(57)【要約】【課題】意匠性および剛性に優れたプロピレン系樹脂発泡シートを提供する。【解決手段】プロピレン系樹脂からなる発泡層、プロピレン系樹脂１００重量部およびタルク１０〜１００重量部を含有する非発泡層１、プロピレン系樹脂１００重量部および顔料１〜１００重量部を含有しタルクを含有しない非発泡層２を有する共押出しによって製造されるプロピレン系樹脂発泡シートであって、該プロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面が非発泡層２であり、発泡層、非発泡層１および非発泡層２の重量比が発泡層：非発泡層１：非発泡層２＝１００：（５０〜１００）：（５〜２０）であることを特徴とするプロピレン系樹脂発泡シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン系樹脂からなる発泡層、プロピレン系樹脂１００重量部およびタルク１０〜１００重量部を含有する非発泡層１、プロピレン系樹脂１００重量部および顔料１〜１００重量部を含有しタルクを含有しない非発泡層２を有する共押出しによって製造されるプロピレン系樹脂発泡シートであって、該プロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面が非発泡層２であり、発泡層、非発泡層１および非発泡層２の重量比が発泡層：非発泡層１：非発泡層２＝１００：（５０〜１００）：（５〜２０）であることを特徴とするプロピレン系樹脂発泡シート。
【請求項２】
請求項１に記載のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られる容器であって、非発泡層２が該容器の内側に位置することを特徴とする容器。
【請求項３】
食品包装用であることを特徴とする請求項２に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、意匠性および剛性に優れたプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを真空成形して得られる容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン系樹脂発泡シートは、断熱性、軽量性、耐熱性、リサイクル性などに優れることから、食品などの包装容器として需要が高まっている。しかしながらプロピレン系樹脂発泡シートを包装容器として用いる場合には、剛性が不十分であることが多かった。このような問題を解決するため、発泡層と、タルクを含有した非発泡層を両外層に有するプロピレン系樹脂発泡シートが開示されている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２７７６９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
包装容器においては、剛性に加えて意匠性が重視される。とりわけ食品包装用容器として用いる場合には、内容物の食品がおいしそうに見え、消費者の購買意欲を高めるような意匠性が求められる。
プロピレン系樹脂発泡シートに意匠性を付与する方法としては、発泡シートに印刷したフィルムや着色フィルムを貼合する方法や、特許文献１に開示された発泡シートの表層、すなわちタルク含有非発泡層を構成する材料に顔料を添加して、タルク含有非発泡層を着色する方法が挙げられる。
【０００５】
しかしながら前者のように発泡シートにフィルムを貼合した場合には、真空成形が困難となり得られる容器の外観が不良となることが多かった。また後者のようにタルク含有非発泡層を着色した場合には、得られる容器の表面は光沢に劣り、消費者の購買意欲を高めるような容器が得られないことが多かった。
このようなことから、意匠性および剛性に優れたプロピレン系樹脂発泡シートおよびプロピレン系樹脂発泡シートを成形して得られる意匠性および剛性に優れた容器を開発すべく検討の結果、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、プロピレン系樹脂からなる発泡層、プロピレン系樹脂１００重量部およびタルク１０〜１００重量部を含有する非発泡層１、プロピレン系樹脂１００重量部および顔料１〜１００重量部を含有しタルクを含有しない非発泡層２を有する共押出しによって製造されるプロピレン系樹脂発泡シートであって、該プロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面が非発泡層２であり、発泡層、非発泡層１および非発泡層２の重量比が発泡層：非発泡層１：非発泡層２＝１００：（５０〜１００）：（５〜２０）であることを特徴とするプロピレン系樹脂発泡シート、該プロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られる容器であって、非発泡層２が該容器の内側に位置することを特徴とする容器、および食品包装用である前記の容器である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、表面に光沢を有し意匠性に優れ、かつ剛性に優れたプロピレン系樹脂発泡シートである。該プロピレン系樹脂発泡シートは真空成形などの二次加工性も良好であるため、このようなプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られる容器は、表面に光沢を有し、形状も美しく意匠性に優れており、かつ剛性に優れた容器である。このような容器は、食品包装用として好適に用いられるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂からなる発泡層を有する。発泡層の発泡倍率は通常２倍以上であり、断熱性、軽量性および剛性のバランスの観点から、４〜１０倍であることが好ましく、５〜１０倍であることがより好ましい。発泡倍率は使用する発泡剤の添加量やシート製造時の加工条件などを適宜変更することにより調整可能である。
【０００９】
発泡層を構成するプロピレン系樹脂としては特に限定されるものではなく、例えばプロピレンホモポリマーや、プロピレン由来の繰り返し単位を５０モル％以上含むプロピレン系共重合体をあげることができる。共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。好ましく用いられるプロピレン系共重合体の例としては、エチレンまたは炭素数４〜１０のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体を挙げることができる。炭素数４〜１０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。プロピレン系共重合体中のプロピレン由来以外の繰り返し単位の含有量は、エチレンについては１５モル％以下、炭素数４〜１０のα−オレフィンについては３０モル％以下であることが好ましい。プロピレン系樹脂は１種類でもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００１０】
発泡層を構成するプロピレン系樹脂として長鎖分岐プロピレン系樹脂、または重量平均分子量が１×１０５以上の高分子量プロピレン系樹脂を、全プロピレン系樹脂の５０重量％以上用いることにより、より微細な気泡を有するプロピレン系樹脂発泡層を有するシートを得ることができる。
【００１１】
ここで長鎖分岐プロピレン系樹脂とは、分岐度指数［Ａ］が０．２０≦［Ａ］≦０．９８を満たすプロピレン系樹脂を指す。
分岐度指数［Ａ］が０．２０≦［Ａ］≦０．９８を満たす長鎖分岐プロピレン系樹脂の例としては、バゼル社製のプロピレン系樹脂ＰＦ−８１４が挙げられる。
【００１２】
分岐度指数とは、重合体における長鎖分岐の程度を示すものであり、下記の式において定義される数値である。
分岐度指数  [Ａ]  ＝〔η〕Ｂｒ／〔η〕Ｌｉｎ
ここで〔η〕Ｂｒは、長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂の固有粘度であり、〔η〕Ｌｉｎは、該長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂と同じ組成および同じ重量平均分子量を有する、直鎖プロピレン系樹脂の固有粘度である。
固有粘度は極限粘度数とも呼ばれ、重合体の溶液粘度を増強する能力の尺度である。固有粘度は特にポリマー分子の分子量と、分岐度に依存する。したがって、長鎖分岐を有するポリマーの固有粘度と、該長鎖分岐を有するポリマーと同じ重量平均分子量の直鎖ポリマーの固有粘度とを比較することにより、該長鎖分岐を有するポリマーの分岐度の尺度とすることができる。プロピレン系樹脂の固有粘度の測定方法は、エリオット等[Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙm．Ｓｃｉ．，１４，２９４７−２９６３（１９７０）]により開示されているような従来知られている方法により測定することができ、例えば、プロピレン系樹脂をテトラリン又はオルトジクロロベンゼンに溶解し、１３５℃で固有粘度を測定することが可能である。
プロピレン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常用いられる種々の方法で測定できるが、Ｍ．Ｌ．ＭｃＣｏｎｎｅｌによって、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｍａｙ，６３−７５（１９７８）に発表されている方法、即ち、低角度レーザー光散乱強度測定法が特に好ましく用いられる。
重量平均分子量が１×１０５以上の高分子量プロピレン系樹脂を重合する方法の例としては、特開平１１−２２８６２９号公報に記載された方法などがあげられる。
【００１３】
長鎖分岐プロピレン系樹脂または重量平均分子量が１×１０５以上の高分子量プロピレン系樹脂の中でも、融点＋３０℃付近において下記の条件で測定した一軸溶融伸張粘度比η５／η０．１が５以上であるプロピレン系樹脂が好ましく、より好ましくは１０以上の樹脂である。一軸溶融伸張粘度比とは、伸張ひずみ速度１ｓｅｃ−１で、一軸伸張粘度測定装置（例としてレオメトリックス社製一軸伸張粘度測定装置などがあげられる）などの装置を用いて測定される値であり、歪み開始から０．１秒後の一軸溶融伸長粘度をη０．１とし、５秒後の一軸溶融伸張粘度をη５とする。このような一軸伸張粘度特性を有するプロピレン系樹脂を使用することによって、より微細な気泡を有するプロピレン系樹脂発泡シートを製造することができる。
【００１４】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの発泡層は、プロピレン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を1種類以上含んでいてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、プロピレン系樹脂以外のオレフィン系樹脂、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリビニルアルコール、アイオノマー樹脂などがあげられる。発泡層が他の熱可塑性樹脂を含む場合、その含有量は本発明の効果を阻害しない程度であり、通常１０ｗｔ％以下である。オレフィン系樹脂の具体的な例としてエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等の炭素数が６以下のオレフィン単独重合体、あるいは炭素数が２〜１０のオレフィンから選択される２種類以上のモノマーを共重合させたオレフィン共重合体等があげられる。オレフィン共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。オレフィン系重合体の１種であるエチレン系樹脂の例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが挙げられる。
【００１５】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの発泡層を形成するために使用される発泡剤としては、いわゆる化学発泡剤および物理発泡剤のいずれを使用してもよく、これらを併用してもよい。上記化学発泡剤としては、例えば分解されて窒素ガスを発生する熱分解型発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）など）、分解されて炭酸ガスを発生する熱分解型無機発泡剤（炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなど）など公知の熱分解型発泡性化合物が挙げられる。物理発泡剤としては、具体的にはプロパン、ブタン、水、炭酸ガス等があげられる。上記例示の発泡剤のうち、高温条件や、火に対して不活性な物質であることから、水や炭酸ガス等が好適に用いられる。本実施において上記発泡剤の使用量は、所望の発泡倍率が得られるように、用いる発泡剤や樹脂の種類に応じて適宜選択されるものであり、通常プロピレン系樹脂１００重量部に対して発泡剤０．５〜２０重量部である。
【００１６】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂１００重量部およびタルク１０〜１００重量部を含有する非発泡層１を有する。
タルクの含有量を前記範囲とすることにより、本発明の発泡シートを成形し容器としたとき、剛性に優れた容器を得ることができる。タルクの配合量が少なすぎると容器として使用するために必要な剛性を得ることが難しくなり、多すぎるとタルクの分散が悪くなるため、含有量に見合った剛性が得られない傾向がある。非発泡層１に含有されるタルクは、剛性や耐熱性、発泡シートの真空成形性などの観点から、平均粒子径が０．１〜５０μｍの範囲であることが好ましい。
【００１７】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂１００重量部および顔料１〜１００重量部を含有しタルクを含有しない非発泡層２を有する。
非発泡層２に含まれる顔料の量は、目的とする色ごとにその最適配合量は異なるが、１〜１００重量部の範囲である。配合量が少なすぎると色が薄くなり、配合量が多すぎると色が濃すぎたり重量が重くなるといった問題が生じる。例えば非発泡層２を白、赤、黄などにする場合には、プロピレン系樹脂１００重量部に対し顔料を１〜１５重量部添加することが好ましく、えんじや黒では１０〜５０重量部添加することが好ましい。
使用する顔料は特に限定されるものではなく、公知の無機系あるいは有機系の顔料を用いることができる。無機系顔料としては、カドミウム（Ｃｄ）または酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）を含む赤色やえんじ顔料、チタン（Ｔｉ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）のいずれかを含む白色顔料、シリカ（Ｓｉ）、チタン（Ｔｉ）、硫酸鉄（ＦｅＳＯ４）のいずれかを含む黄色顔料、カーボンまたは四酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）を含む黒色顔料などがあげられる。
有機系顔料としては、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、ペリレン系化合物のいずれかを含む赤色顔料、アゾ系化合物、ベンズイミダゾリン系化合物、イソインドリノン系化合物のいずれかを含む黄色顔料、アニリン系化合物を含む黒色顔料などがあげられる。
【００１８】
非発泡層２はタルクを含有しない。タルクを含有すると、その理由は定かではないが、表面光沢性が失われてしまうため、意匠性に劣るものとなる。
【００１９】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、少なくとも片面が非発泡層２である。このような発泡シートを真空成形などの方法により成形して得られる容器などの成形品は、顔料を含有しタルクを含有しない非発泡層２側の表面が光沢に優れた成形品となる。非発泡層２は発泡シートの片面であってもよく、両面であってもよい。非発泡層２が発泡シートの片面である場合には、成形品において光沢が求められる側が非発泡層２となるように成形すればよい。
【００２０】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを、サーキュラーダイから押出し成形しマンドレルによって拡張する方法によって製造する場合、プロピレン系樹脂発泡シートにおけるマンドレルと接触する面は、非発泡層１であることが好ましい。プロピレン系樹脂発泡シートを引き取る際にタルクを含有する非発泡層１とマンドレルとが接触するため、引き取りがスムーズになり、得られる発泡シートの外観が良好となる。
【００２１】
非発泡層１および非発泡層２を構成するプロピレン系樹脂は、発泡層を構成するプロピレン系樹脂と同じでもよく、異なっていてもよい。また発泡層と同様に、非発泡層１および非発泡層２もプロピレン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてもかまわない。
【００２２】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂からなる発泡層、非発泡層１、非発泡層２をそれぞれ少なくとも１層有しておればよく、またプロピレン系樹脂以外からなる発泡層や、非発泡層１および非発泡層２以外の非発泡層を有していてもよい。非発泡層１および非発泡層２以外の非発泡層を構成する樹脂は特に限定されるものではなく、プロピレン系樹脂や、エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物などが挙げられる。
【００２３】
プロピレン系樹脂発泡シートは、少なくとも片面が非発泡層２であれば他の層構成は特に限定されるものではないが、発泡層１を二層有し、該非発泡層１の二層の間に発泡層が位置する構成であることが発泡シートの曲げ剛性の観点から好ましい。また、より光沢に優れた発泡シートを得るためには、非発泡層２が非発泡層１に隣接していることが好ましい。このような構成とすることによって、タルクを含有する非発泡層１により非発泡層２の光沢をより際立たせることができるものと推測される。
【００２４】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートにおいて、非発泡層１および非発泡層２の重量は、発泡層１００重量部に対し、非発泡層１が５０〜１００重量部であり、非発泡層２が５〜２０重量部である。各層の重量は、発泡層、非発泡層１、非発泡層２がそれぞれ１層以上ある場合には、該当する層の合計重量である。
非発泡層１の重量が軽すぎる場合には、発泡シートおよび該発泡シートを成形して得られる容器の外観が不良となる傾向があり、重すぎる場合には発泡シートの目付け量が大きくなり軽量性が損なわれる傾向がある。
非発泡層２の重量が軽すぎても重すぎても、発泡シートおよびそれを成形して得られる容器の光沢が優れない傾向がある。
【００２５】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの厚みは特に限定されるものではないが、通常０．１〜３ｍｍである。発泡シート厚みが薄すぎると断熱性が不十分となる傾向があり、厚すぎると真空成形などの二次成形が困難になる傾向がある。
【００２６】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを構成する各層は、本発明の効果を阻害しない程度に添加剤を含有してもよい。ただし非発泡層２は、タルクを含有しない。添加剤としては、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、剥離剤、流動性付与剤、滑剤、充填剤などが例示される。
非発泡層２がタルク以外の充填剤を含有する場合には、表面光沢性を維持するため、含有する充填剤の粒径が小さいことが好ましい。
【００２７】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法は共押出し法であれば特に限定されるものではなく、押出機にて溶融混練した各層を構成する材料を積層した状態で、フラットダイ（Ｔダイ）、サーキュラーダイ等のダイから発泡層を発泡させながら押出し、必要に応じてマンドレル等に沿わせて延伸しながら、冷却を行なう方法が好ましく用いられる。溶融した樹脂をダイから押出し冷却固化させた後に延伸を行なうこともできる。共押出し法により得られる本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、真空成形性に優れたものである。
【００２８】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは表面光沢性、断熱性、軽量性、耐熱性に優れているため、真空成形、圧空成形、真空圧空成形などの二次成形を行ないカップ、トレー、ボウルなどの各種形状の容器に成形し、食品包装用や電子部品包装用として好適に用いられる。本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは二次成形性に優れるため、美しい形状の容器を得ることができる。
得られた容器を食品包装用容器として用いる場合には、容器の内側、すなわち包装する食品と接する側に非発泡層２が位置していることが意匠性の観点から好ましい。光沢性に優れた本願発明の容器に包装された食品は、消費者の購買意欲をかきたてるものとなる。
【００２９】
発泡シートを二次成形して容器を製造する方法としては、発泡シートを赤外ヒーター等により加熱し軟化させ、次いで、雄型、雌型、雄雌対型等の成形型を用いて、真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の二次成形方法により賦形して冷却固化させる方法等があげられる。雄雌対型、または雄型と相似形状のプラグと雌型を用いて真空成形、または真空圧空成形する場合には、必ずしも真空によって雌型にシートを密着させると同時に雄型を発泡シートに接触させる必要はなく、雌型とシートとが接触する前に雄型により予備賦形することもできるし、雌型とシートとを真空または圧空により密着させた直後に雄型によって賦形することもでき、または圧空でシートを雌型に吹き付けながら雌型からは真空に吸引し、最後に雄型またはプラグで容器内側を押し込みながら賦形することもできる。成形により発泡層へダメージを与え難いことや成形後の変形が少ないことなどから、真空成形法が好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明は実施例に何ら限定されるものではない。
【００３１】
[実施例１]
以下に示す方法により、プロピレン系樹脂発泡層の両側に非発泡層１が積層され、さらに一方の非発泡層１に非発泡層２が積層されてなる、三種四層のプロピレン系樹脂発泡シートを作製した。
【００３２】
（プロピレン系重合体のペレット化）
特開平１１−２２８６２９号公報に開示された方法により得たプロピレン系重合体粉末１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、フェノール系酸化防止剤（商品名：イルガノックス１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部、フェノール系酸化防止剤（商品名：スミライザーＢＨＴ、住友化学工業（株）製）０．２重量部を加えて混合し、２３０℃で混練し、メルトフローレート（ＭＦＲ）が４．５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ）のペレット（ｉ）を得た。
得られたプロピレン系重合体の物性は以下のとおりである。
プロピレン系重合体の物性  ：  成分（Ａ）（特開平１１−２２８６２９号公報に開示された方法で得られたプロピレン系重合体に含まれる２成分のうちの高分子量成分）の極限粘度（［η］Ａ）＝９．５ｄｌ／ｇ、成分（Ａ）中のエチレン単位含量（Ｃ２ｉｎＡ）＝２．９％、成分（Ｂ）の極限粘度（［η］Ｂ）＝１１ｄｌ／ｇ、成分（Ｂ）（特開平１１−２２８６２９号公報に開示された方法で得られたプロピレン系重合体に含まれる２成分のうちの低分子量成分）中のエチレン単位含量（Ｃ２ｉｎＢ）＝２．７％。レオメトリックス社製一軸伸張粘度測定装置を用いて測定した１８０℃におけるη５＝３０００００Ｐａ・ｓ、η０．１＝２９００Ｐａ・ｓ。
【００３３】
（発泡層用材料）
上記の方法により得られたプロピレン系重合体ペレット（ｉ）と、プロピレン系樹脂（ｉｉ）（住友化学工業（株）製ポリプロピレン  Ｒ１０１  ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））、プロピレン系樹脂（ｉｉｉ）（住友化学工業（株）製ポリプロピレン  Ｕ１０１Ｅ９  ＭＦＲ＝１２０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））を、（ｉ）／（ｉｉ）／（ｉｉｉ）＝７０／２１／９ｗｔの重量比でドライブレンドし、発泡層用材料とした。
【００３４】
（非発泡層１用材料）
プロピレン系樹脂（ｉｖ）（住友化学工業（株）製ホモポリプロピレン  ＦＳ２０１１ＤＧ２  ＭＦＲ  ２．５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））と、プロピレン系樹脂（ｖ）（住友化学工業（株）製プロピレン−エチレン共重合体  Ｗ１５１  ＭＦＲ  ８ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））、プロピレン系樹脂（ｖｉ）（バゼル社製長鎖分岐型ホモポリプロピレン  ＰＦ８１４  ＭＦＲ  ３ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））、タルクマスターバッチ（ｖｉｉ）（住友化学工業（株）製ブロックポリプロピレンベースタルクマスターバッチ  ＭＦ１１０  タルク含有量７０ｗｔ％）、チタンマスターバッチ（ｖｉｉｉ）（東京インキ(株)製チタンマスターバッチ  ＰＰＭ２９２４  チタン含有量６０ｗｔ％  ランダムポリプロピレンベース  ＭＦＲ  ３０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））を、（ｉｖ）／（ｖ）／（ｖｉ）／（ｖｉｉ）／（ｖｉｉｉ）＝１２／１５／３０／４３／５の重量比でドライブレンドし、非発泡層１用材料とした。
【００３５】
（非発泡層２用材料）
プロピレン系樹脂６（ｉｉ）（住友化学製ホモポリプロピレン  Ｒ１０１）と、えんじ用カドミウム系顔料マスターバッチ（ｉｘ）（住化カラー(株)製  １Ｔ１０４０  顔料含有量３０ｗｔ％  ランダムポリプロピレンベース  ＭＦＲ  ３０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））を、（ｉｉ）／（ｉｘ）＝１００／１００の重量比でドライブレンドし、非発泡層２用材料とした。
【００３６】
（プロピレン系樹脂発泡シートの製造方法）
前記発泡層用材料、非発泡層１用材料、および非発泡層２用材料を使用し、発泡層押出用の５０ｍｍφ２軸押出機（２）と、非発泡層１押出用の３２ｍｍφ単軸押出機１（３）、非発泡層２押出用の３２ｍｍφ単軸押出機２（４）に９０ｍｍφサーキュラーダイ（５）を取り付けた装置（１）により押出成形を行ない、以下のようにしてプロピレン系樹脂発泡シートを得た。
【００３７】
発泡層用材料１００重量部に対して核剤（ベイリンガーインゲルハイムケミカルズ社製ハイドロセロール）２重量部をブレンドした原料を５０ｍｍφ２軸押出機（２）のホッパーに投入し、１８０℃に加熱したシリンダー内で混練した。
【００３８】
５０ｍｍφ２軸押出機（２）中で、発泡層用材料と核剤とが十分に溶融混練されて相溶し、核剤が熱により分解発泡した時点で、液化炭酸ガスボンベに接続したポンプ（６）より物理発泡剤として炭酸ガス１重量部を注入した。炭酸ガス注入後、さらに混練して炭酸ガスを含浸させた後、これらをサーキュラーダイ（５）に供給した。
非発泡層１用材料は３２ｍｍφ単軸押出機（３）により溶融混練してサーキュラーダイ（５）に供給した。
非発泡層２用材料は３２ｍｍφ単軸押出機（４）により溶融混練してサーキュラーダイ（５）に供給した。
【００３９】
図２に示すように、サーキュラーダイ（５）の内部において、発泡層用材料は５０ｍｍφ２軸押出機のヘッド（８）よりダイ内部に導入され、流路（１１ａ）によりダイ出口方向に送られ、その途中でパスＰを通過して分岐され流路（１１ｂ）にも送られた。
非発泡層１用材料は３２ｍｍφ単軸押出機（３）のヘッド（９）よりダイ内部に導入され、流路（１２ａ）と（１２ｂ）に分割された後、流路（１１ｂ）の両面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、（１４ａ）において多層状に合流した。流路（１２ａ）と（１２ｂ）に供給された非発泡層１用材料は、その途中でパスＰに類似した分割流路（図示せず）により分岐され流路（１２ｃ）、（１２ｄ）に送られた後、流路（１１ａ）の両面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、流路（１４ｂ）において多層状に合流した。
【００４０】
非発泡層２用材料は３２ｍｍφ単軸押出機（４）のヘッド（１０）よりダイ内部に導入され、流路（１３ａ）により、流路（１２ａ）の外面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、（１４ａ）において多層状に合流した。流路（１３ａ）に供給された非発泡層２用材料は、その途中でパスＰに類似した分割流路（図示せず）により分岐され流路（１３ｂ）に送られた後、流路（１２ｃ）の外面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、流路（１４ｂ）において多層状に合流した。
流路（１４ａ）、（１４ｂ）において３種４層構造の円筒状となった溶融樹脂は、サーキュラーダイ（５）の出口（１５）から押出され、この大気圧への開放により、発泡層用材料に含浸された炭酸ガスが膨張し、気泡が形成されて発泡層が形成された。
【００４１】
ダイより押出された三種四層のチューブ状発泡シートを最大径７００ｍｍのマンドレル（７）に沿わせながら引取り、拡大と冷却を行った。チューブ状発泡シートの層構成は、マンドレル側から非発泡層１、発泡層、非発泡層１、非発泡層２であった。得られたチューブ状発泡シートの円周上の２ヶ所でシートを切開することで幅１０８０ｍｍの２枚の平坦なシートとし、引取ロールにより引取り、厚さ１．２ｍｍのプロピレン系樹脂発泡シートを得た。
【００４２】
上記の方法により得られたプロピレン系樹脂発泡シートを使用し、真空成形により容器を成形した。真空成形には市販の真空成形装置（布施真空製真空圧空成形機ＷＰＢ１２００）を用いた。
まずプロピレン系樹脂発泡シート（１６）を、非発泡層２がプラグ側になるようにクリップ部材（１７）で挟持した。
予め赤外ヒーターにより表面が１５０℃になるように加熱した発泡シートを、プラグと雌金型との間に速やかに配置した。
プロピレン系樹脂発泡シート（１６）において、容器に成形したときに容器底部となる部分が雌金型と当接するまで、プラグ（１８）をプロピレン系樹脂発泡シート（１６）に対して垂直方向に移動し、プロピレン系樹脂発泡シートを容器形状に予備賦形した。さらに雌金型から真空吸引することにより、雌金型とプロピレン系樹脂発泡シートを密着させて容器形状に賦形した。
その後容器形状に賦形したプロピレン系樹脂発泡シートをファンによる空冷で固化させ、クリップ部材から開放した後雌金型から取り出した。
プロピレン系樹脂発泡シートの端部をトリミングすることにより容器（開口部口径：２００ｍｍ、縁部幅：１５ｍｍ、底部径：１５０ｍｍ、高さ：３０ｍｍ）を得た。
得られたプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを真空成形して得られた容器について評価を行った結果を表１に示す。
【００４３】
[比較例１]
非発泡層２用材料として実施例１の非発泡層１用材料を使用した以外は、実施例１と同様の方法でプロピレン系樹脂発泡シートを製造し、該発泡シートを真空成形して容器を得た。発泡シートおよび容器について評価した結果を表１に示す。
【００４４】
[比較例２]
非発泡層１用材料として以下の組成を使用した以外は実施例１と同様の方法でプロピレン系樹脂発泡シートを製造し、該発泡シートを真空成形して容器を得た。これら発泡シートおよび容器について評価した結果を表１に示す。
（非発泡層１用材料）
プロピレン系樹脂（ｘ）（住友化学工業（株）製ブロックポリプロピレン  ＡＷ１６１Ｃ  ＭＦＲ  ８ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））、プロピレン系樹脂（ｘｉ）（住友化学工業（株）製ブロックポリプロピレン  ＡＨ１６１Ｃ  ＭＦＲ  ３ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））、エチレン系樹脂（ｘｉｉ）（住友化学工業（株）製低密度ポリエチレン  Ｇ２０１  ＭＦＲ  ２ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃  ２．１６ｋｇｆ））、チタンマスターバッチ（ｖｉｉｉ）（東京インキ(株)製チタンマスターバッチ  ＰＰＭ２９２４）を、（ｘ）／（ｘｉ）／（ｘｉｉ）／（ｖｉｉｉ）＝４９／２１／３０／５の重量比でドライブレンドし、非発泡層１用材料とした。
【００４５】
（発泡倍率測定）
水中置換式密度計（（株）東洋精機製作所製  自動比重計  型式Ｄ−Ｈ１００）を使用し、２０ｍｍ×２０ｍｍにサンプリングしたプロピレン系樹脂発泡シートの比重を測定し、発泡シートを構成する各材料の密度を用いて発泡倍率を計算した。
【００４６】
（真空成形容器外観評価）
真空成形により得られた容器の外観を目視により評価した。
（評価結果）
○：光沢あり外観良好。意匠性に優れる。
△：やや光沢あり。意匠性にやや劣る。
×：光沢無く外観不良。意匠性に劣る。
【００４７】
（容器剛性評価）
２５ｃｍ角（重さ１．２ｋｇ）の平板の上に開口部を下にして容器を置き、該容器の上に同じ形状の平板を乗せた。先端が直径１０ｃｍの円状になった治具を取り付けたオートグラフ（島津製作所製  型式ＡＧＳ−５００Ｄ）を用いて、平板の上から容器を押しつぶした。横軸を時間、縦軸を荷重として容器にかかる荷重の時間変化を測定し、最初に現れる降伏点の強度と容器の上に載せた平板の荷重の合計を容器剛性として測定した。
【００４８】
【表１】
2005081796.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを製造する装置の図
【図２】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを製造する際に用いるサーキュラーダイの断面図
【図３】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形する装置の図
【図４】（ａ）本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られた容器の断面図（ｂ）本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られた容器を開口部側から見た図
【符号の説明】
【００５０】
１      プロピレン系樹脂発泡シートを製造する装置
２      ５０ｍｍφ２軸押出機
３      ３２ｍｍφ単軸押出機
４      ３２ｍｍφ単軸押出機
５      サーキュラーダイ
６      炭酸ガス供給用ポンプ
７      マンドレル
８      ５０ｍｍφ２軸押出機のヘッド
９      ３２ｍｍφ単軸押出機（３）のヘッド
１０    ３２ｍｍφ単軸押出機（４）のヘッド
１１ａ  流路
１１ｂ  流路
１２ａ  流路
１２ｂ  流路
１２ｃ  流路
１２ｄ  流路
１３ａ  流路
１３ｂ  流路
１４ａ  流路
１４ｂ  流路
１５    サーキュラーダイ出口
１６    プロピレン系樹脂発泡シート
１７    クリップ部材
１８    プラグ
１９    雌金型
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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