(57)【要約】【課題】  上部低誘電率（low-k)誘電体層とその下に存在する拡散障壁キャップ誘電体層との間の接着性を改善する相互接続構造体を実現する。【解決手段】  本発明の相互接続構造体は（誘電率が４．０未満である）上部低誘電率（low-k)誘電体層（たとえばＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含む誘電体）とその下に存在する拡散障壁キャップ誘電体層（たとえばＣ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含むキャップ層）との間の接着性が、これら２つの層の間に接着遷移層を設けることにより改善されている。上部低誘電率（low-k)誘電体層と拡散障壁キャップ誘電体層との間に接着遷移層が存在するから、パッケージング工程の間に相互接続構造体が離層する機会を低減させることが可能になる。ここで提供する接着遷移層は下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域と上部Ｃ傾斜領域とを備えている。このような構造体、特に接着遷移層を形成する方法も提供する。【選択図】          図２
2005311366.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
誘電率が４．０未満である上部低誘電率（low-k)誘電体層と、
下に存在るす拡散障壁キャップ誘電体層と
を備えた相互接続構造体であって、
前記上部低誘電率（low-k)誘電体層と前記下に存在るす拡散障壁キャップ誘電体層との間に、下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域と上部Ｃ傾斜領域とを備えた接着遷移層が設けられている、
相互接続構造体。
【請求項２】
前記接着遷移層の前記上部Ｃ傾斜領域は前記下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域の近傍においてＣが欠乏している、
請求項１に記載の相互接続構造体。
【請求項３】
前記拡散障壁キャップ誘電体層は下部低誘電率（low-k)誘電体層の表面に設けられている、
請求項１に記載の相互接続構造体。
【請求項４】
前記下部低誘電率（low-k)誘電体層は金属配線領域を備えている、
請求項３に記載の相互接続構造体。
【請求項５】
前記金属配線領域は導電性金属から成る、
請求項４に記載の相互接続構造体。
【請求項６】
前記導電性金属はＡｌ、Ｃｕ、Ｗ、または、これらの合金である、
請求項５に記載の相互接続構造体。
【請求項７】
前記上部低誘電率（low-k)誘電体層は金属配線領域を備えている、
請求項１に記載の相互接続構造体。
【請求項８】
前記金属配線領域は導電性金属から成る、
請求項７に記載の相互接続構造体。
【請求項９】
前記導電性金属はＡｌ、Ｃｕ、Ｗ、または、これらの合金である、
請求項８に記載の相互接続構造体。
【請求項１０】
前記下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域の厚さが約１〜約２０ｎｍである、
請求項１に記載の相互接続構造体。
【請求項１１】
前記上部Ｃ傾斜領域の厚さが約１〜約５０ｎｍである、
請求項１に記載の相互接続構造体。
【請求項１２】
前記上部低誘電率（low-k)誘電体層はＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含んでおり、
前記下に存在るす拡散障壁キャップ誘電体層はＣ、Ｓｉ、Ｈから成る元素群を含んでおり、任意事項としてＮを含んでいる、
請求項１に記載の相互接続構造体。
【請求項１３】
少なくとも、
Ｓｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含む上部低誘電率（low-k)誘電体層と、
Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含む下に存在るす拡散障壁キャップ誘電体層と
を備えた相互接続構造体であって、
前記上部低誘電率（low-k)誘電体層と前記下に存在るす拡散障壁キャップ誘電体層との間に、下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域と上部Ｃ傾斜領域とを備えた接着遷移層が設けられている、
相互接続構造体。
【請求項１４】
相互接続構造体を形成する方法であって、
拡散障壁キャップ誘電体層の表面に接着遷移層を形成するステップであって、前記接着遷移層は下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域と上部Ｃ傾斜領域とを備えている、ステップと、
前記接着遷移層の表面に誘電率が４．０未満の低誘電率（low-k)誘電体層を形成するステップであって、前記低誘電率（low-k)誘電体層が前記接着遷移層の前記上部Ｃ傾斜領域と接触して界面を形成している、ステップと
を備えた
方法。
【請求項１５】
接着遷移層を形成する前記ステップが、
前記低誘電率（low-k)誘電体層を形成する始めの段階の間に、前記拡散障壁キャップ誘電体層をアルゴン・プラズマによる前処理工程に置くステップ
を備えている、
請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記アルゴン・プラズマを、任意にＮ、Ｈｅ、Ｘｅ、またはＫｒとともに使用してよい、Ａｒガスから生成する、
請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記アルゴン・プラズマによる前処理工程を、６．６７〜２６６６．４Ｐａ（０．０５〜２０Ｔｏｒｒ）の動作圧力で、約５〜約６０秒間行う、
請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記アルゴン・プラズマをＲＦ電源を用いて生成する、
請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
接着遷移層を形成する前記ステップが、
前記拡散障壁キャップ誘電体層を、当該拡散障壁キャップ誘電体層の上表面領域をＳｉＯ含有層に変換する、酸素プラズマによる処理にさらすステップと、
前記低誘電率（low-k)誘電体層を形成する始めの段階の間に、アルゴン・プラズマによる前処理工程を行うステップと
を備えている、
請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
前記酸素プラズマを、任意事項として不活性ガスと混合する、酸素ガスから生成する、
請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記酸素プラズマによる処理工程を、６．６７〜２６６６．４Ｐａ（０．０５〜２０Ｔｏｒｒ）の動作圧力で、約５〜約６０秒間行う、
請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記酸素プラズマをＲＦ電源を用いて生成する、
請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
前記アルゴン・プラズマを、任意事項としてＮ、Ｈｅ、Ｘｅ、またはＫｒとともに使用する、Ａｒガスから生成する、
請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記アルゴン・プラズマによる前処理工程を、６．６７〜２６６６．４Ｐａ（０．０５〜２０Ｔｏｒｒ）の動作圧力で、約５〜約６０秒間行う、
請求項１９に記載の方法。
【請求項２５】
前記アルゴン・プラズマをＲＦ電源を用いて生成する、
請求項１９に記載の方法。
【請求項２６】
接着遷移層を形成する前記ステップが、
前記拡散障壁キャップ誘電体層の上にＳｉＯ含有層を形成するステップと、
酸素プラズマによる前処理プロセスを実行して前記接着遷移層の前記Ｃ傾斜領域を形成するステップと
を備えている、
請求項１４に記載の方法。
【請求項２７】
前記ＳｉＯ含有層を熱成長プロセスまたは堆積によって形成する、
請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記酸素プラズマを、任意事項として不活性ガスと混合する、酸素ガスから生成する、
請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記酸素プラズマによる前処理工程を、６．６７〜２６６６．４Ｐａ（０．０５〜２０Ｔｏｒｒ）の動作圧力で、約５〜約６０秒間行う、
請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】
前記酸素プラズマをＲＦ電源を用いて生成する、
請求項２６に記載の方法。
【請求項３１】
前記上部低誘電率（low-k)誘電体層はＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含んでおり、
前記拡散障壁キャップ誘電体層はＣ、Ｓｉ、およびＨから成り、任意事項としてＮを含む元素群を含んでいる、
請求項１４に記載の方法。
【請求項３２】
相互接続構造体を形成する方法であって、
Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含む拡散障壁キャップ誘電体層の表面に接着遷移層を形成するステップであって、前記接着遷移層は下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域と上部Ｃ傾斜領域とを備えている、ステップと、
前記接着遷移層の表面に、Ｓｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含む低誘電率（low-k)誘電体層を形成するステップであって、前記低誘電率（low-k)誘電体層が前記接着遷移層の前記上部Ｃ傾斜領域と接触して界面を形成している、ステップと
を備えた
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は半導体相互接続構造体に関し、特に、拡散障壁誘電体キャップ層（たとえば、Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨを含む拡散障壁誘電体キャップ層〔以下「ＣＳｉＮＨ」という〕など）の上に設けられた上部低誘電率（low-k)誘電体層（たとえば、炭素をドープした酸化物〔すなわちＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨを含む誘電体；以下「ＳｉＣＯＨ」という〕など）を備えた半導体相互接続構造体に関する。本発明の相互接続構造体では、上部低誘電率（low-k)誘電体層と拡散障壁誘電体キャップ層との間の接着性が改善されるが、それはこれら２つの誘電体材料の間に接着遷移（adhesion transition)層を設けているからである。また、本発明はこのような相互接続構造体を形成する様々な方法も提供する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＵＬＳＩ（ultra-large scale integrated）回路で使用する電子デバイスの大きさが絶えず縮小し続けた結果、ＢＥＯＬ（back-end-of-the-line）において形成するメタライゼーションの抵抗値が増大し、しかも、それに付随して相互接続の容量値が低減することはなかった。（ＢＥＯＬとは配線を形成する工程のことである。）抵抗値の増大を軽減させようとして相互接続のアスペクト比をさらに大きくする結果、容量値の増大を招来している場合が多いが。これら２つの効果が組み合わさると、ＵＬＳＩ電子デバイスにおける信号の遅延が増大する。このため、将来におけるＵＬＳＩ回路のスイッチング性能を改善するために、低誘電率（low-k)誘電体、特にシリコン酸化物よりも誘電率（k)がはるかに小さい低誘電率（low-k)誘電体を導入し、容量値を低減させつつある。
【０００３】
ＵＬＳＩデバイスに適用するために検討されてきた低誘電率（low-k)材料にＳｉ、Ｃ、およびＯを含むポリマ（重合体）がある。これらのポリマの例として、次に示すものが挙げられる。すなわち、メチルシロキサン（methylsiloxane) 、メチルシルセスキオキサン（methylsilsesquioxane) 、および、他の有機もしくは非有機のポリマ（これらはスピンオン（spin-on)法によって製造する）、または、Ｓｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨを含有する材料（ＳｉＣＯＨ、ＳｉＯＣＨ、炭素ドープ酸化物（carbon-doped oxide: ＣＤＯ）、シリコン・オキシカーバイド（silicon−oxycarbide）、有機ケイ酸塩ガラス（organosilicate glass: ＯＳＧ））（これらはＰＥＣＶＤ（plasma enhanced chemical vapor deposition)によって堆積させる）である。
【０００４】
集積回路（ＩＣ）の相互接続構造体中に低誘電率（low-k)誘電体を取り入れるには多くの場合、拡散障壁キャップ層、または、エッチング停止用およびＣＭＰ（chemo-mechanical polishing）用のハードマスクとして他の誘電体材料を使用することが必要になる。ＩＣデバイスの複雑な構造体中の異なる層の間の接着性は多くの場合きわめて小さいから、ＩＣデバイスを処理する間に離層してしまう、あるいは、一般的なパッケージング材料に起因する熱機械応力の影響を受けて信頼性が低下してしまう。
【０００５】
図１は従来技術に係る典型的な相互接続構造体１０を示す図である。相互接続構造体１０は上部ＣＶＤ（chemical vapor deposited）低誘電率（low-k)ＳｉＣＯＨ誘電体層１２と下部ＣＶＤ低誘電率（low-k)ＳｉＣＯＨ誘電体層２０とを備えている。誘電体層１２および２０の各々はその中に形成された金属配線領域１４を備えている。金属配線領域１４はＣ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨを含有する誘電体（すなわちＣＳｉＮＨ）から成る拡散障壁キャップ誘電体層１８によって覆われて（キャップされて）いる。
【０００６】
ＮＨ3 による前処理を含む、ＣＳｉＮＨを前洗浄する工程のために、ＳｉＣＯＨの表面の各々にはＳｉＯＮから成る薄層１６が形成される。ＳｉＯＮ層１６は次に示す３つの領域を備えている。すなわち、ＣＳｉＮＨキャップ誘電体層１８との界面の近傍に位置し、窒素含有量の多いＳｉＯＮから成る上部領域、酸素含有量の多いＳｉＯＮから成る中間領域、および、炭素が欠乏した下部領域である。この炭素が欠乏した下部領域は各ＳｉＣＯＨ誘電体層の上部表面領域中に絶えず伸長している。
【０００７】
パッケージング工程においては通常、ＣＳｉＮＨキャップ誘電体層１８と上部ＳｉＣＯＨ誘電体誘電体層２０との間に亀裂が形成される。これはＣＳｉＮＨキャップ誘電体層１８と上部ＳｉＣＯＨ誘電体層２０との間の界面１９が脆弱（ぜいじゃく）であることを示している。また、界面１９において、ＣＳｉＮＨキャップ誘電体層１８と上部ＳｉＣＯＨ誘電体層２０との離層が発生する。接着性の試験が示すところによれば、ＣＳｉＮＨキャップ誘電体層１８と上部ＳｉＣＯＨ誘電体層２０との間の界面１９の接着係数は小さい。同じ試験が示すところによれば、下部誘電体層１２とＣＳｉＮＨキャップ誘電体層１８との間の接着係数はＳｉＯＮ層が存在することにより改善されている。上部ＳｉＣＯＨ誘電体誘電体層２０とその下に存在するＣＳｉＮＨキャップ誘電体層１８との間の現在の接着力は２〜４Ｊ／ｍ2 の範囲にある。これはＳｉＣＯＨ材料の結合力の値（６Ｊ／ｍ2 ）よりも小さい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
図１に示す現在の相互接続構造体に関する上述した問題点に鑑み、上部低誘電率（low-k)誘電体層とその下に存在する拡散障壁キャップ誘電体層との間の接着性を改善する相互接続構造体を実現することが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は相互接続構造体を提供する。この相互接続構造体は（誘電率が４．０未満である）上部低誘電率（low-k)誘電体層（たとえばＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含む誘電体）とその下に存在する（underlying）拡散障壁キャップ誘電体層（たとえばＣ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含むキャップ層）との間の接着性が、これら２つの層の間に接着遷移層を設けることにより改善されている。前記拡散障壁キャップ誘電体層は通常、相互接続配線層の表面に設けられている。前記上部低誘電率（low-k)誘電体層と前記拡散障壁キャップ誘電体層との間に前記接着遷移層が存在するから、パッケージング工程の間に相互接続構造体が離層する機会を低減させることが可能になる。
【００１０】
特に、そして広義には、本発明は少なくとも、上部低誘電率（low-k)誘電体層と下に存在する拡散障壁キャップ誘電体層とを備えた相互接続構造体に関する。前記相互接続構造体には、前記上部低誘電率（low-k)誘電体層と前記下に存在する拡散障壁キャップ誘電体層との間に、下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域と上部Ｃ傾斜領域とを備えた接着遷移層が設けられている。前記接着遷移層は前記上部低誘電率（low-k)誘電体層と前記下に存在する拡散障壁キャップ誘電体層との間に設けられた、下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域と上部Ｃ傾斜領域とを備えている。本発明の一部の実例では、前記上部低誘電率（low-k)誘電体層はＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含んでおり、一方、前記下に存在るす拡散障壁キャップ誘電体層はＣ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含んでいる。他の実例では、前記下に存在する拡散障壁キャップ誘電体層中のＮは任意事項である。
【００１１】
本発明によると、前記接着遷移層の前記上部Ｃ傾斜領域は前記接着遷移層（ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域）との界面の近傍においてＣが欠乏している。したがって、上部Ｃ傾斜領域においては、Ｃの含有量は前記上部低誘電率（low-k)誘電体層に近付くのにつれて低減している。すなわち、前記接着遷移層は前記上部低誘電率（low-k)誘電体層の近傍において、Ｃが欠乏しているから、Ｓｉ−Ｏ結合の面密度が最大になっている。
【００１２】
また、本発明は本発明の相互接続構造体を形成する様々な方法にも関する。本発明の一実例では、始めに、下部低誘電率（low-k)誘電体層（Ｓｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含んでいるのが望ましい）の表面に拡散障壁キャップ誘電体層（Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含んでいるのが望ましい）を形成する。前記拡散障壁キャップ誘電体層を形成したら、アルゴン・プラズマを用いて本発明の接着遷移層を形成した後、上部低誘電率（low-k)誘電体層を形成する。特に、アルゴンによる前処理は前記上部低誘電率（low-k)誘電体層を形成する始めの段階の間に行う。
【００１３】
本発明の別の実例では、始めに、下部低誘電率（low-k)誘電体層（たとえばＣ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含む材料）の表面に拡散障壁キャップ誘電体層（たとえばＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含む材料）を形成する。前記拡散障壁キャップ誘電体層を形成した後、当該拡散障壁キャップ誘電体層を酸素プラズマによって処理する。この処理により、前記拡散障壁キャップ誘電体層の表面領域がＳｉＯ含有層に変換される。このＳｉＯ含有層はＳｉＯx またはＳｉＯＮから成る。続いて、アルゴン・プラズマによる前処理プロセスを用いて前記接着遷移層のＣ傾斜領域を形成した後、前記上部低誘電率（low-k)誘電体層を形成する。上述した実例と同様に、前記アルゴン・プラズマによる前処理工程は前記上部低誘電率（low-k)誘電体層を形成する始めの段階の間に行う。
【００１４】
本発明のさらに別の実例では、始めに、下部低誘電率（low-k)誘電体層（たとえばＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含む材料）の表面に拡散障壁キャップ誘電体層（Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含む材料）を形成する。前記拡散障壁キャップ誘電体層を形成した後、当該拡散障壁キャップ誘電体層の上にＳｉＯ含有層を形成する。このＳｉＯ含有層は本発明に係る接着遷移層の一部分を形成している。続いて、酸素プラズマによる前処理プロセスを用いて前記接着遷移層のＣ傾斜領域を形成した後、上部低誘電率（low-k)誘電体層を形成する。上述した実例と同様に、前記酸素プラズマによる前処理工程は前記上部低誘電率（low-k)誘電体層を形成する始めの段階の間に行う。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
上述したように、本発明では拡散障壁層と誘電率が４．０未満の層間誘電体との間に接着遷移層を設ける。一般に、Ｃｕ誘電体層の表面に設けられた拡散障壁層はＮを含有おり、より最近ではＣを含有している。拡散障壁層中に炭素を取り入れると接着性が劣化する可能性があるが、それはＣが他の元素と弱い結合を形成するからである。また、拡散障壁層中にＮを取り入れると（たとえば二酸化シリコンよりも）稠密（ちゅうみつ）な膜が得られるが、それは３価のＮが２価のＯに取って代わるからである。その結果、拡散障壁としての特性が二酸化シリコンよりも良好な膜が得られる。この膜は一般に引っ張り応力が大きく、比較的不活性であるために改質するのがより困難である。したがって、本発明は比較的不活性な拡散障壁層と該拡散障壁層に比して反応性がより高い低誘電率（low-k)誘電体層との間の良好な接着性を保証する新規なプロセスを提供するもである（これらの材料の誘電率は、当該材料から成る膜を化学的に改質する能力を、改質するのがより容易な低誘電率（low-k)の膜と比較する際における良好な指標である）。良好な接着性は接着増強層の全体にわたってＳｉ−Ｏ結合の比を慎重に制御することによって保証される。その要件はＳｉ−Ｏ結合の比を拡散障壁層に隣接する位置で最大にすることである。この程度のＳｉ−Ｏ結合の密度は傾斜界面層が低誘電率（low-k)誘電体層に近付くのにつれて同一の値を維持するか低減するが、低誘電率（low-k)誘電体層中に存在するＳｉ−Ｏ結合の密度よりも大きな値を維持している必要がある。この化学的性質を有する界面遷移層を備えると、上述した傾斜層を始めに堆積する間、Ａｒプラズマを用いるときに拡散障壁層と低誘電率（low-k)膜との間の良好な接着性を保証するとともに容易に改質しうる膜が得られる。
【００１６】
次に、本発明を詳細に説明する。以下に示す検討において、拡散障壁層はＣ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成り、一方、低誘電率（low-k)誘電体層はＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る。これらの材料を記述するとともに説明するけれども、低誘電率（low-k)誘電体層の方が拡散障壁層よりも反応性が強いものであるかぎり、他の拡散障壁材料と他の低誘電率（low-k)誘電体を使用してもよい。ここで説明する実施形態では、接着遷移層を実現する。この接着遷移層はＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含有する上部低誘電率（low-k)誘電体材料とＣ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含有する拡散障壁キャップ誘電体層との間の接着性を改善するものである。本発明のこの実施形態を図２に示す。
【００１７】
図２は本発明の相互接続構造体５０を示す図である。相互接続構造体５０はＳｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含有するとともに基板５２の表面に設けられている。基板５２しては、半導体基板、誘電体層、金属層、または、これらを任意に組み合わせたものを用いることができる。
【００１８】
下部低誘電率（low-k)誘電体層５４はその中に設けられた少なくとも１つの配線領域５６を備えている。配線領域５６は通常、導電金属（たとえばＡｌ、Ｃｕ、Ｗ、または、それらの合金など）で充填されている。配線領域５６を有さない下部低誘電率（low-k)誘電体層５４の表面には、ＳｉＯ2 またはＳｉＯＮから成る拡散障壁層５８が設けられいてる。
【００１９】
本発明の相互接続構造体５０は下部低誘電率（low-k)誘電体層５４の表面に設けられた、Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含有する拡散障壁キャップ誘電体層６０も備えている。拡散障壁キャップ誘電体層６０の表面には、本発明に係る接着遷移層６２が設けられている。接着遷移層６２は下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域６４と上部Ｃ傾斜領域６６とを備えている。本発明に係る接着遷移層６２の上には、Ｓｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含有する上部低誘電率（low-k)誘電体層６８が直接に設けられている。上部低誘電率（low-k)誘電体層６８はその中に設けられた少なくとも１つの配線領域５６も備えている。上部低誘電率（low-k)誘電体層６８の表面には、別の拡散障壁層５８と別の拡散障壁キャップ誘電体層とが設けられいてる。
【００２０】
本発明の相互接続構造体５０では、上部低誘電率（low-k)誘電体層６８とその下にある拡散障壁誘電体層６０との間の接着性が改善されるが、それは本発明に係る接着遷移層６２に起因する。特に、本発明によって接着性が改善するのは、本発明に係る接着遷移層６２と、上部低誘電率（low-k)誘電体層６８と、拡散障壁キャップ誘電体層６０と間において異なる結合がなされる点に帰すことができる。特に、本発明に係る接着遷移層の上部Ｃ傾斜領域６６は上部低誘電率（low-k)誘電体層６８と接触しているが、当該上部低誘電率（low-k)誘電体層６８との間に強い結合を実現している。一方、下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域６４はその下にある拡散障壁キャップ誘電体層６０と接触しているが、当該拡散障壁キャップ誘電体層６０との間に強い結合を実現している。
【００２１】
本発明によれば、上部Ｃ傾斜領域のＣを下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域６４との界面において欠乏させると、さらに大きな接着力が得られる。
【００２２】
次に、製造方法について説明する。まず、図２に示す相互接続構造体５０から本発明に係る接着遷移層６２を除去した状態のものを当業者にとって周知である既存のＢＥＯＬプロセスを用いて形成する。たとえば、Ｓｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含有する下部低誘電率（low-k)誘電体層５４をＰＥＣＶＤ（plasma-enhanced chemical vapor deposition)を用いて形成する。その際、次に示すＳｉＣＯＨを含有する前駆体を少なくとも１つ使用する。すなわち、ＴＭＣＴＳ（tetramethylcyclotetrasiloxane)、ＯＭＣＴＳ（octamethylcyclotetrasiloxane）、ＤＥＭＳ（diethoxymethylsilane）、ＤＥＤＭＳ（diethoxyldmethylsilane）、および，他の関連する環式または非環式のシランおよびシロキサンである。ＳｉＣＯＨを含有する前駆体は不活性ガス（たとえばＨｅまたはＡｒなど）および／または反応性ガス（Ｈ2 Ｏ2 、Ｏ2 、ＣＯ2 など）とともに使用する。
【００２３】
本願では、用語「低誘電率（low-k)」は誘電率が４．０未満、好ましくは３．７未満である誘電体を指すのに使用する。
【００２４】
下部低誘電率（low-k)誘電体層５４を形成する際に使用しうる堆積方法と様々な前駆体材料の詳細はたとえば次に示す米国特許に記載されている。すなわち、米国特許第６１４７００９号、米国特許第６３１２７９３号、米国特許第６４４１４９１号、米国特許第６４３７４４３号、米国特許第６４４１４９１号、米国特許第６５４１３９８号、米国特許第６４７９１１０号、および米国特許第６４９７６９３号である。
【００２５】
ＳｉＯ2 またはＳｉＯＮから成る拡散障壁層５８は下部低誘電率（low-k)誘電体層５４の表面に既存の堆積プロセス（たとえばＣＶＤ（chemical vapor deposition)、ＰＥＣＶＤ（plasma-enhanced chemical vapor deposition)、化学溶液堆積（chemical solution deposition）、原子層堆積（atomic layer deposition)、などの堆積プロセス）を用いて形成する。あるいは、拡散障壁層５８は熱酸化プロセスまたは熱窒化プロセスによって形成する。さらに別の実施形態では、拡散障壁層５８は配線領域を形成した後、拡散障壁キャップ誘電体層６０を堆積するのに先立って行う下部低誘電率（low-k)誘電体層５４の表面を洗浄する工程中に形成する。
【００２６】
次いで、リソグラフィとエッチングによって配線領域５６を少なくとも１つ形成する。これにより、下部低誘電率（low-k)誘電体層５４の少なくとも上部を貫通する開口（ラインまたはバイア〔ビア〕）を形成する。開口を形成したら、通常、当該開口を拡散ライナ材料（図示せず）（たとえばＴｉＮ、Ｔａ、およびＴａＮなど）でライナ（内張り）を施す。次いで、当該開口を導電材料で充填する。次いで、この導電材料を拡散障壁層５８の表面まで、または下部低誘電率（low-k)誘電体層５４の表面まで平坦化する。
【００２７】
以前に形成していない場合、本発明のこの時点で拡散障壁層５８を形成するが、それは配線領域５６を有しない下部低誘電率（low-k)誘電体層５４の露出した部分をＮＨ3 から成るプラズマにさらすことにより行う。ＮＨ3 プラズマによる処理工程によって、拡散障壁キャップ誘電体層６０との界面近傍に位置し窒素含有量の多いＳｉＯＮから成る上部領域と、酸素含有量の多いＳｉＯＮから成る中間領域と、炭素が欠乏した下部領域とが形成される。炭素が欠乏した下部領域は下部低誘電率（low-k)誘電体層５４の上部表面領域に絶えず伸長している。
【００２８】
次いで、平坦化した構造体の表面に、Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、およびＨから成る元素群を含有する拡散障壁キャップ誘電体層６０を当業者にとって周知の手法を用いて形成する。たとえば、拡散障壁キャップ誘電体層６０は通常、ＰＥＣＶＤによって形成する。その際、上記平坦化した構造体を収容した反応炉中にＳｉＣＮＨを含有する前駆体を少なくとも１種類導入した後、当該前駆体のガスを、堆積用に使用するプラズマに変換する。ＳｉＣＮＨ膜は通常、当該膜を窒素ドーピングするために、アンモニアを添加したトリメチルシラン・ガスとヘリウム・ガスを用いて形成する。
【００２９】
続いて、拡散障壁キャップ誘電体層６０上に本発明に係る接着遷移層６２を形成する。本発明に係る接着遷移層６２を形成する際に使用しうる様々なプロセスについての詳細は以下においてより詳細に説明する。
【００３０】
接着遷移層６２を形成したら、Ｓｉ、Ｃ、Ｏ、およびＨから成る元素群を含有するとともに配線領域５６を有する、上述した上部低誘電率（low-k)誘電体層６８を形成する。拡散障壁層５８は拡散障壁キャップ層６０を堆積するための前洗浄プロセスの間において、配線領域を形成する前に、または、配線領域を形成した後に形成する。
【００３１】
上述した工程群を複数回繰り返すと、多層相互接続構造体が得られる。この場合、本発明に係る接着遷移層６２は各拡散障壁キャップ誘電体層と、それ対応するとともにその上方に横たわる低誘電率（low-k)誘電体層と間に形成される。
【００３２】
本発明の接着遷移層６２は下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域６４と上部Ｃ傾斜領域６６とを備えているが、３つの異なる実施形態を用いて形成することができる。本発明の接着遷移層６２の合計の厚さは通常、約２〜約７０ｎｍであるが、約５〜約３０ｎｍの合計の厚さがより典型的である。
【００３３】
本発明に係る接着遷移層６２の下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域６４の厚さは通常、約１〜約２０ｎｍであるが、約２〜約１０ｎｍの厚さがより典型的である。本発明の接着遷移層６２の上部Ｃ傾斜領域６６の厚さは通常、約１〜約５０ｎｍであるが、約５〜約２０ｎｍの厚さがより典型的である。用語「Ｃ傾斜領域」は領域６４のＣの含有量が、下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域６４との界面に近付くにつれて低減する、ということを意味している。本発明の好適な実施形態では、Ｃは下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域６４に近接する領域またはその近傍において欠乏しているが、傾斜領域を通じて増加し、ＳｉＣＯＨから成る上部低誘電率（low-k)誘電体層６８中のＣの含有量に至るまで増加し続ける。
【００３４】
本発明の一実施形態では、接着遷移層６２は上に横たわる上部低誘電率（low-k)誘電体層６８を始めに堆積する間に、Ａｒプラズマによる前処理プロセスを実行することにより形成する。特に、拡散障壁キャップ誘電体層６０を形成した後、上部低誘電率（low-k)誘電体層６８を堆積する初期段階の間にＡｒプラズマによる前処理プロセスを実行する。Ａｒによる前処理プロセスにおいては、プラズマを生成しうる反応炉中にＡｒガスを導入し、それをプラズマに変換する。Ａｒガスは単独で使用してもよいし、不活性ガス（たとえばＮ、Ｈｅ、Ｘｅ、Ｋｒなど）とともに使用してもよい。表面前処理に使用するＡｒガスの流量は使用する反応炉システムによって変化する。チャンバの圧力は６．６７〜２６６６．４Ｐａ（０．０５〜２０Ｔｏｒｒ）の範囲で変動しうるが、１３３．３〜１３３３．２Ｐａ（１〜１０Ｔｏｒｒ）の動作圧力の範囲が好適である。Ａｒプラズマによる前処理工程は通常、約５〜約６０秒間行う。
【００３５】
表面前処理用ガスのＡｒプラズマを発生させるために通常、ＲＦ電源を使用する。このＲＦ電源は高周波の範囲（約１００Ｗ以上）または低周波の範囲（２５０Ｗ未満）で動作させる。あるいは、それらを組み合わせたものを使用してもよい。高周波の電力密度は０．１〜２．０Ｗ／ｃｍ2 の範囲のものを使用しうるが、０．２〜１．０Ｗ／ｃｍ2 が好適な動作範囲である。低周波の電力密度は０．０〜１．０Ｗ／ｃｍ2 の範囲のものを使用しうるが、０．２〜０．５Ｗ／ｃｍ2 が好適な動作範囲である。露出した誘電体の表面が著しくスパッタ・エッチングされるのを避ける（除去量を５ナノメートル未満にする）ために、電力レベルは十分に小さく選定する必要がある。
【００３６】
Ａｒプラズマによる前処理工程が完了したら、上部低誘電率（low-k)誘電体層を堆積するための前駆体のガスを反応炉中に導入する。
【００３７】
本発明の別の実施形態では、接着遷移層６２の形成は、Ｏ2 プラズマ工程を実行して拡散障壁キャップ誘電体層の表面領域をＳｉＯを含有する領域に変換した後、上に横たわる上部低誘電率（low-k)誘電体層６８を始めに堆積する間にＡｒプラズマによる前処理プロセスを実行することにより行う。
【００３８】
Ｏ2 プラズマ工程では、プラズマを生成しうる反応炉中に酸素含有ガス（たとえばＯ2 ）を導入し、それをプラズマに変換する。Ｏ2 ガスは単独で使用してもよいし、不活性ガス（たとえばＡｒ、Ｎ、Ｈｅ、Ｘｅ、Ｋｒ）とともに使用してもよい。表面処理に使用するガスの流量は使用する反応炉システムによって変化する。チャンバの圧力は６．６７〜２６６６．４Ｐａ（０．０５〜２０Ｔｏｒｒ）の範囲で変動しうるが、１３３．３〜１３３３．２Ｐａ（１〜１０Ｔｏｒｒ）の範囲が好適である。Ｏ2 による前処理工程は通常、約５〜約６０秒間行う。
【００３９】
表面処理ガスのＯ2 プラズマを発生させるために通常、ＲＦ電源を使用する。このＲＦ電源は高周波の範囲（約１００Ｗ以上）または低周波の範囲（２５０Ｗ未満）で動作させる。あるいは、それらを組み合わせたものを使用してもよい。高周波の電力密度は０．１〜２．０Ｗ／ｃｍ2 の範囲のものを使用しうるが、０．２〜１．０Ｗ／ｃｍ2 が好適な動作範囲である。低周波の電力密度は０．０〜１．０Ｗ／ｃｍ2 の範囲のものを使用しうるが、０．２〜０．５Ｗ／ｃｍ2 が好適な動作範囲である。露出した誘電体の表面が著しくスパッタ・エッチングされるのを避ける（除去量を５ナノメートル未満にする）ために、電力レベルは十分に小さく選定する必要がある。
【００４０】
Ｏ2 プラズマによる拡散障壁キャップ誘電体層の処理が完了したら、上述した第１の実施形態（すなわち、上部低誘電率（low-k)誘電体層を堆積する初期段階の間におけるＡｒによる前処理）を採用する。
【００４１】
本発明のさらに別の実施形態では、まず、拡散障壁キャップ誘電体層５８の表面に、ＳｉＯ含有層を既存の堆積プロセスまたは熱成長プロセスによって形成する。次いで、上部低誘電率（low-k)誘電体層６８を始めのＯ2 プラズマ処理プロセスを用いて堆積することにより、堆積済みの上部低誘電率（low-k)誘電体層６８の始めの数ナノメートルにおけるＣ含有量を低減させる。本発明の第２の実施形態において上述したＯ2 プラズマの条件はこの実施形態でも使用しうる。留意点を挙げると、ＳｉＯ含有層によって本発明に係る接着遷移層６２の下部領域７４が形成され、一方、上部低誘電率（low-k)誘電体層を始めに堆積する間に行うＯ2 プラズマによる前処理プロセスによって本発明に係る接着遷移層６２の上部Ｃ傾斜領域６６が形成される。
【００４２】
上述したように、本発明の接着遷移層６２によると、拡散障壁キャップ誘電体層５８とその上に横たわる上部低誘電率（low-k)誘電体層６８との間の接着力が増大する。本発明から得られる接着力の測定値は約５Ｊ／ｍ2 以上である。本発明の試料について測定されたこの接着力は拡散障壁キャップ誘電体層と上部低誘電率（low-k)誘電体層との間に接着層が存在しないものよりも大きい。接着層が存在しない従来技術においては、接着力の測定値は２．０〜３．８Ｊ／ｍ2 の範囲である。
【００４３】
次に示す実施例は本発明の接着遷移層の製造方法を説明するため、および、そこから得られる利点を説明するために提示するものである。
【実施例１】
【００４４】
Ａｒによるスパッタ洗浄の効果を調べるために、試料を様々なスパッタ条件の下に置いた。特に、ＡｒからＳｉＣＯＨの前駆体材料へ徐々に切り替わるように制御して、次に示す諸点が得られるようにした。すなわち、ＣＳｉＮＨの表面が清浄であること、堆積の始めにおいてＳｉＣＯＨ中のＣが欠乏していること、および、ＳｉＣＯＨの組成がバルクの組成になるまで徐々に変化していること、である。４点曲げ試験を行ったところ、ＯＭＣＴＳから調製したＳｉＣＯＨの試料は接着強度が明らかに優れていた。
【００４５】
界面の化学的性質を解明するために、得られた試料をオージェ法、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法、ＴＥＭ／ＥＥＬＳ法によって分析した。接着力が改善した試料はすべて、ＣＳｉＮＨ／ＳｉＣＯＨ界面においてＣが明らかに欠乏していることを示すとともに、ＳｉＣＯＨ中のＣの含有量が基本組成に至るまでの約７〜１２ｎｍにわたって徐々に変化していることを示していた。また、この分析によって、Ｃが最も顕著に欠乏している領域においてＯの含有量が増大していることも分かった。
【００４６】
接着強度が最も大きい試料の場合、当該界面に、実質的にＣを含有しないＳｉＯ2 から成る界面層が形成されていることが分かった。これらの結果を次に示す３つの試料において説明する。これら３つの試料はＳｉＣＯＨの堆積に先立つＡｒプラズマによる処理だけを異ならせて同時に調製したものである。
【００４７】
第１の試料はＡｒを変化させずに標準のＳｉＣＯＨの堆積を行ったものである。接着力の測定値は３．８Ｊ／ｍ2 であった。ＥＥＬＳ分析によって、ＣはＣＳｉＮＨ中のレベルからＳｉＣＯＨ中のレベルへ直接に遷移していることが分かった。第２の試料はＡｒプラズマによるある種の洗浄を行ったものであり、接着力は４．３Ｊ／ｍ2 であった。この構造体の分析によって、Ｃは界面において急激に低減した後、ＳｉＣＯＨ中の予期されるＣのレベルに至るまで徐々に増大していることが分かった。この種のプロファイルはＡｒプラズマによる処理を行った試料の大多数にとって典型的であった（すなわち、Ｃは界面において急激に低減した後、標準のＣのレベルに至るまで徐々に増大している）。Ａｒによる異なる前処理を行った第３の試料によって、最も大きな接着力の測定値（６．０Ｊ／ｍ2 ）が得られた。この試料の分析によって、Ｃは界面において検出限界（すなわち＜１％）まで低減しており、代わりにＳｉＯ2 から成る約５ｎｍ厚の界面層が形成されていることが分かった。この層の上部では、Ｃは傾斜領域中の約１０ｎｍにわたり典型的な含有量に至るまで増大していた。
【００４８】
これらの結果から本出願人は次に示す事項を提示する。すなわち、ＳｉＣＯＨとＣＳｉＮＨとの接着性を改善する最も良い方法には、界面に酸化層を存在させることと、その上部に約５〜２０ｎｍにわたってＣの組成を徐々に変化させたＳｉＣＯＨから成る領域を設けることとが含まれる。この酸化層はこれらの実験において行ったように、プロセス中にその場で（in-situ)形成してもよいし、あるいは、ＣＳｉＮＨを熱酸化する、または薄いＴＥＯＳもしくは類似の酸化物を堆積することにより事前に形成しておいてもよい。Ａｒを徐々に変化させることは、表面に吸着される雰囲気中の炭化水素を除去すること、および、始めにＳｉＣＯＨを堆積する間にＣの含有量を変化させることの双方に役立つ。
【００４９】
以上、本発明のいくつかの実施形態をその変形例とともに詳細に説明するとともに図面に示したが、本発明の範囲の内でさらに様々な変形をなしうることは明らかである。上述した説明中の事項は本発明を特許請求の範囲よりも狭く限定することを意図していない。提示した実施例は限定することではなく、説明することだけを意図している。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】上部誘電体層と下に存在する拡散障壁キャップ層との間の接着力が劣る従来技術に係る相互接続構造体を（断面によって）示す模式図である。
【図２】本発明の相互接続構造体を（断面によって）示す模式図である。
【符号の説明】
【００５１】
１０  相互接続構造体
１２  上部ＣＶＤ低誘電率（low-k)ＳｉＣＯＨ誘電体層
１４  金属配線領域
１６  ＳｉＯＮ薄層
１８  拡散障壁キャップ誘電体層
２０  下部ＣＶＤ低誘電率（low-k)ＳｉＣＯＨ誘電体層
５０  相互接続構造体
５２  基板
５４  下部低誘電率（low-k)誘電体層
５６  配線領域
５８  拡散障壁層
６０  拡散障壁キャップ誘電体層
６２  接着遷移層
６４  下部ＳｉＯx （またはＳｉＯＮ）含有領域
６６  上部Ｃ傾斜領域
６８  上部低誘電率（low-k)誘電体層
【図１】
2005311366.tif 000003
【図２】
2005311366.tif 000004