(57)【要約】【課題】  タイヤの内室からタイヤの残りの部分への空気／水蒸気の透過を防ぎまたは遅らせるためのインナーライナーを有する空気入りタイヤおよびその製造方法を提供する。【解決手段】  インナーライナー層はカーボンブラックと沈降シリカ強化材との分散物をカップリング剤と共に含んでいるイソブチレン共重合体エラストマーに基づく組成物から成る。一面においてカップリング剤として、ポリスルフィド橋中に平均で２〜４個、好ましくは２〜２．６個の連結硫黄原子を含むビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドが使用される。他の面において、カップリング剤は硬化発現混合段階において組成物とブレンドされる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
内面に空気／水蒸気の透過防止層を含む空気入りタイヤであって、ゴム１００重量部に基づいて（ｐｈｒ）、
（Ａ）１００重量部の：
（１）イソプレンから誘導された単位を０．５〜５重量パーセント含有する、イソブチレンおよびイソプレンを含む共重合体、
（２）イソプレンから誘導された単位を０．５〜５重量パーセント含有する、イソブチレンおよびイソプレンを含むハロゲン化共重合体にして、塩素または臭素でハロゲン化されている上記ハロゲン化共重合体、および
（３）イソブチレンとパラメチルスチレンとの臭素化共重合体
から選ばれる少なくとも１種のイソブチレン系共重合体；
（Ｂ）３０〜７０ｐｈｒの：
（１）１０〜３０ｐｈｒのゴム強化用カーボンブラック、および
（２）３０〜６０ｐｈｒの粒状合成非晶質沈降シリカ（但し、該ゴム強化用カーボンブラックおよび該沈降シリカに関する限り、該沈降シリカが過半量を占める）
としての強化用充填材；および
（Ｃ）該沈降シリカの表面にあるヒドロキシル基と反応性の部分および該イソブチレン系共重合体（１種または複数種）と相互作用性のもう１つの部分を有するカップリング剤
を含んでいることを特徴とする上記の空気入りタイヤ。
【請求項２】
イソブチレン系共重合体が、イソプレンから誘導された単位を０．５〜５重量パーセント含有する、イソブチレンおよびイソプレンを含むハロゲン化共重合体であり、ここで該共重合体は塩素または臭素でハロゲン化されていることを特徴とする、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
空気入りタイヤを製造する方法であって、
（Ａ）密閉式ゴムミキサー中における少なくとも１つの予備混合工程で、１４０〜１８０℃の範囲内の温度において、
（１）１００重量部の：
（ａ）イソプレンから誘導された単位を０．５〜５重量パーセント含有する、イソブチレンおよびイソプレンを含む共重合体、
（ｂ）イソプレンから誘導された単位を０．５〜５重量パーセント含有する、イソブチレンおよびイソプレンを含むハロゲン化共重合体にして、塩素または臭素でハロゲン化されている上記ハロゲン化共重合体、および
（ｃ）イソブチレンとパラメチルスチレンとの臭素化共重合体
から選ばれる少なくとも１種のイソブチレン系共重合体エラストマー；
（２）３０〜７０ｐｈｒの：
（ａ）１０〜３０ｐｈｒのゴム強化用カーボンブラック、および
（ｂ）３０〜６０ｐｈｒの粒状合成非晶質沈降シリカ（但し、該ゴム強化用カーボンブラックおよび該沈降シリカに関する限り、該沈降シリカが過半量を占める）
としての強化用充填材
を熱機械的に混合し；
（Ｂ）続いて、工程（Ａ）で得られた混合物と、密閉式ゴムミキサー中における熱機械的混合工程で、９０〜１１５℃の範囲内の温度において、
（１）０．３〜２ｐｈｒの、該イソブチレン系共重合体エラストマーのための酸化亜鉛硬化剤、および
（２）０．５〜２．５ｐｈｒの、ポリスルフィド橋中に平均２〜４個の連結硫黄原子を有するビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド
をブレンドし；
ここで、上記ゴム組成物はそれぞれの密閉式ゴムミキサーから取り出され、そして該混合工程間で４０℃未満の温度まで冷却され；
（Ｃ）調製されたゴム組成物を押出またはカレンダリングによって加工して造形されたゴムストリップを形成し；
（Ｄ）該ゴムストリップをインナーライナー層として組み立てて未硬化ゴム成分のタイヤ集成体となし；
（Ｅ）該タイヤ集成体を適切なモールド中で１４０〜１６０℃の範囲内の昇温された温度において造形および硬化させて、該インナーライナー層を空気入りタイヤの内面の一部分として有するトロイド形状空気入りタイヤを形成し；そして
（Ｆ）該造形、硬化された空気入りタイヤを該モールドから取り出す
工程を含むことを特徴とする上記の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤの内室からタイヤの残りの部分への空気／水蒸気の透過を防止または遅延させるための層、好ましくはインナーライナーを有する空気入りタイヤに関する。インナーライナーは、カーボンブラックと沈降シリカ強化材との分散物をカップリング剤と共に含有する、イソブチレン共重合体エラストマーに基づく組成物である。１つの面において、カップリング剤は、ポリスルフィド橋中に平均で約２〜約４個、好ましくは約２〜約２．６個の連結硫黄原子を含んでいるビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドである。もう１つの面において、カップリング剤は硬化発現（プロダクティブ）混合段階で上記組成物とブレンドされる。
【背景技術】
【０００２】
空気入りゴムタイヤは通常トロイド形状を持ち、そしてキャビティを持つカーカスを含み、そのキャビティにおいてそのクロージャーは、典型的には、タイヤが装着されるべき堅いリムにより完成されている。このような空気入りタイヤおよび空気入りタイヤ／リム集成体は周知である。
【０００３】
空気入りタイヤの内面、即ち上記キャビティ中の、時には「インナーライナー」と称される表面は、典型的には、タイヤの内部空気室となる前記キャビティからタイヤカーカスへの空気または湿分の透過を防ぎまたは遅らせるように設計されているエラストマー組成物から構成されるゴム層である。このようなタイヤインナーライナー、即ちインナーライナーゴム層は、このような技術分野の当業者には周知である。
【０００４】
ブチルゴムは、典型的には、比較的不通気性および不透湿性であって、タイヤインナーライナー組成物の主要部として用いられることが多く、そしてブチルゴム、または例えばブロモブチルゴムのようなハロブチルゴムの形をしていることができる。例えば、米国特許第３，８０８，１７７号明細書を参照されたい。ブチルゴムは少量のイソプレンを有するイソブチレン共重合体であって、典型的には約０．５〜約５重量パーセントのイソプレン由来単位を含有するだけである。ブチルゴムは、例えばイソプレンのようなジエンから誘導された単位を少量で含んでいるが、それは本発明ではジエン系ゴムであるとはみなされない；このブチルゴムはそのジエン単量体由来含有物を１０パーセント未満で含み、従って硫黄がジエン単量体由来のエラストマー含有物を少なくとも例えば３０パーセントで含んでいるジエン系エラストマーよりもはるかに遅い速度で加硫するからである。このようなインナーライナーの概念はこのような技術分野の当業者には周知である。
【０００５】
この発明のためには、ブチルまたはハロブチル系ゴム組成物にして、その未硬化状態において、シートまたはストリップの形態でのその製造に、そして上記シートをインナーライナーとして有するタイヤ集成体の製造におけるそのストリップの取り扱いに役立つ良好な取り扱い特性または加工処理特性を有し、それにゴム組成物自体の向上した生強度および一層良好な加工処理のための流動性、並びに硬化したインナーライナー組成物の改善されたインナーライナーの物理的性能のための熟成曲げ性能（aged flex performance）および熟成接着性を付随するそのようなゴム組成物を提供することが望ましい。
【０００６】
この発明の説明において、用語“ｐｈｒ”は、この発明で使用される場合、そして従来の実務によれば、「ゴムまたはエラストマー １００重量部当たりの、それぞれの材料の部数」を意味する。
【０００７】
この発明の説明において、用語「ゴム」および「エラストマー」は、この発明で使用される場合、外に規定されなければ互換的に使用することができる。用語「ゴム組成物」、「配合ゴム」および「ゴムコンパウンド」は、この発明で使用される場合、「色々な成分および材料とブレンドまたは混合されているゴム」を意味するために互換的に用いられるもので、このような用語はゴム混合またはゴム配合技術分野の当業者には周知である。
【０００８】
この発明で用いられる用語「カーボンブラック」は、「エラストマー、特に硫黄硬化性エラストマーの強化において典型的に利用される性質を有するカーボンブラック」を意味する。
【０００９】
エラストマーのＴｇという表示は、示差走査熱量計で１０℃／分の加熱速度において便利に測定することができるエラストマーのガラス転移温度を意味する。
【発明の開示】
【００１０】
この発明によれば、好ましくは内面に空気／水蒸気の透過防止層（インナーライナー）を含む空気入りタイヤであって、ゴム１００重量部に基づいて（ｐｈｒ）、
（Ａ）１００重量部の：
（１）イソプレンから誘導された単位を約０．５〜約５重量パーセン含有する、イソブチレンおよびイソプレンを含む共重合体（この発明ではブチルゴムと称される）、
（２）イソプレンから誘導された単位を約０．５〜約５重量パーセン含有する、イソブチレンおよびイソプレンを含むハロゲン化共重合体にして、塩素または臭素でハロゲン化されている上記ハロゲン化共重合体（この発明ではクロロブチルおよびブロモブチルゴムとそれぞれ称される）、および
（３）イソブチレンとパラメチルスチレンとの臭素化共重合体
から選ばれる少なくとも１種のイソブチレン系共重合体；
（Ｂ）３０〜約７０ｐｈｒの：
（１）約１０〜約３０ｐｈｒのゴム強化用カーボンブラック、および
（２）約３０〜約６０ｐｈｒの粒状合成非晶質沈降シリカ（一次シリカ粒子の沈降凝結体）（但し、上記ゴム強化用カーボンブラックおよび上記沈降シリカに関する限り、上記沈降シリカが過半量を占める）
としての強化用充填材；および
（Ｃ）上記沈降シリカの表面にあるヒドロキシル基と反応性の部分（例えば、シラノール基）および上記イソブチレン系共重合体（１種または複数種）と相互作用性のもう１つの部分を有するカップリング剤
を含んでいる上記の空気入りタイヤが提供される。
【００１１】
好ましくは、上記インナーライナー層は約２．５〜約６ｍｍの範囲内の厚さを有する。
上記発明の１つの重要な面は、イソブチレン系共重合体ゴム中で粒状沈降シリカを主要強化剤として、カップリング剤と共に、および少量の強化用カーボンブラックと共に使用することである。
【００１２】
本発明において、沈降シリカの分散物の添加は、未硬化ゴム組成物の一層良好な加工処理のための生強度を増し、そして硬化したゴム組成物の熟成曲げ性能を高めるように作用することができると考えられる。さらに、本発明において、調合物中に配合されるシリカカップラーのタイプも、ゴム組成物中へのその配合（例えば、混合）方法であるのみならず、重要な１つの面であると考えられる。
【００１３】
特に、インナーライナーストリップの製造方法、タイヤ集成体中へのその組み込み、およびタイヤ集成体の硬化は、次の工程を含む空気入りタイヤを製造する方法として提供される：
（Ａ）密閉式ゴムミキサー中における少なくとも１つの予備（非硬化発現：ノンプロダクティブ）混合工程で、硫黄および過酸化物硬化剤の非存在下およびシリカカップリング剤の非存在下において、約１４０〜約１８０℃の範囲内の温度で、
（１）１００重量部の：
（ａ）イソプレンから誘導された単位を約０．５〜約５重量パーセン含有する、イソブチレンおよびイソプレンを含む共重合体（本発明においてブチルゴムと称される）、
（ｂ）イソプレンから誘導された単位を約０．５〜約５重量パーセン含有する、イソブチレンおよびイソプレンを含むハロゲン化共重合体にして、塩素または臭素でハロゲン化されている上記ハロゲン化共重合体（本発明においてクロロブチルおよびブロモブチルゴムとそれぞれ称される）、および
（ｃ）イソブチレンとパラメチルスチレンとの臭素化共重合体
から選ばれる少なくとも１種のイソブチレン系共重合体エラストマー；
（２）３０〜約７０ｐｈｒの：
（ａ）約１０〜約３０ｐｈｒのゴム強化用カーボンブラック、および
（ｂ）約３０〜約６０ｐｈｒの粒状合成非晶質沈降シリカ（一次シリカ粒子の沈降凝結体）（但し、上記ゴム強化用カーボンブラックおよび上記沈降シリカに関する限り、その沈降シリカが過半量を占める）
としての強化用充填材
を熱機械的に混合する工程；
（Ｂ）続く、工程（Ａ）で得られた混合物と、密閉式ゴムミキサー中における熱機械的混合工程で、約９０〜約１１５℃の範囲内の温度において、
（１）約０．３〜約２ｐｈｒの、上記イソブチレン系共重合体エラストマーのための酸化亜鉛硬化剤（例えば、架橋剤）、および
（２）約０．５〜約２．５ｐｈｒの、ポリスルフィド橋中に平均で２〜４個、或いはまた約２〜約２．６個の連結硫黄原子を有するビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド
をブレンドする工程；
ここで、上記ゴム組成物はそれぞれの密閉式ゴムミキサーから取り出され、そして上記混合工程間で４０℃未満の温度まで冷却され；
（Ｃ）調製されたゴム組成物を押出またはカレンダリングによって加工して造形されたゴムストリップを形成する工程；
（Ｄ）上記ゴムストリップをインナーライナー層として組み立てて未硬化ゴム成分のタイヤ集成体となす工程；
（Ｅ）上記タイヤ集成体を適切なモールド中で約１４０〜約１６０℃の範囲内の昇温された温度において造形および硬化させて、上記インナーライナー層を空気入りタイヤの内面の一部分として有するトロイド形状空気入りタイヤを形成する工程；および
（Ｆ）上記の造形、硬化された空気入りタイヤを上記モールドから取り出す工程。
【００１４】
従って、本発明において、この発明の追加の重要な面は、最小限のジエン由来含有物を有するイソブチレン共重合体と、シリカカップリング剤をポリスルフィド橋中に平均で約２〜約４個、或いはまた僅か約２〜約２．６個の範囲内の連結硫黄原子を有すると限定されているビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドとして使用して組み合わされた沈降シリカ強化材との組み合わせを使用することによって製造されるインナーライナー層またはストリップ組成物それ自体を有する空気入りタイヤの製造であると考えられる。ポリスルフィド橋中に平均約２〜約２．６個の連結硫黄原子しか有しないビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドが使用される場合、それは、好ましくは、ポリスルフィド橋中に平均３．４個以上、好ましくは平均３個以上の連結硫黄原子を有する、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドを含めてビス（３−トリアルキルシリルアルキル）ポリスルフィドを除外して（またはそのポリスルフィドの非存在下で）使用される。
【００１５】
さらに、本発明において、この発明の重要な面は、最小限のジエン由来含有物を有するイソブチレン共重合体と、シリカカップリング剤をポリスルフィド橋中に平均で僅か約２〜約２．６個の連結硫黄原子を有すると限定されているビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドとして使用して組み合わされた沈降シリカ強化材との組み合わせを使用することによって製造されるインナーライナー層またはストリップ組成物それ自体を有する空気入りタイヤの製造であって、この場合シリカカップリング剤は予備的非硬化発現混合工程でのその添加を除外して硬化発現混合工程で加えられることが必要とされるそのような製造であると考えられる。
【００１６】
従って、本発明においては、カーボンブラック強化ブチルまたはハロブチルゴム系インナーライナーを単に与えることと比較して改善された加工性およびタイヤ性能特性を有する新しい、新規なシリカ強化一体タイヤインナーライナーが、それに関連した空気入りタイヤと共に提供される。
【００１７】
タイヤは、普通、円周方向トレッド、２つの一定間隔で離間したビード、コード強化ゴムプライを有する下層カーカス、および上記ビードを接続するサイドウォールを含み、色々な構成部材の集成体として組み立てられ、そしてそのタイヤを最終的に造形および硬化させるのに適切なモールド中に入れられる場合の上記インナーライナーを備える空気入りタイヤの組立ては、この関係技術分野の当業者により直ちに理解されるものでであろう。
【００１８】
インナーライナー組成物の押出および／またはカレンダリングによる、空気入りタイヤ集成体のインナーライナー層として適用するためのストリップへの造形処理も、このような技術分野の当業者により直ちに理解されるものであろう。
【００１９】
インナーライナー組成物自体の、特に１つ以上の密閉式ミキサー中でにおける前記の逐次的混合による調製は、このような技術分野の当業者によりさらに十分に理解されるものであろう。硬化剤または硬化パッケージなしでの予備的なまたは非硬化発現性の混合工程または段階と、それに続く硬化剤または硬化パッケージが加えられる硬化発現混合工程の使用もまた、このような技術分野の当業者により十分に理解されるものである。
【００２０】
硬化発現混合段階でのシリカカップリング剤の添加は、限定しようとするものではないが、例えば米国特許第５，５３４，５７４号および同第５，６７４，９３２号明細書のような幾多の米国特許明細書で提案されてきた。
【００２１】
特に、この混合プロセスの原理は、カップリング剤のシロキシ基と沈降シリカ上に含まれるヒドロキシル基との反応を、カップリング剤の硫黄原子の作用から切り離すことである。
【００２２】
カップリング剤のシロキシ基と沈降シリカ上のヒドロキシル基との反応は、普通は、カップリング剤が加えられ、そして沈降シリカと非硬化発現混合段階において混合されるか、またはそれに続く硬化発現混合段階において混合されるかどうかに依存するが、非硬化発現またはそれに続く硬化発現混合段階で生起させることができる比較的速い反応であると考えられる。
【００２３】
しかし、本発明においては、カップリング剤の硫黄原子（１個または複数個）とエラストマー自体との相互作用は別の問題であると考えられる。この相互作用は、普通、カップリング剤のアルコキシ基と沈降シリカのヒドロキシル基との前記反応よりもはるかに遅いと考えられるが、それにもかかわらず、本発明では、このような相互作用を、ゴム粘度の関連した増加、およびその結果もたらされるインナーライナーゴム組成物の加工処理における困難性の増大を促進しないために、予備的非硬化発現混合段階において最小限に抑えることが望まれる。
【００２４】
よって、この発明の目的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドカップリング剤は硬化発現混合段階での添加に限定され、そしてさらにそのポリスルフィド橋中に平均で僅か約２〜約２．６個の連結硫黄原子を有すること（この場合、このような硫黄原子は、そのポリスルフィド橋中に平均３個以上の連結硫黄原子を含んでいるビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドと比較して、シリカカップリング剤によって一層きつく保持されている）に限定される。
【００２５】
次の実施例は本発明をさらに理解するために与えられるものであって、限定しようとするものではない。部数および百分率は外に明記されない限り重量による。
【実施例】
【００２６】
実施例１
ブロモブチルゴムに基づく組成物の試料を、タイヤインナーライナーの評価のために調製する。
【００２７】
対照試料Ａはカーボンブラック強化材のみを含んでいる。試料Ｂはカーボンブラック強化材および合成非晶質沈降シリカの両者、並びにシリカカップリング剤を含んでおり、この場合ゴム強化用カーボンブラックおよび沈降シリカに関する限り、沈降シリカが過半量を占める。
【００２８】
シリカカップリング剤は、ポリスルフィド橋中に平均約２〜約２．６個の範囲内の連結硫黄原子を含んでいるビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドである。
インナーライナーゴム組成物は、沈降シリカとエラストマーとを密閉式ゴムミキサー中での予備（非硬化発現）混合段階でブレンドし、続いて硬化剤およびシリカカップリング剤を後続の密閉式ゴミミキサー中での（硬化発現）混合段階で混合することによって調製される。
【００２９】
特に、上記ゴム組成物は、それぞれの成分を、密閉式ゴムミキサー中で、高剪断混合条件下において、遊離硫黄および促進硬化剤（accelerator curatives）なしで、約４分間混合して約１７０℃の温度にすることによって調製される。このゴム組成物を密閉式ゴムミキサーから取り出し、開放ロールミルし、シート状に引き出し、そして次の混合工程または段階前に４０℃未満まで冷却する。
【００３０】
密閉式ゴムミキサー中での後続混合段階（硬化発現混合段階）において、硫黄と促進硬化剤、並びにシリカカップリング剤を上記ゴム組成物と約１分間混合して約１２０℃の温度にする。次に、このゴム組成物を密閉式ゴムミキサーから取り出し、開放ロールミルし、シート状に引き出し、そして４０℃未満まで冷却する。
【００３１】
連続した一系列の１つまたは２つ以上の非硬化発現混合段階と、それに続く硬化発現混合段階によってゴム組成物を調製する方法は、このような技術分野の当業者には周知である。
【００３２】
対照試料Ａおよび試料Ｂの処方は次の表１に示される。
【００３３】
【表１】
2005178767.tif 000002
【００３４】
1Exxon Mobil CompanyからのBromobutyl 2255（登録商標）としての臭素化ブチルゴム；
2Ｎ３３０、HAF（高耐磨耗性ファーネスブラック）ゴム強化用カーボンブラック、ASTM表示；
3主としてステアリン酸；
4Huber CompanyからのZeopol 877としての沈降シリカ；
5Degussa CompanyからX266S（登録商標）として得られる、ポリスルフィド橋中に平均で約２．２〜約２．４個の連結硫黄原子を有するビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドとカーボンブラックとの約５０／５０重量比での複合剤としてのシリカカップラーであって、本発明においては５０パーセント活性であるとみなされるそのような複合剤として上記の表に報告される；
6ベンゾチアゾールジスルフィドおよびテトラメチルチウラムジスルフィドとしての、ブロモブチルゴム用の硬化遅延剤／促進剤の組み合わせ。
【００３５】
上記試料の色々な未硬化（生）のものおよび硬化したものの性質（uncured (green) and cured properties）が、以下の表２に示される。
硬化試料の性質（cured properties）について、それぞれの試料は約１５０℃の温度において約１２５分間硬化された。この長い硬化時間は、非常に大きいオフロード用土木建設機械車両タイヤの硬化経験を模擬するために用いられた。
【００３６】
熟成試料の性質（aged properties）について、それぞれの硬化試料は試験前に熱風炉中において１００℃で２０日間熟成された。硬化試料の熟成処理は、非常に大きいオフロード用土木建設機械車両タイヤで経験される可能性がある厳しい使用条件を模擬するために使用された。
【００３７】
【表２】
2005178767.tif 000003
【００３８】
1低下したスパイダー流量（reduced spider flow）は、ゴム組成物の増加した粘度が望まれる場合に望ましい性質である。スパイダー流量試験は、適切なモールド中における生タイヤ集成体の造形および硬化中のゴム組成物の潜在的流動性を評価するために、ゴム製品メーカーによって用いられる。このような試験にスパイダー流量数（グラム）をもたらすために用いられる試験パラメーターは、直径１／８インチ（３．２ｍｍ）のオリフィスおよび２０，０００ポンド（９，０８０ｋｇ）の液圧を用いている１３５℃に予熱されたモールド中で４０分の時間である。使用されたモールドは、DuPont社の図番EL-1156によれば、米国、マサチューセッツ州、ボストンのBrocton Machine, Inc.製のモールドと同等であった。結果として得られるゴム試料の流量は押出試験試料につきグラムで測定される。ゴム試料のスパイダー流量特性を測定するこのような方法はこのような技術分野の当業者には周知であると考えられる。
【００３９】
2切傷生長試験は、試料の緩和なしでの動的連続曲げ中に亀裂の生長を測定するものである。この試験は、ときには、デマチア（DeMattia）（穴あき溝曲げ試験：Pierced Groove Flex Test）と称される。試料の亀裂生長は１分当たりのインチ数で測定されるが、この実施例では１分あたりのミリメートル数（ｍｍ）に変えられる。この試験はDeMattia Flexing Machine（登録商標）を用いて１００℃で行われる。DeMattiaモールド中で硬化された試験試料は、試料の中央に直径０．１８７５インチ（０．４６３ｃｍ）の成形された半円筒溝を有する、０．２５×１．０×６．０インチ（０．６３５ｃｍ×２．５４ｃｍ×１５．２４ｃｍ）サイズを持つ幅１．０インチ（２．５４ｃｍ）のものである。試料には上記溝の中央にASTM孔抜きツールで穴が開けられている。この試料を約３００＋／−サイクル／分の一定速度で曲げる。試料は溝の所で直線位置から二重位置（doubled position）まで曲げ作用に付される。この曲げ作用は引き裂きを誘発するが、それは点穴の所で起こり、溝を横断して横方向に伝わっていく。一度亀裂が検出されたら、時間と亀裂の長さを記録する。例えば、ASTM D813を参照することができる。
【００４０】
3蒸気拡散試験については、ASTM D814を参照する。特に、１．０１６ｍｍの厚さを有する試料の薄いシートを、２００ｍｌの蒸留水を含んでいる５００ｍｌ直径の開放金属容器にかぶせてぴったり取り付ける；このように覆われた容器を熱風炉中に１８０℃で４日間入れておく。この容器からの空気／水蒸気の減量を測定し、そして試料の透湿度の尺度として２４時間毎の減量をグラム単位、即ちグラム／日（ｇ／日）で報告する。
【００４１】
未硬化対照試料Ａと比較される未硬化試料Ｂについて、表２から、未硬化試料Ｂの加工性は、未硬化シート、特に大きなオフロード用土木建設機械車両タイヤのインナーライナーに用いられるだろう大きなシートのタイヤ組立プロセス中の取り扱い性を改善して、そのシートの潜在的歪みおよび引き裂きをより少なくするのに望ましい性質である、有意に減少した未硬化試料のスパイダー流量によって証明されるように著しく改善されていることが分かる。
【００４２】
また、未硬化対照試料Ａと比較される未硬化試料Ｂについて、表２から、未硬化試料Ｂは、それが伸張されているときに、同じ伸び率について有意に増加した引張強度を有し、そしてさらに有意に大きい破断時極限引張強度を有することが分かる。これらは、未硬化シート、特に大きなオフロード用土木建設機械車両タイヤのインナーライナーに用いられるだろう大きなシートのタイヤ組立プロセス中の取り扱い性を改善して、そのシートの潜在的歪みおよび引き裂きをより少なくするのに望ましい性質である。
【００４３】
硬化試料Ａについて比較される硬化試料Ｂで、表２から、熟成試料の曲げ寿命は熟成試料の蒸気拡散または透湿に有意の影響を及ぼすことなく改善されることが分かる。本発明において、これは、改善されたインナーライナー曲げ寿命は増加した使用時タイヤ寿命を増進すると想像されるので、重要であると考えられる。
【００４４】
以上、本発明を例証する目的からある特定の代表的態様および細部を示したが、この技術分野の当業者には、本発明においては本発明の精神または範囲から逸脱しない限り色々な変更および改変がなされ得ることは明白に理解できるであろう。