(57)【要約】【課題】用済みとなった紙書類の廃棄は、経済面でも環境面でも大きな問題となっている。そのような問題に対処するために、所望の画像を記録するための新規な媒体を提供する。【解決手段】予め定められた波長範囲を有する画像形成用光線を受けるための画像再形成可能な媒体であって、媒体が、基材と、複数の異なった形態の間を可逆的に変換することが可能なフォトクロミック物質であって、１つの形態が予め定められた波長範囲と重なる吸収スペクトルを有する物質と、吸収極大を有する光吸収帯を示す光吸収性物質であって、光吸収帯が前記１つの形態の吸収スペクトルと重なる物質と、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
予め定められた波長範囲を有する画像形成用光線を受けるための画像再形成可能な媒体であって、前記媒体が、
基材と、
複数の異なった形態の間を可逆的に変換することが可能なフォトクロミック物質であって、１つの形態が前記予め定められた波長範囲と重なる吸収スペクトルを有する物質と、
吸収極大を有する光吸収帯を示す光吸収性物質であって、前記光吸収帯が前記１つの形態の吸収スペクトルと重なる物質と、
を含む、媒体。
【請求項２】
前記光吸収帯が、前記予め定められた波長範囲と重複しない、請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
前記１つの形態の吸収スペクトルが、吸収極大を有する光吸収帯を含み、前記光吸収性物質の前記光吸収帯が、前記１つの形態の吸収極大と重なり合う、請求項１に記載の媒体。
【請求項４】
前記光吸収性物質が黄色着色剤である、請求項１に記載の媒体。
【請求項５】
前記光吸収性物質がアゾベンゼンである、請求項１に記載の媒体。
【請求項６】
前記光吸収性物質が少なくとも２種の異なった化合物を含む、請求項１に記載の媒体。
【請求項７】
前記光吸収性物質の前記吸収極大が、前記予め定められた波長範囲より下にある、請求項１に記載の媒体。
【請求項８】
前記光吸収性物質の前記吸収極大が、前記予め定められた波長範囲より上にある、請求項１に記載の媒体。
【請求項９】
前記光吸収性物質の前記吸収極大が、前記予め定められた波長範囲より下にあり、前記光吸収性物質がさらに、異なった吸収極大を有する、異なった光吸収帯を示し、前記異なった吸収極大が前記予め定められた波長範囲よりも上にある、請求項１に記載の媒体。
【請求項１０】
前記画像形成用光線が紫外光線であり、そのため、前記予め定められた波長範囲が紫外線波長を含む、請求項１に記載の媒体。
【請求項１１】
前記基材が紙である、請求項１に記載の媒体。
【請求項１２】
前記基材がプラスチックである、請求項１に記載の媒体。
【請求項１３】
前記媒体が可撓性である、請求項１に記載の媒体。
【請求項１４】
前記基材が白紙である、請求項１に記載の媒体。
【請求項１５】
前記媒体が２つの面を有し、前記フォトクロミック物質が前記２つの面の上に存在して、前記２つの面のいずれをも画像再形成可能としている、請求項１に記載の媒体。
【請求項１６】
前記フォトクロミック物質が、互いに可逆的に変換可能な、スピロピラン、メロシアニン、またはスピロピランとメロシアニンの両方を含む、請求項１に記載の媒体。
【請求項１７】
バインダをさらに含む、請求項１に記載の媒体。
【請求項１８】
前記吸収スペクトルを有する前記１つの形態が無色である、請求項１に記載の媒体。
【請求項１９】
予め定められた波長範囲を有する画像形成用光線を受けるための画像再形成可能な媒体であって、前記媒体が、
基材と、
複数の異なった形態の間を可逆的に変換することが可能なフォトクロミック物質であって、１つの形態が前記予め定められた波長範囲と重なる吸収スペクトルを有する物質と、
吸収極大を有する光吸収帯を示す光吸収性物質であって、前記光吸収帯が前記１つの形態の吸収スペクトルと重なる物質と、
を含み、
前記媒体が、カラーコントラストの有る状態およびカラーコントラストの無い状態を示すことが可能であり、
前記媒体の有する特性が、前記媒体が前記カラーコントラストが無い状態を示しているときに、予め定められた画像に対応する前記画像形成用光線に露光させて、露光領域と非露光領域とを与えると、前記露光領域と前記非露光領域との間に前記カラーコントラストが存在して、前記予め定められた画像に対応する一時的画像が形成され、それを可視時間の間、目視可能とするものであり、
前記媒体の有する特性が、前記一時的画像を画像消去時間の間、屋内の周囲条件に暴露することによって、前記カラーコントラストの有る状態を前記カラーコントラストの無い状態へと変化させて、前記一時的画像を消去するもので、そのような条件としては以下の場合を全て含み、（ｉ）前記屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇である場合、（ｉｉ）前記屋内の周囲条件が、周囲温度で屋内の通常の明るさがある場合、および（ｉｉｉ）前記屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇であるのと、周囲温度で屋内に通常の明るさがあるのとの両方である場合、そして、
前記媒体が、多数回の一時的画像形成と一時的画像消去のサイクルを実施することが可能である、
媒体。
【請求項２０】
前記光吸収帯が、前記予め定められた波長範囲と重複しない、請求項１９に記載の媒体。
【請求項２１】
前記媒体が、（ｉｖ）前記媒体を、画像消去装置によって発生させた高温に暴露した場合に、前記カラーコントラストの有る状態から前記カラーコントラストの無い状態へと変化して、前記一時的画像を消去するというさらなる特性を有する、請求項１９に記載の媒体。
【請求項２２】
前記媒体が、（ｖ）前記媒体を、画像消去装置によって発生させた画像消去用光源に暴露した場合に、前記カラーコントラストの有る状態から前記カラーコントラストの無い状態へと変化して、前記一時的画像を消去するというさらなる特性を有する、請求項１９に記載の媒体。
【請求項２３】
前記１つの形態の吸収スペクトルが、吸収極大を有する光吸収帯を含み、ここで前記光吸収性物質の前記光吸収帯が、前記１つの形態の吸収極大と重なり合う、請求項１９に記載の媒体。
【請求項２４】
前記光吸収性物質が黄色着色剤である、請求項１９に記載の媒体。
【請求項２５】
前記光吸収性物質がアゾベンゼンである、請求項１９に記載の媒体。
【請求項２６】
前記光吸収性物質が少なくとも２種の異なった化合物を含む、請求項１９に記載の媒体。
【請求項２７】
前記光吸収性物質の前記吸収極大が、前記予め定められた波長範囲より下にある、請求項１９に記載の媒体。
【請求項２８】
前記光吸収性物質の前記吸収極大が、前記予め定められた波長範囲より上にある、請求項１９に記載の媒体。
【請求項２９】
前記光吸収性物質の前記吸収極大が前記予め定められた波長範囲より下にあり、前記光吸収性物質がさらに異なった吸収極大を有する、異なった光吸収帯を示し、前記異なった吸収極大が前記予め定められた波長範囲の上にある、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３０】
前記画像形成用光線が紫外光線であり、そのため、前記予め定められた波長範囲が紫外線波長を含む、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３１】
前記基材が紙である、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３２】
前記基材がプラスチックである、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３３】
前記媒体が可撓性である、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３４】
前記基材が白紙である、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３５】
前記媒体が２つの面を有し、前記フォトクロミック物質が前記２つの面の上に存在して、前記２つの面のいずれをも画像再形成可能としている、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３６】
前記フォトクロミック物質が、互いに可逆的に変換可能な、スピロピラン、メロシアニン、またはスピロピランとメロシアニンの両方を含む、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３７】
バインダをさらに含む、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３８】
前記吸収スペクトルを有する１つの形態が無色である、請求項１９に記載の媒体。
【請求項３９】
予め定められた波長範囲を有する画像形成用光線を受けるための画像再形成可能な媒体を調製するための方法であって、前記方法が、
媒体の一部として複数の異なった形態の間を可逆的に変換することが可能なフォトクロミック物質を組み込む工程であって、ここで１つの形態が前記予め定められた波長範囲と重なる吸収スペクトルを有する物質である、工程と、
媒体の一部として吸収極大を有する光吸収帯を示す光吸収性物質を組み込む工程であって、前記光吸収帯が前記１つの形態の吸収スペクトルと重なる物質である、工程と、
を含み、
前記媒体が、カラーコントラストの有る状態およびカラーコントラストの無い状態を示すことが可能であり、
前記媒体の有する特性が、前記媒体が前記カラーコントラストが無い状態を示しているときに、予め定められた画像に対応する前記画像形成用光線に露光させて、露光領域と非露光領域とを与えると、前記露光領域と前記非露光領域との間に前記カラーコントラストが存在して、前記予め定められた画像に対応する一時的画像が形成され、それを可視時間の間、目視可能とするものであり、
前記媒体の有する特性が、前記一時的画像を画像消去時間の間、屋内の周囲条件に暴露することによって、前記カラーコントラストの有る状態を前記カラーコントラストの無い状態へと変化させて、前記一時的画像を消去するもので、そのような条件としては以下の場合を全て含み、（ｉ）前記屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇である場合、（ｉｉ）前記屋内の周囲条件が、周囲温度で屋内の通常の明るさがある場合、および（ｉｉｉ）前記屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇であるのと、周囲温度で屋内に通常の明るさがあるのとの両方である場合、そして、
ここで前記媒体が、多数回の一時的画像形成と一時的画像消去のサイクルを実施することが可能である、
方法。
【請求項４０】
前記光吸収帯が、前記予め定められた波長範囲と重複しない、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記１つの形態の吸収スペクトルが、吸収極大を有する光吸収帯を含み、ここで前記光吸収性物質の前記光吸収帯が、前記１つの形態の吸収極大と重なり合う、請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
前記光吸収性物質が黄色着色剤である、請求項３９に記載の方法。
【請求項４３】
前記光吸収性物質がアゾベンゼンである、請求項３９に記載の方法。
【請求項４４】
前記光吸収性物質が少なくとも２種の異なった化合物を含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４５】
前記光吸収性物質の前記吸収極大が、前記予め定められた波長範囲より下にある、請求項３９に記載の方法。
【請求項４６】
前記光吸収性物質の前記吸収極大が、前記予め定められた波長範囲より上にある、請求項３９に記載の方法。
【請求項４７】
前記光吸収性物質の前記吸収極大が前記予め定められた波長範囲より下にあり、前記光吸収性物質がさらに、異なった吸収極大を有する、異なった光吸収帯を示し、前記異なった吸収極大が前記予め定められた波長範囲よりも上にある、請求項３９に記載の方法。
【請求項４８】
前記画像形成用光線が紫外光線であり、そのため、前記予め定められた波長範囲が紫外線波長を含む、請求項３９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、予め定められた波長範囲を有する画像形成用光線を受けるための画像再形成可能な媒体及び画像再形成可能な媒体を調製するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙書類のほとんどのものは、読んだ後直ぐに用済みとなる。紙は安価なものではあるが、用済みとなる紙書類の量が膨大であるので、それら用済みとなった紙書類の廃棄は、経済面でも環境面でも、大きな問題となっている。
【０００３】
以下の文献類（特許文献１〜特許文献６及び非特許文献１〜非特許文献４）により、背景技術の情報が得られる。
【０００４】
【特許文献１】マーチン（Ｍａｒｔｉｎ）ら、米国特許第５，７１０，４２０号明細書
【特許文献２】マッキュー（ＭｃＣｕｅ）ら、米国特許第６，５００，２４５Ｂ１号明細書
【特許文献３】特開２００３−１３１３３９号公報「可逆画像表示媒体、方法および装置（Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｍｅｄｉｕｍ，  Ｍｅｔｈｏｄ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅ）」
【特許文献４】サエバ（Ｓａｅｖａ）、米国特許第３，９６１，９４８号明細書
【特許文献５】フォーチャー（Ｆｏｕｃｈｅｒ）ら、米国特許第６，３５８，６５５Ｂ１号明細書
【特許文献６】フォーチャー（Ｆｏｕｃｈｅｒ）ら、米国特許第６，３６５，３１２Ｂ１号明細書
【非特許文献１】セバスチャン  Ｖ．カナッカナット（Ｓｅｂａｓｔｉａｎ  Ｖ．Ｋａｎａｋｋａｎａｔｔ）、「フォトイレージング・ペーパー・アンド・サーモカラリング・フィルム（Ｐｈｏｔｏｅｒａｓｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｏｌｏｒｉｎｇ  Ｆｉｌｍ）」、ＳＰＩＥ、第３２２７巻、ｐ．２１８〜２２４（１９９７）.
【非特許文献２】アンリ  ブア−ローラン（Ｈｅｎｒｉ  Ｂｏｕａｓ−Ｌａｕｒｅｎｔ）ら、「オーガニック・フォトクロミズム（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ）」、ピュア・アンド・アプライド・ケミストリー（Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．）、第７３巻、第４号、ｐ．６３９〜６６５（２００１）.
【非特許文献３】Ｉ．カワシマ（Ｋａｗａｓｈｉｍａ）ら、「２０．４：フォトンモード・フルカラー・リライタブル・イメージ・ユージング・フォトクロミック・コンパウンズ（Ｐｈｏｔｏｎ−Ｍｏｄｅ  Ｆｕｌｌ−Ｃｏｌｏｒ  Ｒｅｗｒｉｔａｂｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ｕｓｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ＳＩＤ０３ダイジェスト（ＳＩＤ０３  ＤＩＧＥＳＴ）、ｐ．８５１〜８５３（２００３）.
【非特許文献４】Ｈ．ハットリ（Ｈａｔｔｏｒｉ）ら、「ディベロップメント・オブ・ペーパーライク・リライタブル・レコーディング・メディア・アンド・システムズ（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｐａｐｅｒ−ｌｉｋｅ  Ｒｅｗｒｉｔａｂｌｅ  Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ  Ｍｅｄｉａ  ａｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）」、アジア・ディスプレイ／ＩＤＷ  ’０１（Ａｓｉａ  Ｄｉｓｐｌａｙ／ＩＤＷ  ’０１）、ｐ．１５〜１８（２００１）.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述の問題に対処するために、各種の実施態様により、所望の画像を記録するための新規な媒体、そのような媒体を調製するための新規な方法、および新規な画像形成方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
各種実施態様において、画像形成方法を提供するが、それに含まれるのは、
（ａ）基材とフォトクロミック物質とを含む画像再形成可能な媒体（ａ  ｒｅｉｍａｇｅａｂｌｅ  ｍｅｄｉｕｍ）を備える工程であって、ここでその媒体が、カラーコントラストの有る状態（ｃｏｌｏｒ  ｃｏｎｔｒａｓｔ）およびカラーコントラストの無い状態（ａｂｓｅｎｃｅ  ｏｆ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｎｔｒａｓｔ）を示すことが可能である、工程と、
（ｂ）その媒体を予め定められた画像（ｐｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｉｍａｇｅ）に対応する画像形成用光線（ｉｍａｇｉｎｇ  ｌｉｇｈｔ）に露光させて、露光領域（ｅｘｐｏｓｅｄ  ｒｅｇｉｏｎ）と非露光領域（ｎｏｎ−ｅｘｐｏｓｅｄ  ｒｅｇｉｏｎ）とを与える工程であって、
ここで、露光領域と非露光領域との間にカラーコントラストが存在して、予め定められた画像に対応する一時的画像（ｔｅｍｐｏｒａｒｙ  ｉｍａｇｅ）を可視時間（ｖｉｓｉｂｌｅ  ｔｉｍｅ）の間、目視可能とする、工程と、
（ｃ）その一時的画像を、画像消去時間（ｉｍａｇｅ  ｅｒａｓｉｎｇ  ｔｉｍｅ）の間、屋内の周囲条件（ａｎ  ｉｎｄｏｏｒ  ａｍｂｉｅｎｔ  ｃｏｎｄｉｉｏｎ）に置くことによって、カラーコントラストの有る状態をカラーコントラストの無い状態へと変化させて、画像消去装置（ｉｍａｇｅ  ｅｒａｓｕｒｅ  ｄｅｖｉｃｅ）を使用することなく、その一時的画像を消去する工程と、
（ｄ）場合によっては、手順（ｂ）と（ｃ）とを多数回繰り返して、その媒体中で、一時的画像形成と一時的画像消去のさらなるサイクルを多数回実施する工程と、である。
【０００７】
各種実施態様において、画像形成方法を提供するが、それに含まれるのは、
（ａ）白紙基材（ｗｈｉｔｅ  ｐａｐｅｒ  ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）とフォトクロミック物質とを含む、２面を有する可撓性媒体を備える工程であって、ここでその媒体が、両方の面に画像再形成可能であり、ここでその媒体が、カラーコントラストの有る状態およびカラーコントラストの無い状態を示すことが可能である、工程と、
（ｂ）その媒体を予め定められた画像に対応する画像形成用光線に露光させて、露光領域と非露光領域とを与える工程であって、ここで、露光領域と非露光領域との間にカラーコントラストが存在して、予め定められた画像に対応する一時的画像を可視時間の間、目視可能とする、工程と、
（ｃ）その一時的画像を、画像消去時間の間、屋内の周囲条件に置くことによって、カラーコントラストの有る状態をカラーコントラストの無い状態へと変化させて、画像消去装置を使用することなく、その一時的画像を消去する工程と、
（ｄ）場合によっては、手順（ｂ）と（ｃ）とを多数回繰り返して、その媒体中で、一時的画像形成と一時的画像消去のサイクルを多数回実施する工程と、である。
【０００８】
さらなる実施態様においては、画像再形成可能な媒体を提供するが、それに含まれるのは、
基材と、
フォトクロミック物質とであって、
ここでその媒体が、カラーコントラストの有る状態およびカラーコントラストの無い状態を示すことが可能であり、
ここでその媒体の有する特性が、その媒体がカラーコントラストが無い状態を示しているときに、予め定められた画像に対応する画像形成用光線に露光させて、露光領域と非露光領域とを与えると、その露光領域と非露光領域との間にカラーコントラストが存在して、予め定められた画像に対応する一時的画像が形成され、それを可視時間の間、目視可能とするものであり、
ここでその媒体の有する特性が、その一時的画像を画像消去時間の間、屋内の周囲条件に暴露することによって、そのカラーコントラストの有る状態をカラーコントラストの無い状態へと変化させて、一時的画像を消去するもので、そのような条件としては以下の場合を全て含み、
（ｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇である（ｄａｒｋｎｅｓｓ）場合、
（ｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で屋内に通常の明るさがある（ａｍｂｉｅｎｔ  ｌｉｇｈｔ）場合、および
（ｉｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇であるのと、周囲温度で屋内に通常の明るさがあるのとの両方である場合、そして、
ここでその媒体が、多数回の一時的画像形成と一時的画像消去のサイクルを実施することが可能である。
【０００９】
本発明の別な実施態様には、画像再形成可能な媒体を含み、それに含まれるのは、
紙基材と、
フォトクロミック物質とであって、
ここでその媒体が可撓性であって２つの面を有し、そしてそのフォトクロミック物質がその２つの面の上にあってその２つの面のいずれをも画像再形成可能とし、
ここでその媒体が、カラーコントラストの有る状態およびカラーコントラストの無い状態を示すことが可能であり、
ここでその媒体の有する特性が、その媒体がカラーコントラストが無い状態を示しているときに、予め定められた画像に対応する画像形成用光線に露光させて、露光領域と非露光領域とを与えると、その露光領域と非露光領域との間にカラーコントラストが存在して、予め定められた画像に対応する一時的画像が形成され、それを可視時間の間、目視可能とするものであり、
ここでその媒体の有する特性が、その一時的画像を画像消去時間の間、屋内の周囲条件に暴露することによって、そのカラーコントラストの有る状態をカラーコントラストの無い状態へと変化させて、一時的画像を消去するもので、そのような条件としては以下の場合を全て含み、
（ｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇である場合、
（ｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で屋内の通常の明るさがある場合、および
（ｉｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇であるのと、周囲温度で屋内に通常の明るさがあるのとの両方である場合、そして、
ここでその媒体が、多数回の一時的画像形成と一時的画像消去のサイクルを実施することが可能である。
【００１０】
さらなる実施態様においては、予め定められた波長範囲（ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  ｓｃｏｐｅ）を有する画像形成用光線を受けるための画像再形成可能な媒体が提供され、その媒体に含まれるのが、
基材と、
複数の異なった形態の間を可逆的に変換することが可能なフォトクロミック物質であって、ここで１つの形態が、予め定められた波長範囲と重なる吸収スペクトルを有する物質と、
吸収極大を有する光吸収帯（ｌｉｇｈｔ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｂａｎｄ）を示す光吸収性物質であって、その光吸収帯がその１つの形態の吸収スペクトルと重なる物質と、
である。
【００１１】
本発明のまた別な実施態様は、予め定められた波長範囲を有する画像形成用光線を受けるための画像再形成可能な媒体が含まれ、その媒体に含まれるのが、
基材と、
複数の異なった形態の間を可逆的に変換することが可能なフォトクロミック物質であって、ここで１つの形態が、予め定められた波長範囲と重なる吸収スペクトルを有する物質と、
吸収極大を有する光吸収帯を示す光吸収性物質であって、その光吸収帯がその１つの形態の吸収スペクトルと重なる物質と、
であり、
ここでその媒体が、カラーコントラストの有る状態およびカラーコントラストの無い状態を示すことが可能であり、
ここでその媒体の有する特性が、その媒体がカラーコントラストが無い状態を示しているときに、予め定められた画像に対応する画像形成用光線に露光させて、露光領域と非露光領域とを与えると、その露光領域と非露光領域との間にカラーコントラストが存在して、予め定められた画像に対応する一時的画像が形成され、それを可視時間の間、目視可能とするものであり、
ここでその媒体の有する特性が、その一時的画像を画像消去時間の間、屋内の周囲条件に暴露することによって、そのカラーコントラストの有る状態をカラーコントラストの無い状態へと変化させて、一時的画像を消去するもので、そのような条件としては以下の場合を全て含み、
（ｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇である場合、
（ｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で屋内の通常の明るさがある場合、および、
（ｉｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇であるのと、周囲温度で屋内に通常の明るさがあるのとの両方である場合、そして、
ここでその媒体が、多数回の一時的画像形成と一時的画像消去のサイクルを実施することが可能である。
【００１２】
実施態様において、予め定められた波長範囲を有する画像形成用光線を受けるための画像再形成可能な媒体を調製するための方法を提供するが、その方法に含まれるのが、
媒体の一部として複数の異なった形態の間を可逆的に変換することが可能なフォトクロミック物質を組み込む工程であって、ここで１つの形態が、予め定められた波長範囲と重なる吸収スペクトルを有する、工程と、
媒体の一部として吸収極大を有する光吸収帯を示す光吸収性物質を組み込む工程であって、その光吸収帯がその１つの形態の吸収スペクトルと重なる物質である、工程と、
であり、
ここでその媒体が、カラーコントラストの有る状態およびカラーコントラストの無い状態を示すことが可能であり、
ここでその媒体の有する特性が、その媒体がカラーコントラストが無い状態を示しているときに、予め定められた画像に対応する画像形成用光線に露光させて、露光領域と非露光領域とを与えると、その露光領域と非露光領域との間にカラーコントラストが存在して、予め定められた画像に対応する一時的画像が形成され、それを可視時間の間、目視可能とするものであり、
ここでその媒体の有する特性が、その一時的画像を画像消去時間の間、屋内の周囲条件に暴露することによって、そのカラーコントラストの有る状態をカラーコントラストの無い状態へと変化させて、一時的画像を消去するもので、そのような条件としては以下の場合を全て含み、
（ｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇である場合、
（ｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で屋内の通常の明るさがある場合、および、
（ｉｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇であるのと、周囲温度で屋内に通常の明るさがあるのとの両方である場合、そして、
ここでその媒体が、多数回の一時的画像形成と一時的画像消去のサイクルを実施することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
「予め定められた画像（ｐｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｉｍａｇｅ）」および「一時的画像（ｔｅｍｐｏｒａｒｙ  ｉｍａｇｅ）」の中で使用されている「画像（ｉｍａｇｅ）」という用語は、人の目に写るようにしたいどのような表示であってもよく、この「画像」は、たとえば文字、写真（ｐｉｃｔｕｒｅ）、絵画（ｇｒａｐｈｉｃ）またはそれらの組合せなどであってよい。
【００１４】
「周囲温度（ａｍｂｉｅｎｔ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）」という用語は、約１５〜約３０℃の範囲の温度を指す。
【００１５】
本発明の方法には、基材およびフォトクロミック物質を含む画像再形成可能な媒体を提供することが含まれるが、ここでその媒体は、カラーコントラストの有る状態およびカラーコントラストの無い状態を示すことができる。その画像再形成可能な媒体を、予め定められた画像に対応する画像形成用光線に露光させて、露光領域と非露光領域とを与えるが、ここで、露光領域と非露光領域との間にカラーコントラストが存在して、予め定められた画像に対応する一時的画像を裸眼で目視可能とする。
【００１６】
その一時的画像を消去するために、本発明の方法では、その一時的画像を画像消去時間の間、屋内の周囲条件に置くことによって、カラーコントラストのある状態をカラーコントラストの無い状態に変化させて、画像消去装置を使用することなく、その一時的画像を消去するが、ここで、その一時的画像は、観察者がその一時的画像を見るのに充分な可視時間の間は目視可能であるが、ここで、その可視時間は、場合によっては、本明細書において一時的画像形成および一時的画像消去と記述する手順を多数回繰り返して、その媒体の中で一時的画像形成および一時的画像消去のさらなるサイクルを多数回繰り返して実施するような特徴を可能とする範囲に限定する。実施態様においては、この画像再形成可能な媒体は、「自己消去性（ｓｅｌｆ−ｅｒａｓｉｎｇ）」と考えてよい。
【００１７】
画像形成用光線は、単一波長または波長帯を有する、各種適切な予め定められた波長範囲（ｐｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  ｓｃｏｐｅ）とすることができる。実施態様においては、この画像形成用光線は、紫外光線波長範囲約２００ｎｍ〜約４７５ｎｍ、特に３６５ｎｍの単一波長かまたは約３６０ｎｍ〜約３７０ｎｍの波長帯から選択される、単一波長または狭い波長帯を有する紫外光線である。それぞれの一時的画像形成では、画像再形成可能な媒体を、約１０ミリ秒〜約５分、特に約３０ミリ秒〜約１分の範囲の時間範囲で、画像形成用光線に露光させる。画像形成用光線の強度範囲は、約０．１ｍＷ／ｃｍ２〜約１００ｍＷ／ｃｍ２、特に約０．５ｍＷ／ｃｍ２〜約１０ｍＷ／ｃｍ２である。
【００１８】
実施態様においては、予め定められた画像に対応する画像形成用光線は、たとえば、コンピュータによって発光ダイオード（ＬＥＤ）アレイスクリーン上に発生させることが可能であり、ＬＥＤスクリーンの上に媒体を好適な時間置くことによって、画像再形成可能な媒体の上に、その一時的画像を形成させる。たとえば３９６ｎｍのＵＶ・ＬＥＤアレイは、カナダ国オンタリオ州ミシソーガ（Ｍｉｓｓｉｓｓａｕｇａ，ＯＮ，Ｃａｎａｄａ）のエクスホ（ＥＸＦＯ）で製造されている。予め定められた画像に対応する画像形成用光線を発生させるのに適したまた別な方法としては、ＵＶラスタ・アウトプット・スキャナ（ＵＶ  Ｒａｓｔｅｒ  Ｏｕｔｐｕｔ  Ｓｃａｎｎｅｒ、ＲＯＳ）を使用する方法がある。
【００１９】
観察者に目視可能とする一時的画像を与えるためのカラーコントラストは、たとえば、２種、３種またはそれより多くの異なったカラーの間のコントラストとすることができる。「カラー（ｃｏｌｏｒ）」という用語には、いくつかの側面たとえば色相、明度、および彩度などが含まれ、ここで、２つのカラーが少なくとも１つの側面で異なっていれば、１つのカラーを他のカラーから区別することができる。たとえば、２つのカラーが同じ色相と彩度とを有しているが、明度に違いがある場合には、異なったカラーとみなしうる。その一時的画像が裸眼で目視可能になりさえすれば、カラーコントラストを作るために、どのようなカラー（たとえば、レッド、ホワイト、ブラック、グレー、イエロー、パープルなど）を用いてもよい。実施態様においては、例示的に次のようなカラーコントラストが使用できる。すなわち、ホワイトの背景の上のパープルの一時的画像、ホワイトの背景の上のイエローの一時的画像、ライトパープルの背景の上のダークパープルの一時的画像、およびダークパープルの背景の上のライトパープルの一時的画像等である。
【００２０】
実施態様においては、可視時間の間にカラーコントラストを変化させる（たとえば、薄くする）ことも可能であるが、「カラーコントラスト（ｃｏｌｏｒ  ｃｏｎｔｒａｓｔ）」という用語は、可視時間の間にカラーコントラストが変化しようと一定であろうとには関係なく、観察者に一時的画像が認識されるに充分であるような、各種程度の異なるカラーコントラストが含まれる。
【００２１】
一時的画像の可視時間は、たとえば約１時間〜約５日、または約３時間〜約２４時間、さらには約５時間〜約２４時間である。実施態様においては、一時的画像の（カラーコントラストの低下が原因の）退色は、本明細書に記載した可視時間の中でも認められるが、可視時間とは、その一時的画像が裸眼で認識できなくなるまでの時間を指しているのである。
【００２２】
屋内の周囲条件を構成しているのは、周囲温度で暗闇である場合、または周囲温度で屋内に通常の明るさがある場合、または周囲温度で暗闇であるのと周囲温度で屋内に通常の明るさがあるのとの両方がある場合である。屋内の通常の明るさとは、たとえば、典型的な事務室の明るさで、その屋内の通常の明るさが完全に人工的な明るさ（たとえば、白熱電球および／または蛍光電球からの光）であってもよいし、あるいは、ガラス窓を通して入ってくる日光だけでもよいし、あるいは、人工光線と窓ガラスからの日光を合わせたものであってもよい。屋内の周囲条件が周囲温度で暗闇である場合、「暗闇（ｄａｒｋｎｅｓｓ）」という用語は、事務所の電灯を消した場合や、（たとえば窓がなかったり、日没後であったり、窓のカーテンやブラインドが閉められていたりして）室内に日光が少量しか入ってこないような状態を指している。この「暗闇」という用語にはさらに、事務所の電灯は消灯されているが、窓からは「町の灯り（ｃｉｔｙ  ｌｉｇｈｔ）」が流れ込んでくるような、夜間の状態も含まれる。本発明の方法の実施態様においては、一時的画像を有する画像再形成可能な媒体を、たとえば約１時間〜約５日、あるいは約３時間〜約２４時間の範囲の画像消去時間の間、屋内の周囲条件に暴露する。実施態様においては、一時的画像は典型的には、屋内の周囲条件下では可視時間全体にわたって残るので、その画像消去時間には可視時間も含まれる。たとえば、一時的画像が５時間にわたって目視可能であるとすると、その画像消去時間は、５時間を加えた値となる。実施態様においては、その画像消去時間は、可視時間にさらにたとえば少なくとも３０分、または約１時間〜約２４時間を加えたものとなる。
【００２３】
本発明の方法および本発明の画像再形成可能な媒体の実施態様において、一時的画像の消去は、次のいずれかによって起きる。すなわち、（ｉ）露光領域（すなわち画像形成用光線で露光した領域）のカラーを、非露光領域（すなわち、画像形成用光線に露光していない領域）のカラーに変化させること、（ｉｉ）非露光領域のカラーを露光領域のカラーに変化させること、または、（ｉｉｉ）露光領域のカラーと非露光領域のカラーとを、露光領域のカラーおよび非露光領域のカラーのいずれとも異なる、同一のカラーに変化させること、によって起きる。
【００２４】
フォトクロミック物質はフォトクロミズムを示すが、その現象は、電磁線を吸収することによって、異なった吸収スペクトルを有する２つの形態の間で、一方向または双方向に誘導される化学種の可逆性の転位である。第１の形態は熱力学的に安定であるが、それに光を吸収させることによって誘導して、第２の形態に変換することができる。第２の形態から第１の形態へ戻る反応は、たとえば、加熱または、光の吸収によって起こすことができる。フォトクロミック物質の実施態様にはさらに、可逆性の転位を３種以上の形態の間で起こすことが可能であるならば、３種またはそれ以上の形態の間における化学種の可逆性の転位も含まれる。フォトクロミック物質は、１種、２種、３種またはそれ以上の異なったタイプのフォトクロミック物質から構成することができるが、ここで「タイプ（ｔｙｐｅ）」という用語は、可逆的に相互変換可能な形態のそれぞれのファミリーを指し、たとえば、スピロピランとその異性体のメロシアニンはまとめてフォトクロミック物質の１つのタイプを形成する（１ファミリーと呼ぶこともある）。特に断らない限り、「フォトクロミック物質（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ｍａｔｅｒｉａｌ）」という用語は、その形態いかんに関わらず、フォトクロミック物質のすべての分子を指す。たとえば、そのフォトクロミック物質がスピロピラン／メロシアニンのような単一のタイプの場合には、その瞬間瞬間で、フォトクロミック物質の分子が完全にスピロピランであったり、完全にメロシアニンであったり、あるいはスピロピランとメロシアニンの混合物であったりしてもよい。実施態様においては、フォトクロミック物質のそれぞれのタイプで、１つの形態が無色または淡色であり、他の形態が異なったカラーを有している。
【００２５】
２種またはそれ以上のタイプのフォトクロミック物質が存在する場合には、それぞれのタイプが、フォトクロミック物質の全部のタイプの重量を基準にして、たとえば約５％〜約９０％の範囲の重量で、均等または不均等に存在していてよい。
【００２６】
実施態様において、フォトクロミック物質はさらにサーモクロミックである、すなわちサーモクロミズムを示すものであってもよいが、それは、熱的に誘導される可逆性の変色である。
【００２７】
好適なフォトクロミック物質なら何を使用してもよいが、特に有用なのは有機フォトクロミック物質である。好適なフォトクロミック物質の例を挙げれば、たとえばスピロピラン類やその関連の化合物のように、ヘテロサイクリック部分の開裂が起きる化合物，たとえばヒドラジン化合物やアリールジスルフィド化合物のように、ホモサイクリック部分の開裂が起きる化合物，たとえばアゾ化合物、スチルベン化合物などのようにシス−トランス異性化が起きる化合物，たとえばフォトクロミックキニーネ類のようにプロトントランスファまたはグループトランスファ光互変異性が起きる化合物，たとえばビオロゲン類などのように、電子移動によるフォトクロミズムが起きる化合物，その他がある。
【００２８】
本明細書で説明するように、フォトクロミック物質は、いくつかの形態で存在することが可能であって、本明細書ではそれぞれのタイプのフォトクロミック物質について、説明のための構造式を示してそれらの形態を説明する。本明細書で説明する化学構造では、フォトクロミック物質の１つの形態は典型的には、無色または淡色（たとえば、ペールイエロー）であるのに対して、他の形態は典型的には、別のカラー（たとえば、レッド、ブルー、またはパープル）を有していて、本明細書ではそれを「異なったカラーである（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｌｙ  ｃｏｌｏｒｅｄ）」との言い方をする。
【００２９】
フォトクロミック物質の好適例を挙げれば、次の一般式を有するスピロピラン化合物およびその類似化合物がある（閉環している形態が無色／淡色となりやすく、開環している形態が異なったカラーになりやすい）。
【００３０】
【化１】
2005316482.tif 000002
【００３１】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ他とは独立して、（それらに限定される訳ではないが）、水素、好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約２０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約２０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約１０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約１０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上のＲ基（すなわち、Ｒ１からＲ１３までの基）が互いに結合して環を形成することもできる。
【００３２】
Ｘは酸素原子（Ｏ）または硫黄原子（Ｓ）とすることができる。ＹはＣＨ基、窒素原子（Ｎ）またはリン原子（Ｐ）とすることができる。ＸがＯでＹがＣＨの化合物は、スピロピラン類として知られている。この場合、閉環した形態の異性体がスピロピラン化合物と呼ばれ、それに対して、開環している形態の異性体がメロシアニン化合物と呼ばれている。ＸがＯでＹがＮの化合物は、スピロオキサジン類として知られている。ＸがＳでＹがＣＨの化合物は、スピロチオピラン類として知られている。
【００３３】
スピロピラン類の例を挙げれば、一般式Ｉで表されるスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン］（ここで、１’、３’、４’、５’、６’、７’、３、４、５、６、７、および８位の１つまたは複数に置換基が存在していてもよい）、一般式ＩＩで表されるスピロインドリノナフトピラン（ここで、１、３、４、５、６、７、１’、２’、５’、６’、７’、８’、９’または１０’位の１つまたは複数に置換基が存在していてもよい）、一般式ＩＩＩで表されるアザ−スピロインドリノピラン（ここで１、３、４、５、６、７、１’、２’、５’、６’、７’、８’、および９’位の１つまたは複数に置換基が存在していてもよい）などがある。
【００３４】
【化２】
2005316482.tif 000003
【００３５】
スピロオキサジン類の例を挙げれば、一般式ＩＶで表されるスピロ［インドリン−２，３’−［３Ｈ］−ナフト［２，１−ｂ］−１，４−オキサジン］（ここで、１、３、４、５、６、７、１’、２’、５’、６’、７’、８’、９’、または１０’位の１つまたは複数に置換基が存在していてもよい）、一般式Ｖで表されるスピロ［２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−２，２’−インドリン］（ここで３、５、６、７、８、１’、３’、４’、５’、６’、および７’位の１つまたは複数に置換基が存在していてもよい）、などがある。
【００３６】
スピロチオピラン類の例を挙げれば、一般式ＶＩで表されるスピロ［２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−２，２’−インドリン］（ここで、１’、３’、４’、５’、６’、７’、３、４、５、６、７、および８位の１つまたは複数に置換基が存在していてもよい）などがある。
【００３７】
【化３】
2005316482.tif 000004
【００３８】
上記のスピロピラン類、スピロオキサジン類およびスピロチオピラン類のすべての例において、置換基の例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３について述べたものと同じである。
【００３９】
スピロピラン類、スピロオキサジン類、およびスピロチオピラン類の上の、たとえばアミノ、アルコキシなどの電子供与性置換基や、たとえばニトロやシアンのような電子吸引性置換基を、フォトクロミック物質の開環の形態におけるカラー、さらには閉環の形態における吸収スペクトルに効果が出るように、調節することができる。スピロピラン類、スピロオキサジン類、およびスピロチオピラン類の中央部分の上、またはそれに付いているアルキル基またはアリール基の上の置換基もまた、フォトクロミック物質の開環の形態におけるカラーに影響を与えるが、左側の環の上の置換基による影響に比較すればその程度は低い。さらに、置換基を調節することによって、その化合物の各種液体や樹脂への溶解性に影響を与えることができる。たとえば１６個または１８個の炭素原子を有すような、長鎖の炭化水素を有する置換基があると、炭化水素への溶解性が上がる。たとえば、スルホネート基およびカルボキシレート基は水への溶解性を向上させることができる。
【００４０】
スピロピラン類、スピロオキサジン類およびスピロチオピラン類の具体的な例を挙げれば、１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］、１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−５’−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］、１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−シアノ−スピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］、１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−８−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］、１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロ，８−メトキシ−スピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］、１’，３’−ジヒドロ−１’−デシル−，３’，３’−ジメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］、１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチルスピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］−［１，４］オキサジン］、１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−５−ニトロスピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］−［１，４］オキサジン］、１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−５，６’−ジニトロ−スピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］−［１，４］オキサジン］、１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−５−メトキシ，５’−メトキシ−スピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］−［１，４］オキサジン］、１，３−ジヒドロ−１−エチル−３，３−ジメチル−５’−ニトロスピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］−［１，４］オキサジン］、１，３’，３’−トリメチルスピロ［２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−２，２’−インドリン］などがある。
【００４１】
スピロピラン類の合成の代表的な方法は、容易に入手可能なフィッシャー塩基（Ｆｉｓｃｈｅｒ’ｓ  ｂａｓｅ）をサリチルアルデヒド誘導体と縮合させる方法である。合成手段や参考文献を幅広く収載しているものとしては、Ｊ．Ｃ．クレイノ（Ｃｒａｎｏ）およびＲ．Ｊ．ジュリエルメティ（Ｇｕｇｌｉｅｌｍｅｔｔｉ）、『オーガニック・フォトクロミック・アンド・サーモクロミック・コンパウンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）』第１巻、「メイン・フォトクロミック・ファミリーズ（Ｍａｉｎ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｆａｍｉｌｉｅｓ）」（トピックス・イン・アプライド・ケミストリー（Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ））、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）（１９９９）、があり、そこにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００４２】
好適なフォトクロミック物質の別な種類としては、一般式に示すスチルベン類がある（シスの形態が無色／淡色となりやすく、トランスの形態が異なったカラーとなりやすい）。
【００４３】
【化４】
2005316482.tif 000005
【００４４】
ここで、２、３、４、５、６、２’、３’、４’、５’、および６’位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。好適な置換基の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）、好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。
【００４５】
スチルベン類の具体的な例を挙げれば、スチルベン（置換基なし）、３−メチルスチルベン、４−メトキシスチルベン、３−メトキシスチルベン、４−アミノスチルベン、４−フルオロスチルベン、３−フルオロスチルベン、４−クロロスチルベン、３−クロロスチルベン、４−ブロモスチルベン、３−ブロモスチルベン、３−ヨードスチルベン、４−シアノスチルベン、３−シアノスチルベン、４−アセチルスチルベン、４−ベンゾイルスチルベン、４−フェナシルスチルベン、４−ニトロスチルベン、３−ニトロスチルベン、３−ニトロ−３’−メトキシスチルベン、３−ニトロ−４−ジメチルアミノスチルベン、４，４’−ジニトロスチルベン、４−ニトロ−４’−メトキシスチルベン、４−ニトロ−３’−メトキシスチルベン、４−ニトロ−４’−アミノスチルベン、４−ニトロ−４’−ジメチルアミノスチルベン、α−メチルスチルベン、α，α’−ジメチルスチルベン、α，α’−ジフルオロスチルベン、α，α’−ジクロロスチルベン、２，４，６−トリメチルスチルベン、２，２’，４，４’，６、６’−ヘキサメチルスチルベン、などがある。スチルベン化合物はよく知られていて、たとえば下記のような文献の記載に従って調製することができる。Ｇ．Ｓ．ハモンド（Ｈａｍｍｏｎｄ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第８６巻、ｐ．３１９７（１９６４）、Ｗ．Ｇ．ハークストレーター（Ｈｅｒｋｓｔｒｏｅｔｅｒ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第８８巻、ｐ．４７６９（１９６６）、Ｄ．Ｌ．ベベリッジ（Ｂｅｖｅｒｉｄｇｅ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第８７巻、ｐ．５３４０（１９６５）、Ｄ．ジジョー（Ｇｅｇｉｏｕ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第９０巻、ｐ．３９０７（１９６８）、Ｄ．シュルテ−フローリンデ（Ｓｃｈｕｌｔｅ−Ｆｒｏｈｌｉｎｄｅ）ら、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）、第６６巻、ｐ．２４８６（１９６２）、Ｓ．マルキン（Ｍａｌｋｉｎ）ら、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）、第６８巻、ｐ．１１５３（１９６４）、Ｓ．マルキン（Ｍａｌｋｉｎ）ら、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）、第６６巻、ｐ．２４８２（１９６４）、Ｈ．ステジマイヤー（Ｓｔｅｇｅｍｅｙｅｒ）、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）、第６６巻、ｐ．２５５５（１９６２）、Ｈ．ガステン（Ｇｕｓｔｅｎ）ら、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．）、第１９６８巻、ｐ．３０９７（１９６８）、Ｄ．ジジョー（Ｇｅｇｉｏｕ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第９０巻、ｐ．１２（１９６８）、Ｋ．クルーガー（Ｋｒｕｇｅｒ）ら、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃ��ｅｍ．）、第６６巻、ｐ．２９３（１９６９）、およびＤ．シュルテ−フローリンデ（Ｓｃｈｕｌｔｅ−Ｆｒｏｈｌｉｎｄｅ）、アン（Ａｎｎ．）、第６１２巻、ｐ．１３８（１９５８）、これらそれぞれにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００４６】
フォトクロミズムを示す芳香族アゾ化合物としては下記の一般式に示すものがある（シスの形態は無色／淡色になりやすく、トランスの形態が異なったカラーとなりやすい）。
【００４７】
【化５】
2005316482.tif 000006
【００４８】
ここでＡｒ１およびＡｒ２はそれぞれ他から独立して、芳香族基からなる群より選択される。それらの芳香族基は置換されていてもよく、置換基の例を挙げれば（それらに限定される訳ではないが）、好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル置換基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。
【００４９】
フォトクロミックなアゾ化合物の例を挙げれば、アゾベンゼン、２−メトキシアゾベンゼン、２−ヒドロキシアゾベンゼン、３−メチルアゾベンゼン、３−ニトロアゾベンゼン、３−メトキシアゾベンゼン、３−ヒドロキシアゾベンゼン、４−ヨードアゾベンゼン、４−メチルアゾベンゼン、４−カルボメトキシアゾベンゼン、４−アセチルアゾベンゼン、４−カルボキシアゾベンゼン、４−シアノアゾベンゼン、４−エトキシアゾベンゼン、４−メトキシアゾベンゼン、４−ニトロアゾベンゼン、４−アセトアミドアゾベンゼン、４−ジメチルアミノアゾベンゼン、４−アミノアゾベンゼン、４−トリメチルアンモニウムアゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−４’−フェニルアゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−４’−ヒドロキシアゾベンゼン、４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）アゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−４’−ｐ−アミノフェニルアゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−４’−ｐ−アセトアミドフェニルアゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−４’−ｐ−アミノベンジルアゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−４’−マーキュリックアセテートアゾベンゼン、４−ヒドロキシアゾベンゼン、２−メチル−４−ヒドロキシアゾベンゼン、４−ヒドロキシ−４’−メチルアゾベンゼン、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシアゾベンゼン、２，２’−４’，６，６’−ペンタメチル−４−ヒドロキシアゾベンゼン、２，６−ジメチル−２’，４’，６’−トリクロロ−４−ヒドロキシアゾベンゼン、４−ヒドロキシ−４’−クロロアゾベンゼン、２，２’，４’，６’−テトラクロロ−４−ヒドロキシアゾベンゼン、３−スルホネート−４−ヒドロキシアゾベンゼン、２，２’−ジメトキシアゾベンゼン、３，３’−ジニトロアゾベンゼン、３，３’−ジメチルアゾベンゼン、４，４’−ジメチルアゾベンゼン、４，４’−ジメトキシアゾベンゼンなどがある。
【００５０】
ポリマ性のアゾ物質もまた、フォトクロミック物質として好適である。芳香族アゾ化合物はよく知られていて、たとえば下記のような文献の記載に従って調製することができる。Ａ．ナタンソン（Ｎａｔａｎｓｏｈｎ）ら、マクロモレキュールス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第２５巻、ｐ．２２６８（１９９２）；Ｇ．チンマーマン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第８０巻、ｐ．３５２８（１９５８）；Ｗ．Ｒ．ブロード（Ｂｒｏｄｅ）、「ザ・ロジャー・アダムス・シンポジウム（Ｔｈｅ  Ｒｏｇｅｒ  Ａｄａｍｓ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ）」、ｐ．８、ワイリー（Ｗｉｌｅｙ、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））、１９５５）；Ｄ．ジジョー（Ｇｅｇｉｏｕ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第９０巻、ｐ．３９０７（１９６８）；Ｓ．マルキン（Ｍａｌｋｉｎ）ら、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）、第６６巻、ｐ．２４８２（１９６２）；Ｄ．シュルテ−フローリンデ（Ｓｃｈｕｌｔｅ−Ｆｒｏｈｌｉｎｄｅ）、アン（Ａｎｎ．）、第６１２巻、ｐ．１３８（１９５８）；Ｅ．Ｉ．スターンズ（Ｓｔｅａｒｎｓ）、ジャーナル・オブ・ザ・オプティカル・ソサイエティ・オブ・アメリカ（Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏｃ．Ａｍｅｒ．）第３２巻、ｐ．３８２（１９４２）；Ｗ．Ｒ．ブロード（Ｂｒｏｄｅ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第７４巻、ｐ．４６４１（１９５２）；Ｗ．Ｒ．ブロード（Ｂｒｏｄｅ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第７５巻、ｐ．１８５６（１９５３）；Ｅ．フィッシャー（Ｆｉｓｃｈｅｒ）ら、ジャーナル・オブ・ケミカル・フィジックス（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．）、第２７巻、ｐ．３２８（１９５７）；Ｇ．ベッターマーク（Ｗｅｔｔｅｒｍａｒｋ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第８７巻、ｐ．４７６（１９６５）；Ｇ．ゲーバー（Ｇａｂｏｒ）ら、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）、第７２巻、ｐ．３２６６（１９６８）；Ｍ．Ｎ．インスコー（Ｉｎｓｃｏｅ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第８１巻、ｐ．５６３４（１９５９）；Ｅ．フィッシャー（Ｆｉｓｃｈｅｒ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第１９５９巻、ｐ．３１５９（１９５９）；Ｇ．ゲーバー（Ｇａｂｏｒ）ら、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）、第６６巻、ｐ．２４７８（１９６２）；Ｇ．ゲーバー（Ｇａｂｏｒ）ら、イスラエル・ジャーナル・オブ・ケミストリー（Ｉｓｒａｅｌ  Ｊ．Ｃｈｅｍ．）、第５巻、ｐ．１９３（１９６７）；Ｄ．ブロック（Ｂｕｌｌｏｃｋ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、��１９６５巻、ｐ．５３１６（１９６５）；Ｒ．ロブリアン（Ｌｏｖｒｉｅｎ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第８６巻、ｐ．２３１５（１９６４）；Ｊ．Ｈ．コリンズ（Ｃｏｌｌｉｎｓ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第８４巻、ｐ．４７０８（１９６２）、これらそれぞれにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００５１】
フォトクロミック物質として好ましいものとしてさらに、下記の一般式のベンゾおよびナフトピラン類（クロメン類）がある（閉環している形態が無色／淡色になりやすく、開環している形態が異なったカラーになりやすい）。
【００５２】
【化６】
2005316482.tif 000007
【００５３】
ここで、それらの１、２、３および４位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよく、ここで、その置換基およびＲ１およびＲ２は、それぞれ他とは独立して、芳香族基からなる群より選択される。それらの芳香族基は置換されていてもよく、置換基の例を挙げれば（それらに限定される訳ではないが）、好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル置換基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。
【００５４】
クロメン類の具体的な例としては、３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、２−メチル−７，７−ジフェニル−７Ｈ−ピラノ−［２，３−ｇ］−ベンゾチアゾール、２，２’−スピロアダマンチリデン−２Ｈ−ナフト−［１，２−ｂ］ピラン、が挙げられる。
【００５５】
クロメン類の合成については、以下の参考文献に詳細な記述がある。Ｐ．バンフィールド（Ｂａｍｆｉｅｌｄ）、『クロミック・フェノメナ、テクノロジカル・アプリケーションズ・オブ・カラー・ケミストリー（Ｃｈｒｏｍｉｃ  Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｃｏｌｏｒ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）』、ＲＳＣ、ケンブリッジ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ）、２００１；およびＪ．Ｃ．クレイノ（Ｃｒａｎｏ）およびＲ．Ｊ．ジュリエルメティ（Ｇｕｇｌｉｅｌｍｅｔｔｉ）、『オーガニック・フォトクロミック・アンド・サーモクロミック・コンパウンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）』第１巻、「メイン・フォトクロミック・ファミリーズ（Ｍａｉｎ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｆａｍｉｌｉｅｓ）」（トピックス・イン・アプライド・ケミストリー（Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ））、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９９、これらにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００５６】
下記の一般式のビスイミダゾール類もまたフォトクロミック物質として好適である（左側の形態が無色／淡色になりやすく、右側の形態が異なったカラーになりやすい）。
【００５７】
【化７】
2005316482.tif 000008
【００５８】
ここで、その２、４、５、２’、４’、および５’位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。置換基の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）、好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。
【００５９】
フォトクロミックなビスイミダゾール類の具体例を挙げれば、２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサフェニルビスイミダゾール、２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサ−ｐ−トリルビスイミダゾール、２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサ−ｐ−クロロフェニルビスイミダゾール、２，２’−ジ−ｐ−クロロフェニル−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ジ−ｐ−アニシル−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、などがある。ビスイミダゾール化合物は知られていて、たとえば下記のような文献の記載に従って調製することができる。Ｙ．サカイノ（Ｓａｋａｉｎｏ）、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ，パーキン・トランザクション・Ｉ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．Ｉ）、ｐ．１０６３（１９８３）、Ｔ．ハヤシ（Ｈａｙａｓｈｉ）ら、ブリテン・オブ・ザ・ケミカルソサイエティ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ）、第３３巻、ｐ．５６５（１９６０）、Ｔ．ハヤシ（Ｈａｙａｓｈｉ）ら、ジャーナル・オブ・ケミカル・フィジックス（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．）、第３２巻、ｐ．１５６８（１９６０）、Ｔ．ハヤシ（Ｈａｙａｓｈｉ）ら、ブリテン・オブ・ザ・ケミカルソサイエティ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ）、第３８巻、ｐ．２２０２（１９６５）、およびＤ．Ｍ．ホワイト（Ｗｈｉｔｅ）ら、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、第２９巻、ｐ．１９２６（１９６４）、これらそれぞれにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００６０】
スピロジヒドロインドリジン類および関連の系（テトラヒドロ−およびヘキサヒドロ−インドリジン）もまた、好適なフォトクロミック物質である。スピロジヒドロインドリジンの一般式を下に示す（閉環している形態が無色／淡色になりやすく、開環している形態が異なったカラーになりやすい）。
【００６１】
【化８】
2005316482.tif 000009
【００６２】
ここで、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４および１５位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。置換基の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）、好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。
【００６３】
フォトクロミックなスピロジヒドロインドリジン類の具体例を挙げれば、たとえば、４，５−ジカルボメトキシ−３Ｈ−ピラゾール−（３−スピロ−９）−フルオレン、１’Ｈ−２’，３’−６−トリカルボメトキシ−スピロ（フルオライン（ｆｌｕｏｒｉｎｅ）−９−１’−ピロロ［１，２−ｂ］−ピリダジン］、１’Ｈ−２’，３’−ジシアノ−７−メトキシ−カルボニル−スピロ［フルオライン−９，１’−ピロロ−［１，２−ｂ］ピリジンなどがある。
【００６４】
スピロジヒドロインドリジン類の合成については、たとえば次の文献に詳細な記述がある。Ｊ．Ｃ．クレイノ（Ｃｒａｎｏ）およびＲ．Ｊ．ジュリエルメティ（Ｇｕｇｌｉｅｌｍｅｔｔｉ）、『オーガニック・フォトクロミック・アンド・サーモクロミック・コンパウンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）』第１巻、「メイン・フォトクロミック・ファミリーズ（Ｍａｉｎ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｆａｍｉｌｉｅｓ）」（トピックス・イン・アプライド・ケミストリー（Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ））、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９９、そこにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００６５】
次式のフォトクロミックなキノン類もある（左側の形態が無色／淡色になりやすく、右側の形態が着色しやすい）。
【００６６】
【化９】
2005316482.tif 000010
【００６７】
ここで、その１、２、３、４、５、６および７位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。置換基およびＲ部分の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。実施態様においては、Ｒ部分が水素である。
【００６８】
フォトクロミックなキノン類の具体例としては、たとえば、１−フェノキシ−２，４−ジオキシアントラキノン、６−フェノキシ−５，１２−ナフタセンキノン、６−フェノキシ−５，１２−ペンタセンキノン、１，３−ジクロロ−６−フェノキシ−７，１２−フタロイルピレン、などが挙げられる。
【００６９】
フォトクロミックなキノン類の合成については、たとえば次の文献に詳細な記述がある。Ｊ．Ｃ．クレイノ（Ｃｒａｎｏ）およびＲ．Ｊ．ジュリエルメティ（Ｇｕｇｌｉｅｌｍｅｔｔｉ）、『オーガニック・フォトクロミック・アンド・サーモクロミック・コンパウンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）』第１巻、「メイン・フォトクロミック・ファミリーズ（Ｍａｉｎ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｆａｍｉｌｉｅｓ）」（トピックス・イン・アプライド・ケミストリー（Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ））、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９９、そこにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００７０】
下記の式のペリミジンスピロシクロヘキサジエノン類は、フォトクロミック物質として好適である（左側の形態が無色／淡色になりやすく、右側の形態が異なったカラーになりやすい）。
【００７１】
【化１０】
2005316482.tif 000011
【００７２】
ここで、その１、２、３、４、５、６、７および８位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。置換基およびＲ部分の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。実施態様においては、Ｒ部分が水素である。
【００７３】
フォトクロミックなペリミジンスピロシクロヘキサジエノン類の具体例を挙げれば、たとえば、２，３−ジヒドロ−２−スピロ−４’−（２’，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサジエン−２’，５’−オン）−ペリミジン、１−メチル−２，３−ジヒドロ−２−スピロ−４’−（２’，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサジエン−２’，５’−オン）−ペリミジン、２，３−ジヒドロ−２−スピロ−４’−［（４Ｈ）−２’−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１’−オン］ペリミジン、５，７，９−トリメチル−２，３−ジヒドロ−２−スピロ−４’−（２’，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサジエン−２’，５’−オン）−ピリド−［４，３，２，ｄ，ｅ］キナゾリン、などがある。
【００７４】
フォトクロミックなペリミジンスピロシクロヘキサジエノン類の合成については、たとえば次の文献に詳細な記述がある。Ｊ．Ｃ．クレイノ（Ｃｒａｎｏ）およびＲ．Ｊ．ジュリエルメティ（Ｇｕｇｌｉｅｌｍｅｔｔｉ）、『オーガニック・フォトクロミック・アンド・サーモクロミック・コンパウンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）』第１巻、「メイン・フォトクロミック・ファミリーズ（Ｍａｉｎ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｆａｍｉｌｉｅｓ）」（トピックス・イン・アプライド・ケミストリー（Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ））、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９９、そこにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００７５】
次式のフォトクロミックなビオロゲン類もある（左側の形態が無色／淡色になりやすく、右側の形態が異なったカラーになりやすい）。
【００７６】
【化１１】
2005316482.tif 000012
【００７７】
ここで、その１、２、３、４、１’、２’、３’および４’位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。置換基およびＲ部分の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。実施態様においては、Ｒ部分が水素である。
【００７８】
Ｘの部分は、対イオンとして機能して、ビピリジニウムカチオンのプラスの電荷を打ち消すために必要な、各種のアニオンとすることができる。このＸの部分は、たとえば、フルオリド、クロリド、ブロミドおよびヨードイオンのようなハロゲンアニオンや、トシレート、トリフレートおよびその他のアニオンとすることができる。
【００７９】
フォトクロミックなビオロゲン類の具体例としては、たとえば、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−４，４’−ビピリジニウムジクロリド、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジブロミド、Ｎ−フェニル，Ｎ’−メチル−４，４，−ビピリジニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００８０】
フォトクロミックなビオロゲン類の合成については、たとえば次の文献に詳細な記述がある。Ｊ．Ｃ．クレイノ（Ｃｒａｎｏ）およびＲ．Ｊ．ジュリエルメティ（Ｇｕｇｌｉｅｌｍｅｔｔｉ）、『オーガニック・フォトクロミック・アンド・サーモクロミック・コンパウンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）』第１巻、「メイン・フォトクロミック・ファミリーズ（Ｍａｉｎ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｆａｍｉｌｉｅｓ）」（トピックス・イン・アプライド・ケミストリー（Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ））、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９９、そこにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００８１】
次式で表されるフルギド類およびフルギミド類も、フォトクロミック物質として適している（開環している形態が無色／淡色になりやす、閉環している形態が異なったカラーとなりやすい）。
【００８２】
【化１２】
2005316482.tif 000013
【００８３】
ここで、その１、２、３、４、５および６位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。置換基およびＲ部分の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。実施態様においては、Ｒ部分が水素である。
【００８４】
フルギド類の具体例としては、１−（ｐ−メトキシフェニル）−エチリデン（イソプロピリデン）無水コハク酸、２−［１−（２，５−ジメチル−３−フリル）−２−メチルプロピリデン］−３−イソプロピリデン無水コハク酸、（１，２−ジメチル−４−イソプロピル−５−フェニル）−３−ピリルエチリデン（イソプロピリデン）無水コハク酸、などが挙げられる。
【００８５】
フォトクロミックなフルギド類の合成については、たとえば次の文献に詳細な記述がある。Ｊ．Ｃ．クレイノ（Ｃｒａｎｏ）およびＲ．Ｊ．ジュリエルメティ（Ｇｕｇｌｉｅｌｍｅｔｔｉ）、『オーガニック・フォトクロミック・アンド・サーモクロミック・コンパウンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）』第１巻、「メイン・フォトクロミック・ファミリーズ（Ｍａｉｎ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｆａｍｉｌｉｅｓ）」（トピックス・イン・アプライド・ケミストリー（Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ））、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９９、そこにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００８６】
次式で表されるジアリールエテン類および関連化合物も、フォトクロミック物質として適している（開環している形態が無色／淡色になりやすく、閉環している形態が異なったカラーとなりやすい）。
【００８７】
【化１３】
2005316482.tif 000014
【００８８】
ここで、その１、２、３、４、１’、２’、３’および４’位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。置換基の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）、好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。
【００８９】
ジアリールエチレン類の具体例を挙げれば、１，２−ビス−（２，４−ジメチルチオフェン−３−イル）ペルフルオロシクロペンテン、１，２−ビス−（３，５−ジメチルチオフェン−３−イル）ペルフルオロシクロペンテン、１，２−ビス−（２，４−ジフェニルチオフェン−３−イル）ペルフルオロシクロペンテン、などがある。
【００９０】
フォトクロミックなアリールエテン類の合成は公知であって、たとえば次の文献に詳細な記述がある。Ｊ．Ｃ．クレイノ（Ｃｒａｎｏ）およびＲ．Ｊ．ジュリエルメティ（Ｇｕｇｌｉｅｌｍｅｔｔｉ）、『オーガニック・フォトクロミック・アンド・サーモクロミック・コンパウンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）』第１巻、「メイン・フォトクロミック・ファミリーズ（Ｍａｉｎ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｆａｍｉｌｉｅｓ）」（トピックス・イン・アプライド・ケミストリー（Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ））、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９９、そこにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００９１】
下記の式のトリアリールメタン類は、フォトクロミック物質として好適である（左側の形態が無色／淡色になりやすく、右側の形態が異なったカラーになりやすい）。
【００９２】
【化１４】
2005316482.tif 000015
【００９３】
ここで、１、２、３、４、５、６、７、１’、２’、３’、４’、５’、および６’位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。置換基およびＲ部分の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。実施態様においては、Ｒ部分が水素である。
【００９４】
トリアリールメタン類の具体例には、下記の化合物Ｘ、ＸＩおよびＸＩＩが挙げられる。
【００９５】
【化１５】
2005316482.tif 000016
【００９６】
トリアリールメタン類の合成については、たとえば、Ｈ．タロ（Ｔａｒｏ）、Ｍ．コド（Ｋｏｄｏ）、ブリテン・オブ・ザ・ケミカルソサイエティ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ）、第３８巻、第１２号、ｐ．２２０２（１９６５）に記載がある。そこにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【００９７】
下記の式のアニル類および関連化合物は、フォトクロミック物質として好適である（左側の形態が無色／淡色になりやすく、右側の形態が異なったカラーになりやすい）。
【００９８】
【化１６】
2005316482.tif 000017
【００９９】
ここで、その１、２、３、４、５、６、７、８および９位には、場合によっては、１種、２種、３種またはそれ以上の置換基が存在していてもよい。置換基の例を挙げれば、（それらに限定される訳ではないが）、好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルで、環状アルキル基たとえばシクロプロピル、シクロヘキシルなどを含み、また、不飽和アルキル基たとえばビニル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）、アリル（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−）、プロピニル（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２−）などを含む、アルキル；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリール；好ましくは約７個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは約７個〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル；シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。アルキル、アリール、およびアリールアルキル基はさらに、以下のような基で置換されていてもよく、たとえば、シリル基；ニトロ基；シアノ基；ハライド原子、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード、およびアスタチド；１級、２級、および３級アミンを含むアミン基；ヒドロキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルコキシ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基；好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは１個〜約２０個の炭素原子を有するアルキルチオ基；好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約６個〜約２０個の炭素原子を有するアリールチオ基；アルデヒド基；ケトン基；エステル基；アミド基；カルボン酸基；スルホン酸基；などである。さらに、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。
【０１００】
アニル類および関連化合物の具体例としては、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶなどの分子が挙げられる。
【０１０１】
【化１７】
2005316482.tif 000018
【０１０２】
フォトクロミックなアニル類は公知であって、その合成法については、たとえば、下記の文献に記載がある。Ｋ．コウナツキ（Ｋｏｗｎａｃｋｉ）、Ｌ．カツマレク（Ｋａｃｚｍａｒｅｋ）、Ａ．グラボウスカ（Ｇｒａｂｏｗｓｋａ）、ケミカル・フィジックス・レターズ（Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第２１０巻、ｐ．３７３（１９９３）；Ｍ．Ｓ．Ｍ．ラワット（Ｒａｗａｔ）、Ｓ．マル（Ｍａｌ）、Ｇ．パント（Ｐａｎｔ）、カレント・サイエンス（Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第５８巻、ｐ．７９６（１９８９）；Ｐ．Ｆ．バルバラ（Ｂａｒｂａｒａ）、Ｐ．Ｍ．レンツェピス（Ｒｅｎｔｚｅｐｉｓ）、Ｌ．Ｅ．ブラス（Ｂｒｕｓ）、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第１０２巻、ｐ．２７８６（１９８０）、これらにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
【０１０３】
場合によってはバインダを存在させる。バインダの役目は、対象としている基材の上にフォトクロミック物質を膜または層として保持するための懸濁媒体の働きである。バインダとして望ましい性質は、機械的な可撓性、強靱さ、および光学的な透明性の内のいずれかまたはその全てである。実施態様においては、バインダは、高度に結晶性であったり光散乱性であったりしてはならず、それによって、画像形成用光線がフォトクロミック物質に画像形成することが可能となり、そしてその一時的画像が充分なコントラストを持つことになる。さらに実施態様においては、バインダは、基材から除去されることのないような固形で、非揮発性の物質である。
【０１０４】
たとえばポリマ物質のような、適切なバインダならば何を使用してもよい。バインダとして使用可能なポリマ物質の例を挙げれば、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、ポリアリールスルホン類、ポリアリールエーテル類、ポリオレフィン類、ポリアクリレート類、ポリビニル誘導体、セルロース誘導体、ポリウレタン類、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリエステル類、シリコーン樹脂、およびエポキシ樹脂などがある。たとえばポリスチレン−アクリロニトリル、ポリエチレン−アクリレート、塩化ビニリデン−塩化ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニリデン、スチレン−アルキド樹脂などのコポリマ物質もまた、好適なバインダ物質の例である。そのコポリマは、ブロックコポリマ、ランダムコポリマ、交互コポリマなどであってよい。
【０１０５】
バインダとして使用できるポリカーボネート類の例を挙げれば、ポリ（ビスフェノール−Ａ−カーボネート）、およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンとジエチレングリコールビスクロロホーメートとを縮合させることにより得られるポリエーテルカーボネート類などがある。
【０１０６】
バインダとして使用できるポリスチレン類の例を挙げれば、ポリスチレン、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（メチルスチレン）などがある。
【０１０７】
バインダとして使用できるポリオレフィン類の例を挙げれば、ポリクロロプレン、ポリエチレン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリイソプレンなどや、エチレンのコポリマ、たとえば、ポリ（エチレン／アクリル酸）、ポリ（エチレン／アクリル酸エチル）、ポリ（エチレン／メタクリル酸）、ポリ（エチレン／プロピレン）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリ（エチレン／ビニルアルコール）、ポリ（エチレン／無水マレイン酸）などがある。
【０１０８】
バインダとして使用できるポリアクリレート類の例を挙げれば、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル）、ポリ（メタクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル）、ポリ（メタクリル酸イソブチル）、ポリ（メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｎ−ヘキシル）、ポリ（メタクリル酸ｎ−デシル）、ポリ（メタクリル酸ラウリル）、ポリ（メタクリル酸ヘキサデシル）、ポリ（メタクリル酸イソボルニル）、ポリ（メタクリル酸イソプロピル）、ポリ（メタクリル酸イソデシル）、ポリ（メタクリル酸イソオクチル）、ポリ（メタクリル酸ネオペンチル）、ポリ（メタクリル酸オクタデシル）、ポリ（メタクリル酸オクチル）、ポリ（メタクリル酸ｎ−プロピル）、ポリ（メタクリル酸フェニル）、ポリ（メタクリル酸ｎ−トリデシル）、さらには対応するアクリル酸エステルポリマなどがある。その他の例を挙げれば、ポリ（アクリルアミド）、ポリアクリル酸、ポリ（アクリロニトリル）、ポリ（アクリル酸ベンジル）、ポリ（メタクリル酸ベンジル）、ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ（トリエチレングリコールジメタクリレート）などがある。これらの物質で市販されているものとしては、アクリル酸およびメタクリル酸エステルポリマ、たとえばいずれもローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から供給されるアクリロイド（ＡＣＲＹＬＯＩＤ，商標）Ａ１０およびアクリロイド（ＡＣＲＹＬＯＩＤ，商標）Ｂ７２のアクリル酸およびアルファ−アクリル酸のエステル誘導体重合物や、デュポン・カンパニー（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から供給される、ルサイト（ＬＵＣＩＴＥ，商標）４４、ルサイト（ＬＵＣＩＴＥ，商標）４５およびルサイト（ＬＵＣＩＴＥ，商標）４６のメタクリル酸ブチル重合物などが挙げられる。
【０１０９】
バインダとして使用できるポリビニル誘導体の例を挙げれば、ポリビニルアルコール、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ塩化ビニル、ポリ（ビニルブチラール）、ポリフッ化ビニル、ポリ（ビニルピリジン）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ステアリン酸ビニル）などがある。市販されているポリビニル誘導体としては、塩素化ゴムの、たとえばハーキュレス・パウダー・カンパニー（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から供給されるパーロン（ＰＡＲＬＯＮ，商標）、ポリ塩化ビニルとポリ酢酸ビニルとのコポリマの、たとえばベークライト・コーポレーション（Ｂａｋｅｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）で製造されているビニライト（Ｖｉｎｙｌｉｔｅ）ＶＹＨＨおよびＶＭＣＨ、アルキド樹脂の、たとえばゼネラル・エレクトリック・カンパニー（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏ．）で製造されているグリプタル（ＧＬＹＰＴＡＬ，商標）２４６９などが挙げられる。
【０１１０】
バインダとして使用できるセルロース誘導体の例を挙げれば、セルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロピオネート、セルローストリアセテート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロースなどがある。
【０１１１】
バインダとして使用できるポリウレタン類の例を挙げれば、脂肪族および芳香族ポリウレタン類の、たとえばネオレジンズ・インコーポレーテッド（ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ  Ｉｎｃ．）で製造されている、ネオレッツ（ＮＥＯＲＥＺ，商標）９６６、ネオレッツ（ＮＥＯＲＥＺ，商標）Ｒ−９３２０など、ポリウレタン類のポリエーテル類およびポリカーボネート類とのコポリマ、たとえば米国マサチューセッツ州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ，ＵＳＡ）のサーマディックス（Ｔｈｅｒｍａｄｉｃｓ）で製造されているテコセン（ＴＨＥＣＯＴＨＡＮＥ，登録商標）、カルボセン（ＣＡＲＢＯＴＨＡＮＥ，登録商標）、テコフィリック（ＴＥＣＨＰＨＹＬＩＣ，登録商標）、バイエル（Ｂａｙｅｒ）で製造されている、ベイジュール（ＢＡＹＤＵＲ，登録商標）およびベイフィット（ＢＡＹＦＩＴ，登録商標）、ベイフレックス（ＢＡＹＦＬＥＸ，登録商標）およびベイテック（ＢＡＹＴＥＣ，登録商標）ポリウレタンポリマなどがある。
【０１１２】
バインダとして使用できるポリアミド類の例を挙げれば、ナイロン６、ナイロン６６、タクテル（ＴＡＣＴＥＬ，商標）（これはデュポン（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ）の登録商標である）、変性ポリアミド類のたとえば、三井化学（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）からのアーレン（ＡＲＬＥＮ，商標）や、トーロン（ＴＯＲＬＯＮ，登録商標）がある。
【０１１３】
バインダとして使用できるポリエステル類の例を挙げれば、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）などがある。
【０１１４】
バインダとして使用できるシリコーン樹脂の例を挙げれば、ポリジメチルシロキサンの、ダウ・コーニング・コーポレーション（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐ）で製造されているＤＣ−８０１、ＤＣ−８０４、およびＤＣ−９９６、ならびにＧＥ・シリコーンズ（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）で製造されているＳＲ−８２などがある。シリコーン樹脂の別な例としては、シリコーンポリカーボネート類のようなコポリマもあり、このものは塩化メチレン溶液としてから膜の形にキャストすることが可能である。そのようなコポリマは、米国特許第３，９９４，９８８号明細書に開示されている。シリコーン樹脂のまた別な例としては、シロキサン変性アクリレートおよびメタクリレートコポリマが挙げられるが、これらについては、米国特許第３，８７８，２６３号明細書および米国特許第３，６６３，６５０号明細書に記載がある。メタクリルシラン類の、たとえばコートシル（ＣＯＡＴＳＩＬ，登録商標）１７５７シラン、シルケスト（ＳＩＬＱＵＥＳＴ，登録商標）Ａ−１７４ＮＴ、シルケスト（ＳＩＬＱＵＥＳＴ，登録商標）Ａ−１７８、およびシルケスト（ＳＩＬＱＵＥＳＴ，登録商標）Ｙ−９９３６、およびビニルシラン材料のコートシル（ＣＯＡＴＳＩＬ，登録商標）１７０６、シルケスト（ＳＩＬＱＵＥＳＴ，登録商標）Ａ−１７１、およびシルケスト（ＳＩＬＱＵＥＳＴ，登録商標）Ａ−１５１などがあるが、これらは全てＧＥ・シリコーンズ（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）の製品である。さらに、溶媒系のシリコーンコーティング、たとえばＵＶＨＣ３０００、ＵＶＨＣ８５５８、およびＵＶＨＣ８５５９なども挙げられるが、これらもＧＥ・シリコーンズ（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）の製品である。アミノ官能性シリコーン類を他のポリマと組み合わせて、ポリウレタン類やポリイミド類とすることもできる。アミノ官能性シリコーン類の例を挙げれば、ＤＭＳ−Ａ１１、ＤＭＳ−Ａ１２、ＤＭＳ−Ａ１５、ＤＭＳ−Ａ２１、およびＤＭＳ−Ａ３２があり、これらはゲレスト・インコーポレーテッド（Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．）の製品である。ゲレスト・インコーポレーテッド（Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．）からの情報によれば、ビニル末端ポリジメチルシロキサン類をＲＴＶ添加硬化させることによって、シリコーン膜を調製することもできる。以下の配合を使用することができる。
ＤＭＳ−Ｖ３１（１０００ｃＳｔのビニル末端ポリジメチルシロキサン）：１００部
ＳＩＳ６９６２．０（ヘキサメチルジシラザン処理シリカ）：５０部
ＭＨＳ−３０１（メチルヒドロシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマ）：３〜４部、および、
ＳＩＰ６８３０．０（白金錯体溶液）：１５０〜２００ｐｐｍ
【０１１５】
シリコーン系のコーティングバインダの別な例としては、シリコーン材料のシルガード（ＳＹＬＧＡＲＤ，登録商標）系列から誘導される、硬化エラストマが挙げられる。そのような材料の例を挙げれば、シルガード（ＳＹＬＧＡＲＤ，登録商標）１８２、シルガード（ＳＹＬＧＡＲＤ，登録商標）１８４およびシルガード（ＳＹＬＧＡＲＤ，登録商標）１８６などがあり、これらはダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）から入手可能である。
【０１１６】
バインダとして使用できるエポキシ樹脂の例を挙げれば、脂環式エポキシ樹脂および変性エポキシ樹脂で、たとえばラドキュアー・インコーポレーテッド（Ｒａｄｃｕｒｅ  Ｉｎｃ．）で製造されているウバキュアー（Ｕｖａｃｕｒｅ）１５００シリーズや、ビスフェノール−Ａ系のエポキシ樹脂で、たとえばダウ・コーニング・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６１、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６７１およびＤ．Ｅ．Ｒ．６９２Ｈなどがある。その他の例としては、芳香族エポキシアクリレート類、たとえば、ラロマー（ＬＡＲＯＭＥＲ，商標）ＥＡ８１、ラロマー（ＬＡＲＯＭＥＲ，商標）ＬＲ８７１３およびラロマー（ＬＡＲＯＭＥＲ，商標）ＬＲ９０１９や、変性芳香族エポキシアクリレート類、たとえばラロマー（ＬＡＲＯＭＥＲ，商標）ＬＲ９０２３（いずれもＢＡＳＦから市販されている）などがある。
【０１１７】
このバインダは、１種、２種、３種またはそれ以上の異なったバインダを含んでいてもよい。２種以上のバインダを用いる場合には、それぞれのバインダが等量ずつであってもよいし、あるいはバインダの全重量を基準にして、たとえば、約５％〜９０％、特に約３０％〜約５０％の範囲で、それぞれが異なった量であってもよい。
【０１１８】
場合によっては、光吸収性物質を存在させてもよく、それは、１種、２種またはそれ以上の光吸収性物質を含んでいてもよい。光吸収性物質の目的を理解するために、まず考えておくべきことは、フォトクロミック物質は、異なった形態の間で可逆的に変換することが可能であって、ここで１つの形態が、予め定められた波長範囲と重なる吸収スペクトルを有する、ということである。その光吸収性物質は、吸収極大を有する光吸収帯を示し、その光吸収帯が、そのフォトクロミック物質の１つの形態の吸収スペクトルと重なる。「吸収スペクトル（ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｓｐｅｃｔｒｕｍ）」という用語は、吸光度が最低量よりは大きい、ある波長範囲における光の吸収を示す。吸収スペクトルの中に、少なくとも１つの「光吸収帯」が存在する。「光吸収帯（ｌｉｇｈｔ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｂａｎｄ）」という用語は、吸収が比較的に高いレベルにある波長範囲を指すが、典型的には、吸収がその「光吸収帯」において最大量となるような吸収極大を含む。光吸収性物質は、そのフォトクロミック物質の１つの形態の吸収スペクトルと比較した、その吸収スペクトルを基準にして選択する。光学的な光吸収性物質と比較される、フォトクロミック物質の１つの形態は、たとえばカラーまたは熱力学的安定性を基準にした、そのフォトクロミック物質のいずれかの形態であってよい。実施態様においては、光吸収性物質の吸収スペクトルを、そのフォトクロミック物質の、より熱力学的に安定な形態の吸収スペクトルと比較しており、ここで、例としてスピロピランとメロシアニンのような可逆的に相互変換可能な形態を挙げれば、スピロピランの方がより熱力学的に安定な形態であると考えられる。「熱力学的に安定な形態（ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃａｌｌｙ  ｓｔａｂｌｅ  ｆｏｒｍ）」という用語は、外部刺激が無い場合に、より安定な化合物のことを指している。たとえば、スピロピランとそれに対応するメロシアニンとの混合物を、その２つの形態の間でどのような比率にしておいても、その混合物をたとえば光のような刺激に暴露することなく、充分な時間を与えてやれば、スピロピラン１００％となるであろう。スピロピラン（閉環している形態）の方が、熱力学的により安定な形態なのである。
【０１１９】
図１により、スピロピラン（フォトクロミック物質の１つの形態）、黄色染料（第１の光吸収性物質）、およびアゾベンゼン（第２の光吸収性物質）についての、「吸収スペクトル」、「光吸収帯」および「吸収極大」の意味を説明する。スピロピランは、２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲に「吸収スペクトル」を示すが、約４００ｎｍ〜５００ｎｍにあるスピロピランの微少な吸収はすべて、「吸収スペクトル」の一部とはみなさない。スピロピランの吸収スペクトルの中には、２つの重なり合った光吸収帯があり、第１の光吸収帯が２５０ｎｍ〜約３１０ｎｍの範囲、第２の光吸収帯が約３１０ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲にある。スピロピランの第１の光吸収帯はその吸収極大を約２７０ｎｍに有しており、スピロピランの第２の光吸収帯はその吸収極大を約３４０ｎｍに有している。画像形成用光線が３６５ｎｍの予め定められた波長範囲を有しているような実施態様においては、図１に見られるように、スピロピランは、その予め定められた波長範囲と重なる吸収スペクトルを有している。実施態様においては、フォトクロミック物質の１つの形態の光吸収帯が、図１に示したような予め定められた波長範囲と重なり合い、そこでは、スピロピランの第２の光吸収帯が、３６５ｎｍの予め定められた波長範囲と重なっている。
【０１２０】
黄色染料は２つの重なりがない光吸収帯を有していて、第１の光吸収帯は２５０ｎｍ〜約２９５ｎｍの範囲、第２の光吸収帯は約３７０ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲にある。黄色染料の第１の光吸収帯はその吸収極大を約２７０ｎｍに有しており、黄色染料の第２の光吸収帯はその吸収極大を約４３０ｎｍに有している。図１に示した黄色染料は、メンチルアントラニレートドデシルピリドンであって、その構造については本明細書に記載がある。
【０１２１】
アゾベンゼンは約２５０ｎｍ〜約３６０ｎｍの範囲の光吸収帯を有していて、その吸収極大は約３２０ｎｍにある。
【０１２２】
実施態様においては、この光吸収性物質の吸収極大は、予め定められた波長範囲との重なりがないようになっている。このことが図１に示してあって、黄色染料の２つの光吸収帯とそれらの吸収極大、およびアゾベンゼンの光吸収帯とその吸収極大は、３６５ｎｍの予め定められた波長範囲と重なっていない。
【０１２３】
ここで図１を作成するための手順を説明する。黄色染料、スピロピランおよびアゾベンゼンをそれぞれ含む溶液から、スピンコーティング法を用いて３種の膜サンプルを調製したが、それらの化合物はそれぞれテトラヒドロフラン中ポリメチルメタクリレートの２．５ｍＬ溶液に溶解させた。それぞれのサンプルには、上記の黄色染料、スピロピランおよびアゾベンゼンの内の１種を２０ｍｇ〜５０ｍｇの量で含んでいた。石英基板の上の膜のＵＶ−ＶＩＳスペクトルを、ＵＶ−ＶＩＳ分光光度計を用いて記録した。そのようにして記録した吸収スペクトルを重ね合わせて、図１に示している。吸光度の数値は、物質の濃度によって変化しうることは理解されたい。しかし一般的には、「吸収スペクトル」、「光吸収帯」、および「吸収極大」に対応する波長領域は、物質の濃度とは無関係である。
【０１２４】
実施態様においては、光吸収性物質の光吸収帯が、フォトクロミック物質の１つの形態の吸収極大と重なっている。このことを図１で示せば、アゾベンゼンの光吸収帯が、スピロピランの第２の光吸収帯の吸収極大（約３４０ｎｍ）に重なっている。
【０１２５】
この光吸収性物質は、各種好適な吸収スペクトル、（１つまたは複数の）光吸収帯、および（１つまたは複数の）吸収極大を有していてよい。ここで、以下の例示的ないくつかの実施態様を、吸光度と光の波長との関係を示すグラフの文脈において示す。（１）その光吸収性物質が吸収極大を有する光吸収帯を有していて、そこでその光吸収帯全体またはちょうど吸収極大が、予め定められた波長範囲より下（短波長側）にある。（２）その光吸収性物質が吸収極大を有する光吸収帯を有していて、そこでその光吸収帯全体またはちょうど吸収極大が、予め定められた波長範囲より上（長波長側）にある。そして（３）その光吸収性物質が少なくとも２つの光吸収帯を有していて、それぞれが吸収極大を持ち、そこで第１の光吸収帯全体または第１の光吸収帯のちょうど吸収極大が、予め定められた波長範囲より下（短波長側）にあり、そして第２の光吸収帯全体または第２の光吸収帯のちょうど吸収極大が、予め定められた波長範囲より上（長波長側）にある。
【０１２６】
この第３の実施態様は、図１からもわかるように、画像形成用光線の予め定められた波長範囲、たとえば約３６５ｎｍを中心とした「光帯域通過ウィンドウ（ｌｉｇｈｔ  ｂａｎｄ−ｐａｓｓ  ｗｉｎｄｏｗ）」を形成することが可能で、そこでその光吸収性物質は予め定められた波長範囲の上、下両方の波長でより強い吸光度を示し、画像形成用光線の予め定められた波長範囲では、より弱いまたは最小限の吸光度を示す。
【０１２７】
光吸収性物質が存在しない場合には、屋内の通常の明るさである程度の時間が経過すると、実施態様においては、非露光領域（すなわち、画像形成用光線に暴露されていない領域）におけるフォトクロミック物質を、別な形態への相互変換を起こさせる可能性があり、そうなると、非露光領域のカラーが露光領域のカラーに合ってきて、すなわち類似してきて、そのために、カラーコントラストが減少することによる一時的画像の退色または消去が起きる可能性がある。画像再形成可能な媒体の中に光吸収性物質を加えることによって、この問題を低減または最小化できる。
【０１２８】
各種好適な光吸収性物質を使用することができる。光吸収性物質として有用な有機分子およびポリマ材料について以下に述べるが、それらの内のいくつかは、予め定められた波長範囲より下で高い吸光度を有している。
【０１２９】
光吸収性物質として有用な有機化合物の例を挙げれば、２−ヒドロキシ−フェノン類、たとえば、２，４−ジヒドロキシフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、アゾベンゼン誘導体たとえばアゾベンゼン、４−エチルアゾベンゼン、２−クロロ−アゾベンゼン、４−フェニルアゾベンゼン、以下のものを含む芳香族共役系、
（ａ）たとえば約６個の炭素原子〜約４０個の炭素原子を有する、少なくとも１個の芳香族環、たとえば１個、２個またはそれ以上の芳香族環、たとえば−Ｃ６Ｈ４−、および−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−
（ｂ）たとえば約８個の炭素原子〜約５０個の炭素原子を有する、１個または複数のエテニルまたはエチニル結合を介して共役している、少なくとも１個の芳香族環、たとえば１個、２個またはそれ以上の芳香族環、たとえば−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ６Ｈ４−、および−Ｃ６Ｈ４−Ｃ≡Ｃ−Ｃ６Ｈ４−、または
（ｃ）たとえば約１０個〜約５０個の炭素原子を有する縮合芳香族環、たとえば１，４−Ｃ１０Ｈ６および１，５−Ｃ１０Ｈ６
などがある。
【０１３０】
場合によっては、１個または複数の芳香族環が置換基を有する。そのような置換基は、たとえばＮ、Ｏ、Ｓのような原子であってもよいが、ここでその原子の原子価は、Ｈまたは炭化水素基、アルデヒド（−Ｃ（Ｏ）−Ｈ）、ケトン（−Ｃ（Ｏ）−Ｒ）、エステル（−ＣＯＯＲ）、カルボン酸（−ＣＯＯＨ）、シアノ（ＣＮ）、ニトロ（ＮＯ２）、ニトロソ（Ｎ＝Ｏ）、硫黄含有基（たとえば、−ＳＯ２−ＣＨ３および−ＳＯ２−ＣＦ３）、フッ素原子、アルケン（−ＣＨ＝ＣＲ２または−ＣＨ＝ＣＨＲ）などと結合することによって満たされているが、ここでＲはそれぞれ独立して、たとえば１〜約２０個の炭素原子、特に１〜約１２個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、たとえばペンチル、デシルおよびドデシル；たとえば３〜約４０個の炭素原子、特に３〜約３０個の炭素原子を有する分岐状のアルキル基、たとえばイソプロピル、イソペンチルおよび２−プロピル−ペンチル；たとえば環状の３〜約３０個の炭素原子、特に４〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、たとえばシクロペンチルおよびシクロヘキシル；たとえば７〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル基またはアルキルアリール基、たとえばｐ−メチル−ベンジル、３−（ｐ−エチル−フェニル）−プロピルおよび５−（１−ナフチル）−ペンチルなどであればよい。
【０１３１】
有機芳香族共役化合物の具体例を挙げれば、それらのいくつかは予め定められた波長範囲より下で吸収を有するが、たとえばニトロ−ベンゼン、４−メトキシ−ベンゾニトリル、アントラセン、アントラキノン、１−クロロ−アントラセンなどがある。
【０１３２】
それらの光吸収性物質のいくつかは、たとえば、メイゾ（Ｍａｙｚｏ）（ＢＬＳ（登録商標）５３１、ＢＬＳ（登録商標）５４１１、ＢＬＳ（登録商標）１７１０）およびチバ（Ｃｉｂａ）（チヌブ（ＴＩＮＵＶ，登録商標）２３４、チヌブ（ＴＩＮＵＶ，登録商標）Ｐ、チヌブ（ＴＩＮＵＶ，登録商標）１５７７）から商品として入手可能であり、典型的には、ポリマコーティングの光化学的劣化を防止するためのＵＶ保護層として使用されている。
【０１３３】
光吸収性物質として有用な黄色の着色剤、具体的には黄色染料は、実施態様においては、予め定められた波長範囲より上で強い吸収を有し、それと共に、予め定められた波長範囲においては弱い、あるいは最小の吸収を有している。その黄色着色剤は、場合によっては、予め定められた波長範囲より下に光吸収帯を有していてもよく、この実施態様においては、予め定められた波長範囲より下で吸光度を有する第２の光吸収性物質の量を減らしたり、あるいは完全に無くしたりすることができる。米国特許第６，６７３，１３９号明細書、米国特許第６，６６３，７０３号明細書、米国特許第６，６４６，１０１号明細書、および米国特許第６，５９０，０８２号明細書に記載されている、アゾピリドン黄色染料が適している。これらにおける開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。それらのアゾピリドン黄色染料は、実施態様においては、３７０ｎｍより下では極めて低い吸光度を有するが、その波長より上では高い吸光度を有していてもよい。これらのアゾピリドン黄色染料には、モノ−ピリドンとモノ−アントラニレート、ジピリドンとビスアントラニレート、またはジアントラニレートとビス−ピリドンのいずれかが含まれていてもよい。いくつかの例を下に挙げる。
【０１３４】
【化１８】
2005316482.tif 000019
【０１３５】
実施態様においては、ポリマ系の光吸収性物質を使用するが、それは、ポリマ主鎖に（本明細書において光吸収性物質として好適であるとした化合物から誘導された）有機部分が結合しているものを含む。その有機部分（たとえば、アゾベンゼン部分およびアゾピリドン部分）は、ポリマのポリマ骨格の一部であってもよいし、あるいは、その有機部分がポリマ骨格に側基として結合しているものであってもよい。ポリマ系光吸収性物質の好適な例としては、置換ポリスチレン類、置換アクリレート類、置換メタクリレート類、置換ポリウレタン類などが挙げられるが、これら全てにおいて、光吸収性有機分子として説明したような有機部分が、結合されているか、または挿入されている。
【０１３６】
この光吸収性物質は、１種、２種、３種またそれ以上の異なった光吸収性物質を含んでいてもよい。２種以上の光吸収性物質を用いる場合には、それぞれの光吸収性物質が等量ずつであってもよいし、あるいは光吸収性物質の全重量を基準にして、たとえば、約５％〜９０％、特に約３０％〜約５０％の範囲で、それぞれが異なった量であってもよい。光吸収性物質は、フォトクロミック物質の上に独立した層の形態で存在させてもよい。また別な実施態様においては、光吸収性物質とフォトクロミック物質とが基材の上で単一の層を形成している。さらなる実施態様においては、光吸収性物質とフォトクロミック物質の両方を、多孔質基材たとえば紙の中にしみこませたり、埋め込んでおいたりしてもよい。光吸収性物質が独立した層の中に存在する場合には、（本明細書において説明したような）バインダは、場合によっては、光吸収性物質と共にその独立した層の中で使用し、その場合、バインダと光吸収性物質とが、等量ずつであってもよいし、あるいはバインダと光吸収性物質の全重量を基準にして、たとえば、約５％〜９０％、特に約３０％〜約５０％の範囲で、それぞれが異なった量であってもよい。
【０１３７】
溶媒を使用して、フォトクロミック物質、任意成分のバインダ、および任意成分の光吸収性物質を溶解させて、たとえば基材の上に均質な膜コーティングを形成させるような加工を可能とする。実施態様においては、この溶媒は充分に揮発性が高く、乾燥の際に簡単に除去できるものとする。水溶性バインダたとえばポリビニルアルコールや、水溶性のフォトクロミックおよび光吸収性物質の場合には、溶媒として水を使用することができる。使用可能なその他の溶媒としては、ハロゲン化および非ハロゲン化溶媒、たとえばテトラヒドロフラン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、トルエン、キシレン類、アセトン、メタノール、エタノール、キシレン、ベンゼン、酢酸エチルなどが挙げられる。この溶媒は、１種、２種、３種またはそれ以上の異なった溶媒を含んでいてもよい。２種以上の溶媒を用いる場合には、それぞれの溶媒が等量ずつであってもよいし、あるいは溶媒の全重量を基準にして、たとえば、約５％〜９０％、特に約３０％〜約５０％の範囲で、それぞれが異なった量であってもよい。
【０１３８】
たとえば、適切な溶媒に溶解させたポリマ性バインダを含む溶液に、フォトクロミック物質を溶解させて溶液を調製する。光吸収性物質を使用する場合には、このものを、フォトクロミック物質と同時に溶解させてもよい。ポリマ性バインダを含む溶液を調製するには、場合によっては、加熱することによってポリマ性バインダを完全に溶解させることが必要なこともある。いくつかの場合、特にダイマ性またはポリマ性の黄色着色剤の場合には、黄色着色剤を完全に溶解させるために加熱することが必要となることもある。
【０１３９】
溶液の実施例としては、たとえば次のような成分を例示的な割合で含む（全てのパーセントは、溶液の重量を基準としたものである）。
フォトクロミック物質：約０．０１％〜約５０％、特に約１％〜約１０％、および
溶媒：約５０％〜約９０％、特に約２０％〜約５０％。
【０１４０】
溶液のさらなる実施例としては、たとえば次のような成分を例示的な割合で含む（全てのパーセントは、溶液の重量を基準としたものである）。
フォトクロミック物質：約０．０１％〜約５０％、特に約１％〜約１０％
バインダ：約１０％〜約３０％、特に約２０％〜約３０％、および
溶媒：約５０％〜約９０％、特に約２０％〜約５０％。
【０１４１】
溶液のもう１つの実施例としては、たとえば次のような成分を例示的な割合で含む（全てのパーセントは、溶液の重量を基準としたものである）。
フォトクロミック物質：約０．０１％〜約５０％、特に約１％〜約１０％
バインダ：約１０％〜約３０％、特に約２０％〜約３０％
光吸収性物質：約１％〜約３０％、特に約１０％〜約３０％、および
溶媒：約５０％〜約９０％、特に約２０％〜約５０％。
【０１４２】
実施態様においては、基材は可撓性のある材料で作られる。その基材は透明であっても、不透明であってもよい。基材は、木材、プラスチック、紙、布、織物製品、ポリマフィルム、無機基材たとえば金属、などの、各種適切な材料からできていればよい。プラスチックとしては、たとえば、プラスチックフィルム、たとえばポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホンなどであってよい。紙としては、たとえば、普通紙たとえばゼロックス（ＸＥＲＯＸ，登録商標）４０２４用紙、罫入りノート用紙、ボンド紙、シリカコート紙たとえばシャープ・カンパニー（Ｓｈａｒｐ  Ｃｏｍｐａｎｙ）のシリカコート紙、ジュウジョウ（Ｊｕｊｏ）紙、などでよい。基材は単一層であっても、多層であってもよいが、多層の場合には、それぞれの層が同じ材料であっても、異なった材料であってもよい。基材の厚みは、たとえば約０．３ｍｍ〜約５ｍｍの範囲とする。
【０１４３】
実施態様においては、基材（および画像再形成可能な媒体）は、たとえば、２面（たとえば、紙のシート）、３面、４面またはそれ以上の面（たとえば、立方体）など、いくつの面を持っていてもよい。基材／媒体の面の数を決める場合には、その媒体の使用目的を考えて決めればよい。たとえば、基材／媒体が（ばらばらの紙を保持したりするための）フォルダの形状を有しているが、画面全体にわたって広がっている一時的画像を見ようとするときにそのフォルダをかなり平らな面の上に置くような場合には、その基材／媒体は、２つの面（表面と裏面）を有していると考えることができる。実施態様においては、面は曲面になっていてもよい。媒体の画像再形成可能な面の数は、その基材の有している面の数と同じか、それよりも少ないと考えるべきで、たとえば、その基材が紙のシートであって、フォトクロミック物質がその紙の片面の上だけに存在しているような場合、その基材は２つの面を持ってはいるが、その画像再形成可能な媒体はただ１つの画像再形成可能な面を有していることとなる。
【０１４４】
実施態様においては、その基材は、たとえば１面または２面または全部の面など面の数には関係なく、淡色、特に白色である。
【０１４５】
この基材／画像再形成可能な媒体は、剛直であっても可撓性があってもよい。事実、基材／画像再形成可能な媒体は、画像再形成可能な媒体としての使用目的に応じて、適度な剛直性または可撓性を有していればよい。実施態様においては、この基材／画像再形成可能な媒体は、巻き上げ／折り曲げ、巻き戻し／折り戻しのサイクルを何度も繰り返すことができる。この基材／画像再形成可能な媒体の大きさは適当でよく、たとえば、名詞サイズ、紙シートサイズ（たとえば、Ａ４やレターサイズ）、あるいはそれより大きなものであってもよい。この基材／画像再形成可能な媒体は、形状も適当でよく、たとえば平面状（たとえば、シート）や、非平面状（たとえば、立方体状、巻物状、曲面）などであってもよい。実施態様においては、たとえば、小さなディスプレイ画面を多数組み合わせて巨大なディスプレイ画面を構築するのと同様にして、複数の画像再形成可能な媒体を組み合わせてより大きな画像再形成可能な表面を形成させてもよい。
【０１４６】
この画像再形成可能な媒体には、場合によっては、環境条件への暴露が原因で画像再形成可能な媒体の成分の化学的劣化、特にフォトクロミック物質と酸素が関わるような化学反応を抑制するための、保護用の材料を組み合わせてもよい。実施態様においては、そのような保護材料は、たとえば取り扱いやこすれなどが原因の、画像再形成可能な媒体の物理的な劣化も抑制することができる。そのような保護材料は透明な樹脂とするのがよく、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、もしくはアクリル樹脂、またはそれらの混合物などが挙げられる。この保護材料は、フォトクロミック物質の上に独立した層の形態で存在させてもよい。また別な実施態様においては、保護材料とフォトクロミック物質とが基材の上で単一の層を形成している。さらなる実施態様においては、保護材料とフォトクロミック物質の両方を、多孔質基材たとえば紙の中にしみこませたり、埋め込んだりしておいてもよい。
【０１４７】
実施態様においては、保護材料と光吸収性物質の両方が画像再形成可能な媒体の中に存在する場合には、その保護材料と光吸収性物質は同一の層の中にあってもよいし、異なった層にあってもよい。異なった層の中にある場合には、保護材料を光吸収性物質の上に配してもよいし、その逆でもよい。
【０１４８】
以下に画像再形成可能な媒体の形状を、トップ層からボトム層への順に、例示的に挙げる（それぞれの層において、説明のためだけの複数の成分を、説明のためだけの量で記す）。
【０１４９】
＜形状１（２面の画像再形成可能な媒体）＞
任意のトップ層（１００重量％保護材料、ただし、任意成分としての光吸収性物質を含む場合には、トップ層の重量を基準にして、約２０％〜約８０重量％保護材料／約８０％〜約２０重量％光吸収性物質）、
多孔質で２面の基材であって、フォトクロミック物質と任意成分としてのバインダをしみこませたり、埋め込んだりして、それによりフォトクロミック物質がその多孔質基材の両面に存在し、２面の画像再形成可能な媒体を形成している基材（１００重量％フォトクロミック物質、ただし、任意成分としてのバインダを含む場合には、バインダおよびフォトクロミック物質の重量を基準にして、約２０％〜約８０重量％フォトクロミック物質／約８０％〜約２０重量％バインダ）、
任意のボトム層（１００重量％保護材料、ただし、任意成分としての光吸収性物質を含む場合には、ボトム層の重量を基準にして、約２０％〜約８０重量％保護材料／約８０％〜約２０重量％光吸収性物質）。
【０１５０】
＜形状２（２面の画像再形成可能な媒体）＞
任意のトップ層（保護材料）、
第１の感光層（ｌｉｇｈｔ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ｌａｙｅｒ）（１００重量％フォトクロミック物質、ただし、任意成分としてのバインダや任意成分としての光吸収性物質を含む場合には、この層の重量を基準にして、約２０％〜約８０重量％フォトクロミック物質／約２０％〜約８０重量％バインダ／約２０％〜約８０重量％光吸収性物質）、
基材、
第２の感光層（１００重量％フォトクロミック物質、ただし、任意成分としてのバインダや任意成分としての光吸収性物質を含む場合には、この層の重量を基準にして、約２０％〜約８０重量％フォトクロミック物質／約２０％〜約８０重量％バインダ／約２０％〜約８０重量％光吸収性物質）、
任意のボトム層（保護材料）。
【０１５１】
＜形状３（一面の画像再形成可能な媒体）＞
任意のトップ層（保護材料）、
任意の中間層（１００重量％光吸収性物質、ただし、任意成分としてのバインダを含む場合には、この層の重量を基準にして、約２０％〜約８０重量％光吸収性物質／約８０％〜約２０重量％バインダ）、
感光層（１００重量％フォトクロミック物質、ただし、任意成分としてのバインダを含む場合には、この層の重量を基準にして、約２０％〜約８０重量％フォトクロミック物質／約８０％〜約２０重量％バインダ）、
基材。
【０１５２】
各種媒体の画像再形成可能な面では、その面全体が画像再形成可能であってもよいし、その面の一部だけが画像再形成可能であってもよい。
【０１５３】
画像再形成可能な媒体に２層以上の層がある場合、それぞれの層は同じであってもよいし、あるいは他とは異なっていてもよい。たとえば、トップ層（保護材料）とボトム層（保護材料）がある場合、この２つの層は同じであってもよいし、それとは別に、そのトップ層とボトム層とが、たとえば使用している特定の保護材料、層の厚み、（それぞれの層に二種以上の異なった保護材料の混合物が含まれているような実施態様においては）各種材料の組成比など、１つまたは複数の点において異なっていてもよい。
【０１５４】
本明細書に記載した形状においては、それぞれの層（たとえば、トップ層、中間層、感光層、およびボトム層）の乾燥時厚みは、たとえば、約１マイクロメートル〜約１００マイクロメートル、特に約２マイクロメートル〜約５０マイクロメートルの範囲の適切な値であってよい。
【０１５５】
各種適切な方法を用いて、画像再形成可能な媒体を形成させることができる。たとえば、本明細書に記載した成分を塗布するための典型的なコーティング方法として、真空蒸着、スピンコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、ドローバーコーティング、ドクターブレードコーティング、スロットコーティング、ロールコーティングなどが挙げられるが、それらに限定される訳ではない。塗布した後で溶媒を、たとえば約５分〜約２０時間の範囲の時間をかけて、乾燥により除去することができる。塗布したコーティングの乾燥には、適切な乾燥法や、それら乾燥法の組合せが使用できる。好適な乾燥法の例を挙げれば、空気乾燥、空気吹きつけ（ｉｍｐｉｎｇｅｍｅｎｔ）乾燥、オーブン乾燥、赤外線照射乾燥などがある。
【０１５６】
本発明の画像再形成可能な媒体の実施態様においては、画像再形成可能な媒体は、フォトクロミック物質およびその他の成分が大きな化学的劣化を受けることなく、一時的画像形成と一時的画像消去のサイクルを適当な回数だけ繰り返すことができるが、その回数はたとえば約５サイクル〜約１，０００サイクル、または約１０サイクル〜約１００サイクルである。本発明の方法の実施態様においては、一時的画像形成と一時的画像消去の最初のサイクルをさせた後で、その画像再形成可能な媒体を、場合によっては、一時的画像形成と一時的画像消去の複数の追加のサイクルをさせることができ、その範囲は、１追加サイクル〜約１，０００追加サイクル、または３追加サイクル〜約１００追加サイクルである。一時的画像形成と一時的画像消去の複数のサイクルを繰り返す場合、それぞれの一時的画像は、同じであっても互いに違っていてもよく、また、それぞれの一時的画像が、その画像再形成可能な媒体の上の、同じ位置にあっても、異なった位置にあってもよい。
【０１５７】
その媒体の有する特性が、その一時的画像を画像消去時間の間、屋内の周囲条件に暴露することによって、そのカラーコントラストの有る状態をカラーコントラストの無い状態へと変化させて、一時的画像を消去するもので、そのような条件としては以下の場合を全て含む。
（ｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇である場合、
（ｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で屋内の通常の明るさがある場合、および、
（ｉｉｉ）その屋内の周囲条件が、周囲温度で暗闇であるのと、周囲温度で屋内に通常の明るさがあるのとの両方である場合。
【０１５８】
実施態様においては、その媒体は、
（ｉｖ）その媒体を、画像消去装置によって発生させた高温に暴露した場合、
に、カラーコントラストの有る状態からカラーコントラストの無い状態へ変化して、その一時的画像を消去するというさらなる特性を有する。
【０１５９】
実施態様においては、その媒体は、
（ｖ）その媒体を、画像消去装置によって発生させた画像消去用光源（ｉｍａｇｅ  ｅｒａｓｕｒｅ  ｌｉｇｈｔ）に暴露した場合、
に、カラーコントラストの有る状態からカラーコントラストの無い状態へ変化して、その一時的画像を消去するというまた別の特性を有する。
【０１６０】
本発明の方法の実施態様においては、画像消去装置を使用するというのは、必須ではない。しかしながら、本発明の他の態様では、画像再形成可能な媒体そのものをさらに含み、その画像再形成可能な媒体が、実施態様においては、画像消去装置と共に使用することを可能とするような、本明細書に記載しているような特性を任意に有していてもよい。その任意の画像消去装置は、フォトクロミック物質の部分を異なったカラーを有する別の形態へと変化させる（たとえば、パープルからイエローへ、あるいは、パープルから無色へ、この文脈においては、無色もまたカラーであるとみなす）ことによって、その一時的画像を消去させるような各種適切な装置であってもよい。その画像消去装置は、たとえば、高温（周囲温度より高い各種適切な温度）を発生させることが可能な加熱装置であってもよいが、その温度範囲はたとえば約５０℃〜約２００℃で、たとえば、加熱炉や熱風ブロワ装置などがある。その任意の画像消去装置は、画像消去用の光を発生させる人工的な光源であってもよく、そのような光は、広帯域、狭帯域、または単一波長で波長範囲がたとえば約２００ｎｍ〜約７００ｎｍであるようなものであってもよい。その画像消去装置は、有効な時間の間運転すればよいが、そのような時間はたとえば、約１０秒〜約１時間、または約３０秒〜約３０分の範囲である。
【０１６１】
以下において、（例示的な実施態様も含めて）一般的な操作原理を説明することによって、本発明の各種の態様についての情報を提供する。説明を単純化するために、フォトクロミック物質はただ１種のみで構成されているものとする。実施態様においては、画像再形成可能な媒体の１つの面が最初は同じカラーであって、そのフォトクロミック物質の分子がすべて同じ第１の形態である。画像形成用光線をその画像再形成可能な媒体の選択した領域に当てて、その露光領域内のフォトクロミック物質を、異なったカラーを有する、別な第２の形態へと変化させる。露光領域と非露光領域との間にカラーコントラストが存在することになり、観察者にとって一時的画像が目視可能となる。ここで注意すべきは、観察者によって目視される露光領域のカラーと非露光領域のカラーは、たとえば、基材のカラー、その領域内のフォトクロミック物質のカラー、およびその他各種任意成分のカラーを含む、複数のカラーの組合せであってもよいということである。フォトクロミック物質の第１の形態が無色である場合には、非露光領域のカラーは、主として、その基材のカラーによって決まる。その一時的画像が屋内の周囲条件の下で自発的に消去される場合、露光領域におけるそのフォトクロミック物質の第２の形態から第１の形態への相互変換には、熱の吸収（周囲温度）または光の吸収（屋内の通常の明るさ）またはそれらの組合せがその原因となりうる。屋内の通常の明るさ（周囲温度での）および暗闇（周囲温度での）という屋内の周囲条件は、順序を問わずそれらを順に実施することができるという文脈において、組み合わせることが可能であるということを理解されたい。
【実施例】
【０１６２】
ここで、本発明について、その具体的で例示的な実施態様に基づいて詳細に説明するが、それらの実施例は説明することだけを目的としており、本明細書に引用される材料、条件、またはプロセスパラメータは、本発明を限定することを意図するものではない、ということを理解すべきである。すべてのパーセントと部は、特に断らない限り、重量基準である。本明細書で使用するとき、「ＴＨＦ」はテトラヒドロフランを指し、「ＰＭＭＡ」はポリメタクリル酸メチルを指す。すべての実施例は、特に断らない限り、周囲温度で実施した。実施例においては、テキスト（透明領域）と黒い領域を有するマスクを使用して、画像再形成可能な媒体の上に画像を形成させた。透明領域（テキストの文字）には、ＵＶ画像形成用光線に暴露させた後に（着色した）テキストが現れる。
【０１６３】
（実施例１）
７．５ｇのポリマ性バインダ（ポリメタクリル酸メチル、重量平均分子量Ｍｗ＝３３，０００）と０．９ｇの１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］（フォトクロミック物質）とを、２０ｍＬのＴＨＦと１０ｍＬのトルエンからの混合溶媒の中に溶解させて、溶液を調製した。溶解させてから、可撓性のマイラー（ＭＹＬＡＲ，商標）シートの上に、ドクターブレードを用いて、固形膜を調製した。膜の厚みは約１０ミクロンであった。この膜を周囲温度で３時間乾燥させ、次いで炉の中に３０分間入れて、溶媒を完全に除去した。その膜を、その上にマイラー（ＭＹＬＡＲ，商標）プラスチックの第２のシートを積層することによって保護して、摩擦による劣化を防止し、次いで、そのディスプレイのボトムを白色に塗装した。その画像再形成可能な媒体に、表示すべき画像の陰画（ｎｅｇａｔｉｖｅ）を有するマスクを通して、強度約４ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光（３６５ｎｍ）を照射することによって、書き込みを行った。書き込みをした後では、その一時的画像は約４時間の間、目視可能であった。その画像再形成可能な媒体を屋内の周囲条件下に一夜（その一時的画像が目視可能であった約４時間を含めて、合計１６時間）放置すると、その一時的画像が完全に消えて、その画像再形成可能な媒体を再画像化することが可能となっていた。
【０１６４】
一時的画像を含む画像再形成可能な媒体について反射分光分析測定を実施して、以下のような結果を得た。
光学濃度（ＯＤ）着色部＝１．３２（反射率＝５％）
ＯＤ白色部＝０．２１（反射率＝６２％）
ΔＯＤ＝１．１１（コントラスト比＝１２．４）
コントラスト比（ＣＲ）は、白色部反射率／着色部反射率として定義される。
【０１６５】
（実施例２）
８０ｍＬのＴＨＦ中に７．５ｇのポリマ性バインダ（ポリメタクリル酸メチル、Ｍｗ＝３３，０００）と０．９ｇの１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］（フォトクロミック物質）を溶解させた溶液に、普通紙の白紙（ゼロックス（ＸＥＲＯＸ，商標）汎用１５２４ペーパー）を浸漬させた。浸漬後、その紙シートを空気乾燥させて、フォトクロミック物質をしみこませた乾燥紙シートを作成した。その紙に、マスクを通してＵＶ光（３６５ｎｍ、２．５ｍＷ／ｃｍ２）を照射して、画像を形成させた。その一時的画像は約４時間の間、目視可能であった。その画像再形成可能な媒体を屋内の周囲条件下に約１６〜２０時間（この合計時間には、その一時的画像が目視可能であった約４時間を含む）放置すると、その一時的画像が完全に消えて、その画像再形成可能な媒体を再画像化することが可能となっていた。同一の紙のシートの上で、一時的画像形成／一時的画像消去を約２０サイクルさせることができた。
【０１６６】
（実施例３）
１５ｇのＰＭＭＡ３３Ｋを４０ｍＬのＴＨＦと２０ｍＬのトルエンに溶解させて、ストックポリマ溶液を調製した。５ｍＬのストックポリマ溶液に溶解させた、１００ｍｇのスピロピラン（１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］）と１００ｍｇのアゾベンゼン（ＵＶ光吸収性物質）を含む溶液を、石英のスライドの上に、スピンコーティングさせることにより、第１のサンプル（サンプル＃１）を作成した。比較サンプル（サンプル＃２）も同様にして、５ｍＬの上記のポリマ溶液に溶解させた１００ｍｇのスピロピランを含む溶液から作成した（光吸収性物質無添加）。
【０１６７】
サンプル＃１（スピロピランと共にＵＶ光吸収性物質を含む）とサンプル＃２（スピロピランのみを含む）とを、屋内の通常の明るさに４時間放置した。屋内の通常の明るさのＵＶ成分によるブランク領域の着色度（ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）を、５７５ｎｍ（フォトクロミック成分の着色形の最大吸収）における吸光度の増大として測定した。サンプル＃１の吸光度の測定値が０．０３１であるのに対して、サンプル＃２の測定値は０．０４６であった。保護をしていないサンプルのブランク領域における望ましくない着色は１．５倍も高かった。
【０１６８】
これら２つのサンプルを、窓を通して入ってくる日光に１０分間暴露させると、その着色は次の通りとなった。サンプル＃１で０．１３、サンプル＃２で０．３０。この場合の着色比は、０．３／０．１３＝２．３となった。この例は、試験用素子（ｔｅｓｔ  ｄｅｖｉｃｅ）を、窓を通して入る日光に暴露させた場合の、ＵＶ光吸収性物質を使用することによる保護をさらに実証しているものである。日光には、電球による室内照明に比較すると、極めて大量のＵＶ光が含まれている。
【０１６９】
（実施例４）
次のような連続２回のコーティングにより素子を調製した。スピロピランの第１の膜をスピンコートし、次いでＰＭＭＡポリマ性バインダの中にアゾベンゼン物質を含む第２の層をその上に析出させた。トップに保護材料を有するこの形状は、それが、フォトクロミック膜の上にあるフォトクロミック分子に対するＵＶ保護をするので、実施例３より有利であり、これが無いとすると、予め定められた波長範囲の下のＵＶ光に暴露されることになる。周囲温度で屋内の通常の明るさに４時間暴露させた後での、吸光度の測定値は約０．０３０であった。
【０１７０】
（実施例５）
その他の化合物を用いても、３６５ｎｍ領域でのＵＶ保護に効果がある。８０ｍＬのＴＨＦ中に７．５ｇのポリマ性バインダ（ポリメタクリル酸メチル、Ｍｗ＝３３，０００）と０．９ｇの１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］（フォトクロミック物質）とを含む溶液を用いて、普通紙の白紙（ゼロックス（ＸＥＲＯＸ，商標）汎用１５２４ペーパー）に、ブレードコーティングすることによって、画像再形成可能な紙シートを調製した。別途に、予め定められた波長範囲より下のＵＶ光吸収性物質を含むポリマ膜を、テトラヒドロフラン中ポリマ溶液の中に溶解させたこれらそれぞれの化合物を含む溶液を、石英基材の上にスピンコーティングすることによって、調製した。それらの化合物に含まれていたのは、Ｎ−ベンジリデンアニリン、メチル−ｐ−ベンゾキノンおよびアントラキノンである。
【０１７１】
画像再形成可能な紙のシートのためのこれらの化合物の保護試験を、下記に従って行った。白い状態の紙のシートを、ＵＶ光吸収性物質を含む石英スライドガラスで覆い、窓を通して入ってくる室内の日光に、約１０〜３０分暴露させた。すべての場合において、ＵＶ光吸収性ポリマ膜で覆われている領域は、覆われていない紙のシートの領域に比較して、露光の後の着色が少なく、このことは、それらのＵＶ光吸収性化合物が、屋内の通常の明るさの中に存在するＵＶ成分による、望ましくない着色から、紙シートのブランクの領域を保護するのに効果があるということを、示している。
【０１７２】
（実施例６）
ポリマ性バインダ中にフォトクロミック物質を含む各種の組成物を用いて、石英スライドガラスの上にサンプルを作成した。１５ｇのＰＭＭＡ３３Ｋを４０ｍＬのＴＨＦおよび２０ｍＬのトルエンに溶解させて、ストックポリマ溶液を調製した。
【０１７３】
下記に示すような異なった添加剤を含むポリマ溶液をスピンコーティングすることによって、２種類の試験用サンプルを調製した。
サンプル＃１：５ｍＬのＰＭＭＡストック溶液中、１５０ｍｇのスピロピラン分子。サンプル＃１の場合、画像再形成可能な媒体のブランク（書き込みなし）の領域は、白色の外観であった。
サンプル＃２：５ｍＬのＰＭＭＡストック溶液中、１５０ｍｇのスピロピラン、２０ｍｇのアゾベンゼン（第１の光吸収性物質）および１５ｍｇの黄色染料（第２の光吸収性物質）。この黄色染料は、メンチルアントラニレートドデシルピリジンであった。サンプル＃２には、アゾベンゼンに加えて、黄色染料を含んでいて、そのために、３６５ｎｍより上の波長（この実施例では予め定められた波長範囲）において保護されていた。黄色染料があるために、画像再形成可能な媒体のブランク（書き込みなし）の領域は、黄色の外観であった。
【０１７４】
屋内の通常の明るさに２０時間暴露した際の、ブランクの画像再形成可能な媒体で５７５ｎｍにおける吸収の増加を測定し、望ましくない着色の目安とした。５７５ｎｍにおけるサンプル＃１の吸光度は０．０６０であったが、それに対して、保護したサンプル（＃２）では吸光度が０．０３２となり、着色が１／２に減少していた。
【０１７５】
これらのサンプルを、窓を通して入ってくる日光に暴露させると、ブランク領域の着色はいずれのサンプルでも強くなったが、保護したサンプル＃２の方が、非保護のサンプル＃１に比較すると、望ましくない着色の程度が低かった。測定した吸光度は、０．２３２（サンプル＃１）と０．１０３（サンプル＃２）であった。サンプル＃１は、最初白色であったものが、完全なパープルとなっていたが、それに対してサンプル＃２は、着色度がかなり低いために、依然として黄色であった。
【０１７６】
（実施例７）
２種類の試験サンプルを調製した。基材はいずれのサンプルでも白紙シートであった。
【０１７７】
第１のサンプルは、スピロピランを含むが光吸収性物質は含まないもので、２０ｍＬのＴＨＦ中に１．８７ｇのＰＭＭＡと０．４５ｇの１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］（フォトクロミック物質）とを含む溶液を用いて、普通紙の白紙（ゼロックス（ＸＥＲＯＸ，商標）汎用１５２４ペーパー）にディップコーティングすることによって、調製した。
【０１７８】
第２のサンプルには、黄色染料単独の効果を評価する目的で、黄色染料が含まれていた。２０ｍＬのＴＨＦ中に１．８７ｇのＰＭＭＡと０．４５ｇの１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］（フォトクロミック物質）とを含む溶液、および０．１０ｇのメンチルアントラニレートドデシルピリジン（黄色染料）を使用して、同様に調製した。この黄色染料は、予め定められた画像形成範囲より上に吸収極大を示す。
【０１７９】
その２種のサンプルについて、高強度（３６５ｎｍ、４ｍＷ／ｃｍ２）のＵＶ光を２０秒間照射して画像を形成させ、次いで窓を通って入ってくる日光に１５分間暴露させた。第１のサンプルの背景のパープル色への着色の程度は、第２のサンプルに比較すると、顕著に高い。
【０１８０】
（実施例８）
溶媒としての４０ｍＬのキシレンの中に溶解させた、７．５ｇのＰＭＭＡと０．９ｇの（１’，３’−ジヒドロ−８−メトキシ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］とを含むポリマ溶液を用いて、白紙のシートをディップコーティングにより含浸させた。そのシートを周囲温度で１６時間かけて乾燥させ、次いで１００℃で２０分間加熱した。その紙のシートに、３９６ｎｍのＬＥＤを用いマスクを通して３０秒間照射した。その紙シートの露光された領域にはテキストが書き込まれた。その一時的画像は、屋内の周囲条件（屋内の通常の明るさおよび暗闇）で約２０時間放置した後には、自己消去されていた。
【０１８１】
（実施例９）
実施例８で用いたポリマ溶液により、ドクターブレード法により白紙のシートをコーティングした。その紙が多孔質であったために、紙にフォトクロミック物質が埋め込まれた。そのシートを周囲温度で１６時間かけて乾燥させ、次いで１００℃で２０分間加熱した。さらに乾燥させてから、３６５ｎｍの波長の光を用い、マスクを通して２０秒間照射することにより、テキストを書き込んだ。その一時的画像は、屋内の周囲条件（屋内の通常の明るさおよび暗闇）で約２０時間放置した後には、自己消去されていた。消去の後で、その紙に３９６ｎｍの波長の光を用い、マスクを通して３０秒間照射すると、その紙の上にテキストが書き込まれた。一時的画像は、反対側にもマスクを使用して形成させることが可能であったが、その着色は第１の面に比較すれば、弱かった。
【０１８２】
（実施例１０）
８０ｍＬのＴＨＦ中に７．５ｇのポリマ性バインダ（ポリメタクリル酸メチル、Ｍｗ＝３３，０００）と０．９ｇの１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］（フォトクロミック物質）を溶解させた溶液に、普通紙の白紙（ゼロックス（ＸＥＲＯＸ，商標）汎用１５２４ペーパー）を浸漬させた。浸漬させてから、その紙のシートを空気乾燥させると、フォトクロミック物質で紙の両面を含浸させて画像再形成を可能とした、乾燥した紙のシートが得られた。その紙の第１の面に、マスクを通してＵＶ光（３６５ｎｍ）で照射することによって、第１の一時的画像を形成させた。次いで反対側に、同じ波長を使用し、別なテキストを印刷するためのマスクを通して、別な一時的画像を形成させた。同じ光源強度と、画像形成用光線暴露時間を用いると、そのテキストの着色の程度は、両方の面で同じであった。その両面の一時的画像は、約４時間の間目視可能であったが、その一時的画像は、屋内の周囲条件（屋内の通常の明るさおよび暗闇）で約１６〜２０時間（この合計時間には、一時的画像が目視可能であった約４時間を含む）経過すると完全に消失していた。
【図面の簡単な説明】
【０１８３】
【図１】２つの例示的な光吸収性物質のＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトルおよびスピロピランのＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトルを示す図である。
【図１】
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