(57)【要約】      （修正有）【課題】製造上や作業環境上、問題のある特殊溶剤を使用することなく、一般溶剤を使用した１液型塗工液を使用し、エージング等の熱処理を要すること無く、優れた耐熱性、スリップ性を有し、印画時におけるシワや、尾引き等による印画の欠陥が生じることを防止した背面層を設けた熱転写シートを提供する。【解決手段】背面層は一般溶剤で１液状態の塗工が可能であり、基材フィルムの一方の面に加熱により溶融又は昇華する転写インキ層を設け、該基材フィルムの他方の面に背面層を設けた構成で、背面層が示差熱分析によるＴｇが２００℃以上であるポリアミドイミド樹脂と、同じくＴｇが２００℃以上であるポリアミドイミドシリコーン樹脂の混合物をバインダーとし、更にアルキルリン酸エステルの多価金属塩とアルキルカルボン酸の金属塩の混合物と、シリコーン又はフッ素含有樹脂粒子と無機フィラーを含有する。【選択図】図１
2005178209.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの一方の面に加熱により溶融又は昇華する転写インキ層を設け、サーマルヘッドが接する基材フィルムの他方の面に背面層を設けている熱転写シートにおいて、該背面層が示差熱分析によるＴｇが２００℃以上であるポリアミドイミド樹脂と、同じくＴｇが２００℃以上であるポリアミドイミドシリコーン樹脂の混合物をバインダーとし、更にアルキルリン酸エステルの多価金属塩とアルキルカルボン酸の金属塩の混合物と、シリコーン又はフッ素含有樹脂粒子と無機フィラーを含有することを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記のポリアミドイミド樹脂（Ａ）とポリアミドイミドシリコーン樹脂（Ｂ）との混合物の混合比が、質量比でＡ：Ｂ＝１乃至５：５乃至１であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記のアルキルリン酸エステルの多価金属塩（Ｃ）とアルキルカルボン酸の金属塩（Ｄ）の混合物が、質量比でＣ：Ｄ＝１：９乃至９：１であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記のシリコーン又はフッ素含有樹脂粒子の含有量が、バインダー１００質量部当たり１乃至３０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記の無機フィラーの平均粒径が１乃至５０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記の無機フィラーが、コロイダルシリカであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項７】
前記の無機フィラーの含有量が、バインダー１００質量部当たり２乃至２０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はサーマルヘッド等の加熱手段を用いる熱転写プリンターに使用される熱転写シートに関し、更に詳しくは基材フィルムの一方の面に加熱により溶融又は昇華する転写インキ層を設け、サーマルヘッドが接する基材フィルムの他方の面に、特定の材料から背面層を構成し、エージング等の熱処理を要すること無く、優れた耐熱性、スリップ性を有し、印画時におけるシワや、尾引き等による印画の欠陥が生じることを防止した熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱転写シートの基材として熱に弱いプラスチックフィルムを用いる場合には、印画時にサーマルヘッドにフィルムが粘着（スティッキング）して、カスが付着することで剥離性、スリップ性が損なわれたり、基材フィルムが破れたりする問題がある。このため耐熱性の高い熱硬化性樹脂等からなる耐熱層を形成する方法が提案されているが、この方法により耐熱性は向上するものの、サーマルヘッドのスリップ性は改善されず、また架橋剤等の硬化剤の使用が必要であることから、塗工液として２液タイプとなってしまう。更に基材が高温処理の出来ないプラスチック薄膜フィルムであることから、充分な硬化皮膜を得るために塗工後に比較的低温度で数十時間に及ぶ長期の熱処理（エージング）が必要とされる。これは、工程上煩雑であるばかりでなく、厳格な温度管理をしないと、熱処理中にシワが発生したり、塗工面と接触する反対面とが接着してしまい、ブロッキングしてしまうという問題がある。
【０００３】
スリップ性の向上のためにはシリコーンオイル、低融点ＷＡＸ、界面活性剤等の滑剤を添加することが提案されているが、不適当なこれらの滑剤を使用した場合には、熱転写シートを巻き取った際に反対面に移行したり、印画時にサーマルヘッドを汚染するという問題がある。また、これら付着物を除去するためにフィラーを添加する方法があるが、不適当なものを使用した場合にはサーマルヘッドとの摩擦係数が増加して印画時にシワが発生したり、サーマルヘッドを摩耗させたりする問題がある。
【０００４】
これらの問題点を解決するために、特許文献１、２ではシリコン変性ポリウレタン樹脂からなる背面層、特許文献３ではポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体からなる耐熱性保護層、特許文献４ではシリコーン変性ポリイミド樹脂を含む耐熱保護層が提案されているが、樹脂としての耐熱性が低いため高エネルギ一印画でスティックしたり、特殊溶媒を使用するため製造上、特殊な排気装置が必要になったり、作業環境上の安全性に問題があった。また、特許文献５、６ではポリアミドイミド樹脂組成物、特許文献７ではポリアミドイミド樹脂に潤滑剤を含む耐熱保護層が提案されているが、いずれも耐熱性が充分でなく高エネルギー印画でヘッドにカスが付着して印画に影響が現れる問題があった。また、特許文献８にはシリコーンゴム弾性体微粒子を含有した背面層が提案され、サーマルヘッドの当たりが良く、スティッキングやシワを起こさず、走行性が良好であることが記載されているが、２液タイプの塗工液で硬化処理を行い耐熱性をもたせるようなものであり、製造上、手間がかかり、またサーマルヘッドとの接触で異物（カス）が堆積してしまう等の問題がある。
【特許文献１】特開昭６１−１８４７１７号公報
【特許文献２】特開昭６２−２２０３８５号公報
【特許文献３】特開平５−２２９２７１号公報
【特許文献４】特開平５−２２９２７２号公報
【特許文献５】特開平８−１１３６４７号公報
【特許文献６】特開平８−２４４３６９号公報
【特許文献７】特開平１０−２９７１２４号公報
【特許文献８】特開平５−１６５４８号公報
【０００５】
また、熱転写記録におけるサーマルヘッドは、図１に示すように、放熱基板１上に熱抵抗層５、発熱抵抗体２、電極３、耐磨耗層４を設けた構成で、薄膜型のものが使用されている。放熱基板１はセラミックス等からなり、熱抵抗層５はガラス等からなり放熱基板１上に盛り上がらせて形成されている。頂部の厚みは２０〜１５０μｍ、熱伝導率は０．１〜２Ｗａｔｔ／ｍ・ｄｅｇ程度である。発熱抵抗体２はＴａ2Ｎ、Ｗ、Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｒ、ＳｎＯ2等からなり、真空蒸着、ＣＶＤ、スパッタリング等の薄膜形成技術を利用してライン状に形成され、厚みは０．０５〜３μｍ程度である。電極３はＡｌ等からなり、発熱抵抗体２への通電用として熱抵抗層５の盛り上がりの頂部を除いて形成され、厚みは０．１〜３μｍ程度である。耐磨耗層４はＴａ2Ｏ3、ＳｉＮ、ＳｉＣ等からなる。
【０００６】
このようなサーマルヘッドの条件下で、フルカラーの様々な画像パターンを熱転写画像として、再現させて利用している。ところが、多くの印画条件の中で、濃ベタの印画部と、ハーフトーンが隣接したような印画条件では、サーマルヘッドに印加される加熱エネルギーが高レベルから低レベルに急激に変化する場合、サーマルヘッドと熱転写シートの背面側との接触部で一時的に堆積されたカスの影響と思われる、尾引きの汚れがハーフトーンの部分で生じてしまうという問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、上記のような課題を解決するために、本発明は、製造上や作業環境上、問題のある特殊溶剤を使用することなく、一般溶剤を使用した１液型塗工液を使用し、エージング等の熱処理を要すること無く、優れた耐熱性、スリップ性を有し、印画時におけるシワや、尾引き等による印画の欠陥が生じることを防止した背面層を設けた熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１に記載の発明は、基材フィルムの一方の面に加熱により溶融又は昇華する転写インキ層を設け、サーマルヘッドが接する基材フィルムの他方の面に背面層を設けている熱転写シートにおいて、該背面層が示差熱分析によるＴｇが２００℃以上であるポリアミドイミド樹脂と、同じくＴｇが２００℃以上であるポリアミドイミドシリコーン樹脂の混合物をバインダーとし、更にアルキルリン酸エステルの多価金属塩とアルキルカルボン酸の金属塩の混合物と、シリコーン又はフッ素含有樹脂粒子と無機フィラーを含有することを特徴とする熱転写シートである。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のポリアミドイミド樹脂（Ａ）とポリアミドイミドシリコーン樹脂（Ｂ）との混合物の混合比が、質量比でＡ：Ｂ＝１乃至５：５乃至１であることを特徴とする。請求項３として、請求項１に記載のアルキルリン酸エステルの多価金属塩（Ｃ）とアルキルカルボン酸の金属塩（Ｄ）の混合物が、質量比でＣ：Ｄ＝１：９乃至９：１であることを特徴とする。請求項４として、請求項１に記載のシリコーン又はフッ素含有樹脂粒子の含有量が、バインダー１００質量部当たり１乃至３０質量部であることを特徴とする。
【００１０】
請求項５として、請求項１に記載の無機フィラーの平均粒径が１乃至５０ｎｍであることを特徴とする。請求項６として、請求項１に記載の無機フィラーが、コロイダルシリカであることを特徴とする。請求項７として、請求項１に記載の無機フィラーの含有量が、バインダー１００質量部当たり２乃至２０質量部であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の背面層は一般溶剤で１液状態の塗工が可能であり、その背面層を設けた熱転写シートは、基材フィルムの一方の面に加熱により溶融又は昇華する転写インキ層を設け、該基材フィルムの他方の面に背面層を設けたもので、背面層が示差熱分析によるＴｇが２００℃以上であるポリアミドイミド樹脂と、同じくＴｇが２００℃以上であるポリアミドイミドシリコーン樹脂の混合物をバインダーとし、更にリン酸エステル系界面活性剤と無機フィラーを含有することにより、サーマルヘッドの熱によるフィルムの融着を防ぐことが出来、高滑性でしかも高エネルギーに耐えられ、印画時におけるシワや、サーマルヘッドヘの一時的なカスの堆積によるものと考えられる尾引き等の印画による欠陥を防止した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
（基材フィルム）
本発明の熱転写シートを構成する基材フィルムとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、０．５乃至５０μｍ、好ましくは３乃至１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフイドフィルム、ポリスレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルムなどの他に、コンデンサー紙、パラフィン紙、紙などの紙類や不織布または紙と不織布と樹脂の複合体であってもよい。
【００１３】
（背面層）
本発明の熱転写シートは、上記の如き基材フィルムの一方の面に、加熱により溶融または昇華する転写インキ層を設け、サーマルヘッドが接する基材フィルムの他方の面に背面層を設けてなり、該背面層の構成に特徴を有するものである。該背面層を構成するバインダーとしては、ポリアミドイミド樹脂（Ａ）とポリアミドイミドシリコーン樹脂（Ｂ）とを混合して用いる。その質量混合比はＡ：Ｂ＝１乃至５：５乃至１の範囲が好ましく、特に１乃至２：２乃至１の範囲が好ましい。１：５よりポリアミドイミドシリコーン樹脂が多いと、形成される背面層の耐熱性が不足してヘッドカスが生じ易く、５：１よりポリアミドイミドシリコーン樹脂が少ないと、形成される背面層の滑性が不足してサーマルヘッドのスティッキングが生じやすくなる。
【００１４】
上記の本発明で使用するポリアミドイミド樹脂およびポリアミドイミドシリコーン樹脂は、特開平８−２４４３６９号公報に記載されているものと同様で、その中でも特に示差熱分析によるＴｇが２００℃以上のものを用いることが好ましい。また、本発明で用いるポリアミドイミドシリコーン樹脂については、多官能シリコーン化合物として分子量１，０００から６，０００のものを用い、ポリアミドイミドと共重合するか、ポリアミドイミドをシリコーン変性して得られる。シリコーンの量は、質量比にてポリアミドイミド樹脂１に対し０．０１乃至０．３のものが特に好ましい。
【００１５】
なお、本発明で使用するポリアミドイミド樹脂は、アルコール系溶剤に可溶であるものが好ましい。また、ポリアミドイミド樹脂と共重合または変性させる多官能シリコーン化合物は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、酸無水物基のいずれかを有するシリコーン化合物が好ましく用いられる。
【００１６】
ポリアミドイミド樹脂およびポリアミドイミドシリコーン樹脂のＴｇが２００℃未満では、耐熱性が不足し、また、シリコーンによる共重合量または変性量が少なすぎると上記混合範囲で充分な滑性を有する背面層が得られず、サーマルヘッドのスティッキングを生じ易くなる。また、シリコーンによる共重合量または変性量が多すぎると、形成される背面層の耐熱性や皮膜強度が低下する。
【００１７】
本発明における背面層は、アルキル燐酸エステルの多価金属塩とアルキルカルボン酸の金属塩とを含有する。アルキル燐酸エステルの多価金属塩はアルキル燐酸エステルのアルカリ金属塩を多価金属で置換することによって得られる。これ自体はプラスチック用添加剤として公知のものであり、種々のグレードのものが入手可能である。
【００１８】
本発明において、特に好ましいアルキルリン酸エステルの多価金属塩は、下記構造式１（上記式中のＲは、炭素数１２以上のアルキル基を、Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛またはアルミニウムであり、ｎはＭの原子価を表す）で表され、そのＲがセチル基、ラウリル基およびステアリル基などの炭素数１２以上のアルキル基、特にステアリル基であり、Ｍがバリウム、カルシウムおよびマグネシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛またはアルミニウムであるものが好ましい。
【化１】
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【００１９】
また、本発明において好ましいアルキルカルボン酸の金属塩は下記構造式２（上記式中のＲは炭素数１１以上のアルキル基を、Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛またはアルミニウムまたはリチウムであり、ｎはＭの原子価を表す）で表され、そのＲがヘキサデシル基、ドデシル基、ヘプタデシル基などの炭素数が１１以上のアルキル基、特にドデシル基、ヘプタデシル基であり、Ｍがバリウム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウムまたはリチウムであるものである。
【化２】
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【００２０】
Ｒの炭素数が少ないと、工業用途での入手が困難でコストがかかり、さらに全体の分子量が低下することで滑剤の背面層からのブリードや他所への汚染性が問題となるため適当でない。Ｍは熱転写時に使用する温度条件によって金属種を選択することができる。参考までに融点を示すと、バリウム系１９０℃以上、カルシウム系１４０乃至１８０℃程度、マグネシウム系１１０乃至１４０℃程度、亜鉛系１１０乃至１４０℃程度、アルミニウム系１１０乃至１７０℃程度、リチウム系２００℃以上である。本発明ではマグネシウム系、亜鉛系、アルミニウム系が特に好ましい。
【００２１】
前記アルキルリン酸エステルの多価金属塩（Ｃ）と上記アルキルカルボン酸の金属塩（Ｄ）との混合物の混合比は、質量比でＣ：Ｄ＝１：９乃至９：１であることが好ましく、より好ましくはＣ：Ｄ＝２：８乃至８：２である。アルキルカルボン酸の金属塩の添加量が多すぎると、サーマルヘッドにカスが付着し易くなり、一方、少なすぎると添加効果は無くなってくる。
【００２２】
上記混合物は、前記バインダー１００質量部当たり１乃至１００質量部の割合であることが望ましく、特に好ましくは５乃至２０質量部の範囲である。アルキルリン酸エステルの多価金属塩とアルキルカルボン酸の金属塩との混合物の使用量が、上記範囲未満であると熱印加時における充分なサーマルヘッドの離型性を得ることができず、サーマルヘッドにカスが付着し易くなる。一方、その使用量が上記範囲を越えると、背面層の物理的強度が低下するので好ましくない。
【００２３】
また、背面層に滑剤として含有させるシリコーン又はフッ素含有樹脂粒子としては、まずシリコーン樹脂含有粒子で説明すると、シリコーンゴム粒子が好ましく用いられる。そのシリコーンゴム粒子は、直鎖状のジメチルポリシロキサンを架橋した構造を有するシリコーンゴム粒子（シリコーンゴム硬化物）であり、形状は球状あるいは不定形の粒子である。具体的には、商品名：ＫＭＰ５９７、ＫＭＰ５９８、ＫＭＰ５９４、ＫＭＰ５９５（信越化学工業（株）製）、商品名：トレフィルＥ−５００，Ｅ５０１，Ｅ６００，Ｅ６０１，Ｅ６０３、Ｅ７３０Ｓ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）等のシリコーンゴム粒子が挙げられる。更に、球状シリコーンゴム粒子の表面をシリコーン樹脂で被覆したものも使用することができる。例えば、信越化学工業（株）製の商品名：シリコーン複合粒子（ＫＭＰ６００、Ｘ−５２−１１３９Ｇ、Ｘ−５２−１１３９Ｋ）、トレフィルＲ−９００，Ｒ９０１，Ｒ９０２，Ｒ９２５，Ｒ９３０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）等が挙げられる。これらの粒子は、シリコーン複合粒子で、球状シリコーンゴム粒子表面を更にシリコーン樹脂で被覆したものである。
【００２４】
また、シリコーングラフトアクリル樹脂〔シリコーンマクロモノマー（ジメチルポリシロキサン）と（メタ）アクリル酸メチルのアクリル酸系モノマーとの共重合体（例えば、商品名：Ｘ−２２−８０８４、ガラス転移点：４０℃、白色粉体、信越化学工業（株）製〕となる非反応性グラフト樹脂も使用することができる。更に、シリコーン樹脂粒子として、トスパール（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）が挙げられ、例えば、シリコーンパウダーとして、トスパール１２０、１３０、１４５、２０００Ｂなどが挙げられる。
【００２５】
また、フッ素含有樹脂粒子としては、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等のフッ素樹脂、あるいは、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体等のフッ素樹脂共重合体、フッ素系ゴム及びフッ素系エラストマー等の１種類または、これらの混合物から構成される。０．３万〜５００万の分子量のものが使用可能である。例えば、旭硝子（株）製の商品名：フルオンＰＴＦＥ  ルブリカント（Ｌ１５０Ｊ，Ｌ１７０Ｊ，Ｌ１７２Ｊ，Ｌ１７３Ｊ）などが挙げられる。
【００２６】
上記のシリコーン又はフッ素含有樹脂粒子は、背面層のバインダー１００質量部当たり１乃至３０質量部の割合で含有することが好ましく、特に好ましくは５乃至２０質量部の範囲である。シリコーン又はフッ素含有樹脂粒子の含有量が、上記範囲未満であると熱印加時における充分なサーマルヘッドの離型性を得ることができず、サーマルヘッドへの一時的なカスが堆積し、尾引きによる印画汚れが発生し易くなる。一方、その使用量が上記範囲を越えると、背面層の物理的強度が低下するので好ましくない。また、シリコーン又はフッ素含有樹脂粒子の大きさとしては、平均粒径で０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５．０μｍのものが使用可能である。
【００２７】
本発明で使用する無機フィラーは、コロイダルシリカ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、カオリン、水酸化アルミニウム等が挙げられ、平均粒径で１〜５０ｎｍ程度の超微粒子のものが使用できる。上記の無機フィラーの中で、コロイダルシリカを用いることが特に好ましく、尾引き等による印画欠陥の発生を防止する点で有効である。
【００２８】
「コロイダルシリカ」とは、コロイド状態のシリカ粒子を水あるいは有機溶媒に分散させたコロイド溶液を意味し、本発明では特に、使用するシリカ粒子の粒径（直径）が１〜５０ｎｍ程度の超微粒子のものを使用する。尚、本発明におけるコロイダルシリカを代表とする無機フィラーの粒子径は、ＢＥＴ法による平均粒径（ＢＥＴ法により表面積を測定し、平均粒径を算出する）である。
【００２９】
またコロイダルシリカは、それ自体既知のものであり、例えば、「メタノールシリカゾル」、「ＭＡ−ＳＴ−Ｍ」、「ＩＰＡ−ＳＴ」、「ＥＧ−ＳＴ」、「ＥＧ−ＳＴ−ＺＬ」、「ＮＰＣ−ＳＴ」、「ＤＭＡＣ−ＳＴ」、「ＭＥＫ」、「ＸＢＡ−ＳＴ」、「ＭＩＢＫ−ＳＴ」（以上、日産化学工業（株）製品）、「ＯＳＣＡＬ１１３２」、「ＯＳＣＡＬ１２３２」、「ＯＳＣＡＬ１３３２」、「ＯＳＣＡＬ１４３２」、「ＯＳＣＡＬ１５３２」、「ＯＳＣＡＬ１６３２」、「ＯＳＣＡＬ１１３２」、（以上、触媒化成工業（株）製品）の商品名で市販されているものを使用することができる。
【００３０】
また、上記の無機フィラーの添加量は、バインダー１００質量部当たり２乃至２０質量部の割合で混合されていると、上記の滑性および耐熱性が良好であり、特に５乃至１５質量部の範囲が好ましい。この範囲未満であると耐熱性の向上が認められず、サーマルヘッドに融着が見られ、一方、この範囲を越えると背面層の可撓性や皮膜強度が低下する。また、前記のフィラーの平均粒径も重要であって、形成する背面層の厚みによっても変化するが、１乃至５０ｎｍの範囲が望ましく、特に好ましくは５乃至３０ｎｍの範囲である。平均粒径が上記範囲より大きいと、サーマルヘッドの磨耗が進行し易くなり好ましくない。一方、平均粒径が上記範囲より小さいと、サーマルヘッドにカスが付着した場合のクリーニング性が劣るので好ましくない。
【００３１】
また、背面層に添加剤として、有機金属塩を添加することができる。有機金属塩としては、炭素数１８〜３０のアルキルリン酸金属塩、アルキルカルボン酸金属塩が好ましく、それらとしては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ベヘニルリン酸亜鉛、ベヘン酸アルミニウム等を用いることができる。これら組成物の好ましい配合比率は、バインダー樹脂１００質量部に対し、有機金属塩が５〜５０質量部である。有機金属塩が５重量部より少ないとヘッドかすが発生し、有機金属塩が５０重量部より多いとヘッドの摩擦が大きくなり、しわ発生、ヘッドかす発生等の問題が生じやすい。
【００３２】
背面層を形成するには、上記の如き材料をバインダーの溶媒であるトルエン／エタノール＝１／１溶媒等で溶解または分散させて塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工方法で塗工し乾燥することで形成される。背面層の塗工量は乾燥固形基準で０．７ｇ／ｍ2以下、好ましくは０．１乃至０．６ｇ／ｍ2の厚みで充分な性能を有する背面層を形成することができる。背面層の厚みが薄すぎると、背面層の有する機能が充分に発揮できなくなってしまう。一方で、背面層が厚すぎると印画時の感度が低下するので好ましくない。
【００３３】
（転写インキ層）
前記基材フィルムの他方の面に形成する転写インキ層としては、昇華型熱転写シートの場合には昇華性の染料を含む層、すなわち、熱昇華性の染料層を形成し、一方、熱溶融型の熱転写シートの場合には顔料などで着色した熱溶融性インキ層を形成する。以下昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明するが、本発明は昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。
【００３４】
昇華型の転写インキ層に用いられる染料としては、従来公知の熱転写用シートに使用されている染料はいずれも本発明に使用可能であり特に限定されない。例えば、幾つかの好ましい染料としては、赤色染料として、ＭＳ  ＲＥＤ  Ｇ、Ｍａｃｒｏ  Ｒｅｄ  ＶｉｏｒｅｔＲ、Ｃｅｒｅｓ  Ｒｅｄ  ７Ｂ、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  ＨＢＳＬ、Ｒｅｓｏｌｉｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ等が挙げられ、又、黄色の染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブルー７１４、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルー−Ｓ−Ｒ、ＭＳブルー１００等が挙げられる。
【００３５】
上記の如き染料を担持するためのバインダー樹脂として好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、三酪酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドンなどのビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどのアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。これらのなかでは、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ウレタン系およびポリエステル系などの樹脂が耐熱性、染料の移行性などの点から好ましい。
【００３６】
染料層は、前記基材フィルムの一方の面に、以上の如き染料およびバインダーに必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機の微粒子などを加えたものを、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキノン、ＤＭＦなどの適当な有機溶剤に溶解したり、あるいは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法などの手段により塗布および乾燥して形成することができる。
【００３７】
このようにして形成する染料層の塗工量は乾燥固形基準で０．２乃至５．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．４乃至２．０ｇ／ｍ2程度であり、また、染料層中の昇華性染料は、染料層の質量の５乃至９０質量％、好ましくは１０乃至７０質量％の量で存在するのが好適である。形成する染料層は所望の画像がモノカラーである場合には、前記染料のうちから１色を選んで形成し、また、所望の画像がフルカラー画像である場合には、例えば、適当なシアン、マゼンタおよびイエロー（さらに必要に応じてブラック）を選択して、イエロー、マゼンタおよびシアン（さらに必要に応じてブラック）の染料層を形成する。
【００３８】
上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するために使用する被転写材である受像シートは、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、また、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂などである場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。また、熱溶融型の熱転写シートの場合には、被転写材は特に限定されず通常の紙やプラスチックフィルムであってもよい。上記の熱転写シートおよび上記の如き受像シートを使用して熱転写を行う際に使用するプリンターとしては、公知の熱転写プリンターがそのまま使用可能であり、特に限定されない。
【実施例１】
【００３９】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。下記の材料をそれぞれエタノール／トルエン＝１／１（質量比）溶剤で固形分１０％になるように調整し、撹拌後、ペイントシェーカーで３時間分散処理を行い背面層用インキとした。これらのインキを各々ポリエステルフィルム（ルミラー、厚み４．５μｍ、東レ（株）製）の一方の面にワイヤーバーコーターを用い乾燥時の質量基準で０．５ｇ／ｍ2の塗工量になるように塗工し、８０℃のオーブン内で１分間乾燥処理し、背面層を形成した。
【００４０】
（背面層材料）
・ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績（株）製）                ５０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績（株）製）      ５０部
・シリコーンゴム粒子（トレフィルＥ−５００、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、平均粒径２〜３μｍ）                                                    １０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学（株）製）              １０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂（株）製）                      １０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                      ３部
・無機フィラー（コロイダルシリカ、ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ）                                                              ５部
【００４１】
上記基材フィルムの他方の面には、転写インキ層として染料層を設けて、本発明の実施例１の熱転写シートを得た。染料層は、三菱電機（株）製昇華プリンターＣＰ８０００用熱転写シートの染料層の条件に合わせた。また、以下の評価で受像シートとして使用するものは、三菱電機（株）製昇華プリンターＣＰ８０００用受像シート（標準タイプ）である。
【実施例２】
【００４２】
上記の実施例１で作製した熱転写シートにおける背面層の材料を下記のものに変更し、その他の条件は全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作製した。
（背面層材料）
・ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績（株）製）                ５０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績（株）製）      ５０部
・シリコーンゴム粒子（トレフィルＥ−５００、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、平均粒径２〜３μｍ）                                                ２０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学（株）製）              １０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂（株）製）                      １０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                      ３部
・無機フィラー（コロイダルシリカ、ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ）                                                            １０部
【実施例３】
【００４３】
上記の実施例１で作製した熱転写シートにおける背面層の材料を下記のものに変更し、その他の条件は全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを作製した。
（背面層材料）
・ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績（株）製）                ５０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績（株）製）      ５０部
・シリコーンゴム粒子（KMP−５９７、信越化学工業（株）製、平均粒径５μｍ）
１０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学（株）製）              １０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂（株）製）                      １０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                      ３部
・無機フィラー（コロイダルシリカ、ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ）                                                              ５部
【実施例４】
【００４４】
上記の実施例１で作製した熱転写シートにおける背面層の材料を下記のものに変更し、その他の条件は全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを作製した。
（背面層材料）
・ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績（株）製）                ５０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績（株）製）      ５０部
・フッ素樹脂粒子（フルオン ＰＴＦＥ Ｌ１７２Ｊ、旭硝子（株）製、平均粒径０．２μ）                                                                        １０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学（株）製）              １０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂（株）製）                      １０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                      ３部
・無機フィラー（コロイダルシリカ、ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ）                                                              ５部
【００４５】
（比較例１）
上記の実施例１で作製した熱転写シートにおける背面層の材料を下記のものに変更し、その他の条件は全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
（背面層材料）
・ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績（株）製）                ５０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績（株）製）      ５０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学（株）製）              １０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂（株）製）                      １０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                      ３部
・無機フィラー（コロイダルシリカ、ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ）                                                              ５部
【００４６】
（比較例２）
上記の実施例１で作製した熱転写シートにおける背面層の材料を下記のものに変更し、その他の条件は全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
（背面層材料）
・ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績（株）製）                ５０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績（株）製）      ５０部
・シリコーンゴム粒子（トレフィルＥ−５００、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、平均粒径２〜３μｍ）                                                    ５０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学（株）製）              １０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂（株）製）                      １０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                      ３部
・無機フィラー（コロイダルシリカ、ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ）                                                              ５部
【００４７】
（比較例３）
上記の実施例１で作製した熱転写シートにおける背面層の材料を下記のものに変更し、その他の条件は全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
（背面層材料）
・ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績（株）製）                ５０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績（株）製）      ５０部
・シリコーンゴム粒子（トレフィルＥ−５００、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、平均粒径２〜３μｍ）                                                    １０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学（株）製）              １０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂（株）製）                      １０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                      ３部
・無機フィラー（コロイダルシリカ、ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ）                                                            ３０部
【００４８】
（比較例４）
上記の実施例１で作製した熱転写シートにおける背面層の材料を下記のものに変更し、その他の条件は全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
（背面層材料）
・ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績（株）製）                ５０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績（株）製）      ５０部
・フッ素樹脂粒子（フルオンＰＴＦＥ Ｌ１７２Ｊ、旭硝子（株）製、平均粒径０．２μ）                                                                        ５０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学（株）製）              １０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂（株）製）                      １０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                      ３部
・無機フィラー（コロイダルシリカ、ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ）                                                              ５部
【００４９】
（比較例５）
上記の実施例１で作製した熱転写シートにおける背面層の材料を下記のものに変更し、その他の条件は全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
（背面層材料）
・ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績（株）製）                ５０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績（株）製）      ５０部
・シリコーンゴム粒子（トレフィルＥ−５００、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、平均粒径２〜３μｍ）                                                    １０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学（株）製）              １０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂（株）製）                      １０部
・ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                      ３部
・無機フィラー（コロイダルシリカ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、日産化学工業（株）製、平均粒径７０〜１００ｎｍ）                                                      ５部
【００５０】
以上の如くして得られた実施例および比較例の熱転写シートについて下記の試験を行なった。
［サーマルヘッド磨耗性］昇華プリンター（三菱電機（株）製、商品名ＣＰ８０００）でベタ画像を連続１０ｋｍ印画し、サーマルヘッドの保護膜の磨耗量を測定した。
（評価基準）
○：１μｍ未満
△：１乃至３μｍ
×：３μ超
【００５１】
［サーマルヘッドカス付着性］サーマルヘッド（ＫＳＴ−１０５−１３ＦＡＮ２１−ＭＢ（京セラ製））に４ｋｇｆの荷重、印画エネルギー０．４４ｍＪ／ｄｏｔで５０面積％斜線パターンを１００ｍ印画した際、サーマルヘッド発熱体上の付着物の量を顕微鏡で観測した。
（評価基準）
○：３，０００Å未満
△：３，０００乃至５，０００Å
×：５，０００Å超
【００５２】
［印画汚れ］昇華プリンター（三菱電機（株）製  商品名ＣＰ８０００）でベタパターンとハーフトーンの連続パターンを印画し、尾引きによる印画汚れの有無を目視にて観察した。
（評価基準）
○：尾引きによる印画汚れ無し。
△：尾引きによる印画汚れが少し認められるが実用上問題なし。
×：尾引きによる印画汚れがあり、印画の欠陥である。
【００５３】
［印画シワ］昇華プリンター（三菱電機（株）製、商品名ＣＰ８０００）でベタ画像を印画し、１画面当たりに発生するシワの本数を目視にて確認した。
（評価基準）
○：無し
△：１乃至３本
×：３本超
以上の評価結果を下記表１に示す。
【００５４】
【表１】
2005178209.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】熱転写記録におけるサーマルヘッドの概略の構成図である。
【符号の説明】
【００５６】
１      放熱基板
２      発熱抵抗体
３      電極
４      耐磨耗層
５      熱抵抗層
【図１】
2005178209.tif 000006