(57)【要約】【課題】  加温販売用の容器詰緑茶飲料に適した新たな製造方法を提供する。【解決手段】  緑茶葉を抽出して得た茶抽出液にシリカを添加して茶抽出液中のオリ成分を当該シリカに吸着させ、その後、当該シリカを除去するシリカ除去する工程を緑茶飲料の製造工程に入れた。茶抽出液にシリカを添加し接触させることで、二次的なオリの原因であるタンパク質及び多糖類を選択的に吸着し減少させることができ、加温販売時にもオリ発生を防止できる。しかも、香味成分を多く残すことができる。また、カテキン類を飲料中に多く残すことができ、カテキン類の抗菌作用により耐熱性細菌の発育を抑制できる。さらには、劣化臭の原因である脂肪酸酸化分解物を選択的に減少できる一方、ピラジン等の焙煎香成分は多く残すことができる。【選択図】    なし   【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑茶葉を７０〜１００℃の加温水にて抽出する抽出工程、得られた茶抽出液にシリカを添加して茶抽出液中のオリ成分を当該シリカに吸着させる吸着工程、当該シリカを茶抽出液から除去するシリカ除去工程、殺菌工程及び容器充填工程を含む容器詰緑茶飲料の製造方法。
【請求項２】
シリカの添加量は、抽出する茶葉質量に対し０．５〜２０倍量であることを特徴とする請求項１に記載の容器詰緑茶飲料の製造方法。
【請求項３】
茶抽出液の清澄度を、透過率（６６０ｎｍ）９５Ｔ％以上とする濾過工程を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の容器詰緑茶飲料の製造方法。
【請求項４】
シリカ除去工程の後工程で、酸処理された珪藻土を用いて珪藻土濾過を行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の容器詰緑茶飲料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期保存してもオリを発生しない容器詰緑茶飲料の製造方法に関し、特に加温販売に適した容器詰緑茶飲料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
緑茶飲料は、容器充填後保存している間に浮遊物状、白濁状、フロック状（綿状）或いは沈殿物状のオリ（以下、これらをまとめて単に「オリ」という。）を生じることがあり、特に透明容器に充填された緑茶飲料では、この種のオリの発生は商品価値を失うほどに重要な問題である。
【０００３】
一概に「オリ」と言っても、飲料製造直後から析出し始める「一次的なオリ」と、飲料製造後の保存中に経時的に発生する「二次的なオリ」とに分けられ、このうちの「一次的なオリ」は、一般的にティークリームといわれ、カフェイン、テアフラビンなどが結合して生成することが確認されており、遠心分離、酵素処理、膜濾過などを組合わせて行うことで防止できることが確かめられている。その一方、「二次的なオリ」は、「一次的なオリ」以上にやっかいな問題であり、従来様々な防止方法が提案されている。
【０００４】
「二次的なオリ」の防止方法の一つとして、オリの原因物質を除去する方法が提案されている。例えば、茶を温水抽出し、得られた茶抽出液を冷却した後タンニン酸を添加静置し、次いで遠心分離等によって微細な茶粒子を除去し、その後珪藻土濾過により清澄化させる方法（特許文献１）が開示されている。
また、緑茶を抽出した茶抽出液にアスコルビン酸を加えて酸性にした後、急冷した上で遠心分離し、次いで珪藻土濾過を行って清澄化する方法（特許文献２）が開示されている。
さらにまた、緑茶を水又は熱温水で抽出し得られた水溶性茶成分の茶抽出液にキトサンを添加し、高分子成分ポリフェノール類を吸着せしめた後それを遠心分離機にて処理し、さらに珪藻土濾過して沈殿物の晶出をなくす方法（特許文献３）が開示されている。
【０００５】
そのほか、化学薬剤や酵素などを添加して不溶性複合体（オリ）を可溶化或いは安定化させる方法が提案されている。例えば、緑茶の温水茶抽出液を遠心分離または濾布濾過し、さらにヘミセルラーゼ活性を有する酵素を添加処理する工程を組み合わせて緑茶飲料の二次沈殿の発生を有効に抑制する方法（特許文献４）や、緑茶抽出液にα−アミラーゼを添加処理することで飲料におけるフロックの発生を抑制する方法（特許文献５）、緑茶抽出液にリゾレシチン等の酵素処理レシチンを添加配合することにより、混濁あるいは沈澱の生成が抑制する緑茶飲料の製造方法（特許文献６）などが開示されている。
【０００６】
しかし、オリの原因物質を除去することにより二次的なオリの防止を図る方法は、緑茶飲料中に含まれる混濁・沈殿の原因物質を最終的に全て排除するものであったため、茶の香味に影響しオリの形成に関与しない成分も多量に除去することになり、茶が本来備えている香味が弱くなるという課題を抱えていた。
また、化学薬剤や酵素を添加して不溶性複合体を可溶化或いは安定化させる方法は、添加物と含有成分との反応によって茶本来の香味が変化するという問題があった。
【特許文献１】特開平６−２６９２４６号
【特許文献２】特公平７−９７９６５号
【特許文献３】特開平６−３１１８４７号
【特許文献４】特開平８−２２８６８４号
【特許文献５】特開２００１−４５９７３号
【特許文献６】特開２００１−２０４３８６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
最近、冬場を中心に容器詰め緑茶飲料を５５〜６０℃程度に加温して販売することが行われているが、我々が研究したところ、加温状態で緑茶飲料を保管すると二次的なオリがより一層生じ易くなることが分かってきた。さらに、５５〜６０℃に加温販売することにより好熱性細菌による変敗や、熱変性からくる香味変化が生じる可能性があり、加温販売用の容器詰緑茶飲料にはこれらの対策を講じるのが好ましい。
【０００８】
そこで本発明は、長期にわたり清澄で、しかも茶が本来備えている香味を維持した容器詰緑茶飲料であって、特に加温販売用の容器詰緑茶飲料に適した新たな製造方法を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる課題に鑑みて、本発明は、緑茶葉を７０〜１００℃の加温水にて抽出する抽出工程、得られた茶抽出液にシリカを添加して茶抽出液中のオリ成分を当該シリカに吸着させる吸着工程、当該シリカを茶抽出液から除去するシリカ除去工程、殺菌工程及び容器充填工程を含む容器詰緑茶飲料の製造方法を提案する。
この際、シリカ除去工程は、濾過工程が兼ねてもよいし、濾過工程とは別にシリカ除去工程を設けてもよい。具体的に言えば、遠心分離、限外濾過、微細濾過、精密濾過、逆浸透膜濾過、電気透析、生物機能性膜などの膜濾過、その他の多孔質媒体（濾材）を用いて固体粒子を液体から分離し得る濾過方法或いはこれらのいずれか二種類を組合わせた濾過方法にて不要物と共に添加したシリカを茶抽出物から除去するようにしてもよいし、また、任意の濾過方法（例えば前記濾過方法）によってシリカを除去した後、別途、遠心分離、限外濾過、微細濾過、精密濾過、逆浸透膜濾過、電気透析、生物機能性膜などの膜濾過、或いはその他の多孔質媒体（濾材）を用いて固体粒子を液体から分離し得る濾過方法にて濾過を行うようにしてもよい。
なお、本発明では、例えば殺菌工程と容器充填工程の順序を入れ替えるなど工程の順番を入れ替えてもよいし、また、他の工程が挿入されてもよい。
【００１０】
本発明者は、茶飲料におけるオリ（一次的なオリ・二次的なオリを含む）の防止方法について鋭意研究した結果、茶抽出液にシリカを添加し接触させることで、茶抽出液中に含まれるオリ成分、具体的には、二次的なオリを形成する一部のタンパク質及び多糖類を当該シリカに選択的に吸着させることができることを見出し、かかる知見に基づき本発明を想到するに至った。従来、緑茶飲料の保存において二次的に発生するオリの原因は高分子成分の配合割合にあると考えられてきたため、オリの原因物質を除去する方法の多くは結果的に高分子含有成分を全て除去せんとするものであった。しかし、高分子含有成分中には茶の香味に影響を与える成分も多く含まれているため、従来の方法によればオリの発生を防止できても、茶が本来備えている香味が弱くなってしまっていた。これに対し本発明は、二次的なオリを形成する一部のタンパク質及び多糖類をシリカに選択的に吸着させて除去することができるため、これらの含有量を減少させることができ、同時にオリの発生に関与しない香味成分を茶抽出液中に多く残すことができる。その結果、長期にわたり清澄で、しかも茶が本来備えている香味を維持した容器詰緑茶飲料を製造することができる。
「二次的なオリ」の原因に関しては、最近、茶抽出液又は茶調合液中の「ストリクチニン 」が加熱殺菌によって「エラグ酸」に分解され、この「エラグ酸」がタンパク質や多糖類などと結合して二次オリを形成する旨が報告されている（特開２００３−２３５４５２等参照）。この観点からすると、本発明は、緑茶抽出液にシリカを添加することで、「エラグ酸」に結合するタンパク質や多糖類を選択的にシリカに吸着し、真に二次的なオリの原因となる成分を茶抽出液から集中的に選択除去できるものと考えることができる。
【００１１】
本発明の製造方法は、特に加温販売用の容器詰緑茶飲料の製造に適している。加温販売は通常５５〜６０℃に加温された状態で保管及び販売される。緑茶飲料は加温状態で保管されると、二次的なオリがより一層生じ易くなるが、本発明の製造方法によれば、二次的なオリを形成するタンパク質及び多糖類を選択的に吸着除去でき、加温販売されても長期にわたり清澄を維持する緑茶飲料を製造することができる。
また、５５〜６０℃で加温販売する場合、常温では増殖しない好熱性細菌（耐熱性高温菌）の増殖が懸念されるが、本発明の製造方法によれば、茶抽出液中に含まれる抗菌性作用を備えたカテキン類を飲料中に残すことができるため、このカテキン類の抗菌作用により耐熱性細菌の発育を抑制することができる。この点、ポリフェノールを吸着する方法ではカテキン類が少なくなってしまうし、また、酵素等の分解による方法では余分な有機類が残ってしまう。
また、通常の緑茶飲料は５５〜６０℃で加温販売されると、熱変化や酸素劣化が加速され、加熱劣化が進むとイモ臭的な嫌な香りを感じるようになるが、本発明の製造方法では、劣化臭の原因である脂肪酸酸化分解物を選択的に減少させることができることが確認されている。その一方、ピラジン等の焙煎香成分は飲料中に多く残すことができることも確認されており、加温飲用時に嫌な香りが少なく、それでいてシャープな焙煎香を感じる香味の高い緑茶飲料を提供することができる。
香味の観点からみると、人間の味覚は温度によって感じ方が変ることが知られている。苦渋味は温度が高いと感じ方が鈍く、甘さは温度が高い方が感じ易いと言われているが、本発明の製造方法によれば、渋味成分であるカテキンと焙煎香成分とをしっかり飲料中に残すことができ、それでいて嫌なイモ臭を抑制することができるから、特に加温販売用として適した緑茶飲料を提供することができる。
【００１２】
なお、本発明において「緑茶飲料」とは、緑茶葉を抽出して得られた茶抽出液を主原料とする飲料の意である。烏龍茶飲料や紅茶飲料などの二次的なオリが生じづらい茶飲料は本発明が対象とする茶飲料として好ましくない。
また、本発明において「二次的なオリ」とは、微粉の沈殿を含まず、フロック状（綿状）の沈殿物を意図するものであり、「一次的なオリ」とは区別されるべきである。また、ワインなどのブドウを原料とする飲料ではフロック状ではない粒子の沈殿が見られるが、これとも区別されるべきである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための最良の実施形態について説明するが、本発明の実施形態が以下の例に限定されるものではない。
【００１４】
本実施形態では、緑茶葉を加温水にて抽出する抽出工程、茶抽出液から抽出残渣を取り除く粗濾過工程、茶抽出液にシリカを添加して茶抽出液中のオリ成分を当該シリカに吸着させる吸着工程、濾過工程としての遠心分離（シリカ除去工程を兼ねる）及び珪藻土濾過、調合工程、殺菌工程、容器充填工程を経て容器詰緑茶飲料を製造する。
ただし、当該製造工程はあくまでも一例である。各工程の順序を入れ替えることも可能であるし、また各工程間に別の工程を挿入することも可能である。例えば、本製造工程では、遠心分離にて添加したシリカを茶抽出液から除去するようにしているが、遠心分離の前に、添加したシリカを茶抽出液から除去する濾過を挿入するようにしてもよい。
【００１５】
（原料茶）
緑茶葉、すなわち原料茶葉としては、茶樹（学名：Camellia sinensis ）から摘採した葉であればその品種、産地、摘採時期、摘採方法、栽培方法などを限らず、どのような茶種も対象とすることができる。生茶葉等（葉や茎を含む）を原料茶葉とすることも可能である。更に、これらの生茶葉等を蒸すか或いは炒るかなどの手段で酵素活性を停止させる荒茶加工を施した荒茶であれば、煎茶、釜炒り茶、かぶせ茶、玉露、てん茶、抹茶、番茶、焙じ茶、蒸製玉緑茶、釜炒製玉緑茶、嬉野茶、青柳茶等のいずれの種類も原料茶葉として用いることができる。また、これらの荒茶を二種類以上組合わせてもよいし、香料を入れて作製してもよい。加えて、ジャスミン茶などの弱発酵茶も対象とすることができる。なお、ジャスミン茶にはいろいろな種類があるが、緑茶に人工香料を入れて作製するものは不発酵茶に分類されるものが好ましい。また、上記の荒茶に現在公知の仕上加工を施して得られる仕上茶も原料茶葉として用いることができる。
その一方、烏龍茶や鉄観音茶などの半発酵茶、紅茶などの発酵茶、プーアル茶などの後発酵茶は本発明の原料茶葉としては好ましくない。烏龍茶や紅茶で発生するクリームダウンは、半発酵茶や発酵茶で発生する不可逆性のフロック状のオリ（すなわち二次的なオリ）とは原因を異にするものだからである。
【００１６】
（抽出工程）
緑茶葉の抽出は、７０〜１００℃の加温水にて抽出すればよい。例えば、常法に従ってニーダーと呼ばれる抽出装置を用いて、原料茶に対して２０〜１００倍量、７０〜１００℃の抽出水で約１分〜２０分間、必要に応じて１回〜数回攪拌して、常圧で抽出を行えばよい。但し、抽出方法及び抽出条件等を特に限定するものではなく、例えば加圧抽出を行うこともできる。
なお、抽出温度すなわち抽出する温水の温度は７０〜１００℃、特に好ましくは７０〜９０℃の温水で抽出するのがよい。７０〜１００℃、特に７０〜９０℃の温水で抽出すれば、所望の香りが得られ易く、かつ渋味が強くなることもない。
抽出に用いる抽出水は、純水（硬水、軟水、イオン交換水を含む）のほか、アスコルビン酸含有水溶液及びｐＨ調製水等を例示することができる。
【００１７】
抽出によって得られた茶抽出液は、必要に応じて５〜４０℃程度に冷却し、同時に又はその前後に、必要に応じて、茶抽出液にアスコルビン酸やアスコルビン酸ナトリウムなどを加えて酸性（ｐＨ４〜５）に調整するのがよい。茶抽出液の冷却或いは酸性調整によって抽出成分の酸化を防ぐことができると共に、一次オリ原因成分を沈殿させて後工程の遠心分離の効率を高めることができる。
【００１８】
（粗濾過工程）
粗濾過工程は、茶葉や大きな微粉などの抽出残渣を除去する工程である。例えばステンレスフィルターやネル布、ストレーナー、その他抽出残渣を除去するために現在採用されている濾過方法を任意に採用することができる。
なお、粗濾過工程は、大きな抽出残渣を除去する工程であって、茶飲料の分子量分布等に影響を与える処理ではないため、この役割を他の濾過手段（本例で言えば、遠心分離、珪藻土濾過）に委ねて当該粗濾過工程を省略することも可能である。
【００１９】
（吸着工程）
吸着工程では、茶抽出液にシリカを添加して茶抽出液とシリカとを接触させ、茶抽出液中のオリ成分を選択的にシリカに吸着させ、本工程で添加したシリカは後工程にて除去する。
【００２０】
添加するシリカとしては、シリカ（二酸化珪素；ＳｉＯ2）のほか、シリカを主成分として含有する（全質量の５０％以上を占有）シリカ含有物を用いることができる。
シリカ（二酸化珪素；ＳｉＯ2）は、結晶質及び非晶質のいずれでもよい。また、天然物及び合成物のいずれでもよい。合成物の場合、乾式法（気相法）、湿式法（水ガラス法；ゲルタイプ及び沈降性タイプを含む）、ゾル・ゲル法などの任意の合成法により製造されたシリカを用いることができる。
シリカ含有物としては、例えば天然物である珪酸塩や珪藻土等の粘土鉱物、水晶、石英などを挙げることができる。
【００２１】
茶抽出液にシリカを添加して茶抽出液とシリカとを接触させることで、茶抽出液中に含まれているオリ成分、特に二次的なオリを形成する一部のタンパク質及び多糖類をシリカに選択的に吸着させることができ、茶抽出液中のこれらの濃度を低下させることができる。
シリカの添加量は、抽出する緑茶原料（茶葉質量）に対し０．５〜２０倍量、特に１〜１０倍量とするのが好ましい。
添加量のほか、シリカの粒子径、細孔径、電荷、シリカ表面に存在する水酸基（シラノール基）を制御することにより、シリカの吸着性能を調整し、これによって吸着除去するタンパク質や多糖類の種類と量を調整して緑茶飲料の香味を調整することができる。
【００２２】
具体的な吸着方法としては、例えば、茶抽出液中にシリカを添加し攪拌するようにしてもよいし、また、粗濾過後の茶抽出液中にシリカを添加し、当該茶抽出液をシリカとともに次工程に送ることで、その送液過程で茶抽出液とシリカとを接触させるようにしてもよい。また、数回に分けてシリカを添加して分散吸着させるようにしてもよい。
この際、茶抽出液中にシリカを添加した後、茶抽出液を２０〜４０℃になるまで冷却させながらシリカと接触させるのが好ましい。茶抽出液を２０℃以下まで冷却させると、クリームダウンが生じてシリカの吸着能力を低下させるおそれがある。その一方、４０℃よりも高くすると茶抽出液が熱によって変化し香味が損なわれる可能性がある。
また、シリカを添加する茶抽出液は、弱酸性領域（ｐＨ４．５〜５．５）に調整するのが好ましい。弱酸性領域に調整することでカテキン類の変化が抑えられる。なお、ｐＨ４．５より低くするとクリームダウンが生じてシリカの吸着能力を低下させるおそれがある点に注意する必要がある。
茶抽出液からシリカを除去するには、シリカを除去するためのシリカ濾過工程を別途挿入するようにしてもよいし、吸着工程に続く遠心分離、珪藻土濾過或いはその他の濾過工程でシリカを除くようにしてもよい。
【００２３】
（遠心分離）
遠心分離は、例えば流速：２００〜５００Ｌ／ｈ、回転数：５０００〜２００００ｒｐｍの条件で行えばよく、この際、流速、回転数、遠心沈降面積（Σ）などを変えることで
最終的に得られる容器詰緑茶飲料の清澄度（Ｔ％）を調整することができる。
遠心分離するに当たって予め５〜４０℃程度に茶抽出液を冷却しておくのが好ましいが、必ずしも冷却しなくてもよい。
【００２４】
遠心分離は、微粉を取り除く処理であるが、上記の如く添加したシリカを取り除くことができる。
また、他に微粉を除去し得る工程があれば遠心分離は必ずしも必要ではないが、珪藻土濾過の前に遠心分離を行うことによって珪藻土濾過の負担を軽減することができる。例えば透過流量の増加及び透過圧の低下により濾過時間を短縮することができる。ただし、珪藻土濾過でも微粉を取り除くことができるため、負担は多少大きくなるが、珪藻土濾過を行う場合には遠心分離を省略することも可能である。
【００２５】
（珪藻土濾過）
珪藻土濾過は、濾過助剤として珪藻土を使用する濾滓濾過である。
珪藻土は、珪藻類と呼ばれる植物プランクトンが長年にわたり海底や湖底に堆積して化石化し、微細な珪藻殻が集積した土である。直径は数〜数十μｍで、表面に０．１〜１．０μｍの無数の微細な穴が存在するため、金網、濾布に緻密な濾過助剤のケーク層を形成することにより、濾過時に清澄な液が得られる。
珪藻土の主成分はシリカ（ＳｉＯ2）、特に非結晶シリカであり、濾過助剤の用途には、焼成によって精製されたものを用いるのが一般的である。
【００２６】
珪藻土濾過の方法としては、濾過担体表面に珪藻土からなる助剤層（プリコート）を形成させ、必要に応じて珪藻土濾過剤を原液（未濾過液としての茶抽出液）に注入（ボディフィード）しながら、原液（未濾過液としての茶抽出液）を前記助剤層に送るようにすればよい。
ここで、「プリコート」とは、濾過操作の前に、助剤を清澄な液体に分散させ、これを循環させて、濾過担体（例えば金属製の網(ｌｅａｆ)、厚手濾紙（ｆｉｌｔｅｒ ｐａｄ）、積層金属環（ｃａｎｄｌｅ）、セラミック筒（ｃａｎｄｌｅ）など）の表面に厚さ数ｍｍの助剤の層を形成することであり、これによって懸濁固形分が濾材に直接付着して汚染することを防ぐことができ、また、濾液の清澄度を向上させることができる。
【００２７】
本発明で用いる珪藻土は、珪藻土の原鉱を粉砕・乾燥処理したもの、粉砕・乾燥処理したものに更に焼成又は融剤焼成処理を施したものなど、濾過助剤として使用される珪藻土であれば用いることが可能であるが、Darcy０．０５〜０．１の珪藻土濾過助剤を用いるのが好ましい。Darcy ０．０５〜０．１の珪藻土濾過助剤を用いることにより、より一層清澄な容器詰茶飲料を製造することができる。なお、「Darcy０．０５〜０．１の珪藻土濾過助剤」とは、Darcyの透過率Ｋが０．０５〜０．１の範囲内にある珪藻土濾過助剤の意である。「Darcyの透過率Ｋ」は濾過助剤の透過性を示す指標の一つであり、水透過法或いは空気透過法により求めることができる。現在、「Darcy」はこの値を指定して珪藻土濾過助剤を購入できる程一般的に用いられている。
また、本発明で用いる珪藻土には、酸処理によって鉄が溶出除去された珪藻土を用いるのが好ましい。鉄は、緑茶飲料において味に影響するばかりか、褐変の原因にもなるからである。珪藻土の酸処理の方法については、特に限定するものではないが、例えば、混合槽に珪藻土と酸性水とを投入した後攪拌する方法や、混合槽中の珪藻土と水との混合物に酸を添加した後攪拌する方法など、任意の方法で珪藻土と酸性水とを接触させた後、固液分離に続いて水洗浄し、水懸濁状態又は湿潤状態のまま珪藻土を用いる方法などを採用することができる。水懸濁状態又は湿潤状態のまま珪藻土を用いることにより、珪藻土から溶出する鉄分をより低減させることができる。なお、ここでの酸性水とは、ｐＨ７．０未満、好ましくはｐＨ１〜５の酸性水（酸性を呈する水溶液）であり、例えばクエン酸、乳酸、酢酸等の有機酸や、燐酸、硝酸、塩酸等の無機酸の水溶液などを挙げることができる。
珪藻土にシリカゲル、パーライト、セルロース等の他の濾過助剤を混合して用いてもよい。
【００２８】
（調合）
調合では、水（硬水、軟水、イオン交換水、天然水その他）、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、重曹、糖類、デキストリン、香料、乳化剤、安定剤、或いはその他の呈味原料などのいずれか或いはこれらのうち二種以上の組合わせを添加し、主にｐＨ調整、濃度調整、味の調整を行うようにすればよい。例えば、ｐＨを６前後に調整すると共にＢｒｉｘを０．３前後に調整する例を挙げることができる。
【００２９】
（殺菌及び容器充填）
加熱殺菌は、缶飲料であれば、必要に応じて再加熱（ホットパック）した後充填し、レトルト殺菌（例えば、適宜加圧下（１．２ｍｍＨｇなど）、１２１℃で７分間加熱殺菌する。）を行い、プラスチックボトル飲料の場合にはＵＨＴ殺菌（調合液を１２０〜１５０℃で１秒〜数十秒保持する。）を行うようにすればよい。
【００３０】
本発明で得られる緑茶飲料は、茶抽出液中のガラクツロン酸量を３０〜５０ｐｐｍ、特に加温販売では３５〜４５ｐｐｍとし、或いは／及び、茶抽出液中のタンパク質量を６〜１０ｐｐｍ、特に加温販売では７〜９ｐｐｍとするようにするのが好ましい。よって、これらを指標に吸着工程におけるシリカの種類・添加量を選択及び調整するのが好ましい。なお、ガラクツロン酸量及びタンパク質量は実施例と同様に測定した値を基準とする。
ガラクツロン酸は、緑茶飲料のオリ発生原因の一つである多糖（ペクチン）を構成する成分であるため、緑茶飲料中のガラクツロン酸の含有量を測定することにより、オリ発生原因であるペクチンの総量が明らかになる。
【００３１】
また、加温販売用途を考えると、緑茶飲料の清澄度を、透過率（６６０ｎｍ）で９３〜９８Ｔ％、特に９５〜９８Ｔ％とするのが好ましい。この際、緑茶飲料の清澄度は、遠心分離及び珪藻土濾過などの濾過条件によって調整することができる。この意味では、緑茶飲料の清澄度を透過率（６６０ｎｍ）９３〜９８Ｔ％に調整することができれば、遠心分離及び珪藻土濾過をする代わりに、他の濾過方法、例えば限外濾過、微細濾過、精密濾過、逆浸透膜濾過、電気透析、生物機能性膜などの膜濾過、或いはこれらのいずれかを二つ以上を組合わせた濾過を採用することも可能である。ただし、茶飲料は酸素劣化の影響を受けやすいため、一般的にいわれる膜濾過・限外濾過で行われるクロスフロー方式よりも全濾過方式を採用するのが望ましく、濾過助剤を使用した濾過助剤を使用した濾滓濾過のような清澄濾過を遠心分離と組合わせて行うのが香味バランスの点から適している。中でも、本発明においては珪藻土濾過が濾液へのシリカの残留防止や特別な技術経験がなくても安定的に高品質の茶飲料を製造できる点で優れている。
【００３２】
なお、上記の製造工程、すなわち抽出工程、粗濾過工程、吸着工程、遠心分離・珪藻土濾過を含む濾過工程、調合工程、殺菌工程、容器充填工程を経て緑茶飲料を製造する製造工程は本発明のあくまで一例であり、これに限定するものではない。例えば、工程の順序を入れ替えたり、別工程を付加したりすることもできる。
【実施例】
【００３３】
（試験１：常温保存での品質評価）
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８０℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対して各種添加量（表１参照）のシリカ（非晶質含水シリカ；水澤化学工業（株）社製「ミズカソープ」）を加え、３０℃になるように強制冷却しながらシリカと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行っ
た。
次に、遠心分離後の濾過液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填して容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却した。
【００３４】
上記の如く製造した容器詰緑茶飲料を室温にて２週間保存し、その後のオリの発生状況を観察するとともに、香味を評価した。香味の評価は１０名のパネラーにより評価し判定した。
オリの評価は、次の基準を指標とした。
＋＋＋  ：多量のオリ発生
＋＋    ：オリ発生
＋      ：若干のオリ発生
±      ：微粉発生
−      ：オリ発生無し
【００３５】
【表１】
2005229918.tif 000002
【００３６】
茶抽出液にシリカを添加し接触させることにより、オリの発生を抑制することができることが分かった。特に、緑茶原料（茶葉質量）に対し０．５倍量以上のシリカを添加し接触させた時にこの効果は顕著であった。他方、緑茶原料（茶葉質量）に対し２０倍量を超える量を添加すると香味が薄くなることも分かった。
【００３７】
（試験２：加温保存した場合の品質評価）
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８０℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対して各種添加量（表２参照）のシリカ（非晶質含水シリカ；水澤化学工業（株）社製「ミズカソープ」）を加え、３０℃になるように強制冷却しながらシリカと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用し、流速を２００〜４００Ｌ／ｈの間で変化させて遠心分離（回転数１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次に、遠心分離後の濾過液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填して容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却した。
なお、容器詰緑茶飲料の清澄度（Ｔ％）は、遠心分離における流速を変化させることで調整した。
【００３８】
上記の如く製造した容器詰緑茶飲料を５５℃の恒温槽にて２週間保存し、７日後・１４日後のオリの発生状況を観察した。
清澄度（Ｔ％）は、サンプルをよく振り、透過率（６６０ｎｍ）を測定した。標準ガラスセルに４．０ｍＬサンプリングし、測定装置：日立分光光度計Ｕ−3310で測定した。なお、後述する試験においても同様にＴ％を測定した。
なお、オリの評価は試験１と同様に行った。
【００３９】
【表２】
2005229918.tif 000003
【００４０】
加温保管した場合には、緑茶原料（茶葉質量）に対し０．５倍量以上のシリカを添加してもオリの発生がみられたが、遠心分離の条件を調整して清澄度（Ｔ％）を高めることにより、加温保管の場合であってもオリの発生も抑制できることが判明した。
【００４１】
（試験３：濾過方法別での品質評価）
[製造方法３−１：遠心分離]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８０℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を３０℃になるように強制冷却し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次に、遠心分離後の濾過液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却した。
【００４２】
[製造方法３−２：遠心分離⇒珪藻土濾過]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８０℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を３０℃になるように強制冷却し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次いで、遠心分離後の濾過液を、Darcy０．１の珪藻土を用いて珪藻土濾過を行い、珪藻土濾過処理液を得た。
次に、珪藻土濾過処理液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却した。
【００４３】
[製造方法３−３：吸着工程⇒遠心分離]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８０℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対し２倍量のシリカ（非晶質含水シリカ；水澤化学工業（株）社製「ミズカソープ」）を加え、３０℃になるように強制冷却しながらシリカと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次に、遠心分離後の濾過液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却した。
【００４４】
[製造方法３−４：吸着工程⇒遠心分離⇒珪藻土濾過（酸未処理品使用）]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８０℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対して２倍量のシリカ（非晶質含水シリカ；水澤化学工業（株）社製「ミズカソープ」）を加え、３０℃になるように強制冷却しながらシリカと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次いで、遠心分離後の濾過液を、Darcy０．１の珪藻土を用いて珪藻土濾過を行い、珪藻土濾過処理液を得た。
次に、珪藻土濾過処理液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却した。
【００４５】
[製造方法３−５：吸着工程⇒遠心分離⇒珪藻土濾過（酸処理品使用）]
珪藻土濾過に用いる珪藻土として、酸処理した珪藻土を使用し、その他は上記製造方法３−４と同様に、容器詰緑茶飲料を製造した。
なお、珪藻土の酸処理は、製造方法３−３で使用した珪藻土を４０倍量の塩酸液（２．５％濃度）に浸し、２４時間攪拌しながら室温にて放置した後、水洗いして濾液がｐＨ５になるまで洗浄した後、回転式ドラムにて乾燥するように行った。
【００４６】
上記の如く製造した容器詰緑茶飲料（[３−１]〜[３−５]）を３７℃又は５５℃の恒温槽内にて３０日間保存し、７日後・１４日後・３０日後のオリの発生状況、水色、香味を観察及び評価した。
水色、香味の評価は１０名のパネラーにより評価し判定した。
また、オリの評価は、試験１と同様に行った。
【００４７】
【表３】
2005229918.tif 000004
【００４８】
長期（３０日）で加温保管した場合、シリカ吸着に続いて遠心分離を行って清澄度を高めることにより、沈殿の発生を抑えることができたが、濁りの発生が若干みられた（３−３）。さらに珪藻土で清澄性を高めたものは、そのような濁りの発生もみられなかった（３−５）。なお、酸処理してない珪藻土で濾過したものは著しく変色した（３−４）。
【００４９】
（試験４：珪藻土濾材の鉄溶出量の評価）
珪藻土濾材５ｇを、精製水（イオン交換水）１００ｍＬに浸し２４時間室温にて静置（途中５回攪拌）した後、濾材と精製水を濾過分離し、濾液（精製水）について鉄分量を簡易鉄分分析器（発色吸光度）にて測定した。その結果、もとの珪藻土１ｇ当りに換算して鉄溶出量としたところ、鉄溶出量/珪藻土は0.10μｇ/ｇであった。
【００５０】
（試験５：濾過方法別でのガラクツロン酸及びタンパク質の含有量測定）
[製造方法５−１：吸着工程⇒遠心分離]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８０℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対し０倍量、０．５倍量、５倍量又は２０倍量のシリカ（非晶質含水シリカ；水澤化学工業（株）社製「ミズカソープ」）を加え、３０℃になるように強制冷却しながらシリカと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次に、遠心分離後の濾過液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却し、これを容器詰緑茶飲料試料とした。
【００５１】
[製造方法５−２：吸着工程⇒遠心分離⇒珪藻土濾過（酸処理品使用）]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８０℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対し０倍量、０．５倍量、５倍量又は２０倍量のシリカ（非晶質含水シリカ；水澤化学工業（株）社製「ミズカソープ」）を加え、３０℃になるように強制冷却しながらシリカと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次いで、遠心分離後の濾過液を、Darcy０．１の酸処理済み珪藻土を用いて珪藻土濾過を行い、珪藻土濾過処理液を得た。
次に、珪藻土濾過処理液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却し、これを容器詰緑茶飲料試料とした。
珪藻土の酸処理は、Darcy０．１の珪藻土を４０倍量の塩酸液（２．５％濃度）に浸し、２４時間攪拌しながら室温にて放置した後、水洗いして濾液がｐＨ５になるまで洗浄した後、回転式ドラムにて乾燥するように行った。
【００５２】
[ガラクツロン酸の分析]
製造方法５−１及び５−２で得られた各容器詰緑茶飲料試料１００ｍＬを、カラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０）により除タンニンし、その後５倍濃縮した。濃縮液１ｍＬに対してエタノール４ｍＬ添加し、−３０℃で一晩冷却した。冷却後遠心分離にかけて上清を捨て、エタノールで２回洗浄後、減圧乾固し分析用試料とした。
減圧乾固した分析用試料全量を１ｍＬの蒸留水で溶かし、氷冷した０．０２５Ｍ四ホウ酸ナトリウム５ｍＬを添加し、熱水中で１０分間反応させた。
反応後、室温で冷却させた後、７．５ｍＭカルバゾール液２００μＬを添加し、更に熱水中で１０分間反応させた。室温で冷却させた後、５３０ｎｍの吸光度で測定し（分析装置：日立分光光度計  Ｕ−３３１０）、ガラクツロン酸含有量を測定した。結果を図１及び図２に示す。
【００５３】
[タンパク質の分析]
上記製造方法５−１及び５−２で得られた各容器詰緑茶飲料試料１００ｍＬを、カラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０）により除タンニンし、その後５倍濃縮した。濃縮液１ｍＬに対してエタノール４ｍＬ添加し、−３０℃で一晩冷却した。冷却後遠心分離にかけて上清を捨て、エタノールで２回洗浄後、減圧乾固し、更に１５％トリクロロ酢酸でタンパク質を沈澱させ、定量用試料とした。
前記定量用試料全量を１００μＬの蒸留水に溶解後、１ＮのＮａＯＨで３０分以上かけて溶解させた。溶解後、炭酸ナトリウムアルカリ性銅試薬１ｍＬを加え、１０分間以上放置した。その後、Ｆｏｌｉｎ試薬１００μＬを添加し、素早く混合した後、３０分間以上放置して吸光度７５０ｎｍで測定し（分析装置：日立分光光度計  Ｕ−３３１０）、タンパク質の含有量を測定した。結果を図１及び図２に示す。
【００５４】
[Ｔ％の測定]
上記製造方法５−２で得られた各容器詰緑茶飲料試料（サンプル）をよく振り、透過率（６６０ｎｍ）を測定した。標準ガラスセルに４．０ｍＬサンプリングし、測定装置：日立分光光度計Ｕ−3310で測定した。
【００５５】
茶抽出液にシリカを添加して接触させ、その後遠心分離することにより（試験５−１）、遠心後のガラクツロン酸とタンパク質の量は減少し、清澄度も高くなった。また、遠心後にさらに珪藻土濾過した場合（試験５−２）も、試験５−１と同様の傾向がみられた。
なお、酸処理しない珪藻土を使用して製造方法５−２と同様に容器詰緑茶飲料試料を作製したが、著しく変色、沈殿し、ガラクツロン酸及びタンパク質の分析は不可能であった。
【００５６】
（試験６：濾過方法別でのカテキンの含有量測定）
[製造方法６−１：吸着工程⇒遠心分離⇒珪藻土濾過（酸処理品使用）]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８５℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対し５倍量のシリカ（非晶質含水シリカ；水澤化学工業（株）社製「ミズカソープ」）を加え、３０℃になるように強制冷却しながらシリカと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次いで、遠心分離後の濾過液を、Darcy０．１の酸処理済み珪藻土を用いて珪藻土濾過を行い、珪藻土濾過処理液を得た。
次に、珪藻土濾過処理液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、これにイオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却し、これを容器詰緑茶飲料試料とした。
なお、珪藻土の酸処理は、Darcy０．１の珪藻土を４０倍量の塩酸液（２．５％濃度）に浸し、２４時間攪拌しながら室温にて放置した後、水洗いして濾液がｐＨ５になるまで洗浄した後、回転式ドラムにて乾燥するように行った。
【００５７】
[製造方法６−２：遠心分離⇒珪藻土濾過]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８５℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を３０℃になるように強制冷却し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次に、遠心分離後の濾過液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却し、これを容器詰緑茶飲料試料とした。
【００５８】
[製造方法６−３：キトサン添加⇒遠心分離]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８５℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対して０．３質量％のキトサンを添加した。添加後、３０℃になるように強制冷却しながらキトサンと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次に、遠心分離後の濾過液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却し、これを容器詰緑茶飲料試料とした。
【００５９】
[製造方法６−４：遠心分離⇒膜処理]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶）１０ｇに対して８５℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を３０℃になるように強制冷却した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次に、遠心分離後の濾過液を膜処理した。膜処理は、膜処理装置（日東電工社製メンブランマスター）、ミリポワ社製ＵＦ膜(100,000分画)を使用し、処理圧力６kg/cm2で膜濾過した。
そして、膜濾過処理液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却し、これを容器詰緑茶飲料試料とした。
【００６０】
[カテキン類の分析方法]
粗濾過済みの茶抽出液をコントロールとし、各容器詰緑茶飲料試料中のカテキン量を次のように測定し、カテキン残存率を測定した。結果を表４に示す。
【００６１】
１）装置および器具
高速液体クロマトグラフユニット：日立製作所D-7000 HPLCシステム
HPLC用カラム：YMC  Jsphere ODS-H80  φ4.6×250mm                              ２）試薬
移動相：アセトニトリル(高速液体クロマトグラフ用または特級)、リン酸(特級)、          超純水(0.45μmで処理したイオン交換水) 
カテキン標準液：(-)-エピガロカテキンガレート(EGCg)、(-)-エピカテキンガレート(E                Cg)、(-)-エピカテキン(EC)、(-)-エピガロカテキン(EGC)、(-)-ガロ                カテキンガレート(GCg)、(-)-カテキンガレート(Cg)、(-)-ガロカテキ                ン(GC)、(＋)-カテキン(C)
３）試料の定量法
容器詰緑茶飲料試料5mlを正確に量り、50ml容メスフラスコに入れ、蒸留水で定容した。0.45μmメンブランフィルターで濾過し、高速液体クロマトグラフにより定量した。予め、各カテキンの標品を10〜100ppm程度に調製し、3点検量線を求めた。
４）高速液体クロマトグラフの操作条件
カラム：YMC  Jsphere ODS-H80  φ4.6×250mm，  カラム温度：40℃
移動相：A相   5%アセトニトリル(リン酸0.1%含有)，
B相  50%アセトニトリル(リン酸0.1%含有)によるグラジエント
流速：10ml/min，  注入量：10μl，  検出：UV230nm
【００６２】
【表４】
2005229918.tif 000005
【００６３】
シリカを添加し吸着させた場合（６−１）、並びに、珪藻土濾過をした場合（６−２）は、カテキン量の減少はみられなかったが、キトサンを添加した場合（６−３）並びに膜濾過の場合（６−４）は、カテキン量が減少することが分かった。
【００６４】
（試験７：濾過方法別での香気成分の変化）
[製造方法７−１：遠心分離]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶を火入れ乾燥した仕上げ茶）１０ｇに対して８５℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を３０℃になるように強制冷却した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次に、遠心分離後の濾過液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整した。次いで、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却し、これを容器詰緑茶飲料試料とした。
【００６５】
[製造方法７−２：吸着工程⇒遠心分離]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶を火入れ乾燥した仕上げ茶）１０ｇに対して８５℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対し５倍量のシリカ非晶質含水シリカ；水澤化学工業（株）社製「ミズカソープ」）を加え、３０℃になるように強制冷却しながらシリカと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を
行った。
次いで、遠心分離後の濾過液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却し、これを容器詰緑茶飲料試料とした。
【００６６】
[製造方法７−３：吸着工程⇒遠心分離⇒珪藻土濾過（酸処理品使用）]
緑茶原料（静岡産やぶきた品種の一番茶と二番茶を５０：５０でブレンドしたものの浅蒸し緑茶を火入れ乾燥した仕上げ茶）１０ｇに対して８５℃の熱水１０００ｍｌで３．５分間抽出した。得られた茶抽出液を８０メッシュのステンレスフィルターで粗濾過し、粗濾過済みの茶抽出液を貯めたタンク内に、緑茶原料（茶葉質量）に対し５倍量のシリカ非晶質含水シリカ；水澤化学工業（株）社製「ミズカソープ」）を加え、３０℃になるように強制冷却しながらシリカと十分接触するように茶抽出液（ｐＨ５．０）を１５分間攪拌し、静置した後、ウエストファリアー社製ＳＡ１連続遠心分離機を使用して遠心分離（流速：３００Ｌ／ｈ、回転数：１００００ｒｐｍ、遠心沈降面積（Σ）：１０００ｍ2）を行った。
次いで、遠心分離後の濾過液を、Darcy０．１の酸処理済み珪藻土を用いて珪藻土濾過を行い、珪藻土濾過処理液を得た。
次に、珪藻土濾過処理液にアスコルビン酸を３００ｐｐｍ添加し重曹にてｐＨ６に調整し、イオン交換水を加えて１０００ｍＬに調整（メスアップ）した後、ＵＨＴ殺菌（１３５℃、３０秒）を行い、プレート内で冷却し、８５℃にて透明プラスチック容器（ＰＥＴボトル）に充填し容器詰緑茶飲料とした。その後キャップ部を３０秒間転倒殺菌し、ただちに冷却し、これを容器詰緑茶飲料試料とした。
なお、珪藻土の酸処理は、Darcy０．１の珪藻土を４０倍量の塩酸液（２．５％濃度）に浸し、２４時間攪拌しながら室温にて放置した後、水洗いして濾液がｐＨ５になるまで洗浄した後、回転式ドラムにて乾燥するように行った。
【００６７】
[香気成分の分析方法]
容器詰緑茶飲料試料を10mlバイアルビンに取り、NaClを3g加えた。また、内部標準として0.1%シクロヘキサノールを5μl添加した。香気成分の抽出は固層マイクロ抽出(SPME)法を用い、GC/MSにて分析を行い、結果を図４に示す。
なお、香気成分量は内部標準物質（０．１％シクロヘキサノール５μＬ）の面積を１とした時の相対比で求めた。
【００６８】
（分析条件）
GC/MS ： Agilent5973N,
カラム： DB-WAX(0.25mmI.D.×60m×0.25μm),
流速： 0.9ml/min, 
オーブン温度： 35℃(3min)〜5℃/min〜240℃(5min),
注入口温度：-50℃〜12℃/s〜240℃, スプリットレス
【００６９】
シリカを添加し吸着させた場合（７−２）、並びにさらに珪藻土濾過をした場合（７−３）は、遠心分離のみの場合（７−１）に比べ、ピラジン類は多く、脂肪酸酸化分解物が少なくなる傾向が認められた。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】吸着工程後遠心分離を行って製造した緑茶飲料中のガラクツロン酸量及びタンパク質量を、シリカの添加量ごとに示したグラフである。
【図２】吸着工程後遠心分離、珪藻土濾過を行って製造した緑茶飲料中のガラクツロン酸量及びタンパク質量を、シリカの添加量ごとに示したグラフである。
【図３】吸着工程後遠心分離、珪藻土濾過を行って製造した緑茶飲料のＴ％をシリカの添加量ごとに示したグラフである。
【図４】異なる濾過方法で製造した緑茶飲料の香気成分（ピラジン類、脂肪酸酸化分解物）含有量を示したグラフである。
【図１】
2005229918.tif 000006
【図２】
2005229918.tif 000007
【図３】
2005229918.tif 000008
【図４】
2005229918.tif 000009