(57)【要約】【課題】  画像光沢および画像高さが著しく均一で、画像濃度が高く、トナー散りのない高画質品位の画像を形成することができる静電荷像現像用トナーおよびその製造法ならびに該トナーを含む二成分現像剤を提供することである。【解決手段】  静電荷像現像用トナー１を、芯材樹脂６中に顔料粒子７を分散させてなる芯材４と、芯材４の表面に形成される被覆層５とを含む着色剤微粒子３が、結着樹脂２中に分散させた構成とし、さらに、芯材樹脂６中での顔料粒子７の平均分散径を円形相当径で０．３μｍ以下にする。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）熱可塑性の結着樹脂および（ｂ）芯材樹脂中に、平均分散径が円形相当径で０．３μｍ以下である顔料粒子が分散してなる芯材と、芯材の表面に形成される外殻樹脂からなる被覆層とを含む着色剤微粒子を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
外殻樹脂がポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
顔料粒子の含有量が着色剤微粒子全量の１０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
熱可塑性の結着樹脂および／または着色剤微粒子中に、離型剤が含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
表面に、表面被覆率４０〜１００％の割合で外添剤が付着することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
外添剤が、粒径２０ｎｍ以下の外添剤および粒径２０〜５０ｎｍの外添剤を含むかまたは、粒径２０ｎｍ以下の外添剤、粒径２０〜５０ｎｍの外添剤および粒径５０ｎｍ以上の外添剤を含むことを特徴とする請求項５記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
粒径２０ｎｍ以下の外添剤が、粒径２０ｎｍ以下の酸化チタンであることを特徴とする請求項６記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
請求項１〜７の静電荷像現像用トナーのいずれか１つと樹脂被覆層を有するキャリアとを含むことを特徴とする二成分現像剤。
【請求項９】
芯材樹脂中に、平均分散径が円形相当径で０．３μｍ以下である顔料粒子が分散しかつその表面に外殻樹脂からなる被覆層が形成された着色剤微粒子と熱可塑性の結着樹脂との混練粉砕物を微粒化することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造法。
【請求項１０】
微粒化が、対向して設けられる少なくとも一対のノズルから、着色剤微粒子と熱可塑性の結着樹脂との混練粉砕物を含む水性スラリーを高圧下に噴射して衝突させることにより行われることを特徴とする請求項９の静電荷像現像用トナーの製造法。
【請求項１１】
内部チャンバを有するハウジングと、
内部チャンバ内に対向するように設けられ、互いに所定衝突角度で高圧流体を噴射する一対のノズルと、
内部チャンバの外部に設けられ、微粒化しようとする材料を貯蔵しかつ該材料をノズルに供給する材料供給手段を備える材料貯留部と、
内部チャンバの外部に設けられ、微粒化しようとする材料と混合する流体を貯蔵する流体貯留部と、
流体貯留部内の流体を加圧によりノズルに供給する流体供給手段とを含む噴流衝合装置において、
微粒化しようとする材料として着色剤微粒子と熱可塑性の結着樹脂との混練粉砕物を用い、かつ流体として水を用いることにより該混練粉砕物の微粒化が行われることを特徴とする請求項９または１０記載の静電荷像現像用トナーの製造法。
【請求項１２】
ノズルにおける、流体を噴射する圧力が５０〜２４５ＭＰａであることを特徴とする請求項１１記載の静電荷像現像用トナーの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナーおよびその製造方法ならびに二成分現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンタ、ファックスなどの電子写真方式を利用した画像形成装置においては、一般に、表面に光導電性材料を含む感光層が形成された感光体上の現像領域に、種々の作像プロセスにて静電荷像を形成し、次いで現像装置から現像ローラを介して供給される現像剤に含まれるトナーによって、感光体上の現像領域の静電荷像を現像してトナー像を形成し、このトナー像を記録材に転写した後、定着ローラにより加熱加圧して記録材に定着させることにより、記録材に画像が記録される。
【０００３】
電子写真方式の画像形成装置において使用される静電荷像現像用トナー（以後特に断らない限り単に「トナー」と称す）は、結着樹脂中に着色剤を分散させた樹脂粒子であり、通常、粉砕法または重合法により製造される。このような従来のトナーには、１つの画像を形成するのに必要な量（トナー消費量）が、オフセット印刷などで用いられるインクなどに比べてかなり多量になるという特徴がある。これに基因して、トナーにより形成される画像は、表面に凹凸が発生し、トナー付着部と下地部との光沢差が大きくなり、表面の光沢の均一さが損なわれ、画質品位が低下する場合がある。また、トナー像の層厚が大きくなるので、記録材への転写率が低下し、高い画像濃度を有する画像を形成できないこともある。さらに、トナー層が厚いと、トナー散りが発生し、画質品位が低下することもある。
【０００４】
また、電子写真方式によるフルカラー画像の形成は、シアン、マゼンタ、イエローおよび黒の４色のトナーを用い、原稿からの反射光を色分解フィルタにより分析して得られる画像情報に基づいて感光体上に静電荷像を形成し、静電荷像の現像および現像により得られるトナー像の記録材への転写を少なくとも４回繰り返した後、トナー像を記録材に一括して定着させることによって行われる。
【０００５】
最近の電子写真方式によるフルカラー画像の形成では、トナーの着色剤として顔料が用いられるようになり、顔料のトナー中での分散技術の向上により発色域が拡大し、さらにトナーの平均粒子径を７〜８μｍに調整することによって、画像の解像度が高まり、画質の向上も認められる。しかしながら、顔料を含むトナーであっても、粉砕法または重合法で製造される以上、トナー消費量の増加により、画像光沢および画像高さの均一性が不充分になるという欠点は解消されていない。さらに、中間調領域の再現性が悪いという欠点もある。したがって、電子写真方式によりフルカラー画像は、オフセット印刷画像に比べると、画像光沢および画像高さの均一性、中間調領域の再現性などが大きく劣っている。
【０００６】
トナー消費量を減らし、表面に凹凸がなく、均一で高い光沢を有する画像を形成するために、トナーのさらなる小粒径化が行われている。すなわち、トナーの粒径を３μｍ以下に小粒径化することにより、記録材表面に付着するトナー量を低減化することが行われている。しかしながら、トナーを小粒径化すると、トナーの隠蔽力が低下し、得られる画像の画像濃度が著しく低下する。小粒径化したトナーを用いてオフセット印刷画像と同等の画像濃度を再現しようとすると、トナー中の着色剤濃度をさらに高くする必要があるけれども、着色剤濃度を高くすると、帯電量の低下、湿度および／または温度の変化による帯電量の変動、着色剤の種類による帯電量の変動、着色剤による結着樹脂の溶融特性の変化、定着時に定着ローラにトナーが融着するホットオフセットの発生、画像の記録材への定着性の低下といった様々な問題を引き起こす。このような問題は、いずれも、画像欠陥の原因になるものである。また、定着ローラへのトナーの融着と同様に、現像、転写、転写後の感光体表面のクリーニングといった電子写真方式の各プロセスにおいても、現像ローラ、感光体、クリーニング手段などの各部材へのトナーの融着およびそれに伴う画像不良の発生を避けることができず、得られる画像の画質品位が低下する。
【０００７】
トナーの小粒径化は、トナー製造工程における粉砕効率の低下、トナーの流動性悪化によるトナー搬送性の低下をも招くため、工業的規模での製造には限界がある。
【０００８】
さらに、粒径３μｍ以下に小粒径化すると、トナー粒子を吸い込むことにより塵肺などに罹病するおそれがあり、安全衛生上好ましくない。なお、塵肺などに罹病するおそれが少ない粒径５μｍ程度のトナーでは、小粒径化による効果は不充分である。たとえば、粒径５μｍの球形または不定形のカラートナーを用いて、印字率２５％のカラー画像を形成すると、Ａ４サイズの記録材１枚当り９０ｍｇのトナーが必要になり、表面光沢の均一性の低下、転写率の低下による画像濃度の低下、トナー散りの発生などを避けることができない。
【０００９】
一方、着色剤がトナー諸特性に及ぼす悪影響を改善するために種々の提案がなされている。
【００１０】
たとえば、結着樹脂であるマトリックス樹脂中に、着色剤を含み、マトリックス樹脂とは混和性の低いドメイン樹脂を溶融相分離によって分散させた静電荷像現像用トナーが提案されている（たとえば、特許文献１〜４参照）。これらの従来技術では、マトリックス樹脂中にドメイン樹脂を分散させるために、界面活性効果を有する樹脂を分散助剤として用い、かつ溶融相分離によってドメイン樹脂をマトリックス樹脂中に分散させている。
【００１１】
また、着色剤を含む核粒子と、該核粒子の表面に形成される電気絶縁性樹脂からなる被覆層とを含み、５０％重量平均粒子径が８μｍ以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提案されている（たとえば、特許文献５参照）。この従来技術では、懸濁重合により着色剤を含む核粒子を製造し、該核粒子を２段重合法により着色剤を含まない電気抵抗の高い樹脂で被覆することによって、トナー表面の電気抵抗を制御し、良好な静電特性と発色性とを併せ持つトナーを製造している。
【００１２】
これらの従来技術によれば、確かにトナー中で着色剤が分散する領域をある程度制御できるので、着色剤のトナー諸特性への影響を緩和することができる。
【００１３】
しかしながら、特許文献１〜４の技術において、樹脂を相分離させるためには、マトリックス樹脂（結着樹脂）とその中に分散するドメイン樹脂とが非混和性のものに限られるので、使用できる樹脂の選択幅が狭くなる。このため、マトリックス樹脂中に存在するドメイン樹脂粒子のサイズ、分布などの制御が困難になり、着色剤濃度が高くなる場合には、ドメイン樹脂のみに着色剤を含有させることが困難になる。さらに、着色剤の中にはドメイン樹脂との濡れ性が不充分なものもあり、その一方でドメイン樹脂の選択幅が狭いので、着色剤をドメイン樹脂中に分散させることが困難になる場合もある。
【００１４】
また特許文献５の技術では、核粒子に含まれる樹脂と、被覆層に含まれる樹脂とが同種であり、相溶性を有するので、着色剤の被覆層への移行は避けられず、それによって、トナーの帯電性能、記録材への定着性などが損なわれる。さらに、懸濁重合法では、核粒子中に導入できる着色剤量には制限があるため、オフセット印刷画像と同等の画像濃度を得るために、トナー中の着色剤の高濃度化および核粒子の微粒化は困難である。
【００１５】
【特許文献１】特開昭６２−１７７５３号公報
【特許文献２】特開平５−８８４０６号公報
【特許文献３】特開平５−２８９３９６号公報
【特許文献４】特開平５−３４１５７４号公報
【特許文献５】特開昭６３−３０５３６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、画像光沢および画像高さが著しく均一で、画像濃度が高く、トナー散りのない高画質品位の画像を形成することができる静電荷像現像用トナーおよびその製造法ならびに該トナーを含む二成分現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、（ａ）熱可塑性の結着樹脂および（ｂ）芯材樹脂中に、平均分散径が円形相当径で０．３μｍ以下である顔料粒子が分散してなる芯材と、芯材の表面に形成される外殻樹脂からなる被覆層とを含む着色剤微粒子を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
【００１８】
また本発明の静電荷像現像用トナーは、前述の外殻樹脂がポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂またはそれらの混合物であることを特徴とする。
【００１９】
さらに本発明の静電荷像現像用トナーは、前述の顔料粒子の含有量が着色剤微粒子全量の１０〜６０重量％（１０重量％以上、６０重量％以下）であることを特徴とする。
【００２０】
さらに本発明の静電荷像現像用トナーは、前述の、熱可塑性の結着樹脂および／または着色剤微粒子中に、離型剤が含まれることを特徴とする。
【００２１】
さらに本発明の静電荷像現像用トナーは、その表面に、表面被覆率４０〜１００％（４０％以上、１００％以下）の割合で外添剤が付着することを特徴とする。
【００２２】
さらに本発明の静電荷像現像用トナーは、前述の外添剤が、粒径２０ｎｍ以下の外添剤および粒径２０〜５０ｎｍ（２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下）の外添剤を含むかまたは、粒径２０ｎｍ以下の外添剤、粒径２０〜５０ｎｍ（２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下）の外添剤および粒径５０ｎｍ以上の外添剤を含むことを特徴とする。
【００２３】
さらに本発明の静電荷像現像用トナーは、前述の粒径２０ｎｍ以下の外添剤が、粒径２０ｎｍ以下の酸化チタンであることを特徴とする。
【００２４】
また本発明は、前述の静電荷像現像用トナーのいずれか１つと樹脂被覆層を有するキャリアとを含むことを特徴とする二成分現像剤である。
【００２５】
また本発明の静電荷像現像用トナーの製造法は、前述の芯材樹脂中に、平均分散径が円形相当径で０．３μｍ以下である顔料粒子が分散しかつその表面に外殻樹脂からなる被覆層が形成された着色剤微粒子と熱可塑性の結着樹脂との混練粉砕物を微粒化することを特徴とする。
【００２６】
さらに本発明の静電荷像現像用トナーの製造法は、微粒化が、対向して設けられる少なくとも一対のノズルから、着色剤微粒子と熱可塑性の結着樹脂との混練粉砕物を含む水性スラリーを高圧下に噴射して衝突させることにより行われることを特徴とする。
【００２７】
さらに本発明の静電荷像現像用トナーの製造法は、
内部チャンバを有するハウジングと、
内部チャンバ内に対向するように設けられ、互いに所定衝突角度で高圧流体を噴射する一対のノズルと、
内部チャンバの外部に設けられ、微粒化しようとする材料を貯蔵しかつ該材料をノズルに供給する材料供給手段を備える材料貯留部と、
内部チャンバの外部に設けられ、微粒化しようとする材料と混合する流体を貯蔵する流体貯留部と、
流体貯留部内の流体を加圧によりノズルに供給する流体供給手段とを含む噴流衝合装置において、
微粒化しようとする材料として着色剤微粒子と熱可塑性の結着樹脂との混練粉砕物を用い、かつ流体として水を用いることにより該混練粉砕物の微粒化が行われることを特徴とする。
【００２８】
さらに本発明の静電荷像現像用トナーの製造法は、ノズルにおける、流体を噴射する圧力が５０〜２４５ＭＰａであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、芯材樹脂中に、平均分散径が円形相当径で０．３μｍ以下である顔料粒子が分散してなる芯材と、芯材の表面に形成される外殻樹脂からなる被覆層とを含む着色剤微粒子を結着樹脂である熱可塑性樹脂中に分散させることによって、被覆層が顔料の結着樹脂中への分散ひいては顔料のトナー粒子表面への移行を防止するので、着色剤微粒子中に顔料を高濃度で含有させることができ、消費量が少ないにもかかわらず、隠蔽力の低下がなく、画像濃度の高い画像を形成できる静電荷像現像用トナーを得ることができる。
【００３０】
本発明の静電荷像現像用トナーは、前述のように消費量を低減できるので、特に画像光沢および画像高さが極めて均一であり、トナー散りのない、高画質品位の画像を形成できる。また、本発明の静電荷像現像用トナーは、前述のように、顔料のトナー粒子表面への移行がないので、帯電性が安定し、特に帯電性能の環境依存性が非常に小さく、湿度および／または温度による帯電性の変動が非常に少ない。また着色剤の種類、たとえば、フルカラー画像形成用トナーに用いられるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなどの顔料の違いによって帯電量にばらつきが生じるのを防止することができる。
【００３１】
また本発明によれば、外殻樹脂としてポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂またはそれらの混合物を使用することによって、着色剤微粒子と結着樹脂との親和性が向上し、着色剤微粒子が結着樹脂中に一層均一に分散する。
【００３２】
また本発明によれば、着色剤微粒子を前述の構成とすることによって、着色剤微粒子全量の１０〜６０重量％という非常に広い範囲から、着色剤である顔料の含有量を選択でき、顔料含有量を高くすることによって、トナー消費量の低減化を図ることができる。
【００３３】
また本発明によれば、結着樹脂および／または着色剤微粒子中に離型剤を含有させることによって、定着時のホットオフセットの発生を防止することができる。
【００３４】
また本発明によれば、本発明の静電荷像現像用トナーの表面に、表面被覆率５０〜１００％の割合で外添剤を付着させることによって、トナーの現像装置内での流動性、トナー像の記録材への転写性などを向上させることができる。
【００３５】
また本発明によれば、外添剤としては、粒径２０ｎｍ以下の外添剤と粒径２０〜５０ｎｍとの混合物、または、該混合物にさらに粒径５０ｎｍ以上の外添剤を添加した混合物が好ましい。これらの混合物を用いることによって、トナーの流動性、転写性などをさらに向上させるとともに、トナーの帯電性を向上させることができる。また、トナー像を記録材へ転写した後の感光体表面にトナーが残留する場合でも、クリーニングによる除去が容易になる。
【００３６】
また本発明によれば、粒径２０ｎｍ以下の外添剤として、粒径２０ｎｍ以下の酸化チタンを用いることによって、トナーの流動性、帯電性などを一層向上させることができる。
【００３７】
また本発明によれば、本発明の静電荷像現像用トナーと樹脂被覆層を有するキャリアとを含む二成分現像剤が提供される。
【００３８】
また本発明によれば、芯材樹脂中に、平均分散径が円形相当径で０．３μｍ以下である顔料粒子が分散しかつその表面に外殻樹脂からなる被覆層が形成された着色剤微粒子と熱可塑性の結着樹脂との溶融混練粗砕物を微粒化することによって、容易にかつ高収率で本発明の静電荷像現像用トナーを製造できる。
【００３９】
また本発明によれば、微粒化を、対向して設けられる少なくとも一対のノズルから、着色剤微粒子と熱可塑性の結着樹脂との溶融混練粗砕物を含む水性スラリーを高圧下に噴射して衝突させることにより行うのが好ましい。これによって、着色剤微粒子の基本構造、すなわち芯材樹脂中に顔料が分散した芯材と芯材表面に外殻樹脂からなる被覆層が形成されるという構造を維持した状態で、溶融混練粗砕物の微粒化が効率良く行われ、得られるトナーの粒径を小さくしかつ均一化することができる。
【００４０】
また本発明によれば、内部チャンバを有するハウジングと、内部チャンバ内に対向するように設けられ、互いに所定衝突角度で高圧流体を噴射する一対のノズルと、内部チャンバの外部に設けられ、微粒化しようとする材料を貯留しかつ該材料をノズルに供給する材料供給手段を備える材料貯留部と、内部チャンバの外部に設けられ、微粒化しようとする材料と混合する流体を貯留する流体貯留部と、流体貯留部内の流体を加圧によりノズルに供給する流体供給手段とを含む噴流衝合装置において、微粒化しようとする材料として着色剤微粒子と熱可塑性の結着樹脂との溶融混練粗砕物を用い、かつ流体として水を用いて、該溶融混練粗砕物の微粒化を行うのが好ましい。
【００４１】
また本発明によれば、溶融混練粗砕物の微粒化に用いられるノズルにおける、流体を噴射する圧力を５０〜２４５ＭＰａにすることによって、溶融混練粗砕物の微粒化を一層効率良く実施することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
図１は、本発明の静電荷像現像用トナー１の構成を模式的に示す平面図である。すなわち、静電荷像現像用トナー１は、芯材樹脂６中に顔料粒子７を分散させてなる芯材４と、芯材４の表面に形成される被覆層５とを含む着色剤微粒子３が、結着樹脂２中に分散したものである。
【００４３】
本発明のトナー１は、このように、外殻樹脂を含む被覆層５によって被覆された着色剤微粒子３を熱可塑性樹脂である結着樹脂２により結着しているので、着色剤微粒子３の芯材４を構成する芯材樹脂６と着色剤微粒子３を結着する結着樹脂２との組み合わせに制限がなく、材料の選択の自由度が大きい。また、着色剤である顔料粒子７の着色剤微粒子３外への移行（着色剤微粒子３表面への露出）は全く起こらない。さらに、被覆層５で覆われた着色剤微粒子３は、顔料粒子７を高濃度で含有させても、粒径のばらつきが少なく、粒度分布のシャープなものを容易に製造できる。
【００４４】
［結着樹脂］
結着樹脂２としては、熱可塑性樹脂を使用する。熱可塑性樹脂としては、この分野で結着樹脂として常用されるものを使用でき、その中でも、スチレン系ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル系ポリマー、ポリエステル樹脂などが好ましい。
【００４５】
スチレン系ポリマーおよび（メタ）アクリル酸エステル系ポリマーは、たとえば、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、前記以外の（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエーテルモノマー、ビニルケトンモノマー、Ｎ−ビニル化合物モノマーなどから選ばれる１種または２種以上のモノマーを、公知の方法により重合させて製造することができる。スチレン系モノマーの具体例としては、たとえば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２、４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレン誘導体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例としては、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。前記以外の（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、たとえば、アクリロニトリル、メタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。ビニルエーテルモノマーの具体例としては、たとえば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類が挙げられる。ビニルケトンモノマーの具体例としては、たとえば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類が挙げられる。Ｎ−ビニル化合物モノマーの具体例としては、たとえば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドールなどのＮ−ビニル化合物が挙げられる。
【００４６】
また、ポリエステル樹脂は、たとえば、多価アルコールと多価カルボン酸との重縮合によって合成されるものを好ましく使用できる。多価アルコールとしては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族アルコール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールなどの脂環式アルコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物などのビスフェノール−誘導体などが挙げられる。多価アルコールは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。多価カルボン酸としては、たとえば、フタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸などの芳香族カルボン酸およびその酸無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデセニルコハク酸などの飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸およびその酸無水物が挙げられる。多価カルボン酸は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４７】
これらの中でも、着色剤微粒子３の記録材への定着性をさらに向上させるという観点から、ガラス転移点５０〜８０℃、軟化点９０〜１５０℃、数平均分子量１０００〜１００００、重量平均分子量７０００〜３００００の範囲の熱可塑性樹脂が好ましい。特に、ガラス転移点および軟化点を含めた形で、ガラス転移点が５０℃以上でありかつ軟化点が１５０℃以下であることが好ましい。ガラス転移点が５０℃未満では、トナー１の熱保存性が悪化し、画像形成装置における現像装置内の現像剤収容容器内で凝集（ブロッキング）を起こす可能性がある。また、軟化点が１５０℃を以上であると低温定着性が悪化する。
【００４８】
結着樹脂２は１種を単独で使用できまたは必要に応じ２種以上を併用できる。
結着樹脂２は、たとえば、離型剤、帯電制御剤などの一般的なトナー用添加剤を含むことができる。
【００４９】
離型剤は、たとえば、トナー像の記録材への定着工程で、定着ローラにトナーが融着するホットオフセットを防止するために用いられる。離型剤としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス、カルナバワックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸ワックスなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族炭化水素ワックスが好ましい。離型剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。離型剤の結着樹脂２中での含有量は特に制限されず、本発明のトナー１をフルカラー画像形成用トナーとする場合に、該トナーの色特性に影響を与えない範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは結着樹脂２とトナー用添加剤との合計量の０．１〜２０重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％である。
【００５０】
帯電制御剤としては公知のものを使用でき、その中でも、淡色または無色の帯電制御剤が好ましい。帯電制御剤の具体例としては、たとえば、４級アンモニウム、ベンゾグアナミンなどの正帯電トナー用帯電制御剤、サリチル酸の金属塩、有機ホウ素系化合物などの負帯電トナー用帯電制御剤が挙げられる。帯電制御剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。帯電制御剤の結着樹脂２中での含有量は特に制限されず、本発明のトナー１をフルカラー画像形成用トナーとする場合に、該トナーの色特性に影響を与えない範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは結着樹脂２とトナー用添加剤との合計量の
０．１〜５．０重量％である。
【００５１】
［着色剤微粒子］
着色剤微粒子３は、芯材樹脂６および顔料粒子７を含む芯材４と、芯材４の表面の被覆層５とを含む。
【００５２】
芯材４に含まれる芯材樹脂６としては、結着樹脂２と着色剤微粒子３との密着性を向上させることのできる熱可塑性樹脂が好ましく、その中でも、溶剤可溶性のものがさらに好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、結着樹脂２として例示したものと同様の、スチレン系ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル系ポリマー、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂が好ましい。また、ポリマーの前駆体が溶剤可溶性であれば、たとえば架橋構造などの３次元構造を形成する硬化性樹脂も使用可能である。
【００５３】
なお、結着樹脂２と芯材樹脂６との組み合わせは特に制限されないけれども、トナー１の発色性、透明性などを考慮すると、同種の樹脂を使用することが好ましい。
【００５４】
芯材４に含まれる顔料７は、耐光性に優れ、かつトナー１の表面に滲出することがほとんどないので、本発明のトナー１において好適に使用でき、高濃度での使用が可能になる。顔料７としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、カーボンブラックなどの無機顔料、カラーインデックスＮｏ．で示されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、４８：２、４８：３、５３：１、５７：１、１１２、１２２、１２３、ピグメントイエロー１２、１４、１７、１８８、９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３などが挙げられる。顔料は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。また、着色力と鮮鋭度とを高い水準で併せ持つトナー１を得るために、顔料と染料とを併用してもよい。染料としてもこの分野で常用されるものの中から、適宜選択して使用できる。顔料７の平均粒子径は、記録材へ定着後の画像高さを低く押さえ、均一化を図ることを考慮すると、好ましくは４μｍ以下、さらに好ましくは０．１〜３μｍである。顔料７の芯材樹脂６中の平均分散粒子径は、好ましくは、円形相当径で０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．０５〜０．３μｍである。平均分散粒子径が０．０５〜０．３μｍの範囲を外れると、発色性、帯電部材汚染防止性が悪化するので好ましくない。顔料７の含有量は特に制限されないけれども、好ましくは着色剤微粒子３全量の１０重量％〜６０重量％、さらに好ましくは１５重量％〜５０重量％である。１０重量％未満では、形成される画像の画像濃度が低下する可能性がある。６０重量％を超えると、芯材樹脂６中での均一分散が困難になるおそれがある。
【００５５】
芯材４の表面に形成される被覆層５に含まれる外殻樹脂としては、たとえば、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタンとポリウレアとの混合物などを好適に使用できる。これらの樹脂を用いることによって、結着樹脂２と着色剤微粒子３との親和性が高くなり、トナー１の組成分布が生じにくいことが判明した。これは、結着樹脂２と着色剤微粒子３との溶融混練時に、着色剤微粒子３表面において、外殻樹脂であるポリウレタン／ポリウレアの水素結合が加熱により切断され、着色剤微粒子３内の芯材樹脂６が適度に溶出するためと推定される。
【００５６】
なお、被覆層５を形成する場合、後に詳述するように、芯材４の表面付近に得ようとする樹脂のモノマー成分を存在させて重合反応を行い、生成する樹脂を芯材４の表面に付着させ、被覆層５を形成するのが好ましい。
【００５７】
ポリウレタンとしては公知のものを使用でき、たとえば、ポリイソシアネート化合物（モノマーまたはプレポリマー）、ポリオール化合物などを重合させたものが挙げられる。
【００５８】
ポリイソシアネート化合物としては、たとえば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネートなどのジイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５−テトライソシアネートなどのポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールとの付加物などのイソシアネートプレポリマーなどが挙げられる。ポリイソシアネート化合物は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。ポリオール化合物としては、たとえば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコール、２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメチル−１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フェニルプロピレングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテルなどの芳香族多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合物、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物などが挙げられる。ポリオール化合物は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００５９】
ポリウレアとしては、たとえば、ポリイソシアネート化合物とポリアミン化合物とを重合させたものが挙げられる。ポリアミン化合物としては公知のものを使用でき、たとえば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジンなどの芳香族ジアミン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミンなどが挙げられる。ポリアミン化合物は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００６０】
着色剤微粒子３は、たとえば、まず芯材樹脂６と顔料粒子７とを溶剤中に分散させて顔料ペーストを調製し、この顔料ペーストに、外殻樹脂のモノマーおよび／またはプレポリマーを混合し、界面重合を行って外殻樹脂を生成させ、芯材樹脂６と顔料粒子７とを外殻樹脂からなる被覆層５に内包させ、カプセル化することにより、製造できる。
【００６１】
さらに具体的に、外殻樹脂としてポリウレタンを用いる場合の着色剤微粒子３の製造について説明する。
【００６２】
芯材樹脂６、顔料粒子７およびポリウレタンのモノマー成分といった原料を、非水性有機溶剤中に分散させ、顔料ペーストを得る。この顔料ペーストを水中に油滴状に分散させ、界面重合を行い、油滴の内部または油滴と水との界面でポリウレタンを生成させることにより、着色剤微粒子３を含む水性スラリーが得られる。
【００６３】
顔料ペーストを調製するための非水性有機溶剤としては、芯材樹脂６および顔料粒子７を分散させ得るものであれば特に制限されず、公知のものを使用できるけれども、たとえば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類が挙げられる。
【００６４】
ポリウレタンのモノマー成分としては、前述のポリイソシアネート化合物（モノマーおよびプレポリマー）、ポリオール化合物などが用いられる。ポリイソシアネート化合物およびポリオール化合物は、通常、非水性有機溶剤中に分散させるけれども、ポリイソシアネート化合物のみを非水性有機溶剤中に分散させ、ポリオール化合物を、顔料ペーストを分散させるための水中に予め添加してもよい。その際、ポリオール化合物としては水相に溶解しやすい低級ポリオールを用いるか、またはポリオールが水相に分散しやすいように、水相をアルカリ側に調整しておくことが望ましい。なお、ポリイソシアネート化合物としてプレポリマーを用いる場合は、ポリオール化合物は使用してもよくまたは使用しなくてもよい。
【００６５】
ポリイソシアネート化合物の使用量は特に制限されないけれども、芯材樹脂６と顔料粒子７との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．００５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部である。またポリオール化合物の使用量は、使用するポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基１モルに対して、ポリオール化合物の水酸基が０．０２〜２モルになるように用いればよい。
【００６６】
顔料ペーストを、油滴として水中に安定的に分散させるために、水に、保護コロイドとして水溶性高分子化合物を添加するのが好ましい。水溶性高分子化合物としては公知のものを使用でき、たとえば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの水溶性セルロースが挙げられる。これらの中でも、顔料を含まない樹脂微粒子の生成を防止するために、適度な乳化力を有したものが好ましい。たとえば、粒径４μｍ以下の着色剤微粒子３を得るためには、水溶液の表面張力が５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上のメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが特に好ましい。水溶性高分子化合物の使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるけれども、水中での濃度が０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％になるように使用すればよい。また、最終的に得られる着色剤微粒子３の粒子径分布を制御し、顔料７の着色剤微粒子３表面への滲出をさらに防止するために、非水性有機溶剤（油相）にシリル化イソシアネートを添加してもよいし、水（水相）に予めジアミンを添加してもよい。
【００６７】
外殻樹脂としてポリウレアを含む被覆層５は、ポリオール化合物に代えてポリアミン化合物を使用する以外は、外殻樹脂としてポリウレタンを含む被覆層５を形成する場合と同様にして形成することができる。
【００６８】
外殻樹脂としてポリウレタンおよびポリウレアを含む被覆層５は、ポリウレタンを含む被覆層５を形成するのに使用するモノマー成分にさらにポリアミン化合物を添加する以外は、外殻樹脂としてポリウレタンを含む被覆層５を形成する場合と同様にして形成することができる。
【００６９】
外殻樹脂を含む被覆層５の厚みは特に制限されないけれども、好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは０．０１〜０．５μｍである。
また、着色剤微粒子３の粒径は、好ましくは０．０５〜０．３μｍ程度である。
【００７０】
［本発明静電荷像現像用トナーの製造］
本発明の静電荷像現像用トナー１は、結着樹脂２中に着色剤微粒子３を分散させ、さらに微粒化することにより製造できる。
【００７１】
結着樹脂２中への着色剤微粒子３の分散は、たとえば、一般的なトナーの製造方法である粉砕法に従い、結着樹脂２および着色剤微粒子３ならびに必要に応じて離型剤、電荷制御剤などのトナー用添加物を、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、メカノミル、Ｑ型ミキサなどの混合機により予備混合し、得られる原料混合物を２軸押出機、１軸押出機、２本ロールなどの混練機により着色剤微粒子３が破壊されない程度のせん断力を付加しながら溶融混練し、得られる溶融混練物を冷却固化し、得られる固化物を粗砕することにより行われる。これにより、結着樹脂２と着色剤微粒子３とを含む溶融混練粗砕物が得られる。
【００７２】
この溶融混練粗砕物には、微粒化処理が施される。微粒化処理は、たとえば、対向して設けられる少なくとも一対のノズルから、溶融混練粗砕物を含む水性スラリーを高圧下に噴射して衝突させることにより行われる。この微粒化処理は、所望の粒径範囲を有するトナー１を得るまで、何度でも繰り返し行うことができる。
【００７３】
上記微粒化処理は、たとえば、噴流衝合装置を用いて行われる。噴流衝合装置としては公知のものを使用でき、たとえば、図２に示す噴流衝合装置１０が挙げられる。図２は、着色剤微粒子３を製造するために用いられる噴流衝合装置１０の構成を模式的に示す断面図である。
【００７４】
噴流衝合装置１０は、図示しないハウジングと、ハウジングの内部に設けられ、着色剤微粒子前駆体を含む水性スラリーの衝合点が形成されるチャンバ１１と、チャンバ１１内に対向するように設けられ、衝合点に向けて互いに所定角度で噴流軌跡が交差し得る位置に配置されるノズルヘッド１２ａ，１２ｂと、チャンバ１１の外部に設けられ、溶融混練粗砕物１７を貯蔵しかつこれをノズル１２ａ，１２ｂに供給する材料供給管１４ａ，１４ｂを備える材料貯留部１３と、チャンバ１１の外部に設けられ、溶融混練粗砕物１７と混合する流体である水１８を貯留する流体貯留部１５と、流体貯留部１５内の水１８を加圧によりノズル１２ａ，１２ｂに供給する超高圧ポンプ１６とを含んで構成される。
【００７５】
噴流衝合装置１０によれば、材料貯留部１４から材料供給管１４ａ，１４ｂを介して溶融混練粗砕物１７がノズル１２ａ，１２ｂに送給され、また、流体貯留部１５の水２０は、高圧ポンプ１６によって、ノズル１２ａ，１２ｂに送給される。ノズル１２ａ，１２ｂ内に供給される溶融混練粗砕物１７および水２０は、ノズル１２ａ，１２ｂ内で混合されて水性スラリーとなり、ノズル１２ａ，１２ｂから高圧下に噴出され、衝突する。この衝突により、水性スラリー中の溶融混練粗砕物１７が微粒化され、トナー粒子１が生成する。この微粒化操作は、トナー粒子１が所望の粒径範囲に達するまで、繰り返し行うことができる。なお、噴流衝合装置１０は、溶融混練粗砕物１７の微粒化を行うだけでなく、得られるトナー粒子１の形状を均一化できるという利点がある。
【００７６】
噴流衝合装置１０では、高圧流体（高圧水）は、材料を含まない状態で装置内のポンプおよび配管中を送給される。すなわち、従来のように、スラリー状態で加圧することによって、該スラリーが流過する高圧圧力計および配管中の部材を損傷させるような衝撃はほとんど発生せず、部材の交換間隔および装置寿命が長くなり、メンテナンスに係る手間やコストが大幅に低減できる。
【００７７】
なお、噴流衝合装置１０により、トナー粒子１が所望の粒径になるまで噴流衝合を繰り返し実施すると、スラリー温度が上昇し、着色剤微粒子３の形状が高速流動する接線方向に延びた扁平状になる。また、噴流衝合を行う前に、溶融混練粗砕物１７を含む水性スラリーを予熱することもできる。たとえば、溶融混練粗砕物１７の軟化点温度以上にすると、扁平形状のトナー１を容易に製造することができる。
【００７８】
噴流衝合装置は市販されており、たとえば、アルティマイザシステム（商品名、スギノマシン（株）製）などが挙げられる。
【００７９】
噴流衝合装置１０による微粒化により得られるトナー１の粒子径範囲は特に制限されないけれども、たとえば１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍにすることができる。なお、本発明のトナー１は、非常に安定し、温度・湿度の変化によっても影響を受けない帯電性能を有するので、たとえば、１〜４μｍという非常に小さい粒径にしても、飛散などにより、種々の疾病を引き起こす危険性は非常に少ない。さらに疾病を起こすことがない、５μｍ程度の粒径に調整することも容易である。
【００８０】
また、噴流衝合装置１０による微粒化処理で得られる、トナー１を含む含水ケーキは、比較的容易に一次粒子に均一に分散するので、該含水ケーキを溶融した結着樹脂２で置換するメルトフラッシング法により、トナー１を結着樹脂２で希釈してもよい。
【００８１】
また、噴流衝合装置１０による微粒化処理で得られるトナー１を、流動床式乾燥機、噴霧乾燥機などで乾燥をする際に、乾燥機内に結着樹脂２を供給することによって、トナー１の表面に結着樹脂２からなる被覆層を設けることもできる。
【００８２】
噴流衝合装置１０を用いる微粒化によって得られるトナー１は、通常、球状物を加圧して変形させたような扁平形状を有する。
【００８３】
図３（ａ）は、本発明のトナー１の外観を示す上面図である。図３（ｂ）は、本発明のトナー１の外観を示す側面図である。図３において、ｒ１はトナー１の長辺、ｒ２はトナー１の短辺、ｄは厚さを示す。そして、（ｒ１＋ｒ２）／２をもって扁平部の径ｒとし、ｄ／ｒをもって扁平度とする。
【００８４】
ここで、長辺ｒ１および短辺ｒ２は、それぞれ、１〜２０μｍ、厚さｄが１〜５μｍであることが好ましい。また、長辺ｒ１と短辺ｒ２との比（ｒ２／ｒ１）が好ましくは０．６〜１．０、さらに好ましくは０．８〜１．０である。
【００８５】
なお、本発明のトナー１は、体積平均粒径が好ましくは１〜１０μｍ、さらに好ましくは３〜７μｍ程度である。
【００８６】
図４〜６は、本発明のトナー１が記録材に定着する機構を模式的に示す側面図である。
従来のトナーでは、トナー粒子中に顔料が直接分散した状態にあり、顔料は粒径０．３μｍ程度の微粒子であるため、トナーが溶融すると、顔料が記録材たとえば紙の繊維の凹部に入り込んで画質品位を低下させる。これに対し、本発明のトナー１では、図４に示すように、トナー粒子１が１〜１０μｍ程度の粒径を有し、かつ定着時の加熱によっても着色剤粒子３の形状が保持されるので、記録材（紙）２０表面の凹部２１に埋没することがない。したがって、本発明のトナー１を用いれば、表面の凹凸が少なく、平滑である画像２２が形成される。この画像２２は、高い光沢を有し、オフセット印刷による画像と同等の画質品位を有するものである。
【００８７】
図５に示すように、記録材２０の画像形成部に本発明のトナー１を用い、かつ非画像部に顔料を含まない無色透明トナー２３を用いると、画像形成部と非画像部との段差が一層解消され、画像の画質品位がさらに向上する。
【００８８】
図６では、表面に熱可塑性樹脂からなる無色透明層２４を設けた記録材２５に、本発明のトナー１を定着させる。定着時に、トナー１の結着樹脂２と無色透明層２４とが溶融するので、これによって、画像形成部と非画像部との段差が一層解消される。
【００８９】
本発明のトナー１は、着色剤微粒子１を含むことによって、粒径５μｍ以下の小粒径トナーとしても、帯電性能、定着性、粉体特性などが高い水準で保持され、しかも小粒径化によって画像高さの均一化を図ることができるので、画像濃度および画質品位が非常に高い画像を形成することができる。
【００９０】
［外添剤］
本発明のトナー１の表面には、外添剤を存在させることができる。外添剤を存在させることによって、たとえば、トナー１の流動性を適度に高めることができ、トナー１の記録材への転写性を向上させることができるので、広く用いられている。
【００９１】
本発明のトナー１は扁平形状であることから、上記の効果の他に、トナー１の電荷分布を一層均一化する効果も得られるので、外添剤を存在させるのが好ましい。
【００９２】
外添剤は、好ましくは、異なる粒径範囲を有する２種以上の大粒径外添剤の混合物、異なる粒径範囲を有する２種以上の小粒径外添剤の混合物または大粒径外添剤と小粒径外添剤との混合物として使用するのが好ましい。もちろん、混合物を用いる必要はなく、適切な粒径範囲を有する大粒径外添剤または小粒径外添剤を用いることもできる。
【００９３】
大粒径外添剤は感光体とトナー１との間にあってスペーサとしての役割を演じ、トナー転写率、感光体のクリーニング性などを向上させる。本発明のトナー１のうち、扁平形状のものは感光体との接触面が球形トナー、不定形トナーなどに比べて広いため、転写率、クリーニング性などがやや劣っているけれども、大粒径外添剤の使用によってそれらの特性が著しく改善される。大粒径外添剤とは、数平均１次粒子径で５０〜１５００ｎｍ、好ましくは６０〜１０００ｎｍのものである。ここで数平均１次粒子径は、透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、１００個の粒子を観察し、画像解析によって測定されたものを示す。粒子径が５０μｍ未満では、そのスペーサ効果が低下し、トナー１に充分な流動性が付与されない可能性がある。また粒子径が１５００ｎｍを超えると、トナー１表面から脱離するおそれがある。なお、大粒径外添剤の１次粒子表面は疎水化されていることが好ましい。
【００９４】
小粒径外添剤はトナー１の流動性、帯電性を高める上で必要である。小粒径外添剤とは、数平均１次粒子径で５〜５０ｎｍ、好ましくは５〜４０ｎｍ、さらに好ましくは５〜３０ｎｍのものである。ここで数平均１次粒子径は、透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、１００個の粒子を観察し、画像解析によって測定されたものを示す。粒子径が５μｍ未満では、機械的ストレスによるトナー１表面への埋没が進み、流動性付与効果の持続性が低下する。粒子径が５０ｎｍを超えると、やはり小粒径外添剤としての流動性付与効果が低減する。小粒径外添剤表面は疎水化されていることが好ましい。
【００９５】
大粒径外添剤および／または小粒径外添剤の組み合わせの好ましい例としては、たとえば、粒径２０ｎｍ以下の小粒径外添剤と粒径２０〜５０ｎｍの小粒径外添剤との組み合わせ、前記組み合わせにさらに粒径５０ｎｍ以上の大粒径外添剤を加えた組み合わせなどが挙げられる。
外添剤の具体例としては、たとえば、無機微粒子、有機微粒子などが挙げられる。
【００９６】
無機微粒子としては、たとえば、無機酸化物、窒化物、ホウ化物などが挙げられる。その具体例としては、たとえば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素などが挙げられる。無機微粒子は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。なお、粒径２０ｎｍ以下の小粒径外添剤としては、粒径２０ｎｍ以下の酸化チタンが特に好ましい。
【００９７】
無機微粒子には疎水化処理を施してもよい。疎水化処理は、無機物質の一般的な疎水化処理と同様に実施することができる。たとえば、無機微粒子１００重量部に疎水化処理用化合物１〜１０重量部、好ましくは３〜７重量部を被覆することによって、無機微粒子に疎水化処理が施される。疎水化処理用化合物としては、たとえば、カップリング剤、脂肪酸およびその金属塩、シリコーンオイルなどが挙げられる。カップリング剤としては、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネートなどのチタンカップリング剤、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤などが挙げられる。脂肪酸としては、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ドデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ヘプタデシル酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸が挙げられる。脂肪酸の金属塩としては、前記長鎖脂肪酸と亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ナトリウム、リチウムなどの金属との塩が挙げられ、その一例として、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどがある。シリコーンオイルとしては、たとえば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。疎水化処理用化合物は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。疎水化処理の程度は特に制限されないけれども、メタノールウェッタビリティーとして４０〜９５のものが好ましい。メタノールウェッタビリティーとは、メタノールに対する濡れ性を評価する方法である。この方法は、２００ｍｌ容のビーカーに、蒸留水５０ｍｌを入れ、さらに測定対象の無機微粒子０．２ｇを添加し、先端が液体中に浸漬されているビュレットから、緩やかな撹拌下に無機微粒子の全体が濡れるまでメタノールをゆっくり滴下する。この無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノールの量をａ（ｍｌ）とした場合に、下記式により疎水化度が算出される。
疎水化度＝（ａ／（ａ＋５０））×１００
【００９８】
有機微粒子としては、たとえば、樹脂微粒子が使用できる。樹脂微粒子の中でも、スチレン樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子などが好ましい。これらの中でも、乳化重合、懸濁重合などによって容易に製造できることから、スチレン樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子などのビニル系樹脂粒子が好ましい。ビニル系樹脂粒子を合成するためのモノマー化合物としては、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどのスチレンおよびスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミドなどのアクリル酸およびメタクリル酸誘導体などが挙げられる。これらのモノマー化合物は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００９９】
乳化重合は公知の方法に従って実施でき、たとえば、界面活性剤を含有する水中に上記モノマー化合物を添加して乳化させた後に、該モノマー化合物を重合開始剤の存在下に重合させることにより行われる。界面活性剤としては、たとえば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウムなどが挙げられる。重合開始剤としては公知のものを使用でき、たとえば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリルなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなどのアゾ系重合開始剤、過硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。重合開始剤の使用量は、モノマー化合物の合計量１００重量部に対して０．１〜２重量部が好ましい。０．１重量部未満では、重合反応が充分に進行せず、未重合のモノマー化合物が残留し、所望の物性を有する樹脂微粒子が得られない可能性がある。２重量部を超えると、得られる樹脂微粒子中に重合開始剤の分解物が残留し、帯電性に影響を与えるとともに、重合反応が早く進行し過ぎるために、生成する樹脂微粒子の分子量が小さくなり、所望の物性が得られないおそれがある。なお、乳化重合には、種々の別法がある。たとえば、反応性乳化剤の添加、親水性単量体または水溶性単量体の使用、酢酸ビニル、アクリル酸メチルなどの過硫酸塩系重合開始剤による重合、水溶性樹脂、オリゴマーの使用、分解型乳化剤、架橋型乳化剤などの使用による無乳化重合などが挙げられる。これらの方法の１または２以上を組み合わせて重合を実施することができる。これらの方法の中でも、反応性乳化剤の添加が好ましい。反応性乳化剤としては、アクリル酸アミドのスルホン酸塩、マレイン酸誘導体の塩類などが挙げられる。また、無乳化重合法は残存乳化剤の影響が無く、有機微粒子を単体で使用する場合には好適である。懸濁重合も、乳化重合の場合と同様に、従来の方法に従って実施できる。
【０１００】
上記の各種外添剤の中でも、大粒径外添剤としては、無機微粒子および有機微粒子を使用できる。その中でも、チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカなどの無機微粒子、無機微粒子にシランカップリング剤、チタンカップリング剤などで疎水化処理を施した複合微粒子、スチレン−アクリル樹脂粒子などの有機粒子などが特に好ましい。また、スチレン−アクリル樹脂粒子にチタニアを複合化した複合微粒子も特に好ましい。大粒径外添剤は、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【０１０１】
また、小粒径外添剤としては、無機微粒子が好ましく、チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカなどが特に好ましい。さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤などによって疎水化処理されていることが好ましい。
【０１０２】
外添剤はトナー１の帯電特性に応じて、適宜選択される。
本発明のトナー１に対する外添剤の添加量は特に制限されないけれども、好ましくは、トナー１の１００重量部に対して０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜４重量部である。また、大粒径外添剤と小粒径外添剤との使用割合も特に制限されないけれども、好ましくは大粒径外添剤１００重量部に対して小粒径外添剤を３０〜１５０重量部用いればよい。
【０１０３】
また外添剤によるトナー１の表面被覆率は、好ましくは４０〜１００％、さらに好ましくは５０〜１００％である。被覆率は外添剤を表面に付着させたトナー１をエポキシ樹脂に包埋し、０．２μｍの厚みにスライスした切片を透過型電子顕微鏡により観察し、トナー１表面に付着する外添剤の存在状態を評価し、外添剤が付着する部分のトナー周囲長を測定し、全周囲長との比率で算出したものである。
【０１０４】
表面被覆率を４０〜１００％の範囲にすると、トナー１表面の電荷分布が不均一になるのが一層を防止され、トナー１表面で一様な電荷分布状態を得ることができる。その結果、たとえば、扁平形状の本発明トナー１においては、感光体、記録材などへのトナー１の付着は、トナー端部よりもトナー扁平部（中心部）とのクーロン力が強くなり、トナー１の定着性が高まる。なお、被覆率が４０％未満では、外添剤による効果が不充分になる可能性がある。また、被覆率が１００％を超えると、外添剤のトナー１からの脱離が発生し、感光体などを傷付ける原因になるおそれがある。なお、１００％以上の被覆率とは、外添剤層がトナー１の周囲長全域にわたって付着した状態であり、かつ外添剤層が多層に存在する状態をいう。
【０１０５】
［二成分現像剤］
本発明の二成分現像剤は、本発明の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを含有する。
【０１０６】
トナーとしては、前述の本発明の静電荷像現像用トナーをそのまま使用できるけれども、トナーは電界に追随して動作するものであるから、トナーによる静電荷像の現像を円滑にかつ確実に行い、トナーが感光体上の現像領域における非現像部（静電荷像以外の領域）に付着するカブリ、トナーの画像形成装置内での飛散などを一層防止するという点を考慮すると、トナーの帯電量の絶対値は、好ましくは１５〜４０μＣ／ｇである。特にトナーの粒径が小さい場合には、高い帯電量が必要である。
【０１０７】
キャリアとしては、公知の磁性粒子を使用できる。磁性粒子の具体例としては、たとえば、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、これらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などが挙げられる。これらの中でも、フェライトが好ましい。
【０１０８】
また、キャリアは、磁性粒子に樹脂を被覆してもよく、樹脂中に磁性粒子を分散させたもの（樹脂分散型キャリア）であってもよい。磁性粒子に被覆する樹脂としては特に制限はないけれども、たとえば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂、フッ素含有重合体系樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアのための樹脂としても特に制限されないが、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【０１０９】
キャリアは形状が、球形または扁平形状のものが好ましい。
キャリアの個数平均粒径は、好ましくは１５〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜９０μｍ、特に好ましくは２５〜６０μｍである。キャリアの個数平均粒径は、湿式分散機を備えるレーザ回折式粒度分布測定装置（商品名：ヘロス（ＨＥＬＯＳ）、シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定した。１５μｍ未満では、キャリアを充分に磁化させることが困難になり、トナーと共に感光体ドラム表面に付着し、また飛散し易くなる可能性がある。一方、１００μｍを超えると、現像スリーブ上に形成される磁気ブラシの穂の状態が粗くなるために、電界により振動を与えながら静電潜像を現像しても、トナー像にムラが現れ易く、穂におけるトナー濃度が低くなるので高濃度の現像が行われないといった問題がある。また、キャリアの比表面積が小さくなるため、トナーを十分に帯電させることができない。さらに、被覆率が高くなり、トナー飛散も起こり易くなる。
【０１１０】
キャリアの抵抗率は、好ましくは１０８Ω・ｃｍ以上、さらに好ましくは１０１２Ω・ｃｍ以上である。抵抗率は、粒子を０．５０ｃｍ２の断面積を有する容器に入れてタッピングした後、該容器内に詰められた粒子上に１ｋｇ／ｃｍ２の荷重を掛け、荷重と底面電極との間に１０００Ｖ／ｃｍの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値を読み取ることから得られる値である。抵抗率が低いと、現像スリーブにバイアス電圧を印加した場合にキャリア粒子に電荷が注入されて像担持体面にキャリア粒子が付着し易くなり、またバイアス電圧のブレークダウンが起こり易くなる。
【０１１１】
キャリアの磁化強さ（最大磁化）は、好ましくは１０〜６０ｅｍｕ／ｇ、さらに好ましくは１５〜４０ｅｍｕ／ｇである。磁化強さは現像スリーブ上の磁束密度にもよるけれども、現像スリーブの一般的な磁束密度の条件下においては、１０ｅｍｕ／ｇ未満では磁気的な束縛力が働かず、キャリア飛散の原因となるおそれがある。また、６０ｅｍｕ／ｇを超えると、キャリアの穂立ちが高くなり過ぎる非接触現像では、像担持体と非接触状態を保つことが困難になり、接触現像ではトナー像に掃き目が現れ易くなる可能性がある。
【０１１２】
本発明の二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できるけれども、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ２）に例をとれば、該現像剤中に、トナーが該現像剤全量の２〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％含まれるように、トナーを用いればよい。２重量％未満では、現像に必要なトナー量が確保できず、また、被覆率が低下するため帯電過剰、現像性低下を招く可能性がある。３０重量％を超えると、被覆率が大となり、帯電不良、トナー飛散が起こり易くなるおそれがある。
【０１１３】
本発明の二成分現像剤において、トナーによるキャリアの被覆率が４０〜８０％であることが好ましい。
【実施例】
【０１１４】
以下に参考例、製造例、実施例、比較例および試験例を挙げ、本発明を具体的に説明する。なお、以下において、「部」とは「重量部」を意味する。また、「％」は特に断らない限り「重量％」を意味する。
【０１１５】
［着色剤微粒子の製造］
（参考例１）
フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）４２部、芯材用樹脂（ポリエステル：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／着色剤微粒子テレフタル酸／ドデセニルコハク酸の縮合物、分子量Ｍｗ＝１１０００、Ｍｎ＝３５００、ガラス転移点＝６１℃、軟化点＝１０５℃、以後「ポリエステル樹脂（Ａ）」と称す）６０部および酢酸エチル４０部をサンドミルに仕込み、顔料分散粒径が０．３μｍ以下になるまで分散させて顔料ペーストを調製した。
【０１１６】
次に、顔料ペースト１００部、シリル化イソシアネート（商品名：ＳＩ−３１０、松本交商（株）製）０．５部およびウレタンプレポリマー（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ、武田薬品工業（株）製）２．０部を撹拌混合溶解後、２％ヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液１５０部にホモジナイザーを使用して分散した。得られた分散液から酢酸エチルを留去して、平均粒径１．５μｍの着色剤微粒子（顔料濃度約４０％）の水分散液を調製し、該水分散液から遠心分離によって水を分離し、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子含有量４０％）を調製した。着色剤微粒子中における顔料の平均分散粒径の円相当径は０．２８μｍであった。円相当径は、着色剤微粒子の一部を取り出して乾燥した後、包埋用樹脂で結着してミクロトームで観察用の切片を切り出し、透過型電子顕微鏡写真（倍率１５０００）を撮影し、画像解析装置を使用して測定した。
【０１１７】
（参考例２）
シアン顔料に代えてマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）を使用する以外は、参考例１と同様にして、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子の平均分散径は１．８μｍ、着色剤微粒子中における顔料の平均分散粒径の円相当径は０．３μｍであった。
【０１１８】
（参考例３）
シアン顔料に代えてビスアゾイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）を使用する以外は、参考例１と同様にして、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子の平均分散径は２．０μｍ、着色剤微粒子中における顔料の平均分散粒径の円相当径は０．２５μｍであった。
【０１１９】
（参考例４）
シアン顔料に代えてカーボンブラック（一次粒子径４０ｎｍ）を使用する以外は、参考例１と同様にして、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子の平均分散径は１．６μｍであった。また、カーボンブラックは、ほぼ一次粒子（４０ｎｍ）として分散していた。
【０１２０】
（参考例５）
芯材用樹脂として、ポリエステル樹脂に代えてスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（分子量Ｍｗ＝２００００、Ｍｎ＝６５００、ガラス転移点＝５０℃、軟化点＝１０５℃）に変更する以外は、参考例１と同様にして、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子の平均分散径は１．７μｍ、着色剤微粒子中における顔料の平均分散粒径の円相当径は０．３０μｍであった。
【０１２１】
（参考例６）
シアン顔料に代えてマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）を使用する以外は、参考例５と同様にして、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子の平均分散径は２．０μｍ、着色剤微粒子中における顔料の平均分散粒径の円相当径は０．２７μｍであった。
【０１２２】
（参考例７）
シアン顔料に代えてビスアゾイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）を使用する以外は、参考例５と同様にして、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子の平均分散径は１．８μｍ、着色剤微粒子中における顔料の平均分散粒径の円相当径は０．２８μｍであった。
【０１２３】
（参考例８）
シアン顔料に代えてカーボンブラック（１次粒子径４０ｎｍ）を使用する以外は、参考例５と同様にして、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子の平均分散径は２．０μｍであった。カーボンブラックは平均分散粒径４０ｎｍに分散していた。
【０１２４】
（参考例９）
シアン顔料を顔料分散粒径０．６μｍに分散させる以外は、参考例１と同様にして着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子の平均分散径は２．５μｍ、着色剤微粒子中における顔料の平均分散粒径の円相当径は０．６μｍであった。
【０１２５】
（参考例１０）
顔料濃度１２％となるように顔料使用量を調整する以外は参考例１と同様にして、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子における平均分散粒径の円相当径は０．２８μｍであった。
【０１２６】
（参考例１１）
顔料濃度５８％となるように顔料使用量を調整する以外は参考例１と同様にして、着色剤微粒子の含水ペースト（着色剤微粒子４０％）を調製した。着色剤微粒子における平均分散粒径の円相当径は０．３０μｍであった。
【０１２７】
［本発明静電荷像現像用トナーおよび比較用静電荷像現像用トナーの製造］
（製造例１）
ポリエステル樹脂（Ａ）８０部および参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペースト８０部をニーダー型混練機に投入し、徐々に加熱しながら１２０℃まで昇温し、同温度を維持しながら溶融混練を行った。混練物が水相と樹脂相とに分離したのち、水分を分離し、さらに混練を継続して残留水分を除き、脱水した。得られた混練物を冷却固化させ、粗粉砕した。この粗粉砕物を界面活性剤(ポリスチレンアクリル酸のアンモニウム塩)を含有する水に分散させてスラリーとした。このスラリーを、噴流衝合装置（商品名：アルチマイザーシステム、（株）スギノマシン製、噴流圧力２００ＭＰａ）にかけて微粉砕し、洗浄、濃縮し、さらに噴霧乾燥法により乾燥した。噴霧乾燥の際に、スチレン樹脂（重量平均分子量８０００、ガラス転移温度６０℃）をつかって５％表面被覆を行い、体積平均径５μｍの未外添シアントナーを調製した。
【０１２８】
なお、噴流衝合装置による微粉砕のみで、分級の必要性が無いほど、粒度分布の狭いトナーを得ることができた。
【０１２９】
得られたトナーをスライドガラス上にのせ、１０μｍのポリイミドスペーサフィルムをはさんで溶融させながらスライドガラスで上から押さえつけ、膜厚１０μｍのフィルムを作成した。該フィルムを光学顕微鏡で観察したところ、１．５μｍの着色剤微粒子が結着樹脂中に均一に分散し、かつ着色剤微粒子の分散粒子径も狭く、発色、透明性ともに良好であった。
【０１３０】
（製造例２）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例２のマゼンタ着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、体積平均径５μｍのマゼンタトナーを調製した。このトナーにつき、製造例１と同様の、光学顕微鏡による評価を実施したところ、着色剤微粒子が結着樹脂中に均一に分散し、発色、透明性ともに良好であった。
【０１３１】
（製造例３）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例３のイエロー着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、体積平均径５μｍのイエロートナーを調製した。このトナーにつき、製造例１と同様の、光学顕微鏡による評価を実施したところ、着色剤微粒子が結着樹脂中に均一に分散し、発色、透明性ともに良好であった。
【０１３２】
（製造例４）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例４の黒着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、体積平均径５μｍの未外添黒トナーを調製した。このトナーにつき、製造例１と同様の、光学顕微鏡による評価を実施したところ、着色剤微粒子が結着樹脂中に均一に分散していた。
【０１３３】
（製造例５）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例５のシアン着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、体積平均径５μｍの未外添シアントナーを調製した。このトナーにつき、製造例１と同様の、光学顕微鏡による評価を実施したところ、着色剤微粒子が結着樹脂中に均一に分散し、発色、透明性ともに良好であった。
【０１３４】
（製造例６）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例６のマゼンタ着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、体積平均径５μｍのマゼンタトナーを調製した。このトナーにつき、製造例１と同様の、光学顕微鏡による評価を実施したところ、着色剤微粒子が結着樹脂中に均一に分散し、発色、透明性ともに良好であった。
【０１３５】
（製造例７）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例７のイエロー着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、体積平均径５μｍのイエロートナーを調製した。このトナーにつき、製造例１と同様の、光学顕微鏡による評価を実施したところ、着色剤微粒子が結着樹脂中に均一に分散し、発色、透明性ともに良好であった。
【０１３６】
（製造例８）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例８の黒色着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、体積平均径５μｍの未外添黒トナーを調製した。このトナーにつき、製造例１と同様の、光学顕微鏡による評価を実施したところ、着色剤微粒子が結着樹脂中に均一に分散していた。
【０１３７】
（製造例９）
噴流衝合装置における噴流圧力を１００ＭＰａに変更する以外は、製造例１と同様にして、体積平均径７．６μｍのシアントナーを調製した。このトナーについて、製造例１と同様にして分散状態を評価したところ、着色剤微粒子が結着樹脂中に均一に分散され、発色、透明性ともに良好であった。
【０１３８】
（比較製造例１）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストをポリエステル樹脂（Ａ）でフラッシング処理して得られるシアンフラッシング顔料（顔料分４０％）３０部およびポリエステル樹脂７０部を混合し、この混合物を溶融混練し、混練物を冷却後粉砕、分級して体積平均径５μｍのシアントナーを調製した。
【０１３９】
（比較製造例２）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例２のマゼンタ着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、比較製造例１と同様にして、体積平均径５μｍのマゼンタトナーを調製した。
【０１４０】
（比較製造例３）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例３のイエロー着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、比較製造例１と同様にして、体積平均径５μｍのイエロートナーを調製した。
【０１４１】
（比較製造例４）
ポリエステル樹脂（Ａ）８８部およびカーボンブラック（一次粒子径４０ｎｍ）１２部を混合し、この混合物を溶融混練し、混練物を冷却後粉砕、分級して体積平均径５μｍの黒トナーを調製した。
【０１４２】
（比較製造例５）
シアン含水ペーストのフラッシング処理を、ポリエステル樹脂（Ａ）に代えてスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（分子量Ｍｗ＝１５０００、Ｍｎ＝５０００、ガラス転移点＝５０℃、軟化点＝１０５℃、以後「スチレン−アクリルｎ−ブチル共重合体（Ｂ）」と称す）により行う以外は、比較製造例１と同様にして、体積平均径５μｍのシアントナーを調製した。
【０１４３】
製造例１と同様にして、顔料の分散状態を評価したところ、顔料の凝集体も観察されず、顔料は微細に分散していたが、顔料のポリエステル中への移行が観察され、顔料を多量に含むドメインのサイズも不均一であった。
【０１４４】
（比較製造例６）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例２のマゼンタ着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、比較製造例５と同様にして、体積平均径５μｍのマゼンタトナーを調製した。このトナーについても、比較製造例５のトナーと同様に、顔料のポリエステル中への移行が観察され、顔料を多量に含むドメインのサイズも不均一であった。
【０１４５】
（比較製造例７）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例３のイエロー着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、比較製造例５と同様にして、体積平均径５μｍのイエロートナーを調製した。このトナーについても、比較製造例５のトナーと同様に、顔料のポリエステル中への移行が観察され、顔料を多量に含むドメインのサイズも不均一であった。
【０１４６】
（比較製造例８）
ポリエステル樹脂（Ａ）６０部と、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（Ｂ）のカーボンブラックマスターバッチ顔料（顔料濃度３０％）４０部とを混合して溶融混練し、混練物を冷却後粉砕、分級して体積平均径５μｍの黒トナーを調製した。このトナーについて、製造例１と同様にして、顔料の分散状態を評価したところ、顔料の凝集体も観察されず、顔料は微細に分散していたが、顔料のポリエステル中への移行が観察され、顔料を多量に含むドメインのサイズも不均一であった。
【０１４７】
（比較製造例９）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例９のシアン着色剤微粒子含水ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、体積平均径５μｍのシアントナーを調製した。このトナーについて、製造例１と同様にして、分散状態を評価したところ、着色剤微粒子は結着樹脂中に均一に分散していたが、発色性、透明性ともに製造例１のトナーよりも劣っていた。
【０１４８】
（比較製造例１０）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例１０のシアン着色剤微粒子含有ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、トナーを調製した。該トナーは着色性が不良であった。
【０１４９】
（比較製造例１１）
参考例１のシアン着色剤微粒子含水ペーストに代えて参考例１１のシアン着色剤微粒子含有ペーストを使用する以外は、製造例１と同様にして、トナーを調製した。該トナーは着色性が不良であった。
【０１５０】
（実施例１〜１４および比較例１〜１６）
［外添トナーの製造］
製造例１〜９および比較製造例１〜１１のトナー１００部に、外添剤としてシランカップリング剤で疎水化処理した一次粒子径１５ｎｍの酸化チタン０．５部とシランカップリング剤で疎水化処理した一次粒子径４０ｎｍのシリカ０．６部とをヘンシェルミキサで混合し、実施例１〜９および比較例１〜１１の外添トナーを製造した。
【０１５１】
また、製造例１のトナー１００部と、表１に示す割合（部）の外添剤とを混合し、実施例１０〜１４および比較例１２〜１６の外添トナーを製造した。
【０１５２】
なお、表１において、チタン１は一次粒子径１５ｎｍの酸化チタン、チタン２は一次粒子径３５ｎｍの酸化チタンである。また、シリカ１はシランカップリング剤を疎水化処理した一次粒子径１５ｎｍのシリカ、シリカ２はシランカップリング剤を疎水化処理した一次粒子径４０ｎｍのシリカ、およびシリカ３はシランカップリング剤を疎水化処理した一次粒子径６４ｎｍのシリカである。
【０１５３】
【表１】
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【０１５４】
［二成分現像剤の製造］
上記で得られた実施例１〜１４および比較例１〜１６の外添トナーと、粒子径４０μｍのフェライトにスチレン−メタクリル酸フルオロアルキル共重合体を、フェライト１００部に対して０．５部被覆したキャリアとを、外添トナー濃度が二成分現像剤全量の６％になるように混合し、実施例１〜１４および比較例１〜１６の二成分現像剤を製造した。
【０１５５】
（試験例１）
実施例１〜１４および比較例１〜１６で得られた二成分現像剤を用いて、市販の複写機の（商品名：ＡＲ−２８０、シャープ（株）製）改造機により、モノカラーおよびフルカラーの画像形成を行い、その帯電特性、粉体特性、定着特性、画像光沢性および画像均一性を次のようにして評価した。
【０１５６】
表２には、モノカラー画像形成による評価結果を示し、表３には、フルカラー画像形成による評価結果を示す。
【０１５７】
＜帯電特性評価法＞
高温高湿（３０℃、８５ＲＨ％）および低温低湿（１０℃、１５ＲＨ％）下にて複写を行い、二成分現像剤の帯電特性をブローオフトライボにより評価した。なお、表２において、初期帯電性とは複写を行う前の帯電特性であり、また１０ｋ枚耐刷後の帯電量は１０ｋ枚（一万枚）複写後の帯電特性である。
【０１５８】
＜粉体特性評価法＞
高温高湿（３０℃、８５ＲＨ％）および低温低湿（１０℃、１５ＲＨ％）下にて、二成分現像剤２ｇを目開き７５μｍの篩にのせ、一定時間振動させて、粉体の落下の様子により判断した。
【０１５９】
＜定着特性評価法＞
複写機（ＡＲ−２８０改造機）によって作成した未定着トナー像を取り出し、このトナー像を、加熱ロールと加圧ロールとを備える定着装置により、加熱ロールにシリコーオイル供給しながら、加熱ロールの温度を１２０℃〜２４０℃に変化させて最低定着温度（Ｃ．Ｏ．）およびホットオフセット発生温度（Ｈ．Ｏ．）を評価した。最低定着温度は、トナー定着サンプルを軽く半分に折り曲げ、一定の荷重／スピードのロールでしごいた後、定着像をウエスでかるくこすり、残った定着像の欠落状態で判定した。
【０１６０】
＜画像光沢評価法＞
複写機（ＡＲ−２８０改造機）によって形成された画像の光沢を、グロスメータ（商品名：３ＧＭ−２６０ＴＹＰＥ、（株）村上色彩研究所製）にて測定した。
【０１６１】
＜画像均一性評価法＞
画像部と非画像部の表面凹凸の差により生じる不均一性の程度を目視により判断した。
【０１６２】
【表２】
2005316307.tif 000004
【０１６３】
【表３】
2005316307.tif 000005
【０１６４】
以上の結果から、本発明の静電荷像現像用トナーが、モノクロおよびフルカラーの画像形成において、帯電性能が高温・高湿下および低温・低湿下で安定し、長期間使用後でも帯電性能の低下が非常に少なく、しかも粉体流動性および画像均一性に優れることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【０１６５】
【図１】本発明の静電荷像現像用トナーの構成を模式的に示す平面図である。
【図２】噴流衝合装置の構成を模式的に示す断面図である。
【図３】図３（ａ）は、本発明のトナーの外観を示す上面図である。図３（ｂ）は、本発明のトナーの外観を示す側面図である。
【図４】本発明のトナーが記録材に定着する機構を模式的に示す側面図である。
【図５】本発明のトナーが記録材に定着する機構を模式的に示す側面図である。
【図６】本発明のトナーが記録材に定着する機構を模式的に示す側面図である。
【符号の説明】
【０１６６】
１  静電荷像現像用トナー
２  結着樹脂
３  着色剤微粒子
４  芯材
５  被覆層
６  芯材樹脂
７  顔料粒子
１０  噴流衝合装置
１１  チャンバ
１２ａ，１２ｂ  ノズルヘッド
１３  材料貯留部
１４ａ，１４ｂ  材料供給管
１５  流体貯留部
１６  超高圧ポンプ
１７  溶融混練粗砕物
１８  水
２０  記録材
２１  凹部
２２  画像
２３  無色透明トナー
２４  無色透明層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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