(57)【要約】【課題】安価で取り扱い容易な蛍光発光性樹脂のための組成物および当該組成物を用いた蛍光発光性樹脂を提供する。【解決手段】ジアルコキシアントラセン化合物、光カチオン重合開始剤及びカチオン重合性化合物を含有する組成物を３６６ｎｍのＵＶ光で硬化させ、次いで硬化物の一部に２５４ｎｍのＵＶ光を照射して照射部の蛍光発光性を消失させることにより任意の文字、図形等の情報を表示、記録させることのできる蛍光発光性樹脂を提供できる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアルコキシアントラセン、光カチオン重合開始剤及びカチオン重合性化合物を含有する蛍光発光性樹脂用の組成物。
【請求項２】
ジアルコキシアントラセンが、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン又は９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセンである請求項１に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物。
【請求項３】
光カチオン重合開始剤がスルホニウム塩又はヨードニウム塩である請求項１に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物。
【請求項４】
カチオン重合性モノマーが脂環式エポキシ化合物、芳香族グリシジル化合物、エポキシ変性シリコーン又はビニルエーテルである請求項１に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を３６６ｎｍのUV光で硬化させることを特徴とする蛍光発光性樹脂。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を基材に塗布したのち、３６６ｎｍのUV光で硬化させることを特徴とする蛍光発光性樹脂。
【請求項７】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を３６６ｎｍのUV光で硬化させ、次いでその硬化物の一部に２５４ｎｍのUV光を照射することにより当該照射部分の蛍光を消光させることを特徴とする蛍光発光性樹脂。
【請求項８】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を基材に塗布したのち、３６６ｎｍのUV光で硬化させ、次いでフォトマスクを用いて２５４ｎｍのUV光を照射し、当該照射部分の蛍光を消光させることを特徴とする蛍光発光性樹脂。
【請求項９】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を３６６ｎｍのUV光で硬化させた情報記録用樹脂。
【請求項１０】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を３６６ｎｍのUV光で硬化させ、次いでその硬化物の一部に２５４ｎｍのUV光を照射することにより当該照射部分の蛍光を消光させることを特徴とする情報の記録方法。
【請求項１１】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を基材に塗布したのち、３６６ｎｍのUV光で硬化させ、次いでフォトマスクを用いて２５４ｎｍのUV光を照射し、当該照射部分の蛍光を消光させることを特徴とする情報の記録方法。
【請求項１２】
請求項５乃至８のいずれか１項に記載の蛍光発光性樹脂にブラックライトを照射することにより蛍光発光させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアルコキシアントラセンを含有する蛍光発光性樹脂用の組成物、該組成物を硬化させて得られる蛍光発光性樹脂及び当該組成物を利用した情報の記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光発光性塗料により描写された表示体をブラックライトを用いて発光させて表示することは知られている。また、ジアルコキシアントラセン化合物を光重合性化合物の増感剤として使用することは知られているが、蛍光発光性樹脂に用いた例は知られていない。
【特許文献１】特開２０００−２０４２８４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、蛍光塗料は高価で工業的に大量に使用するには問題がある。また、これらの蛍光塗料を表示用に使うには、ペン等で描画したり、または印刷する必要があり、塗料を溶かすのに使う溶剤が乾燥時に大気中へ放出され環境汚染の原因となる危険性があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、ジアルコキシアントラセンの物性を鋭意検討した結果、ジアルコキシアントラセンを含むカチオン重合性化合物を特定波長のＵＶにより硬化させて得られる樹脂が蛍光発光性を有すること、さらに、特定波長のＵＶを照射することによりジアルコキシアントラセン特有と推測される蛍光を消失することを見出し、本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明の骨子は、以下のとおりである。
（１）ジアルコキシアントラセン、光カチオン重合開始剤及びカチオン重合性化合物を含有する蛍光発光性樹脂用の組成物。
（２）ジアルコキシアントラセンが、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン又は９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセンである（１）に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物。
（３）光カチオン重合開始剤がスルホニウム塩又はヨードニウム塩である（１）に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物。
（４）カチオン重合性モノマーが脂環式エポキシ化合物、芳香族グリシジル化合物、エポキシ変性シリコーン又はビニルエーテルである（１）に記載の蛍光発光性樹脂用の組成物。
（５）  （１）乃至（４）のいずれかに記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を３６６ｎｍのUV光で硬化させることを特徴とする蛍光発光性樹脂。
（６）  （１）乃至（４）のいずれかに記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を基材に塗布したのち、３６６ｎｍのUV光で硬化させることを特徴とする蛍光発光性樹脂。
（７）  （１）乃至（４）のいずれかに記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を３６６ｎｍのUV光で硬化させ、次いでその硬化物の一部に２５４ｎｍのUV光を照射することにより当該照射部分の蛍光を消光させることを特徴とする蛍光発光性樹脂。
（８）  （１）乃至（４）のいずれかに記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を基材に塗布したのち、３６６ｎｍのUV光で硬化させ、次いでフォトマスクを用いて２５４ｎｍのUV光を照射し、当該照射部分の蛍光を消光させることを特徴とする蛍光発光性樹脂。
（９）  （１）乃至（４）のいずれかに記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を３６６ｎｍのUV光で硬化させた情報記録用樹脂。
（１０）  （１）乃至（４）のいずれかに記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を３６６ｎｍのUV光で硬化させ、次いでその硬化物の一部に２５４ｎｍのUV光を照射することにより当該照射部分の蛍光を消光させることを特徴とする情報の記録方法。
（１１）  （１）乃至（４）のいずれかに記載の蛍光発光性樹脂用の組成物を基材に塗布したのち、３６６ｎｍのUV光で硬化させ、次いでフォトマスクを用いて２５４ｎｍのUV光を照射し、当該照射部分の蛍光を消光させることを特徴とする情報の記録方法。
（１２）  （５）乃至（８）のいずれかに記載の蛍光発光性樹脂にブラックライトを照射することにより蛍光発光させる方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の蛍光発光性フィルムの作成は極めて容易であり、環境に危険な溶剤を
全く使用せず、得られたフィルムはブラックライトの照射で画像表示として使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の蛍光発光性樹脂用の組成物は、ジアルコキシアントラセン、光カチオン重合開始剤およびカチオン重合性化合物を含有する組成物である。
本発明のジアルコキシアントラセンは、下記の式１に示す構造の化合物である。
【０００８】
【化１】
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【０００９】
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アラルキル基、アリル基、グリシジル基、ヒドロ  キシルアルキル基を示す。）
上記式中のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、アミル基、2-エチルへ  キシル基が挙げられる。アリール基としてはフェニル基、トリル基、ナフチル基が挙げられる。アラルキル基としてはベンジル基、2-フェニルエチル基が挙げられる。ヒドロキシル基としては、2-ヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシルブチル基、2-ヒドロキシ3-ブトキシプロピル基が挙げられる。
【００１０】
本発明の光重合開始剤は、スルホニウム塩としては、S,S,S'、S'-テトラフェニル-S,S'-（4,4,'-チオジフェニル）ジスルホニウム  ビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニ  ル-4-フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェートが挙げられ、例えばＤｏｗ製UVI6992を用いるこ  とができる。一方、ヨードニウム塩としては4-イソブチルフェニル-4'-メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、4-イソプロピルフェニル-4'-メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが挙げられ、例えばチバ製CGI-552,  ローディア製2074を用いることができる。
【００１１】
本発明のカチオン重合性化合物には、エポキシ化合物、ビニルエーテルが挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは、脂環式エポキシ化合物、芳香族グリシジル化合物およびエポキシ変性シリコーンである。脂環式エポキシ化合物としては3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス-（3,4-エポキシシクロヘキシル）アジペートが挙げられ、たとえばDow製UVR6105,  UVR6110を用いることが出来る。芳香族グリシジル化合物としては2,2'-ビス（4-グリシジルオキシフェニル）プロパ  ンが挙げられる。エポキシ変性シリコーンには東芝GEシリコーン製UV-9300が挙げられる。ビニルエーテルとしてはメチルビニルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニル-2-エチルヘキシルエーテルが挙げられる。
【００１２】
本発明の蛍光発光性樹脂用の組成物は、上記のカチオン重合性化合物、カチオン重合開始  剤およびジアルコキシアントラセンを含む組成物である。カチオン重合開始剤の含有量は、カチオン重合性化合物に対し、０．０１重量％から１０重量％、好ましくは０．３重量％から３重量％の範囲である。０．０１重量％以下であれば硬化速度が遅すぎ、また１０重量％以上になると樹脂の性状に悪影響が出る。一方、ジアルコキシアントラセンの含有量は、カチオン重合性化合物に対し、０．０１重量％から１０重量％、好ましくは０．３重量％から３重量％の範囲である。０．０１重量％以下であれば蛍光強度が弱くなる恐れがあり、また１０重量％以上になると樹脂の性状に悪影響が出る。
【００１３】
本蛍光発光性樹脂用の組成物の硬化にあたっては、任意の形状を選択できるが、フィルム  状等に成型するのが、取り扱いする上で便利で好ましい。
【００１４】
本蛍光発光性組成物をフィルムに成形するのは次のようにして行う。即ち、蛍光発光性樹  脂用の組成物を基板上、バーコーターを用いて塗布する。基板としては、フィルム、紙、アルミ箔、金属等特に限定しない。フィルムとしては、通常ポリエステルフィルム、たとえば東洋レーヨン製ルミナーを用いることが出来る。  ルミナーフィルムの膜厚は通常100μ程度のフィルムを使用する。使用するバーコーターのロッドナンバーは特に指定しないが、膜厚が数μから数十μになるようなロッドナンバーのバーコーターを使用する。
【００１５】
本発明の組成物の硬化は３６６ｎｍのＵＶ光を照射して行う。組成物にＵＶ光を照射すれば、固形物が得られ、基板に塗布した塗布物に照射すればフィルムが得られる。ここで、３６６ｎｍのＵＶ照射とは、主として３６６ｎｍに実質的な光強度ピークを有する光源を用いてＵＶ照射をする意味である。具体的には３６６ｎｍの光を含むランプたとえば、メタルハライドランプ、フュージョン製のＤバルブが使用できる。照射時間はランプの強度によるが、固形物で有れば数分から数十分、フィルムであれば数秒から数分で十分硬化する。
【００１６】
次いで、重合物の一部に２５４ｎｍのＵＶ光を照射することにより、照射部の蛍光発光性が消失するので、任意の文字や図形等の情報を記録することができる。ここで、２５４ｎｍのＵＶ照射とは、主として２５４ｎｍに実質的な光強度ピークを有する光源を用いてＵＶ照射をする意味である。重合物の一部にＵＶ光を照射するには、フォトマスクを当て２５４ｎｍのＵＶで照射する方法等が挙げられる。この場合に用いるランプは２５４ｎｍ近辺の強度の強いランプ、たとえば低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、フュージョン製Ｈバルブが使用できる。このようにして、蛍光画像を発光するフィルムを作成することが出来る。
【００１７】
この蛍光発光性フィルムに、ブラックライトを照射すると、２５４ｎｍ照射部の蛍光が消え、非照射部のみ蛍光を発するので、画像表示に用いることが出来る。
【００１８】
次に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り、以下の記載例によって限定されるものではない。
【実施例】
【００１９】
「蛍光発光性フィルムの作成」  Dow製エポキシ化合物  UVR-6105  ５ｇ、  Dow製スルホニウム型開始剤  UVI-6992  ０．１２ｇ、ビス（2-エチルヘキシル）アントラセン  ０．０２ｇを混合し、バーコーターを用いてルミナーフィルム（膜圧100μ）上に塗布して12μ厚みの塗布層を作る。  次いで、の３６６ｎｍのＵＶ光（強度0.2mw/cm2）を二分間照射し全体を硬化させた。次いで、フィルムの上をアルミ箔を切り抜いたフォトマスクでマスクし、２５４ｎｍのＵＶ光を用いて１０分間照射した。
「ブラックライトを用いた画像表示」
実施例１で調製した蛍光発光性フィルムにブラックライトを照射すると図１に示すような画像を得ることが出来る。ＵＶ照射部はジアルコキシアントラセン化合物が二量化して、蛍光を消光するため暗く、文字部はＵＶが当らないためブラックライト照射で明るく蛍光を発している。
【産業上の利用可能性】
【００２０】
本発明の蛍光発光性樹脂は、安価に製造でき、任意の文字・図形等の情報を記録・表示することができ、各種用途に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明による蛍光発光性樹脂の蛍光発光を示した図である。なお、図中文字の高さは、約２ｃｍである。
【図１】
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