(57)【要約】【課題】  植物病害に対して防除効力を有する化合物を提供すること。【解決手段】  Lambertella sp.1346（寄託番号  ＦＥＲＭ  ＢＰ−  ０８５９６）の培養液より抽出することにより得られる(4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オンを有効成分とする植物病害防除剤は、優れた植物病害に対して防除効力を有する。従って、(4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オンを植物に施用することは、植物病害の防除方法として有用である。【選択図】  なし  【特許請求の範囲】
【請求項１】
(4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オン。
【請求項２】
請求項１記載の化合物を有効成分として含有する植物病害防除剤。
【請求項３】
請求項１記載の化合物の有効量を植物に施用することを特徴とする植物病害の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナフタレノン化合物とその植物病害防除用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、植物病害を防除するために多くの化合物が開発され、実用に供されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、植物病害の防除効力を有する化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、植物病害に対して優れた防除効力を有する化合物を見出すべく検討した結果、(4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オンが、植物病害に対して優れた防除効力を有することを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は(4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オン｛式（１）
2005206529.tif 000002
で示される化合物（以下、本発明化合物と記す。）｝、本発明化合物を有効成分とする植物病害防除剤及び本発明化合物の有効量を植物に処理することを特徴とする植物病害の防除方法を提供する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明化合物を用いることにより、植物病害を防除することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明化合物には、(3S,4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オン
2005206529.tif 000003
及び
(3R,4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オン
2005206529.tif 000004
の２つのジアステレオマーが存在するが、本発明は２つのジアステレオマーのいずれも包含するものである。
【０００７】
本発明化合物は例えば下記の方法により製造することができる。
製造法
本発明化合物は、Lambertella sp.1346（FERM BP-08596）とジャガイモ−スクロース培地（PS培地）とを混合して培養して得られる培養液を抽出、単離、精製することにより製造することができる。
該製造法において、培養温度は通常２０〜３０℃の範囲であり、培養時間は通常１〜１０日間の範囲である。
培養後の培養液は、例えば遠心分離した後の上清部をクロロホルム等の有機溶媒と混合し、抽出して得られる有機層を濃縮することにより、本発明化合物を含有する抽出物として得ることができる。
得られた抽出物を例えば高速液体クロマトグラフィー等の操作に付すことにより、本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、再結晶等の操作を行うことによりさらに精製することもできる。再結晶に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
【０００８】
本発明化合物が効力を示す植物病害としては、例えばイネにおける植物病害が挙げられ、具体的には以下の植物病害が挙げられる。
イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、ムギ類のうどんこ病（Erysiphe graminis）、赤かび病（Fusarium culmorum, Fusarium avenaceum, Fusarium nivale, Gibberella zeae, Gibberella fujikuroi）、さび病（Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita, P. hordei)、雪腐病（Typhula sp.,Micronectriella nivalis)、裸黒穂病 (Ustilago tritici, U. nuda)、なまぐさ黒穂病(Tilletia caries)、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、カンキツ類の黒点病（Diaporthe citri）、そうか病（Elsinoe fawcetti）、果実腐敗病(Penicillium digitatum, P. italicum)、リンゴのモニリア病(Sclerotinia mali)、腐らん病(Valsa mali)、うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、斑点落葉病（Alternaria mali）、黒星病（Venturia inaequalis）、ナシの黒星病（Venturia nashicola, V. pirina）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）、モモの灰星病（Sclerotinia cinerea）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）、カキの炭そ病（Gloeosporium kaki）、落葉病(Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae)、ナスの褐紋病（Phomopsis vexans）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、半枯病（Fusarium oxysporum）、アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella brassicae）、ネギのさび病（Puccinia allii）、ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycines）、黒点病(Diaporthe phaseolorum var. sojae)、インゲンの炭そ病（Colletotrichum lindemthianum）、ラッカセイの黒渋病（Cercospora personata）、褐斑病（Cercospora arachidicola）、エンドウのうどんこ病（Erysiphe pisi）、イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli）、チャの網もち病（Exobasidium reticulatum）、白星病（Elsinoe leucospila）、テンサイの褐斑病（Cercospora beticola）、バラの黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）、キクの褐班病 (Septoria chrysanthemi−indici)、白さび病（Puccinia horiana）、その他種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）等。
【０００９】
本発明の植物病害防除剤には、本発明化合物である(3S,4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オン及び／又は(3R,4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オンを含有する。
【００１０】
本発明の植物病害防除剤は、本発明化合物そのものであってもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合し、乳剤、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等に製剤化されている。これらの製剤は本発明化合物を通常０．１〜９０重量％含有する。
【００１１】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物、尿素等の合成有機物、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム等の塩類、合成含水酸化珪素等の合成無機物等からなる微粉末あるいは粒状物等が挙げられ、液体担体としては、例えば、キシレン、アルキルベンゼン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、ダイズ油、綿実油等の植物油、脂肪族炭化水素類、エステル類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル及び水が挙げられる。
【００１２】
界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド重縮合物等の陰イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００１３】
その他の製剤用補助剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、アラビアガム、アルギン酸及びその塩、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）、ザンサンガム等の多糖類、アルミニウムマグネシウムシリケート、アルミナゾル等の無機物、防腐剤、着色剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ等の安定化剤が挙げられる。
【００１４】
本発明の植物病害防除剤は、例えば植物体に茎葉処理することにより当該植物を植物病害から保護するために用いられる。
本発明の植物病害防除剤を植物体に茎葉処理することにより用いる場合には、その処理量は防除対象植物である作物等の種類、防除対象病害の種類、防除対象病害の発生程度、製剤状態、処理時期、気象条件等によって変化させ得るが、１００００ｍ２あたり本発明化合物として、通常１〜５０００ｇ、好ましくは５〜１０００ｇである。
【００１５】
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常水で希釈して散布することにより処理する。この場合、本発明化合物の濃度は通常０．０００１〜５重量％、好ましくは０．０００５〜１重量％の範囲である。粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま処理する。
【００１６】
本発明の植物病害の防除方法は、通常は本発明化合物の有効量を病害の発生が予測される植物及び／又は病害の発生が確認された植物に処理することにより行われる。
本発明の植物病害防除剤は通常、農園芸用植物病害防除剤、即ち畑地、水田、果樹園、茶園、牧草地、芝生地等の植物病害を防除するための植物病害防除剤として用いられる。
本発明の植物病害防除剤は、他の植物病害防除剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤及び／又は肥料と共に用いることもできる。
【００１７】
かかる植物病害防除剤の有効成分としては、例えば、クロロタロニル、フルアジナム、ジクロフルアニド、ホセチル−Ａｌ、環状イミド誘導体（キャプタン、キャプタホール、フォルペット等）、ジチオカーバメート誘導体（マンネブ、マンコゼブ、チラム、ジラム、ジネブ、プロピネブ等）、無機もしくは有機の銅誘導体（塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化銅、オキシン銅等）、アシルアラニン誘導体（メタラキシル、フララキシル、オフレース、シプロフラン、ベナラキシル、オキサジキシル等）、ストロビルリン系化合物（クレソキシムメチル、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ジモキシストロビン等）、アニリノピリミジン誘導体（シプロジニル、ピリメタニル、メパニピリム等）、フェニルピロール誘導体（フェンピクロニル、フルジオキソニル等）、イミド誘導体（プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等）、ベンズイミダゾール誘導体（カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル等）、アミン誘導体（フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、スピロキサミン等）、アゾール誘導体（プロピコナゾール、トリアジメノール、プロクロラズ、ペンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ジニコナゾール、ブロモコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、メトコナゾール、トリフルミゾール、テトラコナゾール、マイクロブタニル、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、フルキンコナゾール、トリティコナゾール、ビテルタノール、イマザリル、フルトリアホール等）、シモキサニル、ジメトモルフ、ファモキサドン、フェナミドン、イプロヴァリカルブ、ベンチアバリカルブ、シアゾファミド、ゾキサミド、エタボキサム、ボスカリド、ピコベンズアミド、フェンヘキサミド、キノキシフェン、ジエトフェンカルブ及びアシベンゾラールＳメチルが挙げられる。
【実施例】
【００１８】
次に本発明を製造例、製剤例、試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例にのみ限定されるものではない。
製造例
Lambertella sp.1346(FERM BP-08596)を20個の500mlバッフル付きフラスコに、ジャガイモ800ｇ、スクロース80ｇ及び水から調製した全量2Lのジャガイモ−スクロース培地（PS培地）を100mlずつ加え、26℃でロータリー撹拌振とう機にて5日間培養した。10℃で遠心分離操作（5000rpm）を行い、上清をクロロホルムと混合して抽出した後、得られた有機層を濃縮して抽出物を得た。
得られた抽出物をSep-Pak（（Waters社）ODS、１ｇ）にて濾過後、高速液体クロマトグラフィー｛ODSカラム（μ-bondasphere C18（Waters社）、150×19mm I.D.）、アセトニトリル：水＝1：4、流速10ml／min｝にて精製を行い、保持時間が18分である(3S,4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オン（以下、本発明化合物Aと記す。）８mg及び保持時間が25分である(3R,4S)−4,8−ジヒドロキシ−2,3,4−トリヒドロナフタレン−1−オン（以下、本発明化合物Bと記す。）１５mgをそれぞれ得た。
本発明化合物A
1H-NMR(CDCl3、TMS):1.97(3H, d, J=1.5Hz), 2.47(1H, s), 2.93(1H, d, J=17.1Hz), 3.22(1H, d, J=17.1Hz), 4.88(1H, s), 6.97(1H, d, J=1.5Hz), 7.01(1H, d, J=8.2Hz), 7.10(1H, d, J=7.3Hz), 7.56(dd, 1H, J=7.3, 8.2Hz), 12.08(1H, s)
〔α〕D25 +1.9°(c 3.6, CHCl3)
本発明化合物B
1H-NMR(CDCl3、TMS):1.96(3H, d, J=1.5Hz), 2.64(1H, s), 2.94(1H, d, 17.5H), 3.19(1H, d, J=17.5Hz), 4.88(1H, s), 7.00(1H, d, J=8.3Hz), 7.06(1H, d, J=7.8Hz), 7.09(1H, d, J=1.5Hz), 7.55(1H, dd, J=7.8, 8.3Hz), 12.09(1H, s)
〔α〕D25 +58°(c 3.6, CHCl3)
【００１９】
次に製剤例を示す。部は重量部を表す。
製剤例
本発明化合物５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸マグネシウム２部及び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することにより水和剤を得る。
【００２０】
試験例
イネゴマ葉枯病菌（Cochliobollus miyabeanus）のスラントに2％スクロース水溶液5mlを加え、滅菌白金耳で撹拌して、胞子を水に懸濁させた。懸濁液を滅菌したさらし布で濾過し、98穴マイクロタイタープレートに200μlずつ分注した。
本発明化合物A及びBをアセトンに溶解させ、水で所定の濃度に希釈し、マイクロタイタープレートの調製した胞子懸濁液に20μlずつ加えた。該マイクロタイタープレートを25℃で暗所12時間放置し、顕微鏡下（200倍）で菌糸の成長を観察することにより、各々の阻害活性を確認した。
その結果、本発明化合物A及びBは、いずれもIC50値0.5μg／mlの阻害活性を示した。