(57)【要約】      （修正有）【課題】意匠性、耐汚染性や、ユニットバスなどの水廻りに使用時に必要な耐水経時性などに優れた化粧板積層用樹脂フィルムおよびその樹脂フィルムを積層した化粧板を提供する。【解決手段】  表面樹脂層として二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを用い、さらに、印刷下地となる基材樹脂層ならびに着色樹脂層として、Ｘ線回折法による結晶化度が５５％以下で、かつ、（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下である、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートなどのフィルムを用い、それに絵柄印刷層を形成し、さらに、着色樹脂層にエンボス加工を施してエンボス凹部を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部にインキを充填してなるワイピング印刷層を設け、その上に選択的にエンボス加工が施される表面保護層、またはさらにその上に選択的に施される艶調整層を下から順次積層する。【選択図】    図２
2005119297.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２】
接着樹脂層、着色樹脂層、印刷層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項３】
接着樹脂層、基材樹脂層、着色樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項４】
着色樹脂層、基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項５】
基材樹脂層、着色樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項６】
着色樹脂層、印刷層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項７】
接着樹脂層、基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項８】
接着樹脂層、着色樹脂層、印刷層、基材樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項９】
接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１０】
接着樹脂層、基材樹脂層、着色樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１１】
基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１２】
着色樹脂層、印刷層、基材樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１３】
基材樹脂層、着色樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１４】
着色樹脂層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１５】
接着樹脂層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１６】
接着樹脂層、基材樹脂層、着色樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１７】
接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１８】
基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項１９】
基材樹脂層、着色樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２０】
着色樹脂層、基材樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２１】
接着樹脂層、基材樹脂層が下から順次積層されてなり、基材樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする、化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２２】
Ｘ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなる単層の基材樹脂層からなる化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２３】
前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレートである、請求項１〜２２に記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２４】
前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレートである、請求項１〜２２に記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２５】
前記ポリエステル樹脂がポリトリメチレンテレフタレートである、請求項１〜２２に記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２６】
前記表面樹脂層がポリエステル樹脂からなる、請求項１〜７、９〜１１、１３〜１５、１８のいずれかに記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２７】
前記ポリエステル樹脂が二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートである、請求項２６に記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２８】
前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレートである、請求項２６に記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項２９】
前記接着樹脂層がポリエステル樹脂からなる、請求項１〜３、７〜１０、１５〜１７、２１のいずれかに記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項３０】
前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリエチレンテレフタレートである、請求項２９に記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項３１】
前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレートである、請求項２９に記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項３２】
前記着色樹脂層が着色顔料を混練したポリエステル樹脂からなる、請求項１〜６、８〜１０、１２〜１４、１６、１７、１９、２０のいずれかに記載の化粧板積層用樹脂フィルム。
【請求項３３】
樹脂フィルムを積層する基板の少なくとも片面に、請求項１〜３２のいずれかに記載の化粧板積層用樹脂フィルムを積層した化粧板。
【請求項３４】
前記基板と前記化粧板積層用樹脂フィルムの間に接着剤層を介して積層した、請求項３３に記載の化粧板。
【請求項３５】
前記基板に積層した後の請求項２７に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの表面樹脂層の二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの面配向係数が０．０４０〜０．１７５である、請求項３３または３４に記載の化粧板。
【請求項３６】
前記基板に積層した後の請求項２７に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの表面樹脂層の二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの面配向係数が０．１６０〜０．１７５である、請求項３３または３４に記載の化粧板。
【請求項３７】
前記基板が金属板である、請求項３３〜３６のいずれかに記載の化粧板。
【請求項３８】
請求項３３〜３７のいずれかに記載の化粧板を用いてなるユニットバス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧板積層用樹脂フィルムおよびその樹脂フィルムを積層した化粧板に関し、特に意匠性および耐水性を要求される用途に適した化粧板積層用樹脂フィルムおよびその樹脂フィルムを積層した化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種家具類や建築内装材等に使用される化粧板としては、
（１）基材となる樹脂層に通常の方法を用いて印刷を施し、印刷層の表面保護のために、アミノアルキッド樹脂、ウレタン樹脂等のコート層を設けた化粧フィルム、
（２）基材となる樹脂層に印刷を施した後、透明な二軸延伸ポリエステルフィルムを接着剤層を介して積層した化粧フィルム、
（３）ポリ塩化ビニルフィルムの上に通常の方法を用いて印刷を施した後、透明なポリ塩化ビニルフィルムや二軸延伸ポリエステルフィルムを積層した化粧フィルム、
などの化粧フィルムを、接着剤を介して亜鉛めっき鋼板、合板、またはＭＤＦなどの基板に積層したものが知られている。
【０００３】
しかしながら、上記（１）の化粧フィルムを積層した化粧板は、化粧フィルムの強度が不十分であるため、Ｖカット加工などを施す場合、加工時に化粧フィルムが割れたり、コーナー部のインキが剥離し易いという問題があり、Ｖカット加工などを施す用途には適していない。（２）の化粧フィルムを積層した化粧板は、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性には優れているが、表面フィルムの柔軟性に乏しく、軟化温度が高いためエンボス加工を施す場合、エンボスが入り難い。（３）の化粧フィルムを積層した化粧板は、ポリ塩化ビニルフィルムが用いられているため、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性が劣り、また焼却して廃棄処理する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染したり、焼却する際に焼却炉を傷めたりするおそれがあるなどの問題を抱えている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の問題を解決することを目的として、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムを用いた化粧シートと同等以上の意匠性や耐汚染性に優れ、特に、ユニットバスなどの水廻りに用いられる化粧板などに必須である耐水経時性などの物性に優れた化粧板積層用樹脂フィルムおよびその樹脂フィルムを積層した化粧板を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、着色樹脂層、印刷層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、基材樹脂層、着色樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
着色樹脂層、基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
基材樹脂層、着色樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
着色樹脂層、印刷層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、着色樹脂層、印刷層、基材樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、基材樹脂層、着色樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
着色樹脂層、印刷層、基材樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
基材樹脂層、着色樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
着色樹脂層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、基材樹脂層、着色樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
基材樹脂層、着色樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
着色樹脂層、基材樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、または、
接着樹脂層、基材樹脂層が下から順次積層された化粧板積層用樹脂フィルム、またはさらに、
基材樹脂層の単層からなる化粧板積層用樹脂フィルムであり、
基材樹脂層および／または着色樹脂層がＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であるポリエステル樹脂からなることを特徴とする。
【０００６】
本発明はさらに、前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート、または
ポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレート、または
ポリトリメチレンテレフタレートであることを特徴とし、
前記表面樹脂層が二軸延伸されたポリエチレンテレフタレート、または
ポリブチレンテレフタレートのいずれかのポリエステル樹脂であることを特徴とし、
前記接着樹脂層がポリエチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリエチレンテレフタレート、または
ポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレートのいずれかのポリエステル樹脂であることを特徴とし、
前記着色樹脂層が着色顔料を混練したポリエステル樹脂からなることを特徴とする。
【０００７】
本発明はまたさらに、樹脂フィルムを積層する基板の少なくとも片面に、上記のいずれかの化粧板積層用樹脂フィルムを積層した化粧板、または
前記基板と前記化粧板積層用樹脂フィルムの間に接着剤層を介して積層した化粧板、または
前記基板に積層した後の請求項２７に記載の化粧板積層用樹脂フィルムの表面樹脂層の二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの面配向係数が０．０４０〜０．１７５、または０．１６０〜０．１７５である化粧板も発明の対象とし、さらに前記基板が金属板であることを特徴とする。
さらに、上記のいずれかの化粧板を用いてなるユニットバスも発明の対象とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の発明者等は、焼却時に有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染するおそれがあるポリ塩化ビニル樹脂フィルムに替わる、意匠性に優れた絵柄模様を有し、かつ耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性だけでなく、耐水経時性に特に優れた化粧板に積層する印刷可能な樹脂フィルムについて鋭意検討した結果、表面樹脂層として二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムなどのポリエステル樹脂フィルムを用い、さらに、印刷下地となる基材樹脂層ならびに着色樹脂層として、Ｘ線回折法を用いた測定より求められる結晶化度が５５％以下で、かつ、（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下である、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂フィルムを用い、それに絵柄印刷層を形成し、さらに、着色樹脂層にエンボス加工を施してエンボス凹部を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部にインキを充填してなるワイピング印刷層を設け、その上に選択的にエンボス加工が施される表面樹脂層、またはさらにその上に選択的に施される艶調整層を下から順次積層することにより、上記の要求特性を満足する化粧板に積層する樹脂フィルムが得られることを見出した。
さらに、上記の樹脂フィルムを金属板、合板、無機質ボードなどに積層した化粧板は、樹脂フィルムの上記の優れたフィルム物性に加えて、意匠性にも優れていることを見出した。
【０００９】
以下に本発明についてその内容を説明する。
図１〜８に本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの例を断面図で示す。図９および図１０に本発明の化粧板の例を断面図で示す。図中の各符号はそれぞれ次のものを指す。すなわち、１は化粧板積層用樹脂フィルム、２は基板、３は接着剤層、４は基材樹脂層、５は印刷層、５ａは絵柄印刷層、５ｂはベタ印刷層、６は着色樹脂層、７は接着樹脂層、８はワイピング印刷用エンボス凹部、９はワイピング印刷層、１０は表面樹脂層、１１はエンボス凹部、１２は艶調整層、１３は化粧板をそれぞれ表している。
【００１０】
本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１は、図１に示すように、接着樹脂層７、着色樹脂層６、基材樹脂層４、印刷層５、表面樹脂層１０が下から順次積層された５層の樹脂フィルムである。この５層の樹脂層のうち、着色樹脂層６、基材樹脂層４、印刷層５の３種類の層は接着樹脂層７と表面樹脂層１０の間で如何なる順序で積層されていても差し支えない。例えば図２に示すように、接着樹脂層７、基材樹脂層４、着色樹脂層６、印刷層５、表面樹脂層１０が下から順次積層された構成であってもよい。また印刷層５は、図１に示すように層全体がベタ印刷層５ｂであってもよいし、図２に示すように層全体が絵柄印刷層５ａであってもよい。さらに図３に示すように下層がベタ印刷層５ｂ、上層が絵柄印刷層５ａの２層で構成されていてもよい。
【００１１】
本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１は、図３に示すように、接着樹脂層７、基材樹脂層４、印刷層５、表面樹脂層１０が下から順次積層された４層の樹脂フィルムであってもよい。また表面樹脂層１０の下には接着樹脂層７、基材樹脂層４、印刷層５、着色樹脂層６のうちのいずれか３種類の層が、接着樹脂層７が最下層となり、印刷層５が最下層とならない限り、如何なる順序で積層されていても差し支えない。また最表層を基材樹脂層４とし、その下に下から順次接着樹脂層７、着色樹脂層６、印刷層５が積層された４層の樹脂フィルムであってもよい。
【００１２】
本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１は、図４に示すように、接着樹脂層７、印刷層５、表面樹脂層１０が下から順次積層された３層の樹脂フィルムであってもよい。また表面樹脂層１０の下には接着樹脂層７、基材樹脂層４、印刷層５、着色樹脂層６のうちのいずれか２種類の層が、接着樹脂層７が最下層となり、印刷層５が最下層とならない限り、如何なる順序で積層されていても差し支えない。また最下層を接着樹脂層７とし、その上に基材樹脂層４と着色樹脂層６が任意の順序で積層された構成であってもよい。
さらに本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１は、図５に示すように、着色樹脂層６と基材樹脂層４が下から順次積層された２層の樹脂フィルムであってもよい。また表面樹脂層１０、接着樹脂層７、基材樹脂層４、着色樹脂層６のうちのいずれか２種類の層が、表面樹脂層１０が最表層となり、接着樹脂層７が最下層となる限り、如何なる順序で積層されていても差し支えない。
またさらに本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１は、図６に示すように、基材樹脂層４のみからなる単層の樹脂フィルムであってもよい。
【００１３】
さらにまた  本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１は、図７に示すように、着色樹脂層６の上面にエンボス加工を施してエンボス凹部８を形成させた後、ワイピング法を用いてエンボス凹部８にインキを充填してなるワイピング印刷層９を設けてもよいし、表面樹脂層１０の表面にエンボス加工を施してエンボス凹部１１を設けたものを用いてもよい。
また、図８に示すように、基材樹脂層４の上面にエンボス加工を施してワイピング印刷層９を設けてもよいし、表面樹脂層１０の表面にエンボス凹部１１を設けたものを用い、さらにその上にエンボス凹部１１を消失させない程度に艶調整層１２を設けてもよい。
【００１４】
図９は、図１に示した化粧板積層用樹脂フィルム１を基板２に直接積層した化粧板１３を示す。図１０は図５に示した化粧板積層用樹脂フィルム１を、接着剤層３を介して基板２に積層した化粧板１３を示す。
【００１５】
本発明の化粧板積層用樹脂フィルムを基板に積層した化粧板は、高温多湿のユニットバス等に使用することを目的としており、優れた耐水性を有していることが求められる。表面樹脂層１０としては、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂のフィルムを用いることが好ましい。ポリブチレンテレフタレートは固有粘度（ＩＶ値）が１．０〜２．０であることが好ましいが、製膜性の面から１．５以下、耐水経時性（耐水劣化性）の面から１．２以上であることがより好ましい。ポリエチレンテレフタレートは二軸延伸を施し、０．０８０〜０．１７０の面配向係数を有するものが好ましい。面配向係数が０．０８０未満の場合は表面に水滴が付着した際の耐水性に乏しく、０．１７０を超える面配向係数を有するフィルムを製膜することは非常に困難である。
【００１６】
上記の他にポリエステル樹脂として、ポリブチレンテレフタレートとエラストマーをブレンドした樹脂、ポリエチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、なども表面樹脂層１０として使用可能であり、さらにポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂なども使用可能である。これらのポリエステル樹脂などのフィルムは、可塑剤及びハロゲン属元素を含まない樹脂からなるフィルムであることを特徴とする。
【００１７】
また、これらの表面樹脂層１０の表面には、下層の印刷層５や基材樹脂層４などに立体感を付与するために、エンボスロールを用いて図７に示すようにエンボス加工部１１を設けたり、美麗な表面とするために鏡面ロールを用いて鏡面仕上げ加工部を設けてもよい。さらに、図８に示すように、表面にエンボス加工部を設けた後、さらにその上層として艶調整層１２を設けて意匠性をより一層向上させた化粧板積層用樹脂フィルム１とすることもできる。
【００１８】
艶調整層１２は、無色透明であってもまたは着色透明であっても、さらに艶消しの透明であってもよく、化粧板積層用樹脂フィルム１の表面の光沢度を調整するために設けるものであるが、表面保護層としての役割も兼ねる。艶調整層１２は適宜のビヒクルを用いた塗料を塗布することにより形成することができる。ビヒクルとしてはフェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂などの熱硬化性樹脂の１種または２種以上の混合樹脂を用いることが出来る。艶調整層１２を形成する塗料には通常適量の艶消剤を分散させて所望の光沢度を付与しているが、艶消剤としてはマイカ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ケイ砂、シラスバルーンなどが用いられる。上記塗料の塗布方法としては、グラビアコート、ロールコート、エアナイフコートなど、公知の塗布方式を用いることができる。
【００１９】
次に、基材樹脂層４について説明する。基材樹脂層４は請求項１〜２２に示した樹脂フィルムの積層構成において、請求項３、５、１０、１３、１６、１９、の構成で着色樹脂層６の下層として用いられる以外は、単層（請求項２２）、最表層（請求項８、１２、１７、２０、２１）、印刷層５を介して（請求項１、４、７、１１）、または介さずに（請求項２、６、９、１４、１５、１８）表面樹脂層１０の下層として用いられる。本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１は耐水性を有することが必要とされるが、使用環境や使用条件によっては、基材樹脂層４を最表層とした複層の樹脂フィルムや、単層の基材樹脂層４が用いられる場合もある。また場合によっては、上記のように表面樹脂層１０に用いる樹脂成分、固有粘度、面配向係数などの特性を限定するだけでは十分な耐水性が得られない場合がある。このように、基材樹脂層４を最表層とした化粧板積層用樹脂フィルムを用いたり、使用環境や使用条件によっても十分な耐水性を有する化粧板積層用樹脂フィルムを得るためには、上記のように表面樹脂層１０の特性を限定するだけではなく、特性を限定した基材樹脂層４を用いる必要がある。
【００２０】
すなわち、基材樹脂層４としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートと変性ポリブチレンテレフタレートのブレンド樹脂、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリエチレンテレフタレートのブレンド樹脂、ポリブチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレートのブレンド樹脂、ポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートのブレンド樹脂、変性ポリブチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートの２層樹脂、ポリトリメチレンテレフタレートと変性ポリエチレンテレフタレートの２層樹脂、ポリブチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレートの２層樹脂などのポリエステル樹脂であることが好ましい。また、ポリブチレンテレフタレートは固有粘度が１．０〜２．０であることが好ましいが、製膜性の面から１.５以下、耐水劣化性の面から１.２以上であることがより好ましい。さらに、基材樹脂層４は後に述べる着色樹脂層６のように押出機を用いて製膜する際に着色顔料を混練して着色樹脂層としてもよい。またさらに、基材樹脂層４を化粧板積層用樹脂フィルムの最表層として用いる場合は、表面樹脂層１０におけるのと同様に、表面にエンボス加工を施してエンボス凹部を設けたり、鏡面仕上げ加工を施してもよく、さらにエンボス加工を施した場合、その上にエンボス凹部を消失させない程度に艶調整層を設けてもよい。
【００２１】
これらのポリエステル樹脂は、下記に示すＸ線回折測定法を用いて求められる結晶化度、および下記に示す方法を用いて測定した（１００）面の結晶子サイズが一定範囲内にある場合に優れた耐水性および耐アルカリ性が得られることが判明した。すなわち結晶化度が５５％以下で、かつ結晶子サイズが５０Å以下の場合に特に優れた耐水性および耐アルカリ性が得られる。
【００２２】
[X線回折測定方法]
(測定方法)
Ｘ線回折装置（例えば理学電気（株）製Ｘ線回折装置：ＲＴＰ３００ＲＣ）などを用い、化粧板積層用樹脂フィルムを金属板に積層した化粧板を用い、光源：ＣｕＫα、管電圧：５０ＫＶ、管電流：２００ｍＡ、回折角度２θ：１０〜３０°の条件で、化粧板積層用樹脂フィルムを積層した化粧板の樹脂フィルムの結晶化度を求める。
(結晶化度の算出方法)
樹脂の非晶質部分と結晶質部分の両方の回折ピークが現れる、２θ＝１０．０〜２６．５°の回折角度におけるピークの積分強度から、下記の式を用いて結晶化度を算出する。
結晶化度＝（結晶質部分（２θ＝２３．５°の付近のピーク）の積分強度／非晶
質と結晶質を含む部分（２θ＝１０〜２６．５°）の積分強度）×１００  [％]
【００２３】
[（１００）面の結晶子サイズの算出方法]
上記のX線回折測定に用いた条件で、２θ＝２３．５°の付近の（１００）面のピークの積分幅βを下記の式により求める。
β＝（∫Ｉ（２θ）ｄθ)／Ｉｐ
ここで、Ｉｐ：２θ＝２３．５°のピークの回折強度、Ｉ（２θ）：２θ位置での回折強度である。
上記の式から得られたβの値を下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式に代入し、（１００）面の結晶子サイズを算出した。
Ｄ＝Ｋλ／βｃｏｓθ
ここで、Ｄ：結晶子サイズ[Å]、Ｋ：Ｓｃｈｅｒｒｅｒ定数（１．０５）、λ：Ｘ線の波長（１．５７Å）、θ：回折角[°]である。
【００２４】
次に、着色樹脂層６について説明する。着色樹脂層６は、基材樹脂層４と同一組成の樹脂に押出機を用いて製膜する際に着色顔料を混練することにより得られる。また着色樹脂層６は化粧板積層用樹脂フィルム１の積層構成において、特に最表層（請求項１６、１９）、または印刷層５を介して（請求項３、５）、または介さずに（請求項１０、１３）表面樹脂層１０の下層として用いられる場合は、十分な耐水性を確保するため、基材樹脂層４と同様にポリエステル樹脂の結晶化度が５５％以下で、かつ（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下であることが好ましい。さらに、着色樹脂層６を化粧板積層用樹脂フィルムの最表層として用いる場合は、表面樹脂層１０におけるのと同様に、表面にエンボス加工を施してエンボス凹部を設けたり、鏡面仕上げ加工を施したりしてもよく、さらにエンボス加工を施した場合、その上にエンボス凹部を消失させない程度に艶調整層を設けてもよい。
【００２５】
次に印刷層５について説明する。印刷層５は図１または２に示すように、絵柄印刷層５ａまたはベタ印刷層５ｂのどちらか一方のみで構成されていてもよいし、図３に示すように両方で構成されていてもよい。絵柄印刷層５ａは、例えば、木目、石目、天然皮革などの表面柄、布目、抽象柄などの模様を表現した印刷層であり、ベタ印刷層５ｂは基材樹脂層４または着色樹脂層６の全面を隠蔽し、絵柄印刷層５ａの印刷下地色を与える印刷層であるとともに、印刷層の上下の樹脂層同士の熱接着性を付与する層でもある。絵柄印刷層５ａおよびベタ印刷層５ｂを形成するインキのビヒクルとしては、例えばニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリエステルウレタン樹脂など公知のものを使用できるが、なかでも密着性および熱接着性の両観点からニトロセルロース―アルキド樹脂系インキが好ましい。さらに、印刷層と他の樹脂層との積層に際して、より強固な接着を必要とする場合は、両者の間に接着剤層を介在させて積層してもよい。
【００２６】
また、図７または図８に示すように、着色樹脂層６または基材樹脂層４の表面に選択的にエンボス加工を施してエンボス凹部８を形成させた後、ワイピング印刷法を用いてエンボス凹部８にインキを充填してなるワイピング印刷層９を設けてもよく、この場合、エンボス凹部８に充填するワイピングインキとして、塗料もしくはインキが用いられる。例えば、天然樹脂またはその変性樹脂類、セルロース誘導体類、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などの合成樹脂をビヒクルの構成材料とし、ビヒクル中に着色顔料、体質顔料などを添加してなる塗料またはインキが用いられる。使用されるビヒクルとしてはウレタン２液硬化型のものが好適に用いられる。ワイピング印刷法としては、ドクターブレード法、ロールコート法など、従来から使用されているワイピング印刷法のいずれによってもよい。
【００２７】
次に接着樹脂層７について説明する。接着樹脂層７としては、ポリエチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリエチレンテレフタレート、またはポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなる変性ポリブチレンテレフタレートのいずれかであることが好ましい。
【００２８】
本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１を構成する各樹脂層に用いられるポリエステル樹脂においては、樹脂を形成するソフトセグメントとして、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、あるいはポリε−カプロラクトン、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などのＨＯＯＣ−［ＣＨ２］n−ＣＯＯＨの分子構造を有する脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族および／または脂環族ジオールからなる脂肪族ポリエステルなどが好適に用いられる。
また、樹脂を構成するハードセグメントとしては、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、シクロへキサンジメチレンテレフタレート、シクロへキサンジメチレンシクロへキサンジカルボキシレート、ブチレン２，６ナフタレンジカルボキシレートなどの芳香族および／または脂環族エステルユニットから選ばれた少なくとも一つから構成されていることが好ましい。
さらに、アルコール成分として、１，４ブタンジオール残基を含有していることが耐溶剤性の点で好ましく、共重合ポリエステルを形成する全アルコール成分に占める１，４ブタンジオール残基が４０モル％以上、６５モル％以下であることが好ましい。
またさらに、耐水性の観点から、表面樹脂層、基材樹脂層、着色樹脂層の各樹脂層を構成する樹脂の固有粘度（ＩＶ値）は１．０〜２．０であることが好ましい。
【００２９】
また、化粧板積層用樹脂フィルム１と基板２とのより強力な密着性が要求される場合には、基板２と接する接着樹脂層７、着色樹脂層６もしくは基材樹脂層４の樹脂成分の一部にアイオノマー樹脂成分を含有させると良好な密着性が得られる。この場合、アイオノマー樹脂成分を樹脂成分の全体の１〜５０重量％とすることが好ましい。
【００３０】
図１に示す化粧板積層用樹脂フィルム１は次のようにして作成することができる。すなわち、共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して３層の積層フィルムを製膜する。その基材樹脂層の上面に表面樹脂層１０の下面に設けたベタ印刷層５ｂを重ね合せ、そのまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて圧着するとともに加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムに製膜する。加熱しながら加圧することにより、表面樹脂層１０のベタ印刷層５ｂの面を基材樹脂層４に融着して一枚の化粧板積層用樹脂フィルム１を作るものである。
【００３１】
図２に示す化粧板積層用樹脂フィルム１は、共押出しにより３層の積層フィルムを製膜する際に着色樹脂層と基材樹脂層の積層順序を入れ替え、表面樹脂層１０の下面に絵柄印刷層５ａを設けた以外は上記と同様にして作られる。
【００３２】
図３に示す化粧板積層用樹脂フィルム１は、共押出しにより接着樹脂層７と着色樹脂層６の２層の積層フィルムを製膜し、その着色樹脂層の上面に表面樹脂層１０の下面に設けた絵柄印刷層５ａとベタ印刷層５ｂからなる印刷層５を重ね合せ、そのまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムに製膜する。
【００３３】
図４に示す化粧板積層用樹脂フィルム１は、単層フィルムとして製膜した接着樹脂層７の上面に、表面樹脂層１０の下面に設けた印刷層５を重ね合せ、そのまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムに製膜する。
【００３４】
図５に示す化粧板積層用樹脂フィルム１は、共押出しにより基材樹脂層４と着色樹脂層６の２層の積層フィルムとして製膜したものであり、図６に示す化粧板積層用樹脂フィルム１は、基材樹脂層４を単層フィルムとして製膜したものである。
【００３５】
図７に示す化粧板積層用樹脂フィルム１は、以下のようにして製膜する。
まず、接着樹脂層７と着色樹脂層６を積層して２層の１枚の予備積層フィルムとして製膜する際に、熱ロールとしてエンボスロールを用い、加熱したエンボスロール間に接着樹脂層７と着色樹脂層６を重ね合わせて通し挟み付けることにより、積層と着色樹脂層６のエンボス加工を同時に実施する。このようにして設けた着色樹脂層６のエンボス凹部８にワイピングインキを充填してワイピング印刷層９を設けることにより、高意匠性の絵柄模様を付与することができる。また基材樹脂層４の上面に、表面樹脂層１０の下面に設けた印刷層５を重ね合せ、加熱したエンボスロール間に通して挟み付けることにより、表面樹脂層１０の上面にエンボス凹部１１を有する３層のもう１枚の予備積層フィルムが得られる。これらの２枚の予備フィルムを着色樹脂層６と基材樹脂層４が接するように重ね合わせて通し挟み付けることにより、立体感を有する図７に示す化粧板積層用樹脂フィルム１に製膜することができる。
【００３６】
図８に示す化粧板積層用樹脂フィルム１は、図７に示す化粧板積層用樹脂フィルム１において、２層の予備積層フィルムの着色樹脂層６を３層の予備積層フィルムの基材樹脂層４と置き換えた以外は上記と同様にして作られ、かつ表面樹脂層１０の上面のエンボス凹部上に艶調整層１２を形成させることにより、意匠性をより一層向上させた化粧板積層用樹脂フィルム１とすることができる。
以上のようにして得られる本発明の化粧板積層用樹脂フィルム１は寸法安定性に優れるため、張力や熱に起因する伸縮変動を抑えることが可能となり、印刷柄とエンボス柄が同調した、高意匠性を有するエンボス化粧フィルムとすることができる。上記の積層作業やエンボス加工などの工程は、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムにおけるのと同じ設備で作業することが可能である。
【００３７】
このようにして得られた化粧板積層用樹脂フィルム１を、直接、または接着剤層３を介在させて基板２と貼合わせることにより、図９または図１０に示すような化粧板１３が得られる。
接着剤層３を介在させて貼合わせる場合に用いられる接着剤層３の接着剤としては、一般的な接着剤、例えば、ポリエステル樹脂系、酢酸ビニル樹脂系、エチレン−ビニルアセテート樹脂系、尿素樹脂系、ウレタン樹脂系などのエマルジョン型接着剤が、火気に対して安全で、臭気もなく、価格的にも安価なため好ましく用いられる。
【００３８】
基板２としては、例えば、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ等の木質板、鋼板、アルミニウム合金板、亜鉛や亜鉛合金をめっきした亜鉛めっき鋼板などの金属板、または石膏ボード、珪酸カルシウムボード、石綿スレートボードなどの無機質からなるボードが用いられる。
【００３９】
上記のようにして基板に積層された後の化粧板積層用樹脂フィルム１において、表面樹脂層１０に二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートのフィルムを用いた場合、積層後の面配向係数は用途によって異なるが、０．０４０〜０．１７５の範囲にあることが好ましい。特にユニットバスなど、アルカリ性の黴除去剤などが用いられる耐アルカリ性が要求される用途においては０．１６０〜０．１７５の範囲にあることが好ましい。基板に積層された後にこの好適な面配向係数とするためには、積層する前の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの面配向係数、熱固定温度、および積層時の加熱条件を適宜選択する必要がある。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの配向結晶は、フィルムの製膜時の熱固定温度以上に加熱すると非晶化し接着性が向上するが、面配向係数は急激に低下し、それに伴って耐水性は急激に劣化する。したがって、下層となる基材樹脂層などの層との加熱積層、または基材樹脂層のエンボス加工を兼ねて加熱積層する場合、下層の樹脂層との良好な接着性やエンボス加工性を得るのに必要とされる加熱温度以上の温度で熱固定した二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例）
それぞれが表１〜２に示す結晶化度、および（１００）面の結晶子サイズを有する、厚さ２５μｍの各種のポリエステル樹脂からなる樹脂を基材層、基材層と同様の樹脂にクリーム色の顔料を２０重量％混練した樹脂を着色樹脂層とし、さらに表１および２に示すポリエステル樹脂からなる樹脂を表面樹脂層、および接着樹脂層として用い、下記のA〜Ｗの２３種類の製膜法を用いて化粧板積層用樹脂フィルムを作成した。
【００４１】
[Ａ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ６０μｍの３層の積層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機によりベタ印刷層を印刷し、印刷層と３層樹脂の着色樹脂層を重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００４２】
[Ｂ]：[Ａ]の製膜法において、基材樹脂層と着色樹脂層の積層順を入れ替え、共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層の３層からなる厚さ６０μｍの積層フィルムを製膜した。また別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷し、印刷層と３層樹脂の基材樹脂層を重ね合せ、[Ａ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００４３】
[Ｃ]：[Ｂ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｂ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００４４】
[Ｄ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。[Ａ]の製膜法と同様にして別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層およびベタ印刷層を印刷し、ベタ印刷層と２層樹脂の着色樹脂層を重ね合せ、[Ａ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００４５】
[Ｅ]：[Ｄ]の製膜法において、基材樹脂層と着色樹脂層の積層順を入れ替え、共押出しにより押出機から加熱溶融した着色樹脂層、基材樹脂層の２層からなる厚さ５０μｍの積層フィルムを製膜した。また別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷し、印刷層と３層樹脂の基材樹脂層を重ね合せ、[Ｄ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００４６】
[Ｆ]：[Ｄ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｄ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００４７】
[Ｇ]：[Ｅ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｅ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００４８】
[Ｈ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機によりベタ印刷層を印刷し、印刷層と２層樹脂の基材樹脂層を重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００４９】
[Ｉ]：[Ｈ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｈ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００５０】
[Ｊ]：押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ４０μｍの単層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷し、印刷層と基材樹脂層を重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００５１】
[Ｋ]：[Ｊ]の製膜法において、厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムとして、印刷層を設けない透明樹脂フィルムを用いた以外は[Ｊ]の製膜法と同様にして両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００５２】
[Ｌ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ７５μｍの３層の積層フィルムを製膜した。
【００５３】
[Ｍ]：[Ｌ]の製膜法において、基材樹脂層と着色樹脂層の積層順を入れ替え、共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層、着色樹脂層、基材樹脂層の３層からなる厚さ７５μｍの積層フィルムを製膜した。
【００５４】
[Ｎ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ３０μｍの基材樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機によりベタ印刷層を印刷し、印刷層と２層樹脂の着色樹脂層を重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００５５】
[Ｏ]：押出機から加熱溶融した着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ３０μｍの単層フィルムを製膜した。別途共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂、表面樹脂用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜し、製膜した２層フィルムの基材樹脂層の下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層とベタ印刷層を印刷し、印刷層と単層の着色樹脂フィルムを重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００５６】
[Ｐ]：押出機から加熱溶融した着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ３５μｍの単層フィルムを製膜した。別途共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ３５μｍの単層フィルムを製膜し、製膜した基材樹脂層の下面にグラビア輪転機により絵柄印刷層とベタ印刷層を印刷し、印刷層と単層の着色樹脂フィルムを重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００５７】
[Ｑ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ６０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。着色樹脂層用樹脂を基板との接着面とした。
【００５８】
[Ｒ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ６０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。
【００５９】
[Ｓ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ６０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。基材樹脂層用樹脂を基板との接着面とした。
【００６０】
[Ｔ]：押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ３０μｍの単層フィルムを製膜した。別途製膜した厚さ３０μｍの基材樹脂層となるフィルムの下面にグラビア輪転機によりベタ印刷層を印刷し、印刷層と基材樹脂層とを重ね合わせ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００６１】
[Ｕ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ４０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。別途共押出しにより押出機から加熱溶融した基材樹脂層用樹脂、表面樹脂層用樹脂をＴダイからキャスティングロール上に押出して厚さ４０μｍの２層の積層フィルムを製膜し、基材樹脂層の面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷した。そして前者の２層の積層フィルムと印刷層を施した基材樹脂層を有する後者の２層の積層フィルムを重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００６２】
[Ｖ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、着色顔料を混練した着色樹脂層用樹脂をＴダイからエンボス加工を施したキャスティングロール上に押出して片面にエンボス凹部を有する厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。次いで、前記エンボス凹部を有する面に２液硬化型ウレタン系着色インキをロールコート法によって塗工した後、ドクターブレードでエンボス凹部以外の部分に付着している着色インキをワイピングで除去した後、積層フィルムの表面に形成されているエンボス凹部内に充填された着色インキを固化させて、印刷樹脂フィルムを作成した。別途製膜した片面にエンボス加工を施した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの非エンボス加工面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷した。そして前記の２層の積層フィルムと印刷層を施した表面樹脂層となるフィルムの間に別途作成した厚さ２０μｍの基材樹脂層となるフィルムを挟んで重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００６３】
[Ｗ]：共押出しにより押出機から加熱溶融した接着樹脂層用樹脂、基材樹脂層用樹脂をＴダイからエンボス加工を施したキャスティングロール上に押出して片面にエンボス凹部を有する厚さ５０μｍの２層の積層フィルムを製膜した。次いで、前記エンボス凹部を有する面に２液硬化型ウレタン系着色インキをロールコート法によって塗工した後、ドクターブレードでエンボス凹部以外の部分に付着している着色インキをワイピングで除去した後、積層フィルムの表面に形成されているエンボス凹部内に充填された着色インキを固化させて、印刷樹脂フィルムを作成した。別途製膜した片面にエンボス加工を施した厚さ２５μｍの表面樹脂層となるフィルムの非エンボス加工面にグラビア輪転機により絵柄印刷層を印刷した。そして前記の２層の積層フィルムと印刷層を施した表面樹脂層となるフィルムの間に別途作成した厚さ２０μｍの着色顔料を混練した着色樹脂層となるフィルムを挟んで重ね合せ、圧着用ロールの加熱温度１２０℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ニップ圧：２．４５ＭＰａの条件で両フィルムを加熱圧着して積層した。次いで表面樹脂層のフィルムのエンボス加工面に、エンボス凹部を埋めない程度に、透明のアクリル樹脂を塗布し、艶調整層を設け、化粧板積層用樹脂フィルムとした。
【００６４】
次に、厚さ０．５ｍｍの電気亜鉛合金めっき鋼板にポリエステル系接着剤を５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布した後２４５℃に加熱し、上記の化粧板積層用樹脂フィルムを当接し、接着圧力：１．４７ＭＰａ、圧着時間：５秒の条件で加熱圧着し、化粧板を得た。このようにして得られた化粧板の、表面樹脂層に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合の積層後の面配向係数の値を表１および表２に示す。
【００６５】
【表１】
2005119297.tif 000003
【００６６】
【表２】
2005119297.tif 000004
【００６７】
（樹脂フィルムの特性評価）
実施例１〜２４と比較例１〜６で作成した化粧板を、下記の特性について評価した。
（樹脂フィルムの加工性）
本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの加工性の良否は、実施例１〜２４及び比較例１〜６で作成した、樹脂フィルム積層板に ＪＩＳ Ｚ ２２４８(金属材料曲げ試験方法) に準拠して、０Ｔ曲げ加工を施し、曲げ加工部のフィルムの表面を肉眼観察し、下記の４段階の基準で評価した。
◎：折り曲げ部に割れは全く認められない。
○：折り曲げ部の先端にかすかな白色化が認められる。
△：折り曲げ部全体に白色化が認められる。
×：折り曲げ部にかなりの程度の割れが認められる。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００６８】
（耐水劣化性）
本発明の化粧板を高温多湿の状態で長時間経時させた場合（例えばユニットバスの内装材として用いた場合など）を想定し、長時間水と接した場合の樹脂フィルムの耐水劣化性をデュポン衝撃試験法で評価した。
実施例１〜２４及び比較例１〜６で作成した化粧板積層用樹脂フィルムを、厚さ０．５ｍｍの電気亜鉛合金めっき鋼板に積層し試験片とした。この試験片を６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさに切り出し、３８±２℃の温度に保持された脱塩水中に１カ月間浸漬した後室温で乾燥し、デュポン衝撃試験機を用い、ＪＩＳＫ ５４００に準拠した条件（衝撃部の大きさ１／２inchφ、重さ１ｋｇ、落下高さ５０ｃｍ）で衝撃を負荷した。衝撃を負荷した後の樹脂フィルムの状態を肉眼観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの一部に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの加工部全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの加工部全体に大きな割れが認められる。  
××：樹脂フィルム全体に割れが著しい。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００６９】
（耐アルカリ性）
本発明の化粧板がアルカリ性の黴除去剤と長時間接触した場合を想定した場合の樹脂フィルムの耐アルカリ性を下記の要領で評価した。
実施例１〜２４及び比較例１〜６で作成した化粧板積層用樹脂フィルムを、厚さ０．５ｍｍの電気亜鉛合金めっき鋼板に積層し試験片とした。この試験片を６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさに切り出し、９０°折り曲げ加工を施した後、３８±２℃の温度に保持されたｐＨ：１２．５のカセイソーダ水溶液中に１週間浸漬した後室温で乾燥し、加工部を５０倍の光学顕微鏡により観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの一部に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの加工部全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの加工部全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に肉眼によっても割れが認められる。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
これらの樹脂フィルムの評価結果を表３および表４に示す。
【００７０】
【表３】
2005119297.tif 000005
【００７１】
【表４】
2005119297.tif 000006
【００７２】
表３および表４に示すように、本発明の化粧板積層用樹脂フィルムは、加工性、耐水劣化性、耐アルカリ性のいずれにおいても優れた特性を示す。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の化粧板積層用樹脂フィルムは上記のように構成されており、表面樹脂層として二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムなどのポリエステル樹脂フィルムを用い、さらに、印刷下地となる基材樹脂層ならびに着色樹脂層として、Ｘ線回折法を用いた測定より求められる結晶化度が５５％以下で、かつ、（１００）面の結晶子サイズが５０Å以下である、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂フィルムを用い、それに絵柄印刷層を形成し、さらに、着色樹脂層にエンボス加工を施してエンボス凹部を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部にインキを充填してなるワイピング印刷層を設け、その上に選択的にエンボス加工が施される表面保護層、またはさらにその上に選択的に施される艶調整層を下から順次積層したものであり、これらの樹脂フィルムを金属板、合板、無機質ボードなどに積層した化粧板は、優れた加工性、耐水劣化性、耐アルカリ性に加えて、意匠性にも優れている。
さらに、焼却する際に塩化水素ガスのような有毒ガス、およびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染するおそれもなく、環境の保全性にも優れており、黴が発生しやすいユニットバスをはじめ、冷蔵庫および冷蔵庫のドアの外装用板、カーテンレール、洗面ユニット、洗濯機、システムキッチン、間仕切り、壁パネル、室内ドア、室内収納庫、蛍光灯の反射板、オーディオビジュアル機器の外板、オーブンの外板、ファンヒーターの外板、ストーブの外板、エアコンディショナーの外板などに好適に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図５】本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図６】本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図７】本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図８】本発明の化粧板積層用樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図９】本発明の化粧板の一例を示す断面図である。
【図１０】本発明の化粧板の他の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００７５】
１    化粧板積層用樹脂フィルム
２    基板
３    接着剤層
４    基材樹脂層
５    印刷層
５ａ  絵柄印刷層
５ｂ  ベタ印刷層
６    着色樹脂層
７    接着樹脂層
８    ワイピング印刷用エンボス凹部
９    ワイピング印刷層
１０    表面樹脂層
１１    エンボス凹部
１２    艶調整層
１３    化粧板
【図１】
2005119297.tif 000007
【図２】
2005119297.tif 000008
【図３】
2005119297.tif 000009
【図４】
2005119297.tif 000010
【図５】
2005119297.tif 000011
【図６】
2005119297.tif 000012
【図７】
2005119297.tif 000013
【図８】
2005119297.tif 000014
【図９】
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【図１０】
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