(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、様々な記録媒体に印字が可能で、特に、普通紙記録における裏抜け耐性、印字画像品質に優れ、またインク吸収層の無い印刷用コート紙での印字画像品質や定着性に優れ、併せてインク自体の保存安定性および出射安定性が改良された水性インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。    【化１】2005330309.tif 000021〔式中、Ｒ1は水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Ｒ2は直鎖もしくは分岐アルキル基、または−（ＣＨ2）n1−ＣＯＯＲ3を表す。Ｒ3は直鎖もしくは分岐アルキル基を表し、ｎ１は１または２を表す。〕【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【化１】
2005330309.tif 000016
〔式中、Ｒ1は水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Ｒ2は直鎖もしくは分岐アルキル基、または−（ＣＨ2）n1−ＣＯＯＲ3を表す。Ｒ3は直鎖もしくは分岐アルキル基を表し、ｎ１は１または２を表す。〕
【請求項２】
下記一般式（II）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【化２】
2005330309.tif 000017
〔式中、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に環状構造を含むことができる直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表す。〕
【請求項３】
下記一般式（III）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【化３】
2005330309.tif 000018
〔式中、Ｒ5は置換基を有しても良いベンジル基を表し、Ｒ6は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Ａは炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。ｎ２は１または２を表す。〕
【請求項４】
下記一般式（IV）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【化４】
2005330309.tif 000019
〔式中、Ｒ7は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Ｒ8、Ｒ9はそれぞれ直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または直鎖、分岐もしくは環状のアルケニル基を表す。ｎ３は２、３または４を表す。〕
【請求項５】
下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【化５】
2005330309.tif 000020
〔式中、Ｒ10は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または直鎖、分岐もしくは環状のアルケニル基を表す。ｎ４は２、３または４を表す。〕
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、インク全質量に対する水溶性有機溶媒の含有量が５０質量％以上、９５質量％未満であって、かつ水の含有量が１質量％以上、４５質量％未満であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【請求項７】
前記水溶性有機溶媒の中で、最も含有量の多い水溶性有機溶媒の水に対する溶解度が、１０％以上であることを特徴とする請求項６に記載の水性インクジェットインク。
【請求項８】
インク全質量に対する前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる少なくとも１種の化合物の添加量が、０．１質量％以上、２０質量％未満であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【請求項９】
着色剤として顔料を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【請求項１０】
温度により可逆的にゾルゲル相転移することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【請求項１１】
前記ゾルゲル相転移する温度が、３０℃以上、１００℃未満であることを特徴とする請求項１０に記載の水性インクジェットインク。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッド内での該水性インクジェットインクの温度と、該記録媒体の温度との温度差が１０℃以上あることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッド内の該水性インクジェットインクを加熱することにより、記録ヘッド内での該水性インクジェットインクの温度と、該記録媒体の温度との温度差を１０℃以上とすることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッドがラインヘッドであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の水性インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
今日のインクジェット記録方式の画質向上は、インクジェット記録装置、インクジェット用インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
【０００４】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００５】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速フルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。電子写真方式では、１分当たりＡ４サイズで１００枚の印字が可能な高速タイプがあるが、その印字はモノクロ画像に限られており、カラー印字において印字の高速化、装置の簡便性、コスト、消費電力等のいずれの要求を満たすためには、その技術的な課題が未だ多く、ユーザーの要望を満足するには至っていないのが現状である。
【０００６】
例えば、普通紙を用いた印字方法において、油性インクを用いる方法が行われている。油性インクは、普通紙に記録してもカール、コックリングが発生しにくいという利点を有する。しかしながら、普通紙への浸透性が大きく、裏面への裏抜けが大きい。また、不揮発性の油性溶媒が紙中に存在することにより、紙の不透明性が小さくなり、裏面の文字などが表面に透けやすくなる。したがって、両面印刷を行う場合には、インクの浸透性を制御した専用紙や無機化合物の添加量を増やして紙の不透明性を大きくした専用紙を用いることになるが、このような紙は一般の普通紙に比較して高価である問題がある。また、インクの打ち込み量を制限して裏抜けを低減することも行われるが、十分に裏抜けを改善するまでインク打ち込み量を低減した場合には表面の濃度も著しく低下してしまい必ずしも良い解決策ではなかった。
【０００７】
これに対し、普通紙に印字する記録方法において、一般の水性染料インクや水性顔料インクを用いた場合には、油性インクと異なり表面張力の調整等が比較的容易であり、普通紙へのインク浸透性を制御しやすく、普通紙に記録した場合でもインクの裏抜けを抑えることが可能である。しかしながら、昨今のプリンターは高速化が進み、これに伴ってインク乾燥の点から、紙へのインク吸収速度も高速であることが求められている。特にラインヘッドを搭載した高速プリンターの場合には、高いインク吸収速度が求められる。ここで、インクの表面張力等による浸透性の調整では、普通紙への吸収速度と浸透性はトレードオフの関係になり、高速記録時の乾燥と裏抜け性能の両方を満足することが難しくなっている。この浸透性制御に関して低融点ワックスを含む常温固体インクを加熱（例えば、１２０℃以上）、溶融させ、溶融した状態で該インクを出射し、記録媒体上で瞬時に固化させる方法が知られている。この方法によれば、普通紙等のインク吸収能を有する記録媒体でもほどほどの品位を有する画像を得ることはできるが、形成された画像の擦過耐性を高めるためには、固化したインクの硬度を高める必要があるが、所望の硬度を得るためには融点の高いワックスの使用が必要となる。例えば、融点が１２０℃以上のワックスを用いた場合、１２０℃以上という高温に加熱するため、インクジェット印字装置のヘッドの耐熱性、インク供給系の部材に負荷がかかり、印字装置の耐久性に難があり、その装置も大型にせざるを得ないという課題を抱えている。特に、記録ヘッドにピエゾ素子を使用した方式では、高温限界点としてキュリー温度があり、自ずと加熱できる温度に上限が存在する。
【０００８】
更に、水性インクでは、普通紙に記録した際にカールやコックリングが発生しやすいという大きな課題を有している。特に、普通紙に両面印刷を行う場合には、第１面を印刷した後に第２面を印刷する工程が良く用いられるが、この第１面を印刷した直後にカールやコックリングが発生すると、第２面を印刷するための紙搬送時や第２面の印刷中に、紙の搬送不良やヘッドとの擦れによる紙面の汚れ、また紙そのものが内部でジャムして印刷できなくなる場合があり問題であった。
【０００９】
普通紙に水性インクを記録した場合に発生するカール、コックリングを改良する方法として、インク中にカゼイン樹脂を含有させる技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この技術は紙繊維間に柔軟な樹脂が入り込むことによるものとされ、カール、コックリングを抑えるためには多量の樹脂が必要になり、インク粘度の増大やチクソトロピー性の増大、さらに着色剤として顔料を用いる場合には顔料の分散安定性を著しく低下させやすいといった問題があった。また、水性のインクに特定のジオール類を含有させることによりカール、コックリングを改良する技術が開示されている（例えば、特許文献２および特許文献３参照。）。しかしながら、カール、コックリングを防止するために必要な量のジオール類を含有させると、インク保存時にインクの分離や固形物の析出が生じることがあった。特に０℃といった低温で保存した場合に、このような現象起こりやすい。さらに、水性インク中に糖類を含有させることにより、カール、コックリングを改良する技術が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、この技術では、カール、コックリングを防止するために必要な量の糖類を含有させると、インクの粘度が増加する問題。更には低温保存時に固形分が析出しやすくなる問題を有していた。
【特許文献１】特開平５−２０８５４７号公報
【特許文献２】特開平６−１５７９５５号公報
【特許文献３】特開平１１−１２５２０号公報
【特許文献４】特開２００１−９８１９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、様々な記録媒体に印字が可能で、特に、普通紙記録における裏抜け耐性、印字画像品質に優れ、カール、コックリングの発生が少なく、併せてインク自体の保存安定性および出射安定性が改良された水性インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１２】
（請求項１）
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【００１３】
【化１】
2005330309.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ｒ1は水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Ｒ2は直鎖もしくは分岐アルキル基、または−（ＣＨ2）n1−ＣＯＯＲ3を表す。Ｒ3は直鎖もしくは分岐アルキル基を表し、ｎ１は１または２を表す。〕
（請求項２）
下記一般式（II）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【００１５】
【化２】
2005330309.tif 000003
【００１６】
〔式中、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に環状構造を含むことができる直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表す。〕
（請求項３）
下記一般式（III）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【００１７】
【化３】
2005330309.tif 000004
【００１８】
〔式中、Ｒ5は置換基を有しても良いベンジル基を表し、Ｒ6は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Ａは炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。ｎ２は１または２を表す。〕
（請求項４）
下記一般式（IV）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【００１９】
【化４】
2005330309.tif 000005
【００２０】
〔式中、Ｒ7は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Ｒ8、Ｒ9はそれぞれ直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または直鎖、分岐もしくは環状のアルケニル基を表す。ｎ３は２、３または４を表す。〕
（請求項５）
下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクジェットインク。
【００２１】
【化５】
2005330309.tif 000006
【００２２】
〔式中、Ｒ10は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または直鎖、分岐もしくは環状のアルケニル基を表す。ｎ４は２、３または４を表す。〕
（請求項６）
前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、インク全質量に対する水溶性有機溶媒の含有量が５０質量％以上、９５質量％未満であって、かつ水の含有量が１質量％以上、４５質量％未満であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【００２３】
（請求項７）
前記水溶性有機溶媒の中で、最も含有量の多い水溶性有機溶媒の水に対する溶解度が、１０％以上であることを特徴とする請求項６に記載の水性インクジェットインク。
【００２４】
（請求項８）
インク全質量に対する前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる少なくとも１種の化合物の添加量が、０．１質量％以上、２０質量％未満であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【００２５】
（請求項９）
着色剤として顔料を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【００２６】
（請求項１０）
温度により可逆的にゾルゲル相転移することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【００２７】
（請求項１１）
前記ゾルゲル相転移する温度が、３０℃以上、１００℃未満であることを特徴とする請求項１０に記載の水性インクジェットインク。
【００２８】
（請求項１２）
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッド内での該水性インクジェットインクの温度と、該記録媒体の温度との温度差が１０℃以上あることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２９】
（請求項１３）
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッド内の該水性インクジェットインクを加熱することにより、記録ヘッド内での該水性インクジェットインクの温度と、該記録媒体の温度との温度差を１０℃以上とすることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００３０】
（請求項１４）
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッドがラインヘッドであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、様々な記録媒体に印字が可能で、特に、普通紙記録における裏抜け耐性、印字画像品質に優れ、カール、コックリングの発生が少なく、併せてインク自体の保存安定性および出射安定性が改良された水性インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００３３】
本発明者らは、上記課題に鑑みて鋭意検討を行った結果、前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物を含有する水性インクジェットインクにより、様々な記録媒体に印字が可能で、特に、普通紙記録における裏抜け耐性、印字画像品質に優れ、またインク吸収層の無い印刷用コート紙での印字画像品質や定着性に優れ、併せてインク自体の分散安定性および出射安定性が改良された水性インクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った。
【００３４】
本発明者らは、従来一般的であった水性インク中の水溶性溶媒の含有量を増量し、これに伴いインク中の水の含有量を減量することにより、水性インクでありながら普通紙に記録した際のカール、コックリングを著しく低減することが出来るインクを見出して技術開示を行っている（例えば、特願２００４−３１７３８号）。本発明者らは、この技術をさらに発展させ、本発明の水性インクジェットインク構成あるいはインクジェット記録方法によって、普通紙での裏抜け耐性、印字画像品質に優れ、且つ、高速印字に十分な表面乾燥性を有し、さらにカール、コックリングの発生が極めて少なくなることを見出したものである。
【００３５】
前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物を含有する本発明の水性インクジェットインクは、出射時には低粘度で良好な流動性を有する。しかし、記録媒体への着弾は、主にインク温度の低下により速やかにインク粘性の増加またはゾルからゲルへの相転移が起こり、流動性が著しく低下することにより、低表面張力のインクであっても普通紙記録におけるフェザリングや裏抜けを飛躍的に改良できたものと考えられる。
【００３６】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００３７】
本発明の水性インクジェットインク（以下、単にインクといもいう）においては、少なくとも前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することが特徴である。
【００３８】
本発明に係る前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる化合物を、インクに添加することにより、温度降下に伴いインクの増粘あるいはゲル化させることが可能となる。
【００３９】
インクを増粘させるか、あるいはゲル化させるかについては、インクに対する前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる化合物の添加量で調整することが可能である。記録媒体上での印字品質や裏抜け性能を最大限に発揮するためには、インクは記録媒体上でゲル化することが好ましい。本発明でいうゲル化とは、ラメラ構造、共有結合や水素結合した高分子網目、物理的な凝集状態によって形成される高分子網目、微粒子の凝集構造などの相互作用により、物質が独立した運動を失って集合した構造を持ち、急激な粘度上昇や弾性増加を伴って固化した、または半固化した状態のことをいう。
【００４０】
本発明のインクが温度によりゾルゲル相転移を起こす場合、そのゾルゲル転移温度は任意に設定されるが、３０℃以上、１００度未満であることが好ましい。インクの相転移温度が３０℃未満では、記録ヘッドからインク液滴を出射する際に、印字環境温度に影響されて、安定した出射性を得ることが難しく、また１００℃以上では、インクジェット記録装置を過度の高温に加熱する必要があり、インクジェット記録装置のヘッドやインク供給系の部材への負荷がかかり、耐久性に問題を生じると共に、装置全体の大型化やそれに伴う高コスト化を招く結果となる。本発明でいうゾル−ゲルによる相転移温度とは、流動性のある溶液状態から急激に粘度が変化してゲル状態になる温度のことを言い、ゲル転移温度、ゲル溶解温度、ゲル軟化温度、ゾル−ゲル転移点、ゲル化点と称される用語と同義である。
【００４１】
インクにおける相転移温度の測定方法は、例えば、ヒートプレート上にゲル状の試験片を置き、ヒートプレートを加熱していき、試験片の形状が崩れる温度を測定し、これをゾル−ゲル相転移温度として求めることができる。また、ゾルゲル転移温度はヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度の間であることが好ましい。本発明のインクのゾルゲル転移温度は、本発明に係る前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる化合物の添加量により調整が可能である。
【００４２】
本発明のインクにおいては、２０℃におけるＪＩＳ  Ｋ  ２２０７−１９９６で規定する方法に従って測定した荷重１０ｇにおける針入度が、１以上、１００以下であることが好ましい。
【００４３】
本発明でいう針入度（２０℃）とは、荷重のみを１０ｇに変更した以外はＪＩＳ  Ｋ  ２２０７−１９９６で規定された方法に従い測定した値である。
【００４４】
具体的な測定方法としては、ＪＩＳ  Ｋ  ２２０７−１９９６の図１に記載の針入度試験装置を用いて、荷重０ｇの状態でバランスを保ってある図２に記載の形状からなる針に、１０ｇ±０．１ｇの荷重を掛ける。一方、ガラス容器に被検体であるインクジェット用インクを入れ、２０±０．１℃に保温した後、上記針を保持器具及びおもりと共にインクジェット用インク表面に垂直侵入させ、針の先端とインク表面とが接してから５秒後の針入距離（ｍｍ）を、変位差計（ダイヤルゲージ）で測定し、得られた値の１０倍した値を針入度（２０℃）と定義する。
【００４５】
本発明で規定する針入度（２０℃）が、１００を超えると、普通紙に記録した場合に十分な文字品質や裏抜け耐性を得ることができず、また１未満では出射安定性が取り崩されるため好ましくない。
【００４６】
本発明のインクにおいて、上記で規定する針入度（２０℃）を達成する方法として、特に制限はないが、本発明においては、本発明に係る前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる化合物の種類（融点等）の選択や、添加量の調整を行うことにより、所望の針入度を有するインクを得ることができる。
【００４７】
次に、本発明のインクに係る前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００４８】
【化６】
2005330309.tif 000007
【００４９】
【化７】
2005330309.tif 000008
【００５０】
【化８】
2005330309.tif 000009
【００５１】
【化９】
2005330309.tif 000010
【００５２】
【化１０】
2005330309.tif 000011
【００５３】
【化１１】
2005330309.tif 000012
【００５４】
本発明に係る前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物のインク中への添加量としては、本発明の目的効果により任意に調整されるが、インク全質量に対して０．１質量％以上、２０質量％未満であることが好ましく、１．０質量％以上、２０質量％未満であることが更に好ましく、３．０質量％以上、１５質量％未満であることが特に好ましい。
【００５５】
本発明のインクは、記録媒体へ着弾した際に増粘またはゲル化することが特徴であるが、特にゲル化することが好ましい。
【００５６】
本発明に係る前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いても良い。２種類以上用いる時にはその総量がインク全質量に対して２０質量％未満であることが好ましい。
【００５７】
本発明のインクにおいて、インク全質量に対して、前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物の添加量が０．１質量％未満である場合には、記録媒体に着弾した際の増粘やゲル化が不十分となるため、記録媒体上での印字品質や裏抜け性能が十分に満たされない結果となる。また、インク全質量に対し、前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物の添加量が２０質量％以上の場合には、出射が不安定なる場合があり、また色材に顔料を使用した場合には、顔料の分散安定性を損なう場合がある。
【００５８】
次いで、本発明のインクについて、上記項目を除いた各構成要素について説明する。
【００５９】
本発明のインクにおいては、インクを構成する色材としては、染料あるいは顔料を制限なく用いることができるが、インク成分に対し良好な分散安定性を有し、かつ耐候性に優れた顔料を用いることが好ましい。顔料としては、特に限定されるわけではないが、本発明には、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
【００６０】
赤或いはマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、３６、青又はシアン顔料としては、ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、２６、３６、５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、２６などが目的に応じて使用できる。
【００６１】
具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット  ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）、ＫＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ  Ｏｒａｎｇｅ  ５０１、ＫＥＴ  Ｒｅｄ  ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ  Ｂｌｕｅ  １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ  Ｇｒｅｅｎ  ２０１（大日本インキ化学製）、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｏｒａｎｇｅ  ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｂｌａｃｋ  ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０���Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ  ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）、カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。
【００６２】
又、顔料を予め水、溶剤、重合性モノマー等に高濃度分散した分散液を使用することもできる。
【００６３】
本発明のインクにおいては、顔料を分散するための顔料分散剤を用いることが好ましい。本発明で用いることのできる分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。
【００６４】
顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。又、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。
【００６５】
本発明においては、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００６６】
上記方法で得られる顔料の平均分散粒子径は、５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下であることが好ましい。顔料の平均分散粒子径が上記で規定する範囲であれば、インクの分散安定性を向上させることができ、その結果、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、出射安定性がより一層向上させる。本発明のインクにおいて、顔料の平均分散粒子径を上記で規定する範囲に調整する手段としては、例えば、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜選択あるいは組み合わせることにより達成することができる。
【００６７】
また、本発明のインクにおいては、従来公知の染料、好ましくは水溶性染料の必要に応じて用いることができる。本発明で用いることのできる水溶性染料としては、アゾ染料、目チン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的な化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。
【００６８】
顔料あるいは水溶性染料の添加量は０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．４〜１０質量％である。０．１質量％以上であれば、良好な画像品質を得ることができ、２０質量％以下であれば、インク出射における適正なインク粘度を得ることができる。又、色の調整等で２種類以上の着色剤を適時混合して使用できる。
【００６９】
本発明の水性インクは、少なくとも水と水溶性溶媒からなるものである。更にはインク中の水溶性有機溶媒の中で、最も含有量の多い水溶性有機溶媒の水に対する溶解度が、１０％以上であることが好ましい。
【００７０】
好ましく用いられる水溶性溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００７１】
本発明の水性インク中の溶媒含有量は、特に制限はないが、インク全質量に対して５０質量％以上、９５質量％以下であって、インク全質量に対する水の含有量が１質量％以上、４５質量％未満であることが、普通紙記録でのカール、コックリングを防止する点で好ましい。
【００７２】
本発明においては、必要に応じて界面活性剤を含有しても良い。本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
【００７３】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防バイ剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
【００７４】
本発明のインクによる画像形成に用いることのできる記録媒体としては、広くインクジェット方式で用いられる各種用紙を使用することができる。例えば、インクジェット用光沢紙、インクジェットコート紙や普通紙である。中でも本発明のインクおよび記録方法を用いることにより、価格が安価な普通紙に対する記録特性を飛躍的に向上させることが可能となる。普通紙の例としては電子写真用紙や電子写真方式とインクジェット方式の共用紙、印刷用の上質紙、中質紙などが挙げられる。
【００７５】
次いで、本発明のインクジェット記録方法について説明する。
【００７６】
本発明のインクジェット記録方法において好ましい形態の１つは、本発明に係る一般式（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれる化合物を含むインクを用いて、記録ヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度に差を付けた状態で画像形成を行うインクジェット記録方法であって、記録媒体上に着弾した本発明のインクを温度低下により増粘あるいはゲル化する固化手段を用いる方法であり、記録ヘッド内での水性インクジェットインクの温度と、記録媒体の温度との温度差を１０℃以上とすることが特徴である。
【００７７】
上記の増粘またはゲル化による固定化手段としては、例えば、インクジェット記録に用いるインクジェット記録装置を、室温等の比較的低温度環境下において、所定の温度に加熱した後、記録媒体上に着弾させて、環境温度により自然冷却して固定化させる方法や、記録媒体を予め冷却したり、あるいは冷風を強制的に着弾部に吹き付けて固定化する方法等を適宜選択して用いることができるが、記録ヘッド内のインクを室内温度よりも高く加熱する方法が簡便であり好ましい。記録ヘッド内のインクを加熱する方法としては、記録ヘッドの内部または外部にヒーターを付けて直接または間接的にインクを加熱する方法、記録ヘッド駆動時に発生する発熱を利用する方法などを挙げることができる。
【００７８】
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録媒体上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２５μｍであることが好ましい。尚、ここで「総インク膜厚」とは記録媒体に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。
【００７９】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。本発明のインクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴出射速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を所定の範囲内に保ち、その状態で出射することが好ましい。この所定の温度範囲としては、好ましくは設定温度±５℃、より好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。ここでいう設定温度とは、インクを出射する際のインクの温度として設定された基準の温度をいう。
【００８０】
また、本発明では、記録ヘッドの各ノズルより吐出する液滴量が２〜１５ｐｌであることが好ましい。本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が２〜１５ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成することができる。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８２】
実施例１
《インクの調製》
〔インク１の調製〕
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱して攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過し、冷却してシアンインクであるインク１を調製した。
【００８３】
水溶性溶媒：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                  ６４部
水溶性溶媒：１，２−ヘキサンジオール                                  １０部
イオン交換水                                                          １５部
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                        １部
顔料分散液１（下記）                                                  １０部
〈顔料分散液１の調製〉
顔料：ブラック顔料（カーボンブラック  ＭＡ１００  三菱化学社製）      ２０部
顔料分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（Ａｖｅｃｉａ製）              ５部
水溶性溶媒：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                  ３０部
イオン交換水                                                          ４５部
上記各添加剤を混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、顔料分散液１を調製した。このブラック顔料を含む顔料分散液１の顔料粒子の体積平均粒子径を、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を用いて測定した結果、８５ｎｍであった。
【００８４】
〔インク２〜４の調製〕
上記インク１の調製において、添加剤として１２−ヒドロキシステアリン酸（表１には、１２−ＨＳＡと略記）を表１に記載のように添加した以外は同様にして、インク２〜４を調製した。なお、表１中では、化合物名称を以下の通り略記した。
【００８５】
ＤＰＧＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（水と任意に混合する）
ＴＰＧＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（水と任意に混合する）
ＴＥＧＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル（水と任意に混合する）
ＤＭＩ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（水と任意に混合する）
ＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオール（水と任意に混合する）
〔インク５〜２４の調製〕
上記インク１の調製において、各種添加剤および添加量を表１に記載のように変更した以外は同様にして、インク５〜２４を調製した。
【００８６】
《インクの各特性値の測定》
以上により調製したインク１〜２４について、以下の方法により相転移温度の測定を行った。得られた結果を表１に示す。
【００８７】
〔相転移温度の測定〕
融点測定機（アズワン社製  ＡＴＭ−０１）にゲル状の各インクの試験片を置き、昇温速度５℃／分以下で加熱し、試験片が溶融した温度を測定し、この操作を３回繰り返して平均値を求め、その平均値の小数点第一位を四捨五入して、これをインクの相転移温度とした。
【００８８】
【表１】
2005330309.tif 000013
【００８９】
《インクジェット画像の形成》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたラインヘッド方式のインクジェット記録装置に、上記調製した各インクを装填し、ＰＰＣ用紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  ファーストクラス紙）に、４、５、６ポイントのＭＳ明朝体で文字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の文字および黒ベタ画像を印字して画像１〜２４を得た。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、記録ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクから記録ヘッド部分まで断熱してインクの相転移温度＋２０℃に加温した。また、ピエゾヘッドもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度を相転移温度＋２０℃に加温した。また、ゲル化を生じないインクについては、一律８０℃にインクを加熱した。ピエゾヘッドはノズル径２５μｍ、ノズル数２５６ノズル（１２８ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ３６０ｄｐｉ）で、各々１滴の液滴量が４ｐｌとなる条件で、液滴速度約８ｍ／ｓｅｃで出射させて、１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの記録解像度で印字した。各記録媒体の温度は、２３℃とした。また、上記の画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００９０】
《形成画像の評価》
上記作成した画像１〜２４について、以下の方法に従って、文字品質、裏抜け耐性、インクチクソ性、インク保存性および出射安定性の評価を行った。
【００９１】
〔文字品質の評価〕
上記方法により、ＰＰＣ用紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  ファーストクラス紙）に対して解像度１４００ｄｐｉ×１４００ｄｐｉで、３ポイント、４ポイントおよび５ポイントのＭＳ明朝体で漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の文字を印字し、印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品質の評価を行った。
【００９２】
◎：４ポイントの文字全てが、細部にまで明瞭に記録されている
○：４ポイントの文字全てが、判読可能である
△：４ポイントの文字は一部しか判読できないが、５ポイントの文字全てが判読可能である
×：４，５ポイントの文字は一部しか判読できないが、６ポイントの文字全てが判読可能である
××：６ポイントの文字の中にも判読できないものがある
〔裏抜け耐性の評価〕
上記方法により、ＰＰＣ用紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  ファーストクラス紙）上に作成した黒ベタ画像部の裏面濃度を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製９３８分光濃度計）を用いて測定した、また同紙の非記録部の濃度も同様に測定した。次いで、（黒ベタ画像部の裏面濃度）−（非画像部の濃度）を求め、下記の評価基準に従って裏抜け耐性の評価を行った。
【００９３】
◎：濃度差が０．０５未満である
○：濃度差が０．０５以上、０．０８未満である
△：濃度差が０．０８以上、０．１２未満である
×：濃度差が０．１２以上、０．１５未満である
××：濃度差が０．１５以上である
〔インクチクソ性の評価〕
インク１〜２４を粘弾性測定装置（ＵＤＳ−３００；ＰａａｒＰｈｙｓｉｃａ製）を用いて、シェアレート１ｓｅｃおよび１０００ｓｅｃでの粘度を測定した。測定時のインク温度は、ゲル化するインクについては相転移温度＋２０℃とし、ゲル化しないインクについては一律８０℃とした。次いで、下式により計算されるチクソ指標を用いてインクのチクソ性を判定した。
【００９４】
チクソ指標＝（シェアレート１ｓｅｃでの粘度）／（シェアレート１０００ｓｅｃでの粘度）
◎：チクソ指標が０．９８以上、１．０２未満である
○：チクソ指標が０．９５以上、０．９８未満、あるいは１．０２以上、１．０５未満である
△：チクソ指標が０．９０以上、０．９５未満、あるいは１．０５以上、１．１０未満である
×：チクソ指標が０．７５以上、０．９０未満、あるいは１．１０以上、１．２５未満である
××：チクソ指標が０．７５未満あるいは１．２５以上である
〔インク保存性の評価〕
インク１〜２４をガラス製のサンプル瓶に入れて密栓し、０℃と２３℃の環境下で各々１４日間保存した。保存終了後、０℃で保存したものは室温に戻して、２つのインク状態を比較観察し、下記の基準に従ってインク保存性を評価した。
【００９５】
◎：２種のインクに全く差異は認められない
○：０℃保存したインクの表面に僅かに分離した液体が認められる
△：０℃保存したインク全体に、僅かに分離が見られる
×：０℃保存したインク全体に分離が見られる
〔出射安定性の評価〕
上記調製した各インクを搭載したプリンターを、１サイクルが１２時間で１０〜４０℃の温度範囲で変化させ、これを３サイクル繰り返した後、画像出射を行いノズル欠および出射曲がりの有無について目視観察を行い、下記の基準に則り、出射安定性の評価を行った。
【００９６】
◎：ノズル欠の発生が全く認められなかった
○：全ノズル２５６中、１〜５個のノズルで出射方向の曲がりが認められた
△：全ノズル２５６中、６〜１０個のノズルで出射方向の曲がりが認められた
×：全ノズル２５６中、１〜２個のノズルで出射不良が認められた
××：全ノズル２５６中、３個以上のノズルで出射不良が認められた
以上により得られた結果を、表２に示す。
【００９７】
【表２】
2005330309.tif 000014
【００９８】
表２の結果より明らかなように、本発明に係る一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物を含有する本発明の水性インクジェットインクは、比較例に対し、形成した画像の文字品質と耐裏抜け性に優れ、更にインクとしてチクソ性が殆ど無く、出射安定性、保存安定性に優れていることが分かる。また、すべてのプリント物に対してカール、コックリングは良好であった。
【００９９】
実施例２
《顔料分散液の調製》
〔イエロー顔料分散液１の調製〕
顔料：イエロー顔料（Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｐ−ＨＧ  クラリアント社製）    １５部
顔料分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（Ａｖｅｃｉａ製）              ５部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                              ６０部
イオン交換水                                                          ２０部
上記各添加剤を混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、イエロー顔料分散液１を調製した。このイエロー顔料分散液１の顔料粒子の体積平均粒子径を、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を用いて測定した結果、１２５ｎｍであった。
【０１００】
〔マゼンタ顔料分散液１の調製〕
顔料：マゼンタ顔料（Ｈｏｓｔｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ  クラリアント社製）１５部
顔料分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（Ａｖｅｃｉａ製）              ５部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                              ６０部
イオン交換水                                                          ２０部
上記各添加剤を混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、マゼンタ顔料分散液１を調製した。このマゼンタ顔料分散液１の顔料粒子の体積平均粒子径を、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を用いて測定した結果、１１０ｎｍであった。
【０１０１】
〔シアン顔料分散液１の調製〕
顔料：シアン顔料（Ｈｏｓｔｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ  クラリアント社製）
２０部
顔料分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（Ａｖｅｃｉａ製）              ５部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                              ６０部
イオン交換水                                                          １５部
上記各添加剤を混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、シアン顔料分散液１を調製した。このシアン顔料分散液１の顔料粒子の体積平均粒子径を、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を用いて測定した結果、８５ｎｍであった。
【０１０２】
〔ブラック顔料分散液１〕
実施例１に記載のブラック顔料分散液１を用いた。
【０１０３】
《インクセットの調製》
下記の各色インクからなるインクセットを調製した。
【０１０４】
〔イエローインクの調製〕
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、イエローインクを調製した。
【０１０５】
水溶性溶媒：トリエチレングリコールモノメチルエーテル                  ２９部
水溶性溶媒：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン                    １０部
水溶性溶媒：１，２−ヘキサンジオール                                    ５部
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                        １部
イオン交換水                                                          １５部
イエロー顔料分散液１                                                  ３０部
例示化合物（III−１）                                                 １０部
〔マゼンタインクの調製〕
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、マゼンタインクを調製した。
【０１０６】
水溶性溶媒：トリエチレングリコールモノメチルエーテル                  ４１部
水溶性溶媒：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン                    １０部
水溶性溶媒：１，２−ヘキサンジオール                                    ３部
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                        １部
イオン交換水                                                          １５部
マゼンタ顔料分散液１                                                  ２０部
例示化合物（III−１）                                                 １０部
〔シアンインクの調製〕
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、シアンインクを調製した。
【０１０７】
水溶性溶媒：トリエチレングリコールモノメチルエーテル                  ３９部
水溶性溶媒：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン                    １５部
水溶性溶媒：１，２−ヘキサンジオール                                    ５部
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                        １部
イオン交換水                                                          ２０部
シアン顔料分散液１                                                    １０部
例示化合物（III−１）                                                 １０部
〔ブラックインクの調製〕
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、ブラックインクを調製した。
【０１０８】
水溶性溶媒：トリエチレングリコールモノメチルエーテル                  ３２部
水溶性溶媒：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン                    １５部
水溶性溶媒：１，２−ヘキサンジオール                                    ２部
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                        １部
イオン交換水                                                          ２０部
ブラック顔料分散液２                                                  ２０部
例示化合物（III−１）                                                 １０部
〔ライトマゼンタインクの調製〕
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、ライトマゼンタインクを調製した。
【０１０９】
水溶性溶媒：トリエチレングリコールモノメチルエーテル                  ４９部
水溶性溶媒：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン                    １０部
水溶性溶媒：１，２−ヘキサンジオール                                    ５部
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                        １部
イオン交換水                                                          ２０部
マゼンタ顔料分散液１                                                    ５部
例示化合物（III−１）                                                 １０部
〔ライトシアンインクの調製〕
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、ライトシアンインクを調製した。
【０１１０】
水溶性溶媒：トリエチレングリコールモノメチルエーテル                  ５２部
水溶性溶媒：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン                    １０部
水溶性溶媒：１，２−ヘキサンジオール                                    ５部
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                        １部
イオン交換水                                                          ２０部
シアン顔料分散液１                                                      ２部
例示化合物（III−１）                                                 １０部
《インクの各特性値の測定》
以上により調製した各色インクについて、実施例１に記載の方法と同様にして相転移温度の測定を行い、得られた結果を表３に示す。
【０１１１】
【表３】
2005330309.tif 000015
【０１１２】
《インクジェット画像の形成及び評価》
実施例１のラインヘッド方式のインクジェットプリンターを用い、紙搬送方向に６列並べたラインヘッドプリンタに上記６色のインクを詰め、記録条件は実施例１と同様に、ＰＰＣ用紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  ファーストクラス紙）に、３Ｐ明朝体の文字画像及びＪＩＳ／ＳＣＩＤ  Ｎ５「自転車」画像をプリントし、実施例１に記載の方法と同様にして、文字品質の評価、裏抜け耐性の評価、高温滲み耐性の評価、耐インク転写性の評価を行った結果、すべての評価項目において優れた効果を確認することができた。また、作成したＪＩＳ／ＳＣＩＤ  Ｎ５「自転車」画像を目視観察した結果、鮮鋭性に優れ、また高い光学濃度が得られることを確認することができた。