(57)【要約】  【課題】  高い表面強度とインキ着肉性を併せ持ち、しかもオフセット印刷時に発生するネッパリ性も顕著に抑制されたオフセット印刷用紙を提供することにある。  【解決手段】  原紙の両面に下記成分Ａおよび成分Ｂを含有する表面処理剤が塗工・乾燥されてなることを特徴とするオフセット印刷用紙。成分Ａ：タピオカまたは玉蜀黍を原料とする澱粉または澱粉誘導体であって、物性として、４０℃において、固形分濃度１０質量％の糊液が８０ｍＰａ・ｓ以上のブルックフィールド型粘度を示す澱粉または澱粉誘導体。成分Ｂ：一般式（１）で表される置換コハク酸無水物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の両面に下記成分Ａおよび成分Ｂを含有する表面処理剤が塗工・乾燥されてなることを特徴とするオフセット印刷用紙。
成分Ａ：タピオカまたは玉蜀黍を原料とする澱粉または澱粉誘導体であって、物性として
、４０℃において、固形分濃度１０質量％の糊液が８０ｍＰａ・ｓ以上のブルックフィールド型粘度を示す澱粉または澱粉誘導体。
成分Ｂ：下記一般式（１）で表される置換コハク酸無水物。
【化１】
2005290608.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数１６〜２０のアルケニル基を示す。）
【請求項２】
澱粉または澱粉誘導体の乾燥固形塗工量が、両面で０．２〜２．０ｇ／ｍ2の範囲である請求項１に記載のオフセット印刷用紙。
【請求項３】
置換コハク酸無水物の乾燥固形塗工量が、両面で０．０１〜０．２ｇ／ｍ2の範囲である請求項１または２に記載のオフセット印刷用紙。
【請求項４】
オフセット印刷用紙が、用紙の絶乾質量に対して１質量％以下の硫酸アルミニウムを含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のオフセット印刷用紙。
【請求項５】
オフセット印刷用紙が、硫酸アルミニウムを含有しない請求項１〜３のいずれか１項に記載のオフセット印刷用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な印刷品質と印刷作業性を有するオフセット印刷用紙に関し、特に、高い表面強度と優れたインキ着肉性を有し、しかもオフセット印刷時に発生するネッパリ性も顕著に抑制されたオフセット印刷用新聞用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、商業印刷としてはオフセット印刷方式が主流となり、新聞印刷においても１９８０年代に凸版印刷方式からオフセット化が急速に進み、現在ではほとんどの新聞がオフセット印刷方式により印刷されている。オフセット印刷とは、通常ＰＳ版と呼ばれる刷版を作成し、刷版に湿し水とインキを供給して印刷する方式である。刷版は平版であり、刷版上で画線部は親油性の表面となるように処理され、非画線部は親水性の表面になるように処理されている。この刷版に湿し水とインキを供給すると、画線部にはインキが、非画線部には水が付着した状態となり、この刷版よりブランケットを介して紙にインキを転移させて印刷が行われる。
【０００３】
このオフセット印刷では、比較的タックの強いインキを使用するため、用紙には表面強度が強いことが要求される。また、湿し水で用紙表面を処理するために、表面強度が弱い
、あるいは耐水性の弱い表面を持つ用紙を使用すると、紙粉がブランケットに堆積することにより所謂ブランケットパイリングが生じたり、さらに紙粉がインキに混入することなどにより、印刷面に所謂印面カスレを生じるといったトラブルが起こる。
【０００４】
このようなブランケットパイリングや印面カスレのようなオフセット印刷時の表面強度低下に関する問題に対応する方法として、従来から印刷用紙の表面に澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド系樹脂等の接着剤を主成分とする表面処理剤を、ツーロールサイズプレスコーターやメタリングサイズプレスコーターあるいはゲートロールコーターなどのロールコーターを用いて塗布することが行なわれている。しかしながら、充分な表面強度を得ようとして表面処理剤の使用量を増加すると、コスト高になるだけでなく、印刷時に紙表面が湿し水で湿った状態で起こる紙表面の粘着性（通称、ネッパリ性あるいはネッパリと呼ばれる）が増大する傾向がある。しかも、このネッパリ性が大きくなると
、特に非画線部におけるブランケットパイリングを一層増大させたり、また、印刷時に紙面がブランケットに貼り付き、結果的に断紙やシワといった走行性などの別の不具合を誘発してしまう。
【０００５】
また、近年オフセット印刷において多色刷り印刷が普及するようになり、新聞用紙の印刷においても多色刷りが多用されるようになってきた。この多色刷り印刷では、単色刷り以上にインキの用紙への転移性（インキ着肉性）が要求される。しかし、多色刷りオフセット印刷では、印刷ユニットを通過する毎に非画線部で用紙に水が転移されるため、用紙表層の湿し水に対するサイズ性（疎水性）が単色刷り以上に求められる。
【０００６】
用紙表面にサイズ性を付与するために、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド系樹脂等の接着剤を主成分とする表面処理剤に、スチレンなどを疎水基として持つ合成サイズ剤を添加し、かかる表面処理剤を用紙表面に塗布することで所望とするサイズ性を得る方法が一般に採用されている。しかし、このような一般的に用いられている合成サイズ剤を添加すると、ネッパリ性が増大する傾向が見られ、使用状況によってはネッパリによる断紙が発生することがある。新聞印刷においては原稿校了後から新聞販売店への発送までの間の限られた時間の中で大量部数の印刷を行う必要があるため、断紙トラブルによる印刷工程の遅れは最終ユーザーである新聞購読者への配布時間が遅れることに繋がり
、重大な問題である。
【０００７】
一方、ロジンエマルジョンサイズ剤等の内添サイズ剤を使用し、紙表面のサイズ度を高めてオフセット印刷時の湿し水の紙層内部への浸透を抑制することで、紙粉の発生を抑え
、また、湿し水の過剰な吸収を原因とする紙力低下による断紙（所謂水切れ断紙と呼ばれる）を防ぐことも従来から行われている。しかし、これらの内添サイズ剤の使用は、新聞用紙抄紙機のような高速抄紙機では、白水系で泡立ちによるトラブルを誘発し易い。また
、内添サイズ剤とともに硫酸アルミニウムなどの歩留り向上剤が併用される場合には、抄紙系内のピッチ等を紙中に取り込み、新聞用紙の白色度を低下させたり、ピッチの粘着性により紙が抄紙機や印刷機のロール表面に貼り付き、紙の穴空きや断紙のような品質上または作業上の大きなトラブルを引き起こしたりする。
【０００８】
上述の如き課題を改善するために種々の提案がなされており、例えば、高粘度澱粉と低粘度澱粉をブレンドした紙塗工用澱粉組成物を表面処理剤として用いることで、表面強度や紙力を向上させ、且つ水に対して溶出の少ない皮膜を形成すると共に、填料との親和性を向上させる方法（特許文献１参照）が提案されている。しかし、提案されている方法では、ブランケットパイリングの抑制効果が十分ではなく、また水切れ断紙を防止する効果もほとんどなく、印刷作業性に問題がある。
【０００９】
また、置換コハク酸および／または置換コハク酸誘導体を有効成分とする再湿粘着防止剤を表面処理剤として用いることでネッパリを低減する方法（特許文献２参照）が提案されている。しかし、本発明者等の検討結果によれば、提案されている方法では、ネッパリ性の抑制には効果があるものの、新聞用紙のオフセット印刷で要求されるブランケットパイリングの改善効果やインキ着肉性の改善効果の点では充分ではないことが判明した。
【００１０】
さらに、置換コハク酸無水物を有効成分としてなる表面サイズ剤を含有する塗工液をゲートロールコーターにより新聞原紙に塗工する方法（特許文献３）が提案されている。しかし、かかる提案の方法も、上記特許文献２で提案されている方法と同様に、ブランケットパイリングの改善効果は充分ではなく、またインキ着肉性を左右するような用紙の極く表面のサイズ性向上には必ずしも充分ではないことが判明した。
【００１１】
また、表面処理剤として特定の加工澱粉を用い、表面処理剤の粘度と表面処理剤の塗布量との積を一定の範囲とし、表面強度と表面粘着性をバランスさせることによりブランケットへの紙粉パイリングとネッパリを改善する方法（特許文献４）が提案されている。しかし、多色刷りオフセット印刷に要求される表面強度を得るには、一般に表面処理剤の塗布量が両面当り０．５ｇ／ｍ2以上必要とされるが、この場合、提案の方法では表面処理剤の濃度１０％、５０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下に制限されるため、紙粉パイリングの抑制効果が乏しくなる難点がある。一方、表面処理剤の塗布量を両面当り０．５ｇ／ｍ2以下とすれば、表面処理剤の粘度を３０ｍＰａ・ｓ以上とすることができるが、逆に表面処理剤の塗布量が不足して紙粉パイリングの抑制が困難になる難点がある。
【００１２】
【特許文献１】特開平５−１９５４８９号公報
【特許文献２】特開平６−１９２９９５号公報
【特許文献３】特開平７−１３８８９８号公報
【特許文献４】特開２００３−１１３５９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
解決しようとする課題は、良好な印刷品質と印刷作業性を兼ね備えたオフセット印刷用紙、特に、高い表面強度と優れたインキ着肉性を有し、単色印刷のみならず多色印刷にも適用できる印刷品質を保持し、しかもオフセット印刷時に発生するネッパリ性も顕著に抑制されたオフセット印刷用新聞用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明に係るオフセット印刷用紙は、原紙の両面に下記成分Ａおよび成分Ｂを含有する表面処理剤が塗工・乾燥されてなることを特徴とする。
成分Ａ：タピオカまたは玉蜀黍を原料とする澱粉または澱粉誘導体であって、物性として
、４０℃において、固形分濃度１０質量％の糊液が８０ｍＰａ・ｓ以上のブルックフィールド型粘度を示す澱粉または澱粉誘導体。
成分Ｂ：下記一般式（１）で表される置換コハク酸無水物。
【００１５】
【化１】
2005290608.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数１６〜２０のアルケニル基を示す。）
前記澱粉または澱粉誘導体の乾燥固形塗工量は、両面で０．２〜２．０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、また、前記置換コハク酸無水物の乾燥固形塗工量は、両面で０．０１〜０．２ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。
前記オフセット印刷用紙の硫酸アルミニウム含有率が、用紙の絶乾質量に対して１質量％以下であると、抄紙工程における紙中へのピッチ成分の取込みが少なく、白紙品質にも優れた印刷用紙が得られるため好ましい。
また、前記オフセット印刷用紙が、硫酸アルミニウムを含有しない場合には、ピッチ成分の含有率が高い機械パルプを多量に配合した場合でも、白紙品質に優れた印刷用紙が得られるため好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るオフセット印刷用紙は、高い表面強度と優れたインキ着肉性を有し、しかもオフセット印刷時に発生するネッパリ性も顕著に抑制されているため、ブランケットパイリングなどの印刷品質上のトラブルを発生することがなく、しかも多色印刷品質にも優れ、良好な印刷品質と印刷作業性を兼ね備えるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明者らは、良好な表面強度とインキ着肉性を併せ持ち、しかもネッパリ性が低いオフセット印刷用紙について鋭意研究を重ねた。その結果、（１）タピオカまたは玉蜀黍を
原料とする澱粉または澱粉誘導体であって、物性として、４０℃において、固形分濃度１０質量％の糊液が８０ｍＰａ・ｓ以上のブルックフィールド型粘度を示す澱粉または澱粉誘導体（成分Ａ）と、（２）前記特定の置換コハク酸無水物（成分Ｂ）を、選択的に組合
せて含有させた表面処理剤を原紙表面に塗工することにより、所望する良好な印刷品質と印刷作業性を兼ね備えた印刷用紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
なお、ここで規定する粘度は、澱粉または澱粉誘導体が有する物性としての糊液粘度であって、実際に原紙表面に塗工する際の表面処理剤塗液（塗工液）を構成する糊液の粘度を規定するものではない。
【００１８】
本発明で使用する上記澱粉または澱粉誘導体は、タピオカまたは玉蜀黍を原料とする澱粉または澱粉誘導体であって、その糊液物性が上記特定の粘度を示すものであれば特に限定されるものではない。因みに、かかる糊液粘度が８０ｍＰａ・ｓ未満の澱粉または澱粉誘導体を用いた場合には、ブランケットパイリングを充分に抑制し得るほどの表面強度改良効果が発揮されないばかりか、インキ着肉性の改良効果も充分に発揮されない。
しかし、かかる糊液の粘度が過度に高いと、表面処理剤の塗工に際して塗工液を大幅に希釈する必要を生じ、結果として充分な乾燥塗工量が得られない虞があるため、固形分濃度１０質量％の糊液粘度（４０℃）の上限は１０００ｍＰａ・ｓ程度である。
【００１９】
ここで本発明で規定する澱粉とは、変性がなされていない所謂生澱粉を指し、澱粉誘導体とは、かかる生澱粉を酸化変性あるいは酵素変性することで低分子化した澱粉、及び、かかる低分子化した澱粉誘導体にヒドロキシエチルエーテル基、アルデヒド基、リン酸基
、カチオン性基などを導入したヒドロキシエチルエーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、リン酸変性澱粉、カチオン化澱粉などを指す。
本発明においては、上記澱粉または誘導体のうちの少なくとも１種を使用するものであり、必要に応じて異種の澱粉または澱粉誘導体を併用することもできる。また、必要に応じて、澱粉糊液の粘度が８０ｍＰａ・ｓ未満である澱粉または澱粉誘導体を併用することも可能である。しかし、澱粉糊液の粘度が８０ｍＰａ・ｓ未満の澱粉または澱粉誘導体を併用する場合には、使用する混合澱粉糊液の粘度が８０ｍＰａ・ｓ以上となるように混合する必要がある。勿論、混合澱粉糊液の粘度の上限も１０００ｍＰａ・ｓ程度である。
【００２０】
本発明の表面処理剤には、上記の如き澱粉または澱粉誘導体と共に、前記特定の置換コハク酸無水物が使用される。かかる置換コハク酸無水物の具体的化合物としては、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物、エイコセニルコハク酸無水物が挙げられる。因みに、前記一般式（１）において、Ｒで示されるアルケニル基の炭素数が１６未満の場合には、所望するサイズ効果が得られず、一方、炭素数が２０を超える場合には、融点が高くなり実用上塗液として使用することが困難になる虞がある。
上記置換コハク酸無水物は、α−オレフィン、内部オレフィンまたはプロピレンやブテン等のオリゴマーと無水マレイン酸との付加反応によって合成することもできるし、市販の置換コハク酸無水物を使用することもできる。
【００２１】
これらの置換コハク酸無水物は、化合物自体に親水性がないため、使用に際して機械的に乳化するか、または適当な界面活性剤を用いて乳化したのち、澱粉糊液と混合し、表面処理剤塗液とする必要がある。
かかる界面活性剤としてはアニオン性、カチオン性、両性またはノニオン性で安定なエマルジョンを形成し得る各種公知のものを１種または２種以上を組合せて使用することができる。さらに、界面活性剤のほかに、ポリビニルアルコールやカチオン澱粉等の保護コロイド剤を併用することも可能である。なお、このような界面活性剤として、置換コハク酸無水物用の乳化剤として市販されている乳化剤を使用することもできる。
界面活性剤の使用量は、置換コハク酸無水物に対して一般に２０質量％程度以下、好ましくは１０質量％以下である。
置換コハク酸無水物を乳化する方法については、置換コハク酸無水物の無水環が開環しないように留意すれば特に限定はなく、置換コハク酸無水物と水を比例注入し反転乳化する方法、ホモジナイザー、ベンチュリー乳化機等の機械的な乳化による方法などの種々の公知の方法を採用できる。
【００２２】
本発明のオフセット印刷用紙においては、上記特定の澱粉または澱粉誘導体と特定の置換コハク酸無水物を含有する表面処理剤が使用される。
表面処理剤塗液の調製方法については、特に限定するものではないが、一般には、澱粉または澱粉誘導体を５〜２５質量％程度の固形分濃度となるように水に分散し、この分散液を蒸煮するか、あるいは熱水に分散して溶解するなどして澱粉糊液とした後、これを適宜希釈し、直前に乳化分散した置換コハク酸無水物の水分散液を所定量混合し、更に必要に応じて所定濃度まで希釈して表面処理剤塗液を調製する。
表面処理剤塗液中における澱粉または澱粉誘導体と、置換コハク酸無水物（乳化剤等を除いた有効成分）との固形分（有効成分）比率は、澱粉または澱粉誘導体に対して１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％の範囲で置換コハク酸無水物を配合するのが望ましい。
また、原紙に塗布する際の表面処理剤塗液の固形分濃度は、使用する澱粉（または澱粉誘導体）の種類、塗工装置、塗工速度、所望する製品品質などに応じて適宜調節すべきものであるが、ゲートロールコーターで塗工する場合を例に挙げるならば、一般には１〜１
５質量％、好ましくは２〜１０質量％程度の範囲である。
さらに、各成分の塗工量についても特に限定するものではないが、澱粉または澱粉誘導体の乾燥固形塗工量は、両面で０．２〜２．０ｇ／ｍ2の範囲とし、置換コハク酸無水物の乾燥固形塗工量は、両面で０．０１〜０．２ｇ／ｍ2の範囲とするのが望ましい。
因みに、澱粉または澱粉誘導体の塗工量が０．２ｇ／ｍ2未満では、所望する表面強度が得難く、また２．０ｇ／ｍ2を超えるとネッパリ性を悪化させる虞がある。一方、置換コハク酸無水物の塗工量が０．０１ｇ／ｍ2未満であると、充分なサイズ性を付与できないためにインキ着肉性の改善効果が乏しくなり、また、０．２ｇ／ｍ2を超えると動摩擦係数が低くなり過ぎて印刷時に紙流れ等のトラブルを招く虞がある。なお、紙流れとは、新聞オフセット輪転印刷機において、印刷部から折り部にいたる間に走行紙が蛇行したり偏ったりするトラブルを言う。
【００２３】
なお、本発明においては、表面処理剤塗液中に、不透明度向上や白色度向上を目的とし
て、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、ホワイトカーボン、無定形シリカ、酸化チタン、プラスチックピグメント、サチンホワイトなどの顔料を、澱粉（または澱粉誘導体）に対し２００質量％以下の割合で添加することも可能である。その際に使用する顔料粒子の粒子径などについては、目的とする品質および印刷適性に応じて適宜選択すればよい。
【００２４】
本発明で用いる原紙を構成する原料パルプとしては、化学パルプ（ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ等）、機械パルプ（ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＧＰ、ＰＧＷ、ＴＭＰ等）、古紙パルプ（ＤＩＰ等
）等を単独または任意の比率で混合して使用することができる。原料パルプには、上記木材パルプの他に、麦わらや稲わら、バガス、ケナフ等の非木材パルプを配合することもできるが、通常はパルプが大量に消費される印刷用紙では安定して多量の原料確保が容易な針葉樹や広葉樹の木材パルプが主に用いられる。特に新聞用紙においては、低米坪であるにも拘わらず、印刷時に断紙が起こらない高い印刷安定性が求められるため、比較的長繊維で高い単繊維強度をもつ針葉樹の機械パルプと新聞回収古紙によるＤＩＰが多く使用されるが、木材の供給量の変動や要求品質の変化により他のパルプ、例えば広葉樹の植林木パルプや多量に栽培可能となった非木材パルプなどを併用することも可能である。
上記原料パルプを水に分散し適宜叩解を施されたパルプスラリー（紙料）には、ホワイトカーボン、クレー、無定形シリカ、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの製紙用填料の他、内添サイズ剤、紙力増強剤、歩留り向上剤、耐水化剤、紫外線吸収剤等の一般に公知公用の抄紙用薬品が添加され、抄紙機にて抄紙される。原紙自体の抄造条件については特に限定はなく、また抄紙機としては、例えば、長網式抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機が、目的に応じて適宜選択して使用できる。
抄紙方式としては酸性抄紙、中性抄紙、弱アルカリ性抄紙等のいずれの方式でも良いが
、近年、紙の保存性が要求されることから、中性抄紙により抄紙された原紙が好ましい。
また、原紙の坪量についても特に限定されるものではなく、一般的には、坪量が３０〜３００ｇ／ｍ2程度の範囲にある原紙が、目的に応じて適宜選択して使用される。本発明が新聞用紙について適用される場合は、通常、坪量が３７〜５０ｇ／ｍ2の原紙が使用される。
【００２５】
なお、ロジンサイズ剤などの内添用サイズ剤はパルプスラリーを泡立てやすく、また、硫酸アルミニウムや高分子歩留り向上剤はパルプスラリーや白水中に存在するピッチ成分を凝集させ、原紙中に斑点状のピッチを定着させて白紙品質を低下させる原因となるため
、これらの抄紙用薬品の使用は出来るだけ控えるのが望ましい。
また、特にピッチ成分を多く含む機械パルプを５０質量％以上配合する新聞用紙を抄造する場合には、紙中の硫酸アルミニウム含有率が用紙の絶乾質量に対して１質量％以下、望ましくは０％となるようにするのが好ましい。
【００２６】
本発明のオフセット印刷用紙の製造に際しては、前記特定の表面処理剤塗液が塗布、乾燥されるが、その場合の塗布装置としては、例えば、ツーロールサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スプレーコーター等から適宜選択して使用されるが、新聞用原紙に塗布する場合には、１０００ｍ／分を超える高速塗工が可能で、しかも表面処理剤を紙表面に比較的効率よく被覆させることができるためゲートロールコーターによる塗工が望ましい。
【００２７】
原紙表面へ表面処理剤塗液を塗布、乾燥した後、各種キャレンダー装置にて平滑化処理が施されるが、かかるキャレンダー装置としては、スーパーキャレンダー、ソフトキャレンダー、グロスキャレンダー、コンパクトキャレンダー、マットスーパーキャレンダー、マットキャレンダー等の一般に使用されているキャレンダー装置が適宜使用できる。キャレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、キャレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、キャレンダー前の紙水分等が、要求される品質に応じて適宜選択される。さらに、キャレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプとコーターと一体となっているオンタイプがあるが、どちらにおいても使用できる。使用するキャレンダー装置の材質は、剛性ロールでは金属もしくはその表面に硬質クロムメッキ等で鏡面処理したロールである。弾性ロールはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリレート樹脂等の樹脂ロール、コットン、ナイロン、アスベスト、アラミド繊維等を成型したロールが適宜使用される。なお、キャレンダーによる仕上げ後の塗被紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置等を適宜組合せて使用することも勿論可能である。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ固形分質量部および固形分質量％を示す。
【００２９】
実施例１
・原紙の作製
針葉樹クラフトパルプ１０部、サーモメカニカルパルプ４０部、グラウンドパルプ１０部、新聞古紙を主体とする脱墨古紙パルプ４０部の割合で混合して離解し、レファイナーでフリーネス１３０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．（カナダ標準フリーネス）に調整したパルプからなるパルプスラリー１００部に、パルプスラリーの全固形分に対して平均粒子径２０μｍのホワイトカーボンを填料として２部添加し、硫酸でスラリーのｐＨを４．４に調整して紙料を得た。得られた紙料をツインワイヤー型抄紙機で抄紙し、米坪４２ｇ／ｍ2の原紙を作製した。後述の測定方法による紙中硫酸アルミニウム含有率は、０．５％であった。
（紙中硫酸アルミニウム含有率の測定）
紙試料をアルミニウムの含有量に応じて０．０３ｇから０．３ｇ分取し、３ｍｍ角程度の大きさに切って秤量し、３０ｍｌのサンプル管に入れ、濃塩酸１ｍｌを加えて一晩放置した。一晩放置後のサンプル管にマイクロピペッターを用いて、蒸留水を１９ｍｌ加え、超音波洗浄機により１０分間超音波照射を行い、紙試料を充分にほぐした。サンプル管の蓋をきちんと閉め、よく振り混ぜた後、試料が沈むまで静置した後、上澄み液の原子吸光からアルミニウム量を測定し、硫酸アルミニウム含有率を算出した。
【００３０】
・オフセット印刷用紙の作製
タピオカ澱粉（商品名：Ｐ４、ピラー社製、４０℃・１０質量％糊液のブルックフィールド型粘度：６８０ｍＰａ・ｓ）を熱水で糊化・溶解して固形分濃度１０％の澱粉水溶液を調製した。
一方、直前に乳化剤（商品名：ＡＰ−７６Ｇ、荒川化学工業（株）製）２０部を、置換コハク酸無水物（商品名：サイズパインＳＡ−８６４、荒川化学工業（株）製、置換基の炭素数１８）１００部に加えホモミキサーで乳化して置換コハク酸無水物の分散液を調製した。
次いで、上記で得た澱粉水溶液に、置換コハク酸無水物の分散液を、澱粉固形分に対して置換コハク酸無水物として１０％となるように添加・混合した後、固形分濃度５．０％となるように希釈して表面処理剤塗液を調製した。
次いで、この表面処理剤塗液をゲートロールコータにて、前記原紙に両面当り乾燥重量で０．４５ｇ／ｍ2となるよう塗布、乾燥した後、ソフトキャレンダーで１ニップ処理を行い、オフセット印刷用紙を得た。
【００３１】
実施例２
固形分濃度２０％のタピオカ澱粉分散液を希硫酸でｐＨ６．０に調整し、これにアミラーゼ液（商品名：ファンガミル、ＮＯＶＯＺＹＭＥＳ社製）を０．０２％添加し、７０℃に加温して糊化と同時に酵素反応させた後、９０℃まで急速昇温して酵素を失活させて、４０℃、１０質量％における糊液粘度が１００ｍＰａ・ｓの酵素変性タピオカ澱粉水溶液を得た。
実施例１において、澱粉水溶液として上記酵素変性タピオカ澱粉水溶液を使用したことと、表面処理剤塗液の固形分濃度を６．０％とした以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は、両面当り乾燥重量で０．４５ｇ／ｍ2であった。
【００３２】
実施例３
実施例１において、タピオカ澱粉の代わりにとうもろこし澱粉（商品名：コーンスターチ、王子コーンスターチ社製、４０℃・１０質量％糊液のブルックフィールド型粘度：５５０ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は、両面当り乾燥重量で０．４５ｇ／ｍ2であった。
【００３３】
実施例４
実施例１において、表面処理剤塗液に使用するタピオカ澱粉の代りに、熱水で糊化、溶解したヒドロキシエチルエーテル化コーン澱粉（商品名：エチレックス２０４０、米国ステーレー社製、４０℃・１０質量％糊液のブルックフィールド型粘度：２７０ｍＰａ・ｓ）を使用し、置換コハク酸無水物（有効成分）の添加率を対澱粉５％とし、さらに表面処理剤塗液の固形分濃度を６．０％とした以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は、両面当り乾燥重量で０．４８ｇ／ｍ2であった
。
【００３４】
実施例５
実施例１において、原紙の作製時にパルプスラリーに対して硫酸アルミニウム２部、ロジンエマルジョンサイズ剤（商品名：サイズパインＮ−７８０、荒川化学工業（株）製）０．０５部を添加したことと、表面処理剤塗液に使用する置換コハク酸無水物（有効成分
）の添加率を対澱粉８％とした以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の原紙の紙中硫酸アルミニウム含有率は２．２％、表面処理剤の付着量は両面当り乾燥重量で０．４３ｇ／ｍ2であった。
【００３５】
実施例６
実施例１において、置換コハク酸無水物（有効成分）の添加率を対澱粉１８％となるように添加し、表面処理剤塗液の固形分濃度を９．０％とした以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は、両面当り乾燥重量で１．５ｇ／ｍ2であった。
【００３６】
実施例７
実施例１において、置換コハク酸無水物（商品名：サイズパインＳＡ−８６４）の代りに置換コハク酸無水物（商品名：ファイブラン８１Ｋ、日本ＮＳＣ社製、置換基の炭素数１８）を使用し、置換コハク酸無水物（有効成分）の添加率を対澱粉５％とした以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は、両面当り乾燥重量で０．３８ｇ／ｍ2であった。
【００３７】
実施例８
実施例１において、置換コハク酸無水物（商品名：サイズパインＳＡ−８６４）の代りに置換コハク酸無水物（商品名：サイズパインＳＡ−８６１Ｄ、荒川化学工業（株）製、置換基の炭素数１６）を使用し、置換コハク酸無水物（有効成分）の添加率を対澱粉８％とした以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は、両面当り乾燥重量で０．４１ｇ／ｍ2であった。
【００３８】
実施例９
実施例１において、原紙の抄紙時に填料として使用したホワイトカーボン２部の代りに軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ−１２１、奥多摩工業製）3部を使用し、硫酸アルミニウムをパルプスラリーの全固形分に対して０．５％添加し、パルプスラリーのｐＨを硫酸で６．５に調整した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の原紙の紙中硫酸アルミニウム含有率は０．７％、表面処理剤の付着量は両面当り乾燥重量で０．４５ｇ／ｍ2であった。
【００３９】
実施例１０
実施例１の原紙の作成において、針葉樹クラフトパルプ２０部、サーモメカニカルパルプ８０部の割合で混合して離解し、レファイナーでフリーネス１３０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．（カナダ標準フリーネス）に調製したパルプからなるパルプスラリーを使用した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の原紙の紙中硫酸アルミニウム含有率は０％、表面処理剤の付着量は両面当り乾燥重量で０．４１ｇ／ｍ2であった。
【００４０】
比較例１
実施例１において、表面処理剤塗液に使用するタピオカ澱粉の代わりに熱水で糊化、溶解させた酸化コーン澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製、４０℃・１０質量％糊液のブルックフィールド型粘度：４０ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は、両面当り乾燥重量で０．４０ｇ／ｍ2であった。
【００４１】
比較例２
実施例１において、表面処理剤塗液に使用するタピオカ澱粉の代わりに熱水で糊化、溶解させたヒドロキシエチルエーテル化コーン澱粉（商品名：エチレックス２０３５、米国ステーレー社製、４０℃・１０質量％糊液のブルックフィールド型粘度：５０ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は両面あたり乾燥重量で０．４１ｇ／ｍ2であった。
【００４２】
比較例３
実施例１において、表面処理剤塗液に使用するタピオカ澱粉の代わりに熱水で糊化、溶解させた酸化タピオカ澱粉（商品名：Ｐ４  Ｏｘｉｄｉｚｅ、ピラー社製、４０℃・１０質量％糊液のブルックフィールド型粘度：５０ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は両面あたり乾燥重量で０．４０ｇ／ｍ2であった。
【００４３】
比較例４
実施例１において、表面処理剤塗液に使用するタピオカ澱粉の代わりに熱水で糊化、溶解させた酸化コーン澱粉（商品名：ＳＫ−２０、日本コーンスターチ社製、４０℃・１０質量％糊液のブルックフィールド型粘度：４０ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は両面あたり乾燥重量で０．４０ｇ／ｍ2であった。
【００４４】
比較例５
実施例１において、表面処理剤塗液に使用するタピオカ澱粉の代わりに熱水で糊化、溶解させたヒドロキシエチルエーテル化コーン澱粉（商品名：ペンフォードガム−２８０、ＰＥＮＦＯＲＤ社製、４０℃・１０質量％糊液のブルックフィールド型粘度：３０ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は両面あたり乾燥重量で０．４０ｇ／ｍ2であった。
【００４５】
比較例６
実施例１において、表面処理剤塗液に使用する置換コハク酸無水物として、サイズパインＳＡ−８６４の代わりに、テトラデセニルコハク酸無水物を使用した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は両面あたり乾燥重量で０．４４ｇ／ｍ2であった。
【００４６】
比較例７
実施例１において、置換コハク酸無水物の分散液の代わりに、スチレン−マレイン酸系表面サイズ剤（商品名：ポリマロンＧＳ−２５、荒川化学工業社製）を使用した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は両面あたり乾燥重量で０．４７ｇ／ｍ2であった。
【００４７】
比較例８
実施例５において、置換コハク酸無水物の分散液の代わりに、スチレン−マレイン酸系表面サイズ剤（商品名：ポリマロンＧＳ−２５）を使用した以外は、実施例５と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は両面あたり乾燥重量で０．４５ｇ／ｍ2であった。
【００４８】
比較例９
実施例５において、置換コハク酸無水物の分散液を表面処理剤塗液に添加しなかった以外は、実施例５と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は両面あたり乾燥重量で０．４２ｇ／ｍ2であった。
【００４９】
比較例１０
実施例５において、パルプスラリー調製時に硫酸アルミニウムを添加せず、表面処理剤塗液に置換コハク酸無水物の分散液を添加しなかった以外は、実施例５と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の表面処理剤の付着量は、両面あたり乾燥重量で０．４１ｇ／ｍ2であった。
【００５０】
比較例１１
実施例１０において、原紙の作製時に硫酸アルミニウムをパルプスラリーの全固形分に対して２．０％添加し、ロジンエマルジョンサイズ剤（商品名：サイズパインＮ−７８０、荒川化学工業（株）製）０．０５％を添加し、表面処理剤塗液に使用する置換コハク酸無水物の分散液の代わりにスチレン−マレイン酸系サイズ剤（商品名：ポリマロンＧＳ−２５、荒川化学工業（株）製）を使用した以外は、実施例１０と同様にしてオフセット印刷用紙を得た。この時の原紙の紙中硫酸アルミニウム含有率は２．３％、表面処理剤の付着量は両面あたり乾燥重量で０．４５ｇ／ｍ2であった。
【００５１】
かくして得られたオフセット印刷用紙について以下の評価試験を行い、その結果を表１に示した。なお、本発明におけるオフセット印刷用紙の評価については、特に記載ない限り、２３℃５０％ＲＨの環境下でおこなった。
【００５２】
（白紙欠点）
各実施例および比較例より得られたオフセット印刷用紙について、原料のピッチ成分に由来する白紙欠点を目視評価により判定した。
◎：白紙欠点がほとんど認められない。
○：白紙欠点はやや認められるが、実用上問題のないレベル。
△：白紙欠点が明確に認められる。
×：白紙欠点が多数認められる。
【００５３】
（動的接触角）
各実施例および比較例より得られたオフセット印刷用紙について、動的接触角計（ＦＩＢＲＯ  ＤＡＴ１１００、スウェーデンＦＩＢＲＯ社製）により、滴下水量４μｌ、滴下０．５秒後の接触角を測定した。
【００５４】
（ブランケットパイリング）
各実施例および比較例より得られたオフセット印刷用紙について、オフセット印刷機（三菱リソピアＬ−ＢＴ３−１１００）を使用し、カラー４色刷りを行い、１００００部印刷を行った後、ブランケット非画線部への紙粉の堆積度合いを目視にて判定した。
◎：紙粉の発生がほとんど認められない。
○：紙粉の発生がわずかに認められる。
△：紙粉の発生がやや認められるが、実用上問題のないレベル。
×：紙粉の発生が明確に認められる。
××：ブランケット上に紙粉が多く堆積している。
【００５５】
（ネッパリ性）
各実施例および比較例より得られたオフセット印刷用紙について、オフセット印刷機（三菱リソピアＬ−ＢＴ３−１１００）を使用し、インキを供給せずに１〜４胴すべてで水刷りを行い、２００部印刷を行った後停止し、オフセット印刷用紙のブランケットへの貼り付き度合いからネッパリ性を目視にて判定した。
◎：ブランケットへの貼り付きが全く認められない。
○：ブランケットへの貼り付きはほとんどないが、貼り付き音がやや認められる。
△：ブランケットへの貼り付きがやや認められ、貼り付き音が大きい。
×：ブランケットへの貼り付きが顕著に認められる（断紙あり）。
【００５６】
（インキ着肉性）
各実施例および比較例より得られたオフセット印刷用紙について、オフセット印刷機（三菱リソピアＬ−ＢＴ３−１１００）を使用し、カラー４色刷りを行い、１００部印刷を行った後、墨ベタ印刷面の黒色濃度をカラー反射濃度計（Ｘ−ＲＩＴＥ４０４Ｇ、Ｘ  ＲＩＴＥ  Ｉｎｃ．製）にて測定した。
【００５７】
（動摩擦係数）
各実施例および比較例より得られたオフセット印刷用紙について、ＪＩＳ  Ｐ−８１４７（紙及び板紙の摩擦係数試験方法）の水平法に準じて、紙の抄紙方向で、紙の表と裏面間の動摩擦係数を測定した。
【００５８】
【表１】
2005290608.tif 000003