(57)【要約】【課題】  製造時、並びに梱包、輸送、保管および装置への装填時における表面の防傷性が向上した放射線像変換パネルを提供する。【解決手段】  可撓性もしくは剛性の支持体、および支持体の上に設けられた蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルであって、放射線像変換パネルの蓄積性蛍光体層側表面に、２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にあり、蓄積性蛍光体層を破壊することなく除去が可能な保護シートが積層されていることを特徴とする放射線像変換パネル。支持体が可撓性の場合には、その支持体が剛性シートにより積層補強されていることが好ましい。【選択図】      図１
2005062015.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
可撓性支持体および該支持体の上に設けられた蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルであって、該放射線像変換パネルの蓄積性蛍光体層側表面に、２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にあり、該蓄積性蛍光体層に損傷を与えることなく除去することが可能な保護シートが積層されていることを特徴とする保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項２】
可撓性支持体側表面に、該支持体よりも剛性が高い剛性シートが接合されている請求項１に記載の保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項３】
剛性支持体および該支持体の上に設けられた蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルであって、該放射線像変換パネルの蓄積性蛍光体層側表面に、２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にあり、該蓄積性蛍光体層に損傷を与えることなく除去することが可能な保護シートが積層されていることを特徴とする保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項４】
蓄積性蛍光体層と保護シートとの間に透明保護層が蓄積性蛍光体層に接合された状態で介在している請求項１乃至３のうちのいずれいかの項に記載の保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項５】
保護シートが発泡樹脂シートまたはゴム系シートである請求項１乃至４のうちのいずれかの項に記載の保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項６】
保護シートが、発泡ポリウレタンシート、発泡ポリエチレンシート、発泡ポリオレフィンシート、スポンジゴムシートまたはゴムシートである請求項５に記載の保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項７】
保護シートの厚みが０．５乃至５ｍｍの範囲にある請求項１乃至６のうちのいずれかの項に記載の保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項８】
保護シートの蓄積性蛍光体層側表面への付設が、保護シートと共に剥離する粘着層によりなされている請求項１乃至７のうちのいずれかの項に記載の保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項９】
保護シートおよび剛性シートのいずれもが支持体および蓄積性蛍光体層のいずれの各側端部よりも外側にはみでるような大きなサイズとされ、保護シートと該剛性シートとが、それぞれのはみ出た領域にて、粘着テープにより互いに接合されている請求項２に記載の保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項１０】
保護シートおよび剛性支持体のいずれもが蓄積性蛍光体層の各側端部よりも外側にはみでるような大きなサイズとされ、保護シートと該剛性シートとが、それぞれのはみ出た領域にて、粘着テープにより互いに接合されている請求項３に記載の保護シート付き放射線像変換パネル。
【請求項１１】
可撓性支持体と蓄積性蛍光体層とを有する蛍光体シートの蓄積性蛍光体層側表面に、２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にある保護シートを積層した後、その保護シートを積層した状態で該蛍光体シートの支持体側表面に接着層を介して剛性シートを接合し、次いで該保護シートを粘着テープにより該剛性シートに固定することを特徴とする請求項２に記載の保護シート付き放射線像変換パネルの製造方法。
【請求項１２】
支持体と蓄積性蛍光体層とを有する長尺状の蛍光体シートの蓄積性蛍光体層側表面に、２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にある長尺状の保護シートを粘着層を介して積層した後、得られた長尺状の保護シート付き蛍光体シートを幅方向に沿って裁断し、次いで該保護シート付き蛍光体シートの支持体側表面に接着層により剛性シートを接合することを特徴とする請求項２に記載の保護シート付き放射線像変換パネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄積性蛍光体を利用する放射線画像記録再生方法に用いられる放射線像変換パネルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
Ｘ線などの放射線が照射されると、放射線エネルギーの一部を吸収蓄積し、そののち可視光線や赤外線などの電磁波（励起光）の照射を受けると、蓄積した放射線エネルギーに応じて発光を示す性質を有する蓄積性蛍光体（輝尽発光を示す輝尽性蛍光体等）を利用して、この蓄積性蛍光体を含有するシート状の放射線像変換パネルに、被検体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線を照射して被検体の放射線画像情報を一旦蓄積記録した後、パネルにレーザ光などの励起光を走査して順次発光光として放出させ、そしてこの発光光を光電的に読み取って画像信号を得ることからなる、放射線画像記録再生方法が広く実用に供されている。読み取りを終えたパネルは、残存する放射線エネルギーの消去が行われた後、次の撮影のために備えられて繰り返し使用される。
【０００３】
放射線画像記録再生方法に用いられる放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートともいう）は、基本構造として、支持体とその上に設けられた蛍光体層とからなる。ただし、蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支持体を必要としない。また、蛍光体層の上面（支持体に面していない側の面）には通常、保護層が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。
【０００４】
蛍光体層としては、蓄積性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とからなるもの、気相堆積法や焼結法によって形成される結合剤を含まないで蓄積性蛍光体の凝集体のみから構成されるもの、および蓄積性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されているものなどが知られている。
【０００５】
また、上記放射線画像記録再生方法の別法として特許文献１には、従来の蓄積性蛍光体における放射線吸収機能とエネルギー蓄積機能とを分離して、少なくとも蓄積性蛍光体（エネルギー蓄積用蛍光体）を含有する放射線像変換パネルと、放射線を吸収して紫外乃至可視領域に発光を示す蛍光体（放射線吸収用蛍光体）を含有する蛍光スクリーンとの組合せを用いる放射線画像形成方法が提案されている。この方法は、被検体を透過などした放射線をまず、該スクリーンまたはパネルの放射線吸収用蛍光体により紫外乃至可視領域の光に変換した後、その光をパネルのエネルギー蓄積用蛍光体にて放射線画像情報として蓄積記録する。次いで、このパネルに励起光を走査して発光光を放出させ、この発光光を光電的に読み取って画像信号を得るものである。このような放射線像変換パネルも、本発明に包含される。
【０００６】
放射線画像記録再生方法（および放射線画像形成方法）は上述したように数々の優れた利点を有する方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネルにあっても、できる限り高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好な画像を与えるものであることが望まれている。
【０００７】
一方、放射線像変換パネルから放射線画像情報を読み取る方法として、ラインスキャン読取方法が知られている。この読取方法では通常、読取手段として放射線像変換パネルからの発光光をラインセンサの受光部に結像させる集光レンズ（屈折率分布型レンズアレイ等）と、発光光を光電変換して検出するラインセンサとの組合せが使用されている。集光レンズとパネル表面との距離を焦点深度内に保つために、パネルの撓みを低減して水平度を高めることが重要であり、パネルの片面もしくは両面に剛性シートや剛性を有する支持体を付設することが提案されている。
【特許文献１】特開２００１−２５５６１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記放射線像変換パネルの製造において、長尺状の支持体上に蓄積性蛍光体層、更には保護層を形成した後、この蓄積性蛍光体層または保護層が露出した状態で裁断や積層、更には剛性シートの付設などの工程を行うと、ハンドリングや積層の際の局部的な加圧、擦れなどによって蓄積性蛍光体層または保護層の表面（すなわち、パネルの画像情報読み取り側表面）に押し痕や擦り傷が付いてしまい、それが放射線画像に影響を及ぼすことがある。また、積層時に蛍光体屑等のゴミが蓄積性蛍光体層または保護層の表面に付着していると、これによっても表面に押し痕が付くことになる。
【０００９】
さらに、製造した放射線像変換パネルの梱包、輸送、保管過程で擦れ等の接触や衝撃によりパネル表面に傷が付く可能性がある。加えて、パネル内蔵型（ビルトイン型）の放射線画像情報記録読取装置に放射線像変換パネルを取り付ける際にパネル表面が露出した状態であると、取付け作業中にパネル表面を傷付けることがあった。
【００１０】
本発明は、製造時、並びに梱包、輸送、保管および装置への装填時における表面の防傷性が向上した放射線像変換パネル、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記の問題点について検討を重ねた結果、支持体上に蓄積性蛍光体層（そして通常は、その上に透明保護層）を形成した段階で、その表面に一定の硬さを有し、蓄積性蛍光体層に損傷を与えることなく除去することが可能で、かつ特定範囲の２５％圧縮硬さを有する保護シートを設けることによって、その後の製造加工工程、更には梱包、輸送、保管および装置への装着過程においてパネル表面に押し痕や擦り傷が発生するのを有効に防ぐことができることを見い出し、本発明に到達したものである。
【００１２】
従って、本発明は、可撓性支持体および該支持体の上に設けられた蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルであって、該放射線像変換パネルの蓄積性蛍光体層側表面に、２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にあり、該蓄積性蛍光体層に損傷を与えることなく除去することが可能な保護シートが積層されていることを特徴とする保護シート付き放射線像変換パネルにある。この可撓性支持体を用いる場合、可撓性支持体側表面に、該支持体よりも剛性が高い剛性シートが接合されていることが望ましい。
【００１３】
上記の望ましい構成の本発明の保護シート付き放射線像変換パネルは、下記のうちのいずれかの方法で製造することが好ましい。
【００１４】
（１）可撓性支持体と蓄積性蛍光体層とを有する蛍光体シートの蓄積性蛍光体層側表面に、２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にある保護シートを積層した後、その保護シートを積層した状態で該蛍光体シートの支持体側表面に接着層を介して剛性シートを接合し、次いで該保護シートを粘着テープにより該剛性シートに固定する方法。
（２）支持体と蓄積性蛍光体層とを有する長尺状の蛍光体シートの蓄積性蛍光体層側表面に、２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にある長尺状の保護シートを粘着層を介して積層した後、得られた長尺状の保護シート付き蛍光体シートを幅方向に沿って裁断し、次いで該保護シート付き蛍光体シートの支持体側表面に接着層により剛性シートを接合する方法。
【００１５】
本発明はまた、剛性支持体および該支持体の上に設けられた蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルであって、該放射線像変換パネルの蓄積性蛍光体層側表面に、２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にあり、該蓄積性蛍光体層に損傷を与えることなく除去することが可能な保護シートが積層されていることを特徴とする放射線像変換パネルにもある。
【００１６】
本発明において、２５％圧縮硬さとは、ＪＩＳ  Ｋ６７６７に規定されている２５％圧縮硬さを意味する。
【発明の効果】
【００１７】
除去可能な保護シートが付設された本発明の保護シート付き放射線像変換パネルは、放射線像変換パネルの梱包や輸送、保管、並びにビルトイン型装置への装着過程においてパネル表面に押し痕や擦り傷が発生するのを有効に防ぐことができ、その結果、放射線画像の画質が低下するのを回避することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の保護シート付き放射線像変換パネルの好ましい態様を次に記す。
（１）蓄積性蛍光体層と保護シートとの間に透明保護層が蓄積性蛍光体層に接合された状態で介在している。
（２）保護シートが発泡樹脂シートまたはゴム系シートである。
（３）保護シートが、発泡ポリウレタンシート、発泡ポリエチレンシート、発泡ポリオレフィンシート、スポンジゴムシートまたはゴムシートである。
（４）保護シートの厚みが０．５乃至５ｍｍの範囲にある。
（５）保護シートの蓄積性蛍光体層側表面への付設が、保護シートと共に剥離する粘着層によりなされている。
（６）保護シートおよび剛性シートのいずれもが支持体および蓄積性蛍光体層のいずれの各側端部よりも外側にはみでるような大きなサイズとされ、保護シートと該剛性シートとが、それぞれのはみ出た領域にて、粘着テープにより互いに接合されている。
（７）保護シートおよび剛性支持体のいずれもが蓄積性蛍光体層の各側端部よりも外側にはみでるような大きなサイズとされ、保護シートと該剛性シートとが、それぞれのはみ出た領域にて、粘着テープにより互いに接合されている。
（８）保護シート付きの放射線像変換パネルが、剛性シート、可撓性支持体、蓄積性蛍光体層、透明保護層および保護シートをこの順に有する。
（９）保護シート付きの放射線像変換パネルが、剛性支持体、蓄積性蛍光体層、透明保護層および保護シートをこの順に有する。
【００１９】
以下に、本発明の放射線像変換パネルについて、添付図面を参照しながら詳細に述べる。
【００２０】
図１は、本発明の保護シート付き放射線像変換パネルの一例を示す概略断面図である。図１において、放射線像変換パネルは、剛性シート１の上に順に、可撓性支持体２ａ、蓄積性蛍光体層３、透明保護層４、粘着層５、および保護シート６が設けられた構成を有する。保護シート６は、剥離可能な粘着層５により透明保護層４の表面に積層されていて、任意の時点で、蓄積性蛍光体層を損傷することなく、透明保護層４から、粘着層５と一緒に取り除くことができる。
【００２１】
本発明において保護シート６は、ＪＩＳ  Ｋ６７６７に規定されている２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にある。保護シート６がこの範囲の硬さを有することにより、透明保護層４（透明保護層が設けられていない場合には、蓄積性蛍光体層３）の表面、すなわちパネルの画像情報読み取り側表面に傷や痕が付くのを防止することができる。２５％圧縮硬さの値がこれより小さい（すなわち、柔らか過ぎる）と、その取扱いが難しくなって、保護シートの厚みを厚くしなければならず、今度は放射線像変換装置への装着に問題が発生する。反対に、２５％圧縮硬さの値がこれより大きい（すなわち、硬い）と、透明保護層（もしくは蓄積性蛍光体層）の表面と保護シートとの間にゴミなどの異物が混入した場合に、その異物の厚みを保護シートが吸収できず、透明保護層もしくは蓄積性蛍光体層の表面に押し痕が付きやすくなる。
【００２２】
また、取扱い性の点から、保護シートは軽量であることが望ましい。保護シートとしては例えば、発泡樹脂シート、およびゴム系シートが挙げられる。好ましい保護シートの例としては、発泡ポリウレタンシート、発泡ポリエチレンシート、発泡ポリオレフィンシート、スポンジゴムシート、およびゴムシートを挙げることができる。耐衝撃性の点から、特に好ましい保護シートは、発泡ポリウレタンシート、発泡ポリエチレンシート、および発泡ポリオレフィンシートである。保護シートの厚みは、シート材料などによっても異なるが、一般には０．５乃至５ｍｍの範囲にある。
【００２３】
図２は、本発明の保護シート付き放射線像変換パネルの別の構成例を示す概略断面図である。図２において、放射線像変換パネルは、剛性支持体２ｂ、蓄積性蛍光体層３、透明保護層４、粘着層５、および保護シート６が設けられた構成を有する。保護シート６は、剥離可能な粘着層５により透明保護層４の表面に積層されていて、任意の時点で、蓄積性蛍光体層を損傷することなく、透明保護層４から、粘着層５と一緒に取り除くことができる。
【００２４】
図３は、本発明の放射線像変換パネルの別の例を示す概略上面図である。図２において、保護シート付き放射線像変換パネルは、剛性シート１１の上に順に、可撓性支持体１２、蓄積性蛍光体層１３、および透明保護層１４が設けられ、そして透明保護層１４の上に透明保護層１４を覆うように、保護シート１６が重ねられて、粘着テープ１７により剛性シート１１上に固定された構成を有する。保護シート６は、剥離可能な粘着テープ１７を剥がすことにより任意の時点で取り除くことができる。
【００２５】
このように放射線像変換パネルの読み取り側表面に除去可能な保護シートを設けることによって、パネルの梱包や輸送、保管、並びにビルトイン型読取装置への装着過程においてパネル表面に押し痕や擦り傷が発生して、それにより放射線画像の画質が低下するのを防ぐことができる。また、後述するように、パネル製造の途中段階で、すなわち蓄積性蛍光体層または保護層を形成した直後もしくはパネルのサイズに裁断した直後に保護シートが付設されるので、その後の製造加工工程においてハンドリングや積層によって表面に押し痕や擦り傷が発生するのを防ぐことができる。積層時に微小のゴミが蓄積性蛍光体層または保護層の表面に付着していても、保護シートが凹むので押し痕が付きにくい。さらに、保護シートは剥離可能な粘着層や粘着テープによって一体化されていて、パネル表面との間にずれが生じることがないので、パネル表面に保護シートとの擦れによる傷が発生することがなく、そして製造加工の工程におけるハンドリングも簡便になる。
【００２６】
保護シートは、不要になった任意の時点で放射線像変換パネルから容易に取り除くことができ、例えばパネルを読取装置に装着したのち使用開始直前に取り除くことができる。
【００２７】
次に、本発明の放射線像変換パネルの製造方法について詳細に述べる。
支持体として可撓性支持体を用いる場合は通常、柔軟な樹脂材料からなる厚みが５０μｍ乃至１ｍｍの長尺状のシートあるいはフィルムを用いる。支持体は透明であってもよく、あるいは支持体に、励起光もしくは発光光を反射させるための光反射性材料（例、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、硫酸バリウム粒子）を充填してもよく、あるいは空隙を設けてもよい。または、支持体に励起光もしくは発光光を吸収させるため光吸収性材料（例、カーボンブラック）を充填してもよい。支持体の形成に用いることのできる樹脂材料の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アラミド樹脂、ポリイミド樹脂などの各種樹脂材料を挙げることができる。さらに、放射線画像の鮮鋭度を高める目的で、支持体の蛍光体層が形成される側の表面（支持体表面に下塗層、光反射層あるいは光吸収層等の補助層が設けられる場合には、それら補助層の表面であってもよい）には微小な凹凸が形成されていてもよい。
【００２８】
長尺状の支持体上には、所望により、パネルとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上させるために、アルミナ、二酸化チタン、硫酸バリウムなどの光反射性物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質からなる光吸収層などが設けられてもよい。またあるいは、その上に設けられる層との密着性を高めるために下塗層が設けられてもよい。
【００２９】
支持体上には、蓄積性蛍光体を含有する蛍光体層が設けられる。蓄積性蛍光体としては、波長が４００〜９００ｎｍの範囲の励起光の照射により、３００〜５００ｎｍの波長範囲に輝尽発光を示す輝尽性蛍光体が好ましい。そのような輝尽性蛍光体の例は、特公平７−８４５８８号、特開平２−１９３１００号および特開平４−３１０９００号の各公報に詳しく記載されている。
【００３０】
これらのうちでも、基本組成式（Ｉ）：
ＭIＸ・ａＭIIＸ’2・ｂＭIIIＸ”3：ｚＡ        ‥‥（Ｉ）
で代表されるアルカリ金属ハロゲン化物系輝尽性蛍光体は特に好ましい。ただし、ＭIはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表し、ＭIIはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ及びＣｄからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属又は二価金属を表し、ＭIIIはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素又は三価金属を表し、そしてＡはＹ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｔｌ及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素又は金属を表す。Ｘ、Ｘ’およびＸ”はそれぞれ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表す。ａ、ｂおよびｚはそれぞれ、０≦ａ＜０．５、０≦ｂ＜０．５、０≦ｚ＜０．２の範囲内の数値を表す。
【００３１】
基本組成式（Ｉ）中のＭIとしては少なくともＣｓを含んでいることが好ましい。Ｘとしては少なくともＢｒを含んでいることが好ましい。Ａとしては特にＥｕ又はＢｉであることが好ましい。また、基本組成式（Ｉ）には、必要に応じて、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化ジルコニウムなどの金属酸化物を添加物として、ＭI１モルに対して、０．５モル以下の量で加えてもよい。
【００３２】
また、基本組成式（II）：
ＭIIＦＸ：ｚＬｎ                          ‥‥（II）
で代表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体も好ましい。ただし、ＭIIはＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し、ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表す。Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表す。ｚは、０＜ｚ≦０．２の範囲内の数値を表す。
【００３３】
基本組成式（II）中のＭIIとしては、Ｂａが半分以上を占めることが好ましい。Ｌｎとしては、特にＥｕ又はＣｅであることが好ましい。また、基本組成式（II）では表記上Ｆ：Ｘ＝１：１のように見えるが、これはＢａＦＸ型の結晶構造を持つことを示すものであり、最終的な組成物の化学量論的組成を示すものではない。一般に、ＢａＦＸ結晶においてＸ-イオンの空格子点であるＦ+（Ｘ-）中心が多く生成された状態が、６００〜７００ｎｍの光に対する輝尽効率を高める上で好ましい。このとき、ＦはＸよりもやや過剰にあることが多い。
【００３４】
なお、基本組成式（II）では省略されているが、必要に応じて下記のような添加物を一種もしくは二種以上を基本組成式（II）に加えてもよい。
ｂＡ，  ｗＮI，  ｘＮII，  ｙＮIII
ただし、ＡはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2及びＺｒＯ2などの金属酸化物を表す。ＭIIＦＸ粒子同士の焼結を防止する上では、一次粒子の平均粒径が０．１μｍ以下の超微粒子でＭIIＦＸとの反応性が低いものを用いることが好ましい。ＮIは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属の化合物を表し、ＮIIは、Ｍｇ及び／又はＢｅからなるアルカリ土類金属の化合物を表し、ＮIIIは、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属の化合物を表す。これらの金属化合物としては、特開昭５９−７５２００号公報に記載のようなハロゲン化物を用いることが好ましいが、それらに限定されるものではない。
【００３５】
また、ｂ、ｗ、ｘ及びｙはそれぞれ、ＭIIＦＸのモル数を１としたときの仕込み添加量であり、０≦ｂ≦０．５、０≦ｗ≦２、０≦ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．３の各範囲内の数値を表す。これらの数値は、焼成やその後の洗浄処理によって減量する添加物に関しては最終的な組成物に含まれる元素比を表しているわけではない。また、上記化合物には最終的な組成物において添加されたままの化合物として残留するものもあれば、ＭIIＦＸと反応する、あるいは取り込まれてしまうものもある。
【００３６】
その他、基本組成式（Ｉ）および（II）には、更に必要に応じて、特開昭５５−１２１４５号公報に記載のＺｎ及びＣｄ化合物；特開昭５５−１６００７８号公報に記載の金属酸化物であるＴｉＯ2、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＧｅＯ2、ＳｎＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＴｈＯ2；特開昭５６−１１６７７７号公報に記載のＺｒ及びＳｃ化合物；特開昭５７−２３６７３号公報に記載のＢ化合物；特開昭５７−２３６７５号公報に記載のＡｓ及びＳｉ化合物；特開昭５９−２７９８０号公報に記載のテトラフルオロホウ酸化合物；特開昭５９−４７２８９号公報に記載のヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸、及びヘキサフルオロジルコニウム酸の１価もしくは２価の塩からなるヘキサフルオロ化合物；特開昭５９−５６４８０号公報に記載のＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉなどの遷移金属の化合物などを添加してもよい。さらに、本発明においては上述した添加物を含む蛍光体に限らず、基本的に希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体とみなされる組成を有するものであれば如何なるものであってもよい。
【００３７】
蛍光体層は、粒子状の蓄積性蛍光体を結合剤と共に適当な有機溶剤に分散溶解して、塗布液を調製する。塗布液中での結合剤と蛍光体との比率は通常、１：１乃至１：１００（重量比）の範囲にあり、好ましくは１：８乃至１：４０（重量比）の範囲にある。蓄積性蛍光体粒子を分散支持する結合剤については様々な種類の樹脂材料が知られており、本発明に係る蛍光体層の形成においても、それらの公知の結合剤樹脂を中心とした任意の樹脂材料から適宜選択して用いることができる。また、塗布液調製用の有機溶剤についても公知の有機溶剤の中から適宜選択して用いることができる。なお、塗布液には更に、塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、形成後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤、蛍光体層の変色を防止するための黄変防止剤、硬化剤、架橋剤など各種の添加剤が混合されていてもよい。
【００３８】
この塗布液を次に、長尺状の支持体表面にドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなど通常の塗布手段を用いて、均一に塗布して塗膜を形成する。この塗膜を乾燥して、支持体上への蓄積性蛍光体層の形成を完了する。蓄積性蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによっても異なるが、通常は２０μｍ乃至１ｍｍの範囲にあり、好ましくは５０乃至５００μｍの範囲にある。
【００３９】
蓄積性蛍光体層は、必ずしも一層である必要はなく、二層以上で構成されていてもよく、その場合に各層で蛍光体の種類や粒子径、結合剤と蛍光体との混合比を任意に変えることができる。
【００４０】
また、蓄積性蛍光体層を支持体上に直接形成する必要はなく、別に用意した基板（仮支持体）上に蛍光体層を形成した後、蛍光体層を基板から引き剥がし、支持体上に接着剤等を用いて接着する方法を利用してもよい。
【００４１】
なお、蓄積性蛍光体層は、蒸着法などの気相法を利用して形成することもできる。この場合、支持体としては、剛性支持体を用いることが好ましい。剛性支持体としては、後述の剛性シートと同様な素材と形状のもの用いることができる。
【００４２】
蓄積性蛍光体層の表面には、放射線像変換パネルの搬送および取扱い上の便宜や特性変化の回避のために、保護層を設けることが望ましい。保護層は、励起光の入射や発光光の出射に殆ど影響を与えないように、透明であることが望ましく、また外部から与えられる物理的衝撃や化学的影響から放射線像変換パネルを充分に保護することができるように、化学的に安定で防湿性が高く、かつ高い物理的強度を持つことが望ましい。
【００４３】
保護層としては、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、有機溶媒可溶性フッ素系樹脂などのような透明な有機高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層の上に塗布することで形成されたもの、あるいはポリエチレンテレフタレートなどの有機高分子フィルムからなる保護層形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて設けたもの、あるいは無機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に成膜したものなどが用いられる。また、保護層中には酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、アルミナ等の光散乱性微粒子、パーフルオロオレフィン樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末等の滑り剤、およびポリイソシアネート等の架橋剤など各種の添加剤が分散含有されていてもよい。保護層の層厚は一般に、高分子物質からなる場合には約０．１〜２０μｍの範囲にある。
【００４４】
保護層の表面にはさらに、保護層の耐汚染性を高めるためにフッ素樹脂塗布層を設けてもよい。フッ素樹脂塗布層は、フッ素樹脂を有機溶媒に溶解（または分散）させて調製したフッ素樹脂溶液を保護層の表面に塗布し、乾燥することにより形成することができる。フッ素樹脂は単独で使用してもよいが、通常はフッ素樹脂と膜形成性の高い樹脂との混合物として使用する。また、ポリシロキサン骨格を持つオリゴマーあるいはパーフルオロアルキル基を持つオリゴマーを併用することもできる。フッ素樹脂塗布層には、干渉むらを低減させて更に放射線画像の画質を向上させるために、微粒子フィラーを充填することもできる。フッ素樹脂塗布層の層厚は通常は０．５μｍ乃至２０μｍの範囲にある。フッ素樹脂塗布層の形成に際しては、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などのような添加成分を用いることができる。特に架橋剤の添加は、フッ素樹脂塗布層の耐久性の向上に有利である。
【００４５】
このようにして、基本的に支持体、蓄積性蛍光体層および保護層からなる長尺状の蛍光体シートが得られる。この蛍光体シートの保護層表面には、剥離可能な粘着層を介して保護シートが設けられる。保護シートは、前述したように２５％圧縮硬さが０．００５乃至０．４ＭＰａの範囲にあり、軽量であって擦れ等の接触や衝撃に対して強いことが望ましい。保護シートは、図１及び図２に示したように、保護層と同等の大きさか、あるいはそれより若干大きく、厚みは一般に、０．５乃至５ｍｍの範囲にある。
【００４６】
保護シートは、例えば、長尺状の蛍光体シートの保護層表面に粘着層として剥離可能な両面粘着フィルムを貼り付け、次いで前述した材料からなる保護シートを貼り付けることによって設けることができる。あるいは、保護層の表面に適当な接着剤を塗布して剥離可能な粘着層を形成した後、この上に保護シートを加圧および／または加熱することにより設けることができる。あるいはまた、保護シートとして低粘着性の粘着フィルムを用いて、これを保護層上に加圧および／または加熱することにより直接に保護シートを設けることもできる。
【００４７】
次いで、保護シートが付設された長尺状の蛍光体シートを目的とする放射線像変換パネルの形状に裁断する。裁断して得られた多数の保護シート付設蛍光体シートを一旦積み重ねる。
【００４８】
蛍光体シートの支持体表面には、剛性シートが設けられることが好ましい。剛性シートを付設することにより、放射線像変換パネルの平面性を高めることができる。特に、放射線画像情報の読み取りをラインセンサを用いて行う場合には、ラインセンサの受光部にパネルからの発光光を結像させるための集光レンズと、パネル表面との距離をできる限り一定に保つことが要求されるので、剛性シートを設けることが望ましい。
【００４９】
剛性シートは、その剛性Ｙを下記式で表すとき、
関係式：    Ｙ  ＝  Ｅｔ2／ρ（１−２δ）
［ただし、ρは剛性シートの密度を表し、δはポアソン比を表し、Ｅはヤング率を表し、ｔは厚みを表す］
Ｙ≧６４であることが好ましく、特に好ましくはＹ≧７６０である。また、剛性シートのヤング率Ｅは４０ＧＰａ以上であることが好ましい。剛性シートの上記積層体が付設される側の表面の平面度は５０μｍ以下であることが好ましい。
【００５０】
このような特性を有する剛性シートの材料としては、例えばマグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、ニッケル、およびこれらの合金、ガラス、石英、硬質樹脂シート、カーボン繊維強化シート（ＣＦＲＰ）、並びにこれらの複合材料を挙げることができる。剛性シートは、これら材料からなる単一の平面板であってもよいが、あるいはハニカム構造のシート、同種または異種材料のシートを積層した複合板、平面板でハニカム板を挟んだ積層板などであってもよい。剛性シートは一般に、上記蛍光体シートよりも多少大きく、その厚みは０．５乃至２０ｍｍの範囲にある。
【００５１】
剛性シートは、例えば、蛍光体シートの支持体表面に両面粘着フィルムや接着剤層を介して貼り付けることにより設けることができる。
このようにして、図１に示したような本発明の放射線像変換パネルを製造することができる。
【００５２】
あるいは、本発明の放射線像変換パネルは、下記の方法によっても製造することができる。まず、上記長尺状の蛍光体シートを目的とする放射線像変換パネルの形状に裁断した後、各蛍光体シートの保護層表面に保護シートを重ね、そしてこの状態（すなわち、保護シートを間に挟んだ状態）で多数の蛍光体シートを一旦積み重ねる。次に、保護シートを重ねた状態で蛍光体シートの支持体表面に上記と同様にして剛性シートを貼り付ける。次いで、図２に示したように、保護シートを剥離可能な粘着テープで剛性シート上に固定する。
【００５３】
上述のようにして本発明の放射線像変換パネルが得られるが、本発明の放射線像変換パネルの構成は、公知の各種のバリエーションを施したものであってもよい。例えば、画像の鮮鋭度を向上させることを目的として、上記の少なくともいずれかの層を励起光を吸収し発光光は吸収しないような着色剤によって着色してもよい。
【００５４】
また、蓄積性蛍光体層に隣接して、放射線を吸収して紫外乃至可視領域に発光を示す蛍光体を含む層が設けられていてもよい。そのような蛍光体の例としては、ＬｎＴａＯ4：（Ｎｂ，Ｇｄ）系、Ｌｎ2ＳｉＯ5：Ｃｅ系、ＬｎＯＸ：Ｔｍ系（Ｌｎは希土類元素である）、ＣｓＸ系（Ｘはハロゲンである）、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｐｒ，Ｃｅ、ＺｎＷＯ4、ＬｕＡｌＯ3：Ｃｅ、Ｇｄ3Ｇａ5Ｏ12：Ｃｒ，Ｃｅ、ＨｆＯ2等を挙げることができる。
【実施例】
【００５５】
［実施例１］
（１）蛍光体シートの作製
１）蓄積性蛍光体層の形成
１４面体型輝尽性蛍光体粒子：ＢａＦ（Ｂｒ0.85Ｉ0.15）：Ｅｕ
（平均粒子径（Ｄｍ）６μｍと３μｍのものの
重量比５：５混合物）                            １０００ｇ
結合剤：ポリウレタンエラストマー（パンデックスT-5265H、大日本インキ化            学工業(株)製）のＭＥＫ溶液［固形分１３重量％］    １８２ｇ
架橋剤：ポリイソシアネート（コロネートHX［固形分１００％］、
日本ポリウレタン工業(株)製）                          ３ｇ
黄変防止剤：エポキシ樹脂（エピコート#1001［固形］、
油化シェルエポキシ(株)製）                        ６．７ｇ
着色剤：群青（SM-1、第一化成工業(株)製）                  ０．０２ｇ
【００５６】
上記組成の材料をメチルエチルケトン４７ｇに加え、プロペラミキサを用いて１００００rpmで３０分間混合分散して、粘度４Ｐａ・ｓの塗布液（結合剤／蛍光体の重量比：１／２０）を調製した。この塗布液をドクターブレードを用いて、長尺状のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（支持体、厚み：１８８μｍ、ヘイズ度：約２７、ルミラーＳ−１０、東レ(株)製）の表面に、４６０ｍｍの幅で塗布し乾燥して、支持体上に蓄積性蛍光体層（層厚：３００μｍ）を形成した。
【００５７】
３）保護層の形成
高分子物質：フルオロオレフィン・ビニルエーテルコポリマー（ルミフ
ロンLF-504X［３０％キシレン溶液］、旭硝子(株)製）   ７６ｇ
有機フィラー：メラミン−ホルムアルデヒド微粒子（平均粒子径：１．２
μｍ、エポスターS12、(株)日本触媒製）               １１ｇ
架橋剤：ポリイソシアネート（スミジュールN3500［固形分１００％］、
住友バイエルウレタン(株)製）                      ７．５ｇ
カップリング剤：アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート
（プレンアクトAL-M、味の素(株)製）                ０．１ｇ
触媒：ジブチルチンジラウレート（KS1260、共同薬品(株)製）  ０．２５ｍｇ
【００５８】
上記組成の材料をメチルエチルケトン３８ｇに加え、混合分散して塗布液を調製した。この塗布液を蓄積性蛍光体層の表面に、ドクターブレードを用いて塗布し乾燥して、保護層（層厚：２μｍ）を形成した。
このようにして得られた長尺状の蛍光体シートロールを４３０ｍｍ×４３０ｍｍのサイズに裁断して、多数の蛍光体シートを得た。
【００５９】
（２）保護シートの重ね合せ
得られた各蛍光体シートの保護層表面に、同じサイズの発泡ポリエチレンシート（保護シート、厚み：２ｍｍ、２５％圧縮硬さ：０．０９ＭＰａ、ＰＥライト、１５倍品、白色、イノアック・コーポレーション製）を重ね、その状態で蛍光体シートを一旦積層した。
【００６０】
（３）剛性シートの接合
保護シートが重ね合わされた状態で蛍光体シートの反対側の支持体表面に、両面粘着シート（両面テープ８１６１、スコッチ(株)製）を貼り付けた後、蛍光体シートと同サイズに裁断して接着層を設けた。次いで、両面粘着シートから離型フィルムを剥がして、研磨したアルミニウムシート（剛性シート、材質：Ａ７０７５、サイズ：４５０ｍｍ×４５０ｍｍ、平均厚み：１０ｍｍ、平面度：２０μｍ）の表面に、蛍光体シートを接着層が接するようにして貼り付けて剛性シートを接合した。
【００６１】
（４）保護シートの積層
剛性シートが接合された蛍光体シートの保護層表面に上記保護シートを再度位置を合わせて重ね、その四角に粘着テープを貼り付けて剛性シートに固定した。
このようにして、本発明の放射線像変換パネルを製造した（図３参照）。
【００６２】
［実施例２］
実施例１において以下のように変更したこと以外は実施例１と同様にして、本発明の放射線像変換パネルを製造した。保護層の形成後連続して、長尺状の蛍光体シートロールの保護層表面に低粘着性の粘着フィルム（保護シート、Ｓｃｏｔｃｈ  ３３０、住友スリーエム(株)製）を貼り付けた。次いで、保護シートが付設された蛍光体シートロールを裁断し、得られた蛍光体シートを積層し、そして蛍光体シートに剛性シートを付設した（図１参照）。
【００６３】
［比較例１］
実施例１において、保護シートの重ね合せおよび付設を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、順に剛性シート、支持体、蓄積性蛍光体層および保護層からなる従来の放射線像変換パネルを製造した。
【００６４】
［放射線像変換パネルの性能評価］
得られた各放射線像変換パネルについて、パネルの保護層表面の防傷性の評価を以下のようにして行った。
１）製造加工時の擦り傷：製造後に、放射線像変換パネルから保護シートを取り除き、蛍光灯光源下で保護層表面を目視にて観察して擦り傷の個数を数えた。擦り傷が５個以下であれば、パネルの性能上問題無しとした。
２）製造加工時の押し痕：製造後に、放射線像変換パネルから保護シートを取り除き、蛍光灯光源下で保護層表面を目視にて観察して押し痕の個数を数えた。押し痕が５個以下であれば、パネルの性能上問題無しとした。
３）ドライバー落下試験：ビルトイン型装置への取り付け作業を想定して、ドライバーを放射線像変換パネルの保護層側表面に落下させた後、パネルから保護シートを取り除き、蛍光灯光源下で保護層表面を目視にて観察して傷の有無を調べた。
得られた結果をまとめて表１に示す。
【００６５】
表  １
─────────────────────────────────────
実施例１        実施例２          比較例１
─────────────────────────────────────
擦り傷の個数            ２              ０                ８
押し痕の個数            ０              ３                ７
ドライバー落下試験     無傷             −            強い傷跡発生
─────────────────────────────────────
【００６６】
表１の結果から明らかなように、保護シートを付設した本発明の放射線像変換パネル（実施例１〜２）はいずれも、製造時の擦り傷および押し痕が共に少なく、パネルの性能に支障を来さなかった。一方、従来の放射線像変換パネル（比較例１）は、傷の個数が５個を越えてパネルの性能に支障を来した。また、実施例１のパネルはドライバー落下試験でも傷が付かなかったが、比較例１のパネルは傷が強く付いて使用不能となった。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の放射線像変換パネルの構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の放射線像変換パネルの構成の別の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の放射線像変換パネルの構成の別の一例を示す概略上面図である。
【符号の説明】
【００６８】
１、１１  剛性シート
２ａ、１２  可撓性支持体
２ｂ  剛性支持体
３、１３  蓄積性蛍光体層
４、１４  透明保護層
５  粘着層
６、１６  保護シート
１７  粘着テープ
【図１】
2005062015.tif 000003
【図２】
2005062015.tif 000004
【図３】
2005062015.tif 000005