(57)【要約】【課題】黒色原紙とミクロボイドポリマーの白い隠蔽層からなるアナログ式タコグラフ記録紙を再生紙として再利用できるタコグラフ記録紙を提供する。【解決手段】故紙パルプから抄造された再生紙上に黒色層を形成させた原紙にミクロボイドのポリマーからなる隠蔽層を形成して、白い外観を有するタコグラフ記録紙とする。故紙パルプから再生紙化された黒色原紙のタコグラフ記録紙は、効果的に脱墨され、元の生地の近くまでに白色化した再生紙が得られ、使用後に、再度、再生紙としてリサイクル可能なタコグラフ記録紙が得られる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
故紙パルプから抄造した再生紙に漉き合わせ又は塗工して表面に黒色層を形成した黒色原紙の当該表面に、ミクロボイドのポリマーからなる隠蔽層を形成した、タコグラフ記録紙。
【請求項２】
ミクロボイドのポリマーが水性の中空孔ポリマー粒子と成膜性の水性ポリマーとの混合物である、請求項１記載のタコグラフ記録紙。
【請求項３】
ミクロボイドのポリマーが多孔質の溶剤型ポリマーである、請求項１記載のタコグラフ記録紙。
【請求項４】
水性の中空孔ポリマー粒子と成膜性の水性ポリマーの混合割合が重量比で０．１対１０ないし１０対０．１である、請求項２記載のタコグラフ記録紙。
【請求項５】
水性の中空孔ポリマー粒子と成膜性の水性ポリマーの混合割合が重量比で０．４対４ないし４対０．４である請求項４記載のタコグラフ記録紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、黒色原紙の表面に隠蔽層を形成したアナログ式のタコグラフ記録紙に関するもので、使用済み記録紙を再生して再利用できるリサイクル可能な上記記録紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タコグラフは長年アナログ式が世界的に広く普及している。１９９８年頃からデジタル式タコグラフも法的に認可され徐々に普及しているが、市場における大半はアナログ式タコグラフであり、アナログ式タコグラフ記録紙(以下、単に「タコグラフ記録紙」という)が大量に消費されている。
【０００３】
タコグラフ記録紙に関する従来技術としては、黒色原紙に隠蔽層として硝化綿や酢酸繊維素をアセトン等の大量の溶剤に溶解・塗工し、多湿下で揮発させてミクロンサイズのミクロボイド（＝多孔質被膜）を形成する方法(「ブラッシング法」と云う）で、白い外観を有する溶剤型タコグラフ記録紙を得ることが、特許文献１及び特許文献２等で提案されている。一方、特許文献３等では、水性の中空孔ポリマー粒子と成膜性を有する水性ポリマーの混合物を黒色原紙に塗工しミクロボイドの隠蔽層を形成し、白い外観を有する水性型タコグラフ記録紙を得ている。
【０００４】
タコグラフメータ及びその記録方法については特許文献４、特許文献５及び特許文献６等に示されており、尖針で隠蔽層を引っ掻いて破壊しすると隠蔽層が潰れて透明化し、黒色原紙が透けて可視できることで約３０マイクロメータの細い線としての記録が得られる。
【０００５】
従ってこの種のタコグラフ記録紙は、全面が黒く塗工された黒色原紙（１９８７年頃までは赤色原紙も用いられていた。）を使用することを必須とするものである。
【０００６】
一方、近年地球温暖化及びリサイクルの必要性が急速に高まり、特に運輸業界は省資源・省エネルギーの要望が強く、使用済みのタコグラフ記録紙についても、再利用する方法が種々検討されてきた。
【０００７】
しかし、全面を黒く塗られた黒色原紙に白い隠蔽層を塗り重ねると、紙繊維に強く結合した黒色塗料又は黒色染料を脱墨又は脱色することは困難であり、さらに、塗り重ねた隠蔽層がガッチリと結合しており、従来のタコグラフ記録紙の再生紙化は技術的に不可能と考えられた。こうして、使用済みの従来のタコグラフ記録紙は、再生化されることはなく、その全てが焼却処分又は埋め立て処分されていたのである。
【特許文献１】米国特許第２７３９９０９号明細書
【特許文献２】特公昭３４−８１６３号公報
【特許文献３】特開平３−２２０４１５号公報
【特許文献４】特開昭４１−１９２７４号公報
【特許文献５】米国特許第２７３９９０９号明細書
【特許文献６】特許第２６１９７２８号公報
【特許文献７】特開昭５６−３２５１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述した理由等から、当該業界では使用済みタコグラフ記録紙を再生紙化することが渇望されていた。しかし、全面が黒く塗工されたタコグラフ記録紙を通常法で再生紙化すると、黒色層がそのまま混ざり込むので、得られた再生紙はゴマ塩状の外観を有するものにしか再生化されず、再生紙としての価値は著しく劣り、再生紙には不向きと考えられていた。
【０００９】
この発明の課題は、上記の従来の常識を覆して、再生して記録紙として再利用可能なタコグラフ記録紙を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明は、故紙パルプから抄造した再生紙に漉き合わせ又は塗工して表面に黒色層を形成した黒色原紙の当該表面に、ミクロボイドのポリマーからなる隠蔽層を形成したタコグラフ記録紙を提供することにより、上記課題を解決したものである。
【００１１】
本願の請求項２の発明は、上記のこの発明のタコグラフ記録紙において、ミクロボイドのポリマーが水性の中空孔ポリマー粒子と成膜性の水性ポリマーとの混合物であることを特徴とする、タコグラフ記録紙である。
【００１２】
上記請求項２の発明における水性の中空孔ポリマー粒子と成膜性の水性ポリマーの混合割合は、好ましくは、重量比で０．１対１０〜１０対０．１であり、特に好ましくは、重量比で０．４対４〜４対０．４である。
【００１３】
また本願の請求項３の発明は、上記のこの発明のタコグラフ記録紙において、ミクロボイドのポリマーが多孔質の溶剤型ポリマーであることを特徴とする、タコグラフ記録紙である。
【００１４】
本発明のタコグラフ記録紙が従来のタコグラフ記録紙と異なる特徴は、黒色原紙として故紙パルプを抄造したものを用いていることである。すなわち本発明のタコグラフ記録紙の黒色原紙は、上質系故紙パルプ、クラフト系故紙パルプ又は下物系故紙パルプを抄造したものからなる。
【００１５】
本発明のタコグラフ記録紙における黒色原紙は、カーボンと分散剤とバインダーポリマーによる黒色塗料を故紙パルプの抄造再生紙に塗工したもの、あるいは黒色に染色された黒色紙を故紙パルプ抄造再生紙に漉き合わせしたものである。本発明の黒色層はカルボン酸ポリマー水溶液に分散されたカーボン液単独又は必要によってはエマルジョンポリマーと混ぜ合わせて故紙パルプからの再生紙に塗工して黒色層とするもの、又は／及び染料で染色して黒い外観を呈する黒色紙を故紙パルプからの再生紙に漉き合わせて黒色層とするものである。
【００１６】
得られた黒色原紙に硝化綿又は酢酸繊維素系ポリマー等をアセトン又はメチルエチルケトン等の溶剤に溶解して２０〜１００％の多湿度下で塗工乾燥すると、溶剤が揮発する工程で、水分が塗膜に内在化して後に気化し、ミクロボイドの多孔質塗膜が得られる方法（当該業界では「ブラッシング法」といわれる塗工法）で溶剤型タコグラフ記録紙を得る。
【００１７】
なお、この発明における故紙パルプに少量のバージンパルプを混合することも可能である。バージンパルプ混合は、再生紙化及び省資源の観点から、混合率はできるだけ小さい方が好ましい。
【００１８】
一方、得られた黒色原紙に特許文献７等で合成される水性の中空孔ポリマー粒子と水性のエマルジョンポリマー等のバインダー剤からなる塗工液を塗布乾燥でミクロボイド塗膜の水性型タコグラフ記録紙を得る。得られたタコグラフ記録紙は故紙パルプからの再生紙を基材に黒色層と白色の隠蔽層から構成される。
【発明の効果】
【００１９】
この発明のタコグラフ記録紙を再生紙化する方法は、故紙パルプから再生紙を基材とする使用済みタコグラフ記録紙を水及び少量の苛性ソーダと共に加熱しながら離解機で紙繊維を離解する。次いで、界面活性剤の脱墨剤を添加し、気泡を送り泡立ち工程で脱墨しながら黒色層を除去する。この際に、故紙パルプから再生紙化された黒色原紙のタコグラフ記録紙は、効果的に脱墨され、元の生地の近くまでに白色化した再生紙が得られる。
【００２０】
一方、従来のバージンパルプによる黒色原紙のタコグラフ記録紙は、脱墨が殆ど起きず黒色層が単に分散するだけで、黒色層が無数に点在したゴマ塩の外観となり、元の生地の色を大きく下回る白度となり、再利用可能な再生紙とはなりえない。
【００２１】
黒色原紙を故紙パルプの再生紙とすると、これを再生したときに再び優れた再生紙が得られる理由は十分に解明できないが、これまで不可能とされていたタコグラフ記録紙の再生紙化が結果的に容易であることが本願発明者によって見いだされ、本願発明がなされたのである。故紙パルプ自体が物理的にも化学的にもバージンパルプとは異なる性質を有しており、当該黒色原紙の黒色層と原紙の相互に物理的化学的結合力が低下し、故紙パルプ再生紙化工程で黒色層を分離し易くなるものと推定される。
【００２２】
故紙パルプは再生紙化工程で紙繊維が切断・ビータ化され化学的変質が起こり、脱墨又は脱色が容易となり、元のグレードへの再生紙化が行われる。例えば、上質系の故紙パルプを使用すれば上質紙へ再生でき、クラフト系の故紙パルプを使用すればクラフト紙へ再生できる。タコグラフ記録紙は、故紙からなる黒色原紙を使用することで、何度でも再生してタコグラフ記録紙として利用できる。
【００２３】
本発明のタコグラフ記録紙は、元の再生紙に再生紙化できるものを提供し、再生紙化された原紙を再度使用し、何度でもタコグラフ記録紙に戻すことができる。その結果、運輸業界では荷主から求められている環境対策の一環として、ＩＳＯ１４００１認証取得やエコマーク認定、グリーン購入に適応するタコグラフ記録紙とすることが可能で、本件発明以前には、黒色原紙を使う限り、タコグラフ記録紙への再生は不可能と考えられていた問題を、一挙に解決することができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本件のタコグラフ記録紙は次に示す内容に必ずしも限定されるものではないが、より好ましい例を次に記載する。本件のタコグラフ記録紙の構造は、上述の故紙パルプを再生紙化した米坪約１７０ｇの基材と黒色層と隠蔽層である。黒色層は黒色又は他の色の塗料を塗工して得たもの、又は米坪約３０ｇ程度の紙繊維を黒又は他の色で染色したものの何れも用いることができる。隠蔽層は上述の溶剤型又は水性型のいずれでもよいが、苛性ソーダの使用を嫌う場合には水性型の方が脱墨し易い。
【００２５】
水性型タコグラフ記録紙は脱墨及び白度及び記録性から考えると水性の中空孔ポリマー粒子対水性の成膜性ポリマーの混合比は重量比で０．１〜１０であり、より好ましくは０．４〜４である。バインダー成分が多いと脱墨及び脱隠蔽層が困難となり記録紙としての白度も低下することがあり、バインダー成分が少ないと記録時に尖針による引っ掻き記録時に隠蔽層の脱落が起きてタコグラフ記録紙としての性能を著しく低下させる。
【００２６】
構成される各層の代表的な厚みの一例を示すと、再生紙の基材の厚みは５０〜３００マイクロメータ、黒色層は０．１〜１０マイクロメータ、隠蔽層は１〜２０マイクロメータである。
【００２７】
以下、この発明の好ましい実施例を示してさらに説明する。下記実施例は本件特許の範囲を制約するものではない。配合の数値は重量部で示す。
【実施例１】
【００２８】
水性型タコグラフ記録紙と記録済みのタコグラフ記録紙の作成
下物（地券：上）故紙パルプから抄造された紙繊維が米坪１４０ｇを、上物故紙パルプから抄造され黒染色及び黒顔料（カーボン）で着色した紙繊維が米坪３０ｇで漉き合わせたハリマペーパーテック株式会社製のＪＥカラーブラック（裏面生地のハンター白度：５０．８）を黒色原紙として用意した。固形分割合で示された表１の塗布液を水で調整して固形分２７％、回転粘度計で約１６０mPa.sに調整した。ワイヤーロッドバーで塗工・乾燥し、乾燥後に膜厚１１マイクロメータの白い外観（ハンター白度：７３）を有するタコグラフ記録用紙を得た。常法で目盛印刷・抜き加工したタコグラフ記録紙を得た。矢崎計器株式会社製のタコグラフメータ（型式：ＴＣＯ１７−１２０Ｗ）で実車走行して記録済みのタコグラフ記録紙を得た。
【００２９】
（表１）          固形分で表示
ローペイクＨＰ−１０５５（ロームアンドハースジャパン株式会社製）  ７０．８
（メタクリル酸系ポリマーをコアとしスチレン系ポリマーをシェルとする中空孔ポリマー粒子エマルジョン）
Ａ−３０４（三水株式会社製）                                      ２８．０
(メタクリル酸／メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル共重合体エマルジョン、バインダー剤)
Ａ−３１８（三水株式会社製）                                        １．２
(メタクリル酸／アクリル酸エチル系共重合体エマルジョン、アルカリ可溶型増粘剤)
【実施例２】
【００３０】
使用済みタコグラフ記録紙からの再生紙作成
故紙パルプから抄造・加工して得られた実施例１の使用済みタコグラフ記録紙を熊谷理機工業株式会社製の高濃度パルプ離解機２リッターに５％濃度で仕込み、苛性ソーダを１．５％、花王株式会社製の脱墨剤ＤＩ−３６０を０．４％を仕込み、水で濃度調整した。５０℃で１０分間毎分３０００回転でパルプを離解し、パルプ濃度約１％までに希釈したパルプ液を得た。パルプ液の約２倍の容器に移し、室温で底部から気泡空気を送りなが泡を上部から流出させると、隠蔽層の中空孔ポリマー粒子及びカーボン成分が泡水と共に除去され、パルプ濃度約５％に達するまでに濃縮した。８０メッシュの金網で濾過し、水で洗浄濾過し、水で調整して１％のパルプ液を得た。
【００３１】
得られたパルプ液に硫酸バンド及びサイズ剤を添加してパルプ配合液を得た。内径約１５０ｍｍΦのブフナーロートと１００メッシュの金網で吸引濾過し、乾燥時で米坪１４０ｇの厚みの再生紙となるまでのパルプ液配合液を濾過し、湿潤状態の再生紙を得た。加圧・乾燥し、紙密度が約０．８５ｇ／ｃｃの再生紙を得た。ハンター測定の生地白度は３８．１であった。
【実施例３】
【００３２】
溶剤型タコグラフ記録紙と記録済みのタコグラフ記録紙の作成
７０％湿度の室温で実施例１記載の故紙パルプから抄造した黒色原紙に表２の塗料を塗布し、乾燥塗膜厚約１４マイクロメータの白い外観（ハンター白度６５）を有するタコグラフ用紙を得た。実施例１と同じ方法で使用済みタコグラフ記録紙を得た。
【００３３】
（表２）
酢酸セルロース（５５％酢酸付加物）                          ８．０
酢酸エチルエステル                                        ２６．５
アセトン                                                  ４０．０
酢酸イソプロピル                                            ４．０
脂肪族溶剤（沸点１３０℃  カウリブタノール値：３３．７）  １１．５
【実施例４】
【００３４】
使用済みタコグラフ記録紙からの再生紙作成
故紙パルプから抄造・加工して得られた実施例３の使用済みタコグラフ記録紙を使って実施例２と同じ方法で再生紙を得た。ハンター測定の生地白度は３５．５であった。
【実施例５】
【００３５】
市販の使用済みタコグラフ記録紙からの再生紙作成
水性型タコグラフ記録紙としてバージンパルプから製造され市販されている日本記録紙株式会社製ＮＫチャート紙（記録紙裏面生地のハンター白度７４．５、バージンパルプ原紙に黒色塗料を塗工した黒色原紙に中空孔ポリマー粒子とバインダーの隠蔽層とする水性型）を実施例２と同じ方法で再生紙を得た。生地のハンター白度は４４．５であった。
【００３６】
同様に溶剤型チャート紙としてバージンパルプから抄紙され市販されている矢崎総業株式会社製のＹＡＺＡＫＩチャート紙（記録紙裏面生地のハンター白度７５．５、バージンパルプ原紙に黒色染料とカーボンとで着色された紙を漉き合わせた黒色原紙に酢酸セルロースを塗工してミクロボイドの多孔質皮膜の隠蔽層とする溶剤型）を実施例２と同じ方法で再生紙を得た。生地のハンター白度は２８．６であった。
【００３７】
上記実施例をまとめ（表３）に示した。
（表３）
実施例No  記録紙のタイプ    パルプ    生地白度            白度保持率
再生前    再生後    再生：後／前
２          水性型          故紙      ５０．８  ３８．１  ７５．０％
４          溶剤型          故紙      ５０．８  ３５．５  ６９．９％
５(ＮＫ)    水性型          バージン  ７４．５  ４４．５  ５９．７％
５(YAZAKI)  溶剤型          バージン  ７５．５  ２８．６  ３８．９％
【００３８】
表３から、故紙パルプを抄造して得られタコグラフ記録紙は再生しても、黒色層が脱墨又は脱色されて元の白度に近い再生紙が得られ、バージンパルプを抄造たものに比べ明らかに優れた再生紙となることが理解される。
【００３９】
得られた再生紙は再度タコグラフ記録紙として再利用できることが、実施例１及び実施例２から理解される。
【００４０】
再生紙から得られる水性タコグラフ記録は優れた再生特性（＝白度保持率）を有しており、再度タコグラフ記録紙に使用できることが表３から理解される。
【００４１】
パルプ原料の全てが故紙パルプから抄造した再生紙であることが実施例１〜実施例４から明らかである。これは日本環境協会エコマーク事業部が認定する「情報記録紙としてのエコマーク」を取得できることを示している。エコマーク認定はＩＳＯ１４００１認証取得を満たすもので、荷主から求められるグリーン購入も満たすものである。地球温暖化及びリサイクル社会実現に貢献することは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】この発明のタコグラフ記録紙の模式的な部分断面図
【符号の説明】
【００４３】
１  白い外観を有するミクロボイドポリマーの隠蔽層
２  着色染色又は／及び着色塗料を漉き合わせ又は塗工して得られる黒色層
３  故紙パルプからの再生紙とする原紙
【図１】
2005208013.tif 000003