(57)【要約】【課題】化粧品、パーソナルケア製品およびハウスホールド製品中での、香味剤、芳香剤、着色剤、酸化防止剤、ポリマーのような配合成分の貯蔵安定性、粘度の改善と、配合された製品の色の保持をもたらすための方法と組成物を提供すること。【解決手段】日光、熱および空気酸化による分解に対して配合成分を安定化させるために光安定剤化合物を使用する。【選択図】図１
2005314704.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色化合物、酸化防止剤、芳香剤化合物、香味剤化合物またはその組合せのいずれかである少なくとも１種の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物を安定化させる方法であって、
式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の少なくとも１種の化合物と、前記少なくとも１種の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物とを、前記式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の１種または複数の化合物の総重量％と前記１種または複数の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物の総重量％とのベースで１０：１〜１：２の範囲内の比で混合することを含む方法。
【化１】
2005314704.tif 000027
（式中、
各Ｒiiは独立に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
ＸはＯ、ＮＨまたはＮ−アルキルであり、
Ｒii2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒii3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒii'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒii'3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii'4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'5は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒii'6は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
各Ｒi"は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは一方のＲi"がＨであって、他方のＲi"は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、
Ｒi"1はＣＯＣＨ3、ＣＯ2Ｒi"5、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨ（Ｒi"6）2、ＣＮ、ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）または式ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）+Ｙ-の第四級塩の形態であり、
ｎは１〜５の整数であり、
Ｙ-はアニオンであり、
Ｒi"2、Ｒi"3およびＲi"4は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒi"5およびＲi"6は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルである。）
【請求項２】
前記式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の１種または複数の化合物と、前記１種または複数の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物との比が５：１〜１：１である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
１種だけの感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物を安定化し、前記式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の１種または複数の化合物と、前記１種の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物との比が１０：１〜１：１であり、かつ前記１種の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物が着色化合物、酸化防止剤、芳香剤化合物または香味剤化合物である請求項１に記載の方法。
【請求項４】
式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の前記少なくとも１種の化合物が、式ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の少なくとも１種の化合物である請求項１から３の少なくとも一項に記載の方法。
【化２】
2005314704.tif 000028
（式中、
Ｒiii1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
Ｒiii2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒiv1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
Ｒiv2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒiii'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒiii'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒiii'5は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒiv'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒiv'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒiv'5は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒii3、Ｒii4、Ｒii'3、およびＲii'4は請求項１で定義したとおりである。）
【請求項５】
式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の前記化合物が
エチル−α−シアノ−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
エチル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
イソ−プロピル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
イソ−アミル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
２−エチルヘキシル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
ジエチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジ−（２−エチルヘキシル）−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジイソアミル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジドデシル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジパルミトイル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジ−イソプロピル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
エチル−α−シアノ−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
エチル−α−アセチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
イソ−プロピル−α−アセチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
イソ−アミル−α−アセチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
２−エチルヘキシル−α−アセチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
ジエチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジ−（２−エチルヘキシル）−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジイソアミル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジドデシル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジパルミトイル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジ−イソプロピル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
【化３】
2005314704.tif 000029
から選択され、
式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の前記化合物が、好ましくは、ジ−２−エチルヘキシル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、イソアミル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネートまたはビス−Ｎ［３’−（Ｎ，Ｎジメチルアミノ）プロピル］−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビスエチルサルフェートから選択される請求項１から４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項６】
前記１種または複数の感光性化合物を、可視光とＵＶの両方から、または実質的に可視光だけから保護する請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記１種または複数の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物を、式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の少なくとも１種の化合物と、化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品の中で混合し、式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の前記少なくとも１種の化合物を、前記化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品の総重量に対して、約０．００１〜１０．０重量％の量、好ましくは約０．０１〜４．０重量％の量で、より好ましくは約０．０１〜１．０重量％の量で使用する請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記感光性化合物がカロチノイド、トコフェロール、グアイアズレン、バニリンまたはメンチルアントラニラートである請求項１から７の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項９】
前記感光性ポリ不飽和着色化合物がカロチノイド、ユビキノンまたはアズレンであり、前記アズレン感光性ポリ不飽和着色化合物が好ましくはアズレン、グアイアズレンまたはグアイオールであり、前記カロチノイド感光性ポリ不飽和着色化合物が好ましくはリコピン、ゼアキサンチン、カンタキサンチン、α−、β−、γ−およびδ−カロチン、アスタシン、アスタキサンチン、クリサンセマキサンチン、トルラロジン、ビオラキサンチン、カプサンチンまたはカプソルビンであり、前記ユビキノン感光性ポリ不飽和着色化合物が好ましくは感光性補酵素Ｑn（ｎ＝１〜１２）である請求項１から７の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記感光性ポリ不飽和着色化合物が感光性染料または有機顔料であり、前記感光性有機顔料が好ましくはクルクミノイドであり、前記クルクミノイドが好ましくはクルクミン、カスムニンＡ、カスムニンＢ、デメトキシクルクミンまたはビスデメトキシクルクミンから選択される請求項１から７の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記感光性ポリ不飽和化合物が式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の少なくとも１種の化合物と混合された芳香剤であり、式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の前記少なくとも１種の化合物を、得られた組成物の総重量に対して、約０．００１〜１０．０重量％の量で使用し、前記芳香剤が以下の式のものである
【化４】
2005314704.tif 000030
請求項１から７の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記感光性ポリ不飽和化合物が式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の少なくとも１種の化合物と混合された香味剤であり、式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の前記少なくとも１種の化合物を、得られた組成物の総重量に対して、０．００１〜１０重量％の量で使用し、前記香味剤が以下の式のものである
【化５】
2005314704.tif 000031
請求項１から７の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１３】
着色化合物、酸化防止剤、芳香剤化合物、香味剤化合物またはその組合せのどれかである少なくとも１種の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物を含む、化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品である製品であって、
前記感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物を、請求項１から１２の少なくとも一項に記載の方法によって安定化する製品。
【請求項１４】
前記感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物が、クルクミン、カスムニンＡ、カスムニンＢ、デメトキシクルクミンまたはビスデメトキシクルクミンから選択されるクルクミノイドである有機顔料である請求項１３に記載の製品。
【請求項１５】
前記感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物が、カロチノイド、トコフェロール、グアイアズレン、バニリン、メンチルアントラニラート、ユビキノン、アズレン、グアイアズレンまたはグアイオールである請求項１３に記載の製品。
【請求項１６】
化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品中の感光性高分子増粘剤を安定化させる方法であって、式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の少なくとも１種の化合物および前記高分子増粘剤を、前記式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の１種または複数の化合物の総重量％と前記高分子増粘剤の総重量％とのベースで、１０：１〜１：２の範囲内の比で前記化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品へ処理する方法。
【化６】
2005314704.tif 000032
（式中、
各Ｒiiは独立に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
ＸはＯ、ＮＨまたはＮ−アルキルであり、
Ｒii2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒii3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒii'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒii'3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii'4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'5は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒii'6は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
各Ｒi"は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、または一方のＲi"がＨであって、他方のＲi"は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、
Ｒi"1はＣＯＣＨ3、ＣＯ2Ｒi"5、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨ（Ｒi"6）2、ＣＮ、ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）または式ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）+Ｙ-の第四級塩の形態であり、
ｎは１〜５の整数であり、
Ｙ-はアニオンであり、
Ｒi"2、Ｒi"3およびＲi"4は独立に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒi"5およびＲi"6は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルである。）
【請求項１７】
前記高分子増粘剤がカルボマー、アクリレート／アクリロニトリルコポリマー、キサンタンガムまたはその組合せである請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の１種または複数の化合物と前記高分子増粘剤との比が５：１〜１：１である請求項１６または１７に記載の方法。
【請求項１９】
ＸがＮ−Ｃ1〜8アルキル、好ましくはＸがＮ−Ｍｅである請求項１から１２、または請求項１６から１８の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項２０】
式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の化合物を含む化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品であって、式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の前記少なくとも１種の化合物を、前記化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品の総重量に対して、約０．００１〜１０．０重量％の量で使用する化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品。
【化７】
2005314704.tif 000033
（式中、
各Ｒiiは独立に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
ＸはＮ−アルキルであり、
Ｒii2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒii3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒii'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒii'3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii'4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'5は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒii'6は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
各Ｒi"は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは一方のＲi"がＨであって、他方のＲi"は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、
Ｒi"1はＣＯＣＨ3、ＣＯ2Ｒi"5、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨ（Ｒi"6）2、ＣＮ、ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）または式ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）+Ｙ-の第四級塩の形態であり、
ｎは１〜５の整数であり、
Ｙ-はアニオンであり、
Ｒi"2、Ｒi"3およびＲi"4は独立に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒi"5およびＲi"6は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルである。）
【請求項２１】
ＸがＮ−Ｃ1〜4アルキルであり、好ましくはＸがＮ−Ｍｅである請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
着色化合物、酸化防止剤、芳香剤化合物、香味剤化合物またはその組合せのいずれかである少なくとも１種の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物をさらに含む請求項２０または２１に記載の組成物。
【請求項２３】
１種または複数の着色化合物、１種または複数の酸化防止剤、１種または複数の芳香剤化合物、１種または複数の香味剤化合物またはこれらの組合せのいずれかである１種または複数の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物と、式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の１種または複数の化合物とから本質的になる組成物。
【化８】
2005314704.tif 000034
（式中、
各Ｒiiは独立に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
ＸはＯ、ＮＨまたはＮ−アルキルであり、
Ｒii2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒii3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒii'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒii'3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii'4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'5は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒii'6は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
各Ｒi"は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは一方のＲi"がＨであって、他方のＲi"は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、
Ｒi"1はＣＯＣＨ3、ＣＯ2Ｒi"5、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨ（Ｒi"6）2、ＣＮ、ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）または式ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）+Ｙ-の第四級塩の形態であり、
ｎは１〜５の整数であり、
Ｙ-はアニオンであり、
Ｒi"2、Ｒi"3およびＲi"4は独立に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒi"5およびＲi"6は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルである。）
【請求項２４】
前記式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の１種または複数の化合物の総重量％と、着色化合物、酸化防止剤、芳香剤化合物、香味剤化合物またはその組合せのいずれかである前記少なくとも１種の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物の総重量％との比が１０：１〜１：２の範囲内である請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
オイルおよび／またはワックスを安定化させる方法であって、式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の少なくとも１種の化合物を、前記オイルおよび／またはワックスと混合するステップを含み、
前記式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の１種または複数の化合物の総重量％と、前記オイルおよび／またはワックスの総重量％との比が１０：１〜１：２の範囲内である方法。
【化９】
2005314704.tif 000035
（式中、
各Ｒiiは独立に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
ＸはＯ、ＮＨまたはＮ−アルキルであり、
Ｒii2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒii3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒii'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒii'3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii'4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'5は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒii'6は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
各Ｒi"は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは一方のＲi"がＨであって、他方のＲi"は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、
Ｒi"1はＣＯＣＨ3、ＣＯ2Ｒi"5、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨ（Ｒi"6）2、ＣＮ、ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）または式ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）+Ｙ-の第四級塩の形態であり、
ｎは１〜５の整数であり、
Ｙ-はアニオンであり、
Ｒi"2、Ｒi"3およびＲi"4は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒi"5およびＲi"6は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルである。）
【請求項２６】
ビタミンを安定化させる方法であって、式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の少なくとも１種の化合物を、前記ビタミンと混合するステップを含み、
前記式ｉｉ、ｉｉ’および／またはｉ”の１種または複数の化合物の総重量％と、前記ビタミンの総重量％との比が１０：１〜１：２の範囲内である方法。
【化１０】
2005314704.tif 000036
（式中、
各Ｒiiは独立に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
ＸはＯ、ＮＨまたはＮ−アルキルであり、
Ｒii2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒii3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒii'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒii'3は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii'4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'5は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒii'6は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
各Ｒi"は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは一方のＲi"がＨであって、他方のＲi"は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、
Ｒi"1はＣＯＣＨ3、ＣＯ2Ｒi"5、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨ（Ｒi"6）2、ＣＮ、ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）または式ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）+Ｙ-の第四級塩の形態であり、
ｎは１〜５の整数であり、
Ｙ-はアニオンであり、
Ｒi"2、Ｒi"3およびＲi"4は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒi"5およびＲi"6は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルである。）
【請求項２７】
前記ビタミンがビタミンＥ、ＣまたはＫあるいはその誘導体である請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日光、熱および空気の酸化による分解に対して、例えば、香味剤、芳香剤、着色剤、酸化防止剤およびポリマーなどの配合成分を安定化させるための光安定剤化合物を使用して、配合製品の貯蔵安定性、粘度および色の保持の向上をもたらす方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第６，６０２，５１５号、２００１年１２月２０日に出願された同時係属中の出願番号第１０／０２２，３４３号および米国特許第６，６９９，４６３号に、一般式ｉ、ｉ’およびｉ”の化合物がそれぞれ記載されている。
【０００３】
【化１】
2005314704.tif 000003
【０００４】
（式中、ＡおよびＲ基は以下でより具体的に定義する）
これらの化合物はサンスクリーン活性を有する。すなわち、２９０〜４００ｎｍの紫外域内で吸収する色素体部分を有する。これらの化合物は、サンスクリーン配合物中の他のＵＶ吸収剤を保護する酸化防止特性も示す。これらは、サンスクリーン配合物内において、一般にサンスクリーン配合物の重量に対して２〜１０重量％の量で使用される。
【０００５】
光はエネルギーの一形態である。したがって、ＵＶ光および可視光を吸収できる有機着色剤、染料、酸化防止剤、芳香剤および香味剤成分などの分子は、放射の吸収によって、より高いエネルギーレベル（励起された状態）に高めることができる。この状態では、分子は基底状態より反応性が高い。これらの分子は、他の分子と反応するか、またはより低いエネルギーの分解生成物に分解し、製品完全性の完全な損失、色損失、悪臭、粘度変化等をもたらすことがある。反応または分解の可能性は、分子が励起状態に留まる時間の長さに直接関係する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＵＶ吸収性発色団によるＵＶ光の吸収が、感光性化合物の可能性のある分解経路をすべて阻止するわけではない。（ＵＶ−）光誘発による分解を回避するための別のアプローチは励起された発色団のクエンチング（消光）である。励起された発色団のクエンチングは、励起状態の持続期間を短縮し、それによって励起状態の中間体の副反応を少なくする。その結果、配合された製品の貯蔵寿命が長くなる。単一分子内で、ＵＶ−光を吸収する能力と、励起状態をクエンチする能力を兼ね備えることが望ましい。
【０００７】
化粧品、パーソナルケア製品およびハウスホールド製品での成分として使用される多くのポリ不飽和および芳香族化合物は、光化学的に必ずしも安定ではなく、そのことがその有用性に制約を与えている。そうした化合物の例には、着色剤、酸化防止剤、香味剤および芳香剤が含まれる。より具体的な例には、カロチノイド、トコフェロール、グアイアズレン、バニリンおよびメンチルアントラニラートが含まれる。化粧品またはパーソナルケア製品もしくはハウスホールド製品で増粘剤として使用される、不飽和部を有していない多くのポリマーも、熱、日光または室温での長期保存の下で、粘度の低下を招く条件下で遊離基が生成するために、分解を受けやすい。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
式ｉ、ｉ’およびｉ”
【０００９】
【化２】
2005314704.tif 000004
【００１０】
のジアルキルベンザルマロネート、モノアルキル−モノアシルベンザルマロネート、ジアルキルベンザルマロンアミドおよびモノ−アルキル−モノアシルベンザルマロンアミド化合物が、化粧品、パーソナルケア製品およびハウスホールド製品などの配合物内の感光性成分を安定化させることができることを見出した。
【００１１】
有機染料、ナフタレンおよびアントラセン誘導体などの広い範囲の芳香族化合物、いくつかの有機サンスクリーン（オクチルメトキシシンナメート、オクチルジメチルＰＡＢＡ）、ミクロファインの二酸化チタン（コーティングされていないか、不完全にコーティングされた）およびミクロファインの酸化亜鉛（コーティングされていないか、不完全にコーティングされた）等は、ＵＶまたは可視光に曝露されると、酸素が急速で効率的なエネルギー移動を受けて一重項酸素が得られる励起状態を発生させることはよく知られている。一重項酸素をもたらすエネルギー移動は通常電子移動と競争するので、多くの光増感剤は、一重項酸素とスーパーオキシドアニオンの両方をもたらす。したがって、一重項酸素対スーパーオキシドアニオンの生成量は、増感剤、励起波長および反応条件によって変る。本発明で使用する生成物は、一重項酸素とスーパーオキシドアニオンの両方のための優れたクエンチャーでもあり、したがって、配合成分の安定化の向上がもたらされる。
【００１２】
本発明の生成物に見られる複合的な「増進効果」は、従来可能であったものを超える製品安定化効果を提供するだけでなく、製品安定化の相乗効果的で費用効果の高い解決も提供する。
【００１３】
式ｉおよびｉ’において、Ａは２９０〜４００ｎｍのＵＶ放射領域の発色特性をもたらす部分である。この部分は、１個の二価の基、またはカルボニル（Ｃ＝Ｏ）官能基を有する少なくとも１個の基を有する２個の一価の基を含む。
【００１４】
式ｉでは、各Ｒiは独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００１５】
式ｉ’では、Ｒi'6は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、Ｒi'5は水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００１６】
式ｉ”では、各Ｒi”は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは一方のＲi"がＨであって、他方のＲi”は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルコキシである。Ｒi"1は、ＣＯＣＨ3、ＣＯ2Ｒi"5、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮ（Ｒi"6）2、ＣＮ、ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）、および式ＣＯＸ（ＣＨ2）ｎ−Ｎ−（Ｒi"2）（Ｒi"4）（Ｒi"3）+Ｙ-の第四級塩の形態であり、ＸはＯ、ＮＨまたはＮ−アルキルであって、アルキルは例えばＣ1〜8アルキル、好ましくはＣ1〜4アルキル、より好ましくはメチルまたはエチル、最も好ましくはメチルであり、ｎは１〜５の整数であり、Ｙはアニオンであり、Ｒi"2、Ｒi"3およびＲi"4は独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、Ｒi"5およびＲi"6は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルである。
【００１７】
好ましい式ｉ、ｉ’およびｉ”の化合物は、それぞれ式ｉｉ、ｉｉ’およびｉｉ”のものである。
【００１８】
【化３】
2005314704.tif 000005
【００１９】
式ｉｉでは、
各Ｒiiは独立に、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
ＸはＯ、ＮＨまたはＮ−アルキルであって、アルキルは例えばＣ1〜8アルキル、好ましくはＣ1〜4アルキル、より好ましくはメチルまたはエチル、最も好ましくはメチルであり、
Ｒii2は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒii3は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００２０】
式ｉｉ’では、
Ｒii'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
ＸはＯ、ＮＨまたはＮ−アルキルであって、アルキルは例えばＣ1〜8アルキル、好ましくはＣ1〜4アルキル、より好ましくはメチルまたはエチル、最も好ましくはメチルであり、
Ｒii'2は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒii'3は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
各Ｒii'4は独立に、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒii'5は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒii'6は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００２１】
式ｉｉ”では、
Ｒii"1は、式ｉ”のＲi"1と同様に定義され、好ましくはＣＯＣＨ3またはＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）2（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ3ＣＨ2ＯＳＯ-3であり、
ＸはＯ、ＮＨまたはＮ−アルキルであって、アルキルは例えばＣ1〜8アルキル、好ましくはＣ1〜4アルキル、より好ましくはメチルまたはエチル、最も好ましくはメチルであり、
Ｒii"3は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｙ-はアニオンである。
【００２２】
好ましい化合物に含まれるものは、Ｒiiが直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｘが酸素であり、Ｒii2が直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ12アルキルである式ｉｉの化合物である。これらのうちでより好ましいものは、Ｒii1がＣ（Ｏ）ＣＨ3またはＣＯ2Ｒii3であって、Ｒii3が直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルのものである。Ｒii1がＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2である化合物では、Ｒii4は、好ましくは水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4アルキルである。
【００２３】
好ましい化合物に含まれるものは、Ｒii'1が直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｘが酸素であり、Ｒii'2が直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ12アルキルである式ｉｉ’の化合物である。これらのうちでより好ましいものは、Ｒii'1がＣ（Ｏ）ＣＨ3またはＣＯ2Ｒii'3であって、Ｒii'3が直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルのものである。Ｒii'1がＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2である化合物では、Ｒii'4は好ましくは水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4アルキルである。
【００２４】
式ｉｉおよびｉｉ’の化合物では、Ｒii2、Ｒii'2、Ｒii3およびＲii'3がＣ1〜Ｃ8アルキル基を有する化合物も好ましいが、著しい有用性は、Ｒii2、Ｒii'2、Ｒii3およびＲii'3が直鎖状または分枝鎖状のＣ9〜Ｃ20アルキルまたはＣ12〜Ｃ20アルキル基である化合物から得られる。
【００２５】
式ｉ”およびｉｉ”については、整数ｎは好ましくは２〜３であり、アニオンＹ-は好ましくはＣｌ、Ｂｒ、アルキルサルフェート、アルキルスルホネートまたはｐ−トリルスルホネートである。式ｉ”およびｉｉ”のＲi"2、Ｒi"3、Ｒi"4およびＲii"3は好ましくは独立に直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8である。Ｒi"5Ｒi"6、Ｒii"5およびＲii"6は好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００２６】
別の部類の好ましい化合物は、式ｉｉｉおよびｉｖならびにｉｉｉ’およびｉｖ’の化合物である。
【００２７】
【化４】
2005314704.tif 000006
【００２８】
（式中、
Ｒiii1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
Ｒiii2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒiv1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii4）2または−ＣＮであり、
Ｒiv2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒiii'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒiii'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒiii'5は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素であり、
Ｒiv'1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒii'3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒii'4）2または−ＣＮであり、
Ｒiv'2は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30アルキルであり、
Ｒiv'5は直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキルまたは水素である。）
これらの定義でＲ基は上記の定義の通りである。
【００２９】
好ましい式ｉ、ｉｉ、ｉｉｉおよびｉｖの化合物には、
エチル−α−シアノ−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
エチル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
イソ−プロピル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
イソ−アミル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
２−エチルヘキシル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
ジエチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジ−（２−エチルヘキシル）−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジイソアミル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジドデシル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジパルミトイル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、および
ジ−イソプロピル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート
が含まれる。
【００３０】
好ましい式ｉ’、ｉｉ’、ｉｉｉ’およびｉｖ’の化合物には、
エチル−α−シアノ−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
エチル−α−アセチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
イソ−プロピル−α−アセチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
イソ−アミル−α−アセチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
２−エチルヘキシル−α−アセチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメート、
ジエチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジ−（２−エチルヘキシル）−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジイソアミル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジドデシル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、
ジパルミトイル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート、および
ジ−イソプロピル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート
が含まれる。
【００３１】
好ましい式ｉ”およびｉｉ”の化合物には、
【００３２】
【化５】
2005314704.tif 000007
【００３３】
が含まれる。
【００３４】
使用するアニオンは限定されず、任意のアニオンであってよい。有用なアニオンの例は、例えばクロリド、ブロミド、トシレートおよび／またはメトサルフェートである。
【００３５】
本発明で提供する方法は、式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の少なくとも１つの化合物と、着色化合物、芳香剤化合物、香味剤化合物、酸化防止剤またはこれらの化合物の組合せ（着色剤／芳香剤／香味剤／酸化防止剤）のいずれかである少なくとも１種の感光性ポリ不飽和または芳香族化合物とを混合することを含む。さらに、芳香族もしくはポリ不飽和官能基をまったく含まなくてよい感光性ポリマー性化合物も本発明に包含される。
【００３６】
他の態様では、着色化合物、酸化防止剤、芳香剤化合物、香味剤化合物またはその組合せのいずれかである少なくとも１種の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物を安定化させる方法であって、式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の少なくとも１つの化合物と、前記少なくとも１種の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物とを、式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の１種または複数の化合物の総重量％と１種または複数の感光性ポリ不飽和および／または芳香族化合物の総重量％に対するベースで、２０：１〜１：５、好ましくは１０：１〜１：１または１：２、より好ましくは５：１〜２：１または１：１の範囲の比で組合わせること含む方法を提供する。高分子増粘剤も同様に安定化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
本発明の文脈では、感光性である化合物を安定化させるということは、可視光またはＵＶ線を吸収して高エネルギー発色団を生成したこれらの感光性化合物の分解を少なくすることを意味する。したがって、「可視光域で感光性」という用語は、可視光を吸収して不安定な発色団（ＵＶ放射線を吸収して安定であってもなくてもよい）を生成する化合物を指す。したがって、例えば倉庫で、また商店や家庭での戸棚に貯蔵している間に、可視光だけに、あるいは実質的に可視光だけまたは大部分可視光だけに曝露された化合物または組成物が保護される。本発明の方法によって保護された化合物が、ＵＶと可視光の両方を含む自然の日光に曝露された場合でも、引き続き保護される。
【００３８】
好ましい実施形態では、本発明による組合せは、化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品の中で形成されるかまたはそれらにもち込まれる。他のさらに好ましい実施形態では、化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品は、その混合物が形成されるときには小売販売用の容器内に入れ、その混合物が形成された後では、小売販売用の容器にもち込まれる。
【００３９】
式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物の重量％は、化粧品組成物、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品中に、０．００１〜１０．０、好ましくは０．０１〜４．０、より好ましくは０．０１〜２．０、さらにより好ましくは０．１〜１．０、最も好ましくは０．０２〜０．５重量％存在する。
【００４０】
しかし、他の好ましい実施形態では、１種または複数の着色化合物、１種または複数の芳香剤化合物または１種または複数の香味剤化合物は、実質的に他の成分がまったく存在しないで（しかし他の成分が存在してもよい）、式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物と一緒にする。本発明の安定剤化合物は、１種だけの着色化合物、芳香剤化合物または香味剤化合物が、式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物と一緒に含まれた組成物中で効果的である。これらの組成物中の式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物と、１種の着色化合物、１種の芳香剤化合物または１種の香味剤化合物との比は上記と同様である。芳香剤が安定化されている組成物が好ましい。
【００４１】
他の態様では、式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物によって同様にビタミンを安定化させることができる。すべてのビタミンが含まれ、その誘導体は光分解を受ける場合に含まれる。ビタミンおよびビタミン誘導体は、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＡプロピオネート、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート、レチノール、ビタミンＢ、塩化チアミン塩酸塩（ビタミンＢ1）、リボフラビン（ビタミンＢ2）、ニコチンアミド、ビタミンＣおよび誘導体（例えばアスコルビン酸パルミテート、マグネシウムアスコルビン酸ホスフェート、アスコルビン酸アセテート）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ2）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、トコフェロール水素スクシネート、ビタミンＫ1、エスクリン（ビタミンＰ活性成分）、チアミン（ビタミンＢ1）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサル、ピリドキサミン、（ビタミンＢ6）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ12）である。好ましいビタミンは、例えばビタミンＡパルミテート、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチンである。化粧品製品およびパーソナルケア製品によく添加されるビタミンＥも本発明による化合物によって好ましく安定化される。他の好ましいビタミンはビタミンＣおよびＫならびにその誘導体である。
【００４２】
さらに、オイルおよびワックスも、式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物によって安定化させることができる。天然および合成オイルと天然および合成ワックスの両方を安定化させることができる。天然ワックスには、例えばカルナバワックス、カンデリラワックス、ライスブランワックス、蜜蝋、ラノリン、モンタンワックスおよびセレシンワックスが含まれる。炭化水素から誘導される合成ワックスは、例えばパラフィンワックス、微晶質ワックス、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびベヘン酸、ソルビタン脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸アミドである。ワックスの混合物も安定化させることができる。天然オイルには、例えば、ココナッツ油、キャノーラ油、大豆油、菜種油、パーム核油、ムルムル獣油およびほしだねやし油が含まれる。
【００４３】
本明細書では、天然ワックスおよびオイルは、これらに限定されないが、従来の増殖かまたは遺伝子工学技術によって遺伝学的に改変された植物から誘導されたワックスおよびオイルを含む植物性または動物性から得られた任意のワックスまたはオイルを意味する。
【００４４】
本発明は、式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物を用いたエチルヘキシルメトキシシンナメートからなるＵＶ保護剤／フィルターの安定化にも関する。
【００４５】
本発明は、着色化合物、芳香剤化合物、香味剤化合物、酸化防止剤またはこれらの可能物の組合せのいずれかである少なくとも１種の感光性ポリ不飽和または芳香族化合物を、式ｉ、ｉ’、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｉｉ”、ｉｖおよび／またはｉｖ’、好ましくはｉ、ｉ’、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’のうちの少なくとも１つの化合物と組み合わせて含むハウスホールド製品自体も含む。ハウスホールド製品は、例えば保存の間、上記のように、可視光だけ、または実質的に可視光だけもしくは大部分可視光だけを含む可視光およびＵＶ光の両方から保護される。
【００４６】
ハウスホールド製品は、例えばクリーニング組成物、洗剤、食器洗い用液剤および粉剤、ガラスまたは家具クリーニングおよび／または磨き組成物、床掃除および／または床磨き組成物等である。
【００４７】
光化学的に安定でないポリ不飽和着色化合物には、例えばカロチノイド、ユビキノンおよびグアイズレンなどのアズレンが含まれる。グアイアズレンは光安定性が非常に低い。１００ｍＪ／ｃｍ2の全エネルギーで太陽光シミュレータに曝露させた場合、グアイアズレンのほぼ９０％が失われる。β−カロチンは、室温貯蔵で自然環境光中で分解する。
【００４８】
感光性カロチノイドの例には、例えばリコピン、ゼアキサンチン、カンタキサンチン、α−、β−、γ−およびδ−カロチン、アスタシン、アスタキサンチン、クリサンセマキサンチン、トルラロジン、ビオラキサンチン、カプサンチン、カプソルビンその他が含まれる。
【００４９】
感光性アズレンの例には、例えばアズレン、グアイアズレン、グアイオールその他が含まれる。
【００５０】
感光性ユビキノン（補酵素Ｑ）の例には、例えば、１〜１２個のモノ不飽和−ｔｒａｎｓ−イソプレノイド単位（動物では１０個の単位が最も一般的である）を含有する種々のテルペノイド側鎖を有する２，３−ジメトキシ−５−メチル−ベンゾキノン核をベースとした構造が含まれる。化合物は補酵素Ｑn（ｎ＝１〜１２）と表すことができる。天然由来のものは補酵素Ｑ6〜Ｑ10である。
【００５１】
トコフェロールの例は天然トコフェロールである。トコフェロールは、４つの脂質可溶性トコフェロール（α、β、γおよびδ）と、４つの脂質可溶性トコトリエノール（α、β、γおよびδ）の混合物である。トコフェロールとトコトリエノールは、そのフェニル側鎖だけが異なっている。それぞれのクロマノール頭部は、α、β、γおよびδ−異性体で同一であり、それぞれは、酸化防止活性に要する必須のヒドロキシル基を含有している。合成ＤＬ−トコフェロールまたはアセテート、スクシネートのようなその誘導体も含まれる。トコフェロール（合成または天然）は光化学的にそれほど安定ではない（ＲＫ  Ｃｈａｕｄｈｕｒｉ、Ｐｈｙｌｌａｎｔｈｕｓ  ｔａｎｎｉｎｓ、ｉｎ  Ｐ  Ｅｌｓｎｅｒ  ａｎｄ  ＨＩ  Ｍａｉｂａｃｈ、ｅｄｓ．Ｃｏｓｍｅｃｅｕｔｉｃａｌｓ：Ｄｒｕｇｓ  ｖｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、Ｍａｒｃｅｌ  ａｎｄ  Ｄｅｋｋｅｒ、印刷中）。
【００５２】
本発明による方法は、感光性染料および／または有機顔料の安定化に式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物を使用することを含む。式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物によって安定化される感光性有機顔料の例はクルクミノイドである。クルクミノイドは香辛料のウコン中に存在するポリフェノール系顔料である。ウコンの黄色ならびにカレーの黄色はクルクミノイドによるものである。主要なクルクミノイドはクルクミン、デメトキシクルクミンおよびビスデメトキシクルクミンである。これらの物質は３〜６％のアキウコン（Ｃｕｒｃｕｍａ  ｌｏｎｇａ）を含む。クルクミンは、７０〜７５％のクルクミノイド、１５〜２０％のデメトキシクルクミンおよび約３％のビスデメトキシクルクミンから構成される。アキウコンは熱帯の南アジアや東南アジアに原生する熱帯性植物である。アキウコンはショウガ科（Ｚｉｎｇｉｂｅｒａｃｅａｅ  ｆａｍｉｌｙ）のショウガの一種である。他のクルクミノイドには、熱帯性ショウガ、ポンツクショウガ（Ｚｉｎｇｉｂｅｒ  ｃａｓｓｕｍｕｎａｒ）から単離されるカスムニンＡおよびカスムニンＢが含まれる。
【００５３】
ウコンという用語は、植物アキウコンＬと、植物の地下茎から得られる香辛料の両方に使用される。ウコンは、食用香辛料や食用顔料として、またインドの人々の様々な病気治療用の薬としての使用を含めて、原産国で様々に使用される。
【００５４】
芳香剤成分は、例えばＡｂｂａｒｏｍｅ０１１（登録商標）、アカレア（Ａｃａｌｅａ）、アリルアミルグリコラート、α−テルピネオール、α−ピネン、アンブレットリド、アミルシンナミックアルデヒド、アミルフェニルアセテート、アミルサリシレート、アンドラン（Ａｎｄｒａｎｅ）、アネトール２１／２２、アネトールＵＳＰ、アネトールＵＳＰ、アフェルメート（Ａｐｈｅｒｍａｔｅ）、アポパッチョン（Ａｐｏ  Ｐａｔｃｈｏｎｅ）、Ｂａｃｄａｎｏｌ（登録商標）、ベンジルｎ−ブチレート、ベンジルプロピオネート、ベンジルサリシレート、ベルガマル（Ｂｅｒｇａｍａｌ）、β−ナフチルイソブチルエーテル、β−ピネンクール、ビシクロノナラクトン、Ｂｏｒｎａｆｉｘ（登録商標）、カントキサール（Ｃａｎｔｈｏｘａｌ）、Ｃａｓｈｍｅｒａｎ（登録商標）、セドラフィックス（Ｃｅｄｒａｆｉｘ）、Ｃｅｄｒａｍｂｅｒ（登録商標）、セドレニルアセテートチャイニーズ（Ｃｅｄｒｅｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ  Ｃｈｉｎｅｓｅ）、セレストリド（Ｃｅｌｅｓｔｏｌｉｄｅ）、シンナマルバ（Ｃｉｎｎａｍａｌｖａ）、ｃｉｓ−３−ヘキセニルサリシレート、シトラルジメチルアセタール、Ｃｉｔｒａｌｖａ（登録商標）、シトロナルバ（Ｃｉｔｒｏｎａｌｖａ）、シトロネロール７００  ９８ＴＡ、シトロネロール７５０、シトロネロール９５０、シトロネロールクール、シトロネリルアセテート、シトロネリルアセテートＡ、シトロネリルアセテートピュア、シトロネリルホーメート、クラリセット（Ｃｌａｒｙｃｅｔ）、クロナール（Ｃｌｏｎａｌ）、コニフェラン（Ｃｏｎｉｆｅｒａｎ）、シクラブテ（Ｃｙｃｌａｂｕｔｅ）、ＣｙｃｌａｃｅｔTM、ＣｙｃｌａｐｒｏｐTM、シクレモン（Ｃｙｃｌｅｍｏｎｅ）Ａ、シクロガルバニフ（Ｃｙｃｌｏｇａｌｂａｎｉｆｆ）、シクロヘキシルエチルアセテート、シクロヘキシルエチルアルコール、ダマスコル（Ｄａｍａｓｃｏｌ）４、デシルメチルエーテル、デルタダマスコン（Ｄｅｌｔａ  Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、ジヒドロシクラセット（Ｄｉｈｙｄｒｏ  Ｃｙｃｌａｃｅｔ）、ジヒドロフロラレート（Ｄｉｈｙｄｒｏ  Ｆｌｏｒａｌａｔｅ）、ジヒドロフロラロール（Ｄｉｈｙｄｒｏ  Ｆｌｏｒａｌｏｌ）、ジヒドロミルセニルアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテートＤＳＡ、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、ジメチルシクロルモール（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｃｙｃｌｏｒｍｏｌ）、ジメチルオクタノール−ＰＱ、ジメチルフェニルエチルカルビニルアセテート、ジミルセトール（Ｄｉｍｙｒｃｅｔｏｌ）、ジオラ（Ｄｉｏｌａ）、ジペンテン５１００、Ｄｕｌｃｉｎｙｌ（登録商標）再結晶化品、エチル−３−フェニルグリシデート、エチルオルトメトキシベンゾエート、フレーラモン（Ｆｌｅｕｒａｍｏｎｅ）、フレーラニル（Ｆｌｅｕｒａｎｉｌ）、フロラレート（Ｆｌｏｒａｌａｔｅ）、フロラロール（Ｆｌｏｒａｌｏｌ）、フロラロゾン（Ｆｌｏｒａｌｏｚｏｎｅ）、フレストン（Ｆｒａｉｓｔｏｎｅ）、フルクトン（Ｆｒｕｃｔｏｎｅ）、Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ（登録商標）５０  ＢＢ、Ｇａｌａｘ���ｌｉｄｅ（登録商標）５０ＤＥＰ、Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ（登録商標）５０  ＤＰＧ、Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ（登録商標）５０  ＩＰＭ、ガルバナムクール（Ｇａｌｂａｎｕｍ  Ｃｏｅｕｒ）、ゲルソン（Ｇｅｌｓｏｎｅ）、ゲラルデヒド（Ｇｅｒａｌｄｅｈｙｄｅ）、ゲラニオール５０２０、ゲラニオール７０３０（登録商標）、ゲラニオール９８０、ゲラニオールクール、ゲラニルアセテート、ゲラニルアセテートエクストラ、ゲラニルアセテートピュア、グリサルバ（Ｇｒｉｓａｌｖａ）、グアイルアセテート、ＨｅｌｉｏｎａｌTM、ヘルバック（Ｈｅｒｂａｃ）、ヘキサデカノリド、ヘキサロン、ヘキシルアセテート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、ヒヤシンスボディ、ヒヤシンスボディＮｏ．３、ハイドラトロピックアルデヒドジメチルアセタール、ヒドロキシオール、ハイポーレム（Ｈｙｐｏ−Ｌｅｍ）、インドラローム（Ｉｎｄｏｌａｒｏｍｅ）、インドレン（Ｉｎｄｏｌｅｎｅ）５０、イントレレベンアルデヒド（Ｉｎｔｒｅｌｅｖｅｎ  Ａｌｄｅｈｙｄｅ）、イントレレベンアルデヒドスペシャル（Ｉｎｔｒｅｌｅｖｅｎ  Ａｌｄｅｈｙｄｅ  Ｓｐｅｃｉａｌ）、イオノン１００％、イオノンアルファ、イオノンアルファベータ、レギュラー（Ｒｅｇｕｌａｒ）、イオノンベータ、イソアミルブチレート、イソボルニルプロピオネート、イソブチルキノリン、Ｉｓｏ  Ｅ  Ｓｕｐｅｒ（登録商標）、イソアミルサリシレート、イソブチルフェニルアセテート、イソシクレモン（Ｉｓｏｃｙｃｌｅｍｏｎｅ）Ｅ、イソシクロシトラル、イソシクロゲラニオール、イソプロクセン（Ｉｓｏｐｒｏｘｅｎ）、ジャスマル、ジャスメリア（Ｊａｓｍｅｌｉａ）、ＪｅｓｓｅｍａｌTM、カリスマール（Ｋｈａｒｉｓｍａｌ）、Ｋｏａｖｏｎｅ（登録商標）、Ｋｏｈｉｎｏｏｌ（登録商標）、ラボナックス（Ｌａｖｏｎａｘ）、レムシン（Ｌｅｍｓｙｎ）、リファローム（Ｌｉｆｆａｒｏｍｅ）、Ｌｉｎｄｅｎｏｌ（登録商標）、リモレン（Ｌｙｍｏｌｅｎｅ）、Ｌｙｒａｌ（登録商標）、リレイム（Ｌｙｒａｍｅ）、リレイムスーパー（Ｌｙｒａｍｅ  Ｓｕｐｅｒ）、マリティマ、メラフレール（Ｍｅｌａｆｌｅｕｒ）、メチルアントラニレート、メチルセドリルケトンチャイニーズ、メチルシンナミックアルデヒドアルファ、メチルイオノンガンマＡ、メチルイオノンガンマクール、メチルイオノンガンマピュア、メチルラベンダーケトン、ミュゲシア（Ｍｕｇｕｅｓｉａ）、ミュゲアルデヒド  ５０、ミュゲアルデヒド  ５０  ＢＢ、ミラックアルデヒド（Ｍｙｒａｃ  Ａｌｄｅｈｙｄｅ）、ミルセノールスーパー、ミルセニルアセテート、ネオプロキセン（Ｎｅｏｐｒｏｘｅｎ）、ネロール  ８００、ネロール  ８５０、ネロール  ９００、ネリルアセテート、オシメン、オシメニルアセテート、オクタセタール（Ｏｃｔａｃｅｔａｌ）、オレンジフラワーエーテル、オリボン（Ｏｒｉｖｏｎｅ）、オリニフ（Ｏｒｒｉｎｉｆｆ）２５％ＩＰＭ、オキサスピラン（Ｏｘａｓｐｉｒａｎｅ）、オゾフレール（Ｏｚｏｆｌｅｕｒ）、Ｐａｍｐｌｅｆｌｅｕｒ（登録商標）、ペオモサ（Ｐｅｏｍｏｓａ）、フェナフレール（Ｐｈｅｎａｆｌｅｕｒ）、Ｐｈｅｎｏｘａｎｏｌ（登録商標）、フェノキシエチルイ���ブチレート、フェノキシエチルプロピオネート、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルベンゾエート、フェニルエチルホーメート、フェニルエチルイソブチレート、フェニルエチルフェニルアセテート、フェニルエチルサリシレート、ピコニア（Ｐｉｃｏｎｉａ）、プレシクレモン（Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎｅ）Ｂ、プレニルアセテート、プロフローラ、プソイドリナリルアセテート、レセダボディ、ロザルバ（Ｒｏｓａｌｖａ）、ロザムスク（Ｒｏｓａｍｕｓｋ）、ローズィット（Ｒｏｓｅａｔｅ）、ローズマーレル（Ｒｏｓｅｍａｒｅｌ）、サリシナルバ（Ｓａｌｉｃｙｎａｌｖａ）、サンジノール（Ｓａｎｊｉｎｏｌ）、サンタリフ（Ｓａｎｔａｌｉｆｆ）、スピロデカン、Ｓｔｒａｗｂｅｒｉｆｆ（登録商標）、スチルアリルプロピオネート、シベルタール（Ｓｙｖｅｒｔａｌ）、テルピネオール９００、テルピネオールエクストラ、テルピノレン  ２０、テルピノレン  ９０、テルピノレン  ９０  ＰＱ、テルピニルアセテート（ＣＳＴ）、テルピニルアセテート（ＧＵＭ）、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロマグオール、テトラヒドロマグオールクール、テトラヒドロミルセノール、テトラメラン（Ｔｅｔｒａｍｅｒａｎ）、トバカロール（Ｔｏｂａｃａｒｏｌ）、Ｔｒｉｍｏｆｉｘ（登録商標）Ｏ、ＴｒｉｐｌａｌTM、ＴｒｉｐｌａｌTMＥｘｔｒａ、Ｕｎｉｐｉｎｅ  ６０（登録商標）、Ｕｎｉｐｉｎｅ  ７５（登録商標）、Ｕｎｉｐｉｎｅ  ８０（登録商標）、Ｕｎｉｐｉｎｅ  ８５（登録商標）、Ｕｎｉｐｉｎｅ  ９０（登録商標）、ＵｎｉｐｉｎｅＮＣＬ（登録商標）、Ｕｎｉｐｉｎｅ  Ｓ−７０（登録商標）、Ｕｎｉｔｅｎｅ  Ｄ（登録商標）、Ｕｎｉｔｅｎｅ  ＬＰ（登録商標）、Ｕｎｉｔｅｎｅ  ＷＳＴ（登録商標）、バンドール（Ｖａｎｄｏｒ）Ｂ、バノリス（Ｖａｎｏｒｉｓ）、ベルドール（Ｖｅｒｄｏｌ）、ＶｅｒｄｏｘTM、ＶｅｒｄｏｘTMＨＣ、ベルデュラル（Ｖｅｒｄｕｒａｌ）Ｂエクストラ、ベルデュラル（Ｖｅｒｄｕｒａｌ）エクストラ、Ｖｅｒｎｏｌ（登録商標）、Ｖｅｒｔｅｎｅｘ（登録商標）、Ｖｅｒｔｅｎｅｘ（登録商標）ＨＣ、Ｖｅｒｔｏｆｉｘ（登録商標）クール、ビゴフロール（Ｖｉｇｏｆｌｏｒ）およびビオリフ（Ｖｉｏｌｉｆｆ）である。
【００５５】
好ましい芳香剤成分は、例えばミュゲアルデヒド  ５０、ミラクアルデヒド（Ｍｙｒａｃ  Ａｌｄｅｈｙｄｅ）、フェニルエチルホーメート、プレシクレモン（Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎｅ）Ｂ、シベルタール（Ｓｙｖｅｒｔａｌ）、Ｓｔｒａｗｂｅｒｉｆｆ（登録商標）およびＴｒｉｐｌａｌTMである。これらの化合物の化学式を、次の図にまとめて順に示す。
【００５６】
【化６】
2005314704.tif 000008
【００５７】
香味剤成分は例えば、４，５−ジメチル−２−エチル−３−チアゾリン、６−メチルクマリン、アリルカプロエート、アネトールＵＳＰ、アサフェティダオイルイングリッシュディスティルッドＳＡＳ（Ｅｎｇｌｉｓｈ  Ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ  ＳＡＳ）、黒コショウ、黒コショウオイル、黒コショウオイルイングリッシュディスティルッドＳＡＳ、ビューキュサルファーフラクション（Ｂｕｃｈｕ  Ｓｕｌｆｕｒ  Ｆｒａｃｔｉｏｎｓ）、酪酸、カルダモンオイルイングリッシュディスティルッドＳＡＳ、カシアオイル、カシアオイル再蒸留品、シナモンバークオイル、シナモンリーフオイルクリーン処理品（ｃｌｅａｎｅｄ）、クローブバドオイルイングリッシュディスティルッドＳＡＳ、クローブリーフオイルクリーン処理品、クローブリーフオイル再蒸留品、ＣｏｃａｌTM、ココア蒸留物（Ｎａｔ．）、ココアエッセンスダーク、ココアエッセンスホワイト、ココア抽出物Ｎａｔ．、コーヒーエンハンサーベース、コーヒーエンハンサーＷ／Ｓ、コーヒー抽出物、コーヒー抽出物イタリアンローストＭ３８８１  Ｎａｔ．、コーヒー抽出物Ｎｃｅ  Ｉｉｉｍ  Ｎａｔ．、コーヒー抽出物  Ｎｃｅ  Ｉｖ  Ｎａｔ．、コリアンダーオイル、シクロジタルファロール（Ｃｙｃｌｏｄｉｔｈａｌｆａｒｏｌ）−７０５、デルタデカラクトン、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、ジメチルスルフィド、ジチオン８６５、エチル−２−メチルブチレート、エチル−３−ヒドロキシブチレート、エチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルイソバレラート、エチルオキサノエート３６９、ユーカリオイル８０％、ファルネセン１％ＰＧ／ＥＴＯＨ、ファーフロール（Ｆｕｒｆｕｒｒｏｌｅ）３０２、γ−デカラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−オクタラクトン、γ−Ｄｏデカラクトン、ショウガオイルチャイニーズ、ショウガオイルナイジェリアンイングリッシュディスティルッドＳＡＳ、グレープフルーツキー、グリル（Ｇｒｉｌｌ）香味剤Ｏ／Ｓ、グリル（Ｇｒｉｌｌ）香味剤Ｗ／Ｄ、ヘプタン−２−オン（Ｎａｔ．）、ヘキセン−３−オン−４、ヘキシルアセテート、ホモシクロシトラル、ベータ（ｂｅｔａ）、蜂蜜蒸留物Ｎａｔ．、イオノンベータ、イソアミルイソバレラート、イソブチルカプロエート、イソフラガロン（Ｉｓｏ  Ｆｒａｇａｒｏｎｅ）−０３０、イソフラガロン（Ｉｓｏ  Ｆｒａｇａｒｏｎｅ），１％ＥＴＯＨTM、イソブチルフリルプロピオネート、イソ吉草酸、ジュニパーベリーオイルイングリッシュディスティルッドＳＡＳ、ケトンＭｉｘ、ＫｕｍａｒｏｎｅTM、レモンオイル５Ｘ  Ｓａｓ、レモンオイルテルペンレスＳａｓ、レモンレスレモンキー、ライムオイルテルペンレス、リナルール７５／８０％Ｅｘオレンジ（Ｎａｔ．）、リナリルアセテート（Ｎａｔ．）、Ｍａｎｇｏｎｅ５％ＥＴＯＨTM、メチオナール、メチル酪酸（２）、メチルケトン（Ｎａｔ．）、メチルオキシシクロスルフィド７１９、マッシュルーム抽出物、天然香味剤（９９％バニリン）、Ｎａｔ．ココアバター蒸留物、Ｎａｔ．ピーナッツ蒸留物、ノナン−２−オン（Ｎａｔ．）、ナツメグオイルイーストインディアン、オクタナール３５％（Ｎａｔ．）、オクテン−４−オン−２、オリバーナムオイルイングリッシュディスティルッドＳＡＳ、オレンジオイル１５Ｘ脱色品Ｍ３７０６、オレンジオイル９５０（１０Ｘ）、オレンジオイルテルペンレス２５０１、オキサロメート（Ｏｘａｒｏｍａｔｅ）−８８４、オキシシクロチオン−０３０、ＰａｒａｄｉｆｆTM０．０１％ＥＴＯＨＧＲ、ＰａｒａｄｉｆｆTM０．０１％グレープフルーツオイル、ピーチ香味剤キー、ペパーミントオイル再蒸留ヤキマ（Ｙａｋｉｍａ）、ペパーミントオイルスペシャルフラクション（Ｓｐｅｃ．Ｆｒａｃｔｉｏｎｓ）、フェニルエチル２−メチルブチレート、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルイソバレラート、フェニルオキサロメート（Ｐｈｅｎｙｌ  Ｏｘａｒｏｍａｔｅ）−６８１、ピメントベリーオイルイングリッシュディスティルッドＳＡＳ、ピメントリーフオイル、ピメントリーフオイルクリーン処理品、パイナップル化合物１５％ＥＴＯＨ  ＧＲ、パイナップル化合物１５％ＰＧ、ポプコーンケミカル（Ｐｏｐｃｏｒｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、プロピオン酸、ラズベリー香味剤キー、ラズベリー香味剤キー、Ｒｏｂｕｓｔｏｎｅ１．０％ＥＴＯＨTM、ＲｏｂｕｓｔｏｎｅTM、シヌスモレオイル、スクラレオリド、ゴマ蒸留物Ｎａｔ．、シネンサルス（Ｓｉｎｅｎｓａｌｓ）（Ｎａｔ．）、スペアミントオイルテルペンレス、スターター蒸留物１５Ｘ  Ｗ／Ｓ、ストローベリフ（Ｓｔｒａｗｂｅｒｒｉｆｆ）、ストローベリーベース、ストローベリー香味剤キー、、コハク酸、スルフローム（Ｓｕｌｆｕｒｏｍｅ）−０１５、甘味修飾物質、Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ  Ｔｅｒｒａｚｉｎｅ−０１４TM、チオノール（Ｔｈｉｏｎｏｌ）−９３５、チオノール（Ｔｈｉｏｎｏｌ）−９６６、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセナール、トリメナルアセテート（Ｔｒｉｍｅｎａｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）３９９  １％ＥＴＯＨTM、トロピカルフルーツキーベース、ウンデカン−２−オン（Ｎａｔ．）、バラモール（Ｖａｒａｍｏｌ）−１０６  １０％ＥＴＯＨ、バラモール（Ｖａｒａｍｏｌ）−１０６  １０％ＮＥＢＭ５およびバラモール（Ｖａｒａｍｏｌ）−１０６  １０％ＰＧである。
【００５８】
好ましい香味剤成分は、例えば次の化学式
【００５９】
【化７】
2005314704.tif 000009
【００６０】
を有するメチオナールである。
【００６１】
本発明の化合物によってエッセンシャルオイルも光安定化させることができる。ＩＮＣＩ辞典には１００を超えるエッセンシャルオイルが含まれている。そのうちの若干のみここに挙げると、バジル、ベルガモット、黒コショウ、シダーウッド、カモミール、シナモン、クラリーセージ、クローブ、コリアンダー、糸杉、ユーカリ、ウイキョウ、ゼラニウム、ショウガ、グレープフルーツ、ジャスミン、トシヨウ、ラベンダー、レモン、レモングラス、コバノブラッシノキまたはナガバクコ、ミルラ、オリバーナム、パチョリ、ペパーミント、ローズ、ローズマリー、シタン、セージ、白檀およびタイムである。
【００６２】
エッセンシャルオイルは、例えば圧搾法または溶媒抽出法によって得ることができる。代替の方法では、芳香性の植物の部分を水蒸気蒸留する。次いで、凝縮した留出物から分離してオイルを収集することができる。残留した水留出物は植物成分およびいくらかの揮発性オイルを含有する。このものは通常、水として市販される。典型的なフラワー水の代表はセイヨウバラ（Ｒｏｓａ  ｃｅｎｔｉｆｏｌｉａ）フラワー水、マトリカリア水（ｍａｔｒｉｃａｒｉａ  ｗａｔｅｒ）、およびペパーミントリーフ水である。ウィッチへーゼル（Ｈａｍａｍｅｌｉｓ  ｖｉｒｇｉｎｉａｎａ）から同様の留出物が得られるが、これは主にヒドロアルコール性溶液として市販される。
【００６３】
天然着色剤、すなわちその抽出物またはその合成タイプなどの、天然由来の植物の着色に関与する化合物（これらは一般に不安定である）も本発明の化合物によって安定化させる、すなわち光分解から保護することができる。
【００６４】
ある種の顔料、例えばアンナット（Ｂｉｘｉｎ）、アントシアニン、β−カロチン、ベタニン、カプサンチン／カプソルビン、クロロフィル、クロセチン、クルクミンおよびルテオリンも、本発明の化合物によって安定化させることができる。
【００６５】
ビオフラボノイドおよびフラボノイドも、本発明の化合物によって安定化させることができる。これらの化合物は、一連の多くの植物由来のフェノール類に属する。これらの化合物のいくつかは濃く着色しており、その着色属性によってこれを用いることができる。このグループのいくつかは色を付与する。このグループに属する化合物は、例えばアリザリン、パープリン、アマランス、アンナット、アントシアニジン、アピゲニン、アズレン、ベタレイン（Ｂｅｔａｌａｉｎｅｓ）およびベタニン、フィトラカニン（ｐｈｙｔｏｌａｃｃａｎｉｎ）、（ブルー）クチナシ、カラメル、カロチン、リコピン、カンタキサチン（Ｃａｎｔｈａｘａｔｈｉｎ）、カプサンチン／カプソルビン、キサントフィル、カルタミン、クロロフィル、クロチンおよびクロセチン、クロセチン、クルクミン、デスメトキシクルクミン、インジゴ、ユグロン、ラウソン、ルテオリン、フィコシアノビリン、プラトール（Ｐｒａｔｏｌ）、サンタリン、シコニンならびにアルカニンである。
【００６６】
無機化合物のある種のものも光分解し、この分解に対しても本発明の化合物によって安定化させることができる。無機化合物のいくつかの例は、以下の一般式で表される酸化鉄である。すなわち、イエローオキサイドＦｅ2Ｏ3−Ｈ2Ｏ。イエローオキサイドの無水物の形態であるレッドオキサイドはＦｅ2Ｏ3である。ブラックオキサイドはＦｅＯ−Ｆｅ2Ｏ3である。フェロシアン第二鉄（ＩＩ）アンモニウム（コンジョウ）は、Ｆｅ（ＮＨ4）Ｆｅ（ＣＮ）6・ｎＨ2Ｏと表すことができる。マンガンバイオレット、すなわちピロリン酸マンガンアンモニウム塩錯体はＭｎ（ＮＨ4）Ｐ2Ｏ7で表すことができる。ウルトラマリーンブルーは概略の式Ｎａ7Ａｌ6Ｏ24Ｓ3を有する錯体ナトリウムアルミニウムスルホシリケートである。その強烈な色は、高度の共鳴状態で存在するポリスルフィド結合の結果によるものである。クロムオキサイドグリーンはクロム三二酸化物Ｃｒ2Ｏ3であるが、水和クロム三二酸化物は主にＣｒ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏである。
【００６７】
いくつかの有機着色剤も、本発明の化合物によって安定化させることができる。例えば、レッド（Ｄ＆Ｃレッド＃６バリウムレーキ、Ｄ＆Ｃレッド＃６、Ｄ＆Ｃレッド＃７、Ｄ＆Ｃレッド＃２１、Ｄ＆Ｃレッド＃２２、Ｄ＆Ｃレッド＃２７、Ｄ＆Ｃレッド＃２８、Ｄ＆Ｃレッド＃３０、Ｄ＆Ｃレッド＃３３アルミニウムレーキ、Ｄ＆Ｃレッド＃３４カルシウムレーキ、Ｄ＆Ｃレッド＃３６およびＦＤ＆Ｃレッド＃４０アルミニウムレーキ）、オレンジ（Ｄ＆Ｃオレンジ＃５）、イエロー（ＦＤ＆Ｃイエロー＃５アルミニウムレーキ、ＦＤ＆Ｃイエロー＃６アルミニウムレーキ、ＦＤ＆Ｃイエロー＃１０アルミニウムレーキ）およびブルー（ＦＤ＆Ｃブルー＃１アルミニウムレーキ）である。
【００６８】
本発明の化合物によって安定化させることができる、承認済み着色剤（毛髪着色剤を除く）の一覧表が、米国食品医薬品局の着色添加物規則（Ｕ．Ｓ．Ｆｏｏｄ  ａｎｄ  Ｄｒｕｇ  Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ  ｃｏｌｏｒ  ａｄｄｉｔｉｖｅ  ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ）２１ＣＦＲ７３および７４に記載されている。ＥＵ加盟国の着色剤の一覧表が、ＥＣ化粧品ディレクティブ（Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ）７６／７６８／ＥＥＣの付属文書ＩＶに記載されている。
【００６９】
着色剤を列挙すると、例えば、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、アシッドブルー３、アシッドブルー９、アシッドブルー９アルミニウムレーキ、赤２２３、酸化クロムグリーン、アシッドブルー９アンモニウム塩、アシッドブルー６２、アシッドブルー７４、アシッドブルー７４アルミニウムレーキ、アシッドグリーン１、アシッドグリーン２５、アシッドグリーン５０、アシッドオレンジ６、アシッドオレンジ７、アシッドレッド１４アルミニウムレーキ、アシッドレッド１８、アシッドレッド１８アルミニウムレーキ、アシッドレッド２７、アシッドレッド２７アルミニウムレーキ、アシッドレッド３３、アシッドレッド５１、アシッドレッド７３、アシッドレッド８７、アシッドレッド９２、アシッドレッド９５、アシッドレッド１８４、アシッドレッド１９５、アシッドバイオレット９、アシッドバイオレット４３、アシッドイエロー３、アシッドイエロー３アルミニウムレーキ、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー２３アルミニウムレーキ、アシッドイエロー７３、ベーシックブルー６、アシッドイエロー７３ナトリウム塩、アクリル樹脂コーティングアルミニウム粉末、赤２、赤３、赤１０２、赤１０４（１）、赤１０５（１）、赤１０６、赤２０１、赤２０２、赤２０３、赤２０４、赤２０５、赤２０６、赤２０７、赤２０８、赤２１３、赤２１４、赤２１５、赤２１８、赤２１９、赤２２０、赤２２１、赤２２、赤２２５、赤２２６、赤２２７、赤２２８、赤２３０（１）、赤２３０（２）、赤２３１、赤２３２、赤４０１、赤４０４、赤４０５、赤５０１、赤５０２、赤５０３、赤５０４、赤５０５、アルミニウムラッケート（Ｌａｃｃａｔｅ）、アルミニウム粉末、ステアリン酸アルミニウム、アンナット、アントシアニン、青１、青２、青２０１、青２０２、青２０３、青２０４、青２０５、青４０３、青４０４、アスタキサンチン、ベーシックブルー６、ベーシックブルー４１、ベーシックイエロー１１、ビートルート、オキシ塩化ビスマス、ブルー１、ブルー１レーキ、ブルー４、ブリリアントブラック１、ブロモクレゾールグリーン、ブロモチモールブルー、青銅粉末、ブラウン１、カルシウムフェライト、ステアリン酸カルシウム、カプサンチン／カプソルビン、カラメル、カーボンブラック、カーミン、β−カロチン、カロチノイド、クロロフィリン−銅錯体、クロム、水酸化クロムグリーン、ＣＩ１０００６、ＣＩ１００２０、ＣＩ１０３１６、ＣＩ１１６８０、ＣＩ１１７１０、ＣＩ１１７２５、ＣＩ１１９２０、ＣＩ１２０１０、ＣＩ１２０８５、ＣＩ１２１２０、ＣＩ１２１５０、ＣＩ１２３７０、ＣＩ１２４２０、ＣＩ１２４８０、ＣＩ１２４９０、ＣＩ１２７００、ＣＩ１３０１５、ＣＩ１４２７０、ＣＩ１４７００、ＣＩ１４７２０、ＣＩ１４８１５、ＣＩ１５５１０、ＣＩ１５５２５、ＣＩ１５５８０、ＣＩ１５６２０、ＣＩ１５６３０、ＣＩ１５８００、ＣＩ１５８５０、ＣＩ１５８６５、ＣＩ１５８８０、ＣＩ１５９８０、ＣＩ１５９８５、ＣＩ１６０３５、ＣＩ１６１８５、ＣＩ１６２３０、ＣＩ１６２５５、ＣＩ１６２９０、ＣＩ１７２００、ＣＩ１８０５０、ＣＩ１８１３０、ＣＩ１８６９０、ＣＩ１８７３６、ＣＩ１８８２０、ＣＩ１８９６５、Ｃ���１９１４０、ＣＩ２００４０、ＣＩ２０１７０、ＣＩ２０４７０、ＣＩ２１１００、ＣＩ２１１０８、ＣＩ２１２３０、ＣＩ２４７９０、ＣＩ２６１００、ＣＩ２７２９０、ＣＩ２７７５５、ＣＩ２８４４０、ＣＩ４０２１５、ＣＩ４０８００、ＣＩ４０８２０、ＣＩ４０８２５、ＣＩ４０８５０、ＣＩ４２０４５、ＣＩ４２０５１、ＣＩ４２０５３、ＣＩ４２０８０、ＣＩ４２０９０、ＣＩ４２１００、ＣＩ４２１７０、ＣＩ４２５１０、ＣＩ４２５２０、ＣＩ４２７３５、ＣＩ４４０４５、ＣＩ４４０９０、ＣＩ４５１００、ＣＩ４５１９０、ＣＩ４５２２０、ＣＩ４５３５０、ＣＩ４５３７０、ＣＩ４５３８０、ＣＩ４５３９６、ＣＩ４５４０５、ＣＩ４５４１０、ＣＩ４５４２５、ＣＩ４５４３０、ＣＩ４７０００、ＣＩ４７００５、ＣＩ５０３２５、ＣＩ５０４２０、ＣＩ５１３１９、ＣＩ５８０００、ＣＩ５９０４０、ＣＩ６０７２４、ＣＩ６０７２５、ＣＩ６０７３０、ＣＩ６１５６５、ＣＩ６１５７０、ＣＩ６１５８５、ＣＩ６２０４５、ＣＩ６９８００、ＣＩ６９８２５、ＣＩ７１１０５、ＣＩ７３０００、ＣＩ７３０１５、ＣＩ７３３６０、ＣＩ７３３８５、ＣＩ７３９００、ＣＩ７３９１５、ＣＩ７４１００、ＣＩ７４１６０、ＣＩ７４１８０、ＣＩ７４２６０、ＣＩ７５１００、ＣＩ７５１２０、ＣＩ７５１２５、ＣＩ７５１３０、ＣＩ７５１３５、ＣＩ７５１７０、ＣＩ７５３００、ＣＩ７５４７０、ＣＩ７５８１０、ＣＩ７７０００、ＣＩ７７００２、ＣＩ７７００４、ＣＩ７７００７、ＣＩ７７０１５、ＣＩ７７１２０、ＣＩ７７１６３、ＣＩ７７２２０、ＣＩ７７２３１、ＣＩ７７２６６、ＣＩ７７２６７、ＣＩ７７２６８：１、ＣＩ７７２８８、ＣＩ７７２８９、ＣＩ７７３４６、ＣＩ７７４００、ＣＩ７７４８０、ＣＩ７７４８９、ＣＩ７７４９１、ＣＩ７７４９２、ＣＩ７７４９９、ＣＩ７７５１０、ＣＩ７７７１３、ＣＩ７７７４２、ＣＩ７７７４５、ＣＩ７７８２０、ＣＩ７７８９１、ＣＩ７７９４７、コバルトアルミニウムオキサイド、コチニール、銅粉末、サフラン（Ｃｒｏｃｕｓ  Ｓａｔｉｖｕｓ  Ｆｌｏｗｅｒ）抽出物、カレーレッド、橙２０１、橙２０３、橙２０４、橙２０５、橙２０６、橙２０７、橙４０１、橙４０２、橙４０３、ジヒドロキシアセトン、ダイレクトブルー８６、２ナトリウムＥＤＴＡ−銅、デュナリエラバルダビル（Ｄｕｎａｌｉｅｌｌａ  Ｂａｒｄａｗｉｌ）粉末、エポキシ樹脂コーティングアルミニウム粉末、エリトルロース，Ｅｘｔ．バイオレット２，Ｅｘｔ．イエロー７、Ｅｘｔ．イエロー７レーキ、ファストグリーンＦＣＦ、クエン酸第二鉄（ＩＩ）アンモニウム、フェロシアン第二鉄（ＩＩ）アンモニウム、フェロシアン第二鉄（ＩＩ）、フルオレッセントブライトナー２３０、フルオレッセントブライトナー２３６、クチナシフロリダ抽出物、金、グリーン３、グリーン３レーキ、グリーン５、グリーン６、グリーン８、グアイアズレン、グアニン、ヘマトコッカスプルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  Ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）粉末、アカミノキ（Ｈａｅｍａｔｏｘｙｌｏｎ  Ｃａｍｐｅｃｈｉａｎｕｍ  Ｗｏｏｄ）抽出物、ヘンナ、酸化鉄、褐２０１、黄４、黄５、黄２０１、黄２０２（１）、黄２０２（２）、黄２０３、黄２０４���黄２０５、黄４０１、黄４０２、黄４０３（１）、黄４０４、黄４０５、黄４０６、黄４０７、黒４０１、ラクトフラビン、ラウソン、ステアリン酸マグネシウム、マンガネーザバイオレット（Ｍａｎｇａｎｅｓａ  Ｖｉｏｌｅｔ）、雲母、緑３、緑２０１、緑２０２、緑２０４、緑２０５、緑４０１、緑４０２、紫２０１、紫４０１、天然レッド２６、ニンヒドリン、オレンジ４、オレンジ４レーキ、オレンジ５、オレンジ５レーキ、オレンジ１０、オレンジ１０レーキ、オレンジ１１、オキソベンズオキサジニルナフタレンスルホアニリド、ピグメントブルー１５：２、ピグメントグリーン７、ピグメントオレンジ５、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド４８、ピグメントレッド５３、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド５７、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド６３：１、ピグメントレッド６４：１、ピグメントレッド６８、ピグメントレッド８３、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド９０：１アルミニウムレーキ、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１７２アルミニウムレーキ、ピグメントレッド１７３アルミニウムレーキ、ピグメントレッド１９０、ピグメントバイオレット１９、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー７３、ポンソーＳＸ、葉ろう石、レッド４、レッド４レーキ、レッド６、レッド６レーキ、レッド７、レッド７レーキ、レッド１７、レッド２１、レッド２１レーキ、レッド２２、レッド２２レーキ、レッド２７、レッド２７レーキ、レッド２８、レッド２８レーキ、レッド３０、レッド３０レーキ、レッド３１、レッド３１レーキ、レッド３３、レッド３３レーキ、レッド３４、レッド３４レーキ、レッド３６、レッド３６レーキ、レッド４０、レッド４０レーキ、銀、ナトリウム５−ニトロガイアコラーテ、リン酸セチルナトリウム亜鉛、ソルベントグリーン３、ソルベントグリーン７、ソルベントオレンジ１、ソルベントレッド１、ソルベントレッド３、ソルベントレッド２３、ソルベントレッド２４、ソルベントレッド４３、ソルベントレッド４８、ソルベントレッド４９：１、ソルベントレッド７２、ソルベントレッド７３、ソルベントバイオレット１３、ソルベントイエロー１８、ソルベントイエロー２９、ソルベントイエロー３３、ソルベントイエロー４４、サンセットイエロー、サンセットイエローアルミニウムレーキ、二酸化チタン、チタンオキシニトリド、チタン／二酸化チタン、ウルトラマリーンズ、アンバー、バットレッド１、バイオレット２、イエロー５、イエロー５レーキ、イエロー６、イエロー６レーキ、イエロー７、イエロー７レーキ、イエロー８、イエロー１０、イエロー１０レーキ、イエロー１１、イエローオークル、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛である。
【００７０】
他の態様では、本発明は、式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物およびある種のポリ不飽和色素、ならびに芳香族化合物、染料、有機顔料、酸化防止剤、芳香剤化合物または香味剤化合物を含む組成物を対象とする。これらの組成物は、完全な小売用化粧品、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品、あるいは小売製品を完成させるための中間体であってよい。したがって、本発明の組成物は場合により、化粧品、パーソナルケア製品またはハウスホールド製品で使用される１種または複数の担体または安定剤、例えば長鎖脂肪酸のエステルまたは短鎖もしくは長鎖アルコールを含むことができる。
【００７１】
そうした組成物中の式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物の量は一般に、組成物の重量に対して０．１〜４０重量％の範囲である。より具体的には、１重量％〜２５重量％の範囲、さらにより好ましくは約２重量％〜約１５重量％の範囲である。安定剤と、着色剤、酸化防止剤または香味剤もしくは芳香剤との一般的な比は１：１〜１：１０、好ましくは１：１〜１：５である。
【００７２】
本明細書および本特許請求の範囲で、「１つの」化合物またはクラスの化合物を言うか、または「少なくとも１つ」もしくは「少なくとも１つの」化合物または部類の化合物を言う場合、例えば、示された化合物の各部類からの、「１つまたは複数の」を意味し、かつ意図していることを理解されたい。
【００７３】
本発明の組成物で使用できる付加成分は、有機サンスクリーン剤、金属酸化物サンスクリーン剤、分散剤、保存剤、消泡剤、香料、オイル、ワックス、促進剤（ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ）、染料、顔料乳化剤、界面活性剤、増粘剤、保湿剤、エクスフォリアントおよび皮膚軟化剤である。これらの組成物は、化粧品として許容される担体および１種または複数の化粧品補助剤を有する化粧品組成物の形態であってよい。組成物は場合により、ＵＶ吸収特性をもたない酸化防止剤または他の安定剤を有することができる。
【００７４】
本発明の組成物である完成した小売製品を用いる方法には、基質（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）、例えば皮膚、毛髪、皮革、織物、例えば衣料用物品、かつら等に、前記組成物を施用することを含む。好ましい基質は皮膚および毛髪である。
【００７５】
本発明の組成物は、活性な化合物の均一な層を塗布するのを助けるために、分散剤、乳化剤または増粘剤を含むことができる。そうした組成物のために適切な分散剤には、有機もしくは無機サンスクリーン剤を、水相か油相のどちらか、または乳剤の一部に分散させるために有用なもの、例えばキトサンが含まれる。
【００７６】
１種または複数の式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物、あるいは組成物の他の成分を分散させるために、組成物、例えばサンスクリーン配合物中で、乳化剤を使用することができる。適切な乳化剤は、例えばグリセロールステアレート、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ジメチコンコポリオールホスフェート、ヘキサデシル−Ｄ−グルコシド、オクタデシル−Ｄ−グルコシド等の薬剤が含まれる。
【００７７】
組成物の粘度を増大させるために増粘剤を使用することができる。適切な増粘剤には、カルボマー、アクリレート／アクリロニトリルコポリマー、キサンタンガムおよびこれらの組合せが含まれる。カルボマー増粘剤には、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈからの架橋したＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）アクリル系ポリマーが含まれる。組成物中の増粘剤の量は、例えば、水分を含まない固形分ベースで、サンスクリーン配合物が約０．００１〜約５％、好ましくは０．０１〜約１％、最適には約０．１〜約０．５重量％の範囲でよい。
【００７８】
組成物のための任意選択の少量補助成分には、保存剤、防水剤、芳香剤、消泡剤、植物抽出物（アロエベラ、マンサク、キュウリ等）乳白剤、スキンコンディショニング剤および着色剤が含まれる。それぞれの機能を達成するのに有効な量で各補助成分が含まれる。
【００７９】
この組成物は、ジメチコンコポリオールホスフェート、ジイソステアロイルトリメチオールプロパンシロキシシリケート、キトサン、ジメチコン、ポリエチレン、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル、ＰＶＰ／エイコセンコポリマーおよびアジピン酸／ジエチレングリコール／グリセリンクロスポリマー等のポリマー性フィルムを形成する化合物などの防水特性を向上させる成分を含むことができる。防水剤は約０．０１〜約１０重量％のレベルで存在することができる。
【００８０】
組成物は場合により、１種または複数のスキンコンディショニング剤を含むこともできる。これらには保湿剤、エクスフォリアントおよび皮膚軟化剤が含まれる。
【００８１】
保湿剤は、加湿し、鱗屑の発生を低減させ、できている鱗屑を皮膚から取り除くのを促すことを目的とする多水酸基アルコールである。一般的な多水酸基アルコールには、ポリアルキレングリコール、より好ましくはアルキレンポリオールおよびその誘導体が含まれる。例としては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、２−ピロリドン−５−カルボキシレート、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、エトキシジグリコール−１，３−ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、エトキシル化グリセリン、プロポキシル化グリセリンおよびその混合物である。最も好ましくは、保湿剤はグリセリンである。保湿剤の量は、組成物の１〜３０％の範囲のいずれでもよく、好ましくは２〜２０％、最適には約５〜１０重量％である。
【００８２】
本発明での使用に適したエクスフォリアントは、α−ヒドロキシカルボン酸、β−ヒドロキシカルボン酸およびこれらの酸の塩から選択することができる。最も好ましいものは、グリコール酸、乳酸およびサルチル酸およびそのアルカリ、金属またはアンモニウム塩である。
【００８３】
適切な皮膚軟化剤には皮膚または毛髪を軟化させるのに知られている薬剤が含まれ、これらは炭化水素、脂肪酸、脂肪アルコールおよびエステルから選択することができる。ペトロラタムは一般的な炭化水素タイプの皮膚軟化用コンディショニング剤である。用いられる他の炭化水素には、アルキルベンゾエート、鉱油、ポリデセンなどのポリオレフィン、およびイソヘキサデカンなどのパラフィンが含まれる。脂肪酸およびアルコールは一般に約１０〜３０個の炭素原子を有するものである。例としては、ミリスチン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、ベヘン酸およびエリカ酸およびにアルコールである。油性のエステル皮膚軟化剤は、以下のもの、すなわちトリグリセリドエステル、アセトグリセリドエステル、エトキシル化グリセリド、脂肪酸のアルキルエステル、エーテルエステル、多水酸基アルコールエステルおよびワックスエステルのうちの１つまたは複数から選択することができる。付加する皮膚軟化剤または疎水性薬剤には、Ｃ12〜Ｃ15アルキルベンゾエート、ジオクチルアジペート、オクチルステアレート、オクチルドデカノール、ヘキシルラウレート、オクチルドデシルネオペンタノエート、シクロメチコン、ジカプリルエーテル、ジメチコン、フェニルトリメチコン、イソプロピルミリステート、カプリル酸／カプリン酸グリセリド、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレートおよびデシルオレエート、イソプロピルシトレート、ジイソプロピルアジペート、エチルヘキシルネオペンタノエート、イソプロピルラウレート、ヘキシルラウレート、Ｃ12〜15アルキルベンゾエート、エチルヘキシルパルミテート、オクチルドデシルネオペンタノエート、エチルヘキシルステアレート等が含まれる。
【００８４】
長鎖脂肪酸のエステルの例には、例えばレチノールの長鎖脂肪酸エステル、アスコルビン酸の長鎖脂肪酸エステル、グリセロールの長鎖脂肪酸エステル等が含まれる。レチノールの長鎖脂肪酸エステルは、レチニルパルミテート、レチニルミリステートおよびレチニルステアレートからなる群から選択することができる。レチニルエステルはレチニルパルミテートが最も好ましい。レチニルエステルは、スキンクリーム組成物に対して約０．０５％〜約０．１５％含まれることが好ましい。アスコルビン酸塩の長鎖脂肪酸エステルは、アスコルビルミリステート、アスコルビルパルミテートおよびアスコルビルステアレートからなる群から選択することができる。アスコルビン酸エステルはアスコルビルパルミテートであることが好ましい。アスコルビン酸エステルは、組成物に対して約０．０１％〜約０．０２〜０．０３％含まれることが好ましい。
【００８５】
グリセロールの長鎖脂肪酸エステルはグリセリルステアレート、グリセリルパルミテートおよびグリセリルアラキデートからなる群から選択することができる。グリセロールのエステルはグリセリルステアレートであることが好ましい。グリセリルステアレートは組成物に対して０．５％〜約０．７％含まれることが好ましい。
【００８６】
短鎖もしくは長鎖アルコールの例には、例えばヘキシル（鎖長、Ｃ−６）、カプリリル（Ｃ−８）、デシル（Ｃ−１０）、ラウリル（Ｃ−１２）、ミリスチル（Ｃ−１４）、セチル（Ｃ−１６）、ステアリル（Ｃ−１８）、アラキジル（Ｃ−２０）、ベヘニルアルコール（Ｃ−２２）が含まれる。
【００８７】
組成物は場合により、ミクロファイン表面処理した二酸化チタンならびにミクロファイン未処理酸化亜鉛およびミクロファイン表面処理した酸化亜鉛を含む先に考察した１種または複数の無機サンスクリーン剤を含むことができる。組成物中の二酸化チタンは５〜１５０ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍの平均一次粒子径を有する。酸化チタンはアナターゼ、ルチルまたは非晶質の構造を有していてよい。サンスクリーン組成物中の酸化亜鉛は５ｎｍ〜１５０ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍの平均一次粒子径を有することが好ましい。改質二酸化チタン組成物の例には、
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−４５Ｄ（アルミナおよびシメチコンで表面処理、４５％のイソノノイルイソノノエート分散液）、
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−Ａｑｕａ（水酸化アルミニウムで表面処理、２５％の水分散液）；ならびに
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００（アルミナおよびシメチコンで表面処理）、
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＴＳ（ステアリン酸アルミニウムで表面処理）および
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＶＯ（シリカで表面処理）
が含まれる。これらは皆ＭＥＲＣＫ  ＫＧａＡから市販されている。
【００８８】
特に有用な導入可能有機サンスクリーン剤は、アヴォベンゾン、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、４，４’−ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルｐ−アミノ安息香酸、２，２−ジヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノン、エチル−４−［ビス（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシルサリシレート、グリセロール−ｐ−アミノベンゾエート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリシレート、メチルアントラニレート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−フェニルベンズイミダゾール−５−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル−５−スルホニオベンゾキサゾイックアシッドおよびこれらの混合物である。
【００８９】
市販の有用な導入できる有機サンスクリーン剤の例には、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−（４−メチルベンジリデン）−ショウノウ、４−イソプロピルジベンゾイルメタンが含まれる。これらはすべて、ＥＭＤ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓおよびＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから販売されているＥｕｓｏｌｅｘTMシリーズのものである。
【００９０】
組成物は、１種または複数のモノマー系有機発色化合物も含むことができる。これらはＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂまたはブロードバンドフィルターのいずれかであてよい。適切なＵＶ−Ａサンスクリーン剤の例には、ベンゾフェノン誘導体、メンチルアントラニレート、ブチルメトキシジベンゾイルメタンおよびベンジリデン−ジオキソイミダゾリン誘導体が含まれる。適切なＵＶ−Ｂサンスクリーン剤の例には、シンナメート誘導体、サリシレート誘導体、ｐａｒａ−アミノ安息香酸誘導体、ショウノウ誘導体、フェニルベンズイミダゾール誘導体およびジフェニルアクリレート誘導体が含まれる。適切なブロード−バンドサンスクリーン剤の例には、ベンゾトリアゾール誘導体およびアニソトリアゾンなどのトリアジン誘導体が含まれる。その他にはエチルヘキシルトリアゾンおよびジエチルヘキシルブタミドトリアゾンがある。
【００９１】
式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物を、酸化防止活性を提供できるレベルで、スキンケア配合物、ヘアケア配合物または化粧品配合物などの他のパーソナルケア配合物に導入することができる。
【００９２】
好ましいことではないが、組成物に追加の通常の酸化防止剤を含むことができる。安定性をもたらす適切な酸化防止剤の例には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびその誘導体（ｐ−ヒドロキシ安息香酸のエチルイソブチル、グリセリルエステル）、サリシレート（オクチルアミル、フェニル、ベンジルメンチル、グリセロールおよびジプロピレングリコールエステル）、クマリン誘導体、フラボン、ヒドロキシまたはメトキシ置換ベンゾフェノン、尿酸またはタンニン酸およびその誘導体ならびにベンゾフェノンが含まれる。また、組成物は、エンブリカ酸化防止剤、パイン酸化防止剤、グレープ酸化防止剤、緑茶酸化防止剤およびその他などの天然酸化防止剤を含むこともできる。式ｉ、ｉ’、ｉ”、ｉｉ、ｉｉ’、ｉｉ”、ｉｉｉ、ｉｉｉ’、ｉｖおよび／またはｉｖ’の化合物は、ヘアケア、スキンケアおよび化粧品配合物などのパーソナルケア配合物中で、従来の酸化防止剤を光分解から保護することができる。
【００９３】
パーソナルケアおよび化粧品配合物は、クリーム、軟膏、懸濁物、粉末、オイル、ローション、オレオアルコール性ローション、脂肪酸ゲル、オレオ−アルコール性のゲルおよびローション、固形スティック、泡状物、エマルジョン、液体懸濁液、スプレーおよびエアロゾールの形態であってよい。より具体的な形態には、ローション、口紅、ファンデーション、メーキャップ、ルースまたはプレスパウダー、アイブラッシュ、アイシャドウ、シャンプー、コンディショナーおよびマニキュアが含まれる。家庭用配合物は、固形スティック、溶液、スプレー、泡状物、液体懸濁液またはルースパウダーの形態であってよい。
【００９４】
上記に引用したすべての出願、特許および出版物の開示全体を参照により本明細書に組み込む。すべてのパーセンテージは重量単位である。
【実施例】
【００９５】
実施例１
手法
１．光安定化検討のための試験方法
溶液の場合：それぞれの濃度の感光性材料と光安定剤（一般に１：１〜１：５重量％）の、エタノール中の溶液を調製する。太陽光シミュレータ（７５４Ｗ／ｍ2、２ＭＥＤ／ｈ）に溶液を種々の期間曝露し、所定の時間で各サンプルの光吸収スペクトルを記録する。照射前後でのその最大吸収バンド（λｍａｘ）比から、溶液中に残留している感光性材料の量を計算する。
【００９６】
配合物の場合：非吸収発色団の全スペクトル範囲にわたって、最小で９０％の光透過率が得られるように、サンプルを、２枚の石英板の間に極薄の膜として作製する。例えば、ＵＶ域だけで吸収する成分は、可視域にわたって、最小で９０％の光透過率が得られるように、配合物中で試験されることになる。次いで、太陽光シミュレータ（７５４Ｗ／ｍ2、一般に２ＭＥＤ／ｈ）の下で、サンプル所定の時間曝露させ、各時間で光吸収スペクトルを記録する。感光性化合物の残留割合を、吸収スペクトル中の対応するピークの光吸収最大（λｍａｘ）から計算する。
【００９７】
エネルギー量：１０ミリジュール／Ｃｍ2＝１ＭＥＤ
【００９８】
実施例２
エタノール性溶液中でのグアイアズレンの光安定化結果
【００９９】
【表１】
2005314704.tif 000010
【０１００】
実施例３
エタノール性溶液中でのバニリンの光安定化結果
【０１０１】
【表２】
2005314704.tif 000011
【０１０２】
実施例３Ａ
溶液中にジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートを含む場合と含まない場合の、太陽光シミュレータの下での溶液中のバニリンの色変化
結果を図１に示す。ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートを含まない場合、ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートの存在下では出現しない新たな光吸収バンドが３９０ｎｍ周り（黄色物に関係する）に現れている。
【０１０３】
実施例３Ｂ
イソアミル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメートを有する、エタノール性溶液中のバニリンの光安定化結果
この検討を実験３Ａと同様にして繰り返し、対照（安定剤なし）と比較した場合、バニリンに同様の安定化をもたらすことが判明した。
【０１０４】
実施例４
溶液中にジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートを含む場合と含まない場合の、太陽光シミュレータの下でのメンチルアントラニレートの色変化
結果を図２に示す。バニリンの場合と同様に、ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートの非存在下で、メンチルアントラニレートの新たな光吸収バンドが３９０ｎｍ周りに（黄色物に関係する）現れている。ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート（メンチルアントラニレート：安定剤の比／１：５）の存在が芳香剤の変化／分解を防止している。
【０１０５】
実施例５
光安定剤を含む場合と含まない場合の、シャンプー配合物中のグアイアズレンの光安定性
【０１０６】
【表３】
2005314704.tif 000012
【０１０７】
結果：シャンプーの中にジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート（０．１％）を含有させると、太陽光シミュレータの下でのグアイアズレンの光安定性に明らかな改善が見られる。
【０１０８】
実施例５で述べた検討で使用した配合
【０１０９】
【表４】
2005314704.tif 000013
【０１１０】
手順：Ａを混合して、Ｕ−ケアＪＲ−４００を除いて７０〜７５℃に加熱する。攪拌下で、Ｕ−ケアＪＲ−４００をＡの中に分散させる。フェーズＢの成分を７０℃で相次いで加える。４０℃でフェーズＣを加える。フェーズＤをプレミックスして、４０℃でバッチに加える。３５℃でフェーズＥを加える。フェーズＦでｐＨ（約６．５）と粘度を調整する。
【０１１１】
実施例６
光安定剤として、ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートを含む場合（ユビキノンとの様々な重量比で）と含まない場合での、太陽光シミュレータの下でのローション中のユビキノンの光安定性
【０１１２】
【表５】
2005314704.tif 000014
【０１１３】
実施例６で述べた検討で使用した配合
【０１１４】
【表６】
2005314704.tif 000015
【０１１５】
手順：Ａ−１を混ぜる；Ａ２をＡ１の中に分散させてＡを得る。Ａを攪拌しながら７０℃に加熱する。次いでフェーズＢの成分を混合して７０℃に加熱する。よく攪拌しながらフェーズＢをＡに加える。４０℃に冷却しながら、中位の速度で混合物を均一化する。温度が４０℃に達したら、プレミックスしたフェーズＤを加える。ゆっくり攪拌して混合物を均一にする。フェーズＣでｐＨを４．８〜５．５に調整する。
【０１１６】
実施例７
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートを含む場合と含まない場合の、太陽光シミュレータの下でのローション中のβ−カロチンの光安定性
【０１１７】
【表７】
2005314704.tif 000016
【０１１８】
結果：β−カロチンの濃度が０．０２％で、一方、ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートの濃度は０．２％である。ローション中にジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート（０．２％）を含めると、太陽光シミュレータの下でのβ−カロチンの光安定性に明らかな改善が見られる。
【０１１９】
実施例７Ａ
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートを含む場合と含まない場合の、室温下でのローション中のβ−カロチンの光安定性
結果：室温に保って可視光に１カ月間曝露したこと以外は、実施例７で述べたのと同様の検討を繰り返した。ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートを含む場合と含まない場合でローションを比較して、ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートを含むローションは時間が経っても脱色しないことが明らかに示された。ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートを含まないローションは、特にローションの上部表面で、明らかにローションの脱色を示した。
【０１２０】
実施例７および７Ａで述べた検討で使用した配合
【０１２１】
【表８】
2005314704.tif 000017
【０１２２】
手順：Ａ−１を混ぜる；Ａ２をＡ１の中に分散させてＡを得る。Ａを攪拌しながら７０℃に加熱する。次いでフェーズＢの成分を混合して７０℃に加熱する。よく攪拌しながら、フェーズＢをＡに加える。４０℃に冷却しながら、中位の速度で混合物を均一化する。温度が４０℃に達したら、フェーズＤを加える。ゆっくり攪拌して混合物を均一にする。フェーズＣでｐＨを４．８〜５．５に調整する。
【０１２３】
注記：
ｐＨ値：４．８；粘度：２５℃で２４，０００ｃｐｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、スピンドルＣ、Ｈｅｌｉｐａｔｈ）。
【０１２４】
実施例８
安定剤を含む場合と含まない場合の粘度に対する効果
【０１２５】
【表９】
2005314704.tif 000018
【０１２６】
手順：Ａ−１を混ぜる；Ａ２をＡ１の中に分散させてＡを得る。Ａを攪拌しながら７０℃に加熱する。次いでフェーズＢの成分を混合して７０℃に加熱する。よく攪拌しながら、フェーズＢをＡに加える。５０℃に冷却しながら、中位の速度で混合物を均一化する。温度が４０℃に達したら、フェーズＤを加える。ゆっくり攪拌して混合物を均一にする。フェーズＣでｐＨを５．５〜６．０に調整する。
【０１２７】
注記
ｐＨ値：５．５；粘度：２５℃で２４，０００ｃｐｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、スピンドルＣ、Ｈｅｌｉｐａｔｈ）。
【０１２８】
【表１０】
2005314704.tif 000019
【０１２９】
結果：
ｐＨ値：４．８
粘度（対照）        最初：２４，０００ｃｐｓ
１カ月後、１８，０００ｃｐｓ；
どちらも４０℃で測定。
【０１３０】
粘度（本発明）      最初：２４，５００ｃｐｓ
１カ月後、２４，０００ｃｐｓ；
どちらも４０℃で測定。
【０１３１】
これらデータは、ローションが本発明の安定剤を含む場合、粘度低下が最少であることを明らかに示している。
【０１３２】
実施例９
ＦＤ＆Ｃグリーン着色剤と安定剤を用いたシャンプー配合
【０１３３】
【表１１】
2005314704.tif 000020
【０１３４】
手順：フェーズＡを混ぜる。混合物が均一になるまで混合する。フェーズＢを加える。
【０１３５】
結果：安定剤を含まないシャンプーは、安定剤を含むシャンプーに対して、グリーン色を著しく失っていることが示されている。
【０１３６】
実施例１０
エタノール性溶液中での天然トコフェロールの光安定化結果
【０１３７】
【表１２】
2005314704.tif 000021
【０１３８】
結果：溶液中にジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート（０．０５％）を含むと、太陽光シミュレータの下でのトコフェロールの光安定性に明らかな改善が見られる。
【０１３９】
実施例１１
本発明の安定剤を加えた化粧品、パーソナルケアおよび家庭用配合物の典型的な例示としての予測的な（Ｐｒｏｐｈｅｔｉｃ）配合物
本発明の安定剤を含める目的は、例えば酸化防止剤、色、感光性化合物、粘度のような配合成分の安定化である。
【０１４０】
配合物１．シャワーゲル
Ｄ＆Ｃレッド＃３３の安定化
水                                                      １００まで十分量
ココアミドプロピルベタイン                                      ５．００
ラウリル硫酸ナトリウム                                          ５．５０
ナトリウムラウリルサルコシネート                                ０．５０
ポリクオタニウム−１０                                          ０．１０
硫酸ナトリウム                                                  ２．１０
ポリソルベート２                                                １．００
ＰＥＧ−４０水素化キャスターオイル                              ０．５０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．５０
Ｄ＆Ｃレッド＃３３                                              ０．０５
ＤＭＤＭヒダントイン                                            ０．６０
【０１４１】
配合物２．加湿用クレンジングゲル
ＦＤ＆Ｃブルー＃１の安定化
水                                                      １００まで十分量
ラウリル硫酸ナトリウム                                          １６．００
ラノリンアルコール                                              ２．５０
コカミドプロピルベタイン                                        ２．００
ステアリン酸                                                    １．２５
グリセレス−１２                                                １．００
ポリクオタニウム−１０                                          ０．２５
グリセリン                                                      ５．００
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートまたはビス−ジエチルヘキシル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルマロンアミドまたはビス−ジイソアミル−３−メトキシ−４−ヒドロキシ−Ｎ−エチルマロンアミド                  ０．５０
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０１
フェノキシエタノール                                            ０．６０
メチルパラベン                                                  ０．２０
プロピルパラベン                                                ０．１０
【０１４２】
配合物３．スキンクレンジング用バーソープ
色および芳香剤の安定化
ステアリン酸ナトリウム                                          ２４．００
ＴＥＡラウリルサルフェート                                      １８．００
アセトアミドＭＥＡ                                              ５．００
Ｐｅｇ−４５パーム核グリセリド                                  １０．００
コカミドＤＥＡ                                                  ２０．００
プロピレングリコール                                            １０．００
グリセリン                                                      １．００
尿素                                                            ２．００
イソアミル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート
０．５０
２−メチル−２−ペンテン酸                                      ０．１０
Ｄ＆Ｃグリーン＃３                                              ０．０２
【０１４３】
配合物４．真珠光沢のコンディショニングシャンプー
色および粘度の安定化
水                                                      １００まで十分量
グアールヒドロキシプロイルトリモニウムクロリド                  ０．５
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                              ０．６０
ＴＥＡ−ラウリルサルフェート                                    ７．００
グリコールステアレート                                          １．２０
ナトリウムラウロアンホアセテート                                ５．００
ナトリウムトリデセスサルフェート                                ３．００
コカミドＤＥＡ                                                  ２．５０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートまたはビス−ジエチルヘキシル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルマロンアミドまたはビス−ジイソアミル−３−メトキシ−４−ヒドロキシ−Ｎ−エチルマロンアミド                  ０．５０
Ｄ＆Ｃレッド＃３３                                              ０．０４
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０１
ＤＭＤＭヒダントイン                                            ０．６０
【０１４４】
配合物５．ベビー用シャンプー
粘度の安定化
水                                                      １００まで十分量
ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート                                １２．００
ナトリウムトリデセスサルフェート                                ５．００
ナトリウムラウロアンホアセテート                                ５．００
ＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエート                      ２．００
コカミドプロピルヒドロキシサルテイン                            １．００
ポリソルベート２０                                              ０．８０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．１０
グアイアズレン                                                  ０．０１０
ＤＭＤＭヒダントイン                                            ０．５０
【０１４５】
配合物６．リンスオフコンディショナー
色および芳香剤の安定化
水                                                      １００まで十分量
グリセリン                                                      ２．００
２ナトリウムＥＤＴＡ                                            ０．１０
ステラミドプロピルジメチルアミンラクテート                      ２．００
セチルアルコール                                                ２．５０
ステアリルアルコール                                            ２．００
ジメチコン                                                      ２．５０
シクロメチコン                                                  ３．００
乳酸                                                            ０．５０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        １．００
３−シクロヘキセン−１−カボキシアルデヒド−２，４−ジメチル    ０．４０
Ｄ＆Ｃグリーン＃３                                              ０．０１
【０１４６】
配合物７．エアロゾールヘアースプレー（ヒドロアルコール性、中程度のＶＯＣ）
着色剤の安定化
ＳＤアルコール４０Ｂ                                            ４０．００
ＰＶＰＫ−３０                                                  ３．００
ラウラミドＤＥＡ                                                ０．５０
ジメチコンコポリオール                                          ０．５０
フェニルトリメチコン                                            ０．１０
エチル−α−アセチル−３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナメートまたはビス−ジエチルヘキシル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルマロンアミドまたはビス−ジイソアミル−３−メトキシ−４−ヒドロキシ−Ｎ−エチルマロンアミド
０．５０
ＦＤ＆Ｃレッド＃３３                                            ０．１０
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０１
水                                                              ２５．００
ジメチルエーテル                                                ２１．００
プロパンおよびブタン（ＬＰＧ促進剤Ａ−４６）                    ９．００
【０１４７】
配合物８．ヘアースタイリングゲル
ポリマーおよび粘度の安定化
水                                                              十分量
カルボマー                                                      ０．５０
グリセリン                                                      １．００
パンテノール                                                    ０．１０
２ナトリウムＥＤＴＡ                                            ０．０５
ＰＶＰＫ−３０                                                  ２．００
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートまたはビス−Ｎ−［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルメチルアンモニウム）プロピル］３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビスクロリド                                            ０．５０
ポリソルベート−２０                                            １．００
Ｐｅｇ−４０水素化キャスターオイル                              ０．５０
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０１
アミノメチルプロパノール                                        ０．５０
ジアゾリジル尿素                                                ０．３０
【０１４８】
配合物９．スタイリングムース
色の安定化
水                                                              十分量
ポリクオタニウム−１１                                          ２．００
オレス−２０                                                    ２．００
Ｐｅｇ−４０水素化キャスターオイル                              １．００
２−エチルヘキシル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメートまたはビス−Ｎ−［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアンモニウム）プロピル］３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビストシレート
０．５０
ＦＤ＆Ｃレッド＃４０                                            ０．０１
ＦＤ＆Ｃイエロー＃５                                            ０．０１
ＤＭＤＭヒダントイン                                            ０．６０
イソブタン（８０％）およびプロパン（２０％）                    １０．００
【０１４９】
配合物１０．一時的ヘアーカラー
色および粘度の安定化
プロピレングリコール                                            ３．００
ヒドロキシエチルセルロース                                      １．００
水酸化ナトリウム                                                ０．０４
メチルパラベン                                                  ０．２０
ＤＭＤＭヒダントイン                                            ０．５０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートまたはビス−Ｎ−［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルメチルアンモニウム）プロピル］３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンＮ−メチルマロンアミドビスクロリドまたはビス−Ｎ−［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルメチルアンモニウム）プロピル］３−メトキシ４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビスメトサルフェート                                                      ０．５０
ポリソルベート２０                                              １．００
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０４
Ｄ＆Ｃオレンジ＃４                                              ０．２０
Ｄ＆Ｃイエロー＃１０                                            ０．０３
Ｄ＆Ｃグリーン＃５                                              ０．０２
ＦＤ＆Ｃレッド＃４                                              ０．０５
水                                                              十分量
【０１５０】
配合物１１．Ｏ／Ｗ型ローション
色の安定化
水                                                              十分量
グリセリン                                                      ５．００
２ナトリウムＥＴＤＡ                                            ０．１０
キサンタンガム                                                  ０．２０
イソプロピルパルミテート                                        ５．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド                            ３．００
杏仁油                                                          ３．００
グリセリルステアレート                                          ２．５０
Ｐｅｇ−１００ステアレート                                      １．５０
ジメチコン                                                      １．００
ステアリン酸                                                    １．５０
トリエタノールアミン                                            ０．１０
フェノキシエタノール                                            ０．６０
メチルパラベン                                                  ０．２０
プロピルパラベン                                                ０．１０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．１０
Ｄ＆Ｃグリーン＃３                                              ０．０１
芳香剤                                                          ０．１０
【０１５１】
配合物１２．セルフタナーフォーム（Ｓｅｌｆ  ｔａｎｎｅｒ  ｆｏａｍ）
色の安定化
水                                                              十分量
セチルヒドロキシエチルセルロース                                ０．２５
ソルビトール                                                    ２．５０
プロピレングリコール                                            ５．００
ジヒドロキシアセトン                                            ６．００
デシルグルコシド                                                １．５０
ポリソルベート２０                                              １．００
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．５０
カーミン                                                        ０．３０
ＦＤ＆Ｃイエロー＃５                                            ０．０５
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０２
カラメル                                                        ０．５０
クエン酸                                                        ０．０４
フェノキシエタノール                                            ０．５０
メチルパラベン                                                  ０．２０
プロピルパラベン                                                ０．１０
芳香剤                                                          ０．１０
【０１５２】
配合物１３．スキントナー
色の安定化
水                                                              十分量
ＳＤアルコール４０Ｂ                                            １５．００
グリセリン                                                      ５．００
アロエベラゲル                                                  ３．００
ポリソルベート２０                                              １．００
Ｐｅｇ−４０水素化キャスターオイル                              ０．５０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．２０
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０１
Ｄ＆Ｃレッド＃３３                                              ０．０１
メチルパラベン                                                  ０．２０
ＤＭＤＭヒダントイン                                            ０．５０
芳香剤                                                          ０．１０
【０１５３】
配合物１４．洗顔クレンザー
色および粘度の安定
水                                                              ６０．００
プロピレングリコール                                            １．００
Ｐｅｇ−１５０ペンタエリスリチルテトラステアレート              １．５０
ジメチコンコポリオール                                          ５．００
ココアンホ酢酸２Ｎａ                                            ３．５０
ナトリウムラウロイルサルコシネート                              ３．５０
クエン酸                                                ｐＨ６まで十分量
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．２０
クロロフィル銅                                                  ０．０１
ＤＭＤｍヒダントイン                                            ０．６０
【０１５４】
配合物１５．透明デオドラント
芳香剤の安定化
水                                                              ５．００
プロピレングリコール                                            ４６．７５
ステアリン酸ナトリウム                                          ８．００
ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル                                    ３９．００
トリクロサン                                                    ０．２５
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ２．００
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０１
３−シクロヘキセン−１−カボキシアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンチル）                                                        ０．５％
【０１５５】
配合物１６．透明ゲル練り歯磨き
色の安定化および製品完全性の維持
水                                                      １００まで十分量
グリセリン                                                      １０．００
ソルビトール（７０％）                                          ３０．００
ＰＥＧ−３２                                                    ５．００
含水シリカ研磨剤                                                １５．００
含水シリカ増粘剤                                                ８．００
サッカリンナトリウム                                            ０．３０
フルオロ酢酸ナトリウム                                          ０．８０
ラウリル硫酸ナトリウム                                          １．３０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．５０
ポリソルベート２０                                              １．００
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０５
香味剤                                                          １．００
【０１５６】
配合物１７．ヒドロアルコール性うがい薬
色の安定化
水                                                              ７５．１８
グリセリン                                                      ８．００
安息香酸ナトリウム                                              ０．１０
安息香酸                                                        ０．０４
サッカリンナトリウム                                            ０．０８
セチルピリジニウムクロリド                                      ０．０５
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０２
ＳＤＡアルコール４０Ｂ                                          １５．００
ポリソルベート２０                                              １．００
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートまたはビス−Ｎ−［Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアンモニウム）プロピル］３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビスクロリド                                                  ０．５０                          
【０１５７】
配合物１８．虫よけローション
色および虫よけ剤の安定化
水                                                      １００まで十分量
グリセリン                                                      ５．００
２ナトリウムＥＤＴＡ                                            ０．１０
キサンタンガム                                                  ０．２５
エチルブチルアミノプロピオネート                                １０．００
ＰＰＧ−３ベンジルエーテルミリステート                          ２．５０
イソプロピルミリステート                                        ３．００
グリセリルステアレート                                          ２．００
ＰＥＧ−１００ステアレート                                      １．００
ステアリン酸                                                    １．００
セチルアルコール                                                １．５０
フェノキシエタノール                                            ０．６０
メチルパラベン                                                  ０．２０
プロピルパラベン                                                ０．１０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．５０
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０５
芳香剤                                                          ０．１０
【０１５８】
配合物１９．口紅
色の安定化
キャスターオイル                                                ７．７０
カンデリラワックス                                              ２．３０
カルナバワックス                                                ２．００
オゾケライト                                                    ２．００
微晶質ワックス                                                  ４．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド                            ２５．００
オクチルドデカノール                                            ６．００
メチルパラベン                                                  ０．２０
プロピルパラベン                                                ０．１０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        １．００
Ｄ＆Ｃレッド＃２７                                              ０．１０
ＦＤ＆Ｃレッド＃２１                                            ０．２０
ＦＤ＆Ｃイエロー＃５アルミニウムレーキ                          ０．１０
【０１５９】
配合物２０．リップグロス
製品完全性の維持
ポリイソブテン                                                  ３０．００
ペトロラタム                                                    ２５．００
オゾケライト                                                    ５．００
微晶質ワックス                                                  １．００
オクチルドデカノール                                            １０．００
キャスターオイル                                        １００まで十分量
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．５０
Ｄ＆Ｃレッド＃２２アルミニウムレーキ                            ０．０５
二酸化チタン                                                    ０．１０
メチルパラベン                                                  ０．２０
プロピルパラベン                                                ０．１０
【０１６０】
配合物２１．マニキュア
色の安定化
酢酸ブチル                                                      ４２．００
酢酸エチル                                                      １８．１０
ステアラルコニウムヘクトライト（Ｓｔｅａｒａｌｋｏｎｉｕｍ  ｈｅｃｔｏｒｉｔｅ）                                                                １．２０
ジブチルフタレート                                              ５．００
トシルアミド／ホルムアルデヒド樹脂                              ７．００
イソプロパノール                                                ８．００
ニトロセルロース                                                ４．００
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネートまたはビス−Ｎ−［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルメチルアンモニウム）プロピル］３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビスクロリド                                            ０．４０
Ｄ＆Ｃレッド＃２７アルミニウムレーキ                            ０．１０
Ｄ＆Ｃレッド＃３４カルシウムレーキ                              ０．１０
【０１６１】
配合物２２．食器洗い用リキッド
色の安定化および製品完全性の維持
水                                                              ４２．００
カルボマー                                                      １．００
ラウリル硫酸アンモニウム                                        ７．００
ラウリル硫酸ナトリウム                                          ７．５０
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ０．５０
ポリソルベート２０                                              １．００
Ｄ＆Ｃレッド＃３３                                              ０．０１
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０１
クエン酸ナトリウム                                              ０．５０
水酸化ナトリウム                                                ０．９０
【０１６２】
配合物２３．洗濯用液体洗剤
色および芳香剤の安定化
水                                                      １００まで十分量
ラウリル硫酸ナトリウム                                          ７．５０
ステアリン酸                                                    ３．００
パルミチン酸                                                    ３．５０
Ｃ14〜15パレス−７                                            １７．００
トリエタノールアミン                                            ７．５０
プロピレングリコール                                            １２．００
クエン酸                                                        ３．２５
水酸化カリウム                                                  ４．２５
ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート                        ４．００
ＦＤ＆Ｃブルー＃１                                              ０．０１
２−エチルヘキサナルシクログリコールアセテート                  １．００
【０１６３】
実施例１２
本発明のカチオン性酸化防止剤−サンスクリーン剤の色安定化効果
使用した安定剤の構造（本発明）：ビス−Ｎ−［３’−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルエチルアンモニウム）プロピル］−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビスエチルサルフェート
検討に用いたパラメータ：
【０１６４】
【表１３】
2005314704.tif 000022
【０１６５】
【表１４】
2005314704.tif 000023
【０１６６】
【表１５】
2005314704.tif 000024
【０１６７】
実施例１３
ビタミンＥ、アスコルビン酸、Ｏｘｙｎｅｘ  ＳＴ、Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＡＳＡおよびＨＰの一重項酸素クエンチング能力の比較
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−ニトロソアニリン（ＲＮＯ）とヒスチジンと既知の増感剤（例えばメチレンブルー）の溶液をＵＶ  Ａに曝露する。ＵＶ  Ａの下で発生した一重項酸素はＲＮＯの退色（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）を誘発する。これを分光光度法で、４４０ｎｍで測定できる。一重項酸素の捕捉に関する試験生成物の有効性を、様々な濃度で４４０ｎｍで測定する。
【０１６８】
すべての測定は、室温（２４℃）でＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＤＵ−６４０分光光度計を用いて、３００〜７００ｎｍのスペクトル範囲で１２０ｎｍ／分のスキャンスピードで実施した。
【０１６９】
ａ）ストック溶液：
緩衝溶液
ＫＨ2ＰＯ4９９．８％＆ＫＯＨ８５＋％（ｐＨ７．４、５０ｍＭ）
分子量：１３６．０９、ＶＷＲおよびＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ
ＫＨ2ＰＯ4（６８１ｍｇ）を蒸留水（１００ｍｌ）中に溶解し、２Ｍ  ＫＯＨ溶液でｐＨを７．０〜７．１に調整
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−ニトロソアニリン（ＲＮＯ）溶液（５０μＭ）
分子量：１５０、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ
ＲＮＯ（１９ｍｇ）を５０ｍｌの緩衝溶液中に溶解し、続いて脱塩水で２５倍に希釈。
Ｌ−ヒスチジン溶液（４０ｍＭ）
分子量：１５５、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ
６２ｍｇを蒸留水（１０ｍｌ）中に溶解
メチレンブルー溶液（５０μＭ）
分子量：３２０、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ
５ｍｇを蒸留水（１００ｍｌ）中に溶解し、続いて６．４ｍｌを２５ｍｌの脱塩水で希釈
ｂ）酸化防止剤溶液：
アスコルビン酸（０．５ｍＭ）
分子量：１７６．１、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ
コジック酸（８．８ｍｇ）を蒸留水（１００ｍｌ）中に溶解
ＴｒｏｌｏｘＣ、９８％（１５ｍＭ）    （＊）
（Ｓ−ヒドロキシ−テトラメチルクロマンカルボン酸）
分子量：２５０．２９、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ
ＴｒｏｌｏｘＣ（３７．５ｍｇ）をエタノール：蒸留水（１：１、１０ｍｌ）に溶解
Ｏｘｙｎｅｘ  ＳＴTM、９９．５％（２．７ｍＭ）    （＊）
（ジ−２−エチルヘキシル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート）
分子量：４９２、ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｏｘｙｎｅｘ  ＳＴTM（２０ｍｇ）をエタノール：蒸留水（２：１、１５ｍｌ）に溶解
Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＡＳＡTM、９７％超の純度    （＊）
（イソアミル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート）
分子量：３３５、ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＡＳＡTM（１８ｍｇ）をエタノール：蒸留水（２：１、１５ｍｌ）に溶解
Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＨＰTM、９７％超の純度
（ビス−Ｎ［３’−（Ｎ，Ｎジメチルアミノ）プロピル］−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビスエチルサルフェート）
分子量：６９４、ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＨＰTM（２１ｍｇ）を蒸留水（１０ｍｌ）中に溶解
（＊）メタノールおよびエタノールは少しではあるが一重項酸素の生成を増加させるので、それぞれのアルコール性：水性溶液によって結果を補正しなければならない。したがって、対応する追加の酸化防止剤を有していない液相（１：１容量／容量のエタノールおよび水または純エタノール）についてＲＮＯ試験を繰り返した。
重要：試験は、二次的な生成物が蓄積されず、ＲＮＯ退色が最初の濃度の１５％を超えないような実験条件下で行わなければならない。したがって、２０分間のＵＶ  Ａ曝露時間と組み合わせた場合、すべての現在の濃度をＲＮＯ吸収バンド（４４０ｎｍ）の１５％未満の相対的減少をもたらすように調整する。
【０１７０】
手順：
各調製について４．５ｍｌの最終合計容量が得られるように、通常の仕方で以下の表による量でストック溶液を加えた。まず、ＲＮＯ緩衝化溶液をとり、続いて、Ｌ−ヒスチジンおよび増感剤メチレンブルーを加えた。次いで、酸化防止剤溶液を加え、緩衝溶液で合計容量４．５ｍｌに仕上げた。この調製液をＵＶＡ放射（約３５Ｗ／ｍ2）に２０分間曝露して一重項酸素を発生させた。次いで、光吸収スペクトルを記録し、光学密度を４４０ｎｍ（ＲＮＯに対応）で測定した。次いで４４０ｎｍの吸光度の逆数を酸化防止剤の濃度の関数としてプロットする。
【０１７１】
【表１６】
2005314704.tif 000025
【０１７２】
結果と考察：
図３および以下の表に示す結果は、Ｏｘｙｎｅｘ  ＳＴ（ジエチルヘキシシリンジリデンマロネート）、Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＡＳＡ（イソアミル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナメート）およびＥｕｓｏｌｅｘ  ＨＰ（ビス−Ｎ−［３’−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルエチルアンモニウム）プロピル］−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビスエチルサルフェート）が、効果的な一重項酸素捕捉剤としてビタミンＥより良好に作用することを実証している（その活性は、重量ベースでの補正後、Ｔｒｏｌｏｘ  Ｃから推定した）。アスコルビン酸は酸化促進剤として作用する。ＩＣ50%濃度値を以下の表に示す。Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＡＳＡが酸化防止剤として最高の効果を示し、Ｏｘｙｎｅｘ  ＳＴおよびＥｕｓｏｌｅｘ  ＨＰがそれに続く。
【０１７３】
本発明の生成物と他の酸化防止剤の一重項酸素クエンチング能力のＩＣ50%濃度を以下に示す。
【０１７４】
【表１７】
2005314704.tif 000026
【０１７５】
実施例で用いたものに代えて、一般的にまたは具体的に述べた本発明の反応物および／または操作条件に置き換えることによって、上記の実施例を首尾よく繰り返すことができる。
【０１７６】
上記の説明から、当分野の技術者は本発明の特徴を容易に確かめることができ、本発明の趣旨と範囲を逸脱することなく、様々な使用と条件に適合するように、様々な変更および修正を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【０１７７】
【図１】溶液中にジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート（ＳＴ）を含む場合と含まない場合の、太陽光シミュレータの下での溶液中のバニリン（ｖａｎ．）の色変化を示す図である（吸収量はＭＥＤで）。
【図２】溶液中にジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート（ＳＴ）を含む場合と含まない場合の、太陽光シミュレータの下でのメンチルアントラニレート（Ｍ．ａｎｔｈｒ．）の色変化を示す図である（吸収量はＭＥＤで）。
【図３】本発明の化合物（Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＨＰ＝ビス−Ｎ［３’−（Ｎ，Ｎジメチルアミノ）プロピル］−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロンアミドビスエチルサルフェート；Ｏｘｙｎｅｘ  ＳＴ＝ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート、Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＡＳＡ＝イソアミル−α−アセチル−３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジリデンマロネート）ならびにビタミンＥおよびアスコルビン酸の一重項酸素捕捉特性を示す図である。
【図１】
2005314704.tif 000037
【図２】
2005314704.tif 000038
【図３】
2005314704.tif 000039