(57)【要約】【課題】メイクアップ汚れに対してなじみがよく、すすぎ性がよく、使用感のよいメイクアップ化粧料除去液を提供する。【解決手段】下記式（１）で示される高分子界面活性剤を含むことを特徴とするメイクアップ化粧料除去液。Ｘ−Ｒ−｛Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ｝ｙ  ・・・（１）（ここで、Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯｚＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基を示す。Ｒは炭素数１２〜２００で、分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基を示す。ｎは２〜４の整数、ｍは２〜１００の整数、ｚは２〜１００の整数を示し、ｙは２以下の整数を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される高分子界面活性剤を含むことを特徴とするメイクアップ化粧料除去液。
Ｘ−Ｒ−｛Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ｝ｙ  ・・・（１）
（ここで、Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯｚＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基を示す。Ｒは炭素数１２〜２００で、分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基を示す。ｎは２〜４の整数、ｍは２〜１００の整数、ｚは２〜１００の整数を示し、ｙは２以下の整数を示す。）
【請求項２】
該高分子界面活性剤の配合量が、メイクアップ化粧料除去液中０．１〜２０重量％である請求項１記載のメイクアップ化粧料除去液。
【請求項３】
該高分子界面活性剤の色相がガードナー４以下である請求項１又は２記載のメイクアップ化粧料除去液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メイクアップ化粧料の除去性能に優れたメイクアップ化粧料除去液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、ファンデーション、アイメイク、口紅等のメイクアップ化粧料について機能性向上、特に耐水耐汗性、ウォータプルーフの著しい向上がみられるが、洗顔料の立場からは非常に落としにくくなっている。こうした化粧品の除去を目的に、モノラウリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、多価アルコール又はグリコールエーテル、及び水溶性高分子を配合した水系ジェル状洗浄剤（特許文献１参照。）、アニオン性界面活性剤、アシルグルタミン酸エステル等のＨＬＢ値１０以下の親油性非イオン性界面活性剤、油剤及び水を配合したクレンジング化粧料（特許文献２参照。）等が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２８３１２３号公報
【特許文献２】特開平６−１１６１１８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの水系ジェル状洗浄剤やクレンジング剤では、メイクアップ化粧料汚れへのなじみのよさ、汚れ浮きが充分であるとはいえない。
本発明の目的は、メイクアップ化粧料汚れに対してなじみがよく、すすぎ性がよく、使用感のよいメイクアップ化粧料除去液を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明を以下に示す。
（１）下記式（１）で示される高分子界面活性剤を含むことを特徴とするメイクアップ化粧料除去液。
Ｘ−Ｒ−｛Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ｝ｙ  ・・・（１）
（ここで、Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯｚＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基を示す。Ｒは炭素数１２〜２００で、分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基を示す。ｎは２〜４の整数、ｍは２〜１００の整数、ｚは２〜１００の整数を示し、ｙは２以下の整数を示す。）
【０００６】
（２）該高分子界面活性剤の配合量が、メイクアップ化粧料除去液中０．１〜２０重量％である前記（１）のメイクアップ化粧料除去液。
（３）該高分子界面活性剤の色相がガードナー４以下である前記（１）又は（２）のメイクアップ化粧料除去液。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、前記式（１）で示される高分子界面活性剤を含むことを特徴とするメイクアップ化粧料除去液である。
前記式（１）で示される高分子界面活性剤は、Ｒ部位が親油性、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基およびＸ基が親水性を示す。
【０００８】
ここで、Ｒは炭素数８〜２００で分子内に少なくとも炭素数１以上の分岐鎖を３個以上有する炭化水素基である。
Ｒが炭素数８未満では、メイクアップ汚れに対するなじみが悪くなり、２００を超えると操作性が低下する。分岐鎖の炭素数は、１〜３が好ましい。４以上では洗浄時のすすぎ性が悪くなる。分岐鎖の数は３〜９９が好ましく、より好ましくは５〜５５である。分岐鎖の数が２未満では、使用後の軽質感に劣る。
【０００９】
Ｒとして好ましい炭化水素基としては、例えば、分子内に分岐鎖を２個以上有する不飽和炭化水素であるイソブテン単独重合物、イソブテンとｎ−ブテンとの共重合物、イソブテン、ｎ−ブテンなどの炭素数４のオレフィンと炭素数２、３あるいは５のオレフィンとの液状の共重合物、α−オレフィンオリゴマー、またはプロピレンオリゴマー由来の炭化水素基が挙げられる。
【００１０】
Ｘは水素原子、水酸基、ＯＣｎＨ２ｎＯｚＨ基、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基である。なかでもＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基がすすぎ性、使用後の保湿感の向上には適している。
親水部位であるＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基、ＯＣＨ２ｎＯＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基において、ｎは、２〜４が適している。ｎが４より大きいと、製造が困難となる。ｍ又はｚは、２〜１００、さらに好ましくは４〜５０が適している。ｍ、ｚが２未満ではすすぎ性、使用後の保湿性に劣り、１００を超えると汚れ浮き性が低下することになる。また、ｙは２以下の整数である。
Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基において、好ましい基は、ｎが２のポリオキシエチレン、ｎが３のポリオキシプロピレン、またはｎが４のポリオキシブチレンであり、ｍとｚの合計量が４〜１００の重合体に由来する基である。
【００１１】
Ｒの炭素数とＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ基及び、Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｚＨ基のｎとｍの関係については、目的とするメイクアップ化粧料除去液の組成に応じ、保湿感やすすぎ性と汚れ浮きのバランスをとるために必要な組合わせとして設計することができる。
【００１２】
前記式（１）で示される高分子化合物は、例えばイソブテン単独重合物、イソブテンとｎ−ブテンとの共重合物、イソブテンあるいはｎ―ブテンなどの炭素数４のオレフィンと炭素数２、３あるいは５のオレフィンとの液状の共重合物、α―オレフィンオリゴマー及び、プロピレンオリゴマーを原料とし、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドとの付加重合反応物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールとの縮合反応物として製造できる。
【００１３】
より具体的には、以下の操作により製造できる。オレフィン重合体等の酸化、次いで加水分解を経由し、酸触媒および塩基触媒を用いてエチレンオキサイド等を付加重合させることにより製造できる。
本発明において、前記式（１）の高分子化合物の色相はガードナー４以下であることが好ましい。これらの高分子化合物を配合すると、より着色が少なく、臭気の少ないメイクアップ化粧料除去液を製造することができる。
【００１４】
色相がガードナー４以下の高分子化合物は、前述の製造方法においてオレフィン重合体等の酸化及び加水分解工程によって副生するカルボニル化合物等の不純物を還元処理し、エチレンオキサイド付加重合工程における着色や臭気悪化を回避することで、製造することができる。
還元処理の方法としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウムを用いて常圧で還元する方法等が挙げられる。
水素化ホウ素ナトリウムを用いるとき、還元処理は室温常圧で行うことができる。水素化ホウ素ナトリウムの使用量としては、原料１００重量部に対して０．２〜２重量部が好ましい。また、反応を促進させるためにアルコール中で行なうことが好ましい。ここでアルコールとして好ましいのは、炭素数２〜６のアルコールである。中でもエタノールが好ましい。アルコールの量は原料１００重量部に対し１０〜２００重量部が好ましい。アルコールの量が１０重量部より少ないと、希釈効果が不充分で触媒との接触効率が悪く、２００重量部より多く用いても添加量に見合う効果は期待できない。特に好ましいのは、３０〜１２０重量部である。
【００１５】
本発明のメイクアップ化粧料除去液において、前記式（１）で示される高分子活性剤の配合量は、特に限定されることはないが、０．１〜２０重量％が好ましく、特に１〜１５重量％が好ましい。
【００１６】
前記式（１）の高分子界面活性剤の配合量が０．１重量％未満の場合には、メイクアップ化粧料除去力に劣る。また、高分子界面活性剤の配合量が２０重量％を超えてメイクアップ化粧料除去液の性能において顕著な効果は認められなくなる。
【００１７】
本発明のメイクアップ化粧料除去液は必要に応じて、他に水性成分、油剤等を配合することが好ましい。
水性成分は、使用後に、皮膚への保湿効果の付与や使用時のマッサージ効果が期待されるので、配合することが好ましい。
水性成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール等の多価アルコール；Ｌ−アルギニン、トリメチルグリシン等のアミノ酸類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、キトサン等多糖類、ムコ多糖類、尿素、乳酸または乳酸ナトリウム、加水分解コラーゲン、加水分解小麦タンパク、キューカンバーエキス、グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、キサンタンガム、デキストラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン等の天然高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系合成高分子；カルボキシメチルデンプン等のデンプン系合成高分子化合物；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等のビニル系合成高分子化合物；ポリエチレングリコール、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを含むポリマー等を挙げることができる。これらを１種以上配合して使用することができる。
【００１８】
これらの水性成分のうち、カラギーナン、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール等が好ましい。
本発明のメイクアップ化粧料除去液に、水性成分は０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、更には０．３〜１重量％配合するのが好ましい。
【００１９】
油剤はメイクアップ化粧料の油性基材との親和性が強く汚れ浮きを助ける効果があるので、配合することが好ましい。
油剤としては、例えば油脂、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、エーテル油、高級脂肪酸、高級アルコール類が好ましく、具体的には、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油等の油脂類；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油、ワセリン；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソデシル、ミリスチン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；低級アルコールポリオキシプロピレン付加体、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール等が挙げられる。
本発明のメイクアップ化粧料除去液中には、油剤は０．５〜８０重量％、好ましくは１〜７０重量％、更には２〜５０％重量配合するのが好ましい。
【００２０】
本発明のメイクアップ化粧料除去液は、ローション状、溶液状、乳液状、クリーム状、ジェル状等のいずれのタイプのものでも利用できる。
この場合、液体媒体として水を用いるのが好ましく、水の配合量はメイクアップ化粧料除去液中に１０〜９５重量％が好ましい。また、使用性の点からクリーム状、ジェル状のタイプが好ましい。
本発明のメイクアップ化粧料除去液は、水で１０重量倍に希釈したときの水溶液のｐＨが４〜１０、特にｐＨ５〜９が好ましい。
【００２１】
本発明のメイクアップ化粧料除去液には、上記成分のほか、通常用いられる低級アルコール類、粉体、機能性ビーズ・カプセル類、各種界面活性剤、金属キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、植物エキス、保湿剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、無機塩類、パール化剤、色素、香料などを、適宜配合できる。
【００２２】
【実施例】
つぎに、実施例等を挙げて本発明をより具体的に説明する。
製造例１
攪拌機、還流冷却器、温度計及びエチレンオキサイド導入ラインを備えた５００ｍｌＳＵＳ製のオートクレーブにイソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、メチル分岐鎖平均５個）５０ｇを仕込み、激しく攪拌しながら、予め調製した過酢酸１００ｇを２０℃以下の温度条件下で１時間かけて添加した。次に硫酸を全量に対し１重量％となるように加え、更に２時間熟成した後、６０℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応終了後４０℃まで冷却し、放置後、混合液から下層の酢酸水溶液層を除去した。さらに、硫酸１％水溶液１００ｇを加え、９５℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応後、６０℃まで冷却し、水洗、中和洗浄後により下層の硫酸水溶液層を除去した。次に減圧蒸留により残存水分を除去した。次いでエタノール５０ｇに溶解した水素化ホウ素ナトリウム０．２５ｇを加え、室温で２時間攪拌した後、エタノールを加熱により除去した。得られたオートクレーブ内の化合物に苛性カリ３ｇを添加し、系内を窒素置換し、直ちに１４０℃まで昇温してエチレンオキサイド１７６ｇ（イソブテンオリゴマー１モルに対しエチレンオキサイド１８モル相当量）を連続的に導入して５気圧以下で反応を行なった。エチレンオキサイドの導入を２時間で終了した後、１時間熟成を行なった。脱圧を行ないオートクレーブより内容物を取り出して、中和水洗、脱水処理を行なった後、それらをろ過して２００ｇのポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを得た。色相は、ガードナー２であり、臭気も良好であった。
ここで、ポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルは、式（２）の構造を示す。
Ｈ（ＯＣｎＨ２ｎ）ｚＯ−Ｒ−Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ    ・・・（２）
Ｒは炭素数が１６、メチル分岐数平均５個の炭化水素基、ｎは２、ｍ＋ｚは１８個を意味する。なお、製造した試料を、１Ｈ―ＮＭＲ分析すると、所定の分岐炭素数およびエチレンオキサイドの付加モル数であり、目的物であることが確認された。
【００２３】
製造例２
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価５０、重合度６、メチル分岐鎖平均１０個）１００ｇとエチレンオキサイド２４８ｇを原料としてポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ２４−１０）エーテルを製造した。色相はガードナー２で臭気もほとんどなかった。
【００２４】
製造例３
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価５７、重合度５、メチル分岐鎖平均７個）５０ｇとエチレンオキサイド１５７ｇを原料として、ポリオキシエチレン（２０）分岐アルキル（Ｃ２０−７）エーテルを製造した。製造した高分子化合物の色相はガードナー１で臭気もほとんどなかった。
【００２５】
製造例４
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、メチル分岐鎖平均５個）５０ｇとエチレンオキサイド１７８ｇを原料としてポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを製造した。製造した高分子化合物の色相はガードナー１で臭気もほとんどなかった。
【００２６】
製造例５
製造例１と同様の方法で、イソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、炭素数１以上の分岐鎖平均５個）５０ｇとエチレンオキサイド２００ｇを原料としてポリオキシエチレン（２０）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを製造した。製造した高分子化合物の色相はガードナー１で臭気もほとんどなかった。
【００２７】
製造参考例１
攪拌機、還流冷却器、温度計及びエチレンオキサイド導入ラインを備えた５００ｍｌＳＵＳ製のオートクレーブにイソブテンオリゴマー（臭素価７２、重合度４、炭素数１以上の分岐鎖平均５個）５０ｇを仕込み、激しく攪拌しながら、予め調製した過酢酸１００ｇを２０℃以下の温度条件下で１時間かけて添加した。次に硫酸を全量に対し１重量％となるように加え、更に２時間熟成した後、６０℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応終了後４０℃まで冷却し、放置後、混合液から下層の酢酸水溶液層を除去した。さらに、硫酸１％水溶液１００ｇを加え、９５℃まで昇温して１０時間反応温度を保持した。反応後、６０℃まで冷却し、水洗、中和洗浄後により下層の硫酸水溶液層を除去した。次に減圧蒸留により残存水分を除去した。得られたオートクレーブ内の化合物に苛性カリ３ｇを添加し、系内を窒素置換し、直ちに１４０℃まで昇温してエチレンオキサイド１７６ｇ（イソブテンオリゴマー１モルに対しエチレンオキサイド１８モル相当量）を連続的に導入して、５気圧以下で反応を行なった。エチレンオキサイドの導入を２時間で終了した後、１時間熟成を行なった。脱圧を行ないオートクレーブより内容物を取り出して、中和水洗、脱水処理を行なった後、それらをろ過して２００ｇのポリオキシエチレン（１８）分岐アルキル（Ｃ１６−５）エーテルを得た。得られた高分子化合物の色相は、ガードナー１２であり、異臭がした。
【００２８】
実施例１〜５、比較例１及び参考例１
表１に示す配合割合（重量％）でクレンジングクリーム（メイクアップ化粧料除去液）を製造した。
油性成分（ステアリン酸、セチルアルコール、ワセリン、流動イソパラフィン、イソプロピルミリステート及び、モノステアリン酸グリセンリン）を７０℃に加熱し溶解した。
これに、精製水にあらかじめ水性成分（プロピレングリコール、高分子界面活性剤）、水酸化カリウムを溶かした水溶液を少しずつ加えながら、ホモミキサーで７０℃の条件下で乳化し、クレンジングクリームを製造した。
製造したクレンジングクリームについて、下記の方法で評価した。
【００２９】
除去性テスト１（濡れていない状態）
市販の口紅を２ｃｍ×２ｃｍの面積で手の甲に塗布し３０分放置した後、クレンジングクリーム０．５ｇで３０秒間汚れを落とすように人さし指の腹でマッサージし、水で洗い流す。汚れの落ち具合を目視により以下の基準で評価した。
○：良く落ちた、△：あまり良く落ちない（毛穴に残る）、×：全く落ちない（全体に残る）
除去性テスト２（濡れた状態）
市販の口紅を２ｃｍ×３ｃｍの面積で手の甲に塗布し３０分放置した後、腕を水で濡らし（約０．０５ｍＬの水滴が汚れ上に存在する状態）、クレンジングクリーム０．５ｇで３０秒間汚れを落とす人さし指の腹でマッサージし、水で洗い流す。汚れの落ち具合を目視により以下の基準で評価した。
○：良く落ちた、△：あまり良く落ちない（毛穴に残る）、×：全く落ちない（全体に残る）
【００３０】
使用後の感触テスト
除去テスト１の終了後、手の甲の感触を以下の基準で評価した。
○：しっとりさらさら、△：普通  ×：ヌル付きあり又はオイリー
臭気テスト
５０ｍｌの栓付きスクリュー管に試料１０ｇを採り、密栓後、７０℃に１０分間、加温した。開栓後の臭気を、評価した。
【００３１】
実施例６、７、及び比較例２、３
表１に示す配合割合（重量％）でクレンジングジェル（メイクアップ化粧料除去液）を製造した。
精製水にカルボキシメチルポリマー、メチルセルロースを均一に溶解した。ジプロピレングリコール、高分子界面活性剤を５５℃で加熱溶解した溶液を、これに攪拌しながら徐々に添加する。水酸化カリウム水溶液を入れてホモジナイナイザーで均一化してクレンジングジェルを製造した。
製造したクレンジングジェルについて、上記の方法にてメイクアップ化粧料の除去性、使用後の感触等を評価した。
【００３２】
【表１】
2005023002.tif 000002
【００３３】
表１の結果より、本発明のクレンジングクリームは、皮膚が濡れていても、また、濡れていなくてもメイクアップ化粧料の除去力に優れており、水でのすすぎ時にぬるつきがなく、使用後においても感触がよいことがわかる。
また、本発明のクレンジングジェルは、皮膚が濡れていても、また、濡れていなくてもメイクアップ化粧料の除去力に優れており、水でのすすぎ時にぬるつきがなく、使用後においても感触がよいことがわかる。
【００３４】
【発明の効果】
本発明のメイクアップ化粧料除去液は、メイクアップ汚れになじみがよく、皮膚が濡れていても、また、濡れていなくてもメイクアップ化粧料の除去性に優れ、すすぎ性が良好で、水洗後に使用感がよい等の効果を奏する。