(57)【要約】【課題】  赤外光で励起したとき、赤、緑、青の何れかの色の高強度のアップコンバージョン蛍光を発すると共に、実質的に１つの波長領域のみで発光するものである、アップコンバージョン蛍光材料を提供すること。【解決手段】  希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を分散して含有するガラスであって、赤外光により励起したとき該結晶が可視領域にアップコンバージョン蛍光を発するものであり、該発光の強度における最大のピークを示す波長が、赤に対応する６４０〜６９０ｎｍ、緑に対応する５２０〜５７０ｎｍ又は青に対応する４５０〜５００ｎｍの何れかの波長範囲に属しており、該最大のピークにおける強度が、該最大のピークが属する波長範囲以外の他の色に対応する波長領域における発光ピークのうち最大のものの強度の３倍以上であることを特徴とする、発光ガラス。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を分散して含有するガラスであって、赤外光により励起したとき該結晶が可視領域にアップコンバージョン蛍光を発するものであり、該発光の強度における最大のピークを示す波長が、赤に対応する６４０〜６９０ｎｍ、緑に対応する５２０〜５７０ｎｍ又は青に対応する４５０〜５００ｎｍ、の何れかの波長範囲に属しており、該最大のピークにおける強度が、該最大のピークが属する波長範囲以外の他の色に対応する波長領域における発光ピークのうち最大のものの強度の３倍以上であることを特徴とする、発光ガラス。
【請求項２】
該発光ガラスの組成が、酸化又はハロゲン化された元素の全体に対する、希土類元素のうちガドリニウム以外のものの比率が０．５〜１５モル％であることを更に特徴とする、請求項１の発光ガラス。
【請求項３】
該発光ガラスの組成が、酸化又はハロゲン化された元素の全体に対する、希土類元素のうちガドリニウム以外のもののハロゲン化物の比率を０．５〜１５モル％にするに足りる量のハロゲンイオンを含有するものであることを更に特徴とする、請求項２の発光ガラス。
【請求項４】
該発光ガラスの組成が、ハロゲン化鉛を含むものであることを更に特徴とする、請求項１ないし３の何れかの発光ガラス。
【請求項５】
該発光ガラスの組成が、ハロゲン化鉛を含み、酸化又はハロゲン化された元素の全体に対する、ハロゲン化鉛の比率が２０〜８０モル％であることを更に特徴とする、請求項２又は３の発光ガラス。
【請求項６】
希土類化合物及びハロゲン化物を溶解して含有する基材ガラスを熱処理することにより希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を分散して析出させたガラスである、請求項１ないし５の何れかの発光ガラス。
【請求項７】
請求項１ないし６の何れかのガラスよりなるガラス粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外光で励起することによりアップコンバージョン蛍光を発する発光ガラスに関し、詳しくは、赤外光によるアップコンバージョン蛍光により、光の三原色の何れか一つに対応する波長の蛍光を高純度に発することのできる発光ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
テレビ、パソコン、携帯電話等のディスプレー装置において用いられる表示素子において、ＣＲＴやプラズマディスプレーでは、電子線又は紫外線で励起されて光の三原色である赤、緑及び青の光をそれぞれ発する蛍光体が使用されており、液晶ディスプレーでは、白色光源からの光を通すための赤、緑及び青のフィルターが使用されている。
【０００３】
一方、希土類元素を含有したガラスに赤外線を照射して、短波長側である可視領域にアップコンバージョン蛍光を発生させることができることが知られている。例えば、ＴｅＯ2、Ｇａ2Ｏ3、ＰｂＯ，Ｂｉ2Ｏ3、ＧｅＯ2等の重金属酸化物と希土類元素酸化物としてＥｒ2Ｏ3を含有するアップコンバージョンガラスにより５６０〜５６５ｎｍ付近にピークを有する発光が得られること（特許文献１参照）、赤外線透過性ガラスにエルビウム及びツリウムを添加させた赤色又は緑色のアップコンバージョン蛍光を発するガラスが得られること（特許文献２参照）、及びエルビウムイオンとツリウムイオンを含有させた赤色発光ガラスが得られること（特許文献３参照）が、それぞれ報告されている。これらのガラスは何れも、希土類酸化物ないしイオンを均一に溶解した形で含有してなるガラスであるが、発光は弱いものであり、表示素子に用いるには不十分であった。
【０００４】
また、希土類元素とフッ化物を含有するガラスを熱処理することによって希土類イオン含有フッ化物結晶を析出させ、これに８００ｎｍ、９８０ｎｍ等の長波長光を照射してアップコンバージョン蛍光を発生させることができることが知られている。すなわち、50ＳｉＯ2・50ＰｂＦ2・ｘＥｒＦ3（ｘ＝３、４及び５）の組成の希土類元素とハロゲン化物を含有するガラスを第１結晶化温度で加熱処理することにより、β−ＰｂＦ2：Ｅｒ3+結晶を析出させた透明結晶化ガラスに、８００ｎｍ光を照射することで、５５０ｎｍ付近及び６６０ｎｍ付近に高効率でアップコンバージョン蛍光を発生させたことが報告されている（非特許文献１参照）。また、Journal of Ceramic Society of Japan, 107, 1175 (1999) には、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−ＰｂＦ2−ＣｄＦ2−ＬｎＦ3（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ、Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ）組成の希土類元素とフッ化物を含有するガラスを熱処理することにより希土類イオン含有フッ化物結晶を析出させ、これに８０２ｎｍ光を照射することで、５５０ｎｍ付近及び６６０ｎｍ付近にアップコンバージョン蛍光を発生させたことが報告されている（非特許文献２参照）。更には、ＳｉＯ2−ＡｌＯ1.5−ＧａＯ1.5−ＰｂＦ2−ＣｄＦ2−ＧｅＯ2−ＴｉＯ2−ＺｒＯ2−ＲｅＦ3又はＲｅＯ1.5（Ｒｅ＝Ｅｒ，Ｔｍ，Ｈｏ，Ｙｂ，Ｐｒ等）の組成の希土類元素とフッ化物を含有するガラスを熱処理することにより希土類イオンを包容したフッ化物結晶を選択的に析出させた透明ガラスセラミックス組成物に９８０ｎｍ光を照射することで、５５０ｎｍ、６６０ｎｍ等の波長の蛍光を発生させたことが記載されている（特許文献４参照）。
【０００５】
アップコンバージョン蛍光体を表示素子に用いるためには、発光強度の充分高いものが必須である。また、フルカラー表示素子の場合、これに用いるための蛍光体は、任意の色を赤、緑、青という三原色の光の混合により形成できる必要上、それら三原色のうち何れか１色のみで発光し、残りの二色の波長領域での発色が、たとえあるとしても無視し得る程度のものであることが望ましい。さもなければ、目的の色をそれらの３色の光の混合で構成することが困難となるからである。従って、光の三原色として実際的用途に利用できるような、強い発光強度を有し、且つ、赤、緑、青の何れか１つの波長領域でのみ強く発光し、他の２つの波長領域には相対的に無視できる程度の発光しか生じないアップコンバージョン蛍光材料が求められていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平３−２９５８２８号公報
【特許文献２】特開平４−３４９１４１号公報
【特許文献３】特開平５−２７０８５８号公報
【特許文献４】特開平７−６９６７３号公報
【非特許文献１】Journal of MATERIALS SCIENCE 33, 63 (1998).
【非特許文献２】Journal of Ceramic Society of Japan, 107, 1175 (1999)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記背景のもとで、本発明は、赤外光で励起したとき、赤、緑、青の何れかの色の高強度のアップコンバージョン蛍光を発すると共に、実質的に１つの波長領域のみで発光するものである、アップコンバージョン蛍光材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、所定の希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を基材ガラス中に分散させておくことにより、赤外光で励起したとき、希土類化合物及びハロゲン化物がガラス中に単に溶解している場合よりも遥かに高強度のアップコンバージョン蛍光を発し、且つ赤、緑及び青のそれぞれの波長領域にのみ実質的な発色を有する発光ガラスが得られることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、以下のものを提供する。
（１）希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を分散して含有するガラスであって、赤外光により励起したとき該結晶が可視領域にアップコンバージョン蛍光を発するものであり、該発光の強度における最大のピークを示す波長が、赤に対応する６４０〜６９０ｎｍ、緑に対応する５２０〜５７０ｎｍ又は青に対応する４５０〜５００ｎｍの何れかの波長範囲に属しており、該最大のピークにおける強度が、該最大のピークが属する波長範囲以外の他の色に対応する波長領域における発光ピークのうち最大のものの強度の３倍以上であることを特徴とする、発光ガラス。
（２）該発光ガラスの組成が、酸化又はハロゲン化された元素の全体に対する、希土類元素のうちガドリニウム以外のものの比率が０．５〜１５モル％であることを更に特徴とする、上記（１）の発光ガラス。
（３）該発光ガラスの組成が、酸化又はハロゲン化された元素の全体に対する、希土類元素のうちガドリニウム以外のもののハロゲン化物の比率を０．５〜１５モル％にするに足りる量のハロゲンイオンを含有するものであることを更に特徴とする、上記（２）の発光ガラス。
（４）該発光ガラスの組成が、ハロゲン化鉛を含むものであることを更に特徴とする、上記（１）ないし（３）の何れかの発光ガラス。
（５）該発光ガラスの組成が、ハロゲン化鉛を含み、酸化又はハロゲン化された元素の全体に対する、ハロゲン化鉛の比率が２０〜８０モル％であることを更に特徴とする、上記（２）又は（３）の発光ガラス。
（６）希土類化合物及びハロゲン化物を溶解して含有する基材ガラスを熱処理することにより希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を分散して析出させたガラスである、上記（１）ないし（５）の何れかの発光ガラス。
（７）上記（１）ないし（６）の何れかのガラスよりなるガラス粉末。
【発明の効果】
【００１０】
上記構成になる本発明は、赤外光により励起したとき、光の三原色である赤、緑、青の、何れかの狭い波長範囲においてのみ強いアップコンバージョン蛍光を発する。また、このため、赤、緑、青の発光をする各発光ガラスを、例えば微小片又は粉末の形で接近させて発光させることにより、これら三原色のみならず、白、橙、黄その他任意の色の光を構成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明において、「ハロゲン化物」は、好ましくはフッ化物である。また、本発明において「希土類元素」とは、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ及びＬｕよりなる群より選ばれるランタノイド元素（Ｌｎ）である。但し、本発明において、Ｇｄは発光に関与していないことから、発光ガラス中の希土類元素の量的組成比率を規定するに際し、Ｇｄのモル％は希土類元素のモル％には含めない。希土類元素の好ましい例としては、赤色発光のためには、例えばＥｒとＴｍの組み合わせを用いることができ、例えばＥｒとＴｍとを、好ましくはハロゲン化物又は酸化物（ＬｎＯ1.5）として、好ましくは１：１〜５００：１、より好ましくは１：１〜１００：１、更に好ましくは２：１〜５０：１のモル比で含有させることができる。緑色発光のためには、例えばＨｏとＹｂとの組み合わせを用いることができ、例えばＨｏとＹｂとを、好ましくはハロゲン化物又は酸化物（ＬｎＯ1.5）として、好ましくは１：１０００〜１００：１、より好ましくは１：１００〜１０：１、更に好ましくは１：２０〜２：１、尚も更に好ましくは１：１５〜１：５のモル比で含有させることができる。青色発光のためには、例えばＴｍとＹｂとの組み合わせを用いることができ、例えばＴｍとＹｂとを、好ましくはハロゲン化物又は酸化物（ＬｎＯ1.5）として、好ましくは１：１０００〜１００：１、より好ましくは１：１００〜１０：１、更に好ましくは１：５０〜１：１、尚も更に好ましくは１：５０〜１：１０のモル比で含有させることができる。
【００１２】
本発明の発光ガラスの組成を構成する酸化された元素（例えばＳｉＯ2、ＡｌＯ1.5、ＬｎＯ1.5）又はハロゲン化された元素（例えば、ＬｎＸ3、ＰｂＸ2）の全体に対する、希土類元素（但しＧｄを除く）の比率は、好ましくは０．５〜１５モル％、より好ましくは１〜１０モル％である。０．５モル％未満では発光強度が低くなり、効率的でなく、また１５モル％を超えて加えても発光強度は実質的にそれ以上あまり増強せず、コスト効果が悪いからである。発光ガラスに含まれる希土類元素は、少なくとも一部がイオンの状態にある必要がある。そのために、好ましくは、発光ガラスの組成を構成する酸化又はハロゲン化された元素の全体に対する、希土類元素（但し、ガドリニウム以外）のハロゲン化物の比率を０．５〜１５モル％にするに足りる量のハロゲンイオンを含有するものである。このための簡便な一方法は、発光ガラスの製造のための希土類元素含有原料として、希土類のハロゲン化物（例えばフッ化物）をもちいることである。しかしながら、他の元素（例えば鉛）のハロゲン化物（例えばフッ化物）と、希土類元素の酸化物とを原料として用いることもできる。
【００１３】
基材ガラスとしては、種々のものを適宜用いてよく、例えば、シリカ、アルミナ、フッ化鉛又はフッ化カドミウムを原料として作られるガラスが挙げられる。好ましい例は、主としてシリカとフッ化鉛とから得られるガラスであり、例えば、ＳｉＯ2を２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％、更に好ましくは４０〜６０モル％の範囲で含有し、フッ化鉛を８０〜２０モル％、より好ましくは７０〜３０モル％、更に好ましくは６０〜４０モル％の範囲で含有するものであるが、これらに限定されない。
【００１４】
本発明において、光の三原色として用い得る赤、緑及び青の光は、それぞれ６４０〜６９０ｎｍ、５２０〜５７０ｎｍ及び４５０〜５００ｎｍの波長範囲の光である。これらの何れか１つの範囲に発光ピーク強度を有し、残りの２色に対応する波長領域には実質的に無視できる程度の発光強度しか有しないアップコンバージョン発光ガラスを、光の三原色に対応する発光体として用いることができる。ここにおいて、赤、緑又は青に対応するこれら何れかの波長範囲に発光強度のピークを有し、当該ピークにおける発光強度が、残りの２色に対応する波長領域における発光ピークのうち最大のもののピーク強度の３倍以上であれば、それら残りの２色に対応する波長領域における発光は視覚上、実質的に無視できる。この発光強度比は、好ましくは５倍以上であり、より好ましくは６倍以上である。
【００１５】
本発明において、アップコンバージョン蛍光のピークについて「強度」というときは、当該ピークの先端の位置する波長における発光の強度をいう。その単位は任意単位（a.u.）であり、他の波長における発光の強度との相対的比較においてのみ、意味を有する。
【００１６】
本発明において、「熱処理」とは、基材ガラス自体には結晶化を起こさせずに、基材ガラス中に溶解した形で存在する希土類元素とハロゲン化物が、希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を形成するような温度に素材であるガラスを曝すことをいう。その条件は特に規定されないが、例えば、素材全体を電気炉やガス炉等のような炉内で加熱することにより行うことができる。そのような加熱は、示差熱分析における基材ガラスのガラス転移点以上且つ基材ガラスの結晶化ピーク温度以下での熱処理により、行うことができる。素材のサイズが小さい場合には、炉による加熱による以外に、素材をレーザ光の照射で加熱することにより素材中に希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を析出させることも容易である。そのためのレーザ光源としては例えば、炭酸ガスレーザ、チタンサファイアレーザ、ＹＡＧレーザ、アルゴンレーザ、種々の半導体レーザ、又は色素レーザその他、素材ガラスと熱的相互作用をし得る適宜のレーザ光を発する光源を用いればよい。
【００１７】
本発明において、希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶の大きさと分布密度は特に限定されず、本発明の発光ガラスの用途に応じ、それに適した細かさと分布密度を備えていればよい。本発明の発光ガラスを微小片に加工し又は粉末に粉砕して使用する場合等、微小な発光単位として使用する場合でも、例えば、希土類化合物とハロゲン化物を溶解した状態で含有する基材ガラスを、示差熱分析における基材ガラスのガラス転移点以上且つ結晶化ピーク温度以下で熱処理して希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を析出させれば、目的とする微細な結晶が均一且つ充分密に一様に分布した発光ガラスが得られるから、結晶の大きさや分布密度を特に考慮する必要はない。
【００１８】
本発明の発光ガラスにアップコンバージョン蛍光を生じさせるための励起用赤外光は、波長９６０〜９９５ｎｍ、又は７８０〜８２０ｎｍの範囲のものが、発光効率がよいので好ましい。そのような赤外光の光源としては、レーザ又は発光ダイオードを用いることができる。
【００１９】
本発明の発光ガラスは、任意の形状であってよく、例えばブロック状の微小片の形態とすることができる。そのためには、希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を析出させた発光ガラスを、例えば切断、研磨加工してブロック状の微小片としてもよく、また、結晶析出前の素材ガラスをブロック状の微小片とした後、これを熱処理（炉又はレーザ光照射等による）して希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を析出させてもよい。そのように形成した赤、緑及び青のそれぞれ異なった蛍光を発する微小片を、平面又は立体状に配置して、必要な微小片に赤外線レーザを照射することにより、求める色の蛍光を発光させることができる。また微小な各ブロックを３色一組を画素として平面状に配列し、照準と強度の制御された赤外光のビームで各ブロックを順に照射することにより、アップコンバージョン蛍光を利用したフルカラーの表示素子を作製することができる。
【００２０】
また、本発明の各色の発光ガラスは、粉末の形態でもよい。そのような形態のものとするためには、希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を析出させた発光ガラスを粉砕して粉末としてもよく、また、結晶析出前の素材ガラスを粉砕して粉末とした後に熱処理することにより希土類元素を含んでなるハロゲン化物結晶を粉末の各粒子中に析出させてもよい。そのような粉末を適当な結合材と混合して３色一組を画素として平面上に塗布して並べることにより、ブロックとした場合と同様、フルカラーの表示素子の作製に利用することができる。結合材としては、塗膜形成要素と溶剤とからなるビヒクル等の有機物、ゾル・ゲル法で作製されるゾル等の無機物（例えば、ポリシロキサン、ポリシラン、チタニアとシロキサンとからゾル・ゲル法で作られるポリマー等）又はゾル・ゲル法で作製される有機物含有ゾル等の有機−無機ハイブリッド（例えば、オルガノポリシロキサン、ポリカルボシラン）等を用いることができ、これらに本発明の発光ガラスの粉末を混ぜ込み、ペースト状、スラリー状、ゲル状にし、スクリーン印刷、グリーンシート成形等の手法で所望の形態のものを作製することができる。また、本発明の３色の発光ガラスよりなるブロック状の微小片を所望の比率で組み合わせて面上配列し又は、３色の発光ガラスの粉末同士を所望の比率で混合したものを面上に塗布することにより、赤外光による照射で、赤、緑、青、白、橙その他任意の特定色の蛍光をアップコンバージョンにより発する表面を提供することができる。
【００２１】
本発明の発光ガラスは、三原色のうち目的とする色に対応する波長領域以外の２色に対応する波長領域に多少含まれることのある発光を取り除く適宜なフィルターと共に使用してもよい。そのようなフィルターとしては、ガラスフィルターその他の無機フィルター及び有機フィルターの各種が当業者に周知である。本発明の発光ガラスは、それぞれが目的とする波長領域以外の可視領域内の発光強度が非常に低いため、そのようなフィルターを併用した場合、本発明の３色各々の発光ガラスから実質的に目的とする波長領域の光のみからなる蛍光を取り出すことができ、任意の色を構成するための３色の蛍光の混合が更に容易となる。
【００２２】
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明がそれら実施例に限定されることは意図しない。
【実施例】
【００２３】
ガラス原料として、シリカ及びフッ化鉛、希土類化合物としてフッ化エルビウム、フッ化ガドリニウム、フッ化ホルミウム、フッ化ツリウム、フッ化イッテルビウムを用い、表１に示したガラス組成となるようにこれらを混合後、大気中で白金ルツボを用いて９００℃で１０分間溶融した。約２００℃に維持した真鍮基板上に溶融ガラスを流した後、ガラス転移温度で徐冷を行って板状のガラスを得た。得られたガラスを表１に示した温度及び時間で熱処理した後、放冷して、本発明の発光ガラスを得た。
【００２４】
【表１】
2005206393.tif 000002
【００２５】
実施例１〜６及び９、１０の発光ガラスに半導体レーザにより波長９８０ｎｍのレーザ光を照射して、照射方向に垂直な方向から各ガラスの色度（Ｘ，Ｙ）を色相輝度計を用いて、及び、照射方向の反対側から赤、緑、青の蛍光強度比を分光光度計を用いて測定した。結果を表２に示す。また、上記各実施例の発色ガラスからの蛍光につき、赤色発光ガラスについてはＲ−６０フィルター（波長４５０〜５００ｎｍ、５２０〜５７０ｎｍ及び６４０〜６９０ｎｍの透過率が、それぞれ０％、１％及び９０％）を、緑色及び青色発光ガラスについては熱線吸収フィルター（波長４５０〜５００ｎｍ、５２０〜５７０ｎｍ及び６４０〜６９０ｎｍの透過率が、それぞれ９１％、８７％及び８％）を、それぞれ介して、色度（Ｘ，Ｙ）を、及び、実施例２及び６の発光ガラスについては赤、緑及び青の蛍光強度比を、それぞれ測定した結果を表３に示す。
【００２６】
【表２】
2005206393.tif 000003
【００２７】
【表３】
2005206393.tif 000004
【００２８】
また、図１に、実施例２の発光ガラス（赤色発光）の発光スペクトルを、図２には、当該発光ガラスからの発光をＲ−６０フィルターを通して測定したときのスペクトルを示す。図３には、実施例５の発光ガラス（緑色発光）の発光スペクトルを示す。更に、図４及び５に、実施例６の発光ガラス（青色発光）の発光スペクトル及び、当該発光ガラスからの発光を熱線吸収フィルターを通して測定したときのスペクトルを示す。これらの図において縦軸は測定された発光の強度（任意単位：a.u.）である。
【００２９】
また実施例７及び８の発光ガラスに対し、上記と同様に波長９８０ｎｍのレーザ光を照射して、蛍光を測定し、それぞれ、実施例６及び５と同等な青色及び緑色の発光を確認した。
【００３０】
これらの結果から明らかなように、本発明の発光ガラスは、赤、緑又は青の各色の光を高純度に発光することができる。また表３、図２及び図５に示すように、目的の色の波長以外の光に対するフィルターの併用により、赤、緑及び青のうち、ほぼ完全に何れか１つの波長領域のみの光を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明のアップコンバージョンによる発光ガラスは、光の三原色に対応する高純度の光を提供することから、パソコン、携帯電話などのためのフルカラーの表示装置として、また各色で発光するガラスの組み合わせにより、赤外光の照射時に任意の様々な特定色を発することのできる素材として、使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】実施例２の発光ガラスの発光スペクトル
【図２】フィルターを介して測定した実施例２の発光ガラスの発光スペクトル
【図３】実施例５の発光ガラスの発光スペクトル
【図４】実施例６の発光ガラスの発光スペクトル
【図５】フィルターを介して測定した実施例６の発光ガラスの発光スペクトル
【図１】
2005206393.tif 000005
【図２】
2005206393.tif 000006
【図３】
2005206393.tif 000007
【図４】
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【図５】
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