(57)【要約】【課題】安価な原材料のみを用いて容易に生産できる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤の中間体、生分解性にすぐれる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤、それを含有する化粧料を提供すること。【解決手段】オレイン酸分子の２重結合をエポキシ化後、ヒドロキシル化によって得られるジオール。このジオールの水酸基に２つの硫酸基またはりん酸基を導入して得られる硫酸化物またはりん酸化物あるいはそれらの中和物。それらの少なくとも１種を含有する化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレイン酸分子の２重結合をエポキシ化後、ヒドロキシル化によって得られることを特徴とするジオール。
【請求項２】
請求項１に記載のジオールの２つの水酸基に２つの硫酸基又はりん酸基を導入して得られる硫酸化物又はりん酸化物あるいはそれらの中和物からなることを特徴とする２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤。
【請求項３】
請求項２に記載の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、ジオール、ジオールの２つの水酸基に２つの極性基を導入した界面活性剤、及びその界面活性剤を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】  現在、従来の１鎖１親水基含有界面活性剤２分子を共有結合で２分子連結させた２鎖２親水基含有界面活性剤が、そのすぐれた界面活性能のために低濃度の配合で済み、環境への負荷が低減化され、皮膚刺激もほとんどないなどの特徴から、研究開発が進められてきている（特許文献１参照）。実際、本願発明者は、２鎖２親水基含有界面活性剤が対応する”モノマー”に比べて皮膚安全性にすぐれることを明らかにした（非特許文献１参照）。しかし、工業的実施を前提にしてこの２鎖２親水基含有界面活性剤の分子設計を考えるとき、２分子の連結部位、疎水基、極性基の導入が必ずしも容易ではなく、分子設計が限定されたものにならざるを得ず、しかもその中で比較的高価な原材料の使用を余儀なくされることが多いためにそのすぐれた性能にもかかわらず、いまだ実用に至っているものはほとんどないというのが実情である。最近提案された２鎖２親水基含有界面活性剤として、親水基を含む連結部位に疎水基を導入して、２鎖２親水基を実現するなど分子設計に工夫が見られるものもあるが（非特許文献２参照）、これとても、多少ではあるが生分解の点に問題を残し、根本的な解決には至っていない。
【特許文献１】特許登録第３４２６４９３号
【非特許文献１】Ｋａｚｕｙｕｋｉ  Ｔｓｕｂｏｎｅら著、ジャーナル  オブ  サーファクタント  アンド  ディタージャント（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ，第６巻、１号、３９−４６頁、２００３年）
【非特許文献２】Ｋａｚｕｙｕｋｉ  Ｔｓｕｂｏｎｅら著、ジャーナル  オブ  サーファクタント  アンド  ディタージャント（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ，第７巻、１号、４７−５２頁、２００４年）
【０００３】  このように、界面活性剤として必須要件である生分解性を十分に満足し、さらに実用に耐えうる経済性を持つ２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤はいまだ開発されていないと言える。そのために皮膚への負荷、環境への負荷がいずれも低い陰イオン界面活性剤含有の化粧料はいまだ開発されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  このような背景にあって本発明が解決しようとする課題は、安価な原材料のみを用いて容易に生産できる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤の中間体、これを用いて安価に容易に得られる生分解性にすぐれる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤及びそれを含有する化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】  本発明の請求項１は、オレイン酸分子の２重結合をエポキシ化後、ヒドロキシル化によって得られることを特徴とするジオールである。
また請求項２は、請求項１に記載のジオールの２つの水酸基に２つの硫酸基又はりん酸基を導入して得られる硫酸化物又はりん酸化物あるいはそれらの中和物からなることを特徴とする２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤である。
さらに請求項３は、請求項２に記載の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料である。
【発明の効果】
【０００６】本発明のジオールおよびその硫酸化物またはりん酸化物あるいはその中和物は安価な原材料から容易に生産される。皮膚への負荷、環境への負荷がいずれも低い２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有する化粧料を与える。すなわち、２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を、原材料としてオレイン酸という不飽和脂肪酸を用い、その２重結合部の過酸化水素と蟻酸を用いるエポキシ化、アルコール性水酸化カリウムを用いるエポキシドのジヒドロキシル化によって、クロロスルホン酸を用いる硫酸化又は無水りん酸を用いるりん酸化という反応で安価な原材料のみを用いて実現した。中和に用いられるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムが用いられる。
次に実施例で詳細に示す。
尚、本発明において化粧料とは、クリーム、ミルク、ローションなどの皮膚化粧料、頭髪セット剤などの頭髪化粧料、リキッドファンデーションなどのメイクアップ化粧料である。また、本発明ではシャンプー、リンス、ヘアーコンディショナーも含む。これらの化粧料は本発明の硫酸化物またはりん酸化物あるいはその中和物が少なくとも１種以上を含有することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【実施例１】
【０００７】  本発明のジオールの合成
オレイン酸（０．２５モル）７０．５ｇと蟻酸５００ｍｌの混合物に攪拌下室温で２５％過酸化水素３５ｇをいちどに加える。この混合物を攪拌下４０℃に加熱し、２４時間攪拌を行う。蟻酸を減圧下エバポレーターを用いて除去し、得られる残渣を３Ｎアルコール性水酸化カリウムとともに１時間還流する。アルコールを除去後、冷時、水を加えて均一に溶解させ、硫酸を用いてｐＨを１に調整する。得られる白色沈殿物（ジオール、約７６ｇ）を水洗する。テトラヒドロフランを再結溶媒として用いた再結晶物は１２００ｃｍ−１に赤外吸収スペクトル、またヨウ素価としてＯを与えた。さらに元素分析値としてＣ：６８．２（６８．１４％），Ｈ：１１．７０（１１．６７％）を与えた（かっこ内は理論値）。このようにして本発明のジオールを得た。
【実施例２】
【０００８】  本発明の硫酸化物の合成
実施例１で得たジオール（０．２モル）６３ｇと氷酢酸２５０ｍｌの混合物に０℃で攪拌下、モノクロロスルホン酸（０．４モル）４６ｇを１時間かけて滴下後、１時間攪拌する。氷酢酸を減圧下エバポレーターを用いて除去し、得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ（クロロホルム・メタノール＝２：３）で精製した。得られる白色粉末（約９５ｇ）は、赤外吸収スペクトルで１２００ｃｍ−１に硫酸基の吸収を、元素分析値としてＣ：４５．３％（４５．１％），Ｈ：７．８％（７．８％）を与えた（かっこ内は理論値）。このようにして本発明の硫酸化物を得た。この硫酸化物を水中で２倍当量の水酸化ナトリウムを加え、水を除去して得られる白色の残渣は、本発明の硫酸化物のジナトリウム塩である。尚、水５００ｍｌに硫酸１２ｇを徐々に加え、冷却後、メチレンブルー０．０３ｇ、無水硫酸ナトリウム５０ｇを溶解し、水を加えて１Ｌとして調製したメチレンブルー溶液を試験管に１５ｍｌ、クロロホルム５ｍｌ、本発明の硫酸化物のジナトリウム塩の１％水溶液を数滴加えて振り混ぜたところ、クロロホルム相が青色を呈した。このことも本発明の硫酸化物の確認として妥当である。
【実施例３】
【０００９】  本発明のりん酸化物の合成
実施例１で得たジオール（０．２モル）６３ｇとテトラヒドロフラン３００ｍｌの混合物に０℃で攪拌下、オキシ塩化リン（０．２２モル）３４ｇを３０分かけて滴下し、１時間攪拌後、水２０ｇを加えて１時間攪拌する。揮発分を減圧下エバポレーターを用いて除去し、得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ（クロロホルム・メタノール＝２：３）で精製した。得られる白色粉末（約８０ｇ）は、赤外吸収スペクトルで１２００ｃｍ−１にりん酸基の吸収を、元素分析値としてＣ：４５．２５％（４５．２８％），Ｈ：８．１６％（８．１８％）をそれぞれ与えた（かっこ内は理論値）。このようにして本発明のりん酸化物を得た。このりん酸化物を水中で２倍当量の水酸化ナトリウムを加え、水を除去して得られる白色の残渣は、本発明のりん酸化物のジナトリウム塩である。尚、水５００ｍｌに硫酸１２ｇを徐々に加え、冷却後、メチレンブルー０．０３ｇ、無水硫酸ナトリウム５０ｇを溶解し、水を加えて１Ｌとして調製したメチレンブルー溶液を試験管に１５ｍｌ、クロロホルム５ｍｌ、本発明のりん酸化物のジナトリウム塩の１％水溶液を数滴加えて振り混ぜたところ、クロロホルム相が青色を呈した。このことも本発明の硫酸化物の確認として妥当である。【００１０】  本発明の硫酸化物のジナトリウム塩、りん酸化物のジナトリウム塩の生分解性をＪＩＳ−Ｋ３３６３に記載の合成洗剤の生分解度試験法に従って行ったところ、本発明の硫酸化物のジナトリウム塩およびりん酸化物のジナトリウム塩の生分解性はいずれも１００％であった。尚、上記非特許文献２の化合物である（ＣＨ２）２［ＮＣＯ（Ｃ１１Ｈ２３）（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＯＯＨ］２・２ＮａＯＨ（ＧＡと略記）の生分解性は７５％である。
また、本発明の硫酸化物のジナトリウム塩、りん酸化物のジナトリウム塩の皮膚安全性を上記非特許文献１記載の方法、すなわち２０人の健常人パネルによる４８時間閉塞パッチテストでＧＡと比較した。その結果、４８時間後の平均刺激スコアーがいずれも０であり、本発明の硫酸化物のジナトリウム塩、りん酸化物のジナトリウム塩の皮膚安全性は、予期された通りＧＡと同じように皮膚安全性が高いことが判明した。
このように、安価な原材料から容易に得られる本発明の硫酸化物のジナトリウム塩、及びりん酸化物のジナトリウム塩が生分解性と皮膚安全性にすぐれることがわかった。
【実施例４】
【００１１】スキンクリームの調製
次の処方に従って、成分１−４を油相成分として７０℃で攪拌混合し、これを成分５−９の混合水相成分に攪拌下投入し、１時間攪拌後、冷却してスキンクリームを調製した。
１．スクワラン                        １０％
２．セタノール                          ３％
３．２−エチルヘキシルパルミテート    ２０％
４．ブチルパラベン                      ０．２％
５．メチルパラベン                      ０．２％
６．グリセリン                          ３％
７．１、３−ブタンジオール              ５％
８．本発明の硫酸化物のジナトリウム塩    ０．２％
９．水                                  残余
【実施例５】
【００１２】シャンプーの調製
次の処方に従って、成分１−６を成分７の水中に投入し、１時間攪拌混合後、シャンプーを調製した。
１．ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（３０％液）５０％
２．本発明の硫酸化物のジナトリウム塩                      ５％
３．ラウリン酸ジエタノールアミド                          ２％
４．クエン酸                                              ０．１％
５．ＥＤＴＡ                                              ０．０１
６．安息香酸ナトリウム                                    ０．０５％
７．水                                                    残余
【産業上の利用可能性】
【００１３】  オレイン酸を出発原料として安価な原材料のみを用いて容易に生産できる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤の中間体であるジオール、このジオールの２つの水酸基を硫酸化又はりん酸化して得られる生分解性と皮膚安全性にすぐれる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤及びそれを含有する化粧料は、産業上の利用可能性が非常に大きい。