(57)【要約】【課題】  白抜けや低湿環境下での濃度低下が生じにくく、色再現性、発色力、透明性及び耐光性が良好であるイエロートナー、このイエロートナーを用いる画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供する。【解決手段】  イエロートナーにおいて、結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を含有し、着色剤として下記式（１）で表される染料を含有することを特徴とする。  【化１】2005077582.tif 000009【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を含有し、
着色剤として下記式（１）で表される染料を含有することを特徴とするイエロートナー。
【化１】
2005077582.tif 000008
【請求項２】
前記着色剤として、前記式（１）で表される染料と、イエロー顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項３】
前記着色剤として、前記式（１）で表される染料と、モノアゾ系イエロー顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項４】
前記着色剤として、前記式（１）で表される染料及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含有することを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項５】
前記ハイブリッド樹脂が、不飽和ポリエステルにビニル系モノマーを付加重合したグラフト体及び／またはビニル系重合体中のカルボン酸基とポリエステル中の水酸基が縮合したグラフト体を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項６】
前記ハイブリッド樹脂は、ポリエステルユニットをハイブリッド樹脂全量に対して１０質量％乃至９８質量％含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項７】
前記ハイブリッド樹脂は、ポリエステルユニットをハイブリッド樹脂全量に対して５０乃至９５質量％含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項８】
前記ハイブリッド樹脂は、ポリエステルユニットをハイブリッド樹脂全量に対して７０乃至９０質量％含有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項９】
前記ハイブリッド樹脂のポリエステルユニットを構成する全アルコール成分中、９０モル％以上が脂肪族のアルコールからなることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１０】
前記イエロートナーのＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子量３０００乃至１５０００の領域にピークを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は２乃至１００であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１１】
前記イエロートナーのＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子量５０００乃至１２０００の領域にピークを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は３乃至５０であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１２】
前記イエロートナーのＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子量７０００乃至１００００の領域にピークを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は５乃至３０であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１３】
前記イエロートナーはワックスを含有し、前記ワックスは示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１２０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１４】
前記イエロートナーはワックスを含有し、前記ワックスは示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度７０乃至１１０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１５】
前記イエロートナーは、キャリアと混合された二成分現像剤として用いられることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１６】
前記イエロートナーは、キャリアと混合された二成分現像剤として用いられ、前記キャリアは結着樹脂中に磁性体を分散させてなるコア材を有し、前記コア材表面をコート樹脂により被覆してなる磁性体分散型キャリアであり、前記コート樹脂中に少なくともフッ素系樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１７】
前記イエロートナーは、外添剤として個数平均粒径９０乃至５００ｎｍの粒子を少なくとも含有することを特徴とする請求項１乃至１６のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１８】
像担持体に第一の静電荷像を担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される第一のトナーで第一の静電荷像を現像して第一のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第一のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第二の静電荷像に担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー以外の第二のトナーで第二の静電荷像を現像して第二のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第二のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第三の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー及び前記第二のトナー以外の第三のトナーで第三の静電荷像を現像して第三のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第三のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第四の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー、前記第二のトナー及び前記第三のトナー以外の第四のトナーで第四の静電荷像を現像して第四のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第四のトナー画像を転写材に転写し、
転写材上のシアントナー画像、マゼンタトナー画像、イエロートナー画像及びブラックトナー画像を加熱定着することにより、転写材にフルカラー画像を形成する画像形成方法において、
前記イエロートナーには、請求項１乃至１７のいずれかに記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１９】
静電荷像を担持するための像担持体と、この像担持体にトナーを供給して像担持体が担持する静電荷像を現像する現像手段とを一体的に有し、かつ前記像担持体に静電荷像を形成し、この静電荷像を前記現像手段によって現像する画像形成装置の本体に着脱可能なプロセスカートリッジにおいて、
前記トナーは、請求項１乃至１７のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法の如き画像形成方法において形成される静電荷像の現像に用いるイエロートナー及び該イエロートナーを使用するフルカラー画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フルカラー複写機においては、四つの像担持体と無端形状の中間転写体を有し、各像担持体上にそれぞれ静電荷像を形成し、形成された静電荷像をシアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーを用い、減色混合作用を利用して各色のトナーを重ね合わせることで現像し、現像により形成された各色のトナー画像をＯＨＰシートや普通紙等の転写材上に最終的に重ね合わせて転写し、転写材上に重ね合わせたトナー画像を転写材に定着させることで所望のカラー画像を形成している。
【０００３】
高品質なカラー画像を得るためには、色再現性、透明性及び耐光性に優れ、また帯電特性が湿度によらず安定なカラートナーが要求される。
【０００４】
特にトナーの透明性が悪い場合には、混色した際に上部のトナー層が下部のトナー層の色を妨げ、目的の色彩を得ることができない。さらに、トナーの透明性が悪い場合には、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用のシートに画像を形成し、その画像をＯＨＰで投影した際にも投影画像の色度が変化し、目的の色彩を得られなくなる。特にイエロートナーについては、その色相角の変化に対する人間の感度が高く、透過光の色度変化が感じられやすい。
【０００５】
またイエロートナーの場合には、トナー表面に存在する着色剤の影響により、低湿環境下で放置された際に帯電量が過剰となるチャージアップ現象が起こり、その結果画像濃度が低下するという問題が生じやすい。
【０００６】
着色剤として顔料を用いた場合、トナー中で顔料は粒径が数十ｎｍ乃至数百ｎｍの二次粒子として分散するため、耐光性に優れるが透明性に問題が生じる。また、着色剤として染料を用いた場合には、染料は分子状態でトナー中に分散するため透明性に優れるが、耐光性は分子の構造に大きく依存する。
【０００７】
このような観点から、耐光性が高くかつ透明性の高い着色剤として、下記式（１）に示した構造を有する染料を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１及び２を参照）。
【０００８】
【化１】
2005077582.tif 000002
【０００９】
しかしながら、本発明者等の検討では、上記従来の方法でトナーを調製した場合、透明性や発色性には優れるものの、トナー表面に染料が多く存在するためトナーの帯電性に対する影響が大きく、白抜けなどの画像欠陥が生じるという問題がある。ここで白抜けとは、画像上でハーフトーン部とベタ部が交互に並んで存在する場合に、境界付近のハーフトーン部においてトナーが現像されず、白く抜けが生じる画像欠陥である。また上記従来の方法でトナーを調製した場合、低湿環境下で使用した際にチャージアップが起こり、画像濃度が低下するという問題がある。
【００１０】
【特許文献１】特開平８−１１０６５３公報
【特許文献２】特開２００２−４９１８０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、従来の上記技術における問題点を解決し、白抜けや低湿環境下での濃度低下が生じにくく、色再現性、発色力、透明性及び耐光性が良好であるイエロートナー、このイエロートナーを用いる画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を含有し、
着色剤として下記式（１）で表される染料を含有することを特徴とするイエロートナーに関する。
【００１３】
【化２】
2005077582.tif 000003
【００１４】
さらに本発明は、像担持体に第一の静電荷像に担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される第一のトナーで第一の静電荷像を現像して第一のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第一のトナー画像を転写材に転写し、像担持体に第二の静電荷像に担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー以外の第二のトナーで第二の静電荷像を現像して第二のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第二のトナー画像を転写材に転写し、像担持体に第三の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー及び前記第二のトナー以外の第三のトナーで第三の静電荷像を現像して第三のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第三のトナー画像を転写材に転写し、像担持体に第四の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー、前記第二のトナー及び前記第三のトナー以外の第四のトナーで第四の静電荷像を現像して第四のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第四のトナー画像を転写材に転写し、転写材上のシアントナー画像、マゼンタトナー画像、イエロートナー画像及びブラックトナー画像を加熱定着することにより、転写材にフルカラー画像を形成する画像形成方法において、イエロートナーには、前述した本発明のイエロートナーを用いる画像形成方法に関する。
【００１５】
また、本発明は、静電荷像を担持するための像担持体と、この像担持体にトナーを供給して像担持体が担持する静電荷像を現像する現像手段とを一体的に有し、かつ像担持体に静電荷像を形成し、この静電荷像を現像手段によって現像する画像形成装置の本体に着脱可能なプロセスカートリッジにおいて、トナーには、前述した本発明のトナーを用いるプロセスカートリッジに関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のイエロートナーは、結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を含有し、着色剤として前記式（１）で示される染料を含有することから、白抜けや低湿環境下での濃度低下が生じにくく、色再現性、発色力、透明性及び耐光性が良好であるイエロートナー、このイエロートナーを用いる画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。
【００１７】
本発明では、トナーは着色剤として前記式（１）で表される染料を含有するが、前記式（１）で表される染料とイエロー顔料を併用すると色彩及び濃度調整の観点から効果的であり、前記式（１）で表される染料とアゾ系イエロー顔料を併用するとより一層効果的であり、前記式（１）で表される染料とモノアゾ系イエロー顔料を併用するとさらに一層効果的であり、前記式（１）で表される染料とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を併用すると最も効果的である。
【００１８】
本発明では、トナーは結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を含有するが、前記ハイブリッド樹脂においてポリエステルユニットの含有率が１０乃至９５質量％であると、帯電特性が良好なトナーを提供する上で効果的であり、前記ハイブリッド樹脂においてポリエステルユニットの含有率が５０乃至９３質量％であるとより一層効果的であり、前記ハイブリッド樹脂においてポリエステルユニットの含有率が７０乃至９０質量％であるとさらに一層効果的である。
【００１９】
本発明では、トナーは結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットからなるハイブリッド樹脂を含有するが、前記ポリエステルユニットを構成する全アルコール成分中、９０モル％以上が脂肪族のアルコールからなると、帯電特性が良好なトナーを提供する上で効果的である。さらに、ポリエステルユニットのジオール成分としてエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオールを全ジオール成分基準で９０％以上用いた場合には、より効果的である。
【００２０】
本発明では、トナー結着樹脂のＧＰＣ測定によるクロマトグラムにおいて、分子量３０００乃至１５０００の領域にピークを有し、Ｍｗ／Ｍｎが２乃至１００であると透明性の高い画像を実現する上で効果的であり、分子量５０００乃至１２０００の領域にピークを有し、Ｍｗ／Ｍｎが３乃至５０あるとより一層効果的であり、分子量７０００乃至１００００の領域にピークを有し、Ｍｗ／Ｍｎが５乃至３０であるとさらに一層効果的である。
【００２１】
本発明では、トナーはワックスを含有し、前記ワックスは示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１２０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有すると、透明性の高い画像を実現する上で効果的であり、温度７０乃至１１０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有すると、より一層効果的である。
【００２２】
本発明では、トナーはキャリアと混合された二成分現像剤として用いると、現像性及び耐久安定性の良好なトナーを提供する上で効果的である。その際用いるキャリアは、結着樹脂中に磁性体を分散させてなるコア剤を有し、前記コア剤表面をコート樹脂により被覆してなる磁性体分散型キャリアであり、前記コート樹脂中に少なくともフッ素系樹脂を含有すると、現像性及び耐久安定性の良好なトナーを提供する上で、より一層効果的である。
【００２３】
本発明では、トナーは外添剤として個数平均粒径９０ｎｍ乃至５００ｎｍの粒子を含有すると現像性及び転写性の良好なトナーを提供する上で効果的である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明のトナーは、着色剤として発色性及び透明性の高い特定の染料をトナーに用いる際に、白抜けや低湿環境下での濃度低下の原因となる帯電性への影響を抑制する方法として、トナー表面に存在する染料が帯電性に悪影響を及ぼすことに着目し、結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットからなるハイブリッド樹脂を用いた場合に、染料の大部分はビニル重合体ユニットよりもポリエステルユニット部分に選択的に存在し、またトナー原料の溶融混練物を粉砕した際には、比較的機械的せん断力に弱いビニル系重合体ユニット部分が粉砕界面となりやすいため、結果的にトナー表面に存在する染料の量が抑えられ、帯電特性が良く白抜けや低湿環境下での濃度低下が生じにくいトナーが得られることを見いだした。
【００２５】
本発明のトナーは、着色剤として前記式（１）で表される染料を含有するものである。この染料を単独で用いても良いが、色彩及び濃度調整の観点からイエロー顔料を併用することが好ましい。その場合用いられるイエロー顔料としてはいかなる物を用いても良いが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１２０、１２８、１２９、１５１、１５４、１５５、１６６、１６７、１８０、１９１等のアゾ系イエロー顔料が好ましい。より好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、７４、９７、１２０、１２９、１５１、１５４、１６７等のモノアゾ系イエロー顔料を用いる場合であり、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いる場合である。
【００２６】
本発明のトナーに用いるハイブリッド樹脂は、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットからなるが、そのうちポリエステルユニットの含有率が１０乃至９５質量％であることが好ましく、より好ましくは５０乃至９３質量％の場合であり、さらに好ましくは７０乃至９０質量％の場合である。ポリエステルユニットの含有率が１０質量％未満又は９５質量％超となる場合には、トナーの帯電特性が悪化することがあり好ましくない。
【００２７】
本発明のトナーに用いるハイブリッド樹脂は、以下の（１）〜（６）に示す方法で製造することができる。
【００２８】
（１）ビニル系重合体ユニット製造後に、これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド樹脂を製造する方法である。ハイブリッド樹脂は、ビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノマーも添加できる）とポリエステル系のモノマー（アルコール、カルボン酸）及びポリエステルの少なくともいずれか一方との反応により製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００２９】
（２）ポリエステルユニット製造後に、これの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド樹脂を製造する方法である。ハイブリッド樹脂は、ポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモノマーも添加できる）とビニル系のモノマー及びビニル系重合体ユニットの少なくともいずれか一方との反応により製造する。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００３０】
（３）ビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットを製造後、これら重合体ユニット存在下に、ビニル系のモノマー及びポリエステル系のモノマー（アルコール、カルボン酸）の少なくともいずれか一方を添加し、反応させることによりハイブリッド樹脂を製造する方法である。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００３１】
（４）ハイブリッド樹脂を製造後、このハイブリッド樹脂の存在下にビニル系のモノマー及びポリエステル系のモノマー（アルコール、カルボン酸）の少なくともいずれか一方を添加して、付加重合及び縮重合反応のいずれか適当な反応を行うことにより、ビニル系重合体及びポリエステルの少なくともいずれか一方を含有するハイブリッド樹脂が製造する方法である。この場合、ハイブリッド樹脂は、上記（１）乃至（３）の製造方法により製造されるものを使用することもでき、必要に応じて公知の製造方法により製造されたものを使用することもできる。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００３２】
（５）ビニル系のモノマー及びポリエステル系のモノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して、付加重合及び縮重合反応を連続して行うことにより、ビニル系重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッド樹脂を製造する方法である。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００３３】
上記（１）乃至（５）の製造方法において、ビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットには、複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体ユニットを使用することができる。
【００３４】
ハイブリッド樹脂の存在は、13Ｃ−ＮＭＲチャートにおいて、ポリエステルユニット及びビニル系重合体ユニットのいずれのユニットにも帰属しない新たなピークの出現により確認することができる。以下にビニル系重合体としてスチレンとアクリル酸エステルを用いた場合の測定結果の一例を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2005077582.tif 000004
【００３６】
本発明のトナーに含有されるハイブリッド樹脂のポリエステルユニットには、アルコールとカルボン酸、もしくはカルボン酸無水物、カルボン酸エステル等を原料モノマーとして使用できる。
【００３７】
具体的には、二価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如きビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡが挙げられる。
【００３８】
三価以上のアルコール成分としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００３９】
酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数６〜１２のアルキル基もしくはアルケニル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げられる。
【００４０】
それらの中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール及びポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノール誘導体をジオール成分とし、二価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステルユニットを用いた場合、トナーの表層に存在するポリエステルユニットの割合が低くなり、帯電特性の点から好ましい。さらに好ましくは、ポリエステルユニットのジオール成分としてエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオールを全ジオール成分基準で９０％以上用いた場合である。
【００４１】
本発明のトナーに含有されるハイブリッド樹脂のポリエステルユニットの製造時に用いる触媒としては、ジオクチルスズオキシド、モノブチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等のスズ含有触媒；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、アセチルトリプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラヘキシルチタネート、２−エチルヘキシルチタネート、ポリブチルチタネート等のアルキルチタネート；チタンジクロロチタン、トリクロロチタン、テトラクロロチタン、トリフルオロチタン、テトラフルオロチタン等のハロゲン化チタン；チタンアセチルアセトナート、チタンジイソプロポキシドビスアセチルアセトナート、チタニルアセチルアセトナート等のチタンジケトンエノレート；脂肪族モノカルボン酸チタン、脂肪族ジカルボン酸チタン、脂肪族トリカルボン酸チタン、４価以上の脂肪族ポリカルボン酸チタン、芳香族カルボン酸チタン等のカルボン酸チタン類；などが挙げられる。
【００４２】
本発明のトナーに含有されるハイブリッド樹脂のビニル系重合体ユニットを生成するためのビニル系モノマーとしては、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレンの如きスチレンの誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如き不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体が挙げられる。
【００４３】
さらに、ビニル系樹脂成分のモノマーとしては、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカルボキシル基を有するモノマーが挙げられる。
【００４４】
さらに、ビニル系樹脂成分のモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモノマーが挙げられる。
【００４５】
上記のビニル系樹脂或いはハイブリッド樹脂のビニル系重合体ユニットは、ビニル基を二個以上有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよい。用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げられ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００４６】
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００４７】
ビニル系重合体ユニットの分子量分布を調整するために、分子量調整剤を用いることが好ましい。分子量調整剤としては、一般的にＲＳＨ（Ｒ：アルキル基）で表されるメルカプタン類、例えばｔ−ドデシルメルカプタン等、或いは、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、α−メチルスチレンオリゴマー類が挙げられる。
【００４８】
前記のハイブリッド樹脂のビニル系重合体ユニットを製造する場合に用いられる重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−カーバモイルアゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチル）パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（ｎ−プロピル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシアゼレートが挙げられる。
【００４９】
上記ハイブリッド樹脂中のビニル系重合体成分及びポリエステル樹脂成分の少なくともいずれか一方は、両樹脂の成分と相互に反応し得るモノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂成分を構成するモノマーのうちビニル系重合体と反応し得るものとしては、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸又はその無水物が挙げられる。ビニル系重合体成分を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反応し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ基を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エステルが挙げられる。
【００５０】
本発明のトナーの結着樹脂は、ＧＰＣ測定によるクロマトグラムにおいて、分子量３０００乃至１５０００の領域にピークを有し、Ｍｗ／Ｍｎが２乃至１００となるものであるが、好ましくは分子量５０００乃至１２０００の領域にピークを有し、Ｍｗ／Ｍｎが３乃至５０となる場合であり、より好ましくは分子量７０００乃至１００００の領域にピークを有し、Ｍｗ／Ｍｎが５乃至３０となる場合である。もし、分子量３０００乃至１５０００の領域にピークを有さないか、またはＭｗ／Ｍｎが２未満、１００超となる場合には、定着画像の光沢度が低下し、画像の彩度が低下する場合があり好ましくない。
【００５１】
本発明のトナーの結着樹脂は、ＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で３０質量％以下含有することが好ましいが、より好ましくはＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で５乃至２５質量％含有する場合であり、さらに好ましくはＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で１０乃至２０質量％含有する場合である。もし、ＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で３０質量％超含有する場合には、トナー定着画像の表面に凹凸が生じ、画像の光沢度が低下するため彩度が低下する場合があり好ましくない。
【００５２】
本発明のトナーには、必要に応じて他の顔料や染料を配合してもよい。また、後述する本発明の画像形成方法では、本発明のトナーと他の色のトナーを組み合わせて用いるが、このとき他の色のトナーに用いることができる着色剤の例を以下に示す。
【００５３】
例えばマゼンタ着色剤としては、顔料を単独で使用しても良く、また顔料と染料を併用しても良い。マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５等が挙げられる。また、マゼンタ染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１２１、１９５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、５３、５５、５９、６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、１３、１４、２１、２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１の如き油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、１５、２１、２５、２６、２７、２８の如き塩基性染料が挙げられる。
【００５４】
例えばシアン着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０又はフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
【００５５】
例えばブラック用着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、上記に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を２種以上組み合わせて用い、黒色に調色されたもの等が利用できる。
【００５６】
各色のトナーが含有する着色剤量は、結着樹脂１００質量部に対して１乃至１５質量部であることが好ましく、２乃至１２質量部であることがより好ましく、３乃至１０質量部であることがさらに好ましい。着色剤の含有量が１５質量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表されるような中間色の再現性も低下し易くなり、さらにはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られにくくなる。また、着色剤の含有量が１質量部より少ない場合には、トナーの着色力が低く、高品位な画像を得られないため好ましくない。
【００５７】
本発明のトナー中にはワックスを含有させても良い。その場合ワックスは示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１２０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有するものが好ましいが、より好ましくは温度７０乃至１１０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有する場合である。もし、温度６０乃至１２０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有さない場合には、定着画像の透過度が悪化し、色再現性が低下するため好ましくない。
【００５８】
本発明のトナーに含有されるワックスとしては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪族炭化水素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部又は全部を脱酸化したもの等が挙げられる。
【００５９】
さらに、前記ワックスとしては、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールの如き飽和アルコール；ソルビトールの如き多価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニルモノマーをグラフト化させたグラフトワックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物等が挙げられる。
【００６０】
特に好ましく用いられるワックスとしては、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスである。
【００６１】
ワックスはトナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有させることが好ましい。ワックスの量が０．１質量％未満の場合は、特に定着オイルの塗布量を減らした場合もしくは全く使用しない場合の離型効果が得られないことがあり、１０質量％よりも多い場合は、トナーの透明性が悪くなり、彩度を損なうことがある。
【００６２】
本発明は、帯電制御剤として有機金属化合物を用いることができる。本発明に使用する有機金属化合物としては、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物であることが好ましく、その金属としては、二価以上の金属原子が好ましい。二価の金属としてＭｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+、Ｐｂ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｃｕ2+が挙げられる。二価の金属としては、Ｚｎ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｒ2+が好ましい。三価以上の金属としてはＡｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+、Ｎｉ3+が挙げられる。これらの金属の中で好ましいのはＡｌ3+、Ｃｒ3+であり、特に好ましいのはＡｌ3+である。
【００６３】
本発明においては、有機金属化合物として、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物が特に好ましい。
【００６４】
芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物は、例えば、オキシカルボン酸及びアルコキシカルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、二価以上の金属原子を溶解している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、水溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗することにより得られる。ただし、上記芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物を得る方法は、上記の合成方法だけに限定されるものではない。
【００６５】
本発明のトナーにおいて、上記有機金属化合物はトナーの結着樹脂１００質量部基準で５質量部以下添加することがきるが、好ましくは０．１乃至１質量部添加する場合であり、さらに好ましくは０．２乃至０．８質量部添加する場合である。もし、上記有機金属化合物の添加量が５質量部超となると、トナーの帯電性に悪影響を与え、画像欠陥が生じることがあり好ましくない。
【００６６】
本発明のトナーは、画質向上のため外添剤として流動性向上剤を用いることが好ましい。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微粉末の如きシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルの如き処理剤により表面処理を施した処理シリカ微粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チタン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。
【００６７】
外添剤は数種類のものを組み合わせて用いてもよく、その場合外添剤の総量はトナー粒子１００質量部に対して０．１部乃至５質量部であることが好ましい。
【００６８】
外添剤として、個数平均粒径が９０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である粒子を添加することが好ましい。この場合、外添剤がトナー間のスペーサー粒子として機能し、トナーの現像性及び転写性に影響を及ぼすトナー粒子間の相互作用が抑えられるため、良好な画像を得られる。
【００６９】
外添剤は、例えばヘンシェルミキサーの如き混合機により流動性向上剤とトナー粒子とを十分混合することによって行われる。このような混合作業により、トナー粒子表面に外添剤を有するトナーを得ることができる。
【００７０】
本発明のトナーは一成分現像剤として用いても良いし、二成分系現像剤として用いても良い。二成分系現像剤として用いる場合、トナーは磁性キャリアと混合して使用される。磁性キャリアとしては、例えば鉄または表面酸化処理鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類の如き金属粒子、それらの合金粒子、酸化物粒子及びフェライトや、磁性粒子を樹脂粒子中に分散した磁性粒子分散型樹脂キャリア等が使用でき、これらの磁性キャリアをコアとして、表面を樹脂で被覆した被覆キャリアも用いることができる。
【００７１】
磁性キャリアコア粒子表面への被覆樹脂としては、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフルオロクロロエチレンの如きパーフルオロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとトリフルオロクロルエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、フッ化ビニルとフッ化ビニリデンとの共重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合体等のフッ素系樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド樹脂；ポリビニルブチラール樹脂；アミノアクリレート樹脂が挙げられる。これらは、単独或いは複数で用いられる。
【００７２】
特に、磁性粒子分散型樹脂粒子の表面を少なくともフッ素系樹脂を含有する樹脂で被覆したキャリアは、現像スリーブに交流バイアスを印加する現像法において特に好ましい。この場合、バイアスを印加した際のキャリアとトナーの分離性が向上するため現像効率が良化し、またキャリア表面へのトナー及び外添剤付着が抑制されるため耐久性が良好となる。被覆方法としては、樹脂の如き被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて調製した塗布液を磁性キャリアコア粒子表面に付着せしめる方法、磁性キャリアコア粒子と被覆材とを粉体で混合し付着せしめる方法等、従来公知の方法が適用できる。
【００７３】
前記キャリア被覆材料は、キャリアコア粒子に対し０．１〜３０質量％を被覆処理することが好ましく、より好ましくは０．５〜２０質量％の場合である。被覆材料の処理量が０．１質量％未満である場合には、被覆による現像性向上及びキャリア表面の汚染防止効果が得られにくく好ましくない。また、被覆材料の処理量が３０質量％を超える場合には、被覆層の強度が低下し、耐久性が低下する場合があり好ましくない。
【００７４】
前記キャリアの平均粒径は１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７０μｍであることがより好ましい。平均粒径が１０μｍ未満である場合には、現像時にキャリアがスリーブから離れ画像に付着する場合があり、好ましくない。平均粒径が１００μｍを超える場合には、スリーブ上に形成されるキャリア穂立ちの密度が低下し、高精細な画像を得られない場合があり好ましくない。
【００７５】
本発明のトナーと磁性キャリアとを混合して二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は、現像剤中のトナー濃度が２〜１５質量％であることが、通常良好な結果を得る上で好ましく、４〜１３質量％であることがより好ましい。
【００７６】
本発明の画像形成方法は、前述した本発明のトナーを用いてカラー画像を形成することができる画像形成方法である。本発明の画像形成方法は、本技術分野における公知の装置や手段、及びイエロー以外の公知のトナーを用いて実現することが可能である。以下、本発明の画像形成方法の一例を、図１を参照しながら説明する。
【００７７】
図１は、電子写真法によりフルカラーの画像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図１の画像形成装置は、フルカラー複写機又はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写機は、図１に示すように、上部にデジタルカラー画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を通常有する。
【００７８】
図１の画像形成装置は、画像リーダ部において、原稿３０を原稿台ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査することにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３によりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理され、デジタル画像プリンタ部に送出される。
【００７９】
図１の画像形成装置は、画像プリンタ部において、像担持体である感光ドラム１は、例えば有機光導電体を有する感光層を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ドラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器２、レーザ露光光学系、電位センサ１２、色の異なる四個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検知手段１３、転写装置及びクリーニング器６が配置されている。
【００８０】
前記レーザ露光光学系において、リーダ部からの画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージスキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光は、ポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂ及びミラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。
【００８１】
プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後に、感光ドラム１をコロナ帯電器２により一様にマイナス帯電させて、分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上に静電荷像を形成する。
【００８２】
次に、所定の現像器を動作させて感光ドラム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーによるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ドラム１に接近して、現像を行う。
【００８３】
前記転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器５ｂ、記録材としての転写材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃ及びこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈ、及び転写ドラム５ａヘ回転駆動可能に軸支され、その周面に開口域を有し、この開口域に転写材を担持する転写材担持体である転写シート５ｆを有している。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムの如き樹脂フィルムが使用される。
【００８４】
転写材はカセット７ａ、７ｂ又は７ｃから転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送され、転写シート５ｆ上に担持される。転写シート５ｆ上に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転に伴い、感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送され、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用により、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写される。
【００８５】
上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びブラック（Ｂ）についてそれぞれ行い、転写シート５ｆ上の転写材上に四色のトナー画像を重ねたカラー画像が得られる。
【００８６】
このようにして四色のトナー画像が転写された転写材は、分離爪８ａ、分離押し上げコロ８ｂ及び分離帯電器５ｈの作用により、転写シート５ｆから分離して加熱加圧定着器９に送られる。加熱加圧定着器９では、加熱加圧定着することによりトナーの混色、発色及び転写材への固定が行われる。
【００８７】
加熱加圧定着器９には、例えば図２に示すように、定着手段である定着ローラ３９と加圧ローラ４０とクリーニング装置Ｃとを有する。定着ローラ３９は、例えば厚さ５ｍｍのアルミ製の芯金４１と、この芯金４１上に厚さ２ｍｍに形成されるＲＴＶ（室温加硫型、ＪＩＳ−Ａ硬度２０）シリコーンゴム層４２と、この外側に厚さ５０μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）層４３とを有している。
【００８８】
一方、加圧手段である加圧ローラ４０は、例えば、厚さ５ｍｍのアルミの芯金４４と、この芯金４４上に厚さ２ｍｍに形成されるＲＴＶシリコーンゴム層４５（ゴム硬度ＪＩＳ−Ａ硬度４０）と、この外側に形成される厚さ１５０μｍ厚のＰＴＦＥ層とを有している。
【００８９】
また、上記定着ローラ３９には発熱手段であるハロゲンヒータ４６が配設され、加圧ローラ４０には同じくハロゲンヒータ４７が芯金内に配設されている。また、定着ローラ３９と加圧ローラ４０は、加圧機構（図示せず）によって総圧３９０Ｎ（４０ｋｇｆ）で加圧されている。
【００９０】
クリーニング装置Ｃは、不織布ウェブ５６と、不織布ウェブ５６の不織布を定着ローラ３９の表面に押圧する押圧ローラ５５とを有する。
【００９１】
図２において、定着ローラ、加圧ローラ共にその外径は、直径６０ｍｍであるが、加圧ローラの硬度が相対的に高いため、白紙による排紙テストでは、排紙方向は、両ローラの中心線を結ぶ線に対しての垂線より加圧ローラ側になる。この排紙方向を加圧ローラ側にすることが、画像面積の大きいコピー画像を定着する場合の前記転写材の定着ローラ巻きつき防止に極めて重要である。排紙方向を加圧ローラ側にする手段としては、前記した硬度差をつける方法の他にも、加圧ローラの径を定着ローラよりも小さくする方法や、加圧ローラ側の設定温度を定着ローラよりも高くし、定着紙背面、つまり加圧ローラ側の紙面の水分をより多く蒸発させることにより、ごく少量の紙のちぢみを利用する方法等が挙げられる。
【００９２】
加熱加圧定着器９に送られた転写材は、加熱ローラ３９と加圧ローラ４０とが形成する定着ニップ部を通過する際に、加熱ローラ３９及び加圧ローラ４０によって両面から加熱され、トナーが転写材に融着する。加熱加圧定着器９によるトナーの定着は、定着ローラ３９及び加圧ローラ４０に当接されたサーミスタ４８ａ及び４８ｂにより定着ローラ３９及び加圧ローラ４０の温度を検知し、この検知温度に基づき制御装置４９ａ及び４９ｂによりハロゲンヒータ４６及び４７をそれぞれ制御し、定着ローラ３９の温度及び加圧ローラ４０の温度が共に一定の温度（例えば、１５０±１０℃に保つように制御することにより行われる。本発明では、例えば定着ローラの表面温度が１５０乃至２００℃の温度条件で加熱加圧定着することが好ましい。
【００９３】
また、加熱加圧定着器９での定着動作速度は、本体のプロセススピード（例えば１６０ｍｍ／ｓｅｃ）より遅いスピード（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われることが好ましい。これは、トナーが二層から四層積層された未定着画像を溶融混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与えなければならず、現像速度より遅い速度で定着を行うことにより、トナーに対する加熱量を多くする必要があるためである。
【００９４】
なおクリーニング装置Ｃは、不織布ウェブ５６を押圧ローラ５５にて定着ローラ３９に押し当てて、定着ローラ３９をクリーニングしている。不織布ウェブ５６は巻き取り装置（図示せず）により適宜巻き取られる。このような構成により、定着ローラ３９との当接部におけるトナー等の堆積が防止される。
【００９５】
加熱加圧定着器９を通過しフルカラーの定着画像が形成された転写材は、トレイ１０に排紙される。上記の画像形成プロセスによって、本発明のトナーを少なくとも含むカラートナー画像が転写材に定着されることによって、転写材にカラー画像が形成される。
【００９６】
なお、本発明の画像形成方法の一実施の形態として、図１を参照しながら、一つの像担持体に四色の現像器が設置されている画像形成装置による画像形成方法を説明したが、本発明の画像形成方法は、このような画像形成装置による方法に限定されない。例えば本発明の画像形成方法は、四色の現像器がそれぞれ異なる像担持体に設置され、像担持体上に形成されたトナー画像が順次転写材上へ転写されるタンデム方式の画像形成装置による画像形成方法であっても良い。
【００９７】
また、本発明の画像形成方法は、像担持体上に形成されたトナー画像を転写材に転写する場合に、像担持体から直接転写材へトナー画像を転写する画像形成装置による画像形成方法であっても良いし、また、前述したように、像担持体上のトナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー画像を転写材へ転写する画像形成装置による画像形成方法であっても良い。さらに前記中間転写体は、形態については特に限定されず、図１に示すようにドラム状の中間転写体であっても良いし、プーリに支持されるベルトによって形成される無端形状の中間転写体であっても良い。
【００９８】
本発明のプロセスカートリッジは、像担持体と現像手段とを有する。現像手段には、前述した本発明のトナーが収容される。また、本発明のプロセスカートリッジは、構成要素を一体的に有しており、かつ画像形成装置本体に対してこの一体構造物が着脱自在に構成される。本発明のプロセスカートリッジは、このような構成を有するものであれば特に限定されず、公知の構成を利用して実現することが可能である。本発明のプロセスカートリッジとしては、例えば、前記タンデム式の画像形成装置において像担持体、現像装置、及び像担持体用のクリーニング手段を有する各色の画像形成ユニットが挙げられる。
【００９９】
本発明のトナーの各物性を測定するのに好適な測定方法を以下に説明する。
【０１００】
（１）トナーＴＨＦ可溶分の分子量測定
４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。またカラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせて使用することが好ましく、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ２０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ３０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ４０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ５０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ６０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ７０００Ｈ（ＨXL）、ＴＳＫｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
【０１０１】
ＴＨＦ試料溶液は以下のようにして作製する。
【０１０２】
試料をＴＨＦ中に入れ数時間放置した後、十分振とうし、ＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、さらに１２時間以上静置する。このときＴＨＦ中への浸漬時間が２４時間以上となるようにする。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２乃至０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２  東ソー社製等が利用できる）を通過させ、ＧＰＣ用のＴＨＦ試料溶液とする。試料濃度は、樹脂成分が０．５乃至５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。
【０１０３】
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば東ソー社製或いは、昭和電工社製の分子量が１０2〜１０7程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いることが適当である。
【０１０４】
（２）外添剤粒子の個数平均粒径測定
外添剤の粒径は、走査電子顕微鏡（５０，０００倍）により観察した画像において、粒径１ｎｍ以上の粒子をランダムに５００個以上抽出し、長軸と短軸をデジタイザにより測定し、その平均値から粒径を算出した。
【０１０５】
（３）トナー結着樹脂のＴＨＦ不溶分率測定
トナーを０．５乃至１．０ｇの範囲で精秤し、円筒ろ紙（東洋濾紙者製、Ｎｏ．８６Ｒ、寸法は外形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れ、ソックスレー抽出器にかける。抽出溶媒であるＴＨＦは２００ｍｌ使用する。抽出はオイルバスの温度を１２０乃至１３０℃に制御し、一回の還流に要する時間は１２０乃至１５０秒になるように調整する。抽出時間は１０時間とする。抽出終了後は円筒濾紙を５０℃で１０時間減圧乾燥し、下記式からＴＨＦ不溶分を算出する。
【０１０６】
【数１】
2005077582.tif 000005
【０１０７】
式中、Ｗ1は試料の質量、Ｗ2はトナーに含有される樹脂成分中のＴＨＦ可溶成分の質量、Ｗ3はトナーに含有される樹脂以外の成分（例えば、顔料、ワックス、外添剤等である）の質量を表す。
【０１０８】
（４）ＤＳＣ曲線の測定
示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ  ２９２０（ＴＡインスツルメンツ社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。
【０１０９】
測定試料５ｍｇを精秤し、これをアルミパンに入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、３０乃至２００℃の温度範囲で昇温速度１０℃／分で測定を行う。この昇温過程で、温度６０乃至２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線を測定する。
【実施例】
【０１１０】
本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。部は質量部を意味する。
【０１１１】
［ハイブリッド樹脂（１）の製造］
エチレングリコール０．６ｍｏｌ、プロピレングリコール０．２ｍｏｌ、ネオペンチルグリコール０．２ｍｏｌ、ジメチルテレフタル酸０．６ｍｏｌ、イソフタル酸０．３７ｍｏｌ、フマル酸０．０１ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇをガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量（Ｍｐ）が７３００の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を得た。
【０１１２】
不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）７０質量部を、還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管，滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【０１１３】
ビニル系重合体ユニットを形成するスチレン２４質量部、アクリル酸ブチル４質量部、マレイン酸モノブチル２質量部及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるモノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行い、ピーク分子量（Ｍｐ）が８５００であるハイブリッド樹脂（１）を得た。
【０１１４】
［ハイブリッド樹脂（２）の製造］
スチレン２．０ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマル酸０．１４ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを滴下ロートに入れる。また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７．０ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．０ｍｏｌ、テレフタル酸３．２ｍｏｌ、無水トリメリット酸１．８ｍｏｌ、フマル酸４．９ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇをガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れる。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。次に前記四つ口フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系重合体ユニットの単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行い、４時間反応し、ピーク分子量（Ｍｐ）が５２００であるハイブリッド樹脂（２）を得た。
【０１１５】
［ハイブリッド樹脂（３）の製造］
スチレン４．０ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．４２ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０６ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．１ｍｏｌを滴下ロートに入れる。また、エチレングリコール６ｍｏｌ、プロピレングリコール３ｍｏｌ、ブタンジオール１ｍｏｌ、テレフタル酸３．２ｍｏｌ、無水トリメリット酸１．８ｍｏｌ、フマル酸５．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇをガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れる。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。次に前記四つ口フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系重合体ユニットの単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行い、４時間反応し、ピーク分子量（Ｍｐ）が１１２００であるハイブリッド樹脂（３）を得た。
【０１１６】
［ハイブリッド樹脂（４）の製造］
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン０．８ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン０．４ｍｏｌ、ジメチルテレフタル酸０．４ｍｏｌ、イソフタル酸０．４１ｍｏｌ、フマル酸０．０２ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇをガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量（Ｍｐ）が１３７００の不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。
【０１１７】
不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）５３質量部を、還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管，滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【０１１８】
ビニル系重合体ユニットを形成するスチレン３６質量部、アクリル酸ブチル８質量部、マレイン酸モノブチル３質量部及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるモノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行い、ピーク分子量（Ｍｐ）が１４３００であるハイブリッド樹脂（４）を得た。
【０１１９】
［ハイブリッド樹脂（５）の製造］
不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）１２質量部を、還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管，滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【０１２０】
ビニル系重合体ユニットを形成するスチレン７０質量部、アクリル酸ブチル１６質量部、マレイン酸モノブチル２質量部及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるモノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行い、ピーク分子量（Ｍｐ）が１２３００であるハイブリッド樹脂（５）を得た。
【０１２１】
［比較用ポリエステル樹脂（１）の製造］
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２．０ｍｏｌ、フマル酸１．７ｍｏｌ、トリメリット酸０．３ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇをガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量（Ｍｐ）が５８００の比較用ポリエステル樹脂（１）を得た。
【０１２２】
［比較用スチレンアクリル樹脂（１）の製造］
４つ口フラスコ内にキシレン２リットルを入れ、容器内を十分に窒素で置換した後、攪拌しながら加熱しキシレンを還流させた中に、スチレン３．２ｍｏｌ、アクリル酸−ｎ−ブチル０．５ｍｏｌ及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド０．０７ｍｏｌを、４時間かけて滴下した。さらに２時間保持し重合を完了した。これを脱溶剤し、ピーク分子量７３００の比較用スチレンアクリル樹脂（１）を得た。
【０１２３】
＜実施例１＞
・ハイブリッド樹脂（１）                                            １００質量部
・上記式（１）で表される染料                                            ６質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                              ２質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク７８℃）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
上記の処方の材料をヘンシェルミキサ（ＦＭ−７５型、三井三池化工機（株）製）で混合した後、温度１２０℃に設定した二軸混練機（ＰＣＭ−３０型、池貝鉄工（株）製）にて混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られたトナー粗砕物を、高圧気体を用いた衝突式気流粉砕機を用いて粉砕した。さらにコアンダ効果を利用した多分割分級機により分級を行い、体積平均粒径６．８μｍの着色粒子（１）を得た。
【０１２４】
上記の着色粒子（１）１００質量部に、外添剤として個数平均粒径１３０ｎｍのシリカ粒子１．５質量部、個数平均粒径４０ｎｍのシリカ粒子０．７質量部を添加し、ヘンシェルミキサ（ＦＭ−７５型、三井三池化工機（株）製）で混合して合わせてイエロートナー（１）とした。このイエロートナー（１）のＴＨＦ不溶分を測定したところ、結着樹脂１００質量％に対して１８質量％含有していた。また、ＴＨＦ可溶分の分子量を測定したところ、分子量８４００にメインピークを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量の比、Ｍｗ／Ｍｎは１０であった。
【０１２５】
イエロートナー（１）と、フッ素系樹脂で表面被覆した磁性粒子分散型樹脂キャリア（個数平均粒径４６μｍ）とを、トナー濃度が８質量％になるように混合し、二成分系イエロー現像剤（１）とした。
【０１２６】
（白抜け度及び画像光沢度評価用画像の作製）
このイエロー現像剤（１）を用い、二成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−１０００（キヤノン製）の定着器を取り外した改造機にて坪量８０ｇ／ｃｍ2のキヤノン  ＣＬＣカラーコピー用紙（Ａ４サイズ）に未定着画像を作製した。画像は、転写紙の搬送方向に対して、淡色横帯（幅１０ｍｍ、トナー載り量０．１ｍｇ／ｃｍ2）とベタ横帯（幅１０ｍｍ、トナー載り量０．７ｍｇ／ｃｍ2）をこの順に並べた評価用チャートを用いた（図３にチャートの概略を示す）。得られた未定着画像を、カラー複写機ＩＲＣ−３２００（キヤノン製）の定着器にて定着を行い、白抜け度及び画像光沢度評価用画像を得た。
【０１２７】
（白抜け度の評価）
得られた画像において、ベタ横帯、ハーフトーン横帯の境界部位における白抜け度を次のようにランク付けして評価した。
Ａ：白抜けがほとんど見られず、非常に良好である。
Ｂ：白抜けがわずかに見られるが、良好である。
Ｃ：白抜けはあるが、実用上問題ないレベルである。
Ｄ：白抜けが目立ち、実用上問題がある。
Ｅ：白抜けが非常に目立つ。
【０１２８】
本実施例では、白抜けはほとんど観察されず、非常に良好であった。結果を表３に示す。
【０１２９】
（画像光沢度の評価）
得られた画像のベタ帯上における光沢度を、次のようにランク付けして評価した。
Ａ：光沢度が高く、非常に良好である。
Ｂ：やや光沢があり、実用上問題ないレベルである。
Ｃ：光沢度が低く、実用上問題がある。
Ｄ：ほとんど光沢が無く、非常に画像の彩度が低い。
【０１３０】
本実施例で得られた画像は光沢があり、彩度が高く非常に良好であった。評価結果を表３に示す。また本実施例では画像濃度及び明度も高く、色再現性が良好であった。
【０１３１】
（低湿環境下での画像濃度評価用画像の作製）
イエロー現像剤（１）を二成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−１０００（キヤノン製）にセットし、気温２３℃／湿度５％の常温低湿環境（以下、「Ｎ／Ｌ環境」と記載する）にて坪量８０ｇ／ｃｍ2のキヤノン  ＣＬＣカラーコピー用紙（Ａ４サイズ）を用い、１０００枚の連続プリントを行った。画像は、画像面積１０％のオリジナル画像を用い、初期画像においてベタ部の濃度が１．５０となるように現像条件を調整した。なお、画像濃度は反射濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）を用いて測定した。
【０１３２】
（低湿環境下での画像濃度の評価）
Ｎ／Ｌ環境において１０００枚連続プリントを行った後の耐久画像におけるベタ濃度を測定し、濃度低下の程度を次のように評価した。
Ａ：濃度低下が少なく、非常に良好（濃度１．４５超）
Ｂ：濃度低下が見られるが、実用上問題なし（濃度１．４０乃至１．４５）
Ｃ：濃度低下が目立ち、実用上問題あり（濃度１．４０未満）
【０１３３】
本実施例では、Ｎ／Ｌ環境での耐久画像のベタ濃度は１．４８と、初期画像のベタ濃度とほぼ同等であり、チャージアップによる濃度ダウンが見られず非常に良好であった。評価結果を表３に示す。
【０１３４】
＜実施例２＞
評価用画像の作成を、次のように行った以外は実施例１と同様にして画像評価を行った。結果を表３に示す。
【０１３５】
（白抜け度及び画像光沢度評価用画像の作製）
イエロートナー（１）を用い、一成分現像式カラー複写機クリエイティブプロセッサー６６０（キヤノン製）の定着器を取り外した改造機にて坪量８０ｇ／ｃｍ2のキヤノン  ＣＬＣカラーコピー用紙（Ａ４サイズ）に未定着画像を作製した。画像は、転写紙の搬送方向に対して、淡色横帯（幅１０ｍｍ、トナー載り量０．１ｍｇ／ｃｍ2）とベタ横帯（幅１０ｍｍ、トナー載り量０．７ｍｇ／ｃｍ2）をこの順に並べた評価用チャートを用いた（図３にチャートの概略を示す）。得られた未定着画像を、カラー複写機ＩＲＣ−３２００（キヤノン製）の定着器にて定着を行い、評価用画像を得た。
【０１３６】
（低湿環境下での画像濃度評価用画像の作製）
イエロー現像剤（１）を一成分現像式カラー複写機クリエイティブプロセッサー６６０（キヤノン製）にセットし、気温２３℃／湿度５％の各環境（以下、「Ｎ／Ｌ環境」と記載する）にて坪量８０ｇ／ｃｍ2のキヤノン  ＣＬＣカラーコピー用紙（Ａ４サイズ）を用い、１０００枚の連続プリントを行った。画像は、画像面積１０％のオリジナル画像を用い、初期画像においてベタ部の濃度が１．５０となるように現像条件を調整した。なお、画像濃度は反射濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）を用いて測定した。
【０１３７】
＜実施例３＞
二成分現像剤用のキャリアとして、フッ素系樹脂で表面被覆した磁性粒子分散型樹脂キャリアの代わりにフッ素系樹脂で表面被覆したフェライトキャリア（個数平均粒径５０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして画像評価を行った。結果を表３に示す。
【０１３８】
＜実施例４＞
外添剤として、個数平均粒径３５ｎｍのシリカ粒子１．２質量部、個数平均粒径４０ｎｍの酸化チタン粒子１．２質量部を用いた以外は実施例１と同様にして画像評価を行った。結果を表３に示す。
【０１３９】
＜実施例５＞
下記の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、イエロートナー（２）を得た。イエロートナー（２）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
・ハイブリッド樹脂（１）                                            １００質量部
・前記式（１）で表される染料                                            ８質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク７８℃）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
【０１４０】
＜実施例６＞
下記の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、イエロートナー（３）を得た。イエロートナー（３）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
・ハイブリッド樹脂（１）                                            １００質量部
・前記式（１）で表される染料                                            ６質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１８０                            ２質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク７８℃）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
【０１４１】
＜実施例７＞
下記の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、イエロートナー（４）を得た。イエロートナー（４）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
・ハイブリッド樹脂（２）                                            １００質量部
・前記式（１）で表される染料                                            ６質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                              ２質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク７８℃）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
【０１４２】
＜実施例８＞
下記の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、イエロートナー（５）を得た。イエロートナー（５）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
・ハイブリッド樹脂（３）                                            １００質量部
・前記式（１）で表される染料                                            ６質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                              ２質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク７８℃）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
【０１４３】
＜実施例９＞
下記の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、イエロートナー（６）を得た。イエロートナー（６）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
・ハイブリッド樹脂（４）                                            １００質量部
・前記式（１）で表される染料                                            ６質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                              ２質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク７８℃）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
【０１４４】
＜実施例１０＞
下記の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、イエロートナー（７）を得た。イエロートナー（７）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
・ハイブリッド樹脂（５）                                            １００質量部
・前記式（１）で表される染料                                            ６質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                              ２質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク７８℃）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
【０１４５】
＜比較例１＞
下記の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、比較用イエロートナー（１）を得た。比較用イエロートナー（１）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
・比較用ポリエステル樹脂（１）                                      １００質量部
・前記式（１）で表される染料                                            ６質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                              ２質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク７８℃）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
【０１４６】
＜比較例２＞
下記の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、比較用イエロートナー（２）を得た。比較用イエロートナー（２）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
・比較用ポリエステル樹脂（１）                                      １００質量部
・前記式（１）で表される染料                                            ８質量部
・ポリプロピレンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク１４２℃）                    ３質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
【０１４７】
＜比較例３＞
下記の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、比較用イエロートナー（３）を得た。比較用イエロートナー（３）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
・比較用スチレンアクリル樹脂（１）                                  １００質量部
・前記式（１）で表される染料                                            ６質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                              ２質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク７８℃）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物                        １質量部
【０１４８】
＜比較例４＞
スチレン７０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇを滴下ロートにいれる。また、攪拌装置、温度計、コンデンサー及び窒素導入管を取り付けた５リットルフラスコにイオン交換水３２００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｇ、過硫酸カリウム９．２ｇを入れ、７５℃に加熱し攪拌しながら、滴下ロート中の単量体を１時間かけて滴下した。さらに２時間攪拌を続け、ラテックス（１）を得た。
【０１４９】
８０℃に加熱したイオン交換水３リットルにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．９ｇを添加し、ラテックス（１）を固形分換算で２８ｇとなるように加え、さらにスチレン１０６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０ｇ、メタクリル酸６．４ｇ、四臭化炭素６．２ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５ｇを添加し、機械式分散機により乳化させた。この乳化液に過硫酸カリウム５ｇ及びイオン交換水１リットルを加え、８０℃で攪拌しながら３時間重合を行いラテックス（２）を得た。
【０１５０】
ラテックス（２）に過硫酸カリウム７．４ｇ及びイオン交換水０．２リットルを添加し、８０℃に加熱、攪拌しながらスチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル１０．４ｇの混合液を１時間かけて滴下し、さらに２時間加熱攪拌することでピーク分子量１８０００であるラテックス（３）を得た。
【０１５１】
イオン交換水  １．６リットルにドデシルスルホン酸ナトリウム９０ｇを加え、攪拌しながら前記式（１）で表される染料４２ｇを徐々に添加し、機械式分散機により処理することで着色剤分散液（１）を得た。
【０１５２】
攪拌装置，温度計，コンデンサー及び窒素導入管を取り付けたフラスコに、ラテックス（３）を固形分換算で４２０ｇ、着色剤分散液（１）１６６ｇ及びイオン交換液９００ｇを入れ、３０℃で攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１１に調整した。次いで、塩化マグネシウム６水和物１２ｇ及びイオン交換水１リットルを１０分かけて添加した後、溶液を６分間かけて９０℃まで昇温した。これに塩化ナトリウム８０ｇおよびイオン交換水１リットルを加え、液温を８５℃に保ち２時間加熱攪拌を行った。その後、８℃／分の速度で３０℃まで冷却し、塩酸を加えｐＨを２に調整し、生成した粒子をろ過、洗浄、乾燥して平均粒径５．６μｍの着色粒子（２）を得た。
【０１５３】
上記の着色粒子（２）１００質量部に個数平均粒径１０ｎｍのシリカ粒子１質量部、個数平均粒径２５ｎｍの酸化チタン粒子１．２重量部を添加し、ヘンシェルミキサ（ＦＭ−７５型、三井三池化工機（株）製）で混合して合わせて比較用イエロートナー（４）とした。比較用イエロートナー（４）を用いて実施例１と同様に評価した結果を表２及び３に示す。
【０１５４】
【表２】
2005077582.tif 000006
【０１５５】
【表３】
2005077582.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【０１５６】
【図１】本発明のトナーを用いる画像形成装置の一例を示す概略的断面図である。
【図２】本発明に用いられる加熱加圧定着手段の一例を示す概略的説明図である。
【図３】トナーの白抜け評価に用いたチャートの概略図である。
【符号の説明】
【０１５７】
１  感光ドラム（像担持体）
２  コロナ帯電器
３ａ  ポリゴンミラー
３ｂ  レンズ
３ｃ  ミラー
４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ  現像器（現像手段）
５ａ  転写ドラム
５ｂ  転写帯電器
５ｃ  吸着帯電器
５ｄ  内側帯電器
５ｅ  外側帯電器
５ｆ  転写シート
５ｇ  吸着ローラ
５ｈ  分離帯電器
６  クリーニング器
７ａ、７ｂ、７ｃ  カセット
８ａ  分離爪
８ｂ  分離押し上げコロ
９  加熱加圧定着器
１１  前露光ランプ
１２  電位センサ
１３  ドラム上光量検知手段
２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｂ  偏心カム
３０  原稿
３１  原稿台ガラス
３２  露光ランプ
３３  レンズ
３４  フルカラーセンサ
３９  定着ローラ
４０  加圧ローラ
４１、４４  芯金
４２、４５  ＲＴＶシリコーンゴム層
４３  ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）層
４６、４７  ハロゲンヒータ
４８ａ、４８ｂ  サーミスタ
４９ａ、４９ｂ  制御装置
５６  不織布ウェブ
５５  押圧ローラ
Ｃ  クリーニング装置
Ｅ  光像
【図１】
2005077582.tif 000010
【図２】
2005077582.tif 000011
【図３】
2005077582.tif 000012