(57)【要約】【課題】  長時間の皮膚貼付に対して十分な接着力を有し、かつ、糊残りを生じない皮膚貼付用粘着材組成物及び皮膚貼付材を提供することを目的とする。【解決手段】  皮膚貼付用粘着剤組成物は、オルガノシロキサン系ポリマーと、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系ポリマーとを、８０重量％：２０重量％〜０：１００重量％の比率で含有し、かつ、ゲル分率がアクリル系ポリマー成分に対して５％〜６５％である。この皮膚貼付用粘着剤組成物を用いて、皮膚貼付材を形成することができる。この皮膚貼付材は、さらに基材を有してもよい。また、両面に粘着剤層が露出していてもよい。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルガノシロキサン系ポリマーと、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系ポリマーとを、８０重量％：２０重量％〜０：１００重量％の比率で含有し、かつ、ゲル分率がアクリル系ポリマー成分に対して５％〜６５％であることを特徴とする皮膚貼付用粘着剤組成物。
【請求項２】
請求項１記載の皮膚貼付用粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層を有することを特徴とする皮膚貼付材。
【請求項３】
前記粘着剤層は架橋剤を用いて架橋処理が施されており、該架橋剤がイソシアネート系化合物であることを特徴とする請求項２記載の皮膚貼付材。
【請求項４】
さらに、基材を有することを特徴とする請求項２または３記載の皮膚貼付材。
【請求項５】
両面に粘着剤層が露出していることを特徴とする請求項２から４のいずれか１項記載の皮膚貼付材。
【請求項６】
前記基材が、不織布、織布、又は、フィルムであることを特徴とする請求項４または５記載の皮膚貼付材。
【請求項７】
前記基材の材質が、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、アクリル系樹脂、及び、アミド系樹脂からなる群から選ばれる１種であることを特徴とする請求項４から６のいずれか１項記載の皮膚貼付材。
【請求項８】
前記基材の厚みが１０〜２５０μｍであることを特徴とする請求項４から７のいずれか１項記載の皮膚貼付材。
【請求項９】
さらに、剥離処理された剥離シートを粘着剤層上に有することを特徴とする請求項２から８のいずれか１項記載の皮膚貼付材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚貼付用粘着剤組成物及び皮膚貼付材に関し、特に、長期間貼付が可能な皮膚貼付用粘着剤組成物及び皮膚貼付材に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚面に貼付して使用する皮膚貼付材は、通常、プラスチックフィルムや布帛などの支持体の片面に皮膚貼着用の粘着剤層が設けられており、救急絆創膏やドレッシング、皮膚面固定シート、経皮吸収薬等を含有する貼付材等として種々の用途に利用されている。これらはいずれも粘着剤層を皮膚面に直接貼付して使用するものなので、粘着剤層には、皮膚面に対する優れた接着性と共に皮膚面に対する低刺激性が要求され、また、皮膚貼付材を貼着後剥離した際に、粘着剤層の一部が皮膚等に移行しないことなども要求される。粘着剤層に要求されるこれらの特性は、皮膚貼付材を長時間にわたって貼付する場合に極めて重要である。
糊残り防止を図るために、例えば、特開平７−５２３２６号公報では、オルガノポリシロキサン系感圧粘着剤に無機充填剤を１〜１０重量％含有させて粘着剤層を形成した感圧粘着テープが開示されている。
【０００３】
ところが、特に皮脂が多く分泌される部位の皮膚面に皮膚貼付材を貼着する場合には、充分な接着力を長時間保持することが困難であり、しかも、分泌された皮脂の影響で粘着剤層が部分的に液状化して層形状の状態で保持することが難しくなることがあって、その結果、剥離時に粘着剤層の一部が皮膚に残存するという、所謂糊残り現象が生じやすい。このように皮脂が多く分泌される部位の皮膚面に長時間貼付するためには、上記公報に開示された粘着テープでも不十分であり、接着力の低下や糊残り現象が生じた。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−５２３２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明は、長時間の皮膚貼付に対して十分な接着力を有し、かつ、糊残りを生じない皮膚貼付用粘着剤組成物及びこの皮膚貼付用粘着剤組成物を用いてなる皮膚貼付材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の皮膚貼付用粘着剤組成物は、オルガノシロキサン系ポリマーと、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系ポリマーとを、８０重量％：２０重量％〜０：１００重量％の比率で含有し、かつ、ゲル分率がアクリル成分に対して５％〜６５％であることを特徴とする。
【０００７】
本発明の皮膚貼付材は、上記皮膚貼付用粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層を有することを特徴とする。
ここで、粘着剤層は架橋剤を用いて架橋処理が施されており、該架橋剤がイソシアネート系化合物であることが好ましい。
【０００８】
本発明の皮膚貼付材は、さらに基材を有することができる。
また、両面に粘着剤層が露出していてもよい。
【０００９】
本発明の皮膚貼付材に用いられる基材は、不織布、織布、又は、フィルムであることができる。
また、この基材の材質は、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、アクリル系樹脂、及び、アミド系樹脂からなる群から選ばれる１種であることができる。
【００１０】
前記基材の厚みは１０〜２５０μｍであることができる。
【００１１】
本発明の皮膚貼付材は、さらに、剥離処理された剥離シートを粘着剤層上に有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、皮膚からの皮脂の分泌があっても十分な接着性を発揮し、また、糊残りを生じることがない皮膚貼付用粘着剤組成物、および、この皮膚貼付用粘着剤組成物を用いてなる皮膚貼付材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の皮膚貼付用粘着剤組成物は、オルガノシロキサン系ポリマーと、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系ポリマーとを含有する。ここで、オルガノシロキサン系ポリマーと、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系ポリマーとの含有比率は、８０重量％：２０重量％〜０：１００重量％であることが必要であり、７５重量％：２５重量％〜２５重量％：７５重量％であることが好ましい。オルガノシロキサン系ポリマーの含有比率が８０重量％より多いと、すなわちアクリル系ポリマーの含有比率が２０重量％より少ないと、被着体である皮膚面への長時間貼付及び耐水性には優れる傾向にあるが、初期接着性に欠けるので、貼着初期に皮膚貼付材の脱落現象を生じるおそれがある。また、剥離時に皮膚面に粘着剤層の一部が残存する、所謂糊残り現象が生じるおそれがある。なお、本発明において（メタ）アクリル酸と表記する場合には、アクリル酸もしくはメタアクリル酸を指すものとする。
【００１４】
本発明において、この皮膚貼付用粘着剤組成物は所定のゲル分を有することが必要であり、形成した粘着剤層のゲル分率がアクリル成分に対して５％〜６５％であることが必要である。ゲル分率が５％未満では、皮膚への密着性に欠けたり、あるいは、皮膚に対して著しい糊残りを生じることがある。一方、ゲル分率が６５％を越えると、長時間の接着性を維持することが困難になる。このように、特定範囲のゲル分率を有する粘着剤組成物を用いれば、形成された粘着剤層は、皮膚に長時間貼付することによって皮脂が分泌されたとしても接着力が低下することがなく、しかも、分泌された皮脂によって粘着剤層が液状化して、例えば極めて緩いゼリー状態になることがないので、長時間貼付後の剥離時に糊残り現象が生じることはない。
【００１５】
本発明の皮膚貼付用粘着剤組成物を構成するオルガノシロキサン系ポリマーは、その表面張力が他のポリマーに比べて特異的に低く、接着する皮膚表面との密着性を良好にすることができるものである。本発明におけるオルガノシロキサン系ポリマーとは、粘着剤としても用いることができるものであって、具体的にはオルガノシロキサン系ゴム成分とシリコーン系樹脂を縮合触媒の存在下でシラノール基を脱水縮合させたポリマーが例示される。
【００１６】
オルガノシロキサン系ゴム成分としては、重量平均分子量が１５万〜１５０万程度、好ましくは２０万〜１００万程度のジメチルポリシロキサンを用いることができ、分子内のメチル基の一部をフェニル基やビニル基で置換したものを好適に用いることができる。
【００１７】
シリコーン系樹脂としては、一官能性シロキサン単位と四官能性シロキサン単位からなる三次元構造体を用いることができ、通常、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００程度、好ましくは３，０００〜１０，０００程度のものを用いることができる。本発明において、シリコーン系樹脂は粘着感を付与する機能を有する。
【００１８】
オルガノシロキサン系ポリマーとしては、例えば、ゼネラルエレクトリック社製の「ＰＳＡ６５７４」などに代表されるアルキルアリールポリシロキサン生ゴムとオルガノポリシロキサン樹脂との混合物の相互縮合物、ＧＥ東芝シリコーン社製の商品名「ＸＲ３７−Ｂ６７２２」を用いることができる。
【００１９】
本発明の皮膚貼付用粘着剤組成物を構成するアクリル系ポリマーは、粘着剤層に対して充分な初期粘着性（タック）を付与したり、剥離時の糊残り防止機能を発揮させることができるものであり、あるいはまた、架橋したアクリル系ポリマーを含有させることによって充填剤的な機能を発揮させることもできる。アクリル系ポリマーとしては、粘着物性の調整が比較的容易な（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするものを用いる。好ましくは、特にアクリル酸アルキルエステル若しくはメタクリル酸アルキルエステル（以下、（メタ）アクリル酸アルキルエステルという）を主成分モノマーとし、他の共重合性モノマーと共重合して得られるアクリル系ポリマーを用いることが好ましい。
【００２０】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的にはブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシルなどの炭素数が４〜１３の直鎖アルキル基または分岐アルキル基などのアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。本発明においては（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、これらの一種を単独で、あるいは、これらの二種以上を併用して用いることができる。
【００２１】
なお、本発明に用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステルは上記例示のものに限定されるものではなく、粘着特性を著しく低下させない範囲であれば、炭素数１〜３の低級アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、炭素数１４以上の高級アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどを併用しても良い。
【００２２】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合することができる他の共重合性モノマーとしては、共重合反応に関与する不飽和二重結合を分子内に少なくとも一個有すると共に、カルボキシル基（例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸など）、ヒドロキシル基（例えば（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエステルなど）、スルホキシル基（たとえばスチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸スルホプロピルエステル、（メタ）アクリル酸オキシナフタレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸など）、アミノ基(例えば（メタ）アクリル酸アミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルエステルなど)、アミド基（たとえば（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなど）、アルコキシル基（例えば（メタ）アクリル酸メトキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステルなど）などの官能基を側鎖に有するモノマーを用いることができる。これら以外にも、共重合可能なモノマーとして、例えば、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクタム、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリンなどを用いることができる。
【００２３】
これらの他の共重合性モノマー（官能性モノマー）などは一種もしくは二種以上を共重合することができる。粘着特性としての接着性や凝集性、また、必要に応じて行う粘着剤層の架橋処理する際の反応性などの点から、カルボキシル基含有モノマーおよびヒドロキシル基含有モノマーからなる群から選ばれる少なくとも一種を必須成分とし、必要に応じて、上記例示の他の共重合性モノマー、共重合可能なモノマーなどを共重合することが特に好ましい。上記他の共重合性モノマーなどの共重合量は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー（上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどを含む）中、５０重量％以下、好ましくは２〜４０重量％の範囲となるように任意に設定することができる。
【００２４】
本発明の粘着剤組成物は、オルガノシロキサン系ポリマーとアクリル系ポリマーとを混合したものを含むが、混合比率によっては形成される粘着剤層が凝集性に劣ることがあり、皮膚面から剥離する際に凝集破壊を起こす恐れがある。そこで、粘着剤層の機械的強度を向上させるために、必要に応じて粘着剤層に架橋処理を施すことが好ましい。
【００２５】
架橋方法としては、紫外線照射、電子線照射などの放射線照射による物理的架橋、イソシアネート系化合物、有機過酸化物、有機金属塩、金属アルコラート、金属キレート化合物、多官能性化合物（多官能性外部架橋剤、ジアクリレートやジメタクリレートなどの多官能性内部架橋用モノマー）などの架橋剤を用いた化学的架橋などの架橋処理などが挙げられる。これらの架橋処理のうち、架橋反応性や加工度合いの調整のしやすさ、取扱い性の容易さの点から、三官能性イソシアネートなどのイソシアネート系化合物を用いた外部架橋処理を行うことが好ましい。例えば、イソシアネート系化合物としては、日本ポリウレタン工業株式会社製の「コロネートＬ」、「コロネートＨＬ」などを用いることができる。これらの架橋剤の配合量は、粘着剤組成物の固形分１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部程度であることが好ましい。
【００２６】
皮膚貼付用粘着剤組成物には、必要に応じて、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールに代表される可塑剤、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸架橋体、ポリビニルピロリドンなどの水溶性又は吸水性の樹脂、ロジン系、テルペン系、石油系等の粘着付与剤、各種軟化剤、充填剤、顔料などの各種添加剤を配合することができる。
【００２７】
本発明の皮膚貼付材は、上記皮膚貼付用粘着剤組成物を用いて形成される。例えば、剥離処理された剥離シート上に粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した後、剥離シートを剥がして、粘着剤層のみからなる皮膚貼付材を形成することができる。この場合には両面に粘着剤層が露出した皮膚貼付材、すなわち、両面粘着テープのように両面が接着可能な皮膚貼付材が形成される。あるいはまた、基材上に皮膚貼付用粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成することにより、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する皮膚貼付材を形成してもよい。なお、本発明の皮膚貼付材は、基材及び粘着剤層の他に他の層を有してもよいし、基材が２層以上の層からなってもよい。
【００２８】
粘着剤層の厚みは、１０〜１５０μｍ程度の範囲内に設定することが好ましい。粘着剤層の厚みが１０μｍ未満では、皮膚に貼着中、十分な接着性が発揮されないことがある。また、厚みが１５０μｍを超えると、皮膚貼付用粘着シートに要求されるレベルの水蒸気透過性が得られないことがあるので、耐汗性を付与しにくく、また、長期間の貼付によって皮膚刺激性を発現する場合がある。
【００２９】
粘着剤層の形成方法としては、特に限定はないが、その一例を挙げれば、皮膚貼付用粘着剤組成物を必要に応じて溶剤等に溶解して塗布液を形成し、この塗布液を基材あるいは剥離処理したシートの一方の面に刷毛塗り、スプレーコーティング、ナイフコーティングなどにより付着せしめた後、必要に応じて溶媒等を除去し、次いで、加熱して硬化させることができる。ここで用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフサなどの芳香族系有機溶媒などが挙げられる。これらの溶媒の使用量は、例えば粘着剤層を形成するための作業性、粘度等を考慮して、適宜決定されることが好ましい。
【００３０】
本発明の皮膚貼付材を構成する基材としては、粘着剤層を投錨性よく積層保持することができるものであることが好ましい。具体的には、ポリスチレン系の熱可塑性エラストマーフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合などのポリオレフィン系フィルム、エーテル系、エステル系などのポリウレタン系フィルム、ポリエステル系フィルム、各種プラスチック材料からなる織布や不織布、編布、紙などが挙げられ、その他にも、これらの積層体が挙げられ、例えば、フィルム同士の積層体、布帛や紙同士の積層体、フィルムと布帛との積層体などを用いることができる。
【００３１】
使用する基材の厚みは、材質、用途などによって適宜、決定することが好ましいが、通常、フィルムを基材とする場合には１０〜２５０μｍ程度であることが好ましく、更に好ましくは１０〜１００μｍ程度であり、織布や不織布などの布帛や紙などを基材とする場合には５０〜５００μｍ程度であることが好ましく、更に好ましくは１００〜３００μｍ程度である。なお、後者のように布帛、紙などを基材に用いる場合には、絶対厚みを測定することが困難であるので、坪量が８〜２００ｇ／ｍ２程度のものを用いることが好適である。
【００３２】
基材としては、これらのうち、感温性（温度変化に対して特性変化が少ない）や柔軟性（皮膚追従性）が良好で、適度な透湿性および引張強度を有することなどの点からポリウレタン系フィルムを用いることが好ましく、特にポリエステル系ポリウレタンフィルムまたはポリエーテル系ポリウレタンフィルムを用いることが好ましい。また、厚さが１５〜５０μｍのポリウレタン系フィルムを使用することによって、皮膚への追従性および密着性に優れ、かつ、フィルムの端縁部、すなわち皮膚との境界が目立たない皮膚貼付材とすることができる。
【００３３】
本発明の皮膚貼付材は、基材の露出表面の全部または一部に印刷を施してもよい。このように基材面に印刷を施した皮膚貼付材を皮膚に貼着すれば皮膚を装飾することができる。例えば、皮膚貼付材に刺青の模様を印刷しておけば、このような皮膚貼付材を貼着することによって、簡単に皮膚に刺青を施したように模すことができる。また、ピアスの模様を印刷した皮膚貼付材を耳朶に貼付すれば、ピアスを付けたように模すことができるし、ホクロの印刷を施した皮膚貼付材を顔面等に貼付すれば、ホクロをつけた顔ができあがる。
【００３４】
基材に印刷を施すことによって形成された印刷層は、基材表面の耐磨耗性を向上させると共に、滑り性を向上させることができる。例えば滑り性が悪いと皮膚面へ貼付使用している最中に、衣服などと擦れることによって、シート端部に捲くれ（剥がれ）などが生じやすい。ところが、印刷層を熱融着や塗工処理によって支持体の露出表面に形成すれば、これらの欠点を解消することができる。
【００３５】
印刷層は、アクリル系樹脂やブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、エチルセルロース、ポリウレタンなどを主成分とするものを用いて形成することができる。防水性などを向上させるためには印刷層を形成したのち、その上にシリコーン系またはフッ素系の撥水処理剤などを塗布することが好ましい。
【００３６】
基材として透湿性がないフィルムなどを用いた皮膚貼付材を皮膚面に長時間貼付すると、貼付部位にムレが生じ、その結果、皮膚カブレなどを起こすことがある。従って、透湿性がない基材を用いる場合、あるいは、透湿性を有する基材を用いる場合であっても更に透湿性を付与したい場合には、基材及び粘着剤層に穿孔処理を施すことが好ましい。穿孔処理は、穿孔ロールによる方法や、パンチング、レーザ照射などの方法を用いて施すことができる。施される穿孔の大きさは、孔径が０．２〜２ｍｍ程度であることが好ましい。
【００３７】
本発明の皮膚貼付材は、粘着剤層表面の中央域に吸液性パッドを設けて救急絆創膏としてもよい。吸液性パッドとしては、例えばガーゼ、綿布、不織布、脱脂綿と不織布との複合品、脱脂綿と編ネットとの複合品などを用いることができる。吸液パッドは、創傷部からの滲出液を吸収し、しかも創傷部を保護することができる。また、これ以外の医療用テープやシートとしても利用することができる。
【００３８】
本発明の皮膚貼付材は、皮膚に物品を固定するための貼着手段として使用することもできる。例えば、両面に粘着剤層が露出している皮膚貼付材は、かつらを頭皮に固定するための貼着手段として、あるいは、装飾品などを皮膚に固定するための貼着手段として利用することができる。また、本発明の皮膚貼付材は、使い捨て用かつらの部材として利用することもできるし、金属製品が直に肌に触れないように金属製品と皮膚との間に介入させる部材として利用することもできる。
【００３９】
本発明の皮膚貼付材は、粘着剤層の表面が汚染されることを防ぐために、使用時まで粘着剤層表面をセパレータで被覆しておくことが好ましい。使用するセパレータは、オルガノシロキサン系ポリマーを含有する粘着剤層との離型性に優れたものが好ましく、かかる粘着剤層との離型性が良好なシリコーン系の離型剤で処理された表面を有するものを用いることが好ましい。
【００４０】
本発明の皮膚貼付用粘着剤組成物は、皮膚に対して刺激が少なく、かつ、皮膚からの皮脂の分泌があっても優れた接着力を長時間保持することができる。したがって、かかる皮膚貼付用粘着剤組成物を用いて形成された皮膚貼付材は、透湿性に優れた基材を使用すると、長時間貼付してもムレが生じず、皮膚に対して刺激が少なく、長期間の貼付が可能である。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、以下の実施例において、「部」とあるのは「重量部」を意味する。また、以下の実施例において使用された測定方法及び評価方法を下記に示す。
【００４２】
<測定方法及び評価方法>
（１）粘着剤層のゲル分率（アクリル系ポリマー成分に換算）の測定
乾燥後の所定量（約１ｇ）のポリマーを初期重量として測定する。これを、ポリテトラフルオロエチレン膜（日東電工株式会社製のＮＴＦ膜、平均孔径０．２μｍ）に入れて試料とする。この試料の重量を測定した後、トルエン中にて、常温で７日間抽出した後試料を取り出し、乾燥後の試料の重量を測定する。重量法にてポリマー残渣（不溶分）を求め、ポリマーの初期重量のアクリル系ポリマー成分１００に換算し、それに対する不溶分率をゲル分率として算出する。
【００４３】
（２）皮膚接着力の評価
皮膚貼付材を１．７ｃｍ×１．３ｃｍの大きさに切断して試験用サンプルとした。この試験用サンプルをボランティア６人の額に５日間貼着して接着性の評価を行った。ただし、評価は下記基準に基づいて点数を付け、その点数の平均値を求めた。
評価基準：
５点      剥がれが生じなかった
４点      試験用サンプルの周囲に剥がれが認められたがしっかり接着していた
３点      試験用サンプルの面積の２／３以上が接着していた
２点      試験用サンプルの面積の２／３未満が接着していた
１点      剥がれた
【００４４】
（３）糊残り性の評価
上記「（２）皮膚接着力の評価」において、評価後に使用した試験用サンプルを剥離して糊残り性の評価を行った。すなわち、剥離後の皮膚面を肉眼で観察し、糊残りが生じたか否か評価を行った。
【００４５】
（実施例１）
アクリル酸イソノニルエステル９５部とアクリル酸５部を、重合溶媒としての酢酸エチルと共に反応容器内に仕込み、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル０．２部の存在下、常法によって重合反応を行い、アクリル系ポリマーを得た。得られるアクリル系ポリマーの固形分濃度は５５重量％であった。
一方、オルガノシロキサン系ポリマーとしては、ＧＥ東芝シリコーン社製の商品名「ＸＲ３７−Ｂ６７２２」を用いた。
【００４６】
次に、上記オルガノシロキサン系ポリマーとアクリル系ポリマーとを固形分比率で４０：６０の割合で混合し本発明の皮膚貼付用粘着剤組成物を作製した。この粘着剤組成物に、溶媒としてトルエンを用い、固形分濃度が３０％の粘着剤溶液を調整した。このようにして得られた粘着剤溶液を、片面をシリコーン系離型剤にて処理したセパレータの離型処理面に、乾燥後の厚みが５０μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した。
次いで、形成された粘着剤層を、３０μｍ厚のポリエステル系ポリウレタンフィルムの片面に転着して本発明の皮膚貼付材を作成した。
得られた皮膚貼付材について、ゲル分率を求めたところ、５０％であった。また、得られた皮膚貼付材について、皮膚接着性の評価と糊残り性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４７】
（実施例２）    
アクリル酸２−エチルヘキシルエステル６５部、アクリル酸２−メトキシエチルエステル３０部、及び、アクリル酸５部を、重合溶媒としての酢酸エチルと共に反応容器内に仕込み、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．２部の存在下、常法によって重合反応を行い、アクリル系ポリマーを得た。得られるアクリル系ポリマーの固形分濃度は５５重量％であった。
一方、オルガノシロキサン系ポリマーとしては、ＧＥ東芝シリコーン社製の商品名「ＸＲ３７−Ｂ６７２２」を用いた。
【００４８】
次に、上記オルガノシロキサン系ポリマーとアクリル系ポリマーとを固形分比率で７５：２５の割合で混合し、さらに、架橋剤としてポリイソシアネートを粘着剤固形分１００部に対して０．３部配合して、本発明の皮膚貼付用粘着剤組成物を作製した。この皮膚貼付用粘着剤組成物に、溶媒としてトルエンを用い、固形分濃度が３０％の粘着剤溶液を調整した。このようにして得られた粘着剤溶液を、片面をフッ素系離型剤にて処理したセパレータの離型処理面に、乾燥後の厚みが５０μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した。
次いで、上記にて得た粘着剤層を、３０μｍ厚のポリエステル系ポリウレタンフィルム（ポリエチレンフィルム）の片面に転着して本発明の皮膚貼付材を得た。得られた粘着剤層のゲル分率は、アクリル系成分に対して８％であった。
得られた皮膚貼付材について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例３）
実施例２において用いたアクリル系ポリマーとオルガノシロキサン系ポリマーとを、固形分比率で５０：５０の割合で混合し、さらに、架橋剤としてポリイソシアネートを粘着剤固形分１００部に対して０．１部配合した以外は、実施例２と同様にして、皮膚貼付用粘着剤組成物を作製した。また、実施例２と同様にして皮膚貼付材を作製した。ただし、粘着剤層のゲル分率は３０％であった。
得られた皮膚貼付材について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例４）
実施例２において用いたアクリル系ポリマーとオルガノシロキサン系ポリマーとを、固形分比率で２５：７５の割合で混合し、さらに、架橋剤としてポリイソシアネートを粘着剤固形分１００部に対して０．２部配合した以外は、実施例２と同様にして、皮膚貼付用粘着剤組成物を作製した。また、実施例２と同様にして皮膚貼付材を作製した。ただし、粘着剤層のゲル分率は６２％であった。
得られた皮膚貼付材について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５１】
（実施例５）
実施例２において用いたアクリル系ポリマーとオルガノシロキサン系ポリマーとを固形分比率で０：１００の比率で、すなわち、アクリル系ポリマーのみからなる比率で、さらに、架橋剤としてポリイソシアネートを粘着剤固形分１００部に対して０．２部配合した以外は、実施例２と同様にして、皮膚貼付用粘着剤組成物を作製した。また、実施例２と同様にして皮膚貼付材を作製した。ただし、粘着剤層のゲル分率は５８％であった。
得られた皮膚貼付材について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５２】
比較例１      
実施例２において、粘着剤層をオルガノシロキサン系ポリマーのみで形成し、さらに架橋剤としてポリイソシアネートを粘着剤固形分１００部に対して０．２部配合した以外は、実施例２と同様にして比較用の皮膚貼付材用粘着剤組成物を作製した。また、実施例２と同様にして、比較用の皮膚貼付材を作製した。ただし粘着剤層のゲル分率は０％であった。
得られた皮膚貼付材について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５３】
比較例２
実施例２において用いたアクリル系ポリマーとオルガノシロキサン系ポリマーとの比率を、固形分比率で９０：１０とした以外は実施例２と同様にして、皮膚貼付用粘着剤組成物を作製した。また、実施例２と同様にして皮膚貼付材を作製した。ただし、粘着剤層のゲル分率は４％であった。
得られた皮膚貼付材について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５４】
比較例３
実施例１において用いたアクリル系ポリマーとオルガノシロキサン系ポリマーとの比率を、固形分比率で１０：９０とし、さらに架橋剤としてポリイソシアネートを粘着剤固形分１００部に対して０．２部配合した以外は実施例１と同様にして、皮膚貼付用粘着剤組成物を作製した。また、実施例１と同様にして皮膚貼付材を作製した。ただし、粘着剤層のゲル分率は８２％であった。
得られた皮膚貼付材について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
表１から明らかなように、実施例１〜５の皮膚貼付材は平均値が４．０以上の優れた皮膚接着性を示し、かつ、糊残りも認められなかった。
一方、比較例１〜３の皮膚貼付材は、皮膚接着性に劣っていた。また、比較例１，２は糊残りが生じた。