(57)【要約】    【課題】洗髪時にはすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感を与える毛髪洗浄剤の提供。    【解決手段】(A)多糖類又はその誘導体における−ＯＨのＨの一部又は全てが、−Ｅ1−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ〔Ｅ1は−ＯＨ又は＝Ｏが置換していてもよいＣ１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは８〜300の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、Ｃ１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒは−ＯＨが置換していてもよいＣ４〜30のアルキル基を示す〕で表される基で置換されている多糖誘導体、(B)硫酸塩型界面活性剤、及びカチオン性ポリマーを含有する毛髪洗浄剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)、(B)及び(C)
(A) 多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の基(a1)で置換されている多糖誘導体
(a1)一般式(1)で表される基
−Ｅ1−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ    (1)
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは８〜300の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜30のアルキル基を示す。〕
(B) 硫酸塩型界面活性剤
(C) カチオン性ポリマー
を含有する毛髪洗浄剤。
【請求項２】
成分(B)が、次の一般式(b)
Ｒ4−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a−ＳＯ3Ｍ      (b)
〔式中、Ｒ4は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａは０又は正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ基を示す。〕
で表される硫酸塩であって、ａ＝０であるもの30〜45重量％、ａ＝１であるもの17〜27重量％、ａ＝２であるもの10〜20重量％、及び残余のａ＝３以上であるものから構成され、かつａ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤である請求項１記載の毛髪洗浄剤。
【請求項３】
水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２〜５である請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗髪時にはすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感を与える毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪洗浄剤には、泡の質感や滑り感を向上し、洗浄時のきしみ感を低減し、毛髪に乾燥時の滑らかさ等のコンディショニング効果を与えることを目的として、セルロースエーテル類やポリアクリル酸系化合物などの水溶性カチオン性ポリマーが増粘剤として配合されている。しかし、こうした水溶性カチオン性ポリマーは、高温時には粘度が低下するというレオロジー特定を有し、そのため浴室内等の高温環境で使用する場合には十分な粘度が得られない。また水溶性カチオン性ポリマーは、系の希釈時にアニオン界面活性剤とコアセルベートを形成してすすぎ時の滑り性を発現するが、そのレオロジー特性から十分なコンディショニング性能を発揮するには至っていない。
【０００３】
一方、トイレタリー製品における増粘剤、疎水性物質の安定化剤として、ポリオキシアルキレン化された多糖誘導体が使用されている（特許文献１，２参照）。しかし、本組成物中のポリオキシアルキレン化された多糖誘導体ではすすぎ時の滑り性などのコンディショニング効果を付与することができなかった。
【０００４】
【特許文献１】国際公開第00/73351号パンフレット
【特許文献２】特開2003-226612号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、洗髪時にはすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感を与える毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、硫酸塩型界面活性剤とカチオン性ポリマーを含有する毛髪洗浄剤において、特定の多糖誘導体を併用することにより、上記課題が解決されることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)
(A) 多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の基(a1)で置換されている多糖誘導体
(a1)一般式(1)で表される基
−Ｅ1−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ    (1)
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは８〜300の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜30のアルキル基を示す。〕
(B) 硫酸塩型界面活性剤
(C) カチオン性ポリマー
を含有する毛髪洗浄剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時にはすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いる成分(A)の多糖誘導体は、国際公開第00/73351号パンフレットに記載されているものである。
【００１０】
置換基(a1)の一般式(1)における炭化水素基Ｅ1は、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシメチルエチレン基、1-オキソエチレン基、1-オキソトリメチレン基、1-メチル-2-オキソエチレン基等が挙げられる。
【００１１】
一般式(1)における炭化水素基Ａは、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基が挙げられる。ｎは−(ＯＡ)−の繰り返し単位の平均数であり、増粘効果及び乳化安定性の点から８〜120、特に10〜60が好ましく、ｎ個のＡは同一でも異なってもよい。Ｅ2はエーテル結合（−Ｏ−）又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、特にエーテル結合が好ましい。
【００１２】
一般式(1)におけるヒドロキシ基が置換してもよいアルキル基Ｒとしては、炭素数５〜25、特に６〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が挙げられる。中でも、安定性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。
【００１３】
成分(A)の多糖誘導体における置換基(a1)の置換度は、構成単糖残基当たり0.0001〜1.0、更には0.0005〜0.5、特に0.001〜0.1の範囲が好ましい。
【００１４】
成分(A)の多糖誘導体は、上記置換基(a1)に加え、更に、メチル基、エチル基等のアルキル基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；以下に示すスルホアルキル基(a2)、カルボキシアルキル基(a3)及びカチオン性置換基(a4)から選ばれる１以上の基で置換されていてもよい。また、置換基(a1)〜(a4)に含まれ得るヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基(a1)〜(a4)で置換されていてもよい。
【００１５】
(a2) ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基：
2-スルホエチル基、3-スルホプロピル基、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基、2-スルホ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基等が挙げられる。中でも安定面や製造面より3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基が好ましい。これらスルホアルキル基(a2)は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンにより塩となっていてもよい。
【００１６】
(a3) ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のカルボキシアルキル基：
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられる。中でも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これらカルボキシアルキル基(a3)は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンにより塩となっていてもよい。
【００１７】
(a4) ヒドロキシ基が置換していてもよいカチオン性置換基：
一般式(2)で表されるものが挙げられる。
【００１８】
【化１】
2005314305.tif 000002
【００１９】
〔式中、Ｄ1はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ-は水酸化物イオン、ハロゲン化物イオン又は有機酸イオンを示す。〕
【００２０】
一般式(2)におけるＤ1としては、炭素数２又は３のものが好ましく、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシメチルエチレン基等が挙げられる。
【００２１】
一般式(2)におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3としては、メチル基、エチル基、プロピル基、2-ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
【００２２】
一般式(2)におけるＸ-で示されるハロゲン化物イオンとしては塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられ、有機酸イオンとしては、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯ-、ＣＨ3(ＣＨ2)2ＣＯＯ-等が挙げられる。Ｘ-としては、特に水酸化物イオン、塩化物イオン及び臭化物イオンが好ましい。
【００２３】
成分(A)の多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体を、下記一般式(3)
Ｅ3−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ      (3)
【００２４】
〔式中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基又は炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはその誘導体を示し、ｎ、Ａ、Ｅ2及びＲは前記と同じ意味を示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン化剤[a1]と反応させることにより製造することができる。
【００２５】
また、前記置換基(a2)、(a3)及び(a4)は、多糖類又はその誘導体を、それぞれ以下に示すスルホン化剤[a2]、カルボキシアルキル化剤[a3]及びカチオン化剤[a4]と反応させることにより、導入することができる。
【００２６】
[a2] ビニルスルホン酸、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のハロアルカンスルホン酸、エポキシ基を有する炭素数２〜５のスルホン酸及びそれらの塩から選ばれるスルホン化剤
【００２７】
[a3] ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のハロゲン化カルボン酸及びその塩から選ばれるカルボキシアルキル化剤
【００２８】
[a4] 下記一般式(4)で表されるカチオン化剤
【００２９】
【化２】
2005314305.tif 000003
【００３０】
〔式中、Ｄ2は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３１】
すなわち、成分(A)の多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子を全て又は部分的にポリオキシアルキレン化〔置換基(a1)の導入〕し、必要に応じてスルホン化〔スルホアルキル基(a2)の導入〕、カルボキシアルキル化〔カルボキシアルキル基(a3)の導入〕及びカチオン化〔カチオン性置換基(a4)の導入〕することにより、製造される。これらポリオキシアルキレン化反応、スルホン化反応、カルボキシアルキル化反応及びカチオン化反応はどの順序で行ってもよく、また２〜４の反応を同時に行うこともできる。好ましくは、まずポリオキシアルキレン化反応を行い、次いで必要に応じて、カチオン化反応、カルボキシアルキル化反応、スルホン化反応の順で反応を行うことにより製造できる。
【００３２】
より具体的には、例えば、国際公開第00/73351号パンフレットに記載の方法により、多糖類又はその誘導体を適当な溶媒に溶解又は分散させて、上記の反応を行うことにより製造することができる。ここで、原料及び製造される成分(A)は粉体であることが取り扱いの簡便性の点から好ましい。
【００３３】
多糖誘導体(A)の原料となる多糖類又はその誘導体としては、セルロース、グアーガム、スターチ、プルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖類、及びこれらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、単独で又は複数の組合せで置換することができる。具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。
【００３４】
これら多糖類又はその誘導体のうち、セルロース、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量は、１万〜1000万、更には10万〜500万、特に10万〜200万の範囲が好ましい。
【００３５】
例えば、成分(A)がセルロース誘導体である場合、その繰り返し単位は次のような一般式で表わされる。
【００３６】
【化３】
2005314305.tif 000004
【００３７】
〔式中、Ｚは前記置換基(a1)のほか、水素原子；メチル基、エチル基等のアルキル基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；前記スルホアルキル基(a2)、カルボキシアルキル基(a3)、カチオン性置換基(a4)から選ばれる基を示す。Ｑは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｘ、ｙ及びｚは０〜10の数を示す。Ｑ基、Ｚ基、ｘ、ｙ及びｚは、繰り返し単位内で又は繰り返し単位間で同一でも異なってもよい。また上記置換基(a1)〜(a4)に含まれ得るヒドロキシ基の水素原子は、更に他の置換基(a1)〜(a4)で置換されていてもよい。〕
【００３８】
成分(A)の多糖誘導体は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、毛髪化粧料の安定性、毛髪のコンディショニング効果、及び感触の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜５重量％、特に0.05〜３重量％が好ましい。
【００３９】
成分(B)の硫酸塩型界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられるが、なかでも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触の点から、次の一般式(b)
【００４０】
Ｒ4−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a−ＳＯ3Ｍ      (b)
【００４１】
〔式中、Ｒ4は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａは０又は正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ基を示す。〕
【００４２】
で表される硫酸塩であって、ａ＝０であるもの30〜45重量％、ａ＝１であるもの17〜27重量％、ａ＝２であるもの10〜20重量％、及び残余のａ＝３以上であるものから構成され、かつａ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上であるものが好ましい。更には、ａ＝０であるもの33〜43重量％、ａ＝１であるもの20〜25重量％、ａ＝２であるもの13〜18重量％、及び残余のａ＝３以上であるものから構成されるのがより好ましい。また、この硫酸塩型界面活性剤中のａ＝０〜２である硫酸塩の比率は、より好ましくは全硫酸塩の85重量％以上である。
【００４３】
また、一般式(b)において、Ｒ4としては、炭素数10〜16、特に炭素数12〜14のものが好ましく、Ｍとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。
【００４４】
成分(B)の硫酸塩型界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中、５〜30重量％であるが、７〜23重量％、特に10〜20重量％が好ましい。
【００４５】
成分(C)のカチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
【００４６】
成分(C)のカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまり、感触の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.02〜５重量％が好ましく、更には0.05〜１重量％、特に0.1〜0.3重量％が好ましい。
【００４７】
本発明の毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、成分(B)の硫酸塩型界面活性剤以外の界面活性剤として、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００４８】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００４９】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００５０】
非イオン界面活性剤と両性界面活性剤は、必要に応じて本発明の毛髪洗浄剤に配合することができ、また２種以上を併用することもできるが、本発明の毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００５１】
非イオン界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の０〜15重量％、更に0.5〜10重量％、特に１〜５重量％が、両性界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の０〜10重量％、更に0.5〜８重量％、特に１〜５重量％が好ましい。
【００５２】
本発明の毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更にシリコーン類等のコンディショニング成分を更に配合することができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられ、なかでもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、環状シリコーンが好ましい。
【００５３】
シリコーン類は、２種以上を併用してもよく、その含有量は本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜20重量％が好ましく、更には0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００５４】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分以外に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子；ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；エチレンジアミン四酢酸（EDTA）等のキレート剤；ビタミン等の薬剤；アミノ酸及びその誘導体；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、シリコーン等のポリマー微粉末及びそれらの疎水化処理物；動植物由来の抽出エキス；紫外線吸収剤；パール化剤；防腐剤；殺菌剤；pH調整剤；色素；香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００５５】
本発明の毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりの向上、及び成分(A)の毛髪への浸透促進の観点より、毛髪に適用する際のpH（水で20重量倍希釈時，25℃）が２〜５であるのが好ましく、更にはpH２〜4.5、特にpH３〜４であるのが好ましい。
【００５６】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００５７】
製造例１
重量平均分子量20万、ヒドロキシエチル基の置換度2.5のヒドロキシエチルセルロース（NATROZOL250G，ハーキュレス社）160ｇ、含水80％イソプロピルアルコール1280ｇ及び48重量％水酸化ナトリウム水溶液9.8ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で30分攪拌した。この溶液に次式
【００５８】
【化４】
2005314305.tif 000005
【００５９】
で表される化合物31.8ｇを加え、80℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール700ｇで２回洗浄後、減圧下60℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体１）152ｇを粉末形態で得た。
得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基(a)の置換度は0.014であった。
【００６０】
製造例２
重量平均分子量150万、ヒドロキシエチル基の置換度1.8のヒドロキシエチルセルロース（HEC-QP100MH，ユニオンカーバイド社）80ｇ、含水80％イソプロピルアルコール640ｇ及び48重量％水酸化ナトリウム水溶液5.34ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で30分攪拌した。この溶液に次式
【００６１】
【化５】
2005314305.tif 000006
【００６２】
で表される化合物12.78ｇを加え、80℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール500ｇで２回洗浄後、減圧下60℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体２）72ｇを粉末形態で得た。
得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基(a)の置換度は0.004であった。
【００６３】
製造例３
カルコール2470（花王社，ドデシルアルコール：テトラデシルアルコール＝約３：１）2000ｇ及び水酸化カリウム1.45ｇを耐圧密閉式反応装置に仕込み、110℃、10mmHgで30分脱水を行った後、系内を165℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン456ｇを圧入し、そのままの温度で30分間付加反応を行った。その後、80℃まで冷却し、酢酸1.3ｇで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物の混合物を得た。
次に、上記操作で得た混合物1793ｇと三酸化硫黄607ｇを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後23重量％水酸化ナトリウム水溶液132ｇとイオン交換水556ｇで中和を行った。更に23重量％水酸化ナトリウム水溶液、75重量％リン酸及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表１に記載の硫酸塩１（EO平均付加モル数１）の25重量％水溶液を10000ｇ得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、ナトリウム塩、硫酸塩、アニオン及びEO鎖の確認を行った。
【００６４】
【表１】
2005314305.tif 000007
【００６５】
実施例１〜３，比較例１〜３
表２に示すヘアシャンプーを調製し、「洗髪時の泡の滑り」、「すすぎ時の滑らかさ」、「乾燥後の髪のまとまり性」及び「乾燥後の髪の滑り」に関する官能評価を行った。これらの結果を表２に併せて示す。
【００６６】
〔評価方法〕
「洗髪時の泡の滑り」・「すすぎ時の滑らかさ」・「乾燥後の髪のまとまり性」
長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛毛束を40℃の温水で軽くすすいだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇのヘアシャンプーを用いて約30秒間十分に泡立て、「洗髪時の泡の滑り」を官能評価した。次いで、40℃、４Ｌ／分の流水下で「すすぎ時の滑らかさ」の官能評価を行った。
また、同様に洗浄した毛束を40℃、２Ｌ／分の流水下で30秒間すすいだ後、タオルで水気を十分に拭き取り、自然乾燥した。乾燥後、目視により「乾燥後の髪のまとまり性」を評価した。
評価はパネラー５名で行い、下記基準による評価の合計値を示した。
【００６７】
・洗髪時の泡の滑り
４：よく滑る
３：やや滑る
２：どちらともいえない
１：あまり滑らない
０：滑らない
【００６８】
・すすぎ時の滑らかさ
４：非常に良い滑らかさがある
３：滑らかさがある
２：どちらともいえない
１：ややきしみがある
０：きしみがある
【００６９】
・乾燥後の髪のまとまり性
４：良い
３：やや良い
２：どちらともいえない
１：あまり良くない
０：良くない
【００７０】
「乾燥後の髪の滑り」
髪を十分に濡らした後、ヘアシャンプー５ｇ又は10ｇ（セミロングは５ｇ、ロングは10ｇ）をとり、洗髪し、良くすすぎ、すすぎ時の滑らかさを評価した。次いで、タオルドライ後、ドライヤーの温風で十分に乾燥させ、乾燥後の髪の滑りを評価した。
評価はパネラー５名で行い、下記基準による評価の合計値を示した。
【００７１】
・乾燥後の髪の滑り
４：顕著な滑りの改善が見られる
３：滑りの改善が見られる
２：やや滑りの改善が見られる
１：滑りの改善が無い
０：滑りが悪くなった
【００７２】
【表２】
2005314305.tif 000008
【００７３】
実施例５  コンディショニングシャンプー
（重量％）
多糖誘導体１                                                  0.1
硫酸塩１                                                     15
カチオン化グアーガム                                          0.2
カチオン化セルロース                                          0.2
コカミドプロピルベタイン                                      3
コカミドMEA                                                   0.5
ラウレス16                                                    1
イソデシルモノグリセリルエーテル                              0.5
セタノール                                                    0.5
塩化ナトリウム                                                0.5
安息香酸ナトリウム                                            0.4
リンゴ酸                                                  pH3.5に調整
水酸化ナトリウム                                          pH3.5に調整
イオン交換水                                                  残量
【００７４】
上記シャンプーは、洗髪後の髪に良好なまとまり性及び滑り感を付与できた。
【００７５】
実施例６  コンディショニングシャンプー
（重量％）
多糖誘導体１                                                  0.1
ポリオキシエチレン(3)ラウリル硫酸アンモニウム                15
カチオン化セルロース                                          0.5
コカミドMEA                                                   1
セタノール                                                    0.5
キシレンスルホン酸アンモニウム                                0.2
塩化ナトリウム                                                0.5
安息香酸ナトリウム                                            0.4
パンテノール                                                  0.05
乳酸                                                      pH4.5に調整
水酸化ナトリウム                                          pH4.5に調整
イオン交換水                                                  残量
【００７６】
上記シャンプーは、洗髪後の髪に良好なまとまり性及び滑り感を付与できた。