(57)【要約】【課題】  定着時の高温オフセット性及び顔料分散性が向上した静電荷像現像用トナーを提供し、ノズル詰まりのなく、インクの吐出安定性が向上した水性顔料インクジェットインクを提供する。【解決手段】  分散主要部が対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を付与できる機能を有し、かつ回転ディスクにはスパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されている分散機により分散処理を行って得られた着色剤と、結着樹脂および離型剤を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー及び前記分散処理を行って得られた着色剤と結着樹脂を含有することを特徴とするインクジェットインク。【選択図】        図１
2005292534.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散主要部が対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を付与できる機能を有し、かつ回転ディスクにはスパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されている分散機により分散処理を行って得られた着色剤と、結着樹脂および離型剤を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
分散主要部が対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を付与できる機能を有し、かつ回転ディスクにはスパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されている分散機により分散処理を行って得られた離型剤と、結着樹脂および着色剤を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤からなる静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂および離型剤が、分散主要部が対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を付与できる機能を有し、かつ回転ディスクにはスパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されている分散機により、該離型剤と重合性モノマーを分散処理して得られるエマルジョンを重合させた離型剤を含む結着樹脂ラテックスであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤からなる静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂及び着色剤が、分散主要部が対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を付与できる機能を有し、かつ回転ディスクにはスパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されている分散機により、該着色剤と重合性モノマーを分散処理して得られるエマルジョンを重合させた着色剤を含む結着樹脂ラテックスであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
請求項１記載の分散機により分散処理を行うことにより得られた着色剤と結着樹脂を含有することを特徴とするインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー及びインクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナー（以後、単にトナーともいう）の製造法としては粉砕法が主流であったが、粉砕法は粒径が揃えにくい、トナー粒径が小さくなるほど製造コストがかかるというのが一般的であり、それに対し重合法によるトナー製造では、製造コストが粒径に依存しないため、小粒径化の流れとともに重合法が浸透しつつある。重合法によるトナー製造では、懸濁重合法と乳化重合法が代表的であり、中でも後者は形状制御が容易であることから、電子写真方式を利用した複写機、プリンタで一般的に用いられるブレードクリーニングに有利であり、プロセス適合性が高い。
【０００３】
乳化重合法によるトナー製造では、乳化重合より得られる樹脂分散液、着色剤分散液、離型剤分散液を凝集塩の存在下、凝集させてトナー化する方法、離型剤を内包させた樹脂分散液と着色剤分散液を凝集させてトナー化する方法、または着色剤を内包させた樹脂分散液と離型剤分散液を凝集させてトナー化する方法がある。着色剤分散液、離型剤分散液を得るために重要なことは粒子をいかに小径化・粒度分布をシャープにできるかということである。これまでビーズの衝突力によって顔料粒子あるいは離型剤粒子を小径化する分散機が一般的であったが、これまでの分散機では衝突力に限界があり、粒子の小径化・粒度分布をシャープ化するのが困難であること、またビーズの磨耗によるコンタミの発生を抑止できないなどの課題があった。
【０００４】
また、離型剤や着色剤を樹脂分散液に内包させるためには、樹脂合成の途中で、離型剤または着色剤を重合性モノマーに溶解し、それを界面活性剤水溶液中で乳化させエマルジョンを形成する過程を経るが、エマルジョン段階において従来使用していた分散機（例えば、特許文献１、２参照。）ではせん断力が十分ではなく、油滴（モノマー）径を小径化・分布をシャープ化できないために、最終的なトナーにおいて離型剤や着色剤が不均一に存在してしまう傾向があった。
【０００５】
また一方、水性インクジェットインクとしては、これまで染料インクが主流であったが、染料インクでは普通紙に印字した際ににじみを生じる、さらには耐水性・耐光性に劣るという課題があった。そこで近年にじみを生じず、耐水性・耐光性に優れた顔料インクが提案されているが、水に溶解している染料インクとは異なり、顔料インクは色材である顔料粒子が水に溶解せず分散しているのみなので、粒子径が大きいとインク吐出においてノズル詰まりを生じるという課題があった。
【特許文献１】特開２００３−３１６０７５号公報  （特許請求の範囲、第１０頁、実施例）
【特許文献２】特開２００４−４７３５号公報  （第２３〜２４頁、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、定着時の高温オフセット性及び顔料分散性が向上した静電荷像現像用トナーを提供し、ノズル詰まりのなく、インクの吐出安定性が向上した水性顔料インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【０００８】
（請求項１）
分散主要部が対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を付与できる機能を有し、かつ回転ディスクにはスパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されている分散機により分散処理を行って得られた着色剤と、結着樹脂および離型剤を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【０００９】
（請求項２）
分散主要部が対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を付与できる機能を有し、かつ回転ディスクにはスパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されている分散機により分散処理を行って得られた離型剤と、結着樹脂および着色剤を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【００１０】
（請求項３）
少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤からなる静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂および離型剤が、分散主要部が対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を付与できる機能を有し、かつ回転ディスクにはスパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されている分散機により、該離型剤と重合性モノマーを分散処理して得られるエマルジョンを重合させた離型剤を含む結着樹脂ラテックスであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【００１１】
（請求項４）
少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤からなる静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂及び着色剤が、分散主要部が対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を付与できる機能を有し、かつ回転ディスクにはスパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されている分散機により、該着色剤と重合性モノマーを分散処理して得られるエマルジョンを重合させた着色剤を含む結着樹脂ラテックスであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【００１２】
（請求項５）
請求項１記載の分散機により分散処理を行うことにより得られた着色剤と結着樹脂を含有することを特徴とするインクジェットインク。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により下記の効果を奏した。
（１）顔料粒子の小径化・粒度分布をシャープ化でき、トナー中における顔料粒子の小径化・粒度分布がシャープ化するため、トナー中で顔料が均一に存在するので、顔料分散性が向上する。それが画像濃度の向上し、中抜けの防止にもなる。
（２）トナー中の顔料分散性が向上することにより、帯電性が良くなり、帯電性の耐環境安定性も良好になる。
（３）離型剤を小径化・粒度分布をシャープ化することにより、トナー中において離型剤が小径かつシャープな粒度分布を有するため、定着時の高温オフセット性が向上する。
（４）離型剤または着色剤を樹脂に内包させるエマルジョン段階において、油滴径を小径化することが可能であるため、最終的なトナー中においても離型剤や着色剤を小径化でき、定着時の高温オフセット性または顔料分散性が向上する。
（５）水性顔料インクジェットインクにおいて、色材である顔料粒子の小径化・粒度分布をシャープ化できるため、ノズル詰まりのなく、インクの吐出安定性が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明を更に詳しく説明する。まず、本発明のディスク状分散機の原理について説明する。分散機は、分散主要部が、対向する二枚のリング状ディスクで構成されており、一枚は高速回転し、もう一枚は背面より複数本のスプリングとエアー加圧により背圧力を負荷できる機能を有する。この二枚のディスクは、各々対向面が鏡面加工されており回転停止時は、処理物をシールする。また、回転ディスクには、スパイラルグルーブ（放射状の溝）が付設されており高速回転時に増圧機能が働き、二枚のディスクを押し広げる力が発生する。これらより、今までの機械的クリアランス調整機構でなし得なかった１μｍから数μｍ程度の微小クリアランスを回転数・背圧力・送液圧力などのファクターを調整することにより実現でき、かつ非接触機構により１００ｍ／ｓｅｃの超高速での運転が可能。内側から導入された処理物が、この狭いクリアランスの中で接線方向に流れを形成し順次外側方向へ押し出されていくことにより、小径でかつシャープな粒度分布の分散が可能となる。
【００１５】
本発明に係る分散機の断面図を図１に示す。図１において、固定ディスク１と１２の方向に回転する回転ディスク２を支える回転軸４からなる分散機は、固定ディスク１を支える軸３の中心から処理物を１０方向から導入し、処理された処理物は１１方向に排出される。
【００１６】
次にトナー製造工程で用いられる各構成因子について説明する。
【００１７】
（重合性単量体）
本発明に用いられる樹脂（バインダー）を造るための重合性単量体としては、疎水性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋性単量体が用いられる。また、下記の様に構造中に酸性極性基を有する単量体又は塩基性極性基を有する単量体を少なくとも１種類含有するのが望ましい。
【００１８】
（１）疎水性単量体
単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定されるものではなく従来公知の単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００１９】
具体的には、モノビニル芳香族系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体等を用いることができる。
【００２０】
ビニル芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００２１】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００２２】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられ、ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００２３】
又、モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【００２４】
（２）架橋性単量体
樹脂粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加しても良い。架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００２５】
トナー被覆用の重合性単量体も上記と同様の単量体が使用可能である。
【００２６】
（重合開始剤）
本発明に用いられるラジカル重合開始剤は、水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過硫酸塩（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（例えば、４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。更に、上記ラジカル重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合せレドックス系開始剤とする事が可能である。
【００２７】
（連鎖移動剤）
本発明においては、上記の重合性単量体とともに重合時の重合体の分子量分布を制御するため連鎖移動剤が添加される。
【００２８】
使用される連鎖移動剤として、アルキルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸エステル、メルカプトグリコール酸エステル、ジスルフィド化合物等を用いる。
【００２９】
特に、メルカプト基を有する化合物は、加熱定着時の臭気を抑制し、分子量分布がシャープであるトナーが得られ、保存性、定着強度、耐オフセット性に優れることから好ましく用いられる。
【００３０】
より具体的には、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン、ｎ−へキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプトプロピオン酸エステル、２−エチルへキシルメルカプトプロピオン酸エステル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのメルカプト基を有する化合物、ネオペンチルグリコールのメルカプト基を有する化合物、ペンタエリストールのメルカプト基を有する化合物、スチレンダイマー等を挙げることができる。
【００３１】
（界面活性剤）
前述の重合性単量体を使用して、特にミニエマルジョン重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行うことが好ましい。この際に使用することのできる界面活性剤としては、特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適な化合物の例として挙げることができる。イオン性界面活性剤としては、例えば、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【００３２】
また、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげることができるが、必要に応じて前述したイオン性界面活性剤と併用して重合を行っても良い。本発明において、これらは、主に乳化重合時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目的、例えば会合粒子の分散剤等の目的で使用してもかまわない。
【００３３】
（凝集剤）
本発明では、水系媒体中で調製した樹脂粒子の分散液から、樹脂粒子を塩析、凝集、融着する工程において、金属塩を凝集剤として好ましく用いることができ、２価または３価の金属塩を凝集剤として用いることが更に好ましい。１価では凝集力が小さいため粒子を集めきれず、集めたとしてもトナー粒度分布がかなり広がる。これら金属塩の具体的な例を以下に示す。
【００３４】
１価の金属塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、２価の金属塩としては、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等が挙げられ、３価の金属塩としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化鉄等が挙げられる。これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加することが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散液中の分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加し、凝集が起こるときの凝集剤の添加濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、ラテックス自身及び分散剤により大きく変化する。例えば、岡村誠三他著：高分子化学１７，６０１（１９６０）等に記述されており、これらの記載に従えば、その値を知ることが出来る。又、別の方法として、目的とする粒子分散液に所望の塩を濃度を変えて添加し、その分散液のζ電位を測定し、ζ電位が変化し出す点の塩濃度を臨界凝集濃度とすることも可能である。
【００３５】
（着色剤）
本発明のトナーは、上記の複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着して得られるものである。本発明のトナーを構成する着色剤（複合樹脂粒子との塩析／融着に供される着色剤粒子）としては、各種の無機顔料、有機顔料、染料を挙げることができる。無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。黒色の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。有機顔料及び染料も従来公知のものを用いることができ、具体的な有機顔料及び染料を以下に例示する。
【００３６】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６等が挙げられる。グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。また、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を用いることができ、またこれらの混合物も用いることができる。
【００３７】
（結晶性物質）
本発明のトナーを構成するトナー粒子中には、離型剤が含有されている。ワックスをトナーに含有させる方法としては、ワックスの乳化分散液を凝集工程で樹脂粒子と一緒に集める方法やワックス乳化液に樹脂をシード重合させたものを用いる方法、あるいはモノマー中にワックスを溶解させて水系中に乳化分散させてミニエマルジョン重合させたものを用いるなどの方法を例示することができる。更にワックスはトナー化の工程でコア部に含有させてもよく、シェル部に含有させてもよい。ワックス分散体を製造する方法は、例えば１９９５年３月高分子学会発行の反応工学研究会レポート−１『乳化・分散技術と高分子微粒子の粒子径制御  第三章』に記載のように、乳化・分散機器等を用いた従来公知のいずれかの方法を用いることができる。
【００３８】
また、このワックス分散体あるいは樹脂で被覆されたワックス分散体は１μｍ以下の分散粒径を有することが好ましく、より好ましくは１００〜５００ｎｍの範囲である。
【００３９】
ここに、離型剤としては、種々の公知のもので、かつ水中に分散することができるものを例示することができる。具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン系ワックス、これらオレフィン系ワックスの変性物、カルナウバワックスやライスワックス等の天然ワックス、脂肪酸ビスアミドなどのアミド系ワックスなどを挙げることができる。
【００４０】
本発明のトナーを構成する好適な離型剤として、下記一般式（１）で示される結晶性のエステル化合物（以下、「特定のエステル化合物」という。）からなるものを挙げることができる。
【００４１】
一般式（１）      Ｒ1−（ＯＣＯ−Ｒ2）ｎ
式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは１〜４の整数である。
【００４２】
特定のエステル化合物を示す一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。炭化水素基Ｒ1の炭素数は１〜４０とされ、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜５とされる。炭化水素基Ｒ2の炭素数は１〜４０とされ、好ましくは１６〜３０、更に好ましくは１８〜２６とされる。また、一般式（１）において、ｎは１〜４の整数とされ、好ましくは２〜４、さらに好ましくは３〜４、特に好ましくは４とされる。特定のエステル化合物は、アルコールとカルボン酸との脱水縮合反応により好適に合成することができる。
【００４３】
特定のエステル化合物の具体例としては、下記式１）〜２２）に示す化合物を例示することができる。
【００４４】
【化１】
2005292534.tif 000003
【００４５】
【化２】
2005292534.tif 000004
【００４６】
これらのワックスの中で定着性を改善するためにより好ましいのは、融点が１００℃以下のワックスであり、更に好ましいワックスの融点は４０〜１００℃の範囲、特に好ましいのは６０〜９０℃の範囲である。融点が１００℃を越えると定着温度低減の効果が乏しくなる。本発明で用いるワックス微粒子あるいは樹脂で被覆された複合粒子は、上記ワックスを前述のカチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤の中から選ばれる少なくとも一種の乳化剤の存在下で乳化して得られる。これらの界面活性剤は二種以上を併用してもよい。この中で特にアニオン系界面活性剤を主として用いることが好ましい。
【００４７】
（帯電制御剤）
帯電制御剤としては、従来から静電荷像現像用トナーの分野で帯電性を制御するために添加されている公知の帯電制御剤が使用可能である。例えば、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物のような含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む共重合体の如き高分子酸、第４級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料、カーボンブラック等を使用することができる。
【００４８】
（外添剤）
外添剤としては、静電荷像現像用トナーの分野で流動性調整剤として使用されている公知の無機微粒子が使用可能であり、例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブテン、炭化カルシウム、ダイヤモンドカーボンラクタム等の各種炭化物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム等の各種窒化物、ホウ化ジルコニウム等の各種ホウ化物、酸化チタン（チタニア）、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム、シリカ、コロイダルシリカ等の各種酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム等の各種チタン酸化合物、二硫化モリブデン等の硫化物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等の各種フッ化物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の各種金属石鹸、滑石、ベントナイト等の各種非磁性無機微粒子を単独あるいは組み合わせて用いることができる。
【００４９】
無機微粒子、特にシリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛等は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、シリコーンオイル、シリコーンワニス等の従来から使用されている疎水化処理剤、さらにはフッ素系シランカップリング剤、またはフッ素系シリコーンオイル、さらにアミノ基や第４級アンモニウム塩基を有するカップリング剤、変性シリコーンオイル等の処理剤を用いて公知の方法で表面処理されていることが好ましい。外添剤を入れることにより流動性を上げることが可能だが、外添剤を表面処理することによりさらにその効果が増す。
【００５０】
本発明は、「上記粒径範囲外の無機微粒子」および「有機微粒子」をトナー粒子にさらに外添することを妨げるものではない。
【００５１】
有機微粒子としては、クリーニング助剤等の目的で乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、非水分散重合法等の湿式重合法、気相法等により造粒した、スチレン系、（メタ）アクリル系、ベンゾグアナミン、メラミン、テフロン（Ｒ）、シリコン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の微粒子を用いることができる。
【００５２】
本発明のトナー製造方法の一例としては、前記重合性単量体を用いて樹脂微粒子の分散液を調製するための重合工程、水系媒体中で樹脂微粒子分散液、着色剤微粒子分散液、離型剤微粒子分散液等を混合し、各微粒子を融着させてトナー粒子（会合粒子）を得る会合・融着工程、トナー粒子の分散液から当該トナー粒子を濾別し、当該トナー粒子から界面活性剤などを除去する濾過・洗浄工程、洗浄処理されたトナー粒子を乾燥する乾燥工程から構成される。以下に、各工程の概要について説明する。
【００５３】
（重合工程）
水系媒体（界面活性剤および重合開始剤の水溶液）中に、重合性単量体溶液の液滴を形成させ、前記重合開始剤からのラジカルにより当該液滴中において乳化重合反応を進行させる。なお、前記液滴中に油溶性重合開始剤が含有されていてもよい。重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いる事で室温またはそれ以上の温度で重合する事も可能である。
【００５４】
（会合・融着工程）
前記重合工程により得られた樹脂微粒子分散液に、着色剤微粒子分散液、離型剤微粒子分散液等を水系媒体中にて混合し、各微粒子を塩析により会合させ、さらに加熱することにより融着させる。当該工程においては、樹脂微粒子、着色剤微粒子、離型剤微粒子とともに、荷電制御剤などの内添剤微粒子なども同時に融着させてもよい。着色剤微粒子は、着色剤を水系媒体中に分散することにより調製することができる。着色剤は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で、上記ディスク型分散機を用いて分散処理することにより得られる。使用される界面活性剤としては、前述の界面活性剤と同様のものを挙げることができる。また、離型剤粒子も着色剤粒子と同様の方法により得られる。また、着色剤または離型剤はあらかじめ樹脂微粒子分散液に内包させた上で、塩析により会合させてもよい。
【００５５】
また、本発明においては会合時における顔料粒子と樹脂粒子との親和性を向上させるため、樹脂粒子分散液を顔料分散段階に添加しておき、微細化を実施させてもよい。また、顔料の濡れ性を向上させるためにアルコール等を添加してもよい。アルコールの種類は特に限定されないが、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。塩析剤を添加する際の前記分散液混合液の温度範囲としては、樹脂のガラス転移温度以下であればよいが、一般的には５〜５５℃、好ましくは１０〜４５℃である。
【００５６】
（濾過・洗浄工程）
上記の工程で得られたトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を濾別する濾過処理と、濾別されたトナー粒子から共存する界面活性剤や塩析剤などを除去する洗浄処理とを行うものである。ここで、濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
（乾燥工程）
洗浄処理されたトナー粒子を乾燥処理する工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、攪拌式乾燥機などが好ましく使用される。乾燥処理されたトナー粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下とされる。なお、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
【００５８】
本発明のトナーは負帯電性トナーであることが好ましく、キャリアと混合した２成分現像剤、またはキャリアを用いない１成分現像剤のいずれの現像剤として使用されてもよい。
【００５９】
次に水性顔料インクジェットインク製造工程で用いられる各構成因子について説明する。
【００６０】
（着色剤）
前述の顔料と同様のものを挙げることができ、着色剤分散液も前述と同様、ディスク型分散機を用いて得ることができる。
【００６１】
また、この発明におけるインクにおいては、その特性を向上させるため、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、キレート剤、浸透剤、防カビ剤、速乾剤、安定剤、定着剤等を加えるようにすることが好ましい。
【００６２】
（粘度調整剤）
粘度調整剤は、インクの粘度を調整してインクの吐出性を向上させるとともに、普通紙等の記録媒体へのインクの浸透性を調整するために用いられ、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類を用いることができ、特にポリエチレングリコールを用いることが好ましい。そして、このような粘度調整剤をインクに添加させるにあたっては、その添加量が０〜１０質量％、好ましくは０．１〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％の範囲になるようにする。
【００６３】
（表面張力調整剤）
表面張力調整剤は、インクの界面張力を整えてインクの吐出性を向上させるとともに、記録媒体へのインクの浸透性を調整するために用いられ、例えば、ノニオン系の活性剤や、シリコン系、フッ素系、アセチレン系等の各種の界面活性剤や、アニオン系、カチオン系の界面活性剤等を用いることができ、好ましくはノニオン系の界面活性剤を用いるようにする。そして、この表面張力調整剤をインクに添加させるにあたっては、その添加量が０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．２〜１質量％の範囲になるようにする。
【００６４】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤は、インクのｐＨを適切な状態に保ち、ｐＨの変化によって顔料の分散安定性が低下するのを抑制するために用いられ、例えば、ＮａＨＣＯ3、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＨＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＮａＯＨ、ＣＨ3ＣＯＯＮａ、Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3等を用いることができ、特に、ＮａＨＣＯ3を用いることが好ましい。そして、このようなｐＨ調整剤をインクに添加させるにあたっては、その添加量が０．１〜１質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％、より好ましくは０．２〜０．５質量％の範囲になるようにする。
【００６５】
（保湿剤）
保湿剤は、水系媒体の主成分である水の蒸発によってインクの濃度や粘度等が変化して、インクの吐出安定性が低下するのを防止するために用いられ、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，７−へプタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ジプロピレングリコール、２，２′−チオジエタノール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレングリコール類；１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類を用いることができ、特に、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン等を用いることが好ましい。そして、このような保湿剤をインクに添加させるにあたっては、その添加量が１〜１０質量％、好ましくは３〜１０質量％、より好ましくは５〜８質量％の範囲になるようにする。
【００６６】
（キレート剤）
キレート剤は、インク中に存在する金属イオンを捕捉し、金属イオンによって顔料粒子の分散安定性が失われるのを防止するために用いられるものであり、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ニトリル三酢酸ナトリウム、ヒドロオキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等を用いることができる。そして、このようなキレート剤をインクに添加させるにあたっては、その添加量が０．１〜１質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％、より好ましくは０．２〜０．５質量％の範囲になるようにする。
【００６７】
（浸透剤）
浸透剤は、インクの記録媒体への浸透性を高めるために用いられるものであり、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等を用いることができる。そして、このような浸透剤をインクに添加させるにあたっては、その添加量が１〜１０質量％、好ましくは３〜１０質量％、より好ましくは４〜８質量％の範囲になるようにする。
【００６８】
（防カビ剤）
防カビ剤は、インク中においてカビ等が発生するのを防止するために用いられるものであり、例えば、チアベンゾール（メルク社製）、メルガール（ヘキスト社製）等のイミダゾール系のものや、プロキセル（ゼネカ社製）、アモルデン（大和化学工業社製）等のイソチアゾリン系のものや、プレベントールシリーズ（バイエル社製）、ソジウムオマジン、ジオキシン、ジヒドロ酢酸ナトリウム、水ガラス等を用いることができる。そして、このような防カビ剤をインクに添加させるにあたっては、その添加量が０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．０５〜０．４質量％、より好ましくは０．１〜０．４質量％の範囲になるようにする。
【００６９】
（速乾剤）
速乾剤は、インクが記録媒体に付着した後、インクが速やかに乾いたり浸透したりして、他の記録媒体にインクが付着して汚れるのを防止するために用いられるものであり、例えば、メタノール、プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等の低級アルコール類等が用いられる。
【００７０】
（安定剤）
安定剤は、水系媒体中において顔料の分散安定性が低下するのを防止するために用いられるものであり、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、１，３−ジメチル−２−イミドゾリジノン、スルホラン、ジメチルサルフォキサイド、ε−カプロラクタム等の環状アミド化合物；スクシンイミド等のイミド化合物；ホルムアミド、ソルビット、１，３−ビス（β−ヒドロキシエチル）ウレア等が用いられ、好ましくはトリエタノールアミンを用いるようにする。そして、このような安定剤をインクに添加させるにあたっては、その添加量が０．１〜１質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％、より好ましくは０．２〜０．５質量％の範囲になるようにする。
【００７１】
（定着剤）
定着剤は、インクの記録媒体への定着性を向上させるものであり、例えば、水溶性のポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリアクリル類、ポリビニルアルコール類等が用いられる。そして、このような定着剤をインクに添加させるにあたっては、その添加量が０．１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは４〜８質量％の範囲になるようにする。
【実施例】
【００７２】
実施例１
（ラテックスの製造例１）
攪拌装置、冷却管、温度センサーを備えた反応器に、蒸留水２１８３ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム２．７２ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃に昇温した後、これに１質量％過硫酸カリウム水溶液５８２ｇを添加した。次に、下記組成のモノマー混合液１を１．５時間かけて添加した後、更に２時間保持し重合を完結させた。重合反応終了後、内容物を室温まで冷却し、乳白色の重合体一次微粒子分散液を得た。重合体の質量平均分子量は５８，０００、Ｔｇは５２℃、Ｔｍは１０８℃、マイクロトラック社製粒度分布計ＵＰＡ−１５０で測定した平均粒径は１５０ｎｍであった。
【００７３】
〔モノマー混合液１〕
スチレン                        ５６７ｇ
アクリル酸ブチル                １９９ｇ
メタクリル酸                      ６８ｇ
ｎ−オクチルメルカプタン          １５ｇ
（ラテックスの製造例２）
核粒子の調製（第１段階重合）
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５０００ｍｌの反応釜にアニオン系界面活性剤１の７．０８ｇをイオン交換水３０１０ｇに溶解させた界面活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下攪拌しながら、反応釜内の温度を８０℃に昇温させた。
【００７４】
アニオン系界面活性剤１：Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＯＳＯ3Ｎａ
この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン７０．１ｇ、アクリル酸ブチル１９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１０．０ｇからなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を８０℃にて２時間にわたり加熱、攪拌することにより重合（第一段重合）を行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分散液）を調製した。このラテックスを「ラテックスＡ」とする。この樹脂微粒子の平均粒径は６０ｎｍであり、質量平均分子量は１５０００であった。
【００７５】
中間層の形成（第２段重合）
攪拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０５．６ｇ、アクリル酸ブチル３０．０ｇ、メタクリル酸６．２ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．６ｇからなる単量体混合液に、結晶性物質として、ＷＥＰ−５（日本油脂）９８．０ｇを添加し、８０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。
【００７６】
一方、アニオン系界面活性剤１の１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解させた界面活性剤溶液を８２℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、核粒子の分散液である前記ラテックスを固形分換算で２８ｇ添加した後、図１で示されるような分散装置（メディアレスディスク型分散機「ＳＳ−５」：エム・テクニック（株）製）により、前記ＷＥＰ−５の単量体溶液を０．５時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液（乳化液）を調製した。ＳＳ−５の条件は流量１９．０ｇ／ｍｉｎ、回転数５０００ｒｐｍ、プロセス圧０．１０ＭＰａ、背圧０．３０ＭＰａであった。次いで、この分散液（乳化液）に、重合開始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添加し、この系を８２℃にて１２時間にわたり加熱攪拌することにより重合（第二段重合）を行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹脂により被覆された構造の樹脂微粒子の分散液）を得た。このラテックスを「ラテックスＢ」とする。
【００７７】
外層の形成（第３段重合）
上記の様にして得られたラテックスに、重合開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌに溶解させた開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン３００ｇ、アクリル酸ブチル９５ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１０．０ｇからなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱攪拌することにより重合（第三段重合）を行った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層にＷＥＰ−５が含有されている樹脂微粒子）の分散液を得た。このラテックスを「ラテックスＣ」とする。このラテックスＣを構成する樹脂微粒子は、２０，０００、８０，０００にピーク分子量を有するものであり、また、この樹脂微粒子の平均粒径は１３０ｎｍであった。
【００７８】
（ラテックスの製造例３）
第２段重合において結晶性物質ＷＥＰ−５にかえてカーボンブラックＭｏｎａｒｃｈ８８０（キャボット社製）９８．０ｇ含有させたこと以外はラテックス製造例２と同様にしてラテックスを得た。このラテックスを構成する樹脂微粒子は、１８０００、７５０００にピーク分子量を有するものであり、また、この樹脂微粒子の体積平均粒径は１２５ｎｍであった。
【００７９】
（ラテックスの製造例４）
第２段重合において結晶性物質ＷＥＰ−５に加えてカーボンブラックＭｏｎａｒｃｈ８８０（キャボット社製）９８．０ｇ含有させたこと以外はラテックス製造例２と同様にしてラテックスを得た。このラテックスを構成する樹脂微粒子は、１５０００、７６０００にピーク分子量を有するものであり、また、この樹脂微粒子の体積平均粒径は１２７ｎｍであった。
【００８０】
（ラテックスの製造例５）
図１で示されるような分散機にかえて、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）を用いたこと以外はラテックス製造例２と同様にしてラテックスを得た。このラテックスを構成する樹脂微粒子は、１３０００、７４０００にピーク分子量を有するものであり、また、この樹脂微粒子の体積平均粒径は１２９ｎｍであった。
【００８１】
（ラテックスの製造例６）
図１で示されるような分散機にかえて、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）を用いたこと以外はラテックス製造例３と同様にしてラテックスを得た。このラテックスを構成する樹脂微粒子は、１５０００、８１０００にピーク分子量を有するものであり、また、この樹脂微粒子の体積平均粒径は１３２ｎｍであった。
【００８２】
（ラテックスの製造例７）
図１で示されるような分散機にかえて、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）を用いたこと以外はラテックス製造例４と同様にしてラテックスを得た。このラテックスを構成する樹脂微粒子は、１８０００、８００００にピーク分子量を有するものであり、また、この樹脂微粒子の体積平均粒径は１３４ｎｍであった。
【００８３】
（着色剤粒子分散液の製造例１）
アニオン系界面活性剤２としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイドの付加数３）１４７ｇをイオン交換水２７９３ｍｌに攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、カーボンブラック「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」（キャボット社製）４２０ｇを徐々に添加し、次いで、図１で示される分散機（メディアレスディスク型分散機「ＳＳ−５」：エム・テクニック（株）製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液を調製した。ＳＳ−５の条件は流量１８．０ｇ／ｍｉｎ、回転数３０００ｒｐｍ、プロセス圧０．１０ＭＰａ、背圧０．１０ＭＰａであった。前記着色剤粒子をマイクロトラック社製粒度分布計ＵＰＡ−１５０で測定した体積平均粒径は１１０ｎｍであった。これを着色剤粒子分散液（１）とする。
【００８４】
（着色剤粒子分散液の製造例２）
図１で示されるような分散機にかえて、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）を用いたこと以外は着色剤粒子分散液の製造例１と同様にして着色剤粒子の分散液を調製した。前記着色剤粒子をマイクロトラック社製粒度分布計ＵＰＡ−１５０で測定した体積平均粒径は１２０ｎｍであった。これを着色剤粒子分散液（２）とする。
【００８５】
（ワックス分散液の製造例１）
蒸留水６８０ｇ、ペンタエリスリトールエステル（ユニスターＨ４７６  日本油脂社製）１８０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬）１７ｇを混合し、メディアレスディスク型分散機「ＳＳ−５」（エム・テクニック（株）製）を用いて分散処理することにより、ワックス微粒子分散液を調製した。ワックス微粒子の粒径を前記着色剤粒子をマイクロトラック社製粒度分布計ＵＰＡ−１５０で測定した体積平均粒径は１３０ｎｍであった。これをワックス粒子分散液（１）とする。
【００８６】
（ワックス分散液の製造例２）
図１で示されるような分散機にかえて、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）を用いたこと以外はワックス分散液の製造例１と同様にしてワックス微粒子分散液を調製した。ワックス微粒子の粒径を前記着色剤粒子をマイクロトラック社製粒度分布計ＵＰＡ−１５０で測定した体積平均粒径は１４０ｎｍであった。これをワックス微粒子分散液（２）とする。
【００８７】
トナー粒子１（本発明）
製造例１のラテックス４２０．７ｇ（固形分換算）と、イオン交換水９００ｇと、着色剤分散液（１）２６９ｇ、ワックス分散液（１）６８ｇを温度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラスコ）に入れ攪拌した。容器内の温度を３０℃に調節した後、この溶液に５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１０．０に調整した。次いで、塩化マグネシウム６水和物１２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を、攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に８４℃まで昇温し、会合粒子の生成を行った。その状態で、「コールターカウンターＴＡ−II」にて会合粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が４．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム８０．４ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させた。その後、熟成処理として液温度９８℃にて２時間にわたり加熱攪拌することにより、粒子の融着を継続させた。その後、３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２．０に調整し、攪拌を停止した。生成した会合粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄を行い、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、トナー粒子１を得た。
【００８８】
トナー粒子２（本発明）
ラテックスとして製造例２のラテックスを使用し、ワックス分散液１を使用しないこと以外はトナー粒子１と同様にしてトナー粒子２を得た。
【００８９】
トナー粒子３（本発明）
ラテックスとして製造例３のラテックスを使用し、着色剤分散液１を使用しないこと以外はトナー粒子１と同様にしてトナー粒子３を得た。
【００９０】
トナー粒子４（本発明）
ラテックスとして製造例４のラテックスを使用し、着色剤分散液１およびワックス分散液１を使用しないこと以外はトナー粒子１と同様にしてトナー粒子４を得た。
【００９１】
トナー粒子５（本発明）
ワックス分散液１のかわりにワックス分散液２を使用した以外はトナー粒子１と同様にしてトナー粒子５を得た。
【００９２】
トナー粒子６（本発明）
着色剤分散液１のかわりに着色剤分散液２を使用したこと以外はトナー粒子１と同様にしてトナー粒子６を得た。
【００９３】
トナー粒子７（本発明）
ラテックスとして製造例２のラテックスを使用し、着色剤分散液１のかわりに着色剤分散液２を使用し、ワックス分散液１を使用しないこと以外はトナー粒子１と同様にしてトナー粒子７を得た。
【００９４】
トナー粒子８（本発明）
ラテックスとして製造例３のラテックスを使用し、ワックス分散液１のかわりにワックス分散液２を使用し、着色剤分散液１を使用しないこと以外はトナー粒子１と同様にしてトナー粒子８を得た。
【００９５】
トナー粒子１１（比較）
着色剤分散液１のかわりに着色剤分散液２を、ワックス分散液１のかわりにワックス分散液２を使用したこと以外は、トナー粒子１と同様にしてトナー粒子１１を得た。
【００９６】
トナー粒子１２（比較）
ラテックスとして製造例５のラテックスを使用し、着色剤分散液１のかわりに着色剤分散液２を使用し、ワックス分散液１を使用しないこと以外は、トナー粒子１と同様にしてトナー粒子１２を得た。
【００９７】
トナー粒子１３（比較）
ラテックスとして製造例６のラテックスを使用し、着色剤分散液１を使用せず、ワックス分散液１のかわりにワックス分散液２を使用したこと以外は、トナー粒子１と同様にしてトナー粒子１３を得た。
【００９８】
トナー粒子１４（比較）
ラテックスとして製造例７のラテックスを使用し、着色剤分散液１およびワックス分散液１を使用しないこと以外は、トナー粒子１と同様にしてトナー粒子１４を得た。
【００９９】
トナー粒子１５（比較）
粉砕トナーの製造
（樹脂の製造）
スチレン１５０ｇ、トルエン１５０ｇをオートクレーブに仕込み、攪拌下に温度を５℃に保ちながら、ＢＦ３−フェノール錯体１．５ｇを少量ずつ約１０分間で添加した。その後、さらに３時間攪拌を続行した。さらに５％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて３０分間激しく攪拌して触媒を分解した後、水層を分離し、さらに重合油を水性になるまで水洗した後、未反応成分およびトルエンを留去し、残渣としてポリスチレンを得た。分子量は１５００であった。
【０１００】
（トナー粒子の製造）
上記樹脂１００ｇ、カーボンブラック（Ｍｏｎａｒｃｈ８８０  Ｃａｂｏｔ社製）１０ｇ、荷電制御剤（サリチル酸亜鉛錯体：Ｅ−８４：オリエント化学工業社製）２ｇをヘンシェルミキサーで混合した後、混合物を２軸押出混練機で混練した。得られた混練物をフェザーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕し、さらに気流分級機により分級して平均粒径８．０μｍのトナー粒子１５を得た。
【０１０１】
〔後処理〕
得られたトナー粒子１〜８及び１１〜１５のそれぞれ１００質量部に対して、疎水性シリカ（Ｈ−２０００；クラリアント社製）０．５質量部と、酸化チタン（ＳＴＴ３０Ａ：チタン工業社製）１．０質量部、チタン酸ストロンチウム（体積平均粒径０．２μｍ）１．０質量部を添加し、ヘンシェルミキサーで（周速４０ｍ／ｓｅｃ，６０秒間）混合処理した後、目開き９０μｍの篩でふるい、トナーＮｏ．１〜８及びＮｏ．１１〜１５を得た。
【０１０２】
（キャリアの製造）
攪拌器、コンデンサー、温度計、窒素導入管、滴下装置を備えた容量５００ｍｌのフラスコにメチルエチルケトンを１００質量部仕込んだ。別に窒素雰囲気下８０℃でメチルメタクリレート３６．７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを５．１部、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを５８．２部および１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ二トリル）を１部とともに、メチルエチルケトン１００部に溶解させて得られた溶液を２時間に渡り反応容器中に滴下し、５時間熟成させた。
【０１０３】
得られた樹脂溶液に対して、架橋剤としてイソホロンジイソシアネート／トリメチロールプロパンアダクト（ＩＰＤＩ／ＴＰＭ系：ＮＣＯ％＝６．１％）を樹脂のＯＨと架橋剤のＮＣＯのモル比率が１：１になるようにし、メチルエチルケトンで希釈して固形比３質量％であるコート樹脂溶液を調製した。
【０１０４】
コア材として焼成フェライト粉（平均粒径３０μｍ）を用い、上記コート樹脂溶液をコア材に対する被覆樹脂量が１．５質量％となるようにスピラコーター（岡田精工社製）により、塗布、乾燥した。得られたキャリアを熱風循環式オーブン中にて１６０℃で１時間放置して焼成した。こうして得られたキャリアの平均粒径は３１μｍ、電気抵抗は約３×１０10Ωｃｍであった。
【０１０５】
（トナー特性評価方法）
以下の方法で、得られたトナーＮｏ．１〜８（本発明）及びＮｏ．１１〜１５（比較）の特性を評価し、結果を表１に示す。
【０１０６】
帯電量
得られたトナーＮｏ．１〜８及びＮｏ．１１〜１５とキャリアを、それぞれトナー混合比７質量％で調合し、帯電量をブローオフ法により測定した。帯電量の低下は画素再現性の低下やトナー飛散による機内汚染の要因になる。
○：帯電量の絶対値が４０μＣ／ｇ以上である
△：帯電量の絶対値が３０〜３９μＣ／ｇである
×：帯電量の絶対値が３０μＣ／ｇ未満である。
【０１０７】
帯電環境安定性（耐環境安定性）
低温低湿環境（１０℃、１５％）で２４時間保管した現像剤の帯電量と、高温高湿環境（３０℃、８５％）で２４時間保管した現像剤の帯電量との差で帯電環境安定性を評価した。
○：差の絶対値が７μＣ／ｇ以下であった
△：差の絶対値が７μＣ／ｇ以上８μＣ／ｇ未満であった
×：差の絶対値が８μＣ／ｇ以上であった。
【０１０８】
画像濃度
ミノルタ製複写機ＣＦ−３１０２を用いて、１．５ｃｍ×１．５ｃｍのベタ画像（付着量２．０ｍｇ／ｃｍ2）をとり、その反射濃度をＸ−Ｒｉｔｅ社製光学濃度計で測定した。１．４以上あることが望ましい。
【０１０９】
中抜け評価
ミノルタ製複写機ＣＦ−３１０２を用いて、ＢＷ比５％の画像を１０００枚印字した。その後、実験室環境（２３℃、５５％）および過酷な条件となる高温高湿環境（３０℃、８５％）でマシンを各々２４時間保管した後、一辺が１ｃｍの正三角形を付着量が３．５ｇ／ｍ2になるようにベタ画像で縦１０×横１０個（総１００個）印字し、目視により下記基準により評価した。
【０１１０】
顔料の分散性が悪くなると中抜け性能が悪化する。特に評価環境が高温高湿下においては、トナー間の凝集力が強くなり、また、帯電量が低下する為、中抜け性能は悪化する。
【０１１１】
転写性（中抜け評価）
○：画像上中抜けが発生しなかった
△：画像上中抜けが若干発生しているが、画像欠損のレベルまでには到らず、実用上問題がなかった
×：画像上中抜けが多数発生しており、一部画像欠損も発生している為、実用上問題があった。
【０１１２】
高温オフセット性
オイル塗布機構をはずした（オイルレス）定着器に改造したフルカラー複写機（ＣＦ−９００；ミノルタ社製）の定着システム速度を１／２にして、定着温度を１３０℃〜２００℃の範囲において５℃刻みで変化させながらハーフトーン画像をとり、オフセットの状態を目視で評価し、オフセットが発生する温度を評価した。
このオフセット発生温度が
○：１６０℃以上のもの
△：１５５℃以上１６０℃未満のもの（実用上問題ない）
×：１５５℃未満のもの（実用上問題あり）。
【０１１３】
（トナー及び樹脂粒子の物性測定方法）
樹脂粒子および顔料粒子の体積平均粒径
マイクロトラック社製粒度分布計ＵＰＡ−１５０を用いて測定。
【０１１４】
トナーの体積平均粒径および個数平均粒径
体積平均粒径および個数平均粒径は、コールターマルチサイザーII（コールタカウンタ社製）を用いて、アパチャーチューブ５０μｍを用いて測定した。
【０１１５】
円形度
円形度は「相当円の周囲長／粒子投映像の周囲長」で表される。平均円形度はフロー式粒子像解析装置（ＦＰＩＡ−２０００：シスメックス社製）を用いて水分散系で測定した。
【０１１６】
顔料分散性（顔料分散粒径）
トナー粒子中における顔料の分散粒径は以下の方法により測定することができる。トナー粒子をミクロトームにより、スライスした後、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）にて１００００倍の写真を撮影し、この写真画像をイメージアナライザー（ルーゼックス５０００：日本レギュレータ社製）に取り込んで、粒子中における顔料の粒径分布を測定する。
【０１１７】
分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（８０７−ＩＴ型：日本分光工業社製）を用いて測定した。カラム温度を４０℃に保ちながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフランを１ｋｇ／ｃｍ2で流し、測定する試料３０ｍｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、この溶液０．５ｍｇを上記のキャリア溶媒とともに装置内に導入して、ポリスチレン換算により求めた。
【０１１８】
【表１】
2005292534.tif 000005
【０１１９】
表１から、本発明の分散機を用いて製造したトナーはいずれも、顔料粒子が小径化し、粒度分布もシャープ化され、画像濃度が向上し、中抜けが防止され、帯電性、帯電性の耐環境安定性及び定着性が優れていることがわかる。
【０１２０】
実施例２
＜水性顔料インクジェットインクの製造＞
（着色剤粒子分散液の製造例１）
アニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイドの付加数３）１４７ｇをイオン交換水２３７３ｍｌに攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、結着樹脂としてポリビニルアルコールＪＰ−０５（日本酢ビ・ポバール株式会社製）４２０ｇ、カーボンブラック「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」（キャボット社製）４２０ｇを徐々に添加し、次いで、図１で示される分散機（メディアレスディスク型分散機「ＳＳ−５」：エム・テクニック（株）製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液を調製した。ＳＳ−５の条件は流量１８．０ｇ／ｍｉｎ、回転数３０００ｒｐｍ、プロセス圧０．１０ＭＰａ、背圧０．１０ＭＰａであった。前記着色剤粒子をマイクロトラック社製粒度分布計ＵＰＡ−１５０で測定した体積平均粒径は１１２ｎｍであった。これを着色剤粒子分散液（１）とする。
【０１２１】
（着色剤粒子分散液の製造例２）
図１で示されるような分散機にかえて、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）を用いたこと以外は着色剤粒子分散液の製造例１と同様にして着色剤粒子の分散液を調製した。前記着色剤粒子をマイクロトラック社製粒度分布計ＵＰＡ−１５０で測定した体積平均粒径は１２２ｎｍであった。これを着色剤粒子分散液（２）とする。
【０１２２】
水性顔料インクＮｏ．１の製造（本発明）
着色剤分散液１  ４０ｇ
グリセリン      ２０ｇ
イオン交換水    ４０ｇ
上記の組成の混合物を室温で３時間混合攪拌し、０．６５ミクロンのメンブランフィルターで加圧濾過して、水性顔料インクＮｏ．１（顔料濃度５質量％）を調製した。
【０１２３】
水性顔料インクＮｏ．２の製造（比較例）
着色剤分散液１を着色剤分散液２に変更した以外は、実施例１と同様にして水性顔料インクＮｏ．２を調製した。
【０１２４】
上記より得られた水性顔料インクＮｏ．１及び２をインクジェットプリンターエプソンＭＪ−５１０Ｃのインクカートリッジに詰め替え、そのカートリッジを該プリンターに装着し、ミノルタ社製ＥＰペーパーに縦２５ｍｍ×横２５ｍｍのベタ印字を行い、その印字状態を目視により観察することにより、インクの吐出安定性を評価し結果を表２に示す。
【０１２５】
吐出安定性
○：画像にかすれなし。
△：画像かすれあり（実用上問題なし）
×：印字できない箇所が多い（実用上問題あり）
【０１２６】
【表２】
2005292534.tif 000006
【０１２７】
表２から、本発明の分散機を用いて製造した水性顔料インクＮｏ．１は吐出安定性に優れていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】本発明に係る分散機の断面図である。
【符号の説明】
【０１２９】
１  固定ディスク
２  回転ディスク
３  固定ディスクを支える軸
４  回転ディスクを支える回転軸
【図１】
2005292534.tif 000007