(57)【要約】【課題】  コート紙等のパルプ紙基材を用いた場合の感度低下、及び空隙含有二軸延伸フィルムを用いた場合の搬送性低下、発泡フィルムと芯材の積層貼合シートを用いた場合の生産性低下、コスト増等の欠点を解決し、安価で、濃度むらやドット抜けがなく、高濃度、高解像度の画像が得られる高性能であり、生産性の良い熱転写受像シートを提供する。【解決手段】  基材シート上に厚膜ガスバリアー性層、断熱層、薄膜ガスバリアー性層、染料受容層を順次、設けた構成であり、その製造上、熱ロールにて加熱、加圧しながらラミネートする際に、樹脂層を発泡または膨張させて、断熱層を形成するもので、断熱層の上下にガスバリアー性層を設け、断熱層の内部におけるガスが外部に漏れる点を防止し、その断熱層の機能を保持し、その機能が経時劣化しないようにした。【選択図】      図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に厚膜ガスバリアー性層、断熱層、薄膜ガスバリアー性層、染料受容層を順次、積層したことを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
基材シート上に厚膜ガスバリアー性層、断熱層、薄膜ガスバリアー性層、染料受容層を順次、設けられた熱転写受像シートの製造方法において、該薄膜ガスバリアー性層として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、該厚膜ガスバリアー性層としての厚膜ガスバリアー性フィルムを熱ロールにて加熱、加圧しながらラミネートする際に、上記樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成し、その後に前記薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に染料受容層を形成し、次いで前記厚膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側と、基材シートをラミネートにて貼り合わせて形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。
【請求項３】
基材シート上に厚膜ガスバリアー性層、断熱層、薄膜ガスバリアー性層、染料受容層を順次、設けられた熱転写受像シートの製造方法において、該薄膜ガスバリアー性層として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、前記基材シートを厚膜ガスバリアー性層となる樹脂を押出しラミネートした後に、熱ロールにて加熱、加圧して、上記の発泡剤含有する樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成し、その後前記の薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に染料受容層を形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華転写用熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シート及びその製造方法に関し、詳しくは、その受像シートはビデオプリンター等、各種のカラープリンターの分野で幅広く利用でき、プリント濃度が高く、生産性の良い熱転写受像シートとその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録材とし、これを紙やプラスチックフィルム等の基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華性染料で染着可能な熱転写受像シート、例えば紙やプラスチックフィルムの表面に染料受容層を設けた熱転写受像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この方法は昇華性染料を色材としている為、濃度階調を自由に調節ができ、原稿のフルカラー画像が表現できる。また、染料により形成された画像は非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、中間色の再現性や階調再現性に優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することが可能である。
【０００３】
このような昇華型熱転写プリンターにより、高画質のプリント画像を高速で受像シート上に形成するためには、基材上に染料染着性樹脂を主成分とする受像層が設けられるが、受像シートの基材として、コート紙やアート紙等の紙を用いると、熱伝導度が比較的高いため、画像形成用染料を受容する感度が低いという欠点がある。
【０００４】
そこで、特許文献１に示すように、受像シートの基材としてポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂を主成分とし、空隙を有する二軸延伸フィルムを用いることが知られている。このようなフィルムを基材とした受像シートは、厚さが均一で、柔軟性があり、セルロース繊維からなる紙等に比べ熱伝導度が小さいため、均一で濃度の高い画像が得られるという長所がある。
【０００５】
しかし、このような二軸延伸フィルムを受像シートの基材として用いた場合、延伸時の残留応力がプリント時の熱で緩和され、延伸方向に熱収縮し、その結果受像シートにカールやシワが発生し、プリンター中を走行する際に紙詰まりなどのトラブルの原因となっていた。
【０００６】
これらの欠点を改善するために、特許文献２にあるように、比較的熱収縮率の小さい芯材や弾性率の大きい芯材の両面あるいは片面に空隙を有する二軸延伸フィルムを積層貼合したラミネートシートを受像シートの基材として用いることが知られている。しかし空隙を有する二軸延伸フィルムは伸縮性が大きいためラミネート時のテンション制御が難しく、しかもコストも大幅に上昇するという欠点を有する。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−１６５３９号公報
【特許文献２】特開平３−２６８９９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来技術の欠点、すなわち支持体としてコート紙等のパルプ紙を用いた場合の感度低下、および空隙含有二軸延伸フィルムを用いた場合の搬送性低下、発泡フィルムと芯材の積層貼合シートを用いた場合の生産性低下、コスト増等の欠点を解決し、安価で、濃度むらやドット抜けがなく、高濃度、高解像度の画像が得られる高性能であり、生産性の良い熱転写受像シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１に記載の発明は、基材シート上に厚膜ガスバリアー性層、断熱層、薄膜ガスバリアー性層、染料受容層を順次、積層したことを特徴とする熱転写受像シートを要旨とする。また、請求項２に記載の発明は、基材シート上に厚膜ガスバリアー性層、断熱層、薄膜ガスバリアー性層、染料受容層を順次、設けられた熱転写受像シートの製造方法において、該薄膜ガスバリアー性層として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、該厚膜ガスバリアー性層としての厚膜ガスバリアー性フィルムを熱ロールにて加熱、加圧しながらラミネートする際に、上記樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成し、その後に前記薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に染料受容層を形成し、次いで前記厚膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側と、基材シートをラミネートにて貼り合わせて形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法を要旨とする。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、基材シート上に厚膜ガスバリアー性層、断熱層、薄膜ガスバリアー性層、染料受容層を順次、設けられた熱転写受像シートの製造方法において、該薄膜ガスバリアー性層として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、前記基材シートを厚膜ガスバリアー性層となる樹脂を押出しラミネートした後に、熱ロールにて加熱、加圧して、上記の発泡剤含有する樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成し、その後前記の薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に染料受容層を形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法を要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱転写受像シートは、基材シート上に厚膜ガスバリアー性層、断熱層、薄膜ガスバリアー性層、染料受容層を順次、設けた構成であり、該薄膜ガスバリアー性層として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、該厚膜ガスバリアー性層としての厚膜ガスバリアー性フィルムを熱ロールにて加熱、加圧しながらラミネートする際に、上記樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成し、その後に前記薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に染料受容層を形成し、次いで前記厚膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側と、基材シートをラミネートにて貼り合わせて形成するものである。これにより、断熱層は高いクッション性及び断熱性を有するものとなり、また断熱層はガスバリアー性層（フィルム）に挟まれた構成であり、断熱層の内部におけるガスが外部に漏れる点を防止し、その断熱層の機能を保持し、その機能が経時劣化しないようにすることができる。これにより、発泡された断熱層を有する熱転写受像シートを、効率良く、安価に生産でき、濃度むらやドット抜けがなく、高濃度、高解像度の優れた熱転写画像が得られるものである。
【００１２】
また、本発明の熱転写受像シートは、基材シート上に厚膜ガスバリアー性層、断熱層、薄膜ガスバリアー性層、染料受容層を順次、設けた構成であり、該薄膜ガスバリアー性層として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、前記基材シートを厚膜ガスバリアー性層となる樹脂を押出しラミネートした後に、熱ロールにて加熱、加圧して、上記の発泡剤含有する樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成し、その後前記の薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に染料受容層を形成するものである。これにより、断熱層は高いクッション性及び断熱性を有するものとなり、また断熱層はガスバリアー性層に挟まれた構成であり、断熱層の内部におけるガスが外部に漏れる点を防止し、その断熱層の機能を保持し、その機能が経時劣化しないようにすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
図１は、本発明の熱転写受像シートである一つの最良の実施形態を示す概略断面図である。基材シート２上に厚膜ガスバリアー性層３、断熱層４、薄膜ガスバリアー性層５、染料受容層６を順に積層した熱転写受像シート１である。薄膜ガスバリアー性層５として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、前記基材シート２を厚膜ガスバリアー性層３となる樹脂を押出しラミネートした後に、熱ロールにて加熱、加圧して、上記の発泡剤含有する樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層４を形成し、その後前記の薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層４の設けられている面と反対側に染料受容層６を形成した形態である。この場合、薄膜ガスバリアー性フィルムと、基材シートを押出しラミネートする際の接着剤が、上記の厚膜ガスバリアー性層となる。
【００１４】
また、図２は、本発明の熱転写受像シートである他の最良の実施形態を示す概略断面図である。基材シート２上に、接着層７、厚膜ガスバリアー性層３、断熱層４、薄膜ガスバリアー性層５、染料受容層６を順に積層した熱転写受像シート１である。薄膜ガスバリアー性層５として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、該厚膜ガスバリアー性層３としての厚膜ガスバリアー性フィルムを熱ロールにて加熱、加圧しながらラミネートする際に、上記樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層４を形成し、その後に前記薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層４の設けられている面と反対側に染料受容層６を形成し、次いで前記厚膜ガスバリアー性フィルムの断熱層４の設けられている面と反対側と、基材シート２を接着層７でラミネートして貼り合わせた形態である。また、本発明の熱転写受像シートは、図１、２に示す形態に限定されず、基材シートの他方の面に、裏面層を設けたり、図示したいずれかの層と隣接した層の間に中間層を設けたり、必要に応じて層を追加することが可能である。
【００１５】
（基材シート）
基材シート２は、断熱層や受容層等を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが好ましい。このような基材シートの材料は、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シートも使用できる。
【００１６】
本発明では上記の基材シートの中でも、特に上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等のパルプ紙を使用することがコスト低減等が可能となり、好ましい。尚、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。本発明で使用する基材シートの厚みは、任意でよく、通常１０〜３００μｍ程度である。また、上記基材シートとその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、基材シートの表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００１７】
（厚膜ガスバリアー性層）
本発明における厚膜ガスバリアー性層３は、厚膜ガスバリアー性フィルムとした延伸あるいは無延伸のフィルムの形態、あるいは押出しラミネートする際のラミネート接着剤による接着剤層の形態のいずれかをとることができる。上記フィルムの形態では、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等に金属アルミニウムを蒸着したフィルム（部分蒸着を含む）を用いることができる。また、酸化ケイ素や金属酸化物を蒸着したフィルム、ポリ塩化ビニリデンや、ポリビニルアルコールをコーティングしたフィルムや、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等のフィルムが挙げられる。
【００１８】
また、上記の接着剤層の場合、例えば、ポリエチレン、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポエイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、あるいはエチレン−アクリル酸共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいはそれらを変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、その他等を使用することができる。上記のようにフィルム、接着剤層のいずれの方式で、厚膜ガスバリアー性層を形成できるが、その厚膜ガスバリアー性層の厚さは、適宜変更することができるが、１０〜１００ｇ／ｍ2（固形分）程度である。
【００１９】
（断熱層）
本発明で使用する断熱層４は、以下のようなプロセスで形成される。薄膜ガスバリアー性層として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設けて、その薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、基材シートを熱ロールにて加熱、加圧しながらラミネートする際に、樹脂層が熱ロールと接触することで、樹脂層が発泡または膨張して、断熱層４が形成されるものである。また、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、基材シートを厚膜ガスバリアー性層となる樹脂を押出しラミネートした後に、熱ロールにて加熱、加圧して、発泡剤を含有する樹脂層が発泡または膨張して、断熱層が形成されるものである。断熱層は、発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルとバインダー樹脂を主成分に構成する。
【００２０】
発泡性物質としては、化学発泡剤、熱膨張性マイクロカプセル等が使用できる。化学発泡剤としては、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のスルホニルヒドニジド化合物、オキザロ酢酸、マロン酸、タートニック酸、アセトンジカルボン酸等のβ−ケト酸等の有機発泡剤および重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等の無機発泡剤があげられる。これらに発泡助剤を加え、発泡温度や発泡量を調整して用いる。
【００２１】
熱膨張性マイクロカプセルとしては、例えばｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ネオペンタンのような低沸点の炭化水素を内包し、カプセルの壁膜材として塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートのようなアクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物を主成分とする熱可塑性樹脂を利用したものがあり、市販品としては、マツモトマイクロスフェアＦ−３０、Ｆ−５０、Ｆ−８０（松本油脂（株）製商品名）、エクスパンセルＷＵ−４６１、ＷＵ−５５１、ＷＵ−０９１、ＷＵ−０５１（日本フィライト（株）製）等が挙げられる。また、熱膨張性マイクロカプセルの場合、発泡前の体積平均粒径が１〜１５μｍ程度のもの、発泡後の粒径が５〜５０μｍのものが好ましい。発泡前の体積平均粒径が１５μｍ以上、発泡後の粒径が５０μｍ以上のものは、断熱層表面を凹凸にし、ひいては形成された画像の画像品質に悪影響を及ぼす為好ましくない。
【００２２】
発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルは、隔壁の軟化温度あるいは発泡開始温度が１００℃以下、最適発泡温度（加熱時間１分間で、最も発泡倍率が高くなる温度）が１４０℃以下であるものが好ましい。発泡温度の低い発泡物質を用いることにより、発泡時の基材の熱シワやカールを防止することができる。この発泡温度の低い熱膨張性マイクロカプセルとしては、隔壁を形成するポリ塩化ビニリデンやポリアクリロニトリルなどの熱可塑性樹脂の配合量を調節することにより得ることができる。体積平均粒径は１〜１５μｍである。このマイクロカプセルを用いた断熱層は、発泡により得られる気泡が独立気泡であること、加熱のみの簡単な工程で発泡すること、マイクロカプセルの配合量で発泡層の厚さが容易に制御できることなどの利点がある。
【００２３】
バインダー樹脂としては、水溶性接着剤、ラテックス系接着剤等の水系接着剤や、溶剤系の接着剤、電子線または紫外線で硬化するエチレン性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーあるいはプレポリマー等の接着剤が使用できる。
水溶性接着剤としては、ゼラチン、アルブミン、カゼイン等のプロティン類、澱粉類、セルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴム等の水溶性天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体等の水溶性合成高分子化合物が挙げられる。
【００２４】
ラテックス系接着剤としては、スチレン・ブタジエンラテックス、アクリロニトリル・ブタジエンラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、塩化ビニリデン系ラテックス、メチルメタクリレート・ブタジエン系ラテックス、およびこれらのカルボキシ変性ラテックス等が挙げられる。
【００２５】
溶剤系の接着剤としては、ロジン、セラックス、コーパル、ダルマン、ギルソナイト、ゼイン等の天然樹脂および硬化ロジン、エステルガム及びその他のロジンエステル、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、二重化ロジン、重合ロジン、ロジン変性フェノール樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、クロマン・インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、ポリビニルピロリドン、塩素化ポリプロピレンスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の合成樹脂が挙げられる。
【００２６】
また、電子線あるいは紫外線で硬化するエチレン性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーとしては、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸の反応物、メタクリル酸とペンタエリスリトールとアクリル酸の反応物、マレイン酸とジエチレングリコールとアクリル酸の縮合物等が挙げられる。
【００２７】
バインダー樹脂としては、接着剤とのぬれ性や接着性を考慮して、上記に示したような汎用の合成樹脂の中から選択する事ができる。発泡性物質である発泡剤、または熱膨張性マイクロカプセルの添加量は、バインダー樹脂１００質量部に対し、０．５〜１００質量部の範囲が好ましい。０．５質量部未満では、断熱層のクッション性が低く、断熱層形成の効果が得られない。１００質量部を超えると、発泡後の中空率が大きくなりすぎ、断熱層の機械的強度が低下して、通常の取扱いに耐えられなくなる。また、断熱層表面が平滑さを失い、外観、印画品質に悪影響を及ぼす。
【００２８】
断熱層は、上記に挙げたような発泡性物質とバインダー樹脂と、必要に応じて、添加剤を加え、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥して形成する。また断熱層全体の厚さは、発泡後で１０〜１００μｍがよい。１０μｍ以下の場合は、クッション性や断熱性が不足し、１００μｍ以上の場合は、断熱層の効果が向上せずに強度が低下してしまう。上記の厚膜ガスバリアー性層を厚膜ガスバリアー性フィルムとしてラミネートする場合、また厚膜ガスバリアー性層として、樹脂を押出しラミネートして形成する場合のいずれにおいても、断熱層は薄膜ガスバリアー性層と厚膜ガスバリアー性層の間に挟まれるので、樹脂層を発泡または膨張させて形成させる発泡層の厚さは、比較的少ない状態でも、発泡層の機能を充分に発揮させることができる。
【００２９】
（薄膜ガスバリアー性層）
本発明の熱転写受像シートにおける薄膜ガスバリアー性層５は、一方の面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層が形成され、他方の面には染料受容層が形成され、それらの層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強度を有し、かつ前記で説明した厚膜ガスバリアー性層とともに、発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層が、発泡または膨張して形成された断熱層の内部におけるガスが外部に漏れる点を防止する、いわゆるガスバリアー性を有し、断熱層の性能低下を防止する役割を有する。
【００３０】
このような薄膜ガスバリアー性層を構成する材料は、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等に金属アルミニウムの蒸着フィルム（部分蒸着を含む）を用いることができる。また、酸化ケイ素や金属酸化物を蒸着したフィルム、ポリ塩化ビニリデンや、ポリビニルアルコールをコーティングしたフィルムや、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等のフィルムが挙げられる。本発明で使用する薄膜ガスバリアー性層としての薄膜フィルムは、その厚みは、１〜１０μｍ程度である。薄膜ガスバリアー性層は前記で説明した厚膜ガスバリアー性層と比べ、厚さを小さくしているのは、熱転写記録の際に、断熱層の効果を充分に発揮させて、主に染料受容層における染料染着性を高めるためである。また、上記薄膜フィルムとその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、薄膜フィルムの表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００３１】
（染料受容層）
上記の薄膜ガスバリアー性層としての薄膜フィルム上に設ける染料受容層６は、加熱された際に熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。本願発明における染料受容層は、下記の樹脂を有機溶剤に溶解させた有機溶剤可溶の樹脂にて形成することが好ましい。
【００３２】
受容層を形成するための樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール樹脂、飽和・不飽和の各種ポリエステル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、アクリルースチレン共重合体、アクリロニトリルースチレン共重合体等のスチレン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド樹脂、等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドし用いることもできる。
【００３３】
また上記のような受容層樹脂は、画像形成の熱転写時に染料を保持する染料層のバインダー樹脂と融着を起こす場合もあるので、良好な離型性を得る為に、リン酸エステル、界面活性剤、フッ素系化合物、フッ素系樹脂、シリコーン化合物、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等の各種離型剤を受容層中に内添することが好ましく、特に変成シリコーンオイルを添加し、硬化させたものが好ましい。
【００３４】
離型剤は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、離型剤の添加量は染料受容層形成用樹脂１００質量部に対し、０．５〜３０質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、昇華型熱転写シートと熱転写受像シートの染料受容層との融着若しくは印画感度の低下等の問題が生じる場合がある。このような離型剤を染料受容層に添加することによって、転写後の染料受容層の表面に離型剤がブリードアウトして離型層が形成される。また、これらの離型剤は染料受容層形成用樹脂中に添加せず、染料受容層上に別途塗工してもよい。
【００３５】
染料受容層は、薄膜フィルムの表面に、上記の如き樹脂に離型剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥することによって形成される。上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、白色顔料や蛍光増白剤等を添加することができる。以上のように形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には乾燥状態で１〜５０ｇ／ｍ2の厚さである。また各構成材料を熱溶融混練したものを用いた押し出しコーティングで受容層を設けることも出来る。
【００３６】
（熱転写受像シートの製造方法）
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、以下の２通りの方法がある。１つは、薄膜ガスバリアー性層として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、厚膜ガスバリアー性層としての厚膜ガスバリアー性フィルムを熱ロールにて加熱、加圧しながらラミネートする際に、上記樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成し、その後に前記薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に染料受容層を形成し、次いで前記厚膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側と、基材シートをラミネートにて貼り合わせて形成するものである。
【００３７】
２つめは、薄膜ガスバリアー性層として薄膜ガスバリアー性フィルムを使用し、該フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、基材シートを厚膜ガスバリアー性層となる樹脂を押出しラミネートした後に、熱ロールにて加熱、加圧して、上記の発泡剤含有する樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成し、その後前記の薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に染料受容層を形成するものである。
【００３８】
前者の製造方法では、薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、厚膜ガスバリアー性フィルムを熱ロールにて加熱、加圧しながらラミネートする際に、熱ロールによる加熱で樹脂層が発泡または膨張して断熱層が形成される。この場合のラミネート方式としては、薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側や、厚膜ガスバリアー性フィルム側に接着剤を塗工し、その接着剤が乾燥する前に、薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と基材シートを接触させ、その後に加熱、加圧して接着剤を乾燥させ、貼合する、いわゆるウェットラミネート方式や、接着剤を塗工し、すぐにその接着剤を乾燥させた後に、薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と基材シートを接触させ、加圧して貼合する、いわゆるドライラミネート方式を使用して積層することができる。上記のラミネート時の熱ロールは、発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を加熱して、発泡または膨張させることが可能である温度以上に、ロール表面を、特に薄膜ガスバリアー性フィルムと接触するロールの表面を加温しておく必要がある。
【００３９】
後者の製造方法は、薄膜ガスバリアー性フィルムの樹脂層側と、基材シートを厚膜ガスバリアー性層となる樹脂を押出しラミネートした後に、熱ロールにて加熱、加圧して、発泡剤含有する樹脂層を発泡または膨張させて、断熱層が形成される。この場合の熱ロールは、押出しラミネート処理した後の位置に設けられるもので、そのロール表面温度は、特に薄膜ガスバリアー性フィルムと接触するロールの表面温度は、押出しの際のヘッドから供給される溶融樹脂の融点よりも低い温度で、加温しておく必要がある。
【００４０】
また、前者、後者の製造方法のいずれの場合でも、発泡剤を含有する樹脂層を発泡または膨張させて、断熱層が形成された後に染料受容層を形成するものであり、断熱層の発泡により薄膜ガスバリアー性フィルムの表面で多少凹凸があるので、染料受容層形成方法ではレベリングの良好なグラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段で、また染料受容層形成の印圧により、断熱層の発泡状態が変化し、クッション性等が劣化しないように注意する必要がある。
【実施例１】
【００４１】
以下に実施例をあげて、本発明をさらに具体的に説明する。尚、文中部または％とあるのは特に断りのない限り、質量基準である。薄膜ガスバリアー性層として、５μｍ厚みのエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）フィルムを使用し、そのフィルムの片面に下記組成の樹脂層１をグラビアコートにより乾燥状態で、５ｇ／ｍ2の塗工量で形成し、上記ＥＶＯＨフィルムの樹脂層側と、厚膜ガスバリアー性層としての総厚２０μｍのアルミニウム蒸着（蒸着の厚さ５５０Å）した二軸延伸ポリエステルフィルムを熱ロール（薄膜ガスバリアー性フィルムと接触するロールの表面温度は９０℃）にて加熱、加圧しながらラミネートする際に、上記樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成した。
【００４２】
（樹脂層１）
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂                                            ３０部
（エマーセル、永和化成工業（株）製）
発泡剤                                                                      １部
（エマーセルＢＡ−１、永和化成工業（株）製）
水／ＩＰＡ＝１／１（質量比）                                              ７０部
【００４３】
その後に前記薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に、下記組成にて、中間層、染料受容層を順次、乾燥後、それぞれ１ｇ／ｍ2、４ｇ／ｍ2の厚さとなるように形成し、次いで前記厚膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側と、坪量１５８ｇ／ｍ2のコート紙の基材シートを、下記組成にて接着層を乾燥後２ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し、ドライラミネート方式にて貼り合わせて、実施例１の熱転写受像シートを作製した。
【００４４】
（中間層)
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製）                      １０部
酸化チタン（ＴＣＡ−８８８、トーケムプロダクツ製）                        ２０部
メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（質量比）                          １２０部
【００４５】
（染料受容層）
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          １００部
（電気化学工業（株）、＃１０００Ａ）
アミノ変性シリコーン                                                        ５部
（信越化学工業（株）、Ｘ２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン                                                      ５部
（信越化学工業（株）、Ｘ２２−３０００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（質量比）                          ４００部
【００４６】
（接着層）
ポリウレタン樹脂（Ａ−９６９Ｖ、三井武田ケミカル（株）製）                ３０部
イソシアネート（Ａ−５、三井武田ケミカル（株）製）                        １０部
酢酸エチル                                                              １００部
【実施例２】
【００４７】
実施例１で作製した熱転写受像シートの厚膜ガスバリアー性層を酸化ケイ素の薄膜（厚さ５５０Å）を蒸着させた総厚２０μｍのＥＶＯＨのバリヤーフィルムに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写受像シートを得た。
【実施例３】
【００４８】
実施例１で作製した熱転写受像シートの薄膜ガスバリアー性層を５μｍ厚みのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、厚膜ガスバリアー性層を５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写受像シートを得た。
【実施例４】
【００４９】
薄膜ガスバリアー性層として、５μｍ厚みのエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）フィルムを使用し、そのフィルムの片面に下記組成の樹脂層２をグラビアコートにより乾燥状態で、５ｇ／ｍ2の塗工量で形成し、上記ＥＶＯＨフィルムの樹脂層側と、坪量１５８ｇ／ｍ2のコート紙の基材シートを、厚膜ガスバリアー性層となる下記組成の樹脂を、Ｔダイ法により、ＥＣラミネートした。そのラミネート接着剤層、すなわち厚膜ガスバリアー性層の厚さは２０ｇ／ｍ2（固形分）である。
【００５０】
（樹脂層２）
熱膨張マイクロカプセル含有樹脂                                            ５０部
（ニューダイフォーム、大日精化工業（株）製）
酢酸エチル／ＩＰＡ＝１／２（質量比）                                      ５０部
【００５１】
（ＥＣラミネート樹脂）
ポリエチレン樹脂(スミカセン１０Ｐ、三井住友ケミカル（株）製）
【００５２】
上記のＥＣラミネート後に、熱ロール（薄膜ガスバリアー性フィルムと接触するロールの表面温度は１３０℃）にて加熱、加圧して、上記の発泡剤含有する樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成し、その後前記の薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に、実施例１と同様の中間層、染料受容層を順次、乾燥後、それぞれ１ｇ／ｍ2、４ｇ／ｍ2の厚さとなるように形成して、実施例４の熱転写受像シートを作製した。
【実施例５】
【００５３】
実施例４で作製した熱転写受像シートの薄膜ガスバリアー性層を５μｍ厚みのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに変更した以外は、実施例４と同様にして、実施例５の熱転写受像シートを得た。
【００５４】
（比較例１）
薄膜ガスバリアー性層として、厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを使用し、そのフィルムの片面に実施例１で使用した組成の樹脂層１をグラビアコートにより乾燥状態で、５ｇ／ｍ2の塗工量で形成し、上記ＰＥＴフィルムの樹脂層側と、坪量１５８ｇ／ｍ2のコート紙の基材シートを、実施例１で使用した組成の接着層を乾燥後２ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し、ドライラミネート方式にて貼り合わせた。そのドライラミネート後に、熱ロール（薄膜ガスバリアー性フィルムと接触するロールの表面温度は１３０℃）にて加熱、加圧して、上記樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成した。その後、前記の薄膜ガスバリアー性フィルムの断熱層の設けられている面と反対側に、実施例１と同様の中間層、染料受容層を順次、乾燥後、それぞれ１ｇ／ｍ2、４ｇ／ｍ2の厚さとなるように形成して、比較例１の熱転写受像シートを作製した。
【００５５】
（評価）
次に、下記のようにして、実施例及び比較例の熱転写受像シートの評価を行なった。
＜評価方法＞
（熱転写記録）
熱転写フィルムとして、ソニー（株）製昇華転写プリンターＵＰ−Ｄ７０Ａ用転写フィルムＵＰＣ−７４０を使用し、上記の実施例及び比較例の熱転写受像シートを用い、染料層と染料受容層面とを対向させて重ね合わせ、Ｙ、Ｍ、Ｃ、保護層の順番で熱転写フィルムの裏面から下記条件でサーマルヘッドを用い熱転写記録を行った。
【００５６】
（プリント条件）
下記の条件にて、熱転写記録によりグラデーション画像を形成した。
・サーマルヘッド：ＫＹＴ−８６−１２ＭＦＷ１１（京セラ（株）製）
・発熱体平均抵抗値：４４１２（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印加電力：０．１３６（ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：６（ｍｓｅｃ．）
・印字開始温度：３０（℃）
・プリントサイズ：１００ｍｍ×１５０ｍｍ
・階調プリント：１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を４０％固定とし、階調によって、ライン周期あたりのパルス数を１ステップでは０個、２ステップでは１７個、３ステップでは３４個と０から２５５個まで１７個毎に順次増加ざせることにより、１ステップから１６ステップまでの１６階調を制御した。
・保護層を転写：１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を５０％固定、ライン周期あたりのパルス数を２１０個固定とし、ベタプリントを行ない、プリント面全面に保護層を転写した。
【００５７】
（プリント濃度）
上記のプリント物を光学反射濃度計（マクベス社製、マクベスＲＤ−９１８）を用いて、ビジュアルフィルターで、最大反射濃度を測定した。
評価：○・・・・最大反射濃度１．７以上。
×・・・・最大反射濃度１．７未満。
【００５８】
（プリント物外観）
上記のプリント物を目視にて観察し、下記基準にて判断した。
評価：○・・・・濃度ムラなし。
×・・・・濃度ムラあり。
【００５９】
上記の評価結果は下記の表１の通りである。
【表１】
2005178199.tif 000003
【００６０】
この得られた評価結果は、全て熱転写受像シートを作製後、すぐにプリントした結果であるが、各実施例及び比較例の熱転写受像シートを作製後、４０℃環境下で１週間放置後（長期保存を想定した強制テスト）、上記と同様の評価を行ったところ、実施例１、２、４の熱転写受像シートはプリント物外観で濃度ムラが生じなかったが、実施例３、５の熱転写受像シートは少し濃度ムラが認められた。また比較例１の熱転写受像シートは濃度ムラが著しく生じ、またプリント濃度が著しく低下していた。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の熱転写受像シートである一つの最良の実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートである他の最良の実施形態を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００６２】
１      熱転写受像シート
２      基材シート
３      厚膜ガスバリアー性層
４      断熱層
５      薄膜ガスバリアー性層
６      染料受容層
７      接着層
【図１】
2005178199.tif 000004
【図２】
2005178199.tif 000005