(57)【要約】【課題】強いウッディーアンバー香を有し、有用な付香剤となり得る新規プロパノール誘導体化合物、この化合物を含む香料組成物及びこの香料組成物を含む香粧品類、保健衛生材料、医薬品を提供する。【解決手段】新規化合物は、次の一般式を有する。2005206506.tif 000016（式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立してアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基又はアルコキシカルボニル基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2005206506.tif 000013
（式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立してアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基又はアルコキシカルボニル基を示す。）
で表されるプロパノール誘導体。
【請求項２】
一般式（２）：
【化２】
2005206506.tif 000014
（式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立してアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基又はアルコキシカルボニル基を示す。＊の付された炭素原子上の置換基の相対配置はトランス又はシス配置である。）
で表されるプロパノール誘導体。
【請求項３】
一般式（３）：
【化３】
2005206506.tif 000015
（式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立してアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基又はアルコキシカルボニル基を示す。）
で表されるプロパノール誘導体。
【請求項４】
Ｒ1〜Ｒ3がメチル基である請求項１〜３のいずれかに記載のプロパノール誘導体。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載のプロパノール誘導体を含むことを特徴とする香料組成物。
【請求項６】
請求項５記載の香料組成物を含む香粧品類、保健衛生材料又は医薬品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なプロパノール誘導体、該化合物を含有する香料組成物、および該香料組成物を含む香粧品、保健衛生材料、医薬品等に関する。
【背景技術】
【０００２】
木様、アンバー様の香気を有するシクロヘキサン骨格を有するプロパノール誘導体に関し、１位にアルキル基を有する種々の化合物が知られている(例えば、特許文献１〜８参照)。例えば、１位にメチル基を有する４−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−ブタン−２−オ−ル、エチル基を有する１−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−ペンタン−３−オ−ル及びプロピル基を有する１−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−ヘキサン−３−オール、イソブチル基を有する５−メチル−１−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−ヘキサン−３−オール等が挙げられる。しかしながらシクロヘキサン骨格を有し、1位に置換基を持たないプロパノール類及びそのエーテル誘導体、エステル誘導体を合成したという報告、及びこれらの光学異性体についての性質に関する報告は未だ存在しない。
【特許文献１】特開平４−２１６４２号公報
【特許文献２】西独国特許出願公開第２４５５７６１号明細書
【特許文献３】特開昭６２−７０３１４号公報
【特許文献４】特公平１−３８４３８号公報
【特許文献５】特公昭５９−１８３７３号公報
【特許文献６】特開昭６１−１９１６３６号公報
【特許文献７】特公昭６２−１６９３５号公報
【特許文献８】ソ連国特許第１０８２７８０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
一方、近年、各種香粧品、保健衛生材料、医薬品等の製品の多様化に伴い、香粧品及び保健衛生材料用香料、更には医薬品用香料においても従来にない新しい需要が高まり、拡散性が強く、独特な香質で、嗜好性が高く、保留性が強く、かつ安定性が良く、安全性が高い香料物質の開発が従来にもまして要求されている。特にアンバー香を有する香料素材に関しては、このような要求を満足する香料素材が不足しており、従来公知の香料物質に加え、さらに上記特性を満たす新たな香料素材の開発が期待されている。
従って、本発明の目的は上記要求を満たすアンバー香を付与することのできる新規化合物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、該化合物を含有する香料組成物を提供することにある。更に、本発明の他の目的は、該香料組成物を含む香粧品、保健衛生材料、医薬品等を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
このような実情において本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定の構造を持ったシクロヘキサン骨格を有するプロパノール誘導体の合成に成功し、これらの化合物が強いウッディーアンバー香を有し、有用な付香剤となり得ることを見い出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、一般式（１）：
【０００６】
【化４】
2005206506.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立してアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基又はアルコキシカルボニル基を示す。）
で表されるプロパノール誘導体に関する。
【０００８】
また、本発明は、一般式（２）：
【０００９】
【化５】
2005206506.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立してアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基又はアルコキシカルボニル基を示す。＊の付された炭素原子上の置換基の相対配置はトランス又はシス配置である。）
で表されるプロパノール誘導体に関する。
【００１１】
また、本発明は、一般式（３）：
【００１２】
【化６】
2005206506.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立してアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基又はアルコキシカルボニル基を示す。）
で表されるプロパノール誘導体に関する。
【００１４】
更に、本発明は、上記一般式（１）〜（３）の化合物において、Ｒ1〜Ｒ3がメチル基であるプロパノール誘導体に関する。
【００１５】
更に又、本発明は、前記のいずれかのプロパノール誘導体を含むことを特徴とする香料組成物に関するものである。
【００１６】
更に又、本発明は、上記香料組成物を含む香粧品類、保健衛生材料、医薬品に関するものである。
【００１７】
本発明において、上記一般式中、アルキル基としては、鎖状又は環状の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。これら好ましいアルキル基の例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１８】
また、アルケニル基としては、炭素数２〜１０、好ましくは炭素数２〜６の二重結合を末端又は内部に少なくとも１つ有する鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。これら好ましいアルケニル基の例としては、例えば、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基及び１−シクロヘキセニル基等が挙げられる。
【００１９】
アルコキシ基としては、鎖状又は環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられ、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロピルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、５−メチルペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基及びシクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００２０】
アシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、脂肪酸カルボン酸由来の炭素数１〜１０のアシル基が挙げられ、具体的にはホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基及びヘキサノイル基等が挙げられる。
【００２１】
アルコキシカルボニル基としては、鎖状又は環状でもよい、例えば炭素数２〜１１のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、２−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基及びシクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２２】
本発明の一般式（１）において、Ｒ4がアルキル基、アルケニル基、アシル基又はアルコキシカルボニル基であるプロパノール誘導体は、例えば次に示す方法により合成されるが、その合成法は以下の方法に限定されるものではない。
【００２３】
【化７】
2005206506.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は前記と同じ意味を示す。また、Ｘは脱離基を示す。）
【００２５】
すなわち、一般式（１）において、Ｒ4が水素である一般式（４）で示されるプロパノール誘導体に、脱離基を有するアルキル化剤、アルケニル化剤、アシル化剤又はアルコキシカルボニル化剤を反応させることにより、前記プロパノール誘導体は容易に合成できる。ここでいう脱離基とは、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；アセトキシ基等のアシルオキシ基；メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基等のスルホニルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
また、ここで原料となるプロパノール（４）は例えば以下のようにして合成できる。
【００２７】
【化８】
2005206506.tif 000006
【００２８】
すなわち、まず、アルデヒド化合物（５）とビニルマグネシウムクロライドを反応させることにより１−プロペン−３−オール誘導体（６）を合成する。続いて、ホウ酸及びバナジン酸（Ｖ）アンモニウムを触媒として用いるアリル転位反応を行い、引き続く加水分解によって２−プロペン−１−オール誘導体（７）を合成する。最後に、化合物（７）を例えば、ラネーニッケルを触媒として水素添加することにより、プロパン−１−オール誘導体（４）が合成される。
【００２９】
ここで、出発物質として用いられるアルデヒド化合物（５）の合成に関しては、例えばシトロネラール類を原料として用いる方法（例えば、特許文献９参照）をその一つとして挙げることができる。すなわち、シトロネラールを例にすると、シトロネラールと無水酢酸とを反応させ、エノールアセテートとし、エノールアセテートを精製することなくリン酸触媒で環化反応させることにより、容易に高収率で対応するアルデヒド化合物（５）を合成することができる。また、本発明の化合物はラセミ体のみならず、（１Ｓ，６Ｒ）体、（１Ｓ，６Ｓ）体、（１Ｒ，６Ｓ）体、および（１Ｒ，６Ｒ）体等の光学活性体が存在するが、香気的にはトランス体のほうが、シス体よりも好ましい匂いを有している。本発明の化合物はこれらラセミ体及び光学活性体を含むものである。
【特許文献９】特開昭６３−４４５４４号公報
【００３０】
このようにして得られた本発明のプロパノール誘導体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行うことができる。後処理の方法としては例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添加による晶析、溶媒の留去等が挙げられ、これら後処理を単独であるいは併用して行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー、減圧蒸留、再結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独であるいは併用して行うことができる。
【００３１】
これら本発明で得られるプロパノール誘導体は、嗜好性が高く香気付与効果に優れており、石鹸等の基材臭や、漂白剤臭又はオゾン臭のマスキング力も強く、保留性にも優れた非常に有用な香料素材である。これら本発明化合物を配合することにより、拡散性および保留性が強く、新鮮で嗜好性の高い香気付与剤、あるいは香気改良補強剤等の香料組成物を提供することができる。
【００３２】
本発明のプロパノール誘導体の香料組成物への配合量は、特に限定されないが、香料組成物に対し、０．０１〜５０重量％、特に０．１〜２０重量％であることが好ましい。また本発明の香料組成物には、通常使用される調合香料を配合することができる。この様にして得られる香料組成物は、新鮮で嗜好性の高い香気付与を提供でき、またこの香料組成物を香気成分として含有する香粧品類、保健衛生材料、医薬品などを提供することができる。すなわち、シャンプー、リンス類、香水、コロン類、ヘアートニック、ヘアークリーム類、ポマード、その他毛髪用化粧料基材、石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフナー類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤、ファーニチアケアー、消毒剤、殺虫剤、漂白剤、その他の各種保健衛生用洗剤類、歯磨、マウスウォッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服用を容易にするための賦香剤等に、そのユニークな香気を付与できる、この業界で通常配合されている量を配合して、商品価値を高めることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３４】
なお、実施例中において物性の測定に用いた装置は次の通りである。
（１）1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：ＤＲＸ−５００型装置（ブルカー社製）
内部標準物質：テトラメチルシラン
（２）ＧＣ−ＭＳスペクトル：ＧＣ  ＨＰ５８９０  ｓｅｒｉｅｓ  II（ＨＰ社製）
ＭＳ  Ｍ−２０００Ａ  （ＨＩＴＡＣＨＩ社製）
（３）ＦＴ−ＩＲスペクトル：ＡＶＡＴＡＲ  ３６０ＦＴ−ＩＲ  （Ｎｉｓｏｌｅｔ社製）
【００３５】
実施例１（３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−プロパン−１−オールの合成）
（ａ）３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−プロペン−３−オールの合成：
コンデンサー、温度計、滴下ロート及び攪拌装置をつけた５Ｌの４つ口フラスコに、窒素気流下、１−[２，２，６−トリメチルシクロヘキシル]カルバルデヒド３０８．５ｇ及びテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦという）７５０ｇを入れ、攪拌しながら、０℃から１０℃の範囲でビニルマグネシウムクロライドＴＨＦ溶液（２．０ｍｏｌ／Ｌ）１．０Ｌを２時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し、反応液を０℃まで冷やし、攪拌下、反応液に２０％硫酸水溶液５４０ｇを滴下した。水層を分液し、さらに水５００ｍＬずつで水洗分液を４回行い、減圧下溶媒を留去し、粗３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−プロペン−３−オール３５３ｇを得た。この濃縮液を直径２５ｍｍで高さ５５０ｍｍのガラス管に２０段相当のスルザーラボパッキングを充填した蒸留塔を用い蒸留を行い、３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−プロペン−３−オール（沸点６３℃／８０Ｐａ）３０３ｇを得た。
【００３６】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）;  ０．９３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．９６（６Ｈ，ｓ），１．０２〜１．７９（８Ｈ），４．４９（１Ｈ，ｓ），５．０２（１Ｈ，ｂｒ，ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ），５．１５（１Ｈ，ｂｒ，ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ），６．０３（１Ｈ，ｍ）
ＭＳ  m/z：１４９（Ｍ+１０），１２５（８０），１０９（１５），９５（７），８３（３８），６９（１００），５７（１８），４３（７）
【００３７】
ＩＲ  νmax（ｃｍ-1）：３４７０，３０７８，２９１０，１６４０，１４５９，１３７０，１１１９，９８５，９１５
【００３８】
（ｂ）３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−２−プロペン−１−オールの合成：
コンデンサー、温度計、水抜き管及び攪拌装置をつけた１Ｌの４つ口フラスコに窒素気流下、３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−プロペン−３−オール２００ｇ、ホウ酸６７．８ｇ、ｎ−ブタノール１７８．９ｇ及びトルエン６０ｇを入れ、攪拌しながら１４０℃で２．５時間反応させ、５９．５ｍｌの水が抜けた時点でバナジン酸（Ｖ）アンモニウム２．０ｇを加え、溶媒を抜きながら２００℃まで加熱した。その後バナジン酸（Ｖ）アンモニウムを３０分ごとに１．０ｇずつ加え、合計で１０．０ｇのバナジン酸（Ｖ）アンモニウムを加えた。反応液を室温まで冷却し、攪拌下、２０％水酸化ナトリウム水溶液２４２．０ｇを加え、さらに６０℃に加熱し１時間攪拌した。この溶液にヘキサン２００ｇを加え分液した。さらに水２００ｇを加え水洗分液を４回行い、減圧下溶媒を留去し、粗３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−２−プロペン−１−オール２０４．５３ｇを得た。この濃縮液を直径２５ｍｍで高さ５５０ｍｍのガラス管に２０段相当のスルザーラボパッキングを充填した蒸留塔で蒸留を行い、３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−２−プロペン−１−オール（沸点８０℃／５５Ｐａ）１３３．１ｇを得た。
【００３９】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）;  ０．７６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．８２（６Ｈ，ｓ），０．８７〜１．４９（８Ｈ），１．６９〜１．７２（１Ｈ，ｍ），４．１１（２Ｈ，ｂｒ），５．３６〜５．４２（１Ｈ，ｍ），５．５５〜５．５９（１Ｈ，ｍ）
【００４０】
ＭＳ  m/z：  １８２（Ｍ+４），１６４（６），１４９（３８），１３８（１６），１２４（４４），１０９（７８），９５（９０），８１（８０），６９（１００），５５（８１），４１（９０），２９（２８）
【００４１】
ＩＲ  νmax（ｃｍ-1）：  ３３２４，２９２１，１４５７，１３６６，９７６
【００４２】
（ｃ）３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−プロパン−１−オールの合成：
実施例１（ｂ）で合成した３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−２−プロペン−１−オール１４．７５ｇを１００ｍｌオートクレーブに入れ、ラネーニッケル０．７４ｇを触媒として、２．０ＭＰａ、１３０℃で水素化を行った。２時間、加熱撹拌した後、触媒をろ過した後、得られた濃縮液をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−プロパン−１−オール１３．２１ｇを得た。
【００４３】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）;  ０．５５〜０．５７（１Ｈ，ｍ），０．７９（３Ｈ，ｓ），０．８９（３Ｈ，ｓ），０．９０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．７９〜０．９５（２Ｈ、ｍ），１．０７〜１．１３（２Ｈ，ｍ），１．３１〜１．６９（９Ｈ，ｍ），３．６１（２Ｈ，ｂｒ）
【００４４】
ＭＳ  m/z：  １８４（Ｍ+１８），１６６（２０），１５１（２３），１０９（４５），９６（７８），８２（８０），６９（１００），５５（６０）
【００４５】
ＩＲ  νmax（ｃｍ-1）：  ３３２８，２９２１，１４７２，１３６７，１０５９
【００４６】
実施例２（３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−メトキシプロパンの合成）
攪拌装置、温度計をつけた３０ｍｌ３つ口フラスコに、６０％水素化ナトリウム０．２３ｇ、ＴＨＦ１０ｍｌを入れ、３℃から５℃の範囲で、実施例１（ｃ）で合成した３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−プロパン−１−オール１．０ｇを滴下した。滴下終了後、室温で３０分攪拌し、ヨウ化メチル１．１５ｇを滴下した。さらに室温で４０分攪拌した後、反応溶液にＴＨＦ１０ｍｌを加え、水洗、分液を行い、さらに水洗を２回行った。溶媒を減圧留去し、濃縮液１．１ｇを得た。得られた濃縮液をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−メトキシプロパン１．０４ｇを得た。
【００４７】
スペクトルデータ
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）;  ０．５５〜０．５７（１Ｈ，ｍ），０．７（３Ｈ，ｓ），０．８８（３Ｈ，ｓ），０．８９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．８５〜０．９２（２Ｈ、ｍ），１．０６〜１．１２（２Ｈ，ｍ），１．２６〜１．７０（７Ｈ，ｍ），３．３３（３Ｈ，ｓ），３．３０〜３．３６（２Ｈ，ｍ）
【００４８】
ＭＳ  m/z：  １６６（Ｍ+２５，−ＭｅＯＨ），１５１（１００），１４８（２０），１２３（４２），１０９（５０），９５（７１），８２（６０），６９（８０），５５，（４８）
【００４９】
ＩＲ  νmax（ｃｍ-1）：  ２９２２，２８６９，１４５９，１３８５，１１２１
【００５０】
実施例３（３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−エトキシプロパンの合成）
ヨウ化メチルの代わりにヨウ化エチルを用いた以外は実施例２に準じて反応を行い、得られた濃縮物１．２３ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−エトキシプロパン１．１２ｇを得た。
【００５１】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）;  ０．５４〜０．５６（１Ｈ，ｍ），０．７８（３Ｈ，ｓ），０．８８（３Ｈ，ｓ），０．８９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．７８〜０．９６（２Ｈ，ｍ），１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．０８〜１．７０（９Ｈ，ｍ），３．３３〜３．４０（２Ｈ，ｍ），３．４６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
【００５２】
ＭＳ  m/z：  １８３（Ｍ+５，−Ｅｔ），１６６（２０，−ＥｔＯＨ），１５１（１００），１３８（１０），１２３（３４），１０９（５３），９５（８２），８１（６７），６９（６５），５５，（３０）
【００５３】
ＩＲ  νmax（ｃｍ-1）：  ２９２３，２８６５，１４６３，１３７６，１２６１，１１１３
【００５４】
実施例４（３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−アリルオキシプロパンの合成）
攪拌装置、温度計をつけた３０ｍｌ３つ口フラスコに、６０％水素化ナトリウム０．１２ｇ、ＴＨＦ５ｍｌを入れ、３℃から５℃の範囲で、実施例１（ｃ）で合成した３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−プロパン−１−オール０．５ｇを滴下した。滴下終了後、室温で３０分攪拌し、臭化アリル０．４９ｇを滴下した。さらに室温で４０分攪拌した後、反応溶液にＴＨＦ１０ｍｌを加え、水５０ｇにて水洗分液を行い、さらに水２０ｇで水洗を２回行った。溶媒を減圧留去し、濃縮液０．５０ｇを得た。得られた濃縮液をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−アリルオキシプロパン０．３３ｇを得た。
【００５５】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）;  ０．５４〜０．５７（１Ｈ，ｍ），０．７８（３Ｈ，ｓ），０．８８（３Ｈ，ｓ），０．８９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．８１〜０．９２（１Ｈ，ｍ），１．０９〜１．１２（２Ｈ，ｍ），１．３２〜１．７５（７Ｈ，ｍ），３．４０（２Ｈ，ｍ），３．９６（２Ｈ，ｍ），５．１４〜５．１７（１Ｈ，ｍ），５．２５〜５．２９（１Ｈ，ｍ），５．８９〜５．９６（１Ｈ，ｍ）
【００５６】
ＭＳ  m/z：  ２２５（Ｍ+８０），１６７（４８），１５１（１００），１３８（１５），１２５（３５），１１１（９０）
【００５７】
ＩＲ  νmax（ｃｍ-1）：  ２９２２，２８６８，１４７３，１３６８，１１０７，９２２
【００５８】
実施例５（３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−プロピル  アセテートの合成）
攪拌装置、温度計をつけた３０ｍｌ３つ口フラスコに、実施例１（ｂ）で合成した３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−２−プロペン−１−オール０．５ｇ、ピリジン３０ｍｌを入れ、３℃から５℃の範囲で、塩化アセチル０．２６ｇを滴下した。滴下終了後、室温で３０分攪拌し、反応溶液にエーテル２０ｍｌを加え、水５０ｇにて水洗分液を行い、さらに水２０ｇで水洗を２回行った。溶媒を減圧留去し、濃縮液０．４５ｇを得た。得られた濃縮液をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−プロピル  アセテート０．３８ｇを得た。
【００５９】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）;  ０．５４〜０．５６（１Ｈ，ｍ），０．７８（３Ｈ，ｓ），０．８７（３Ｈ，ｓ），０．８９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．７５〜０．９６（２Ｈ，ｍ），１．０８〜１．１３（２Ｈ，ｍ），１．３３〜１．４６（４Ｈ，ｍ），１．５７〜１．６３（２Ｈ，ｍ），１．７１〜１．７４（１Ｈ，ｍ），２．０５（１Ｈ，ｓ），４．００〜４．０５（２Ｈ，ｍ）
【００６０】
ＭＳ  m/z：  １６６（４０，−ＡｃＯ），１５１（７５），１３８（２５），１２５（１００），１０９（８３），９５（９５），８２（８０），６９（１００），５５，（４２）
【００６１】
ＩＲ  νmax（ｃｍ-1）：  ２９２３，２８４５，１７４３，１４７２，１３６６，１２４１，１０４２
【００６２】
実施例６（３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−プロピル  プロピオネートの合成）
塩化アセチルの代わりに塩化プロピオニルを用いた以外は実施例５に準じて反応を行い、得られた濃縮物０．５１ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]−１−エトキシプロパン０．４８ｇを得た。
【００６３】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）;  ０．５４〜０．５６（１Ｈ，ｍ），０．７８（３Ｈ，ｓ），０．８７（３Ｈ，ｓ），０．８９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．７５〜０．９３（２Ｈ，ｍ），１．１５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．０９〜１．１７（２Ｈ，ｍ），１．２４〜１．４７（４Ｈ，ｍ），１．５５〜１．６３（２Ｈ，ｍ），１．６８〜１．７７（１Ｈ，ｍ），２．３２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．６），４．００〜４．０６（２Ｈ，ｍ）
【００６４】
ＭＳ  m/z：  １６６（Ｍ+４０，−ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯ），１５１（６５），１３８（２５），１２５（１００），１０９（７６），９５（７８），８２（６５），６９（７８），５５，（３０）
【００６５】
ＩＲ  νmax（ｃｍ-1）：  ２９２３，２８４５、１７４０，１４６３，１３４９，１１８６，１０８３
【００６６】
匂いコメント：
実施例１の化合物
【化９】
2005206506.tif 000007
【００６７】
トップはダマスコン的な甘さ、ラストはウッディアンバー的で強い。
【００６８】
実施例２の化合物
【化１０】
2005206506.tif 000008
【００６９】
グリーンフルーティー、拡散性がある
【００７０】
実施例３の化合物
【化１１】
2005206506.tif 000009
【００７１】
弱いウッディアンバー調でフルーティー
【００７２】
実施例４の化合物
【化１２】
2005206506.tif 000010
【００７３】
グリーンノート調でメタリック、ケミカル
【００７４】
実施例５の化合物
【化１３】
2005206506.tif 000011
【００７５】
グリーンフルーティー
【００７６】
実施例６の化合物
【化１４】
2005206506.tif 000012
【００７７】
グリーンフルーティー
【００７８】
実施例７（香水用香料組成物）
下記処方の香水用香料組成物を調製した。
処  方                                       （重量部）
ウンデカナール                                              ５０
イランイラン油                                              ２０
リナロール                                                  ３０
酢酸エチルリナリル                                          １０
フェニル酢酸フェニルエチル                                  ２０
β−フェニルエチルアルコール                              １５０
ｌ−シトロネロール                                          ６０
サリチル酸ベンジル                                        ２５０
サリチル酸シス−３−ヘキセニル                              ６０
ジヒドロジャスミン                                        １２０
酢酸ゲラニル                                                ３０
ムスクケトン                                                １５
２−アセチル−２，３，８，８−テトラメチルオクタリン      １３０
α−ダマスコン                                              ２０
３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]
−プロパン−１−オール                                    ３５
合  計                                          １０００
【００７９】
上記処方の香水用香料組成物の効果を、１０人の専門パネラーにより、３−[２，２，６−トリメチルシクロへキサン−１−イル]プロパン−１−オ−ルを使用しないことを除き実施例７の香料組成物と同様の組成とした香料組成物との対比で評価した。その結果、パネラー全員が３−[２，２，６−トリメチルシクロへキサン−１−イル]プロパン−１−オ−ルを使用することにより無添加のものに比べ、嗜好性の高いアンバー様の香気を付与することができ、香質並びに強度的にも優れていると答えた。
【００８０】
実施例８（シャンプー用香料組成物）
下記処方のシャンプー用香料組成物を調製した。なお、下記処方中、ＤＰＧ
はジプロピレングリコールを表す（以下同様）。
【００８１】
処  方                                       （重量部）
ムスクケトン                                                ５０
エチレンブラシレート                                      ２５０
ジヒドロジャスモン酸メチル                                  ７０
ｐ−イソブチル−α−メチルジヒドロケイ皮アルデヒド        ２００
Ｌ−シトロネロール                                        １００
オイゲノール                                                ２０
フェニルアセトアルデヒド（５０％ＤＰＧ溶液）                １０
酢酸２−メチル−４−フェニルブタン−２−イル                ５０
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルバルデヒド          １０
ウンデシレンアルデヒド                                        ５
プロピオン酸シス−３−ヘキセニル                              ５
４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン
（５０％ＤＰＧ溶液）              ２０
レモン油                                                    ６０
テトラヒドロリナロール                                      ５０
サリチル酸ベンジル                                          ７０
ＤＰＧ                                                      １０
３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]
−１−エトキシプロパン                                    ２０
合  計                                          １０００
【００８２】
上記処方の香水用香料組成物の効果を、１０人の専門パネラーにより、３−[２，２，６−トリメチルシクロへキサン−１−イル]−１−エトキシプロパンを使用しないことを除き実施例８の香料組成物と同様の組成とした香料組成物との対比で評価した。その結果、パネラー全員が、実施例８の香料組成物の香気は、３−[２，２，６−トリメチルシクロへキサン−１−イル]−１−エトキシプロパン無添加のものに比べ、嗜好性の高いフルーティーウッディー感が付与されたと答えた。更に、添加と無添加の香気変化を官能試験した結果、添加したものは香気の持続性が向上していた。
【００８３】
実施例９（ソフナー用香料組成物）
下記処方のソフナー用香料組成物を調製した。
【００８４】
処  方                                       （重量部）
クマリン                                                    ５０
エチレンブラシレート                                      ２００
パチュリ油                                                  ３０
ジメチルベンジルメタノール                                １００
ｎ−テトラデシルアルデヒド                                  １０
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン              １００
サリチル酸ベンジル                                        ２００
ラバンジン油                                                ５０
アミルシンナミックアルデヒド                              １００
シクラメンアルデヒド                                      １００
アセチルセドレン                                            ４０
３−[２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル]
−１−プロピル  アセテート                                ２０
合  計                                          １０００
【００８５】
上記処方のソフナー用香料組成物の効果を、１０人の専門パネラーにより、３−[２，２，６−トリメチルシクロへキサン−１−イル]−１−プロピル  アセテートを使用しないことを除き実施例９の香料組成物と同様の組成とした香料組成物との対比で評価した。その結果、パネラー全員が、実施例９の香料組成物の香気は、３−[２，２，６−トリメチルシクロへキサン−１−イル]−１−プロピル  アセテート無添加のものに比べ、嗜好性の高いフローラルグリーン感が付与されたと答えた。更に、添加と無添加の香気変化を官能試験した結果、添加したものは香気の持続性が向上していた。