(57)【要約】【課題】取扱い性及び安全性に優れ、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生濃度が低くて環境にやさしく、しかも、耐水性の耐久性に特に優れ、かつポリオレフィン系樹脂成形品に対する塗膜の付着性に優れた塗料及びその塗料の塗装方法を提供する。【解決手段】塩素化ポリオレフィンに、ビニル重合性モノマーをグラフト重合することによって得られたグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とする水系塗料用樹脂組成物、その水系塗料用樹脂組成物を含有してなる塗料、さらに、着色顔料を含有することを特徴とする塗料などを提供した。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化ポリオレフィンに、ビニル重合性モノマーをグラフト重合することによって得られたグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とする水系塗料用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の水系塗料用樹脂組成物を含有してなる塗料。
【請求項３】
さらに、着色顔料を含有することを特徴とする請求項２に記載の塗料。
【請求項４】
ポリオレフィン系樹脂成形品に、請求項２又は３に記載の塗料を塗布することを特徴とする塗装方法。
【請求項５】
ポリオレフィン系樹脂成形品に、請求項３に記載の塗料を塗布した後、その着色塗膜上に、さらにビニル重合性水系クリアを塗布することを特徴とする塗装方法。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の塗装方法により得られた塗装物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水系塗料用樹脂組成物、それを用いた塗料、塗装方法、及びその塗装物に関し、さらに詳しくは、ポリオレフィン系樹脂成形品に直接塗装でき、安全でしかも耐水性に優れた水系塗料用樹脂組成物、それを用いた塗料、塗装方法、及びその塗装物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、住宅の外装部品には、樹脂製品や樹脂成形品が広く使用されるようになっている。このような樹脂成形品としては、経済性の面から、ウレタン系樹脂よりも、ポリオレフィン系樹脂素材が益々多量に使用されるようになっている。また、ポリオレフィン系樹脂は、耐薬品性や、耐水性、成形性等に優れている。
これらのポリオレフィン系樹脂素材へ塗装する場合には、金属の塗装の場合に比べて種々の制約を受ける。例えば、ポリオレフィン系樹脂素材は、低極性であるため、塗膜の付着性が悪い。また、ポリオレフィン系樹脂素材は、熱に弱いため、塗料の加熱乾燥に当たっては、例えば、１４０℃よりも低い温度であることが要請される。
【０００３】
そのため、ポリオレフィン系樹脂成形品に対する塗料の付着性を改良する方法としては、種々の方法が検討されている。例えば、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面に、フレーム処理や、コロナ放電、プラズマ処理、クロム硫酸処理等の前処理を行ってから上塗り塗装する方法、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面をまずトリクロロエタン等の溶剤で洗浄し、付着性のよいプライマーを塗装した後に、上塗り塗装する方法等が検討されている。
しかしながら、これらの方法では、必ずしも満足の行く付着性が得られず、しかも工程数が多いため、煩雑であり、更に専用の高価なプライマーを使用するために、コスト的に不利である等の問題があった。
【０００４】
一方、これらの技術の改良方法として、ポリオレフィン系樹脂成形品に対する付着性を改良するものとして、例えば、塩素化ポリオレフィン樹脂を使用した塗料を用いる方法が検討されている。例えば、（１）塩素化ポリオレフィン系樹脂とアクリル樹脂との混合物からなる塗料（例えば、特許文献１参照。）、（２）塩素化ポリオレフィン系樹脂とアクリル系モノマーと、更には、これらと、数平均分子量が５００〜３０００のポリエステルプレポリマーとの共重合にイソシアネート化合物を組合せた塗料（例えば、特許文献２〜４参照。）、（３）塩素化ポリオレフィン系樹脂とアクリル系モノマーと塩素化ポリジエンとの共重合体にイソシアネート化合物を組合せた塗料、更には（４）塩素化ポリオレフィン系樹脂と、アクリル系樹脂との混合物又は塩素化ポリオレフィンにアクリル系モノマーをグラフトしたものに、イソシアネートプレポリマーやメラミン樹脂等の硬化剤を配合した塗料（例えば、特許文献５、６参照。）等が提案されている。
【０００５】
しかしながら、塗料（１）では、塩素含有量を３５重量％以下とする必要があり、塗料が２相に分離し易いため、顔料の分散安定性、塗膜の艶、塗料の付着性、耐候性等の物性が十分ではない。また、塗料（２）では、塗料（１）に比べて塗料の安定性はよいが、塗膜の艶や、耐候性が不十分であり、また、イソシアネート化合物は毒性が強いために、取扱いや安全性の面の問題がある。塗料（３）では、耐溶剤性や、耐候性が十分ではなく、また塗料（２）と同様にイソシアネート化合物を使用することに伴う取扱い性及び安全性の問題がある。さらに、塗料（４）では、イソシアネートプレポリマーを使用する場合には、毒性の問題が生じ、メラミン樹脂を配合したものは、硬化が充分でないために、耐水性が低下するという問題があった。
【０００６】
以上のように、種々の改良された塗料が提案されているが、住宅の外装部材用塗料におけるように、特に厳しい耐久性が要求される分野における塗料としては未だ十分ではなく、その使用分野は限られたものとなっている。
このような背景の下に、取扱い性及び安全性に優れ、かつ低温硬化が可能であり、しかも耐水性に優れかつポリオレフィン系樹脂成形品に対する塗膜の付着性に優れた塗料が強く要望されていた。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５７−２００４３８号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】
特開昭５９−２７９６８号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】
特開昭６２−１４９７３４号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献４】
特開平４−１３２７８３号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献５】
特開平５−１１７５７４号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献６】
特開平９−９５６４３号公報（特許請求の範囲等）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、上記問題点に鑑み、取扱い性及び安全性に優れ、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生濃度が低くて環境にやさしく、しかも、耐水性の耐久性に特に優れ、かつポリオレフィン系樹脂成形品に対する塗膜の付着性に優れた塗料及びその塗料の塗装方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討した結果、以下の構成により上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、塩素化ポリオレフィンに、ビニル重合性モノマーをグラフト重合することによって得られたグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とする水系塗料用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明の水系塗料用樹脂組成物を含有してなる塗料が提供される。
さらに、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、さらに、着色顔料を含有することを特徴とする塗料が提供される。
【００１１】
本発明の第４の発明によれば、ポリオレフィン系樹脂成形品に、第２又は３の発明の塗料を塗布することを特徴とする塗装方法がが提供される。
また、本発明の第５の発明によれば、ポリオレフィン系樹脂成形品に、第３の発明の塗料を塗布した後、その着色塗膜上に、さらにビニル重合性水系クリアを塗布することを特徴とする塗装方法が提供される。
【００１２】
本発明の第６の発明によれば、第４又は５の発明の塗装方法により得られた塗装物が提供される。
【００１３】
本発明は、上記した如く、塩素化ポリオレフィンに、ビニル重合性モノマーをグラフト重合することによって得られたグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とする水系塗料用樹脂組成物などに係るものであるが、その好ましい態様として、次のものが包含される。
【００１４】
（１）第２又は３の発明において、さらに、タレ止め剤、沈降性防止剤又はレベリング剤の少なくとも１種を含有することを特徴とするさらに、着色顔料を含有することを特徴とする塗料。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、詳細に説明する。
１．水系塗料用樹脂組成物
（１）グラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂
ポリオレフィン系樹脂成形品の表面に塗装される、本発明の水系塗料用樹脂組成物に使用されるグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂は、塩素化ポリオレフィンにビニル重合性モノマーをグラフト重合（共重合を含む）することによって得られる。
このような塩素化ポリオレフィンは、例えば、オレフィンの重合体又はその重合体にカルボキシル基や、酸無水物基、水酸基を導入した変性物を塩素化したものである。また、オレフィンの重合体としては、例えば、ポリエチレンや、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブタジエン等が挙げられる。
【００１６】
その塩素化ポリオレフィンの塩素含有量は、１０〜５０重量％であることが好ましい。塩素含有量が５０重量％を超えると、ポリオレフィン系樹脂成形品に対する付着性及び耐候性が低下し易い。一方、塩素含有量が１０重量％未満では、溶剤への溶解性が低下し、低温での塗料の安定性が悪く、また、以下で説明するグラフト部分との親和性が劣り、塗膜外観が劣ったものとなり易い。
また、塩素化ポリオレフィンの数平均分子量は、一般に３，０００〜３０，０００、好ましくは５，０００〜２０，０００が好ましい。数平均分子量が３，０００未満では、硬度や付着性が劣り易い。一方、数平均分子量が３０，０００を超えると、塗料粘度が高過ぎるため、希釈溶剤や界面活性剤をより多く使用する必要が生じ、塗料の固形分が低下し、厚膜が得られ難く、塗装作業性が劣る傾向となる。
【００１７】
具体的には、例えば、塩素化ポリオレフィンとして、東洋化成株式会社製の「ハードレン１５ＬＬＢ」（塩素含有量３０重量％）、「ハードレン１４ＬＬＢ」（塩素含有量２７重量％）、「ハードレン１４ＭＬ」（塩素含有量２６．５重量％）及び「ハードレンＢＳ−４０」（塩素含有量４０重量％）や、日本製紙株式会社製の「スーパークロン８３２Ｌ」（塩素含有量２７％）、「スーパークロン７７３Ｈ」（塩素含有量３２％）及び「スーパークロンＬ−２０６」（塩素含有量３２％）等が挙げられる。
【００１８】
グラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂のグラフト部分は、塩素化ポリオレフィンに、ビニル重合性モノマーをグラフト重合することによって、グラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂上に形成されるものである。
グラフト部分の量は、塩素化ポリオレフィン５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％に対して、５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％の量である。塩素化ポリオレフィンの量が、５重量％よりも少ない場合には、付着性が劣り、一方、５０重量％よりも多くなると、耐候性が低下する。
【００１９】
また、塩素化ポリオレフィンのグラフト重合は、公知の慣用手段により行うことができる。例えば、ラジカル重合によってグラフト重合を行うことができる。ラジカル重合は、溶液中で行うことが望ましい。
ラジカル溶液重合に使用されるラジカル反応開始剤としては、従来からラジカル重合において使用されている反応開始剤を制限なく、使用することができる。
【００２０】
このような反応開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物や、アゾビスバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）等のアゾ化合物を挙げることができる。
【００２１】
また、ビニル重合性モノマーとしては、例えば、α，β−エチレン性不飽和モノマーを併用することができる。このようなα，β−エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、以下に挙げるモノマーを使用することがでる。
【００２２】
（ｉ）アクリル酸又はメタクリル酸若しくはそのエステル：
例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有ビニル重合性モノマーや、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートや、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、オクチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート等のアルコール残基の炭素数が１〜１８個の（メタ）アクリル酸エステル、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデシル（メタ）アクリレートなどの環状（メタ）アクリレート等が挙げられる。
この内シクロヘキシル（メタ）アクリレートや、イソボルニル（メタ）アクリレート等が好ましい。例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレートやイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状（メタ）アクリレートが、ビニル重合性モノマー全体の３〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％併用することが好適である。この量が３重量％未満では、塗膜が膨潤しやすく、耐水性が劣りやすい。一方、この量が６５重量％を超えると、塗膜が硬くかつ脆くなりやすく、耐衝撃性が悪化し、塗膜の割れを生じやすい。特に、シクロヘキシル（メタ）アクリレートの方がイソボルニル（メタ）アクリレートよりも、塗膜強度及び耐衝撃性の点でバランスがとれている。
例えば、カルボキシル基含有ビニル重合性モノマーを併用することにより、グラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂にカルボキシル基を任意官能基として導入することができる。
【００２３】
（ｉｉ）ビニル系化合物：
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン等が挙げられる。
（ｉｉｉ）ポリオレフィン系化合物：
例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
（ｉｖ）その他：
例えば、メタアクリルアミド、アクリルアミド、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニルピバレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、フォスフォノオキシエチル（メタ）アクリレート等の燐酸基含有（メタ）アクリレート、トリフルオロメチルビニルエーテル等のパーフルオロビニルエーテル等が挙げられる。
【００２４】
このようにして得られたグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜５０，０００である。数平均分子量が５，０００より小さい場合は、耐候性が低下し易い。一方、数平均分子量が５０，０００よりも大きくなると、塗料粘度が高くなり過ぎ易いため、溶剤や界面活性剤をより多く使用する必要が生じやすく、塗料の固形分が低下し、膜厚を大きくすることができず、また塗装作業性が劣り易い。更に好ましく数平均分子量は、７，０００〜３５，０００である。
【００２５】
本発明の水系塗料用樹脂組成物に使用されるグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂の製造は、水性樹脂とするために、水と乳化剤を用いた乳化重合でもよいし、また、溶液中で重合した溶液重合のポリマーを水、乳化剤で置換してもよい。
【００２６】
（２）その他成分
本発明の水系塗料用樹脂組成物には、上記の必須成分であるグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂以外に、更に、必要に応じて、従来より塗料の分野において使用されている種々の添加剤、例えば、酸性硬化触媒、着色顔料、体質顔料、アルミニウム粉末、パールマイカ粉末、タレ止め剤又は沈降防止剤、レベリグ剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、シンナー等を適宜配合して、調製することができる。
【００２７】
本発明において、水系塗料用樹脂組成物（塗料）には、着色塗料とするために、着色顔料を含有することが好ましい。
その着色顔料としては、例えば、酸化チタン［例えば、「タイペークＣＲ−９５」（チバガイギー製の酸化チタン顔料）］、カーボンブラック、酸化鉄、ベンガラ、モリブデン酸鉛、酸化クロム、クロム酸鉛等の無機顔料や、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料、キナクリドン系赤、アゾ顔料、アントラキノン顔料等の有機顔料が挙げられる。
【００２８】
また、体質顔料としては、例えば、カオリンや、タルク、シリカ、マイカ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
タレ止め剤又は沈降性防止剤としては、例えば、ベントナイト、ヒマシ油ワックス、アマイドワックス、マイクロジェル［例えば、「ＭＧ１００Ｓ」（大日本インキ製）］、アルミニウムアセテート等を、好ましく使用することができる。
レベリング剤としては、例えば、「ＫＦ６９」、「Ｋｐ３２１」及び「Ｋｐ３０１」（以上、信越化学製）等のシリコン系の界面活性剤や、「モダフロー」（三菱モンサント製の表面調整剤）、「ＢＹＫ３０１」、「ＢＹＫ３５８」（ビックケミージャパン製）等のシリコン系界面活性剤及び「ダイヤエイドＡＤ９００１」（三菱レイヨン製）等を、好ましく使用することができる。
分散剤としては、例えば、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ  Ｕ」又は「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ  Ｐ」及び「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１」（以上、ビックケミージャパン製）等を、好ましく使用することができる。
【００２９】
消泡剤としては、例えば、「ＢＹＫ−０」（ビックケミージャパン製）等を好ましく使用することができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、「チヌビン９００」、「チヌビン３８４」、「チヌビンＰ」（以上、チバガイギー製）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、「サンドバ−３２０６」（サンド製）等のシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤等を好ましく使用することができる。
光安定剤としては、例えば、「サノールＬＳ２９２」（三共製）及び「サンドバー３０５８」（サンド製）、「チヌビン１２３」（チバガイギー製）等のヒンダードアミン光安定剤等を好ましく使用することができる。
シンナーとしては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、Ｎ−メチルピロリドン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ等のエステル化合物、もしくはこれらの混合物等を使用することができる。
【００３０】
（３）水系塗料用樹脂組成物の調製、塗布（塗膜形成）方法
本発明の水系塗料用樹脂組成物の調製に際しては、上記グラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂、及び必要に応じて顔料等の添加剤を混合し、サンドクラインドミルや、ボールミル、アトライター等の分散機によって均一に分散させることによって水系塗料用樹脂組成物が調製される。
【００３１】
本発明の水系塗料用樹脂組成物を水系塗料用として用いる際には、グラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂などを水中に分散させるために、溶媒や界面活性剤を用いることができる。そのような溶媒としては、低級アルキルの一官能性アルコール（例えば、ｎ−ブタノール）およびグリコールエーテルアルコール（例えば、エチレングリコールヘキシルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、および好ましくはプロピレングリコールフェニルエーテル）を挙げることができる。
【００３２】
また、本発明の水系塗料用樹脂組成物を水系塗料用として用いる際には、好ましくは、１種またはそれ以上の他の樹脂成分（例えば、水に希釈可能なウレタン樹脂やアクリル樹脂など）を含有することもできる。さらに、例えば、界面活性剤（乳化剤）、湿潤剤、増粘剤などを添加してもよい。
【００３３】
また、本発明の水系塗料用樹脂組成物の塗膜形成方法としては、まず、ポリオレフィン系樹脂成形品に公知の脱脂洗浄処置、例えば、１，１，１−トリクロロエタン等の有機溶剤による脱脂洗浄や、アルカリ脱脂洗浄、酸洗浄、溶剤ワイプ等を施した後、本発明の水系塗料用樹脂組成物を含有してなる着色塗料を塗布する方法が採られる。
その塗布方法としては、任意の従来のコーティング技術（例えば、はけ塗り、スプレー塗り、浸し塗りまたは流し塗り）により、例えば、ポリオレフィン系樹脂成形品に塗布され得るが、スプレー塗りが好ましい。圧縮空気スプレーならびに手動または自動のいずれかの方法のような任意の公知のスプレー技術が採用され得る。例えば、本発明の水系塗料用樹脂組成物を圧縮空気スプレー法等により直接塗装し、必要に応じて０．５〜１２０分、好ましくは１〜２０分間セットした後、常温〜１４０℃、好ましくは４０〜１００℃の低温で加熱硬化（焼付）させる。このベーキング（加熱硬化）操作で、溶媒が除去される。ベーキング操作は、必要ならば、さらに低いかまたは高い温度および時間が用いられ得る。
本発明においては、上記構成により、１４０℃以下の低温で加熱硬化させることができるので、ポリオレフィン系樹脂成形品自体にダメージを与えることなく、優れた塗膜特性を有する塗膜を被覆させることができる。
【００３４】
２．水系塗料用樹脂組成物の塗装方法
本発明の水系塗料用樹脂組成物を用いた塗装方法としては、例えば、２コート１ベーク形等が挙げられる。２コート１ベーク形とは、上塗り塗装の塗装方法の一つであって、まず、顔料を多く配合した本発明の水系塗料用樹脂組成物を含有してなるベースコート塗料（着色塗料）を塗装し、次いで、焼き付けを行わず、その上に透明なビニル重合性水系クリアであるトップコートを塗装して、１度に焼き付ける塗装方法である。すなわち、ベーキング操作の前に「ウェットオンウェット（ｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔ）」配置で塗装する方法である。また、ビニル重合性水系クリアであるトップコートは、ベースコート塗料を塗装しベーキングした後に、塗布し、再度ベーキングしてもよい。
【００３５】
上記のビニル重合性水系クリアとしては、前記した水系塗料用樹脂組成物に準拠した水系塗料用樹脂組成物が用いられる。具体的には、例えば、日本ペイント製の「オーデパワー」（エマルジョンクリア）など市販されているものでもよい。
【００３６】
本発明の水系塗料用樹脂組成物を含有してなる着色塗料の乾燥後の塗膜厚さは、通常、１０〜３０μｍ、好ましくは１５〜２５μｍであり、一方、ビニル重合性水系クリアの乾燥後の塗膜厚さは、通常、２０〜４０μｍ、好ましくは２５〜３５μｍである。
【００３７】
【実施例】
以下、製造例、実施例により、本発明を具体的に説明する。本発明は、これらの実施例などによって何ら限定されるものではない。尚、例中の部は重量部、％は重量％である。
【００３８】
［製造例１〜３］（水系塗料用樹脂組成物を構成するグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂の調製）
（製造例１）
攪拌機、冷却管及び温度計を備えたフラスコに、表１の配合に準じて、トルエン７４４部、塩素化ポリプロピレン［日本製紙（株）製のスーパークロンＬ−２０６；塩素含有量３２％、不揮発分５０％］５００部を仕込み、撹拌しながら１００℃に加温し均一にした。続いてシクロヘキシルメタクリレート２２５部、ブチルアクリレート１２．８部、イソブチルメタクリレート１１３．２部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４３．５部、プラクセルＦＭ−４［ダイセル化学工業（株）製］３５１．７部、アクリル酸３．８部、及びベンゾイルパーオキシド５部の混合液を２時間かけて滴下し、更に１時間同温度で撹拌を続け、最後に８０℃に冷却してアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、５時間撹拌を続け、塗料（Ａ）を構成するグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂溶液Ａを得た。
得た樹脂溶液を減圧により、溶剤を飛散させると共に、市販の乳化剤と水を加え、水性樹脂溶液を得た。
【００３９】
グラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂溶液の加熱残分％、グラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂の特性値として、酸価、塩素化ポリオレフィン／グラフト部の量、グラフト部の主鎖から１５〜４０原子離れた位置にある水酸基量及びグラフト部の全水酸基量を表１に示した。
【００４０】
表１の配合に準じて、製造例１と同様に、水系塗料用樹脂組成物（Ａ）を構成するグラフト化塩素化ポリオレフィン樹脂溶液Ｂ〜Ｃを得た。
【００４１】
【表１】
2005023153.tif 000002
【００４２】
以下の表１に示す成分の詳細は以下の通りである。
注１）「スーパークロンＬ−２０６」：日本製紙株式会社、塩素含有量３２％、不揮発分５０％、商品名
２）「プラクセルＦＭ−４」ダイセル化学工業株式会社、カプロラクトン変性メタクリル酸エステル、平均分子量５８６、水酸基価９６ｍｇＫＯＨ／ｇ
【００４３】
［実施例１］（塗料用樹脂組成物の調製）
上記で調製したグラフト化塩素ポリオレフィン樹脂溶液Ｂ１００部、アルミペースト［昭和アルミ（株）製のＳＡＰ５１０；不揮発分６５％］１１部と酢酸ブチル２０部との混合物、及びモダフロー［三菱モンサント（株）製の表面調整剤］０．１部をディスパーで十分混合し、塗料用樹脂組成物（Ａ−１）を調製した。
【００４４】
（樹脂成形品への塗装）
被塗物として、ポリオレフィン系樹脂（イノアック製）で成形したガスケットから切りだした、７０×１５０ｍｍの試験片を、イソプロピルアルコール拭きにより脱脂し、自然乾燥させた。
上記で調製した塗料用樹脂組成物（Ａ−１）を水で、乾燥塗膜厚が２０μｍになるようにエアスプレイ塗装を行い、３分間フラッシュオフ後、ウエットオンウエットで、日本ペイント製の「オーデパワー」（エマルジョンクリア）（Ｂ−１）を水で、粘度１９秒（フォードカップ＃４、２０℃）に調整した後、乾燥塗膜厚が３０μｍになるようにエアスプレイ塗装により塗り重ねた。その後、１０分間室内に放置したのち、６０℃で３０分加熱乾燥し、２４時間後に塗膜性能試験を実施した。
【００４５】
塗膜性能試験方法は下記の通りである。その結果を表２に示した。
（耐水性）
試験片を４０℃の温水中に２４０時間浸漬した後、取り出し、塗面状態の観察と付着性試験を行い、塗面状態に異常の認められないものを合格とした。
付着性試験については、ゴバン目１００についての残数で評価し、１００／１００を合格とした。
【００４６】
［実施例２〜３］
表２の配合に準じて、実施例１と同様に塗料用樹脂組成物（Ａ）を調製し、表２に準じて塗料組成物（Ａ）、ビニル重合性水系クリアを実施例１と同様に塗装し、表２に記載の温度で３０分加熱乾燥し、同様に塗膜性能試験を行った。この結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
2005023153.tif 000003
【００４８】
上記結果から判るように、本発明の水系塗料用樹脂組成物を使用してポリオレフィン系樹脂素材に直接塗装すると（実施例１〜３）、ポリオレフィン系樹脂素材に対する付着性とともに、塗膜としての耐水性など、上塗り塗膜に要求される諸性能において、極めて良好な塗装成形品を得ることができる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の水系塗料用樹脂組成物を使用することにより、ポリオレフィン系樹脂素材からなる住宅外装部品の表面に、塗料を直接塗装でき、取扱い性及び安全性に優れ、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生濃度が低くて環境にやさしく、しかも、耐水性の耐久性に特に優れるという効果を発揮し、かつ、ポリオレフィン系樹脂成形品に対する塗膜の付着性に優れた塗料、その塗料の塗装方法、及びその塗装方法により得られた極めて良好な塗装物を得ることができる。