(57)【要約】【課題】オレフィン重合に対して極めて有効な新規な遷移金属化合物系重合用触媒を調製し、工業的に有用なポリオレフィンを効率よく製造することを目的とする。【解決手段】特定の構造を有する化合物と遷移金属化合物との反応により得られる（Ａ）下記一般式（１）で示される周期表第３〜１１族の遷移金属化合物および（Ｂ）有機金属化合物（アルミノキサンを除く）を構成成分とするオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合する。【化１】2005023200.tif 000010【選択図】    選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2005023200.tif 000009
（Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、置換シリル基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、置換シリル基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２〜Ｒ４は互いに同じでも異なっていてもよい。Ｘ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、置換シリル基、置換アミド基、置換アルコキシド基、置換アリーロキシ基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは１〜６の整数を示す。ａが２以上の場合、Ｘ１は互いに同じでも異なっていてもよい。ａ＋１はＭの酸化数を示す。Ｌ１は周期表第１４族・１５族・１６族の原子を配位原子とする配位結合性化合物を示し、ｂは０〜６の整数を示す。ｂが２以上の場合、Ｌ１は互いに同じでも異なっていてもよい。Ｑは周期表第３〜１１族の遷移金属原子または周期表第１〜２族・１１〜１６族の典型元素を示し、Ｘ２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、置換シリル基、置換アミド基、置換アルコキシド基、置換アリーロキシ基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ｃは０〜６の整数を示す。ｃが２以上の場合、Ｘ２は互いに同じでも異なっていてもよい。ｃはＱの酸化数を示す。Ｌ２は周期表第１４族・１５族・１６族の原子を配位原子とする配位結合性化合物を示し、ｄは０〜６の整数を示す。ｄが２以上の場合、Ｌ２は互いに同じでも異なっていてもよい。）
で示される構造を有する遷移金属化合物および（Ｂ）有機金属化合物（アルミノキサンを除く）を構成成分とするオレフィン重合用触媒。
【請求項２】
請求項１に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合することを特徴とするオレフィンの重合方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有する遷移金属化合物を主成分とするオレフィン重合用触媒およびその触媒をオレフィン存在下で用いることを特徴とするポリオレフィンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン重合用触媒としては、シクロペンタジエニル環を配位子として有する前周期遷移金属錯体（メタロセン）と種々の活性化助触媒を組み合わせたメタロセン触媒が知られている。これらは重合活性が高く、分子量分布が狭く、また、構造が制御されたポリマーを製造することが可能である。一方、シクロペンタジエニル環を含まない遷移金属錯体を構成成分とする触媒の研究が行われている（例えば、非特許文献１および２参照）。特に後周期遷移金属錯体を触媒成分として用いることで、特異な分岐構造を有するポリオレフィン、極性官能基を有するビニルモノマーと非極性オレフィンとの共重合体が製造できることが報告されている（例えば、特許文献１〜５および非特許文献３〜５参照）。近年、イミノアシル基とイミンを配位置換基とするキレート配位子を有する錯体が、オレフィン重合活性を有することが報告されている（例えば、特許文献６〜７参照）。
【０００３】
【特許文献１】
国際公開９６／２３０１０号パンフレット
【特許文献２】
国際公開９８／３０６０９号パンフレット
【特許文献３】
国際公開９８／４２６６４号パンフレット
【特許文献４】
国際公開０１／３０８６５号パンフレット
【特許文献５】
国際公開０１／９２３４２号パンフレット
【特許文献６】
特開２００２−２０１２０９公報
【特許文献７】
特開２００２−２６５４８３公報
【非特許文献１】
Ｇ．Ｊ．Ｐ．Ｂｒｉｓｔｏｖｅｋ，  Ｖ．Ｃ．Ｇｉｂｓｏｎ，  Ｄ．Ｆ．Ｗａｓｓ著  Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ３８号  ４２８頁〜４４７頁
【非特許文献２】
Ｓ．Ｉｔｔｅｌ，Ｌ．Ｋ．Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｍ．Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ著  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ  １００号  １１６９頁〜１２０４頁  ２０００年
【非特許文献３】
Ｍ．Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ著、Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，１１７，  ６４１４  （１９９５）
【非特許文献４】
Ｒ．Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ著  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  ２８７，  ４６０  ２０００年
【非特許文献５】
Ｍ．Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ著  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，  ２０，３２１７  ２００１年
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリオレフィンを効率よく製造することができる特定の構造を有する遷移金属化合物を主成分とするオレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を達成するため、鋭意検討の結果、特定の構造を有する化合物と遷移金属化合物との反応により得られる遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒の構成成分として用い、これを特定の有機金属化合物と組み合わせることで、工業的に価値のあるポリオレフィンを効率よく製造できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、下記一般式（１）
【０００７】
【化２】
2005023200.tif 000002
（Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、置換シリル基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、置換シリル基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２〜Ｒ４は互いに同じでも異なっていてもよい。Ｘ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、置換シリル基、置換アミド基、置換アルコキシド基、置換アリーロキシ基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは１〜６の整数を示す。ａが２以上の場合、Ｘ１は互いに同じでも異なっていてもよい。ａ＋１はＭの酸化数を示す。Ｌ１は周期表第１４族・１５族・１６族の原子を配位原子とする配位結合性化合物を示し、ｂは０〜６の整数を示す。ｂが２以上の場合、Ｌ１は互いに同じでも異なっていてもよい。Ｑは周期表第３〜１１族の遷移金属原子または周期表第１〜２族・１１〜１６族の典型元素を示し、Ｘ２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、置換シリル基、置換アミド基、置換アルコキシド基、置換アリーロキシ基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ｃは０〜６の整数を示す。ｃが２以上の場合、Ｘ２は互いに同じでも異なっていてもよい。ｃはＱの酸化数を示す。Ｌ２は周期表第１４族・１５族・１６族の原子を配位原子とする配位結合性化合物を示し、ｄは０〜６の整数を示す。ｄが２以上の場合、Ｌ２は互いに同じでも異なっていてもよい。）
で示される構造を有する遷移金属化合物および（Ｂ）有機金属化合物（アルミノキサンを除く）を構成成分とするオレフィン重合用触媒、および上記オレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合することを特徴とするオレフィンの重合方法に関するものである。
【０００８】
以下に本発明を詳細に説明する。ただし、説明の中で具体例を挙げるがこれらに限定されるものではない。
【０００９】
本発明のオレフィン重合用触媒の成分として用いる遷移金属化合物は、下記一般式（１）
【００１０】
【化３】
2005023200.tif 000003
に示す構造を有することを特徴とする。
【００１１】
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、置換シリル基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。炭素数１〜２０の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ビニル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、アリル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、フェニル基、ヘプチル基、ベンジル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、オクチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、ノニル基、クミル基、２−イソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基、デシル基、ナフチル基、アダマンチル基、２−ターシャリーブチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−メチル−６−イソプロピルフェニル基、ウンデシル基、２−エチル−６−イソプロピル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、ドデシル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２−ビフェニル基、２−シクロへキシルフェニル基、トリデシル基、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェニル基、テトラデシル基、２，６−ジブチルフェニル基、１−アントラセニル基、ペンタデシル基、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェニル基、２−フェニル−６−イソプロピル基、ヘキサデシル基、２−ナフチルフェニル基、２−ターシャリーブチル−６−フェニルフェニル基、ヘプタデシル基、２−ターシャリーブチル−４−メチル−６−フェニルフェニル基、オクタデシル基、２，６−ジフェニルフェニル基、ノナデシル基、トリフェニルメチル基、４−メチル−２，６−ジフェニルフェニル基、アラキジル基、２，６−ジ−ｐ−トリルフェニル基等を挙げることができ、置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジメチル−ターシャリーブチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基の具体例としては、トリメチルシリルメチル基、ジメチルフェニルシリルメチル基、２−ジメチルアミノフェニル基、２−ジエチルアミノフェニル基、２−ジイソプロピルアミノフェニル基、２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、２−ピリジルフェニル基、２−イミダゾリル基、２−シアノフェニル基、２−ジメチルホスフィノフェニル基、２−ジフェニルホスフィノフェニル基、トリフェニルホスホラニリデンメチル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−フェノキシフェニル基、２−チオメチルフェニル基、メチルスルホニルメチル基、ｐ−トルエンスルホニルメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−１−メチルエチル基等を挙げることができる。一般式（１）中、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、置換シリル基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ２〜Ｒ４は互いに同じでも異なっていてもよい。炭素数１〜３０の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ビニル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、アリル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、フェニル基、ヘプチル基、ベンジル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、オクチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、ノニル基、クミル基、２−イソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基、デシル基、ナフチル基、アダマンチル基、２−ターシャリーブチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−メチル−６−イソプロピルフェニル基、ウンデシル基、２−エチル−６−イソプロピル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、ドデシル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２−ビフェニル基、２−シクロへキシルフェニル基、トリデシル基、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェニル基、テトラデシル基、２，６−ジブチルフェニル基、１−アントラセニル基、ペンタデシル基、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェニル基、２−フェニル−６−イソプロピル基、ヘキサデシル基、２−ナフチルフェニル基、２−ターシャリーブチル−６−フェニルフェニル基、ヘプタデシル基、２−ターシャリーブチル−４−メチル−６−フェニルフェニル基、オクタデシル基、２，６−ジフェニルフェニル基、ノナデシル基、トリフェニルメチル基、４−メチル−２，６−ジフェニルフェニル基、アラキジル基、２，６−ジ−ｐ−トリルフェニル基、ヘネイコサニル基、２，６−（ｐ−トリル）−４−メチルフェニル基、ドコサニル基、２，６−ジフェニル−４−ターシャリーブチルフェニル基、トリコサニル基、２，６−（ｐ−トリル）−４−イソプロピル基、テトラコサニル基、２，４，６−トリフェニリフェニル基、ペンタコサニル基、２，６−ジフェニル−４−（ｐ−トリル）フェニル基、ヘキサコサニル基、２，６−（ｐ−トリル）−４−ビフェニル基、ヘプタコサニル基、オクタコサニル基、ノナコサニル基、トリコタニル基、２，６−ビス（ビフェニル）フェニル基等を挙げることができ、置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジメチル−ターシャリーブチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基の具体例としては、トリメチルシリルメチル基、ジメチルフェニルシリルメチル基、２−ジメチルアミノフェニル基、２−ジエチルアミノフェニル基、２−ジイソプロピルアミノフェニル基、２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、２−ピリジルフェニル基、２−イミダゾリル基、２−シアノフェニル基、２−ジメチルホスフィノフェニル基、２−ジフェニルホスフィノフェニル基、トリフェニルホスホラニリデンメチル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−フェノキシフェニル基、２−チオメチルフェニル基、メチルスルホニルメチル基、ｐ−トルエンスルホニルメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−１−メチルエチル基等を挙げることができる。
【００１２】
一般式（１）中、Ｘ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、置換シリル基、置換アミド基、置換アルコキシ基、置換アリーロキシ基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは１〜６の整数を示す。ａが２以上の場合、Ｘ１は互いに同じでも異なっていてもよい。また、ａ＋１はＭの酸化数を示す。炭素数１〜２０の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ビニル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、アリル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、フェニル基、ヘプチル基、ベンジル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、オクチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、ノニル基、クミル基、２−イソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基、デシル基、ナフチル基、アダマンチル基、２−ターシャリーブチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−メチル−６−イソプロピルフェニル基、ウンデシル基、２−エチル−６−イソプロピル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、ドデシル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２−ビフェニル基、２−シクロへキシルフェニル基、トリデシル基、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェニル基、テトラデシル基、２，６−ジブチルフェニル基、１−アントラセニル基、ペンタデシル基、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェニル基、２−フェニル−６−イソプロピルフェニル基、ヘキサデシル基、２−ナフチルフェニル基、２−ターシャリーブチル−６−フェニルフェニル基、ヘプタデシル基、２−ターシャリーブチル−４−メチル−６−フェニルフェニル基、オクタデシル基、２，６−ジフェニルフェニル基、ノナデシル基、トリフェニルメチル基、４−メチル−２，６−ジフェニルフェニル基、アラキジル基、２，６−ジ−ｐ−トリルフェニル基等を挙げることができ、置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジメチル−ターシャリーブチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。置換アミド基の具体的な例としては、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基、ジイソプロピルアミド基などが挙げられる。置換アルコキシ基の具体的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ターシャリーブトキシ基、トリメチルシリルメトキシ基などが挙げられる。置換アリーロキシ基の具体的な例としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、１−ナフトキシ基などが挙げられる。置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基の具体例としては、トリメチルシリルメチル基、ジメチルフェニルシリルメチル基、２−ジメチルアミノフェニル基、２−ジエチルアミノフェニル基、２−ジイソプロピルアミノフェニル基、２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、２−ピリジルフェニル基、２−イミダゾリル基、２−シアノフェニル基、２−ジメチルホスフィノフェニル基、２−ジフェニルホスフィノフェニル基、トリフェニルホスホラニリデンメチル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−フェノキシフェニル基、２−チオメチルフェニル基、メチルスルホニルメチル基、ｐ−トルエンスルホニルメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−１−メチルエチル基等を挙げることができる。ハロゲン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を挙げることができる。
【００１３】
一般式（１）中、Ｌ１は周期表第１４族・１５族・１６族の原子を配位原子とする配位結合性化合物を示す。ｂは０〜６の整数を示す。ｂが２以上の場合、Ｌ１は互いに同じでも異なっていてもよい。周期表第１４族・１５族・１６族の原子を配位原子とする配位結合性化合物の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、１，５−シクロオクタジエン、π−アリル、２，６−ジメチルフェニルイソシアニド、２，６−ジエチルフェニルイソシアニド、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアニド、２−イソプロピルフェニルイソシアニド、２−ビフェニルイソシアニド、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリメチルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリフェニルホスフィンオキサイド、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルフィド等を挙げることができる。また、Ｘ１とＬ１は互いに結合していてもよい。そのような例としては、π−アリルを挙げることができる。
【００１４】
一般式（１）中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示す。具体的には、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金等が挙げられる。好ましくはニッケル、パラジウムを中心金属として有する化合物が挙げられる。
【００１５】
一般式（１）中、Ｑは周期表第３〜１１族の遷移金属原子または周期表第１〜２族・１１〜１６族の典型元素を示す。具体的には、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、リチウム、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、窒素、リン、砒素、アンチモン、ビスマス、酸素、硫黄、セレン、テルルなどを挙げることができる。好ましくは、マンガン、鉄、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、亜鉛を挙げることができる。
【００１６】
一般式（１）中、Ｘ２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、置換シリル基、置換アミド基、置換アルコキシ基、置換アリーロキシ基、または置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｃは０〜６の整数を示し、ｃが２以上の場合、Ｘ２は互いに同じでも異なっていてもよい。ｃはＱの酸化数を示す。炭素数１〜２０の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ビニル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、アリル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、フェニル基、ヘプチル基、ベンジル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、オクチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、ノニル基、クミル基、２−イソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基、デシル基、ナフチル基、アダマンチル基、２−ターシャリーブチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−メチル−６−イソプロピルフェニル基、ウンデシル基、２−エチル−６−イソプロピル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、ドデシル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２−ビフェニル基、２−シクロへキシルフェニル基、トリデシル基、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェニル基、テトラデシル基、２，６−ジブチルフェニル基、１−アントラセニル基、ペンタデシル基、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェニル基、２−フェニル−６−イソプロピルフェニル基、ヘキサデシル基、２−ナフチルフェニル基、２−ターシャリーブチル−６−フェニルフェニル基、ヘプタデシル基、２−ターシャリーブチル−４−メチル−６−フェニルフェニル基、オクタデシル基、２，６−ジフェニルフェニル基、ノナデシル基、トリフェニルメチル基、４−メチル−２，６−ジフェニルフェニル基、アラキジル基、２，６−ジ−ｐ−トリルフェニル基等を挙げることができ、置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジメチル−ターシャリーブチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。置換アミド基の具体的な例としては、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基、ジイソプロピルアミド基などが挙げられる。置換アルコキシ基の具体的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ターシャリーブトキシ基、トリメチルシリルメトキシ基などが挙げられる。置換アリーロキシ基の具体的な例としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、１−ナフトキシ基などが挙げられる。置換シリル基，周期表第１５族・１６族の原子もしくはハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基の具体例としては、トリメチルシリルメチル基、ジメチルフェニルシリルメチル基、２−ジメチルアミノフェニル基、２−ジエチルアミノフェニル基、２−ジイソプロピルアミノフェニル基、２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、２−ピリジルフェニル基、２−イミダゾリル基、２−シアノフェニル基、２−ジメチルホスフィノフェニル基、２−ジフェニルホスフィノフェニル基、トリフェニルホスホラニリデンメチル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−フェノキシフェニル基、２−チオメチルフェニル基、メチルスルホニルメチル基、ｐ−トルエンスルホニルメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−１−メチルエチル基等を挙げることができる。ハロゲン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を挙げることができる。
【００１７】
一般式（１）中、Ｌ２は周期表第１４族・１５族・１６族の原子を配位原子とする配位結合性化合物を示し、ｄは０〜６の整数を示す。ｄが２以上の場合、Ｌ２は互いに同じでも異なっていてもよい。周期表第１４族・１５族・１６族の原子を配位原子とする配位結合性化合物の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、１，５−シクロオクタジエン、π−アリル、２，６−ジメチルフェニルイソシアニド、２，６−ジエチルフェニルイソシアニド、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアニド、２−イソプロピルフェニルイソシアニド、２−ビフェニルイソシアニド、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリメチルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリフェニルホスフィンオキサイド、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルフィド等を挙げることができる。また、Ｘ２とＬ２は互いに結合していてもよい。そのような例としては、π−アリルを挙げることができる。
【００１８】
一般式（１）で表される遷移金属化合物は、下記一般式（２）
【００１９】
【化４】
2005023200.tif 000004
（一般式（２）中のＭ、Ｒ１〜Ｒ４、Ｘ１、Ｌ１、ａ、ｂは、それぞれ一般式（１）中のＭ、Ｒ１〜Ｒ４、Ｘ１、Ｌ１、ａ、ｂと同じである）
で表される遷移金属化合物と周期表第３〜１１族の遷移金属化合物または周期表第１〜２族・１２〜１６族の典型元素化合物との反応により合成できる。したがって、一般式（２）で表される遷移金属化合物と周期表第３〜１１族の遷移金属化合物もしくは周期表第１〜２族・１２〜１６族の典型元素化合物との反応生成物を単離することなく、一般式（１）で示される遷移金属化合物の代わりに使用することが可能である。
【００２０】
一般式（２）で示される遷移金属化合物は、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｖｏｌ．１１  ２１〜８６頁に記載の方法等により合成することができる。
【００２１】
周期表第３〜１１族の遷移金属化合物の具体例としては、ヨウ化サマリウム（ＩＩ）、チタン（ＩＶ）クロライド、テトライソプロポキシチタン（ＩＶ）、トリス（テトラヒドロフラン）チタン（ＩＩＩ）クロライド、ジルコニウム（ＩＶ）クロライド、ハフニウム（ＩＶ）クロライド、バナジウム（ＩＩＩ）クロライド、ニオブ（Ｖ）クロライド、タンタル（Ｖ）クロライド、クロム（ＩＩＩ）クロライド、クロム（０）ヘキサカルボニル、モリブデン（０）ヘキサカルボニル、タングステン（０）ヘキサカルボニル、マンガン（ＩＩ）ブロマイド、鉄（ＩＩ）ブロマイド、鉄（ＩＩＩ）ブロマイド、鉄（０）ペンタカルボニル、ドデカカルボニル三ルテニウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）クロライド、ルテニウム（ＩＩＩ）クロライド、コバルト（ＩＩ）ブロマイド、オクタカルボニル二コバルト（０）、ロジウム（ＩＩＩ）クロライド、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロライド、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二ロジウム、（１，２−ジメトキシエタン）ニッケル（ＩＩ）ブロマイド、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）、（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）パラジウム（ＩＩ）クロライド、（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）クロライド、（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）クロライド等を挙げることができ、周期表第１〜２族・１２〜１６族の典型元素化合物の具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、トリフルオロボラン、トリクロロボラン、塩化アルミニウム、塩化スズ（ＩＩ）、塩化鉛（ＩＩ）、五塩化アンチモン、塩化セレン（ＩＶ）、塩化テルル（ＩＶ）などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明の一般式（１）で表される化合物の具体的な例としては、次のような遷移金属錯体を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
【化５】
2005023200.tif 000005
【化６】
2005023200.tif 000006
【化７】
2005023200.tif 000007
【化８】
2005023200.tif 000008
本発明のオレフィン重合用触媒の構成成分である（Ｂ）有機金属化合物とは、具体的にはメチルリチウム、ノルマルブチルリチウム、フェニルリチウム、２，６−ジメチルフェニルリチウム、トリメチルシリルメチルリチウムなどのリチウム化合物、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、イソプロピルマグネシウムクロライド、ベンジルマグネシウムクロライド、メチルマグネシウムブロマイド、エチルマグネシウムブロマイド、イソプロピルマグネシウムブロマイド、ベンジルマグネシウムブロマイドなどのグリニャール試薬、ジメチルマグネシウム、ジブチルマグネシウムなどのジアルキルマグネシウム、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などのジアルキル亜鉛、トリメチルボラン、トリエチルボランなどのアルキルボラン、下記一般式（３）
（Ｒ５）ｍ（Ｙ）３−ｍＡｌ          （３）
（Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｍは１〜３の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｒ５は互いに同じでも異なっていてもよい。Ｙは周期表第１６族原子を含む置換基、ハロゲン原子を示す。）
で表される有機アルミニウム化合物を挙げることができる。好ましい化合物として、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、フェニルリチウム、２，６−ジメチルフェニルリチウムを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本発明における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比に制限はないが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比が（Ａ成分）：（Ｂ成分）＝１００：１〜１：１０００００にあり、特に１：１〜１：１００００の範囲であることが好ましい。（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなるオレフィン重合用触媒を調製する方法に関して制限はなく、調製の方法として、各成分に対して不活性な溶媒中あるいは重合を行うモノマーを溶媒として用い、混合する方法などを挙げることができる。また、これらの成分を反応させる順番に関しても制限はなく、この処理を行う温度、処理時間も制限はない。また、各成分を２種以上用いてオレフィン重合用触媒を調製することも可能である。
【００２５】
本発明においては、（Ａ）一般式（１）で示される遷移金属化合物、並びに（Ｂ）有機金属化合物からなるオレフィン重合用触媒を微粒子固体に担持して用いることもできる。この際に用いられる微粒子固体は無機担体あるいは有機担体であり、具体的にはＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２およびこれらを組み合わせたもの、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリスチレンなどのポリオレフィン、およびこれらのポリオレフィンとポリメタクリル酸エチル、ポリエステル、ポリイミドなどの極性ポリマーとの混合物、あるいは共重合組成を有しているものなどが挙げられる。微粒子担体の形状に制限はないが、粒子径が５〜２００μｍ、細孔径は２０〜１００オングストロームであることが好ましい。
【００２６】
本発明における触媒は、通常の重合方法、すなわちスラリー重合、気相重合、高圧重合、溶液重合、塊状重合のいずれにも使用できる。本発明において重合とは単独重合のみならず共重合も意味し、これら重合により得られるポリオレフィンは、単独重合体のみならず共重合体も含む意味で用いられる。
【００２７】
本発明におけるオレフィンの重合は、気相でも液相でも行うことができ、特に気相にて行う場合には粒子形状の整ったオレフィン重合体を効率よく安定的に生産することができる。また、重合を液相で行う場合、用いる溶媒は、一般に用いられている有機溶媒であればいずれでもよく、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられ、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキセンなどのオレフィンそれ自身を溶媒として用いることもできる。
【００２８】
本発明において重合に供されるオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィン、スチレン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、シクロペンタジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の共役および非共役ジエン、シクロブテン等の環状オレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸などのα，β−不飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ノルマルブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャリーブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ノルマルプロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ノルマルブチル、メタクリル酸イソブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジル等が挙げられ、さらにエチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−オクテン、エチレンと酢酸ビニル、エチレンとメタクリル酸メチル、エチレンとプロピレンとスチレン、エチレンと１−ヘキセンとスチレン、エチレンとプロピレンとエチリデンノルボルネンのように２種以上の成分を混合して重合することもできる。
【００２９】
本発明の方法を用いてポリオレフィンを製造する上で、重合温度、重合時間、重合圧力、モノマー濃度などの重合条件について特に制限はないが、重合温度は−１００〜３００℃、重合時間は１０秒〜４８時間、重合圧力は常圧〜３００ＭＰａの範囲で行うことが好ましい。また、重合時に水素などを用いて分子量の調節を行うことも可能である。重合はバッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法でも行うことが可能であり、重合条件を変えて２段以上に分けて行うことも可能である。また、重合終了後に得られるポリオレフィンは、従来既知の方法により重合溶媒から分離回収され、乾燥してポリオレフィンを得ることができる。
【００３０】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。反応はすべて不活性ガス雰囲気下で行い、反応に用いた溶媒はすべて予め公知の方法により精製、乾燥または脱酸素を行った。重合反応はステンレス製耐圧容器中で、スターラーチップ攪拌下で行った。ポリマー物性は、示差走査熱量（ＤＳＣ）測定により融点（Ｔｍ）を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定（カラム温度：１４０℃、溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン）により、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００３１】
合成例１  ｛ヨード［１，２，３−トリス（２，６―ジメチルフェニルイミノ）ブチル］（２，６−ジメチルフェニルイソシアニド）ニッケル（ＩＩ）｝ジブロモ鉄（ＩＩ）の合成
○テトラキス（２，６−ジメチルフェニルイソシアニド）ニッケル（０）（錯体１）の合成
アルゴン雰囲気下、シュレンク管に［ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）］（１．００ｇ，３．６４ｍｍｏｌ）を分取し、乾燥したジエチルエーテル（２０ｍｌ）に懸濁させた。そこに、２，６−ジメチルフェニルイソシアニド（２．００ｇ，１５．２４ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（３０ｍｌ）溶液を５分間で滴下した。反応溶液は、赤色均一溶液に変化した後、黄色の懸濁液となった。１時間反応後、上澄み液を除去し、沈殿物をベンゼンに溶解、ろ過後、ろ液を減圧乾固させることにより、錯体１を黄色粉末として得た（収量：１．７６ｇ、収率：８２％）。
【００３２】
１Ｈ−ＮＭＲ（δ，Ｃ６Ｄ６）；６．７８（ｔ，１Ｈ）、６．７２（ｄ，２Ｈ）、２．３５（ｓ，６Ｈ）
○ヨード［１，２，３−トリス（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ブチル］（２，６−ジメチルフェニルイソシアニド）ニッケル（ＩＩ）（錯体２）の合成
アルゴン雰囲気下、シュレンク管に［テトラキス（２，６−ジメチルフェニルイソシアニド）ニッケル（０）］（１．４２ｇ，２．４３ｍｍｏｌ）を分取し、乾燥したベンゼン（３０ｍｌ）に溶解させた。そこにＭｅＩ（１ｍｌ，１６．０６ｍｍｏｌ）を加え、還流条件下にて２４時間反応させた。反応後、室温まで冷却、ろ過し、ろ液を減圧乾固した後、ヘキサン洗浄することにより、錯体２を赤褐色粉末として得た（収量：１．５７ｇ、収率：８９％）。
【００３３】
１Ｈ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ３）；７．１５（ｓ，３Ｈ）、７．０２（ｔ，Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ−Ａｒｙｌ）、７．００（ｄ，Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，ｍ−Ａｒｙｌ）、６．９０（ｔ，Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ−Ａｒｙｌ）、６．８６（ｄ，Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，ｍ−Ａｒｙｌ）、６．６２（ｄ，Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，ｍ−Ａｒｙｌ）、６．５４（ｔ，Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ−Ａｒｙｌ）、２．３６（ｓ，６Ｈ）、２．２４（ｓ，６Ｈ）、２．２０（ｓ，３Ｈ）、２．０６（ｓ，６Ｈ）、１．９２（ｓ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ３）；１８５．８３、１７８．７３、１６４．１６（Ｃ＝Ｎ）、１４９．００、１４８．１４、１４６．３４、１３４．３５、１２９．００、１２８．７１、１２８．３３、１２７．６７、１２７．５１、１２７．３２、１２７．１８、１２５．７８、１２４．１２、１２３．６７、１２３．５６（Ａｒ）、１９．３２、１９．２６、１８．８７、１８．６１（−Ａｒ−ＣＨ３）、１６．７３（ＣＨ３−Ｃ＝Ｎ）
元素分析  計算値  Ｃ３７Ｈ３９Ｎ４Ｉ１Ｎｉ：Ｃ；６１．２７％、Ｈ；５．４２％、Ｎ；７．７２％．  実測値：Ｃ；６１．４８％、Ｈ；５．４４％、Ｎ；７．６１％．
○｛ヨード［１，２，３−トリス（２，６―ジメチルフェニルイミノ）ブチル］（２，６−ジメチルフェニルイソシアニド）ニッケル（ＩＩ）｝ジブロモ鉄（ＩＩ）（錯体３）の合成
アルゴン雰囲気下、シュレンク管に［ヨード［１，２，３−トリス（２，６―ジメチルフェニルイミノ）ブチル］（２，６−ジメチルフェニルイソシアニド）ニッケル（ＩＩ）］（０．２２ｇ，０．３３ｍｍｏｌ）および［ジブロモ鉄（ＩＩ）］（０．０６６ｇ，０．３１ｍｍｏｌ）を分取した。そこに乾燥したベンゼン（２０ｍｌ）およびテトラヒドロフラン（５ｍｌ）を加え、１２時間反応させた。反応後、溶媒を留去し、熱トルエンより再結晶することにより、目的物を黒色結晶として得た（収量：０．１８ｇ、収率：５８％）。
【００３４】
元素分析  計算値  Ｃ３７Ｈ３９Ｎ４Ｂｒ２ＦｅＩＮｉ・ＣＨ２Ｃｌ２：Ｃ；４４．４９％、Ｈ；４．０３％、Ｎ；５．４６％．  実測値：Ｃ；４３．９０％、Ｈ；４．５２％、Ｎ；５．９５％．
実施例１
アルゴン雰囲気下、２００ｍｌのステンレス製耐圧容器に錯体３（９．４１ｍｇ，１０μｍｏｌ）を分取し、乾燥したトルエン（４９．８ｍｌ）に懸濁させた。そこにジメチルアルミニウムクロライドのトルエン溶液（東ソーファインケム（株）製、１．９７ｍｏｌ／ｌトルエン溶液）（０．１１ｍｌ，０．２ｍｍｏｌ）を加え、３０分間攪拌した。次に、エチレン（エチレン分圧が０．８ＭＰａとなるように設定）を導入し、重合を開始した。室温で２０分間反応を行い、未反応のエチレンを脱圧除去し、メタノール（５ｍｌ）を加えて反応を停止した。反応溶液を塩酸酸性メタノール（３００ｍｌ）中に投入し、ポリマーを析出させた。ろ過・乾燥を経てポリエチレン１．１４ｇ（活性：３４２ｇ／ｍｍｏｌ・ｈｒ）を得た（Ｔｍ＝１２５．８℃、Ｍｗ＝６７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３）。
【００３５】
実施例２
アルゴン雰囲気下、２００ｍｌのステンレス製耐圧容器に錯体３（９．４１ｍｇ，１０μｍｏｌ）を分取し、乾燥したトルエン（４９．８ｍｌ）に懸濁させた。そこにジエチルアルミニウムクロライドのトルエン溶液（東ソーファインケム（株）製、１．９９ｍｏｌ／ｌトルエン溶液）（０．１１ｍｌ，０．２ｍｍｏｌ）を加え、３０分間攪拌した。次に、エチレン（エチレン分圧が０．８ＭＰａとなるように設定）を導入し、重合を開始した。室温で２０分間反応を行い、未反応のエチレンを脱圧除去し、メタノール（５ｍｌ）を加えて反応を停止した。反応溶液を塩酸酸性メタノール（３００ｍｌ）中に投入し、ポリマーを析出させた。ろ過・乾燥を経てポリエチレン１．２４ｇ（活性：３７２ｇ／ｍｍｏｌ・ｈｒ）を得た（Ｔｍ＝１２７．１℃、Ｍｗ＝７７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８）。
【００３６】
実施例３
アルゴン雰囲気下、２００ｍｌのステンレス製耐圧容器に錯体３（９．４１ｍｇ，１０μｍｏｌ）を分取し、乾燥したトルエン（４９．８ｍｌ）に懸濁させた。そこにエチルアルミニウムセスキクロライドのトルエン溶液（東ソーファインケム（株）製、１．９９ｍｏｌ／ｌトルエン溶液）（０．１１ｍｌ，０．２ｍｍｏｌ）を加え、３０分間攪拌した。次に、エチレン（エチレン分圧が０．８ＭＰａとなるように設定）を導入し、重合を開始した。室温で２０分間反応を行い、未反応のエチレンを脱圧除去し、メタノール（５ｍｌ）を加えて反応を停止した。反応溶液を塩酸酸性メタノール（３００ｍｌ）中に投入し、ポリマーを析出させた。ろ過・乾燥を経てポリエチレン１．０３ｇ（活性：３０９ｇ／ｍｍｏｌ・ｈｒ）を得た（Ｔｍ＝１２３．１℃、Ｍｗ＝３００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０）。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の特定の遷移金属化合物を主成分としたオレフィン重合用触媒は、オレフィン重合に対して極めて有効であり、本触媒をオレフィン重合用触媒として用いることで、工業的に有用なポリオレフィンを効率よく製造することが可能である。