(57)【要約】【課題】  意匠性の良好な成形品の製造に有利に用いることのできる、耐磨耗性、耐候性および耐薬品性に優れ、かつ、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性および表面の外観が良好であり、表面粘着性がなく、加工性および保存安定性に優れた光硬化性シートの硬化方法、ならびにそのシートを用いた成形品の製造方法を提供する。【解決手段】  分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）を含む光硬化性樹脂組成物（Ａ）の層と、基材シート（Ｂ）とを含む光硬化性シートの硬化方法において、光照射時の光硬化性シートの光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が下記式（１）で表される温度範囲であることを特徴とする光硬化性シートの硬化方法。      Ｔ  ＜  Ｘ  ＋  ２０                                （１）    Ｔ：光照射時の光硬化性シートの光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度（℃）    Ｘ：ＡＳＴＭ  Ｄ６４８による測定に基づく基材シート（Ｂ）の熱変形温度（℃）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）を含む光硬化性樹脂組成物（Ａ）の層と、基材シート（Ｂ）とを含む光硬化性シートの硬化方法において、光照射時の光硬化性シートの光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が下記式（１）で表される温度範囲であることを特徴とする光硬化性シートの硬化方法。
Ｔ  ＜  Ｘ  ＋  ２０                                （１）
Ｔ：光照射時の光硬化性シートの光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度（℃）
Ｘ：ＡＳＴＭ  Ｄ６４８による測定に基づく基材シート（Ｂ）の熱変形温度（℃）
【請求項２】
光硬化性樹脂組成物（Ａ）が、さらに光重合開始剤（ａ−２）を含み、前記（ａ−１）以外の架橋性化合物を実質的に含まない、請求項１記載の方法。
【請求項３】
光硬化性樹脂組成物（Ａ）がさらに無機微粒子（ａ−３）を含む、請求項１〜２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを、光硬化性樹脂組成物（Ａ）側が金型の内壁面に向き合うように挿入配置する工程、金型を閉じて、溶融樹脂を金型内に射出し、樹脂を固化させることにより光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートが表面に配置された樹脂成形品を形成する工程、さらに請求項１〜３のいずれかに記載の方法により光硬化性樹脂組成物（Ａ）を硬化させる工程を含む、成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性シートの硬化方法および、光硬化性シートを用いた成形品の製造方法に関する。本発明は、特に、優れた外観、意匠性、耐磨耗性、耐薬品性および耐候性を有し、表面粘着性のない光硬化性シートの硬化方法および、光硬化性シートを用いた成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック製品の成形と同時にその表面に装飾を施す方法として、（１）金型内表面に予め模様を付けておく方法、（２）金型内壁面に転写フィルムを装着し、成形と同時にフィルムの模様等を成形品の外面に転写する方法、（３）機能付シートまたは印刷シートを金型内壁面に貼り付けておき、成形と同時にそのシートを成形品表面に貼り付けする方法等が提案されている。（２）または（３）の方法については、例えば、特許文献１〜３に耐候性付与シートまたは印刷シートを金型内壁面に形成した後、成形用樹脂を射出成形することにより、シートで表面が被覆された成形品を製造する方法が提案されている。
【０００３】
しかしながら、上記の技術は、加飾や機能性の付与を熱可塑性シートや印刷の転写で行っているため、得られた成形品の表面硬度が不十分なものであった。例えば、成形品に耐候性を付与する場合には、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などからなる高耐候性シートを用いれば良いが、充分な表面硬度が得られないという問題がある。これに対して、表面硬度の高い成形品を得ようとする場合には、予め架橋した表面硬度の高いシートを用いなければならない。しかしながら、そのようなシートは、立体形状の成形品への適用が困難である。
【０００４】
かかる問題を解決するために、本発明者らは、先に、側鎖に脂環式エポキシ基またはラジカル重合性不飽和基を有する樹脂と光重合開始剤からなる組成物を基材シート上に積層した、表面粘着性のない光硬化性シートを提案した（例えば、特許文献４および５参照）。これらの光硬化性シートは、硬化前の優れた成形性と硬化後の優れた表面性状（硬度，耐候性，等）を高次元で両立している。しかしながら、光硬化性樹脂組成物層の硬化条件によっては、光硬化性樹脂組成物層と基材シートの密着性や、光硬化性樹脂組成物層の表面外観が低下してしまう問題が生じることがあった。
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、光硬化性樹脂組成物層への光照射時の表面温度を特定の温度範囲とすることにより、前述の問題が解決可能であることを見出し、これにより本発明を完成するに至ったものである。
【特許文献１】特開昭６０−２５０９２５号公報
【特許文献２】特公昭５９−３６８４１号公報
【特許文献３】特公平８−２５５０号公報
【特許文献４】特開２００２−８０５５０号公報
【特許文献５】特開２００２−７９６２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
すなわち、本発明の目的は、意匠性の良好な成形品の製造に有利に用いることのできる、耐磨耗性、耐候性および耐薬品性に優れ、かつ、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性および表面の外観が良好であり、表面粘着性がなく、加工性および保存安定性に優れた光硬化性シートの硬化方法、ならびにそのシートを用いた成形品の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）を含む、光硬化性樹脂組成物（Ａ）の層と、基材シート（Ｂ）とを含む光硬化性シートの硬化方法において、光照射時の光硬化性シートの光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が基材シート（Ｂ）の熱変形温度＋２０℃未満の温度範囲であることを特徴とする光硬化性シートの硬化方法を提供する。
本発明は、また、光硬化性シートの基材シート側に形成された印刷層、蒸着層、接着層、プライマーシートのいずれか一つ以上を含む光硬化性加飾シートを上記の方法により硬化させる硬化方法を提供する。
本発明は、さらに、上記の光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを、光硬化性樹脂組成物（Ａ）側が金型の内壁面に向き合うように挿入配置する工程、金型を閉じて、溶融樹脂を金型内に射出し、樹脂を固化させることにより光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートが表面に配置された樹脂成形品を形成する工程、および上記の方法により光硬化性樹脂組成物（Ａ）を硬化させる工程を含む成形品の製造方法を提供する。
本発明は、また、上記の光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを、光硬化性樹脂組成物（Ａ）側が金型の内壁面に向き合うように挿入配置する工程、光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを予備成形してシートを金型形状に追従させる工程、金型を閉じて、溶融樹脂を金型内に射出し、樹脂を固化させることにより光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートが表面に配置された樹脂成形品を形成する工程、および上記の方法により光硬化性樹脂組成物（Ａ）を硬化させる工程を含む成形品の製造方法を提供する。
本発明は、また、上記の光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを、光硬化性樹脂組成物（Ａ）側が金型の内壁面に向き合うように予備成形用金型に挿入配置する工程、光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを予備成形してシートを金型形状に追従させる工程、予備成形した光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを、光硬化性樹脂組成物側が金型の内壁面に向き合うように成形用金型に挿入配置する工程、成形用金型を閉じて、溶融樹脂を金型内に射出し、樹脂を固化させることにより光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートが表面に配置された樹脂成形品を形成する工程、および上記の方法により光硬化性樹脂組成物（Ａ）を硬化させる工程を含む成形品の製造方法を提供する。
本発明は、また、上記の方法により得られる成形品を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた諸物性（耐磨耗性、耐候性、耐薬品性、加工性、保存安定性、外観、シート取り扱い性等）を発現することが可能な光硬化性シートの硬化方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の好ましい実施の形態について順次説明する。
本発明は、分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）を含む、光硬化性樹脂組成物（Ａ）の層と、基材シート（Ｂ）とを含む光硬化性シートの硬化方法において、光照射時の光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が基材シート（Ｂ）の熱変形温度＋２０℃未満の温度範囲であることを特徴とする。
【００１０】
このように光照射時の光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度を特定することにより、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層と基材シートとの密着性が良好で、かつ優れた表面外観を有し、さらに優れた諸物性（耐磨耗性，耐薬品性，非表面粘着性，加工性，保存安定性等）を発現することが可能となる。
【００１１】
分子内に２つ以上の光重合性官能基を有する化合物（ａ−１）としては、光を照射することにより重合を進行せしめるものであればよいが、ビニル基や（メタ）アクリル基等の光ラジカル重合機構で反応するラジカル重合性不飽和基や、脂環式エポキシ基等の光カチオン重合機構で反応する官能基を有する化合物が挙げられる。また化合物（ａ−１）の分子量には特に制限はなく、単量体およびオリゴマーなどの低分子量体や樹脂のような高分子量体を用いることができる。
【００１２】
光ラジカル重合機構で反応するラジカル重合性不飽和基を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、ビニル化合物類を挙げることができる。この中では、硬化性の点より、（メタ）アクリル酸エステル類が好ましい。
【００１３】
（メタ）アクリル酸エステル類の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル〕プロパン、３−フェノキシ−２−プロパノイル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ビス（３−（メタ）アクリロキシー２−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル等の２官能性（メタ）アクリル酸エステル類；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エステル（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリル酸エステル類；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
【００１４】
また、ホスファゼン化合物のホスファゼン環に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基が導入されたホスファゼン系（メタ）アクリレート化合物、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基が導入されたウレタン（メタ）アクリレート化合物、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基が導入されたポリエステル（メタ）アクリレート化合物も好適に使用できる。
【００１５】
さらに、マロン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸等の化合物の組合せによる分子内に１個ないし２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を含む（メタ）アクリル酸の混合ポリエステル化合物等の（メタ）アクリル酸エステル類も好適に使用できる。
【００１６】
ビニル化合物類としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコ−ルジビニルエ−テル、ジエチレングリコ−ルジビニルエ−テル、トリエチレングリコ−ルジビニルエ−テル等を挙げることができる。これらのラジカル重合性不飽和基を有する化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
光カチオン重合機構で反応する官能基を有する化合物としては、例えば、オキセタン基、脂環式エポキシ基、又はエポキシ基を分子内に２個以上有する光カチオン重合性化合物を挙げることができる。この中では下記構造式（２）で示される脂環式エポキシ基を有する化合物が好ましい。
【００１７】
【化１】
2005096431.tif 000002
具体的には、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル体、エチレンビス（３，４−エポキシクロヘキサンカルボキシレート）、ラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の化合物を挙げることができる。これらは、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
光硬化性シートの硬化性と保存安定性を両立する点から、分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）として、側鎖に光重合性基を有する熱可塑性樹脂を含む方が好ましい。さらに好ましくは、光硬化性樹脂組成物（Ａ）が、（ａ−１）成分としての前記熱可塑性樹脂以外の架橋性化合物を実質的に含有しない場合である。このような構成の場合、著しく良好な耐磨耗性と成形性、保存安定性を兼ね備えた光硬化性シートを得ることが出来るので特に好ましい。さらに、光硬化性シート表面に粘着性が無くロール状態での保存安定性が良好となり、印刷等の二次加工性にも優れるといった利点も有する。なお、用語「実質的に含有しない」とは得られる光硬化性シートの耐磨耗性、成形性又は保存安定性を損なう程には含まないことを意味する。
【００１９】
特に、４０℃において液体状の架橋性モノマー、オリゴマーや、分子量２０００以下の低分子量の架橋性モノマー、オリゴマーは実質的に含有しない方が好ましい。４０℃において液体状の架橋性モノマー、オリゴマーや、分子量２０００以下の低分子量の架橋性モノマー、オリゴマーを含有すると、長期間の保管や加熱成形時において表面粘着性を有するようになり、印刷工程において不具合を生じたり、インサート成形やインモールド成形時において金型を汚染したりする等の問題を生じることがある。より好ましくは、５０℃において液体状の架橋性モノマー、オリゴマーを実質的に含有しない場合であり、さらに好ましくは６０℃において液体状の架橋性モノマー、オリゴマーを実質的に含有しない場合である。
側鎖にラジカル重合性不飽和基を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ガラス転移温度が２５〜１７５℃、好ましくは３０〜１５０℃の、ポリマー中にラジカル重合性不飽和基を有するものが挙げられる。具体的には、ポリマーとして以下の化合物（１）〜（８）を重合または共重合させたものに対し、後述する方法（イ）〜（ニ）によりラジカル重合性不飽和基を導入したものを用いることができる。
【００２０】
（１）  水酸基を有する単量体：Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等
（２）  カルボキシル基を有する単量体：（メタ）アクリル酸、アクリロイルオキシエチルモノサクシネート等
（３）  エポキシ基を有する単量体：グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等
（４）  アジリジニル基を有する単量体：２−アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、２−アジリジニルプロピオン酸アリル等
（５）  アミノ基を有する単量体：（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
（６）  スルホン基を有する単量体：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等
（７）  イソシアネート基を有する単量体：２，４−トルエンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートの等モル付加物のような、ジイソシアネートと活性水素を有するラジカル重合性単量体の付加物、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート等
（８）  さらに、上記の共重合体のガラス転移温度を調節したり、光硬化性シートの物性を調和させたりするために、上記の化合物をそれと共重合可能な単量体と共重合させることもできる。そのような共重合可能な単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、Ｎ−フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド等のイミド誘導体、ブタジエン等のオレフィン系単量体、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物等を挙げることができる。
【００２１】
次に、上述のようにして得た重合体に、以下に述べる方法（イ）〜（ニ）によりラジカル重合性不飽和基を導入する。
（イ）  水酸基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する単量体等を縮合反応させる。
（ロ）  カルボキシル基、スルホン基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、前述の水酸基を有する単量体を縮合反応させる。
（ハ）  エポキシ基、イソシアネート基またはアジリジニル基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、前述の水酸基を有する単量体又はカルボキシル基を有する単量体を付加反応させる。
（ニ）  水酸基またはカルボキシル基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、エポキシ基を有する単量体またはアジリジニル基を有する単量体、あるいはイソシアネート基を有する単量体、またはジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリル酸エステル単量体との等モル付加物を付加反応させる。
【００２２】
上記の反応は、反応中にラジカル重合が起こらないようにするために、微量のハイドロキノン等の重合禁止剤を加え、乾燥空気を送りながら行うことが好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる、側鎖に脂環式エポキシ基を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ガラス転移温度が２５〜１７５℃、好ましくは３０〜１５０℃の、ポリマー側鎖中に脂環式エポキシ基を有するものが挙げられる。具体的な合成例を挙げると、例えば、第一の方法として、脂環式エポキシ基を有する（メタ）アクリレート（９）をラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合法等の公知の重合方法により単独重合したり、上記（１）〜（８）に示すような他の共重合可能なモノマーと共重合したりすることにより得ることができる。
【００２４】
また、側鎖に脂環式エポキシ基を有する熱可塑性樹脂は、上記単独重合や共重合以外の方法によっても得ることができる。例えば、第二の方法として、脂環式エポキシ基と第１の反応性基とを有する化合物と、第１の反応性基と反応する第２の反応性基を有する熱可塑性樹脂とを反応させることによって得ることができる。この第１の反応性基と第２の反応性基との組合せの代表例としては、下記の表１に示すようなイソシアネート基と水酸基との組合せが挙げられる。
【００２５】
【表１】
2005096431.tif 000003
上記の第１の方法において、脂環式エポキシ基を有する（メタ）アクリレート（９）としては、他のラジカル重合性単量体と共重合可能なものであれば特に限定されないけれども、具体的には下記構造式（３）で示されるような化合物が挙げられる。
【００２６】
【化２】
2005096431.tif 000004
（上式中、Ｒはメチル基または水素原子を表し、ｎは０〜５の整数である）
【００２７】
熱可塑性樹脂の側鎖の光重合性官能基量は、二重結合当量（側鎖ラジカル重合性不飽和基１個あたりの平均分子量）または脂環式エポキシ当量（側鎖脂環式エポキシ基１個あたりの平均分子量）が、仕込み値からの計算値で平均３０００ｇ／ｍｏｌ以下であることが、耐擦傷性、耐磨耗性向上の観点から好ましい。さらに好ましい範囲は、平均１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、最も好ましい範囲は、平均８００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００２８】
このように、架橋に関与する光重合性官能基を熱可塑性樹脂中に複数導入することにより、低分子量の架橋性化合物を使用する必要がなく、また長期間の保管や加熱成形時においても、表面粘着性を有することなく、効率的に硬化物性を向上することが可能となる。
【００２９】
熱可塑性樹脂の数平均分子量は、５，０００〜２，５００，０００の範囲が好ましく、１０，０００〜１，０００，０００の範囲がさらに好ましい。熱可塑性樹脂を含む光硬化性樹脂組成物（Ａ）を用いて形成した光硬化性シートをインサート成形やインモールド成形する際に金型離型性が良好になる点や硬化後のインサート／インモールド成形品の表面硬度の観点から、数平均分子量は５，０００以上であることが好ましい。一方、合成の容易さや外観の観点、また、基材シート（Ｂ）との密着性発現の観点から、数平均分子量が２，５００，０００以下であることが好ましい。
【００３０】
また、熱可塑性樹脂はガラス転移温度が２５〜１７５℃に調節されていることが好ましく、３０〜１５０℃に調節されていることがさらに好ましい。インサート成形やインモールド成形時の光硬化性シートの金型剥離性や硬化後のインサート／インモールド成形品の表面硬度の観点から、ガラス転移温度が２５℃以上であることが好ましい。一方、光硬化性シートの取り扱い性の観点からガラス転移温度は１７５℃以下であることが好ましい。
【００３１】
また、得られる熱可塑性樹脂共重合体のガラス転移温度を考慮すると、ホモポリマーとして高いガラス転移温度を有するものとなるビニル重合性単量体を使用することが好ましい。
【００３２】
さらに、熱可塑性樹脂共重合体の耐候性向上の観点からは、ビニル重合性単量体として（メタ）アクリレート類を主成分として用いることが好ましい。
【００３３】
また、後述するように、本発明の光硬化性樹脂組成物（Ａ）中に無機微粒子（ａ−３）を添加する場合、無機微粒子（ａ−３）の表面の官能基（ヒドロキシル基，カルボキシル基，シラノール基等）と反応しうる基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン化シリル基およびアルコキシシリル基からなる群より選ばれた少なくとも１種の官能基を分子内に有するビニル重合性単量体は、得られる光硬化性樹脂組成物の剛性、靱性、耐熱性等の物性をより向上させるように働くので、このような官能基がラジカル重合可能なビニル重合性単量体成分の一部として含有されていてもよい。
【００３４】
このような反応性の基を分子内に含有するビニル重合性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３５】
光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の厚みは、１〜５０μｍの範囲が好ましく、２〜３０μｍの範囲がさらに好ましい。光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の厚みが１μｍ未満の場合には、光硬化性樹脂組成物（Ａ）を硬化させても耐擦傷性や耐磨耗性、耐薬品性等の特性が低下することがある。また、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の厚みが５０μｍを超える場合には、硬化不良が起き、そのため耐温水性や耐候性が低下することがある。
【００３６】
本発明の光硬化性樹脂組成物（Ａ）には、光重合開始剤（ａ−２）が含有されていてもよい。光重合開始剤（ａ−２）としては、光照射によってラジカルを発生させる光ラジカル重合開始剤や酸を生成する光カチオン重合開始剤が挙げられるが、（ａ−１）成分の光重合性官能基がラジカル重合性不飽和基の場合は光ラジカル重合開始剤が使用され、脂環式エポキシ基の場合は光カチオン重合開始剤が使用される。
【００３７】
光ラジカル重合開始剤としては、公知の化合物を用いることができ、特に限定はないけれども、硬化時の黄変性や耐候時の劣化を考慮すると、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系のような分子内にアミノ基を含まない開始剤がよい。例えば、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が好ましい。これらのうちには成形方法によっては一時的にその化合物の沸点以上の温度になることがあるので、注意が必要である。成形品の表面硬度を上げるため、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどの酸素による重合硬化阻害を抑制する添加剤を添加しても良い。
【００３８】
光ラジカル重合開始剤の添加量は、硬化後の残存量が耐候性に影響するため、光重合性官能基を有する化合物（ａ−１）に対して５質量％以下が望ましく、特に硬化時の黄変に関連するアミノ系の光ラジカル重合開始剤は１質量％以下が望ましい。
【００３９】
光カチオン重合開始剤としては、公知の化合物を用いることができ、特に限定はないけれども、具体的にはジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、鉄アレーン（芳香族炭化水素）錯体等が挙げられる。なかでも、脂環式エポキシ基を有する化合物との反応性、着色の問題等を考慮すると下記構造式（４）で示されるトリアリールスルホニウム塩がより好ましい。
【００４０】
【化３】
2005096431.tif 000005
（上式中、Ｒ1は炭素−炭素結合もしくは炭素−硫黄結合を介する置換もしくは未置換の芳香族環を表し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ、置換あるいは未置換の芳香族環を表す）
【００４１】
このような光カチオン重合系を選択することにより、光ラジカル重合系と比較して、硬化収縮が少なく、樹脂との密着性に優れるため、硬化層の割れ、剥がれが発生しにくく、硬化前後において低臭気であり、酸素による重合阻害が無い等の利点が得られることがある。
【００４２】
光カチオン重合開始剤の添加量は、光重合性官能基を有する化合物（ａ−１）に対して０．１〜１０質量部が好ましい。  
【００４３】
光硬化性樹脂組成物（Ａ）には、さらに耐擦傷性や耐磨耗性を向上させる目的で、無機微粒子（ａ−３）を添加することができる。本発明に用いられる無機微粒子（ａ−３）においては、得られる光硬化性樹脂組成物が透明となれば、その種類や粒子径、形態は特に制限されない。無機微粒子の例としては、コロイダルシリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ、異種元素ドープ酸化スズ（ＡＴＯ等）、酸化インジウム、異種元素ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ等）、酸化カドミウム、酸化アンチモン、等が挙げられる。これらを単独で用いられてもよいし、２種類以上組み合わせて用いられてもよい。なかでも、入手の容易さや価格面、得られる光硬化性樹脂組成物層の透明性や耐磨耗性発現の観点から、コロイダルシリカが特に好ましい。
【００４４】
コロイダルシリカは、通常の水性分散液の形態や、有機溶媒に分散させた形態で用いることができるが、（ａ−１）成分とともに均一かつ安定に分散させるためには、有機溶媒に分散させたコロイダルシリカを用いることが好ましい。
【００４５】
そのような有機溶媒としては、メタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、キシレン／ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン等を例示することができる。（ａ−１）成分が熱可塑性樹脂を含む場合、熱可塑性樹脂とともに均一に分散させるためには、熱可塑性樹脂を溶解可能な有機溶媒を選択することが好ましい。ただ、後述するように、本発明の光硬化性シートを製造する際にこれらの有機溶媒は加熱乾燥させて揮発させられるため、基材シート（Ｂ）のＡＳＴＭ  Ｄ６４８に基づく熱変形温度より＋８０℃以下、好ましくは＋３０℃以下の沸点を有する有機溶媒が、光硬化性シート内に残存しにくい点で好ましい。
【００４６】
有機溶媒に分散させた形態のコロイダルシリカとしては、分散媒に分散されている市販品、例えば、メタノールシリカゾルＭＡ−ＳＴ、イソプロピルアルコールシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ、ｎ−ブタノールシリカゾルＮＢＡ−ＳＴ、エチレングリコールシリカゾルＥＧ−ＳＴ、キシレン／ブタノールシリカゾルＸＢＡ−ＳＴ、エチルセロソルブシリカゾルＥＴＣ−ＳＴ、ブチルセロソルブシリカゾルＢＴＣ−ＳＴ、ジメチルホルムアミドシリカゾルＤＢＦ−ＳＴ、ジメチルアセトアミドシリカゾルＤＭＡＣ−ＳＴ、メチルエチルケトンシリカゾルＭＥＫ−ＳＴ、メチルイソブチルケトンシリカゾルＭＩＢＫ−ＳＴ（以上、日産化学工業（株）製）を用いることができる。
【００４７】
無機微粒子（ａ−３）の粒子径は、得られる光硬化性樹脂組成物層の透明性の観点から、通常は２００ｎｍ以下であるのが好ましい。より好ましくは１００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。
【００４８】
無機微粒子（ａ−３）の添加量は、分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）の固形分１００質量部に対して、無機微粒子固形分で５〜４００質量部の範囲が好ましく、１０〜２００質量部の範囲が特に好ましい。無機微粒子の添加量が５質量部未満の場合には、耐磨耗性向上効果が認められないことがあり、また添加量が４００質量部を超える場合には、光硬化性樹脂組成物（Ａ）の保存安定性が低下するばかりか、得られる光硬化性シートの成形性が低下することがある。
【００４９】
また、本発明で用いられる無機微粒子（ａ−３）としては、下記構造式（５）で表されるシラン化合物によって、予め表面が処理されたものを用いてもよい。表面処理された無機微粒子の使用は、光硬化性樹脂組成物（Ａ）の保存安定性がさらに良好となり、また得られる光硬化性シートの表面硬度および耐候性も良好となるので好ましい。
ＳｉＲ4aＲ5b（ＯＲ6）c                    （５）
（上式中、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ、エーテル結合、エステル結合、エポキシ結合または炭素−炭素二重結合を有していてもよい炭素数１〜１０の炭化水素残基を表し、Ｒ6は水素原子またはエーテル結合、エステル結合、エポキシ結合もしくは炭素−炭素二重結合を有していてもよい炭素数１〜１０の炭化水素残基を表し、ａおよびｂは、それぞれ、０〜３の整数であり、ｃは４−ａ−ｂを満足する１〜４の整数である）
【００５０】
前記構造式（５）で表されるシラン化合物のなかでも、下記構造式（６）〜（１１）で表されるシラン化合物を好ましいものとして挙げることができる。
ＳｉＲ7aＲ8b（ＯＲ9）c                                    （６）
ＳｉＲ7n（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ（Ｒ10）Ｃ＝ＣＨ2）4-n        （７）
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ10）ＣＯＯ（ＣＨ2）pＳｉＲ11n（ＯＲ9）3-n    （８）
ＣＨ2＝ＣＨＳｉＲ11n（ＯＲ9）3-n                          （９）
ＨＳ（ＣＨ2）pＳｉＲ11n（ＯＲ9）3-n                     （１０）
【００５１】
【化４】
2005096431.tif 000006
（上式中、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ、エーテル結合、エステル結合またはエポキシ結合を有していてもよい炭素数１〜１０の炭化水素残基を表し、Ｒ9は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素残基を表し、Ｒ10は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ11は炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基を表し、ａおよびｂは、それぞれ、０〜３の整数であり、ｃは４−ａ−ｂを満足する１〜４の整数であり、ｎは０〜２の整数であり、ｐは１〜６の整数である）
【００５２】
前記構造式（６）で表されるシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、メトキシエチルトリエトキシシラン、アセトキシエチルトリエトキシシラン、ジエトキシエチルジメトキシシラン、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５３】
前記構造式（７）で表されるシラン化合物としては、例えば、テトラキス（アクリロイルオキシエトキシ）シラン、テトラキス（メタクリロイルオキシエトキシ）シラン、メチルトリス（アクリロイルオキシエトキシ）シラン、メチルトリス（メタクリロイルオキシエトキシ）シラン等が挙げられる。
【００５４】
前記構造式（８）で表されるシラン化合物としては、例えば、β−アクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５５】
前記構造式（９）で表されるシラン化合物としては、例えば、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００５６】
前記構造式（１０）で表されるシラン化合物としては、例えば、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５７】
前記構造式（１１）で表されるシラン化合物としては、例えばｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５８】
かかるシラン化合物は、無機微粒子（ａ−３）の固形分１モル部に対して、０〜３モル部の割合で使用することが好ましい。シラン化合物の使用量が３モル部を超える場合には、得られる光硬化性シートの耐磨耗性が低下することがある。
【００５９】
シラン化合物で表面処理された無機微粒子は、少量の水の存在下で、シラン化合物と無機微粒子を加熱攪拌することにより、得ることができる。
【００６０】
（ａ−１）成分が熱可塑性樹脂を含む場合、無機微粒子（ａ−３）を、熱可塑性樹脂に添加する方法としては、予め熱可塑性樹脂を合成した後に溶剤に溶解し、無機微粒子を混合する方法でも良いし、また熱可塑性樹脂を構成するビニル重合性単量体と無機微粒子を混合した条件下で熱可塑性樹脂を重合する方法等の任意の方法を選択することができる。
【００６１】
本発明において、分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）中の光重合性官能基が脂環式エポキシ基の場合には、脂環式エポキシ基と無機微粒子表面の官能基（ヒドロキシル基，カルボキシル基，シラノール基等）が混合の間に架橋し、ゲル化を起こすことがある。このようなゲル化現象を防止するためには、アンモニアおよび沸点が１００℃以下であるアミン化合物から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。光硬化性樹脂組成物（Ａ）を用いて光硬化性シートを形成する際に、シート中に過剰に残存しないためには、アミン化合物の沸点は１００℃以下であることが必要である。
【００６２】
かかるアミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
【００６３】
アンモニア及び沸点が１００℃以下であるアミン化合物から選ばれた少なくとも１種の添加量としては、分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）の固形分１００質量部に対して、０．０１〜０．５質量部の範囲であることが好ましい。光硬化性樹脂組成物（Ａ）の安定性保持の観点から、アンモニアおよび沸点が１００℃以下であるアミン化合物から選ばれた少なくとも１種の添加量は０．０１質量部以上が好ましいが、アミン化合物の添加量が０．５質量部を超えると、光硬化性シートをインサート成形やインモールド成形することによって得られた成形品を硬化させても、光カチオン重合が進行せず、耐擦傷性や耐薬品性が劣ることがある。
【００６４】
本発明で用いられる光硬化性樹脂組成物（Ａ）においては、必要に応じて、増感剤、変性用樹脂、染料、顔料およびレベリング剤やハジキ防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化安定剤等の添加剤を配合することができる。
【００６５】
上記の増感剤は、硬化反応を促進するものであって、その例としてはベンゾフェノン、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン等が挙げられる。
【００６６】
また、分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）の光重合性官能基が脂環式エポキシ基の場合は、上記変性用樹脂としては、光カチオン重合性を有することが好ましく、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、エポキシ基としてグリシジル基を有する熱可塑性樹脂等が挙げられる。
【００６７】
また、本発明の光硬化性樹脂組成物（Ａ）に顔料や染料を添加して任意の加飾を施して使用する場合、カーボンブラック等の蓄熱性の高い顔料や染料を用いると、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層に光照射する際に、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が基材シート（Ｂ）の熱変形温度＋２０℃以上に上昇して、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の密着性や外観が低下することがあるので注意が必要である。具体的には、後述するように光照射条件を調整したり、蓄熱性の低い顔料や染料に変更したりして、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度を本発明の温度範囲内に調整することができる。
【００６８】
本発明に用いる基材シート（Ｂ）としては、その使用方法によって好適なものが選ばれるが、例えば、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）系樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合体）系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、セロファン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレンビニルアルコール系樹脂、軟質アクリル系樹脂等の材質からなるシートが挙げられる。またこれらの各シートの複合体、積層体なども使用することができる。なかでも、１００℃加熱時における伸度が１００％以上である熱可塑性樹脂シートが、インサート成形やインモールド成形時に金型形状への追従性が良好となるので好ましい。光硬化性樹脂組成物（Ａ）との密着性や耐候性、透明性等を考慮すると、さらに好ましくは、架橋ゴム成分を有する熱可塑性アクリル樹脂シートである。架橋ゴム成分を有する透明熱可塑性アクリル樹脂シートとしては、特開平８−３２３９３４号公報、特開平９−２６３６１４号公報、特開平１１−１４７２３７号公報、特開２００１−１０６７４２号公報等に開示されているよう透明熱可塑性アクリルシートがある。市販されている透明熱可塑性アクリル樹脂シートとしては、アクリプレンＨＢＸ−Ｎ４７，ＨＢＳ−００６，ＨＢＤ−０１３（以上、三菱レイヨン(株)製）、テクノロイＳ００１、Ｓ００３、ＳＮ１０１（以上、住友化学工業(株)製）、サンデュレンＳＤ００７、ＳＤ００９（以上、鐘淵化学工業(株)製）等が挙げられる。
【００６９】
また、基材シート（Ｂ）中には、必要に応じて、適宜、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の滑剤、シリカ、球状アルミナ、鱗片状アルミナ等の減摩剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、微粒子酸化セリウム系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤、可塑剤、安定剤、顔料、染料等の各種添加剤を添加してもよい。
【００７０】
上記の顔料や染料を基材シート（Ｂ）に添加して使用する場合、カーボンブラック等の蓄熱性の高い顔料や染料を用いると、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層に光照射する際に、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が基材シート（Ｂ）の熱変形温度＋２０℃以上に上昇して、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の密着性や外観が低下することがあるので注意が必要である。具体的には、後述するように光照射条件を調整したり、蓄熱性の低い顔料や染料に変更したりして、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度を本発明の温度範囲内に調整することができる。
【００７１】
基材シート（Ｂ）の厚みは、５００μｍ以下が好ましく、４０〜５００μｍがより好ましい。厚みを４０μｍ以上にすると、成形品外観として十分な深み感が得られ、特に複雑な形状に成形する場合に延伸されても、十分な厚みを維持できる。また、これらの範囲の上限値は、剛性を適度に抑えて良好なラミネート性や二次加工性を維持する点、単位面積あたりの質量を抑えて経済性を保つ点、さらに安定して基材シートを製造する点等において意義がある。
【００７２】
また、塗装によって成形品に十分な厚みの塗膜を形成するには、十数回の重ね塗りが必要であり、コストがかかり、生産性が極端に悪くなるのに対して、上記で述べたような厚みの基材シートを用いた光硬化性シートを最表層に有する積層成形品であれば、基材シート自体が塗膜となるので、非常に厚い塗膜を容易に形成することができ、工業的に有利である。
【００７３】
本発明の光硬化性シートの製造方法としては、例えば、光硬化性樹脂組成物（Ａ）を有機溶媒等の溶剤（Ｓ）に十分に攪拌溶解させた光硬化性キャスト液組成物を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法等の公知の印刷方法や、ブレードコート法、ロッドコート法、ロールドクターコート法、ナイフコート法、コンマコート法、リバースロールコート法、トランスファーロールコート法、キスロールコート法、カーテンコート法、ディップコート法等の公知のコート方法により基材シート（Ｂ）上に塗工し、溶剤（Ｓ）除去のための加熱乾燥を行い積層シートとする方法がある。
【００７４】
光硬化性樹脂組成物（Ａ）を攪拌溶解させる溶剤（Ｓ）としては、光硬化性樹脂組成物（Ａ）の各成分を溶解または均一に分散させ、かつ、基材シート（Ｂ）の物性（機械的強度、透明性等）に実用上甚大な悪影響を及ぼさず、さらに基材シート（Ｂ）のＡＳＴＭ  Ｄ６４８に基づく熱変形温度より＋８０℃以下、好ましくは＋３０℃以下の沸点を有している揮発性の溶剤であれば、特に制限されない。
【００７５】
そのような溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶剤、キシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族系溶剤、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素系溶剤、フェノール、クレゾール等のフェノール系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、メトキシトルエン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、１，１−ジメトキシメタン、１，１−ジメトキシエタン，１，４−ジオキサン、ＴＨＦ等のエーテル系溶剤、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸系溶剤、無水酢酸等の酸無水物系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、ギ酸ブチル等のエステル系溶剤、エチルアミン、トルイジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の窒素含有溶剤、チオフェン、ジメチルスホキシド等の硫黄含有溶剤、ジアセトンアルコール、２−メトキシエタノール（メチルセロソルブ）、２−エトキシエタノール（エチルセロソルブ）、２−ブトキシエタノール（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコール、２−アミノエタノール、アセトシアノヒドリン、ジエタノールアミン、モルホリン等の２種以上の官能基を有する溶剤、あるいは水等の各種公知の溶剤を使用することができる。
【００７６】
本発明の光硬化性シートは、基材シート（Ｂ）上に光硬化性樹脂組成物（Ａ）層が積層された構造で、インサート成形やインモールド成形時の加工性に優れるだけでなく、各種物性（特に、耐候性−耐磨耗性（表面硬度）−密着性のバランス）に優れたインサート／インモールド成形品を与えることが可能な光硬化性シートである。光硬化性樹脂組成物（Ａ）層と基材シート（Ｂ）の間には、本発明の光硬化性シートの優れた性状を損なわない限りにおいては、さらに１層以上の光硬化性樹脂組成物層を積層することも可能である。この場合、新たに導入する１層以上の光硬化性樹脂組成物としては、光硬化性樹脂組成物（Ａ）と同等もしくは類似の組成物を用いると、硬化後の光硬化性シートの表面性状（特に、密着性、耐候性、外観、意匠性）が良好となる傾向にあり好ましい。
【００７７】
上記の方法により得られる本発明の光硬化性シートは、基材シート側に印刷層を設けることにより、光硬化性加飾シートとすることもできる。
【００７８】
印刷層は、成形品表面に模様や文字等の加飾を施すものである。加飾は、任意であるが、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字、全面ベタ等からなる絵柄が挙げられる。印刷層の材料としては、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体等のポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキッド樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂等の樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。
【００７９】
印刷層に用いられるインキの顔料としては、例えば、次のものが使用できる。通常、顔料として、黄色顔料としてはポリアゾ等のアゾ系顔料、イソインドリノン等の有機顔料や黄鉛等の無機顔料、赤色顔料としてはポリアゾ等のアゾ系顔料、キナクリドン等の有機顔料や弁柄等の無機顔料、青色顔料としてはフタロシアニンブルー等の有機顔料やコバルトブルー等の無機顔料、黒色顔料としてはアニリンブラック等の有機顔料、白色顔料としては二酸化チタン等の無機顔料が使用できる。  
【００８０】
印刷層に用いられるインキの染料としては、本発明の効果を損なわない範囲で、各種公知の染料を使用することができる。
【００８１】
印刷層に用いる顔料や染料が、カーボンブラック等の蓄熱性の高い顔料や染料の場合には、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層に光照射する際に、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が基材シート（Ｂ）の熱変形温度＋２０℃以上に上昇して、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の密着性や外観が低下することがあるので注意が必要である。具体的には、後述するように光照射条件を調整したり、蓄熱性の低い顔料や染料に変更したりして、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度を本発明の温度範囲内に調整することができる。
【００８２】
また、インキの印刷方法としては、オフセット印刷法、グラビア輪転印刷法、スクリーン印刷法等の公知の印刷法やロールコート法、スプレーコート法等の公知のコート法を用いるのが良い。この際、分子内に２つ以上の光重合性基を有する化合物（ａ−１）が側鎖に光重合性基を有する熱可塑性樹脂を含み、低分子量の架橋性化合物を含有しない場合には、表面に粘着性が無く、印刷時のトラブルが少なく、歩留まりが良好となる。
【００８３】
また成形品表面に加飾を施すための層として、印刷層の代わりに蒸着層を設けてもよいし、印刷層と蒸着層の両方を設けてもよい。蒸着層は、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、インジウム、スズ、銀、チタニウム、鉛、亜鉛等の群から選ばれる少なくとも一つの金属、またはこれらの合金もしくは化合物を使用して、真空蒸着法やスパッタリング法、イオンプレーティング法、鍍金法等の方法により形成することができる。
【００８４】
ただし、蒸着層が蓄熱性の高い場合には、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層に光照射する際に、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が基材シート（Ｂ）の熱変形温度＋２０℃以上に上昇して、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の密着性や外観が低下することがあるので注意が必要である。具体的には、後述するように光照射条件を調整したり、蓄熱性の低いものに変更したりして、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度を本発明の温度範囲内に調整することができる。
【００８５】
これら加飾のための印刷層や蒸着層は、所望の成形品の表面外観が得られるよう、成形時の伸張度合いに応じて、適宜その厚みを選択すればよい。
【００８６】
また、本発明の光硬化性シートは、基材シート側に印刷層および／または蒸着層、接着層および必要に応じてプライマーシートが形成された光硬化性加飾シートとすることができる。その場合、光硬化性加飾シートの好ましい厚み範囲は、３０〜７５０μｍである。シート厚みが３０μｍ未満の場合には、深しぼり成形を行った際に、曲面でのシート厚みが著しく低下し、結果として耐擦傷性や耐薬品性等のシート物性が低下することがある。また、シート厚みが７５０μｍを超える場合には、金型への形状追従性が低下することがある。
【００８７】
上記接着層には、印刷層または蒸着層と成形樹脂、印刷層または蒸着層とプライマーシートとの密着性を高める性質のものであれば、任意の合成樹脂状材料を選択して用いることができる。例えば、成形樹脂がポリアクリル系樹脂の場合は、ポリアクリル系樹脂を用いるとよい。また、成形樹脂がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂等を使用すればよい。さらに、成形樹脂がポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂である場合には、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂、ブロックイソシアネートを用いた熱硬化型ウレタン樹脂等が使用可能である。なお、接着層の粘着性低減や耐熱性向上の目的に、疎水性シリカやエポキシ樹脂、石油樹脂等をさらに含有させることもできる。
【００８８】
上記プライマーシートは、必要に応じて形成されるものであり、ウレタン樹脂等公知の樹脂が使用可能である。なお、成形樹脂との密着性を高める目的から、成形樹脂と相溶性の材料からなるのが良い。現実的には、プライマーシートは成形樹脂と同じポリマー材料からなるのが好ましい。また、プライマーシートの存在は、射出成形品の表面欠陥が光硬化性樹脂組成物上に伝搬されるのを最少にするといった利点を与える。その場合、プライマーシートは、光硬化性樹脂組成物の完全に円滑な上面を呈しながら、成形樹脂の表面欠陥を吸収するほどの厚みを有することが必要である。
【００８９】
また、本発明の光硬化性シートは、基材シート（Ｂ）上の光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の上に、さらにカバーフィルムを設けることもできる。このカバーフィルムは、光硬化性シート表面の防塵に有効であり、また光照射前の光硬化性樹脂組成物（Ａ）層表面の傷つき防止にも有効である。
【００９０】
上記カバーフィルムは、後述するようにインサート成形やインモールド成形する前まで光硬化性樹脂組成物（Ａ）層に密着し、インサート成形やインモールド成形する際は直ちに剥離されるので、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層に対して適度な密着性と良好な離型性を有していることが必要である。このような条件を満たしたフィルムで有れば、任意のフィルムを選択して用いることができる。そのようなフィルムとしては、例えば、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、ポリエステル系フィルム等が挙げられる。
【００９１】
ところで、自動車のボディーパネルやスポイラー等のような成形品のサイズが大きく、かつ、成形品の肉厚が薄い場合には、成形樹脂から発生するガスが成形樹脂内に残留したり、金型内の空気が成形樹脂とシートの間に介在しやすくなったりして、成形樹脂に対するシートの密着性が低下するという問題が生じることがある。そのような場合、成形樹脂に接するシート面に、ガス透過性を有する層を設けることで、問題を解決することができる。そのようなガス透過性を有する層として、スパンデックス、アクリル繊維、ポリエチレン系繊維、ポリアミド系繊維等で構成された織布または不織布を挙げることができる。また織布／不織布の代わりに、発泡層からなるものを用いてもよい。発泡層の形成方法としては、公知の発泡剤を含む樹脂溶液を塗布した後に加熱等により発泡させて連続空孔を形成させる方法等が挙げられる。
【００９２】
次に、上記の光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを用いた成形品の製造方法の一例について説明する。
まず、光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートにカバーフィルムが設けられている場合は、カバーフィルムをシートより剥離除去する。なお、カバーフィルムは、金型内にシートを挿入配置する直前に剥離してもよいし、シートを金型内に挿入配置する遥か以前に剥離しておいてもよい。ただし、光照射前の光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の防塵や傷つき防止を考慮すると、前者のほうが好ましい。
【００９３】
次に、光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを、光硬化性樹脂組成物（Ａ）側が金型の内壁面に向き合うように挿入配置する（すなわち、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の反対側が成形樹脂と接する状態）。この際、長尺のシートのまま（ロールから巻き出しながら）必要部分を間欠的に送り込んでもよいし、シートを枚葉化して１枚ずつ送り込んでもよい。特に加飾のための印刷層や蒸着層を有する長尺のシートを使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、加飾のための層と金型との見当が一致するようにするとよい。またシートを間欠的に送り込む際に、シートの位置をセンサーで検出した後にシートを固定するようにすれば、常に同じ位置でシートを固定することができ、加飾のための層の位置ずれが生じないので便利である。
【００９４】
次いで、必要に応じて、光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートを予備成形する。例えば、ホットパック等の加熱手段によりシートをその熱変形温度以上に軟化させ、金型に設けられた吸引孔を通じて真空吸引することにより金型形状にシートを追従させることで予備成形することができる。なお、シートを金型内に挿入配置する前に、シートを予めシートの熱変形温度未満の温度に予熱しておくと、シートを金型内に挿入配置後に行う加熱時間を短縮することができ、生産性を向上することが可能となる。また射出成形用金型とは別の立体加工成形用型を用いて、真空成形法、圧空成形法、熱せられたゴムを押し付ける押圧成形法、プレス成形法等の公知の成形法により、シートを予め所望の形状に予備成形してもよい。もちろん、シートを予備成形せずに、後述する成形樹脂の射出圧により、シートの成形および成形樹脂との一体化を同時に行うことも可能である。この際、シートを予め予備加熱して軟化させておくことも可能である。
【００９５】
その後、金型を閉じて、キャビティー内に溶融状態の成形樹脂を射出し、樹脂を固化させることにより光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートが表面に配置された樹脂成形体を形成する。
【００９６】
本発明で使用する成形樹脂としては、種類は問わず、射出成形可能な全ての樹脂が使用可能である。そのような成形樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン系共重合体）系樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン系共重合体）系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等の汎用の熱可塑性または熱硬化性樹脂を挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等の汎用エンジニアリング樹脂やポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂等のスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さらに、ガラス繊維や無機フィラー（タルク、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ等）等の補強材、ゴム成分等の改質剤を添加した複合樹脂や各種変性樹脂を使用することができる。
【００９７】
また、顔料や染料を添加して着色した成形樹脂も使用することができる。この時に、カーボンブラック等の蓄熱性の高い顔料や染料を成形樹脂に添加する場合には、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層に光照射する際に、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が基材シート（Ｂ）の熱変形温度＋２０℃以上に上昇して、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の密着性や外観が低下することがあるので注意が必要である。具体的には、後述するように光照射条件を調整したり、蓄熱性の低い顔料や染料に変更したりして、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度を本発明の温度範囲内に調整することができる。
【００９８】
なお、成形樹脂の成形後の収縮率を前記シートの収縮率に近似させることで、成形品の反りやシートの剥がれ等の不具合を解消できるので好ましい。
【００９９】
最後に、金型内より成形品を取り出した後、光照射することにより成形品表面の光硬化性樹脂組成物を硬化させる。
【０１００】
照射する光としては、電子線、紫外線、γ線等を挙げることができるが、なかでも紫外線が最も好ましい。紫外線はランプ本体や照射装置が低価格であり、工業的に有利である。紫外線ランプは、オゾンタイプの高圧水銀ランプやオゾンレスタイプの高圧水銀ランプ、あるいはメタルハライドランプ等の公知の紫外線ランプを使用することができるが、各ランプの発光波長分布が異なることから、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の硬化特性に応じてランプを選定する必要がある。
【０１０１】
また、紫外線照射条件についても、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の硬化特性に応じて定めることができる。通常、紫外線の積算光量は、２００〜８，０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲であり、好ましくは３００〜４，０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲、さらに好ましくは４００〜２，５００ｍＪ／ｃｍ2の範囲、最も好ましくは５００〜１，５００ｍＪ／ｃｍ2の範囲である。紫外線の積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ2未満の場合、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の硬化が不充分であり、耐擦傷性や耐薬品性、あるいは耐候性等が低下して好ましくない。また、紫外線の積算光量が８，０００ｍＪ／ｃｍ2を超える場合、過度の紫外線により光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層が劣化し、やはり耐擦傷性や耐薬品性、耐候性等が低下して好ましくない。さらに、過度の紫外線を照射すると、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が高くなりやすく、後述するように、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の密着性や外観低下にも繋がるので好ましくない。
【０１０２】
また、通常の紫外線照度は、３０〜３，４００ｍＷ／ｃｍ2の範囲であり、好ましくは４０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2の範囲、さらに好ましくは５０〜５００ｍＷ／ｃｍ2の範囲である。紫外線照度が２０ｍＷ／ｃｍ2未満の場合、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の硬化が不充分であり、耐擦傷性や耐薬品性、あるいは耐候性等が低下して好ましくない。また、紫外線照度が４，０００ｍＷ／ｃｍ2を超える場合、過度の紫外線により光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層が劣化し、やはり耐擦傷性や耐薬品性、耐候性等が低下して好ましくない。さらに、過度の紫外線を照射すると、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が高くなりやすく、後述するように、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の密着性や外観低下にも繋がるので好ましくない。
【０１０３】
本発明の光硬化性シートおよび、光硬化性シートを用いた成形品の硬化方法においては、紫外線等の光を照射する時の光硬化性シートの光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度が、下式（１）により表される温度範囲であることが必要である。
Ｔ  ＜  Ｘ  ＋  ２０                                （１）
ここで、（Ｔ）は光照射時の光硬化性シートの光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度（℃）であり、（Ｘ）はＡＳＴＭ  Ｄ６４８に基づく測定による基材シート（Ｂ）の熱変形温度（℃）である。Ｔが上式の温度範囲外の場合には、光硬化性樹脂組成物（Ａ）の層と、基材シート（Ｂ）との密着性が低下すると共に、硬化後の光硬化性樹脂組成物（Ａ）層表面に微小な凹凸等の表面欠陥が発生する傾向にあるので、好ましくない。
【０１０４】
光照射時の光硬化性シートの光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度の好ましい温度範囲は、下式（１２）により表される温度範囲である。
Ｔ  ＜  Ｘ  ＋  １０                                （１２）
さらに好ましい温度範囲は、下式（１３）により表される温度範囲である。
Ｔ  ＜  Ｘ                                           （１３）
光照射時の光硬化性シートの光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表層温度（Ｔ）は、光硬化性樹脂組成物（Ａ）の色調のほかに、基材シート（Ｂ）、印刷層、蒸着層、接着層、プライマーシート、成形樹脂の色調によって影響を受ける。光照射量が同じであっても、光硬化性樹脂組成物（Ａ）等の色調が濃色や黒色の場合やカーボンブラック等の蓄熱性の高い顔料や染料を含有している場合には、（Ｔ）がより高い温度となる傾向にあるので、注意が必要である。
【０１０５】
表層温度（Ｔ）は、光照射時に適度な温度に調整した気体を雰囲気中に導入したり、調光フィルターを用いて照射する光の中から赤外線をカットしたりする等の方法により、適宜調整することができる。
【０１０６】
成形品に接着した光硬化性シートまたは光硬化性加飾シートのうち、不要な部分は必要に応じて適宜トリミングして除去する。このトリミングは、シートを金型内に挿入配置した後や、成形品に光照射する前、或いは光照射した後に行うことができる。トリミングの方法としては、レーザー光線等を照射してシートを焼き切る方法、トリミング用の打ち抜き型を作製しプレス加工によってシートを打ち抜く方法、人手によりシートをちぎるようにして除去する方法等、公知の方法により行うことができる。
【０１０７】
なお、上記では、成形品の製造方法として、射出成形を用いた製造方法について説明したが、射出成形の代わりにブロー成形を用いることも可能である。
また、本発明の光硬化性加飾シートにより加飾された成形品が主に屋外で使用される場合には、シートに紫外線吸収剤や光安定剤を加えることもできる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機物、または粒径０．２μｍ以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタン等の無機物を使用することができる。また、光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤等のラジカル捕捉剤を用いることができる。
【０１０８】
このようにして得られた成形品は、成形と同時に色もしくはデザインが付与され、さらには短時間の光照射によって、耐磨耗性、耐薬品性および耐候性等が向上する。さらに、従来の成形後のスプレー塗装等と比較して、工程の短縮、歩留まりの向上、環境への影響低減がはかれる。
【０１０９】
また、本発明の光硬化性シートは、直接あるいは接着剤層を介して被着体にラミネートして、被着体表面に積層して使用することもできる。被着体としては、各種素材の平板、曲面板等の板材、シート、フィルム、あるいは各種立体形状物品（成形品）が対象となる。例えば、射出成形品等の曲面を有する成形品に対しても、本発明の光硬化性シートを使用することができる。また、本発明の光硬化性シートをラミネートした被着体をさらに真空成形等の二次加工することも可能である。
【０１１０】
被着体として用いられる素材としては、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の木質板、鉄、アルミニウム等の金属、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレンビニルアセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の樹脂が挙げられる。
これら各被着体への本発明の光硬化性シートの積層方法としては、例えば、次の（１）〜（４）の方法を挙げることができる。
（１）  接着剤層を間に介して、または介さずに板状またはフィルム状基材に加圧ローラーで加圧して積層する方法
（２）  特公昭５６−４５７６８号公報、特公昭６０−５８０１４号公報等に記載されているように、光硬化性シートを成形品の表面に接着剤層を介して、または介さずに対向ないしは載置して、成形品側からの真空吸引による圧力差により光硬化性シートを成形品表面に積層する、いわゆる真空プレス積層方法
（３）  特公昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６６号公報等に記載されているように、円柱、多角柱等の柱状基材の長軸方向に、光硬化性シートを間に接着剤層を介して、または介さずに供給しつつ、多数の向きの異なるローラーにより、柱状体を構成する複数の側面に順次光硬化性シートを加圧接着して積層していく、いわゆるラッピング加工方法
（４）  特開昭４８−４７９７２号公報等に記載されているように、まず光硬化性シートを板状基材に接着剤層を介して、または介さずに積層し、次いで板状基材の光硬化性シートとは反対側の面に、光硬化性シートと板状基材との界面に到達する、断面がＶ字状、またはＵ字状溝を切削し、次いで該溝内に接着剤を塗布した上で、該溝を折り曲げ、箱体または柱状体を成形する、いわゆるＶカットまたはＵカット加工法
等が挙げられる。
【実施例】
【０１１１】
以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、例中、「部」は「質量部」を意味する。また、実施例中の略号は以下のとおりである。
メチルメタクリレート                          ＭＭＡ
メチルアクリレート                            ＭＡ
ブチルアクリレート                            ＢＡ
スチレン                                      Ｓｔ
アリルメタクリレート                          ＡＭＡ
１,３−ブチレングリコールジメタクリレート     １,３ＢＤ
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド              ｔＢＨ
クメンハイドロパーオキサイド                  ＣＨＰ
ｎ−オクチルメルカプタン                      ｎＯＭ
メチルエチルケトン                            ＭＥＫ
グリシジルメタクリレート                      ＧＭＡ
アゾビスイソブチロニトリル                    ＡＩＢＮ
ハイドロキノンモノメチルエーテル              ＭＥＨＱ
トリフェニルホスフィン                        ＴＰＰ
アクリル酸                                    ＡＡ
【０１１２】
合成例１（側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ａの合成）
窒素導入口、攪拌機、コンデンサーおよび温度計を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、ＭＥＫ５０部を入れ、８０℃に昇温した。窒素雰囲気下でＭＭＡ６７．８部、ＧＭＡ３２．２部およびＡＩＢＮ０．５部の混合物を３時間かけて滴下した。その後、ＭＥＫ８０部とＡＩＢＮ０．２部の混合物を加え、重合させた。４時間後、ＭＥＫ５０部、ＭＥＨＱ０．５部、ＴＰＰ２．５部およびＡＡ１６．２部を加え、空気を吹き込みながら８０℃で３０時間攪拌した。その後、冷却した後、反応物をフラスコより取り出し、側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ａの溶液を得た。
側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ａにおける単量体の重合率は９９．５％以上であり、ポリマー固形分量は約４０質量％、数平均分子量は約６万、ガラス転移温度は約７７℃、二重結合当量は平均５１８ｇ／ｍｏｌであった。
【０１１３】
合成例２（側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ｂの合成）
窒素導入口、撹拌機、コンデンサーおよび温度計を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、窒素雰囲気下で、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート１００部、ＭＭＡ６０部およびＡＩＢＮ０．３部を入れ、撹拌しながら湯浴の温度を７５℃に上げ、その温度で２時間重合させた。次いで、ＡＩＢＮ０．７部を１時間おきに５回に分けて添加した後、フラスコ内温度を溶剤の沸点まで上昇させてその温度でさらに２時間重合させた。その後、フラスコ内温度が５０℃以下になってから、ＭＥＫ９０部を添加して重合反応物をフラスコより取り出し、側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ｂの溶液を得た。
側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ｂにおける単量体の重合率は９９．５％以上であり、ポリマー固形分量は約４０質量％、数平均分子量は約１．２万、ガラス転移温度は約７３℃、脂環式エポキシ当量（側鎖脂環式エポキシ基１個あたりの平均分子量）は平均１９６ｇ／ｍｏｌであった。
【０１１４】
合成例３（側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ｃの合成）
窒素導入口、攪拌機、コンデンサーおよび温度計を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、ＭＥＫ５０部を入れ、８０℃に昇温した。窒素雰囲気下でＭＭＡ７９．９部、ＧＭＡ２０．１部およびＡＩＢＮ０．５部の混合物を３時間かけて滴下した。その後、ＭＥＫ８０部とＡＩＢＮ０．２部の混合物を加え、重合させた。４時間後、ＭＥＫ７４．４部、ＭＥＨＱ０．５部、ＴＰＰ２．５部およびＡＡ１０．１部を加え、空気を吹き込みながら８０℃で３０時間攪拌した。その後、冷却した後、反応物をフラスコより取り出し、側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ｃの溶液を得た。
側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ｃにおける単量体の重合率は９９．５％以上であり、ポリマー固形分量は約３５質量％、数平均分子量は約３万、ガラス転移温度は約１０５℃、二重結合当量は平均７８８ｇ／ｍｏｌであった。
【０１１５】
合成例４（表面処理コロイダルシリカＳ１の調製）
攪拌機、コンデンサーおよび温度計を備えたフラスコに、上記表２に記載の成分を入れ、攪拌しながら湯浴の温度を７５℃に上げ、その温度で２時間反応させることにより、イソプロパノール中に分散され、表面がシラン化合物で処理されたコロイダルシリカを得た。続いて、イソプロパノールを留去した後にトルエンを添加することを繰り返し、完全にイソプロパノールをトルエンに置換することにより、トルエン中に分散され、表面がシラン化合物で処理されたコロイダルシリカＳ１を得た。
【０１１６】
【表２】
2005096431.tif 000007
合成例５（光硬化性樹脂溶液１〜４の調製）
合成した側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂Ａ、ＢおよびＣ、表面処理コロイダシリカＳ１および表３の化合物を用いて、表３の組成を有する光硬化性樹脂溶液１〜４を調製した。
【０１１７】
【表３】
2005096431.tif 000008
合成例６（ゴム含有重合体（Ｐ−１）の製造）
窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器に脱イオン水３２０部を入れ、８０℃に昇温して、以下に示す（イ）を添加し、撹拌を行いながら以下に示す原料（ロ）の混合物の１／１０を仕込み、１５分保持した。その後、残りの原料（ロ）を水に対する単量体混合物の増加率８％／時間で連続的に添加した。その後１時間保持して、重合体ラテックスを得た。
続いて、このラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２部を加え、１５分保持し、窒素雰囲気下８０℃で撹拌を行いながら、以下に示す原料（ハ）を水に対する単量体混合物の増加率４％／時間で連続的に添加した。その後２時間保持して重合を行うことにより、弾性体重合体のラテックスを得た。
このラテックスに、引き続いてソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.２部を加え、１５分保持し、窒素雰囲気下８０℃で撹拌を行いながら、以下に示す原料（ニ）を水に対する単量体混合物の増加率１０％／時間で連続的に添加した。その後１時間保持して重合を行うことにより、ゴム含有重合体（Ｐ−１）のラテックスを得た。ゴム含有重合体（Ｐ−１）の平均粒子径は０.２８μｍであった。
このゴム含有重合体（Ｐ−１）のラテックスに対して、酢酸カルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行い、ろ過、水洗後乾燥してゴム含有重合体（Ｐ−１）を得た。
【０１１８】
（イ）
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート              ０．４部
硫酸第一鉄                                    ０．００００４部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム            ０．０００１２部
（ロ）
ＭＭＡ                                              １８．０部
ＢＡ                                                ２０．０部
Ｓｔ                                                  ２．０部
ＡＭＡ                                              ０．１５部
１,３ＢＤ                                             １．２部
ｔＢＨ                                              ０．０７部
フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ（東邦化学工業社製）    １．２部
（ハ）
ＢＡ                                                ４９．５部
Ｓｔ                                                １０．５部
ＡＭＡ                                              １．０５部
１,３ＢＤ                                           ０．１５部
ＣＨＰ                                              ０．１７部
フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ（東邦化学工業社製）  ０．９６部
（ニ）
ＭＭＡ                                              ５７．０部
ＭＡ                                                  ３．０部
ｎＯＭ                                              ０．１８部
ｔＢＨ                                                ０．１部
なお、ゴム含有重合体（Ｐ−１）の平均粒子径は、得られたゴム含有重合体のポリマーラテックスの最終粒子径を大塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００を用い、動的光散乱法で測定した。
【０１１９】
合成例７（熱可塑性重合体の製造）
反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込み、乳化剤オレイン酸カリウム１部、過硫酸カリウム０.３部を仕込んだ。続いてＭＭＡ４０部、ＢＡ１０部、ｎＯＭ０.００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間撹拌して重合を完結させた。引き続いて、ＭＭＡ４８部、ＢＡ２部からなる単量体混合物を２時間にわたり滴下し、滴下終了後２時間保持を行い、重合を完結させて、熱可塑性重合体のラテックスを得た。このラテックスを０.２５％硫酸水溶液に添加して重合体を酸凝析した後、脱水、水洗、乾燥し、粉体状の熱可塑性重合体を回収した。この熱可塑性重合体の還元粘度ηｓｐ／ｃは０.３８Ｌ／ｇであった。
なお、熱可塑性重合体の還元粘度は、熱可塑性重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定した。
【０１２０】
合成例８（基材シートＢ−１の製造）
上記の如くして得たゴム含有重合体（Ｐ−１）および熱可塑性重合体と、ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９０／１０、還元粘度０.０６Ｌ／ｇ）を表４に示す割合でヘンシェルミキサーを用いて混合した。次いで、４０ｍｍφのスクリュー型２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、シリンダー温度２００℃〜２６０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混練してペレット化した。
このペレットを８０℃で一昼夜乾燥し、３００ｍｍＴダイを取り付けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、シリンダー温度２００℃〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃、冷却ロール温度７０℃で、１２５μｍの厚みの基材シートＢ−１を製膜した。
【０１２１】
【表４】
2005096431.tif 000009
合成例９（基材シートＢ−２の製造）
上記の如くして得たゴム含有重合体（Ｐ−１）および熱可塑性重合体と、ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１、還元粘度０.０６Ｌ／ｇ）を表５に示す割合で用いた以外は、合成例８と同様にして、１２５μｍの厚みの基材シートＢ−２を製膜した。
【０１２２】
【表５】
2005096431.tif 000010
実施例１
得られた光硬化性樹脂溶液１をプロペラ型ミキサーで撹拌して、基材シートＢ−１上にコンマロールコーターにて塗工幅２７０ｍｍで塗工を行った。
なお、上記基材シートＢ−１の熱変形温度は９１℃であった。
引き続いて、下記表６の温度条件に設定したトンネル型乾燥炉（巾８００ｍｍ、高さ１００ｍｍ、長さ８ｍ、４つの乾燥ゾーン（１ゾーンの長さ２ｍ）に分割、シートの動きに対して向流になるように熱風を送り込む方式、シートの支持方式はロールサポート方式）の中を、１０ｍ／分の速度で通過させて溶剤を揮発させ、厚さ８μｍの光硬化性樹脂層を形成した。
【０１２３】
【表６】
2005096431.tif 000011
続いて、幅２５０ｍｍにスリットして２０ｍの長さにＡＢＳ製コアにロール状に巻き取った。
この光硬化性シートを、光硬化性樹脂組成物が金型の内壁面に向き合うように金型内に配置し、次いで赤外線ヒーター（温度３５０℃）で１０秒間シートを予備加熱した後、さらに加熱を行いながら真空吸引することにより金型形状にシートを追従させた。なお、この金型の形状は、切頭角錐形状で、切頭面のサイズは１００ｍｍ×１００ｍｍで、底面のサイズは１０８ｍｍ×１１７ｍｍ、深さは１０ｍｍであり、切頭面の端部の曲率半径はそれぞれ３、５、７、１０ｍｍであった。その際の金型追従性を目視で評価したところ、各端部とも良好に追従していた。
次に、成形温度２２０〜２５０℃、金型温度４０〜６０℃の条件において、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂の乳白色混合樹脂（日本ジーイープラスチックス（株）製、サイコロイＣ６２００）を成形樹脂として用いてインモールド成形を行い、光硬化性シートが成形品表面に配置されたインモールド成形品を得た。この際の成形用金型の汚れを目視で評価した。結果を表７に示す。
次いで、紫外線照射装置（空冷式高圧水銀ランプ（オゾンタイプ）使用、赤外線カットフィルター未装着、冷却用空気の送風なし）を用い、積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2、照度５０ｍＷ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させ、表面物性を評価した。表７に示すとおり、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性は良好あった。また、成形品表面も微小凹凸等の欠陥のない平滑で良好な外観であった。さらに、その他表面物性も良好であった。なお、紫外線の積算光量は、紫外線光量計（（株）オーク製作所製、ＵＶ−３５０、測定波長範囲３２０〜３９０ｎｍ）にて測定した。紫外線の照度は、紫外線照度計（ウシオ電機（株）製、ＵＩＴ−１０１、感度波長領域３３０〜３９０ｎｍ）にて測定した。
また、紫外線照射時に熱伝対式温度計（理化工業（株）製、ＤＰ−５００）を用いて、成形品表面の光硬化性樹脂組成物層の最高到達温度を測定した結果、基材シートの熱変形温度＋２０℃、すなわち１１１℃以下の５３℃であった。
【０１２４】
シート物性評価方法
碁盤目剥離試験：
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準じて、カッターで１×１ｍｍ幅の碁盤目を１００マス作製し、ニチバン製セロテープ（登録商標）を圧着後、９０度の角度に剥離した。さらに、同じ部位でセロテープ（登録商標）の圧着−剥離を合計５回繰り返した後の、フィルム外観を目視評価した。
○：外観変化なし
△：碁盤目周囲の剥離、もしくは碁盤目剥離少し有り
×：碁盤目周囲の剥離、および／もしくは碁盤目剥離著しい
表面外観：
目視で成形品表面全体の微小凹凸の数を計測し、個数に応じて下記のように分類した。
○：０個
△：１〜１０個
×：１１個以上
耐温水性：
８０℃の温水中に２４時間浸漬後のシート状態を目視評価した。
○：良好
△：薄く白化有り
×：著しい白化有り
基材シートの熱変形温度：
基材シート組成物のペレットを、射出成形にてＡＳＴＭ  Ｄ６４８に基づく熱変形温度測定試験片に成形し、８０℃で２４時間アニール後、低荷重（４．６ｋｇ／ｃｍ2）でＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って測定した。
耐擦傷性：
スチールウール（日本スチールウール（株）製、ボンスター、＃００００）を、光硬化性樹脂組成物（Ａ）層の表面で９ｋＰａの荷重をかけながら１０往復させた後の曇価をヘイズメーターで測定した。そして（擦傷後の曇価）−（擦傷前の曇価）で表される数値を耐擦傷性（％）として示した。併せて、擦傷後の外観を目視評価した。
○：傷がつかない
△：僅かに傷がつくもの
×：著しい傷がつくもの
耐酸性：
４７重量％硫酸水溶液を４０℃で３時間スポット試験した後の外観を目視評価した。
○：良好
△：薄く跡有り
×：著しい跡有り
耐候性：
サンシャインウエザーメーター（スガ試験機製）を用い、乾燥４８分、雨１２分のサイクルで２，０００時間曝露試験したときの外観を目視評価した。
○：良好
△：僅かに白化または微小クラック有り
×：白化またはクラック有り
【０１２５】
実施例２〜４
実施例１で使用した光硬化性樹脂溶液１を、光硬化性樹脂溶液２〜４に変更した以外は、実施例１と同様にして光硬化性シートを得た。
続いて、実施例１と同様にして、光硬化性シートが成形品表面に配置されたインモールド成形品を得た後に、積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2、照度５０ｍＷ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させた。
いずれの成形品も、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性は良好あった。また、成形品表面も微小凹凸等の欠陥のない平滑で良好な外観であった。さらに、その他表面物性も良好であった。
また、紫外線照射した時の光硬化性樹脂組成物層の最高到達温度は、いずれも基材シートの熱変形温度＋２０℃以下であった。
【０１２６】
実施例５
紫外線の積算光量を２４００ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は、実施例３と同様にしてインモールド成形品を得た。
得られた成形品は、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性は良好あった。また、成形品表面も微小凹凸等の欠陥のない平滑で良好な外観であった。さらに、その他表面物性も良好であった。
また、紫外線照射した時の光硬化性樹脂組成物層の最高到達温度は、基材シートの熱変形温度＋２０℃以下であった。
【０１２７】
実施例６
インモールド成形を、成形温度２８０〜３００℃、金型温度４０〜６０℃の条件で、黒色のポリカーボネート樹脂（日本ジーイープラスチックス（株）製、レキサンＬＳ−２  カラーＮｏ．７０１）を成形樹脂として用いた以外は、実施例３と同様にしてインモールド成形品を得た。
得られた成形品は、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性は良好あった。また、成形品表面も微小凹凸等の欠陥のない平滑で良好な外観であった。さらに、その他表面物性も良好であった。
また、紫外線照射した時の光硬化性樹脂組成物層の最高到達温度は、基材シートの熱変形温度＋２０℃以下であった。
【０１２８】
比較例１
紫外線照射量を２４００ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は、実施例６と同様にしてインモールド成形品を得た。紫外線を照射した時の成形品表面の最高到達温度は、基材シートの熱変形温度＋２０℃以上の１１５℃まで上昇していた。
得られた成形品は、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性は不良であり、碁盤目剥離試験後は著しい碁盤目周囲の剥離ならびに碁盤目マスの剥離が認められた。また、成形品表面に微小な凹凸が発生しており、外観は著しく不良であった。
【０１２９】
実施例７
紫外線照射装置に赤外線カットフィルター装着して紫外線を照射した以外は、実施例６と同様にしてインモールド成形品を得た。
得られた成形品は、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性は良好あった。また、成形品表面も微小凹凸等の欠陥のない平滑で良好な外観であった。さらに、その他表面物性も良好であった。
また、紫外線照射した時の光硬化性樹脂組成物層の最高到達温度は、基材シートの熱変形温度＋２０℃以下であった。
【０１３０】
実施例８
紫外線照射装置内に冷却用空気の送風を行いながら紫外線を照射した以外は、実施例６と同様にしてインモールド成形品を得た。
得られた成形品は、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性は良好あった。また、成形品表面も微小凹凸等の欠陥のない平滑で良好な外観であった。さらに、その他表面物性も良好であった。
また、紫外線照射した時の光硬化性樹脂組成物層の最高到達温度は、基材シートの熱変形温度＋２０℃以下であった。
【０１３１】
【表７】
2005096431.tif 000012
実施例９〜１４
基材シートＢ−１をＢ−２に変更した以外は、実施例３、５〜８、および比較例１と同様にしてインモールド成形品を得た。
なお、上記基材シートＢ−２の熱変形温度は１００℃であった。
得られた成形品は、光硬化性樹脂組成物の層と基材シートとの密着性は良好あった。また、成形品表面も微小凹凸等の欠陥のない平滑で良好な外観であった。さらに、その他表面物性も良好であった。
また、紫外線照射した時の光硬化性樹脂組成物層の最高到達温度は、いずれも基材シートの熱変形温度＋２０℃以下であった。
【０１３２】
【表８】
2005096431.tif 000013
実施例１５〜１７
実施例１〜３で使用した光硬化性樹脂溶液をそれぞれプロペラ型ミキサーで撹拌し、基材シートＢ−１上にコンマロールコーターにて塗工幅２７０ｍｍに塗布した。
引き続き、実施例１と同様の条件にて乾燥させ、厚さ１０μｍの光硬化性樹脂層を形成した。続いて、幅２５０ｍｍにスリットして２０ｍの長さにＡＢＳ製コアにロール状に巻き取った。
次いで、グラビア印刷法により、黒、茶、黄の各色の顔料からなるインキを用い、基材シートの裏面に絵柄を印刷した後、さらにＡＢＳ樹脂用接着層を、印刷面にグラビア印刷法によって形成させ光硬化性加飾シートを得た。これらのシートはシート切れ等の問題を起こすことなく、工程通過性は良好であった。
これらの光硬化性加飾シートを、光硬化性樹脂組成物が金型の内壁面に向き合うように金型内に配置し、次いで赤外線ヒーター（温度３００℃）で１５秒間シートを予備加熱した後、さらに加熱を行いながら真空吸引することにより金型形状にシートを追従させた。
次に、成形温度２２０〜２５０℃、金型温度４０〜６０℃の条件において、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂を成形樹脂として用いてインモールド成形を行い、光硬化性加飾シートが成形品表面に配置されたインモールド成形品を得た。その際のシートの金型追従性及び金型離型性は共に良好であった。
次いで、紫外線照射装置（空冷式高圧水銀ランプ（オゾンタイプ）使用、赤外線カットフィルター未装着、冷却用空気の送風なし）を用い、積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2、照度５０ｍＷ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させ、表面硬度が高く、光沢に優れ、印刷絵柄を有して意匠性に優れる成形品を得た。なお、紫外線照射時の成形品表面の最高到達温度は基材シートの熱変形温度＋２０℃以下であり、碁盤目剥離試験において光硬化性樹脂組成物層の剥離は起こることなく、さらに表面外観も良好であった。
【０１３３】
実施例１８〜２０
実施例１〜３で使用した光硬化性樹脂溶液をそれぞれプロペラ型ミキサーで撹拌し、基材シートＢ−１上にコンマロールコーターにて塗工幅２７０ｍｍに塗布した。
引き続き、実施例１と同様の条件にて乾燥させ、厚さ１０μｍの光硬化性樹脂層を形成した。続いて、幅２５０ｍｍにスリットして２０ｍの長さにＡＢＳ製コアにロール状に巻き取った。
次いで、黒、茶、黄の各色の顔料から成るインキを用い、基材シート面に絵柄をグラビア印刷法によって印刷した。これらのシートは表面粘着性がないので、印刷適性は良好であった。
さらに塩素化ポリプロピレン樹脂（塩素化度１５％）からなる接着層を、印刷面にグラビア印刷法によって形成させた後、光硬化性加飾シートを得た。
これらの光硬化性加飾シートを、光硬化性樹脂組成物が金型の内壁面に向き合うように金型内に配置し、次いで赤外線ヒーター（温度３００℃）で１５秒間シートを予備加熱した後、さらに加熱を行いながら真空吸引することにより金型形状にシートを追従させた。
次に、成形温度２００〜２４０℃、金型温度３０〜６０℃の条件において、ポリプロピレン系樹脂（タルクを２０質量％含有、エチレン−プロピレン系ゴムを１０質量％含有）を成形樹脂として用いてインモールド成形を行い、光硬化性加飾シートが成形品表面に配置されたインモールド成形品を得た。その際のシートの金型追従性及び金型離型性は共に良好であった。
次いで、紫外線照射装置（空冷式高圧水銀ランプ（オゾンタイプ）使用、赤外線カットフィルター未装着、冷却用空気の送風なし）を用い、積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2、照度５０ｍＷ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させ、表面硬度が高く、光沢に優れ、印刷絵柄を有して意匠性に優れる成形品を得た。なお、紫外線照射時の成形品表面の最高到達温度は基材シートの熱変形温度＋２０℃以下であり、碁盤目剥離試験において光硬化性樹脂組成物層の剥離は起こることなく、さらに表面外観も良好であった。
【０１３４】
実施例２１〜２３
実施例１〜３で使用した光硬化性樹脂溶液をそれぞれプロペラ型ミキサーで撹拌し、基材シートＢ−１上にコンマロールコーターにて塗工幅２７０ｍｍに塗布した。
引き続き、実施例１と同様の条件にて乾燥させ、厚さ１０μｍの光硬化性樹脂層を形成した。続いて、カバーフィルムとしてＰＥＴフィルム（表面にアクリル系粘着層有り）を光硬化性樹脂層表面に貼り合せた後に、幅２５０ｍｍにスリットして２０ｍの長さにＡＢＳ製コアにロール状に巻き取った。
次いで、黒、茶、黄の各色の顔料からなるインキを用い、基材シート面に絵柄をグラビア印刷法によって印刷した後、さらにＡＢＳ樹脂用接着層を、印刷面にグラビア印刷法によって形成させた。これらのシートは表面粘着性がないので、工程通過性は良好であった。
続いて、カバーフィルムのＰＥＴフィルムを剥離しながら、ＡＢＳ樹脂用接着層面にＡＢＳ樹脂シート（厚さ３００μｍ）を加熱して貼り合せることにより、光硬化性加飾シートを得た。
これらの光硬化性加飾シートを用いて、成形温度２２０〜２５０℃、金型温度４０〜６０℃の条件において、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂を成形樹脂として用いてインサート成形を行い、光硬化性加飾シートが成形品表面に密着したインサート成形品を得た。
次いで、紫外線照射装置（空冷式高圧水銀ランプ（オゾンタイプ）使用、赤外線カットフィルター未装着、冷却用空気の送風なし）を用い、積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2、照度５０ｍＷ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させ、表面硬度が高く、光沢に優れ、印刷絵柄を有して意匠性に優れる成形品を得た。なお、紫外線照射時の成形品表面の最高到達温度は基材シートの熱変形温度＋２０℃以下であり、碁盤目剥離試験において光硬化性樹脂組成物層の剥離は起こることなく、さらに表面外観も良好であった。
【０１３５】
実施例２４〜３３、比較例２〜３
実施例１で使用した光硬化性樹脂溶液１を、光硬化性樹脂溶液３に変更した以外は、実施例１と同様にして光硬化性シートを得た。
続いて、インモールド成形を、成形温度２８０〜３００℃、金型温度４０〜６０℃の条件で、透明のポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、パンライトＬ１２２５Ｚ）を成形樹脂として用いた以外は、実施例１と同様にしてインモールド成形品を得た後に、表９および１０に示す条件にて紫外線を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させた。評価結果を表９および１０に示す。
実施例２４〜３３の成形品は、いずれも良好な外観で、その他の表面物性も良好であった。
一方、比較例２〜３の成形品は、表面に無数の凹凸欠陥が発生し、また熱により表面平滑性も低下していた。さらに、密着性等の物性も著しく不良であった。
【０１３６】
【表９】
2005096431.tif 000014
【表１０】
2005096431.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
以上に説明したように、本発明により、色もしくはデザインの印刷もしくは蒸着が可能な表面非粘着性の光硬化性の加飾シートが容易に得られ、それを用いて射出成形時に同時成形することにより、樹脂成形品の上に、色もしくはデザイン等の意匠をもち、良好な外観、耐磨耗性、耐候性および耐薬品性を有する表面が形成でき、インストルメントパネル、コンソールボックス、メーターカバー、ドアロックベゼル、ステアリングホイール、パワーウィンドウスイッチベース、センタークラスター、ダッシュボード等の自動車内装材用途、ウェザーストリップ、バンパー、バンパーガード、サイドマッドガード、ボディーパネル、スポイラー、フロントグリル、ストラットマウント、ホイールキャップ、センターピラー、ドアミラー、センターオーナメント、サイドモール、ドアモール、ウインドモール等、窓、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、風防部品等の自動車外装材用途、ＡＶ機器や家電製品のフロントパネル、ボタン、エンブレム、表面化粧材等の用途、携帯電話等のハウジング、表示窓、ボタン等の用途、さらには家具用外装材用途、壁面、天井、床等の建築用内装材用途、サイディング等の外壁、塀、屋根、門扉、破風板等の建築用外装材用途、窓枠、扉、手摺、敷居、鴨居等の建具類の表面化粧材用途、各種ディスプレイ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラス、反射材等の光学部材用途、或いは、電車、航空機、船舶等の自動車以外の各種乗物の内／外装材用途、瓶、化粧品容器、小物入れ等の各種包装容器および材料、景品や小物等の雑貨等のその他各種用途に好適に使用することができる。また、透明樹脂の上においてはその透明性を活かしたまま良好な耐磨耗性、耐候性および耐薬品性を有する表面が形成でき、自動車や鉄道車両、飛行機等の窓やヘッドランプカバー、風防部品等に好適に使用することができる。また、成形品の表面を塗装する場合に比べて工程数を省略することができて生産性もよく、環境に対する影響も少ない。