(57)【要約】【課題】オキシ酸またはレチノールのいずれかを含有し、皮膚の保護または健全化作用のある化粧料について、有効成分が皮膚に刺激や不快感を与えることなく、しかも酸化し難くて経時的に安定した油性化粧料とすることである。【解決手段】グリコール酸、乳酸もしくはサリチル酸などのオキシ酸またはレチノールがシリル化された油状化合物として配合されている油性化粧料とする。レチノールもしくはオキシ酸または両化合物がシリル化されることにより、低いｐＨでなくとも油分に溶けて安定するようになり、皮膚に対する刺激が抑制され、しかも水酸基がトリメチルシランなどで置換されて安定化し、酸化し難く経時的に安定した成分として配合されたものになる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
レチノールもしくはオキシ酸または両化合物がシリル化された油状化合物として配合されている油性化粧料。
【請求項２】
レチノール、グリコール酸、乳酸およびサリチル酸から選ばれる一種以上の化合物がシリル化された油状化合物として配合されている油性化粧料。
【請求項３】
シリル化された油状化合物が、下記の化１〜３のいずれかで表されるシリコーン化合物である請求項２に記載の油性化粧料。
【化１】
2005023018.tif 000011
【化２】
2005023018.tif 000012
【化３】
2005023018.tif 000013
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、皮膚の保護または健全性のためにレチノールやオキシ酸を含有する油性化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛嚢皮脂腺系の炎症性皮膚疾患であるアクネや、加齢および紫外線に長時間被曝したことによる皮膚の老化症状に対し、その予防またはそのような症状に対処するために、レチノールやオキシ酸などの有効成分を配合した油性化粧料が知られている。
【０００３】
炎症性皮膚疾患を治療するための有効成分の一例であるレチノールは、皮膚のケア、特にアクネの治療及びしわ、黄ばみやしみなどの変色した皮膚、黄ばみ、弾力性の喪失、赤ら顔及びしみのケアに対して有効である。
【０００４】
また、皺、小皺、くすんだ顔貌および斑点等の老化の兆候に抗したり、座瘡により生じた黒色面皰をなくして、皮膚の健全性を保つために、蓄積された古い角質を剥離し、新しい皮膚細胞をつくる働きを促すようにする、いわゆるケミカルピーリングなどのケア用化粧品用組成物として、乳酸、グリコール酸等のオキシ酸（ヒドロキシ酸、カルボン酸またはフルーツ酸などと別称される。）類を配合した化粧料が知られている。
【０００５】
ところで、このようなオキシ酸およびレチノールその他のレチノイドは、上記のような利点があるにも拘わらず、その濃度を高めて使用すると皮膚に刺激があり、皮膚が発赤したり、ひきつった感覚があるなどの不快感があった。
【０００６】
このような皮膚の不快感を減少させる試みとしては、野生のルリジサ（ボリジとも呼ばれ、英名（ｂｏｒａｇｅ））であるトリコデスマラニカムの種子抽出物をヒドロキシ酸またはレチノイドを含有する組成物に配合することが開示されている（特許文献１参照。）。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１０−２２６６３４号公報（請求項１、段落０００１）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記した従来の化粧料は、ヒドロキシ酸（オキシ酸と同じ。）またはレチノールそのものの物性を改善していないので、使用者の体質に応じて皮膚刺激の感受性に差があり、また充分に皮膚の不快感を抑制することができない場合があった。
【０００９】
また、従来の添加物を用いた化粧料では、紫外線、酸素、金属イオン、酸化剤、水、または特に高い温度の影響によって、レチノールは急速に分解する。そのため、レチノールの酸化を抑制して経時的な安定性を高めた油性化粧料を得ることができなかった。
【００１０】
そこで、この発明の課題は、上記した問題点を解決して少なくともオキシ酸またはレチノールのいずれかを含有し、皮膚の保護または健全化作用のある化粧料について、有効成分が皮膚に刺激や不快感を与えることなく、しかも酸化し難くて経時的に安定した油性化粧料とすることである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために、この発明においては、レチノールもしくはオキシ酸または両化合物がシリル化された油状化合物として配合されている油性化粧料としたのである。
【００１２】
上記したように構成される油性化粧料は、レチノールもしくはオキシ酸または両化合物がシリル化されることにより、これらが低いｐＨ条件でなくても油分に溶けて安定するようになり、皮膚に対する刺激が抑制され、しかも水酸基がトリメチルシランなどで置換されて安定化し、酸化し難く経時的に安定した成分として配合されたものになる。
【００１３】
上記の作用は、レチノール、グリコール酸、乳酸およびサリチル酸から選ばれる一種以上の化合物がシリル化された油状化合物として配合されている油性化粧料とすることにより、確実に奏される。
【００１４】
また、このような作用は、シリル化された油状化合物が、下記の化４〜６のいずれかで表されるシリコーン化合物である前記の油性化粧料である場合において確実に奏される。
【００１５】
【化４】
2005023018.tif 000002
【００１６】
【化５】
2005023018.tif 000003
【００１７】
【化６】
2005023018.tif 000004
【００１８】
【発明の実施の形態】
この発明で用いる「レチノール」は、レチノールやその異性体であり、例えば、全トランス−レチノール、１３−シス−レチノール、１１−シス−レチノール、９−シス−レチノール、３，４−ジデヒドロ−レチノールなどである。好ましい異性体としては、全トランス−レチノール、１３−シス−レチノール、３，４−ジデヒドロ−レチノール、９−シス−レチノールが挙げられる。広く市販されているため入手が容易で好ましいものは、全トランス−レチノールである。
【００１９】
この発明に用いるオキシ酸としては、乳酸、グリコール酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マンデル酸およびサリチル酸などが挙げられる。これらもヒドロキシ酸、カルボン酸またはフルーツ酸などと別称されるものである。
【００２０】
この発明では、レチノールもしくはオキシ酸または両化合物をシリル化することにより、カルボキシル基または水酸基にトリメチルシランが結合する。すなわち、レチノールがシリル化されると、化４に示されるレチノキシトリメチルシランになり、グリコール酸および乳酸がシリル化されると、化５に示されるようにグリコール酸ビス（トリメチルシラン）および乳酸ビス（トリメチルシラン）になり、サリチル酸がシリル化されると、化６に示されるようにサリチル酸ビス（トリメチルシラン）になる。
【００２１】
シリル化された油状化合物は、前記の化４〜６のいずれかで表されるシリコーン化合物であるが、これらの油状化合物を溶解し希釈するためには、適当な油剤を配合する。
【００２２】
油剤としては、例えばオリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、アボガド油、パーム油、サフラワー油、アーモンド油、杏仁油、ココナッツ油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメ胚芽油、コメヌカ油、大豆油、月見草油、シソ油、ツバキ油、ナタネ油、パーム油、ヒマワリ油、ホホバ油およびマカデミアナッツ油等の天然由来油、流動パラフィン、イソパラフィン、セレシン、パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワランおよびα−オレフィンオリゴマー等の炭化水素類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、カプリル酸セチル、ラウリン酸デシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、リシノレイン酸セチル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチレングリコール、ジオクタン酸ネオペンチレングリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソステアリル、イソノナン酸オクチル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ネオデカン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリルおよびイソステアリン酸オクチルドデシル等のエステル油類、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよび硬化ナタネ油アルコール等の高級アルコール類、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸および２−エチルヘキサン酸等の脂肪酸類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルシクロシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロ���サンおよびトリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン油類が挙げられるが、これらに特定されるものではない。これらの油剤は一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
この発明の油性化粧料には、前記必須成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分として、例えば防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容成分、香料、着色料など、その他にグリチルレチン酸ステアリル、酢酸トコフェロール、サリチル酸メチル等の抗炎症剤、Ｌ−アスコルビン酸誘導体等の美白成分などを、この発明の効果を阻害しないように適宜配合することができ、またこの発明の油性化粧料は、通常の化粧料製造工程で製造できる。
【００２４】
【実施例および比較例】
〔実施例１〜４〕
表１に示す組成（重量％）の美容オイルを混合して調製し、経時安定性について評価した。経時安定性の評価方法としては、各試料を４０℃、室温、５℃でそれぞれ１週間、２週間、３週間、４週間保存した後の色の変化について、「○：変化なし、△：わずかに変化あり、×：変化あり」と３段階に評価して表１中には記号で示した。
【００２５】
【表１】
2005023018.tif 000005
【００２６】
表１の結果からも明らかなように、実施例の油性化粧料は外観が透明であり、経時的にも安定性良好で、肌への刺激はなく、しかもべたつきや油光りがなく、肌になじみが良くて使用感が非常に優れていた。
【００２７】
〔実施例５〜８および比較例１〕
表２に示す組成の美容オイルを調製し、レチノールおよびヒドロキシカルボン酸類と同等の効果があるかどうか以下のようにして評価した。
【００２８】
〔評価方法〕
女性１００名のパネラーにより、表２に示す油性化粧料（成分は重量％）を用いて塗布直後と塗布後９０日目の肌質観察を行なった。判定は、表３に示した基準で平均点により判定し、その結果を表４中に示した。
【００２９】
【表２】
2005023018.tif 000006
【００３０】
【表３】
2005023018.tif 000007
【００３１】
【表４】
2005023018.tif 000008
【００３２】
表４の結果からも明らかなように、グリコール酸ビス（トリメチルシリル）を配合した実施例５は、無配合の比較例１に比べて、小皺、皺、肌荒れ、斑点、黄ばみ、アクネ病の改善が見られ、なかでもレチノキシトリメチルシランを配合した実施例６、７および８は顕著な改善がみられた。
【００３３】
〔実施例９〕
下記の表５（表中に示す成分量は重量％である。）に示す配合組成で、オイルスティックを製造した。使用性および経時安定性も良好であり、１ヵ月後には肌荒れ改善もみられた。
【００３４】
【表５】
2005023018.tif 000009
【００３５】
〔実施例１０〕
下記の表６（表中に示す成分量は重量％である。）の配合組成で、軟膏を製造した。使用性および経時安定性も良好であり、１ヵ月後には肌荒れ、アクネ病改善もみられた。
【００３６】
【表６】
2005023018.tif 000010
【００３７】
【発明の効果】
この発明は、以上説明したように、レチノールもしくはオキシ酸または両化合物がシリル化された油状化合物として配合された油性化粧料としたので、所定成分による皮膚に対する刺激が抑制され、しかもこれらの成分は酸化され難くなって経時的に安定し、特にレチノールの安定性、およびグリコール酸、乳酸もしくはサリチル酸などのオキシ酸による皮膚の保護または健全化作用が確実に奏される油性化粧料になる。