(57)【要約】【課題】分散性、特に超微粒子合金粉末の分散性に優れ、充填性、配向性、かつ磁性層の耐久性、耐摩耗性、耐熱性、非磁性支持体との接着性等に優れた磁気記録媒体を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）であるポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）を構成成分として含むポリウレタン樹脂。【化６】2005023162.tif 000010（但し、式中Ｒ１、Ｒ２；どちらか一方あるいは合計の炭素数が６以上となる脂肪族基、脂環族基または芳香族基Ｒ；水素、脂肪族基、脂環族基または芳香族基でありそれぞれ異なっていても良いｌ、ｎ；０〜３の整数ｍ；１〜３の整数を表す）【化７】2005023162.tif 000011（但し、式中Ｒ３；炭素数が６以上となる脂肪族基、脂環族基、芳香族基Ｒ４；水素、脂肪族基、脂環族基または芳香族基でありそれぞれ異なっていても良いＲ；水素、脂肪族基、脂環族基または芳香族基でありそれぞれ異なっていても良いｏ、ｑ；０〜３の整数ｐ；１〜３の整数を表す）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）であるポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）を構成成分として含むポリウレタン樹脂。
【化１】
2005023162.tif 000008
（但し、式中
Ｒ１、Ｒ２；どちらか一方あるいは合計の炭素数が６以上となる脂肪族基、脂環族基または芳香族基
Ｒ；水素、脂肪族基、脂環族基または芳香族基でありそれぞれ異なっていても良い
ｌ、ｎ；０〜３の整数
ｍ；１〜３の整数
を表す）
【化２】
2005023162.tif 000009
（但し、式中
Ｒ３；炭素数が６以上となる脂肪族基、脂環族基、芳香族基
Ｒ４；水素、脂肪族基、脂環族基または芳香族基でありそれぞれ異なっていても良い
Ｒ；水素、脂肪族基、脂環族基または芳香族基でありそれぞれ異なっていても良い
ｏ、ｑ；０〜３の整数
ｐ；１〜３の整数
を表す）
【請求項２】
さらに、イソシアネートと反応する官能基を１分子中に２個以上有する分子量３００未満の側鎖を有するジオール（Ｄ）を構成成分として含む請求項１記載のポリウレタン樹脂。
【請求項３】
強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性材料を非磁性支持体上に塗布した磁気記録媒体において、該結合剤成分として請求項１または２に記載のポリウレタン樹脂を用いた磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は分散性、充填性に優れ、かつ耐久性、耐摩耗性に優れた磁気テープ、磁気ディスクなどの磁気記録媒体とそれに好適なポリウレタン樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
汎用的磁気記録媒体である磁気テープ、フレキシブルディスクは長軸１μｍ以下の針状磁性粒子を分散剤、潤滑剤、帯電防止剤などの添加剤とともに結合剤溶液に分散させて磁気塗料を作り、これをポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布して作られている。
【０００３】
磁性層の結合剤に要求される特性としては、磁性粒子の分散性、分散安定性、充填性、配向性、かつ磁性層の耐久性、耐摩耗性、耐熱性、非磁性支持体との接着性等が挙げられ、結合剤は非常に重要な役割を果たしている。
【０００４】
従来、用いられている結合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセテート・ブチレート、エポキシ樹脂あるいはアクリル樹脂等が使用されている。
【０００５】
これらの樹脂のうちポリウレタン樹脂はウレタン結合による分子間水素結合により他の樹脂と比べて強靭性、耐摩耗性の特性が優れている、しかし従来のポリウレタン樹脂は磁性粉末の分散性能が低く、これを改良するために種々の研究がなされている。例えば、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールを含有するポリエステルポリオールから誘導されるウレタン樹脂を用いたもの（例えば特許文献１参照）、分岐鎖を有する多価アルコールを用いたポリウレタン樹脂（例えば特許文献２参照）がある。
【０００６】
近年ビデオテープでは画質向上のため、オーディオテープでは音質向上を目的とし、磁性粉末は以前採用されてきた酸化鉄系に代わり、より微粒子の合金粉末系の開発が主流となった。磁性粒子が微細化すればするほど、また抗磁力が高くなるほど従来の結合剤では分散が困難になり、結合剤に対してますます磁性粒子分散性能の高いことが求められる様になった。上記従来技術での結合剤の分散性は微粒子化された合金粉末に対しては必ずしも満足できるものではなかった。
【０００７】
また、最近の磁気記録媒体ではＳ／Ｎ比（シグナル／ノイズ比）の向上、高記録密度化のためにより微細化した磁性粒子を磁性層中に高充填し高配向させ、さらに磁性層厚みを極めて薄く塗布厚みを均一化し、かつ表面をより平滑にすることがこれまで以上に強く要求されている。
【０００８】
この様な要求に対し、従来の様に支持体上に直接磁性層を単層塗布した場合、支持体フィルムの凹凸が磁性層表面に反映する等で、十分な表面平滑性が得られない、塗布層の強度が不足する、或いは十分な量の潤滑剤を蓄えられない等の問題が生じてきた。
【０００９】
そこで上記問題点解決のため、支持体と磁性層の間に非磁性顔料を分散させた中間層が設けられる様になった。この中間層は多くの場合、その上の磁性層と同時に支持体上に重層塗布される（例えば非特許文献１参照）。
【００１０】
上記重層塗布方式により得られる最近の磁性層の膜厚は０．２μｍ以下であり、一方その下の中間層は約１〜２μｍの厚みを有する。これら磁性層、および中間層の厚みは更に薄膜化される傾向にある。
【００１１】
また従来よりテープ走行性の改良や帯電防止の目的で支持体に対し磁性層とは反対側に施されるバックコート層の厚みも０．５μｍ以下と極めて薄い。
【００１２】
近年大型コンピューター等のバックアップテープとして用いられ種々データ記録用テープでは記録容量、信頼性向上は目覚ましく、これらテープに採用される磁性粒子は高度に微細化かつ均一化され、更に抗磁力が大幅に向上される傾向にある。この様な要求に対しては従来主流であった長軸径１μｍ以上の合金粉末に代わり、現在ではより高い磁気エネルギーを有する長軸径１μｍ未満の超微粒子強磁性合金粉末が採用されつつある。
【００１３】
近年、コンピューター用バックアップテープは需要が急増している。この様なデータストレイジテープでは、より高密度記録を達成するために上記超微粒子合金粉末を用い、極めて平滑で均一厚みの薄層磁性塗膜を形成する必要がある。そのためには磁性塗料中において上記超微粒子合金粉末の高分散状態が安定に持続されなければならず、結合剤樹脂には従来以上に分散性能が求められる様になって来た。
【００１４】
この様な要求に対し、例えば特許文献３や特許文献４に記載の従来のＳＯ３Ｎａ基を分子内に有するポリウレタン樹脂では磁気塗料の塗料粘度が高くなり、平滑な磁性塗膜面が形成出来なかった。また微細化された強磁性合金粉末の充填特性も不十分であった。
【００１５】
次いで発案された特許文献５、特許文献６記載の結合剤樹脂では溶剤中での分子サイズの広がりにより、磁性粒子の再凝集が阻まれ、磁性塗料安定性が向上する。その結果、平滑な磁性塗膜面は得られやすくなった。しかし、より高記録密度化が進む最新コンピューター用バックアップテープに採用が検討されている上記超微粒子強磁性合金粉末に対しては尚、分散性が不十分で平滑で均一な薄層塗膜を形成する事が困難になりつつある。
【００１６】
また、近年環境問題から磁気記録媒体からも塩化ビニル系共重合体等、ハロゲン原子を含有する構成成分を排除する試みがなされつつある。加えて上記バックアップテープでは記録時、および読み取り時のヘッドに対する相対走行速度が益々スピードアップするなかで、ヘッド−磁性層界面で発生する摩擦熱が塩化ビニル系樹脂に脱塩酸反応を引き起こし、ヘッド腐食を引き起こす可能性も懸念されている。
【００１７】
【特許文献１】
特開平２−２４０１７７号公報（問題点を解決するための手段）
【特許文献２】
特開平２−１７７０２０号（問題点を解決するための手段）
【特許文献３】
特開昭６０−２４２５１６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】
特開平４−３５６７２２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】
特開２０００−１６３７３６（段落番号［００１１］）
【特許文献６】
特開２０００−１６３７３７（段落番号［００１１］および［００１２］）
【非特許文献１】
塗装工学，Ｖｏｌ．２６  Ｎｏ．１０，日本塗装技術協会発行，１９９１年１０月３１日，ｐ．４６５−４７２  山内恭久，飛沢誠一著
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は分散性、特に超微粒子合金粉末の分散性に優れ、充填性、配向性、かつ磁性層の耐久性、耐摩耗性、耐熱性、非磁性支持体との接着性等に優れた磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
この様な背景の基で本発明の目的、すなわち高磁気エネルギーを有する微粒子化された磁性粒子を高度に分散安定化する事で表面平滑性に優れた磁性層を均一薄層塗布するための手段を鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下のポリウレタン樹脂と磁気記録媒体である。
【００２０】
（１）  下記一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）であるポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）を構成成分として含むポリウレタン樹脂。
【化３】
2005023162.tif 000002
（但し、式中
Ｒ１、Ｒ２；どちらか一方あるいは合計の炭素数が６以上となる脂肪族基、脂環族基または芳香族基
Ｒ；水素、脂肪族基、脂環族基または芳香族基でありそれぞれ異なっていても良い
ｌ、ｎ；０〜３の整数
ｍ；１〜３の整数
を表す）
【化４】
2005023162.tif 000003
（但し、式中
Ｒ３；炭素数が６以上となる脂肪族基、脂環族基、芳香族基
Ｒ４；水素、脂肪族基、脂環族基または芳香族基でありそれぞれ異なっていても良い
Ｒ；水素、脂肪族基、脂環族基または芳香族基でありそれぞれ異なっていても良い
ｏ、ｑ；０〜３の整数
ｐ；１〜３の整数
を表す）
【００２１】
（２）  さらに、イソシアネートと反応する官能基を１分子中に２個以上有する分子量３００未満の側鎖を有するジオール（Ｄ）を構成成分として含む（１）記載のポリウレタン樹脂。
【００２２】
（３）  強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性材料を非磁性支持体上に塗布した磁気記録媒体において、該結合剤成分として（１）または（２）に記載のポリウレタン樹脂を用いた磁気記録媒体。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる上記一般式（Ｉ）で表される側鎖を有するポリオール（Ａ）としてはグリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノリノレート、グリセリンモノラウレート、上記一般式（ＩＩ）で表される側鎖を有するポリオール（Ａ）としては２−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、３−シクロヘキシル−１，５−ペンタジオール、３−フェニル−１，５ペンタンジオールなどが挙げられる。
【００２４】
本発明で用いるポリイソシアナート（Ｂ）として、芳香族イソシアネートでは２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート等が挙げられる。また、脂環族イソシアネートとして、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ジ（メチルイソシアネート）シクロヘキサン、１，４−ジ（メチルイソシアネート）シクロヘキサン等が挙げられる。好ましいものとしては芳香族イソシアネートとしては２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられ、脂環族イソシアネートとしてはイソホロンジイソシアネートが挙げられる。
【００２５】
本発明のポリウレタン樹脂に必要に応じて共重合される、イソシアネート基と反応する官能基を１分子中に２個以上有する分子量３００未満の側鎖を有する化合物（Ｄ）としては、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、２−ノルマルブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−オクチル−１，５−ペンタンジオール、３−フェニル−１，５−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−３−ナトリウムスルホ−２，５−ヘキサンジオール等が挙げられ、これらの中で、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、２−ノルマルブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールが分散性の点で特に好ましい。
【００２６】
これら側鎖を有する化合物（Ｄ）はポリウレタン樹脂の溶解性向上に寄与し、本発明のポリエステルポリオール（Ａ）、芳香族系ポリイソシアナート（Ｂ）との組み合わせにおいて高い比率で共重合する事が可能である。化合物（Ｄ）成分の共重合比率の増加はウレタン結合基濃度の増加につながり、ウレタン樹脂をより強靱なものにする。すなわち、これらの量比を調節することにより、汎用溶剤に対する高い溶解性と強靱な力学物性を合わせ持ったポリウレタン樹脂が得られる。これらウレタン樹脂としての特性は、磁気テープ用バインダー樹脂としての高い磁性粉分散能力とテープ耐久性の向上に寄与するものである。
【００２７】
また、化合物（Ｄ）としてイソシアネートと反応する官能基を１分子中３個以上有する分岐状化合物を用いると汎用硬化剤との反応性の向上に有効である。
具体的な化合物としては、トリメチロールプロパン、グリセリン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスルトール等のポリオールあるいはこれらポリオールのうち一種へのε−カプロラクトン付加物等が挙げられる。
【００２８】
なお、高磁気エネルギーを有する微粒子化された磁性粒子を高度に分散させる点においては極性基を有する化合物を共重合することがさらに好ましい。ここでは極性基を有する化合物（Ｃ）として、スルホン酸金属塩基を有する化合物が好ましく、スルホン酸金属塩基含有芳香族二塩基酸と側鎖含有グリコールから得られる数平均分子量１０００以下のポリエステルジオールが挙げられる。具体的には５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステルと２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネートから成るエステル縮合物、あるいは５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステルとネオペンチルグリコールから成るエステル縮合物がある。また３級アミノ基を有する化合物としてＮ−メチルジエタノールアミンを極性基として用いても良い。
【００２９】
上述のスルホン酸金属塩基量は１０〜５００ｅｑ／ｔの範囲が好ましい。１０ｅｑ／ｔ未満だと超微粒子磁性粉の分散性が不足し、５００ｅｑ／ｔを越えると極性基を含有するポリウレタンセグメントの相互作用が強くなり、かえって磁性粉分散性が低下する傾向が見られる。
【００３０】
本発明のポリウレタン樹脂の数平均分子量は５０００から１０００００、望ましくは１００００から８００００のものを用いる。数平均分子量が５０００未満では機械的強度が不足で、走行耐久性が劣ることがある。数平均分子量が１０００００を超えると溶液粘度が大きくなり、作業性、磁性粉・研磨剤・カーボンブラック等の分散性が悪化する虞がある。反応方法は原料を溶融状態で反応させる方法、溶液中で溶解して反応させる方法のどちらで行っても構わない。
【００３１】
反応触媒としてオクチル酸第一錫、ジブチル錫ジラウリレート、トリエチルアミン等を用いてもよい。また紫外線吸収剤、加水分解防止剤、酸化防止剤などをポリウレタン樹脂の製造前、製造中あるいは製造後に添加してもよい。
【００３２】
本発明においては、上記ポリウレタン樹脂以外に、可撓性の調節、耐寒性、耐久性向上などの目的のために、他の樹脂を添加するか、および／またはポリウレタン樹脂と反応して架橋する化合物を混合することが望ましい。他の樹脂としては塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体等が挙げられる。
【００３３】
一方、ポリウレタン樹脂と架橋する化合物としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等があり、特にこれらの中でポリイソシアネート化合物が好ましい。ポリイソシアネート化合物としてはイソシアネートに多価アルコールやイソシアヌレート環を付加したものが挙げられる。ここでのイソシアネート化合物はＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、ＨＤＩ（ヘキサンメチレンジイソシアネート）、ＸＤＩ（キシレンジイソシアネート）、水添ＸＤＩなどが挙げられる。
【００３４】
本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジブチルフタレート、トリフェニルホスフェートの様な可塑剤、ジオクチルスルホナトリウムサクシネート、ｔ−ブチルフェノール・ポリエチレンエーテル、エチルナフタレン・スルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネート、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイルのような潤滑剤や種々の帯電防止剤を添加することもできる。
【００３５】
本発明の磁気記録媒体のバックコート層に使用される無機微粒子としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化クロム、二酸化ケイ素、酸化チタン等の無機滑剤、カーボンブラック、酸化錫等の帯電防止剤等が挙げられる。
【００３６】
本発明のポリウレタン樹脂は、上式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表される側鎖を有するポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）、および必要に応じてイソシアネートと反応する官能基を１分子中に２個以上有する分子量３００未満の側鎖を有する化合物（Ｄ）から成るポリウレタン樹脂を用いた磁気記録媒体である。上記ポリウレタン樹脂を用いることにより、従来、塩化ビニル系共重合体が良好で、ポリウレタン樹脂では不足であった磁気塗料分散安定性が付与できる。また、これらポリウレタン樹脂としての特性は磁気テープ用バインダーとしての高い磁性粉分散性能と耐久性能の両立につながる。その結果本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性と耐久性が共に優れたものとなる。
【００３７】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に例示する。実施例中単に部とあるのは重量部を示す。
尚、以下のポリエステルポリオール、およびポリウレタン樹脂の合成例、比較合成例で得られたポリエステルポリオールおよびポリウレタン樹脂の組成、その他特性を表１、２に示した。
実施例中の略号は以下の通りである。
【００３８】
ＧＳ：グリセリンモノステアレート
ＧＰ：グリセリンモノパルミテート
ＡＯＧ：ダイセル化学工業株式会社製  ＡＯＧ−Ｘ６８
【化５】
2005023162.tif 000004
（ｎ＝１６〜１８）
２Ｈ−ＰＧ：２−ヘキシル１，３−プロパンジオール
ＤＡ  ：水添ダイマージオール
ＰＰＧ４００：ポロプロピレングリコール
ＤＳＮ：５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル
ＤＭＨ：２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール
ＨＰＮ：２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロ  キシプロパネート
ＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
【００３９】
ポリウレタン樹脂の数平均分子量はテトラヒドロフランを溶剤としてゲル浸透クロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算の値を測定した。スルホン酸金属塩基濃度は金属成分であるＮａ濃度より求めることができる。Ｎａ濃度の測定方法は試料０．１ｇを炭化し、酸に溶解した後、原子吸光分析により求めた。ガラス転移温度は動的粘弾性の温度依存性測定結果より、保存弾性率（Ｅ’）の屈折点における温度をＴｇとした。
【００４０】
磁気テープの磁性層の光沢は４５度光沢を測定した。磁性層角形比は振動試料型磁力計を使用し、垂直方向の角形比を測定した。表面粗度は光干渉三次元表面粗度計（ＷＹＫＯ製）を用い、測定面積２００×２００μｍ２の条件で測定した。
【００４１】
後述する配合で磁気塗料を作成し、東京計器製のＥ型粘度計で０．５ｒｐｍおよび２０ｒｐｍで磁気塗料粘度を分散直後と静置３時間後の磁気塗料の粘度を測定した。なお、磁気塗料安定性の評価基準として分散直後の磁気塗料粘度と静置３時間後の塗料粘度の差が少なければ良好とした。
【００４２】
極性基を有するポリエステルジオールの合成例１
温度計、攪拌機、リービッヒ冷却器を具備した反応容器に５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステルを８８８部、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネートを１８３６部およびテトラブトキシチタン０．２部を仕込み２４０℃で５時間エステル交換した。温度を１００℃まで低下させ、トルエン６３３部で希釈しポリエステルジオール（ａ）溶液（固形分濃度８０％）を得た。得られたポリエステルジオール（ａ）の数平均分子量は６２０であった（但し未反応のグリコール成分が存在するのでそれを除いて算出した）。
【００４３】
【表１】
2005023162.tif 000005
【００４４】
ポリウレタン樹脂の合成例１
ＧＳ：１００部、ポリエステルジオール（ａ）溶液：１８部をＭＥＫ（メチルエチルケトン）：６９部およびトルエン６５部に溶解し、ＭＤＩ：９３部を加え、触媒としてジブチルチンジラウレート：０．３部を添加し、８０℃で５時間反応させた。ついで、ＭＥＫ：１７３部、トルエン：１７３部で溶液を希釈し、ポリウレタン樹脂▲１▼を得た。ポリウレタン樹脂▲１▼の樹脂組成および特性を表２に示した。
【００４５】
ポリウレタン樹脂の合成例２〜４
合成例１と同様の方法により、ポリウレタン樹脂▲２▼〜▲４▼を合成し、樹脂組成および特性を表２に示した。
【００４６】
ポリウレタン樹脂の合成例５
ＧＳ：１００部、ポリエステルジオール（ａ）溶液：２６部、ＨＰＮ：１０部をＭＥＫ（メチルエチルケトン）７６部およびトルエン７１部に溶解し、ＩＰＤＩ：９７部を加え、触媒としてジブチルチンジラウレート：０．３部を添加し、８０℃で５時間反応させた。ついで、ＭＥＫ：１９０部、トルエン：１９０部で溶液を希釈し、ポリウレタン樹脂▲５▼を得た。ポリウレタン樹脂▲５▼の樹脂組成および特性を表２に示した。
【００４７】
ポリウレタン樹脂の比較合成例１
ＤＡ：１００部、ポリエステルジオール（ａ）溶液：２５部をＭＥＫ：５９部およびトルエン：５４部に溶解し、ＭＤＩ：５７部を加え、ジブチルチンジラウレート０．３部添加し８０℃で５時間反応させた。ついで、ＭＥＫ：１４８部、トルエン：１４８部で溶液を希釈し、ポリウレタン樹脂▲６▼を得た。ポリウレタン樹脂の樹脂組成および特性を表２に示した。この例では式（ＩＩ）のｏ、ｑ数が本特許請求の範囲外となる。
【００４８】
ポリウレタン樹脂の比較合成例２
ＰＰＧ４００：１００部、ポリエステルジオール（ａ）溶液：１６部、ＤＭＨ：１０部をＭＥＫ：７０部およびトルエン：７１部に溶解し、ＭＤＩ：８４部を加え、ジブチルチンジラウレート０．３部添加し８０℃で５時間反応させた。ついで、ＭＥＫ：１７３部、トルエン：１７３部で溶液を希釈し、ポリウレタン樹脂▲７▼を得た。ポリウレタン樹脂組成および特性を表２に示した。この例では式（Ｉ）と式（ＩＩ）に該当する成分を用いていないので本特許請求の範囲外となる。
【００４９】
ポリウレタン樹脂の比較合成例３
比較合成例２と同様の方法により、ポリウレタン樹脂▲８▼を合成し、樹脂組成および特性を表１に示した。この例では式（Ｉ）と式（ＩＩ）に該当する成分を用いていないので本特許請求の範囲外となる。
【００５０】
【表２】
2005023162.tif 000006
【００５１】
実施例  １
下記の配合割合の組成物をボールミルにいれて４８時間分散してから、滑剤としてステアリン酸：１部、ステアリン酸ブチル：１部、研磨剤としてアルミナ粉末（平均粒径０．２μｍ）：５部、硬化剤としてイソシアネート化合物のコロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）：６部を加え、更に１時間分散を続けて磁性塗料を得た。これを厚み１２μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の厚みが１μｍになるように５，０００ガウスの磁場を印可しつつ塗布した。５０℃、４８時間エージング後１／２インチ幅にスリットし、磁気テープを得た。得られた磁気テープの特性を表３に示す。
ポリウレタン樹脂▲１▼の３０％溶液                                                                ８０部
メタル粉（長軸長１００ｎｍ；抗磁力（Ｈｃ）２４００Ｏｅ）            １２０部
アルミナ粉末（平均粒径０．２μｍ）                                                              ５部
シクロヘキサノン                                                                                            ６７部
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）                                                                  １６８部
トルエン                                                                                                          １０１部
分散後添加する化合物
ステアリン酸                                                        １部
ステアリン酸ｎ−ブチル                                            １部
アルミナ粉末（平均粒径０．２μｍ）                                                              ５部
コロネートＬ（硬化剤、日本ポリウレタン（株）製）                  ６部
【００５２】
（以下の実施例においてバインダー樹脂として他の樹脂を用いるときはウレタン樹脂の量の１／２を置きかえた。
ＭＲ１１０（日本ゼオン（株）製）：ＭＲ１１０は、固形分濃度３０％と成るようにＭＥＫ／トルエン＝５０／５０の混合溶媒に溶解し、用いた。
ＵＲ８３００：東洋紡績（株）製）
【００５３】
実施例２〜５
表２に示した結合剤を用いて実施例１と同様にして磁気テープを得た。各々の磁気テープの特性を表３に示した。
【００５４】
比較例６〜９
表２に示した結合剤、およびＭＲ１１０を用いて実施例１と同様にして磁気テープを得た。各々の磁気テープの特性を表３に示した。
【００５５】
【表３】
2005023162.tif 000007
【００５６】
【発明の効果】
本発明のポリウレタン樹脂は磁性粉の分散性と分散安定性、さらに、樹脂の力学物性に優れ、その結果として本発明のポリウレタン樹脂を用いる事により、優れた電気変換特性と耐久性とを併せ持った磁気記録媒体を供給する事ができる。