(57)【要約】【課題】モリブデン及びタングステン化合物の保留性に優れ、しかもシロアリ忌避性や喫食性低下を招くことのない有用なシロアリ防除用ベイトの提供。【課題の解決手段】チップ状のシロアリ好喫食性基材に、ａ．モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸ナトリウムの水溶液ｂ．バリウム塩又はカルシウム塩の水溶液を順に加え、該シロアリ好喫食性基材中で塩交換により生成するｃ．モリブデン酸及びタングステン酸のバリウム塩又はカルシウム塩を、モリブデン及びタングステンとして、ａ：ｃ＝０〜５０：５０〜１００の重量組成比で含有させ、かつこの混合物を水分量１５％以下に乾燥させた後、過剰の遊離ホルムアルデヒドを含まないフェノール系樹脂接着剤又はユリア系樹脂接着剤をベイト全体量に対して５〜２０重量％加え、更に加圧条件下で成型してなるシロアリ防除用ベイト。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チップ状のシロアリ好喫食性基材に、
ａ．モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸ナトリウムの水溶液
ｂ．バリウム塩又はカルシウム塩の水溶液
を順に加え、該シロアリ好喫食性基材中で塩交換により生成する
ｃ．モリブデン酸及びタングステン酸のバリウム塩又はカルシウム塩を、モリブデン及びタングステンとして、ａ：ｃ＝０〜５０：５０〜１００の重量組成比で含有させ、かつこの混合物を水分量１５％以下に乾燥させた後、過剰の遊離ホルムアルデヒドを含まないフェノール系樹脂接着剤又はユリア系樹脂接着剤をベイト全体量に対して５〜２０重量％加え、更に加圧条件下で成型してなることを特徴とするシロアリ防除用ベイト。
【請求項２】
チップ状のシロアリ好喫食性基材が、ゴムの木、ユーカリ樹皮、バカス及びアカマツからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のシロアリ防除用ベイト。
【請求項３】
フェノールに対するホルムアルデヒドの反応モル比が、理論値の０．７〜１．０倍量で調製されたフェノール系樹脂接着剤を用い、加圧条件下で成型してなることを特徴とする請求項１又は２に記載のシロアリ防除用ベイト。
【請求項４】
尿素に対するホルムアルデヒドの反応モル比が、理論値の０．６〜０．９倍量で調製されたユリア系樹脂接着剤を用い、加圧条件下で成型してなることを特徴とする請求項１又は２に記載のシロアリ防除用ベイト。
【請求項５】
ホルムアルデヒド捕捉剤を用いて処理したことを特徴とする請求項４に記載のシロアリ防除用ベイト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モリブデン酸及びタングステン酸の無機塩を含有するシロアリ防除用ベイトの改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、建築物や木材、ゴムの樹等を加害したり、堤防を破壊するシロアリ類の被害が問題となっており、特に東南アジア地域では、ツチシロアリによるゴムの樹や堤防の被害は重大である。
これまでシロアリ防除の目的で、あらかじめ用材や周辺土壌に防虫剤処理を施したりベイト剤を使用する手段がとられ、防虫成分としてクロルデン、ディルドリン、マイレックス等の有機塩素系防虫剤が使われてきた。しかしながら、これらの防虫成分はいずれも残留性、毒性、刺激性、環境汚染などの点で問題があり、低毒性でかつシロアリ防除効果の高い防虫剤の開発が望まれている。
【０００３】
ところで、モリブデン及びタングステンは、シロアリに対して選択的に殺蟻効力を示し、しかもクロム等の金属に比べて安全性が高いことから木材用殺蟻剤として有用であることが知られているが、水溶性のモリブデン及びタングステン化合物単独で使用した場合、有効成分流亡のため実用場面での殺蟻効果は必ずしも十分とはいえないものであった。
そこで、本発明者らは先に、水溶性のモリブデン酸及びタングステン酸のアルカリ金属塩に無機塩の水溶液を加え、基材中に水難溶性のモリブデン酸及びタングステン酸の無機塩を生成させてなるシロアリ防除用ベイトを開発し、特許を出願した（特開平２−６４０２号：特許第２７９３５９５号）。このものは、屋外使用でも有効成分が流亡せず極めて有用であったが、製造工程上の手間が免れえず改良の余地を残していた。
このため本発明者らは、上記の改良ベイトとして、基材と水溶性のモリブデン及びタングステン化合物の混合物をシロアリ非忌避性樹脂接着剤を用いて固めてなるシロアリ防除用ベイトを開示した（特開平１０−３２４６０８号）。これは、水溶性のモリブデン及びタングステン化合物を水難溶性の化合物に転換せずとも簡便に調製でき、特にシロアリ非忌避性樹脂接着剤としてイソシアネート系樹脂接着剤を用いたベイトは、有効成分の保留性に優れしかも高いシロアリ防除効果を示した。一方、フェノール系ならびにユリア系樹脂接着剤については、ホルムアルデヒドを過剰に含む従来樹脂接着剤を用いたためにシロアリに対して忌避性を示しその防除効果は不満足なものであった。
【０００４】
しかるに本発明者らは、樹脂接着剤の入手性や経済性に鑑み引き続き検討を行った結果、前記公報（特開平１０−３２４６０８号）で不適当とされたフェノール系ならびにユリア系樹脂接着剤でも、樹脂接着剤中に過剰の遊離ホルムアルデヒドを含まないように調製して用いることにより、シロアリ忌避性を低減できることを見出し、更に特許を出願した（特開２００１−９７８０８）。しかしながら、このものは水溶性のモリブデン及びタングステン化合物を用いるため、有効成分の流亡を抑えようとすると強固で密なベイトを調製する必要があり、その結果シロアリの喫食性の低下を招くという問題を生じ改良の余地が残されていた。
【特許文献１】特開平２−６４０２号：特許第２７９３５９５号
【特許文献２】特開平１０−３２４６０８号
【特許文献３】特開２００１−９７８０８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、モリブデン及びタングステン化合物を樹脂接着剤で固めるタイプのシロアリ防除用ベイトであって、入手性や経済性のよい樹脂接着剤の使用を前提とし、有効成分の保留性に優れ、しかもシロアリ忌避性や喫食性低下を招くことのない有用なシロアリ防除用ベイトを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明は以下の構成を採用する。
（１）チップ状のシロアリ好喫食性基材に、
ａ．モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸ナトリウムの水溶液
ｂ．バリウム塩又はカルシウム塩の水溶液
を順に加え、該シロアリ好喫食性基材中で塩交換により生成する
ｃ．モリブデン酸及びタングステン酸のバリウム塩又はカルシウム塩を、モリブデン及びタングステンとして、ａ：ｃ＝０〜５０：５０〜１００の重量組成比で含有させ、かつこの混合物を水分量１５％以下に乾燥させた後、過剰の遊離ホルムアルデヒドを含まないフェノール系樹脂接着剤又はユリア系樹脂接着剤をベイト全体量に対して５〜２０重量％加え、更に加圧条件下で成型してなるシロアリ防除用ベイト。
（２）チップ状のシロアリ好喫食性基材が、ゴムの木、ユーカリ樹皮、バカス及びアカマツからなる群から選ばれる少なくとも１種である（１）に記載のシロアリ防除用ベイト。
（３）フェノールに対するホルムアルデヒドの反応モル比が、理論値の０．７〜１．０倍量で調製されたフェノール系樹脂接着剤を用い、加圧条件下で成型してなる（１）又は（２）に記載のシロアリ防除用ベイト。
（４）尿素に対するホルムアルデヒドの反応モル比が、理論値の０．６〜０．９倍量で調製されたユリア系樹脂接着剤を用い、加圧条件下で成型してなる（１）又は（２）に記載のシロアリ防除用ベイト。
（５）ホルムアルデヒド捕捉剤を用いて処理した（４）に記載のシロアリ防除用ベイト。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のシロアリ防除用ベイトは、有効成分の保留性に優れ、しかもシロアリ忌避性や喫食性低下を招くことなく高い殺蟻効力を示し、使用する樹脂接着剤の入手性や経済性にも優れているので、その実用性は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明では、ベイト調製用のチップ状のシロアリ好喫食性基材として、ツチシロアリやヤマトシロアリ等の種々シロアリが好んで喫食するゴムの木、ユーカリ樹皮、バガス及びアカマツから選ばれた少なくとも１種を用いるのが好ましく、シロアリの喫食性を阻害しない限り他の基材、例えばさとうきび、各種でんぷん、あるいは広義の植物性粉末を配合してもよい。各種でんぷんには、糖質分が５０％以上の穀類、加工品があり、例えば、小麦粉、とうもろこし粉、オートミール、ふすま、甘薯でんぷん、とうもろこしでんぷん、小麦粉でんぷん、てんさい糖、スィートポテト、α−スターチ等をあげることができる。
【０００９】
本発明で使用される水溶性のモリブデン酸ナトリウム、タングステン酸ナトリウムの化学式は下記のとおりで、後の数字は文献による水溶解度（ｇ／１００ｍＬ）を示す。
モリブデン酸ナトリウム
〔Ｎａ2ＭｏＯ4２Ｈ2Ｏ；39.4（28℃）〕
タングステン酸ナトリウム
〔Ｎａ2ＷＯ4２Ｈ2Ｏ；57.6（０℃）〕
ベイト中のモリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸ナトリウムの配合量は特に限定されないが、それぞれモリブデン、タングステンとして１〜１０重量％程度配合するのが適当である。また、モリブデン酸ナトリウムとタングステン酸ナトリウムの組成比は、両者の相乗効果を期待できる点で、モリブデン、タングステンとして７５〜１５：２５〜８５の範囲が好ましい。
【００１０】
本発明のシロアリ防除用ベイトは、上記シロアリ好喫食性基材に、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸ナトリウムの水溶液を含浸させた後、バリウム塩又はカルシウム塩の水溶液を加え、該シロアリ好喫食性基材中で塩交換によりモリブデン酸及びタングステン酸の難溶性塩（モリブデン酸及びタングステン酸のバリウム塩又はカルシウム塩）を生成させる。バリウム塩又はカルシウム塩としては、塩化バリウム、硝酸バリウム、塩化カルシウムなどを例示でき、その結果、生成する化合物は以下の如くである。
モリブデン酸バリウム
〔ＢａＭｏＯ4；0.0058（25℃）〕
モリブデン酸カルシウム
〔ＣａＭｏＯ4；0.005（25℃）〕
タングステン酸バリウム
〔ＢａＷＯ4；0.001（25℃）〕
タングステン酸カルシウム
〔ＣａＷＯ4；0.0032（25℃）〕
なお、化学式の後の数字は文献による水溶解度（ｇ／１００ｍＬ）を示す。
かかる塩交換による難溶性塩の固定は、細胞組織レベルで基材内部まで浸透し作用の発現にバラツキを生じない。
【００１１】
本発明のシロアリ防除用ベイトは、チップ状のシロアリ好喫食性基材に前記水溶液を含浸させて得られた混合物を水分量１５％以下に乾燥させた後、過剰の遊離ホルムアルデヒドを含まないフェノール系樹脂接着剤又はユリア系樹脂接着剤をベイト全体量に対して５〜２０重量％加え、更に加圧条件下で成型したことに特徴を有する。フェノール系、あるいはユリア系樹脂接着剤は、これに遊離ホルムアルデヒドを含む場合はシロアリに対して忌避性を示すが、本発明では過剰の遊離ホルムアルデヒドを含まないように調製して用いたものである。
【００１２】
このようなフェノール系樹脂接着剤としては、フェノールに対するホルムアルデヒドの反応モル比が理論値の０．７〜１．０倍量で調製されたものが好ましく、一方、ユリア系樹脂接着剤としては、尿素に対するホルムアルデヒドの反応モル比が理論値の０．６〜０．９倍量で調製されたものが適当である。いずれの樹脂接着剤を用いる場合でも、加圧条件下、例えば数気圧程度の条件下で成型すればよい。すなわち、ポーラスに成型することによって、シロアリの喫食性が高まり、しかもモリブデン酸及びタングステン酸の難溶性塩は流亡しないというメリットを有する。更に遊離ホルムアルデヒドをより確実に除去するために、ホルムアルデヒド捕捉剤を用いて処理してもよい。ホルムアルデヒド捕捉剤としては、アミン類、メラミン、尿素等があげられ、その処理工程は樹脂接着剤の調製時、又はベイト調製時のいずれでも構わない。
【００１３】
通常、フェノールや尿素に対するホルムアルデヒドの反応モル比を低くすれば遊離ホルムアルデヒド量を抑えることができるが、水を含むと崩壊しやすくなるため、本発明では好適な反応モル比範囲で調製された樹脂接着剤を用い、更に加圧処理やホルムアルデヒド捕捉剤の使用を組み合わせることにより遊離ホルムアルデヒドを確実に除去し、フェノール系樹脂接着剤やユリア系樹脂接着剤のシロアリ防除用ベイトへの適用を可能としたものである。
【００１４】
なお、フェノール系樹脂接着剤やユリア系樹脂接着剤の配合量は、有効成分の保留性を保持する上で５重量％以上を必要とするが、２０重量％を超えて配合しても相応のメリットはない。また、これらの樹脂接着剤に、本発明の目的に合致する限り、例えばメラミン系、イソシアネート系等の他のタイプの樹脂接着剤を配合してもよいことはもちろんである。
【００１５】
更に、本発明では、樹脂接着剤を添加したのちベイトを固めるにあたりスチームプレス処理を施してもよい。スチームプレス処理により、基材のヘミセルロースの分解が促進され、その結果シロアリの摂食を促すことが報告されており、殺蟻効果の増強に寄与するものである。
【００１６】
本発明のベイトは、補助剤として固体担体、液体担体、又は有機質原料を適宜配合することができ、例えば樹脂接着剤を溶解、あるいはエマルジョン化させるためのアセトン、アルコール、エステル等の液体担体、分散剤等が必要に応じて使用される。
また、本発明のベイトには、殺蟻効果を効率的に発揮させるために、シロアリ誘引剤を配合してもよいし、他の殺虫剤、防腐剤、防黴剤、色素等を適宜混合して有用な多目的組成物を得ることもできる。
【００１７】
本発明のベイトを製造するにあたっては、チップ状のシロアリ好喫食性基材に、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸ナトリウムの水溶液を、好ましくはモリブデン、タングステンとして、７５〜１５：２５〜８５の組成比で、噴霧、浸漬等の方法により含浸させた後、バリウム塩又はカルシウム塩の水溶液を加え基材中に難溶性塩を生成させる。この混合物を水分量が１５％以下になるように乾燥し、これに所定量の樹脂接着剤を溶剤等で薄めたものを添加する。加圧条件下で成型後、約３日間風乾して本発明シロアリ防除用ベイトを得ることができる。
【００１８】
こうして得られたベイトは、シロアリに対する殺蟻効果に優れることはもちろん、樹脂接着剤で固めたことにより屋外使用時に崩壊せず、また有効成分の流亡がない。
本発明のシロアリ防除用ベイトの形状は、ブロック状、杭状、板状等、適用場所に応じて任意に選択することができ、家屋の床下や周囲の土壌に載置、あるいは埋設させてイエシロアリ、ヤマトシロアリ等の防除に用いたり、ゴム園や堤防、土手等に埋設してツチシロアリ等による被害を未然に防止することができる。
モリブデンやタングステン化合物のシロアリに対する効果は、一般の殺虫剤と比べると遅効性で忌避性がなく、従って本発明シロアリ防除用ベイトは摂食したシロアリのグルーミング現象、食物交換あるいは共食い現象を利用して巣全体を撲滅しうるものである。
【００１９】
本発明によって提供されるシロアリ防除用ベイトが優れたものであることをより明らかにするため次に実施例及び効果の試験成績を示す。
【実施例１】
【００２０】
下記の処方にてベイトを調製した。
・モリブデン酸ナトリウム  （Na2MoO4・2H2O）  12.6 g（Moとして5.0 g）
・タングステン酸ナトリウム（Na2WO4・2H2O）    5.4 g（Wとして3.0 g）
・塩化バリウム（BaCl2・2H2O）                  16 g
・ゴムの木チップ                              56 g
・フェノール系樹脂接着剤                      10 g
（フェノールに対するホルムアルデヒドの反応モル比が理論値の0.9倍）
まず、モリブデン酸ナトリウムとタングステン酸ナトリウムを３０ｍＬの水に溶かした水溶液を調製し、これを粗砕したチップ状のゴムの木基材に均一に噴霧して含浸させた。しかる後、塩化バリウムを５０ｍＬの水に溶かした水溶液を加え、この混合物を温風で乾燥した。所定量のフェノール系樹脂接着剤をアセトン３０ｍＬに溶かした液を前記混合物に噴霧し、仮成型した。更に１０分間加熱処理を施し５気圧の条件下で固めた後、約３日間風乾して本発明のシロアリ防除用ベイトを得た。
【実施例２】
【００２１】
実施例１に準じ下記の処方のベイトを調製した。
・モリブデン酸ナトリウム  （Na2MoO4・2H2O）    10.1 g（Moとして4.0 g ）
・タングステン酸ナトリウム（Na2WO4・2H2O）     7.2 g （Wとして4.0 g ）
・塩化バリウム（BaCl2・2H2O）                  15.5 g
・ユーカリ樹皮                                59 g  
・ユリア系樹脂接着剤                          8.2 g
（尿素に対するホルムアルデヒドの反応モル比が理論値の 0.7 倍）
モリブデン酸ナトリウムとタングステン酸ナトリウムを５０ｍＬの水に溶かした水溶液を調製し、これを粗砕したチップ状のユーカリ樹皮基材に均一に噴霧して含浸させた。しかる後、塩化バリウムを５０ｍＬの水に溶かした水溶液を加え、この混合物を温風で乾燥した。十分乾燥後、ユリア系樹脂接着剤（尿素に対するホルムアルデヒドの反応モル比が理論値の０．７倍量で調製）８．２ｇをエタノール５０ｍＬに溶かした液を前記混合物に噴霧、攪拌し、正方状の枠を用いて仮成型した。１１０ ℃で１０分間スチームプレス（４気圧）処理を行い、更に約３日間キュアリングして固状の本発明のシロアリ防除用ベイトを得た。
【実施例３】
【００２２】
実施例１に準じ、モリブデン酸ナトリウム１２．６ｇ、タングステン酸ナトリウム５．４ｇ、塩化バリウム１６ｇ及び基材としてアカマツチップ４８〜５２ｇならびに粗砕したユーカリ樹皮４ｇを用い、下表に示す方法にてシロアリ防除用ベイトを調製した。これらにつき、シロアリに対する効力試験、ならびに溶脱試験を行った。（１）効力試験：石こうで底面を埋めたプラスチック製円筒容器（内径８ｃｍ×高さ７ｃｍ）の中央部に、供試ベイト（２ｃｍ立方）１個を置き、シロアリ５０頭を入れた。脱脂綿で水分を補給しながら、１週後、２週後、５週後の死虫率を観察した。
（２）溶脱試験：３００ｍＬのビーカーの中に水を入れ、ベイト片をたこ糸でくくって上方から水中に５時間吊るした。処理後軽く水を切り、るつぼに入れ、ガスバーナーを用いて強熱残分（無機物含量）を測定した。溶脱率は、下式に従って算出した。
Ａ−Ｂ
溶脱率（％）＝              ×１００
Ａ
Ａ：試験開始前の無機物含量
Ｂ：試験後の無機物含量
【００２３】
【表１】
2005330223.tif 000002
【００２４】
試験の結果、モリブデン酸及びタングステン酸のバリウム塩又はカルシウム塩を含有してなる本発明のシロアリ防除用ベイトは、殺蟻効力に優れ、しかもほとんど溶脱せず、野外使用で実用性の高いことが認められた。
これに対し、モリブデン酸及びタングステン酸の水溶性塩を用いたベイト（比較例１）は溶脱率が高く、そこでこの問題を改善するため、比較例２のように、高温高圧条件で成型して硬くすると殺蟻効力の低下を招いた。また、特開平１０−３２４６０８号公報に開示のフェノール系樹脂接着剤とその成型加熱条件に準じて調製したベイト（比較例３）は、遊離ホルムアルデヒドを含むためシロアリに対して忌避性を示し、その殺蟻効力は不満足なものであった。更に、樹脂接着剤で固めていない比較例４のベイトは、崩壊が著しく野外使用には不適当であった。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明のシロアリ防除用ベイトは、アリ防除用として有用であり、産業上の利用可能性は高い。