(57)【要約】【課題】            発泡層へ液体が浸透しにくいレトルト用容器および該レトルト用容器を製造するために適したプロピレン系樹脂発泡シートを提供する。【解決手段】        非発泡層（Ａ）と発泡層（Ｂ）とを有し、少なくとも一方の表層が非発泡層（Ａ）であるプロピレン系樹脂発泡シートであって、非発泡層（Ａ）がプロピレン系樹脂ならびに下記樹脂成分（ａ）を含有し、非発泡層（Ａ）に含まれる下記樹脂成分（ａ）が０．５〜２０重量％であり、発泡層（Ｂ）がプロピレン系樹脂からなるプロピレン系樹脂発泡シートおよび該プロピレン系樹脂発泡シートからなるレトルト用容器。  樹脂成分（ａ）＝（１）芳香族炭化水素モノマー由来の構成単位からなる芳香族炭化水素樹脂および（２）炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位からなる脂環式炭化水素樹脂からなる群から選択される１種以上の炭化水素樹脂【選択図】          図４
2005246612.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非発泡層（Ａ）と発泡層（Ｂ）とを有し、少なくとも一方の表層が非発泡層（Ａ）であるプロピレン系樹脂発泡シートであって、非発泡層（Ａ）がプロピレン系樹脂ならびに下記樹脂成分（ａ）を含有し、非発泡層（Ａ）に含まれる下記樹脂成分（ａ）が０．５〜２０重量％であり、発泡層（Ｂ）がプロピレン系樹脂からなるプロピレン系樹脂発泡シート。
樹脂成分（ａ）＝（１）芳香族炭化水素モノマー由来の構成単位からなる芳香族炭化水素樹脂および（２）炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位からなる脂環式炭化水素樹脂からなる群から選択される１種以上の炭化水素樹脂
【請求項２】
樹脂成分（ａ）が炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位からなる脂環式炭化水素樹脂であって、該脂環式炭化水素樹脂が、水素化した脂環式石油樹脂または水素化した脂環式テルペン樹脂である請求項１に記載のプロピレン系樹脂発泡シート。
【請求項３】
請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られるレトルト用容器であって、該容器の少なくとも内側が非発泡層（Ａ）であるレトルト用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプロピレン系樹脂発泡シートおよびプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られるレトルト用容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン系樹脂発泡シートは、断熱性、軽量性、耐熱性、リサイクル性などに優れることから、食品などの包装容器として需要が高まっている。
プロピレン系樹脂発泡シートを食品などの包装容器として使用する場合には、真空成形などの成形方法により発泡シートを所望の形状に賦形して使用することが多い。しかしながら単層のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形により賦形すると、成形体表面に凹凸が発生し、外観不良となることが多かった。
真空成形性にすぐれた多層ポリオレフィン発泡シートの例として、発泡層と長鎖分岐ポリプロピレンで形成された非発泡層を有し、該非発泡層が表層である多層発泡シートが開示されている（特許文献１参照）。このような多層発泡シートを使用することにより、比較的良好な外観を有する成形品を得ることが可能である。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１１３６５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら上記のような構成の多層発泡シートにおいても、シート表面に目には見えないような微細な欠陥を有していることが多く、このような多層発泡シートを真空成形して得られた容器に液成分の多い食品等を充填した場合には、発泡層まで液成分が浸透してしまうことが多かった。発泡層に液成分が浸透した容器は、外観の悪化や、重量の増加が問題となる。
【０００５】
本発明は、発泡層へ液体が浸透しにくいレトルト用容器および該レトルト用容器を製造するために適したプロピレン系樹脂発泡シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、非発泡層（Ａ）と発泡層（Ｂ）とを有し、少なくとも一方の表層が非発泡層（Ａ）であるプロピレン系樹脂発泡シートであって、非発泡層（Ａ）がプロピレン系樹脂ならびに下記樹脂成分（ａ）を含有し、非発泡層（Ａ）に含まれる下記樹脂成分（ａ）が０．５〜２０重量％であり、発泡層（Ｂ）がプロピレン系樹脂からなるプロピレン系樹脂発泡シートおよび該プロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られるレトルト用容器を提供するものである。
樹脂成分（ａ）＝（１）芳香族炭化水素モノマー由来の構成単位からなる芳香族炭化水素樹脂および（２）炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位からなる脂環式炭化水素樹脂からなる群から選択される１種以上の炭化水素樹脂
【発明の効果】
【０００７】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、液体がシート内部に浸透しにくい容器の製造に適したものである。また該プロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られる容器は、液体が容器に浸透にしにくいため、レトルト用として好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂からなる発泡層（Ｂ）を有する。発泡層（Ｂ）の発泡倍率は通常１．５〜４０倍であり、２〜１０倍であることが好ましい。発泡倍率を上記範囲とすることにより断熱性、軽量性、剛性に優れたシートとなる。発泡倍率は使用する発泡剤の添加量やシート製造時の物理的条件を適宜変更することにより制御することができる。
【０００９】
発泡層（Ｂ）を構成するプロピレン系樹脂は特に限定されるものではなく、例えばプロピレンホモポリマーや、プロピレン由来のモノマー単位を５０モル％以上含むプロピレン系共重合体をあげることができる。共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。好ましく用いられるプロピレン系共重合体の例としては、エチレンまたは炭素数４〜１０のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体を挙げることができる。炭素数４〜１０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。プロピレン系共重合体中のプロピレン以外のモノマー単位の含有量は、エチレンについては１５モル％以下、炭素数４〜１０のα−オレフィンについては３０モル％以下であることが好ましい。プロピレン系樹脂は１種類でもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００１０】
長鎖分岐プロピレン系樹脂や重量平均分子量が１×１０５以上の高分子量プロピレン系樹脂を、発泡層を構成する全プロピレン系樹脂の５０重量％以上用いることにより、より微細な気泡を有するプロピレン系樹脂発泡シートを得ることができる。
【００１１】
ここで長鎖分岐プロピレン系樹脂とは、分岐度指数［Ａ］が０．２０≦［Ａ］≦０．９８を満たすプロピレン系樹脂を指す。
分岐度指数［Ａ］が０．２０≦［Ａ］≦０．９８を満たす長鎖分岐プロピレン系樹脂の例としては、バゼル社製のプロピレンＰＦ−８１４が挙げられる。
【００１２】
分岐度指数とは、重合体における長鎖分岐の程度を示すものであり、下記の式において定義される数値である。
分岐度指数  [Ａ]  ＝〔η〕Ｂｒ／〔η〕Ｌｉｎ
ここで〔η〕Ｂｒは、長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂の固有粘度であり、〔η〕Ｌｉｎは、該長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂と同じモノマー単位および同じ重量平均分子量を有する、直鎖プロピレン系樹脂の固有粘度である。
固有粘度は極限粘度数とも呼ばれ、重合体の溶液粘度を増強する能力の尺度である。固有粘度は特にポリマー分子の分子量と、分岐度に依存する。したがって、長鎖分岐を有するポリマーの固有粘度と、該長鎖分岐を有するポリマーと同じ重量平均分子量の直鎖ポリマーの固有粘度とを比較することにより、該長鎖分岐を有するポリマーの分岐度の尺度とすることができる。プロピレン系樹脂の固有粘度の測定方法は、エリオット等[Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙm．Ｓｃｉ．，１４，２９４７−２９６３（１９７０）]により開示されているような従来知られている方法により測定することができ、例えば、プロピレン系樹脂をテトラリン又はオルトジクロロベンゼンに溶解し、１３５℃で固有粘度を測定することが可能である。
プロピレン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常用いられる種々の方法で測定できるが、Ｍ．Ｌ．ＭｃＣｏｎｎｅｌによって、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｍａｙ，６３−７５（１９７８）に発表されている方法、即ち、低角度レーザー光散乱強度測定法が特に好ましく用いられる。
重量平均分子量が１×１０５以上の高分子量プロピレン系樹脂を重合する方法の例としては、特開平１１−２２８６２９号公報に記載されたように、まず高分子量成分を重合した後に続いて低分子量成分を重合する方法などがあげられる。
【００１３】
長鎖分岐プロピレン系樹脂または高分子量プロピレン系樹脂の中でも、融点＋３０℃付近において下記の条件で測定した一軸溶融伸張粘度比η５／η０．１が５以上であるプロピレン系樹脂が好ましく、より好ましくは１０以上の樹脂である。一軸溶融伸張粘度比とは、伸張ひずみ速度１ｓｅｃ−１で、一軸伸張粘度測定装置（例としてレオメトリックス社製一軸伸張粘度測定装置などがあげられる）などの装置を用いて測定される値であり、歪み開始から０．１秒後の一軸溶融伸長粘度をη０．１とし、５秒後の一軸溶融伸張粘度をη５とする。このような一軸伸張粘度特性を有するプロピレン系樹脂を使用することによって、より微細な気泡を有するプロピレン系樹脂発泡シートを製造することができる。
【００１４】
本発明におけるプロピレン系樹脂発泡シート中のプロピレン系樹脂からなる発泡層は、プロピレン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を１種類以上含んでいてもよい。発泡層がプロピレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有する場合、その含有量は本発明の効果を阻害しない程度であり、通常１０ｗｔ％以下である。他の熱可塑性樹脂としては、プロピレン系樹脂以外のオレフィン系樹脂、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリビニルアルコール、アイオノマー樹脂などがあげられる。オレフィン系樹脂の具体的な例としてはエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等の炭素数が６以下のオレフィンホモポリマー、あるいは炭素数が２〜１０のオレフィンから選択される２種類以上のモノマーを共重合させたオレフィン共重合体等があげられる。オレフィン共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。オレフィン系重合体の１種であるエチレン系樹脂の例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが挙げられる。
【００１５】
プロピレン系樹脂からなる発泡層を形成するために使用される発泡剤は、いわゆる化学発泡剤および物理発泡剤のいずれでもよく、これらを併用してもよい。上記化学発泡剤としては、例えば分解されて窒素ガスを発生する熱分解型発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）など）、分解されて炭酸ガスを発生する熱分解型無機発泡剤（炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなど）など公知の熱分解型発泡性化合物が挙げられる。物理発泡剤としては、具体的にはプロパン、ブタン、水、炭酸ガス等があげられる。上記例示の発泡剤のうち、高温条件や、火に対して不活性な物質であることから、水や炭酸ガス等が好適に用いられる。発泡剤の使用量は所望の発泡倍率が得られるように、用いる発泡剤や樹脂の種類に応じて適宜選択されるものであり、通常プロピレン系樹脂１００重量に対して発泡剤０．５〜２０重量部である。
【００１６】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂ならびに後述する樹脂成分（ａ）を含む非発泡層（Ａ）を有する。非発泡層（Ａ）を構成するプロピレン系樹脂としては、発泡層（Ｂ）を構成するプロピレン系樹脂として先に例示したプロピレン系樹脂を用いることができる。非発泡層（Ａ）を構成するプロピレン系樹脂と発泡層（Ｂ）を構成するプロピレン系樹脂とは同じでもよく、異なっていてもよい。
【００１７】
非発泡層（Ａ）に含まれる樹脂成分（ａ）とは、（１）芳香族炭化水素モノマー由来の構成単位からなる芳香族炭化水素樹脂  および（２）炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位からなる脂環式炭化水素樹脂  からなる群から選択される１種以上の炭化水素樹脂である。炭化水素樹脂とは低分子量の熱可塑性ポリマーであり、本願においては数平均分子量が５００〜２０００の熱可塑性ポリマーである。前記平均分子量は、ＧＰＣによって求められる値であり、例えば測定する炭化水素樹脂をＴＨＦ溶媒に溶解させ、ＧＰＣにより得られた溶出チャートのピーク面積をポリスチレン換算することにより求められる。
芳香族炭化水素樹脂とは芳香族炭化水素モノマーを重合して得られる炭化水素樹脂であり、用いられる芳香族モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデンなどが挙げられる。
【００１８】
本願におかる脂環式炭化水素樹脂とは、炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位からなる樹脂である。脂環式炭化水素モノマーとは、芳香環をもたない炭素環式不飽和化合物であり、例えばシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンなどが挙げられる。脂環式炭化水素樹脂としては、かかる炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマーを付加重合して得られる樹脂や、芳香族炭化水素モノマーを重合して得られる樹脂に水素添加して芳香核を脂環構造に変性したものなどがあげられる。
【００１９】
芳香族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂はそれぞれ２種類以上のモノマーを重合して得られたものであってもよい。非発泡層（Ｂ）が（１）芳香族炭化水素モノマー由来の構成単位からなる芳香族炭化水素樹脂  および（２）炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位を有する脂環式炭化水素樹脂  からなる群から選択される炭化水素樹脂を２種以上含有する場合、その合計量が非発泡層（Ｂ）全重量中０．５〜２０重量％であり、好ましくは３〜１０重量％である。非発泡層（Ｂ）における炭化水素樹脂の含有量が少なすぎると、発泡層への液体の浸透を抑制しにくくなり、多すぎるとべたつきが生じる傾向がある。
【００２０】
非発泡層（Ａ）に含まれる炭化水素樹脂は、炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位を有する脂環式炭化水素樹脂であることが好ましく、より好ましくは脂環式石油樹脂または脂環式テルペン樹脂であり、さらに好ましくは水素化した脂環式石油樹脂または水素化した脂環式テルペン樹脂である。これらを高温高圧下で水素化して炭化水素樹脂中の不飽和結合を低減させることにより、プロピレン系樹脂との親和性が高くなり分散性が向上する。
【００２１】
脂環式石油樹脂とは分解石油留分から誘導される炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位を有する樹脂である。脂環式テルペン樹脂とは、マツヤニやオレンジなどの成分を精製して得られるα−ピネン、β−ピネン、リモネンなどの炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位を有する樹脂である。
【００２２】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、前記したようなプロピレン系樹脂からなる非発泡層（Ａ）とプロピレン系樹脂からなる発泡層（Ｂ）とを有し、該非発泡層（Ａ）が少なくとも一方の表層である。このようなプロピレン系樹脂発泡シートを、非発泡層（Ａ）が内側となるように真空成形等によって成形して得られる容器は、該容器に液体成分を多く含む物品を充填した場合に、液体が発泡層へ浸透することを抑制することができるため、レトルト用容器として好ましく用いられる。
【００２３】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、両表層が非発泡層（Ａ）から構成されることが好ましい。両表層が非発泡層（Ａ）であるプロピレン系樹脂発泡シートを成形して得られる容器は、容器外側から発泡層への液体の浸透をも効果的に抑制することができるため、とりわけボイル用やレトルト用に好ましく用いることができる。
【００２４】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、非発泡層（Ａ）および発泡層（Ｂ）以外の層を有していてもよく、その層構成は少なくとも一方の表層が非発泡層（Ａ）であればよい。非発泡層（Ａ）および発泡層（Ｂ）以外の層としては、非発泡層（Ａ）に含まれるような芳香族炭化水素樹脂や脂環式炭化水素樹脂を含まないプロピレン系樹脂からなる非発泡層や、エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物や無水マレイン酸変性プロピレン系樹脂からなる非発泡層、プロピレン系樹脂以外の樹脂からなる発泡層等が挙げられる。
【００２５】
非発泡層（Ａ）以外の層が（１）芳香族炭化水素モノマー由来の構成単位からなる芳香族炭化水素樹脂および（２）炭素原子数４〜１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位からなる脂環式炭化水素樹脂  からなる群から選択される１種以上の炭化水素樹脂を含有していてもよい。プロピレン系樹脂発泡シートが前記炭化水素樹脂を含有する層を有することにより、剛性が向上する傾向がある。炭化水素樹脂の含有量は、通常各層において０．５〜２０重量％程度であるが、発泡層が炭化水素樹脂を含む場合には、発泡性能とのバランスの観点から０．５〜１０重量％であることが好ましく、０．５〜５％であることがより好ましい。
【００２６】
プロピレン系樹脂発泡シート全体の厚みは、真空成形等の成形が可能であればよく、通常０．１〜３ｍｍである。発泡シートを構成する各層の厚みも特に限定されるものではないが、断熱性の観点から発泡層（Ｂ）は０．１ｍｍ以上であることが好ましく、０．３ｍｍ以上であることがより好ましい。非発泡層（Ａ）の厚みは、液体浸透防止効果の観点から１μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましい。非発泡層Ａの厚みが大きすぎると発泡シート全体の軽量性が損なわれることから、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２７】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを構成する各層は、本発明の効果を阻害しない程度に添加剤を含有してもよい。添加剤としては、充填剤（フィラー）、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、着色剤、剥離剤、流動性付与剤、滑剤などがあげられる。とりわけ非発泡層（Ａ）および／または非発泡層（Ａ）以外の非発泡層に充填剤を配合することにより、発泡シートの剛性や耐熱性などを向上させることができるため好ましい。充填剤の例としては、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維、タルク、クレー、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の無機粒子等があげられる。タルクを用いる場合には、タルク配合による剛性、耐熱性などの改良効果および発泡シートの二次成形性などの観点から、平均粒子径が０．１〜５０μｍの範囲のものを用いることが好ましく、非発泡層（Ａ）および／または非発泡層（Ａ）以外の非発泡層を構成する全樹脂１００重量部に対し１０〜１００重量部程度配合することが好ましい。
【００２８】
プロピレン系樹脂発泡シートの製造方法は特に限定されるものではなく、フラットダイ（Ｔダイ）、サーキュラーダイ等を用いた押出し成形方法により製造される。発泡シートの製造方法としては、サーキュラーダイから溶融した樹脂を発泡させながら押出し、マンドレル等に沿わせて延伸、冷却を行なう方法が好ましく用いられる。溶融した樹脂をダイから押出し冷却固化させた後に延伸を行なうこともできる。またこうして得られた発泡シートに、さらにドライラミネーションやサンドラミネーション、熱ロール貼合、熱風貼合などの方法によってに他の層を積層してもよい。
これらの方法のなかでも、得られるシートの軽量性や製造コストの観点から、発泡シートと他の層とを２本以上のロールから構成されているニップロールに通し、ニップ部でエアナイフ等から熱風をあてることで発泡シートおよび他の層の少なくとも１方の積層される面を加熱溶融させて、ニップロールにより圧着する熱貼合法が特に好ましい。
また発泡シートに塗工液を塗布して層を設けてもよい。
【００２９】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは真空成形、圧空成形、真空圧空成形などの二次成形を行ないカップ、トレー、ボウルなど各種形状の容器とすることができる。得られる容器は電子部品包装用、食品包装用など種々の物品の包装用として用いることができる。得られた容器は液体浸透防止効果にすぐれているため、液成分を多く含む食品を充填するのに適しており、高圧力の蒸気や熱水にさらされるレトルト用容器として好適に用いることができる。
【００３０】
発泡シートを二次成形して容器を製造する方法としては、発泡シートを赤外ヒーター等により加熱し軟化させ、次いで、雄型、雌型、雄雌対型等の成形型を用いて、真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の二次成形方法により賦形して冷却固化させる方法等があげられる。雄雌対型、または雄型と相似形状のプラグと雌型を用いて成形する場合には、必ずしも真空によって雌型にシートを密着させると同時に雄型を発泡シートに接触させる必要はなく、雌型とシートとが接触する前に雄型によって予備賦形することもできるし、雌型とシートとを真空または圧空により密着させた直後に雄型によって賦形することもでき、または圧空でシートを雌型に吹き付けながら雌型からは真空に吸引し、最後に雄型またはプラグを容器内側に押し込んで賦形することもできる。成形により発泡層へダメージを与え難いことや成形後の変形が少ないことなどから、真空成形によって成形することが好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明は実施例に何ら限定されるものではない。
【００３２】
[実施例１]
以下に示す方法により、非発泡層（Ａ）と発泡層（Ｂ）とを有する二種三層のプロピレン系樹脂発泡シートを作製した。
【００３３】
（プロピレン系重合体のペレット化）
特開平１１−２２８６２９号公報に開示された方法により得たプロピレン系重合体粉末１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、フェノール系酸化防止剤（商品名：イルガノックス１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部、フェノール系酸化防止剤（商品名：スミライザーＢＨＴ、住友化学工業（株）製）０．２重量部を加えて混合し、２３０℃で混練し、メルトフローレート（ＭＦＲ）が４．６ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ）のペレット（ｉ）を得た。
得られたプロピレン系重合体の物性は以下のとおりである。
プロピレン系重合体ペレット（ｉ）
成分（α）（特開平１１−２２８６２９に開示された方法で得られたプロピレン系重合体に含まれる２成分のうちの高分子量成分）の極限粘度（［η］α）＝９．５ｄｌ／ｇ、成分（α）中のエチレン由来の構成単位含量（Ｃ２ｉｎα）＝２．９％、成分（β）の極限粘度（［η］β）＝１．２ｄｌ／ｇ、成分（β）（特開平１１−２２８６２９に開示された方法で得られたプロピレン系重合体に含まれる２成分のうちの低分子量成分）中のエチレン由来の構成単位含量（Ｃ２ｉｎβ）＝２．７％。レオメトリックス社製一軸伸張粘度測定装置を用いて測定した１８０℃、０．１ｓｅｃ−１におけるη５＝３０００００Ｐａ・ｓ、η０．１＝２９００Ｐａ・ｓ。
【００３４】
（発泡層用材料）
上記の方法により得られたプロピレン系重合体ペレット（ｉ）、ポリプロピレン（ｉｉ）（住友化学工業（株）製ポリプロピレン  Ｕ１０１Ｅ９  ＭＦＲ＝１２０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））を、（ｉ）／（ｉｉ）＝８０／２０の重量比でドライブレンドし、発泡層用材料とした。
【００３５】
（非発泡層用材料）
ポリプロピレン（ｉｉｉ）（住友化学工業（株）製ホモポリプロピレン  ＦＳ２０１１ＤＧ２  ＭＦＲ  ２．５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））、ポリプロピレン（ｉｖ）（バゼル社製長鎖分岐型ホモポリプロピレン  ＰＦ８１４  ＭＦＲ  ３ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））、炭素原子数９の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位からなる脂環式炭化水素樹脂（ｖ）（荒川化製水素化脂環式石油樹脂  アルコンＰ１２５  Ｍｎ＝７５０）、タルクマスターバッチ（ｖｉ）（住友化学工業（株）製ブロックポリプロピレンベースタルクマスターバッチ  ＭＦ１１０  タルク含有量７０ｗｔ％）、チタンマスターバッチ（ｖｉｉ）（東京インキ(株)製チタンマスターバッチ  ＰＰＭ２９２４  チタン含有量６０ｗｔ％  ランダムポリプロピレンベース  ＭＦＲ  ３０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））を、（ｉｉｉ）／（ｉｖ）／(ｖ)／（ｖｉ）／(ｖｉｉ)＝１９／３０／８／５／４３の重量比でドライブレンドし、非発泡層用材料とした。
【００３６】
（プロピレン系樹脂発泡シートの製造方法）
前記発泡層用材料、非発泡層用材料を使用し、図１および図２に示すような、発泡層押出用の５０ｍｍφ２軸押出機（２）と、非発泡層押出用の３２ｍｍφ単軸押出機（３）、に９０ｍｍφサーキュラーダイ（４）を取り付けた装置（１）により押出成形を行ない、以下のようにしてプロピレン系樹脂発泡シートを得た。
【００３７】
発泡層用材料１００重量部に対して核剤（ベイリンガーインゲルハイム製ＣＦ２０Ｅ）２重量部をブレンドした原料を５０ｍｍφ２軸押出機（２）のホッパーに投入し、１８０℃に加熱したシリンダー内で混練した。
【００３８】
５０ｍｍφ２軸押出機（２）中で発泡層用材料と核剤とを溶融混練し、核剤が分解していると思われるところで、押出機途中から液化炭酸ガスボンベに接続したポンプ（５）より物理発泡剤として炭酸ガス１重量部を注入した。炭酸ガス注入後、さらに混練して炭酸ガスを含浸させた後、これらをサーキュラーダイ（４）に供給した。
非発泡層用材料は３２ｍｍφ単軸押出機（３）により溶融混練してサーキュラーダイ（４）に供給した。
【００３９】
発泡層用材料は５０ｍｍφ２軸押出機のヘッド（７）よりサーキュラーダイ（４）の内部に導入され、流路（９ａ）によりダイ出口方向に送られ、その途中でパスＰを通過して分岐され流路（９ｂ）にも送られた。
非発泡層用材料は３２ｍｍφ単軸押出機（３）のヘッド（８）よりダイ内部に導入され、流路（１０ａ）と（１０ｂ）に分割された後、流路（９ａ）の両面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、（１１ａ）において積層化された。流路（１０ａ）と（１０ｂ）に供給された非発泡層用材料は、その途中でパスＰに類似した分割流路（図示せず）により分岐され流路（１０ｃ）、（１０ｄ）に送られた後、流路（９ｂ）の両面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、（１１ｂ）において積層化された。
（１１ａ）、（１１ｂ）において二種三層構造の円筒状となった溶融樹脂は、サーキュラーダイ（４）の出口（１２）から押出され、この大気圧への開放により、発泡層用材料に含浸された炭酸ガスが膨張し、気泡が形成されて発泡層が形成された。
【００４０】
ダイより押出された二種三層の発泡シートを最大径７００ｍｍのマンドレル（６）に沿わせながらチューブ状に引取り、拡大と冷却を行った。得られたチューブ状発泡シートの円周上の２ヶ所でシートを切開することで幅１０８０ｍｍの２枚の平坦なシートとし、引取ロールにより引取り、厚さ１．４ｍｍのプロピレン系樹脂発泡シートを得た。
【００４１】
上記の方法により得られたプロピレン系樹脂発泡シートを使用し、真空成形により容器を成形した。真空成形には市販の真空成形装置（布施真空製真空圧空成形機ＷＰＢ１２００）を用いた。
プロピレン系樹脂発泡シート（１３）をクリップ部材（１４）で挟持した。予め赤外ヒーターにより表面が１４０〜１５０℃になるように加熱した発泡シートを、プラグ（１５）と雌金型（１６）との間に速やかに配置した。
プロピレン系樹脂発泡シート（１３）において、容器に成形したときに容器底部となる部分が雌金型（１６）と当接するまで、プラグ（１５）をプロピレン系樹脂発泡シート（１３）に対して垂直方向に移動し、プロピレン系樹脂発泡シート（１３）を容器形状に予備賦形した。さらに雌金型（１６）から真空吸引することにより、雌金型（１６）とプロピレン系樹脂発泡シート（１３）とを密着させて容器形状に賦形した。
その後容器形状に賦形したプロピレン系樹脂発泡シートをファンによる空冷で固化させ、クリップ部材（１４）から開放した後雌金型（１６）から取り出した。
賦形後のプロピレン系樹脂発泡シートの端部をトリミングすることにより図４に示すような形状の容器（１７）を得た。
得られたプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを真空成形して得られた容器について評価を行った結果を表１に示す。
【００４２】
[実施例２]
非発泡層構成材料として以下の組成を使用する以外は実施例１と同様の方法でプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを真空成形して容器を得た。これら発泡シートおよび容器について評価を行った結果を表１に示す。
（非発泡層構成材料）
ポリプロピレン（ｉｉｉ）、ポリプロピレン（ｉｖ）（バゼル社製長鎖分岐型ホモポリプロピレン  ＰＦ８１４  ＭＦＲ  ３ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））、炭素原子数５および１０の脂環式炭化水素モノマー由来の構成単位からなる脂環式炭化水素樹脂（ｖｉｉｉ）（ヤスハラケミカル製水素化脂環式テルペン樹脂  クリアロンＰ１２５  Ｍｎ＝７５０）、タルクマスターバッチ（ｖｉ）（住友化学工業（株）製ブロックポリプロピレンベースタルクマスターバッチ  ＭＦ１１０  タルク含有量７０ｗｔ％）、チタンマスターバッチ（ｖｉｉ）（東京インキ(株)製チタンマスターバッチ  ＰＰＭ２９２４  チタン含有量６０ｗｔ％  ランダムポリプロピレンベース  ＭＦＲ  ３０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））を、（ｉｉｉ）／（ｉｖ）／(ｖｉｉｉ)／（ｖｉ）／(ｖｉｉ)＝１９／３０／８／５／４３の重量比でドライブレンドし、非発泡層用材料とした。
【００４３】
[比較例１]
非発泡層構成材料として以下の組成を使用する以外は実施例１と同様の方法でプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを真空成形して容器を得た。これら発泡シートおよび容器について評価を行った結果を表１に示す。
（非発泡層構成材料）
ポリプロピレン（ｉｉｉ）、ポリプロピレン（ｉｖ）、ポリプロピレン（ｉｘ）（住友化学工業（株）製プロピレン−エチレンランダム共重合体  Ｗ１５１  エチレン由来の構成単位含量４．５％  ＭＦＲ  ８ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））、タルクマスターバッチ（ｖｉ）、チタンマスターバッチ（ｖｉｉ）を、（ｉｉｉ）／（ｉｖ）／（ｉｘ）／（ｖｉ）／(ｖｉｉ)＝１２／３０／１５／５／４３の重量比でドライブレンドし、非発泡層用材料とした。
【００４４】
（発泡倍率測定）
水中置換式密度計（（株）東洋精機製作所製  自動比重計  型式Ｄ−Ｈ１００）を使用し、２０ｍｍ×２０ｍｍにサンプリングしたプロピレン系樹脂発泡シートの比重を測定し、発泡シートを構成する各材料の密度を用いて発泡倍率を計算した。
【００４５】
（容器剛性評価）
２５ｃｍ角（重さ１．２ｋｇ）の平板の上に容器口部を下にして容器を置き、該容器の上に同じ形状の平板を乗せた。先端が直径１０ｃｍの円柱状になった治具を取り付けたオートグラフ（島津製作所製  型式ＡＧＳ−５００Ｄ）を用いて、１０ｍｍ／ｍｉｎで平板の上から容器を押しつぶした。横軸を変位（ｍｍ）、縦軸を荷重（Ｎ）として容器にかかる荷重の変化を測定し、最初に現れる降伏点の強度と容器の上に載せた平板の荷重の合計を容器剛性として測定した。容器剛性の測定値（Ｎ）が高いほど容器高さ方向に圧縮するときの強度に優れる容器である。
【００４６】
（液体浸透性評価）
容器内側に赤色インクを溶かしたアセトン液を５ｃｃ塗布し、約１０秒後にペーパータオルで拭き取った後、容器内側面に浸透した液体の量を目視で評価した。容器内側から液体が浸透していなければ液はすべて拭き取られるが、容器内側から液体の浸透が生じていれば拭き取った後も容器内側に赤色インクの斑点が見られる。このときの斑点の量が少ないほど液体浸透防止性能に優れるものとして評価した。
評価結果は、
○：液体浸透防止性能良好
×：液体浸透防止性能不良
である。
【００４７】
（耐レトルト性評価）
レトルト釜に容器をセットし、１２０℃×１０ｍｉｎ熱水によるレトルト処理を行った。レトルト処理後容器に付着した水をペーパータオルで拭き取った後の容器重量増加量を評価する。レトルト処理時に水の浸透が生じていなければレトルト処理前後の容器重量は同じであるが、容器内部に水が浸透していれば容器重量が増加する。レトルト処理後の重量増加量が少ないほど耐レトルト性に優れた容器として評価する。
【００４８】
【表１】
2005246612.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを製造する装置の例を示した図
【図２】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを製造する際に用いるサーキュラーダイの断面形状の例を示した図
【図３】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形する装置の例を示した図
【図４】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られたレトルト用容器の例を示した図
【符号の説明】
【００５０】
１      プロピレン系樹脂発泡シートを製造する装置
２      ５０ｍｍφ２軸押出機
３      ３２ｍｍφ単軸押出機
４      サーキュラーダイ
５      炭酸ガス供給用ポンプ
６      マンドレル
７      ５０ｍｍφ２軸押出機のヘッド
８      ３２ｍｍφ単軸押出機のヘッド
９ａ    流路
９ｂ    流路
１０ａ  流路
１０ｂ  流路
１０ｃ  流路
１０ｄ  流路
１１ａ  流路
１１ｂ  流路
１２    サーキュラーダイ出口
１３    プロピレン系樹脂発泡シート
１４    クリップ部材
１５    プラグ
１６    雌金型
１７    レトルト用容器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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