(57)【要約】【課題】嫌気性アンモニア酸化法におけるＢＯＤ成分阻害の課題と、アンモニアと亜硝酸の比率調整の課題を同時に解決できると共に、嫌気性アンモニア酸化法の性能を向上させることができ、しかも装置を大型化することもない窒素除去方法及び装置を提供する。【解決手段】廃水からアンモニア性窒素を除去する窒素除去方法。分配器１２により廃水を所定の分配比で２つに分配し、分配された一方の廃水を亜硝酸型硝化槽１４で硝化させ、硝化させた処理水と、分配された他方の廃水とを、微好気槽１６に送水して合流させ、合流水を嫌気性アンモニア酸化槽１８に送水して嫌気性アンモニア酸化細菌により脱窒する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
廃水から窒素を除去する窒素除去方法において、
前記廃水を所定の分配比で２つに分配し、
前記分配された一方の廃水を亜硝酸型硝化槽で硝化させ、硝化させた該処理水と、前記分配された他方の廃水とを、微好気槽に送水して合流させ、
該合流水を嫌気性アンモニア酸化槽に送水して嫌気性アンモニア酸化細菌により脱窒することを特徴とする窒素除去方法。
【請求項２】
前記微好気槽にＤＯセンサ及び曝気装置を設け、該ＤＯセンサ及び曝気装置により前記微好気槽内のＤＯ値を０．１〜２．０ｍｇ／Ｌに制御することを特徴とする請求項１の窒素除去方法。
【請求項３】
廃水から窒素を除去する窒素除去装置において、
前記廃水を２つに分配する分配器と、
前記分配された一方の廃水を硝化処理する亜硝酸型の硝化槽と、
前記硝化槽からの処理水と、前記分配された他方の廃水とを合流させる微好気槽と、
前記合流水を嫌気性アンモニア酸化細菌により脱窒する嫌気性アンモニア酸化槽と、を備えたことを特徴とする窒素除去装置。
【請求項４】
前記微好気槽にＤＯセンサ及び曝気装置が設けられており、該ＤＯセンサ及び曝気装置により前記微好気槽内のＤＯ値が０．１〜２．０ｍｇ／Ｌに制御できるようになっていることを特徴とする請求項３の窒素除去装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素除去方法及び装置に係り、特に廃水中にＢＯＤ成分が含有されるアンモニア性廃水から窒素を嫌気性アンモニア酸化法により除去する窒素除去方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
下水や産業廃水に含有する窒素成分は、湖沼の富栄養化の原因になること、河川の溶存酸素の低下原因になること等の理由から、窒素成分を除去する必要がある。下水や産業廃水に含有する窒素成分は、アンモニア性窒素、亜硝酸性窒素、硝酸性窒素、有機性窒素が主たる窒素成分である。
【０００３】
従来、この種の廃水は、窒素濃度が低濃度であれば、イオン交換法での除去や塩素、オゾンによる酸化も用いられているが、中高濃度の場合には生物処理が採用されており、一般的には以下の条件で運転されている。
【０００４】
生物処理では好気硝化と嫌気脱窒による硝化・脱窒処理が行われており、好気硝化では、アンモニア酸化細菌（Nitrosomonas,Nitrosococcus,Nitrosospira,Nitrosolobusなど）と亜硝酸酸化細菌（Nitrobactor,Nitrospina,Nitrococcus,Nitrospira など）によるアンモニア性窒素や亜硝酸性窒素の酸化が行われる一方、嫌気脱窒では、従属栄養細菌（Pseudomonas denitrificans など）による脱窒が行われる。
【０００５】
また、好気硝化を行う硝化槽は負荷０．２〜０．３ｋｇ−Ｎ／ｍ3 ／日の範囲で運転され、嫌気脱窒の脱窒槽は負荷０．２〜０．４ｋｇ−Ｎ／ｍ3 ／日の範囲で運転される。下水の総窒素濃度３０〜４０ｍｇ／Ｌを処理するには、硝化槽で６〜８時間の滞留時間、脱窒槽で５〜８時間が必要であり、大規模な処理槽が必要であった。また無機質だけを含有する産業廃水では、硝化槽や脱窒槽は先と同様の負荷で設計されるが、脱窒に有機物が必要で、窒素濃度の３〜４倍濃度のメタノールを添加していた。このためイニシャルコストばかりでなく、多大なランニングコストを要するという問題もある。
【０００６】
これに対し、最近、嫌気性アンモニア酸化法による窒素除去方法が注目されている（例えば特許文献１）。この嫌気性アンモニア酸化法は、アンモニアを水素供与体とし、亜硝酸を水素受容体として、嫌気性アンモニア酸化細菌によりアンモニアと亜硝酸とを以下の反応式により同時脱窒する方法である。
（化１）
1.0 NH4 +1.32NO 2 +0.066HCO 3 +0.13H+ →1.02N 2 +0.26NO 3 +0.066CH2 O 0.5 N 0.15+2.03H2 O 
この方法によれば、アンモニアを水素供与体とするため、脱窒で使用するメタノール等の使用量を大幅に削減できることや、汚泥の発生量を削減できる等のメリットがあり、今後の窒素除去方法として有効な方法であると考えられている。
【０００７】
また、特許文献２に記載の提案は、廃水を２系統に分岐させ、分岐させた廃水を亜硝酸により酸化させることにより、アンモニアと亜硝酸との比率を調整する手法を採用し、上記問題に対処している。
【特許文献１】特開２００１−３７４６７号公報
【特許文献２】特開２００１−１７０６８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、嫌気性アンモニア酸化法を利用した窒素除去装置を実装置として実現化するには、以下に示す解決すべき課題がある。
【０００９】
(1) 嫌気性アンモニア酸化法におけるＢＯＤ成分阻害（以下、第１課題という）
嫌気性アンモニア酸化法はＢＯＤ成分阻害により効率が低下することが知られている。即ち、ＢＯＤ成分の存在は、嫌気性アンモニア酸化反応ではなく通常の脱窒反応を生じさせてしまうと共に、嫌気性アンモニア酸化を担う嫌気性アンモニア酸化細菌の増殖を阻害するという問題がある。
【００１０】
(2) アンモニア（ＮＨ4 ）と亜硝酸（ＮＯ2 ）の比率調整（以下、第２課題という）
嫌気性アンモニア酸化法は、廃水中のアンモニアの一部を亜硝酸に酸化し、アンモニアと亜硝酸とを嫌気性アンモニア酸化細菌により同時脱窒する方法である。従って、効率的な嫌気性アンモニア酸化を行うには上記反応式から分かるように、アンモニアと亜硝酸を１：１．３２に調整する必要があるが、この比率に精度良く制御することが難しい。例えば、廃水全量を処理する際の硝化率を制御することでアンモニアと亜硝酸の比率を調整する方法も提案されているが、廃水の濃度変動などにより硝化率が大きく変動する可能性があり難しい。
【００１１】
そして、アンモニアと亜硝酸との比率調整が良好になされず、高濃度の亜硝酸の部分が存在した場合、この亜硝酸により局所的に嫌気性アンモニア酸化細菌の失活を生じさせ、硝化率が大きく低下することとなる。
【００１２】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、上記第１の課題及び第２の課題を同時に解決できると共に、嫌気性アンモニア酸化法の性能を向上させることができ、しかも装置を大型化することもない窒素除去方法及び装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の請求項１は前記目的を達成するために、廃水から窒素を除去する窒素除去方法において、前記廃水を所定の分配比で２つに分配し、前記分配された一方の廃水を亜硝酸型硝化槽で硝化させ、硝化させた該処理水と、前記分配された他方の廃水とを、微好気槽に送水して合流させ、該合流水を嫌気性アンモニア酸化槽に送水して嫌気性アンモニア酸化細菌により脱窒することを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の請求項３は前記目的を達成するために、廃水から窒素を除去する窒素除去装置において、前記廃水を２つに分配する分配器と、前記分配された一方の廃水を硝化処理する亜硝酸型の硝化槽と、前記硝化槽からの処理水と、前記分配された他方の廃水とを合流させる微好気槽と、前記合流水を嫌気性アンモニア酸化細菌により脱窒する嫌気性アンモニア酸化槽と、を備えたことを特徴とする。
【００１５】
本発明によれば、廃水を分配器で所定の分配比に２つに分配し、分配された一方の廃水中のアンモニアを亜硝酸型の硝化槽において亜硝酸に硝化させた後に、分配された他方の廃水と微好気槽において合流させて嫌気性アンモニア酸化槽に送水するようにした。このように微好気槽を設けることにより、嫌気性アンモニア酸化槽に入る前に、確実に両水を混合処理できるだけでなく、好気処理水から持ち込まれた酸素により、原廃水中のＢＯＤ濃度を低下させることが可能となる。また、同時に溶存酸素（以下、ＤＯという）も除去され、後段の嫌気性アンモニア酸化槽の活性を維持することが可能となる。
【００１６】
更に、微好気槽は、硝化槽で生成した亜硝酸とアンモニアを混合する槽にもなる。即ち、攪拌が不十分であると、局所的に高濃度の亜硝酸が残存してしまい、この亜硝酸により、後段の嫌気性アンモニア酸化槽内において、局所的な亜硝酸阻害が生じるが、この構成であればこのような不具合を防止することが可能である。
【００１７】
これにより、本発明は上記第１の課題及び第２の課題を同時に解決できると共に、嫌気性アンモニア酸化法の性能を向上させることができ、しかも装置構成をシステマチックに構成したので、装置が大型化することもない。
【００１８】
請求項２は請求項１において、前記微好気槽にＤＯセンサ及び曝気装置を設け、該ＤＯセンサ及び曝気装置により前記微好気槽内のＤＯ値を０．１〜２．０ｍｇ／Ｌに制御することを特徴とする。
【００１９】
また、請求項４は請求項３において、前記微好気槽にＤＯセンサ及び曝気装置が設けられており、該ＤＯセンサ及び曝気装置により前記微好気槽内のＤＯ値が０．１〜２．０ｍｇ／Ｌに制御できるようになっていることを特徴とする。
【００２０】
上記微好気槽において、反応時間を長く取ると、ＤＯが消費され嫌気条件下となり、亜硝酸の脱窒を生じさせることとなる。この場合、後段の嫌気性アンモニア酸化反応に必要な亜硝酸が不足し、処理効率が低下することとなる。また、ＤＯが２．０ｍｇ／Ｌを超えると、ＮＯ2 →ＮＯ3 の亜硝酸の酸化が生じることや、後段の嫌気性アンモニア酸化槽へのＤＯの持ち込みにより性能が低下する。そのため、この微好気槽においてＤＯを制御できるようにすべく、ＤＯセンサ及び曝気装置を設けた。そして、微好気槽内のＤＯ値を０．１〜２．０ｍｇ／Ｌの範囲に制御可能とした。
【００２１】
これにより、微好気槽において脱窒反応を阻害させることができる。また、曝気装置により、攪拌効果も得られる。したがって、アンモニアと亜硝酸との混合も促進され、後段の嫌気性アンモニア酸化槽における高濃度の亜硝酸による局所的な嫌気性アンモニア酸化細菌の失活を防止することが可能になる。
【００２２】
なお、微好気槽内のＤＯ値は、０．１〜１．０ｍｇ／Ｌに制御することが、より好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
以上説明したように、本発明に係る窒素除去方法及び装置によれば、嫌気性アンモニア酸化法におけるＢＯＤ成分阻害、アンモニア（ＮＨ4 ）と亜硝酸（ＮＯ2 ）との比率調整の課題を同時に解決できると共に、嫌気性アンモニア酸化法の性能を向上させることができ、しかも装置を大型化することもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、添付図面に従って、本発明に係る窒素除去方法及び装置の好ましい実施の形態について詳説する。
【００２５】
図１は、本発明の窒素除去装置の全体構成を説明する構成図である。
【００２６】
図１に示すように、本発明の窒素除去装置１０は、主として、分配器１２と、亜硝酸型の硝化槽１４と、微好気槽１６と、嫌気性アンモニア酸化槽１８とを、装置１０が大型化しないようにシステマチックに配管で接続することにより構成されている。
【００２７】
原水配管２０を流れるアンモニア性廃水は、原水ポンプ２２により分配器１２に送水され、分配器１２で所定の分配比で２つに分配されるようになっている。なお、アンモニア性廃水とは、窒素成分としてアンモニアを主成分とする廃水を言い、以下同様である。
【００２８】
分配された一方の廃水は第１配管２４を介して亜硝酸型の硝化槽１４に送水され、分配された他方の廃水は第２配管２６を介して微好気槽１６に送水されるようになっている。硝化槽１４で処理された第１の処理水は、第３配管２８を介して微好気槽１６に送水されるようになっている。
【００２９】
微好気槽１６には、ＤＯセンサ３０及び曝気装置（エア配管３２のみ図示される）が設けられており、ＤＯセンサ３０及び曝気装置により微好気槽１６内のＤＯ値が所望の値になるように制御可能となっている。即ち、ＤＯセンサ３０及び曝気装置は図示しない制御装置に接続されており、ＤＯセンサ３０で検出したＤＯ値と所望のＤＯ値との偏差が所定の値以下になるように、制御装置が曝気装置を制御するようになっている。
【００３０】
この所望のＤＯ値としては、０．１〜２．０ｍｇ／Ｌの範囲が好ましく、０．１〜１．０ｍｇ／Ｌの範囲がより好ましい。
【００３１】
ＤＯセンサ３０としては、公知の各種酸素濃度計が採用できる。曝気装置としては、エア配管３２より供給されるエアが微好気槽１６の液体に混入できる構成のものであれば、公知の各種構成（例えば、バブリング装置）が採用できる。
【００３２】
微好気槽１６において処理された処理水は、第４配管３４を介して嫌気性アンモニア酸化槽１８に送水されるようになっている。
【００３３】
嫌気性アンモニア酸化槽１８において、槽内の嫌気性アンモニア酸化細菌によって、処理水中に含まれるアンモニアと亜硝酸とが同時脱窒されるようになっている。
【００３４】
嫌気性アンモニア酸化細菌（Planctomycete など報告されているが十分解明されていない）は、増殖速度が０．００１ｈ-1とかなり遅いことが報告されており（例えば、Strous,M.et al.:Nature,400,446(1999)参照）、嫌気性アンモニア酸化細菌を固定化した固定化担体を嫌気性アンモニア酸化槽１８内に配設又は投入することが好ましい。固定化方法としては特に限定はしないが、不織布やプラスチックなどの付着固定化材料に付着固定する方法、ゲル材内に包括固定する方法、ＰＶＡゲルやポリエチレン等のプラスチック担体に生物膜を形成させて固定化する方法や、グラニュールとして使用することが可能である。尚、固定化する嫌気性アンモニア酸化細菌は、活性汚泥等の微生物から分離したものでも、嫌気性アンモニア酸化細菌を含有する活性汚泥でもよい。
【００３５】
嫌気性アンモニア酸化槽１８において処理された廃水は、処理水配管３６から排出されるようになっている。
【００３６】
次に、本発明の窒素除去装置１０の作用について説明する。
【００３７】
原水配管２０を流れるアンモニア性廃水は、原水ポンプ２２により分配器１２に送水され、分配器１２で所定の分配比で２つに分配される。分配された一方の廃水は第１配管２４を介して亜硝酸型の硝化槽１４に送水され、分配された他方の廃水は第２配管２６を介して微好気槽１６に送水される。
【００３８】
この分配器１２による所定の分配比は、前述の1.0 NH4 +1.32NO 2 +0.066HCO 3 +0.13H+ →1.02N 2 +0.26NO 3 +0.066CH2 O 0.5 N 0.15+2.03H2 O の式から計算してもよく、予め予備試験等により把握してもよい。この場合、分配器１２により硝化槽１４へ分配する分配比は少なくとも５７％以上であることが好ましい。
【００３９】
原水配管２０を流れるアンモニア性廃水（原水）のＢＯＤ濃度は、１００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、４０ｍｇ／Ｌ以下がより好ましい。即ち、微好気槽１６においては、ＤＯが２．０ｍｇ／Ｌ以下になるように制御される。このため、ＢＯＤが１００ｍｇ／Ｌ以上であると、ＢＯＤが処理されず、この後段の嫌気性アンモニア酸化槽１８において阻害を起こすこととなる。したがって、ＢＯＤが高濃度状態にある排水に対しては、前処理装置としてＢＯＤ酸化槽を上流側に設置する必要がある。
【００４０】
亜硝酸型の硝化槽１４には、第１配管２４により分配器１２で分配された一方の廃水が流入し、この一方の廃水中に含有されるアンモニアがアンモニア酸化細菌により亜硝酸に酸化される。この硝化槽１４は、アンモニアを亜硝酸に酸化するアンモニア酸化細菌の増殖を促進すると共に、亜硝酸を硝酸に酸化する亜硝酸酸化細菌の増殖を抑えるように構成されている。
【００４１】
例えば、ＤＯ制御により硝化槽１４内のＤＯを所望の範囲に制御する方法や、硝化槽１４内の活性汚泥或いは担体を加熱処理することで亜硝酸酸化細菌を殺菌する方法を好適に採用することができる。例えば活性汚泥等の微生物をゲル材料に包括固定化した包括担体を加熱処理する場合には、５０〜９０°Ｃの範囲で、好ましくは６０〜８０°Ｃの範囲で２０分から２週間の範囲で加熱処理するとよい。また、活性汚泥の場合には、５０〜９０°Ｃの範囲で、好ましくは６０〜９０°Ｃの範囲で２０分〜１週間の範囲で加熱処理するとよい。
【００４２】
微好気槽１６には、第３配管２８から硝化槽１４で処理された処理水が流入すると共に、第２配管２６からアンモニアとＢＯＤ成分を含有する廃水が流入してくる。これらの処理水及び廃水を微好気槽１６内で混合し、アンモニアと亜硝酸が混合されることにより、この後段の嫌気性アンモニア酸化槽１８へ、局所的に高濃度となる亜硝酸を流入することを防止すると同時に、硝化工程を経ていない廃水中にある微量のＢＯＤ成分を除去することが可能となる。
【００４３】
また、微好気槽１６にはＤＯセンサ３０及び曝気装置が設けられているので、脱窒反応を阻害させることができると同時に、曝気による攪拌効果が得られる。これらの効果により、アンモニアと亜硝酸との混合が促進され、後段の嫌気性アンモニア酸化槽１８における局所的に高濃度となる亜硝酸阻害を防止することが可能となる。
【００４４】
微好気槽１６におけるＤＯ値としては、２．０ｍｇ／Ｌ以下とするのが好ましく、１．０ｍｇ／Ｌ以下とするのがより好ましい。ＤＯ値をこのような範囲に制御する理由は、後段の嫌気性アンモニア酸化槽１８内の活性を維持するためである。
【００４５】
また、微好気槽１６におけるＤＯ値としては、下限値である０．１ｍｇ／Ｌ以上とすることも重要である。完全にＤＯが無くなると、脱窒反応が早い速度で生じてしまい、不具合となるからである。
【００４６】
嫌気性アンモニア酸化槽１８には、微好気槽１６からの処理水が流入する。そして、嫌気性アンモニア酸化槽１８内の嫌気性アンモニア酸化細菌によって、処理水中に含まれるアンモニアと亜硝酸とが同時脱窒される。この際に上記した硝酸がアンモニア１モルに対して０．２６モル生成される。
【００４７】
尚、図１では、分配器１２、硝化槽１４、微好気槽１６、嫌気性アンモニア酸化槽１８を基本構成として説明したが、この基本構成に、既述したＢＯＤ酸化槽や他の付加設備を備えるようにしてもよい。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４９】
［実施例１］
図１に示した本発明の窒素除去装置１０を用いて廃水処理試験を行った。
【００５０】
（供試廃水）
試験に供した廃水は、下水汚泥の消化脱離液の希釈廃水を用い、アンモニア性窒素濃度（ＮＨ4 −Ｎ）が３００ｍｇ／ＬになるようにＮＨ4 −Ｎ源として硫酸アンモニウムを添加してアンモニア性窒素濃度を調整した。尚、調整した廃水のＢＯＤ成分濃度は８２ｍｇ／Ｌであり、亜硝酸（ＮＯ2 ）濃度及び硝酸（ＮＯ3 ）濃度は５ｍｇ／Ｌ以下であった。
【００５１】
（処理条件）
・分配器１２の分配比率は、第１配管２４：第２配管２６＝６５：３５とした。
・各槽１４、１６、１８の容積負荷については、廃水濃度（ＮＨ4 −Ｎ）＝３００ｍｇ／Ｌから決定し、硝化槽１４の容積負荷は０．６ｋｇ−Ｎ／ｍ3 ／日とした。
・嫌気性アンモニア酸化槽の窒素負荷は３．０ｋｇ−Ｎ／ｍ3 ／日とした。
・運転は約２カ月の馴養期間を行って処理水配管３６から排出される最終処理水の水質が安定した後、本運転を２カ月間行って試験データとした。
【００５２】
［比較例１］
実施例１の窒素除去装置１０に微好気槽１６を設けなかった以外は、実施例１と同様の運転条件で行った。
【００５３】
（処理結果）
・運転は約２カ月の馴養期間を行って処理水配管３６から排出される最終処理水の水質が安定した後、本運転を１カ月間行って試験データとした。
【００５４】
実施例１と比較例１との最終処理水の水質を表１に示す。（  ）内は平均値である。
【００５５】
【表１】
2005329399.tif 000003
実施例１と比較例１とを比較した場合、比較例１は処理水質が悪化しているが、前段の硝化工程においては、全く処理性能が変わってないこと、また脱窒速度が低下していることから、原水中のＢＯＤおよびＤＯ成分による嫌気性アンモニア酸化槽１８における嫌気性アンモニア酸化の阻害を生じているものだと考えられる。
【００５６】
なお、実施例１においては、微好気槽１６において若干の脱窒反応が確認されたが、後段の嫌気性アンモニア酸化槽１８では、亜硝酸はほぼ除去されており、高い活性を維持できることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の窒素除去装置の全体構成を説明する構成図
【符号の説明】
【００５８】
１０…窒素除去装置、１２…分配器、１４…硝化槽、１６…微好気槽、１８…嫌気性アンモニア酸化槽、２０…原水配管、２２…原水ポンプ、２４…第１配管、２６…第２配管、２８…第３配管、３０…ＤＯセンサ、３２…エア配管、３４…第４配管、３６…処理水配管
【図１】
2005329399.tif 000004