(57)【要約】【課題】  金属−酸素系無機ゲル前駆体を光照射により可逆的に構造変化させる方法を提供する。【解決手段】  金属アルコキシドと相互作用できる有機フォトクロミック化合物を添加することにより調製した無機有機ハイブリッドゲル前駆体溶液に、適切な波長の光を照射することにより、金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造を可逆的に変化させる方法。【効果】  有機フォトクロミック化合物を無機ゲル前駆体に相互作用させることにより、光照射により、可逆的に金属酸化物前駆体としての無機ゲル前駆体の構造を変化させることができる。この技術を用いることにより高機能性セラミックス作製のプロセスの効率化、及び機能性集積材料の作製が可能となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機フォトクロミック化合物の官能基を介して金属アルコキシドと有機フォトクロミック化合物を相互作用させることで作製した、金属酸化物を調製するための金属−酸素系無機ゲル前駆体に光照射することにより、その構造を可逆的に変化させることを特徴とする前記金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造制御方法。
【請求項２】
光照射によって可逆的にシス−トランス光異性化反応を起こす有機フォトクロミック化合物を用いることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
有機フォトクロミック化合物の添加量によって、金属−酸素系無機ゲル前駆体の可逆的な構造変化量を制御することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
金属−酸素系無機ゲル前駆体に３５０ｎｍ付近の紫外光及び４５０ｎｍ付近の可視光を照射することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
有機フォトクロミック化合物の種類に応じた最適な波長の光を照射することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
金属−酸素源として金属アルコキシドを用い、ゾルゲル法によって金属−酸素系無機ゲル前駆体を作製することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載の方法で構造変化を誘起した金属−酸素系無機ゲル前駆体に水を添加し、加水分解して重合反応を促進させることを特徴とする、可逆的に構造制御した金属−酸素系無機ゲル前駆体の重合方法。
【請求項８】
有機フォトクロミック化合物の構造変化に伴って、金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造変化を誘起できるタイミングで加水分解することを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
金属−酸素系無機ゲル前駆体が沈殿を起こさない程度で加水分解反応を行うことを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
有機フォトクロミック化合物を官能基を介して金属アルコキシドと有機フォトクロミック化合物を相互作用させることにより、光照射により可逆的に構造変化する金属−酸素系無機ゲル前駆体を作製することを特徴とする、金属酸化物を作製するための無機有機ハイブリッドゲル前駆体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属酸化物を作製するための金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造を光照射により可逆的に変化させる方法に関するものであり、更に詳しくは、有機フォトクロミック化合物を金属アルコキシドに相互作用させた無機有機ハイブリッドゲル前駆体に、光化学反応を積極的に取り入れた、新規な、金属酸化物前駆体としての金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造を可逆的に変化させる方法に関するものである。
本発明は、例えば、ガラスやセラミックス等の金属酸化物を作製するための前駆体としての、ゾルゲル法によって作製される金属−酸素系無機ゲル前駆体関連の技術分野において、従来、この金属−酸素系無機ゲル前駆体を外部刺激によって構造変化させる技術がなかったことを踏まえ、金属アルコキシドと有機フォトクロミック化合物を相互作用させて作製した新規な金属−酸素系無機ゲル前駆体を利用することにより、その構造を可逆的に変化させることを可能とする新しい金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造制御方法を提供するものとして有用である。
本発明は、高機能性セラミック製造のための基盤技術となる新しい金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造制御方法を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまでに、高分子ゲルにおいては、例えば、フォトクロミック化合物をその側鎖にグラフトすることにより、外部からの刺激、例えば、紫外線照射や電場によって、容易にその構造を変化させることのできる技術が数多く報告されており、これらの技術を、例えば、光駆動焦点可変レンズ等の光学部品や人工筋肉、人工関節等へ応用することが種々検討されている（特許文献１−３、非特許文献１−３参照）。
【０００３】
これに対し、金属−酸素−金属のネットワークからなる無機ゲルは、ガラスやセラミックス等の金属酸化物を作製するための前駆体として、ゾルゲル法等によって作製されているが、この金属−酸素系無機ゲルを、外部刺激によって可逆的に構造変化させる技術に関する報告例は見当たらない。
【０００４】
【特許文献１】特公平０６−１９５１７号公報
【特許文献２】特公平０６−４７６２０号公報
【特許文献３】特開平０２−６９０１号公報
【非特許文献１】M.Irie, D.Kungwatchakun, Makromol. Chem. Rapid Commun., Vol. 5, 829 (1984).
【非特許文献２】M.Irie, D.Kungwatchakun, Makromolecules, Vol. 19, 2476 (1986)
【非特許文献３】M.Irie, Makromolecules, Vol. 19, 2890 (1986).
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような状況の中で、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、金属−酸素系無機ゲルの構造を制御する方法を開発することを目標として鋭意研究を積み重ねた結果、金属−酸素−金属のネットワークからなる無機ゲル前駆体と相互作用することのできる有機フォトクロミック化合物を無機ゲル前駆体溶液中に添加し、適切な波長の光を照射することによって、より効率よく、簡便に、金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造を可逆的に変化させることができる方法の開発に成功し、本発明を完成するに至った。
本発明は、例えば、ガラスやセラミックス等の高性能金属酸化物を作製するための金属−酸素系無機前駆体の構造を光照射により可逆的に変化させる方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための本発明は、以下の技術的手段から構成される。
（１）有機フォトクロミック化合物の官能基を介して金属アルコキシドと有機フォトクロミック化合物を相互作用させることで作製した、金属酸化物を調製するための金属−酸素系無機ゲル前駆体に光照射することにより、その構造を可逆的に変化させることを特徴とする前記金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造制御方法。
（２）光照射によって可逆的にシス−トランス光異性化反応を起こす有機フォトクロミック化合物を用いることを特徴とする、前記（１）に記載の方法。
（３）有機フォトクロミック化合物の添加量によって、金属−酸素系無機ゲル前駆体の可逆的な構造変化量を制御することを特徴とする、前記（１）に記載の方法。
（４）金属−酸素系無機ゲル前駆体に３５０ｎｍ付近の紫外光及び４５０ｎｍ付近の可視光を照射することを特徴とする、前記（１）に記載の方法。
（５）有機フォトクロミック化合物の種類に応じた最適な波長の光を照射することを特徴とする、前記（１）に記載の方法。
（６）金属−酸素源として金属アルコキシドを用い、ゾルゲル法によって金属−酸素系無機ゲル前駆体を作製することを特徴とする、前記（１）に記載の方法。
（７）前記（１）から（６）のいずれかに記載の方法で構造変化を誘起した金属−酸素系無機ゲル前駆体に水を添加し、加水分解して重合反応を促進させることを特徴とする、可逆的に構造制御した金属−酸素系無機ゲル前駆体の重合方法。
（８）有機フォトクロミック化合物の構造変化に伴って、金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造変化を誘起できるタイミングで加水分解することを特徴とする、前記（７）に記載の方法。
（９）金属−酸素系無機ゲル前駆体が沈殿を起こさない程度で加水分解反応を行うことを特徴とする、前記（７）に記載の方法。
（１０）有機フォトクロミック化合物を官能基を介して金属アルコキシドと有機フォトクロミック化合物を相互作用させることにより、光照射により可逆的に構造変化する金属−酸素系無機ゲル前駆体を作製することを特徴とする、金属酸化物を作製するための無機有機ハイブリッドゲル前駆体の製造方法。
【０００７】
次に、本発明について更に詳細に説明する。
本発明は、有機フォトクロミック化合物を金属アルコキシドに相互作用させて作製した無機有機ハイブリッド前駆体の構造を光照射によって可逆的に変化させることを特徴とするものである。
本発明において、先ず、用いるアルコキシドとしては、例えば、ジルコニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラプロポキシド、ジルコニウムテトラエトキシド等が挙げられ、光照射効果の著しいジルコニウムテト−ｎ−ブトキシドが好適なものとして例示される（K.Nishizawa, T.Miki, K.Suzuki and K.Kato, Key Eng. Mater., 147,228 (2002) 参照）。しかし、これらに限定されるものではなく、本発明では、テトラエトキシシラン、アルミニウムイソプロポキシド等の、他の同様の金属アルコキシドを用いることができる。
【０００８】
次に、上記アルコキシドに添加する有機フォトクロミック化合物としては、光照射によって可逆的に分子構造変化を起こすものであれば良く、例えば、光照射によって、可逆的にシスートランス異性化反応を起こす化合物であるスチルベンやチオインジゴ等が挙げられ、その一つであるアゾベンゼン系化合物が好適なものとして例示される。
【０００９】
更に、これに加えて、フォトクロミック化合物は、上記アルコキシドと相互作用するために官能基を有することが必要であり、例えば、アゾベンゼンのフェニル基にカルボキシル基を有する４−フェニルアゾ安息香酸が好適なものとして例示される。しかし、これらに制限されるものではなく、これらと同等又は類似のものであれば同様に使用することができる。
【００１０】
また、フォトクロミック化合物の添加量は、アルコキシドとの相互作用に影響を与え、添加量が多いほど無機ゲルの構造変化を大きく誘起できる傾向にあるが、フォトクロミック化合物の種類によっては、添加量が多くなると沈殿を生じたり、結晶化や凝集を起こすことで相分離をもたらすものがあるため、注意が必要である。
【００１１】
更に、用いる溶媒としては、上記アルコキシド、及びフォトクロミック化合物を溶解することができるものであれば良く、例えば、２−メトキシエタノールが好適なものとして例示される。しかし、これに制限されるものではなく、これと同効のものであれば同様に使用することができる。本発明では、上記アルコキシドと上記有機フォトクロミック化合物を、例えば、Ｎ2 雰囲気下で所定の割合で溶媒に添加して混合攪拌し、これを還流して金属−酸素系無機ゲル前駆体を調製する。
【００１２】
次に、光プロセスについて説明する。前述のアルコキシド、及びフォトクロミック化合物を用いて調製した金属−酸素系無機ゲル前駆体に光照射を行う。使用する光源としては、例えば、アゾベンゼン系のフォトクロミック化合物を用いた場合には、波長領域が２５０ｎｍから４００ｎｍ付近の紫外光を放出する光源であれば良く、例えば、超高圧水銀灯を用いて適切なガラスフィルターで分光する方法が好適なものとして例示される。また、他のフォトクロミック化合物を使う場合には、その化合物に最適な波長の光を照射することが望ましい。
【００１３】
続いて、アゾベンゼン系のフォトクロミック化合物を用いた場合には、波長領域が４００ｎｍから５００ｎｍ付近の可視光を放出する光源を用いて光照射を行う。使用する光源としては、例えば、超高圧水銀灯を用いて適切なガラスフィルターで分光する方法が好適なものとして例示される。また、前述の場合と同様に、他のフォトクロミック化合物を使う場合には、その化合物に最適な波長の光を照射することが望ましい。本発明は、以上の光照射プロセスにより、フォトクロミック化合物の構造を可逆的に変化させ、それに伴って、フォトクロミック化合物と相互作用している金属−酸素系無機ゲル前駆体の可逆的な構造変化を誘起する、これまでにない画期的な方法である。
【００１４】
更に、本発明では、金属−酸素系無機ゲル前駆体に、水を添加し、加水分解反応を行うことで重合反応を促進させるが、この場合、水を添加するタイミングが重要である。すなわち、ゲル化の進行具合と有機物のフォトクロミズムによるゲルの構造変化の誘起度との間には密接な関係があり、ゲル化が進みすぎるとゲルの流動性が阻害されるため、フォトクロミック化合物の構造変化を誘起しても、ゲルの構造変化を誘起することが困難になることが予測される。従って、水を添加するタイミングとしては、ゲルの流動性が充分に保たれている状態、例えば、光照射直後に添加する方法が好適なものとして例示される。
【００１５】
また、水の添加量・濃度は、加水分解速度に影響を与え、添加量が多いほど、また、高濃度ほど加水分解速度は速くなる傾向にあるため、高濃度の水を過剰に添加すると、加水分解速度が大きすぎて沈殿を生じてしまう恐れがある。そのため、水の添加量・濃度の調製は重要であり、水を添加しても沈殿を生じない程度、例えば、溶媒で０．１ｍｏｌ／ｌ濃度に希釈した水を金属−酸素系無機ゲル前駆体溶液３．５ｍｌに対し５０μｌ程度添加する方法が好適なものとして例示される。
【００１６】
本発明の方法は、一例として、例えば、Ｚｒ−Ｏ系無機ゲル前駆体の構造を変化させる場合に好適に用いられるが、これに限らず、例えば、Ａｌ−Ｏ、Ｍｇ−Ｏ、Ｓｉ−Ｏ、Ｔｉ−Ｏ、Ｓｎ−Ｏ、Ｈｆ−Ｏ、Ｃｅ−Ｏ、Ｙ−Ｏ等に代表される金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造を変化させる場合に、広く適用することが可能である。本発明の金属−酸素系無機ゲル前駆体は、構造制御した高機能性金属酸化物を作製するための前駆体として有用である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、１）有機フォトクロミック化合物を金属アルコキシドに相互作用させて作製した高機能性セラミックス作製のための無機有機ハイブリッドゲル前駆体を提供することができる、２）この無機有機ハイブリッド前駆体に、光化学反応を積極的に取り入れた、新規な、金属酸化物前駆体としての金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造を可逆的に変化させる方法を提供することができる、３）本発明により、高機能性セラミックス作製のプロセスの効率化が図られる、４）そのため、所定の機能を有する金属−酸素系無機ゲル前駆体を用いて、機能性集積材料等を作製することが可能となる、という格別の効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００１９】
（１）方法
ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド（Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）4 又はＺｒ（Ｏ−ｎ−Ｂｕ）4 ）とアゾベンゼン（Ｃ6 Ｈ5 Ｎ＝ＮＣ6 Ｈ5 ）のモル比が２０：１になるように、これらをＮ2 雰囲気下のグローブボックス中で２−メトキシエタノールと混合撹拌し、３時間還流した。室温まで冷却後、一晩撹拌し、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液とした。この溶液に２５０Ｗの超高圧水銀灯(multilight UIV-270, Ushio Co. Ltd., Tokyo, Japan,  照射波長：２７０ｎｍから４６０ｎｍ，エネルギー密度７０ｍＷ／ｃｍ2 以下）を用い、７３７−ガラスフィルター（Corning Glass Works, Corning, New York, U.S.A., C.S.No.737）を通して分光した約３２０ｎｍから３９０ｎｍの紫外光（７３７−ＵＶ）を室温下で所定時間照射した。
【００２０】
照射直後、０．１ＭのＨ2 Ｏにより加水分解して、可視紫外分光分析装置（UV-Vis, U-4100, HITACHI high-technologies Co. Ltd.,Tokyo, Japan ）によりアゾベンゼンと無機ゲル前駆体の構造変化を確認した。更に、７３７−ＵＶ照射直後の溶液に、同様の光源を用い３７３−ガラスフィルター（Corning Glass Works, Corning, New York, U.S.A., C.S.No.373）を通して分光した４２０ｎｍから４６０ｎｍの可視光（３７３−Ｖｉｓ）を室温下で所定時間照射した。照射直後、０．１ＭのＨ2 Ｏにより加水分解して、可視紫外分光分析装置（UV-Vis, U-4100, HITACHI high-technologies Co. Ltd.,Tokyo, Japan ）によりアゾベンゼンと無機ゲル前駆体の構造変化を確認した。
【００２１】
（２）結果
図１に、アルコキシドとアゾベンゼンを２０：１のモル比で添加して調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液の可視紫外線吸収スペクトルを示した。アゾベンゼンを添加して調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液に７３７−ＵＶを照射、引き続いて３７３−Ｖｉｓを照射したところ、有機物の構造が可逆的に変化する様子が観測され、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体中において、溶液反応と同様のアゾベンゼンのシス−トランス光異性化反応が起こっていることが確認された。
【００２２】
しかし、図２に示したように、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体中でアゾベンゼンのシス−トランス光異性化反応が起こっても、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体に起因する５．９ｅＶ付近の吸収帯には何の変化も見られないことが分かった。
【実施例２】
【００２３】
（１）方法
ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド（Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）4 又はＺｒ（Ｏ−ｎ−Ｂｕ）4 ）と４−フェニルアゾ安息香酸（Ｃ6 Ｈ5 Ｎ＝ＮＣ6 Ｈ4 ＣＯＯＨ）のモル比が２０：１になるように、これらをＮ2 雰囲気下のグローブボックス中で２−メトキシエタノールと混合撹拌し、３時間還流した。室温まで冷却後、一晩撹拌し、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液とした。この溶液に２５０Ｗの超高圧水銀灯(multilight UIV-270, Ushio Co. Ltd., Tokyo, Japan,  照射波長：２７０ｎｍから４６０ｎｍ，エネルギー密度７０ｍＷ／ｃｍ2 以下）を用い、７３７−ガラスフィルター（Corning Glass Works, Corning, New York, U.S.A., C.S.No.737）を通して分光した約３２０ｎｍから３９０ｎｍの紫外光（７３７−ＵＶ）を室温下で所定時間照射した。
【００２４】
照射直後、０．１ＭのＨ2 Ｏにより加水分解して、可視紫外分光分析装置（UV-Vis, U-4100, HITACHI high-technologies Co. Ltd.,Tokyo, Japan ）により４−フェニルアゾ安息香酸と無機ゲル前駆体の構造変化を確認した。更に、７３７−ＵＶ照射直後の溶液に、同様の光源を用い３７３−ガラスフィルター（Corning Glass Works, Corning, New York, U.S.A., C.S.No.373）を通して分光した４２０ｎｍから４６０ｎｍの可視光（３７３−Ｖｉｓ）を室温下で所定時間照射した。照射直後、０．１ＭのＨ2 Ｏにより加水分解して、可視紫外分光分析装置（UV-Vis, U-4100, HITACHI high-technologies Co. Ltd.,Tokyo, Japan ）により４−フェニルアゾ安息香酸と無機ゲル前駆体の構造変化を確認した。
【００２５】
（２）結果
図３に、アルコキシドと４−フェニルアゾ安息香酸を２０：１のモル比で添加して調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液の可視紫外線吸収スペクトルを示した。４−フェニルアゾ安息香酸を添加して調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液に７３７−ＵＶを照射、引き続いて３７３−Ｖｉｓを照射したところ、アゾベンゼンの場合と同様に、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体中の有機物の構造が光によって可逆的に変化する様子が観測された。
【００２６】
更に、図４に示したように、４−フェニルアゾ安息香酸の場合には、光による有機物の可逆的な構造変化に伴って、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体に起因する５．９ｅＶ付近の吸収帯位置が可逆的に変化する様子が観測された。この結果は、４−フェニルアゾ安息香酸中のカルボキシル基とＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体が相互作用していることを示唆しており、光によって有機物の構造変化を誘起することにより、有機物と相互作用したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体の構造変化を誘起できることを示すものであった。
【実施例３】
【００２７】
（１）方法
ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド（Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）4 又はＺｒ（Ｏ−ｎ−Ｂｕ）4 ）と４−フェニルアゾ安息香酸（Ｃ6 Ｈ5 Ｎ＝ＮＣ6 Ｈ4 ＣＯＯＨ）のモル比が１：１になるように、これらをＮ2 雰囲気下のグローブボックス中で２−メトキシエタノールと混合撹拌し、３時間還流した。室温まで冷却後、一晩撹拌し、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液とした。この溶液に２５０Ｗの超高圧水銀灯(multilight UIV-270, Ushio Co. Ltd., Tokyo, Japan,  照射波長：２７０ｎｍから４６０ｎｍ，エネルギー密度７０ｍＷ／ｃｍ2 以下）を用い、７３７−ガラスフィルター（Corning Glass Works, Corning, New York, U.S.A., C.S.No.737）を通して分光した約３２０ｎｍから３９０ｎｍの紫外光（７３７−ＵＶ）を室温下で所定時間照射した。
【００２８】
照射直後、０．１ＭのＨ2 Ｏにより加水分解して、可視紫外分光分析装置（UV-Vis, U-4100, HITACHI high-technologies Co. Ltd.,Tokyo, Japan ）により４−フェニルアゾ安息香酸と無機ゲル前駆体の構造変化を確認した。更に、７３７−ＵＶ照射直後の溶液に、同様の光源を用い３７３−ガラスフィルター（Corning Glass Works, Corning, New York, U.S.A., C.S.No.373）を通して分光した４２０ｎｍから４６０ｎｍの可視光（３７３−Ｖｉｓ）を室温下で所定時間照射した。照射直後、０．１ＭのＨ2 Ｏにより加水分解して、可視紫外分光分析装置（UV-Vis, U-4100, HITACHI high-technologies Co. Ltd.,Tokyo, Japan ）により４−フェニルアゾ安息香酸と無機ゲル前駆体の構造変化を確認した。
【００２９】
（２）結果
図５に、４−フェニルアゾ安息香酸をアルコキシドに対して１：１で添加して調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液の可視紫外線吸収スペクトルを示した。４−フェニルアゾ安息香酸を１：１で添加して調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液に７３７−ＵＶを照射、引き続いて３７３−Ｖｉｓを照射したところ、アゾベンゼンの場合と同様に、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体中の有機物の構造が光によって可逆的に変化する様子が観測された。
【００３０】
更に、図６に示したように、４−フェニルアゾ安息香酸をアルコキシドに対して１：１で添加した場合にも、光による有機物の可逆的な構造変化に伴って、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体に起因する５．９ｅＶ付近の吸収帯位置が可逆的に変化する様子が観測された。そして、この変化率は、それらを２０：１で添加した場合に比べて大きかったことから、４−フェニルアゾ安息香酸の添加量を増やすことによって、有機物と相互作用したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体の構造変化を大きく誘起できることを示すものであった。
【００３１】
図７（ａ）に、４−フェニルアゾ安息香酸の赤外線吸収スペクトルを示した。１６８０ｃｍ-1にカルボキシル基のＣ＝Ｏ伸縮振動に相当する吸収ピークが観測された。これに対し、図７（ｂ）のアルコキシドと４−フェニルアゾ安息香酸を１：１のモル比で添加して調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体の赤外線吸収スペクトルにおいては、このピーク位置が、より高波数側（１７２０ｃｍ-1）にシフトしており、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体と４−フェニルアゾ安息香酸が、４−フェニルアゾ安息香酸のカルボキシル基を介して相互作用していることが確認された。
【００３２】
以上の結果から、ジルコニウムアルコキシドと相互作用できるフォトクロミック化合物を添加して調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液に、適切な波長の光を照射すると、フォトクロミック化合物の構造変化に伴って、Ｚｒ−Ｏ無機ゲル前駆体の構造変化を誘起できることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
以上詳述したように、本発明は、金属−酸素系無機ゲル前駆体を光照射により可逆的に構造変化させる方法に係るものであり、本発明により、有機フォトクロミック化合物を金属アルコキシドに相互作用させて作製した新規無機有機ハイブリッドゲル前駆体を提供することができる。金属酸化物前駆体としての金属−酸素系無機ゲル前駆体の構造を可逆的に制御することができる。本発明は、高機能性セラミック製造のための基盤技術に関するものであり、例えば、光メモリ、光スイッチング素子、シャッター、センサー等の光学部品や光徐放剤としてのコントロールリリース材料等として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】アルコキシドとアゾベンゼンを２０：１のモル比で調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液の可視紫外線吸収スペクトルを示す。細い線は光照射前、太い線は７３７−ＵＶ照射後、点線は３７３−Ｖｉｓ照射後のスペクトルを示す。
【図２】アルコキシドとアゾベンゼンを２０：１のモル比で調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液の可視紫外線吸収スペクトルの拡大図を示す。細い線は光照射前、太い線は７３７−ＵＶ照射後、点線は３７３−Ｖｉｓ照射後のスペクトルを示す。
【図３】アルコキシドと４−フェニルアゾ安息香酸を２０：１のモル比で調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液の可視紫外線吸収スペクトルを示す。細い線は光照射前、太い線は７３７−ＵＶ照射後、点線は３７３−Ｖｉｓ照射後のスペクトルを示す。
【図４】アルコキシドと４−フェニルアゾ安息香酸を２０：１のモル比で調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液の可視紫外線吸収スペクトルの拡大図を示す。細い線は光照射前、太い線は７３７−ＵＶ照射後、点線は３７３−Ｖｉｓ照射後のスペクトルを示す。
【図５】アルコキシドと４−フェニルアゾ安息香酸を１：１のモル比で調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液の可視紫外線吸収スペクトルを示す。細い線は光照射前、太い線は７３７−ＵＶ照射後、点線は３７３−Ｖｉｓ照射後のスペクトルを示す。
【図６】アルコキシドと４−フェニルアゾ安息香酸を１：１のモル比で調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体溶液の可視紫外線吸収スペクトルの拡大図を示す。細い線は光照射前、太い線は７３７−ＵＶ照射後、点線は３７３−Ｖｉｓ照射後のスペクトルを示す。
【図７】（ａ）４−フェニルアゾ安息香酸の赤外線吸収スペクトルを示す。（ｂ）アルコキシドと４−フェニルアゾ安息香酸を１：１のモル比で調製したＺｒ−Ｏ無機ゲル前駆体の赤外線吸収スペクトルを示す。
【図１】
2005206390.tif 000002
【図２】
2005206390.tif 000003
【図３】
2005206390.tif 000004
【図４】
2005206390.tif 000005
【図５】
2005206390.tif 000006
【図６】
2005206390.tif 000007
【図７】
2005206390.tif 000008