(57)【要約】【課題】不斉補助基導入剤として使用可能な新規な軸不斉化合物を提供すること。【解決手段】式（１）2005314354.tif 000049（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルコキシ基、下記2005314354.tif 000050で示される基等を表わし、Ｒ2は水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基等を、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子等を、Ｒ4は水素原子等を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わす。Ｒ12は、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わす。）で示される光学活性スルフィン酸化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2005314354.tif 000045
（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基または
2005314354.tif 000046
で示される基を表わす。
（Ａ）Ｒ1が炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基または置換されていてもよいアラルキルオキシ基のとき、Ｒ2は水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、（ａ）Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わし、（ｂ）Ｒ3がハロゲン原子のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わし、（ｃ）Ｒ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5は水素原子を表わす。（Ｂ）Ｒ1が
2005314354.tif 000047
で示される基のとき、Ｒ12は、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｄ）Ｒ12が水酸基のときに、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｅ）Ｒ12がハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基のときに、Ｒ2はＲ12と同一の基を表わす。Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5はＲ4と同一の基を表わし、Ｒ3がハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸化合物。
【請求項２】
式（１）の式中、Ｒ1が、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基である請求項１に記載の光学活性スルフィン酸化合物。
【請求項３】
式（１）の式中、Ｒ3が水素原子で、Ｒ4が水素原子またはハロゲン原子で、Ｒ5がＲ4と同一の基または水素原子である請求項２に記載の光学活性スルフィン酸化合物。
【請求項４】
式（１）の式中、Ｒ3がハロゲン原子で、Ｒ4およびＲ5が水素原子である請求項３に記載の光学活性スルフィン酸化合物。
【請求項５】
式（１）の式中、Ｒ1が
2005314354.tif 000048
で示される基で、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が水素原子である請求項１に記載の光学活性スルフィン酸化合物。
【請求項６】
式（１）の式中、Ｒ12が水酸基であり、Ｒ2が炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基である請求項５に記載の光学活性スルフィン酸化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学活性スルフィン酸化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
生体内での生理作用を制御する生理活性物質の大部分は光学活性な化合物であるため、その合成研究や構造解析においては、その絶対配置を決定することが極めて重要である。また、近年医薬品、農薬等の分野においても、光学活性な化合物は極めて重要な化合物であり、絶対配置の違いによって、効力、毒性等が異なる場合が多く、絶対配置を決定することは極めて重要な作業であった。
【０００３】
かかる光学活性な化合物の絶対配置を決定する方法として、例えば絶対配置が既知の置換基（不斉補助基）を、光学活性な化合物に導入し、ＮＭＲ分析して、前記不斉補助基を内部標準として、光学活性な化合物の絶対配置を決定する方法がある。かかる方法は、ＮＭＲの磁気異方性効果を用いる方法であり、モッシャー（Ｍｏｓｈｅｒ）法と呼ばれており、前記Ｘ線結晶解析による方法よりも、簡便な操作で、絶対配置を決定することができる（例えば非特許文献１参照。）。
【０００４】
モッシャー法は、不斉補助基を導入した化合物が、ＮＭＲ測定溶液中で不斉補助基由来の芳香環の異方性効果をより強く受ける立体配座をとることが前提となっているが、不斉補助基導入剤がＣ−中心性光学活性化合物である光学活性α−メトキシ−α−（トリフルオロメチル）フェニル酢酸であるため、不斉炭素原子とカルボニル基やフェニル基との結合軸での回転の影響があり、一般に光学活性な第二級アルコール以外には適用できない場合が多く、他の光学活性な化合物にも適用が可能な不斉補助基導入剤として使用できる化合物が求められていた。
【０００５】
一方、光学活性α−メトキシ−α−（トリフルオロメチル）フェニル酢酸とは異なる不斉補助基導入剤として、例えば光学活性２’−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸、光学活性２’−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボヒドロキシモイル  クロリド等の軸不斉化合物が開発されている（例えば非特許文献２参照。）が、その製造方法が煩雑であり、より容易に製造が可能な不斉補助基導入剤として使用可能な化合物が望まれていた。
【０００６】
【非特許文献１】有機合成化学協会誌，５６，１３４（１９９８）
【非特許文献２】有機合成化学協会誌，５５，１２１（１９９７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このような状況のもと、本発明者は、不斉補助基導入剤として使用可能な新規な軸不斉化合物を開発すべく鋭意検討したところ、入手が容易な光学活性ビナフトールから容易に誘導できる光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド等に代表される下記式（１）
2005314354.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基または
2005314354.tif 000003
で示される基を表わす。
（Ａ）Ｒ1が炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基または置換されていてもよいアラルキルオキシ基のとき、Ｒ2は水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、（ａ）Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わし、（ｂ）Ｒ3がハロゲン原子のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わし、（ｃ）Ｒ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5は水素原子を表わす。（Ｂ）Ｒ1が
2005314354.tif 000004
で示される基のとき、Ｒ12は、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｄ）Ｒ12が水酸基のときに、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｅ）Ｒ12がハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基のときに、Ｒ2はＲ12と同一の基を表わす。Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5はＲ4と同一の基を表わし、Ｒ3がハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸化合物が、不斉補助基導入剤として使用でき、しかも、従来の軸不斉化合物である２’−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸等よりも異方性効果がより強く、光学異性体の絶対配置の決定がより容易になることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、
１．式（１）
2005314354.tif 000005
（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基または
2005314354.tif 000006
で示される基を表わす。
（Ａ）Ｒ1が炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基または置換されていてもよいアラルキルオキシ基のとき、Ｒ2は水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、（ａ）Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わし、（ｂ）Ｒ3がハロゲン原子のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わし、（ｃ）Ｒ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5は水素原子を表わす。（Ｂ）Ｒ1が
2005314354.tif 000007
で示される基のとき、Ｒ12は、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｄ）Ｒ12が水酸基のときに、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｅ）Ｒ12がハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基のときに、Ｒ2はＲ12と同一の基を表わす。Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5はＲ4と同一の基を表わし、Ｒ3がハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸化合物；
２．式（１）の式中、Ｒ1が、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基である前項１に記載の光学活性スルフィン酸化合物；
３．式（１）の式中、Ｒ3が水素原子で、Ｒ4が水素原子またはハロゲン原子で、Ｒ5がＲ4と同一の基または水素原子である前項２に記載の光学活性スルフィン酸化合物；
４．式（１）の式中、Ｒ3がハロゲン原子で、Ｒ4およびＲ5が水素原子である前項３に記載の光学活性スルフィン酸化合物；
５．式（１）の式中、Ｒ1が
2005314354.tif 000008
で示される基で、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が水素原子である前項１に記載の光学活性スルフィン酸化合物；
６．式（１）の式中、Ｒ12が水酸基であり、Ｒ2が炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基である前項５に記載の光学活性スルフィン酸化合物；
等を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の新規な光学活性スルフィン酸化合物は、入手が容易な光学活性ビナフトールから容易に製造が可能であり、しかも従来知られている軸不斉化合物よりも、より強い異方性効果を有しており、光学異性体の絶対配置をより容易に決定することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
式（１）
2005314354.tif 000009
で示される光学活性スルフィン酸化合物（以下、光学活性スルフィン酸化合物（１）と略記する。）の式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基または
2005314354.tif 000010
で示される基を表わす。
【００１１】
炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基およびノナフルオロブトキシ基が挙げられる。置換されていてもよいアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等の無置換のアリール基およびこれら無置換のアリール基の一つもしくは二つ以上の水素原子が、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基、例えばアセチル基等の炭素数２〜５のアシル基、前記炭素数１〜４のアルコキシ基等の置換基で置換されたもの、例えば２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−アセチルフェニル基、３−メトキシフェニル基等が挙げられる。置換されていてもよいアリールオキシ基としては、前記置換されていてもよいアリール基と酸素原子とから構成されるもの、例えばフェノキシ基、２−フルオロフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−アセチルフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。置換されていてもよいアラルキルオキシ基としては、前記置換されていてもよいアリール基と前記炭素数１〜４のアルコキシ基とから構成されるもの、例えばベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−アセチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
【００１２】
まず、（Ａ）Ｒ1が炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基または置換されていてもよいアラルキルオキシ基である光学活性スルフィン酸化合物について、説明する。上記式（１）中、Ｒ1が炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基または置換されていてもよいアラルキルオキシ基のとき、Ｒ2は水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、（ａ）Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わし、（ｂ）Ｒ3がハロゲン原子のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わし、（ｃ）Ｒ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5は水素原子を表わす。
【００１３】
ハロゲン原子および炭素数１〜４のアルコキシ基としては、上記したものと同様のものが挙げられる。置換されていてもよいアミノ基としては、例えばアミノ基、例えば前記アミノ基の一つもしくは二つの水素原子が、前記炭素数１〜４のアルキル基で置換された、例えばメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のモノアルキルアミノ基もしくはジアルキルアミノ基、例えばヒドラジノ基、例えばグアニジル基、例えばモルホリニル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピラジニル基、イミダゾリル基等の環構成原子として酸素原子を含んでいてもよい炭素数４〜５の環状アミノ基等が挙げられる。
【００１４】
上記式（１）中、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わす。ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基としては、上記したものと同様のものが挙げられ、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基およびノナフルオロブチル基が挙げられる。三置換シリル基としては、例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基等が挙げられる。
【００１５】
上記式（１）中、（ａ）Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わし、（ｂ）Ｒ3がハロゲン原子のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わし、（ｃ）Ｒ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5は水素原子を表わす。ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基および三置換シリル基としては、上記したものと同様のものが挙げられる。なかでも、Ｒ3が水素原子で、Ｒ4が水素原子またはハロゲン原子で、Ｒ5がＲ4と同一の基または水素原子であるもの、Ｒ3がハロゲン原子で、Ｒ4およびＲ5が水素原子であるものが好ましい。
【００１６】
かかる光学活性スルフィン酸化合物としては、例えば光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸、
【００１７】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、
【００１８】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、
【００１９】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、
【００２０】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリド、
【００２１】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００２２】
光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００２３】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、
【００２４】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、
【００２５】
光学活性２−トリフルオロメトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、
【００２６】
光学活性２−トリフルオロメトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、光学活性２−トリフルオロメトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸ブロミド、
【００２７】
光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−フルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−クロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−ヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−フェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−メチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’，６−トリメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６−トリメチルシリル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−６−（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド等が挙げられる。
【００２８】
続いて、（Ｂ）Ｒ1が
2005314354.tif 000011
で示される基である光学活性スルフィン酸化合物について説明する。Ｒ1が
2005314354.tif 000012
で示される基のとき、Ｒ12は、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｄ）Ｒ12が水酸基のときに、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｅ）Ｒ12がハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基のときに、Ｒ2はＲ12と同一の基を表わす。Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ5はＲ4と同一の基を表わし、Ｒ3がハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わす。
【００２９】
ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基および三置換シリル基としては、上記したものと同様のものが挙げられる。炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソオクチルオキシ基、メンチルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
かかる光学活性スルフィン酸化合物としては、例えば光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸メチル、
【００３１】
光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチル、
【００３２】
光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸イソプロピル、
【００３３】
光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、光学活性３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル、
【００３４】
光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００３５】
光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、光学活性Ｎ−イソプロピル−２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド、
【００３６】
光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルヒドラジド、
【００３７】
光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルグアニジド、
【００３８】
光学活性２−スルフィノ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、光学活性２−スルフィノ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィニルイミダゾリド、
【００３９】
光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジフルオロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジクロロ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジヨード−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ビス（トリフルオロメチル）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド、光学活性３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジクロリド等が挙げられる。
【００４０】
本発明の光学活性スルフィン酸化合物（１）は軸不斉化合物であり、（Ｒ）体と（Ｓ）体の二種の光学異性体が存在する。かかる光学活性スルフィン酸化合物（１）は、２’位の置換基の末端が、水酸基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基等であるため、絶対配置が不明である光学活性なアルコールだけでなく、カルボン酸等他の光学活性な化合物への不斉補助基の導入剤として使用でき、不斉補助基を導入した化合物をＮＭＲ分析することにより、不斉補助基が持つ芳香環の異方性効果を利用して、前記絶対配置が不明である光学活性化合物の絶対配置を決定することができる。しかも、不斉補助基を導入した化合物のＮＯＥスペクトルやＮＯＥＳＹスペクトルを測定し、コンフォメーション解析することによっても、前記絶対配置が不明である光学活性化合物の絶対配置を決定することもできる。
【００４１】
絶対配置が不明である光学活性アルコールや光学活性カルボン酸等の光学活性化合物への不斉補助基導入試剤として用い、前記光学活性化合物の絶対配置を決定する場合は、例えば公知のモッシャー法に準じて行えばよい。また、本発明の光学活性スルフィン酸化合物を用いて不斉補助基を導入し、不斉補助基を導入した化合物のＮＯＥスペクトルやＮＯＥＳＹスペクトルを測定し、コンフォメーション解析する方法は、公知のＮＯＥスペクトルやＮＯＥＳＹスペクトル測定法およびそのコンフォメーション解析法に準じて行えばよい。
【００４２】
以下、本発明の光学活性スルフィン酸化合物（１）の製造方法について、説明する。まず、光学活性スルフィン酸化合物（１）のうち、（Ａ）Ｒ1が炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基または置換されていてもよいアラルキルオキシ基である下記式（２）
2005314354.tif 000013
（式中、Ａは炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基または置換されていてもよいアラルキルオキシ基を表わし、Ｒ2は水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、（ａ）Ｒ3が水素原子のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5はＲ4と同一の基または水素原子を表わし、（ｂ）Ｒ3がハロゲン原子のときに、Ｒ4およびＲ5は水素原子を表わし、（ｃ）Ｒ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を、Ｒ5は水素原子を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸化合物（以下、光学活性スルフィン酸化合物（２）と略記する。）の製造方法について説明する。
【００４３】
かかる光学活性スルフィン酸化合物（２）のうち、Ｒ2が炭素数１〜４の直鎖状アルコキシ基で、Ｒ3およびＲ5が水素原子で、Ｒ4が臭素原子または塩素原子である下記式（３）
2005314354.tif 000014
（式中、Ａは上記と同一の意味を表わし、Ｘ1は臭素原子または塩素原子を表わし、Ｒ6は炭素数１〜４の直鎖状アルコキシ基を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸エステル（以下、光学活性スルフィン酸エステル（３）と略記する。）は、下記式（４）
2005314354.tif 000015
（式中、Ａは上記と同一の意味を表わし、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）
で示される光学活性カーバメート化合物（以下、光学活性カーバメート化合物（４）と略記する。）と式（５）
2005314354.tif 000016
（式中、Ｘ1は上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（５）と略記する。）と炭素数１〜４の一級アルコールとを反応させることにより製造することができる。
【００４４】
光学活性カーバメート化合物（４）としては、例えば光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−ペンタフルオロエトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−ヘプタフルオロプロポキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−フェノキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート等が挙げられる。
【００４５】
化合物（５）としては、Ｎ−ブロモスクシンイミドまたはＮ−クロロスクシンイミドが挙げられる。
【００４６】
炭素数１〜４の一級アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールが挙げられ、その使用量は、光学活性カーバメート化合物（４）に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特に制限されず、溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。
【００４７】
化合物（５）の使用量は、光学活性カーバメート化合物（４）に対して、通常１〜５モル倍、好ましくは２．５〜４モル倍である。
【００４８】
光学活性カーバメート化合物（４）と化合物（５）と炭素数１〜４の一級アルコールの反応は、通常溶媒中で、三者を混合することにより実施される。溶媒としては、前記のとおり炭素数１〜４の一級アルコール、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばクロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル系溶媒等の単独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
【００４９】
反応温度は、通常−５０〜１００℃の範囲である。
【００５０】
反応終了後、例えば反応液を濃縮処理することにより、光学活性スルフィン酸エステル（３）を取り出すことができる。また、反応液をそのままもしくは濃縮処理した後、水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性スルフィン酸エステル（３）を取り出すこともできる。取り出した光学活性スルフィン酸エステル（３）は、例えば再結晶、カラムクロマトグラフィ等通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００５１】
また、光学活性スルフィン酸化合物（２）のうち、Ｒ2が炭素数１〜４の直鎖状アルコキシ基で、Ｒ3およびＲ5が水素原子で、Ｒ4が水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基である光学活性スルフィン酸化合物は、前記で得られた光学活性スルフィン酸エステル（３）を、例えば還元、フェニル化、アルキル化、パーフルオロアルキル化またはシリル化せしめることにより得ることができる。かかる還元、フェニル化、アルキル化、パーフルオロアルキル化またはシリル化は、芳香族ハロゲン化物を還元、フェニル化、アルキル化、パーフルオロアルキル化またはシリル化して、芳香族化合物、フェニル置換芳香族化合物、アルキル置換芳香族化合物、パーフルオロアルキル置換芳香族化合物またはシリル置換芳香族化合物を得る公知の方法に準じて行えばよい。また、光学活性スルフィン酸エステル（３）をハロゲン置換反応せしめることにより、６位の臭素原子または塩素原子を他のハロゲン原子に置換することができる。また、かかる光学活性スルフィン酸エステル（３）を加水分解処理して、酸ハロゲン化合物に変換した後、エステル化することにより、Ｒ2が炭素数１〜４の直鎖状アルコキシ基以外の炭素数１〜４のアルコキシ基である光学活性スルフィン酸化合物を製造することができる。
【００５２】
前記光学活性カーバメート化合物（４）は、例えばＳｙｎｌｅｔｔ，１０５４（１９９６）に記載の方法に準じて、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールと式（６）
2005314354.tif 000017
（式中、Ｒ7は上記と同一の意味を表わし、Ｘ2はハロゲン原子を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（６）と略記する。）とを、塩基の存在下に反応させて、式（７）
2005314354.tif 000018
（式中、Ｒ7は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性化合物（以下、光学活性化合物（７）と略記する。）を得、該光学活性化合物（７）の水酸基を、Ｏ−アルキル化、Ｏ−パーフルオロアルキル化、Ｏ−アリール化、Ｏ−アラルキル化またはアリール化して、式（８）
2005314354.tif 000019
（式中、ＡおよびＲ7は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性化合物（以下、光学活性化合物（８）と略記する。）を得、該光学活性化合物（８）を熱転位反応せしめることにより製造することができる（下記スキーム１参照。）。
2005314354.tif 000020
【００５３】
化合物（６）の式中、ハロゲン原子としては上記したものと同様のものが挙げられる。かかる化合物（６）としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル  クロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル  ブロミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル  クロリド等が挙げられ、通常市販のものが用いられる。
【００５４】
化合物（６）の使用量は、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールに対して、通常１〜２モル倍である。塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられ、その使用量は、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールに対して、通常１〜２モル倍である。
【００５５】
化合物（６）と光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールとの反応は、通常溶媒中で、その両者を混合させることにより実施され、溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればよく、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒等が挙げられる。溶媒の使用量は、特に制限されない。反応温度は、通常０〜１００℃である。
【００５６】
反応終了後、例えば反応液と水を混合し、水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性化合物（７）を取り出すことができる。光学活性化合物（７）を取り出すことなく、そのまま光学活性化合物（８）に変換してもよい。
【００５７】
光学活性化合物（７）としては、例えば光学活性２−ヒドロキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−ヒドロキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート等が挙げられる。
【００５８】
光学活性化合物（７）の水酸基をＯ−アルキル化、Ｏ−パーフルオロアルキル化、Ｏ−アリール化、Ｏ−アラルキル化またはアリール化する方法としては、通常の水酸基のＯ−アルキル化反応、Ｏ−パーフルオロアルキル化反応、Ｏ−アリール化反応、Ｏ−アラルキル化反応またはアリール化反応が挙げられる。Ｏ−アルキル化反応、Ｏ−パーフルオロアルキル化反応、Ｏ−アリール化反応、Ｏ−アラルキル化反応またはアリール化反応終了後、例えば反応液と水またはアルカリ水溶液を混合し、水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性化合物（８）を取り出すことができる。
【００５９】
かくして得られる光学活性化合物（８）としては、例えば光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−ペンタフルオロエトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−ヘプタフルオロプロポキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−フェノキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−オール  Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート等が挙げられる。
【００６０】
光学活性化合物（８）の熱転位反応は、光学活性化合物（８）を、そのままもしくは必要に応じて溶媒の存在下に、通常２４０〜３００℃に加熱することにより実施される。反応終了後、光学活性カーバメート化合物（４）を取出すことなく、そのまま前記化合物（５）との反応に用いてもよいし、反応液を、例えば結晶化処理等して、光学活性カーバメート化合物（４）を取り出した後、前記化合物（５）との反応に用いてもよい。
【００６１】
続いて、光学活性スルフィン酸化合物（２）のうち、Ｒ2が水酸基で、Ｒ3およびＲ5が水素原子で、Ｒ4が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基である下記式（９）
2005314354.tif 000021
（式中、Ａは上記と同一の意味を表わし、Ｒ8は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸化合物（以下、光学活性スルフィン酸化合物（９）と略記する。）の製造方法について説明する。
【００６２】
光学活性スルフィン酸化合物（９）は、前記で得られた光学活性スルフィン酸化合物（３）をアルカリ処理し、次いで酸性化処理することにより製造することができる。アルカリ処理は、通常光学活性スルフィン酸エステル（３）と、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリとを、有機溶媒中で混合することにより実施される。アルカリの使用量は、光学活性スルフィン酸エステル（３）に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特にないが、多すぎると、次いで行う酸性化処理で用いる酸の使用量が多くなるため、実用的には、２モル倍以下である。アルカリ処理の処理温度は、通常０〜１００℃である。
【００６３】
アルカリ処理した後に行う酸性化処理は、通常前記アルカリ処理液と例えば塩酸等の鉱酸を混合し、酸性化することにより実施される。鉱酸を用いて酸性化処理する場合のその使用量は、前記アルカリ処理で用いたアルカリの使用量によって異なり、酸性化処理液が酸性を呈示する量が用いられる。また、アルカリ処理液を、そのままもしくは濃縮処理し、必要に応じて不溶分を除去した後、シリカゲル等を充填した酸性カラムで処理して、酸性化処理してもよい。酸性化処理の処理温度は、通常０〜１００℃である。
【００６４】
酸性化処理した後、例えば抽出処理等通常の取出し操作を行うことにより、光学活性スルフィン酸化合物（９）を取り出すことができる。
【００６５】
続いて、光学活性スルフィン酸化合物（２）のうち、Ｒ2がハロゲン原子で、Ｒ3およびＲ5が水素原子で、Ｒ4が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基である式（１０）
2005314354.tif 000022
（式中、ＡおよびＲ8は上記と同一の意味を表わし、Ｘ3はハロゲン原子を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸ハロゲン化物（以下、光学活性スルフィン酸ハロゲン化物（１０）と略記する。）の製造方法について説明する。
【００６６】
光学活性スルフィン酸ハロゲン化物（１０）は、前記光学活性スルフィン酸化合物（９）を、例えば塩化チオニル、臭化チオニル等のハロゲン化剤と反応させて、ハロゲン化することにより製造することができる。光学活性スルフィン酸化合物（９）とハロゲン化剤との反応は、カルボン酸とハロゲン化剤を反応させてカルボン酸ハロゲン化物を得る公知の方法に準じて行えばよい。
【００６７】
続いて、光学活性スルフィン酸化合物（２）のうち、Ｒ2が置換されていてもよいアミノ基で、Ｒ3およびＲ5が水素原子で、Ｒ4が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基である式（１１）
2005314354.tif 000023
（式中、ＡおよびＲ8は上記と同一の意味を表わし、Ｒ9は置換されていてもよいアミノ基を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸アミド化合物（以下、光学活性スルフィン酸アミド化合物（１１）と略記する。）の製造方法について説明する。
【００６８】
光学活性スルフィン酸アミド化合物（１１）は、前記光学活性スルフィン酸ハロゲン化物（１０）と、例えばアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ヒドラジン、グアニジン、ピロリジン、ピペリジン、イミダゾール等のアミン化合物と反応させることにより製造することができる。
【００６９】
かかる光学活性スルフィン酸ハロゲン化物（１０）とアミン化合物との反応は、カルボン酸ハロゲン化物とアミン化合物を反応させて、カルボン酸アミドを得る公知の方法に準じて行えばよい。アミン化合物として、グアニジン等のその分子内に反応するアミノ基を複数有するアミン化合物を用いる場合は、例えばグアニル尿素硫酸塩等の保護基で保護されたアミン化合物を用いてもよい。
【００７０】
続いて、光学活性スルフィン酸化合物（２）のうち、Ｒ2が水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、Ｒ3が水素原子で、Ｒ4が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基で、Ｒ5がＲ4と同一の基である下記式（１２）
2005314354.tif 000024
（式中、Ａ、Ｒ2およびＲ8は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸化合物（以下、光学活性スルフィン酸化合物（１２）と略記する。）の製造方法について説明する。
【００７１】
光学活性スルフィン酸化合物（１２）は、前記した光学活性スルフィン酸化合物（３）を製造する方法において、光学活性カーバメート化合物（４）に代えて、下記式（１３）
2005314354.tif 000025
（式中、Ａ、Ｒ7およびＲ8は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性カーバメート化合物（以下、光学活性カーバメート化合物（１３）と略記する。）を用いる以外は前記と同様に実施することにより製造することができる。
【００７２】
光学活性カーバメート化合物（１３）としては、例えば光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−トリフルオロメトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート等が挙げられる。
【００７３】
かかる光学活性カーバメート化合物（１３）は、前記スキーム１において、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールに代えて、下記式（１４）
2005314354.tif 000026
（式中、Ｒ8は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフタレン化合物を用い、前記スキーム１と同様に実施することにより製造することができる。かかる式（１４）で示される光学活性ビナフタレン化合物は、例えば市販されている光学活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールから容易に得ることができる。
【００７４】
続いて、光学活性スルフィン酸化合物（２）のうち、Ｒ2が水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、Ｒ3がハロゲン原子で、Ｒ4およびＲ5が水素原子であるか、またはＲ3がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基もしくは三置換シリル基で、Ｒ4が水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基もしくは三置換シリル基で、Ｒ5が水素原子である式（１５）
2005314354.tif 000027
（式中、ＡおよびＲ2は上記と同一の意味を表わし、Ｒ10はハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基もしくは三置換シリル基を表わす。Ｒ10がハロゲン原子のとき、Ｒ11は水素原子を表わし、Ｒ10がフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基もしくは三置換シリル基のとき、Ｒ11は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基もしくは三置換シリル基を表わす。）
で示される光学活性スルフィン酸化合物（以下、光学活性スルフィン酸化合物（１５）と略記する。）の製造方法について説明する。
【００７５】
光学活性スルフィン酸化合物（１５）は、前記光学活性スルフィン酸化合物（３）を製造する方法において、光学活性カーバメート化合物（４）に代えて、下記式（１６）
2005314354.tif 000028
（式中、Ａ、Ｒ7およびＲ10は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性カーバメート化合物（以下、光学活性カーバメート化合物（１６）と略記する。）を用いる以外は前記と同様に実施することにより製造することができる。
【００７６】
光学活性カーバメート化合物（１６）としては、例えば光学活性２−メトキシ−３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジメチル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−３，３’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、光学活性２−メトキシ−３，３’−ビス（トリメチルシリル）−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート等が挙げられる。
【００７７】
かかる光学活性カーバメート化合物（１６）は、前記スキーム１において、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールに代えて、下記式（１７）
2005314354.tif 000029
（式中、Ｒ10は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフタレン化合物を用い、前記スキーム１と同様に実施することにより製造することができる。かかる式（１７）で示される光学活性ビナフタレン化合物は、例えば市販されている光学活性３，３’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールから容易に得ることができる。
【００７８】
続いて、本発明の光学活性スルフィン酸化合物（１）のうち、（Ｂ）Ｒ1が
2005314354.tif 000030
で示される基である下記式（１８）
2005314354.tif 000031
（式中、Ｒ12は、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｄ）Ｒ12が水酸基のときに、Ｒ13は炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わし、（ｅ）Ｒ12がハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基のときに、Ｒ13はＲ12と同一の基を表わす。Ｒ14は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ14が水素原子のときに、Ｒ15は水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基を表わし、Ｒ14がハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基または三置換シリル基のときに、Ｒ15は水素原子を表わす。）
で示される光学活性ジスルフィン酸化合物（以下、光学活性ジスルフィン酸化合物（１８）と略記する。）の製造方法について説明する。
【００７９】
光学活性ジスルフィン酸化合物（１８）のうち、Ｒ12およびＲ13が炭素数１〜４の直鎖状アルコキシ基である下記式（１９）
2005314354.tif 000032
（式中、Ｒ6、Ｒ14およびＲ15は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ジスルフィン酸ジエステル（以下、光学活性ジスルフィン酸ジエステル（１９）と略記する。）は、下記式（２０）
2005314354.tif 000033
（式中、Ｒ7、Ｒ14およびＲ15は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビスカーバメート化合物（以下、光学活性ビスカーバメート化合物（２０）と略記する。）と前記化合物（５）と炭素数１〜４の一級アルコールとを反応させることにより製造できる。
【００８０】
光学活性ビスカーバメート化合物（２０）としては、例えば光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジチオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート）、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジチオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート）等が挙げられる。
【００８１】
化合物（５）の使用量は、光学活性ビスカーバメート化合物（２０）に対して、通常１〜２０モル倍、好ましくは１０〜１５モル倍である。炭素数１〜４の一級アルコールの使用量は、光学活性ビスカーバメート化合物（２０）に対して、通常２モル倍以上であり、その上限は特に制限されず、溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。
【００８２】
光学活性ビスカーバメート化合物（２０）と化合物（５）と炭素数１〜４の一級アルコールの反応は、通常溶媒中で、三者を混合することにより実施される。溶媒としては、前記のとおり炭素数１〜４の一級アルコール、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばクロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル系溶媒等の単独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
【００８３】
反応温度は、通常−５０〜１００℃の範囲である。
【００８４】
反応終了後、例えば反応液を濃縮処理することにより、光学活性ジスルフィン酸ジエステル（１９）を取り出すことができる。また、反応液をそのままもしくは濃縮処理した後、水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、光学活性ジスルフィン酸ジエステル（１９）を取り出すこともできる。
【００８５】
光学活性ジスルフィン酸化合物（１８）のうち、Ｒ12およびＲ13がハロゲン原子である下記式（２１）
2005314354.tif 000034
（式中、Ｒ14およびＲ15は上記と同一の意味を表わし、Ｘ4はハロゲン原子を表わす。）
で示される光学活性ジスルフィン酸ジハロゲン化物（以下、光学活性ジスルフィン酸ジハロゲン化物（２１）と略記する。）は、前記で得られた光学活性ジスルフィン酸ジエステル（１９）をアルカリ処理し、次いで酸性化処理して得られる下記式（２２）
2005314354.tif 000035
（式中、Ｒ14およびＲ15は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ジスルフィン酸化合物（以下、光学活性ジスルフィン酸化合物（２２）と略記する。）とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
【００８６】
光学活性ジスルフィン酸ジエステル（１９）をアルカリ処理し、次いで酸性化処理する方法としては、前記光学活性スルフィン酸エステル（３）をアルカリ処理し、次いで酸性化処理して光学活性スルフィン酸化合物（９）を製造する方法と同様の方法が挙げられる。また、光学活性ジスルフィン酸化合物（２２）とハロゲン化剤との反応は、ジカルボン酸とハロゲン化剤とを反応させてジカルボン酸ジハロゲン化物を製造する方法に準じて行えばよい。
【００８７】
光学活性ジスルフィン酸化合物（１８）のうち、Ｒ12およびＲ13が炭素数１〜１０のアルコキシ基である下記式（２３）
2005314354.tif 000036
（式中、Ｒ14およびＲ15は上記と同一の意味を表わし、Ｒ１６は炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わす。）
で示される光学活性ジスルフィン酸ジエステル（以下、光学活性ジスルフィン酸ジエステル（２３）と略記する。）は、前記光学活性ジスルフィン酸ジハロゲン化物（２１）と炭素数１〜１０のアルコールを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。炭素数１〜１０のアルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、メントール等が挙げられる。光学活性ジスルフィン酸ジハロゲン化物（２１）と炭素数１〜１０のアルコールとの反応は、カルボン酸ハロゲン化物とアルコールとを反応させてカルボン酸エステルを製造する公知の方法に準じて行えばよい。
【００８８】
光学活性ジスルフィン酸化合物（１８）のうち、Ｒ12およびＲ13が置換されていてもよいアミノ基である下記式（２４）
2005314354.tif 000037
（式中、Ｒ9、Ｒ14およびＲ15は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ジスルフィン酸ジアミド化合物（以下、光学活性ジスルフィン酸ジアミド化合物（２４）と略記する。）は、前記光学活性ジスルフィン酸ジハロゲン化物（２１）と、前記アミノ化合物とを反応させることにより製造でき、光学活性ジスルフィン酸ジハロゲン化物（２１）とアミノ化合物との反応は、上記した光学活性スルフィン酸ハロゲン化物（１０）とアミノ化合物との反応と同様に実施すればよい。
【００８９】
光学活性ジスルフィン酸化合物（１８）のうち、Ｒ12が水酸基で、Ｒ13が炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基である下記式（２５）
2005314354.tif 000038
（式中、Ｒ14およびＲ15は上記と同一の意味を表わし、Ｒ17は、炭素数１〜１０のアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基を表わす。）
で示される光学活性ジスルフィン酸化合物（以下、光学活性ジスルフィン酸化合物（２５）と略記する。）は、前記光学活性ジスルフィン酸化合物（２２）と、前記炭素数１〜１０のアルコールまたは前記アミノ化合物とを、縮合剤および塩基の存在下に反応させることにより、光学活性スルフィン酸無水物を経由し、しかも該光学活性スルフィン酸無水物を取り出すことなく、製造することができる（下記スキーム参照。）。
2005314354.tif 000039
【００９０】
縮合剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド等が挙げられ、その使用量は、光学活性ジスルフィン酸化合物（２２）に対して、通常１〜５モル倍である。塩基としては、例えばトリエチルアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、ピリジン等の有機塩基、例えば水酸化ナトリウム等の無機塩基等が挙げられ、有機塩基が好ましく、なかでもＮ−メチルイミダゾールが好ましい。かかる塩基の使用量は、光学活性ジスルフィン酸化合物（２２）に対して、通常１〜２０モル倍、好ましくは５〜１５モル倍である。炭素数１〜１０のアルコールまたはアミノ化合物の使用量は、光学活性ジスルフィン酸化合物（２２）に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特にない。
【００９１】
反応温度は、通常０〜１００℃である。反応は、無溶媒で行ってもよいし、反応に不活性な溶媒中で行ってもよい。反応に不活性な溶媒としては、例えばアセトニトリル等が挙げられる。
【００９２】
反応終了後、例えば反応液を酸の水溶液で洗浄処理した後、必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加えて抽出処理し、得られた有機層を濃縮処理することにより、光学活性ジスルフィン酸化合物（２５）を取り出すことができる。
【００９３】
なお、前記光学活性ビスカーバメート化合物（２０）は、前記スキーム１において、光学活性１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールに代えて、下記式（２６）
2005314354.tif 000040
（式中、Ｒ14およびＲ15は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性ビナフタレン化合物を用い、前記と同様に実施することにより製造することができる。
【実施例】
【００９４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００９５】
実施例１
（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−チオール  Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート４ｇをエタノール１００ｍＬに溶解した後、Ｎ−ブロモスクシンイミド９．２ｇを、内温０℃で加えた。室温まで昇温し、１時間反応させた。反応終了後、濃縮処理し、得られた濃縮残渣に、クロロホルムを加え、飽和食塩水で２回洗浄処理し、得られたクロロホルム層を、乾燥処理した。その後、濃縮処理し、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチルを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
１．２３（ｔ，３Ｈ），２．８８（ｓ，３Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），６．７３−８．２３（ｍ，１１Ｈ）
【００９６】
実施例２
前記実施例１で得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸エチルをクロロホルム５０ｍＬおよびメタノール５０ｍＬの混合溶液に溶解させ、室温で、水酸化ナトリウム３ｇを加え、２時間反応させた後、濃縮処理し、濃縮残渣を、カラムクロマトグラフィ処理（シリカゲル、クロロホルム／メタノール＝４／１→２／１）し、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸１．０５ｇを得た。
ＥＳＩ（−）−ＭＳ  ｍ／ｓ  ４２７［ＭＨ+ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ21Ｈ16ＢｒＯ3Ｓ  ４２６．９９２５］
【００９７】
実施例３
前記実施例２で得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸０．１ｇと塩化チオニル１ｍＬを、室温で混合し、反応させ、（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリドを得た。
【００９８】
実施例４
前記実施例３で得られた（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリドとイソプロピルアミンを混合し、反応させ、（Ｓ）−Ｎ−イソプロピル−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィンアミド（二種の異性体混合物として）を得た。
異性体１の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
０．３４（ｄ，３Ｈ），０．７１（ｄ，３Ｈ），２．９７（ｓｅｐｔ，１Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ），６．７７−８．２６（ｍ，１１Ｈ）
異性体２の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
０．８７（ｄ，３Ｈ），０．９７（ｄ，３Ｈ），３．２２（ｓｅｐｔ，１Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），６．９２−８．２６（ｍ，１１Ｈ）
異性体１：異性体２＝３：２（ＮＭＲ積分値比）
【００９９】
参考例１
前記実施例３と同様に実施して得られた（Ｓ）−６−ブロモ−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリドおよび（Ｒ）−６−ブロモ−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸クロリドと、絶対配置が不明な光学活性メントールと、それぞれＮ−メチルイミダゾール中で反応させ、不斉補助基を導入した化合物を得た（スキーム２参照。）。
2005314354.tif 000041
【０１００】
得られた二つの化合物をそれぞれＮＭＲ測定し、各プロトン（下記式（２７）参照。）の化学シフト値の差を計算した。計算結果を表１に示した。表１中、（Ｓ）由来は、（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸を用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値を、（Ｒ）由来は、（Ｒ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸を用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値を意味し、Δδは、（Ｓ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸を用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値と（Ｒ）−２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２’−スルフィン酸を用いて得られた化合物のプロトンの化学シフト値の差を意味する。
2005314354.tif 000042
【０１０１】
【表１】
2005314354.tif 000043
【０１０２】
上記表１に示した結果と絶対配置既知の光学活性メントールの安定配座解析から求めた下記経験則（Ｉ）をもとに、絶対配置不明のメントールの絶対配置を、１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ−体と決定した。
2005314354.tif 000044
【０１０３】
参考例２
光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸を塩化チオニルと反応させた後、イソプロピルアルコールと反応させて得られる化合物をＮＭＲ測定したところ、ナフタレン環の異方性効果により、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークが検出され、光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸が、光学活性アルコールへの不斉補助基導入試剤として使用が可能であることがわかった。
イソプロピル基を構成する２つのメチル基の化学シフト値  δ＝１．００ｐｐｍおよび０．２５ｐｐｍ、化学シフト値の差  Δδ＝０．７５ｐｐｍ。
【０１０４】
特開平３−２２０１５９号公報によれば、光学活性２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸とイソプロピルアルコールとを反応させて得られる化合物の、イソプロピル基を構成する２つのメチル基に由来する非等価なピークの化学シフト値は、δ＝０．４９ｐｐｍおよび０．７２ｐｐｍであり、化学シフト値の差は、Δδ＝０．２３ｐｐｍであることから、本発明の光学活性２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸の方が、公知の２−メトキシ−１，１’−ビナフタレン−２−カルボン酸を用いた場合よりも、前記非等価なピークの化学シフト値の差が大きく、異方性効果がより大きいことがわかった。
【０１０５】
参考例３
（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸と絶対配置不明のメントールとを反応させ、得られた化合物を二次元ＮＭＲ解析（ＮＯＥＳＹおよびＣＯＳＹ）を行ったところ、メントールのイソプロピル基の各プロトンと（Ｓ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸の臭素原子が結合した環の水素原子とのＮＯＥＳＹ相間が観測されたことから、ビナフタレン環とメントールのイソプロピル基の空間的な位置が把握でき、イソプロピル基からの相対立体配座解析の結果から、前記メントールの絶対配置を、１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ−体と決定した。
【０１０６】
参考例４
（Ｒ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸と絶対配置不明のメントールとを反応させ、得られた化合物を二次元ＮＭＲ解析（ＮＯＥＳＹおよびＣＯＳＹ）を行ったところ、メントールのシクロヘキサン環の５位のメチルプロトンおよび２位のアキシャル位プロトンと、（Ｒ）−２−メトキシ−６−ブロモ−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィン酸の臭素原子が結合した環の水素原子とのＮＯＥＳＹ相間が観測されたことから、ビナフタレン環とメントールのシクロヘキサン環の５位のメチルプロトンおよび２位のアキシャル位プロトンの空間的な位置を把握することができ、５位のメチルプロトンおよび２位のアキシャル位プロトンからの相対立体配座解析の結果から、前記メントールの絶対配置を、１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ−体と決定した。
【０１０７】
実施例５
（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジチオール  ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート）１０ｇをメタノール１００ｍＬに溶解した後、Ｎ−ブロモスクシンイミド２３ｇを、内温０℃で加えた。室温まで昇温し、１時間反応させた。その後、炭酸ナトリウム１０ｇおよび水１００ｍＬを加え、反応をクエンチした。クロロホルムを加え、抽出処理し、得られたクロロホルム層を飽和食塩水で２回洗浄処理した後、乾燥処理した。その後、濃縮処理し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル５．５ｇ（３種の異性体混合物）を得た。
異性体１の1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
３．１２（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｓ，３Ｈ），７．０７−８．２５（ｍ，１２Ｈ）
異性体２の1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
２．９６（ｓ，６Ｈ），７．０７−８．２５（ｍ，１２Ｈ）
異性体３の1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
３．５５（ｓ，６Ｈ），７．０７−８．２５（ｍ，１２Ｈ）
異性体１：異性体２：異性体３＝２．４：１：０．６（ＮＭＲ積分値比）
【０１０８】
参考例５
前記実施例５で得られた（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸ジメチル２ｇをクロロホルム５０ｍＬおよびメタノール５０ｍＬの混合溶液に溶解させ、室温で、水酸化ナトリウム３ｇを加えた。室温で２時間攪拌、反応させた後、水５０ｍＬを加え、分液処理した。得られた水層をクロロホルムで洗浄処理した後、水層に濃塩酸を加え、酸性化処理した。酸性化後の水層をクロロホルムで抽出処理し、得られた有機層を乾燥後、濃縮処理し、得られた濃縮残渣をヘキサンで洗浄し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸１．５ｇを得た。
【０１０９】
実施例６
前記参考例５と同様に実施して得られた（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸４５ｍｇ、イソプロパノール７ｍｇおよびＮ−メチルイミダゾール１００ｍｇをアセトニトリル０．５ｍＬに溶解させ、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド３１ｍｇを加え、室温で１時間攪拌、反応させた。その後、反応液を薄層クロマトグラフィ（シリカゲル、クロロホルム／メタノール＝１０／１→酢酸エチル／メタノール＝５／１）で精製処理し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸イソプロピル２０ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
０．１７（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，３Ｈ），０．７６（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，３Ｈ），３．４３（ｍ，１Ｈ），６．８６−８．０１（ｍ，１２Ｈ）
【０１１０】
実施例７
前記参考例５と同様に実施して得られた（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジスルフィン酸４５ｍｇ、（−）−メントール１５ｍｇおよびＮ−メチルイミダゾール１００ｍｇをアセトニトリル０．５ｍＬに溶解させ、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド３１ｍｇを加え、室温で１時間攪拌、反応させた。その後、反応液を薄層クロマトグラフィ（シリカゲル、クロロホルム／メタノール＝１０／１→酢酸エチル／メタノール＝５／１）で精製処理し、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸メンチル３５ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
−０．１１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），０．３９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），０．６８（ｍ，２Ｈ），０．７８（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｍ，１Ｈ），０．９４（ｍ，３Ｈ），１．４５（ｍ，２Ｈ），１．８８（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｍ，１Ｈ），６．９４−８．２８（ｍ，１２Ｈ）
【０１１１】
実施例８
前記実施例７において、（−）−メントールに代えて（＋）−メントールを用いた以外は実施例７と同様に実施して、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸メンチル３０ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
−０．３６（ｍ，１Ｈ），０．４３（ｍ，１Ｈ），０．４４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ），０．４５（ｍ，１Ｈ），０．６５（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），０．７５（ｍ，１Ｈ），０．８２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），０．８２（ｍ，１Ｈ），０．９２（ｍ，１Ｈ），１．３３（ｍ，１Ｈ），１．４３（ｍ，１Ｈ），２．１２（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），３．４４（ｍ，１Ｈ），６．９３−８．１８（ｍ，１２Ｈ）
【０１１２】
実施例９
前記実施例７において、（−）−メントールに代えて（＋）−２−ブタノール７ｍｇを用いた以外は実施例７と同様に実施して、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸（２−ブチル）２４ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
０．０６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ），０．６６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ｍ，２Ｈ），３．６９（ｍ，１Ｈ），７．０４−８．２７（ｍ，１２Ｈ）
【０１１３】
実施例１０
前記実施例７において、（−）−メントールに代えて（−）−２−ブタノール７ｍｇを用いた以外は実施例７と同様に実施して、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸（２−ブチル）２８ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ／ｐｐｍ）
０．３１（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），０．７０（ｍ，２Ｈ），０．９９（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），３．６３（ｍ，１Ｈ），７．０５−８．２７（ｍ，１２Ｈ）
【０１１４】
実施例１１
前記実施例７において、（−）−メントールに代えて（−）−１−フェニルエタノール１２ｍｇを用いた以外は実施例７と同様に実施して、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸（１−フェニルエチル）３０ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6，δ／ｐｐｍ）
０．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），４．５６（ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８９−８．１１（ｍ，１７Ｈ）
【０１１５】
実施例１２
前記実施例７において、（−）−メントールに代えて（＋）−１−フェニルエタノール１２ｍｇを用いた以外は実施例７と同様に実施して、（Ｓ）−１，１’−ビナフタレン−２−スルフィノ−２’−スルフィン酸（１−フェニルエチル）２９ｍｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6，δ／ｐｐｍ）
１．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ），４．６５（ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），６．５８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．８５−８．１５（ｍ，１５Ｈ）