(57)【要約】【課題】  新規な熱溶融型インクを提供する。【解決手段】  熱溶融型インクは、着色剤、結合剤、並びに、アルコール、アミン、メルカプタン、カルボン酸、カルボキサミド、及びアンモニアより選択される反応物とＣ６−Ｃ２４のアルキルケテンの二量体を反応させることによって得られる担体を少なくとも含む。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、
自由選択の結合剤、及び、
アルキルケテンの二量体を、反応性の水素原子を有する化合物を含む非水の反応物と反応させることによって得られる担体
を含む熱溶融型インク。
【請求項２】
前記担体は、アルコール、アミン、メルカプタン、カルボン酸、カルボキサミド、及びアンモニアより選択される反応物と前記アルキルケテンの二量体を反応させることによって得られる、請求項１に記載の熱溶融型インク。
【請求項３】
前記担体は、
Ｒ１−Ｘ１−ＣＯ−ＣＨＲ３−ＣＯ−Ｒ２  （Ｉ）
Ｒ２−ＣＯ−ＣＨＲ３−ＣＯ−Ｘ２−Ｒ４−Ｘ３−ＣＯ−ＣＨＲ９−ＣＯ−Ｒ８  （ＩＩ）及び
Ｒ５−ＣＯ−Ｒ６  （ＩＩＩ）並びに
それらの混合物より選択され、
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、Ｏ、ＳＨ、ＮＲ７、及びオキシカルボニル［Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ］より独立に選択され、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ５０のアルキル又はアルコキシアルキル、Ｃ７−Ｃ２０のアルカリール、Ｃ５−Ｃ２０のシクロアルキル、アビエチル、及びヒドロアビエチルより選択され、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル、及びＣ１−Ｃ３０のアシルより選択され、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、及びＲ９は、Ｃ１−Ｃ５０のアルキル又はアルコキシアルキル、Ｃ７−Ｃ２０のアルカリール、Ｃ５−Ｃ２０のシクロアルキル、及びＣ５−Ｃ２０のアルケニルより独立に選択され、
Ｒ４は、Ｃ２−Ｃ２０のアルキレン又はアルコキシアルキレン、Ｃ７−Ｃ２０のアルカリーレン、シクロヘキシレン、Ｃ８−Ｃ２０のモノ又はジアルキレンシクロヘキシレン、ビフェニレン、フェニレンオキシフェニレン、及び（ビスフェニレン）アルキレンより選択され、
該アルキル基及び該アルキレン基の各々は、分岐の又は分岐でない、飽和又は不飽和のアルキル及びアルキレン基であってもよい、請求項１又は２に記載の熱溶融型インク。
【請求項４】
Ｒ３は、Ｃ６−Ｃ２４のアルキルである、請求項３に記載の熱溶融型インク。
【請求項５】
Ｒ４は、エチレン、シクロヘキシレン、シクロへキシル−１，３−ビスメチレン、及びシクロへキシル−１，４−ビスメチレンより選択される、請求項３又は４に記載の熱溶融型インク。
【請求項６】
少なくとも着色剤及び自由選択で結合剤をさらに含む熱溶融型インクを作るための、アルキルケテンの二量体を、反応性の水素原子を有する化合物を含む非水の反応物と反応させることによって得られる担体の使用。
【請求項７】
受容性の要素を熱溶融型インク組成物で印刷する方法であって、
該インクを、それが液体である温度より上まで加熱すること、
受容性の要素へ該液体のインクを画像様に転写すること、
自由選択で、該インクを、媒介物の要素を介して、該受容性の要素へ転写すること
を含む方法において、
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の熱溶融型インク組成物が、使用されることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも、着色剤、自由選択の結合剤、及び担体を含む熱溶融型インクに、熱溶融型インクを作るための前記担体の使用に、並びに、インクを、それが液体である温度より上まで加熱するステップ及び受容性の要素へ液体のインクを画像様に転写するステップを含む前記熱溶融型インク組成物で受容性の材料を印刷する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、熱溶融型インクは、周囲温度で固相にあるが、インクジェット印刷デバイスの高められた動作温度で液相に存在する。ジェットの動作温度では、液体のインクの滴が、印刷デバイスから噴射されると共に、インクの滴が、印刷媒体の表面又は中間の転写の表面に接触するとき、それらは、凝固したインクの滴の所定のパターンを形成するために、直ちに凝固する。
【０００３】
それらは、使用することが容易であると共に安全である。それらを、一般に、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックのインクの固体の棒の形態で、使用者がプリンターに容易に装填することができる。プリンターの内部で、これらのインクは、多くの開口部を有する印刷ヘッドにおいて、高められた温度で溶融させられ、その開口部を通じて、溶融したインクが、紙又はオーバーヘッドの透明度フィルムのような、所望の媒体の基体上へ噴出されることになる。あるいは、溶融したインクを、回転するドラムへ転写してもよく、そして、基体へ転写してもよい。インクが、基体上で冷却すると、それは、所定の画像を形成するために、再度凝固する。この再度の凝固の工程、又は熱溶融は、瞬間的であると共に、このように、印刷された乾燥した画像は、プリンターから離れる際に作られると共に、使用者には直ちに利用可能である。
【０００４】
熱溶融型の印刷インクを使用する熱溶融型の印刷方法は、例えば、８０  Ｓｈｏｒｅ  Ａよりも小さい硬度を有するエラストマーが、使用され、０．１５Ｗ／ｍＫよりも大きい熱伝導係数を有すると共に、１０％よりも少ないインクの吸収及び０．３よりも小さい損失係数（タンデルタ）を有する方法を開示する、特許文献１に記載されている。
【０００５】
熱溶融型インクは、一般に、熱溶融型インクの担体の組成物を含み、その組成物は、少なくとも一つの相溶性の熱溶融型インクの着色剤と組み合わせられる。担体の組成物は、一般に、樹脂、脂肪酸アミド、及び樹脂から誘導された材料で構成されてきた。また、可塑剤、ワックス、酸化防止剤などを、担体の組成物に加えてきた。一般に、使用される樹脂は、水に不溶性であると共に、担体の組成物は、用いられる噴出させる温度で揮発性である構成成分を含有しない。また、これらの担体の構成成分は、時間と共に及び／又は高められた温度の条件下でそれらの化学的な同一性を失わないために、化学的に安定であるべきである。従来の担体は、特許文献２に開示されるような脂肪族アミド又は特許文献３に開示されるようなイミドである。
【０００６】
好ましくは、着色した熱溶融型インクを、相溶性の着色剤の材料、好ましくは減法原色の着色剤と、上述したインクの担体の組成物を組み合わせることによって、形成することになる。減法原色で着色した熱溶融性インクは、四つの色素の成分、すなわち、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックを含む。
【０００７】
熱溶融性インク用の担体は、好ましくは、結晶化の温度より下の温度で溶解性を有さない又は低い溶解度を有すると共に、融点より上の温度で、ある溶剤における溶解度を有する。さらに、担体は、好ましくは、ゴム（状）の媒介物を介してインクジェットの過程を管理するために、様々な量又は種類の結晶化した担体を使用することによって調節することができる降伏応力を有する。オクタデカンアミド、ステアリル＝ステアラミドなどを含む脂肪酸アミドのような、ここより上で述べた従来の熱溶融型インクが、熱安定性の欠如を示し、その熱安定性は、酸化防止剤の添加を必要とすることが、知られている。これらの従来のインクは、好ましくない柔軟なワックス様の性質をさらに有し、その性質は、それらを汚れ得るものにする。
【特許文献１】欧州特許出願公開第１３７８３５７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３７２，８５２号明細書
【特許文献３】米国特許第６，３２２，６２４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、より硬いものであると共に改善された固有の強さを有する、従って、汚れ得るものではない、ここより前に述べた不都合のない熱溶融型インクに対して相当な要望がある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このために、好ましくは、アルコール、メルカタン、アミン、カルボン酸、カルボキサミド、及びアンモニア（又は、カルバミン酸アンモニウム若しくは炭酸アンモニウムのような、アンモニアを発生させる化合物）から選択される、反応性水素原子を有する化合物を含む非水反応物とアルキルケテンの二量体を反応させることによって得られる担体を使用することによって、改善された熱溶融型インクを作ることができることを見出した。非水は、この意味では、約１０％未満の水を含むことを意味する。
【００１０】
本担体は、インクの選択に自由度を与える。これは、インクがすでに多くの要件を満たす必要があるため、重要である。それは、インクジェットの印刷ヘッドにおいて処理することが可能でなければならない。それは、受容性の材料との十分な相互作用に入ることができなければならない。それは、（印刷された受容性の材料を、例えば、別のプリンターへの入力としてそれを使用することによって、急速に機械的な負荷にさらすことができるように、）冷却の後に、十分に急速に硬くなければならない。それは、印刷された画像が、時間の経過で駄目にならないように、耐久性のあるものでなければならない。
【００１１】
インクが、本発明に従う方法との組み合わせで、（１００％までの）非常に良好な転写の歩留まり及び良好な画質を備えた間接的な印刷過程に帰着することが、見出されてきた。また、本発明は、このようなインク及び本発明に従う方法を適用することに適切なプリンターの組み合わせに関する。驚くべきことに、プリンターが、相対的に柔軟なエラストマーの表面を有する媒介物の要素を含有するという事実にも関わらず、この組み合わせが、非常に良好な印刷の結果に帰着することが、見出されてきた。
【００１２】
媒介物の要素において使用されるエラストマーを、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、及びパーフルオロポリエーテルゴムからなる群より選択することができる。この種のエラストマーは、先行技術から十分に周知である。これらの材料は、それらが、しばしば、本来良好な剥離性を有するように、低い表面張力を有する。本発明に従う方法で用いるための要件を満たすこれらのタイプの各々のエラストマーを得ることが、可能であることが、見出されてきた。また、これらのゴムを、それらを、本発明に従う方法で用いるために予め顕著に適切なものにする、熱的に安定な形態で得ることができる。
【００１３】
本発明に従う方法で用いるための適切なエラストマーは、エラストマーの硬度を決定する、エラストマーの熱伝導係数を決定する、エラストマーのインクの吸収を決定する、エラストマーの損失係数を決定する、エラストマーの表面張力の極性の部分を決定することによって選択され、ここでエラストマーは、表面張力の極性部分が２０ｍＮ／ｍまでであるとすれば、硬度が８０  Ｓｈｏｒｅ  Ａ未満である、熱伝導係数が、０．１５Ｗ／ｍＫよりも大きいものであるインクの吸収が１０％未満である、及び、損失係数が０．３未満であるように選択される。このような決定を、任意の所望の様式で実行することができる。例えば、パラメータを決定することが、それを見積もることによって可能であるかもしれない。例えば、パラメータの値が、あらゆる場合に本発明の制限内にあることが、使用される原料を基礎として演繹的に明確であるとすれば、それをパラメータの値の決定とみなすことができる。このように、正しい様式で作られたシリコーンゴムは、０．１ｍＮ／ｍと４ｍＮ／ｍとの間における表面張力の極性部分を有することになる。本発明に従う担体を、従来の方法によって調製することができる。調製の適切な方法において、商業的に利用可能な脂肪酸が、例えばＫｉｒｋ  ａｎｄ  Ｏｔｈｍｅｒ，Ｖｏｌ．１３，ｐｐ．８７５−８９３（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）の標準的なハンドブックに開示されるような、既知の方法で、アルキルケテンの二量体に変換される。また、多くのアルキルケテンの二量体は、Ａｑｕａｐｅｌ（登録商標）及びＰｒｅｃｉｓ（商標）（両方とも、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏ．から）のような、商業的に利用可能なものである。アルキルケテンの二量体を、本発明に従う担体を得るために、例えば、モノ、ジ、トリ、などのアルコール、メルカプタン、アミン、酸、アミド、アンモニア、若しくは、アンモニアを発生させる化合物、又は、ヒドロキシアミンのような、混合した官能性を備えた化合物と反応させることができる。この過程は、スキーム
【００１４】
【化１】
2005314698.tif 000002
で描かれる。
【００１５】
反応物としてアンモニア又は（カルバミン酸アンモニアのような）アンモニアを発生させる化合物を使用するとき、アミドが得られる。本発明に従う適切な担体は、室温で少なくとも５Ｎ／ｍｍ２、好ましくは少なくとも２０Ｎ／ｍｍ２の硬度、１４０℃より下、好ましくは１００℃より下の融点、及び、少なくとも５０℃の結晶点を有する。担体は、低い粘度、好ましくは１３０℃で１５ミリパスカル（ｍＰａｓ）未満を有するべきである。
【００１６】
より好ましくは、担体は、
Ｒ１−Ｘ１−ＣＯ−ＣＨＲ３−ＣＯ−Ｒ２  （Ｉ）
Ｒ２−ＣＯ−ＣＨＲ３−ＣＯ−Ｘ２−Ｒ４−Ｘ３−ＣＯ−ＣＨＲ９−ＣＯ−Ｒ８  （ＩＩ）及び
可能な副産物としてのＲ５−ＣＯ−Ｒ６  （ＩＩＩ）並びに
それらの混合物
より選択された式を有するが、ここで、
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、Ｏ、ＳＨ、ＮＲ７、及びオキシカルボニル［Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ］より独立に選択され、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ５０のアルキル又はアルコキシアルキル、Ｃ７−Ｃ２０のアルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）、Ｃ５−Ｃ２０のシクロアルキル、アビエチル（ａｂｉｅｔｙｌ）、及びヒドロアビエチル（ｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｙｌ）より選択され、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル、及びＣ１−Ｃ３０のアシルより選択され、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、及びＲ９は、Ｃ１−Ｃ５０のアルキル又はアルコキシアルキル、Ｃ７−Ｃ２０のアルカリール、Ｃ５−Ｃ２０のシクロアルキル、及びＣ５−Ｃ２０のアルケニルより独立に選択され、
Ｒ４は、Ｃ２−Ｃ２０のアルキレン又はアルコキシアルキレン、Ｃ７−Ｃ２０のアルカリーレン（ａｌｋａｒｙｌｅｎｅ）、シクロヘキシレン、Ｃ８−Ｃ２０のモノ又はジアルキレンシクロヘキシレン、ビフェニレン、フェニレンオキシフェニレン、及び（ビスフェニレン）アルキレンより選択され、
ここで、アルキル基及びアルキレン基の各々は、分岐の又は分岐でない、飽和又は不飽和のアルキル及びアルキレン基であってもよい。
【００１７】
上のスキームにおける好適な試薬は、メチル、エチル、（ｎ−及びイソ−）プロピル、（ｎ−、イソ、ｓ−、及びｔ−）ブチル、（ｎ−、イソ−、ｔ−など）ペンチル、（ｎ−、イソ−、ｔ−など）ヘキシル、（ｎ−、イソ−、ｔ−など）オクチル、（ｎ−、イソ−、ｔ−など）ノニル、（ｎ−及び分岐の）デシル、（ｎ−及び分岐の）ウンデシル、（ｎ−及び分岐の）オクタデシル、（ｎ−及び分岐の）ヘキサデシル、（ｎ−及び分岐の）ドデシル、シクロへキシル、２，３−ジメチル−１−シクロへキシルのような脂肪族の基（すなわち、スキームにおけるＲ’）、又は、フェニル、ジフェニル、フェノキシフェニル、ベンジル、及びそれらのアルキル置換された類似体のような任意の芳香族の基を含有する、アルコール、アミン、及びカルボン酸である。
【００１８】
好適な担体は、Ｃ６−Ｃ２４のアルキル、より好ましくはＣ１４−Ｃ２２のアルキルである基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、及びＲ９を有する。特に有用なアルキル基は、カプロン（Ｃ６）、カプリル（Ｃ８）、カプリン（Ｃ１０）、ラウリン（Ｃ１２）、ミリスチン（Ｃ１４）、パルミチン（Ｃ１６）、ステアリン（Ｃ１８）、ベヘン（Ｃ２２）、オレイン（Ｃ１８）、エライジン（Ｃ１８）、シス−１１−エイコセン（Ｃ２０）、エルカ（Ｃ２２）などを含む飽和及び不飽和の脂肪酸から誘導される分岐の及び分岐でないアルキル基である。適用可能な場合には、アルキル基は、また、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルなどのような低級アルキル基であってもよい。
【００１９】
Ｒが、アルコキシアルキル部分であるとき、このような部分は、それの鎖に一つ以上の酸素原子を含有するアルキル基である。例は、３−メトキシプロピル、２−エトキシエチル、プロポキシメチルなどである。
【００２０】
Ｒ４の定義におけるアルキレン基は、エチレン、プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン、ブチレン、２，３−ジメチルブチレンなどのような、２−２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。
【００２１】
アルコキシアルキレン基は、上のアルキレン基を同様であるが、それらは、加えて、それらの鎖に一つ以上の酸素原子を含有する。例は、３−メチレンオキシプロピレン、２−エチレンオキシエチレン、プロピレンオキシメチレンなどである。特に有用な基Ｒ４は、エチレン、シクロヘキシレン、シクロへキシル−１，３−ビスメチレン、及びシクロへキシル−１，４−ビスメチレンより選択される。
【００２２】
様々な基Ｘ及びＲのさらなる例は、実験の部における表に与えられる。
【００２３】
本発明の熱溶融型インク組成物で用いられる着色剤及び顔料は、用いられる特定の熱溶融型インクの担体の組成物と相溶性の任意の減法原色の着色剤又は顔料であってもよい。この発明の減法原色の着色した熱溶融型インクは、一般に、原色の成分の色、すなわち、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックを提供する色素を含む。減法原色の着色剤として用いられる色素は、次の色素の部類、色指数（Ｃ．Ｉ．）の色素、溶剤の色素、分散色素、変性させた酸の直接色素、及び塩基性色素からの色素であってもよい。これらの部類の色素より他に、本発明のインク組成物は、また、一つ以上の着色剤として、選択された高分子の色素を含んでもよい。
【００２４】
また、組成物は、結合剤を含有してもよい。これらは、例えば、Ｅａｓｔｍａｎによって列挙される商標名の下で製造されると共に販売される、ＫＥ−３１１の樹脂又はＫＥ−１００の樹脂（Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．によって作られた水素化されたアビエチン（ロジン）酸のグリセロールエステル）、ＦＯＲＡＬ（登録商標）８５（水素化されたアビエチン（ロジン）酸のグリセロールエステル）、ＦＯＲＡＬ（登録商標）１０５（ヒドロアビエチン（ロジン）酸のペンタエリトリトールエステル）、ＣＥＬＬＯＹＮ（商標）２１−Ｅ（フタル酸のヒドロアビエチック（ロジン）アルコールエステル（ｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃ  （ｒｏｓｉｎ）  ａｌｃｏｈｏｌ  ｅｓｔｅｒ））、Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって列挙される商標名の下で製造されると共に販売される、合成のポリテルペン樹脂、ＮＥＶＴＡＣ（商標）２３００及びＮＥＶＴＡＣ（商標）８０、及び、Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって列挙される商標名の下で製造されると共に販売される、変性させた合成のポリテルペン樹脂、ＷＩＮＧＴＡＣＫ８６（商標）を含む。
【００２５】
調合物に加えることができる他の結合剤は、例えば、ベンジルアルコール及び、商標名“ＴＥＸＡＮＯＬ（登録商標）”の下で販売される２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール＝モノ（２−メチルプロパノアート）とのフタル酸の混合ジエステルである、ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２７８のような、この目的に適切である商標名ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）の下でＭｏｎｓａｎｔｏによって販売されるフタル酸エステルの可塑剤の多くのものである。好適な試剤は、ＥａｓｔｍａｎによるＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ（登録商標）Ｒｅｓｉｎ−Ｅ、ＥａｓｔｍａｎによるＣＥＬＬＯＬＹＮＥ（商標）２１、ＧＬＹＰＯ−ＣＨＩ（米国特許第６，４７１，７５８号明細書に従う、グリセロールプロポキシラート（ｇｌｙｃｅｒｏｌｐｒｏｐｏｘｙｌａｔｅ）（１／１のＰＯ／ＯＨ）及びシクロへキシルシアナート又はフェニルシアナートの反応生成物）、及びＡｒｉｚｏｎａ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）５２０である。
【００２６】
様々な変性剤を、担体と一緒に熱溶融型インクの担体の組成物に加えてもよい。これらは、テトラアミド化合物、ヒドロキシ官能性のテトラアミド化合物、モノアミド、及びヒドロキシ官能性のモノアミド、及びそれらの混合物のような脂肪酸アミドを含有する材料を含む。
【００２７】
また、他の添加剤を、熱溶融型インクの担体の組成物と組み合わせてもよい。典型的な熱溶融型インクの化学組成においては、担体の組成物の変色を予防するための酸化防止剤が、加えられる。好適な酸化防止剤の材料は、Ｃｉｂａ  ＧｅｉｇｙによるＩＲＧＡＮＯＺ（商標）１０１０並びにＵｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによるＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）７６、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）４５５、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５１２、及びＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５２４を含むことができる。しかしながら、本担体の大部分は、このような酸化防止剤を必要としないか、又は少なくとも、先行技術の既知の担体と比較して、それのかなり少ない量を必要とする。
【００２８】
また、粘度降下剤を、本発明のインク組成物に用いてもよい。粘度降下剤の使用は、インク組成物の粘度を、所望の値まで調節することを可能にする。本発明のインク組成物で用いるための適切な粘度降下剤は、ステアリル＝ステアリルアミド、ステアリル＝モノエタノールアミド＝ステアラート、及びエチレングリコールジステアラアート（ＥＧＤＳ）を含む。一つの好適な粘度降下剤は、Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．によって作られたＫｅｍａｍｉｄｅ（登録商標）Ｓ−１８０のステアリル＝ステアリルアミドである。粘度降下剤は、インク組成物の約０重量％から約５０重量％までの量で存在してもよい。与えられたインク組成物に使用される粘度降下剤の具体的な量は、使用者によって望まれる粘度に依存する。しかしながら、本担体の利点の一つは、特定のアルキルケテンの二量体及び特定のアルコール、アミン、又はエステルを選択することによって、並びに、他の粘度降下剤を添加する必要なしに、インク組成物におけるそれの生成物の量を選択することによって、粘度を調節することを可能なものにするそれらの多用性である。
【００２９】
別の態様において、本発明は、また、
インクを、それが液体である温度より上まで加熱すること、
受容性の要素へ液体のインクを画像様に転写すること、及び
インクを含有する受容性の要素を自由選択で融解させること
を含むと共に、
熱溶融型インク組成物が、前に与えられたような担体を含むことを特徴とする、熱溶融型インク組成物で、受容性の材料を印刷する方法に属する。
【００３０】
その方法は、インクが直接印刷される紙（受容性の要素）へ転写される方法又は
インクが、最初に媒介物の要素へ、そして受容性の要素へ転写される間接的な過程の両方を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
今、本発明を、次の例を参照して詳細に説明することにする。
【００３２】
［概略］
ＤＳＣ：
熱溶融型インクの溶融及び結晶化の温度を、示唆走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって決定することができる。Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ７又はＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｐｙｒｉｓ  １  ＤＳＣ装置で測定を行うことができる。試料の約６ｍｇを、５０μｌのアルミニウムの２本の棒のカプセルで秤量すると共に、そして、そのカプセルを、ＤＳＣ装置中に置く。そして、次のプログラムに従う。−５０℃で５分、−５０℃からＸ℃まで加熱する、Ｘ℃で２分保つ、Ｘ℃から−５０℃まで冷却する、−５０℃で５分保つ、−５０℃からＸ℃まで加熱する、ここで、加熱及び冷却の速度は、２０℃／分である。Ｘは、インクの溶融温度よりも少なくとも２０℃高い温度である。溶融温度及び溶融の熱は、第二の加熱の実行を使用して、決定される。結晶化の温度及び結晶化の熱は、冷却曲線を使用して、決定される。
【００３３】
粘度（η）
粘度を、ＤＩＮ５３０１８に従って測定した。
【００３４】
装置：Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＤＳＲ−２００
測定の幾何学的配置：平行板；典型的な寸法：板の直径４０ｍｍ／板の間隙：０．５−０．６ｍｍ
材料は、間隙が完全にふさがれるような方式で、溶融した状態で二つの板の間に持ってこられる。
【００３５】
粘度は、（融点より上の）要求される温度での定常的なせん断のモードにおいて決定される。材料は、平行板の幾何学的配置の使用を許容するニュートン性の挙動を示す。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＤＳＲ−２００は、応力が制御される機器である。これは、せん断応力を適用すると共に結果として生じるずり速度を測定することを意味する。せん断粘度は、ずり速度で割られたせん断応力の比である。報告された粘度は、（０／秒と１０００１／秒との間のずり速度の範囲が、包含されるような方式で選ばれる）約１０の異なるせん断応力での測定の中間値である。各々の応力で、ずり速度が、測定される前に、流れは、少なくとも３０秒間、安定化させられる。
【００３６】
硬度（ＨＵ）
硬度を、次のように測定した。
【００３７】
装置：Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ  ＨＣＵ  Ｈ１００  ＶＳ  硬度計  （Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｉｎｒｔｒｕｍｅｎｔｓ）
Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅの装置は、押し付けの間の力に依存して、ビッカース圧子（錐体の形態のダイヤモンドの針、頂角１３６°）の侵入深さを測定する。
【００３８】
測定は、次のステップに従って行われる。
【００３９】
１．圧子は、屋根（Ｆ）を有する等距離の多くの階段においてインクの滑らかなブロックへ加圧される。
【００４０】
２．１０秒間、力を、１Ｎに保つ。
【００４１】
３．圧子を、屋根（Ｆ）を有する等距離の多くの階段において引っ込める。
【００４２】
４．１０秒間、力を、０．４ｍＮに保つ。
【００４３】
これらの過程のステップの各々について、侵入深さが、記録される。
【００４４】
この方法は、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｈａｒｄｎｅｓｓ（ＨＵ）、クリープの力、並びにプラスチック及び弾性のある変形の決定を許容する。
【００４５】
［合成］
第一級アミンを、アミンの基当たり一つのアルキルケテンの二量体（ＡＫＤ）の基を備えた化合物に対して反応させるとき、触媒が、要求されない。反応が、アルコール、カルボン酸、及びメルカプタンと行われるとき、触媒を使用することが、好適である。カルボキサミド、第二級アミン、又は第一級アミンに付けられる二つのＡＫＤを使用するとき、触媒の使用は、強く好まれる。適切な触媒は、ＴＥＡ（トリエチルアミン）、ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウム＝ヒドロキシド）、ＴＭＡＣ（テトラメチルアンモニウム＝クロリド）、ＴＰＡ（トリプロピルアミン）、ＴＥＡＨ（テトラエチルアンモニウム＝ヒドロキシド）、及びＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）である。
【００４６】
気体のアンモニアを、直接アンモニアシリンダーから得ることができるが、好ましくは、それは、気体の乾燥したアンモニアに分解するカルバミン酸アンモニウム又は炭酸アンモニウムを加熱することによって得られる。次の例において、アミノ基又はヒドロキシ基当たり１分子のＡＫＤを、化学量論的な比の維持の下で使用した。
【００４７】
［例１］
磁気攪拌機、温度計、窒素の吸気口、及び冷却器を備えた供給材料の入り口が提供された１０００ｍｌの三つ口ボトルへ加えたのは、
１５０．０ｇのＡｑｕａｐｅｌ（登録商標）２９１（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ；オクタデシルジケテン、ステアリルジケテン）
【００４８】
【化２】
2005314698.tif 000003
及び３７５ｍｌのトルエン
であった。
【００４９】
混合物を、澄みきった溶液が得られるまで、攪拌の下で１３０℃の浴温で加熱した。そして、５９．８ｇのヘキサデシルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ；パルミチルアミン）をゆっくりと加えた。
【００５０】
混合物を一晩中還流した。熱い混合物を約３００ｍｌの沸騰しているトルエンに注入し、済みきった黄色の溶液を、生成物を結晶化するために、攪拌の下で冷却した。結晶をろ過し、７５℃及び２０ミリバールで真空オーブンで乾燥させた。
【００５１】
９６−９７℃のＳｔｕａｒｔに従う融点を有する１８６．６ｇの淡黄色の化合物を得た。
【００５２】
残余の活性を除去するために、及び、生成物を脱色するために、それを８００ｍｌの沸騰するトルエンに溶解させ、０．０６３ｍｍ〜０．２ｍｍの標準的な乾燥したシリカを使用するシリカゲルのカラムでろ過した。得られた溶液は澄みきったものであった。ろ過、結晶化、及び乾燥の後、１７０．６ｇの白色に着色した生成物
【００５３】
【化３】
2005314698.tif 000004
を得た。融点（Ｓｔｕａｒｔ）：９８−１００℃、１３０℃での粘度８．６ｍＰａ秒
項目１〜８、１１〜１２、１５、１８、２０〜２２、２４（表を参照のこと）を、同様の様式で調製した。
【００５４】
［例２］
磁気攪拌機、温度計、窒素の吸気口、温度計、及び冷却器を備えた二つ口のアダプターが提供された２５０ｍｌの三つ口ボトルへ加えたのは、
５０．０ｇのＡｑｕａｐｅｌ（登録商標）５３２（ベヘニルジケテン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）
【００５５】
【化４】
2005314698.tif 000005
、２０．９ｇのドコサノール（ベヘニルアルコール、Ａｌｄｒｉｃｈ）及び
１２５ｍｌのトルエン
であった。
【００５６】
混合物を、すべてのものを完全に溶融させると共に溶解させるまで、１３０℃の浴温での攪拌の下で加熱した。そして、約０．２０ｇのＴＥＡ（トリエチルアミン、Ｍｅｒｃｋ）を加えた。混合物を、３−４時間還流させ、その後にトルエンを蒸発させると共に、混合物をアルミニウムの膜上に注いだ。生成物を、
７２−７３℃の融点（Ｓｔｕａｒｔ）を有すると共に化学構造
【００５７】
【化５】
2005314698.tif 000006
を有する６９．１ｇの黄白色の化合物を与えるために、２０ミリバールで１２５℃の真空オーブンで乾燥させた。
【００５８】
１３０℃における粘度は、６．１ｍＰａ秒であると共に、ＨＵ硬度は、１６Ｎ／ｍｍ２であった。
【００５９】
同様の様式で、項目９、１６、１７、及び２３を調製した。
【００６０】
［例３］
磁気攪拌機、温度計、窒素の吸気口、及び冷却器を備えた供給材料の入り口が提供された５００ｍｌの三つ口ボトルへ加えたのは、２５０ｍｌのトルエン中における１００．０ｇのＡｑｕａｐｅｌ（登録商標）ＡＱ５３２（ベヘニルジケテン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）
【００６１】
【化６】
2005314698.tif 000007
であった。
【００６２】
混合物を、それを溶解させるまで、攪拌の下で加熱し、そしてゆっくりと３．４ｇの２−アミノエタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を加えた。
【００６３】
混合物は、エタノールアミンの追加の後、直ちに還流することを開始し、別の３時間の間還流させた。トルエンの蒸発の後、７４．１ｇの淡黄色の粉末を得た。そしてその粉末を、１２５℃及び２０ミリバールの真空オーブンで２４時間乾燥させた。
【００６４】
化学構造：
【００６５】
【化７】
2005314698.tif 000008
融点（Ｓｔｕａｒｔ）：８３℃
１３０℃における粘度：８．０ｍＰａ秒
同様の様式で、項目１０、１３、及び１４を調製した。
【００６６】
［例４］
磁気攪拌機、温度計、窒素の吸気口、及び冷却器を備えた供給材料の入り口が提供された２０００ｍｌの三つ口ボトルへ加えたのは、
３００ｇのＡｑｕａｐｅｌ（登録商標）ＡＱ５３２（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ、エイコシルジケテン、ベヘニルジケテン）
【００６７】
【化８】
2005314698.tif 000009
、６０．０ｇのカルバミン酸アンモニウム（Ｍｅｒｃｋ）及び
１５００ｍｌのトルエン
であった。
【００６８】
混合物を、１００℃まで加熱し、カルバミン酸アンモニウムを、約１１２℃の温度で、少しずつ１．５時間で加えた。３時間の還流の後、トルエンを蒸発させ、混合物をアルミニウム膜上に注ぎ、そして、１２５℃の真空オーブンで数時間乾燥させた。
【００６９】
１１５℃〜１１６℃の融点（Ｓｔｕａｒｔ）を備えた結晶質のほとんど白色の粉末を、得た。
【００７０】
化学構造を、
Ａ（主生成物）：
【００７１】
【化９】
2005314698.tif 000010
Ｂ（副生成物）：
【００７２】
【化１０】
2005314698.tif 000011
によって表すことができる。
【００７３】
過剰のアルキルジケテンを使用するとき、副生成物Ｂを形成することができる。
【００７４】
１３０℃における粘度８．６ｍＰａ秒
硬度ＨＵ：３９Ｎ／ｍｍ２
表１に上の方法に従って作られた担体の性質を与える。
【００７５】
【表１】
2005314698.tif 000012
ｎ．ｄ．未決定
ベヘニルジケテン（ドコサニルジケテン）（例：Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏ．）
ステアリルジケテン（オクタデシルジケテン）（例：Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏ．）
ステアリルジケテン／パルミチルジケテン（例：Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏ．）
化学構造を表２に与える。
【００７６】
【表２】
2005314698.tif 000013
［例５］
熱溶融型インクの調製
次の組成物を調製した。
【００７７】
Ａ）
５０重量％の項目２２の生成物
５０重量％のＧｌｙｐｏ−ｃｈｉ（商標）（グリセリル＝プロポキシラートのシクロヘキシルウレタン）
２ｐｈｒのＳａｖｉｎｙｌ  ｂｌａｃｋ（商標）ＲＬＳＮ（ＣｌａｒｉａｎｔからのＣＩソルベントブラック４５）
Ｂ）
５０重量％の項目５の生成物
５０重量％のＣｅｌｌｏｌｙｎ（商標）２１Ｅ（Ｅａｓｔｍａｎからのヒドロアビエチルアルコールのフタラートエステル）
２ｐｈｒ％のＳａｖｉｎｙｌ  ｂｌａｃｋ（商標）ＲＬＳＮ（ＣｌａｒｉａｎｔからのＣＩソルベントブラック４５）
Ｃ）
５０重量％の項目２０の生成物
５０重量％のＳｔａｙｂｅｌｉｔ（登録商標）ｒｅｓｉｎ−Ｅ（Ｅａｓｔｍａｎからの部分的に水素化されたロジン）
２ｐｈｒのＳａｖｉｎｙｌ  ｂｌａｃｋ（商標）ＲＬＳＮ（ＣｌａｒｉａｎｔからのＣＩソルベントブラック４５）
Ｄ）
５０重量％の項目２１の生成物
５０重量％のＳｙｌｖａｒｅｓ（登録商標）５２０（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌからのスチレン及びメチルスチレンのフェノールで変性させた共重合体）
２ｐｈｒのＳａｖｉｎｙｌ  ｂｌａｃｋ（商標）ＲＬＳＮ（ＣｌａｒｉａｎｔからのＣＩソルベントブラック４５）
Ｅ）
５０重量％の項目６の生成物
５０重量％のＣｅｌｌｏｌｙｎ（商標）２１Ｅ（Ｅａｓｔｍａｎからのヒドロアビエチルアルコールのフタラートエステル）
２ｐｈｒのＳａｖｉｎｙｌ  ｂｌａｃｋ（商標）ＲＬＳＮ（ＣｌａｒｉａｎｔからのＣＩソルベントブラック４５）
Ｆ）
５０重量％の項目１の生成物
５０重量％のＣｅｌｌｏｌｙｎ（商標）２１Ｅ
２ｐｈｒのＴｅｌａｊｅｔ（登録商標）ＮＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔからのソルベントブラック２７）
使用前に、これらのインクを、不溶性の残留物を取り除くために、金属のフィルタでろ過した。