(57)【要約】【課題】  耐食性に優れたゴム補強用線条体を提供する。耐食性に加えて、ゴムとの接着性が良好なゴム補強用線条体を提供する。前記ゴム補強用線条体とゴムとが複合しているゴム複合体を提供する。【解決手段】  鋼素線の表面に、ＣｕおよびＺｎを含む被覆層を有するゴム補強用線条体であって、前記線条体の長手方向に垂直な断面を観察したときに、被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向長さの総和が、鋼素線の周方向全長に対して５０％以上であり、且つ、前記周方向領域について、（１）被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域の平均Ｃｕ含有量が５０〜９５質量％であると共に、（２）被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域における平均Ｚｎ含有量が６０質量％以上、である耐食性に優れたゴム補強用線条体である。【選択図】  図１
2005314808.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼素線の表面に、ＣｕおよびＺｎを含む被覆層を有するゴム補強用線条体であって、
前記線条体の長手方向に垂直な断面を観察したときに、被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向長さの総和が、鋼素線の周方向全長に対して５０％以上であり、且つ、
前記周方向領域について、（１）被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域の平均Ｃｕ含有量が５０〜９５質量％であると共に、（２）被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域における平均Ｚｎ含有量が６０質量％以上、であることを特徴とする耐食性に優れたゴム補強用線条体。
【請求項２】
前記平均Ｃｕ含有量が６０〜８５質量％である請求項１に記載のゴム補強用線条体。
【請求項３】
請求項１または２に記載のゴム補強用線条体とゴムとが複合していることを特徴とするゴム複合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム補強用線条体、および該ゴム補強用線条体とゴムとの複合体に関するものであり、例えば、タイヤやホース、工業用ベルトなどのゴム製品を補強するための素材として好適に用いることのできるゴム補強用線条体、および該ゴム補強用線条体とゴムとが複合している複合体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タイヤやホース、工業用ベルトなどのゴム製品を補強するための素材として、従来からゴム補強用スチールコードが用いられている。ゴム補強用スチールコードは、ゴムと複合することによりゴムと密着し、ゴム製品の強度を高めるものである。そのためスチールコードとゴムとの間には、良好な接着性が要求される。こうしたゴム補強用スチールコードは、例えばタイヤを補強するために用いられる。
【０００３】
タイヤ用のスチールコードとゴムとの間の密着性を高める技術として、例えば特許文献１には、伸線加工性が良好で、しかも初期ゴム密着性の良いゴム補強用ワイヤを製造する方法が提案されている。この技術では、高炭素鋼ワイヤの表面に黄銅（ブラス）めっき層を形成した後、該黄銅めっき層の上に銅めっき層を形成し、次いで得られたワイヤを伸線加工することにより黄銅めっきと銅めっきとを機械的に合金化している。黄銅めっきと銅めっきを合金化すると深さ方向に沿って表面ほどＣｕ含有量の多い被覆層となるが、該被覆層の最表面に存在するＣｕがゴムとの間に適度な硫化物を生成し、両者の密着性を高めている。
【０００４】
ところがゴム補強用スチールコードを用いて補強されたゴム製品に亀裂等が入ると、該亀裂からの水の侵入によりゴム製品内部のスチールコードが腐食されることがある。特に繰り返し応力が加わるカーカス部では腐食疲労を誘発する原因となる。しかし上記特許文献１では、スチールコードの腐食については考慮されていなかった。
【特許文献１】特開平１１−１７９４１９号公報（［特許請求の範囲］、［０００９］参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、この様な状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐食性に優れたゴム補強用線条体を提供することにある。また他の目的は、耐食性に加えて、ゴムとの接着性が良好なゴム補強用線条体を提供することにある。さらに他の目的は、前記ゴム補強用線条体とゴムとが複合しているゴム複合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決することのできた本発明に係る耐食性に優れたゴム補強用線条体とは、鋼素線の表面に、ＣｕおよびＺｎを含む被覆層を有するゴム補強用線条体であって、前記線条体の長手方向に垂直な断面を観察したときに、被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向長さの総和が、鋼素線の周方向全長に対して５０％以上であり、且つ、前記周方向領域について、（１）被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域での平均Ｃｕ含有量が５０〜９５質量％であると共に、（２）被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域における平均Ｚｎ含有量が６０質量％以上である点に要旨を有する。前記平均Ｃｕ含有量が６０〜８５質量％であると、上記耐食性に加えて、ゴムとの接着性も良好となる。なお、前記ゴム補強用線条体とゴムとが複合しているゴム複合体も本発明の範囲に包含される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐食性に優れたゴム補強用線条体を提供できる。また、本発明によれば、耐食性に加えて、ゴムとの接着性が良好なゴム補強用線条体を提供できる。さらに、本発明によれば、前記ゴム補強用線条体とゴムとが複合しているゴム複合体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
上記特許文献１では、鋼素線上に形成された黄銅めっきと銅めっきとを合金化することにより、表面ほどＣｕ含有量が多い被覆層を備えたゴム補強用線条体となり、この被覆層の最表面に存在するＣｕが、ゴムとの間で適度な硫化物を形成することで、ゴムとゴム補強用線条体との密着性が良好になる。
【０００９】
ところがＣｕは、鋼素線よりも貴な金属であるため、例えば、ゴム補強用線条体を用いて補強されたゴム製品に亀裂等が入って内部に水が侵入すると、Ｃｕよりも卑な金属で構成されている鋼素線が優先的に腐食されることが分かった。特に上記特許文献１では、理由は後述するが、鋼素線の表面近傍におけるめっき層の成分組成を厳密に規定していないため、得られるゴム補強用線条体は耐食性に劣っていた。
【００１０】
そこで本発明者らは、ゴム補強用線条体の耐食性を高めるべく鋭意検討を重ねた。その結果、鋼素線の表面に、ＣｕおよびＺｎを含む被覆層を有するゴム補強用線条体の長手方向に垂直な断面を観察したときに、被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向長さの総和が、鋼素線の周方向全長に対して所定以上であり、且つ、前記周方向領域における被覆層の成分組成を適切に調整してやれば、上記課題を見事に解決できることを見出し、本発明を完成した。以下、本発明の作用効果について説明する。
【００１１】
本発明に係るゴム補強用線条体とは、鋼素線の表面にＣｕおよびＺｎを含む被覆層を有するものである。鋼素線の成分組成は特に限定されず、ゴム補強用線条体を構成する素材として一般に用いられる鋼素線を使用できる。
【００１２】
本発明に係るゴム補強用線条体は、該線条体の長手方向に垂直な断面（即ち、横断面）を観察したときに、ＣｕおよびＺｎを含む被覆層厚さが０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向長さの総和が、鋼素線の周方向全長に対して５０％以上である。このことを図面を用いて説明する。
【００１３】
図１は、ゴム補強用線条体の長手方向に垂直な断面の模式図である。図中、１は鋼素線、２は被覆層、３は被覆層の最表面からの深さが０．１μｍの位置を示す線、Ａは被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域、ａは被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域Ａにおける鋼素線１の周方向長さ、Ｂは被覆層厚が０．１μｍ未満である周方向領域、ｂは被覆層厚が０．１μｍ未満である周方向領域Ｂにおける鋼素線１の周方向長さ、Ｌは鋼素線１の周方向全長、を夫々示している。
【００１４】
鋼素線１の表面は、一見すると滑らかで、大きな凹凸は見られない。ところが、鋼素線１の表面にはミクロ単位の微小な凹凸があるため、該鋼素線１の表面に被覆層２を設けると、図１に示す如く被覆層厚が０．１μｍ以上となる周方向領域Ａと、被覆層厚が０．１μｍ未満となる周方向領域Ｂが併存することになる。このとき、被覆層厚が０．１μｍ未満である周方向領域Ｂが周方向領域Ａに対して多いと、被覆層厚が小さいためゴム補強用線条体とゴムとの密着性が低下し、ゴム製品の補強素材としての品質が劣化する。
【００１５】
そこで本発明に係るゴム補強用線条体では、該線条体の長手方向に垂直な断面を観察したときに、被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域Ａにおける鋼素線１の周方向長さａの総和を、鋼素線１の周方向全長Ｌに対して５０％以上とする。
【００１６】
ここで被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域Ａにおける鋼素線１の周方向長さａとは、線条体の長手方向に垂直な断面を観察したときに、鋼素線１の周方向全長Ｌと、被覆層２の最表面からの深さが０．１μｍの位置を示す線３との交点を結んで得られる鋼素線１の周方向の長さである。こうして得られた被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域Ａにおける鋼素線１の周方向長さａを夫々算出し、総和を求める。
【００１７】
そして得られた総和と、鋼素線１の周方向全長Ｌとの値から、下記（１）式により鋼素線１の周方向全長Ｌに対する総和の割合を算出できる。
割合（％）＝［被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向長さの総和］／［鋼素線の周方向全長］×１００  …（１）
【００１８】
本発明のゴム補強用線条体においては上記割合を５０％以上とする。上記割合が５０％未満では、被覆層厚の薄い部分が多くなるためゴムとの密着性が不充分となる。好ましくは５５％以上、より好ましくは６０％以上であり、この割合は高い方が望ましい。最も好ましくは１００％である。１００％とは、鋼素線１の表面に形成されている被覆層２の厚さがすべて０．１μｍ以上であることを意味している。
【００１９】
なお、上記図１では、鋼素線１の表面には凹凸があるが、この鋼素線１を被覆して得られるゴム補強用線条体の表面には凹凸がなく、長手方向に垂直な断面の形状が、ほぼ円に近いものを示した。しかし本発明はこれに限定されるものではなく、表面に凹凸のある鋼素線１について、該凹凸に沿って被覆層２が設けられていてもよい（図示せず）。即ち、長手方向に垂直な断面が凹凸を呈しているゴム補強用線条体も本発明の範囲に属する。
【００２０】
ゴム補強用線条体の長手方向に垂直な断面は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察すれば良い。このときの観察倍率は１００００〜５００００倍程度とすればよい。
【００２１】
本発明に係るゴム補強用線条体は、上記被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域について、被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域の平均Ｃｕ含有量が５０〜９５質量％であると共に、被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域における平均Ｚｎ含有量が６０質量％以上であることが重要である。
【００２２】
被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域での平均Ｃｕ含有量が５０質量％以上であれば、ゴム補強用線条体とゴムとを複合させたときに、前記深さ方向領域に存在するＣｕが、ゴムに含まれるＳと反応して硫化物を形成し、ゴムとの密着性が高まる。好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。但し、平均Ｃｕ含有量が６０質量％以上になると、上記Ｃｕの硫化物が多くなり、ゴムとゴム補強用線条体との界面における接着強度がゴム自体の強度を超える。そのため例えばゴム補強用線条体とゴムとを複合させた複合体からゴム補強用線条体を引き抜く際における引抜き時の破壊は、前記界面では起こらずゴム内で起こるため、平均Ｃｕ含有量が６０質量％以上であれば引抜強度はほぼ一定となるので望ましい。しかし平均Ｃｕ含有量が１００質量％になると、ゴム補強用線条体とゴムとを複合化させたときに、Ｃｕとゴムとの反応が過剰となり、界面強度が却って低下するので平均Ｃｕ含有量は９５質量％以下とする。好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。
【００２３】
特に上記平均Ｃｕ含有量が６０〜８５質量％の範囲であれば、上記耐食性向上に加えて、ゴムとゴム補強用線条体との間の密着性も併せて向上するので望ましい。
【００２４】
これに対し、被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域での平均Ｚｎ含有量は６０質量％以上とする。鋼素線の表面に形成されている被覆層のうち、鋼素線表面近傍にＺｎが多く存在すると、Ｚｎは鋼素線よりも卑な金属であるため、鋼素線よりもＺｎが優先的に腐食され、鋼素線の腐食を抑制できる。平均Ｚｎ含有量は６５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは７５質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。最も好ましくは１００質量％であり、鋼素線がＺｎからなる被覆層で全面覆われているものが望ましい。
【００２５】
被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域での平均Ｃｕ含有量と、被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域での平均Ｚｎ含有量は、次に示す手順で測定できる。上記被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域から任意の５点を選択し、マイクロサンプリング付き集束イオンビーム加工観察装置（ＦＩＢ）で断面観察用試料に加工した後、エネルギー分散型蛍光Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）付きの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、加速電圧２００ｋＶの電子線を用いて１０万〜５０万倍程度の明視野像を得る。次に、被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域、または被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域に電子線を照射して、これらの深さ方向領域における被覆層の成分組成を定量分析する。なお、電子線の照射箇所は３〜５箇所程度とし、測定値を平均したものを上記含有量とする。
【００２６】
なお、ＦＩＢとしては、例えば日立製作所製「ＦＢ−２０００Ａ」、ＥＤＸ付きの透過型電子顕微鏡としては、例えば日立製作所製「ＨＦ−２０００」を用いることができる。
【００２７】
本発明に係るゴム補強用線条体は、上記要件を満足するものであり、その製法は特に限定されないが、次に示す製法を好適に採用できる。
【００２８】
鋼素線の表面に、ＣｕおよびＺｎを含む被覆層を形成する方法としては、スパッタリング法が好適に適用できる。スパッタリング法であれば、ターゲットの組成を変えることで、被覆層の成分組成を容易に制御できるからである。即ち、ターゲットの組成が、被覆層の成分組成と等しくなるため、被覆層の成分組成を調整するにはターゲットの組成を制御すればよい。またスパッタリング法では、成膜時間を変化させることで、被覆層の厚さを容易に制御できる。さらにスパッタリング法を採用すると、上述した如く深さ方向の成分組成を０．０１〜０．１μｍレベルで厳密に制御できる。具体的には、鋼素線の表面を、相対的にＺｎ含有量の多いターゲットを用いてスパッタリングし、次いで相対的にＣｕ含有量の多いターゲットを用いてスパッタリングすると、被覆層のうち鋼素線近傍の成分はＺｎリッチになると共に、被覆層の最表面近傍はＣｕリッチになる。
【００２９】
上記相対的にＺｎ含有量の多いターゲットとしては、被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域での平均Ｚｎ含有量を適切な範囲に制御するために、Ｚｎを５０〜１００質量％含有するターゲットを用いることが好ましい。このターゲットの残部成分は特に限定されないが、例えば、ＣｕやＡｌ，Ｍｇ，Ｃｏ，Ｎｉなどである。なお、鋼素線の耐食性を高めるには、ターゲットの残部成分についても鋼素線より卑な金属で構成されていることが好ましいため、特にＡｌやＭｇであるものが推奨される。
【００３０】
上記相対的にＣｕ含有量の多いターゲットとしては、被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域での平均Ｃｕ含有量を適切な範囲に制御するには、Ｃｕを４５〜１００質量％含有するターゲットを用いることが好ましい。このターゲットの残部成分は特に限定されないが、例えば、ＺｎやＣｏ，Ｎｉ，Ａｌ，Ｍｇなどである。
【００３１】
なお、上述した様に、Ｚｎ含有ターゲットを用いてスパッタリングした後、Ｃｕ含有ターゲットを用いてスパッタリングすると、鋼素線の表面に形成される被覆層は２層構造となるが、本発明においては、鋼素線の表面に形成されている被覆層全体を見たときにＺｎとＣｕが含まれていればよい。よって例えば、Ｚｎ含有ターゲットを用いてスパッタリングして得られる層にＣｕが含まれていない場合や、Ｃｕ含有ターゲットを用いてスパッタリングして得られる層にＺｎが含まれていない場合であっても、鋼素線の表面に形成されている被覆層全体を見たときにＺｎとＣｕが含まれていれば、本発明の範囲に包含される。
【００３２】
次に、上記被覆層を有する鋼素線を伸線すると、ゴム補強用線条体が得られる。伸線条件は特に限定されないが、伸線後に得られるゴム補強用線条体の直径が、０．０５〜０．５ｍｍ程度となる様に行なうことが好ましい。また、伸線して得られたゴム補強用線条体は、複数本撚って用いてもよい。
【００３３】
なお、上記ではスパッタリング法を採用した場合について重点的に説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、鋼素線表面近傍における平均Ｚｎ含有量と線条体表面近傍における平均Ｃｕ含有量が上記範囲を満足すればよい。即ち、例えば、鋼素線表面に電気めっき等の湿式法でＺｎめっきした後、Ｃｕめっきし、次いで熱拡散処理によりＣｕ−Ｚｎ合金めっき層を形成し、伸線加工してもよい。なお、熱拡散時にＺｎが鋼素線と拡散反応してめっき層の密着性を低下させることを考慮すると、鋼素線の表面に溶融めっき等でＺｎ含有量が６０質量％以上となるブラスめっきを被覆した後、この表面にＣｕ含有量が５０〜９５質量％のブラスめっきを被覆し、次いで熱拡散処理することなく直接伸線してもよい。
【００３４】
本発明に係るゴム補強用線条体は、例えば、タイヤやホース、工業用ベルトなどを補強するための素材として好適に用いることができる。即ち、本発明に係るゴム補強用線条体とゴムとが複合しているゴム複合体（例えば、タイヤやホース、工業用ベルトなど）も本発明に含まれる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００３６】
［実験例１］
直径１ｍｍの鋼素線の表面に、Ｚｎを５０〜１００質量％含有するターゲット（残部の成分はＣｕ）を用いてスパッタリング法によりＺｎ含有ブラスめっき層を形成し、次いでこの上に、Ｃｕを４５〜１００質量％含有するターゲット（残部の成分はＺｎ）を用いてスパッタリング法によりＣｕ含有ブラスめっき層を形成した。なお、以下では、Ｚｎ含有ブラスめっき層とＣｕ含有ブラスめっき層とをまとめて「被覆層」と称することがある。
【００３７】
次に、被覆層を有する鋼素線を種々の条件で直径０．２ｍｍとなるまで伸線してゴム補強用線条体を得た。
【００３８】
得られたゴム補強用線条体の長手方向に垂直な断面を、ＳＥＭを用いて３００００倍で観察し、鋼素線の周方向全長を測定した。次に、被覆層の厚さ分布を調べ、鋼素線の周囲長さを、被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域と被覆層厚が０．１μｍ未満である周方向領域に分け、被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向長さを算出した。算出された周方向長さの総和を求め、鋼素線の周方向全長に対する前記総和の割合を上記（１）式から算出した。その結果、下記表１に示すゴム補強用線条体については、全て前記総和の割合は７０％であった。
【００３９】
次に、上記被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域から任意の５点を選択し、マイクロサンプリング付きＦＩＢ（日立製作所製「ＦＢ−２０００Ａ」）で断面観察用試料に加工した後、ＥＤＸ付きのＴＥＭ（日立製作所製「ＨＦ−２０００」）を用いて上記手順に沿って、被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域（以下では、［最表面部］と標記することがある）、または被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域（以下では、［最下部］と標記することがある）における被覆層の成分組成を定量分析した。成分組成の測定は、最表面部および最下部について夫々５箇所とし、各測定箇所において深さ方向に５点測定した。そして被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域（最表面部）については平均Ｃｕ含有量を、また被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域（最下部）については平均Ｚｎ含有量を夫々算出した。即ち、平均とは、５箇所の測定位置において夫々５点づつ成分組成を測定するため、２５点測定した平均値を意味する。
【００４０】
得られたゴム補強用線条体を３本撚ったものを、ゴムに埋設した後、加硫し、ＡＳＴＭ（American Society For Testing and Materials；米国材料試験協会）のＤ２２２９に従い、加硫接着直後の引抜強度を測定した。
【００４１】
次に、得られたゴム補強用線条体から長さが１０ｍの試験片を切り出し、この試験片を３質量％ＮａＣｌ水溶液に１００時間浸漬した後、浸漬前後における鋼素線の腐食減量を測定した。
【００４２】
測定された引抜強度と腐食減量は、標準的なゴム補強用線条体を比較対象として用い、相対的に評価した。即ち、標準的なゴム補強用線条体について引抜強度と腐食減量を測定し、測定された値を１００として上記で得たゴム補強用線条体の引抜強度と腐食減量の相対値を求めた。
【００４３】
なお、標準的なゴム補強用線条体としては、最表面部と最下部における成分組成が、Ｃｕ：６３質量％、Ｚｎ：３７質量％となる様に単層めっきした鋼素線を用いた。この標準的なゴム補強用線条体の長手方向に垂直な断面を観察すると、被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向長さの総和は、鋼素線の周方向全長に対して７０％であった。
【００４４】
上記で得られたゴム補強用線条体について、被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域における成分組成と、被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域における成分組成を下記表１に示す。なお、この実験例１では、成分組成がＣｕとＺｎからなるターゲットを用いたため、最表面部および最下部の成分組成もＣｕとＺｎで構成されていた。
【００４５】
また、各ゴム補強用線条体について、引抜強度と腐食減量の相対値を下記表１に併せて示す。
【００４６】
【表１】
2005314808.tif 000003
【００４７】
表１から明らかな様に、最表面部におけるＣｕ含有量が５０〜９５質量％で、且つ、最下部におけるＺｎ含有量が６０質量％以上であれば、腐食減量の相対値は１００未満となり、耐食性に優れたゴム補強用線条体となる。特に、最表面部におけるＣｕ含有量が６０〜８５質量％であれば、引抜強度の相対値が１００を超え、ゴムとの密着性が良好なゴム補強用線条体となる。
【００４８】
［実験例２］
上記実験例１と同じ手順で、被覆層最表面から深さ０．０１μｍまでの深さ方向領域における成分組成がＣｕ：７０質量％、Ｚｎ：３０質量％で、被覆層最表面からの深さが０．１μｍの位置から鋼素線表面に達するまでの深さ方向領域における成分組成が、Ｃｕ：５質量％、Ｚｎ：９５質量％のゴム補強用線条体を得た。
【００４９】
このときスパッタリングでの成膜時間を変化させることにより、被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向長さの総和を、鋼素線の周方向全長に対して４０〜１００％の範囲に調整した。
【００５０】
得られたゴム補強用線条体を用いて上記実験例１と同様に引抜強度と腐食減量を測定すると共に、上記実験例１と同様に相対値を求めた。
【００５１】
得られたゴム補強用線条体における上記総和の割合と、引抜強度および腐食減量を夫々下記表２に示す。
【００５２】
【表２】
2005314808.tif 000004
【００５３】
表２から明らかな様に、上記総和の割合が５０％以上であれば、腐食減量の相対値が１００未満となり、耐食性に優れたゴム補強用線条体となる。但し、上記総和の割合が４０％以上５０％未満であっても腐食減量の相対値は１００未満となり、耐食性に優れたものとなるが、引抜強度の相対値は著しく小さくなり、ゴムとの密着性が劣化するため実用に適さない。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】図１は、ゴム補強用線条体の長手方向に垂直な断面の模式図である。
【符号の説明】
【００５５】
１  鋼素線
２  被覆層
３  被覆層の最表面からの深さが０．１μｍの位置を示す線
Ａ  被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域
ａ  被覆層厚が０．１μｍ以上である周方向領域における鋼素線の周方向全長
Ｂ  被覆層厚が０．１μｍ未満である周方向領域
ｂ  被覆層厚が０．１μｍ未満である周方向領域における鋼素線の周方向全長
Ｌ  鋼素線の円周
【図１】
2005314808.tif 000005