(57)【要約】    【課題】  カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷を受け、パサついて乾燥がちな髪に対し、ツヤ、滑らかさ、まとまりを付与することができる毛髪化粧料の提供。    【解決手段】(A)多糖類又はその誘導体における−ＯＨのＨの一部又は全てが、−Ｅ1−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ〔Ｅ1は−ＯＨ又は＝Ｏが置換していてもよいＣ１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは８〜300の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、Ｃ１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒは−ＯＨが置換していてもよいＣ４〜30のアルキル基を示す〕で表される基で置換されている多糖誘導体、(B)Ｃ８〜10の有機カルボン酸又はその塩、並びに(C)芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンから有機溶剤を含有し、pH（水で20重量倍希釈時，25℃）が２〜５である毛髪化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)、(B)及び(C)
(A) 多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の基(a1)で置換されている多糖誘導体
(a1)一般式(1)で表される基
−Ｅ1−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ    (1)
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは８〜300の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜30のアルキル基を示す。〕
(B) 炭素数２〜10の有機カルボン酸又はその塩
(C) 次の(c1)〜(c5)から選ばれる有機溶剤
(c1) 一般式(5)で表される芳香族アルコール
【化１】
2005314304.tif 000011
〔式中、Ｒ4は基Ｒ5−Ph−Ｒ6−（Ｒ5；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ6；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ1及びＹ2は水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｙ2は水素原子ではなく、またＲ4は基Ｒ5−Ph−ではない。〕
(c2) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン
(c3) 炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
(c4) 分子量100〜1000のポリプロピレングリコール
(c5) 一般式(6)、(7)又は(8)で表されるラクトン又は環状ケトン
【化２】
2005314304.tif 000012
〔式中、Ｗはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ7及びＲ8は相異なる置換基を示し、ａ及びｂは０又は１を示す。〕
を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２〜５である毛髪化粧料。
【請求項２】
請求項１記載の毛髪化粧料を用いて毛髪を処理する毛髪改質方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、滑らかさ、まとまり性を向上させるとる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアカラー等による化学処理や、ブロー等による物理処理の影響で、毛髪表面のキューティクルの剥離や、毛髪内部脂質の流出による毛髪内部の空洞化などが起こり、結果として、毛髪がパサつく、指通りが悪い、髪がまとまらない、ツヤがなくなるといったことが生じると言われている。
【０００３】
現在主に使用されている、洗い流さないタイプの毛髪化粧料としては、毛髪にまとまり性を付与し、パサつきを防止するため、ワックス、高級アルコール、界面活性剤等を含有させたヘアクリームタイプなど乳化系の商品、あるいは皮膜形成ポリマー（セットポリマー）を含有させたジェルなどがある。このような毛髪化粧料は、毛髪表面に油脂やポリマー類を付着させ、まとまり性の悪さや、パサつきといった問題を一時的に解決することはできるが、毛髪のツヤやまとまり性を本質的に改善できるものではなかった。
【０００４】
毛髪の改質を目的とした毛髪化粧料はいくつか知られているが、毛髪の内部に働きかけることによる改質を試みたものとして、特定の有機酸と有機溶剤を用いたものが知られている（例えば、特許文献１〜４参照）。これらは、硬く扱い難い毛髪を柔軟化して、毛髪のまとまりを促すものであるが、毛髪への浸透促進という観点では十分なものではなかった。
【０００５】
一方、トイレタリー製品における増粘剤、疎水性物質の安定化剤として、ポリオキシアルキレン化された多糖誘導体が使用されている（特許文献５，６参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開平7-112921号公報
【特許文献２】特開平6-172131号公報
【特許文献３】特開平9-301831号公報
【特許文献４】特開平6-298625号公報
【特許文献５】国際公開第00/73351号パンフレット
【特許文献６】特開2003-226612号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、滑らかさ、まとまり性を向上させる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、毛髪化粧料において、有機酸と特定の有機溶剤と共に、特定の多糖誘導体を併用することにより、上記課題が解決されることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)
(A) 多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の基(a1)で置換されている多糖誘導体
(a1)一般式(1)で表される基
−Ｅ1−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ    (1)
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは８〜300の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜30のアルキル基を示す。〕
(B) 炭素数２〜10の有機カルボン酸又はその塩
(C) 次の(c1)〜(c5)から選ばれる有機溶剤
(c1) 一般式(5)で表される芳香族アルコール
【００１０】
【化１】
2005314304.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ4は基Ｒ5−Ph−Ｒ6−（Ｒ5；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ6；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ1及びＹ2は水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｙ2は水素原子ではなく、またＲ4は基Ｒ5−Ph−ではない。〕
(c2) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン
(c3) 炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
(c4) 分子量100〜1000のポリプロピレングリコール
(c5) 一般式(6)、(7)又は(8)で表されるラクトン又は環状ケトン
【００１２】
【化２】
2005314304.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｗはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ7及びＲ8は相異なる置換基を示し、ａ及びｂは０又は１を示す。〕
を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２〜５である毛髪化粧料を提供するものである。
【００１４】
更に、本発明は、上記毛髪化粧料を用いて毛髪を処理する毛髪改質方法を提供するものである。なお、本発明において、毛髪の改質とは、毛髪のツヤ、滑らかさ、まとまりを向上させることをいう。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の毛髪化粧料は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷を受け、パサついて乾燥がちな髪に対し、ツヤ、滑らかさ、まとまりを付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明で用いる成分(A)の多糖誘導体は、国際公開第00/73351号パンフレットに記載されているものである。
【００１７】
置換基(a1)の一般式(1)における炭化水素基Ｅ1は、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシメチルエチレン基、1-オキソエチレン基、1-オキソトリメチレン基、1-メチル-2-オキソエチレン基等が挙げられる。
【００１８】
一般式(1)における炭化水素基Ａは、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基が挙げられる。ｎは−(ＯＡ)−の繰り返し単位の平均数であり、増粘効果及び乳化安定性の点から８〜120、特に10〜60が好ましく、ｎ個のＡは同一でも異なってもよい。Ｅ2はエーテル結合（−Ｏ−）又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、特にエーテル結合が好ましい。
【００１９】
一般式(1)におけるヒドロキシ基が置換してもよいアルキル基Ｒとしては、炭素数５〜25、特に６〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が挙げられる。中でも、安定性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。
【００２０】
成分(A)の多糖誘導体における置換基(a1)の置換度は、構成単糖残基当たり0.0001〜1.0、更には0.0005〜0.5、特に0.001〜0.1の範囲が好ましい。
【００２１】
成分(A)の多糖誘導体は、上記置換基(a1)に加え、更に、メチル基、エチル基等のアルキル基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；以下に示すスルホアルキル基(a2)、カルボキシアルキル基(a3)及びカチオン性置換基(a4)から選ばれる１以上の基で置換されていてもよい。また、置換基(a1)〜(a4)に含まれ得るヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基(a1)〜(a4)で置換されていてもよい。
【００２２】
(a2) ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基：
2-スルホエチル基、3-スルホプロピル基、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基、2-スルホ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基等が挙げられる。中でも安定面や製造面より3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基が好ましい。これらスルホアルキル基(a2)は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンにより塩となっていてもよい。
【００２３】
(a3) ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のカルボキシアルキル基：
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられる。中でも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これらカルボキシアルキル基(a3)は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンにより塩となっていてもよい。
【００２４】
(a4) ヒドロキシ基が置換していてもよいカチオン性置換基：
一般式(2)で表されるものが挙げられる。
【００２５】
【化３】
2005314304.tif 000004
【００２６】
〔式中、Ｄ1はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ-は水酸化物イオン、ハロゲン化物イオン又は有機酸イオンを示す。〕
【００２７】
一般式(2)におけるＤ1としては、炭素数２又は３のものが好ましく、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシメチルエチレン基等が挙げられる。
【００２８】
一般式(2)におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3としては、メチル基、エチル基、プロピル基、2-ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
【００２９】
一般式(2)におけるＸ-で示されるハロゲン化物イオンとしては塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられ、有機酸イオンとしては、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯ-、ＣＨ3(ＣＨ2)2ＣＯＯ-等が挙げられる。Ｘ-としては、特に水酸化物イオン、塩化物イオン及び臭化物イオンが好ましい。
【００３０】
成分(A)の多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体を、下記一般式(3)
Ｅ3−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ      (3)
【００３１】
〔式中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基又は炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはその誘導体を示し、ｎ、Ａ、Ｅ2及びＲは前記と同じ意味を示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン化剤[a1]と反応させることにより製造することができる。
【００３２】
また、前記置換基(a2)、(a3)及び(a4)は、多糖類又はその誘導体を、それぞれ以下に示すスルホン化剤[a2]、カルボキシアルキル化剤[a3]及びカチオン化剤[a4]と反応させることにより、導入することができる。
【００３３】
[a2] ビニルスルホン酸、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のハロアルカンスルホン酸、エポキシ基を有する炭素数２〜５のスルホン酸及びそれらの塩から選ばれるスルホン化剤
【００３４】
[a3] ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のハロゲン化カルボン酸及びその塩から選ばれるカルボキシアルキル化剤
【００３５】
[a4] 下記一般式(4)で表されるカチオン化剤
【００３６】
【化４】
2005314304.tif 000005
【００３７】
〔式中、Ｄ2は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３８】
すなわち、成分(A)の多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子を全て又は部分的にポリオキシアルキレン化〔置換基(a1)の導入〕し、必要に応じてスルホン化〔スルホアルキル基(a2)の導入〕、カルボキシアルキル化〔カルボキシアルキル基(a3)の導入〕及びカチオン化〔カチオン性置換基(a4)の導入〕することにより、製造される。これらポリオキシアルキレン化反応、スルホン化反応、カルボキシアルキル化反応及びカチオン化反応はどの順序で行ってもよく、また２〜４の反応を同時に行うこともできる。好ましくは、まずポリオキシアルキレン化反応を行い、次いで必要に応じて、カチオン化反応、カルボキシアルキル化反応、スルホン化反応の順で反応を行うことにより製造できる。
【００３９】
より具体的には、例えば、国際公開第00/73351号パンフレットに記載の方法により、多糖類又はその誘導体を適当な溶媒に溶解又は分散させて、上記の反応を行うことにより製造することができる。ここで、原料及び製造される成分(A)は粉体であることが取り扱いの簡便性の点から好ましい。
【００４０】
多糖誘導体(A)の原料となる多糖類又はその誘導体としては、セルロース、グアーガム、スターチ、プルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖類、及びこれらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、単独で又は複数の組合せで置換することができる。具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。
【００４１】
これら多糖類又はその誘導体のうち、セルロース、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量は、１万〜1000万、更には10万〜500万、特に10万〜200万の範囲が好ましい。
【００４２】
例えば、成分(A)がセルロース誘導体である場合、その繰り返し単位は次のような一般式で表わされる。
【００４３】
【化５】
2005314304.tif 000006
【００４４】
〔式中、Ｚは前記置換基(a1)のほか、水素原子；メチル基、エチル基等のアルキル基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；前記スルホアルキル基(a2)、カルボキシアルキル基(a3)、カチオン性置換基(a4)から選ばれる基を示す。Ｑは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｘ、ｙ及びｚは０〜10の数を示す。Ｑ基、Ｚ基、ｘ、ｙ及びｚは、繰り返し単位内で又は繰り返し単位間で同一でも異なってもよい。また上記置換基(a1)〜(a4)に含まれ得るヒドロキシ基の水素原子は、更に他の置換基(a1)〜(a4)で置換されていてもよい。〕
【００４５】
成分(A)の多糖誘導体は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、毛髪化粧料の安定性、毛髪のコンディショニング効果、及び感触の向上の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜５重量％、特に0.05〜３重量％が好ましい。
【００４６】
成分(B)の炭素数２〜10の有機カルボン酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸（ヒドロキシジカルボン酸、ヒドロキシポリカルボン酸含む）等が挙げられる。このうち、特にジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸（特にα-ヒドロキシカルボン酸）が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、特にマレイン酸が好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、特にリンゴ酸が好ましい。有機カルボン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００４７】
これら成分(B)は２種以上を併用してもよく、その含有量は、毛髪の内部改質（空洞補修など）効果、ツヤ、まとまり改善効果の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜30重量％が好ましく、更には0.1〜20重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００４８】
成分(C)である有機溶剤のうち、(c1)としては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。(c2)としては、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。(c3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。(c4)の数平均分子量100〜1000のポリプロピレングリコールとしては、数平均分子量が100〜500のもの、特に300〜500のものが好ましい。
【００４９】
(c5)において、一般式(6)〜(8)中のＲ7及びＲ8としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましい。(b5)がラクトンである場合には、γ-ラクトン、δ-ラクトンが好ましい。すなわち、ラクトンとしては、Ｒ7又はＲ8として炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）が、ヘテロ酸素原子の隣接メチレンに置換したものが好ましい。また、一般式(6)〜(8)で表されるラクトン又は環状ケトンの水溶性を増大させたい場合には、Ｒ7又はＲ8としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。具体的には、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられる。このうち、γ-ラクトン、特にγ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。また、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００５０】
特に好ましい成分(C)として、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート及びポリプロピレングリコール（特に数平均分子量400）が挙げられる。
【００５１】
成分(C)は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、ツヤ及び柔軟性の向上の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜50重量％が好ましく、更には0.1〜35重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００５２】
更に、本発明の毛髪化粧料は、成分(C)の可溶化あるいは安定分散のためにエタノールを含有することができる。エタノールは、更に、成分(A)と(B)の可溶化にも寄与し、これにより、毛髪への浸透が促進される。エタノールの含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜50重量％、特に１〜20重量％が好ましい。また、エタノールと成分(C)の重量比率は、毛髪への成分(A)〜(C)の浸透促進の点から、エタノール：成分(C)＝40：１〜２：１、特に20：１〜３：１の範囲であることが好ましい。
【００５３】
本発明の毛髪化粧料には、更に、整髪性の向上、粘度の調整、安定性、毛髪塗布時の付着性向上、感触改善、及び毛髪改質効果早期発現の観点から、水溶性ポリマーを含有させてもよい。このようなポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート（四級塩化）共重合体、ビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物；メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物；酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物；（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物；N-メタクリロイルエチル-N,N-ジメチルアンモニウム・α-N-メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物；アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物；カチオン性セルロース誘導体等のセルロース誘導体；ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。
【００５４】
これらの水溶性ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００５５】
また、本発明の毛髪化粧料には、コンディショニング効果の更なる向上のため、シリコーン類及び油剤から選ばれるコンディショニング成分を含有させることができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
【００５６】
ジメチルポリシロキサンは、求める感触に応じて５mm2/s程度の粘度のものから、エマルションとして供給される場合が多い1000万mm2/s程度の粘度のものまで使用できるが、毛髪に良好な潤滑性を付与できる点で、5000〜1000万mm2/s、特に５万〜1000万mm2/sのものが好ましい。
【００５７】
ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体の総称であり、毛髪に滑らかさを付与することができる。ポリエーテル変性シリコーンは、種々のHLBを有するものが知られており、市販品としては、信越化学工業社のシリコーンKF351A、同KF353A、同KF6008、同KF6016、同KF6011、同KF6012、東レ・ダウコーニング・シリコーン社のSH3771C、同3773C、同3775C等が挙げられる。
【００５８】
アミノ変性シリコーンは、毛髪にしっとり感を付与できる点で、アモジメチコーンオイル又はそのエマルションが好ましく、市販品としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社のアモジメチコーンエマルションSM8704Cや、東芝シリコーン社のKT-1989、XF42-B1989等が挙げられる。
【００５９】
本発明においては、求める性能に応じて、各種のシリコーン類を単独で又は２種以上を使用することができる。シリコーン類の含有量は、指通り性や、べたつき感のなさの点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜20重量％が好ましく、更には0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい
【００６０】
油剤は、乾燥後の毛髪のまとまり感向上のために使用される。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳化セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中で、炭化水素類、特にスクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー等の分岐炭化水素類が特に好ましい。
【００６１】
油剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、その含有量は、まとまりの良さや、べたつき感の無さの点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜20重量％が好ましく、更には0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００６２】
本発明の毛髪化粧料には、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性、及び感触向上の点から、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤のいずれをも使用できる。
【００６３】
カチオン界面活性剤としては、次の一般式(9)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００６４】
【化６】
2005314304.tif 000007
【００６５】
〔式中、Ｒ9及びＲ10は各々独立して水素原子、炭素数１〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数１〜３の低級アルキル基となる場合を除く。An-はアニオンを示す。〕
【００６６】
ここでＲ9及びＲ10は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンAn-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。
【００６７】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００６８】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００６９】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００７０】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００７１】
界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜20重量％、更には0.05〜10重量％、特に0.1〜３重量％が好ましい。
【００７２】
更に、本発明の毛髪化粧料には、多価アルコールを含有させることができる。多価アルコールは、成分(C)の可溶化、安定分散に寄与し、また、成分(C)と相乗的に働き、ツヤや毛髪の改質効果の向上を促進する。多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられ、特にグリセリンが好ましい。多価アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００７３】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤防腐剤；キレート剤；保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；色素；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００７４】
本発明の毛髪化粧料は、成分(B)及び(C)の毛髪への浸透吸着を促進すると共に、毛髪にツヤ、柔軟性、まとまり、しなやかさを付与する観点より、pH（水で20重量倍に希釈時，25℃）が２〜５に調整されるが、pH2.5〜４、特にpH３〜４であるのが好ましい。
【００７５】
本発明の毛髪化粧料の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００７６】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアシャンプー剤、ヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等として用いることができる。剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジェル、ローション、クリーム、ワックス等が挙げられる。
【００７７】
更に本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布後、加温することにより、成分(B)及び(C)の毛髪内部への浸透を促進することができる。加温には、ドライヤー、ヒーター、コテ等を使用することができる。温度としては、60℃以上、特に70℃以上が好ましい。
【実施例】
【００７８】
製造例１
重量平均分子量20万、ヒドロキシエチル基の置換度2.5のヒドロキシエチルセルロース（NATROZOL250G，ハーキュレス社）160ｇ、含水80％イソプロピルアルコール1280ｇ及び48重量％水酸化ナトリウム水溶液9.8ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で30分攪拌した。この溶液に次式
【００７９】
【化７】
2005314304.tif 000008
【００８０】
で表される化合物31.8ｇを加え、80℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール700ｇで２回洗浄後、減圧下60℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体１）152ｇを粉末形態で得た。
得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基(a)の置換度は0.014であった。
【００８１】
製造例２
重量平均分子量150万、ヒドロキシエチル基の置換度1.8のヒドロキシエチルセルロース（HEC-QP100MH，ユニオンカーバイド社）80ｇ、含水80％イソプロピルアルコール640ｇ及び48重量％水酸化ナトリウム水溶液5.34ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で30分攪拌した。この溶液に次式
【００８２】
【化８】
2005314304.tif 000009
【００８３】
で表される化合物12.78ｇを加え、80℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール500ｇで２回洗浄後、減圧下60℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体２）72ｇを粉末形態で得た。
得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基(a)の置換度は0.004であった。
【００８４】
実施例１〜４，比較例１〜２
表１に示すヘアコンディショナーを調製し、「乳化安定性」の評価、並びに「すすぎ時の滑らかさ」及び「乾燥後の髪の滑り」に関する官能評価を行った。これらの結果を表１に併せて示す。
【００８５】
〔評価方法〕
髪を市販クレンジングタイプシャンプーで洗浄した後、２ｇのヘアコンディショナーを塗布し、40℃、４Ｌ／分の流水下ですすいだ。次いでタオルドライ後、ドライヤーの熱で十分に乾燥させ、「乾燥後の髪の滑り」を評価した。
また、上と同様に洗髪及びヘアコンディショナーの塗布を行った髪を、40℃、２Ｌ／分の流水で30秒間すすいだ後、タオルで水気を十分に拭き取り、自然乾燥した。乾燥後、目視により髪の「ツヤ」、「まとまり性」を評価した。
評価はパネラー５名で行い、下記基準による評価の合計値を示した。
【００８６】
・乾燥後の髪の滑り
４：顕著な滑りの改善が見られる
３：滑りの改善が見られる
２：やや滑りの改善が見られる
１：滑りの改善が無い
０：滑りが悪くなった
【００８７】
・乾燥後の髪のツヤ、まとまり性
４：良い
３：やや良い
２：どちらでもない
１：あまり良くない
０：良くない
【００８８】
【表１】
2005314304.tif 000010
【００８９】
実施例５  シャンプー
（重量％）
多糖誘導体１                                                  0.1
リンゴ酸                                                      1
ベンジルアルコール                                            0.5
PPG-7                                                         0.2
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム          10
ラウリル硫酸ナトリウム                                        3
コカミドプロピルベタイン                                      3
コカミドMEA                                                   0.5
ラウレス16                                                    1
カチオン化グアーガム                                          0.4
ポリクオタニウム-7                                            0.1
グリセリン                                                    3
安息香酸ナトリウム                                            0.4
クエン酸                                                  pH4.0に調整
水酸化ナトリウム                                          pH4.0に調整
イオン交換水                                                  残量
【００９０】
上記シャンプーは、洗髪後の髪に良好なツヤ、まとまり性及び滑り感を付与できた。
【００９１】
実施例６  ヘアトリートメント
（重量％）
多糖誘導体１                                                  0.1
乳酸                                                          1.5
2-ベンジルオキシエタノール                                    0.5
ベンジルアルコール                                            0.5
ベヘントリモニウムクロリド                                    1
ステアラミドプロピルジメチルアミン                            1
クオタニウム18                                                0.2
セトステアリルアルコール                                      8
プロピレングリコール                                          3
クエン酸                                                  pH3.5に調整
水酸化ナトリウム                                          pH3.5に調整
イオン交換水                                                  残量
【００９２】
上記ヘアトリートメントは、処理後の髪に良好なツヤ、まとまり性及び滑り感を付与できた。