(57)【要約】【課題】優れた耐光性及び耐水性を維持し、インクの滲みがなく、良好な印字品質や保存安定性を維持したままで、空気に長期間露出しても、記録画像内に白粉様斑点が現れる現象を防止することができるインクジェット記録用水系顔料インク組成物を提供する。【解決手段】インク組成物は、スルホン酸基含有ジエン系繰返単位とスルホン酸基非含有ビニル系繰返単位とを含み、共重合体における前記スルホン酸基含有ジエン系繰返単位のモル含有率が５０モル％以上である共重合体を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホン酸基含有ジエン系繰返単位とスルホン酸基非含有ビニル系繰返単位とを含み、共重合体における前記スルホン酸基含有ジエン系繰返単位のモル含有率が５０モル％以上である共重合体を含有することを特徴とする、インクジェット記録用水系顔料インク組成物。
【請求項２】
前記共重合体が、ブロック共重合体又はランダム共重合体である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記共重合体が、重量平均分子量１，０００〜１００，０００の共重合体である、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記共重合体が、スルホン酸基非含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの共重合体をスルホン化することによって得られる共重合体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記共重合体が、一般式（１）：
【化１】
2005314477.tif 000011
〔式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜６の脂肪族炭化水素基、又は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていることのある炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、Ｘは水素原子又は対イオンであり、ｐ及びｑは、それぞれ独立して１以上の整数であり、［ｐ／（ｐ＋ｑ）］が０．５以上である〕
で表される共重合体である、請求項４に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記共重合体が、スルホン酸基含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの共重合によって得られる共重合体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記共重合体が、一般式（２）：
【化２】
2005314477.tif 000012
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜６の脂肪族炭化水素基、又は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていることのある炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、Ｙは水素原子又は対イオンであり、ｒ及びｓは、それぞれ独立して１以上の整数であり、［ｒ／（ｒ＋ｓ）］が０．５以上である〕
で表される共重合体である、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記共重合体を、インク組成物全重量を基準として０．０５重量％以上の量で含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
水系エマルジョンの形態で添加された前記共重合体を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
高分子分散剤を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水系顔料インク組成物に関する。本発明によれば、印刷物の画像劣化を防止することができる。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用インクでは、耐光性及び耐水性の向上を図るために着色剤として顔料を含む水系顔料インクが広く用いられている。しかしながら、こうした水系顔料インクは、紙やＯＨＰシートに対する定着性が不十分であるだけでなく、印刷物の耐水性、印字特性、及びインクの滲み等の点でも改善すべきことが指摘されている。
【０００３】
前記の問題点を解決するために、例えば、ジエン系モノマーを構成ユニットとして含む（共）重合体をスルホン化して得られるポリマーの乳化物を、染料又は顔料と共に含むことにより、インクの滲み、耐水性、及び定着性が改善されたとするインクジェット記録用水系インクが知られている（特許文献１）。
また、スルホン酸基含有高分子とカルボン酸基含有高分子とを重量比０．５以上で含有することによって、印字品質や保存安定性が良好で、耐光性や耐水性に優れ、滲みもないとするインクジェット記録用水系インクも知られている（特許文献２）。
【特許文献１】特開平１１−２１７５２５号公報
【特許文献２】特開２０００−１５４３４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記特許文献１及び特許文献２に記載されているインクのように、スルホン酸基含有ポリマーを含むインクジェット記録用水系顔料インクによって得られる記録物においては、空気に長期間露出されることによって、記録画像が劣化することがあり、この現象の解決手段は、従来技術においては全く提案されていない。
従って、本発明の課題は、スルホン酸基含有ポリマーを含むインクジェット記録用水系顔料インクによって得られる記録物を、空気に長期間露出しても、記録画像の劣化を防止する手段を提供することにある。ここで、本発明の「記録画像の劣化」とは、例えば、「記録画像内に白粉様斑点が発生する現象」をいう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記の課題は、本発明により、スルホン酸基含有ジエン系繰返単位とスルホン酸基非含有ビニル系繰返単位とを含み、共重合体における前記スルホン酸基含有ジエン系繰返単位のモル含有率が５０モル％以上である共重合体を含有することを特徴とする、インクジェット記録用水系顔料インク組成物によって解決することができる。
本発明の好ましい態様においては、前記共重合体が、ブロック共重合体又はランダム共重合体である。
本発明の更に好ましい態様においては、前記共重合体が、重量平均分子量１，０００〜１００，０００の共重合体である。
【０００６】
本発明の更に別の好ましい態様においては、前記共重合体が、スルホン酸基非含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの共重合体をスルホン化することによって得られる共重合体であり、好ましくは、一般式（１）：
【化１】
2005314477.tif 000002
〔式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜６の脂肪族炭化水素基、又は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていることのある炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、Ｘは水素原子又は対イオンであり、ｐ及びｑは、それぞれ独立して１以上の整数であり、［ｐ／（ｐ＋ｑ）］が０．５以上である〕
で表される共重合体である。
【０００７】
本発明の更に別の好ましい態様においては、前記共重合体が、スルホン酸基含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの共重合によって得られる共重合体であり、好ましくは、一般式（２）：
【化２】
2005314477.tif 000003
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜６の脂肪族炭化水素基、又は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていることのある炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、Ｙは水素原子又は対イオンであり、ｒ及びｓは、それぞれ独立して１以上の整数であり、［ｒ／（ｒ＋ｓ）］が０．５以上である〕
で表される共重合体である。
【０００８】
本発明の更に別の好ましい態様においては、前記共重合体を、インク組成物全重量を基準として０．０５重量％以上の量で含有する。
本発明の更に別の好ましい態様においては、水系エマルジョンの形態で添加された前記共重合体を含有する。
本発明の更に別の好ましい態様においては、高分子分散剤を含有する。
【発明の効果】
【０００９】
インクジェット記録用水系顔料インク組成物は、スルホン酸基含有ジエン系繰返単位を５０モル％以上含む共重合体を含有することにより、優れた耐光性及び耐水性を維持し、更にインクの滲みがなく、良好な印字品質や保存安定性を維持したままで、更に、空気に長期間露出しても、記録画像の劣化、特には、記録画像内に白粉様斑点が現れる現象を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明によるインク組成物は、
（ａ）スルホン酸基を含有するジエン系繰返単位と、
（ｂ）スルホン酸基を含有しないビニル系繰返単位と
を含む共重合体を含有する。また、前記の共重合体において、スルホン酸基含有ジエン系繰返単位のモル数（ｍ）は、共重合体を構成する全繰返単位の合計モル数〔すなわち、スルホン酸基含有ジエン系繰返単位のモル数（ｍ）とスルホン酸基非含有ビニル系繰返単位のモル数（ｎ）との合計モル数（ｍ＋ｎ）〕に対して、５０％以上である。すなわち、計算式：
〔ｍ／（ｍ＋ｎ）〕×１００
から算出されるスルホン化率が５０％以上である。
【００１１】
前記の各繰返単位（ａ），（ｂ）は、それぞれ、スルホン酸基含有ジエン系モノマー（あるいは、スルホン酸基非含有ジエン系モノマー）及びスルホン酸基非含有ビニル系モノマーから誘導される。前記の共重合体は、ブロック共重合体又はランダム共重合体であることができる。また、前記共重合体は、スルホン酸基非含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの共重合体をスルホン化することによって得られる共重合体であるか、あるいはスルホン酸基含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの共重合によって得られる共重合体であることができる。
【００１２】
前記のジエン系モノマーとしては、炭素原子数４〜１０のジエン系化合物が好ましく、より好ましくは炭素原子数４〜８、更に好ましくは炭素原子数４〜６のジエン系化合物である。ジエン系モノマーの具体例としては、例えば、１，３−ブタジエン、１，２−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ペンタジエン、イソプレン、１，２−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，２−ヘプタジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、２，３−ヘプタジエン、２，５−ヘプタジエン、３，４−ヘプタジエン、３，５−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、又はエチリデンノルボルネンを挙げることができ、更には、分岐した炭素原子数４〜７の各種脂肪族あるいは脂環族ジエン類を挙げることができる。これらのジエン系モノマーは、それを１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。特に好ましいのは１，３−ブタジエン、又はイソプレンである。
なお、スルホン酸基含有ジエン系モノマーは、前記のジエン系モノマーをスルホン化することによって得ることができる。
【００１３】
ビニル系モノマーとしては、場合によりアルキル基（好ましくは、炭素原子数１〜４のアルキル基）で置換されていることのある芳香族モノマー（好ましくは、炭素原子数６〜１０の芳香族モノマー）、例えば、スチレン、α―メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ―メチルスチレン、ｍ―メチルスチレン、又はビニルナフタレン；（メタ）アクリル酸アルキルエステル（好ましくは、炭素原子数１〜４のアルキルエステル）、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、又は（メタ）アクリル酸ブチル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、又はイタコン酸などのモノあるいはジカルボン酸、又はそれらジカルボン酸の無水物；（メタ）アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルメチルエチルケトン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、あるいは（メタ）アクリル酸グリシジルなどの不飽和化合物を挙げることができる。これらのビニル系モノマーは、１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。これらのビニル系モノマーのうち好ましくはスチレンである。
【００１４】
スルホン酸基非含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの共重合体をスルホン化することによって得られる共重合体としては、例えば、スルホン酸基非含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの共重合によって得られる一般式（１ａ）：
【化３】
2005314477.tif 000004
〔式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜６の脂肪族炭化水素基、又は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていることのある炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、ｐ及びｑは、それぞれ独立して１以上の整数であり、［ｐ／（ｐ＋ｑ）］が０．５以上であり、各繰返単位は、ランダム状又はブロック状に存在することができる〕
で表される中間共重合体を更にスルホン化することによって得られる一般式（１）：
【化４】
2005314477.tif 000005
〔式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ｐ、及びｑ前記と同じ意味であり、Ｘは水素原子又は対イオンである〕
で表される共重合体を挙げることができる。
【００１５】
スルホン酸基非含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの中間共重合体をスルホン化する方法としては、公知の方法、例えば、日本化学会編集，新実験講座（第１４巻 III，第１７７３頁）、あるいは、特開平２―２２７４０３号公報又は特開平１１−２１７５２５号公報などに記載された方法を用いることができる。すなわち、前記中間共重合体中のジエンユニットの二重結合部分を、スルホン化剤によってスルホン化することができる。このスルホン化の際、二重結合は開環して単結合になるか、あるいは二重結合は残ったまま、水素原子がスルホン酸（塩）基と置換することになる。
【００１６】
スルホン化剤としては、好ましくは無水硫酸、無水硫酸と電子供与性化合物との錯体のほか、硫酸、クロルスルホン酸、発煙硫酸、亜硫酸水素塩（ナトリウム塩、カリウム塩、又はリチウム塩など）などを使用することができる。
【００１７】
スルホン化剤の使用量は、前記一般式（１ａ）で表される中間共重合体を更にスルホン化することによって得られる一般式（１）で表される共重合体において、
［ｐ／（ｐ＋ｑ）］×１００＝５０（％）
以上となる量である。
【００１８】
このスルホン化の際には、無水硫酸などのスルホン化剤に不活性な溶媒を使用することもでき、この溶媒としては例えばクロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、ニトロメタンなどのニトロ化合物、液体二酸化イオウやプロパンなどの脂肪族炭化水素、ジオキサンやテトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤を挙げることができる。これらの溶媒は、単独で、又は適宜、２種以上を混合して使用することができる。このスルホン化の反応温度は、通常、−７０〜２００℃、好ましくは−３０〜５０℃である。
【００１９】
また、本発明で用いる共重合体は、スルホン酸基含有ジエン系モノマーとスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとの共重合によって得ることができる。この共重合体は、例えば、一般式（２ａ）：
【化５】
2005314477.tif 000006
〔式中、Ｙは水素原子又は対イオンである〕
で表されるスルホン酸基含有ジエン系モノマーと、一般式（２ｂ）：
【化６】
2005314477.tif 000007
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜６の脂肪族炭化水素基、又は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていることのある炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基である〕
で表されるスルホン酸基非含有ビニル系モノマーとを反応させ、一般式（２）：
【化７】
2005314477.tif 000008
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＹは、前記と同じ意味であり、ｒ及びｓは、それぞれ独立して１以上の整数であり、［ｒ／（ｒ＋ｓ）］が０．５以上である〕
で表される共重合体を調製することによって得ることができる。
【００２０】
本発明で用いるスルホン化共重合体の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは１，０００〜１００，０００であり、より好ましくは２，０００〜８０，０００である。重量平均分子量が、１，０００未満になると、効果がなくなることがあり、１００，０００を超えると、プリントの信頼性を損なうことがある。
【００２１】
本発明で用いるスルホン化共重合体に塩基性化合物を作用させることができる。塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、若しくは水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド；炭酸ナトリウムなどの炭酸塩；メチルリチウム、プロピルナトリウム、メチルマグネシウムクロライド、ジエチルマグネシウム、ジエチル亜鉛、トリエチルアルミニウム、若しくはトリイソブチルアルミニウムなどの有機金属化合物；アンモニア水、トリメチルアミン、ピリジン、若しくはピペラジンなどのアミン類；ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、若しくは亜鉛などの金属化合物を挙げることができる。これらの塩基性化合物は、１種単独で使用することも、また２種以上を併用することもできる。これらの塩基性化合物の中では、アルカリ金属水酸化物又はアンモニア水が好ましく、特に水酸化ナトリウム又は水酸化リチウムが好ましい。
【００２２】
塩基性化合物の使用量は、使用したスルホン化剤１モルに対して、２モル以下、好ましくは１．３モル以下である。この反応の際には、前記塩基性化合物を水溶液の形で使用することもでき、あるいは塩基性化合物に不活性な有機溶媒（例えば、ベンゼンやトルエンなどの芳香族炭化水素化合物；メタノールやエチレングリコールなどのアルコール類）に溶解して使用することもできる。
【００２３】
前記のスルホン化共重合体の構造は、赤外線吸収スペクトルによってスルホン酸基の吸収より確認することができ、組成比は元素分析などにより確認することができ、核磁気共鳴スペクトルにより、その構造を確認することができる。
【００２４】
前記の方法で調製されたスルホン化共重合体は、水への乳化物として使用することができる。再乳化の方法は、前記スルホン化共重合体、あるいは中和前の生成物の有機溶剤溶液を、水あるいは前記アルカリ化合物と攪拌及び混合し、乳化させたのち、水を残したまま有機溶剤を除去することにより得ることができる。この再乳化には、一般的な方法を採用することができ、例えば、前記スルホン化共重合体の有機溶剤溶液中に攪拌しながら水を添加する方法、攪拌しながらスルホン化共重合体の有機溶剤溶液を水中に添加する方法、水とスルホン化共重合体の有機溶剤溶液を同時に添加して攪拌する方法などを利用することができる。
【００２５】
ここで、再乳化に使用する有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなのエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤などが使用される。これら溶剤は、単独で使用しても、２種以上併用して使用してもよい。
【００２６】
再乳化の際に用いられる前記有機溶剤の使用量は、前記スルホン化共重合体１００重量部に対し、好ましくは、２０〜５，０００重量部、更に好ましくは５０〜２，０００重量部である。２０重量部未満では、安定な再乳化物が得られず、一方、５，０００重量部を超えると、生産性が悪くなる。また、再乳化の際に用いられる水の使用量は、前記スルホン化共重合体１００重量部に対し、好ましくは、５０〜１０，０００重量部、更に好ましくは１００〜５，０００重量部である。５０重量部未満では、安定な再乳化物が得られず、一方、１０，０００重量部を超えると、生産性が悪くなる。
【００２７】
なお、再乳化に際しては、界面活性剤を併用することもできる。この界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシソルビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテルなどの非イオン系界面活性剤、オレイン酸塩、ラウリン酸塩、ロジン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、オクチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルピリジジニウムクロライドなどのカチオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。前記界面活性剤は、スルホン化共重合体の有機溶剤溶液中に溶解あるいは分散させて使用しても、水中に溶解あるいは分散させて使用してもかまわない。前記界面活性剤の使用量は、スルホン化共重合体１００重量部に対し、通常、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下である。１５重量部を超えると、スルホン化物エマルジョン（再乳化物）の純度が低下する。
【００２８】
また、系内のｐＨを調整するために、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ化合物、塩酸、硫酸などの無機酸を添加することもできる。また、少量であれば、水以外の有機溶剤などを併用することもできる。
【００２９】
本発明によるインクジェット記録用水系インク組成物は、前記のスルホン化共重合体エマルジョンと、顔料等とを混合して調製するか、あるいは、顔料等の存在下で前記スルホン化共重合体の再乳化を行うことによって調製することもできる。後者の方法としては、例えば、前記中和後のスルホン化共重合体及び顔料を有機溶剤に溶解もしくは分散させた後、水中に撹拌しながら再乳化する方法、あるいは、前記中和前のスルホン化共重合体の有機溶剤溶液に顔料を溶解し、塩基性化合物が含まれる水中で再乳化する方法などを挙げることができる。顔料の存在下で、スルホン化共重合体を乳化することにより、顔料が、スルホン化共重合体ミセル中に取り込まれ易くなったり、スルホン化共重合体へ吸着しやすくなるなどの理由から、耐水性、定着性、及び印字特性などに優れた水系インク組成物を得ることができる。
【００３０】
このようにして得られるスルホン化共重合体の再乳化エマルジョン（顔料を取り込んだエマルジョンも含む）の粒径は、通常、１〜５００ｎｍ、好ましくは２〜１００ｎｍである。本発明の水系インク組成物においては、前記スルホン化共重合体の乳化物を、インク組成物の全重量に対して固形分換算で、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％の量で配合される。０．０５重量％未満では、白粉様斑点が現れる現象を防止することができず、１０重量％を超えると、インクとしての保存安定性が低下する場合がある。
【００３１】
本発明のインク組成物において使用される顔料は、その種類に特に制限はないが、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、又はサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
【００３２】
また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、蛍光顔料等の有機顔料等を挙げることができる。上記顔料は１種単独でも、２種以上併用して用いることもできる。
【００３３】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学製のＮｏ.２３００、Ｎｏ.９００、ＨＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０，同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、  同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉｓａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同５、同４Ａ、同４等を挙げることができ、これらの１種又は２種の混合物として用いてもよい。
【００３４】
イエローインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等を挙げることができ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８及び１３８からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００３５】
また、マゼンタインク組成物及びライトマゼンタインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、１５：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等を挙げることができ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００３６】
更に、シアンインク組成物及びライトシアンインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０及びＣ．Ｉ．バットブルー４、６０等を挙げることができ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４及び６０からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００３７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明に利用される顔料は、その平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
【００３８】
また、本発明に利用される顔料の配合量は、適宜決定されてよいが、インク組成物中、０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％である。
【００３９】
なお、顔料の配合量は濃淡インク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜調整される。特に、ライトインク組成物中の顔料の含有量は、０．１〜１．３重量％であることが好ましく、０．４〜１．０重量％であることが更に好ましい。
【００４０】
本発明の好ましい態様によれば、本発明に利用される顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。
【００４１】
本発明のインク組成物における好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、高分子分散剤あるいは界面活性剤を使用することができる。
【００４２】
本発明に好ましく用いられる高分子分散剤の例としては、天然高分子を挙げることができ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体等を挙げることができる。
【００４３】
また、別の好ましい高分子分散剤の例としては合成高分子を挙げることができ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００４４】
上記の中で、特に、カルボキシル基（塩の形態であることが好ましい）を有する高分子化合物（例えば、上記のスチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体）、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、及び疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。
【００４５】
上記の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどの塩を挙げることができる。これらの（共）重合体は、Ｍｗが３，０００〜３０，０００であるのが好ましく、より好ましくは５，０００〜１５，０００である。
【００４６】
また、分散剤として好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは、当業者であれば理解できる。
【００４７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、１，２−アルカンジオールを更に含むことが好ましい。１，２−アルカンジオールは、好ましくは１，２−ヘキサンジオールである。
【００４８】
１，２−アルカンジオールの添加量は適宜決定されてよいが、１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％程度である。
【００４９】
本発明の好ましい態様によれば、下記式に示すポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物の利用が好ましい。
【００５０】
【化８】
2005314477.tif 000009
（式中、Ｒ３１〜Ｒ３７は、それぞれ独立して、Ｃ１−６アルキル基であり、ｊ、ｋ及びｇは、それぞれ独立して、１以上の整数であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ａ及びｂは０以上の整数であるが、但しａ＋ｂは１以上の整数であり、ＥＯ及びＰＯは、［  ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい）で表されるポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物である。
【００５１】
本発明に使用されるポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物としては、好ましくは、上記一般式（３）において、Ｒ３１〜Ｒ３７は、独立して、炭素数１〜６のアルキル基、好ましくはメチル基である。ｊ、ｋ及びｇは、独立して、１以上の整数であるが、より好ましくは１〜２である。また、ａ及びｂは０以上の整数であるが、但しａ＋ｂは１以上の整数である。
【００５２】
上記一般式（３）で表される化合物としては、例えば、ｊ＝ｋ＋１を満足する化合物が好ましい。また、上記一般式（３）で表される化合物としては、Ｒ３１〜Ｒ３７が全てメチル基であり、ｊが２であり、ｋが１であり、ｇが１であり、ａが１以上の整数であり、ｂが０である化合物が好ましい。
【００５３】
上記一般式（３）で表される化合物は市販されており、それらを利用することが可能である。例えば、ビッグケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、又はＢＹＫ−３４８が利用可能である。
【００５４】
ポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して０．０３〜３重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度、更に好ましくは０．３〜１重量％程度である。
【００５５】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は浸透剤を含む。浸透剤の好ましい具体例としては、グリコールエーテル類及び／又はアセチレングリコール系界面活性剤を挙げることができる。
【００５６】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００５７】
グリコールエーテル類の添加量はインク組成物に対して１〜２０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％の範囲である。
【００５８】
本発明の好ましい態様によれば、多価アルコールのアルキルエーテルの利用が好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルの利用が好ましい。最も好ましくは、トリエチレングリコールモノブチルエーテルである。
【００５９】
多価アルコールのアルキルエーテルの添加量は適宜決定されてよいが、１〜１０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜５重量％程度である。
【００６０】
一方、本発明において用いることのできるアセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。
【００６１】
【化９】
2005314477.tif 000010
（式中、０≦ｅ＋ｆ≦５０であり、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立してアルキル基である）
上記一般式（４）で表される化合物の中で特に好ましくは、２，４，７，９−テトラメチル−５−デジン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等を挙げることができる。上記一般式（４）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５又はＴＧ（いずれもAirProduct and Chemicals. Inc. より入手可能）、オレフィンＳＴＧ、オレフィンＥ１０１０（以上、日信化学社製（商品名））を挙げることができる。
【００６２】
アセチレングリコール系界面活性剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して０．１〜１０重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度の範囲である。
【００６３】
本発明におけるインク組成物において、水はイオン交換水、限界ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加などにより減菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００６４】
また、水溶性有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶媒であり、その例として、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等を挙げることができる。特に、一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。
【００６５】
低沸点有機溶媒の添加量は、インク組成物に対して５重量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは２重量％以下程度の範囲である。
【００６６】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、更に高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含むことが好ましい。高沸点有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上の混合物として用いることも可能である。特に、グリセリン、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ピロリドン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、尿素が好ましい。
【００６７】
これらの添加量は、インク組成物に対して１〜２０重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは５〜１０重量％程度の範囲である。
【００６８】
本発明によるインク組成物は、更に界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の例として、アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）を挙げることができる。これらは単独使用又は２種以上を併用することができる。
【００６９】
本発明によるインク組成物は、更にノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【００７０】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【００７１】
更に、ｐＨ調整剤、溶解助剤又は酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩を挙げることができる。
【００７２】
また、本発明によるインク組成物は酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含むことができ、その例としては、チバガイギー社のＴｉｎｕｖｉｎ  ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ  ２５２  １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【００７３】
本発明によるインク組成物は、前記成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。例えば、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した、スルホン化共重合体（実施例では「エマルジョン」と称する）並びに水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得る。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。特に断らない限り、％は重量％を意味する。
＜エマルジョンの調製＞
（１）エマルジョン１の調製
以下の組成を有するエマルジョンを次の操作によって調製した。まず、ガラス製反応容器にジオキサン１００ｇを入れ、これに無水硫酸１１．８ｇを内温２５℃に保ちながら添加し、２時間攪拌して、無水硫酸−ジオキサン錯体を得た。
次いで、イソプレン／スチレン／イソプレン３元ブロック共重合体（重量比＝２５／５０／２５；分子量＝１００００）１００ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（濃度１５％）中に、上記無水硫酸−ジオキサン錯体全量を、内温を２５℃に保ちながら添加し、さらに２時間攪拌を続けた。
【００７５】
その後、水１２００ｇ、水酸化ナトリウム７．１ｇ、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇをフラスコに入れ、内温を４０℃に保った。この中に、上記ジエン系共重合体スルホン化物溶液の全量を、内温を４０℃に保ちつつ１時間で滴下した。滴下後、４０℃で２時間攪拌した後、減圧蒸留により、水を残しつつ溶剤を除去し、濃度１５％のジエン系共重合体スルホン化物エマルジョン（以下、「エマルジョン１」と称することがある）を得た。なお、このエマルジョン１の平均粒径は３０ｎｍであり、固形分含量は１５重量％であり、スルホン酸基含有ジエン系繰返単位のモル含有率は５０モル％であった。
【００７６】
（２）エマルジョン２の調製
３元ブロック重合体として、前記エマルジョン１の調製で用いたイソプレン／スチレン／イソプレンに代えて、イソプレン／スチレン／イソプレン（４０／２０／４０重量比；分子量１００００）を用いたこと以外はエマルジョン１の調製手順と同様の操作により、ジエン系共重合体スルホン化物エマルジョン（以下、「エマルジョン２」と称することがある）を得た。なお、このエマルジョン２の平均粒径は４０ｎｍであり、スルホン酸基含有ジエン系繰返単位のモル含有率は８０モル％であった。
【００７７】
（３）エマルジョン３の調製
３元ブロック重合体として、前記エマルジョン１の調製で用いたイソプレン／スチレン／イソプレンに代えて、イソプレン／スチレン／イソプレン（１０／８０／１０重量比；分子量１００００）を用いたこと以外はエマルジョン１の調製手順と同様の操作により、ジエン系共重合体スルホン化物エマルジョン（以下、「エマルジョン３」と称することがある）を得た。なお、このエマルジョン３の平均粒径は３０ｎｍであり、スルホン酸基含有ジエン系繰返単位のモル含有率は２０モル％であった。
【００７８】
＜実施例１及び２、並びに比較例１＞
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。
顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（１２重量％）を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（分子量７０００；ポリマー成分３８％）２．４重量％及び溶媒としての水８５．６重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５重量倍量）とともに２時間分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、このビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、本発明によるインクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成（重量％：全量＝１００％）を示す。なお、ＢＹＫ３４８は、シリコン系界面活性剤（ビッグケミー・ジャパン株式会社）であり、ＴＥＡは、トリエタノールアミンであり、ＥＤＴＡ  Ｎａは、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムである。
【００７９】
顔料（ピグメントイエロー７４）                              ６％
スチレン−アクリル酸共重合体                                １．２％
ポリウレタン系樹脂                                          １．２％
スルホン化共重合体（スルホン化率＝５０％）エマルジョン      ０．３％
１，２ヘキサンジオール                                      ４％
グリセリン                                                １３％
ＢＹＫ３４８                                                ０．５％
ＴＥＡ                                                      ０．９％
ＥＤＴＡ  Ｎａ                                              ０．０２％
純水                                                          残量
【００８０】
＜実施例２＞
前記インク組成物の調製において、スルホン化率が５０％のスルホン化共重合体に代えて、スルホン化率が８０％のスルホン化共重合体（エマルジョン２）を添加したこと以外は実施例１と同様に調製し、本発明のインク組成物を得た。
【００８１】
＜比較例１＞
前記インク組成物の調製において、スルホン化率が５０％のスルホン化共重合体に代えて、スルホン化率が２０％のスルホン化共重合体（エマルジョン３）を添加したこと以外は実施例１と同様に調製し、比較用のインク組成物を得た。
【００８２】
＜物性評価＞
（１）耐ガス性評価
実施例１及び２、並びに比較例１のインク組成物を用い、以下の要領で耐ガス性評価を行った。
ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の範囲に入るように印加デューティ（Ｄｕｔｙ）を調整してインクジェットプリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）〕を用いて印刷を行った。得られた印刷物を、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型〔商品名；（株）スガ試験機製〕を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下にて、印刷物を４０時間に亘ってオゾン（１ｐｐｍ）に曝露した。
【００８３】
曝露後の各印刷物について、白粉様斑点の発生を肉眼で観察し、以下の判定基準に基づいて、判定を行った。
評価Ａ：耐ガス性良好
評価Ｂ：実用上問題なし
評価Ｃ：実用に堪えない
【００８４】
結果は以下のとおりであった。
実施例１:評価Ａ
実施例２：評価Ｂ
比較例１:評価Ｃ
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明は、インクジェット記録用の水系顔料インク組成物として利用することができ、優れた耐光性及び耐水性を維持し、更にインクの滲みがなく、良好な印字品質や保存安定性を維持したままで、更に、空気に長期間露出しても、記録画像内に白粉様斑点が現れる現象を防止することができる。