(57)【要約】  【課題】  動物の排泄物、生ごみ、ペットや家畜の体臭などの強烈な臭いを効果的に消臭することができる消臭剤を提供する。  【解決手段】  第１の消臭剤は、有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含み、ｐＨ５．５以下に調整された水溶液を有効成分とする。第２の消臭剤は、乳酸発酵させた畜肉加工用塩漬液又はその廃液に、有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含む栄養成分を補給し、再発酵させて得られるｐＨ５以下に調整された発酵液を有効成分とする。カルシウム塩１〜６質量％、マグネシウム塩０．３〜１．５質量％、鉄塩０．００００５〜０．１質量％含有することが好ましく、ホウ酸と、マンガン塩と、亜鉛塩と、銅塩と、モリブデン酸塩とを更に含むことが好ましい。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含み、ｐＨ５．５以下に調整された水溶液を有効成分とする消臭剤。
【請求項２】
カルシウム塩１〜３０質量％、マグネシウム塩０．３〜３０質量％、鉄塩０．００００５〜１質量％含有する請求項１記載の消臭剤。
【請求項３】
ホウ酸と、マンガン塩と、亜鉛塩と、銅塩と、モリブデン酸塩とを更に含む請求項１又は２記載の消臭剤。
【請求項４】
乳酸発酵させた畜肉加工用塩漬液又はその廃液に、有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含む栄養成分を補給し、再発酵させて得られるｐＨ５以下に調整された発酵液を有効成分として含有することを特徴とする消臭剤。
【請求項５】
カルシウム塩１〜３０質量％、マグネシウム塩０．３〜３０質量％、鉄塩０．００００５〜１質量％含有する請求項４記載の消臭剤。
【請求項６】
ホウ酸と、マンガン塩と、亜鉛塩と、銅塩と、モリブデン酸塩とを更に含む請求項４又は５記載の消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば人間や動物の排泄物、生ごみ、ペットや家畜の体臭などに起因する臭いを軽減して、環境の悪化を防ぐことができるようにした消臭剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
このような消臭剤として、例えば下記特許文献１には、消臭成分生成微生物を含む培養液の濾液を有効成分とする液体消臭剤が開示されている。そして、前記微生物として、バチルス属、エンテロバクター属、ストレプトコッカス属、アルカリゲネス属及びクレブシェラ属よりなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられている。
【０００３】
また、下記特許文献２には、脱臭剤成分、バインダー樹脂及び水性媒体からなる脱臭剤水分散体において、脱臭剤成分が酸化亜鉛及び弱アルカリ性物質からなる脱臭剤水分散体が開示されている。また、弱アルカリ性物質として、アルカリ土類金属の酸化物を又は水酸化物を用いることが記載されている。
【０００４】
一方、ハム等の畜肉加工品の製造においては、原料肉を、食塩を含む塩漬液に浸漬する、塩漬と呼ばれる工程を必ず含んでおり、この塩漬工程の後に、燻煙、乾燥、加熱、包装等の工程が適宜組み合わされて最終製品が製造されている。この塩漬工程で発生する廃液については、これまでに有効な利用方法がなく、排水処理されていた。
【特許文献１】特開平７−７５６６５号公報
【特許文献２】特公平５−１０９５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のような従来の消臭剤においては、例えば動物の排泄物、生ごみ、ペットや家畜の体臭などの強烈な臭いを効果的に消臭することができなかった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、動物の排泄物、生ごみ、ペットや家畜の体臭などの強烈な臭いを効果的に消臭することができる消臭剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、本発明の消臭剤の１つは、有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含み、ｐＨ５．５以下に調整された水溶液を有効成分とすることを特徴とする。
【０００８】
上記消臭剤によれば、有機酸によって、カルシウム、マグネシウム、鉄を含むミネラル成分が溶解しやすくなり、有機酸による消臭効果と、ミネラル成分による消臭効果とが相乗的に作用するため、優れた消臭効果が得られる。
【０００９】
本発明の消臭剤のもう1つは、乳酸発酵させた畜肉加工用塩漬液又はその廃液に、有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含む栄養成分を補給し、再発酵させて得られるｐＨ５以下に調整された発酵液を有効成分として含有することを特徴とする。
【００１０】
上記消臭剤によれば、畜肉加工用塩漬液の廃液を有効利用できると共に、有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含む栄養成分を補給し、再発酵させることによって、消臭効果がより高く、持続性のある消臭剤を得ることができる。
【００１１】
本発明の消臭剤は、カルシウム塩１〜３０質量％、マグネシウム塩０．３〜３０質量％、鉄塩０．００００５〜１質量％含有することが好ましい。これによって良好な消臭効果を得ることができる。
【００１２】
本発明の消臭剤は、ホウ酸と、マンガン塩と、亜鉛塩と、銅塩と、モリブデン酸塩とを更に含むことが好ましい。これによって消臭効果をより高めることができる。
【発明の効果】
【００１３】
以上説明したように、本発明の第１の消臭剤によれば、有機酸によって、カルシウム、マグネシウム、鉄を含むミネラル成分が溶解しやすくなり、有機酸による消臭効果と、ミネラル成分による消臭効果とが相乗的に作用するため、優れた消臭効果が得られる。
本発明の第２の消臭剤によれば、畜肉加工用塩漬液の廃液を有効利用できると共に、有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含む栄養成分を補給し、再発酵させることによって、消臭効果がより高く、持続性のある消臭剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の第１の消臭剤は、有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含み、ｐＨ５．５以下に調整された水溶液を有効成分とするものである。
【００１５】
有機酸としては、酢酸、クエン酸、りんご酸等の炭素数５以下の有機酸が好ましく用いられ、特には酢酸が好ましく用いられる。有機酸として、醸造酢を用いることもできる。これらの有機酸は２種以上を併用してもよい。有機酸の添加量は、消臭剤のｐＨが５．５以下になるように設定される。例えば９０％酢酸を用いる場合は、消臭剤中に６〜５０質量％添加することが好ましい。
【００１６】
ミネラル成分としては、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とが少なくとも含有される。この他に、ホウ酸と、マンガン塩と、亜鉛塩と、銅塩と、モリブデン酸塩とを含んでいてもよい。
【００１７】
カルシウム塩としては、例えば炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、燐酸カルシウムが好ましく用いられるが、実用的にはカルシウム塩を豊富に含む原料である卵殻カルシウム、貝殻カルシウム等を用いることが出来る。カルシウム塩の添加量は、消臭剤中に好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜６質量％になる量とすることが好ましい。カルシウム塩の添加量が上記よりも少ないと消臭効果が劣り、上記よりも多いと微生物の発酵等を阻害するため好ましくない。
【００１８】
マグネシウム塩としては、例えば塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウムが好ましく用いられ、実用的にはマグネシウム塩を豊富に含む原料であるにがりなどを用いることが出来る。マグネシウム塩の添加量は、消臭剤中に好ましくは０．３〜３０質量％、より好ましくは０．３〜１．５質量％になる量とすることが好ましい。マグネシウム塩の添加量が上記よりも少ないと消臭効果が劣り、上記よりも多いと微生物の発酵等を阻害するため好ましくない。
【００１９】
鉄塩としては、例えば塩化第二鉄、塩化第一鉄、硫酸鉄が好ましく用いられる。鉄塩の添加量は、消臭剤中に好ましくは０．００００５〜１質量％、より好ましくは０．００００５〜０．１質量％になる量とすることが好ましい。鉄塩の添加量が上記よりも少ないと消臭効果が劣り、上記よりも多いと微生物の発酵等を阻害するため好ましくない。
【００２０】
ホウ酸は、消臭効果を高めるために好ましくは添加されるものであり、その添加量は、消臭剤中に０．００００５〜０．１質量％になる量とすることが好ましい。ホウ酸の添加量が上記よりも少ないと消臭効果の向上効果が乏しく、上記よりも多いと微生物の発酵等を阻害するため好ましくない。
【００２１】
マンガン塩としては、例えば硫酸マンガン、塩化マンガンが好ましく用いられる。マンガン塩は、消臭効果を高めるために好ましくは添加されるものであり、その添加量は、０．００００５〜１質量％になる量とすることが好ましく、０．００００５〜０．１質量％がより好ましい。マンガン塩の添加量が上記よりも少ないと消臭効果の向上効果が乏しく、上記よりも多いと微生物の発酵等を阻害するため好ましくない。
【００２２】
亜鉛塩としては、例えば硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛が好ましく用いられる。亜鉛塩は、消臭効果を高めるために好ましくは添加されるものであり、その添加量は、消臭剤中に０．００００５〜１質量％になる量とすることが好ましく、０．００００５〜０．１質量％がより好ましい。亜鉛塩の添加量が上記よりも少ないと消臭効果の向上効果が乏しく、上記よりも多いと微生物の発酵等を阻害するため好ましくない。
【００２３】
銅塩としては、例えば硫酸銅、塩化銅が好ましく用いられる。銅塩は、消臭効果を高めるために好ましくは添加されるものであり、その添加量は、消臭剤中に０．００００５〜１質量％になる量とすることが好ましく、０．００００５〜０．１質量％がより好ましい。銅塩の添加量が上記よりも少ないと消臭効果の向上効果が乏しく、上記よりも多いと微生物の発酵等を阻害するため好ましくない。
【００２４】
モリブデン酸塩としては、例えばモリブデン酸ナトリウムが好ましく用いられる。モリブデン酸塩は、消臭効果を高めるために好ましくは添加されるものであり、その添加量は、消臭剤中に０．００００５〜０．１質量％になる量とすることが好ましい。モリブデン酸塩の添加量が上記よりも少ないと消臭効果の向上効果が乏しく、上記よりも多いと微生物の発酵等を阻害するため好ましくない。
【００２５】
消臭剤中の塩類濃度は、特に限定されないが、６〜３６質量％とすることが好ましい。ただし、実際の使用時には、この消臭剤原液を１〜２０００倍程度、好ましくは１〜１００倍程度に希釈して用いることができる。
【００２６】
なお、本発明の消臭剤は、乾燥して粉末化したものであってもよい。この場合には、上記消臭剤にゼオライト等の粉末化基材を１０〜３０質量％程度添加混合し、乾燥することが好ましい。乾燥粉末化した消臭剤は、使用時に水に溶解して用いることが好ましい。
【００２７】
本発明の第１の消臭剤の好ましい配合例を示すと下記表１の通りである。
【００２８】
【表１】
2005192613.tif 000002
【００２９】
次に、本発明の第２の消臭剤は、乳酸発酵させた畜肉加工用塩漬液又はその廃液を原料とする。そこで、まず、乳酸発酵させた畜肉加工用塩漬液の作り方について説明する。
【００３０】
図１は、湿塩漬法によるハムの製造方法の一例を示す概略工程図である。
【００３１】
このハムの製造方法では、まず湿塩漬液調整工程Ｓ１０によって湿塩漬に用いる湿塩漬液が調整され、これに湿塩漬原料肉を浸漬して湿塩漬工程Ｓ１１が行なわれる。その後、後工程として、食塩濃度調整工程Ｓ１２、乾燥工程Ｓ１３、燻煙工程Ｓ１４、加熱殺菌工程Ｓ１５、包装工程Ｓ１６を経て最終製品のハムが製造される。以下、上記各工程について更に詳細に説明する。
【００３２】
湿塩漬液調整工程Ｓ１０は、湿塩漬に用いる湿塩漬液を調整する工程である。湿塩漬液としては、食塩、乳酸菌を少なくとも含み、好ましくは硝酸、亜硝酸、又はその塩を含まない塩漬液が好ましく用いられる。このように硝酸、亜硝酸、又はその塩を含まない塩漬液を用いることにより、ニトロソアミンの生成を防止できるので、安全性の高いハムを製造することが可能となる。
【００３３】
なお、上記の硝酸、亜硝酸、又はその塩以外にも、アスコルビン酸等の発色助剤、リン酸塩等の結着剤、タンパク、カゼイン、デンプン等の結着助剤、ソルビン酸等の保存料、着色剤等の添加物も含有しないことが好ましい。これにより、いわゆる無添加ハムの製造が可能となる。
【００３４】
食塩は、塩漬液全量に対して食塩濃度が４〜１５質量％となるように添加することが好ましく、５〜１０質量％となるように添加することがより好ましい。食塩濃度４質量％未満では、塩漬後塩漬液中のグラム陰性棹菌など腐敗菌が増殖しやすくなるので好ましくなく、１５質量％を超えると塩漬後、乳酸菌の増殖が抑制されるので好ましくない。
【００３５】
また、食塩としては、塩化ナトリウム単独でもよいが、にがり成分としてマグネシウム等のミネラルを含有していることが好ましい。その含有量としては、にがり成分として３〜２０質量％含有されていることが好ましい。
【００３６】
次に、上記塩漬液にスターターとして添加する乳酸菌について説明する。乳酸菌としては、特に限定されないが、食塩濃度が２．５質量％以上で、かつ、温度が５℃以下で成育可能である、ラクトバチルス・サケ（Lactobacillus sakei）を用いることが好ましい。ラクトバチルス・サケは、糖を発酵して主に乳酸を生成するグラム陽性桿菌であるラクトバチルス（Lactobacillus）の一種であり、食肉製品や発酵食品などから分離される。
【００３７】
このようなラクトバチルス・サケとしては、例えば、ラクトバチルス・サケ（Lactobacillus sakei）ＡＴＣＣ１５５２１、ラクトバチルス・サケ−Ｍ３２（Lactobacillus sakei-M32）等が使用でき、特に、ラクトバチルス・サケ−Ｍ３２を用いることが好ましい。
【００３８】
ラクトバチルス・サケ−Ｍ３２は、本発明者らにより、ハム製品製造用の塩漬液から分離されたものである。この菌株は、以下の表２に示すような菌学的諸性質を有し、独立行政法人産業技術総合研究所  特許生物寄託センター（ＦＥＲＭ）に、寄託番号ＦＥＲＭ  Ｐ−１８９１２として寄託されている。
【００３９】
【表２】
2005192613.tif 000003
【００４０】
なお、上記乳酸菌の培養には、例えば、以下の表３、４に示すような培地組成である、ＡＴＰ培地（商品名：ＤＩＦＣＯ  ２６５５１０）や、ＧＹＰ培地を使用することができる。また、上記乳酸菌は通性嫌気性菌であり、培養方法としては、静置培養、又は炭酸ガス置換培養が好ましく、培養条件としては、２５℃で１５〜２４時間が好ましい。
【００４１】
【表３】
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【００４２】
【表４】
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【００４３】
乳酸菌接種時の塩漬液中の乳酸菌数は、１×１０４個/ｍｌ以上、好ましくは１×１０５個/ｍｌ以上が好ましい。１×１０４個/ｍｌ未満では、腐敗菌などの抑制が不十分となるため好ましくない。このスターターとして用いる乳酸菌は１×１０７個／ｍｌ以上、好ましくは１×１０８個/ｍｌ以上となるようにあらかじめ培養し、これを上記濃度となるように添加することが好ましい。
【００４４】
このように、スターターとして乳酸菌を添加することにより、上記の硝酸、亜硝酸、又はその塩を含まない塩漬液であっても、製造したハムの風味やテクスチャー等の品質を損わず、しかも、腐敗菌等の微生物の増殖を抑制して保存性を向上することができる。
【００４５】
更に、塩漬液には、上記の食塩、乳酸菌以外にも、糖類、しょうゆ、みりん等の調味料や、香辛料等が添加されていてもよい。糖類としては、砂糖、グルコース、オリゴ糖が例示でき、糖類の添加量としては、塩漬液全体に対して、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜４質量％である。また、塩漬液のｐＨとしては７〜５．５の範囲であることが好ましい。
【００４６】
次に湿塩漬工程Ｓ１１について説明する。湿塩漬工程Ｓ１１は、上記の塩漬液に、湿塩漬用原料肉を浸漬して、ここから塩漬残液を得る工程である。
【００４７】
湿塩漬の条件としては、従来の湿塩漬の条件で行なえばよく適宜選択可能であるが、浸漬温度は１〜５℃が好ましく、１．５〜３℃がより好ましい。また、塩漬時間は１４〜３０日間行なうことが好ましい。
【００４８】
なお、この湿塩漬工程Ｓ１１後の塩漬残液は、そのまま廃棄処分してもよく、再利用してもよい。再利用する場合には、塩漬残液の乳酸菌数としては１０６個／ｍｌ以上で乳酸菌優勢で安定していることが好ましい。また、ｐＨの低下が少ないほうがよく、好ましくはｐＨ４．８以上、より好ましくはｐＨ５．２以上である。
【００４９】
次に、この塩漬後の原料肉は、後工程として、食塩濃度調整工程Ｓ１２によって過剰な食塩を取り除き、食塩濃度を均一化させ、乾燥工程Ｓ１３で水分が調整された後、燻煙工程Ｓ１４、加熱殺菌工程Ｓ１５、包装工程Ｓ１６を経て最終製品となる。
【００５０】
食塩濃度調整工程Ｓ１２では、上記の湿塩漬工程Ｓ１１の後、塩漬後の肉塊を水に浸して食塩濃度を調整が行なわれる。これによって、過剰な食塩を取除き、食塩濃度を均一化させる。
【００５１】
乾燥工程Ｓ１３は、微生物相を安定にしてｐＨを下げるとともに、水分活性を低下させて保存性を高めるために行なわれる。乾燥条件としては、温度４５〜７５℃が好ましく、また、時間は３０〜１２０分であることが好ましい。乾燥装置としては公知の乾燥機が使用できる。
【００５２】
燻煙工程Ｓ１４は、塩漬後の肉色、肉質、風味等の向上のために行なわれるとともに、上記同様に水分活性を低下させて保存性を高めるるために行なわれる工程である。燻煙条件としては、温度４５〜８５℃が好ましく、また、時間は２０〜１２０分であることが好ましい。燻煙装置としては公知の全自動燻煙機等が使用できる。
【００５３】
加熱殺菌工程Ｓ１５は、腐敗菌等を殺して保存性を高めると同時に、肉色、風味を向上させるために行なわれる工程である。加熱方法としては、ボイル、蒸気等の各種方法が使用できる。加熱条件としては、食品衛生法にしたがって製品の種類毎に適宜設定される。例えば上記の加熱食肉製品の場合には、肉の中心温度で６３℃×３０分間加熱する方法、又はこれと同等以上の効力を有する加熱条件とすればよい。
【００５４】
最後に、包装工程Ｓ１６を経て最終製品であるハムが製造される。この包装工程は公知の各種包装手段が選択でき特に限定されない。また、この実施形態においては、加熱殺菌工程Ｓ１５の後に包装工程Ｓ１６を行う、いわゆる加熱後包装であるが、先に包装工程Ｓ１６を行なったあと、加熱殺菌工程を行なう、いわゆる包装後加熱としてもよい。
【００５５】
なお、上記の工程のうち、食塩濃度調整工程Ｓ１２、乾燥工程Ｓ１３、燻煙工程Ｓ１４は、ハム製品の種類に応じて適宜選択的に行なわれればよく、必ずしも行なわなくてもよい。
【００５６】
上記製造方法が適用可能なハム製品としては、食品衛生法で加熱食肉製品に分類される通常のボンレスハム、ロースハム、プレスハム等以外にも、食品衛生法で特定加熱食肉製品に分類されるローストビーフ等が挙げられる。これらの製造後のハム製品の保存条件は、食品衛生法にしたがって製品の種類毎に適宜設定される。
【００５７】
本発明の第２の消臭剤は、上記のようなハム製品等の畜肉加工に用いられた、乳酸発酵させた塩漬液又はその廃液に、有機酸と、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含む栄養成分を補給し、再発酵させて得られるｐＨ５以下に調整された発酵液を有効成分として含有するものである。
【００５８】
ここで、有機酸としては、前記第１の消臭剤に用いられるものが好ましく使用され、その添加量は、発酵初期のｐＨが６．０以下、好ましくは５．５〜５．０、再発酵終了時のｐＨが５以下、好ましくは５．０〜４．０になるように調整される。
【００５９】
また、カルシウム塩と、マグネシウム塩と、鉄塩とを含むミネラル成分も、前記第１の消臭剤に用いられるミネラル成分を同様な配合割合となるように調整したものが用いられる。そして、再発酵時に、塩漬液又はその廃液中に上記ミネラル成分が好ましくは１．３〜８．０質量％となるように添加される。
【００６０】
なお、上記塩漬液又はその廃液を再発酵させるに際して、発酵に必要な他の栄養源を添加してもよく、このような栄養源としては、例えばアラビノース、リボース、グルコース、マンノース、フラクトース、ガラクトース、シュークロス、トレハロース、メルビオース、エスクリン、サリシン、アミグダリン、グルコネイト等の糖類、イーストエクストラクト、ミートエクストラク、ペプトン等が上げられるが、実用的にはこれらの栄養成分を含有する糖蜜、廃糖蜜などを用いてもよい。糖蜜を用いる場合、塩漬液又はその廃液中に０．１〜１２質量％となるように添加することが好ましい。
【００６１】
また、上記塩漬液又はその廃液を、例えば０．２〜１０μｍ孔径の濾材で濾過して、固形分を除いて用いる場合には、再発酵時に再度乳酸菌を添加することが好ましい。再発酵時に添加する乳酸菌としては、特に限定されないが、前述したラクトバチルス・サケ（Lactobacillus sakei）、例えば、ラクトバチルス・サケ（Lactobacillus sakei）ＡＴＣＣ１５５２１、ラクトバチルス・サケ−Ｍ３２（Lactobacillus sakei-M32、ＦＥＲＭ  Ｐ−１８９１２）が好ましく使用される。
【００６２】
再発酵は、０〜４０℃の範囲、好ましくは常温で行うことができ、発酵終了時のｐＨが５以下、好ましくは５．０〜４．０になるようにする。発酵終了液の滴定酸度は、２％〜１５％が適当であり、５％〜１０％がより好ましい。また、固形分濃度（Ｂｒｉｘ）は６％〜１５％が好ましく、６％〜１２％が更に好ましい。
【００６３】
こうして得られた発酵液は、例えば０．２〜１０μｍ孔径の濾材で濾過することにより、乳酸菌体等の固形分を除いて、本発明の第２の消臭剤を得ることができる。
【００６４】
この消臭剤は、１〜２０００倍程度、好ましくは１〜１００倍程度に希釈して用いることができる。また、前記第１の消臭剤と同様に、乾燥して粉末化したものを製品としてもよい。乾燥粉末化した消臭剤は、使用時に水に溶解して用いることが好ましい。
【００６５】
本発明の消臭剤は、例えば、人間や動物の排泄物、生ごみ、ペットや家畜の体臭、コンポストや堆肥などアンモニア等のチッソ化合物や硫化水素などの硫黄化合物と微生物が関与する複合的な臭気などに起因する臭いを軽減するのに好適に用いることができる。
【００６６】
本発明の消臭剤は、上記のような臭いの発生源に対して、必要に応じて前記のような割合で希釈した水溶液を、例えば噴霧、塗布、注入等の手段によって添加することにより、消臭効果を発揮させることができる。
【００６７】
消臭効果を得るために必要とされる投与量は、用途や臭いの発生源の量に応じて適宜定めればよい。それぞれの用途における好ましい投与量は、例えば後述する試験例を参考にして定めることができる。
【００６８】
本発明の第１の消臭剤は、有機酸と無機塩とを有効成分とし、本発明の第２の消臭剤は、乳酸発酵させた畜肉加工用塩漬液又はその廃液に、有機酸と、無機塩とを添加して再発酵して得られたものを有効成分とするため、いずれも人体に対して安全であり、どのような用途にも安心して使用することができる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００７０】
＜実施例１＞
前記表１の最適配合の組成の有機酸ミネラル水溶液を作成し、本発明の第１の消臭剤を得た。この消臭剤は、ｐＨ５であり、塩類濃度は７質量％であった。
【００７１】
＜実施例２＞
図１に示した工程に沿って、ハムを製造した。
【００７２】
まず、表５に示すような配合割合で、湿塩漬に用いる塩漬液を調整し、これに、乳酸菌としてラクトバチルス・サケ−Ｍ３２（Lactobacillus sakei-M32、寄託番号ＦＥＲＭ  Ｐ−１８９１２）を１００万（１×１０６）個／ｍｌとなるように添加して、湿塩漬用の塩漬液を得た。
【００７３】
【表５】
2005192613.tif 000006
【００７４】
次に、上記の湿塩漬用の塩漬液に、湿塩漬用の原料肉３０本、合計５１ｋｇ（豚ロース肉、１本の重量が１．７ｋｇ、表面積１２００ｃｍ２）を浸漬して、２℃×２１日間の湿塩漬工程を行なった。なお、上記の塩漬液の量は原料肉に対して８０質量％となるようにした。
【００７５】
なお、上記の湿塩漬工程終了時の、塩漬残液のｐＨは５．６、食塩濃度は４．８％であった。
【００７６】
以下、前述したような方法で、乾燥、燻煙、加熱殺菌工程を順次行いハムを製造した。
【００７７】
上記で得られた塩漬残液（塩漬廃液）を０．２〜１０μｍ孔径の濾材で濾過して得た濾液に、糖蜜、ミネラル成分、乳酸菌スターターを、下記表６の組成となるように添加し、常温で１４日間再発酵を行った。
【００７８】
ミネラル成分としては、前記表１の最適配合の組成に示される割合となるように配合された無機塩組成物を用いた。乳酸菌スターターとしては、前記ラクトバチルス・サケ−Ｍ３２の前発酵培養液を使用した。
【００７９】
【表６】
2005192613.tif 000007
【００８０】
こうして再発酵させて得られた発酵液を再び０．２〜１０μｍ孔径の濾材で濾過して乳酸菌体等の固形分を除くことにより、本発明の第２の消臭剤を得た。この第２の消臭剤の組成を下記表７に示す。
【００８１】
【表７】
2005192613.tif 000008
【００８２】
＜試験例１（第１の消臭剤の効果確認試験）＞
（１）アンモニア消臭効果確認試験
アンモニアの濃度が1000ppm程度になるように原ガスを調整し、このアンモニア濃度を検知管式気体測定器（商品名「GV-100」、株式会社ガステック製）を用いて測定し、20Lのポリエステルパック2個（除去性能試験用、ブランク試験用）に移しこんだ。
【００８３】
除去性能試験用には、実施例１で製造した第１の消臭剤原液を10回噴霧したのち、室内（23℃）に静置し60分経過後にバック内のアンモニア濃度を測定した。第１消臭液原液の10回噴霧の噴霧量は13.38ｇであった。
【００８４】
ブランク試験用バックには、第１の消臭剤原液を噴霧せず、室内（23℃）に静置し60分後にアンモニア濃度を測定した。
【００８５】
この結果を下記表８に示す。
【００８６】
【表８】
2005192613.tif 000009
【００８７】
表８の結果から、第１の消臭剤のアンモニアに対する消臭率及び消臭量を計算すると以下の通りであった。
・消臭率（（添加前濃度-添加後濃度)÷添加前濃度×100）：96.25％
【００８８】
（２）硫化水素消臭効果試験
硫化水素の濃度が5ppm程度になるように原ガスを調整し、この硫化水素濃度を検知管式気体測定器（商品名「GV-100」、株式会社ガステック製）を用いて測定し、20Lのポリエステルパック2個（除去性能試験用、ブランク試験用）に移しこんだ。
除去性能試験用には、実施例１で製造した第１の消臭剤原液を10回噴霧したのち、室内（23℃）に静置して、60分経過後にバック内の硫化水素濃度を測定した。第１消臭液原液の10回噴霧の噴霧量は13.38ｇであった。
ブランク試験用バックには、第１の消臭剤原液を噴霧せず、室内（23℃）に静置し60分後に硫化水素濃度を測定した。
この結果を下記表９に示す。
【００８９】
【表９】
2005192613.tif 000010
【００９０】
表８の結果から、第１の消臭剤の硫化水素に対する消臭率及び消臭量を計算すると以下の通りであった。
・消臭率（（添加前濃度-添加後濃度)÷添加前濃度×100）：95％
【００９１】
＜試験例２（第２の消臭剤の効果確認試験）＞
（１）アンモニア消臭効果確認試験
アンモニアの濃度が1000ppm程度になるように原ガスを調整し、このアンモニア濃度を検知管式気体測定器（商品名「GV-100」、株式会社ガステック製）を用いて測定し、20Lのポリエステルパック4個（除去性能試験用3個、ブランク試験用1個）に移しこんだ。
【００９２】
除去性能試験用３個には、実施例２で製造した第２の消臭剤原液を2回、5回、10回噴霧したのち、室内（23℃）に静置して、60分経過後に各バック内のアンモニア濃度を測定した。第１消臭液原液の2回、5回、10回噴霧の噴霧量は、各2.68g、6.69g、13.38gであった。
【００９３】
ブランク試験用バック１個には、第１の消臭剤原液を噴霧せず、室内（23℃）に静置し、60分後にアンモニア濃度を測定した。
【００９４】
この結果を下記表１０に示す。
【００９５】
【表１０】
2005192613.tif 000011
【００９６】
表１０の結果から、第２の消臭剤のアンモニアに対する消臭率及び消臭量を計算すると以下の通りであった。
・消臭率（（添加前濃度-添加後濃度)÷添加前濃度×100）：99.6％(2回噴霧-2.68gの場合）
【００９７】
（２）硫化水素消臭効果試験
硫化水素の濃度が１００ｐｐｍ程度になるように原ガスを調整し、硫化水素濃度をガスクロマトグラフ（ＦＰＤ法）にてＳＨＩＭＡＺＵ  ＧＣ−１４Ａ  ＦＰＤ、カラムβ―ＯＤＰＮ、キャリアガスＮ２、温度条件ＩＮＪ２０℃、ＯＶＥＮ30℃、ＤＥＴ170℃を用いて測定し、10Ｌのポリエステルバック2個（除去性能試験用、ブランク試験用）に移しこんだ。
【００９８】
除去性能試験用には、実施例2で製造した第2の消臭剤原液を5回噴霧した後、室内（23℃）に静置して、60分経過後にバック内硫化水素濃度を測定した。第2の消臭液原液の5回噴霧の噴霧量は6.69ｇであった。
【００９９】
ブランク試験用バックには、第2の消臭剤原液を噴霧せず、室内(23℃)に静置し、60分後に硫化水素を測定した。
【０１００】
この結果を下表11に示す。
【０１０１】
【表１１】
2005192613.tif 000012
【０１０２】
表11の結果から第2の消臭剤の硫化水素に対する消臭率及び消臭量を計算すると以下の通りであった。
・消臭率（（添加前濃度−添加後濃度）÷添加前濃度×100）：100％（5回噴霧−6.69g）の場合）
【０１０３】
（３）犬糞臭気の消臭試験
試料ガスの調製…第２消臭剤原液20mlに犬糞20gを溶解して除去性能試験区とし、同様に20mlの純水に犬糞20gを溶解した試料を対照区として、40Lのポリスチレン製バックに入れ、室温（23℃）で72時間静置した。
【０１０４】
これらのバック内から、72時間後に、それぞれ臭気サンプリング用ポンプ（商品名「フレックスポンプDC1-NA」、近江オドエアーサービス株式会社製)を用いてガスを採取し、臭気サンプリングバックに充填した。
そして、試験区と対象区の各臭気サンプリングバック内のガスについて、検知管式気体測定器（商品名「GV-100」、株式会社ガステック製）を用いた分析を行った。その結果を表１２に示す。
【０１０５】
【表１２】
2005192613.tif 000013
【０１０６】
また、見本臭採取用に調整した犬糞より原ガスを採取し、無臭空気で30倍に希釈して、これを見本とし、除去性能試験区と対照区のどちらに見本と同じ臭気を感じるかをペアテストにより評価した。
【０１０７】
なお、官能評価に先立ち、対照区原ガスを30倍に希釈したものと、見本ガスをパネルに比較させたところ、全員が見本と同じ臭気を感じることを確認した。
【０１０８】
また、除去性能試験区は除去性能原ガスを希釈せずもちいた。対照区は対照区原ガスを無臭空気で300倍に希釈して用いた。
【０１０９】
この結果、対照区に見本と同じにおいを感じるとしたパネルが16名、除去性能試験区に感じるとしたパネルが5名であり、対照区と除去性能試験区間に5％の危険率で犬糞臭気の強さに有意差が認められた。したがって、除去性能試験区には犬糞の臭気を72時間後でも1/300以下に消臭、抑制する効果が認められた。
【０１１０】
（４）鶏糞臭気の消臭
試料ガスの調製…第２消臭剤原液20mlに鶏糞20gを溶解して除去性能試験区とし、同様に20mlの純水に犬糞20gを溶解した試料を対照区として、40Lのポリスチレン製バックに入れ、室温（23℃）で72時間静置した。
【０１１１】
これらのバック内から、72時間後に、それぞれ臭気サンプリング用ポンプ（商品名「フレックスポンプDC1-NA」、近江オドエアーサービス株式会社製)を用いてガスを採取し、臭気サンプリングバックに充填した。
【０１１２】
そして、試験区と対象区の各臭気サンプリングバック内のガスについて、検知管式気体測定器（商品名「GV-100」、株式会社ガステック製）を用いた分析を行った。その結果を表１３に示す。
【０１１３】
【表１３】
2005192613.tif 000014
【０１１４】
また、見本臭採取用に調整した鶏糞より原ガスを採取し、無臭空気で100倍に希釈して、これを見本とし、除去性能試験区と対照区のどちらに見本と同じ臭気を感じるかをペアテストにより評価した。
【０１１５】
なお、官能評価に先立ち、対照区原ガスを30倍に希釈したものと、見本ガスをパネルに比較させたところ、全員が見本と同じ臭気を感じることを確認した。
【０１１６】
また、除去性能試験区は除去性能原ガスを希釈せずもちいた。対照区は対照区原ガスを無臭空気で1000倍に希釈して用いた。
【０１１７】
この結果、対照区に見本と同じにおいを感じるとしたパネルが13名、除去性能試験区に感じるとしたパネルが7名であり、対照区と除去性能試験区間に有意差は認められた。したがって、除去性能試験区には、犬糞の臭気を72時間後でも1/1000程度まで消臭、抑制する効果が認められた。
【０１１８】
（５）トイレの消臭効果
3ヶ月に一度程度年間4週間程度を家族5人が利用する別荘の汲み取りトイレ（便槽容量1ｍ３）は便槽がいっぱいになるまで汲み取り回収が行われないため、便槽中に遺留する排泄物臭が別荘利用時に別荘室内に強く感じられた。しかし100倍に希釈した第２消臭剤20リットルを当該便槽に投入攪拌し、1週間5人が用便を行い、別荘の3ヵ月間閉鎖放置と1週間の利用を4回繰り返したが五人の利用者は4回とも室内での排泄物臭を認めなかった。
【０１１９】
（６）生ごみの消臭効果
家庭から排出される生ゴミを10リットル容量のポリバケツに入れ、20倍に希釈した第２消臭剤13.5mlを満遍なくポリバケツ中の生ゴミに噴霧し、10人の家庭の主婦ににおいを嗅いでもらったが8人が生ゴミ臭を認めなかった。この生ゴミを室温におき4時間毎に2回同量噴霧後、同じ主婦10人ににおいをかいでもらったところ今度は10人とも生ゴミ臭を認めなかった。更にこの生ゴミを室温に1週間放置し生ゴミの匂いを10人に嗅いでもらったが腐敗臭は10人とも認めなかった。
【０１２０】
（７）家畜の消臭効果
母豚１５0頭を育成する豚舎1500ｍ２に、第２消臭剤を1000倍に希釈して、一日当り300リットル噴霧したところ、1週間後にはアンモニア臭などの糞尿臭は認められず、敷床に用いるオガクズの発酵も促進され、糞尿で汚れたオガクズの堆肥舎への搬出作業が従来の半分以下に軽減された。
【０１２１】
（８）ペットの消臭効果１
車内にペットの体臭が強く残る中古車20台の車内に、20倍に希釈した第２消臭剤100mlを満遍なく噴霧し、中古車販売店従業員5名が車内のにおいを嗅いだが、ペットの体臭を5人とも認めなかった。また、その2日後にこの20台の中古車車内の匂いを嗅いだが、においを5人とも認めなかった。その後、この中古車の販売を行ったがにおいについてのクレームは1件もなかった。
【０１２２】
（９）ペットの消臭効果２
室内で犬を飼う5軒の家庭の犬舎またはゲージに、50倍に希釈した第2消臭剤10mlを噴霧後、犬舎などに良く塗り広げることを3時間おきに4回繰り返してもらい、犬舎のにおいを1週間モニタリングしてもらったところ、噴霧塗布終了後5日目まで犬のにおいが気にならなかった家庭が1軒であり、残りの4軒については7日目まで犬のにおいが気にならなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】ハムの製造方法の一例を示す概略工程図である。
【符号の説明】
【０１２４】
Ｓ１０：湿塩漬液調整工程
Ｓ１１：湿塩漬工程
Ｓ１２：食塩濃度調整工程
Ｓ１３：乾燥工程
Ｓ１４：燻煙工程
Ｓ１５：加熱殺菌工程
Ｓ１６：包装工程
【図１】
2005192613.tif 000015