(57)【要約】【課題】簡便に油脂類へ添加ができ、かつその保存中に結晶析出、固化などの問題が生じないＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含有する組成物を提供する。【解決手段】（１）（ａ）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステル、（ｂ）ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルおよび（ｃ）ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有することを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物。（２）前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に、さらに（ｄ）油脂および／または（ｅ）トコフェロールを配合してなることを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステル、（ｂ）ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルおよび（ｃ）ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有することを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に、さらに（ｄ）油脂および／または（ｅ）トコフェロールを配合してなることを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物。
【請求項３】
ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルがジグリセリン不飽和脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１または２に記載のＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油脂類および脂肪含有食品に使用可能な、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含有する組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルはビタミンＣ作用、酸化防止作用を有し、かつ親油性のため、従来油脂類や脂肪を含む食品に使用されている。
【０００３】
しかし、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルはその融点が１１０〜１２０℃と高く、また油脂に対する溶解度が低いので、その使用には困難が伴うのが常であった。
【０００４】
そこで、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを簡便に油脂類へ添加できるようにすることを目的として、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを酸化防止成分とし、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含んで成ることを特徴とする食品用酸化防止剤製剤（例えば、特許文献１参照）が提案されている。
【０００５】
しかし、このものはその保存中にＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの結晶が析出する問題があり、実際の使用には耐え得ないものであった。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−０６５８６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、簡便に油脂類へ添加ができ、かつその保存中に結晶析出、固化などの問題が生じないＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含有する組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、（ａ）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを（ｂ）ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルおよび（ｃ）ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルと共に混合・溶解することにより、長期間保存しても結晶析出、固化などの問題が生じない組成物が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、次の１〜３からなっている。
１．（ａ）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステル、（ｂ）ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルおよび（ｃ）ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有することを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物。
２．前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に、さらに（ｄ）油脂および／または（ｅ）トコフェロールを配合してなることを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物。
３．ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルがジグリセリン不飽和脂肪酸エステルであることを特徴とする前記１または２に記載のＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に従うＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物は常温（１５〜３０℃）で液状またはペースト状であり、油脂類や脂肪を含む食品に、簡便に任意の量を添加することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、第一に（ａ）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステル、（ｂ）ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルおよび（ｃ）ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有する組成物に関するものである。
【００１２】
本発明で用いられるＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルはＬ−アスコルビン酸に脂肪酸をエステル結合させたものであり、その脂肪酸としては例えば炭素数１４〜２０の脂肪酸が挙げられ、好ましくはパルミチン酸またはステアリン酸であり、さらに好ましくはパルミチン酸である。
【００１３】
本発明で用いられるポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと不飽和脂肪酸とのエステル化生成物であり、エステル化反応等自体公知の方法で製造される。
【００１４】
上記ポリグリセリンは、通常グリセリンまたはグリシドールあるいはエピクロルヒドリン等を加熱し、重縮合反応させて得られる重合度の異なるポリグリセリンの混合物である。本発明で用いられるポリグリセリンとしては平均重合度が約２〜１０程度のもの、例えば、具体的にはジグリセリン（平均重合度２）、トリグリセリン（平均重合度３）、テトラグリセリン（平均重合度４）、ヘキサグリセリン（平均重合度６）、オクタグリセリン（平均重合度８）またはデカグリセリン（平均重合度１０）などが挙げられ、好ましくはジグリセリン、トリグリセリンまたはテトラグリセリン、より好ましくはジグリセリンが挙げられる。
【００１５】
上記ジグリセリンとしては、グリセリンの平均重合度が約１．５〜２．４のジグリセリン組成物、またはグリセリン２分子からなるジグリセリンの含有量が約５０質量％以上、好ましくは約７０質量％以上、より好ましくは約９０質量％以上であるジグリセリン組成物が挙げられる。ジグリセリンを高濃度化するための精製法としては、例えば蒸留あるいはカラムクロマトグラフィー等自体公知の方法が用いられる。
【００１６】
上記脂肪酸としては、食用可能な動植物油脂を起源とする不飽和脂肪酸であれば特に制限はなく、例えば炭素数６〜２４の直鎖の不飽和脂肪酸、好ましくは炭素数８〜１８の直鎖の不飽和脂肪酸、より好ましくは炭素数１８の直鎖の不飽和脂肪酸が挙げられる。例えば、具体的にはオレイン酸、リノール酸およびリノレン酸の群から選ばれる一種または二種以上の脂肪酸が挙げられ、好ましくはオレイン酸を約５０質量％以上、より好ましくは約７０質量％以上含有する脂肪酸または脂肪酸混合物が挙げられる。
【００１７】
本発明で用いられるポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルの好ましい例として、ジグリセリンモノ不飽和脂肪酸エステルを高濃度に含むジグリセリン不飽和脂肪酸エステルが挙げられる。即ち、上記高純度のジグリセリンと不飽和脂肪酸を、例えば等モルで、エステル化反応させることにより、未反応のジグリセリン、ジグリセリンモノ不飽和脂肪酸エステル、ジグリセリンジ不飽和脂肪酸エステル、ジグリセリントリ不飽和脂肪酸エステルまたはジグリセリンテトラ不飽和脂肪酸エステル等を含む混合物が得られる。次に、該混合物から自体公知の方法で未反応のジグリセリンなどを除き、さらに、該混合物を高真空蒸留、例えば分子蒸留することにより、留分として、例えばジグリセリンモノ不飽和脂肪酸エステルを約７０質量％以上含むジグリセリン不飽和脂肪酸エステルが得られる。
【００１８】
本発明で用いられるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは、ポリグリセリンと縮合リシノール酸とのエステル化生成物であり、エステル化反応等自体公知の方法で製造される。該ポリグリセリンとしては平均重合度が２〜１５程度のものが挙げられ、好ましくは平均重合度が３〜１０程度のもの、さらに好ましくはトリグリセリン、テトラグリセリン及びヘキサグリセリンなどである。縮合リシノール酸はリシノール酸を加熱し、重縮合反応させて得られる混合物である。該縮合リシノール酸としては平均重合度が２〜１０程度のものが挙げられ、好ましくは平均重合度が３〜６程度のものである。
【００１９】
ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルとしては、例えば、ポエムＰＲ−１００（製品名；理研ビタミン社）、ポエムＰＲ−３００（製品名；理研ビタミン社）、ＳＹグリスターＣＲ−３１０（製品名；阪本薬品工業社）、ＳＹグリスターＣＲ−５００（製品名；阪本薬品工業社）、サンソフト８１８ＳＫ（製品名；太陽化学社）などが商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。
【００２０】
本発明に従う組成物中の各成分の含有量は、（ａ）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルは１〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％、（ｂ）ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルは４０〜９５質量％、好ましくは５０〜９０質量％、（ｃ）ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％である。
【００２１】
本発明は、第二に上記（ａ）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステル、（ｂ）ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルおよび（ｃ）ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルに加えて、（ｄ）油脂および／または（ｅ）トコフェロールを含有する組成物に関するものである。
【００２２】
本発明で用いられる油脂としては、常温（１５〜３０℃）で食用可能な液体の油脂であれば特に制限はない。例えば、大豆油、菜種油、綿実油、サフラワー油、ヒマワリ油、米糠油、コーン油、椰子油、落花生油、または中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）などが挙げられ、好ましくは大豆油、菜種油、ＭＣＴなどである。
【００２３】
本発明で用いられるトコフェロールとしては、例えばマメ科ダイズ、アブラナ科アブラナなどの植物油脂より分離精製して得られる抽出トコフェロールが挙げられる。該抽出トコフェロールは、α−、β−、γ−、δ−トコフェロールの混合物であり、本発明では特にγ−、δ−トコフェロールの含有量の高い抽出トコフェロールが好ましく用いられる。
【００２４】
本発明に従う第二の組成物中の各成分の含有量は、（ａ）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルは１〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％、（ｂ）ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルは４０〜８０質量％、好ましくは４０〜６０質量％、（ｃ）ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％、（ｄ）油脂は０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、（ｅ）トコフェロールは０〜３０質量％、好ましくは０〜２０質量％、である。
【００２５】
尚、本発明に従う組成物中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルまたはレシチン等の食品用乳化剤を加えることができる。ここで、グリセリン脂肪酸エステルには、グリセリンと脂肪酸のエステルの外、グリセリン酢酸エステル、グリセリン酢酸脂肪酸エステル、グリセリン乳酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、グリセリンコハク酸脂肪酸エステル、またはグリセリンジアセチル酒石酸脂肪酸エステル等が含まれる。またレシチンには、分別レシチン、酵素分解レシチンまたは酵素処理レシチン等が含まれる。
【００２６】
本発明に従う組成物を製造するための装置としては、特に限定されないが、例えば、攪拌機、加熱用のジャケット、邪魔板等を備えた通常の攪拌・混合槽を用いることができる。攪拌機に装備する攪拌翼の形状はプロペラ型、かい十字型、ファンタービン型、ディスクタービン型またはいかり型などのいずれを用いても良いが、好ましくはプロペラ型である。
【００２７】
本発明に従う組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば、（ｂ）ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステル、（ｃ）ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル、（ｄ）油脂、（ｅ）トコフェロールを約５０〜１００℃、好ましくは約６５〜７５℃にて攪拌・混合し、その後、（ａ）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを添加１００℃〜１６０℃、好ましくは１００℃〜１２０℃で攪拌・溶解することにより製造することができる。
【実施例】
【００２８】
以下に本発明を実施例に基づいて、より具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
［実施例１〜７、比較例１〜４］
Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステル含有組成物を以下の手順で作製し、その物性を評価した。
（１）原料
Ｌ−アスコルビン酸パルミチン酸エステル（ロッシュ社）
ジグリセリンモノオレート（ポエムＤＯ−１００Ｖ、理研ビタミン社）
テトラグリセリンモノオレート（ＳＹグリスターＭＯ−３Ｓ、阪本薬品工業社）
デカグリセリンモノオレート（ポエムＪ−０３８１Ｖ、理研ビタミン社）
テトラグリセリン縮合リシノレート（ポエムＰＲ−１００、理研ビタミン社）
ヘキサグリセリン縮合リシノレート（ＳＹグリスターＣＲ−５００、阪本薬品工業社）
なたね油（ボーソー油脂社）
抽出トコフェロール（理研Ｅオイル６００、理研ビタミン社）
【００３０】
（２）配合割合
上記原料を種々の配合割合にて配合して種々の食品用酸化防止製剤を作製した（実施例１〜７および比較例１〜４）。実施例１〜７の配合組成を表１に、比較例１〜４の配合組成を表２に示した。
【００３１】
（３）組成物の作製
表１および表２に示した原材料の内、Ｌ−アスコルビン酸パルミチン酸エステルを除く原材料の配合割合に基づいて、所定の原材料を５００ｍｌ容ビーカーに入れ、７０℃に加熱し、攪拌機（製品名：スリーワンモーター、形式：ＦＢＬ−６００、ＨＥＩＤＯＮ社製）を用いて、３００ｒｐｍにて攪拌しながら配合物を混合、溶解した。次に、Ｌ−アスコルビン酸パルミチン酸エステルを添加後、１１０℃に加熱し、溶解した。
【００３２】
（４）安定性評価
作製した組成物を３００ｍｌ広口ガラス瓶に移し、蓋を締めて常温（１５〜３０℃）で１ヶ月保存し、状態を目視で観察した。結果を表１および表２に示した。
【００３３】
【表１】
2005314519.tif 000002
表中数値は質量％である。
【００３４】
【表２】
2005314519.tif 000003
表中数値は質量％である。
【００３５】
実施例１〜７に示す組成物は、常温（１５〜３０℃）１ヶ月保存においても、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの結晶析出が認められなかった。一方、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルとポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルを含有し、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有しない組成物（比較例１〜４）では結晶析出が認められ、実用性のないことが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明に従うＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル組成物は、ビタミンＣ強化の目的で、あるいは酸化防止剤として、油脂類や脂肪を含む食品に有用である。