(57)【要約】【課題】  高い耐擦傷性を有すると共に、鮮明な画像を表示できる防眩フィルムを提供する。【解決手段】  基材と、この基材の上に形成された防眩層とで構成されたフィルムであって、前記防眩層が、バインダー樹脂（Ｉ）と球状樹脂粒子（II）とで構成され、かつ前記バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）が、ともに平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含む防眩フィルムを調製する。前記バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）は、それぞれ、架橋ポリマー中に１重量％以上の無機粒子(III)が分散した複合樹脂で構成されていてもよい。球状樹脂粒子（II）の平均粒径が１〜１０μｍ、無機粒子(III)の平均粒径が０．００５〜０．０５μｍであり、前記バインダー樹脂（Ｉ）と前記球状樹脂粒子（II）との屈折率差が０〜０．１であってもよい。前記防眩フィルムは、防眩層の上に、さらに低屈折率層を有していてもよい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、この基材の上に形成された防眩層とで構成されたフィルムであって、前記防眩層が、バインダー樹脂（Ｉ）と球状樹脂粒子（II）とで構成され、かつ前記バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）が、ともに平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含む防眩フィルム。
【請求項２】
バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）が、それぞれ、架橋ポリマー中に１重量％以上の無機粒子(III)が分散した複合樹脂で構成されている請求項１記載のフィルム。
【請求項３】
バインダー樹脂（Ｉ）が、架橋ポリマー中に１０重量％以上の無機粒子が分散した複合樹脂で構成され、かつ球状樹脂粒子（II）が、架橋ポリマー中に１重量％以上の無機粒子が分散した複合樹脂で構成されている請求項１記載のフィルム。
【請求項４】
球状樹脂粒子の平均粒径が１〜１０μｍである請求項１記載のフィルム。
【請求項５】
バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）に含まれる無機粒子(III)が、同一又は異なって、周期表４Ａ族金属、２Ｂ族金属、３Ｂ族金属、４Ｂ族金属、５Ｂ族金属及び６Ｂ族元素から選択された少なくとも一種を含む化合物で構成されている請求項１記載のフィルム。
【請求項６】
バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）に含まれる無機粒子(III)のうち少なくとも一方が、周期表４Ａ族金属を含む無機酸塩及び酸化物から選択された少なくとも一種で構成されている請求項１記載のフィルム。
【請求項７】
バインダー樹脂（Ｉ）と球状樹脂粒子（II）との割合（重量比）が、前者／後者＝９９／１〜８０／２０である請求項１記載のフィルム。
【請求項８】
球状樹脂粒子（II）の平均粒径が２〜１０μｍであり、かつ無機粒子(III)の平均粒径が０．００５〜０．０５μｍであるとともに、ナノサイズ無機粒子を含むバインダー樹脂（Ｉ）及びナノサイズ無機粒子を含む球状樹脂粒子（II）の屈折率が、それぞれ、１．６１〜２であり、かつ前記バインダー樹脂（Ｉ）と前記球状樹脂粒子（II）との屈折率差が０〜０．０５である請求項１記載のフィルム。
【請求項９】
防眩層の上に、さらに低屈折率層が形成されている請求項１記載のフィルム。
【請求項１０】
低屈折率層の屈折率が１．３５〜１．４５であり、かつ厚みが０．０５〜０．２μｍである請求項９記載のフィルム。
【請求項１１】
基材の上に、平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含むバインダー樹脂（Ｉ）と、平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含む球状樹脂粒子（II）とで構成された防眩層を形成する防眩フィルムの製造方法。
【請求項１２】
請求項１記載のフィルムを備えている表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種ディスプレイに用いられる防眩フィルム及びこのフィルムを備えた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの画像表示装置において、外光の反射によるコントラスト低下や視認性劣化を防止するために、光学干渉の原理を利用して反射率を低減する反射防止フィルムが、これらのディスプレイの最表面に配置されている。一方、反射防止フィルムの一種である防眩フィルムは、反射光を適度に散乱させることにより、映り込みを防止し視認性を向上させるために、バインダー樹脂中に微粒子を分散して表面に凹凸構造を形成したフィルムであって、ＬＣＤの最表面には通常、この防眩フィルムが装着されている。
【０００３】
近年、画像の高品位化に伴い、防眩フィルムも単に反射光を散乱させるだけでなく、最表面をフッ素樹脂などの薄膜でコートすることにより、反射率自体を低くする技術が確立されてきた。例えば、特開平７−２８７１０２号公報（特許文献１）には、（１）透明基材フィルムの表裏面の少なくとも一面に表面層である低屈折率層が、他の層を介して形成されており、（２）該他の層の少なくとも一層がバインダー樹脂を主体とするハードコート層であって、該ハードコート層は低屈折率層と直接接しており、（３）該ハードコート層の屈折率が、該ハードコート層の前記低屈折率層側とは反対側の面に接する層の屈折率よりも高い反射防止フィルムが開示されている。この文献には、粒径４００ｎｍ以下であり、かつ屈折率１．５以上である高屈折率微粒子を用い、ハードコート層の屈折率を大きくすることにより、反射率を低減させることが記載されている。
【０００４】
特許文献１のフィルムを防眩フィルムに応用した例として、例えば、特開２００１−１００００４号公報（特許文献２）には、基材上に、少なくとも１層の、屈折率が１．３８〜１．４９の含フッ素樹脂を含んで成る低屈折率層を設けたフィルムであって、該基材と低屈折率層の間に屈折率が１．５７〜２であるバインダを含む防眩層を設けた防眩性反射防止フィルムが開示されている。この文献には、防眩層のバインダが粒径１００ｎｍ以下の金属酸化物超微粒子と３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとの混合物の硬化物であること、防眩層が、さらに平均粒径１〜１０μｍであり、かつ架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレンなどで構成された防眩性粒子を含むことが記載されている。また、特開２００１−１００００５号公報（特許文献３）には、特許文献２と同様のフィルムについて、さらに、無機微粒子、硬化性樹脂および防汚性素材からなる塗布液の塗膜を熱または電離放射線により硬化してミクロボイドを形成した防眩性反射防止フィルムが開示されている。これらのフィルムでは、防眩層に防眩性粒子や無機超微粒子を含有させることにより、反射率が低減したり、硬度及び耐擦傷性が向上している。
【０００５】
一方、近年、液晶テレビなど、ＬＣＤが一般家庭に普及するにつれて、耐擦傷性のさらなる向上と、反射率の低下とが同時に求められ、このような状況に対応するために、バインダー樹脂中に分散する超微粒子の比率も向上している。
【０００６】
しかし、前述の従来のフィルムでは、一定以上の量の超微粒子をバインダー樹脂に分散すると、反射光の散乱性は変化しないにもかかわらず、透過光の散乱性が異常に上昇し、画像の鮮明性、輝度、コントラストなどが低下する。
【特許文献１】特開平７−２８７１０２号公報（請求項１及び３、段落番号［0034］）
【特許文献２】特開２００１−１００００４号公報（請求項１及び７、段落番号［0018］［0019］）
【特許文献３】特開２００１−１００００５号公報（請求項１及び８、段落番号［0017］［0018］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、高い耐擦傷性を有するとともに、鮮明な画像を表示できる防眩フィルム及びその製造方法、このフィルムを備えた表示装置を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、透過光の散乱性が抑制され、高い輝度及びコントラストで画像を表示できる防眩フィルム及びその製造方法、このフィルムを備えた表示装置を提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、反射率が低く、防眩性が高い防眩フィルム及びその製造方法、このフィルムを備えた表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、防眩層を構成するバインダー樹脂及び球状樹脂粒子の双方に、無機微粒子を含有させると、高い耐擦傷性を有するとともに、鮮明な画像を表示できることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の防眩フィルムは、基材と、この基材の上に形成された防眩層とで構成されたフィルムであって、前記防眩層が、バインダー樹脂（Ｉ）と球状樹脂粒子（II）とで構成され、かつ前記バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）が、ともに平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含む。前記バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）は、それぞれ、架橋ポリマー中に１重量％以上の無機粒子(III)が分散した複合樹脂で構成されていてもよい。前記バインダー樹脂（Ｉ）は、架橋ポリマー中に１０重量％以上の無機粒子が分散した複合樹脂で構成され、かつ前記球状樹脂粒子（II）は、架橋ポリマー中に１重量％以上の無機粒子が分散した複合樹脂で構成されていてもよい。前記バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）に含まれる無機粒子(III)は、同一又は異なって、周期表４Ａ族金属、２Ｂ族金属、３Ｂ族金属、４Ｂ族金属、５Ｂ族金属、６Ｂ族元素などを含む化合物（例えば、周期表４Ａ族金属を含む無機酸塩及び／又は酸化物など）であってもよい。前記バインダー樹脂（Ｉ）と前記球状樹脂粒子（II）との割合（重量比）は、前者／後者＝９９／１〜８０／２０程度であってもよい。前記防眩フィルムにおいて、球状樹脂粒子（II）の平均粒径は２〜１０μｍ程度であり、かつ無機粒子(III)の平均粒径は５〜５０ｎｍ程度であるとともに、ナノサイズ無機粒子を含むバインダー樹脂（Ｉ）及びナノサイズ無機粒子を含む球状樹脂粒子（II）の屈折率が、それぞれ、１．６１〜２程度であり、かつ前記バインダー樹脂（Ｉ）と前記球状樹脂粒子（II）との屈折率差が０〜０．０５程度であってもよい。前記防眩フィルムは、防眩層の上に、さらに低屈折率層を形成してもよい。前記低屈折率層の屈折率は１．３５〜１．４５程度であり、かつ厚みが０．０５〜０．２μｍ程度であってもよい。
【００１２】
本発明には、基材の上に、平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含むバインダー樹脂（Ｉ）と、平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含む球状樹脂粒子（II）とで構成された防眩層を形成した後、この防眩層の上に、低屈折率層を形成して防眩性反射防止フィルムを製造する方法も含まれる。さらに、本発明には、前記フィルムを備えている表示装置も含まれる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明では、無機微粒子が、バインダー樹脂及び球状粒子の双方に含まれるため、高い耐擦傷性を有するとともに、鮮明な画像を表示できる防眩フィルムが得られる。特に、この防眩フィルムは、透過光の散乱性が抑制され、高い輝度及びコントラストで画像を表示できる。さらに、この防眩フィルムを低屈折率層と組み合わせると、反射率が低く、高い防眩性を有する防眩反射防止フィルムが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の防眩フィルムは、基材と、この基材の上に形成された防眩層とで構成されている。防眩層の上には、さらに低屈折率層が形成されていてもよい。
【００１５】
［基材］
基材としては、用途に応じて選択でき、透明な材質で形成されている限り、特に限定されず、無機物質（ガラス、シリカ、アルミナなど）などで構成されていてもよいが、通常、透明樹脂で構成されたプラスチックフィルムが使用される。透明樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂［セルロース誘導体、オレフィン系樹脂（脂環式オレフィン系樹脂を含む）、ハロゲン含有樹脂、ビニルアルコール系樹脂、有機酸ビニルエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂など］、ゴム又は熱可塑性エラストマー［ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴムなど］、熱又は光硬化性樹脂又は前駆体［エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートなど］などが挙げられる。これらの透明樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１６】
これらの透明樹脂のうち、セルロース誘導体［セルロースアセテート（セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなど）、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースＣ2-6有機酸エステルなど］、ポリアミド系樹脂（ポリアミド６、ポリアミド６６など）、ポリカーボネート系樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなど）、スチレン系樹脂［ポリスチレン（ＧＰＰＳ）など］、オレフィン系樹脂（脂環式オレフィン系樹脂など）などが好ましい。
【００１７】
基材の厚みは、特に限定されず、例えば、１〜１０００μｍ、好ましくは５〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜３００μｍ（特に３０〜１００μｍ）程度である。
【００１８】
［防眩層］
防眩層は、バインダー樹脂（Ｉ）と平均粒径１〜１０μｍの球状樹脂粒子（II）とで構成されている。さらに、前記バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）は、ともに平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含む。
【００１９】
（Ｉ）バインダー樹脂
本発明のバインダー樹脂（Ｉ）は、熱可塑性樹脂［オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチルなど）、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）、塩化ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニルなど）、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレートなど）、ポリアミド樹脂（ポリアミド６など）など］や熱硬化性樹脂［エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、アミノ樹脂（尿素樹脂、メラミン樹脂など）など］などで構成され、前記無機粒子(III)を含んでいるが、好ましくは、架橋ポリマー中に前記無機粒子(III)が分散した複合樹脂で構成できる。架橋ポリマーは、熱や活性エネルギー線（紫外線や電子線など）などにより硬化又は架橋させることにより生成でき、例えば、架橋アクリル系樹脂、架橋スチレン系樹脂、架橋ウレタン系樹脂、架橋ポリエステル系樹脂などが挙げられる。これらの架橋ポリマーのうち、光学的特性の点から、架橋アクリル系樹脂、架橋スチレン系樹脂、特に架橋アクリル系樹脂が好ましい。架橋アクリル系樹脂を形成するための重合性モノマー又はオリゴマーとしては、（メタ）アクリロイル基を有するモノマー又はオリゴマーが使用できる。
【００２０】
（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、例えば、単官能性モノマー［（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系モノマー、ビニルピロリドンなどのビニル系モノマー、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートなどの橋架環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレートなど］、複数の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマー［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＰＧＤＡ）、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレートなどの橋架環式炭化水素基を有するジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ＤＰＨＡ）などの多官能性モノマーなど］が例示できる。これらのモノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２１】
重合性オリゴマーとしては、例えば、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート（ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシ（メタ）アクリレートなど）、ポリエステル（メタ）アクリレート（例えば、脂肪族ポリエステル型（メタ）アクリレート、芳香族ポリエステル型（メタ）アクリレートなど）、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレート（ポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエーテル型ウレタン（メタ）アクリレートなど）、シリコーン（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらのオリゴマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２２】
これらのオリゴマー及びモノマーのうち、耐擦傷性を向上させる点から、少なくとも複数の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー又はオリゴマー、例えば、ＮＰＧＤＡ、ＴＭＰＴＡ、ＰＥＴＡ、ＤＰＨＡなどの多官能性モノマーを使用するのが好ましい。
【００２３】
架橋ポリマーは、反応開始剤を用いて得ることができる。反応開始剤（例えば、光重合開始剤）としては、例えば、アセトフェノン類又はプロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキシド類などが例示できる。反応開始剤の割合は、重合性モノマー及びオリゴマーの合計１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部程度であってもよい。さらに、架橋ポリマーは、反応促進剤、例えば、第三級アミン類（ジアルキルアミノ安息香酸エステルなど）、ホスフィン系光重合促進剤などを用いて得てもよい。
【００２４】
無機粒子(III)は、例えば、周期表２Ａ族金属（マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムなど）、４Ａ族金属（チタン、ジルコニウムなど）、２Ｂ族金属（亜鉛など）、３Ｂ族金属（アルミニウム、ガリウム、インジウムなど）、４Ｂ族金属（ケイ素、スズなど）、５Ｂ族金属（アンチモン、ビスマスなど）、６Ｂ族元素（硫黄など）などを含む化合物（例えば、無機酸金属塩、酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硫化物など）で構成されていてもよい。
【００２５】
これらの金属又は元素を含む化合物としては、無機酸塩、酸化物、金属硫化物などが好ましい。このような化合物としては、具体的には、無機酸塩として、例えば、チタン酸金属塩（チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ビスマス、チタン酸マグネシウム、チタン酸ネオジウム、チタン酸カルシウムなど）、スズ酸金属塩（スズ酸亜鉛など）、アンチモン酸金属塩（アンチモン酸ナトリウムなど）などの無機酸金属塩などが挙げられる。
【００２６】
酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化アンチモン（三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなど）などが挙げられる。
【００２７】
金属硫化物としては、例えば、硫化チタン、硫化ジルコニウム、硫化アルミニウム、硫化インジウム、硫化アンチモンなどが挙げられる。
【００２８】
また、無機粒子に帯電防止効果（例えば、フィルムの表面抵抗値１０9Ω／□以下程度の導電性）を付与するために、ＩＴＯ（インジウム−チタン−オキサイド）、ＡＴＯ（アンチモン−チタン−オキサイド）、酸化亜鉛−アルミニウムなどの導電性化合物を使用してもよい。これらの化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２９】
これらの無機粒子のうち、周期表４Ａ族金属を含む化合物（チタン酸金属塩、酸化チタン、酸化ジルコニウムなど）、特に、チタンを含む化合物（例えば、チタン酸バリウムなどのチタン酸金属塩や、アナターゼ型又はルチル型の二酸化チタンなど）が好ましい。
【００３０】
無機粒子(III)の平均粒径は、１００ｎｍ以下（例えば、５〜１００ｎｍ）であり、好ましくは５〜７０ｎｍ（例えば、５〜５０ｎｍ）、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍ程度である。
【００３１】
バインダー樹脂（Ｉ）中における無機粒子(III)の割合は１重量％以上（例えば、５〜９５重量％）の範囲から選択でき、通常、１０重量％以上（例えば、１０〜９０重量％）、好ましくは３０〜９０重量％（例えば、３５〜９０重量％）、さらに好ましくは４０〜９０重量％（特に５０〜９０重量％）程度である。バインダー樹脂中に無機粒子(III)を分散させると、反射防止効果と耐擦傷性を向上できる。
【００３２】
バインダー樹脂（Ｉ）の（見かけ上の）屈折率は高く、例えば、１．６１〜２、好ましくは１．６２〜１．９５、さらに好ましくは１．６３〜１．９程度である。屈折率が高いため、反射防止性が高い。無機粒子(III)は、平均粒径が光の波長よりも小さく、かつポリマー中に分散しているため、光の散乱が生じず、光学的には均一な物質として挙動し、防眩層が前記屈折率を有するようになる。
【００３３】
（II）球状樹脂粒子
本発明の防眩層には、凹凸構造を形成し、防眩性を向上する点から、球状樹脂粒子（II）が含まれる。球状樹脂粒子（II）の形状は、楕円体状などであってもよいが、光散乱特性の点から、真球状または略真球状であるのが好ましい。球状樹脂粒子（II）の平均粒子径は、例えば、１〜１０μｍ、好ましくは２〜１０μｍ、さらに好ましくは２〜８μｍ（特に２〜５μｍ）程度である。
【００３４】
球状樹脂粒子（II）は、前記バインダー樹脂と同様に、前記無機粒子(III)を含んでおり、好ましくは、架橋ポリマー中に前記無機粒子(III)が分散した複合樹脂で構成されている。架橋ポリマーとしては、前記バインダー樹脂と同様の架橋ポリマーが使用でき、前記バインダー樹脂における架橋ポリマーと同一又は異なってもよいが、架橋スチレン系樹脂、架橋アクリル系樹脂、特に、架橋スチレン系樹脂が好ましい。
【００３５】
架橋スチレン系樹脂としては、例えば、架橋ポリスチレン、架橋ポリビニルトルエン、架橋スチレン−メタクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。架橋スチレン系樹脂において、スチレン系モノマーとしては、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、ハロゲン置換スチレン（例えば、クロロスチレン、ブロモスチレンなど）、α位にアルキル基が置換したα−アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレンなど）などが例示できる。共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらのモノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。架橋剤としては、例えば、複数のビニル基を有する化合物（ジビニルベンゼンなど）や、前記バインダー樹脂の項で例示された複数の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーなどが挙げられる。これらの架橋剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。架橋スチレン系樹脂のうち、透明性の点から、架橋ポリスチレンが好ましい。
【００３６】
球状樹脂粒子（II）に含まれる無機粒子(III)の種類は、前記バインダー樹脂（Ｉ）の無機粒子(III)と同じであってもよく、異なっていてもよいが、バインダー樹脂（Ｉ）及び球状樹脂粒子（II）に含まれる無機粒子のうち、少なくとも一方が、周期表４Ａ族金属を含む化合物［特に、無機酸塩（例えば、チタン酸バリウムなどのチタン酸金属塩）及び／又は酸化物（例えば、アナターゼ型又はルチル型の二酸化チタン）］であるのが好ましい。
【００３７】
球状樹脂粒子（II）中における無機粒子(III)の割合は１重量％以上の範囲から選択でき、通常、３重量％以上（例えば、３〜９０重量％）、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％（特に１５〜５０重量％）程度である。球状樹脂粒子中に無機粒子を分散させると、適度な光散乱特性を示し、防眩性と表示画像の鮮明性とを両立できるとともに、耐擦傷性も優れる。
【００３８】
球状粒子（II）の製造方法としては、例えば、特開２００３−２６９３２号公報に記載されたエマルジョンを利用した乳化重合法などが使用できる。例えば、架橋スチレン系樹脂の場合、乳化剤（アニオン界面活性剤など）、架橋剤（ジビニルベンゼンなど）、開始剤（アゾビスイソブチロニトリルなど）の存在下、スチレン単量体及び無機粒子(III)を水性溶媒中に乳化分散させて乳化重合する方法、乳化剤、開始剤、スチレン系単量体及び無機粒子(III)を水性溶媒中で乳化重合してシード粒子を生成させた後、シード粒子の存在下、少なくともスチレン系単量体を重合する多段重合法で得ることができる。
【００３９】
球状樹脂粒子（II）の（見かけ上の）屈折率は、前記バインダー樹脂（Ｉ）と同様の理由で、例えば、１．６１〜２、好ましくは１．６２〜１．９５、さらに好ましくは１．６３〜１．９程度であり、屈折率が高いと、反射防止性が高い。なお、光散乱特性の点から、この球状樹脂粒子（II）の屈折率は、バインダー樹脂（Ｉ）の屈折率に極力一致するのが好ましい。バインダー樹脂（Ｉ）と球状樹脂粒子（II）との屈折率差は、例えば、０〜０．０５、好ましくは０〜０．０３、さらに好ましくは０〜０．０２（特に０〜０．０１）程度である。
【００４０】
球状樹脂粒子（II）において、無機粒子(III)を架橋樹脂中に分散することにより、球状樹脂粒子（II）の硬度をさらに向上し、防眩層の耐擦傷性を向上するほか、防眩層の上に、さらに低屈折率層を形成する場合、低屈折率層との密着性を向上できる。
【００４１】
前記バインダー樹脂（Ｉ）と球状樹脂粒子（II）との割合（重量比）は、適度な凹凸を形成し防眩性を付与する点から、例えば、前者／後者＝９９／１〜８０／２０であり、好ましくは９７／３〜８５／１５、さらに好ましくは９６／４〜８０／２０（特に９６／４〜９０／１０）程度である。
【００４２】
防眩層の厚みは、例えば、１〜１０μｍ（例えば、３〜１０μｍ）、好ましくは２〜８μｍ（例えば、３〜８μｍ）、さらに好ましくは３〜６μｍ（特に３〜５μｍ）程度である。
【００４３】
［低屈折率層］
前記防眩層の上には、さらに低屈折率層を形成してもよい。低屈折率層は、慣用の低屈折率層、例えば、特開２００１−１００００６号公報に記載の低屈折率層などが使用できる。このような低屈折率層は、例えば、含フッ素モノマーやシラン化合物などの重合（又は架橋）体などで構成されていてもよい。さらに、低屈折率層は、塗膜強度を向上させるために、無機フィラーを含んでもよい。無機フィラーを含む場合、熱、水分、電離放射線などにより重合した含フッ素モノマーやシラン化合物中に、無機フィラーが分散しているのが好ましい。
【００４４】
含フッ素モノマーとしては、例えば、フルオロオレフィン類（例えば、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチルー１，３−ジオキソールなど）などが挙げられる。これらの含フッ素モノマーは、反応性基を有するアクリル系モノマー（例えば、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレートなど）などの架橋性モノマーで架橋してもよく、オレフィン類（エチレン、プロピレンなど）、アクリル系モノマー（（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、などの（メタ）アクリル酸エステルなど）、スチレン系モノマー（スチレン、ジビニルベンゼンなど）の共重合性モノマーと共重合してもよい。
【００４５】
シラン化合物としては、例えば、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物［例えば、（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエトキシシラン］などが例示できる。
【００４６】
低屈折率層に用いられる無機フィラーとしては、例えば、前記特開２００１−１００００６号公報に記載のフィラーや、前記無機粒子(III)で例示された粒子などが使用できるが、シリカやフッ化マグネシウムなどの低屈折率のフィラー、特にシリカが好ましい。
【００４７】
無機フィラーの平均粒径は０．１μｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以下（例えば、０．０１〜０．０５μｍ）、さらに好ましくは０．０１〜０．０４μｍ程度である。
【００４８】
低屈折率層中における無機フィラーの割合は、例えば、１重量％以上であってもよく、例えば、５〜９０重量％程度である。また、無機フィラーは、カップリング剤（チタンカップリング剤、シランカップリング剤）により表面改質されていてもよい。
【００４９】
低屈折率層の厚みは、例えば、０．０５〜０．２μｍ程度であり、好ましくは０．０６〜０．１５μｍ、さらに好ましくは０．０７〜０．１２μｍ程度である。
【００５０】
［防眩フィルム及びその製造方法］
本発明の防眩フィルムの厚みは、１〜５００μｍ程度の範囲から選択でき、好ましくは３〜３００μｍ、さらに好ましくは５〜２００μｍ（特に１０〜１００μｍ）程度である。
【００５１】
本発明の防眩フィルムには、必要に応じて、その表面に、帯電防止層（例えば、カーボンブラックなどの導電剤を含む光硬化性樹脂で構成された導電性薄膜など）などの薄膜を形成してもよい。これらの薄膜の厚みは、例えば、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０３〜１μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．１μｍ程度である。
【００５２】
本発明の防眩フィルムは、透明性及び光散乱性に優れ、かつ高い防眩性を有する。本発明のフィルムのヘイズは、例えば、２〜２０％、好ましくは３〜１５％、さらに好ましくは３〜１０％程度である。なお、ヘイズは、ヘイズメーター（例えば、日本電色（株）製、ＮＤＨ５０００Ｗ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６７１４に基づいて測定できる。
【００５３】
本発明の防眩フィルムの透過鮮明度は、例えば、２０〜９０％、好ましくは３０〜９０％、好ましくは４０〜９０％程度である。透過画像鮮明度は、写像性測定器（たとえば、スガ試験機（株）製ＩＣＭ−１ＤＤ型）により、光学櫛０．５ｍｍ幅を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１５０に基づいて測定できる。
【００５４】
本発明の防眩フィルムの積分反射率（視感度換算）は、例えば、１．８％未満、好ましくは１．６％未満（例えば、０．１〜１．６％）、さらに好ましくは１．５％未満（例えば、０．１〜１．５％）程度である。
【００５５】
本発明の防眩フィルムは、例えば、液晶表示装置として用いる場合、片面に接着層を設けることにより、ディスプレイの最表面に配置してもよい。また、本発明の防眩フィルムを偏光板の保護膜として使用してもよい。
【００５６】
本発明の防眩フィルムは、基材の上に、平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含むバインダー樹脂（Ｉ）と、平均粒径１００ｎｍ以下の無機粒子(III)を含む球状樹脂粒子（II）とで構成された防眩層を形成することにより製造できる。さらに、得られた防眩層の上に、低屈折率層を形成して、防眩性反射防止フィルムを製造してもよい。具体的には、防眩性フィルムは、例えば、基材の上に、前記バインダー樹脂（Ｉ）及び無機粒子(III)を含む溶液を塗布し、乾燥後、硬化処理して、表面に凹凸構造を有する防眩層を形成してもよい。さらに、防眩性反射防止フィルムは、得られた防眩層の上に、さらにフッ素系モノマーなどを含有する溶液を塗布し、乾燥及び硬化処理してもよい。この方法において、ポリマーの硬化処理は、活性エネルギー線（紫外線、電子線など）の照射や加熱により重合させて硬化させてもよい。また、溶剤は、ポリマーや重合性モノマー又はオリゴマーの種類に応じて適宜選択でき、反応開始剤や硬化剤などを適宜添加してもよい。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の防眩フィルムは、高い耐擦傷性を有するとともに、反射率が低く、鮮明な画像を表示できるため、防眩性と耐擦傷性が必要とされる種々の用途、例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、タッチパネル付き表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）などの表示装置に使用できる。特に、本発明の防眩フィルムは、近年一般家庭に普及が著しく、耐擦傷性が必要とされる液晶表示装置に対して有用である。
【実施例】
【００５８】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で得られた防眩フィルムの評価方法を以下に示す。
【００５９】
（１）ヘイズ
得られた防眩フィルムのヘイズをヘイズメーター（日本電色（株）製、商品名「ＮＤＨ−５０００Ｗ」）を用いて測定した。
【００６０】
（２）反射率
得られた防眩フィルムの裏面に黒フィルムを貼り合わせ、積分球反射強度測定装置（ＨＩＴＡＣＨＩ（株）製、商品名「Ｕ３３００」）を用いて、積分反射率（視感度換算）を測定した。
【００６１】
（３）鉛筆硬度評価
硬度の指標として、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して鉛筆硬度を評価した。
【００６２】
（４）スチールウール耐擦傷性
耐擦傷性の指標として、＃００００のスチールウールを２５０ｇ／ｃｍ2の加重で１０往復し、キズの本数より評価した。
【００６３】
◎：２本以下
○：３〜４本
△：５〜６本
×：７本以上。
【００６４】
（５）防眩性
防眩フィルムの裏面に黒フィルムを貼り合わせ、２ｍの距離より、むき出し蛍光灯（１００００ｃｄ／ｍ2）を映し、その反射像のボケの程度を評価した。
【００６５】
○：蛍光灯の輪郭がわからない、もしくはわずかにわかる
△：蛍光灯は部分的にボケているが、輪郭が明確に見える
×：蛍光灯がほとんどボケず、輪郭が非常に明確に見える。
【００６６】
（６）透過鮮明度
防眩フィルムを、写像測定器（スガ試験機（株）製、商品名「ＩＣＭ−１ＤＤ」）を用いて、光学櫛０．５ｍｍ幅を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１５０に基づいて測定した。
【００６７】
（７）文字ボケ
防眩フィルムを、パソコンに接続した液晶モニタ（１５インチＸＧＡ、ＴＦＴ−ＴＮ方式、正面輝度：３５０ｃｄ／ｍ2、正面コントラスト：３００対１、表面ＡＧなし）の表面に貼り合わせ、文字のボケ具合を評価した。
【００６８】
○：文字の輪郭は全くボケない、もしくはわずかにボケる程度
△：文字の輪郭がボケており、多少の違和感を持つ
×：文字の輪郭がボケており、強い違和感を持つ。
【００６９】
実施例１
［球状樹脂粒子（II）］
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３万）１００重量部、アニオン界面活性剤（和光純薬（株）製、商品名「エアゾールＯＴ」）６０重量部及びアゾビスイソブチロニトリル１５０重量部をエタノール８５重量部に溶解させ、さらに、ゾルゲル法にて製造したチタン酸バリウム超微粒子（平均粒子径０．０３μｍ）５００重量部を分散させた。この溶液を撹拌しながら窒素気流下でスチレン１０００重量部を投入し、７０℃に昇温させ２４時間重合反応を行い、平均粒径２．１μｍのシード粒子を得た。
【００７０】
上記シード粒子１重量部にイオン交換水１００００重量部とラウリル硫酸ナトリウム１０重量部を加え均一に分散させた。ジビニルベンセン２０００重量部及び重合開始剤［２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、和光純薬（株）製、商品名「Ｖ−６５」］１００重量部を混合して、ホモジナイザーで微分散乳化した。得られた乳化液をシード粒子分散液に加え、２５℃、２００ｒｐｍの回転数で３時間攪拌して、シード粒子に吸収させた。この分散液に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の５重量％水溶液１００００重量部を加えた後、２００ｒｐｍの回転数で攪拌しながら窒素気流下７０℃で１２時間重合を行った。得られた分散液から遠心分離によりポリマー粒子を取り出し、８０℃以上に加熱したイオン交換水及びメタノールで分散剤を完全に洗浄した後、乾燥して粒子を得た。この粒子は、平均粒径５μｍ、Ｃｖ値３であった。この粒子の灰分を測定した結果、粒子中のチタン酸バリウム濃度は２５％であった。この粒子から、沈降法により平均粒子径３μｍ、Ｃｖ値１．１の球状樹脂粒子（II）を分取した。
【００７１】
［バインダー樹脂（Ｉ）溶液］
ジルコニア含有紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート液（ＪＳＲ（株）製、商品名「デソライトＺ７４０１」、固形分濃度４８重量％、ジルコニア含有率７１重量％、ジルコニアの平均粒子径０．０２μｍ）５００重量部、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア９０７）７．５重量部を、メチルエチルケトン及びｎ−ブタノールの混合溶媒（メチルエチルケトン／ｎ−ブタノール＝８／２（重量比））２３０重量部で希釈し、バインダー樹脂（Ｉ）溶液を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜はほぼ透明であり、見かけ上の屈折率は１．７３であった。
【００７２】
［防眩層の塗布］
前記バインダー樹脂溶液に、前記球状樹脂粒子（II）１５重量部を添加し、高速攪拌機にて５０００ｒｐｍで１時間攪拌、分散した後、フィルターでろ過して防眩層用の溶液を調製した。この溶液を、８０μｍのセルローストリアセテートフィルム（富士写真フィルム（株）製、商品名「フジＴＡＣ―ＴＤ８０Ｕ」）上に、バーコーターを用いて塗布し、１００℃にて乾燥後、メタルハライドランプを用いてＵＶ照射し、厚さ３．５μｍの防眩層を形成した。
【００７３】
［低屈折率層の塗布］
前記防眩層の上に、屈折率１．４２の熱架橋性含フッ素樹脂溶液（ＪＳＲ（株）製、商品名「オプスタ−ＴＴ１００６」、固形分濃度６重量％）をフィルターでろ過後、バーコーターを用いて塗布し、１２０℃にて乾燥後、厚み０．０９μｍの低屈折率層を形成し、防眩フィルムを作製した。得られた防眩フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７４】
比較例１
球状樹脂粒子（II）の代わりに市販の架橋ポリスチレン粒子（平均粒子径３μｍ、Ｃｖ値１．１）を用いる以外は実施例１と同様にして防眩フィルムを作製した。得られた防眩フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７５】
比較例２
［バインダー樹脂溶液］
ジルコニア含有ＵＶ硬化型ハードコート液（ＪＳＲ（株）製、商品名「デソライトＺ７４０１」、固形分濃度４８重量％、ジルコニア含有率７１重量％、ジルコニアの平均粒子径０．０２μｍ）２３０重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）１３５重量部、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア９０７）７．５重量部を、メチルエチルケトン及びｎ−ブタノールの混合溶媒（メチルエチルケトン／ｎ−ブタノール＝８／２（重量比））３５０重量部で希釈し、バインダー樹脂溶液を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜はほぼ透明であり、見かけ上の屈折率は１．６であった。
【００７６】
［防眩層の塗布］
前記バインダー樹脂溶液に、架橋ポリスチレン粒子（平均粒子径３μｍ、Ｃｖ値１．１）１５重量部を添加し、高速攪拌機にて５０００ｒｐｍで１時間攪拌、分散した後、フィルターでろ過して防眩層用の溶液を調製した。防眩層用の溶液として、この溶液を用いる以外は実施例１と同様にして、防眩フィルムを作製した。得られた防眩フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
2005193496.tif 000002
【００７８】
実施例１で得られた防眩フィルムは、硬度、耐擦傷性が良好で、かつ反射率が低いうえに、ヘイズが低く、透過鮮明度が高いため、鮮明な表示が可能である。
【００７９】
これに対して、比較例１では、通常の架橋ポリスチレン樹脂による微粒子を用いているために、バインダー樹脂との屈折率差による散乱が生じている。その結果、ヘイズが高く、透過鮮明度が低くなり、文字ボケが生じている。
【００８０】
その一方で、比較例２では、通常の架橋ポリスチレン樹脂微粒子でも散乱が起こらないように、バインダー樹脂に添加する無機粒子の割合を減らしている。その結果、ヘイズが低く、透過鮮明度が高くなり、文字ボケは生じていないが、鉛筆硬度が下がり耐擦傷性が低下するほか、反射率も高くなり防眩性が低下している。