(57)【要約】【課題】低温度下のｔａｎδ／Ｅ´比が大きく、良好なウェットグリップ性能を有するタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。【解決手段】ジエン系ゴム成分１００重量部に対し、結晶化点Ｔｃが−１０℃以下のポリノルボルネン架橋粉末ゴムを１〜２０重量部配合し、かつジエン系ゴム成分のｔａｎδピーク温度Ｔｐｅａｋが当該粉末ゴムの結晶化点Ｔｃよりも高いことを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム成分１００重量部に対し、結晶化点Ｔｃが−１０℃以下のポリノルボルネンを架橋した粉末ゴムを１〜２０重量部配合し、かつジエン系ゴム成分のｔａｎδピーク温度Ｔｐｅａｋ  が当該粉末ゴムの結晶化点Ｔｃよりも高いことを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記Ｔｐｅａｋ  とＴｃの差が２０℃以上である請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
シリカを２０重量部以上更に配合する請求項１または２に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物、更に詳細には、低温度下の  ｔａｎδ／貯蔵弾性率（Ｅ´）比が大きく、良好なウェットグリップが得られるタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
湿潤路面でのウェットグリップ性能を上げるために、ポリマーＴｇをコントロールしてｔａｎδ（０℃）を上げる工夫などが検討されている。しかし、一般的にポリマーのコントロールでｔａｎδを上げようとすると、貯蔵弾性率（０℃）および硬度（０〜−２０℃）も上昇してしまい、十分なウェットグリップが得られなかった。これを改善するために、ポリノルボルネンを架橋した粉末ゴム（以下、これを「ポリノルボルネン架橋粉末ゴム」という。）の結晶化点Ｔｃとジエン系ゴム成分のｔａｎδピーク温度Ｔｐｅａｋ  の関係に着目した先行技術は、現段階では存在しない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、特定のジエン系ゴム成分に特定のポリノルボルネン架橋粉末ゴムを配合することにより、低温度下のｔａｎδ／Ｅ´比が大きく、良好なウェットグリップ性能を有するタイヤトレッド用ゴム組成物を得ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、ジエン系ゴム成分１００重量部に対し、結晶化点Ｔｃが−１０℃以下のポリノルボルネン架橋粉末ゴムを１〜２０重量部配合し、かつジエン系ゴム成分のｔａｎδピーク温度Ｔｐｅａｋ  が当該粉末ゴムの結晶化点よりも高いことを特徴としたタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
ウェットグリップ性能を上げるために、ｔａｎδ（０℃）を上げる技術は知られている。一方、Ｅ´（０℃）  が高いとゴム／路面間で十分な接触面積が確保できず、グリップ性能は低下する。つまり、ウェットグリップ性能を上げるには、低温下のｔａｎδ／Ｅ´（０℃）比を大きくする必要がある。
【０００６】
本発明では、ジエン系ゴム成分１００重量部に対し、ポリノルボルネン架橋粉末ゴムを１〜２０重量部配合し、かつそのジエン系ゴムのｔａｎδピーク温度Ｔｐｅａｋ（ｔａｎδピークが複数からなる場合には、最も高いピーク温度）がポリノルボルネン架橋粉末ゴムの結晶化点Ｔｃよりも高いように選定すると、低温度下のｔａｎδ／Ｅ´比を大きくすることができ、良好なウェットグリップを有するタイヤトレッド用ゴム組成物が得られることを見出したものである。
【０００７】
本発明では、前記架橋粉末ゴムの配合量が、１重量部未満では所期の効果を得ることができず、また２０重量部を超えると当該ゴム組成物の耐摩耗性が悪化するので好ましくない。また、前記Ｔｐｅａｋ  がＴｃ以下であると、当該架橋粉末ゴムの配合効果は得られないが、前記Ｔｐｅａｋ  とＴｃの差が２０℃以上、好ましくは２０〜５０℃ある場合には、より一層有効なタイヤ用トレッドゴム組成物を得ることができる。
【０００８】
更に、本発明のゴム組成物にシリカを２０重量部以上、好ましくは２０〜１２０重量部、より好ましくは２０〜１００重量部配合すると、湿潤路面でのグリップ性能も向上し、一層有効なタイヤ用トレッドゴム組成物を得ることができる。
【０００９】
本発明で使用されるポリノルボルネン架橋粉末ゴムは、その粒径が５ｍｍ以下、更に好ましくは３ｍｍ以下であることが好ましい。粒径が５ｍｍを超えると、ゴム組成物の耐摩耗性が悪化するので好ましくない。
【００１０】
当該ポリノルボルネンの製法は、特に限定されず、例えば、塩化ルテニウムなどの触媒とメタノールなどのアルコールである還元剤の存在下に、７０〜１４０℃でノルボルネン系単量体を塊状重合して、あるいはトルエンなどの有機溶媒中で溶液重合してポリノルボルネンを得ることが可能である。本発明では、ポリノルボルネンを単独で用いても、二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
本発明に使用するポリノルボルネン架橋粉末ゴムは、前記製法で得られたポリノルボルネンに軟化剤を加えたものを架橋して粉末にしたものである。
【００１２】
当該ポリノルボルネンに加える軟化剤としては、例えば、芳香族油、ナフテン系油、パラフィン系油などの伸展油または可塑剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの軟化剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよく、軟化剤の配合量は、混練作業の容易さという観点から、ポリノルボルネン１００重量部に対して１〜１０００重量部が好ましく、１０〜６００重量部がより好ましく、３０〜５００重量部が最も好ましい。ポリノルボルネンと軟化剤の混練には、ローラ、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどを使用することができる。
【００１３】
当該ポリノルボルネンを架橋するのに用いられる架橋剤としては、硫黄、テトラメチルチウラムジスルフィドのような硫黄供与性化合物、ジクミルパーオキサイドのようなパーオキサイド系があり、これらは特に限定されないが、硫黄が特に好ましい。架橋したポリノルボルネンを粉末化する方法も特に限定されない。例えば、水冷式ロール、粉砕機などを用いて粉砕しても、あるいは凍結させて粉砕してもよい。
【００１４】
本発明で使用されるジエン系ゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、各種ブタジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム等が挙げられ、この中で本発明による条件に合致したものが用いられる。ジエン系ゴム成分のｔａｎδピーク温度としては、ウェットグリップ性能と低温性能とを両立させる観点から、Ｔｐｅａｋ  が−５０℃〜０℃であることが特に好ましい。
【００１５】
本発明に係るタイヤトレッド用ゴム組成物には、更に、通常のカーボンブラック補強剤、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、充填剤、可塑剤、軟化剤、その他タイヤトレッド用ゴムに一般的に配合されている各種配合剤、添加剤を配合することができる。これら配合剤、添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例および比較例にしたがって本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
【００１７】
試験サンプルの作製
以下の表１に示す加硫促進剤と硫黄を除く各成分を１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練して、１６０±５℃に達した時に放出したマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を加えて８インチのオープンロールで混練して、ゴム組成物を得た。次に、この組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍの金型中で１６０℃下、２０分間プレス加硫して試験片（ゴムシート）を作製し、これを用いてＴｐｅａｋ、貯蔵弾性率（０℃）およびｔａｎδ（０℃）を測定した。耐摩耗性試験用の試験片は、ＪＩＳ  Ｋ６２６４に準じて作製した。
【００１８】
試験方法
１）Ｔｐｅａｋ：東洋精機製作所（株）製の粘弾性スペクトロメータ−を用いて、初期歪；１０％、振幅；±０．５％、周波数；２０Ｈｚ、昇温速度；２℃／分の条件下でｔａｎδのピーク温度を求めた。ｔａｎδピークが複数ある場合は、最も高温度側のピーク温度をＴｐｅａｋ  とした。
２）ｔａｎδ／Ｅ´比：東洋精機製作所（株）製の粘弾性スペクトロメータ−を用いて、温度；０℃、動的歪；±０．５％、初期歪；１０％、変形周波数２０Ｈｚの条件下でｔａｎδとＥ´を測定し、比較例１のｔａｎδ／Ｅ´の値を１００として指数表示した。数値が大きい程ウェットグリップ性能に優れていることを示す。
３）耐摩耗性：ＪＩＳ  Ｋ６２６４に準じて、ピコ摩耗試験機を用いて測定し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きい程優れていることを示す。
【００１９】
結果を表１に示す。
【表１】
2005023146.tif 000002
【００２０】
【発明の効果】
以上の結果から、本発明の所定のポリノルボルネン架橋粉末ゴムを所定量、ジエン系ゴムに配合するときは、低温度のｔａｎδ／Ｅ´比が大きく、かつ耐摩耗性にも優れたゴム組成物が得られることがわかる。よって、当該ゴム組成物は、これをタイヤトレッド用ゴム組成物として使用すれば、極めて有用である。