとんど石油資源を原料としているが、石油資源が将来的に枯渇するのではないかということ、また石油資源を大量消費することにより、地質時代より地中に蓄えられていた二酸化炭素が大気中に放出され、さらに地球温暖化が深刻化することが懸念されている。しかしながら、二酸化炭素を大気中から取り込み成長する植物資源を原料としてポリマーが合成できれば、二酸化炭素循環により地球温暖化を抑制できることが期待できるのみならず、資源枯渇の問題も同時に解決できる可能性がある。このため、植物資源を原料とするポリマー、すなわちバイオマス利用ポリマーに注目が集まっている。
【０００４】
上記２つの点から、バイオマス利用の生分解性ポリマーが大きな注目を集め、石油資源を原料とする従来のポリマーを代替していくことが期待されている。しかしながら、バイオマス利用の生分解性ポリマーは一般に力学特性、耐熱性が低く、また高コストとなるといった課題があった。これらを解決できるバイオマス利用の生分解性ポリマーとして、現在、最も注目されているのは脂肪族ポリエステルの中でも、特にポリ乳酸である。ポリ乳酸は植物から抽出したでんぷんを発酵することにより得られる乳酸を原料としたポリマーであり、バイオマス利用の生分解性ポリマーの中では力学特性、耐熱性、コストのバランスが最も優れている。そして、これを利用した繊維の開発も加速している。しかしながら、繊維やフィルムとして見た場合のポリ乳酸は耐摩耗性に問題があり、長期間の使用では摩擦により削れや白化、さらには繊維の場合、染料移行などの問題があった。
【０００５】
これを解決する手段としては、例えば耐摩耗性の高いポリマーなどで繊維を被覆する方法や、滑剤を添加して表面摩擦を低下させる方法などが提案され、特に、後者については、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、また脂肪酸エステルなどの滑剤を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。しかしながら、これらの方法は最終製品の耐摩耗性を向上させるものではなく、成型品の結晶化をコントロールする手法や、金型との離型性を向上させる目的で提案されているものである。
【特許文献１】特開平０９−２７８９９１号公報
【特許文献２】特開平０８−１８３８９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解消しようとするものであり、着色が少なく、また繊維やフィルムとした場合の耐摩耗特性を向上できる添加物を効率よく最終製品に含有させるための生分解性樹脂ペレットおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を採用する。すなわち、
（１）８０重量％以上が生分解性のポリエステル樹脂であって、下記（Ａ）〜（Ｃ）の特性を満足することを特徴とする生分解性樹脂ペレット。
【０００８】
（Ａ）ｂ値：−３〜１３
（Ｂ）粒度：２〜５０（ｍｇ／個）
（Ｃ）脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルの含有量：０．１〜１０（重量％）
ただし、粒度はペレット１００個当たりの重量から算出した平均値
（２）前記脂肪酸アミドが脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドであることを特徴とする前記（１）に記載の生分解性樹脂ペレット。
【０００９】
（３）前記生分解性のポリエステル樹脂がポリ乳酸であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の生分解性樹脂ペレット。
【００１０】
（４）生分解性のポリエステルに脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルを添加して混練する際に、該添加物の総量が０．１〜１０重量％であるとともに、下記（１）〜（２）式を満足することを特徴とする生分解性樹脂ペレットの製造方法。
【００１１】
Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）≦１５    ・・・（１）
Ｔｓｖ−Ｔｍ≦３０            ・・・（２）
ただし、Ｔ：混練機滞留時間（ｍｉｎ）
Ｔｓｖ：混練機設定最高温度（℃）
Ｔｍ：生分解性ポリエステルの融点（℃）
（５）前記溶融混練機に、生分解性のポリエステルからなるペレットと、脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルを添加混合する際に、予め生分解性ポリエステルのペレットの表面に皮膜形成能を有する有機低分子量化合物を付着させ、その後脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルを添加混合することを特徴とする前記（４）に記載の生分解性樹脂ペレットの製造方法。
【００１２】
（６）前記皮膜形成能を有する有機低分子量化合物が、ポリオキシエチレン鎖を有するエーテルであり、その重量平均分子量が４００〜４０００であることを特徴とする前記（５）に記載の生分解性樹脂ペレットの製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、色調と耐摩耗性を両立した繊維、フィルムなどの最終製品を得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明でいう生分解性ポリエステルとは、分子鎖内にエステル結合を持ち、かつ熱可塑性を持つポリマーをいい、例えばポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリヒドロキシブチレートなどが挙げられる。特に、生分解性ポリエステルがポリ乳酸であると、力学特性とコストのバランスが良く、かつ非石油系原料として循環型社会の形成に寄与できるため好ましい。生分解性ポリエステルにポリ乳酸を用いる場合には、Ｌ体またはＤ体の光学純度が９０％以上であると融点が高く好ましい。また、ポリ乳酸の性質を損なわない範囲で、乳酸以外の成分を共重合していても、ポリ乳酸以外のポリマーや粒子、難燃剤、帯電防止剤、艶消し剤などの添加物を含有していても良い。ただし、バイオマス利用、生分解性の観点から、ポリマーとして乳酸モノマーは５０重量％以上とすることが重要である。乳酸モノマーは好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９６重量％以上である。また、ポリ乳酸の重量平均分子量は５万〜５０万であると、力学特性と製糸性のバランスが良く好ましい。また、ポリ乳酸以外の生分解性ポリエステルである場合には、その特性を損なわない範囲で他のポリマーや粒子、難燃剤、帯電防止剤、艶消し剤などの添加物を含有していても良いし、他のモノマー、オリゴマーと共重合されていても良い。
【００１５】
また、ポリ乳酸中にはラクチド等の残存モノマーが存在しているが、これら低分子量残留物は加水分解を促進し、耐久性を低下させ、ひいてはポリマーの着色物質として作用する。そのため、残存ラクチド量は好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、さらに好ましくは０．２重量％以下である。一方、残存ラクチド量は低分子量添加物との相互作用により生分解性ポリエステル中に添加物を均一に分散させることができる。そのため、０．００５重量％以上含んでいることが好ましい。さらに、添加物を添加後のポリ乳酸樹脂ペレットに含まれるラクチド量は、１重量％以下であると、最終製品にした場合の色調を白色に近い状態に保つことができるほか、最終製品の加水分解を抑制することが可能となるため、耐久性をも向上させることができるのである。このことから、ポリ乳酸樹脂ペレット中の残存ラクチド量は０．５重量％以下であることが好ましく、０．２重量％以下であることが最も好ましい。
【００１６】
また、ポリ乳酸ポリマーの分子量は、重量平均分子量で５万〜５０万であると、繊維化した際に、力学特性と製糸性のバランスが良く好ましい。
【００１７】
また、ポリ乳酸以外の生分解性ポリエステルには、ジカルボン酸やジオールが低分子量物として残存するが、これらもポリ乳酸におけるラクチドと同様の効果を示すことから、０．００１重量％以上、０．０５重量％以下であると好ましい。
【００１８】
本発明における生分解性樹脂ペレットのｂ値は−３〜１３．０であることが、最終製品の色調を実用レベルとする上で重要である。ｂ値は一般的に値が大きくなると黄色味が増すことから、ポリマーの白色度の評価に用いられる値である。ｂ値の適用範囲は用途によって異なるが、生地の白さが要求される衣料用では特に厳しく、ｂ値は−２．５〜１１．０であることが好ましく、−２〜１０．０がより好ましく、−２〜６．０であることが最も好ましい。
【００１９】
本発明の生分解性樹脂ペレットの粒度（ペレット１個当たりの重量）は、ペレット１００個当たりの平均値で２〜５０ｍｇ／個であることが重要である。粒度がこの範囲であると、他の樹脂とのブレンドなどにおいて、脱混和現象、すなわち生分解性樹脂ペレットと他の樹脂ペレットが分離する現象を抑制することが可能となり、このため最終製品に均一に添加物を添加することが可能となるのである。さらに、粒度が２ｍｇ／個以上であれば、成型時における溶融押出機でのサージングを抑制することが可能であり、安定した吐出が可能となる。また、粒度が５０ｍｇ／個以下であれば、溶融押出機へのかみ込みが良好となるほか、ペレットの圧送に際して効率よく行うことが可能となるのである。このことから、粒度は４〜４７ｍｇ／個であればより好ましく、５〜４５ｍｇ／個であると最も好ましい。特に、上記範囲の粒度とすることで、耐摩耗性の低い生分解性樹脂において、例えば輸送途中の削れによる粉体の発生を抑制することができるため好ましいのである。
【００２０】
本発明の生分解性樹脂ペレットに付着している粉体ポリマーは、１００ｍｇ／（ｇペレット）以下であることが好ましい。生分解性樹脂は、一般に耐摩耗性が低いため、取り扱い時に削れ・割れなどにより粉体が発生することが多い。ここでいう粉体ポリマーとは３０メッシュのフィルターを通過するものをいう。粉体ポリマーは空気輸送機（ニューマーライン）の送風機、排風機の詰まりや、フィルターの目詰まりを起こして動作不良や操業性不良となるほか、溶融押出機中でのスクリュー圧変動による吐出不良を引き起こすため、少なければ少ないほど好ましいが、実用上は１００ｍｇ／（ｇペレット）以下であれば上記した問題を回避することが可能となるため好ましい。粉体ポリマーの量は５０ｍｇ／（ｇペレット）以下であればより好ましく、３０ｍｇ／（ｇペレット）以下であれば最も好ましい。
【００２１】
本発明では、滑剤として脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルを繊維全体に対して０．１〜１０ｗｔ％含有する。
【００２２】
生分解性ポリエステルからなる成形体は、ポリエチレンテレフタレートやポリアミドのような汎用樹脂からなる成型物と比較して、耐摩耗性が極めて悪い。これは、生分解性ポリエステルの分子鎖間相互作用が小さく、容易に分子鎖同士が剥がされるためであると考えられる。また、この傾向は、高温になるほど顕著になる。そのため、例えば製糸や製膜工程において高速で成型物を走行させると、摺動部で容易に削れが発生したりする。また、衣類やフィルムラミネート等の製品になってからも、繰り返し使用や強い摩擦力が加わると、摩耗により表面が削れて実用性に耐えないものしか得られない。このような問題に対し、特定の滑剤を添加し、成形体表面に滑剤の膜を形成させることにより表面摩擦係数が下がるため、破壊に至るまでの応力が加わらないようにすることが可能となる。
【００２３】
本発明で用いられる生分解性ポリエステルからなるペレットに好ましく用いられる滑剤としては、脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルが挙げられる。
【００２４】
本発明で用いられる脂肪酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミド、ジメチトール油アミド、ジマチルラウリン酸アミド、ジメチルステアリン酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド等の１分子中にアミド結合を２つ有する化合物を指し、例えば、メチレンビスカプリル酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスイソステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ブチレンビスベヘニン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ブチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ｐ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルテレフタル酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられる。
【００２５】
また、本発明でいうアルキル置換型の脂肪酸モノアミドとは、飽和脂肪酸モノアミドや不飽和脂肪酸モノアミド等のアミド水素をアルキル基で置き換えた構造の化合物を指し、例えば、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−パルミチルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ベヘニルベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド等が挙げられる。該アルキル基は、その構造中にヒドロキシル基等の置換基が導入されていても良く、例えば、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミド、Ｎ−ステアリル−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−オレイル１２ヒドロキシステアリン酸アミド等も本発明のアルキル置換型の脂肪酸モノアミドに含むものとする。
【００２６】
さらに、本発明で用いられる脂肪酸エステルとは、例えば、ラウリン酸セチルエステル、ラウリン酸フェナシルエステル、ミリスチン酸セチルエステル、ミリスチン酸フェナシルエステル、パルミチン酸イソプロピリデンエステル、パルミチン酸ドデシルエステル、パルミチン酸テトラドデシルエステル、パルミチン酸ペンタデシルエステル、パルミチン酸オクタデシルエステル、パルミチン酸セチルエステル、パルミチン酸フェニルエステル、パルミチン酸フェナシルエステル、ステアリン酸セチルエステル、ベヘニン酸エチルエステル等の脂肪族モノカルボン酸エステル類；モノラウリン酸グリコール、モノパルミチン酸グリコール、モノステアリン酸グリコール等のエチレングリコールのモノエステル類、ジラウリン酸グリコール、ジパルミチン酸グリコール、ジステアリン酸グリコール等のグリコールのジエステル類、；モノラウリン酸グリセリンエステル、モノミスチリン酸グリセリンエステル、モノパルミチン酸グリセリンエステル、モノステアリン酸グリセリンエステル等のグリセリンのモノエステル類；ジラウリン酸グリセリンエステル、ジミスチリン酸グリセリンエステル、ジパルミチン酸グリセリンエステル、ジステアリン酸グリセリンエステル等のグリセリンのジエステル類；トリラウリン酸グリセリンエステル、トリミスチリン酸グリセリンエステル、トリパルミチン酸グリセリンエステル、トリステアリン酸グリセリンエステル、パルミトジオレイン、パルミトジステアリンおよびオレオジステアリン等のグリセリンのトリエステル類等が挙げられる。
【００２７】
これら化合物の中でも、脂肪酸ビスアミドやアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを用いることが好ましい。脂肪酸ビスアミドやアルキル置換型の脂肪酸モノアミドは、一般の脂肪酸モノアミドに比べてアミドの反応性が低いために溶融成形時において生分解性ポリエステル、特にポリ乳酸との反応が起こり難く、さらに高分子量のものが多いために耐熱性が高く、溶融成形で昇華しにくいため滑剤としての機能を損なうことなく、優れた滑り性を発揮する。特に、脂肪酸ビスアミドは、アミドの反応性がさらに低いため、より好ましく用いることができ、エチレンビスステアリン酸アミドが、さらに好ましい。
【００２８】
本発明では、２種以上の脂肪酸アミドと脂肪酸エステルを用いてもよく、また脂肪酸アミドと脂肪酸エステルを併用してもよい。
【００２９】
脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルの含有量は、上記特性を発揮するためにペレット重量に対して０．１ｗｔ％以上にすることが重要である。また、含有量が多すぎるとペレットの成形性が悪くなったり、得られるペレットの力学的特性が劣り、さらには黄味を帯びたものしか得られない。そのため、該脂肪酸アミドおよび／または脂肪酸エステルの含有量は０．３〜９ｗｔ％が好ましく、０．５〜８ｗｔ％がより好ましく、１〜７ｗｔ％が最も好ましい。
【００３０】
これらの滑剤を用いることで、生分解性ポリエステルと十分に混合させることが可能となり、得られる生分解性樹脂ペレットの品質を安定させるとともに、さらには最終製品にした場合、生分解性ポリエステルの物性を損なうことなく、耐摩耗性などの特性を向上できるのである。また、生分解性樹脂ペレットそのものの耐摩耗性を向上させることが可能となり、例えば空気輸送中での削れを抑制することが可能となり、工程安定化にも寄与することができるのである。
【００３１】
ペレットの形状は、俵型や球形、円柱型など特に限定されないが、他の樹脂と混合して使用する場合には、その樹脂ペレットの形状と同一の形状にすることが好ましい。ただし、溶融混練を行った場合には、製造のし易さ、取り扱い性から、俵型や円柱型などが好適である。
【００３２】
また、本発明のペレットは、添加物を高濃度に添加した内部と、添加物を含まない生分解性ポリエステル樹脂からなる外部とからなる二層構造ペレットであると、高濃度添加でも安定したガットを製造することができる。さらには得られたペレットから添加物がブリードすることを抑制できるため、搬送や保管等の取り扱い性が向上し、好ましい。また、その二層構造は、外部の生分解性ポリエステル樹脂が内部の添加物を高度に添加された樹脂を完全に覆っていても良いし、内部の樹脂が一部露出していてもよい。製造コストの面からは、内部の樹脂を外部の樹脂がガット状態の時に同心円状に覆っている形態も好適に用いられる。
【００３３】
本発明で得られる生分解性樹脂ペレットは、下記（３）式で導かれる溶液比粘度の範囲であると、最終製品に与える溶融粘度の変化が少なく、安定した紡糸、フィルム成形が可能となるため好ましい。
【００３４】
ηaf.÷ηbe.≧０．６      ・・・（３）
ηbe.：混練前の生分解性ポリエステルの溶液比粘度
ηaf.：混練後の生分解性ポリエステルの溶液比粘度
（３）式で計算された溶液比粘度の比が０．６以上であると、最終製品を製造する際に、添加物を含まない樹脂と混合しても、該樹脂の溶融粘度に与える影響が小さいため、製造条件を大きく変更することなく成形でき、好ましい。このことから、（３）式の右辺は０．７以上であるとより好ましく、０．８以上であれば最も好ましい。
【００３５】
本発明の生分解性樹脂ペレットを製造する際に、その混練機における滞留時間と設定温度は下記（１）〜（２）式の範囲にあることが好ましい。
【００３６】
Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）≦１５    ・・・（１）
Ｔｓｖ−Ｔｍ≦３０            ・・・（２）
Ｔ：混練機滞留時間（ｍｉｎ）
Ｔｓｖ：混練機設定最高温度（℃）
Ｔｍ：生分解性ポリエステルの融点（℃）
特に、式（１）（２）の混練機滞留時間および混練機設定最高温度の範囲とすることで、混練時における剪断発熱による熱分解や、シリンダー内面での熱伝導によるポリマー劣化を十分に抑制して、優れた品質の生分解性樹脂ペレットが得られるのである。さらに、式（１）における混練機滞留時間は０．２〜１．５分の間であると、生分解性ポリエステルの熱劣化を防止し、それによる着色の防止、さらには添加物を十分に分散させることができるため好ましい。熱劣化防止の観点から混練機滞留時間は０．２〜１．２分であるとより好ましく、０．２〜１分であれば最も好ましい。
【００３７】
また、生分解性ポリエステルの融点以上に高い温度設定にすることで、混練機内部で生分解性ポリエステルが十分に溶融し、添加物がポリマー中に微分散することが可能となるため、生分解性樹脂ペレットの品質を向上させることが可能となる。また、式（２）の計算値が３０以下の場合には、ポリマーの着色を防止するとともに、添加物のブリードを抑制し、安定した混練、ペレタイズが可能となるのである。また、混練可能な溶融樹脂の粘度とするため、混練機設定最高温度はＴｍよりも高くすることが、工程安定化の観点から好ましい。このことから、混練機設定最高温度はＴｍ〜Ｔｍ＋３０℃の範囲であることが好ましく、Ｔｍ〜Ｔｍ＋２５℃であるとより好ましく、Ｔｍ〜Ｔｍ＋２０℃であれば最も好ましい。
【００３８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、上記式（１）および式（２）を満たす混練条件とすることによって、色調に優れ、さらには添加物を高濃度に含有しても樹脂中に添加物が十分に分散された優れた生分解性樹脂ペレットを得られることを見いだしたのである。
【００３９】
本発明の混練機は特に限定されるものではないが、特定のベント口を持った２軸スクリュー型押出機であると、混練効果、搬送効果に十分な性能が得られ、かつベント口により発生した劣化低分子量物を除去することができるため、最終製品の着色を抑制できるため好ましい。
【００４０】
本発明の混練機は、シリンダー部の長さ（Ｌ）とシリンダー直径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）が２０〜６０の範囲であると、シリンダー内部での添加物とポリマーの混練を十分に行うことが可能であり、またスクリュー軸への高トルク負荷が可能となり、十分な混練が可能となるため好適である。Ｌ／Ｄが２０以上であれば、生分解性ポリエステルと添加物を十分に混練する事ができ、Ｌ／Ｄが６０以下であれば、生分解性ポリエステルの熱劣化を抑制し、色調の変化を実用レベルにすることができるのである。このことから、Ｌ／Ｄは２５〜５７の範囲であることがより好ましく、３０〜５５の範囲であることが最も好ましい。
【００４１】
また、混練機内部での樹脂温度は、Ｔｍ＋４０℃以下となるよう、混練機スクリューのエレメントを設計することが好ましい。内部樹脂の温度が高い、すなわち剪断によるポリマーの摩擦発熱が大きい場合には、温度による劣化に加えて、剪断力による劣化も加えられるため、得られる生分解性樹脂ペレットの分子量が低下してしまうとともに、色調が悪化してしまい、所望のペレットが得られない。このため、樹脂温度はＴｍ＋３５℃以下であることがより好ましく、Ｔｍ＋３０℃以下であることが最も好ましい。
【００４２】
本発明において、混練機内部の樹脂温度を低下させる、すなわちポリマーに与えられる剪断力を低下させつつ、所望の混練能力を得るため、スクリューの搬送エレメントの形状は、二条ネジであることが好ましい。一条ネジのスクリューにおいても、剪断力を低下させることが可能であるが、ポリマーの搬送能力が大きすぎ、かつ剪断力が足りないため、添加物を樹脂中に十分に分散させることが困難である。また、三条ネジでは混練効果は十分であるが、剪断発熱が大きく、得られる樹脂の熱劣化が進行し、色調を実用レベルにすることが困難となる。
【００４３】
本発明のスクリューにおいて、二条ネジの噛み合い率は下記式（４）で計算された値で、１．４以上、２．４以下とすることが好ましい。１．４以上の噛み合い率とすることで、溶融ポリマーに十分な剪断を付与することができ、添加物をポリマー中に十分に分散させることができる。また、２．４以下の噛み合い率とすることにより、シリンダー内部でのポリマーの滞留時間を短くすることが可能となるため、得られる生分解性樹脂ペレットの色調を実用レベルに維持することができる。ただし、上記噛み合い率はスクリューの長手方向において一定である必要はなく、それぞれのスクリューエレメントにおいて式（４）にて算出された噛み合い率が上記範囲であれば良い。
【００４４】
噛み合い率＝（スクリューの山径）／（スクリューの谷径）  ・・・（４）
ここで、スクリューの山径と谷径とは、図１に示す部分の長さである。
【００４５】
本発明における添加物の濃度は、生分解性ポリエステルに対して０．１〜１０ｗｔ％の範囲であることが好適である。特に、添加濃度を０．１ｗｔ％以上にすることで、添加物を低コストで最終製品に添加するための生分解性樹脂ペレットの目的を十分に達成できる。また、添加濃度が１０ｗｔ％以下であれば、生分解性樹脂に対する添加物の分散不良を防止し、ストランドを安定して曳くことが可能となる。このことから、添加濃度は０．３〜９ｗｔ％が好ましく、０．５〜７．０ｗｔ％が最も好ましい。
【００４６】
また、本発明の添加物を生分解性ポリエステルに添加する方法は、従来公知の方法を用いて行うことができる。例えば、生分解性ポリエステルペレットに対して添加物を直接混合する方法や、サイドフィーダーを用いて、シリンダーの側面から供給する方法、生分解性ポリエステルペレットと同一の導入口から別計量して添加する方法などが挙げられる。このうち、添加物を直接混合する方法は、押出機の付帯設備によらず実施が可能であるため、好ましい。このとき、添加物と生分解性ポリエステルペレットとの混和性（接着性）を高めて搬送や保管時の添加物の脱落を抑え、濃度斑を解消するために皮膜形成能を有する有機低分子量化合物を生分解性ポリエステルペレットに予め添加して付着させ、その後に添加物を付着させる方法が考えられる。有機低分子量物としては、混練過程、最終製品製造過程において生分解性ポリエステルの物性に悪影響を及ぼさないものである必要があり、我々の検討では耐熱性および生分解性ポリエステルへの皮膜形成能の面からポリオキシエチレンアルキルエーテルが好適に用いられることがわかった。ただし、該方法では原料ホッパーを添加物が汚染することがあるため、可能であればサイドフィーダーを用いて、シリンダー側面から供給する方法の方がより好ましい。
【００４７】
皮膜形成能を有する有機低分子量化合物には、上記した通りポリオキシエチレンアルキルエーテルが好適に用いられる。該化合物は界面活性剤として、生分解性ポリエステル表面に皮膜を形成し、添加物を生分解性ポリエステルペレットの表面に効率よく付着させることができる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルのうち、特にエチレン鎖の繰り返し単位が４で、アルキル部がオレイル基もしくはセチル基であると、耐熱性、皮膜形成能の点で好ましい。また、該有機低分子量化合物は天然物由来の成分であるため、最終製品に残留していても、安全性が高いため好ましい。また、天然物由来の成分であるため、ポリ乳酸を使用した最終製品において残留物が存在した場合においても、その生分解性を損なうことがないため好ましいのである。
【００４８】
また、皮膜形成能を有する有機低分子量化合物の重量平均分子量は４００〜４０００であると、混練時や成型時にブリードすることなく、安定した皮膜を形成することができるため好ましい。特に、本願発明者らが鋭意検討を行った結果、上記範囲の分子量を持つ勇気低分子量化合物はポリ乳酸に対する皮膜形成能に優れることがわかったのである。さらに、有機低分子量化合物の重量平均分子量は５００〜３０００の範囲であれば好ましく、６００〜２５００の範囲であると最も好ましい。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例にて具体的に説明する。なお、実施例中に記載した値の測定方法は以下の方法を用いた。
【００５０】
Ａ．生分解性樹脂の重量平均分子量
試料のクロロホルム溶液にＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を混合し測定溶液とした。これをＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。
【００５１】
Ｂ．色調
実施例により得られた生分解性樹脂ペレットおよび最終製品について、スガ試験機株式会社製ＳＭカラーコンピューター（型式ＳＭ−３）にて色調を測定し、そのうちｂ値を評価項目として用いた。また、実施例中にて得られた未染色の織物については、ｂ値が５．０以下を合格とした。
【００５２】
Ｃ．生分解性樹脂の融点
パーキンエルマー社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型を用い、試料２０ｍｇを昇温速度２０℃／分にて測定して得た融解吸熱曲線の極値を与える温度を融点（℃）とした。
【００５３】
Ｄ．粒度
得られた生分解性樹脂ペレット１００個をサンプリングし、その重量を測定し、ペレット１００個における粒度を算出した。
【００５４】
Ｅ．粉体ポリマー量
得られた生分解性樹脂ペレットを１００ｇ計量し、３０メッシュフィルターにて１０分間振盪した後、通過した粉体ポリマーの重量を測定し、ペレット１ｇ当たりの粉体量を求めた。
【００５５】
Ｆ．溶液比粘度（η）
生分解性樹脂ペレットを０．１０ｇ精秤し、オルソクロロフェノール１０ｍｌに１００℃環境下にて３０分間かけて溶解し、オストワルド粘度計にて溶媒のみの流下時間Ｔ０とサンプル溶液の流下時間Ｔ１を求め、Ｔ１／Ｔ０から溶液比粘度（η）を求めた。
【００５６】
Ｇ．混練機滞留時間
混練機における樹脂滞留部の容積を計算し、ポリマーの吐出容量から滞留時間を算出した。
【００５７】
Ｈ．耐摩耗性評価
実施例、比較例にて得られた布帛をＪＩＳ  Ｌ−１０１８（１９９９）テーバー形法に準じて処理を行い、表面摩耗状態を目視で観察し、生産に充分適用できるものを◎、生産に適用できるものを○、生産には適用できないものを×として３段階評価を行い、○以上を合格とした。
【００５８】
Ｉ．ラクチド量
試料を１±０．００１ｇを精秤し、ジクロロメタン２０ｍｌを加えて超音波溶解させる。その後、アセトンを５ｍｌ添加し、シクロヘキサンを用いて５０ｍｌ定容とし、さらに超音波溶解させる。その後上澄み液２０μｌをＧＣ分析装置に注入し、得られたチャートより、予め求めておいた検量線からラクチド量を求めた。
【００５９】
製造例１（ポリ乳酸の製造）
光学純度９９．５％のＬ乳酸から製造したラクチドを、ビス（２−エチルヘキサノエート）スズ触媒（ラクチド対触媒モル比＝１００００：１）存在させてチッソ雰囲気下１８０℃で１４０分間重合を行いポリ乳酸Ｐ１を得た。得られたポリ乳酸の重量平均分子量は１３．５万であった。また、得られたポリマーを従来公知の方法でペレット化した。このとき、得られたペレットの粒度は３５ｍｇ／個であり、粉体量は８０ｍｇ／個であった。また、ペレットの溶液比粘度を測定したところ、２．８であった。また、得られたポリ乳酸Ｐ１の融点（Ｔｍ）は１６８℃であった。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１３重量％であった。
【００６０】
実施例１
予め絶乾状態とした重量平均分子量１３．５万、ｂ値２．２であるポリ乳酸Ｐ１を１９００ｇ／分、添加剤としてエチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＡ）（日本油脂社製アルフローＨ−５０Ｓ）を１００ｇ／分にて別々のフィーダーにて計量し、混練機設定最高温度Ｔｓｖを１８０℃、滞留時間Ｔを０．４５分としてスクリュー噛み合い率２．０の２軸混練押出機を用いて混練後、水中にストランドを曳きだしてカッターを通し、生分解性樹脂ペレットを得た。このとき、Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）の計算値は５．４であった。また、Ｔｓｖ−Ｔｍの計算値は１２であった。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は５．０であり、優れた色調を示した。また、生分解性樹脂ペレットの粒度を測定したところ、３５ｍｇ／個であり、取り扱い性にも優れていた。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７６であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は２０ｍｇ／（ｇペレット）であり、取り扱い性にも優れていた。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、この生分解性樹脂ペレットと［製造例１］により得られたポリ乳酸Ｐ１を用いて、添加物の濃度が１重量％となるようにチップブレンドを行った。該チップブレンド後の樹脂を８０℃真空中にて撹拌乾燥して絶乾状態とした後、図２に示す紡糸ホッパー１に仕込んだ。その後、押出機２にて溶融温度２１０℃、紡糸温度２２０℃にて０．２５ｍｍφの口金孔径を持つ口金６から６０ｇ／分の吐出量にて紡糸速度４５００ｍ／分で巻取り、１３３ｄｔｅｘ−２４フィラメントの高配向未延伸糸を得た。このとき、高配向未延伸糸には脂肪酸エステルを４０重量％含有した水系エマルジョン油剤を純分で０．６％付与した。該高配向未延伸糸を村田製作所製高速仮撚機ＭＡＣＨ３３Ｈにて加工速度４００ｍ／分、加工倍率１．４倍、ベルト角度１０２．５°、ヒーター温度１３０℃で仮撚加工を行い、９５ｄｔｅｘ−２４フィラメントの仮撚加工糸を得た。この仮撚加工糸に２００Ｔ／ｍの撚糸を施し、２／１ツイル織物を得た。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は３．８であり、非常に優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００６１】
実施例２
ポリ乳酸Ｐ１を１８５０ｇ／分、ＥＢＡを１５０ｇ／分にて供給した以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は１０．３であり、良好な色調を示した。また、生分解性樹脂ペレットの粒度を測定したところ、３５ｍｇ／個であり、取り扱い性にも優れていた。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７５であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は２５ｍｇ／（ｇペレット）であり、取り扱い性にも優れていた。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階においてごくわずかな糸切れが見られたが、問題なく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は４．５であり、優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００６２】
実施例３
ポリ乳酸Ｐ１を１９５０ｇ／分、ＥＢＡを５０ｇ／分にて供給した以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は４．５であり、優れた色調を示した。また、生分解性樹脂ペレットの粒度を測定したところ、３５ｍｇ／個であり、取り扱い性にも優れていた。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７７であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は２８ｍｇ／（ｇペレット）であり、取り扱い性にも優れていた。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階での糸切れもなく、問題なく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は３．６であり、優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００６３】
比較例１
ポリ乳酸Ｐ１を２０００ｇ／分にて供給し、ＥＢＡを添加せずに混練を行った以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は４．１であり、優れた色調を示した。また、生分解性樹脂ペレットの粒度を測定したところ、３５ｍｇ／個であり、取り扱い性にも優れていた。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７７であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は５５ｍｇ／（ｇペレット）であり、十分な取り扱い性を保っていた。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、添加物の濃度を０重量％とした以外は実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階での糸切れもなく、問題なく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は３．４であり、優れたものであった。しかし、ＥＢＡが添加されていないため耐摩耗性評価を行ったところ、布帛サンプルに穴が開いてしまった。
【００６４】
比較例２
ポリ乳酸Ｐ１を１７００ｇ／分、ＥＢＡを３００ｇ／分にて供給した以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は１４．５であり、着色の激しいものであった。しかし、生分解性樹脂ペレットの粒度および粉体量を測定したところ、それぞれ３５ｍｇ／個、１５ｍｇ／（ｇペレット）であり、取り扱い性には優れていた。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７４であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階での糸切れもなく、問題なく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は６．５であり、黄色に着色した品位の悪い布帛しか得ることができなかった。しかし、耐摩耗性評価を行ったところ、耐摩耗性には優れていた。
【００６５】
【表１】
2005246718.tif 000003
【００６６】
実施例４
得られる生分解性樹脂ペレットの粒度を３ｍｇ／個となるようにカッターの速度を調節した以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は５．０であり、優れた色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７６であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は４０ｍｇ／（ｇペレット）であり、十分な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階においてわずかな糸切れが見られたが、実用上問題ないレベルで製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は３．８であり、優れたものであった。また、耐摩耗性評価を行ったところ、良好な耐摩耗性を示した。
【００６７】
実施例５
得られる生分解性樹脂ペレットの粒度を４５ｍｇ／個となるようにカッターの速度を調節した以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は５．０であり、優れた色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７６であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は４０ｍｇ／（ｇペレット）であり、十分な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階においてわずかな糸切れが見られたが、実用上問題ないレベルで製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は３．８であり、優れたものであった。また、耐摩耗性評価を行ったところ、良好な耐摩耗性を示した。
【００６８】
比較例３
得られる生分解性樹脂ペレットの粒度を１．５ｍｇ／個となるようにカッターの速度を調節した以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は５．０であり、優れた色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７６であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は７０ｍｇ／（ｇペレット）であり、十分な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて紡糸を行ったが、紡糸段階に糸切れが多発し、サンプルを得ることができなかった。
【００６９】
比較例４
得られる生分解性樹脂ペレットの粒度を６０ｍｇ／個となるようにカッターの速度を調節した以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は５．０であり、優れた色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７６であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は３５ｍｇ／（ｇペレット）であり、十分な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて紡糸を行ったが、紡糸段階に糸切れが多発し、サンプルを得ることができなかった。
【００７０】
【表２】
2005246718.tif 000004
【００７１】
実施例６
添加物をＮ−ステアリルステアリン酸アミド（ＳＳＡ）とした以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は５．１であり、優れた色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７６であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は４０ｍｇ／（ｇペレット）、粒度は３５ｍｇ／個であり、良好な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階においてごくわずかな糸切れが見られたが、問題なく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は３．９であり、優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００７２】
実施例７
添加物をパルミチン酸セチル（ＰＳ）とした以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は５．３であり、優れた色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７６であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は４２ｍｇ／（ｇペレット）、粒度は３５ｍｇ／個であり、良好な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階においてごくわずかな糸切れが見られたが、問題なく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は４．０であり、優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００７３】
【表３】
2005246718.tif 000005
【００７４】
実施例８
混練機設定最高温度を１９０℃とした以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。このとき、Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）の計算値は９．９であり、Ｔｓｖ−Ｔｍの計算値は２２であった。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は６．５であり、良好な色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７４であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は４０ｍｇ／（ｇペレット）、粒度は３５ｍｇ／個であり、良好な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１８重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階における糸切れもなく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は４．６であり、優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００７５】
実施例９
混練機設定最高温度を１９５℃とした以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。このとき、Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）の計算値は１２．２であり、Ｔｓｖ−Ｔｍの計算値は２７であった。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は１０．５であり、良好な色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７２であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は４０ｍｇ／（ｇペレット）、粒度は３５ｍｇ／個であり、良好な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．２１重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階における糸切れもなく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は４．７であり、優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００７６】
比較例５
混練機設定最高温度を２０５℃とした以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。このとき、Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）の計算値は１６．７であり、Ｔｓｖ−Ｔｍの計算値は３７であった。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は１４．５であり、黄色に変色したものしか得ることができなった。該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．６５であり、良好な溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は４０ｍｇ／（ｇペレット）、粒度は３５ｍｇ／個であり、良好な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．５５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階における糸切れもなく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は６．２であり、黄色に変色した品位の悪いものであった。しかし、該織物の耐摩耗性評価では、優れた耐摩耗性を示した。
【００７７】
比較例６
混練機設定最高温度を１６５℃とした以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得ることを試みたが、溶融樹脂の粘度が高すぎたために、所望の生分解性樹脂ペレットを安定して得ることができなかった。
【００７８】
【表４】
2005246718.tif 000006
【００７９】
実施例１０
滞留時間Ｔを０．３分とした以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。このとき、Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）の計算値は３．６であり、Ｔｓｖ−Ｔｍの計算値は１２であった。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は４．４であり、優れた色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７７であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は２０ｍｇ／（ｇペレット）、粒度は３５ｍｇ／個であり、良好な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１４重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階においてごくわずかな糸切れが見られたが、問題なく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は４．２であり、優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００８０】
実施例１１
滞留時間Ｔを１．２５分とした以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。このとき、Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）の計算値は１５であり、Ｔｓｖ−Ｔｍの計算値は１２であった。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は１２．５であり、十分な色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．６８であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は２５ｍｇ／（ｇペレット）、粒度は３５ｍｇ／個であり、良好な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．６５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階においてごくわずかな糸切れが見られたが、問題なく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は４．９であり、優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００８１】
【表５】
2005246718.tif 000007
【００８２】
実施例１２
ポリ乳酸Ｐ１に予めポリオキシアルキレンエーテル［一般式／Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）ｎ−Ｈ、Ｒ／オレイルアルコールまたはセチルアルコール、ｎ／２〜８、重量平均分子量／５５０］を０．０３重量％添加し、ＥＢＡを５重量％混合してポリ乳酸Ｐ１に付着させたのち、該混合物を２０００ｇ／分にて混練機に供給した以外は実施例１と同様の方法にて生分解性樹脂ペレットを得た。このとき、
Ｔ×（Ｔｓｖ−Ｔｍ）の計算値は５．４であり、Ｔｓｖ−Ｔｍの計算値は１２であった。
得られた生分解性樹脂ペレットのｂ値は５．０であり、十分な色調を示した。さらに、該生分解性樹脂ペレットの溶液比粘度は２．７６であり、優れた溶液比粘度保持率を示した。また、粉体量は２０ｍｇ／（ｇペレット）、粒度は３５ｍｇ／個であり、良好な取り扱い性を示した。さらに、残存ラクチド量を測定したところ、０．１５重量％であった。
さらに、実施例１と同様の方法にて２／１ツイル織物を作成した。紡糸段階においてごくわずかな糸切れが見られたが、問題なく製品を得ることができた。該織物の色調を測定したところ、ｂ値は３．８であり、優れたものであった。また耐摩耗性評価を行ったところ、優れた耐摩耗性を示した。
【００８３】
【表６】
2005246718.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００８４】
色調と耐摩耗性を両立した繊維、フィルムなどの最終製品を得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明に用いられるスクリューの噛み合い率を説明する図である。
【図２】本発明で得られた生分解性樹脂ペレットを用いて最終製品を製造する方法の一例を示したものである。
【符号の説明】
【００８６】
Ｌａ：スクリューの谷径
Ｌｂ：スクリューの山径
１：紡糸ホッパー
２：押出機
３：計量ポンプ
４：スピンブロック
５：パック
６：口金
７：チムニー
８：給油装置
９：交絡装置
１０：第１ゴデットローラー
１１：第２ゴデットローラー
１２：巻取機
１３：チーズ
Ｆ：糸条
【図１】
2005246718.tif 000009
【図２】
2005246718.tif 000010