(57)【要約】【課題】  容器本体の表面全体に凹凸を形成することで、触感性を付与すると共に、マット状の外観を有することで識別力を有し、消費者がチューブ容器を持ちやすく、また、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性、耐内容物性等に優れるラミネ−トチュ−ブ容器を提供する。【解決手段】  少なくとも、表面樹脂層、中間層、内面樹脂層を順次に積層させた構成からなる積層材であり、更に、当該積層材の両端部の最外層である表面樹脂層面と最内層である内面樹脂層面とを重ね合わせ、その対向面をヒ−トシ−ルして筒状胴部を構成し、更に、当該筒状胴部の一方の開口部に、肩部、口部からなる頭部を設けたラミネ−トチュ−ブ容器であって、当該最外層である表面樹脂層面全体に凹凸を形成するラミネ−トチュ−ブ容器を特徴とする。【選択図】図１
2005178851.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、表面樹脂層、中間層、および、内面樹脂層を順次に積層させた構成からなる積層材であり、更に、当該積層材の両端部の最外層である表面樹脂層面と最内層である内面樹脂層面とを重ね合わせ、その対向面をヒ−トシ−ルして筒状胴部を構成し、更に、当該筒状胴部の一方の開口部に、肩部、口部からなる頭部を設けたラミネ−トチュ−ブ容器において、当該最外層である表面樹脂層面全体に凹凸を形成することを特徴とするラミネ−トチュ−ブ容器。
【請求項２】
前記の表面樹脂層が、その表面に１０μｍ以上、３００μｍ以下の凹凸を有することを特徴とする請求項１に記載のラミネ−トチュ−ブ容器。
【請求項３】
前記の表面樹脂層が、押し出しラミネ−ト成形成膜、または、Ｔダイキャスト成形成膜からなることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載するラミネ−トチュ−ブ容器。
【請求項４】
前記の中間層が、基材フィルム層、及び、バリア層からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載するラミネ−トチュ−ブ容器。
【請求項５】
前記の中間層を構成する基材フィルム層が、その少なくとも片面に絵柄印刷層を形成することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載するラミネ−トチュ−ブ容器。
【請求項６】
前記の中間層を構成するバリア層が、金属蒸着膜、または、金属酸化物の蒸着膜のいずれかであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のラミネ−トチュ−ブ容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラミネ−トチュ−ブ容器に関し、更に詳しくは、表面に美麗な印刷模様等を形成し得ることが可能であり、かつ、印刷インキの密着性に優れ、触感性を付与すると共に、持ちやすく、更に、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性、耐内容物性等に優れ、例えば、練り歯磨き、食品、化粧品、医薬品、その他等の内容物の充填包装に適するラミネ−トチュ−ブ容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ラミネ−トチュ−ブ容器は、通常、少なくとも、表面樹脂層、中間層、および、内面樹脂層を順次に積層して積層材を製造し、次いで、当該積層材を使用し、その両端部の表面樹脂層と内面樹脂層との面を重ね合わせてその対向面をヒ−トシ−ルして筒状胴部を製造し、しかる後、当該筒状胴部の一方の開口部に口部、肩部等からなる頭部を形成し、更に、これにキャップを螺合させ、他方、上記の筒状胴部の他方の開口部から内容物を充填し、しかる後、その開口部を密閉シ−ルして底部シ−ル部を形成して、ラミネ−トチュ−ブ容器からなる包装製品を製造している。
上記のラミネ−トチュ−ブ容器において、ラミネ−トチュ−ブ容器を構成する表面樹脂層を形成する樹脂は、一般に、ポリエチレン系樹脂で構成されている。
ところで、上記のようなラミネ−トチュ−ブ容器において、通常、その胴部外周表面に、所望の絵柄模様と共に、品名、製造者、販売者、製造年月日、その他等の所定の事項を表示する印刷絵柄層が形成されている。
そして、上記の印刷絵柄層は、一般的に、ラミネ−トチュ−ブ容器を構成する表面樹脂層を形成する樹脂フィルムや中間層を形成する樹脂フィルムの原反フィルムの裏面に、予め、グラビア印刷方式等により形成され、しかる後、中間層、内面樹脂層等を構成する材料とを積層して積層材を製造し、次いで、当該積層材を使用して、ラミネ−トチュ−ブ容器を製造している。
あるいは、上記の印刷絵柄層は、表面樹脂層、中間層、および、内面樹脂層を順次に積層して積層材を製造し、次いで、その積層材の表面樹脂層の表面に形成される。次いで、当該積層材を使用して、上記の印刷絵柄層が、胴部の外周表面に形成されるラミネ−トチュ−ブ容器を製造している。
【０００３】
しかしながら、上記のようなラミネ−トチュ−ブ容器の普及によって、消費者が、日常生活において類似した形状のチューブ容器を多く使われるようになってきたため、内容物の異なるラミネ−トチューブ容器を誤って使用することがあるという欠点がある。
【０００４】
例えば、この欠点を解消したチュ−ブ容器として、合成樹脂積層シートを巻回し、得られた重なり部を熱圧着することにより一体的に接合された筒状の胴部を有するチューブ容器において、熱圧着された部分に、凹凸パターンが設けられていることを特徴とする表面加工付きチューブ容器が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平８−７２９０５号公報
【０００５】
しかしながら、上記のようなラミネ−トチュ−ブ容器においては、熱圧着部にのみ凸部を形成するため、容器本体の滑り性が悪いため充填工程で滑りにくく、従来のチューブ容器に凸部を形成する工程が増えるため従来より生産性が悪く、また、各チューブ容器が嵩高くなるので容器をコンパクトに梱包できないという問題点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ラミネートチューブ容器の表面全体に凹凸を形成することで、触感性を付与すると共に、マット状の外観を有するので、ラミネートチューブ容器の外観、および触感による識別力を有し、また、消費者が、チューブ容器を持ちやすく、更に、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性、耐内容物性等に優れ、例えば、練り歯磨き、食品、化粧品、医薬品、その他等の内容物の充填包装にも優れるラミネ−トチュ−ブ容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、上記課題を解決すべく、本発明のラミネ−トチュ−ブ容器は、少なくとも、表面樹脂層、中間層、および、内面樹脂層を順次に積層させた構成からなる積層材であり、更に、当該積層材の両端部の最外層である表面樹脂層面と最内層である内面樹脂層面とを重ね合わせ、その対向面をヒ−トシ−ルして筒状胴部を構成し、更に、当該筒状胴部の一方の開口部に、肩部、口部からなる頭部を設けたラミネ−トチュ−ブ容器において、当該最外層である表面樹脂層面全体に凹凸を形成することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明のラミネ−トチュ−ブ容器において、前記の表面樹脂層の表面が、１０μｍ以上、３００μｍ以下の凹凸を有することを特徴とする。
【０００９】
また、本発明のラミネ−トチュ−ブ容器の表面樹脂層が、押し出しラミネ−ト成形成膜、または、Ｔダイキャスト成形成膜からなることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明のラミネ−トチュ−ブ容器の中間層が、基材フィルム層、及び、バリア層からなることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明のラミネ−トチュ−ブ容器において、中間層を構成する基材フィルム層が、少なくともその片面に絵柄印刷層を形成することを特徴とする。
【００１２】
また、本発明のラミネ−トチュ−ブ容器の中間層が、金属蒸着膜、または、金属酸化物の蒸着膜のいずれかであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のラミネ−トチュ−ブ容器は、容器本体の表面全体に凹凸を形成することで、触感性を付与すると共に、マット状の外観を有するのでラミネートチューブ容器の外観、および触感による識別力を有し、また、特に高齢者等の消費者が、チューブ容器を持ちやすく、更に、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性、印刷インキの密着性、耐内容物性等に優れ、例えば、練り歯磨き、食品、化粧品、医薬品、その他等の内容物の充填包装に適するという利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。まず、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器の構成について図面を用いて説明すると、図１、図２、図３および図４は、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器を形成する積層材についてその層構成を示す概略的断面図であり、図５は、図４に示す積層材を使用して製造した本発明にかかるチュ−ブ容器の構成を示す概略的半断面図であり、図６は、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器用積層材の貼合せ方法を示す概略図であり、図７は、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器用積層材の表面形状の一例を示す概略図である。
【００１５】
まず、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器を形成する積層材１０としては、図１に示すように、外側から、少なくとも、表面樹脂層２、中間層４、および、内面樹脂層６を順次に積層した構成からなることを基本構造とするものである。そして、更に、当該最外層である表面樹脂層の表面全体に凹部４４、および凸部４２を形成するものである。
【００１６】
本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器を形成する積層材１０について、更に具体的に例示すると、図２に示すように、少なくとも、表面樹脂層２、中間層４、および、内面樹脂層６を順次に積層した構成からなり、当該表面樹脂層の表面に凹凸パターン８を形成し、更に、前記の中間層４が、基材フィルム層１２、及び、バリア層１４を使用することができる。
【００１７】
また、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器を形成する積層材１０としては、図３に示すように、少なくとも、表面樹脂層２、中間層４、および、内面樹脂層６を順次に積層した構成からなり、当該表面樹脂層の表面全体に凹凸を形成し、更に、前記の中間層４を構成する基材フィルム層１２が、その片面若しくは両面にに文字、図形、記号、絵柄等の印刷層１６を形成することができる。
【００１８】
また、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器を形成する積層材１０としては、図４に示すように、少なくとも、表面樹脂層２、中間層４、および、内面樹脂層６を順次に積層した構成からなり、当該表面樹脂層の表面全体に凹凸を形成し、更に、前記の中間層４を構成する基材フィルム層１２が、その片面に文字、図形、記号、絵柄等の印刷層１６を形成し、更に、バリア層として、金属蒸着膜、または、金属酸化物の蒸着膜１８のいずれかを基材フィルム層１９を形成することができる。
そして、上記に例示した積層材１０は、その二三を例示したものであり、本発明は、上記に例示した構成からなる積層材に限定されるものではなく、種々の形態の積層材を使用することができる。例えば、図示しないが、各層間には、用途、充填する内容物等によって、更に別の材料からなる層を設けることができ、また、その積層順序としては、任意に積層することができるものである。
【００１９】
次に、本発明において、上記のようなラミネ−トチュ−ブ容器２０を形成する積層材を使用して、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器を製造する一例を挙げれば、図５は、上記の図１〜図４に示すチュ−ブ容器を形成する積層材１０を使用して製造した本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器の構成を示す概略的半断面図である。
本発明においては、図５に示すように、まず、上記の図１〜図４に示すラミネ−トチュ−ブ容器を形成する積層材１０を丸めて、当該積層材１０の両端部の最外層である表面樹脂層面と最内層である内面樹脂層面とを重ね合わせ、その重合端部を溶着して溶着部２２を形成して筒状胴部２４とするものである。
次いで、本発明においては、上記の筒状胴部２４の一方の開口部の上部に、ラミネ−トチュ−ブ容器を構成する肩部２６、口部２８等からなる頭部３０を常法に従って形成する。
そして、本発明においては、上記の図５に示すように、上記で形成した頭部３０の口部２６に密閉するキャップ３２を取り付けて、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器２０を製造するものである。なお、上記で製造したラミネ−トチュ−ブ容器２０は、筒状胴部２４の他方の開口部より、例えば、練り歯磨き等の内容物３６を適量分だけ充填包装し、しかる後、該開口部を溶着して底溶着部３４を形成して、内容物３６を充填包装したラミネ−トチュ−ブ包装体４０を製造することができる。上記に挙げた例は、本発明のラミネ−トチュ−ブ容器の一例を例示したに過ぎないものであり、これによって本発明は限定されるものではない。
【００２０】
次に、本発明において、上記のような積層材、ラミネ−トチュ−ブ容器等を構成する材料について説明する。
まず、本発明において、表面樹脂層２、および、内面樹脂層６を構成する材料としては、前述のように、積層材を丸めてその重合端部を溶着して筒状胴部を製造することから、加熱により溶融して相互に融着することができるヒ−トシ−ル性を有する樹脂を使用して構成することが好ましいものである。そして、表面樹脂層と内面樹脂層を構成する材料が、同じ材料からなることによって、ヒートシール性を向上することができるので好ましい。
また、表面樹脂層は、中間層４に形成する印刷層を見ることができるように透明であることが必要である。
具体的には、上記のヒ−トシ−ル性を有する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸を使用して酸変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂を使用することができる。
そして、上記のヒ−トシ−ル性を有する樹脂は、例えば、フィルムないしシ−ト、あるいは、その樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜の状態で使用することができる。
その膜もしくはフィルムないしシ−トの厚さとしては、１０μｍ〜２００μｍ位、好ましくは、１５μｍ〜１００μｍ位が望ましい。
【００２１】
次にまた、本発明の表面樹脂層２、および、内面樹脂層６において、ヒートシール層を多層積層して機能性樹脂層を形成する場合、その材料としては、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性、および／または、充填包装する内容物中に含まれる香料成分等の吸着が少なく保香性等に富み、更に、変味、異臭等を生じない性質を有し、かつ、押し出し成形が可能である樹脂を使用することができる。具体的には、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリメタクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂若しくはそのエチレン成分および／またはテレフタレ−ト成分の一部を他のジまたはそれ以上の多価アルコ−ル成分またはジカルボン酸成分で共重合ないし変性した樹脂あるいはポリエチレンナフタレ−ト系樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、その他等の樹脂を使用することができる。而して、本発明においては、上記の樹脂の中でも、保香性を有すると共に酸素ガスあるいは水蒸気等に対するバリア性を有する樹脂を使用することが望ましく、具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂等からなる保香性、バリア性等に富む樹脂を使用することが望ましいものである。
【００２２】
次に、本発明において、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、表面樹脂層２、および、内面樹脂層６を中間層４に形成する製造法について説明すると、その製造法としては、押し出しラミネ−ト成形成膜法、Ｔダイキャスト成形成膜法等を採用することができる。
具体的には、フィ−ドブロック法、マルチマニホ−ルド法等のＴダイキャスト成形法、あるいは、押し出しラミネ−ト成形成膜法等の成形方法を使用して、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、本発明にかかる表面樹脂層、および、内面樹脂層を製造することができる。
【００２３】
図７は、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器の表面形状の一例を示す平面概略図である。
図７に示すように、本発明において、胴部の表面樹脂層の表面全体に形成される１０μｍ以上、３００μｍ以下の凹部４４、凸部４２を有すること、すなわち、その表面に凸部と凹部との厚さの差が１０μｍ以上、６００μｍ以下に形成されることが好ましい。
このことによって、ラミネ−トチュ−ブ容器に触感性を付与すると共に、マット状の外観を付与するので、ラミネートチューブ容器の外観、および触感による識別力を有し、また、消費者が、チューブ容器を持ちやすく、内容物の充填適性にも優れるという利点を有する。
凸部４２と凹部４４との厚さの差が１０μｍ以下であると、上記の効果、即ち、触感性マット状の外観、滑り性を付与できないので好ましくない。
また、凸凹部の形状パターンとしては、格子状、点分散状、ストライプ状等を用いることができる。
例えば、凸凹部の格子形状として、格子の大きさｗは、０．１ｍｍ以上、１０ｍｍ以下であり、ラミネ−トチュ−ブ容器の筒状胴部の軸方向に形成する凹部と凹部とのピッチが、０．１ｍｍ以上、５ｍｍ以下であり、径方向に形成する凹部と凹部とのピッチが、０．１ｍｍ以上、５ｍｍ以下であることが、触感性に優れるので好ましい。
【００２４】
図６は、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器用積層材の表面全体に凹凸パターンを形成する方法を示す概略図である。
図６に示すように、第１給紙１００より基材シート（中間層）４の巻取をセットし、基材シート（中間層）４が第１給紙１００より案内ロール１０２を介して供給され、その片面側に溶融した表面樹脂層２として溶融押出し樹脂層を押出ラミネーターのＴダイス１０４より押出して塗布後、ミル彫刻にて、表面に凹凸形状を形成した冷却ロール１０６と、表面が平滑のゴムロール１０８の間に通し、押出しラミネート成形製膜法によってラミネートすることにより、巻き取りロール１１２に巻き取り、表面に格子状の凹凸パターンを形成する積層シート１１０を得ることができる。
具体的には、前記の冷却ロールは、その表面における凹凸の高低差が、１０ｍｍ以上、６００ｍｍ以下であり、ロールの軸方向に形成する凹部と凹部とのピッチが、０．１ｍｍ以上、５ｍｍ以下であり、ロールの径方向に形成する凹部と凹部とのピッチが、０．１ｍｍ以上、５ｍｍ以下である表面形状の冷却ロールを使用することができる。
前記の冷却ロールの凹部と凸部には、更に、サンドブラスト装置を使用し、粒径が１μｍ〜数ｍｍ程度の粒子を研削材として使用して、直接、冷却ロール（金属製）の表面に吹き付けて行なうことにより、冷却ロールの表面に０．１μｍ〜数百μｍの粗面化処理面を形成することができる。
このことによって、前記の冷却ロールの凹部と凸部の表面を均一にすることができると共に、マット感を付与することができるという利点を有する。
前記のサンドブラスト処理は、サンドブラスト装置を使用し、冷却ロールの表面にアルミナ等のセラミックからなるセラミックビーズ、ガラスビーズ、ＳＵＳ等の金属粒子等の粒径が１μｍ〜数ｍｍ程度の粒子を研削材として使用し、研削材の投射速度；数十ｍ／ｓｅｃ〜数百ｍ／ｓｅｃ、単位時間当たりの投射量；数ｇ／ｍｉｎ〜数百ｋｇ／ｍｉｎの条件で冷却ロールの表面に吹き付けて行う。
なお、前記の冷却ロールにおいて、凹部と凸部を形成した表面に更に粗面化処理面を形成する方法としては、サンドブラスト処理に制限されることなく、ショットブラスト処理でもよい。
上記の材料からなる溶融樹脂をＴダイから押し出すＴダイキャスト成形成膜法若しくはインフレーション成形製膜法にて、表面に凹凸のパターンを形成するフィルムないしシートを製造することができる。しかる後に、他の層と通常の包装材料を製造するときに使用するラミネ−トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、その他等の任意の方法でラミネートすることによりラミネートチューブ容器用積層フィルムないしシートの表面に均一な凹凸を形成すると共に、マット感を付与することができる。
【００２５】
本発明のラミネ−トチュ−ブ容器において、中間層４は、基材フィルム層１２、及び、バリア層１８から構成されることが必要である。
まず、中間層を構成する基材フィルム層の材料として、例えば、チュ−ブ容器を構成する基本素材としての、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
そして、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、５μｍ〜１００μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜５０μｍ位が望ましい。
【００２６】
次にまた、本発明において、上記の中間層４を構成する基材フィルム層１２の材料としては、例えば、紙層を構成する各種の紙基材を使用することができ、具体的には、本発明において、紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができる。上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０ｇ／ｍ2〜６００ｇ／ｍ2位のもの、好ましくは、坪量約１００ｇ／ｍ2〜４５０ｇ／ｍ2位のものを使用することが望ましい。勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
【００２７】
次に、本発明においては、上記のような中間層４を構成する基材フィルム層１２の片面若しくは両面に、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式等の印刷方法で、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の絵柄印刷層１６を形成することができる。
本発明において、中間層を構成する基材フィルム層に絵柄印刷層１６を形成する場合、当該最外層である表面樹脂層面全体に凹凸を形成することによって、外部からの衝撃でインキ擦れ等を生じることもなく、インキの密着強度を向上させることができるという利点を有する。
【００２８】
更にまた、本発明において、上記の中間層を構成するバリア層１８の材料としては、例えば、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性素材、太陽光等に対する遮光性を有するバリア性素材、あるいは、内容物に対する保香性等を有するバリア性素材等を使用することができる。
具体的には、上記のバリア性素材としては、例えば、金属箔、または、金属蒸着層、無機酸化物の蒸着層、金属酸化物の蒸着層を有する樹脂フィルム、を使用することができる。また、バリア性素材としては、バリア性樹脂からなるコーティング膜を使用することができる。特に、金属蒸着膜、または、金属酸化物の蒸着膜のいずれかであることが、酸素ガス、水蒸気、遮光性、保香性等のバリア性に優れ、容器の廃棄面において環境にやさしいという利点を有するため好ましい。
金属蒸着層、無機酸化物の蒸着層、または、金属酸化物の蒸着層を有する樹脂フィルム
具体的には、このバリア性素材としては、アルミニウム箔、または、アルミニウム等の金属、シリカ、アルミナ等のセラミックをＰＥＴフィルム等のプラスチックフィルムに蒸着膜を形成して使用することができる。
セラミックとしては、この他に、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、又は、亜鉛、錫、チタン、ジルコニウム、バナジウム、バリウム、クロム等の金属酸化物、窒化珪素、炭化珪素等が使用できる。これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。
上記において、アルミニウム箔としては、５μｍ〜３０μｍ位の厚さのもの、また、金属、金属酸化物、または無機酸化物の蒸着膜としては、厚さ５０Å〜３０００Å位のものを使用することが好ましく、１００Å〜１０００Å位のものが望ましい。
使用する金属、金属酸化物または、無機酸化物としては、１種または２種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を形成することもできる。
【００２９】
上記の蒸着膜を支持する樹脂のフィルムとしては、これに蒸着層を設けることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に強度を有して強靭であり、かつ、耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。
具体的には、本発明において、上記の蒸着膜を支持する樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレイト等のポリエステル系樹脂フィルム、各種ナイロン等のポリアミド系樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリブデン樹脂フィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレイト樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アセタール系樹脂フィルム、フッ素系樹脂、その他等を使用することができる。  なお、本発明においては、特に、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましい。
【００３０】
次に、本発明において、バリア層を構成する蒸着膜を形成する方法について説明すると、かかる方法としては、上記のような金属または金属の酸化物を原料とし、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法クラスタ−イオンビ−ム法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を利用して、樹脂のフィルムの上に蒸着薄膜を形成することができる。
更に、具体的に説明すると、上記のＰＶＤ法では、例えば、巻き取り式蒸着機を使用し、真空チャンバ−の中で、巻き出しロ−ルから出た樹脂フィルムを蒸着チャンバ−の中に入れ、ここで、るつぼで熱せられた蒸着源を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素吹き出し口より酸素等を噴出させながら、冷却したコ−ティングドラム上の樹脂のフィルムの上に、マスクを介して蒸着膜を成膜化し、次いで蒸着薄膜を形成した樹脂のフィルムを巻き取りロ−ルに巻き取ることによって、本発明にかかる蒸着薄膜を有する樹脂のフィルムを製造することができる。
一方、上記のＣＶＤ法では、蒸着チャンバ−内に配置された巻き出しロ−ルから繰り出した樹脂のフィルム面に、蒸着チャンバ−内の冷却、電極ドラム周面上において、蒸着原料揮発供給装置から供給される例えばモノマ−ガスとしての有機珪素化合物、酸素ガス、不活性ガスからなる混合ガスを導入し、プラズマによって酸化珪素の蒸着薄膜を形成した樹脂のフィルムを製造することができる。そして、本発明においては、上記のような無機酸化物の蒸着薄膜を有する樹脂のフィルムにおいて、酸素ガス、あるいは、水蒸気等が透過することを阻止し、これらに対するバリア層としての機能を奏するものである。
【００３１】
上記において、金属酸化物、無機酸化物の蒸着薄膜の厚さとしては、十分なバリア−性を得るために、通常、５０Å〜３０００Å位であることが好ましく、特に、本発明においては、１００Å〜２０００Å位が望ましい。更に詳しくは、上記のＰＶＤ法においては、酸化アルミニウムの蒸着薄膜の膜厚としては、２００Å〜１０００Å位、好ましくは、３００Å〜５００Å位が望ましく、また、上記のＣＶＤ法においては、酸化珪素の蒸着薄膜の膜厚としては、５０Å〜５００Å位、好ましくは、１００Å〜３００Å位が望ましい。なお、上記において、総じて、無機酸化物の蒸着薄膜の厚さが、２０００Åを超えると、金属酸化物、無機酸化物の蒸着薄膜にクラック等が入りやすくなり、そりによりバリア−性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるという問題点であるので好ましくはなく、また、１００Å未満であると、その機能を奏することが困難になることから好ましくないものである。
【００３２】
また、本発明において、バリア性素材、あるいは、保香性等を有する素材等としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニルがおよそ７９ｗｔ％〜９２ｗｔ％）を完全ケン化したエチレン含有率２５モル％〜５０モル％のエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリロニトリル、その他等のガスバリア−性に富む樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、コ−ティング膜を使用することができる。
【００３３】
次にまた、本発明においては、中間層４を構成する材料としては、例えば、太陽光等の光を遮光する性質を有する遮光性素材使用することができ、これは、単体の基材でもよく、あるいは二種以上の基材を組み合わせてなる複合基材等であってもよい。
遮光性素材としては、例えば、アルミニウム箔としては、５μｍ〜３０μｍ位の厚さのもの、また、アルミニウム等の金属の蒸着膜としては、厚さ５０Å〜３０００Å位のものを使用することが好ましく、１００Å〜１０００Å位のものが望ましい。
また、遮光性素材としては、樹脂に顔料等の着色剤、更に、その他等の所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍ〜３００μｍ位、更には、１０μｍ〜１００μｍ位が望ましい。
【００３４】
ところで、通常、ラミネ−トチュ−ブ容器２０は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、かかる容器を構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するその他の材料を任意に使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。また、その厚さは、任意であるが、数μｍ〜３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００３５】
次に、上記の本発明において、上記のような材料を使用して、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器２０を形成する積層材１０を製造する方法について説明すると、かかる方法としては、通常の包装材料を製造するときに使用するラミネ−トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション法、その他等の任意の方法で行うことができる。
そして、本発明においては、上記のラミネ−トを行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことができ、また、例えば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等のアンカ−コ−ト剤、接着剤等を任意に使用することができる。
【００３６】
ところで、上記のような積層材の製造法において、押し出しラミネ−トする際の接着性樹脂層を構成する押し出し樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポエイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、あるいはエチレン−アクリル酸共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいはそれらを変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、その他等を使用することができる。また、本発明において、ドライラミネ−トする際の接着剤層を構成する接着剤としては、具体的には、ドライラミネ−ト等において使用される２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エボキシ系接着剤、ゴム系接着剤、その他等を使用することができる。
【００３７】
次に、本発明においては、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器２０を製造するに際し、例えば、筒状胴部を製造する際のヒ−トシ−ルする方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル、火炎シ−ル等の方法で行うことができる。
【００３８】
次に本発明においては、上記で製造したラミネ−トチュ−ブ容器を形成する積層材を使用し、まず、それを丸めてその重合端部を溶着してラミネ−トチュ−ブ容器を構成する筒状胴部を製造し、次にその筒状胴部の上方に、例えば、高密度ポリエチレン等を射出成形法、圧縮成形法、その他の成形法で成形溶着して肩部および口部等からなる頭部を形成し、次いで、頭部を構成する口部にキャップを取り付けて、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器を製造することができる。
そして、本発明においては、上記で製造したラミネ−トチュ−ブ容器の下端部の開口部から充填包装する内容物を充填し、次いでその開口部をヒ−トシ−ルして底溶着部を形成して、ラミネ−トチュ−ブ包装体を製造することができる。
上記において、充填包装する内容物としては、例えば、練り歯磨き、化粧品、糊、練りがらし、練りわさび、クリ−ム、絵の具、軟膏、医薬品、その他等を挙げることができる。
上記において、ラミネ−トチュ−ブ容器の肩部、口部等からなる頭部を構成する材料として、上記のような高密度ポリエチレンの他に、更に、前述のメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体等を使用することもできる。
【実施例１】
【００３９】
次に本発明について実施例を挙げて更に具体的に本発明を説明する。
まず、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）に、ポリウレタン系グラビアインキによる印刷層を形成し、美麗な絵柄印刷層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
一方、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（２）に、厚さ３００Åの酸化珪素の蒸着薄膜（バリア層）を形成する蒸着フィルムを準備した。
次いで、前記の絵柄印刷層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおける印刷面に、ロールコート法にてポリウレタン系接着剤を４ｇ／ｍ2塗布した後、前記の蒸着フィルムの蒸着面を対向させて積層した。
その結果、層構成、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）／絵柄印刷層／接着剤層／酸化珪素の蒸着層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（２）からなる積層フィルムＡ（中間層）を得た。
しかる後、前記で得られた積層フィルム（中間層）の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）面に、ポリウレタン系接着剤をロールコート法にて４ｇ／ｍ2コートし、次いで、内面樹脂層として、厚さ１３０μｍのコロナ処理された線状低密度ポリエチレンフィルムを積層し、層構成、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）／絵柄印刷層／接着剤層／酸化珪素の蒸着層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（２）／接着剤層／内面樹脂層からなる積層フィルムＢを得た。
【００４０】
また、貼り合せ装置において使用する冷却ロールには、まず、ミル彫刻法で、高低差、７５μｍ、ピッチ、０．３ｍｍの格子状パターンを軸方向に対して４５度傾斜させて形成し、更に、前記で形成された凹凸部の表面にサンドブラスト装置にて、サンドブラスト処理面を形成した冷却ロールを準備した。
その結果、冷却ロールの表面に均一なマット感を有する凹凸部を形成することができた。
【００４１】
次に、上記で準備した冷却ロールを貼り合せ装置に取り付けた後、上記で得られた積層フィルムＢの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）側面に、ロールコート法にてイソシアネート系アンカーコート剤を塗布し、プライマー層を形成した。
その後、前記のプライマー層の面に低密度ポリエチレン樹脂からなる溶融樹脂を押出しＴダイスから供給し、格子状に凹凸形状を形成した冷却ロールとニップロールとの間で押し付けて積層し、表面樹脂層面として、厚さ６０μｍの線状低密度ポリエチレン樹脂層を押出しコーティング法で積層した。
その結果、凹凸の高低差、７５μｍ、筒状胴部の軸方向に形成する凹部と凹部とのピッチ、０．３ｍｍ、筒状胴部の径方向に形成する凹部と凹部とのピッチ、０．３ｍｍの格子状凹凸を容器本体の高さ方向に対して４５度傾けて形成された、層構成、表面樹脂層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）／絵柄印刷層／接着剤層／酸化珪素の蒸着層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（２）／接着剤層／内面樹脂層の本発明に係るラミネートチューブ容器用積層体１０が得られ、その表面は適度で均一に粗面化された凹凸が形成され、マット感を有するものであった。
【００４２】
その結果、上記で得られたラミネートチューブ容器用積層体１０を用いて、マンドレルを利用して一方の側辺部と他方の側辺部とを重ね合わせて筒状に成形し、重ね合わせ部における積層シートの裏面層と表面層とを熱溶着法により溶着することによって筒状成形体を得た。
【００４３】
引き続いて、このラミネートチューブ容器胴部に肩部と首部とを成形して接合することにより、本発明の実施例１に係るラミネートチューブ容器２０を得た。
このラミネートチューブ容器は、胴部の基材フィルム（中間層）の裏刷りによる美麗な印刷模様等を形成することができ、容器本体の表面全体に凹凸を形成することで、触感性を付与すると共に、マット状の外観を有するのでラミネートチューブ容器の外観、および触感による識別力を有し、また、特に高齢者等の消費者が、チューブ容器を持ちやすく、流通過程において容器本体が嵩高くならず、振動による擦傷も防止でき、更に、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性、印刷インキの密着性、耐内容物性等に優れ、例えば、練り歯磨き、食品、化粧品、医薬品、その他等の内容物の充填包装に適し、優れるものであった。
【実施例２】
【００４４】
予め、Ｔダイキャスト成形機の冷却ロールとして、実施例１と同様の形状、即ち、軸方向に４５度傾斜した格子状の凹凸にサンドブラスト処理面が形成された冷却ロールを準備した。
しかる後、低密度ポリエチレン樹脂からなる溶融樹脂をＴダイから押し出すＴダイキャスト成形成膜法にて、厚み、８０μｍで凹凸の高低差、１００μｍ、筒状胴部の軸方向に形成する凹部と凹部とのピッチ、０．５ｍｍ、筒状胴部の径方向に形成する凹部と凹部とのピッチ、０．５ｍｍの凹凸のパターンを容器本体の高さ方向に対して４５度傾けて形成する低密度ポリエチレン樹脂フィルムを製造した。
その結果、その表面に均一なマット感を有する凹凸部を形成する低密度ポリエチレン樹脂フィルムを得ることができた。
【００４５】
また、実施例１と同様の材料および製造方法にて、中間層として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）／絵柄印刷層／酸化珪素の蒸着層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（２）からなる積層フィルムＡを用い、ポリエチレンテレフタレートフィルム（２）面に、ウレタン系接着剤をロールコート法にて塗工量、４ｇ／ｍ2コーティング後、更にその接着面に、内面樹脂層として、厚さ、１３０μｍの線状低密度ポリエチレンフィルムを積層し、層構成、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）／絵柄印刷層／接着剤層／酸化珪素の蒸着層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（２）／接着剤層／内面樹脂層からなる積層フィルムＣを得た。
た。
しかる後、上記で得られた積層フィルムＣの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）面に、ロールコート法にてウレタン系接着剤を塗布後、上記で得られた凹凸のパターンを表面に形成する低密度ポリエチレン樹脂フィルムの非処理面と貼り合せた。
その結果、表面側から裏面側に向かって、凹凸の高低差、７５μｍ、筒状胴部の軸方向に形成する凹部と凹部とのピッチ、０．３ｍｍ、筒状胴部の径方向に形成する凹部と凹部とのピッチ、０．３ｍｍの格子状凹凸を容器本体の高さ方向に対して４５度傾けて形成された、層構成、表面樹脂層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１）／絵柄印刷層／接着剤層／酸化珪素の蒸着層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（２）／接着剤層／内面樹脂層の本発明に係るラミネートチューブ容器用積層体が得られ、その表面は適度で均一に粗面化された凹凸が形成され、マット感を有するものであった。
【００４６】
上記で得られた本発明に係るラミネートチューブ容器用積層体を、マンドレルを利用して一方の側辺部と他方の側辺部とを重ね合わせて筒状に成形し、重ね合わせ部における積層シートの裏面層と表面層とを熱溶着法により溶着することによって筒状成形体を得た。
引き続いて、このラミネートチューブ容器胴部に肩部と首部とを成形して接合することにより、本発明の実施例２に係るラミネートチューブ容器を得た。
このラミネートチューブ容器は、容器本体の表面全体に凹凸を形成することで、触感性を付与すると共に、マット状の外観を有するのでラミネートチューブ容器の外観、および触感による識別力を有し、また、特に高齢者等の消費者が、チューブ容器を持ちやすく、流通過程において容器本体が嵩高くならず、振動による擦傷も防止でき、印刷インキの密着性に優れ、触感性を付与すると共に、持ちやすく、更に、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性、耐内容物性等に優れるものであった。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器用積層材である。
【図２】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器用積層材である。
【図３】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器用積層材である。
【図４】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器用積層材である。
【図５】本発明にかかるチュ−ブ容器の構成を示す概略的半断面図である。
【図６】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器用積層材の貼り合せ方法を示す概略図である。
【図７】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器の表面形状の一例を示す平面概略図である。
【符号の説明】
【００４８】
２      表面樹脂層
４      中間層
６      内面樹脂層
１０    積層材
１２、１９  基材フィルム層
１６    印刷層
１８    金属酸化物の蒸着膜（バリア層）
２０    ラミネ−トチュ−ブ容器
２２    溶着部
２４    筒状胴部
２６    肩部
２８    口部
３０    頭部
３２    キャップ
３４    底溶着部
３６    内容物
４０    ラミネ−トチュ−ブ包装体
４２    凸部
４４    凹部
５０    基材シート
１００  第１給紙
１０２  案内ロール
１０４  Ｔダイス
１０６  凹凸形状の冷却ロール
１０８  ゴムロール
１１０  積層シート
１１２  巻き取りロール
ｄ      凹凸の厚み
ｗ      格子の大きさ
【図１】
2005178851.tif 000003
【図２】
2005178851.tif 000004
【図３】
2005178851.tif 000005
【図４】
2005178851.tif 000006
【図５】
2005178851.tif 000007
【図６】
2005178851.tif 000008
【図７】
2005178851.tif 000009