(57)【要約】    【課題】  インクの浸透性及び定着性が良好で、ザラツキのない高品質な画像を得ることのできるインクセット、若しくは耐光性に優れた文字及び／又は画像を得ることのできるインクセットを提供する。    【解決手段】  本発明は、少なくとも、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ライトシアン及びライトマゼンタの６色それぞれの水系顔料インクを備えたインクセットであって、６色の前記水系顔料インクは、それぞれ着色剤としての顔料及び溶剤を含有しており、少なくとも、前記ライトシアン色及び前記ライトマゼンタ色それぞれの水系顔料インクは、ポリマー微粒子を分散質とするエマルジョンを含有しており、前記エマルジョンは、その最低造膜温度が２５℃以下であるインクセットを提供する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ライトシアン及びライトマゼンタの６色それぞれの水系顔料インクを備えたインクセットであって、
６色の前記水系顔料インクは、それぞれ着色剤としての顔料及び溶剤を含有しており、
少なくとも、前記ライトシアン色及び前記ライトマゼンタ色それぞれの水系顔料インクは、ポリマー微粒子を分散質とするエマルジョンを含有しており、
前記エマルジョンは、その最低造膜温度が２５℃以下であるインクセット。
【請求項２】
前記ライトシアン色及び前記ライトマゼンタ色それぞれの水系顔料インクが、前記ポリマー微粒子を０．１〜４０重量％含有している請求の範囲１記載のインクセット。
【請求項３】
前記水系顔料インクそれぞれに含有される前記顔料及び前記ポリマー微粒子の合計量が、０．５〜４５重量％である請求の範囲１または２記載のインクセット。
【請求項４】
前記ポリマー微粒子の平均粒子径が５〜２００ｎｍである請求の範囲１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記ポリマー微粒子のガラス転移温度が−１５〜１０℃である請求の範囲１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
６色の前記水系顔料インクが、それぞれ分散剤を含有しており、該分散剤の含有量が０．１〜５重量％である請求の範囲１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項７】
６色の前記水系顔料インクの２０℃における粘度が、それぞれ１〜１０ｍＰａ・ｓである請求の範囲１記載のインクセット。
【請求項８】
６色の前記水系顔料インクの表面張力が、それぞれ１５〜５０ｍＮ／ｍである請求の範囲１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項９】
インクジェット記録用専用紙への文字及び／又は画像の形成に用いられる請求の範囲１〜８のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１０】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、
前記インク組成物として、請求の範囲１〜９のいずれか記載のインクセットのインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求の範囲１〜９のいずれか記載のインクセットを用いて、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法によって、記録されたことを特徴とする記録物。
【請求項１２】
請求の範囲１〜９のいずれか記載のインクセットを一体的に収容したインクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット及びこれを用いたインクジェット記録方法並びに記録物に関し、詳しくは、インクの浸透性及び定着性が良好で、ザラツキのない高品質な画像を得ることのできるインクセット、若しくは耐光性に優れた文字及び／又は画像を得ることのできるインクセットに関する。また、当該インクセットを用いたインクジェット記録方法並びに記録物に関する。なお、本発明のインクセットは特にインクジェットによる記録に適用可能であるが、それのみに限定されない。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有する。
【０００３】
このようなインクジェット記録方法により、複数のカラーインク組成物を用いてカラー画像を形成することが行われている。カラー画像の形成は、イエロー（Ｙ）インク組成物、マゼンタ（Ｍ）インク組成物、及びシアン（Ｃ）インク組成物の三色のインクを備えたインクセットや、これにブラック（Ｋ）インク組成物を加えた四色のインクを備えたインクセットによって行われている。
【０００４】
この四色のインクを備えたインクセットを用いて記録された銀塩写真調の画像は、インクドットが目立ち易いハイライト部を多く有しており、高画質のカラー画像の出力が出来ないため、この問題を解決すべく、近年、相互に同一色でありながら色の濃度の異なる濃淡インクを複数備えたインクセットが開発されている。これは、例えば、濃インク組成物としてＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙの四色のインクを備え、淡インクとしてライトブラック（Ｌｋ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトイエロー（Ｌｙ）の四色のインクを備えている。この濃淡インクを複数備えたインクセットは、記録媒体の単位面積当たりに着弾する着色剤の量（ｄｕｔｙの高低）を変化させて彩色するものである。このようなインクセットを用いて記録すると、インクドットによる粒状感が低減し、銀塩写真に匹敵する高画質のカラー画像の出力が可能となる。
【０００５】
しかし、このような濃淡インクを備えたインクセットは、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合に、記録媒体の表面へのインクの浸透性が変化するために、記録媒体の表面にインクが盛り上がって散乱、乾燥した状態である「ザラツキ」が生じ易いという問題があった。
【０００６】
また、顔料インクのうち、カラー（Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｌｃ及びＬｍ）顔料インク、特にＬｃ色及びＬｍ色の顔料インクは、濃色のインクに比して、十分な耐光性を有しておらず、前記印刷物に形成された文字及び／又は画像のうち、該Ｌｃ色及び／又は該Ｌｍ色のインクによる記録部分が経時的に変退色し、画像印刷物においては銀塩写真と比べ美観を損ねるという問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキが生じない高品質な画像を得ることのできるインクセット及びこれを用いたインクジェット記録方法及び記録物を提供することにある。
【０００８】
また、本発明の他の目的は、記録媒体、特に専用紙に対して、Ｌｃ色及び／又はＬｍ色の水系顔料インクを用いて形成された文字及び／又は画像の耐光性に優れた印刷物を提供し得るインクジェット記録用インクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
第一に、本発明者らは、鋭意検討した結果、濃淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1と顔料の重量割合Ｐ1との比（Ｂ1／Ｐ1）が、前記淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2と顔料の重量割合Ｐ2との比（Ｂ2／Ｐ2）よりも低く、かつ、前記濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1と前記淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2とは異なる構成とすることにより、高画質な画像が得られることを知見した。
【００１０】
本発明は、前記知見に基づきなされたもので、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃インク組成物及び淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物及び前記淡インク組成物が何れも、着色剤としての顔料及び分散剤としての樹脂を少なくとも含み、前記濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1と顔料の重量割合Ｐ1との比（Ｂ1／Ｐ1）が、前記淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2と顔料の重量割合Ｐ2との比（Ｂ2／Ｐ2）よりも低く、かつ、前記濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1と前記淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2とは異なることを特徴とするインクセットを提供するものである。
【００１１】
濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1と淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2との関係はＢ1＞Ｂ2であってもよい。濃インク組成物中の顔料の重量割合Ｐ1は、淡インク組成物中の顔料の重量割合Ｐ2よりも大きい。したがって、この場合、濃インク組成物中の顔料および樹脂の重量割合（Ｐ1＋Ｂ1）が、淡インク組成物中の顔料および樹脂の重量割合（Ｐ2＋Ｂ2）より大きいため、淡インク組成物側に所望の添加剤をより多く添加することができる利点がある。すなわち、（Ｂ1／Ｐ1）＜（Ｂ2／Ｐ2）かつＢ1＞Ｂ2とすることにより、インクセットのインク浸透性および定着性を改善できるとともに淡インク組成物側に所望の添加剤をより多く添加することができる。
【００１２】
濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1と淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2との関係はＢ1＜Ｂ2であってもよい。この場合、淡インク組成物の耐候性を濃インク組成物と同等に改善できる利点がある。すなわち、（Ｂ1／Ｐ1）＜（Ｂ2／Ｐ2）かつＢ1＜Ｂ2とすることにより、インクセットのインク浸透性および定着性を改善できるとともに淡インク組成物および濃インク組成物の耐候性を同等にすることができる。
【００１３】
なお、本発明においては、濃淡各インク組成物のそれぞれの容積が同一であるか否かにかかわらず、顔料および樹脂の重量割合の関係が所定の関係にあればインクセットのインク浸透性および定着性が改善される。
【００１４】
第二に、本発明者らは、鋭意検討した結果、濃淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と顔料の重量割合Ｐ1との比（Ｅ1／Ｐ1）が、前記淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2と顔料の重量割合Ｐ2との比（Ｅ2／Ｐ2）よりも低く、かつ、前記濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と前記淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2とは異なる構成とすることにより高画質な画像が得られることを知見した。
【００１５】
本発明は、前記知見に基づきなされたもので、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃インク組成物及び淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物及び前記淡インク組成物が何れも、着色剤としての顔料及びポリマー微粒子を少なくとも含み、前記濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と顔料の重量割合Ｐ1との比（Ｅ1／Ｐ1）が、前記淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2と顔料の重量割合Ｐ2との比（Ｅ2／Ｐ2）よりも低く、かつ、前記濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と前記淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2とは異なることを特徴とするインクセットを提供するものである。
【００１６】
濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2との関係はＥ1＞Ｅ2であってもよい。この場合、濃インク組成物中の顔料およびポリマー微粒子の重量割合（Ｐ1＋Ｅ1）が、淡インク組成物中の顔料およびポリマー微粒子の重量割合（Ｐ2＋Ｅ2）より大きいため、淡インク組成物側に所望の添加剤をより多く添加することができる利点がある。すなわち、（Ｅ1／Ｐ1）＜（Ｅ2／Ｐ2）かつＥ1＞Ｅ2とすることにより、インクセットのインク浸透性および定着性を改善できるとともに淡インク組成物側に所望の添加剤をより多く添加することができる。
【００１７】
濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2との関係はＥ1＜Ｅ2であってもよい。この場合、淡インク組成物の耐候性を濃インク組成物と同等に改善できる利点がある。すなわち、（Ｅ1／Ｐ1）＜（Ｅ2／Ｐ2）かつＥ1＜Ｅ2とすることにより、インクセットのインク浸透性および定着性を改善できるとともに、淡インク組成物および濃インク組成物の耐候性を同等にすることができる。
【００１８】
なお、本発明においては、濃淡各インク組成物のそれぞれの容積が同一であるか否かにかかわらず、顔料およびポリマー微粒子の重量割合の関係が所定の関係にあればインクセットのインク浸透性および定着性が改善される。
【００１９】
第三に、本発明者らは、鋭意検討した結果、Ｌｃ色及びＬｍ色の水系顔料インクそれぞれに、最低造膜温度が特定範囲内にあるポリマー微粒子のエマルジョンを含有させることにより、特に専用紙に対して、文字及び／又は画像の耐光性に優れた印刷物を提供し得ることを知見した。
【００２０】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、少なくとも、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ライトシアン及びライトマゼンタの６色それぞれの水系顔料インクを備えたインクセットにおいて、６色の前記水系顔料インクは、それぞれ着色剤としての顔料及び溶剤を含有しており、少なくとも、前記ライトシアン色及び前記ライトマゼンタ色それぞれの水系顔料インクは、ポリマー微粒子を分散質とするエマルジョンを含有しており、前記エマルジョンは、その最低造膜温度が２５℃以下であるインクジェット記録用インクセットを提供するものである。
【００２１】
本発明のインクセットは、インクの浸透性及び定着性が良好で、ザラツキのない高品質な画像を得ることのできるものである。すなわち、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキが生じない高品質な画像を得ることができる。
【００２２】
また、本発明のインクセットによれば、記録媒体、特に専用紙に対して、Ｌｃ色及び／又はＬｍ色の水系顔料インクを用いて形成された文字及び／又は画像の耐光性を向上させて、耐光性に優れた印刷物を提供することができる。
【００２３】
また、本発明の記録方法によれば、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキが生じない高品質な画像を得ることができる。
【００２４】
さらに、本発明のインクカートリッジを用いれば、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキが生じない高品質な画像を得ることができる。本発明のインクカートリッジとしては、シアン、マゼンタ、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタの５色のインクからなるインクセットを一体的に収容したものが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のインクセットは、インクの浸透性及び定着性が良好で、ザラツキのない高品質な画像を得ることのできるものである。すなわち、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキが生じない高品質な画像を得ることができる。
【００２６】
また、本発明のインクセットによれば、記録媒体、特に専用紙に対して、Ｌｃ色及び／又はＬｍ色の水系顔料インクを用いて形成された文字及び／又は画像の耐光性を向上させて、耐光性に優れた印刷物を提供することができる。
【００２７】
また、本発明の記録方法によれば、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキが生じない高品質な画像を得ることができる。
また、本発明の記録物は、ザラツキがなく、高品質な画像が形成されたものである。
【００２８】
また、本発明のインクセットによれば、前記Ｌｃ色及び／又は前記Ｌｍ色の水系顔料インクにより専用紙に形成された文字及び／又は画像を被覆する保護膜を、特別な加熱手段を用いることなく形成することができるので、耐光性に優れた印刷物を簡便に提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明のインクセットの好ましい実施形態について詳細に説明する。
本発明のインクセットは、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃インク組成物及び淡インク組成物を含有するものである。ここで「相互に同一色」というのは、相互に同一の着色剤を使用し、インク組成物中の着色剤の濃度（重量割合）が異なるインク組成物同士を同一色に含ませる意味である。
【００３０】
（第一の実施の形態）
本実施の形態のインクセットにおいては、濃インク組成物及び淡インク組成物は、何れも、着色剤としての顔料及び分散剤としての樹脂を少なくとも含んでいる。そして、前記濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1と顔料の重量割合Ｐ1との比（Ｂ1／Ｐ1）が、前記淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2と顔料の重量割合Ｐ2との比（Ｂ2／Ｐ2）よりも低く、かつ、Ｂ1とＢ2とは異なるものである。
【００３１】
なお、ここでいう樹脂の重量割合は、固形分換算量である。このような濃淡インク組成物を含む本実施形態のインクセットを用いると、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキのない高品質な画像が得られる。この理由は定かではないが、インク組成物中の顔料と樹脂との重量比によって顔料の分散性や分散安定性が異なり、濃淡インク組成物同士の分散性の違いに起因すると推察される。
【００３２】
更に詳述すると、インク組成物中においては、図１に示すように、顔料に樹脂が吸着し、「樹脂層」を形成することにより安定な分散を得ることができる。この顔料と樹脂との相互作用が顔料の分散性や分散安定性に影響を与え、本実施の形態のインクセットでは、前記の優れた効果が得られるものと推察される。本実施形態のインクセットを用いると、図２に示すように、記録媒体にインクセットが着弾した後、インクセットが記録媒体に浸透しながら定着していく。これに対し、従来のインクを用いると、図３に示すように、記録媒体にインクが着弾した後、インクが記録媒体にあまり浸透せず、記録媒体の表面にインクが盛り上がってしまい、更には散乱する。
【００３３】
前記濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1と前記淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2との関係はＢ1＞Ｂ2であってもよい。この場合、インクセットのインク浸透性および定着性を改善できるとともに淡インク組成物側に所望の添加剤をより多く添加することができる。
【００３４】
前記濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1と前記淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2との関係はＢ1＜Ｂ2であってもよい。この場合には、インクセットのインク浸透性および定着性を改善できるとともに、淡インク組成物および濃インク組成物の耐候性を同等にすることができる。
【００３５】
前記淡インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ2および顔料の重量割合Ｐ2の比（Ｂ2／Ｐ2）と、前記濃インク組成物中の樹脂の重量割合Ｂ1および顔料の重量割合Ｐ1の比（Ｂ1／Ｐ1）との差は、好ましくは０．０１〜０．５であり、更に好ましくは０．１〜０．４である。
【００３６】
前記濃淡各インク組成物に含有される顔料としては、特に制限されるものではなく、所望の色を発色し得る無機顔料、有機顔料のいずれも使用することができる。
【００３７】
本実施形態のインクセットにおいては、前記濃インク組成物が、シアンインク組成物及び／又はマゼンタインク組成物であり、前記淡インク組成物が、ライトシアンインク組成物及び／又はライトマゼンタインク組成物であることが好ましい。即ち、濃淡インク組成物として、シアンインク組成物とライトシアンインク組成物との組合せを用いるか、マゼンタインク組成物とライトマゼンタインク組成物との組合せを用いるか、又はこれら両者を用いることが好ましい。
【００３８】
そして、シアンインク組成物及びライトシアンインク組成物の顔料としては、何れもシアン顔料であることが好ましく、マゼンタインク組成物及びライトマゼンタインク組成物の顔料としては、何れもマゼンタ顔料であることが好ましい。
【００３９】
前記シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４及び６０等が好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましい。また、前記マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９等が好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましい。これらのシアン顔料及びマゼンタ顔料はそれぞれ一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００４０】
顔料の添加量は、前記濃インク組成物中には、好ましくは１．０〜５．０重量％、更に好ましくは１．５〜４．５重量％であり、前記淡インク組成物中には、好ましくは０．１〜１．５重量％、更に好ましくは０．２〜１．２重量％である。
【００４１】
本実施形態においては、分散剤又は界面活性剤により水性媒体中に顔料を分散させて得られた顔料分散液をインクに添加する。分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている樹脂、例えば高分子樹脂を使用することができる。
【００４２】
前記高分子樹脂としては、（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、（メタ）アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋（メタ）アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのうち、特に（メタ）アクリル−スチレン系樹脂が好ましい。
【００４３】
前記（メタ）アクリル−スチレン系樹脂は、更に、水溶性であることが好ましく、その分子量が１，０００〜１５，０００、特に３，０００〜１０，０００であることが好ましく、その酸価が５０〜２００、特に７０〜１５０であることが好ましい。
【００４４】
樹脂の添加量（固形分換算）は、前記顔料に対する重量比が、濃インク組成物における重量比の方が淡インク組成物における重量比よりも低くなる範囲内の量であり、この範囲内であれば特に制限されない。尚、通常、樹脂は、前記濃インク組成物の場合には、顔料１００重量部に対して、１０〜１００重量部、特に２０〜８０重量部添加され、前記淡インク組成物場合には、顔料１００重量部に対して、１０〜１００重量部、特に２０〜１００重量部添加される。
【００４５】
また、前記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等）が挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤（オルフィンＹ、ＳＴＧ並びにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５及び４８５（何れもＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）等を用いることも可能である。これらは単独又は二種以上を混合して用いることができる。
【００４６】
界面活性剤の添加量は、前記濃淡各インク組成物中、好ましくは０．０５〜５重量％であり、更に好ましくは０．１〜１．５重量％である。
【００４７】
前記水性媒体としては、水、水溶性有機溶媒又はこれらの混合物が用いられる。
前記水性媒体として水を用いる場合、水は、前記濃淡各インク組成物中に各成分の残量として添加される。
【００４８】
前記水性媒体として水溶性有機溶媒を用いる場合、該水溶性有機溶媒としては、低沸点有機溶剤及び高沸点有機溶剤の何れも好ましく用いられる。前記低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられる。特に一価アルコールが好ましい。これらの低沸点有機溶剤は、インク組成物の乾燥時間を短くする効果があるため好ましい。また、前記高沸点有機溶剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００４９】
低沸点有機溶剤の添加量は、前記濃淡各インク組成物中、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１．５〜６重量％である。また、高沸点有機溶剤の添加量は、前記濃淡各インク組成物中、好ましくは０．５〜４０重量％、更に好ましくは２〜２０重量％である。
【００５０】
さらに、本実施形態においては、前記濃淡各インク組成物は、樹脂エマルジョンを含むことが好ましい。好適な樹脂エマルジョンとしては、前述した分散剤としての樹脂を分散相として用い水を連続相として用いた樹脂エマルジョン、公知の樹脂エマルジョン、市販の樹脂エマルジョン等が挙げられる。
【００５１】
分散相に用いる樹脂は、親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるのが好ましい。また、これらの樹脂の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に制限されないが、１５０ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは５〜１００ｎｍである。これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合することによって得ることができる。例えば、（メタ）アクリル系樹脂又はスチレン−（メタ）アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステル、又は（メタ）アクリル酸エステル及びスチレンを、界面活性剤とともに水中で分散重合させることによって得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割合（重量比）は、１０：１〜５：１とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲にあることでより良好なインク組成物の耐水性、浸透性が得られる。界面活性剤は特に制限されないが、好ましい例としては前記の界面活性剤が挙げられる。分散相成分としての樹脂と連続相成分としての水との割合は、樹脂１００重量部に対して、水が好ましくは６０〜４００重量部、更に好ましくは１００〜２００重量部である。
【００５２】
また、公知の樹脂エマルジョンとしては、例えば特公昭６２−１４２６号公報、特開平３−５６５７３号公報、特開平３−７９６７８号公報、特開平３−１６００６８号公報、特開平４−１８４６２号公報等に記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。
【００５３】
また、市販の樹脂エマルジョンとしては、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）等が挙げられる。
【００５４】
前記濃淡各インク組成物は、樹脂エマルジョンを、その樹脂成分がインク組成物の０．１〜４０重量％、特に１〜２５重量％となるよう含有するのが好ましい。樹脂エマルジョンは、着色剤としての顔料の浸透を抑制し、記録媒体への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体上でインク像表面に皮膜を形成し、印字物の耐擦性を向上させることができる。
【００５５】
前記樹脂エマルジョンの分散相に用いられる樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。ここで、熱可塑性樹脂とは、軟化温度が通常５０〜２５０℃、好ましくは６０〜２００℃のものである。ここで、軟化温度という語は、熱可塑性樹脂のガラス転移点、融点、粘性率が１０１１〜１０１２ポアズになる温度、流動点、樹脂エマルジョンの形態にある場合にその最低造膜温度（ＭＦＴ）のうち最も低い温度を意味するものとする。本実施形態のインクセットを用いて印字画像を記録する方法の加熱工程では、記録媒体を熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度で加熱する。また、これらの樹脂は、軟化又は溶融温度以上に加熱され、冷却された際に、強固な耐水性、耐擦性のある膜を形成するものが好ましい。
【００５６】
前記濃淡各インク組成物は、無機酸化物コロイド（無機酸化物ゾルともいう）を含むこともできる。このような無機酸化物コロイドとしては、市販のものを利用することも可能である。
【００５７】
また、前記濃淡各インク組成物は、多価アルコールの炭素数３以上のアルキルエーテル誘導体を更に含むことができる。
【００５８】
また、前記濃淡各インク組成物は、更に、糖類を含有してもよい。
【００５９】
前記濃淡インク組成物には、その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加することも可能である。
【００６０】
本実施形態のインクセットには、前記濃淡インク組成物以外に、通常のインク組成物を含有することができる。そのようなインク組成物としては、イエローインク組成物、ブラックインク組成物が好ましい。これらのインク組成物に使用される成分としては、通常インク組成物に使用される着色剤、分散剤等を特に制限なく用いることができる。
【００６１】
前記イエローインク組成物及び前記ブラックインク組成物の着色剤としては、それぞれイエロー顔料及びブラック顔料が好適に用いられる。該イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、１０９、１１０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられ、該ブラックインク顔料としては、カーボンブラック等が挙げられる。
【００６２】
更に、本実施形態のインクセットは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３等のオレンジインク顔料を含むオレンジインク組成物や、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等のグリーンインク顔料を含むグリーンインク組成物等を必要に応じて含有することができる。
【００６３】
本実施形態のインクセットを用いることにより、ザラツキがなく、高品質な画像記録物を提供することができる。
本実施形態のインクセットは、各種の印字方式に適用することができるが、特にインクジェット記録方式に好ましく用いることができる。
また、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法で、前記インク組成物として、前述した本実施形態のインクセットのインク組成物を用いる方法によれば、記録媒体に対するインクの浸透性及び定着性が良好で、ザラツキのない高品質な画像を得ることができる。
【００６４】
（第二の実施の形態）
前記濃インク組成物及び前記淡インク組成物は、何れも、着色剤としての顔料及びポリマー微粒子を少なくとも含んでいる。
そして、前記濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と顔料の重量割合Ｐ1との比（Ｅ1／Ｐ1）が、前記淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2と顔料の重量割合Ｐ2との比（Ｅ2／Ｐ2）よりも低く、かつ、前記濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と前記淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2とは異なる。
【００６５】
なお、ここでいうポリマー微粒子の重量割合は、固形分換算量である。このような濃淡インク組成物を含む本実施形態のインクセットを用いると、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキが生じない高品質な画像が得られる。この理由は定かではないが、インク組成物中の顔料とポリマー微粒子との重量比によってインクにおける顔料の分散特性が異なり、濃淡インク組成物同士の分散性の違いに起因すると推察される。
【００６６】
前記濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と前記淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2との関係はＥ1＞Ｅ2であってもよい。この場合、インクセットのインク浸透性および定着性を改善できるとともに淡インク組成物側に所望の添加剤をより多く添加することができる。
【００６７】
前記濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と前記淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2との関係はＥ1＜Ｅ2であってもよい。この場合には、インクセットのインク浸透性および定着性を改善できるとともに、淡インク組成物および濃インク組成物の耐候性を同等にすることができる。
【００６８】
前記濃インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ1と顔料の重量割合Ｐ1との比（Ｅ1／Ｐ1）は、好ましくは０．０５〜１．０であり、さらに好ましくは０．１〜０．５である。前記淡インク組成物中のポリマー微粒子の重量割合Ｅ2と顔料の重量割合Ｐ2との比（Ｅ2／Ｐ2）は、好ましくは０．２〜４．０であり、さらに好ましくは０．２５〜２．０である。
【００６９】
ポリマー微粒子は、樹脂エマルジョンとしてインクに添加されるのが好ましい。樹脂エマルジョンは、公知の乳化重合により製造できる。例えば、不飽和ビニルモノマーを、界面活性剤（乳化剤）、重合触媒、重合開始剤、分子量調整剤および中和剤等の存在下、水中で乳化重合させることにより、ポリマー微粒子の樹脂エマルジョンが製造される。
【００７０】
樹脂エマルジョンを形成するに際しては、ポリマー微粒子１００重量部に対して、６０重量部以上４００重量部以下の水性媒体に分散させることが好ましく、１００重量部以上２００重量部以下であることがさらに好ましい。
【００７１】
ポリマー微粒子の平均粒子径は樹脂エマルジョンを形成する限り特に制限されないが、インク中における分散安定性の観点から、２００ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【００７２】
ポリマー微粒子のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、１０℃以上８０℃以下であることがさらに好ましい。
また、ポリマー微粒子は、親水性部分と疎水性部分とを有するものが好ましい。
【００７３】
ポリマー微粒子の構造は、単相構造、複相構造（コアシェル構造）等のいずれでもよい。該コアシェル構造は、異なる２種以上のポリマーが相分離して存在する構造であればよく、例えば、シェル部がコア部を完全に被覆している構造、シェル部がコア部の一部を被覆している構造、シェル部ポリマーの一部がコア部ポリマー内にドメイン等を形成している構造、コア部とシェル部の中間にさらにもう一層以上、組成の異なる層を含む３層以上の多層構造であってもよい。
【００７４】
前記ポリマー微粒子として、前記コアシェル構造のものを用いる場合、コア部がエポキシ基を有するポリマーからなり、シェル部がカルボキシル基を有するポリマーからなるものが好ましい。これは、コア部のエポキシ基と前記シェル部のカルボキシル基とが結合して網目構造を形成するので、記録媒体に印字した際印字面を被覆する強固な保護膜を形成することができるためである。
【００７５】
また、前記ポリマー微粒子は、カルボキシル基またはスルホン酸基を有する不飽和ビニルモノマーに由来する構造を１〜１０重量％有し、かつ重合可能な二重結合を好ましくは２つ以上、さらに好ましくは３つ以上有する架橋性モノマーによって架橋された構造（架橋性モノマーに由来する構造）を０．２〜４重量％有するものが好ましい。インクに、このようなポリマー微粒子を含有させることにより、ノズルプレート表面が該インクにより濡れ難くなるので、該インク液滴の飛行曲がりを防止でき、吐出安定性をより向上させることができるためである。
【００７６】
前記カルボキシル基を有する不飽和ビニルモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等が挙げられ、特に、メタクリル酸が好ましい。
【００７７】
前記架橋性モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−アクリロキシプロピロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物、ジトリメチロールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のテトラアクリレート化合物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のヘキサアクリレート化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジメタクリレート化合物、トリメチロールプロパンメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルベンセン等が挙げられる。
【００７８】
前記不飽和ビニルモノマー（前記ポリマー微粒子を構成するモノマー）としては、一般的に乳化重合で使用されるアクリル酸エステルモノマー類、メタクリル酸エステルモノマー類、芳香族ビニルモノマー類、ビニルエステルモノマー類、ビニルシアン化合物モノマー類、ハロゲン化モノマー類、オレフィンモノマー類およびジエンモノマー類等が挙げられる。具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、酢酸ビニル等のビニルエステル類、アクリロニトリル等のビニルシアン化合物類、塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン化モノマー類、スチレン、２−メチルスチレンビニルトルエン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類、エチレン、プロピレン、イソプロピレン等のオレフィン類、ブタジエン、クロロプレン等のジエン類、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニルモノマー類が挙げられる。
【００７９】
前記界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリル酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。また、アセチレングリコニル系界面活性剤（オレフィンＹ、ＳＴＧならびにサーフィノール８２、１０４，４４０、４６５および４８５（何れもＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製））を用いることもできる。
【００８０】
界面活性剤の添加量は、前記濃淡各インク組成物中、好ましくは０．０５重量％以上５重量％以下であり、さらに好ましくは０．１重量％以上１．５重量％以下である。
【００８１】
樹脂エマルジョンの製造時においては、印刷安定性の向上の観点から、前記乳化重合の際に、前記不飽和ビニルモノマーに加えて、アクリルアミド類および水酸基含有モノマーからなる群から選ばれる１種または２種以上を配合することが好ましい。該アクリルアミド類としては、例えば、アクリルアミドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド等が挙げられ、使用に際しては、これらの１種または２種以上を用いることができる。また、該水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００８２】
また、前記ポリマー微粒子として、前記コアシェル構造のものを用いる場合、それを含有する樹脂エマルジョンは、例えば、特開平４−７６００４号公報に開示されている方法（前記不飽和ビニルモノマーの多段階の乳化重合）等により製造できる。
【００８３】
なお、前述したように、コアシェル構造のポリマー微粒子は、そのコア部がエポキシ基を有するポリマーからなることが好ましいが、コア部へのエポキシ基の導入方法としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和ビニルモノマーであるグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等を他の不飽和ビニルモノマーと共重合させる方法、あるいは一種以上の不飽和ビニルモノマーを重合させてコア部（コア粒子）を調整する際に、エポキシ化合物を同時に添加し、これらを複合化させる方法等が挙げられる。特に、前者の方法が重合の容易さや重合安定性等の点で好ましい。
【００８４】
本実施形態の各濃淡インク組成物の構成、顔料の添加量については、上記第一の実施の形態のものと同様である。
【００８５】
前記水性媒体としては、水、水溶性有機溶媒又はこれらの混合物が用いられる。
前記水性媒体として水を用いる場合、水は、前記濃淡各インク組成物中に各成分の残量として添加される。前記水性媒体として水溶性有機溶媒を用いる場合、該水溶性有機溶媒としては、上記第一の実施の形態のものと同様のものを用いる。
【００８６】
樹脂エマルジョンは、着色剤としての顔料の浸透を抑制し、記録媒体への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体上でインク像表面に皮膜を形成し、印字物の耐擦性を向上させることができる。
【００８７】
前記濃淡各インク組成物は、耐候性向上剤を含有してもよい。耐候性向上剤としては、紫外線や可視光によるインクの変退色、腐敗、老化等を防止し得るもので、かつ水溶性のものであればよく、好ましくは、ベンゾフェノン系、サルシレート系、ベンゾトリアゾール系化合物等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、ニッケルジブチルジチオカルバメート、硫酸ニッケル等の消光剤、ヒンダードフェノール化合物、アミン化合物、リン化合物等の酸化防止剤からなる群から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
【００８８】
また、前記濃淡各インク組成物は、熱可塑性樹脂の水系エマルジョン等の耐擦性向上剤を含有してもよい。
【００８９】
さらに、前記濃淡各インク組成物は、顔料の分散安定性の向上の観点から、天然高分子や合成高分子からなる分散剤を含有してもよい。
【００９０】
天然高分子分散剤としては、例えば、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミン等のタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。また、合成高分子分散剤としては、例えば、ビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体、およびこれらの塩が挙げられる。特に、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとからなる共重合体が好ましい。
【００９１】
また、前記濃淡各インク組成物は、ノズルの目詰まりを防止する観点から、水溶性グリコール類化合物または糖類をさらに含有してもよい。
【００９２】
前記濃淡インク組成物には、その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加することも可能である。
【００９３】
本実施形態のインクセットを用いることにより、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキが生じない高品質な画像記録物を提供することができる。
本実施形態のインクセットは、各種の印字方式に適用することができるが、特にインクジェット記録方式に好ましく用いることができる。
また、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法で、前記インク組成物として、前述した本実施形態のインクセットのインク組成物を用いる方法によれば、ｄｕｔｙの高低を変化させた場合においても、インクの浸透性が一様で、ザラツキが生じない高品質な画像を得ることができる。
【００９４】
（第三の実施の形態）
本実施の形態に係るインクセットは、上述の通り、少なくともブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ライトシアン（Ｌｃ）及びライトマゼンタ（Ｌｍ）の６色それぞれの水系顔料インクを備えている。
【００９５】
６色の前記水系顔料インクは、それぞれ顔料及び溶剤を含有しており、更に、少なくとも、前記Ｌｃ色及び前記Ｌｍ色それぞれの水系顔料インクは、分散媒が水であり分散質がポリマー微粒子であるエマルジョンを含有しており、該エマルジョンは、その最低造膜温度（ＭＦＴ）が２５℃以下、好ましくは０〜２５℃、更に好ましくは１０〜２０℃である。ＭＦＴが前記範囲内のエマルジョンを含有する本実施形態に係るインクを用いて記録媒体に印字することにより、室温下で印字面を被覆する保護膜が自動的に形成され、該印字面の耐光性が向上する。これに対し、ＭＦＴが２５℃超のエマルジョンを含有させたインクでは、室温下では保護膜が形成されず、保護膜の形成に別途加熱手段を必要とするため、簡便に印刷物の耐光性を向上させることが出来ない。
ＭＦＴは、ＪＩＳ Ｋ ６８００に従い、測定される。
【００９６】
前記エマルジョンは、前記ポリマー微粒子１００重量部に対して、水が６０〜４００重量部であることが好ましく、１００〜２００重量部であることが更に好ましい。
【００９７】
前記エマルジョンに含有される前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、該エマルジョンのＭＦＴを前記範囲内に調整する観点から、−１５〜１０℃であることが好ましく、−５〜５℃であることが更に好ましい。
Ｔｇは、ＪＩＳ Ｋ ６９００に従い、測定される。
【００９８】
前記エマルジョンのＭＦＴを前記範囲内に調整するその他の方法としては、市販のＭＦＴ降下剤を使用する方法が挙げられる。
【００９９】
前記ポリマー微粒子は、インク中における分散安定性の観点から、その平均粒子径が５〜２００ｎｍであることが好ましく、５〜１００ｎｍであることが更に好ましい。
また、前記ポリマー微粒子は、親水性部分と疎水性部分とを有するものが好ましい。
【０１００】
本実施の形態においても、ポリマー微粒子の構成、ポリマー微粒子を構成する不飽和ビニルモノマー、これを架橋する架橋性モノマー、乳化重合させるための界面活性剤、これらの含有量、樹脂エマルジョンの製造方法については、上記第二の実施の形態と同様である。
【０１０１】
前記ポリマー微粒子は、本実施形態に係る前記Ｌｃ色及び前記Ｌｍ色それぞれの水系顔料インク中、０．１〜４０重量％含有されることが好ましく、０．５〜２０重量％含有されることが更に好ましい。
【０１０２】
特に、前記Ｌｃ色及び前記Ｌｍ色それぞれの水系顔料インクに含有される前記顔料及び前記ポリマー微粒子の合計量が、０．５〜４５重量％であることが好ましく、１〜２５重量％であることが更に好ましい。
【０１０３】
前記Ｌｃ色及び前記Ｌｍ色それぞれの水系顔料インクにおける前記ポリマー微粒子の含有量が０．１重量％未満では、これらのインクを用いて記録媒体に形成された文字及び／又は画像を保護膜（後述する）で十分に被覆できず、該文字及び／又は画像の変退色を効果的に防止できない。また、含有量が、４０重量％超では、ノズルの目詰まりやインクの吐出不安定等の不都合が生じる。
【０１０４】
本実施形態のインクジェット記録用インクセットに係る前記顔料としては、この種のインクにおけるものと同様のものが用いられ、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の有機顔料、チタン白、亜鉛華、鉛白、カーボンブラック系、ベンガラ、朱、カドミウム赤、黄鉛、群青、コバルト青、コバルト紫、ジンクロメート等の無機顔料が挙げられる。また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水相に分散可能なら、何れも使用できる。尚、「顔料」とは、水や溶剤、油等に不溶の粒子状の固体をいう。
【０１０５】
また、前記顔料は、インクの保存安定性の向上や、ノズルの目詰まり防止の観点から、その平均粒径が２０〜２００ｎｍであることが好ましく、５０〜１００ｎｍであることが更に好ましい。
【０１０６】
前記顔料は、本実施形態に係る前記濃インクにおいては、０．５〜２５重量％含有されることが好ましく、２〜１５重量％含有されることが更に好ましい。前記顔料の含有量が０．５重量％未満では、濃インクとしての印字・画像濃度が不十分であり、また、含有量を２５重量％超にしても、該印字・画像濃度の大幅な向上が図れず、インクの液安定性の低下等の不都合が生じる。
【０１０７】
また、同様の観点から、前記顔料は、本実施形態に係る前記淡インクにおいては、前記濃インクにおける顔料濃度の１／１０〜１／２の濃度で含有されることが好ましく、１／１０〜１／４の濃度で含有されることが更に好ましい。
【０１０８】
本実施形態のインクジェット記録用インクセットに係る前記溶剤としては、水、好ましくはイオン交換水が用いられる。また、前記溶剤として、水以外に、有機溶剤を併用してもよい。該有機溶剤としては、水と相溶性を有し、記録媒体へのインクの浸透性及びノズルの目詰まり防止性を向上させると共に、インク中に配合される各種成分の溶解性を向上させるものが好ましく、上記第一の実施の形態と同様のものが好適である。
【０１０９】
前記溶剤は、本実施形態に係るインク中、０．５〜４０重量％含有されることが好ましく、２〜２０重量％含有されることが更に好ましい。
【０１１０】
本実施形態のインクジェット記録用インクセットは、淡インクである前記Ｌｃ色及び前記Ｌｍ色それぞれのインクに、前記ポリマー微粒子を含有させることにより、記録媒体、特に専用紙に対して、耐光性に優れた文字及び／又は画像を簡便に形成し得るようにしたもので、必要に応じて、前記Ｌｃ色及び前記Ｌｍ色それぞれのインクに耐光性向上剤を配合することにより、更に耐光性を向上させることができる。
【０１１１】
前記耐光性向上剤としては、紫外光や可視光によるインクの変退色、腐敗、老化等を防止し得るもので、且つ水溶性のものであればよく、好ましくは、紫外線吸収剤、光安定剤、消光剤及び酸化防止剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。特に、紫外線吸収剤が好ましい。
【０１１２】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、サルシレート系、ベンゾトリアゾール系及びシアノアクリレート系、並びに酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セレン及び酸化セリウム等の金属酸化物等が挙げられる。前記光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）等が挙げられる。前記消光剤としては、例えば、ニッケルジブチルジチオカルバメート、硫酸ニッケル、シュウ酸ニッケル等のニッケル塩、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム等のハロゲン化金属塩、チオシアン酸カリウム、硫酸コバルト、硫酸銅、硫酸第一鉄等が挙げられる。前記酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物、アミン化合物、リン化合物、硫黄化合物等が挙げられる。
【０１１３】
また、本実施形態に係るインクにおいては、文字及び／又は画像の耐擦性向上の観点から、熱可塑性樹脂の水系エマルジョンを配合することもできる。該熱可塑性樹脂としては、水不溶性のもので、軟化温度又は溶融温度以上に加熱され、冷却された際に固着性及び耐擦性に優れた膜を形成するものが好ましく、具体的には、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ポリオレフィン樹脂、セルロース、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン−アクリルアミド共重合体、ポリイソブチルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、セルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、ロジンエステル等が挙げられる。また、低分子量の前記熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、アルコールワックス、合成酸化ワックス、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体、カルナバワックス等の動植物系ワックス、ラノリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【０１１４】
また、前記熱可塑性樹脂の水系エマルジョンとしては、例えば、特公昭６２−１４２６号公報、特開平３−５６５７３号公報、特開平３−７９６１７８号公報、特開平３−１６００６８号公報、特開平４−１８４６２号公報等に記載のものをを用いることもできる。
【０１１５】
また、本実施形態に係るインクにおいては、顔料の分散安定性の向上の観点から、分散剤を配合することもできる。該分散剤としては、例えば、一般に顔料分散液を調製するのに用いられている分散剤、例えば高分子分散剤や界面活性剤を使用することができる。該高分子分散剤としては、天然高分子及び合成高分子が挙げられる。該界面活性剤としては、前記エマルジョンの製造に用いられるものと同様のものが用いられる。前記高分子分散剤としては、上記第二の実施の形態のものと同様の分散剤を用いることが好適である。
【０１１６】
前記分散剤の含有量は、本実施形態に係るインク中、好ましくは０．２〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【０１１７】
また、本実施形態に係るインクにおいては、印字品質の向上の観点から、アセチレングリコール系界面活性剤を配合することもできる。該アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【０１１８】
前記アセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、本実施形態に係るインク中、好ましくは０．１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２重量％である。
【０１１９】
また、本実施形態に係るインクにおいては、ノズルの目詰まり防止の観点から、水溶性グリコール類を配合することもできる。該水溶性グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【０１２０】
前記水溶性グリコール類の含有量は、本実施形態に係るインク中、好ましくは０．５〜４０重量％、更に好ましくは２〜２０重量％である。
【０１２１】
また同様に、ノズルの目詰まり防止の観点から、本実施形態に係るインクに、糖類を配合することもできる。該糖類としては、例えば、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、アルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【０１２２】
前記糖類の含有量は、本実施形態に係るインク中、好ましくは０．５〜４０重量％、更に好ましくは２〜２０重量％である。
【０１２３】
また同様に、ノズルの目詰まり防止の観点から、本実施形態に係るインクに、防黴剤・防腐剤を配合することもできる。該防黴剤・防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ等）が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【０１２４】
前記防黴剤・防腐剤の含有量は、本実施形態に係るインク中、好ましくは０．０１〜２重量％、更に好ましくは０．１〜１重量％である。
【０１２５】
本実施形態に係るインクにおいては、更に必要に応じて粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、キレート剤、酸素吸収剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【０１２６】
本実施形態に係るインクは、所定の厚みを有する前記保護膜の形成を容易にすると共に、吐出安定性を向上させる観点から、その２０℃における粘度をそれぞれ１〜１０ｍＰａ・ｓ、特に２〜５ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。粘度を前記範囲内とするために、例えば、前記粘度調整剤として、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチ等を含有させることもできる。
【０１２７】
本実施形態に係るインクは、吐出安定性を向上させる観点から、その表面張力をそれぞれ１５〜５０ｍＮ／ｍとすることが好ましく、２５〜４０ｍＮ／ｍとすることが更に好ましい。
表面張力は、ＪＩＳ Ｋ ３２１１に従い、測定される。
【０１２８】
本実施形態に係るインクは、印字濃度の向上及び液安定性の観点から、そのｐＨをそれぞれ７〜１１とすることが好ましく、８〜１０とすることが更に好ましい。
【０１２９】
ｐＨを前記範囲内とするために、前記ｐＨ調整剤として、モノエタノールアミン、トリアミノエタノール等を含有させることもできる。
【０１３０】
本実施形態のインクジェット記録用インクセットは、この種のインクセットと同様に、インクジェット記録装置（インクジェットプリンタ）に搭載され、専用紙等の記録媒体に対して、文字及び／又は画像を形成することができる。その際、前記Ｌｃ色及び／又は前記Ｌｍ色の水系顔料インクを用いて形成された部分に、室温下で、該部分を被覆する、前記ポリマー微粒子を構成するポリマーによる保護膜が形成されるので、該部分の耐光性が向上し、紫外光や可視光による該部分の経時的な変退色や消失等が防止される。また、該保護膜は、インク中の顔料を、記録媒体表面に強固に固着させるので、該部分の耐擦性及び耐水性が向上する。また、該保護膜は、特別な加熱手段を用いることなく、文字及び／又は画像を形成した直後に自動的に形成されるので、簡便に印刷物の耐光性を向上させることができる。
【０１３１】
本実施形態のインクジェット記録用インクセットは、記録媒体としては普通紙及び専用紙の何れにも対応可能であるが、特に専用紙に対して効果的である。尚、「普通紙」とは、ＰＰＣ用紙等の、インクジェット記録特性について特に考慮していない紙をいう。
【０１３２】
前記専用紙としては、インク受容層中にポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を含有する「膨潤型」と、インク受容層中に非晶質シリカ等の多孔質材料を含有する「吸収型」とがあり、本実施形態のインクジェット記録用インクセットは、何れのタイプの専用紙にも対応可能であるが、印刷物の速乾性の観点から、特に吸収型の専用紙が好ましい。
【０１３３】
前記専用紙に、本実施形態のインクジェット記録用インクセットを用いて文字及び／又は画像を形成した場合、インク中の前記顔料や前記ポリマー微粒子は、該専用紙の表面近くにそれぞれ留まるので、発色性の高い印刷物が得られると共に、該文字及び／又は画像を被覆する前記保護膜が安定的に形成されるので、印刷物の耐光性を簡便に高めることができる。
【０１３４】
本実施形態のインクジェット記録用インクセットは、前記実施形態に制限されない。
例えば、本実施形態のインクジェット記録用インクセットは、少なくともＢ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｌｃ及びＬｍの６色の水系顔料インクを備えていればよく、７色の水系顔料インクを備えるインクセットでもよく、また、８色の水系顔料インクを備えるインクセットでもよい。
【０１３５】
７色のインクセットとする場合、濃インクとしてＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ及びダークイエロー（ＤＹ）の各色のインクをそれぞれ備え、淡インクとしてＬｃ及びＬｍの各色のインクをそれぞれ備えるものが好ましい。
【０１３６】
また、８色のインクセットとする場合、濃インクとしてＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ及びＤＹの各色のインクをそれぞれ備え、淡インクとしてＬｋ、Ｌｃ及びＬｍの各色のインクをそれぞれ備えるものが好ましい。
【０１３７】
また、本実施形態に係る前記ポリマー微粒子は、少なくとも前記Ｌｃ色及び前記Ｌｍ色それぞれの水系顔料インクに含有させればよく、その他の色の水系顔料インクに含有させてもよい。その場合、前記Ｌｃ色及び前記Ｌｍ色以外の色の水系顔料インクにおける該ポリマー微粒子の含有量は、それぞれ好ましくは０．１〜４０重量％であり、更に好ましくは０．５〜２０重量％である。
【０１３８】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何等限定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、「％」は「重量％」を意味する。
【実施例１】
【０１３９】
下記（１）〜（６）のインク組成物からなるインクセットＡを調製した。尚、Ｌｍはライトマゼンタ、Ｌｃはライトシアンの淡インクを意味する。
【０１４０】
〈（１）；マゼンタインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２              ３．５％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    １．３％（固形分）
〔顔料に対する樹脂比（重量比）＝０．３７〕
グリセリン                              １５％
トリエタノールアミン                      ０．５％
エチレングリコール                        ４％
サーフィノール４６５                      １％
（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製のアセチレングリコール系界面活性剤、以下同じ）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ４％
２−ピロリドン                            ４％
純水                                      残量
【０１４１】
〈（２）；Ｌｍインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２              ０．７％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    ０．４％（固形分）
〔顔料に対する樹脂比（重量比）＝０．５７〕
グリセリン                              １８％
ジエチレングリコール                      ５％
エチレングリコール                        ５％
サーフィノール４６５                      ０．８％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ５％
２−ピロリドン                            ４％
純水                                      残量
【０１４２】
〈（３）；シアンインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３            ２．５％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    ０．９％（固形分）
〔顔料に対する樹脂比（重量比）＝０．３６〕
グリセリン                              １０％
エチレングリコール                        ５％
トリエタノールアミン                      ０．８％
サーフィノール４６５                      １％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ５％
２−ピロリドン                            ４％
純水                                      残量
【０１４３】
〈（４）；Ｌｃインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３            ０．６％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    ０．４％（固形分）
〔顔料に対する樹脂比（重量比）＝０．６７〕
グリセリン                              ２０％
ジエチレングリコール                      ８％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      １．２％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ６％
２−ピロリドン                            ６％
純水                                      残量
【０１４４】
〈（５）；ブラックインク組成物〉
カーボンブラック                          ３．４％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    １．５％（固形分）
グリセリン                              １５％
エチレングリコール                        ３％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      １．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ７％
２−ピロリドン                            ４％
純水                                      残量
【０１４５】
〈（６）；イエローインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントイエロー１２８            ４．１％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    １．８％（固形分）
グリセリン                              １２％
ジエチレングリコール                      ２％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      １％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ８％
２−ピロリドン                            ２％
純水                                      残量
【実施例２】
【０１４６】
下記Ｉ〜ＶＩのインク組成物からなるインクセットＢを調製した。
〈Ｉ；マゼンタインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２              ３．１％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    １．１％（固形分）
〔顔料に対する樹脂比（重量比）＝０．３５〕
グリセリン                              １３％
ジエチレングリコール                      ５％
サーフィノール４６５                      １％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル    ４％
純水                                      残量
【０１４７】
〈ＩＩ；Ｌｍインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２              ０．９％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    ０．５％（固形分）
〔顔料に対する樹脂比（重量比）＝０．５５〕
グリセリン                              ２０％
エチレングリコール                        ５％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      １％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル    ８％
２−ピロリドン                            ２％
純水                                      残量
【０１４８】
〈ＩＩＩ；シアンインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３            ２．４％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    ０．６％（固形分）
〔顔料に対する樹脂比（重量比）＝０．２５〕
グリセリン                              １３％
エチレングリコール                        ５％
トリエタノールアミン                      ０．８％
サーフィノール４６５                      １％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ５％
純水                                      残量
【０１４９】
〈ＩＶ；Ｌｃインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３            ０．８％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    ０．４％（固形分）
〔顔料に対する樹脂比（重量比）＝０．５０〕
グリセリン                              １８％
エチレングリコール                        ９％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      ０．８％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ５％
２−ピロリドン                            ３％
純水                                      残量
【０１５０】
〈Ｖ；ブラックインク組成物〉
カーボンブラック                          ３．４％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    １．５％（固形分）
グリセリン                              １５％
エチレングリコール                        ３％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      １．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ７％
２−ピロリドン                            ４％
純水                                      残量
【０１５１】
〈ＶＩ；イエローインク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントイエロー１２８            ４．１％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    １．８％（固形分）
グリセリン                              １２％
ジエチレングリコール                      ２％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      １％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ８％
２−ピロリドン                            ２％
純水                                      残量
【０１５２】
〔印刷評価試験〕
実施例１のインクセットＡ及び実施例２のインクセットＢそれぞれを、インクジェットプリンタＰＭ−７７０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）に設置し、これを用いて、インクジェット専用記録媒体（セイコーエプソン株式会社製、専用光沢フィルム）に印刷した。吐出インク量は１／７２０ｄｐｉ当り０．０２２μｇとし、解像度は７２０×７２０ｄｐｉとした。
【０１５３】
その結果、得られた印刷物は、良好な画像であり、特に人肌や風景写真のような比較的淡い色で構成されている部分がザラツキのない滑らかな画像であった。
【実施例３】
【０１５４】
攪拌機、温度計、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、蒸留水１００ｍｌおよび過硫酸カリウム０．１ｇを入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら、該フラスコ内の温度が７０℃になるまで加熱した。また、別途、反応容器に、蒸留水１００ｍｌ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇ、スチレン３０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５５ｇおよびメタクリル酸５ｇを入れ、攪拌して乳化物を調製した。その後、該乳化物を、滴下漏斗を用いて前記フラスコ内に徐々に滴下し、ポリマー微粒子を分散質とするエマルジョンを調製した。該エマルジョンを、室温まで冷却した後、これを０．４μｍのフィルターで濾過し、更に前記ポリマー微粒子の濃度が３０％となるように蒸留水を加えてエマルジョンＡを得た。
【０１５５】
上記において得られたポリマー微粒子を用いて、下記（１）〜（６）のインク組成物からなるインクセットＡ’を調製した。
【０１５６】
〈（１）；マゼンタ（Ｍ）インク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２            ３．５％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）  １．３％（固形分）
エマルジョンＡ                          ３．３％（ポリマー微粒子で１％相当）
〔顔料に対するポリマー微粒子の重量比＝０．２９〕
グリセリン                            １５％
トリエタノールアミン                    ０．５％
エチレングリコール                      ４％
サーフィノール４６５                    １％
（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製のアセチレングリコール系界面活性剤、以下同じ）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ４％
２−ピロリドン                            ４％
純水                                      残量
【０１５７】
〈（２）；ライトマゼンタ（Ｌｍ）インク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２              ０．７％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    ０．４％（固形分）
エマルジョンＡ                            ３．３％
〔顔料に対するポリマー微粒子の重量比＝１．４３〕
グリセリン                              １８％
エチレングリコール                        ５％
サーフィノール４６５                      ０．８％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ５％
２−ピロリドン                            ４％
純水                                      残量
【０１５８】
〈（３）；シアン（Ｃ）インク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３            ２．５％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    ０．９％（固形分）
エマルジョンＡ                            ３．３％
〔顔料に対するポリマー微粒子の重量比＝０．４０〕
グリセリン                              １０％
エチレングリコール                        ５％
トリエタノールアミン                      ０．８％
サーフィノール４６５                      １％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ５％
２−ピロリドン                            ４％
純水                                      残量
【０１５９】
〈（４）；ライトシアン（Ｌｃ）インク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３            ０．６％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    ０．４％（固形分）
エマルジョンＡ                            ３．３％
〔顔料に対するポリマー微粒子の重量比＝１．６７〕
グリセリン                              ２０％
ジエチレングリコール                      ８％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      １．２％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ６％
２−ピロリドン                            ６％
純水                                      残量
【０１６０】
〈（５）；ブラックインク（Ｋ）組成物〉
カーボンブラック                          ３．４％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    １．５％（固形分）
グリセリン                              １５％
エチレングリコール                        ３％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      １．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ７％
２−ピロリドン                            ４％
純水                                      残量
【０１６１】
〈（６）；イエロー（Ｙ）インク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントイエロー１２８            ４．１％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）    １．８％（固形分）
グリセリン                              １２％
ジエチレングリコール                      ２％
トリエタノールアミン                      ０．７％
サーフィノール４６５                      １％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ８％
２−ピロリドン                            ２％
純水                                      残量
（比較例１）
【０１６２】
実施例の上記インクセットＡ’におけるライトマゼンタインク組成物およびライトシアンインク組成物を、以下に示す通りとした以外は、上記インクセットＡ’と同一組成のインク組成物を調製し、これをインクセットＢ’とした。
【０１６３】
〈（２）；ライトマゼンタ（Ｌｍ）インク組成物〉
【０１６４】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２  ０．７％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）  ０．４％（固形分）
エマルジョンＡ  ０．３３％
〔顔料に対するポリマー微粒子の重量比＝０．１４〕
グリセリン  １８％
エチレングリコール  ５％
サーフィノール４６５  ０．８％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ５％
２−ピロリドン  ４％
純水  残量
【０１６５】
〈（４）；ライトシアン（Ｌｃ）インク組成物〉
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３  ０．６％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）  ０．４％（固形分）
エマルジョンＡ  ０．３３％
〔顔料に対するポリマー微粒子の重量比＝０．１７〕
グリセリン  ２０％
ジエチレングリコール  ８％
トリエタノールアミン  ０．７％
サーフィノール４６５  １．２％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ６％
２−ピロリドン  ６％
純水  残量
（比較例２）
【０１６６】
実施例におけるインク組成物がポリマー微粒子を含有していない以外は前記インクセットＡ’と同一組成のインク組成物を調製し、これをインクセットＣとした。
【０１６７】
〔印刷評価試験〕
実施例のインクセットＡ’及び比較例のインクセットＢ’、Ｃそれぞれを、インクジェットプリンタＰＭ−７７０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）に設置し、これを用いて、インクジェット専用記録媒体（セイコーエプソン株式会社製、専用光沢フィルム）に印刷した。ｄｕｔｙを変えてベタ印字を行い、各ｄｕｔｙにおける光沢度を測定した。光沢度の測定は光沢計ＰＧ−１（日本電色工業株式会社製）を用い、入射角度７５度について測定した。
【０１６８】
ベタ印字における光沢度を測定し、光沢度の最大値と最小値との比（最大値／最小値）を計算した結果を表１に示す。
【０１６９】
【表１】
2005023325.tif 000003
【０１７０】
上記からわかるように、インクセットＡ’においては各値が１に近く、ｄｕｔｙの高低を変化させた際の光沢度の差が小さいことが分かる。一方、インクセットＢ’においては淡インクであるライトマゼンタやライトシアンでは各値が１より大きくなっている。
【０１７１】
また、インクセットＣにおいては、濃インクと淡インクのいずれにおいても、各値が１より大きくなっており、ｄｕｔｙの高低を変化させた際の光沢度の差が大きいことが分かる。
【０１７２】
すなわち、インクセットＡ’で得られた印刷物は一様な光沢をもち、良好な画像であったが、インクセットＢ’およびインクセットＣで得られた印刷物は光沢が一様ではなく、画質が劣っていた。
【実施例４】
【０１７３】
上記実施例３と同様にしてエマルジョンＡを調製した。エマルジョンＡのＭＦＴは２０℃であった。
【０１７４】
次に、容器内に、顔料、分散剤及び水を入れて混合物を調製し、更に該混合物の１．５倍量（重量）のガラスビーズ（直径１．７ｍｍ）を添加し、サンドミル（安川製作所製）を用いて２時間分散させた。その後、該ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を調製した。また、別の容器に、前記顔料及び前記分散剤以外のインク成分（有機溶剤等）を入れ、混合してインク溶媒を調製した。その後、前記顔料分散液を撹拌しながら、前記インク溶媒を徐々に滴下し、常温で２０分間撹拌した後、これを５μｍのメンブランフィルターで濾過して、水系顔料インクを得た。
【０１７５】
このようにして６色の水系顔料インクをそれぞれ調製して、該６色それぞれの水系顔料インクを備えたインクセットＤを得た。該６色の水系顔料インクのうち、Ｌｃ色及びＬｍ色のインクそれぞれに、エマルジョンＡを配合した。各色のインクの組成は、それぞれ下記の通りである。
【０１７６】
〈ブラックインクＤの組成〉
カーボンブラックＭＡ７〔三菱化学（株）〕  ５．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）    １．０％
グリセリン                              １０．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１７７】
〈シアンインクＤの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        ２．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
ジエチレングリコール                  １０．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１７８】
〈マゼンタインクＤの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２          ３．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                              ５．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１７９】
〈イエローインクＤの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４          ３．５％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                              ８．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１８０】
〈ライトシアンインクＤの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        ０．５％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
エマルジョンＡ（ポリマー微粒子の濃度として）  ０．１％
ジエチレングリコール                  １０．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１８１】
〈ライトマゼンタインクＤの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２          ０．６％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
エマルジョンＡ（ポリマー微粒子の濃度として）  ０．１％
グリセリン                              ５．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【実施例５】
【０１８２】
各色のインク組成それぞれに代えて、下記に示すインク組成とした以外は実施例４と同様にして、６色それぞれの水系顔料インクを備えたインクセットＥを得た。
【０１８３】
〈ブラックインクＥの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１            １．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                            １５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１８４】
〈シアンインクＥの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        ２．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
ジエチレングリコール                  １０．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１８５】
〈マゼンタインクＥの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２          ３．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                              ５．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１８６】
〈イエローインクＥの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４          ３．５％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                              ８．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１８７】
〈ライトシアンインクＥの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        ０．５％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
エマルジョンＡ（ポリマー微粒子の濃度として）  ３．０％
ジエチレングリコール                  １０．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１８８】
〈ライトマゼンタインクＥの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２          ０．６％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
エマルジョンＡ（ポリマー微粒子の濃度として）  ３．０％
グリセリン                              ５．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
（比較例３）
【０１８９】
まず、前記乳化物の代わりに［蒸留水１００ｍｌ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇ、スチレン５０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３５ｇ及びメタクリル酸５ｇ］から調製した乳化物を用いた以外は、前記のエマルジョンＡの調製と同様にして、エマルジョンＢを得た。エマルジョンＢのＭＦＴは６０℃であった。
【０１９０】
次に、Ｌｃ色及びＬｍ色のインクにおけるエマルジョンＡに代えて、エマルジョンＢを配合した以外は前記実施例５と同様にして、６色それぞれの水系顔料インクを備えたインクセットＦを得た。各色のインクの組成は、それぞれ下記の通りである。
【０１９１】
〈ブラックインクＦの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１            １．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                            １５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１９２】
〈シアンインクＦの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        ２．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
ジエチレングリコール                  １０．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１９３】
〈マゼンタインクＦの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２          ３．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                              ５．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１９４】
〈イエローインクＦの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４          ３．５％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                              ８．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１９５】
〈ライトシアンインクＦの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３        ０．５％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
エマルジョンＢ（ポリマー微粒子の濃度として）  ３．０％
ジエチレングリコール                  １０．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０１９６】
〈ライトマゼンタインクＦの組成〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２          ０．６％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
エマルジョンＢ（ポリマー微粒子の濃度として）  ３．０％
グリセリン                              ５．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
（比較例４）
【０１９７】
各色のインク組成それぞれに代えて、下記に示すインク組成とした以外は実施例５と同様にして、６色それぞれの水系顔料インクを備えたインクセットＧを得た。各色のインクの組成は、それぞれ下記の通りである。
【０１９８】
〈ブラックインクＧの組成〉
カーボンブラックＭＡ７〔三菱化学（株）〕  ５．０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）    １．０％
グリセリン                              １０．０％
イオン交換水                              バランス
計  １００％
【０１９９】
〈シアンインクＧの組成〉
顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１              ２．０％
〔大日本インキ化学工業（株）製〕
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                            １０．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０２００】
〈マゼンタインクＧの組成〉
顔料ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０９                ３．０％
〔大日本インキ化学工業（株）製〕
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０２０１】
〈イエローインクＧの組成〉
顔料ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０３          ３．０％
〔大日本インキ化学工業（株）製〕
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
エチレングリコール                      ８．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０２０２】
〈ライトシアンインクＧの組成〉
顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１              ０．６％
〔大日本インキ化学工業（株）製〕
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
グリセリン                            １０．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０２０３】
〈ライトマゼンタインクＧの組成〉
顔料ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０９                ０．８％
〔大日本インキ化学工業（株）製〕
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）  １．０％
ジエチレングリコール                  １５．０％
イオン交換水                            バランス
計  １００％
【０２０４】
〔耐光性の評価〕
実施例４及び５（インクセットＤ及びＥ）並びに比較例３及び４（インクセットＦ及びＧ）の各インクセットを用いて、記録媒体に画像を形成された印刷物について、下記の〔耐光性の評価基準〕により評価した。それらの結果を表２に示す。
【０２０５】
〔耐光性の評価基準〕
各インクセットＤ〜Ｇをそれぞれ搭載したインクジェットプリンタ（商品名「ＰＭ−７７０Ｃ」、セイコーエプソン（株）製）を用いて、温度２５℃の環境下で、インクジェット記録用専用紙（商品名「フォトプリント紙２」、セイコーエプソン（株）製）に、それぞれ画像を形成して、印刷物を得た。
【０２０６】
前記印刷物を、それぞれ温度２５℃の環境下、ガラス窓越しに１ヵ月間放置し、直射日光暴露処理を行った。その後、形成した前記画像のうち、インクの打ち込み量が３０％ｄｕｔｙとなる部分について、直射日光暴露処理前後の色相を、それぞれＣＥ−７０００分光光度計（Ｍａｃｂｅｔｈ製）で測定し、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ*ａ*ｂ*表色系の座標を求めた。そして、直射日光暴露処理前後の前記画像の色差（ΔＥ）を次式により求め、下記評価基準により評価した。
【０２０７】
△Ｅ＝｛（△Ｌ）2＋（△ａ）2＋（△ｂ）2｝1/2〔評価基準〕
Ａ：△Ｅが２未満。
Ｂ：△Ｅが２以上３未満。
Ｃ：△Ｅが３以上４未満。
Ｄ：△Ｅが４以上５未満。
Ｅ：△Ｅが５以上である。
【０２０８】
【表２】
2005023325.tif 000004
【０２０９】
表２に示す結果から明らかなように、実施例４及び５のインクセットを用いた印刷物は、何れも耐光性に優れるものであることが分かる。これに対し、比較例３及び４のインクセットを用いた印刷物は、何れも耐光性に劣ることが分かる。
【０２１０】
比較例３のインクセットは、その淡インク（Ｌｃ色及びＬｍ色のインク）中に配合された前記エマルジョンＢのＭＦＴが室温（２５℃）より高いため（６０℃）、該淡インクにより専用紙上に記録された記録部分に、該記録部分を被覆する保護膜が十分に形成されず、その結果、該記録部分の変退色等を十分に防止出来なかった。
【０２１１】
また、比較例４のインクセットは、その２色の淡インク何れにもエマルジョンが配合されていないため、印刷物の耐光性に著しく劣る結果となった。
【０２１２】
前述したように、淡インクであるＬｃ色及びＬｍ色のインクは、濃インクに比して光退色し易い。そこで、これら淡インクに、造膜性を有するエマルジョンを含有させることにより、該淡インクにより形成された文字及び／又は画像を保護して、これらの耐光性を向上させることが可能となった。これにより、濃淡両インクそれぞれにより形成された文字及び／又は画像は、それぞれ耐光性のレベルがほぼ同じとなり、これらの変退色のバランスを保つことが可能となった。特に、ＭＦＴが２５℃以下の造膜性を有するエマルジョンを用いることで、淡インクにより形成された文字及び／又は画像を保護する膜が十分に形成されるので、これらの耐光性が著しく増す。このような濃淡インクを備えた本発明のインクセット（実施例４及び５）を用いて印刷を行った結果として、文字及び／又は画像の光退色のバランスがよく、色相の変化（△Ｅ）が小さくなった。
【産業上の利用可能性】
【０２１３】
本発明は、インクの浸透性及び定着性が良好で、ザラツキのない高品質な画像を得ることのできるインクセット、若しくは耐光性に優れた文字及び／又は画像を得ることのできるインクセット、当該インクセットを用いたインクジェット記録方法並びに記録物として、産業上の利用可能性を有する。
【図面の簡単な説明】
【０２１４】
【図１】図１は、本発明のインク組成物中において顔料が樹脂に吸着して樹脂層を形成している状態を示す模式図である。
【図２】図２は、本発明のインクセットのインクが記録媒体に着弾した後、浸透、定着していく様子を示す概略図である。
【図３】図３は、従来のインクが記録媒体に着弾した後、浸透、定着していく様子を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２１５】
図中、符号１は顔料、２は樹脂、３は記録媒体、４はインクである。
【図１】
2005023325.tif 000005
【図２】
2005023325.tif 000006
【図３】
2005023325.tif 000007