(57)【要約】【課題】  同一ヘッドで染料インクと顔料インクを適宜交換して使用するインクジェット記録に用いられる記録用インク等の提供。【解決手段】  同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用するインクジェット記録に用いられ、該染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）と該顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）との差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であり、かつ前記染料インクの２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする記録用インクである。該染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）が、顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）よりも高い態様、顔料インクが、ｐＨ６〜９の範囲のいずれかでｐＨ緩衝性を有する態様、などが好ましい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用するインクジェット記録に用いられ、該染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）と該顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）との差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であり、かつ前記染料インクの２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする記録用インク。
【請求項２】
染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）が、顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）よりも高い請求項１に記載の記録用インク。
【請求項３】
顔料インクが、ｐＨ６〜９の範囲のいずれかでｐＨ緩衝性を有する請求項１から２のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項４】
顔料インク及び染料インクの２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上である請求項１から３のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項５】
顔料インクが、少なくとも水と、顔料と、湿潤剤と、炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかと、界面活性剤を含有し、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である請求項１から４のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項６】
顔料が、水不溶性色材及び水難溶性色材の少なくともいずれかを含むポリマー微粒子、並びに表面に少なくとも１種の親水基を有するカーボンブラックから選択される少なくとも１種である請求項５に記載の記録用インク。
【請求項７】
染料インクのＪＩＳ  Ｋ３３６２に基づく５分後の泡の安定性が３０ｍｍ未満である請求項１から６のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項８】
染料インクが、少なくとも水と、染料と、湿潤剤と、炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかと、消泡剤と、界面活性剤を含有し、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である請求項１から７のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項９】
湿潤剤の染料インクにおける含有量が３５〜５０質量％である請求項８に記載の記録用インク。
【請求項１０】
染料の染料インクにおける含有量が４質量％以上である請求項８から９のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１１】
消泡剤が、シリコーン系消泡剤である請求項８から１０のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１２】
シリコーン系消泡剤が、自己乳化型シリコーン系消泡剤及びエマルジョン型シリコーン系消泡剤のいずれかである請求項１１に記載の記録用インク。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１４】
請求項１から１２のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有し、該インク飛翔手段における同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１５】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１４に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１６】
インク飛翔手段が、複数のノズル列を有するヘッドと、液体保管用タンクから供給される液体を収容して前記ヘッドに液体を供給するサブタンクとを有する請求項１４から１５のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項１７】
サブタンクが、該サブタンク内に負圧を発生するための負圧発生手段と、前記サブタンク内を大気開放するための大気開放手段と、電気抵抗の差によりインクの有無を検知する検知手段とを有する請求項１６に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１８】
空吐出受けに固着したインクを掻き落とす掻き落とし手段を有する請求項１４から１７のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項１９】
掻き落とし手段が、ワイパー及びカッターのいずれかである請求項１８に記載のインクジェット記録装置。
【請求項２０】
請求項１から１２のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含み、該インク飛翔工程において同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２１】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項２０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２２】
記録媒体上に請求項１から１２のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、同一ヘッドで染料インクと顔料インクを適宜交換して使用するインクジェット記録に用いられる記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式によるインクジェットプリンタは、普通紙への印字が可能であり、カラー化が容易、小型で安価、ランニングコストが低い、などの理由から、近年、急速に普及してきている。一般に、インクジェット記録方式に用いられる記録用インクには、高画質を達成するための色調、画像濃度、滲みなど、信頼性を達成するための着色剤の溶解安定性など、記録画像の保存性を確保するための耐水性、耐光性等、高速化を達成するためのインクの速乾性、などの特性が要求されており、これらの特性を満たすための各種提案がなされている。例えば、特許文献１には、比較的高粘度の顔料インクが提案されている。このインクは特に普通紙に高速で印字した際に、フェザリング及びカラーブリードの発生が少なく良好な色調の高品位画像が得られるものである。
【０００３】
しかしながら、前記提案の高粘度の顔料インクは、顔料インクとしては光沢紙への光沢性が比較的よいものの、染料インクと比べると依然として光沢紙における光沢性には見劣りがする。そこで、必要に応じて染料インクで印写することが要求されるが、高粘度顔料インクと適時交換して印写可能な染料インクについては、ほとんど知られていない。
例えば、特許文献２には、スルホン酸基又はその塩を有する酸性染料インクとアクリル酸共重合体を分散剤とする顔料インクを随時交換して使用する際に、染料インクのｐＨと顔料インクのｐＨの差を１．５以内にするインクジェットプリンタ及びインクセットが提案されている。
【０００４】
しかし、この提案では、顔料インクのｐＨは９〜１０と記載されており、染料インクのｐＨは顔料インクのｐＨよりも高くすることは好ましくないとの記載がある。更に染料インクの物性については開示も示唆もされていない。また、高濃度及び高粘度の顔料インクにおいて、顔料インクよりもｐＨの低い染料インクを使用すると顔料インクが凝集し易くなり、かつインクの安定噴射のためインクを適時吐出する際のインクの溜まり部に着色剤の固形物が溜まりやすくなってしまうという欠点がある。これは、高濃度及び高粘度の顔料インクでは、特にｐＨ低下により顔料がゲル化しやすく、それが紙面上では高画像を得るのに役立っている半面、よりｐＨの低い液体と混合するとプリンタのインク流路内でゲル化あるいは沈殿が発生してしまうためである。
【０００５】
一方、高粘度の顔料インクを使用するインクジェットプリンタは、もともと、インクの安定噴射のため、時々空吐出する際、インクの溜まり部で固まりやすく、空吐出受けに掻き落とし機構を設けることが行われている。
ここで、空吐出とは、ヘッド部をクリーニングした後、ノズルに進入した汚れを吐き出させる動作を意味する。また、長期放置後、ノズル部で高粘度化したインクを吐き出す動作も意味する。また、顔料インクとの混合を特に考えなくても、大量に印写することを目的としたプリンタの場合、頻繁に空吐出が必要となり、空吐出量も増加するため、空吐出部に掻き落とし機構を設けて、しばしばインクを廃液タンクに流す必要があるが、この場合、染料インクが吐き出し部で乾固してしまうという問題がある。
【０００６】
また、複数のノズル列を有する液滴吐出ヘッドと、液体保管用タンクから供給される液体を収容して前記液滴吐出ヘッドに各色の液体を供給するサブタンクとを備え、このサブタンクには負圧を発生するための負圧発生手段、サブタンク内を大気開放するための大気開放手段及び液量を検知する手段を備え、液量検知手段が電極によりインクの有無による抵抗変化を検知することができる画像形成装置（インクジェットプリンタ）が使用されているが、その際に染料インクを使用すると、しばしば電極でのインク検知動作が不安定化してしまうという問題がある。
【０００７】
したがって同一ヘッドで染料インクと顔料インクを適宜交換して使用するインクジェット記録に用いられ、普通紙に高速で印字した際にも、吐出安定性や保存安定性に優れ、かつ良好な色調、高い画像濃度、文字、画像の周辺部分にボケ、にじみの生じない鮮鋭度の高い記録画像、異なる色間の境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷にも耐えうる裏抜けの少ない画像を得ることのできる記録用インクは未だ得られておらず、その開発が望まれているのが現状である。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−９６３４５号公報
【特許文献２】特開２００２−６０６６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用するインクジェット記録に用いられ、普通紙に高速で印字した際にも、吐出安定性や保存安定性に優れ、かつ良好な色調、高い画像濃度、文字、画像の周辺部分にボケ、にじみの生じない鮮鋭度の高い記録画像、異なる色間の境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷にも耐えうる裏抜けの少ない画像を得ることのできる記録用インク、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、及びインク記録物を提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、前記本発明の記録用インクを用い、インク経路内での沈殿発生を防止し、かつ安定吐出のため適時インクを吐き出す際の空吐出受けにインクが固着し、流れ難くなるのを防止でき、電極でのインク検知動作が不安定化することを防止できるインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用するインクジェット記録に用いられ、該染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）と該顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）との差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であり、かつ前記染料インクの２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする記録用インクである。
＜２＞  染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）が、顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）よりも高い前記＜１＞に記載の記録用インクである。
＜３＞  顔料インクが、ｐＨ６〜９の範囲のいずれかでｐＨ緩衝性を有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜４＞  顔料インク及び染料インクの２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜５＞  顔料インクが、少なくとも水と、顔料と、湿潤剤と、炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかと、界面活性剤を含有し、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜６＞  顔料が、水不溶性色材及び水難溶性色材の少なくともいずれかを含むポリマー微粒子、並びに表面に少なくとも１種の親水基を有するカーボンブラックから選択される少なくとも１種である前記＜５＞に記載の記録用インクである。
＜７＞  染料インクのＪＩＳ  Ｋ３３６２に基づく５分後の泡の安定性が３０ｍｍ未満である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜８＞  染料インクが、少なくとも水と、染料と、湿潤剤と、炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかと、消泡剤と、界面活性剤を含有し、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜９＞  湿潤剤の染料インクにおける含有量が３５〜５０質量％である前記＜８＞に記載の記録用インクである。
＜１０＞  染料の染料インクにおける含有量が４質量％以上である前記＜８＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１１＞  消泡剤が、シリコーン系消泡剤である前記＜８＞から＜１０＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１２＞  シリコーン系消泡剤が、自己乳化型シリコーン系消泡剤及びエマルジョン型シリコーン系消泡剤のいずれかである前記＜１１＞に記載の記録用インクである。
＜１３＞  前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１４＞  前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有し、該インク飛翔手段における同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１５＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１４＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜１６＞  インク飛翔手段が、複数のノズル列を有するヘッドと、液体保管用タンクから供給される液体を収容して前記ヘッドに液体を供給するサブタンクとを有する前記＜１４＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜１７＞  サブタンクが、該サブタンク内に負圧を発生するための負圧発生手段と、前記サブタンク内を大気開放するための大気開放手段と、電気抵抗の差によりインクの有無を検知する検知手段とを有する前記＜１６＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜１８＞  空吐出受けに固着したインクを掻き落とす掻き落とし手段を有する前記＜１４＞から＜１７＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜１９＞  掻き落とし手段が、ワイパー及びカッターのいずれかである前記＜１８＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜２０＞  前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含み、該インク飛翔工程において同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用することを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜２１＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜２０＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜２２＞  記録媒体上に前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
【００１２】
本発明の記録用インクは、同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用するインクジェット記録に用いられ、該染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）と該顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）との差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であり、かつ前記染料インクの２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である。本発明の前記記録用インクにおいては、適時染料インクに交換して印写するような場合に、インク経路内で沈殿発生を防止し、かつ安定吐出のため適時インクを吐き出す際の空吐出受けにインクが沈殿し流れ難くなるのを防止するため、染料インクのｐＨ範囲を指定し、顔料インクよりも高いｐＨとするか、たとえ低いｐＨでもその差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）を−１〜２とすること、顔料インク及び染料インクの２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下の低表面張力とすることにより、安定した噴射特性を有し、高画質の画像を得ることができる。
この場合、前記顔料インクとしては、少なくとも水と、顔料と、湿潤剤と、炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかと、界面活性剤を含有し、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であるものを使用する。その結果、裏抜けの少ない、にじみのない画像が得られる。また、前記染料インクとして、少なくとも水と、染料と、湿潤剤と、炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかと、界面活性剤と、消泡剤を含有し、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下のものを用いる。また、粘度は好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上と高粘度にする。その結果、印字後も速やかに乾き、にじみ、ブリードが少なく、光沢紙にも光沢感が得られ、更に、噴射安定性に優れた染料インクが得られる。
【００１３】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなる。該インクカートリッジは、インクジェット記録方式によるプリンタ等に好適に使用される。該インクカートリッジに収容されたインクを用いて記録を行うと、顕著な彩度向上が図られ、カラーの発色性に優れ、吐出安定性が高く、かつ、高品位な画像形成が行える。
【００１４】
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有してなり、該インク飛翔手段における同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用する。該インクジェット記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する。その結果、染料インクと顔料インクを適時交換して使用することにより顕著な彩度向上が図られ、カラーの発色性に優れ、吐出安定性が高く、かつ、高品位な画像形成が可能である。また、染料インクに消泡剤を添加することが好ましい。その結果、電気抵抗の差によりインクの有無を検知する手段を備えているサブタンクで、安定してインクの有無を検知でき、染料インクを使用する場合のサブタンク電極センサの不安定化は染料インクに泡を発生させないか、又は消泡作用のある物質を添加することにより解決することができる。また、染料インクが空吐出受けで固着した場合でも、空吐出受け部にワイパー又はカッター方式の掻き落とし機構を設けることが好ましい。その結果、固着した染料インクを効率よく掻き落とすことができる。
【００１５】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含んでなり、該インク飛翔工程において同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用する。該インクジェット記録方法においては、前記インク飛翔工程において、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像が形成される。その結果、染料インクと顔料インクを適時交換して使用することにより顕著な彩度向上が図られ、カラーの発色性に優れ、吐出安定性が高く、かつ、高品位な画像形成が可能である。
【００１６】
本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。該インク記録物においては、顕著な彩度向上が図られ、カラーの発色性に優れ、かつ、高品位な画像が前記記録媒体に保持される。
【００１７】
本願明細書において、「同一ヘッド」とは、同じインクジェット記録装置において、少なくともヘッドは同じヘッドで、染料インクと顔料インクを適宜交換して使用するという意味である。ただし、インクジェット記録装置の一部が、別々のものを使用する場合も含み、例えば、カートリッジは染料インクと顔料インクが専用のものを使用する場合も含む。また、顔料インクだけを印写した後、カートリッジに染料インクを詰め替えて印写する場合（交換時に洗浄が入る場合も含む）も含む。要するに、「同一ヘッド」とは、顔料インクと染料インクがインクジェット記録装置内のインク通路内（廃液が溜まる部分も含む）のどこかで微小でも混合する時が存在する場合をすべて含む意味である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、同一ヘッドで染料インクと顔料インクを適宜交換して使用するインクジェット記録において、染料インクと顔料インクを適時交換して使用することにより顕著な彩度向上が図られ、カラーの発色性に優れ、吐出安定性が高く、かつ、高品位な画像形成が可能である記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
（記録用インク）
本発明の記録用インクは、同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用するインクジェット記録に用いられ、該染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）と該顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）との差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であり、かつ前記染料インクの２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である。
【００２０】
ここで、前記顔料インクを一旦アルカリを添加して高ｐＨとした後、適当な濃度の酸（イオン解離成分の濃度により調整する）で滴定し、滴定曲線を求めた。
具体的には、後述する実施例の製造例１のマゼンタ顔料インク５０ｇを水酸化ナトリウムでｐＨを上げた後、０．２５Ｎ−ＨＣｌで滴定（横軸はｍｌ）した。結果を図１に示す。
【００２１】
図１の結果から、マゼンタ顔料インクの場合、イオン解離定数はｐＨ７．５〜７．７付近にあり、少なくともｐＨ＝６〜９の中にｐＨ緩衝性があることがわかる。即ち、ｐＨ７．５付近で顔料分散体の親水基が半分非解離となる。
前記マゼンタ顔料インクの初期ｐＨはこのときのインクでは８．７であり、酸添加でｐＨ８以下になると大粒径粒子が増加してくることがわかった。ｐＨ＝６以下で緩衝領域よりｐＨが低くなると完全沈降することがわかった。これは、このマゼンタ顔料インクがもともと顔料濃度が高く高粘度であるのも一要因である。従って、紙にマゼンタ顔料インクが付着した際に紙の成分により、速やかに大粒子化（ゲル化もする）することは画像の高画質化には有利である半面、ｐＨを下げるような物質がくるとたちまちインク通路で大粒子化（沈殿）が生じてしまう。
また、イエロー顔料インクのｐＨ緩衝性もマゼンタ顔料インクに類似する（図２参照）。なお、シアン顔料インクについても、同様のｐＨ緩衝性を有する。
【００２２】
図３に示すように、例えば、ｐＨ＝９．３にイオン解離定数をもつ染料インク（例えば、実施例での製造例２のイエロー染料インク）は少なくともｐＨ７．５付近まで緩衝性を有するため、随時交換する染料インクのｐＨを、顔料インクのｐＨ＝８．７より１．５も低いｐＨとすると、これを先のｐＨ＝８．７の顔料インクと混合すれば顔料インクにプロトンが移り顔料インクの溶解能力を落としてしまう。逆に、この染料インクを顔料インクよりもｐＨの高い状態にしておけば顔料インクを沈殿させることなくこの染料インクも該当する顔料インクと随時交換使用可能となる。なお、染料インク自体はこの緩衝領域の低ｐＨ側でも高ｐＨ側でも適度な溶解度をもつ（ずっと低いｐＨでイオン解離するスルホン基があるためである）。ただし、ヘッド部材の接液性を考慮すると染料インクもあまり高ｐＨにはできない。
【００２３】
以上の結果から、本発明の記録用インクは、前記染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）と前記顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）との差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であり、０〜２がより好ましい。前記ｐＨ差が−１〜２であると、同一ヘッドで染料インクと顔料インクを交換して使用するインクジェット記録に用いた場合、インク経路内で沈殿発生を防止でき、かつ安定吐出のため適時インクを吐き出す際の空吐出受けにインクが沈殿し流れ難くなるのを防止できる。
前記染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）は、前記顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）よりも高いことが好ましい。前記染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）が、顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）よりも高いとインク経路内で沈殿が発生したり、かつ安定吐出のため適時インクを吐き出す際の空吐出受けにインクが沈殿して流れ難くなるような危険性をより防止可能となる。即ち、ｐＨ差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜０であれば使用できないことはないが、０以上が好ましい。
上述したように、前記顔料インクが、ｐＨ６〜９の範囲のいずれかでｐＨ緩衝性を有し、そこで分散性が変化する本発明の顔料インクであるが故に、上記のように染料インクのｐＨを規定する必要がある。なお、このようにｐＨ６〜９の範囲のいずれかでｐＨ緩衝性を有し、そこで分散性が変化するものは、インクとしてはアルカリ性で分散性がよく、紙面に付着後は中性でも速やかに凝集し画像がよくなるという効果を有する。
【００２４】
前記染料インクの２５℃における表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以下であり、３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。前記表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、インク吐き出し部のインクが流れ難くなり、吐き出し部に停留しやすくなり、廃液タンクまで流れ難くなることがある。また、表面張力が高すぎると画像の乾燥速度が遅くなり、フェザリングが生じやすくなるという欠点がある。
また、前記顔料インクの２５℃における表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。前記表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、インク吐き出し部のインクが流れ難くなり、吐き出し部に停留しやすくなり、廃液タンクまで流れ難くなることがある。また、表面張力が高すぎると画像の乾燥速度が遅くなり、フェザリングが生じやすくなるという欠点がある。
前記表面張力（静的）は、例えば、表面張力測定装置（協和界面科学株式会社製、ＣＢＶＰ−Ｚ）を用いて白金プレート方法により測定することができる。
【００２５】
前記染料インク及び顔料インクの２５℃における粘度は５ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、８ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。前記粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると、画像濃度が低くなり、フェザリングが生じ、裏抜けが多くなることがあり、また、粒子化が不安定になることがある。ただし、より低い粘度、例えば２５℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ程度の染料インクを使用する場合であってもｐＨ差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が上記範囲内にあれば本発明の目的及び作用効果を奏する。
ここで、前記粘度は、例えば、円錐平板型回転粘度計により測定することができる。
【００２６】
また、前記染料インクのＪＩＳ  Ｋ３３６２に基づく５分後の泡の安定性は３０ｍｍ未満が好ましく、１０ｍｍ以下がより好ましい。前記泡の安定性が３０ｍｍ以上であると、泡が消え難くなり、サブタンクのインク供給動作の不安定化を招いたり、また、気泡による目詰まりが発生することがある。
【００２７】
＜染料インク＞
前記染料インクは、上述したように、適時交換使用する顔料インクとのｐＨ差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であり、かつ２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、少なくとも水と、染料と、湿潤剤と、炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかと、界面活性剤と、消泡剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。また、画像をよりよくするには２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上である方が好ましい。
前記染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）に関しては、顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）とのｐＨ差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であり、かつ、上限としてはｐＨ＝１１、下限としてはｐＨ７である。ｐＨが１１を超えると接液性が悪化することがあり、顔料インクのｐＨの下限が８であるため、染料インクのｐＨは、顔料インクとの混合した時の沈殿防止のため７以上になる。
【００２８】
−染料−
前記染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、などが挙げられる。
【００２９】
前記酸性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、食用染料として知れられているものなどが挙げられ、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９、２９、４５、９２、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック１、２、７、２４、２６、９４；Ｃ．Ｉ．フード・イエロー２、３、４；Ｃ．Ｉ．フード・レッド７、９、１４；Ｃ．Ｉ．フード・ブラック１、２、などが挙げられる。
【００３０】
前記直接性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、１２０、１３２、１４２、１４４、８６；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ２６、２９、６２、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１、などが挙げられる。
【００３１】
前記塩基性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１；Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック２、８、などが挙げられる。
【００３２】
前記反応性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック３、４、７、１１、１２、１７；Ｃ．Ｉ．リアクテイブ・イエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５、などが挙げられる。
【００３３】
これらの中でも、ゼータ電位がマイナスであるアニオン性の顔料との沈殿を生じないアニオン染料が特に好ましい。
前記染料の前記染料インクにおける含有量は、４質量％以上が好ましく、４〜１５質量％がより好ましい。前記含有量が４質量％未満であると、画像濃度が低下することがある。ただし、より低い染料濃度、例えば、２質量％の場合でも顔料インクとのｐＨ差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であれば、本発明の目的及び作用効果を奏することができる。
【００３４】
−湿潤剤（高沸点水溶性有機溶剤）−
前記湿潤剤（高沸点水溶性有機溶媒）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセリン、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１．１．１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、トリメチロールエタンから選ばれる少なくとも１種が好適に挙げられる。これらの中でも、グリセリンと前記グリセリン以外の湿潤剤とを併用すると、高粘度の染料インクを達成できる。
【００３５】
前記湿潤剤（高沸点水溶性有機溶剤）の染料インクにおける含有量は高粘度インクを作製する場合は３５〜５０質量％が好ましいが、低粘性インクを作製する場合はその範囲である必要はない。
【００３６】
前記界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤又はノニオン系界面活性剤が好適であり、下記一般式（１）〜（６）で表されるものが好ましい。
【００３７】
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｈＣＨ２ＣＯＯＭ      ・・・一般式（１）
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を表し、炭素数６〜１４の分岐してもよいアルキル基が好適である。ｈは、３〜１２の整数を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表す。
【００３８】
【化１】
2005320531.tif 000002
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、アルキル基を表し、炭素数５〜１６の分岐したアルキル基を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表す。
【００３９】
【化２】
2005320531.tif 000003
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ３は、炭化水素基を表し、例えば、分岐してもよい炭素数６〜１４のアルキル基などが挙げられる。ｋは５〜２０の整数を表す。
【００４０】
Ｒ４−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｊＯＨ      ・・・一般式（４）
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ４は、炭化水素基を表し、例えば、分岐してもよい炭素数６〜１４のアルキル基、などが挙げられる。ｊは、３〜２０の整数を表す。
【００４１】
【化３】
2005320531.tif 000004
ただし、前記一般式（５）及び（５’）中、Ｒ６は、炭化水素基を表し、例えば、炭素数６〜１４のアルキル基を表す。Ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、１〜２０の整数を表す。
【００４２】
【化４】
2005320531.tif 000005
ただし、前記一般式（６）中、ｑ及びｒは、０〜４０の整数を表す。
【００４３】
−炭素数８〜１１のポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物−
前記炭素数８〜１１のポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、などが挙げられる。
前記グリコールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
前記炭素数８〜１１のポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物の添加量は、記録用インク全質量に対し０．１〜１０．０質量％が好ましい。
【００４４】
−消泡剤−
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点でシリコーン系消泡剤が好ましい。
【００４５】
前記シリコーン系消泡剤としては、例えば、オイル型シリコーン消泡剤、コンパウンド型シリコーン消泡剤、自己乳化型シリコーン消泡剤、エマルジョン型シリコーン消泡剤、変性シリコーン消泡剤、などが挙げられる。該変性シリコーン系消泡剤としては、例えば、アミノ変性シリコーン消泡剤、カルビノール変性シリコーン消泡剤、メタクリル変性シリコーン消泡剤、ポリエーテル変性シリコーン消泡剤、アルキル変性シリコーン消泡剤、高級脂肪酸エステル変性シリコーン消泡剤、アルキレンオキサイド変性シリコーン消泡剤、などが挙げられる。これらの中でも、水系媒体である前記記録用インクへの使用を考慮すると、前記自己乳化型シリコーン消泡剤、前記エマルジョン型シリコーン消泡剤などが好ましい。
【００４６】
前記消泡剤としては、市販品を使用してもよく、該市販品としては、信越化学工業株式会社製のシリコーン消泡剤（ＫＳ５０８、ＫＳ５３１、ＫＭ７２、ＫＭ８５等）、東レ・ダウ・コーニング株式会社製のシリコーン消泡剤（Ｑ２−３１８３Ａ、ＳＨ５５１０等）、日本ユニカー株式会社製のシリコーン消泡剤（ＳＡＧ３０等）、旭電化工業株式会社製の消泡剤（アデカネートシリーズ等）、などが挙げられる。
【００４７】
前記消泡剤の前記染料インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．００１〜３質量％が好ましく、０．０５〜０．５質量％がより好ましい。
前記消泡剤が前記染料インク中に含有されていると、特に経時の保存安定性や吐出安定性に優れ、前記含有量が、０．００１質量％未満であると、含有効果が十分でないことがあり、３質量％を超えると、目詰まりの原因となり易く、前記染料インクの信頼性が悪くなることがある。
【００４８】
＜顔料インク＞
前記顔料インクは、上述したように、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、少なくとも水と、顔料と、湿潤剤と、炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかと、界面活性剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。前記染料インクのｐＨ（ｐＨＡ）と前記顔料インクのｐＨ（ｐＨＢ）との差（ｐＨＡ−ｐＨＢ）が−１〜２であるという条件の他に上限としてはｐＨ＝１１、下限はｐＨ＝８である。ｐＨ＝１１を超えると、明らかに接液性が悪化し、ｐＨ＝８未満であると顔料インク自身の分散安定性が悪くなることがある。
【００４９】
−顔料−
前記顔料としては、水不溶性色材及び水難溶性色材の少なくともいずれかを含むポリマー微粒子、並びに表面に少なくとも１種の親水基を有するカーボンブラックから選択される少なくとも１種が好適である。
この場合、前記顔料インクに配合される色材はすべてポリマー微粒子に封入又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該色材がエマルジョン中に分散していてもよい。前記色材としては、水不溶性又は水難溶性であって、前記ポリマーによって吸着され得る色材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ここで、本願明細書において、「水不溶性又は水難溶性」とは、２０℃で水１００質量部に対し色材が１０質量部以上溶解しないことを意味する。また、「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことを意味する。
【００５０】
前記ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー及びポリウレタン系ポリマー等を用いることができる。特に好ましく用いられるポリマーはビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーであり、具体的には、特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマーが好適に挙げられる。
【００５１】
前記色材は、ブラック顔料としては、カーボンブラックが挙げられる。また、カラー顔料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、アントラキノン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ピリレン、複素環式イエロー、（チオ）インジゴイド、などが挙げられる。前記フタロシアニンブルーとしては、例えば、銅フタロシアニンブルー又はその誘導体（ピグメントブルー１５）などが挙げられる。前記キナクリドンとしては、例えば、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９及びピグメントバイオレット４２などが挙げられる。前記アントラキノンとしては、例えば、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）、ピグメントレッド２１６（臭素化ピラントロンレッド）、ピグメントレッド２２６（ピラントロンレッド）などが挙げられる。前記ピレリンとしては、例えば、ピグメントレッド１２３（ベルミリオン）、ピグメントレッド１４９（スカーレット）、ピグメントレッド１７９（マルーン）、ピグメントレッド１９０（レッド）、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド１８９（イエローシェードレッド）、ピグメントレッド２２４などが挙げられる。前記（チオ）インジゴイドとしては、例えば、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、ピグメントバイオレット３８などが挙げられる。前記複素環式イエローとしては、例えば、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。その他の適切な着色顔料としては、例えば、Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ、第三版（Ｔｈｅ  ＳＯＣＩＥＴＹ  Ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，１９８２）などに記載されている。
【００５２】
前記黒色系顔料インクでは、少なくとも１種の親水性基がカーボンブラックの表面に直接若しくは他の原子団を介して結合した分散剤を使用することなく安定に分散させることができるカラー顔料を好適に用いる。この結果、従来のインクの様に、カーボンブラックを分散させるための分散剤が不要となる。本発明で使用するカーボンブラックとしては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
【００５３】
前記アニオン性親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表す。）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍがカラー顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。
【００５４】
また、前記親水性基中における「Ｍ」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
【００５５】
−湿潤剤−
前記湿潤剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、上記染料インクと同様のものを用いることができる。
前記湿潤剤の前記顔料インクにおける添加量は、５〜５０質量％が好ましく、８〜３０質量％がより好ましい。
【００５６】
−炭素数８〜１１のポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物−
前記炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、上記染料インクと同様のものを用いることができる。
【００５７】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
前記両性界面活性剤としては、例えば、アラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムべタイン、などが挙げられる。
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、等が挙げられる。
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、等が挙げられる。前記ノニオン性界面活性剤としては、アセチレングリコール界面活性剤を用いることもできる。該アセチレングリコール界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えば、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、又はＴＧ等）を用いることができるが、これらの中でも、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。
前記カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等アミン塩型界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型界面活性剤、などが挙げられる。
【００５９】
前記界面活性剤として、フッ素含有界面活性剤を使用してもよく、該フッ素含有界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤、フルオロアルキル基を有するカチオン界面活性剤、などが好適である。
【００６０】
なお、前記顔料インクには、消泡剤を含有してもよく、該消泡剤としては、前記染料インクと同様のものを用いることができる。
【００６１】
−その他の成分−
前記染料インク及び顔料インクには、必要に応じてその他の成分を含有することができる。該その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００６２】
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられ、これらの中でも、特に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが好適に使用される。
【００６３】
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができ、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、等が挙げられる。これらの中でも、特に、２−アミノ−２−エチル−１,３−プロパンジオールが好適に使用される。このｐＨ調整剤は、水溶性であり、記録用インク中に添加すると均一に溶解し、分散、溶解している着色剤にも何ら悪影響を及ぼさない。
【００６４】
前記防錆剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、等が挙げられる。
【００６５】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトライキサスピロ[５,５]ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニ２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキスル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、等が挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
【００６６】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）、等が挙げられる。
【００６７】
本発明の記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００６８】
本発明の記録用インクは、同一ヘッドで染料インクと顔料インクを適宜交換して使用するインクジェット記録に用いられ、該ヘッドは、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで,インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００６９】
本発明の記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００７０】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で
形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
前記インクカートリッジにおけるインクの収容量は１５ｇ以上が好ましい。前記収容量が１５ｇ未満であると、本発明のインクジェット記録装置のように印写枚数の多い場合は、カートリッジ交換頻度が高くなり、本発明の目的及び作用効果を奏し得ないことがある。また、本発明のインクジェット記録装置によれば、このような大容量のインクタンクを用いた場合でも、保存により接液不良となりエアリークが起きて泡発生に至らないように改良が施されている。
【００７１】
次に、インクカートリッジについて、図４及び図５を参照して説明する。ここで、図４は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図５は図４のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ１０は、図４に示すように、インク注入口４２からインク袋４１内に充填され、排気した後、該インク注入口４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋４１は、図５に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００７２】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなり、同一ヘッドで染料インクと顔料インクを適宜交換して使用される。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含んでなり、同一ヘッドで染料インクと顔料インクを適宜交換して使用される。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００７３】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、各種のヘッド（インク吐出ヘッド）が挙げられ、特に複数のノズル列を有するヘッドと、液体保管用タンクから供給される液体を収容して前記ヘッドに液体を供給するサブタンクとを有するものが好ましい。
前記サブタンクは、該サブタンク内に負圧を発生するための負圧発生手段と、該サブタンク内を大気開放するための大気開放手段と、電気抵抗の差によりインクの有無を検知する検知手段とを有するものが好ましい。
【００７４】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００７５】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００７６】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００７７】
また、空吐出受けに固着したインクを掻き落とす掻き落とし手段を有することが好ましい。該掻き落とし手段としては、ワイパー及びカッターのいずれかが好ましい。
【００７８】
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００７９】
ここで、本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図６に示すインクジェット記録装置は、装置本体１と、装置本体１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ２と、装置本体１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ３と、インクカートリッジ装填部６とを有する。インクカートリッジ装填部６の上面には、操作キーや表示器などの操作部７が配置されている。インクカートリッジ装填部６は、インクカートリッジ１０の脱着を行うための開閉可能な前カバー８を有している。
【００８０】
装置本体１内には、図７及び図８に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１１とステー１２とでキャリッジ１３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図８で矢示方向に移動走査する。
【００８１】
キャリッジ１３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色の記録用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを記録用インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３には、記録ヘッド１４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１５を搭載している。サブタンク１５には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部６に装填された本発明のインクカートリッジ１０から本発明の前記記録用インクが供給されて補充される。
【００８２】
一方、給紙トレイ２の用紙積載部（圧板）２１上に積載した用紙２２を給紙するための給紙部として、用紙積載部２１から用紙２２を１枚づつ分離給送する半月コロ（給紙コロ２３）、及び該給紙コロ２３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド２４を備え、この分離パッド２４は給紙コロ２３側に付勢されている。
【００８３】
この給紙部から給紙された用紙２２を記録ヘッド１４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙２２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト３１と、給紙部からガイド２５を介して送られる用紙２２を搬送ベルト３１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ３２と、略鉛直上方に送られる用紙２２を略９０°方向転換させて搬送ベルト３１上に倣わせるための搬送ガイド３３と、押さえ部材３４で搬送ベルト３１側に付勢された先端加圧コロ３５とが備えられ、また、搬送ベルト３１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ３６が備えられている。
【００８４】
搬送ベルト３１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ３７とテンションローラ３８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。搬送ベルト３１の裏側には、記録ヘッド１４による印写領域に対応してガイド部材７７が配置されている。なお、記録ヘッド１４で記録された用紙２２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト３１から用紙２２を分離するための分離爪５１と、排紙ローラ５２及び排紙コロ５３とが備えられており、排紙ローラ５２の下方に排紙トレイ３が配置されている。
【００８５】
装置本体１の背面部には、両面給紙ユニット６１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット６１は、搬送ベルト３１の逆方向回転で戻される用紙２２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ３２と搬送ベルト３１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット６１の上面には手差し給紙部６２が設けられている。
【００８６】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙２２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙２２は、ガイド２５で案内され、搬送ベルト３１とカウンタローラ３２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド３３で案内されて先端加圧コロ３５で搬送ベルト３１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【００８７】
このとき、帯電ローラ３６によって搬送ベルト３７が帯電されており、用紙２２は、搬送ベルト３１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１４を駆動することにより、停止している用紙２２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙２２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙２２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙２２を排紙トレイ３に排紙する。
そして、サブタンク１５内の記録用インクの残量が少なくなってきたことが検知されると、インクカートリッジ１０から所要量の記録用インクがサブタンク１５に補給される。
【００８８】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００８９】
ここで、記録ヘッド１４（複数のヘッドを総称する意味で用いる）は、例えば、図９に示すように、イエロー（Ｙ）のインク滴を吐出する多数のノズルＮからなるノズル列１４ｙｎ及びマゼンタ（Ｍ）のインク滴を吐出する多数のノズルＮからなるノズル列１４ｍｎとを有する液滴吐出ヘッド１４ａと、シアン（Ｃ）のインク滴を吐出する多数のノズルＮからなるノズル列１４ｃｎ及びブラック（Ｂｋ）のインク滴を吐出する多数のノズルＮからなるノズル列１４ｋｎとを有するヘッド１４ｂとで構成している。
なお、この場合は一つの記録ヘッドに２個の別のサブタンクより２色を供給し、４個のサブタンク２ヘッドでＹＭＣ及び黒の４色印写する場合の図であるが、２列のノズル列を有するヘッドを４個設けそれぞれに１個ずつの別色のサブタンクを用意し２列のノズル列を有する４個のヘッド、４個のサブタンクでＹＭＣ及び黒の４色を印写するようにしてもよい。なお、後述する実施例では２列のノズル列を有する４個のヘッドを有するインクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）を用いた。
【００９０】
記録ヘッド１４を構成するインクジェットヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどをインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。なお、後述する実施例では、圧電アクチュエータ（圧電素子）をエネルギー発生手段に用いたヘッドを搭載している。
【００９１】
また、キャリッジ１３には、記録ヘッド１４の各ノズル列１４ｙｎ、１４ｍｎ、１４ｃｎ、１４ｋｎにそれぞれ各色のインクを供給するための各色の液体容器であるサブタンク１５（各色を区別する場合には、ノズル列に対応して１５ｙ、１５ｍ、１５ｃ、１５ｋの符号を用いる。）を搭載している。このサブタンク１５にはインク供給チューブ１６を介して前述した各色のメインタンク（インクカートリッジ）１０（各色を区別する場合には、ノズル列に対応して１０ｙ、１０ｍ、１０ｃ、１０ｋの符号を用いる。）からインクが補充供給される。ここで、メインタンク１０は、それぞれ各色に対応してイエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインクを収容しているが、ブラックインクを収容するメインタンク１０ｋは、他のカラーインクを収容するメインタンク１０ｙ、１０ｍ、１０ｃよりもインクの収容容量を大きくしている。
【００９２】
次に、この記録装置における液体供給装置であるインク供給装置の詳細について図１０ないし図１２を参照して説明する。なお、図１０は同インク供給装置に係わる部分の分解斜視説明図、図１１はその詳細、図１２は同サブタンクの模式的側面説明図である。
このインク供給装置は、前述したようにキャリッジ１３に搭載されて各記録ヘッド１４（１４ａ、１４ｂ）にインクを供給する液体容器であるサブタンク１５と、このサブタンク１５に供給チューブ１６を介してインクを供給補充するためのメインタンク（インクカートリッジ）１０とによって構成される。
１つのサブタンク１５は、インクを収容するインク収容部１００を形成する容器本体（ケース本体）１０１に、インク収容部１００の開口（サブタンク１５の一面）を封止する可撓性を有するフィルム状部材（可撓性フィルム状部材）１０２を接着又は溶着などで貼り付け、更にインク収容部１００内部にはケース本体１０１とフィルム状部材１０２との間にフィルム状部材１０２を外方に付勢するための弾性部材であるバネ（スプリング）１０３を設けている。
【００９３】
ここで、前記フィルム状部材１０２は単層構成でもよいが、図１０（ａ）に示すように、種類の異なる第１層１０２ａと第２層１０２ｂとをラミネートした二層構成、例えば、ポリエチレンとナイロンのフィルム状部材をラミネートした構成としたり、図１０（ｂ）に示すように、第１層１０２ａにシリカ蒸着層１０２ｃを形成した構成とすることができる。このような構成とすることにより、インクに対する耐液性を確実に確保することができる。また、フィルム状部材１０２にシリカ蒸着層を含むことでも収容するインクに対する耐液性の向上を図れる。
また、フィルム状部材１０２の厚さは、１０〜１００μｍが好ましい。厚さが１０μｍ未満であると、経時的劣化による破損などが生じ易くなることがあり、１００μｍを超えると、可撓性が低下して負圧の効率的な発生が困難になることがある。
更に、フィルム状部材１０２にはバネ１０３に対応して凸部形状となる膨らみ部１０２ａを形成してその外面に補強部材１０４を貼り付けている。このように、可撓性フィルム状部材１０２に凸部を設けることで弾性部材（ここではバネ）１０３を安定して保持することができる。この場合、可撓性フィルム状部材１０２は、シート状のフィルム部材を凸形状に成形して作製することで、容易に凸部を形成することができる。
【００９４】
また、ケース１０１にはインク収容部１００にインクを補充するためのインク導入路部１１１を設け、このインク導入路部１１１とインクカートリッジ１０に接続された供給チューブ１６とを接続するための連結手段１１２を着脱自在に装着できるようにしている。なお、インクカートリッジ１０とサブタンク１５との間にはインクカートリッジ１０からサブタンク１５にインクを圧送するために後述するような送液ポンプを設けている。
【００９５】
更に、ケース１０１の下部にはインク収容部１００から記録ヘッド１４にインクを供給するための連結部材１１３を取り付け、この連結部材１１３には記録ヘッド１４のインク供給路１１４を形成し、インク収容部１００との間にはフィルタ１１５を介装している。
【００９６】
そして、ケース１０１の上部分にはインク収容部１００から空気を出すための空気流路１２１を形成している。この空気流路１２１は、インク収容部１００に開口が臨む入口流路部分１２２と、この入口流路部分１２２に続く流路部分（これを「直交流路部分」という。）１２３とを含み、下流側でケース１０１に設けた大気開放穴１３１に連通し、更に大気開放穴１３１よりも使用状態で下側になる部分に蓄積部１２６を連続して形成している。
【００９７】
この大気開放穴１３１にはサブタンク１５内の密閉状態及び大気開放状態を切り替えるための大気開放手段である大気開放弁機構１３２を設けている。この大気開放弁機構１３２はホルダ１３３内に弁座１３４、弁体であるボール１３５及びこのボール１３５を弁座１３４側に付勢するスプリング１３６を収納して構成している。
【００９８】
なお、蓄積部１２６の作用について説明すると、装置本体が傾けられたり、揺らされるなどしたときには、空気流路１２１内にインクが侵入する可能性が高くなる。そこで、空気流路１２１から侵入したインクを蓄積部１２６に蓄積できるようにして、輸送時に落下等されインクが侵入しても、大気開放口１３１及びこれを開閉する大気開放弁機構１３２内にインクが侵入して固まるなどして大気開放弁機構１３２が作動不良になることを防止している。
【００９９】
また、ケース１０１の上部にはサブタンク１５内のインク量が所定量以下になったこと（この状態を「インク無し」とする。）を検知するための２本の検知電極１４１、１４２を装着している。検知電極１４１、１４２がいずれもインクに浸されている状態と少なくとも一方がインクに浸されていない状態とで検知電極１４１、１４２間の導通状態が変化することによって「インク無し」を検知することができる。
【０１００】
本発明のインクジェット記録装置は、図１４及び図１５に示すように、キャリッジ１３の走査方向の一方側（両側でもよい。）の非印字領域には、記録ヘッド１４のノズルの状態を維持し、回復するための維持回復機構（以下、「サブシステム」と称することもある）７１を配置している。図１４は、維持回復機構の上方向から見た図であり、図１５は維持ユニットの概略説明図である。このサブシステム７１には、記録ヘッド１４ａ、１４ｂの各ノズル面をキャピングするためのキャップ部材７２Ａ、７２Ｂと、ノズル面をワイピングするためのワイパーブレード７３等とを備えている。このキャップ部材７２Ａとワイパーブレード７３との間にインクを空吐出する際の空吐出受けが設けられている。この空吐出受けは、ここにインクが吐き出され下部の廃液タンクまで流れるように構成されており、この部分（吐き出された部分）にインクが固着し易いので、固着したインクを自動的に掻き落すワイパーが設けられている。この場合、特に高粘度の染料インクを使用する場合、空吐出部に固まった染料インクを掻き落とすのに有効である。
【０１０１】
また、染料固着物が積もった場合はカッター形式の掻き落とし機構を設けることも有効である。いずれもリコーイプシオＧ７０７、Ｇ５０５（株式会社リコー製）の顔料用インクのものが染料インクにも有効に作用した。上述したように、特に溶解度に限界のある染料インクの場合は一旦、固着すると従来はなかなか積もったものが崩れにくかった。また、顔料インク及び染料インクを交換して使用する場合、顔料インク及び染料インクの混合付着物を掻き落とすことも本発明のインクジェット記録装置により可能となる。
【０１０２】
次に、本発明のインクジェット記録装置に係る維持回復機構７１について説明する。
図１４及び図１５に示すように、まず、モータ２３１が正転すると、モータギヤ２３２、ポンプギヤ２３４、中間ギヤ２３５、中間ギヤ２３６、中間ギヤ２３７までが回転し、チューブポンプ２２０が作動してポンプとチューブ２１９で連結された一番右（記録領域側）のキャップ内を吸引する。その他のギヤは、一方向クラッチ２３７が不連結となり作動しない。
モータ２３１が逆転すると、一方向クラッチ２３７が連結されモータ〜カム軸までが回転する。チューブポンプ２２０は逆転するが、ポンプとしては作動しない構造となっている。
カム軸２２１にはキャリッジロックカム２２７とキャップカム２２２Ｂ及び２２２Ａとワイパーカム２２４及びワイパークリーナカム２２８及びホームポジションセンサ用カム２４１が一体的に回転するように取付けられている。
キャリッジロック２１５は圧縮ばね（不図示）により上方（ロック方向）に付勢されている。キャリッジロックカム２２７のカム面と接触したキャリッジロックアーム２１７によりキャリッジロック２１５は上下させられる。
キャップ７２Ａ及び７２Ｂ、キャップホルダ２１２Ａは、キャップカム２２２Ａ及び２２２Ｂにより上下させられる。
ワイパー７３は、ワイパーカム２２８により上下させられる。
ワイパークリーナ２１８は、バネによりワイパー７３から離れる方向に付勢されていて、ワイパークリーナカム２１８によりワイパー方向に動作する。ワイパー７３はワイパークリーナ２１８と空吐出受けに挟まれながら下降することにより、ワイパー７３のインクが空吐出内へ掻き落とされる。
維持ユニット本体にはセンサ（ホトインタラプタ／不図示）が固定されており、ホームポジションカムにてキャップが最下端にきた時にＨＰレバー（不図示）を動作させセンサが開状態になってモータ（ポンプ以外の）ホームポジションを検知する（それ以外は、ＨＰレバーは動作せずにセンサは常時閉）構成となっている。
電源ＯＮ時には、キャップ７２Ａ及び７２Ｂ、キャップホルダ２１２Ａ及び２１２Ｂの位置に関係なく上下し（移動開始までは位置検出を行わない）、キャップのホーム位置（上昇途中）を検知した後に、定められた量を移動して最下端へ移動する。その後、キャリッジが左右に移動して位置検知後キャップ位置に戻り、キャッピングされる。
【０１０３】
モータ逆転時の動作順序は、キャップ上昇（キャリッジロックもほぼ同時）、キャップ下降（キャリッジロックもほぼ同時）、ホームポジションセンサ開、ワイパー上昇、ワイパークリーナ動作開始（ワイパーを空吐出受けに押し付ける）、ワイパー下降（ワイパーをワイパークリーナでしごく）、ワイパークリーナ戻りへ戻る一連の動作を繰り返す。
【０１０４】
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【０１０５】
（インク記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録されたインク記録物は、本発明のインク記録物である。本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【０１０７】
（調製例１）
−銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
特開２００１−１３９８４９号公報に開示されている調整例３を追試して青色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は９３ｎｍであった。
【０１０８】
（調製例２）
−ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
調製例１において、銅フタロシアニン顔料を顔料ピグメントレッド１２２に変更した以外は、製造例１と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子分散体を調製した。
得られたポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は１２７ｎｍであった。
【０１０９】
（調製例３）
−モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
調製例１において、銅フタロシアニン顔料を顔料ピグメントイエロー７４に変更した以外は、製造例１と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を調製した。
得られたポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は７６ｎｍであった。
【０１１０】
（調製例４）
−ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液の調製−
表面積が２３０ｍ２／ｇであり、かつＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１００ｇと、ｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸３４ｇとを水７５０ｇに混合分散し、これに硝酸１６ｇを滴下して７０℃で撹拌した。５分後、５０ｇの水に１１ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、更に１時間撹拌した。得られたスラリーを１０倍に希釈し遠心処理し粗大粒子を除き、ｐＨをジエタノールアミンにて調整しｐＨ８〜９とし、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のカーボンブラック分散体とし、ポリプロピレンの０．５μｍフィルターにてろ過してカーボンブラック分散体とした。
得られたポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は９９ｎｍであった。
【０１１１】
次に、調製例１〜４で得たポリマー微粒子分散体及びカーボンブラック分散液を用いて顔料インクを製造した。
【０１１２】
（製造例１）
−顔料インクセット−
＜シアン顔料インクの調製＞
調製例１のフタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子１０質量％（固形分として）、プロピレングリコール２５．０質量％、グリセロール９．５質量％、界面活性剤（ノニオン系界面活性剤：ポリオキシアルキレン誘導体）２．０質量％、２,２,４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２．０質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、シリコーン消泡剤ＳＡＧ３０（日本ユニカー株式会社製）０．０３質量％、及びイオン交換水  適量を加えて１００質量％とし、混合攪拌した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行った。以上により、シアン顔料インクを調製した。
【０１１３】
＜マゼンタ顔料インクの調製＞
調製例２のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子１０．０質量％（固形分として）、１,３−ブタンジオール２０．０質量％、グリセロール９．０質量％、ノニオン系界面活性剤２．２質量％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１．９質量％、ベンズイソチアゾリン防腐剤０．０７質量％、シリコーン消泡剤０．０３質量％、及びイオン交換水を適量加えて１００質量％とし、混合攪拌した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行った。以上により、マゼンタ顔料インクを調製した。
【０１１４】
＜イエロー顔料インクの調製＞
調製例３のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子１１．０質量％（固形分として）、１，３−ブタンジオール２０．５質量％、グリセロール８．５質量％、ノニオン系界面活性剤２．１質量％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１．９質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．０５質量％、シリコーン消泡剤０．１質量％、及びイオン交換水を適量加えて１００質量％とし、混合攪拌した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行った。以上により、イエロー顔料インクを調製した。
【０１１５】
＜黒顔料インクの調製＞
調製例４のジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液１０．０質量％(固形分として)、１，５−ペンタンジオール２２．５質量％、グリセロール７．５質量％、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシアルキレン誘導体）１．７質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２．１質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、シリコーン消泡剤ＫＳ５３１（信越化学工業株式会社製）０．１質量％、及びイオン交換水を適量加えて１００質量％とし、混合攪拌した後、有機系ｐＨ調整剤にてｐＨを調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行った。以上により、黒顔料インクを調製した。
【０１１６】
得られたシアン顔料インク、マゼンタ顔料インク、イエロー顔料インク、及び黒顔料インクについて、以下のようにして、表面張力、ｐＨ、及び粘度を測定した。結果を表１に示す。
【０１１７】
＜ｐＨの測定＞
ｐＨは、ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＨＭ３Ａ（東亜電波工業株式会社製）使用して、２３℃で測定した。
【０１１８】
＜粘度の測定＞
粘度は、ＲＥ５００形粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。
【０１１９】
＜表面張力の測定＞
表面張力は、表面張力測定装置（協和界面科学株式会社製、ＣＢＶＰ−Ｚ）を用い、白金プレートを使用して２５℃で測定した静的表面張力である。
【０１２０】
【表１】
2005320531.tif 000006
【０１２１】
（製造例２）
−染料インクセット−
＜シアン染料インクの調製＞
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９（固形分１０．２５質量％）４４質量％、１,３−ブタンジオール３０．７５質量％、グリセリン１０．２５質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール１．８質量％、界面活性剤（ポリオキシアルキレン誘導体）２．２質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、及び水  残部を混合し、有機アミン系ｐＨ調整剤でｐＨ調整した。以上により、シアン染料インクを調製した。
【０１２２】
＜マゼンタ染料インクの調製＞
マゼンタ反応性染料４．５質量％、１,３−ブタンジオール３０．７５質量％、グリセリン１０．２５質量％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１．５質量％、界面活性剤（ポリオキシアルキレン誘導体）２．２質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、及び水  残部を混合し、有機アミン系ｐＨ調整剤でｐＨ調整した。以上により、マゼンタ染料インクを調製した。
【０１２３】
＜イエロー染料インクの調製＞
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３  ４．５質量％、１,３−ブタンジオール３０．７５質量％、グリセリン１０．２５質量％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２質量％、界面活性剤（ポリオキシアルキレン誘導体）２質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、及び水  残部を混合し、有機アミン系ｐＨ調整剤でｐＨ調整した。以上により、イエロー染料インクを調製した。
【０１２４】
（製造例３）
−染料インクセット−
＜シアン染料インクの調製＞
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９（固形分１０．２５質量％）４４質量％、１,３−ブタンジオール３０．７５質量％、グリセリン１０．２５質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール１．８質量％、界面活性剤（ポリオキシアルキレン誘導体）２．２質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、シリコーン消泡剤ＫＳ５３１（自己乳化型、信越化学工業株式会社製）０．０５質量％、及び水  残部を混合し有機アミン系ｐＨ調整剤でｐＨ調整した。以上により、シアン染料インクを調製した。
【０１２５】
＜マゼンタ染料インクの調製＞
マゼンタ反応性染料４．５質量％、１,３−ブタンジオール３０．７５質量％、グリセリン１０．２５質量％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１．５質量％、界面活性剤（ポリオキシアルキレン誘導体）２．２質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、シリコーン消泡剤ＫＭ７２Ｆ（信越化学工業株式会社製）０．０５質量％、及び水  残部を混合し、有機アミン系ｐＨ調整剤でｐＨ調整した。以上により、マゼンタ染料インクを調製した。
【０１２６】
＜イエロー染料インクの調製＞
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３  ４．５質量％、１,３−ブタンジオール３０．７５質量％、グリセリン１０．２５質量％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２質量％、界面活性剤（ポリオキシアルキレン誘導体）２質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、シリコーン消泡剤ＫＭ７２Ｆ（信越化学工業株式会社製）０．０５質量％、及び水  残部を混合し、有機アミン系ｐＨ調整剤でｐＨ調整した。以上により、イエロー染料インクを調製した。
【０１２７】
（製造例４）
−染料インクセット−
＜シアン染料インクの調製＞
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９（固形分１０．２５質量％）４４質量％、１,３−ブタンジオール３０．７５質量％、グリセリン１０．２５質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、及び水  残部を混合し、有機アミン系ｐＨ調整剤でｐＨ調整した。以上により、シアン染料インクを調製した。
【０１２８】
＜マゼンタ染料インクの調製＞
マゼンタ反応性染料４．５質量％、１,３−ブタンジオール３０．７５質量％、グリセリン１０．２５質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、及び水  残部を混合し、有機アミン系ｐＨ調整剤でｐＨ調整した。以上により、マゼンタ染料インクを調製した。
【０１２９】
＜イエロー染料インクの調製＞
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３  ４．５質量％、１,３−ブタンジオール３０．７５質量％、グリセリン１０．２５質量％、ベンズイソチアゾリン系防腐剤０．２質量％、  及び水  残部を混合し、有機アミン系ｐＨ調整剤でｐＨ調整した。以上により、イエロー染料インクを調製した。
【０１３０】
得られたシアン染料インク、マゼンタ染料インク、及びイエロー染料インクについて、以下のようにして、表面張力、ｐＨ、及び粘度を測定した。結果を表２に示す。
【０１３１】
＜ｐＨの測定＞
ｐＨは、ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＨＭ３Ａ（東亜電波工業株式会社製）使用して、２３℃で測定した。
【０１３２】
＜粘度の測定＞
粘度は、ＲＥ５００形粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。
【０１３３】
＜表面張力の測定＞
表面張力は、表面張力測定装置（協和界面科学株式会社製、ＣＢＶＰ−Ｚ）を用い、白金プレートを使用して２５℃で測定した静的表面張力である。
【０１３４】
【表２】
2005320531.tif 000007
【０１３５】
（製造例５）
−イエロー染料インクの調製−
製造例２のイエロー染料インクにおいて、有機アミン系ｐＨ調整剤を添加しない以外は、製造例２と同様にして、イエロー染料インクを調製した。
【０１３６】
（製造例６）
−イエロー染料インクの調製−
製造例２のイエロー染料インクにおいて、酸（１Ｎ塩酸水）を目的とするｐＨまで添加した以外は、製造例２と同様にして、イエロー染料インクを調製した。
【０１３７】
（製造例７）
−イエロー染料インクの調製−
製造例５のイエロー染料インクと製造例６のイエロー染料インクを目的とするｐＨとなるように混合して、イエロー染料インクを調製した。
【０１３８】
次に、得られた製造例５〜７について、製造例２と同様にして、ｐＨ及び表面張力を測定した。結果を表３に示す。
【０１３９】
【表３】
2005320531.tif 000008
【０１４０】
（実施例１〜７及び比較例１〜２）
次に、下記表４に示すように、染料インク及び顔料インクをインクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）のカートリッジにそれぞれ別々に充填した。
【０１４１】
【表４】
2005320531.tif 000009
【０１４２】
＜評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜２について、普通紙（株式会社リコー製、普通紙タイプ６２００）及び光沢紙（株式会社リコー製、専用絹目光沢紙）を用いて、前記インクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）により顔料インクと染料インクを同一のヘッドから別々に（その都度カートリッジを交換して）印写した。
その結果、実施例１〜７は、いずれの顔料インクも染料インクも高画質の印刷を行うことができた。また、染料インクは、顔料インクに比べると普通紙では裏抜けが多く、耐光性及び耐水性にやや劣るものの光沢紙では顔料インクよりも光沢感のある写真画像が得られた。
また、実施例１〜７は、顔料インクで印写した後、一旦、２０ｍｌ程度のビヒクル（グリセリン１０質量部、１,３−ブタンジオール２０質量部、水  残部、水酸化ナトリウムでｐＨ＝９に調整）で洗浄した後、染料インクに変えて印写したところ、インク通路内の目詰まりは発生しなかった。
一方、空吐出し受けには顔料インクがわずかに残っていたが、実施例１〜７では、染料インク及び顔料インクを適宜交換して印写しても固着物の増大は少なかった。また、実施例１〜７の染料インクに実施例１〜７の顔料インクを直接加えても大粒子は生じなかった。
これに対し、比較例１は、顔料インクで印写した後、上記ビヒクルで洗浄した後、染料インクに変えて印写したところ、目詰まりによると思われるノズル抜けが多く発生した。また、後述するように、比較例１の染料インクに比較例１の顔料インクを添加すると大粒子が生じた。また、たとえ洗浄しても通路のどこかで顔料インクが洗浄しきれないで残っているものと考えられる。もちろん洗浄なしの場合は更に悪化する。
また、比較例２は、顔料インクで印写した後、染料インクに変えて印写したところ、インク噴射に若干乱れが生じた。
【０１４３】
（実験）
製造例２のイエロー染料インク、製造例５〜７のイエロー染料インクについて、製造例１のイエロー顔料インクを５質量％添加し、粒径とその頻度を粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）を用いて測定した。結果を図１６に示す。
【０１４４】
図１６の結果から、製造例７では、添加後のｐＨが、顔料インクのｐＨより０．８５低い（混合前のインクでは１．０５低い）染料インクでは少量の顔料インクが混入すると大粒径粒子が生じる。
製造例２及び５の顔料インクのｐＨと同じか、顔料インクのｐＨより高いｐＨの染料インクでは問題は生じない。
図１６は、顔料インクを染料インクに対し５質量％添加した場合であるが、もっと染料インクへの混入顔料インクが少ない場合は殆ど染料インクのｐＨは変化せず少量の顔料の大粒径化がおこる。なお、図１６中の初期のｐＨは混合前の染料インクのｐＨ，その前に記載のｐＨは顔料インクと混合後のｐＨを示す。
一方、顔料インクと染料インクを１：１（質量比）で混合した場合にはｐＨも顔料インクに近づくため、顕著な影響は認められない（ただし、ｐＨがある程度高い場合（７．５くらいまで））。
しかし、インクジェット記録の場合、インクを吐出しながら混合するため、インク交換時に少量の顔料インクと大量の染料インクを混合する個所は必ず生じ、その個所で一旦大粒子が発生すると噴射信頼性に影響することが考えられる。
また、インクジェット記録の場合、たとえ洗浄しても洗浄不十分な部分がわずかに残ると、他のインクの添加により大粒子が発生し、噴射に影響が出ることがしばしば存在する。しかし、前記顔料インクよりｐＨが高い染料インクを用いれば、洗浄なしでも混合により大粒子は発生しないことが認められる。
【０１４５】
＜電極インク検知誤動作についての評価＞
前記インクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）は、インクの有無検知を電極により電気抵抗を測定して行い、それに応じてサブタンクにインクを充填している。製造例２の消泡剤を添加していない染料インクを用いると、しばしば誤検知が生じた（インクがあるにもかかわらずインクなしと検知される場合）。その理由は、電極に付着したインク泡に原因すると推定される。そこで、製造例３のシリコーン消泡剤を０．０５質量％添加した染料インクを用いると、誤検知は減少した。
【０１４６】
また、製造例２及び製造例３の染料インクについて、ＪＩＳ  Ｋ３３６２に基づく５分後の泡の安定性試験を行った。
その結果、製造例２の染料インク（シアン、マゼンタ、及びイエロー）は、いずれも５分後の泡の安定度が約３０ｍｍ以上であった。これに対し、製造例３の染料インク（シアン、マゼンタ、及びイエロー）は、いずれも５分後の泡の安定度が１０ｍｍ以下であった。
【０１４７】
＜空吐出流れやすさについての評価＞
製造例２及び製造例４の染料インクと製造例１の顔料インクとの組み合わせについて、前記インクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）を用いて空吐出（インクの安定噴射を維持するため、使用して汚れたヘッド面をブレードで拭き取った後、ノズル中に混入した汚れを吐き出す動作）を行った。
製造例２の染料インクと製造例１の顔料インクとの組み合わせの場合には、顔料インクが僅かに残る程度であった。
これに対し、製造例４の染料インクと製造例１の顔料インクとの組み合わせの場合には、インクの流れが悪くなり、空吐出受けで顔料インクの固まりが大きかった。また、製造例４のように表面張力の大きなインクは画像乾燥が遅く普通紙でフェザリングが生じやすい。
【産業上の利用可能性】
【０１４８】
本発明の記録用インクは、同一ヘッドで染料インクと高粘性の顔料インクを適宜交換して使用するインクジェット記録に用いられ、染料インクと高粘性の顔料インクの混合による目詰まり、インク流路の固まり発生がおこりにくく、また、電極検知によるサブタンクへのインク供給もスムーズに行うことができ、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４９】
【図１】図１は、本発明のマゼンタ顔料インクにおける滴定曲線を示すグラフである。
【図２】図２は、本発明のイエロー顔料インクにおける滴定曲線を示すグラフである。
【図３】図３は、滴定量とｐＨとの関係を示すグラフである。
【図４】図４は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図である。
【図５】図５は、図４のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
【図６】図６は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略説明図である。
【図７】図７は、図６のインクジェット記録装置の内部構造の一例を示す概略説明図である。
【図８】図８は、本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図９】図９は、本発明のインクジェットヘッドのノズル列を示す概略図である。
【図１０】図１０は、本発明のインクジェット記録装置における液体供給装置の分解斜視説明図である。
【図１１】図１１は、図１０の拡大分解斜視図である。
【図１２】図１２は、サブタンクの模式的側面説明図である。
【図１３】図１３（ａ）及び（ｂ）は、図１２のＡ−Ａ線での概略断面図である。
【図１４】図１４は、本発明のインクジェットプリンタに係る維持ユニットの上方向から見た図である。
【図１５】図１５は、本発明のインクジェットプリンタに係る維持ユニットの概略説明図である。
【図１６】図１６は、実施例において染料インク中に顔料インクを添加した場合の粒度分布を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１５０】
１      装置本体
２      給紙トレイ
３      排紙トレイ
６      インクカートリッジ装填部
７      操作部
８      前カバー
１０      インクカートリッジ
１１      ガイドロッド
１２      ステー
１３      キャリッジ
１４      記録ヘッド
１５      サブタンク
１６      供給チューブ
２２      用紙
２３      給紙コロ
２４      分離パッド
２５      ガイド
３１      搬送ベルト
３２      カウンタローラ
３３      搬送ガイド
３４      押さえ部材
３６      帯電ローラ
３７      搬送ローラ
３８      テンションローラ
４１      インク袋
４２      インク注入口
４３      インク排出口
４４      カートリッジ外装
７１      維持回復機構（サブシステム）
１００      インク収容部
１０１      ケース本体
１０２      フィルム状部材
１０３      バネ（スプリング）
１１３      連結部材
１２１      空気流路
１２６      蓄積部
１３１      大気開放穴
１３２      大気開放弁機構
１３３      ホルダ
１３４      弁座
１３５      ボール
１３６      スプリング
【図１】
2005320531.tif 000010
【図２】
2005320531.tif 000011
【図３】
2005320531.tif 000012
【図４】
2005320531.tif 000013
【図５】
2005320531.tif 000014
【図６】
2005320531.tif 000015
【図７】
2005320531.tif 000016
【図８】
2005320531.tif 000017
【図９】
2005320531.tif 000018
【図１０】
2005320531.tif 000019
【図１１】
2005320531.tif 000020
【図１２】
2005320531.tif 000021
【図１３】
2005320531.tif 000022
【図１４】
2005320531.tif 000023
【図１５】
2005320531.tif 000024
【図１６】
2005320531.tif 000025