(57)【要約】【課題】毛髪の染色力・脱色力に優れると共に、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与し、また、毛髪の損傷度によらずほぼ均等な色に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性にも優れる酸化染毛剤又は脱色剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）モノエタノールアミン又はヒドロキシエチルアンモニウムイオン、（Ｂ）炭酸イオン又は炭酸水素イオン、（Ｃ）アミノ変性シリコーン又はメチルポリシロキサン類、（Ｄ）カチオン性ポリマー、（Ｅ）染料（脱色剤には含有しない）及び（Ｆ）酸化剤を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物。成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）を含有する第１剤並びに成分（Ｆ）を含有する第２剤、又は更に粉末状酸化剤である第３剤（成分（Ｃ）及び（Ｄ）はいずれか１以上の剤に含有し、脱色の場合は成分（Ｅ）はいずれにも含有しない）を使用直前に混合し毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流す毛髪の染色又は脱色方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｆ）
（Ａ）モノエタノールアミン又はヒドロキシエチルアンモニウムイオン
（Ｂ）炭酸イオン又は炭酸水素イオン
（Ｃ）アミノ変性シリコーン又はメチルポリシロキサン類
（Ｄ）カチオン性ポリマー
（Ｅ）酸化染料中間体又は直接染料（脱色剤の場合はいずれも含有しない）
（Ｆ）酸化剤
を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項２】
成分（Ｃ）を含むシリコーン類を、次式
換算アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）＝〔全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（ｇ／ｇ）〕／〔全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ／ｇ）〕
で表される換算アミノ当量が５００〜１０万ｇ／ｍｏｌの範囲内となる比率で含有するものである請求項１記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項３】
更に、高級アルコールを含有する請求項１又は２記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項４】
請求項１記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物の組成中、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）を含有する第１剤並びに成分（Ｆ）を含有する第２剤、又は更に粉末状酸化剤である第３剤（成分（Ｃ）及び（Ｄ）はそれぞれ第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に含有し、また脱色の場合は成分（Ｅ）はいずれにも含有しない）を、使用直前に混合し、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流す毛髪の染色又は脱色方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪の染色力・脱色力に優れると共に、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与し、また、毛髪の損傷度によらずほぼ均等な色に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性（特に化学処理等により損傷の進んだ部分）にも優れる酸化染毛剤又は脱色剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪の脱色及び染色には、アルカリ剤、酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を脱色ないし染色する、酸化性の染毛剤又は脱色剤が広く使用されている。
【０００３】
しかし、酸化性の染毛剤又は脱色剤は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、ツヤがなくなったり、まとまりが悪くなったりしてしまう。
【０００４】
そこで、これらの問題に対処するため、コンディショニング作用を持つ添加剤を使用することが行われている。例えば、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体の添加により、毛髪を深みのある色調に染色すること（特許文献１参照）、アミノ基を有するポリオルガノシロキサンの添加により、毛髪に柔軟な感触を与え、毛髪のセット性を改善すること（特許文献２参照）、高重合シリコーン又はその誘導体の添加により、毛髪の損傷を防止し、感触を良好にすること（特許文献３及び４参照）などが報告されている。
【０００５】
しかしながら、酸化性の染毛剤又は脱色剤には、より高いコンディショニング作用が求められているのが現状であり、さらには染色性又は脱色性の面でも改善が求められている。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５７−１９２３１０号公報
【特許文献２】
特開平９−５９１３６号公報
【特許文献３】
特開昭６３−３１３７１７号公報
【特許文献４】
特開平４−５９７２１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、毛髪の染色力・脱色力に優れると共に、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与し、また、毛髪の損傷度によらずほぼ均等な色に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性（特に化学処理等により損傷の進んだ部分）にも優れる酸化染毛剤又は脱色剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、酸化染毛剤又は脱色剤組成物において、モノエタノールアミン、炭酸塩、特定のシリコーン類及びカチオン性ポリマーを併用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｆ）
（Ａ）モノエタノールアミン又はヒドロキシエチルアンモニウムイオン
（Ｂ）炭酸イオン又は炭酸水素イオン
（Ｃ）アミノ変性シリコーン又はメチルポリシロキサン類
（Ｄ）カチオン性ポリマー
（Ｅ）酸化染料中間体又は直接染料（脱色剤の場合はいずれも含有しない）
（Ｆ）酸化剤
を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、上記組成中、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）を含有する第１剤並びに成分（Ｆ）を含有する第２剤、又は更に粉末状酸化剤である第３剤（成分（Ｃ）及び（Ｄ）はそれぞれ第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に含有し、また脱色の場合は成分（Ｅ）はいずれにも含有しない）を、使用直前に混合し、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流す毛髪の染色又は脱色方法を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の酸化染毛剤又は脱色剤組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として、又は、更に第３剤として過硫酸塩等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型の形態をとる。以下、本発明において「全組成物」とは、二剤型の場合には第１剤及び第２剤を混合した使用直前の組成物全体をいい、三剤型の場合は、第１剤、第２剤及び第３剤を混合した使用直前の組成物全体をいう。
【００１２】
〔成分（Ａ）：モノエタノールアミン又はヒドロキシエチルアンモニウムイオン〕成分（Ａ）のモノエタノールアミン又はヒドロキシエチルアンモニウムイオンは、第１剤に含まれ、全組成物中にモノエタノールアミン量に換算して０．１〜１０重量％、特に０．２〜５重量％含有するのが好ましい。ヒドロキシエチルアンモニウムイオン源としては、モノエタノールアミンのほか、塩酸モノエタノールアミン等が挙げられる。モノエタノールアミンとヒドロキシエチルアンモニウムイオンとは、共存して緩衝系を形成していることが好ましい。
【００１３】
〔成分（Ｂ）：炭酸イオン又は炭酸水素イオン〕
成分（Ｂ）の炭酸イオン又は炭酸水素イオンは、第１剤に含まれる。炭酸イオン源又は炭酸水素イオン源としては、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン等が挙げられる。炭酸イオンと炭酸水素イオンとは、共存して緩衝系を形成していることが好ましい。成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）の含有量とのモル比が（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１０となるように調整するのが好ましい。
【００１４】
〔成分（Ｃ）：アミノ変性シリコーン又はメチルポリシロキサン類〕
成分（Ｃ）のアミノ変性シリコーン又はメチルポリシロキサン類は、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に含まれる。
【００１５】
（アミノ変性シリコーン）
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有していればよく、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンのどちらでもよい。例えば、好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００１６】
【化１】
2005023024.tif 000002
【００１７】
〔式中、Ｒ０は水酸基、水素原子又はＲを示し、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基を示し、ＡはＲ、基−Ｒ′−（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｎＮＨ２、基ＯＲ又は水酸基を示し、Ｒ′は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の数を示し、ｐ及びｑはその和が数平均で１０以上１０００未満、好ましくは３０以上１０００未満、更に好ましくは４０以上８００未満となる数を示す。アミノ当量は２００ｇ／ｍｏｌ〜３万ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ〜１万ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌである。〕
【００１８】
アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、ＳＦ８４５１Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度６００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５２Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度７００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量６４００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度１２００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８００３（ＧＥ東芝シリコーン社，粘度１８５０ｍｍ２／ｓ，アミノ当量２０００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８６７（ＧＥ東芝シリコーン社，粘度１３００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）等のアミノ変性シリコーンオイルや、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００１９】
（メチルポリシロキサン類）
メチルポリシロキサン類としては、ジメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ名：ジメチコーン）、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ名：ジメチコノール）、ＷＯ９６／３１１８８に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。メチルポリシロキサン類としては、数平均重合度が１０００以上のものが好ましく、更には１５００以上、特に２０００以上２００００未満のものが好ましい。
【００２０】
数平均重合度が１０００以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＴＳＦ４５１−１００ＭＡ（ＧＥ東芝シリコーン社）、ＢＹ１１−０２６（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、ＫＦ９００８（信越シリコーン社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＫＭ９０４（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００２１】
アミノ変性シリコーン及びメチルポリシロキサン類は、成分（Ｃ）として２種以上を併用することもでき、なかでも、毛髪の均一な脱色・染色、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感（ボディ）、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性をより大きく与えるために、アミノ変性シリコーンと数平均重合度が１０００以上のメチルポリシロキサン類（特にジメチルポリシロキサン）を併用するのが好ましい。成分（Ｃ）の含有量は、全組成物中の０．０１〜３０重量％が好ましく、更には０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。また、成分（Ｃ）に加え、任意成分としての他のシリコーン類を含めた各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、５００〜１０万ｇ／ｍｏｌとなる範囲が好ましく、更には１０００〜８万ｇ／ｍｏｌ、特に２０００〜５万ｇ／ｍｏｌとなる範囲が好ましい。
【００２２】
換算アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）＝〔全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（ｇ／ｇ）〕／〔全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ／ｇ）〕。
【００２３】
ここで、「全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（ｇ／ｇ）」、並びに「全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ／ｇ）」は、以下のようにして求める。
【００２４】
まず、第１剤と第２剤（三剤式の場合には、更に第３剤）の各々からシリコーン類を分画し、各剤中の全シリコーン類の総重量（ｇ）及びアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ）を定量する。次に全組成物における各剤の混合比率を勘案し、全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（ｇ／ｇ）、並びに全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ／ｇ）を算出する。最後に前記の換算アミノ当量算出式を用いて、換算アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）を算出する。
【００２５】
〔成分（Ｄ）：カチオン性ポリマー〕
成分（Ｄ）のカチオン性ポリマーは、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に含まれる。カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００２６】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式（２）又は（３）で示されるものが好ましい。
【００２７】
【化２】
2005023024.tif 000003
【００２８】
〔式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ−は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
【００２９】
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩とジアリル４級アンモニウム塩との共重合体は、ジアリル４級アンモニウム塩の構成比率が高く、全体としてカチオン性ポリマーとなる。
【００３０】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム−６，例えばマーコート１００；ＯＮＤＥＯ  Ｎａｌｃｏ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム−２２，例えばマーコート２８０，同２９５；ＯＮＤＥＯ  Ｎａｌｃｏ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム−７，例えばマーコート５５０；ＯＮＤＥＯ  Ｎａｌｃｏ社）等が挙げられ、なかでもマーコート２８０、同２９５が好ましい。
【００３１】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式（４）で表されるものが好ましい。
【００３２】
【化３】
2005023024.tif 000004
【００３３】
〔式中、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜１０の整数を示し、ｓとｔはその和が２０〜８０００となる数を示し、Ｘ−は前記と同じ意味を示す。〕
【００３４】
本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜２００万、特に５万〜１５０万が好ましい。市販品としては、ガフコート７３４、同７５５、同７５５Ｎ（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００３５】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００３６】
【化４】
2005023024.tif 000005
【００３７】
〔式中、Ａはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは５０〜２万の整数を示し、Ｒ９は、それぞれ次の一般式（６）で表される置換基を示す。〕
【００３８】
【化５】
2005023024.tif 000006
【００３９】
〔式中、Ｒ１０及びＲ１１は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜１０の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜１０の整数を示し、Ｒ１２は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なってもよく、炭素数１０までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。Ｘ−は前記と同じ意味を示す。〕
【００４０】
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、０．０１〜１、特に０．０２〜０．５が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は１０万〜３００万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーＪＲ−１２５、同ＪＲ−４００、同ＪＲ−３０Ｍ、同ＬＲ−４００、同ＬＲ−３０Ｍ（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートＨ−１００、同Ｌ−２００（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００４１】
これらカチオン性ポリマーは、成分（Ｄ）として２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の０．００１〜２０重量％が好ましく、更には０．０１〜１０重量％、特に０．０５〜５重量％が好ましい。
【００４２】
〔成分（Ｅ）：酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の組成物が、脱色剤組成物である場合には、染料は含有せず、染毛剤組成物である場合には、第１剤に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
【００４３】
（酸化染料中間体）
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，３，２′−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４′−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００４４】
また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００４５】
プレカーサーとカプラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ全組成物中の０．０１〜５重量％、特に０．１〜４重量％が好ましい。
【００４６】
（直接染料）
直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。
【００４７】
ニトロ染料としては、２−ニトロ−パラフェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ−パラヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ニトロ−オルトフェニレンジアミン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．３、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド７６、ベーシックレッド５１、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１等が挙げられる。
【００４８】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、全組成中に０．００１〜５重量％、特に０．０１〜３重量％が好ましい。
【００４９】
〔成分（Ｆ）：酸化剤〕
酸化剤は、第２剤に含まれる（成分（Ｆ）としての酸化剤には、第３剤に使用される過硫酸塩は含まない）。酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、全組成物中の０．１〜１０重量％、特に１〜５重量％が好ましい。
【００５０】
〔アンモニア〕
本発明の組成物には、更に成分（Ａ）以外のアルカリ剤として、第１剤に、アンモニアを含有させることができる。アンモニアの含有量は、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の０．０１〜２重量％が好ましく、更には０．１〜１重量％、特に０．１〜０．５重量％が好ましい。
【００５１】
〔高級アルコール〕
本発明の組成物には、感触改善、安定性の観点から、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に、高級アルコールを含有させることが好ましい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。
【００５２】
高級アルコールとしては、炭素数８〜２２、特に１６〜２２のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。特に感触面からベヘニルアルコールが好ましい。
【００５３】
高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００５４】
〔界面活性剤〕
本発明の酸化染毛剤又は脱色剤組成物は、乳化物であることが好ましく、シリコーン類や高級アルコール類の乳化のため、第１剤及び第２剤のいずれか一方又は両方に、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤としては、安定性の観点より、非イオン界面活性剤、例えば炭素数１２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコキシ化（例えばエトキシ化又はプロポキシ化）高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン（２〜４０）アルキルエーテル等を全組成物中に１〜４０重量％程度、好ましくは２〜２０重量％程度用いることができる。また、感触面を考慮すれば、更にモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を併用することが好ましい。ここで、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、感触、乳化性能の面から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの使用比率は、（カチオン界面活性剤）／（非イオン界面活性剤＋カチオン界面活性剤）の重量比が、０．８以下、更に０．６以下、特に０．４以下であるのが好ましい。
【００５５】
界面活性剤と高級アルコールの重量比を、１０：１〜１：１０、好ましくは４：１〜１：８、特に１：１〜１：４とすると、混合前の第１剤又は第２剤をクリーム状にすることができる。
【００５６】
〔媒体〕
本発明の組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、２−プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００５７】
〔剤型等〕
本発明の組成物は、現在広く利用されている酸化染毛剤又は脱色剤と同様に、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第３剤として過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、２５℃、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（Ｂ８Ｒ型粘度計，ＴＯＫＩＭＥＣ社）で測定した粘度が２０００〜１０万ｍｍ２／ｓが好ましい。ここで、粘度は、ローターＴ−Ｃを用い、１０ｒｐｍ、１分間回転させた後の値とする。
【００５８】
〔ｐＨ〕
本発明の組成物のｐＨ（２５℃）は、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点から、使用時（混合時）において、８〜１２、特に８〜１０が好ましい。ｐＨ調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩化アンモニウム等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。
【００５９】
〔その他任意成分〕
本発明の組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、成分（Ｃ）以外のシリコーン類（環状ポリシロキサン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、成分（Ｄ）以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００６０】
〔処理法〕
本発明の組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の組成物の第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を使用直前に混合した後、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は１５〜４５℃、適用時間は３〜４５分間、特に５〜３０分間が好ましい。この場合、まず酸化染毛剤又は脱色剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ（１〜３）硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜２０重量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【００６１】
【実施例】
実施例１
常法に従い、下記組成の第１剤及び第２剤からなる染毛剤組成物を調製した。
【００６２】
・第１剤（液状）                                    （重量％）
モノエタノールアミン                                    ６．０
炭酸カリウム                                            ０．５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体液（４０重量％）＊１  １．０
アモジメチコーン（４０重量％エマルジョン）＊２              １．０
イソステアリルペンタエリスリルグリセリルエーテル        ４．０
イソステアリルグリセリルエーテル                        １．５
ポリオキシエチラン（２０）オクチルドデシルエーテル          １６．０
ポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル                    ８．０
ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル                １４．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム液（２８重量％）      ７．５
２−ベンジルオキシエタノール                              １５．０
９５度エタノール                                          ３．０
エデト酸四ナトリウム                                    ０．１
アスコルビン酸                                          ０．３
亜硫酸ナトリウム                                        ０．５
トルエン−２，５−ジアミン                                    ０．３
オルトアミノフェノール                                  ０．５
レゾルシン                                              ０．３
香料                                                    適量
精製水                                                バランス
【００６３】
＊１：マーコート１００（ＯＮＤＥＯ  Ｎａｌｃｏ社）
＊２：シリコーンＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）
【００６４】
・第２剤（液状）                                    （重量％）
過酸化水素水（３５重量％）                                １６．２
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸液（６０重量％）        ０．１
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム液（６３重量％）      ３．５
イソステアリルペンタエリスリルグリセリルエーテル        ２．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル                    ０．５
ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル                      ０．５
セトステアリルアルコール                                ３．０
リン酸                                              ｐＨ３．５とする量
精製水                                                バランス
【００６５】
第１剤と第２剤の混合比  １：１．５
混合後のｐＨ  １０
換算アミノ当量  １８００（ｇ／ｍｏｌ）
【００６６】
実施例２
常法に従い、下記組成の第１剤及び第２剤からなる染毛剤組成物を調製した。
【００６７】
・第１剤（クリーム状）                              （重量％）
強アンモニア水（２８重量％）                              １．５
モノエタノールアミン                                    ３．０
炭酸水素アンモニウム                                    ０．５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共
重合体液（８．５重量％）＊１                                ２．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合
体液（４０重量％）＊２                                    ２．０
アモジメチコーン（４０重量％エマルジョン）＊３              １．０
高重合ジメチルポリシロキサン（数平均重合度２７００）        １．５
ジメチルポリシロキサン（数平均重合度５５０）                ４．０
セトステアリルアルコール                                ７．０
オクチルドデカノール                                    １．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル                    ２．０
ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル                      １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム液（２８重量％）      ３．０
塩化ジアルキル（１２−１８）ジメチルアンモニウム液
（７５重量％）                                          ０．５
プロピレングリコール                                    ３．０
エデト酸四ナトリウム                                    ０．２
アスコルビン酸                                          ０．３
亜硫酸ナトリウム                                        ０．５
パラフェニレンジアミン                                  ０．５
トルエン−２，５−ジアミン                                    ０．５
メタアミノフェノール                                    ０．２
レゾルシン                                              ０．５
香料                                                    適量
精製水                                                バランス
【００６８】
＊１：マーコート５５０（ＯＮＤＥＯ  Ｎａｌｃｏ社）
＊２：マーコート２８０（ＯＮＤＥＯ  Ｎａｌｃｏ社）
＊３：シリコーンＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）
【００６９】
・第２剤（クリーム状）                              （重量％）
過酸化水素水（３５重量％）                                １６．２
８−キノリノール硫酸塩                                    ０．０４
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル                    １．０
ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル                      １．０
セトステアリルアルコール                                ３．５
リン酸                                            ｐＨ３．５とする量
精製水                                                バランス
【００７０】
第１剤と第２剤の混合比  １：１
混合後のｐＨ  １０
換算アミノ当量  ２６５５０（ｇ／ｍｏｌ）
【００７１】
実施例１及び２の染毛剤は、パーマ処理で損傷した部分と、未処理部分をほぼ均等な色に染める。また、パーマ処理した部分のシャンプー堅牢性に優れ、シャンプーを繰り返しても、未処理部分との色の差は広がらない。また、毛髪にしっとり感やまとまり易さを付与し、その効果も持続する。
【００７２】
【発明の効果】
本発明の酸化染毛剤又は脱色剤組成物は、毛髪の染色力・脱色力に優れると共に、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与し、また、毛髪の損傷度によらずほぼ均等な色に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性（特に化学処理等により損傷の進んだ部分）にも優れる。