(57)【要約】本発明は、無機系材料の配合比率が高くても十分な鉛筆硬度を有し、３．０以下のヘイズを有する感光性材料を提供することを目的とする。【課題】本発明は、無機系材料の配合比率が高くても十分な鉛筆硬度を有し、３．０以下のヘイズを有する感光性材料を提供することを目的とする。【解決手段】（Ｉ）重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）、（ＩＩ）光重合開始剤（Ｂ）、および（ＩＩＩ）バインダー樹脂（Ｅ）を含む感光性材料。重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）が金属酸化物（Ｃ）と不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）とを反応させたものである上記感光性材料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）、（ＩＩ）光重合開始剤（Ｂ）、および（ＩＩＩ）バインダー樹脂（Ｅ）を含む感光性材料。
【請求項２】
重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）が、金属酸化物（Ｃ）と不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）とを反応させたものである請求項１記載の感光性材料。
【請求項３】
活性エネルギー線照射後のバインダー樹脂（Ｅ）の屈折率が、１．５７以上である請求項１または２記載の感光性材料。
【請求項４】
活性エネルギー線照射後の屈折率が、１．６０以上である請求項１〜３いずれか記載の感光性材料。
【請求項５】
金属酸化物（Ｃ）に不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）を反応させ重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）を得る工程ａ、
重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）とバインダー樹脂（Ｅ）とを配合する工程ｂを含む感光性材料の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４いずれか記載の感光性材料を活性エネルギー線で照射して硬化させてなる硬化物。
【請求項７】
プラスチック成型品、および請求項１〜４いずれか記載の感光性材料を積層してなる積層体。
【請求項８】
プラスチック成型品、および請求項１〜４いずれか記載の感光性材料を積層し、活性エネルギー線を照射する積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性があり、鉛筆硬度も高く、ヘイズが低く、高屈折率である透明な感光性材料に関する。本発明の感光性樹脂は、レンズ、導波路、光ファイバー、あるいは、低屈折率の層と交互に積層した干渉膜、光学フィルター、ホログラムなどの光学素子などに用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
近年、高屈折率である透明な樹脂が光学用物品で求められている。このような感光性樹脂は、レンズ、導波路、光ファイバー、あるいは、低屈折率の層と交互に積層した干渉膜、光学フィルター、ホログラムなどの光学素子などへの検討が盛んに行われている。（特許文献１−５参照）
【０００３】
これらの用途では高屈折率性以外にもハードコート性や、ヘイズが低いこと、基材への接着性など、いろいろな要求物性がある。しかしながら、従来は屈折率を上げるために無機系材料の配合比率を高めて対処していたが、無機系材料の配合比率が高くなりすぎると塗膜がもろくなり十分な硬度がでないという問題があった。また、無機系材料の配合比率が高くなりすぎると塗膜のヘイズが上がってしまうという問題があった。
【特許文献１】特開平７−１３４７２号公報
【特許文献２】特開平８−２１７８２５号公報
【特許文献３】特開平９−２０８５２９号公報
【特許文献４】特開平１１−２４０８６４号公報
【特許文献５】特開平１０−７３７１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、無機系材料の配合比率が高くても十分な鉛筆硬度を有し、３．０以下のヘイズを有する感光性材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、研究を重ねた結果、（Ｉ）重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）、（ＩＩ）光重合開始剤（Ｂ）、および（ＩＩＩ）バインダー樹脂（Ｅ）を含む感光性材料が高い屈折率を有し、かつ十分な鉛筆硬度と低いヘイズを有することを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ｉ）重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）、（ＩＩ）光重合開始剤（Ｂ）、および（ＩＩＩ）バインダー樹脂（Ｅ）を含む感光性材料に関する。
【０００７】
また、本発明は、重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）が、金属酸化物（Ｃ）と不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）とを反応させたものである上記感光性材料に関する。
【０００８】
また、本発明は、活性エネルギー線照射後のバインダー樹脂（Ｅ）の屈折率が、１．５７以上である上記感光性材料に関する。
【０００９】
また、本発明は、活性エネルギー線を照射後の屈折率が、１．６０以上である上記感光性材料に関する。
【００１０】
また、本発明は、金属酸化物（Ｃ）に不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）を反応させ重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）を得る工程ａ、重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）とバインダー樹脂（Ｅ）とを配合する工程ｂを含む感光性材料の製造方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、上記感光性材料を活性エネルギー線で照射して硬化させてなる硬化物に関する。
【００１２】
また、本発明は、プラスチック成型品、および上記感光性材料を積層してなる積層体に関する。
【００１３】
また、本発明は、プラスチック成型品、および上記感光性材料を積層し、活性エネルギー線を照射する積層体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、無機系材料の配合比率が高くても十分な鉛筆硬度と低いヘイズとを有する感光性材料を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）＞
重合性不飽和結合を有する表面を有する金属酸化物（Ａ）は金属酸化物（Ｃ）と不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）とを反応させたものである。
【００１６】
＜金属酸化物（Ｃ）＞
金属酸化物（Ｃ）としては、珪素酸化物，マグネシウム酸化物，珪素酸化物とマグネシウム酸化物の共酸化物，カルシウム酸化物，バリウム酸化物，硼素酸化物，アルミニウム酸化物，インジウム酸化物，ゲルマニウム酸化物，錫酸化物，亜鉛酸化物，チタン酸化物，ジルコウム酸化物，セシウム酸化物、インジウム錫酸化物、錫アンチモン酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウムが挙げられる。これらの金属酸化物は、単独または混合物として用いられる。
【００１７】
＜不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）＞
不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）としては、不飽和二重結合を有する金属アルコキシドは公知のものを使用することができ、具体的には、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シランなどが挙げられる。これらの不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）は、単独または混合物として用いられる。
【００１８】
金属酸化物（Ｃ）と不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）との反応は室温で混合し撹拌するだけでも、反応は進行するが、熱をかけると反応はより早く進行する。また、分散させながら反応させると反応は、さらに進行する。
金属酸化物（Ｃ）と不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）との反応を分散させながら行う際には公知の分散機を使用することができる。具体的には、サンドミル，ホモジナイザー，ボールミル，ペイントシェーカー，超音波分散機などが挙げられる。
【００１９】
金属酸化物（Ｃ）と不飽和二重結合を有する金属アルコキシド（Ｆ）との反応は適当な溶剤を用いて行う。この時用いる溶剤としては、有機アルコキシドと反応しないものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、アセトン、ベンゼン等の公知の溶剤を使用できる。また、水も使用できる。
【００２０】
本発明で用いるバインダー樹脂（Ｅ）としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ビニル樹脂などに重合性不飽和二重結合を導入したものが挙げられる。重合性不飽和二重結合の導入方法はどのようなものであっても構わない。これらの樹脂を単独で添加しても良いし、他の樹脂を含む、複数の樹脂を混合して添加しても良い。
【００２１】
本発明で用いるバインダー樹脂（Ｅ）としては活性エネルギー線を照射後の屈折率が、１．５７以上であるものが高屈折率層を形成する際には好ましい。照射後の屈折率が、１．５７以上のバインダー樹脂としては公知のものが使用できる。具体的にはビフェニル骨格を有する樹脂、臭素化ノボラック骨格を有する樹脂などに重合性不飽和二重結合を導入したものが挙げられる。
【００２２】
以下、具体的に、不飽和化合物を例示する。
不飽和化合物としては（メタ）アクリレート系化合物、脂肪酸ビニル化合物、アルキルビニルエーテル化合物、α−オレフィン化合物、ビニル化合物、エチニル化合物などが挙げられる。不飽和化合物（ｄ）は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミド基、シラノール基などの官能基を有していてもよい。
【００２３】
（メタ）アクリレート系化合物としては、アルキル系（メタ）アクリレート、アルキレングリコール系（メタ）アクリレートがある。
【００２４】
更に具体的に例示すると、アルキル系（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ヘンイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等の炭素数1〜２２のアルキル（メタ）アクリレートがあり、極性の調節を目的とする場合には好ましくは炭素数2〜10、さらに好ましくは炭素数2〜8のアルキル基を有するアルキル基含有アクリレートまたは対応するメタクリレートが挙げられる。レベリング性の調節等を目的とする場合には炭素数６以上が好ましい。
【００２５】
また、アルキレングリコール系(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）等、末端に水酸基を有し、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノアクリレートまたは対応するモノメタアクリレート等、
【００２６】
メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、末端にアルコキシ基を有し、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノアクリレートまたは対応するモノメタアクリレート等、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレートなど末端にフェノキシまたはアリールオキシ基を有するポリオキシアルキレン系アクリレートまたは対応するメタアクリレートがある。
【００２７】
カルボキシル基含有不飽和化合物としてはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、または、これらのアルキルもしくはアルケニルモノエステル、フタル酸βー（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、イソフタル酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、テレフタル酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、コハク酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、けい皮酸等を例示することが出来る。
【００２８】
上記以外の水酸基含有不飽和化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシビニルベンゼンなどが挙がられる。
【００２９】
窒素含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペントキシメチル−（メタ）アクリルアミドなどのモノアルキロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メチロール）アクリルアミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−メトキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−プロポキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（プロポキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（メトキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ペントキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル−Ｎ−（ペントキシメチル）メタアクリルアミドなどのジアルキロール（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系不飽和化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートメチルエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン等のジアルキルアミノ基を有する不飽和化合物および対イオンとしてＣｌ-，Ｂｒ-，Ｉ-等のハロゲンイオンまたはＱＳＯ3-（Ｑ：炭素数1〜12アルキル基）を有するジアルキルアミノ基含有不飽和化合物の4級アンモニウム塩を例示できる。
【００３０】
更にその他の不飽和化合物としては、パーフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロノニルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルアミル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルウンデシル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基を有するパーフルオロアルキルアルキル（メタ）アクリレート類；パーフルオロブチルエチレン、パーフルオロヘキシルエチレン、パーフルオロオクチルエチレン、パーフルオロデシルエチレン等のパーフルオロアルキル、アルキレン類等のパーフルオロアルキル基含有ビニルモノマー、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル化合物及びその誘導体、グリシジルアクリレート、３、４−エポキシシクロヘキシルアクリレートなどのグリシジル基含有アクリレートなどを挙げることができ、これらの群から複数用いることができる。
【００３１】
脂肪酸ビニル化合物としては、酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられる。
アルキルビニルエーテル化合物としては、ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。
α−オレフィン化合物としては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン等が挙げられる。
【００３２】
ビニル化合物としては、酢酸アリル、アリルアルコール、アリルベンゼン、シアン化アリル等のアリル化合物、シアン化ビニル、ビニルシクロヘキサン、ビニルメチルケトン、スチレン、α−メチルスチレン、2−メチルスチレン、クロロスチレン、などが挙げられる。
エチニル化合物としては、アセチレン、エチニルベンゼン、エチニルトルエン、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等が挙げられる。これらは単独もしくは２種類以上を併用して使用することもできる。
【００３３】
＜光重合開始剤（Ｂ）＞
光重合開始剤は紫外線により硬化させる場合に添加される。なお、電子線により硬化させる場合には開始剤は特に必要ではない。光重合開始剤としては、光励起によってビニル重合を開始できる機能を有するものであれば特に限定はなく、例えばモノカルボニル化合物、ジカルボニル化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルフォスフィンオキシド化合物、アミノカルボニル化合物等が使用できる。
【００３４】
具体的にモノカルボニル化合物としては、ベンゾフェノン、4−メチル−ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、4−フェニルベンゾフェノン、4−(4−メチルフェニルチオ)フェニル−エネタノン、3,3'−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、4−(1,3−アクリロイル−1,4,7,10,13−ペンタオキソトリデシル)ベンゾフェノン、3,3'4,4'−テトラ(t−ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−N,N,N−トリメチルベンゼンメタアンモニウムクロリド、2−ヒドロキシ−3−(4−ベンゾイル−フェノキシ)−N,N,N−トリメチル−1−プロパンアミン塩酸塩、4−ベンゾイル−N,N−ジメチル−N−[2−(1−オキソ−2−プロペニルオキシエチル)メタアンモニウム臭酸塩、2−/4−iso−プロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2−ヒドロキシ−3−(3,4−ジメチル−9−オキソ−9Hチオキサントン−2−イロキシ)−N,N,N−トリメチル−1−プロパンアミン塩酸塩、ベンゾイルメチレン−3−メチルナフト(1,2−d)チアゾリン等が挙げられる。
【００３５】
ジカルボニル化合物としては、1,7,7−トリメチル−ビシクロ[2.1.1]ヘプタン−2,3−ジオン、ベンザイル、2−エチルアントラキノン、9,10−フェナントレンキノン、メチル−α−オキソベンゼンアセテート、4−フェニルベンザイル等が挙げられる。
アセトフェノン化合物としては、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−ジ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−スチリルプロパン−1−オン重合物、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2,2−ジエトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノ−フェニル)ブタン−1−オン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、3,6−ビス(2−メチル−2−モルホリノ−プロパノニル)−9−ブチルカルバゾール等が挙げられる。
【００３６】
ベンゾインエーテル化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテル等が挙げられる。
アシルフォスフィンオキシド化合物としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、4−n−プロピルフェニル−ジ(2,6−ジクロロベンゾイル)ホスフィンオキシド等が挙げられる。
【００３７】
アミノカルボニル化合物としては、メチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、エチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、2−nブトキシエチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、イソアミル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、2−(ジメチルアミノ)エチルベンゾエート、4,4'−ビス−4−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4'−ビス−4−ジエチルアミノベンゾフェノン、2,5'−ビス−(4−ジエチルアミノベンザル)シクロペンタノン等が挙げられる。
【００３８】
これらは上記化合物に限定されず、紫外線により重合を開始させる能力があればどのようなものでも構わない。これらは単独使用または併用することができ、使用量に制限はないが、被硬化物の乾燥重量の合計１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添加されるのが好ましい。また、増感剤として公知の有機アミンを加えることもできる。
【００３９】
本発明の感光性材料は、公知の塗工方法で、プラスチック成形品に塗工できる。プラスチック成型品には、特に限定はないが、シート状、板状、その他の形状のプラスチック製であり、本発明の感光材料が積層されて積層体とすることができる。
【００４０】
本発明の感光性材料は、公知のラジエーション硬化方法により硬化させることができ、活性エネルギー線としては、電子線、紫外線、４００〜５００ｎｍの可視光を使用することができる。
照射する電子線の線源には熱電子放射銃、電界放射銃等が使用できる。また、紫外線および４００〜５００ｎｍの可視光の線源（光源）には、例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ等を使用することができる。具体的には、点光源であること、輝度の安定性から、超高圧水銀ランプ、キセノン水銀ランプが用いられることが多い。照射する活性エネルギー線量は、５〜２０００ｍＪの範囲で適時設定できるが、工程上管理しやすい５０〜１０００ｍＪの範囲であることが好ましい。
また、これら紫外線または電子線と、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等による熱の併用も可能である。
【００４１】
本発明の感光性材料を塗工後、自然または強制乾燥後にラジエーション硬化を行っても良いし、塗工に続いてラジエーション硬化させた後に自然または強制乾燥しても構わないが、自然または強制乾燥後にラジエーション硬化した方が好ましい。電子線で硬化させる場合は、水による硬化阻害又は有機溶剤の残留による塗膜の強度低下を防ぐため、自然または強制乾燥後にラジエーション硬化を行うのが好ましい。ラジエーション硬化のタイミングは塗工と同時でも構わないし、塗工後でも構わない。
【００４２】
この他、本発明の感光性材料には目的を損なわない範囲で任意成分として、さらに溶剤、染料、酸化防止剤、重合禁止剤、レベリング剤、保湿剤、粘度調整剤、防腐剤、抗菌剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、電磁波シールド剤、球状フィラー等を添加することができる。
【００４３】
本発明の感光性材料は、表面処理金属酸化物を効果的にバインダー樹脂に分散させたため、ヘイズが低いまま屈折率を１．６０以上とすることができる。
【実施例】
【００４４】
以下に製造例、実施例をもって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、特に断らない限り、数字は重量基準で記載した。
【００４５】
合成例１
撹拌機、還流冷却管、ドライエアー導入管、温度計を備えた４口フラスコにＭＺ−５０５Ｓ（テイカ株式会社製）４０．０ｇ、２５％アンモニア水（和光純薬工業株式会社製）０．３ｇ、メチルエチルケトン１００ｇを仕込み、次いで３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名  サイラエースＳ７１０  チッソ株式会社）８ｇを加え、室温で３時間撹拌し、反応を終了した。
【００４６】
合成例２
撹拌機、還流冷却管、ドライエアー導入管、温度計を備えた４口フラスコにＭＺ−５０５Ｓ（テイカ株式会社製）４０．０ｇ、２５％アンモニア水（和光純薬工業株式会社製）１．０ｇ、メチルエチルケトン１００ｇを仕込み、次いで３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名  ＫＢＭ−５１０３  信越化学工業株式会社）８ｇを加え、室温で３時間撹拌し、反応を終了した。
【００４７】
合成例３
２２５ｍｌマヨネーズ瓶にバロティーニガラスビーズＧＢ６０５Ｍ（ポッターズ・バロティーニ株式会社製）８０ｇ、ＭＺ−５０５Ｓ（テイカ株式会社製）３２．０ｇ、２５％アンモニア水（和光純薬工業株式会社製）０．８ｇ、メチルエチルケトン８０ｇを仕込み、次いで３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名  サイラエースＳ７１０  チッソ株式会社）６．４ｇを加え、ペイントシェーカーで２時間分散させ、反応を終了した。
【００４８】
合成例４
２２５ｍｌマヨネーズ瓶にバロティーニガラスビーズＧＢ６０５Ｍ（ポッターズ・バロティーニ株式会社製）１００ｇ、ＭＴ−１００Ｓ（テイカ株式会社製）３２．０ｇ、２５％アンモニア水（和光純薬工業株式会社製）０．８ｇ、メチルエチルケトン８０ｇを仕込み、次いで３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名  サイラエースＳ７１０  チッソ株式会社）６．４ｇを加え、ペイントシェーカーで２時間分散させ、反応を終了した。
【００４９】
合成例５
２２５ｍｌマヨネーズ瓶にバロティーニガラスビーズＧＢ６０５Ｍ（ポッターズ・バロティーニ株式会社製）１００ｇ、ＳＮＳ１０−Ｍ（石原テクノ株式会社製）３２．０ｇ、２５％アンモニア水（和光純薬工業株式会社製）０．８ｇ、メチルエチルケトン８０ｇを仕込み、次いで３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名  サイラエースＳ７１０  チッソ株式会社）６．４ｇを加え、ペイントシェーカーで２時間分散させ、反応を終了した。
【００５０】
比較合成例１
撹拌機、還流冷却管、ドライエアー導入管、温度計を備えた４口フラスコにＭＺ−５０５Ｓ（テイカ株式会社製）４０．０ｇ、２５％アンモニア水（和光純薬工業株式会社製）０．３ｇ、メチルエチルケトン１００ｇを仕込み、室温で３時間撹拌し、反応を終了した。
【００５１】
実施例１
上記無機物の分散体１００重量部にペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（商品名  ＵＡ３０６Ｔ  共栄社化学株式会社製）１５．１重量部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物（商品名  エポキシエステル３０００Ａ  共栄社化学株式会社製）３．２重量部、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート（商品名  ＮＫオリゴ  ＥＡ−７４２０、固形分７０％、  新中村化学株式会社製）４．６重量部、光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４  チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）０．６５重量部、２−メチル−１［４−メチルチオフェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名  Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７  チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）０．６５重量部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名  ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ  ＢＡＳＦ製）０．６５重量部を加え、PETフィルムにバーコーダーで乾燥塗膜が５μｍになるように塗工し、１００℃−２分乾燥し、メタルハライドランプで７００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、塗工物を作製した。室温で１週間経過したものを以下の測定に用いた。
【００５２】
実施例２〜５，比較例１についても実施例１と同様に塗工物を作製した。溶剤乾燥後に無機物と金属アルコキシドの重量が全体の６０％、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（商品名  ＵＡ３０６Ｔ  共栄社化学株式会社製）の重量が全体の２８％、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物（商品名  エポキシエステル３０００Ａ  共栄社化学株式会社製）の重量が全体の６％、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート（商品名  ＮＫオリゴ  ＥＡ−７４２０、固形分７０％、  新中村化学株式会社製）の重量が全体の６％を占めるようにし、光重合開始剤はそれぞれ上記合成品１００重量部に対して２重量部加え、表１のように配合して、塗工物を作製した。
【００５３】
【表１】
2005165176.tif 000002
【００５４】
＜屈折率＞
上記塗工物をアッベ屈折計（アタゴ株式会社）を用いて屈折率を測定した。屈折率は表２のようになった。
【００５５】
＜鉛筆硬度＞
鉛筆硬度はJIS K 5400 8.4.2に従って試験を行った。
鉛筆硬度が
２Ｈ以上のものを○
２Ｈより低いものを×
として評価した。
【００５６】
＜ヘイズ＞
上記塗工物を濁度計３００Ａ （日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。
ヘイズが
５．０より低いものを○
５．０以上のものを×
として評価した。
【００５７】
【表２】
2005165176.tif 000003