(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、凹凸形状が比較的深く、かつ規則的な微粒面を有するポリオレフィン樹脂被覆紙支持体上に、硬い多孔質インク吸収層を塗布しても、断裁時やその後の物流時に生じるうる表面の耐擦過性やひび割れ耐性に優れた絹目調のインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】  両面がポリオレフィン樹脂で被覆された紙支持体上に、親水性バインダー及び無機微粒子からなる多孔質インク吸収層を有し、該紙支持体の多孔質インク吸収層を有する面が、３ｍｍの間に規則的に約５〜１０個の凹凸形状を有する微粒面で、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定されるカットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が２．５μｍ以上で、かつ十点平均粗さ（Ｒｚ）が、該中心線平均粗さ（Ｒａ）の４〜７倍であることを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
両面がポリオレフィン樹脂で被覆された紙支持体上に、少なくとも親水性バインダー及び無機微粒子からなる多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録用紙において、該紙支持体の多孔質インク吸収層を有する面が、３ｍｍの間に規則的に約５〜１０個の凹凸形状を有する微粒面であって、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定されるカットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が２．５μｍ以上であって、かつ十点平均粗さ（Ｒｚ）が、該中心線平均粗さ（Ｒａ）の４〜７倍であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記多孔質インク吸収層の乾燥膜厚が、３０〜５０μｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記多孔質インク吸収層が、尿素、尿素誘導体、分子中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物、分子中に少なくとも２個の脂肪族エーテル基を有する化合物、Ｔｇが１０℃以下のラテックスエマルジョン及び融点が４０℃以下の疎水性化合物のオイル分散物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記尿素、尿素誘導体、分子中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物、分子中に少なくとも２個の脂肪族エーテル基を有する化合物、Ｔｇが１０℃以下のラテックスエマルジョン及び融点が４０℃以下の疎水性化合物のオイル分散物から選ばれる少なくとも１種の含有量が、前記無機微粒子に対し０．５〜１０質量％であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、写真画質のインクジェット記録用紙に関し、特に、表面形状が規則的で比較的凹凸の大きなな微粒面を有した絹目調面質のインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用紙としては、例えば、紙等のように支持体自身がインク吸収性を有するタイプと、支持体の上にインク吸収層を設けたタイプに大きく区分されるが、前者はインクが支持体中に直接浸透するために高い最高濃度が得られなかったり、支持体自身がインク溶媒を吸収してシワを画像状に発生させるため、高級感のあるプリントは得られなかった。一方、後者の支持体上にインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙も多数知られているが、支持体がインク溶媒を吸収する場合には、依然としてシワが発生しやすく、また、インク吸収層に染着した染料も保存中に徐々に支持体中に浸透する為、濃度が低下しやすい等の欠点がある。
【０００３】
上記課題に対し、支持体自身がインクを全く吸収しない、いわゆる非吸水性支持体の上にインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙では上記の欠点が無く、高級感のあるインクジェットプリントが得られる。
【０００４】
支持体上に設けられるインク吸収層としては、大きく膨潤型のインク吸収層と空隙型インク吸収層が知られている。
【０００５】
膨潤型インク吸収層は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンあるいはポリエチレンオキサイドなどの親水性ポリマーを主体として構成されるものである。
【０００６】
空隙型インク吸収層はその製法にいくつかの種類があるが、代表的なものは、少量の親水性ポリマーと多量の微粒子を有する層であり、微粒子同士の間に空隙が形成されて、この空隙部にインクを吸収するものである。
【０００７】
膨潤型インク吸収層の特徴は、高い光沢性が得られることと、膨潤性ポリマーを使用しているために、ポリマーが膨潤できる範囲であれば大容量のインクを吸収できること、低コストで製造できる利点などが挙げられる。しかしながら、膨潤性ポリマーを使用しているため、インク吸収性が極端に遅く、近年のインクジェットプリンターの高速化に伴いその適性を徐々に失いつつある。また、顔料インクでプリントした場合、顔料粒子に対する定着性が弱い欠点がある。
【０００８】
一方、空隙型インク吸収層の特徴は、インク吸収速度は速くプリント時にムラが生じにくいこと、プリント直後に表面が見かけ上乾いていること、耐水性とインク吸収速度の両者が同時に満足できること等が挙げられる。
【０００９】
現状では使用者の選択により両者が使用されているが、高吸収性、高乾燥性であることなどから空隙型のインク吸収層であることが画質面からは好ましい。
【００１０】
一般的には、面質としては、光沢面の他にマット面や絹目調などの面質が写真では知られている。また、写真画質のインクジェットにおいても、光沢以外に種々の面質が提案されており、例えば、Ｒａが０．８〜４．０の平均粗さを持ち、６０度鏡面光沢度が１０〜３０％のインクジェット記録用紙（例えば、特許文献１参照。）や、７５度鏡面光沢度が３０％未満になるように支持体の表面が型付けされたインクジェット記録材料（例えば、特許文献２参照。）や、Ｒａが０．８〜２．５μｍであって、十点平均粗さＲｚがＲａの５〜２０倍であるような表面特性を有するインクジェット記録用紙（例えば、特許文献３参照。）が、それぞれ開示されている。
【００１１】
本発明者らは、この様な面質、特に絹目調の面質をインクジェット記録用紙に与えるために種々検討してきているが、特に、凹凸形状が比較的深く、しかも規則的な微粒面である場合には、落ち着いた絹目調の風合いを有するものが得られることを見出した。
【００１２】
本発明者らは、この点について種々検討した結果、凹凸形状を深くしたポリオレフィン樹脂被覆紙に多孔質インク吸収層を設けた場合、インクジェット記録用紙の断裁やその後の物流時に表面が擦られやすくなり、インクジェットプリント時、その表面に点状のムラが発生しやすいことが判明した。これは、表面の凹凸形状が大きいため、表面がインクジェット記録用紙の裏面と合わされた時、種々の要因により受ける擦れ、あるいはプリント表面を爪やその他の比較的固い物質で擦った際に、凸部が押されてインク吸収性に影響を与えることが判明した。
【特許文献１】特開２０００−３５５１６０号公報
【特許文献２】特開２００１−６３２０５号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７７４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、凹凸形状が比較的深く、かつ規則的な微粒面を有するポリオレフィン樹脂被覆紙支持体上に、硬い多孔質インク吸収層を塗布しても、断裁時やその後の物流時に生じるうる表面の耐擦過性やひび割れ耐性に優れた絹目調のインクジェット記録用紙を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１５】
（請求項１）
両面がポリオレフィン樹脂で被覆された紙支持体上に、少なくとも親水性バインダー及び無機微粒子からなる多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録用紙において、該紙支持体の多孔質インク吸収層を有する面が、３ｍｍの間に規則的に約５〜１０個の凹凸形状を有する微粒面であって、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定されるカットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が２．５μｍ以上であって、かつ十点平均粗さ（Ｒｚ）が、該中心線平均粗さ（Ｒａ）の４〜７倍であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１６】
（請求項２）
前記多孔質インク吸収層の乾燥膜厚が、３０〜５０μｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】
（請求項３）
前記多孔質インク吸収層が、尿素、尿素誘導体、分子中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物、分子中に少なくとも２個の脂肪族エーテル基を有する化合物、Ｔｇが１０℃以下のラテックスエマルジョン及び融点が４０℃以下の疎水性化合物のオイル分散物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【００１８】
（請求項４）
前記尿素、尿素誘導体、分子中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物、分子中に少なくとも２個の脂肪族エーテル基を有する化合物、Ｔｇが１０℃以下のラテックスエマルジョン及び融点が４０℃以下の疎水性化合物のオイル分散物から選ばれる少なくとも１種の含有量が、前記無機微粒子に対し０．５〜１０質量％であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、硬い多孔質インク吸収層を塗布しても、断裁時やその後の物流時に生じるうる表面の耐擦過性やひび割れ耐性に優れた絹目調のインクジェット記録用紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２１】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、両面がポリオレフィン樹脂で被覆された紙支持体上に、少なくとも親水性バインダー及び無機微粒子からなる多孔質インク吸収層を有し、該紙支持体の多孔質インク吸収層を有する面が、３ｍｍの間に規則的に約５〜１０個の凹凸形状を有する微粒面であって、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定されるカットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が２．５μｍ以上であって、かつ十点平均粗さ（Ｒｚ）が、該中心線平均粗さ（Ｒａ）の４〜７倍であるインクジェット記録用紙により、硬い多孔質インク吸収層を塗布しても、断裁時やその後の物流時に生じるうる表面の耐擦過性やひび割れ耐性に優れた絹目調のインクジェット記録用紙を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２２】
更に、上記本発明の効果は、多孔質インク吸収層の乾燥膜厚を３０〜５０μｍの範囲とすること、多孔質インク吸収層が、尿素、尿素誘導体、分子中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物、分子中に少なくとも２個の脂肪族エーテル基を有する化合物、Ｔｇが１０℃以下のラテックスエマルジョン及び融点が４０℃以下の疎水性化合物のオイル分散物から選ばれる少なくとも１種を、好ましくは無機微粒子に対し０．５〜１０質量％含有することにより、より一層発揮されることを見出し、本発明を成すに到った。
【００２３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２４】
本発明のインクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）は、両面がポリオレフィン樹脂で被覆された紙支持体を用い、このポリオレフィン樹脂被覆紙支持体（以下、単に支持体ともいう）上に、多孔質インク吸収層を有する。
【００２５】
本発明の記録用紙に用いられる支持体は、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆したものである。
【００２６】
紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、その中でも短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は、１０質量％〜７０質量％が好ましい。
【００２７】
上記パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００２８】
紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００２９】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ算分の質量％との和が３０〜７０質量％であることが好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【００３０】
紙の坪量は５０〜２５０ｇ／ｍ2が好ましく、特に７０〜２２０ｇ／ｍ2が好ましい。紙の厚さは５０〜２２０μｍが好ましい。
【００３１】
紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜３００ｇが好ましい。
【００３２】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
【００３３】
紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい
次に、この紙支持体の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
【００３４】
本発明に係る支持体に用いられるポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン、プロピレンを主体とする共重合体などのポリオレフィン類が好ましいが、ポリエチレンが特に好ましい。また、ポリオレフィン樹脂に酢酸ビニル系やその他の熱可塑性樹脂を併用することも可能である。
【００３５】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
【００３６】
紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００３７】
特に、多孔質インク吸収層を塗設する面側のポリオレフィン層は、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリオレフィン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリオレフィンに対して通常１〜２０質量％、好ましくは２〜１３質量％である。
【００３８】
ポリオレフィン層中には、白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加することができる。着色顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベンなどが挙げられる。
【００３９】
紙の表裏のポリエチレンの使用量は、インク吸収層の膜厚やバック層を設けた後での低湿および高湿下でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはインク吸収層を塗設する面側のポリエチレン層が１２〜４０μｍ、バック層側が１５〜５０μｍの範囲である。
【００４０】
更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００４１】
１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向が１〜２０ｋｇであることが好ましい
２．引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０〜２００ｇが好ましい
３．圧縮弾性率≧９８．１ＭＰａ
４．不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で測定したときに８５％以上、特に９０〜９８％が好ましい
５．白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ*、ａ*、ｂ*において、Ｌ*＝８０〜９７、ａ*＝−３〜＋５、ｂ*＝−１０〜＋５であることが好ましい
６．クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ2／１００である支持体が好ましい
７．原紙中の水分：中紙に対して４〜１０質量％が好ましい。
【００４２】
本発明の記録用紙の支持体は、インク吸収層を有する面側の表面に、規則的な形状の微粒面状の凹凸形状を有することが特徴である。本発明に係る凹凸形状は、落ち着いた風合いをプリントに持たせるため、高低差が好ましくは約１０〜２５μｍのものであり、３ｍｍの間に規則的に約５〜１０個の凹凸が配列されたものである。
【００４３】
図１は、本発明に係る凹凸形状の一例を示す断面図である。
【００４４】
図１では、３ｍｍの間に凹凸形状が８個有する場合の一例を示してある。また、高低差とは、図１において、Ｈで示される高さ（μｍ）を表す。
【００４５】
凹凸の個数は、３ｍｍの間に規則的に５〜１０個配列されているものが視感的に好ましい。凹凸の個数が５個より少ないと、粒状性が目立ち始め、また１０個を超えると個々の凹凸が目視で判別しにくくなり、マット面の印象を与えるようになる。
【００４６】
また、凹凸の高さが約１０μｍ未満の場合には、３ｍｍの間に規則的に約５〜１０個の凹凸を配置させても、比較的塗膜層の厚い多孔質インク吸収層を塗布した後、その形状が目立ちにくくなり、マット面調になりやすい。多孔質インク吸収層は、比較的厚い膜厚を有するために、支持体表面の凹凸が軽減されやすいため、支持体の凹凸の高さは約１０μｍ以上にするのが落ち着いた風合いを引き出すために好ましい。
【００４７】
一方、凹凸の高さが２５μｍを超えると、例えば、多孔質インク吸収層を塗布した際に、ひび割れの発生度合いが急激に大きくなったり、凹部に塗布液が過剰に塗布されて凸部を被覆する塗布液が少なくなるため、凸部でインク溢れが生じ、その結果、画質低下を引き起こしやすくなる、更に、凸部が高すぎると、インク吸収層表面が擦られたりした際に、プリント時の故障が出やすくなるなどの弊害が生じやすくなる。
【００４８】
本発明に係る支持体の凹凸は、比較的凹凸の高さが大きく、かつ凹凸の間隔が広いため、特定の範囲の凹凸の高さと間隔のものを使用しないと、インク吸収層塗布時のひび割れが抑えにくく、この観点からも上記の凹凸高さと間隔を取るのが好ましい。
【００４９】
本発明に係る支持体の表面特性は、インク吸収層側の表面のＪＩＳＢ−０６０１に規定されるカットオフ値０．８ｍｍで測定したとき、中心線平均粗さ（Ｒａ）が２．５μｍ以上であって、かつ十点平均粗さ（Ｒｚ）が、中心線平均粗さ（Ｒａ）の４〜７倍である条件を満たすような凹凸であることが特徴である。
【００５０】
本発明でいう中心線平均粗さ（Ｒａ）とは、ＪＩＳ表面粗さのＪＩＳ−Ｂ−０６０１により定義される。すなわち、中心線平均粗さ（Ｒａ）とは、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取り、カットオフ値０．８ｍｍとして、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸、粗さ曲線をＹ＝ｆ（Ｘ）で表した時、下式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。
【００５１】
【数１】
2005246836.tif 000002
【００５２】
また、十点平均粗さ（Ｒｚ）は、同じくＪＩＳ表面粗さのＪＩＳ−Ｂ−０６０１により定義される。十点平均粗さ（Ｒｚ）とは断面曲線から基準長さだけぬきとった部分において、平均線に平行、かつ、断面曲線を横切らない直線から縦倍率の方向に測定した最高から５番目までの山頂の標高の平均値と最深から５番目までの谷底の標高の平均値との差をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。
【００５３】
中心線平均表面粗さ（Ｒａ）及び十点平均粗さ（Ｒｚ）の測定方法としては、２５℃、６５％ＲＨ環境下で測定試料同士が重ね合わされない条件で２４時間調湿したのち、該環境下で測定する。ここで示す重ね合わされない条件とはたとえばフィルムエッジ部分を高くした状態で巻き取る方法やフィルムとフィルムの間に紙をはさんで重ねる方法、厚紙等で枠を作製しその四隅を固定する方法のいずれかである。用いることのできる測定装置としては、例えば、ＷＹＫＯ社製ＲＳＴＰＬＵＳ非接触三次元微小表面形状測定システム等を挙げることができる。
【００５４】
支持体表面のＲａとしては、２．５μｍ以上にすることが明確な絹目調の形状を与えるのに必要である。２．５μｍ未満である場合には、比較的細かい凹凸形状になり、本発明の意図する大型の凹凸を有する絹目調にはなりにくい。上限はＲｚ／Ｒａの値を本発明で規定する範囲にするため、概ね４．０μｍであり、３．５μｍ以下が好ましい。
【００５５】
本発明に係る支持体のＲｚ／Ｒａは、前記の特開２００１−３４７７４８号に記載さているようなＲｚがＲａの５〜２０倍となるような支持体と一部重複するが、そのような中でも比較的低い数値のものである。本発明において、支持体のＲｚのＲａに対する比率が７以下になると表面の擦過性が改善される。
【００５６】
本発明で規定するＲｚ／Ｒａ比が、表面の耐擦過性に対して何ゆえ効果が大きいのかは明確ではないが、一応以下の理由が推定される。
【００５７】
すなわち、Ｒａに対してあまり高くないＲｚであるよう構造を有する本発明に係る支持体は、凸部が比較的広い面積を有しており、また、凸部の高さが比較的揃いやすいため、外部より何らかの圧力が加わっても、その圧力を受ける面積が広いことからダメージを受けにくいものではないかと推定される。また、このような支持体に設けられたインク吸収層の光沢度は低く、しかも、絹目調であるために多少のムラはこうした凹凸により隠される傾向があるために目立ちにくいものであると考えられる。
【００５８】
この様なＲｚとＲａの関係を満足させるための微粒面の形状としては、通常は凸部の先端部が比較的平らな形状としたり、凸部の高さをできるだけ揃えるようにすることが好ましい。
【００５９】
ＲｚのＲａに対する比率の下限は、主に後述するクーリングロールの製作上の制約などにより概ね決まるが、一般には４以上である。特に好ましいＲｚ／Ｒａは４〜６である。更に、支持体の光沢度（７５度）は、通常、２０％以下となり、特に３〜１５％になるものが多い。
【００６０】
更に、インク吸収層側のＪＩＳ−Ｂ−０６１０によるろ波最大うねり（低域カットオフ値８ｍｍ、広域カットオフ値０．８ｍｍ、基準長８０ｍｍ）が１〜５μｍであるものが、良好な平滑性を得る観点から好ましい。
【００６１】
この様な凹凸をポリオレフィン樹脂被覆紙支持体に設ける場合、好ましくは、基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂を押し出しコーティングした後、所望の形状を有する型付け金属ローラーに圧接して微細な凹凸の模様付けを行うことにより行われる。
【００６２】
支持体表面の凹凸の形状を変化させるに際しては、通常、上記クーリングロールの凹凸のサイズや形状或いは高さを変えたものを使用することで行われる。この様な方法は、特にハロゲン化銀カラー印画紙用紙自体の製造方法として一般的な方法であり、本発明において上記の特性を満足する表面特性であれば公知の方法を使用することができる。
【００６３】
支持体表面とインク吸収層表面の凹凸の関係はインク吸収層の特性にもよるが、インク吸収層が高インク吸収速度を有し、より高画質なプリントが得られる空隙を有する多孔質皮膜である場合には、乾燥膜厚が厚くなるために支持体表面の高低差が減少する傾向が大きい。
【００６４】
このような支持体を用いて作製した本発明の記録用紙は、結果として、インク吸収層側の表面のＪＩＳ−Ｚ８７４１による７５度鏡面光沢度が概ね５〜１５％の範囲になる。
【００６５】
インク吸収層表面の光沢度は、支持体の上述した凹凸形状やインク吸収層の自体が持つ微細な構造自身および補助的に使用されるマット剤によっても影響を受ける。
【００６６】
マット剤を使用しすぎると不鮮明な画像になりやすかったり、インクジェット記録後に画像表面の僅かの光沢度の差により光沢ムラ（ギラツキ）が目立ちやすくなる傾向がある。画像への影響を最小限としたマット剤としては、平均粒径が通常０．５〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度のものを使用することが好ましい。
【００６７】
次に、支持体上に設けられる多孔質インク吸収層について説明する。
【００６８】
多孔質インク吸収層は支持体の片面のみに設けても、あるいは両面に設けても良い。このとき、両面に設けられるインク吸収層は同じものであっても良く異なっていても良い。
【００６９】
多孔質インク吸収層は、親水性バインダーと無機微粒子で空隙構造が形成される。このような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００７０】
その様な無機微粒子は、一次粒子のまま用いても、また、二次凝集粒子または三次凝集粒子などの凝集粒子であってもよい。
【００７１】
本発明においては、特に微細な空隙が形成できる観点より、シリカまたは擬ベーマイトが好ましく、特に平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリカ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが好ましい。更には、平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリカが安価であることと高い空隙率が形成できることから好ましい。
【００７２】
無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいはインク吸収層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００７３】
多孔質インク吸収層に用いられる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオシド、ポリビニルピロリドン、寒天、カゼイン、でんぷん、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドなど公知のバインダーを用いることができるが、好ましい親水性バインダーはポリビニルアルコールである。
【００７４】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００７５】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは平均重合度が５００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００７６】
また、ポリビニルアルコール誘導体の１種として、特開平１−２８６８８６号や特願２００２−２３９０７３号に記載された電離放射線により架橋可能なポリビニルアルコール誘導体も、本発明で使用できる好適な親水性バインダーである。この様なポリビニルアルコールを含有する塗布液を支持体に塗布後、紫外線などの電離線を照射することで塗布液はゲル化するが、ゲル化した塗布液に対しては強い風を吹き付けても塗布膜が乱されることが少ないため、高生産性の記録用紙の塗布方法に適している。
【００７７】
また、上記インク吸収層が親水性バインダーとしてポリビニルアルコールを含有する場合には、皮膜の造膜性を改善し、また皮膜の強度を高めるために、ほう酸またはその塩、エポキシ系化合物などの架橋剤を使用することもできる。ほう酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸およびそれらの塩が含まれる。
【００７８】
ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の無機微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得るが、親水性ポリマーに対して通常１〜６０質量％、好ましくは５〜４０質量％である。
【００７９】
また、エポキシ系硬化剤としては、少なくとも２個のグリシジル基を有する化合物であり、ポリマーであっても良い。
【００８０】
上記ポリビニルアルコールの架橋剤は、上記の電離線により架橋可能なポリビニルアルコールを使用した場合であっても使用することができ、より強固な塗膜を得ることができる。
【００８１】
上記多孔質インク吸収層は単層であっても２層以上の複数層であっても良い。インク吸収層の厚みは、インクを充分吸収しえるだけ必要であるが、２０〜２５ｍｌ／ｍ2が一般的なインクの最大塗出量であることから、インク吸収層の乾燥膜厚は３０〜５０μｍの範囲であることが好ましい。
【００８２】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層には、上記以外の各種の添加剤を添加することができる。
【００８３】
カチオン媒染剤は印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【００８４】
カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、長期保存時の変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００８５】
上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたは非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００８６】
本発明の記録用紙においては、本発明に係る多孔質インク吸収層が、尿素、尿素誘導体、分子中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物、分子中に少なくとも２個の脂肪族エーテル基を有する化合物、Ｔｇが１０℃以下のラテックスエマルジョン及び融点が４０℃以下の疎水性化合物のオイル分散物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することが、インク吸収層表面の擦過性をより改善でき、また多孔質インク吸収層形成時の塗布、乾燥時のひび割れが抑制できる観点で好ましい。
【００８７】
また、これらの化合物が水溶性である場合には、これらの化合物をインク吸収層形成後に、例えば、特願２００２−２５８７１５号などに記載された方法に従って、オーバーコートすることでインク吸収層に供給することもできる。
【００８８】
本発明に係る尿素誘導体の一例を以下に挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００８９】
Ｕ−１：ＮＨ2ＣＯＮＨＣＨ3
Ｕ−２：ＣＨ3ＮＨＣＯＮＨＣＨ3
Ｕ−３：Ｃ2Ｈ5ＮＨＣＯＮＨ2
Ｕ−４：Ｃ2Ｈ5ＮＨＣＯＮＨＣ2Ｈ5
Ｕ−５：（ｎ）Ｃ4Ｈ9ＮＨＣＯＮＨ2
Ｕ−６：（ｎ）Ｃ4Ｈ9ＮＨＣＯＮＨＣ4Ｈ9（ｎ）
また、本発明に係る分子中に少なくとも２個の脂肪族水酸基を有する分子量が２０００以下の化合物の一例を以下に挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００９０】
ＰＯ−１：ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＰＯ−２：ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
ＰＯ−３：ＨＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＨ
ＰＯ−４：ＨＯＣ3Ｈ6ＯＨ
ＰＯ−５：ＨＯＣ2Ｈ4ＳＣ2Ｈ4ＳＣ2Ｈ4ＯＨ
【００９１】
【化１】
2005246836.tif 000003
【００９２】
ＰＯ−１３：ポリエチレングリコール（平均分子量＝３００）
ＰＯ−１４：ポリエチレングリコール（平均分子量＝１７００）
ＰＯ−１５：ポリプロピレングリコール（平均分子量＝３００）
また、本発明に係る分子中に少なくとも２個の脂肪族エーテル基を有する化合物としては水溶性のものが好ましく、その化合物の一例を以下に挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００９３】
ＥＴ−１：ＨＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ4Ｈ9
ＥＴ−２：ＨＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ4Ｈ9
ＥＴ−３：ＣＨ3ＣＯＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ4Ｈ9（ｎ）
ＥＴ−４：（ｎ）Ｃ4Ｈ9ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ4Ｈ9（ｎ）
ＥＴ−５：（ｎ）Ｃ4Ｈ9ＯＣ2Ｈ4ＯＣ4Ｈ9（ｎ）
ＥＴ−６：Ｃ2Ｈ5ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5
ＥＴ−７：ＣＨ3ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3
ＥＴ−８：（ｎ）Ｃ4Ｈ9ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ4Ｈ9（ｎ）
ＥＴ−９：ＨＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5
ＥＴ−１０：ＣＨ3ＣＯＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5
また、本発明に係るＴｇが１０℃以下のラテックスエマルジョンとしては、不飽和結合を有する重合可能なモノマーの単独重合体もしくは共重合体である。そのような重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、酢酸ビニルおよびその部分加水分解物、ビニルエーテル、アクリル酸およびそのエステル類、メタクリル酸およびそのエステル類、アクリルアミドおよびその誘導体、メタクリルアミドおよびその誘導体、スチレン、ジビニルベンゼン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、マレイン酸、ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００９４】
これら公知の重合可能なモノマーの中から、Ｔｇが１０℃以下になるように選択し、定法に従って乳化重合することによりラテックスエマルジョンを得ることができる。この際、ポリビニルアルコール等の親水性バインダーの存在下で乳化重合したラテックスエマルジョンは、無機微粒子のバインダーとしての作用も有し、また、不必要に多量の界面活性剤を必要としないことからも好ましい。
【００９５】
ラテックスエマルジョンの粒子径は、概ね０．０２〜２μｍであるが、好ましくは０．０５〜１μｍである。
【００９６】
また、本発明に係る融点が４０℃以下の疎水性化合物としては、広範な疎水性化合物を使用することができ、公知の各種の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、フタル酸エステルやリン酸エステルなどのエステル類、脂肪族エーテル類、パラフィン類、４０℃で液体である各種の疎水性ポリマー等）が好適に使用することができる。
【００９７】
これらの疎水性化合物は、好ましくは親水性バインダー（ゼラチンやポリビニルアルコールが好ましい）中で、水中油滴型分散法により乳化分散した形でインク吸収層中に含有させることが好ましいが、空隙層を形成した後、揮発性有機溶媒（例えば、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、トルエンなど）に溶解しインク吸収層にオーバーコートすることで供給しても良い。
【００９８】
上記の尿素、尿素誘導体、分子中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物、分子中に少なくとも２個の脂肪族エーテル基を有する化合物、Ｔｇが１０℃以下のラテックスエマルジョン及び融点が４０℃以下の疎水性化合物のオイル分散物のインク吸収層中への添加量は、無機微粒子に対して、０．５〜１０質量％の範囲で使用するのが好ましい。０．５％未満の場合には効果が軽減し、また、１０質量％を超えると、空隙容量を低下させたり、滲み悪化させるなどの弊害がでやすい。特に、１〜８質量％使用するのが好ましい。
【００９９】
本発明に係る支持体上にインク吸収層を塗布するに際し、支持体表面とインク吸収層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体上にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。
【０１００】
下引き層は、ゼラチンやポリビニルアルコールのほか、各種のラテックスエマルジョンなどを使用することができ、下引き層の厚みは一般に０．０２〜０．４μｍである。
【０１０１】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層を有する面とは反対側に、帯電防止やカール防止のため、更には印字直後に重ね合わせた際のくっつき耐性やインク転写耐性を更に向上させるため、様々な種類のバック層を設けることが好ましい。
【０１０２】
バック層の構成は、支持体の種類や厚み、表側の構成や厚みによっても変わるが、一般には親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚みは、通常０．１〜１０μｍの範囲である。
【０１０３】
また、バック層には他のインクジェット記録用紙とのくっつき防止、筆記性改良、更にはインクジェット記録装置内での搬送性改良のため、表面を粗面化することが好ましい。この目的で好ましく用いられるのは、粒径が２〜２０μｍの有機微粒子または無機微粒子である。これらのバック層は予め設けていても良く、本発明に係る多孔質インク吸収層を塗布した後で設けてもよい。
【０１０４】
バック層とインク吸収層表面の摩擦係数は、搬送性の観点で重要である。プリント時の連続給紙性の観点から、表裏面の摩擦係数が０．９以下であることが好ましく、０．８以下が特に好ましい。０．９を超えると多重搬送が生じやすくなる。摩擦係数の下限は特に限定されないが概ね０．１５以上である。
【０１０５】
また、バック層の粗さは、製造時やハンドリング時の擦過性の観点で、表面粗さがＲａが０．５〜５．０μが好ましく、Ｒｚは１〜２０μｍ、Ｒｍａｘ＝２〜４０μｍ、光沢度は５〜３０％が好ましい。
【０１０６】
インク吸収層の塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法があるが、多孔質インク吸収層は高い湿潤膜厚で塗布する必要があるため、好ましくはカーテン塗布方法あるいはエクストルージョンコート法が用いられる。
【０１０７】
インク吸収層の塗布に先立って、支持体温度を３０〜５０℃に昇温すると、塗布性が改善されることから好ましい。インク吸収層の塗布液粘度は４０〜１０００ｍＰａ・ｓが一般的であり、特に５０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましい。ここでいう粘度は、例えば、Ｂ型粘度計で測定して求めることができる。
【０１０８】
塗布は全てのインク吸収層を同時に行う同時多層方式が好ましい。塗布膜厚は乾燥膜厚にもよるが概ね乾燥膜厚の３〜６倍であり、３〜５倍の範囲で行われる。通常は湿潤膜厚として１００〜２５０μｍの範囲である。また、塗布速度は一般に１０〜１０００ｍ／分の間である。
【０１０９】
塗布後、一旦冷却してゲル化もしくは極端に増粘させた後、乾燥する方法は強い風を吹き付けても液ヨリや吹かれムラが生じにくく高速塗布に適している。この場合、インク吸収層を形成する塗布液を塗布した後、一旦２０℃以下に膜面温度がなるように冷却させ、次いで、より高温の風で乾燥すると吹かれムラなどが軽減して良好な塗膜品質を得ることができる。
【０１１０】
乾燥は、支持体としてポリオレフィン被覆紙を用いているために、乾燥に用いる風の最大温度は概ね９０℃以下、特に８０℃以下がポリオレフィン樹脂の耐熱性の観点から好ましい。８０℃を越えるとポリオレフィン樹脂が軟化して搬送を困難にしたり記録層表面の光沢にムラが出たりする。好ましい乾燥温度は０〜６０℃である。
【０１１１】
本発明のインク吸収層表面は以下の特性を有していることが好ましい。
【０１１２】
ベック平滑度：５０〜５００秒（インク吸収層側）、１００〜１０００秒（バック層側）
白地（表裏）：Ｌ*＝８８〜９６、ａ*＝−３〜＋３、ｂ*＝−８〜＋３
不透明度：８８〜９８％
本発明のインクジェット記録用紙は、水性染料インクや水性顔料インクで好ましく用いられるが油性顔料インクに対しても適用できる。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中に記載の「％」は、特に断りのない限り絶乾質量％を示す。
【０１１４】
実施例１
《支持体の作製》
表裏に表面サイズプレス処理が施され、含水率が７．５質量％、坪量が１８０ｇ／ｍ2の写真用原紙の裏面に、溶融押し出し塗布法により、密度が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで塗布した。次いで、表側にアナターゼ型酸化チタンを７質量％含有する密度が０．９２の低密度ポリエチレンを４０μｍの厚さで、溶融押し出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆した支持体Ａ〜Ｆを作製した。なお、裏面側は、溶融押し出し塗布した直後に、マット面を有するクーリングロールに圧着してマット面のエンボス加工を施した。一方、表側は溶融押し出し塗布した直後に、表面に種々の規則的な凹凸（３ｍｍの間に８個の高低差が約１６μｍの凹凸）を有するクーリングロールを使用して冷却しながら、ポリエチレン表面に種々の型付け処理を行った。型付けの違いは形状を変えることにより行った。支持体Ａ〜Ｆのインク吸収層塗設面側の表面特性を表１に示した。
【０１１５】
なお、表１に記載の中心線平均粗さ（Ｒａ）、十点平均粗さ（Ｒｚ）は、前述の方法に従って、ＷＹＫＯ社製ＲＳＴＰＬＵＳ非接触三次元微小表面形状測定システムを用いて測定した。また、表側の光沢度は、日本電色工業株式会社製の変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて７５度光沢を測定した。
【０１１６】
次いで、表側にコロナ放電を行った後、硬化剤を含有するゼラチン下引き層を０．０３ｇ／ｍ2、裏面にもコロナ放電を行った後、シリカ系マット剤とラテックスを含むバック層を０．２ｇ／ｍ2になるように塗布した。
【０１１７】
この様にして得られた各支持体の裏面の中心線平均粗さ（Ｒａ）はいずれも約１．４μｍ、十点平均粗さ（Ｒｚ）は約１７．９μｍ、ベック平滑度は２００〜３００秒の間にあった。
【０１１８】
《インク吸収層塗布液の調製》
次に、下記の方法に従って、表側のインク吸収層塗布液を調製した。
【０１１９】
（シリカ分散液Ｂの調製）
以下の組成からなる溶液Ａを調製した。
【０１２０】
水                                                                １４２０Ｌ
ホウ酸                                                            ５．４ｋｇ
ほう砂                                                            ４．８ｋｇ
エタノール                                                            ４４Ｌ
カチオン性ポリマー（Ｐ−１）２５％水溶液                            ３４０Ｌ
蛍光増白剤水溶液（Ｗ１＊）                                          ２．０Ｌ
消泡剤（サンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１）                      ２００ｇ
全量を純水で２０００Ｌに仕上げた。
【０１２１】
Ｗ１＊：チバスペシャリティーケミカル製、ＵＶＩＴＥＸ  ＮＦＷ  ＬＩＱＵＩＤ
【０１２２】
【化２】
2005246836.tif 000004
【０１２３】
次いで、無機微粒子として、気相法シリカ（平均一次粒子径約１２ｎｍ）を４００ｋｇ用意し、気相法シリカと上記調製した溶液Ａとを連続的に同じ比率で供給混合し、特開２００２−４７４５４号公報の実施例５に記載された分散方法に準じ、両者を充分混練させて予備分散した後、サンドミル分散機で連続的に分散した。更に、高圧ホモジナイザーで分散処理を行って澄明なシリカ分散液Ｂを得た。この時、気相法シリカ１ｋｇ当たり溶液Ａが４．７Ｌになるようにして流量を調整しながら行った。サンドミル分散時及び高圧分散時の分散液の温度は、最大で５０℃以下になるように常に冷却しながら分散を連続的に行った。
【０１２４】
以上のようにして得られたシリカ分散液Ｂのシリカ濃度は、最終的にシリカ分散液１Ｌ当たり、シリカが１８質量％になるように純水で調整した。得られたシリカ分散液ＢのｐＨは４．５であった。
【０１２５】
（シリカ分散液Ｄの調製）
以下の組成からなる溶液Ｃを調整した。
【０１２６】
水                                                                １４２０Ｌ
ホウ酸                                                            ５．４ｋｇ
ほう砂                                                            ４．８ｋｇ
エタノール                                                            ４４Ｌ
カチオン性ポリマー（Ｐ−２）２５％水溶液                            ３４０Ｌ
蛍光増白剤水溶液（Ｗ１＊）                                          ２．０Ｌ
消泡剤（サンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１）                      ２００ｇ
全量を純水で２０００Ｌに仕上げた。
【０１２７】
シリカ分散液Ｂの分散法と同様にして気相法シリカと溶液Ｃとを用いて分散して、シリカ分散液Ｄを調製した。
【０１２８】
【化３】
2005246836.tif 000005
【０１２９】
（塗布液の調製）
上記調製したシリカ分散液Ｂ及び分散液Ｄを用いて、下記の組成のインク吸収層塗布液Ｅとインク吸収層塗布液Ｆを調製した。各インク吸収層塗布液の組成は、塗布液１Ｌあたりの組成を表す。
【０１３０】
（インク吸収層塗布液Ｅ）
シリカ分散液Ｂ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２１０ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２５ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１３１】
（インク吸収層塗布液Ｆ）
シリカ分散液Ｄ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２００ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２０ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ−１  ５％溶液）                                  ５．５ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１３２】
【化４】
2005246836.tif 000006
【０１３３】
以上のようにして調製したインク吸収層塗布液Ｅ及びインク吸収層塗布液Ｆを、それぞれフィルター（５０％捕集効率が２０μｍ）でろ過した。得られた各インク吸収層塗布液の４０℃における粘度はいずれも４０〜５０ｍＰａ・ｓ、１５℃における粘度は約５万ｍＰａ・ｓであった。
【０１３４】
《記録用紙の作製》
上記調製したインク吸収層塗布液Ｅ及びインク吸収層塗布液Ｆを用いて、上記作製した下引き処理が施された支持体Ａ〜Ｆの表側に、下記の湿潤膜厚で２層同時塗布を行って、記録用紙１〜６を作製した。
【０１３５】
第１層（下層  インク吸収層塗布液Ｅ）：湿潤膜厚＝１００μｍ
第２層（上層  インク吸収層塗布液Ｆ）：湿潤膜厚＝９０μｍ
塗布は１２０ｍ／分で連続的に走行する幅が１．５ｍの支持体Ａ〜Ｆに、インク吸収層塗布液の温度が４５℃で、スライドホッパー塗布機を用いて行った。
【０１３６】
塗布した後、連続走行する塗布済支持体を、４℃で１０秒間冷却した後、以下の乾燥ゾーンを順次通過させて乾燥した。
【０１３７】
第１ゾーン：３０℃、相対湿度１０％以下、３０秒
第２ゾーン：５５℃、相対湿度１０％以下、６０秒
第３ゾーン：６０℃、相対湿度１０％以下、６０秒
第４ゾーン：６５℃、相対湿度１０％以下、６０秒
第５ゾーン：５５℃、相対湿度１０％以下、３０秒
乾燥終点は第５ゾーンであった。
【０１３８】
乾燥方法はエアループ方式で、上記の条件の風を直接塗膜面に吹き付ける方式で行った。乾燥終了後、各記録用紙をロール状態のまま、３５℃で１週間保管した。
【０１３９】
次いで、各記録用紙をＡ４サイズに断裁し、５０枚単位でポリカーボネートフィルムからなる包装袋に封入した。
【０１４０】
《画像形成及び評価》
以上のようにして作製した各記録用紙に、セイコーエプソン社製のインクジェトプリンタＰＭ−Ｇ８００及び同純正インクを用いて、写真画像をプリントし、得られた画像について下記の各評価を行った。
【０１４１】
〔面質感の評価〕
画像印字面を目視観察し、絹目調が得られているか否かを判断した。
【０１４２】
〔ひび割れ耐性の評価〕
上記作成した画像表面のひび割れ発生の有無を目視及びルーペを用いて観察し、下記の基準に従ってひび割れ耐性の評価を行った。
【０１４３】
◎：ルーペを用いても、ひび割れは全く認められない
○：サイズが０．５ｍｍ以下のひび割れが、Ａ４サイズ１枚あたり１０点以内
△：サイズが０．５ｍｍ以下のひび割れがＡ４サイズ１枚あたり１０点以上、または０．５ｍｍを超えるひび割れが、Ａ４サイズ１枚あたり２点以下であり、実用上許容範囲にある
×：０．５ｍｍ以上のひび割れが、Ａ４サイズ１枚あたり３点以上発生
〔振動耐性の評価〕
上記作製した包装袋に封入した各試料を、振動試験装置を用いて振動を与え、次いで、上記方法に従って画像形成を行い、プリント後の膜面状況を目視観察し、下記の基準に従って振動耐性の評価を行った。
【０１４４】
◎：振動付与による擦れ等の痕跡が全くない
○：僅かに光沢ムラ状の痕跡が認められるが、プリント色調への影響はない
△：中程度の光沢ムラが認められるが、プリント色調への影響はない
×：ブロンジングの発生やマダラ状のムラが発生し、プリントに対する影響が顕著
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１４５】
【表１】
2005246836.tif 000007
【０１４６】
表１に記載の結果より明らかなように、記録用紙１〜５は大柄の絹目調の面質を与えたが、記録用紙６では細かな形状が重なり、弱い絹目調の面質しか得られなかった。
【０１４７】
また、Ｒｚ／Ｒａが４〜７の範囲にある本発明の記録用紙１〜４は、良好な振動耐性を有し、特にＲｚ／Ｒａが４〜６の記録用紙１及び２が良好な結果を示した。なお、Ｒｚ／Ｒａが７を超える記録用紙５では振動耐性が不良で、擦過性に劣る結果となった。
【０１４８】
実施例２
実施例１の記録用紙２（支持体Ｂ）の作製において、インク吸収層塗布液Ｅ、インク吸収層塗布液Ｆに代えて、それぞれ下記のインク吸収層塗布液Ｇとインク吸収層塗布液Ｈ、インク吸収層塗布液Ｉとインク吸収層塗布液Ｊ、インク吸収層塗布液Ｋとインク吸収層塗布液Ｌ、インク吸収層塗布液Ｍとインク吸収層塗布液液Ｎ、インク吸収層塗布液液Ｏとインク吸収層塗布液Ｐ、インク吸収層塗布液液Ｑとインク吸収層塗布液Ｒに変更した以外は同様にして、記録用紙１１〜１６を作製した。
【０１４９】
〔記録用紙１１の作製〕
（インク吸収層塗布液Ｇ）
シリカ分散液Ｂ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２１０ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２５ｍｌ
尿素（２０％水溶液）                                                １０ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５０】
（インク吸収層塗布液Ｈ）
シリカ分散液Ｄ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２００ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２０ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ−１  ５％溶液）                                  ５．５ｍｌ
尿素（２０％水溶液）                                                １０ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５１】
〔記録用紙１２の作製〕
（インク吸収層塗布液Ｉ）
シリカ分散液Ｂ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２１０ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２５ｍｌ
例示化合物Ｕ−２の２０％水溶液                                      １０ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５２】
（インク吸収層塗布液Ｊ）
シリカ分散液Ｄ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２００ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２０ｍｌ
例示化合物Ｕ−２の２０％水溶液                                      １０ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ−１  ５％溶液）                                  ５．５ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５３】
〔記録用紙１３の作製〕
（インク吸収層塗布液Ｋ）
シリカ分散液Ｂ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２００ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２５ｍｌ
例示化合物ＰＯ−３の１０％水溶液                                    ２０ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５４】
（インク吸収層塗布液Ｌ）
シリカ分散液Ｄ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２００ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２０ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ−１  ５％溶液）                                  ５．５ｍｌ
例示化合物ＰＯ−３の１０％水溶液                                    ２０ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５５】
〔記録用紙１４の作製〕
（インク吸収層塗布液Ｍ）
シリカ分散液Ｂ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２１０ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２５ｍｌ
例示化合物ＰＥ−５の１０％水溶液                                    １０ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５６】
（インク吸収層塗布液Ｎ）
シリカ分散液Ｄ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２００ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２０ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ−１  ５％溶液）                                  ５．５ｍｌ
例示化合物ＰＥ−５の１０％水溶液                                    ２０ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５７】
〔記録用紙１５の作製〕
（インク吸収層塗布液Ｏ）
シリカ分散液Ｂ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              １７０ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２５ｍｌ
エマルジョンラテックスＡ（＊１）                                    ４０ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５８】
（＊１）エマルジョンラテックスＡ：アクリル系エマルジョン（Ｔｇ＝−１５℃、平均粒子径約０．１２μｍ、ケン化度８８％、平均重合度が３５００のポリビニルアルコールの存在下で乳化重合したアクリル系ラテックス。アクリル系樹脂固形分含有量＝１５％）
（インク吸収層塗布液Ｐ）
シリカ分散液Ｄ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２００ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２０ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ−１  ５％溶液）                                  ５．５ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１５９】
〔記録用紙１６の作製〕
（インク吸収層塗布液Ｑ）
シリカ分散液Ｂ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              １７０ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２５ｍｌ
流動パラフィン（融点：１０℃未満）                                  ４０ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１６０】
（インク吸収層塗布液Ｒ）
シリカ分散液Ｄ                                                    ５５０ｍｌ
純水                                                              ２００ｍｌ
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度約４０００、８％水溶液）
２２０ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ−１  ５％溶液）                                  ５．５ｍｌ
純水で１０００ｍｌに仕上げた。
【０１６１】
《画像形成及び評価》
以上のようにして作製した各記録用紙について、実施例１に記載の方法と同様にして、写真画像をプリントし、得られた画像について面質感、ひび割れ耐性及び振動耐性の評価を行い、得られた結果を表２に示す。
【０１６２】
【表２】
2005246836.tif 000008
【０１６３】
表２に記載の結果より明らかなように、尿素、尿素誘導体、分子中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物、分子中に少なくとも２個の脂肪族エーテル基を有する化合物、またはＴｇが１０℃以下のラテックスエマルジョンを含有するインク吸収層を有する本発明の記録用紙は、優れた絹目調の面質を有すると共に、ひび割れ耐性及び振動耐性がより一層良好であることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１６４】
【図１】本発明に係る凹凸形状の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１６５】
１  凸部
２  凹部
Ｈ  凹凸の高さ
【図１】
2005246836.tif 000009