(57)【要約】【課題】  本発明は、室温付近でも高いイオン伝導性を発現し、また、電極との界面抵抗を低く維持できるリチウムイオン伝導性の電解質を提供するものである。【解決手段】  ポリマーとリチウム塩より構成されるリチウムイオン伝導性電解質であって、前記ポリマーが、塩モノマーと多官能性モノマーとを含んで合成される重合体であること、あるいは、ポリマーとリチウム塩と常温溶融塩及び／又は難燃性電解質溶解剤より構成されるリチウムイオン伝導性電解質であって、前記ポリマーが、重合性官能基を有する、アンモニウムカチオンおよび有機アニオンから構成される塩モノマーを含んで合成される重合体であることを特徴とするリチウムイオン伝導性電解質による。前記塩モノマーは、重合性官能基を有するアンモニウムカチオンと重合性官能基を有する有機アニオンから構成される化合物である。前記リチウムイオン伝導性電解質を構成要素とすることを特徴とする二次電池。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーとリチウム塩を必須成分として構成されるリチウムイオン伝導性電解質であって、前記ポリマーが、重合性官能基を有するアンモニウムカチオンおよび重合性官能基を有する有機アニオンから構成される塩モノマーと、多官能性モノマーとを必須成分として重合されたものであることを特徴とするリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項２】
前記多官能性モノマーは、下記一般式［１］で表される化合物である請求項１に記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【化１】
2005314646.tif 000019
［式中、Ｐ１およびＰ２は、それぞれ重合性官能基を含む置換基、Ｘ−はアニオンを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、環構造を有していても良い、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アラルケニル基、アルコキシアルキル基およびアシルオキシアルキル基から選ばれる基であり、各々は同一でも異なってもよく、これらのいずれか一対またはそれ以上が環構造を形成していてもかまわない。また、これらはヘテロ原子を含んでもよい。］
【請求項３】
前記多官能性モノマーは、前記一般式［１］で表されるモノマーのアニオンＸ−として、ＲＳＯ３−、ＲＣＯ２−、（ＲＯ２Ｓ）２Ｎ−および（ＲＯ２Ｓ）３Ｃ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−から選ばれる少なくとも１種のアニオンを有するものである、請求項２に記載のリチウムイオン伝導性電解質。［上記アニオンＸ−における置換基Ｒは、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アラルケニル基、アルコキシアルキル基およびアシルオキシアルキル基から選ばれる基であり、これらは環構造を有していてもよい。また、これらはヘテロ原子を含んでもよい。］
【請求項４】
ポリマーと、リチウム塩と、常温溶融塩及び／又は難燃性電解質溶解剤と、を必須成分として構成されるリチウムイオン伝導性電解質であって、前記ポリマーは、重合性官能基を有するアンモニウムカチオンおよび重合性官能基を有する有機アニオンから構成される塩モノマーを必須成分として重合されたものであることを特徴とするリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項５】
前記ポリマーは、前記重合性官能基を有するアンモニウムカチオンおよび重合性官能基を有する有機アニオンから構成される塩モノマーと、多官能性モノマーとを含んで重合されたものである、請求項４に記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項６】
前記ポリマーは、前記塩モノマーと前記多官能性モノマーと、１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーとを含んで重合されたものである請求項１〜５のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項７】
前記ポリマーが、前記塩モノマー由来の重合性官能基を有するアンモニウムカチオンより形成されるアンモニウム基と重合性官能基を有する有機アニオンとが、相互に及び／又は前記リチウム塩との間においてイオン的相互作用を有するものである、請求項１〜６のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項８】
前記塩モノマーが、下記一般式［２］で表される化合物である、請求項１〜７のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【化２】
2005314646.tif 000020
［式中、Ｐ３およびＰ４は、それぞれ重合性官能基を含む置換基、Ｙ−はイオン的相互作用に関与するイオン性官能基を有する基を表し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ、環構造を有していても良い、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アラルケニル基、アルコキシアルキル基およびアシルオキシアルキル基から選ばれる基であり、各々は同一でも異なってもよく、これらのいずれか一対またはそれ以上が環構造を形成していてもかまわない。また、これらはヘテロ原子を含んでもよい。］
【請求項９】
前記一般式［２］で表される化合物は、重合性官能基を備えた有機アニオンにおけるイオン的相互作用に関与するイオン性官能基を有する基Ｙ−として、スルホキシル基、カルボキシル基、ホスフォキシル基およびスルホンイミド基由来のアニオンから選ばれる少なくとも一つのイオン性官能基を有するものである、請求項８に記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項１０】
前記イオン性官能基を有する基Ｙ−が、スルホキシル基由来のアニオンを有するものである、請求項９に記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項１１】
前記アンモニウムカチオンは、下記一般式［３］で表される置換基を有するものである、請求項１〜１０のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【化３】
2005314646.tif 000021
［式中、置換基Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アラルケニル基、アルコキシアルキル基およびアシルオキシアルキル基から選ばれる基であり、これらは環構造を有していてもよい。それらの炭素上の水素原子の一部もしくは全てがハロゲンに置換されていても構わない。また、これらはヘテロ原子を含んでもよい。］
【請求項１２】
１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーが、Ｎアルキル置換（メタ）アクリルアミド及び／または（メタ）アクリルエステルである請求項６〜１１のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項１３】
前記１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーが、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドである請求項１２記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項１４】
前記重合性官能基が、炭素−炭素二重結合を有する官能基である、請求項１〜１３のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項１５】
前記炭素−炭素二重結合を有する重合性官能基が、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、アリル基、ビニル基、スチリル基および不飽和環構造を有する基から選ばれるものである、請求項１４記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項１６】
前記重合体を合成するモノマーの少なくとも一種は常温で固体である、請求項１〜１５のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項１７】
前記重合体を合成するモノマーは、いずれも常温で固体である、請求項１６に記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項１８】
前記重合体を合成するモノマーの少なくとも１種は活性エネルギー線および／または熱によりラジカル重合可能なモノマーである、請求項１〜１７のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項１９】
前記リチウム塩が、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ２Ｆ５ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２およびＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３から選ばれるものである、請求項１〜１８のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項２０】
前記リチウムイオン伝導性電解質は、可塑剤を含んでなるものである請求項１〜１９のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質を構成要素とすることを特徴とする二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン伝導性の電解質及びそれを用いた二次電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話やノート型パソコンに代表される情報携帯機器、屋外における使用頻度の高いＭＤプレーヤー、ＭＰ３プレーヤー、デジタルカメラ等の携帯機器、あるいは携帯用医療器具やＰＨＳタイプ福祉機器類などの普及に伴い、より軽量、小容積、安価で、また、安定して使用可能で、高出力な二次電池に対する需要が高まってきている。そして、それらの要求を満たす電源用二次電池材料として、高分子固体電解質が注目されてきている。
【０００３】
このような二次電池に対応するためには、高いイオン伝導性を発現するリチウムイオン伝導性の高分子電解質が必要とされてきており、優れたイオン伝導度を実現させるために、アルキレンオキシド骨格、酸の脱プロトン残基、含窒素化合物のカチオンを有する高分子を利用した高分子電解質が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。この高分子電解質によれば、低温領域でのイオン伝導度が改善されるが、実用化するために充分なイオン伝導度ではない。
【０００４】
イオン伝導度を向上する高分子電解質として、二重結合を有するアミン成分と二重結合を有する酸成分からなる塩モノマーを用いることによって良好なイオン伝導度を得る電解質が提案されている（例えば、特許文献２。）。この電解質によれば、良好なイオン伝導度が得られるが、長時間の充放電サイクルでは特性の低下がみられる。
高いイオン伝導性を発現し、さらにサイクル特性を向上する高分子電解質が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２４７６３５号公報
【特許文献２】特開２００３−１４２１６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高いイオン伝導性を発現し、かつ、サイクル特性を向上するリチウムイオン伝導性の電解質を提供するものである。
本発明は、サイクル特性が良好な二次電池を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ポリマーとリチウム塩を必須成分として構成されるリチウムイオン伝導性電解質に、ポリマーとして塩モノマーと多官能性モノマーを含んで合成される重合体を用いるか、あるいは、ポリマーと、リチウム塩と、常温溶融塩及び／又は難燃性電解質塩溶解剤とを必須成分として構成されるリチウムイオン伝導性電解質に、ポリマーとして塩モノマーを含んで合成される重合体とを用いることにより、優れたイオン伝導性を発現しつつ、サイクル特性を向上でき、それを二次電池に使用することによって優れたサイクル特性を発現できることを見出し、さらに検討を進めて本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、
１．  ポリマーとリチウム塩を必須成分として構成されるリチウムイオン伝導性電解質であって、前記ポリマーが、重合性官能基を有するアンモニウムカチオンおよび重合性官能基を有する有機アニオンから構成される塩モノマーと、多官能性モノマーとを必須成分として重合されたものであることを特徴とするリチウムイオン伝導性電解質、
２．  前記多官能性モノマーは、下記一般式［１］で表される化合物である第１項に記載のリチウムイオン伝導性電解質、
【０００９】
【化１】
2005314646.tif 000002
［式中、Ｐ１およびＰ２は、それぞれ重合性官能基を含む置換基、Ｘ−はアニオンを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、環構造を有していても良い、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アラルケニル基、アルコキシアルキル基およびアシルオキシアルキル基から選ばれる基であり、各々は同一でも異なってもよく、これらのいずれか一対またはそれ以上が環構造を形成していてもかまわない。また、これらはヘテロ原子を含んでもよい。］
【００１０】
３．  前記多官能性モノマーは、前記一般式［１］で表されるモノマーのアニオンＸ−として、ＲＳＯ３−、ＲＣＯ２−、（ＲＯ２Ｓ）２Ｎ−および（ＲＯ２Ｓ）３Ｃ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−から選ばれる少なくとも１種のアニオンを有するものである、第２項に記載のリチウムイオン伝導性電解質。［上記アニオンＸ−における置換基Ｒは、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アラルケニル基、アルコキシアルキル基およびアシルオキシアルキル基から選ばれる基であり、これらは環構造を有していてもよい。また、これらはヘテロ原子を含んでもよい。］
４．  ポリマーと、リチウム塩と、常温溶融塩及び／又は難燃性電解質溶解剤と、を必須成分として構成されるリチウムイオン伝導性電解質であって、前記ポリマーは、重合性官能基を有するアンモニウムカチオンおよび重合性官能基を有する有機アニオンから構成される塩モノマーを必須成分として重合されたものであることを特徴とするリチウムイオン伝導性電解質、
５．  前記ポリマーは、前記重合性官能基を有するアンモニウムカチオンおよび重合性官能基を有する有機アニオンから構成される塩モノマーと、多官能性モノマーとを含んで重合されたものである、第４項に記載のリチウムイオン伝導性電解質、
６．  前記ポリマーは、前記塩モノマーと前記多官能性モノマーと、１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーとを含んで重合されたものである第１項〜第５項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
７．  前記ポリマーが、前記塩モノマー由来の重合性官能基を有するアンモニウムカチオンより形成されるアンモニウム基と重合性官能基を有する有機アニオンとが、相互に及び／又は前記リチウム塩との間においてイオン的相互作用を有するものである、第１項〜第６項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
８．  前記塩モノマーが、下記一般式［２］で表される化合物である、第１項〜第７項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
【００１１】
【化２】
2005314646.tif 000003
［式中、Ｐ３およびＰ４は、それぞれ重合性官能基を含む置換基、Ｙ−はイオン的相互作用に関与するイオン性官能基を有する基を表し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ、環構造を有していても良い、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アラルケニル基、アルコキシアルキル基およびアシルオキシアルキル基から選ばれる基であり、各々は同一でも異なってもよく、これらのいずれか一対またはそれ以上が環構造を形成していてもかまわない。また、これらはヘテロ原子を含んでもよい。］
【００１２】
９．  前記一般式［２］で表される化合物は、重合性官能基を備えた有機アニオンにおけるイオン的相互作用に関与するイオン性官能基を有する基Ｙ−として、スルホキシル基、カルボキシル基、ホスフォキシル基およびスルホンイミド基由来のアニオンから選ばれる少なくとも一つのイオン性官能基を有するものである、第８項に記載のリチウムイオン伝導性電解質、
１０．  前記イオン性官能基を有する基Ｙ−が、スルホキシル基由来のアニオンを有するものである、第９項に記載のリチウムイオン伝導性電解質、
１１．  前記アンモニウムカチオンは、下記一般式［３］で表される置換基を有するものである、第１項〜第１０項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
【００１３】
【化３】
2005314646.tif 000004
［式中、置換基Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アラルケニル基、アルコキシアルキル基およびアシルオキシアルキル基から選ばれる基であり、これらは環構造を有していてもよい。それらの炭素上の水素原子の一部もしくは全てがハロゲンに置換されていても構わない。また、これらはヘテロ原子を含んでもよい。］
【００１４】
１２．  １分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーが、Ｎアルキル置換（メタ）アクリルアミド及び／または（メタ）アクリルエステルである第６項〜第１１項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
１３．  前記１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーが、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドである第１２項に記載のリチウムイオン伝導性電解質、
１４．  前記重合性官能基が、炭素−炭素二重結合を有する官能基である、第１項〜第１３項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
１５．  前記炭素−炭素二重結合を有する重合性官能基が、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、アリル基、ビニル基、スチリル基および不飽和環構造を有する基から選ばれるものである、第１４項に記載のリチウムイオン伝導性電解質、
１６．  前記重合体を合成するモノマーの少なくとも一種は常温で固体である、第１項〜第１５項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
１７．  前記重合体を合成するモノマーは、いずれも常温で固体である、第１６項に記載のリチウムイオン伝導性電解質、
１８．  前記重合体を合成するモノマーの少なくとも１種は活性エネルギー線および／または熱によりラジカル重合可能なモノマーである、第１項〜第１７項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
１９．  前記リチウム塩が、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ２Ｆ５ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２およびＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３から選ばれるものである、第１項〜第１８項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
２０．  前記リチウムイオン伝導性電解質は、可塑剤を含んでなるものである第１項〜第１９項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質、
２１．  第１項〜第２０項のいずれかに記載のリチウムイオン伝導性電解質を構成要素とすることを特徴とする二次電池、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に拠れば、高いイオン伝導性を発現し、かつ、サイクル特性を向上することができるリチウムイオン伝導性の電解質を提供することが可能となる。さらに、本電解質は、可とう性、機械強度、柔軟性、経時安定性に優れるものであり、電解質に使用するモノマーが常温で固体である場合には特に、高純度のモノマーを簡便に得ることができ、優れたサイクル特性を実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のリチウムイオン伝導性電解質は、ポリマーとリチウム塩より構成され、前記ポリマーが重合性官能基を有するアンモニウムカチオンと重合性官能基を有する有機アニオンより構成される塩モノマーと多官能性モノマーとを含んで合成される重合体であることを特徴とするものであり、また、ポリマーとリチウム塩と、常温溶融塩、及び／又は、難燃性電解質溶解剤を必須成分として構成されるリチウムイオン伝導性電解質であって、前記ポリマーが重合性官能基を有するアンモニウムカチオンおよび重合性官能基を有する有機アニオンから構成される塩モノマーを含んで合成される重合体であることを特徴とするものである。これらにより、高いイオン伝導性を有し、二次電池にした際にサイクル特性に優れるリチウムイオン伝導性電解質を得ることができる。
【００１７】
１．多官能性モノマー
本発明に使用される多官能性モノマーは、重合性官能基を２つ以上有していれば、特に限定されない。多官能性モノマーとしては、イオン系の多官能性モノマーおよび、ノニオン系の多官能性モノマーが挙げられるが、どちらも用いることができる。前記イオン系の多官能性モノマーとしては、重合性官能基を２つ以上有しているイオンと任意の対イオンが、イオン対を形成してなるものが挙げられ、さらには、重合性官能基を２つ以上有するカチオンと、有機アニオンもしくは無機アニオンとがイオン対を形成しているものが挙げられる。また、ノニオン系の多官能性モノマーとは、分子中にイオン結合を含まないモノマーである。
また、本発明では、イオン系・ノニオン系の区別を問わず複数の種類の多官能性モノマーを併用することもできる。
【００１８】
１−１．多官能性モノマーの重合性官能基
本発明に用いられる多官能性モノマーの重合性官能基は、ラジカル重合、イオン重合、配位重合およびレドックス重合などにより重合が可能な官能基であれば、何ら限定されないが、炭素−炭素二重結合を有する基が好ましく、活性エネルギー線もしくは熱によりラジカル重合が可能であることがより好ましい。このような官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、アリル基、ビニル基、スチリル基および、オキサゾリン環などに代表される不飽和環構造を有する基などが挙げられる。
また、多官能性モノマーの分子内に複数含まれる重合性官能基は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００１９】
１−２．イオン系多官能モノマー
前記イオン系の多官能性モノマーとしては、イオン対を形成している多官能性モノマーであれば何ら限定されないが、重合性官能基を２つ以上有するカチオンと、有機アニオン、または、無機のアニオンとが、イオン対を形成しているものが好ましい。
【００２０】
１−２−１．イオン系多官能性モノマーのカチオン成分
前記イオン系多官能性モノマーのカチオン成分としては、カチオン構造中の正電荷をもつ中心元素としては、炭素、窒素、リンおよびイオウなどが挙げられるが、窒素を中心元素とするカチオンが好ましい。具体的には、窒素原子が４つの官能基Ｒで置換された四級アンモニウムカチオンがまず挙げられる。ここで、官能基Ｒは、それぞれ、置換または無置換の、アルキル基ＣｎＨ２ｎ−１−、アリール基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−、アラルキル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣｎＨ２ｎ−、アルケニル基Ｒｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アラルケニル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アルコキシアルキル基Ｒｃ−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−、アシルオキシアルキル基Ｒ−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−（前記官能基Ｒにおける、Ｒｃは置換または無置換の、炭素数２０以下のアルキル基、または水素であり、複数ある場合は互いに異なっても良い。ｍは１以上５以下の整数。ｎは１以上２０以下の整数。）から選ばれる基であり、各々は同一でも異なってもよく、これらのいずれか、一対若しくはそれ以上が環構造を形成していてもかまわない。また、ヘテロ原子を含んでもよい置換基である。
上記カチオンの他には、ピリジニウムカチオン、ピラジニウムカチオンおよびキノリニウムカチオンなどの芳香族アンモニウムカチオン、ピロリジウムカチオン、ピペリジニウムカチオンおよびピペラジニウムカチオンなどの脂肪族複素環式アンモニウムカチオン、モルホリニウムカチオンのような窒素以外のヘテロ原子を含む複素環式アンモニウムカチオン、イミダゾリウムカチオンなどの不飽和の含窒素複素環式カチオンなど、のアンモニウムカチオンも挙げることができる。さらに、上記環状のアンモニウムカチオンでは窒素の位置が異なるカチオンや、環上に置換基をもったカチオンでもよい。また、ヘテロ原子を含む置換基を有するカチオンでもよい。
【００２１】
多官能性モノマーを構成するカチオン成分の具体例としては、例えば、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルアンモニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−イソプロピルアンモニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｔ−ブチルアンモニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルジ（メトキシエチル）アンモニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルジベンジルアンモニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルベンジルアンモニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエチルアンモニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシ−ｎ−ブチルジメチルアンモニウム、ビス（メタ）アクリルアミドエチルジメチルアンモニウム、ビス（メタ）アクリルアミドエチルジエチルアンモニウム、ビス（メタ）アクリルアミドエチルジ（プロポキシエチル）アンモニウム、ビス（メタ）アクリルアミドエチルメチルベンジルアンモニウム、ビス（メタ）アクリルアミドエチルフェニルエチルアンモニウム、ビス（メタ）アクリルアミド−ｎ−ブチルジメチルアンモニウム、ビススチリルメチルジアリルアンモニウム、ビススチリルメチルジメチルアンモニウム、ビススチリルメチルジエチルアンモニウム、ビススチリルメチルジ−ｎ−ブチルアンモニウム、ビススチリルメチル−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウム、ビススチリルメチルジ（ブトキシエチル）アンモニウム、ビススチリルメチル−ｎ−ヘキシルベンジルアンモニウム、ビススチリルメチルフェニルアセチルメチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチル（スチリルメチル）ジメチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチル（スチリルメチル）ジエチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチル（スチリルメチル）−ｎ−ブチルメチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチル（スチリルメチル）ジ（メトキシプロピル）アンモニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチル（スチリルメチル）ジベンジルアンモニウム等のカチオン、
ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルピロリジニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシ−ｎ−ブチルピロリジニウム、ビス（メタ）アクリルアミドエチルピロリジニウム、ビス（メタ）アクリルアミド−ｎ−ブチルピロリジニウム、ビススチリルメチルピロリジニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチル（スチリルメチル）ピロリジニウム等のピロリジニウム構造を有するカチオン、
ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルピペリジニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシ−ｎ−ブチルピペリジニウム、ビス（メタ）アクリルアミドエチルピペリジニウム、ビス（メタ）アクリルアミド−ｎ−ブチルピペリジニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチル（スチリルメチル）ピペリジニウム、ビススチリルメチルピペリジニウム等のピペリジニウム構造を有するカチオン、
ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルモルフォリニウム、ビス（メタ）アクリロイルオキシ−ｎ−ブチルモルフォリニウム、ビス（メタ）アクリルアミドエチルモルフォリニウム、ビス（メタ）アクリルアミド−ｎ−ブチルモルフォリニウム、ビススチリルメチルモルフォリニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチル（スチリルメチル）モルフォリニウム等のモルフォリニウム構造を有するカチオン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチルメチル）ピペラジニウム等のピペラジニウム構造を有するカチオン、
ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルイミダゾリウム、ビス（メタ）アクリルアミドエチルイミダゾリウム、ビススチリルメチルイミダゾリウム、（メタ）アクリロイルオキシエチル（スチリルメチル）イミダゾリウム等のイミダゾリウム構造を有するカチオンなどの各種カチオンが挙げられる。
【００２２】
１−２−２．イオン系多官能性モノマーのアニオン成分
また、イオン系多官能性モノマーのアニオンとしては、アルコラートおよびフェノラートなどの水酸基含有有機化合物のプロトンが脱離したＲＯ−アニオン；、チオレートおよびチオフェノラートなどのプロトンが脱離したＲＳ−アニオン；、スルホン酸アニオンＲＳＯ３−、カルボン酸アニオンＲＣＯＯ−；、リン酸および亜リン酸の水酸基の一部が有機基で置換している含リン誘導体アニオンＲｘ（ＯＲ）ｙ（Ｏ）ｚＰ−（但し、ｘ、ｙ、ｚは０以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３またはｘ＋ｙ＋２ｚ＝５）；、置換ボレートＲｘ（ＯＲ）ｙＢ−（但し、ｘ、ｙは０以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙ＝４）；、置換アルミニウムアニオンＲｘ（ＯＲ）ｙＡｌ−（但し、ｘ、ｙは０以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙ＝４）；、窒素アニオン（ＥＡ）２Ｎ−、カルボアニオン（ＥＡ）３Ｃ−等の有機アニオン、ハロゲンイオン等の無機アニオンなど、が挙げられる。前記有機アニオンとしては特に、ＲＳＯ３−、ＲＣＯＯ−、窒素アニオンとして（ＲＯ２Ｓ）２Ｎ−およびカルボアニオンとして（ＲＯ２Ｓ）３Ｃ−が好ましく、無機アニオンとしては含ハロゲンイオンであるＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、ハロゲンイオンであるＦ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−およびＩ−が好ましい例として例示される。（ここで、前記アニオンにおけるＲは、水素、置換または無置換の、アルキル基ＣｎＨ２ｎ−１、アリール基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−、アラルキル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣｎＨ２ｎ−、アルケニル基Ｒｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アラルケニル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アルコキシアルキル基Ｒｃ−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−、アシルオキシアルキル基Ｒｃ−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−から選ばれる基（前記アニオンでＲにおける、Ｒｃは置換または無置換の、炭素数２０以下のアルキル基、または水素であり、複数ある場合は互いに異なっても良い。ｍは１以上５以下の整数。ｎは１以上２０以下の整数。）であり、これらは環構造を有していてもよい。また、ヘテロ原子を含んでもよい。このＲが分子内に２個以上ある場合は互いに同じであっても異なっていてもかまわない。ＥＡは、水素原子または電子吸引基を示す。）また前述Ｒの炭素上の水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されているものも含まれ、特にフッ素原子に置換されているものは好ましい事例である。
【００２３】
具体的には、前記一般式［１］で表される化合物が、電気化学的に安定であり、より好ましい。
さらに、前記一般式［１］で表される化合物が室温付近で固体である場合、再結晶による高純度に精製することが可能であり、特に好ましい。高純度に精製することにより、電解質中に存在する不純物と電極の反応による、サイクル特性の低下を防ぐことができる。
【００２４】
１−２−３．イオン系多官能性モノマーの具体例
本発明に用いられるイオン系多官能性モノマーの具体例としては、例えば次の化合物が挙げられるが、これに限定されない。
【００２５】
多官能性モノマー（１１）
【化４】
2005314646.tif 000005
【００２６】
多官能性モノマー（１２）
【化５】
2005314646.tif 000006
【００２７】
多官能性モノマー（１３）
【化６】
2005314646.tif 000007
【００２８】
多官能性モノマー（１４）
【化７】
2005314646.tif 000008
【００２９】
多官能性モノマー（１５）
【化８】
2005314646.tif 000009
【００３０】
多官能性モノマー（１６）
【化９】
2005314646.tif 000010
【００３１】
多官能性モノマー（１７）
【化１０】
2005314646.tif 000011
【００３２】
１−３．ノニオン系多官能性モノマーの具体例
また、ノニオン系の多官能性モノマーとしては、用途に限らず一般的に使用されているものは、特に制限なく使用できる。例えば、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルメチルアミンおよびジアリルエチルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジアリルフタレートなどが挙げられる。
【００３３】
２．塩モノマー
本発明に使用される塩モノマーは、少なくとも一つ以上の重合性官能基を有するアンモニウムカチオンと、少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する有機アニオンから構成される化合物である。
【００３４】
２．１塩モノマーの重合性官能基
前記塩モノマーにおける重合性官能基としては、多官能性モノマーと同様の官能基であればよく、ラジカル重合、イオン重合、配位重合およびレドックス重合などにより重合が可能な官能基であれば、何ら限定されないが、炭素−炭素二重結合を有する基が好ましく、活性エネルギー線もしくは熱によりラジカル重合が可能であることがより好ましい。このような官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、アリル基、ビニル基、スチリル基および、オキサゾリン環などに代表される不飽和環構造を有する基などが挙げられる。塩モノマーの分子内に複数含まれる重合性官能基は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００３５】
２．２塩モノマーのカチオンの説明
また、塩モノマーを形成するアンモニウムカチオンとしては、アミン化合物から生じるオニウムカチオンであって、アミン化合物が、脂肪族アミン、芳香族アミン、含窒素複素環式アミンなどのすべてを含むことは言うまでもなく、アミンから生じる正電荷を有し、かつ、少なくとも１つの重合性官能基を有するカチオンであれば特に限定されない。
具体的には、窒素原子が４つの官能基Ｒで置換された四級アンモニウムカチオンがまず挙げられる。官能基Ｒは、置換または無置換の、アルキル基ＣｎＨ２ｎ−１、アリール基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−、アラルキル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣｎＨ２ｎ−、アルケニル基Ｒｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アラルケニル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アルコキシアルキル基Ｒｃ−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−、アシルオキシアルキル基Ｒｃ−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−（前記官能基Ｒにおける、Ｒｃは置換または無置換の、炭素数２０以下のアルキル基、または水素であり、複数ある場合は互いに異なっても良い。ｍは１以上５以下の整数。ｎは１以上２０以下の整数。）などを例示することができる。また、官能基Ｒはヘテロ原子を含んでも良い。また、４つのＲは各々異なっても、同一であってもかまわない。
【００３６】
なお、本発明に用いられる塩モノマーのアンモニウムカチオンとして最も好ましいものは、４級窒素原子に結合した置換基の少なくとも一つが前記一般式［３］で表される置換基である、４級アンモニウムカチオンである。この構造がもっとも好ましい理由は、その結晶性がよく、再結晶精製による不純物の低減が可能であることである。高純度に精製することにより、電解質中に存在する不純物と電極の反応による、サイクル特性の低下を防ぐことができる。但し、ベンジル基等の芳香環を含む置換基を有するアンモニウム塩は、場合によっては結晶中の分子間の相互作用が強くなりすぎ、結果的に電解液や各種有機溶媒に対して難溶性となることがあるため、溶媒や電解液に対する親和性、溶解性の改良を目的として、ベンジル基の芳香環上に１つ以上の置換基Ｒを備えていてもかまわない。（ここでＲは、置換または無置換の、アルキル基ＣｎＨ２ｎ−１、アリール基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−、アラルキル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣｎＨ２ｎ−、アルケニル基Ｒｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アラルケニル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アルコキシアルキル基Ｒｃ−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−、アシルオキシアルキル基Ｒｃ−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−（前記Ｒにおける、Ｒｃは置換または無置換の、炭素数２０以下のアルキル基、または水素であり、複数ある場合は互いに異なっても良い。ｍは１以上５以下の整数。ｎは１以上２０以下の整数。）であり、これらは環構造を有していてもよい。また、ヘテロ原子を含んでもよい。このＲが分子内に２個以上ある場合は互いに同じであっても異なっていてもかまわない。）また、前述のＲの炭素上の水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されているものも含まれ、特にフッ素原子に置換されているものは好ましい事例である。
【００３７】
上記アンモニウムカチオンの他には、ピリジニウムカチオン、ピラリジニウムカチオンおよびキノリニウムカチオンなどの芳香族アンモニウムカチオン、ピロリジウムカチオン、ピペリジニウムカチオンおよびピペラジニウムカチオンなどの脂肪族複素環式アンモニウムカチオン、モルホリンカチオンのような窒素以外のヘテロ原子を含む複素環式アンモニウムカチオン、イミダゾリウムカチオンなどの不飽和の含窒素複素環式カチオンなど、のアンモニウムカチオンも挙げることができる。さらに、上記環状のアンモニウムカチオンでは窒素の位置が異なるカチオンや、環上に置換基をもったカチオンでもよい。ヘテロ原子を含む置換基を有するカチオンでもよい。
【００３８】
前記塩モノマーを構成するカチオンの具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ−ｉｓｏ−プロピルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ−ｉｓｏ−ブチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ−ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチル−ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリデシルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリオクチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルドデシルジメチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシジメチルベンジルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルドデシルヘキシルメチルアンモニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、ビススチリルメチルジメチルアンモニウムカチオン、ビススチリルエチルジメチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリエチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリ−ｉｓｏ−プロピルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリ−ｉｓｏ−ブチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリ−ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリエチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルジエチル−ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリデシルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルトリオクチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルドデシルジメチルアンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルドデシルヘキシルメチルアンモニウムカチオン等の各種アンモニウムカチオン、スチリルメチルメチルピロリジニウムカチオン、ビススチリルメチルピペリジニウムカチオン、Ｎ，Ｎ’−（（メタ）アクリロイルオキシエチルメチル）ピペラジニウムカチオン、（メタ）アクリルアミドエチルメチルモルホリニウムカチオン、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルイミダゾリウムカチオンなどが挙げられる。
【００３９】
２．３塩モノマーの有機アニオン
また、塩モノマーを構成する有機アニオンは、重合性官能基を有するアニオンであれば、特に限定されないが、本発明におけるポリマーを形成した際に、アニオンとして、上記塩モノマーのカチオン、特にアンモニウムカチンとの間のイオン的相互作用に関与するイオン性官能基、および／または、リチウム塩との間のイオン的相互作用に関与するイオン性官能基を有する基が好ましく、例えば、アルコラートおよびフェノラートなどの水酸基含有有機化合物のプロトンが脱離したＲＯ−アニオン；、チオレートおよびチオフェノラートなどのプロトンが脱離したＲＳ−アニオン；、スルホン酸アニオンＲＳＯ３−、カルボン酸アニオンＲＣＯＯ−；、リン酸および亜リン酸の水酸基の一部が有機基で置換している含リン誘導体アニオンＲｘ（ＯＲ）ｙ（Ｏ）ｚＰ−（但し、ｘ、ｙ、ｚは０以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３またはｘ＋ｙ＋２ｚ＝５）；、置換ボレートＲｘ（ＯＲ）ｙＢ−（但し、ｘ、ｙは０以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙ＝４）；、置換アルミニウムアニオンＲｘ（ＯＲ）ｙＡｌ−（但し、ｘ、ｙは０以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙ＝４）；、カルボアニオン（ＥＡ）３Ｃ−、窒素アニオン（ＥＡ）２Ｎ−などが挙げられる。有機アニオンとしては特に、スルホキシル基、カルボキシル基、ホスフォキシル基およびスルホンイミド基由来のアニオンである、ＲＳＯ3−、ＲＣＯＯ−、ＲＰＯ３２−、および（ＲＯ2Ｓ）2Ｎ−に重合性官能基を有するものが好ましい。（ここで、Ｒは、水素、置換または無置換の、アルキル基ＣｎＨ２ｎ−１、アリール基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−、アラルキル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣｎＨ２ｎ−、アルケニル基Ｒｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アラルケニル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アルコキシアルキル基Ｒｃ−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−、アシルオキシアルキル基Ｒｃ−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−から選ばれる基（前記Ｒにおける、Ｒｃは置換または無置換の、炭素数２０以下のアルキル基、または水素であり、複数ある場合は互いに異なっても良い。ｍは１以上５以下の整数。ｎは１以上２０以下の整数。）であり、これらは環構造を有していてもよい。また、ヘテロ原子を含んでもよい。このＲが分子内に２個以上ある場合は互いに同じであっても異なっていてもかまわない。ＥＡは水素原子または電子吸引基を示す。）また前述のＲの炭素上の水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されているものも含まれ、特にフッ素原子に置換されているものは好ましい事例である。
【００４０】
前記塩モノマーのアニオンの具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−［（２−プロペニロキシ）メトキシ］エテンスルホン酸、３−（２−プロペニロキシ）−１−プロペン−１−スルホン酸、ビニルスルホン酸、２−ビニルベンゼンスルホン酸、３−ビニルベンゼンスルホン酸、４−ビニルベンゼンスルホン酸、４-ビニルベンジルスルホン酸、２−メチル−１−ペンテン−１−スルホン酸、１−オクテン−１−スルホン酸、４−ビニルベンゼンメタンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンリン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−エタンリン酸等由来の各種アニオンが挙げられる。
【００４１】
２．４塩モノマーの具体例
本発明に用いられる塩モノマーの具体的構造としては、前記一般式［２］で表されるものがより好ましく、スルホン酸アニオンＲＳＯ３−と４級アンモニウムカチオンの組み合わせからなる化合物である場合が、最も好ましい。例えば、次の化合物が挙げられるが、これに限定されない。さらには、これらの化合物が常温で固体であることがより好ましい。
【００４２】
塩モノマー（１）
【化１１】
2005314646.tif 000012
【００４３】
塩モノマー（２）
【化１２】
2005314646.tif 000013
【００４４】
３．常温溶融塩
本発明における常温溶融塩としては、分子中にイオン結合を少なくとも１つ有しており、常温で液体である化合物が挙げられ、アニオン成分とカチオン成分から構成されるか、または、アニオン成分とカチオン成分が共有結合を介して結合した分子内塩化合物でも良い。これにより、リチウムイオン伝導性電解質中で、リチウムイオンの解離を促進する効果と、電解質中のポリマーの分子鎖の運動の自由度を向上し、リチウムイオンを移動し易くする可塑化効果を得ることができる。
【００４５】
３．１常温溶融塩のカチオン成分
前記常温溶融塩のカチオン成分としては、窒素、硫黄、リン、酸素、セレン、錫、ヨウ素およびアンチモン等の孤立電子対を有する元素を含んだ化合物に、陽イオン型の原子団が配位して生ずる少なくとも一つの基を有するカチオン、いわゆる、オニウムカチオンであれば特に限定されないが。上記のうち、窒素、硫黄またはリンの孤立電子対を有するオニウムカチオンが好ましい。
【００４６】
常温溶融塩のカチオンの具体例としては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウムカチオン、ビニルトリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、ジエチルジメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリエチルイソプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルピロリジニウムカチオン、トリエチルメトキシメチルアンモニウムカチオン、トリメチルプロピルアンモニウムカチオン、トリメチルイソプロピルアンモニウムカチオン、ブチルトリメチルアンモニウムカチオン、アリルトリメチルアンモニウムカチオン、ヘキシルトリメチルアンモニウムカチオン、オクチルトリメチルアンモニウムカチオン、ドデシルトリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルメトキシエトキシメチルアンモニウムカチオン、ジメチルジプロピルアンモニウムカチオン、ヘキサメトニウムカチオン等のアンモニウムカチオン類、
１，２，３−トリメチルイミダゾリウムイオン、２−ジメチル−３−エチルイミダゾリウムイオン、２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、３−ジプロピルイミダゾリウムカチオン、３−ジプロピルイミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムイオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−イソプロピル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロピルイミダゾリウムカチオン等のイミダゾリウムカチオン類、
Ｎ−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチルピリジニウムカチオン、Ｎ−プロピルピリジニウムイオン、Ｎ−ブチルピリジニウムカチオン、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−ブチル−４−メチルピリジニウム、１−ブチル−２，４−ジメチルピリジニウム等のピリジニウムカチオン類、
トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジメチルプロピルスルホニウム、ジメチルヘキシルスルホニウム等のスルホニウムカチオン類、
テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラプロピルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラオクチルホスホニウムカチオン、テトラフェニルホスホニウムカチオン、トリメチルエチルホスホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、ヘキシルトリメチルホスホニウムカチオン、トリメチルオクチルホスホニウムカチオン等が挙げられる。
【００４７】
３．２常温溶融塩のアニオン成分の説明
前記常温溶融塩のアニオン成分は、アルコラートおよびフェノラートなどの水酸基含有有機化合物のプロトンが脱離したＲＯ−アニオン；、チオレートおよびチオフェノラートなどのプロトンが脱離したＲＳ−アニオン；、スルホン酸アニオンＲＳＯ３−、カルボン酸アニオンＲＣＯＯ−；、リン酸および亜リン酸の水酸基の一部が有機基で置換している含リン誘導体アニオンＲｘ（ＯＲ）ｙ（Ｏ）ｚＰ−、（但し、ｘ、ｙ、ｚは０以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３またはｘ＋ｙ＋２ｚ＝５）；、置換ボレートＲｘ（ＯＲ）ｙＢ−、（但し、ｘ、ｙは０以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙ＝４）；、置換アルミニウムアニオンＲｘ（ＯＲ）ｙＡｌ−、（但し、ｘ、ｙは０以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙ＝４）；、窒素アニオン（ＥＡ）２Ｎ−、カルボアニオン（ＥＡ）３Ｃ−等の有機アニオン、ハロゲンイオン等の無機アニオンなど、が挙げられる。前記有機アニオンとしては特に、ＲＳＯ3−、ＲＣＯＯ−、窒素アニオンとして（ＲＯ2Ｓ）2Ｎ−およびカルボアニオンとして（ＲＯ2Ｓ）3Ｃ−が好ましく、無機アニオンとしては含ハロゲンイオンであるＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、ハロゲンイオンであるＦ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−およびＩ−が好ましい例として例示される。（ここで、Ｒは、水素、置換または無置換の、アルキル基ＣｎＨ２ｎ−１−、アリール基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−、アラルキル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣｎＨ２ｎ−、アルケニル基Ｒｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アラルケニル基（Ｒｃ）ｍ−Ｃ６Ｈ５−ｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｃ−、アルコキシアルキル基Ｒｃ−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−、アシルオキシアルキル基Ｒｃ−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−から選ばれる基（前記Ｒにおける、Ｒｃは置換または無置換の、炭素数２０以下のアルキル基、または水素であり、複数ある場合は互いに異なっても良い。ｍは１以上５以下の整数。ｎは１以上２０以下の整数。）であり、これらは環構造を有していてもよい。また、ヘテロ原子を含んでもよい。このＲが分子内に２個以上ある場合は互いに同じであっても異なっていてもかまわない。ＥＡは、水素原子または電子吸引基を示す。）また前述Ｒの炭素上の水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されているものも含まれ、特にフッ素原子に置換されているものは好ましい事例である。
これらの常温溶融塩は単独で用いてもよく、２種以上混合してもよい。
【００４８】
４．難燃性電解質塩溶解剤
本発明における難燃性電解質塩溶解剤としては、自己消火性を示し、かつ、電解質塩が共存した状態で電解質塩を溶解するのに寄与する化合物が挙げられ、一般に非水電解質電池用電解液に添加される難燃性溶媒が利用でき、リン酸エステル、ハロゲン化合物およびフォスファゼンなどが挙げられる。例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸エチルジメチル、リン酸ジエチルメチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ（トリフルオロメチル）、リン酸トリ（トリフルオロエチル）、リン酸トリ（トリパーフルオロエチル）、２−エトキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサフォスフォラン、２−メトキシ−２−オキサ−１，３，２−ジオキサフォスフォリナン、４，４−ジメチル−２−メトキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサフォスフォスフォリナン、４−メチル−１−オキソ−２，６，７−トリオキサ−１−フォスファビシクロ[２，２，２]オクタン、テトラクロロエチレンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
これらにより、リチウムイオン伝導性電解質中で、リチウムイオンの解離を促進する効果と、電解質中のポリマーの分子鎖の運動の自由度を向上し、リチウムイオンを移動し易くする可塑化効果を得ることができる。
また、常温溶融塩と難燃性電解質塩溶解剤を併用してもかまわない。
【００４９】
５．１分子内に重合官能基を１つ有するモノマー
本発明のリチウムイオン伝導性電解質は、リチウムイオン伝導性の電解質の可撓性、機械強度、柔軟性および経時安定性を付与する目的として、本発明の電解質の特性を損なわない範囲で、１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーを添加しても良い。
１分子内に重合性官能基１つ有するモノマーとしては、ラジカル重合、イオン重合、配位重合およびレドックス重合などにより重合が可能であれば、何ら限定されないが、前記重合性官能基として炭素−炭素二重結合を有する官能基を含むモノマーが好ましく、活性エネルギー線もしくは熱によりラジカル重合が可能であることがより好ましい。例えば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、アリル基、ビニル基、スチリル基および、オキサゾリン環などに代表される不飽和環構造を有する基などを有するモノマーが好ましい。また、Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルエステルは、ラジカル重合性が高く、低温で重合することができるので、重合時に副成する不純物の混入を低減できるので、特に好ましい。
具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
１分子内に重合性官能基を１つ有し、常温で固体のモノマーの具体例としては、例えば、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリル酸ステアリル、アクリル酸リチウム、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸１−アダマンチルおよびメタクリル酸２−エチルアダマンチル等が挙げられ、中でも、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドが最も好ましい。
【００５０】
６．モノマーについて
本発明のリチウムイオン伝導性電解質において、塩モノマー、多官能性モノマーおよび１分子内に１つの重合性官能基を有するモノマーのうち少なくとも１種のモノマーが常温で固体である場合が好ましい。また、塩モノマー、多官能性モノマー及び１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーが全て常温で固体である場合がもっとも好ましい。モノマー種に占める、常温で固体であるモノマーの種類が多くなるほど、再結晶精製による純度向上による不純物の低減が可能となり、不純物混入によるサイクル特性の悪化を防ぐことができる。
【００５１】
６．１モノマーの添加量
本発明のリチウムイオン伝導性電解質で使用するモノマーの合計量は、電解質に可塑剤を添加する場合と添加しない場合で好ましい量は異なるが、可塑剤を使用する場合、０．１〜９０ｗｔ％が好ましく、０．５〜６０ｗｔ％がより好ましい。可塑剤を使用しない場合、１０〜９５ｗｔ％が好ましく、２０〜８５ｗｔ％がより好ましい。
【００５２】
６．２モノマーにおける比率
各モノマーの内訳（すなわちモノマーの総量を１００とした場合の各モノマーの比率）としては、塩モノマーが０．１〜９５ｗｔ％、多官能性モノマーが０．１〜９５ｗｔ％、１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーが０〜９５ｗｔ％が好ましい。常温溶融塩・難燃性電解質溶解剤を使用する場合は、多官能モノマーは０〜９５％が好ましい。より好ましくは、塩モノマーが０．５〜７５ｗｔ％、多官能性モノマーが５〜８０ｗｔ％、１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマーが０．５〜９０ｗｔ％である。
【００５３】
７．リチウム塩
本発明に用いるリチウム塩は、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ２Ｆ５ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２およびＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３が挙げられる。これらを単独若しくは２種以上を混合して用いても構わない。
使用するリチウム塩の濃度は、１〜９０ｗｔ％が好ましく、５〜８０ｗｔ％がより好ましい。
【００５４】
８．可塑剤
本発明においては必要に応じて可塑剤を用いることができる。可塑剤としては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネートおよびエチルメチルカーボネート等の環状／鎖状カーボネート系溶媒の他、ジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびジオキソラン等のエーテル系溶媒、ジメチルスルホキシドおよびジメチルアセトキシド等のアミド系溶媒、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、γ−ブチロラクトンおよびｎ−メチルピロリドン等のケトン系／エステル系／ラクタム系溶媒、スルホラン等の含硫黄系溶媒が挙げられる。これらを単独若しくは２種以上を混合して用いても構わない。
これらの可塑剤から選ばれた複数種の可塑剤を混合して用い、その内の少なくとも１種が環状カーボネート系溶媒もしくは鎖状カーボネート系溶媒である場合が、電池特性について好ましい結果を与える。可塑剤を使用する場合の量としては、０〜９９ｗｔ％の範囲でよい。
【００５５】
９．ポリマーについて
本発明のリチウムイオン伝導性電解質に含まれるポリマーは、前述の各種モノマーを含む化合物またはこれらを含む組成物を単独重合または共重合することにより得られる。これらのモノマーの重合は、ラジカル重合、イオン重合、配位重合、レドックス重合、重縮合および付加縮合重合等、種々の既知の重合方法が可能であり、特に好ましくは活性エネルギー線若しくは熱によるラジカル重合である。
このようにして得られるポリマーは、前記塩モノマー由来の重合性官能基を有するアンモニウムカチオンより形成されるアンモニウム基と重合性官能基を有する有機アニオンとが、相互に及び／または前記リチウム塩との間においてイオン的相互作用を有するものであることが特に好ましい。リチウム塩との相互作用により、リチウム塩のリチウムイオンへの解離を促進する効果がある。また、アンモニウムカチオンと有機アニオンのイオン的相互作用により、解離したリチウムイオンがアンモニウムカチオンと反応して高分子中に配位することなく、リチウムイオンをフリーの状態に保つ効果を持つ。これらのイオン的相互作用による効果が、リチウムイオン伝導度の向上に寄与しているものと推察される。
【００５６】
また、ポリマーを得る重合反応を迅速に行わせる目的で、各種の重合開始剤を添加しても構わない。
重合開始剤としては、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウロイル、クミルパーオキサイド、過硫酸カリウムおよび過酸化水素などの過酸化物、アゾビス（イソブチロニトリル）およびアゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物など公知な熱ラジカル重合開始剤の他、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートおよびトリフェニルスルホニウムテトラフルオロホスフェートなどの光重合開始剤等の一般的な各種開始剤使用することができる。
また、開始温度の調整目的あるいは熱開始反応／光開始反応の併用や時間差開始などを目的として、これらの開始剤を複数種混合して用いることも可能である。
重合開始剤の使用する場合の添加量としては、電解質系中に含まれる全ての重合性官能基のモル数に対して、０．０１〜３０ｍｏｌ％程度であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２０ｍｏｌ％である。
【００５７】
１０．電解質の製造方法
本発明のリチウムイオン伝導性電解質を製造する方法としては、まず、上記各種モノマー、リチウム塩、必要に応じて可塑剤、重合開始剤、その他添加剤の混合物を調製し、上記ポリマーにおける重合方法により重合して電解質を得ることができる。混合は溶液混合、粉体混合、溶融混練など、公知の混合方法により行えば良い。可塑剤を使用する場合は、リチウム塩を可塑剤に溶かした溶液を、モノマーと混合しても良い。
常温溶融塩、難燃性電解質溶解剤を使用する場合も、モノマー、リチウム塩、常温溶融塩、難燃性電解質溶解剤、必要に応じて可塑剤、重合開始剤、その他添加剤を混合し、液状またはペースト状の混合物を調製するが、常温溶融塩、難燃性電解質溶解剤にリチウム塩を溶かした溶液と、モノマーとを混合しても良い。
上記電解質の製造においては、前記モノマーを用いて、予めポリマーを準備しておいて、これを混合しても良い。
【００５８】
さらに、電池製造における電解質の作製方法について具体例を示して説明する。
注液により電解質を作成する場合、上記で調製した混合物は、液状またはペースト状のように均質な形態をとるものが好ましい。但し、実際にリチウムイオン伝導性電解質を製造する際に、調製後から重合による硬化が完了するまでの間、乳化、エマルジョン、コロイド、コアセルベートなどの溶液状態を維持可能であれば、混合物の濁度が高くても利用可能である。
上記で調製した混合物は、電極を備えた所定のセル若しくは型枠に注液し、加熱あるいはエネルギー線照射などの方法でモノマーを重合し、硬化させることにより、イオン伝導性電解質を得ることができる。
調製した混合物の粘度が高く作業しにくい場合は、調製した混合物を、テトラヒドロフラン、メタノールおよびアセトニトリルなどの低沸点の希釈溶媒で希釈したものを重合し、硬化させた後に、それらの希釈溶媒を除去する方法、または、希釈溶媒を電池に使用する電解液に、溶媒置換する方法などの公知であるセルの作成方法を用いても良い。
【００５９】
また、セルの構成によっては注液以外にも、調製した混合物をキャスト法や固相重合法など公知の方法によってリチウムイオン伝導性電解質を得ることができる。また、予めモノマーを重合しポリマー溶液を調製し、リチウム塩、常温溶融塩、難燃性電解質溶解剤、その他添加剤を混合した後に、溶媒を除去することにより、リチウムイオン伝導性電解質を得ることもできる。
また、この場合、予め行なう重合はオリゴマーの状態まで行い、溶媒除去の際に完全に重合する、二段階での重合を行っても良い。
【００６０】
本発明の二次電池は、上記で得られたリチウムイオン伝導性電解質を構成要素とするものであれば形態等は限定されないが、前記リチウムイオン伝導性電解質の他に正極及び負極などを組み合わせて製造することができる。
【００６１】
本発明の電池で用いられる正極に使用される活物質としては、エネルギー密度が高く、リチウムイオンの可逆的な脱挿入に優れたリチウムを含有する遷移金属酸化物が好ましく、例えば、ＬｉＣｏＯ２などのリチウムコバルト酸化物、ＬｉＭｎ２Ｏ４などのリチウムマンガン酸化物、ＬｉＮｉＯ２などのリチウムニッケル酸化物、これら酸化物の混合物およびＬｉＮｉＯ２のニッケルの一部をコバルトやマンガンに置換したものなどが挙げられる。負極活物質としては、リチウムイオンを挿入、脱離させることのできる炭素系材料が挙げられ、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、メソカーボンマイクロビーズおよびグラファイトなどが挙げられる。
【００６２】
本発明のリチウムイオン伝導性電解質を用いた二次電池を製造する方法の例としては、まず、上記ＬｉＣｏＯ２などの正極活物質、黒鉛などの導電剤、ポリ（ビニリデンフルオライド）などの結着剤を混合して正極合剤を調製し、この正極合剤をＮ−メチル−２−ピロリドン中に分散させて、スラリー状の正極合剤とする。この正極合剤を、厚み２０μｍのアルミニウム箔などからなる正極集電体の両面に均一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で圧縮成形することで正極が得られる。
【００６３】
次に、黒鉛粉末などの負極活物質と、ポリ（ビニリデンフルオライド）などの結着剤を混合して、負極合剤を調製し、この負極合剤をＮ−メチル−２−ピロリドン中に分散させてスラリー状の負極合剤とする。この負極合剤を、厚み１５μｍの銅箔などからなる負極集電体の両面に均一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で圧縮成形することで負極が得られる。
【００６４】
以上のようにして得られた負極と正極とを、厚みが２５μｍのポリエチレン製微多孔性フィルムからなるセパレーターを介して密着させ、巻回して電極巻回体とし、この電極巻回体を、絶縁材料からなる外装フィルムに封入するとともに、上記で得られた電解質用混合物を外装フィルム中に注入する。次に、外装フィルムの外周縁部を封口し、正極端子と負極端子とを、外装フィルムの開口部に挟み込むとともに、電極巻回体を外装フィルム中に減圧下にて密閉する。次に、これを４０℃から８０℃の温度下で、５分から８時間加熱することによって、リチウムイオン伝導性電解質を用いた二次電池が得られる。
【実施例】
【００６５】
本発明のリチウムイオン伝導性電解質を製造する方法について具体例を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００６６】
［合成・精製例］
［塩モノマー（１）の合成及び精製］
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸１０．３６ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、メタノール５００ｍｌ／蒸留水４ｍｌに溶解し、これに炭酸銀２７．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）を添加して、室温下で穏やかに４時間連続攪拌し、濾過後、無色透明の溶液を得た。この濾液に、１０１ｍｍｏｌのアクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリドをメタノール１００ｍｌに溶解した溶液を滴下反応させた。反応は定量的に進行した。反応生成物である塩化銀を濾別し、無色透明のメタノール溶液を回収した。この濾液をエバポレーターで減圧濃縮し、冷暗所で終日静置することにより目的物を再結晶させ、無色透明の板状結晶を回収した。得られた塩モノマー（１）は示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により組成確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は測定限度外（５０ｐｐｍ以下）であった。
【００６７】
［塩モノマー（２）の合成及び精製］
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸１０．３６ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、メタノール５００ｍｌ／蒸留水４ｍｌに溶解し、これに炭酸銀２７．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）を添加して、室温下で穏やかに４時間連続攪拌し、濾過後、無色透明の溶液を得た。この濾液に、１０１ｍｍｏｌの３−メタクリル酸アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドをメタノール１００ｍｌに溶解した溶液を滴下反応させた。反応は定量的に進行した。反応生成物である塩化銀を濾別し、無色透明のメタノール溶液を回収した。この濾液をエバポレーターで減圧濃縮し、冷暗所で終日静置することにより目的物を再結晶させ、無色透明の板状結晶を回収した。得られた塩モノマー（２）は示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により組成確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は８５ｐｐｍであった。
【００６８】
［塩モノマー（３）の合成及び精製］
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸１０．３６ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、メタノール５００ｍｌ／蒸留水４ｍｌに溶解し、これに炭酸銀２７．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）を添加して、室温下で穏やかに４時間連続攪拌し、濾過後、無色透明の溶液を得た。この濾液に、１０１ｍｍｏｌのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドをメタノール１００ｍｌに溶解した溶液を滴下反応させた。反応は定量的に進行した。反応生成物である塩化銀を濾別し、無色透明のメタノール溶液を回収した。この濾液をエバポレーターで減圧濃縮した。この反応溶液に２４．４ｇの硫酸マグネシウムを添加し、終日攪拌した。その溶液から硫酸マグネシウムを濾別し、得られた無色透明の溶液をさらにエバポレーターで減圧濃縮し、溶媒を完全に除去し、無色透明の塩モノマー（３）を回収した。得られた塩モノマー（３）は示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により組成確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は測定３４０ｐｐｍであった。
【００６９】
［塩モノマー（４）の合成及び精製］
アクリル酸４．３０ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、メタノール５００ｍｌ／蒸留水４ｍｌに混合し、これに炭酸銀２７．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）を添加して、室温下で穏やかに４時間連続攪拌し、濾過後、無色透明の溶液を得た。この濾液に、１０１ｍｍｏｌのアクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリドをメタノール１００ｍｌに溶解した溶液を滴下反応させた。反応は定量的に進行した。反応生成物である塩化銀を濾別し、無色透明のメタノール溶液を回収した。この濾液をエバポレーターで減圧濃縮し、冷暗所で終日静置することにより目的物を再結晶させ、白色の結晶を回収した。得られた塩モノマー（４）は示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により組成確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は９５ｐｐｍであった。
【００７０】
［塩モノマー（５）の合成及び精製］
２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−エタンリン酸１０．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、メタノール５００ｍｌ／蒸留水４ｍｌに混合し、これに炭酸銀２７．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）を添加して、室温下で穏やかに４時間連続攪拌し、濾過後、無色透明の溶液を得た。この濾液に、１０１ｍｍｏｌのアクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリドをメタノール１００ｍｌに溶解した溶液を滴下反応させた。反応は定量的に進行した。反応生成物である塩化銀を濾別し、無色透明のメタノール溶液を回収した。この濾液をエバポレーターで減圧濃縮し、冷暗所で終日静置することにより目的物を再結晶させ、白色の結晶を回収した。得られた塩モノマー（４）は示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により組成確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は９５ｐｐｍであった。
【００７１】
［多官能性モノマー（１１）の合成及び精製］
ｐ−クロロメチルスチレンクロリド３．２１ｇ、ジエチルアミン５０％水溶液１．２０ｇをエタノール７．５ｍＬに溶解した。これに炭酸カリウム３．０４ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。２４時間経過後、反応液を濾過して不溶分を除去し、濾液から再結晶により、ビス（スチリルメチル）ジメチルアンモニウムクロリドの白色結晶を回収した。これを蒸留水に溶解し、あらかじめ、別に調製しておいたビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド・リチウム塩２．９０ｇの水溶液と、室温で攪拌混合した。そのまま、３時間攪拌後、静置すると白色沈殿が分離した。この沈殿を回収し、アセトンを用いて、再結晶で精製し、白色針状結晶を回収した。この結晶は、五酸化二リンの存在下、デシケータ中で、一晩減圧乾燥し、最終的に、多官能性モノマー（１１）：ビス（スチリルメチル）ジメチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドを回収した。得られた多官能性モノマー（１１）は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により、組成確認及び純度確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は７５ｐｐｍであった。
【００７２】
［多官能性モノマー（１２）の合成及び精製］
ｐ−クロロメチルスチレンクロリド３．２１ｇ、ピロリジン０．７１ｇをエタノール７．５ｍＬに溶解した。これに炭酸カリウム３．０４ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。２４時間経過後、反応液を濾過して不溶分を除去し、濾液をエバポレーターで減圧濃縮し、さらにヘキサンで洗浄してビス（スチリルメチル）ピロリジニウムクロリドの白色不定形固体を回収した。これを蒸留水に溶解し、あらかじめ、別に調製しておいたトリフルオロメタンスルホン酸・リチウム塩１．７２ｇの水溶液と、室温で攪拌混合した。そのまま、３時間攪拌後、静置すると白色沈殿が分離した。この沈殿を回収し、アセトンを用いて、再結晶で精製し、白色針状結晶を回収した。この結晶は、五酸化二リンの存在下、デシケータ中で、一晩減圧乾燥し、最終的に、多官能性モノマー（１２）：ビス（スチリルメチル）ピロリジニウム・トリフルオロメタンスルホン酸塩を回収した。得られた多官能性モノマー（１２）は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により、組成確認及び純度確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は９５ｐｐｍであった。
【００７３】
［多官能性モノマー（１３）の合成及び精製］
ｐ−クロロメチルスチレンクロリド３．２１ｇ、モルフォリン０．８７ｇをエタノール７．５ｍＬに溶解した。これに炭酸カリウム３．０４ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。２４時間経過後、反応液を濾過して不溶分を除去し、濾液をエバポレーターで減圧濃縮し、さらにヘキサンで再沈殿してビス（スチリルメチル）モルフォリニウムクロリドの白色不定形固体を回収した。これを蒸留水に溶解し、あらかじめ、別に調製しておいたトリフルオロメタンスルホン酸・リチウム塩１．７２ｇの水溶液と、室温で攪拌混合した。そのまま、３時間攪拌後、終夜静置し、エタノール可溶分を回収、濃縮後、再結晶で精製し、白色針状結晶を回収した。この結晶は、五酸化二リンの存在下、デシケータ中で、一晩減圧乾燥し、最終的に、多官能性モノマー（１３）：ビス（スチリルメチル）モルフォリニウム・トリフルオロメタンスルホン酸塩を回収した。得られた多官能性モノマー（１３）は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により、組成確認及び純度確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は９０ｐｐｍであった。
【００７４】
［多官能性モノマー（１４）の合成及び精製］
ｐ−クロロメチルスチレンクロリド３．２１ｇ、ピペリジン０．８５ｇをエタノール７．５ｍＬに溶解した。これに炭酸カリウム３．０４ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。２４時間経過後、反応液を濾過して不溶分を除去し、濾液をエバポレーターで減圧濃縮し、さらにヘキサンで再沈殿してビス（スチリルメチル）ピぺリジニウムクロリドの白色不定形固体を回収した。これを蒸留水に溶解し、あらかじめ、別に調製しておいたトリフルオロメタンスルホン酸・リチウム塩１．７２ｇの水溶液と、室温で攪拌混合した。そのまま、３時間攪拌後、終夜静置し、エタノール可溶分を回収、濃縮後、再結晶で精製し、白色針状結晶を回収した。この結晶は、五酸化二リンの存在下、デシケータ中で、一晩減圧乾燥し、最終的に、多官能性モノマー（１４）：ビス（スチリルメチル）ピぺリジニウム・トリフルオロメタンスルホン酸塩を回収した。得られた多官能性モノマー（１４）は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により、組成確認及び純度確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は８０ｐｐｍであった。
【００７５】
［多官能性モノマー（１５）の合成及び精製］
２−ブロモ−１−エタノール１２．５０ｇ及びアセトニトリル２０ｍｌの混合溶液を攪拌しながら、ジメチルアミノエタノール９．０９ｇを反応系の温度が上昇しすぎないよう注意しながら少量づつ滴下した。全量滴下後、室温でそのまま終日攪拌すると、系が２相に分離した（いずれも透明）。さらに室温で終夜静置すると、２相の一方から白色結晶が析出した。反応液を濾過して結晶を回収し、ビス（ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウム・ブロミドの白色結晶を回収した。これをアセトニトリルに懸濁させ、系全体を５℃以下に冷却し攪拌しながら、アクリロイルクロリド１８．１０ｇを少量ずつ滴下し、そのまま終日攪拌した。攪拌終了後、反応溶液をエバポレーターにより減圧濃縮し、これにトリフルオロメチル酢酸リチウムを当量添加し、終日攪拌したのち、アセトニトリル可溶分を抽出した。この抽出液を再度濃縮し、アセトンを用いて再結晶精製を行い、白色板状結晶を回収した。この結晶は、五酸化二リンの存在下、デシケータ中で、一晩減圧乾燥し、最終的に、多官能性モノマー（１５）：ビス（アクリロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウム・トリフルオロメチル酢酸塩を回収した。得られた多官能性モノマー（１５）は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により、組成確認及び純度確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は９５ｐｐｍであった。
【００７６】
［多官能性モノマー（１６）の合成及び精製］
２−ブロモ−１−エタノール１２．５０ｇ及びアセトニトリル２０ｍｌの混合溶液を攪拌しながら、ジエチルアミノエタノール１１．７１ｇを反応系の温度が上昇しすぎないよう注意しながら少量づつ滴下した。全量滴下後、室温でそのまま終日攪拌すると、系が２相に分離した（いずれも透明）。さらに室温で終夜静置すると、２相の一方から白色結晶が析出した。反応液を濾過して結晶を回収し、ビス（ヒドロキシエチル）ジエチルアンモニウム・ブロミドの白色結晶を回収した。これをアセトニトリルに懸濁させ、系全体を５℃以下に冷却し攪拌しながら、アクリロイルクロリド１８．１０ｇを少量ずつ滴下し、そのまま終日攪拌した。攪拌終了後、反応溶液をエバポレーターにより減圧濃縮し、これにトリフルオロメチル酢酸リチウムを当量添加し、終日攪拌したのち、アセトニトリル可溶分を抽出した。この抽出液を再度濃縮し、アセトンを用いて再結晶精製を行い、白色板状結晶を回収した。この結晶は、五酸化二リンの存在下、デシケータ中で、一晩減圧乾燥し、最終的に、多官能性モノマー（１５）：ビス（アクリロイルオキシエチル）ジエチルアンモニウム・トリフルオロメチル酢酸塩を回収した。得られた多官能性モノマー（１５）は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により、組成確認及び純度確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は９５ｐｐｍであった。
【００７７】
［多官能性モノマー（１７）の合成及び精製］
メチルジエタノールアミン１１．９２ｇ及びアセトニトリル１０ｍｌの混合溶液を攪拌しながら、ベンジルブロミド１７．１０ｇを反応系の温度が上昇しすぎないよう注意しながら少量づつ滴下した。全量滴下後、室温でそのまま終日攪拌したのち終夜冷却すると、白色結晶が析出した。濾過して結晶を回収し、ビス（ヒドロキシエチル）メチルベンジルアンモニウム・ブロミドの白色結晶を回収した。これをアセトニトリルに半懸濁させ、系全体を５℃以下に冷却し攪拌しながら、アクリロイルクロリド１８．１０ｇを少量ずつ滴下し、そのまま終日攪拌した。攪拌終了後、反応溶液をエバポレーターにより減圧濃縮し、これにトリフルオロメチル酢酸リチウムを当量添加し、終日攪拌したのち、アセトニトリル可溶分を抽出した。この抽出液を再度濃縮し、アセトンを用いて再結晶精製を行い、白色板状結晶を回収した。この結晶は、五酸化二リンの存在下、デシケータ中で、一晩減圧乾燥し、最終的に、多官能性モノマー（１７）：ビス（アクリロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウム・トリフルオロメチル酢酸塩を回収した。得られた多官能性モノマー（１７）は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により、組成確認及び純度確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は９５ｐｐｍであった。
【００７８】
多官能性モノマー（１８）：トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学製ＮＫエステルＡ−ＴＭＰＴ液状モノマー）を使用した。
【００７９】
［多官能性モノマー（１９）の合成及び精製］
ｐ−クロロメチルスチレンクロリド４８．８ｇをエタノール３０ｍｌに混合した溶液にＮ，Ｎ’−ジメチルピペラジン１７．１ｇを少量ずつ添加し、室温で３時間攪拌すると白色沈殿が生じた。これを濾過回収した後に蒸留水に溶解し、あらかじめ、別に調製しておいたビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド・リチウム塩８８．９ｇの水溶液と、室温で攪拌混合した。そのまま、３時間攪拌後、静置すると白色沈殿が分離した。この沈殿を回収し、アセトンを用いて、再結晶で精製し、白色結晶を回収した。この結晶は、五酸化二リンの存在下、デシケータ中で、一晩減圧乾燥し、最終的に、多官能性モノマー（１９）：ビス（スチリルメチル）ジメチルピペリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドを回収した。得られた多官能性モノマー（１９）は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により、組成確認及び純度確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は５０ｐｐｍ以下であった。
【００８０】
多官能性モノマー（２０）：メチレンビスアクリルアミド（関東化学製試薬）を再結晶精製して使用した。
【００８１】
多官能性モノマー（２１）（ビス（スチリルメチル）ジメチルアンモニウムクロリド）
ｐ−クロロメチルスチレンクロリド３．２１ｇ、ジエチルアミン５０％水溶液１．２０ｇをエタノール７．５ｍＬに溶解した。これに炭酸カリウム３．０４ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。２４時間経過後、反応液を濾過して不溶分を除去し、濾液から再結晶により、ビス（スチリルメチル）ジメチルアンモニウムクロリドの白色結晶を回収した。この結晶を、五酸化二リンの存在下、デシケータ中で、一晩減圧乾燥し、多官能性モノマー（２１）（ビス（スチリルメチル）ジメチルアンモニウムクロリド）を得た。得られた多官能性モノマー（２１）は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧ）、及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により、組成確認及び純度確認を実施した。また、カールフィッシャー法により水分量測定を行ったところ、測定値は２５０ｐｐｍであった。
【００８２】
１分子内に重合性官能基１つを有するモノマー（３１）：Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（興人製）を再結晶精製して使用した。
【００８３】
１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマー（３２）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（関東化学製試薬）を蒸留により精製して使用した。
【００８４】
１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマー（３３）：アクリル酸ステアリル（ＳｔＡｃ、関東化学製試薬）を再結晶精製して使用した。
【００８５】
１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマー（３４）：アクリル酸リチウム（ＡｃＬｉ、関東化学製試薬）を再結晶精製して使用した。
【００８６】
１分子内に重合性官能基を１つ有するモノマー（３５）：アクリル酸アダマンチル（ＡＤＡｃ、出光興産製）を再結晶精製して使用した。
【００８７】
［実施例１］
［リチウムイオン伝導性電解質の調製］
十分に乾燥した上記塩モノマー（１）０．４０９ｇ、多官能性モノマー（１１）０．４０９ｇを乾燥アルゴン雰囲気（露点温度：−６０℃以下）にてそれぞれ秤量し、これを、２０ｍｌの１Ｍ  ＬｉＰＦ６電解液（溶媒：エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート）に均一に溶解させた。得られた溶液を十分に脱気したのち、ベンゾイルパーオキサイド０．０２４ｇを加えて、均一に溶解したのち、８０℃で４０分間加熱し、リチウムイオン伝導性電解質を得た。
［リチウムイオン伝導性電解質のイオン伝導度評価］
上記で得られたリチウムイオン伝導性電解質について、交流インピーダンス法により、イオン伝導度を測定した。測定の際の周波数範囲は５０Ｈｚ〜３０ＭＨｚ、電圧は０．５Ｖとした。測定の結果、室温（２０℃）に於けるイオン伝導度は６．２３×１０−３Ｓ／ｃｍであった。
【００８８】
［リチウムイオン伝導性電解質を用いた二次電池の作製とサイクル特性評価］
正極活物質として、ＬｉＣｏＯ２を８５重量％、導電剤としての黒鉛を５重量％と、結着剤としてのポリ（ビニリデンフルオライド）を１０重量％とを混合して、正極合剤を調製し、この正極合剤を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中に分散させて、スラリー状の正極合剤とした。この正極合剤を、正極集電体として用いる厚み２０μｍのアルミニウム箔の両面に、均一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で圧縮成形することで正極を得た。
負極活物質として粉砕した黒鉛粉末を９０重量％と、結着剤としてポリ（ビニリデンフルオライド）を１０重量％とを混合して、負極合剤を調製し、この負極合剤を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中に分散させて、スラリー状の負極合剤とした。この負極合剤を、負極集電体として用いる厚み１５μｍの銅箔の両面に、均一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で圧縮成形することで負極を得た。
次に、リチウムイオン伝導性電解質の加熱前のモノマー電解質溶液を調製し、上記のようにして得られた負極と正極とを、厚みが２５μｍのポリエチレン製微多孔性フィルムからなるセパレーターを介して密着させ、巻回して電極巻回体とした。この電極巻回体を、絶縁材料からなる外装フィルムに封入するとともに、上記で得られたモノマー溶液を、外装フィルム中に注入した。そして外装フィルムの外周縁部を封口し、正極端子と負極端子とを、外装フィルムの開口部に挟み込むとともに、電極巻回体を外装フィルム中に、減圧下にて密閉した。これを８０℃の温度下で６０分間加熱して、モノマーを重合すると共に、高分子固体電解質を用いた二次電池を得た。
電池の組み立て後、２５℃、５００ｍＡの定電流電圧充電を上限４．２Ｖまで２時間行い、次に５００ｍＡでの放電（１時間率放電）を終止電圧２．５Ｖまで行った。これを１サイクルとして充放電を１００サイクル行い、１サイクル目の放電容量を１００％としたときの１００サイクル目の容量維持率を求めた。１００サイクル後の容量維持率は、９５％であった。
【００８９】
［実施例２〜３９］
表１〜４の配合に従い、実施例１と同様に評価を行った、
【００９０】
【表１】
2005314646.tif 000014
【００９１】
【表２】
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【００９２】
【表３】
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【００９３】
【表４】
2005314646.tif 000017
【００９４】
［実施例４０］
［リチウムイオン伝導性電解質の調製］
十分に乾燥した上記塩モノマー（１）０．４０９ｇ、多官能性モノマー（１１）０．４０９ｇ、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２０．７２ｇ、ベンゾイルパーオキサイド０．０２４ｇを乾燥アルゴン雰囲気（露点温度：−６０℃以下）にてそれぞれ秤量し、それを脱水メタノール１０ｍｌを用いて完全に溶解させた。溶液を脱気した後、８０℃で８時間加熱し、メタノールを除去すると同時にリチウムイオン伝導性電解質を得た。実施例１と同様に評価を行った。
【００９５】
［実施例４１］
表５の配合に従い、実施例１と同様に評価を行った。
【００９６】
［実施例４２］
［リチウムイオン伝導性電解質の調製］
十分に乾燥した上記塩モノマー（５）０．３１８ｇ、トリメチルヘキシルアンモニウムと（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−から構成される常温溶融塩（４１）０．３１８ｇ、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２０．７２ｇ、ベンゾイルパーオキサイド０．０２４ｇを乾燥アルゴン雰囲気（露点温度：−６０℃以下）にてそれぞれ秤量し、それを完全に溶解させた。溶液を脱気した後、８０℃で６０分間加熱し、リチウムイオン伝導性電解質を得た。実施例１同様にしてイオン伝導度とサイクル特性評価を行った。
【００９７】
［実施例４３］
［リチウムイオン伝導性電解質の調製］
上記実施例４２で用いた常温溶融塩（４１）０．３１８ｇの代わりに難燃性電解質塩溶解剤リン酸エチルジメチル（５１）０．３１８ｇを用いる以外は、実施例４２と同様にして、リチウムイオン伝導性電解質を得た。ここで難燃性電解質塩溶解剤に対しては、次の引火試験を行ったところ、３０分未満で消火した。
引火試験：溶媒を直径３ｃｍ、高さ４ｃｍの円筒状ガラス瓶に満たし、電解質用有機化合物中に木でできた芯材を投入し芯材に火をつけ、炎の様子を評価する。
イオン伝導度とサイクル特性について、実施例１と同様にして評価した。
【００９８】
［比較例１］
塩モノマー（１）０．８１８ｇだけを用い、多官能性モノマー、１分子内に１つの重合性官能基を有するモノマーは使用せずに、実施例１と同様にしてリチウムイオン伝導性電解質を得た。実施例１と同様にして評価した。また、実施例４３と同様にして、上記で得たリチウムイオン伝導性電解質を用いて同様の引火試験を行ったところ、電解質に着火し、難燃効果は示さなかった。
【００９９】
［比較例２］
多官能性モノマー（１１）０．４０９ｇだけを用い、塩モノマー、１分子内に１つの重合性官能基を有するモノマーは使用せずに、実施例１と同様にしてリチウムイオン伝導性電解質を得ようとしたが、白色の析出物が生じ、２相に分離した。
【０１００】
［比較例３］
実施例１の多官能性モノマー（１１）の代わりに、多官能性モノマー（２０）：<メチレンビスアクリルアミド：ＢＩＳ>を用い、また、実施例１の塩モノマー（１）の代わりに、等量の１分子内に１つの重合性官能基を有するモノマー（３１）を用いた。それ以外は実施例１と同様にしてリチウムイオン伝導性電解質の調製を行ったが、ゲル化直後にすでにゲルの収縮及び電解液のブリードアウトが観察された。このリチウムイオン伝導性電解質について実施例１と同様にしてイオン伝導度を測定し、また、二次電池を作製後１００サイクル目の容量維持率を求めた。
【０１０１】
［比較例４］
実施例４０で使用した塩モノマー（１）の代わりに等量の１分子内に１つの重合性官能基を有するモノマー（３１）を用い、多官能性モノマーとしては多官能性モノマー（２０）を用いる以外は、実施例４０と同様にしてリチウムイオン伝導性電解質を得た。このリチウムイオン伝導性電解質について実施例１と同様にしてイオン伝導度を測定し、また、二次電池を作製後１００サイクル目の容量維持率を求めた。
【０１０２】
［比較例５］
特開２００１−２４７６３５を参考にして、平均分子量５００のモノメトキシポリエチレングリコール７０ｇ、無水マレイン酸１８．９ｇを反応器に仕込んで、窒素気流下、加熱して溶融混合させ、攪拌下で１４５℃まで昇温した。そこにアクリル酸２３ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１１．１ｇを添加し、１時間攪拌を続けて重合体（Ｒ１）を得た。この重合体４ｇにＮ，Ｎ−ジブチルイミダゾリウムブロミド６．１ｇとクロロホルム１００ｍｌを入れ、攪拌し完全に溶解させた。溶液中にアルゴンガスのバブリングを行ったまま、室温で１８時間、さらに、５０℃で５時間反応させた。反応終了後、エバポレーターでクロロホルムを除去し、残渣を、真空乾燥機を用いて６０℃で４０時間かけて十分に乾燥させ、重合体（Ｒ２）を得た。
重合体（Ｒ２）を０．５ｇ、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２０．４ｇを脱水したアセトンに完全に溶解させた。室温で３０分攪拌後、アセトンをエバポレーターで除去した。残渣を、真空乾燥機を用いて８０℃、１２時間乾燥させ、リチウムイオン伝導性電解質を得た。これについて、実施例１と同様にしてイオン伝導度を測定した。
また、上記の重合体（Ｒ２）１ｇを２０ｍｌの１Ｍ  ＬｉＰＦ６電解液（溶媒：エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート）に均一に溶解させ、実施例１と同様にして、二次電池を作製後１００サイクル目の容量維持率を求めた。
【０１０３】
【表５】
2005314646.tif 000018
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明のリチウムイオン伝導性電解質は、一次及び二次電池、電気二重層キャパシター、燃料電池ＭＥＡ用電解質、二次電池電極用結着剤、色素増感型太陽電池電解質、ゲルアクチュエーター、電気刺激伝達用人工神経軸索充填剤及びその他の電気化学デバイス等の材料としても用いることができる。