(57)【要約】      （修正有）【課題】透明度と収縮作用とを両立する多層熱収縮フィルム、およびその効率的な製造方法を提供すること。また該多層フィルムを用いた袋を提供すること。【解決手段】酸素遮断材料及びスチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンドを含む層を取り入れた多層熱収縮フィルムであり、該多層熱収縮フィルムのＭＤ、ＴＤの少なくとも１つにおけるフィルムの熱収縮率が９０℃で少なくとも３０％以上であるフィルム。必要に応じてさらに熱シール可能な内層を含み、該内層を熱シールし、袋を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
ａ）酸素遮断材料を含む層、及び
ｂ）スチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンドを含む層、
を含む多層熱収縮フィルムであって、
ＭＤ、ＴＤの少なくとも１つにおけるフィルムの収縮率が９０℃で少なくとも３０％以上である多層熱収縮フィルム。
【請求項２】
前記スチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンドを含む層が外層である請求項1に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項３】
前記スチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンドを含む層と、前記酸素遮断材料を含む層との間に、結合層が存在する請求項1に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項４】
前記結合層が、エチレンエステルコポリマー又はエチレンアルファオレフィンコポリマーを含有する請求項３に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項５】
前記スチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンドが、スチレンのホモポリマー又はコポリマー又はターポリマーである請求項1に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項６】
少なくとも１つの層が、シクロオレフィンコポリマー、又は、シクロオレフィンコポリマーとアルファオレフィンコポリマーとのブレンドを含む請求項1に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項７】
更に熱シール可能な内層を含む請求項1に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項８】
前記熱シール可能な内層が、熱シール可能な熱可塑性ポリマー又は熱可塑性ポリマーのブレンドを含む請求項７に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項９】
前記熱シール可能な内層が、アルファオレフィンを含む請求項８に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１０】
前記熱シール可能な内層が、スチレンコポリマー又はポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー又はアイオノマーを含む請求項８に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１１】
前記外層が、滑剤をブレンドしたスチレンコポリマーを含む請求項２に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１２】
前記スチレンコポリマーが、ＳＢＣ（スチレンブタジエンコポリマー）、ＳＢＳコポリマー、ＳＩＳコポリマー、ＳＥＢＳコポリマー、エチレンスチレンインターポリマーのうちの１又はそれ以上である請求項１に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１３】
前記スチレンポリマー、コポリマー、ターポリマー内のスチレン量が５０重量％以上である請求項１及び５に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１４】
前記多層フィルム全体を通過する酸素透過率が約２０ｃｃ／１ｍ２／２４ｈｒｓ／ａｔｍ未満である請求項１に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１５】
前記酸素遮断層が、ポリアミド（ナイロン）、加水エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＯＨ）又は好ましくは塩化ビニリデン−塩化ビニル（ＰＶＤＣ）又は塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー（ＭＡ−ＶＤＣ）であるビニリデンコポリマーを含む請求項１に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１６】
前記熱シール可能な内層の厚さが、約０．４ミリインチと約２．０ミリインチの間である請求項７に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１７】
前記遮断層の厚さが、約０．１ミリインチと約０．５ミリインチの間である請求項１に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１８】
１又はそれ以上の前記フィルム層が、好ましくは滑剤、アンチブロッキング剤、顔料、臭気阻害剤、酸素阻害剤である添加剤の１又はそれ以上を更に含む請求項１に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項１９】
前記多層熱収縮フィルムが、筒状物品、フラットシート又は袋の形である請求項１に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項２０】
前記多層熱収縮フィルムが、照射されている請求項１に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項２１】
下記の要素；
ａ）スチレンアモルファスコポリマーの外層、
ｂ）ＥＭＡコポリマー、ＥＶＡコポリマー及びメタロセンＬＬＤＰＥのブレンドの隣接層、
ｃ）ＰＶＤＣコポリマーを含む遮断コア層、
ｄ）ＥＶＡコポリマー又はＥＭＡコポリマー、ＥＶＡコポリマー及びメタロセンＬＬＤＰＥのブレンドの隣接層、
ｅ）ＥＶＡ、ＶＬＤＰＥ、又はこれらのプラストマー又はブレンドを含むシーリング内層、
を含む請求項１に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項２２】
前記アルファオレフィンが、ポリエチレン類のメンバーである請求項９に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項２３】
前記アルファオレフィンが、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度及び超超低密度ポリエチレン（それぞれＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ）、これらのプラストマー、ブレンド及びコポリマーからなるグループから選ばれた請求項９に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項２４】
前記熱シール可能な内層は、シクロオレフィンコポリマー又はシクロオレフィンコポリマーとアルファオレフィンコポリマーとのブレンド、又はエチレンビニルアセテート、これらのプラストマー、コポリマー又はブレンドを含む請求項８に記載の多層熱収縮フィルム。
【請求項２５】
以下のステップ、
ａ）フィルムが請求項１に記載の多層熱収縮フィルムであり、前記フィルムの内層が袋の内側部分を形成し、前記フィルムの外層が袋の外側部分を形成するように袋を形成すること、
ｂ）包装される商品を前記袋の中に入れること、
ｃ）ホットバー又はインパルスシーリングにより前記袋をシールすること、
を含む請求項１に記載の多層熱収縮フィルムから袋を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、多層熱収縮フィルムに関する。
【０００２】
本発明は、特に、包装又は獣肉、鳥肉などの食物に使用するフィルムへの用途に関するものである。最も、本発明に係るフィルムは燻製のパテ及び密封材の包装、及び各種の酸素呼吸するチーズ及び酸素呼吸しないチーズの包装などその他の包装の用途の使用にも想定されている。
【発明の背景】
【０００３】
プライマルカット肉は通常、牛のばら肉より小さいが、小売段階で消費者に販売される最終段階のカット肉よりは大きな大きさである。プライマルカット肉は食肉処理場で調整され、通常サブプライマルカット肉と呼ばれるカット肉をより小さく食肉処理する肉の小売店又は飲食店へ出荷される。しかしながら、サブプライマルカット肉も食肉処理場で調整される。
【０００４】
プライマル及びサブプライマルカット肉は、輸送や取り扱い中に空気（即ち、酸素）にさらされることを最小限に抑え、肉の損傷や変色を防止するために包装される。プライマル及びサブプライマルカット肉を包装して空気による弊害を防止する一つの通常の方法としては、カット肉を酸素遮断性に優れたフィルムで収縮包装することである。例えば、塩化ポリビニリデン(PVDC)を含む遮断層を有する多層フィルムは、公知の包装材である。PVDCは、優れた酸素遮断性を有することが知られている。多層フィルムのその他の層は、PVDC層を保護する機能を有し、PVDC層では提供できない必要な低温と耐摩耗性を提供する。その他、二軸配向の熱収縮多層フィルムであって、酸素遮断性を要せず、例えば鳥肉の収縮包装などに使用されるフィルムがある。
【０００５】
収縮性は、フィルムを縦方向、横方向に二軸延伸することにより、フィルムに付与される。結果として得られたフィルムは、約90℃にて約20〜約50％など、特定の百分率の範囲内にて熱収縮する。収縮率は、90℃にて少なくとも縦方向、横方向のうち一方向で30％を越えることが好ましい。
【０００６】
多層熱収縮フィルムは包装袋にも形成することができる。袋は通常、多層フィルムの筒状のストックを横方向にシールし、該チューブを切断又は裂いて、又は多層フィルムの平面シートを重ね合わせて3辺をシールし、又は平面シートの端を折って2辺をシールすることによって製造される。袋の製造に通常使用されるシールの種類は、ホットバーシールである。内層と呼ばれる隣接する熱可塑性層がシールする面積にわたって加熱、加圧によりシールされる。その際、対向するバーの少なくとも1つが加熱され、隣接層を融着して、バーを接着させることでシールが行われるものである。筒状のストックから製造される袋においては、筒に対して横方向の1本のホットバーが必要である。このシールはボトムシールとも呼ばれる。ボトムシールを使用すると、筒状のストックは横方向に切断されて袋の口を形成する。シールの強度は特定の条件下でシールできなくなる時間を決定することで、測定できる。例えば、シールを95℃の熱湯に浸漬させ、熱湯シール強度(hot water seal strength: HWSS)をFunderburkらの米国特許3,900,635号に記載の「制限収縮シール強度試験」などの試験により測定できる。
【０００７】
いったん獣肉または鳥肉を袋に入れると、該包装は空気抜きされ、袋の口はシールされねばならない。標準的な袋のシール方法として、かつては袋の口の周囲にクリップ留めをしていた。今日では、袋の口をシールする方法として、インパルス熱シール技術が採用されている。一般的に、袋の口は対向するバーを使用して加熱、加圧によりインパルスシールされる。少なくとも、バーの1本は、カバー付の針金またはリボンを有し、該針金またはリボンに非常に短時間、電流を流して（「インパルス」の名前の如く）隣接するフィルム層を融着させる。インパルスヒートの後、袋の内面を保持しつつ、バーを冷まし、適度なシール強度を達成する。
【０００８】
多層フィルムを照射することにより、フィルム内の種々の照射された層が架橋される。制御された条件下での、照射による架橋は、より高温のインパルス熱シールの範囲を提供するのみならず、フィルムの耐破壊性も向上させる。制御された条件下で、ポリマー多層フィルムが照射されることにより、向上した耐破壊性及び他の改良点を有する架橋された生産物が製造できる。
【０００９】
市販の収縮多層フィルムの基本的な３要件は、下記の通りである。
１．  収縮前後で曇価が小さく、光沢度が大きいなど、優れた光学的性質を有すること。これは、製品の美観を高めるために重要である。
２．  温度約90℃において、少なくとも1方向に少なくとも30％の高い収縮率を有すること。これにより、（スーパーマーケットで）消費者によりよい製品の提示ができることにもなる。
３．  製品から袋を製造するのが容易であること（袋製造中にスクラップになりにくいこと）。
これは、フィルムを比較的堅くすることでより容易に達成可能である。
【００１０】
典型的に使用される、従来技術のフィルムは、収縮していない形状では曇価が小さく、光沢度が大きいが、収縮後は、その光学的性質が非常に悪化する。あるいはまた、収縮後も光学的性質を損なわないものもあるが、製品提示に耐えうるのに十分収縮しない。
従って、本発明の目的は、透明度−収縮作用（clarity-shrinkage behavior）
を最適化する多層熱収縮フィルムを提供することである。更に、本発明の目的は、袋の製造を既存のフィルムで行うより、効率的にすることである。
【００１１】
これらの目的は、独立クレームの発明により解決される。好ましい態様は、従属クレームに記載されている。
【発明の概要】
【００１２】
本発明は、一形態において、スチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンドの層及び酸素遮断ポリマー層を含む多層熱収縮フィルムに広く属する。90℃にて5秒間延伸した当該フィルムの無制限収縮率、又はそれと同等の収縮率を測定すると、係るフィルムは少なくとも縦方向、横方向のうち一方向に少なくとも30％収縮するものである。
ここに使用されている、語句「ポリマー(polymer)」は、重合反応の生成物をさし、ホモポリマー(homopolymer)、コポリマー(copolymer)、ターポリマー(terpolymer)などを含んでいる。
【００１３】
ここに使用されている、語句「ホモポリマー(homopolymer)」は、単一モノマーの重合から得られるポリマーに関して使用される。
【００１４】
ここに使用されている、語句「コポリマー(copolymer)」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合反応により生成されるポリマーをさす。
【００１５】
ここに使用されている、語句「ポリプロピレン(polypropylene)」は、ポリマーがホモポリマーであるかコポリマーであるかを問わず、プロピレン重合単位を含んでいるいかなるポリマーをもさし、また、さらに、これらのホモポリマー及びコポリマーのブレンドを含んでいる。
【００１６】
ここに使用されている、語句「エチレンプロピレンコポリマー(ethylene propylene copolymer)」は、エチレンモノマーが共重合したポリプロピレンをさす。
【００１７】
ここに使用されている、語句「エチレンアルファ−オレフィンコポリマー(ethylene α-olefin copolymer)」は、三井石油化学株式会社(Mitsui Petrochemical corporation)提供のTAFMERTMなどの均一(homogeneous)ポリマー、EXXON提供のExact材料などのメタロセン触媒ポリマー同様、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）、直鎖状中密度ポリエチレン（LMDPE）及び超低密度ポリエチレン（VLDPE）、極超低密度ポリエチレン（ULDPE）などの不均一（heterogeneous)材料をもさす。Dow Chemical Company製の長鎖分岐均一アルファオレフィンコポリマーなどの他のエチレンアルファオレフィンコポリマーは親和性樹脂として知られており、本発明にもまた記載されている。密度が約0.905未満の均一(homogeneous)エチレンアルファオレフィンコポリマーは一般的にプラストマーと呼ばれる。
【００１８】
ここに使用されている、「EVOH」は、エチレンビニルアルコールコポリマー(ethylene vinyl alcohol copolymer)をさす。
【００１９】
ここに使用されている、「PVDC」は、塩化ビニリデンホモポリマー及びコポリマーをさす。
【００２０】
ここに使用されている、語句「ポリアミド(polyamide)」は、分子鎖中にアミド結合を有する高分子量ポリマーをさし、より具体的には、ナイロンなどの合成ポリアミドをさす。
【００２１】
ここに使用されている、語句「遮断」は、酸素またはその他の気体を遮断するフィルムの性能に関して使用される。
【００２２】
ここに使用されている、語句「配向した」は、上昇した温度で延伸し、その後実質的に延伸した大きさを保持しつつ、物質を冷ますことで延伸した形状にて「硬化し」た物質を含んでいるポリマーをさす。
【００２３】
ここに使用されている、語句「熱収縮可能な(heat shrinkable)」「熱収縮(heat shrink)」などは、フィルム、特に配向したフィルムが、加熱により収縮する傾向をさす。
【００２４】
ここに使用されている、「エチレン酢酸ビニル」又はEVAは、エチレン及び酢酸ビニルモノマーより生成されたコポリマーをさす。コポリマー内のエチレン構成単位が約60〜約98％と多量に存在することが好ましいが、コポリマー内の酢酸ビニル構成単位は約2〜40％と少量に存在するのが好ましい。
【００２５】
ここに使用されている、語句「エチレンアクリル酸メチル」又はEMAは、エチレン及びアクリル酸メチルモノマーより生成されたコポリマーをさす。コポリマー内のエチレンモノマー単位は約60〜約98％と多量に存在することが好ましいが、コポリマー内のアクリル酸メチルモノマー単位は約2〜40％と少量に存在するのが好ましい。
【００２６】
ここに使用されている、語句「シクロオレフィンコポリマー」はエチレン単位及び/又は環式（cyclic）、二環式(bicyclic)、多環式(multicyclic)オレフィンを有するアルファオレフィンを含む単位より成るコポリマーをさす。COCはエチレン及びノルボルネンのコポリマーであるのが好ましい。
【００２７】
本発明で使用されるポリマー内のスチレン含有量は、スチレンコポリマー内のスチレンが50重量％を超えるのが好ましい。60重量％を超えるものが好ましく、70％、80％超えるものは更に好ましく、或いはスチレンコポリマー内のスチレン重量が90％超えるものでも使用される。他の好ましい態様においてはスチレンホモポリマーが使用される。
【００２８】
ここに使用される語句「アイオノマー」はエチレン不飽和酸モノマーのコポリマー、例えばアクリル酸又はメタクリル酸を有するエチレンコポリマーである。該アイオノマーはイオン架橋結合をしていることが好ましく、中和カチオンは適切な金属イオンであればいかなるものでも良い。公知のアイオノマー材料はDupont製のSurlynである。
【発明の詳細な説明】
【００２９】
第一の及び主な特徴によると、本発明は、少なくとも
ａ）  酸素遮断材料を含む層
ｂ）  スチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンドを含む層
を含む多層熱収縮フィルムであって、MD、TD（縦方向、横方向）の少なくとも一つにおけるフィルムの収縮率が90℃で少なくとも30％以上である熱収縮フィルムを提供する。
【００３０】
本発明の好ましい態様の一つとして、スチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンド層は構造の外層であり、環境にさらされている。
【００３１】
更なる態様としては、スチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンド層及び遮断層との間にエチレンエステルコポリマー又はエチレンアルファオレフィンコポリマーを含む結合層がある。
【００３２】
また、本発明の多層熱収縮フィルムは熱シール可能な内層を含むことができる。該内層は熱シール可能な熱可塑性ポリマー又はポリマーブレンドから構成することができる。熱シーリング内層は、従来その熱シール性能ゆえに使用されていた如何なる材料であってもよい。熱シール可能な熱可塑性ポリマーは様々な時間、圧力及び温度条件でそれ自体が熱シール可能なものとして当業者に認識されている。例えば、所定の圧力で、短時間、比較的高温或いは長時間、より低温のいずれかで行い、適切なシールを得ることができる。当業者は、使用した熱シール装置の型などの要因によって決まる温度、圧力及び使用時間などのシールパラメーターの選択が可能となる。語句「内層」は、一般的に所定の製品形状（例：袋）において、環境にさらされていないが包装される製品にふれる多層熱収縮フィルムの表面に関する。
【００３３】
本シーリング内層が、例えば、アルファオレフィンコポリマー又はアルファオレフィンコポリマーブレンド、例えばVLDPE、EVA、これらのプラストマー又はブレンドである場合もある。或いは、スチレンポリマー又はスチレンポリマーのブレンドが熱シーリング内層として使用されることもできる。別の態様では、シクロオレフィンコポリマー又はシクロオレフィンコポリマーのブレンド及びアルファオレフィンコポリマーをシーリング内層とすることもできる。
【００３４】
適切なポリマー及びコポリマーは、アルファオレフィン、例えば、ポリエチレン類のメンバーである直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）；超低密度ポリエチレン、そして極超低密度ポリエチレン（それぞれVLDPE及びULDPE）、これらのプラストマー又はブレンド等を含むことができる。さらに、熱シール可能な内層として適切な他の熱可塑性ポリマーは、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー又はアイオノマーが挙げられる。しかしながら、ここに記載の熱可塑性ポリマーは完全なリストを目的としているのではなく単に例示的なものである。
【００３５】
本発明の好ましい態様として外層（環境に直接さらされる）は滑剤をブレンドしたスチレンコポリマーを含む。
【００３６】
好ましいスチレンポリマーはポリスチレンホモポリマー、SBC（スチレンブタジエンコポリマー）、SBSコポリマー、SISコポリマー、SEBSコポリマー、エチレンスチレンインターポリマー及びそのブレンドである。適切な物質はChevron Philips Chemical製のK RESIN、Atofina製のFINACLEAR及びBASF製のStyroluxである。好ましいスチレンホモポリマーはDow製のSTYRONである。好ましい態様のひとつは、該物質のスチレン量が50重量％を超えたものである。該材料の硬さが増すのでより加工がしやすくなる。
【００３７】
該遮断層の機能上の要件の一つとして、他の層とともに、多層フィルム全体の酸素透過率は23℃、75％RHの測定条件下で約20cc/1ｍ2/24 hrs/atm未満 であるとよい。これにより酸素は外部からフィルム壁を通じて通過するため、特定の食品、例えば、多層フィルム包装で包まれた肉の腐食を防ぐことができる。この要件は、多数の公知の遮断層物質により満たすことができる。例えば、これらには特定のポリアミド（ナイロン）、加水分解エチレン酢酸ビニルコポリマー（EVOH）及び好ましくはビニリデンコポリマーが含まれる。塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー（PVDC）は、通常使用されるコポリマーであるが塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー（MA-VDC）もまた使用できる。
【００３８】
熱シール可能な熱可塑性第一内層の厚さは約0.4ミリインチ〜約2.0ミリインチであるとよい。より薄い層では所望の機能が働かない場合もあり、一方、より厚い層では該フィルムの加工性があまり向上せずフィルム全体の性能を落とすことがあるからである。
【００３９】
遮断層の厚さは約0.1ミリインチ〜約0.5ミリインチであるとよい。より薄い遮断層では意図したように機能せず、より厚い層になるとあまり加工性が向上しないからである。
【００４０】
該フィルムの構造に関わらず、フィルムは、滑剤、アンチブロッキング剤、着色剤、臭気阻害剤、酸素阻害剤等のうち一又は二以上の添加剤を含むことができる。当業者はこのような添加剤に熟知している。
【００４１】
該フィルム組成物は多層フィルムへの照射が必要ない場合もあるが、本発明に記載の多層熱収縮フィルムは照射されることで、耐破壊性及び耐温度性を更に高めることができる。
【００４２】
好ましい態様によると、本発明の多層熱収縮フィルムは下記の成分を含む。
ａ）  スチレンアモルファスコポリマーの外層
ｂ）  EMAコポリマー、EVAコポリマーおよびメタロセンLLDPEのブレンドの隣接（結合）層
ｃ）  PDVCコポリマーを含む遮断コア層
ｄ）  EVAコポリマー又はEMAコポリマー、EVAコポリマー及びメタロセンLLDPEの隣接（結合）層
ｅ）  EVA、VLDPE又はこれらのプラストマー又はブレンドを含むシーリング内層
【００４３】
本発明に係る熱収縮多層フィルムは筒状物品又はフラットシートに使用することができる。該多層フィルムで肉類のパックに有用な袋を形成する。多層フィルムは、ホットバー又はインパルスシールにより製造される袋に特に有用で、その中へ肉を入れ、インパルス熱シールで袋の口をシールするために使用できる。
【００４４】
横方向から袋の側面に対向して連続した内層表面の間に生ずる接着性を用い、袋の一端を熱シールすることもできる。その袋の端は食物を袋に入れた後、内層表面の間に生ずる融着でインパルス熱シール可能である。
【００４５】
外層で袋の外側の部分を形成しながら内層で袋の内側の部分を形成し、多層フィルム袋を製造することもできる。従って、筒状多層フィルムの内層は熱シールに適した層であり、容易にホットバーシールできる。また、後者によると袋の口は、インパルス熱シールでより容易に密封することができる。
【００４６】
従って、第二の側面によって、本発明は上記で定義した多層収縮フィルムで袋を製造する方法に係り、
ａ）  ここに定義する多層熱収縮フィルムの内層が袋の内側部分を形成し、外層が袋の外側部分を形成するように袋を形成すること
ｂ）  包装される食品を前記袋の中に入れること、及び
ｃ）  ホットバー又はインパルスシールにより前記袋をシールすること
のステップを含む。
【００４７】
特に別の定義がなければ、ここに使用するあらゆる技術および科学用語は、本発明に関する当業者に一般に理解されているものと同義である。ここに述べられているあらゆる参考文献は、係る文献全体に援用する。抵触する場合、定義を含む本明細書が優先する。さらに、該実施例は例示にすぎず、これに制限されない。
【実施例】
【００４８】
この一連の実験では、同じ大きさの袋（長さ400 mmx 幅230 mm及び厚さ60ミクロン）をヒートシールに可能な熱可塑性内層、シール可能な内層の一方に接着させた隣接層、酸素遮断層、隣接層及び外層を含むフィルムで製造した。ほとんどの実験で、コアとなっていた層は塩化ビニリデンコポリマータイプの酸素遮断層である。該フィルムは二軸配向で、熱収縮可能なタイプであり、前述のPalkheにより米国特許第3,456,044号で広義に述べられているthe double or trapped bubble方法で製造した。特に、全ての層を同時に共押し出しにて成形した。
袋の物質特性は、下記に論じる実験手順で測定された。
【００４９】
収縮値は90℃で5秒間、配向フィルムの無制限の収縮を測定することにより得た。4つの実験試料は、実験で製造した配向フィルムの試料から切り取って得た。該試料を縦10 cm、横10 cmに切断した。各々の試料を5秒間90℃の水槽に完全に浸漬した。収縮した試料の両端間の距離を測定した。収縮した試料を測定した距離と最初の10cmの差異に10を掛けて該試料の収縮率を得た。かかる４つの試料についてフィルム試料で得たMD収縮値について平均値を出した。さらに、４つの試料のTD収縮値について平均値を出した。
【００５０】
以下に比較した引張弾性率はInstron testing deviceでASTM D 882により測定した。光学的性質は、ASTM D1003（曇価）及びBS 2782（光沢度）により測定した。
【００５１】
袋製造テストを業務用袋製造装置を用いて行った。
【００５２】
実施例１
以下の層を有する熱収縮多層フィルムを製造した。
ａ）  スチレンアモルファスコポリマー外層
ｂ）  EMAコポリマー、EVAコポリマー及びメタロセンLLDPEのブレンドの隣接層
ｃ）  遮断コア層
ｄ）  EVAコポリマーの隣接層
ｅ）  シール内層
より具体的には、
外層：98% S1 + 2% スリップマスターバッチ、総構造の12%
隣接層：15% M1 + 15% M2 + 45% E 1 + 20% LL1 + 5% 添加物、総構造の19%    
遮断層：PVDC コポリマー、総構造の11%
隣接層：100% E1、総構造の12%
シール内層：20% E1 + 10% E2 + 32% P1 + 30% V1 + 8% 添加物、総構造の46%
【００５３】
実施例2
以下の層を有する熱収縮多層フィルムを製造した。
ａ）  スチレンアモルファスコポリマー外層
ｂ）  EMAコポリマー、EVAコポリマーおよびメタロセンLLDPEのブレンドの隣接層
ｃ）  遮断コア層
ｄ）  EMAコポリマー、EVAコポリマーおよびメタロセンLLDPEの隣接層
ｅ）  シール内層
より具体的には、
外層：98% S1 + 2%スリップマスターバッチ、総構造の12%
隣接層：15% M1 + 15% M2 + 45% E 1 + 20% LL1 + 5% 添加物、総構造の19%    
遮断層：PVDC コポリマー、総構造の11%
隣接層：15% M1 + 15% M2 + 45% E 1 + 20% LL1 + 5% 添加物、総構造の12%
シール内層：20% E1 + 10% E2 + 32% P1 + 30% V1 + 8% 添加物、総構造の46%
【００５４】
比較例３
比較例として、スチレンを含まない商品名FMXの市販のFLEXOPACKを使用している。
【００５５】
実施例４
外層：98% S1 + 2%スリップマスターバッチ、総構造の12%
隣接層：15% M1 + 15% M2 + 45% E 1 + 20% LL1 + 5% 添加物、総構造の19%    
遮断層：PVDC コポリマー、総構造の11%
隣接層：15% M1 + 15% M2 + 45% E 1 + 20% LL1 + 5% 添加物、総構造の12%
シール内層：20% E1 + 10% E2 + 32% P1 + 30% P2 + 8% 添加物、総構造の46%
【００５６】
実施例５
外層：98% S1 + 2% スリップマスターバッチ、総構造の12%
隣接層：15% M1 + 15% M2 + 45% E 1 + 20% LL1 + 5% 添加物、総構造の19%    
遮断層：PVDC コポリマー、総構造の11%
隣接層：15% M1 + 15% M2 + 45% E 1 + 20% LL1 + 5% 添加物、総構造の12%
シール内層：30% E1 + 62% P2 + 8% 添加物、総構造の46%
【００５７】
実施例６
外層：98% S1 + 2% スリップマスターバッチ、総構造の12%
隣接層：15% M1 + 15% M2 + 45% E 1 + 20% LL1 + 5% 添加物、総構造の19%    
遮断層：PVDC コポリマー、総構造の11%
隣接層：15% M1 + 15% M2 + 45% E 1 + 20% LL1 + 5% 添加物、総構造の12%
内部シール層：30% E1 + 42% P2 + 20% C1 + 8% 添加物、総構造の46%
該フィルムは、4 MRAD線量で電子線照射した。
【００５８】
【表１】
2005246969.tif 000002
【００５９】
表１によると、３つの異なる物質間の収縮値比較において実際上差異がない。
【００６０】
下記表で、光学的性質比較の説明をする。
【００６１】
【表２】
2005246969.tif 000003
【００６２】
引張弾性率の測定もASTM D 882により行った。
【００６３】
【表３】
2005246969.tif 000004
【００６４】
用いる樹脂は表４で説明する。
【００６５】
【表４】
2005246969.tif 000005
【外国語明細書】
2005246969000001.pdf