(57)【要約】【課題】  質量分析に用いるナノスプレーイオン化ノズルで、効率的で安定なイオン化を実現し、金属コーティングによる電極機能と内部試料存在確認の両立を図った比較的安価なノズルを得ることを目的とする。【解決手段】  本発明のノズルは、ガラス等の管部材を２段階加熱延伸することにより、一端部をテーパー状とし、管部材の外面であって少なくとも先端の開口の近傍を含む領域に、内部に試料を導入した場合その試料の存在が確認可能なような非付着部分を残して金属をコーティングして構成される。また、ノズルの内部には、毛細管内の試料溶液の先端付近までの浸潤を良くするために、線材が配設されている。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
管部材を加熱延伸することにより、一端部をテーパー状とし、管部材の外面であって少なくとも先端の開口の近傍を含む領域に、内部に試料を導入した場合その試料の存在が確認可能なような非付着部分を残し、金属をコーティングして構成したことを特徴とする質量分析用イオン化ノズル。
【請求項２】
内部に線材を配設した管部材の一部であって、当該線材が配設された部分を線材とともに加熱延伸することにより、一端部をテーパー状でかつその先端の開口の近傍にまで内部の線材が延長配置されるよう構成するとともに、管部材の外面であって少なくとも先端の開口の近傍を含む領域に、内部に試料を導入した場合その試料の存在が確認可能なような非付着部分を残し、金属をコーティングして構成したことを特徴とする質量分析用イオン化ノズル。
【請求項３】
管部材のみあるいは管部材と線材がともにガラスであって、加熱延伸を少なくとも２回行うことを特徴とする請求項１もしくは２記載の質量分析用質量分析用エレクトロスプレーイオン化ノズル。
【請求項４】
外面へ付着される金属が金もしくは白金で、その付着がスパッタリングもしくは蒸着で行われるとともに、先端の開口端面にも金属が付着されてなることを特徴とする請求項１もしくは請求項２もしくは請求項３記載の質量分析用エレクトロスプレーイオン化ノズル。
【請求項５】
テーパー部分は２回の加熱延伸によってそれぞれ形成される径の減少率が異なる二つのテーパー部分を持ち、先端開口の近くのテーパー部分の減少率が他方より小さく構成されるとともに、ノズルの外面への金属の付着が、試料を導入した場合テーパー状部分にある試料の存在が確認可能なように非付着部分が存在するようテーパー状の部分の外面に行われていることを特徴とする請求項４記載の質量分析用エレクトロスプレーイオン化ノズル。
【請求項６】
質量分析する試料を先端の小径開口より噴出する管状のノズルであって、筒状部分と先端開口に向けて外径が小さくなるテーパー部分とからなる管状部材と、管状部分の内部の筒状部分とテーパー部分の開口近傍に亘って配設された線材部材と、管状部材の外面の筒状部分とテーパー部分に付着された金属とで構成され、テーパー部分は先端開口に向けての内径減少率が異なる二つのテーパー部分を持ち、かつ、テーパー状の部分への金属の付着が、管状部材の先端の開口端面にも行われる一方、試料を導入した場合筒状部分ないしテーパー状部分にある試料の存在が確認可能なように非付着部分が存在するよう付着されていることを特徴とする質量分析用エレクトロスプレーイオン化ノズル。
【請求項７】
二つのテーパー部分は先端開口の近くのテーパー部分の減少率が他方より小さく構成されるとともに、少なくともテーパー部分の内部に試料溶液の先端開口までの浸潤を良くするための線材を備えていることを特徴とする請求項６記載の質量分析用エレクトロスプレーイオン化ノズル
【請求項８】
内部空間に液体クロマトグラフィー樹脂ないし溶液試料前処理用樹脂ないし表面にリガンド、酵素、蛋白質ないし遺伝子を固定化した樹脂を充填し、少なくともそのノズル先端部充填終端部には、液体は通過できるが充填剤は通過できない簀の子状部材を設置したことを特徴とする請求項１乃至７記載の質量分析用エレクトロスプレーイオン化ノズル。
【請求項９】
管部材の外面に沿って移動可能な鞘状の絶縁体を備えた上記請求項１乃至８記載の質量分析用エレクトロスプレーイオン化ノズル。
【請求項１０】
先端開口が、内径を１から３μｍとしたことを特徴とする請求項１乃至９記載の質量分析用イオン化ノズル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、質量分析に係わる改良技術に関する。詳細には、試料分子を電場印加によりスプレーイオン化（以下ナノスプレーと記述）して導入する構成の質量分析計及び質量分析方法の改良技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
質量分析計（以下、「ＭＳ」（ｍａｓｓ ａｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）と称する。）は、大別すると、試料のイオン化を行うための「イオン源」と、イオンを質量／電荷の比であるｍ／ｚｅ（ｍ：質量、ｚ：電荷数、ｅ：単位電荷）に従って分離するための「アナライザー」と、及び分離されたイオンの「検出・記録部」と、から構成されている。
【０００３】
そして、ＭＳのアナライザーに対して試料分子をイオン化して導入する方法の一つとして、一般に「ＥＳＩ」（ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎの略）とも称される、エレクトロスプレーイオン化技術が知られている。そこでは一般にスプレー装置として高圧のガスを試料溶液に吹き付け噴霧する方法があり、その溶液とＭＳの試料導入口との間に同時に高電圧を印加し、液滴に電荷を重畳するので、エレクトロスプレーと呼ぶが、その一つの変形とも言える方法に、試料とＭＳの試料導入口の間に印加した電場のみをスプレー駆動力とし、試料溶液内の分子をイオン化する方法をナノエレクトロスプレーあるいはナノスプレー法（以下、ナノスプレー法と記述）と呼ぶ。
【０００４】
このエレクトロスプレーイオン化技術の共通点は、酸などにより溶液中でイオン状態とされた試料分子に高電圧をかけてスプレーして、多プロトン化分子に溶媒分子が多数会合しているミクロンオーダーの液滴（ミスト）を形成し、ＭＳ試料導入口付近で窒素などを吹き付け、その後ＭＳ試料導入口から内部の真空環境に入ることで溶媒分子が分子化飛散し、試料分子がその荷電を背負いイオン化した後、これを前記アナライザーに導く技術である。この技術は、高分子では生成するイオンの電荷数が多くなるので、ペプチドやタンパク質などの生体高分子の測定にも有用であるとされている。
【０００５】
ここでＭＳの前記イオン源における試料分子のナノプレーイオン化は、色々な方法が試みられているが、その一方法を図１で説明すると、微小口径の開口部を備える細長いガラス製あるいは金属製のノズル１の先端から試料液滴を電場で少量ずつ吐出して霧吹き（スプレー）２とすることによって行われている。電場印加は、その電圧の正負何れかの一端を（プラス電荷でのイオン化とマイナス電荷のイオン化で極性を変える）内部試料溶液３に直接電極４で印加するか、間接的に液絡を介するか、ノズルの一部を金属とするか、または、さらに間接的となるがノズル周囲を金属コーティングし、ノズル後端から僅かな圧力（背圧）をかけ試料液がノズル先端に漏れ出て、周囲の金属コーティング面と接触する瞬間に通電・印加され、一方の電圧端は、ＭＳ本体５の試料導入部６の金属部分７に電場を印加し、その間での電場とその駆動力で、電荷を多量に載せた微小液滴となって飛ぶものと考えられている。しかし、直接印加する場合は、その電極となる金属表面で電気分解による気体の発生があり、その為、液流や電通が妨げられたりする問題もあった。
【０００６】
図１は、従来のナノスプレーイオン化技術の構成を簡略化して表した図でもあり、符号１は、従来の典型的なナノスプレーノズルの形状を表している。この先端が尖頭形を備えるように形成されたナノスプレーノズル１は、一般には石英ガラス管を加熱延伸して形成されている。  
【０００７】
このナノスプレーノズル１は、質量分析計５のイオン源の構成部材であり、高電圧をノズル周囲にコーティングされた金属に印加し、ナノスプレーノズル１の先端部からは、質量分析計５のスプレー導入口６に向かって、試料分子を含む微細な液滴２を噴霧する構成となっている。しかし、原理的には一見簡単であるが、分析しようとこの手法を採用してみるとなかなか難しく、第一にスプレーの安定化が不可欠で、その為には操作上も問題が多く、ナノスプレーノズルの様々な問題を解決しなくてはならない事が分かった。
【０００８】
例えば、先端の細い部分が細ければそれだけスプレーの液滴は小さくなり、イオン化そのものは効率が上がるかもしれないが、細い部分が長ければ長い程、試料溶液と管壁との相互作用が生じ表面張力が支配的となり液流が妨げられ、電場のみで吐出する時の抵抗が大きくなる。その結果スプレー２が安定せず、時には液流が断絶し、その後の測定が不可能となることがあった。貴重な試料を、もう一度、別の新しいナノスプレーノズルに充填し、セッティングし直すのは、時間も労力も、また貴重なサンプルのロスにも、また使い捨ての消耗品であるノズルのコストもかかるなど、問題が少なくなかった。
【０００９】
さらに入手できる既成のナノスプレーチップには、コストのかかる金属製もあるが先端部内口径ｄはせいぜい１０〜１５μｍ程度に形成され、微細な液滴を形成するには適さず、かといってさらに小さな開口内径に加工することは更にコストがかかり、また鋭利な先端形状をその口径で形成することにもコストがかかる。消耗品として使い捨てするには適さない。石英ガラス製でも先端部内口径は１μｍ程度あるいはそれ以下で、テーパー状になった先端部をＭＳ機の器壁に押し当て、先端を折ることで、それより大きく、スプレー条件の良い至適口径を設定する。その為一定の条件設定が難しく、そのカット面も平坦にはならない。また拡大鏡で見ながら行うその操作にも煩雑さがあった。更にこの先端を折ることを要求されている為、先端開口部には金属コーティングが施されていないカット面が残り、試料溶液は、開口部を覆うくらいに滲み出ないと、外径壁の金属コーティングとの電気的接触を得ることができず、これもスプレーの不安定化に繋がる。さらに、チップ内に入れた試料は、試料管の内径が１ｍｍ以下であり更にその先端がミクロンオーダーで小さい為、そのままでは試料溶液は先端部までには行かず、遠心や反対部分からかなりの高圧で加圧するなどで、先頭先端部まで試料溶液を押し出す必要がある。その際、試料溶液がどこにあるか見えると操作性が良い。金属製であったりしたものでは、コストのみでなく、内面で電気分解により気体が発生し液流が途絶えたり、また管外壁周囲全部を金属コーティングしたりしたものも同様だが、試料を入れた後の内部の試料溶液の位置が分からず、操作性が悪いことも問題であった。
【００１０】
さらに、先端が目に見えない位細いので、良く実験操作中に、当てた覚えが無くとも先端が折れている事があり、操作中の先端のプロテクト対策が必要である。また、ナノスプレーノズルとＭＳ本体試料導入口との位置関係や互いの向きは、安定しかつイオン化分子の多い条件設定には極めて重要であるが、その調整は微妙で、現在では、多くの質量分析機がナノスプレーノズル部をＸ-Ｙ-Ｚ微動ステージ上に保持し、その先端部とＭＳ本体試料導入部の位置関係が拡大して見える様２方向（上と横から）から拡大してビデオカメラで捉えて調整する様に構成されている。その操作は煩雑で、その為の装置コストも多大である。
【００１１】
また、質量分析では、試料溶液に不揮発性の塩などが溶解していると、内部が真空の試料導入口が、溶媒が飛び析出した塩で詰まったり、分析したい分子のイオン化が妨げられたりするため、脱塩などの前処理操作が不可欠である。これが、このナノスプレーノズル内で出来ると、操作が簡便になり、かつ微量な試料量で測定が可能となるが、現在は別の装置やプロセスで脱塩して、その後の溶液をナノスプレーノズルに充填してのち測定していることが多い。
【００１２】
これらの問題点の一部を解決する為、エレクトロスプレーの先端を細くせず、実質的に大きい外径を有する毛細管そのものの端面に係合する多孔性ビーズや金メッキした多孔性ビーズを備え、この多くの孔から効率よくスプレーを行う様にしたもの（例えば、特許文献１参照。）や、エレクトロスプレー先端を細くし、その先端径を０．５μｍ以下で、その先端から内部に０．５μｍ以上５μｍ以下のクロマトグラフィー用カラム充填剤を充填し、脱塩や分離を狙ったもの（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。
しかし、これらのものは、前記したようなスプレーノズルおよびその使用について要求される、電極のコーティングと内部試料存在確認の両立や、効率的なイオン化、ノズル内での試料の適切な流量確保とコストとの両立といったような課題に対して開示がない。
【００１３】
【特許文献１】特表２００３−５１４５０１
【特許文献２】特開２００３−１５１４８６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記の様な問題点を解決し、安定した質量分析に使用される質量分析用のノズル、特にナノスプレー法に好ましいスプレーノズルを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、管部材を加熱延伸することにより、一端部をテーパー状とし、管部材の外面であって少なくとも先端の開口の近傍を含む領域に、内部に試料を導入した場合その試料の存在が確認可能なような非付着部分を残し、金属をコーティングして構成したことを特徴とする質量分析用ノズルを提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、安定して、安価で、操作性もよいノズルを得ることができる。
また、この中の発明によれば、簡便な質量分析の為の分子イオン化が達成でき、誤ってノズル先端を実験準備操作中に折ることも少なく、位置設定も簡単なノズルが得られる。
さらに、他のこの中の発明では、簡便に前処理濃縮や分離あるいは選択的物質の捕獲や酵素消化など、質量分析の為の様々な前処理とイオン化が極めて容易に行えるノズルを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態を図２〜図６に基づいて説明する。
図２は、本発明に係るノズルの製造工程を示す説明図である。
まず、（イ）に示すように、線材９が内部に配置された管材８を用意する。管材８は、石英ガラス製の管で、内部の線材９は管材と同じ石英ガラス製の細線で、管と同じ長さでその全長に渡り管材８の内壁に付着させてある。線材９の材質は必ずしも管材8と同じである必要はなく、管材を加熱伸張したとき同じように溶融し伸張するものであれば良い。
次に、（ロ）に示すように、（イ）の管材８の途中、好ましくは略中央を環状の加熱延伸用発熱体（例えばヒーター）１０で加熱し、管材８および線材９をその溶融温度以上に加熱し、同時に管材８を、加熱延伸用発熱体（例えばヒーター）の両側、例えば両端で管の長手方向に引っ張り、（ハ）で示すような状態にする。これによって、管材８の中央部に１次延伸により細くなった部分１１が、またその両側に第一のテーパー部分８ａが形成される。
【００１８】
その後、（ハ）に示される管材８の中央部の１次延伸により最も細くなった部分１１を、環状の２次加熱延伸用発熱体１２によって、１次と同様にその部分の管材８および線材９を溶融温度以上に加熱し、伸張する。この２次の伸張は、１次よりも大きく伸ばすことにより、管材８が二つに分離し、第一のテーパー部分８ａの先に第二のテーパー部分８ｂが形成され、管材８の内部空間はテーパー部分８ｂの先端で、好ましくは１〜３μｍの内径を有する先端開口８ｃで外部空間と連通する構成となる。即ち、二次の伸張により、（ホ）に示すように、元の管材と同じ内径を有する本体部８ｄと、その先に内径が大きく減少する第一のテーパー部分８ａと、さらにその先に内径が緩やかに減少する第二のテーパー部分８ｂで構成され、内部が両端の先端開口８ｃと８ｅで、外部空間につながるノズル本体１３が、二つ形成される。
【００１９】
ノズル本体１３の内部の線材９は、テーパー部では細くなるものの、管材と同様に伸張され、開口８ｅから先端開口８ｃまで連続して伸び、端部が開口８ｃに臨んだ形になっている。
また、二つのテーパー部分８ａ、８ｂは、第一のテーパー部分８ａが全体として傾斜の大きな、すなわち、急激に内径が減少する、径減少率の大きなテーパー形状となっているのに対し、第二のテーパー部分８ｂは、先端開口８ｃに向けて減少率の小さな、緩やかなテーパー形状として形成される。なお、２次加熱延伸用発熱体１２は前記した１次の加熱延伸用発熱体１０で兼用しても良い。
【００２０】
図２の（ホ）で得られた、ナノスプレーノズル本体１３には、その後、石英ガラスの外表面に、金をスパッタリングや真空蒸着でコーティングし、電圧印加のための導電部でありかつ試料に電圧をかけるための電極となる、金属コーティング部１４（コーティング部分を斜線で示す）を形成する。
コーティングされる金属は金以外に白金でも良く、また、コーティングの方法としては真空蒸着でも良い。
金属コーティング部１４はナノスプレーノズル本体１３の全外面に形成されているのではなく、その長手方向の略全体に渡り、本体部８ｄおよび少なくとも第一のテーパー部８ａにコーティングのない、内部の試料が見える金属コーティング非付着部１５が形成されている。金属コーティング非付着部１５は、可能であれば第二のテーパー部分８ｂの一部にも形成できれば好ましい。
【００２１】
図４に示すように、金属コーティングは、ナノスプレーノズル本体１３の先端開口８ｃの近傍では金属コーティング非付着部１５を形成することなく、全外面に亘って行われ、特に先端開口８ｃを構成する、環状のナノスプレーノズル先端端面１６の全面にコーティングされる。好ましくは、さらに一部が先端端面口内側１８までコーティングされ、先端端面１６などにコーティングされた金属に、試料が接触することにより電圧が印加されこととなる。  ナノスプレーノズル１３の先端内口径１７は、前記したように１〜３μｍの内径となっており、また、内部の線材９がナノスプレーノズル先端内面１８まで、開口８ｃに臨んで、連続して配置されている。
【００２２】
図２〜図４に示すノズルにおいては、図２の様に、テーパー状になった毛細管内の試料溶液の先端付近までの浸潤を良くするために、内部に管部材８の一部として線材９を配設し、液がより細い先端まで行きやすくした。製法も当該線材９が配設された部分を線材９と管材８ともに同時に加熱延伸することにより、図２および図４の様に、一端部をテーパー状でかつその先端の開口の近傍にまでに内部の線材９が延長配置されて構成される様にした。更に図３の様に、透明あるいは半透明で内部の試料溶液の端面が見える様な材質の管部材８でナノスプレーノズル１３を作製し、その外面に金属コーティング１４を施し、その際内部に試料溶液を導入した場合その存在が確認可能なような非付着部分１５を（例えば長手方向に）残すことを特徴とするナノスプレーノズルとした。さらに、特に先端部の細い部分での試料溶液の位置が重要であるため、先端付近のできるだけ近傍まで（先端部は導電性を全周に持たせ、電場印加を溶液にしたいので、可能な限り先端部近くまで）非付着部分１５を（例えば長手方向に）残すことにより、内部の試料溶液の位置の視認性を確保し、操作性を向上させた。
また、先端の細い部分が細く長いとそれだけ試料溶液と管壁との表面張力が支配して液流が妨げられ、電場のみで吐出する時の抵抗が大きくなり、液流が断絶するなど、ナノスプレーが安定しない。これを解決するため、管部材と線材の加熱延伸を、図２の様に、もとの大きな内径から、少なくとも２段階の加熱（図内の発熱体、１０および１２を用いて）延伸する事により、１３の様に、２段階のテーパを持ち、短い延伸距離で、先端の最少径をもたらし、試料溶液の液流が管壁との表面張力で妨げられにくくした。
【００２３】
また、使用時に先端部を折って、至適な先端内径にするような煩雑な操作を省けるよう、図２の製法で、あらかじめ至適な先端内径に（試料の粘性により数段階の内径に設定して）製作し、その後、図３の様にするため、真空蒸着やスパッタリングなどで金属コーティングを行うようにした。こうする事で外面にコーティングされる金属が、図４の様に、少なくとも先端の開口端面１６、そして一部は開口端面内部１８にも金属コートできるよう製法を改善し、内部の試料溶液がノズル口１７まで来れば、導電部分に容易に接触できる様にし、安定なナノスプレーを実現することを特徴とした。更に、ノズルの外面への金属の付着が、試料を導入した場合テーパー状部分にある試料溶液の存在も確認可能なように非付着部分が存在するよう、図３の１５の様に、テーパー状の部分の外面にも行われていることを特徴とするものを考案し実現した。
【００２４】
図５は他の実施の形態を示すもので、スプレーノズル１３の外側に、その先端およびテーパー部分８ａ、８ｂを保護するとともに、質量分析するにあたってノズルを分析器にセッティングする場合助けとなる鞘１９を装着したものである。鞘１９はプラスチックの透明もしくは半透明素材でノズルの外筒よりも内径が若干大きく筒状に形成されており、外側に目盛り２０が印刷もしくは刻印で表示されている。鞘１９はノズル１３の外筒に嵌め合わされ試験者の操作で先端開口との位置を調整可能に構成されている。この鞘１９は、商品の搬送時も含め先端の保護が出来るのみでなく、試料溶液をスプレーノズルに充填するなどの操作中に気づかずに先端を折ることの無いように保護するとともに、質量分析するにあたってノズルを分析器にセッティングする場合助けとなるものである。質量分析するにあたってノズルを分析器にセッティングする場合、図５（イ）に示すように、スプレーノズル１３とＭＳ本体試料導入口６、先端から何ミリのところに試料導入口があれば最適と分かっていれば、鞘１９の外側面につけてある目盛り２０で、その長さにあらかじめ設定し、角度とともに、その先端が、試料導入口のセンターに位置し、接触した所で止める様にすれば、簡単に距離や位置を設定できる。ナノスプレー開始時には、この鞘は図５（ロ）の様に移動し、電場を印加する。この場合も、あやまって手で触れるなどの感電を防止する効果がある。何より現在市販の質量分析計に付属している高価なＸ-Ｙ-Ｚ微動ステージや、拡大ビデオカメラやモニターなどの位置調整機器が不要となり、簡単な拡大鏡程度で位置設定できる様になり、操作性およびコスト両面の改善につながる事も特徴とした。
【００２５】
この鞘の形状や色は自由で、特に先端部は例えば、先端部の位置が良く分かる様、赤や、蛍光色で先端部が染められていても良く、また、形状も先端テーパ部が鞘にはまる様にテーパ状（ただし鞘をノズルに押しつけた状態ではノズル先端部が出てナノスプレーができるように設定）に細くなっていても良い。また、先端部に上下左右に線や点が刻印され、ＭＳの試料導入口のセンター合わせが簡単にできる様になっていても良く、先端部が、対象に２面あるいは４面に斜めに削ぎ落とされて、上下および左右の位置決めと、スプレー時の気流の流れをスムーズにするなどの工夫がなされていても良い。先端の色や形状は、目的に応じ、色々なものが考えられる。
【００２６】
図６は、他の実施形態を示すもので、図３、図４に示すナノスプレーノズル１３の内部空間に、液体クロマトグラフィー用樹脂あるいは試料前処理濃縮用樹脂あるいは表面にリガンド、酵素、蛋白質ないし遺伝子を固定化した樹脂２２を充填したものである。これらのノズル１３は、少なくともそのノズル先端部の充填剤終端部、具体的には第二テーパー部８ｂの部分に、試料の液体は通過できるが充填剤２２は通過できない充填材の止め部材を設置する必要がある。図６の（イ）はこの止め部材として、例えば、ガラスメッシュや化学繊維製フリットあるいはステンレス製のフィルター部材あるいは簀の子状部材２１を設置したものである。また、図６（ロ）のものは、止め部材として、例えば、その先端付近に試料液体は通過できるが充填剤２２は通過できないプラスチックもしくはセラミックスの多孔部材、発泡多孔部材２３を設けたものである。多孔部材、発泡多孔部材２３は好ましくは、液体クロマトグラフ用の多孔性樹脂が好ましい。これらの止め部材２１、２３は、ノズルの先端開口内径より外形が大きく形成され、ノズル１３の先端開口の前で止まっている。それより内部に、簀の子あるいはフリットの細孔径より大きな、液体クロマトグラフィー樹脂、前処理用樹脂ないし表面にリガンド、酵素、蛋白質ないし遺伝子を固定化した樹脂を充填することで、脱塩や分離のみでなく、分析対象分子を狙った試料前処理濃縮や、蛋白質や遺伝子の選択的捕獲や選択的酵素消化などが、超微量定量ポンプなどの高価なものを使用しなくても、さほど高くない加圧のみで、電場駆動を中心とした自然な液流を内部に形成しながら、ナノスプレーで質量分析できる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】ナノスプレーイオン化についての説明図
【図２】本発明の実施形態を示すナノスプレーノズル本体の製法説明図
【図３】ナノスプレーノズルの全体を示す図
【図４】ナノスプレーノズル先端拡大図
【図５】本発明の他の実施形態であるナノスプレーノズル鞘と使い方の説明図
【図６】本発明の他の実施形態を示す名のスプレーノズルの断面図
【符号の説明】
【００２８】
１  ナノスプレーノズル
２  ナノスプレーによるスプレー部分
３  試料溶液
４  試料溶液への電場印加点
５  質量分析計本体
６  質量分析計試料（イオン化）導入部
７  質量分析計試料（イオン化）導入部電場印加点
８  管材
９  線材
１０  １次加熱延伸用発熱体（例えばヒーター）
１１  １次延伸により細くなった部分
１２  ２次加熱延伸用発熱体
１３  ナノスプレーノズル本体
１４  金属コーティング部
１５  金属コーティング非付着部
１６  ナノスプレーノズル先端端面（金属コーティングされている）
１７  ナノスプレーノズル先端内口径
１８  ナノスプレーノズル先端内面
１９  ナノスプレーノズルにつけた鞘
２０  鞘につけた距離設定用目盛り
２１  簀の子状部材
２２  各種樹脂
２３  簀の子状樹脂
【図１】
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【図２】
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【図３】
2005190767.tif 000005
【図４】
2005190767.tif 000006
【図５】
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【図６】
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