(57)【要約】【課題】      クマリン化合物の感光前の拡散を防ぎ、かつ溶剤に対する溶解性を改良する。【解決手段】  バインダー、重合性化合物、光重合開始剤およびクマリン化合物を含む感光性樹脂組成物において、窒素原子がクマリンの７位炭素原子に結合しているクマリン−４−イル基２乃至１０個を、二価乃至十価の連結基で連結した分子構造を有するクマリン化合物を用いる。【選択図】    図１
2005316174.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー、重合性化合物、光重合開始剤および下記式（Ｉ）で表されるクマリン化合物を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物：
【化１】
2005316174.tif 000032
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、カルバモイル、脂肪族基、置換脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基、置換芳香族基、置換複素芳香族基、脂肪族オキシ基、置換脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素芳香族オキシ基、置換複素芳香族オキシ基、置換カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基またはアシル基であり、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、置換脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基、置換芳香族基または置換複素芳香族基であるか、あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６から選ばれる二つが結合して含窒素複素環を形成する；ｎは、２乃至１０の整数であって、ｎ個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい；そして、Ｌはｎ価の連結基である］。
【請求項２】
クマリン化合物が、下記式（II）で表される請求項１に記載の感光性樹脂組成物：
【化２】
2005316174.tif 000033
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２が結合して含窒素複素環を形成する；そして、Ｌは、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である］。
【請求項３】
クマリン化合物が、下記式（III)で表される請求項１に記載の感光性樹脂組成物：
【化３】
2005316174.tif 000034
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４またはＲ５とＲ６が結合して含窒素複素環を形成する；Ｌは、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である；Ｙは、窒素原子、三価の芳香族炭化水素環または三価の複素環基である；そして、３個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい］。
【請求項４】
クマリン化合物が、下記式（IV）で表される請求項１に記載の感光性樹脂組成物：
【化４】
2005316174.tif 000035
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２が結合して含窒素複素環を形成する；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である；Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、窒素原子、三価の芳香族炭化水素環または三価の複素環基である；そして、４個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい］。
【請求項５】
バインダーが、カルボキシル基を有するポリマーである請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
バインダーが、カルボキシル基を有する繰り返し単位と、カルボキシル基を有しない繰り返し単位とを有するコポリマーであって、コポリマー中のカルボキシル基を有する繰り返し単位の割合が１０乃至４５モル％である請求項５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
光重合開始剤が、ハロゲン置換アルキル基を有する複素環化合物、オキシム、ヘキサアリールビイミダゾールおよびケトンからなる群より選ばれる請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
バインダーを３０乃至９０質量％、重合性化合物を５乃至６０質量％、光重合開始剤を０．１乃至３０質量％、クマリン化合物を０．０５乃至３０質量％含む請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
プリント配線板製造用である請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
下記式（II）で表されるクマリン化合物： 
【化５】
2005316174.tif 000036
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２が結合して含窒素複素環を形成する；そして、Ｌは、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である］。
【請求項１１】
下記式（III)で表されるクマリン化合物：
【化６】
2005316174.tif 000037
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４またはＲ５とＲ６が結合して含窒素複素環を形成する；Ｌは、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である；Ｙは、窒素原子、三価の芳香族炭化水素環または三価の複素環基である；そして、３個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい］。
【請求項１２】
下記式（IV）で表されるクマリン化合物：
【化７】
2005316174.tif 000038
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２が結合して含窒素複素環を形成する；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である；Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、窒素原子、三価の芳香族炭化水素環または三価の複素環基である；そして、４個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい］。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリント配線板、リードフレーム、半導体パッケージ、ディスプレイ用部材（例えば、カラーフィルター、柱材、リブ材、スペーサー、隔壁）、３次元光造形、画像形成材料（例えば、印刷版、プルーフ）、パターン形成材料の分野で用いられる感光性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、感光性樹脂組成物やドライフイルムレジストに、感光色素や増感色素として利用されるクマリン化合物に関する。さらにまた、本発明は、感光性樹脂組成物やフイルム内の溶解性を改善したクマリン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性組成物の高性能化に伴って、光高感度化は強く求められている事項の一つである。その光高感度化のためには、使用する光源の波長に対しての物質の吸収波長の追随性が求められている。しかしながら、通常の光開始系では吸収が短波であったり、吸収強度が小さいため、充分な光感度が得られていなかった。それを解決するために、クマリン化合物（例えば、特許文献１〜６参照）のような増感色素が用いられている。
しかしながら、クマリン化合物は、感光性組成物として用いる際、その溶剤に対する溶解性が低く、感光性組成物をフイルム化するなどの時に、塗布性が不良となったり、塗布物から析出するなどの問題点を持っていた。
また、クマリン化合物は比較的分子量の小さい化合物であったため、感剤層の中においてはその生保存中などに、感光性組成物から他の層への染み出しや拡散してしまい、充分な増感能を発揮できないなどの問題点を持っていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−１９４７５号公報
【特許文献２】特開平７−２７１０２８号公報
【特許文献３】特開２００２−３６３２０６号公報
【特許文献４】特開２００２−３６３２０７号公報
【特許文献５】特開２００２−３６３２０８号公報
【特許文献６】特開２００２−３６３２０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、感光前の拡散を防ぎ、かつ溶剤に対する溶解性を改良したクマリン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、バインダー、重合性化合物、光重合開始剤および下記式（Ｉ）で表されるクマリン化合物を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物を提供する。
【０００６】
【化１】
2005316174.tif 000003
【０００７】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、カルバモイル、脂肪族基、置換脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基、置換芳香族基、置換複素芳香族基、脂肪族オキシ基、置換脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素芳香族オキシ基、置換芳香族オキシ基、置換複素芳香族オキシ基、置換カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基またはアシル基であり、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、置換脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基、置換芳香族基または置換複素芳香族基であるか、あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６から選ばれる二つが結合して含窒素複素環を形成する；ｎは、２乃至１０の整数であって、ｎ個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい；そして、Ｌはｎ価の連結基である］。
【０００８】
クマリン化合物は、下記式（II）で表されることが好ましい。
【０００９】
【化２】
2005316174.tif 000004
【００１０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２が結合して含窒素複素環を形成する；そして、Ｌは、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である］。
【００１１】
クマリン化合物は、下記式（III)で表されることも好ましい。
【００１２】
【化３】
2005316174.tif 000005
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４またはＲ５とＲ６が結合して含窒素複素環を形成する；Ｌは、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である；Ｙは、窒素原子、三価の芳香族炭化水素環または三価の複素環基である；そして、３個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい］。
【００１３】
クマリン化合物は、下記式（IV）で表されることも好ましい。
【００１４】
【化４】
2005316174.tif 000006
【００１５】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２が結合して含窒素複素環を形成する；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である；Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、窒素原子、三価の芳香族炭化水素環または三価の複素環基である；そして、４個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい］。
【００１６】
式（II）、式（III)および式（IV）で表されるクマリン化合物は、いずれも新規なクマリン化合物である。
前記バインダーは、カルボキシル基を有するポリマーであることが好ましい。カルボキシル基を有するポリマーは、カルボキシル基を有する繰り返し単位と、カルボキシル基を有しない繰り返し単位とを有するコポリマーであって、コポリマー中のカルボキシル基を有する繰り返し単位の割合が１０乃至４５モル％であることがさらに好ましい。
【００１７】
光重合開始剤は、ハロゲン置換アルキル基を有する複素環化合物、オキシム、ヘキサアリールビイミダゾールおよびケトンからなる群より選ばれることが好ましい。
バインダーを３０乃至９０質量％、重合性化合物を５乃至６０質量％、光重合開始剤を０．１乃至３０質量％、クマリン化合物を０．０５乃至３０質量％含むことが好ましい。
感光性樹脂組成物は、プリント配線板の製造に特に有利に用いることができる。
【発明の効果】
【００１８】
クマリン化合物、特に７−アミノクマリン化合物は、一般に、感度向上の効果が優れた増感剤として、光重合開始系に用いられている。しかし、クマリン化合物は低分子化合物であり、感光材料の保存においてが拡散し、感度が低下する問題がある。
一般に、耐拡散性を改善する手段として、置換基（耐拡散性基）の追加のような分子量を大きくする手段が採用されている。しかし、単純に分子量を増大させるだけでは、クマリン化合物の機能が低下する。
本発明者の研究の結果、窒素原子に遊離原子価がある置換基が７位の炭素原子に結合し、該置換基または他の置換基が３位、５位、６位または８位の炭素原子に結合していてもよい２乃至１０個のクマリン−４−イル基を二価乃至十価の連結基で連結した分子構造を有するクマリン化合物は、クマリン化合物の機能（特に色素としての吸光度）を損なうことなく、耐拡散性が改善されることが判明した。上記クマリン化合物は高感度であり、保存安定性も優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
［クマリン化合物］
本発明は、下記式（Ｉ）で表されるクマリン化合物を用いる。
【００２０】
【化５】
2005316174.tif 000007
【００２１】
式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、カルバモイル、脂肪族基、置換脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基、置換芳香族基、置換複素芳香族基、脂肪族オキシ基、置換脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素芳香族オキシ基、置換芳香族オキシ基、置換複素芳香族オキシ基、置換カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基またはアシル基であり、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、置換脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基、置換芳香族基または置換複素芳香族基であるか、あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６から選ばれる二つが結合して含窒素複素環を形成する。
【００２２】
脂肪族基は、飽和であっても不飽和結合を有していてもよく、また環状構造または分岐構造を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は１乃至３０であることが好ましく、１乃至２０であることがより好ましく、１乃至１５であることがさらに好ましく、１乃至１０であることがさらにまた好ましく、１乃至６であることが最も好ましい。
置換脂肪族基の脂肪族部分は、アルキル基と同様である。置換アルキル基の置換基の例は、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、メルカプト、カルボキシル、アミノ、カルバモイル、カルバモイルオキシ、ウレイド、スルファモイル、芳香族基、複素芳香族基、置換芳香族基、置換複素芳香族基、複素環基、脂肪族オキシ基、置換脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素芳香族オキシ基、置換芳香族オキシ基、置換複素芳香族オキシ基、アルキルチオ基、置換アルキルチオ基、アリールチオ基、置換アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基、置換アミノ基、アミド基、置換カルバモイル基、置換カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、置換アルコキシカルボニルオキシ基、アリールカルボニルアミノ基、置換アリールカルボニルアミノ基、置換ウレイド基、アルキルスルホニル基、置換アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、置換アリールスルホニル基、スルホンアミド基および置換スルファモイル基を含む。
【００２３】
芳香族基、複素芳香族基の炭素原子数は、６乃至３０であることが好ましく、６乃至２０であることがさらに好ましい。
置換芳香族基、置換複素芳香族基の芳香族、複素芳香族部分は、芳香族基、複素芳香族基と同様である。置換芳香族基、置換複素芳香族基の置換基の例は、置換アルキル基の置換基の例に加えて、飽和ないし不飽和の脂肪族基および置換脂肪族基を含む。
【００２４】
脂肪族オキシ基、置換脂肪族オキシ基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基の脂肪族部分は、脂肪族基と同様である。置換アルコキシ基および置換アルコキシカルボニル基の置換基の例は、置換脂肪族基の置換基の例と同様である。
芳香族オキシ基、複素芳香族オキシ基および置換芳香族オキシ基、置換複素芳香族オキシ基のアリール部分は、芳香族基、複素芳香族基と同様である。置換芳香族オキシ基、置換複素芳香族オキシ基の置換基の例は、置換芳香族基、置換複素芳香族基の置換基の例と同様である。
アシル基は、ホルミルまたは−ＣＯ−Ｒで表され、Ｒは脂肪族基、置換脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基、置換芳香族基または置換複素芳香族基である。
置換カルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒまたは−ＣＯ−Ｎ（−Ｒ）２で表され、Ｒは脂肪族基、置換脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基、置換芳香族基または置換複素芳香族基である。
【００２５】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６から選ばれる二つが結合して含窒素複素環を形成する場合、組み合わせはＲ３とＲ４、Ｒ５とＲ４またはＲ５とＲ６が好ましい。形成する含窒素複素環は、５員乃至７員環であることが好ましく、６員環であることが特に好ましい。
【００２６】
式（Ｉ）において、ｎは、２乃至１０の整数であって、ｎ個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい。ｎは、２乃至８の整数が好ましく、２乃至６の整数がさらに好ましく、２、３または４が最も好ましい。
【００２７】
式（Ｉ）において、Ｌはｎ価の連結基である。
Ｌは、二価乃至十価の脂肪族基、二価乃至十価の芳香族炭化水素基、二価乃至十価の複素環、それらの組み合わせ、またはそれらと−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−との組み合わせであることが好ましい。
【００２８】
脂肪族基は、環状構造または分岐構造を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は１乃至３０であることが好ましく、１乃至２０であることがより好ましく、１乃至１５であることがさらに好ましく、１乃至１０であることがさらにまた好ましく、１乃至６であることが最も好ましい。
脂肪族基は置換基を有していてもよい。置換基の例は、置換脂肪族基の置換基と同様である。
芳香族炭化水素基の炭素原子数は、６乃至３０であることが好ましく、６乃至２０であることがさらに好ましい。
芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。置換基の例は、置換芳香族基、置換複素芳香族基の置換基と同様である。
複素環基は、５員または６員の複素環を有することが好ましい。複素環に、他の複素環、脂肪族環または芳香族環が縮合していてもよい。複素環の複素原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であることが好ましい。複素環基は置換基を有していてもよい。複素環基の置換基の例は、置換芳香族基、置換複素芳香族基の置換基の例と同様である。
【００２９】
クマリン化合物は、下記式（II）で表されることが好ましい。
【００３０】
【化６】
2005316174.tif 000008
【００３１】
式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２が結合して含窒素複素環を形成する。
脂肪族基は、環状構造または分岐構造を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は１乃至８であることが好ましく、１乃至６であることがさらに好ましい。
芳香族基、複素芳香族基は、フェニルまたはナフチルであることが好ましい。
アシル基は、ホルミルまたは−ＣＯ−Ｒで表され、Ｒは脂肪族基または芳香族基、複素芳香族基である。
【００３２】
式（II）において、Ｌは、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。
アルキレン基は、環状構造または分岐構造を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は１乃至８であることが好ましく、１乃至６であることがさらに好ましい。
ヒドロキシアルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。
アリーレン基は、フェニレンまたはナフチレンであることが好ましく、フェニレンであることがさらに好ましい。
【００３３】
以下に、Ｌの例を示す。ＡＬは、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基または炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基である。ＡＲは、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基である。
【００３４】
Ｌ１：−ＡＬ−
Ｌ２：−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ４：−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−ＡＲ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５：−ＡＬ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ５：−ＡＬ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ６：−ＡＲ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＲ−
Ｌ７：−ＡＬ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＬ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ８：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ９：−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ１０：−ＡＬ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−
Ｌ１１：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＬ−
【００３５】
Ｌ１２：−ＡＬ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ１３：−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ１４：−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ１５：−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ１６：−ＡＬ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−
Ｌ１７：−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ１８：−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−
Ｌ１９：−ＡＬ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ２０：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ２１：−ＡＲ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＬ−
Ｌ２２：−ＡＬ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−ＮＨ−ＣＯ−ＡＲ−
【００３６】
クマリン化合物は、下記式（III)で表されることも好ましい。
【００３７】
【化７】
2005316174.tif 000009
【００３８】
式（III)において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４またはＲ５とＲ６が結合して含窒素複素環を形成する。
各基の定義および例は、式（II）と同様である。
【００３９】
式（III)において、Ｌは、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。
各基の定義、例および組み合わせの例は、式（II）と同様である。
【００４０】
式（III)において、Ｙは、窒素原子、三価の芳香族炭化水素環または三価の複素環基である。
芳香族炭化水素環は、ベンゼン環またはナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がさらに好ましい。
三価の複素環は、含窒素複素環（例、イソシアヌル環、トリアジン環）であることが好ましい。
式（III)において、３個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい。
【００４１】
クマリン化合物は、下記式（IV）で表されることも好ましい。
【００４２】
【化８】
2005316174.tif 000010
【００４３】
式（IV）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基、炭素原子数が６乃至１０の芳香族基、複素芳香族基または炭素原子数が１乃至１０のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の脂肪族基であるか、あるいは、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２が結合して含窒素複素環を形成する。
各基の定義および例は、式（II）と同様である。
【００４４】
式（IV）において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が１乃至１０のヒドロキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。
各基の定義、例および組み合わせの例は、式（II）と同様である。
【００４５】
式（IV）において、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、窒素原子、三価の芳香族炭化水素環または三価の複素環基である。
各基の定義および例は、式（III)と同様である。
式（IV）において、４個のクマリン−４−イル基は互いに異なっていてもよい。
【００４６】
以下に、クマリン化合物の例を示す。
【００４７】
【化９】
2005316174.tif 000011
【００４８】
【化１０】
2005316174.tif 000012
【００４９】
【化１１】
2005316174.tif 000013
【００５０】
【化１２】
2005316174.tif 000014
【００５１】
【化１３】
2005316174.tif 000015
【００５２】
【化１４】
2005316174.tif 000016
【００５３】
【化１５】
2005316174.tif 000017
【００５４】
【化１６】
2005316174.tif 000018
【００５５】
【化１７】
2005316174.tif 000019
【００５６】
【化１８】
2005316174.tif 000020
【００５７】
【化１９】
2005316174.tif 000021
【００５８】
【化２０】
2005316174.tif 000022
【００５９】
【化２１】
2005316174.tif 000023
【００６０】
【化２２】
2005316174.tif 000024
【００６１】
【化２３】
2005316174.tif 000025
【００６２】
【化２４】
2005316174.tif 000026
【００６３】
【化２５】
2005316174.tif 000027
【００６４】
【化２６】
2005316174.tif 000028
【００６５】
二種類以上のクマリン化合物を併用してもよい。
クマリン化合物の使用量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の０．０５乃至３０質量％が好ましく、０．１乃至２０質量％がさらに好ましく、０．２乃至１０質量％の範囲が最も好ましい。
【００６６】
［バインダー］
感光性樹脂組成物に用いるバインダーは、アルカリ水溶液に可溶、あるいは少なくとも膨潤性を有することが好ましい。このようなバインダーの例としては、カルボキシル基を有するバインダーが代表的であり、例えばカルボキシル基含有ビニル共重合体、カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂、ポリアミド酸樹脂、変性エポキシ樹脂などが好適に挙げられるが、塗布溶媒への溶解性、アルカリ現像液への溶解性、合成適性、膜物性の調整の容易さなどからカルボキシル基含有ビニル共重合体が特に好ましい。
【００６７】
カルボキシル基含有ビニル共重合体は少なくとも（１）カルボキシル基含有ビニルモノマー、及び（２）これらと共重合可能なモノマーの共重合で得られる。
カルボキシル基含有ビニルモノマーの例としては（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。また２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する単量体と無水マレイン酸や無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物のような環状無水物との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなども利用できる。またカルボキシル基の前駆体として無水マレイン酸、無水イタコン酸などの無水物含有モノマーを用いてもよい。なおこれらの内では共重合性やコスト、溶解性などの観点から、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する単量体と無水マレイン酸や無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物のような環状無水物との付加反応物がより好ましく、（メタ）アクリル酸が特に好ましい。
【００６８】
上記の共重合体の合成に用いることができるその他の共重合可能なモノマーとしてはカルボキシル基と反応性を有さないことが好ましい。この様なモノマーの例としては、例えば（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
この様な例としては、例えば以下の様な化合物が挙げられる。
【００６９】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシー２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、β−フェノキシエトキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、オクタフロロペンチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００７０】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【００７１】
マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。
【００７２】
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−nブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔｅｒｔブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリンなどが挙げられる。
【００７３】
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００７４】
この他に、（メタ）アクリロニトリル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクトン等も使用できる。また２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシエチルアクリロイルポスフェート、２−ヒドロキシプロピルアクリロイルポスフェートなども利用できる。
【００７５】
またこれら以外に例えばウレタン基、ウレア基、スルホンアミド基、フェノール基、イミド基などの官能基を有するビニルモノマーも用いることが出来る。
この様なモノマーとして、ウレタン基、又はウレア基を有するモノマーとしては例えばイソシアナート基と水酸基、又はアミノ基の付加反応を利用して、適宜合成することが可能である。具体的には、イソシアナート基含有モノマーと水酸基を１ヶ含有の化合物又は１級あるいは２級アミノ基を１ヶ含有の化合物との付加反応、又は水酸基含有モノマー又は１級あるいは２級アミノ基含有モノマーとモノイソシアネートとの付加反応等により適宜合成することができる。
【００７６】
イソシアナート基含有モノマーの具体例としては、例えば下記のような化合物が挙げられる（Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す）。
【００７７】
【化２７】
2005316174.tif 000029
【００７８】
モノイソシアネートの具体例としては、例えば、シクロヘキシルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、トルイルイソシアネート、フェニルイソシアネート等が挙げられる。
水酸基含有モノマーの具体例としては、例えば、下記のような化合物が挙げられる（Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１以上の整数を表す）。
【００７９】
【化２８】
2005316174.tif 000030
【００８０】
水酸基を１ヶ含有の化合物としては、アルコール類（メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−オクタデカノール、シクロペンタノール、シクロへキサノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等）、フェノール類（フェノール、クレゾール、ナフチルアルコール等）、更に置換基を含むものとして、フロロエタノール、トリフロロエタノール、メトキシエタノール、フェノキシエタノール、クロロフェノール、ジクロロフェノール、メトキシフェノール、アセトキシフェノール等も挙げられる。
【００８１】
１級あるいは２級アミノ基含有モノマーの例としては例えばビニルベンジルアミンなどが挙げられる。
【００８２】
１級あるいは２級アミノ基を１ヶ含有の化合物の具体例としては、アルキルアミン（メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン）、環状アルキルアミン（シクロペンチルアミン、シクロへキシルアミン等）、アラルキルアミン（ベンジルアミン、フェネチルアミン等）、アリールアミン（アニリン、トルイルアミン、キシリルアミン、ナフチルアミン等）、更にこれらの組合せ（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミン等）、更に置換基を含むアミン（トリフロロエチルアミン、ヘキサフロロイソプロピルアミン、メトキシアニリン、メトキシプロピルアミン等）等が挙げられる。
【００８３】
これらの化合物は１種のみでも、また２種以上を併用しても良い。
【００８４】
その他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、（メタ）アクリロニトリル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−ヒドロキシプロピルアクリロイルホスフェートなどが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、（メタ）アクリロニトリルなどがより好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレンなどが特に好ましい。
この様なビニル共重合体はそれぞれ相当するモノマーを公知の方法で常法に従って共重合させることで得られる。例えばこれらのモノマーを適当な溶媒中に溶解し、ここにラジカル重合開始剤を添加して溶液中で重合させる方法（溶液重合法）を利用して得られる。また水性媒体中に上記のモノマーを分散させた状態で、いわゆる乳化重合等で重合を行っても良い。
【００８５】
溶液重合法で用いられる適当な溶媒の例としては、用いるモノマー、及び生成する共重合体の溶解性に応じて任意に選択できる。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メトキシプロピルアセテート、乳酸エチル、酢酸エチル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、トルエンが挙げられる。これらの溶媒は、二種以上を混合して使用してもよい。また、ラジカル重合開始剤としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス−（２，４’−ジメチルバレロニトリル）の様なアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシドの様な過酸化物、及び過硫酸塩などが利用できる。
【００８６】
これらのモノマーから得られるビニル共重合体中のカルボキシル基を有する重合性モノマーに由来の繰り返し単位の含有率は、共重合体の全繰り返し単位中の１０〜４５モル％が好ましく、更に好ましくは１５〜４０モル％であり、２０〜４０モル％が特に好ましい。該含有率が１０モル％未満であるとアルカリ水への現像性が不足する場合があり、４５モル％を越えると硬化部（画像部）の現像液耐性が不足する場合がある。
【００８７】
またカルボキシル基を有するバインダーの分子量は任意に調整が可能であるが、質量平均分子量として２０００〜３０００００が好ましく、４０００〜１５００００が特に好ましい。質量平均分子量が２０００未満であると膜の強度が不足すること、また安定な製造が困難になる傾向にある。また分子量が３０００００を超えると現像性が低下する傾向にある。更にカルボキシル基を有するバインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、任意に調整が可能であるが、４０℃〜２００℃が好ましく、５５℃〜１６５℃がより好ましく、７０〜１５０℃が特に好ましい。Ｔｇが４０℃未満であると、感光性転写シートとして用いた場合に、ベタツキが生じたり、保存時のエッジフュージョン（ロール端部からのしみだし故障）が生じたりする傾向にある。またＴｇが２００℃を超えると、感光性樹脂組成物の粘度が高く取扱いが困難になったり、感光性転写シートとして用いた場合のラミネート性が低下する傾向にある。
これらのカルボキシル基を有するバインダーは１種でも２種以上のバインダーを併用してもよい。
【００８８】
該カルボキシル基を有するバインダーの感光性樹脂組成物中の含有量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の３０〜９０質量％であり、好ましくは４０〜８０質量％であり、特に好ましくは４５〜６５質量％である。該カルボキシル基を有するバインダー（及び必要に応じて併用される高分子結合剤）の含有量が少ないと、アルカリ現像性が低下する傾向があり、逆に多くなり過ぎると、現像時間に対する安定性や硬化膜（テント膜）の強度が低下する傾向にある。
【００８９】
［重合性化合物］
感光層には、重合性化合物（いわゆるモノマー）を用いるが、特に重合性基を２個以上含有するモノマー、あるいはオリゴマー（多官能モノマー、多官能オリゴマー）を用いることが好ましい。重合性基としてはエチレン性不飽和結合（例えば（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、スチリル基、ビニルエステルやビニルエーテルなどのビニル基、アリルエーテルやアリルエステルなどのアリル基など）、重合可能な環状エーテル基（例えばエポキシ基、オキセタン基など）などが挙げられる。これらの内でエチレン性不飽和結合が好ましい。
【００９０】
このような多官能モノマーの例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価アミン化合物とのアミド等があげられる。
【００９１】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２〜１８であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（たとえばジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ドデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなど）、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２から１８であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（たとえばジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ドデカプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなど）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリ（メタ）アクリレート、１，５−ベンタンジオール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール鎖／プロピレングリコール鎖を少なくとも各々一つずつ有するアルキレングリコール鎖のジ（メタ）アクリレート（たとえばＷＯ０１/９８８３２号公報に記載の化合物など）、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加したトリメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、キシレノールジ（メタ）アクリレート等がある。
【００９２】
上記の（メタ）アクリル酸エステル類の中でも好ましい例としては、その入手の容易さから、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール鎖／プロピレングリコール鎖を少なくとも各々一つずつ有するアルキレングリコール鎖のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンジ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加したトリメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリル酸エステル等を挙げることができる。
【００９３】
イタコン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル（イタコン酸エステル）の例としては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４ーブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、及びソルビトールテトライタコネート等がある。
【００９４】
クロトン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル（クロトン酸エステル）の例としては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、及びソルビトールテトラジクロトネート等がある。
【００９５】
イソクロトン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル（イソクロトン酸エステル）の例としては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、及びソルビトールテトライソクロトネート等がある。マレイン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル（マレイン酸エステル）の例としては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、及びソルビトールテトラマレート等がある。
【００９６】
また、多価アミン化合物と不飽和カルボン酸類から誘導されるアミドの例としては、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、オクタメチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミンビス（メタ）アクリルアミド、及びキシリレンビス（メタ）アクリルアミド等がある。
【００９７】
更に、ビスフェノール骨格を有する２，２−ビス［４−（３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、フェノール性のＯＨ基１個に置換したエチレンオキシ基の数が２から２０の２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシ）フェニル）プロパン（例えば２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパンなど）、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、フェノール性のＯＨ基１個に置換したプロピレンオキシ基の数が２から２０の２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン（例えば２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシテトラプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシペンタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシペンタデカプロポキシ）フェニル）プロパンなど）やこれらの化合物のポリエーテル部位として同一分子中にポリエチレンオキシド骨格とポリプロピレンオキシド骨格の両者を含む化合物なども挙げられる（たとえばＷＯ０１/９８８３２号公報に記載の化合物など）。これらの化合物は例えばＢＰＥ−２００，ＢＰＥ−５００，ＢＰＥ−１０００（新中村化学工業（株）製）などとして入手できる。
【００９８】
また、ビスフェノールとエチレンオキシドやプロピレンオキシドなどの付加物、重付加物として得られる末端に水酸基を有する化合物に対してイソシアネート基と重合基を有する化合物（２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、α、α−ジメチル−ビニルベンジルイソシアネートなど）の付加体の様にビスフェノール骨格とウレタン基を有する重合性化合物も利用できる。
【００９９】
また、ノボラック型エポキシ樹脂、ブタンジオール−１，４−ジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル等のグリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物も利用できる。
【０１００】
また、重合性基とウレタン基を含有する化合物も利用できる。この様な化合物の例としては特公昭４８−４１７０８、特開昭５１−３７１９３、特公平５−５０７３７、特公平７−７２０８、特開２００１−１５４３４６、特開２００１−３５６４７６号公報などに記載されており、例えば１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルジイソシアネートやこれらのジイソシアネートのビュレット体やイソシアヌレートなどの３量体、これらのジイソシアネート類とトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリンなどの多官能アルコール、またはこれらのエチレンオキシド付加物など得られる多官能アルコールとの付加体など）と分子中に水酸基を含有するビニルモノマー（例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、など）とを付加せしめることで得られる１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。またトリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジ（メタ）アクリル化イソシアヌレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸のトリ（メタ）アクリレート等の様なイソシアヌレート環を有する化合物も利用できる。
【０１０１】
また、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているようなポリエステルアクリレートやポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー類、エポキシ化合物（ノボラック型エポキシ樹脂、ブタンジオール−１，４−ジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテルなど）と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートをあげることができる。またフタル酸やトリメリット酸などと前記の分子中に水酸基を含有するビニルモノマーから得られるエステル化物なども挙げられる。さらに日本接着協会誌vol.２０、Ｎo.７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【０１０２】
また、アリルエステル（例えばフタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、マロン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、トリメリット酸トリアリル、ベンゼンジスルホン酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレートなど）；及びジアリルアミド（例えばジアリルアセトアミドなど）も利用できる。
【０１０３】
また、重合性化合物としてカチオン重合性のジビニルエーテル類（例えばブタンジオール−１，４−ジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ビスフェノールＡジビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテルなど）、エポキシ化合物（ノボラック型エポキシ樹脂、ブタンジオール−１，４−ジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテルなど）、オキセタン類（例えば１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼンなど）を用いることもできる。またエポキシ化合物、オキセタン類としては、ＷＯ０１/２２１６５に記載の化合物を用いることもできる。
【０１０４】
ビニルエステル類の例として、ジビニルサクシネート、ジビニルアジペート、ジビニルフタレート、ジビニルテレフタレート、ジビニルベンゼン−１，３−ジスルホネート及びジビニルブタン−１，４−ジスルホネート等も利用できる。
スチレン化合物の例としては、ジビニルベンゼン、４−アリルスチレン及び４−イソプロペンスチレン等を挙げることができる。
【０１０５】
更に、上記化合物以外の化合物として、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−β−（メタクリルアミド）エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ビス（β−メタクリロキシエチル）アクリルアミド、アリルメタクリレートなどの、異なったエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する化合物も、本発明に好適に用いられる化合物として挙げることができる。
【０１０６】
これらの多官能モノマー、オリゴマーは単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０７】
更に、必要に応じて、分子内に重合性基を１個含有する重合性化合物（単官能モノマー）を併用することもできる。単官能モノマーの例としては、前述のバインダーの原料として例示した化合物、特開平６−２３６０３１号公報に開示されている２塩基のモノ((メタ)アクリロイルオキシアルキルエステル)モノ（ハロヒドロキシアルキルエステル）の様な単官能モノマー（例えばγ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β′−メタクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレートなど）などや、特許２７４４６４３号、ＷＯ００／５２５２９号、特許２５４８０１６号公報などに記載の化合物があげられる。
【０１０８】
感光層のモノマーの含有量は、各感光層ともに一般に５〜９０質量％の範囲にあり、好ましくは１５〜６０質量％の範囲であり、特に好ましくは２０〜５０質量％の範囲である。モノマーの含有量が上記の範囲より少ないとテント膜の強度が低下し、多いと保存時のエッジフュージョン（ロール端部からのしみだし故障）が悪化する傾向にある。また全モノマーの内の重合性基を２ヶ以上含有する多官能モノマーの含有量は、一般に５〜１００質量％の範囲であり、好ましくは２０〜１００質量％の範囲であり、さらに好ましくは４０〜１００質量％の範囲である。また感度調整の為に、上記範囲内で第二感光層のモノマー含有率の方を高くするなどの調整をおこなってもよい。
【０１０９】
［光重合開始剤］
本発明の感光性樹脂組成物で用いる光重合開始剤としては、前述のモノマー成分の重合を開始する能力を有する化合物は全て使用可能であり、特に紫外線領域から紫色の光線に対して感光性を有するものであれば好適に使用できる。光重合開始剤は、約３００〜８００ｎｍ（より好ましくは３３０〜５００ｎｍ）の範囲内に少なくとも約５０の分子吸光係数を有する成分を少なくとも一種含有していることが好ましい。光重合開始剤はまた、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であってもよく、また重合性モノマーの種類に応じてカチオン重合を開始させるような開始剤であってもよい。
【０１１０】
本発明の感光性樹脂組成物で好ましく使用される光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えばトリアジン骨格を有するもの、オキサジアゾール骨格を有するもの）、ヘキサアリールビイミダゾール、ケトオキシム誘導体、有機過酸化物、チオ化合物、ケトオキシムエステル、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル等を挙げることができる。この内、トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水素、ケトオキシム誘導体、ヘキサアリールビイミダゾール、ケトオキシムエステル、ケトン化合物を用いることが、感光性樹脂組成物の感度、保存性、及び感光性転写シートとして用いた場合の感光性樹脂組成物層とプリント配線板形成用基板との密着性等の観点から特に好ましい。
【０１１１】
トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水素化合物としては、次のような化合物が挙げられる。
若林ら著、Bull.Chem.Soc.Japan,42、2924（1969）記載の化合物、例えば、２−フェニル４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（２’，４’−ジクロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、及び２−（α，α，β−トリクロルエチル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン；
【０１１２】
英国特許１３８８４９２号明細書記載の化合物、例えば、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−メチルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、及び２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６−トリクロルメチル−１，３，５−トリアジン；
特開昭５３−１３３４２８号公報記載の化合物、例えば、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン、及び２−（アセナフト−５−イル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−１，３，５−トリアジン；
【０１１３】
独国特許３３３７０２４号明細書記載の化合物、例えば、２−（４−スチリルフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ｐ−メトキシスチリルフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（１−ナフチルビニレンフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−クロロスチリルフェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−チオフェン−２−ビニレンフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−チオフェン−３−ビニレンフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−フラン−２−ビニレンフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、及び２−（４−ベンゾフラン−２−ビニレンフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン；
【０１１４】
F.C. Schaefer等によるJ.Org.Chem.;29、1527（1964）記載の化合物、例えば、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロモメチル）−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−メチル−６−トリ（ブロモメチル）−１，３，５−トリアジン、及び２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロロメチル−１，３，５−トリアジン；
特開昭６２−５８２４１号公報記載の化合物、例えば、２−（４−フェニルエチニルフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ナフチル−１−エチニルフェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ｐ−トリルエチニルフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ｐ−メトキシフェニルエチニルフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ｐ−イソプロピルフェニルエチニルフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ｐ−エチルフェニルエチニルフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン；
【０１１５】
特開平５−２８１７２８号記載の化合物、例えば２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，６−ジクロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，６−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン；
特開平５−３４９２０号記載の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３−ブロモフェニル］−１，３，５−トリアジン、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、更に２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
【０１１６】
また米国特許第４２１２９７６号明細書等に記載されているオキサジアゾール骨格を有する化合物等も挙げることができる。オキサジアゾール骨格を有する化合物としては例えば２−トリクロロメチル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−クロロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（２−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリブロモメチル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリブロモメチル−５−（２−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール；２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−クロルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−ｎ−ブトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリプロメメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾールなどが挙げられる。 
【０１１７】
本発明で好適に用いられるオキシム化合物としては、下記一般式で示される化合物を挙げることができる。
【０１１８】
【化２９】
2005316174.tif 000031
【０１１９】
式（III）において、Ｒ34及びＲ35は同一または異なり、置換基を有していても良く不飽和結合を含んでいても良い炭化水素基、或いは、ヘテロ環基を表す。
Ｒ36及びＲ37は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良く不飽和結合を含んでいても良い炭化水素基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メルカプト基、及び置換チオ基を表す。また、Ｒ36及びＲ37は、互いに結合して環を形成し、−Ｏ−、−ＮＲ40−（Ｒ40は、水素あるいは置換基を有してもよい炭化水素基である）、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｓ−、及び／又は、−ＳＯ2−を環の連結主鎖に含んでいても良い炭素原子数２〜８のアルキレン基を表す。
Ｒ38及びＲ39は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良く不飽和結合を含んでいても良い炭化水素基、或いは置換カルボニル基を表す。
【０１２０】
オキシム誘導体の具体的な例としては、ｐ−メトキシフェニル２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルケトンオキシム−Ｏ−アリルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−アリルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−ベンジルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−ｎ−ブチルエーテル、ｐ−モルホリノフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−アリルエーテル、ｐ−メトキシフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−ｎ−ドデシルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−メトキシエトキシエチルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−ｐ−メトキシカルボニルベンジルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−メトキシカルボニルメチルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−エトキシカルボニルメチルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−４−ブトキシカルボニルブチルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−２−エトキシカルボニルエチルエーテル、ｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−メトキシカルボニル−３−プロペニルエーテル、及びｐ−メチルチオフェニル２−モルホリノプロピルケトンオキシム−Ｏ−ベンジルオキシカルボニルメチルエーテルを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【０１２１】
本発明に使用されるヘキサアリールビイミダゾールとしては、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−フロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。これらのビイミダゾール類は、例えば、Bull.Chem.Soc.Japan,33,565(1960)、およびJ.Org.Chem,36(16)2262（1971）に開示されている方法により容易に合成することができる。
【０１２２】
オキシムエステルとしては、３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−２−オン、及び２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
【０１２３】
ケトン化合物としては、ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、
２−カルボキシベンゾフェノン、２−エトキシカルボニルベンゾルフェノン、ベンゾフェノンテトラカルボン酸又はそのテトラメチルエステル、４，４’−ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン類（例、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビスジシクロヘキシルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジヒドロキシエチルアミノ）、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル、アントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、フェナントラキノン、キサントン、チオキサントン、２−クロル−チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、フルオレノン、２−ベンジルージメチルアミノー１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノー１−プロパノン、２−ヒドロキシー２−メチル−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパノールオリゴマー、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類（例、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール）アクリドン、クロロアクリドン、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン、Ｎ−ブチルクロロアクリドン等が挙げられる。
【０１２４】
またこの他、アクリジン誘導体（例えば９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９、９’−アクリジニル）ヘプタン等）、Ｎ−フェニルグリシン等、ベンゾインもしくはベンゾインエーテル類（例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等）、ポリハロゲン化合物（例えば、四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フェニルトリクロロメチルケトン等）、クマリン類（例えば、３−（２−ベンゾフロイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（２−ベンゾフロイル）−７−（１−ピロリジニル）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−（ｏ−メトキシベンゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（ｐ−ジメチルアミノベンゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３,３’−カルボニルビス（５，７−ジ−ｎ−プロポキシクマリン）、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−（２−フロイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（ｐ−ジエチルアミノシンナモイル）−７−ジエチルアミノクマリン、７−メトキシ−３−（３−ピリジルカルボニル）クマリン、３−ベンゾイル−５,７−ジプロポキシクマリン等）、アミン類（例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸フェネチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−フタルイミドエチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−メタクリロイルオキシエチル、ペンタメチレンビス（ｐ−ジメチルアミノベンゾエート）、ｍ−ジメチルアミノ安息香酸のフェネチル及びペンタメチレンエステル、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−クロル−４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノベンジルアルコール、エチル（ｐ−ジメチルアミノ）ベンゾイルアセテート、ｐ−ピペリジノアセトフェノン、４−ジメチルアミノベンゾイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−フェネチジン、トリベンジルアミン、ジベンジルフェニルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルベンジルアミン、ｐ−ブロム−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、トリドデシルアミン、ロイコクリスタルバイオレット等）、アシルホスフィンオキシド類（例えばビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフェニルホスフィンオキシドなど）メタロセン類（例えばビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフロロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、η5−シクロペンタジエニル−η６−クメニル−アイアン（１＋）−ヘキサフロロホスフェイト（１−）など）、特開昭５３−１３３４２８号公報、特公昭５７−１８１９号公報、同５７−６０９６号公報、及び米国特許第３６１５４５５号明細書に開示されている化合物なども挙げられる。
【０１２５】
更に米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、
またトリアリールスルホニウム塩（ヘキサフロロアンチモンやヘキサフロロホスフェートとの塩）、（フェニルチオフェニル）ジフェニルスルホニウム塩などのようなホスホニウム塩化合物（カチオン重合開始剤として有効）を用いることもできる。
【０１２６】
これらの光重合開始剤は単独種で一つまたは二つ以上を併用して使用することができる。また、異種間で二個以上の化合物を併用することも可能である。この様な組合せとしては例えば米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物なども利用できる。
光重合開始剤の使用量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の０．１〜３０質量％の範囲が一般的であり、好ましくは０．５〜２０質量％の範囲であり、特に好ましくは０．５〜１５質量％の範囲である。
【０１２７】
感光性樹脂組成物層を２層有する感光性転写シートとして用いる場合で、第一感光層と第二感光層との感度差を光重合開始剤の含有量で調整する場合には、第二感光層の光重合開始剤含有量は、第一感光層の光重合開始剤の含有量に対して１．５〜１０倍の量とすることが好ましく、特に２〜５倍の量とすることが好ましい。
【０１２８】
［増感剤］
本発明の感光性樹脂組成物には、感光性樹脂組成物の露光における感度を調整する目的、あるいは光線（活性エネルギー線）として可視光線や紫外光レーザーを用いる場合などに、いわゆる増感剤を添加することができる。
増感剤としては、公知の多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、アクリドン類（例えば、アクリドン、クロロアクリドン、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン、Ｎ−ブチルクロロアクリドン等）、クマリン類（例えば、３−（２−ベンゾフロイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（２−ベンゾフロイル）−７−（１−ピロリジニル）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−（ｏ−メトキシベンゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（ｐ−ジメチルアミノベンゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３,３’−カルボニルビス（５，７−ジ−ｎ−プロポキシクマリン）、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−（２−フロイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（ｐ−ジエチルアミノシンナモイル）−７−ジエチルアミノクマリン、７−メトキシ−３−（３−ピリジルカルボニル）クマリン、３−ベンゾイル−５,７−ジプロポキシクマリン等）なども利用できる。
またこれらの開始剤と増感剤の組合せとしては例えば特開２００１−３０５７３４に記載の電子移動型開始系（（１）電子供与型開始剤および増感色素、（２）電子受容型開始剤および増感色素、（３）電子供与型開始剤、増感色素および電子受容型開始剤（三元開始系））などに記載の例などが挙げられる。
【０１２９】
増感剤の添加量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の０．０５〜３０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜２０質量％の範囲であり、特に好ましくは０．２〜１０質量％の範囲である。増感剤の添加量が多いと感光性樹脂組成物から保存時に析出し、あまりに少ないと活性エネルギー線への感度が低下し、露光プロセスに時間がかかり、生産性を低下することがある。
【０１３０】
［その他の成分］
本発明の感光性樹脂組成物は、必要に応じて熱重合禁止剤、可塑剤、変色剤、着色剤、更に感光性転写シートとして用いる場合の基体表面への密着促進剤及びその他の助剤類（例えば顔料、充填剤、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、熱架橋剤、表面張力調整剤、連鎖移動剤など）を併用してもよく、これによって目的とする感光性樹脂組成物の安定性、写真性、焼きだし性、膜物性等の性質を調節することができる。
【０１３１】
［熱重合禁止剤］
熱重合禁止剤は、感光性樹脂組成物の重合性化合物の熱的な重合又は経時的な重合を防止するために添加する。熱重合禁止剤としては、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキルまたはアリール置換ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２‘−メチレンビス（４−メチルー６−ｔ−ブチルフェノール）、ピリジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリン酸、ｐ−トルイジン、メチレンブルー、有機銅、サリチル酸メチル、及びフェノチアジン等が挙げられる。
【０１３２】
熱重合禁止剤の添加量は、感光性樹脂組成物の重合性モノマーに対して０．００１〜５質量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．００５〜２質量％の範囲であり、特に好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。熱重合禁止剤の添加量が、この範囲を超えて多くなると活性エネルギー線に対する感度が低下する傾向にあり、この範囲を超えて少なくなると保存時の安定性が低下する傾向にある。
【０１３３】
［可塑剤］
可塑剤は、感光性樹脂組成物および感光性転写シートとして用いる場合の感光性樹脂組成物層の膜物性（可撓性）をコントロールするために添加する。可塑剤の例としては、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジアリルフタレート、オクチルカプリールフタレート等のフタル酸エステル類；トリエチレングリコールジアセテート、テトラエチレングリコールジアセテート、ジメチルグリコースフタレート、エチルフタリールエチルグリコレート、メチルフタリールエチルグリコレート、ブチルフタリールブチルグリコレート、トリエチレングリコールジカブリル酸エステル等のグリコールエステル類；トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類；ｐ−トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアセトアミド等のアミド類；ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレート等の脂肪族二塩基酸エステル類；クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、グリセリントリアセチルエステル、ラウリン酸ブチル、４，５−ジエポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジオクチル等、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類が挙げられる。
【０１３４】
可塑剤の添加量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の０．１〜５０質量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．５〜４０質量％の範囲、特に好ましくは１〜３０質量％の範囲である。
【０１３５】
変色剤は、感光性転写シートとして用いる場合に、露光後の感光性樹脂組成物層に可視像を与える（焼きだし機能）ために添加される。変色剤としては、例えば、トリス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メタン（ロイコクリスタルバイオレット）、トリス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）メタン、トリス（ｐ−ジメチルアミノ−ｏ−メチルフェニル）メタン、トリス（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−メチルフェニル）メタン、ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−〔ｐ−（２−シアノエチル）メチルアミノフェニル〕メタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−キノリルメタン、トリス（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）メタン等のアミノトリアリールメタン類；３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−フェニルキサンチン、３−アミノ−６−ジメチルアミノ−２−メチル−９−（ｏ−クロロフェニル）キサンチン等のアミノキサンチン類；３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−エトキシカルボニルフェニル）チオキサンテン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）チオキサンテン等のアミノチオキサンテン類；３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９，１０−ジヒドロ−９−フェニルアクリジン、３，６−ビス（ベンジルアミノ）−９，１０−ジヒドロ−９−メチルアクリジン等のアミノ−９，１０−ジヒドロアクリジン類；３，７−ビス（ジエチルアミノ）フェノキサジン等のアミノフェノキサジン類；３，７−ビス（エチルアミノ）フェノチアゾン等のアミノフェノチアジン類；３，７−ビス（ジエチルアミノ）−５−ヘキシル−５，１０−ジヒドロフェナジン等のアミノジヒドロフェナジン類；ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アニリノメタン等のアミノフェニルメタン類；４−アミノ−４’−ジメチルアミノジフェニルアミン、４−アミノ−α、β−ジシアノヒドロケイ皮酸メチルエステル等のアミノヒドロケイ皮酸類；１−（２−ナフチル）−２−フェニルヒドラジン等のヒドラジン類；１，４−ビス（エチルアミノ）−２，３−ジヒドロアントラキノン類のアミノ−２，３−ジヒドロアントラキノン類；Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェネチルアニリン等のフェネチルアニリン類；１０−アセチル−３，７−ビス（ジメチルアミノ）フェノチアジン等の塩基性ＮＨを含むロイコ色素のアシル誘導体；トリス（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）エトキシカルボニルメンタン等の酸化しうる水素をもっていないが、発色化合物に酸化しうるロイコ様化合物；ロイコインジゴイド色素；米国特許３，０４２，５１５号及び同第３，０４２，５１７号に記載されているような発色形に酸化しうるような有機アミン類（例、４，４’−エチレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４，４’−メチレンジアミントリフェニルアミン、Ｎ−ビニルカルバゾール）を挙げることができる。特に好ましいものはロイコクリスタルバイオレットである。
【０１３６】
更にこれらのロイコ体を発色させるためなどの目的でハロゲン化合物と組み合わせることが知られている。ハロゲン化合物の例としてはハロゲン化炭化水素（例えば四臭化炭素、ヨードホルム、臭化エチレン、臭化メチレン、臭化アミル、臭化イソアミル、ヨウ化アミル、臭化イソブチレン、ヨウ化ブチル、臭化ジフェニルメチル、ヘキサクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２，２−テトラブロモエタン、１，２−ジブロモ−１，１，２−トリクロロエタン、１，２，３トリブロモプロバン、１−ブロモ−４−クロロブタン、１，２，３，４−テトラブロモブタン、テトラクロロシクロプロペン、ヘキサクロロシクロペンタジエン、ジブロモシキロヘキサン、１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−クロロフェニル）エタンなど）；ハロゲン化アルコール化合物（例えば、２，２，２−トリクロロエタノール、トリブロモエタノール、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、１，１，１−トリクロロ−２−プロパノール、ジ（ヨードヘキサメチレン）アミノイソプロパノール、トリブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２，２，３−トリクロロブタン−１，４−ジオールなど）；ハロゲン化カルボニル化合物（例えば１，１−ジクロロアセトン、１，３−ジクロロアセトン、ヘキサクロロアセトン、ヘキサブロモアセトン、１，１，３，３−テトラクロロアセトン、１，１，１−トリクロロアセトン、３，４−ジブロモ−２−ブタノン、１，４−ジクロロ−２−ブタノン−ジブロモシクロヘキサノンど）；ハロゲン化エーテル化合物（例えば２−ブロモエチルメチルエーテル、２−ブロモエチルエチルエーテル、ジ（２−ブロモエチル）エーテル、１，２−ジクロロエチルエチルエーテルなど）；ハロゲン化エステル化合物（例えば酢酸ブロモエチル、トリクロロ酢酸エチル、トリクロロ酢酸トリクロロエチル、２，３−ジブロモプロピルアクリレートのホモポリマー及び共重合体、ジブロモプロピオン酸トリクロロエチル、α，β−ジクロロアクリル酸エチルなど）；ハロゲン化アミド化合物（例えばクロロアセトアミド、ブロモアセトアミド、ジクロロアセトアミド、トリクロロアセトアミド、トリブロモアセトアミド、トリクロロエチルトリクロロアセトアミド、２−ブロモイソプロピオンアミド、２，２，２−トリクロロプロピオンアミド、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミドなど）；
【０１３７】
硫黄やリンを有する化合物（例えばトリブロモメチルフェニルスルホン、ｐ−ニトロフェニルトリブロモメチルスルホン、ｐ−クロルフェニルトリブロモメチルスルホン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートなど）、２，４−ビス（トリクロロメチル）６−フェニルトリアゾールなどが挙げられる。有機ハロゲン化合物のうちでは同一炭素原子に結合した二個以上のハロゲン原子を持つハロゲン化物が好ましく、特に好ましくは一個の炭素原子に三個のハロゲン原子を持つハロゲン化物である。有機ハロゲン化合物は単独で使用してもよく、二種以上併用してもよい。これらのうち特に好ましい有機ハロゲン化合物は、トリブロモメチルフェニルスルホン、２，４−ビス（トリクロロメチル）６−フェニルトリアゾールである。
【０１３８】
変色剤の添加量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の０．０１〜２０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは、０．０５〜１０質量％の範囲であり、特に好ましくは０．１〜５質量％の範囲である。またハロゲン化合物の量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の０．００１〜５質量％の範囲が一般的で、０．００５〜１質量％が好ましい。
【０１３９】
［染料］
本発明において、感光性樹脂組成物には、取り扱い性の向上のために組成物を着色させたり、保存安定性を付与する目的に染料を用いることができる。好適な染料の例としては、ブリリアントグリーン（例えばその硫酸塩）、エオシン、エチルバイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノールフタレイン、１，３−ジフェニルトリアジン、アリザリンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイオレット２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニル−イエロー、チモールスルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレンジ、オレンジＩＶ、ジフェニルチロカルバゾン、２，７−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴーレッド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α−ナフチル−レッド、ナイルブルーＡ、フェナセタリン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン（例えばそのシュウ酸塩）、パラフクシン、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製）、ローダミンＢ、及びローダミン６Ｇ、ビクトリアピュアブルーＢＯＨなどを挙げることができる。特に好ましい染料は、マラカイトグリーンシュウ酸塩である。
【０１４０】
染料の好ましい添加量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の０．００１〜１０質量％の範囲である。より好ましくは０．０１〜５質量％の範囲、特に好ましくは０．１〜２質量％の範囲である。
【０１４１】
［密着促進剤］
本発明の感光性樹脂組成物では、感光性転写シートとして用いる場合などにプリント配線板製造用基板への密着性を向上させるため、感光性樹脂組成物に公知のいわゆる密着促進剤を添加することができる。密着促進剤としては、特開平５−１１４３９号公報、特開平５−３４１５３２号公報、及び特開平６−４３６３８号公報の各号明細書に記載の密着促進剤が好適に使用できる。具体的には、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサノール、２−メルカプトベンズチアゾール、３−モルホリノメチル−１−フェニル−トリアゾール−２−チオン、３−モルホリノメチル−５−フェニル−オキサジアゾール−２−チオン、５−アミノ−３−モルホリノメチル−チアジアゾール−２−チオン、及び２−メルカプト−５−メチルチオ−チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾールなどを挙げることができる。
【０１４２】
密着促進剤の好ましい添加量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の０．００１質量％〜２０質量％の範囲にある。より好ましくは０．０１〜１０質量％の範囲であり、特に好ましくは０．１質量％〜５質量％の範囲である。
【０１４３】
また、本発明の感光性樹脂組成物は、例えば、Ｊ．コーサー著「ライトセンシテイブシステムズ」第５章に記載されているような有機硫黄化合物、過酸化物、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、光環元性色素、及び有機ハロゲン化合物などを含んでいても良い。有機硫黄化合物の例としては、ジ−ｎ−ブチルジサルファイド、ジベンジルジサルファイド、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、チオフェノール、エチルトリクロロメタンスルフェネート、２−メルカプトベンズイミダゾールを挙げることができる。過酸化物の例としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイドを挙げることができる。レドックス化合物は、過酸化物と還元剤の組み合わせからなるものであり、第一鉄イオンと過硫酸イオン、第二鉄イオンと過酸化物などを挙げることができる。アゾ及びジアゾ化合物としては、α，α’−アゾビスイリブチロニトリル、２−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、ｐ−アミノジフェニルアミンのジアゾニウム類を挙げることができる。光還元性色素としては、ローズベンガル、エリスロシン、エオシン、アクリフラビン、リポフラビン、チオニンを挙げることができる。
【０１４４】
本発明の感光性樹脂組成物では、感光性転写シートを製造する場合に発生する面状ムラ等を改善させるために、公知の界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤の例として、アニオン系およびカチオン系界面活性剤やノニオン系界面活性剤、フッ素含有界面活性剤から密着性の観点から適宜選択する。添加量は、感光性樹脂組成物の総量（溶媒を除く）の０．００１〜１０質量％が好ましく、０．００１質量％未満では面状改良の効果が得られなく、１０質量％を超えると密着性が悪化する問題がある。フッ素系の界面活性剤として炭素鎖３〜２０でフッ素原子を４０質量％以上含み、且つ非結合末端から数えて少なくとも３個の炭素原子に結合した水素原子がフッ素置換されているフルオロ脂肪族基を有するアクリレートまたはメタクリレートを共重合成分として有する高分子界面活性剤が好ましい。
【０１４５】
本発明の感光性樹脂組成物は、前記各成分を、これらを溶解する溶媒、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、及びｎ−ヘキサノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、及びジイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−ｎ−アミル、硫酸メチル、プロピオン酸エチル、フタル酸ジメチル、安息香酸エチル、及びメトキシプロピルアセテートなどのエステル類；トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；四塩化炭素、トリクロロエチレン、クロロホルム、１，１，１−トリクロロエタン、塩化メチレン、及びモノクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、及び１−メトキシ−２−プロパノールなどのエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホオキサイド等に溶解、混合させることにより、均一な溶液とすることができる。
【０１４６】
［感光性転写シートおよび感光性積層体の基本構成］
本発明の感光性転写シートの一例として、まず感光性樹脂組成物層を１層有する場合の断面図を図１に示す。感光性転写シート１０は、支持体１１、感光性樹脂組成物層１３、及び保護フイルム１５がこの順で積層されてなる。感光性樹脂組成物層１３は、バインダー、式（Ｉ）で表される重合性化合物、及び光重合開始剤を含む組成物からなる。感光性樹脂組成物層１３の厚さは、５μｍ以上３５μｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０μｍの範囲であり、さらに好ましくは１０〜２５μｍの範囲である。
【０１４７】
また本発明の感光性転写シートの一例として感光性樹脂組成物層が２層有する場合の断面図を図２〜５に示す。
【０１４８】
図２において、感光性転写シート１０は、支持体１１、第一感光層１２、第二感光層１４がこの順で積層されている。第一感光層１２及び第二感光層１４はそれぞれ、ポリマー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物からなり、光の照射により硬化する。本発明の感光性転写シートは、第二感光層１４が第一感光層１２よりも相対的に感度が高い点および、第一感光樹脂組成物層１２もしくは第二感光樹脂組成物層１４のうちの少なくとも一方は、重合性モノマー成分が前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む感光樹脂組成物からなる点に主な特徴がある。ここで、感度が高いとは、第二感光層１４の硬化が、第一感光層１２よりも少ない光の照射量で始まることを意味する。
図３は第一感光層１２、第二感光層１４の間に更に中間層１３を有する感光性転写シートを表す。また図４、図５はそれぞれ図２、図３の感光性転写シートに更に保護フイルム１５を有する感光性転写シートである。
【０１４９】
更に本発明の感光性転写シートはこれらの層構成に限定されるものではなく、ここに示した層以外の層を有しても良い。例えば支持体１１と第一感光層１２の間や保護フイルム１５と第二感光層１４の間にベースや基板との剥離性や密着力を調整する層やバリアー層を設けたり、第一感光層１２、第二感光層１４の間や第一感光層１２と中間層１３、第二感光層１４と中間層１３の間に各層間の密着力を調整する層や層間の物質の移行を防止するバリアー層などを設けても良い。
【０１５０】
次に本発明の感光性転写シートが、感光性樹脂組成物層を２層有する場合における光の照射量と感光層の硬化量との関係を、図６を参照しながら説明する。図６は例えば図２に示した感光性転写シート、あるいは図４に示した感光性転写シートから保護フイルムを剥離した感光性転写シートを基板上に転写した場合の例である。本発明の感光性転写シートを基板上に積層した積層体に対して、基板とは反対の側から、即ち支持体を有している場合には支持体を通して、あるいは必要に応じて支持体を剥離して感光層に光を照射したときの、光の照射量とこの露光及び現像処理により得られる硬化層の厚さとの関係を示すグラフ（感度曲線）である。図６において、横軸は、光の照射量を表し、縦軸は、光の照射により硬化させ、現像処理を行った後の硬化した感光層の厚さを表す。縦軸のＤは第二感光層の厚さを、Ｅは第一感光層の厚さと第二感光層の厚さとを足した感光層全体の厚さを表す。
【０１５１】
図６に示すように、本発明の感光性転写シートでは、支持体側から照射した光は、支持体を有する場合は支持体、第一感光層、そして第二感光層の順に進むにもかかわらず、第一感光層よりも先に少ない光量で第二感光層の硬化が始まる。
第二感光層の全体が硬化した後、光量を多くしていくと、第一感光層の硬化が始まり、さらに光量を多くすると、第一感光層の全体が硬化する。
第一感光層の硬化が始まるまでに必要な光量Ｃは、第二感光層を硬化させるために必要な光量Ａと同量であってもよいが、光量Ａよりも大きい方が好ましい。
【０１５２】
更に図３、又は図５に示した感光性転写シートの様に第一感光層と第二感光層の間に更に中間層を有する場合でも、図６と同様な光の照射量と硬化層の厚さの関係が得られる。但しこの場合の膜厚Ｅは第一感光層の厚さと第二感光層の厚さに更に中間層の厚さを足した感光層全体の厚さを表す。
【０１５３】
この様に本発明の感光性転写シートが、感光性樹脂組成物層を２層有する場合は、その露光量に応じて露光及び現像処理により得られる硬化層の厚さを変化させることが可能であり、露光量のパターンを必要に応じて変更することにより、基板に最も近い感光層のみを硬化させる部分から、順次厚みを変えて全て感光層を硬化させる部分までを作り分けることが可能である。この為に画像の内部で厚みが異なる３次元造形や、所望の部分のみの膜の強度を上げる、所望の部分のみの画像濃度を上げる等の特性を付与した画像などを１種の転写シートで形成することができる。
その為に例えばプリント配線板の製造、特にスルーホールやビアホールを有するプリント配線板の製造に用いると、配線パターン形成領域には相対的に厚さの薄い高解像の硬化層を形成し、スルーホール又はビアホールには相対的に厚さの厚く高強度の硬化層を形成することができる。その為に本発明の感光性転写シートを用いれば、テンティング法として利用できる充分なテント膜強度を有し、かつ高解像度が必要な部分では充分な解像度のパターンを得る事ができる。
【０１５４】
上記のような感度曲線を有する感光性転写シートは、各感光性樹脂組成物層の感度を支持体に近い第一感光層から、支持体から離れた第二感光層に向かうに従って順に相対的に高くすることで実現できる。この感度を相対的に高くする方法は公知の高感度化技術を全て用いることができるが、例えば高感度の開始剤を用いるほか、第二感光層に増感剤を添加する、第二感光層中の光重合開始剤及び／又は増感剤の含有量を第一感光層よりを多くする、あるいは第二感光層中の重合性モノマーの含有率を第一感光層より多くするなどの手法によっても得ることができる。
【０１５５】
また本発明の感光性転写シートが特に感光層を２層有し、支持体に近い側の感光性樹脂組成物層（第一感光層）の感度に比べて、支持体から離れた側の感光性樹脂組成物層（第二感光層）の感度が相対的に高いことを特徴とする感光性転写シートを用いて、プリント配線板を作成する場合には第二感光層の硬化が始まる光量Ｓは、０．０５〜１０ｍＪ／ｃｍ2の範囲内（特に０．１〜５ｍＪ／ｃｍ2の範囲内）にあることが好ましい。また第二感光層を硬化させるために必要な光量Ａは、２０ｍＪ／ｃｍ2以下（特に、２〜１５ｍＪ／ｃｍ2の範囲内）であることが好ましい。第二感光層を硬化させるために必要な光量Ａと第一感光層を硬化させるために必要な光量Ｂとの比Ａ／Ｂは、０．０１〜０．５（特に０．０２〜０．３）の範囲にあることが好ましい。また第二感光層を硬化させるために必要な光量Ａと第一感光層の硬化が始まるまで必要な光量Ｃとの比Ｃ／Ａが１〜１０の範囲内（特に２〜８の範囲内）であることが好ましい。またこの光量Ｃは２００ｍＪ／ｃｍ2以下（特に２〜１００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内）であることが好ましい。
【０１５６】
［感光性転写シートの製造］
本発明の感光性転写シートは、例えば感光性樹脂組成物層が１層の場合、前記感光性樹脂組成物の溶液を調製し、これを支持体の上に公知の方法により塗布し、乾燥することにより製造することができる。感光性樹脂組成物溶液の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法、スリットコート法、エクストルージョンコート法、カーテンコート法、ダイコート法、ワイヤーバーコート法、及びナイフコート法等の各種の方法を採用することができる。乾燥の条件としては、各成分、溶媒の種類、使用割合等によっても異なるが、通常６０〜１１０℃の温度で３０秒間〜１５分間程度である。
【０１５７】
また、例えば感光性樹脂組成物層が２層の場合、例えば次のようにして製造することができる。
まず、前記の各種材料を、溶剤に溶解または分散させて、第一感光層形成用の第一感光性樹脂組成物溶液と第二感光層形成用の第二感光性樹脂組成物溶液をそれぞれ調製する。また中間層を有する場合には中間層形成用の溶液を調整する。
中間層形成用のポリマー溶液の溶剤には、感光性樹脂組成物層と同様の塗布溶媒を用いても良いが、これらとは異なり水、あるいは水と有機溶剤との混合溶剤を用いることができる。有機溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール等のアルコール類を用いることができる。
【０１５８】
次に、第一感光性樹脂組成物溶液を支持体の上に塗布し、乾燥することにより第一感光層を形成する。中間層を有する場合には中間層形成用の塗布液を第一感光層の上に塗布、乾燥する。その上に第二感光性樹脂組成物溶液を塗布し、乾燥することにより、第二感光層を形成する。感光性樹脂組成物溶液の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法、スリットコート法、エクストルージョンコート法、カーテンコート法、ダイコート法、ワイヤーバーコート法、及びナイフコート法等の各種の方法を採用することができる。乾燥の条件としては、各成分、溶媒の種類、使用割合等によっても異なるが、通常６０〜１１０℃の温度で３０秒間〜１５分間程度である。
また感光層が２層よりも多い場合でも、同様の操作を繰り返すことによって製造することができる。
【０１５９】
［支持体及び保護フイルム］
支持体は、感光性樹脂組成物層を剥離可能であること、かつ光の透過性が良好であること、また表面の平滑性が良好であることが望ましい。支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、セロファン、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ポリアミド、ポリイミド、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリテトラフロロエチレン、ポリトリフロロエチレン、セルロース系フイルム、ナイロンフイルム等の各種のプラスチックフイルムを挙げることができる。更にこれらの二種以上からなる複合材料も使用することができる。上記の中でポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。支持体の厚さは、５〜１５０μｍが一般的であり、１０〜１００μｍが好ましい。
【０１６０】
本発明の感光性転写シートでは、支持体上の感光性樹脂組成物層の上に、更に保護フイルム層を設けることができる。保護フイルムの例としては、前記支持体に使用されるプラスチックフイルム、及び紙、または紙にポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルムなどのプラスチックフイルムをラミネートしたものなどを挙げることができる。特に、ポリエチレンフイルム及びポリプロピレンフイルムが好ましい。保護フイルムの厚さは、５〜１００μｍの範囲が一般的であり、１０〜５０μｍの範囲が好ましい。その際、感光性樹脂組成物層と支持体の接着力Ａと感光性樹脂組成物層と保護フイルムの接着力ＢとがＡ＞Ｂの関係になるようにすることが好ましい。支持体／保護フイルムの組み合わせの例としては、ポリエチレンテレフタレート／ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレン、ポリ塩化ビニル／セロファン、ポリイミド／ポリプロビレンなどを挙げることができる。上記のように支持体と保護フイルムを相互に異種のものから選ぶ方法のほかに、支持体及び保護フイルムの少なくとも一方を表面処理することにより、前記のような接着力の関係を満たすことができる。支持体の表面処理は、感光性樹脂組成物層との接着力を高めるために施されるのが一般的であり、例えば、下塗層の塗設、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、高周波照射処理、グロー放電照射処理、活性プラズマ照射処理、レーザ光線照射処理などを挙げることができる。また、例えば、長尺のドライフイルムフォトレジストを製造し、これをロール状にして保存、輸送する場合には、支持体と保護フイルムとの静摩擦係数も重要である。この静摩擦係数は、０．３〜１．４の範囲にあることが好ましく、特に０．５〜１．２の範囲が好ましい。０．３未満では滑り過ぎるため、ロール状にした時巻ズレが発生することがある。また１．４を超えた場合、良好なロール状に巻くことが困難となることがある。
また上記にも記載したように感光性転写シートは例えば円筒状の巻芯に巻き取って保管される。なおこの際には支持体が一番外側になるように巻き取られることが好ましい。また保管の際の端面の保護、エッジフュージョンを防止する観点から端面にはセパレーター（特に防湿性のもの）を設置することが好ましく、また梱包も透湿性の低い素材を用いる事が好ましい。
【０１６１】
また、保護フイルムを表面処理しても良い。表面処理は、保護フイルムと感光性樹脂組成物層との接着性を調整するために行なわれる。例えば、保護フイルムの表面に、ポリオルガノシロキサン、弗素化ポリオレフィン、ポリフルオロエチレン、及びポリビニルアルコール等のポリマーからなる下塗層を設ける。下塗層の形成は、上記ポリマーの塗布液を保護フイルムの表面に塗布した後、３０〜１５０℃（特に５０〜１２０℃）で１〜３０分間乾燥することにより一般に行なわれる。
また感光性樹脂組成物層、支持体、保護フイルムの他にクッション層、剥離層、接着層、光吸収層、ガスバリヤ層、表面保護層などの層を有してもよい。また膜物性や感度が異なる２種以上の感光性樹脂層を設けてもよい。
【０１６２】
［プリント配線板の製造方法］
本発明の感光性転写シート（感光性樹脂組成物層が１層の場合）を用いたプリント配線板の製造方法の例を、金属めっきスルーホールを有するプリント配線板の製造を例にとり、添付図面の図７を参照しながら説明する。
【０１６３】
図７（Ａ）に示すようなスルーホール２２を有し、表面が金属めっき２３されたプリント配線板形成用基板２１を用意する。プリント配線板形成用基板２１には、銅張積層板やガラスエポキシなどの公知の材料が用いられる。
【０１６４】
次に、図７（Ｂ）に示すように、プリント配線板形成用基板２１の表面に本発明の感光性転写シート１０の感光性樹脂組成物層１３を、加圧ローラ３１を用いて圧着して、プリント配線板形成用基板２１、感光性樹脂組成物層１３、そして支持体１１がこの順で積層された積層体を得る（積層工程）。加圧ローラ３１には、メタルローラ及びゴムローラなどの公知のものを使用することができる。圧着の際には、プリント配線板形成用基板２１及び加圧ローラ３１をそれぞれ加熱することが好ましい。プリント配線板形成用基板２１の加熱温度は、５０〜１００℃の温度とすることが好ましい。加圧ローラ３１の加熱温度は、６０〜１２０℃の温度とすることが好ましい。圧着ロールのロール圧は２〜５ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあることが好ましい。圧着速度は、１〜３ｍ／分の速度とすることが好ましい。またプリント配線板形成用基板２１を予備加熱しておいてもよい。
【０１６５】
次に、図７（Ｃ）に示すように、積層体の支持体が光透過性の場合には支持体１１側の面から光（活性エネルギー）をパターン状に照射して、感光性樹脂組成物層１３を硬化させて、配線パターン形成用の硬化樹脂組成物領域１６と、スルーホールの金属めっき保護用の硬化樹脂組成物領域１７とからなる硬化物パターンを形成する（露光工程）。光をパターン状に照射する方法としては、フォトマスクを介して紫外線光を全面に照射する方法、もしくは紫外〜可視光領域の波長のレーザ走査露光装置でパターン信号に従って照射する方法を利用して行なうことが好ましい。特に、後者のレーザ走査露光装置を用いる方法は、高価なマスクを使用せずにパターン形成が可能なので、マスクに起因する工程上の問題が無くなることから、少量多品種の製造などに適している。また必要に応じて（例えば支持体の光透過性が不十分な場合など）この支持体を剥離してから光を照射する方法も利用できる。
【０１６６】
次に、支持体を剥離していない場合には図７（Ｄ）に示すように、積層体から支持体１１を剥がす（支持体剥離工程）。
【０１６７】
次に、図７（Ｅ）に示すように、樹脂組成物層１３に適当な現像液を接触させて、プリント配線板形成用基板上の樹脂組成物層の未硬化領域を溶解除去して基板表面の金属めっき層２３を露出させる（現像工程）、パネルの配線パターンを形成する部分およびスルーホール部を被覆するように（テント状）エッチングレジストが形成される。現像液としては弱アルカリ水溶液が好ましい。この弱アルカリ水溶液の塩基成分としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウムなどが挙げられる。また現像に用いる弱アルカリ水溶液のｐＨは約８〜１２、特に約９〜１１とすることが好ましい。具体的には０．１〜５質量％の炭酸ナトリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液などを用いることができる。また現像液の温度は感光性樹脂層の現像性に合わせて調整できるが、一般に約２５℃〜４０℃が好ましい。また該現像液には界面活性剤、消泡剤、有機塩基（例えばエチレンジアミン、エタノールアミン等）や現像を促進させる為の少量の有機溶剤を併用してもよい。
また現像後に必要に応じて後加熱処理や後露光処理によって、硬化部の硬化反応を更に促進させる処理を行ってもよい。
【０１６８】
次に、図７（Ｆ）に示すように、露出した金属めっき層２３をエッチング液で溶解する（エッチング工程）。スルーホール２２の開口部は硬化樹脂組成物（テント膜）１６で覆われているので、エッチング液がスルーホール内に入り込んでスルーホール内の金属めっきを腐食することなく、スルーホールの金属めっきは所定の形状で残ることになる。このエッチングにより、プリント配線板の配線パターン２４が形成される。金属めっき層２３が銅で形成されている場合、エッチング液としては塩化第二銅溶液、塩化第二鉄溶液、アルカリエッチング溶液、過酸化水素系エッチング液などを用いることが出来る。これらの中でも特に塩化第二鉄溶液がエッチングファクターの点から好ましい。
【０１６９】
そして最後に、図７（Ｇ）に示すように、硬化樹脂パターンに強アルカリ水溶液を接触させて、硬化物パターンを細かく砕いて剥離片１８とし、プリント配線板形成用基板２１から除去する（硬化物除去工程）。強アルカリ水溶液の塩基成分としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。また用いる強アルカリ水溶液のｐＨは約１２〜１４、特に約１３〜１４とすることが好ましい。具体的には１〜１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などを用いることができる。
【０１７０】
またプリント配線板は多層構成のプリント配線板でもよい。また本発明の感光性転写シートは上記のエッチングプロセスのみでなく、メッキプロセスに使用しても構わない。
【０１７１】
次に、本発明の感光性転写シート（感光性樹脂組成物層が２層の場合）を用いたプリント配線板の製造方法の例を、金属めっきスルーホールを有するプリント配線板の製造を例にとり、添付図面の図８を参照しながら説明する。なお図８は図３に示した感光性転写シート、あるいは図５に示した感光性転写シートを用いる場合を示しているが、図２または図４に示した感光性転写シートを用いる場合でも、中間層１３を含まないこと以外は類似である。
【０１７２】
図８（Ａ）に示すように、スルーホール２２を有し、表面が金属めっき層２３で覆われたプリント配線板形成用基板２１を用意する。プリント配線板形成用基板２１としては、銅張積層基板及びガラス−エポキシなどの絶縁基材に銅めっき層を形成した基板、又はこれらの基板に層間絶縁膜を積層し、銅めっき層を形成した基板（積層基板）を用いることができる。
【０１７３】
次に、図８（Ｂ）に示すように、本発明の感光性転写シート１０を（保護フイルムを有する場合には、この保護フイルムを剥離して）その第二感光層１４がプリント配線板形成用基板２１の表面に接する様にして加圧ローラ３１を用いて圧着する（積層工程）。これによりプリント配線板形成用基板２１、第二感光層１４、中間層１３、第一感光層１２、そして支持体１１がこの順で積層された積層体が得られる。感光性転写シートの積層は、室温（１５〜３０℃）あるいは加熱下（３０〜１８０℃）で行うことができる。特に、６０〜１４０℃の加熱下で行うことが好ましい。圧着ロールのロール圧は２〜５ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあることが好ましい。圧着速度は、１〜３ｍ／分の速度とすることが好ましい。またプリント配線板形成用基板２１を予備加熱しておいてもよい。
なお、感光性転写シートを用いる替わりに、感光性転写シート製造用の第二感光性樹脂組成物溶液、中間層溶液、第一感光性樹脂組成物溶液とをこの順にプリント配線板形成用基板の表面に直接塗布し、乾燥することによって、プリント配線板形成用基板、第二感光層、中間層、そして第一感光層がこの順で積層された積層体を得ることもできる。
【０１７４】
次に、図８（Ｃ）に示すように、積層体の支持体１１側の面から、光を照射して感光層を硬化させる。なおこの際、必要に応じて（例えば支持体の光透過性が不十分な場合など）支持体を剥離してから光照射を行ってもよい。プリント配線板形成用基板２１の配線パターン形成領域には、第二感光層１４を硬化させるために必要な光量の光を所定のパターン状に照射して、配線パターン形成用の硬化層１６の領域を形成する（配線部露光工程）。プリント配線板形成用基板のスルーホール２２の開口部及びその周囲には、第一感光層１２と第二感光層１４とをそれぞれ硬化させるために必要な光量の光を照射して、スルーホールの金属層保護用の硬化層１７の領域を形成する（ホール部露光工程）。配線部露光工程とホール部露光工程とは、それぞれ独立して行なってもよいが、並行して行なう方が好ましい。露光は、フォトマスクを介して光を照射することにより行なうか、レーザ露光装置を用いてレーザ光を照射することにより行なう。特に、後者のレーザ走査露光装置を用いる方法は、高価なマスクを使用せずにパターン形成が可能なので、マスクに起因する工程上の問題が無くなることから、少量多品種の製造などに適している。
【０１７５】
フォトマスクを介して光を照射する場合には、配線パターン形成用の硬化層１６の領域形成用のフォトマスクを介して第二感光層のみを硬化させる光量を照射し、スルーホールの金属層保護用の硬化層１７の領域形成用のフォトマスクを介して第二感光層と第一感光層の両層を硬化させる光量を照射する様に露光を２回行う方法も利用できる。あるいは配線パターン形成用の硬化層１６の領域部に対応する光透過率が低く、スルーホールの金属層保護用の硬化層１７の領域部に対応する光透過率が高くなるように作成されたフォトマスクを用いて一括露光を行うこともできる。一方レーザ露光装置を用いてレーザ光を照射する場合では、それぞれの必要な領域で光照射量を変更しながら走査露光を行うことが好ましい。
露光に使用される光源としては、支持体を介して光照射を行う場合には支持体１１を透過し、かつ用いられる光重合開始剤に対して活性な電磁波、波長が３１０〜７００ｎｍ（好ましくは３５０〜５００ｎｍ）の範囲の紫外から可視光線を発生させる光源が用いられる。例えば、（超）高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、ハロゲンランプ、複写用の蛍光管、半導体レーザ等の公知光源を使用することができる。この他に、電子線あるいはＸ線などを用いてもよい。また支持体を剥離してから光照射を行う場合でも同様の光源を用いることができる。
【０１７６】
次に、支持体を剥離していない場合には図８（Ｄ）に示すように、積層体から支持体１１を剥がす（支持体剥離工程）。
次に、図８（Ｅ）に示すように、プリント配線板形成用基板２１上の第一感光層１２、中間層１３及び第二感光層１４の未硬化領域を、適当な現像液にて溶解除去して、配線パターン形成用の硬化層１６とスルーホールの金属層保護用の硬化層１７のパターンを形成し、基板表面の金属めっき層２３を露出させる（現像工程）。現像液には、弱アルカリ水溶液が好ましい。この弱アルカリ水溶液の塩基成分としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウムなどが挙げられる。また現像に用いる弱アルカリ水溶液のｐＨは約８〜１２、特に約９〜１１とすることが好ましい。具体的には０．１〜５質量％の炭酸ナトリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液などを用いることができる。また現像液の温度は感光性樹脂層の現像性に合わせて調整できるが、一般に約２５℃〜４０℃が好ましい。また該現像液には界面活性剤、消泡剤、有機塩基（例えばエチレンジアミン、エタノールアミン等）や現像を促進させる為の少量の有機溶剤を併用してもよい。
【０１７７】
また現像後に必要に応じて後加熱処理や後露光処理によって、硬化部の硬化反応を更に促進させる処理を行ってもよい。
次に、図８（Ｆ）に示すように、基板表面の露出した金属めっき層２３をエッチング液で溶解除去する（エッチング工程）。スルーホール２２の開口部は硬化樹脂組成物（テント膜）１７で覆われているので、エッチング液がスルーホール内に入り込んでスルーホール内の金属めっきを腐食することなく、スルーホールの金属めっきは所定の形状で残ることになる。これよりプリント配線板形成用基板２１に配線パータン２４が形成される。金属めっき層２３が銅で形成されている場合、エッチング液としては塩化第二銅溶液、塩化第二鉄溶液、アルカリエッチング溶液、過酸化水素系エッチング液などを用いることが出来る。これらの中でも特に塩化第二鉄溶液がエッチングファクターの点から好ましい。
【０１７８】
次に、図８（Ｇ）に示すように、強アルカリ水溶液などにて、硬化層１６、１７を剥離片１８として、プリント配線板形成用基板から除去する（硬化物除去工程）。強アルカリ水溶液の塩基成分としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。また用いる強アルカリ水溶液のｐＨは約１２〜１４、特に約１３〜１４とすることが好ましい。具体的には１〜１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などを用いることができる。
またプリント配線板は多層構成のプリント配線板でもよい。また本発明の感光性転写シートは上記のエッチングプロセスのみでなく、メッキプロセスに使用しても構わない。
【実施例】
【０１７９】
［合成例１］
（１，１，６，６−テトラメチル−１０−オキソ−２，３，５，６−テトラヒドロ−１Ｈ，４Ｈ，１０Ｈ−１１−オキサ−３ａ−アザ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−８−イル）酢酸エチルの合成）
８−ヒドロキシ−１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン２４．５ｇ、アセトン時カルボン酸ジエチル２０．２ｇ、塩化亜鉛８．２ｇおよびエタノール４０ｇをエタノール還流下で３０時間、攪拌反応させた。反応混合物を塩酸酸性水にあけ、酢酸エチルで抽出した。エタノール／ｎ−ヘキサンから抽出し、１，１，６，６−テトラメチル−１０−オキソ−２，３，５，６−テトラヒドロ−１Ｈ，４Ｈ，１０Ｈ−１１−オキサ−３ａ−アザ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−８−イル）酢酸エチルを得た。収量２３ｇ、融点１０３〜１０５°。λｍａｘ（メタノール）３９７ｎｍ。
【０１８０】
（１，１，６，６，−テトラメチル−１０−オキソ−２，３，５，６−テトラヒドロ−１Ｈ，４Ｈ，１０Ｈ−１１−オキサ−３ａ−アザ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−８−イル）−２−アミノエチルアセトアミドの合成）
テトラヒドロフラン３５ｇ中、１，１，６，６−テトラメチル−１０−オキソ−２，３，５，６−テトラヒドロ−１Ｈ，４Ｈ，１０Ｈ−１１−オキサ−３ａ−アザ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−８−イル）酢酸エチル１３．３ｇ、エチレンジアミン１２ｇを室温で５日間攪拌反応させた。反応液を減圧濃縮し、エタノール１５ｇ、酢酸エチル３６ｇを加えて結晶化させ、１，１，６，６，−テトラメチル−１０−オキソ−２，３，５，６−テトラヒドロ−１Ｈ，４Ｈ，１０Ｈ−１１−オキサ−３ａ−アザ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−８−イル）−２−アミノエチルアセトアミドを得た。収量７．４ｇ、融点１０１〜１０４℃、λｍａｘ（メタノール）３９６ｎｍ。
【０１８１】
ビス［（１，１，６，６−テトラメチル−１０−オキソ−２，３，５，６−テトラヒドロ］−１Ｈ，４Ｈ，１０Ｈ−１１−オキサ−３ａ−アザ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−８−イル）−アセチルアミノエチル］アジピン酸アミド（化合物（９））の合成）
ジメチルアセトアミド２０ｇに、１，１，６，６，−テトラメチル−１０−オキソ−２，３，５，６−テトラヒドロ−１Ｈ，４Ｈ，１０Ｈ−１１−オキサ−３ａ−アザ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−８−イル）−２−アミノエチルアセトアミド５．１６ｇ、トリエチルアミン１．６４ｇを溶解し、氷冷下、アジピン酸クロリド０．９５ｇを加えて反応させた。反応液を氷水にあけ、析出した結晶を濾取した。アセトニトリルから再結晶した。収量３．３ｇ、融点１７０〜１７３℃、λｍａｘ（メタノール）３９６ｎｍ。
【０１８２】
［合成例２］
（トリス［（１，１，６，６−テトラメチル−１０−オキソ−２，３，５，６−テトラヒドロ−１Ｈ，４Ｈ，１０Ｈ−１１−オキサ−３ａ−アザ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−８−イル）アセチルアミノエチル］トリメシン酸アミド（化合物（１１））の合成）
ジメチルアセトアミド２０ｇに、１，１，６，６，−テトラメチル−１０−オキソ−２，３，５，６−テトラヒドロ−１Ｈ，４Ｈ，１０Ｈ−１１−オキサ−３ａ−アザ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−８−イル）−２−アミノエチルアセトアミド５．９６ｇ、トリエチルアミン１．６７ｇを溶解し、氷冷下、トリメシン酸クロリド１．０６ｇを加えて反応させた。反応液を塩酸酸性の氷水にあけ、分離した結晶を濾取した。収量５．０ｇ、融点２１４〜２１６℃、λｍａｘ（メタノール）３９６ｎｍ。
【０１８３】
［実施例１］
（第一感光層の形成）
２０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイルムに、下記の組成からなる第一感光性樹脂組成物溶液を塗布し、乾燥して、２５μｍ厚の第一感光層を形成した。
【０１８４】
────────────────────────────────────────
第一感光性樹脂組成物溶液
────────────────────────────────────────
メチルメタクリレート／２−エチルへキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合体組成（モル比）：５５／１１．７／４．５／２８．８、質量平均分子量：９００００）                                    １５質量部
ドデカプロピレングリコールジアクリレート                        ６．５質量部
テトラエチレングリコールジメタクリレート                        １．５質量部
４，４’−ビス（ジエチルアミノベンゾフェノン）                  ０．０４質量部
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール                                                          １．０４質量部
ｐ−トルエンスルホンアミド                                      ０．５質量部
マラカイトグリーンシュウ酸塩                                    ０．０２質量部
３−モルホリノメチル−１−フェニルトリアゾール−２−チオン      ０．０１質量部
ロイコクリスタルバイオレット                                    ０．２質量部
トリブロモメチルフェニルスルホン                                ０．１質量部
メチルエチルケトン                                            ３０質量部
────────────────────────────────────────
【０１８５】
（第二感光層の形成）
第一感光層の上に、下記の組成からなる第二感光性樹脂組成物溶液を塗布し、乾燥して、５μｍ厚の第二感光層を形成した。
【０１８６】
────────────────────────────────────────
第二感光性樹脂組成物溶液
────────────────────────────────────────
メチルメタクリレート／２−エチルへキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合体組成（モル比）：４０／２６．７／４．５／２８．８、質量平均分子量：９００００）                                    １５質量部
ドデカプロピレングリコールジアクリレート                        ６．５質量部
テトラエチレングリコールジメタクリレート                        １．５質量部
クマリン化合物（９）                                            ０．１６質量部
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール                                                          １．０４質量部
ｐ−トルエンスルホンアミド                                      ０．５質量部
マラカイトグリーンシュウ酸塩                                    ０．０２質量部
３−モルホリノメチル−１−フェニルトリアゾール−２−チオン      ０．０１質量部
ロイコクリスタルバイオレット                                    ０．２質量部
トリブロモメチルフェニルスルホン                                ０．１質量部
メチルエチルケトン                                            ３０質量部
────────────────────────────────────────
【０１８７】
（感光性転写シートの作製）
第二感光層の上に、２０μｍ厚のポリエチレンフイルムを積層して感光性転写シートを得た。
【０１８８】
（感度の測定）
表面を研磨、水洗、乾燥した銅張積層板（ナショナルプリント配線基板用銅張積層板Ｒ−１７０１、松下電工（株）製）上に保護フイルムを剥がした感光性転写シートを銅表面と感光性樹脂層とが接触するように重ね、ラミネーター（ＭＯＤＥＬ８Ｂ−７２０−ＰＨ、大成ラミネーター（株）製）を用いて積層した。積層の条件は、基板温度７０℃、積層温度１０５℃、積層圧力３ｋｇ／ｃｍ2、そして積層の搬送速度１．２ｍ／分とした。積層後、温度２３℃、相対湿度５５％で１０分間放置した。濃度段差０．１５、濃度段数１〜１５段のステップウェッジ（富士ステップガイド、富士写真フイルム（株）製）を通して、感光性転写シートの感光層に、ポリエチレンテレフタレートフイルム（支持体）側から、レーザー露光装置を用いて、４０５ｎｍのレーザー光を４０ｍＪ／ｃｍ２照射した。次に、ポリエチレンテレフタレートフイルムを剥がし取り、感光層の表面に３０℃の１質量％炭酸ナトリウム水溶液を、１．０３ｋｇ／ｃｍ２の圧力にてスプレーし、未露光部を除去、現像した。現像後に、感光層が完全に溶解する最低段数（クリア段数）を読み取った。クリア段数が多い方が高感度であることを意味する。
【０１８９】
別に、感光性転写材料を６０℃で３日間保存し、上記と同様に感度を測定した。
以上の結果を第１表に示す。
【０１９０】
［実施例２］
クマリン化合物（９）に代えて、クマリン化合物（１１）を用いた以外は、実施例１と同様に感光性転写シートを作製して評価した。結果を第１表に示す。
【０１９１】
第１表
────────────────────────────────────────
感光性                                          感度（クリア段数）      
転写シート        クマリン化合物        製造直後      ６０℃で３日保存後
────────────────────────────────────────
実施例１            （９）              １４段            １２段
実施例２          （１１）              １４段            １４段
────────────────────────────────────────
【図面の簡単な説明】
【０１９２】
【図１】本発明に従う感光性転写シート（感光性樹脂組成物層が１層）の一例の断面図である。
【図２】本発明に従う感光性転写シート（感光性樹脂組成物層が２層）の一例の断面図である。
【図３】本発明に従う感光性転写シート（感光性樹脂組成物層が２層）の別の例の模式断面図である。
【図４】本発明に従う感光性転写シート（感光性樹脂組成物層が２層）のまた別の例の模式断面図である。
【図５】本発明に従う感光性転写シート（感光性樹脂組成物層が２層）のさらに別の例の模式断面図である。
【図６】本発明に従う感光性転写シート（感光性樹脂組成物層が２層）に支持体側から光を照射したときの、光の照射量と硬化層の厚さとの関係を表す感度曲線を示すグラフである。
【図７】本発明に従う金属めっきスルーホールを有するプリント配線板の製造工程を概略的に示した図である。
【図８】本発明に従うスルーホールを有するプリント配線板の製造工程を示す図である。
【符号の説明】
【０１９３】
１０  感光性転写シート
１１  支持体
１２  第一感光層
１３  感光性樹脂組成物層
１４  第二感光層
１５  保護フイルム
１６  配線パターン形成用の硬化樹脂組成物領域
１７  スルーホールの金属めっき保護用の硬化樹脂組成物領域
１８  剥離片
２１  プリント配線板形成用基板
２２  スルーホール
２３  金属めっき層
２４  配線パターン
３１  加圧ローラ
５０  感光性転写シート
５１  支持体
５２  第一感光層
５３  中間層
５４  第二感光層
５５  第三感光層
５６  保護フイルム
【図１】
2005316174.tif 000039
【図２】
2005316174.tif 000040
【図３】
2005316174.tif 000041
【図４】
2005316174.tif 000042
【図５】
2005316174.tif 000043
【図６】
2005316174.tif 000044
【図７】
2005316174.tif 000045
【図８】
2005316174.tif 000046