(57)【要約】【課題】ポリイミドフィルムロールの吸湿及び残存溶媒の影響を排除し、長期保存してもしわが発生しないポリイミドフィルムロールの包装方法を提供する。【解決手段】ポリイミドフィルムロールの外側をシート材で覆う際、ポリイミドフィルムを製造してから最初の３日間はシート材を巻かずに放置し、製造後４日目以降にシート材で覆う。シート材としては、金属箔、金属ラミネートフィルム、金属蒸着フィルムが好適に用いられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム厚みが１〜２２５μｍのポリイミドフィルムロールの外側をシート材で覆う包装方法であり、ポリイミドフィルムを製造してから最初の３日間はシート材を巻かずに放置し、製造後４日目以降にシート材で覆うことを特徴とするポリイミドフィルムロールの包装方法。
【請求項２】
前記ポリイミドフィルムを製膜してから７日目以降にシート材で覆うことを特徴とする請求項１記載のポリイミドフィルムロールの包装方法。
【請求項３】
前記ポリイミドフィルムを製膜してから３０日以内にシート材で覆うことを特徴とする請求項１記載のポリイミドフィルムロールの包装方法。
【請求項４】
前記シート材が金属箔であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のポリイミドフィルムロールの包装方法。
【請求項５】
前記シート材が金属ラミネートフィルムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のポリイミドフィルムロールの包装方法。
【請求項６】
前記シート材が金属蒸着フィルムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のポリイミドフィルムロールの包装方法。
【請求項７】
前記シート材をポリイミドフィルムロールの表層に配置することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のポリイミドフィルムロールの包装方法。
【請求項８】
前記ポリイミドフィルムが、ポリイミド前駆体溶液をキャストすることにより得られるフィルムであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載のポリイミドフィルムロールの包装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリイミドフィルムロールをシート材で覆う包装方法に関するものである。ここでいうロールとは、例えば、長尺フィルムを巻き取って得られる、長尺フィルムロールである。
【０００２】
【従来の技術】
ナイロンフィルム等の吸湿性の高いフィルムのロールを、使用するまでの保管中、及び輸送中の吸湿から保護する目的で、防湿包装を施すことが従来から知られている。
【０００３】
また、比較的吸湿性の低いポリエステルフィルムにおいても、磁気テープなどの高精度の加工を必要とする用途には防湿包装する場合がある。
【０００４】
近年、その耐熱性と高い機械的性質とで注目されているポリイミドフィルムは、フレキシブルプリント基板のベースフィルムや半導体実装テープのベースフィルムとして活用されている。しかしながら、ポリイミドフィルムは、ナイロンとポリエステルの中間の吸湿特性を持ち、保管時の吸湿を無視することができない。
【０００５】
ポリイミドフィルムの吸湿を防止するために、ナイロンフィルムやポリエステルフィルムと同様に防湿包装することは既に提案されているが、それでもなおわずかな吸湿は防ぎきれず、長期保存した場合はロール表面のみならずロール内層のフィルムにまで吸湿が及ぶという問題を有していた。防湿包装に加えて、シリカゲルなどの乾燥剤をフィルムを巻き付けているコアの円筒内部に同時に封入することも実施されているが、この場合にも十分とは言えず、やはり吸湿を完全に防ぐことはできなかった。ポリイミドフィルムロールが吸湿すると、ロールの巻き方向に沿った連続した鋭いしわ（以下「縦しわ」と称する）が発生し、この縦しわは加工後も消えずに残るため、最終製品の性能不良の原因となっていた。
【０００６】
このような問題を解決するために、ロールの外側に金属材料からなる包装用シートを配置する方法（例えば、特許文献１参照）が検討されている。しかしながら、このような金属材料からなる包装用シートを配置すると、吸湿による縦しわの発生は防ぐことができるが、ポリイミドフィルムには製造時に使用する有機溶媒が残存しており、この残存溶媒が金属材料からなる包装用シートによって閉じ込められる形になるため、結果として吸湿以外のしわ（横しわ、斜めしわ、縦しわ）が発生するという問題を有していた。この残存溶媒の量は極めて微量ではあるが、ロール全体から見ると無視できない量であり、長期保存した場合にはしわだけでなくフィルムの性能自身も劣化させるという問題も有していた。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００２−３７０７８８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、かかる吸湿及び残存溶媒の影響を排除し、長期保存してもしわが発生しないポリイミドフィルムロールの包装方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明のポリイミドフィルムロールの包装方法は、フィルム厚みが１〜２２５μｍのポリイミドフィルムロールの外側をシート材で覆う包装方法であり、ポリイミドフィルムを製造してから最初の３日間はシート材を巻かずに放置し、製造後４日目以降にシート材で覆うことを特徴とする。
【００１１】
なお、本発明のポリイミドフィルムロールの包装方法においては、
前記ポリイミドフィルムを製膜してから７日目以降にシート材で覆うこと、
前記ポリイミドフィルムを製膜してから３０日以内にシート材で覆うこと、
前記シート材が金属箔であること、
前記シート材が金属ラミネートフィルムであること、
前記シート材が金属蒸着フィルムであること、
前記シート材をポリイミドフィルムロールの表層に配置すること、及び
前記ポリイミドフィルムが、ポリイミド前駆体溶液をキャストすることにより得られるフィルムであること
が、いずれも好ましい条件として挙げられる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリイミドフィルムロールとは、ポリイミドフィルムをコアにロール状に巻いたものである。
【００１３】
コアの材質としては、紙、プラスチック、金属などが挙げられるが、これらに限定されない。具体的には、紙、樹脂含浸紙、樹脂コート紙などの紙コア、塩化ビニール、ポリエチレン、ポリエステル、エポキシ樹脂などのプラスチックコア、ガラス繊維とエポキシ樹脂、紙とフェノール樹脂、炭素繊維とエポキシ樹脂などの組み合わせからなる繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）コア、及びステンレス、鉄、銅、アルミニウムなどの金属コアなどが挙げられる。
【００１４】
本発明の包装方法により包装されたポリイミドフィルムロールは、ポリイミドフィルムロールの外側がシート材によって覆われてる。シート材は、ロールに密着させる方が、ロール外観の形状変化を抑制でき、かつ吸湿防止効果も向上することから好ましい。その点で、シート材とポリイミドフィルムロールの間には何も存在させず、ポリイミドフィルムロールの表層に直接シート材が配置されることが好ましい。
【００１５】
シート材でポリイミドフィルムロールを覆う範囲は、ロールの保管状況により決定すれば良いが、ロール全周・全面にわたって覆うのが好ましい。この場合、吸湿防止効果を向上させる目的で、端面も同時にシート材で覆うことが好ましい。端面を覆う場合、シート材をコアの端部からコアの内径部に巻き込むようにすると、吸湿防止効果が向上するので好ましい。
【００１６】
本発明で使用するシート材としては、アルミニウム、銅、ステンレスなどの金属箔、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム等にアルミニウム、銅などの金属をラミネートしたフィルム、または、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルムなどにアルミニウム、クロム、ニッケル、銅、金、銀などの金属を蒸着した金属蒸着フィルムなどを用いることができる。これらのシート材の厚みは特に限定されないが、薄すぎると取り扱いや輸送時に破損のおそれがあり、逆に厚すぎると剛性が高くなり取扱上問題を生じやすくなるので、通常５μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜５００μｍの範囲が選ばれる。この場合、シート材の金属部分の厚みとしては１μｍ〜５００μｍ、好ましくは５μｍ〜３００μｍの範囲が選ばれる。
【００１７】
本発明においては、ポリイミドフィルムロールの外側にシート材を巻き付け、さらにその外側に一般的な包装フィルムを巻き付けることも好ましい。一般的な包装フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、塩化ビニルなどが用いられる。また、吸湿防止効果を高める目的から、水分透過率が１０ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ）以下の防湿フィルムを用いることも好ましい。このような防湿フィルムとしては、ポリアクリロニトリル系フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリふっ化ビニリデンフィルムなどのほか、ポリエチレンまたはポリプロピレンとポリ塩化ビニリデンを共押し出し法やコーティング加工法により複合したフィルムなどが挙げられる。一般的な包装フィルムの厚みについては特に限定されないが、フィルムが薄すぎると取り扱いや輸送時に破損したり、上記の好ましい水分透過率の範囲を外れたりするなどのおそれがあり、フィルムが厚すぎると剛性が高くなり取扱上問題を生じやすくなるため、通常１０μｍ〜５００μｍの範囲が選ばれる。
【００１８】
包装フィルムの封止方法については、フィルムの両端をコアに密着させたり貼り付けたりする方法、フィルムの両端をコアの内面に折り込み、コアのパッドで押さえつけて封止する方法、及び金属材料からなるシート材や包装フィルムを袋状にし入り口を加熱するなどして接着する方法などが用いられるがこれらに限定されない。
【００１９】
また、フィルムロールを保護するために、フィルムロールの外周に緩衝材を包装することも好ましい。更に、端面崩れを防止するためのパッドなどをロール端面やロール最外層に設置しても良い。加えて、輸送上の傷付き防止や取り扱い性を高めるために、包装後にダンボール箱などの容器に収納することも好ましい。
【００２０】
本発明において、フィルムロールの外径や、フィルム幅などの寸法については特に制限されない。また、巻芯の寸法、材質などについても本発明の効果を損ねない限り制限されない。
【００２１】
本発明のポリイミドフィルムは、厚さが１〜２２５μｍ  である。厚さが２２５μｍを超えるものはフィルムの剛性が高いので、長期保存しても縦しわの発生は少ない。また、本発明のポリイミドフィルムは、一定厚みのものに限らず、幅方向に厚みの変動を持つフィルムであってもよい。
【００２２】
本発明のポリイミドフィルムは、公知の各種原料から得られるものであり、主として有機テトラカルボン酸二無水物と有機ジアミンとを原料として用い、有機溶媒中で重合して得られるポリイミド前駆体溶液を経由して得られるものである。有機テトラカルボン酸二無水物やジアミン、有機溶媒としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
（１）酸二無水物
ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３’，３，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンジカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル、ピリジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−デカヒドロナフタレンテトラカルボン酸二無水物、４，８−ジメチル−１，２，５，６−ヘキサヒドロナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロロ−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，７−ジクロロ−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−テトラクロロ−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，８，９，１０−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ニ無水物、１，１−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物、３，４，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物など。
（２）ジアミン
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’−ジアミノジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、ベンチジン、４，４’−ジアミノジフェニルサルファイド、３，４’−ジアミノジフェニルサルファイド、３，３’−ジアミノジフェニルサルファイド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、２，６−ジアミノピリジン、ビス−（４−アミノフェニル）ジエチルシラン、３，３’−ジクロロベンチジン、ビス−（４−アミノフェニル）エチルホスフィノキサイド、ビス−（４−アミノフェニル）フェニルホスフィノキサイド、ビス−（４−アミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミン、ビス−（４−アミノフェニル）−Ｎ−メチルアミン、１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジメチル−３’，４−ジアミノビフェニル３，３’−ジメトキシベンチジン、２，４−ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ｐ−ビス（２−メチル−４−アミノペンチル）ベンゼン、ｐ−ビス−（１，１−ジメチル−５−アミノペンチル）ベンゼン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，３−ジアミノアダマンタン、３，３’−ジアミノ−１，１’−ジアミノアダマンタン、３，３’−ジアミノメチル１，１’−ジアダマンタン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、３−メチルヘプタメチレンジアミン、４，４’−ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，１１−ジアミノドデカン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、２，２−ジメチルプロピレンジアミン、３−メトキシヘキサエチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，１２−ジアミノオクタデカン、２，５−ジアミノ−１，３，４−オキサジアゾール、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、Ｎ−（３−アミノフェニル）−４−アミノベンズアミド、４−アミノフェニル−３−アミノベンゾエートなど。
（３）有機溶媒
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルウレアのようなウレア類、ジフェニルスルホン、テトラメチルスルフォンのようなスルホキシドあるいはスルホン類、γ―ブチルラクトン、ヘキサメチルリン酸トリアミドのようなアミド類、またはホスホリルアミド類の非プロトン性溶媒、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化アルキル類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、フェノール、クレゾールなどのフェノール類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ｐ−クレゾールメチルエーテルなどのエーテル類など。
【００２３】
ポリイミド前駆体溶液には、リン酸水素カルシウム、シリカ、マイカ、酸化チタン、アルミナ、ガラスビーズなどのフィラーなどを添加してもよい。
【００２４】
重合反応としては、公知の方法が挙げられる。例えば、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下において、１種あるいは２種のジアミンを有機溶媒中に溶液、あるいはスラリー状に拡散させる。この溶液に少なくとも１種以上のテトラカルボン酸二無水物を固体の状態または有機溶媒溶液の状態あるいは、スラリー状態で添加し、ポリイミド前駆体溶液を得る。このときの反応温度は、−２０℃から５０℃、望ましくは、２０℃以下である。反応時間は、１時間から６時間であるのが好ましい。
【００２５】
また、この重合反応において、上記添加順序とは逆に、まずテトラカルボン酸二無水物を有機溶媒に溶解または拡散させ、この溶液中に前記ジアミンの固体または有機溶媒による溶液あるいは、スラリーを添加させてもよい。また、同時に反応させてもよく、テトラカルボン酸二無水物成分、ジアミン成分の添加順序は限定されない。
【００２６】
重合反応は、一般に二段階で行われる。一段階目にプレポリマーを呼ばれる低粘度のポリアミド酸を重合し、二段階目に有機溶媒にテトラカルボン酸二無水物またはジアミン化合物を溶解させた有機溶媒を添加しつつ高粘度のポリアミド酸を得る。この一段階目からニ段階目に移行する際にフィルターなどにてプレポリマー中の不溶解原料や混入異物を取り除く工程設けてフィルム中の異物・欠陥を減少させてもよい。
【００２７】
有機溶媒中のポリアミド酸の濃度としては、有機溶媒中にポリアミド酸が５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、更に好ましくは１３〜２５重量％溶解されている状態が選ばれる。
【００２８】
ポリイミドは、上記ポリイミド前駆体溶液をイミド化して得られるが、イミド化の方法としては、熱キュア法や化学キュア法が挙げられる。熱キュア法とは、脱水閉環剤などを作用させずに加熱だけでイミド化反応を進行させる方法である。また、化学キュア法とは、ポリアミド酸有機溶媒溶液に、化学的転化剤と触媒とを作用させる方法である。これらの方法は単独で用いてもよく、化学キュア法と熱キュア法を併用してもよい。イミド化の反応条件は、ポリアミド酸の種類、フィルムの厚さ、キュアの方法などにより適宜選択されるが、フィルムの靭性、破断強度、及び生産性の観点からは化学キュア法が好ましい。化学キュア法の場合、添加する化学的転化剤としては、脂肪族酸無水物、芳香族酸無水物、Ｎ，Ｎ  ’  −  ジアルキルカルボジイミド、低級脂肪族ハロゲン化物、ハロゲン化低級脂肪族ハロゲン化物、ハロゲン化低級脂肪酸無水物、アリールホスホン酸ジハロゲン化物、チオニルハロゲン化物またはそれら２種以上の混合物が挙げられ、なかでも有機カルボン酸無水物が好ましい。ここで、有機カルボン酸無水物としては、無水酢酸、プロピオン酸無水物、酪酸無水物、吉草酸無水物、これらが互いに混合された混合物、芳香族モノカルボン酸、例えば安息香酸、ナフトエ酸などの無水物との混合物、炭酸及び蟻酸並びに脂肪族ケテン類（ケテン、及びジメチルケテン）の無水物との混合物、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ラク酸などの脂肪族無水物またはそれらの２種以上の混合物が挙げられ、なかでも無水酢酸が好ましく用い得る。化学的転化剤の量としては、ポリアミド酸１モルに対してモル比で１．０〜８．０倍、さらに好ましくは１．２〜５．０倍の割合で用い得る。化学的転化剤の量が少なすぎるとイミド化率が好適な範囲より小さくなる傾向があり、多すぎると部分的に硬化及び／または部分的に乾燥されたポリアミド酸フィルムを形成する過程で分解が進行し目標の機械物性を発現しなくなる。
【００２９】
また、イミド化を効果的に行うためには、化学的転化剤と触媒とを同時に用いることが好ましい。触媒としては、脂肪族第三級アミン、芳香族第三級アミン、複素環式第三級アミンなどが用いられる。それらのうち複素環式第三級アミンから選択されるものが特に好ましく用い得る。具体的にはキノリン、イソキノリン、β−ピコリン、ピリジンなどが好ましく用いられる。触媒の量としては、ポリアミック酸ワニスのアミック酸１モルに対して、モル比で０．２〜２．０倍、さらに好ましくは０．３〜１．５倍の割合で用い得る。少なすぎるとイミド化率が好適な範囲より小さくなる傾向があり、多すぎると硬化が速くなり、支持体上に流延するのが困難となる。また、物性に影響を及ぼさない程度であればアセチルアセトンなどのイミド化遅延剤を併用しても良い。
【００３０】
なお、ポリイミド前駆体溶液またはこれに添加する化学イミド化剤溶液には、必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、及び無機のフィラー類或いは各種の強化剤などの添加剤を添加してもよい。
【００３１】
ポリイミドフィルムを製造するに際しては、上記の方法で得られたポリアミド前駆体溶液と化学イミド化剤を混合した後、スリットダイから平滑な薄膜状のカーテンとして連続的に押出し、エンドレスベルトやキャスティングドラム上にキャストし、乾燥により自己支持性を有するゲルフィルムを形成する。この場合、好ましくはキャスティングドラムを用い、キャスティングドラム上にキャストし、キャスティングドラム上で乾燥するのがよい。このゲルフィルムをさらに加熱処理することにより目的の機械物性を有するポリイミドフィルムとする。
【００３２】
次に、本発明にかかるポリイミドフィルムの製造工程について説明する。
【００３３】
ポリイミド前駆体溶液中のポリアミド酸をイミド化し、最終的にポリイミドフィルムの製品とするための製造方法は、エンドレスベルトあるいはキャスティングドラム上にキャストするベルト室あるいはドラム室と、加熱処理を行うテンター室とに分けられる。
【００３４】
本発明にかかるポリイミドフィルムの製造工程の具体例を示す。まずドラム室では、ミキサーで混合したポリイミド前駆体溶液をＴダイによりに押し出し、キャスティングドラム上でフィルム状に形成する。フィルム状に形成されたポリアミド酸は、ドラムの回転によりテンター室へと移動させられながら、加熱処理によりイミド化される。このドラム室及びテンター室内において、水などの反応生成物や有機溶媒などが蒸発除去される。加熱処理は、段階的、連続的に加熱し、最終的に短時間の高温を用いるのが好ましい。具体的には、最終的に４００〜６５０℃の温度で、より好ましくは４５０〜６２０℃の温度で１０〜４００秒加熱するのが好ましい。上記工程でイミド化されたポリイミドフィルムは、徐冷炉において徐々に冷却され、目的とするポリイミドフィルムが得られる。
【００３５】
得られたポリイミドフィルムには、コロナ放電処理やプラズマ放電処理などの物理的表面処理、プライマー処理などの化学的表面処理、再加熱処理などを施してもよい。
【００３６】
上記ような方法で得られたポリイミドフィルムを、コア上に巻き取ってフィルムロールを形成する。フィルムをロール状に巻き取るに当たっては、フィルムの幅方向の厚みむらにより、ロールに太さむらやいわゆるゲージバンドが生じることを軽減するために、フィルムを蛇行させつつ巻き取ることが好ましい。また、巻き取りに当たり、フィルムの耳を切り取り、ロールの端面を揃えることも好ましい。
【００３７】
得られたポリイミドフィルムロールは、すぐにシート材で覆うのではなく、最低でも３日間はシート材を巻かずに放置し、製膜後４日目以降にシート材で覆うことが重要である。得られたポリイミドフィルムロールをすぐにシート材で覆うと、残存する有機溶媒がポリイミドフィルムに蓄積されたままとなり、長期保存すると横しわ、斜めしわ、縦しわが発生するため好ましくない。通常、残存有機溶媒は２〜３日でポリイミドフィルムから蒸発するので、４日目以降であればシート材で覆ってもよいが、ロールが放置される環境によって残存有機溶媒の蒸発速度が変化するため、好ましくは製膜後６日間は放置し、７日目以降にシート材で覆うのが好ましい。また、あまり長期間放置すると今度は吸湿の問題が発生するため、遅くとも製膜後３０日以内にはシート材で覆うことが重要であり、２１日以内にシート材で覆うのがより好ましい。
【００３８】
ポリイミドフィルムロールを放置する場所としては、調湿調温された場所が好ましい。調湿調温された場所の場合、湿度としては０〜７０％、好ましくは１０〜５０％で管理するのがよい。また、温度としては５〜４５℃  、好ましくは１０〜３５℃で管理するのがよい。湿度が高すぎると放置している間の吸水が懸念され、湿度が低すぎるとフィルム内部に保持された水分の放出によるフィルムの変質が懸念されるので、上記の範囲が好ましい。また、温度が高すぎるとフィルムの軟化による変質が懸念され、温度が低すぎるとフィルム内部に保持された水分の凍結によるフィルムの変質が懸念されるので、上記の範囲が好ましい。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例により発明の実施態様、効果を示すが、本発明はこれに限られるものではない。
【００４０】
［合成例１］
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル２０２．２ｇ（１ｍｏｌ）と、ピロメリット酸二無水物２１８．１ｇ（１ｍｏｌ）を用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒を用いて重合したポリイミド前駆体溶液に、無水酢酸とβ−ピコリンとをポリアミド酸に対してそれぞれ０．５重量％ずつ加え、すばやくミキサーで攪拌しＴダイから押出してキャスティングドラム上にキャストした。このキャスティングドラム上で１００℃で１分間加熱し、自己支持性を有するフィルムを得た。このフィルムを２５０℃、３５０℃、５００℃で各３０秒間加熱し、厚さ１２．５μｍのポリイミドフィルムを得た。
【００４１】
［合成例２］
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２９４．２ｇ（１ｍｏｌ）とパラフェニレンジアミン１０８．１ｇ（１ｍｏｌ）とを用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒を用いて重合したポリイミド前駆体溶液に、無水酢酸とβ−ピコリンとをポリアミド酸に対してそれぞれ０．５重量％ずつ加え、すばやくミキサーで攪拌しＴダイから押出してキャスティングドラム上にキャストした。このキャスティングドラム上で９０℃で１分間加熱し、自己支持性を有するフィルムを得た。このフィルムを２００℃、３５０℃、５００℃で各３０秒間加熱し、厚さ９．５μｍのポリイミドフィルムを得た。
【００４２】
［合成例３］
ピロメリット酸二無水物１０９．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸ニ無水物１４７．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル１００．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、パラフェニレンジアミン５４．１ｇ（０．５ｍｏｌ）とを用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒を用いて重合したポリイミド前駆体溶液に、無水酢酸とβ−ピコリンとをポリアミド酸に対してそれぞれ０．５重量％ずつ加え、すばやくミキサーで攪拌しＴダイから押出してキャスティングドラム上にキャストした。このキャスティングドラム上で１２０℃で１分間加熱し、自己支持性を有するフィルムを得た。このフィルムを２７０℃、３７０℃、４７０℃で各３０秒間加熱し、厚さ２５．０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【００４３】
［合成例４］
ピロメリット酸ニ無水物２１８．１ｇ（１ｍｏｌ）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル１００．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、パラフェニレンジアミン５４．１ｇ（０．５ｍｏｌ）とを用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒を用いて重合したポリイミド前駆体溶液に、無水酢酸とβ−ピコリンとをポリアミド酸に対してそれぞれ０．５重量％ずつ加え、すばやくミキサーで攪拌しＴダイから押出してキャスティングドラム上にキャストした。このキャスティングドラム上で９０℃で９０秒加熱し、自己支持性を有するフィルムを得た。このフィルムを２２０℃、３５０℃、４８０℃で各４５秒間加熱し、厚さ５０．０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【００４４】
［実施例１］
合成例１のポリイミドフィルムを製膜後に、内径が６インチ、外径が７インチのエポキシ樹脂含浸紙コアに巻きつけ、１５００ｍ巻きポリイミドフィルムのロールを作製した。この状態でフィルムロールを湿度４０％、温度３０℃の調湿調温下で８日間放置した。製膜後９日目に、フィルムロールの上からポリエステルフィルムにアルミニウムを１μｍ厚蒸着した厚みが７６μｍのシートで包装し、このアルミニウム蒸着シートの末端を紙コアの端部から紙コアの内径部に巻き込むように固定した。このように包装したフィルムロールをダンボール箱に収納し、４０℃、８５％ＲＨの恒温恒湿室に１ヶ月間保管した。保管後のフィルムロールを取り出してロール表層や内層の状態を観察したところ、フィルムロールの表層、内層共にしわの発生はなかった。
【００４５】
［比較例１］
実施例１において、製膜後９日目ではなく、製膜直後にアルミニウム蒸着シートで包装した以外は全て実施例１と同様にした。保管後のフィルムロールを取り出してロール表層や内層の状態を観察したところ、フィルムロールの表層、内層共に２０本を越えるしわが全体に発生していた。
【００４６】
［実施例２］
合成例２のポリイミドフィルムを、内径が６インチ、外径が７インチの塩化ビニル製プラスチックコアに巻きつけ、３０００ｍ巻きポリイミドフィルムのロールを作製した。この状態でフィルムロールを湿度４５％、温度２５℃の調湿調温下で１０日間放置した。製膜後１１日目に、フィルムロールの上から厚みが８０μｍのアルミラミネートシートを包装し、このアルミラミネートシートの末端をプラスチックコアの端部からプラスチックコアの内径部に巻き込むように固定した。更にその上から厚みが７０μｍのポリエチレンフィルムシートを包装し、やはりこのポリエチレンフィルムシートの末端をプラスチックコアの端部からプラスチックコアの内径部に巻き込むように固定した。このように包装したフィルムロールを、４０℃、８５％ＲＨの恒温恒湿室に１ヶ月間保管した。保管後のフィルムロールを取り出してロール表層や内層の状態を観察したところ、フィルムロールの表層、内層共にしわの発生はなかった。
【００４７】
［比較例２］
実施例２において、製膜後１１日目ではなく、製膜直後にアルミラミネートシート及びポリエチレンフィルムシートで包装した以外は、全て実施例２と同様にした。保管後のフィルムロールを取り出してロール表層や内層の状態を観察したところ、フィルムロールの表層、内層共に２０本を越えるしわが全体に発生していた。
【００４８】
［実施例３］
合成例３のポリイミドフィルムを製膜後に、内径が６インチ、外径がインチのステンレスコアに巻きつけ、３０００ｍ巻きポリイミドフィルムのロールを作製した。この状態でフィルムロールを湿度３５％、温度２０℃の調湿調温下で８日間放置した。製膜後９日目に、フィルムロールの上から０．１５ｍｍのアルミニウムシートで包装した。更にその上から厚みが７０μｍのポリプロピレンフィルムシートを包装し、このポリプロピレンフィルムシートの末端をステンレスコアの端部からステンレスコアの内径部に巻き込むように固定した。このように包装したフィルムロールをダンボール箱に収納し、４０℃、８５％ＲＨの恒温恒湿室に１ヶ月間保管した。保管後のフィルムロールを取り出してロール表層や内層の状態を観察したところ、フィルムロールの表層、内層共にしわの発生はなかった。
【００４９】
［比較例３］
実施例３において、製膜後９日目ではなく、製膜直後にアルミウムシートで包装した以外は、全て実施例３と同様にした。保管後のフィルムロールを取り出してロール表層や内層の状態を観察したところフィルム、ロールの表層、内層共に２０本を越えるしわが全体に発生していた。
【００５０】
［実施例４］
合成例４のポリイミドフィルムを製膜後に、内径が６インチ、外径がインチの紙コアに巻きつけ、１５００ｍ巻きポリイミドフィルムのロールを作製した。この状態でフィルムロールを湿度２５％、温度３５℃の調湿調温下で８日間放置した。製膜後９日目に、フィルムロールの上からポリエステルフィルムに銅を１μｍ厚蒸着した厚みが７６μｍのシートで包装し、この銅蒸着シートの末端を紙コアの端部から紙コアの内径部に巻き込むように固定した。更に、その上から厚みが７０μｍのポリエステルフィルムシートを包装し、このポリエステルフィルムシートの末端を紙コアの端部から紙コアの内径部に巻き込むように固定した。このように包装したフィルムロールをダンボール箱に収納し、４０℃、８５％ＲＨの恒温恒湿室に１ヶ月間保管した。保管後のフィルムロールを取り出してロール表層や内層の状態を観察したところ、フィルムロールの表層、内層共にしわの発生はなかった。
［比較例４］
実施例４において、製膜後９日目ではなく、製膜直後に銅蒸着シートで包装した以外は、全て実施例４と同様にした。保管後のフィルムロールを取り出してロール表層や内層の状態を観察したところ、フィルムロールの表層、内層共に２０本を越えるしわが全体に発生していた。
【００５１】
［実施例５］
合成例４のポリイミドフィルムを製膜後に、内径が６インチ、外径がインチのプラスチックコアに巻きつけ、１５００ｍ巻きポリイミドフィルムのロールを作製した。この状態でフィルムロールを湿度２５％、温度３５℃の調湿調温下で４０日間放置した。製膜後４１日目に、フィルムロールの上からポリエステルフィルムにアルミニウムを１μｍ厚蒸着した厚みが７６μｍのシートで包装し、このアルミニウム蒸着シートの末端をプラスチックコアの端部からプラスチックコアの内径部に巻き込むように固定した。更に、その上から厚みが７０μｍのポリエステルフィルムシートを包装し、このポリエステルフィルムシートの末端をプラスチックコアの端部からプラスチックコアの内径部に巻き込むように固定した。このように包装したフィルムロールをダンボール箱に収納し、４０℃、８５％ＲＨの恒温恒湿室に１ヶ月間保管した。保管後のフィルムロールを取り出してロール表層や内層の状態を観察したところ、フィルムロールの内層には全くしわの発生がなく、表層に１〜２本の細いしわが見られた程度であった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明のポリイミドフィルムロールの包装方法によれば、長期保管したロールの表層及び内層にしわの発生がないため、フィルムを加工するに当たってしわによる工程トラブルの発生を効果的に解消することができる。したがって、フレキシブルプリント基板用ベースフィルムや高密度実装用ベースフィルムなどの分野にとって極めて有用である。