(57)【要約】【課題】本発明の目的は、耐落錘衝撃性が優れた繊維含有樹脂組成物、および、それを用いる成形体の製造方法を提供することである。また、本発明の別の目的は、剛性と耐落錘衝撃性のバランスに優れた繊維含有樹脂組成物、および、それを用いる成形体の製造方法を提供することである。【解決手段】（Ａ）アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が９６％以上であるプロピレン重合体・ブロック成分を有する樹脂成分（ａ−１）、および、繊維（ａ−２）、を含む樹脂材料、ならびに、（Ｂ）エチレン／αオレフィン共重合体（ｂ−１）、および、融解温度が８０〜１２０℃であるエチレン重合体・ブロック成分を有するエチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体（ｂ−２）を含み、共重合体（ｂ−２）に対する共重合体（ｂ−１）の含有量が１〜５の範囲である、繊維含有樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）樹脂成分（ａ−１）、および、長さが２〜５０ｍｍの繊維（ａ−２）、を含む樹脂材料を７０〜９５重量％、ならびに、（Ｂ）エチレン／αオレフィン共重合体（ｂ−１）、および、エチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体（ｂ−２）を、共重合体（ｂ−１）と共重合体（ｂ−２）の合計量として３０〜５重量％、の範囲で含む繊維含有樹脂組成物であって、樹脂成分（ａ−１）が、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が９６％以上であるプロピレン重合体・ブロック成分を８０〜１００重量％、エチレン単位の含有量が、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分の重量基準で、４０〜６０重量％であるエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分を２０〜０重量％の範囲で含む、プロピレン単独重合体もしくはプロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体であり、
共重合体（ｂ−２）が、融解温度が８０〜１２０℃であるエチレン重合体・ブロック成分と、エチレン／αオレフィン共重合体・ブロック成分からなる、エチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体であり、
共重合体（ｂ−１）の含有量（Ｗｂ−１：重量％）と、共重合体（ｂ−２）の含有量（Ｗｂ−２：重量％）の比（Ｗｂ−１／Ｗｂ−２）が１〜５の範囲である、繊維含有樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂成分（ａ−１）が、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が９６％以上であるプロピレン重合体・ブロック成分を８０〜１００重量％、エチレン単位の含有量が、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分の重量基準で、４０〜６０重量％であるエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分を２０〜０重量％の範囲で含む、プロピレン単独重合体もしくはプロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体を、不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性したものである、請求項１記載の繊維含有樹脂組成物。
【請求項３】
繊維（ａ−２）が、ガラス繊維である、請求項１もしくは２に記載の繊維含有樹脂組成物。
【請求項４】
共重合体（ｂ−１）が、エチレン単位を、共重合体（ｂ−１）の重量基準で、２５〜９０重量％の範囲で含む、エチレン／αオレフィン・ランダム共重合体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維含有樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の繊維含有樹脂組成物を用いる、成形体の製造方法。
【請求項６】
射出成形法、圧縮成形法、もしくは、射出圧縮成形法を用いる、請求項５記載の、成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維含有樹脂組成物、および、その組成物を用いる成形体の製造方法である。
【０００２】
【従来の技術】
強化用連続ガラス繊維束に溶融ポリプロピレン樹脂を含浸させたのち引抜き成形し、２〜５０ｍｍの長さにペレタイズすることにより得られる、いわゆる長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物は、機械的強度や耐衝撃性に優れた成形品を与えることから、自動車部品用途、工業部品用途等に広く使われている。例えば、これまでに、アイソタクチックプロピレン単独重合体・ブロック成分、および、アイソタクチックプロピレン／エチレン共重合体・ブロック成分、とからなる結晶性プロピレン／／プロピレン／エチレン共重合体と、これを不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性したものとの混合物で、メルトフローレートが５０ｇ／１０分以上である混合物３５〜７５重量％に、長さ２〜５０ｍｍのガラス長繊維２５〜６５重量％を含有させたポリプロピレン樹脂組成物と、これを用いた成形品などが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、剛性と耐落錘衝撃性に優れた成形体を与える長繊維強化樹脂組成物は未だ知られておらず、その用途が制約されていたのが実状である。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−２２９８７９公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐落錘衝撃性が優れた繊維含有樹脂組成物、および、それを用いる成形体の製造方法を提供することである。
また、本発明の別の目的は、剛性と耐落錘衝撃性のバランスに優れた繊維含有樹脂組成物、および、それを用いる成形体の製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、特定のプロピレン単独重合体もしくはプロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体に、繊維を含有させた樹脂材料と、エチレン／αオレフィン共重合体、及び、特定の融解温度を持つエチレン重合体ブロック成分を有するエチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体とを、特定範囲で含有する繊維含有樹脂組成物が、上記課題の解決に対しきわめて有用であることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
【０００６】
本発明は、以下の（１）〜（６）に示される。
（１）（Ａ）樹脂成分（ａ−１）、および、長さが２〜５０ｍｍの繊維（ａ−２）、を含む樹脂材料を７０〜９５重量％、ならびに、（Ｂ）エチレン／αオレフィン共重合体（ｂ−１）、および、エチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体（ｂ−２）を、共重合体（ｂ−１）と共重合体（ｂ−２）の合計量として３０〜５重量％、の範囲で含む繊維含有樹脂組成物であって、
樹脂成分（ａ−１）が、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が９６％以上であるプロピレン重合体・ブロック成分を８０〜１００重量％、エチレン単位の含有量が、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分の重量基準で、４０〜６０重量％であるエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分を２０〜０重量％の範囲で含む、プロピレン単独重合体もしくはプロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体であり、
共重合体（ｂ−２）が、融解温度が８０〜１２０℃であるエチレン重合体・ブロック成分と、エチレン／αオレフィン共重合体・ブロック成分からなる、エチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体であり、
共重合体（ｂ−１）の含有量（Ｗｂ−１：重量％）と、共重合体（ｂ−２）の含有量（Ｗｂ−２：重量％）の比（Ｗｂ−１／Ｗｂ−２）が１〜５の範囲である、繊維含有樹脂組成物。
【０００７】
（２）樹脂成分（ａ−１）が、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が９６％以上であるプロピレン重合体・ブロック成分を８０〜１００重量％、エチレン単位の含有量が、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分の重量基準で、４０〜６０重量％であるエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分を２０〜０重量％の範囲で含む、プロピレン単独重合体もしくはプロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体を、不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性したものである、前記（１）に記載の繊維含有樹脂組成物。
【０００８】
（３）繊維（ａ−２）が、ガラス繊維である、前記（１）もしくは（２）に記載の繊維含有樹脂組成物。
【０００９】
（４）共重合体（ｂ−１）が、エチレン単位を、共重合体（ｂ−１）の重量基準で、２５〜９０重量％の範囲で含む、エチレン／αオレフィン・ランダム共重合体である、前記（１）〜（３）のいずれか１つに記載の繊維含有樹脂組成物。
【００１０】
（５）前記（１）〜（４）のいずれか１つに記載の繊維含有樹脂組成物を用いる、成形体の製造方法。
【００１１】
（６）射出成形法、圧縮成形法、もしくは、射出圧縮成形法を用いる、前記（５）に記載の、成形体の製造方法。
【発明の実施の形態】
本発明の繊維含有樹脂組成物は、（Ａ）樹脂材料を７０〜９５重量％、剛性などの点で、好ましくは７０〜９０重量％、さらに好ましくは７５〜８５重量％、ならびに、（Ｂ）エチレン／αオレフィン共重合体（ｂ−１）、および、エチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体（ｂ−２）を、共重合体（ｂ−１）と共重合体（ｂ−２）の合計量として、３０〜５重量％、耐落錘衝撃性などの点で、好ましくは３０〜１０重量％、さらに好ましくは２５〜１５重量％の範囲で含む。
【００１２】
（Ａ）本発明で使用する樹脂材料は、樹脂成分（ａ−１）、および、繊維（ａ−２）を含む。樹脂材料は、剛性などの点で、樹脂成分（ａ−１）を、好ましくは４０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％、繊維（ａ−２）を、好ましくは６０〜１０重量、さらに好ましくは５０〜２０重量％の範囲で含む。
【００１３】
樹脂成分（ａ−１）は、プロピレン重合体・ブロック成分を８０〜１００重量％、剛性などの点で、好ましくは９０〜１００重量％、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分を、２０〜０重量％、好ましくは１０〜０重量％の範囲で含む、プロピレン単独重合体もしくはプロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体である。
【００１４】
樹脂成分（ａ−１）において、そのプロピレン重合体・ブロック成分のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）は９６％以上である。これが、本発明の繊維含有樹脂組成物を用いて得られる成形体の良好な剛性と耐落錘衝撃性に有効に資する。Ｐは、９７％以上であることがさらに好ましい。Ｐは、分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率を表し、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ８  ６８７（１９７５）に基づき、１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定できる。
【００１５】
また、本発明で使用する樹脂成分（ａ−１）において、そのプロピレン重合体・ブロック成分は、成形性などの点で、メルトフローレート（ＭＦＲ）が、５〜２００ｇ／１０分の範囲であるのが好ましく、５０〜２００ｇ／１０分の範囲であるのがより好ましい。
尚、本発明で言う「メルトフローレート（ＭＦＲ）」は、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下、ＪＩＳ  Ｋ６７５８に準拠し測定して得られた値である。
【００１６】
本発明で使用する樹脂成分（ａ−１）において、そのエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分は、エチレン単位の含有量が、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分の重量基準で、４０〜６０重量％の範囲であることが、これを含む繊維含有樹脂組成物を用いて得られる成形体の良好な剛性および耐落錘衝撃性に有効に資する。好ましくは３５〜５５重量％の範囲であり、さらに好ましくは４５〜５５重量％の範囲である。エチレン単位の含有量が、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分の重量基準で、４０重量％より少なすぎると、成形品の耐落錘衝撃性が低下する。そして、これを補う為には、繊維含有樹脂組成物に含有される後述のエチレン／αオレフィン共重合体（ｂ−１）、及び、エチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体（ｂ−２）の使用量を増量するとよいのだが、反面、剛性の低下及び原料価格の点で不利益となる。
【００１７】
尚、ここで言う「エチレン単位の含有量」とは、予めエチレンとオレフィンとの反応量比を変化させた共重合体を作り、これを標準サンプルとして赤外吸収スペクトルにより検量線を作成しておき、その検量線を利用して赤外吸収スペクトルにより求めた値である。
【００１８】
樹脂成分（ａ−１）の製法は、特に限定されず、公知のいずれの方法も採用可能である。一例として、特開平８−２６９１２４号に開示された高立体規則性触媒、すなわち、少なくともマグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物、およびｔ−ブチルトリエトキシキシシランなどの電子供与性化合物から得られる高立体規則性触媒を用いて、プロピレンを単独重合するか、もしくは、プロピレンを重合したのち引き続きプロピレンとエチレンとを共重合する方法を挙げることができる。
【００１９】
本発明で使用する後述の繊維（ａ−２）が、ガラス繊維や炭素繊維などである場合には、樹脂成分（ａ−１）は、剛性及び耐衝撃性などの点で、不飽和カルボン酸もしくはその無水物でこれを変性したのち使用するのが好ましい。尚、本発明では、樹脂成分（ａ−１）は、変性されていないものと変性されたものとの混合物であってもよく、例えば、変性されていないものを、１０〜９９重量％、変性されたものを、９０〜１重量％の範囲で含んでいてもよい。本発明で使用する変性された樹脂成分（ａ−１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、剛性と耐落錘衝撃性などの点から、８０〜３００ｇ／１０分の範囲であるのが好ましく、８０〜２００ｇ／１０分の範囲であるのがさらに好ましい。
【００２０】
樹脂成分（ａ−１）の変性方法は、特に限定されないが、樹脂成分（ａ−１）１００重量部に対し、不飽和カルボン酸もしくはその無水物０．１〜１重量部、および、有機過酸化物０．０１〜０．５重量部を加えて、溶融混練する方法を例示できる。有機過酸化物は、樹脂中への官能基の導入（カルボニル基の導入）及び、分子量の調整などの目的で使用される。また、樹脂成分（ａ−１）１００重量部と、不飽和カルボン酸もしくはその無水物を１〜１０重量％含む市販の変性プロピレン重合体１〜５重量部、および、有機過酸化物０．０１〜０．５重量部、とを溶融混練する方法も例示できる。さらに、樹脂成分（ａ−１）１００重量部と有機過酸化物０．０１〜０．５重量部とを含む溶融混練物１００重量部と、不飽和カルボン酸もしくはその無水物を１〜１０重量％含む市販の変性プロピレン重合体１〜１０重量部、とを溶融混練する方法も例示できる。
【００２１】
変性に使用する不飽和カルボン酸もしくはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ナジック酸（商品名）、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水ナジック酸（商品名）、無水イタコン酸などが例示できるが、繊維としてガラス繊維を使用する場合には、補強効果などの点から、無水マレイン酸が好ましい。
【００２２】
本発明で使用する繊維（ａ−２）は、長さ２〜５０ｍｍである。繊維の種類は限定されないが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維などの無機繊維、鉄、ステンレスなどの金属繊維、アラミド繊維などの有機合成繊維等、公知のものを幅広く用いることができ、単独及び、２種類以上の組み合わせでも使用できる。好ましいのは、ガラス繊維である。本発明の繊維含有樹脂組成物に含まれる繊維（ａ−２）の原料としては、例えば、連続状ガラス繊維束が用いられ、これはガラスロービングとして市販されている。通常、フィラメント集束本数は４００〜１０，０００本であり、テックス番手は３００〜２０，０００ｇ／ｋｍである。剛性と耐衝撃性などの点から、平均繊維径は５〜３０μｍの範囲のものが好ましく、１０〜２０μｍの範囲のものがさらに好ましい。集束本数は、１，０００〜６，０００本のものが好ましい。特に、ガラス繊維などの、樹脂成分（ａ−１）と馴染みにくい繊維の表面には、樹脂成分（ａ−１）に対する界面接着性付与のためにシランカップリング剤、もしくは、分子量数千から数万の変性ポリオレフィンなどの表面処理が施されていることが好ましい。
【００２３】
本発明で使用する  （Ａ）樹脂材料  の製造方法としては、溶融引抜き法など公知の方法が採用できる。例えば、押出機先端に設けられた含浸ダイス中に、押出機より、樹脂成分（ａ−１）を溶融して供給しながら、該溶融樹脂成分中に十分な長さの繊維束を通過させ、該繊維に溶融樹脂成分を含浸させたのち、ノズルを通して引抜き、２〜５０ｍｍの長さにペレタイズする方法などが採用できる。こうして、長さが２〜５０ｍｍの繊維（ａ−２）が、（Ａ）樹脂材料  中に含有される。また、前述のように、樹脂成分（ａ−１）、不飽和カルボン酸もしくはその無水物、および、有機過酸化物、をドライブレンドして、押出機のホッパーに投入し、樹脂成分（ａ−１）の変性も同時に行いながら、溶融混練し、その溶融された変性樹脂成分（ａ−１）中に十分な長さの繊維束を通過させて該繊維に溶融樹脂成分を含浸させ、（Ａ）樹脂材料  を製造する方法も採用できる。
【００２４】
なお、繊維束に、溶融された樹脂成分（ａ−１）を含浸する方法については、良好な含浸性が得られる方法であれば、その方法に制約はなく、公知の方法が採用できる。例えば、繊維束を張力下にスプレダー表面上を接触通過させることによって、溶融された樹脂成分（ａ−１）を含浸させる方法（特公昭６３−３７６９４号公報）や、繊維束を、含浸ダイス中に設けられた開繊ピン対の間を非接触で通過させることにより含浸させる方法（ＷＯ９７／１９８０５号パンフレット）が例示できるが、高速引取り時の毛羽発生の問題が少ない点では、後者の方が好ましい。
【００２５】
樹脂成分（ａ−１）を、不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性して使用する場合、その変性は、（Ａ）樹脂材料  の製造に先立って事前に行ってもよいし、（Ａ）樹脂材料  の製造時において、樹脂成分（ａ−１）の溶融混練過程で行ってもよい。
【００２６】
（Ｂ）本発明の繊維含有樹脂組成物は、上記（Ａ）樹脂材料、のほかに、（Ｂ）エチレン／αオレフィン共重合体（ｂ−１）とエチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体（ｂ−２）を含む。共重合体（ｂ−１）の含有量（Ｗｂ−１：重量％）と、共重合体（ｂ−２）の含有量（Ｗｂ−２：重量％）の比（Ｗｂ−１／Ｗｂ−２）は、１〜５の範囲であることが、得られる成形体の剛性と耐落錘衝撃性との良好なバランス、特に優れた耐落錘衝撃性に有効に資する。特に耐落錘衝撃性の点で、好ましいのは２〜４の範囲であり、さらに好ましいのは３〜４の範囲である。
【００２７】
本発明で使用するエチレン／αオレフィン共重合体（ｂ−１）は、エチレンと、少なくとも１種の炭素数２〜２０の鎖状αオレフィンとのランダム共重合体であるのが好ましい。共重合体（ｂ−１）は、剛性、耐衝撃性の点などから、共重合体（ｂ−１）の重量基準で、エチレン単位を２５〜９０重量％の範囲で含有するのが好ましく、５０〜８５重量％の範囲で含有するのがさらに好ましい。含有量が２５重量％未満では、剛性が低下するおそれがあり、９０重量％より多いと耐衝撃性が低下するおそれがある。
【００２８】
共重合体（ｂ−１）として、具体的には、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体、エチレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、もしくは、エチレン／１−オクテン共重合体、などを例示することができる。好ましいのは、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、もしくは、エチレン／１−オクテン共重合体である。
【００２９】
共重合体（ｂ−１）の分子量は、耐衝撃性、特に耐落錘衝撃性の点で、そのムーニー粘度（ＭＬ１＋４：ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に準拠し、１００℃で測定。）が５〜１００の範囲であるのが好ましく、１０〜７０の範囲であるのがさらに好ましい。
【００３０】
本発明で使用するエチレン／／エチレン／αオレフィン・ブロック共重合体（ｂ−２）は、剛性と耐落錘衝撃性のバランスなどの点から、エチレン重合体・ブロック成分を、共重合体（ｂ−２）の重量基準で、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％、エチレン／αオレフィン共重合体・ブロック成分を、好ましくは９０〜５０重量％、さらに好ましくは８０〜６０重量％の範囲で含む、ブロック共重合体である。
【００３１】
共重合体（ｂ−２）において、エチレン重合体・ブロック成分は、その融解温度が８０〜１２０℃である。剛性と耐落錘衝撃性のバランスなどの点で好ましいのは、９０〜１１０℃であり、さらに好ましいのは、９５〜１０５℃である。融解温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定で求めることができる。
【００３２】
共重合体（ｂ−２）において、エチレン／オレフィン共重合体・ブロック成分は、エチレン単位と少なくとも１種のエチレン以外のオレフィン単位を含む共重合体であり、好ましくは、エチレン単位と少なくとも１種の炭素数３〜２０の鎖状αオレフィン単位を含む共重合体である。エチレン／オレフィン共重合体・ブロック成分は、該ブロック成分の重量基準で、エチレン単位を１０〜５０重量％の範囲で含有するのが好ましく、２０〜４０重量％の範囲で含有するのがさらに好ましい。エチレン／オレフィン共重合体・ブロック成分の構造中で、そのエチレン単位もしくはオレフィン単位の一部が、ブロック構造を呈して存在していてもよい。この場合、前記のエチレン／オレフィン共重合体・ブロック成分は、エチレン／／エチレン／オレフィン共重合体・ブロック成分、もしくは、エチレン／オレフィン／／オレフィン共重合体・ブロック成分、と表記することもできる。
【００３３】
本発明において、共重合体（ｂ−２）は、主に、（Ａ）樹脂材料、と、共重合体（ｂ−１）、との相溶性を改良する作用を奏する。一般に、オレフィン重合体、と、エチレン／αオレフィン共重合体、との相溶性を改良するものとして、スチレン／／エチレン／プロピレン／／スチレン・ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が知られているが、本発明の（Ａ）樹脂材料、と、共重合体（ｂ−１）、との相溶性を改良する目的で用いても、理由は定かでないが、所望の効果は得られない。
【００３４】
共重合体（ｂ−２）として、具体的には、直鎖状もしくは分岐状のエチレン／／エチレン／ブテン・ブロック共重合体、直鎖状もしくは分岐状のエチレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体、エチレン／／エチレン／プロピレン／／エチレン・ブロック共重合体、エチレン／／エチレン／ブテン／／エチレン・ブロック共重合体、などを例示できる。これらは、例えば、次のような方法で製造することができる。すなわち、特公昭６２−４５８８３号公報に開示されているような、１．２−ブタジエン及び１．４−ブタジエンの選択性を制御して重合したポリブタジエンのブロック重合体を水素添加して、エチレン重合体・ブロック成分とエチレン／ブテン共重合体・ブロック成分からなるエチレン／／エチレン／ブテン・ブロック共重合体を製造する方法、特開平１−１６８７４３号公報に開示されているような、ブタジエンとイソプレンのブロック共重合体を水素添加して、エチレン重合体・ブロック成分とエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分から直鎖状もしくは分岐状のエチレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体を製造する方法、などである。また、エチレン重合体・ブロック成分と、エチレン／ブテン共重合体・ブロック成分からなる、エチレン／／エチレン／ブテン／／エチレン・ブロック共重合体については、特開平４−３４２７５２号公報などに開示されている。
【００３５】
共重合体（ｂ−２）として、好ましいのは、直鎖状のエチレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体、直鎖状のエチレン／／エチレン／ブテン・ブロック共重合体、もしくは、エチレン／／エチレン／プロピレン／／エチレン・ブロック共重合体、である。
【００３６】
本発明の  （Ａ）樹脂材料  と、共重合体（ｂ−１）、及び、共重合体（ｂ−２）との配合は、ドライブレンド方式でかまわない。むしろ、組成物中の繊維長を保持し、より高い剛性、耐落錘衝撃性について効果を得るためには、ブレンド後は押出機を通さず、直接射出成形機等の成形機に供する方が好ましい。また、必要に応じて、本発明の繊維含有樹脂組成物に、樹脂成分（ａ−１）と同じもの、もしくは、その他のオレフィン重合体などが、当該組成物の製造過程で追加配合されて、含まれていてもよい。また、本発明の繊維含有樹脂組成物には、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などが添加されて含まれていてもよい。
【００３７】
本発明の繊維含有樹脂組成物を用いる成形体の製造方法は、射出成形法、押出成形法、中空成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法等の公知の成形法をなんら制限なく適用できる。混練、成形の負荷によって、繊維（ａ−２）は少なからず切断されるが、本発明の繊維含有樹脂組成物に使用する繊維（ａ−２）に由来する成形体中に分散する繊維の長さが、１〜６ｍｍの範囲となるよう、成形されることが、剛性、耐落錘衝撃性などの点で好ましい。好ましい成形法は、射出成形法、圧縮成形法および射出圧縮成形法である。得られた成形品は、種々の用途に幅広く使用できるが、なかでも、自動車部品、工業部品用途に好適に使用することができる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例および比較例にて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制約されるものではない。
【００３９】
（１）アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）
マクロモレキュ−ルズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ），８，６８７（１９７５）に準拠し、１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）：  ｇ／１０分
得られた組成物を用い、２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下で測定（ＪＩＳＫ６７５８に準拠。）することにより流動性を評価した。
（３）落錘衝撃試験
得られた組成物を用い、下記の射出成形機にて縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み３ｍｍの円盤状成形体を下記規定の条件で作成し、その成形体を１１０ｍｍ径の受け軸に６ｍｍ径のネジ２カ所で固定し、重さ２ｋｇの落錘を用いて成形体表面にひびが発生する高さを求めた。
＜成形条件＞
使用機器：  長繊維用低圧縮スクリュー成形機（日精株式会社製型締め圧：１６０ｔ）
スクリュータイプ：  長繊維用深溝タイプ
スクリュー径：  ５０ｍｍ
フィード部：  Ｌ／Ｄ＝６．８、溝深さ９．０ｍｍ
圧縮部：  Ｌ／Ｄ＝６．８、圧縮比１．６
チェックリングクリアランス：  ５．０ｍｍ
ノズル径：  ６ｍｍ
成形温度：  ２５０℃
金型温度：  ５０℃
射出速度：  中速
計量速度：  低速
（４）引張試験：  ＭＰａ，％
得られた組成物を用い、長さ２４６ｍｍ、巾１９ｍｍ、厚み３．２ｍｍの試験片を射出成形により作成し、該試験片を用いて２３℃の条件下で引張降伏強度、及び引張破断伸度を測定（ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準拠。）し評価した。
（５）曲げ弾性率（３点曲げ弾性率）：ＭＰａ
得られた組成物を用い、長さ１３０ｍｍ、巾１３ｍｍ、厚み６．４ｍｍの試験片を射出成形により作成し、該試験片を用いて２３℃の条件下で曲げ弾性率を測定（ＪＩＳ  Ｋ７２０３に準拠。）することにより剛性を評価した。
（６）アイゾッド衝撃強度：Ｊ／ｍ
得られた組成物を用い、長さ６３．５ｍｍ、巾１２．７ｍｍ、厚み６．４ｍｍの試験片を射出成形により作成し、ノッチ加工を施し、該試験片を用いて２３℃におけるアイゾッド衝撃強度を測定（ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準拠。）することにより耐衝撃性を評価した。
（７）熱変形温度：℃
得られた組成物を用い、長さ１３０ｍｍ、巾１３ｍｍ、厚み６．４ｍｍの試験片を射出成形により作成し、該試験片を用いて熱変形温度を測定（ＪＩＳ  Ｋ７２０７に準拠し、荷重１８２０ｋＰａで測定。）することにより耐熱剛性を評価した。
【００４０】
実施例１
樹脂成分（ａ−１）として、マグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウム、およびジイソプロピルジメトキシシランの電子供与性化合物から得られる高立体規則性触媒を用いて得られた、ＭＦＲ値が１００ｇ／１０分でＰ値が９７％であるプロピレン単独重合体を８７重量％と、エチレン単位の含有量が４８重量％のエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分とを１３重量％含み、そのＭＦＲが３０ｇ／１０分である、プロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体を用いた。
この樹脂成分（ａ−１）を１００重量部、無水マレイン酸を０．１重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾールを０．１重量部、カルシウムステアレートを０．１重量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．１重量部とを混合し、２００℃に設定した押出機で押出して、樹脂成分（ａ−１）を変性した。変性された樹脂成分（ａ−１）は、そのＭＦＲが１４０ｇ／１０分であった。
次いで、平均繊維径が１７ｍｍ、テックス番手が２３１０ｇ／ｋｍのガラスロービングを２８０℃に加熱した含浸槽に導く一方で、該含浸槽内には上記変性された樹脂成分（ａ−１）の溶融物を供給した。ガラスロービングに、該変性された樹脂成分（ａ−１）を含浸させた後、引き抜いて、冷却し、長さを１０ｍｍにカットして、ガラス繊維含有量が４８重量％の  （Ａ）樹脂材料  を得た。その（Ａ）樹脂材料を、繊維含有樹脂組成物の重量基準で、８４重量％、（Ｂ）エチレン単位の含有量が７５重量％で、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（ＪＩＳ  Ｋ−６３００に準拠し、１００℃で測定。）が１６の、エチレン／αオレフィン共重合体（ｂ−１）、ならびに、融解温度が９７℃であるエチレン重合体・ブロック成分を、エチレン／／エチレン／ブテン／／エチレン・ブロック共重合体（ｂ−２）の重量基準で、３０重量％、および、エチレン／ブテン共重合体ブロック成分をエチレン／ブテン／／エチレン共重合体・ブロック成分の重量基準で７０重量％の範囲で含む、エチレン／ブテン／／エチレン共重合体・ブロック成分を、エチレン／／エチレン／ブテン／／エチレン・ブロック共重合体（ｂ−２）の重量基準で、７０重量％、の範囲で含む共重合体（ｂ−２）であって、そのＭＦＲが１．５ｇ／１０分であるエチレン／／エチレン／ブテン／／エチレン・ブロック共重合体（ｂ−２）を、共重合体（ｂ−１）の含有量（Ｗｂ−１：重量％）と、共重合体（ｂ−２）の含有量（Ｗｂ−２）の比（Ｗｂ−１／Ｗｂ−２）が、３であり、Ｗｂ−１とＷｂ−２の合計量として、繊維含有樹脂組成物の重量基準で、１６重量％となるようにブレンドし、繊維含有樹脂組成物を得た。尚、共重合体（ｂ−１）として、住友化学社製「Ｈ４３０」（商品名）、共重合体（ｂ−２）として、ＪＳＲ社製「６２００Ｐ」（商品名）を用いた。
この組成物を、シリンダー温度が２５０℃に設定された射出成形機に供給し、組合わせ試験片金型により、評価用の試験片を成形した。その試験片について、評価を実施したが、その性能はいずれも良好であった。結果を表１に示した。
【００４１】
実施例２
樹脂成分（ａ−１）として、マグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウム、およびジイソプロピルジメトキシシランから得られる高立体規則性触媒を用いて、プロピレンを単独重合して得られた、ＭＦＲ値が２０ｇ／１０分でＰ値が９６％であるプロピレン単独重合体を用いた。これを実施例１と同じ方法で変性して得られた、そのＭＦＲが１２０ｇ／１０分の変性された樹脂成分（ａ−１）を用いた以外は、実施例１に準じて、試験片を作成し、評価を行った。その性能はいずれも良好であった。結果を表１に示した。
【００４２】
比較例１
樹脂成分（ａ−１）として、マグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物、およびジイソプロピルジメトキシシランから得られる高立体規則性触媒を用いて、プロピレンを単独重合して得られた、ＭＦＲ値が２０ｇ／１０分でＰ値が９５％であるプロピレン単独重合体を用いた。これを実施例１と同じ方法で変性して得られた、そのＭＦＲ値が１２０ｇ／１０分の変性された樹脂成分（ａ−１）を用いた以外は、実施例１に準じて、試験片を作成し、評価を行った。その結果、剛性、耐熱剛性が不足していた。結果を表１に示した。
【００４３】
比較例２
共重合体（ｂ−２）として、スチレン単位を、スチレン／／エチレン／プロピレン／／スチレン・ブロック共重合体の重量基準で、２０重量％含有し、エチレン単位をエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分の重量基準で１３重量％含有するエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分を、スチレン／／エチレン／プロピレン／／スチレン・ブロック共重合体の重量基準で、８０重量％含有する、スチレン／／エチレン／プロピレン／／スチレン・ブロック共重合体であり、そのＭＦＲ値が５ｇ／１０分である共重合体を使用した以外は、実施例２に準じて、試験片を作成し、評価を行った。使用した共重合体（ｂ−２）は、クラレ社製「２００４」（商品名）であった。その結果、落錘衝撃強度が不足していることが判明した。結果を表１に示した。
【００４４】
比較例３
（Ａ）樹脂材料８４重量％に、エチレン／αオレフィン共重合体（ｂ−１）を１６重量％ブレンドし、エチレン／／エチレン／ブテン／／エチレン・ブロック共重合体（ｂ−２）を使用しなかった以外は、実施例２に準じて、試験片を作成し、評価を行った。その結果、落錘衝撃強度が不足していた。結果を表１に示した。
【００４５】
2005023215.tif 000002
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、耐落錘衝撃性が優れた繊維含有樹脂組成物、および、それを用いる成形体の製造方法が提供される。
また、本発明によれば、剛性と耐落錘衝撃性のバランスに優れた繊維含有樹脂組成物、および、それを用いる成形体の製造方法が提供される。