(57)【要約】【課題】  優れた撥水撥油性を示すとともに、高価なフッ素化合物系のバインダーを用いることなく一般の分散油性成分を組み合わせることで、分散性、分散安定性に優れ、撥水撥油性が良好な化粧料を配合することができる化粧料用顔料粉体を提供し、併せてその化粧料用顔料粉体を含有する化粧料を提供する。【解決手段】  原料としての顔料粉体にパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルと、アルコキシチタンニウムアルキレート化合物を同時に表面処理する。こうして得られた化粧料顔料粉体を配合して化粧料を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料としての顔料粉体に、次式
［ＲｆＣｎＨ２ｎＯ］ｙＰＯ（ＯＭ）３−ｙ
（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基または、パーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。また、ｎは１〜１２の整数を、ｙは１〜３の整数をそれぞれ示し、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムを示す。）
で示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルと、次式
（ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯ）ａＴｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）ｂ
（式中、ｎは１〜２６の整数、ｍは１〜１２の整数を示し、ａおよびｂはそれぞれ１〜３の整数であり、ａ＋ｂ＝４の関係を有する。なお、ここで示されるアルキル基は直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。）
で示されるアルコキシチタンニウムアルキレート化合物を同時に表面処理してなることを特徴とする化粧料用顔料粉体。
【請求項２】
請求項１に記載の化粧料用顔料粉体を含有してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、あるいはサンスクリーン化粧料に配合される化粧料用顔料粉体およびその化粧料用顔料粉体を含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えばファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、あるいはサンスクリーン化粧料に撥水撥油性を付与するために、顔料の表面をパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物で被覆処理することが行なわれている（例えば、特許文献１〜３参照。）。しかし、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物で表面被覆処理された顔料と、一般に用いられている分散油性成分（脂肪族系、シリコン系）等の所謂バインダー、界面活性剤等を組み合わせて配合した化粧料では、優れた分散状態や、良好な感触を得ることができなかった。そこで、前述の表面被覆処理された顔料粉体に、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の油脂等を組み合わることにより、分散性および使用感を補うようにされている（例えば、特許文献４、５参照。）
【０００３】
【特許文献１】特公平５−  ８６９８４号公報
【特許文献２】特開平３−２４６２１０号公報
【特許文献３】特開平４−  ３３００７号公報
【特許文献４】特開平４−２２４５０６号公報
【特許文献５】特開平５−  ３９２０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前述のようなパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の油剤は非常に高価であるため特定の化粧料にその用途が限定されるという問題点があるほか、化粧料（特にファンデーション）の感触が粉っぽくなってしまうという問題点がある。
【０００５】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたものであり、高価なフッ素系の油剤を使用することなく、一般的に用いられている油分と、一般的な界面活性剤等を組み合わせることで、優れた撥水撥油性を示し、肌への広がりが良く、粉っぽい感触のない化粧料が得られる化粧料用顔料粉体を提供することを目的とし、併せてその化粧料用顔料粉体を含有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、本発明による化粧料用顔料粉体は、原料としての顔料粉体に、次式
［ＲｆＣｎＨ２ｎＯ］ｙＰＯ（ＯＭ）３−ｙ
（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基または、パーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。また、ｎは１〜１２の整数を、ｙは１〜３の整数をそれぞれ示し、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムを示す。）
で示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルと、次式
（ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯ）ａＴｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）ｂ
（式中、ｎは１〜２６の整数、ｍは１〜１２の整数を示し、ａおよびｂはそれぞれ１〜３の整数であり、ａ＋ｂ＝４の関係を有する。なお、ここで示されるアルキル基は直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。）
で示されるアルコキシチタンニウムアルキレート化合物を同時に表面処理してなることを特徴とするものである（第１発明）。
【０００７】
また、第２発明による化粧料は、第１発明に記載の化粧料用顔料粉体を含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、一般に用いられる油分と界面活性剤等を用い、撥水撥油性を有するファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料やサンスクリーン化粧料を容易に分散・配合させることができる。また、化粧料として配合された場合、肌への広がりが良く、粉っぽさのない感触を付与することができる。
【０００９】
本発明による化粧料用顔料粉体において、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルの被覆量は、被覆される原料としての顔料粉体の粒子径によって異なり、十分な撥水撥油性を示すところで決定されるべきである。しかし、一般的に被覆量が３０重量％を越えるとパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルそのものが析出されるようになり、化粧料に配合したときに感触に悪影響を及ぼす可能性があるので好ましくない。また、アルコキシチタンニウムアルキレート化合物の被覆量も被覆される原料としての顔料粉体の粒子径によって異なるが、０．１〜２０重量％の被覆量とすると、目的とする顔料粉体を得ることができるので好ましい。アルコキシチタンニウムアルキレート化合物の被覆量が０．１重量％未満であると、一般的に用いられる油分バインダーでは十分な分散性が得られない可能性があるため好ましくなく、また、アルコキシチタンニウムアルキレート化合物の被覆量が２０重量％を越えると、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルの被覆でもたらされる撥油性が十分に発揮しなくなったり、アルコキシチタンニウムアルキレート化合物の共重合物がバインダーとなって粉体粒子同士がくっついてしまい感触の悪い粉体となる可能性があるので好ましくない。
【００１０】
第２発明によれば、撥水撥油性を示し、肌への広がりが良く、粉っぽい感触がない化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
次に、本発明による化粧料用顔料粉体およびそれを含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１２】
本実施形態において、次式
［ＲｆＣｎＨ２ｎＯ］ｙＰＯ（ＯＭ）３−ｙ
（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基または、パーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。また、ｎは１〜１２の整数を、ｙは１〜３の整数をそれぞれ示し、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムを示す。）
で示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルとしては、旭硝子（株）からＡＧ−５３０の名称で市販されている水分散エマルジョンの固形分であるパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩、または、これと同じ分子構造をもつが塩の形が異なるパーフルオロアルキルリン酸エステルナトリウム塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルカリウム塩、パーフルオロアルキルリン酸アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１３】
一方、次式
（ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯ）ａＴｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）ｂ
（式中、ｎは１〜２６の整数、ｍは１〜１２の整数を示し、ａおよびｂはそれぞれ１〜３の整数であり、ａ＋ｂ＝４の関係を有する。なお、ここで示されるアルキル基は直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。）
で示されるアルコキシチタンニウムアルキレート化合物としては、イソプロポキシチタニウムトリステアレート、トリイソプロポキシチタニウムイソステアレート、イソプロポキシチタニウムトリパルミチレート、イソプロポキシチタニウムトリミリスチレート等が挙げられる。
【００１４】
前記パーフルオロアルキルリン酸エステルとアルコキシチタンニウムアルキレート化合物を、原料としての顔料粉体の表面に同時に被覆する方法としては、例えば次のような方法が挙げられる。
【００１５】
所定量のパーフルオロアルキルリン酸エステルおよびアルコキシチタンニウムアルキレート化合物を、それぞれの濃度が０．５〜２０重量％となるように適当な溶剤に同時に溶解あるいは分散エマルジョン化しておき、加熱撹拌中に前記溶剤に原料としての顔料粉体を加え、さらに一定時間撹拌する。その後、加熱（必要な場合には減圧も行なう。）して、溶剤を除去し、さらに約１１０℃の温度で６時間加熱し、残留物を粉砕する。こうして、パーフルオロアルキルリン酸エステルとアルコキシチタンニウムアルキレート化合物が同時に表面被覆された目的の化粧料用顔料粉体を得る。ここで用いられる適当な溶剤としてはイソプロピルアルコール、アセトン等の極性をもつ有機溶剤が好ましい。
【００１６】
ここで、前述のパーフルオロアルキルリン酸エステルの被覆量は、被覆される原料としての顔料粉体の粒子径によって異なり、十分な撥水撥油性を示すところで決定されるべきである。しかし、一般的に被覆量が３０重量％を越えるとパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルそのものが析出されるようになり、化粧料に配合したときに、化粧料の感触に悪影響を及ぼす可能性があるので、３０重量％以下とするのが好ましい。
【００１７】
また、アルコキシチタンニウムアルキレート化合物の被覆量も被覆される原料としての顔料粉体の粒子径によって異なるが、一般に０．１〜２０重量％の被覆量とするのが良い。アルコキシチタンニウムアルキレート化合物の被覆量が０．１未満の場合、一般的な分散油性成分（例えば、ワセリン、セレシン、マイクロクロスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等）および一般的な界面活性剤を組み合わせただけでは、良好な分散状態を示す化粧料を配合することができず、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等の高価なフッ素系の油剤を使用しなければならなくなるため好ましくない。また、アルコキシチタンニウムアルキレート化合物の被覆量が２０重量％を越えると、前述のパーフルオロアルキルリン酸エステルの被覆によってもたらされる撥油性が十分に発揮できなくなったり、アルコキシチタンニウムアルキレート化合物がバインダーとなって顔料粉体の粒子同士をくっつけてしまう場合があるので好ましくない。
【００１８】
本実施形態において、原料として用いられる顔料粉体としては無機顔料、有機顔料、樹脂粉体顔料が挙げられる。ここで、無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母等が挙げられる。また、有機顔料としては、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジジンオレンジＧ、フタロシアニンブルー等が挙げられる。また、樹脂粉体顔料としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー等が挙げられる。
【００１９】
本実施形態に係る化粧料用顔料粉体は、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等の高価なフッ素系の分散配合剤を使用することなく、ワセリン、ラノリン、マイクロクリスタルワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の分散油性成分と組み合わせることで配合調製された化粧料は、十分な撥水撥油性を示し、肌への延展性が良く、粉っぽさのない感触を有している。
【００２０】
ここで、前述のような化粧料に配合される前記化粧料用顔料粉体の配合量としては、化粧料の総量に対して、０．１〜１００重量％であるのが好ましく、より好ましくは、１〜６０重量％である。また、前記化粧料の剤型としては、二層状、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固形状等、従来公知の剤型を使用することができるが、サンスクリーン剤の用途には、二層状、油中水型エマルジョン、ジェル状を使用するのが特に好適であり、また、ファンデーションの用途には、固形状、固形エマルジョン状、ジェル状、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、油状、ムース状等が特に好適である。
【実施例】
【００２１】
次に、本発明による化粧料用顔料粉体およびそれを含有する化粧料の具体的な実施例について説明する。
【００２２】
（製造実施例）
数平均で炭素数が１３のパーフルオロアルキルリン酸エステルアンモニウム塩が酸化チタンに対して５重量％となるイソプロピルアルコール溶液と、イソプロポキシチタニウムトリステアレートが酸化チタンに対して２重量％となるヘキサン溶液を作成する。パーフルオロアルキルリン酸エステルアンモニウム塩は、イソプロピルアルコール中に完全には溶解せずエマルジョンとして存在し、溶液は白濁している。次いで、高速撹拌混合機に５ｋｇの酸化チタンを注入し、混合撹拌中に前述の各溶液を添加した後、８０℃にて３０分撹拌し、その後１００℃に加熱して撹拌機内を減圧する。この状態を２時間保ち、溶媒であるイソプロピルアルコールを完全に除去した後、１１０℃で６時間加熱処理する。この後、２ｍｍのスクリーンを入れたハンマーミルで粉砕して、炭素数が１３のパーフルオロアルキルリン酸エステル５重量％と、チタニウムトリステアレート２重量％が同時に表面被覆された酸化チタンを得た。これと同様の方法で、炭素数が１３のパーフルオロアルキルリン酸エステル５重量％とチタニウムトリステアレート２重量％が同時に表面被覆されたセリサイト、マイカ、タルク、黄酸化鉄、ベンガラ、黒色酸化鉄を得た。
【００２３】
（製造比較例）
炭素数１３のパーフルオロアルキルリン酸エステルアンモニウム塩をエマルジョン化させたイソプロピルアルコール溶液のみを、５ｋｇの酸化チタンが注入された高速撹拌混合機に添加する他は製造実施例と同様の方法で、炭素数１３のパーフルオロアルキルリン酸エステル５重量％が表面被覆された酸化チタン、セリサイト、マイカ、タルク、黄酸化鉄、ベンガラ、黒色酸化鉄を得た。
【００２４】
ここで、前記製造実施例および製造比較例で得られた表面被覆された化粧料用顔料粉体の撥水撥油性を確認するために、水との接触角および流動パラフィンとの接触角をエルマー社製ゴニオメーター式接触角測定装置を用いて測定した。表１にその測定結果を示す。表１の結果により、製造実施例で調製された化粧料用顔料粉体も製造比較例で調製された化粧料用顔料粉体も十分な撥水撥油性を示すことが分かる。
【００２５】
【表１】
2005119997.tif 000002
【００２６】
（実施例１）
製造実施例で得られた各化粧料用顔料粉体を用い、以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
表面被覆セリサイト                                        ３５．０
表面被覆タルク                                            ２５．０
表面被覆マイカ                                            ２０．０
表面被覆酸化チタン                                        １０．０
表面被覆黄酸化鉄                                            ４．０
表面被覆ベンガラ                                            １．２
表面被覆黒色酸化鉄                                          ０．８
ナイロンパウダー                                            ４．０
＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
１００．０
【００２７】
前記パウダーファンデーションをパウダーベースとして８８％含み、バインダーベースを１２％として、ヘンシェルミキサーにて混合した。このときのパウダーベースの配合は次の通りである。
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）                          ３０．０
ジメチルポリシロキサン（１００００ＣＳ）                  ２５．０
精製ラノリン                                                ９．０
エステル油                                                ３６．０
＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
１００．０
【００２８】
（実施例２）
製造実施例で調製された各化粧料用顔料粉体を用い、以下の配合にてＷ／Ｏリキッドファンデーションを調製した。
表面被覆タルク                                              ３．０
表面被覆セリサイト                                          ２．０
表面被覆酸化チタン                                        １５．０
表面被覆ベンガラ                                            ０．２
表面被覆黄酸化鉄                                            ２．５
表面被覆黒色酸化鉄                                          ０．８
メチルポリシロキサン（６ＣＳ）                              ７．４
ジメチルシクロヘキサン                                      
−メチル（ポリオキシエチレン）ジメチルシロキサン共重合体  １．８
メチルポリシロキサン（１００ＣＳ）                          ８．０
メチルポリシロキサン（１００００ＣＳ）                      ４．０
メチルフェニルポリシロキサン                              １０．０
エタノール                                                １０．０
１，３−ブチレングリコール                                  ２．０
精製水                                                    ３３．３
＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
１００・０
【００２９】
（比較例１、２）
製造比較例にて調製された各化粧料用顔料粉体を用い、実施例１と同様の配合にてパウダーファンデーションを、実施例２と同様の配合にてＷ／Ｏリキッドファンデーションをそれぞれ調製した。
【００３０】
前記実施例１、２および比較例１、２で調製された各化粧料の分散状態、状態安定性、撥水撥油性について調べ、その結果を表２にまとめた。
【００３１】
【表２】
2005119997.tif 000003
（◎：極めて良好、○：良好、△：普通、×：劣る）
【００３２】
前述の通り、製造実施例で表面被覆処理された化粧料用顔料粉体および、製造比較例で表面被覆処理された化粧料用顔料粉体は、共に十分な撥水撥油性を示している。しかしながら、表２に示されるように、製造実施例の化粧料用顔料粉体を用いて配合されたパウダーファンデーション（実施例１）と、製造比較例の化粧料用顔料粉体を用いて配合されたパウダーファンデーション（比較例１）とを比較すると、比較例１のパウダーファンデーションは、良好な撥水撥油性を示すものの、ケーキングを起こすという欠点があるのに対して、実施例１のパウダーファンデーションは分散状態が良く、撥水撥油性に優れ、ケーキングを起すことなく安定で、肌への延展性も良好で、粉っぽい感触を与えず良好な感触を示すことが判明した。
【００３３】
また、実施例２のＷ／Ｏリキッドファンデーションと、比較例２のそれとを比較すると、比較例２のものは、Ｗ／Ｏエマルジョンが非常に不安定ですぐに分離してしまうのに対して、実施例２のＷ／Ｏリッキッドファンデーションは、Ｗ／Ｏエマルジョンの安定性分散状態が良く、肌に塗布したときに良好な撥水撥油性を示すことが分かった。
【００３４】
以上のように、本実施形態に係る化粧料用顔料粉体によれば、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等の高価なフッ素化合物系のバインダーを使用することなく、一般の分散配合剤（ワセリン、ラノリン、マイクロクリスタルワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド。トリグリセライド、シリコン油等）に分散配合できるという優れた性能を有している。
【００３５】
また、本実施形態に係る化粧料用顔料粉体を配合した化粧料によれば、パーフルオロアルキルリン酸エステルおよびアルコキシチタンニウムアルキレート化合物が同時に表面被覆されているため、分散状態が良く、分散安定性が良好であり、撥水撥油性に優れている。