(57)【要約】  【課題】  芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコールを徐々に放散できるアルコキシシリル基含有化合物を提供すること。  【解決手段】  本発明に係るアルコキシシリル基含有化合物は下記式（１）にて示される。【化１】2005213153.tif 000020  式（１）中、Ｘは２価の炭化水素基であり、ＯＲ1は芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコール残基であり、Ｒ2は炭素数１〜３の炭化水素基であり、ｎは０〜２の整数、ｍは１〜３の整数であり、ｍ＋ｎは１〜３の整数である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）にて示されるアルコキシシリル基含有化合物：
【化１】
2005213153.tif 000017
式（１）中、Ｘは２価の炭化水素基であり、
ＯＲ1は芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコール残基であり、
Ｒ2は炭素数１〜３の炭化水素基であり、
ｎは０〜２の整数、ｍは１〜３の整数であり、ｍ＋ｎは１〜３の整数である。
【請求項２】
Ｒ1が置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の炭化水素基である請求項１に記載の
アルコキシシリル基含有化合物。
【請求項３】
ＯＲ1が１級、２級または３級の脂肪族、不飽和脂肪族、脂環族の１価、２価または３
価アルコールの残基である請求項１に記載のアルコキシシリル基含有化合物。
【請求項４】
ＯＲ1が１価、２価または３価の芳香族アルコールの残基である請求項１に記載のアル
コキシシリル基含有化合物。
【請求項５】
ＯＲ1が、ゲラニオール(geraniol)、l-メントール(l-menthol)、オイゲノール(eugenol)、ファルネソール(farnesol)、ヘキサデカノール(hexadecanol)、ケイ皮アルコール(cinnamic alcohol)、酪酸ヒドロコルチゾン(11b,17a,21-trihydroxy-4-pregnene-3,20-dione-17a-butyrate)、リナロール(linalool)、ネロール(nerol)、4-フェニル-2-メチル-2-ブ
タノール(4-phenyl-2-methyl-2-butanol)から選ばれるアルコールの残基である請求項１
に記載のアルコキシシリル基含有化合物。
【請求項６】
下記式（２）にて示される化合物と機能性アルコール（Ｒ1ＯＨ、ただしＯＲ1は芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコールの残基である）とを反応してアルコキシ交換することより、式（１）にて示される化合物を製造するアルコキシシリル基含有化合物の製造方法：
【化２】
2005213153.tif 000018
式（２）中、Ｘは２価の炭化水素基であり、
Ｒ2は炭素数１〜３の炭化水素基であり、
ｎは０〜２の整数である。
【請求項７】
下記式（３）にて示されるアルコキシシリル基を側鎖に有する重合体：
【化３】
2005213153.tif 000019
式（３）中、Ｘは２価の炭化水素基であり、
ＯＲ1は芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコール残基であり、
Ｒ2は炭素数１〜３の炭化水素基であり、
ｎは０〜２の整数、ｍは１〜３の整数であり、ｍ＋ｎは１〜３の整数である。
【請求項８】
請求項１に記載のアルコキシシリル基含有化合物を含む膜構造。
【請求項９】
水分との接触により、機能性アルコールを徐々に放散する請求項８に記載の膜構造。
【請求項１０】
請求項７に記載のアルコキシシリル基含有重合体を含む膜構造。
【請求項１１】
水分との接触により、機能性アルコールを徐々に放散する請求項１０に記載の膜構造。
【請求項１２】
請求項１に記載のアルコキシシリル基含有化合物を含む粉末。
【請求項１３】
水分との接触により、機能性アルコールを徐々に放散する請求項１２に記載の粉末。
【請求項１４】
請求項７に記載のアルコキシシリル基含有重合体を含む粉末。
【請求項１５】
水分との接触により、機能性アルコールを徐々に放散する請求項１４に記載の粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアルコキシシリル基含有化合物に関し、特に分子内に機能性アルコール残基を有し、水分との接触により該機能性アルコールを徐放する作用を有するアルコキシシリル基含有化合物に関する。
【０００２】
また、本発明はこのようなアルコキシシリル基含有化合物の製法およびその利用に関する。
【背景技術】
【０００３】
アルコキシシリル基含有化合物として下記構造の化合物が特にシランカップリング剤として広く知られている（たとえば非特許文献１等）。
【０００４】
【化１】
2005213153.tif 000002
【０００５】
上式においてＯＲはメトキシ基が普通であるが、加水分解速度の遅いエトキシ基や水中でも比較的安定なイソプロポキシ基をもつものも商品化されている。Ｘは有機質と親和性を示す部分で、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基、メルカプト基、ウレイド基、クロルなどの反応性官能基を末端にもつ炭素鎖、各種鎖長のアルキル基、フェニル基、パーフルオロアルキルエチル基、特殊なものにケチミン構造をもつもの（水分によりアミノ基を生成）、イミダゾール環をもつものなど非常に多くの種類があり、トリアルコキシ（上式のｎ＝０）のほかメチルジアルコキシ（ｎ＝１）のものもある。
【０００６】
アルコキシシリル基は空気中の水分や無機材料表面の吸着水によって加水分解されてシラノール基ＳｉＯＨとなる。ＳｉＯＨはガラス、シリカ、砂などの無機材料表面との反応性に富み、またシラノール基相互間で縮合してシロキサン結合−Ｓｉ−Ｏ−を作る。このようにシランカップリング剤は有機材料と無機材料の界面の制御剤として働き、少量の使用で無機、有機材料間の接着性を高め、機械的強度、耐熱性、耐水性、電気的性質などを改良できるので、ＦＲＰをはじめ有機、無機複合の幅広い分野で使用されている。
【非特許文献１】化学工業時報（平成１５年５月５日）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のようにアルコキシシリル基含有化合物は、シランカップリング剤として主に使用されており、アルコキシシリル基の加水分解により最終的には強固なシロキサン結合を生成することを目的としている。このため、アルコキシ基は、加水分解速度の速いメトキシ基が用いられている。用途によりエトキシ基、イソプロポキシ基が選択されることがあるものの、いずれにしても所定期間内に加水分解し、シロキサン結合を生成する。このようなシランカップリング剤においては、副生したメタノール、エタノール、イソプロパノールなどは揮発し系外に除かれ、その有効利用が検討されることはない。
【０００８】
一方、各種の壁材や装飾品、文具類においては、香料などの染み込ませ、芳香性を付与することが行われている。しかし、香料などは比較的短時間で蒸散し、芳香性が持続する時間は短い。
【０００９】
また、医薬品、農薬類においては、薬効を長時間持続させるため、すなわち徐放性を付与するために、種々の提案が行われている。
【００１０】
本発明は、アルコキシシリル基含有化合物において、アルコキシ基の種類に応じて、その加水分解速度を制御できる可能性に着目し、芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコールを徐々に放散できるアルコキシシリル基含有化合物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
このような課題を解決する本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］下記式（１）にて示されるアルコキシシリル基含有化合物：
【００１２】
【化２】
2005213153.tif 000003
【００１３】
式（１）中、Ｘは２価の炭化水素基であり、
ＯＲ1は芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコール残基であり、
Ｒ2は炭素数１〜３の炭化水素基であり、
ｎは０〜２の整数、ｍは１〜３の整数であり、ｍ＋ｎは１〜３の整数である。
［２］Ｒ1が置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の炭化水素基である［１］に記載
のアルコキシシリル基含有化合物。
［３］ＯＲ1が１級、２級または３級の脂肪族、不飽和脂肪族、脂環族の１価、２価また
は３価アルコールの残基である［１］に記載のアルコキシシリル基含有化合物。
［４］ＯＲ1が１価、２価または３価の芳香族アルコールの残基である［１］に記載のア
ルコキシシリル基含有化合物。
［５］ＯＲ1が、ゲラニオール(geraniol)、l-メントール(l-menthol)、オイゲノール(eugenol)、ファルネソール(farnesol)、ヘキサデカノール(hexadecanol)、ケイ皮アルコール(cinnamic alcohol)、酪酸ヒドロコルチゾン(11b,17a,21-trihydroxy-4-pregnene-3,20-dione-17a-butyrate)、リナロール(linalool)、ネロール(nerol)、4-フェニル-2-メチル-2-ブタノール(4-phenyl-2-methyl-2-butanol)から選ばれるアルコールの残基である［１］に記載のアルコキシシリル基含有化合物。
［６］下記式（２）にて示される基含有化合物と機能性アルコール（Ｒ1ＯＨ、ただしＯ
Ｒ1は芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコール残基である）とを
反応してアルコキシ交換することより、式（２）にて示される化合物を製造するアルコキシシリル基含有化合物の製造方法：
【００１４】
【化３】
2005213153.tif 000004
【００１５】
式（２）中、Ｘは２価の炭化水素基であり、
Ｒ2は炭素数１〜３の炭化水素基であり、
ｎは０〜２の整数である。
［７］下記式（３）にて示されるアルコキシシリル基を側鎖に有する重合体：
【００１６】
【化４】
2005213153.tif 000005
【００１７】
式（３）中、Ｘは２価の炭化水素基であり、
ＯＲ1は芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコール残基であり、
Ｒ2は炭素数１〜３の炭化水素基であり、
ｎは０〜２の整数、ｍは１〜３の整数であり、ｍ＋ｎは１〜３の整数である。
［８］上記［１］に記載のアルコキシシリル基含有化合物を含む膜構造。
［９］水分との接触により、機能性アルコールを徐々に放散する［８］に記載の膜構造。［１０］上記［７］に記載のアルコキシシリル基含有重合体を含む膜構造。
［１１］水分との接触により、機能性アルコールを徐々に放散する［１０］に記載の膜構造。
［１２］上記［１］に記載のアルコキシシリル基含有化合物を含む粉末。
［１３］水分との接触により、機能性アルコールを徐々に放散する［１２］に記載の粉末。
［１４］上記［７］に記載のアルコキシシリル基含有重合体を含む粉末。
［１５］水分との接触により、機能性アルコールを徐々に放散する［１４］に記載の粉末。
【発明の効果】
【００１８】
このような本発明によれば、比較的嵩高く、加水分解速度が極めて遅い機能性アルコール残基を含むアルコキシシリル基含有化合物およびアルコキシシリル基含有重合体が提供される。該化合物または重合体中の機能性アルコール残基は、空気中の水分などにより加水分解され、シラノール結合を生成すると同時に機能性アルコールを発生させる。この反応速度は極めて遅く、数ヶ月から数年にわたり機能性アルコールを徐々に放散できる。
【００１９】
したがって、本発明のアルコキシシリル基含有化合物およびアルコキシシリル基含有重合体を用いることにより芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコールを長期にわたり徐放できる長期徐放性機能材料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明のアルコキシシリル基含有化合物、その製造方法、およびこれらの利用について、さらに具体的に説明する。
【００２１】
本発明のアルコキシシリル基含有化合物は、下記式（１）にて示される。
【００２２】
【化５】
2005213153.tif 000006
【００２３】
式（１）中、Ｘは２価の炭化水素基であり、好ましくは炭素数２〜１２の２価の炭化水
素基であり、さらに好ましくは炭素数２〜１０のアルキレン基または炭素数３〜１０のシクロアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基である。また、これらの炭化水素基は、炭素数１〜４のアルキル分枝を有していてもよく、さらに本発明の趣旨を損なわない範囲でハロゲン(Cl,Br,F)、シアノ、ニトロ、低級アルコキシ等の置換
基が結合していてもよい。
【００２４】
このような２価の炭化水素基としては、具体的にはエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、シクロヘキシレン等が好ましく、特にトリメチレンが好ましい。
【００２５】
ＯＲ1は芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコール残基である。
したがって、ＯＲ1は目的とする機能性を有する限り特に限定されることはなく、本発明
のアルコキシシリル基含有化合物の用途に応じて適宜に選択される。すなわち、該機能性アルコール残基は、香料、害虫忌避剤、医薬、農薬、抗菌剤、抗カビ剤などの分野で主成分として用いられている各種の機能性アルコールから誘導される。
【００２６】
機能性アルコールとしては、たとえば、Ｒ1が置換基を有していてもよい炭素数６〜３
０の炭化水素基であるＨＯＲ1があげられる。１級、２級または３級の脂肪族アルコール
、不飽和脂肪族アルコール、脂環族アルコールが好ましい。また、芳香族アルコールであってもよい。
【００２７】
ここで、脂肪族アルコールとしては、具体的にはヘキサデカノール(hexadecanol)、4-
フェニル-2-メチル-2-ブタノール(4-phenyl-2-methyl-2-butanol)、 酪酸ヒドロコルチゾン(11b,17a,21-trihydroxy-4-pregnene-3,20-dione-17a-butyrate)等があげられる。
【００２８】
不飽和脂肪族アルコールとしては、具体的にはゲラニオール(geraniol)、ファルネソール(farnesol)、ケイ皮アルコール(cinnamic alcohol)、ネロール(nerol)、リナロール(linalool)等があげられる。
【００２９】
脂環族アルコールとしては、具体的にはl-メントール(l-menthol)等があげられる。
【００３０】
芳香族アルコールとしては、具体的にはオイゲノール(eugenol)等があげられる。
【００３１】
また上記炭化水素基に置換していてもよい置換基としては、水酸基、低級アルキル基、ニトロ基、ハロゲン(Cl,Br,F)等があげられる。したがって、上記機能性アルコール残基
は、１価アルコール残基であってもよく、また２価あるいは３価の多価アルコール残基であってもよい。しかしながら、置換基は、後述するような本発明のアルコキシシリル基含有化合物を調整する際のアルコキシ交換反応を損なうことがないものを選択する。また、本発明のアルコキシシリル基含有化合物を重合体側鎖に結合させる場合には、その反応性を損なうことがないものを選択する。このような機能性アルコール残基ＯＲ1は、好まし
くは、ゲラニオール(geraniol)、l-メントール(l-menthol)、オイゲノール(eugenol)、ファルネソール(farnesol)、ヘキサデカノール(hexadecanol)、ケイ皮アルコール(cinnamic
alcohol)、酪酸ヒドロコルチゾン(11b,17a,21-trihydroxy-4-pregnene-3,20-dione-17a-butyrate)、リナロール(linalool)、ネロール(nerol)、4-フェニル-2-メチル-2-ブタノール(4-phenyl-2-methyl-2-butanol)から選ばれるアルコールの残基である。
【００３２】
なんら限定されるものではないが、本発明で使用することができる各種機能性アルコールと、それにより期待される作用を下表にまとめる。下表において、アルコール性ＯＨから水素を除いた残基が機能性アルコール残基ＯＲ1である。
【００３３】
【表１】
2005213153.tif 000007
【００３４】
【表２】
2005213153.tif 000008
【００３５】
また上記式（１）において、ＯＲ2は、前述した機能性アルコールＲ1ＯＨとアルコキシ交換するものであり、一般的には、Ｒ2は炭素数１〜３の炭化水素基であり、好ましくは
メチル基またはエチル基、特に好ましくはエチル基である。
【００３６】
さらに、上記式（１）において、ｎは０〜２の整数、好ましくは１または２であり、ｍは１〜３の整数、好ましくは１または２であり、ｍ＋ｎは１〜３の整数である。
【００３７】
したがって、本発明に係るアルコキシシリル基含有化合物の特に好ましい例は以下のとおりである。
【００３８】
【化６】
2005213153.tif 000009
【００３９】
式中、ＯＲ1は前述したとおりであり、Ｅｔはエチル基、ｎは０〜２の整数、ｍは１ま
たは２、ｎ＋ｍは１〜３の整数である。
【００４０】
本発明に係るアルコキシシリル基含有化合物は、下記式（２）にて示される化合物（以下、原料化合物）と機能性アルコール（Ｒ1ＯＨ、Ｒ1は前記のとおり）とを反応してアルコキシ交換することより得られる。
【００４１】
【化７】
2005213153.tif 000010
【００４２】
式（２）中、Ｘ、Ｒ2、ｎは前記のとおりである。
【００４３】
ｎが１、Ｘがトリメチレンの場合を例にとると、この反応は以下のように示される。
【００４４】
【化８】
2005213153.tif 000011
【００４５】
上記反応式から明らかなように、原料化合物におけるｎおよびその仕込み量と、機能性アルコール（Ｒ1ＯＨ）の仕込み量を適宜に選択することで、得られるアルコキシシリル
基含有化合物中における機能性アルコール残基の割合を任意の値に調整することができる。
【００４６】
この反応の好適な操作条件は、バス温８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１２０℃の加熱下、２０〜２００mmHg、好ましくは３０〜１００mmHgの減圧下でアルコールＲ2ＯＨ
を留去する。反応時間は、好ましくは８〜１００時間、さらに好ましくは１６〜６０時間である。
【００４７】
反応触媒は、本合成反応においては特に必要はなく、円滑に進行するが、これは末端ＮＨ2基の自己触媒作用の効果によるものと考えられる。したがって触媒は必ずしも必要で
はないが、酸性化合物（トリクロロ酢酸、p-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸など）などを触媒として反応系に添加してもよい。
【００４８】
反応溶媒の使用は、反応進行に妨げにならない溶媒を適宜に選定することができるが、特に使用しなくても何ら差し支えない。反応の進行は、ガスクロマトグラフィ、1Ｈ−Ｎ
ＭＲ等によりモニターできる。所定の反応が終了した後、反応液を真空蒸留するなど公知の回収手段によって本発明のアルコキシシリル基含有化合物が得られる。
【００４９】
このような本発明に係るアルコキシシリル基含有化合物は、それ自体が水分と反応してアルコキシシリル基の加水分解により、機能性アルコールを徐々に放散する作用を有する。紙類に含浸または塗布することで、紙類に機能性アルコールを徐々に放散する作用を与えることができる。
【００５０】
またアルコキシシリル基含有化合物をシート状基材（たとえば紙、樹脂フィルム）に含浸または塗布して膜構造とすることができる。さらにアルコキシシリル基含有化合物を各
種のビヒクルと混合してシート状物や粉末状物に加工することもできる。
【００５１】
機能性アルコールが香料としての作用を有する場合、上記シート状物はたとえば壁紙、衣類、装飾品に用いることができる。また害虫忌避の作用を有する場合には、衣類に用いることで、衣類の虫食いを防止できる。さらにワッペン状にして野外活動の際の虫除けとしても使用できる。さらに農薬としての作用を有する場合には、シート状、テープ状、ペレット状などの形態で農場において適宜に使用することもできる。また、抗菌性、抗カビ性を有する場合には、病院などの医療現場、浴室などに使用できる。さらに機能性アルコールが薬効を有する場合には、各種の付形剤とともに任意の剤形に加工して用いられる。
【００５２】
また、−ＮＨ2基と反応する基を側鎖に有する重合体と、アルコキシシリル基含有化合
物とを反応させることで、下記式（３）にて示されるアルコキシシリル基を側鎖に有する重合体が得られる。
【００５３】
【化９】
2005213153.tif 000012
【００５４】
式（３）中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、ｎおよびｍは前記と同様である。
【００５５】
−ＮＨ2基と反応する基としては、たとえばイソシアネート基（−ＮＣＯ）、イソチオ
シアネート基（−ＮＣＳ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボニルハライド基（−ＣＯＸ；ＸはＦ、ＣｌまたはＢｒ）、グリシジル基等があげられる。このような置換基と、前記アルコキシシリル基含有化合物の末端ＮＨ2基とが反応することで、下式のように
重合体中にアルコキシシリル基が導入される。
【００５６】
【化１０】
2005213153.tif 000013
【００５７】
あるいは、上記アルコキシシリル基含有化合物の末端ＮＨ2基をイソチアシアネート（
Ｓ＝Ｃ＝Ｎ−）基に変換し、その後、ポリアリールアミン、ポリイミン等の官能基とイソチアシアネート基とを反応させることで、式（３）にて示されるアルコキシシリル基を側鎖に有する重合体を得ることもできる。
【００５８】
また、ＮＨ2と反応する基ならびに重合性二重結合を有するモノマーと、アルコキシシ
リル基含有化合物とを反応させて、アルコキシシリル基を有する重合性モノマーを得て、これを重合することで、式（３）にて示されるアルコキシシリル基を側鎖に有する重合体を得ることもできる。
【００５９】
このような本発明に係るアルコキシシリル基含有重合体は、それ自体が水分と反応してアルコキシシリル基の加水分解により、機能性アルコールを徐々に放散する作用を有する。したがって、前記アルコキシシリル基含有化合物と同様に種々の用途展開が期待される。特にアルコキシシリル基含有重合体は、重合体であることから、膜構造物として優れた強度を有することが期待できる。また、通常の重合体と同様にその用途に応じて粉末状など様々な形状に加工することもできる。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明によれば、比較的嵩高く、加水分解速度が極めて遅い機能性アルコール残基を含むアルコキシシリル基含有化合物およびアルコキシシリル基含有重合体が提供される。このような機能性アルコール残基は空気中の水分などにより加水分解され、シラノール結合を生成すると同時に芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコールを発生させる。この反応速度は極めて遅く、数ヶ月から数年にわたり機能性アルコールを徐々
に放散できる。
【００６１】
したがって、本発明のアルコキシシリル基含有化合物およびアルコキシシリル基含有重合体を用いることにより芳香性、薬効、抗菌性、抗カビ性などを有する機能性アルコールを長期にわたり徐放できる長期徐放性機能材料が提供される。
【００６２】
［実施例］
以下に本発明の実施例を示す。本発明はこれにより限定されるものではない。
【００６３】
［実施例１］
蒸留装置（Ｋ字管、リービッヒ冷却器、アダプター）を装備した５０ｍｌナスフラスコ中に、原料化合物として3-アミノプロピル−（ジメチルエトキシ）シラン（式（２）においてｎ＝２、Ｒ2＝エチル）３０ミリモルを装入し、さらに原料アルコールとしてゲラニ
オール（geraniol）１１２．５ミリモルを加え、反応中生成するエタノールを系外へ排出するような条件、すなわち１００℃に加熱、５０mmHgの減圧下で反応を行った。２４時間後反応混合物から未反応原料アルコールを減圧留去し、その残留物を減圧蒸留して、アルコキシ交換体を得た。
［実施例２〜７］
原料化合物、原料アルコール、その仕込み比、反応条件を下表のように変更した以外は、実施例と同様の操作を行った。結果を下表に示す。なお、下表におけるｎ、ｍ、Ｒは、それぞれ下記反応式におけるｎ、ｍ、Ｒを示す。
【００６４】
得られた実施例１〜７のアルコキシ交換体の構造確認は1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲ
スペクトル、マススペクトルおよび元素分析測定により行った。測定結果を以下に示す。
【００６５】
【化１１】
2005213153.tif 000014
【００６６】
【表３】
2005213153.tif 000015
【００６７】
（実施例１）3-(Geranioxydimethylsilyl)propylamine: Y = 64%.  Bp. 125 - 126 oC/2 mmHg.  1H NMR: δ0.12 (s, 6H), 0.60 (t, 2H, J = 8.6 Hz), 1.23 (s, 2H), 1.47 (m, 2H), 1.60 (s, 3H), 1.64 (s, 3H), 1.68 (s, 3H), 2.00 (t, 2H, J = 7.4 Hz), 2.08 (q, 2H, J = 7.3 Hz), 2.67 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 4.15 (d, 2H, J = 6.4 Hz), 5.09 (tt,
1H, J = 1.2, 6.8 Hz), 5.31 (dt, 1H, J = 1.2, 6.0 Hz).  IR: (neat) (cm-1): 3350,
3250 (ν, N-H), 2900, 2820 (ν, C-H), 1660 (ν, C= C), 1580 (ν, N-H), 1225 (ν, Si-C), 1050 (ν, Si-OC). 
（実施例２）3-(Digeranioxymethylsilyl)propylamine: Y = 82%.  Bp. 194 - 195 oC/3 mmHg.  1H NMR: δ0.16 (s, 3H), 0.70 (t, 2H, J = 8.5 Hz), 1.53 (m, 4H), 1.60 ( s,
6H), 1.65 (s, 6H), 1.68 (s, 6H), 2.05 (t, 4H, J = 4.4 Hz), 2.09 (q, 4H, J = 5.9
Hz), 3.49 (t, 2H, J = 6.8 Hz), 4.26 (d, 4H, J = 6.4 Hz), 5.09 (tt, 2H, J = 1.2,
6.8 Hz), 5.33 (dt, 2H, J = 1.1, 5.3 Hz).  IR: (neat) (cm-1): 3350, 3250 (ν, N-H), 2900, 2820 (ν, C-H), 1660 (ν, C= C), 1580 (ν, N-H), 1225 (ν, Si-C), 1050
(ν, Si-OC).  HRMS (70 eV) (M+): Calcd. For C24H45NO2Si: 407.3220, found: 407:3201.
（実施例３）3-(l-Menthoxydimethylsilyl)propylamine: Y = 58%.  Bp. 120 - 121 oC/3
mmHg.  1H NMR: δ0.10 (s, 6H), 0.58 (t, 2H, J = 8.4 Hz), 0.76 (d, 3H, J = 6.8 Hz), 0.79 - 0.86 (m, 2H), 0.90 (d, 6H, J = 6.4 Hz), 0.92 - 1.18 (m, 2H), 1.22 (t,
6H, J = 7.0 Hz), 1.38 (m, 1H), 1.50 - 1.70 (m, 4H), 1.98 (m, 1H), 2.07 - 2.29 (m, 3H), 2.70 (t, 2H, J = 7.0), 3.64 (dt, 1H, J = 4.4, 10 Hz), 3.81 (dq, 4H, J = 2.3, 6.7 Hz).  IR: (neat) (cm-1): 3350, 3300 (ν, N-H), 2900, 2850 (ν, C-H), 1380, 1365 (ν, C-H), 1060 (ν, Si-OC).  HRMS (70 eV) (M+): Calcd. For C17H37NO3Si: 331.2543, found: 331.2521.
（実施例４）3-(Di-l-menthoxymethylsilyl)propylamine: Y = 70%.  Bp. 184 - 185 oC/3 mmHg.  1H NMR: δ0.12 (s, 3H), 0.58 (m, 2H), 0.70 - 0.75 (m, 6H), 0.80 - 0.88 (m, 2H), 0.89 (d, 12H, J = 6.3 Hz), 0.92 - 1.10 (m, 4H), 1.10 - 1.25 (m, 2H), 1.27 - 1.44 (m, 2H), 1.51 (q, 2H, J = 7.3 Hz), 1.56 - 1.75 (m, 6H), 1.94 (m, 2H), 2.20 (m, 2H), 2.68 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 3.52 (ddt, 2H, J = 1.6, 4.0, 12 Hz).  IR: (neat) (cm-1): 3350, 3300 (ν, N-H), 2900, 2850 (ν, C-H), 1380, 1365 (ν, C-H), 1255 (ν, Si-C), 1060 (ν, Si-OC).  HRMS (70 eV) (M+): Calcd. For C24H49NO2Si: 411.3533, found: 411.3517.
（実施例５）3-(Dieugenoymethylsilyl)propylamine: Y = 65%.  Bp. 183 - 184 oC/3 mmHg.  1H NMR: δ0.10 (s, 3H), 0.86 (t, 2H, J = 8.2 Hz), 1.60 (m 2H), 2.09 (br, 2H), 2.67 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 3.31 (d, 4H, J = 6.4 Hz), 3.75 (s, 6H), 5.00 - 5.20
(m, 4H), 5.94 (m, 2H), 6.67 (m, 4H), 6.83 (d, 2H, J = 8.4 Hz).  IR: (neat) (cm-1): 3500, 3350 (ν, N-H), 2900, 2820 (ν, C-H), 1600, 1500 (ν, C = C), 1260 (ν, Si-C), 1070 (ν, Si-OC), 1040 (ν, C-O-C), 810, 740 (ν, C - H).  HRMS (70 eV)
(M+): Calcd. For C24H33NO4Si: 427.2179, found: 427.2161.
（実施例６）3-(Difarnesoxymethylsilyl)propylamine: Y = 58%.  Bp. 254 - 256 oC/3 mmHg.  1H NMR: δ0.14 (s, 3H), 0.63 (t, 2H, J = 8.4 Hz), 1.10 (br, 2H), 1.50 (m,
2H), 1.60 (s, 9H), 1.65 (s, 3H), 1.68 (s, 9H), 1.73 (s, 3H), 1.90 - 2.16 (m, 16H), 2.67 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 4.25 (m, 4H), 5.10 (m, 4H), 5.34 (m, 2H).  IR: (neat) (cm-1): 3350, 3250 (ν, N-H), 2920, 2850 (ν, C-H), 1660 (ν, C = C), 1590 (ν, N-H), 1260 (ν, Si-C), 1050 (ν, Si-OC), 870, 790 (ν, C - H).  HRMS (70 eV)
(M+): Calcd. For C34H61NO2Si: 543.4472, found: 543.4445.
（実施例７）3-(Dihexadecanoxymethylsilyl)propylamine: Y = 75%.  Bp. 255 - 256 oC/4 mmHg.  1H NMR: δ0.11 (s, 3H), 0.61 (t, 2H, J = 8.4 Hz), 0.88 (t, 6H, J = 6.8
Hz), 1.13 - 1.38 (m, 52H), 1.53 (m, 6H), 2.06 (s, 2H), 2.70 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 3.66 (t, 4H, J = 6.8 Hz).  IR: (neat) (cm-1): 3380, 3280 (ν, N-H), 2920, 2850
(ν, C-H), 1260 (ν, Si-C), 1080  (ν, Si-OC).  HRMS (70 eV) (M+): Calcd. For C36H77NO2Si: 583.5724, found: 583.5698.
［加水分解反応］
実施例２で合成したアルコキシシリル基含有化合物3-(Digeranioxymethylsilyl)propylamineおよび上記実施例に準じて合成した3-(Ethoxy-l-menthoxymethylsilyl)propylamineについて、以下に示す加水分解反応を行った。溶媒に乾燥THFを用い、アルコキシシリル
基含有化合物の初濃度は４０mmol/L、反応温度は３１℃、１００倍当量の水を用いて実験を行った。
【００６８】
【化１２】
2005213153.tif 000016
【００６９】
擬一次反応として（水の濃度を一定とみなして）加水分解速度定数ｋを下式に従い算出したところ、次のような結果となった。
kt = ln[a/(a-x)]
（k; 加水分解速度定数, t; 反応時間, a; アルコキシシリル基含有化合物の初濃度, a-x; t秒後のアルコキシシリル基含有化合物の残存濃度）
3-(Digeranioxymethylsilyl)propylamine: k=6.02 x 10-6 (s-1)
3-(Ethoxy-l-menthoxymethylsilyl)propylamine: k=5.49 x 10-6 (s-1)