(57)【要約】【課題】  印刷機上のミストを低減し、且つ、印刷皮膜の硬化性に優れる金属印刷インキとそれを用いた金属基材の被覆方法を提供する。【解決手段】  顔料成分、樹脂成分及び溶剤成分を含有する金属印刷インキであって、樹脂成分が、油長３５〜６５、酸価１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸変性ポリエステル樹脂及び又は油変性アルキッド樹脂を有し、溶剤成分が非極性溶剤であることを特徴とする金属印刷インキ及び該金属印刷インキを用いた金属基材の被覆方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料成分、樹脂成分及び溶剤成分を含有する金属印刷インキであって、樹脂成分が、油長３５〜６５、酸価１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸変性ポリエステル樹脂及び又は油変性アルキッド樹脂を有し、溶剤成分が非極性溶剤であることを特徴とする金属印刷インキ。
【請求項２】
前記した脂肪酸変性ポリエステル樹脂または油変性アルキッド樹脂を構成する全多塩基酸成分中に、一般式  ＨＯＯＣ−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ−ＣＯＯＨ  （ｎ＝１〜８、Ｒ１、Ｒ２は、水素、メチル基又はエチル基）で表される２塩基酸を、０．５〜３０質量％を含有する請求項１に記載の金属印刷インキ。
【請求項３】
前記した非極性溶剤成分が、芳香族環を有し合計の炭素数が２２〜４５である炭化水素を２〜８０質量％含有する請求項１に記載の金属印刷インキ。
【請求項４】
前記した溶剤成分中の炭化水素が、下記一般式（１）で示される請求項１に記載の金属印刷インキ。
【化１】
2005206686.tif 000010
（ＲＢは、少なくとも１個のベンゼン環を有する環構造を表す。ナフタレン環構造でもシクロヘキサン構造を伴っても良い。一部又は全てを水素添加されていても良い。Ｒ１〜Ｒ６は、水素又は、環構造も含めた合計の炭素数が２２〜４５となるアルキル基又はアルキレン基を表す。）
【請求項５】
金属基材上に、請求項１又は２に記載の金属印刷インキを用いて印刷層を設ける工程、熱硬化性を有するオーバープリント用ワニスを塗布する工程、加熱硬化させる工程をこの順に有することを特徴とする金属基材の被覆方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷中のミストを低減し、硬化性にも優れる金属印刷インキ及びそれを用いた金属基材の被覆方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から金属印刷インキにアルキッド樹脂を用いることが知られている（例えば、特許文献１，２参照）。例えば、オーバープリント用ワニスの塗装性考慮したもの（例えば、特許文献１参照）、他にも、紫外線硬化によりインキ自体の重ね刷りを容易とするもの（例えば、特許文献２参照）が知られている。しかしながら、特許文献１は、油長と水酸基価に注目し、オーバープリント用ワニスの塗装性とミスティングの両立を図っており、特許文献２は、樹脂骨格によりミスティングを、紫外線硬化により硬化性の向上を図っている。高価な原料を使用する紫外線硬化型で無く、印刷中のミストの低減と且つ硬化性を充分に両立した金属印刷インキが求められている。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３４９８７９号公報
【特許文献２】特開平９−４０８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記課題を解決しようとするものであり、本発明の目的は、印刷機上のミストを低減し、且つ、印刷皮膜の硬化性に優れる金属印刷インキとそれを用いた金属基材の被覆方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意研究した結果、特定のポリエステル樹脂を用いた金属印刷インキが、印刷中にミストを低減させ、且つ、皮膜の硬化性にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、第一に、顔料成分、樹脂成分及び溶剤成分を含有する金属印刷インキであって、樹脂成分が、油長３５〜６５、酸価１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸変性ポリエステル樹脂及び又は油変性アルキッド樹脂を有し、溶剤成分が非極性溶剤であることを特徴とする金属印刷インキを提供する。
【０００７】
本発明は第二に、金属基材上に、前記した金属印刷インキを用いて印刷層を設ける工程、熱硬化性を有するオーバープリント用ワニスを塗布する工程、加熱硬化させる工程をこの順に有することを特徴とする金属基材の被覆方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の油長３５〜６５、酸価１０〜５０に調整した脂肪酸変性ポリエステル樹脂及び又は油変性アルキッド樹脂と、非極性溶剤を用いた金属印刷インキは、印刷時のミスティングを減少し、オーバープリント用ワニス塗装焼付け後の硬度を向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、前述のように、顔料成分、樹脂成分及び溶剤成分を含有する金属印刷インキであって、樹脂成分が、油長３５〜６５、酸価１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸変性ポリエステル樹脂及び又は油変性アルキッド樹脂を有し、溶剤成分が非極性溶剤であることを特徴とする金属印刷インキを提供する。
【００１０】
以下、本発明の金属印刷インキに用いる、各成分について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の金属印刷インキに使用される樹脂は、油長３５〜６５、酸価１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸変性ポリエステル樹脂及び又は油変性アルキッド樹脂を含有することを特徴とする。さらに好ましい油長は３７〜５０である。油長が３５未満では、前記した炭化水素に対する溶解性が得られず好ましくない。油長が６５を超えると印刷時のミスティングが発生し好ましくない。さらに好ましい酸価は、１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下では硬化性の向上が認められず好ましくない。５０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、前記した炭化水素に対する溶解性が得られず好ましくない。
【００１２】
本発明の金属印刷インキに用いる樹脂成分としての脂肪酸変性ポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールとの縮合物を骨格とし、脂肪酸或いはそれらの水素添加物、１価の酸、１価のアルコール等で変性した樹脂であり、油変性アルキッド樹脂は、多塩基酸と多価アルコールとの縮合物を骨格とし、油或いはそれらの水素添加物、１価の酸、１価のアルコール等で変性した樹脂である。エポキシ樹脂変性、アクリル樹脂変性することも可能である。各成分は、通常アルキッド樹脂の合成に使用できる原料が使用でき特に制限はない。
【００１３】
多塩基酸としては、アジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸等が例示でき単独又は複数を混合して使用できる。さらに全多塩基酸成分中に、一般式  ＨＯＯＣ−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ−ＣＯＯＨ  （ｎ＝１〜８、Ｒ１，Ｒ２は、水素、メチル基又はエチル基）で表される２塩基酸を、０．５〜３０質量％含有することが望ましい。マロン酸、琥珀酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、ジメチル琥珀酸及びこれらの酸無水物等を例示できる。
【００１４】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等を例示でき単独又は複数を混合して使用できる。
【００１５】
油、脂肪酸も特に制限はなく、通常アルキッド樹脂合成に使用される油、脂肪酸が使用可能である。アマニ油、キリ油、脱水ヒマシ油、大豆油、サフララワー油、ヌカ油、トール油、ヒマシ油、パーム油、ヤシ油、アマニ油脂肪酸、キリ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、サフララワー油脂肪酸、ヌカ油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等が例示でき単独又は複数を混合して使用できる。ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の併用も可能である。
【００１６】
１価の酸としては、安息香酸、ｐ−ターシャリーブチル安息香酸、ロジン酸、水素添加ロジン酸等を例示でき単独又は複数を混合して使用できる。１価のアルコールとしてはオクチルアルコール、デカノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、グリコールエステル類、フェニルグリコール等のグリコールエーテル類、ロジンアルコール、水添ロジンアルコール等を例示でき単独又は複数を混合して使用できる。
【００１７】
エポキシ変性としては１価及び又は多価のエポキシ基を有する化合物でエポキシエステルを形成し変性することも可能である。アクリル変性は、上記縮合反応によって生成した脂肪酸変性ポリエステル樹脂或いは油変性アルキッド樹脂の不飽和二重結合にアクリル酸エステル、スチレン等のビニル化合物を、ラジカル重合開始剤を用いてグラフト重合せしめることによって実施される
【００１８】
本発明の金属印刷インキに用いる樹脂成分としては、単独又は２種以上を混合して使用できる。樹脂の分子量は、通常重量平均分子量で２０００〜３００００の範囲であればよい。インキへの添加量は、所定のインキタックバリューに調整できれば良く特に制限はないが、通常インキ中に５〜７０質量％の範囲で添加される。
【００１９】
本発明の金属印刷インキに用いる樹脂は、通常印刷インキに使用される他の樹脂を併用することも可能である。石油樹脂、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、アミノ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、オイルフリ−ポリエステル樹脂、ロジンフェノール樹脂等を例示できる。
【００２０】
本発明の金属印刷インキに使用される溶剤は、非極性溶剤であり、例えば、沸点範囲２３０℃〜４００℃、炭素数１０〜３０の軽油系溶剤として、５号ソルベント，６号ソルベント，７号ソルベント，ＡＦ５号ソルベント，ＡＦ６号ソルベント，ＡＦ７号ソルベント（新日本石油製）等を例示できる。また、沸点範囲２３０℃〜４５０℃、炭素数７〜４５のハードアルキルベンゼンとして、アルケン５６Ｎ、アルケン６０ＮＨ、アルケン２０Ｔ（新日本石油化学製）を例示できる。また、沸点範囲２３０℃〜４５０℃、炭素数７〜４５のソフトアルキルベンゼンとして、アルケンＬ、アルケン２００Ｐ（新日本石油化学製）を例示できる。更に溶剤成分中に、芳香族環を有し合計の炭素数が２２〜４５である炭化水素を２〜８０質量％含有することが好ましい。溶剤成分中の特に好ましい炭化水素として、下記一般式（１）に示す炭化水素を挙げることが出来る。少なくとも１個のベンゼン環を有する環構造を有し、ナフタレン環構造であっても、シクロヘキサン構造を伴っても良い。一部又は全てを水素添加されていても良い。
【００２１】
【化２】
2005206686.tif 000002
（ＲＢは、少なくとも１個のベンゼン環を有する環構造を表す。ナフタレン環構造でもシクロヘキサン構造を伴っても良い。一部又は全てを水素添加されていても良い。Ｒ１〜Ｒ６は、水素又は、環構造も含めた合計の炭素数が２２〜４５となるアルキル基又はアルキレン基を表す。）
【００２２】
芳香族環に結合しているアルキル基又はアルキレン基の数は、１〜６の任意である。
【００２３】
また芳香族環に結合しているアルキル基又はアルキレン基は炭化水素全体の炭素数が、２２〜４５までであれば任意であり、直鎖であっても分岐構造であってもかまわない。
【００２４】
本発明の金属印刷インキに用いる非極性溶剤は、単独又は複数を混合して使用することが出来る。更に他の溶剤も併用することができる。前記した炭化水素と併用する溶剤としては、通常金属インキに使用される任意の溶剤が使用でき、特に制限はない。例えば、ｎ−パラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、オレフィン系溶剤が例示でき、単独又は１種以上を混合して使用できる。
【００２５】
前記した炭化水素と併用出来る溶剤の沸点範囲は、２００℃〜４００℃の範囲で有ることが好ましい。沸点が２００℃未満の場合は、印刷機上の安定性に問題が発生し、４００℃を超える場合は、焼付乾燥時の硬化性に影響を与え好ましくない。具体的には、アルケン５６Ｎ、アルケン６０ＮＨ、アルケン２０Ｔ、アルケン５０Ｐ、アルケンＬ、アルケン１００Ｐ、アルケン２００Ｐ、アルケン６８（以上新日本石油化学製）、ナルケン５００、ナルケン６００（以上協和発酵製）、ソフトアルキルベンゼン（三菱化学製）、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ＭＤ−３００（新日本石油製）、マルカゾール３（丸善石油製）、ジェンレックス５７（モービル石油製）、ダイアナフレシアＸ−０７、ダイアナフレシアＰ−０５（以上出光石油製）、ハイゾールＳＡＳ２９６、ハイゾールＳＡＳ―ＬＨ（新日本石油化学製）アロサイザ−２０２、４０４、６０６、サームエス９００（以上新日鉄化学製）等が例示できる。
【００２６】
本発明の金属印刷インキに対する、前記した炭化水素を含む溶剤成分の配合量は、所定のインキタックバリューに調整できれば良く特に制限はないが、通常５〜６０質量％の範囲で添加すればよい。
【００２７】
本発明の金属印刷インキに使用される顔料としては、任意の無機及び有機顔料が単独又は複数を混合して使用できる。
【００２８】
本発明の金属印刷インキに使用されるその他の成分としては、必要に応じて顔料分散剤、ドライヤー、酸触媒、補助溶剤等を添加することが可能である。補助溶剤としては、印刷適性、オーバープリント用ワニスの塗装性に応じて、任意の溶剤を単独又は複数を混合して使用できる。グリコール系、グリコールエーテル系、グリコールエステル系、高級アルコール系溶剤等が例示できる。
【００２９】
本発明の金属印刷インキは、通常の２ピース缶の印刷方式である樹脂凸版を使用したドライオフセット方式や水無し平版を使用したドライオフセット方式、通常の水を使用した平版オフセット方式等によって容易に印刷する事ができる。インキ膜厚は任意であるが、例えば０．３〜６μｍの範囲で行えばよい。
【００３０】
金属基材の印刷に使用される下地金属基材としては、金属を円筒形の缶型に成型した２ピース缶や未塗装或いは塗装された金属板が用いられ特に制限はない。下地金属は、アルミニウム、鉄等が例示でき、化成処理、メッキ処理、サイズ塗料やホワイトコーティング等が塗装されていても、ペットフィルム等がラミネート処理されていても構わない。
【００３１】
本発明の金属印刷インキと組み合わせるオーバープリント用ワニスは、加熱によって硬化する任意の水性型又は溶剤型のオーバープリント用ワニスが使用でき特に制限はない。
【００３２】
本発明の金属印刷インキの硬化方法は、通常の金属インキと同様でよく、特に制限はない。例えばインキのみを１００〜２００℃の温度で５秒から１５分焼付け乾燥させた後、オーバープリント用ワニスを塗装しても良いし、ウェットオンウェット方式でオーバープリント用ワニスを塗装した後、１３０〜２１０℃で５秒〜１５分程度焼き付け乾燥しても良い。
【００３３】
本発明の金属印刷インキと組み合わされるオーバープリント用ワニスの硬化方法は、通常の方法で行えば良く、特に制限はない。例えば１３０〜２１０℃で５秒〜１５分焼き付け乾燥すればよい。
【００３４】
本発明の金属印刷インキと組み合わせるオーバープリント用ワニスの塗装方法は、通常のコーター方式で行うことができる。オーバープリント用ワニスの膜厚は任意であるが、例えば、５〜１０μｍの範囲で行えばよい。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明の理解を容易にするため、実施例によって本発明を具体的に説明する。なお、例中の部及び％は質量基準によるものである。
【００３６】
（樹脂１−１−１の合成）
ヤシ油脂肪酸９６部、イソフタル酸１５４部、トリメチロールプロパン１００部、ペンタエリスリトール６部、ネオペンチルグリコール４４部を常法にてエステル化し、油長２４、酸価３．０ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂１−１−１）を得た。
【００３７】
（樹脂１−２−１の合成）
ヤシ油脂肪酸１０１部、イソフタル酸１６２部、トリメチロールプロパン９８部、ペンタエリスリトール９部、ネオペンチルグリコール３０部を常法にてエステル化し、油長２５．３、酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂１−２−１）を得た。
【００３８】
（樹脂１−３−１の合成）
ヤシ油脂肪酸１００部、イソフタル酸１８０部、トリメチロールプロパン７１部、ペンタエリスリトール３３部、ネオペンチルグリコール２０部を常法にてエステル化し、油長２４．８、酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂１−３−１）を得た。
【００３９】
（樹脂２−１−１の合成）
ヤシ油脂肪酸１９３部、無水フタル酸９８部、トリメチロールエタン７２部、ペンタエリスリトール１４部、１，６−ヘキサンジオール２４部を常法にてエステル化し、油長４８、酸価５．２ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂２−１−１）を得た。
【００４０】
（樹脂２−２−１の合成）
ヤシ油脂肪酸１９０部、無水フタル酸１０２部、トリメチロールエタン７８部、ペンタエリスリトール１８部、１，６−ヘキサンジオール１２部を常法にてエステル化し、油長４８、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂２−２−１）を得た。
【００４１】
（樹脂２−３−１の合成）
ヤシ油脂肪酸１９７部、無水フタル酸１１１部、トリメチロールエタン３８部、ペンタエリスリトール５４部を常法にてエステル化し、油長４９、酸価５８ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂２−３−１）を得た。
【００４２】
（樹脂３−１−１の合成）
ヤシ油脂肪酸２７４部、無水フタル酸２２部、イソフタル酸２５部、トリメチロールプロパン２８部、ペンタエリスリトール５０部を常法にてエステル化し、油長６８、酸価４．５ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂３−１−１）を得た。
【００４３】
（樹脂３−２−１の合成）
ヤシ油脂肪酸２７３部、無水フタル酸１４部、イソフタル酸３５部、トリメチロールプロパン９部、ペンタエリスリトール７０部を常法にてエステル化し、油長６８、酸価２１ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂３−２−１）を得た。
【００４４】
（樹脂３−３−１の合成）
ヤシ油脂肪酸２７５部、無水フタル酸５部、イソフタル酸５６部、ペンタエリスリトール６５部を常法にてエステル化し、油長６９、酸価５９ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂３−３−１）を得た。
【００４５】
（樹脂１−１−２の合成）
ヤシ油脂肪酸１２９部、イソフタル酸１３８部、トリメチロールプロパン８９部、ペンタエリスリトール６部、ネオペンチルグリコール３９部を常法にてエステル化し、その後アジピン酸３部を加えエステル化し、油長３２、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂１−１−２）を得た。
【００４６】
（樹脂１−２−２の合成）
ヤシ油脂肪酸１３５部、イソフタル酸１４３部、トリメチロールプロパン８７部、ペンタエリスリトール８部、ネオペンチルグリコール２７部を常法にてエステル化し、その後アジピン酸３部を加えてエステル化し、油長３３、酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂１−２−２）を得た。
【００４７】
（樹脂１−３−２の合成）
ヤシ油脂肪酸１３４部、イソフタル酸１５６部、トリメチロールプロパン６３部、ペンタエリスリトール２９部、ネオペンチルグリコール１８部を常法にてエステル化し、その後アジピン酸３部を加えてエステル化し、油長３３、酸価５８ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂１−３−２）を得た。
【００４８】
（樹脂２−１−２の合成）
ヤシ油脂肪酸２０２部、無水フタル酸８６部、トリメチロールプロパン１０４部、ネオペンチルグリコール９部を常法にてエステル化し、無水琥珀酸４部を付加し、油長４９、酸価７．９ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂２−１−２）を得た。
【００４９】
（樹脂２−２−２の合成）
ヤシ油脂肪酸２０５部、無水フタル酸８８部、トリメチロールプロパン７６部、ペンタエリスリトール２３部、ネオペンチルグリコール９部を常法にてエステル化し、無水琥珀酸４部を付加し、油長５０．６、酸価２２ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂２−２−２）を得た。
【００５０】
（樹脂２−３−２の合成）
ヤシ油脂肪酸２０２部、無水フタル酸１０６部、トリメチロールプロパン２６部、ペンタエリスリトール６６部を常法にてエステル化し、無水琥珀酸４部を付加し、油長５０．１、酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂２−３−２）を得た。
【００５１】
（樹脂３−１−２の合成）
ヤシ油脂肪酸２９２部、イソフタル酸３５部、トリメチロールプロパン２６部、ペンタエリスリトール４７部を常法にてエステル化し、無水琥珀酸４部を付加し、油長７２、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂３−１−２）を得た。
【００５２】
（樹脂３−２−２の合成）
ヤシ油脂肪酸２８３部、イソフタル酸４０部、ペンタエリスリトール７６部を常法にてエステル化し、無水琥珀酸１０部を付加し、油長６９、酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂３−２−２）を得た。
【００５３】
（樹脂３−３−１の合成）
ヤシ油脂肪酸２８４部、イソフタル酸４４部、ペンタエリスリトール７２部を常法にてエステル化し、無水琥珀酸１７部を付加し、油長６８、酸価６１ｍｇＫＯＨ／ｇの液状脂肪酸変性ポリエステル樹脂（樹脂３−３−２）を得た。
【００５４】
（炭化水素の合成及び分留）
炭素数９〜１４のノルマルパラフィンを脱水素して、ノルマルオレフィンを生成し、触媒存在下でベンゼンとアルキレーションし、芳香族環を有する、合計炭素数１５〜３１までの炭化水素を得、これを分留し、下記の合計炭素数を有する炭化水素Ａ、Ｂ、Ｃを得た。
【００５５】
【表１】
2005206686.tif 000003
【００５６】
（溶剤Ａの調製）
アルケンＬ（炭素数１６〜１９のソフトアルキルベンゼン：平均分子量２４２：新日本石油化学製）６０質量部と前記した炭化水素Ｃ、４０質量部を混合し、溶剤Ａを得た。
【００５７】
（インキの調製）
顔料として、ファストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（大日本インキ化学工業製の顔料）２０部、樹脂として前記した各樹脂４０部、溶剤４０部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、以下の表に示す各藍色インキを得た。また下記の各評価を行い結果を同じ表に示す。尚、表中の、酸価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇ、溶剤Ｄ４００は日本油脂社製のポリプロピレングリコール（ユニオールＤ４００）である。
【００５８】
＜印刷試験＞
インキ１〜２７をインキ皮膜厚が１μｍとなるようにアルミ２ピース缶（肉厚５０〜１００μｍ）外面に凸版ドライオフセット方式で５分間、８００缶／分の印刷速度で印刷を行った。印刷機周辺のインキミスト飛散状況を確認した。印刷に引き続いてオーバープリント用ワニスとしてアクリル樹脂（アルマテックスＷＡ４１、三井化学製）５５部、メチル化メラミン樹脂（サイメル３０３  三井サイテック製）１５部、脱イオン水２０部、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル１０部を用いて、全面に塗布量５０ｍｇ／１００ｃｍ２で塗装し板温度２００℃で３分間焼き付けた。
【００５９】
評価方法を以下に示す。
（ミスティング性）
５分間印刷した後の印刷機周辺のミスト飛散が全く無いものを（◎）、極少ないものを（○）、中程度のものを（△）、多いものを（×）、極めて多いものを（××）、塗膜を形成しないものを（−）と評価した。
【００６０】
（硬化性）
印刷塗装面の硬度を、鉛筆引っ掻き試験（ＪＩＳ−Ｋ−５４００）を行って鉛筆硬度を測定する。
【００６１】
【表２】
2005206686.tif 000004
【００６２】
【表３】
2005206686.tif 000005
【００６３】
【表４】
2005206686.tif 000006
【００６４】
【表５】
2005206686.tif 000007
【００６５】
【表６】
2005206686.tif 000008
【００６６】
【表７】
2005206686.tif 000009
【００６７】
本発明の油長３５〜６５、酸価１０〜５０に調整した脂肪酸変性ポリエステル樹脂及び又は油変性アルキッド樹脂と、非極性溶剤を用いた金属印刷インキは、印刷時のミスティングを減少し、オーバープリント用ワニス塗装焼付け後の硬度を向上する。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明の油長３５〜６５、酸価１０〜５０に調整した脂肪酸変性ポリエステル樹脂及び又は油変性アルキッド樹脂と、非極性溶剤を用いた金属印刷インキは、印刷時のミスティングを減少し、オーバープリント用ワニス塗装焼付け後の硬度を向上する。