(57)【要約】【課題】作業性良く製造することができ、しかも、製造後における保管、管理上の問題を極力少なくした内部電極及びその製造方法を提供する。【解決手段】内部電極１１は、細管端部開口部３３内のＡｇ線１４ａを覆って詰め込まれた塩化銀粉末３５と、塩化銀粉末３５を細管端部開口部３３に固定するために、細管端部開口部３３の先端開口領域に挿入して配置され、固定された吸水性棒状栓体４０と、を有する。【選択図】図１
2005114562.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
比較電極内に配置される内部電極の製造方法であって、
（ａ）内部電極用ガラス管にリード線としてのＡｇ線を挿入し、ガラス管を焼き込み、肉ダメを行い、ガラス管の一端部にガラス管開口部を形成すると共に、Ａｇ線の先端部が前記ガラス管開口部内に位置するようにしてＡｇ線をガラス管内に固定する工程、
（ｂ）塩化銀粉末を前記ガラス管開口部に所定量詰め込む工程、
（ｃ）吸水性を有した棒状の栓体を前記ガラス管開口部の先端部に挿入して、固定し、前記ガラス管開口部に詰め込まれた塩化銀粉末をこの吸水性棒状栓体により前記ガラス管開口部に固定する工程、
を有することを特徴とする内部電極の製造方法。
【請求項２】
前記吸水性棒状栓体を前記ガラス管開口部の先端部に挿入するに先立って、前記吸水性棒状栓体の外周部の少なくとも一部に接着剤を塗布し、前記吸水性棒状栓体を前記ガラス管開口部の先端部に挿入することによって前記吸水性棒状栓体をガラス管に接着固定するか、又は、前記吸水性棒状栓体を前記ガラス管開口部の先端部に挿入し、前記ガラス管を溶融することによって前記吸水性棒状栓体をガラス管に溶着固定することを特徴とする請求項１の内部電極の製造方法。
【請求項３】
前記吸水性棒状栓体は、樹脂製柱状体であって、前記栓体の軸線方向に沿って吸水のための複数の毛細管様吸水孔が形成されていることを特徴とする請求項１又は２の内部電極の製造方法。
【請求項４】
前記吸水性棒状栓体は、柱状形状とされる多孔性セラミックスであることを特徴とする請求項１又は２の内部電極の製造方法。
【請求項５】
前記接着剤は、ガラス管内壁に接着可能な、エポキシ系、シリコーン系、ウレタン系、又は、アクリル系接着剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかの項に記載の内部電極の製造方法。
【請求項６】
比較電極内に配置される内部電極であって、
リード線としてのＡｇ線の一端部が露出して配置された開口部を、一端部に備えた内部電極用細管と、
前記細管端部開口部内のＡｇ線を覆って詰め込まれた塩化銀粉末と、
前記塩化銀粉末を前記細管端部開口部に固定するために、前記細管端部開口部の先端開口領域に挿入して配置され固定された、吸水性を有した棒状の栓体と、
を有することを特徴とする内部電極。
【請求項７】
前記細管は、ガラス管又は樹脂管であることを特徴とする請求項６の内部電極。
【請求項８】
前記吸水性棒状栓体は、樹脂製柱状体であって、前記栓体の軸線方向に沿って吸水のための複数の毛細管様吸水孔が形成されていることを特徴とする請求項６又は７の内部電極。
【請求項９】
前記吸水性棒状栓体は、柱状形状とされる多孔性セラミックスであることを特徴とする請求項６又は７の内部電極。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ｐＨ電極、ＯＲＰ電極、イオン電極などの比較電極に使用される内部電極及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、溶液のｐＨを測定するのに、水素イオン選択性の感応膜を有するｐＨ測定電極が使用され、その代表的なものにガラスをｐＨ感応膜とするガラス電極がある。ｐＨを測定する場合には、ｐＨ測定電極を作用電極とし、この作用電極を比較電極と共に、測定すべき溶液（被検液）中に浸漬する。そして、両電極間の電位差から被検液のｐＨ値が求められる。
【０００３】
図６は、一般的なｐＨ電極、即ち、ｐＨ測定電極（作用電極）と比較電極とが一体的に構成されたｐＨ測定用の複合電極３の概略構成断面を示す。複合電極３は、略円柱形状とされ、比較電極１とｐＨ測定電極２とを有する。
【０００４】
ｐＨ測定電極２は、内部に測定電極内部液２３を収容し得る測定電極内部液収容部を画成する筒体２０を有し、その先端部に被検液に接触し得るように形成されたｐＨ感応膜たるガラス膜２２を有する。又、測定電極内部液２３に浸漬された測定電極内極２１を具備している。
【０００５】
比較電極１は、ｐＨ測定電極２を囲包して、内部に比較電極内部液１３を収容し得る比較電極内部液収容部を画成する筒体１０を有し、その側壁に筒体１０から外部への比較電極内部液１３の流通を許す液絡部（ジャンクション）１２が形成されている。図示の例では、液絡部１２は、貫通孔に液透過性のセラミックを封入したセラミック形のものである。比較電極内部液１３は、被検液に少量ずつ流出するため、適宜、補給口１５から補充する。又、比較電極内部液１３には、比較電極内極１１が浸漬されている。
【０００６】
比較電極内極１１と、測定電極内極２１とは、それぞれリード線１４、２４に電気的に接続され、これらリード線１４、２４は更に、電極端子１８、２８を介して信号処理回路を備えるｐＨ測定装置（図示せず）に電気的に接続される。
【０００７】
比較電極１は、被検液に浸漬されると、液絡部１２を通して比較電極内部液１３が少量ずつ外部に流出することで、被検液と電気的導通がとられる。これにより、比較電極１とｐＨ測定電極２との間の電位差をｐＨ測定装置の電圧計で測定することにより、ｐＨ測定電極２のガラス膜２２に発生した起電力を知ることができる。ｐＨ測定装置は、この検知した起電力をｐＨ値に変換して表示などする。
【０００８】
比較電極内部液１３としては、被検液の性質、種類によって定まる被検液との間の液間起電力が最も少ない性質等の理由から、塩化カリウム（ＫＣｌ）溶液が広く用いられている。又、液絡部１２からの比較電極内部液１３の流出量が同じである場合、比較電極内部液１３の濃度が高い程液間起電力は小さくなるため、比較電極内部液１３としては、塩化カリウムの飽和溶液又は３．３ｍｏｌ／Ｌ溶液が一般に使用される。
【０００９】
比較電極内極１１及び測定電極内極２１、即ち、内部電極は、最も安定で且つ安全性が高い物質として銀−塩化銀電極が用いられており、又、従来、製造方法の違いから「ディップ式内部電極」と「充填式内部電極」とに分けられる。
【００１０】
ディップ式内部電極は、塩化銀を主成分とした原料を高温炉で溶解し、この溶けた原料の中に銀線を入れ、素早く引き上げることにより、銀線に塩化銀成分が固着して作製される。
【００１１】
これに対して、充填式内部電極は、直径１．８ｍｍ程度の細いガラス管に銀線を封入し、塩化銀を主成分とする粉末組成（「塩化銀粉末」という。）をこの銀線を埋め込むようにガラス管内に詰め込むことによって作製される。ガラス管内に詰め込まれた塩化銀粉末は、そのままではガラス管内から外部へと脱落する恐れがあるために、更に、脱脂綿、パルプ、アスベスト、糸などをガラス管端部に詰め込み、塩化銀粉末をガラス管内に封じ込めることが行われている（例えば、特許文献１参照）。
【００１２】
上記ディップ式内部電極は、その製法が簡単であるが、高濃度のＫＣｌ溶液では、内部電極としての銀線上に固化した塩化銀が、銀錯体となって大量に溶液中に溶解する。このため、比較電極用内部電極として使用した場合は、高濃度ＫＣｌ溶液である比較内部液中で塩化銀が大量に溶解する。液絡部から流出するこの内部液はサンプル液と接すると塩化物イオン濃度が急激に低下し、錯体が解消され塩化銀として液絡部に蓄積する。その結果、液絡部を詰まらせ、性能が低下するといった問題があり、あまり採用されていない。
【００１３】
一方、上記充填式内部電極は、塩化銀粉末が、脱脂綿などにて封止された細いガラス管内に固定されているために、内部液との接触部分が極めて少なく、銀錯体の形成が少なくしかも拡散希釈されることにより液絡部の詰まりは殆ど発生しない。このように、塩化銀粉末を細いガラス管内に固定することで液絡部の詰まりが見られないため、比較電極内部電極としてはこの充填式内部電極が用いられている。
【００１４】
しかしながら、上記充填式内部電極の製造工程は複雑であり、手間がかかるといった問題を有している。
【００１５】
つまり、上記充填式内部電極の製造においては、ガラス加工後に、塩化銀粉末を細いガラス管内に詰め込む塩化銀粉末充填工程、内部液注入工程、及び、脱脂綿をガラス管端部領域に封止する封止工程がある。塩化銀粉末充填工程は、塩化銀粉末がドライであるために、多数のガラス管に同時に多数充填することができ、さほど手間ではない。
【００１６】
しかしながら、塩化銀粉末と銀線との接触を良好とするために、塩化銀粉末充填後に、塩化銀粉末を充填したガラス管を逆さまにして、その内部に指定内液３．３ＫＣｌをシリンジにて注入し、そして、注入した内部液中に気泡がないことを確認する作業が必要である。この作業のために１〜２時間を必要とした。また、この作業は、脱脂綿を詰めた後においては困難であるために、脱脂綿を詰め込む前に行われる。
【００１７】
更に、脱脂綿封止工程は、ガラス管１本毎に行うことが必要であり、しかも、脱脂綿充填は、脱脂綿がガラス管内へと円滑に入るように、脱脂綿を所定寸法に切断し、更に、指定内液に浸した状態で、ガラス管の端から少しはみ出るくらい硬く注射針などで詰め込み、その後、ガラス管からはみ出た部分を挟みで切断し、ガラス管からでている部分を全てガラス管内へと詰め込むことが必要とされた。
【００１８】
この脱脂綿詰め込みは、細心の注意と熟練を要する上に、作業工数も多く、手間がかかり、作業性が極めて悪かった。
【００１９】
また、従来の充填式内部電極は、その製造方法から理解されるように、塩化銀粉末詰め込み後にシリンジによる指定内液３．３ＫＣｌの注入、更には、その後の、指定内液に浸した状態での脱脂綿のガラス管への詰め込みが必要とされ、従って、従来の充填式内部電極は、製造後においても、ｐＨ電極への組み込み、そして、比較電極に内部液を充填するまでは、指定内液中に浸して保管することが必要であり、保管管理上の問題があった。
【特許文献１】実公昭５０−２８７８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
そこで、本発明の目的は、上記従来の内部電極が有する諸問題を解決することであり、作業性良く製造することができ、しかも、製造後における保管、管理上の問題を極力少なくした内部電極及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
上記目的は本発明に係る内部電極及びその製造方法にて達成される。要約すれば、第１の本発明によれば、比較電極内に配置される内部電極の製造方法であって、
（ａ）内部電極用ガラス管にリード線としてのＡｇ線を挿入し、ガラス管を焼き込み、肉ダメを行い、ガラス管の一端部にガラス管開口部を形成すると共に、Ａｇ線の先端部が前記ガラス管開口部内に位置するようにしてＡｇ線をガラス管内に固定する工程、
（ｂ）塩化銀粉末を前記ガラス管開口部に所定量詰め込む工程、
（ｃ）吸水性を有した棒状の栓体を前記ガラス管開口部の先端部に挿入して、固定し、前記ガラス管開口部に詰め込まれた塩化銀粉末をこの吸水性棒状栓体により前記ガラス管開口部に固定する工程、
を有することを特徴とする内部電極の製造方法が提供される。
【００２２】
第２の本発明によれば、比較電極内に配置される内部電極であって、
リード線としてのＡｇ線の一端部が露出して配置された開口部を、一端部に備えた内部電極用細管と、
前記細管端部開口部内のＡｇ線を覆って詰め込まれた塩化銀粉末と、
前記塩化銀粉末を前記細管端部開口部に固定するために、前記細管端部開口部の先端開口領域に挿入して配置され固定された、吸水性を有した棒状の栓体と、
を有することを特徴とする内部電極が提供される。一実施態様によると、前記細管は、ガラス管又は樹脂管とすることができる。
【００２３】
上記第１、第２の本発明の一実施態様によると、前記吸水性棒状栓体を前記ガラス管開口部の先端部に挿入するに先立って、前記吸水性棒状栓体の外周部の少なくとも一部に接着剤を塗布し、前記吸水性棒状栓体を前記ガラス管開口部の先端部に挿入することによって前記吸水性棒状栓体をガラス管に接着固定するか、又は、前記吸水性棒状栓体を前記ガラス管開口部の先端部に挿入し、前記ガラス管を溶融することによって前記吸水性棒状栓体をガラス管に溶着固定することができる。前記接着剤は、ガラス管内壁に接着可能な、エポキシ系、シリコーン系、ウレタン系、又は、アクリル系接着剤とすることができる。
【００２４】
上記第１、第２の本発明の他の実施態様によると、前記吸水性棒状栓体は、樹脂製柱状体であって、前記栓体の軸線方向に沿って吸水のための複数の毛細管様吸水孔が形成されているか、或いは、前記吸水性棒状栓体は、柱状形状とされる多孔性セラミックスである。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の内部電極及びその製造方法によれば、上記従来の内部電極が有する諸問題を解決することができ、作業性良く製造することができ、しかも、製造後における保管、管理上の問題を極力少なくすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明に係る内部電極及びその製造方法を図面に則して更に詳しく説明する。
【００２７】
実施例１
本発明の内部電極は、先に図６を参照して説明したｐＨ電極３の比較電極用内部電極１１として好適に使用されるので、ｐＨ電極３及び比較電極１の構成については、図６に関する説明を援用し、次に、本発明の特徴をなす内部電極１１及びその製造方法について説明する。
【００２８】
ただ、本発明の内部電極１１は、更に、ＯＲＰ電極、イオン電極などの比較電極に設けられる内部電極として使用することができ、本発明をｐＨ電極の比較電極の内部電極に限定するものではない。
【００２９】
図１は、本発明の一実施例を示す内部電極１１の概略構成図である。先ず、図１を参照して内部電極１１の構成を説明する。
【００３０】
本発明の内部電極１１は、中空状の内部電極用細管３１を有する。細管３１は、通常、外径１．８（ｍｍ）、内径１．０（ｍｍ）のガラス管とされるが、樹脂管等にて形成することも可能である。
【００３１】
細管３１の内部には、リード線としてのＡｇ線１４が配置され、細管３１の内部に形成された固定部３２により細管内部に一体的に固定される。この固定部３２は、細管３１の一端部に隣接して形成され、この固定部３２を形成することにより、細管３１の一端部に、所定の長さ（Ｌ０）とされる所定空間領域をもった端部開口部３３が形成される。通常この長さ（Ｌ０）は、２０〜３０ｍｍとされる。固定部３２は、細管３１がガラス管とされる場合には、ガラス管３１をバーナーで焼き込み溶融して形成される「肉ダメ」とすることができる。しかし、その他の固定部材を利用しても良い。また、必要に応じて、Ａｇ線１４と固定部３２とを液密にて固定するために、Ａｇ線端部１４ａと固定部３２との間に封止材、例えばシリコーン樹脂３４が充填される。
【００３２】
本発明によれば、上記端部開口部３３に、内部電極１１を構成する銀−塩化銀電極が形成される。
【００３３】
本発明の内部電極１１によれば、塩化銀粉末３５が細管端部開口部３３内のＡｇ線１４ａを覆って、固定部３２に詰め込まれる。
【００３４】
また、開口部３３内の塩化銀粉末３５は、開口部３３から脱落しないように、吸水性棒状栓体４０が細管端部開口部３３の先端開口領域に挿入して固定される。
【００３５】
本発明の内部電極１１の更に詳しい構成及び作用は、以下に説明する内部電極の製造方法の説明において明らかとなるであろう。
【００３６】
図２、図３は、本発明の内部電極１１を製造するための製造方法の一実施例を模式的に示す。本実施例では、内部電極用細管３１としては、標準の内部電極用ガラス管、即ち、外径１．８（ｍｍ）、内径１．０（ｍｍ）のガラス管を使用するものとして説明する。
【００３７】
本実施例によれば、図２（ａ）に示すように、先ず、ガラス管３１にリード線としてのＡｇ線１４を挿入した後、ガラス管３１を焼き込み、Ａｇ線１４を固定部３２にてガラス管３１に封じ込む。
【００３８】
次いで、図２（ｂ）に示すように、バーナー（図示せず）により、ガラス管３１の先端部３１ａを変形しないように口焼きを行い、また、反対の他端部３１ｂをバーナーにより封じる。必要に応じて、図２（ｂ）に示すように、ガラス管３１の端部開口部３３においてＡｇ線１４をガラス管３１に固定している部分３２にシリコーン樹脂３４を充填する。
【００３９】
次いで、図３（ａ）に示すように、上述のようにして作製したＡｇ線固定済みガラス管３１を複数本、例えば１０本程度持って、先端開口部３３が下に来るようにして、塩化銀粉末３５を収容した容器１０５中に差し込み、塩化銀粉末３５をガラス管開口部３３にその１／４程度入れ、次いで、ガラス管３１を容器から引き上げ、図３（ｂ）に示すように、開口端３１ａが上に来るように逆さまにし、そして、ガラス管３１の封止端３１ｂをゴム板１０６上にトントンと軽く打ちつけてガラス管３１に上下方向の衝撃を与えることにより、塩化銀粉末３５をガラス管開口部３３内に詰め込む。内部電極にて使用する塩化銀粉末３５は、微粉末状であり、当業者には周知の材料であって、これ以上の詳しい説明は省略する。
【００４０】
このような塩化銀粉末充填作業を繰り返し行い、塩化銀粉末３５をガラス管端部３１ａからＬ１＝１０ｍｍ程度とされるまで充填する。次いで、塩化銀粉末３５を、例えば、直径０．５〜０．８ｍｍのステンレス棒又は竹串などを用いて、出来るだけＡｇ線１４ａを曲げないようにして開口部３３の内方、即ち、固定部３２の方向へと硬く押し込む。
【００４１】
以上の工程は、従来行われていることであり、当業者には周知である。従って、これ以上詳しい説明は省略する。
【００４２】
本発明によれば、従来行われていた、指定内液に浸した脱脂綿のガラス管内への詰め込み工程はない。
【００４３】
本発明に従えば、図４に示すように、吸水性の棒状とされる栓体、即ち、吸水性棒状栓体４０がガラス管開口部３３の先端部に挿入され、接着剤４１にてガラス管３１に固定される。これにより、ガラス管開口部３３に充填された塩化銀粉末３５は、この栓体４０により、ガラス管開口部３３内に固定される。
【００４４】
接着剤４１は、吸水性棒状栓体４０をガラス管開口部３３に挿入するに先立って、栓体４０の外周部の少なくとも一部に塗布される。
【００４５】
吸水性棒状栓体４０は、繊維状のものと、中空タイプのものが考えられるが、繊維状のものは、接着剤４１を外周面に塗布した際に、内部へと吸い込んでしまい、吸水路（吸水孔）を詰まらせる可能性がある。一方、中空タイプのものは、その吸水孔の形状、寸法を種々に設計することができ、また、外周部には吸水孔が形成されないようにすることにより、外周面に塗布した接着剤４１が内部へと吸収されるといった問題を防止することができ、好ましい。
【００４６】
図５（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に中空タイプの吸水性棒状栓体４０の実施例を示す。本実施例では、吸水性棒状栓体４０は、全体形状が柱状体であって、複数の吸水孔４２が栓体４０の軸線方向に沿って延在して形成される。吸水孔４２は、軸線方向に複数形成された直径１０〜１００μｍの円形断面の毛細管様細孔であっても良いが、図示するように、栓体４０の横断面において、栓体４０の中心より放射状に延在してジグザグ（千鳥）状（図５（ａ））とされるか、或いは、多枝形状（図５（ｂ））、Ｔ字形状（図５（ｃ））など、任意の形状とすることができる。この吸水孔４２は、水を汲み上げることのできる毛細管様流路とされる。本実施例によると、毛細管様吸水孔４２は、互いに連通している溝状連通孔にて形成されており、この溝の幅（Ｗ）は、１０〜１００μｍとされる。
【００４７】
これら栓体４０は、ポリエステル、ナイロン、その他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、アクリル、ウレタン等の種々の樹脂にて成形することができる。
【００４８】
このような吸水性棒状栓体４０としては、例えば、司フェルト商事株式会社製の繊維束ペン芯、プラスチックペン芯として使用されている芯部材を好適に使用することができ、本実施例では、司フェルト商事株式会社製のプラスチックペン芯である「ＴＦ（コポリマー）」、「ＴＶＡ（アクリル）」などを使用し、好結果を得ることができた。
【００４９】
勿論、吸水性棒状栓体４０として、ポリエステル繊維、ナイロン繊維などをペン芯状に成形した繊維状のものも使用することができ、例えば、司フェルト商事株式会社製の繊維束ペン芯である「アクリル系」、「ナイロン系」、「ポリエステル系」なども使用することができる。
【００５０】
更にまた、吸水性棒状栓体４０としては、上記芯部材の代わりに、柱状形状とされる多孔性セラミックスを使用することもできる。このような多孔性セラミックスを使用した場合は、接着剤にてガラス管に固定することもできるが、ガラス管３１を溶融することにより多孔性セラミックス栓体４０をガラス管開口部３３に固定しても良い。多孔性セラミックスとしては、多孔率３０〜４０％のものが好ましい。
【００５１】
吸水性棒状栓体４０は、ガラス管３１内部に円滑に挿入し得る外径状とされる。本実施例では、外径（Ｄ）が０．８ｍｍで、長さ（Ｌ）が１０ｍｍであった。吸水性棒状栓体４０の外径Ｄは、ガラス管内径（即ち、１．０（ｍｍ））に対してやや緩めであったが、接着剤４１を塗布することにより、或いは、ガラス管溶着により好適に固定された。
【００５２】
接着剤４１としては、エポキシ系、シリコーン系、ウレタン系、アクリル系など、ガラス内壁に接着可能な接着剤を使用することができる。
【００５３】
このようにしてガラス管３１内へと接着固定、或いは、溶着固定された吸水性棒状栓体４０の、ガラス管３１より外方へと突出した部分は、そのままでも良いが、必要に応じて、細管３１の開口端３１ａ位置に合わせて切除することができる。
【００５４】
上記にて理解されるように、本発明の内部電極１１は、内部電極作製時において、塩化銀粉末３５、及び、吸水性棒状栓体４０が内部液にて浸されることはない。即ち、内部電極１１の製造工程は、液体を使用しないドライ状態の工程である。
【００５５】
本発明によると、上記諸工程にて作製された内部電極１１は、封止端部３１ｂ側を適当に加工して、図６に示すように、ｐＨ電極３などの比較電極１へと取り付けられる。
【００５６】
内部電極１１を比較電極１に取り付けたこの時点において、比較電極１に内部液１３が注入されると、内部電極１１は、吸水性棒状栓体４０を介して内部液１３が塩化銀粉末領域へと吸水され、塩化銀粉末３５が内部液により湿潤され、Ａｇ線１４ａと密着接触し、電極（銀−塩化銀電極）としての性能を得ることができる。
【００５７】
このような構成の本発明の内部電極１１が、内部電極としての性能が得られたか否かの電極電位の評価試験において、従来の製法の内部電極と比較し、１ｍＶ以内で一致することが確認された。
【００５８】
従来の内部電極は、ガラス管端部開口部内に塩化銀粉末を脱脂綿で固定しているが、この脱脂綿は、塩化銀の溶出を抑える効果があると言われている。
【００５９】
本発明の内部電極１１の評価試験のために、本発明の内部電極１１を用いた比較電極を純水に漬け、溶出による液絡部の黒色化を評価した。従来の脱脂綿を使用した内部電極と同様に、２ヶ月経過後でも黒色化は発生せず、従来の脱脂綿を用いた内部電極と同等の性能を維持していることが確認された。
【００６０】
また、上述のように、本発明の内部電極１１は、ドライ状態で製造することができ、また、吸水性棒状栓体４０を使用しての塩化銀粉末３５の固定作業は、従来の脱脂綿を用いた内部電極の製造に比較すると熟練者を必要とせず、製造時の作業性が飛躍的に向上する。即ち、従来、脱脂綿詰め込みに、１本当たり１分３０秒〜２分必要とされた作業工程が、本発明の内部電極の製造においては、単に、吸水性棒状栓体４０に接着剤４１を塗布し、ガラス管３１内へと挿入すれば良く、従って、僅かに２０〜３０秒程度でよく、大幅な作業時間の短縮をすることができた。
【００６１】
また、本発明の内部電極１１は、比較電極に設置するまでは、ドライ状態で保管管理することが可能であり、製造後における保管、管理が極めて容易であり、従来の製造後の保管、管理上の問題を大幅に少なくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】本発明の内部電極の一実施例を示す概略構成図である。
【図２】本発明に従った内部電極の製造方法を説明する概略工程図である。
【図３】本発明に従った内部電極の製造方法を説明する概略工程図である。
【図４】本発明に従った内部電極の製造方法を説明する概略工程図である。
【図５】吸水性棒状栓体の実施例を示す断面図である。
【図６】本発明の内部電極を適用することの比較電極を備えた複合電極の概略構成図である。
【符号の説明】
【００６３】
１    比較電極
２    測定電極
３    複合電極
１１  内部電極
１４  リード線（Ａｇ線）
３１  細管
３２  固定部
３３  端部開口部
３４  シリコーン樹脂
３５  塩化銀粉末
４０  吸水性棒状栓体
【図１】
2005114562.tif 000003
【図２】
2005114562.tif 000004
【図３】
2005114562.tif 000005
【図４】
2005114562.tif 000006
【図５】
2005114562.tif 000007
【図６】
2005114562.tif 000008