(57)【要約】      （修正有）【課題】  肌に対して刺激が少なく、良好な泡立ちを与えるだけでなく、リン酸エステル塩を５０重量％以上の高濃度にした場合でも粘度の上昇を生じない洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  次の成分（A）および成分（B）：(A) (a1) 一般式（1）で表されるリン酸モノエステルと(a2) 一般式(2)で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で(a1)／(a2)＝９５／５〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：2005314614.tif 000007（式中、R1、R2およびR3はＣ８〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1、X2およびY1は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、塩基性アミノ酸残基、アルカノールアミンまたはアンモニウムを示し、k、mおよびnはそれぞれ０〜１０の数を示す）；(B)Ｃ４〜１２のアルキル基またはアルケニル基を有するグリセリルエーテルを含有し、成分（A）の含有量が６０重量％超である洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A) および成分(B)：
(A) (a1) 一般式（1）で表されるリン酸モノエステルと(a2) 一般式(2)で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で(a1)／(a2)＝９５／５〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【化１】
2005314614.tif 000005
（式中、R1、R2およびR3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1、X2およびY1はそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、塩基性アミノ酸残基、アルカノールアミンまたはアンモニウムを示し、平均付加モル数k、mおよびnはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
(B)炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有するグリセリルエーテル
を含有し、成分（A）の含有量が６０重量％超である洗浄剤組成物。
【請求項２】
次の成分(A) および成分(C)：
(A) (a1) 一般式（1）で表されるリン酸モノエステルと(a2) 一般式(2)で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で(a1)／(a2)＝９５／５〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【化２】
2005314614.tif 000006
（式中、R1、R2およびR3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1、X2およびY1はそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、塩基性アミノ酸残基、アルカノールアミンまたはアンモニウムを示し、平均付加モル数k、mおよびnはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
（C）多価アルコール
を含有し、成分(A)の含有量が５０重量％以上であり、成分（C）の含有量が０．１〜２５重量％である洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、成分（B）炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテルを含有する請求項２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（C）がエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びトリグリセリンから選ばれる一種以上である請求項２又は３記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン酸エステル系界面活性剤を高濃度で含有する洗浄剤組成物に関し、詳しくは、粘度上昇やゲル化を生じず、優れた洗浄力を有し、皮膚や毛髪に対する刺激性が低い、身体用洗浄剤として有用な洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、全身洗浄料等の皮膚に直接接する洗浄剤組成物は、洗浄力、泡性能、使用感に加え、肌に対して低刺激であることが求められている。洗浄成分として広く用いられる硫酸塩型界面活性剤は、泡性能は高いものの、シャンプー時に目にしみたり、長期に使用すると敏感肌の人は手や肌が荒れやすくなる場合がある。また、酢酸塩型界面活性剤、両性界面活性剤、糖骨格を有する界面活性剤などのいわゆる低刺激性界面活性剤を主成分とした場合には、洗浄効果、起泡力に劣り、十分な洗浄剤を得るのは困難である。更に、リン酸エステル型界面活性剤は、皮膚への刺激の低さ、洗浄性は満足できるものの、起泡力に劣るという問題があった。
【０００３】
また、ヘアシャンプーやボディシャンプー等の洗浄剤の調製にあたっては、通常濃厚な界面活性剤溶液を調製し、しかる後に保湿剤、油性成分、リンス成分、粉体その他の成分及び水等を添加して所望の濃度とする手段が採用される。しかしながら、リン酸エステル系界面活性剤をトリエタノールアミン塩やアルカリ金属塩で中和すると、リン酸エステル塩として５０重量％以上の濃度で急激な粘度上昇やゲル化を生じ、ハンドリングが困難となる。従って、従来高濃度のリン酸エステル系界面活性剤の中和を行う場合は多量の溶剤等の添加による減粘を行うか又は低濃度で中和する以外に方法はなかった。多量の溶剤等の添加は起泡性や感触面で洗浄剤としての性能低下をまねき、一方リン酸エステルの低濃度での中和は、中和物を最終配合物に配合する場合、おのずから多量の水を含有するため、第３成分の配合量に限界を生じるという問題があった。
【０００４】
特許文献１には、リン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの混合物からなるリン酸エステル系界面活性剤と、エーテル型酢酸系界面活性剤とを含む洗浄剤組成物が記載されているが、リン酸エステルを５０重量％以上の高濃度で含み且つ流動性が優れた組成物は記載されていない。
特許文献２には、リン酸エステル又はその塩とグリセリルエーテルとを含む洗浄剤組成物が記載されているが、リン酸エステル又はその塩の全組成物中の含有量は６０重量％以下であり、リン酸エステルを６０重量％超の高濃度で含み且つ流動性が優れた組成物は記載されていない。
【特許文献１】特開平７−１３８５９３号公報
【特許文献２】特開２００１−１０７０７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、肌に対して刺激が少なく、良好な泡立ちを与えるだけでなく、リン酸エステル塩を５０重量％以上の高濃度にした場合でも粘度の上昇を生じない洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定のリン酸エステル系界面活性剤に特定のグリセリルエーテル及び／又は多価アルコールを組み合わせて用いれば、肌に対して低刺激で、良好な泡立ちを維持したまま、リン酸エステル塩を５０重量％以上の高濃度にした場合でも粘度の上昇を生じない洗浄剤組成物が得られることを見出した。
すなわち、本発明は、次の成分（A）および成分（B）：
(A) (a1) 一般式（1）で表されるリン酸モノエステルと(a2) 一般式(2)で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で(a1)／(a2)＝９５／５〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【０００７】
【化１】
2005314614.tif 000002
【０００８】
（式中、R1、R2およびR3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1、X2およびY1はそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、塩基性アミノ酸残基、アルカノールアミンまたはアンモニウムを示し、平均付加モル数k、mおよびnはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
(B)炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有するグリセリルエーテル
を含有し、成分（A）の含有量が６０重量％超である洗浄剤組成物を提供するものである。
本発明はまた、上記成分（A）および成分（C）多価アルコールを含有し、成分（A）の含有率が５０重量％以上であり、成分（C）の含有量が０．１〜２５重量％である洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物は、起泡力に優れ、皮膚などに対する刺激性が少なく、かつ流動性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（A）の前記一般式（１）又は（２）で表されるリン酸エステルにおいて、R1、R2およびR3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示すが、炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
式（１）中のR1としては、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の直鎖アルキル基が好ましい。
式（２）中のR2及びR3としては、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の直鎖のアルキル基が好ましい。
X1、X2およびY1としては、アルカリ金属として、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が；アルカリ土類金属として、例えばマグネシウム等が；塩基性アミノ酸として、例えばアルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等が；アルカノールアミンとして、例えばトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられ、カリウムやナトリウムなどのアルカリ金属またはトリエタノールアミンが好ましく、特に水に対する溶解性の点からカリウムが好ましい。
平均付加モル数k、mおよびnは、それぞれ０〜４の数が好ましく、より好ましくは０〜２の数である。
【００１１】
成分（A）と成分（C）を含む本発明洗浄剤組成物は、更に成分（B）を含んでもよい。
【００１２】
成分（A）中の(a1)と(a2)との含有比率は、起泡性及び流動性の観点から、重量比(a1)／(a2)＝９５／５〜５０／５０であり、９５／５〜６０／４０が好ましく、９５／５〜７０／３０がより好ましい。(a1)の含有率が高いと起泡力および洗浄力の点で好ましい。
【００１３】
本発明に使用される成分（B）のグリセリルエーテルは、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するもので、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等の炭素数４〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、更に炭素数４〜１１、特に炭素数６〜１０、就中炭素数８のアルキル基を１又は２個、特に１個有するのが好ましい。
【００１４】
成分（B）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２０重量％、更に０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％配合するのが、流動性および起泡力の点で好ましい。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物は、成分（B）が存在する場合には、全組成物中の成分(A)を６０重量％超、好ましくは６２〜８０重量％、より好ましくは６４〜７５重量％配合した場合でも、その粘度が上昇したり、ゲル化することなく、室温（２５℃）で良好な流動性を示す。
【００１６】
成分（C）の多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等の低級多価アルコールが挙げられ、なかでもプロピレングリコール、及びジプロピレングリコールが好ましい。
【００１７】
成分（C）の多価アルコールは、１種以上を用いることができ、全組成物中に０．１〜２５％、好ましくは１．０〜１５％、より好ましくは１．０〜１０％含有される。成分(C)を０．１重量％配合することで、成分（A）を５０重量％以上の高濃度の溶液とすることができる。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、成分（C）が０．１〜２５重量％存在する場合には、全組成物中の成分(A)を５０％重量以上、好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％、特に好ましくは５０〜６０重量％配合した場合でも、その粘度が上昇したり、ゲル化することなく、室温（２５℃）で良好な流動性を示す。
【００１９】
成分（A）と成分（B）の本発明洗浄剤組成物中の配合比は、洗浄力と起泡力の観点から、重量比で（A）／（B）＝４０／１〜５／１であることが好ましく、より好ましくは３５／１〜５／１、特に好ましくは３０／１〜１０／１である。
【００２０】
また、成分（A）と成分（C）の本発明洗浄剤組成物中の配合比は、流動性の観点から、重量比で（A）／（C）＝２０／１〜２／１であることが好ましく、より好ましくは１５／１〜３／１、特に好ましくは１５／１〜５／１である。
【００２１】
本発明洗浄剤組成物は、洗顔剤、シャンプー、ボディシャンプー等の皮膚洗浄剤又は毛髪洗浄剤のような身体用洗浄剤として有用な洗浄剤組成物であるが、これらの洗浄剤組成物には、その目的に応じ任意成分を配合することができる。ここで、任意成分としては、通常これらの洗浄剤に配合される他のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤コンディショニング成分などが挙げられる。
【００２２】
他のアニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸系活性剤、スルホサクシナメート系活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等が挙げられる。またカチオン界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖のモノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩、モノ又はジ長鎖アルキル第３級アミン等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系活性剤、カルボベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノ酸系ベタイン活性剤、ホスホベタイン系活性剤等が挙げられる。
【００２３】
コンディショニング成分としては、高級アルコール、シリコーン及びシリコーン誘導体、ラノリン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油剤、カチオン化セルロース、カチオン化グアガムやマーコート５５０（メルク社製）等のカチオンポリマー等が挙げられる。
【００２４】
洗浄剤組成物中に通常使用されるその他の成分、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の多糖類等の水溶性高分子；ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸塩類等のキレート剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタミンやその前駆体等の有効成分；レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロンやポリエチレン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸ジカリウム等の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；パール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料、水を、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合することができる。
【００２５】
本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状など任意の剤型ができ、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水を用いるのが好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物は特に皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤として好適である。
【００２６】
本発明の洗浄剤組成物は、ｐＨ５〜１０、特にｐＨ５．５〜７．５とするのが好ましい。
【実施例】
【００２７】
実施例１〜１０、比較例１〜４
表１および表２に示す組成の洗浄剤組成物を常法に従って調製し、下記の方法により起泡力、刺激性及び流動性について評価を行った。なお、これらの測定及び評価は、すべて溶液pH７で行った。
＜起泡力＞各洗浄剤組成物を全活性剤濃度１重量％となるよう希釈した水溶液を調整し、この溶液１００ｍＬ（液温４０℃）を、１０００ｍＬのメスシリンダーに注入する。ついで０．５重量％濃度となるようにラノリンを加えたあと、直径５ｃｍの４枚撹拌羽根を設置し、１０００ｒ／ｍｉｎで５分間攪拌し、３０秒後の泡体積（ｍＬ）を測定して泡立ち量とし、以下の基準で評価した。なお、撹拌羽根は５秒ごとに反転させた。
◎：泡立ち量２００ｍＬ以上
○：泡立ち量１５０ｍＬ以上、２００ｍＬ未満
△：泡立ち量１５０ｍＬ未満
＜刺激性＞各洗浄剤組成物を全活性剤濃度１重量％となるよう希釈した水溶液を調製し、この水溶液１０ｍＬを１０名の専門パネラーの前腕に設置した直径３．５cmのガラスカップにとり、１日３０分間皮膚と接触させた。これを３日間連続して行った後、皮膚の状態を以下の基準で評価した。
○：落せつが認められるのは５名以下
△：落せつが認められるのは６名以上であるが、紅斑は認められない
×：６名以上に落せつ及び紅斑が認められる
＜流動性＞１００ｍＬ容量のガラス瓶（Ｎｏ．１１規格瓶／アズワン(株)社製）に８０ｇの
各洗浄剤組成物を入れ、３０℃に加温する。容器を９０℃傾けた時に各洗浄剤組成物が瓶から出るまでの時間を測定し、以下の基準で評価した。
○：５秒以内に瓶から流れ出る
△：６〜２９秒以内に瓶から流れ出る
×：３０秒以上経過しても瓶から流れ出ない
【００２８】
【表１】
2005314614.tif 000003
【００２９】
【表２】
2005314614.tif 000004
【００３０】
本発明の洗浄剤組成物を用いて、次のような実施例１１〜１５のボディシャンプー、洗顔剤、シャンプーを調製した。ｐＨはクエン酸と水酸化カリウム水溶液によって調整した。いずれも、低刺激性であり、起泡力および洗浄力に優れたものである。
【００３１】
実施例１１（ボディシャンプー、ｐＨ６．５）
（重量％）
ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩      ６５
（モノラウリル体／ジラウリル体＝９５／５）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル                        ３
ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）                ５
香料                                                        ０．５
精製水                                                    バランス
【００３２】
実施例１２（ボディシャンプー、ｐＨ７．０）
（重量％）
ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩      ６０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ジプロピレングリコール                                      ９
ラウリルヒドロキシスルホベタイン液（３０％）                ５
香料                                                        ０．３
精製水                                                    バランス
【００３３】
実施例１３（ボディシャンプー、ｐＨ６．８）
（重量％）
ポリオキシエチレン(1)ラウリルホスフェートＫ塩             ６０
／ポリオキシエチレン(1)ジラウリルホスフェートＫ塩
（モノラウリル体／ジラウリル体＝８５／１５）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル                        ２
ジプロピレングリコール                                      ６
ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）                ８
香料                                                        ０．３
精製水                                                    バランス
【００３４】
実施例１４（洗顔剤、ｐＨ６．５）
（重量％）
ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩      ７０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝９５／５）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル                        ３
ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）                ５
プロピレングリコール                                      １０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体                      ０．５
（カーボポール ＥＴＤ２０２０；日光ケミカルズ(株)社製）
香料                                                        ０．３
精製水                                                    バランス
【００３５】
実施例１５（シャンプー、ｐＨ６．０）
（重量％）
ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩      ６０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ｎ−オクチルグリセリルエーテル                              ３
プロピレングリコール                                      １０
カチオン化セルロース（ポイズ Ｃ−８０Ｍ；花王(株)社製）     ０．５
香料                                                        ０．３
精製水                                                    バランス