(57)【要約】【課題】優れた白髪発生予防、及び白髪改善効果を有し、且つ安全性、使用感触に優れる頭皮頭髪用組成物を提供する。【解決手段】下記化学式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、  チロシナーゼ活性促進剤と、  局所刺激剤とを含有する頭皮頭髪用組成物。（化１）Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。ＡＯ基とＥＯ基の合計に対するＥＯ基の割合は、２０〜８０質量％である。ＡＯ基とＥＯ基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１，Ｒ２は、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
チロシナーゼ活性促進剤と、
局所刺激剤とを含有することを特徴とする頭皮頭髪用組成物。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１，Ｒ２は、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、前記化学式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のオキシアルキレン基とオキシエチレン基がランダム状に付加していることを特徴とする頭皮頭髪用組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の組成物において、前記化学式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体を０．０１〜２０質量％配合することを特徴とする頭皮頭髪用組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物において、チロシナーゼ活性促進剤が、サンショウ、カユラペ、グアコミスト、ピングイカ、アリタソウ、ザポテ、アクスコパクエ、及びホップからなる群より選択される一種または二種以上の植物の溶媒抽出物であることを特徴とする頭皮頭髪用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物において、チロシナーゼ活性促進剤を０．００００１〜１０．０質量％配合することを特徴とする頭皮頭髪用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の組成物において、局所刺激剤が、カンタリスチンキ、ショウキョウチンキ、ニンジンエキス、トウガラシチンキ、メントール、カンフル及びノニル酸ワニリルアミドからなる群より選択される一種または二種以上であることを特徴とする頭皮頭髪用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の組成物において、局所刺激剤を０．００００１〜５．０質量％配合することを特徴とする頭皮頭髪用組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の組成物が、抗白髪用化粧料であることを特徴とする頭皮頭髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は頭皮頭髪用組成物、特にアルキレンオキシド誘導体を含む頭皮頭髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
チロシナーゼは、人間の皮膚において、チロシンからメラニンを生合成するための欠くことのできない酵素であり、顔や腕などの部位で日光や紫外線を過剰に浴びた場合に引き起こされる現象である「しみ」や「そばかす」の形成に深く関与していることが知られている。
また、このチロシナーゼは、頭皮においては、頭髪の黒色化（黒髪化）に深く関与しており、頭皮におけるチロシナーゼ活性の低下は、白髪化の原因の一つであることも明らかにされている。
【０００３】
そこで、チロシナーゼの活性を促進することにより、白髪の発生を抑制する、あるいは白髪を改善する様々な試みがなされている（特許文献１〜６）。
【特許文献１】特開平５−７８２２２号公報
【特許文献２】特開平７−２８５８７４号公報
【特許文献３】特開平７−３１６０２６号公報
【特許文献４】特開平７−１１２９７８号公報
【特許文献５】特開平７−１２６１２９号公報
【特許文献６】特開２００１−１３１０３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来提案されている技術においては、十分な効果が得られておらず必ずしも白髪の改善に有効であるとは言えない、あるいは効果は認められるものの使用感触や安全性の点で十分満足できるものではないという問題があった。
本発明は上記従来の課題に鑑みなされたものであり、その目的は優れた白髪発生予防、及び白髪改善効果を有し、且つ安全性、使用感触に優れる頭皮頭髪用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するために本発明者等が鋭意検討を行なった結果、チロシナーゼ活性促進剤及び局所刺激剤と、特定構造のアルキレンオキシド誘導体とを併用することにより、頭皮頭髪へ優れた効果を発揮し、さらに安全性及び使用感触に優れた組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる頭皮頭髪用組成物は、下記化学式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
チロシナーゼ活性促進剤と、
局所刺激剤とを含有することを特徴とする。
【０００６】
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１，Ｒ２は、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）
【０００７】
本発明において、前記アルキレンオキシド誘導体のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加していることが好適である。
前記組成物において、前記アルキレンオキシド誘導体の配合量は０．０１〜２０質量％であることが好適である。
前記組成物において、チロシナーゼ活性促進剤は、サンショウ、カユラペ、グアコミスト、アリタソウ、ザポテ、アクスコパクエ、及びホップからなる群より選択される一種または二種以上の植物の溶媒抽出物であることが好適である。
本発明において、チロシナーゼ活性促進剤の配合量は、０．００００１〜１０．０質量％であることが好適である。
【０００８】
前記組成物において、局所刺激剤は、カンタリスチンキ、ショウキョウチンキ、ニンジンエキス、トウガラシチンキ、メントール、カンフル及びノニル酸ワニリルアミドからなる群より選択される一種または二種以上であることが好適である。
本発明において、局所刺激剤の配合量は０．００００１〜５．０質量％であることが好適である。
前記組成物は、抗白髪用化粧料として使用することができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の頭皮頭髪用組成物によれば、チロシナーゼ活性促進剤及び局所刺激剤と、特定構造のアルキレンオキシド誘導体とを併用することにより、優れた白髪発生予防、及び白髪改善効果を有し、且つ安全性及び使用感触に優れた頭皮頭髪用組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜アルキレンオキシド誘導体＞
本発明において特徴的な、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基またはオキシエチレン基が０であるとうるおい感が落ち、７０を越えるとべたつき感がでてくる傾向がある。
【００１１】
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であるとうるおい感に劣る傾向にあり、８０質量％を超えると使用後べたつきを生じる傾向にある。
エチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またオキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。ブロック状には２段ブロックのみならず、３段以上のブロックも含まれる。
なお、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基は、ランダム状に付加されているものであることが好適である。ランダム状のものはブロック状のものと比較して使用感触に優れている。
【００１２】
Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、うるおい感が低下する。Ｒ１，Ｒ２は、同一であっても異なっていても良い。
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。ただし、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を越えると、べたつき感がでてくる。
【００１３】
本発明のアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＢ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１４】
本発明のアルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
本発明の頭皮頭髪用組成物へのアルキレンオキシド誘導体の配合量は特に限定されないが、通常組成物全体に対して０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％配合される。０．０１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また２０質量％を超えると、使用後べたつき感を生じる場合がある。
【００１５】
＜チロシナーゼ活性促進剤＞
本発明に用いるチロシナーゼ活性促進剤は、サンショウ（学名：Zanthoxylum piperitum(L.)DC）、カユラペ（別名；パラメリア・ラエビガータ、Kayu rapet、学名Parameria laevigata）、グアコミスト（guaco misto、学名：Mykania Glomerata）、ピングイカ（Pinguica、学名：Arctostaphylos Pugens）、アリタソウ（Epazote、学名：Chenopodium Ambrosioides L.）、ザポテ（Zapote、学名：Poterium Zapote ）、アクスコパクエ（Axcopaque 、学名：Gautheria Acuminata ）、ホップからなる植物抽出物が挙げられる。チロシナーゼ活性促進剤は一種または二種以上を用いることができる。
【００１６】
特に好ましくは、サンショウ抽出物である。サンショウはみかん科サンショウ属に属するサンショウ(Zanthoxylum piperitum(L.)DC)からの抽出物であり、果実（果皮）、花、葉、樹皮等を原材料として用いることが可能である。特に果実（果皮）からの抽出物を本発明頭皮頭髪用組成物に配合することが好ましい。
サンショウ抽出物は、植物由来の抽出物を抽出する際に一般的に用いられる抽出方法により抽出することができる。すなわち、前記した原材料を、生のまま又は必要により乾燥した後、そのまま若しくは粉砕して溶媒抽出に供することにより抽出液（植物抽出エキス）を得ることができる。
【００１７】
抽出溶媒は、植物からその成分を抽出する際に一般的に用いられる溶媒を選択することが可能であり、特に限定されない。例えば、熱水又は水；エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール；プロピレングリコール、1、3−ブチレングリコール等の多価アルコール；これらのアルコール類の含水物；ｎ−ヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶媒等を挙げることができるが、エタノール等の低級アルコールを抽出溶媒として用いる場合、得られる抽出物をそのまま本発明頭皮頭髪用組成物に配合することもできるが、抽出溶媒を一旦留去し、必要により乾燥してから配合することも可能である。
【００１８】
市販されているサンショウ抽出物を配合することも可能である〔ハーベックスサンショウ抽出液（香栄興業）、ファルコレックスサンショウ（一丸ファルコス）、サンショウ抽出液（丸善製薬）等〕。
以下の植物も同様な方法で得ることができる。カユラペ抽出物はキョウチクトウ科パラメリア属に属するインドネシア生薬カユラベ(Ｋａｙｕ  ｒａｐｅｔ(Parameria laevigata))からの抽出物であり、この植物の葉、茎、花、樹皮、種子又は果実、植物全草等をこの抽出物の原材料として用いることが可能である。
【００１９】
グアコミスト抽出物はキク科ミカニア属に属するブラジル生薬グアコミスト(Ｇｕａｃｏｍｉｓｔｏ(mikania glomerafa)からの抽出物であり、この植物の葉、茎、花、樹皮、種子又は果実、植物全草等をこの抽出物の原材料として用いることが可能である。
ピングイカ抽出物はツツジ科ウワウルシ属に属するメキシコ生薬ピングイカ(Ｐｉｎｇｕｉｃａ(Arctostaphylos pugens))からの抽出物であり、この植物の葉、茎、花、樹皮、種子又は果実、植物全草等をこの抽出物の原材料として用いることが可能である。
アリタソウ抽出物はアカザ科アカザ属に属するメキシコ生薬アリタソウ（Epazote（Chenopodium Ambrosioides L.））からの抽出物であり、この植物の葉、茎、花、樹皮、種子又は果実、植物全草等をこの抽出物の原材料として用いることが可能であり、この植物の全草、葉、種子をこの原材料として用いることが可能である。
【００２０】
ザポテ抽出物はポテリウム属に属するメキシコ生薬ザポテ(Ｚａｐｏｔｅ(Poterium zapote))からの抽出物であり、この植物の葉、茎、花、樹皮、種子又は果実、植物全草等をこの抽出物の原材料として用いることが可能である。
アクスコパクエ抽出物はツツジ科シラタマノキ属に属するメキシコ生薬アクスコパクエ(Ａｘｃｏｐａｑｕｅ(Gautheria acuminata))からの抽出物であり、この植物の葉、茎、花、樹皮、種子又は果実、植物全草等をこの抽出物の原材料として用いることが可能である。
【００２１】
ホップ抽出物はクワ科フルムス属に属する雌花穂からの抽出物であり、この植物の葉、茎、花、樹皮、種子又は果実、植物全草等をこの抽出物の原材料として用いることが可能である。
チロシナーゼ活性促進剤の配合量は、本頭皮頭髪用組成物の剤型や形態、抽出物濃度等に応じて適宜選択されるべきものであり、特に限定されるものではないが、組成物全量に対して０．００００１〜１０．０質量％、好ましくは０．０００５〜５．０質量％である。０．００００１質量％未満では、所望する白髪防止効果が充分に発揮されず、また、１０．０質量％を超えると、製剤上の問題が生じる場合がある。なお、上記の配合量は抽出溶媒を除去後の乾固物又は抽出液としての質量％である。
【００２２】
＜局所刺激剤＞
本発明に用いる局所刺激剤は、カンタリスチンキ、ショウキョウチンキ、ニンジンエキス、トウガラシチンキ、メントール、カンフル及びノニル酸ワニリルアミドが挙げられる。局所刺激剤は一種または二種以上を用いることができる。
カンタリスチンキは、マメハンミョウを乾燥したものをエタノールで抽出して得たチンキ剤である。カンタリスチンキも、皮膚刺激作用，毛根刺激作用，頭皮刺激作用等があることが知られており、すでに市販されている（例えば、香栄興業，司生堂製薬等）。
ショウキョウチンキは、ショウキョウを乾燥したものをエタノール、または水・エタノールで抽出して得たチンキ剤である。市販もされている（例えば、小城製薬等）。
【００２３】
ニンジンエキスは、例えば、熱水又は水；エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール；プロピレングリコール、1、3−ブチレングリコール等の多価アルコール；これらのアルコール類の含水物；ｎ−ヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶媒等により、乾燥ニンジンを抽出して得られる。エタノール等の低級アルコールを抽出溶媒として用いる場合、得られる抽出物をそのまま本発明頭皮頭髪用組成物に配合することもできるが、抽出溶媒を一旦留去し、必要により乾燥してから配合することも可能である。
【００２４】
トウガラシチンキは、トウガラシの果実をエタノールで抽出して得たチンキ剤である。市販もされている（例えば、アルプス薬品工業株式会社等）。
メントールは、単環式モノテルペンに属するアルコールで清涼鎮静作用があることが知られており、８つの光学活性体と４つの不活性体を有する。ｌ−メントールはハッカ油中の主成分であるが、いずれも合成により得ることがでる。これらのメントールはすでに市販されており（例えば、高砂香料工業株式会社等）、本頭皮頭髪用組成物においては、ハッカ油から得たｌ−メントール、及び公知の方法で合成した市販のｌ−メントール、ｄｌ−メントールなどいずれも配合することができる。
【００２５】
カンフルは、二環性モノテルペンケトンの一つであり、局所刺激作用，中枢刺激作用，防腐作用等があることが知られている。カンフルにはｄ−カンフル，ｌ−カンフル及びｄｌ−カンフルがあるが、ｄ−カンフル及びｄｌ−カンフルが一般に使用される。ｄ−カンフルはクスノキ等中に含まれ材片を水蒸気蒸留して得られ、また，ｄｌ−カンフルは、公知の方法、例えばピネンよりの合成で得られる。これらのカンフルはすでに市販されており（例えば、日本精化株式会社，小城製薬株式会社，日本テルペン化学株式会社等）、本発明の頭皮頭髪用組成物においては、クスノキ等の材片から得たｄ−カンフル、公知の方法で合成したｄｌ−カンフル、及び市販のｄ−カンフル及びｄｌ−カンフルなどいずれも配合することができる。
【００２６】
ノニル酸ワニリルアミドは、下記化学式化２に示した構造を有する化合物で、性状としては白色〜類白色の結晶性粉末で、わずかに特異臭がある。皮膚刺激作用、末梢血管拡張作用があり、筋肉痛、神経炎、座骨神経痛などに外用剤としての使用が知られている。ノニル酸ワニリルアミドの製法は公知ではないが、市販されている（例えば、株式会社マツモト交商等）。
【化２】
2005206474.tif 000002
【００２７】
局所刺激剤の配合量は、頭皮頭髪用組成物の剤型や形態等に応じて適宜選択されるべきものであり、特に限定されるものではないが、組成物全量に対して０．００００１〜５．０質量％であれば好ましく、同０．０１〜５．０質量％であることが特に好ましい。０．００００１質量％未満では、所望する白髪防止効果が充分に発揮されない。また５．０質量％を超えると、製剤上好ましくなく、頭皮に不快な刺激感を与えたり、ホルモン作用を示したりする場合がある。なお、局所刺激剤が植物の溶媒抽出エキスの場合は、乾固物または抽出溶媒を除去後の抽出液としての質量％である。
本発明の頭皮頭髪用組成物には、上記必須成分の他、通常の皮膚組成物又は毛髪用化粧料に配合され得る一般的な基剤成分や薬効成分を、具体的な組成物の剤型や形態に応じて、その剤形や形態における所望の効果を損なわない限りにおいて配合することができる。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須成分と下記成分の一種または二種以上とを配合して本発明の頭皮頭髪組成物を調製できる。
【００２８】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２９】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３０】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００３１】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３２】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３３】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。
【００３４】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３６】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３７】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３８】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラ POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３９】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００４０】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００４１】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００４２】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４３】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
【００４４】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４５】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４６】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
【００４７】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００４８】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００４９】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、アスコルビン酸、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ビタミンE、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。
【００５０】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、バーチ、セージ、ビワ、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、チンピ、トウキ、ボタン、海藻等）、賦活剤（例えば、パンテニールエチルエーテル、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００５１】
本発明の頭皮頭髪用組成物の剤型は、液剤、乳剤、軟膏等の皮膚又は頭皮に適用できる性状のものであればいずれでもよく、一般的に、ローション、クリーム、オイル、ジェル、ヘアトニック、ヘアリキッド、トリートメント、エアゾールムース、エアゾールスプレー等の形態を採ることができる。
本発明の頭皮頭髪用組成物は、概ね皮膚に直接塗布又は散布する等の経皮投与により投与される。投与量は、年齢、白髪の程度等の個人差やその剤型や形態に応じて適宜決定されるべきものであるが、一般の大人に対する投与量は、体重１ｋｇ当たり２５〜１５０ｍｇ／日、好ましくは５０〜１００ｍｇ／日であり、これを１日１回又は２〜４回に分けて投与することができる。
【実施例】
【００５２】
次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、配合量は質量％で示す。
＜合成例１  ブロックポリマーの合成＞
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）５（ＰＯ）１０（ＥＯ）５ＣＨ３
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。ひきつづき滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記アルキレンオキシド誘導体（ブロックポリマー）を得た。
【００５３】
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１０、得られた化合物の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００５４】
＜合成例２  ランダムポリマーの合成例＞
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］ＣＨ３
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記アルキレンオキシド誘導体（ランダムポリマー）を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、得られた化合物の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００５５】
本発明で採用した測定方法及び評価基準について説明する。
各試料ごとに白髪のある４０〜６０歳の男女計１０名をパネラーとし、１日２回（朝、夜）連続４ヶ月間、ハーフヘッド法で左右頭頂部に、別々の試料を２〜４ｍｌずつ塗布させた。
「評価（１）：白髪の予防・抑制効果」
塗布開始前及び塗布開始４ヶ月後における左右頭頂部の毛髪各１０００本当たりの白髪の本数を測定し比較した。
＜評価基準＞
＋＋＋：塗布開始前の白髪本数に対して塗布後の白髪本数が７０％未満のパネラーが５名以上。(きわめて有効)
＋＋：塗布開始前の白髪本数に対して塗布後の白髪本数が８０％未満のパネラーが５名以上。（著効）
＋：塗布開始前の白髪本数に対して塗布後の白髪本数が９０％未満のパネラーが５名以上。(有効)
±：塗布開始前の白髪本数に対して塗布後の白髪本数が１００％未満のパネラーが５名以上。(やや有効)
−：塗布開始前の白髪本数に対して塗布後の白髪本数が１００％未満のパネラーが５名未満。(無効)
【００５６】
「評価（２）：刺激性」
塗布時における頭皮の刺激性の有無を評価させた。
＜評価基準＞
◎…パネラー８名以上が、頭皮に刺激がないと認めた。
○…パネラー６名以上８名未満が、頭皮に刺激がないと認めた。
△…パネラー３名以上６名未満が、頭皮に刺激がないと認めた。
×…パネラー３名未満が、頭皮に刺激がないと認めた。
【００５７】
「評価（３）：うるおい感」
塗布後における頭皮のうるおい感の有無を評価させた。
＜評価基準＞
◎…パネラー８名以上が、頭皮にうるおい感があると認めた。
○…パネラー６名以上８名未満が、頭皮にうるおい感があると認めた。
△…パネラー３名以上６名未満が、頭皮にうるおい感があると認めた。
×…パネラー３名未満が、頭皮にうるおい感があると認めた。
【００５８】
「評価（４）：べたつき感のなさ」
塗布時における頭皮のべたつき感の有無を評価させた。
＜評価基準＞
◎…パネラー８名以上が、頭皮にべたつきがないと認めた。
○…パネラー６名以上８名未満が、頭皮にべたつきがないと認めた。
△…パネラー３名以上６名未満が、頭皮にべたつきがないと認めた。
×…パネラー３名未満が、頭皮にべたつきがないと認めた。
【００５９】
表１に記載した配合組成よりなる試験例の頭皮頭髪用組成物（ローション）を常法により製造し、上記の評価（１）〜（４）について評価試験を行なった。
（表１）
試  験  例
１      ２      ３      ４      ５  
９５％エタノール                      60      60      60      60      60
ＰＯＥ(14)ＰＯＰ(7)ジメチルエーテル（ランダムポリマー）
5      −      −      −      −
ポリオキシエチレン(20)グリコール      −       5      −      −      −
ポリオキシプロピレン(20)グリコール    −      −       5      −      −
サンショウ抽出物                      0.15    0.15    0.15    0.15    0.15
トウガラシチンキ                      0.1     0.1     0.1     0.1     −
香料                                  適量    適量    適量    適量    適量
防腐剤                                適量    適量    適量    適量    適量
精製水                                残余    残余    残余    残余    残余 
(１)白髪の予防・抑制効果              +++     +++     +++     +++      +
(２)刺激性                            ◎      ○      △      △      △
(３)うるおい感                        ◎      ○      △      ×      ×
(４)べたつき感のなさ                  ◎      ×      ○      ○      ○  
【００６０】
ポリオキシプロピレン（２０）グリコールを配合した試験例３においては、配合しない試験例４と比較して、うるおい感が改善されたものの、いまだ刺激性を感じることがあった。また、ポリオキシエチレン（２０）グリコールを配合した試験例２においては、刺激性とうるおい感の点で改善されたものの、べたつきが起きてしまった。
これに対し、特定のアルキレンオキシド誘導体を配合した場合（試験例１）には、刺激性、うるおい感の点で特に優れており、べたつき感が起こることもなかった。
以上より、本発明のアルキレンオキシド誘導体を併用することにより、白髪の予防・抑制効果が十分発揮されるように、チロシナーゼ活性促進剤、及び局所刺激剤を配合しても、頭皮に刺激を感じることがなく、且つうるおい感があり、べたつき感がなく、使用感が良好な頭皮頭髪用組成物が得られることが明らかになった。
【００６１】
＜アルキレンオキシド誘導体の配合量＞
アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量を調べるために、表２に記載した配合組成よりなる頭皮頭髪用組成物を常法により製造し、上記の評価（１）〜（４）について評価試験を行なった。
（表２）
試    験    例    
６    ７    ８    ９    10    11    12    13  
９５％エタノール              60    60    60    60    60    60    60    60
ＰＯＥ(14)ＰＯＰ(7)ジメチルエーテル（ランダムポリマー）
0.01  0.5   −    −    10    −    −    20
ＰＯＥ(36)ＰＯＰ(41)ジメチルエーテル（ランダムポリマー）
−    −    0.5   −    −    10    −    −
ＰＯＥ(55)ＰＯＰ(28)ジメチルエーテル（ランダムポリマー）
−    −    −    0.5   −    −    10    −
サンショウ抽出物              0.15  0.15  0.15  0.15  0.15  0.15  0.15  0.15
ニンジンエキス                0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
香料                          適量  適量  適量  適量  適量  適量  適量  適量
防腐剤                        適量  適量  適量  適量  適量  適量  適量  適量
精製水                        残余  残余  残余  残余  残余  残余  残余  残余 
(１)白髪の予防・抑制効果      ++    +++   +++   +++   +++   +++   +++   +++
(２)刺激性                    ○    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎
(３)うるおい感                ○    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎
(４)べたつき感のなさ          ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○   
【００６２】
表２より、アルキレンオキシド誘導体の配合量が０．０１〜２０質量％の範囲において、優れた白髪の予防・抑制効果が発揮され、使用感も良好であることが確認された。白髪の予防・抑制効果は、アルキレンオキシド誘導体の配合量に依存して上昇し、特に０．５質量％以上において優れていた。また、白髪の予防・抑制効果、使用感を総合して考えると、アルキレンオキシド誘導体の配合量は０．５〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００６３】
＜チロシナーゼ活性促進剤、局所刺激剤の配合量＞
なお、本発明者らが、さらに検討したところ、組成物全量に対してチロシナーゼ活性促進剤の配合量が０．００００１〜１０．０質量％、局所刺激剤の配合量が０．００００１〜５質量％である場合に白髪の予防・抑制効果が発揮され、特にチロシナーゼ活性促進剤の配合量が０．０００５〜５．０質量％、局所刺激剤の配合量が０．０１〜５．０質量％である場合にさらに顕著な効果が確認された。さらに、本発明においては、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体を併用しているので、これらの配合範囲において刺激性がないことが確認された。
【００６４】
以下に本発明の頭皮頭髪用組成物の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。得られた組成物はすべて、優れた白髪発生予防、及び白髪改善効果を有し、且つ安全性、使用感触に優れていた。
処方例１  ヘアトニック
（配合成分）                                            質量％
(1)ＰＯＥソルビタンモノオレエート（２０モル付加物）    １．０
(2)カユラペ抽出物                                      １．０
(3)９５％エタノール                                  ５０．０
(4)ショウキョウチンキ                                  ０．００００１
(5)ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル          １．０
(6)クエン酸                                            ０．００２
(7)クエン酸ナトリウム                                  ０．０５
(8)香料                                                 適量
(9)精製水                                               残量
（製法）
（３）に（１）、（４）、（５）、（８）を添加し、攪拌溶解した後、（９）に（２）、（６）、（７）を添加し、攪拌溶解したものを加えて、ヘアトニックを得た。
【００６５】
処方例２  ヘアトニック
（配合成分）                                           質量％
(1)プロピレングリコール                                ３．０
(2)Ｌ−メントール                                      ０．５
(3)グアコミスト抽出物                                  ５．０
(4)９５％エタノール                                  ７０．０
(5)カンタリスチンキ                                    ０．０１
(6)ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル        ５．０
(7)香料                                                適量
(8)精製水                                              残量
（製法）
（４）に（１）、（２）、（５）、（６）、（７）を添加し、攪拌溶解した後、（８）に（３）を添加し、攪拌溶解したものを加えて、ヘアトニックを得た。
【００６６】
処方例３  ヘアトニック
（配合成分）                                           質量％
(1)ポリエチレングリコール                              ２．０
(2)Ｄ−カンフル                                        ０．３
(3)ピングイカ抽出物                                    ０．００５
(4)９５％エタノール                                  ４０．０
(5)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（１０ＥＯ、２０ＰＯ付加物）         ２．０
(6)ニンジンエキス                                      ０．０１
(7)ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル        ３．０
(8)香料                                                 適量
(9)精製水                                               残量
（製法及び評価）
（４）に（１）、（２）、（５）〜（８）を添加し、攪拌溶解した後、（９）に（３）を添加し、攪拌溶解したものを加えて、ヘアトニックを得た。
【００６７】
処方例４  ヘアリキッド
（配合成分）                                           質量％
(1)ポリオキシプロピルブチルエーテル（４０ＰＯ）     ２０．０
(2)ポリオキシプロピルブチルエーテルリン酸（４０ＰＯ） ５．０
(3)アリタソウ抽出物                                   ０．００１
(4)Ｄ−カンフル                                       ０．３
(5)グリセリン                                         １．０
(6)９５％エタノール                                 ５５．０
(7)トリ-２-エチルヘキシル酸グリセリン                 ０．５
(8)ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル       １．０
(9)香料                                                適量
(10)色素                                               適量
(11)乳酸                                               適量
(12)精製水                                             残量
（製法）
（６）に（１）、（２）、（４）、（５）、（７）、（８）、（９）を添加し、攪拌溶解した後、（１２）に（３）、（１０）、（１１）を添加し、攪拌溶解したものを加えて、ヘアリキッドを得た。
【００６８】
処方例５  スカルプトリートメント
（配合成分）                                          質量％
(1)１，３−プロピレングリコール                       １．５
(2)エリスリトール                                     １．０
(3)９５％エタノール                                 ６０．０
(4)ザポテ抽出物                                       １．０
(5)Ｌ−メントール                                     ０．６
(6)ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル         ２．０
(7)香料                                                適量
(8)精製水                                              適量
(9)ジメチルエーテル                                    適量  
（製法）
（３）に（１）、（２）、（４）〜（７）を添加し、攪拌溶解した後、（８）を加えて原液を調製した。缶に原液を充填し、バルブ装着後（９）を充填して、スカルプトリートメントを得た。
【００６９】
処方例６  ヘアクリーム
（配合成分）                                           質量％
＜Ａ相＞
(1)流動パラフィン                                     ８．０
(2)セトステアリルアルコール                           ５．５
(3)ワセリン                                           ５．５
(4)グリセリルモノステアレート                         ３．０
(5)モノオレイン酸ソルビタン                           ３．０
(6)ノニル酸ワニリルアミド                             ０．５
(7)酢酸トコフェノール                                 １．０
(8)ブチルパラベン                                     ０．２
(9)香料                                               ０．３
＜Ｂ相＞
(10)アクスコパクエ抽出物                              １．０
(11)グリセリン                                        ５．０
(12)ジプロピレングリコール                          ２０．０
(13)ポリエチレングリコール１５００                    ５．０
(14)ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル        １．０
(15)ヘキサメタリン酸ソーダ                            ０．００５
(16)精製水                                              残量
（製法）
（１）〜（９）を混合し加熱溶解してＡ相を調製した。別に（１０）〜（１６）を混合し加熱溶解してＢ相を調製した。その後Ａ相にＢ相を添加し、ホモミキサーで乳化して、ヘアクリームを得た。
【００７０】
処方例７  ヘアジェル
（配合成分）                                          質量％
(1)カルボキシビニルポリマー                           ０．４５
(2)キサンタンガム                                     ０．２
(3)ポリビニルピロリドン                               ３．０
(4)ソルビトール                                       ２．０
(5)ホップ抽出物                                       ０．００００１
(6)水酸化ナトリウム                                    適量
(7)エタノール                                       １５．０
(8)ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル          適量
(9)Ｌ−カンフル                                       ２．０
(10)ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル          １．０
(11)香料                                                適量
(12)エデト酸                                            適量
(13)精製水                                              残量
（製法）
（１）〜（５）、（１２）を（１３）に溶解した。（８）〜（１１）を（７）に溶解させた。これを前記のパーツに攪拌しながら添加した後、（６）を加え増粘させ、ヘアジェルを得た。
【００７１】
処方例８  ヘアスプレー
（原液処方）                                          質量％
(1)アクリル樹脂アルカノールアミン塩                  １０．０
(2)セタノール                                          ０．１
(3)ドデカメチルポリシロキサン                          ０．５
(4)エタノール                                         原液残分
(5)サンショウ抽出物                                    ０．０１
(6)香料                                                 適量
(7)Ｌ−メントール                                      ０．０１
(8)ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル          ３．０
（充填処方）
(9)原液                                              ６０．０
(10)ジメチルエーテル                                 ３５．０
(11)ＬＰＧ                                             ５．０
（製法）
（１）〜（３）、（５）〜（８）を（４）に溶解させ原液を調整した。缶に原液（９）を充填し、バルブ装着後（１０）、（１１）を充填してヘアスプレーを得た。