(57)【要約】【課題】体臭、特に低級脂肪酸臭に対する優れた消臭効果を有する消臭組成物の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；（Ａ）化粧料用粉体１０〜９６質量％、ヒドロキシアパタイト２〜５０質量％及び酸化亜鉛２〜４０質量％を含有する複合粉体（Ｂ）噴射剤を含有する組成物を噴射機構を備えた耐圧容器に充填した非水系粉末エアゾール。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）化粧料用粉体１０〜９６質量％、ヒドロキシアパタイト２〜５０質量％及び酸化亜鉛２〜４０質量％を含有する複合粉体
（Ｂ）噴射剤
を含有する組成物を噴射機構を備えた耐圧容器に充填した非水系粉末エアゾール。
【請求項２】
複合粉体（Ａ）が、化粧料用粉体１０〜８８質量％、ヒドロキシアパタイト２〜５０質量％及び酸化亜鉛１０〜４０質量％を含有するものである請求項１記載の非水系粉末エアゾール。
【請求項３】
更に、（Ｃ）非水系媒体を含有する請求項１又は２記載の非水系粉末エアゾール。
【請求項４】
複合粉体（Ａ）が、化粧料用粉体の表面をヒドロキシアパタイトで被覆し、次いで該表面に酸化亜鉛を付着したものである請求項１〜３のいずれか１項記載の非水系粉末エアゾール。
【請求項５】
複合粉体（Ａ）のエアゾール原液中の含有量が０．１〜２０質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の非水系粉末エアゾール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、体臭の消臭効果の優れた非水系粉末エアゾールに関する。
【背景技術】
【０００２】
腋臭、汗臭、足臭等の体臭は汗や皮脂が皮膚常在菌によって分解されたものであって、悪臭の原因物質としては、イソ吉草酸、カプロン酸等の低級脂肪酸、アンモニア、ブチルアミン等の含窒素化合物、インドール、エチルメルカプタン等の含イオウ化合物等が知られている。体臭は人に不快感を与え、心理的、精神的に非常に大きな負担となっており、種々のデオドラント製品が開発されている。体臭を消す方法としては、例えば殺菌剤で常在菌の増殖を防いだり、香料でマスキングをして体臭を消す他に、アルミノケイ酸塩層間化合物を使用して防臭効果を得る方法（特許文献１）、特定のリン酸エステルと植物抽出物を使用して体臭の発生を抑えながら消臭を行う方法（特許文献２）、キレート剤と殺菌剤を併用する方法（特許文献３）等が知られている。
しかしながら、このような方法では体臭の消去には未だ充分ではなく、特に低級脂肪酸に基く体臭の消去に優れた効果を有する消臭剤組成物の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２００２−６８９４９号公報
【特許文献２】特開２００２−２９９５４号公報
【特許文献３】特開２００３−１８３１４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、体臭に対する優れた消臭効果を有する消臭剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、体臭に対する消臭効果の優れた組成物を鋭意探索したところ、化粧料用粉体に特定量のヒドロキシアパタイト及び酸化亜鉛を複合させた粉体を、耐圧容器に入れてエアゾールとすると、体臭の消臭に極めて優れた非水系粉末エアゾールが得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）化粧料用粉体１０〜９６質量％、ヒドロキシアパタイト２〜５０質量％及び酸化亜鉛２〜４０質量％を含有する複合粉体
（Ｂ）噴射剤
を含有する組成物を噴射機構を備えた耐圧容器に充填した非水系粉末エアゾールを提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の非水系粉末エアゾールは、体臭、特に低級脂肪酸系の臭いの消臭に優れる。また、皮脂吸収、使用感に優れ、肌の清潔性、素肌感、抗菌性においても優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で使用する成分（Ａ）の複合粉体は、化粧料用粉体に酸化亜鉛及び必要によりヒドロキシアパタイト複合させた複合粉体であって、化粧料用粉体の表面にヒドロキシアパタイトを被覆し、その表面に酸化亜鉛を付着させたものが好ましい。
化粧料用粉体は、化粧料に使用可能な粉体であれば特に制限されず、無機粉体及び有機粉体、更にはこれらの複合体が使用される。化粧料用粉体は、１種又は２種以上を併用することができる。
【０００８】
無機粉体としては粘土鉱物、金属酸化物、金属水酸化物等が挙げられる。無機粉体は天然物の他、合成物であってもよい。粘土鉱物としては、カオリナイト、デッカイト、ナクライト、ハロイドサイト、アンチゴライト、クリソタイル等のカオリン族鉱物；パイロフィライト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サボナイト、ヘクトライト、ベントナイト等のスメクタイト族鉱物；セリサイト、白雲母、黒雲母、リチア雲母、金雲母、合成雲母、合成セリサイト等のイライト族鉱物；ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム等のケイ酸塩；タルク、蛇絞石等のマグネシウムシリケート族鉱物；ゼオライト、トルマリン（電気石）等を挙げることができる。金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化セリウム等が挙げられる。金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。これらの無機粉体の他に、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム等も使用することができる。
【０００９】
有機粉体としては、例えばナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピンパウダー、ポリスチレンパウダー、酢酸ビニルパウダー、ポリメタアクリル酸エステルパウダー、ポリアクリルニトリルパウダー、セルロースパウダー等が挙げられる。
【００１０】
無機−無機の複合体としては、シリカ−酸化チタン、シリカ−酸化亜鉛、シリカ−酸化チタン−シリカ、シリカ−酸化セリウム−シリカ、シリカ−酸化亜鉛−シリカ等のマルチレイヤー複合体；チタンマイカ、着色チタンマイカ、酸化チタン−硫酸バリウム、酸化チタン−タルク、酸化亜鉛−マイカ、酸化亜鉛−タルク、オキシ塩化ビスマス−マイカ等のパール顔料；それらの表面を水酸アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ処理、硫酸バリウム等で処理したパール顔料等が挙げられる。
有機−無機の複合粉体としては、酸化チタン内包ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）、酸化亜鉛内包ＰＭＭＡ、酸化セリウム内包ＰＭＭＡ等の硬質カプセル；ポリエチレン−酸化亜鉛、ポリエチレン−酸化チタン、ポリエチレン−水酸化アルミニウム、ポリエチレン−水酸化アルミニウム−ＰＭＭＡ等を挙げられる。
有機−有機の複合粉体としては、ナイロン−セルロース等が挙げられる。
【００１１】
使用する化粧料用粉体の粒子形状には特に制限は無い。形状としては、例えば、薄片状、鱗片状、板状、球状、紡鍾状、Ｘ状、星形状、花弁状、ヒトデ状、リボン状、針状、半球状、棒状等、各種の形状が挙げられる。白残りを防ぐ点で、薄片状、鱗片状、板状、棒状等の形状が好ましく、特に板状、薄片状、鱗片状が好ましい。
【００１２】
これらの化粧料用粉体としては、セリサイト、タルク等が好ましく、特に板状、薄片状又は鱗片状のセリサイト、タルクが好ましい。
【００１３】
化粧料用粉体の大きさは、平均粒子径が０．１〜６００μｍ、より好ましくは０．３〜１４０μｍ、更に好ましくは１〜８０μｍ、最も２〜５０μｍであるのが好ましい。平均粒子径はレーザー回折／散乱法で測定した値を使用する。
化粧料用粉体は、複合粉体中に１０〜９６質量％、好ましくは１０〜８８質量％含有する。
【００１４】
このような化粧料用粉体を被覆するヒドロキシアパタイト（ｈｙｄｒｏｘｙ ａｐａｔｉｔｅ）は、Ｃａ／Ｐ＝０．５〜２．０（モル比）で、アパタイト構造を有する燐酸カルシウムであって（Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ，ｐ１４４−１４８，１９９９年）、使用するにあたっては、特に制限はなく、例えばＣａ5(ＰＯ4)3(ＯＨ)、Ｃａ10(ＰＯ4)6(ＯＨ)2、Ｃａ4(ＰＯ4)2Ｏ、Ｃａ10(ＰＯ4)6Ｆ2等が挙げられる。
【００１５】
ヒドロキシアパタイトの被覆量は、複合粉体中に２〜５０質量％、更に５〜３０質量％、特に１０〜２０質量％のヒドロキシアパタイトを含有するのが消臭効果の点で好ましい。ヒドロキシアパタイトの含有量が５０質量％を超えると効果的な消臭効果を期待できない。被覆層の厚みについては特に制限は無いが、０．０５〜４μｍ、特に０．１〜２μｍであるのが好ましい。
【００１６】
化粧料用粉体表面のヒドロキシアパタイトによる被覆方法は、特に制限はないが、例えば、円筒型、Ｖ型等の回転型混合機、スクリュ−型、リボン型等の固定型混合機中で混合することにより行うことができる。
【００１７】
化粧料用粉体表面のヒドロキシアパタイト被覆層には酸化亜鉛が付着、好ましくは固着される。酸化亜鉛としては、低結晶性酸化亜鉛、非晶質酸化亜鉛又はその混合物を使用するのが、消臭効果の点で好ましい。その平均粒子径は０．０１〜１μｍ、より好ましくは０．０３〜０．５μｍ、更に０．０５〜０．１μｍであるのが好ましい。
【００１８】
ここで、「低結晶性」とは、小さな結晶の無数の乱雑な配向の中で結晶面が綺麗に並んでいない状態を云い、シェラー（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ）の式で求めた結晶サイズで決められる（特開２００２−２０２１８号公報）。
【００１９】
（Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式）
Ｌ＝（Ｋλ）／（β0ＣＯＳθB）
Ｌ：結晶サイズ（オングストローム）
Ｋ：定数（＝１．０）
λ：Ｘ線の波長（＝１．５４０６オングストローム）
θB：ブラッグ角；
β0＝（βE2−βI2）1/2
βE：見かけの半値幅（実測値）
βI：装置定数（＝１．７５×１０-3ｒａｄ．）
【００２０】
本発明において使用する低結晶性酸化亜鉛は、上記結晶サイズが１０００オングストロ
ーム以下、より好ましくは２０〜１０００オングストローム、更に３０〜１０００オングストロームであるのが好ましい。
【００２１】
化粧料用粉体のヒドロキシアパタイト被覆層の表面への酸化亜鉛の付着方法は、特に制限されなく、ヒドロキシアパタイト被覆時と同じような混合機で混合して付着させてもよい。
【００２２】
酸化亜鉛は、複合粉体中に２〜４０質量％付着されているが、１０〜４０質量％、更に１０〜３５質量％、特に１５〜３５質量％であるのが消臭効果の点で好ましい。酸化亜鉛の含有量が１０質量％未満では消臭効果が充分でなく、４０質量％を超えると使用感が悪化する。
【００２３】
このようにして製造された複合粉体は、原料として用いる化粧料用粉体の大きさに準ずるが、平均粒子径が０．１〜６００μｍ、より好ましくは０．３〜１４０μｍ、特に２〜５０μｍであるのが好ましい。
【００２４】
本発明で使用する複合粉体は、化粧料用粉体の表面をヒドロキシアパタイトで被覆し、次いで酸化亜鉛を付着させる方法製造することができるが、特開２００２−２０２１８号公報に記載の製造法によって製造することができる。
【００２５】
本発明で使用する複合粉体は、フッ素化合物、シリコーン、金属石鹸等で表面処理をしてもよい。
【００２６】
このようにして製造した複合粉体は、必要により複合粉体以外の粉体と共に、非水系媒体中に分散させた原液として、本発明の非水系粉末エアゾールに使用するのが好ましい。
非水系粉末エアゾール中の複合粉体の含有量は、原液中に０．１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％、特に５〜１０質量％含有するのが消臭効果の点で好ましい。
【００２７】
本発明の非水系粉末エアゾールには、成分（Ａ）の複合粉体以外の粉体もその目的に応じて適宜配合することができる。該粉体としては、前記した化粧料用無機粉体、有機粉体又はこれらの複合体、制汗剤、疎水化処理粘度鉱物粉体、有機酸粉体及びシクロデキストリン類等が挙げられる。化粧料用無機粉体、有機粉体又はこれらの複合体は、表面処理されていてもよい。表面処理としては、シリコン処理、テフロン(登録商標)処理、アミノ酸処理、レシチン処理、エステル処理、ポリエチレン処理、ウレタン処理等が挙げられる。
【００２８】
制汗剤としては、クロロヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、アルミニウムハイドロキシクロライド、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウム、β−ナフトールジスルホン酸アルミニウム、過ホウ酸ナトリウム、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、ジルコニウムクロロハイドレート、硫酸アルミニウムカリウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、塩基性臭化アルミニウム、アルミニウムナフタリンスルホン酸、塩基性ヨウ化アルミニウム、酸化亜鉛等が挙げられる。制汗剤を配合する場合は、原液中に０〜６０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％、特に２０〜３５質量％含有するのが好ましい。
【００２９】
複合粉体以外の粉体を含有する場合は、複合粉体とその他の粉体の合計粉体量が、原液中の０．１〜８０質量％、更に３０〜７０質量％、特に４５〜６５質量％であるのが好ましい。
【００３０】
本発明の非水系粉末エアゾールは、複合粉体を非水系媒体中に分散するのが、体臭の消臭効果の点で好ましい。非水系粉末エアゾールの原液の非水系媒体としては、低級アルコール、グリコール、シリコーン油、炭化水素、脂肪族アルコール、冷感剤、界面活性剤、油脂、脂肪酸エステル等が挙げられる。非水系媒体は１種又は２種以上を併用してもよい。
【００３１】
低級アルコールとしては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、グリコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。
【００３２】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン混合物等が挙げられる。
【００３３】
炭化水素としてはポリイソブチレン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、流動パラフィン等が挙げられる。
【００３４】
脂肪族アルコールは、炭素数６〜２６、好ましくは１４〜２０の脂肪族アルコールであって、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノ−ル等が挙げられる。
【００３５】
冷感剤としては、メントール；メンチルグリセリルエーテル、メンチルラクテートカンファー等のメントール誘導体；ユーカリ油等が挙げられる。
【００３６】
界面活性剤としては、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルグリセリル、ポリオキシエチレンアルキル硬化ヒマシ油、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００３７】
油脂としてはアボガド油、オリーブ油、ゴマ油、サンフラワー油、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ホホバ油、綿実油、カカオ油、パーム油、ヤシ油等が挙げられる。
【００３８】
脂肪酸エステルとしてはアジピン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル等が挙げられる。
【００３９】
非水系媒体としては、エタノール、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、スクワラン、スクワレン、オクチルドデカノ−ル、イソステアリルアルコール、メントール、メントール誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエーテル変性シリコーン、ホホバ油、ヒマワリ油、アボガド油、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル等が好ましい。
【００４０】
原液中の非水系媒体の含有量は、０〜８０質量％、好ましくは１０〜８０質量％、更に２５〜５５質量％、特に３５〜４５質量％であるのが好ましい。
原液の粘度は、２５℃において５〜４０００ｍＰａ・ｓであるのが、噴射の安定性の点で好ましい。
また、本発明の非水系粉末エアゾールの原液には実質的に水を含有しないが、原料からキャリーオーバーされる程度の水分は含有してもよく、例えば０．０５質量％以下、更に０．０１質量％以下となるように水分管理をするのが好ましい。
【００４１】
原液中の粉体と非水系媒体の含有質量比は、粉体：非水系媒体が２０〜８０：８０〜２０、更に３０〜８０：７０〜２０、特に３５〜６５：６５〜３５であるのが好ましい。
【００４２】
上記原液中には、複合粉体等の粉体、非水系媒体の他に、酸化防止剤、殺菌剤、保湿剤、湿潤剤、水溶性高分子、紫外線吸収剤、薬効剤、生薬及びハーブ等の植物抽出液類；ラベンダー、レモン、ライム、ジャスミン、ミント、ローズ等の植物精油；ムスク、シベット、カストリウム等の動物性香料やその他の合成香料等の任意成分を適宜配合してもよい。
【００４３】
殺菌剤としては、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、３，４，４−トリクロロカルバニリド（Ｔ．Ｃ．Ｃ）、トリエチルサイトレート（Ｔ．Ｅ．Ｃ）、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゾトニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、レゾルシン、フェノール、ソルビン酸、サリチル酸、ヘキサクロロフェン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、銀担持ゼオライト、銀担持シリカ等が挙げられる。
【００４４】
本発明の成分（Ｂ）の噴射剤は、液化石油ガス（ＬＰＧ），炭酸ガス、窒素ガス、ジメチルエーテル等が挙げられ、液化石油ガスが好ましい。液化石油ガスとしては、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン及びこれらの混合物が挙げられる。更に、液化石油ガスにジメチルエーテル等を混合させて噴射圧力や粉末の飛散を調整してもよい。
【００４５】
非水系粉末エアゾール中の原液と噴射剤の混合質量比は、原液／噴射剤が０．５〜９５／９９．５〜５、より好ましくは２〜４０／９８〜６０、特に５〜１５／９５〜８５であるのが好ましい。
【００４６】
本発明の非水系粉末エアゾールは、制汗・デオドラント剤（消臭剤）、フットスプレー等に使用される。
【実施例】
【００４７】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。尚、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
【００４８】
実施例１
特開２００２−２０２１８号公報実施例１の粉体製造に準じて製造した複合粉体（ａ）（酸化亜鉛含有量：２０質量％）及び複合粉体（ｂ）（酸化亜鉛含有量：５質量％）０．１ｇと３容量％イソ吉草酸水溶液１ｍＬをバイアル瓶に入れ、蓋をして１分間超音波処理をし、次いでＨＳオーブンで６０℃、１５分間平衡化した後、ＨＳ−ＧＣで水溶液中のイソ吉草酸の残量を測定した。
複合粉体（ａ）を用いた系は水溶液中に１．０％、複合粉体（ｂ）を用いた系は４８．５％のイソ吉草酸が残存していた。タルクを用いた系（比較）はイソ吉草酸が９７．３％残存していた。
【００４９】
実施例２
次の処方のエアゾール原液を製造した。
複合粉体（ａ又はｂ）                  ３．０質量％
シリコン処理タルク                  ２０．０
クロルヒドロキシアルミニウム        ２０．０
ジブチルヒドロキシトルエン            ０．２
イソプロピルメチルフェノール          ０．２
ミリスチン酸イソプロピル            １５．０
ポリエーテル変性シリコーン            ２．０
香料                                  適量
ジメチルポリシロキサン              バランス量
【００５０】
得られた原液を５０ｍｇと８容量％イソ吉草酸ＤＭＦ溶液１０μＬをバイアル瓶に入れ、蓋をして１分間超音波処理をし、次いでＨＳオーブンで６０℃、１５分間平衡化した後、ＨＳ−ＧＣで水溶液中のイソ吉草酸の残量を測定した。
複合粉体（ａ）を加えた原液は５４．６％、複合体（ｂ）を加えた原液は６９．４％のイソ吉草酸が残存していた。複合粉体を配合しない原液はイソ吉草酸が９３．６％残存していた。
【００５１】
実施例３
次の非水系粉末エアゾールを製造した。
原液：複合粉体（ａ）                            １０質量％（原液中）
マルトシル−β−シクロデキストリン
とクエン酸との複合体                        ２
クロルヒドロキシアルミニウム              ２０
タルク                                    ２５
ミリスチン酸イソプロピル                  １８
環状ジメチルポリシロキサン                ２５
噴射剤：ＬＰＧ                                  ５０質量％
イソペンタン                            ５０
原液／噴射剤＝１０／９０（質量比）
【００５２】
得られた非水系粉末エアゾールは、市販の非水系粉末エアゾールに較べ優れた消臭効果を有していた。