(57)【要約】【課題】  特殊な設備を使用したり溶剤で希釈したりしなくてもスプレー塗装が可能である上に、塗料回収性および塗膜外観に優れ、しかも付着性、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性が高い塗膜を形成する塗料組成物を提供する。【解決手段】  本発明の塗料組成物は、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマー５１〜９９質量部と２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー１〜４９質量部と光重合開始剤０．１〜１０質量部とを含有する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単官能の環式（メタ）アクリレートモノマー５１〜９９質量部と２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー１〜４９質量部と光重合開始剤０．１〜１０質量部とを含有することを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の塗料組成物を被塗物に塗装して３〜１００μｍの未硬化塗膜を形成した後、０．１〜１０分間静置し、
前記未硬化塗膜に、酸素濃度１０体積％以下の雰囲気下で、積算光量が１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することを特徴とする塗膜形成方法。
【請求項３】
被塗物が立体成形品であることを特徴とする請求項２に記載の塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物および成形品等の被塗物に塗膜を形成する塗膜形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
成形品等の表面には、意匠性を高めるとともに該成形品等の保護を目的としてトップコートなどの塗膜が形成されることが多い。その塗膜を形成するための塗料としては、溶剤が蒸発除去されて塗膜を形成する１液系の塗料や、アクリルポリオールやポリエステルポリオールなどの主剤とイソシアネート化合物などの硬化剤とを含む２液混合系の塗料などが一般的に使用されていた（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、１液系塗料は耐溶剤性、耐熱性などの塗膜特性に劣るという問題を有し、２液混合系塗料はポットライフに制限があり、塗膜形成に長時間を要するので生産性が低いという問題を有していた。さらに１液系塗料及び２液混合系塗料共に耐傷つき性が低いという問題を有していた。
これら１液系塗料や２液混合系塗料の問題点を解決するために、紫外線硬化型塗料を用いて塗膜を形成する方法が提案されている。
【０００３】
従来、紫外線硬化型塗料は、モノマー、オリゴマーおよび光重合開始剤を含有して構成されていた（例えば、特許文献２参照）。ここで、モノマーは、反応性希釈剤として用いられる単官能モノマーや架橋成分として用いられる２官能以上の多官能モノマーである。オリゴマーは該塗料組成物の最も主となる要素であり、付着性等の重要な物性を付与するものである。
この紫外線硬化型塗料は、スプレー塗装などにより未硬化塗膜を形成した後、紫外線照射により瞬時に硬化するが、形成された塗膜は架橋密度が高いことから硬度に優れている反面、リコート性が低かった。また、硬化時の収縮力が強いことから付着性が低い傾向にある上に、塗膜の耐折り曲げ性や耐衝撃性が不足することがあった。そこで、付着性、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性を改善するために、前記紫外線硬化型塗料にポリマーを添加することがあった。
【０００４】
ところで、紫外線硬化型塗料を立体成形品に塗布し、紫外線を照射して硬化する場合には、成形品が立体的であるために紫外線の照射が不十分な部分が生じ、その部分の硬化が不十分になることがあった。そこで、硬化を促進するために酸素濃度を大気より低くして紫外線硬化型塗料を硬化することが提案されている（特許文献３参照）。
【特許文献１】特開２０００−７９４６号公報
【特許文献２】特開２０００−２８１９３５号公報
【特許文献３】特表２００３−５４５４４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、上記紫外線硬化型塗料にポリマーを添加した場合には、その塗料の粘度が高くなった。作業性の観点からは塗料をスプレー塗装することが望ましいが、高粘度の塗料をスプレー塗装するのは難しかった。高粘度の塗料にスプレー塗装適性を持たせるためには、例えば、塗装工程全体を加温して塗料の粘度を低下させるホットスプレーのような特別な塗工設備が必要であるが、この方法は特殊な方法であり容易に適用できない。しかも、ホットスプレー法等の塗装方法では、十分満足な塗装外観を得ることが困難である上に、耐熱温度の低い成形品には塗装できないという欠点があった。
このことから、高粘度の塗料にスプレー塗装適性を持たせるために、溶剤を添加してスプレー塗装可能な程度の粘度に調整するのが一般的であった。しかし、溶剤を添加した場合には、紫外線を照射する前に溶剤除去のためのプレヒート工程が必要となり、塗膜を形成するのに時間を要する上に、大気中に排出される溶剤が環境面で問題になった。さらには、溶剤が成形品の外観を損なわせることがあった。
さらに、ポリマーを含む塗料をスプレー塗装する場合には、成形品に付着しなかった余分な塗料ミストを回収して再利用することが困難であり、塗装に要する塗料コストが高くなった。
塗料の粘度を低くするためには、粘度の低い単官能モノマーを多量に配合することも考えられるが、単官能モノマーは一般に反応性が低く、他のモノマーやオリゴマーとの反応速度の差が大きいため、満足できる外観の塗膜を形成できない。
【０００６】
また、特許文献３に記載の塗膜製造方法のように、紫外線硬化型塗料を立体成形品に塗布し、低酸素濃度の条件下で硬化すれば、紫外線の照射が不十分な部分であっても十分に硬化させることができるものの、特許文献３に記載された紫外線硬化型塗料では紫外線の照射が十分な部分の硬化が進みすぎて付着性やリコート性が低くなり、耐折り曲げ性や耐衝撃性が悪くなった。
【０００７】
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、特殊な設備を使用したり溶剤で希釈したりしなくてもスプレー塗装が可能である上に、塗料回収性および塗膜外観に優れ、しかも付着性、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性が高い塗膜を形成する塗料組成物を提供することを目的とする。さらには、低酸素濃度下において紫外線の照射が不十分な部分の塗膜を十分に硬化させつつ、紫外線の照射が十分な部分の塗膜の付着性、リコート性を確保できる塗膜形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の塗料組成物は、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマー５１〜９９質量部と２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー１〜４９質量部と光重合開始剤０．１〜１０質量部とを含有することを特徴とする。
本発明の塗膜形成方法は、上述した塗料組成物を被塗物にスプレー塗装して３〜１００μｍの未硬化塗膜を形成した後、０．１〜１０分間静置し、
前記未硬化塗膜に、酸素濃度１０体積％以下の雰囲気下で、積算光量が１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することを特徴とする。
本発明の塗膜形成方法は、被塗物が立体成形品である場合に好適である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の塗料組成物は粘度が低いので、特別な塗工設備を用いなくてもあるいは溶剤で希釈しなくてもスプレー塗装でき、しかも、その塗装によって形成される塗膜の外観は優れている。また、プレヒート工程を省略でき、塗膜形成時間を短縮できる上に、溶剤の排出を抑制できる。また、被塗物に付着しなかった余分な塗料ミストを回収して再利用しやすく、塗装に要する塗料コストが安価である。さらに、塗膜の付着性、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性が高い。
また、本発明の塗膜形成方法によれば、低酸素濃度下において紫外線の照射が不十分な部分の塗膜を十分に硬化させつつ、紫外線の照射が十分な部分の塗膜の付着性、リコート性を確保できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
はじめに、本発明の塗料組成物について説明する。
本発明の塗料組成物は、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーと、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーと、光重合開始剤とを含有するものである。
単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーとしてはラジカル重合可能なものであれば特に限定されず、複素環構造、脂環構造、芳香族構造等を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的には、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、トリメチロールプロパンフォルマルモノ（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクタム、１，４ジオキソラン（メタ）アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート等が挙げられ、これら単官能の環式（メタ）アクリレートは単独であるいは２種以上混合して用いても良い。
【００１１】
２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーやオリゴマーとしてはラジカル重合可能なものであれば特に限定されず、具体的に２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、１，３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート等が挙げられる。
【００１２】
３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１３】
また、３官能以上の（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ユニディックＶ−４２０５（大日本インキ化学工業製）、ユニディックＶ−４２６０（大日本インキ化学工業製）、ユニディックＶ−４２６３（大日本インキ化学工業製）、ユニディック１５−８２９（大日本インキ化学工業製）、ラロマーＵＡ１９Ｔ（ＢＡＳＦ製）、ラロマーＬＲ８９８７（ＢＡＳＦ製）、ラロマーＰＯ３３Ｆ、ラロマーＬＲ８８６３（ＢＡＳＦ製）等が挙げられ、これらは単独あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１４】
塗料組成物における各構成成分の比率は単官能の環式(メタ)アクリレートモノマー５１〜９９質量部、２官能以上の(メタ)アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー１〜４９質量部である。ただし、単官能の環式(メタ)アクリレートモノマーと２官能以上の(メタ)アクリレートモノマーおよびオリゴマーとの合計は１００質量部である。
単官能の環式(メタ)アクリレートモノマーが５１質量部未満である（２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーが４９質量部を超える）とリコート性、耐折り曲げ性や耐衝撃性が低下し、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーが９９質量部を超える（２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーが１質量部未満である）と耐溶剤性が低下する。
【００１５】
光重合開始剤としては紫外線照射によりラジカルを発生するものであれば制限されず、例えば、一般に市販されているイルガキュア１８４（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１４９（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア６５１（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア９０７（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア７５４（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア８１９（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア５００（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１０００（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１８００（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、イルガキュア７５４（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬製）、カヤキュアＤＭＢＩ（日本化薬製）等を挙げることができる。本発明においては、これらのうち１種又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、本発明においては特にルシリンＴＰＯのようなオキサイド系の開始剤が効果的である。
また、光重合開始剤を含有させる際には、光増感剤や光促進剤をさらに添加することもできる。
【００１６】
塗料組成物中の光重合開始剤量は０．１〜１０質量部、好ましくは０．３〜５質量部である。光重合開始剤含有量が０．１質量部未満であると、硬化性が低く、紫外線照射によって十分な硬度の塗膜を得ることができず、１０重量部を超えると硬化性の低下は見られないものの必要以上に用いることになるから経済的に不利となる。
【００１７】
さらに、レベリング性向上のために表面調整剤を添加することができる。表面調整剤としては特に限定されず、例えば、フッ素系のメガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業製）、メガファックＦ−４７０（大日本インキ化学工業製）、シリコーン系のグラノール４１０（共栄社化学製）、グラノール４４０（共栄社化学製）、ＢＹＫ−３２２（ビックケミー製）、ＢＹＫ−３３１（ビックケミー製）、ＢＹＫ−３３３（ビックケミー製）、ＫＰ−３０１（信越化学工業製）、ＫＰ−３４１（信越化学工業製）、アクリル系のポリフローＮｏ．７５（共栄社化学製）、ポリフローＮｏ．９０（共栄社化学製）等が挙げられる。これら表面調整剤は単独あるいは２種以上の組合せで用いることができる。
さらに、塗料組成物には、必要に応じて、艶消し剤、着色剤、防錆剤、帯電防止剤、抗菌剤など添加できる。
【００１８】
この塗料組成物は、溶剤を含まずに優れた外観を有する塗膜を形成できるが、塗工設備の都合上、粘度を更に低下させたり、塗膜の表面を更に良化させる目的で若干量の溶剤を添加してもよい。溶剤としては該塗料組成物と相溶性を有し、かつ短時間に除去可能なものが添加され、例えば、ケトン系溶剤のアセトン、メチルエチルケトン、エステル系の酢酸エチル、酢酸ブチル、炭化水素系のヘキサン、トルエン、キシレンなどが添加される。
【００１９】
以上説明したように、本発明の塗料組成物は、単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーを５１〜９９質量％含むので粘度が低く、特別な塗工設備を用いなくてもあるいは溶剤で希釈しなくても作業性に優れたスプレー塗装に適用できる。また、溶剤で希釈しなくてよいので、溶剤を除去するためのプレヒート工程を省略でき、塗膜形成時間を短縮できる上に、大気中への溶剤の排出を抑制できる。ポリマーを含まないから、被塗物に付着しなかった余分な塗料ミストを回収して再利用しやすく、塗装に要する塗料コストが安価である。さらに、ポリマーを含んでいないにもかかわらず、付着性、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性が高い。
【００２０】
次に、上述した塗料組成物の塗膜形成方法について説明する。
本発明の塗膜形成方法は、塗料組成物を被塗物に塗装して未硬化塗膜を形成し、静置した後、その未硬化塗膜に紫外線を照射する方法である。
【００２１】
塗料組成物が塗装される被塗物としては、プラスチック成形品、金属成形品などどのようなものであっても構わないが、とりわけプラスチック成形品の場合に本発明の塗膜形成方法の効果が発揮される。また、成形品は無塗装のものであってもよいし、意匠性のバリエーションを広げる目的であるいは塗膜の性能をさらに高める目的で、塗装されて無色透明または着色されたバインダー層が形成されたものであってもよい。すなわち、本発明の塗膜形成方法によりトップコートを形成してもよい。バインダー層は、一般的な１液系塗料や２液混合系塗料を塗装することで形成できるが、工程時間の短縮を考慮した場合には１液系塗料を塗装することが好ましい。なお、上記塗膜形成方法では、塗料組成物を塗装した後の静置時間を１０分以内としているので、１液系塗料を塗装してバインダー層を設けた場合でも耐溶剤性が低下しにくい。
また、被塗物が立体成形品である場合に本発明は特に効果を発揮する。立体成形品としては、例えば、ステアリングホイール、パワーウィンドウスイッチボックス、センターパネル、シフトパネル等の自動車内装品、ホイールキャップ、バンパー、スポイラー、サイドモール等の自動車外装品、家庭用電化製品の筐体、携帯電話の筐体などが挙げられる。
【００２２】
塗料組成物は、作業性の点からスプレー塗装により塗装することが好ましいが、刷毛、ローラー、カーテンコート、フローコート、浸漬塗りなど公知の塗装方法で塗装することも可能である。
【００２３】
塗料組成物の塗装によって形成される未硬化塗膜の膜厚は３〜１００μｍである。膜厚が３μｍ未満であると、塗膜の機能を十分に発揮せず、１００μｍを超える場合には、必要以上に塗装しているので経済的に不利である。
未硬化塗膜の静置時間は０．１〜１０分間である。静置時間が０．１分未満であると、塗膜の外観を悪くすることがあり、１０分を超えると塗膜形成時間短縮の効果が薄れる。
【００２４】
未硬化塗膜に紫外線を照射して硬化する際、硬化性を高めるために、酸素濃度は１０体積％以下、好ましくは５体積％以下にする。酸素濃度が１０体積％を超えると酸素により重合が阻害されるので硬化が不十分となる。
また、紫外線積算光量が１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２である。紫外線積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２未満であると硬化性が不足する。しかし、紫外線積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２を超えたりすると、必要以上の紫外線を照射するので成形品等の被塗物が変化したり、塗膜が劣化したりする。
【００２５】
以上説明した塗膜形成方法は、反応性の低い単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーを多量に含む塗料組成物を被塗物に塗装して未硬化塗膜を形成し、酸素濃度を１０％以下の雰囲気下で特定量の紫外線を照射して未硬化塗膜を硬化するので、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーとの反応速度との差が小さくなる。その結果、低酸素濃度下において紫外線の照射が不十分な部分の塗膜を十分に硬化させつつ、紫外線の照射が十分な部分の塗膜の付着性、リコート性を確保できる。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
（実施例１）
単官能の環式アクリレートモノマーであるビニルカプロラクタム（ＢＡＳＦ社製）６０質量部、多官能アクリレートオリゴマーであるウレタンアクリレートＡ（商品名ユニディックＶ−４２６３、大日本インキ化学工業社製）２０質量部、４官能のアクリレートモノマーであるペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名アロニックスＭ−４５０、東亞合成社製）２０質量部及び光開始重合剤であるルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）５質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度５体積％（株式会社チノー製商品名Ｏ２ＭＯＮＩＴＯＲ  ＭＢ１０００で測定）の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
【００２７】
（実施例２）
単官能の環式アクリレートモノマーであるアクリロイルモルホリン（商品名ＡＣＭＯ、興人社製）７０質量部、ウレタンアクリレートＢ（商品名ラロマーＵＡ−１９Ｔ、ＢＡＳＦ社製）２０質量部、３官能のアクリレートモノマーであるトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名ＴＭＰＴＡ−Ｎ、ダイセル・ユーシービー社製）１０質量部及びルシリンＴＰＯ１質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度１体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
【００２８】
（比較例１）
２官能アクリレートモノマーであるネオペンチルグリコールジアクリレート（商品名カヤラッドＮＰＧＤＡ、日本化薬社製）１０質量部、２官能アクリレートモノマーであるジメチロールジシクロペンタンジアクリレート（商品名ＩＲＲ−２１４、ダイセル・ユーシービー社製）８０質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名アロニックスＭ−４５０、東亞合成社製）１０質量部及び光重合開始剤であるイルガキュア１８４（チバスペシャルティ・ケミカルズ製）５重量部を混合した後、攪拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度５体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
【００２９】
（比較例２）
環式アクリレートモノマーの代わりに環式構造を有しない２−ヒドロキシプロピルアクリレート(商品名ライトエステルＨＯＰ−Ａ、共栄社化学社製)６０重量部、ウレタンアクリレートＢ２０質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート２０質量部及びルシリンＴＰＯ１質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度１体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
【００３０】
（比較例３）
ビニルカプロラクタム２５質量部、ウレタンアクリレートＡ２０質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート５５質量部及びルシリンＴＰＯ５質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度５体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
【００３１】
（比較例４）
ビニルカプロラクタム４０質量部、ウレタンアクリレートＡ２０質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート４０質量部及びルシリンＴＰＯ５質量部を混合した後、撹拌して塗料組成物を得た。
この塗料組成物をＡＢＳ樹脂製成形品上にスプレー塗装により塗装膜厚が１５μｍになるように塗装し、１分間静置した。その後、酸素濃度２０．９体積％の雰囲気中にて紫外線積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射させて塗膜を形成した。
【００３２】
実施例１，２、比較例１〜４について以下のように評価した。その結果を表１（実施例）、表２（比較例）に示す。ただし、塗膜外観が良くなかったものは、硬化性、リコート性、強靱性（耐折り曲げ性、耐衝撃性）、耐傷つき性を評価せず、硬化性が良くなかったものは、リコート性、耐折り曲げ性、耐衝撃性、耐傷つき性を評価しなかった。
（評価方法）
スプレー作業性：ＡＢＳ樹脂製成形品にスプレー塗装した際の霧化状態を目視評価した。
○：霧化状態良好。
×：霧化状態不良。
塗膜外観：硬化塗膜を目視評価した。
○：塗膜外観良好。
×：塗膜外観不良。
硬化性：硬化塗膜の指触乾燥性で評価した。
○：完全に硬化した。
×：未硬化。
−：未評価。
リコート性：塗料組成物を塗装し硬化させた塗膜表面に再度塗料組成物を塗装・硬化して塗膜間の付着性を評価した。
○：粘着テープを用いた碁盤目剥離試験にて剥離せず。
×：粘着テープを用いた碁盤目剥離試験にて剥離した。
−：未評価。
【００３３】
耐折り曲げ性：塗装された基材を９０°折り曲げた時の塗膜の表面状態を目視評価した。
○：塗膜面にクラック発生せず。
×：塗膜面にクラック発生した。
−：未評価。
耐衝撃性：デュポン式衝撃試験機を用いて塗膜におもりを衝突させ、その塗膜面を目視評価した。
○：５００ｇ荷重を５０ｃｍの高さより落下させた際に塗膜割れず。
−：未評価。
耐傷つき性：塗膜表面を０００番のスチールウールを用いて１ｋｇ／９ｃｍ２の圧力下で５往復擦った。そして、擦った箇所の傷つき性を目視にて判定した。
○：ほとんど傷が目立たない。
×：著しい傷つき跡あり。
―：未評価。
【００３４】
【表１】
2005314605.tif 000002
【００３５】
【表２】
2005314605.tif 000003
【００３６】
本発明の範囲を満たす実施例１および２では、スプレー塗装の作業性が優れ、得られた塗膜の外観が良好であった。また、塗膜の硬化性、リコート性、折り曲げ性、衝撃性、耐傷つき性に優れていた。しかも、使用した塗料組成物は、溶剤を含まないから、塗膜形成時間が短く、溶剤排出量を少なくできた。
一方、比較例１では、塗料組成物が単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーを含有していなかったので、リコート性が低かった。
比較例２では、塗料組成物が単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーの代わりに環式でない(メタ)アクリレートモノマーを含んでいたので、外観がよくなかった。
比較例３では、塗料組成物中の単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーの含有量が５１質量部未満であったので、リコート性が低かった。
比較例４では、塗料組成物中の単官能の環式（メタ）アクリレートモノマーの含有量が５１質量部未満であった上に、塗料組成物の未硬化塗膜を硬化する際に、酸素濃度が２０．９％の雰囲気下で紫外線を照射したので硬化性が低かった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の塗膜形成方法は、各種成形品にスプレー塗装により保護塗膜を形成するのに好適である。