(57)【要約】【課題】低透湿性の高い化粧シートを提供すること。【解決手段】着色熱可塑性樹脂層に透明熱可塑性樹脂層を積層してなる化粧シートにおいて、前記着色熱可塑性樹脂と透明熱可塑性樹脂層との間に透明無機薄膜層及び／又は透明酸化膜層を設けてなることを特徴とする。透明な無機薄膜と透明な酸化膜のどちらか一方か、または両者を設けることにより、化粧シート表面からの湿度の透過がほとんどないため、湿度の高い浴室等に長期間使っても、膨れや変色などがほとんど起こらなくなる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色熱可塑性樹脂層に透明熱可塑性樹脂層を積層してなる化粧シートにおいて、前記着色熱可塑性樹脂と透明熱可塑性樹脂層との間に透明酸化膜層及び／又は透明無機薄膜層を設けてなることを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、住宅等の建築物の浴室や厨房等のタイル、ステンレス板の様に水（冷水または温水）や湿気（水蒸気）に曝されても水のしみ込みによる膨れや腐食の起こらない耐水性、耐湿性、及び帯電防止を含む耐久性が求められる浴室用住宅内装用や建具、家具什器類、住設機器や家電製品の外装用として使える化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、浴室やユニットバスに使われる化粧シートとしては、絵柄印刷を適宜設けた着色熱可塑性樹脂層の上透明熱可塑性樹脂層を設けた構成からなるものがあり、使用する樹脂としては、塩化ビニル樹脂やオレフィン樹脂系のプラスチックフィルムと透明ポリエチレンテレフタレート樹脂が知られていた。
【０００３】
ところが、塩化ビニル樹脂は廃棄処理の際のダイオキシン発生等の問題があり、一方、ポリプロピレン樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂は水分のしみ込みによる膨れなどが発生することがあった。
【０００４】
そのため、低透湿性の樹脂層を追加するものが考えられたが、いずれも十分な低透湿性を発揮できるものではなかった。
【特許文献１】特開昭６３−２８０６２７号公報
【特許文献２】特開平１０−１６６４９９号公報
【特許文献３】特開平１０−２５８４８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
以上に示した点から、本発明が解決しようとする課題は、低透湿性の高い化粧シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、すなわちその請求項１記載の発明は着色熱可塑性樹脂層に透明熱可塑性樹脂層を積層してなる化粧シートにおいて、前記着色熱可塑性樹脂と透明熱可塑性樹脂層との間に透明無機薄膜層及び／又は透明酸化膜層を設けてなることを特徴とする化粧シートである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化粧シートは、透明な無機薄膜と透明な酸化膜のどちらか一方か、または両者を設けることにより、化粧シート表面からの湿度の透過がほとんどないため、湿度の高い浴室等に長期間使っても、膨れや変色などがほとんど起こらなくなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
図１に、本発明の化粧シートの一実施例の断面の構成を示す。本実施例における化粧シートは、着色熱可塑性樹脂層１、絵柄層２、接着剤層３、透明酸化膜層４、透明無機薄膜層５、透明熱可塑性樹脂層６がこの順に構成されている。
【０００９】
本発明の化粧シートは例えば浴室用の基板である亜鉛メッキ鋼鈑、ステンレス板、珪酸カルシウム板に貼り付けて用いることができるが、特にそれに限定されるものではなく、通常の化粧シートとして中密度繊維板、パーティクルボードなどに貼り付けて用いても良い。
【００１０】
本発明の化粧シートを前記基板に貼り付けるには、まず、着色熱可塑性樹脂層１の裏面に体質剤入りの２液ウレタン樹脂系を０．５から３ｇ／ｍ２（乾燥後）塗工する。ただし、亜鉛メッキ鋼鈑やステンレス板への鋼鈑ラミネートする場合は具備しない場合もある。その後２液ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、ポリカーボネート樹脂系、シリコーン樹脂系等の樹脂系からなる有機溶剤系または水性エマルジョン系の塗工液等を、グラビアコート法、ロールコーター法、リバースロールコーター法、コンマコート法、リップコーター法、ダイコート法等で１〜１０ｇ／ｍ２（乾燥状態）塗工し、貼り付けることで可能である。
【００１１】
本発明において用いられる着色熱可塑性樹脂層１としては、例えばポリプレピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、非結晶性ポリエステル、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンサルファイド樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂等を用いることが出来る。厚みは５０μｍから１５０μｍ程度が望ましい。必要に応じて無機顔料、有機顔料、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤を添加しても良い。
【００１２】
本発明において用いられる絵柄層２としては、２液硬化型ウレタン樹脂系、塩化酢酸ビニル樹脂系、アクリル樹脂系及びこれらの混合物の樹脂系のグラビア印刷用インキが使える。また、染料系、顔料系のインキッジェット方式によるインキも使えるが耐湿性や耐候性を考慮して選定する。この場合公知の方法で着色熱可塑性樹脂層１を処理してインキを保持出来る様にしておく
本発明における接着剤層３に用いる接着剤としては、層間の接着性を有し、透明性を有するものであれば適宜用いることが可能であり、出来れば有害物質の少ないものが好ましく、最も適しているのは２液硬化型ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系である。乾燥後の塗布量は１〜２０ｇ／ｍ２程度が望ましい。
【００１３】
本発明において用いられる透明酸化膜層４としては、ＩＴＯ膜（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｔｉｎ−Ｏｘｉｄｅ）や酸化スズ、酸化亜鉛、およびその他の可視光領域の吸収の少ない酸化物を用いることができる。これらに適宜フッ素やインジウム等をドーピングしても良い。透明酸化膜４の形成方法としては、透明熱可塑性樹脂層６に透明無機薄膜層５を設けた上に、スパッタリング法、直流スパッタリング法、真空蒸着法、反応性蒸着法、イオンビームアシスト法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ−Ｖａｐｏｒ−Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の真空製膜プロセスを用いることが出来るが、特にこれに限定されるものではなく、いいかなる製膜方法であってもかまわないがロール・ツー・ロールで成膜できる方法が望ましい。厚みは２０ｎｍから１００ｎｍ程度が望ましい。製膜の際の透明熱可塑性樹脂層６の表面温度は１００℃以下が望ましく、特にオレフィン樹脂系を使う場合は６０℃以下が望ましい。
【００１４】
本発明において用いられる透明無機薄膜層５としては、チタン、ジルコニウム、タンタル等の遷移金属系、セリウム等のランタノイド系金属元素、ビスマス、ゲルマニウム、珪素等の半金属等を用いることができる。特にはセリウム（酸化して二酸化セリウム（ＣｅＯ２以外にＣｅＯ、ＣｅＯｘ（ｘは２以上）でも良い）となる。）が望ましい。透明無機薄膜層の製膜方法としては、各種あるが直流スパッタリング法、スパッタリング法等により酸素ガスやフッ素ガスを導入しながら成膜することが可能である。厚みは２０〜５０ｎｍ程度で透明酸化膜４との総厚が２０〜１００ｎｍ程度が低透湿性と干渉縞の防止のため望ましい。製膜の際の透明熱可塑性樹脂層６の表面温度は１００℃以下が望ましく、特にオレフィン樹脂系を使う場合は６０℃以下が望ましい。
【００１５】
本発明の化粧シートの求める低透湿性は、水蒸気透過率が０．１〜４．０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）程度（測定方法はＪＩＳ−Ｋ−７１２９）であれば良いが、十分な効果を得るには０．１〜１．０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）程度であれば望ましいものとなる。
【００１６】
本発明において用いられる透明熱可塑性樹脂層６としては、透明性を持った熱可塑性樹脂フィルム、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプレピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンサルファイド、ポリエーテルサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンエーテル等を用いることが出来る。厚みは１２〜１００μｍ程度が望ましい。
【実施例１】
【００１７】
透明熱可塑性樹脂層６として厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートの片面にコロナ処理をして表面張力を３８ｍＮ／ｍ以上に処理した後、透明無機薄膜層５として、金属セリウムをターゲットとし、酸素ガスを導入しながら直流スパッタリング法により二酸化セリウムを厚み３０ｎｍに長尺状のフィルムにロール・ツー・ロールで成膜した。このとき透明熱可塑性樹脂層６の表面温度は６０℃以下であった。
【００１８】
次に、透明無機薄膜層５の上に透明酸化膜層４としては、酸化インジウムの中に酸化スズをドーピングされた酸化膜を形成した。前記の長尺状のフィルムに厚み７０ｎｍにロール・ツー・ロールで製膜した。このとき透明熱可塑性樹脂層６の表面温度は６０℃以下であった。
【００１９】
着色熱可塑性樹脂層１としてポリプロピレン樹脂を用い、無機顔料、有機顔料、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤を適宜添加して厚みは１２０μｍとした。この着色熱可塑性樹脂層１に、絵柄層２として２液硬化型ウレタン樹脂系のグラビア印刷用インキをグラビア印刷機を用いて大理石調の抽象柄を印刷して設けた。
【００２０】
次に、透明熱可塑性樹脂層６の透明酸化膜層４面に着色熱可塑性樹脂層１の絵柄層面を２液硬化型ウレタン樹脂系で乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるよう塗布してドライラミネートして化粧シートを得た。
【実施例２】
【００２１】
実施例１の透明無機薄膜層５を除いたほかは実施例１と同じようにして化粧シートを得た。
【実施例３】
【００２２】
実施例１の透明酸化膜層４を除いたほかは実施例１と同じようにして化粧シートを得た。
＜比較例＞
実施例１の透明酸化膜層４と透明無機薄膜層５を除いたほかは実施例１と同じようにして化粧シートを得た。
＜性能評価＞
以上のようにして得た化粧シートの水蒸気透過率をＪＩＳ−Ｋ−７１２９に基づいて行った。また、厚み０．５ｍｍ亜鉛メッキ鋼鈑に粘着剤付きの本発明の化粧シートを貼り付けた後煮沸試験（沸騰水８時間／室温放置乾燥１６時間）を３０サイクル行った。また、層間密着性を見るために曲率半径１ｍｍでの折り曲げ試験を行い、セロファンテープでの密着試験を行った。評価を以下に示す。
【００２３】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明は、住宅等の建築物の浴室や厨房等のタイル、ステンレス板の代わりとして用いる化粧材に用いる化粧シートとして利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明における化粧シートの断面の構造を示す説明図である。
【符号の説明】
【００２６】
１…着色熱可塑性樹脂層
２…絵柄層
３…接着剤層
４…透明酸化膜層
５…透明な無機薄膜
６…透明熱可塑性樹脂層
【図１】
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