(57)【要約】【課題】  酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能であり、さらに吸収性媒体と非吸収性媒体のいずれにも画像形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  分子内に２つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含む液体と、分子内に２つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含む液体の、いずれか一方をインクジェットヘッドにより吐出し、もう一方の液体とは被記録媒体上で混合して、さらに酸化剤の作用により硬化させる工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に２つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含む液体と、分子内に２つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含む液体の、いずれか一方をインクジェットヘッドにより吐出し、もう一方の液体とは被記録媒体上で混合して、さらに酸化剤の作用により硬化させる工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
分子内に２つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含むインクジェットインクと、分子内に２つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクジェットインクをそれぞれ別のインクジェットヘッドより吐出し、被記録媒体上で混合し、さらに酸化剤の作用により硬化させる工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３】
ポリチオール化合物のチオール基と、重合性不飽和結合を有する化合物の重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．５〜１：２となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
ポリチオール化合物のチオール基と重合性不飽和結合を有する化合物の重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．８〜１：１．２となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
ポリチオール化合物を含む液体又はインクジェットインクと、重合性不飽和結合を有する化合物を含む液体又はインクジェットインクを混合する前に、被記録媒体を酸化剤処理することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
酸化剤の溶液又は分散液を被記録媒体に塗布することを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
酸化剤を含有する被記録媒体を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
酸化剤が重金属酸化物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関し、さらに詳しくは、様々な記録材料に対して、様々な環境下においても、良好な硬化性が得られるインクジェットインク（単にインクともいう）を用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線（ＵＶ）光により架橋させるＵＶインクジェット方式などである。
【０００４】
中でも、ＵＶインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されて（例えば、特許文献１、２参照。）いる。
【０００５】
しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。特に、前記のようなラジカル重合性化合物を用いた硬化型インクにおいては、酸素による反応阻害を受け、膜強度が不十分となることが多い。
【０００６】
一方、カチオン重合性化合物を用いた紫外線硬化型インクジェットインク（例えば、特許文献３〜５参照。）は、酸素阻害作用をうけることはないが、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいといった問題がある。
【０００７】
さらに、このような活性光線を用いて硬化させるインクジェットインクは、非吸収性媒体への記録は可能であるが、吸収性媒体に対する記録については、活性光線が十分に照射されないうちにインクが浸透してしまい、裏抜けが生じたり画像濃度が不十分であるという問題を有していた。
【特許文献１】特開平６−２００２０４号公報
【特許文献２】特表２０００−５０４７７８号公報
【特許文献３】特開２００１−２２０５２６号公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献４】特開２００２−１８８０２５号公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献５】特開２００２−３１７１３９号公報（特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能であり、さらに吸収性媒体と非吸収性媒体のいずれにも画像形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１０】
（請求項１）
分子内に２つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含む液体と、分子内に２つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含む液体の、いずれか一方をインクジェットヘッドにより吐出し、もう一方の液体とは被記録媒体上で混合して、さらに酸化剤の作用により硬化させる工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１１】
（請求項２）
分子内に２つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含むインクジェットインクと、分子内に２つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクジェットインクをそれぞれ別のインクジェットヘッドより吐出し、被記録媒体上で混合し、さらに酸化剤の作用により硬化させる工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１２】
（請求項３）
ポリチオール化合物のチオール基と、重合性不飽和結合を有する化合物の重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．５〜１：２となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【００１３】
（請求項４）
ポリチオール化合物のチオール基と重合性不飽和結合を有する化合物の重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．８〜１：１．２となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【００１４】
（請求項５）
ポリチオール化合物を含む液体又はインクジェットインクと、重合性不飽和結合を有する化合物を含む液体又はインクジェットインクを混合する前に、被記録媒体を酸化剤処理することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
（請求項６）
酸化剤の溶液又は分散液を被記録媒体に塗布することを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
（請求項７）
酸化剤を含有する被記録媒体を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
（請求項８）
酸化剤が重金属酸化物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能であり、さらに吸収性媒体と非吸収性媒体のいずれにも画像形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明を更に詳しく説明する。本発明の記録方法について説明する。まず、分子内に２つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含む液体、分子内に２つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含む液体の、いずれか一方もしくは両方をインクジェットヘッドにより吐出し、ポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物を被記録媒体上で混合し、さらに酸化剤を作用させることにより、インクを硬化させる。ポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物を混合する方法としては、事前にポリチオールまたは重合性不飽和結合を有する化合物を含む液を被記録媒体に塗布し、もう一方の化合物を含むインクをインクジェットヘッドにより吐出して混合する方法、ポリチオール化合物を含むインク、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクをそれぞれインクジェットヘッドにより吐出して被記録媒体上で混合する方法などが挙げられるが、ポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物の混合比率の調整が容易なことから、後者の方法がより好ましい。
【００２０】
ポリチオール化合物を含むインク、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクのいずれもインクジェットヘッドにより吐出し、被記録媒体上で混合する場合は、両インクの着弾タイミングの差はできるだけ少ないことが好ましく、１．０秒未満、さらには０．５秒未満、さらに好ましくは０．１秒未満である。特に普通紙、インクジェット専用紙などの吸収性媒体に記録する場合は、着弾タイミングの差を少なくすることが特に重要となる。
【００２１】
ポリチオール化合物を含むインクと重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクの混合比率については、チオール基と重合性不飽和結合が基本的には１：１で反応することから、チオール基と重合性不飽和結合の総数が１：０．５〜１：２、好ましくは１：０．８〜１：１．２となるように混合することが望ましい。混合比率は、インク中の各化合物の比率及びヘッドからのインク吐出量により調節が可能である。
【００２２】
酸化剤を作用させる方法としては、事前に被記録媒体を酸化剤で処理する方法、酸化剤を含有する被記録媒体を使用する方法、などが挙げられる。前者の場合、チオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を混合する前に、酸化剤、その溶液又は分散液を塗布する方法が好ましい。作用させる酸化剤としては、酸化鉄（III）、二酸化マンガン、酸化銅（II）などの重金属酸化物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
次に、ポリチオール化合物を含むインクについて説明する。本発明に用いるポリチオール化合物は、分子内に二つ以上のチオール基を有しており、好ましくは三つ以上のチオール基を有している。インクにおけるポリチオール化合物の含有量は好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。さらに、膜の硬化性向上、揮発性化合物の残留を防ぐ目的から、チオール化合物以外の有機溶媒を含まないことがより好ましい。
【００２４】
ポリチオール化合物としては、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、トリグリコールジメルカプタン、α，ω−ジメルカプトポリエチレンオキサイド、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、１，２，６−ヘキサントリオールトリチオグリコレートなどが挙げられる。インクの粘度や膜物性などを調節するために、これらの化合物を２種類以上併用しても良く、また、単官能のチオール化合物を併用しても良い。
【００２５】
本発明における重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクについて説明する。本発明に用いる重合性不飽和結合を有する化合物は、分子内に二つ以上の重合性不飽和結合を有しており、好ましくは三つ以上の重合性不飽和結合を有している。インクにおける重合性不飽和結合を有する化合物の含有量は好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。さらに、膜の硬化性向上、揮発性化合物の残留を防ぐ目的から、重合性不飽和結合を有する化合物以外の有機溶媒を含まないことがより好ましい。
【００２６】
二官能の重合性不飽和結合を有する化合物としては、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエートジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等のアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート等のメタクリレート類、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル等のビニルエーテル類、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のアリルエーテル類、ジアリルカーボネート、ジアリルフタレート、ジアリルピロカーボネート、ジアリルスクシネート、Ｎ，Ｎ’−ジアリルタータージアミド、１，３−ジアリルウレア等のジアリル化合物等が挙げられる。
【００２７】
三官能以上の重合性不飽和結合を有する化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のアクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のメタクリレート類、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のビニルエーテル類、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等のアリルエーテル類、トリアリルアミン、１，３，５−ベンゼントリカルボキシレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のポリアリル化合物等が挙げられる。
【００２８】
また、インクの粘度や膜物性などを調節するために、これらの化合物を２種類以上併用しても良く、単官能の重合性不飽和結合を有する化合物を併用しても良い。単官能の化合物としては、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の従来公知のモノマーを使用することができる。
【００２９】
本発明のインクは、前述のポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物と共に各種公知の染料及び／または顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有する。色材は、ポリチオール含有インク、重合性不飽和結合を有する化合物を含有するインクのいずれか一方もしくは両方に含ませることができる。
【００３０】
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、３、１２、１３、１４、１７、４２、７４、８１、８３、８７、９５、１０９、１２８、１３８
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１２２、１４４、１４６、１８５、１０１、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：１、１５：３、１５：４、１８、６０、２７、２９、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−７、３６、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−７。
【００３１】
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、吐出安定性の観点から自ずと使用量に関しては制限がある。
【００３２】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナジストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いるインクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無くポリチオール化合物または重合性不飽和結合を有する化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【００３３】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【００３４】
本発明に係るインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１質量％以上１０質量％未満であることが好ましい。
【００３５】
さらに、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。
【００３６】
インクの粘度は、２５℃において好ましくは３〜１００ｍＰａ・ｓである。更に、インク出射時のインク粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓとなるように、インクを加温して粘度を調節することも安定出射、小液滴化の点から好ましい。
【実施例】
【００３７】
（インクの作製）
以下の組成により顔料分散物を作製した。なお、各顔料粒子の平均粒径が０．２〜０．３μｍの範囲となるように、公知の分散装置を用いて分散条件を適宜調整した。また、分散後にフィルター濾過を行った。
【００３８】
（分散液Ａ）
カーボンブラック                                                  ２０質量部
高分子分散剤（ソルスパーズ２４０００：Ａｖｅｃｉａ社製）            ５質量部
フェノキシエチルアクリレート                                      ７５質量部
（分散液Ｂ）
カーボンブラック                                                  ２０質量部
高分子分散剤（ソルスパーズ２４０００：Ａｖｅｃｉａ社製）            ５質量部
イソボルニルアクリレート                                          ７５質量部
（分散液Ｃ）
カーボンブラック                                                  ２０質量部
高分子分散剤（ソルスパーズ２４０００：Ａｖｅｃｉａ社製）            ５質量部
ＯＸＴ２１１（オキセタン化合物：東亞合成（株）社製）              ７５質量部
調製した各分散物を用い、下記に記載の処方に従って混合した後、０．８μｍのフィルターにより濾過をして、インクを調製した。
【００３９】
（インクＡ１）
トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）      ８０質量部
１，６−ヘキサンジチオール                                        ２０質量部
（インクＡ２）
分散液Ａ                                                          ２０質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                            ８０質量部
（インクＢ）
分散液Ｂ                                                          ２０質量部
イソボルニルアクリレート                                          ２５質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                            ４０質量部
トリプロピレングリコールジアクリレート                            １０質量部
開始剤（イルガキュアー９０７：チバガイギー社製）                    ５質量部
（インクＣ）
分散液Ｃ                                                          ２０質量部
オキセタン化合物（ＯＸＴ２１１：東亞合成（株）社製）              ６０質量部
脂環式エポキシ樹脂（ＵＶＲ６１０５：ＵＣＣ社製）                  １５質量部
開始剤（ＵＶＩ６９９０：ＵＣＣ社製）                                ５質量部
被記録媒体については、非吸収性支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルム、吸収性支持体である普通紙（コニカファーストクラス：コニカミノルタ社製）を用意し、いずれも付き量が１平方センチメートルあたり０．０１ｇとなるように粒径１μｍ以下の二酸化マンガンの水分散液を塗布し乾燥させた。
【００４０】
実施例１
ノズル径２３μｍ、１２８ノズルのピエゾ型インクジェットインクジェットノズルを用いたインクジェット記録装置によって、記録媒体への記録を行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンクから成り、前室インクタンクからヘッド部分まで断熱および加温を行った。温度センサーは前室タンクおよびピエゾヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に６０℃±２℃となるよう、温度制御を行った。解像度は７２０×７２０ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ、即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）で射出できるよう、駆動周波数１０ｋＨｚにて駆動した。二酸化マンガン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、普通紙に記録を行った。非吸収性支持体については、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを、印刷直前にプラズマ処理できるようプリンターに配置し、処理しながら記録した。
【００４１】
インクＡ２の着弾の０．０５秒後、Ａ２の着弾位置と同じ場所にインクＡ１が着弾するよう射出した。インクＡ１とＡ２の吐出量について、インクＡ１に含まれるチオール基の総数とインクＡ２に含まれる重合性不飽和結合の総数が１：１となるように吐出量を調整した。
【００４２】
画像形成時の環境は温度２５℃、湿度４０％を標準環境として印字を行い、さらに非吸収性支持体への印字に関しては、画像硬化プロセスで酸素ガスを噴きつけた場合の酸素過剰環境、温度２５℃、湿度９０％の湿度の高い環境、の２つの環境でも画像を作製し、環境依存性を評価した。
【００４３】
実施例２
実施例１と同様な装置を用い、さらに、プラズマ処理した厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムもしくは普通紙にインクＡ２を塗布コーターにより塗布した後、インクＡ１をインクジェットヘッドより射出した、チオール基と重合性不飽和結合の総数の比が、１：１となるように、Ａ１の吐出量ととＡ２の付量を調整した。ポリエチレンテレフタレートフィルムへの記録については、実施例１と同様にインクを硬化させた後、非画像形成部に存在する硬化していないインクＡ２を、イソプロピルアルコールで洗浄、除去した。
【００４４】
比較例１、２
実施例１におけるインクＡ１，Ａ２の組み合わせを、比較例１についてはインクＢ単独に変更、比較例２についてはインクＣ単独に変更し、さらにいずれも被記録媒体を酸化剤処理していないものに変更した以外、実施例と同様の手法により印字し、インクＢまたはＣの着弾の０．２秒後に、メタルハライドランプにより露光面照度１０００ｍＷ／ｃｍ2、露光時間０．２秒、露光エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ2となる条件で光照射して、インクを硬化させた。
【００４５】
評価
（膜硬化性）
非吸収性支持体に印字した３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像について、目視による膜の確認と画像部へのセロハンテープ貼り付け、剥離によって、硬化性を評価した。
○：画像部は膜を形成しており、セロハンテープ剥離後も画像部のはがれは全く見られなかった
△：画像部は膜を形成しているが、セロハンテープ剥離時に画像の一部が一緒に剥離した
×：画像部が液と膜の混合物になっており、セロハンテープ剥離時に画像の大部分が一緒に剥離した。
【００４６】
（普通紙記録適性）
普通紙に印字した３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像について、印字面と裏面を目視により確認し、普通紙記録適性を評価した。
○：印字面の濃度が高く、裏抜けもほとんど生じていない
×：印字面の濃度が不足しており、裏抜けが生じている。
【００４７】
【表１】
2005246777.tif 000002
【００４８】
表１から、本発明の試料は、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能であり、さらに吸収性媒体と非吸収性媒体のいずれにも画像形成可能であることがわかる。