(57)【要約】【課題】  繊維反応性アゾ染料を提供する。【解決手段】  本発明は、式（Ｉ）【化１】2005060706.tif 000023（式中、  Ｒは、場合により置換されていてもよいアルキル基であり、  Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、  Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、反応活性な原子又は基であり、そして  Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、発色団残基である）で示される染料、その調製方法、ならびにヒドロキシ及び／又はカルボキサミド含有繊維材料を染色及び捺染するためのその使用に関する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2005060706.tif 000017
（式中、
Ｒは、場合により置換されていてもよいアルキル基であり、
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、反応活性な原子又は基であり、そして
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、発色団残基である）
で示される、染料。
【請求項２】
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、及びｎ−ブチル）もしくはヒドロキシルにより置換されたＣ１〜Ｃ４−アルキル（たとえば、２−ヒドロキシエチル）、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン（たとえば、塩素及びフッ素）、又はＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル（たとえば、ＮＨＣＯＭｅ）である、請求項１に記載の染料。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、独立して、Ｈ又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである、請求項１又は２に記載の染料。
【請求項４】
Ｘ１及びＸ２が、独立して、
ハロゲン（たとえば、フッ素、塩素、及び臭素）、
Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ（たとえば、メトキシ及びエトキシ）、
ＯＡｒ（式中、Ａｒは、フェニルのようなアリール残基である）、又は
場合により置換されていてもよいピリジニウム（たとえば、３−及び４−カルボキシピリジニウム）
であり、とくに好ましくは、Ｘ１及びＸ２が、塩素である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料。
【請求項５】
Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立して、一般式（ＩＩ）
Ｄ２−Ｎ＝Ｎ−Ｄ１＊  （ＩＩ）
（式中、Ｄ１及びＤ２は、それぞれ独立して、フェニル又はナフチルであり、＊は、ＮＲ１基又はＮＲ２基への結合を表し、かつＤ１及び／又はＤ２は、５個までのＳＯ３Ｍ基と、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、及びＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルを含む群から選択される５個までの追加の置換基と、を有し、ここで
ＳＯ３Ｍ基中のＭは、Ｈ、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又は等価量のアルカリ土類金属である）
で示されるモノアゾ発色団である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の染料。
【請求項６】
前記式（ＩＩ）で示される前記モノアゾ発色団が、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）
【化２】
2005060706.tif 000018
（式中、
各Ｒ４は、独立して、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又はＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、
ｒは、１又は２であり、
ｓは、１、２、又は３であり、
ｔは、０、１、２、又は３であり、
ｕは、０又は１であり、
ｖは、０、１、又は２であり、
ｘは、０又は１であり、そして
＊及びＭは、請求項５に記載したように定義される）
のうちの１つに対応する、請求項５に記載の染料。
【請求項７】
Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立して、一般式（ＩＩＩ）
Ｄ２−Ｎ＝Ｎ−Ｄ３−Ｎ＝Ｎ−Ｄ１＊  （ＩＩＩ）
（式中、Ｄ１、Ｄ２、及び＊は、請求項５に記載したように定義され、Ｄ３は、フェニレン又はナフチレンであり、かつＤ１、Ｄ２、及び／又はＤ３は、６個までのＳＯ３Ｍ基（ここで、Ｍは、請求項５に記載したように定義される）と、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、及びＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルを含む群から選択される６個までの追加の置換基と、を有する）
で示されるビスアゾ発色団である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の染料。
【請求項８】
前記式（ＩＩＩ）で示される前記ビスアゾ発色団が、式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｃ）
【化３】
2005060706.tif 000019
（式中、
各Ｒ４は、独立して、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又はＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、
ｒは、１又は２であり、
ｓは、１、２、又は３であり、
ｔは、０、１、２、又は３であり、
ｕは、０又は１であり、
ｖは、０、１、又は２であり、
ｘは、０又は１であり、そして
＊及びＭは、請求項５に記載したように定義される）
のうちの１つに対応する、請求項７に記載の染料。
【請求項９】
式（ＩＶ）
【化４】
2005060706.tif 000020
（式中、Ｒ及びＲ３は、請求項１に記載したように定義される）
で示されるオルト−フェニレンジアミンを、式（Ｖ）
【化５】
2005060706.tif 000021
（式中、Ａ１、Ｒ１、及びＸ１は、請求項１に記載したように定義され、Ｘ３は、アミンとの反応が可能である反応活性な原子又は基（好ましくは、塩素）である）
で示される化合物及び式（ＶＩ）
【化６】
2005060706.tif 000022
（式中、Ａ２、Ｒ２、Ｘ２、及びＸ３は、請求項１に記載したように定義される）
で示される化合物と反応させることにより、請求項１〜８のいずれか１項に記載の式（Ｉ）で示される染料を調製する、方法。
【請求項１０】
ヒドロキシ及び／又はカルボキサミド含有繊維材料を染色及び捺染する方法であって、請求項１〜９のいずれか１項に記載の式（Ｉ）で示される染料が使用される、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維反応性染料の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェニレンジアミン連結ユニットを介して連結された発色団を含有する染料は、文献から既知であり、たとえば、特許文献１及び特許文献２に記載されている。特許文献１には、Ｎ−アルキル−パラ−又はメタ−フェニレンジアミン連結基を有する染料が開示されており、特許文献２には、Ｎ−アルキル−メタ−フェニレンジアミン連結基を有する染料が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ−０２５６６５０号明細書
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−０３１５０４５号明細書
【非特許文献１】布化学者及び色彩学者（Ｔｅｘｔ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｌｏｒ）、第１９巻（第８号）、ｐ．２３ｆｆ及び第２１巻、ｐ．２７ｆｆ
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、驚くべきことに、Ｎ−アルキル−オルト−フェニレンジアミン型連結ユニットを用いて２つの発色団を連結した場合、得られる染料が吸尽条件下におけるセルロース繊維の高温染色（７０〜９５℃）にとくに好適であり、高濃度、均染、かつ鮮明で、優れた堅牢性（とくに、耐洗濯堅牢性）を呈する染色物が得られることを見いだした。さらに、染色プロセス後、この非固着染料は繊維から洗い流すことが非常に容易である。
【０００５】
本発明は、式（Ｉ）
【化１】
2005060706.tif 000002
（式中、
Ｒは、場合により置換されていてもよいアルキル基であり、
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、反応活性な原子又は基であり、そして
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、発色団残基である）
で示される染料を請求する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
上記式（１）において、Ｒは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、及びｎ−ブチル）もしくはヒドロキシルにより置換されたＣ１〜Ｃ４−アルキル（たとえば、２−ヒドロキシエチル）、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン（たとえば、塩素及びフッ素）、又はＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル（たとえば、ＮＨＣＯＭｅ）である。Ｒは、とくに好ましくは、メチルである。
【０００７】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、好ましくはＨ又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、とくに好ましくはＨ又はメチルである。
【０００８】
Ｘ１及びＸ２は、独立して、好ましくは、ハロゲン（たとえば、フッ素、塩素、及び臭素）、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ（たとえば、メトキシ及びエトキシ）、ＯＡｒ（式中、Ａｒは、フェニルのようなアリール残基である）、又は場合により置換されていてもよいピリジニウム（たとえば、３−及び４−カルボキシピリジニウム）である。Ｘ１及びＸ２は、とくに好ましくは、塩素である。
【０００９】
Ａ１及びＡ２に相当する発色団残基は、染料化学で使用しうる任意の水溶性発色団であってよい。そのような発色団は、とくに、モノアゾ残基、ビスアゾ残基、ポリアゾ残基、金属錯体アゾ残基、アントラキノン残基、フタロシアニン残基、ホルマザン残基、及びジオキサジン残基を含む。
【００１０】
好ましい発色団残基は、モノアゾ残基及びビスアゾ残基である。
【００１１】
モノアゾ発色団は、たとえば、一般式（ＩＩ）
Ｄ２−Ｎ＝Ｎ−Ｄ１＊  （ＩＩ）
（式中、Ｄ１及びＤ２は、それぞれ独立して、フェニル又はナフチルであり、＊は、式（Ｉ）のＮＲ１基又はＮＲ２基への結合を表し、かつＤ１及び／又はＤ２は、５個までのＳＯ３Ｍ基と、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、及びＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルよりなる群から選択される５個までの追加の置換基と、を有する）
に対応しうる。
【００１２】
ＳＯ３Ｍ基中のＭは、Ｈ、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又は等価量のアルカリ土類金属であり、好ましくは、Ｈ、ナトリウム、又はカリウムである。
【００１３】
式（ＩＩ）で示されるモノアゾ発色団の好ましい例は、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）
【化２】
2005060706.tif 000003
（式中、
各Ｒ４は、独立して、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又はＮＨＣＯＮＨ２であり、
ｒは、１又は２であり、
ｓは、１、２、又は３であり、
ｔは、０、１、２、又は３であり、
ｕは、０又は１であり、
ｖは、０、１、又は２であり、
ｘは、０又は１であり、そして
＊及びＭは、先に記載したように定義される）
である。
【００１４】
式（ＩＩ）で示されるモノアゾ発色団の特に好ましい例は、後に記載の式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、及び（ｋ）である。
【００１５】
ビスアゾ発色団は、たとえば、一般式（ＩＩＩ）
Ｄ２−Ｎ＝Ｎ−Ｄ３−Ｎ＝Ｎ−Ｄ１＊（ＩＩＩ）
（式中、Ｄ１、Ｄ２、及び＊は、先に記載したように定義され、Ｄ３は、フェニレン基又はナフチレン基であり、かつＤ１、Ｄ２、及び／又はＤ３は、６個までのＳＯ３Ｍ基（ここで、Ｍは、先に記載したように定義される）と、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、及びＮＨＣＯＮＨ２よりなる群から選択される６個までの追加の置換基と、を有する）
に対応しうる。
【００１６】
式（ＩＩＩ）で示されるビスアゾ発色団の好ましい例は、式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｃ）
【化３】
2005060706.tif 000004
（式中、
各Ｒ４は、独立して、ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又はＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、
ｒは、１又は２であり、
ｓは、１、２、又は３であり、
ｔは、０、１、２、又は３であり、
ｕは、０又は１であり、
ｖは、０、１、又は２であり、
ｘは、０又は１であり、そして
＊及びＭは、先に記載したように定義される）
である。
【００１７】
式（ＩＩＩ）で示されるビスアゾ発色団のとくに好ましい例は、後に記載の式（ｅ）、（ｉ）、及び（ｊ）である。
【００１８】
発色団基Ａ１及びＡ２は、異なる意味を有しうるが、好ましくは、同一の意味を有する（これは、Ａ１＝Ａ２を意味する）。
【００１９】
本発明の染料は、固体又は液体（溶解された）の形態の調製物として存在しうる。固体の形態の場合、染料は、一般に、水溶性染料（とくに、繊維反応性染料）のときに慣用される電解質塩、たとえば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、又は硫酸ナトリウムを含有し、さらに、商用の染料で慣用される助剤、たとえば、水溶液のｐＨを３〜７に設定することのできる緩衝物質（具体的には、酢酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、又はリン酸水素二ナトリウム）や少量の乾燥剤を含有し、または液体の形態の水溶液（捺染糊で慣用されるタイプの増粘剤を含む）として存在する場合、この調製物の耐久性を確保する物質、たとえば、防黴剤を含有する。
【００２０】
一般的には、本発明の染料は、染料粉末又は調製物を基準にして１０〜８０重量％の濃度標準化用の無色希釈剤電解質塩（たとえば、先に挙げた電解質塩）を含有する染料粉末として存在する。この染料粉末は、染料粉末を基準にして１０重量％までの全量で上記の緩衝物質をさらに含有していてもよい。本発明の染料混合物が水溶液の形態で存在する場合、この水溶液の全染料含有率は、約５０重量％まで、たとえば、５〜５０重量％であり、この水溶液の電解質塩含有率は、水溶液を基準にして、好ましくは１０重量％未満である。水溶液（液体調製物）は、一般的には１０重量％まで、たとえば、０．１〜１０重量％、好ましくは４重量％まで、とくに２〜４重量％の量で上記の緩衝物質を含んでいてもよい。
【００２１】
式（Ｉ）で示される染料は、たとえば、式（ＩＶ）
【化４】
2005060706.tif 000005
（式中、Ｒ及びＲ３は、先に記載したように定義される）
で示されるオルト−フェニレンジアミンを、式（Ｖ）
【化５】
2005060706.tif 000006
（式中、Ａ１、Ｒ１、及びＸ１は、先に記載したように定義され、Ｘ３は、アミンとの反応が可能である反応活性な原子又は基（好ましくは、塩素）である）
で示される化合物及び式（ＶＩ）
【化６】
2005060706.tif 000007
（式中、Ａ２、Ｒ２、Ｘ２、及びＸ３は、先に記載したように定義される）
で示される化合物と反応させることにより、調製可能である。
【００２２】
Ａ１とＡ２が等しくない場合、通常、最初に、式（ＩＶ）で示される化合物を式（ＶＩ）で示される化合物と反応させて、式（ＶＩＩ）
【化７】
2005060706.tif 000008
（式中、変数はすべて、先に記載したように定義される）
で示される化合物を生成させ、次に、式（Ｖ）で示される化合物と反応させて、式（Ｉ）で示される染料にする。一般的には、１モルの式（ＩＶ）で示される化合物を、１モルの式（Ｖ）で示される化合物及び１モルの式（ＶＩ）で示される化合物と、当業者にそれ自体既知の方法で反応させる。
【００２３】
Ａ１＝Ａ２のときの式（Ｉ）で示される好ましい化合物を調製する場合、１モルの式（ＩＶ）で示される化合物を２モルの式（Ｖ）又は（ＶＩ）で示される化合物とそれぞれ１ステップで反応させて、式（Ｉ）で示される化合物を得る。
【００２４】
式（ＩＶ）、（Ｖ）、及び（ＶＩ）で示される化合物は、既知であるか、又は当業者であればそれ自体既知の方法を用いて容易に調製することができる。一例として、Ｘ３が塩素であるときの式（Ｖ）で示される化合物は、シアヌル酸クロリドを式（ＶＩＩＩ）
【化８】
2005060706.tif 000009
（式中、Ｒ１及びＡ１は、先に記載したように定義される）
で示される化合物と反応させることにより得ることができる。
【００２５】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物は、当業者によく知られているように慣用的なジアゾ化反応及びカップリング反応により調製することができる。
【００２６】
本発明の染料は、繊維反応性染料の技術分野で数多く記載されている適用方法及び固着方法によりヒドロキシ及び／又はカルボキサミド含有繊維材料を染色及び捺染するのに好適な反応性染料である。それは、例外的に鮮明な、例外的に高濃度の、かつ経済的な色調を提供する。そのような染料は、とくにセルロース系材料の吸尽染色に使用した場合、優れた性質（たとえば、ビルドアップ性、水溶性、耐光堅牢性、ウォッシュオフ性、及びプロセス変数に対するロバスト性）を呈しうる。それはまた、セルロース系布に高温（８０〜１００℃）適用するようにデザインされた類似の染料と完全に相溶性であるため、適用時間の短いきわめて再現性の高い適用プロセスを可能にする。
【００２７】
したがって、本発明はまた、ヒドロキシ及び／又はカルボキサミド含有繊維材料を染色及び捺染するための本発明の染料の使用ならびに本発明の染料を用いてそのような基材を染色及び捺染する方法をも提供する。通常、染料は、溶解された形態で基材に適用され、アルカリの作用により若しくは加熱により又はその両方により繊維に固着される。
【００２８】
ヒドロキシ含有材料とは、セルロース繊維材料（紙の形態を含む）又はその再生品、ポリビニルアルコールなどの天然又は合成のヒドロキシ含有材料である。セルロース繊維材料は、好ましくは、綿であるが、リネン繊維、大麻繊維、ジュート繊維、及びラミー繊維のような他の天然植物繊維であってもよい。再生セルロース繊維は、たとえば、ステープルビスコース及びフィラメントビスコースである。
【００２９】
カルボキサミド含有材料とは、たとえば、合成及び天然のポリアミドならびにポリウレタン、とくに、繊維の形態のもの、具体的には、ウール及び他の動物の毛、シルク、皮革、ナイロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−１１、ならびにナイロン−４である。
【００３０】
本発明の染料の適用は、繊維反応性染料の既知の適用技術を用いて繊維材料を染色及び捺染する一般に知られた方法により行われる。本発明の染料は、高温（８０〜１００℃）適用するようにデザインされた類似の染料との相溶性が高く、吸尽染色法で有利に利用できる。
【００３１】
同様に、セルロース繊維に対する従来の捺染法を用いると、明瞭な輪郭及び鮮やかな白地を有する高濃度の捺染物が得られる。この場合、たとえば、重炭酸ナトリウムもしくはなにか他の酸結合剤と着色剤とを含有する捺染糊を用いて捺染し、続いて、適切な温度でスチーミングすることにより、１相で行うこともできるし、あるいはたとえば、着色剤を含有する中性もしくは弱酸性の捺染糊を用いて捺染し、続いて、捺染された材料を高温電解質含有アルカリ浴中に通すか又はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバーパジングするかのいずれかにより固着させ、その後、この処理された材料をバッチング又はスチーミングもしくは乾熱処理することにより、２相で行うこともできる。固着条件の変動は、捺染結果にごくわずかな影響を及ぼすにすぎない。本発明の染料混合物を用いて得られる固着度は、染色だけでなく捺染においても非常に高い。慣用的な熱固着法による乾熱固着で用いられる熱風は、１２０〜２００℃の温度を有する。１０１〜１０３℃の慣用的なスチームのほかに、過熱スチーム及び１６０℃までの高圧スチームを使用することも可能である。
【００３２】
本発明の染料はさらに、先に記載した基材、たとえば、布（とくに、セルロース系布）及び紙に捺染するのに有用なインクを製造するために使用することができる。そのようなインクは、すべての技術（たとえば、従来の捺染、インクジェット捺染、又はバブルジェット捺染）で使用することができる（そのような捺染技術に関する情報については、たとえば、（非特許文献１）を参照されたい）。
【００３３】
染料をセルロース繊維に固着させる働きを担う酸結合剤は、たとえば、アルカリ金属やアルカリ土類金属と無機酸もしくは有機酸との水溶性塩基性塩及び加熱時にアルカリを放出する化合物である。とくに好適なのは、アルカリ金属の水酸化物、及び弱〜中程度の強さの無機酸もしくは有機酸のアルカリ金属塩であり、この場合、好ましいアルカリ金属化合物は、ナトリウム及びカリウムの化合物である。これらの酸結合剤は、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、及びリン酸水素二ナトリウムである。
【００３４】
加熱を行って又は行わずに本発明の染料を酸結合剤で処理すると、セルロース繊維に染料が化学的に結合する。とくに、セルロースの染色物は、すすぎにより非固着染料部分を除去する通常の後処理が施された後、優れた性質を示す。
【００３５】
ポリウレタン繊維及びポリアミド繊維への染色は、慣例的には、酸性媒質から行われる。所望のｐＨを得るために、染浴は、たとえば、酢酸及び／又は硫酸アンモニウム及び／又は酢酸と酢酸アンモニウムもしくは酢酸ナトリウムを含有していてもよい。許容しうる均染度を有する染色物を得るために、たとえば塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸との反応生成物をベースとするか又はたとえばステアリルアミンとエチレンオキシドとの反応生成物をベースとする慣用的な均染助剤を添加することが望ましい。一般的には、染色される材料を約４０℃の温度の浴に導入し、しばらく攪拌してから、所望の弱酸性ｐＨ（好ましくは、弱酢酸酸性ｐＨ）になるように染浴を調整し、そして６０〜９８℃の温度で実際の染色を行う。しかしながら、沸騰させた状態で染色を行ったり、または（超大気圧下で）１２０℃までの温度で染色を行ったりすることも可能である。
【実施例】
【００３６】
実施例１
【化９】
2005060706.tif 000010
水（５００ｍｌ）中のＮ−Ｍｅ−オルトフェニレンジアミン（ＩＶａ）（５．１ｍｍｏｌ）と橙色ジクロロトリアジニル染料（Ｖａ）（１０．２ｍｍｏｌ）との溶液をｐＨ６に調整し、３日間にわたり４０℃で加熱しながら２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を添加することによりｐＨ６に保持した。その後、ＨＰＬＣ（高速クロマトグラフィー）にかけたところ、反応が終了したことが示唆された。メチレーテッドスピリットを添加することにより生成物を沈澱させ、濾別し、乾燥させ、鮮明な橙色の粉末（８．２ｇ）を得た。λｍａｘ＝４８７ｎｍ、εｍａｘ＝７４５００を含む分析データは、期待された生成物（Ｉａ）と一致した。
【００３７】
実施例２
【化１０】
2005060706.tif 000011
水（２００ｍｌ）中のＮ−Ｍｅ−オルトフェニレンジアミン（ＩＶａ）（２．５ｍｍｏｌ）と濃紺色ジクロロトリアジニル染料（Ｖｂ）（５．０ｍｍｏｌ）との溶液をｐＨ６に調整し、１６時間にわたり４５℃で加熱しながら２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を添加することによりｐＨ６に保持した。その後、ＨＰＬＣにかけたところ、反応が終了したことが示唆された。メチレーテッドスピリットを添加することにより生成物を沈澱させ、濾別し、乾燥させ、暗色の粉末（５．２ｇ）を得た。λｍａｘ＝６１５ｎｍ、εｍａｘ＝１１２０００を含む分析データは、期待された生成物（Ｉｂ）と一致した。
【００３８】
実施例３
【化１１】
2005060706.tif 000012
水（２００ｍｌ）中のＮ−Ｍｅ−オルトフェニレンジアミン（ＩＶａ）（２．７ｍｍｏｌ）と深紅色ジクロロトリアジン染料（Ｖｃ）（５．４ｍｍｏｌ）との溶液をｐＨ６に調整し、１０時間にわたり５０℃で加熱しながら２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を添加することによりｐＨ６に保持した。その後、ＨＰＬＣにかけたところ、反応が終了したことが示唆された。イソプロパノールを添加することにより生成物を沈澱させ、濾別し、乾燥させ、赤色の粉末（３．７ｇ）を得た。λｍａｘ＝５０３ｎｍ、εｍａｘ＝６５０００を含む分析データは、期待された生成物（Ｉｃ）と一致した。
【００３９】
実施例４〜２２
実施例４〜２２の化合物を実施例１〜３のときと同じようにして調製した。いずれの場合においても、分析データは、対応するビス−モノクロロトリアジニル構造と完全に一致した。
【化１２】
2005060706.tif 000013
【化１３】
2005060706.tif 000014
【００４０】
【表１】
2005060706.tif 000015
【００４１】
【表２】
2005060706.tif 000016