(57)【要約】【課題】  分散性及び耐光性に優れたインクと、画像の滲みが少なく硬化性が高いインクジェット記録方法を提供することである。【解決手段】  光重合性モノマー、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化型のインクを用い、紫外線を照射することで着弾した該インクを定着させるインクジェット記録方法であって、該インクの液滴サイズを２０ｐｌ以下とし、複数回の走査により画像を形成するインターリーブ方式で画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性モノマー、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化型のインクを用い、紫外線を照射することで着弾した該インクを定着させるインクジェット記録方法であって、該インクの液滴サイズを２０ｐｌ以下とし、複数回の走査により画像を形成するインターリーブ方式で画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
１回の走査毎に着弾したインクに対し紫外線を照射することで、逐次インクを硬化させながら画像記録することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
顔料、分散剤、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含有する紫外線硬化型のインクジェット用インクであって、該顔料の平均粒径が８０〜１５０ｎｍであり、かつ紫外線吸収剤を含有することを特徴とするインク。
【請求項４】
顔料が表面処理剤によって表面処理された顔料であって、該表面処理剤が該顔料と同類構造であるシナージストであることを特徴とする請求項３記載のインク。
【請求項５】
ＡＯ剤を含有することを特徴とする請求項３または４記載のインク。
【請求項６】
カチオン重合性であることを特徴とする請求項３〜５のいずれか１項記載のインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は可視光、紫外線を照射することによって、画像を形成するインクジェット記録方法及び記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線（ＵＶ光）により架橋させるＵＶインクジェット方式等である。
【０００４】
中でも、ＵＶインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性のない記録媒体への記録ができる点で、近年注目されつつあり、特許文献１、２に紫外線硬化型（ＵＶ硬化型）のインクとこれを用いた記録方法について述べられている。
【０００５】
ＵＶインクジェット方式はさまざま用途への応用が考えられているが、屋外の看板、車体広告等においては、極めて高い耐光性、耐候性が必要とされる。
【０００６】
一般に紫外線硬化型のインクは硬化膜の耐溶剤性、耐水性に優れる。また、耐光性を得るためには顔料を用いるのが常套手段である。更に高い耐光性を求めるならば、一般に高級顔料と呼ばれる非常に耐光性の高い構造の顔料が用いられる。
【０００７】
しかしながら、これらの高級顔料は良好な分散性を得ることが難しい。これは、紫外線重合性のモノマーが非水性であるためであり、高分子分散剤により顔料表面を覆い、立体障害性を発現させて分散安定化を図る必要がある。顔料表面と分散剤とを酸塩基結合等により強固に結合させる必要があるが、これら高級顔料は良好な表面処理を施す現実的な手段が、それほどないという問題がある。
【０００８】
他の一つの有力な手法は、顔料と同様の構造を有し、かつ酸性基、塩基性基等の極性基に修飾された色素（シナージスト）を顔料表面に吸着させ、これと分散剤とを結合させる手段であるが、これらのシナージストは耐光性に劣るものがほとんどであり、表面の過剰処理は本来ある顔料の耐光性を発揮できないことになる。
【０００９】
また、これらシナージスト及び分散剤の多量添加は紫外線硬化感度の低下が起こり、結果として記録速度の低下、未硬化インク同士の滲みによる画質劣化が起こる等の問題があった。感度低下を光重合開始剤や光源等の工夫で克服したとしても、インクジェットの出射適性、インク保存性、顔料沈降性を改善するために分散粒径を小さくしていくと、顔料そのものの耐光性を劣化させるという問題がある。
【００１０】
このように、分散性がよく、出射性、保存性に優れたＵＶインクを用い、耐光性の高い記録画像を得ることは非常に困難であった。
【特許文献１】国際公開特許９９−２９７８７号パンフレット
【特許文献２】特許第２６７９５８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、分散性及び耐光性に優れたインクと、画像の滲みが少なく硬化性が高いインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
（請求項１）
光重合性モノマー、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化型のインクを用い、紫外線を照射することで着弾した該インクを定着させるインクジェット記録方法であって、該インクの液滴サイズを２０ｐｌ以下とし、複数回の走査により画像を形成するインターリーブ方式で画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
（請求項２）
１回の走査毎に着弾したインクに対し紫外線を照射することで、逐次インクを硬化させながら画像記録することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
（請求項３）
顔料、分散剤、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含有する紫外線硬化型のインクジェット用インクであって、該顔料の平均粒径が８０〜１５０ｎｍであり、かつ紫外線吸収剤を含有することを特徴とするインク。
（請求項４）
顔料が表面処理剤によって表面処理された顔料であって、該表面処理剤が該顔料と同類構造であるシナージストであることを特徴とする請求項３記載のインク。
（請求項５）
ＡＯ剤を含有することを特徴とする請求項３または４記載のインク。
（請求項６）
カチオン重合性であることを特徴とする請求項３〜５のいずれか１項記載のインク。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、分散性及び耐光性に優れたインクと、画像の滲みが少なく硬化性が高いインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明者は鋭意研究の結果、光重合性モノマー、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化型のインクを用い、紫外線を照射することで着弾した該インクを定着させるインクジェット記録方法であって、該インクの液滴サイズを２０ｐｌ以下とし、複数回の走査により画像を形成するインターリーブ方式で画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法により、画像の滲みが少なく硬化性が高いインクジェット記録方法が得られることを見出した。また、顔料、分散剤、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含有する紫外線硬化型のインクジェット用インクであって、該顔料の平均粒径が８０〜１５０ｎｍであり、かつ紫外線吸収剤を含有することを特徴とするインクにより、分散性及び耐光性に優れたインクが得られることを見出した。
【００１５】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１６】
請求項１は、光重合性モノマー、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化型のインクを用い、紫外線を照射することで着弾した該インクを定着させるインクジェット記録方法であって、該インクの液滴サイズを２０ｐｌ以下とし、複数回の走査により画像を形成するインターリーブ方式で画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１７】
紫外線吸収剤を含有するインクは耐光性に優れるが、反面、硬化反応に寄与せずに紫外線を吸収するため硬化性が低下してしまう。このインクジェット記録方法によれば、インターリーブ方式により逐次的に着弾インクを硬化するので、硬化性の低下したインクでも滲むことなく記録することができ、また、多色画像であっても内部硬化性を改善することが可能となる。液滴サイズが２０ｐｌより大きいと内部硬化性が劣化する。特に混色部は劣化しやすい。液滴サイズは好ましくは１０ｐｌ以下である。
【００１８】
光重合性モノマー、光重合開始剤及び紫外線吸収剤については後述する。
【００１９】
請求項２は、１回の走査毎に着弾したインクに対し紫外線を照射することで、逐次インクを硬化させながら画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００２０】
１走査毎に着弾インクを硬化させることで、半硬化または未硬化状態のインクの上を次のインクで覆うことがなくなるため、内部硬化性に優れた画像記録を行うことができる。この結果、基材への密着性が向上する。
【００２１】
請求項３は、顔料、分散剤、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含有する紫外線硬化型のインクジェット用インクであって、該顔料の平均粒径が８０〜１５０ｎｍであり、かつ紫外線吸収剤を含有することを特徴とするインクである。
【００２２】
８０〜１５０ｎｍの粒径では耐光性が劣化しやすいが、紫外線吸収剤を含有させることで耐光性が向上する。顔料、分散剤については後述する。
【００２３】
請求項４は、顔料が表面処理剤によって表面処理された顔料であって、該表面処理剤が該顔料と同類構造であるシナージストであることを特徴とするインクである。
【００２４】
シナージストによって顔料表面を処理することで顔料分散性を向上させたインクに対し、紫外線吸収剤は特に効果的である。シナージストとしてはスルホン酸変性、カルボキシル基変性等、酸性変性されたもので、かつアミン価が酸価より大きいものが好ましい。
【００２５】
請求項５は、ＡＯ剤を含有することを特徴とするインクである。上記インクにさらにＡＯ剤を含有することで耐光性を向上する。
【００２６】
請求項６は、カチオン重合性であることを特徴とするインクである。
【００２７】
紫外線吸収剤の硬化への影響を低減するために、紫外線遮光性を考慮し、小液滴サイズのインクを逐次硬化する記録方法が好ましいが、反面小液滴では外気による硬化阻害の影響を受けやすい。ラジカル重合性の場合は、表面から酸素が拡散滲入し活性種であるラジカルが失活してしまう。これに対しカチオン重合の場合は活性種が酸であって、空気中もしくは基材中の水分により重合性が低下するものの、開始剤が失活することはないため、小液滴を硬化するには特に有利である。
【００２８】
次に、本発明に用いられる素材について説明する。
【００２９】
（光重合性モノマー）
本発明で用いることのできる重合性モノマーの内、ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、同１０−８６３号等の各公報に記載の化合物を挙げることができ、カチオン重合性化合物としては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用できる。例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号等の各公報に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。
【００３０】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を有するものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するため、任意の比率で２種以上を併用してもよい。
【００３１】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００３２】
これらのラジカル重合性化合物の内、単官能アクリレートがフレキシブルな基材に対しても、インク硬化膜を柔軟にすることができ、ひび割れ等の問題を改善できるため好ましい。さらに、単官能アクリレートの中でも、フェニル基、イソボルニル基、テトラヒドロフルフリル基を有する単官能アクリレートが密着性、柔軟性、硬化性に優れるため好ましい。
【００３３】
ラジカル重合性化合物の添加量はインク組成物に対し、好ましくは１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【００３４】
紫外線吸収剤の硬化への影響を低減するために、紫外線遮光性を考慮し、小液滴サイズのインクを逐次硬化する記録方法が好ましいが、反面小液滴では外気による硬化阻害の影響を受けやすい。ラジカル重合性の場合は、表面から酸素が拡散滲入し活性種であるラジカルが失活してしまう。これに対しカチオン重合の場合は活性種が酸であって、空気中もしくは基材中の水分により重合性が低下するものの、活性種が失活することはないため、小液滴を硬化するには特に有利である。
【００３５】
カチオン重合性のインクの場合は、少なくとも１種のオキセタン化合物と、エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有することが好ましく、特にオキセタン化合物と、下記脂環式エポキシ化合物を併用することが好ましくい。
【００３６】
エポキシ化合物としては脂環式エポキシドが特に好ましく、脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによつて得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
【００３７】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００３８】
これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００４０】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号等の各公報に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。オキセタン化合物において、オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。オキセタン化合物はオキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。
【００４２】
オキセタン化合物の具体例について説明するが、これらに限定されるものではない。１個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。
【００４３】
【化１】
2005178331.tif 000002
【００４４】
一般式（１）において、Ｒ1は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。Ｒ2は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等である。本発明で使用するオキセタン化合物としては、１個のオキセタン環を有する化合物を使用することが、得られる組成物が粘着性に優れ、低粘度で作業性に優れるため、特に好ましい。
【００４５】
２個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（２）で示される化合物等が挙げられる。
【００４６】
【化２】
2005178331.tif 000003
【００４７】
一般式（２）において、Ｒ1は、上記一般式（１）におけるそれと同様の基である。Ｒ3は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状または分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の線状または分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状または分枝状不飽和炭化水素基、またはカルボニル基またはカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。
【００４８】
また、Ｒ3としては、下記一般式（３）、（４）及び（５）で示される基から選択される多価基も挙げることができる。
【００４９】
【化３】
2005178331.tif 000004
【００５０】
一般式（３）において、Ｒ4は、水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、またはカルバモイル基である。
【００５１】
【化４】
2005178331.tif 000005
【００５２】
一般式（４）において、Ｒ5は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ（ＣＦ3）2、またはＣ（ＣＨ3）2を表す。
【００５３】
【化５】
2005178331.tif 000006
【００５４】
一般式（５）において、Ｒ6は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｎは０〜２０００の整数である。Ｒ7はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ7としては、更に、下記一般式（６）で示される基から選択される基も挙げることができる。
【００５５】
【化６】
2005178331.tif 000007
【００５６】
一般式（６）において、Ｒ8は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｍは０〜１００の整数である。
【００５７】
２個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記例示化合物１、２が挙げられる。
【００５８】
【化７】
2005178331.tif 000008
【００５９】
例示化合物１は、前記一般式（２）において、Ｒ1がエチル基、Ｒ3がカルボニル基である化合物である。また、例示化合物２は、前記一般式（２）において、Ｒ1がエチル基、Ｒ3が前記一般式（５）でＲ6及びＲ7がメチル基、ｎが１である化合物である。
【００６０】
２個のオキセタン環を有する化合物において、上記の化合物以外の好ましい例としては、下記一般式（７）で示される化合物がある。一般式（７）において、Ｒ1は、前記一般式（１）のＲ1と同義である。
【００６１】
【化８】
2005178331.tif 000009
【００６２】
また、３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（８）で示される化合物が挙げられる。
【００６３】
【化９】
2005178331.tif 000010
【００６４】
一般式（８）において、Ｒ1は、前記一般式（１）におけるＲ1と同義である。Ｒ9としては、例えば、下記Ａ〜Ｃで示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記Ｄで示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基または下記Ｅで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。ｊは、３または４である。
【００６５】
【化１０】
2005178331.tif 000011
【００６６】
上記Ａにおいて、Ｒ10はメチル基、エチル基またはプロピル基等の低級アルキル基である。また、上記Ｄにおいて、ｐは１〜１０の整数である。
【００６７】
４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、例示化合物３が挙げられる。
【００６８】
【化１１】
2005178331.tif 000012
【００６９】
更に、上記説明した以外の１〜４個のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記一般式（９）で示される化合物が挙げられる。
【００７０】
【化１２】
2005178331.tif 000013
【００７１】
一般式（９）において、Ｒ8は前記一般式（６）のＲ8と同義である。Ｒ11はメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基またはトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４である。Ｒ1は前記一般式（６）のＲ1と同義である。
【００７２】
本発明で使用するオキセタン化合物の好ましい具体例としては、以下に示す例示化合物４、５、６がある。
【００７３】
【化１３】
2005178331.tif 000014
【００７４】
上述したオキセタン環を有する各化合物の製造方法は、特に限定されず、従来知られた方法に従えばよく、例えば、パティソン（Ｄ．Ｂ．Ｐａｔｔｉｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３４５５，７９（１９５７））が開示している、ジオールからのオキセタン環合成法等がある。また、これら以外にも、分子量１０００〜５０００程度の高分子量を有する１〜４個のオキセタン環を有する化合物も挙げられる。これらの具体的化合物例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００７５】
【化１４】
2005178331.tif 000015
【００７６】
（光重合開始剤）
本発明においては、硬化反応をより効率的に行なうために、光重合開始剤を添加して硬化させる。光重合開始剤は、重合性化合物としてラジカル重合性化合物を用いる場合にはラジカル発生剤であり、重合性化合物としてカチオン重合性化合物を用いる場合には光酸発生剤である。ラジカル発生剤は分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型の２種に大別できる。
【００７７】
分子内結合開裂型のラジカル発生剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンの如きアセトフェノン系；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンの如きα−アミノケトン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの如きビスアシルホスフィンオキサイド系；ベンジル−メチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。
【００７８】
一方、分子内水素引き抜き型のラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンの如きチオキサントン系；ミヒラ−ケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が挙げられる。ラジカル発生剤を使用する場合の配合量は、紫外線硬化型インクの０．１〜１５．０質量％が好ましい。またアミン化合物を併用することも有効である。
【００７９】
これらの光重合開始剤の内、光ブリーチ性のあるビスアシルフォスフィンオキサイド、酸素阻害の影響を受けにくいα−アミノケトンが、特に小液滴における感度アップ効果が高く好ましい。ビスアシルフォスフィンオキサイド、α−アミノケトンとしては、例えばチバスペシャリティーケミカルズ社のＩｒｇａｃｕｒｅシリーズが利用できる。
【００８０】
また、ラジカル重合型の場合、小液滴を硬化するには酸素阻害を抑制するため、光重合開始剤を通常より多量に添加するので光重合開始剤の分解物臭が問題となりやすく、ヒドロキシエトキシ基を含有する光重合開始剤は分解物臭が小さく好ましい。例えばチバスペシャリティーケミカルズ社のＩｒｇａｃｕｒｅ２９５９は分解物臭が小さい。
【００８１】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【００８２】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウム等の芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4−、ＰＦ6−、ＡｓＦ6−、ＳｂＦ6−、ＣＦ3ＳＯ3−塩を挙げることができる。
【００８３】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を以下に示す。
【００８４】
【化１５】
2005178331.tif 000016
【００８５】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。
【００８６】
【化１６】
2005178331.tif 000017
【００８７】
中でもトリアリールスルホニウム塩が好ましい。
【００８８】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。
【００８９】
【化１７】
2005178331.tif 000018
【００９０】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【００９１】
【化１８】
2005178331.tif 000019
【００９２】
また、本発明のインクは、紫外線の照射により硬化するが、硬化反応をより効率的に行なうために、光増感剤を併用することもできる。そのような光増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルの如きアミン類、シアニン、フタロシアニン、メロシアニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体等が挙げられ、更に、欧州特許第５６８，９９３号明細書、米国特許第４，５０８，８１１号明細書、同第５，２２７，２２７号明細書、特開２００１−１２５２５５号公報、特開平１１−２７１９６９号公報等に記載の化合物も用いられる。光増感剤の使用量は、インク組成物中０．０１〜１０．００質量％の範囲が好ましい。
【００９３】
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げるために、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、射出量が多くなるため、前述した射出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。
【００９４】
（重合禁止剤）
本発明においては、熱や活性光線による重合を抑制する重合禁止剤をインク中に添加することができる。重合禁止剤としては、さまざま化合物が知られており、一般的な重合性組成物に広く配合されているものをそのまま用いることが可能である。
【００９５】
重合禁止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン化合物、リン系酸化防止剤、広く（メタ）アクリルモノマーに用いられるハイドロキノンモノメチルエーテルの他、ハイドロキノン、ｔブチルカテコール、ピロガロール、水等を用いることが可能である。これらは、「高分子添加剤の開発技術」（シーエムシー発行）に詳しい。分子内にアクリル酸由来の二重結合を持ったフェノール系化合物は、その反応機構から、Ｒ・を補足可能であるため、密閉した酸素が存在しない系にて加熱された場合でも重合抑制の効果が得られるため好ましい。具体的には、住友化学製のＳｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＭ、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳ等を挙げることができる。
【００９６】
これらの重合禁止剤は、顔料分散物作製時に添加することが好ましいが、重合禁止剤の過剰添加は、インクとしての感度を低下させる要因となるため、インクとしての保存安定性を維持しつつ、顔料分散時の重合を防止できる量を適宜設定して配合することが望ましい。または過剰に配合しておき、分散後に抽出し、重合禁止剤の量を低減することが好ましい。
【００９７】
光重合がカチオン重合性の場合、重合禁止剤はアミン化合物または水が好ましい。アミン化合物性の場合はインク全体の０．０１〜１質量％添加することが好ましい。０．０１質量％未満では保存安定性が得られない。１質量％より大きいと硬化感度が低下する。水の場合は１．０〜３．５質量％が好ましい。
【００９８】
（紫外線吸収剤）
本発明で用いられる紫外線吸収剤は、従来より公知の化合物を用いることができ、例えば特開平９−１５７５６０号、同９−２７９０７５号、特開２００１−１８１５２８号に記載の酸化セリウム等の紫外線吸収性無機化合物、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００９９】
本発明で用いられる紫外線吸収剤は、得られるインクジェット画像の画質から有機系の化合物であることが好ましく、特に下記一般式（Ｃ）で表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及び一般式（Ｄ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【０１００】
【化１９】
2005178331.tif 000020
【０１０１】
一般式（Ｃ）においてＲ21、Ｒ22は置換されていてもよいアルキル基及びアリール基、ＯＲ23、ＮＲ24Ｒ25、ＳＲ26、ＣＯＸ2、シアノ基、ニトロ基、及びハロゲン原子を表す。ここでＸ2はＯＲ27、ＮＲ28Ｒ29を表し、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29は水素原子、置換されていてもよいアルキル基及びアリール基を表す。ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立に０〜５までの整数を表し、ｍ１及びｍ２の合計が２以上の場合、Ｒ21及びＲ22はそれぞれあるいは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【０１０２】
一般式（Ｄ）においてＲ31、Ｒ32は置換されていてもよいアルキル基及びアリール基、ＯＲ33、ＮＲ34Ｒ35、ＳＲ36，ＣＯＸ3、シアノ基、ニトロ基、及びハロゲン原子を表す。ここでＸ3はＯＲ37、ＮＲ38Ｒ39を表し、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39は水素原子、置換されていてもよいアルキル基及びアリール基を表す。ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に０〜５までの整数を表し、ｎ１及びｎ２の合計が２以上の場合、Ｒ31及びＲ32はそれぞれあるいは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【０１０３】
以下、本発明で用いることのできる一般式（Ｃ）及び一般式（Ｄ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０４】
【化２０】
2005178331.tif 000021
【０１０５】
一般式（Ｃ）または一般式（Ｄ）で表される紫外線吸収剤は、当業者公知の方法に従って合成して得ることができ、また、市販品として容易に入手することができる。
【０１０６】
（色材）
本発明のインクでは、着色剤として光重合性化合物の主成分に溶解または分散できる各種色材を使用することができる。色剤としては、例えば、顔料、染料あるいは色素等特に限定されないが、その中でも耐候性の観点から顔料を用いることが好ましい。
【０１０７】
本発明に用いられる染料例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０８】
〈直接染料〉
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１２０、１３２、１４２、１４４、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、２２７、２４３、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２３６、２３７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１０８、１１２、１１７、１５４、
〈酸性染料〉
Ｃ．Ｉ．アシッドイェロー２、３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、９９、
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、６４、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１４、１８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４、２５６、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、３４、７５、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、２９、８７、１２６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３６、２４９、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、１２、１９、２７、４１、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、９４、１０７、１０９、１１０、１１９、１３１、１５５、
〈反応性染料〉
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９５、１６８、１７５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２８、２３５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７、１４、１５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７７、１７６、２０３、２２０、２３０、２３５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ５、１２、１３、３５、９５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン７、１１、３３、３７、４６、
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８、１９、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、６、８、２１、２２、２５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、８、３１、３９
〈塩基性染料〉
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、１４、２１、３２
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、７、１４
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、９、２４、２５
本発明に用いられる顔料としては、従来公知の有色有機あるいは有色無機顔料を用いることができる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０９】
マゼンタまたはレッド用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメンバイオレット１９等が挙げられる。
【０１１０】
オレンジまたはイエロー用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【０１１１】
グリーンまたはシアン用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１１２】
中でも顔料としては、イエロー：ＰＹ７４、ＰＹ８３、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１２０、ＰＹ１２８、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５１、ＰＹ１８０、ＰＹ１８１、マゼンタ：ＰＲ１２２、ＰＶ１９、シアン：ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４が好ましい。
【０１１３】
（顔料の分散）
顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
【０１１４】
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤は高分子分散剤を用いることが好ましい。高分子分散剤としてはＺｅｎｅｃａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズが挙げられる。
【０１１５】
その他の分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
【０１１６】
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【０１１７】
また、Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【０１１８】
更に、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ゼネカ社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００」、日光ケミカル社製「ニッコール  Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、味の素製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（塩基性くし型ポリマー）」、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ  ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」等が挙げられる。
【０１１９】
中でも、高分子タイプの分散剤が、粘度のシェアー依存性を低減させる能力が高く、好ましい。分散剤はインキ中に０．１〜１０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【０１２０】
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも好ましい。本発明において、シナージストとは、顔料と同様の構造を有し、かつ酸性基、塩基性基等の極性基に修飾された色素あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているものをいう。これを顔料表面に吸着させ、これと分散剤とを結合させることにより、顔料の分散性を向上する。これらのシナージストは耐光性に劣るものがほとんどであり、過剰処理は本来ある顔料の耐光性を発揮できないことになる。
【０１２１】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【０１２２】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号、特開平１０−１１０１２９号、特開平１１−２４６８０７号、特開平１１−５７４５８号、同１１−１８９７３９号、特開平１１−３２３２３２号、特開２０００−２６５０９４号等の各公報に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で処理することにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸等で酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進み過ぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１２３】
その他の方法としては、特開平１１−４９９７４号、特開２０００−２７３３８３号、同２０００−３０３０１４号等の各公報に記載の顔料誘導体をミリング等の処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４１号等の各公報に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１２４】
本発明においては、極性基は、フリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有していてもよい。カウンター塩としては、例えば、無機塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１２５】
シナージストによって顔料表面を処理することで顔料分散性を向上させたインクに対し、紫外線吸収剤は特に効果的である。シナージストとしてはスルホン酸変性、カルボキシル基変性等酸性変性されたもので、かつアミン価が酸価より大きいものが好ましい。
【０１２６】
これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は溶剤または光重合性モノマーを用いて行うが、本発明に用いる紫外線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤ではなく重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【０１２７】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を８０〜１５０ｎｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。平均粒径は顔料分散液を透過型電子顕微鏡で観察し、無作為に粒子１，０００個の長径を測定し、一次平均粒径を算出する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
【０１２８】
本発明のインクにおいては、色材濃度としてはインク全体の１〜１０質量％であることが好ましい。
【０１２９】
（界面活性剤）
本発明のインクには界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。また、インクの表面張力調整用の界面活性剤としては、極性の高い界面活性剤は分散を不安定化することが多いため、好ましくはノニオン性界面活性剤である。
【０１３０】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えばエマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えばニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。その他に、界面活性剤としては、例えば花王（株）製の分散剤デモールＳＮＢ、ＭＳ、Ｎ、ＳＳＬ、ＳＴ、Ｐ（商品名）も挙げられる。
【０１３１】
この他、表面張力を調整するにはフッ素系のノニオン界面活性剤が特に好ましい。フッ素系のノニオン界面活性剤は硬化時のシワを抑える効果がある。
【０１３２】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独または２種類以上を混合して用いることができ、インク全量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。
【０１３３】
（ＡＯ剤）
本発明では、従来インクジェットで公知の酸化防止剤（ＡＯ剤）を用いることができる。この酸化防止剤は、光照射による褪色及びオゾン、活性酸素、ＮＯx、ＳＯx等の各種の酸化性ガスによる褪色を抑制するものである。そのような酸化防止剤としては、例えば、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号及び同６０−７２７８５号に記載の酸化防止剤、特開昭６１−１５４９８９号に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６５９１号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭６１−１７７２７９号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平１−１１５６７７号及び同１−３６４７９号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平１−３６４８０号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号及び同８−１５０７７３号に記載のアスコルビン酸類、特開平７−１４９０３７号に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１４８８２号に記載のチオシアン酸塩類等、特開平７−３１４８８３号に記載のチオ尿素誘導体等、特開平７−２７６７９０号及び同８−１０８６１７号に記載の糖類、特開平８−１１８７９１号に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩等が、また、特開平９−２６７５４４号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を酸化防止剤として挙げることができる。さらに、特開２０００−２６３９２８等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物等も、インクジェットにおける有効な酸化防止剤の一つである。
【０１３４】
上記酸化防止剤の内、好ましくは、下記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表されるフェノール誘導体及びアミン誘導体が用いられる。
【０１３５】
【化２１】
2005178331.tif 000022
【０１３６】
【化２２】
2005178331.tif 000023
【０１３７】
一般式（Ａ）において、ＸはＯＲ1、ＮＲ2Ｒ3を表す。ＲはＯＲ4、ＮＲ5Ｒ6、ＳＲ7、アルキル基、アリール基、ＣＯＸ1、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＲ1〜Ｒ7は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｘ1はＸと同義の基を表し、ｋは０〜５の整数を表す。ｋが２以上の場合、Ｒは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【０１３８】
以下、本発明で用いることのできる一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３９】
【化２３】
2005178331.tif 000024
【０１４０】
前記一般式（Ｂ）において、Ｚは水素原子、アルキル基、アリール基、またはＯＹを表す。Ｒ11、Ｒ12は各々水素原子、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ここでＹは、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、またはラジカルを表す。
【０１４１】
以下、本発明で用いることのできる前記一般式（Ｂ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４２】
【化２４】
2005178331.tif 000025
【０１４３】
一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表される酸化防止剤は、当業者公知の方法に従って合成して得ることができ、また、市販品として容易に入手することができる。
【０１４４】
これらの酸化防止剤の好ましい添加量は０．１〜５質量％である。
【０１４５】
（基材（記録媒体））
本発明のインクジェット記録方法に用いることのできる記録媒体としては、通常の非コート紙、コート紙等の他に、非吸収性支持体を用いることができるが、その中でも、記録媒体として非吸収性支持体を用いることが好ましい。
【０１４６】
非吸収性支持体としては、各種非吸収性のプラスチック及びそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類等が使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの記録媒体の中でも、特に熱でシュリンク可能な、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。これらの記録媒体は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱等により、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。
【０１４７】
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録媒体によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含むが、記録媒体として、濡れ指数が４０〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。
【０１４８】
（インクジェット記録方法）
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。
【０１４９】
本発明のインクジェット記録方法においては、２０ｐｌ以下の液滴サイズでインクジェット記録方式により基材上に射出、描画し、次いで紫外線を照射してインクを硬化させる。１回の走査毎に着弾したインクに対し紫外線を照射することで、逐次インクを硬化させ、出射毎に光照射する工程を複数回繰り返すことで画像を完成する。これにより、半硬化または未硬化状態のインクの上を次のインクで覆うことがなくなるため、内部硬化性に優れた画像記録を行うことができる。この結果、基材への密着性が向上する。
【０１５０】
着弾後、活性エネルギー線照射までの間、インクは基材上でレベリングし続け、単位体積当たりの表面積が大きくなり、重合阻害の影響を更に強く受けることになるため、ドット径が小さい、例えば８０μｍ以下のタイミングで紫外線を照射することで、滲みや残留モノマーを少なくすることができる。ドット径は、１０ドットのインクを射出し紫外線照射してインクを硬化させた後、三次元顕微鏡（ＷＹＣＯ）で測定し、その平均値を求める。
【０１５１】
また、基材上にインクが着弾した後、着弾したインクが基材に浸透する前に、例えば３０質量％以上浸透する前に紫外線を照射することが好ましい。インク吸収性の基材を用いた場合、着弾後紫外線照射までの間、インクは基材に浸透し続け、基材内部に浸透したインクは紫外線が届きにくくなり、硬化不良を起こす。
【０１５２】
本発明では、基材上にインクが着弾し、紫外線を照射して硬化した後のインク膜厚が２〜８０μｍであることが好ましい。基材が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、基材のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題があるため、過剰な膜厚のインク射出は好ましくない。
【０１５３】
なお、ここで「インク膜厚」とは基材に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でもインク膜厚の意味するところは同様である。
【０１５４】
インクの射出条件としては、インクジェット記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、射出することが射出安定性の点で好ましい。紫外線硬化方のインクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。
【０１５５】
紫外線の照射方法として、その基本的な方法が、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明に係る画像形成方法においては、１回の走査毎に着弾したインクに対し紫外線を照射することができればこれらの何れの照射方法も用いることができる。
【０１５６】
次いで、本発明で用いることのできるインクジェット記録装置（以下、単に記録装置ともいう）について説明する。
【０１５７】
以下、本発明に係る記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。なお、図面の記録装置はあくまでも本発明で好ましく用いることができる記録装置の一態様であり、本発明では、ここで例示する記録装置の図面に限定されない。
【０１５８】
図１は、本発明で用いることのできるインクジェット記録装置で、シリアルプリント方式で用いる要部の構成の一例を示す正面図である。記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、基材Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、基材Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を安定に再現できる。
【０１５９】
基材Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行なう。
【０１６０】
ヘッドキャリッジ２は基材Ｐの上側に設置され、基材Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、射出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。
【０１６１】
なお、図１ではヘッドキャリッジ２がイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。
【０１６２】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された紫外線硬化型のインクを、内部に複数個備えられた射出手段（図示せず）の作動により、射出口から基材Ｐに向けて射出する。記録ヘッド３により射出されるインクは、色材、光重合性モノマー、光重合開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで光重合開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
【０１６３】
記録ヘッド３は、基材Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に基材Ｐの他端まで移動するという走査の間に、基材Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対して、インクをインク滴として射出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。インクを出射して画像を作成し、出射毎に光照射する工程を複数回繰り返すことで画像を完成することが好ましい。
【０１６４】
上記走査を適宜回数行ない、１領域の着弾可能領域に向けてインクの射出を行なった後、搬送手段で基材Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してインクの射出を行なう。
【０１６５】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からインクを射出することにより、基材Ｐ上にインク滴の集合体からなる画像が形成される。
【０１６６】
照射手段４は、特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、熱陰極管、冷陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。
【０１６７】
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってインクを射出する着弾可能領域のうち、記録装置（インクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
【０１６８】
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、基材Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。
【０１６９】
インク射出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と基材Ｐの距離ｈ１と、記録ヘッド３のインク射出部３１と基材Ｐとの距離ｈ２を共に小さく（２ｍｍ以下、好ましくは１．５ｍｍ以下）したり、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。また、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。
【０１７０】
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプまたはフィルターを交換することで適宜変更することができる。
【０１７１】
本発明の記録方法においてカチオン重合性インクを用いる場合は、光照射時または光照射後に、基材上に着弾したインクジェット用インクを加熱処理することが好ましい。
【０１７２】
加熱手段としては、基材の搬送をガイドし、発熱するヒートプレートを用いる方法が好ましく、基材を搬送ガイドするヒートプレートより基材に熱が伝達され、この熱によって着弾したインクジェット用インクが加熱される。
【０１７３】
また、加熱手段が、基材に着弾したインクジェット用インクに熱風を吹き付ける熱風吹き付け手段であることも好ましい。
【０１７４】
基材に着弾したインクジェット用インクの加熱温度としては、３０〜６０℃に加熱することが好ましく、加熱温度が３０℃未満であると、環境湿度によっては着弾したインクが硬化せず画質が損なわれる恐れがあり、また、６０℃を超える温度であると、フィルム基材が収縮・しわを起こしてしまい好ましくない。
【実施例】
【０１７５】
以下実施例により更に具体的に本発明を例示するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【０１７６】
実施例１
下記表１に記載の組成のインクＹ１、Ｍ１、Ｃ１及びＫ１を定法により調製した。顔料、分散剤、光重合性モノマーをビーズミルにて３時間分散した後、光重合開始剤、紫外線吸収剤、ＡＯ剤を添加、混合し、ろ過することでインクとした。平均粒径は９０〜１３０ｎｍであった。
【０１７７】
用いた化合物を以下に示す。
【０１７８】
ＰＯＡ：共栄社化学社製、ライトアクリレートＰＯ−Ａ、フェノキシエチルアクレリート
ＨＤＯＤＡ：ダイセルＵＣＢ社製、１，６ヘキサンジオールジアクリレート
Ｉ８１９：チバスペシャリティーケミカルズ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
紫外線吸収剤：ＴＩＮＵＶＩＮ５７１（チバスペシャリティーケミカルズ社製）
ＡＯ剤：ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（チバスペシャリティーケミカルズ社製）
ＰＢ１５：４：ピグメントブルー１５：４（銅フタロシアニン顔料の表面を酸性処理した顔料、酸価＝２．３、アミン価６．９）
ＰＲ１２２：ピグメントレッド１２２（キナクリドン顔料の表面を酸性処理した顔料、酸価４．７、アミン価６．１）
ＰＹ１３８：ピグメントイエロー１３８（キノフタロン顔料の表面を酸性処理した顔料、酸価２．６、アミン価５．８）
ＰＢｋ７：表面を酸性処理したカーボンブラック
【０１７９】
【表１】
2005178331.tif 000026
【０１８０】
得られた各インクを、図１記載の４色の記録ヘッドを有するシリアル方式のインクジェット記録装置に装填し、画像を形成、硬化した。
【０１８１】
記録ヘッドとしては、ノズルピッチ３６０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、８、２６、２８ｐｌの液滴サイズのインクが出射可能なピエゾタイプのインクジェットノズルを有するものを用い、インク流路及びノズルはヒーターによって出射適性のある温度（インク粘度＝１０ｍＰａ・ｓ）に制御した。
【０１８２】
基材としては表面光沢のあるＰＥＴフィルムを用いた。
【０１８３】
なお、紫外線の照射手段としては、Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ社製のＶｚｅｒｏ、Ｈバルブを用い、１４０Ｗ／ｃｍの設定とした。キャリッジスピード８００ｍｍ／ｓのときのフィルム上での積算光量は、１７ｍＪ／ｃｍ2であった。
【０１８４】
解像度、１画素当たりの液滴サイズ、インターリーブ数を変え、ＳＣＩＤ画像Ｎｏ．３の出力を行い、下記方法で画像滲み、密着性及び耐光性を評価した。なお、キャリッジスピードは１５０ｍｍ／ｓとした。その結果を表２に示す。
【０１８５】
〈画像滲み〉
○：Ｓｃｉｄ画像の中間調においても、ドット間の滲みがなく、粒状性が良好
△：ドット間の滲みがわずかに見られ、粒状性が若干劣る
×：明らかにドット同士の滲みが起こり、不規則な粒状性劣化が見られる
〈密着性〉
○：３Ｃ部をテープ剥離しても剥がれず、内部硬化性が良好
△：わずかに画像が剥がれる
×：画像全体が剥がれる
〈耐光性〉
ＩＳＯＴＣ１３０  ＩＴ８チャートを出力し、Ｓ７ブロックを７００００ｌｘで、２４０時間照射した後、色相変化の平均ΔＥを算出した。色相変化測定時は白色シートを裏面に当てた。
【０１８６】
○：ΔＥ＜０．２
△：０．２≦ΔＥ＜１０
×：１０≦ΔＥ
【０１８７】
【表２】
2005178331.tif 000027
【０１８８】
小液滴とし、インターリーブをかけるかパス数を増やし、逐次着弾インクを硬化させることにより、滲みのない画像を形成し、十分な内部硬化性、耐光性を得ることができた。
【０１８９】
実施例２
実施例１において、紫外線吸収剤及びＡＯ剤を添加しなかった以外は同様にしてインクを作製し、同様に評価した。その結果を表３に示す。
【０１９０】
【表３】
2005178331.tif 000028
【０１９１】
紫外線吸収剤、ＡＯ剤を添加しないと、硬化性が優れるため画像滲みと密着性がよくなるが耐光性に劣る。
【０１９２】
実施例３
下記表４に記載の組成のインクＹ３、Ｍ３、Ｃ３及びＫ３を実施例１と同様に調製した。平均粒径は８０〜１３０ｎｍであった。
【０１９３】
用いた化合物を以下に示す。
【０１９４】
ＯＸＴ２２１：東亞合成社製、オキセタンモノマー、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１
Ｃ２０２１Ｐ：ダイセル化学社製、脂環式エポキシモノマー、セロキサイド２０２１Ｐ
ＳＰ１５２：旭電化社製、トリアリールスルホニウム塩（５０質量％溶液）、ＳＰ−１５２
【０１９５】
【表４】
2005178331.tif 000029
【０１９６】
上記インクについて、キャリッジスピードを６００ｍｍ／ｓにアップさせた以外は実施例１と同様に評価を行った。その結果を表５に示す。
【０１９７】
【表５】
2005178331.tif 000030
【０１９８】
カチオン重合性インクにて、小液滴サイズ、インターリーブ方式を採用すると、ラジカル重合性インクに比べ更に硬化速度が速く、かつ画像滲みと密着性も改善されることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１９９】
【図１】本発明に用いられる記録装置の要部の構成を示す正面図である。
【符号の説明】
【０２００】
１  記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  記録ヘッド
４  照射手段
５  プラテン部
６  ガイド部材
７  蛇腹構造
Ｐ  記録媒体
【図１】
2005178331.tif 000031