(57)【要約】【課題】高感度でかぶりが低く、階調特性に優れ、かつ乳剤製造工程における性能変化が小さいハロゲン化銀写真感光材料を提供する。【解決手段】支持体上にシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、前記イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、（１）セレン増感された塩化銀を９０モル％以上含むハロゲン化銀乳剤であって、含まれるハロゲン化銀粒子の平均球相当径が０．７５μｍ以下であるハロゲン化銀乳剤を含有し、（２）下記一般式（Ｙ）で表されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも１種を含有し、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が条件（ａ）を満たすハロゲン化銀カラー写真感光材料。2005292808.tif 000045【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、前記イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、（１）セレン増感された塩化銀を９０モル％以上含むハロゲン化銀乳剤であって、含まれるハロゲン化銀粒子の平均球相当径が０．７５μｍ以下であるハロゲン化銀乳剤を含有し、（２）下記一般式（Ｙ）で示されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも１種を含有し、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記条件（ａ）を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化１】
2005292808.tif 000043
［式中、Ｒ1はアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ2はアルキル基、シクロアルキル基、アシル基、又はアリール基を表し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基、又はイミド基を表し、ｍは０、１〜４の整数を表す。Ｚ1は−Ｏ−、−ＮＲA−を表し、Ｚ2は−ＮＲB−又は−Ｃ（ＲC）ＲD−を表す。ここでＲA、ＲB、ＲC、及びＲDは互いに独立して水素又は置換基を表す。］
条件（ａ）  分光感度分布の少なくとも一つのピークが４５０〜４９０ｎｍにあり、該分光感度分布において前記ピークの７０％の感度を与える長波長と短波長の露光波長の差が２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【請求項２】
下記一般式（II）で示される増感色素の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化２】
2005292808.tif 000044
［式中、α１、α２、およびβ１〜４は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、またはカルバモイル基を表し、これらの基は置換されていてもよい。］
【請求項３】
前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、２５℃、２０％ＲＨにおけるカール度が−１５〜＋１５であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】
前記シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層および／または前記マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、セレン増感された塩化銀を９０モル％以上含むハロゲン化銀乳剤を含有し、含まれるハロゲン化銀粒子の平均球相当径が０．５０μｍ以下であるハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さらにデジタル露光及び、迅速処理に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さらにまた迅速処理において高画質な画像を得ることができるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラー印画紙等のハロゲン化銀写真感光材料分野においては、現像処理工程の短縮化、迅速化に対する要求がますます強まっている。
これは、他のカラープリント方式、例えばインクジェット方式や昇華型方式などに対してカラー印画紙を用いたプリント生産方式の優位性の一つである高生産性をさらに高めるためである。特に、店頭でデジタルカメラの記録媒体を受け取り、数分程度の短時間で高画質なプリントを返却する、つまりワンストップサービスができるようになれば、カラー印画紙を用いたカラープリントの優位性は益々高まる。
カラー印画紙に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主として前記迅速化の要望から塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤が用いられるが、塩化銀含有率の高い感光材料は、同時に感度が低いという欠点を有している。
【０００３】
高塩化銀乳剤の高感化のために化学増感法、ハロゲン化銀乳剤粒子形成法など種々の改良がなされてきた。ハロゲン化銀乳剤における化学増感の代表的方法としては、硫黄増感、セレン増感、テルル増感、金増感等の貴金属増感、還元増感および、これらの組み合わせによる、各種増感法が知られている。上記の増感法のうち、セレン増感法におけるセレン増感剤としてセレノカルボン酸エステルすなわちセレノエステルが使用できることが知られている（例えば、特許文献１〜３を参照）。
【０００４】
カラー印画紙においては、白色をきれいに表現するため、できるだけかぶりの小さいハロゲン化銀乳剤を使用するのが好ましい。セレン増感は、当業界で行われている硫黄増感よりは大きな増感効果を示す場合があるが、かぶりの発生が非常に大きく、また、軟調化し易いためカラー印画紙には不向きであった。また、セレン増感に金増感を併用すると著しい感度増加が得られるが、同時にかぶりの上昇が大きく、また、軟調化しやすくなるため、かぶりの発生の少ない硬調なセレン増感法の開発が強く望まれていた。
【０００５】
また、近年強く求められている更なる迅速処理においては、感光材料に迅速処理適正を付与すると、色にごりが発生しやすい傾向にあり、加えて、ランニング処理適正の要望も強く、これらのさらなる改良が強く望まれている。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第３，２９７，４４６号明細書
【特許文献２】米国特許第３，２９７，４４７号明細書
【特許文献３】特公昭５７−２２０９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述の問題点を克服し、デジタル露光後の迅速処理においても高感度でかぶりが低く、かつ色にごりの少ない画像を得ることができるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを目的とする。さらに本発明は、乳剤調製スケールの感度依存性が少なく、ランニング処理適正の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は下記の手段により達成された。
（１）支持体上にシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、前記イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、（１）セレン増感された塩化銀を９０モル％以上含むハロゲン化銀乳剤であって、含まれるハロゲン化銀粒子の平均球相当径が０．７５μｍ以下であるハロゲン化銀乳剤を含有し、（２）下記一般式（Ｙ）で示されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも１種を含有し、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記条件（ａ）を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化１】
2005292808.tif 000002
［式中、Ｒ1はアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ2はアルキル基、シクロアルキル基、アシル基、又はアリール基を表し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基、又はイミド基を表し、ｍは０、１〜４の整数を表す。Ｚ1は−Ｏ−、−ＮＲA−を表し、Ｚ2は−ＮＲB−又は−Ｃ（ＲC）ＲD−を表す。ここでＲA、ＲB、ＲC、及びＲDは互いに独立して水素又は置換基を表す。］
条件（ａ）  分光感度分布の少なくとも一つのピークが４５０〜４９０ｎｍにあり、該分光感度分布において前記ピークの７０％の感度を与える長波長と短波長の露光波長の差が２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
（２）下記一般式（II）で示される増感色素の少なくとも１種を含有することを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化２】
2005292808.tif 000003
［式中、α１、α２、およびβ１〜４は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、またはカルバモイル基を表し、これらの基は置換されていてもよい。］
（３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、２５℃、２０％ＲＨにおけるカール度が−１５〜＋１５であることを特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（４）前記シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層および／または前記マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、セレン増感された塩化銀を９０モル％以上含むハロゲン化銀乳剤を含有し、含まれるハロゲン化銀粒子の平均球相当径が０．５０μｍ以下であるハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
感光材料を大量に処理するとき、初めの試料と最後の試料において、同等のプリント品質であることが求められる。一方、セレン増感を行った感光材料では、プリントの再現性、つまりランニング適性に問題が生じることがある。そこで、このランニング適性の良化が必要となる。
また、使用するイエローカプラーによっては、乳剤調製スケール（本発明において乳剤調製スケールとは、乳剤調製量を銀のモル量で表した指標をいう。）の違いにより感度差が生じることがある。一般に、乳剤調製スケールの違いにより感度差が生じると、プリントの再現性に差が出てしまうことが懸念される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は上記の課題をも達成するものであり、その好ましい実施態様について以下詳細に説明する。
【００１０】
最初に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる一般式（Ｙ）で表されるイエロー色素形成カプラー（以下、単にイエローカプラーということもある。）について説明する。
【化３】
2005292808.tif 000004
【００１１】
式中、Ｒ1はアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ2はアルキル基、シクロアルキル基、アシル基、又はアリール基を表し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基、又はイミド基を表し、ｍは０、１〜４の整数を表す。Ｚ1は−Ｏ−、−ＮＲA−を表し、Ｚ2は−ＮＲB−又は−Ｃ（ＲC）ＲD−を表す。ここでＲA、ＲB、ＲC、及びＲDは互いに独立して水素又は置換基を表す。
【００１２】
Ｒ1で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ドデシルなどが挙げられる。このＲ1で表されるアルキル基は、さらに置換基を有することができ、置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−ｔ−オクチルフェニル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル等）、アシルアミノ基（例えばアセチル、ベンゾイル等）、スルホニルアミノ基（例えばｎ−ドデカンスルホニルアミノ等）、およびヒドロキシ基等が挙げられる。
【００１３】
Ｒ1で表されるシクロアルキル基としては炭素原子数６から１４までのアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、および９−アントラニル等）が挙げられる。Ｒ1で表されるアリール基はさらに置換基を有することができ、置換基としては例えば、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（例えばジメチルアミノ、アニリノ等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ等）等が挙げられる。
Ｒ1は好ましくはアルキル基であり、分岐アルキル基がより好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
Ｒ2で表されるアルキル基、シクロアルキル基としてはＲ1と同様の基が挙げられ、アシル基としては、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、ヘキサノイル、ベンゾイル等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニルが挙げられる。このＲ2で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基にはＲ1と同様の置換基を有するものも含まれる。
Ｒ2として好ましくはアルキル基、アリール基であり、特に好ましくはアルキル基である。
【００１４】
Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基、またはイミド基を表す。
Ｒ3は好ましくはハロゲン原子であり、塩素原子が特に好ましい。
【００１５】
ｍは０、１〜４を表すが、０、１、２、又は３が好ましく、０、１、又は２がより好ましく、１である場合が特に好ましい。
Ｚ１は−Ｏ−、−ＮＲA−（ＲAは、水素原子または置換基を表し、該置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、または複素環基）を表す。
Ｚ2は−ＮＲB−（ＲBは、水素原子または置換基を表し、該置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、または複素環基）または、−Ｃ（ＲC）ＲD−（ＲC及びＲDとしては、水素原子または置換基を表し、該置換基としては、好ましくはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−ｔ−オクチルフェニル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル等）、アシルアミノ基（例えばアセチル、ベンゾイル等）、スルホニルアミノ基（例えばｎ−ドデカンスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（例えばジメチルアミノ、アニリノ等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）が挙げられる。）を表す。
【００１６】
一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラーのうち、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエローカプラーが好ましい。
【００１７】
【化４】
2005292808.tif 000005
【００１８】
一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ３、Ｚ１、およびＺ２は一般式（Ｙ）と同義であり、好ましい範囲も同じである。
次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００１９】
【化５】
2005292808.tif 000006
【００２０】
【化６】
2005292808.tif 000007
【００２１】
【化７】
2005292808.tif 000008
【００２２】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラーは、特開昭６３−１２３０４７号公報、特開平３−１２５１４１号公報に記載の方法、もしくはこれに準じた方法で容易に合成することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラーは１種、または２種以上を組み合わせて用いることができ、また、別の種類のイエローカプラーと併用することができる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるイエローカプラーは、通常ハロゲン化銀１モルあたり約１×１０−３モル以上１モル以下、好ましくは１×１０−２モル以上８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
また、一般式（Ｙ）で表されるカプラーは、後述するように、代表的には高沸点有機溶剤で乳化分散して添加するのが好ましい。また、一般式（Ｙ）で表されるカプラーは単独でも複数併用してもよく、さらには他のカプラー（例えば、後述するようなカプラー）と併用してもよい。
【００２３】
次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料で使用されるセレン増感剤について説明する。
セレン化合物として、以下の一般式（ＳＥ１）、（ＳＥ２）、もしくは（ＳＥ３）を好ましく用いることができる。
【００２４】
【化８】
2005292808.tif 000009
【００２５】
一般式（ＳＥ１）中、Ｍ１およびＭ２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、またはカルバモイル基を表し、Ｑはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ＯＭ３もしくはＮＭ４Ｍ５を表し、Ｍ３〜Ｍ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。また、Ｍ１、Ｍ２およびＱはそれぞれ結合して環構造を形成してもよい。
一般式（ＳＥ２）中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ＯＪ１またはＮＪ２Ｊ３を表す。Ｊ１〜Ｊ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。
一般式（ＳＥ３）において、Ｅ１およびＥ２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基もしくはカルバモイル基を表す。Ｅ１およびＥ２は同じであっても異なっていてもよい。
【００２６】
一般式（ＳＥ１）中、Ｍ１〜Ｍ５およびＱで表されるアルキル基とは直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。好ましくは炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，５ジメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、ソディウムスルホエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、ブトキシプロピル基、エトキシエトキシエチル基、ｎ−ヘキシルオキシプロピル基等）、炭素原子数３〜１８の置換もしくは無置換の環状アルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダマンチル基、シクロドデシル基等）を表す。また、炭素原子数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、（つまり炭素原子数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基であり、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。Ｍ１〜Ｍ５およびＱで表されるアルケニル基とは、炭素原子数２〜１６のアルケニル基（例えば、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等）を表し、Ｍ１〜Ｍ５およびＱで表されるアルキニル基とは炭素原子数２〜１０のアルキニル基（例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基等）を表す。
【００２７】
Ｍ１〜Ｍ５およびＱで表されるアリール基としては、炭素原子数６〜２０の置換もしくは無置換のフェニル基およびナフチル基（例えば無置換フェニル基、無置換ナフチル基、３，５−ジメチルフェニル、４−ブトキシフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基等）等が挙げられ、ヘテロ環基としては例えばピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、モルホリル基等が挙げられる。
【００２８】
一般式（ＳＥ１）中、Ｍ１およびＭ２で表されるアシル基としては例えばアセチル基、ホルミル基、ベンゾイル基、ピバロイル基、カプロイル基、ｎ−ノナノイル基等が挙げられ、アミノ基としては、例えば無置換アミノ基、メチルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基等が挙げられ、カルバモイル基としては、例えば無置換カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（ＳＥ１）においてＭ１とＭ２、ＱとＭ１、またはＱとＭ２は互いに結合して環構造を形成しても良く、更にＱがＮＭ４Ｍ５を表す場合、Ｍ４とＭ５は互いに結合して環構造を形成してもよい。
【００３０】
また一般式（ＳＥ１）中のＭ１〜Ｍ５およびＱは可能な限り置換基を有してもよく、その置換基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子、クロル原子、臭素原子、または沃素原子）、アルキル基（直鎖、分岐、環状のアルキル基で、ビシクロアルキル基、活性メチン基を含む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基（置換する位置は問わない）、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカルバモイル基、Ｎ−アシルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−カルバモイルカルバモイル基、チオカルバモイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモイル基、カルバゾイル基、カルボキシ基またはその塩、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ基、カルボンイミドイル基（Carbonimidoyl基）、ホルミル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、Ｎ−ヒドロキシウレイド基、イミド基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基、アンモニオ基、オキサモイルアミノ基、Ｎ−（アルキルもしくはアリール）スルホニルウレイド基、Ｎ−アシルウレイド基、Ｎ−アシルスルファモイルアミノ基、ヒドロキシアミノ基、ニトロ基、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えばピリジニオ基、イミダゾリオ基、キノリニオ基、イソキノリニオ基）、イソシアノ基、イミノ基、メルカプト基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）チオ基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）ジチオ基、（アルキルまたはアリール）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフィニル基、スルホ基またはその塩、スルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基またはその塩、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。なおここで活性メチン基とは２つの電子求引性基で置換されたメチン基を意味し、ここに電子求引性基とはアシル基、アルコシキカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボンイミドイル基（Carbonimidoyl基）を意味する。ここで２つの電子求引性基は互いに結合して環状構造をとっていてもよい。また塩とは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、重金属などの陽イオンや、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオンなどの有機の陽イオンを意味する。これら置換基は、これら置換基でさらに置換されていてもよい。
【００３１】
一般式（ＳＥ１）で表される好ましい化合物としては、Ｍ１及びＭ２がそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、及びアシル基であり、Ｑがアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはＮＭ４Ｍ５であり、Ｍ４およびＭ５が水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す場合である。より好ましくは、Ｍ１及びＭ２がそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、Ｑがアルキル基、アリール基、またはＮＭ４Ｍ５であり、Ｍ４およびＭ５が水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す場合である。特に好ましくはＭ１及びＭ２がそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、ＱがＮＭ４Ｍ５であり、Ｍ４およびＭ５が水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す場合である。
【００３２】
一般式（ＳＥ１）で表される化合物は、例えばケミカル・レビューズ（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）５５，１８１−２２８（１９５５）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）２４，４７０−４７３（１９５９）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．）４，６０５−６０９（１９６７）、「薬誌」８２，３６−４５（１９６２）、特公昭３９−２６２０３号、特開昭６３−２２９４４９号、ＯＬＳ−２，０４３，９４４号を参考にして合成できる。
【００３３】
次に、一般式（ＳＥ２）について詳細に説明する。
一般式（ＳＥ２）中、Ｘ１〜Ｘ３およびＪ１〜Ｊ３で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およびヘテロ環基は、それぞれ式（ＳＥ１）においてＭ１〜Ｍ５およびＱが表すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およびヘテロ環基と同義である。またＸ１〜Ｘ３およびＪ１〜Ｊ３は可能な限り置換基を有していてもよく、その置換基の例としては先に説明した置換基と同じ具体例が挙げられる。
【００３４】
一般式（ＳＥ２）で表される化合物として好ましくはＸ１〜Ｘ３がそれぞれアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す場合であり、より好ましくはＸ１〜Ｘ３がそれぞれアリール基を表す場合である。
【００３５】
の一般式（ＳＥ２）で表される化合物は、例えば、オルガニック・フォスフォラス・コンパウンズ（ＯｒｇａｎｉｃＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓＣｏｍｐｏｕｎｄｓ、４巻、１〜７３頁）、ジャーナル・ケミカル・ソサイエティーＢ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｂ），１４１６頁、１９６８年）、ジャーナル・オルガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３２巻、１７１７頁、１９６７年）、ジャーナル・オルガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３２巻、２９９９頁、１９６７年）、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、２０、４４９頁、１９６４年）、ジャーナル・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９１巻、２９１５頁、１９６９年）等を参考にして合成できる。
【００３６】
次に一般式（ＳＥ３）で表される化合物について説明する。
一般式（ＳＥ３）においてＥ１およびＥ２で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およびヘテロ環基は、それぞれ一般式（ＳＥ１）においてＭ１〜Ｍ５およびＱが表すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およびヘテロ環基と同義である。Ｅ１およびＥ２で表されるアシル基としては例えばアセチル基、ホルミル基、ベンゾイル基、ピバロイル基、カプロイル基、ｎ−ノナノイル基等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基等が挙げられ、アリールオキシカルボニル基としては例えばフェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基などが挙げられ、カルバモイル基としては例えば無置換カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基などが挙げられる。またＥ１およびＥ２は可能な限り置換基を有していてもよく、その置換基の例としては先に説明した置換基と同じ具体例が挙げられる。
【００３７】
一般式（ＳＥ３）で表される好ましい化合物は、Ｅ１およびＥ２が下記一般式（Ｔ１）〜（Ｔ４）で表される基より選ばれる。この場合、Ｅ１およびＥ２は同じであっても異なっていても良い。
【００３８】
【化９】
2005292808.tif 000010
【００３９】
一般式（Ｔ１）において、Ｙ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。一般式（Ｔ２）において、Ｌ１１は２価の連結基を表し、ＥＷＧは電子求引性基を表す。一般式（Ｔ３）において、Ａ１１は酸素原子、硫黄原子もしくはＮＲ１７を表し、Ｒ１４〜Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。一般式（Ｔ４）において、Ａ１２は酸素原子、硫黄原子もしくはＮＲ１１１を表し、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基もしくはアシル基を表し、Ｒ１９、Ｒ１１０、Ｒ１１１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。Ｚ１１は置換基を表し、ｎ１１は０から４の整数を表す。ｎ１１が２以上である場合はＺ１１が同じでも異なっていてもよい。
【００４０】
一般式（Ｔ１）においてＹ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表すが、ここで言うアルキル基とは式（ＳＥ１）におけるＭ１〜Ｍ５およびＱが表すアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同様である。同様に、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基についてもそれぞれＭ１〜Ｍ５およびＱが表すアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００４１】
一般式（Ｔ１）において、Ｙ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基もしくはヘテロ環基である場合が好ましく、アルキル基もしくはアリール基である場合がより好ましい。
一般式（Ｔ２）において、Ｌ１１で表される２価の連結基は、炭素原子数２〜２０のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基を表し、特に炭素原子数２〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキレン基（例えばエチレン、プロピレン、シクロペンチレン、シクロへキシレン）、アルケニレン基（例えばビニレン）、アルキニレン基（例えばプロピニレン）を表す。好ましいＬ１１としては一般式（Ｌ１）、一般式（Ｌ２）に示すものが挙げられる。
【００４２】
【化１０】
2005292808.tif 000011
【００４３】
一般式（Ｌ１）、一般式（Ｌ２）において、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基もしくは炭素原子数１〜１０のヘテロ環基を表し、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３は連結して環を形成しても良い。Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４として好ましくは水素原子、アルキル基もしくはアリール基であり、水素原子もしくはアルキル基がより好ましい。
【００４４】
一般式（Ｔ２）において、ＥＷＧは電子求引性基を表す。ここでいう電子求引性基とは、ハメットの置換基定数σｍ値が正の値である置換基であり、好ましくはσｍ値が０．１２以上であり、上限としては１．０以下の置換基を表す。σｍ値が正の電子求引性基の具体例としてはアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ホルミル基、アシルオキシ基、アシルチオ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアルキルホスフィニル基、ジアリールホスフィニル基、ホスホリル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、イミノ基、Ｎ原子で置換したイミノ基、カルボキシ基（またはその塩）、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基、アシルアミノ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、σｍ値が正の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基などが挙げられる。ＥＷＧは好ましくはアルコキシ基、アシル基、ホルミル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアルキルホスフィニル基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、チオカルボニル基、イミノ基、Ｎ原子で置換したイミノ基、ホスホリル基、カルボキシ基（またはその塩）、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基、σｍ値が正の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、またはハロゲン原子であり、より好ましくはアルコキシ基、アシル基、ホルミル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルボキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基であり、特に好ましくはアルコキシ基、アシル基、ホルミル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基である。
【００４５】
一般式（Ｔ２）において、好ましくはＬ１１が一般式（Ｌ１）で表され、Ｇ１〜Ｇ３が水素原子、アルキル基を表し、ＥＷＧがアルコキシ基、アシル基、ホルミル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルボキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基を表す場合である。より好ましくはＬ１１が一般式（Ｌ１）で表され、Ｇ１〜Ｇ３が水素原子、アルキル基を表し、ＥＷＧがアルコキシ基、アシル基、ホルミル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基を表す場合である。
【００４６】
一般式（Ｔ３）においてＲ１４〜Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表すが、ここで言うアルキル基とは一般式（ＳＥ１）におけるＭ１〜Ｍ５およびＱが表すアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同様である。同様に、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基についてもそれぞれＭ１〜Ｍ５およびＱが表すアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００４７】
Ｒ１４はアルキル基が好ましい。Ｒ１５およびＲ１６は水素原子、アルキル基もしくはアリール基が好ましく、水素原子もしくはアルキル基がより好ましく、一方が水素原子で他方が水素原子もしくはアルキル基である場合が特に好ましい。Ｒ１７は水素原子、アルキル基もしくはアリール基が好ましく、水素原子もしくはアルキル基がより好ましく、アルキル基が特に好ましい。
【００４８】
一般式（Ｔ３）においてＡ１１は酸素原子、硫黄原子もしくはＮＲ１７を表すが、酸素原子もしくは硫黄原子である場合が好ましく、酸素原子である場合がより好ましい。
【００４９】
一般式（Ｔ３）において、好ましくはＡ１１が酸素原子もしくは硫黄原子であり、Ｒ１４がアルキル基であり、Ｒ１５およびＲ１６が水素原子、アルキル基もしくはアリール基の場合である。より好ましくはＡ１１が酸素原子であり、Ｒ１４がアルキル基であり、Ｒ１５およびＲ１６が水素原子もしくはアルキル基の場合である。
【００５０】
一般式（Ｔ４）においてＲ１８、Ｒ１９、Ｒ１１０、Ｒ１１１で表されるアルキル基とは一般式（ＳＥ１）におけるＭ１〜Ｍ５およびＱが表すアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同様である。同様に、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基についてもそれぞれＭ１〜Ｍ５およびＱが表すアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ１８で表されるアシル基はアセチル基、ホルミル基、ベンゾイル基、ピバロイル基、カプロイル基、ｎ−ノナノイル基などが挙げられる。
【００５１】
一般式（Ｔ４）においてＺ１１は置換基を表すが、その例としては先に説明した置換基と同じ具体例が挙げられる。
【００５２】
Ｚ１１として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アシルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−カルバモイルカルバモイル基、チオカルバモイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモイル基、カルバゾイル基、カルボキシ基（及びその塩を含む）、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、ニトロ基、アミノ基、（アルキル、アリール、またはヘテロ環）アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、（アルキルまたはアリール）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフィニル基、スルホ基（及びその塩を含む）、スルファモイル基などであり、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボキシ基（及びその塩を含む）、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、（アルキル、アリール、またはヘテロ環）アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホ基（及びその塩を含む）などであり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、カルボキシ基（及びその塩を含む）、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、（アルキル、アリール、またはヘテロ環）アミノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ基（及びその塩を含む）などである。
【００５３】
一般式（Ｔ４）において、ｎ１１は０から４の整数を表す。ｎ１１は０から２を表す場合が好ましく、０または１である場合がより好ましい。
一般式（Ｔ４）においてＡ１２は酸素原子、硫黄原子もしくはＮＲ１１１を表すが、酸素原子もしくは硫黄原子を表す場合が好ましく、酸素原子を表す場合がより好ましい。
一般式（Ｔ４）において、好ましくはＡ１２が酸素原子もしくは硫黄原子であり、Ｒ１８が水素原子、アルキル基、もしくはアシル基であり、Ｒ１９およびＲ１１０が水素原子、アルキル基、アリール基であり、ｎ１１が０〜２であり、Ｚ１１がアルキル基、アリール基、カルボキシ基（及びその塩を含む）、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、（アルキル、アリール、またはヘテロ環）アミノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ基（及びその塩を含む）の場合である。より好ましくはＡ１２が酸素原子であり、Ｒ１８が水素原子もしくはアルキル基であり、Ｒ１９およびＲ１１０が水素原子もしくはアルキル基であり、ｎ１１が０〜２であり、Ｚ１１がアルキル基、アリール基、カルボキシ基（及びその塩を含む）、アルコキシ基、ウレイド基、スルホ基（及びその塩を含む）の場合である。特に好ましくはＡ１２が酸素原子であり、Ｒ１８がアルキル基であり、Ｒ１９およびＲ１１０が水素原子であり、ｎ１１が０〜２であり、Ｚ１１がアルキル基、カルボキシ基（及びその塩を含む）、アルコキシ基、スルホ基（及びその塩を含む）の場合である。
【００５４】
一般式（ＳＥ３）で表される化合物のうち、好ましい化合物はＥ１およびＥ２のうち、少なくとも一方が一般式（Ｔ１）から選ばれる場合、あるいは少なくとも一方が一般式（Ｔ４）から選ばれる場合である。より好ましくはＥ１およびＥ２のうち、一方が一般式（Ｔ１）で他方が一般式（Ｔ１）、（Ｔ２）、（Ｔ４）から選ばれる場合、あるいは一方が一般式（Ｔ４）で他方が一般式（Ｔ３）、一般式（Ｔ４）から選ばれる場合である。より好ましくはＥ１およびＥ２のうち、一方が一般式（Ｔ１）で他方が一般式（Ｔ２）、（Ｔ４）から選ばれる場合、あるいはＥ１およびＥ２ともに一般式（Ｔ４）から選ばれる場合である。特に好ましくはＥ１およびＥ２のうち、一方が一般式（Ｔ１）で他方が一般式（Ｔ２）から選ばれる場合、あるいはＥ１およびＥ２ともに一般式（Ｔ４）から選ばれる場合である。
【００５５】
一般式（ＳＥ３）で表される化合物は既に知られている次の文献、S.Patai,Z.Rappoport編、ザ  ケミストリー  オブ  オルガニック  セレニウム  アンド  テルリウム  コンパウンズ（The  Chemistry  of  Organic  Selenium  and  Tellurium  Compounds）、第１巻（１９８６年）、同、第２巻（１９８７年）、  D.  Liotta著、オルガノセレニウム  ケミストリー（Organo−  selenium  Chemistry），（１９８７年）等に記載の方法に準じて合成することができる。
【００５６】
次に一般式（ＳＥ１）〜（ＳＥ３）で表される化合物の具体例を示すが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるセレン化合物はこれらに限定されるものではない。また、立体異性体が複数存在しうる化合物については、その立体構造を限定するものではない。
【００５７】
【化１１】
2005292808.tif 000012
【００５８】
【化１２】
2005292808.tif 000013
【００５９】
【化１３】
2005292808.tif 000014
【００６０】
【化１４】
2005292808.tif 000015
【００６１】
また、その他のセレン化合物として、特公昭４３−１３４８９号、同４４−１５７４８号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２４０号、同４−２７１３４１号、同５−４０３２４号、同５−１１３８５号、同６−５１４１５、同６−１７５２５８号、同６−１８０４７８号、同６−２０８１８６号、同６−２０８１８４号、同６−３１７８６７号、同７−９２５９９号、同７−９８４８３号、同７−１４０５７９号、同７−３０１８７９号、同７−３０１８８０号、同８−１１４８８２号、同９−１３８４７５号、同９−１９７６０３号、同１０−１０６６６号などに記載されているセレン化合物、具体的には、コロイド状金属セレン、セレノケトン類（例えば、セレノベンゾフェノン）、イソセレノシアネート類、セレノカルボン酸類などを用いることができる。またさらに、特公昭４６−４５５３号、同５２−３４４９２号などに記載の非不安定セレン化合物、例えば亜セレン酸、セレノシアン酸類（例えば、セレノシアン酸カリウム）、セレナゾール類、セレニド類なども用いることができる。この中では特にセレノシアン酸類が好ましい。
【００６２】
以上、セレン化合物として、用いることのできる構造を示してきたが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるセレン化合物はこれらに限定されるものではない。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるセレン化合物は、Ｘ線光電子分光装置で測定したセレン原子の３ｄ軌道電子の束縛エネルギー値が５４．０ｅＶ以上６５．０ｅＶ以下であることが、硬調化や低カブリの点で好ましい。
【００６３】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料で用いるセレン増感剤の使用量は、使用するセレン化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わるが、一般にハロゲン化銀１モル当り１×１０−8〜１×１０−4モル、好ましくは１×１０−7〜１×１０−5モル程度を用いる。また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における化学増感の条件としては、特に制限はないが、ｐＣｌとしては０〜７が好ましく、０〜５がより好ましく、１〜３が特に好ましい。温度としては４０〜９５℃が好ましく、５０〜８５℃がより好ましい。
【００６４】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料で用いるセレン化合物は、粒子形成直後から、化学増感終了直前までのどの段階にも添加することができる。好ましい添加時期は、脱塩後から化学増感工程の間である。一般式（ＳＥ１）〜（ＳＥ３）で表される化合物は、その一種を用いてもよく、またはその複数種を同じ層もしくは複数の層に混合して用いてもよい。また、他のセレン増加剤と同時に添加しもよい。
【００６５】
次にハロゲン化銀粒子の大きさについて説明する。
本発明において、ハロゲン化銀粒子の粒径は、特に断らない限り平均球相当径を意味する。ここで球相当径とは、個々の粒子の体積と等しい体積を有する球の直径で表される値である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれの少なくとも１層ずつを有する。イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均球相当径は０．７５μｍ以下（上限以下）であり、０．６８μｍ以下であることが好ましく、０．６０μｍ以下であることがより好ましく、０．５６μｍ以下であることが特に好ましい。マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、またはシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均球相当径は、０．５０μｍ以下（上限以下）であることが好ましく、０．４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３２μｍ以下であることが特に好ましい。いずれのハロゲン化銀乳剤においても、ハロゲン化銀粒子の平均球相当径の下限は０．０５μｍが好ましく、０．１μｍがより好ましい。本発明において、球相当径０．６０μｍの粒子は辺長約０．４８μｍの立方体粒子に相当し、球相当径０．５０μｍの粒子は辺長約０．４０μｍの立方体粒子に相当し、球相当径０．４０μｍの粒子は辺長約０．３２μｍの立方体粒子に相当し、球相当径０．３０μｍの粒子は辺長約０．２４μｍの立方体粒子に相当する。
【００６６】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤においては、各層の上限を超える球相当径を有するハロゲン化銀粒子を含んでいてもよい。しかしながら、各層の上限以下であり下限以上（球相当径０．０５μｍ以上）のハロゲン化銀粒子（以下、上下限範囲内のハロゲン化銀粒子ともいう。）が、全粒子の全投影面積において、その５０％以上が上下限範囲内のハロゲン化銀粒子であることが好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上が特に好ましい。ハロゲン化銀粒子の球相当径は、その電子顕微鏡写真から求めることができ、ハロゲン化銀粒子と等しい体積の立方体の辺長から算出することができる。球相当径は、統計的に意味のある個数（例えば、６００個以上）のハロゲン化銀粒子の辺長を計測し、その平均値を平均球相当径として求めることができる。
【００６７】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤は、迅速処理性の観点からハロゲン化銀全体を１００モル％として塩化銀含有率が９０モル％以上であり、９３モル％以上がより好ましく、９５モル％以上が特に好ましい。ハロゲン化銀の組成としては、純塩化銀でもよいが高感化のためには少量の異種ハロゲンを含有することが好ましく、少量の臭化銀および／または沃化銀を含有することが好ましい。
【００６８】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀含有相および／またはヨウ化銀含有相を有することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤が臭化銀含有相を有する場合、臭化銀含有率は０．１〜６モル％であることが好ましく、０．５〜５モル％であることがより好ましく、１〜４モルが特に好ましい。ハロゲン化銀乳剤が沃化銀含有相を有する場合、沃化銀含有率は０．０１〜１モル％であることが好ましく、０．０５〜０．５モル％がより好ましく、０．１〜０．４モル％が特に好ましい。
【００６９】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においてハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、それぞれ粒子を取り囲むように層状にあることが重要である。粒子を取り囲むように層状に形成された臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、それぞれの相の中で粒子の周回方向に均一な濃度分布を有することがひとつの好ましい態様である。しかし、粒子を取り囲むように層状にある臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相の中は、臭化銀あるいは沃化銀濃度の極大点または極小点が粒子の周回方向に存在し、濃度分布を有していてもよい。例えば、粒子表面近傍に粒子を取り囲むように層状に臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相を有する場合、粒子コーナーまたはエッジの臭化銀あるいは沃化銀濃度は、主表面と異なる濃度になる場合がある。また、粒子を取り囲むように層状にある臭化銀含有相と沃化銀含有相とは別に、粒子の表面の特定部に完全に孤立して存在し、粒子を取り囲んでいない臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相があってもよい。
【００７０】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤が臭化銀含有相を含有する場合、その臭化銀含有相は粒子の内部に臭化銀濃度極大を有するように層状に形成されていることが好ましい。また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤が沃化銀含有相を含有する場合、その沃化銀含有相は粒子の表面に沃化銀濃度極大を有するように層状に形成されていることが好ましい。このような臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、より少ない臭化銀あるいは沃化銀含有量で局所濃度を上げる意味から、粒子体積の３％以上３０％以下の銀量で構成されていることが好ましく、３％以上１５％以下の銀量で構成されていることがより好ましい。
【００７１】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においてハロゲン化銀乳剤は、臭化銀含有相および沃化銀含有相を両方含むことが好ましい。その場合、臭化銀含有相と沃化銀含有相は粒子の同一個所にあっても、異なる場所にあってもよいが、異なる場所にあるほうが粒子形成の制御を容易にする点で好ましい。また、臭化銀含有相に沃化銀を含有していてもよく、逆に沃化銀含有相に臭化銀を含有していてもよい。一般に、高塩化銀粒子形成中に添加する沃化物は臭化物よりも粒子表面にしみだしやすいために沃化銀含有相は粒子表面の近傍に形成されやすい。従って、臭化銀含有相と沃化銀含有相が粒子内の異なる場所にある場合、臭化銀含有相は沃化銀含有相より内側に形成することが好ましい。このような場合、粒子表面近傍の沃化銀含有相よりも更に外側に、別の臭化銀含有相を設けてもよい。
【００７２】
写真作用を制御する臭化銀含有相と沃化銀含有相の機能を粒子内の表面近くに集約することが好ましい。そのため、臭化銀含有相と沃化銀含有相は隣接していることが好ましい。これらの点から、臭化銀含有相は内側から測って粒子体積の５０％〜１００％の位置のいずれかに形成し、沃化銀含有相は粒子体積の８５％〜１００％の位置のいずれかに形成することが好ましい。また、臭化銀含有相は粒子体積の７０％〜９５％の位置のいずれかに形成し、沃化銀含有相は粒子体積の９０％〜１００％の位置のいずれかに形成することがより好ましい。
【００７３】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤が臭化銀含有相を有する場合、その臭化銀含有相の上記とは別の好ましい態様は、粒子表面から２０ｎｍ以内の深さに臭化銀含有率が０．５〜２０モル％の領域を有するハロゲン化銀乳剤である。粒子表面から１０ｎｍ以内に臭化銀含有相を有することが好ましい。また、臭化銀含有率が０．５〜１０モル％の臭化銀含有相を有することが好ましく、０．５〜５モル％の臭化銀含有相を有することがより好ましい。この場合、臭化銀含有相は、必ずしも層状に形成されている必要はない。しかしながら、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の効果を一層際立たせるためには、粒子を取り囲むように層状に臭化銀含有相が形成されていることが好ましい。
【００７４】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においてハロゲン化銀乳剤に臭化銀あるいは沃化銀を含有させるための臭化物あるいは沃化物イオンの導入は、臭化物塩あるいは沃化物塩の溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液の添加と併せて臭化物塩あるいは沃化物塩溶液を添加してもよい。後者の場合は、臭化物塩あるいは沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、または臭化物塩あるいは沃化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加してもよい。臭化物塩あるいは沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類臭化物塩あるいは沃化物塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許第５，３８９，５０８号明細書に記載される有機分子から臭化物イオンあるいは沃化物イオンを開裂させることで導入することもできる。また別の臭化物あるいは沃化物イオン源として、微小臭化銀粒子あるいは微小沃化銀粒子を用いることもできる。
【００７５】
臭化物塩あるいは沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期に集中して行ってもよく、またある一定期間かけて行ってもよい。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％より外側から、特に好ましくは８５％より外側から行うのがよい。
一方、臭化物塩溶液の添加は、粒子体積の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％より外側から行うのがよい。
【００７６】
粒子内の深さ方向への臭化物あるいは沃化物イオン濃度の分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ(Time  of  Flight  −  Secondary  Ion  Mass  Spectrometry)法により、例えばPhi  Evans社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法については、具体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書二次イオン質量分析法」丸善株式会社(1999年発行)に記載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンがしみ出していることが分析できる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法による分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰していることが好ましく、臭化物イオンは粒子内部で濃度極大を有することがより好ましい。臭化銀の局所濃度は、臭化銀含有量がある程度高ければＸ線回折法でも測定することができる。
【００７７】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤は粒子サイズ分布が単分散な粒子からなることが好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に含まれるハロゲン化銀粒子において、全粒子の球相当径の変動係数は２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることが特に好ましい。球相当径の変動係数とは、球相当径の平均値で対する、個々の粒子が有する球相当径の標準偏差の百分率で表される。このとき、広いラチチュードを得るために上記の単分散粒子を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布することも好ましく行われる。
【００７８】
ハロゲン化銀乳剤の粒子形状は特に制限はないが、実質的に｛１００｝面を持つ立方体、１４面体の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよい）、８面体の結晶粒子、主表面が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアスペクト比３以上の平板状粒子からなることが好ましく、特に立方体が好ましい。なお、アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。
【００７９】
次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる金属錯体について説明する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤中に、少なくとも２種の異なる配位子を同一錯体中に有するイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体を含有することが好ましい。該イリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体としては、ハロゲン配位子および有機配位子を同一錯体中に含むイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体や、ハロゲン配位子およびハロゲン以外の無機配位子を同一錯体中に含むイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体がなかでも好ましい。ハロゲン配位子および有機配位子を同一錯体中に含むイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体とハロゲン配位子およびハロゲン以外の無機配位子を同一錯体中に含むイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体の両方を有することが特に好ましい。
【００８０】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料で好ましく用いられるイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体は、下記一般式（Ｉ）で表される金属錯体である。
【００８１】
一般式（Ｉ）
［ＩｒＸＩｎＬＩ（６−ｎ）］ｍ
【００８２】
一般式（Ｉ）において、ＸＩはハロゲンイオンまたはシアン酸イオン以外の擬ハロゲンイオンを表し、ＬＩはＸＩとは異なる任意の配位子を表す。ｎは３、４または５を表し、ｍは４−、３−、２−、１−、０または１＋を表す。
ここで、３〜５個のＸＩは互いに同一でも異なってもよく、またＬＩが複数存在する場合、複数のＬＩは互いに同一でも異なってもよい。
上記において、擬ハロゲン（ハロゲノイド）イオンとは、ハロゲンイオンに似た性質を有するイオンのことであり、例えば、シアン化物イオン（ＣＮ−）、チオシアン酸イオン（ＳＣＮ−）、セレノシアン酸イオン（ＳｅＣＮ−）、テルロシアン酸イオン（ＴｅＣＮ−）、アジドジチオ炭酸イオン（ＳＣＳＮ３−）、シアン酸イオン（ＯＣＮ−）、雷酸イオン（ＯＮＣ−）、アジ化物イオン（Ｎ３−）等が挙げられる。
ＸＩとして好ましくはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、シアン化物イオン、イソシアン酸イオン、チオシアン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、または、アジ化物イオンであり、中でも塩化物イオン、および臭化物イオンであることが特に好ましい。ＬＩには特に制限はなく、無機化合物であっても有機化合物であってもよく、電荷を持っていても無電荷であってもよいが、無電荷の無機化合物または有機化合物であることが好ましい。
【００８３】
一般式（Ｉ）で表される金属錯体の中でも、下記一般式（ＩＡ）で表される金属錯体が好ましい。
【００８４】
一般式（ＩＡ）
［ＩｒＸＩＡｎＬＩＡ（６−ｎ）］ｍ
【００８５】
一般式（ＩＡ）において、ＸＩＡはハロゲンイオンまたはシアン酸イオン以外の擬ハロゲンイオンを表し、ＬＩＡはＸＩＡとは異なる任意の無機配位子を表す。ｎは３、４または５を表し、ｍは４−、３−、２−、１−、０または１＋を表す。
なお、ＸＩＡは一般式（Ｉ）のＸＩと同義であり、好ましい範囲も同じである。ＬＩＡとして好ましくは水、ＯＣＮ、アンモニア、ホスフィン、カルボニルであり、特に水であることが好ましい。
ここで、３〜５個のＸＩＡは互いに同一でも異なってもよく、またＬＩＡが複数存在する場合、複数のＬＩＡは互いに同一でも異なってもよい。
【００８６】
一般式（Ｉ）で表される金属錯体の中でも、下記一般式（ＩＢ）で表される金属錯体が特に好ましい。
【００８７】
一般式（ＩＢ）
［ＩｒＸＩＢｎＬＩＢ（６−ｎ）］ｍ
【００８８】
一般式（ＩＢ）において、ＸＩＢはハロゲンイオンまたはシアン酸イオン以外の擬ハロゲンイオンを表し、ＬＩＢは鎖式または環式の炭化水素を母体構造とするか、またはその母体構造の一部の炭素または水素原子が他の原子または原子団に置き換えられた配位子を表す。ｎは３、４または５を表し、ｍは４−、３−、２−、１−、０または１＋を表す。
なお、ＸＩＢは一般式（Ｉ）のＸＩと同義であり、好ましい範囲も同じである。ＬＩＢは鎖式または環式の炭化水素を母体構造とするか、またはその母体構造の一部の炭素または水素原子が他の原子または原子団に置き換えられた配位子を表すが、シアン化物イオンは含めない。ＬＩＢは複素環化合物が好ましい。より好ましくは５員環化合物を配位子とする錯体であり、５員環化合物の中でも少なくとも１の窒素原子と少なくとも１つの硫黄原子を５員環骨格の中に含有する化合物であることがさらに好ましい。
ここで、３〜５個のＸＩＢは互いに同一でも異なってもよく、またＬＩＢが複数存在する場合、複数のＬＩＢは互いに同一でも異なってもよい。
【００８９】
一般式（ＩＢ）で表される金属錯体の中でも、下記一般式（ＩＣ）で表される金属錯体が特に好ましい。
【００９０】
一般式（ＩＣ）
［ＩｒＸＩＣｎＬＩＣ（６−ｎ）］ｍ
【００９１】
一般式（ＩＣ）において、ＸＩＣはハロゲンイオンまたはシアン酸イオン以外の擬ハロゲンイオンを表し、ＬＩＣは５員環配位子あり、かつ該環骨格中に少なくとも１つの窒素原子と少なくとも１つの硫黄原子を含有する配位子である。該環骨格中の炭素原子上に任意の置換基を持ってよい。ｎは３、４または５を表し、ｍは４−、３−、２−、１−、０または１＋を表す。
なお、ＸＩＣは一般式（Ｉ）のＸＩと同義であり、好ましい範囲も同じである。ＬＩＣ中の環骨格中の炭素原子上の置換基としては、ｎ−プロピル基より小さな体積を持つ置換基であることが好ましい。置換基としてメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、シアノ基、イソシアノ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、ホルミル基、チオホルミル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、ヒドラジノ基、アジド基、ニトロ基、ニトロソ基、ヒドロキシアミノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基が好ましい。
ここで、３〜５個のＸＩＣは互いに同一でも異なってもよく、またＬＩＣが複数存在する場合、複数のＬＩＣは互いに同一でも異なってもよい。
【００９２】
以下に一般式（Ｉ）で表される金属錯体の好ましい具体例を挙げるが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる金属錯体はこれらに限定されるものではない。
【００９３】
[IrCl5(H2O)]2−
[IrCl4(H2O)2]−
[IrCl5(H2O)]−
[IrCl4(H2O)2]0
[IrCl5(OH)]3−
[IrCl4(OH)2]2−
[IrCl5(OH)]2−
[IrCl4(OH)2]2−
[IrCl5(O)]4−
[IrCl4(O)2]5−
[IrCl5(O)]3−
[IrCl4(O)2]4−
[IrBr5(H2O)]2−
[IrBr4(H2O)2]−
[IrBr5(H2O)]−
[IrBr4(H2O)2]0
[IrBr5(OH)]3−
[IrBr4(OH)2]−
[IrBr5(OH)]2−
[IrBr4(OH)2]2−
[IrBr5(O)]4−
[IrBr4(O)2]5−
[IrBr5(O)]3−
[IrBr4(O)2]4−
[IrCl5(OCN)]3−
[IrBr5(OCN)]3−
[IrCl5(thiazole)]2−
[IrCl4(thiazole)2]−
[IrCl3(thiazole)3]0
[IrBr5(thiazole)]2−
[IrBr4(thiazole)2]−
[IrBr3(thiazole)3]0
[IrCl5(5−methylthiazole)]2−
[IrCl4(5−methylthiazole)2]−
[IrBr5(5−methylthiazole)]2−
[IrBr4(5−methylthiazole)2]−
【００９４】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤における特定のハロゲン化銀粒子は、６個全てのリガンドが塩素原子（Ｃｌ）、Ｂｒまたは沃素原子（Ｉ）からなるイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体を有することが好ましい。この場合、６配位錯体中に塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）または沃素原子（Ｉ）が混在していてもよい。塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）または沃素原子（Ｉ）をリガンドとして有するイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体は、臭化銀含有相に含まれることが、高照度露光で硬調な階調を得るために特に好ましい。
以下に、６個全てのリガンドが塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）または沃素原子（Ｉ）からなるイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体の具体例を挙げるが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用いられるイリジウム錯体はこれらに限定されるものではない。
［ＩｒＣｌ6］2−
［ＩｒＣｌ6］3−
［ＩｒＢｒ6］2−
［ＩｒＢｒ6］3−
［ＩｒＩ6］3−
【００９５】
以上に挙げた金属錯体は陰イオンであり、陽イオンと塩を形成した時にはその対陽イオンとして水に溶解しやすいものが好ましい。具体的には、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンおよびリチウムイオン等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンが好ましい。これらの金属錯体は、水のほかに水と混合し得る適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類等）との混合溶媒に溶かして使うことができる。これらのイリジウム錯体は、粒子形成中に銀１モル当たり1×10−10モルから1×10−3モル添加することが好ましく、1×10−8モルから1×10−5モル添加することが特に好ましい。
【００９６】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において上記のイリジウム錯体は、ハロゲン化銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、あるいはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むのが好ましい。また、あらかじめイリジウム錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物理熟成してハロゲン化銀粒子に組み込むことも好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化銀粒子内へ含有させることもできる。
【００９７】
これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込む場合、粒子内部に均一に存在させることも行われるが、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されている様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第５，２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号明細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ましい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いることもでき、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲン組成には特に制限はないが、６個全てのリガンドが塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）または沃素原子（Ｉ）からなるイリジウム原子（Ｉｒ）を中心金属とする６配位錯体は、臭化銀濃度極大部に含有させることが好ましい。
【００９８】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、イリジウム以外に他の金属イオンをハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面にドープするがことができる。用いる金属イオンとしては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニウム、オスミウム、またはロジウムであることが好ましい。さらにこれらの金属イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いることがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ましく、上記の鉄、ルテニウム、オスミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。また、配位子として有機化合物を用いることもでき、好ましい有機化合物としては主鎖の炭素原子数が５以下の鎖状化合物および／または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げることが出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原子として有する化合物であり、特に好ましくはフラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もまた好ましい。
【００９９】
金属イオンと配位子の組み合わせとして好ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物イオンの組み合わせである。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、イリジウム（またはその錯体）とこれらの化合物を併用することが好ましい。これらの化合物においてシアン化物イオンは、中心金属である鉄またはルテニウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロシルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジン、または、4,4’−ビピリジンで占められることが好ましい。特に好ましくは中心金属の６つの配位部位が全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することである。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は、粒子形成中に銀１モル当たり1×10−8モルから1×10−2モル添加することが好ましく、1×10−6モルから5×10−4モル添加することがより好ましい。ルテニウムおよびオスミウムを中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニトロシルイオン、または水分子と塩化物イオンとを配位子として共に用いることも好ましい。より好ましくはペンタクロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成することであり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。これらの錯体は、粒子形成中に銀１モル当たり1×10−10モルから1×10−6モル添加することが好ましく、より好ましくは1×10−9モルから1×10−6モル添加することである。
【０１００】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具体例は、特開昭６２−２１５２７２号公報の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号公報に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【０１０１】
また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号公報に記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９４号公報に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基若しくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むことができる。）、特開平１１−１４３０１１号公報に記載のスルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキシベンゼンスルホン酸及びこれらの塩など）、米国特許第５，５５６，７４１号明細書の一般式（Ａ）で表されるヒドロキシルアミン類（米国特許第５，５５６，７４１号明細書の第４欄の第５６行〜第１１欄の第２２行の記載は本願においても好ましく適用され、本願の明細書の一部として取り込まれる）、特開平１１−１０２０４５号公報の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される水溶性還元剤は、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においても好ましく使用される。
【０１０２】
また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、所望の光波長域に感光性を示す、いわゆる分光感度を付与する目的で、分光増感色素を含有させることができる。青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては、例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ  ｄｙｅｓ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  （Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  ［Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］  社刊１９６４年）に記載されているものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０号公報に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から好ましい。
【０１０３】
本発明の感光材料における写真構成層中の総塗布銀量は、０．５ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上０．５ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上０．４５ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上０．４０ｇ／ｍ２以下であることが特に好ましい。
【０１０４】
本発明のハロゲン化銀感光材料には、前記のように常用の増感色素を用いることができる。これらの色素としては、ベンゼン環やナフタレン環が縮合したチアゾール核、セレナゾール核、オキサゾール核、イミダゾール核を二つの塩基性母核と、ローダニン核、チオヒダントイン核、２−チオセレナゾリジン−２,４−ジオン核、バルビツール酸核を酸性母核として有するメロシアニン色素、三つの母核を有する三核コンプレックスメロシアニン色素が挙げられるが、シアニン色素は高感度が得られ、また、一般に残色汚染の低減効果が大きく、好ましく用いることができる。また、これらの色素は必要とする分光感度分布を得るために、複数の色素を併用してもよい。
【０１０５】
これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和性の溶媒に溶解した後、水または親水性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これまで有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されているように化学増感に先立って行なうこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前に増感色素を添加することが好ましい。
【０１０６】
これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モル当り、０．５×１０−6モル〜１．０×１０−2モルの範囲が好ましい。より好ましくは、１．０×１０−6モル〜５．０×１０−3モルの範囲である。
【０１０７】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、増感色素の種類や添加法などにより、発色カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含まれるハロゲン化銀乳剤の分光感度分布を以下の範囲にすることが必要である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、分光感度分布の少なくとも一つのピークが４５０〜４９０ｎｍにあり、該分光感度ピークにおける最大感度の７０％の感度を与える長波長と短波長の露光波長の差が２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下となることが必要であり、より好ましくは露光波長差が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下、特に好ましくは３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。
【０１０８】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀カラー感光材料の分光感度分布は様々な要因によって変化する。例えば、複数の増感色素を用い分光増感する場合には、その添加時期、添加速度、添加順、添加間隔、添加されるハロゲン化銀乳剤の攪拌状態、ｐＨ、及び温度により、その分光感度分布は大きく変化する。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の分光感度分布を得るためには、沈降脱塩処理後の乳剤熟成工程において増感色素を添加することが好ましい。さらに、乳剤熟成工程開始から、熟成工程中の化学増感処理前に増感色素を添加することがより好ましく、複数種の色素を添加する場合は、複数種の色素を含む混合溶液を準備しておき、その混合溶液を添加ことが好ましい様態の一つであり、また、複数種の増感色素を複数回に分けて添加する場合には、複数種の増感色素の添加間隔を３０秒以上開けて添加することも好ましく、さらに１分以上間隔をあけることがより好ましい。また添加時は激しく攪拌（好ましくは、レイノルズ数２０，０００〜１３０，０００、より好ましくは２０，０００〜１２０，０００、特に好ましくは２０，０００〜１００，０００となるように攪拌）を行い、溶液温度、及びｐＨを適宜制御することが好ましい。本発明においてレイノルズ数とは、攪拌翼の回転速度、翼径、液粘度、液密度によって決まる量で、値が大きいほど激しく攪拌されている状態となる（例えば、「化学大辞，第１版第６刷」，東京化学同人（株）,２００１年発行、２５３７頁参照）。色素の混合溶液ではなく、各色素を別々にかつ同時に添加し、さらに攪拌状態を緩やかにした場合は、ハロゲン化銀粒子間で色素の吸着状態に分布ができてしまい、分光感度についてブロードなピーク（露光波長差が大きすぎるピーク）または単一の急峻なピーク（露光波長差が小さすぎるピーク）になってしまう。
【０１０９】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、下記一般式（II）で示される増感色素を用いることがより好ましい。
一般式（II）
【０１１０】
【化１５】
2005292808.tif 000016
【０１１１】
式中、α１、α2、β1〜4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、またはカルバモイル基を表し、これらの基は置換されていてもよい。
【０１１２】
以下に一般式（II）で示される増感色素について詳細に説明する。
式中α１、及びα２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、またはカルバモイル基を表し、これらの基は置換されていてもよい。式中の、アルキル基とは直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。好ましくは炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、ブトキシプロピル基、エトキシエトキシエチル基、ｎ−ヘキシルオキシプロピル基等）、炭素原子数３〜１８の置換もしくは無置換の環状アルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダマンチル基、シクロドデシル基等）を表す。また、炭素原子数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、（つまり炭素原子数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基であり、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。α１及びα２で表されるアルケニル基とは、炭素原子数２〜１６のアルケニル基（例えば、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等）を表し、α１およびα２で表されるアルキニル基とは炭素原子数２〜１０のアルキニル基（例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基等）を表す。
【０１１３】
α１およびα２で表されるアリール基としては、炭素原子数６〜２０の置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基（例えば無置換フェニル基、無置換ナフチル基、３，５−ジメチルフェニル、４−ブトキシフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基等）等が挙げられ、ヘテロ環基としては例えばピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、モルホリル基等が挙げられる。
【０１１４】
一般式（II）中、α１およびα２で表されるアシル基としては例えばアセチル基、ホルミル基、ベンゾイル基、ピバロイル基、カプロイル基、ｎ−ノナノイル基等が挙げられ、アミノ基としては、例えば無置換アミノ基、メチルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基等が挙げられ、カルバモイル基としては、例えば無置換カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１１５】
また一般式（II）中のα１およびα２は可能な限り置換基を有してもよく、その置換基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子、クロル原子、臭素原子、または沃素原子）、アルキル基（直鎖、分岐、環状のアルキル基で、ビシクロアルキル基、活性メチン基を含む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基（置換する位置は問わない）、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカルバモイル基、Ｎ−アシルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−カルバモイルカルバモイル基、チオカルバモイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモイル基、カルバゾイル基、カルボキシ基またはその塩、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ基、カルボンイミドイル基（Carbonimidoyl基）、ホルミル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、Ｎ−ヒドロキシウレイド基、イミド基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基、アンモニオ基、オキサモイルアミノ基、Ｎ−（アルキルもしくはアリール）スルホニルウレイド基、Ｎ−アシルウレイド基、Ｎ−アシルスルファモイルアミノ基、ヒドロキシアミノ基、ニトロ基、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えばピリジニオ基、イミダゾリオ基、キノリニオ基、イソキノリニオ基）、イソシアノ基、イミノ基、メルカプト基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）チオ基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）ジチオ基、（アルキルまたはアリール）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフィニル基、スルホ基またはその塩、スルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基またはその塩、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。なおここで活性メチン基とは２つの電子求引性基で置換されたメチン基を意味し、ここに電子求引性基とはアシル基、アルコシキカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボンイミドイル基（Carbonimidoyl基）を意味する。ここで２つの電子求引性基は互いに結合して環状構造をとっていてもよい。また塩とは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、重金属などの陽イオンや、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオンなどの有機の陽イオンを意味する。これら置換基は、これら置換基でさらに置換されていてもよい。
【０１１６】
また、β１〜β４はα１及びα２と同様に定義される。ただし、複数存在するβ１はそれぞれ同じでもよいし、異なっていてもよい。同様に複数存在するβ２、β３、およびβ４に関しても、それぞれ同じでもよいし、異なっていてもよい。
【０１１７】
一般式（II）で表される好ましい化合物としては、α１、α２、及びβ１〜４がそれぞれ水素原子、置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、及びアシル基の場合である。より好ましくは、α１、α２、及びβ１〜４がそれぞれ水素原子、置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基を表す場合である。特に好ましくはα１、α２、及びβ１〜４がそれぞれ水素原子、置換されたアルキル基、アリール基を表す場合である。
【０１１８】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる一般式(II)で表される化合物の中でも、下記一般式（IIＡ）で表される化合物が好ましく用いられる。
下記一般式（IIＡ）において、α１、α２は一般式（II）で表される基であり、γ１およびγ２はβ２と同義であり、γ３およびγ４はβ４と同義であり、これらの好ましい範囲もβ２もしくはβ４と同じである。同様に定義される。代表的な具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１１９】
【化１６】
2005292808.tif 000017
【０１２０】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる一般式(II)で示される化合物は、例えば英国特許第６６０４０８号、米国特許第３１４９１０５号の各明細書、あるいは特開昭第５０−４１２７号公報またはヘーマー著の「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウンズ」（インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク  １９６９年）第３２〜７５頁に記載された方法によって容易に合成することができる。
【０１２１】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においてハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成は、支持体上に、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層ずつを有する。各層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性を有しているのが好ましい。カプラーの使用量は銀に対して１当量であることが理想的であるが、好ましくは０.６当量以上であり、特に好ましくは０.７当量以上である。ここでいう１当量とは、使用した銀全てと反応した場合に発色するカプラー量であり、０.５当量とは使用した銀の半分と反応して発色するカプラー量である。
【０１２２】
感光材料には、従来の写真用素材や添加剤を使用できる。
例えば、写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィルム、更には、２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、反射型支持体（又は反射支持体とも称す）が好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、反射型支持体が好ましく、特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも１層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。
【０１２３】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においてさらに好ましい反射支持体としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていてもよく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さず（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ましい。紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層若しくは１層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層若しくは１層のポリオレフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、０．１〜０．１５がさらに好ましい。
【０１２４】
また、上記紙基体の写真構成層とは逆側（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポリオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレン又はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィン層に関する好ましい態様については、特開平１０−３３３２７７号公報、同１０−３３３２７８号公報、同１１−５２５１３号公報、同１１−６５０２４号公報、ＥＰ０８８００６５号明細書、及びＥＰ０８８００６６号明細書に記載されている例が挙げられる。
【０１２５】
更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤を含有するのが好ましい。また、前記蛍光増白剤を分散含有する親水性コロイド層を、別途形成してもよい。前記蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、ピラゾリン系を用いることができ、より好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定されていないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．５質量％である。
【０１２６】
反射型支持体としては、透過型支持体、又は上記のような反射型支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性又は第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよい。
【０１２７】
また、本発明の感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【０１２８】
本発明の感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有させるのが好ましい。
【０１２９】
本発明の感光材料には、イラジエーションやハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に好ましく添加される。これらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料としては、特開平５−１２７３２４号公報、同５−１２７３２５号公報、同５−２１６１８５号公報に記載された水溶性染料が好ましい。
【０１３０】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、水溶性染料の代わり、あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置されていてもよい。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意に選んで設置することも可能である。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ましい。より好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
【０１３１】
着色層を形成するためには、従来の方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号公報の３頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９３１号公報の３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号公報に記載されているようなコロイド銀を使用する方法などである。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、例えば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号公報の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法としては、特開平２−８４６３７号公報の第１８〜２６頁に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第２，６８８，６０１号明細書、同第３，４５９，５６３号明細書に示されている。これらの方法のなかで微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが好ましい。
【０１３２】
本発明の感光材料は、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙ディスプレイ感光材料、デジタルカラープルーフ、映画用カラーポジ、映画用カラーネガ等に用いられるが、中でも、ディスプレイ感光材料、デジタルカラープルーフ、映画用カラーポジ、カラー反転印画紙、カラー印画紙が好ましく、特にカラー印画紙として用いるのが好ましい。カラー印画紙は、イエロー発色青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色赤感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有しており、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色赤感光性ハロゲン化銀乳剤層である。
【０１３３】
しかしながら、これとは異なった層構成を取っても構わない。
青感光性ハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されても構わないが、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層よりも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からは、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点からは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色層は２層又は３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５号公報、同９−１１４０３５号公報、同１０−２４６９４０号公報、米国特許第５，５７６，１５９脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、青感光性ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが号明細書等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。
【０１３４】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１５２７２号公報、特開平２−３３１４４号公報、欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号明細書に記載されているもの、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号公報、同４−３５９２４９号公報、同４−３１３７５３号公報、同４−２７０３４４号公報、同５−６６５２７号公報、同４−３４５４８号公報、同４−１４５４３３号公報、同２−８５４号公報、同１−１５８４３１号公報、同２−９０１４５号公報、同３−１９４５３９号公報、同２−９３６４１号公報、欧州特許公開第０５２０４５７Ａ２号明細書等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【０１３５】
特に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、シアン、マゼンタカプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、下記表１に示す特許の各箇所に記載のものが特に好ましく適用できる。
【０１３６】
【表１】
2005292808.tif 000018
【０１３７】
感光材料には、色素形成カプラーは、写真的有用物質、その他高沸点有機溶媒に加え、ともに乳化分散し、分散物として感光材料に組み込む。この液を親水性コロイド中、好ましくはゼラチン水溶液中に、界面活性剤の分散剤と共に超音波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリン、高速ディゾルバー等の常用の装置により微粒子状に乳化分散し、分散物を得る。
高沸点有機溶媒は、特に制限するものではなく、通常のものが用いられ、例えば米国特許第２，３２２，０２７号、特開平７−１５２１２９号に記載のものが挙げられる。
また、高沸点有機溶媒と共に補助溶媒を用いることができる。補助溶媒の例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級アルコールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、s−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテートやシクロヘキサノン等が挙げられる。
【０１３８】
更には必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムアミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
また、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができる。
この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好ましくは０．０６〜０．２０μｍである。平均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅｌ  Ｎ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて測定できる。
【０１３９】
また、白地の色味調節のために本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる乳化物中に色味付け顔料を共乳化してもよく、本発明の感光材料に使用するカプラー等の写真用有用化合物を溶解する有機溶媒中に共存させ、共乳化して乳化物として調製してもよい。
【０１４０】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において用いられるシアン、マゼンタ及びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２−２１５２７２号公報の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行目、特開平２−３３１４４号公報の第３頁右上欄１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号明細書の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はＷＯ９８／３３７６０号明細書の一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）、特開平１０−２２１８２５号公報の一般式（Ｄ）で表される化合物を添加してもよく、好ましい。
【０１４１】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるマゼンタ色素形成カプラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）としては、前記の表の文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号公報に記載されたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号公報に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号公報に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号明細書や同第２９４，７８５Ａ号明細書に記載されたような６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラーとしては特開平８−１２２９８４号公報に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ましく、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのまま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号明細書、同第８８４６４０号明細書に記載の３位と６位の両方に立体障害基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられる。
【０１４２】
イエローカプラーとしては、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料で使用される一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラーと併用して、前記に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号明細書、同第９５３８７１Ａ１号明細書、同第９５３８７２Ａ１号明細書、同第９５３８７３Ａ１号明細書、同第９５３８７４Ａ１号明細書、同第９５３８７５Ａ１号明細書等に記載のピロール−２又は３−イル若しくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーまたは特開２００３−１７３００７号公報に記載のアシル基にヘテロ環が置換したアセトアニリド型イエローカプラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラー、またはアシル基にヘテロ環が置換したアセトアニリド型イエローカプラーの使用が好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用することができ、好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラー、またはアシル基にヘテロ環が置換したアセトアニリド型イエローカプラーの使用が好ましい。
【０１４３】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用するカプラーは、前述の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号明細書）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。
【０１４４】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては常用の混色防止剤を用いることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載のものが好ましい。
例えば、特開平５−３３３５０１号公報に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３７６０号明細書、米国特許第４，９２３，７８７号明細書等に記載のフェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６３７号公報、特開平１０−２８２６１５号公報及び独国特許第１９６２９１４２Ａ１号明細書等に記載のホワイトカプラーを用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６Ａ１号明細書、欧州特許第８３９６２３Ａ１号明細書、欧州特許第８４２９７５Ａ１号明細書、独国特許１９８０６８４６Ａ１号明細書及び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号明細書等に記載のレドックス化合物を用いることも好ましい。
【０１４５】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、紫外線吸収剤としてモル吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いることが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３３３５号公報、同５５−１５２７７６号公報、特開平５−１９７０７４号公報、同５−２３２６３０号公報、同５−３０７２３２号公報、同６−２１１８１３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３４３６４号公報、同８−２３９３６８号公報、同９−３１０６７号公報、同１０−１１５８９８号公報、同１０−１４７５７７号公報、同１０−１８２６２１号公報、独国特許第１９７３９７９７Ａ号明細書、欧州特許第７１１８０４Ａ号明細書及び特表平８−５０１２９１号公報等に記載されている化合物を使用できる。
【０１４６】
本発明の感光材料に用いることのできる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、より好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ2以下、より好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、特に好ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。
【０１４７】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。
【０１４８】
感光材料における写真構成層中のゼラチン総塗設量は、即ち支持体よりハロゲン化銀乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダーの総量は、３．０ｇ／ｍ2以上７．０ｇ／ｍ2以下が好ましく、より好ましくは３．０ｇ／ｍ2以上６．５ｇ／ｍ2以下、特に好ましくは３．０ｇ／ｍ2以上６．０ｇ／ｍ2以下である。親水性バインダー量が上記範囲よりも多いと発色現像処理の迅速性を損なう、ブリックス褪色の悪化、リンス工程（水洗及び／又は安定化工程）の迅速処理性を損なう、などにより本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の効果が低下することがある。また、親水性バインダー量が上記範囲よりも少ない場合には圧力かぶり筋など膜強度の不足に伴う弊害を来しやすいので好ましくない。
【０１４９】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、感光材料の塗布安定性向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例えば特開平５−３３３４９２号公報に記載のものが挙げられる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いる界面活性剤としては、フッ素原子含有の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原子含有界面活性剤は単独で用いても、従来の他の界面活性剤と併用しても構わないが、好ましくは従来の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではないが、一般的には、１×１０−5〜１ｇ／ｍ2、好ましくは１×１０−4〜１×１０−1ｇ／ｍ2、より好ましくは１×１０−3〜１×１０−2ｇ／ｍ2である。
【０１５０】
また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においてはムラの低減のために、２５℃２０％ＲＨにおけるカール度が−１５〜＋１５であることが好ましく、より好ましくは−１０〜＋１０である。
本発明でいうカール度は、下記手順によって求めることが出来る。
２５℃５５％ＲＨでそりの無い状態のハロゲン化銀感光材料を、１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、暗所２５℃２０％ＲＨの環境下で２４時間放置した後、２５℃２０％ＲＨの環境下で、曲率半径Ｒ(単位ｍ)の逆数(１/Ｒ)を求め、これをカール度と定義する。２５℃５５％ＲＨでそりの無い状態とは、本発明においては、２５℃５５％ＲＨの環境下で曲率半径が１ｍ以上であることを意味する。
感光材料の保存形態としてロール状に巻かれることが通常行われているが、このままでは支持体のまき癖のために、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のカール度を測定することは出来ない。このようなまき癖のついたハロゲン化銀感光材料を２５℃５５％ＲＨにおいてそりの無い状態にするための一つの方法は、平面上にハロゲン化銀感光材料を置き、その上方から１００ｃｍ２当たり１Ｋｇ程度の力を均一にかけて静置することである。力をかける場合、感光材料に傷や折り目をつけないことが必要である。
【０１５１】
カール度が＋とは、感光材料の感光性層を塗設した側の面が凹状態であることを示し、カール度が−とは、感光材料の感光性層を塗設した側の面が凸状態であることを示す。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカール度は様々な要因によって変化する。例えば、感光性層中のゼラチンの種類や量、油溶性化合物とゼラチンの割合、塩濃度、ゼラチン硬膜剤の種類や量及びハロゲン化銀感光材料を作成してからの経過時間によってカール度が変化する。また、支持体の材質や厚み、ラミネート層の材質や量によってもカール度が変化する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、カール度を−１５〜＋１５の範囲にするためには、支持体の感光性層が塗設されていない側にゼラチン層を設けることや、支持体上のラミネート量を変更することにより達成することができる。これらの方法の中で、支持体の感光性層が塗設されていない側のラミネート量を適宜変更することが好ましい態様である。
【０１５２】
本発明の感光材料は、画像情報に応じて光を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を現像する現像工程とにより、画像を形成することができる。
【０１５３】
本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。
【０１５４】
本発明の感光材料は、発光波長４２０ｎｍ〜４６０ｎｍの青色レーザーのコヒーレント光により像様露光することが好ましい。青色レーザーの中でも、青色半導体レーザーを用いることが特に好ましい。
【０１５５】
ここで、レーザー光源として具体的には、波長４３０〜４５０ｎｍの青色半導体レーザー（２００１年３月  第４８回応用物理学関係連合講演会で日亜化学（株）発表）、半導体レーザー（発振波長：約９４０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約４７０ｎｍの青色レーザー、半導体レーザー（発振波長：約１０６０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約５３０ｎｍの緑色レーザー、波長約６８５ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６７３８ＭＧ）、波長約６５０ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６５０１ＭＧ）などが好ましく用いられる。
【０１５６】
このような走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大波長に適した波長の光を照射できる走査露光用光源を用いるのが好ましい。このような走査露光における露光時間は、画素密度を３００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時間としては１×１０−4秒以下、より好ましくは１×１０−6秒以下である。
【０１５７】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の資料に記載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく用いることができる。前記現像システムとしては、特開平１０−３３３２５３号公報に記載の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１０２０６号公報に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２１５３１２号公報に記載の画像読取装置を含む記録システム、特開平１１−８８６１９号公報並びに特開平１０−２０２９５０号公報に記載のカラー画像記録方式からなる露光システム、特開平１０−２１０２０６号公報に記載の遠隔診断方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特開２０００−３１０８２２号公報に記載の画像記録装置を含むフォトプリントシステムが挙げられる。
【０１５８】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載されている。
【０１５９】
本発明の感光材料の処理には、特開平２−２０７２５０号公報の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号公報の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載の化合物が好ましく用いられる。
【０１６０】
本発明の感光材料は、迅速処理適性を有する感光材料として好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色現像時間は好ましくは３０秒以下、より好ましくは２５秒以下６秒以上、より好ましくは２０秒以下６秒以上である。同様に、漂白定着時間は好ましくは３０秒以下、より好ましくは２５秒以下６秒以上、特に好ましくは２０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは６０秒以下、より好ましくは４０秒以下６秒以上である。
【０１６１】
なお、発色現像時間とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をいう。
【実施例】
【０１６２】
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
（青感層（イエロー発色層）乳剤ＢｍＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が１０％の時点から２０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が７０％の時点から８５％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３．０モル％）およびＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が７５％の時点から８０％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。硝酸銀の添加が８８％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。硝酸銀の添加が９３％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．３モル％）を激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．６４μｍ（平均球相当径で０．８０μｍに相等）、変動係数９．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【０１６３】
再分散した乳剤に、増感色素Ｓ−１、Ｓ−２、およびＳ−３を各々含む別溶液を、それぞれ間隔をあけず、攪拌条件はレイノルズ数で６，０００となるようにして攪拌し、同時に添加することで分光増感を行った。その後、ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム、ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィドを添加し、１５分熟成した後、イオウ増感剤としてトリエチルチオ尿素及びチオ硫酸ナトリウム、また金増感剤として（ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート(Ｉ)テトラフルオロボレート）を添加後昇温し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−３で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）、化合物−４および臭化カリウムを添加した。そのときのハロゲン化銀のハロゲン組成は、Ｃｌ  ９６．７％、Ｂｒ  ３．００％、Ｉ  ０．３％であった。こうして得られた乳剤を乳剤ＢｍＨ−１とした。
【０１６４】
【化１７】
2005292808.tif 000019
【０１６５】
【化１８】
2005292808.tif 000020
【０１６６】
【化１９】
2005292808.tif 000021
【０１６７】
（青感層（イエロー発色層）乳剤ＢｍＨ−２の調製）
ＢｍＨ−１と同様の方法で、沈降脱塩処理を施す前の乳剤粒子として、辺長０．５５μｍ（平均円相当径で０．６９μｍに相等）、変動係数９．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子を調製した。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
再分散した乳剤に、ＢｍＨ−１の調製と同様の方法で化学増感および分光増感を行なった。得られた乳剤を乳剤ＢｍＨ−２とした。
【０１６８】
（青感層（イエロー発色層）乳剤ＢｍＨ−３の調製）
乳剤ＢｍＨ−１の調製に対して、分光増感色素の添加方法を以下の様に変える以外は同様にして乳剤ＢｍＨ−３を調製した。
再分散後の乳剤に増感色素Ｓ−１、Ｓ−２、及びＳ−３を含む混合溶液を、乳剤を激しく攪拌（回転数はレイノルズ数２０，０００以上で攪拌）しながら添加した。
【０１６９】
（青感層（イエロー発色層）乳剤ＢｍＨ−４の調製）
乳剤ＢｍＨ−１の調製において、イオウ増感剤の代わりにセレン増感剤ＳＥ３−９を添加する以外は同様にして乳剤ＢｍＨ−４を調製した。
（青感層（イエロー発色層）乳剤ＢｍＨ−５の調製）
乳剤ＢｍＨ−２の調製において、増感色素の添加方法をＢｍＨ−３に合わせ、イオウ増感剤の代わりにセレン増感剤ＳＥ３−９を添加する以外は同様にして乳剤ＢｍＨ−５を調製した。
（青感層（イエロー発色層）乳剤ＢｍＨ−６の調製）
乳剤ＢｍＨ−２の調製において、イオウ増感剤の代わりにセレン増感剤ＳＥ３−９を添加する以外は同様にして乳剤ＢｍＨ−６を調製した。
【０１７０】
（青感層（イエロー発色層）乳剤ＢｍＨ−７の調製）
乳剤ＢｍＨ−２の調製において、イオウ増感剤の代わりにセレン増感剤ＳＥ３−２９を添加する以外は同様にして乳剤ＢｍＨ−７を調製した。
（青感層（イエロー発色層）乳剤ＢｍＨ−８の調製）
乳剤ＢｍＨ−６と同様の方法で、沈降脱塩処理を施す前の乳剤粒子として、辺長０．３８μｍ、変動係数９．７％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子を調製した。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。再分散した乳剤に、乳剤ＢｍＨ−６の調製と同様の方法で化学増感および分光増感を行った。得られた乳剤を乳剤ＢｍＨ−８とした。
【０１７１】
（緑感層（マゼンタ発色層）乳剤ＧｍＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が７０％の時点から８５％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が７０％の時点から８５％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１モル％）を添加した。硝酸銀の添加が７０％の時点から８５％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］およびＫ２［ＲｈＢｒ５（Ｈ２Ｏ）］を添加した。硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１モル％）を激しく攪拌しながら添加した。更に、硝酸銀の添加が８７％から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．２５μｍ（円相当径で０．３１μｍに相等）、変動係数９．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に前記と同様に沈降脱塩処理および再分散を施した。
【０１７２】
この乳剤に、ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム、ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド、イオウ増感剤として、トリエチルチオ尿素及びチオ硫酸ナトリウム、金増感剤として（ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート(Ｉ)テトラフルオロボレート）を添加後昇温し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４および臭化カリウムを添加した。更に乳剤調製工程の途中で増感色素として、増感色素Ｓ−６、Ｓ−７、Ｓ−８およびＳ−９を添加することにより分光増感を行った。そのときのハロゲン化銀のハロゲン組成は、Ｃｌ  ９６．８％、Ｂｒ  ３．００％、Ｉ  ０．２％であった。こうして得られた乳剤を乳剤ＧｍＨ−１とした。
【０１７３】
【化２０】
2005292808.tif 000022
【０１７４】
（赤感層（シアン発色層）用乳剤ＲｍＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が９３％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８５％の時点から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３モル％）を添加した。硝酸銀の添加が８８％の時点から９３％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］を添加した。硝酸銀の添加が９３％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モル当たり沃化銀量が０．１モル％となる量）を激しく攪拌しながら添加した。更に、硝酸銀の添加が９３％から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。得られた乳剤粒子は立方体辺長０．２５μｍ（円相当径で０．３１μｍに相等）、変動係数９．５％の単分散立方体沃臭塩化銀乳剤粒子であった。得られた乳剤に前記と同様にして沈降脱塩処理および再分散を行った。
【０１７５】
この乳剤に、増感色素Ｓ−１０、化合物−５、ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム、ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド、金硫黄増感剤として化合物−１、イオウ増感剤として、トリエチルチオ尿素及びチオ硫酸ナトリウムを添加後昇温し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４、および臭化カリウムを添加した。そのときのハロゲン化銀のハロゲン組成は、Ｃｌ  ９６．９％、Ｂｒ  ３．００％、Ｉ  ０．１％であった。こうして得られた乳剤を乳剤ＲｍＨ−１とした。
【０１７６】
【化２１】
2005292808.tif 000023
【０１７７】
第一層塗布液調製
イエローカプラー（Ｅｘ−Ｙ１）２４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）６ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）１１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）１１ｇ、添加剤（ＥｘＣ−３）０．１ｇ、色像安定剤（ＵＶ−Ａ）１ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−４）１７ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）３ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）１７ｇ及び酢酸エチル４５ｍｌに溶解し、この液を３ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２０５ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて７００ｇの乳化分散物Ａを調製した。
一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤ＢｍＨ−１を溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
【０１７８】
第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及びＡｂ−４をそれぞれ全量が１０．０ｍｇ／ｍ2、４３．０ｍｇ／ｍ2，３．５ｍｇ／ｍ2及び７．０ｍｇ／ｍ2となるように添加した。
【０１７９】
１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四層、および第六層、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ２、０．２ｍｇ／ｍ２、０．６ｍｇ／ｍ２となるように添加した。青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モル、２×１０−４モル添加した。赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、数平均分子量２００，０００〜４００，０００）を０．０５ｇ／ｍ２を添加した。このとき緑感性層と赤感性層を入れ替えた場合は、上記の添加薬品を適宜入れ替え添加した。第二層、第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ２、６ｍｇ／ｍ２、１８ｍｇ／ｍ２となるように添加した。各層にポリスチレンスルホン酸ナトリウムを必要に応じて加え塗布液の粘度を調節した。また、化合物（Ｓ１−４）を１．５ｍｇ／ｍ２添加し、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）をイラジエーション防止のために添加した。
【０１８０】
【化２２】
2005292808.tif 000024
【０１８１】
（層構成）
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ/ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算量を表す。
【０１８２】
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙であり、第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）、蛍光増白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベン（含有率０．０３質量％））および青味染料（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ２である。
支持体は全ての試料で共通である。
【０１８３】
第一層  青色感光性乳剤層：ＢＬ−１
（イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層）
乳剤（ＢｍＨ−１）                                  ０．１３
ゼラチン                                            １．３３
イエローカプラー（Ｅｘ−Ｙ１）                      ０．３２
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                            ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）                          ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）                          ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                          ０．１４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                          ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）                          ０．１４
添加剤（ＥｘＣ−３）                                ０．００１
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                              ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                ０．２２
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                ０．２２
【０１８４】
第二層  混色防止層：ＭＣＳ１−１
ゼラチン                                            ０．３９
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                            ０．０２５
混色防止剤（Ｃｐｄ−１２）                          ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）                            ０．００４
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                            ０．００４
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                            ０．０２０
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                              ０．０２０
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                            ０．００２
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                ０．０２４
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                ０．０２４
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                ０．０２８
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                ０．０２８
【０１８５】
第三層  赤色感光性乳剤層：ＲＬ−１
（シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層）
乳剤（ＲｍＨ−１）                                  ０．０７
ゼラチン                                            ０．７７
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）                        ０．１６
シアンカプラー（ＥｘＣ−２）                        ０．０１５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                            ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                          ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）                          ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）                          ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）                          ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）                          ０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                ０．１５
【０１８６】
第四層  混色防止層：ＭＣＳ２−１
ゼラチン                                            ０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                            ０．０３０
混色防止剤（Ｃｐｄ−１２）                          ０．００６
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）                            ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                            ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                            ０．０２５
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                              ０．０２５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                            ０．００２
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                ０．０３０
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                ０．０３０
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                ０．０３５
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                ０．０３５
【０１８７】
第五層  緑色感光性乳剤層ＧＬ−１
（マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層）
乳剤（ＧｍＨ−１）                                  ０．１１
ゼラチン                                            ０．７５
マゼンタカプラー（ＥｘＭ１）                        ０．１２
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                            ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                          ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）                          ０．０００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                          ０．０１
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ）                            ０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                ０．０８
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                ０．１２
【０１８８】
第六層  紫外線吸収層：ＵＶ−１
ゼラチン                                            ０．３４
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ）                            ０．２４
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）                                ０．１１
【０１８９】
第七層  保護層：ＰＣ−１
ゼラチン                                            ０．４４
添加剤（Ｃｐｄ−２０）                              ０．０１５
流動パラフィン                                      ０．０１
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）                          ０．０１
【０１９０】
【化２３】
2005292808.tif 000025
【０１９１】
【化２４】
2005292808.tif 000026
【０１９２】
【化２５】
2005292808.tif 000027
【０１９３】
【化２６】
2005292808.tif 000028
【０１９４】
【化２７】
2005292808.tif 000029
【０１９５】
【化２８】
2005292808.tif 000030
【０１９６】
【化２９】
2005292808.tif 000031
【０１９７】
【化３０】
2005292808.tif 000032
【０１９８】
【化３１】
2005292808.tif 000033
【０１９９】
【化３２】
2005292808.tif 000034
【０２００】
以上の層構成にて作製した試料を、試料１０１（比較例）とした。
試料１０１に対して、第一層に含まれる乳剤、カプラーを表２のとおり変更する以外は同様にして、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料１０８〜１１０（実施例）を作製した。
さらに、試料１０１に対して、第一層に含まれる乳剤、カプラーを表２のとおり変更する以外は同様にして、試料１０２〜１０７（比較例）を作成した。
【０２０１】
（処理）
各試料に以下の露光装置で下記処理Ｂでグレー発色が得られる階調露光を与え、露光を終了して５秒後から下記処理ＡまたはＢで発色現像処理を行った。レーザー光源としては、半導体レーザー（発振波長  約９４０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約４７０ｎｍの青色レーザーを用いた。またマゼンタ発色を得る場合は緑色レーザー光源として、半導体レーザー（発振波長  約１０６０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約５３０ｎｍの緑色レーザーを用い、シアン発色を得る場合は、赤色レーザー光源として波長約６５０ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６５０１ＭＧ）を用いた。各レーザー光はポリゴンミラーにより走査方向に対して垂直方向に移動し、試料上に、順次走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度による光量変動は、ペルチェ素子を利用して温度が一定に保たれることで抑えられている。実効的なビーム径は、８０μｍで、走査ピッチは４２．３μｍ（６００ｄｐｉ）であり、１画素あたりの平均露光時間は、１．７Ｘ１０−７秒であった。半導体レーザーは温度による光量変化を抑えるために、ペルチェ素子を用いて温度を一定にした。
【０２０２】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、発色現像処理の条件は以下のようにした。
処理Ａ
上記の試料１０１を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、デジタルミニラボ  フロンティア３５０（富士写真フイルム社製）を用いて標準的な写真画像を露光した。その後下記の処理工程にて発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。このランニング処理液を用いた処理を処理Ａとした。
【０２０３】
処理工程                温度                時間            補充量
発色現像              ３８．５℃            ４５秒            ４５ｍＬ
漂白定着              ３８．０℃            ４５秒    Ａ剤１７．５ｍＬ
Ｂ剤１７．５ｍＬ
リンス１              ３８．０℃            ２０秒            −
リンス２              ３８．０℃            ２０秒            −
リンス３              ３８．０℃            ２０秒            −
リンス４              ３８．０℃            ２０秒          １２１ｍＬ
乾燥                      ８０℃
（注）
＊    感光材料１ｍ２あたりの補充量
＊＊  富士写真フイルム（株）社製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調製し、１日１０時間温調循環させた。リンスは１から４への４タンク向流方式とした。
【０２０４】
各処理液の組成は以下の通りである。
[発色現像液]                      [タンク液]              [補充液]
水                                ８００ｍＬ              ８００ｍＬ
蛍光増白剤（ＦＬ−１）              ２．２ｇ                ５．１ｇ
蛍光増白剤（ＦＬ−２）            ０．３５ｇ              １．７５ｇ
トリイソプロパノールアミン          ８．８ｇ                ８．８ｇ
ポリエチレングリコール
（数平均分子量３００）  １０．０ｇ              １０．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸              ４．０ｇ                ４．０ｇ
亜硫酸ナトリウム                  ０．１０ｇ              ０．２０ｇ
塩化カリウム                      １０．０ｇ                  −
４，５−ジヒドロキシベンゼン−
１，３−ジスルホン酸ナトリウム  ０．５０ｇ              ０．５０ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート
エチル）ヒドロキシルアミン        ８．５ｇ              １４．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
・３／２硫酸塩・モノハイドレード  ４．８ｇ              １４．０ｇ
炭酸カリウム                      ２６．３ｇ              ２６．３ｇ
水を加えて全量                  １０００ｍＬ            １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調製）１０．１５              １２．４０
【０２０５】
［漂白定着液］                  [タンク液]    [補充液Ａ]    [補充液Ｂ]
水                              ８００ｍＬ    ５００ｍＬ    ３００ｍＬ
チオ硫酸アンモニウム
（７５０ｇ／Ｌ）  １０７ｍＬ        −        ３８６ｍＬ
重亜硫酸アンモニウム（６５％）  ３０．０ｇ        −          １９０ｇ
エチレンジアミン４酢酸鉄（III）
アンモニウム                  ４７．０ｇ      １３３ｇ          −
エチレンジアミン４酢酸            １．４ｇ          ５ｇ          ６ｇ
硝酸（６７％）                  １６．５ｇ    ６６．０ｇ          −
イミダゾール                    １４．６ｇ    ５０．０ｇ          −
ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸  ８．３ｇ  ３３．０ｇ          −
水を加えて全量                １０００ｍＬ  １０００ｍＬ  １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硝酸と
アンモニア水で調製）  ６．５        ６．０        ６．０
【０２０６】
［リンス液］                          [タンク液]            [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム      ０．０２ｇ            ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）  １０００ｍＬ        １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃）                          ６．５                ６．５
【０２０７】
処理Ｂ
上記の試料１０１を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、デジタルミニラボ  フロンティア３４０（富士写真フイルム社製）を用いて標準的な写真画像を露光した。その後下記の処理工程にて発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。なお、プロセッサーは下記処理時間にするため処理ラック改造により搬送速度変更を実施した。このランニング処理液を用いた処理を処理Ｂとした。
【０２０８】
処理工程              温度                時間              補充量＊
発色現像              ４５．０℃          １２秒              ３５ｍＬ
漂白定着              ４０．０℃          １２秒          Ａ剤１５ｍＬ
Ｂ剤１５ｍＬ
リンス１              ４５．０℃            ４秒                −
リンス２              ４５．０℃            ２秒                −
リンス３              ４５．０℃            ２秒                −
リンス４              ４５．０℃            ３秒            １７５ｍＬ
乾燥                      ８０℃          １５秒
（注）
＊    感光材料１ｍ２あたりの補充量
【０２０９】
各処理液の組成は以下の通りである。
[発色現像液]                            [タンク液]          [補充液]
水                                      ８００ｍＬ          ８００ｍＬ
蛍光増白剤（ＦＬ−３）                    ４．０ｇ          １０．０ｇ
残色低減剤（ＳＲ−１）                    ３．０ｇ            ３．０ｇ
ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸        ２．０ｇ            ４．０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム        １０．０ｇ          １０．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸                    ４．０ｇ            ４．０ｇ
亜硫酸ナトリウム                        ０．１０ｇ          ０．１０ｇ
塩化カリウム                            １０．０ｇ              −
４，５−ジヒドロキシベンゼン−
１，３−ジスルホン酸ナトリウム        ０．５０ｇ          ０．５０ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート
エチル）ヒドロキシルアミン              ８．５ｇ          １４．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
・３／２硫酸塩・モノハイドレード        ７．０ｇ          １９．０ｇ
炭酸カリウム                            ２６．３ｇ          ２６．３ｇ
水を加えて全量                        １０００ｍＬ        １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調製）      １０．２５            １２．８
【０２１０】
［漂白定着液］                  [タンク液]    [補充液Ａ]    [補充液Ｂ]
水                              ７００ｍＬ    ３００ｍＬ    ３００ｍＬ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ）  １０７ｍＬ  −        ４００ｍＬ
亜硫酸アンモニウム              ３０．０ｇ        −            −
エチレンジアミン４酢酸鉄（III）
アンモニウム                  ４７．０ｇ      ２００ｇ        −
エチレンジアミン４酢酸            １．４ｇ      ０．５ｇ    １０．０ｇ
硝酸（６７％）                    ７．０ｇ    ３０．０ｇ        −
ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸  ３．０ｇ    １３．０ｇ        −
重亜硫酸アンモニウム液（６５％）      −            −        ２００ｇ
コハク酸                          ７．０ｇ    ３０．０ｇ        −
水を加えて全量                １０００ｍＬ  １０００ｍＬ  １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硝酸と
アンモニア水で調製）  ６．０        ２．０        ５．６
【０２１１】
［リンス液］                              [タンク液]        [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム          ０．０２ｇ        ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）    １０００ｍＬ      １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃）                              ６．５            ６．５
【０２１２】
【化３３】
2005292808.tif 000035
【０２１３】
処理後の各試料のイエロー発色濃度を測定し、特性曲線を得た。感度（Ｓ）は、最低発色濃度より１．０高い発色濃度を与える露光量の逆数の真数で、処理Ａにおける試料１０１の感度を１００とした相対値で表した。値が大きいほど高感度で好ましい。かぶり濃度（Ｄｍｉｎ）は、未露光部のイエロー濃度からベースの濃度を引いた値を表し、値が小さいほど白地がきれいで好ましい。また、前記露光において、光源として青色レーザー光源のみを用いて青感光性層に対する階調露光を与える以外は同様にしてイエロー発色に対応する特性曲線を得た。得られた特性曲線において、イエロー濃度が２．１でのマゼンタ濃度(Ｙ中Ｍ)の値を求め、試料１０１の値に対する差で表し、色にごりの指標とした。この値が小さいほど色にごりが少なくより好ましいことを表す。また、乳剤調製スケールを変えたときの諸性能変化を比較するため、銀（Ａｇ）１ｍｏｌスケールと銀（Ａｇ）２０ｍｏｌスケールで乳剤を調製した。各試料の乳剤を、各々対応する調製スケールを変えた乳剤に代える以外は上記と全く同様に塗布、露光、処理、測定を行った。銀（Ａｇ）１ｍｏｌスケール及び銀（Ａｇ）２０ｍｏｌスケールで調製した乳剤を用いた試料についても、上記と同様にして感度を求め、各々のスケールで調製した試料の感度の差を求め、感度差とした。この感度差が小さいほど、乳剤調製スケールを変えたときにも性能が安定していることを示す。また、各試料の分光感度分布を測定し、その４００〜５００ｎｍ付近に現れるピーク波長（ｎｍ）と、そのピークの７０％の感度を与える短波長と長波長の露光波長の差（ｎｍ）も示した。
得られた結果を表２および３に示す。
【０２１４】
【表２】
2005292808.tif 000036
【０２１５】
【表３】
2005292808.tif 000037
【０２１６】
表２および３より、以下のことがわかる。
セレン増感乳剤と一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラーを用いると、高感度で色にごりのより少ない感光材料とできるが、乳剤の調製スケールによる性能差は大きくなってしまう。一方、本発明の感光材料の有する分光感度分布に設定することで、乳剤の調製スケールによる性能差を抑えることができ、更には、より高感度で低カブリにできることがわかる。この効果は本発明の感光材料が有する構成の場合にのみ顕著に表れており、予想を超えた驚くべき効果であった。
また、試料１０１〜１１０において、第三層と第五層と置き換えた各試料を作成し、同様の評価を行なったところ上記と同様の傾向が認められた。
【０２１７】
（実施例２）
（青感層（イエロー発色層）乳剤ＢｍＨ−９の調製）
乳剤ＢｍＨ−６の調製において、増感色素Ｓ−１、Ｓ−２、およびＳ−３の組合せに代えて、増感色素Ｓ−２および例示化合物ＢＳ−２の組合せを用いた以外はＢｍＨ−６と同様にして乳剤ＢｍＨ−９を調製した。
更に、試料１０８に対してＢｍＨ−６をＢｍＨ−９に代える以外は同様にして、試料２０１を作製した。
比較のための試料１０１、ならびに本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料１０８および試料２０１を用いて、実施例１と全く同様の評価をした。結果を表４に示す。
【０２１８】
【表４】
2005292808.tif 000038
【０２１９】
表４より、実施例１の試料１０８から第一層に含まれるハロゲン化銀乳剤に増感色素ＢＳ−２を含む試料２０１はより高感度で、乳剤調製スケール差による性能差がより小さく抑えられておりより好ましいことがわかる。
また、試料１０１、１０８、および２０１において、第三層と第五層と置き換えた各試料を作成し、同様の評価を行なったところ上記と同様の傾向が認められた。
【０２２０】
（実施例３）
試料１０１及び試料２０１に対して、感光性層が塗設されていない側の支持体上にラミネートされたポリエチレンの量を変更する以外は同様にして、各々試料３０１、３０２を作成した。
比較のための試料１０１および３０１、ならびに本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料２０１および３０２を用いて、カール度の測定を行った。また、イエロー濃度、マゼンタ濃度、シアン濃度がいずれも０．３となるように各レーザー露光強度を調節して均一露光を行い、露光後５秒後から前記の処理Ｂ、または下記の処理Ｃを行い、均一グレー画像を得た。
【０２２１】
処理Ｃ
処理Ｂで用いた処理ラック改造により、搬送速度変更を実施し、発色現象処理を９秒、漂白定着液の温度を４５℃とし、漂白定着処理時間を９秒とした以外は処理Ｂと同様にした。
ランニング適性を評価するため、各試料３００枚をグレー露光、処理Ｂまたは処理Ｃを順次行い、１枚目と３００枚目の試料について、イエロー発色濃度から得られる濃度を求め、その濃度の差をランニング適性の指標とした。この濃度差が小さいほどランニング適性がよいことを示す。この結果を表５に示す。
【０２２２】
【表５】
2005292808.tif 000039
【０２２３】
表５より、本発明の感光材料においては、カール度を規定の範囲内にすることにより、迅速処理におけるランニング適性を顕著に良化することができ、より好ましいことがわかる。また、本発明の感光材料は、更なる迅速処理においても、ランニング適正を良化することがわかる。
また、試料２０１に対し、カール度を変えた試料３０２は迅速な処理において、ランニング適正をさらに良化することがわかる。
試料１０１、２０１、３０１、および３０２において、第三層と第五層と置き換えた各試料を作製し、同様の評価を行なったところ上記と同様の傾向が認められた。
【０２２４】
（実施例４）
（緑感層（マゼンタ発色層）乳剤ＧｍＨ−２の調製）
乳剤ＧｍＨ−１の調製において、イオウ増感剤の代わりにセレン増感剤ＳＥ３−９を添加する以外は同様にして乳剤ＧｍＨ−２を調製した。
（赤感層（シアン発色層）用乳剤ＲｍＨ−２の調製）
乳剤ＲｍＨ−１の調製において、イオウ増感剤の代わりにセレン増感剤ＳＥ３−９を添加する以外は同様にして乳剤ＲｍＨ−２を調製した。
【０２２５】
試料２０１に対して、第五層中の乳剤をＧｍＨ−１の代わりにＧｍＨ−２に変更した以外は同様にして、試料４０１を作製した。試料２０１に対して、第三層中の乳剤をＲｍＨ−１の代わりにＲｍＨ−２に変更した以外は同様にして、試料４０２を作製した。試料２０１に対して、第五層中の乳剤をＧｍＨ−１の代わりにＧｍＨ−２、及び第三層中の乳剤をＲｍＨ−１の代わりにＲｍＨ−２に変更した以外は同様にして、試料４０３を作製した。
比較のための試料１０１、ならびに本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料２０１、４０１、４０２、および４０３を用いて、実施例３と同様のランニング適正評価を行った。結果を表６に示す。
【０２２６】
【表６】
2005292808.tif 000040
【０２２７】
表６より、イエロー発色層以外の層にもセレン増感を行った乳剤を用いることで、迅速処理において、ランニング適性をさらに良化し、より好ましいことがわかる。
また、試料１０１、２０１、４０１、４０２、および４０３において、第三層と第五層と置き換えた各試料を作成し、同様の評価を行なったところ上記と同様の傾向が認められた。
【０２２８】
（実施例５）
以下に示す層構成の試料を作製し、試料５０１とした。数字は塗布量（ｇ/ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算量を表す。試料５０１に対して、用いるイエローカプラーをＥｘ−Ｙ１の代わりに例示カプラーＹ−１１に変更した以外は同様にして、試料５０２を作製した。
【０２２９】
第一層  青色感光性乳剤層：ＢＬ−２
（イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層）
乳剤（ＢｍＨ−７）                                  ０．２４
ゼラチン                                            １．１０
イエローカプラー（Ｅｘ−Ｙ１）                      ０．４６
色画像安定剤（ＳＴ−１）                            ０．０４
色画像安定剤（ＳＴ−２）                            ０．０６
色画像安定剤（ＳＴ−５）                            ０．１０
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                          ０．００５
画像安定剤Ａ                                        ０．０７
画像安定剤Ｂ                                        ０．０５
ジノニルフタレート                                  ０．０６
ジブチルフタレート                                  ０．１４
【０２３０】
第二層  混色防止層：ＭＣＳ１−２
ゼラチン                                            １．２０
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                          ０．０２
ステイン防止剤（ＨＱ−２）                          ０．０３
ステイン防止剤（ＨＱ−３）                          ０．０５５
ステイン防止剤（ＨＱ−４）                          ０．０３５
ステイン防止剤（ＨＱ−５）                          ０．０３
ジ−ｉ−デシルフタレート                            ０．０３８
ジブチルフタレート                                  ０．０２２
【０２３１】
第三層  赤色感光性乳剤層：ＲＬ−２
（シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層）
乳剤（ＲｍＨ−１）                                  ０．１７
ゼラチン                                            １．００
シアンカプラー（Ｃ−１）                            ０．２２
シアンカプラー（Ｃ−２）                            ０．０６
色画像安定剤（ＳＴ−１）                            ０．０５５
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                          ０．００３
ジオクチルフタレート                                ０．２０
ジビチルフタレート                                  ０．１０
【０２３２】
第四層  混色防止層：ＭＣＳ２−２
ゼラチン                                            ０．９４
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ１）                          ０．２８
紫外線吸収剤（ＵＶ−４）                            ０．１６
ステイン防止剤（ＨＱ−５）                          ０．０６
【０２３３】
第五層  緑色感光性乳剤層ＧＬ−２
（マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層）
乳剤（ＧｍＨ−１）                                  ０．１２
ゼラチン                                            １．３０
マゼンタカプラー（Ｍ−１）                          ０．０５
マゼンタカプラー（Ｍ−２）                          ０．１５
色像安定剤（ＳＴ−３）                              ０．１０
色像安定剤（ＳＴ−４）                              ０．０２
ジ−ｉ−デシルフタレート                            ０．０９５
ジブチルフタレート                                  ０．１０５
【０２３４】
第六層  紫外線吸収層：ＵＶ−２
ゼラチン                                            ０．４０
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ１）                          ０．１２
紫外線吸収剤（ＵＶ−４）                            ０．０６８
ステイン防止剤（ＨＱ−５）                          ０．０２
【０２３５】
第七層  保護層：ＰＣ−２
ゼラチン                                            ０．６９
ジ−ｉ−デシルフタレート                            ０．００１８
ジブチルフタレート                                  ０．００１８
二酸化ケイ素                                        ０．００３
【０２３６】
試料１１９の作製に用いた各添加剤の詳細は、以下の通りである。
ＨＱ−１：  ２，５−ジ−t−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：  ２，５−ジ−sec−ドデシルハイドロキノン
ＨＱ−３：  ２，５−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−４：  ２−sec−ドデシル−５−sec−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−５：  ２，５−ジ−[(１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン
画像安定剤Ａ：  ｐ−ｔ−オクチルフェノール
画像安定剤Ｂ：  ポリ（ｔ−ブチルアクリルアミド）
【０２３７】
【化３４】
2005292808.tif 000041
【０２３８】
【化３５】
2005292808.tif 000042
【０２３９】
さらに試料５０１に対して、ＧＬ−２を第三層から第五層に、ＲＬ−２を第五層から第三層にそれぞれ入れ替え、各層中の銀量を変更して発色濃度を補正した以外は同様にして作製した試料を、試料５０３とした。試料５０３に対して、ＢＬ−２のイエローカプラーＥｘＹ１を例示カプラーのＹ−１１に変更した以外は同様にして、試料５０４を作製した。
試料５０１、試料５０２、試料５０３、および試料５０４を用いて、実施例１と全く同様の評価をした。
その結果、試料５０１と５０３に対して本発明の感光材料である試料５０２と５０４は実施例１と同様に良好な効果を有することがわかった。