(57)【要約】    【課題】パール化剤が安定に分散され、外観光沢に優れると同時に洗髪時の泡立ちや乾燥後のまとまり性にも優れる毛髪洗浄剤の提供。    【解決手段】(A)多糖類又はその誘導体における−ＯＨのＨの一部又は全てが、−Ｅ1−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ〔Ｅ1は−ＯＨ又は＝Ｏが置換していてもよいＣ１〜６の２価の飽和炭化水素基。ｎは８〜300の数。ｎ個のＡは同一又は異なりＣ１〜６の２価の飽和炭化水素基。Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基。Ｒは−ＯＨが置換していてもよいＣ４〜30のアルキル基。〕で表される基で置換された多糖誘導体、(B)Ｃ18〜22のアルキル基を有するジアルキルエーテル若しくはエチレングリコールジアルキルエーテル、又はＣ18〜22のアシル基を有するエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、脂肪酸モノエタノールアミド若しくはアシル化βアラニンから選ばれる化合物を含有する毛髪洗浄剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)及び(B)
(A) 多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の基(a1)で置換されている多糖誘導体
(a1)一般式(1)で表される基
−Ｅ1−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ    (1)
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは８〜300の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜30のアルキル基を示す。〕
(B) 炭素数18〜22のアルキル基を有するジアルキルエーテル、炭素数18〜22のアルキル基を有するエチレングリコールジアルキルエーテル、炭素数18〜22のアシル基を有するエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、炭素数18〜22のアシル基を有するエチレングリコールジ脂肪酸エステル、炭素数18〜22のアシル基を有する脂肪酸モノエタノールアミド及び炭素数18〜22のアシル基を有するアシル化βアラニンから選ばれる１種以上
を含有する毛髪洗浄剤。
【請求項２】
更に、アニオン界面活性剤を含有するものである請求項１記載の毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パール化剤が安定に分散され、外観光沢に優れると同時に洗髪時の泡立ちや乾燥後のまとまり性にも優れる毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、毛髪洗浄剤等にパール化剤として配合されるパール光沢に優れた化合物は、その結晶が板状型で、組成物中の粒径が大きい傾向にある。そのため、パール化剤は水系での分散安定性に劣り、洗浄剤の泡立ちを妨げることが多い。
【０００３】
一方、トイレタリー製品における増粘剤、疎水性物質の安定化剤として、ポリオキシアルキレン化された多糖誘導体が使用されている（特許文献１，２参照）。
【０００４】
【特許文献１】国際公開第00/73351号パンフレット
【特許文献２】特開2003-226612号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、パール化剤が安定に分散され、外観光沢に優れると同時に洗髪時の泡立ちや乾燥後のまとまり性にも優れる毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、パール光沢を有する有機化合物を含有する毛髪洗浄剤において、特定の多糖誘導体を併用することにより、上記課題が解決されることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分(A)及び(B)
(A) 多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の基(a1)で置換されている多糖誘導体
(a1)一般式(1)で表される基
−Ｅ1−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ    (1)
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは８〜300の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜30のアルキル基を示す。〕
(B) 炭素数18〜22のアルキル基を有するジアルキルエーテル、炭素数18〜22のアルキル基を有するエチレングリコールジアルキルエーテル、炭素数18〜22のアシル基を有するエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、炭素数18〜22のアシル基を有するエチレングリコールジ脂肪酸エステル、炭素数18〜22のアシル基を有する脂肪酸モノエタノールアミド及び炭素数18〜22のアシル基を有するアシル化βアラニンから選ばれる１種以上
を含有する毛髪洗浄剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪洗浄剤は、パール化剤が安定に分散され、外観光沢に優れると同時に洗髪時の泡立ちや乾燥後のまとまり性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いる成分(A)の多糖誘導体は、国際公開第00/73351号パンフレットに記載されているものである。
【００１０】
置換基(a1)の一般式(1)における炭化水素基Ｅ1は、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシメチルエチレン基、1-オキソエチレン基、1-オキソトリメチレン基、1-メチル-2-オキソエチレン基等が挙げられる。
【００１１】
一般式(1)における炭化水素基Ａは、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基が挙げられる。ｎは−(ＯＡ)−の繰り返し単位の平均数であり、増粘効果及び乳化安定性の点から８〜120、特に10〜60が好ましく、ｎ個のＡは同一でも異なってもよい。Ｅ2はエーテル結合（−Ｏ−）又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、特にエーテル結合が好ましい。
【００１２】
一般式(1)におけるヒドロキシ基が置換してもよいアルキル基Ｒとしては、炭素数５〜25、特に６〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が挙げられる。中でも、安定性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。  
【００１３】
成分(A)の多糖誘導体における置換基(a1)の置換度は、構成単糖残基当たり0.0001〜1.0、更には0.0005〜0.5、特に0.001〜0.1の範囲が好ましい。
【００１４】
成分(A)の多糖誘導体は、上記置換基(a1)に加え、更に、メチル基、エチル基等のアルキル基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；以下に示すスルホアルキル基(a2)、カルボキシアルキル基(a3)及びカチオン性置換基(a4)から選ばれる１以上の基で置換されていてもよい。また、置換基(a1)〜(a4)に含まれ得るヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基(a1)〜(a4)で置換されていてもよい。
【００１５】
(a2) ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基：
2-スルホエチル基、3-スルホプロピル基、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基、2-スルホ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基等が挙げられる。中でも安定面や製造面より3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基が好ましい。これらスルホアルキル基(a2)は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンにより塩となっていてもよい。
【００１６】
(a3) ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のカルボキシアルキル基：
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられる。中でも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これらカルボキシアルキル基(a3)は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンにより塩となっていてもよい。
【００１７】
(a4) ヒドロキシ基が置換していてもよいカチオン性置換基：
一般式(2)で表されるものが挙げられる。
【００１８】
【化１】
2005314307.tif 000002
【００１９】
〔式中、Ｄ1はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ-は水酸化物イオン、ハロゲン化物イオン又は有機酸イオンを示す。〕
【００２０】
一般式(2)におけるＤ1としては、炭素数２又は３のものが好ましく、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシメチルエチレン基等が挙げられる。
【００２１】
一般式(2)におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3としては、メチル基、エチル基、プロピル基、2-ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
【００２２】
一般式(2)におけるＸ-で示されるハロゲン化物イオンとしては塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられ、有機酸イオンとしては、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯ-、ＣＨ3(ＣＨ2)2ＣＯＯ-等が挙げられる。Ｘ-としては、特に水酸化物イオン、塩化物イオン及び臭化物イオンが好ましい。
【００２３】
成分(A)の多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体を、下記一般式(3)
Ｅ3−(ＯＡ)n−Ｅ2−Ｒ      (3)
【００２４】
〔式中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基又は炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはその誘導体を示し、ｎ、Ａ、Ｅ2及びＲは前記と同じ意味を示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン化剤[a1]と反応させることにより製造することができる。
【００２５】
また、前記置換基(a2)、(a3)及び(a4)は、多糖類又はその誘導体を、それぞれ以下に示すスルホン化剤[a2]、カルボキシアルキル化剤[a3]及びカチオン化剤[a4]と反応させることにより、導入することができる。
【００２６】
[a2] ビニルスルホン酸、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のハロアルカンスルホン酸、エポキシ基を有する炭素数２〜５のスルホン酸及びそれらの塩から選ばれるスルホン化剤
【００２７】
[a3] ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のハロゲン化カルボン酸及びその塩から選ばれるカルボキシアルキル化剤
【００２８】
[a4] 下記一般式(4)で表されるカチオン化剤
【００２９】
【化２】
2005314307.tif 000003
【００３０】
〔式中、Ｄ2は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３１】
すなわち、成分(A)の多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子を全て又は部分的にポリオキシアルキレン化〔置換基(a1)の導入〕し、必要に応じてスルホン化〔スルホアルキル基(a2)の導入〕、カルボキシアルキル化〔カルボキシアルキル基(a3)の導入〕及びカチオン化〔カチオン性置換基(a4)の導入〕することにより、製造される。これらポリオキシアルキレン化反応、スルホン化反応、カルボキシアルキル化反応及びカチオン化反応はどの順序で行ってもよく、また２〜４の反応を同時に行うこともできる。好ましくは、まずポリオキシアルキレン化反応を行い、次いで必要に応じて、カチオン化反応、カルボキシアルキル化反応、スルホン化反応の順で反応を行うことにより製造できる。
【００３２】
より具体的には、例えば、国際公開第00/73351号パンフレットに記載の方法により、多糖類又はその誘導体を適当な溶媒に溶解又は分散させて、上記の反応を行うことにより製造することができる。ここで、原料及び製造される成分(A)は粉体であることが取り扱いの簡便性の点から好ましい。
【００３３】
多糖誘導体(A)の原料となる多糖類又はその誘導体としては、セルロース、グアーガム、スターチ、プルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖類、及びこれらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、単独で又は複数の組合せで置換することができる。具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。
【００３４】
これら多糖類又はその誘導体のうち、セルロース、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量は、１万〜1000万、更には10万〜500万、特に10万〜200万の範囲が好ましい。
【００３５】
例えば、成分(A)がセルロース誘導体である場合、その繰り返し単位は次のような一般式で表わされる。
【００３６】
【化３】
2005314307.tif 000004
【００３７】
〔式中、Ｚは前記置換基(a1)のほか、水素原子；メチル基、エチル基等のアルキル基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；前記スルホアルキル基(a2)、カルボキシアルキル基(a3)、カチオン性置換基(a4)から選ばれる基を示す。Ｑは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｘ、ｙ及びｚは０〜10の数を示す。Ｑ基、Ｚ基、ｘ、ｙ及びｚは、繰り返し単位内で又は繰り返し単位間で同一でも異なってもよい。また上記置換基(a1)〜(a4)に含まれ得るヒドロキシ基の水素原子は、更に他の置換基(a1)〜(a4)で置換されていてもよい。〕
【００３８】
成分(A)の多糖誘導体は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、毛髪化粧料の安定性、毛髪のコンディショニング効果、及び感触の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜５重量％、特に0.05〜３重量％が好ましい。
【００３９】
成分(B)の炭素数18〜22のアルキル基を有するジアルキルエーテル及びエチレングリコールジアルキルエーテルにおけるアルキル基としては、ステアリル基、ベヘニル基が挙げられる。また、炭素数18〜22のアシル基を有するエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、脂肪酸モノエタノールアミド及びアシル化βアラニンにおけるアシル基としては、ステアロイル基が挙げられる。なかでも、低pHでの安定性の点から、成分(B)としては、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル若しくはエチレングリコールジ脂肪酸エステルであって脂肪酸組成中ステアリン酸が65〜90重量％を占めるもの、又はジステアリルエーテルが好ましい。これらは、特に、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが４以下、更には3.5以下の場合に好適である。
【００４０】
成分(B)は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、真珠様の光沢を付与するのみならず、成分(B)自体の分散安定性並びに毛髪への吸着を高める観点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.05〜10重量％とされ、0.1〜５重量％、特に0.5〜１重量％が好ましい。
【００４１】
本発明の毛髪洗浄剤には、更に洗浄用基剤として、成分(C)アニオン界面活性剤を含有させることが好ましい。
【００４２】
アニオン界面活性剤としては、アルキル(又はアルケニル)硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル(又はアルケニル)スルホコハク酸塩、ジアルキル(又はジアルケニル)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)スルホコハク酸塩、アルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルリン酸塩、脂肪酸塩、N-アシルグルタミン酸塩、N-アシルタウリン酸塩、N-アシルメチルタウリン等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩が好ましく、特に一般式(5)又は(6)で表されるものが好ましい。
【００４３】
Ｒ5Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)aＳＯ3Ｍ        (5)
Ｒ6ＯＳＯ3Ｍ                       (6)
【００４４】
〔式中、Ｒ5は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ａは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００４５】
成分(C)のアニオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、美しい真珠様光沢、分散安定性の点から、１〜30重量％が好ましく、更には１〜20重量％、特に１〜10重量％が好ましい。
【００４６】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、系の安定化、使用感の改善、粘度調整、各種基剤の可溶化・分散乳化を目的として、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００４７】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００４８】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００４９】
非イオン界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の０〜15重量％、更に0.5〜10重量％、特に１〜５重量％が、両性界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の０〜10重量％、更に0.5〜８重量％、特に１〜５重量％が好ましい。
【００５０】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からカチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
【００５１】
カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまり、感触の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.02〜５重量％が好ましく、更には0.05〜１重量％、特に0.1〜0.3重量％が好ましい。
【００５２】
本発明の毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更にシリコーン類等のコンディショニング成分を更に配合することができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられ、なかでもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、環状シリコーンが好ましい。
【００５３】
シリコーン類は、２種以上を併用してもよく、その含有量は本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜20重量％が好ましく、更には0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００５４】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分以外に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子；ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；エチレンジアミン四酢酸（EDTA）等のキレート剤；ビタミン等の薬剤；アミノ酸及びその誘導体；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、シリコーン等のポリマー微粉末及びそれらの疎水化処理物；動植物由来の抽出エキス；紫外線吸収剤；パール化剤；防腐剤；殺菌剤；pH調整剤；色素；香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００５５】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００５６】
製造例１
重量平均分子量20万、ヒドロキシエチル基の置換度2.5のヒドロキシエチルセルロース（NATROZOL250G，ハーキュレス社）160ｇ、含水80％イソプロピルアルコール1280ｇ及び48重量％水酸化ナトリウム水溶液9.8ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で30分攪拌した。この溶液に次式
【００５７】
【化４】
2005314307.tif 000005
【００５８】
で表される化合物31.8ｇを加え、80℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール700ｇで２回洗浄後、減圧下60℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体１）152ｇを粉末形態で得た。
得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基(a)の置換度は0.014であった。
【００５９】
製造例２
重量平均分子量150万、ヒドロキシエチル基の置換度1.8のヒドロキシエチルセルロース（HEC-QP100MH，ユニオンカーバイド社）80ｇ、含水80％イソプロピルアルコール640ｇ及び48重量％水酸化ナトリウム水溶液5.34ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で30分攪拌した。この溶液に次式
【００６０】
【化５】
2005314307.tif 000006
【００６１】
で表される化合物12.78ｇを加え、80℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール500ｇで２回洗浄後、減圧下60℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体２）72ｇを粉末形態で得た。
得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基(a)の置換度は0.004であった。
【００６２】
実施例１〜４，比較例１〜２
表１に示すヘアシャンプーを調製し、「パール化剤の分散安定性」、「泡立ちの速さ」及び「洗髪時の泡量」を評価し、また「乾燥後の髪のまとまり性」に関する官能評価を行った。これらの結果を表１に併せて示す。
【００６３】
〔評価方法〕
「パール化剤の分散安定性」
ヘアシャンプーを50℃で１ヶ月間、透明ガラス容器（100mL）中で保存し、外観の変化を観察した。
【００６４】
○：変化なし
△：わずかに変化した
×：分離が見られた
【００６５】
「泡立ちの速さ」
特開平10-73584号公報の段落0053及び0054に記載の装置及び条件により、評価サンプル1.5mL、モデル皮脂0.3mLで起泡量を測定し、泡量が25mLになるまでの時間により評価した。
【００６６】
◎：100秒未満
○：100以上200秒未満
△：200以上300秒未満
×：300秒以上
【００６７】
「乾燥後の髪のまとまり性」
長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛毛束を40℃の温水で軽くすすいだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇのヘアシャンプーを用いて約30秒間十分に泡立てて洗浄した後、毛束を40℃、２Ｌ／分の流水下で30秒間すすいぎ、タオルで水気を十分に拭き取り、自然乾燥した。乾燥後、目視により「乾燥後の髪のまとまり性」を評価した。
評価はパネラー５名で行い、下記基準による評価の合計値を示した。
【００６８】
・乾燥後の髪のまとまり性
４：良い
３：やや良い
２：あまり良くない
１：良くない
【００６９】
【表１】
2005314307.tif 000007
【００７０】
実施例５  コンディショニングシャンプー
（重量％）
多糖誘導体１                                                  0.1
エチレングリコールジステアリルエステル                        1
ポリオキシエチレン(2)ラウリル硫酸アンモニウム                15
カチオン化セルロース                                          0.4
コカミドプロピルベタイン                                      3
コカミドMEA                                                   0.5
ラウレス16                                                    1
塩化ベンザルコニウム                                          0.5
セタノール                                                    0.5
グリセリン                                                    5
アルギニン                                                    0.1
グルタミン酸                                                  0.1
塩化ナトリウム                                                0.5
安息香酸ナトリウム                                            0.4
クエン酸                                                  pH5.5に調整
水酸化ナトリウム                                          pH5.5に調整
イオン交換水                                                  残量
【００７１】
上記シャンプーは、洗髪後の髪に良好なまとまり性及び滑り感を付与できた。
【００７２】
実施例６  コンディショニングシャンプー
（重量％）
多糖誘導体１                                                  0.1
ジステアリルエーテル                                          0.5
マイカ                                                        0.1
ポリオキシエチレン(3)ラウリル硫酸アンモニウム                15
カチオン化セルロース                                          0.4
ポリクォタニウム７                                            0.1
コカミドMEA                                                   1
デシルグルコシド                                              2
セタノール                                                    0.5
キシレンスルホン酸アンモニウム                                0.2
塩化ナトリウム                                                0.5
グリセリン                                                    5
安息香酸ナトリウム                                            0.4
加水分解コムギタンパク                                        0.1
パンテノール                                                  0.05
乳酸                                                      pH4.5に調整
水酸化ナトリウム                                          pH4.5に調整
イオン交換水                                                  残量
【００７３】
上記シャンプーは、洗髪後の髪に良好なまとまり性及び滑り感を付与できた。