(57)【要約】【課題】  硫黄酸化物の除去を効率的に行うことができるとともに、高濃度の硫酸を効率的に製造をすることができる排煙脱硫方法を提供する。【解決手段】  触媒を用いて排ガス中の硫黄酸化物を希硫酸として回収し、さらに該希硫酸を排ガスの熱量で濃縮する排煙脱硫方法であって、脱硫工程Ｃで生成した希硫酸と排ガスとを接触させて、排ガスを冷却および／または増湿するとともに希硫酸を濃縮する冷却濃縮工程Ａと、この冷却濃縮工程Ａを経た排ガスを増湿および／または冷却する増湿冷却工程Ｂと、この増湿冷却工程Ｂを経た排ガス中の硫黄酸化物を触媒と接触させて、希硫酸を生成しつつ硫黄酸化物を除去する脱硫工程Ｃとを備えている。【選択図】      図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒を用いて排ガス中の硫黄酸化物を希硫酸として回収し、さらに該希硫酸を前記排ガスの熱量で濃縮する排煙脱硫方法であって、
脱硫工程で生成した希硫酸と排ガスとを接触させて、前記排ガスを冷却および／または増湿するとともに前記希硫酸を濃縮する冷却濃縮工程と、
この冷却濃縮工程を経た排ガスを増湿および／または冷却し、排ガスの相対湿度を上昇させる増湿冷却工程と、
この増湿冷却工程を経た排ガス中の硫黄酸化物を触媒と接触させて、希硫酸を生成しつつ前記硫黄酸化物を除去する脱硫工程と、
を備えていることを特徴とする排煙脱硫方法。
【請求項２】
前記増湿冷却工程において、工水、脱硫工程で生成した希硫酸および水蒸気のうちの１つまたは複数を排ガス中に導入して増湿および／または冷却することを特徴とする請求項１に記載の排煙脱硫方法。
【請求項３】
前記増湿冷却工程において、該増湿冷却工程に流入する排ガスの温度より低い温度の工水、脱硫工程で生成した希硫酸を導入して排ガスを冷却および／または増湿することを特徴とする請求項２に記載の排煙脱硫方法。
【請求項４】
前記増湿冷却工程において、導入する工水、脱硫工程で生成した希硫酸を加熱し、温度を高め、導入前の排ガスの温度と同一またはそれ以上とすることを特徴とする請求項２に記載の排煙脱硫方法。
【請求項５】
煙道または増湿冷却塔内に工水および／または脱硫工程で生成した希硫酸を噴霧し、その後噴霧液滴を捕集し循環使用することを特徴とする請求項２ないし請求項４のいずれかに記載の排煙脱硫方法。
【請求項６】
前記増湿冷却工程において工水を導入し、該増湿冷却工程の液の全量または一部を前記脱硫工程に流入させ、その後該脱硫工程で生成した希硫酸を前記冷却濃縮工程に送液することを特徴とする請求項２ないし請求項５のいずれかに記載の排煙脱硫方法。
【請求項７】
前記脱硫工程の希硫酸濃度が所定値になるように、工水を前記脱硫工程に導入することを特徴とする請求項６に記載の排煙脱硫方法。
【請求項８】
前記脱硫工程で生成する希硫酸濃度が１〜２０ｗｔ％であって、前記冷却濃縮工程で濃縮された希硫酸濃度が１０〜７０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の排煙脱硫方法
【請求項９】
前記脱硫工程の前記触媒は、活性炭素繊維系触媒あるいは活性炭系触媒、または撥水化処理を施した活性炭素繊維系触媒あるいは活性炭系触媒であることを特徴とする請求項１ないし請求項８のいずれかに記載の排煙脱硫方法。
【請求項１０】
前記増湿冷却工程と前記脱硫工程とを１つの装置内で行うことを特徴とする請求項１ないし請求項９のいずれかに記載の排煙脱硫方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス中に含まれる亜硫酸ガス等の硫黄酸化物を接触硫酸化反応によって硫酸として回収除去する排煙脱硫方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、排ガス中に含まれる亜硫酸ガス等の硫黄酸化物を触媒および酸素の共存下に低温で酸化し、最終的に硫酸として回収する排煙脱硫方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、この排煙脱硫方法に用いられる触媒として、活性炭にフッ素樹脂を混合、担持した活性炭触媒が高い脱硫性能を有することが知られている（例えば、特許文献２および特許文献３参照）。この触媒は、燃焼排ガス、例えば石炭燃焼排ガス等では長時間に渡って安定な性能を示すことが確認されている。
【０００３】
このような排煙脱硫方法においては、工水、希硫酸などで触媒を洗浄すると、触媒が再生されて性能が安定し、高性能となる効果等があり、各種の具体的な方法が提案されている。この際、洗浄液としては、硫酸濃度が低い水溶液、もしくは工水が好適であると言われている（例えば、特許文献１および特許文献４参照）。また、排ガス中の水分濃度を上昇させると、脱硫性能が向上することが知られている（例えば、特許文献５および特許文献６参照）。これらの発明は、触媒が充填された脱硫塔を用いた方法に適用されたものである。
【０００４】
その一方で、生成する希硫酸の販路を拡大するために、硫酸濃度を高めることが求められている。しかしながら、前述のように、触媒を洗浄する液は、工水もしくは低い硫酸濃度の水溶液が好適であるので、生成される硫酸濃度が低くなってしまう。
そのため、排ガスの冷却と希硫酸の濃縮を目的とした気液接触部を触媒の排ガス上流側に設け、工水で触媒を洗浄し、生成した希硫酸を気液接触部に移送して濃縮する方法が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。このような従来の技術は、冷却（増湿）濃縮工程および脱硫工程、あるいは冷却増湿工程および脱硫工程の２工程からなる排煙脱硫方法であった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２３０１２９号公報
【特許文献２】特開平１０−３１４５８６号公報
【特許文献３】特開平１１−２９０６８８号公報
【特許文献４】特開２０００−７０６７２号公報
【特許文献５】特開平１１−３４７３４９号公報
【特許文献６】特開平１１−３４７３５１号公報
【非特許文献１】「活性炭工業−効果的な応用と経済性の研究−」，初版，重化学工業通信社，１９７４年１１月，ｐ．４４６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記事情に鑑みて為されたもので、硫黄酸化物の除去を効率的に行うことができるとともに、高濃度の硫酸を効率的に製造をすることができる排煙脱硫方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明者らは、冷却（増湿）濃縮工程および脱硫工程と、冷却増湿工程および脱硫工程とを比較した結果、前者が後者に比べて、脱硫性能が低いことを見い出した。つまり、非特許文献１に記載されているように、排ガスのエネルギーを用いて希硫酸を濃縮しつつ冷却増湿する工程を、脱硫工程のガス上流側に加えると、脱硫性能が低下する。本発明者らは、その原因を追求した結果、本発明を完成したものである。この原因は、非特許文献１に記載のように濃縮しつつ冷却増湿しても、気液接触部で濃縮された希硫酸と脱硫部の希硫酸の濃度差によって、脱硫工程で触媒に入る排ガス中の水分量、相対湿度が十分に高くならないためと推測された。また、冷却濃縮工程で濃縮された高濃度硫酸がエントレメントとして触媒上に導入されるため、触媒上の硫酸濃度が局所的に上昇し、脱硫性能を低下させる。このことは触媒層を洗浄する工水、希硫酸を少流量とした場合に特に顕著である。さらに、脱硫過程で、触媒に液循環させる場合、冷却濃縮工程で高濃度に濃縮された硫酸のエントレメントによって、脱硫工程で循環される希硫酸濃度が上昇し、脱硫性能を低下させる。このように、冷却濃縮工程の硫酸エントレメントが、脱硫塔に流入しないようにすることが必要であることが分かった。
【０００８】
本発明は、以上の知見に基づいて為されたものであって、従来の２工程から、冷却濃縮工程、増湿冷却工程および脱硫工程を順次行う３工程にしたものである。すなわち、請求項１に記載の排煙脱硫方法は、触媒を用いて排ガス中の硫黄酸化物を希硫酸として回収し、さらに該希硫酸を前記排ガスの熱量で濃縮する排煙脱硫方法であって、脱硫工程で生成した希硫酸と排ガスとを接触させて、前記排ガスを冷却および／または増湿するとともに前記希硫酸を濃縮する冷却濃縮工程と、この冷却濃縮工程を経た排ガスを増湿および／または冷却し、排ガスの相対湿度を上昇させる増湿冷却工程と、この増湿冷却工程を経た排ガス中の硫黄酸化物を触媒と接触させて、希硫酸を生成しつつ前記硫黄酸化物を除去する脱硫工程と、を備えていることを特徴とする。
【０００９】
請求項１に記載の発明においては、冷却濃縮工程、増湿冷却工程および脱硫工程を順次行う３工程にしたので、増湿冷却工程において、排ガスを増湿および／または冷却させるとともに、冷却濃縮工程で濃縮された高濃度硫酸のエントレメントを捕集し脱硫工程への流入を防止する。そのため、脱硫工程で触媒に導入される排ガス中の水分濃度および相対湿度が高まるとともに、冷却濃縮工程で濃縮された高濃度硫酸のエントレメントによる触媒上の硫酸濃度の局所的な上昇および脱硫工程の硫酸濃度の上昇が防止される。したがって、硫黄酸化物を効率的に除去して、安定した脱硫性能を得ることができるとともに、脱硫工程で生成した希硫酸を排ガスの熱量を利用して濃縮して、高濃度の製品硫酸を省エネルギーでかつ簡便に得ることができる。
【００１０】
請求項２に記載の排煙脱硫方法は、請求項１に記載の発明のおいて、前記増湿冷却工程において、工水、脱硫工程で生成した希硫酸および水蒸気のうちの１つまたは複数を排ガス中に導入して増湿および／または冷却することを特徴とする。
【００１１】
請求項２に記載の発明においては、増湿冷却工程における排ガスの増湿および／または冷却は、工水、脱硫工程で生成した希硫酸および水蒸気のうちの１つまたは複数を用いて行われる。
【００１２】
請求項２に記載の発明において、排ガスの流速が５ｍ／ｓｅｃ以上の煙道または増湿冷却塔内に、工水、脱硫工程で生成した希硫酸および水蒸気のうちの１つまたは複数を導入することがより好ましい。排ガスの流速を５ｍ／ｓｅｃ以上の早い流速にすることにより、排ガスと液との接触効率が高まり、増湿および／または冷却が効率的に行われる。煙道は断面積が小さい場所であるので、排ガスの流速を高めるには適している。増湿冷却塔内に工水等を導入して排ガスを増湿および／または冷却する場合には、塔内の一部を断面積が小さくなるように絞ったベンチュリのような場所を作り、そこに導入する。
【００１３】
請求項３に記載の排煙脱硫方法は、請求項２に記載の発明のおいて、前記増湿冷却工程において、該増湿冷却工程に流入する排ガスの温度より低い温度の工水、脱硫工程で生成した希硫酸を導入して排ガスを冷却および／または増湿することを特徴とする。
【００１４】
請求項３に記載の発明においては、増湿冷却工程に流入する排ガスもしくは増湿した後の排ガスの温度より低い温度の工水、脱硫工程で生成した希硫酸を導入し、排ガスを冷却することにより、排ガスの相対湿度を増加させる。排ガスの相対湿度を増加させることにより、脱硫性能が大幅に向上する。
【００１５】
請求項４に記載の排煙脱硫方法は、請求項２に記載の発明において、前記増湿冷却工程において、導入する工水、脱硫工程で生成した希硫酸を加熱し、温度を高め、導入前の排ガスの温度と同一またはそれ以上とすることを特徴とする。
【００１６】
請求項４に記載の発明においては、導入する工水、脱硫工程で生成した希硫酸の温度を導入前の排ガス温度と同一またはそれ以上にすることにより、排ガスの増湿が容易になる。排ガスの相対湿度を増加させることにより、脱硫性能が大幅に向上する。
【００１７】
請求項５に記載の排煙脱硫方法は、請求項２ないし請求項４のいずれかに記載の発明において、煙道または増湿冷却塔内に工水および／または脱硫工程で生成した希硫酸を噴霧し、その後噴霧液滴を捕集し循環使用することを特徴とする。
【００１８】
請求項５に記載の発明においては、工水等を循環使用するので、工水等の使用量を低減することができる。
増湿冷却工程と脱硫工程とは、別置きの増湿冷却塔と脱硫塔とで別々に行うこともできるし、あるいは、図１に示すように、増湿冷却塔と脱硫塔とを一体的に構成して行うこともできる。すなわち、脱硫塔１内の触媒層２の上部に、増湿冷却部（増湿冷却塔）３を設け、この増湿冷却部３に工水等を噴霧し、この噴霧液滴を回収して、循環するようにしてもよい。脱硫塔１の触媒層２で生成された希硫酸は、冷却濃縮塔４に送られて噴霧され、これにより排ガスが冷却および／または増湿されるとともに希硫酸が濃縮する。脱硫塔１で生成された希硫酸を、冷却濃縮塔４に送って噴霧し、これを回収して、循環使用するようにしてもよい。
【００１９】
請求項５に記載の発明において、増湿冷却工程において、接触効率を向上させる充填物を充填することが好ましい。増湿冷却工程に充填物を充填し、この充填物に工水等を噴霧することにより、増湿および／または冷却を容易に行うことができる。
【００２０】
図２は、増湿冷却塔と脱硫塔とを一体的に構成した例を示すもので、脱硫塔１１の触媒層１２の上部に、増湿冷却部（増湿冷却塔）１３を設けている。この増湿冷却部１３には充填物が充填された充填層１４が設けられ、この充填層１４の上部に導管１５により工水を導入して噴霧し、排ガスを増湿および／または冷却している。また、脱硫塔１１の触媒層１２で生成され、脱硫塔１１の下部に落下した希硫酸は、導管１６により充填層１４の上部に導入されて噴霧され、排ガスの増湿および／または冷却に用いられる。また、脱硫塔１１の下部の希硫酸は、導管１６より分岐された導管１７により、触媒層１２の上部（充填層１４と触媒層１２との間）に導入されて噴霧され、触媒層１２の触媒の洗浄に用いられる。増湿および洗浄用に噴霧されたこれらの工水および希硫酸は脱硫塔１１の下部に落下し、導管１６により循環されて、増湿および／または冷却、並びに洗浄に再利用される。また、脱硫塔１１で生成された希硫酸は、導管１８により冷却濃縮塔１９に送られて噴霧され、これにより排ガスが冷却および／または増湿されるとともに希硫酸が濃縮する。
【００２１】
請求項６に記載の排煙脱硫方法は、請求項２ないし請求項５のいずれかに記載の発明において、前記増湿冷却工程において工水を導入し、該増湿冷却工程の液の全量または一部を前記脱硫工程に流入させ、その後該脱硫工程で生成した希硫酸を前記冷却濃縮工程に送液することを特徴とする。
【００２２】
請求項６に記載の発明においては、希硫酸濃度が低い液で触媒を洗浄することができるので、高い脱硫性能を得ることができるとともに、高濃度硫酸エントレメントによる脱硫性能への影響を抑制し、安定な運転行い、さらに安定した濃縮硫酸の排出を行うことができる。
図３に示すように、本発明では、冷却濃縮工程Ａ、増湿冷却工程Ｂおよび脱硫工程Ｃの３工程を備えており、増湿冷却工程Ｂに工水を導入し、この増湿冷却工程Ｂの液の全量または一部が脱硫工程Ｃに送られ、脱硫工程Ｃで生成した希硫酸を冷却濃縮工程Ａに送る。増湿冷却工程Ｂへの工水は、冷却濃縮工程で濃縮された希硫酸濃度が所定値になるように導入される。脱硫工程Ｂから脱硫工程Ｃ、脱硫工程Ｃから濃縮工程Ａへの希硫酸の送液量は、それぞれの塔もしくはタンクの液高さによって制御する。
【００２３】
本発明では、工水を増湿冷却塔に導入する方法として、図３以外に次のような態様がある。
すなわち、増湿冷却工程に導入される工水は、増湿冷却塔（工程）の液高さによって制御導入され、増湿冷却塔の液は脱硫塔（工程）の液高さによって制御されて脱硫塔に送液され、その後、脱硫塔の液は冷却濃縮塔（工程）の液高さによって制御されて冷却濃縮塔に送られ、そして冷却濃縮塔の希硫酸濃度が所定値に制御されて製品硫酸として製品タンクに送られる。
または、増湿冷却工程に導入される工水は、増湿冷却塔（工程）の液高さによって制御導入され、増湿塔の液は脱硫塔（工程）の液高さによって脱硫塔に送液され、その後、脱硫塔の液は冷却濃縮塔の希硫酸濃度が所定値になるように、抜き出されて冷却濃縮塔（工程）に送液され、冷却濃縮塔の液高さによって制御されて製品硫酸として製品タンクに送られる。
増湿冷却工程と脱硫工程が１塔内にあり、かつ塔内の液溜が１ヶ所である場合には、増湿冷却工程に導入される工水は、塔内の液高さによって制御導入されることができる。
このような工水導入方法によって、高濃度の希硫酸を安定した濃度で製造することができ、かつ安定した脱硫性能が得られるので好適である。
【００２４】
請求項７に記載の排煙脱硫方法は、請求項６に記載の発明において、前記脱硫工程の希硫酸濃度が所定値になるように、工水を前記脱硫工程に導入することを特徴とする。
【００２５】
請求項７に記載の発明においては、脱硫工程の希硫酸濃度が低い濃度の所定値に制御でき、脱硫性能を高くすることが可能となるとともに、高濃度硫酸エントレメントによる脱硫性能への影響を抑制し、安定な運転行い、さらに安定した濃縮硫酸の排出を行うことができる。
図４に示すように、本発明では、図３の構成に加えて、脱硫工程Ｃの希硫酸濃度が所定値になるように、脱硫工程Ｃに工水が導入される。この脱硫工程Ｃへの工水の導入は、脱硫性能に影響を与える脱硫工程Ｃ（液循環型の脱硫塔）の硫酸濃度が高くならないように制御するものである。これにより、高い脱硫性能を安定的にかつ効率的に得ることができる。導入される工水を触媒の洗浄に用いれば、脱硫性能はさらに高くなり好適である。
【００２６】
請求項８に記載の排煙脱硫方法は、請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の発明において、前記脱硫工程で生成する希硫酸濃度が１〜２０ｗｔ％であって、前記冷却濃縮工程で濃縮された希硫酸濃度が１０〜７０ｗｔ％であることを特徴とする。
【００２７】
請求項８に記載の発明においては、効率的な脱硫および効率的な希硫酸の濃縮を行うために、希硫酸濃度が規定されている。すなわち、脱硫工程で生成する希硫酸濃度が１ｗｔ％より小さいと、工水等の使用量が多くなり、希硫酸の濃縮負荷が高くなる。他方、脱硫工程で生成する希硫酸濃度が２０ｗｔ％より大きいと、脱硫率の低下が大きくなってしまう。また、冷却濃縮工程で濃縮された希硫酸濃度が１０ｗｔ％より小さいと、脱硫工程で濃縮できるので、濃縮工程を設ける価値がなく、また硫酸拡販目的に合致しない。他方、冷却濃縮工程で濃縮された希硫酸濃度が７０ｗｔ％より大きいと、濃縮工程が大きくなり、効果的な濃縮ができない。
【００２８】
請求項９に記載の排煙脱硫方法は、請求項１ないし請求項８のいずれかに記載の発明において、前記脱硫工程の前記触媒は、活性炭素繊維系触媒あるいは活性炭系触媒、または撥水化処理を施した活性炭素繊維系触媒あるいは活性炭系触媒であることを特徴とする。
【００２９】
請求項９に記載の発明においては、これらの触媒を用いることにより、低温で高効率の脱硫を行うことができる。
【００３０】
請求項１０に記載の排煙脱硫方法は、請求項１ないし請求項９のいずれかに記載の発明において、前記増湿冷却工程と前記脱硫工程とを１つの装置内で行うことを特徴とする。
【００３１】
請求項１０に記載の発明の例としては、例えば、前述の図１あるいは図２に記載のような１つの塔を用いるものが挙げられる。
【発明の効果】
【００３２】
以上説明したように、本発明によれば、冷却濃縮工程、増湿冷却工程および脱硫工程の３工程を設けることにより、硫黄酸化物の除去を効率的に行うことができるとともに、高濃度の硫酸を効率的に製造をすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明する。
図５は、本発明の実施の形態に係る排煙脱硫方法を実施するための排煙脱硫装置を示す概略構成図である。この排煙脱硫装置は、冷却濃縮塔２１と増湿冷却塔２２と脱硫塔２３とを備えている。火力発電所用ボイラー等から排出された排ガスは、冷却濃縮塔２１内に導入される。この冷却濃縮塔２１内には脱硫塔２３で生成した希硫酸が導管２４により供給され、噴霧等の手段により分散されて、この冷却濃縮塔２１内に導入された排ガスと接触し、これにより排ガスが冷却および／または増湿されるとともに、希硫酸が濃縮される。
【００３４】
その後、排ガスは冷却濃縮塔２１から増湿冷却塔２２内に送られる。この増湿冷却塔２２内には工水が導管２５により供給され、噴霧等の手段により分散されて、この増湿冷却塔２２内に導入された排ガスと接触し、これにより排ガスが増湿および／または冷却される。排ガスと接触して残った工水は、集められて導管２６により循環され、噴霧等の手段により分散されて排ガスを増湿および／または冷却するのに再利用される。この循環液の一部は、導管２６から分岐されて導管２７により脱硫塔２３に供給される。
【００３５】
その後、排ガスは増湿冷却塔２２から脱硫塔２３内に送られる。脱硫塔２３内に導入された排ガスは、脱硫塔２３内に設置された触媒層２８を通過することにより、排ガス中の亜硫酸ガス等の硫黄酸化物が触媒に吸着され、さらに排ガス中の酸素、水分により酸化されて希硫酸となる。この希硫酸は、脱硫塔２３の下部から抜き出されて、前述のように冷却濃縮塔２１に送られる。前述のように導管２７により増湿冷却塔２２から脱硫塔２３に送られた工水は、触媒層２８の上部から噴霧等の手段により分散されて、触媒層２８を連続的に洗浄し、これにより触媒上に生成した希硫酸が触媒から離脱して、触媒の再生が図られる。
脱硫塔２３に用いる触媒としては、例えば、活性炭素繊維系触媒あるいは活性炭系触媒、または撥水化処理を施した活性炭素繊維系触媒あるいは活性炭系触媒を挙げることができる。脱硫塔２３内での排ガスの流れ方向は、下向流を例示したが、これに限定されるものではない。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
（実施例１）
図５において、脱硫塔２３の触媒層２８として、活性炭粉にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散液を混合、混錬して得た触媒シートを、平板、波形に加工し積層することにより製造したハニカム形状の触媒０．３リットルを脱硫塔２３に充填して触媒層２８を形成し、亜硫酸ガス（ＳＯ２）を１０００ｐｐｍ、酸素（Ｏ２）を５％、炭酸ガス（ＣＯ２）を１０％を含む燃焼模擬排ガス１ｍ３をこの触媒層２８に流通させ、接触硫酸化法による脱硫を行った。
【００３７】
この際、まず、冷却濃縮塔２１において、導管２４により冷却濃縮塔２１に送られた脱硫塔２３で生成した希硫酸を循環噴霧して、排ガスを冷却するとともに、希硫酸を濃縮した。生成した濃縮硫酸（製品硫酸）は小型タンクに貯めた。
その後、増湿冷却塔２２において、導管２５により新たに導入した工水および導管２６により循環使用する工水を噴霧して、排ガスを増湿した。工水は、増湿冷却塔２２の液を脱硫塔２３へ、脱硫塔２３の液を冷却濃縮塔１へ送りつつ、冷却濃縮塔２１の硫酸濃度が４０ｗｔ％になるように、増湿冷却塔２２内に導入した。
その後、脱硫塔２３において、排ガスを触媒層２８を通過させて、排ガスを触媒と接触させ、希硫酸を生成しつつ亜硫酸ガスを除去した。導管２６により循環使用する工水の一部を、導管２７により触媒層２８の上部に送り、触媒層２８の上部から噴霧して、触媒層２８の触媒を連続的に洗浄し、触媒の再生を図った。
【００３８】
その結果、脱硫率９５％および３８〜４２ｗｔ％の製品硫酸を安定的に得た。その際、脱硫塔３の循環硫酸濃度４〜６ｗｔ％であった。
【００３９】
（比較例１）
冷却濃縮塔２１を出た排ガスを、増湿冷却塔２２を設けずに直接に脱硫塔２３に導入するとともに、脱硫塔２３の液を冷却濃縮塔２１に送る量を制御しつつ、冷却濃縮塔２１の硫酸濃度が４０ｗｔ％になるように工水を脱硫塔２３に導入したこと以外は、実施例と同様に行った。その結果、脱硫率が８９％で、濃縮硫酸（製品硫酸）の濃度が３８〜４２ｗｔ％であり、脱硫率が低下した。
【００４０】
（比較例２）
冷却濃縮塔２１を設けないとともに、脱硫塔２３の循環硫酸濃度が５ｗｔ％になるように工水を脱硫塔２３に導入したこと以外は、実施例と同様に行った。その結果、脱硫率が９５％であったが、一次製品である生成硫酸は、販売するために、高温、減圧の濃縮塔を別途設けて約４０ｗｔ％に濃縮し、製品硫酸を得た。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の排煙脱硫方法を説明するための図であって、噴霧液を循環使用する場合を示す図である。
【図２】本発明の排煙脱硫方法を説明するための図であって、増湿および／または冷却に充填物を用いる場合を示す図である。
【図３】本発明の排煙脱硫方法を説明するための図であって、増湿冷却工程に工水を導入する場合を示す図である。
【図４】本発明の排煙脱硫方法を説明するための図であって、増湿冷却工程および脱硫工程に工水を導入する場合を示す図である。
【図５】本発明の実施の形態に係る排煙脱硫方法を実施するための排煙脱硫装置を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００４２】
Ａ    冷却濃縮工程
Ｂ    増湿冷却工程
Ｃ    脱硫工程
１、１１、２３    脱硫塔
２、１２、２８    触媒層
３、１３    増湿冷却部（増湿冷却塔）
１４    充填層
１９、２１    冷却濃縮塔
２２    増湿冷却塔
【図１】
2005246220.tif 000003
【図２】
2005246220.tif 000004
【図３】
2005246220.tif 000005
【図４】
2005246220.tif 000006
【図５】
2005246220.tif 000007