(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、透過鑑賞に優れた白地特性、鮮鋭性、耐圧性を有し、更には透過性を損なうことなく、耐擦性に優れたバックコート層を備えたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。【解決手段】  透過支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該透過支持体を挟んで該色画像形成層塗設面とは反対側の面に、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層を有し、該バックコート層が、ＡＰＳ用クリーニングテープを用いた耐擦荷重が２．０Ｎ／ｃｍ2以上であって、現像処理後の失透度が４５ｐｐｍ以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透過支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該透過支持体を挟んで該色画像形成層塗設面とは反対側の面に、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層を有し、該バックコート層が、ＡＰＳ用クリーニングテープを用いた耐擦荷重が２．０Ｎ／ｃｍ2以上であって、現像処理後の失透度が４５ｐｐｍ以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項２】
透過支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該透過支持体を挟んで該色画像形成層塗設面とは反対側の面に、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層を有し、該バックコート層が、膨潤率が２５０％以下であって、かつ全構成層の総マット剤量が０．１０ｇ／ｍ2以上、０．５ｇ／ｍ2以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】
前記バックコート層のマット剤含有量が、０．０３ｇ／ｍ2以上、０．１０ｇ／ｍ2以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】
総マット剤のうち、アルカリ可溶性マット剤の比率が０〜５０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】
前記バックコート層の少なくとも１層が、黒色コロイド銀及びイラジエーション防止染料を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項６】
前記透過支持体と、前記透過支持体に最も近い前記色画像形成層との間に、少なくとも１層の白色顔料含有層を有し、該白色顔料含有層が白色顔料を２．３ｇ／ｍ2以下含有し、かつ現像処理後の白地部が、ＣＩＥ１９７６で規定されるＬ*ａ*ｂ*色空間における明度指数Ｌ*が７０以上、８５以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳しくは透過鑑賞における鮮鋭性及び取扱い時の裏面耐擦性が向上し、かつ白地特性、画像描写に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、大型のカラー写真プリントやインクジェットプリント等による展示広告が増えている。これらの広告展示用プリントは、画像照射光の反射・透過により明るい場所での展示にとどまらず、暗い室内、屋内、あるいは夜間の屋外等であっても展示を可能とする。広告展示用プリントは、その用途から鮮やかな画像を提供する必要があり、一般のカラープリントよりも高い画像濃度であることが一般的である。広告展示用途においてインクジェットプリントの簡便性がその増加を促している側面がある反面、画像の優れた安定性により銀塩カラー写真プリントは広告業界においていまだに優勢に立っている。広告展示用プリントは屋外、屋内、室内いずれでも使用され、常時蛍光灯等の光照射が連続的に行われるという性質であるため、画像安定性が必要な特性であることは言うまでもない。従って広告業界においては銀塩カラー写真プリントの特徴である画像安定性は、より優れたものが提供されることが必要となっている。また、その中でも画質では、広告を目的とする製品、あるいはサービスの良質なメッセージを表現する観点で重要な要素であり、特に、画質の良し悪しに大きく影響を与える特性の一つとして、ハイライト部の白さがある。
【０００３】
これまで、カラープリント材料分野においては、良好な白地を達成するための手段としては、例えば、長期保存時や現像処理工程におけるカブリや残色を抑えて、最小濃度（Ｄｍｉｎ）を低く抑える方法や、支持体の白色度を調整する方法、あるいは写真構成層を形成する親水性コロイド層の調整等が提案、実施されている。
【０００４】
カブリ、残色の低減や白色度を向上する方法としては、例えば、染料の銀塩を用いて現像処理時の脱色性の改良する方法（例えば、特許文献１参照。）、水溶性のジアミノスチルベン系蛍光増白剤を使用して白色度を改良する方法、親水性の高い増感色素を使用して現像処理後の色素の残色を低減する方法、特定の構造を有するジアミノスチルベン系化合物を使用する方法（例えば、特許文献２参照。）等が開示、提案されている。
【０００５】
また、支持体の白色度を調整、あるいは写真構成層を形成する親水性コロイド層の白色度を向上させる方法としては、支持体もしくは親水性コロイド層中に白色顔料や蛍光増白剤等を添加して白色度を向上させる方法や、現像処理後のイエローステインを克服するため、ブルーの色味付けを施し、イエローステインと拮抗させ、ニュートラルな色とし、人間の目に白と感じさせる方法等がある。
【０００６】
しかしながら、半透過型のカラーフォトディスプレイ用プリントでは、透過光で観察する場合と、反射光で観察する場合とがある。この際、透過光で観察する場合と反射光で観察する場合とで、特にハイライト部分における白地色調が異なり場合があり、両方の鑑賞方法のいずれにおいても、好ましい白地特性を実現することが困難であることが現状である。
【０００７】
一方、幅広い分野で利用が進んでいるハロゲン化銀写真感光材料においては、ユーザーの様々な使用環境、例えば、長期間にわたり保存された際の安定性や、取扱い時に故障やトラブルの発生がない安定性等に対する要望が益々高まっている。そのような状況下において、展示広告用のプリント材料に対しても、従来のシート形態からロール形態に製品の形態が変わりつつあり、ハロゲン化銀写真感光材料の取扱い上においても、従来に比べて取り扱い易くなってきてはいるが、品質上の致命的な欠点になる擦り傷、特に、種々の作業工程において、裏面側に多く擦り傷が発生し、大きな改良すべき課題となっている。
【０００８】
この耐擦過性の向上に対しては、一般的には裏面構成層の硬膜度を上げて、擦り傷の発生を抑制する方法がとられている。一方、処理の迅速化に伴い、従来に比べて短時間で現像処理が行われる環境となってきており、漏光防止や鮮鋭性等の画質向上を目的に導入している黒色コロイド銀等の金属銀の脱銀不良等が大きな問題となっており、この相反する両者の性能を同時に満足する技術開発が要求されている。
【０００９】
また、近年、プリンターあるいはプロセッサーの高速化が進む中、現像処理前のハロゲン化銀写真感光材料のプレッシャー故障に対する寛容性が高いことが重要である。一般に、プリンターやプロセッサー内の微細な傷により、不必要な擦り傷故障や、現像処理後にカブリ故障や減感故障など画質に重大な影響を及ぼす圧力故障の発生があり、これらの圧力故障に対し高い耐性を有するハロゲン化銀写真感光材料が求められている。
【特許文献１】特開平６−２０２２９１号公報
【特許文献２】特開平６−３２９９３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、迅速処理現像により作製される広告展示用カラープリントに最適なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあり、詳しくは、透過鑑賞の際、良好な白地特性、鮮鋭性、耐圧性を有し、更には透過性を損なうことなく、耐擦性に優れたバックコート層を備えたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１２】
（請求項１）
透過支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該透過支持体を挟んで該色画像形成層塗設面とは反対側の面に、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層を有し、該バックコート層が、ＡＰＳ用クリーニングテープを用いた耐擦荷重が２．０Ｎ／ｃｍ2以上であって、現像処理後の失透度が４５ｐｐｍ以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１３】
（請求項２）
透過支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該透過支持体を挟んで該色画像形成層塗設面とは反対側の面に、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層を有し、該バックコート層が、膨潤率が２５０％以下であって、かつ全構成層の総マット剤量が０．１０ｇ／ｍ2以上、０．５ｇ／ｍ2以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１４】
（請求項３）
前記バックコート層のマット剤含有量が、０．０３ｇ／ｍ2以上、０．１０ｇ／ｍ2以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１５】
（請求項４）
総マット剤のうち、アルカリ可溶性マット剤の比率が０〜５０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】
（請求項５）
前記バックコート層の少なくとも１層が、黒色コロイド銀及びイラジエーション防止染料を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１７】
（請求項６）
前記透過支持体と、前記透過支持体に最も近い前記色画像形成層との間に、少なくとも１層の白色顔料含有層を有し、該白色顔料含有層が白色顔料を２．３ｇ／ｍ2以下含有し、かつ現像処理後の白地部が、ＣＩＥ１９７６で規定されるＬ*ａ*ｂ*色空間における明度指数Ｌ*が７０以上、８５以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、迅速処理現像により作製される広告展示用カラープリントに最適なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあり、詳しくは、透過鑑賞の際、良好な白地特性、鮮鋭性、耐圧性を有し、更には透過性を損なうことなく、耐擦性に優れたバックコート層を備えたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２０】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、透過支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、１）該透過支持体を挟んで該色画像形成層塗設面とは反対側の面に、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層を有し、該バックコート層が、ＡＰＳ用クリーニングテープを用いた耐擦荷重が２．０Ｎ／ｃｍ2以上であって、現像処理後の失透度が４５ｐｐｍ以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料、あるいは２）該透過支持体を挟んで該色画像形成層塗設面とは反対側の面に、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層を有し、該バックコート層が、膨潤率が２５０％以下であって、かつ全構成層の総マット剤量が０．１０ｇ／ｍ2以上、０．５ｇ／ｍ2以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料により、透過鑑賞の際、良好な白地特性、鮮鋭性、耐圧性を有し、更には透過性を損なうことなく、耐擦性に優れたバックコート層を備えたハロゲン化銀カラー写真感光材料を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２１】
更に、本発明の効果は、上記で規定する構成に加えて、バックコート層のマット剤含有量を０．０３ｇ／ｍ2以上、０．１０ｇ／ｍ2以下とすること、全マット剤のうち、アルカリ可溶性マット剤の含有比率を０〜５０質量％の範囲とすること、バックコート層の少なくとも１層に、黒色コロイド銀及びイラジエーション防止染料を含有せしめること、あるいは、透過支持体と透過支持体に最も近い色画像形成層との間に、白色顔料含有量が２．３ｇ／ｍ2以下で、ＣＩＥ１９７６で規定されるＬ*ａ*ｂ*色空間における明度指数Ｌ*が７０以上、８５以下である少なくとも１層の白色顔料含有層を設けることにより、本発明の上記目的効果がより一層発揮させることができることを見出したものである。
【００２２】
すなわち、本発明で係る構成において、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層（以下、ＢＣ層ともいう）側の膨潤度及び総マット剤量を特定の範囲に規定することにより、ＡＰＳ用クリーニングテープを用いた耐擦荷重を２．０Ｎ／ｃｍ2以上とすることができ、その際、失透度を４５ｐｐｍ以下とすることが可能になり、画像に滲みがなく、シーンや文字画像の鮮鋭性に優れ、様々な処理工程で取り扱われる際に、ＢＣ層面側の耐擦性が向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を実現することができ、また、白色顔料含有層を設け、白色顔料と現像処理後の白地部の明度指数Ｌ*を規定することにより、極めて良好な白地性を達成できたものである。
【００２３】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２４】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）においては、透過支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層と共に、透過支持体を挟んで色画像形成層の塗設面とは反対側の面に、カール防止、耐擦過性改良を目的として、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層を有することを１つの特徴とする。
【００２５】
《バックコート層》
本発明において、バックコート層は、バインダーとその他の機能性素材を含んで構成されており、１層で構成されても良く、また、２層以上のバックコート層から構成されていても良い。
【００２６】
バックコート層のバインダーとしては、色画像形成層側で用いるのと同様のバインダーを挙げることができ、親水性のものが好ましく用いられる。その例としては、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻Ｉｔｅｍ／１７６４３（１９７８年１２月）、同１８４巻Ｉｔｅｍ／１８４３１（１９７９年８月）、同１８７巻Ｉｔｅｍ／１８７１６（１９７９年１１月）及び同３０８巻Ｉｔｅｍ／３０８１１９（１９８９年１２月）および特開昭６４−１３５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン、カラギーナン等の多糖類のような天然化合物や、ポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、アクリル酸カリウムなど）も使用される。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。上記バインダーの中でも、特にゼラチンを用いることが好ましく、また、必要に応じてゼラチンと上記バインダーとを組み合わせて用いることもできる。また、ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好ましい。
【００２７】
また、本発明に係るバックコート層には、界面活性剤、硬膜剤、スベリ剤、マット剤などを用いることができるが、硬膜剤としてビニルスルホン系硬膜剤を用いて硬膜されていることが、特徴の１つである。
【００２８】
〔硬膜剤〕
本発明に係るビニルスルホン系硬膜剤とは、１分子中に、ビニルスルホン基を少なくとも２つ以上持つ化合物であり、例えば、独国特許１，１００，９４２号に記載されている如き芳香族系化合物、特公昭４４−２９６２２号、同４７−２５３７３号に記載される如きヘテロ原子で結合されたアルキル化合物、特公昭４７−８７３６号に記載される如きスルホンアミド、エステル系化合物、特開昭４９−２４４３５号に記載される如き１，３，５−トリス｛β−（ビニルスルホニル）−プロピオニル｝−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン又は特開昭５１−４４１６４号に記載される如きアルキル系化合物を包含する。
【００２９】
更に、本発明に用いることができるビニルスルホン系硬膜剤には、分子構造中に少なくとも３個のビニルスルホン基を有する化合物に、ビニルスルホン基と反応する基ならびに水溶性基を有する化合物、例えば、ジエタノールアミン、チオグリコール酸、サルコシンナトリウム塩、タウリンナトリウム塩を反応させて得られる反応生成物も包含する。
【００３０】
本発明では、ビニルスルホン系硬膜剤として下記記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表される硬膜剤が好ましい。
【００３１】
【化１】
2005292615.tif 000002
【００３２】
一般式〔Ｈ−Ｉ〕において、Ｒ1、Ｒ4及びＲ7は、各々アルキレン基、アリーレン基を表す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は、各々、水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基又はビニルスルホニル基を表す。Ｊ1、Ｊ2は−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表す。ｍ１及びｍ２は、各々０又は１を表す。Ｒ1、Ｒ4及びＲ7で表されるアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン等の各基等が挙げられ、アリーレン基としては、フェニレン、ナフタレン等の各基が挙げられる。
【００３３】
以下に、本発明に好ましく用いられる一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表される硬膜剤の代表例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
【化２】
2005292615.tif 000003
【００３５】
【化３】
2005292615.tif 000004
【００３６】
【化４】
2005292615.tif 000005
【００３７】
【化５】
2005292615.tif 000006
【００３８】
【化６】
2005292615.tif 000007
【００３９】
本発明に係るビニルスルホン系硬膜剤の合成法は、例えば、米国特許４，０２９，５４２号、特公昭４４−２９６２２号、同４７−２４２５９号、同４７−２５３７３号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４１２２１号、同５９−１８９４４号等に記載されている。
【００４０】
本発明に係るビニルスルホン系硬膜剤をバックコート層に適用する場合、単独で使用されても、２種以上の併用でも、あるいは、本発明外の硬膜剤との併用であっても構わない。本発明に係るビニルスルホン系硬膜剤と好ましく併用される硬膜剤は、カルボキシ活性型硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、アクリル系硬膜剤、シアヌル酸クロライド系硬膜剤等を挙げることができる。
【００４１】
〔バックコート層の耐擦荷重〕
本発明に係るバックコート層においては、ＡＰＳ用クリーニングテープを用いて測定した時の耐擦荷重が２．０Ｎ／ｃｍ2以上であることが特徴の１つであり、好ましくは２．０〜５．０Ｎ／ｃｍ2であり、更に好ましくは２．０〜３．５Ｎ／ｃｍ2であり、本発明で規定する耐擦性を付与することにより、様々な条件で取り扱われた際にも、高い擦り傷耐性を実現することができる。
【００４２】
本発明で規定するＡＰＳ用クリーニングテープを用いた耐擦荷重の測定方法としては、具体的には、バックコート層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、２３℃、５５％ＲＨの環境下で１２時間調湿した後、バックコート層を有する面を日本ミクロコーティング（株）製のＡＰＳ用クリーニングフィルムを用いて、順次荷重変化させながら約１０ｃｍ／ｓｅｃの速度で擦る。上記方法で擦った後、その表面に偏向フィルターを通した光を照射させながら、拡大倍率５倍のルーペを用いて擦り傷発生の有無を観察し、表面に擦り傷が発生しない最大荷重を求めて、これを耐擦荷重と定義する。
【００４３】
本発明において、バックコート層の耐擦荷重を本発明で規定する条件とするには、特に制限はないが、上記説明したビニルスルホン系硬膜剤の種類及び添加量を適宜選択して達成することができる。
【００４４】
〔膨潤率〕
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層の膨潤率が２５０％以下であることが特徴の１つであり、好ましくは１５０〜２５０％、より好ましくは１８０〜２４０％であり、特に好ましくは２００〜２２０％である。ビニルスルホン系硬膜剤により硬膜されたバックコート層の膨潤率を本発明で規定する膨潤度とすることにより、特に、バックコート層が湿潤した状態となる発色現像処理工程で、バックコート層面側が接触する搬送ローラー等に対し、高い擦り傷耐性を実現することができる。
【００４５】
本発明でいうバックコート層の膨潤率（％）とは、下記の方法に準じて測定して求めた値と定義する。
【００４６】
すなわち、色画像形成層面側の全ての構成層を予めタンパク質分解酵素等を用いて剥離除去し、バックコート層面側のみ有するハロゲン化銀カラー感光材料を、市販のポリエチレン袋に挿入、密封した後、４０℃、８０％ＲＨの環境下で３６時間保存して硬膜反応を十分に進行させる。この試料の質量Ｗ1を正確に秤量した後、３５℃に保温された発色現像液に４５秒浸透させて、直ちに濾紙等で両面に付着している水分を拭き取った後、膨潤後の質量Ｗ2を正確に測定する。次いで、この試料をタンパク質分解酵素等を用いてバックコート層面側の全ての構成層を剥離、除去した後、支持体単独の質量ＷBを測定し、下式に従って、膨潤率（％）を求めることができる。
【００４７】
膨潤率（％）＝〔（Ｗ2ーＷ1）／（Ｗ1−ＷB）〕×１００
本発明において、バックコート層の膨潤率を本発明で規定する条件にするには、特に制限はないが、上記説明したビニルスルホン系硬膜剤の種類及び添加量を適宜選択して達成することができる。
【００４８】
〔黒色コロイド銀及びイラジエーション防止染料〕
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、本発明に係るバックコート層が黒色コロイド銀及びイラジエーション防止染料を含有することが好ましい。
【００４９】
（黒色コロイド銀）
本発明で用いることのできる黒色コロイド銀は、ハレーション防止効果を有する黒色コロイド銀であり、一般的には、ゼラチンに代表される保護コロイドの存在下で、硝酸銀水溶液をフェノール、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン化合物やその塩、デキストリン等の還元糖化合物、オキシテトロン酸系の化合物などの還元剤を用いて還元することにより、微細な金属状（コロイド状）の銀として調製することができ、バックコート層に黒色コロイド銀を用いることにより、高い鮮鋭度を得ることができる。
【００５０】
調製される黒色コロイド銀の分光吸収特性は、用いる還元剤の種類、水溶性銀塩（硝酸銀）に対する量比、添加パターン、反応温度、反応時の撹拌の強度等の条件によって大きく変化する。
【００５１】
本発明において好ましく用いられる黒色コロイド銀の製法は、従来から知られている方法、例えば米国特許２，６８８，６０１号に見られるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許１，０９６，１９３号に記載される難溶性銀塩をヒドラジンによって還元する方法、米国特許２，９２１，９１４号に記載されるようにタンニン酸により銀に還元する方法、特開平５−１３４３５８号に記載されるように無電解メッキによって銀粒子を形成する方法等を用いることが可能である。又、これらのコロイド銀の感光材料中への添加方法は、上記特許及び英国特許１，１２６，７９７号、米国特許４，４６０，６７９号、同４，５６３，４０６号、同３，３３３，９６０号及び米国防衛公告Ｔ９００，０１０号等に記載された方法に準じて行うことが可能である。
【００５２】
コロイド銀の添加量としては、好ましくは１〜５００ｍｇ／ｍ2、さらに好ましくは１０〜２５０ｍｇ／ｍ2が好ましい。
【００５３】
（イラジエーション防止染料）
本発明で用いることのできるイラジエーション防止染料は、イラジエーション（滲み）防止の観点から、良好な吸収スペクトル特性を有すると共に、例えば、現像処理中に完全に脱色され、現像処理中に感光材料から容易に溶出され、処理後には染料による残色汚染を生ぜしめることがないばかりでなく、着色された層から他層へ拡散することがない、経時安定性に優れ、変褪色を起さない等の諸条件を満足させるものでなければならない。
【００５４】
これら上記条件を満足させる染料としては、例えば、米国特許第３，５４０，８８７号、同３，５４４，３２５号、同３，５６０，２１４号、特公昭３１−１０５７８号および特開昭５１−３６２３号等に記載のベンジリデン染料、米国特許第３，５０６，３８５号および特公昭３９−２２０６９号に記載のオキソノール染料、米国特許第２，４９３，７４７号に記載のメロシアニン染料、米国特許第１，８４５，４０４号に記載のスチリル染料を挙げることができる。更に、特開昭６２−２５３１４６号に記載の一般式IIで示される化合物（具体的化合物例としては同上公報の１２頁ないし１３頁記載の化合物II−１〜II−１９）、特開平１−２６８５０号に記載の一般式Ｉで示される化合物（具体的化合物例としては、同上公報の７〜１１頁に記載の化合物Ｎｏ．１〜８５）、特開平２−９７９４０号に記載の一般式Ｉで示される化合物（具体的化合物例としては、同上公報の５頁下段〜９頁上段記載のＮｏ．１〜１０３で示される化合物）が挙げられる。イラジエーション防止染料は、異種の最大吸収波長を有する染料を併用することが好ましく、６００ｎｍないし７００ｎｍに最大吸収を有する染料と５００ｎｍないし６００ｎｍに最大吸収波長を有する染料、４００ｎｍないし５００ｎｍに最大吸収波長を有する染料とを併用することが好ましい。
【００５５】
添加量としては、各々の化合物につき、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2、さらに好ましくは３〜６０ｍｇ／ｍ2が好ましい。
【００５６】
次いで、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に係る全体構成について説明する。
【００５７】
〔失透度〕
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、現像処理を施した後の失透度が４５ｐｐｍ以下であることが特徴の１つであり、好ましくは１〜４５ｐｐｍ、更に好ましくは１〜３５ｐｐｍであり、本発明で規定する失透度とすることにより、透過鑑賞の際に、透明性、鮮鋭性に優れたクリアな鑑賞画像を提供することができる。
【００５８】
本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の失透度は、以下の方法により求めることができる。すなわち、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に、発色現像処理組成から発色現像主薬のみを除いた現像処理工程に従って現像処理を施した後、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−５２に準拠した測定方法により、例えば、三菱化成工業（株）製  ポイック積分球式濁度計ＳＥＰ−ＰＴ−５０１Ｄにて、失透度（濁度、単位：ｐｐｍ）を測定して求めることができる。
【００５９】
本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の失透度を４５ｐｐｍ以下とする方法として、特に制限はないが、後述するマット剤の種類（アルカリ可溶性マット剤、アルカリ不溶性マット剤）及びそれぞれの添加量を適宜選択して達成することが好ましい。
【００６０】
〔マット剤〕
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、全構成層の総マット剤量が０．１０ｇ／ｍ2以上、０．５ｇ／ｍ2以下であることを特徴とし、好ましくは０．１５ｇ／ｍ2以上、０．２５ｇ／ｍ2以下である。また、その中でも、バックコート層塗設面側が占めるマット剤量としては、０．０３ｇ／ｍ2以上、０．１０ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、更に好ましくは、０．０５ｇ／ｍ2以上、０．０７ｇ／ｍ2以下である。更に、マット剤を最上層に、０．５〜５０ｍｇ／ｍ2添加することが好ましい。
【００６１】
本発明でいう全構成層の総マット剤量とは、透明支持体を挟んで、画像形成層面側と曝コート層面側の全ての構成層に含まれるマット剤の総量を意味する。
【００６２】
本発明においては、マット剤の添加位置は限定はされないが、耐擦性等の効果をいかんなく発揮させる観点から、少なくともそれぞれの面の最表層に添加することが好ましい。
【００６３】
本発明で用いられるマット剤としては、当業界でマット剤と一般に称される平均粒径が０．１〜２０μｍの微粒子粉末である。
【００６４】
本発明で用いることのできるマット剤としては、アルカリ可溶マット剤及びアルカリ不溶マット剤いずれでも良く、例えば、シリカ系マット剤（例えば、結晶性又は非結晶性シリカ）、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミナマグネシウム、アクリル酸−エチルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレイン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メタクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ゼラチン粒子マット剤、ポリスチレン、デンプン、セルロースアセテートプロピオネート等を挙げることができ、その他に、例えば、米国特許第１，２２１，９８０号、同第２，９９２，１０１号等に記載の化合物が挙げられ、これらを単独で、もしくは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００６５】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、総マット剤量のうち、アルカリ可溶性マット剤の比率が０〜５０質量％であることが、現像処理後の失透度を低く抑えることができ、散乱がなく、透明性の高い透過観賞用画像を得ることができる観点から好ましい。但し、現像処理後の各工程や取り扱い時に、高い耐擦過性を付与させる観点からは、比率が５０質量％をこえることは好ましくなく、より好ましくは０〜２０質量％の範囲である。
【００６６】
本発明でいうアルカリ可溶性マット剤とは、アルカリ可溶性基を含み、アルカリ水、例えば、高いｐＨを有する発色現像液等に可溶なものであれば特に限定はないが、ビニル重合体、あるいはポリウレタン化合物が好ましく用いられる。ここで、アルカリ水あるいは発色現像液に可溶とは、本発明に係るアルカリ可溶性マット剤のラテックスを３質量％の水分散物として、アルカリ水溶液（目安として０．１Ｎ水酸化ナトリウム）やｐＨが１０．０以上の発色現像液を添加していき、液が透明となる、すなわちアルカリ可溶性マット剤が可溶化するものを指す。
【００６７】
本発明におけるアルカリ可溶化基とは、重合体に導入することによりその重合体をアルカリに溶解し易くする基であり、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基であり、好ましくはカルボキシル基である。カルボキシル基を有するモノマーとしては、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シトラコン酸、スチレンカルボン酸、などが挙げられる。リン酸基を有するモノマーとしてはヒドロキシエチルアクリレートのリン酸エステルなどが挙げられる。スルホン酸基を有するモノマーとしては、スチレンスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、などが挙げられる。硫酸基を有するモノマーとしては、ヒドロキシエチルアクリレートの硫酸エステルなどが挙げられる。
【００６８】
上記モノマーと組み合わせて、共重合体を生成させるための他のモノマーとしては、例えば、少なくとも１個のエチレン性二重結合を有するモノマーが挙げられ、これらは複数組合わせて用いてもよく、具体的には例えば特願平２−３５５８第２１頁に記載されているものを使用することができる。
【００６９】
他のモノマーとしては、例えば、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物類、グリシジルエステル類、不飽和ニトリル類、多官能性モノマーなどを挙げることができる。
【００７０】
このようなアルカリ可溶性基を有した重合体は、例えば、米国特許第２，９９２，１０２号、同第３，７６７，４４８号などに記載されているメタクリル酸メチル／メタクリル酸のモル比が１／１の共重合体、特開昭５３−７２３１号に記載されているメタクリル酸メチル／メタクリル酸のモル比が６／４〜９／１の共重合体、特開昭５８−６６９３７号に記載されているメタクリル酸エチル／メタクリル酸の共重合体、さらに特開昭６０−１２６６４４号に記載されているメタクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸の共重合体が挙げられる。また特開昭６２−１４６４７号、同６２−１５５４３号ではフッ素原子及びアルカリ可溶化基から成る共重合体が記載されている。これらの重合体より成る粒子は本発明のマット剤として好ましく用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
本発明に係るマット剤の粒子サイズは、平均粒径として０．１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．５〜１０μｍである。ここでいう平均粒径とは、球状の粒子の場合はその直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合はその粒径がｒｉであり、その数がｎｉである時下記の式によって定義される。
【００７２】
ｒ＝Σｎｉｒｉ／Σｎｉ
具体的な測定方法は、特開昭５９−２９２４３号に記載された方法を用いることができる。
【００７３】
本発明に係るマット剤は、本発明に係る構成層、好ましくは各最上層に含有せしめる方法としては、ノニオン性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を含む親水性バインダー中に、必要により他の添加剤を加え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル等のせん断応力を利用した分散法により分散しした後、最上層塗布液に添加することができる。
【００７４】
〔白色顔料含有層〕
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、透過支持体と、透過支持体に最も近い色画像形成層との間に、少なくとも１層の白色顔料含有層を有し、該白色顔料含有層が白色顔料を２．３ｇ／ｍ2以下含有することが好ましい。
【００７５】
本発明に係る白色顔料含有層で用いる白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、具体的には、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは酸化チタンであり、含有量は２．３ｇ／ｍ2以下であり、好ましくは１．０〜２．３ｇ／ｍ2、更に好ましくは１．０〜２．１ｇ／ｍ2であり、特に好ましくは１．０〜１．９ｇ／ｍ2である。
【００７６】
上記白色顔料は、下記のバインダー質量に対し５〜５０質量％の範囲で存在させるのが好ましい。本発明に係る白色顔料含有層では、上記白色顔料を保持する目的で、バインダーを用いる。バインダーとしては、例えば、ゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じてゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも合わせて用いることができる。
【００７７】
本発明に係る白色顔料含有層では、上記化合物の他に、必要に応じて公知の界面活性剤、硬膜剤等を添加することができる。
【００７８】
〔白地部のＬ*〕
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、透過支持体と、透過支持体に最も近い色画像形成層との間に、少なくとも１層の白色顔料含有層を有し、現像処理後の白地部が、ＣＩＥ１９７６で規定されるＬ*ａ*ｂ*色空間における明度指数Ｌ*が７０以上、８５以下であることが好ましい。
【００７９】
本発明でいう明度指数Ｌ＊とは、ＣＩＥＬＡＢ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  １  「Ｅｃｈａｉｒａｇｅ」奨励のＬ*、ａ*、ｂ*色彩系略語）による明度指数Ｌ*であり、詳細は「新編  色彩科学ハンドブック（日本色彩学会編）２６７ページ」のＣＩＥＬ*ａ*ｂ*の項目に記載されている。
【００８０】
また、本発明に係るＣＩＥ１９７６で規定されるＬ*ａ*ｂ*表色空間の詳細に関しては、日本写真学会・日本画像学会編「ファインイメージングとカラーハードコピー」３５４ページ（１９９９年、コロナ社刊行）にも詳記されている。この表色空間を用いる際の３色刺激値は、蛍光性反射物体のＸ、Ｙ、Ｚ座標の３刺激値測定方法を規定したＪＩＳ  Ｚ  ８７１７記載の方法に従って求められた値である。ＣＩＥ１９７６  Ｌ*ａ*ｂ*表色空間上の色度は、基準となる白色の色度を標準昼光の国際標準であるＣＩＥＤ６５（６５０４Ｋ）に用いて測定する。測定機器としては、ＣＩＥ１９７６  Ｌ*ａ*ｂ*表色空間上の色度を測定できるいずれの色度測定装置を用いることができる。例えば、日立製作所社製のＣ−２０００カラーアナライザーおよび基準光源としてＣＩＥ  Ｄ６５（６５０４Ｋ）を用い未露光部を測定することにより求めることができる。
【００８１】
次いで、本発明に係る各色画像形成層の構成要素について説明する。
【００８２】
本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀含有率が９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有していることが特徴であり、その組成としては、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよいが、中でも塩化銀を９５モル％以上含有する塩臭化銀、あるいは塩沃化銀の場合、本発明の効果が顕著となり好ましい。また、迅速処理性、処理安定性の観点からは、好ましくは９７モル％以上、より好ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【００８３】
本発明の感光材料においては、高照度短時間露光における高濃度域での特性曲線の軟調化を軽減する観点から、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤も好ましく用いることができる。この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀粒子にエピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面、あるいは結晶粒子の頂点であることが特に好ましい。
【００８４】
本発明の感光材料においては、高照度短時間の走査露光での軟調化を軽減する観点から、重金属イオンを含有させたハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。このような目的に用いることのできる重金属イオンとしては、例えば、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や錯塩の形態でハロゲン化銀乳剤に添加することができる。
【００８５】
前記重金属イオンが錯体を形成する場合には、その配位子またはイオンとしては、例えば、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
【００８６】
ハロゲン化銀粒子に上述の重金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後等、物理熟成中の各工程における任意の時期で添加すればよい。また、添加においては、重金属化合物の溶液を粒子形成工程の全体或いは一部に亘って連続的に行うことができる。
【００８７】
前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０-9モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特に１×１０-8モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
【００８８】
本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることができる。好ましい一つの例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体である。また、米国特許第４，１８３，７５６号、同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【００８９】
本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子は単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加することが特に好ましい。
【００９０】
本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、特に制限はないが、迅速処理性及び、感度や他の写真性能などを考慮すると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは０．２〜１．０μｍの範囲である。この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値を使って、これを測定することができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積として、これを表すことができる。
【００９１】
本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に添加することである。ここでいう変動係数とは、粒径分布の広さを表す係数であり、下記式によって定義される。
【００９２】
変動係数＝Ｓ／Ｒ
（ここで、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表す。）
ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子においては、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を表す。
【００９３】
ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界において公知の種々の方法を用いることができる。本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れの方法により得られたものであってもよい。ハロゲン化銀粒子は、一度に成長させたものであってもよいし、種粒子を調製した後、成長させたものでもよい。種粒子を調製する方法と粒子を成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
【００９４】
また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、あるいはそれらの組合せた方法など、いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。更に、同時混合法の一形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
【００９５】
また、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許第２，９２１，１６４号等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用いてもよい。更に、必要で有ればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。
【００９６】
本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることができる。ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増感剤としては、例えば、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることができるが、中でもイオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としては、例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。イオウ増感剤の添加量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変えることが好ましいが、概ねハロゲン化銀１モル当たり５×１０-10〜５×１０-5モルの範囲、好ましくは５×１０-8〜３×１０-5モルの範囲が好ましい。
【００９７】
金増感剤としては、例えば、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することができる。用いられる配位子化合物としては、例えば、ジメチルローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０-4〜１×１０-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０-5〜１×１０-8モルである。本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。
【００９８】
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で、公知のカブリ防止剤や安定剤を用いることができる。この様な目的に用いることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の存在下で化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-5〜５×１０-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6〜１×１０-2モル程度の量が好ましく、１×１０-5〜５×１０-3モルがより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6〜１×１０-1モル程度の量が好ましく、１×１０-5〜１×１０-2モルがより好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤層以外の構成層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ2当り１×１０-9〜１×１０-3モル程度の量が好ましい。
【００９９】
本発明の感光材料の色画像形成層面側にも、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料、および特開平６−３７７０号公報明細書記載の染料、さらに特開平１１−１１９３７９号公報明細書に記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。
【０１００】
本発明の感光材料中に蛍光増白剤を添加することが、白地性改良の観点から好ましい。好ましく用いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
【０１０１】
本発明の感光材料は、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。
【０１０２】
本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤の分光増感に用いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ましい。これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期でよい。
【０１０３】
増感色素の添加方法としては、メタノール、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加してもよい。
【０１０４】
本発明の感光材料に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることができるが、特に代表的な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られているものが代表的である。
【０１０５】
本発明の感光材料に好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細書５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載されているものを挙げることができる。
【０１０６】
本発明において、マゼンタ色画像形成層で用いるマゼンタカプラーとして、例えば、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載されているものを用いることが好ましい。上記マゼンタカプラーの中でより好ましいのは、同号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優れており好ましい。
【０１０７】
本発明の感光材料に好ましく用いることのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報明細書３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細書３ページ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げることができる。中でも同公報明細書の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラーまたは特開平６−６７３８８号公報明細書記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ左下欄に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特開平６−６７３８８号公報明細書１３〜１４ページに記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化合物をあげることができる。さらに最も好ましい化合物は特開平４−８１８４７号公報明細書１ページおよび同号公報明細書１１ページ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。
【０１０８】
本発明の感光材料に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加する方法として水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するために用いることのできる高沸点有機溶媒としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルフタレート等のリン酸エステル類、が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であることが好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【０１０９】
また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代えて、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げることができる。
【０１１０】
上記分散液は、通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散した後、塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加した後、塗布までの時間は短いほうがよく、各々１０時間以内が好ましく、より好ましくは３時間以内、さらに好ましくは２０分以内となる態様である。
【０１１１】
写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的には、特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。また、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も用いることができる。
【０１１２】
上記各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系化合物特開平６４−９０４４５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【０１１３】
発色色素の吸収波長をシフトさせる目的で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ページ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。また、これ以外にも米国特許第４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることもできる。
【０１１４】
本発明の感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良したりすることが好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ましくは２、５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開平４−１３３０５６号公報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報明細書１３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の化合物１が挙げられる。
【０１１５】
本発明の感光材料中には、紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改良したりすることが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては、特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。
【０１１６】
本発明の感光材料には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じてゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。
【０１１７】
これらバインダーの硬膜剤としては、前述のバックコート層で用いるビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独または併用して使用することが好ましく、例えば、特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を使用することが好ましい。また、写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加することが好ましい。また、感光材料の処理前あるいは処理後の表面物性を改良するため、保護層に特開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報明細書記載の滑り剤やマット剤を添加することが好ましい。
【０１１８】
本発明の感光材料においては、イエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を、それぞれ少なくとも１層有していればよいが、必要に応じて複数の色画像形成層でユニットを形成してもよい。また、各色画像形成層の他に、中間層、保護層（最上層）等を設けることができる。
【０１１９】
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料においては、支持体として透明支持体を用いることが特徴の１つである。
【０１２０】
本発明に係る透明支持体としては、プラスチックフィルムが好ましく、プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ビニルアルコール、塩化ビニル、弗素化ビニル、酢酸ビニル等のホモポリマー及びコポリマー、酢酸セルロース、アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリロニトリル、アルキルビニルエステル、アルキルビニルエーテル、ポリアミド等のホモポリマー及びコポリマー等を挙げることができる。
【０１２１】
これらのポリマーのうち特に好ましいものはポリエステルである。ここで言うポリエステルとは、ポリエステルのみからなる熱可塑性樹脂は勿論のこと、主成分であるポリエステルの樹脂特性を実用的に変動させない範囲において他のポリマー、添加剤等を加えたものも包含される。
【０１２２】
ポリエステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール等のグリコール類との縮合物のポリマー、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等或いはこれらの共重合体が挙げられる。
【０１２３】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称する）が好ましい。ＰＥＴフィルムは、水を浸透せず、平滑性に優れ、引張強度、引裂き強度等の機械的特性に優れ、熱収縮等の寸法安定性に優れ、更に現像処理時の耐薬品性に優れている。
【０１２４】
本発明に係る透明支持体においては、白色顔料を用いることができ、白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、具体的には硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタンである。
【０１２５】
前記白色顔料をプラスチックフィルム支持体に含有する場合、白色顔料はプラスチックフィルムを形成するポリマーの質量に対し５〜５０質量％の範囲で存在させるのが好ましい。
【０１２６】
白色度としては、例えば、ＪＩＳ  Ｚ−８７２２、Ｚ−８７３０に定められた方法に従って測定される値（Ｌ*ａ*ｂ*）があるが、これに準ずればＬ*が８０％以上が好ましく、更に好ましくはＬ*が９０％以上であり、ａ*は−１．０〜＋１．０、ｂ*は−２．０〜−５．０の範囲のものが好ましい。
【０１２７】
透過支持体は光沢がある方が好ましい。光沢を表す特性として光沢度がある。光沢度としては例えばＪＩＳ  Ｚ−８７４１に定められた方法に従って測定される値があるが、これに準ずれば光沢度は９０％以上が好ましく、更に好ましくは９５％以上である。
【０１２８】
透過支持体は、取扱い上適度な剛性を持っていればよい。剛性を表す特性としては剛度がある。剛度としては、例えば、ＴＡＰＰＩ  Ｔ−４８９に定められた方法に従って測定される値があるが、これに準ずれば剛度はＬＤ（縦方向の剛度）８ｇ以上、ＴＤ（横方向の剛度）８ｇ以上が好ましい。
【０１２９】
本発明に係る透明支持体には、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、各写真構成層を直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよい。
【０１３０】
本発明の感光材料において、塗布装置としては、スライドコーター、カーテンコーターあるいは押し出しコーター等を挙げることができる。
【０１３１】
本発明において、発色現像処理で用いられる芳香族一級アミン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができる。これらの化合物の例として、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン等が挙げられる。又、芳香族１級アミン発色現像主薬以外にも、例えば、欧州特許第５６５，１６５号、同第５７２，０５４号、同第５９３，１１０号、特開平８−２０２００２号、同８−２２７１３１号、同８−２３４３９０号、特願平１０−１７１３３５号、同等に記載されるスルホニルヒドラジド、カルボニルヒドラジド型発色現像主薬、特開平１１−１４９１４６号公報等に記載のスルホンアミドフェノール型発色現像主薬も好ましく用いることができる。
【０１３２】
本発明においては、上記発色現像主薬を含む発色現像液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０での使用が好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲である。
【０１３３】
発色現像の処理液温度は、３５〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは余り高くない方が好ましく、３７〜６０℃で処理することが好ましい。
【０１３４】
発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することができる。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などが用いられる。
【０１３５】
本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。
【０１３６】
漂白剤としては、通常、ポリカルボン酸の鉄錯塩が好ましく用いられる。中でもとりわけ好ましい化合物は、特開平５−２８１６８４号明細書に記載の漂白剤である。
【０１３７】
漂白剤は、好ましくは処理液１Ｌ当り０．０５ｇ〜５０ｇ用いられ、より好ましくは、０．１ｇ〜２０ｇの範囲で用いる態様である。また、漂白液又は漂白定着液の温度は漂白時間及び漂白カブリの観点から２０〜５０℃が好ましく、より好ましくは２５〜４５℃である。また、漂白液のｐＨは６．０以下が好ましく、より好ましくは１．０以上５．５以下であり、また、漂白定着液のｐＨは５．０〜９．０が好ましく、より好ましくは６．０〜８．５である。なお、漂白液又は漂白定着液のｐＨは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理時の処理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐＨとは明確に区別されうる。
【０１３８】
漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム等のハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面活性剤等を添加することもできる。
【０１３９】
本発明においては、漂白液又は漂白定着液の活性度を高める為に、処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行うこともでき、また過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等の酸化剤を適宜添加してもよい。
【０１４０】
定着液又は漂白定着液に用いられる定着剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いられる。
【０１４１】
定着液又は漂白定着液には、これら定着剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。更にアルカリハライド又はアンモニウムハライド、例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を適当量含有させることが望ましい。また、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常定着液又は漂白定着液に添加することが知られている化合物を適宜添加することができる。
【０１４２】
尚、本発明においては、漂白定着液から公知の方法で銀回収してもよい。
【０１４３】
漂白液及び定着液による処理時間は任意であるが、各々３分３０秒以下であることが好ましく、より好ましくは１０秒〜２分２０秒、特に好ましくは２０秒〜１分２０秒の範囲である。また漂白定着液による処理時間は４分以下が好ましく、より好ましくは１０秒〜２分２０秒の範囲である。
【０１４４】
また、本発明を実施する上で、漂白液あるいは漂白定着液中の全カチオンに対するアンモニウムイオンの比率が５０モル％以下である態様が好ましく、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
【０１４５】
漂白液、漂白定着液には強制的液撹拌を付与することが、処理速度向上の観点から好ましい。ここでいう強制的液撹拌とは、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する。強制的撹拌手段としては、特開昭６４−２２２２５９号及び特開平１−２０６３４３号に記載の手段を好ましく用いることができる。
【０１４６】
漂白定着あるいは定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。又、水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい。
【０１４７】
本発明の感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料を挟んで搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光材料を搬送する方式や、処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができる。
【実施例】
【０１４８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４９】
実施例１
《ハロゲン化銀乳剤の調製》
以下の方法に従って、各感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。
【０１５０】
〔青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に、下記（Ａ液）及び（Ｂ液）を、ｐＡｇを７．３、ｐＨを３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加した。続いて、下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇを８．０、ｐＨを５．５に制御しつつ１５０分かけて同時添加した。更に、下記（Ｅ液）及び（Ｆ液）を、ｐＡｇを８．０、ｐＨを５．５に制御しつつ、３０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は、特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０１５１】
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                                    ３．４２ｇ
臭化カリウム                                                      ０．０３ｇ
水を加えて                                                        ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀                                                                １０ｇ
水を加えて                                                        ２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                                                    ７１．９ｇ
Ｋ2ＩｒＣｌ6                                        ４×１０-8モル／モルＡｇ
Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6                                    ２×１０-5モル／モルＡｇ
臭化カリウム                                                        ０．７ｇ
水を加えて                                                        ４２０ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀                                                              ２１０ｇ
水を加えて                                                        ４２０ｍｌ
（Ｅ液）
塩化ナトリウム                                                    ３０．８ｇ
臭化カリウム                                                      ０．３０ｇ
水を加えて                                                        １８０ｍｌ
（Ｆ液）
硝酸銀                                                                ９０ｇ
水を加えて                                                        １８０ｍｌ
上記各液の添加が終了した後、花王アトラス社製のデモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して、平均粒径が０．６４μｍ、粒径分布の変動係数が０．０７、塩化銀含有率が９９．５モル％の単分散立方体乳剤である乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。
【０１５２】
次いで、上記ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間、（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間、及び（Ｅ液）と（Ｆ液）の添加時間をそれぞれ変更した以外は同様にして、平均粒径が０．５０μｍ、粒径分布の変動係数が０．０７、塩化銀含有率が９９．５モル％の単分散立方体乳剤である乳剤ＥＭＰ−１Ｂを調整した。
【０１５３】
次いで、上記乳剤ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用いて６０℃にて化学増感を行った。また、乳剤ＥＭＰ−１Ｂに対しても同様に化学増感した後、増感された乳剤ＥＭＰ−１Ａと乳剤ＥＭＰ−１Ｂを銀量比で１：１の割合で混合して、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。
【０１５４】
チオ硫酸ナトリウム                                    ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                              ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１                              ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２                              ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３                              ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＢＳ−１                                ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＢＳ−２                                １×１０-4モル／モルＡｇＸ
ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
〔緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕
前記乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）、（Ｃ液）と（Ｄ液）及び（Ｅ液）と（Ｆ液）の添加時間をそれぞれ変更した以外は同様にして、平均粒径が０．５０μｍ、粒径分布の変動係数が０．０８、塩化銀含有率が９９．５モル％の単分散立方体乳剤である乳剤ＥＭＰ−２Ａ、及び平均粒径が０．４２μｍ、粒径分布の変動係数が０．０８、塩化銀含有率が９９．５モル％の単分散立方体乳剤である乳剤ＥＭＰ−２Ｂを調製した。
【０１５５】
上記調製した乳剤ＥＭＰ−２Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて化学増感を行った。また、乳剤ＥＭＰ−２Ｂに対しても同様に化学増感した後、増感された乳剤ＥＭＰ−２Ａと乳剤ＥＭＰ−２Ｂとを、銀量比で１：１の割合で混合し、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）を調製した。
【０１５６】
チオ硫酸ナトリウム                                    １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                              １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１                          ３．０×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２                          ３．５×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３                          ３．１×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＧＳ−１                                ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
〔赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕
前記乳剤ＥＰＭ−１Ａの調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）、（Ｃ液）と（Ｄ液）及び（Ｅ液）と（Ｆ液）の添加時間をそれぞれ変更した以外は同様にして、平均粒径が０．４０μｍ、粒径分布の変動係数が０．０８、塩化銀含有率が９９．５モル％の単分散立方体乳剤である乳剤ＥＭＰ−３Ａ及び、平均粒径が０．４２μｍ、粒径分布の変動係数が０．０８、塩化銀含有率が９９．５モル％の単分散立方体乳剤である乳剤ＥＭＰ−３Ｂを調製した。
【０１５７】
上記調製した乳剤ＥＭＰ−３Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて化学増感を行った。また、乳剤ＥＭＰ−３Ｂに対しても同様に化学増感した後、増感された乳剤ＥＭＰ−３Ａと乳剤ＥＭＰ−３Ｂとを、銀量比で１：１の割合で混合し、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を調製した。
【０１５８】
チオ硫酸ナトリウム                                    １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                              ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１                              ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２                              ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３                              ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＲＳ−１                                １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＲＳ−２                                １×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＳ−１                                  ２×１０-3モル／モルＡｇＸ
【０１５９】
【化７】
2005292615.tif 000008
【０１６０】
《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製》
〔試料１０１の作製〕
支持体として１８０μｍのポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート）からなる透明ポリエステルフィルム支持体を用い、この両面にゼラチン下引き層を設け、更に表１及び２に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料１０１を作製した。
【０１６１】
尚、硬膜剤としては、下記の条件で添加した。
【０１６２】
（色画層形成層側）
硬膜剤Ｈ−１：５０．０ｍｇ／ｍ2
硬膜剤Ｈ−２：１５０ｍｇ／ｍ2
（バックコート層側）
〈ＢＣ層硬膜剤組成１〉
硬膜剤Ｈ−２：１６０ｍｇ／ｍ2
また、塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し表面張力を調整した。また各層に、（Ｆ−１）を全量で０．０４ｇ／ｍ2となるように添加した。
【０１６３】
【表１】
2005292615.tif 000009
【０１６４】
【表２】
2005292615.tif 000010
【０１６５】
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩
ＤＢＰ：ジブチルフタレート
ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート
ＴＣＰ：トリクレジルホスフェート
ＯＬＡ：オレインアルコール
ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン
Ｈ−１：Ｈ2Ｃ＝ＣＨＳＯ2ＣＯＮＨＣＨ2−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2
Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＨＱ−４：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−７：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノン
ＨＱ−８：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−９：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−１９：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン
画像安定化剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール
化合物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ：各々、ＨＱ−７、８、９、１９のキノン体
【０１６６】
【化８】
2005292615.tif 000011
【０１６７】
【化９】
2005292615.tif 000012
【０１６８】
【化１０】
2005292615.tif 000013
【０１６９】
【化１１】
2005292615.tif 000014
【０１７０】
【化１２】
2005292615.tif 000015
【０１７１】
〔試料１０２〜１１８の作製〕
上記試料１０１の作製において、バックコート層における硬膜剤組成及び添加量、コロイド銀及びイラジエーション防止染料（表３にはＡＩ染料と略記）の有無、マット剤のＰＭ−１とＰＭ−２の添加量比と添加量を表３に記載の組み合わせで変更し、更に色画像形成層面側の第７層（保護層）でのＰＭ−１とＰＭ−２の添加量を、ＢＣ層のマット剤量に連動して調整し、表１に記載の層マット剤量となるように変更した以外は同様にして、試料１０２〜１１８を作製した。
【０１７２】
なお、表１に記載のＢＣ層の硬膜剤組成の詳細は、以下の通りである。
【０１７３】
〈ＢＣ層硬膜剤組成２〉
硬膜剤Ｈ−１：３０．０ｍｇ／ｍ2
硬膜剤Ｈ−２：９０．０ｍｇ／ｍ2
〈ＢＣ層硬膜剤組成３〉
硬膜剤Ｈ−１：２１．０ｍｇ／ｍ2
硬膜剤Ｈ−２：６３．０ｍｇ／ｍ2
〈ＢＣ層硬膜剤組成４〉
硬膜剤Ｈ−１：３９．０ｍｇ／ｍ2
硬膜剤Ｈ−２：１１７．０ｍｇ／ｍ2
〈ＢＣ層硬膜剤組成５〉
硬膜剤Ｈ−１：１６０．０ｍｇ／ｍ2
また、試料１１５、１１６の作製においては、ＢＣ層中のコロイド銀又はイラジエーション防止染料の添加量は、試料１０１におけるそれぞれの添加量の１．５倍とした。
【０１７４】
〔試料１１９〜１２１の作製〕
上記試料１０２、１０３、１０６の作製において、支持体と第１層との間に、支持体側からＷＨ層、Ｇｅｌ層を下記の条件で新たに塗設した以外は同様にして、試料１１９〜１２１を作製した。
【０１７５】
〔ＷＨ層（白色顔料含有層）〕
ゼラチン                                                    ２．００ｇ／ｍ2
ＴｉＯ2                                                     １．８０ｇ／ｍ2
〔Ｇｅｌ層（中間層）〕
ゼラチン                                                    １．３０ｇ／ｍ2
尚、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加し、更に塗布助剤として、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加した。
【０１７６】
〔試料１２２〜１２４の作製〕
上記試料１２１の作製において、ＷＨ層のＴｉＯ2の添加量をそれぞれ３．０ｇ／ｍ2、２．１ｇ／ｍ2、０．６ｇ／ｍ2に変更した以外は同様にして、試料１２２〜試料１２４を作製した。
【０１７７】
【表３】
2005292615.tif 000016
【０１７８】
《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の評価》
〔現像処理工程〕
現像処理は、コニカカラーペーパープロセスＣＰＫ−２−２１（コニカミノルタフォトイメージング社製）を用いて、下記の条件で行った。
【０１７９】
処理工程            処理温度              時間              補充量
発色現像        ３５．０±０．３℃      １分５０秒      ３７３ｍｌ／ｍ2
漂白定着        ３０〜３５℃            １分５０秒      ４９７ｍｌ／ｍ2
水洗          ３０〜３５℃            ３分４０秒      ３〜１０ｌ／ｍ2
乾燥          ６５〜８５℃            ３分                  −
〔各特性値の測定〕
（耐擦荷重の測定）
上記作製したバックコート層を有する各試料を、２３℃、５５％ＲＨの環境下で１２時間調湿した後、バックコート層を有する面を日本ミクロコーティング（株）製のＡＰＳ用クリーニングフィルムを用いて、順次荷重変化させながら約１０ｃｍ／ｓｅｃの速度で擦る。上記方法で擦った後、その表面に偏向フィルターを通した光を照射させながら、拡大倍率５倍のルーペを用いて擦り傷発生の有無を観察し、表面に擦り傷が発生しない最大荷重を求めた。
【０１８０】
（膨潤率の測定）
上記作製した各試料の色画像形成層面側の全ての構成層を予めタンパク質分解酵素等を用いて剥離除去し、バックコート層面側のみ有する試料を作製し、この試料を市販のポリエチレン袋に挿入、密封した後、４０℃、８０％ＲＨの環境下で３６時間保存して硬膜反応を十分に進行させた。次いで、この試料の質量Ｗ1を正確に秤量した後、３５℃に保温された発色現像液に４５秒浸透させて、直ちに濾紙等で両面に付着している水分を拭き取った後、膨潤後の質量Ｗ2を正確に測定した。次いで、この試料をタンパク質分解酵素等を用いてバックコート層面側の全ての構成層を剥離、除去した後、支持体単独の質量ＷBを測定し、下式に従って、膨潤率（％）を求めた。
【０１８１】
膨潤率（％）＝〔（Ｗ2ーＷ1）／（Ｗ1−ＷB）〕×１００
（失透度の測定）
上記現像処理工程において、発色現像工程で用いる発色現像液組成から発色現像主薬｛４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン硫酸塩｝を除いた以外は同様にして、現像処理を行った後、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−５２に準拠した測定方法により、三菱化成工業（株）製  ポイック積分球式濁度計ＳＥＰ−ＰＴ−５０１Ｄを用いて、失透度（濁度、単位：ｐｐｍ）を測定した。
【０１８２】
（Ｌ*の測定）
上記現像処理施した試料１１９〜１２４の未露光部（白地部）について、ＪＩＳ  Ｚ−８７２２、Ｚ−８７３０に定められた方法に従って、日立製作所社製のＣ−２０００カラーアナライザー、基準光源としてＣＩＥ  Ｄ６５（６５０４Ｋ）を用い、Ｌ*を測定した。
【０１８３】
〔試料の特性評価〕
（鮮鋭性の評価）
光源として、半導体レーザー（発振波長６５０ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（発振波長５４４ｎｍ）、Ａｒガスレーザー（発振波長４５８ｎｍ）を用い、光ビームのラスター間重なりが２５％となるように調整した走査露光装置を用いて、画像として、鮮鋭性測定用チャート像プロファイルと財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「花嫁」を用い、各画像データに基づき各々のレーザービームに対してＡＯＭにより光量を変調しながら、ポリゴンに反射させて、感光材料上に主走査を行うと同時に、主走査方向に対して垂直方向に感光材料を搬送（副走査）して、走査露光を行った。次いで、上記現像処理工程に従って現像処理を施して鮮鋭性評価用の画像を作成した。
【０１８４】
この様にして作成した各画像について目視観察を行い、下記の基準に従って鮮鋭性の評価を行った。
【０１８５】
◎：極めて精細な画像で、極めて良好な鮮鋭感を有している
○：精細な画像であり、良好な鮮鋭感を有している
△：やや精細感に欠ける画像であるが、実用上許容される範囲にある
×：明らかに精細感に欠ける画像で、鮮鋭感に乏しい
（透明感の評価）
上記鮮鋭性の評価で作成した画像について、ライトボックス（堀内カラーイルミックスII型）を用いて、透過光のもとで被験者２０名による画像及び未印字部のクリア感、画像濁り、失透性について目視観察し、下記の基準に従って透明感の評価を行った。
【０１８６】
◎：画像に濁りがなく、透明感の高い画像であると判定した人が、１８人以上
○：画像に濁りがなく、透明感の高い画像であると判定した人が、１５〜１７人
△：画像に濁りがなく、透明感の高い画像であると判定した人が、１１〜１４人
×：画像に濁りがなく、透明感の高い画像であると判定した人が、１０人以下
（裏面耐擦性）
各試料を、コニカナイスプリントシステムＮＰＳ−８１８ＳＱＡ（コニカミノルタフォトイメージング（株）製）を用いて、１００ｍ2相当量を連続処理した後、最終試料の裏面１００ｃｍ2についてルーペを用いて擦り傷発生について観察を行い、下記の基準に従って裏面耐擦性の評価を行った。
【０１８７】
◎：裏面には全く擦り傷の発生が認められない
○：裏面に極弱い擦り傷が数点認められるが、良好な耐擦性である
△：裏面に弱い擦り傷が散在するが、画像観察に対しては影響を与えない
×：裏面にやや強い擦り傷が発生しており、目視観察でも擦り傷が認められる
××：裏面にかなり強い擦り傷が多数発生しており、画像観察に対する影響も大きい
（脱銀性の評価）
上記裏面耐擦性の評価で作成した１００ｍ2連続処理した後、更に漂白定着処理時間を１分に変更した以外は同様にして現像処理を行い、得られた各試料の未露光部（白地部）を電子顕微鏡を用いて観察し、残留銀の有無を評価した。
【０１８８】
◎：残留銀が全く認められない
○：極僅か、ＢＣ層中に残留コロイド銀が認められるが、良好な脱銀性である
△：ややＢＣ層中に残留コロイド銀が認められるが、実用上許容の範囲にある
×：明らかにＢＣ層中に残留コロイド銀の存在が認められ、白地等の評価に影響がある
（白地性の評価）
現像処理を施した各試料の未露光部（白地部）を目視観察し、下記の基準に従って白地性の評価を行った。
【０１８９】
◎：極めて明度が高く、良好な白地である
○：良好な白地である
△：やや良好な白地である
×：明度が低く、許容されない白地である
（圧力耐性の評価）
未露光状態の各試料を、暗所で新東科学（株）製のスクラッチメーターＨＥＩＤＯＮ１８型で、先端の曲率半径０．１ｍｍのサファイア針を用い、それぞれ１０ｇ、１５ｇ、２０ｇ、２５ｇ、３０ｇ、３５ｇ、４０ｇ、４５ｇ、５０ｇの荷重をかけて引掻いた後、前記の現像処理工程に従って現像処理を施し、現像処理済み試料を目視観察し、各色の圧力カブリが生じる荷重値を測定した。
【０１９０】
なお、荷重が高いほどプレッシャーカブリが発生しにくく、プレッシャー故障に対し優れることを示し、実用上は、２０ｇ以下では問題となり、３０ｇ以上が好ましいと判断した。
【０１９１】
以上により得られた特性値及び評価結果を、表４に示す。
【０１９２】
【表４】
2005292615.tif 000017
【０１９３】
表４に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する特性値（耐擦荷重、膨潤度、失透度）を備えた本発明の試料は、比較例に対し、鮮鋭性、透明感、裏面耐擦性及び脱銀性に優れていることが分かる。更に、透明支持体と最下層の色画像形成層間に白色顔料含有層を設けることにより、繊維性、透明感がより一層向上すると共に、優れた白地性が有し、加えて驚くべきことに色画層形成層の圧力耐性が向上することを確認することができた。