(57)【要約】【課題】  処理後の毛髪のウェーブ保持力、弾性力、感触等に優れ、かつ保存安定性等に優れたパーマネントウェーブ用組成物及びこれを用いたパーマネントウェーブの形成方法を提供する。【解決手段】  還元剤を含有してなるパーマネントウェーブ用第１剤組成物として、エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を０．５〜５重量％配合したものを使用する。また、酸化剤を含有してなるパーマネントウェーブ用第２剤組成物として、エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を１０〜３０重量％配合したものを使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元剤を含有してなるパーマネントウェーブ用第１剤組成物であって、
エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を０．５〜５重量％配合した
ことを特徴とするパーマネントウェーブ用第１剤組成物。
【請求項２】
酸化剤を含有してなるパーマネントウェーブ用第２剤組成物であって、
エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を１０〜３０重量％配合した
ことを特徴とするパーマネントウェーブ用第２剤組成物。
【請求項３】
毛髪を還元剤を含有してなる第１剤組成物で処理した後に酸化剤を含有してなる第２剤組成物で処理して毛髪にパーマネントウェーブを形成する方法であって、
前記第１剤組成物として、エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を０．５〜５重量％配合したものを用い、第２剤組成物として、エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を１０〜３０重量％配合したものを用いる
ことを特徴とするパーマネントウェーブの形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーマネントウェーブ用組成物に関し、より詳細には、第１剤組成物及び第２剤組成物に特定のカルボキシメチルセルロースＮａ塩（ＣＭＣ−Ｎａ）をそれぞれ所定量配合したパーマネントウェーブ用組成物に関する。また、本発明はこのパーマネントウェーブ用組成物を用いたパーマネントウェーブの形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪にパーマネントウェーブをかけるには、通常、チオグリコール酸塩、システイン、亜硫酸塩等の還元剤を有効成分とする第１剤により毛髪ケラチンのシスチン結合部を切断し、次いで臭素酸塩や過酸化水素等の酸化剤を有効成分とする第２剤によりシスチン結合部の再結合を行う方法が用いられている。このようなパーマネントウェーブ処理によれば、毛髪の還元と酸化という化学反応条件下で毛髪が処理され、第１剤による処理においてはアルカリ剤が毛髪を膨潤させるため、毛髪中のタンパク質の分解やアミノ酸の流出等が起こり、第２剤による処理の段階では、第１剤で損傷を受けた毛髪がさらに酸化によって損傷を受けるため、毛髪の強度低下や感触の悪化が起こり、毛髪タンパク質の損傷はもちろんのこと、キューティクルの剥離や枝毛、断毛等の現象が発生する。
【０００３】
そのため、従来より、パーマネントウェーブ剤による毛髪損傷を低減させるための研究、工夫がなされている。例えば、特開２００１−３２２９１７号公報では、パーマネントウェーブ用第２剤にエーテル化度の高いカルボキシメチルセルロースＮａ塩又はカルボキシメチルセルロースアンモニウム塩を配合することが提案されている。
【０００４】
しかしながら、これら従来のものでは、毛髪の感触、ウェーブの保持力、弾力が改良されてはいるが、未だ十分満足できる程度には至っていない。また、エーテル化度の高いカルボキシメチルセルロースＮａ塩は上市されている品種が少ないのみならず、比較的高粘度であることにより、使用上多量添加すると粘度が上昇してしまうという欠点を有し、一方、少量の使用では所望の効果が得られない。
【特許文献１】特開２００１−３２２９１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、処理後の毛髪のウェーブ保持力、弾性力、感触等に優れ、かつ保存安定性等に優れたパーマネントウェーブ用組成物及びこれを用いたパーマネントウェーブの形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、低粘度カルボキシメチルセルロースＮａ塩をパーマネントウェーブ用第１剤及び第２剤組成物にそれぞれ一定の割合で配合することにより上記問題が解決されることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００７】
すなわち、請求項１の発明は、還元剤を含有してなるパーマネントウェーブ用第１剤組成物であって、上記の課題を解決するために、エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を０．５〜５重量％配合したものとする。
【０００８】
請求項２のものは、酸化剤を含有してなるパーマネントウェーブ用第２剤組成物であって、エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を１０〜３０重量％配合したものとする。
【０００９】
また、請求項３のパーマネントウェーブの形成方法は、毛髪を還元剤を含有してなる第１剤組成物で処理した後に酸化剤を含有してなる第２剤組成物で処理して毛髪にパーマネントウェーブを形成する方法であって、第１剤組成物として、エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を０．５〜５重量％配合したものを用い、第２剤組成物として、エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１％無水物水溶液のｐＨが６．０〜８．５であるカルボキシメチルセルロースＮａ塩を１０〜３０重量％配合したものを用いるものとする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、毛髪のウェーブ保持力、弾性力、感触等に優れたパーマネントウェーブが得られる。また、本発明のパーマネントウェーブ用組成物は、保存安定性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いる還元剤、酸化剤は、従来よりパーマネントウェーブ用第１剤及び第２剤にそれぞれ使用されるものが適宜使用でき、還元剤の例としては、チオグリコール酸塩、システイン、亜硫酸塩等、酸化剤の例としては、臭素酸塩や過酸化水素等が挙げられるが、これらに限定されない。また、還元剤、酸化剤の配合量も特に限定されない。
【００１２】
本発明で用いるカルボキシメチルセルロースＮａ塩は、エーテル化度が０．８〜１．５であり、２％無水物水溶液粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであり、かつ１％無水物水溶液ｐＨが６．０〜８．５であるものである。
【００１３】
エーテル化度が０．８未満ではパーマネントウェーブ液が濁りを生じる場合があり、エーテル化度が１．５を超えても特に支障はないが、市販されているカルボキシメチルセルロースＮａ塩としては入手が困難で２％無水物水溶液粘度が１ｍＰａ・ｓ未満では、粘結剤としての効果が得られず、２００ｍＰａ・ｓを超えるとパーマネントウェーブ剤に粘度を生じ、ベタツキにより溶液の流動性が損なわれるという問題を生じうる。
【００１４】
１％無水物水溶液ｐＨが６．０未満のものを使用するとパーマネントウェーブ剤に濁りを生じ、８．５を超えると強いアルカリ性により酸化剤を分解させ、効果の低下をきたす。
【００１５】
カルボキシメチルセルロースＮａ塩の配合量は、第１剤組成物においては０．５〜５重量％が好ましく、２〜３重量％がより好ましい。０．５重量％よりも少ないと目的とする効果が得られない場合があり、５重量％を超えると粘度が高くなることにより毛髪への塗布が不均一になる場合があり、好ましくない。
【００１６】
カルボキシメチルセルロースＮａ塩の第２剤組成物への配合量は、１０〜３０重量％が好ましく、２０〜２５重量％がより好ましい。１０重量％よりも少ないと目的とする効果が得られない場合があり、３０重量％を超えると粘度が高くなることにより毛髪への塗布が不均一になる場合がある。また、毛髪内部への浸透性が阻害される懸念もある。
【００１７】
本発明のパーマネントウェーブ用第１剤組成物には、チオグリコール酸アンモニウム、アンモニウム水、エデト酸二ナトリウム、香料、油剤、保湿剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能である。
【００１８】
また、本発明のパーマネントウェーブ用第２剤組成物には、水、香料、エタノール、多価アルコール等のアルコール類、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、防腐剤、紫外線防止剤、金属封サビ剤、ビタミン類、植物抽出エキス、コラーゲン加水分解物等の動物抽出物、油剤、防腐剤、保湿剤、抗炎症剤、養毛剤、色剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能である。
【００１９】
本発明のパーマネントウェーブ組成物の形態は、ミスト状、ローション状、クリーム状、ジェル状、エアゾール状等の、通常パーマネントウェーブ組成物で使用されるいずれの形態でもよい。
【実施例】
【００２０】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２１】
なお、本明細書において、カルボキシメチルセルロースＮａ塩の分析値は、以下の方法により求めた数値を表す。
【００２２】
〔水分量〕
試料１〜２ｇを秤量瓶に精密にはかりとり、１０５±０．２℃の定温乾燥機中において４時間乾燥し、デシケーター中で冷却したのちフタをして重さをはかり、その減量（ｇ）から次式により水分値を算出する。
【数１】
2005206562.tif 000002
【００２３】
〔エーテル化度〕
試料（無水物）０．５〜０．７ｇを精密にはかりとり、ろ紙に包んで磁性ルツボ中で灰化する。冷却したのち、これを５００ｍｌビーカーに移し、水約２５０ｍｌ、さらにピペットでＮ／１０硫酸３５ｍｌを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸をＮ／１０水酸化カリウムで逆滴定して、次式によって置換度を算出する。
【数２】
2005206562.tif 000003
Ａ：試料１ｇ中の結合アルカリに消費されたＮ／１０硫酸の量（ｍｌ）
ａ：Ｎ／１０硫酸の使用量（ｍｌ）
ｆ：Ｎ／１０硫酸の力価係数
ｂ：Ｎ／１０水酸化カリウムの滴定量（ｍｌ）
ｆ１：Ｎ／１０水酸化カリウムの力価係数
１６２：グルコースの分子量
上記式におけるアルカリ度（又は酸度）を求めるには、試料（無水物）約１ｇを３００ｍｌ三角フラスコに精密にはかりとり、水約２００ｍｌを加えて溶解させる。これにＮ／１０硫酸５ｍｌをピペットで加え、１０分間煮沸した後冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、Ｎ／１０水酸化カリウムで滴定する（Ｓｍｌ）。同時に空試験を行い（Ｂｍｌ）、次式によって算出する。
【数３】
2005206562.tif 000004
なお、（Ｂ−Ｓ）ｆ値が（−）のときにはアルカリ度を酸度と読み替える。
【００２４】
〔粘度〕
３００ｍｌ三角フラスコに約４．４ｇの試料を精密にはかりとり、次式によって求められる水量の溶解水を加える。
【数４】
2005206562.tif 000005
【００２５】
上記水溶液を一昼夜放置後、マグネチックスターラーで約５分間攪拌させて完全な溶液としたのち、口径約４．５ｍｍ、高さ約１４５ｍｍのフタ付き容器に移し、２５℃±０．２℃の恒温槽に３０分間入れ、溶液温度が２５℃になれば、ガラス棒で緩やかにかき混ぜ、ＢＭ型粘度計の適当なローター及びガードを取り付け、ローターを回転させ、開始から３分後の目盛りを読み取った。回転数は６０ｒｐｍとした。ローターＮｏ．及び回転数から求められる係数を乗じて粘度値とする。
【数５】
2005206562.tif 000006
【００２６】
〔ｐＨ〕
試料の無水物換算１ｇをはかりとり、水９９ｍｌを加えて十分に撹拌して、均等な糊状となるまで放置し、ガラス電極を備えたｐＨメーターにて測定した。なお、水はイオン交換法による純水であって、かつ使用に先立ち水中に溶解しているＣＯ２ガスを駆逐するために５〜１０分間アルカリを溶出しない容器にて煮沸し、再びガスを吸収しないようにして冷却したもので、比抵抗２×１０６Ωｃｍ（２５℃）以上のものを用いる。
【００２７】
［実施例１〜４，比較例１〜５］
以下の配合によりパーマネントウェーブ用第１剤組成物及び第２剤組成物を調整し、下記の通り、その性能を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００２８】
第１剤組成物
５０％チオグリコール酸アンモニウム                          １４．０重量％
強アンモニア水                                  ｐＨ９．３になるように調整
エデト酸二ナトリウム                                          ０．１重量％
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキシド単位：４０）  ０．５重量％
カルボキシメチルセルロースＮａ塩                      ０．５〜５．０重量％
精製水                                                                残量
第２剤組成物
臭素酸ナトリウム                                              ７．０重量％
カルボキシメチルセルロースＮａ塩                          １０〜３０重量％
精製水                                                                残量
【００２９】
〔ウェーブの強さ〕
化学的処理を行ったことのない長さ２０ｃｍのヒトの健康な毛髪を、４０〜５０℃の０．５％ラウリル硫酸ナトリウム溶液中に１０分間浸漬した後、流水で洗い風乾した。この毛髪を塩素酸ナトリウム飽和液を入れたデシケータ内で、温度２０℃、湿度７５％で保存し、測定に用いた。
【００３０】
検体毛髪から２０本を選び、方向を揃えて一束にし、毛根部を接着剤で接合した。次に、キルビー法測定器具（平成９年３月２７日付厚生省薬務局通知「パーマネント・ウェーブ用剤及び染毛剤の有効性を評価するための試験方法のガイドラインについて」に記載のウェーブ効率測定器具）の一方に束ねた毛髪をゴムバンドで固定し、もう一端をゆるみがなく、かつ引っ張らないようにしながら軸へ交互に通し、ゴムバンドで器具の他端に固定した。次に、予めシャーレに入れた第１剤を２０ｍｌ入れ、その中に器具に固定した毛髪を浸し、２０分間放置した後取り出し、流水で１分間洗浄した。次に、本発明のパーマネントウェーブ用第２剤２０ｍｌを入れたシャーレの中に器具に固定した毛髪を浸し、１５分間放置した後、流水にて１分間洗浄した。
【００３１】
毛髪を器具から無理のないようにはずし、ガラス板上に静置し、ウェーブの４つの山の長さを測定し、次式によりウェーブ効率を算出した。なお、ウェーブ効率はその値が大きいほど効果が高いことを示す。 
ウェーブ効率（％）＝｛１００−１００×（ｂ−ａ）｝÷（ｃ−ａ）
ａ：器具の４つの山の長さ（ｍｍ）
ｂ：毛髪の４つの山の長さ（ｍｍ）
ｃ：毛髪を直線にしたときの４つの山の長さ（ｍｍ）
【００３２】
〔ウェーブ保持力〕
上記で得られた毛髪を室内で風乾放置し、２４時間後、６０℃の温水中に２０分間浸漬したのち、ガラス板に静置し、上記のウェーブ効率の測定と同様にして、処理後のウェーブ効率を算出し、処理前と処理後のウェーブ効率から、次式によりウェーブ保持率を算出した。ウェーブ保持率はその値が大きいほど効果が高いことを示す。 
ウェーブ保持率（％）＝（処理後のウェーブ効率÷処理前のウェーブ効率）×１００
【００３３】
〔毛髪の感触・ウェーブの弾力性〕
化学的に処理されていない毛髪束（１．０ｇ、長さ１５ｃｍ）をパーマネントウェーブ用ロットに巻き、上記第１剤組成物及び第２剤組成物を用いてウェーブ毛を得た（第１剤により３０℃で２０分間処理後、第２剤により３０℃で１０分間処理、その後水洗リンス１分間）。得られたウェーブ毛を自然乾燥した後、パネラーにより手触りにて毛髪の状態を調べ、以下の基準で評価した。 
毛髪の感触；
◎：抵抗感の全くない滑らかな感触
○：多少抵抗感はあるが滑らかな感触
△：滑らかさに欠ける感触
×：抵抗感があり滑らかさに欠ける感触
ウェーブの弾力性；
◎：弾力性が強い
○：多少弾力性がある
△：弾力性がほとんどない
×：弾力性が全くない
【００３４】
〔保存安定性〕
上記第１剤組成物及び第２剤組成物をガラス瓶に入れ、４０℃にて３ヶ月間保存して状態を目視観察した。 
◎：外観に異常なく、粘度低下もない
○：外観に異常はないが、粘度低下が多少ある
△：粘度低下と若干の分離がある
×：粘度低下と分離がある
【００３５】
【表１】
2005206562.tif 000007
【００３６】
【表２】
2005206562.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のパーマネントウェーブ組成物及びパーマネントウェーブ形成方法は、コールド二浴式、加湿二浴式、用時調整発熱二浴式、及びコールド又は加湿二浴式縮毛矯正剤を使用する場合等、いずれの施術法においても用いることができる。