(57)【要約】【課題】  ゼオライトが非晶質化して形成するアルミノシリケート系非晶質マトリックス中にセラミックスの結晶微粒子が分散された新規な複合体を提供し、それにより微粒子の凝集が抑制された複合体を提供する。【解決手段】  複合体は、ゼオライトが非晶質化して形成するアルミノシリケート系非晶質マトリックスと、同マトリックス中に分散されたセラミックス結晶微粒子とから構成されている。これは、（A）ゼオライトの構成元素以外の１または複数の元素を、固相反応、液相反応、気相反応またはこれらの併用によりゼオライトに導入すること；（B）得られた反応生成物を、ゼオライトの結晶構造が崩壊しかつセラミックスの結晶微粒子が形成する温度で焼成することにより製造される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミノシリケート系非晶質マトリックスと、同マトリックス中に分散されたセラミックス結晶微粒子とから構成されていることを特徴とする複合体。
【請求項２】
アルミノシリケート系非晶質マトリックスと、同マトリックス中に分散された蛍光物質を含むセラミックスの結晶微粒子とから構成されていることを特徴とする複合体型の蛍光体。
【請求項３】
アルミノシリケート系非晶質マトリックスが、ゼオライトが非晶質化して形成したものである請求項１記載の複合体または請求項２記載の複合体型の蛍光体。
【請求項４】
下記一般式[I]で表わされることを特徴とする請求項２記載の複合体型の蛍光体。
ＡｓＬｎｔ（ＡｌＯ２）ｘ（ＳｉＯ２）ｙ（ＭＯ３）ｚ   ……………［Ｉ］
式中、ＡはＮａおよび／またはＫを、ＬｎはＹおよびランタノイドから成る群より選ばれる１または複数の元素を、ＭはＭｏおよび／またはＷをそれぞれ意味し、ｓ、ｔ、ｘ、ｙおよびｚは、０＜ｓ＜９６、０＜ｔ＜３２、０＜ｘ＜９６、０＜ｙ＜９６および２０＜ｚ＜６０の範囲の値を意味する。
【請求項５】
蛍光物質が下記一般式[II]で表わされるシェーライト型結晶構造を有することを特徴とする請求項２記載の複合体型の蛍光体。
Ａ＋１０．５−３ｘＬｎ３＋０．５＋ｘφ２ｘＭＯ４  ……………[II]
式中、ＡはＮａおよび／またはＫを、ＬｎはＹおよびランタノイドから成る群より選ばれる１または複数の元素を、φは空孔を、ＭはＭｏおよび／またはＷをそれぞれ意味する。
【請求項６】
ＬｎがＥｕであるかＥｕを含む元素であることを特徴とする請求項４または５記載の複合体型の蛍光体。
【請求項７】
下記（A）および（B）の工程を含むことを特徴とする、請求項１記載の複合体を得る複合体の製造方法。
（A）ゼオライトの構成元素以外の１または複数の元素を、固相反応、液相反応、気相反応またはこれらの併用によりゼオライトに導入すること；
（B）得られた反応生成物を、ゼオライトの結晶構造が崩壊しかつセラミックスの結晶微粒子が形成する温度で焼成すること。
【請求項８】
下記（A）および（B）の工程を含むことを特徴とする、請求項２記載の複合体を得る複合体型の蛍光体の製造方法。
（A）１または複数の蛍光元素を、固相反応、液相反応、気相反応またはこれらの併用によりゼオライトに導入すること；
（B）得られた反応生成物を、ゼオライトの結晶構造が崩壊しかつセラミックスの結晶微粒子が形成する温度で焼成すること。
【請求項９】
ゼオライトがゼオライトＸおよび／またはゼオライトＹである請求項７記載の複合体の製造方法または請求項８記載の複合体型の蛍光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゼオライトが非晶質化して形成するアルミノシリケート系非晶質マトリックスと、同マトリックス中に分散されたセラミックス結晶微粒子とから構成された複合体、および同複合体の製造方法に関する。本発明はまた、ゼオライトが非晶質化して形成するアルミノシリケート系非晶質マトリックスと、同マトリックス中に分散された、紫外線によって励起されたときに強い発光を示す蛍光物質を含むセラミックス結晶微粒子とから構成された複合体型の蛍光体およびその製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、粒子径１〜１００ｎｍ程度の物質の合成方法、および合成された物質の構造、機能を対象とするナノテクノロジーに対する関心が、その特異的な電子的、光学的、電気的、磁気的、化学的、機械的特性により急速に高まっている。ナノメートルサイズの粒子の光学材料への応用としては、光バリア、顔料、蛍光体等が挙げられ、様々な検討が進行中である。蛍光体は古くからディスプレイ、照明に幅広く使用されているが、その用途はプラズマディスプレイパネル、フィールドエミッションディスプレイ、白色ＬＥＤ（発光ダイオード）等、更に拡大している。
【０００３】
蛍光体はその実用上の観点から、１）粒子形状が均一であること、２）粒度分布が狭いこと、３）分散が容易であること（非凝集性であること）、そして４）粒径が小さいことが要求される。その理由は、以上のような要求を満たすことにより、１）蛍光膜の充填量を少量にできる、２）蛍光膜の生産性が向上する、３）緻密な蛍光膜が得られる、４）ディスプレイの解像度が向上する、からである。従って粒子形状が均一で、且つ粒子径の小さい、高効率に発光する蛍光体が求められている。
【０００４】
しかしながら、これまでに実用化されている蛍光体は以下に示す理由により、上述の要求を充分に満たしてはいない。即ち、蛍光体の多くは希土類イオンを発光中心とし、ホストとして金属酸化物が使用されている。これらの蛍光体は一般に高温での固相反応により製造されるために、粒子同士は強固に凝集してしまい、この方法では均一で粒径の小さい蛍光体を得ることは困難である。そこで、固相反応に替えて、ＣＶＤ法、燃焼合成法、コロイダルプロセス等の様々な方法で粒径の小さい蛍光体を合成する試みがなされている。  しかしながら、蛍光体の粒径が小さくなると、その発光効率は著しく低下してしまう。これは、粒径が小さくなることにより、比表面積が増大し、発光効率低下の原因となる炭酸ガスや水分の吸着量が増大することや、蛍光体結晶表面の欠陥が増大することに起因する。更に、蛍光体のみならず一般にナノメートルサイズの粒子はその飛躍的に高まった凝集性からハンドリングが極めて困難であるという深刻な問題点がある。
【０００５】
従って、ナノメートルサイズの粒子を単独で使用するのは困難であり、粒子に表面処理を施すか、何らかのホスト材に分散させることで凝集の抑制をはかるのが望ましい。特に、高効率で発光する微粒子の蛍光体を得るためには、蛍光体の粒子を表面処理するか、もしくは何らかのホスト材に分散させることが、凝集の抑制に加え、発光効率の低下を抑制する上で、効果的であると考えられる。
【０００６】
一方、ゼオライトはナノメートルサイズの細孔を有する結晶性のアルミノシリケートである。ゼオライトは均一な粒子形状と粒子径を有する上、その合成条件を選択することにより、粒子径を制御することができる。従ってゼオライト細孔内を反応場として蛍光体微粒子を合成することができれば、任意の粒子径を有する均一な粒子形状のホスト（ゼオライト）内に蛍光体微粒子が分散した新規な蛍光体が得られるものと考えられる。
【０００７】
ゼオライトは触媒、吸着剤、イオン交換材料等として広く利用されているものの、蛍光体のホストとしての検討された例は少なく、ゼオライトを使用した蛍光体は実現していない。
【０００８】
発光中心として希土類イオンを導入したゼオライトからなる蛍光体は主にＥｕ３＋、Ｔｂ３＋を中心に検討されてきた。しかしながら、Ｅｕ３＋を導入したゼオライトの発光効率は、ゼオライトのケージに吸着した水やシラノール基により励起エネルギーが振動として消費されてしまうため、極めて低い。従って、ゼオライトを蛍光体のホストとして利用するためには、水とシラノール基を除去する必要がある。
【０００９】
特許文献１にはゼオライト単結晶に発光マトリックス用金属酸化物と発光中心用希土類金属との複合体を担持させてなる蛍光体が開示されている。しかしながら、この蛍光体はゼオライト構造を残したまま希土類イオンがドープされたマトリックス用金属酸化物が担持されたものであり、従って強力な消光剤である大量の吸着水とシラノール基の除去は達成されていない。
【００１０】
特許文献２には、ゼオライトを出発原料に用いた、Ｌｎｙ／３Ｎａｘ−ｙ(ＡｌｘＳｉ１９２−ｘＯ３８４)（ＭＯ３）ｚ（式中０＜ｘ＜９６、０＜ｙ＜９６、ｙ＜ｘおよびｚ＜２０で、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａおよびランタニドから成る群より選ばれる１またはそれ以上の元素、ＭはＭｏ、Ｗ、Ｖ、ＮｂおよびＴａからなる群より選ばれる１またはそれ以上の元素を示す）からなる蛍光体を製造する方法が開示されている。この方法は、希土類発光中心と金属酸化物を導入したゼオライトを焼成することにより、ゼオライト構造を崩壊させ、水とシラノール基の除去を達成している。しかし、この方法は、得られる組成物の発光量子収率が２０％と充分ではない（後述の比較例２参照）。
【特許文献１】特開２００３−２４６９８１号公報
【特許文献２】特表２０００−５１６２９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上述した実状に鑑み、ゼオライトが非晶質化して形成するアルミノシリケート系非晶質マトリックス中にセラミックスの結晶微粒子が分散された新規な複合体を提供し、それにより微粒子の凝集が抑制された複合体を提供することを課題とする。さらに同複合体のセラミックスの結晶微粒子を蛍光体とすることで、均一な粒子形状を有し、粒径制御が容易であって、分散性がよく、耐熱性に優れ、粒径が小さくも強い発光が得られる蛍光体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、セラミックスの結晶微粒子を構成する元素をゼオライトに導入し、次いでこのゼオライトを熱処理することにより、導入された元素を主成分とするセラミックスの結晶微粒子が合成されると同時にゼオライト構造が破壊され、ゼオライトの構成成分であるＡｌおよびＳｉを主成分とする非晶質マトリックスが形成され、これによりセラミックスの結晶微粒子が非晶質マトリックス中に均一かつ高濃度に分散した複合体が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
すなわち、本発明による複合体は、アルミノシリケート系非晶質マトリックスと、同マトリックス中に分散されたセラミックス結晶微粒子とから構成されていることを特徴とするものである。
【００１４】
アルミノシリケート系非晶質マトリックスは、例えばゼオライトが非晶質化して形成したものである。
【００１５】
セラミックス結晶微粒子は、例えば蛍光体微粒子であり、この場合、本発明による複合体は蛍光体である。本発明による複合体は、蛍光体以外に、セラミックス結晶微粒子の選択により、光バリア、顔料等の光機能性を有する結晶微粒子とすることもできる。
【００１６】
本発明による複合体型の蛍光体は、ゼオライトが非晶質化して形成するアルミノシリケート系非晶質マトリックスと、同マトリックス中に分散された蛍光物質を含むセラミックス結晶微粒子とから構成されていることを特徴とするものである。
【００１７】
本発明による複合体型の蛍光体は、下記一般式[I]で表わされたものであることが好ましい。
【００１８】
ＡｓＬｎｔ（ＡｌＯ２）ｘ（ＳｉＯ２）ｙ（ＭＯ３）ｚ   ……………［Ｉ］
式中、ＡはＮａおよび／またはＫを、ＬｎはＹおよびランタノイドから成る群より選ばれる１または複数の元素を、ＭはＭｏおよび／またはＷをそれぞれ意味し、ｓ、ｔ、ｘ、ｙおよびｚは、０＜ｓ＜９６、０＜ｔ＜３２、０＜ｘ＜９６、０＜ｙ＜９６および２０＜ｚ＜６０の範囲の値を意味する。
【００１９】
上記蛍光物質は下記一般式[II]で表わされるシェーライト型結晶構造を有することが好ましい。
【００２０】
Ａ＋１０．５−３ｘＬｎ３＋０．５＋ｘφ２ｘＭＯ４  ……………[II]
式中、ＡはＮａおよび／またはＫを、ＬｎはＹおよびランタノイドから成る群より選ばれる１または複数の元素を、φは空孔を、ＭはＭｏおよび／またはＷをそれぞれ意味する。
【００２１】
一般式[II]中、ＬｎはＥｕであるか、Ｅｕを含む元素であることが好ましい。
【００２２】
本発明による複合体は、下記（A）および（B）の工程を含む方法によって製造することができる。
【００２３】
（A）ゼオライトの構成元素以外の１または複数の元素を、固相反応、液相反応、気相反応もしくはこれらの組み合わせによりゼオライトに導入すること；
（B）得られた反応生成物を、ゼオライトの結晶構造が崩壊しかつセラミックスの結晶微粒子が形成する温度で焼成すること。
【００２４】
本発明による複合体型の蛍光体は、下記（A）および（B）の工程を含む方法によって製造することができる。
【００２５】
（A）１または複数の蛍光元素を、固相反応、液相反応、気相反応もしくはこれらの組み合わせによりゼオライトに導入すること；
（B）得られた反応生成物を、ゼオライトの結晶構造が崩壊しかつセラミックスの結晶微粒子が形成する温度で焼成すること。
【００２６】
本発明による複合体の製造方法、および複合体型の蛍光体の製造方法において、工程（A）（複合体型の蛍光体の製造方法では発光中心となるＬｎやその他の金属元素をゼオライトに導入する工程）は、固相反応、液相反応および気相反応のいずれで行ってもよいが、イオン交換または含浸のような液相反応が好ましく、特にイオン交換法により簡便且つ高効率な元素導入が可能である。ゼオライトはゼオライトＸおよび／またはゼオライトＹであることが好ましい。
【００２７】
好ましくは、工程（A） において本発明はゼオライトにＬｎイオンをイオン交換により導入し、ＭＯ３を熱処理（固相反応）により導入し、工程（B） においてＬｎおよびＭＯ３を導入したゼオライトを焼成する。
【００２８】
複数の蛍光元素（Ｌｎ）を導入する際は、イオン交換を蛍光元素ごとに順次行っても、複数の蛍光元素化合物を含む水溶液中で一度に行ってもよい。
【００２９】
Ｍ（Ｍｏおよび／またはＷ）は、Ｍを含有する固体化合物、例えば酸化物、水酸化物、アンモニウム塩等を、Ｌｎを導入したゼオライトと混合し、ゼオライトの結晶構造が崩壊する温度以下で加熱することによりゼオライト細孔中に導入される。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、反応はゼオライトマトリックス中で行われるため、
(1) 焼成前後における粒子形状に変化は生じない。すなわち、得られた複合体の粒子形状と粒子径は、使用したゼオライトの粒子形状と粒子径のまま保持される。
【００３１】
(2) 微粒子はゼオライトマトリックス内に分散して形成されるため、過剰な粒成長、凝集が抑制される。
【００３２】
(3) 形成した微粒子の表面はゼオライトが非晶質化して形成するアルミノシリケート系非晶質マトリックスによって被覆される。
【００３３】
その結果、以下の効果が得られる。
【００３４】
(1) 均一な粒子形状の複合体（複合体型の蛍光体）が得られる。
【００３５】
(2) ゼオライトの粒径制御が可能であるので、ゼオライトの粒径を変更することにより任意の粒径の複合体（複合体型の蛍光体）が得られる。
【００３６】
(3) 複合体粒子は均一な粒子形状を有し非凝集性であるので粒子の分散性がよい。
【００３７】
(4) セラミックスの結晶微粒子が非晶質マトリックスにより被覆されていることから、耐熱性の良好な複合体（複合体型の蛍光体）が得られる。
【００３８】
(5) 微粒子が非晶質マトリックスにより被覆されていることから、微粒子であるにも拘らず、発光効率が高い複合体（複合体型の蛍光体）が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
ゼオライトはその合成条件によって様々な結晶構造のものが得られることが知られているが、本発明においてはそのいずれも用いることができる。発光中心となる希土類元素や、その他の金属元素を導入するのに、イオン交換能が高いゼオライトを用いるのが望ましい。更に金属元素を気相、液相および固相反応によりゼオライト細孔内に導入する観点から、細孔径の大きいゼオライトを用いるのが望ましい。これらの観点から最も好適なものはＸ型ゼオライトもしくはＹ型ゼオライトである。
【００４０】
Ｌｎ（Ｙおよびランタノイドから成る群より選ばれる１または複数の元素）の原料は、ゼオライトの結晶構造が崩壊する温度以下でゼオライト細孔中に導入できるものであれば特に限定されないが、水溶性化合物を用いてイオン交換により導入するのが簡便である。
【００４１】
水溶性化合物としてはハロゲン化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩等が好適に使用できる。
【００４２】
ＬｎがＥｕである場合に良好な蛍光体が得られる。Ｌｎの導入量は濃度消光による発光強度の低下が生じない範囲であることが好ましい。ｔの値は０＜ｔ＜３２であり、好ましくは１０＜ｔ＜３２である。
【００４３】
Ｍ（Ｍｏおよび／またはＷ）の原料はゼオライトの結晶構造が崩壊する温度以下でゼオライト細孔中に導入できるものであれば良い。例えばＭを固相反応により導入するのであれば、酸化物、水酸化物、塩化物、アンモニウム塩等が好適である。
【００４４】
Ｍは、高効率発光を得るためには、シェーライト構造の蛍光体結晶の組成となるような量を導入するのが望ましい。使用するゼオライト原料とＬｎの導入量により、最適なＭの導入量が決定される。例えば化学式Ｎａ８６Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４・２６４Ｈ２Ｏで表わされるＸ型ゼオライトを用いるのであれば、ＮａとＬｎが１：１となるようＬｎをイオン交換により導入し、Ｍを２０＜ｚ＜６０とするのが良い。ｚ≦２０ではシェーライト構造の結晶を形成するＭの数が不足し、Ｌｎ、Ｍ、ＡｌおよびＳｉからなるシェーライト以外の複合酸化物が支配的に生成し、発光強度は極端に低下する。一方、ｚが大きくなっても過剰のＭｏまたはＷにより副生成物が形成し発光強度は低下してしまう。ｚの実質的な上限６０である。
【００４５】
発光中心となるＬｎに加えて、第３成分を導入することにより、発光効率を向上させることができる。例えばＧｄやＹ等をＬｎと同時に導入することによりシェーライト構造の発光中心となるＬｎが占有するサイトの一部をＧｄやＹにより置換しても良い。
【００４６】
つぎに、本発明を具体的に説明するために、本発明の実施例およびこれとの比較を示すための比較例をいくつか挙げる。
【００４７】
実施例１
[材料合成]
ＥｕＣｌ３・６Ｈ２Ｏを２９．３ｇ、蒸留水２リットルに加え、攪拌により完全に溶解させて、１リットルあたり０．０４モルのＥｕ３＋を含む溶液を調製した。この溶液を攪拌下で９０℃になるまで加熱した後、ここへ組成式Ｎａ８６Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４ ・２６４Ｈ２Ｏで表わされるＸ型ゼオライトを３０ｇ加え懸濁させた。懸濁液を９０℃で６０分間攪拌した後、濾過により液体成分を除去し、蒸留水により水洗し、１２０℃で乾燥させた。こうしてＸ型ゼオライトの単位構造当たり２３個のＥｕ３＋イオンが導入されたＥｕ３＋イオン交換ゼオライトを得た。
【００４８】
このＥｕ３＋イオン交換ゼオライト９．００ｇとＭｏＯ３２．８８ｇを小型粉砕機（共立理工社製、ＳＫ−Ｍ型）を用いて乾式混合した。得られた混合物をコーディエライト製のセラミック板上に載せ、電気炉（アドバンテック東洋社製、ＫＳ−１５０３）中にて１．５℃／分で昇温して、４５０℃で１０時間加熱した。この第一加熱処理により得られた白色粉末をＸ線回折装置（理学電機社製、Ｄｍａｘ２０００）により結晶構造解析に付したところ、Ｘ型ゼオライト結晶からの回折に起因する回折線のみが認められた。次いで、第二加熱処理として、上記白色粉末を１．５℃／分で昇温して８００℃で１０時間加熱した。
【００４９】
[構造解析]
こうして得られた生成物は、組成式Ｎａ６Ｅｕ２３（ＡｌＯ２）８０（ＳｉＯ２）１０６(ＭｏＯ３)４０で表される蛍光体であり、Ｘ線回折装置による結晶構造解析により、図１に示すように、Ｘ型ゼオライト結晶が消失し、一般式Ｎａ０．５−３ｘＥｕ０．５＋ｘφ２ｘＭｏＯ４で表わされるシェーライト型結晶が形成されていることが分かった。
【００５０】
更に、同蛍光体を粉砕し、その断面を透過電子顕微鏡、走査透過電子顕微鏡（日立製作所社製、Ｈ−９０００）により観察したところ、図２に模式的に示すように、明るいコントラスト（海）中に直径１０〜８０ｎｍの多数の暗いコントラスト（島）が均一に分散している海島構造が確認された。走査透過電子顕微鏡に付属するエネルギー分散型Ｘ線分析（日立製作所社製、Ｈ−８００）により元素マッピングを行った結果、暗い多数の島はＥｕおよびＭｏからなり、明るい海はＡｌおよびＳｉからなっていた。従って、Ｘ線結晶構造解析、電子顕微鏡観察の結果は、得られた蛍光体は、直径１０〜８０ｎｍのシェーライト型結晶からなる蛍光体微粒子がゼオライト由来のＡｌおよびＳｉを主成分とする非晶質マトリックス中に均一に分散した複合体構造を有することを示している。
【００５１】
[粒子形状の観察]
この複合体型の蛍光体の粒子形状を、走査電子顕微鏡（日立製作所社製、Ｓ−３０００Ｎ）により観察した。図３に出発原料に使用したＸ型ゼオライト、図４に得られた複合体型の蛍光体の走査電子顕微鏡観察写真をそれぞれ示す。図３および図４から、本発明による複合体型の蛍光体は、第一および第二の加熱工程を経ても、凝集することなく、且つ原料ゼオライトの均一な粒子形状を保持していることが分かる。
【００５２】
上述した一般式［Ｉ］、すなわちＡｓＬｎｔ（ＡｌＯ２）ｘ（ＳｉＯ２）ｙ（ＭＯ３）ｚ中の範囲内で、ｓ、ｔおよびｚの値を変更して実験を行ったところ、その全てのサンプルが、実施例１と同様に、シェーライト構造を有する蛍光体微粒子がゼオライト由来のＡｌおよびＳｉを主成分とする非晶質マトリックス中に均一に分散した複合体構造を有することがＸ線結晶構造解析および透過電子顕微鏡から確認された。更に走査電子顕微鏡によりその複合体型の蛍光体は凝集することなく原料ゼオライトの均一な粒子形状を保持していることが確認された。
【００５３】
比較例１
容量１４０ｃｃのガラス瓶中に、原料としてＮａＣＯ３を２．５６ｇ、Ｅｕ２Ｏ３を８．５１ｇ、ＭｏＯ３を１３．９３ｇ、分散媒としてエタノールを３０ｇ、およびガラスビーズ９０ｇを収容し、ペイントシェーカー（レッドデヴィル社製、５４１０）で湿式混合した。ガラスビーズを除去した後、残った原料混合物を８０℃で乾燥した。この混合物をコーディエライト製のセラミックス板に載せ、電気炉により１．５℃／分で昇温して、８００℃で４時間焼成した。得られた焼成物は著しく凝集していた。この焼成物１０ｇ、エタノール１５ｇおよびガラスビーズ４５ｇを容量７０ｃｃのガラス瓶に収容し、ペイントシェーカーで粉砕した。ガラスビーズを除去した後、残った粉砕物を８０℃で乾燥した。
【００５４】
こうして得られた生成物は、組成式Ｎａ０．５Ｅｕ０．５ＭｏＯ４で表わされるシェーライト型の結晶構造を有する蛍光体であった。その粒子形状は図５の走査電子顕微鏡写真に示すように、粒子形状が不均一であるだけでなく、粒子径のバラツキも極めて大きいものであった。
【００５５】
比較例２
実施例１の材料合成操作において得られたＥｕ３＋イオン交換ゼオライト９．００ｇに対して、ＭｏＯ３を１．１５ｇ配合する以外は実施例１と同様の方法で蛍光体を得た。この蛍光体は、組成式Ｎａ５Ｅｕ２２（ＡｌＯ２）８２（ＳｉＯ２）１０６（ＭｏＯ３）１５で表される蛍光体であった。
【００５６】
実施例１と同様のＸ線回折装置による結晶構造解析によれば、図２に示すように、Ｘ型ゼオライト結晶は消失していた。Ｘ線回折パターンは、Advanced Material、１９９９ 年、第１１巻、第１号にて報告されている、組成式Ｅｕ４Ｓｉ４Ａｌ８Ｏ２４（ＭｏＯ４）２で表わされるユーロピウムソーダライトと良く一致した。透過電子顕微鏡観察により、この蛍光体は複合体構造ではないことが確認された。
【００５７】
[発光特性の測定]
実施例１、比較例１および比較例２で得られた蛍光体について、(1) 粒子形状、(2) 分散性、(3) 耐熱性、および(4) 発光特性を評価した。この結果を表１に示す。粒子形状の均一性は走査電子顕微鏡観察により評価した。分散性は、水に蛍光体を分散させたスラリーを作成しこれをガラス板に滴下し乾燥したものを走査電子顕微鏡観察により観察し、凝集の有無により評価した。耐熱性は蛍光体を１０００℃にて１時間加熱したときに蛍光体の発光特性が維持されているか否かにより評価した。発光特性は以下の方法により評価した。即ち、蛍光分光光度計（日立製作所社製、Ｆ−４５００）を用いてＥｕ３＋の７Ｆ０−５Ｌ６遷移に相当する波長３９５ｎｍの紫外線で蛍光体を励起した際の発光スペクトルを測定した。いずれの蛍光体からもＥｕ３＋の５Ｄ０−７Ｆ１、５Ｄ０−７Ｆ２および５Ｄ０−７Ｆ３遷移に対応する発光が認められた。
【００５８】
比較例１の蛍光体の５Ｄ０−７Ｆ２の発光強度を１００としてそれぞれの５Ｄ０−７Ｆ２の発光強度を求めた。驚くべきことに、実施例１による蛍光体は、蛍光体結晶の粒子サイズがナノメートルサイズであり、且つＥｕ濃度が少ないにも拘らず、比較例１の蛍光体結晶よりも格段に高い発光強度を示した。また、実施例１による蛍光体は、Ｍｏの導入量が本発明の範囲に属しない比較例２の蛍光体に対し、ほぼ等しいＥｕ濃度を有するにも拘らず、１０倍の発光強度を示した。
【表１】
2005314573.tif 000002
【００５９】
粒子形状の評価    ○：粒子の径と形状が均一である
×：粒子の径と形状が不均一である
分散性の評価      ○：凝集なし
×：凝集あり
耐熱性の評価      ○：加熱後も発光特性を維持
×：加熱より発光特性が損なわれる
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】実施例１で得られた複合体型の蛍光体、比較例２で得られた蛍光体、および出発原料に用いたゼオライトのＸ線回折図である。
【図２】ゼオライト由来の非晶質マトリックス中にナノメートルサイズの蛍光体微粒子が均一分散した複合体構造を有する蛍光体を示す模式図である。
【図３】出発原料に使用したＸ型ゼオライトの走査電子顕微鏡観察写真（倍率５０００倍）である。
【図４】得られた複合体型の蛍光体の走査電子顕微鏡観察写真（倍率５０００倍）である。
【図５】比較例１で得られたシェーライト型の結晶構造を有する蛍光体の走査電子顕微鏡観察写真（倍率５０００倍）である。
【図１】
2005314573.tif 000003
【図２】
2005314573.tif 000004
【図３】
2005314573.tif 000005
【図４】
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【図５】
2005314573.tif 000007