(57)【要約】【解決手段】  （Ａ）１分子中に少なくとも５個のアルケニル基を有し、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を全有機基に対して０．５〜５モル％含有し、かつ３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上のジオルガノポリシロキサン（Ｂ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖両末端にのみ有し、３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上のジオルガノポリシロキサン（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有し、（Ａ）＋（Ｂ）成分のアルケニル基に対するＳｉＨ基の量がモル比で２．０〜４．５であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）触媒量の白金族金属系触媒から成るシリコーン組成物。【効果】  低速・高速剥離で剥離抵抗が小さく、低温硬化時における残留接着率の低下が少なく、滑り性を有し更に耐空気曝露性の良好な硬化皮膜が得られる。【選択図】  【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中に少なくとも５個のアルケニル基を有し、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を全有機基に対して０．５〜５モル％含有し、かつ３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上のジオルガノポリシロキサン                                    ７５〜９０質量部
（Ｂ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖両末端にのみ有し、３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上のジオルガノポリシロキサン  
２５〜１０質量部
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有し、Ｒ２ＳｉＯ単位（ここで、Ｒは同種又は異種の一価炭化水素基）を１０〜５０モル％含有し、（Ａ）＋（Ｂ）成分のアルケニル基に対するＳｉＨ基の量がモル比で２．０〜４．５であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）触媒量の白金族金属系触媒
から成るシリコーン組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が下記平均組成式（１）式で示されるケイ素原子に結合したアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンである請求項１記載の剥離性皮膜形成用シリコーン組成物。
【化１】
2005314510.tif 000023
（ここで、Ｒ１はアルケニル基以外の有機基、Ｒ２はアルケニル基であり、０．８≦ｘ／（ｘ＋ｙ）≦０．９９  ，  ０．００５≦（２α＋ｙ）／（２ｘ＋２ｙ＋６）≦０．０５であり、αは、０、１、２または３であり、ｘ＋ｙはこの３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上となる値）
【請求項３】
（Ｂ）成分が下記平均組成式（２）で示される分子差両末端にケイ素原子に結合したアルケニル基を有するジメチルポリシロキサン化合物である請求項１乃至２のいずれか１項に記載の剥離性皮膜形成用シリコーン組成物。
【化２】
2005314510.tif 000024
（ここで、Ｒ２はアルケニル基、Ｒ１は上記と同じ基、βは、１、２または３であり、ｍはこの３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上となる値）
【請求項４】
（Ａ）成分が下記平均組成式（３）式で示されるケイ素原子に結合したアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の剥離性皮膜形成用シリコーン組成物。
【化３】
2005314510.tif 000025
（ここで、Ｒ２はアルケニル基、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基であり、０．８≦ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦０．９９  ，  ０≦ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦０．０５  ，  ０．００５≦（２＋ｙ）／（２ｘ＋２ｙ＋２ｚ＋６）≦０．０５であり、ｘ＋ｙ＋ｚはこの３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上となる値）
【請求項５】
（Ｂ）成分が下記平均組成式（４）式で示される分子差両末端にケイ素原子に結合したアルケニル基を有するジメチルポリシロキサン化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の剥離性皮膜形成用シリコーン組成物。
【化４】
2005314510.tif 000026
（ここで、Ｒ２はアルケニル基、Ｍｅはメチル基、２，０００≦ｍ≦２０，０００となる値）
【請求項６】
請求項１〜５記載のシリコーン組成物の硬化被膜よりなる剥離性皮膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低速・高速剥離で剥離抵抗が小さく、低温硬化時における残留接着率低下の少ない、滑り性を有する耐空気曝露性の良好な剥離性シリコーン硬化皮膜を与える付加反応型タイプのシリコーン剥離剤組成物及びこの組成物の硬化皮膜が形成された剥離紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙やプラスチックフィルムなどの基材と粘着性物質との間の接着又は固着を防止することを目的として、基材面にシリコーン組成物の硬化皮膜を形成させて剥離性を付与することが行われている。
【０００３】
この場合、基材表面にシリコーン皮膜を形成する方法としては、白金系化合物を触媒として、アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させて剥離性皮膜を形成する方法、が広く用いられている。（特許文献１参照）
【０００４】
シリコーン剥離剤の特性としては、残留接着率の低下が少ないものに加えて、ラベル製造におけるカス上げ工程の高速化に伴うカス切れ防止の観点より、高速剥離での剥離抵抗の小さいものが求められている。また、ラベルの印刷時において、カス上げされた部分のシリコーン塗工面とプリンターのガイドロール間で滑り性不足から生じる紙詰まり防止の観点から滑り性良好なシリコーン組成物も求められている。更に一時的なラインの停止によりシリコーン塗工面が空気中に曝露されることにより生じる重剥離化現象の防止から、対空気曝露性の良好なシリコーン組成物が求められている。
【０００５】
対空気曝露性の良好なシリコーン組成物としては（特許文献２、３参照）が知られているが、上記全ての特性を満足するものは得られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭４７−３２０７２号公報
【特許文献２】特開平６−９３１８３号公報
【特許文献３】特開平６−３２２２９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、低速・高速剥離で剥離抵抗が小さく、低温硬化時における残留接着率低下の少ない、滑り性を有する耐空気曝露性の良好な硬化性シリコ−ン剥離剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記目的を達成するため主成分となるアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン及び架橋剤であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンについて鋭意検討を行った結果、アルケニル基の異なる、即ち、ケイ素原子に結合したアルケニル基を全有機基に対して０．２〜５モル％含有するジオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖両末端にのみ含有するジオルガノポリシロキサンの２種類を有効な比率で併用し、更にＲ２ＳｉＯ単位を１０〜５０モル％含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを架橋剤として使用することによることにより、滑り性，耐空気曝露性が良好で、低温キュアーでも残留接着率の低下を極力抑えて、低速・高速での剥離抵抗を小さくすることができることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、（Ａ）１分子中に少なくとも５個のアルケニル基を有し、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を全有機基に対して０．５〜５モル％含有し、かつ３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上のジオルガノポリシロキサン                                    ７５〜９０質量部
（Ｂ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖両末端にのみ有し、３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上のジオルガノポリシロキサン  
２５〜１０質量部
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有し、Ｒ２ＳｉＯ単位（ここで、Ｒは同種又は異種の一価炭化水素基）を１０〜５０モル％含有し、（Ａ）＋（Ｂ）成分のアルケニル基に対するＳｉＨ基の量がモル比で２．０〜４．５であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）触媒量の白金族金属系触媒を必須成分として配合してなることを特徴とするシリコーン組成物及びこの組成物の硬化皮膜が形成されてなる剥離紙を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のシリコーン組成物は、低速・高速剥離で剥離抵抗が小さく、低温硬化時における残留接着率の低下が少なく、滑り性を有し更に耐空気曝露性の良好な硬化皮膜が得られるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳しく説明する。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは本発明で主成分となるアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンであり、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも５個含有し全有機基に対して０．５〜５モル％のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサンである。アルケニル基が全有機基に対して０．５モル％末端では高速剥離での剥離抵抗を小さくすることができず、また、５モル％を越えると低速剥離での剥離抵抗を小さくすることができなくなるためである。
【００１２】
このオルガノポリシロキサンとしては下記組成式（１）で示されるケイ素原子に結合したアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンが例示される。
【００１３】
【化１】
2005314510.tif 000002
（ここで、Ｒ１はアルケニル基以外の有機基、Ｒ２はアルケニル基であり、０．８≦ｘ／（ｘ＋ｙ）≦０．９９  、  ０．００５≦（２α＋ｙ）／（２ｘ＋２ｙ＋６）≦０．０５であり、αは、０、１、２または３であり、ｘ＋ｙはこの３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上となる値）
【００１４】
Ｒ２のアルケニル基としてはビニル基、アリル基、プロペニル基、５−ヘキセニル基、７−オクテニル基、９−デセニル基等が例示され、硬化性の観点から分子鎖の両末端にはアルケニル基があることが好ましい。
【００１５】
Ｒ１は炭素数１〜２０、特に１〜８の炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基などの炭素数４〜２０のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などの炭素数６〜２０のアリール基あるいはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などのような置換１価炭化水素基、更にはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、水酸基、炭素数２〜２０のエポキシ基などから選択される有機基であるが、脂肪族不飽和結合は含有しない。硬化性、剥離性向上の点から８０モル％以上がメチル基であることが好ましい
【００１６】
Ｒ２はビニル基が工業的に好ましく、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン全体に含まれるＲ１はその少なくとも８０％がメチル基であることが製造上及び特性上好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの１分子がもつアルケニル基は５個以上であるが、望ましくは１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を全有機基に対して０．５〜５モル％含有し、かつ３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上のオルガノポリシロキサンである。相当する式（１）の１分子がもつアルケニル基の数が０．００５≦（２α＋ｙ）／（２ｘ＋２ｙ＋６）≦０．０５の範囲になるように選ばれる。
【００１８】
更に、３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度は剥離特性、塗工性の観点より１０００ｍＰａ．ｓ以上とされる。。
【００１９】
具体的には、この（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては下記組成式（３）で示されるジオルガノポリシロキサンが例示される。
【００２０】
【化２】
2005314510.tif 000003
（ここで、Ｒ２はアルケニル基、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基であり、０．８≦ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦０．９９  ，  ０≦ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦０．０５  ，  ０．００５≦（２＋ｙ）／（２ｘ＋２ｙ＋２ｚ＋６）≦０．０５であり、２，０００≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２０，０００）
【００２１】
特に、滑り性をより重視する場合はｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）が大きくなるほど有利であるが、０．０５を超えると低温での硬化性が低下し残留接着率の低下がという不利が生ずる。
【００２２】
（Ｂ）成分は（Ａ）成分よりもケイ素原子に結合したアルケニル基が少ないため、硬化後の皮膜表面ブリードし易くなり低速での剥離抵抗を小さくし、更に滑り性を付与させるもので、ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖両末端にのみ有し、３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上のジオルガノポリシロキサンである。ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖両末端のみとすることにより、残留接着率の低下を防ぎ上記効果が得られるようになる。
【００２３】
ケイ素原子に結合したアルケニル基が分子鎖末端以外にあると、滑り性及び耐空気曝露性が低下する不利が生じる。
【００２４】
このオルガノポリシロキサンとしては下記組成式（２）で示される分子差両末端にケイ素原子に結合したアルケニル基を有するジメチルポリシロキサンが例示される。
【００２５】
【化３】
2005314510.tif 000004
（ここで、Ｒ２はアルケニル基、Ｒ１は上記と同じ基、βは、１、２または３であり、ｍはこの３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上となる値）
【００２６】
Ｒ２のアルケニル基としては上記したと同じビニル基，アリル基、プロペニル基、５−ヘキセニル基、７−オクテニル基、９−デセニル基等が例示される。
【００２７】
Ｒ１のアルケニル基以外の有機基としては、上記したと同じメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などが挙げられるが、硬化性、剥離性向上の点から８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００２８】
具体的には、この（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンとしては下記組成式（４）で示されるジオルガノポリシロキサンが例示される。
【００２９】
【化４】
2005314510.tif 000005
（ここで、Ｒ２はアルケニル基、Ｍｅはメチル基、２，０００≦ｍ≦２０，０００となる値）
【００３０】
また、このジオルガノポリシロキサンの３０質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ．ｓ以上とされ、これより粘度が低いと剥離抵抗を小さくする効果が少なくなる。
【００３１】
更に（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部中の（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分７５〜９０質量部に対し２５〜１０質量部の範囲内とされる。
【００３２】
（Ｂ）成分の配合量が２５質量部を超えると残留接着率の低下が問題となり、１０質量部未満では低速での剥離抵抗を小さくする効果が少ないためであり、好ましくは（Ａ）成分８０〜８９質量部に対し（Ｂ）成分は２０〜１１質量部の範囲内とされる。
【００３３】
（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個以上有し、Ｒ２ＳｉＯ単位（Ｒは同種又は異種の一価炭化水素基）を１０〜５０モル％含有するものであり、このＳｉＨ基と（Ａ）及び（Ｂ）成分中のアルケニル基とが付加反応して硬化皮膜が形成されるものである。
【００３４】
ここで、上記Ｒとしてはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などが挙げられるが、付加反応速度の向上の点からメチル基であることが好ましい。
【００３５】
また、ケイ素原子に結合した水素原子以外の他の有機基も上記Ｒと同様であるが、その９０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００３６】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては下記式（５）で示すものが挙げられる。
（Ｒ３Ｒ２ＳｉＯ１／２）２＋ｒ（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｐ（ＨＲＳｉＯ２／２）ｑ（ＲＳｉＯ３／２）ｒ                                                          （５）
（ここでＨは水素原子、Ｒは同種又は異種の一価炭化水素基、Ｒ３はＨまたはＲ、０≦ｒ≦１０、  ０．１≦ｐ／（ｐ＋ｑ）≦０．５、  ｑ≧３  、ｐ＋ｑは２５℃における粘度が５〜１，０００ｍＰａ．ｓとなる値）
【００３７】
上記式において、ｑ／（ｐ＋ｑ）が０．１未満では上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンが（Ａ）及び（Ｂ）成分中のアルケニル基と有効に反応することが難しいため、本発明の目的である優れた耐空気曝露性が得られず、ｑ／（ｐ＋ｑ）が０．５を越えると耐空気曝露性は良好なものの、基材との密着性に劣るという不利が生ずる場合がある。
【００３８】
なお、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は直鎖状でも、分枝状であってもよく、また、２５℃での粘度は５〜１，０００ｍＰａ．ｓであることが好ましい。
。
【００３９】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例として、下記のオルガノポリシロキサンを挙げられる。
【００４０】
【化５】
2005314510.tif 000006
【００４１】
【化６】
2005314510.tif 000007
【００４２】
但し、上記構造式及び組成式において、ＹとＺは以下の構造式で示される基であり、かつ、ｈからｗは次に示される範囲の整数である。ｈ、ｎは３〜５００、ｐ、ｓは１〜５００、ｉ、ｊ、ｋ、ｏ、ｑ、ｒ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗは０〜５００。
【００４３】
【化７】
2005314510.tif 000008
【００４４】
（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）及び（Ｂ）成分に含有されるアルケニル基量に応じたものとすればよいが、硬化皮膜形成性、剥離性能から、ＳｉＨ／アルケニル基の比は２．０〜４．５とすることが必要であり、特に２〜４とすることが好ましい。この比が２．０未満の場合、硬化皮膜が比較的軟らかくなるため、耐空気曝露性が悪くなり、また４．５を越えると剥離抵抗が大きくなってしまう。
【００４５】
（Ｃ）成分の配合量に含有されるＳｉＨ基のモル数が（Ａ）成分と（Ｂ）成分に含まれるアルケニル基の合計モル数の下限未満では皮膜硬度が不充分となる一方、上記上限を超えて配合しても効果の顕著な増加は見られないうえ、重剥離化する。一般的なオルガノハイドロジェンポリシロキサンでの配合質量部としては、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲である。
【００４６】
（Ｅ）成分の白金族金属系触媒は、（Ａ）及び（Ｂ）成分と（Ｃ）との付加反応を促進するための触媒であり、付加反応触媒として公知のものが使用できる。このような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましい。このような白金系触媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液やアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。
【００４７】
これら白金族金属系触媒の添加量は触媒量であるが、良好な硬化皮膜を得ると共に経済的な見地から、（Ａ）＋（Ｂ）成分１００質量部に対して白金族金属量として１〜１，０００ｐｐｍの範囲とすることが充分な硬化被膜を形成する上で好ましいが、前記成分の反応性又は所望の硬化速度に応じて適宜増減させることができる。
【００４８】
本発明の組成物に使用する希釈成分としての、有機溶剤は処理浴安定性及び各種基材に対する塗工性の向上、塗工量及び粘度の調整を目的としている。例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン等の、組成物を均一に溶解できる有機溶剤が使用できる。
【００４９】
本発明の組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の所定量を配合することによって得られるが、以上の各成分の外に、他の任意成分、例えば白金族金属系触媒の触媒活性を抑制する目的で、各種有機窒素化合物、有機りん化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物などの活性抑制剤などを必要に応じて添加することができる。なお、任意成分の添加量は本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００５０】
さらに、本発明の組成物を均一に薄く塗工する場合に有機溶剤を配合することが有利である。有機溶剤は、組成物塗工の作業性などを考慮してその種類及び配合量を調製することができる。有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、ヘプタン、ヘキサン、トリクロルエチレン、パークロロエチレン、塩化メチレン、酢酸エチル、溶剤揮発油、アセトン、メチルエチルケトン、ＭＩＢＫ等が挙げられ、フィルム基材への濡れ性などに応じて一種または二種以上を組み合わせて混合溶剤として用いてもよい。
【００５１】
本発明のシリコーン組成物の調製に際しては、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び任意成分を予め有機溶剤に均一に混合、溶解した後、（Ｄ）成分を添加することが好ましく、各成分は単一で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００５２】
このようにして調製されたシリコーン組成物は、例えば紙、プラスチックフィルムなどの基材に塗布した後、常法によって加熱硬化される。本発明の組成物の硬化皮膜が形成された基材は剥離紙などとして好適に使用される。
【００５３】
本発明の組成物を使用して塗工する場合には、一般的には本発明の組成物を適当な有機溶剤で希釈した後、バーコーター、ロールコーター、リバースコーター、グラビアコーター、エアナイフコーター、さらに薄膜の塗工には高精度のオフセットコーター、多段ロールコーター等の公知の塗布方法により、紙、プラスチックフィルム等の基材に塗布する。
【００５４】
本発明の組成物の基材への塗布量は塗布すべき基材の材質の種類によっても異なるが、固形分の量として０．０５〜５ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。上記のようにして本発明の組成物を塗布した基材を８０〜１５０℃で６０〜５秒間加熱することにより基材表面に硬化被膜を形成せしめ、剥離フィルムを得ることができる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、各例中の部はいずれも質量部であり、粘度は２５℃における値である。
【００５６】
また、シリコーン組成物の剥離力、残留接着率、滑り性、空気曝露性は下記の方法により測定した。
【００５７】
剥離力
シリコーン組成物を薄膜状フィルム又はシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で加熱して硬化皮膜を成形した後、２５℃で１日セパレ−タ−エ−ジング後、この硬化皮膜表面に日東電工株式会社製のＮｏ．５０２テープを貼り合わせ、１．９６ＫＰａの荷重を載せて７０℃で２０時間エイジングした後、１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分及び６０ｍ／分で貼り合わせたテープを引張り試験機を用いて引張り、５０ｍｍ幅での剥離に要する力（Ｎ）を測定した。
【００５８】
残留接着率
剥離力測定の場合と同様にして基材表面に形成されたシリコーン組成物の硬化皮膜の表面にポリエステルテープ（商品名：Ｎｏ．３１Ｂテ−プ、日東電工株式会社製）を貼り合わせ、１．９６ＫＰａの荷重を載せて７０℃で２０時間エイジングした後、テープを剥がしてステンレン板に貼り付けた。次に、このテープをステンレス板から１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分で剥がし、剥離するのに要する力：Ａ（Ｎ）を測定した。また、ブランクとしてポリエステルテープをテフロン板に貼り合わせ、同様に処理したテープをステンレス板から剥離するのに要する力：Ｂ（Ｎ）を測定し、（Ａ／Ｂ）×１００により、残留接着率（％）とした。
【００５９】
滑り性
剥離力測定の場合と同様にして基材表面に形成されたシリコーン組成物の硬化皮膜の表面同士を重ねた状態で２００ｇの分銅をのせて、水平方向に０．３ｍ／分の速度で移動に必要とする力：Ｃを測定し、Ｃ／２００により、摩擦係数とした。
【００６０】
空気曝露性  
剥離力測定の場合と同様にして基材表面に形成されたシリコーン組成物の硬化皮膜を２５℃、湿度６５％の室内で空気中に２日間曝露した後、剥離力測定と同様にして剥離速度が０．３ｍ／分及び６０ｍ／分で剥離するのに要する力（Ｎ）を測定し、空気曝露による剥離力の変化を調べた。
【００６１】
［実施例１］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、メチルビニルシロキサン単位を５モル％、ジフェニルシロキサン単位を１．８モル％有する３０質量％トルエン溶液での粘度が３，６００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ−１）８５部、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され３０質量％トルエン溶液での粘度が１５，５００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ｂ−１）１５部をトルエン２，０００部に溶解し、これに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロキサン単位を２８％有する粘度が４５ｍＰａ．ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）１３．４部（ＳｉＨ／ビニル基  ＝  ２．５）、更に１，１−ジメチルプロピニルオキシトリメチルシラン５部を加え、均一になるまで撹拌した後、白金とビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサンに対して白金換算で１７０ｐｐｍになるように添加し、シリコーン組成物を調製した。
【００６２】
次に、得られたシリコーン組成物をポリエチレンラミネート紙（坪量１００ｇ／ｍ２）に固型分で０．７〜０．８ｇ／ｍ２塗布し、１００℃で３０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させたてものを用いて各物性の試験を行った。これらの測定結果を表１に示す。
【００６３】
［実施例２］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、メチルビニルシロキサン単位を５モル％有する３０質量％トルエン溶液での粘度が５，１００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ−２）８４部、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され３０質量％トルエン溶液での粘度が７，０００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ｂ−２）１６部をトルエン２，０００部に溶解し、これに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロキサン単位を２８％有する粘度が４５ｍＰａ．ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）１４．４部（ＳｉＨ／ビニル基  ＝  ２．７）、更に１，１−ジメチルプロピニルオキシトリメチルシラン５部を加え、均一になるまで撹拌した後、白金とビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサンに対して白金換算で１７０ｐｐｍになるように添加し、シリコーン組成物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果を表１に併記する。
【００６４】
［実施例３］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、メチルビニルシロキサン単位を３モル％有する３０質量％トルエン溶液での粘度が８，０００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ−３）８８部、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され３０質量％トルエン溶液での粘度が３０，０００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ｂ−３）１２部をトルエン２，０００部に溶解し、これに分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロキサン単位を１５％有する粘度が４０ｍＰａ．ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−２）８．５部（ＳｉＨ／ビニル基  ＝  ３．０）、更に１，１−ジメチルプロピニルオキシトリメチルシラン５部を加え、均一になるまで撹拌した後、白金とビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサンに対して白金換算で１７０ｐｐｍになるように添加し、シリコーン組成物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果を表１に併記する。
【００６５】
［比較例１］
実施例１中の分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され３０質量％トルエン溶液での粘度が１５，５００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサンの代わりに分子鎖両末端がジメチルハイドロキシシロキシ基で封鎖され３０質量％トルエン溶液での粘度が２５，０００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ｂ−４）とした以外は実施例１と同様に行い、物性試験を行った。結果を表１に併記する。
【００６６】
［比較例２］
実施例１中の分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され３０質量％トルエン溶液での粘度が１５，５００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサンの代わりに分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されメチルビニルシロキサン単位を０．１５モル％有する３０質量％トルエン溶液での粘度が１９，０００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ｂ−５）とした以外は実施例１と同様に行い、物性試験を行った。結果を表１に併記する。
【００６７】
［比較例３］
実施例１中の分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロキサン単位を２８％有する粘度が４５ｍＰａ．ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサンの代わりに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度が２０ｍＰａ．ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−３）９．３部（ＳｉＨ／ビニル基  ＝  ２．５）、とした以外は実施例１と同様に行い、物性試験を行った。結果を表１に併記する
【００６８】
［比較例４］
実施例１中の分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロキサン単位を２８％有する粘度が４５ｍＰａ．ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）の配合量を８．０部（ＳｉＨ／ビニル基  ＝  １．５）、とした以外は実施例１と同様に行い、物性試験を行った。結果を表１に併記する
【００６９】
［比較例５］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、メチルビニルシロキサン単位を０．４モル％、ジフェニルシロキサン単位を１．５モル％有する３０質量％トルエン溶液での粘度が４，５００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ−４）８５部、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され３０質量％トルエン溶液での粘度が１５，５００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ｂ−１）１５部をトルエン２，０００部に溶解し、これに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロキサン単位を２８％有する粘度が４５ｍＰａ．ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）１．６部（ＳｉＨ／ビニル基  ＝  ３．５）、更に１，１−ジメチルプロピニルオキシトリメチルシラン５部を加え、均一になるまで撹拌した後、白金とビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサンに対して白金換算で１７０ｐｐｍになるように添加し、シリコーン組成物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果を表１に併記する。
【００７０】
［比較例６］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、メチルビニルシロキサン単位を５モル％有する３０質量％トルエン溶液での粘度が５，１００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ−２）９５部、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され３０質量％トルエン溶液での粘度が７，０００ｍＰａ．ｓであるジメチルポリシロキサン（Ｂ−１）５部をトルエン２，０００部に溶解し、これに分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロキサン単位を２８％有する粘度が４５ｍＰａ．ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）１５．０部（ＳｉＨ／ビニル基  ＝  ２．５）、更に１，１−ジメチルプロピニルオキシトリメチルシラン５部を加え、均一になるまで撹拌した後、白金とビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサンに対して白金換算で１７０ｐｐｍになるように添加し、シリコーン組成物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果を表１に併記する。
【００７１】
【表１】
2005314510.tif 000009
【００７２】
実施例、比較例の各成分を示すと表２のとおりである。
【００７３】
【表２】
2005314510.tif 000010
【００７４】
各成分の構造を以下に示す。ここで、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００７５】
ジメチルポリシロキサン（Ａ−１）
【００７６】
【化８】
2005314510.tif 000011
【００７７】
ジメチルポリシロキサン（Ａ−２）
【００７８】
【化９】
2005314510.tif 000012
【００７９】
ジメチルポリシロキサン（Ａ−３）
【００８０】
【化１０】
2005314510.tif 000013
【００８１】
ジメチルポリシロキサン（Ａ−４）
【００８２】
【化１１】
2005314510.tif 000014
【００８３】
ジメチルポリシロキサン（Ｂ−１）
【００８４】
【化１２】
2005314510.tif 000015
【００８５】
ジメチルポリシロキサン（Ｂ−２）
【００８６】
【化１３】
2005314510.tif 000016
【００８７】
ジメチルポリシロキサン（Ｂ−３）
【００８８】
【化１４】
2005314510.tif 000017
【００８９】
ジメチルポリシロキサン（Ｂ−４）
【００９０】
【化１５】
2005314510.tif 000018
【００９１】
ジメチルポリシロキサン（Ｂ−５）
【００９２】
【化１６】
2005314510.tif 000019
【００９３】
メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）
【００９４】
【化１７】
2005314510.tif 000020
【００９５】
メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−２）
【００９６】
【化１８】
2005314510.tif 000021
【００９７】
メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−３）
【００９８】
【化１９】
2005314510.tif 000022