(57)【要約】【課題】  各種工業薬品、各種有機機能材料の製造中間体として有用なフルオレンボロン酸誘導体を提供すること。【解決手段】  一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体。【化１】2005119988.tif 000007〔式中、Ｘ１はハロゲン原子を表し、Ｚ１およびＺ２は水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは、置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいはＲ３とＲ４が結合して置換または未置換のアルキレン基あるいは置換または未置換のアリーレン基を表す〕【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体。
【化１】
2005119988.tif 000006
〔式中、Ｘ１はハロゲン原子を表し、Ｚ１およびＺ２は水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは、置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいはＲ３とＲ４が結合して置換または未置換のアルキレン基あるいは置換または未置換のアリーレン基を表す〕
【請求項２】
Ｘ１が塩素原子であり、Ｒ３およびＲ４が水素原子である請求項１記載のフルオレンボロン酸誘導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオレンボロン酸誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ボロン酸誘導体は各種有機工業薬品、各種有機機能材料等を製造する際の重要な製造中間体であり、広く利用されている。例えば、パラジウム触媒を使用した鈴木カップリング反応の中間体として、π共役系高分子化合物や、蛍光性化合物の製造中間体として有用に使用されている（例えば、非特許文献１、非特許文献２）。
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３５，４９７５−２９８２（２００２）
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２４，１１５７６−１１５７７（２００２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、各種有機工業薬品、各種有機機能材料等の製造中間体として有用な新規なフルオレンボロン酸誘導体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決するために、種々の化合物を合成し、鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、
<１>：一般式（１）（化１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体、
【０００５】
【化１】
2005119988.tif 000002
【０００６】
〔式中、Ｘ１はハロゲン原子を表し、Ｚ１およびＺ２は水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは、置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいはＲ３とＲ４が結合して置換または未置換のアルキレン基あるいは置換または未置換のアリーレン基を表す〕
<２>：Ｘ１が塩素原子であり、Ｒ３およびＲ４が水素原子である<１>記載のフルオレンボロン酸誘導体、
に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、各種工業薬品、各種有機機能材料の製造中間体として有用なフルオレンボロン酸誘導体を提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明のフルオレンボロン酸誘導体は一般式（１）（化２）で表される化合物である。
【０００９】
【化２】
2005119988.tif 000003
【００１０】
〔式中、Ｘ１はハロゲン原子を表し、Ｚ１およびＺ２は水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは、置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいはＲ３とＲ４が結合して置換または未置換のアルキレン基あるいは置換または未置換のアリーレン基を表す〕  
【００１１】
一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体において、Ｘ１はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、より好ましくは、塩素原子、臭素原子を表し、さらに好ましくは塩素原子を表す。
一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体において、Ｚ１およびＺ２は水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数４〜１２のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数６〜１２のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換の炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換の炭素数６〜１０のアリール基を表す。
【００１２】
Ｚ１およびＺ２のハロゲン原子の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
−（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、１−オクチルノニル基、ｎ−オクタデシル基、１−ノニルデシル基、１−デシルウンデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロヘキシルメチル基、（１−イソプロピルシクロヘキシル）メチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルナンメチル基、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル基、１−アダマンチル基、３−ノルアダマンチル基、１−アダマンチルメチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、１−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル基、４−tert−ブチルシクロヘキシル基、３−tert−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基、
【００１３】
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−ｎ−テトラデシルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、１０−メトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、テトラヒドロフルフリル基、
【００１４】
２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、２−アリルオキシエチル基、２−（４’−ペンテニルオキシ）エチル基、３−アリルオキシプロピル基、３−（２’−ヘキセニルオキシ）プロピル基、３−（２’−ヘプテニルオキシ）プロピル基、３−（１’−シクロヘキセニルオキシ）プロピル基、４−アリルオキシブチル基、
【００１５】
ベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４’−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシメトキシ）エチル基、
【００１６】
フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、５−（４’−tert−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−クロロフェニルオキシ）デシル基、２−（２’−フェニルオキシエトキシ）エチル基、３−（２’−フェニルオキシエトキシ）プロピル基、４−（２’−フェニルオキシエトキシ）ブチル基、
【００１７】
ｎ−ブチルチオメチル基、ｎ−ヘキシルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メチルチオオクチル基、２−（２’−メトキシエチルチオ）エチル基、４−（３’−エトキシプロピルチオ）ブチル基、２−（２’−エチルチオエチルチオ）エチル基、２−アリルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４’−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブチル基、２−（２’−ベンジルオキシエチルチオ）エチル基、３−（３’−ベンジルチオプロピルチオ）プロピル基、
２−フェニルチオエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチオ）エチル基、２−（２’−フェニルオキシエチルチオ）エチル基、３−（２’−フェニルチオエチルチオ）プロピル基、
【００１８】
フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、
【００１９】
２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、５−ヒドロキシヘプチル基、８−ヒドロキシオクチル基、１０−ヒドロキシデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基などの置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
−（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、９−メチル−１０−アントラセニル基、９−フェニル−１０−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、９−メチル−１０−フェナントリル基、９−フェニル−１０−フェナントリル基、１−メチル−９−フェナントリル基、１−フェニル−９−フェナントリル基、２−メチル−９−フェナントリル基、２−フェニル−９−フェナントリル基、１，８−ジメチル−９−フェナントリル基、１，８−ジフェニル−９−フェナントリル基、２−クロロ−９−フェナントリル基、２−フルオロ−９−フェナントリル基、２，７−ジクロロ−９−フェナントリル基、２，７−ジメチル−９−フェナントリル基、２，７−ジフェニル−９−フェナントリル基、２，７，９−トリメチル−１０−フェナントリル基、２，７，９−トリフェニル−１０−フェナントリル基、
【００２１】
４−キノリニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、１−フェニルー２−ピレニル基、１−メチル−２−ピレニル基、２−フェニル−１−ピレニル基、２−メチル−１−ピレニル基、４，５−ジメチル−１−ピレニル基、６−フェニル−１−ピレニル基、６−メチル−１−ピレニル基、６−tert-ブチル−１−ピレニル基、６−シクロヘキシル−１−ピレニル基、７−フェニル−１−ピレニル基、７−メチル−１−ピレニル基、７−フェニル−２−ピレニル基、７−メチル−２−ピレニル基、７−tert-ブチル−２−ピレニル基、１，８−ジフェニル−２−ピレニル基、１，８−ジメチル−２−ピレニル基、５，９−ジシクロヘキシル−２−ピレニル基、３，６−ジフェニル−１−ピレニル基、３，６−ジメチル−１−ピレニル基、３，６−ジ-tert-ブチル−１−ピレニル基、８−メチル−１−ピレニル基、８-tert-ブチル−１−ピレニル基、８−フェニル−１−ピレニル基、９−フェニル−１−ピレニル基、９−フェニル−２−ピレニル基、９−メチル−２−ピレニル基、１０−フェニル−１−ピレニル基、１０−メチル−１−ピレニル基、１０−フェニル−２−ピレニル基、１０−メチル−２−ピレニル基、９−メチル−１−ピレニル基、３，６，８−トリメチル−１−ピレニル基、３，６，８−トリフェニル−１−ピレニル基、３，６−ジメチル−８−フェニル−１−ピレニル基、９，１０−ジメチル−１−ピレニル基、
【００２２】
９，１０−ジフェニル−１−ピレニル基、４，９−ジメチル−１−ピレニル基、４，９−ジフェニル−１−ピレニル基、９，５−ジメチル−２−ピレニル基、４，５，９，１０−トリメチル−２−ピレニル基、４−ピリジニル基、３−ピリジニル基、２−ピリジニル基、３−フラニル基、２−フラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec−ブチルフェニル基、２−sec−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、
【００２３】
４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、
【００２４】
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）フェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、
【００２５】
２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、
【００２６】
２，３−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基を挙げることができる。
【００２７】
一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体において、Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは、置換または未置換のアラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは、炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基を表し、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基、あるいは、炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基を表す。
Ｒ１およびＲ２の置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の具体例としては、−（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の具体例として挙げた置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を挙げることができる。
【００２８】
Ｒ１およびＲ２の置換または未置換のアリール基の具体例としては、−（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである置換または未置換のアリール基の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
Ｒ１およびＲ２の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、２−tert−ブチルベンジル基、４−tert−ペンチルベンジル基、４−シクロヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、４−tert−オクチルベンジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、２−メトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジル基、４−ｎ−デシルオキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−イソブトキシメチルベンジル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基、４−フェニルオキシベンジル基、３−フェニルオキシベンジル基、
４−ヒドロキシベンジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などのアラルキル基を挙げることができる。
【００２９】
一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体において、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいはＲ３とＲ４が結合して置換または未置換のアルキレン基あるいは置換または未置換のアリーレン基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいはＲ３とＲ４が結合して炭素数２〜１０の置換または未置換のアルキレン基あるいは炭素数６〜１６の置換または未置換のアリーレン基を表し、より好ましくは、水素原子を表す。
Ｒ３およびＲ４の置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の具体例としては、−（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の具体例として挙げた置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を挙げることができる。
また、Ｒ３とＲ４が結合して置換または未置換のアルキレン基を表す場合の置換または未置換のアルキレン基の具体例としては、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、２−メチル−１，３−プロピレン基、２，３−ブチレン基、２−メチル−２，３−ブチレン基、２，３−ジメチル−２，３−ブチレン基、１，３−ブチレン基、２，２−ジメチル−１，３−ブチレン基、２，２，３−トリメチル−１，３−ブチレン基、２，４−ペンチレン基、２，４−ジメチルペンチレン基、２，４，３，３−テトラメチル−２，４−ペンチレン基等の置換または未置換のアルキレン基をあげることができる。
Ｒ３とＲ４が結合して置換または未置換のアリーレン基を表す場合の置換または未置換のアリーレン基の具体例としては１，２−フェニレン基、４−tert-ブチル−１，２−フェニレン基、４−フェニル−１，２−フェニレン基、４，５−ジメチル−１，２−フェニレン基、１，２−ナフチレン基、２，３−ナフチレン基などの置換または未置換のアリーレン基を挙げることができる。
【００３０】
本発明に係る一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体の具体例としては、例えば、以下に示す化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１．  ７−クロロ−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
２．  ７−クロロ−９―メチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３．  ７−クロロ−９−エチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４．  ７−クロロ−９−ｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５．  ７−クロロ−９−イソプロピル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６．  ７−クロロ−９−ｎ−ブチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
７．  ７−クロロ−９−ｎ−ヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
８．  ７−クロロ−９−ｎ−オクチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
９．  ７−クロロ−９−ｎ−ノニル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
１０．  ７−クロロ−９−ｎ−ドデシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
１１．  ７−クロロ−９−ｎ−オクタデシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
１２．  ７−クロロ−９−シクロペンチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
１３．  ７−クロロ−９−シクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
１４．  ７−クロロ−９−（１’−アダマンチル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
１５．  ７−クロロ−９−ベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
１６．  ７−クロロ−９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
１７．  ７−クロロ−９−（４’−メチルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
【００３１】
１８．  ７−クロロ−９−（４’−メトキシフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
１９．  ７−クロロ−９Ｈ−（３’−メチルフェニル）−９Ｈ−フルオレンー２−ボロン酸
２０．  ７−クロロ−９Ｈ−（２’−メチルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
２１．  ７−クロロ−９Ｈ−（４’−フェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
【００３２】
２２．  ７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
２３．  ７−クロロ−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
２４．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
２５．  ７−クロロ−９，９−ジイソプロピル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
２６．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−ブチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
２７．  ７−クロロ−９，９−ジ-sec−ブチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
２８．  ７−クロロ−９，９−ジ-tert-ブチル−９Ｈ−フルオレン−１−ボロン酸
２９．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−ペンチル−９Ｈ−フルオレン−１−ボロン酸
３０．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３１．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−ヘプチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３２．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−オクチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３３．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−ノニル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３４．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−デシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３５．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−ウンデシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３６．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−ドデシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３７．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−テトラデシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３８．  ７−クロロ−９，９−ジ−ｎ−オクタデシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
３９．  ７−クロロ−９，９−ジシクロペンチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４０．  ７−クロロ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４１．  ７−クロロ−９，９−ジシクロヘプチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４２．  ７−クロロ−９，９−ジシクロオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４３．  ７−クロロ−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
【００３３】
４４．  ７−クロロ−９，９−ジ（４’−メチルベンジル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４５．  ７−クロロ−９，９−ジ（４’−メトキシベンジル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４６．  ７−クロロ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４７．  ７−クロロ−９，９−ジ（４’−メチルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４８．  ７−クロロ−９，９−ジ（１’−ナフチル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
４９．  ７−クロロ−９，９−ジ（４’−フェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５０．  ７−クロロ−９，９−ジ（４’−フェノキシフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
【００３４】
５１．  ７−ブロモ−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５２．  ７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５３．  ７−ブロモー９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５４．  ７−ブロモ−９，９−ジシクロペンチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５５．  ７−ブロモ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５６．  ７−ブロモ−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５７．  ７−ブロモ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５８．  ７−ブロモー９，９−ジ（４’−メチルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
５９．  ７−ブロモ−９，９−ジ（４’−メトキシフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６０．  ７−ブロモ−９，９−ジ（４’−フェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６１．  ７−クロロ−３，６−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６２．  ７−クロロ−３，６，９，９−テトラメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６３．  ７−クロロ−１，８−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６４．  ７−クロロ−１，３，６，８−テトラメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６５．  ７−クロロ−１，８，９，９−テトラメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６６．  ７−クロロー１，３，６，８，９，９−ヘキサメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
【００３５】
６７．  ７−クロロ−３，６−ジフェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６８．  ７−クロロ−１，８−ジフェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
６９．  ７−クロロ−３，６−ジメトキシ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
７０．  ７−クロロ−３，６−ジフェノキシ−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−ボロン酸
【００３６】
７１．  （７’−クロロ−９’，９’−ジメチル−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）ー［１，３，２］ジオキサボリナン
７２．  （７’−クロロ−９’，９’−ジメチル−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン
７３．  （７’−クロロ−９’，９’−ジエチル−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン
７４．  （７’−クロロ−９’，９’−ジシクロペンチル−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン
７５．  （７’−クロロ−９’，９’−ジシクロヘキシル−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン
７６．  （７’−クロロ−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）−ベンゾ［１，３，２］ジオキサボロール
７７．  （７’−クロロ−９’，９’−ジメチル−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）−ベンゾ［１，３，２］ジオキサボロール
７８．  （７’−クロロ−９’，９’−ジ−ｎ−オクチル−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）−ベンゾ［１，３，２］ジオキサボロール
７９．  （７’−クロロ−９’，９’−ジシクロヘキシル−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）−ベンゾ［１，３，２］ジオキサボロール
８０．  （７’−クロロ−９’，９’−ジフェニル−９’Ｈ−フルオレン−２’−イル）−ベンゾ［１，３，２］ジオキサボロール
【００３７】
本発明の一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体は、例えば、以下に示す工程に従い製造することができる。
一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体の製造（化３）
【００３８】
【化３】
2005119988.tif 000004
【００３９】
〔式中、Ｘ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１およびＲ２は一般式（１）と同様の意味を表し、Ｘ２は、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を表し、Ｒ’は低級アルキル基を表す〕
すなわち、一般式（Ａ）で表されるハロゲン化化合物に、マグネシウムを作用させ、有機金属化合物とするか、あるいは、ｎ−ブチルリチウム等の有機金属試剤を作用させ、金属化し、その後、トリアルキルホウ酸を作用させ、その後、酸により加水分解することで、一般式（１）において、Ｒ３およびＲ４が水素原子であるフルオレンボロン酸誘導体（１−Ａ）を製造することができる。
また、一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体は、例えば以下の工程（化４）によっても製造することができる。
【００４０】
【化４】
2005119988.tif 000005
【００４１】
〔式中、Ｘ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は一般式（１）と同様の意味を表し、Ｘ２は、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を表す〕
すなわち、一般式（Ａ）で表されるハロゲン化化合物に、パラジウム触媒〔例えば、［ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム・ジクロロメタン錯体〕の存在下、一般式（Ｂ）で表されるジボラン化合物〔例えば、ビス（ピナコラト）ジボラン、ビス（カテコラト）ジボラン〕を作用させることにより一般式（１）で表されるフルオレンボロン酸誘導体を製造することができる。
【００４２】
本発明のフルオレンボロン酸誘導体は、それ自体で、動物・害虫忌避剤、除草剤等への使用が可能であり、また、各種有機工業薬品、各種有機機能材料（例えば、π共役系高分子、蛍光材料、有機電界発光素子用材料、光電変換素子用材料、有機半導体、液晶性材料）の製造中間体としても有用に使用できる。
【００４３】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００４４】
例示化合物２２の製造
２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン１１９．０ｇ（０．３３５ｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン３８０ｇよりなる溶液を、テトラヒドロフラン１４０ｇ、削状マグネシウム８．５５ｇ（０．３５６ｍｏｌ）、ヨウ素一粒および１，２−ジブロモエタン２滴よりなる混合物に、窒素気流下、１０ｍｌ程度滴下し、６０℃に加熱して３０分間攪拌を行った。その後、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンのテトラヒドロフラン溶液の残分を、２時間かけて滴下した。その間反応混合物の温度は６０〜６５℃に維持した。さらに滴下終了後、反応混合物を６０〜６５℃に維持しつつ３時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を氷欲にて５℃まで冷却し、さらにドライアイス／アセトン浴により−６５℃まで冷却し、ここにホウ酸トリメチル５０ｇおよびテトラヒドロフラン１７０ｇよりなる混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温に昇温し、室温で１時間攪拌した。その後、反応混合物を氷浴により５℃に冷却し、９５％硫酸３０ｍｌと水５００ｍｌよりなる溶液を３０分間かけて滴下した。さらに３０分間室温で攪拌し、反応混合物にトルエン８００ｍｌと水４００ｍｌを添加し、トルエン相を分液、水洗した。トルエン相からトルエンを減圧下に留去し、残渣にｎ−ヘキサンを添加し、熱スラッジし、無色結晶として例示化合物２２の化合物を６６ｇ得た。
この化合物の融点は、２７６〜２９０℃であった。
【実施例２】
【００４５】
例示化合物４０の製造
実施例１において、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン１１９．０ｇを使用する代わりに、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン１６４．３ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物４０の化合物を８３ｇ得た。
【実施例３】
【００４６】
例示化合物４３の製造
実施例１において、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン１１９．０ｇを使用する代わりに、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン１６９．７ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物４３の化合物を７８ｇ得た。
【実施例４】
【００４７】
例示化合物４６の製造
実施例１において、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン１１９．０ｇを使用する代わりに、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン１６０．３ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物４６の化合物を７１ｇ得た。
【実施例５】
【００４８】
例示化合物７３の製造
２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン５．７４ｇ（０．０１５ｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボラン４．１９ｇ、〔ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム・ジクロロメタン錯体０．３６ｇ、ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．２５ｇ、酢酸カリウム４．４９ｇ、１，４−ジオキサン４５ｍｌおよびジメチルスルホキシド４５ｍｌよりなる混合物をアルゴン気流下７０℃で６時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を知る温に冷却し、トルエンおよび希塩酸を添加し、トルエン相を分液、水洗し、トルエン相よりトルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする例示化合物７３の化合物を無色結晶として４．３６ｇ得た。
【実施例６】
【００４９】
例示化合物７４の製造
実施例５において、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン５．７４ｇを使用する代わりに、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジシクロペンチル−９Ｈ−フルオレン６．９４ｇを使用した以外は、実施例５に記載の操作に従い、例示化合物７４の化合物を無色の結晶として４．５２ｇ得た。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明により、各種有機工業薬品、各種有機機能材料等の製造中間体として有用な新規なフルオレンボロン酸誘導体を提供できる。