(57)【要約】  【課題】  アレルギーなどの懸念が少なく、塗布性に優れるなど取扱いが容易で、しかも複雑な形態を持つ石膏模型等からも容易にレジン系補綴物を離型することのできる歯科用離型材組成物を提供すること。  【解決手段】  少なくともエチレンから導かれる構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位とを含むポリオレフィン共重合体が、有機溶剤に溶解されてなることを特徴とする歯科用離型材組成物。  このポリオレフィン共重合体は、さらに非共役ジエンから導かれる構成単位を含んでいることが好ましい。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともエチレンから導かれる構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位とを含むポリオレフィン共重合体が、有機溶剤に溶解されてなることを特徴とする歯科用離型材組成物。
【請求項２】
前記共重合体が、さらに非共役ジエンから導かれる構成単位を含むことを特徴とする請求項１に記載の歯科用離型材組成物。
【請求項３】
前記共重合体中におけるエチレンから導かれる構成単位が１〜９０重量％の量であることを特徴とする請求項１または２に記載の歯科用離型材組成物。
【請求項４】
前記共重合体から作製された縦３mm、横３０mm、高さ１０mmの試験片を室温下、スパン間隔２０mm、クロスヘッドスピード２mm／分で三点曲げ試験し、試験力０．１Ｎから０．２Ｎ間で最小二乗法で求めた曲げ弾性率が５Ｎ／mm2以下であることを特徴とする請求項
１〜３のいずれかに記載の歯科用離型材組成物。    
【請求項５】
前記有機溶剤の沸点が、１気圧下で５０〜２００℃の範囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の歯科用離型材組成物。
【請求項６】
前記共重合体を１〜３０重量％の量で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の歯科用離型材組成物。
【請求項７】
上記歯科用離材組成物が、歯科用レジン系材料、歯科用金属系材料および歯科用無機系材料よりなる群から選ばれる少なくとも１種類の材料から構成される歯科材料相互間の離型に使用されるものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の歯科用離型材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は歯科治療に用いられる離型材組成物に関する。特に、外側性窩洞型の石膏模型から作製されるレジンジャケット冠あるいはＭＯＤ窩洞等のような複雑な形態の内外側性窩洞型石膏模型から作製されるレジンインレー等のレジン系補綴物を石膏模型から容易に離型させることが可能な歯科用離型材組成物に関する。また、本発明は、歯科用レジン系材料、歯科用金属系材料、歯科用無機系材料からなる歯科材料同士の離型用途に用いられる歯科用離型材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
レジン系補綴物を間接法で作製する際、重合性単量体、充填材、光重合開始剤を主な構成成分とするレジン系ペーストを、口腔内印象に基づき作製された石膏模型上に築盛し、光硬化させて補綴物を作製する方法が一般的である。
【０００３】
しかし、ペーストを直接石膏模型に築盛し、次いで光硬化して石膏模型から離型しようとしてもペースト成分が石膏に浸透し、石膏内で硬化するため、レジン系補綴物を石膏模型から離型することは容易ではない。
【０００４】
このため、レジン系補綴物を離型できるように、石膏模型に先ず歯科用離型材を適用した後、ペーストを築盛し、次いで光硬化して補綴物を石膏から離型し、補綴物内部にある歯科用離型材をサンドブラスト操作や水洗操作等で除去した後、口腔内の支台歯と作製したレジン系補綴物とを接着性レジンセメント等で接着する手法が採用されている。
【０００５】
また、歯科用離型材の被膜厚みが接着性セメントの厚みに相当するが、セメント層が厚いとセメントの色調がレジン系補綴物の色調に影響を及ぼし審美性に影響する可能性があるため、歯科用離型材薄膜の厚みは１０〜５０μｍであることが臨床上好ましい。
【０００６】
エッジ等の少ない凹型の内側性石膏窩洞内にペーストを築盛し、次いで光硬化させてレジン系補綴物を作製する場合には、光硬化時に発生する重合収縮によって、石膏模型窩洞とレジン系補綴物との間に間隙が形成されるため、ペースト成分が石膏に含浸するのを阻止する性能を有する歯科用離型材であればレジン系補綴物の離型は可能である。このような離型材としては、アルギン酸系溶液を石膏模型に塗布、乾燥させ、石膏のカルシウム分とアルギン酸との架橋反応で形成される硬い被膜を離型層とする歯科用離型材、あるいは界面活性剤溶液やシリコーンオイルなどレジン成分と親和性の乏しい液状の薄膜を石膏模型に適用する歯科用離型材が多用されている。
【０００７】
しかし、レジンジャケット冠のような凸型の外側性石膏窩洞模型では、凸部分にペーストを築盛するため、ペーストを光硬化すると重合収縮によって石膏の凸部分とレジン系補綴物とが密着し、アルギン酸系離型材のような硬い薄膜状歯科用離型材、あるいは界面活性剤型やシリコーンオイル型のような流動性の高い（従って収縮圧力に負けて間隙部から排除され得る）液状歯科用離型材ではレジン系補綴物を石膏模型から離型することは難い。さらに、ＭＯＤ窩洞などの複雑な形態の内外側性窩洞型石膏模型では、模型にエッジやアンカー部分があるため、これらの歯科用離型材では補綴物を石膏模型から離型できない。
【０００８】
そこで、凸型の外側性石膏窩洞模型及びＭＯＤ窩洞等複雑な形態の内外側性窩洞型石膏模型に対応するため、天然ゴムラテックスを離型層として形成する歯科用離型材が市販されている。
【０００９】
この歯科用離型材は、被膜が極性基を持たない炭化水素のみから構成されるポリイソプレン系ゴムであるため、エステル基やカルバモイル基等の極性基を含むレジン系補綴物との親和性が乏しく、さらに被膜が柔軟なため複雑な形態を持つ石膏模型からもレジン系補綴物が容易に離型できる。しかし、天然ラテックスからなる歯科用離型材を用いることによりクラウン部分のセメント厚みは充分確保できるが、マージン部に天然ラテックスからなる歯科用離型材を使用するとセメント厚みが厚くなり過ぎるので、口腔内装着時に審美的に劣るだけでなく、口腔内摩耗によりセメント層にノッチが発生し、レジン系補綴物の破折を招来する虞がある。このようなレジン系補綴物の破折を防止するために、クラウン部分には天然ラテックスを使用し、マージン部には被膜厚みが薄くなる上記のアルギン酸系の離型材を使用する方法が採用されているが、２種類の離型材を使い分ける煩雑さがある上に、近年、天然ゴム中に含まれるタンパクを抗原とするアレルギーが問題視されており、安全性に懸念が持たれている。
【００１０】
また、シリコーンゴム系歯科用離型材も市販されている。この歯科用離型材は、前記シリコーンオイル型の歯科用離型材と異なり、ポリアルキルアルケニルシロキサンと白金触媒を含有する溶液（１）とポリアルキル水素シロキサンを含有する溶液（２）を使用直前に混合して溶液状態の間に石膏模型に塗布し、数分間放置して付加重合させてポリマーのシリコーンゴム被膜を形成させるタイプの離型材である。この歯科用離型材は、天然ラテックスと同様の離型性能を有すると共に、天然ラテックスにはない生体安全性を兼ね備えているが、（１）と（２）とを混合する際に気泡を巻き込み、硬化被膜にボイド等の欠損が生じる易いという問題がある。また、作業温度によって硬化時間が異なるため、混合溶液を作製しても石膏模型に塗布前に硬化して使用できない場合や、石膏模型に塗布後規定時間放置しても硬化せずにシリコーンゴム被膜が形成されない場合があるなど取扱いにも問題がある。
【００１１】
上記以外の歯科用途における離型の例を、石膏とポーセレンとの離型の例を示すと、ポーセレンの築盛に際しては、金属等のフレームに、無機粉末と水とから構成されるポーセレン泥を築盛し、石膏模型から離型する操作があるが、この際ポーセレン泥が隣接する石膏に接触すると、ポ−セレン泥に含有さえる水分が石膏に吸収されるため、築盛物を離型する際、その築盛物が割れることがある。こうした築盛物の破折を防止するために、隣接する石膏模型に上記のアルギン酸被膜を形成する方法が採用されているが、このアルギン酸被膜もまた水を吸収する特性を有するため、やはり、石膏模型に水が吸収されてしまい破折を完全には防止できないため改善の余地が残されている。
【００１２】
また、歯科用金属と歯科用レジンとの離型の例を示すと、金属床に即時重合性レジン等を接着して金属床用レジンを作製する際に、金属床およびレジンのフィニッシングラインに離型材を塗布していないと、不必要な金属部分にまでレジンが接着するので簡単には除去し難く、改善が求められている。
【００１３】
さらに、歯科用レジンと歯科用レジンとの離型の例を示すと、レジンコアとテンポラリークラウンとを離型する際にも、上記の石膏模型とレジン系補綴物の離型について述べたような破折現象が認められるため、改善が望まれている。
【００１４】
上記のように歯科材料と歯科材料との離型は様々な用途で行われているが既存の離型材では一長一短があり多用途に使用できる歯科用離型材が切望されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、アレルギーなどの懸念が少なく、塗り分けの必要がなく、更に塗布性に優れ
るなど取扱いが容易で、しかも複雑な形態を持つ石膏模型からも容易にレジン系補綴物を離型することのできる歯科用離型材組成物を提供することを目的とする。
【００１６】
さらに本発明は、歯科用金属と歯科用レジンとの離型、歯科用レジンと歯科用レジンとの離型、石膏模型とポ−セレンとの離型等、歯科用全般に適用される離型操作にも好適に使用される歯科用離型材組成物も提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者は、これら問題点を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明の歯科用離型材組成物は、少なくともエチレンから導かれる構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位とを含むポリオレフィン重合体が有機溶剤に溶解されてなることを特徴としている。
【００１８】
本発明の歯科用離型材組成物は、石膏模型からのレジン系補綴物の剥離だけでなく、歯科用レジン系材料、歯科用金属系材料および歯科用無機系材料よりなる群から選ばれる少なくとも１種類の材料から構成される歯科材料相互間の離型に使用することができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の歯科用離型材組成物は、ポリオレフィン系共重合体を溶解した溶液からなり、アレルギーの懸念が少なく、安全性が高く、しかも柔軟性に優れている。また、一液タイプなので、石膏模型等に室温下で筆などを用いて塗布−乾燥するだけの簡単な操作で離型膜を形成でき、取扱いが非常に容易である。そして、塗布・乾燥回数および／またはポリオレフィン系共重合体の濃度をコントロールすることで、クラウン部分あるいはマ−ジン部分などに必要とされるセメント層の厚みに対応させて塗布厚を調整することができる。また、本発明で使用するポリオレフィン系共重合体は、炭化水素から構成され非極性であるため、エステル基あるいはカルバモイル基等の極性基を含むレジン系補綴物だけでなく、歯科用レジン全般に使用される粘着性を有する歯科材料との親和性が乏しく、さらに被膜が柔軟なため複雑な形態を持つ石膏模型等からもレジン系補綴物が容易に離型できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に本発明の歯科用離型材組成物について詳細に説明する。
本発明の歯科用離型材組成物は、少なくともエチレンから導かれる構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位とするポリオレフィン共重合体が有機溶剤に溶解されて形成されている。
【００２１】
本発明で用いられるポリオレフィン共重合体は、少なくともエチレンから導かれる構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位とする重合体であり、好ましくは二元共重合体あるいは三元共重合体である。エチレンと共重合される炭素数３〜２０のα−オレフィンは、１種を用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
具体的にはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ブテ
ン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル‐1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−
メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等が挙げられる。これらのなかでは、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の炭
素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、プロピレン、1−ブテン、1−オクテン等のα−オレフィンが特に好ましい。
【００２３】
このポリオレフィン共重合体は、さらに非共役ジエンから導かれる構成単位を有する共重合体、好ましくは三元共重合体であってもよい。ここで共重号する非共役ジエンは、非共役ジエン分子中に存在する炭素・炭素二重結合の内１個の炭素・炭素二重結合が分子末端にビニル基として存在し、他の炭素・炭素二重結合は主鎖及び側鎖を含む分子鎖中に内部オレフィン構造の形で存在するものであることが好ましい。このような非共役ジエン化合物としては脂肪族ジエン、脂環状ジエン等が挙げられ、これらは１種を用いてもよく、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
非共役ジエンとしては、具体的には、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−プロピリ
デン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5−イソプリピリデン−2−ノルボルネンおよびノルボルナジエン
等の環状非共役ジエン；1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,5−ヘプタジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、6−メチル−1,7−オクタジエン
および7−メチル−1,6−オクタジエン等の鎖状の非共役ジエン；2,3−ジイソプロピリデ
ン−5−ノルボルネン等のトリエン等が挙げられる。これらの中では、5−エチリデン−2
−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンが好ましく、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンが特に好ましく用いられる。
【００２５】
次に、本発明におけるポリオレフィン共重合体、特に二元共重合体及び三元共重合体を構成する各構成単位の組成比について説明する。
先ず、エチレンから導かれる構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位とする二元共重合体において、本発明の歯科用離型材組成物から形成される被膜が所望する離型性を示せば各構成単位の組成比は特に制限されない。一般にポリエチレンは、ガラス転移点が低いにも関わらず、結晶化し易く融点が高いため、常温では剛性体であるが、炭素数３〜２０のα−オレフィンを共重合させることでポリエチレンの分子配列を乱し、結晶化を阻害することで柔軟性な重合体となる。従って、エチレンから導かれる構成単位の量がその重合体の性質に作用し、一般には、１〜９０重量％好ましくは、１０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜９０重量％で構成される二元共重合体を用いることが、離型性のよいを柔軟な被膜が得られる好ましい条件のひとつになる。
【００２６】
エチレンから導かれる構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位および非共役ジエンから導かれる構成単位からなる三元共重合体についても、炭素数３〜２０のα−オレフィン及び非共役ジエンを共重合させることでポリエチレンの結晶化を阻害して柔軟性な物質になるため、エチレンから導かれる構成単位が１〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％であり、非共役ジエンから導かれる構成単位が１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％から構成される三元共重合体が好ましく用いられる。また、この三元共重合体は硫黄等で加硫して架橋させると、有機溶剤に溶解しなくなるので、未加硫状で用いる方が好ましい。なお、本発明の効果に差し障りがない程度の少量であるならば加硫されていても良い。
【００２７】
本発明で用いられるポリオレフィン共重合体、特に、二元共重合体である場合のＭＦＲ（g／10分間、１９０℃）は、通常０．５〜１００g／10分、好ましくは０．５〜８０g／10分、さらに好ましくは０．５〜５０g／10分の範囲であり、密度（kg／m3、２３℃）は通常５００〜１０００kg／m3、好ましくは６００〜１０００kg／m3、さらに好ましくは６００〜１０００kg／m3の範囲であることが望ましい。このようなポリオレフィン共重合体を含む本発明の離型材溶液は、粘度が適度であるため、石膏模型への塗布性が良く、しかも離型性に優れる離型用被膜を形成することができる。
【００２８】
また、ポリオレフィン重合体、特に、三元共重合体である場合は、ムーニー粘度（ＭＬ
（１＋４）１００℃）が通常１〜５０、好ましくは３〜５０、さらに好ましくは５〜４０の範囲にあることが望ましく、離型材溶液の粘度及び離型性能に優れた歯科用離型材組成物を提供することができる。
【００２９】
本発明の歯科用離型材組成物の取扱性および離型性等の性能を損なわない範囲、例えば、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下の量であれば、上記以外の重合性化合物から導かれる構成単位として含んでもよい。このような重合性化合物には制限はないが、具体的には、スチレン、α−メシチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、1,4−ブタジエン、イソプレン、フッ素含有オレフィン、
無水マレイン酸、シリル基含有エチレン等を挙げることができる。
【００３０】
本発明の離型材組成物を形成するポリオレフィン共重合体は所定の機械的特性を有していることが好ましい。即ち、本発明の離型材組成物を構成するポリオレフィン共重合体を用いて形成された縦３mm、横３０mm、高さ１０mmの試験片を、例えば島津製作所製小型卓上試験機（EZ・Test、歯形押し棒Ｂと折芯ＪＩＳ用折れ試験治具装着）を用いて、室温下、通常、１８〜３０℃の温度条件下に、スパン間２０mm、クロスヘッドスピード２mm／分で３点曲げ試験を行い、試験力０．１Ｎから０．２Ｎの間曲げ弾性率について、最小二乗法で求めた曲げ弾性率が通常は５Ｎ／mm2以下、好ましくは２Ｎ／mm2以下、さらに好ましくは１Ｎ／mm2以下であると、離型性に優れた離型膜が得られる。
【００３１】
本発明で使用されるポリオレフィン共重合体としては上記のような機械的特性を有するポリオレフィン共重合体を使用するいことが好ましいが、また、試験力が０．１Ｎ／mm2
未満であるために、上記の条件では曲げ弾性率が求められない共重合体の場合には、試験片に厚さ１mm、深さ１mmの切り込みを付け、この切り込みが１０秒以内に塞がる性質を示すポリオレフィン共重合体も利用できる。
【００３２】
前記試験片の作製法として、共重合体を有機溶剤に溶解して調整する場合には、共重合体が有機溶剤を含有していない塊状体であれば縦３mm、横３０mm、高さ１０mmになるようにカッターナイフ等でカットして作製すればよいし、また前記共重合体がペレット状などの粒状であれば、溶融温度から分解温度未満の温度、通常の場合１８０℃〜２００℃の温度条件下で、１気圧、１時間程度加熱して塊状体にした後、所定の試験片の形状にカットすればよい。また、共重合体が溶液状であれば、溶剤の含有率が０．５重量％以下になるまで溶剤を除去して前記共重合体を採取し、所定の試験片にして３点曲げ試験すればよい。
【００３３】
次に、共重合体を溶解するための有機溶剤について説明する。
本発明の歯科用離型材を形成する有機溶剤の種類としては所望する歯科用離型材組成物の塗布性などが良好にできれば、どのような有機溶剤でも使用できるが、上記の共重合体を１重量％以上溶解し得る有機溶剤が好ましい。また、有機溶剤の沸点が余り低すぎると、歯科用離型材組成物の溶液を筆等で石膏模型等に塗布している間に溶剤が揮発し、手際よく塗布操作を終了させなければ均一な離型材の被膜を形成することができないことがある。逆に、沸点が高すぎると、石膏模型等に塗布しても揮発し難いために、離型材の被膜が形成するまで時間を要し、また高温で加熱する必要がある等の問題が生じる。そのため、有機溶剤としては、１気圧下の沸点が一般には５０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃である有機溶剤が用いられる。好ましい有機溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジン等の炭化水素系有機溶剤を挙げることができ、ヘキサン、ヘプタン、トルエンが特に好ましい。また、これらの有機溶剤を２種類以上混合して使用してもよいし、１重量％以上溶解できない有機溶剤であっても、共重合体を溶解させ得る有機溶剤と同時に使用してこの性能を発揮できれば混合して使用してもよい。また、口腔内に本発明の歯科用離型材組成物を適用しても差し
支えないが、歯科医師等の術者が口腔内で使用することを考えると、生体安全性の高い有機溶剤を選択することが好ましい。
【００３４】
歯科用離型材組成物中の共重合体の濃度は、石膏模型等への塗布性、有機溶剤の揮発速度などを勘案して適宜決定すればよいが、一般には１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％である。本発明の歯科用離型材組成物は一液タイプであり、筆などで石膏模型に１回〜数回塗布した後、室温下で数十秒〜数分放置するだけで容易に離型性能の良い被膜を形成させることができ、しかも離型材の被膜厚みに相当する支台歯とレジン系補綴物とを接着させるための接着性レジンセメントのクラウン部分とマ−ジン部分の厚み、好ましくは１０〜５０μｍが確保できる。ここで、共重合体の濃度が１重量％未満であれば、離型材から形成される薄膜が余りにも薄すぎて石膏模型からレジン系補綴物を離型させるための性能が充分発揮され難いため、塗布回数を増やす必要があり操作性が煩雑になる。逆に３０重量％を超えると歯科用離型材組成物溶液の粘度が高くなり過ぎて、筆などで石膏模型に塗りづらくなり、塗布性が劣るだけでなく、クラウン部分とマ−ジン部分の厚みが厚くなり過ぎて、マ−ジン部の審美性が劣る要因となりやすく、さらにレジン系補綴物の機械的強度が劣る原因にもなる。
【００３５】
また、本発明の歯科用離型材組成物及びそれから形成される被膜は上記の通り、（メタ）アクリル酸エステルポリマ−を主な構成成分とする歯科用レジン全般と親和性に乏しいため、歯科用レジンと歯科用レジンとの離型材あるいは歯科用金属と歯科用レジンとの離型財として適用可能である。さらに、本発明の離型材組成物から形成された被膜は疎水性が高いため、石膏模型とポ−セレンとの離型等にも好適である。
【００３６】
このように、歯科用分野で全般的に使用される離型操作にも本発明の歯科用離型剤組成物は利用できる。
例えば、石膏とポーセレンとの離型を例にして説明すると、ポーセレンの築盛に際しては、金属等のフレームにて無機粉末と水とから構成されるポーセレン泥を調製した後に、このポーセレン泥を石膏模型に築盛し、石膏模型から離型する操作がある。ポーセレン泥が隣接する石膏と接触すると、ポ−セレン泥に含まれる水分が石膏に吸収されるため、築盛物を離型する際、その築盛物が割れることがある。このような場合であっても本発明の離型材組成物を用いることにより疎水性の高い被膜を形成することができ、このような高い疎水性を有する被膜を介在させることにより、この上に築盛されたポーセレン泥中の水分が石膏に吸収されず築盛物と同じ水分率を保つため、破折することはない。また、万一、築盛物に被膜が残存しても、焼成工程で除去できるため、口腔内装着時の接着にも影響を及ぼさない。
【００３７】
また、歯科用金属と歯科用レジンとの離型の例を示すと、金属床に即時重合性レジン等を接着して金属床用レジンを作製する際に、金属床およびレジンのフィニッシングラインに離型材を塗布していないと、不必要な金属部分にまでレジンが接着してしまい、こうしたレジンは簡単に除去することはできない。即ち、このようなレジンは、バー等で削り落とすしかないため、その除去操作が非常に煩雑になる。しかしながら、フィニッシングラインに本発明の被膜を形成しておくと、金属とレジンの接着が防止できるため、レジンを簡単に除去することができる。
【００３８】
また、レジンとレジンとの離型の例を示すと、レジンコアの上に即時重合性レジンでテンポラリークラウンを形成するが、レジンコアの上に本発明の離型材組成物を用いて被膜を形成した後、テンポラリークラウンを作製すれば簡単に除去できるので非常に便利である。
【００３９】
なお、加熱重合型レジン等、１００℃以上に加熱して重合させる歯科用レジンに本発明
の離型材組成物を適用すると、離型被膜が熱によって軟化して変形するため、所望する性能を発揮しないこともあるので、加熱重合形レジンを用いる際に本発明の歯科用離型材組成物を使用する場合には注意を要する。
【００４０】
本発明の歯科用離型材組成物には、離型性を損なわない範囲で、この離型材組成物が石膏模型に塗布されていることを視覚的に分かり易くするために、有機顔料、無機顔料を添加してもよい。また、耐光安定剤や、酸化防止剤、粘度調整用に微粒子無機酸化物、有機ポリマー粒子、有機・無機複合粒子等の骨材を添加しても差し支えない。
【００４１】
本発明の歯科用離型材組成物は、上記共重合体以外にも本発明の離型材の取扱性、離型性を損わなければ、組成物中に用いられる有機溶剤に１重量％以上溶解し、さらに極性基が主な構成成分ではないポリマーもしくはオリゴマーを含んでいてもよい。これらの化合物として合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリブチル等が挙げられる。
【００４２】
上記のように本発明の離型材組成物は、歯科用の離型材組成物として特に好適に使用することができるが、歯科用途以外の金属と金属、樹脂と金属、樹脂と樹脂、樹脂と無機酸化物等一般的な工業用途の離型操作で好適に使用できる範囲であれば限定されるものではない。
【００４３】
[実施例]
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４４】
試験法
ポリオレフィン共重合体を、１８０℃、１気圧で４５分処理するか、溶媒含量を０．５重量％以下に調整することにより得た共重合体塊を、カッターナイフで縦３mm、横３０mm、高さ１０mmにカットして曲げ試験片を作製した。作製した曲げ試験片は歯形押し棒Ｂと折芯ＪＩＳ用折れ試験治具とを装着した島津小型卓上試験機EZ・Test（島津製作所製）を用いて、スパン間２０mm、クロスヘッドスピード２mm／分で室温（２３℃）の温度条件下に、３点曲げ試験を行い、試験力０．１Ｎから０．２Ｎの間で試験数５個以上について最小二乗法で曲げ弾性率を求めた。
【００４５】
図１の通りの形状を持つ石膏模型を作製し、離型テストに使用した。すなわち、高さ２０mmの正四角柱（３０mm×３０mmの正方形断面）の中心にφ１０mm、高さ１０mmの円柱が直立した形状の石膏模型１を形成し、この石膏模型１上に離型材被膜２、オペーク塗布層３、ボディーペースト４を順次積層して、ジャケット冠５（オペーク塗布層＋ボディーペースト層）を形成した。図１は、その積層後の、前記円柱の中心軸を通り前記正４角柱側面に垂直な平面で切断した断面を図示しているものである。
【実施例１】
【００４６】
容量２００mLの三角フラスコにトルエン９５ｇ及びエチレン／プロピレン／5−エチリ
デン−2−ノルボネン共重合体ゴム（未加硫）である三井化学株式会社製ＥＮＢ−ＥＰＤ
Ｍ（４０１０）[非共役ジエン含量：８．０重量％、エチレン含量（ASTMD3900）：５９重量％、ML(1+4)100℃：８、曲げ弾性率：０．０３Ｎ／mm2]５ｇを添加した後、密栓して室温下でマクネチックスターラーを用いてＥＮＢ−ＥＰＤＭ（４０１０）が溶解するまで撹拌して、５重量％のＥＮＢ−ＥＰＤＭ（４０１０）が溶解しているトルエン溶液を得た。このトルエン溶液をボトルに入れ実験に供した。
【００４７】
ダッペンディッシュに上記溶液２〜３滴を採取した後、図１の石膏模型１にスーパーボンドＣ＆Ｂの筆を使って溶液を均一に塗布し、室温下で１分間放置し、トルエンを揮発さ
せＥＮＢ−ＥＰＤＭ（４０１０）の離型材被膜２を形成した。この上に、歯冠用硬質レジンであるニューメーカラーインフィス（サンメディカル（株）製）のオペーク（Ａ３−Ｏ）３を塗り残しなく塗布し、可視光線照射器α‐Light II（（株）モリタ社製）で３０秒間光重合した。次いで、オペークが隠れるように、ボディーペースト（Ａ３−Ｂ）４を約１．５mm厚みで盛り付けた後、α‐Light IIで３分間光重合しジャケット冠５のモデルを作製した。このジャケット冠モデルを手を使って石膏模型から離型しようとしたところ、容易にジャケット冠モデルを石膏模型から取りはずすことができた。
【実施例２】
【００４８】
エチレン／プロピレン／5−エチリデン−2−ノルボネン共重合体ゴム（未加硫）である三井化学株式会社製ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（４０２１）[非共役ジエン含量：８．０重量％、
エチレン含量（ASTMD3900）：５１重量％、ML(1+4)100℃：２１、曲げ弾性率：０．５１
Ｎ／mm2]を使用し、実施例１と同法で５重量％ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（４０２１）のトルエン溶液を作製した。
【００４９】
さらに、実施例１と同法にてニューメタカラーインフィスのジャケット冠モデルを作製して離型しようとしたところ、石膏模型からジャケット冠モデルを容易に離型できた。
【実施例３】
【００５０】
エチレン／プロピレン／5−エチリデン−2−ノルボネン共重合体ゴム（未加硫）である三井化学株式会社製ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１４０３０）[非共役ジエン含量：８．０重量％
、エチレン含量（ASTMD3900）：５１重量％、ML(1+4)100℃：２７、曲げ弾性率：０．４
９Ｎ／mm2]を使用し、実施例１と同法で５重量％ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１４０３０）のトルエン溶液を作製した。
【００５１】
さらに、実施例１と同法にてニューメタカラーインフィスのジャケット冠モデルを作製して離型しようとしたところ、石膏模型からジャケット冠モデルを容易に離型できた。
【実施例４】
【００５２】
エチレン／プロピレン／5−エチリデン−2−ノルボネン共重合体ゴム（未加硫）である三井化学株式会社製ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（３０１２Ｐ）[非共役ジエン含量：４．５重量％
、エチレン含量（ASTMD3900）：７２重量％、ML(1+4)100℃１５：、曲げ弾性率：１．０
０Ｎ／mm2]を使用し、実施例１と同法で５重量％ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（３０１２Ｐ）のトルエン溶液を作製した。
【００５３】
さらに、実施例１と同法にてニューメタカラーインフィスのジャケット冠モデルを作製して離型しようとしたところ、やや離型に力を必要としたが、石膏模型からジャケット冠モデルを離型できた。
【実施例５】
【００５４】
エチレン／ブテン二元共重合体である三井化学株式会社製Ａ−１０５０Ｓ[ＭＦＲ（190℃）：１ｇ／10min、密度(23℃)：８６２kg／m3、曲げ弾性率：０．５２N/mm2]を使用し
、実施例１と同法で５重量％Ａ−１０５０Ｓのトルエン溶液を作製した。
【００５５】
さらに、実施例１と同法にてニューメタカラーインフィスのジャケット冠モデルを作製して離型しようとしたところ、石膏模型からジャケット冠モデルを容易に離型できた。
【実施例６】
【００５６】
エチレン／プロピレン共重合体である三井化学株式会社製Ｐ−０４８０[ＭＦＲ（190℃）１：ｇ／10min、密度(23℃)：８７０kg／m3、曲げ弾性率：０．５３Ｎ／mm2]を使用し
、実施例１と同法で５重量％Ｐ−０４８０のトルエン溶液を作製した。
【００５７】
さらに、実施例１と同法にてニューメタカラーインフィスのジャケット冠モデルを作製して離型しようとしたところ、石膏模型からジャケット冠モデルを容易に離型できた。
【実施例７】
【００５８】
エチレン／ブテン共重合体である三井化学株式会社製Ａ−４０５０Ｓ[ＭＦＲ（190℃）：３．６ｇ／10min、密度(23℃)：８６３kg／ｍ3、曲げ弾性率：０．４０Ｎ／mm2]を使用し、実施例１と同法で５重量％Ａ−４０５０Ｓのトルエン溶液を作製した。
【００５９】
さらに、実施例１と同法にてニューメタカラーインフィスのジャケット冠モデルを作製して離型しようとしたところ、石膏模型からジャケット冠モデルを容易に離型できることが分かった。
【００６０】
〔比較例１〕
松風ティッシュコンディショナー（松風（株）製）の粉液を取り扱い説明に従って混合して調整し、縦５mm、横４０mm、高さ１５mmのポリエチレン容器に採取した。硬化後、カターナイフにて縦３mm、横３０mm、高さ１０mmに切り出し、曲げ試験片を作製した。作製した曲げ試験片は島津小型卓上試験機EZ・Test（島津製作所製）を用いて、スパン間２０mm、クロスヘッドスピード２mm／分で室温下、３点曲げ試験し、試験力０．１Ｎから０．２Ｎの間で最小二乗法で曲げ弾性率を求めた結果、０．３Ｎ／mm2であることが分かった
。
【００６１】
なお、このティッシュコンディショナー硬化体は実施例２のＥＮＢ−ＥＰＤＭ（４０２１）と同程度の曲げ弾性率を持つ柔軟性のある硬化体であるが、実施例１〜６の炭化水素を構成成分とする非極性の共重合体とは異なり、エステル基を持つ極性のある硬化体である。
【００６２】
容量２００mLの三角フラスコにアセトン９５ｇ及び５ｇの上記ティッシュコンディショナー硬化体を添加した後、密栓して室温下でマクネチックスターラーを用いてティッシュコンディショナー硬化体が溶解するまで撹拌して、５重量％のティッシュコンディショナー硬化体が溶解しているアセトン溶液を得た。このアセトン溶液をボトルに入れ、実施例１と同法にてニューメタカラーインフィスのジャケット冠モデルを作製して離型しようとしたところ、石膏模型からジャケット冠モデルを容易に離型できず、実施例２と同程度の柔軟性が有っても、極性基であるエステル基を有する重合体を含むものでは離型できないことが分かった。
【００６３】
〔比較例２〕
容量２００ｍＬの三角フラスコにアセトンを９５ｇ及び三菱化学株式会社製プリマロイ[Ａ１５００：柔軟性とゴム弾性を有するポリエステル系エアトマー、密度：９７０kg／
ｍ3]を５ｇ添加した後、密栓して室温下でマクネチックスターラーを用いてＡ１５００が溶解するまで撹拌して、５重量％のＡ１５００が溶解しているアセトン溶液を得た。
【００６４】
このアセトン溶液を用いた以外は実施例１と同法でニューメタカラーインフィスのジャケット冠モデルを作製して離型しようとしたところ、石膏模型からジャケット冠モデルを離型できず、被膜が柔軟性とゴム弾性を持っていても、極性基であるエステル基を有する重合体を用いると、離型できないことが分かった。
【００６５】
〔比較例３〕
容量２００ｍＬの三角フラスコに精製水を９５ｇ及びアルギン酸ナトリウムを５ｇ添加
した後、密栓して室温下でマクネチックスターラーを用いてアルギン酸ナトリウムが溶解するまで撹拌して、５重量％のアルギン酸ナトリウムが溶解している水溶液を得た。
【００６６】
この水溶液を用いた以外は実施例１と同法でニューメタカラーインフィスのジャケット冠モデルを作製して離型しようとしたところ、石膏模型からジャケット冠モデルを離型できなかった。
【実施例８】
【００６７】
透明ガラス板に縦３０mm、横３０mm、高さ３mmの穴の開いたテフロン（TM）モ-ルドを
置いた。この穴に粉液重量比３／２で調整した即時重合性レジンメタファスト（サンメディカル（株）製、粉材はピンク使用）を流し込んだ後、透明ガラスでテフロン（TM）モ−ルドの両側を挟んで硬化させ、硬化体（Ａ）を作製した。その硬化体の横断面（縦３０mm×横３０mm）全面に実施例５で作製した５％重量％Ａ−１０５０Ｓのトルエン溶液を塗布・乾燥させてＡ−４０５０Ｓの被膜を形成した。この被膜面の上に直径５mm、高さ１０mmの円柱状に穴の開いたテフロン（TM）モ-ルドを置き、その中に、粉液重量比３／２で調
整した即時重合性レジンメタファストを流し込み、硬化させた。硬化後、テフロン（TM）モ-ルドを除き、硬化体（Ａ）に円柱状の硬化体（Ｂ）が接合した硬化体を得た。（Ａ）
と（Ｂ）を手で剥がし離型テストを実施した結果、（Ａ）と（Ｂ）を離型することが分かった。
〔比較例４〕
実施例８において、Ａ−４０５０Ｓを含有するトルエン溶液を使用しなかった以外は実施例８と同様に離型テストを実施した結果、（Ａ）と（Ｂ）とは離型困難であることが分かった。
【実施例９】
【００６８】
縦３０mm、横３０mm、高さ３mmのＳＵＳ板の横断面（縦３０mm×横３０mm）全面を、粒子径５０μｍアルミナでサンドブラストしてＳＵＳ表面に凹凸を付けた後、超音波洗浄し、その表面を洗浄、乾燥した。
【００６９】
サンドブラスト面に実施例５で作製した５％重量％Ａ−１０５０Ｓのトルエン溶液を塗布・乾燥させてＡ−４０５０Ｓの被膜を形成した。
この被膜面の上に直径５mm、高さ１０mmの円柱状に穴の開いたテフロン（TM）モ-ルド
を置き、その中に、粉液重量比３／２で調整した即時重合性レジンメタファストを流し込み、硬化させた。硬化後、テフロン（TM）モ-ルドを除き、ＳＵＳ板に円柱状のレジン硬
化体が接合した試験片を得た。ＳＵＳ板とレジン硬化体を手で剥がし離型テストを実施した結果、離型することが分かった。
〔比較例５〕
実施例９において、Ａ−４０５０Ｓのトルエン溶液を使用しなかった以外は実施例９と同様に離型テストを実施した結果、ＳＵＳ板とレジン硬化体とは離型困難であることが分かった。
【実施例１０】
【００７０】
縦３０mm、横３０mm、高さ３mmの石膏板の横断面（縦３０mm×横３０mm）全面に実施例５で作製した５％重量％Ａ−１０５０Ｓのトルエン溶液を塗布・乾燥させてＡ−４０５０Ｓの被膜を形成した。水とポ−セレン粉末とから構成されるノリタケスーパーポーセレンＡＡＡのＥ１（（株）ノリタケデンタルサプライ製）のポ−セレン泥０．３ｇを半球状に置き、コンデンスした。
【００７１】
コンデンス後、石膏とポ−セレン泥の界面をスパチュラで剥がし離型テストを実施した結果、石膏とポ−セレン泥を半球状の形のまま離型させることができた。
〔比較例６〕
実施例１０において、Ａ−４０５０Ｓのトルエン溶液を使用しなかった以外は実施例１０と同様に離型テストを実施した結果、ポ−セレン泥の水分が石膏に吸収され半球状のポーセレンをそのままの形で離型困難であることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】図１は、本発明の歯科用離型材組成物を適用した一態様である。
【符号の説明】
【００７３】
１：石膏模型
２：離型材被膜
３：オペーク塗布層
４：ボディーペースト
５：ジャケット冠
【図１】
2005224601.tif 000003