(57)【要約】【課題】シングルサイト触媒を使用して重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体による優れた機械特性や耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保した上で、さらに透明性を高めた農業用積層フィルム、及びその製造方法を提供する。【解決手段】外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される積層フィルムであって、  該外層又は内層の少なくとも一方の層は、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなることを特徴とする農業用積層フィルムなどを提供した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される積層フィルムであって、
該外層又は内層の少なくとも一方の層は、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなることを特徴とする農業用積層フィルム。
【請求項２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、酢酸ビニル含有量が１１〜２５重量％であることを特徴とする請求項１に記載の農業用積層フィルム。
【請求項３】
厚さが３０〜２００μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の農業用積層フィルム。
【請求項４】
エチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の農業用積層フィルム。
【請求項５】
外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される積層フィルムは、共押出インフレーション成形してなるインフレーションフィルムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の農業用積層フィルム。
【請求項６】
外層は、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなり、１層以上の中間層は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）からなり、及び内層は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が３〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ）からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の農業用積層フィルム。
【請求項７】
外層及び内層は、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなり、並びに１層以上の中間層は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の農業用積層フィルム。
【請求項８】
農業用積層フィルムの全体の厚さに対して、外層の厚さが１５〜３５％、１層以上の中間層の厚さが３０〜７０％、及び内層の厚さが１５〜３５％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の農業用積層フィルム。
【請求項９】
さらに、外層又は内層の少なくとも一方の外表面に、防曇剤組成物（Ｆ）からなる被膜層が設けられていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の農業用積層フィルム。
【請求項１０】
共押出インフレーション成形法により調製することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の農業用積層フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用積層フィルム及びその製造方法に関し、さらに詳しくは、優れた機械特性を有する農業用積層フィルムであり、かつ、その透明性が高められた、優れた透明性をもつ農業用積層フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン−α−オレフィン共重合体（より正確には直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体とも言われる。）は、いわゆる活性点がマルチサイトであるマルチサイト触媒を使用して、重合反応条件としては、温度が０〜２５０℃、圧力が高圧の場合５０ＭＰａ以上、中圧の場合１０〜５０ＭＰａ、あるいは低圧の場合常圧〜１０ＭＰａのいずれかの条件で、溶液重合法、懸濁重合法、スラリー重合法あるいは気相重合法等により製造されていた。
【０００３】
しかしながら、このエチレン−α−オレフィン共重合体を成形して得られるフィルムの透明性は、不十分であった。
そのため、線状ポリエチレンと酢酸ビニル含量が１０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と酢酸ビニル含量が１０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体とを含む樹脂組成物が提案され（特許文献１参照。）、極性基を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体と無極性の線状ポリエチレンを混合する場合の相溶性の悪さによる透明性の劣化を、酢酸ビニル含量が異なる２種類のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用することにより、改善する技術が開示されている。
【０００４】
近年、活性点が同種のシングルサイト触媒（メタロセン系触媒とも言われる。）が開発され、この触媒を使用したエチレン−α−オレフィン共重合体が上市されるようになった。
シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、優れた機械特性（フィルムの強度、耐傷つき性等）をもつので、これを利用した農業用積層フィルムが数多く提案されている（例えば、特許文献２〜４参照。）。
例えば、特許文献２では、外層と内層からなる２層、または外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される農業用積層フィルムの外層又は内層の少なくとも一方に、メタロセン系触媒を用いて調製されたエチレン−α−オレフィン共重合体を使用して、展張初期の光学特性および展張作業性に優れる効果が記載されている。
また、特許文献３では、メタロセン触媒で共重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体からなる外層、特定の無機微粒子を含む酢酸ビニル含有量が１０〜２５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる中間層、酢酸ビニル含有量が１〜１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる内層、及びこの内層表面に防曇性塗膜を設けた農業用積層フィルムが提案され、初期透明性に優れる効果が記載されている。
さらに、特許文献４では、中間層としてアクリル酸エチル含有量が３〜３０重量％であるエチレン−アクリル酸エチル共重合体からなる中間層と、メタロセン触媒を用いて重合させたエチレン−α−オレフィン共重合体からなる外層及び内層をもつ農業用積層フィルムが提案され、耐ブロッキング性、展張作業性、透明性等の効果が記載されている。
【０００５】
本発明者も、得られる農業用積層フィルムの透明性に関して、マルチサイト触媒を使用して重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体を成形して得られるフィルムに比べて、シングルサイト触媒を使用して重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体を成形して得られるフィルムの透明性が向上されることを確認したが、まだ、フィルムの透明性は不十分であり、さらに透明性の高い農業用積層フィルムの開発が求められていた。
【特許文献１】特開昭５９−３８２４７号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開平１０−１１９２１３号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開平１１−３３４００５号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献４】特開２０００−２５１７２号公報（特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記の問題点に鑑み、シングルサイト触媒を使用して重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体による優れた機械特性や耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保した上で、さらに透明性を高めた農業用積層フィルム、及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく研究し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される積層フィルムであって、該外層又は内層の少なくとも一方の層は、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、酢酸ビニル含有量が１１〜２５重量％であることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
さらに、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、厚さが３０〜２００μｍであることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
【０００９】
本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分であることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される積層フィルムは、共押出インフレーション成形してなるインフレーションフィルムであることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
さらに、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、外層は、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなり、１層以上の中間層は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）からなり、及び内層は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が３〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ）からなることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
【００１０】
本発明の第７の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、外層及び内層は、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなり、並びに１層以上の中間層は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）からなることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜７のいずれかの発明において、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して、外層の厚さが１５〜３５％、１層以上の中間層の厚さが３０〜７０％、及び内層の厚さが１５〜３５％であることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
さらに、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、さらに、外層又は内層の少なくとも一方の外表面に、防曇剤組成物（Ｆ）からなる被膜層が設けられていることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
【００１１】
一方、本発明の第１０の発明によれば、共押出インフレーション成形法により調製することを特徴とする第１〜８のいずれかの発明に係る農業用積層フィルムの製造方法が提供される。
【００１２】
本発明は、上記した如く、外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される積層フィルムであって、該外層又は内層の少なくとも一方の層は、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなることを特徴とする農業用積層フィルムなどに係るものであるが、その好ましい態様として、次のものが包含される。
（１）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、直鎖状エチレン−ヘキセン−１共重合体であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（２）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、メルトマスフローレートが０．３〜１０ｇ／１０分であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（３）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（４）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の形状は、平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（５）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比［（Ｍｗ）／（Ｍｎ）］が１．５〜５．０の範囲であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（６）第１の発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、メルトマスフローレートが０．３〜１０ｇ／１０分であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（７）第１の発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の形状は、平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状であることを特徴とする農業用積層フィルム。
【発明の効果】
【００１３】
上記のように、本発明は、農業用積層フィルムにおいて、外層又は内層の少なくとも一方の層がシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなることを特徴しているので、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の有する、機械特性や展張作業性を確保し、かつ各積層フィルム層に公知技術による保温剤、防曇剤、防霧剤、光安定剤等の配合剤の有効量を配合することができ、よって、これらの特性を損なうことなく、確保したまま、さらに、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなるフィルム層が高い透明性を持つので、これらの特徴を全て具備した優れた農業用積層フィルム及びその製造方法である。
従って、本発明の農業用積層フィルムは、促成栽培を目的としたハウス栽培、トンネル栽培、マルチ栽培等のためのフィルムとして好適に使用できる。
また、本発明の農業用積層フィルムの製造方法によれば、上記のように優れた特性、特に高透明性をもつ農業用積層フィルムを、容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の農業用積層フィルム及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１５】
１．シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
本発明で使用されるシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、シングルサイト触媒を使用して製造されたエチレンとα−オレフィンとの共重合体である。
α−オレフィンとしては、炭素数３〜１２のアルケンが挙げられ、具体的には、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。
これらの中では、炭素数が小さいと機械特性が不十分な場合があり、炭素数が大きいと製造コストが上昇するので、機械特性が良好で、製造コストも経済的な直鎖状エチレン−ヘキセン−１共重合体を好適に使用することができる。
【００１６】
このシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）のメルトマスフローレートが０．３〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５ｇ／１０分、更に好ましくは、１〜３ｇ／１０分であるものは、後述するエチレン系樹脂組成物（Ｃ）のメルトマスフローレートを、良好な共押出インフレーション成形性を付与するメルトマスフローレートに調節し易いので、望ましい。
【００１７】
また、このシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３が望ましい。密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３未満であると、機械特性、特にフィルムの強度が低下し、一方、０．９４０ｇ／ｃｍ３を超えると、エチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性が低下し、透明性に影響が出るので望ましくない。
【００１８】
本発明で使用されるシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、上述したようにシングルサイト触媒で重合されたもので、詳しくは直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体とも言われるものである。
シングルサイト触媒は、活性点が同種（シングルサイト）のものであり、具体的には、メタロセン系触媒（カミンスキー触媒とも呼ばれる）を挙げることができ、この触媒の存在下で、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）を、溶液重合法、懸濁重合法、スラリー重合法、気相重合法のいずれかの方法で、０〜２５０℃の温度、及び高圧（５０ＭＰａ超）、中圧（１０〜５０ＭＰａ）又は低圧（常圧〜１０ＭＰａ未満）のいずれかの圧力で重合し製造することができる。
メタロセン系触媒としては、例えば、置換シクロペンタジエニル環をもつ遷移金属化合物から構成されるものが含まれる。具体的なメタロセン系触媒は、特開平８−１３４１２１号公報、特表平８−５０９７７３号公報、特表平８−５１０２９０号公報、特開平６−３０６１２１号公報又は特表平７−５００６２２号公報等に記載されている。メタロセン系触媒には、更に活性化共触媒を含めることができる。共触媒としては、高重合度又は低重合度のアルミノオキサン、特にメチルアルミノオキサンが好適である。また、いわゆる変性アルミノオキサンも共触媒として適している。
また、市販のシングルサイト触媒で重合された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体も使用できる。例えば、ダウケミカルからアフィニティ及びエンゲージ、三井化学からエボリュー、宇部興産からユメリット、日本ポリケムからカーネル等の商標の各種品種が入手可能である。
【００１９】
こうして得られるシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の形状は、平均粒径が０．０２ｍｍ未満の粉状、平均粒径が０．０２〜２．０ｍｍのグラニュラー状、平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状のいずれであってもよいが、取り扱い易さから平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状のものが好ましい。
【００２０】
シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、チーグラー触媒、フィリップス触媒、スタンダード触媒等マルチサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体に比較して、狭い分子量分布、即ちサイズ排除クロマトグラフィーで測定された重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比、（Ｍｗ）／（Ｍｎ）が１．５〜５．０の範囲に入り、よって優れた機械特性をもつものである。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、本発明に係るエチレン系樹脂組成物（Ｃ）中で、単独あるいは２種以上混合して存在することができる。
【００２１】
２．酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）
本発明で使用される酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体である。
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、高圧ラジカル重合法で製造される。
この酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のメルトマスフローレートが、０．３〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５ｇ／１０分、更に好ましくは、１〜３ｇ／１０分であるものは、後述する（Ｃ）エチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレートを、良好な共押出インフレーション成形性を付与するメルトマスフローレートに調節し易いので、望ましい。
【００２２】
また、このエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のコモノマー（酢酸ビニル）含有量は、５〜３０重量％であるが、好ましくは１１〜２５重量％、更に好ましくは１２〜２３重量％である。
酢酸ビニルコモノマー含有量が５重量％未満であると、得られるフィルムの透明性が上がらない。一方、３０重量％を超えると、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）を調製する際に、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）との相溶性が低下し、均一なエチレン系樹脂組成物（Ｃ）が得られにくくなり、かつ透明性も向上されなくなり、好ましくない。
【００２３】
酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル重合体（Ｂ）の形状は、平均粒径が０．０２ｍｍ未満の粉状、平均粒径が０．０２〜２．０ｍｍのグラニュラー状、平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状のいずれであってもよいが、取り扱い易さから平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状のものが好ましい。
【００２４】
３．エチレン系樹脂組成物（Ｃ）
本発明で使用するエチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、好ましくは９０〜６０重量％、更に好ましくは８５〜６５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％、好ましくは１０〜４０重量％、更に好ましくは１５〜３５重量％からなる。
酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の割合が５重量％未満であると、透明性を上げることが困難となる。一方、これが４５重量％を超えても、透明性を上げる作用が飽和すると同時にエチレン系樹脂組成物（Ｃ）の機械特性が低下するので、好ましくない。
【００２５】
エチレン系樹脂組成物（Ｃ）のメルトマスフローレートは、０．５〜３ｇ／１０分、好ましくは０．７〜３ｇ／１０分、更に好ましくは１〜２ｇ／１０分が望ましい。
エチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、このメルトマスフローレートの範囲に入るように、上記シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を、適宜選択し、配合すればよい。
エチレン系樹脂組成物（Ｃ）のメルトマスフローレートが０．５ｇ／１０分未満であると、成形性が低下し、均質なフィルムが得られなくなる。一方、３ｇ／１０分を超えると、得られるフィルムが柔らかくなり過ぎ、好ましくない。
【００２６】
エチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、各所定量のシングルサイト触媒で重合させたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、並びに必要に応じてその他の配合物を、例えば、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー又はタンブラーミキサー等で混合した後、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で、例えば１００〜１８０℃で溶融混練することにより製造される。その後、成形加工する場合の取り扱い易さから、ストランドカッター等を用いて、２．０〜７．０ｍｍ程度の平均粒径をもつペレットとして使用することが好ましい。
【００２７】
なお、本発明の効果に係る作用機構については、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、その活性点が同種であることから、マルチサイト触媒で重合されたものと比較して、ポリマー中でコモノマーであるα−オレフィンの入り方がより均質であり、α−オレフィンが偏って存在していないと考えられ、また、得られるフィルムの透明性は、このα−オレフィンの偏りに大きく依存し、偏りが大きいと（α−オレフィンの入り方がより不均一であると）、透明性が低くなると考えられ、同時に、この部分の偏りがエチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性を低め、均一な配合物が得られにくくなると考えられる。したがって、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と相溶性が良く、均一な組成物が得られ、エチレン−α−オレフィン共重合体の優れた機械特性を確保したまま、エチレン−酢酸ビニル共重合体の優れた高い透明性をエチレン系樹脂組成物（Ｃ）に付与し、これからなる層を有する農業用積層フィルム全体としての透明性を向上させることができると、推察される。
【００２８】
４．メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）
本発明の実施態様の一つである３層からなる農業用積層フィルムの中間層を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、好ましくは０．８〜２ｇ／１０分、更に好ましくは１〜２ｇ／１０分であり、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％、好ましくは８〜２５重量％、更に好ましくは１０〜２０重量％である。エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）のメルトマスフローレートは、上記と同様に、成形性及びフィルムの柔らかさから決定されたものである。また、酢酸ビニル含有量は、５重量％未満では、フィルムの透明性や保温性を低下させることがあり、一方、３０重量％を超えると、得られるフィルムの機械特性及び耐熱性や成型加工時の安定性が低下する。
なお、外層及び内層がエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなり、かつ１層以上の中間層がこのエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）からなる農業用積層フィルムは、更に、機械特性が優れたものとなる。
【００２９】
５．メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が３〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ）
本発明の実施態様の一つである３層からなる農業用積層フィルムの内層を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ）は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、好ましくは０．８〜２ｇ／１０分、更に好ましくは１〜２ｇ／１０分であり、及び酢酸ビニル含有量が３〜２０重量％、好ましくは３〜１８重量％、更に好ましくは４〜１０重量％である。エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ）のメルトマスフローレートは、上記と同様に、成形性及びフィルムの柔らかさから決定されたものである。また、酢酸ビニル含有量は、３重量％未満であると、フィルムの透明性が劣化することがあり、一方、２０重量％を超えると、得られるフィルムのブロッキング性が劣化し、展張作業性も低下する。
【００３０】
６．その他の配合剤
本発明の農業用積層フィルムを構成する各層には、それぞれ公知の配合剤の有効量を、本発明の効果が損なわれない範囲で配合することができる。
配合剤としては、保温剤、防曇剤、防霧剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、光安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、中和剤、着色剤、無機化合物、帯電防止剤、熱安定剤等を挙げることができる。
【００３１】
保温剤を具体的に例示すると、含水シリカ、無水シリカ、合成シリカ、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ホウ素、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸リチウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸ジルコニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、アルミニウムシリケートゲル、アルミノシリケートゲル、ハイドロタルサイト類等が挙げられ、その配合量は、樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部程度、好ましくは２〜１０重量部である。これらの保温剤の粒度は１〜１０μｍ程度である。これは、主に中間層に配合されることが多い。
【００３２】
また、防曇剤を具体的に例示すると、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールステアレート、ポリエチレングリコールジラウレート、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリステアレート、Ｎ，Ｎ−ジ−（ヒドロキシエチル）−ラウリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ステアロアミド、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン−ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルべンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられ、その配合量は、樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部程度、好ましくは０．５〜２．５重量部である。これは、界面活性作用をもつものであり、主に中間層及び／又は内層に配合する。
【００３３】
また、防霧剤を具体的に例示すると、ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、フッ素系界面活性剤等が挙げられ、その配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０２〜３重量部程度、好ましくは０．０５〜２重量部である。これは、主に中間層及び／又は内層に配合する。
【００３４】
７．農業用積層フィルムの製造
本発明の農業用積層フィルムは、必要に応じ、上記のその他の配合剤から選択された配合剤を配合し、バンバリーミキサー、押出機、ロールミル等で溶融混合し、外層又は内層に用いられる均質化したエチレン系樹脂組成物（Ｃ）、中間層用樹脂、及び内層用樹脂を共押出フィルム成形法によって、外層、中間層及び内層を積層することにより調製することができる。この際、共押出インフレーション成形法が好適に使用できる。なお、共押出インフレーション法の具体的条件は、以下に記載する実施例でその一例を示すが、特に限定されるものでなく、公知の農業用積層フィルムの成形条件を採用すればよい。
【００３５】
本発明の農業用積層フィルムの厚さは、３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍが望ましい。これは、３０μｍ未満であると、機械特性が不足し、フィルムの取扱性も低下するからであり、一方、これが２００μｍを超えると、透明性が低くなることが有り、更に過剰品質となり経済性が悪化するからである。
【００３６】
また、農業用積層フィルムが３層以上の場合、外層の厚さは、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して１５〜３５％、好ましくは１５〜２５％が望ましい。これは１５％未満であると、積層フィルムの製膜が困難となることがあり、フィルムの機械特性、腰、展張作業性が不十分となることがあり、一方、これが３５％を超えると、積層フィルムに充分な保温性を付与できないことがあるからである。
中間層の厚さは、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して３０〜７０％、好ましくは５０〜７０％が望ましい。これは３０％未満であると、積層フィルムの保温性、防曇持続性、透明性が不十分となることがあり、一方、これが７０％を超えると、積層フィルムの機械特性が不十分となることがあるからである。
内層の厚さは、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して１５〜３５％、好ましくは１５〜２５％が望ましい。これは１５％未満であると、積層フィルムのフィルムの機械特性が劣ることがあり、一方、これが３５％を超えると、積層フィルムの保温性、防曇持続性が不十分となることがあるからである。
【００３７】
さらに、農業用積層フィルムが外層と内層の２層の場合には、外層の厚さは、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して、外層の厚さは、３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％が望ましい。また、内層の厚さは、７０〜３０％、好ましくは６０〜４０％が望ましい。
【００３８】
８．防曇剤組成物（Ｆ）の被膜層
本発明の農業用積層フィルムの外層又は内層の少なくとも一方の外表面には、防曇剤組成物（Ｆ）からなる被膜層を設けることができる。
この被膜層を設ける前に、この外層又は内層の外表面の濡れが３５ｄｙｎ／ｃｍ以上となるように、コロナ放電処理、スパッタエッチング処理、ナトリウム処理、サンドプラスト処理等の公知の方法で、予め表面処理を施すことが望ましい。
防曇剤組成物（Ｆ）としては、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等とバインダー樹脂成分（アクリル系樹脂、エチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、カーボネート系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等）を主成分とする無機系防曇剤組成物が挙げられ、例えばコロイダルシリカと熱可塑性樹脂を主成分とする水性エマルジョンを公知の配合割合及び方法で調製し、グラビアコーター、リバースロールコーター、エアーナイフコーター等のコーティング法を用いて、該組成物を積層フィルムの外層又は内層の外表面に塗布した後、５０〜１５０℃程度の温度で熱風乾燥し、膜厚０．２〜５μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ程度の塗膜からなる被膜層を形成させればよい。
【実施例】
【００３９】
次に実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、本明細書中で用いられた物性値及び評価方法は、それぞれ以下の方法によるものである。
【００４０】
Ｉ．メルトマスフローレート
ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２に準拠して行い、１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定した。
【００４１】
ＩＩ．密度
ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２に準拠して、測定した。
【００４２】
ＩＩＩ．透明性
透明性は、ヘーズで測定した。なお、参考として光沢も測定した。
ＩＩＩ（ａ）．ヘーズ：ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、％で測定した。ヘーズは小さい方が、透明性が良いことを示す。
ＩＩＩ（ｂ）．光沢：ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、入射角４５°で光沢（グロス）値として測定した。この光沢値は、透明性とは直接結びつかないが、大きい方が見栄えがよい。
【００４３】
ＩＶ．機械特性
機械特性は、下記の特性を測定し評価した。
ＩＶ（ａ）．引張破壊応力（縦方向）：ＪＩＳ  Ｚ１７０２に準拠して、ＭＰａで測定した。
ＩＶ（ｂ）．引張破壊応力（横方向）：ＪＩＳ  Ｚ１７０２に準拠して、ＭＰａで測定した。
ＩＶ（ｃ）．引張破壊歪（縦方向）：ＪＩＳ  Ｚ１７０２に準拠して、％で測定した。
ＩＶ（ｄ）．引張破壊歪（横方向）：ＪＩＳ  Ｚ１７０２に準拠して、％で測定した。
ＩＶ（ｅ）．１％引張歪時応力（縦方向）：ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準拠して、ＭＰａで測定した。
ＩＶ（ｆ）．１％引張歪時応力（横方向）：ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準拠して、ＭＰａで測定した。
ＩＶ（ｇ）．引裂強度（縦方向）：ＪＩＳ  Ｋ７１２８Ｂに準拠して、Ｋｇ／ｃｍで測定した。
ＩＶ（ｈ）．引裂強度（横方向）：ＪＩＳ  Ｋ７１２８Ｂに準拠して、Ｋｇ／ｃｍで測定した。
ＩＶ（ｉ）．衝撃強度（平面）：ＪＩＳ  Ｚ１７０２に準拠して、５０％の試料が破壊するときの重さをｇで測定した。
【００４４】
［比較例１］
外層用としてシングルサイト触媒（メタロセン系触媒）で重合されたメルトマスフローレート１．３ｇ／１０分、密度０．９１４ｇ／ｃｍ３のエチレン−ヘキセン−１共重合体（ＦＭＲＮ−０６３、日本ユニカー製、ペレット品）を用い、中間層用としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトマスフローレート１．５ｇ／１０分、酢酸ビニルコモノマー含有量１５重量％、ＦＢ−８１２、日本ユニカー製、ペレット品）、及び内層用としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトマスフローレート１．５ｇ／１０分、酢酸ビニルコモノマー含有量５重量％、ＮＵＣ−３２５０、日本ユニカー製、ペレット品）の樹脂を各々使用して、インフレーション成形法により、空冷法で外層の厚さ２０μｍ、中間層の厚さ６０μｍ、及び内層の厚さ２０μｍの、全体の厚さが１００μｍの積層フィルムを調製した。
【００４５】
この積層インフレーションフィルムの成形は、下記の装置及び条件であった。
（１）押出装置：φ４０ｍｍで長さＬと口径Ｄの比Ｌ／Ｄ＝２８のインフレーションフィルム製造装置３台（株式会社プラコー製）
（２）ダイ：環状３層ダイ、φ１５０ｍｍ（ダイギャップ＝２．５ｍｍ、押出温度＝１８０〜２２０℃、モダンマシーナリー製）
（３）冷却装置：シングルリップストレート及びコニカルカラー付
（４）吐出量：３０ｋｇ／時間
（５）フロスライン高さ：５００ｍｍ
（６）膨張比：３．０
得られたフィルムにつき上記に記載した評価方法により、透明性及び機械特性を評価した。その評価結果を表１に示した。
【００４６】
［実施例１〜３］
外層用として、比較例１で使用したシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトマスフローレート１．５ｇ／１０分、酢酸ビニルコモノマー含有量１５重量％、ＮＵＣ−８５６、日本ユニカー製、ペレット品）を、表１の樹脂組成物・重量％の欄に記載された配合割合で混合し、１５０℃で１０分間混練し得られたエチレン系樹脂組成物を、平均粒径約４ｍｍに造粒したものを使用した以外は、比較例１と同様にして、積層フィルムをそれぞれ調製し、評価した。
【００４７】
実施例１の外層用は、上記エチレン−ヘキセン−１共重合体９０重量％と上記エチレン−酢酸ビニル共重合体１０重量％とからなるものであり、実施例２はその配合割合が８０重量％と２０重量％、及び実施例３はその配合割合が７０重量％と３０重量％とからなるものであった。
実施例１、実施例２及び実施例３の外層用のエチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレートは、各々１．３２ｇ／１０分、１．３４ｇ／１０分及び１．３６ｇ／１０分であった。
【００４８】
得られた積層フィルムの評価結果を表１に示したが、透明性を示すヘーズは、比較例１は６．５であったが、実施例１、実施例２、及び実施例３は、それぞれ６．１、５．８、及び５．６と、透明性が高められた農業用積層フィルムであった。光沢も、実施例の積層フィルムは、比較例のものより良好であり、より見栄えの優れた積層フィルムであった。
一方、機械特性は、引張破壊応力をはじめ、比較例１の積層フィルムと、ほぼ同等であり、実施例１、２、３の積層フィルムは、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体のもつ優れた機械特性をほぼ確保し、またこれのもつ耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、及び保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保することができ、さらに透明性を高めた優れた農業用積層フィルムであった。
【００４９】
［比較例２］
外層用として使用した比較例１のエチレン−ヘキセン−１共重合体を、同じくシングルサイト触媒で重合されたメルトマスフローレート２．３ｇ／１０分、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３のエチレン−ヘキセン−１共重合体（エボリュー  ＳＰ−２０２０、三井化学製、ペレット品）に換えた以外は、比較例１と同様にして積層フィルムを調製し、評価した。
得られた積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００５０】
［実施例４］
外層用として、比較例２で使用したシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体８０重量％と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトマスフローレート１．５ｇ／１０分、酢酸ビニルコモノマー含有量１５重量％、ＮＵＣ−８５６、日本ユニカー製、ペレット品）２０重量％を混合し、１５０℃で１０分間混練し得られたエチレン系樹脂組成物を、平均粒径約４ｍｍに造粒したものを使用した以外は、比較例２と同様にして積層フィルムを調製し、評価した。なお、このエチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレートは、２．１１ｇ／１０分であった。
【００５１】
得られ積層フィルムの評価結果を表１に示したが、透明性を示すヘーズは、比較例２は７．６であったが、実施例４は、６．８であり、透明性が高められた農業用積層フィルムであった。光沢も、実施例の積層フィルムは比較例のものより良好であり、より見栄えの優れた積層フィルムであった。
一方、機械特性について、実施例４の積層フィルムは、引張破壊応力をはじめ、比較例２の積層フィルムとほぼ同等であり、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体のもつ優れた機械特性をほぼ確保し、またこれのもつ耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、及び保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保することができ、さらに透明性を高めた優れた農業用積層フィルムであった。
【００５２】
［比較例３］
内層用として、比較例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体を、比較例１で外層用として使用したシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体（ＦＭＲＮ−０６３、日本ユニカー製、ペレット品）に換えた以外は、比較例１と同様にして、積層フィルムを調製し、評価した。
【００５３】
［実施例５］
内層用として、実施例２で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体を、実施例２で外層用として使用したシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体８０重量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体２０重量％からなる樹脂組成物に換えた以外は、比較例２と同様にして積層フィルムを調製し、評価した。
【００５４】
内外層の両方がシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体で構成されたものである比較例３に比べて、実施例５は、内外層の両方が上述のエチレン系樹脂組成物で構成されるものであるが、その評価結果を表１に示したように、透明性を示すヘーズは、比較例３は１０．８であったが、実施例５は８．５であり、透明性が高められた農業用積層フィルムであった。光沢も、ヘーズとほぼ同様であった。
一方、機械特性について、実施例５の積層フィルムは、引張破壊応力をはじめ、比較例３の積層フィルムと、ほぼ同等で非常に優れており、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体のもつ優れた機械特性をほぼ確保し、またこれのもつ耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、及び保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保することができ、さらに透明性を高めた優れた農業用積層フィルムであった。
【００５５】
【表１】
2005212352.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明によれば、外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上の多層フィルムであって、該外層又は内層の少なくとも一方の層が、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物からなっている農業用積層フィルムであるので、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体の優れた機械特性を確保し、またこれのもつ耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、及び保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保することができ、さらに透明性を高めた優れた農業用積層フィルムである。
従って、本発明の農業用積層フィルムは、促成栽培を目的としたハウス栽培、トンネル栽培、マルチ栽培等のためのフィルムとして好適に使用できる。
また、本発明の農業用積層フィルムの製造方法によれば、上記のように優れた特性、特に高透明性をもつ農業用積層フィルムを、容易に製造することができる。