(57)【要約】【課題】  反応流体が拡散層を介して平面方向へ拡散して流通する、所謂、ショートカット現象を抑制することが可能な拡散層及びそれを用いた燃料電池を提供する。【解決手段】  本発明の燃料電池用拡散層１４は、セパレータ１２の反応流体流路１２ａと接触する第１の領域と、セパレータ１２に形成され反応流体流路１２ａに挟まれるリブ部１２ｂと接触する第２の領域と、を備え、少なくとも第２の領域は、第１の領域よりも密度が大きいあるいは撥水性が高い領域２８を有することを特徴とする。【選択図】      図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、前記アノードと前記カソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池に用いる拡散層において、
前記拡散層は、前記セパレータの前記反応流体流路と接触する第１の領域と、前記セパレータに形成され前記反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、
少なくとも前記第２の領域は、前記第１の領域よりも密度が大きい領域を有することを特徴とする燃料電池用拡散層。
【請求項２】
電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、前記アノードと前記カソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池に用いる拡散層において、
前記拡散層は、前記セパレータの前記反応流体流路と接触する第１の領域と、前記セパレータに形成され前記反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、
少なくとも前記第２の領域は、前記第１の領域よりも撥水性が高い領域を有することを特徴とする燃料電池用拡散層。
【請求項３】
前記燃料電池のアノードに供給する反応流体は、液体であることを特徴とする請求項１または２記載の燃料電池用拡散層。
【請求項４】
前記第２の領域の密度が大きい領域あるいは撥水性が高い領域に、前記拡散層とは異なる材質の導電性材料を含むことを特徴とする請求項１、２または３のいずれかに記載の燃料電池用拡散層。
【請求項５】
電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、前記アノードと前記カソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池において、
前記アノード及びカソードを構成する拡散層は、前記セパレータの前記反応流体流路と接触する第１の領域と、前記セパレータに形成され前記反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、
少なくとも前記アノードの第２の領域は、前記アノードの第１の領域よりも密度が大きい領域を有することを特徴とする燃料電池。
【請求項６】
電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、前記アノードと前記カソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池において、
前記アノード及びカソードを構成する拡散層は、前記セパレータの前記反応流体流路と接触する第１の領域と、前記セパレータに形成され前記反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、
少なくとも前記アノードの第２の領域は、前記アノードの第１の領域よりも撥水性が高い領域を有することを特徴とする燃料電池。
【請求項７】
前記燃料電池のアノードに供給する反応流体は、液体であることを特徴とする請求項５または６記載の燃料電池。
【請求項８】
前記第２の領域の密度が大きい領域あるいは撥水性が高い領域に、前記拡散層とは異なる材質の導電性材料を含むことを特徴とする請求項５、６または７のいずれかに記載の燃料電池。
【請求項９】
請求項５から８のいずれかに記載の燃料電池において、
前記カソードの第２の領域は、前記カソードの第１の領域よりも撥水性が高い領域を有することを特徴とする燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池の拡散層に関し、特に、ダイレクトメタノール燃料電池の拡散層において、反応流体が正規の流路を通らない現象、所謂、ショートカット現象を抑制する拡散層に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池は水素と酸素とから電気エネルギを発生させる装置であり、高い発電効率を得ることができる。燃料電池の主な特徴はとしては、従来の発電方式のように熱エネルギや運動エネルギの過程を経ない直接発電であるので、小規模でも高い発電効率が期待できる、窒素化合物等の排出が少なく、騒音や振動も小さいので環境性が良いなどが挙げられる。このように、燃料電池は燃料のもつ化学エネルギを有効に利用でき、環境にやさしい特性をもっているので、２１世紀を担うエネルギ供給システムとして期待され、宇宙用から自動車用、携帯機器用まで、大規模発電から小規模発電まで、種々の用途に使用できる将来有望な新しい発電システムとして注目され、実用化に向けて技術開発が本格化している。
【０００３】
中でも、固体高分子形燃料電池は、他の種類の燃料電池に比べて、作動温度が低く、高い出力密度を持つ特徴が有り、特に近年、固体高分子形燃料電池の一形態として、ダイレクトメタノール燃料電池（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｍｅｔｈａｎｏｌ  Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ：ＤＭＦＣ）が注目を集めている。ＤＭＦＣは、燃料であるメタノール水溶液を改質することなく直接アノードへ供給し、メタノール水溶液と酸素との電気化学反応により電力を得るものであり、この電気化学反応によりアノードからは二酸化炭素が、カソードからは生成水が、反応生成物として排出される。メタノール水溶液は水素に比べ、単位体積当たりのエネルギーが高く、また、貯蔵に適しており、爆発などの危険性も低いため、自動車や携帯機器などの電源への利用が期待されている。
【０００４】
この固体高分子形燃料電池が高い出力密度を得るためには、燃料電池内の拡散層が高い反応ガス透過性と水排出透過性、電子伝導性を維持することが必要であり、例えば特許文献１には、拡散層をガス流路が形成されたセパレータで締め付けることによって、拡散層の炭素繊維が密になる部分と疎になる部分とが形成されるように構成し、拡散層が集電部、ガス透過部及び水・水蒸気透過部に分かれるように構成することが記載されている。
【０００５】
従来のダイレクトメタノール燃料電池でも、メタノール水溶液や空気の拡散性を向上させるために、特許文献１のような構成の拡散層を用いることや、拡散層の気孔率を大きくするなど対策をとっていた。しかし、近年、ダイレクトメタノール燃料電池の小型化に伴うセパレータの薄型化により、流路断面積が小さく、流路にかかる圧力が大きくなったことなどを要因として、メタノール水溶液や空気が正規の流路を通らず、隣り合う流路に拡散層を介して平面方向へ拡散して流通してしまう、所謂、ショートカットと呼ばれる現象が起きていることが明らかになった。
【特許文献１】特開２００３−１４２１１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このショートカット現象が起こると、正規の流路を通るメタノール水溶液或いは空気が減少し、セルの中でメタノール水溶液或いは空気が供給されず、発電反応に寄与しない領域ができてしまい、メタノール水溶液や空気の利用率が低下し、更には、供給用ポンプの消費電力増加、或いは、燃料電池の出力低下を招いてしまうという問題があった。
【０００７】
本発明では上記の問題を解決するために、メタノール水溶液または空気などの反応流体のショートカットの抑制が可能な拡散層及びそれを用いた燃料電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するため、本発明の請求項１記載の燃料電池用拡散層は、電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、アノードとカソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池に用いる拡散層において、拡散層は、セパレータの反応流体流路と接触する第１の領域と、セパレータに形成され反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、少なくとも第２の領域は、第１の領域よりも密度が大きい領域を有することを特徴とする。
【０００９】
本発明の請求項１によれば、燃料電池用拡散層は、電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、アノードとカソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池に用いる拡散層において、拡散層は、セパレータの反応流体流路と接触する第１の領域と、セパレータに形成され反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、少なくとも第２の領域は、第１の領域よりも密度が大きい領域を有するので、反応流体流路から第１の領域に流入した反応流体は、第２の領域の密度の大きい領域に阻まれて平面方向へ拡散することなく、触媒層まで到達することができる。そして、所謂ショートカット現象が生じないので、反応流体は、正規の流路を通って均一に発電反応に寄与し、反応流体の利用率を向上させることができる。
【００１０】
本発明の請求項２記載の燃料電池用拡散層は、電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、アノードとカソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池に用いる拡散層において、拡散層は、セパレータの反応流体流路と接触する第１の領域と、セパレータに形成され反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、少なくとも第２の領域は、第１の領域よりも撥水性が高い領域を有することを特徴とする。
【００１１】
本発明の請求項２によれば、燃料電池用拡散層は、電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、アノードとカソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池に用いる拡散層において、拡散層は、セパレータの反応流体流路と接触する第１の領域と、セパレータに形成され反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、少なくとも第２の領域は、第１の領域よりも撥水性が高い領域を有するので、反応流体流路から第１の領域に流入した反応流体は、第２の領域の撥水性の高い領域に阻まれて平面方向へ拡散することなく、触媒層まで到達することができる。そして、所謂ショートカット現象が生じないので、反応流体は、正規の流路を通って均一に発電反応に寄与し、反応流体の利用率を向上させることができる。
【００１２】
そして、本発明の請求項３記載の燃料電池用拡散層は、請求項１または２記載の燃料電池用拡散層において、燃料電池のアノードに供給する反応流体は、液体であることを特徴とする。
【００１３】
本発明の請求項３によれば、燃料電池用拡散層は、請求項１または２記載の燃料電池用拡散層において、燃料電池のアノードに供給する反応流体は、液体であるので、気体よりも密度あるいは撥水性の影響を受け、ショートカットを更に抑制することが可能となる。
【００１４】
更に、本発明の請求項４記載の燃料電池用拡散層は、請求項１、２または３のいずれかに記載の燃料電池用拡散層において、第２の領域の密度が大きい領域あるいは撥水性が高い領域に、拡散層とは異なる材質の導電性材料を含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明の請求項４によれば、燃料電池用拡散層は、請求項１、２または３のいずれかに記載の燃料電池用拡散層において、第２の領域の密度が大きい領域あるいは撥水性が高い領域に、拡散層とは異なる材質の導電性材料を含むので、ショートカットを抑制する効果に加え、第２の領域とセパレータとの導電性を充分に確保することができる。
【００１６】
また、本発明の請求項５記載の燃料電池は、電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、アノードとカソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池において、アノード及びカソードを構成する拡散層は、セパレータの反応流体流路と接触する第１の領域と、セパレータに形成され反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、少なくともアノードの第２の領域は、アノードの第１の領域よりも密度が大きい領域を有することを特徴とする。
【００１７】
本発明の請求項５によれば、燃料電池は、電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、アノードとカソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池において、アノード及びカソードを構成する拡散層は、セパレータの反応流体流路と接触する第１の領域と、セパレータに形成され反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、少なくともアノードの第２の領域は、アノードの第１の領域よりも密度が大きい領域を有するので、反応流体流路から第１の領域に流入したアノード側の反応流体は、第２の領域の密度の大きい領域に阻まれて平面方向へ拡散することなく、触媒層まで到達することができる。そして、ショートカット現象が生じないので、反応流体は、正規の流路を通って均一に発電反応に寄与し、反応流体の利用率を向上させることができ、ひいては、供給用ポンプの消費電力の減少、燃料電池の出力向上を図ることが可能となる。
【００１８】
本発明の請求項６記載の燃料電池は、電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、アノードとカソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池において、アノード及びカソードを構成する拡散層は、セパレータの反応流体流路と接触する第１の領域と、セパレータに形成され反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、少なくともアノードの第２の領域は、アノードの第１の領域よりも撥水性が高い領域を有することを特徴とする。
【００１９】
本発明の請求項６によれば、燃料電池は、電解質層の一方の面にアノード、他方の面にカソードが配され、アノードとカソードのそれぞれに反応流体を供給する反応流体流路が形成されたセパレータが積層された燃料電池において、アノード及びカソードを構成する拡散層は、セパレータの反応流体流路と接触する第１の領域と、セパレータに形成され反応流体流路に挟まれるリブ部と接触する第２の領域と、を備え、少なくともアノードの第２の領域は、アノードの第１の領域よりも撥水性が高い領域を有するので、反応流体流路から第１の領域に流入したアノード側の反応流体は、第２の領域の撥水性の高い領域に阻まれて平面方向へ拡散することなく、触媒層まで到達することができる。そして、ショートカット現象が生じないので、反応流体は、正規の流路を通って均一に発電反応に寄与し、反応流体の利用率を向上させることができ、ひいては、供給用ポンプの消費電力の減少、燃料電池の出力向上を図ることが可能となる。
【００２０】
そして、本発明の請求項７記載の燃料電池は、請求項５または６記載の燃料電池において、燃料電池のアノードに供給する反応流体は、液体であることを特徴とする。
【００２１】
本発明の請求項７によれば、燃料電池は、請求項５または６記載の燃料電池において、燃料電池のアノードに供給する反応流体は、液体であるので、気体よりも密度あるいは撥水性の影響を受け、ショートカットを更に抑制することが可能となる。
【００２２】
また、本発明の請求項８記載の燃料電池は、請求項５、６または７のいずれかに記載の燃料電池において、第２の領域の密度が大きい領域あるいは撥水性が高い領域に、拡散層とは異なる材質の導電性材料を含むことを特徴とする。
【００２３】
本発明の請求項８によれば、燃料電池は、請求項５、６または７のいずれかに記載の燃料電池において、第２の領域の密度が大きい領域あるいは撥水性が高い領域に、拡散層とは異なる材質の導電性材料を含むので、ショートカットを抑制する効果に加え、第２の領域とセパレータとの導電性を充分に確保することができる。
【００２４】
更に、本発明の請求項９記載の燃料電池は、請求項５から８のいずれかに記載の燃料電池において、カソードの第２の領域は、カソードの第１の領域よりも撥水性が高い領域を有することを特徴とする。
【００２５】
本発明の請求項９によれば、燃料電池は、請求項５から８のいずれかに記載の燃料電池において、カソードの第２の領域は、カソードの第１の領域よりも撥水性が高い領域を有するので、反応流体流路から第１の領域に流入したカソード側の反応流体は、第２の領域の撥水性の高い領域に阻まれて平面方向へ拡散することなく、触媒層まで到達することができ、しかも、触媒層からの生成水も第２の領域に停滞することなく、第１の領域から反応流体流路へとスムーズに排出することができる。従って、反応流体の供給と排出が円滑に進行し、反応流体の利用率を向上させることができ、ひいては、供給用ポンプの消費電力の減少、燃料電池の出力向上を図ることが可能となる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の燃料電池用拡散層によれば、反応流体の流路間のショートカットを抑制し、反応流体の利用率を向上させること、更には、セパレータとの導電性を向上させることが可能となる。
【００２７】
また、本発明の燃料電池よれば、反応流体の流路間のショートカットを抑制し、反応流体の利用率を向上、更には、セパレータとの導電性を向上を図れる燃料電池用拡散層を用いることにより、供給用ポンプの消費電力の減少、燃料電池の出力向上を図ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
ダイレクトメタノール燃料電池は、一般的に図１に示すような構造を有し、固体高分子膜１０を挟んで、アノード側ではアノードセパレータ１２、アノード拡散層１４を介してメタノール水溶液をアノード触媒層１６へ供給するとともに、カソード側ではカソードセパレータ１８、カソード拡散層２０を介して空気をカソード触媒層２２へ供給することにより発電を行う。このとき、アノード側では式１に示すようなメタノール酸化反応が起こる。
【００２９】
【化１】
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一方、カソード側では、式１の右辺に示した６つのプロトンが固体高分子膜１０を通ってカソード側へ移動し、式２に示すような酸素の還元反応が起こり、両極間から電気が取り出せる仕組みとなっている。
【００３０】
【化２】
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アノードセパレータ１２にはメタノール水溶液を通す流路１２ａが刻まれており、メタノール水溶液はこの流路１２ａを通り、アノード拡散層１４を浸透してアノード触媒層１６へ供給される。メタノール水溶液はアノード触媒層１６までアノード拡散層１４を浸透していく間に均一に拡散し、アノード触媒層１６ではメタノール酸化反応が均一に起こる構造をとる必要がある。
【００３１】
同様に、カソードセパレータ１８には空気を通す流路１８ａが刻まれており、空気はこの流路１８ａを通り、カソード拡散層２０を流通してカソード触媒層２２へ供給される。空気もまたカソード触媒層２２までカソード拡散層２０を流通していく間に均一に拡散し、カソード触媒層２２では酸素還元反応が均一に起こる構造をとる必要がある。
【実施例１】
【００３２】
＜アノード拡散層の作製方法＞
導電性材料であるカーボンブラック（バルカンＸＣ−７２Ｒ、キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製）２４をミキサで粉砕した後、分散用溶媒（テルピネオール純度８５％、キシダ化学製）及び界面活性剤（トリトンＸ−１００、キシダ化学製）を混合した。この混合比は重量比でカーボンブラック：分散用溶媒：界面活性剤＝１１：８７：２とした。カーボンブラック、分散用溶媒及び界面活性剤をミキサで混合した後、撥水性材料であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）２６の分散液（ＰＴＦＥ３０−Ｊ、濃度６０％分散溶液、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製）と重量比で上記混合物：ＰＴＦＥ＝２０：８０の割合で混合することにより、図２に示すようなスラリー状の導電性材料混合物２８を作製した。
【００３３】
この導電性材料混合物２８をアノードセパレータ１２のリブ部１２ｂのみにブレードナイフにて塗布し、これをカーボンペーパ（厚み２００μｍ、東レ社製）３０にプレスして転写した。このように導電性材料混合物２８を転写したカーボンペーパ３０を３６０℃で焼成し、図３に示すようなアノード拡散層１４を作製した。このとき、アノード拡散層１４のリブ接触部分のみに導電性材料混合物２８が塗布されているが、アノード触媒層１６に近い側までは浸透していない状態である。導電性材料混合物２８の塗布量は約０．５ｍｇ／ｃｍ2とした。
＜カソード拡散層の作製方法＞
四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）の分散液（ＦＥＰ１２０−Ｊ、濃度５５％分散溶液、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製）を比重１．１４となるように水で希釈し、この希釈した溶液にカーボンペーパ（厚み２００μｍ、東レ社製）３０を含浸させた後、３８０℃で乾燥炉を用いて熱処理を行うことにより、カーボンペーパ３０の重量に対して５ｗｔ％のＦＥＰを含有する撥水性のカソード拡散層２０を作製した。
＜触媒層／膜の接合体の作製方法＞
アノード用触媒であるＰｔ／Ｒｕブラックとイオン交換体であるＮａｆｉｏｎ５ｗｔ％溶液（ＳＥ−５１４２、デュポン社製）とをミキサにて混合し、アノード触媒スラリーを作製した。このとき、Ｐｔ／ＲｕブラックとＮａｆｉｏｎの５ｗｔ％溶液との混合比は、Ｐｔ／Ｒｕブラックの重量とＮａｆｉｏｎ５ｗｔ％溶液中に存在するＮａｆｉｏｎの重量とが９：１の割合となるようにした。カソード触媒スラリーも、触媒をカソード用触媒としてＰｔブラックを使用した以外はアノード触媒スラリーと同様の方法、混合比で作製した。
【００３４】
固体高分子膜（Ｎａｆｉｏｎ１１５、デュポン社製）１０の一方の面にアノード触媒スラリーを、固体高分子膜１０に対向して他方の面にカソード触媒スラリーを４ｍｇ／ｃｍ2スプレー塗布した後、８０℃で乾燥炉にて乾燥させ、アノード触媒層１６およびカソード触媒層２２を形成した。このように各触媒層１６、２２を形成した固体高分子膜１０を、プリプレス用カーボンペーパ（厚み２００μｍ、東レ社製）で挟み、プレス温度１５０℃、９０秒、５０ｋｇｆ／ｃｍ2にてホットプレスし、触媒層／膜の接合体（Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ：ＣＣＭ）３２を作製した。
＜セルの組立方法＞
ＣＣＭ３２のアノード触媒層１６側に上記アノード拡散層の作製方法にて作製したアノード拡散層１４を、一方、カソード触媒層２２側には上記カソード拡散層の作製方法にて作製したカソード拡散層２０を用いてＣＣＭ３２を挟持し、さらにアノード側にアノードセパレータ１２、カソード側にカソードセパレータ１８を配置し、実施例１の単セル３４を組み立てた。
【実施例２】
【００３５】
＜アノード拡散層の作製方法＞
撥水性材料であるＰＴＦＥ２６の分散液（ＰＴＦＥ３０−Ｊ、濃度６０％分散溶液、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製）をアノードセパレータ１２のリブ部１２ｂのみにブレードナイフにて塗布し、これをカーボンペーパ（厚み２００μｍ、東レ社製）３０にプレスして転写した。このように撥水性材料を転写したカーボンペーパ３０を３６０℃で焼成し、図４に示すようなアノード拡散層１４を作製した。このとき、アノード拡散層１４のリブ接触部分のみにＰＴＦＥが塗布されているが、アノード触媒層１６に近い側までは浸透していない状態である。ＰＴＦＥ塗布量は、約０．２ｍｇ／ｃｍ2とした。
＜セルの組立方法＞
アノード拡散層１４の作製方法を変えた以外は、実施例１のＣＣＭ３２の作製方法およびセルの組立方法と同様の方法、材料にて、実施例２の単セル３４を組み立てた。
【実施例３】
【００３６】
＜カソード拡散層の作製方法＞
実施例１のカソード拡散層２０の作製方法と同様に、カーボンペーパ３０の重量に対して５ｗｔ％のＦＥＰを含有する撥水性カーボンペーパ３６を作製した。また、導電性材料混合物２８をカソードセパレータ１８のリブ部１８ｂのみにブレードナイフにて塗布し、これを撥水性カーボンペーパ３６にプレスして転写した。このように導電性材料混合物２８を転写した撥水性カーボンペーパ３６を３６０℃で焼成し、図５に示すようなカソード拡散層２０を作製した。このとき、カソード拡散層２０のリブ接触部分のみに導電性材料混合物２８が塗布されているが、カソード触媒層２２に近い側までは浸透していない状態である。導電性材料混合物２８の塗布量は約０．５ｍｇ／ｃｍ２とした。
＜セルの組立方法＞
アノード拡散層１４を実施例２のアノード拡散層１４と同様のものを用い、カソード拡散層２０は上記の作製方法で作製した以外は、実施例１のＣＣＭ３２の作製方法およびセルの組立方法と同様の方法、材料にて、実施例３の単セル３４を組み立てた。
【比較例１】
【００３７】
アノード拡散層１４として未処理のカーボンペーパ（厚み２００μｍ、東レ社製）３０を用いた以外は、実施例１のＣＣＭ３２の作製方法およびセルの組立方法と同様の方法、材料にて、比較例１の単セル３２を組み立てた。
【比較例２】
【００３８】
撥水性材料であるＰＴＦＥ２６の分散液（ＰＴＦＥ３０−Ｊ、濃度６０％分散溶液、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製）をアノードセパレータ１２の流路部１２ａのみに充填し、これをカーボンペーパ（厚み２００μｍ、東レ社製）３０にプレスして転写した。このように撥水性材料を転写したカーボンペーパ３０を３６０℃で焼成し、アノード拡散層１４を作製した。このようにして得られたアノード拡散層１４を用いた以外は、実施例１のＣＣＭ３２の作製方法およびセルの組立方法と同様の方法、材料にて、比較例２の単セル３４を組み立てた。
【００３９】
以上のように作製した各単セル３４の材料構成を表１にまとめる。
【００４０】
【表１】
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＜性能試験＞
以上のように作製した実施例１、２、３、比較例１及び２の各単セル３４のアノードに水素２５０ｍｌ／ｍｉｎ（内部加湿水０．５ｍｌ／ｍｉｎ）、カソードに空気５００ｍｌ／ｍｉｎを供給し、各単セル３４を温度６０℃にて電流値２０Ａの負荷を印加した後、室温で一晩放置することにより、各単セル３４のエージング処理（熟成）を行った。このエージング処理の後、以下の条件にて運転し、電流値の変化に対する電圧変化を測定し、出力密度を算出した。
【００４１】
燃料流量：５ｍｌ／ｍｉｎ
空気流量：３００ｍｌ／ｍｉｎ
メタノール濃度：１Ｍ
セル温度：６０℃
＜可視化試験＞
図６に示すように、透明アクリル材で作製した流路を形成したゴムシール付きプレート３８と流路を形成していないアクリルプレート４０とで実施例１、２、比較例１及び２の各アノード拡散層１４を挟み、締め付け圧２０ｋｇｆ／ｃｍ2で密閉することにより、可視化セル４２を作製した。この各可視化セル４２に室温にて１Ｍのメタノール水溶液を５ｍｌ／ｍｉｎ流し、メタノール水溶液の流動状態を観察した。
【００４２】
また、メタノール水溶液供給途中に気泡を注入し、その気泡の排出状態や動きを観察することにより、ショートカット現象（メタノール水溶液或いは気泡が正常な流路を通らず、流路以外の通りやすい道筋を作って流れる現象）の有無や拡散性の状態を判断した。
【００４３】
上記の性能試験及び可視化試験の結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
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可視化試験より、実施例１及び２のようにアノード拡散層１４のリブ接触部のみに導電性材料混合物２８や撥水性材料２６を塗布することにより、メタノール水溶液がアノード拡散層１４のリブ接触部を浸透しにくくなるため、メタノール水溶液や気泡のショートカット現象を抑制し、流路をスムーズに流れることが確認された。一方、このような処理を行わなかった比較例１やアノード拡散層１４の流路部分に撥水性を付与した比較例２では、気泡の停止や、ショートカットの現象が確認された。性能試験からも明らかなように、実施例１、２及び３では、ショートカット現象を抑制することができるため、燃料の利用率が向上し、出力密度が比較例１及び２と比較して大幅に向上したものと考えられる。
【００４５】
また、実施例３では、カソード拡散層２０にもリブ接触部のみに導電性材料混合物２８を塗布したことにより、出力密度は増加した。これは、カソード拡散層２０にも導電性材料混合物２８を塗布することにより、カソード拡散層２０のおけるショートカット現象を抑制することができ、空気が正規の流路を流通することによって、カソード触媒層２２全体に均一に空気が供給されることで空気の利用率が向上し、出力密度が実施例２と比較して更に向上したものと考えられる。
【００４６】
本実施例では、導電性の多孔質支持体として、カーボンペーパを採用したが、その他、不織布状のカーボンファイバ、織布状のカーボンクロス、さらには白金メッシュ、金を被覆した銅メッシュなど導電性の多孔質材料であればカーボンペーパに限定する必要はない。また、導電性材料として、バルカンＸＣ７２を採用したが、その他のカーボンブラック類や気相成長炭素繊維などを使用することができ、耐薬品性導電性粒子混合物、スラリ、ペースト状物質などでもよい。
【００４７】
また、本実施例では、多孔質支持体に充填する導電性粉体に混入する撥水性材料として、ポリテトラフルオロエチレンを採用したが、その他に、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリフッ化ビニル、パーフルオロアルコキシ、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレンなどのフッ素樹脂を用いることができる。
【００４８】
また、本実施例では燃料の一例としてメタノール水溶液を用いたが、濃度の異なるメタノール水溶液や、エタノール、プロパノール、ブタノール、ジメチルエーテル、トリメトキシメタン、エチレングリコール、ギ酸など他の有機燃料を使用することができる。また、これらの有機燃料を混合した有機燃料についても有効である。また、水素、炭酸ガスや窒素、一酸化炭素などの不純物を含む改質水素でもよい。
【００４９】
セパレータ材料はカーボン材料だけでなく耐腐食性の導電性材料であればよい。
【００５０】
本実施例の燃料極の触媒金属には、Ｐｔ−Ｒｕ二元系合金を採用したが、その他の触媒金属としては、Ｐｔ−Ｍｏ、Ｐｔ−Ｉｒ、Ｐｔ-Ｓｎ、Ｐｔ−Ｗ、Ｐｔ−Ｔｉ、Ｐｔ−Ｒｈなどのニ元系合金や、それらの元素を組み合わせた三元系以上の多元系合金を使用することができる。また、触媒担持カーボンも使用可能である。
【００５１】
固体高分子膜も、Ｎａｆｉｏｎだけでなく炭化水素系膜や、プロトン伝導体と多孔質基材あるいは補強剤ポリマーからなるコンポジット膜などプロトン伝導性電解質であればよい。触媒層中に含まれるイオン交換体も本実施例ではＮａｆｉｏｎを用いたが、用いる固体高分子膜に応じたプロトン伝導性物質であればよい。ＣＣＭ作製方法も、膜上へのスプレー塗布だけでなく、膜上或いは拡散層へのスプレー塗布、スクリーン印刷、転写法（デカル法）、スパッタ、バーコータなど限定はしない。
【００５２】
本発明により燃料、空気の流路間のショートカットによるロスを抑制することで、燃料、空気の供給ロスが低減されることで補機サイズや消費電力を低減し、システム全体の体積エネルギー密度の向上、コストの低減が可能である。さらに、セパレータでの流速が維持できるためガスや水の排出性が向上する効果もある。また、セパレータのリブ接触部が拡散層の粗面と接触・或いは導電性混合物塗布部と接触するため、集電性が向上し、接触抵抗が低減され、抵抗発熱の低減にも効果がある。
【００５３】
本発明は、セパレータ流路デザインと合わせた拡散層構成にすることができ、流路を流れる反応物質の拡散性向上を目的とした燃料電池であれば、いずれも適用可能である。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明のガス拡散層を備えた燃料電池単セルの断面図である。
【図２】実施例１、３に塗布する導電性材料混合物の模式図である。
【図３】実施例１におけるアノード拡散層とアノードセパレータとの接触部分を拡大した断面図である。
【図４】実施例２におけるアノード拡散層とアノードセパレータとの接触部分を拡大した断面図である。
【図５】実施例３におけるアノード拡散層とアノードセパレータとの接触部分を拡大した断面図である。
【図６】可視化試験装置の模式図である。
【符号の説明】
【００５６】
１０    固体高分子膜
１２    アノードセパレータ
１４    アノード拡散層
１６    アノード触媒層
１８    カソードセパレータ
２０    カソード拡散層
２２    カソード触媒層
２４    導電性材料
２６    撥水性材料
２８    導電性材料混合物
３０    カーボンペーパ
３２    触媒層／膜の接合体（ＣＣＭ）
３４    単セル
３６    撥水性カーボンペーパ
３８    ゴムシール付きプレート
４０    アクリルプレート
４２    可視化セル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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