(57)【要約】【課題】光により硬化させることができ、冷熱サイクル試験後においても液晶表示素子のガラス基板との接着性に優れた液晶表示素子用封口剤、及び、これを用いてなる液晶表示素子を提供する。【解決手段】光硬化性樹脂組成物からなる液晶表示素子用封口剤であって、光により硬化させた硬化物の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０９Ｐａ以上であり、かつ、前記硬化物のガラス転移温度より４０℃低い温度における貯蔵弾性率Ｅ１’と、前記硬化物のガラス転移温度より４０℃高い温度における貯蔵弾性率Ｅ２’との比Ｅ１’／Ｅ２’が１００〜１０００である液晶表示素子用封口剤。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化性樹脂組成物からなる液晶表示素子用封口剤であって、光により硬化させた硬化物
の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０９Ｐａ以上であり、かつ、前記硬化物の
ガラス転移温度より４０℃低い温度における貯蔵弾性率Ｅ１’と、前記硬化物のガラス転
移温度より４０℃高い温度における貯蔵弾性率Ｅ２’との比Ｅ１’／Ｅ２’が１００〜１
０００であることを特徴とする液晶表示素子用封口剤。
【請求項２】
光硬化性樹脂組成物は、光硬化性樹脂として少なくとも１種類のウレタン（メタ）アクリ
レート樹脂を１０〜６０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の液晶表示素子用
封口剤。
【請求項３】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、下記式（１）及び／又は式（２）で表される構造
を有することを特徴とする請求項２記載の液晶表示素子用封口剤。
【化１】
2005077641.tif 000005
【化２】
2005077641.tif 000006
【請求項４】
硬化物のガラス転移温度は、４０〜８０℃であることを特徴とする請求項１、２又は３記
載の液晶表示素子用封口剤。
【請求項５】
光硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１、２
、３又は４記載の液晶表示素子用封口剤。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の液晶表示素子用封口剤を用いてなることを特徴とする
液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光により硬化させることができ、冷熱サイクル試験後においても液晶表示素子
のガラス基板との接着力に優れた液晶表示素子用封口剤、及び、これを用いてなる液晶表
示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器、電子部品等は、益々高性能、高品位を求められており、なかでも、表示
装置として液晶パネルの開発は盛んである。液晶パネル等の液晶表示素子は、従来から、
２枚の電極付き透明ガラス基板を、所定の間隔をおいて対向させ、その周囲をシール剤で
封着してセルを形成し、その一部に設けられた液晶注入口からセル内に液晶を注入し、そ
の液晶注入口を封口剤で封止することにより作製されていた。
この方法では、まず、２枚の電極付き透明ガラス基板のいずれか一方に、スクリーン印刷
により熱硬化性シール剤を用いた液晶注入口を設けたシールパターンを形成し、６０〜１
００℃でプリベイクを行いシール剤中の溶剤を乾燥させる。次いで、スペーサーを挟んで
２枚の基板を対向させてアライメントを行い貼り合わせ、１１０〜２２０℃で１０〜９０
分間熱プレスを行いシール近傍のギャップを調整した後、オーブン中で１１０〜２２０℃
で１０〜１２０分間加熱しシール剤を本硬化させる。次いで、液晶注入口から液晶を注入
し、最後に封口剤を用いて液晶注入口を封止して、液晶表示素子を作製する。
【０００３】
このような液晶表示素子の作製方法において、液晶注入口を封止する封口剤としては、従
来、常温硬化型のエポキシ接着剤が使用されていた。しかし、このような常温硬化型のエ
ポキシ接着剤は、硬化に長時間を要するものであった。
これに対して、近年は紫外線硬化型の樹脂組成物からなる速硬化性の封口剤が用いられて
いる。しかし、このような紫外線硬化型の樹脂組成物からなる封口剤は、従来の常温硬化
型のエポキシ接着剤からなる封口剤に比べてガラス基板との接着力が低いという問題点が
あった。特に、従来の紫外線硬化型の樹脂組成物からなる封口剤を用いて作製した液晶表
示素子に加熱・冷却を繰り返す促進試験、いわゆる冷熱サイクル試験を行うと、封口剤の
ガラス基板に対する接着力が著しく低下してしまい、この改善が強く求められていた。
【０００４】
このような封口剤の冷熱サイクル試験後のガラス基板に対する接着力の低下に対しては、
例えば、封口剤の原料として、硬化後のガラス転移温度が高いものを使用し、耐熱性を向
上させる方法が考えられる。しかし、このような硬化後のガラス転移温度の高い封口剤は
、ガラス基板に対する接着性が低くなってしまうため、実際に液晶表示素子を作製する際
の封口剤として使用するには適さないものであった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑み、光により硬化させることができ、冷熱サイクル試験後におい
て液晶表示素子のガラス基板との接着性に優れた液晶表示素子用封口剤、及び、これを用
いてなる液晶表示素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、光硬化性樹脂組成物からなる液晶表示素子用封口剤であって、光により硬化さ
せた硬化物の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０９Ｐａ以上であり、かつ、前
記硬化物のガラス転移温度より４０℃低い温度における貯蔵弾性率Ｅ１’と、前記硬化物
のガラス転移温度より４０℃高い温度における貯蔵弾性率Ｅ２’との比Ｅ１’／Ｅ２’が
１００〜１０００である液晶表示素子用封口剤である。
以下に本発明を詳述する。
【０００７】
本発明の液晶表示素子用封口剤（以下、単に封口剤ともいう）は、光硬化性樹脂組成物か
らなるものである。
上記光硬化性樹脂組成物は、紫外線等の光を照射することにより重合して硬化するもので
ある。
【０００８】
本発明の封口剤は、光により硬化させた硬化物の２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）の下
限が１．０×１０９Ｐａである。１．０×１０９Ｐａ未満であると、室温付近で柔らかく
なりすぎ、室温付近での接着力が充分得られないことがある。より好ましい下限は３．０
×１０９Ｐａである。
なお、本明細書において「貯蔵弾性率（Ｅ’）」とは、特に限定しない限り硬化物を動的
粘弾性測定装置（ＤＭＡ）を用いて周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎで測定した値
を意味する。
【０００９】
また、上記硬化物は、該硬化物のガラス転移温度より４０℃低い温度における貯蔵弾性率
Ｅ１’と、上記硬化物のガラス転移温度より４０℃高い温度における貯蔵弾性率Ｅ２’と
の比Ｅ１’／Ｅ２’が１００〜１０００である。１００未満であると、硬化物が硬く、充
分な初期接着力が得られず、また、低冷熱サイクル試験での接着力の低下につながり、１
０００を超えると、ガラス転移温度以上で硬化物が柔らかくなりすぎ、冷熱サイクル試験
での接着力の低下につながる。
なお、本明細書において「冷熱サイクル試験」とは、紫外線等の光を照射することで硬化
させた封口剤を−４０℃で３０分間保持した後、加熱して８５℃で３０分間保持し、再度
−４０℃に冷却するサイクルを１００又は２００回程度繰り返すという試験をいう。
【００１０】
上記硬化物のガラス転移温度の好ましい下限は４０℃、好ましい上限は８０℃である。４
０℃未満であると、室温で軟化状態になり、接着力が充分得られないことがあり、８０℃
を超えると、硬化物が硬くなりすぎ、硬化後のガラス基板に対する接着性が低下してしま
うことがある。
なお、本明細書において「ガラス転移温度」とは、特に限定しない限り硬化物を動的粘弾
性測定装（ＤＭＡ）を用いて周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎで測定した損失正接
（ｔａｎδ）の極大値を意味する。
【００１１】
上記光硬化性樹脂組成分中の光硬化性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステ
ル、エチレン誘導体、スチレン誘導体等が挙げられる。なかでも、速やかに反応が進行す
ることや接着性が良好であるという点から（メタ）アクリル酸エステルを用いることが好
ましい。なお、上記（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルを意味する。
【００１２】
上記光硬化性樹脂としては、光硬化性樹脂の液晶中への溶出の低減という観点から、その
分子内に水素結合性官能基を持つものが好ましい。また、光硬化性樹脂としては、硬化後
に未反応の樹脂をできるだけ残存させないために１分子中に２つ以上光反応性官能基を有
するものが好ましい。１分子中の光反応性官能基数の上限は、好ましくは６つ以下である
。光反応性官能基が１分子中に６つより多いと、硬化収縮が大きくなり、接着力低下の原
因となることがある。
上記光硬化性樹脂は、水素結合性官能基及び／又は光反応性官能基を有することにより、
重合又は架橋反応後に、残存未反応化合物が極めて少なく、液晶を汚染しない。
【００１３】
上記水素結合性官能基としては、水素結合性を有する官能基又は残基等であれば特に限定
されず、例えば、−ＯＨ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ基（Ｒは、芳香族又は脂肪族炭化水素
、及び、これらの誘導体を表す）、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯＮＨ２基、−ＮＨＯＨ基等の官
能基を有するもの、また、分子内に−ＮＨＣＯ−結合、−ＮＨ−結合、−ＣＯＮＨＣＯ−
結合、−ＮＨ−ＮＨ−結合等の残基を有する基等が挙げられる。
上記水素結合性官能基のなかでも、ウレタン結合を有するものが好ましく、このような光
硬化性樹脂組成物としては、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂が挙げられる。ウレタン
（メタ）アクリレート樹脂を含有することでガラスに対する密着性が上がり、ガラスとの
接着力が向上する。
【００１４】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂を得る方法としては特に限定されないが、例えば
、ジイソシアネート化合物に活性水素基を有するアクリル酸エステルモノマーを反応させ
る方法；ジオール化合物とジイソシアネート化合物とをモル比で１：１〜１：２の割合で
反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するプレポリマーに、残りのイソシアネ
ート基と完全に反応するだけの活性水素基を有するアクリル酸エステルモノマーを反応さ
せる方法により得ることができる。
【００１５】
上記ジイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、トリレンジイソシネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリ
ジンジイソシアネート（ＴＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＴＭＨＤＩ）等が挙げられる。なかでも、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＴＭＨＤＩ）を用いて得られる下記式（１）及び／又は式（２）ウレタン構造
を含むウレタン（メタ）アクリレート樹脂を用いることで、好適に上記硬化性樹脂組成物
を紫外線等の光照射することで硬化させた硬化物の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’及び、
上記硬化物のガラス転移温度より４０℃低い温度における貯蔵弾性率Ｅ’１と、上記硬化
物のガラス転移温度より４０℃高い温度における貯蔵弾性率Ｅ’２との比Ｅ’１／Ｅ’２
を上述の範囲にすることができる。
【００１６】
【化１】
2005077641.tif 000002
【００１７】
【化２】
2005077641.tif 000003
【００１８】
上記活性水素基を持った（メタ）アクリレートとしては特に限定されないが、例えば、Ｏ
Ｈ基を有するもの：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、グリセリンジメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロ
イルオキシプロピルメタクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒド
ロキシエチルフタル酸エポキシエステル、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ＣＯ
ＯＨ基を有するもの：（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハ
ク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイル
オキシエチルフタル酸等が挙げられる。
【００１９】
上記ジオール化合物としては特に限定されず、例えば、アルキルジオール、ポリエーテル
ジオール、ポリエステルジオール等が挙げられる。
【００２０】
上記アルキルジオールとしては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジ
オール等が挙げられる。
【００２１】
上記ポリエーテルジオールとしては特に限定されず、例えば、ポリ（エチレンオキサイド
）ジオール、ポリ（プロピレンオキサイド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキサイド
）ジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００２２】
上記ポリエステルジオールとしては特に限定されず、例えば、ポリ（カプロラクトン）ジ
オール、ポリ（カーボネート）ジオール等や、アジピン酸、コハク酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸等の酸成分とエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール等のジオール成分とを脱水反応して得られるポリエステルジオール等が挙げられる
。
【００２３】
これらアルキルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオールは単独で用いて
もよく、複数種を用いてもよい。なかでも接着性、硬化収縮の観点からビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物やポリ（カプロラクトン）ジオールが特に好ましい。
【００２４】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の配合量の好ましい下限は光硬化性樹脂組成物中
１０重量％、好ましい上限は６０重量％である。１０重量％未満であると、光硬化性樹脂
組成物の硬化物とガラスとの密着性等の効果が得ることができないときがあり、６０重量
％を超えると、封口剤として適した粘度に調節することが困難になる。
【００２５】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の製造方法としては、例えば、上記ジオール化合
物と上記ジイソシアネート化合物とを有機亜鉛やアミン化合物を重合触媒として、８０〜
１００℃程度の温度で３〜５時間程度反応させることにより、所望の末端にイソシアネー
ト基を有するプレポリマーを合成し、残りのイソシアネート基と完全に反応するだけの活
性水素基を有するアクリル酸エステルモノマーを更に８０〜１００℃程度の温度で３〜５
時間程度反応させる方法等が挙げられる。
【００２６】
上記光硬化性樹脂組成物は、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。上記光ラ
ジカル重合開始剤としては、光照射により上記光硬化性樹脂の光反応性官能基を反応させ
るものであれば特に限定されず、アセトフェノン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾ
イン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルホスフィンオキシド化合物、チオキサン
トン化合物等紫外線を照射するとラジカルを発生する化合物が挙げられる。このような化
合物としては、ベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、ジエチルチオキサントン等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単
独で用いてもよく２種以上が併用されてもよい。
【００２７】
上記光ラジカル重合開始剤は、液晶中への溶出の低減という観点から、その分子内に水素
結合性官能基を持つものが好ましい。また、（メタ）アクリル基等の光反応性官能基が光
ラジカル重合性開始剤に含むものがより好ましい。（メタ）アクリル基等の光反応性官能
基を有することで硬化後の光ラジカル重合開始剤の残渣体が硬化物と化学結合して、残渣
体がアウトガスや液晶中に溶出することが少なくなる。これらを満たす化合物としては例
えば、１−［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２
−プロパン−１−オン（ＺＬＩ−３３３１、メルク社製）等が挙げられる。
【００２８】
上記水素結合性官能基としては、水素結合性を有する官能基又は残基等であれば特に限定
されず、例えば、ＯＨ基、ＮＨ２基、ＮＨＲ基（Ｒは、芳香族又は脂肪族炭化水素、及び
、これらの誘導体を表す）、ＣＯＯＨ基、ＣＯＮＨ２基、ＮＨＯＨ基等や、分子内にＮＨ
ＣＯ結合、ＮＨ結合、ＣＯＮＨＣＯ結合、ＮＨ−ＮＨ結合等の残基を有する基等が挙げら
れる。
【００２９】
上記光ラジカル重合開始剤の配合量の好ましい下限は、上記光硬化性樹脂１００重量部に
対して０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。０．１重量部未満であると、充
分な硬化が得られないことがあり、１０重量部を超えると、未反応の光ラジカル重合開始
剤が多く残ることがあり、耐候性が悪くなることがある。より好ましくい下限は１重量部
、より好ましい上限は５重量部である。
【００３０】
上記光硬化性樹脂組成物は、更にシランカップリング剤を含有することが好ましい。上記
シランカップリング剤は、ガラス基板等との接着性を向上させる接着助剤としての役割を
有する。
上記シランカップリング剤としては特に限定されないが、ガラス基板等との接着性向上効
果に優れ、光硬化性樹脂と化学結合することにより液晶中への流出を防止するとができる
ことから、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネート
プロピルトリメトキシシラン等や、スペーサー基を介してイミダゾール骨格とアルコキシ
シリル基とが結合した構造を有するイミダゾールシラン化合物からなるもの等が好適に用
いられる。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用しても
よい。
【００３１】
本発明の封口剤における上記シランカップリング剤の配合量の好ましい下限は、上記光硬
化性樹脂１００重量部に対して０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。０．１
重量部未満であると、カップリング剤の配合効果が充分に発揮されないことがあり、１０
重量部を超えると、余剰のシランカップリング剤が液晶へ流出し、液晶の配向性等に悪影
響を与えることがある。
【００３２】
本発明の封口剤は、応力分散効果による接着性の改善、線膨張率の改善等の目的にフィラ
ーを含有してもよい。上記フィラーとしては特に限定されず、例えば、シリカ粒子、アル
ミナ、タルク等が挙げられる。
【００３３】
本発明の封口剤は、更に、必要に応じて、粘度調整の為の反応性希釈剤、チクソ性を調整
する揺変剤、パネルギャップ調整の為のポリマービーズ等のスペーサー、消泡剤、レベリ
ング剤、重合禁止剤、その他添加剤等を含有してもよい。
【００３４】
上記光硬化性樹脂組成物に光を照射する際に利用できる光源としては、光源が発する光に
より上記光硬化性樹脂組成物が光活性を示し、重合体又は架橋体が生成する光源である限
り特に限定されない。
上記光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキ
シマレーザー、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイク
ロウェーブ励起水銀灯、ナトリウムランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、蛍光灯、
太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。また、フィルター等を用いて不要な波長成分を
低減又は除去してもよく、各種光源を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
本発明の封口剤を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記光硬化性樹脂、ラ
ジカル重合開始剤及び必要に応じて配合される添加剤等を、従来公知の方法により混合す
る方法等が挙げられる。このとき、イオン性の不純物を除去するために層状珪酸塩鉱物等
のイオン吸着性固体と接触させてもよい。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の封口剤は、光硬化性樹脂組成物からなり、光により硬化させた硬化物の２５℃に
おける貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０９Ｐａ以上であり、かつ、上記硬化物のガラス転移
温度より４０℃低い温度における貯蔵弾性率Ｅ１’と、上記硬化物のガラス転移温度より
４０℃高い温度における貯蔵弾性率Ｅ２’との比Ｅ１’／Ｅ２’が１００〜１０００であ
るため、冷熱サイクル試験後においてもガラス基板間の接着力の低下や、ギャップムラが
発生することもない。
また、上記光硬化性樹脂等が水素結合性官能基を有する場合には、重合又は架橋反応後に
、残存未反応化合物が極めて少なく、本発明の封口剤を用いていわゆる滴下工法により液
晶表示素子を作製しても液晶を汚染することがない。
このような光硬化性樹脂組成物の性能は、光硬化性樹脂として、例えば、上記式（１）及
び／又は式（２）で表される構造を有するウレタン（メタ）アクリレート樹脂を用いる場
合に達成することができる。
本発明の封口剤を用いて得られた液晶表示素子は、信頼性の高い品質を有し、事務機器、
家電製品、自動車計器等の文字や記号の表示パネルとして好適に使用することができる。
本発明の封口剤を用いてなる液晶表示素子もまた、本発明の１つである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
【００３８】
（ウレタンアクリレート樹脂（１）の合成）
乾燥エアー雰囲気下の反応フラスコに、ジブチルチンジラウレート０．０５モル、２，２
，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（デグサ社製、ＴＭ
ＨＤＩ）５０モルを入れ、８０℃に加熱し、その反応溶液にプラクセルＦＡ２Ｄ（ダイセ
ル化学社製）１００モルを反応温度が９０℃を超えないようにゆっくりと滴下し、滴下し
終わってから更に赤外吸収スペクトル分析によりイソシアネート基が残存しなくなるまで
８０℃で反応させウレタンアクリレート樹脂（１）を得た。
【００３９】
（ウレタンアクリレート樹脂（２）の合成）
乾燥エアー雰囲気下の反応フラスコに、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート（デグサ社製、ＴＭＨＤＩ）５０モル及びジブチルチンジラウ
レート０．０５モルを入れ８０℃に加熱し、その反応溶液にプラクセルＦＡ２Ｄ（ダイセ
ル化学社製）５０モルを反応温度が９０℃を超えないようにゆっくりと滴下した。更に２
−ヒドロキシエチルアクリレート５０モルを反応温度が９０℃を超えないようにゆっくり
と滴下し、滴下し終わってから更に赤外吸収スペクトル分析によりイソシアネート基が残
存しなくなるまで８０℃で反応させ、ウレタンアクリレート樹脂（２）を得た。
【００４０】
（ウレタンアクリレート樹脂（３）の合成）
乾燥エアー雰囲気下の反応フラスコに、ジブチルチンジラウレート０．０５モル、ポリ（
カプロラクトン）ジオール（プラクセル２０５、ダイセル化学社製）９０モルを入れ８０
℃に加熱し、その反応溶液に２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート（デグサ社製、ＴＭＨＤＩ）５０モルを反応温度が９０℃を超えないよう
にゆっくりと滴下し、滴下し終わってから更に８０℃で３時間加熱した。その反応溶液に
２−ヒドロキシエチルアクリレート１０モルを反応温度が９０℃を超えないようにゆっく
りと滴下し、滴下し終わってから更に赤外吸収スペクトル分析によりイソシアネート基が
残存しなくなるまで８０℃で反応させ、ウレタンアクリレート樹脂（３）を得た。
【００４１】
（実施例１）
ウレタンアクリレート樹脂（１）３０重量部、エポキシアクリレート（ＥＢ３７００、ダ
イセルＵＣＢ社製）５０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０重量部、光ラジ
カル重合開始剤（ＩＲ６５１、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）２重量部を入
れ、７０℃に加熱して光ラジカル重合開始剤を溶解させた後、遊星式攪拌装置を用いて攪
拌し混合物を得た。この混合物にシランカップリング剤（ＫＢＭ４０３、信越化学社製）
２重量部を入れ、遊星式攪拌装置にて攪拌し封口剤を得た。
【００４２】
（実施例２）
実施例１のウレタンアクリレート樹脂（１）の代わりに、ウレタンアクリレート樹脂（２
）を用いた以外は、実施例１と同様にして封口剤を得た。
【００４３】
（実施例３）
実施例１のウレタンアクリレート樹脂（１）の代わりに、ウレタンアクリレート樹脂（３
）を用いた以外は、実施例１と同様にして封口剤を得た。
【００４４】
（比較例１）
実施例１のウレタンアクリレート樹脂（１）の代わりに、エポキシアクリレート（７０Ｐ
Ａ、共栄者化学社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして封口剤を得た。
【００４５】
（比較例２）
実施例１のウレタンアクリレート樹脂（１）の代わりに、エポキシアクリレート（１６０
０Ａ、共栄社化学社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして封口剤を得た。
【００４６】
実施例１〜３及び比較例１、２で得た封口剤について以下の方法により評価した。結果を
表１に示した。
【００４７】
（１）硬化物のガラス転移温度の測定
得られた封口剤を５×３５×０．３５ｍｍの短冊状の薄片状に塗布し、これを高圧水銀ラ
ンプを用いて１００ｍＷ／ｃｍ２の強度の紫外線を３０秒間照射した後に、更に１２０℃
、６０分間熱処理して測定用試験片（１）を得た。
動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ）を用いて、周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎで測定
した損失正接（ｔａｎδ）の極大値をガラス転移温度とした。
【００４８】
（２）貯蔵弾性率の測定
更に作製した測定用試験片（１）を用いて、動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ）を用いて、周
波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎで測定を行い、２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’、ガ
ラス転移温度より４０℃低い温度における貯蔵弾性率Ｅ１’、ガラス転移温度より４０℃
高い温度における貯蔵弾性率Ｅ２’を求めた。
【００４９】
（３）接着試験
得られた封口剤の光硬化性樹脂１００重量部に対し、５μｍのガラス短繊維スペーサー５
重量部を配合、混合したものを、無アルカリガラス基板（コーニング社製：♯１７３７）
に微小滴下し、これに同じガラス基板を十字状に貼り合わせた。高圧水銀ランプを用いて
１００ｍＷ／ｃｍ２の強度の紫外線を３０秒間照射した後に、更に１２０℃、６０分間熱
処理して測定用試験片（２）を得た。
この測定用接着試験片（２）を各々のガラス基板を上下に配したチャックに固定し、引っ
張り速度５ｍｍ／ｓｅｃの条件で引っ張り強度を求め、初期接着力とした。
また、この接着試験片（２）を−４０℃で３０分間保持した後、加熱して８５℃で３０分
間保持し、再度−４０℃に冷却するサイクルを２００サイクル加えた後、上述の接着試験
法で測定し、冷熱サイクル後の接着力とした。
【００５０】
【表１】
2005077641.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明によれば、光により硬化させることができ、冷熱サイクル試験前後において液晶表
示素子のガラス基板と接着性に優れた液晶表示素子用封口剤、及び、これを用いてなる液
晶表示素子を提供できる。