(57)【要約】【課題】フォトクロミック化合物を含むコーティング剤として有用な組成物であって、プラスチックレンズ表面に施用してコート層を形成したときに、レンズとの密着性に優れ、良好なフォトクロミック特性を示し、且つ長期間使用してもフォトクロミック化合物の劣化に伴う発色濃度の低下や光未照射時の着色といった問題が起こらないフォトクロミック耐久性に優れるコート層を与える組成物を提供すること。【解決手段】クロメン骨格を有するフォトクロミック化合物１重量部に対して、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕のような、フェノール性水酸基が結合する炭素原子の両隣の炭素原子に特定の置換基が結合したフェノール化合物を０．０２５〜２００重量部含む組成物をコーティング剤の成分として使用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロメン骨格を有するフォトクロミック化合物１重量部並びに下記式（１）
【化１】
2005023238.tif 000056
（式中、Ｒ１及びＲ２は、夫々水素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基又はオクチルチオメチル基であり、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子又はｔｅｒｔ−ブチル基になることはなく、Ｒ１とＲ２の一方がオクチルチオメチル基である時、他方はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
で示される基を分子中に少なくとも一つ有するフェノール化合物及び／又は下記式（２）
【化２】
2005023238.tif 000057
｛式中、Ｒ５及びＲ６は前記式（１）のＲ１及びＲ２と同義であり、Ｒ７は前記式（１）のＲ３と同義であり、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立に、炭素数１〜２０の炭化水素基である。｝
で示されるフェノール化合物０．０２５〜２００重量部を含有してなることを特徴とするフォトクロミック組成物。
【請求項２】
更にラジカル重合性単量体５〜１００００重量部を含有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
請求項２記載の組成物からなるコーティング剤。
【請求項４】
光透過性基材の少なくとも一部の表面が請求項２に記載の組成物の硬化体からなる層で被覆されてなることを特徴とする光学物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フォトクロミック化合物を含有する組成物に関する。更に詳しくは、プラスチック眼鏡レンズ等の光学材料にフォトクロミック性を付与するためのコーティング剤として好適に使用できる上記組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フォトクロミック眼鏡とは、太陽光のような紫外線を含む光が照射される屋外ではレンズが速やかに着色してサングラスとして機能し、そのような光の照射がない屋内においては退色して透明な通常の眼鏡として機能する眼鏡であり、近年その需要は増大している。
【０００３】
フォトクロミック眼鏡レンズに関しては、軽量性や安全性の観点から特にプラスチック製のものが好まれており、このようなプラスチックレンズへのフォトクロミック性の付与は一般に有機系のフォトクロミック化合物と複合化することにより行なわれている。複合化方法としては、フォトクロミック性を有しないレンズの表面にフォトクロミック化合物を含浸させる方法（以下、含浸法という）、あるいはモノマーにフォトクロミック化合物を溶解させそれを重合させることにより直接フォトクロミックレンズを得る方法｛以下、練り込み法（ｉｎｍａｓｓ法）という｝が知られている。
【０００４】
これら方法の他に、フォトクロミック化合物を含むコーティング剤（以下、フォトクロミックコーティング剤ともいう）を用いてプラスチックレンズの表面にフォトクロミック性を有するコート層（フォトクロミックコート層）を設ける方法（以下、コーティング法という）も知られているが、フォトクロミック眼鏡レンズに要求されるフォトクロミック特性を薄いフォトクロミックコート層のみによって実現するのは容易ではなく、これまで実用化されているフォトクロミックレンズの殆どは含浸法又は練り込み法で製造されている。
【０００５】
ところが、近年上記のような要求に応え得るフォトクロミックコーティング剤が開発されるに至り、コーティング法が有する優れた特徴、即ち原理的にはどのようなレンズ基材に対しても簡単にフォトクロミック性を付与できるという特徴から、コーティング法に対する期待が急激に高まっている。たとえば、含浸法においては基材レンズとしてフォトクロミック化合物が拡散し易い柔らかい基材を用いる必要があり、また練りこみ法においても良好なフォトクロミック性を発現させるためには特殊なモノマー組成物を使用する必要があるのに対し、コーティング法においては、このような基材に対する制約はない。
【０００６】
コーティング法に好適に使用できるフォトクロミックコーティング剤としては、クロメン化合物等の“フォトクロミック化合物”、“アミン化合物”および“シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成するラジカル重合性単量体及び／又はイソシアネート基を有するラジカル重合性単量体を含有する重合性単量体”を含む組成物からなるものが知られている（特許文献１参照）。該フォトクロミックコーティング剤は、基材に対して高い密着性を有し良好なフォトクロミック特性を有するフォトクロミックコート層を与えるという優れた特徴を有している（以下、該コーティング剤を単に「密着性フォトクロミックコーティング剤」ともいう）。
【０００７】
一方、クロメン化合物のような有機系フォトクロミック化合物は、無機系のフォトクロミック化合物に比べて劣化し易いため、コーティング法を含めた上記複合化法を適用するに当たっては、フォトクロミック特性の耐久性（フォトクロミック耐久性）を向上させるために何らかの方法でフォトクロミック化合物の安定化を図る必要がある。このような安定化技術としては、フォトクロミック化合物とヒンダードアミン光安定剤（以下、ＨＡＬＳとも言う。）及び非対称ジアリールオキサルアミド光安定剤を併用する方法（特許文献２参照）が知られている。なお、その他にもフォトクロミック化合物とポリフェノール性抗酸化剤、紫外線吸収剤及びＨＡＬＳを併用すること（特許文献３参照）或いはプラスチックレンズ基材上に、基材表面からフォトクロミック層、次いでＨＡＬＳ及び／もしくは紫外線吸収剤を含む層をフォトクロミック層の上に積層すること（特許文献４参照）によりフォトクロミック化合物の劣化を防止することが試みられているが、これら方法のように紫外線吸収剤を用いた場合には、紫外線吸収剤がフォトクロミック化合物を発色させるのに必要な紫外線を吸収してしまうため十分な発色濃度が得られないという問題がある。
【０００８】
【特許文献１】
国際公開第０３／０１１９６７号パンフレット
【特許文献２】
米国特許第５３９１３２７号明細書
【特許文献３】
国際公開第９７／４０４０９号パンフレット
【特許文献４】
米国特許第６５４７３９０号明細書
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
前記した密着性フォトクロミックコーティング剤は、コーティング法用のフォトクロミックコーティング剤として優れたものであるが、該密着性フォトクロミックコーティング剤を用いて製造されるフォトクロミックレンズには、コーティング剤中にＨＡＬＳ及び非対称ジアリールオキサルアミド光安定剤を添加しても、長期間使用すると発色濃度が低下すると共にフォトクロミックコート層が（光未照射の状態で）黄色に着色する（黄変する）という問題があることが明らかとなった。
【００１０】
このような問題の発生は、フォトクロミック化合物がレンズの表層部に高濃度に存在することに起因すると考えられる。即ち、レンズ表層部はフォトクロミック化合物の劣化要因である熱、光、酸素の影響を最も受け易い場所であり、多くのフォトクロミック化合物がこのような厳しい環境下おかれたことにより、従来の安定下法では十分な効果が得られなくなったものと考えられる。コーティング法にフォトクロミック性を付与する場合には、その製法上、全てのフォトクロミック化合物は必然的に上記のような過酷な条件下に置かれることになる。含浸法や練り込み法で製造されるフォトクロミックレンズでは、フォトクロミック化合物はレンズ内のより広い領域に分散して存在することから、このような耐久性の問題はコーティング法により得られるフォトクロミックレンズに共通する特有の問題であるといえる。
【００１１】
本発明は、フォトクロミック化合物を高度に安定化する方法を提供し、コーティング法における上記問題を解決することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、クロメン骨格を有するフォトクロミック化合物を特定の構造を有するフェノール化合物共存させた場合には、非常に高い安定化効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、
（Ｉ）  クロメン骨格を有するフォトクロミック化合物（以下、「クロメン化合物」ともいう）１重量部並びに
（ＩＩ）  下記式（１）で示される基を分子中に少なくとも一つ有するフェノール化合物及び／又は下記式（２）で示されるフェノール化合物（以下、これらを総称して単に「共存フェノール化合物」ともいう）０．０２５〜２００重量部
を含有してなることを特徴とするフォトクロミック組成物である。
【００１４】
【化３】
2005023238.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、夫々水素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基又はオクチルチオメチル基であり、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子又はｔｅｒｔ−ブチル基になることはなく、Ｒ１とＲ２の一方がオクチルチオメチル基である時、他方はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【００１６】
【化４】
2005023238.tif 000003
【００１７】
｛式中、Ｒ５及びＲ６は前記式（１）のＲ１及びＲ２と同義であり、Ｒ７は前記式（１）のＲ３（又はＲ４）と同義であり、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立に、炭素数１〜２０の炭化水素基である。｝
上記本発明の組成物は、高いフォトクロミック耐久性を有し、クロメン化合物が劣化（主として光酸化劣化）し難く、クロメン化合物が黄変し難いという特徴を有する。このため、更にラジカル重合性単量体を含む本発明の組成物は、コーティング法におけるフォトクロミックコーティング剤として好適に使用できる。また、このような本発明の組成物からなるフォトクロミックコーティング剤を用いてコーティング法により製造されるフォトクロミックレンズのような光学物品は、そのフォトクロミック耐久性が高いという特徴を有する。このような優れた効果が発現する原因は今のところ不明であるが、本発明で使用する共存フェノール化合物はフェノール性水酸基が結合する炭素原子の両隣の炭素原子に上記したような特定の置換基が結合しているため、前記した密着性フォトクロミックコーティング剤で使用される重合性単量体の硬化体中において発生する過酸化物ラジカルを捕捉する能力が他の化合物に比べて著しく高くなっているものと推定される。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物は、クロメン骨格を有するフォトクロミック化合物（クロメン化合物）及び特定の構造を有するフェノール化合物（共存フェノール化合物）を含有してなる。以下、本発明の組成物に含まれるこれら必須成分及び任意成分等について説明する。
【００１９】
本発明においてクロメン化合物としては、フォトクロミック性を示す公知のクロメン化合物を何ら制限なく使用することができるが、発色濃度、退色速度、耐光性等のフォトクロミック特性が良好であるという理由から前記密着性フォトクロミックコーティング剤で好適に使用される下記式（３）で示されるクロメン化合物を使用するのが特に好適である。
【００２０】
【化５】
2005023238.tif 000004
【００２１】
｛式中、下記式（４）
【００２２】
【化６】
2005023238.tif 000005
【００２３】
で示される基は、芳香族炭化水素環基又は不飽和複素環基であり、
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に、下記式（５）で示される基、下記式（６）で示される基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基又はアルキル基であるか、又はＲ１０とＲ１１とが一緒になって、脂肪族炭化水素環もしくは芳香族炭化水素環を構成する基であり、
【００２４】
【化７】
2005023238.tif 000006
【００２５】
（式中、Ｒ１５は、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、Ｒ１６は、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子であり、ｐは１〜３の整数である。）
【００２６】
【化８】
2005023238.tif 000007
【００２７】
（式中、Ｒ１７は、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、ｐ’は１〜３の整数である。）
Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立に、アルキル基、アルコキシル基、アラルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアリール基、ハロゲン原子、アラルキル基、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とピラン環もしくは前記式（４）で示される基の環とが結合する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基であり、ｏは０〜６の整数である。｝
上記式（３）で示されるクロメン化合物において、前記式（４）で示される芳香族炭化水素環基又は不飽和複素環基としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、ベンゾ［Ｃ］フルオレン環等から誘導される２価の基を挙げることができる。
【００２８】
また、Ｒ１０及びＲ１１に関し、前記下記式（５）で示される基としては２−フェニルビニル基、２−フェニル−１−メチルビニル基等が例示でき、前記式（６）で示される基としては２−フェニルエチニル基、２−フリルエチニル基等が例示でき、置換もしくは非置換のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基、４−モルホリノフェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−ピペリジノフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基等が例示でき、置換もしくは非置換のヘテロアリール基としては４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）チエニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フリル基、４−モルホリノピロリニル基、６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフラニル基等が例示でき、アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が例示できる。また、Ｒ１０とＲ１１とが一緒になって構成する脂肪族炭化水素環もしくは芳香族炭化水素環としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン環、ビシクロ［２．２．２］オクタン環、アザ−ビシクロ［２．２．２］オクタン環、アザ−ビシクロ［３．２．１］オクタン環等を挙げることができる。
【００２９】
また、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４に関し、アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が例示でき、アルコキシル基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が例示でき、アラルコキシ基としてはフェノキシ基、ナフトキシ基等が例示でき、置換アミノ基としてはメチルアミノ基、エチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が例示でき、置換もしくは非置換のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基、チエニル基、フリル基、ピロリニル基、ピリジル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾピロリニル基等が例示でき、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示でき、アラルキル基としてはベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等が例示でき、置換もしくは非置換のアルキニル基としてはエチニル基、２−メチルエチニル基、２−フェニルエチニル基等が例示でき、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とピラン環もしくは前記式（４）で示される基の環とが結合する置換もしくは非置換の複素環基としてはモルホリノ基、ピリジニル基、ピペリジノ基等が例示でき、該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基としてはキノリニル基、インドリニル基等が例示できる。
【００３０】
上記一般式（３）で示されるクロメン化合物の中でも、共存フェノール化合物による安定化効果が特に高いという観点から、分子中にアミノ基、置換アミノ基及び窒素原子をヘテロ原子として有する置換もしくは非置換の複素環基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基（以下、アミノ基等ともいう）を少なくとも１つ分子内に有するクロメン化合物が好ましい。また、発色濃度、退色速度等のフォトクロミック特性及び耐久性の点から、下記式（７）〜（１２）で示されるナフトピラン骨格を有する化合物（以下、ナフトピラン化合物ともいう。）が特に好適である（安定化効果の点からはアミノ基等を有する化合物が好ましい）。
【００３１】
【化９】
2005023238.tif 000008
【００３２】
｛式中、Ｒ１８及びＲ１９は夫々前記式（３）におけるＲ１０およびＲ１１と同義であり、Ｒ２０及びＲ２１は夫々独立に前記式（３）におけるＲ１４と同義であり、ｔおよびｔ’はそれぞれ１〜２の整数である。｝
【００３３】
【化１０】
2005023238.tif 000009
【００３４】
｛式中、Ｒ２２及びＲ２３は夫々前記式（３）におけるＲ１０及びＲ１１と同義であり、Ｒ２４及びＲ２５は夫々独立に前記式（３）におけるＲ１４と同義であり、Ｌは下記式、
【００３５】
【化１１】
2005023238.tif 000010
【００３６】
（式中、Ｐは、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ２６は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、ｓ、ｓ’及びｓ”は、いずれも１〜４の整数である。）
で示されるいずれかの基であり、ｒおよびｒ’は各々独立に１又は２である。｝
【００３７】
【化１２】
2005023238.tif 000011
【００３８】
｛式中、Ｒ２７及びＲ２８は夫々前記式（３）におけるＲ１０及びＲ１１と同義であり、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１は夫々独立に前記式（３）におけるＲ１４と同義であり、ｒ”は１〜２の整数である。｝
【００３９】
【化１３】
2005023238.tif 000012
【００４０】
｛式中、Ｒ３２及びＲ３３は夫々前記式（３）におけるＲ１０及びＲ１１と同義であり、Ｒ３４及びＲ３５は夫々独立に前記式（３）におけるＲ１４と同義であり、ｗおよびｗ’は各々独立に１又は２である。｝
【００４１】
【化１４】
2005023238.tif 000013
【００４２】
｛式中、Ｒ３６及びＲ３７は夫々前記式（３）におけるＲ１０及びＲ１１と同義であり、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０及びＲ４１は、前記式（３）におけるＲ１４と同義であり、ｘおよびｘ’は各々独立に１又は２である。｝
【００４３】
【化１５】
2005023238.tif 000014
【００４４】
｛式中、Ｒ４２、Ｒ４３は夫々前記式（３）におけるＲ１０及びＲ１１と同義であり、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は夫々独立に前記式（３）におけるＲ１４と同義であり、下記
【００４５】
【化１６】
2005023238.tif 000015
【００４６】
で示される環基は脂肪族炭化水素環基であり、ｙ、ｙ’及びｙ”は各々独立に１又は２である。｝
上記式（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）又は（１２）で示されるクロメン化合物（ナフトピラン化合物）の中でも下記構造のクロメン化合物、特にアミノ基等を有する化合物が最も好ましい。
【００４７】
【化１７】
2005023238.tif 000016
【００４８】
【化１８】
2005023238.tif 000017
【００４９】
【化１９】
2005023238.tif 000018
【００５０】
【化２０】
2005023238.tif 000019
【００５１】
【化２１】
2005023238.tif 000020
【００５２】
【化２２】
2005023238.tif 000021
【００５３】
【化２３】
2005023238.tif 000022
【００５４】
【化２４】
2005023238.tif 000023
【００５５】
本発明の組成物においては、好ましい発色色調を得るためにこれらクロメン化合物は、異なる種類のクロメン化合物或いはフルギミド化合物やスピロオキサジン化合物といった他のフォトクロミック化合物を適宜混合して使用するのが好適である。
【００５６】
本発明の組成物は、クロメン化合物１重量に対して０．０２５〜２００重量部、好適には０．０５〜１００重量部の共存フェノール化合物を含有する。特定量の共存フェノール化合物と共存させることによりクロメン化合物の劣化（主として光酸化劣化）を高度に抑制することが可能となる。この時に得られる安定化効果は、ＨＡＬＳ及び非対称ジアリールオキサルアミド光安定剤を添加したときよりも高く、また酸化防止剤として一般的に使用されているヒンダードフェノール類を用いた場合よりも著しく高い。したがって、本発明の組成物を含むフォトクロミックコーティング剤を用いてコーティング法により得られるフォトクロミックレンズはフォトクロミック耐久性の高いものとなる。本発明の組成物をフォトクロミックコーティング剤として使用する場合、クロメン化合物の安定化効果、モノマー成分への溶解性等の観点から、共存フェノール化合物はクロメン化合物１重量部に対して０．１〜１０重量部、特に０．２〜５重量部使用するのが好適である。
【００５７】
本発明で使用する共存フェノール化合物は、前記式（１）示される基を分子中に少なくとも一つ有するフェノール化合物又は前記式（２）示されるフェノール化合物であれば特に限定されず、公知の化合物が何ら制限なく用いることができる。なお、前記式（１）で示される基においては、クロメン化合物の耐光性向上等の観点から、Ｒ１とＲ２の組合せとしては、水素原子とｔｅｒｔ−ブチル基又はメチル基とｔｅｒｔ−ブチル基の組み合わせであるのが好ましい。また、式（１）中のＲ３及びＲ４としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができ、炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等を挙げることができる。また、上記式（２）中のＲ８及びＲ９としての炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６，１０−トリメチル−テトラデカニル基、２，６，１０−トリメチル−テトラデカ−２，６，１０−トリエニル基等を挙げることができる。
【００５８】
本発明においては、クロメン化合物の安定化効果及びモノマー成分への溶解性等の理由から、共存フェノール化合物としては、下記に示される化合物群から選ばれる少なくとも１種を使用するのが特に好ましい。
【００５９】
【化２５】
2005023238.tif 000024
【００６０】
【化２６】
2005023238.tif 000025
【００６１】
【化２７】
2005023238.tif 000026
【００６２】
【化２８】
2005023238.tif 000027
【００６３】
【化２９】
2005023238.tif 000028
【００６４】
【化３０】
2005023238.tif 000029
【００６５】
【化３１】
2005023238.tif 000030
【００６６】
【化３２】
2005023238.tif 000031
【００６７】
【化３３】
2005023238.tif 000032
【００６８】
【化３４】
2005023238.tif 000033
【００６９】
【化３５】
2005023238.tif 000034
【００７０】
本発明の組成物は、前記したようにフォトクロミックコーティング剤として好適に使用できる。本発明の組成物をこの用途に使用する場合には、クロメン化合物及び共存フェ−ノール化合物に加えて（ＩＩＩ）ラジカル重合性単量体を含有せしめる必要がある。このとき、発色濃度及びフォトクロミック化合物の溶解性の観点から、ラジカル重合性単量体の量はクロメン化合物１重量部に対して５〜１００００重量部、特に５〜１０００重量部とするのが好適である。なお、フォトクロミックコート層の発色濃度はその厚さにも依存するため、適度な発色濃度を得るためにはフォトクロミックコート層の厚さに応じてラジカル重合性単量体の量を調整することもできる。通常、１０μｍ程度のフォトクロミック層厚で好適な発色濃度得るためにはクロメン化合物１重量部に対して全ラジカル重合性単量体を６〜５０重量部程度使用すればよく、５０μｍ程度のフォトクロミック層厚で好適な発色濃度得るためにはクロメン化合物１重量部に対して全ラジカル重合性単量体を１５〜１０００重量部程度とすればよい。なお、クロメン化合物及び共存フェノール化合物を効率良く、高濃度でラジカル重合性単量体成分に溶解させるために有機溶媒を添加することも可能である。該有機溶媒を具体的に例示すれば、Ｎ−メチルピロリドン、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等を挙げることができる。これらの有機溶媒成分は、クロメン化合物及び共存フェノール化合物を溶解せしめた後に、減圧留去等によって除去しても構わない。
【００７１】
上記ラジカル重合性単量体は、特に限定されないが、プラスチックレンズ基材に対して高い密着性を有し、良好なフォトクロミック特性を有するフォトクロミックコート層が得られるという理由及び共存フェノール化合物の安定化効果が顕著に現れるという理由から、前記した密着性フォトクロミックコーティング剤で使用される  “シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成するラジカル重合性単量体（以下、単に「シリルモノマー」ともいう）及び／又はイソシアネート基を有するラジカル重合性単量体（以下、単に「イソシアネートモノマー」ともいう）、並びにこれら以外の重合性単量体（以下、「その他モノマー」ともいう）からなる重合性単量体”を使用するのが好適である。
【００７２】
このとき全重合性単量体成分に占める“シリルモノマー及び／又はイソシアネートモノマーの含有率”並びに“その他モノマー含有率”は夫々０．１〜２０重量％および８０〜９９．９重量％、特に０．５〜１０重量％および９０〜９９．５重量％であるのが好適である。また、フォトクロミックコート層のフォトクロミック特性等の観点から、上記その他モノマーは、単独重合させたときのＬスケールロックウェル硬度が６０以上のもの（以下、「高硬度モノマー」ともいう）と、同じく単独重合させたときのＬスケールロックウェル硬度が４０以下のもの（以下、「低硬度モノマー」ともいう）を併用することがより好ましい。この場合において単独重合させたときのＬスケールロックウェル硬度が４０を越え６０未満以上のラジカル重合性単量体（以下、「中硬度モノマー」ともいう）を併用することも勿論可能である。このとき、高硬度モノマー、低高度モノマー及び中高度モノマーの含有割合は、これら３種のモノマーの合計重量を基準として高硬度モノマー５〜９５重量％、低高度モノマー５〜７０重量％および中高度モノマー０〜３０重量％であるのが好適であり、高硬度モノマー１０〜７０重量％、低高度モノマー１０〜６０重量％および中高度モノマー０〜２０重量％であるのが特に好適である。
【００７３】
なお、Ｌスケールロックウェル硬度とは、ＪＩＳ−Ｂ７７２６に従って測定される硬度を意味し、各モノマーの単独重合体について測定を行うことにより前記硬度の条件を満足するかどうかを簡単に判断することができる。具体的には、後述する実施例に示すように、モノマーを重合させて厚さ２ｍｍの硬化体を得、これを２５℃の室内で１日保持した後にロックウェル硬度計を用いて、Ｌスケールロックウェル硬度を測定することにより容易に確認することが出来る。また、上記Ｌスケールロックウェル硬度の測定に供する重合体は、仕込んだ単量体の９０％以上が重合する条件で注型重合して得られたものである。このような条件で重合された硬化体のＬスケールロックウェル硬度は、ほぼ一定の値として測定される。
【００７４】
また、フォトクロミックコート層の基材密着性の観点から、前記その他モノマーは、更に（ｉ）マレイミド化合物、（ｉｉ）“シリルモノマー及びイソシアネートモノマー以外のラジカル重合性単量体であって、分子内に少なくとも１つのオキシカルボニル基（但し、アクリロイルオキシ基およびメタクリロイルオキシ基に含まれるオキシカルボニル基は除く）を有するラジカル重合性単量体”（以下、単に「エステル結合含有モノマー」ともいう）及び（ｉｉｉ）分子中に少なくとも一つのエポキシ基と少なくとも一つのラジカル重合性基を有するラジカル重合性単量体（以下、「エポキシ系モノマー」ともいう）から成る群より選ばれる少なくとも一種を、「その他モノマー」の総重量を基準として０〜５０重量％、特に５〜４０重量％含有するのが好ましい。なお、これらモノマーは前記高硬度モノマー、低硬度モノマー及び中硬度モノマーのいずれかに分類されるものであり、密着性をより向上させるためにはこれら単独重合したときの硬度によって分留されるモノマー成分の一部として、上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のモノマーを用いればよい。
【００７５】
上記各種モノマー成分に関し、シリルモノマー、イソシアネートモノマー、高硬度モノマー、低高度モノマー、中高度モノマー及びエポキシ系モノマーとしては、夫々、前記特許文献１に記載されている密着性フォトクロミックコーティング剤で使用されているものと同じものが使用できる。本発明で好適に使用できるこれらモノマーを具体的に示せば次のとおりである。
【００７６】
即ち、本発明で好適に使用できるシリルモノマーを例示すれば、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）ジメチルメトキシシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、アリルジメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−アミノフェノキシジメチルビニルシラン、４−アミノフェノキシジメチルビニルシラン、３−（３−アミノプロポキシ）−３，３−ジメチル−１−プロペニルトリメトキシシラン、ブテニルトリエトキシシラン、２−（クロロメチル）アリルトリメトキシシラン、ジエトキシビニルシラン、１，３−ジビニルテトラエトキシジシロキサン、ドコセニルトリエトキシシラン、Ｏ−（メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ウレタン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシエトキシトリメチルシラン、（メタクリロイルオキシメチル）ジメチルエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、１，３―ビス（メタクリロイルオキシ）−２−トリメチルシロキシプロパン、テトラキス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）シラン、トリビニルエトキシシラン、トリビニルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルジフェニルエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、Ｏ−（ビニロキシエチル）−Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ウレタン、ビニロキシトリメチルシラン、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルメチルメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリ−ｔ−ブトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシランビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等を挙げることができる。なお、これらシリルモノマーは単独あるいは数種混合して使用することができる。
【００７７】
これらの中でもγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）ジメチルメトキシシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタクリロイルオキシメチル）ジメチルエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシランが特に好適に使用できる。
【００７８】
本発明で好適に使用できるイソシアネートモノマーとしては、２−イソシアナトエトキシメタアクリレート、４−（２−イソシアナトイソプロピル）スチレンを挙げることができる。なお、これらイソシアネートモノマーは単独あるいは数種混合して使用することができる。
【００７９】
本発明で好適に使用できる高硬度モノマーを具体的に例示すると、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ウレタンオリゴマーテトラアクリレート、ウレタンオリゴマーヘキサメタクリレート、ウレタンオリゴマーヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等を挙げることができる。
【００８０】
本発明で好適に使用できる低硬度モノマーとしては、トリアルキレングリコールジアクリレート、テトラアルキレングリコールジアクリレート、ノニルアルキレングリコールジアクリレート、ノニルアルキレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、平均分子量７７６の２，２−ビス（４−アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン、平均分子量５２６のポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量３６０のポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量４７５のメチルエーテルポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量１０００のメチルエーテルポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量３７５のポリプロピレングリコールメタアクリレート、平均分子量４３０のポリプロピレンメタアクリレート、平均分子量６２２のポリプロピレンメタアクリレート、平均分子量６２０のメチルエーテルポリプロピレングリコールメタアクリレート、平均分子量５６６のポリテトラメチレングリコールメタアクリレート、平均分子量２０３４のオクチルフェニルエーテルポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量６１０のノニルエーテルポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量６４０のメチルエーテルポリエチレンチオグリコールメタクリレート、平均分子量４９８のパーフルオロヘプチルエチレングリコールメタクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタアクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート等を挙げることができる。
【００８１】
これら低硬度モノマーの中でも、平均分子量４７５のメチルエーテルポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量１０００のメチルエーテルポリエチレングリコールメタアクリレート、トリアルキレングリコールジアクリレート、テトラアルキレングリコールジアクリレート、ノニルアルキレングリコールジアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ラウリルアクリレートが特に好ましい。
【００８２】
本発明で好適に使用できる中硬度モノマーとしては、平均分子量６５０のポリテトラメチレングリコールジメタアクリレート、平均分子量１４００のポリテトラメチレングリコールジメタアクリレート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチルチオエチル）スルフィド等の２官能（メタ）アクリレート；アリルジグリコールカーボネート等の多価アリル化合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チオアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合物；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸ビフェニル等のアクリル酸及びメタクリル酸エステル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルピロリドン等のビニル化合物；オレイルメタクリレート、ネロールメタクリレート、ゲラニオールメタクリレート、リナロールメタクリレート、ファルネソールメタクリレート等の分子中に不飽和結合を有する炭化水素鎖の炭素数が６〜２５の（メタ）アクリレートなどのラジカル重合性単官能単量体等を挙げることができる。
【００８３】
本発明で好適に使用できるエポキシ系モノマーとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、平均分子量５４０のグリシジルオキシポリエチレングリコールメタアクリレート等を挙げることができる。これらの中でもグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよび平均分子量５４０のグリシジルオキシポリエチレングリコールメタアクリレートが特に好ましい。
【００８４】
また、前記マレイミド化合物（該マレイミド化合物もラジカル重合性を示す単量体である）は、マレイミド又はその誘導体であれば公知の化合物が何ら制限なく用いることができるが、好適なものを具体的に例示すれば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−カルボキシルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−エチルエステルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アセチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（２−クロロシクロヘキシル）マレイミド、Ｎ−（３−メチルシクロヘキシル）マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｔ−ブチル）マレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（１，４−フェニレン）ビスマレイミド、４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ｍ−マレイミドベンゾイル−Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、スクシンイミジル−４−（Ｎ−マレイミドメチル）シクロヘキサン−１−カルボキシレート、スクシンイミジル−４−（ｐ−マレイミドフェニル）ブチレート、Ｎ−（４−マレイミドブチリルオキシ）スルホスクシンイミドナトリウム塩、スルホスクシンイミジル−４−（Ｎ−マレイミドメチル）シクロヘキサン−１−カルボキシラート、スルホスクシンイミジル−４−（ｐ−マレイミドフェニル）ブチラート等を挙げることができる。なお、これらマレイミド化合物は単独あるいは数種混合して使用することができる。
【００８５】
また、前記エステル結合含有モノマーとしては、アクリロイルオキシ基およびメタクリロイルオキシ基に含まれるオキシカルボニル基以外のオキシカルボニル基｛−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基｝を分子内に少なくとも１つ有するラジカル重合性単量体であれば公知のラジカル重合性単量体が何ら制限なく使用できる。本発明で好適に使用できるエステル結合含有モノマーを例示すれば、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−アクリロイルオキシエチルフタレート、ビス（２−アクリロイルオキシヒドロキシプロピル）フタレート、ビス（２−アクリロイルオキシヒドロキシプロピルテトラヒドロハイドロゲン）フタレート、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）フタレート、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、２−アクリロイルオキシエチルマレイン酸、分子量２５００−３５００の４官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ８０等）、分子量６０００−８０００の４官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ４５０等）、分子量４５０００−５５０００の６官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ１８３０等）、分子量１００００の４官能ポリエステルオリゴマー（第一工業製薬社、ＧＸ８４８８Ｂ等）、ネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、β−メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、分子量２５０−３０００の２官能ポリエステルアクリレートオリゴマー（サンノプコ社、フォトマー５００７、フォトマー５０１８：東亜合成社、Ｍ−６１００、Ｍ−６５００等）、分子量３００−２０００の３官能以上を有するポリエステルアクリレート（東亜合成社、Ｍ−７１００、Ｍ−８５３０等）、分子量９０００−１７０００のアクリル化アクリルコポリマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ１７０１等）、分子量３００−５００のペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート（東亞合成社、Ｍ−２３３等）、分子量１８０−１５００のω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート（ダイセル化学工業社、ＦＡ３、ＦＡ５等）、分子量９００−３０００の６官能ポリカプロラクトンアクリレート（日本化薬社、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−６０等）、分子量２００−１５００のω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート（ダイセル化学工業社、ＦＭ３、ＦＭ５等）、荒川化学工業社製ビームセット１０１、大日本インキ化学工業社製不飽和ポリエステルＵＮＩＤＩＣ  Ｖ−３２６５、Ｖ−３２７０、Ｖ−��１２１、サートマー社製ＳＲ９００８、ＳＲ９０１２、三井化学社製ＲＡ１０５０、ＲＡ２００３、日本化薬社製ＫＡＹＡＭＥＲ  ＰＭ−２、ＰＭ−２１等を挙げることができる。
【００８６】
また、本発明の組成物をフォトクロミックコーティング剤として使用する場合には、プライマー層を介さずフォトクロミックコート層と基材とを高い密着強度で密着させることができるという理由からアミン化合物を添加するのが好適である。アミン化合物としてはアミノ基を有する化合物が何ら制限なく使用できる。好適に使用できるアミン化合物を具体的に例示すると、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４−ジメチルアミノベンゾフェノン、ジアザビシクロオクタン等の非重合性低分子系アミン化合物、Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルメタアクリレート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルメタアクリレート等の重合性基を有するアミン化合物、ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジメトキシフェニル−２−ピペリジノエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルトリメチルシラン、（Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン等のシリル基を有するアミン化合物が挙げられる。これらアミン化合物は単独もしくは数種混合して使用することができる。これらアミン化合物の配合量は、効果の観点から全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して０．１〜２０重量部であるのが好適である。
【００８７】
本発明の組成物（ラジカル重合性単量体を含むもの）は、ラジカル重合開始剤を添加した後にプラスチックレンズ等の基材表面に塗布して硬化させることにより、基材に密着し、しかも十分なフォトクロミック性能を発揮するフォトクロミックコート層を与える。このとき使用するラジカル重合開始剤としては、フォトクロミックコーティング剤をコーティング後の膜形状を保持したまま直ぐに硬化できるという理由から、光重合開始剤を使用するのが好適である。
【００８８】
好適に使用できる光重合性開始剤を具体的に例示すれば、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，６−ジクロルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド等のモノアシルフォスフィンオキシド系化合物；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６―トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６―トリメトキシベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のビスアシルフォスフィンオキシド系化合物；ベンゾフェノール、アセトフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、チオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノン、４’，４”−ジエチルイソフタロフェノン、９，１０−フェナンスレンキノン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、オルソベンゾイル安息香酸、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒ���ロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等を挙げることができる。これら光重合開始剤は、全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して０．００１〜５重量部の範囲で用いるのが一般的である。上記の光重合開始剤は単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。
【００８９】
また、本発明の組成物においては、光重合開始剤と共に熱重合開始剤を使用することもできる。熱重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものが使用できるが、代表的なものを例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルオキシカーボネート等のパーカーボネート類；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリル）等のアゾ化合物等が挙げられる。これら熱重合開始剤の使用量は、重合条件や開始剤の種類、ラジカル重合性単量体の種類や組成によって異なり、一概に限定できないが、一般には、全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲で用いるのが好適である。上記の熱重合開始剤は単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。
【００９０】
また、本発明の組成物には、クロメン化合物の耐久性の更なる向上、発色速度の向上、退色速度の向上や成形性の向上のために、共存フェノール化合物以外に、界面活性剤、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤等の添加剤を添加してもよい。これら添加剤としては、公知の化合物が何ら制限なく使用される。
【００９１】
例えば、界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系の何れも使用できるが、重合性単量体への溶解性からノニオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。好適に使用できるノニオン正解面活性剤を具体的に挙げると、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール・フィトスタノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、単一鎖ポリオキシエチレンアルキルエーテル等を挙げることができる。界面活性剤の使用に当たっては、２種以上を混合して使用してもよい。界面活性剤の添加量は、全重合性単量体１００重量部に対し、０．１〜２０重量部の範囲が好ましい。
【００９２】
また、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェーノール酸化防止剤（該酸化防止剤には共存フェノール化合物は含まれない）、フェノール系ラジカル補足剤（該ラジカル捕捉剤には共存フェノール化合物は含まれない）、イオウ系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等を好適に使用できる。但し、紫外線吸収剤を使用する場合には、フォトクロミック化合物の発色濃度を低下させることがあるので、注意が必要である。これら酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤は、２種以上を混合して使用してもよい。さらにこれらの非重合性化合物の使用に当たっては、界面活性剤と酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤を併用して使用してもよい。これら酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤の添加量は、全重合性単量体１００重量部に対し、０．００１〜２０重量部の範囲が好ましい。
【００９３】
本発明の組成物を光学材料のコーティング剤として使用する場合、スピンコートにより所望の厚さのコート膜が得られやすいという観点から、その２５℃での粘度は２０〜１０００ｃＰ、特に５０〜８００ｃＰ、さらには７０〜５００ｃＰとするのが好適である。この粘度範囲とすることにより、後述するコーティング層の厚さを１０〜１００μｍと厚めに調整することが容易となる。
【００９４】
このような範囲に粘度調製するためには、密着性やフォトクロミック特性を向上させるラジカル重合性単量体が１００ｃＰ以下の低粘度である場合が多いため、本組成物中に２００ｃＰ以上、好ましくは５００ｃＰ以上、より好ましくは２０００ｃＰ以上の粘度を有する高粘度のラジカル重合性単量体を適宜混合することにより、目的の粘度とすればよい。
【００９５】
また、本発明の組成物を眼鏡レンズ用のコーティング材料（フォトクロミックコーティング剤）として使用する場合、その硬化体の屈折率が当該眼鏡レンズの屈折率とほぼ等しくなるように、配合する各成分、特にラジカル重合性単量体の配合割合を調整することが好ましい。一般には、屈折率１．４８〜１．７５程度に調節される。
【００９６】
本発明の組成物の調製方法は特に限定されず、所定量の各成分を秤取り混合することにより容易に調製することができる。なお、各成分の添加順序は特に限定されず全ての成分を同時に添加してもよいし、モノマー成分のみを予め混合し、後で、例えば重合させる直前にクロメン化合物及び共存フェノール化合物、更には他の添加剤を添加混合してもよい。なお、本発明の組成物の保存する場合には、ラジカル重合性単量体としてエポキシ系モノマーを含む場合には、該エポキシ系モノマーとアミン化合物は別個の包装とし、使用時に混合して用いるのが高い保存安定性を得ることができ好ましい。この場合には、他の成分は上記２包装以上に適宜分配すればよい。
【００９７】
前記したように、本発明の組成物はプラスチックレンズ等の光学材料基材用のフォトクロミックコーティング剤として好適に使用できる。そこで、以下にこのような用途で使用する際の使用方法について説明する。
【００９８】
本発明の組成物からなるコーティング剤が施用される光学材料基材としては、特に限定されず、ガラス及びプラスチック眼鏡レンズ、家屋や自動車の窓ガラス等公知の光学材料が挙げられるが、プラスチック眼鏡レンズに対して用いるのが特に好適である。
【００９９】
プラスチック眼鏡レンズとしては、（メタ）アクリル樹脂系、ポリカーボネート系樹脂、アリル系樹脂、チオウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂およびチオエポキシ系樹脂等のプラスチック系の眼鏡レンズが使用できるが、本発明の組成物により形成されるコーティング層との密着性およびその耐久性（特に高湿度条件下で保存したときの密着性の耐久性）が優れるという観点から、チオウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、チオエポキシ系樹脂又はアリル系樹脂からなる眼鏡レンズを使用するのが特に好適である。
【０１００】
本発明の組成物からなるコーティング剤をプラスチックレンズ基材に施用するに際しては、その施用前に、密着性を向上させる目的でプラスチックレンズの前処理を行なうことが好ましい。前処理としては、塩基性水溶液又は酸性水溶液による化学的処理、研磨剤を用いた研磨処理、大気圧プラズマ及び低圧プラズマ等を用いたプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理またはＵＶオゾン処理等を挙げることができるが、プラスチックレンズとコーティング層の密着性の観点から、アルカリ処理、プラズマ処理、又はコロナ放電処理を用いるのが好適である。また、プラスチックレンズの前処理においては、異なる２種類以上の処理を併用しても構わない。
【０１０１】
また、本発明においては、前記前処理を実施する変わりに、基材とフォトクロミックコーティング層との間に密着性を向上させるプライマー層を積層させても構わない。
【０１０２】
基材表面にコート層を形成するには、必要に応じてこのような前処理もしくはプライマー層の塗布を行った後に基材の表面（表面及び／又は裏面の表面）に本発明の組成物からなるコーティング剤を塗布し、これを硬化させればよいが、この際の塗布方法は特に限定されず公知の被覆（コーティング）方法がなんら制限なく適用できる。具体的には、コーティング剤をスピンコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、ディップ−スピンコーティング等の方法で塗布する方法が例示される。このような方法により塗布されるコーティング剤層の厚さ（硬化後のコート層の厚さに対応する）は特に限定されないが、本発明においてはクロメン化合物を添加しているため、クロメン化合物濃度が低くても充分な発色濃度が得られ、またフォトクロミック特性の耐久性も良好なため、該厚さは比較的厚い方が好ましい。しかしながら一方で、コーティング層の厚さが厚い方が初期の黄色さも増加するため、硬化後のコート層厚さが１０〜１００μｍ、特に２０〜５０μｍとなるような厚さであるのが好ましい。このような厚めのコーティング厚さとするには前記した通り、硬化性組成物の２５℃における粘度を前記したような範囲に調整することによって容易に達成できる。
【０１０３】
また、硬化方法としては使用するラジカル重合開始剤の種類に応じて光硬化法、あるいは熱硬化法が適宜採用される。得られるコート膜の物性及び外観等の観点からは、光重合開始剤を用いて光照射により硬化させた後、加熱して重合を完結させる方法を採用するのが好適である。この際に、熱重合開始剤を併用しておいても構わない。このとき、光硬化に使用される光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、殺菌ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、タングステンランプ等の有電極ランプ、または無電極ランプ等を用いることができる。また、光源として電子線を用いてもよく、この場合には光重合開始剤を添加せずにコーティング層を硬化させることもできる。また、熱硬化法としては、重合炉中で熱を施して熱重合させる方法、または重合炉中で赤外線を照射して重合硬化させる方法等を挙げることができる。
【０１０４】
このようにして本発明の組成物の硬化体からなるコート層が形成された光学材料はそのままでも使用することが可能であるが、より好ましくはさらにハードコート材で被覆することが好ましい。ハードコート層で被覆することにより、本発明で使用するクロメン化合物の光による劣化を抑制すると共に劣化後の黄変も抑制することができる。当然ながら、該光学材料の耐擦傷性も向上させることができる。当該ハードコート層としては公知のものがなんら制限なく使用でき、シランカップリング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウム等の酸化物のゾルを主成分とするハードコート用コーティング剤を塗布後硬化させたものや、有機高分子体を主成分とするハードコート用コーティング剤を塗布後硬化させたものが挙げられる。その中でも特に、クロメン化合物の光による劣化を抑制すると共に劣化後の黄変も抑制する効果がより期待されるものは、硬化後の膜が高硬度であり、ケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウム等の酸化物のゾルがより緻密に含有されているものが好ましい。本発明においては、コーティング組成物中にシリルモノマーを採用することにより、より強固にまた簡便に十分な密着性を得ることができる。
【０１０５】
また、本発明の組成物からなるコート層さらに必要に応じてその上に形成されるハードコート層上に、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等の金属酸化物から成る薄膜の蒸着や有機高分子体の薄膜の塗布等による反射防止処理、帯電防止処理等の加工及び２次処理を施すことも勿論可能である。特に、該反射防止層は、クロメン化合物の光による劣化を抑制すると共に劣化後の黄変も抑制する効果が著しく高い。
【０１０６】
【実施例】
以下、実施例および比較例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０７】
以下に使用した化合物の略号と名称を示す。その他のラジカル重合性単量体については、括弧内に「ホモ−ＨＬ」として、各化合物（モノマー）を注型重合（３０℃から９０℃まで２０時間かけて昇温し、さらに１２０℃で２時間重合した。）して単独重合したときに得られる硬化体のＬスケールでのロックウエル硬度を記載した。該硬度の測定方法は、硬化体を２５℃の室内で１日保持した後、明石ロックウエル硬度計（形式：ＡＲ−１０）を用いて測定した。なお、グリシジルメタアクリレートはエポキシ系モノマーである。
【０１０８】
（１）クロメン化合物｛成分（Ｉ）｝
クロメン１（以下、Ｃ１ともいう）：下記構造の化合物
【０１０９】
【化３６】
2005023238.tif 000035
【０１１０】
クロメン２（以下、Ｃ２ともいう）：下記構造の化合物
【０１１１】
【化３７】
2005023238.tif 000036
【０１１２】
クロメン３（以下、Ｃ３ともいう）：下記構造の化合物
【０１１３】
【化３８】
2005023238.tif 000037
【０１１４】
クロメン４（以下、Ｃ４ともいう）：下記構造の化合物
【０１１５】
【化３９】
2005023238.tif 000038
【０１１６】
クロメン５（以下、Ｃ５ともいう）：下記構造の化合物
【０１１７】
【化４０】
2005023238.tif 000039
【０１１８】
クロメン６（以下、Ｃ６ともいう）：下記構造の化合物
【０１１９】
【化４１】
2005023238.tif 000040
【０１２０】
クロメン７（以下、Ｃ７ともいう）：下記構造の化合物
【０１２１】
【化４２】
2005023238.tif 000041
【０１２２】
クロメン８（以下、Ｃ８ともいう）：下記構造の化合物
【０１２３】
【化４３】
2005023238.tif 000042
【０１２４】
（２）共存フェノール化合物｛成分（ＩＩ）｝
フェノール１（以下、Ｐ１ともいう）：トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５）；下記構造の化合物
【０１２５】
【化４４】
2005023238.tif 000043
【０１２６】
フェノール２（以下、Ｐ２ともいう）：２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１５２０）；下記構造の化合物
【０１２７】
【化４５】
2005023238.tif 000044
【０１２８】
フェノール３（以下、Ｐ３ともいう）：１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン（旭電化工業株式会社製ＡＯ−３０）；下記構造の化合物
【０１２９】
【化４６】
2005023238.tif 000045
【０１３０】
フェノール４（以下、Ｐ４ともいう）：１，１−ビス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン（旭電化工業株式会社製ＡＯ−４０）；下記構造の化合物
【０１３１】
【化４７】
2005023238.tif 000046
【０１３２】
フェノール５（以下、Ｐ５ともいう）：３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（住友化学工業株式会社製Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０）；下記構造の化合物
【０１３３】
【化４８】
2005023238.tif 000047
【０１３４】
フェノール６（以下、Ｐ６ともいう）：４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（住友化学工業株式会社製Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＷＸ−Ｒ）；下記構造の化合物
【０１３５】
【化４９】
2005023238.tif 000048
【０１３６】
フェノール７（以下、Ｐ７ともいう）：ブチル酸  ３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチレンエステル（ヘキスト  ジャパン株式会社製Ｈｏｓｔａｎｏｘ  ０３）；下記構造の化合物
【０１３７】
【化５０】
2005023238.tif 000049
【０１３８】
フェノール８（以下、Ｐ８ともいう）：りん酸  トリス−［６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニルサルファニル）−２，３−ジメチル−フェニル］エステル（ヘキスト  ジャパン株式会社製Ｈｏｓｔａｎｏｘ  ＶＰＯＳＰＩ）；下記構造の化合物
【０１３９】
【化５１】
2005023238.tif 000050
【０１４０】
フェノール９（以下、Ｐ９ともいう）：α−トコフェノール（和光純薬工業株式会社製）；下記構造の化合物
【０１４１】
【化５２】
2005023238.tif 000051
【０１４２】
フェノール１０（以下、Ｐ１０ともいう）：β−トコフェノール（和光純薬工業株式会社製）；下記構造の化合物
【０１４３】
【化５３】
2005023238.tif 000052
【０１４４】
フェノール１１（以下、Ｐ１１ともいう）：α−トコトリエノール（和光純薬工業株式会社製）；下記構造の化合物
【０１４５】
【化５４】
2005023238.tif 000053
【０１４６】
（３）ラジカル重合性単量体｛成分（ＩＩＩ）｝
〔マレイミド化合物｛成分（ＩＩＩ−１）｝〕
ＢＭＩ−１：４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド
ＢＭＩ−２：２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン。
【０１４７】
〔シリルモノマー｛成分（ＩＩＩ−２）｝〕
ＴＭＳｉＭＡ：γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン。
【０１４８】
〔イソシアネートモノマー｛成分（ＩＩＩ−２）｝〕
ＭＯＩ：２−イソシアナトエトキシメタアクリレート。
【０１４９】
〔エステル結合含有モノマー｛成分（ＩＩＩ−３）｝〕
ＥＢ６Ａ：ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート（ダイセル・ユーシービー社：ＥＢ１８３０）
ＨＰ：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート
ＦＡ３：平均分子量４５８のω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート。
【０１５０】
〔成分（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）以外のラジカル重合性単量体｛成分（ＩＩＩ−４）｝〕
・高硬度モノマー
ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタクリレート（ホモ−ＨＬ＝１２２）ＧＭＡ：グリシジルメタアクリレート（ホモ−ＨＬ＝８０）（注：該モノマーはエポキシ系モノマーでもある。）
ＢＰＥ：２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン（ホモ−ＨＬ＝１１０）
Ｕ６Ａ：ウレタンオリゴマーヘキサアクリレート（ホモ−ＨＬ＝１００）（新中村化学社：Ｕ−６ＨＡ）。
【０１５１】
・低硬度モノマー
９ＧＡ：平均分子量５３２のポリエチレングリコールジアクリレート（ホモ−ＨＬ＜２０）
ＢＰＥＯ：平均分子量７７６の２，２−ビス（４−アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン（ホモ−ＨＬ＜４０）。
【０１５２】
（４）アミン化合物
ＮＭＤＥＡ：Ｎ−メチルジエタノールアミン。
【０１５３】
（５）重合開始剤
ＣＧＩ１８００：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドの３対１の比の混合物。
【０１５４】
（６）安定剤
ＬＳ７６５：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート。
【０１５５】
（７）プラスチックレンズ
ＭＲ（チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．６０）
ＴＥ（チオエポキシ系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．７１）
ＴＲ（ウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５３）。
【０１５６】
実施例１
〔本発明の組成物からなるコーティング剤Ａの調製〕
クロメン化合物であるクロメン１  １重量部、共存フェノール化合物であるフェノール１  １．５重量部に対して、ラジカル重合性単量体であるトリメチロールプロパントリメタクリレート６重量部、平均分子量７７６の２，２−ビス（４−アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン１０重量部、平均分子量５３２のポリエチレングリコールジアクリレート７重量部、ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート７重量部、グリシジルメタクリレート３重量部を添加し、更にＮ−メチルジエタノールアミンを１重量部、ＬＳ７６５を１．５重量部、重合開始剤としてＣＧＩ１８００を０．２重量部添加し十分に混合し、光硬化性のコーティング剤Ａを得た。この混合液の動粘度を、キャノン−フェンスケ粘度計を用いて測定した。測定はＪＩＳＫ２２８３に準拠し、２５℃で行った。得られた動粘度とあらかじめ測定した試料の比重より、式〔粘度（ｃＰ）＝動粘度（ｃＳｔ）×比重（ｇ／ｃｍ３）〕を用いて試料の粘度を算出したところ１４５ｃＰであった。
【０１５７】
〔試料作成〕
チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ（ＭＲ）の凸面全体に、大気圧プラズマ照射器（株式会社キーエンス製ＳＴ−７０００）を用いて、９０秒間の大気圧プラズマ処理を行い、４０℃の温水約２ｍｌで凸面を洗浄した後、光硬化性のコーティング剤Ａを、ＭＩＫＡＳＡ製スピンコーター１Ｈ−ＤＸ２を用いて、回転数を段階的に上げて（具体的には６０ｒ．ｐ．ｍで４０秒→４００ｒ．ｐ．ｍで２秒→６００ｒ．ｐ．ｍで１０秒）スピンコートした。次いで、コーティング剤Ａで被覆された凸面を上面にしてレンズを保持し、窒素ガス雰囲気中で照射強度が１００ｍＷ／ｃｍ２程度のコールドリフレクターを装備したメタルハライドランプを用いて１８０秒間照射し、コーティング剤Ａを硬化させた。その後、レンズの凸面を下面にして保持し、さらに１２０℃で１時間加熱した。得られたコート層（コート層Ａ）を有するプラスチックレンズについて、各種フォトクロミック特性（最大吸収波長、発色濃度、退色速度、耐久性及びＹＩ）を以下の方法で測定した。また、フィルメトリクス社製薄膜測定装置を用いてコート層Ａの厚さを測定し、後述する方法によりレンズとコーティング層との密着性も評価した。
【０１５８】
〔試料評価〕
（１）最大吸収波長（λｍａｘ）
試料に、浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）を紫外線透過フィルターＵＶ２２及び熱線吸収フィルターＨＡ５０（共にＨＯＹＡ株式会社製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２，２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ２で１２０秒間照射して発色させ、このときの最大吸収波長を（株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクターＭＣＰＤ３０００）により求めた。なお、最大吸収波長は、発色時の色調に関係する。
【０１５９】
（２）発色濃度
１２０秒間光照射した後の、最大吸収波長における吸光度｛ε（１２０）｝と、光照射していない状態の硬化体の上記波長における吸光度｛ε（０）｝との差｛ε（１２０）−ε（０）｝を求めこれを発色濃度とした。この値が高いほどフォトクロミック性が優れているといえる。
【０１６０】
（３）退色半減期
１２０秒間光照射した後、光の照射を止め、硬化体の最大吸収波長における吸光度が前記｛ε（１２０）−ε（０）｝の１／２まで低下するのに要する時間｛ｔ１／２（ｍｉｎ）｝を測定した。この時間が短いほど退色速度が速くフォトクロミック性が優れているといえる。
【０１６１】
（４）フォトクロミック特性の耐久性
光照射による発色の耐久性を評価するために次の劣化促進試験を行った。すなわち、得られたフォトクロミック化合物を含むコーティング層を有するレンズをスガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＸ２５により２００時間促進劣化させた。その後、前記発色濃度の評価を試験の前後で行い、試験前の発色濃度（Ａ０）および試験後の発色濃度（Ａ２００）を測定し、｛（Ａ２００／Ａ０）×１００｝の値を残存率（％）とし、発色の耐久性の指標とした。残存率が高いほど発色の耐久性が高い。
【０１６２】
（５）イエローインデックス（ＹＩ）
上記で『フォトクロミック特性の耐久性』を評価したレンズを試料として用いた。評価は、スガ試験機株式会社製ＳＭカラーコンピューター（ＳＭ−Ｔ）を用い、試験前のＹＩ（ＹＩ０）及び試験後のＹＩ（ＹＩ２００）を測定し、ΔＹＩ（＝ＹＩ２００−ＹＩ０）で黄変度を評価した。ΔＹＩが小さいほど、劣化後のレンズの黄変度が少ない。
【０１６３】
（６）レンズとコート層との密着性（以下、密着性ともいう）
硬化後０．５〜２４時間室温放置した試料のコート層の表面に、カッターナイフで１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個つけた。続いて、市販のセロハンテープを貼り付けて、次いでそのセロハンテープを素早く剥がした時のコーティング層の剥がれ状態を目視により確認する碁盤目試験により評価した。評価は、１００個のマス目のうち何個が剥離せずに残ったかで評価し、（評価後の残存マス目数）／（評価前のマス目数＝１００）が１００／１００を◎（二重丸）、９９〜９５／１００を○（丸）、９４〜８０／１００を△（白三角）、７９〜５０／１００を▲（黒三角）、４９／１００以下を×とする５段階評価とした。その結果を他の実施例及び比較例の結果と共に表２に示す。
【０１６４】
実施例２〜１３
コーティング剤Ａと同様の方法で、表１に示す成分を混合して、本発明の組成物からなる光硬化性のコーティング剤Ｂ〜Ｍを得た。
【０１６５】
表２に示すコーティング剤及びプラスチックレンズ基材を用いたこと以外は実施例１と同様にして試料を作成し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１６６】
比較例１〜３
コーティング剤Ａと同様の方法で、表１に示す成分を混合して、光硬化性のコーティング剤Ｎ〜Ｐを得た。
【０１６７】
表２に示すコーティング剤及びプラスチックレンズ基材を用いたこと以外は実施例１と同様にして試料を作成し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１６８】
【表１】
2005023238.tif 000054
【０１６９】
【表２】
2005023238.tif 000055
【０１７０】
表２から明らかなように、実施例１〜１３における本発明の組成物からなるコーティング剤を用いて作成した試料（フォトクロミックプラスチックレンズ）のフォトクロミック特性、密着性、耐久性及びＹＩは十分に良好であった。一方、表２に示されている比較例１〜３の場合には、密着性は優れるものの、フェノール化合物を添加していないために、その耐久性とＹＩが著しく低下していることが分かる。
【０１７１】
【発明の効果】
本発明の組成物は、該組成物中に含まれるフォトクロミック化合物の耐久性が非常に高いという特徴を有する。このため、本発明の組成物のうちラジカル重合性単量体を成分として含むものをフォトクロミックコーティング剤として使用して（コーティング法により）得られるフォトクロミックレンズは、フォトクロミック化合物がレンズ層の表層部に高濃度に存在するにもかかわらず優れたフォトクロミック耐久性を示し、長期間使用しても発色濃度が低下したり、光未照射の状態で黄色に着色したりすることがない。また、ラジカル重合性単量体として特定のものを使用した場合には、従来の密着性フォトクロミックコーティング剤を用いた場合と同様に、基材密着性に優れ且つ良好なフォトクロミック特性を示すフォトクロミックコート層を与えることができる。このように、本発明の組成物は、コーティング法に特有の前記耐久性の問題を解決するものであり、その工業的価値は高い。