(57)【要約】【課題】  ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を出発原料としてジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）を製造する方法であって、得られるジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の生産量を少ない触媒量で、長期にわたり高い水準に維持し得ることができるという優れた効果を有するジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の製造方法を提供する。【解決手段】  下記の工程を有するジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の製造方法。  （１）水分除去工程：ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を含む溶液中の水分濃度を減少させる工程  （２）脱水反応工程：水分除去工程で得られた溶液中のジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を、酸触媒の存在下、脱水反応に付すことによりジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）に変換する工程【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程を有するジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の製造方法。
（１）水分除去工程：ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を含む溶液中の水分濃度を減少させる工程
（２）脱水反応工程：水分除去工程で得られた溶液中のジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を、酸触媒の存在下、脱水反応に付すことによりジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）に変換する工程
【請求項２】
（２）脱水工程に付される溶液中の水分濃度が５重量％以下である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
（１）水分除去工程が蒸留により行われる請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を含む溶液がジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を含むメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）溶液である請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を含む溶液中のジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）の濃度が０．０１〜５０重量％である請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）が、２−ヒドロキシイソプロピル−２−ヒドロペルオキシイソプロピルベンゼン（ＣＨＰＯ）を水素還元して得られたものである請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を出発原料としてジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）を製造する方法であって、得られるジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の生産量を少ない触媒量で、長期にわたり高い水準に維持し得ることができるという優れた効果を有するジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の製造方法に関するものである。
【０００２】
ジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）は、耐加水分解性、耐候性及び低毒性に優れたウレタン原料等として有用な化合物である。
【背景技術】
【０００３】
ジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の製造方法としては、特許文献１に酸触媒の存在下、ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を含む溶液を脱水反応する方法が開示されている。しかしながら、従来の方法においては、ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を含む溶液中の水分濃度が高くなると、ジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の生産量が著しく低下し、長期にわたり高い水準に維持し得ることが困難になるという問題点があった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−１１８７２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を出発原料としてジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）を製造する方法であって、得られるジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の生産量を少ない触媒量で、長期にわたり高い水準に維持し得ることができるという優れた効果を有するジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の製造方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、下記の工程を有するジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の製造方法に係るものである。
（１）水分除去工程：ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を含む溶液中の水分濃度を減少させる工程
（２）脱水反応工程：水分除去工程で得られた溶液中のジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を、酸触媒の存在下、脱水反応に付すことによりジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）に変換する工程
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン（ＤＣＡ）を出発原料としてジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）を製造する方法であって、得られるジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の生産量を少ない触媒量で、長期にわたり高い水準に維持し得ることができるという優れた効果を有するジイソプロペニルベンゼン（ＤＳＴ）の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、符号に対応する化合物名を示す。
ＤＳＴ：ジイソプロペニルベンゼン
ＤＣＡ：ジ（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン
ＣＨＰＯ：２−ヒドロキシイソプロピル−２−ヒドロペルオキシイソプロピルベンゼン
ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
【０００９】
本発明の出発原料は、ＤＣＡである。使用するＤＣＡに特に制限はない。本発明を工業的に実施するにあたっては、ＣＨＰＯを水素還元して得られたＤＣＡを用いることができる。
【００１０】
本発明の（１）水分除去工程は、ＤＣＡを含む溶液中の水分濃度を減少させる工程である。
【００１１】
ＤＣＡを含む溶液としては、ジイソプロピルベンゼンを酸化反応に付しＣＨＰＯを得る際に同時に生成するＤＨＰＯとの分離性の観点から、ＤＣＡを含むＭＩＢＫ溶液が好ましい。
【００１２】
ＤＣＡを含む溶液中のＤＣＡの濃度は、０．０１〜５０重量％であることが好ましい。該濃度が低すぎると生成したＤＳＴを含む溶液から該ＤＳＴを分離する際に多大なエネルギーを要し、経済的に不利となることがあり、一方該濃度が高すぎると激しい吸熱反応となり必要な熱量を供給できなくなり、生産量の低下となることがある。
【００１３】
水分除去工程としては、運転安定性、設備コストの観点から、静置分離又は蒸留が好ましい。静置分離では、静置に必要な流速、滞留時間に十分な大きさの容器にＤＣＡを含む溶液を入れ、水相とＤＣＡを含む溶液の相に分離することができる。蒸留では、ＤＣＡを含む溶液を蒸留塔に入れ、用いる溶液に適した温度、圧力、還流比として、留出又は缶出から水を分離し、缶出又は留出からＤＣＡを含む溶液を得ることができる。静置分離と蒸留は、それぞれ単独に用いることもできるし、組み合わせて用いることもできる。
【００１４】
本発明の（２）脱水反応工程は、水分除去工程で得られた溶液中のＤＣＡを、酸触媒の存在下、脱水反応に付すことによりＤＳＴに変換する工程である。
【００１５】
脱水反応工程に付される溶液中の水分濃度は５重量％以下であることが好ましい。該水分濃度が高すぎるとＤＳＴの生産量が著しく低下するとなる場合がある。
【００１６】
酸触媒としては、アルコール類の脱水反応を起こすものならいかなるものでも良く、硫酸及び塩酸等の無機酸類、蟻酸、酢酸及びｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸類、またはアルミナ及び強酸性イオン交換樹脂等の固体酸類等があげられ、脱水反応活性の観点から硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸及び強酸性イオン交換樹脂等の強酸類が好ましい。反応圧力は、通常０．０１〜１ＭＰａ−Ａ程度であり、反応温度は、通常３０〜２００℃程度である。反応形式としては、回分法でも可能だが、連続法の方が好ましい。
【実施例】
【００１７】
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
リービッヒ冷却器を装備し、撹拌用回転子の入ったガラス製フラスコ（１００ｍｌ）にＣＨＰＯ（メタ置換体）を水素還元して得られたＤＣＡ（メタ置換体）６．５重量％を含むＭＩＢＫ溶液（水分含有量が２．５重量％であり、水分除去工程を実施した場合のモデル液である。）を３１．０ｇ入れ、シリコンオイルで満たされた油浴中で撹拌加熱した。フラスコ内部液が９１℃になったところで、酸触媒である濃硫酸を０．６５ｇ添加し、脱水反応に付すことによりＤＳＴ（メタ置換体）に変換した。濃硫酸を添加して２．５ｈ後、ＤＣＡ（メタ置換体）転化率は９９．９％以上でＤＳＴ（メタ置換体）収率は９８．６％であった。
【００１８】
比較例１
ＣＨＰＯ（メタ置換体）を水素還元して得られたＤＣＡ（メタ置換体）６．３重量％を含むＭＩＢＫ溶液（水分含有量が６．０重量％であり、水分除去工程を実施しない場合のモデル液である。）を用いた以外は実施例１と同様に行った。その結果、ＤＣＡ（メタ置換体）転化率は９８．０％でＤＳＴ（メタ置換体）収率は２８．１％であった。