(57)【要約】【課題】  優秀な静電気的特性を持つ有機感光体と液体キャリアによる抽出が減少し高分子バインダの必要性は減少した電荷輸送物質を提供する。【解決手段】  導電性基材及び導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体であり，光導電要素は，（ａ）化学式１を持つ高分子を含む電荷輸送物質と，（ｂ）電荷生成化合物と，を含む有機感光体である：化学式１のうち，Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または連結基であり，Ｙは結合またはアリールアミン基を含み，Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，ｎは１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体であり，前記光導電要素は，
（ａ）下記化学式１を持つ高分子を含む電荷輸送物質と，
（ｂ）電荷生成化合物と，
を含む有機感光体：
【化１】
2005290382.tif 000016
前記化学式１のうち，
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または連結基であり，
Ｙは結合またはアリールアミン基を含み，
Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，
Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
ｎは１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布であることを特徴とする，有機感光体。
【請求項２】
Ｙはカルバゾリル基または（Ｎ−置換された）アリールアミン基を含むことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基または環基の一部であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項４】
ｍは１であることを特徴とする，請求項３に記載の有機感光体。
【請求項５】
前記光導電要素は第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項１〜４のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項６】
前記第２電荷輸送物質は電子輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項５に記載の有機感光体。
【請求項７】
前記光導電要素はバインダをさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項８】
（ａ）光画像形成成分と，
（ｂ）前記光画像形成成分から受光するように配向され，導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体と，を含む電子写真画像の形成装置であり，前記光導電要素は，
（ｉ）下記化学式１を持つ高分子を含む電荷輸送物質及び（ｉｉ）電荷生成化合物を含む，電子写真画像の形成装置：
【化２】
2005290382.tif 000017
前記化学式１のうち，
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または連結基であり，
Ｙは結合またはアリールアミン基を含み，
Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，
Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
ｎは１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布であることを特徴とする，電子写真画像の形成装置。
【請求項９】
Ｙはカルバゾリル基または（Ｎ−置換された）アリールアミン基を含むことを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１０】
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基または環基の一部であることを特徴とする請求項８または９のいずれかに記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１１】
ｍは１であることを特徴とする，請求項１０に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１２】
前記光導電要素は第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項８〜１１のいずれかに記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１３】
前記第２電荷輸送物質は電子輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項１２に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１４】
トナーディスペンサーをさらに含むことを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１５】
（ａ）導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体表面を帯電させる段階であり，前記光導電要素は（ｉ）下記化学式１を持つ高分子を含む電荷輸送物質及び（ｉｉ）電荷生成化合物を含む帯電段階と，
（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる照射線に前記有機感光体表面を画像に沿って露光させて，前記表面上に帯電及び非帯電の領域のパターンを形成する段階と，
（ｃ）前記表面をトナーと接触させて，トナー画像を形成する段階と，
（ｄ）前記トナー画像を基材に転写させる段階と，
を含む電子写真画像の形成方法：
【化３】
2005290382.tif 000018
前記化学式１のうち，
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または連結基であり，
Ｙは結合またはアリールアミン基を含み，
Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，
Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
ｎは１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布であることを特徴とする，電子写真画像の形成方法。
【請求項１６】
Ｙはカルバゾリル基または（Ｎ−置換された）アリールアミン基を含むことを特徴とする請求項１５に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項１７】
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基または環基の一部であることを特徴とする請求項１５に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項１８】
ｍは１であることを特徴とする，請求項１７に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項１９】
前記光導電要素は第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項１５〜１８のいずれかに記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項２０】
前記第２電荷輸送物質は電子輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項１９に記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項２１】
前記光導電要素はバインダをさらに含むことを特徴とする，請求項１５〜２０のいずれかに記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項２２】
前記トナーが着色剤粒子を含むことを特徴とする請求項１５〜２１のいずれかに記載の電子写真画像の形成方法。
【請求項２３】
下記化学式１を持つ高分子を含む電荷輸送物質：
【化４】
2005290382.tif 000019
前記化学式１のうち，
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または連結基であり，
Ｙは結合またはアリールアミン基を含み，
Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，
Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
ｎは１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布であることを特徴とする，電化輸送物質。
【請求項２４】
Ｙはカルバゾリル基または（Ｎ−置換された）アリールアミン基を含むことを特徴とする請求項２３に記載の電荷輸送物質。
【請求項２５】
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基または環基の一部であることを特徴とする請求項２３または２４のいずれかに記載の電荷輸送物質。
【請求項２６】
ｍは１であることを特徴とする，請求項２５に記載の電荷輸送物質。
【請求項２７】
Ｙはカルバゾリル基であることを特徴とする，請求項２５または２６のいずれかに記載の電荷輸送物質。
【請求項２８】
Ｒ２及びＲ３は独立的に，アリール基であることを特徴とする請求項２５〜２７のいずれかに記載の電荷輸送物質。
【請求項２９】
下記化学式６を持つ電荷輸送物質を開環重合させる段階を含む，高分子を含む電荷輸送物質の製造方法：
【化５】
2005290382.tif 000020
前記化学式６のうち，
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または連結基であり，
Ｙは結合またはアリールアミン基を含み，
Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，
Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含むことを特徴とする，電化輸送物質の製造方法。
【請求項３０】
Ｙはカルバゾリル基または（Ｎ−置換された）アリールアミン基を含むことを特徴とする請求項２９に記載の電荷輸送物質の製造方法。
【請求項３１】
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基または環基の一部であることを特徴とする，請求項２９に記載の電荷輸送物質の製造方法。
【請求項３２】
ｍは１であることを特徴とする，請求項３１に記載の電荷輸送物質の製造方法。
【請求項３３】
（ａ）反復アリールアミン基を持つ分子を含む高分子をアシル化剤と反応させて，アルデヒド誘導体またはケトン誘導体を形成する段階と，
（ｂ）前記アルデヒド誘導体またはケトン誘導体を（Ｎ，Ｎ−二置換された）ヒドラジンと反応させる段階と，
を含む，高分子を含むことを特徴とする，電荷輸送物質の製造方法。
【請求項３４】
反復カルバゾリル基またはアリールアミン基を持つ分子を含む前記高分子が下記化学式３を持つことを特徴とする請求項３３に記載の電荷輸送物質の製造方法：
【化６】
2005290382.tif 000021
前記化学式３のうち，
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基または環基の一部であり，
Ｙはアリールアミン基を含み，
Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，
ｎは１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布であることを特徴とする，電荷輸送物質の製造方法。
【請求項３５】
ｍは１であることを特徴とする，請求項３４に記載の電荷輸送物質の製造方法。
【請求項３６】
前記アシル化剤は，オキシ塩化リンとＮ，Ｎ−ジアルキルアミドとの混合物であることを特徴とする請求項３３〜３５のいずれかに記載の電荷輸送物質の製造方法。
【請求項３７】
前記Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミドは，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドであることを特徴とする，請求項３６に記載の電荷輸送物質の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真法に利用するのに適した有機感光体，より具体的には反復ヒドラゾン基を持つ高分子を含む電荷輸送物質を含む有機感光体に関する。また，本発明は，反復ヒドラゾン基を持つ高分子を含む電荷輸送物質の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において，プレート，ディスク，シート，ベルト，ドラムなどの形態を持つ有機感光体は導電性基材上に電気絶縁性光導電要素を持つものであり，光導電層の表面が先ず均一に静電気的に帯電された後，帯電された表面が光パターンに露出されることによって，画像が形成される。露光はその表面が光接触されて照射された領域に電荷を選択的に消散させて，潜像ともいう帯電及び非帯電の領域のパターンを形成する。湿式または乾式トナーは以後に潜像付近に提供され，トナー滴または粒子は帯電または非帯電の領域付近に付着されて光導電層の表面にトナー画像を形成する。これより生成されたトナー画像は，紙のような適当な最終または中間受容体の表面に転写されるか，光導電層が最終画像受容体として使われうる。前記画像形成過程を数回反復して，例えば，カラー成分それぞれの画像をオーバーレイすることにより，単一画像を完成するか，またはフルカラー最終画像を形成し，および／または追加画像を再現する個別カラーのオーバーレイ画像のような有効シャドー画像を達成する。
【０００３】
また，単一層及び多重層光導電要素が使われてきた。単一層の具現例において，電荷輸送物質と電子生成物質とは，高分子バインダと結合された後に導電性基材に付着される。多重層の具現例において，電荷輸送物質及び電荷生成物質は個別層要素に存在し，それらそれぞれは選択的に高分子バインダと結合されて導電性基材に付着されうる。２層光導電要素は２つの配列が可能である。２層配列のうち一つ（「二重層」配列）において，電荷生成層は導電性基材上に付着され，電荷輸送層は電荷生成層の上部に付着される。２層配列のうち他の一つ（“逆二重層“配列）において，電荷輸送層と電荷生成層との順序は上述したのと逆である。
【０００４】
単一層及び多重層の光導電要素において，電荷生成物質は露光時に電荷キャリア（すなわち，正孔および／または電子）を生成することを目的とする。電荷輸送物質は，光導電要素の表面電荷を容易に放電させるために，前記電荷キャリアのうち少なくとも一つを受容してそれらを電荷輸送層を通じて輸送することを目的とする。電荷輸送物質は電荷輸送化合物，電子輸送化合物またはそれらの組合わせでありうる。電荷輸送化合物が使われる場合，電荷輸送化合物は正孔キャリアを受容し，それらを電荷輸送化合物が存在する層を通じて輸送する。電子輸送化合物が使われる場合，電子輸送化合物は電子キャリアを受容してそれらを電子輸送化合物が存在する層を通じて輸送する。
【０００５】
乾式及び湿式電子写真法には有機感光体が利用されうる。乾式電子写真法と湿式電子写真法との間には多くの差異点がある。最も大きい差異点は，乾式電子写真法には乾式トナーが使われる一方，湿式電子写真法には湿式トナーが使われるという点である。湿式電子写真法の最も大きい長所は，高解像度を提供できるために乾式電子写真法より鮮明な画像を形成できるという点である。これは，湿式トナー粒子が一般的に乾式トナー粒子より非常に小さいからである。湿式トナー粒子が小さいために，湿式トナーは乾式トナーより高い光学密度を持つ画像を提供できる。
【０００６】
乾式電子写真法及び湿式電子写真法において，有機感光体に使われる電荷輸送物質は，光導電要素の高分子バインダと相容性がある必要がある。特定電荷輸送物質との相容性のよい高分子バインダの選択は，光導電要素の形成に影響を与えることがある。電荷輸送物質が高分子バインダと相容性がない場合，電荷輸送物質は高分子バインダマトリックスで相分離されるか，または結晶化されうる。または，電荷輸送物質を含有する層表面に分散されうる。このような非相容性が生じる場合，有機感光体は電荷輸送を止める。
【０００７】
【特許文献１】大韓民国特許第４６２６２３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
この他にも，湿式電子写真法は他の問題点を持っている。特に，湿式電子写真法用の有機感光体は，トナーが乾燥される間に湿式トナーの液体キャリアと接触するか，または受容体の表面に転写される。その結果，光導電要素の電荷輸送物質は液体キャリアから抽出されて分離されうる。長期間作動する場合，抽出によって分離された電荷輸送物質の含有量は相当量になりうるが，これは有機感光体の性能を低下させる。
【０００９】
そこで，本発明はこのような問題に鑑みてなされてもので，その目的とするところは，高Ｖａｃｃ及び低Ｖｄｉｓのような優秀な静電気的特性を持つ有機感光体を提供する。本発明はまた，液体キャリアによる抽出が減少し，高分子バインダの必要性が減少した電荷輸送物質を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の課題を解決するために，本発明の第１態様は，導電性基材及び導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体であり，光導電要素は，（ａ）下記化学式１を持つ高分子を含む電荷輸送物質と，（ｂ）電荷生成化合物と，を含む有機感光体を提供する：
【００１１】
【化１】
2005290382.tif 000002
【００１２】
化学式１のうち，Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基のような連結基であり，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基またはシクロアルキル基またはベンゾ基のような環基の一部であり，Ｙは結合またはカルバゾリル基及び（Ｎ−置換された）アリールアミン基のようなアリールアミン基を含み，Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，ｎは１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布である。
【００１３】
“＊”は高分子の末端基を表示するものであり，重合段階終結での特定重合工程の状態による多様な高分子によって変わりうる。
【００１４】
有機感光体は例えば，プレート，軟質ベルト，軟質ディスク，シート，硬質ドラムまたは硬質または軟質ドラムを取り囲むシート状で提供されうる。一具現例において，有機感光体は（ａ）電荷輸送物質，電荷生成化合物，第２電荷輸送物質及び高分子バインダを含む光導電要素，及び（ｂ）導電性基材を含む。
【００１５】
本発明の課題を解決するために，本発明の第２態様は，（ａ）光画像形成成分と，（ｂ）光画像形成成分から受光するように配向された，のような有機感光体と，を含む電子写真画像の形成装置を提供する。電子写真画像の形成装置は湿式トナーディスペンサーのようなトナーディスペンサーをさらに含みうる。電荷輸送物質を含む感光体を利用した電子写真画像の形成方法も記載されている。
【００１６】
本発明の課題を解決するために，本発明の第３態様は，（ａ）前述したような有機感光体表面を帯電させる段階と，（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる照射線に有機感光体表面を画像に沿って露光させ，表面上に少なくとも帯電及び非帯電の領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）表面を有機液体のうち着色剤粒子分散物を含む湿式トナーのようなトナーと接触させて，トナー画像を形成する段階と，（ｄ）トナー画像を基材に転写させる段階と，を含む電子写真画像の形成方法を提供する。
【００１７】
本発明の課題を解決するために，本発明の第４態様は，化学式１を持つ電荷輸送物質を提供する。
【００１８】
本発明の課題を解決するために，本発明の第５態様は，下記化学式６を持つ電荷輸送物質を開環重合させる段階を含む，高分子を含む電荷輸送物質の製造方法を提供する：
【００１９】
【化２】
2005290382.tif 000003
【００２０】
化学式６のうち，Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基のような連結基であり，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基またはシクロアルキル基またはベンゾ基のような環基の一部であり，Ｙは結合またはカルバゾリル基及び（Ｎ−置換された）アリールアミン基のようなアリールアミン基を含み，Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含む。
【００２１】
本発明の課題を解決するために，本発明の第６態様は，（ａ）反復アリールアミン基を持つ分子を含む高分子をアシル化剤と反応させて，アルデヒド誘導体またはケトン誘導体を形成する段階と，（ｂ）アルデヒド誘導体またはケトン誘導体を（Ｎ，Ｎ−二置換された）ヒドラジンと反応させる段階とを含む，高分子を含む電荷輸送物質の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明は，優秀な機械的特性及び静電特性をいずれも持つ有機感光体用の電荷輸送物質を提供する。上記感光体は，湿式トナーを使用して高品質の画像を提供できる。高品質画像形成システムはサイクリング反復後にも維持される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の他の特性及び利点は下記詳細な説明，その望ましい具現例及び特許請求の範囲によって明らかになる。
【００２４】
本発明の有機感光体は，導電性基材及び電荷生成化合物と電荷輸送物質とを含む光導電要素を持つが，電荷輸送物質は反復ヒドラゾン基を持つ高分子を含む。いくつかの具現例で，ヒドラゾン基はアリールアミンヒドラゾン基であり，アリールアミンヒドラゾン基それぞれは連結基を通じて高分子主鎖と連結されている。電荷輸送物質は望ましい特性を持つが，これは上記物質の電子写真法用の有機感光体での性能によって立証される。特に，本発明の電荷輸送物質は電荷キャリア移動度が高くて多様なバインダ物質との相容性が優秀であり，優れた電子写真画像の形成特性を持つ。本発明による有機感光体は高い感光性，低い残留電位及びサイクルテスト，結晶化及び有機感光体ベンディング及びストレッチングに対する高い安定性を持つ。有機感光体は，特にＦＡＸ，複写機，スキャナー及び電子写真法に基づいた他の電子装置はもとよりレーザープリンタなどに有効に使われる。電荷輸送物質の用途は，以下レーザープリンタでの用途と関連した部分でさらに詳細に記載されているが，下記の内容から，電子写真法によって作動される他の装置での応用を一般化できる。
【００２５】
高品質の画像を形成するために，特に複数のサイクル以後にも，電荷輸送物質は高分子バインダと均質な溶液を形成せねばならず，電荷輸送物質のサイクリング時には有機感光体材料の至るところにほぼ均質に分布されていることが望ましい。また，電荷輸送物質が受容できる電荷量（受容電圧または“Ｖａｃｃ“と知られたパラメータで表示される）を増加させ，放電時に上記電荷の保存量（放電電圧または“Ｖｄｉｓ“と知られたパラメータと表示される）を減少させることが望ましい。
【００２６】
電荷輸送物質は単量体分子（例えば，Ｎ−エチル−カルバゾール−３−アルデヒド−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−ヒドラゾン）を含むが，二量体分子（例えば，米国特許第６，１４０，００４号及び同第６，６７０，０８５号明細書に開示されている）または高分子組成物（例えば，ポリ（ビニルカルバゾール））を含むことができる。また，電荷輸送物質は電荷輸送化合物または電子輸送化合物に分類されうる。電子写真法と関連した業界には複数の電荷輸送化合物及び電子輸送化合物が知られている。電荷輸送化合物の非制限的な例には，ピラゾリン誘導体類，フルオレン誘導体類，オキサジアゾール誘導体類，スチルベン誘導体類，エナミン誘導体類，エナミンスチルベン誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，カルバゾールヒドラゾン誘導体類，トリアリールアミン類のような（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン類，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレン，ポリアセナフチレンまたは２以上のヒドラゾン基及びトリフェニルアミンのような（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン及びカルバゾール，ジュロリジン，フェノチアジン，フェナジン，フェノキサジン，フェノキサチイン，チアゾール，オキサゾール，イソキサゾール，ジベンゾ（１，４）ジオキシン，チアントレン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンゾオキサゾール，ベンズイミダゾール，キノリン，イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピリジン，ピリダジン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，チアジアゾール，ベンズイソキサゾール，ベンズイソチアゾール，ジベンゾフラン，ジベンゾチオフェン，チオフェン，チアナフテン，キナゾリンまたはシノリンのようなヘテロ環類よりなる群から選択された２以上のグループを含むマルチ−ヒドラゾン化合物を含む。
【００２７】
電子輸送化合物の非制限的な例は，例えば，ブロモアニリン，テトラシアノエチレン，テトラシアノキノジメタン，２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，２，６，８−トリニトロ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン及び１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド，（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル，４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及び４−ジシアノメチレン−２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，４−ジシアノメチレン−２，６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及び非対称置換された２，６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド（例えば，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランを含む）のようなその誘導体類，ホスファ−２，５−シクロヘキサジエンの誘導体類，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−フェンエトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリル及びジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネートのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体類，１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン及び１１，１１−ジシアノ−１２，１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体類，１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン及び１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体，７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル，ジフェノキノン誘導体類，ベンゾキノン誘導体類，ナフトキノン誘導体類，キニン誘導体類，テトラシアノエチレンシアノエチレン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，ジニトロベンゼン誘導体類，ジニトロアントラセン誘導体類，ジニトロアクリジン誘導体類，ニトロアントラキノン誘導体類，ジニトロアントラキノン誘導体類，無水コハク酸，無水マレイン酸，無水ジブロモマレイン酸，ピレン誘導体類，カルバゾール誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体類，ジフェニルアミン誘導体類，トリフェニルアミン誘導体類，トリフェニルメタン誘導体類，テトラシアノキノジメタン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン誘導体類，２，４，８−トリニトロチオキサントン誘導体類，米国特許第５，２３２，８００号，同第４，４６８，４４４号及び同第４，４４２，１９３号明細書に記載されている１，４，５，８−ナフタレンビス−ジカルボキシミド誘導体類及び，米国特許第６，４７２，５１４号明細書に記載されているフェニルアゾキノライド誘導体類を含む。関心の対象となるいくつかの具現例において，電子輸送化合物は，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体及び１，４，５，８−ナフタレンビス−ジカルボキシミド誘導体類を含む。
【００２８】
複数の電荷輸送物質が使用できるが，特定電子写真法分野の多様な要求条件を満たす他の電荷輸送物質の必要性は依然として存在する。
【００２９】
電子写真分野において，有機感光体に含まれた電荷生成化合物は光吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子及び正孔は巨大な電場下で適切な時間にかけて輸送されて，上記電場を生成している表面電荷を局部的に放電させうる。特定領域での電場放電は，本質的に光パターンに対応する表面電荷パターンを形成する。このような電荷パターンはトナーの付着を誘導するのに使われうる。本発明の電荷輸送物質は，電荷輸送，特に電荷生成化合物によって形成された電子−正孔対の正孔輸送に効果的である。いくつかの具現例において，特定電子輸送化合物または電荷輸送化合物は本発明の電荷輸送物質と共に使われることもある。
【００３０】
電荷生成化合物及び電荷輸送物質を含む物質層または複数の物質層が有機感光体に含まれる。有機感光体を利用して２次元画像を印刷するために，有機感光体は一部以上の画像形成のための２次元表面を持つ。画像形成工程は，以後に完全な画像の形成を完成し，かつ／または後続画像を形成するために有機感光体をサイクリングさせることにより続く。
【００３１】
有機感光体は，プレート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラム，硬質または軟質ドラムを取り囲むシートのような形態で提供できる。電荷輸送物質は電荷生成化合物と同じ層に存在し，かつ／または電荷生成化合物と相異なる層に存在する。付加層も以下に述べられるように使われうる。
【００３２】
いくつかの具現例において，有機感光体物質は例えば，（ａ）電荷輸送物質及び高分子バインダを含む電荷輸送層と，（ｂ）電荷生成化合物及び高分子バインダを含む電荷生成層と，（ｃ）導電性基材とを含む。電荷輸送層は，電荷生成層と導電性基材との間に介在されうる。一方，電荷生成層は電荷輸送層と導電性基材との間に介在されうる。他の具現例で，有機感光体物質は高分子バインダのうち電荷輸送物質と電荷生成化合物とをいずれも持つ単一層を持つ。
【００３３】
有機感光体は，レーザープリンタのような電子写真画像の形成装置に統合されうる。上記装置において，画像は物理的実体から形成されて有機感光体上にスキャニングされた光画像に転換されることによって表面潜像を形成する。表面潜像は，有機感光体表面上にトナーを引き寄せるのに使われるが，トナー画像は有機感光体上に投射された光画像と同一または逆である。上記トナーは湿式トナーまたは乾式トナーでありうる。次いで，トナーは有機感光体の表面から紙シートのような受容体の表面に転写される。トナー転写後，表面は放電されて電荷輸送物質は再びサイクリングされるように準備される。画像形成装置はまた例えば，紙受容体を輸送し，かつ／または感光体を移動させるための複数の支持体ローラ，光画像の形成に適した光学特性を持つ光画像形成成分，レーザーのような光源，トナー供給源及びトナー輸送システム及び適した制御システムを含むことができる。
【００３４】
電子写真画像の形成方法は，一般的に（ａ）前述したような有機感光体の表面を帯電させる段階と，（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる照射線に有機感光体の表面を画像に沿って露光させ，表面上に帯電及び非帯電の領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）表面を有機液体のうち着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーのようなトナーに露出させて，トナー画像を形成し，有機感光体の帯電または非帯電の領域にトナーを引き寄せる段階と，（ｄ）トナー画像を基材に転写させる段階と，を含む。上述したように，本発明の有機感光体は下記化学式１を持つ高分子を含む電荷輸送物質を含む：
【００３５】
【化３】
2005290382.tif 000004
化学式１のうち，
【００３６】
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基のような連結基であり，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基またはシクロアルキル基またはベンゾ基のような環基の一部であり，
Ｙは結合またはカルバゾリル基及び（Ｎ−置換された）アリールアミン基のようなアリールアミン基を含み，
Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，
Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
ｎは１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布である。
【００３７】
複素環基は環のうち一つ以上の異種原子（例えば，Ｏ，Ｓ，Ｎ，Ｐ，Ｂ，Ｓｉなど）を持つ単環式または多環式（例えば，二環式，三環式など）環化合物を含む。
【００３８】
芳香族基は４ｎ＋２π電子を含有する共役環システムでありうる。芳香族性を決定する多様な基準がある。芳香族性を量的に測定するのに広く使われる基準は共鳴エネルギーである。具体的に，芳香族基は共鳴エネルギーを持つ。いくつかの具現例で，芳香族基の共鳴エネルギーは１０ＫＪ／ｍｏｌ以上である。他の具現例で，芳香族基の共鳴エネルギーは０．１ＫＪ／ｍｏｌ以上である。芳香族基は，４ｎ＋２π−電子環に一つ以上の異種原子を含有する芳香族複素環基または４ｎ＋２π−電子環に異種原子を含有していないアリール基に分類されうる。芳香族基は，芳香族複素環基とアリール基との組合わせを含みうる。また，芳香族複素環基またはアリール基は，４ｎ＋２π−電子環と結合された置換体に一つ以上の異種原子を持つことができる。さらに，芳香族複素環基またはアリール基は単環式または多環式（例えば，二環式，三環式など）環を含むことができる。
【００３９】
芳香族複素環基の非制限的例は，フラニル，チオフェニル，ピロリル，インドリル，カルバゾリル，ベンゾフラニル，ベンゾチオフェニル，ジベンゾフラニル，ジベンゾチオフェニル，ピリジニル，ピリダジニル，ピリミジニル，ピラジニル，トリアジニル，テトラジニル，ぺタジニル，キノリニル，イソキノリニル，シノリニル，フタラジニル，キナゾリニル，キノキサリニル，ナフチリジニル，アクリジニル，フェナントリジニル，フェナントロリニル，アンチリジニル，プリニル，プテリジニル，アロキサジニル，フェナジニル，フェノチアジニル，フェノキサジニル，フェノキサチイニル，ジベンゾ（１，４）ジオキシニル，チアントレニル及びそれらの組合わせである。芳香族複素環基はまた，結合（例えば，ビカルバゾリル）または連結基（例えば，１，６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）へキサン）によって互いに結合された芳香族複素環基の組合わせを含むこともある。連結基は脂肪族基，芳香族基，複素環基またはそれらの組合わせを含みうる。また，連結基に属する脂肪族基または芳香族基はＯ，Ｓ，Ｓｉ及びＮのような一つ以上の異種原子を含みうる。
【００４０】
アリール基の非制限的な例は，フェニル，ナフチル，ベンジルまたはトラニル基，セクシーフェニレン，フェナントレニル，アントラセニル，コロネニル及びトラニルフェニルである。アリール基はまた結合（ビフェニル基の場合である）または連結基（スチールべニル，ジフェニルスルホン，アリールアミン基の場合である）によって前述したアリール基が互いに結合された組合わせを含みうる。連結基は脂肪族基，芳香族基，複素環基またはそれらの組合わせを含むことができる。また，連結基に含まれた脂肪族基または芳香族基はＯ，Ｓ，Ｓｉ及びＮのようなヘテロ原子を一つ以上含むことができる。
【００４１】
置換体は当業界に知られているように，移動度，感光性，溶解度，安定性などのような化合物の特性に実質的に多様な影響を及ぼす化学的作用基といえる。化学的置換体を説明するに当って，当業界で一般的に反映される用語使用の慣行がある。“基（ｇｒｏｕｐ）“という用語は，包括的に言及された化合物（例えば，アルキル基，フェニル基，芳香族基，アリールアミン基，ジュロリジン基，カルバゾール基，（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミン基など）が上記基の結合構造と一致する置換体を持つことができることを意味する。例えば，‘アルキル基‘という用語が使われる場合，上記用語はメチル，エチル，イソプロピル，ｔｅｒｔ−ブチル，シクロヘキシル，ドデシルのような非置換線形，分枝型形及び環状アルキル類を含むだけでなく，３−エトキシプロピル，４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ブチル，３−ヒドロキシペンチル，２−チオールヘキシル，１，２，３−トリブロモプロピルのような異種原子を持つ置換体またはフェニル，ナフチル，カルバゾリル，ピロリルのような芳香族基を持つ置換体も含む。しかし，上記命名体系と一致するとしても，基礎になる基または基の基本結合構造を変化させる置換体は上記用語に含まれない。例えば，フェニル基という用語が使われる場合，２−または４−アミノフェニル，２−または４−（Ｎ，Ｎ−二置換された）アミノフェニル，２，４−ジヒドロキシフェニル，２，４，６−トリチオフェニル，２，４，６−トリメトキシフェニルのような置換体は上記用語に属する許容可能なものであるが，１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルフェニル置換体は，これによってフェニル基の環結合構造が非芳香族形態に変更されねばならないので許容されない。これと類似に，アリールアミン基という用語が使われる場合，化合物または引用された置換体は，化学式のうちアリールアミン基の化学的特性を実質的に変更させない置換体を含む。アルキルモイエティまたはフェニルモイエティのようなモイエティという用語は，化合物が置換されていないことを表示する用語である。アルキルモイエティという用語が使われる場合，モイエティという用語は分枝型，直鎖型または環状であるかに関係なく非置換のアルキル炭化水素基のみを表す用語である。
【００４２】
＜有機感光体＞
有機感光体は，例えばプレート，シート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラムまたは硬質または軟質ドラムを取り囲むシート型であり，このうち軟質ベルト及び硬質ドラムが一般的に商業的具現例として使われる。有機感光体は，例えば，導電性基材及び導電性基材上に位置して一つ以上の層状の光導電要素を含む。光導電要素は同じ層に存在するか，または存在していない高分子バインダのうち電荷輸送物質及び電荷生成化合物はもとより，いくつかの具現例では電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質を含みうる。例えば，電荷輸送物質及び電荷生成化合物は同じ層に存在できる。しかし，他の具現例で，光導電要素は電荷生成層及びこれとは別個の電荷輸送層を特徴とする２層構造を含む。電荷生成層は，導電性基材と電荷輸送層との間に介在されうる。また，光導電要素は電荷輸送層が導電性基材と電荷生成層との間に介在された構造を持つことができる。
【００４３】
導電性基材は例えば，軟質ウェブまたはベルトのような軟質であるか，または，例えばドラム状の非軟質でありうる。ドラムは画像形成工程中にドラムを回転させる駆動力をドラム付属品に提供する中空の円筒形構造でありうる。一般的に，軟質導電性基材は，電気絶縁性基材及び光導電物質が塗布された導電性物質薄層を含む。
【００４４】
電気絶縁性基材は紙またはポリエステル（例えば，ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート），ポリイミド，ポリスルホン，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニル樹脂，ポリビニルフルオライド，ポリスチレンのようなフィルム形成重合体でありうる。支持体基材用重合体の特定例は，例えば，ポリエーテルスルホン（ＳＴＡＢＡＲＴＭ  Ｓ−１００，ＩＣＩ社製品），ポリビニルフルオライド（Ｔｅｄｌａｒ，Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙ製），ポリビスフェノールＡポリカーボネート（ＭＡＫＲＯＦＯＬＴＭ，Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製），及び非晶質ポリエチレンテレフタレート（ＭＥＬＩＮＡＲＴＭ，ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．製）を含む。導電性物質は黒鉛，分散型カーボンブラック，ヨード化物，ポリピロール類及びＣａｌｇｏｎ導電性重合体２６１（米国，Ｐａ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｃａｌｇｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．製）のような導電性重合体，アルミニウム，チタン，クロム，真ちゅう，金，銅，パラジウム，ニッケルまたはステンレス鋼のような金属または酸化スズまたは酸化インジウムのような酸化金属でありうる。特に関心の対象となる具現例において，導電性物質はアルミニウムである。一般的に，光導電基材は必要な機械的安定性を提供できる適当な厚さを持つ。例えば，軟質ウェブ基材は一般的に約０．０１ｍｍ〜約１ｍｍの厚さを持ち，ドラム基材は一般的に約０．５ｍｍ〜約２ｍｍの厚さを持つ。
【００４５】
電荷生成化合物は光吸収して電荷キャリア（例えば，染料または顔料）を生成できる物質である。適当な電荷生成化合物の非制限的な例は，例えば，金属−非存在フタロシアニン類（例えば，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｉｎｃ．製のＥＬＡ  ８０３４金属−非存在フタロシアニンまたは山陽色素（株）製のＣＧＭ−Ｘ０１），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンともいう。電荷生成化合物として作用できる結晶相または結晶相混合物を含む），ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ−置換されたスクアリリウム顔料，ぺリルイミド類，ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｃａｒｌｅｔ，ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｌａｋｅ  Ｂ，ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ  Ｏｒａｎｇｅという商標名でＡｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な多核キノン類，ＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ  Ｒｅｄ，ＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ  Ｖｉｏｌｅｔ及びＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ  Ｒｅｄ  Ｙという商標名でＤｕＰｏｎｔ社から入手可能なキナクリドン類，ペリノン類，テトラベンゾポルフィリン類及びテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボン酸由来の顔料類，インジゴ−及びチオインジゴ染料，ベンゾチオキサンテン−誘導体類，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボン酸由来の顔料類，ビスアゾ−，トリスアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ−顔料類，ポリメチン染料類，キナゾリン基を含む染料類，３級アミン類，非晶質セレン，セレン−テルル，セレン−テルル−ヒ素及びセレン−ヒ素のようなセレン合金類，硫化セレン化カドミウム，セレン化カドミウム，硫化カドミウム及びそれらの混合物を含む。いくつかの具現例で，電荷生成化合物はオキシチタンフタロシアニン（例えば，その任意の相），ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはそれらの組合わせを含む。
【００４６】
本発明の光導電層は電荷輸送化合物，電子輸送化合物またはそれらの組合わせである第２電荷輸送物質を選択的に含む。一般的に，当業界に公知されている任意の電荷輸送化合物または電子輸送化合物が第２電荷輸送物質として使われうる。
【００４７】
電子輸送化合物及びＵＶ安定化剤は，光導電体での望ましい電子フローを提供するように互いに相乗作用を提供する関係である。ＵＶ安定化剤の存在は電子輸送化合物の電子輸送特性を変化させて複合材の電子輸送特性を改善させる。ＵＶ安定化剤は紫外線吸収剤または自由ラジカルをトラッピングする紫外線抑制剤でありうる。
【００４８】
ＵＶ吸収剤は，紫外線を吸収してそれを熱として消散させうる。ＵＶ抑制剤は，紫外線により生成された自由ラジカルをトラッピングした後，エネルギーを消散させつつ活性安定化モイエティを再生させるものと考えられる。ＵＶ安定化剤と電子輸送化合物間の相乗作用提供の側面で，ＵＶ安定化剤能力がＵＶ安定化剤の特定利点ではないかもしれないが，経時的な有機感光体の摩耗を減少させるという点でさらに望ましいものである。電子輸送化合物及びＵＶ安定化剤をいずれも含む層を持つ有機感光体の改善された相乗作用性能は，“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ（光安定化剤を持つ有機感光体）“という名称で２００３年４月２８日付で出願されて，本出願と共同係留中のＺｈｕらの米国特許出願第１０／４２５，３３３号に記載されている。上記特許出願は全体として引用されて本明細書に統合されている。
【００４９】
適当な光安定化剤の非制限的な例は，例えば，Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４及びＴｉｎｕｖｉｎ  ２９２（米国，ＮＹ，Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ所在，Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を持つトリアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を持つアルコキシジアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖａｎ  ３２８，Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９００及びＴｉｎｕｖｉｎ  ９２８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のようなベンゾトリアゾール類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ３０４１（米国，Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．製）のようなベンゾフェノン類，Ａｒｂｅｓｔａｂ（イギリス，Ｗｅｓｔ  Ｍｉｌｄｌａｎｄｓ所在，Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ  Ｌｔｄ．製）のようなニッケル化合物類，サリシレート類，シアノシンナメート類，ベンジリデンマロネート類，ベンゾエート類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ（米国，Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．製）のようなオキサニリド類，Ｃｙａｇａｒｄ  ＵＶ−１１６４（米国，Ｎ．Ｊ．所在，Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製）のようなトリアジン類，Ｌｕｃｈｅｍ（米国，ＮＹ，Ｂｕｆｆａｌｏ所在，Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ社製）のような立体障害構造を持つ高分子アミン類を含む。いくつかの具現例で，光安定化剤は次のような化学式で表示される立体障害構造を持つトリアルキルアミン類よりなる群から選択される：
【００５０】
【化４】
2005290382.tif 000005
【００５１】
【化５】
2005290382.tif 000006
【００５２】
上記化学式のうち，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１５及びＲ１６は独立的に水素，アルキル基またはエステル基またはエーテル基であり，Ｒ５，Ｒ９及びＲ１４は独立的にアルキル基であり，Ｘはｍが２〜２０の−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−よりなる群から選択された連結基である。
【００５３】
バインダは一般的に電荷輸送物質（電荷輸送層または単一層構造の場合），電荷生成化合物（電荷生成層または単一層構造の場合）かつ／またはいくつかの具現例では電子輸送化合物を分散または溶解させうる。一般的に，電荷生成層及び電荷輸送層いずれにも適したバインダの例には，例えば，ポリスチレン−コ−ブタジエン，ポリスチレン−コ−アクリロニトリル，改質されたアクリル重合体，ポリビニルアセテート，スチレン−アルキド樹脂類，大豆−アルキル樹脂，塩化ポリビニル，塩化ポリビニリデン，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート類，ポリアクリル酸，ポリアクリレート類，ポリメタクリレート類，スチレン重合体類，ポリビニルブチラル，アルキド樹脂類，ポリアミド類，ポリウレタン類，ポリエステル類，ポリスルホン類，ポリエーテル類，ポリケトン類，フェノキシ樹脂類，エポキシ樹脂類，シリコン樹脂類，ポリシロキサン類，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類，ポリヒドロキシスチレン樹脂類，ノボラック，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−コ−ジシクロペンタジエン，前述したような重合体に使われた単量体の共重合体及びそれらの組合わせを含む。適した特定バインダは例えば，ポリビニルブチラル，ポリカーボネート及びポリエステルを含む。ポリビニルブチラルの非制限的例は積水化学社製のＢＸ−１及びＢＸ−５を含む。適したポリカーボネートの非制限的な例はビスフェノールＡから由来したポリカーボネートＡ（例えば，三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製のＩｕｐｉｌｏｎ−ＡまたはＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製のＬｅｘａｎ  １４５）と，シクロヘキシリデンビスフェノールから由来したポリカーボネートＺ（例えば，米国，ニューヨーク  Ｗｈｉｔｅ  Ｐｌａｉｎ所在，三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製のＩｕｐｉｌｏｎ−Ｚ）と，メチルビスフェノールＡから由来したポリカーボネートＣ（三菱化学株式会社製）を含む。適したポリエステルバインダの非制限的な例は，オルト−ポリエチレンテレフタレート（例えば，日本，酸口所在，カネボウ社製のＯＰＥＴＴＲ−４）を含む。
【００５４】
一つ以上の層に適合した選択的な添加剤は例えば，酸化防止剤，カップリング剤，分散剤，硬化剤，界面活性剤及びそれらの組合わせを含む。
【００５５】
光導電要素は一般的に約１０〜４５ミクロンの厚さを持つ。個別電荷生成層及び個別電荷輸送層を持つ二重層具現例において，電荷生成層は一般的に約０．５〜約２ミクロンの厚さを持ち，電荷輸送層は約５〜３５ミクロンの厚さを持つ。電荷輸送物質及び電荷生成化合物が同じ層に存在する具現例において，電荷生成化合物と電荷輸送組成物を含む上記層は一般的に約７〜３０ミクロンの厚さを持つ。別途の電子輸送層を持つ具現例で，電子輸送層は約０．５〜１０ミクロンの平均厚さを持ち，他の具現例では約１〜３ミクロンの平均厚さを持つ。一般的に，電子輸送オーバーコート層は機械的耐摩耗性及びキャリア液体及び大気中水分に対する耐性を高めることができ，コロナガスによる感光体摩耗を減少させうる。当業者は前述した具体的な範囲に属する他の厚さ範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５６】
一般的に，前述したような有機感光体において，電荷生成化合物は光導電層の重量を基準に約０．５〜２５重量％の含有量，他の具現例では約１〜１５重量％の含有量，また他の具現例では約２〜１０重量％の含有量で存在する。電荷輸送物質は，光導電層の重量を基準に約１０〜８０重量％の含有量，他の具現例では光導電層の重量を基準に約３５〜６０重量％の含有量及びまた他の具現例では約４５〜５５重量％の含有量で存在する。選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合，第２輸送物質は光導電層の重量を基準に約２重量％以上の含有量，他の具現例では約２．５〜２５重量％の含有量，また他の具現例では光導電層の重量を基準に約４〜２０重量％の含有量で存在できる。バインダは光導電層の重量基準に約１５〜８０重量％の含有量，他の具現例では光導電層の重量を基準に約２０〜７５重量％の含有量で存在する。当業者は前述した具体的な組成比に属する他の組成比範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５７】
別途の電荷生成層及び電荷輸送層を持つ二重層具現例において，電荷生成層は一般的に電荷生成層の重量を基準として約１０〜９０重量％，他の具現例では約１５〜約８０重量％，さらに他の具現例では約２０〜７５重量％のバインダを含む。電荷生成層中に選択的な電荷輸送物質が存在する場合，選択的な電荷輸送物質は電荷生成層の重量を基準として約２．５重量％以上の含有量，他の具現例では約４〜３０重量％の含有量，さらに他の具現例では約１０〜２５重量％の含有量で存在できる。電荷輸送層は一般的に約２０〜７０重量％，他の具現例では約３０〜５０重量％のバインダを含む。当業者は前述した具体的な範囲に属する二重層具現例バインダの他の濃度範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５８】
電荷生成化合物と電荷輸送物質とを持つ単一層を含む具現例において，光導電層は一般的にバインダ，電荷輸送物質及び電荷生成化合物を含む。電荷生成化合物は光導電層の重量を基準として約０．０５〜２５重量％の含有量，他の具現例では約２〜１５重量％の含有量で存在できる。電荷輸送物質は，バインダ及び従来の添加剤のような添加剤を選択的に含む残りの光導電体成分を含有した光導電層の重量を基準として，約１０〜８０重量％の含有量，他の具現例では約２５〜６５重量％の含有量，さらに他の具現例では約３０〜６０重量％の含有量，さらに他の具現例では約３５〜５５重量％の含有量で存在できる。電荷輸送組成物と電荷生成化合物とを含む単一層は一般的に約１０〜７５重量％，他の具現例では約２０〜６０重量％，さらに他の具現例では約２５〜５０重量％のバインダを含む。選択的に，電荷輸送化合物と電荷輸送物質とを含む層は第２電荷輸送物質を含むことができる。選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合，第２電荷輸送物質は光導電層の重量を基準として約２．５重量％以上の含有量，他の具現例では約４〜３０重量％の含有量，さらに他の具現例では約１０〜２５重量％の含有量で存在できる。当業者は前述した具体的な組成比範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５９】
一般的に，電子輸送層を含む層は好ましくはＵＶ安定化剤をさらに含むことができる。特に，電子輸送層は一般的に電子輸送化合物，バインダ及び選択的なＵＶ安定化剤を含むことができる。電子輸送化合物を含むオーバーコート層は“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｅｒ  Ｗｉｔｈ  Ａｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ（電子輸送層を含む有機感光体）“という名称で，本出願と共同係留中のＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号明細書に詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。例えば，前述したような電子輸送化合物は，前述したような光導電体離型層に使われうる。電子輸送層の電子輸送化合物は電子輸送層の重量を基準に約１０〜５０重量％，他の具現例では約２０〜４０重量％の含有量で存在できる。当業者は前述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６０】
一つ以上の適した光導電層中にＵＶ安定化剤が存在する場合，ＵＶ安定化剤は一般的にＵＶ安定化剤が存在する特定層の重量を基準に約０．５〜２５重量％の含有量，他の具現例では約１〜１０重量％の含有量で存在する。当業者は前述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６１】
例えば，光導電層は有機溶媒に一つ以上の電荷生成化合物，本発明の電荷輸送物質，電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質，ＵＶ安定化剤及び高分子バインダのような成分を分散または溶解させた後，各基本層に分散物かつ／または溶液をコーティングした後，乾燥させることによって形成できる。特に，上記成分は，高せん断均質化，ボールミリング，摩擦ミリング，高エネルギービード（サンド）ミリングまたは分散物の形成時に粒径を減少させる公知の粒径減少方法または混合手段を利用して分散できる。
【００６２】
感光体はまた選択的に一層以上の付加層を持つことができる。上記付加層は，例えば，バリアー層，離型層，保護層または付着層のような副層またはオーバーコート層でありうる。離型層または保護層は光導電要素の最上部層を形成できる。バリアー層は離型層と光導電要素との間に位置するか，または光導電要素をオーバーコートするのに使われうる。バリアー層は下部層を摩耗から保護する。付着層は光導電要素，バリアー層及び離型層またはそれらの任意の組合わせの間に位置して付着状態を改善させる。副層は電荷ブロッキング層であり，導電性基材及び光導電要素の間に位置する。副層は導電性基材と光導電要素との間に位置してそれらの付着を改善させる。
【００６３】
適したバリアー層は，例えば，架橋結合可能なシロキサノール−コロイドシリカコーティング及びヒドロキシル化されたシルセスキオキサン−コロイドシリカコーティングのようなコーティング及びポリビニルアルコール，メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体，カゼイン，ポリビニルピロリドン，ポリアクリル酸，ゼラチン，テンプン，ポリウレタン類，ポリイミド類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリビニルアセテート，塩化ポリビニル，塩化ポリビニリデン，ポリカーボネート類，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセトアセタル，ポリビニルホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアクリレート類，ポリビニルカルバゾール類，前述したような重合体に使われた単量体の共重合体，塩化ビニル／ビニルアセテート／ビニルアルコールターポリマー，塩化ビニル／ビニルアセテート／マレイン酸ターポリマー，エチレン／ビニルアセテート共重合体，塩化ビニル／ビニリデンクロライド共重合体，セルロース重合体及びそれらの混合物を含む。前述したバリアー層重合体は選択的にヒュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニア，またはそれらの組合わせのような少量の無機粒子を含むことができる。バリアー層は“Ｂａｒｒｉｅｒ  Ｌａｙｅｒ  Ｆｏｒ  Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ａｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｎｄ  Ｓｉｌｉｃａ（有機重合体及びシリカを含む光導電要素用バリアー層）“という名称を持つＷｏｏらの米国特許第６，００１，５２２号明細書にさらに詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。離型層トップコートは当業界に知られている任意の離型層組成物を含みうる。いくつかの具現例で，離型層はフルオロ化された重合体，シロキサン重合体，フルオロシリコン重合体，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレートまたはそれらの組合わせである。離型層は架橋結合された重合体を含むことができる。
【００６４】
離型層は，当業界に公示されている任意の離型層組成物よりなる。いくつかの具現例において，離型層はフルオロ化された重合体，シロキサン重合体，フルオロシリコン重合体，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸），ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリル化された−ウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類，またはそれらの組合わせを含む。他の具現例で，離型層は架橋結合された重合体を含む。
【００６５】
保護層は化学的及び機械的摩耗から有機感光体を保護することができる。保護層は当業界に知られている任意の保護層組成物を含みうる。いくつかの具現例で，保護層はフルオロ化された重合体，シロキサン重合体，フルオロシリコン重合体，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸），ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリレート化されたウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類またはそれらの組合わせを含むことができる。特に関心の対象となるいくつかの具現例において，保護層は架橋結合された高分子である。
【００６６】
オーバーコート層は，“Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ（電子輸送層を含む有機感光体）“という表題で２００３年３月２５日付で出願されて，本出願と共同係留中のＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号明細書にさらに詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。例えば，前述したような電子輸送化合物は本発明の離型層に使われうる。オーバーコート層の電子輸送化合物は，離型層の重量を基準に約２〜５０重量％，他の具現例では約１０〜４０重量％の含有量で存在できる。当業者は，前述した具体的な範囲に属する他の組成比範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６７】
一般的に，付着層はポリエステル，ポリビニルブチラル，ポリビニルピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成重合体を含む。バリアー層及び付着層は“Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法に使われる有機感光体）“という表題を持つＡｃｋｌｅｙらの米国特許第６，１８０，３０５号明細書に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【００６８】
副層は例えば，ポリビニルブチラル，有機シラン類，加水分解可能なシラン類，エポキシ樹脂類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリウレタン類，セルロース類などを含むことができる。いくつかの具現例で，副層は約２０〜２０，０００Åの乾燥厚さを持つ。酸化金属導電性粒子を含む副層の厚さは約１〜約２５ミクロンでありうる。当業者は，前述した具体的な範囲に属する他の組成比及び厚さ範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６９】
前述したような電荷輸送物質及び上記化合物を含む感光体は，乾式トナーまたは湿式トナーで現像される画像形成過程に使用するのに適している。例えば，当業界に公知の乾式トナー及び湿式トナーは本発明の方法及び装置に使われうる。湿式トナー現像は乾式トナーに比べて高い解像度の画像を提供し，さらに低い画像定着エネルギーを必要とするという利点を提供するので，望ましい。適した湿式トナーの例は当業界に公知されている。湿式トナーは一般的にキャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。トナー粒子は着色剤／顔料，樹脂バインダ，かつ／または帯電制御剤を含むことができる。湿式トナーのいくつかの具現例で，樹脂対顔料の比は１：１〜１０：１であり，他の具現例では４：１〜８：１でありうる。湿式トナーは“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｉｎｋｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ａ  Ｓｔａｂｌｅ  Ｏｒｇａｎｏｓｏｌ（安定した有機ゾルを含む湿式インク）“という名称の米国特許公開番号第２００２／０１２８３４９号，“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｉｎｋｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｃｏｌｏｒａｎｔ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（着色剤粒子を含む湿式インク）という（表題の米国特許公開番号第２００２／００８６９１６号，“Ｐｈａｓｅ  Ｃｈａｎｇｅ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ  Ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法用の相変化現像剤）“という名称の米国特許第６，６４９，３１６号明細書にさらに詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【００７０】
＜電荷輸送物質＞
前述したように，本発明の有機感光体は下記化学式１を持つ高分子を含む電荷輸送物質を含む：
【００７１】
【化６】
2005290382.tif 000007
【００７２】
化学式１のうち，
Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基のような連結基であり，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基またはシクロアルキル基またはベンゾ基のような環基の一部であり，
Ｙは結合またはカルバゾリル基及び（Ｎ−置換された）アリールアミン基のようなアリールアミン基を含み，
Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含み，
Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含み，
ｎは１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布である。
【００７３】
Ｙがカルバゾリル基である場合，Ｙはカルバゾリル環の窒素原子がＸ２と直接結合されているＮ−カルバゾリル基であるか，または，カルバゾリル環の炭素原子のうち一つがＸ２と直接結合されているＣ−カルバゾリル基である。Ｙがアリールアミン基である場合，Ｘ２はアリールアミン基の窒素原子と結合されている。いくつかの具現例で，Ｙは（Ｎ−置換された）アリールアミン基である。他の具現例で，Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基である。さらに他の具現例で，Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−ＣＨ２−基であり，ＺはＯまたはＳである。
【００７４】
化学式１において，特に，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ及びＺでの置換体に関する特別な制限はない。Ｘ１及びＸ２，Ｙ及びＺでの芳香族基，アルキル基，複素環基及び環基（例えば，ベンゾ基）のような多様な置換体（例えば，特定改質効果を奏する，当業界で公知の置換体を含む）として移動度，溶解度，相容性，安定性，吸光度，分散度のような化合物特性に多様な実質的効果をおよぼすことができる。
【００７５】
いくつかの具現例で，前述したような有機感光体はＸ１及びＸ２が独立的に，結合または−ＣＨ２−基であり，ＺはＯであり，ＹはＮ−カルバゾリル基である改善された電荷輸送物質を含むことができる。特に，化学式１を持つ本発明の電荷輸送物質の非制限的な例は下記化学式を持つ：
【００７６】
【化７】
2005290382.tif 000008
及び
【００７７】
【化８】
2005290382.tif 000009
【００７８】
＜電荷輸送物質の合成＞
本発明の電荷輸送物質の合成は下記多段階合成過程Ａ−Ｄを利用して製造できるが，当業者は本明細書の記載内容に基づいて他の適した工程を使用できる。
【００７９】
下記過程Ａ−Ｄの構造式の末端基は次のように定義される。Ｘ１及びＸ２は独立的に，結合または−（ＣＨ２）ｍ−基のような連結基であり，ｍは１及び１０を含む１〜１０の整数であり，メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ＮＲａ基，ＣＲｂ基，ＣＲｃＲｄ基またはＳｉＲｅＲｆ基に選択的に置換され，Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄ，Ｒｅ及びＲｆは独立的に，結合，水素，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルコキシ基，アルケニル基，アルキニル基，複素環基，芳香族基またはシクロアルキル基またはベンゾ基のような環基の一部である。Ｙは結合またはカルバゾリル基及び（Ｎ−置換された）アリールアミン基のようなアリールアミン基を含む。Ｚは結合，Ｏ，ＳまたはＮＲ４を含む。Ｒ１及びＲ４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含む。Ｒ２及びＲ３は独立的に，アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，芳香族基または複素環基を含む。ｎという用語は，１以上の平均値を持つ１〜１００，０００の整数分布である。
【００８０】
＜一般的な合成過程Ａ＞
【００８１】
【化９】
2005290382.tif 000010
【００８２】
工程Ａの第１段階は，適したアリールアミンをエポキシ基，チイラニル基及びアジリジノ基のような反応性環基を含有する有機ハライドと反応させて，化学式４の反応性環化合物を形成することである。
【００８３】
反応性環基はその対応開環構造より高いストレインエネルギーを持つ複素環基よりなる群から選択されうる。ストレインエネルギーの通常的な定義によれば，これは実際分子とストレインとが全く存在していない分子（それらは同じ構造を持つ）間のエネルギー差を表す。ストレインエネルギーの原因に関するさらに詳細な情報はＷｉｂｅｒｇらの論文“Ａ  Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ：ＩＩ  Ａｄｄｉｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  ｔｈｅ  Ｏｒｉｇｉｎ  ｏｆ  Ｓｔｒａｉｎ  Ｅｎｅｒｇｙ，“  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０９，９８５（１９８７）に記載されている。上記論文は引用されて本明細書に統合される。複素環基は３員，４員，５員，７員，８員，９員，１０員，１１員または１２員であり，他の具現例では，３員，４員，５員，７員または８員であり，さらに他の具現例では３員，４員または８員であり，さらに他の具現例では３員または４員でありうる。複素環の非制限的な例は環状エーテル類（例えば，エポキシド類及びオクセタン），環状アミン類（例えば，アジリジン），環状スルフィド類（例えば，チイラン），環状アミド類（例えば，２−アゼチジノン，２−ピロリドン，２−ピペリドン，カプロラクタム，エナントラクタム及びカプリルラクタム），Ｎ−カルボキシ−α−アミノ酸無水物，ラクトン類及びシクロシロキサン類である。複素環に関する化学作用はＧｅｏｒｇｅ  Ｏｄｉａｎ著の“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，“２版，７章，ｐｐ．５０８〜５５２（１９８１）に記載されており，これは引用されて本明細書に統合される。
【００８４】
関心の対象となるいくつかの具現例で，反応性環基はエポキシ基である。反応性環基としてエポキシ基を含む適した有機ハライドの非制限的な例は，エピクロロヒドリンのようなエピハロヒドリン類である。エポキシ基を含む有機ハライドはまたハライド基を持つ該当アルケンのエポキシ化反応によって製造できる。エポキシ化反応はＣａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ  Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，“  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ．４９４〜４９８に記載されており，上記文献は引用されて本明細書に統合される。ハライド基を持つアルケンは適したアルデヒドまたはケト化合物と適当なＷｉｔｔｉｇ試薬間のＷｉｔｔｉｇ反応によって製造できる。Ｗｉｔｔｉｇ反応及びこれと関連した反応はＣａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ  Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，“  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ．６９〜７７に記載されており，これは引用されて本明細書に統合される。
【００８５】
エポキシ化合物の多様な製造方法は，米国特許出願第１０／７４９，１７８号，同第１０／６３４，１６４号，同第１０／６９５，５８１号，同第１０／６６３，９７０号及び同第１０／６９２，３８９号と，米国臨時特許出願第６０／４４４，００１号及び同第６０／４５９，１５０号に開示されている。あらゆる特許文献は引用されて本明細書に統合される。
【００８６】
関心の対象となるいくつかの具現例で，反応性環基はチイラニル基である。前述したようなエポキシ化合物を，エポキシ化合物とアンモニウムチオシアネートとをテトラヒドロフランで還流させることにより対応チイラニル化合物に転換させうる。また，対応チイラニル化合物は，前述したようなエポキシ化合物の溶液を３−（チオシアノ）プロピル−官能化されたシリカゲル（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）に通過させることによって得られる。また，チイラニル化合物は対応エポキシ化合物のｔｈｉａ−Ｐａｙｎｅ再配列反応によって得られる。ｔｈｉａ−Ｐａｙｎｅ再配列反応は，Ｒａｙｎｅｒ，Ｃ．Ｍ．Ｓｙｎｌｅｔｔ  １９９７，１１；Ｌｉｕ，Ｑ．Ｙ．；Ｍａｒｃｈｉｎｇｔｏｎ，Ａ．Ｐ．；Ｒａｙｎｅｒ，Ｃ．Ｍ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  １９９７，５３，１５７２９；Ｉｂｕｋａ，Ｔ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．１９９８，２７，１４５；及びＲａｙｎｅｒ，Ｃ．Ｍ．Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  １９９６，３，４４９に記載されている。上記４件の論文はいずれも引用されて本明細書に統合される。
【００８７】
関心の対象となるさらに他の具現例で，反応性環基はアジリジニル基である。アジリジン化合物は前述したような対応エポキシ化合物のａｚａ−Ｐａｙｎｅ再配列反応によって得られる。ａｚａ−Ｐａｙｎｅ再配列反応は，Ｒａｙｎｅｒ，Ｃ．Ｍ．Ｓｙｎｌｅｔｔ  １９９７，１１；Ｌｉｕ，Ｑ．Ｙ．；Ｍａｒｃｈｉｎｇｔｏｎ，Ａ．Ｐ．；Ｒａｙｎｅｒ，Ｃ．Ｍ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  １９９７，５３，１５７２９及びＩｂｕｋａ，Ｔ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．１９９８，２７，１４５に記載されている。上記３件の論文はいずれも引用されて本明細書に統合される。また，アジリジン化合物は，適したニトレン化合物と適したアルケン間の付加反応で製造できる。付加反応はＣａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ  Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，“  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ．４４６〜４４８に記載されており，これは引用されて本明細書に統合される。
【００８８】
関心の対象となるさらに他の具現例で，反応性環基はオクセタニル基である。オクセタン化合物は，適したカルボニル化合物と適したアルケンとのＰａｔｅｒｎｏ−Ｂｕｃｈｉ反応によって製造できる。Ｐａｔｅｒｎｏ−Ｂｕｃｈｉ反応は，Ｃａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ  Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，“  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ．３３５〜３３６に記載されており，これは引用されて本明細書に統合される。
【００８９】
第２段階は，化学式４の反応性環化合物を開環重合させて反復アリールアミン基を持つ化学式３の高分子を製造することである。プロトン酸類，ルイス酸類，カルベニウムイオン類，オキソニウムイオン類，トリエチルアルミニウム及びジエチル亜鉛のような開始剤とエピハロヒドリン類のようなプロモータとを開環重合反応に使用できる。開環重合反応はＧ．Ｏｄｉａｎ著の“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，“第２版，７章，ｐｐ．５０８〜５６５のような文献に開示されており，これは引用されて本明細書に統合される。
【００９０】
第３段階は，化学式３の高分子を，オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）とジアルキルアミド（例えば，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）との混合物でアシル化させて，カルバゾイル基またはアリールアミン基と結合された反復アルデヒド基またはケトン基を持つ化学式２の高分子を製造することである。Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ−Ｈａａｃｋアシル化反応及びこれと関連したアシル化反応は，Ｃａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ  Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．“  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ．３８０〜３９３に開示されており，これは引用されて本明細書に統合される。第２段階及び第３段階の順序は変わりうる。すなわち，アシル化段階を開環重合段階より先に行える。
【００９１】
第４段階はヒドラゾン形成段階であって，（Ｎ，Ｎ−二置換された）ヒドラジンを化学式２の高分子と反応させて，化学式１の電荷輸送物質を形成することである。上記反応は硫酸及び塩酸のような酸を触媒として利用できる。
【００９２】
＜一般的な合成過程Ｂ＞
【００９３】
【化１０】
2005290382.tif 000011
【００９４】
過程Ｂの第１段階はヒドラゾン形成段階であり，アルデヒド基またはケトン基を持つアリールアミンを（Ｎ，Ｎ−二置換された）ヒドラジンと反応させて化学式５のヒドラゾンを形成する反応である。上記反応は，硫酸及び塩酸のような酸を触媒として利用できる。
【００９５】
第２段階は，化学式５のヒドラゾンをエポキシ基，チイラニル基またはアジリジノ基のような反応性環基を含有する有機ハライドと反応させることによって，化学式６の反応性環化合物を製造することである。反応性環基を含有する有機ハライド類の製造は前述したように開示されており，これは引用されて本明細書に統合される。いくつかの具現例で，反応性環基を含む有機ハライドはエピクロロヒドリンのようなエピハロヒドリン類である。第１段階と第２段階の順序は変わりうる。すなわち，反応性環化合物はヒドラゾン形成前に形成できる。
【００９６】
第３段階は，化学式６の反応性環化合物を開環重合反応させて化学式１の電荷輸送物質を形成することである。プロトン酸類，ルイス酸類，カルベニウムイオン類，オキソニウムイオン類，トリエチルアルミニウム及びジエチル亜鉛のような開始剤とエピハロヒドリン類のようなプロモータとを開環重合反応に使用できる。開環重合反応は，Ｇ．Ｏｄｉａｎ著の“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，“  第２版，７章，ｐｐ．５０８〜５６５のような文献に開示されており，これは引用されて本明細書に統合される。
【００９７】
＜一般的な合成過程Ｃ＞
【００９８】
【化１１】
2005290382.tif 000012
【００９９】
第１段階は，ポリ（９−ビニルカルバゾール）（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）のような反復アリールアミン基を持つポリビニル高分子のうちアリールアミン基を，オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）とジアルキルアミド（例えば，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）との混合物でアシル化させて，アリールアミン基（例えば，カルバゾリル基）と結合された反復アルデヒド基またはケトン基を持つ化学式７の高分子を形成する反応である。Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ−Ｈａａｃｋアシル化反応及びこれと関連したアシル化反応は，Ｃａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ  Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．“Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ．３８０〜３９３に開示されており，これは引用されて本明細書に統合される。
【０１００】
第２段階は，ヒドラゾン形成段階であり，（Ｎ，Ｎ−二置換された）ヒドラジンを化学式７の高分子と反応させてＸ２とＺとが独立的に，結合である化学式１が電荷輸送物質を形成する反応である。いくつかの具現例で，Ｙはカルバゾリル基のようなアリールアミン基である。上記反応は硫酸及び塩酸のような酸を触媒として利用できる。
【０１０１】
＜一般的な合成過程Ｄ＞
【０１０２】
【化１２】
2005290382.tif 000013
【０１０３】
過程Ｄは，ヒドラゾン形成過程だけでなされるが，（Ｎ，Ｎ−二置換された）ヒドラジンをポリ（ビニルメチルケトン）（米国，ＮＪ，Ｍｏｒｒｉｓ  Ｐｌａｉｎｓ所在，ＡＣＲＯＳ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ社製）のようなカルボニル基を持つポリビニル高分子と反応させて，ＹとＺとが独立的に，結合である化学式１の電荷輸送物質を形成する。いくつかの具現例で，Ｘ２は結合であり，Ｒ１はアルキル基またはカルバゾリル基を含むアリールアミン基のような芳香族基である。他の具現例で，Ｘ２は−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ−Ｏ−Ａｒ−基であるが，このうち，Ａｒは芳香族基を含み，ｋは１−１０の整数である。カルボニル基及びＸ２基（−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ−Ｏ−Ａｒ−基を含む）を持つポリビニル高分子は，カルボニル基及びＸ２基（−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ−Ｏ−Ａｒ−基を含む）を持つ対応ビニル単量体の重合反応によって製造できる。ビニル単量体は，Ｌｅｅらの“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ａｎｄ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｏｆ  Ｖｉｎｙｌ  Ｅｔｈｅｒｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｔｗｏ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ａｃｃｅｐｔｏｒｓ，“  Ｂｕｌｌ．Ｋｏｒｅａｎ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９９，Ｖｏｌ．２０，Ｎｏ．１１，ｐｐ．１３５５のような文献に記載されている。上記文献は，引用されて本明細書に統合される。上記反応は硫酸及び塩酸のような酸を触媒として利用できる。本発明を下記実施例によってさらに詳細に説明する。
【０１０４】
＜実施例１−電荷輸送物質の合成及び特性評価＞
本実施例は，化合物８及び９（化合物番号は，化学式番号を参照する）の合成及び特性評価を記載したものである。特性評価は，化合物の化学的特性評価を含む。上記化合物で形成された物質の移動度及びイオン化電位のような電気的特性評価は下記実施例に記載されている。
【０１０５】
＜ポリ（９−（２，３−エポキシプロピル）−３−ホルミルカルバゾール＞
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２．４ｍｌ，３０．６６ｍｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を磁気攪拌器，温度計及び滴下じょうごが備えられた２５ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。フラスコとその内容物とを塩が含まれていた氷槽で冷却させた。フラスコ内部の温度が０℃になった時，オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３，２．８ｍｌ，３０．６６ｍｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を滴加じょうごを利用して徐々に入れた。ＰＯＣｌ３添加時，フラスコ内部の温度を５℃未満に維持した。ＰＯＣｌ３の添加終結後，反応混合物を室温まで昇温させた。７ｍｌのＤＭＦのうちポリ［９−（２，３−エポキシプロピル）カルバゾール］（６．５ｇ，Ｌａｔｖｉａ，Ｏｌａｉｎｅ  ＬＶ−２１１４，Ｒｕｐｎｉｃｕ  ３街所在，“Ｂｉｏｌａｒ“社製，電話番号：＋３７１  ７９６４１０１，ＦＡＸ：＋３７１  ７９６６５５５）をフラスコの反応混合物に添加した。加熱マントルを利用して反応混合物の温度を６時間９０℃に維持した後，反応混合物を細かく粉砕した氷上に注いで棒で攪拌した。次いで，混合物を酢酸ナトリウム（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）で中和させた後，８時間氷槽で攪拌及び冷却させて生成物であるポリ（９−（２，３−エポキシプロピル）−３−ホルミルカルバゾールを固体沈殿物の形で得た。生成物をろ過して，水で洗浄し続けた。次いで，少量のイソプロパノールで洗浄した後，５０℃の真空オーブンで６時間乾燥させた。収率は９３％（６．２ｇ）であった。ＫＢｒ塩ウィンドウのうち生成物のＩＲスペクトルは，次のような振動周波数，ν（ｃｍ−１）を表した：３６０−３２２０（ＯＨ），３０５０（芳香族ＣＨ）；及び２９３３，２８７０，２７２９（脂肪族ＣＨ）；１６８５（ＣＨＯ）；９０５，８０８，７６６，７５０，及び７３０（カルバゾール）。
【０１０６】
＜化合物８＞
［９−（２，３−エポキシプロピル）−３−ホルミルカルバゾール］（１．５ｇ）とテトラヒドロフラン（５ｍｌ）との混合物を還流コンデンサー及び磁気攪拌器付きの２５ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。混合物を室温で攪拌した。あらゆる固体が溶液された後，Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン（１．５ｇ，１２ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を混合物に添加した。混合物を約２時間還流させた後，室温で冷却させた。混合物を３〜４ｃｍの厚さを持つシリカゲル層（グレード６２，６０〜２００メッシュ，１５０Å）を利用してろ過し，シリカゲルをテトラヒドロフランで洗浄した。テトラヒドロフラン溶液を回収した後，蒸発させて５ｍｌに濃縮させた。５ｍｌの濃縮液を２０倍超過量のへキサンに注いで激しく攪拌した。これより得た沈殿物をろ過し，２−プロパノ−ルで洗浄し続けた後，５０℃の真空オーブンで５時間乾燥させた。化合物８の収率は８０％（１．２ｇ）であった。ＫＢｒ塩ウィンドウのうち化合物８のＩＲスペクトルは次のような振動周波数，ν（ｃｍ−１）を表した：３５９０−３２８０（ＯＨ），３０５０（芳香族ＣＨ）；及び２９３０，２８７４，２８１０（脂肪族ＣＨ）；９０２，８０２，７４８及び６９２（カルバゾール及びモノ置換されたベンゼン）。テトラヒドロフランのうち化合物８のＵＶスペクトルは次のような吸収波長（ｎｍ，ｌｏｇε）を表した：２０８（４．３１）；２４２（４．４０）；３１０（４．２０）；及び３４３（４．３７）。
【０１０７】
＜化合物９＞
［９−（２，３−エポキシプロピル）−３−ホルミルカルバゾール］（１．５ｇ）とテトラヒドロフラン（５ｍｌ）との混合物を，還流コンデンサー及び磁気攪拌器付きの２５ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。混合物を室温で攪拌した。あらゆる固体が溶液された後，エタノールのうちＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラジンヒドロクロライド（２．８ｇ，０．０１２３ｍｏｌｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を混合物に添加した。混合物を約２時間還流させた後，室温で冷却させた。混合物を３〜４ｃｍの厚さを持つシリカゲル層（グレード６２，６０〜２００メッシュ，１５０Å）を利用してろ過し，シリカゲルをテトラヒドロフランで洗浄した。テトラヒドロフラン溶液を回収した後，蒸発させて５ｍｌに濃縮させた。５ｍｌの濃縮液を２０倍超過量のへキサンに注いで激しく攪拌した。これより得た沈殿物をろ過し，２−プロパノ−ルで洗浄し続けた後，５０℃の真空オーブンで５時間乾燥させた。化合物９の収率は７３％（１．１ｇ）であった。ＫＢｒ塩ウィンドウのうち化合物９のＩＲスペクトルは次のような振動周波数，ν（ｃｍ−１）を表した：３５９０−３２５０（末端ＯＨ），３０５５（芳香族ＣＨ）；２９２９，２８７０（脂肪族ＣＨ）；７４８，及び７００（カルバゾール及びモノ置換されたベンゼン）。テトラヒドロフランのうち化合物９のＵＶスペクトルは次のような吸収波長（ｎｍ，ｌｏｇε）を表した：２１０（４．４４）；２４３（４．３９）；３０９（４．１８）；及び３４７（４．３１）。
【０１０８】
＜実施例２−電荷移動度評価＞
本実施例は，化合物８及び９のような電荷輸送物質についての電荷移動度評価を記載したものである。
【０１０９】
＜サンプル１＞
０．１ｇの化合物８及び０．１ｇのポリカーボネートＺを２ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた。溶液をディップローラを利用して導電性アルミニウム層を含むポリエステルフィルムにコーティングした。次いでコーティングを１時間８０℃で乾燥させて，１０μｍ;厚さの透明層を得た。サンプルの正孔移動度を評価し，その結果は表１に記載されている。
【０１１０】
＜サンプル２＞
化合物８の代わりに化合物９を使用したという点を除いてはサンプル１の方法によってサンプル２を製造した。
【０１１１】
＜移動度評価＞
各サンプルを表面電位Ｕまで（＋）コロナ帯電させて２ｎｓの窒素レーザー光パルスで照射させた。正孔移動度μは，Ｋａｌａｄｅらの“Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｈａｒｇｅ  ｃａｒｒｉｅｒ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ  ｏｆ  ｃｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅ  ｇｌａｓｓｅｓ，“  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ＩＰＣＳ  １９９４：Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ，ｐｐ．７４７〜７５２に記載されたところによって測定され，これは引用されて本明細書に統合されている。正孔移動度評価は，サンプルを多様なＵ値に帯電させることによって帯電領域を適切に変化させつつ行った。Ｕ値は，層内部の多様な電場Ｅに対応するものである。このような従属関係は，ほぼ次のような数学式１で表すことができる：
【０１１２】
【数１】
2005290382.tif 000014
数学式１中，Ｅは電場強度であり，μ０はゼロ電場移動度であり，αはＰｏｏｌ−Ｆｒｅｎｋｅｌパラメータである。２つのサンプルについての評価で測定された６．４×１０５Ｖ／ｃｍの電場での移動度値はもとより移動度の特徴を規定するパラメータμ０及びαを下記の表１に記載した。
【０１１３】
【表１】
2005290382.tif 000015
【０１１４】
＜実施例３−イオン化電位評価＞
本実施例は，実施例１によって合成された２つの電荷輸送物質についてのイオン化電位評価を提供する。
【０１１５】
イオン化電位測定を行うために，０．２ｍｌのテトラヒドロフランに溶解された２ｍｇの電荷輸送物質溶液を２０ｃｍ２の基材表面にコーティングして，約０．５μｍ厚さの電荷輸送物質の薄層を形成した。基材は０．４μｍ厚さのメチルセルロース副層がコーティングされたアルミニウム化されたポリエステルフィルムであった。
【０１１６】
イオン化電位は，Ｇｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓらの“３，６−Ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ｍｅｔｈｌｙ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ  ａｓ  ｎｏｖｅｌ  ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ，“  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １２８（２００２），ｐｐ．１２７〜１３１に記載されたところによって測定され，上記文献の内容は引用されて本明細書に統合されている。具体的に，各サンプルを重水素ランプ光源を持つ石英単色化装置の単色光で照射した。入射光線ビームの電力は２−５・１０−８Ｗであった。−３００Ｖの負電圧をサンプル基材に加えた。照射用４．５×１５ｍｍ２のスリットを持つカウンタ−電極をサンプル表面から８ｍｍ離れた所に配置した。カウンタ電極をＢＫ２−１６型エレクトロメータの入力装置と連結させた後，光電流測定のために開放入力領域で作動させた。照射結果，１０−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流が回路に流れた。光電流Ｉは入射光子エネルギーｈｖで決定される。Ｉ０．５＝ｆ（ｈｖ）関係をプロッティングした。通常的に入射光線量子エネルギーに対する光電流の平方根の従属関係は，臨界値近くでの線形関係（Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａの“Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ  ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，“  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐｐ．３６４（１９８９）；及びＭ．Ｃｏｒｄｏｎａ及びＬ．Ｌｅｙの“Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎ  Ｓｏｌｉｄｓ，“  Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，１−１０３（１９７８）参照，両文献はいずれも引用されて本明細書に統合されている）を持つ。従属関係のうち線形部分はｈｖ軸に対して外挿され，Ｉｐ値は遮断点での光子エネルギーと決定された。イオン化電位評価の誤差は±０．０３ｅＶである。イオン化電位データは表１に記載されている。
【０１１７】
当業者が分かるように，置換体の多様性及びその他の置換反応及びその他の合成方法及び用途が本発明の開示された範囲及び思想の範囲内で行われ得る。他の具現例も特許請求の範囲に属する。本発明は特定具現例を引用して説明されたが，当業者は本発明の思想及び範囲を逸脱せずにそれを変形できるということが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の電荷輸送物質，これを含む有機感光体は優秀な静電気的特性を持ち，電子写真画像の形成装置及び方法に適用可能である。