(57)【要約】【課題】  鮮明な黄色を呈し、有機溶剤に対する溶解性の高い新規なピラゾロンオキソノール化合物を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表されるピラゾロンオキソノール化合物。      【化１】2005206644.tif 000008（式（１）中Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、アルキル基あるいは酸素原子をエーテル結合の形で含むアルキル基を示す。）Ｒ１、Ｒ２がそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基または酸素原子をエーテル結合の形で１〜４個含む炭素数２〜１２のアルキル基であるのが好ましい。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるピラゾロンオキソノール化合物。
【化１】
2005206644.tif 000007
（式（１）中Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、アルキル基または酸素原子をエーテル結合の形で含むアルキル基を示す。）
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２がそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基または酸素原子をエーテル結合の形で１〜４個含む炭素数２〜１２のアルキル基である請求項１のピラゾロンオキソノール化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真トナーやインクジェット用インクに用いられ、有機溶媒に対する溶解性に優れる鮮明な黄色の色素である新規なピラゾロンオキソノール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フルカラーの電子写真用トナーや、インクジェット記録用インク用に、有機溶媒に対する溶解性に優れ鮮明な黄色の色素が要望されている。
【０００３】
ピラゾロンオキソノール化合物は、黄色色素として種々の用途に使用されている。例えば、特開平３−２０６４４１号公報では、ハロゲン化銀写真感光材料に用いられるピラゾロンオキソノール化合物が開示されている。しかしながらこれらのピラゾロンオキソノール化合物は、有機溶剤に対する溶解度は高くないため、例えばインクジェット記録用インキには用い難い。
【０００４】
【特許文献１】特開平３−２０６４４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、鮮明な黄色を呈する高溶解性のピラゾロンオキソノール化合物を提供することである。より具体的には、透明性の高いトナーや鮮明なインクジェット用黄色インクに使用可能で、有機溶媒や樹脂への溶解性に優れたピラゾロンオキソノール化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、前記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の構造のピラゾロンオキソノール化合物が前述の問題点を解決し、鮮明な黄色で、有機溶媒や樹脂への溶解性が高いとの知見を得て本発明に至った。すなわち、本発明は下記一般式（１）
【０００７】
【化１】
2005206644.tif 000002
（式（１）中Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、アルキル基または酸素原子をエーテル結合の形で含むアルキル基を示す。）
で表されるピラゾロンオキソノール化合物を提供するものである。
【発明の詳細な記述】
【０００８】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２がアルキル基であるものとしては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐アルキル基が特に好ましい。例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、イソヘキシル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、２−エチルへキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等が挙げられる。
【０００９】
Ｒ１、Ｒ２が酸素原子をエーテル結合の形で含むアルキル基であるものとしては、酸素原子を１〜４個含む炭素数２〜１２のアルキル基が好ましく、酸素原子を１〜３個を含む炭素数３〜１０のアルキル基が特に好ましい。例としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエトキシエチル基が挙げられる。
【００１０】
本発明の一般式（１）のピラゾロンオキソノール化合物としては、Ｒ１、Ｒ２  の少なくとも一方が、炭素数４〜１８の直鎖または分岐アルキル基、もしくは酸素原子をエーテル結合の形で１〜３個含む炭素数３〜１０のアルキル基であるものが、有機溶媒に対する溶解性が高い点で、特に好ましい。
【００１１】
本発明の前記一般式（１）で表されるピラゾロンオキソノール化合物の具体例を表１に示す。これらの具体例は本発明化合物の範囲を限定するものではない。
【００１２】
【表１】
2005206644.tif 000003
【００１３】
（ピラゾロンオキソノール化合物の製造方法）
本発明の前記一般式（１）で表されるピラゾロンオキソノール化合物の製造方法を以下に説明する。
【００１４】
代表的な製造方法の概略をつぎに記載する。すなわち、下記式（２）：
【化２】
2005206644.tif 000004
の化合物をトルエン、酢酸エチル、ＤＭＩ等の有機溶媒中にて２〜５倍重量の塩化チオニルと共に７０〜８０℃で２〜１０時間攪拌する。その際ＤＭＦを触媒量使用してもよい。１５〜２０℃まで冷却し、下記式（３）で表される有機アミン化合物を１５℃以下を保ちながら滴下する。
ＨＮＲ１Ｒ２          （３）
（式（３）中、Ｒ１、Ｒ２は式（１）におけるものと同じものを表す。）
滴下後、１５〜８０℃で１〜４時間攪拌し、酢酸エチルにて抽出し、水洗、濃縮することにより、目的とする一般式（１）のピラゾロンオキソノール化合物が得られる。
【００１５】
また別の製法としては、上記式（２）の化合物を５〜２０倍重量のクロロスルホン酸中に２０℃以下を保ちながら少量ずつ添加する。同温で１時間攪拌後、７５〜８０℃で２時間反応させる。次いで式（２）化合物の２〜５倍重量の塩化チオニルを７０〜８０℃を保ちながら、１〜２時間要して滴下する。同温で２〜１０時間攪拌後、１５〜２０℃まで冷却し、使用したクロロスルホン酸量の５０〜２００倍重量の氷水中に少量ずつ排出後、析出物を濾別、氷水で中性になるまで洗浄して、式（２）化合物のスルホニルクロリド化物を得る。こうして得たスルホニルクロリド化物を氷水中に懸濁させ、前記式（３）の有機アミン化合物を１５℃以下を保ちながら滴下する。滴下後、２０〜３０℃で１５〜２４時間攪拌し、酢酸エチルにて抽出し、水洗、濃縮することにより、目的とするピラゾロンオキソノール化合物が得られる。
なお、前記式（２）の化合物は、オキソノールイエローＫの商品名で市販されている。
【実施例】
【００１６】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１７】
［実施例１］
（前記具体例番号５の化合物の合成）
クロロスルホン酸３０ｇに前記式（２）の化合物６ｇを２０℃以下で少量ずつ３０分を要して添加した。次に７０〜８０℃に昇温し、同温度で２時間撹拌後、塩化チオニル２０ｇを７０〜８０℃に保ちながら１時間を要して滴下した後、７０〜８０℃にて２時間撹拌した。次いで１５〜２０℃まで冷却し、反応液を氷水３００ｇに少量づつ排出した後、析出物を濾過分離し、氷水で中性になるまで洗浄し、含水ペースト状の式（２）化合物のスルホニルクロリド化物を得た。
直ちにこれを氷水３００ｇに注入し、１０℃以下で分散撹拌下、ジ−ｎ−ブチルアミン３０ｇを滴下した。次に２０〜３０℃まで昇温し、同温度で１８時間撹拌後、トルエン２００ｍｌにて抽出した。トルエン抽出液を水洗、濃縮後、ヘプタン２００ｍｌを添加して分散、濾過、乾燥し、黄色粉末５ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号５の化合物であることを確認した。このもののトルエン溶液での最大吸収波長は４１０．５ｎｍであった。
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ  ７４０
元素分析値（Ｃ３７Ｈ５２Ｎ６Ｏ６Ｓ２）：  
【００１８】
Ｃ            Ｈ            Ｎ
計算値（％）  ５９．９７     ７．０７     １１．３４
実測値（％）  ６０．００     ７．１２     １１．３０
【００１９】
［実施例２］
（前記具体例番号３の化合物の合成）
ピラゾロンオキソノール化合物（２）１２ｇ、塩化チオニル３０ｇ、ＤＭＦ５ｍｌを酢酸エチル２００ｍｌ中７５〜８０℃で４時間攪拌した。反応液を１５〜２０℃まで冷却し、Ｎ−ｉｓｏ−ペンチル−Ｎ−エチルアミン１２ｇ、トリエチルアミン５０ｇを１５℃以下を保つように滴下した。次いで７５〜８０℃で１時間攪拌し、この反応液が中性になるまで水洗した。濃縮後、ヘプタン２００ｍｌを添加して分散、濾過、乾燥し、黄色粉末１０ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号３の化合物であることを確認した。このもののトルエン溶液での最大吸収波長は４１０．０ｎｍであった。
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ  ７１２
元素分析値（Ｃ３５Ｈ４８Ｎ６Ｏ６Ｓ２）：  
【００２０】
Ｃ            Ｈ            Ｎ
計算値（％）  ５８．９６     ６．７９     １１．７９
実測値（％）  ５９．０５     ６．８８     １１．６０
【００２１】
［実施例３］
（前記具体例番号９の化合物の合成）
実施例２において、Ｎ−ｉｓｏ−ペンチル−Ｎ−エチルアミン１２ｇの代わりに、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−エチルヘキシル）アミン１５ｇを用いた以外は実施例２と同様に操作を行って黄色粉末５．０ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号９の化合物であることを確認した。このもののトルエン溶液での最大吸収波長は４１０．５ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図１に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ  ９６４
元素分析値（Ｃ５３Ｈ８４Ｎ６Ｏ６Ｓ２）：  
【００２２】
Ｃ            Ｈ            Ｎ
計算値（％）  ６５．９４     ８．７７       ８．７１
実測値（％）  ６５．６６     ８．８８       ８．６２
【００２３】
［実施例４］
（前記具体例番号１４の化合物の合成）
実施例２において、Ｎ−ｉｓｏ−ペンチル−Ｎ−エチルアミン１２ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−メトキシエチル）アミン２０ｇを用いた以外は実施例２と同様に操作を行って黄色粉末４．７ｇを得た。  
下記分析結果により、目的の具体例番号１４の化合物であることを確認した。このもののメタノール溶液での最大吸収波長は４３５ｎｍであった。
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ  ７４８
元素分析値（Ｃ３３Ｈ４４Ｎ６Ｏ１０Ｓ２）  ：
【００２４】
Ｃ            Ｈ            Ｎ
計算値（％）  ５２．９３     ５．９２      １１．２２
実測値（％）  ５３．１１     ５．８８      １１．２１
【００２５】
［実施例５］
（前記具体例番号２９の化合物の合成）
実施例２において、Ｎ−ｉｓｏ−ペンチル−Ｎ−エチルアミン１２ｇの代わりに、Ｎ−３−エトキシプロピル−Ｎ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］アミン１５ｇを用いた以外は実施例２と同様に操作を行って黄色粘調固体６．０ｇを得た。下記分析結果により、目的の具体例番号２９の化合物であることを確認した。このもののメタノール溶液での最大吸収波長は４３５ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図２に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ  ９２０
元素分析値（Ｃ４３Ｈ６４Ｎ６Ｏ１２Ｓ２）：  
【００２６】
Ｃ            Ｈ            Ｎ
計算値（％）  ５６．０７     ７．００        ９．１２
実測値（％）  ５６．１１     ７．１０        ９．２１
【００２７】
［比較例１、２］
特開平３−２０６４４１号公報８頁の合成例に記載の操作法に添って下記化合物（３）（特開平３−２０６４４１号公報の具体例化合物Ｎｏ．１）（比較例１）及び具体例化合物例には挙げられていないが、下記化合物（４）（比較例２）を合成した。
【００２８】
【化３】
2005206644.tif 000005
【００２９】
［溶解度測定］
実施例１〜５、比較例１、２で合成した各ピラゾロンオキソノール化合物のトルエン及びメタノールに対する溶解度を測定した。結果を表２に示す。  
【表２】
2005206644.tif 000006
表２から明らかなように本発明品は有機溶媒に対して高い溶解度を有する。
【００３０】
［産業上の用途］
本発明のピラゾロンオキソノール化合物は、鮮明な黄色で、有機溶媒や樹脂への溶解性が高いため、透明性の高いトナーや鮮明なインクジェット用黄色インクに好適である。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】実施例３で得られた具体例番号９の化合物のＩＲスペクトル図である。
【図２】実施例５で得られた具体例番号２９の化合物のＩＲスペクトル図である。
【図１】
2005206644.tif 000009
【図２】
2005206644.tif 000010