(57)【要約】【課題】電子写真画像形成装置の摺動材などに適する賦形加工を施した熱硬化性ポリイミド樹脂の製造方法を提供する。【解決手段】賦形加工された熱硬化性ポリイミド樹脂層を含有するフィルムの製造方法であって、ポリイミド前駆体溶液をフィルムに製膜する工程、前記製膜されたポリイミド前駆体フィルムを、自己支持性のフィルムになるまで半乾燥または半イミド転化する工程、前記半乾燥または半イミド転化されたフィルムに賦形加工を施す工程、ならびに前記賦形加工と同時または終了後に加熱して前記フィルムを乾燥およびイミド転化を完了させる工程を含む方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
賦形加工された熱硬化性ポリイミド樹脂層を含有するフィルムの製造方法であって、
ポリイミド前駆体溶液をフィルムに製膜する工程、
前記製膜されたポリイミド前駆体フィルムを、自己支持性のフィルムになるまで半乾燥または半イミド転化する工程、
前記半乾燥または半イミド転化されたフィルムに賦形加工を施す工程、ならびに
前記賦形加工と同時または終了後にフィルムを加熱して、当該フィルムの乾燥およびイミド転化を完了させる工程
を含む方法。
【請求項２】
前記ポリイミド前駆体溶液がフッ素樹脂粉末を含有する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記ポリイミド前駆体フィルムが筒状である請求項１〜３いずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリなどの電子写真画像形成装置において、定着ベルト等の摺動部材として好適に使用できる賦形加工したポリイミドフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真画像に対するカラー化に伴い、高画質、高速化への要求が強まっている。これに伴い、帯電、露光、現像、転写、定着という一連の電子写真プロセス（カールソン法）を複合化した電子写真画像形成装置が開発されている。この種の装置では、画像形成の高速化や省エネルギー化、さらには装置の小型化を目的として、エンドレスベルトを用いた定着方式が採用されている。このようなベルト定着方式として、ベルトの内側に低摩擦部材を配置した定着装置が知られている（特許文献１を参照）。前記低摩擦部材には、定着ベルトとの間の摺動状態をよくするために定着ベルトの内面と接触する面側に溝を設け、当該溝に潤滑剤を配するようにしている。
【０００３】
一方、熱硬化性ポリイミド樹脂は、耐熱性、寸法安定性、機械的特性および化学的特性に優れており、複写機等の画像形成装置の定着ベルトとして用いられている。ポリイミド樹脂製シートの表面に立体的な凹凸模様（エンボスパターン）を施す技術が知られている（特許文献２、３を参照）。特許文献２は、熱可塑性ポリイミド系樹脂を溶融状態にして転写ロールで押圧して凹凸溝を転写させる技術である。特許文献３は、エンボスシートを製造するために用いられるエンボスエンドレスベルトを製造するにあたり、金属製エンドレスベルトの外面に熱硬化性ポリイミド樹脂を塗布して転写パターンとなる材料を押圧・貼着してエンボスパターンを転写することを特徴とし、得られるエンボスエンドレスベルトを用いて熱可塑性樹脂シートを加工することを目的とするものである。したがって、最終製品となる熱硬化性ポリイミド樹脂シートに良好にエンボス加工する技術は知られていない。
【特許文献１】特開平９−１９７８８０
【特許文献２】特開平１０−３３７８０６
【特許文献３】特開２００２−２０５３１１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
複写機やプリンターなどはフルカラー化が進んでいて、印刷シート（紙）上にはモノクロよりもはるかに多くのトナーが転写される。このトナーを定着させるためには、ロールと定着ベルトのニップ間には高い荷重がかけられている。この高圧化で定着ベルトは外側から駆動ロールに押されて回転するため、外周面はスリップしてはいけないが、トナーの付着を防ぐために滑りやすいフッ素樹脂層で覆われていることが多い。そのため、内周面のすべりをよくするために、滑りやすい材料（摺動材）を配し、グリス等の潤滑剤を塗布し、さらにそのグリス等が排出されないように表面に細かい凹凸のあるもの、たとえば、フッ素樹脂含浸ガラスクロスが選ばれることが多い。しかしながら、ニップ圧が高くなるにつれ、上記のようなフッ素樹脂含浸ガラスクロスでは、ポリイミドとフッ素樹脂が摺動すると、摺動材側ではフッ素樹脂が摩滅してガラスクロスのガラス繊維が表面に現れ、これにより定着ベルト側ではポリイミドが摩滅していくので、摺動材と定着ベルトの耐久性が共に低下してしまうことになる。このように２つの材料が摺動した場合、もっとも相手材を攻撃しないような材料を考えるのならば、互いに同材質のものであることが望ましい。さらに前述のように表面に細かい凹凸があれば、潤滑剤が切れることなく存在するので、摺動材の性能を著しく向上させることができる。
【０００５】
ポリイミド樹脂表面に凹凸を付与するには、一般には前述のように凹凸を持つ型を押圧する賦形加工が採用される。しかしながら、熱硬化性ポリイミド樹脂には十分な賦形加工ができなかった。そこで、本発明の目的は、電子写真画像形成装置の摺動材などに適する賦形加工を施した熱硬化性ポリイミドフィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究したところ、ポリイミド前駆体を自己支持できる程度にフィルム化した状態で賦形加工した後にイミド転化することにより、良好な賦形加工が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の賦形加工された熱硬化性ポリイミド樹脂層を含有するフィルムの製造方法は、
ポリイミド前駆体溶液をフィルムに製膜する工程、
前記製膜されたポリイミド前駆体フィルムを、自己支持性のフィルムになるまで半乾燥または半イミド転化する工程、
前記半乾燥または半イミド転化されたフィルムに賦形加工を施す工程、ならびに
前記賦形加工と同時または終了後にフィルムを加熱して、当該フィルムの乾燥およびイミド転化を完了させる工程を含むことを特徴とする。
【０００８】
前記ポリイミド前駆体溶液は、フッ素樹脂粉末を含有することが好ましく、前記フッ素樹脂はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であることがより好ましい。
【０００９】
前記ポリイミド前駆体フィルムは、筒状であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の賦形加工された熱硬化性ポリイミド樹脂層を含有するフィルムの製造方法によると、ポリイミド前駆体（ポリアミド酸）溶液を所定の形状に製膜し、自己支持できる程度にフィルム化した状態まで半乾燥または半イミド転化した後に賦形加工を施すことにより、フィルムの成形しやすさと取扱いやすさを兼ねた状態で所望の凹凸模様を精密かつ容易にフィルム表面に転写することができる。転写された凹凸模様は、賦形加工と同時または加工後に加熱により乾燥またはイミド転化を完了させることにより、耐摩耗性に優れたものとなる。
【００１１】
本製造方法において、ポリイミド前駆体溶液中にフッ素樹脂粉末、より好ましくはＰＴＦＥ粉末を含有させることにより、製造されたフィルムは、良好な賦形加工が施されているとともにフッ素樹脂を含有するものであるため、例えば、複写機の転写ベルトの摺動材として使用した場合に滑り性が向上し、かつ凹凸模様に潤滑剤が良好に保持された状態で長期間作動することができる。
【００１２】
また、本製造方法においては、ポリイミド前駆体フィルムを筒状に形成して賦形加工を施すことも容易であり、少ない工程で賦形加工された無端フィルムの製造が可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の製造方法により得られるフィルムを構成する熱硬化性ポリイミド樹脂とは、昇温につれて重合が起こり高分子化したポリイミド樹脂であって、その形成された樹脂が熱可塑性を示さないものをいう。ここで熱可塑性とは、昇温に伴ってガラス転移温度（Ｔｇ）や融点（Ｔｍ）を越えたときに流動性を示し、降温で再び固化する現象を可逆的に示す性質をいう。前記ＴｇおよびＴｍは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１により求めた値である。
【００１４】
また、一般にポリイミド樹脂はＴｇやＴｍが高いので、昇温によりＴｇを越えても流動性を示さず、Ｔｍに到達する前に分解する性質を示すものが多い。そこで、かかる性質を示すポリイミド樹脂を熱硬化性ポリイミド樹脂ということもできる。
【００１５】
本発明の製造方法により得られるフィルムは、賦形加工された熱硬化性ポリイミド樹脂層（以下、賦形加工層と略す場合がある）を含有するものである。当該フィルムは、前記賦形加工層を構成する熱硬化性ポリイミド樹脂と同一または異なるポリイミド樹脂から構成される層をさらに１層以上含有する多層フィルムであってもよい。賦形加工層以外の層を構成するポリイミド樹脂は、熱硬化性または熱可塑性いずれであってもよい。多層フィルムの場合、賦形加工層は、表層（最外層および／または最内層）に位置する。
【００１６】
本発明におけるポリイミド樹脂の原料となるポリイミド前駆体（ポリアミド酸）溶液は、テトラカルボン酸二無水物またはその誘導体とジアミンとの略等モルを有機溶媒中で反応させて得られる。
【００１７】
前記テトラカルボン酸二無水物としては、下記の一般式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。
【００１８】
【化１】
2005246793.tif 000002
〔式中、Ｒは４価の有機基であり、芳香族、脂肪族、環状脂肪族、芳香族と脂肪族とを組み合わせたもの、またはそれらの置換された基を示す。〕
前記テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、3 ，3 ′，4 ，4 ′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、3 ，3 ′，4 ，4 ′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2 ，3 ，3 ′，4 ′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2 ，3 ，6 ，7 −ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1 ，2 ，5 ，6 −ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1 ，4 ，5 ，8 −ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2 ，2 ′−ビス（3 ，4 −ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（3 ，4 −ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ペリレン−3 ，4 ，9 ，10−テトラカルボン酸二無水物、ビス（3 ，4 −ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
【００１９】
また、このようなテトラカルボン酸二無水物と反応させるジアミンの具体例としては、4 ，4 ′−ジアミノジフェニルエーテル、4 ，4 ′−ジアミノジフェニルメタン、3 ，3 ′−ジアミノジフェニルメタン、3 ，3 ′−ジクロロベンジジン、4 ，4 ′−ジアミノジフェニルスルフィド、3 ，3 ′−ジアミノジフェニルスルホン、1 ，5 −ジアミノナフタレン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、3 ，3 ′−ジメチル−4 ，4 ′−ビフェニルジアミン、ベンジジン、3 ，3 ′−ジメチルベンジジン、3 ，3 ′−ジメトキシベンジジン、4 ，4 ′−ジアミノジフェニルスルホン、4 ，4 ′−ジアミノジフェニルスルフィド、4 ，4 ′−ジアミノジフェニルプロパン、2 ，4 −ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−δ−アミノフェニル）ベンゼン、ビス−ｐ−（１，1 −ジメチル−5 −アミノ−ペンチル）ベンゼン、1 −イソプロピル−2 ，4 −ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ジ（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ジアミノプロピルテトラメチレン、3 −メチルへプタメチレンジアミン、4 ，4 −ジメチルヘプタメチレンジアミン、2 ，１１−ジアミノドデカン、1 ，2 −ビス−3 −アミノプロポキシエタン、2 ，2 −ジメチルプロピレンジアミン、3 −メトキシヘキサメチレンジアミン、2 ，5 −ジメチルヘプタメチレンジアミン、3 −メチルへプタメチレンジアミン、5 −メチルノナメチレンジアミン、2 ，１１−ジアミノドデカン、2 ，１７−ジアミノエイコサデカン、1 ，4 −ジアミルクロヘキサン、1 ，１０−ジアミノ−1 ，１０−ジメチルデカン、1 ，１２−ジアミノオクタデカン、2 ，2 −ビス〔4 −（4 −アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、ピぺラジン、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2)2 ＯＣＨ2 ＮＨ2 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓ（ＣＨ2)2 ＣＨ2 ＮＨ2 、Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3)ＣＨ2 ＮＨ2 等が挙げられる。
【００２０】
熱硬化性ポリイミド樹脂を作製するためには、前記テトラカルボン酸二無水物またはその誘導体と前記ジアミンの組合せを適宜選択することにより行う。定着ベルトの摺動材等の用途には、定着ベルトを構成する熱硬化性ポリイミド樹脂と同一になるように選択することが好ましい。具体的には、芳香族テトラカルボン酸二無水物またはその誘導体と芳香族ジアミンを選択することが好ましく、例えば、ピロメリット酸二無水物、3 ，3 ′，4 ，4 ′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3 ，3 ′，4 ，4 ′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、または2 ，3 ，3 ′，4 ′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と、4 ，4 ′−ジアミノジフェニルエーテル、またはｐ−フェニレンジアミンとの組合せが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
前記テトラカルボン酸二無水物またはその誘導体と前記ジアミンは、それぞれの１種類以上を選定し反応させるが、その際に用いられる有機溶媒としては、その官能基がテトラカルボン酸二無水物またはジアミンと反応しない双極子を有する有機極性溶媒を用いる。また有機極性溶媒は、反応系に対して不活性であり、かつ生成物であるポリアミド酸に対しても溶媒として作用するものを用いる。しかも、有機極性溶媒は、反応成分の少なくとも一方、好ましくは両者に対して溶媒として作用するものが用いられる。前記有機極性溶媒としては、特にＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類が有用であり、例えばこれの低分子量物であるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。これら有機極性溶媒は、蒸発、置換または拡散によりポリアミド酸およびポリアミド酸成形品から容易に除去することができる。また、前記以外の有機極性溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル−2 −ピロリドン、ピリジン、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。さらに、前記有機極性溶媒に、クレゾール、フェノール、キシレノール等のフェノール類、ベンゾニトリル、ジオキサン、ブチロラクトン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等を単独でまたは２種以上を組み合わせて混合することもできる。ただし、生成するポリアミド酸の加水分解による低分子量化を防ぐため、重合反応の際には水の使用は避けることが好ましい。
【００２２】
前記ポリイミド前駆体溶液は、前記テトラカルボン酸二無水物（ａ）とジアミン化合物（ｂ）とを有機極性溶媒中で、０．５〜１０時間程度反応させることにより得られる。なお、０．５時間未満であると反応が不十分となり、１０時間を超えてもそれ以上の効果が得られないからである。また、反応時におけるモノマー濃度〔前記溶媒中における（ａ）＋（ｂ）の濃度〕は種々の要因に応じて設定できるが、通常５〜３０重量％である。また、反応温度は８０℃以下に設定することが好ましい。なかでも、反応温度を５〜５０℃に設定することが好適である。
【００２３】
このようにして得られたポリイミド前駆体（ポリアミド酸）溶液中に、適宜フッ素樹脂粉末を添加して、ボールミル、プラネタリミキサー、ビ−ズミル、三本ロール等にて均一に混合することにより、フッ素樹脂添加ポリイミド前駆体溶液を調製することができる。なお、予め前記有機極性溶媒中にフッ素樹脂粉末を分散させ、この溶媒中で、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを反応させるようにしてもよい。この方法によれば、反応終了と同時に、フッ素樹脂添加ポリイミド前駆体溶液を得ることができるという利点がある。
【００２４】
本発明で用いられるフッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体（ＴＦＥ／ＶｄＦ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体（ＣＴＦＥ／ＶｄＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）などがあげられる。なかでも、特に低摩擦性であるＰＴＦＥ、ＰＦＡまたはＥＴＦＥが好ましく、ＰＴＦＥがより好ましい。
【００２５】
前記フッ素樹脂粉末の形状は、球状、鱗状、または無定形等のいずれであってもよいが、ポリイミド樹脂層への分散性の点からその粒径を１０μｍ以下とするのが好ましい。また、フッ素樹脂粉末の添加量は、得られるポリイミド樹脂フィルムの機械的強度を維持しつつ摺動性を向上させるため、ポリイミド樹脂固形分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲とするのが好ましい。
【００２６】
前記ポリイミド前駆体溶液は、使用する際、粘度が高い場合には適当な溶媒で希釈して粘度を低くして用いる。前記粘度は、塗布厚み、塗布面の形状、溶液温度等に応じて設定されるが、通常、１〜１０００Ｐａ・ｓ（塗布作業時の温度で、Ｂ型粘度計での測定値）の範囲に設定されることが好ましい。
【００２７】
また、ポリイミド前駆体溶液中のポリアミド酸濃度は、効果の点から、すでに述べたように５〜３０重量％の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１０〜２０重量％の範囲である。
【００２８】
本発明の賦形加工層を含有するフィルムの製造方法について説明する。本製造方法は、下記（１）〜（４）の工程を含む。
【００２９】
（１）ポリイミド前駆体溶液をフィルムに製膜する工程
前記のようにして得られたポリイミド前駆体溶液を、適宜な方式で展開し、製膜する。板状のフィルムに製膜する場合、ガラス板、ステンレス基板、ステンレスベルト等の基材上に流延などの公知の方法により塗布し、展開することができる。筒状のフィルムに製膜する場合、ポリイミド前駆体溶液を円筒状金型の内周面や外周面に、浸漬方式、遠心方式、塗布方式等にてコートする方式や、注形型に充填する方式などの適宜な方式で筒状に展開し、製膜する。本工程においては、展開したポリイミド前駆体溶液を適宜加熱乾燥させて溶媒を除去し、製膜してもよい。
【００３０】
多層にする場合は、賦形加工を施す層が表層になるように順次一層ずつ製膜すればよい。
【００３１】
製膜の厚さは、用途に応じて適宜設定することができるが、下記工程（４）で乾燥終了後のフィルムの厚さが１２〜１２５μｍ程度になるように展開する。
【００３２】
（２）前記製膜されたポリイミド前駆体フィルムを、自己支持性のフィルムになるまで半乾燥または半イミド転化する工程
前記（１）で得られたフィルムを、当該フィルムが自己支持できる程度に半乾燥または半イミド転化する。半乾燥とは、フィルム中に残存する溶媒の量が７〜４９重量％程度をいう。半イミド転化とは、下記工程（３）の賦形加工が可能な程度に半硬化した状態をいう。通常、本工程では８０〜２００℃で２０〜６０分程度加熱することにより、フィルムの自己支持化が達成される。
【００３３】
半乾燥または半イミド転化したフィルムは、製膜した基材または金型上に載置したまま下記工程（３）に付すことができる（３−１）。あるいは、当該フィルムは自己支持性であることから、前記基材または金型から容易に剥離することが可能であり、下記工程（３）で使用する賦形加工用成形型に移し替えることもできる（３−２）。
【００３４】
（３）前記半乾燥または半イミド転化されたフィルムに賦形加工を施す工程
（３−１）前記工程（２）で得られたフィルムは、平板、ロールまたはベルト等の表面に所定の賦形（エンボス）を形成しておいた成形型をフィルム表面に一定の圧力で押圧し、当該賦形を転写する。成形型の材質としては、賦形を形成しやすくフィルムへの転写に適する金属を使用することが好ましい。転写する際の加圧条件は、フィルムの厚さ、性状、温度、賦形の程度等を勘案して適宜設定することができるが、通常、０．１〜１００Ｐａの圧力が好ましい。
【００３５】
（３−２）  前記工程（２）で剥離させたフィルムを賦形加工用成形型に移し替え、賦形加工する。
【００３６】
フィルムの形状に合わせて、賦形加工用成形型を準備する。板状のフィルムの場合、両面からフィルムを挟む形状と大きさの成形型であって、フィルムと接触する面の片側または両側に所定の賦形を形成したものを用いる。このような成形型の例を図２に示す。
【００３７】
筒状のフィルムの場合、フィルムに内挿することが可能な管状の成形型であって、その外周面に所定の賦形を形成したものを用いる。このような成形型の例を図３に示す。
【００３８】
成形型の材質としては、賦形を形成しやすくフィルムへの転写に適する金属を使用することが好ましい。板状フィルムの成形型は、材質の金属の自重によりフィルムに適度な賦形を転写することも可能であるし、前記（３−１）と同様に加圧してもよい。管状フィルムの成形型は、熱膨張率の高い金属を用いることにより加熱によって筒状フィルムの内周面を押圧して賦形を転写することができるので好ましい。
【００３９】
（４）前記賦形加工と同時または終了後にフィルムを加熱して、当該フィルムの乾燥およびイミド転化を完了させる工程
前記賦形加工と同時または終了後に、前記工程（２）で加熱した温度以上の温度に加熱して、フィルムの乾燥およびイミド転化を完了させる。加熱条件は、ポリイミド樹脂の種類により適宜設定することができるが、通常２００〜４００℃で２０〜６０分程度である。
【００４０】
このようにして得られた賦形加工層を含有するポリイミドフィルムの総厚は、使用目的などに応じて適宜決定しうる。一般には、強度や柔軟性等の機械特性などの点により、５〜５００μｍ、就中１０〜３００μｍ、特に５０〜２００μｍの厚さとされる。
【００４１】
［実施例］
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。
【００４２】
［実施例１］
２０００ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中に、平均粒径３．５μｍのＰＴＦＥ粉末をポリアミド酸１００重量部に対して４重量部の割合になるように添加して撹拌し、均一に分散させた。このＮＭＰにＢＰＤＡ（3 ，3 ′，4 ，4 ′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物）４９６．９ｇとＰＤＡ（ｐ−フェニレンジアミン）１８２．５ｇを溶解し、窒素雰囲気中において、室温で６時間撹拌しながら反応させて、１７０Ｐａ・ｓポイズのＰＴＦＥ粉末分散ポリアミド酸溶液を得た。
【００４３】
１００ｍｍ×３６０ｍｍの金型表面に、上記ＰＴＦＥ粉末分散ポリアミド酸溶液をアプリケーターで厚さ１７０μｍに塗布し、均一な塗布面を得た。次に、８０℃の熱風を３０分間あてた後、その後２００℃まで２℃／分の昇温速度で昇温し、２００℃で５分保持した後冷却し、金型面からベルトを離型し、ＰＴＦＥ粉末含有ポリイミド前駆体半乾燥フィルムを得た。このときフィルムの厚さは、８３μｍであった。図２に示すように、１ｍｍ間隔で高さ５０μｍの突起のある金属製の賦形成形型にこのフィルムを挟み、３８０℃まで加熱（昇温時間３０分、３８０℃での保持時間１０分）してイミド転化を終了した。転写された賦形は、成形型の賦形を良好に再現していた。このとき、基材厚は７４μｍ、賦形を含む総厚は１２３μｍであった。このフィルムを、図１に示すような複写機の定着ベルト内部にある加圧体１ａ表面に摺動材１ｂとしてセットして、１０万枚相当分転写ベルトを回転させた。その結果、摺動材およびベルト内周面ともにケズレが発生していなかった。
【００４４】
［比較例１］
実施例１において、乾燥条件を８０−２００℃から８０−３８０℃に変えたこと以外は実施例１と同様にして、乾燥およびイミド転化の完了したＰＴＦＥ粉末含有ポリイミドフィルムを得た。このフィルムを実施例１と同じ条件で賦形加工したが、フィルムの破損が発生して賦形加工することができなかった。
【００４５】
［比較例２］
総厚１２５μｍのフッ素樹脂含浸ガラスクロスを、実施例１と同様に、図１に示すような複写機の定着ベルト内部にある加圧体１ａ表面に摺動材１ｂとしてセットして、１０万枚相当分転写ベルトを回転させた。その結果、フッ素樹脂含浸ガラスクロスの一部にフッ素樹脂が摩滅してガラスクロスが露出している部分があった。その部分に当たるポリイミドベルト内面にケズレが発生していた。
【００４６】
［比較例３］
熱可塑性ポリイミドを用いて、実施例１と同様にして金属製の賦形成形型で賦形加工をおこなった。転写された賦形は、５０μｍピッチの賦形であった。このとき、基材厚は７５μｍ、賦形を含む総厚は１２５μｍであった。このフィルムを、実施例１と同様に、図１に示すような複写機の定着ベルト内部にある加圧体１ａ表面に摺動材１ｂとしてセットして、転写ベルトを回転させた。その結果、１万枚相当に満たない時間で駆動トルクの上昇が発生した。摺動材の賦形はほとんど消滅していた。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】複写機内部の転写ベルトの配置の一例を示す概略図および加圧体の拡大図
【図２】板状フィルムの賦形成形型の一例を示す断面図
【図３】筒状フィルムの賦形成形型の一例を示す断面図
【符号の説明】
【００４８】
１      ベルトガイド
１ａ    加圧体
１ｂ    摺動材（賦形加工ポリイミドフィルム）
２      定着ベルト
３      ガイドローラ
４      駆動熱ローラ
５      賦形成形型
６      賦形加工前のポリイミドフィルム
７      賦形加工後のポリイミドフィルム
８      賦形成形型
９      賦形加工前のポリイミドフィルム
１０    賦形加工後のポリイミドフィルム
【図１】
2005246793.tif 000003
【図２】
2005246793.tif 000004
【図３】
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