(57)【要約】【課題】本発明の目的は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光輝度および発光効率が高く、青色系や赤色系に発光するイミド基含有フルオランテン系化合物、それを用いた発光材料及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子、それを用いた発光材料および有機エレクトロルミネッセンス素子の提供。【解決手段】例えば、式（１）【化１】2005320286.tif 000065で示されるイミド基含有フルオランテン化合物、それを用いた発光材料および有機エレクトロルミネッセンス素子。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ａ）または（Ｂ）
【化１】
2005320286.tif 000061
〔式中、Ａｒ１は置換基を有することもある下記式
【化２】
2005320286.tif 000062
で示される基群から選ばれたものであり、Ａｒ２は置換基を有することもある下記式
【化３】
2005320286.tif 000063
で示される基群から選ばれたものであり、式中、Ｒ０は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基および置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基よりなる群から選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ１２は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数４〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のトリアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基および下記一般式
【化４】
2005320286.tif 000064
で示される基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記Ａｒ３およびＡｒ４は水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基および置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、また、Ａｒ３とＡｒ４は互いに連結して環状構造を形成していてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ１２は互いに隣接する基で環構造を形成していてもよい。〕
で示されるイミド基含有フルオランテン系化合物。
【請求項２】
請求項１記載のイミド基含有フルオランテン系化合物よりなる有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料。
【請求項３】
陰極と陽極間に一層または複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が請求項１記載のイミド基含有フルオランテン系化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
陰極と陽極間に、少なくとも電子輸送層、発光層および正孔輸送層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が請求項１記載のイミド基含有フルオランテン系化合物を１種類以上を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イミド基含有フルオランテン系化合物及び、それを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関し、特に発光輝度及び発光効率が高く、青色系、赤色系に発光するイミド基含有フルオランテン系化合物およびそれを利用した有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子の発光層の発光材料として用いられる化合物は、数多く知られているが、とくに分子内にイミド基を有する化合物としては、ペリレンジイミド誘導体である下記式
【化５】
2005320286.tif 000002
で示されるｔＢｕ−ＰＴＣが赤色系の発光材料として知られている非特許文献１が、素子発光のピーク波長が６１０ｎｍ付近であり、赤色としての色純度が不足しており、最大発光輝度も５００ｃｄ／ｍ２レベルに留まっていて満足できるものではない。さらに、特許文献１には、ナフタール酸イミド誘導体をトリス（８−キノリノラート）アルミニウムにドープして電子注入輸送層とした有機ＥＬ素子の発光波長は５１０ｎｍで、緑色の発光を示すことが記されている。しかし、直流印加電圧６Ｖでの発光輝度は１ｃｄ／ｍ２、発光効率は０．５３７ｌｍ／Ｗと低いものである。また、この誘導体では青色や赤色系の発光は得られていない。一方、有機ＥＬディスプレイの実用化は既に始まっており、フルカラー表示素子用の発光材料は不可欠のものである。とくに、青色や赤色系の色純度、発光効率が高い有機ＥＬ素子及びそのための発光材料のニーズは極めて高いものである。
【０００３】
【特許文献１】特開平４−３２０４８６号公報
【非特許文献１】テレビジョン学会誌、４４（５）５７８（１９９０）．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光輝度および発光効率が高く、青色系や赤色系に発光するイミド基含有フルオランテン系化合物、それを用いた発光材料及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、イミド基含有フルオランテン系化合物を有機ＥＬ素子の有機薄膜層、とくに発光層の材料として用いることにより、前記の課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明の第１は、下記一般式（Ａ）または（Ｂ）
【化６】
2005320286.tif 000003
〔式中、Ａｒ１は置換基を有することもある下記式
【化７】
2005320286.tif 000004
で示される基群から選ばれたものであり、Ａｒ２は置換基を有することもある下記式
【化８】
2005320286.tif 000005
で示される基群から選ばれたものであり、式中、Ｒ０は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基および置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基よりなる群から選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ１２は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数４〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のトリアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基および下記一般式
【化９】
2005320286.tif 000006
で示される基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記Ａｒ３およびＡｒ４は水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基および置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、また、Ａｒ３とＡｒ４は互いに連結して環状構造を形成していてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ１２は互いに隣接する基で環構造を形成していてもよい。〕
で示されるイミド基含有フルオランテン系化合物に関する。
本発明の第２は、請求項１記載のイミド基含有フルオランテン系化合物よりなる有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料に関する。
本発明の第３は、陰極と陽極間に一層または複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が請求項１記載のイミド基含有フルオランテン系化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第４は、陰極と陽極間に、少なくとも電子輸送層、発光層および正孔輸送層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が請求項１記載のイミド基含有フルオランテン系化合物を１種類以上を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【０００７】
本発明の代表的なイミド基含有フルオランテン系化合物としては、下記一般式（１）〜（９）で示される化合物を挙げることができる。
【０００８】
【化１０】
2005320286.tif 000007
（式中、Ｒ０は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基および置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基よりなる群から選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ１２は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数４〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のトリアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基および下記一般式
【化１１】
2005320286.tif 000008
で示される基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、前記Ａｒ３およびＡｒ４は水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基および置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、また、Ａｒ３とＡｒ４は互いに連結して環状構造を形成していてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ１２は互いに隣接する基で環構造を形成していてもよい。〕
【０００９】
Ｒ０において、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、２，３，５−トリメチルヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、４−エチル−３，３−ジメチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、４−エチル−５−メチルオクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、２，７，８−トリメチル−デシル基、５−メチル−４−プロピルノニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビシクロヘキシル−４−イル基、４′−メチル−ビシクロヘキシル−４−イル基などが挙げられる。
【００１０】
Ｒ０において、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基としては、フェニル基、メシチル基、３−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、４−シアノフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、５−ナフタセニル基、ピレニル基、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基、７，９，９−トリメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基、ビフェニル−４−イル基、４′−メチル−ビフェニル−４−イル基、［１，１′，４′，１″］ターフェニル−４−イル基などが挙げられる。
【００１１】
Ｒ０において、置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、シンナミル基、α−エチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、ナフチルメチル基、ジフェニルメチル基などが挙げられる。
【００１２】
Ｒ１〜Ｒ１２において、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、２，３，５−トリメチルヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、４−エチル−３，３−ジメチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、４−エチル−５−メチルオクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、２，７，８−トリメチル−デシル基、５−メチル−４−プロピルノニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビシクロヘキシル−４−イル基、４′−メチル−ビシクロヘキシル−４−イル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、シアノメチル基、１−シアノメチル基、２−シアノメチル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、ニトロメチル基、１−ニトロメチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基などが挙げられる。
【００１３】
Ｒ１〜Ｒ１２において、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基としては、−ＯＹで表される基であり、Ｙの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、２，３−ジヨド−ｔ−ブチル基、シアノメチル基、１−シアノメチル基、２−シアノメチル基、２−シアノメチル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、ニトロメチル基、１−ニトロメチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基などが挙げられる。
【００１４】
Ｒ１〜Ｒ１２において、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基、フルオレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、スチルベン基などが挙げられる。Ｒ１〜Ｒ１２において置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、シンナミル基、α−エチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、ナフチルメチル基、ジフェニルメチル基などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素数４〜３０のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、２，２−ジトリルビニル基、１，２−ジトリルビニル基、１−メチルアリル基、２−メチルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基などが挙げられる。
【００１５】
Ｒ１〜Ｒ１２において置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のトリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリペンチルシリル基、トリヘキシルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。
【００１６】
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、アンスクルオキシ基、ピレニルオキシ基、ビフェニルオキシ基、フルオランテニルオキシ基、クリセニルオキシ基、ピレニルオキシ基などが挙げられる。
【００１７】
前記アルキル基およびアルコキシ基における置換基の例としては、ハロゲン、ヒドロキシル基または置換もしくは無置換のアミノ基（置換基としては、ハロゲン、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、およびこれらの置換基を有するアリール基であることができる。）であることができる。
【００１８】
前記アリール基及びアルケニル基の置換基の例としては、ハロゲン、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは無置換のアミノ基（置換基としては、ハロゲン、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、およびこれらの置換基を有するアリール基であることができる。）、置換もしくは無置換のアルキル基（この置換基としては、ハロゲンまたはヒドロキシル基である）、置換もしくは無置換のアルケニル基（この置換基としては、ハロゲンまたはヒドロキシル基である）、置換もしくは無置換のシクロアルキル基（置換基としては、ハロゲン、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、およびこれらの置換基を有するアリール基であることができる）、置換もしくは無置換のアルコキシ基（この置換基としては、ハロゲンまたはヒドロキシル基である）、置換もしくは無置換のアラルキル基（置換基としては、ハロゲン、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、およびこれらの置換基を有するアリール基であることができる）、置換もしくは無置換のアリールオキシシ基（置換基としては、ハロゲン、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、およびこれらの置換基を有するアリール基であることができる）。
【００１９】
前記一般式（Ａ）および（Ｂ）において、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基（この置換基は前記アルキル基の置換基と同様）、置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基（この置換基は前記アリール基の置換基と同様）、置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールアルキル基（置換基としては、ハロゲン、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、およびこれらの置換基を有するアリール基であることができる）、またＡｒ３およびＡｒ４は互いに連結し、環状構造を形成していてもよい。
【００２０】
以下に、前記一般式（１）〜（９）で示される本発明化合物の具体例を示すが、本発明化合物はこれにより限定されるものではない。なお、式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基、ＯＭｅはメトキシ基を示す。
【００２１】
【化１２】
2005320286.tif 000009
【００２２】
【化１３】
2005320286.tif 000010
【００２３】
【化１４】
2005320286.tif 000011
【００２４】
【化１５】
2005320286.tif 000012
【００２５】
【化１６】
2005320286.tif 000013
【００２６】
【化１７】
2005320286.tif 000014
【００２７】
【化１８】
2005320286.tif 000015
【００２８】
【化１９】
2005320286.tif 000016
【００２９】
【化２０】
2005320286.tif 000017
【００３０】
【化２１】
2005320286.tif 000018
【００３１】
【化２２】
2005320286.tif 000019
【００３２】
【化２３】
2005320286.tif 000020
【００３３】
【化２４】
2005320286.tif 000021
【００３４】
【化２５】
2005320286.tif 000022
【００３５】
【化２６】
2005320286.tif 000023
【００３６】
【化２７】
2005320286.tif 000024
【００３７】
【化２８】
2005320286.tif 000025
【００３８】
【化２９】
2005320286.tif 000026
【００３９】
一般式（１）〜（９）で示される化合物は、下記の方法によりそれぞれ合成することができる。なお、以下の反応式中のＲ０、Ｒ１〜Ｒ１２は、請求項において規定したとおりのものである。
【００４０】
【化３０】
2005320286.tif 000027
溶媒のテトラリンに、化合物（１−ａ）及び２倍当量のマレイミド誘導体を加え、１７０〜１８０℃で２時間加熱する。反応溶媒を減圧留去して得られる（１−ｂ）を含む粗生成物に、化合物（１−ａ）に対して当量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）及びトルエンを加えて１００℃で５時間加熱する。反応液を濃縮して得られる固体を少量のアセトンで洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して高純度の化合物（１）の固体を得る。
【００４１】
【化３１】
2005320286.tif 000028
キシレンと塩化メチレンの混合溶媒に、化合物（２−ａ）と２倍当量のマレイミド誘導体を加え、４〜５時間還流加熱する。得られた化合物（２−ｂ）を単離することなく、反応液を−６０℃に冷却し、化合物（２−ａ）に対して当量の３臭化ホウ素の塩化メチレン溶液を加えた後、５〜６時間還流加熱する。反応液を後処理した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、高純度の化合物（２）を得る。
【００４２】
【化３２】
2005320286.tif 000029
溶媒のキシレンに、化合物（３−ａ）及び２倍当量のマレイミド誘導体を加え、１０時間還流加熱する。得られた化合物（３−ｂ）を単離することなく、化合物（３−ａ）に対して当量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）を加えて１００℃で５時間加熱する。反応液を濃縮して得られる固体を少量のアセトンで洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して高純度の化合物（３）の固体を得る。
【００４３】
【化３３】
2005320286.tif 000030
キシレンと塩化メチレンの混合溶媒に、化合物（４−ａ）及び２倍当量のマレイミド誘導体を加え、４〜５時間還流加熱する。得られた化合物（４−ｂ）を単離することなく、反応液を−６０℃に冷却し、化合物（４−ａ）に対して当量の３臭化ホウ素の塩化メチレン溶液を加えた後、５〜６時間還流加熱する。反応液を後処理した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、高純度の化合物（４）を得る。
【００４４】
【化３４】
2005320286.tif 000031
溶媒のテトラリンに、化合物（５−ａ）及び２倍当量のマレイミド誘導体を加え、１７０〜１８０℃で５時間加熱する。反応液の溶媒を減圧留去して得られる（５−ｂ）を含む粗生成物に、化合物（５−ａ）に対して当量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）及びトルエンを加えて１００℃で５時間加熱する。反応液を濃縮して得られる固体を少量のアセトンで洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して高純度の化合物（５）の固体を得る。
【００４５】
【化３５】
2005320286.tif 000032
溶媒のテトラリンに、化合物（６−ａ）及び２倍当量のマレイミド誘導体を加え、１７０〜１８０℃で５時間加熱する。反応溶媒を減圧留去して得られる（６−ｂ）を含む粗生成物に化合物（６−ａ）に対して当量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）及びトルエンを加えて１００℃で５時間加熱する。反応液を濃縮して得られる固体を少量のアセトンで洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して高純度の化合物（６）の固体を得る。
【００４６】
【化３６】
2005320286.tif 000033
溶媒のテトラリンに、化合物（７−ａ）及び４倍当量のマレイミド誘導体を加え、１７０〜１８０℃で５時間加熱する。反応溶媒を減圧留去して得られる（７−ｂ）を含む粗生成物に、化合物（７−ａ）に対して２倍当量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）及びトルエンを加えて１００℃で５時間加熱する。反応液を濃縮して得られる固体を少量のアセトンで洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して高純度の化合物（７）の固体を得る。
【００４７】
【化３７】
2005320286.tif 000034
溶媒のテトラリンに、化合物（８−ａ）及び４倍当量のマレイミド誘導体を加え、１７０〜１８０℃で５時間加熱する。反応溶媒を減圧留去して得られる（８−ｂ）粗生成物に、化合物（８−ａ）に対して２倍当量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）及びトルエンを加えて１００℃で５時間加熱する。反応液を濃縮して得られる固体を少量のアセトンで洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して高純度の化合物（８）の固体を得る。
【００４８】
【化３８】
2005320286.tif 000035
溶媒のテトラリンに、化合物（９−ａ）及び４倍当量のマレイミド誘導体を加え、１７０〜１８０℃で５時間加熱する。反応溶媒を減圧留去して得られる（９−ｂ）を含む粗生成物に、化合物（９−ａ）に対して２倍当量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）及びトルエンを加えて１００℃で５時間加熱する。反応液を濃縮して得られる固体を少量のアセトンで洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して高純度の化合物（９）の固体を得る。
【００４９】
本発明のイミド基含有フルオランテン系化合物は、有機ＥＬ素子用の有機化合物として使用することができる。本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、発光層が本発明イミド基含有フルオランテン系化合物を含有することが好ましい。
【００５０】
本発明の有機ＥＬ素子は、前記したように陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機薄膜層を形成した素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔、もしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料、正孔輸送材料もしくは電子注入材料、電子輸送材料を含有してもよい。また、本発明の発光材料は、きわめて高い蛍光量子効率、高い正孔輸送能力及び電子輸送能力を併せ持ち、均一な薄膜を形成することができる。多層型の有機ＥＬ素子としては、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極）、（陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極）等の多層構成で積層したものとして使用できる。
【００５１】
発光層には、本発明の化合物に加えて必要に応じて、さらなる公知のホスト材料、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することもできる。有機ＥＬ素子は多層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができ、他のドーピング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や白色の発光を得ることもできる。また、本発明の有機ＥＬ素子における正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよい。その際、正孔注入層の場合、陽極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り、発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に電子注入層の場合、陰極から電子を注入する役割を果す層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り、発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機薄膜層もしくは金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
【００５２】
正孔注入材料もしくは正孔輸送材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果もしくは正孔輸送効果を有し、発光層で生じた励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
【００５３】
これらの正孔注入材料もしくは正孔輸送材料の中で、さらに効果的な材料は、芳香族三級アミン誘導体又はフタロシアニン誘導体である。芳香族三級アミン誘導体の具体例としては、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−（３−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−（４−メチルフェニル）−１，１′−フェニル−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−（４−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジナフチル−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体例は、ＰＣＨ２、ＰｃＣｕ、ＰｃＣｏ、ＰｃＮｉ、ＰｃＺｎ、ＰｃＰｄ、ＰｃＦｅ、ＰｃＭｎ、ＰｃＣｌＡｌ、ＰｃＣｌＧａ、ＰｃＣｌＩｎ、ＰｃＣｌＳｎ、ＰｃＣｌ２Ｓｉ、Ｐｃ（ＨＯ）Ａｌ、Ｐｃ（ＨＯ）Ｇａ、ＰｃＶＯ、ＰｃＴｉＯ、ＰｃＭｏＯ等のフタロシアニン誘導体（三共出版株式会社  大化学辞典、フタロシアニン錯塩の項参照）及びナフタロシアニン誘導体である。また、導電性高分子としては、ポリアニリン誘導体（ＰＡｎｉ）やポリチオフェン誘導体（ＰＥＤＯＴ）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
電子注入材料もしくは電子輸送材料として用いる化合物は、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して、優れた電子輸送効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成性に優れた化合物が好ましい。例えば、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、本発明の正孔輸送材料に電子受容性物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより電荷注入性を向上させることもできる。
【００５５】
本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子輸送材料は、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体もしくは含窒素芳香族化合物である。金属錯体化合物の具体例としては、トリス（８−キノリナート）リチウム、トリス（８−キノリナート）亜鉛、トリス（８−キノリナート）銅、トリス（８−キノリナート）マンガン、トリス（８−キノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリナート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリナート）アルミニウム、トリス（４−プロピル−８−キノリナート）アルミニウム、トリス（４−ベンジル−８−キノリナート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｍ−クレゾラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｐ−クレゾラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｍ−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｐ−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｐ−クレゾラート）ガリウム、ビス（８−キノリナート）亜鉛、ビス（８−キノリナート）銅、ビス（８−キノリナート）マンガンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
また、含窒素五員環誘導体の具体例は、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体もしくはトリアゾール誘導体が好ましい。具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４″−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４″−ビフェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアジアゾリル）］ベンゼン、２−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４″−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
さらに、含窒素芳香族化合物の具体例は、フェナントロリン誘導体などが好ましい。具体的には、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジ−ｍ−トリル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジ−ｐ−トリル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジ−ｐ−トリル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジ−ｍ−トリル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジエチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジエチル−４，７−ジ−ｐ−トリル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジエチル−４，７−ジ−ｍ−トリル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ビス（ナフタレン−１−イル）−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ビス（ナフタレン−２−イル）−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジフェニル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ビス（ビフェニレン−４−イル）−１，１０−フェナントロリン、３，８−ジ（α−ナフチル）−１，１０−フェナントロリン、３，８−ジ（β−ナフチル）−１，１０−フェナントロリン、１，４−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）ベンゼン、４，４′−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）ビフェニル、１，５−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）ベンゼンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウムなど、およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化錫、酸化インジウムなどの酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロールなどの有機導電性樹脂が用いられる。陰極に用いられる導電性材料としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガンなどおよびこれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウムなどが代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度などにより、適切に制御することができる。陽極、陰極は必要に応じて二層以上の層に構成されてもよい。
【００５９】
本発明の有機ＥＬ素子で用いる透明電極の支持基板は、効率よく発光させるために、十分透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を用いて、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保できるように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板や透明性樹脂のフィルムおよびシートが挙げられる。フィルムやシートに用いる透明性樹脂としては、ポリエチレン、ポリエチレン共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレン共重合体、ポリスチレン、ポリスチレン共重合体、シンジオタクチックポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ナイロン、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリカーボネート、ポリカーボネート共重合体、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。
【００６０】
本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッ
タリング、プラズマ、イオンプレーティングなどの乾式成膜法や、スピンコーティング、
ディッピング、フローコーティングなどの湿式成膜法のいずれの方法も用いることができる。
陽極と陰極の間に挟持される有機薄膜層の各層の膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。通常の膜厚は０．５ｎｍから５００ｎｍの範囲で適宜選ぶことが好ましい。
【００６１】
本発明の化合物を成膜する場合は、真空蒸着法、湿式成膜法のいずれも用いることができる。湿式成膜法において、これらの有機薄膜を形成させるために用いる溶液を調製する際の溶媒は、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシメタン、１，２−ジエトキシメタン、アセトン、トルエンなどが挙げられるが、とくに限定されない。
【００６２】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、本発明の化合物のほかに、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子注入材料および電子輸送材料の少なくとも１種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた有機エレクトロルミネッセンス素子の、温度、湿度、雰囲気などに対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂などにより素子全体を保護することも可能である。
【発明の効果】
【００６３】
本発明のイミド基含有フルオランテン系化合物を発光材料として用いると、発光輝度、発光効率が高く、色純度が高く、青色や黄橙色、赤橙色、赤色などに発光する有機ＥＬ素子が得られる。このため、本発明の有機ＥＬ素子は、薄型テレビジョンやフラットパネルディスプレイの平面発光体、複写機やプリンターなどの光源、液晶ディスプレイや計器類、照明器具、表示板、標識灯などの光源として極めて有用である。
【実施例】
【００６４】
以下に実施例及び応用例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００６５】
実施例１  （化合物１−１）の合成
【化３９】
2005320286.tif 000036
２００ｍｌの３つ口フラスコにアセサイクロン（ａ−１）３．５６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、N−メチルマレイミド１．６６ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、テトラリン１００ｍｌを加えて、１８０℃で２時間撹拌した。反応終了後、テトラリンを加熱減圧留去して得られた固体を少量のメタノールで洗浄、乾燥し、黄色固体の化合物（ａ−２）３．８３ｇ（８．７ｍｍｏｌ）を得た。次に、この化合物３．７０ｇ（８．４ｍｍｏｌ）と２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）２．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに加えて、５時間１００℃で撹拌した。反応液を濾過、濃縮後、得られた黄色固体をアセトンでリンスし、さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、黄白色固体の化合物（１−１）３．３４ｇを得た（収率８８％）。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。同定は１H−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ４３７（Ｍ＋，１００）で行なった。なお、前記ＤＤＱは脱水素剤（酸化剤）として機能し、（ａ−２）に示した水素原子を引抜き、ハイドロキノンとなる。以下の実施例２〜４、６、８、１１、１２、１５、１７においても同様である。
【００６６】
実施例２  （化合物６−２）の合成
【化４０】
2005320286.tif 000037
２００ｍｌの３つ口フラスコに化合物（ｂ−１）４．３５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド３．８３ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、テトラリン１００ｍｌを加えて、１８０℃で２時間撹拌した。反応終了後、テトラリンを加熱減圧留去して得られた固体を少量のメタノールで洗浄、乾燥し、黄色固体の化合物（ｂ−２）５．００ｇ（８．９ｍｍｏｌ）を得た。さらに、この化合物全量とＤＤＱ２．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに加えて、５時間１００℃で撹拌した。反応液を濾過、濃縮後、得られた黄色固体をアセトンでリンスし、さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、黄色固体の化合物（ｂ−３）４．６０ｇを得た。さらに、１００ｍｌの３つ口フラスコに、この化合物２．２３ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、１−ナフチル−ボロン酸０．８８ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、トルエン４０ｍｌを入れて窒素ガス雰囲気下、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１７７ｍｇ、２M−炭酸ソーダ水溶液８ｍｌを加えて、７時間９５℃で撹拌した。反応液をクロロホルムで抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥させて薄緑色固体の化合物（６−２）を２．１５ｇ得た（収率８９％）。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。同定は１H−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ６０５（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００６７】
実施例３  （化合物８−１）の合成
【化４１】
2005320286.tif 000038
２００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｃ−１）４．３５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルマレイミド２．７８ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、テトラリン１００ｍｌを加えて、１８０℃で２時間撹拌した。反応終了後、テトラリンを加熱減圧留去して得られた固体を少量のメタノールで洗浄、乾燥し、黄色固体の化合物（ｃ−２）４．５０ｇ（８．７ｍｍｏｌ）を得た。さらに、この化合物全量とＤＤＱ２．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに加えて、５時間１００℃で撹拌した。反応液を濾過、濃縮後、得られた黄色固体をアセトンでリンスし、さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、黄色固体の化合物（ｃ−３）４．７０ｇを得た。さらに、１００ｍｌの３つ口フラスコに、この化合物２．０６ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、１−ナフチル−ボロン酸０．８８ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、トルエン４０ｍｌを入れて窒素ガス雰囲気下、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１７７ｍｇ、２M−炭酸ソーダ水溶液８ｍｌを加えて、５時間９５℃で撹拌した。反応液をクロロホルムで抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥させて黄白色固体の化合物（８−１）１．８４ｇを得た（収率８２％）。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。同定は１H−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ５６３（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００６８】
実施例４  （化合物９−１）の合成
【化４２】
2005320286.tif 000039
２００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｄ−１）４．３５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルマレイミド２．７８ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、テトラリン１００ｍｌを加えて、１８０℃で２時間撹拌した。反応終了後、テトラリンを加熱減圧留去して得られた固体を少量のメタノールで洗浄、乾燥し、黄色固体の化合物（ｄ−２）５．２５ｇ（８．８ｍｍｏｌ）を得た。さらに、この化合物全量とＤＤＱ２．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに加えて、５時間１００℃で撹拌した。反応液を濾過、濃縮後、得られた黄色固体をアセトンでリンスし、さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、黄色固体の化合物（ｄ−３）４．７０ｇを得た。次に、１００ｍｌの３つ口フラスコに、この化合物２．３８ｇ（４．０ｍｍｏｌ）を用いて実施例２と同様にして反応、精製を行ない、黄白色固体の化合物（９−１）２．０ｇを得た（収率７３％）。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。同定は１H−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ６８９（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００６９】
実施例５  （化合物１２−１）の合成
【化４３】
2005320286.tif 000040
５００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｅ−１）４．１０ｇ（１０．４ｍｍｏｌ），Ｎ−メチルマレイミド２．３６ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）、キシレン４００ｍｌ、塩化メチレン６００ｍｌを入れて、窒素ガス雰囲気下に４時間６０℃で加熱した。中間体（ｅ−２）は単離せずに、この反応液を−６０℃に冷却し、３臭化ほう素の１Ｍ−塩化メチレン溶液２４ｍｌを滴下して３０分後に６時間６０℃で加熱した。反応液を１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液及び水で洗浄後、有機層を分離、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、黄褐色固体の化合物（１２−１）４．１２ｇを得た（収率８４％）。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。同定は１H−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ４８７（Ｍ＋，１００）で行なった。なお、前記３臭化ほう素は（ｅ−２）に示す水素原子を引抜く脱水素剤として機能している。実施例７、１３、１６も同様である。（ｅ−２）は不安定なため単離せずに３臭化ほう素を加えている。
【００７０】
実施例６  （化合物１３−１）の合成
【化４４】
2005320286.tif 000041
３つ口フラスコに化合物（ｆ−１）４．００ｇ（９．８ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルマレイミド２．２２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、キシレン１６０ｍｌを入れて１３０℃で１０時間攪拌した後、中間体（ｆ−２）を単離せずに１００℃でＤＤＱ２．５０ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を加えて５時間攪拌した。反応液を実施例１と同様に処理、精製し、橙色固体の化合物（１３−１）４．２２ｇを得た（収率８８％）。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ４８７（Ｍ＋，１００）で行なった。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。
【００７１】
実施例７  （化合物１４−３）の合成
【化４５】
2005320286.tif 000042
５００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｇ−１）４．７２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド２．７８ｇ（２０ｍｍｏｌ）、キシレン４００ｍｌ、塩化メチレン６００ｍｌを入れて、窒素ガス雰囲気下に４時間６０℃で加熱した。中間体（ｇ−２）は単離せずに、この反応液を−６０℃に冷却し、３臭化ほう素の１Ｍ−塩化メチレン溶液２４ｍｌを滴下して３０分後に６時間６０℃で加熱した。反応液を１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液及び水で洗浄後、有機層を分離、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、赤橙色固体の化合物（１４−３）４．６２ｇを得た（収率７８％）。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ５９３（Ｍ＋，１００）で行なった。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。
【００７２】
実施例８  （化合物１５−２）の合成
【化４６】
2005320286.tif 000043
２００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｈ−１）４．３５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルマレイミド１．６６ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、テトラリン１００ｍｌを加えて、１８０℃で２時間撹拌した。反応終了後、テトラリンを加熱減圧留去して得られた固体を少量のメタノールで洗浄、乾燥し、黄色固体の化合物（ｈ−２）４．４５ｇ（８．６ｍｍｏｌ）を得た。さらに、この化合物全量とＤＤＱ２．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに加えて、５時間１００℃で撹拌した。反応液を濾過、濃縮後、得られた黄色固体をアセトンでリンスし、さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、黄色固体の化合物（ｈ−３）３．９４ｇを得た。さらに、３００ｍｌの３つ口フラスコに、この化合物２．００ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、４，４′−ジトリルアミン０．８８ｇ（４．３ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下、室温で酢酸パラジウム２０ｍｇ（０．０８８ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキサイド５．２ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン１００ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を加えた後、１１０℃で４時間撹拌した。反応液を濾過した後、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を減圧留去し、乾燥させて赤紫色固体の化合物（１５−２）を２．０ｇ得た（収率８２％）。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ６３２（Ｍ＋，１００）により行なった。なお、（ｈ−３）から（１５−２）の化合物への反応は、Ｂｒ化合物とアミノ化合物との一般的な反応手段によるアミノ化反応である。この反応には、パラジウム系錯体、ソジウム−ｔ−ブトキシドなどのアルコキシド、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィンなどのホスフィンよりなる触媒を用いる。
【００７３】
実施例９  （化合物１５−３）の合成
【化４７】
2005320286.tif 000044
３００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｈ−３）２．０１ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、４，４′−ジメトキシジフェニルアミン０．９６ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下、室温で酢酸パラジウム２０ｍｇ（０．０８８ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキサイド５．２ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン１００ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を加えた後、１１０℃で４時間撹拌した。反応液を濾過した後、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を減圧留去し、乾燥させて紫色固体の化合物（１５−３）１．８９ｇを得た（収率７３％）。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ６６４（Ｍ＋，１００））により行なった。
【００７４】
実施例１０  （化合物１５−７）の合成
【化４８】
2005320286.tif 000045
３００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｈ−３）２．０１ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−（１−ナフチル）−フェニルアミン０．９３ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下、室温で酢酸パラジウム２０ｍｇ（０．０８８ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキサイド５．２ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン１００ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を加えた後、１１０℃で４時間撹拌した。反応液を濾過した後、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を減圧留去し、乾燥させて橙色固体の化合物（１５−７）１．７８ｇを得た（収率７０％）。さらに、高真空下で昇華精製を行なった。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ６５４（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００７５】
実施例１１  （化合物１５−１０）の合成
【化４９】
2005320286.tif 000046
２００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｉ−１）１０．７１ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルマレイミド４．４４ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、テトラリン１５０ｍｌを加えて１８０℃で２時間撹拌した。反応終了後、テトラリンを加熱減圧留去して得られた固体を少量のメタノールで洗浄、乾燥し、黄色固体の化合物（ｉ−２）１０．５６ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）を得た。さらに、この化合物１０．０ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）、ＤＤＱ４．５４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに加えて、５時間１００℃で撹拌した。反応液を濾過、濃縮後、得られた黄色固体をアセトンでリンスし、さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、黄色固体の化合物（ｉ−３）８．９０ｇを得た。次に、３００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｉ−３）３．５６ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−（１−ナフチル）フェニルアミン２．８８ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍｌを入れ、窒素雰囲気下にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム１４０ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキサイド１．６８ｇ（１７．４ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチル−ホスフィン１００ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を加えて、１１０℃で６時間攪拌した。反応液を濾過、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、淡褐色固体の化合物（１５−１０）３．５２ｇを得た（収率６８％）。さらに、この化合物を高真空下に脱気した。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ８７２（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００７６】
実施例１２  （化合物１５−１１）の合成
【化５０】
2005320286.tif 000047
３００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｊ−１）５．９７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド２．８６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、キシレン２００ｍｌを入れ、１１０℃で１０時間攪拌した後、中間体（ｊ−２）を単離せずに、１００℃でＤＤＱ２．５０ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を加えて５時間攪拌した。反応液を濾過、濃縮後、得られた黄色固体をアセトンでリンスし、さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、黄色固体の化合物（ｊ−３）６．１０ｇを得た。次に、３つ口フラスコに、この化合物３．５８ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）アミン３．９３ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム２１０ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキサイド２．５２ｇ（２６．２ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチル−ホスフィン１５０ｍｇ（０．７４ｍｍｏｌ）を加えて、１１０℃で６時間攪拌した。反応液を濾過、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、赤橙色固体の化合物（１５−１１）３．９５ｇを得た（収率７０％）。さらに、この化合物を高真空下に加熱、脱気した。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  １１３０（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００７７】
実施例１３  （化合物１６−２）の合成
【化５１】
2005320286.tif 000048
３つ口フラスコに、化合物（ｋ−１）２．８４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）Ｎ−メチルマレイミド１．３５ｇ（１２ｍｍｏｌ）、塩化メチレン１８０ｍｌ、キシレン２００ｍｌを入れ、窒素雰囲気下に６０℃で１０時間攪拌した。中間体（ｋ−２）を単離せずに、反応液を−２０℃に冷却し、３臭化ほう素の１Ｍ−塩化メチレン溶液６ｍｌを加えた後、６０℃で５時間攪拌した。反応液を実施例５と同様にして精製し、黄色固体の化合物（ｋ−３）１．６０ｇを得た。次に、２００ｍｌの３つ口フラスコに、この化合物１．２９ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、４，４′−ジトリルアミン０．５０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム２７．７ｍｇ（０．０２９ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキサイド０．４９ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチル−ホスフィン２７ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を加えて、１１０℃で６時間攪拌した。反応液を濾過、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を減圧留去して乾燥し、橙色固体の化合物（１６−２）１．１０ｇを得た（収率７０％）。さらに、この化合物を高真空下に昇華精製した。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ６８２（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００７８】
実施例１４  （化合物１６−４）の合成
【化５２】
2005320286.tif 000049
２００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｋ−３）１．２９ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、４，４′−ジメトキシジフェニルアミン０．５７ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム２７．７ｍｇ（０．０２９ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキサイド０．４９ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチル−ホスフィン２７ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を加えて、１１０℃で６時間攪拌した。反応液を濾過、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を減圧留去して乾燥し、紫色固体の化合物（１６−４）１．２６ｇを得た（収率７７％）。さらに、高真空下に昇華精製した。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ７１４（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００７９】
実施例１５  （化合物１７−２）の合成
【化５３】
2005320286.tif 000050
３００ｍｌの２口フラスコに、化合物（ｌ−１）５．９２ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ−エチルマレイミド２．５０ｇ（２０ｍｍｏｌ）、テトラリン１５０ｍｌを入れて、２３時間１８０℃で加熱攪拌した。反応液を減圧加熱して溶媒を留去し、粗生成物の中間体（ｌ−２）６．００ｇを得た。この化合物全量に、塩化メチレン３００ｍｌ、ＤＤＱ３．３２ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）を加えて、４０℃で２３時間攪拌した。反応液を濾過、濃縮後、得られた黄色固体をアセトンでリンスし、さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、橙色固体の化合物（ｌ−３）４．８０ｇを得た。次に、５００ｍｌの３つ口フラスコに、この化合物２．８３ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、４，４′−ジトリルアミン１．０８ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム５９ｍｇ（０．０６４ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキサイド１．０８ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチル−ホスフィン６０ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加えて、１１０℃で６時間攪拌した。反応液を濾過、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を減圧留去して乾燥し、橙色固体の化合物（１７−２）２．１０ｇを得た（収率６１％）。さらに、この化合物を高真空下に昇華精製した。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ６９６（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００８０】
実施例１６  （化合物１８−７）の合成
【化５４】
2005320286.tif 000051
１０００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｍ−１）５．２３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）Ｎ−シクロヘキシルマレイミド３．５４ｇ（２０ｍｍｏｌ）、塩化メチレン３００ｍｌ、キシレン３００ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下に６０℃で１０時間攪拌した。中間体（ｍ−２）は単離せずに、反応液を−２０℃に冷却し、３臭化ほう素の１Ｍ−塩化メチレン溶液１０ｍｌを加えた後、６０℃で５時間攪拌した。反応液を実施例５と同様にして精製し、橙色固体の化合物（ｍ−３）４．３４ｇを得た。次に、５００ｍｌの３つ口フラスコに、この化合物３．４２ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、４，４′−ジトリルアミン１．２０ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、トルエン２５０ｍｌを入れ、窒素ガス雰囲気下にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム６０ｍｇ（０．０６５ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキサイド１．０８ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチル−ホスフィン６０ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加えて、１１０℃で６時間攪拌した。反応液を濾過、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を減圧留去して乾燥し、紫色固体の化合物（１８−７）２．９６ｇを得た（収率７４％）。さらに、この化合物を高真空下に昇華精製した。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ８００（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００８１】
実施例１７  化合物（２７−２）の合成
【化５５】
2005320286.tif 000052
５００ｍｌの３つ口フラスコに、１，２，５，６−テトラケトピラセン２．３６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、１，３−ジフェニル−２−プロパノン７．１５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、メタノール３００ｍｌ、トリエチルアミン３０ｍｌを入れ、７０℃で１５時間攪拌した。
析出した黒色結晶を濾別してメタノールで洗浄し、化合物（ｎ−１）５．０ｇを得た。次に、３００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（ｎ−１）４．０１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−イソプロピルマレイミド２．８０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、テトラリン１５０ｍｌを入れ、１７０℃で１０時間攪拌した。反応終了後、テトラリンを加熱減圧留去して得られた固体を少量のメタノールで洗浄、乾燥し、黄色固体の化合物（ｎ−２）３．２３ｇを得た。さらに、３００ｍｌの２口フラスコに化合物（ｎ−２）３．２０ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ＤＤＱ２．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ｏ−ジクロロベンゼン１５０ｍｌを入れ、１００℃で５時間攪拌した。反応液を濾過、濃縮後、得られた黄色固体をアセトンでリンスし、さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで目的物を分離した。溶媒を留去して乾燥し、黄色固体の化合物（ｎ−２）３．３４ｇを得、実施例１と同様にして反応、処理、精製を行ない、黄色固体の化合物（２７−２）２．８９ｇ（収率７２％）を得た。さらに、この化合物を高真空下に昇華精製した。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＡＳＳスペクトル：ｍ／ｚ  ８０２（Ｍ＋，１００）により行なった。
【００８２】
応用例１
厚さ１５０ｎｍのＩＴＯ透明電極を有する２５ｍｍ×２５ｍｍサイズのＩＴＯガラス基板をアセトン、洗浄剤（商品名：セミコクリーン５６）、イソプロパノールを用いて超音波洗浄をした。更に、イソプロパノール中で煮沸したあと、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。このガラス基板を真空蒸着装置内に設置し、先ず、下記ＤＮＴＰＤを正孔注入層として６０ｎｍの厚さに蒸着した後、その上に下記α−ＮＰＤを正孔輸送層として２０ｎｍの厚さに蒸着した。さらに、発光媒体として下記α−ＮＰＤ、発光材料として化合物（６−２）を重量比１０：１で同時蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層とした。この上に電子輸送層としてトリス（８−キノリナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）を膜厚６０ｎｍに蒸着した。次に電子注入層としてＬｉＦを０．２ｎｍの厚さに蒸着し、この上にアルミニウムを膜厚１５０ｎｍに蒸着して有機ＥＬ素子を作製した。この素子に６．０Ｖの直流電圧を印加すると、電流密度４．５ｍＡ／ｃｍ２、発光輝度（印加電圧  ６．０Ｖ）１１０ｃｄ／ｍ２、発光効率２．４ｃｄ／Ａ〔発光効率＝（発光輝度／電流密度）×１／１０〕の青色発光が得られた。
【００８３】
【化５６】
2005320286.tif 000053
【００８４】
応用例２〜１４
応用例１において、発光材料として、化合物（６−２）の代わりに表１に記載した化合物を用いた以外は応用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子の直流印加電圧６．０Ｖでの電流密度、発光輝度、発光効率、発光色を表１に示した。
【表１】
2005320286.tif 000054
【００８５】
応用例１５〜２７
応用例１において、電子輸送層として、Ａｌｑ３の代わりにα−Ｐｈｅｎを用いて、発光材料に表２に記載した化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子の直流印加電圧６．０Ｖでの電流密度、発光輝度、発光効率、発光色を表２に示した。
【００８６】
【化５７】
2005320286.tif 000055
【表２】
2005320286.tif 000056
【００８７】
応用例２８
応用例１において発光層の発光媒体として用いたα−ＮＰＤの代わりにＡｌｑ３を用いた。すなわち、応用例１と同様に、正孔注入層として蒸着した膜厚６０ｎｍのＤＮＴＰＤ薄膜の上に、上記α−ＮＰＤを正孔輸送層として２０ｎｍの厚さに蒸着した。さらに、この上に発光媒体としてのＡｌｑ３、発光材料としての化合物（１５−１）を重量比５０：２の組成で同時蒸着し、膜厚５０ｎｍの発光層を形成した。さらに、この上に電子輸送層としてＡｌｑ３を膜厚６０ｎｍに蒸着し成膜した以外は応用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子に６．０Ｖの直流電圧を印加すると、電流密度３．９ｍＡ／ｃｍ２、発光輝度９７ｃｄ／ｍ２、発光効率２．４ｃｄ／Ａの黄橙色発光が得られた。
【００８８】
応用例２９
応用例１と同様にして洗浄した透明導電性支持基板に、孔径０．２μｍのミクロフィルターを用いて濾過した水溶性の下記ＰＥＤＯＴ（ポリマーであり、ｎは５０〜１００程度のもの）を０．１ｍｌ滴下してスピンコート（３，０００ｒｐｍ，１８０秒間）した後、加熱乾燥し、膜厚６５ｎｍの正孔注入及び正孔輸送層とした。これを放冷後、化合物（１５−１０）の１，２−ジクロロエタン溶液（０．０１１ｇ／ｍｌ）を０．１ｍｌ滴下して、スピンコート（３，５００ｒｐｍ，５秒間）し、減圧加熱乾燥して膜厚２０ｎｍの発光層とした。次に、この基板を真空蒸着装置内に設定し、応用例１におけるＡｌｑ３の代わりに電子輸送層として上記α−Ｐｈｅｎを６０ｎｍの膜厚に蒸着した。次に、電子注入層としてＬｉＦを０．２ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着し、有機ＥＬ素子を作製した。この素子に６．０Ｖの直流電圧を印加すると、電流密度１５．０ｍＡ／ｃｍ２、３０９ｃｄ／ｍ２、発光効率２．０ｃｄ／Ａの黄色発光が得られた。
【００８９】
【化５８】
2005320286.tif 000057
【００９０】
応用例３０
応用例２９において、化合物（１５−１０）の代わりに化合物（１５−１１）を用いた以外は、応用例２９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子に６．０Ｖの直流電圧を印加すると、電流密度８．９ｍＡ／ｃｍ２、２６８ｃｄ／ｍ２、発光効率３．０ｃｄ／Ａの橙色発光が得られた。
【００９１】
比較例１
応用例１において、発光材料として化合物（６−２）の代わりに、下記化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子は直流印加電圧６．０Ｖで電流密度１．２ｍＡ／ｃｍ２、発光輝度１５ｃｄ／ｍ２、発光効率１．２ｃｄ／Ａの青色発光が得られたが、発光輝度が極めて低く、僅かに光る程度である。
【化５９】
2005320286.tif 000058
【００９２】
比較例２
応用例９において、発光材料として化合物（１５−２）の代わりに、下記化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子は直流印加電圧９．０Ｖで電流密度２．２ｍＡ／ｃｍ２、発光輝度２５ｃｄ／ｍ２、発光効率１．１ｃｄ／Ａの黄緑色発光が得られたが、発光輝度が極めて低い。
【化６０】
2005320286.tif 000059
【００９３】
比較例３
応用例１５において、発光材料として化合物（６−２）の代わりに、下記化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子は直流印加電圧７．０Ｖで電流密度２．９ｍＡ／ｃｍ２、発光輝度１９ｃｄ／ｍ２、発光効率０．６ｃｄ／Ａの青色発光が得られたが、発光輝度が極めて低い。
【化６１】
2005320286.tif 000060
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の基本構成を示す概略図である。
【符号の説明】
【００９５】
１  陰極
２  電子輸送層
３  発光層
４  正孔輸送層
５  正孔注入層
６  陽極
７  基板
【図１】
2005320286.tif 000066