(57)【要約】【課題】  （メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールなどの不純物の含有量が少ない、高純度の（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造する方法を提供する。【解決手段】  （メタ）アクロレインの含有量が４００ｐｐｍ以下であり、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量が５００ｐｐｍ以下である（メタ）アリルアルコールと、メチル（メタ）アクリレートとを反応させて（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクロレインの含有量が４００ｐｐｍ以下であり、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量が５００ｐｐｍ以下である（メタ）アリルアルコールと、メチル（メタ）アクリレートとを反応させて（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造する方法。
【請求項２】
前記（メタ）アリルアルコールが、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の安定剤を含有した状態で保存されたものである請求項１に記載の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
【請求項３】
前記（メタ）アリルアルコールが、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の安定剤を含有した状態で、−５０〜５０℃で１日間以上保存されたものである請求項２に記載の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
【請求項４】
前記安定剤が、１種以上のフェノール系の安定剤である請求項２または３に記載の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
【請求項５】
前記安定剤が、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノールおよびジブチルヒドロキシルトルエンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
【請求項６】
Ｎ−オキシル系の重合防止剤、アミン系の重合防止剤およびフェノール系の重合防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の存在下で、（メタ）アリルアルコールとメチル（メタ）アクリレートとを反応させる請求項１〜５のいずれかに記載の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
【請求項７】
（メタ）アリルアルコールとメチル（メタ）アクリレートとを反応させて得られた（メタ）アリル（メタ）アクリレートを蒸留精製する請求項１〜６のいずれかに記載の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、（メタ）アクリレートとアルコールとのエステル交換反応により目的の（メタ）アクリレートを製造する方法はよく知られている。例えば、特許文献１および特許文献２には、アルカリ金属の無機弱酸塩やテトラアルキルチタネートなどの触媒の存在下、副生するメタノールをメチル（メタ）アクリレートとの共沸混合物として反応系外に留去しながら、メチル（メタ）アクリレートとアルコールとを反応させて目的とする（メタ）アクリレートを含む粗反応物を得、続いて得られた粗反応物から、蒸留などにより、目的物の分離、精製を行って目的とする（メタ）アクリレートを製造する方法が記載されている。また、特許文献１および特許文献２には、エステル交換反応時に、ハイドロキノンなどの重合禁止剤を用いることも記載されている。
【０００３】
しかしながら、（メタ）アリルアルコールとメチル（メタ）アクリレートとのエステル交換反応により目的の（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造する場合、従来の方法では、得られる（メタ）アリル（メタ）アクリレートは（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールなどの不純物の含有量が多いものになってしまうことがある。
【特許文献１】特開昭５７−９３９３０号公報
【特許文献２】特開平４−６６５５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールなどの不純物の含有量が少ない、高純度の（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的は、以下の本発明により達成できる。
（１）（メタ）アクロレインの含有量が４００ｐｐｍ以下であり、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量が５００ｐｐｍ以下である（メタ）アリルアルコールと、メチル（メタ）アクリレートとを反応させて（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造する方法。
（２）前記（メタ）アリルアルコールが、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の安定剤を含有した状態で保存されたものである前記（１）の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
（３）前記（メタ）アリルアルコールが、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の安定剤を含有した状態で、−５０〜５０℃で１日間以上保存されたものである前記（２）の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
（４）前記安定剤が、１種以上のフェノール系の安定剤である前記（２）または（３）の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
（５）前記安定剤が、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノールおよびジブチルヒドロキシルトルエンからなる群より選ばれる少なくとも１種である前記（４）の（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
（６）Ｎ−オキシル系の重合防止剤、アミン系の重合防止剤およびフェノール系の重合防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の存在下で、（メタ）アリルアルコールとメチル（メタ）アクリレートとを反応させる前記（１）〜（５）のいずれかの（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
（７）（メタ）アリルアルコールとメチル（メタ）アクリレートとを反応させて得られた（メタ）アリル（メタ）アクリレートを蒸留精製する前記（１）〜（６）のいずれかの（メタ）アリル（メタ）アクリレートの製造方法。
【０００６】
なお、ここで「（メタ）アリルアルコール」とは、アリルアルコールとメタリルアルコールの総称である。「メチル（メタ）アクリレート」とは、メチルアクリレートとメチルメタクリレートの総称である。「（メタ）アリル（メタ）アクリレート」とは、アリルアクリレート、メタリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびメタリルメタクリレートの総称である。
【０００７】
また、アリルアルコールとメチルアクリレートとを反応させる場合、製造される（メタ）アリル（メタ）アクリレートはアリルアクリレートである。メタリルアルコールとメチルアクリレートとを反応させる場合、製造される（メタ）アリル（メタ）アクリレートはメタリルアクリレートである。アリルアルコールとメチルメタクリレートとを反応させる場合、製造される（メタ）アリル（メタ）アクリレートはアリルメタクリレートである。メタリルアルコールとメチルメタクリレートとを反応させる場合、製造される（メタ）アリル（メタ）アクリレートはメタリルメタクリレートである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明では、（メタ）アクロレインの含有量が４００ｐｐｍ以下であり、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量が５００ｐｐｍ以下である（メタ）アリルアルコールと、メチル（メタ）アクリレートとを反応させて（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造する。得られる（メタ）アリル（メタ）アクリレート中の不純物である（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールは、主に、原料（メタ）アリルアルコール中の不純物である（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールに由来する。（メタ）アクロレインの含有量が４００ｐｐｍ以下であり、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量が５００ｐｐｍ以下である（メタ）アリルアルコールを原料として用いることにより、（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールなどの不純物の含有量が少ない、高純度の（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造することができる。
【０００９】
また、（メタ）アリルアルコール中の（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの量は、時間の経過とともに増加する傾向がある。（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造する際に、合成直後の（メタ）アリルアルコールを原料として用いるとは限らず、通常は一定時間経過後の（メタ）アリルアルコールを原料として用いることが多い。その結果、原料（メタ）アリルアルコールの保存時間、状態によって、製造される（メタ）アリル（メタ）アクリレートの品質が変化してしまう。
【００１０】
それに対し、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の安定剤を添加して保存することにより、（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの増加を十分に抑制することができる。（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の安定剤を含有した状態で保存された（メタ）アリルアルコールを原料として用いることにより、高純度の（メタ）アリル（メタ）アクリレートを、一定の品質を常に保ちながら、製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明において用いる原料の（メタ）アリルアルコールは、（メタ）アクロレインの含有量が４００ｐｐｍ以下（０ｐｐｍも含む）であり、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量が５００ｐｐｍ以下（０ｐｐｍも含む）であるものである。（メタ）アクロレインの含有量は、３００ｐｐｍ以下が好ましく、２５０ｐｐｍ以下がより好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましい。また、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量は、４００ｐｐｍ以下が好ましく、３００ｐｐｍ以下がより好ましく、２００ｐｐｍ以下が特に好ましく、１００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
【００１２】
（メタ）アリルアルコールは、保存時に、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の安定剤を含有させることにより、含まれる（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの増加を抑制することができ、（メタ）アクロレインの含有量を４００ｐｐｍ以下、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量を５００ｐｐｍ以下に保つことができる。例えば、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の安定剤を含有した状態で、−５０〜５０℃で１日間以上（メタ）アリルアルコールを保存した場合にも、（メタ）アクロレインの含有量は４００ｐｐｍ以下、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量は５００ｐｐｍ以下に保たれる。保存時間の上限は特に限定されないが、例えば、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の安定剤を含有した状態で、４０℃で８０日間（メタ）アリルアルコールを保存した場合にも、（メタ）アクロレインの含有量は４００ｐｐｍ以下、（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの含有量は５００ｐｐｍ以下に保たれ、この（メタ）アリルアルコールを用いて反応を行った場合、（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールなどの不純物の含有量が十分に少ない、高純度の（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造することができる。
【００１３】
本発明において、（メタ）アリルアルコールの保存時に用いる安定剤としては、例えば、フェノール系の安定剤、アミン系の安定剤、Ｎ−オキシル系の安定剤などが挙げられる。フェノール系の安定剤として、具体的には、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシルトルエンなどが挙げられる。アミン系の安定剤として、具体的には、Ｎ−（アミノアルキル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジンなどが挙げられる。Ｎ−オキシル系の安定剤として、具体的には、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミノピペリジン−Ｎ−オキシルなどが挙げられる。安定剤は、１種を用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
安定剤としては、（メタ）アリルアルコール中の（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの増加を抑制する効果が高い点から、フェノール系の安定剤が好ましく、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシルトルエンがより好ましい。
【００１５】
安定剤の含有量は、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１質量部以上であり、０．０００５質量部以上がより好ましい。安定剤の含有量をこの範囲にすることにより、（メタ）アリルアルコール中の（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの増加を十分に抑制することができる。また、安定剤の含有量は、コスト等の点から、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して５質量部以下であり、３質量部以下がより好ましい。
【００１６】
さらに、安定剤を含有した（メタ）アリルアルコールは、暗所、低温状態、低酸素濃度雰囲気に保存することが好ましい。このような環境に保存することにすることにより、（メタ）アリルアルコール中の（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールの増加をより抑制することができる。
【００１７】
本発明においては、通常、触媒の存在下、上記のような状態で保存された（メタ）アリルアルコールとメチル（メタ）アクリレートとを反応させる。なお、（メタ）アリルアルコールは、安定剤を分離することなく、そのまま反応に使用する。
【００１８】
原料のメチル（メタ）アクリレートと（メタ）アリルアルコールとの仕込み混合比率は適宜決めることができる。通常、メチル（メタ）アクリレートの使用量は、目的とする（メタ）アリル（メタ）アクリレートの生産性の点から、（メタ）アリルアルコール１モルに対して０．１モル以上が好ましく、０．３モル以上がより好ましい。また、メチル（メタ）アクリレートの使用量は、目的とする（メタ）アリル（メタ）アクリレートの生産性の点から、（メタ）アリルアルコール１モルに対して１０モル以下が好ましく、４モル以下がより好ましい。
【００１９】
本発明において用いる触媒は特に限定されず、一般的なエステル交換反応触媒を使用することができる。このような触媒としては、例えば、テトラブトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラメトキシチタンなどのチタン系触媒；ジブチルスズオキシド、ジオクチルスズオキシドなどのスズ系触媒；硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸；酸性または塩基性イオン交換性樹脂；アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩あるいは硫酸塩などの金属化合物などが挙げられる。酸性触媒を用いると、（メタ）アリルアルコール由来のアクロレインジアリルアセタールを分解できることがある。触媒は、１種を用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
触媒の使用量は適宜決めることができるが、通常、反応速度の点から、（メタ）アリルアルコール１モルに対して０．０００１モル以上が好ましく、０．０００２モル以上がより好ましい。また、触媒の使用量は、触媒コストの点から、（メタ）アリルアルコール１モルに対して０．５モル以下が好ましく、０．４モル以下がより好ましい。
【００２１】
エステル交換反応の反応温度は適宜決めることができるが、通常、−３０〜１５０℃であり、６０〜１５０℃が好ましい。エステル交換反応の反応温度を６０〜１５０℃にすることにより、副生するメタノールをさらに効率的に除去し、優位な反応速度を得ることができる。
【００２２】
反応圧力は特に限定されないが、通常は常圧あるいは減圧下でエステル交換反応を行う。
【００２３】
本発明においては、（メタ）アクリレートの重合を防止する目的で、反応液に重合防止剤を含有させてエステル交換反応を行うことが好ましい。この重合防止剤は、原料の（メタ）アリルアルコールの保存時に含有させる安定剤であってもよく、また、必要に応じてさらに反応液に重合防止剤を添加してもよい。
【００２４】
本発明において、エステル交換反応時に用いる重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシルトルエンなどのフェノール系化合物；Ｎ−Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジンなどのアミン系化合物；４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセトアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルなどのＮ−オキシル系化合物などが挙げられる。重合防止剤は、１種を用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
重合防止剤としては、（メタ）アクリレートの重合をより十分に防止する点から、上記のようなＮ−オキシル系の重合防止剤、アミン系の重合防止剤、フェノール系の重合防止剤が好ましい。
【００２６】
重合防止剤の含有量は適宜決めることができるが、通常、（メタ）アクリレートの重合をより十分に防止する点から、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して０．０００１質量部以上が好ましく、０．０００５質量部以上がより好ましい。また、重合防止剤の含有量は、コスト等の点から、（メタ）アリルアルコール１００質量部に対して５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましい。
【００２７】
また、本発明においては、重合防止剤の添加に加え、反応液中へのエアーバブリングを行うこともできる。エアーバブリングを行うことにより、（メタ）アクリレートの重合防止効果が向上することがある。
【００２８】
エステル交換反応は平衡反応であるため、反応を進行させるために、通常、生成物、例えば、副生するメタノールを系外に除去しながら反応を行う。
【００２９】
エステル交換反応で副生するメタノールを効率的に反応系外へ除去する方法としては、例えば、精留によってメチル（メタ）アクリレートとの共沸混合物として除去する方法や、メタノールと共沸する溶媒を用い、この溶媒との共沸混合物として除去する方法が挙げられる。
【００３０】
メタノールを共沸除去するために使用する溶媒としては、メタノールと共沸混合物を作り、かつ、エステル交換反応中に安定な溶媒を使用することができる。このような溶媒としては、例えば、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの飽和炭化水素；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレンなどの芳香族炭化水素などが挙げられ、中でも、ｎ−ヘキサンが好ましい。なお、溶媒は、１種を用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
メタノールの共沸除去のために溶媒を用いる場合、溶媒の使用量は適宜決めることができるが、通常、原料の（メタ）アリルアルコールに対して０．０５質量倍以上であり、０．１質量倍以上がより好ましい。また、溶媒の使用量は、通常、原料の（メタ）アリルアルコールに対して５質量倍以下であり、３質量倍以下がより好ましい。
【００３２】
エステル交換反応の反応時間は適宜決めればよいが、通常、０．５時間以上が好ましく、０．７時間以上がより好ましい。また、反応時間は、通常、３０時間以下が好ましく、２５時間以下がより好ましい。
【００３３】
エステル交換反応は、原料のメチル（メタ）アクリレートまたは（メタ）アリルアルコールのいずれかが完全に消費されるまで行ってもよく、また、原料のいずれかが完全に消費される前に反応を止めてもよく、その場合は、残存した原料を回収して再使用してもよい。
【００３４】
なお、エステル交換反応の形式は特に限定されず、例えば、回分式、連続式など一般に用いられる方法で行うことができる。
【００３５】
このようにして（メタ）アリルアルコールとメチル（メタ）アクリレートとのエステル交換反応を行い、目的生成物である（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造する。得られる（メタ）アリル（メタ）アクリレート（粗生成物）は、不純物である（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールなどの含有量が少ないものである。
【００３６】
エステル交換反応により得られた（メタ）アリル（メタ）アクリレート（粗生成物）には、未反応のメチル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール、触媒、安定剤、（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタール等の不純物などが含まれる。そのため、通常、この粗生成物を蒸留精製し、目的生成物である（メタ）アリル（メタ）アクリレートを得る。蒸留条件は、目的生成物に応じて適宜決めればよい。
【００３７】
蒸留後の残液中には、触媒（エステル交換反応触媒）と安定剤とが含まれている。この残液をそのまま、あるいは、残液から触媒と安定剤とを分離して次の反応の触媒と安定剤として再使用することができる。このようにすることにより、コストの低減が可能である。その際、新たに触媒や安定剤を追加して使用することもできる。触媒と安定剤との再使用の回数は特に限定されないが、１〜３０回であることが好ましく、１〜２０回であることがより好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例によって詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
実施例および比較例において、アリルアルコールおよび反応液中の成分分析は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣという）により行なった。
【００４０】
生成物の純度は、ＧＣのピーク面積から次式により算出した。
【００４１】
純度（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
ここで、Ａは目的生成物であるアリル（メタ）アクリレートのピーク面積、Ｂは全ピークの面積の合計を表す。
【００４２】
また、転化率は、次式により算出した。
【００４３】
転化率（％）＝（Ｃ／Ｄ）×１００
ここで、Ｃは反応した原料アリルアルコールのモル数、Ｄは供給した原料アリルアルコールのモル数を表す。
【００４４】
〔実施例１〕
１Ｌガラス容器に、アリルアルコール５００ｇと、安定剤であるｐ−メトキシフェノール１００ｐｐｍとを仕込み、暗所で４０℃で保存した。８１日後のアリルアルコール中のアクロレインの含有量とアクロレインジアリルアセタールの含有量とを表１に示す。
【００４５】
この条件で８１日間保存したアリルアルコールを用い、アリルメタクリレートを製造した。
【００４６】
２０段オールダーショウ型精留塔、冷却器、温度計および攪拌機を備えた３Ｌ三口フラスコに、メタクリル酸メチル５２２ｇ（９モル）、アリルアルコール１３５０ｇ（１３．５モル）、ｎ−ヘキサン６５０ｇ、ジブチルスズオキサイド６．７ｇ（０．０２７モル）およびＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン１．５ｇを仕込み、エステル交換反応を行った。エステル交換反応は、常圧下、反応温度８５〜１００℃で、精留塔の塔頂から１４段目の温度が４８〜５２℃になるよう還流比を制御し、反応で生成するメタノールをｎ−ヘキサンとの共沸により系外へ除去しながら、１５時間行った。反応終了後の反応液をＧＣ分析した結果、転化率は８９．８％であった。
【００４７】
次いで、減圧下に精密蒸留を行い、目的生成物であるアリルメタクリレート７５０ｇを得た。
【００４８】
得られたアリルメタクリレートをＧＣ分析した結果、純度９９．９６％、アクロレイン含有量３ｐｐｍ、アクロレインジアリルアセタール含有量１９ｐｐｍであった。その結果を表２に示す。
【００４９】
〔参考例１〕
アリルアルコールの保存時に、安定剤としてｐ−メトキシフェノール１００ｐｐｍを添加する代わりに、ｐ−メトキシフェノール２００ｐｐｍを添加した以外は実施例１と同様にしてアリルアルコールを保存した。
【００５０】
保存開始から８１日後のアリルアルコール中のアクロレインの含有量とアクロレインジアリルアセタールの含有量とを表１に示す。
【００５１】
〔参考例２〕
アリルアルコールの保存時に、安定剤としてｐ−メトキシフェノール１００ｐｐｍを添加する代わりに、ジブチルヒドロキシルトルエン１００ｐｐｍを添加した以外は実施例１と同様にしてアリルアルコールを保存した。
【００５２】
保存開始から８１日後のアリルアルコール中のアクロレインの含有量とアクロレインジアリルアセタールの含有量とを表１に示す。
【００５３】
〔参考例３〕
アリルアルコールの保存時に、安定剤としてｐ−メトキシフェノール１００ｐｐｍを添加する代わりに、ジブチルヒドロキシルトルエン２００ｐｐｍを添加した以外は実施例１と同様にしてアリルアルコールを保存した。
【００５４】
保存開始から８１日後のアリルアルコール中のアクロレインの含有量とアクロレインジアリルアセタールの含有量とを表１に示す。
【００５５】
〔比較例１〕
アリルアルコールの保存時に、安定剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にしてアリルアルコールを保存し、アリルメタクリレートを製造した。
【００５６】
保存開始から８１日後のアリルアルコール中のアクロレインの含有量とアクロレインジアリルアセタールの含有量とを表１に、エステル交換反応の転化率と、得られたアリルメタクリレートの純度、アクロレイン含有量およびアクロレインジアリルアセタール含有量とを表２に示す。
【００５７】
【表１】
2005314248.tif 000002
【００５８】
【表２】
2005314248.tif 000003
【００５９】
アリルアルコールの保存時に安定剤を添加しなかった比較例１では、実施例と比較して、８１日後のアリルアルコール中のアクロレインの含有量およびアクロレインジアリルアセタールの含有量が多く、得られたアリルメタクリレートも低純度のものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明によれば、（メタ）アクロレインや（メタ）アクロレインジ（メタ）アリルアセタールなどの不純物の含有量が少ない、高純度の（メタ）アリル（メタ）アクリレートを製造することができる。