(57)【要約】【課題】  熱可塑性シートとエラストマー被着体とを積層するにあたり、積層性に問題を生ずることなく積層作業性を改良する。【解決手段】  （ｉ）粘着剤ポリマーＡと熱可塑性のシートＣとを貼り合わせたフィルム積層体と、（ｉｉ）そのフィルム積層体の粘着剤ポリマーＡと接するように積層されたエラストマーの被着体Ｂとの積層体において、前記粘着剤ポリマーＡがそのＳｐ値が被着体ＢのＳｐ値から少なくとも１．０（Ｐａ1/2）以上離れたものであり、粘着剤ポリマーＡが、被着体エラストマーＢのＳｐ値±０．５の範囲のものに相容性を示す粘着付与樹脂Ｄを更に配合した積層体。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）粘着剤ポリマーＡと熱可塑性のシートＣとを貼り合わせたフィルム積層体と、（ｉｉ）そのフィルム積層体の粘着剤ポリマーＡと接するように積層されたエラストマーの被着体Ｂとの積層体において、前記粘着剤ポリマーＡのＳｐ値が被着体ＢのＳｐ値から少なくとも１．０（Ｐａ1/2）以上離れたものであり、粘着剤ポリマーＡが、被着体エラストマーＢのＳｐ値±０．５の範囲のものに相容性を示す粘着付与樹脂Ｄを更に配合した積層体。
【請求項２】
前記粘着剤ポリマーＡとエラストマー被着体Ｂとの組合せにおいて、エラストマー被着体Ｂに、粘着剤ポリマーＡのＳｐ値±０．５の範囲のものに相容性を示す粘着付与樹脂Ｅを更に配合した請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記粘着剤ポリマーＡがスチレン系熱可塑性エラストマーもしくはその変性物であり、エラストマー被着体Ｂが天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム又はポリブタジエンゴムから選ばれるゴムであり、粘着剤ポリマーＡに配合される粘着付与剤Ｄがテルペン樹脂及び／又はピネン樹脂である請求項１に記載の積層体。
【請求項４】
前記粘着剤ポリマーＡがスチレン系熱可塑性エラストマーもしくはその変性物であり、エラストマー被着体Ｂが天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム又はポリブタジエンゴムから選ばれるゴムであり、粘着剤ポリマーＡに配合される粘着付与剤Ｄがテルペン樹脂及び／又はピネン樹脂であり、エラストマー被着体Ｂに配合される粘着付与剤Ｅが変性テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂及びスチレン樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載の積層体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体を用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着剤ポリマーを介して熱可塑性シートとエラストマー被着体と接合した積層体に関し、更に詳しくは粘着剤の自着性を抑えて積層作業性を高めた積層体及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘接着剤に配合する粘着付与樹脂は、通常ポリマーとの相容性が近いものを選ぶのが常識である（例えば非特許文献１参照）。しかしながらこうして得られた粘着剤はタックが非常に大きくなるため、フィルムなどに塗布して用いると、粘着剤部分同士が貼りついた場合にはなかなか剥がせず、時には片方の粘着剤が基材から剥がれてしまうといたったトラブルの発生原因となっていた。更に被着体がエラストマーなどの柔らかい材料であると、表面にフィルムなどを貼りつける場合に貼りつけにくいという問題があった。しかし、相容性に劣る粘着付与樹脂を使用すると、タックが落ちて成形後に積層体が剥がれてしまうという問題が発生する場合があった。
【０００３】
【非特許文献１】日本ゴム協会誌  Ｎｏ．３９  ｐ８００（１９６６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は熱可塑性シートとエラストマー被着体との積層性に問題を生ずることなく積層作業性を改良することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、（ｉ）粘着剤ポリマーＡと熱可塑性のシートＣとを貼り合わせたフィルム積層体と、（ｉｉ）そのフィルム積層体の粘着剤ポリマーＡと接するように積層されたエラストマーの被着体Ｂとの積層体において、前記粘着剤ポリマーＡがそのＳｐ値が被着体ＢのＳｐ値から少なくとも１．０（Ｐａ1/2）以上離れたものであり、粘着剤ポリマーＡが、被着体エラストマーＢのＳｐ値±０．５の範囲のものに相容性を示す粘着付与樹脂Ｄを更に配合した積層体が提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、通常両立が困難な粘着剤のタックと作業性が、被着体がエラストマーの場合、粘着付与樹脂の相容性を規定することで両立が可能となることを見出したものである。すなわち、被着体がエラストマーの場合、粘着剤と被着体のそれぞれのポリマーを選択する際、相容性の悪い組み合わせ（Ｓｐ値が離れている）を選び、粘着剤ポリマーＡに配合する粘着付与樹脂を、被着体ポリマーＢに相容性の高い（Ａには低い）ものとすることで、粘着剤自身のタックは低く抑えられ作業性が向上しつつ、被着体Ｂと貼りあわせたときには十分なタックを示すことを見出し、本発明を完成させた。更に被着体に粘着剤に相容する樹脂を配合すると、更に良いタックを示す。特に被着体をタイヤの未加硫部材とし、スチレン系ブロック共重合体の粘着剤を用いると、ゴムに対する十分なタックを示しつつ、高い作業性でフィルム状部材を積層させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に従えば、前記粘着剤ポリマーＡとエラストマー被着体Ｂとの組合せにおいて、エラストマー被着体Ｂに、粘着剤ポリマーＡのＳｐ値±０．５の範囲のものに相容性を示す粘着付与樹脂Ｄを更に配合した前記積層体が提供される。
【０００８】
本発明で用いる粘着剤ポリマーＡとしては、例えばスチレン−ブタジエンブロック共重合体又はスチレン−イソプレンブロック共重合体（の変成物）、アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体（の変成物）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（の変成物）などをあげることができる。また、被着体ＢとしてはＮＲ，ＩＲ，ＢＲ，ＳＢＲ，ＩＩＲ，ＸＩＩＲ（ハロゲン化ブチルゴム）、をあげることができる。更に本発明で用いて粘着付与樹脂としてはテルペン樹脂、ピネン樹脂、ジペンテン樹脂、Ｃ５系の石油樹脂、ロジンエステル樹脂およびこれらの水添物などをあげることができる。
【０００９】
本発明に従えば粘着剤ポリマーＡのＳｐ値と被着体ＢのＳｐ値との差が少なくとも１．０Ｐａ1/2以上、好ましくは１．２〜２．０Ｐａ1/2でなければならない。Ｓｐ値の差が１．０Ｐａ1/2未満ではポリマーＡへの相容性を下げつつ被着体Ｂには相容してタックを付与することが困難であるので好ましくない。ここでＳｐ値はポリマーの極性を表す指標で、分子の凝集エネルギー密度の平方根で表され、Ｓｐ値が大きいほど極性が大きい。Ｓｐ値は、たとえば日本ゴム協会編、新版ゴム技術の基礎Ｐ１０１に記載されている。
【００１０】
本発明に従えば、更に、前記粘着剤ポリマーＡに、被着体ＢのＳｐ値±０．５の範囲、好ましくは被着体ＢのＳｐ値±０．３の範囲のＳｐ値に相容性を示す粘着付与剤Ｄを配合しなければならない。この値が大き過ぎると、粘着剤Ａのタックが下がらなかったり、被着体Ｂへのタックが不足するので好ましくない。粘着付与剤Ｄの配合量には特に制限はないが、コストや粘着剤の物性の観点からポリマーＡに対し２０〜２００重量部配合するのが好ましい。
【００１１】
本発明の好ましい態様によれば、エラストマー被着体Ｂに、粘着剤ポリマーＡのＳｐ値±０．５に相容性を示す粘着付与樹脂を配合することによりＡとＢを貼りあわせた時のタックをさらに向上させることができるという効果が得られるので好ましい。
【００１２】
本発明において使用する熱可塑性シートＣとしては、特に制限はないが例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、およびこれらを連続層とし、他のポリマーを分散させたものなどを用いることができる。
【００１３】
本発明に係る積層体の熱可塑性シート、粘着剤、被着体には、更に常用の添加剤、例えば可塑剤、架橋剤、老化防止剤、加硫促進剤、着色剤、各種カーボンブラック、各種シリカなどの補強剤および充填剤などの各種添加剤を必要に応じ配合することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００１５】
従来例１、実施例１〜３及び比較例１
サンプルの調製
表Ｉに示す各成分（重量部）を２５mmφの単軸混練押出機によって混合し、防着液を含んだ水中でカットし、粘着剤Ａのペレットを得た。
【００１６】
【表１】
2005212452.tif 000002
【００１７】
次に表ＩＩに示す各成分（重量部）を１．７リットルのバンバリーミキサーによって混合し、被着体Ｂのシートを得た。
【００１８】
【表２】
2005212452.tif 000003
【００１９】
上で得た粘着剤Ａ及び被着体Ｂを用いて熱可塑性シートＣ（幅４００mm、厚さ０．２mmのポリエステルの押出シートを使用）に対し、粘着剤Ａを積層し、更にその粘着剤Ａに接するようにして被着体Ｂを積層した。
【００２０】
次に得られた積層体を以下に示す試験法で評価した。結果は表ＩＩＩに示す。
【００２１】
評価試験法
１）タック試験
厚さ０．２mmのポリエステルシート上に、Ｔダイを用いて表Ｉに示す配合の粘接着剤を厚さ０．０５mmの厚さに均一に塗布した。これを幅１cmの帯状に切断し、タックテスターのリング部に取り付け、自着のタックの場合は１０cm四方に切った同じシートに、対被着体Ｂタックの場合は布で裏打した被着体Ｂのシートに垂直に押し付け、それを引き剥がす際の力を測定した。測定は（株）東洋精機製作所製  ＰＩＣＭＡタックテスターを用いて下記条件で測定した。
測定条件  上部試料寸法    ：１２．７mm×１５２mm
圧着荷重        ：４．９０N
剥離速度        ：１２０mm／min.
圧着時間        ：０sec.
温度            ：２０℃
湿度            ：６５％
【００２２】
２）粘着剤Ａ同士のタック（判定基準）
◎：粘着剤同士をくっつけても、簡単に剥がせる
○：粘着剤同士をくっつけても、勢い良く剥がせば粘着剤の剥がれがなく剥がせる
×：粘着剤同士をくっつけると剥がせず、無理に剥がすと粘着剤がシートＣから剥がれたり、シートが伸びてしまう
【００２３】
３）粘着剤Ａと被着体Ｂのタック（判定基準）
○：粘着剤Ａと被着体Ｂがしっかりついており、剥がすと粘着剤が材料破壊となる
×：粘着剤Ａと被着体Ｂがついておらず、剥がすときれいに粘着剤が剥がせる
【００２４】
【表３】
2005212452.tif 000004
【００２５】
表ＩＩＩに示す通り、従来例１は、粘着剤Ａと被着体ＢのＳｐ値を近い組み合わせで、Ａに相溶性の高い粘着付与樹脂を配合した例で、両者のタックは良好であるが、粘着剤Ａ同士でくっつくと剥がせない（粘着剤の材料破壊）。比較例１は、粘着剤ＡのＳｐ値を被着体と１Ｐａ＾１／２以上離した場合で被着体Ｂとのタックが落ちる。一方、実施例１は、粘着剤Ａに被着体Ｂに相溶する粘着付与樹脂を配合した例で、被着体Ｂとのタックを維持しつつ、粘着剤同士のタックを下げ、粘着剤の扱いがしやすくなった。また実施例２は、粘着剤ＡのポリマーのＳｐ値を被着体とさらに離し、被着体Ｂに相溶する粘着付与樹脂を配合した例で、被着体とのタックを保ったまま、粘着剤Ａ同士のタックをさらに下げ、非常に扱いやすくなった。実施例３は、被着体Ｂに、粘着剤Ａに相溶する粘着付与樹脂を配合した例で、粘着剤と被着体のタックが向上した。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
以上の通り、本発明に従えば粘着剤Ａ同士のタックを抑えて粘着剤Ａと被着体Ｂとのタックに優れるので、作業性の改良と積層接着性の維持の両性能を達成することができ、ホース、空気式防舷材、タイヤのサイドプリントやインナーライナー、靴底などとして使用するのに有用である。