(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶混合物として、誘電異方性の大きい絶対値を有するとともに、粘度の透明点に対する割合が好ましいものを提供する。【解決手段】式（Ｉ）で示される化合物：2005314417.tif 000011式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４はＨまたはアルキル基などであり、同時にＨであってはならない。Ｘ１，Ｘ２はＨまたはＦであり、少なくとも一方はＦである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で示される化合物：
【化１】
2005314417.tif 000009
式中、
Ｒ１およびＲ３は、互いに独立して
ａ）Ｈ
ｂ）Ｒ１およびＲ３の一方は−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５
ｃ）直鎖または分枝のアルキル基であって、１個〜１６個の炭素原子を有するものであるかまたは直鎖または分枝のアルケニル基であって、２個〜１６個の炭素原子を有するものであり、これらの基において、
ｃ１）１個または２個以上の隣接していないＣＨ２基および非末端ＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−によって置換されていてもよく、および／または
ｃ２）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，４−ジイルによって置換されていてもよく、および／または
ｃ３）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌによって置換されていてもよく、
ｄ）Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ
であり、
Ｒ２、Ｒ４  は互いに独立して
ａ）Ｈ
ｂ）Ｒ２およびＲ４の一方は−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５
ｃ）直鎖または分枝のアルキル基であって、１個〜１６個の炭素原子を有するものであるか、または直鎖または分枝のアルケニル基であって、２個〜１６個の炭素原子を有するものであり、これらの式において、
ｃ１）１個または２個以上の隣接していないＣＨ２基および非末端ＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−によって置換されていてもよく、および／または
ｃ２）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，４−ジイルおよび／または
ｃ３）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌによって置換されていてもよい、
であり、
Ｘ１、Ｘ２は互いに独立して  ＨまたはＦであり、
Ｍ１ は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ１ は、１，４−フェニレンであって、その１個または２個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮおよび／またはＯＣＦ３によって置換されていてもよく、または３個の水素原子は、フッ素、１，４−シクロヘキシレンであって１個または２個以上の水素原子はＣＨ３および／またはＦによって置換されていてもよいもの、１−シクロヘキセン−１，４−ジイルであって１個または２個以上の水素原子はＣＨ３またはＦによって置換されていてもよいもの、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、そして
Ｒ５ は、Ｒ２およびＲ４に対する定義と同一の可能な個々の定義を独立に有し、−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５であることはなく、
下記を条件とする：
１）Ｘ１、Ｘ２の少なくとも１個は、Ｆでなければならない、
２）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同時にＨであってはならない、
３）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちｃ）であることができるのは、２個までである。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物のうち、下記式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）によって示されるもの。
【化２】
2005314417.tif 000010
【請求項３】
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）中のＲ１およびＲ３が、互いに独立して炭素原子を１個〜６個有するアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素原子を２個〜５個有するアルケニル基もしくはアルケニルオキシ基または部分構造Ｒ５−Ａ１−Ｍ１−であって、Ｒ１およびＲ３は同時にＲ５−Ａ１−Ｍ１−ではない、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の、式（Ｉ）で示される液晶化合物を含む液晶混合物。
【請求項５】
式（Ｉ）で示される液晶化合物を、液晶混合物に対して１〜４０重量％含む、請求項４に記載の液晶混合物。
【請求項６】
少なくとも３種類の、スメクティック相、ネマチック相および／またはコレステリック相を有する追加の成分を含む、請求項４または５に記載の液晶混合物。
【請求項７】
キラル−スメクチックである、請求項４または５に記載の液晶混合物。
【請求項８】
ネマチックまたはコレステリックである、請求項４または５に記載の液晶混合物。
【請求項９】
請求項４〜８のいずれかに記載の液晶混合物を含む、液晶ディスプレイ。
【請求項１０】
ＥＣＢ、ＩＰＳまたはＶＡディスプレイモードで作動し、ネマチックまたはコレステリックである液晶混合物を含む、請求項９に記載の液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフッ素化キサンチンおよび液晶混合物におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤの適用場面が常に増加している。その例は、温度が−４０℃〜１００℃に及ぶことが頻繁に起こり得る自動車における使用や携帯電話およびノートブックパソコンのような携帯品における使用である。そのため、液晶混合物として、第一に極めて広範囲な動作温度を有し、第二に極めて低いしきい値電圧を有するものが要求されている。
【０００３】
したがって、継続的な需要として、新規であり、適切な液晶混合物および混合物の成分に対する需要がある。非特許文献１または特許文献１に記載されているように、材料として、高い光学異方性 (Δｎ)および小さい回転粘度を有するものが探索される一方、他のパラメータ、例えば誘電異方性（Δε）における大きい絶対値が、適用に関連する他のパラメータに加えて、好ましいものとして同様に要求されている。
液晶ディスプレイの製造メーカーの関心は、液晶混合物が常に改良されることにあるため、液晶混合物のさらに多くの成分に対する需要が依然として存在し、かかる成分によって適用に関する個々のパラメータ、例えばΔεが、最適化されるのである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、新規な成分として、ネマチックもしくはコレステリック液晶混合物またはキラル−スメクチック液晶混合物として、絶対値が大きい誘電異方性を有するとともに、粘度の透明点に対する割合が好ましいものを提供することにある。また、成分としての前記化合物は、好ましくは、光安定性およびＵＶ安定性が高く、また温度安定性も有するものである。さらに、これらの化合物は、好ましくは、高い電圧保持率（ＶＨＲ）の達成に適している。さらにまた、これらの化合物は、好ましくは、合成によって容易に得ることが可能であり、そのために廉価であることを特長とする。
【特許文献１】独国第10050071号公開公報
【非特許文献１】Ichinose et al., IDW´00,Abstr. LCT4-3
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、前記目的は、下記式（Ｉ）の化合物によって達成される。
【化１】
2005314417.tif 000002
式中、
Ｒ１およびＲ３は互いに独立して
ａ）Ｈ
ｂ）Ｒ１およびＲ３の一方は−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５
ｃ）直鎖または分枝のアルキル基であって、１個〜１６個の炭素原子を有し、または直鎖または分枝のアルケニル基であって、２個〜１６個の炭素原子を有し、これらの式において、
ｃ１）１個または２個以上の隣接していないＣＨ２基および非末端ＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−によって置換されていてもよく、および／または
ｃ２）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，４−ジイルによって置換されていてもよく、および／または
ｃ３）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌによって置換されていてもよく、
ｄ）Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ
であり、
【０００６】
Ｒ２、Ｒ４  は互いに独立して
ａ）Ｈ
ｂ）Ｒ２およびＲ４の一方は−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５
ｃ）直鎖または分枝のアルキル基であって、１個〜１６個の炭素原子を有し、または直鎖または分枝のアルケニル基であって、２個〜１６個の炭素原子を有し、これらの式において、
ｃ１）１個または２個以上の隣接していないＣＨ２基および非末端ＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−によって置換されていてもよく、および／または
ｃ２）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，４−ジイルおよび／または
ｃ３）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌによって置換されていてもよく、
【０００７】
Ｘ１、Ｘ２は互いに独立して  ＨまたはＦであり、
Ｍ１ は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ１ は、１，４−フェニレンであって、１個または２個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮおよび／またはＯＣＦ３によって置換されていてもよく、または３個の水素原子は、フッ素、１，４−シクロヘキシレン、１個または２個以上の水素原子はＣＨ３および／またはＦによって置換されていてもよく、１−シクロヘキセン−１，４−ジイル、１個または２個以上の水素原子はＣＨ３またはＦによって置換されていてもよく、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、および
Ｒ５ は、Ｒ２およびＲ４に対する定義と同一の可能な定義を有し、ただし−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５は除かれ、Ｒ２およびＲ４の個々の定義を独立に有し、
下記が条件である：
１）Ｘ１、Ｘ２の少なくとも１個は、Ｆでなければならない、
２）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同時にＨであってはならない、
３）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちｃ）であるのは、最大限で２個である。
【発明の効果】
【０００８】
式（Ｉ）の化合物が提供されることによって、極めて一般的な意味において、液晶物質として、液晶混合物の製造を異なる側面から行うために好適なものの範囲が顕著に広げられる。
すなわち、式（Ｉ）で示される前記化合物は広範な適用分野を有する。置換基を適宜選択することによって、前記化合物を他の分類群に属する化合物に添加することが可能であり、それによって、例えば、かかる誘電体の誘電異方性および／または光学異方性を改変することができる。本発明の化合物はまた、その閾値電圧および／またはその粘度を最適化するのに役立ち得る。本発明の化合物は、メソフェーズ範囲の拡大または個別のメソフェーズを、適用に関連するパラメータに合わせて調整する目的にも寄与し得る。
【０００９】
式（Ｉ）で示される前記化合物は、混合物において少量用いられた場合であっても、液晶混合物における誘電異方性（Δε）を調整するためにとくに好適であって、負の誘電異方性の絶対値を増大せしめるために格別に好適である。
式（Ｉ）で示される前記化合物は、混合物において少量用いられた場合であっても、強誘電体型液晶混合物における反応時間を短縮するためにとくに好適である。式（Ｉ）で示される前記化合物は、同様に、適用における要求に合わせて、ＳＣ相またはＮ相の範囲を調整するためにとくに好適である。
したがって、本発明によって提供されるのは、式（Ｉ）で示される前記化合物に加えて、これらの化合物の液晶混合物の成分としての使用および式（Ｉ）で示される前記化合物を１種または２種以上含む液晶混合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
下記式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）で示されるものは好ましい：
【００１１】
【化２】
2005314417.tif 000003
【００１２】
とくに好ましい化合物は、とくにネマチック混合物において使用する場合には、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）中のＲ１およびＲ３が、互いに独立して炭素原子を１個〜６個有するアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素原子を２個〜５個有するアルケニル基もしくはアルケニルオキシ基またはＲ５−Ａ１−Ｍ１−部分構造である化合物のうち、Ｒ１およびＲ３は同時にＲ５−Ａ１−Ｍ１−ではないものである。
スメクティック液晶混合物における使用においては、とくに好ましいのは、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）中のＲ１およびＲ３基の一方が−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５である化合物である。極めて好ましいのは、これらの化合物において、Ａ１がピリミジン−２，５−ジイルである化合物である。
【００１３】
式（Ｉ）で示される前記化合物は、種々の液晶混合物において用いることが可能であり、例としては、（キラル）−スメクチック、ネマチックまたはコレステリック液晶混合物においてである。ネマチック混合物の場合には、これらの混合物はアクティブ・マトリクスディスプレイ（ＡＭ−ＬＣＤ） (例えば、C. Prince, Seminar Lecture Notes, Volume I, p. M-3/3-M-22、SID International Symposium 1997、B. B: Bahadur、Liquid Crystal ApplicationsおよびUses、Vol. 1, p. 410、World Scientific Publishing, 1990, E. Lueder, Recent Progress of AMLCD´s、Proceedings of the 15th International Display Research Conference、1995、p. 9-12を参照)およびイン−プレーン−スイッチングディスプレイ（ＩＰＳ−ＬＣＤ）にとくに好適である。そして、スメクチック液晶混合物は、スメクチック（強誘電体型または反強誘電体型）ディスプレイにとくに好適である。さらに製造可能なディスプレイは、ＥＣＢディスプレイモードおよびＶＡディスプレイモードであり、これらはネマチックおよびコレステリック液晶混合物を用いて構築される。
【００１４】
本発明の式（Ｉ）で示される化合物を含む液晶混合物の他の成分は、好ましくは既知の化合物のうち、スメクチックおよび／またはネマチックおよび／またはコレステリック相を有するものから選択される。かかる背景の下、混合物の好適な成分は、とくにWO 00/36054、DE-A-19 531 165およびEP-A-0 893 424に列挙されているものである。これらの刊行物は、参照により本明細書に取り込まれる。
【００１５】
したがって、本発明は、液晶混合物として、式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種含むもの、好ましくは、該液晶混合物全体量に対して１〜４０重量％の量で含むものをも提供する。該混合物は、好ましくは、少なくとも３種の成分として、（キラル）−スメクチックおよび／またはネマチックおよび／またはコレステリック相を有するものを、式（Ｉ）の化合物以外に含む。本発明はさらに、電気光学表示素子（液晶ディスプレイ）として、本発明の混合物を含むものをも提供する。
好ましいディスプレイは、本発明のネマチックまたはスメクチック（強誘電性または反強誘電性）混合物をアクティブマトリックス素子とともに含むものである。
【００１６】
本発明のディスプレイは、典型的には、１つの液晶層の両側面を層によって封止することによって製造される。前記層は、液晶層から順に、典型的には、少なくとも１つの配向層、複数の電極および１つの境界層（例えばガラス）である。さらに、前記層はスペーサー、粘着フレーム、偏光板およびカラーディスプレイ用の薄いカラーフィルター層を含んでもよい。さらに用い得る成分は、反射防止層、保護層、補償層および障壁層、ならびに電気的にノンリニアな素子である薄層トランジスタ（ＴＦＴ）および金属−絶縁体−金属（ＭＩＭ）素子などである。液晶ディスプレイの製造については、関連するモノグラフに既に詳細に記載されている。例えば、E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific Publishers, 1987を参照されたい。
【００１７】
式（Ｉ）の化合物に至る合成ルートとして、用い得るものの例をスキーム１および２として例示する。ただし、他の製造方法も実行可能であり、考えられ得る。
反応物質は文献公知であるものおよび／または市販されているものである：
（Ｅ１）：２−ブロモ−６−フルオロフェノール［２０４０−８９−３］；（Ｅ２）：１，２，３−トリフルオロベンゼン［１４８９−５３−８］；（Ｅ３）：１，２−ジフルオロベンゼン［３６７−１１−３］；（Ｅ４）：２−ヒドロキシ−５−メチルベンズアルデヒド［６１３−８４−３］
【００１８】
各ステージにおける反応条件は以下のとおりである：
【表１】
2005314417.tif 000004
【００１９】
【表２】
2005314417.tif 000005
【００２０】
スキーム１
【化３】
2005314417.tif 000006
【００２１】
スキーム２
【化４】
2005314417.tif 000007
【００２２】
本発明を、下記例によって詳細に説明する。
【００２３】
例１
３，４，５−トリフルオロ−２−メチル−６−プロピル−９Ｈ−キサンチン（式Ｉｂにおいて、Ｒ１＝プロピルおよびＲ３＝メチルである化合物）  
ステージａ）３０ｍｌのテトラヒドロフラン中の２，３，４−トリフルオロ−５−メチルベンズアルデヒド５０ｍｍｏｌの溶液［スキーム１の（Ｚ４）］を、−７５°Ｃにおいて、１００ｍｌのテトラヒドロフラン中の１−リチオ−２−メトキシ−３−フルオロベンゼン４８ｍｍｏｌの溶液［スキーム１の（Ｚ２）］に攪拌しながら滴下添加した。２時間以内に、混合物を攪拌しながら室温にし、飽和ＮＨ４Ｃｌ溶液と混合し、２００ｍｌずつのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルによって、２回抽出を行い、有機相を合わせ、飽和ＮａＣｌ溶液および続いて水によって洗浄を行い、硫酸ナトリウムを用いて乾燥せしめた。溶媒を減圧下において留去し、残渣をジクロロメタンによって抽出し、１０ｃｍ厚のシリカゲル層を用いた吸引ろ過によってろ過を行った。
【００２４】
ステ−ジｂ）  ステップａ）において得られた、粗生成物である（３−フルオロ−２−メトキシフェニル）（２，３，４−トリフルオロ−５−メチルフェニル）メタノール［スキーム１の（Ｚ５）］の溶液を、０°Ｃにおいて、５０ｍｍｏｌの４−トルエンスルホニルクロリドおよび６０ｍｍｏｌのピリジンとともに混合した。５時間後、半濃縮した塩酸を混合物に添加してｐＨ２とし、有機相の洗浄を水によって行い、硫酸ナトリウムを用いて乾燥せしめた。ジクロロメタンを溶出液とするシリカゲルによるクロマトグラフィー精製の後、３１ｍｍｏｌの［（３−フルオロ−２−メトキシフェニル）（２，３，４−トリフルオロ−５−メチルフェニル）メチル］−４−トルエンスルホン酸エステル［スキーム１の（Ｚ６）］を得た。
【００２５】
ステ−ジｃ）    １５ｍｌのテトラヒドロフラン中の［（３−フルオロ−２−メトキシフェニル）（２，３，４−トリフルオロ−５−メチルフェニル）メチル］−４−トルエンスルホン酸エステル１５ｍｍｏｌの溶液を、２０°Ｃ  において、４０ｍｌのテトラヒドロフラン中のリチウムアルミナムヒドリド４０ｍｍｏｌの懸濁液に滴下添加した。反応を完全に行うために、混合物を一晩加熱環流に付した。通常の加水分解操作の後、１００ｍｌずつのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルによって、２回抽出を行い、有機相を合わせ、飽和ＮａＣｌ溶液によって洗浄を行い、硫酸ナトリウムを用いて乾燥せしめた。溶媒を減圧下において除去した。残渣である２，３，４−トリフルオロ−１−（３−フルオロ−２−メトキシベンジル）−５−メチルベンゼン（スキーム１の（Ｚ８））を、次のステージにおいて精製せずに用いた。
【００２６】
ステ−ジｄ）  ステ−ジｃ）の粗生成物を５０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、−１０°Ｃ  において１５ｍｌのジクロロメタン中のボロントリブロミド１５ｍｍｏｌの溶液に混合した。室温下での攪拌を一晩行った後、氷水および塩酸を添加してｐＨを３に調整し、有機相を除去し、飽和ＮａＣｌ溶液および続いて水によって洗浄を行い、硫酸ナトリウムを用いて乾燥せしめた。シリカゲルを用いたクロマトグラフ（１．ジクロロメタン、２．ジクロロメタン＋２０容量％の酢酸エチル）による分離を行い、溶媒を留去し、１１ｍｍｏｌの２−フルオロ−６−（２，３，４−トリフルオロ−５−メチルベンジル）フェノール  ［スキーム１の（Ｚ７）］を得た。
【００２７】
ステ−ジｅ）  ステ−ジｄ）における生成物を１００ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解し、３０ｍｍｏｌの炭酸カリウムと混合し、１００°Ｃに加熱した。反応が終了したときに（薄層クロマトグラフィによってモニターした）、混合物を５００ｍｌの氷水に注ぎ、１００ｍｌずつのジクロロメタンによって２回抽出を行い、有機相を合わせ、飽和ＮａＣｌ溶液および続いて水によって洗浄を行い、硫酸ナトリウムを用いて乾燥せしめた。クロマトグラフ（シリカゲル、ジクロロメタン）による分離を行い、溶媒を減圧下において留去し、残渣をジクロロメタンによって抽出し、４．１ｍｍｏｌの３，４，５−トリフルオロ−２−メチル−９Ｈ−キサンチン［スキーム１の（Ｉｂ）においてＲ１＝Ｈのもの］を得た。
【００２８】
ステ−ジｆ）  ４ｍｍｏｌのｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の１．６Ｍ）を、１５ｍｌのテトラヒドロフラン中の、ステージｅ）の生成物３．５ｍｍｏｌに、内部温度≦−７０°Ｃ、保護気体雰囲気下においてゆっくりと滴下添加し、混合物をさらに３０分間攪拌した。同じ温度において、１０ｍｌのテトラヒドロフラン中のｔｅｒｔ−ブトキシドカリウム４ｍｍｏｌの溶液を続いて滴下添加した。暗茶色の溶液を−９０°Ｃから−１００°Ｃに冷やし、７．５ｍｍｏｌの１−ブロモプロパンをこの温度において計量添加（ｍｅｔｅｒ  ｉｎ）した。混合物をまず−７０°Ｃにおいて２時間攪拌し、次に一晩攪拌しながら室温にした。続いて混合物を２倍量の氷水に注ぎ、塩酸を添加してｐＨを４に調整し、１００ｍｌずつのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルによって、２回抽出を行い、有機相を合わせ、飽和ＮａＣｌ溶液および続いて水によって洗浄を行い、硫酸ナトリウムを用いて乾燥せしめた。溶媒を留去し、残渣をクロマトグラフィ（シリカゲル、トルエン）によって抽出し、アセトニトリルから再結晶せしめた。２．２ｍｍｏｌの３，４，５−トリフルオロ−２−メチル−６−プロピル−９Ｈ−キサンチンを得た。
【００２９】
例２
６−エチル−５−フルオロ−２−メチル−９Ｈ−キサンチン（式Ｉｄにおいて、Ｒ１＝エチルおよびＲ３＝メチルであるもの）
同化合物を、例１に記載の方法に従い、ステ−ジａ）において４−エチル−２，３−ジフルオロフェニルリチウム［スキーム２の（Ｚ１０）］および２−メトキシ−５−メチルベンズアルデヒド［スキーム２の（Ｚ１１）］を用いて得た。
【００３０】
使用例１
キラル−スメクチックＣ混合物として、以下の成分からなるものを、例１の化合物５％とともに混合した。
【表３】
2005314417.tif 000008
【００３１】
かかる構成によって、図１に示されるとおり、インバースモードのディスプレイの動作に好適な混合物が得られる。曲線のプロファイルは、必要な下限値を有し、全ての値は技術的に適切な範囲にある。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
上記のとおり、本発明の化合物および該化合物を含有する液晶混合物は、液晶ディスプレイおよび関連産業の発展に寄与するところ大である。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】τＶｍｉｎ曲線（τをボルト単位の電圧に対してプロットしたもの）として、ＴＣ−３０Ｋ、単極性パルスおよび１．３μｍのセル間隔におけるものを示す。
【図１】
2005314417.tif 000012
【外国語明細書】
2005314417.tif 000013
2005314417.tif 000014
2005314417.tif 000015
2005314417.tif 000016
2005314417.tif 000017
2005314417.tif 000018
2005314417.tif 000019
2005314417.tif 000020
2005314417.tif 000021
2005314417.tif 000022
2005314417.tif 000023
2005314417.tif 000024
2005314417.tif 000025
2005314417.tif 000026
2005314417.tif 000027
2005314417.tif 000028
2005314417.tif 000029
【図１】
2005314417.tif 000030