(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度に優れたマゼンタ色素を提供する。【解決手段】式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、及びそれを含む水性マゼンタインク組成物。（式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基等を、Ｘはアニリノ基等を、Ｙはアルキルチオ基、フェニルチオ基またはアニリノ基をそれぞれ表す。）2005314514.tif 000016【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩
【化１】
2005314514.tif 000015
（式（１）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基またはシアノアルキル基を、Ｘはアニリノ基（カルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、アニリノ基またはフェノキシ基で置換されていてもよい）、メチル−スルホアニリノ基、カルボキシ−スルホアニリノ基、スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルアミノ基、アラルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基またはフェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基、水酸基またはフェノキシ基で置換されていてもよい）を、Ｙはアルキルチオ基（アルキル基はスルホン酸基、カルボキシ基及び水酸基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい）フェニルチオ基（カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい）またはアニリノ基（フェニル基はカルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、アニリノ基またはフェノキシ基で置換されていてもよい）をそれぞれ表す）
【請求項２】
式（１）におけるＲ1がメチル基である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
【請求項３】
式（１）におけるＹがアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基または３−スルホプロピルチオ基である請求項１または２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
【請求項４】
式（１）におけるＸがアニリノ基、２，６−ジメチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基、２−スルホアニリノ基、２，５−ジスルホアニリノ基、ベンジルアミノ基またはシクロヘキシルアミノ基である請求項１から３のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物またはその塩
【請求項５】
色素成分として、請求項１から４のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とするインク組成物
【請求項６】
水溶性有機溶剤を含有する請求項５に記載のインク組成物
【請求項７】
インクジェット記録用である請求項５または６に記載のインク組成物
【請求項８】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項５から７のいずれか一項に記載のインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法
【請求項９】
被記録材が情報伝達用シ−トである請求項８に記載のインクジェット記録方法
【請求項１０】
請求項５から７のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器
【請求項１１】
請求項１０に記載の容器を有するインクジェットプリンタ
【請求項１２】
請求項１から４のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を有する着色体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタによる記録方法としてインクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、機械音の発生がなく、またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有する為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報を、インクジェットプリンタによりカラーで記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のＲ、Ｇ、Ｂによる加法混色画像を減法混色画像によりできるだけ忠実に再現するためには、使用する色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのインクに使用される色素は、できるだけＹ、Ｍ、Ｃそれぞれの標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インク組成物には長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。
【０００３】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性及び耐光性等の堅牢度がこれまで以上に求められている。耐水性については、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良されたが、写真等の印刷物の保管時の耐湿性の向上等更に厳しい品質向上が求められている。また、耐光性については大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４原色のうちマゼンタ色素はもともと耐光性が弱いものが多く、その改良が重要な課題となっている。
【０００４】
インクジェット記録用水溶性インクに用いられるマゼンタ色素の色素骨格としては、キサンテン系と、Ｈ酸を用いたアゾ系が例示される。しかし、キサンテン系については色相及び鮮明性は非常に優れるが耐光性が非常に劣る。また、Ｈ酸を用いたアゾ系については色相及び耐水性の点では良いものがあるが、耐光性及び鮮明性が劣る。このタイプでは鮮明性及び耐光性の優れたマゼンタ染料も開発されているが、銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン染料やイエロー染料など他の色相の染料に比べ耐光性が依然劣る水準である。
又最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも写真をプリントする機会が増している。この写真を保管する時に、空気中の酸化性ガスによる写真画質の変色が問題視されている。
【０００５】
鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタの色素骨格としてはアントラピリドン系色素（例えば、特許文献１〜８参照）があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐ガス性及び溶解安定性のすべてを満足させるものは得られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−７４１７３号公報（１−３ページ）
【特許文献２】特開平２−１６１７１号公報（１、５−７ページ）
【特許文献３】特開２０００−１０９４６４号公報（１−２、８−１２ページ）
【特許文献４】特開２０００−１６９７７６号公報（１−２、６−９ページ）
【特許文献５】特開２０００−１９１６６０号公報（１−３、１１−１４ページ）
【特許文献６】特開２００１−７２８８４号公報（１−２、８−１１ページ）
【特許文献７】特開２００１−１３９８３６号公報（１−２、７−１２ページ）
【特許文献８】特開２００３−１９２９３０号公報（１−４、１１ページ）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度に優れたマゼンタ色素を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
（１）式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、
【化１】
2005314514.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基またはシアノアルキル基を、Ｘはアニリノ基（カルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、アニリノ基またはフェノキシ基で置換されていてもよい）、メチル−スルホアニリノ基、カルボキシ−スルホアニリノ基、スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルアミノ基、アラルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基またはフェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基、水酸基またはフェノキシ基で置換されていてもよい）を、Ｙはアルキルチオ基（アルキル基はスルホン酸基、カルボキシ基及び水酸基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい）フェニルチオ基（カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい）またはアニリノ基（フェニル基はカルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、アニリノ基またはフェノキシ基で置換されていてもよい）をそれぞれ表す）
（２）式（１）におけるＲ1がメチル基である（１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
（３）式（１）におけるＹがアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基または３−スルホプロピルチオ基である（１）または（２）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
（４）式（１）におけるＸがアニリノ基、２，６−ジメチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基、２−スルホアニリノ基、２，５−ジスルホアニリノ基、ベンジルアミノ基またはシクロヘキシルアミノ基である（１）から（３）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物またはその塩、
（５）色素成分として、（１）から（４）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とするインク組成物、
（６）水溶性有機溶剤を含有する（５）に記載のインク組成物、
（７）インクジェット記録用である（５）または（６）に記載のインク組成物、
（８）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（５）から（７）のいずれか一項に記載のインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（９）被記録材が情報伝達用シ−トである（８）に記載のインクジェット記録方法、
（１０）（５）から（７）のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器、
（１１）（１０）に記載の容器を有するインクジェットプリンタ、
（１２）（１）から（４）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を有する着色体、
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の新規アントラピリドン化合物は極めて水溶解性に優れ、その水溶液は経時安定性が良く、またインク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有する。更に、この化合物は生体に対する安全性も高い。更に、この新規アントラピリドン化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した印刷物は、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性に優れ、優れたインクジェット記録が可能である。更に、印刷面は鮮明で理想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。このように、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用のマゼンタインクとして極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明を詳細に説明する。本発明のアントラピリドン化合物またはその塩は、前記式（１）で表される。
式（１）において、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基またはシアノアルキル基を表す。アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜８のアルキル基があげられる。また、Ｒ1におけるヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基が挙げられ、モノアルキルアミノアルキル基としては、例えばメチルアミノメチル基、エチルアミノエチル基等のモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基が挙げられ、ジアルキルアミノアルキル基としては、例えばジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノエチル基等のジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基が挙げられ、シアノアルキル基としては、例えばシアノエチル基、シアノプロピル基等のシアノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基が挙げられる。好ましいＲ1は水素原子、メチル基であり、特にメチル基が好ましい。
【００１１】
式（１）のＸにおけるアニリノ基は、カルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、アニリノ基又はフェノキシ基で置換されていてもよい。アルキル基、アルコキシ基としては炭素数１〜８が好ましい。これらの具体例としては、たとえばアニリノ、２−メチルアニリノ、２，６−ジメチルアニリノ、２，５−ジメチルアニリノ、２，６−ジエチルアニリノ、２，５−ジエチルアニリノ、２，６−ジイソプロピルアニリノ、２，５−ジイソプロピルアニリノ、２，４，６−トリメチルアニリノ、２−カルボキシアニリノ、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、４−メトキシ−２−スルホアニリノ、４−メチル−２−スルホアニリノ、２−メチル−４−スルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ、４−アニリノ−３−スルホアニリノ、４−フェノキシアニリノ等が挙げられる。
スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルアミンの具体例としては、例えば１−ナフチルアミノ基、４−スルホ−１−ナフチルアミノ、５−スルホ−１−ナフチルアミノ、５−スルホ−２−ナフチルアミノ、６−スルホ−１−ナフチルアミノ、７−スルホ−１−ナフチルアミノ、４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６−ジスルホ−１−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ、４，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノ等が挙げられる。
アラルキルアミノ基の具体例としては、例えば、ベンジルアミノ基が挙げられ、シクロアルキルアミノ基の具体例としては、例えば、シクロヘキシルアミノ基が挙げられ、スルホン酸基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基、水酸基、フェノキシ基で置換されていてもよいフェノキシ基の具体例としては、例えば、フェノキシ基、４−スルホフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基、４−アセチルアミノフェノキシ基、４−ヒドロキシフェノキシ基、４−フェノキシフェノキシ基、４−（４−カルボキシフェノキシ）フェノキシ基等が挙げられる。Ｘは２−カルボキシアニリノ、２−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、４−メチル−２−スルホアニリノ、２−メチル４−スルホアニリノ、４−メトキシ−２−スルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノが好ましく、２−カルボキシアニリノ、２−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノが特に好ましい。
式（１）のＹにおけるアルキルチオ基（アルキル基はスルホン酸基、カルボキシ基及び水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）の具体例としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｔｅｒｔ−オクチルチオ基等の炭素数１〜８のアルキルチオ基があげられ、スルホン酸基またはカルボキシ基を有するアルキルチオ基におけるアルキルとしては例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の炭素数１〜８のアルキルがあげられる。スルホン酸基またはカルボキシ基を有するアルキルチオ基の具体例としては２−スルホエチルチオ基、３−スルホプロピルチオ基、カルボキシメチルチオ基、２−カルボキシエチルチオ基、１−カルボキシエチルチオ基、２−カルボキシ−２−メチルエチルチオ基、１，２−ジカルボキシエチルチオ基等が挙げられ、水酸基を有するアルキルチオ基の具体例としては、例えば２−ヒドロキシエチルチオ基、３−ヒドロキシプロピルチオ基、４−ヒドロキシブチルチオ基、ジヒドロキシエチルチオ基等が挙げられる。
式（１）のＹにおけるカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基で置換されていてもよいフェニルチオ基の具体例としてはフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、２−ヒドロキシフェニルチオ、４−ヒドロキシフェニルチオ、２−メチルフェニルチオ、２，６−ジメチルフェニルチオ、２−エチルフェニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、２−スルホフェニルチオ、４−スルホフェニルチオ等が挙げられる。カルボキシ基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、アニリノ基又はフェノキシ基で置換されていてもよいアニリノ基の具体例としては、例えばアニリノ、２−カルボキシアニリノ、３−スルホアニリノ、４−メトキシ−２−スルホアニリノ、２−メチル−４−スルホアニリノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ、４−アニリノ−３−スルホアニリノ、４−フェノキシアニリノ等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ1、Ｘ、Ｙの好ましい組み合わせとしては、例えば、Ｒ1が水素原子又はメチル基、Ｘがアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基、２−スルホアニリノ基、２，５−ジスルホアニリノ基、ベンジルアミノ基またはシクロヘキシルアミノ基、２，６−ジメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、Ｙがアニリノ基、３−スルホプロピルチオ基、２−カルボキシアニリノ基等である。
【００１３】
本発明の前記一般式（１）で示されるアントラピリドン化合物の好適な例として、特に限定されるものではないが、具体例を表１に挙げる。表１中、（Ｓ）はスルホン酸基を、２（Ｓ）はジスルホン酸基を、（Ｋ）はカルボキシ基を、２（Ｋ）はジカルボキシ基をそれぞれ意味する。
【００１４】
表１    
No.   Ｒ1        Ｘ                            Ｙ
１    CH3      2-（Ｋ）-アニリノ                  2-（Ｋ）-アニリノ
２    CH3      2,6-ジメチルアニリノ               2-（Ｋ）-アニリノ
３    CH3      2,6-ジメチルアニリノ               アニリノ
４    CH3      2,6-ジメチルアニリノ               3-スルホプロピルチオ
５     H       2,6-ジエチルアニリノ               2-（Ｋ）-アニリノ
６    CH3      2,6-ジエチルアニリノ               2-（Ｋ）-アニリノ
７    CH3      2,6-ジイソプロピルアニリノ         アニリノ  
８    CH3      2-メチルアニリノ                   2-（Ｋ）-アニリノ
９    CH3      ベンジルアミノ                     2-（Ｋ）-アニリノ
１０  CH3      2,5-2（Ｓ）-アニリノ               2-（Ｋ）-アニリノ  
１１  CH3      2,5-2（Ｓ）-アニリノ               アニリノ
１２  CH3      2,5-2（Ｓ）-アニリノ               3-スルホプロピルチオ
１３  CH3      2,5-2（Ｓ）-アニリノ               2-ヒドロキシエチルチオ
１４  CH3      2-（Ｋ）-アニリノ                  3-スルホプロピルチオ
１５   H       2-（Ｋ）-アニリノ                  2-（Ｋ）-アニリノ
１６  CH3      2-（Ｋ）-アニリノ                  アニリノ                      
１７  CH3      2-（Ｓ）-アニリノ                  アニリノ
１８  CH3      2-（Ｓ）-アニリノ                  2-（Ｋ）-アニリノ
１９  CH3      2-（Ｓ）-アニリノ                  3-スルホプロピルチオ
２０  CH3      4-フェニルフェノキシ               アニリノ
２１  CH3      4-フェニルフェノキシ               2-（Ｋ）-アニリノ
２２  CH3      3-（Ｓ）-アニリノ                  2-（Ｋ）-アニリノ  
２３  CH3      3-（Ｓ）-アニリノ                  アニリノ
２４  CH3      3-（Ｓ）-アニリノ                  3-スルホプロピルチオ
２５  CH3      2-（Ｓ）-アニリノ                  tert-オクチルチオ
２６  CH3      2-（Ｋ）-アニリノ                  2-（Ｋ）-エチルチオ
２７  CH3      2-（Ｋ）-アニリノ                  2-ヒドロキシエチルチオ
２８  CH3      2-（Ｋ）-アニリノ                  1,2-2（Ｋ）-エチルチオ
２９  C2H4OH   2,6-ジエチルアニリノ               2-（Ｋ）-アニリノ
３０  CH3      4-メトキシ-2-（Ｓ）-アニリノ       3-スルホプロピルチオ
３１  CH3      4-メトキシ-2-（Ｓ）-アニリノ       2-（Ｋ）-アニリノ
３２  CH3      2-（Ｋ）-5-（Ｓ）―アニリノ        2-（Ｋ）-アニリノ
３３  C4H9     2,5-2(Ｋ)-アニリノ                 3-スルホプロピルチオ
３４  CH3      2-（Ｋ）-5-（Ｓ）―アニリノ        2-ヒドロキシエチルチオ
３５  CH3      3-（Ｋ）-アニリノ                  2-（Ｋ）-アニリノ
３６  CH3      4-（Ｋ）-アニリノ                  2-（Ｋ）-アニリノ
３７  CH3      5-（Ｋ）-2-メチルアニリノ          2-（Ｋ）-アニリノ
３８  CH3      4-（Ｓ）-ナフチル-１-イルアミノ    2-（Ｋ）-アニリノ
３９  CH3      2-（Ｋ）-アニリノ                  フェニルチオ
４０  CH3      2-（Ｋ）-アニリノ                  2-（Ｋ）-フェニルチオ  
４１  CH3      2,4,6-トリメチルアニリノ           2-（Ｋ）-アニリノ
【００１５】
本発明のアントラピリドン化合物は、例えば次の方法により製造される。即ち、下記式（２）
【００１６】
【化２】
2005314514.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を表す。）
の化合物１モルと２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１〜１．３モルとを水中で、ｐＨ２〜７、５〜３５℃、２〜８時間反応させて得られる１次縮合物である式（３）
【００１８】
【化３】
2005314514.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を表す。）
の化合物に、対応するアニリン類１モルを、ｐＨ４〜９、５〜９０℃、１０分〜５時間反応させることにより、式（１）におけるＹが塩素原子である式（４）
【００２０】
【化４】
2005314514.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ1 、Ｘは前記と同じ意味を表す。）
の化合物が２次縮合物として得られる。
次いで、対応するアルキルメルカプタン類又はアニリン類を、ｐＨ８〜１０、５０〜１００℃、１０分〜８時間反応させることにより、３次縮合物としてＹが塩素原子以外の式（５）
【００２２】
【化５】
2005314514.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｒ1 、Ｘ、Ｙは前記と同じ意味を表す。）
の化合物が得られる。
なお、縮合の順序は各種化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定されない。
【００２４】
こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。本発明では遊離酸又はその塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウム塩として使用できる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩があげられる。また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる３次縮合物の反応液に食塩を加えて、塩析、濾過することによってそのナトリウム塩をウェットケーキとして得、そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得られる。更に、その遊離酸の形のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩が得られる。
なお、式（２）のアントラピリドン化合物（原料）は、例えば次のようにして得られる。即ち、下記式（６）
【００２５】
【化６】
2005314514.tif 000007
【００２６】
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示す）
【００２７】
で示されるアントラキノン化合物１モルにベンゾイル酢酸エチルエステル１．１から３モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応をさせることにより、下記式（７）
【００２８】
【化７】
2005314514.tif 000008
【００２９】
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示す）
の化合物が得られる。
【００３０】
次いで、式（７）の化合物１モルにメタアミノアセトアニリド  １〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応をおこなって縮合し、下記式（８）
【００３１】
【化８】
2005314514.tif 000009
【００３２】
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示す）
の化合物が得られる。
【００３３】
次いで式（８）の化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホン化及びアセチルアミノ基を加水分解する事により、一般式（２）
【００３４】
【化９】
2005314514.tif 000010
【００３５】
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示す）
のアントラピリドン化合物が得られる。
【００３６】
本発明の水性マゼンタインク組成物は、前記式（１）で表される化合物またはその塩を水又は水性溶媒（後記する水溶性有機溶剤（溶解助剤を含む。以下同様。）を含有する水）に溶解したものである。インクのｐＨは６〜１１程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタに使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量として色素成分に対して１重量％以下である。無機物の少ない本発明の色素成分を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキを必要な回数だけメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理する操作を繰り返せば良い。
【００３７】
インクジェットプリンタにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、シアンインクとマゼンタインクについては高濃度のインクと低濃度のインクの２種類のインクが設定されたものもある。その場合、本発明の式（１）の色素の混合物を含有する高濃度のインクと、本発明の式（１）の色素の混合物を含有する低濃度のインクを併用したインクセットとして使用しうる。また前記条件を備えた前記式（１）の色素の混合物を公知のマゼンタ色素と併用してもよい。
【００３８】
本発明のインクは水を媒体として調製される。本発明のインク中に、上記のようにして得られた前記式（１）の色素は、通常０．３〜８質量％含有される。本発明のインクにはさらに必要に応じて、水溶性有機溶剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等として使用される。その他インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、分散安定剤等の公知の添加剤が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は０〜６０質量％好ましくは１０〜５０質量％であり、インク調製剤は０〜２０質量％好ましくは０〜１５質量％用いるのが良い。
【００３９】
本発明で使用しうる水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，２−または１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリアルキレングリコールまたはチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、γーブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド等があげられる。
【００４０】
上記のうち好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジまたはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドンである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
【００４１】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム、等（例えば、アベシア社製プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＸＬ−２（Ｓ）等）があげられる。
【００４２】
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
【００４３】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。
【００４４】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。
【００４５】
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等があげられる。
【００４６】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。
【００４７】
表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などがあげられる。アニオン界面活性剤としてはアルキルスリホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール１０４Ｅ、１０４ＰＧ５０、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）等が挙げられる。これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。なお、本発明のインクの表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。また本発明のインクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
本発明の水性インク組成物は前記各成分を任意の順序で混合、撹拌することによって得られる。得られたインク組成物は狭雑物を除く為にメンブランフィルター等で濾過を行ってもよい。
【００４８】
本発明のインクジェット記録方法における被記録材の基材としては、例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えば、ピクトリコ（旭硝子社製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート（いずれもキャノン社製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（セイコーエプソン社製）ピクタファイン（日立マクセル社製）等として市販されている。なお、このような受容層の設けていない普通紙も利用できることはもちろんである。
【００４９】
また繊維については、セルロース繊維又はナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に付与した後、好ましくはインクジェット方法により付与した後、湿熱（例えば約８０〜１２０℃）あるいは乾熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。
【００５０】
本発明の容器は上記の水性マゼンタインク組成物を含有する。また、本発明のインクジェットプリンターは、この水性マゼンタインク組成物を含有する本発明の容器がインクタンク部分にセットされたものである。さらに、本発明の着色体は、上記の式（１）で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩で、好ましくは上記の水性マゼンタインク組成物で着色されたものである。
【００５１】
本発明の水性インク組成物は、鮮明で、インクジェット記録用として理想に近いマゼンタ色であり、特に耐オゾン性に優れ、かつ耐光性、耐湿性、耐水性においても優れた記録物を得ることができる。他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、かつ耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び耐水性の優れた既存のイエロー、シアン、ブラックと共に用いることで耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び耐水性に優れた記録物を得ることができる。
【実施例】
【００５２】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である
【００５３】
実施例１
（１） キシレン３６０部中に、攪拌しながら、式（６）（Ｒ1＝CH3）の化合物９４．８部、炭酸ナトリウム３．０部、ベンゾイル酢酸エチルエステル１４４．０部を順次仕込み、昇温した。１４０〜１５０℃の温度で８時間反応を行い、その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで、冷却し、３０℃にてメタノール２４０部を添加して３０分攪拌後、濾過し、メタノール３６０部で洗浄後、乾燥して、式（７）（Ｒ1＝CH3）の化合物１２４．８部を淡黄色針状結晶として得た。
（２） 次に、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド３００．０部中に、攪拌しながら、式（７）の化合物（Ｒ1＝CH3）８８．８部、メタアミノアセトアニリド７５．０部、酢酸銅１水和物２４．０部及び炭酸ナトリウム１２．８部を順次仕込み、昇温した後、１２０〜１３０℃で３時間反応を行った。約５０℃に冷却してから、メタノール１２０部を添加し、３０分攪拌後、濾過し、メタノール５００部で洗浄し、次いで８０℃の湯で洗浄、乾燥して式（８）（Ｒ1＝CH3）の化合物７９．２部を青味赤色結晶として得た。
【００５４】
（３） 次に９８．０％硫酸１３０部に、攪拌下、水冷しながら２８．０％発煙硫酸１７０．０部を添加して、１２％発煙硫酸３００部を、調製した。水冷下、式（８）（Ｒ1＝CH3）の化合物５１．３部を５０℃以下で添加し、昇温し、８５〜９０℃にて４時間反応を行った。次に、氷水６００部中に、上で得たスルホン化反応液を添加し、その間氷を加えながら５０℃以下に保持し、水を加えて液量を１０００部とした後、濾過して、不溶解分を除去した。次に、母液に湯を加えて１５００部とし、温度を６０〜６５℃に保ちながら、食塩３００部を添加して３時間攪拌し、析出した結晶を濾過した。２０％食塩水溶液３００部で洗浄し、よく絞って式（２）（Ｒ1＝CH3）の化合物５９．２部を含むウェットケーキ１００．３部（純度４５．９％（ジアゾ分析法による。以下同様。））を赤色結晶として得た。
【００５５】
（４） 水６０部中に上記（３）で得た式（２）の化合物のウェットケーキ（純度４５．９％）６７．７部を添加し、次いで２５％苛性ソーダ２４部を添加して攪拌し、更に２５％苛性ソーダを加えてＰＨを３〜４に調整しながら溶解させた。
一方、氷水６０部にリパールＯＨ（商品名、アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製）０．４部を加え、溶解後シアヌルクロライド８．９部を添加し、３０分攪拌し、得られた懸濁液を、上記の式（２）を含む溶液中に添加し、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを２．７〜３．０に保ち、２５〜３０℃で３時間１次縮合反応を行い、式（３）（Ｒ1＝CH3）の化合物を含有する反応液を得た。
（５）上記（４）で得られた式（３）（Ｒ1＝CH3）の化合物を含有する反応液中に、アンスラニル酸１３．２部を加え、更に、水を加えて液量を３００部とし、昇温した。７０〜９５℃の温度で、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを９．０〜１１．０に保ち、５時間反応させた。反応後、水を加えて液量を４００部に調整した後、濾過して不溶解物を除去した。
得られた反応液に氷水を加えて液量を７００部に調整した。ｐＨを７．０〜８．０に保ち、６０〜６５℃に保ちながら、食塩７０部を添加し、次いで濃塩酸を加えてＰＨを３．０〜３．５に調整した後、１時間攪拌し、結晶をろ別し、２０％食塩水溶液２００部で洗浄して、式（１）（Ｒ1＝CH3、Ｘ＝Ｙ＝２−カルボキシアニリノ基）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
（６）上記（５）で得られるウェットケーキを、メタノール２００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、溶解させた後、約５℃にて氷冷攪拌１時間保持した後、析出した結晶を濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、下記式（９）（表１におけるＮｏ．１の化合物）の化合物２７．４部を暗赤色結晶として得た。
λmax：５４３．２ｎｍ（水溶液中）
【００５６】
【化１０】
2005314514.tif 000011
【００５７】
実施例２
（１）実施例１の（１）〜（４）と同様にして得た式（３）（Ｒ1＝CH3）の化合物を含有する反応液中にアンスラニル酸６．６部を加え、更に、水を加えて液量を２００部とし、１５〜２５℃の温度で、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを６．０〜６．５に保ち、５時間反応させ２次縮合反応を行い、式（１）（Ｒ1＝CH3、Ｘ＝２−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、３−メルカプト−１−プロパンスルホン酸ソーダ１０．７部を加え、ＰＨを１０．８〜１１．２に調整しながら、７０〜８５℃の温度で、５時間反応させた。反応後、水を加えて液量を４００部に調整し、濾過して不溶解物を除去した。得られた反応液に水を加えて液量を５００部に調整し、ｐＨ８．０〜８．５に調整し約６０℃に保ちながら食塩５０部を添加し、次いで塩酸を添加してｐＨ３．０〜３．５に調整した後、３０分攪拌した。得られた結晶をろ別し、２０％食塩水溶液２００部で洗浄し、式（１）（Ｒ1＝CH3、Ｘ＝２−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝３−スルホプロピルチオ基）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られるウェットケーキを、メタノール２００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、分散させた後、３０分攪拌して析出した結晶を、濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し、下記式（１０）（表１におけるＮｏ．１４の化合物）の化合物３４．３部を暗赤色結晶として得た。
λmax：５４１．０ｎｍ（水溶液中）
【００５８】
【化１１】
2005314514.tif 000012
【００５９】
実施例３
（１）実施例２の（２）と同様に得られる式（１）（Ｒ1＝CH3、Ｘ＝２−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）の化合物を含有する反応液中に、アニリン４．７部を加え、２５％苛性ソーダ水溶液を加えて、ＰＨを１０．８〜１１．２に調整しながら、昇温し、７０〜９５℃の温度で、５時間反応させた。反応後、水を加えて液量を４００部に調整し、濾過して不溶解物を除去した。得られた反応液に水を加えて液量を５００部に調整し、６０〜６５℃に保ちながら食塩７５部を添加し、次いで塩酸を添加してＰＨを２．５に調整した後、３０分攪拌した。得られた結晶をろ別し、１５％食塩水溶液４００部で洗浄し、式（１）（Ｒ1＝CH3、Ｘ＝２−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝アニリノ基）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
（２）上記（１）で得られるウェットケーキを、メタノール５００部に加えて、６０〜６５℃に加熱して溶解させた後、約５℃に氷冷して３０分攪拌して析出した結晶を、濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し、下記式（１１）（表１におけるＮｏ．１６の化合物）の化合物３２．０部を赤色結晶として得た。
λmax：５４１．６  ｎｍ（水溶液中）
【００６０】
【化１２】
2005314514.tif 000013
【００６１】
実施例４
（１）実施例１の（１）〜（４）と同様にして得た式（３）（Ｒ1＝CH3）の化合物を含有する反応液中に２，６−ジエチルアニリン７．６部、さらに水を加えて液量を２５０部に調整し２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを５〜６に保ち、５０〜６０℃に保ち、３０分間反応させ２次縮合反応を行い、式（１）（Ｒ1＝CH3、Ｘ＝２,６−ジエチルアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、アンスラニル酸６．６部を加え、２５％苛性ソーダ水溶液を加えて、ＰＨを１０．３〜１０．７に調整しながら、８０〜９０℃の温度で、３時間反応させる。反応後、水を加えて液量を６００部に調整し、濾過して不溶解物を除去した。得られた反応液に水を加えて液量を８００部に調整し、６０〜６５℃に保ちながら食塩１２０部を添加し、次いで塩酸を添加してＰＨを０．５に調整した後、３０分攪拌する。得られた結晶をろ別し、１５％食塩水溶液２００部で洗浄し、式（１）（Ｒ1＝CH3、Ｘ＝２,６−ジエチルアニリノ基、Ｙ＝２−カルボキシアニリノ基）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られるウェットケーキを、メタノール８００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、攪拌後、濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し、下記式（１２）（表１におけるＮｏ．１０の化合物）の化合物３０．４部を赤色結晶として得た。
λmax：５４２．５ｎｍ（水溶液中）
【００６２】
【化１３】
2005314514.tif 000014
【００６３】
実施例５
（Ａ）インクの作製
実施例１から実施例４でそれぞれ得られた本発明のアントラピリドン化合物（色素成分）を含む下記表２の組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各インクジェット用水性マゼンタインク組成物を得た。
また水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８〜１０、総量１００部になるように水、水酸化アンモニウムを加えた。
【００６４】
表２
実施例１から実施例４で得られた各色素              ５．０部
（脱塩処理したものを使用）
水＋水酸化アンモニウム                          ７５．９部
グリセリン                                        ５．０部
尿素                                              ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                        ４．０部
ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                  ３．０部
ブチルカルビトール                                ２．０部
界面活性剤（サーフィノール１０４ＰＧ５０    日信化学社製）
０．１部
計                                            １００．０部
【００６５】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（商品名  Ｃａｎｏｎ社 ＢＪ  Ｓ−６３０）を用いて、普通紙、及びインク受容層を有するプロフェッショナルフォトペーパー（ＰＲ−１０１（キャノン社製））とＰＭ写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）の３種の被記録材料にインクジェット記録を行った。
（以下、ＰＲ＝プロフェッショナルフォトペーパー 、ＰＭ＝ＰＭ写真用紙と記す）
印刷の際は、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンを作り、印刷した。以下に記する試験では試験前の印刷物の反射濃度Ｄ値が１.０に最も近い階調部分を用いて測定を行った。
【００６６】
（Ｃ）記録画像の評価
（１）色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて、Ｌ*、ａ*、ｂ*値を測定した。鮮明性はＣ*＝（（ａ*）2＋（ｂ*）2）1/2で算出した。結果を表３に示す。
（２）耐光試験
キセノンウェザーメーター（アトラス社製）を用い、２４℃、６０％ＲＨにて記録画像に５０時間照射した。照射前後の変化を上記の測色システムを用いて照射前後の濃度（Ｄ値）を測定した。
残存率（％）＝照射後のＤ値／照射前のＤ値で算出した結果を表３に示す。
（３）オゾン耐性試験
記録画像をプリントした試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機社製  型式ＯＭＳ−Ｈ）を用いて２４℃、１２ｐｐｍ、６０％ＲＨで２時間放置し、試験前後の濃度（Ｄ値）を測定した。
残存率（％）＝処理後のＤ値／処理前のＤ値で算出した結果を表３に示す。
【００６７】
記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性の試験結果を表３に示す。なお、実施例１で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例１、同様にして実施例２で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例２、実施例３で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例３、実施例４で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例４とする。また、比較例１として、特許文献３の実施例２のアントラピリドン系化合物を用い評価を行った結果を表３に併記する。 
【００６８】
表３
色相              鮮明性      耐光性    耐オゾン性
L*    a*     b*         C*     （残存率％）（残存率％）
評価例１
普通紙    47.8  52.4  -21.3      56.6        92.2         −
PR        54.6  68.1  -34.6      78.4        91.8        89.9
PM        54.7  68.6  -38.0      78.4        76.8        94.9
評価例２
普通紙    48.2  52.4  -21.6      56.7        91.0         −
PR        54.8  68.3  -33.0      75.9        91.1        99.0 
PM        54.2  67.1  -37.4      76.8        90.0        94.0
評価例３
普通紙    48.6  53.4  -20.2      57.1        90.0         −
PR        55.6  67.2  -33.9      75.3        90.6        88.5
PM        54.9  67.8  -37.3      77.4        81.6        93.9
評価例４
普通紙    48.9  61.6  -16.6      63.7        97.0         −
PR        59.3  72.4  -32.1      78.6        93.0        90.4
PM        59.6  70.7  -34.2      78.4        86.0        93.8 
比較例１
普通紙    52.7  56.0  - 1.9      56.0        96.0         −
PR        60.1  67.1  -14.9      68.7        85.0        51.0
PM        59.6  65.0  -16.4      67.0        89.0        65.0
【００６９】
表３より、評価例１〜４のＣ*値は比較例１の値より高く、特にインク受容層を有する専用紙（光沢紙）において、より鮮明度が高い事がわかる。また、評価例１〜４の耐オゾン性は比較例１に比べて、残存率がいずれも高く、オゾンガス等による画像安定性が驚くべき向上がなされている事がわかる。更に、評価例１〜４の耐光性も高く、本発明のアントラピリドン化合物はインクジェット用マゼンタ色素として優れた化合物であることがわかる。特に評価例２（アルキルチオ基を有する、式（１０）の化合物を含有するインクの専用紙（光沢紙）での評価）においては、耐オゾン性、耐光性が特に優れていることがわかる。
【００７０】
本発明のアントラピリドン化合物は比較例の化合物よりも色相（鮮明性）、耐光性、耐オゾン性すべての評価項目において優れており、各メディア（被記録材）で安定した高品質を示している。さらに実施例１から４でそれぞれ得られた色素は、アルカリ性条件下（ｐＨ＝８〜９）における水に対する溶解性がろ紙スポットでの評価で１００ｇ／ｌ以上であり、インクジェット用の色素として安定なインクの作製が可能であり、又高濃度のインクの作製も可能であることから使用用途も広く使いやすい化合物である。