(57)【要約】【課題】長時間のレーザ照射またはその他の光エネルギ照射条件下でも光学特性が劣化しない、高耐久性を示す光学用樹脂レンズ及び光学用樹脂レンズの作製方法を提供する。【解決手段】樹脂組成物を成型する工程を経て得られた成型物であり、該成型物は空隙を含み、且つ、該空隙の前記成型物中における平均空隙量（空隙割合）が０．３体積％以上１０体積％未満であることを特徴とする光学用樹脂レンズ。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂組成物を成型する工程を経て得られた成型物であり、該成型物は空隙を含み、且つ、該空隙の前記成型物中における平均空隙量（空隙割合）が０．３体積％以上１０体積％未満であることを特徴とする光学用樹脂レンズ。
【請求項２】
前記成型物が、１μｍ２当たりの空隙の数が平均２個以上２０個未満である領域を含み、且つ、該空隙の平均空隙径が１０ｎｍ〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の光学用樹脂レンズ。
【請求項３】
前記成型物が、可塑剤または酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の光学用樹脂レンズ。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学用樹脂レンズの作製方法であって、樹脂と可塑剤または酸化防止剤を含む樹脂組成物を調製する工程、次いで、該樹脂組成物のガラス転移点（Ｔｇ）以上の温度で１分〜１２０分の範囲で、前記樹脂組成物の混練を行う工程を有することを特徴とする光学用樹脂レンズの作製方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学用樹脂レンズの作製方法であって、樹脂に可塑剤または酸化防止剤を含む樹脂組成物を調製する工程、該樹脂組成物を溶媒で溶解して調製液を作製する工程、該調製液から該溶媒を除去、乾燥して固形物を得る工程、次いで、該固形物を粉砕する工程を有することを特徴とする光学用樹脂レンズの作製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光学用樹脂レンズ及び光学用樹脂レンズの作製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光学的に透明なプラスチックはその軽量性、量産性の高さから光学製品に広く用いられている。カメラ、フィルム一体型カメラ（レンズ付きフィルム）、ビデオカメラ等の各種カメラ、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＣＤ−Ｖｉｄｅｏ、ＭＯ、ＤＶＤ等の光ピックアップ装置、複写機及びプリンター等のＯＡ機器といった各種機器等に使用される高性能光学用レンズには、これまでポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、シクロポリオレフィン（ＣＯ）等の透明熱可塑性樹脂を用いて射出成型されたプラスチックレンズ等をその光学系の一部または全部に使用されてきた。
【０００３】
例えば、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）は光学異方性が小さくよく利用されている樹脂だが、屈折率が１．４９と小さく、吸湿性が大きい、湿度変化による膨縮が大きい、耐熱性が比較的低い等の問題点があった。
【０００４】
この様な欠点を改善する事を目的にメチルメタクリレートの側鎖に嵩高く、疎水性の置換基を有するメタクリレートモノマーを共重合する等の方法が数多く報告されているが、耐熱性の問題が依然として残されていた。
【０００５】
また、従来公知のＰＣ（ポリカーボネート）は、屈折率が１．５９と比較的大きく、吸湿性は比較的小さいという特性を有し、レンズ、特に光ディスク装置用等に用いられているが、一方では、溶融粘度が高く、成型時に歪が残り易い。またベンゼン環が分子配向を起こし易く、成型時に光学異方性が生じ易いという問題点があった。
【０００６】
この問題点を解決する為に、分子量を小さくして溶融粘度を低下させて成型性を向上させたり、分子配向を軽減させる目的で、側鎖にベンゼン環をもつポリスチレンとのブロック共重合をしたり、側鎖にベンゼン環を有するモノマーを用いる等の方法が開示されている。
【０００７】
しかし、成型樹脂の強度低下や相分離の為に光学的な不均一性が生じ易かったり、流動性が改善されにくい等から必ずしも満足し得るものではなく、耐熱性が比較的高い樹脂であるが、成型体が複屈折を生じやすいので、高精度が要求されるプラスチックレンズには用いられていないのが現状である。
【０００８】
また、骨格全体もしくはその一部に環状構造を有するシクロポリオレフィンは青色透過性を持つが、ＰＣ（ポリカーボネート）と比較して、光学異方性は小さいものの、高性能プラスチックレンズとして用いるには必ずしも満足できるものではなかったので、その改良が鋭意検討されている。
【０００９】
例えば、低複屈折、高耐熱性、高耐湿性を有するシクロポリオレフィン系重合体（特許文献１参照。）や、シクロポリオレフィン系重合体を水素添加処理することにより、色相改善を目的として開発されたポリマー（特許文献２参照。）、スチレンとブタジエンとのブロック共重合体の芳香環部分を含む不飽和結合を水素化した特定構造の共重合体が透明性、低複屈折性、機械的強度に優れ、大型で薄型のレンズの作製を可能にした樹脂（特許文献３参照。）など、材料の改良がなされてきたが、ＰＭＭＡよりも耐熱性の高い材料を使用しても、光ディスク装置や光磁気ディスク装置で用いられる様に、光源にレーザ光を用いて長時間照射する場合、物性が損なわれるといった問題が依然未解決のまま残されていた。
【００１０】
近年ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤやＭＯなどの光を使った高密度高速記録方式が盛んに研究され、実用化されている中で、光学系に求められる基準はさらに厳しくなっている。高速にディスクが回転する場合、光学性能がデータ書込及び読み出し精度に大きく響いてくる。また、高密度を求める場合にも、光学系の集光力とその安定性が記録密度に直接影響する。光学異方性が大きいと、焦点が１点に定まらず、高密度、高速どちらにとっても不利である。
【００１１】
一方、ＶＴＲやデジタルスチルカメラ（ＤＳＣ）などは、より高解像度を求めて研究が盛んに行われているが、これらにはＣＣＤ配列と撮影シーンの周波数の関係でモアレ縞を生じ、撮像に縞模様が現れる場合がある。この現象を防ぐためにローパスフィルタが用いられるが、これら撮像機器のプラスチックレンズにＰＣ（ポリカーボネート）を用いる場合には、レンズ自体の光学異方性が大きいため１枚のローパスフィルタでは縞模様を解消できず、２枚以上で対応せざるを得ないという問題点が挙げられる。
【００１２】
ローパスフィルタは水晶を用いるため高価であり、これではコスト高となるという問題点がある。上記問題を解決するため光学異方性が小さく、且つ、屈折率が大きい素材としては、フルオレン骨格を含む樹脂または光学用レンズがあげられる（特許文献４〜９参照。）。
【００１３】
しかしながら、光学性能の要求が厳しく、作製も難しい高密度高速記録用、あるいは撮像用などの高性能光学用レンズに適用した例はない。また、近年、これらの高性能レンズは小型軽量化の流れが益々進んでいる。
【００１４】
上記のような高性能光学用レンズを、成型法等を用いて樹脂を加工する場合、前記樹脂の注入部は圧力が集中するので、ひずみが起きやすく、特に小さいレンズを作る場合、面積の割合からそのひずみが光学面に影響を及ぼしやすく、その結果、内部応力が発生し、光学異方性（複屈折）を生じやすいという問題点がある。また、長時間のレーザ照射またはその他の光エネルギ照射条件下での温度が上がれば、レンズ中の白濁発生という問題点が顕著に現れるが、白濁の原因と解決手段は提案されていないのが現状である。
【００１５】
【特許文献１】
特開平１１−１４２６４５号公報
【００１６】
【特許文献２】
特開２００２−１０５１３１号公報
【００１７】
【特許文献３】
特開２００２−１４８４０１号公報
【００１８】
【特許文献４】
特開平７−１９８９０１号公報
【００１９】
【特許文献５】
特開平８−１０９２４９号公報
【００２０】
【特許文献６】
特開平９−３０２０７７号公報
【００２１】
【特許文献７】
特開平８−１６０２２２号公報
【００２２】
【特許文献８】
特開平５−２１５９０２号公報
【００２３】
【特許文献９】
特開平６−２８７２３０号公報
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長時間のレーザ照射またはその他の光エネルギ照射条件下でも複屈折が大きくなるのを防ぎ、また、白濁の問題が起きにくく、高耐久性を示す光学用樹脂レンズ及び光学用樹脂レンズの作製方法を提供することである。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記の構成１〜５によって達成された。
【００２６】
１．樹脂組成物を成型する工程を経て得られた成型物であり、該成型物は空隙を含み、且つ、該空隙の前記成型物中における平均空隙量（空隙割合）が０．３体積％以上１０体積％未満であることを特徴とする光学用樹脂レンズ。
【００２７】
２．前記成型物が、１μｍ２当たりの空隙の数が平均２個以上２０個未満である領域を含み、且つ、該空隙の平均空隙径が１０ｎｍ〜５００ｎｍであることを特徴とする前記１に記載の光学用樹脂レンズ。
【００２８】
３．前記成型物が、可塑剤または酸化防止剤を含有することを特徴とする前記１または２に記載の光学用樹脂レンズ。
【００２９】
４．前記１〜３のいずれか１項に記載の光学用樹脂レンズの作製方法であって、樹脂と可塑剤または酸化防止剤を含む樹脂組成物を調製する工程、次いで、該樹脂組成物のガラス転移点（Ｔｇ）以上の温度で１分〜１２０分の範囲で、前記樹脂組成物の混練を行う工程を有することを特徴とする光学用樹脂レンズの作製方法。
【００３０】
５．前記１〜３のいずれか１項に記載の光学用樹脂レンズの作製方法であって、樹脂に可塑剤または酸化防止剤を含む樹脂組成物を調製する工程、該樹脂組成物を溶媒で溶解して調製液を作製する工程、該調製液から該溶媒を除去、乾燥して固形物を得る工程、次いで、該固形物を粉砕する工程を有することを特徴とする光学用樹脂レンズの作製方法。
【００３１】
以下、本発明を詳細に説明する。
《光学用樹脂レンズの空隙》
本発明の光学用樹脂レンズの空隙について説明する。
【００３２】
本発明者等は上記の問題点を種々検討した結果、樹脂組成物を成型する工程を経て得られた成型物であり、該成型物が空隙を含み、且つ、該空隙の前記成型物中における平均空隙量（空隙割合）が０．３体積％以上１０体積％未満になるように調整された光学用樹脂レンズが、本発明に記載の効果、即ち、長時間のレーザ照射またはその他の光エネルギ照射条件下でも複屈折、白濁の問題が生じにくく、高耐久性を示すことがわかった。
【００３３】
本発明者等が、上記のような本発明の光学用樹脂レンズを見いだした経緯を以下に示す。
【００３４】
概して高分子物性には、緩和現象に伴う変化が観察される。成型時の歪みが原因で、経時により高分子が緩和した結果、成型体の形状が設計した寸法から誤差を生じることはよく知られている。そのため光学用樹脂レンズの成型では、成型体に歪を残さないよう注意が払われる。また、成型体の物性は、成型条件により変化し、例えば密度に関しても１０％前後変化するが、成型体の密度とレンズ性能に関しては不明の点が多い。このような成型体の歪と成型体の特徴を鋭意検討した結果、詳細な理由は不明であるが、白濁発生の原因を高分子の緩和現象に起因すると仮定し、光学的性質に影響を及ぼさない微小な空隙を特定の範囲で含ませる、即ち、成型体内部の平均空隙量を０．３体積％以上１０体積％未満になるように調整することにより、驚くべきことに光学用樹脂レンズの耐久性が著しく向上することが判った。
【００３５】
尚、本発明に係る成型物（成型体）中の平均空隙量（空隙割合）としては、０．３体積％以上７体積％未満であることが好ましく、更に好ましくは０．３体積％以上５体積％未満であり、特に好ましくは０．３体積％以上４体積％未満である。
【００３６】
また、本発明では前記成型物が、１μｍ２当たりの空隙の数が平均２個以上２０個未満である領域を含み、且つ、該空隙の平均空隙径が１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましい。
【００３７】
ここで、本発明の光学用樹脂レンズに上記の平均空隙量を付与する方法は、後述する光学用樹脂レンズの作製方法で記載する。また、光学用樹脂レンズに係る成型物中の平均空隙量（体積％、空隙割合ともいう）の測定、空隙数及び平均空隙径の測定方法の詳細は後述する実施例に記載する。
【００３８】
《光学用樹脂レンズに係る樹脂》
本発明の光学用樹脂レンズに係る樹脂について説明する。
【００３９】
本発明の光学用樹脂レンズに係る樹脂（樹脂材料、プラスチック材料ともいう）としては、光学用樹脂レンズへの適用が可能な材料であれば、特に限定されないが、三菱レイヨン製「アクリペットＶＨ」、三菱レイヨン製「アクリペットＷＦ−１００」、日立化成工業製「アプトレッツＯＺ−１０００」、クラレ製「バラペットＭＩ−９１」、等のアクリル系、日本ゼオン製「ＺＥＯＮＥＸ」、三井石油化学工業製「ＡＰＥＬ」等の非晶質ポリオレフィン系、日本合成ゴム製「ＡＲＴＯＮ」等のノルボルネン系等の種々の樹脂材料を用いることができるが、光学的耐久性向上の観点から、また、射出成型時の金型への転写性が良好で、目標とする光学性能を容易に得ることができ、最小肉厚を小さくすることが可能であることから、日本ゼオン製「ＺＥＯＮＥＸ」、三井石油化学工業製「ＡＰＥＬ」等の非晶質ポリオレフィン系、日本合成ゴム製「ＡＲＴＯＮ」等のノルボルネン系の樹脂が好ましい。
【００４０】
（樹脂のガラス転移点（Ｔｇ））
本発明の光学用樹脂レンズの耐久性向上（耐久性試験条件の詳細は実施例に記載）の観点から、樹脂のＴｇは６０℃以上であることが好ましく、さらに好ましくは１００℃以上３５０℃未満である。
【００４１】
ここで、樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）とは、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：示差走査熱量法）を用いてＪＩＳ−Ｋ−７１２１に規定の方法に従い求められた値である。
【００４２】
《光学用樹脂レンズの作製方法》
本発明の光学用樹脂レンズの作製方法について説明する。
【００４３】
本発明の光学用樹脂レンズは、まず、樹脂組成物（樹脂単独の場合もあれば、樹脂と添加剤との混合物の場合もある）を調製し、次いで、得られた樹脂組成物を成型する工程を含む。
【００４４】
（射出成型法）
本発明の光学樹脂レンズの作製方法としては、成型法を用いることが上記の空隙及び平均空隙量を成型物中（ここで、成型物中とは成型物の内部から表面までに分布する全ての空隙が対象となる）に付与する観点から必須の要件であるが、成型方法としては、射出成型法が好ましい。
【００４５】
（樹脂組成物のＴｇ（ガラス転移点））
また、上記の空隙及び平均空隙量を、本発明の光学用樹脂レンズである成型物中に付与する為の手段（作製手段）としては、成型法適用前に、樹脂組成物のＴｇ以上の温度で１分以上１２０分以下経時することが好ましく、更に好ましくは経時しながら併せて混練を行うことにより、特定の平均空隙径を有し、且つ、より好ましい平均空隙量を有する成型物を得ることが出来る。
【００４６】
ここで、樹脂組成物とは、樹脂単独の場合でもよく、また、前記樹脂に可塑剤、酸化防止剤、その他の添加剤等を加えた場合の混合物でもよい。
【００４７】
よって、樹脂組成物のＴｇとは、樹脂組成物が樹脂単独の場合は、前記樹脂のＴｇ（ガラス転移点）を表し、樹脂と添加剤の混合物の場合には、前記混合物のＴｇ（ガラス転移点）が樹脂組成物のＴｇ（ガラス転移点）として表記される。
【００４８】
（樹脂組成物のガラス転移点（Ｔｇ））
樹脂組成物のＴｇとは、射出成型で使用される通常の酸化防止剤、可塑剤その他添加剤を混合された状態で、上記の樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）の測定と同様に、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：示差走査熱量法）を用いてＪＩＳ−Ｋ−７１２１に規定の方法に従い求められた値である。
【００４９】
（樹脂組成物の調製方法）
本発明に係る樹脂組成物の調製方法について説明する。
【００５０】
本発明に係る樹脂組成物（樹脂単独の場合もあれば、樹脂と添加剤との混合物の場合もある）は、成型する工程（成型プロセス）の前に特定の加工処理をすることが好ましく、加工処理の段階で通常樹脂に添加される可塑剤、酸化防止剤、その他の添加剤を加えても良い。
【００５１】
本発明に係る樹脂組成物の調製方法としては、下記の混練プロセスまたは混合物を溶媒に溶解、溶媒除去、乾燥を経て組成物を得るプロセス等が好ましい調製方法として挙げられるが、特に好ましい調製方法は、混練プロセスである。
【００５２】
尚、混練プロセスには以下の
１．樹脂に添加剤を加え添加剤の分散を目的として混練後、続けて樹脂組成物のＴｇ以上の温度で１分以上１２０分以下さらに混練する。
【００５３】
２．樹脂に添加剤を加え添加剤の分散を目的として混練後、樹脂組成物として取り出す。その後樹脂組成物のＴｇ以上の温度で１分以上１２０分以下さらに混練する。
【００５４】
の２通りの方法があり、いずれも適用可能である。
また、混練装置として、通常の樹脂の配合に用いる装置を用いることもできる。例えば、ロール、バンバリーミキサ、二軸混練機、ニーダールーダなどを用いることができるが、好ましくは、バンバリーミキサ、二軸混練機、ニーダールーダ等が挙げられる。
【００５５】
樹脂の酸化を防ぐ目的で、密閉系で混練り可能な装置が好適に使用され、さらに好ましくは、窒素やアルゴンなどの不活性ガス化で混練プロセスを行うことが望ましい。
【００５６】
（混合物を溶媒に溶解、溶媒除去、乾燥を経て組成物を得るプロセス）
混練以外に樹脂もしくは可塑剤または酸化防止剤その他を混合して得られた樹脂組成物を溶媒に溶かし、溶解後乾燥して得られた材料を用いて作製する方法も良い。この方法でも混練と同様に、
３．合成された樹脂に添加剤を加え添加剤の分散を目的として溶媒と混合後、乾燥して得られた材料
４．合成された樹脂に添加剤を加え添加剤の分散を目的としたプロセスを経て得られた樹脂組成物を溶媒に溶かし、溶解後乾燥して得られた材料。
【００５７】
２通りの方法があり、いずれも適用可能である。
（溶媒）
本発明に係る溶媒に関しては、樹脂を溶解可能な溶媒であれば何でもよく、その種類を限定しないが、例えば、樹脂が脂肪族系骨格を有するならば、好ましい溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ｎ−ペンタン等の脂肪族系炭化水素等が挙げられる。
【００５８】
《樹脂組成物の成型方法》
本発明に係る樹脂組成物の成型方法について説明する。
【００５９】
本発明に係る樹脂組成物の成型物は、前記樹脂組成物からなる成型材料を成型して得られる。成型方法としては、格別な制限されるものはないが、低複屈折性、機械強度、寸法精度等の特性に優れた成型物を得る為には溶融成型が好ましい。溶融成型法としては、例えば、市販のプレス成型、市販の押し出し成型、市販の射出成型等が挙げられるが、射出成型が成型性、生産性の観点から好ましい。
【００６０】
成型条件は使用目的、または成型方法により適宜選択されるが、例えば射出成型における樹脂組成物（樹脂単独の場合または樹脂と添加物との混合物の両方がある）の温度は、成型時に適度な流動性を樹脂に付与して成型品のヒケやひずみを防止し、樹脂の熱分解によるシルバーストリークの発生を防止し、更に、成型物の黄変を効果的に防止する観点から１５０℃〜４００℃の範囲が好ましく、更に好ましくは２００℃〜３５０℃の範囲であり、特に好ましくは２００℃〜３３０℃の範囲である。
【００６１】
本発明に係る成型物は、球状、棒状、板状、円柱状、筒状、チューブ状、繊維状、フィルムまたはシート形状など種々の形態で使用することができ、また、低複屈折性、透明性、機械強度、耐熱性、低吸水性に優れるため、本発明の光学用樹脂レンズとして用いられるが、その他の光学部品としても好適である。
【００６２】
《光学用樹脂レンズ》
本発明の光学用樹脂レンズは、上記の作製方法により得られるが、光学部品への具体的な適用例としては、以下のようである。
【００６３】
例えば、光学レンズや光学プリズムとしては、カメラの撮像系レンズ；顕微鏡、内視鏡、望遠鏡レンズなどのレンズ；眼鏡レンズなどの全光線透過型レンズ；ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＷＯＲＭ（追記型光ディスク）、ＭＯ（書き変え可能な光ディスク；光磁気ディスク）、ＭＤ（ミニディスク）、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などの光ディスクのピックアップレンズ；レーザビームプリンターのｆθレンズ、センサー用レンズなどのレーザ走査系レンズ；カメラのファインダー系のプリズムレンズなどが挙げられる。
【００６４】
光ディスク用途としては、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＷＯＲＭ（追記型光ディスク）、ＭＯ（書き変え可能な光ディスク；光磁気ディスク）、ＭＤ（ミニディスク）、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などが挙げられる。その他の光学用途としては、液晶ディスプレイなどの導光板；偏光フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルムなどの光学フィルム；光拡散板；光カード；液晶表示素子基板などが挙げられる。
【００６５】
これらの中でも、低複屈折性が要求されるピックアップレンズやレーザ走査系レンズとして好適であり、ピックアップレンズに最も好適に用いられる。
【００６６】
本発明に係る樹脂組成物の調製時や樹脂組成物の成型工程においては、必要に応じて各種添加剤（配合剤ともいう）を添加することができる。添加剤については、格別限定はないが、酸化防止剤、熱安定剤、耐光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤などの安定剤；滑剤、可塑剤などの樹脂改質剤；染料や顔料などの着色剤；帯電防止剤、難燃剤、フィラーなどが挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは２種以上を組み合せて用いることができ、その配合量は本発明に記載の効果を損なわない範囲で適宜選択される。
【００６７】
但し、本発明の光学用樹脂レンズの最も好ましい実施形態においては、前記紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。
【００６８】
《酸化防止剤》
本発明に用いられる酸化防止剤について説明する。
【００６９】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤を配合することにより、透明性、耐熱性等を低下させることなく、成型時の酸化劣化等によるレンズの着色や強度低下を防止できる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択されるが、本発明に係る重合体１００質量部に対して好ましくは０．００１〜５質量部、より好ましくは０．０１〜１質量部である。
【００７０】
フェノール系酸化防止剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレートなどの特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合物；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート））メタン［すなわち、ペンタエリスリメチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート））］、トリエチレングリコール、ビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）などのアルキル置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化合物；などが挙げられる。
【００７１】
リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが特に好ましい。
【００７２】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００７３】
《紫外線吸収剤》
本発明に用いられる紫外線吸収剤について説明する。前述したとおり、本発明の光学用樹脂レンズは添加剤として紫外線吸収剤を含まないことが最も好ましいが、含む場合の具体例としては以下に記載の化合物が挙げられる。
【００７４】
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミディルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三−ブチル−５’−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中でも、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミディルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール等である。
【００７５】
《耐光安定剤》
本発明に用いられる耐光安定剤について説明する。
【００７６】
耐光安定剤としては、ベンゾフェノン系耐光安定剤、ベンゾトリアゾール系耐光安定剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤などが挙げられるが、本発明においては、レンズの透明性、耐着色性等の観点から、ヒンダードアミン系耐光安定剤を用いるのが好ましい。ヒンダードアミン系耐光安定剤（以下、ＨＡＬＳと記す。）の中でも、ＴＨＦを溶媒として用いたＧＰＣにより測定したポリスチレン換算のＭｎが１０００〜１００００であるものが好ましく、２０００〜５０００であるものがより好ましく、２８００〜３８００であるものが特に好ましい。Ｍｎが小さすぎると、該ＨＡＬＳをブロック共重合体に加熱溶融混練して配合する際に、揮発のため所定量を配合できなかったり、射出成型等の加熱溶融成型時に発泡やシルバーストリークが生じるなど加工安定性が低下する。また、ランプを点灯させた状態でレンズを長時間使用する場合に、レンズから揮発性成分がガスとなって発生する。逆にＭｎが大き過ぎると、ブロック共重合体への分散性が低下して、レンズの透明性が低下し、耐光性改良の効果が低減する。したがって、本発明においては、ＨＡＬＳのＭｎを上記範囲とすることにより加工安定性、低ガス発生性、透明性に優れたレンズが得られる。
【００７７】
このようなＨＡＬＳの具体例としては、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−〔４，６−ビス−｛ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ｝−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルフォリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、ポリ〔（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕などの、ピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ＨＡＬＳ；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物などの、ピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ＨＡＬＳ等が挙げられる。
【００７８】
これらの中でも、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物などのＭｎが２，０００〜５，０００のものが好ましい。
【００７９】
本発明に係る樹脂に対して、上記紫外線吸収剤を添加剤に含む場合の上記紫外線吸収剤およびＨＡＬＳの配合量は、重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部〜２０質量部、より好ましくは０．０２質量部〜１５質量部、特に好ましくは０．０５質量部〜１０質量部である。添加量が少なすぎると耐光性の改良効果が十分に得られず、屋外で長時間使用する場合等に着色が生じる。一方、ＨＡＬＳの配合量が多すぎると、その一部がガスとなって発生したり、樹脂への分散性が低下して、レンズの透明性が低下する。
【００８０】
また、本発明に係る樹脂に、最も低いガラス転移温度が３０℃以下である化合物を配合することにより、透明性、耐熱性、機械的強度などの諸特性を低下させることなく、長時間の高温高湿度環境下での白濁を防止できる。
【００８１】
すなわち本発明においては、樹脂と、（１）軟質重合体、（２）アルコール性化合物、からなる群から選ばれる少なくとも１種類の配合剤を含んでなる樹脂組成物が提供される。これらの配合剤を配合することにより、透明性、低吸水性、機械的強度などの諸特性を低下させることなく、長時間の高温高湿度環境下での白濁を防止できる。
【００８２】
これらの中でも、（１）軟質重合体、及び（２）アルコール性化合物が、高温高湿度環境下における白濁防止効果、得られる樹脂組成物の透明性に優れる。
【００８３】
（１）軟質重合体
本発明に用いる軟質重合体は、通常３０℃以下のＴｇを有する重合体であり、Ｔｇが複数存在する場合には、少なくとも最も低いＴｇが３０℃以下であることが好ましい。
【００８４】
これらの軟質重合体の具体例としては、例えば、
液状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのオレフィン系軟質重合体、
ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴム、イソブチレン・スチレン共重合体などのイソブチレン系軟質重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体などのジエン系軟質重合体、
ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサン、などのケイ素含有軟質重合体、
ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ブチルアクリレート・スチレン共重合体などのα，β−不飽和酸からなる軟質重合体、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体などの不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘導体またはアセタールからなる軟質重合体、
エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴム、などのエポキシ系軟質軟質重合体、
フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム、などのフッ素系軟質重合体、
天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどのその他の軟質重合体、
等が挙げられる。これらの軟質重合体は、架橋構造を有したものであってもよく、また、変性反応により官能基を導入したものでもよい。
【００８５】
上記軟質重合体の中でもジエン系軟質重合体が好ましく、特に該軟質重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化した水素化物が、ゴム弾性、機械強度、柔軟性、分散性の点で優れる。
【００８６】
（２）アルコール性化合物
また、アルコール性化合物は、分子内に少なくとも１つの非フェノール性水酸基を有する化合物で、好適には、少なくても１つの水酸基と少なくとも１つのエーテル結合またはエステル結合を有する。このような化合物の具体例としては、例えば２価以上の多価アルコール、より好ましくは３価以上の多価アルコール、さらに好ましくは３〜８個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基の１つがエーテル化またはエステル化されたアルコール性エーテル化合物やアルコール性エステル化合物が挙げられる。
【００８７】
２価以上の多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、１，６，７−トリヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−４−オキソヘプタン、ソルビトール、２−メチル−１，６，７−トリヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−４−オキソヘプタン、１，５，６−トリヒドロキシ−３−オキソヘキサンペンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられるが、特に３価以上の多価アルコール、さらには３〜８個の水酸基を有する多価アルコールが好ましい。またアルコール性エステル化合物を得る場合には、α，β−ジオールを含むアルコール性エステル化合物が合成可能なグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなどが好ましい。
【００８８】
このようなアルコール性化合物として、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンジラウレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールモノベヘレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ジペンタエリスリトールジステアレートなどの多価アルコール性エステル化物；３−（オクチルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（デシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（ラウリルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（４−ノニルフェニルオキシ）−１，２−プロパンジオール、１，６−ジヒドロオキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−７−（４−ノニルフェニルオキシ）−４−オキソヘプタン、ｐ−ノニルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物、ｐ−オクチルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物、ｐ−オクチルフェニルエーテルとジシクロペンタジエンの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物などが挙げられる。これらの多価アルコール性化合物は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。これらの多価アルコール性化合物の分子量は特に限定されないが、通常５００〜２０００、好ましくは８００〜１５００のものが、透明性の低下も少ない。
【００８９】
（３）有機または無機フィラー
有機フィラーとしては、通常の有機重合体粒子または架橋有機重合体粒子を用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル重合体；ポリアリレート、ポリメタクリレートなどのα，β−不飽和酸から誘導された重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルなどの不飽和アルコールから誘導された重合体；ポリエチレンオキシド、またはビスグリシジルエーテルからから誘導された重合体；ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート、ポリスルフォンなどの芳香族縮合系重合体；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；アルデヒド・フェノール系樹脂；天然高分子化合物などの粒子または架橋粒子を挙げることができる。
【００９０】
無機フィラーとしては、例えば、フッ化リチウム、硼砂（硼酸ナトリウム含水塩）などの１族元素化合物；炭酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸バリウムなどの２族元素化合物；二酸化チタン（チタニア）、一酸化チタンなどの４族元素化合物；二酸化モリブデン、三酸化モリブデンの６族元素化合物；塩化マンガン、酢酸マンガンなどの７族元素化合物；塩化コバルト、酢酸コバルトなどの８〜１０族元素化合物；沃化第一銅などの１１族元素化合物；酸化亜鉛、酢酸亜鉛などの１２族元素化合物；酸化アルミニウム（アルミナ）、フッ化アルミニウム、アルミノシリケート（珪酸アルミナ、カオリン、カオリナイト）などの１３族元素化合物；酸化珪素（シリカ、シリカゲル）、石墨、カーボン、グラファイト、ガラスなどの１４族元素化合物；カーナル石、カイナイト、雲母（マイカ、キンウンモ）、バイロース鉱などの天然鉱物の粒子が挙げられる。
【００９１】
（１）〜（３）の化合物の配合量は脂環式炭化水素系共重合体と配合される化合物の組み合わせによって決まるが、一般に、配合量が多すぎれば、組成物のガラス転移温度や透明性が大きく低下し、光学材料として使用するのに不適である。また配合量が少なすぎれば、高温高湿下において成型物の白濁を生じる場合がある。配合量としては、脂環式炭化水素系共重合体１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０２〜５質量部、特に好ましくは０．０５〜２質量部の割合で配合する。配合量が少なすぎる場合には高温高湿度環境下における白濁防止効果が得られず、配合量が多すぎる場合は成型品の耐熱性、透明性が低下する。
【００９２】
《その他の配合剤》
本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じて、その他の配合剤として、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料などの着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などを配合することができ、これらは単独で、あるいは２種以上混合して用いることができ、その配合量は本発明の目的を損ねない範囲で適宜選択される。
【００９３】
【発明の実施の形態】
本発明の光学用樹脂レンズの用途の一例として、光ディスク用のピックアップ装置に用いる対物レンズとして用いられる例を図１を用いて説明する。
【００９４】
本形態は、使用波長が４０５ｎｍのいわゆる青紫色レーザ光源を用いた「高密度な光ディスク」の例である。この光ディスクの保護基板厚は０．１ｍｍであり、記憶容量は約３０ＧＢである。
【００９５】
図１は、本発明に用いられる光ピックアップ装置の一例を示す模式図である。光ピックアップ装置１において、レーザダイオード（ＬＤ）２は、光源であり、波長λが４０５ｎｍの青紫色レーザが用いられるが、波長が３９０ｎｍ〜４２０ｎｍである範囲のものを適宜採用することができる。
【００９６】
ビームスプリッタ（ＢＳ）３はＬＤ２から入射する光源を対物光学素子（ＯＢＬ）４の方向へ透過させるが、光ディスク（光情報記録媒体）５からの反射光（戻り光）について、センサーレンズ（ＳＬ）６を経て受光センサー（ＰＤ）７に集光させる機能を有する。
【００９７】
ＬＤ２から出射された光束は、コリメータ（ＣＯＬ）８に入射し、これによって無限平行光にコリメートされたのち、ビームスプリッタ（ＢＳ）３を介して対物レンズＯＢＬ４に入射する。そして光ディスク（光情報記録媒体）５の保護基板５ａを介して情報記録面５ｂ上に集光スポットを形成する。ついで情報記録面５ｂ上で反射したのち、同じ経路をたどって、１／４波長板（Ｑ）９によって偏光方向を変えられ、ＢＳ３によって進路を曲げられ、センサーレンズ（ＳＬ）６を経てセンサー（ＰＤ）７に集光する。このセンサーによって光電変換され、電気的な信号となる。
【００９８】
なお対物光学素子ＯＢＬ４は、樹脂によって射出成型された単玉の光学用樹脂レンズである。そしてその入射面側に絞り（ＡＰ）１０が設けられており、光束径が定められる。ここでは入射光束は３ｍｍ径に絞られる。そして、アクチュエータ（ＡＣ）１１によって、フォーカシングやトラッキングが行われる。
【００９９】
なお、光情報記録媒体の保護基板厚、さらにピットの大きさにより、対物光学素子ＯＢＬ４に要求される開口数も異なる。ここでは、高密度な、光ディスク（光情報記録媒体）５の開口数は０．８５としている。
【０１００】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【０１０１】
実施例１
《光学用樹脂レンズ１の作製》：本発明
２１０ｇのアペル５０１４ＤＰ（三井化学（株）製：Ｔｇ：１３５℃）をポリラボシステム（英弘精機（株））を用いて窒素雰囲気下１９０℃、１０分間混練を行った。前記と同一条件で１０バッチ混練を行った材料を作製し、粉砕した。
【０１０２】
粉砕された材料についてインライン射出成型機を用い、型締圧力５０ｔ、金型温度１２０℃、射出圧力６９．０ＭＰａの条件下で射出成型を行い直徑１ｃｍのレンズを作製した。
【０１０３】
（密度測定及びレンズ１つ当たりの平均体積の算出）
サンプル評価用に１０個取り出し、レンズの密度をアルキメデス法（得られる比重を密度に換算する）により求めたところ、１．０４１であった。
【０１０４】
得られたレンズ１つ当たりの平均質量は、０．２９５ｇであり、レンズ一つ当たりの平均体積は０．２８３ｃｍ３と求められた。結果を以下に示す。
【０１０５】
レンズの密度    ：１．０４１
レンズの平均質量：０．２９５ｇ
レンズの平均体積：０．２８３ｃｍ３
《レンズ中の平均空隙量（体積％、空隙割合ともいう）の測定》
射出成型に用いた材料を溶解する溶媒を調べたところヘキサンに溶解した。直径２ｃｍ高さ５ｃｍの透明な円筒状ガラス容器をヘキサンで満たし、そこへ作製されたレンズ５個（レンズ１個分の体積は、上記の平均体積０．２８３ｃｍ３とする）を投入後、気泡が入らないように密閉し、密閉後気泡が入っていないことを十分に確認した後、市販の振とう機に設置し、１日間振とうさせた。
【０１０６】
振とう後、円筒状ガラス容器中に生成した気泡の体積を測定し、平均空隙量として０．０２ｍｌの値を得た。
【０１０７】
ここで、発生した気泡の体積の測定は以下のように行った。
（発生した気泡の体積の計り方）
（１）上記の円筒状ガラス容器の底面を上にして斜めにすると、生成した気泡がガラス容器の底面隅に集まる。集められた気泡の形状を極細マジックでガラス容器に写し取る。
【０１０８】
（２）ガラス容器の内容物を９０％程度廃棄後、容器を斜めにして（１）で記入した気泡形状を越えないように、容器に残っている溶媒を注意深く除去する。
【０１０９】
（３）マイクロシリンジで、容器の底で、気泡の形状に印がつけられたところに残された溶媒を吸出し、容積を計測する。
【０１１０】
上記の（１）〜（３）の各々の操作は２５℃条件下（常温条件）で行った。
レンズ１個分の体積            ：０．２８３ｃｍ３
レンズ中の気泡の体積（５個分）：０．０２ｍｌ
よって、光学用樹脂レンズを構成する成型物（樹脂）中の平均空隙量（空隙割合ともいう）は、下記式から算出される。
【０１１１】
平均空隙量＝０．０２／（０．２８３×５）×１００＝１．４体積％
（空隙数及び平均空隙径の測定）
作製されたレンズ１個を液体窒素中で１時間冷却後、ペンチではさみ破砕した。破断面について、図２に示すように電子顕微鏡観察（ＳＥＭ）を行い、空隙の個数を数えたところ、任意で選択した１μｍ２の領域（１μｍ四方で囲まれた任意の領域）５ケ所の平均で、４個（四捨五入で整数で求めた）観測された。平均空隙径は、７０ｎｍであった。尚、図２において、空隙１２を含む領域の数カ所を丸印で示す。
【０１１２】
《光学用樹脂レンズ２の作製》：本発明
光学用樹脂レンズ１の作製において、ポリラボシステム（英弘精機（株））を用いて窒素雰囲気下１９０℃、１０分間での混練時間を１２０分間に変更した以外は同様にして直径１ｃｍのレンズ作製を行った。
【０１１３】
（密度測定及びレンズ１つ当たりの平均体積の算出）
光学用樹脂レンズ１と同様にして密度測定を行い、レンズ１つ当たりの平均体積を求めた。
【０１１４】
レンズの密度    ：１．０４０
レンズの平均質量：０．２９６ｇ
レンズの平均体積：０．２８５ｃｍ３
（レンズ中の平均空隙量（体積％）の測定）
光学用樹脂レンズ１中の平均空隙量（体積％）の測定と同様にして、レンズ中の平均空隙量を測定した。結果を以下に示す。
【０１１５】
レンズ１個分の体積            ：０．２８５ｃｍ３
レンズ中の気泡の体積（５個分）：０．０１ｍｌ
よって、光学用樹脂レンズを構成する成型物（樹脂）中の平均空隙量（空隙割合ともいう）は、下記式から算出される。
【０１１６】
平均空隙量＝０．０１／（０．２８５×５）×１００＝０．７体積％
（空隙数及び平均空隙径の測定）
光学用樹脂レンズ１と同様にしてレンズ中の空隙数及び平均空隙径を求めた。
【０１１７】
空隙数    ：３個（四捨五入で整数にした）
平均空隙径：７５ｎｍ
《光学用樹脂レンズ３の作製》：本発明
光学用樹脂レンズ２の作製において、ポリラボシステム（英弘精機（株））を用いて窒素雰囲気下１９０℃、１２０分間での混練操作を２００℃、２０分間に変更した以外は同様にして直径１ｃｍのレンズ作製を行った。
【０１１８】
（密度測定及びレンズ１つ当たりの平均体積の算出）
光学用樹脂レンズ１と同様にして密度測定を行い、レンズ１つ当たりの平均体積を求めた。
【０１１９】
レンズの密度    ：１．０４２
レンズの平均質量：０．２９７ｇ
レンズの平均体積：０．２８５ｃｍ３
（レンズ中の平均空隙量（体積％）の測定）
光学用樹脂レンズ１中の平均空隙量（体積％）の測定と同様にして、レンズ中の平均空隙量を測定した。結果を以下に示す。
【０１２０】
レンズ１個分の体積            ：０．２８５ｃｍ３
レンズ中の気泡の体積（５個分）：０．０３ｍｌ
よって、光学用樹脂レンズを構成する成型物（樹脂）中の平均空隙量（空隙割合ともいう）は、下記式から算出される。
【０１２１】
平均空隙量＝０．０３／（０．２８５×５）×１００＝２．１体積％
（空隙数及び平均空隙径の測定）
光学用樹脂レンズ１と同様にしてレンズ中の空隙数及び平均空隙径を求めた。
【０１２２】
空隙数    ：９個（四捨五入で整数にした）
平均空隙径：８５ｎｍ
《光学用樹脂レンズ４の作製》（溶解法）：本発明
三井化学アペル５０１４ＤＰ（Ｔｇ：１３５℃）２ｋｇをヘキサン５０ｋｇに溶解後、溶解物を一部１リットルの容器に分手し、市販のエバポレーターで濃縮した。残りの溶解物についても同様に濃縮後、自然乾燥させ固形物を得た。
【０１２３】
この固形物を粉砕後１５０℃の防爆型オーブンを用いて２４時間乾燥後、得られた材料についてインライン射出成型機を用い、型締圧力５０ｔ、金型温度１２０℃、射出圧力６９．０ＭＰａの条件下で射出成型を行い直徑１ｃｍのレンズを作製した。
【０１２４】
（密度測定及びレンズ１つ当たりの平均体積の算出）
光学用樹脂レンズ１と同様にして密度測定を行い、レンズ１つ当たりの平均体積を求めた。
【０１２５】
レンズの密度    ：１．０３８
レンズの平均質量：０．２９１ｇ
レンズの平均体積：０．２８０ｃｍ３
（レンズ中の平均空隙量（体積％）の測定）
光学用樹脂レンズ１中の平均空隙量（体積％）の測定と同様にして、レンズ中の平均空隙量を測定した。結果を以下に示す。
【０１２６】
レンズ１個分の体積            ：０．２８０ｃｍ３
レンズ中の気泡の体積（５個分）：０．０５ｍｌ
よって、光学用樹脂レンズを構成する成型物（樹脂）中の平均空隙量（空隙割合ともいう）は、下記式から算出される。
【０１２７】
平均空隙量＝０．０５／（０．２８０×５）×１００＝３．６体積％
（空隙数及び平均空隙径の測定）
光学用樹脂レンズ１と同様にしてレンズ中の空隙数及び平均空隙径を求めた。
【０１２８】
空隙数    ：１５個（四捨五入で整数にした）
平均空隙径：１１０ｎｍ
《光学樹脂レンズ５の作製》：比較例（混練工程無し）
三井化学アペル５０１４ＤＰ（Ｔｇ：１３５℃）２１０ｇについて、インライン射出成型機を用い、型締圧力５０ｔ、金型温度１２０℃、射出圧力６９．０ＭＰａの条件下で射出成型を行い直徑１ｃｍのレンズを作製した。
【０１２９】
（密度測定及びレンズ１つ当たりの平均体積の算出）
光学用樹脂レンズ１と同様にして密度測定を行い、レンズ１つ当たりの平均体積を求めた。
【０１３０】
レンズの密度    ：１．０３８
レンズの平均質量：０．２９０ｇ
レンズの平均体積：０．２７９ｃｍ３
（レンズ中の平均空隙量（体積％）の測定）
光学用樹脂レンズ１中の平均空隙量（体積％）の測定と同様にして、レンズ中の平均空隙量を測定した。結果を以下に示す。
【０１３１】
レンズ１個分の体積            ：０．２７９ｃｍ３
レンズ中の気泡の体積（５個分）：０．２ｍｌ
よって、光学用樹脂レンズを構成する成型物（樹脂）中の平均空隙量（空隙割合ともいう）は、下記式から算出される。
【０１３２】
平均空隙量＝０．２／（０．２７９×５）×１００＝１４．３体積％
（空隙数及び平均空隙径の測定）
光学用樹脂レンズ１と同様にしてレンズ中の空隙数及び平均空隙径を求めた。
【０１３３】
空隙数    ：２０個（四捨五入で整数にした）
平均空隙径：１１０ｎｍ（４００ｎｍの大きな空隙が１箇所観察された）
《比較の光学樹脂レンズ６の作製》：比較例（混練工程無し）
三菱レイヨン株式会社製アクリペット００１ＭＦについてインライン射出成型機を用い、型締圧力５０ｔ、金型温度８０℃、射出圧力６９．０ＭＰａの条件下で射出成型を行い直徑１ｃｍのレンズを作製した。
【０１３４】
（密度測定及びレンズ１つ当たりの平均体積の算出）
光学用樹脂レンズ１と同様にして密度測定を行い、レンズ１つ当たりの平均体積を求めた。
【０１３５】
レンズの密度    ：１．１８
レンズの平均質量：０．３３６ｇ
レンズの平均体積：０．２８５ｃｍ３
（レンズ中の平均空隙量（体積％）の測定）
レンズの溶解にＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用いた以外は、光学用樹脂レンズ１中の平均空隙量（体積％）の測定と同様にして、レンズ中の平均空隙量を測定した。結果を以下に示す。
【０１３６】
レンズ１個分の体積            ：０．２８５ｃｍ３
レンズ中の気泡の体積（５個分）：０．０ｍｌ
よって、光学用樹脂レンズを構成する成型物（樹脂）中の平均空隙量（空隙割合ともいう）は、下記式から算出される。
【０１３７】
平均空隙量＝０．０／（０．２８５×５）×１００＝０．０体積％
（空隙数及び平均空隙径の測定）
光学用樹脂レンズ１と同様にしてレンズ中の空隙数及び平均空隙径を求めた。
【０１３８】
空隙数    ：０個（四捨五入で整数にした）
平均空隙径：５０ｎｍ
《比較の光学樹脂レンズ７の作製》：比較例（混練工程無し）
三井化学アペル５０１４ＤＰ（Ｔｇ：１３５℃）についてインライン射出成型機を用い、型締圧力５０ｔ、金型温度１１０℃、射出圧力５９．０ＭＰａの条件下で射出成型を行い直徑１ｃｍのレンズを作製した。
【０１３９】
（密度測定及びレンズ１つ当たりの平均体積の算出）
光学用樹脂レンズ１と同様にして密度測定を行い、レンズ１つ当たりの平均体積を求めた。
【０１４０】
レンズの密度    ：０．９８４
レンズの平均質量：０．２７８ｇ
レンズの平均体積：０．２８３ｃｍ３
（レンズ中の平均空隙量（体積％）の測定）
光学用樹脂レンズ１中の平均空隙量（体積％）の測定と同様にして、レンズ中の平均空隙量を測定した。結果を以下に示す。
【０１４１】
レンズ１個分の体積            ：０．２８３ｃｍ３
レンズ中の気泡の体積（５個分）：０．２ｍｌ
よって、光学用樹脂レンズを構成する成型物（樹脂）中の平均空隙量（空隙割合ともいう）は、下記式から算出される。
【０１４２】
平均空隙量＝０．２／（０．２８３×５）×１００＝１４．１体積％
（空隙数及び平均空隙径の測定）
光学用樹脂レンズ１と同様にしてレンズ中の空隙数及び平均空隙径を求めた。
【０１４３】
空隙数    ：２５個（四捨五入で整数にした）
平均空隙径：５５０ｎｍ
《レンズの耐久性評価》
上記で得られた本発明の光学用樹脂レンズ１〜４、比較の光学用樹脂レンズ５〜７の各々を図１に示すような光ピックアップ装置の対物レンズとして用い、６０℃の雰囲気下、１５ｍＷの青色レーザ光（波長４０５ｎｍ）を５００時間連続照射、２０００時間連続照射した時の各々の連続照射後のレンズの複屈折及び白濁の度合いを目視観察し、下記のランク評価を行った。得られた結果を以下に示す。
【０１４４】
レンズ                          ５００時間      ２０００時間
光学用樹脂レンズ１（本発明）      ○              ○
光学用樹脂レンズ２（本発明）      ○              ○
光学用樹脂レンズ３（本発明）      ○              ○
光学用樹脂レンズ４（本発明）      ○              ○
光学用樹脂レンズ５（比較）        ×              ×
光学用樹脂レンズ６（比較）        ×              ×
光学用樹脂レンズ７（比較）        ×              ×
○：複屈折性の増加や白濁発生等が全くない（実用可）
△：僅かに複屈折性の増加や白濁発生が観察される（実用可）
×：複屈折性の増加や白濁発生等が明らかに観察される（実用不可）
また、白濁が発生したレンズでは、何らかの物性変化が長時間のレーザ照射で生じていると推定される。
【０１４５】
上記から、比較のレンズ５〜７に比べて、本発明の光学用樹脂レンズ１〜４は複屈折性の増加や白濁発生が全くなく、優れた耐久性を示すことが判る。
【０１４６】
【発明の効果】
本発明により、長時間のレーザ照射またはその他の光エネルギ照射条件下でも複屈折性の増加や白濁発生等がない、高耐久性を示す光学用樹脂レンズ及び光学用樹脂レンズの作製方法を提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光学用樹脂レンズが対物レンズとして用いられている光ディスク用のピックアップ装置の一例を示す模式図である。
【図２】本発明の光学用樹脂レンズの破断面のＳＥＭ画像の一例を示す。
【符号の説明】
１  光ピックアップ装置
２  レーザダイオード
３  ビームスプリッタ
４  対物光学素子（対物レンズともいう）
５  光ディスク
５ａ  保護基板
５ｂ  情報記録面
６  センサーレンズ
７  センサー
８  コリメータ
９  １／４波長板
１０  絞り
１１  アクチュエータ
１２  空隙
【図１】
2005062209.tif 000002
【図２】
2005062209.tif 000003