(57)【要約】【課題】  樹脂タイプの整髪料組成物であって、優れたセット効果を維持しつつ、優れたツヤ感や感触を毛髪に与え得る整髪料組成物と、該組成物を含有するスプレー式整髪料を提供する。【解決手段】  アクリル酸類を必須成分として含有するモノマー成分を重合してなる特定の重合体と、水素添加ロジンを含有する整髪料組成物によって上記課題を解決する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
整髪料組成物であって、
アクリル酸類を必須成分として含有するモノマー成分を重合してなる重合体と、水素添加ロジンを含有し、
上記重合体が、アクリル樹脂アルカノールアミン、アクリル酸・メタクリル酸・アクリル酸２−ヒドロキシプロピル・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸・メタクリル酸エチル・ジアセトンアクリルアミド・ビニルピロリドン共重合体およびその中和物、アクリル酸ｔ−ブチル・アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体およびその中和物およびその中和物、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体およびその中和物、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸エステル共重合体およびその中和物、アクリル酸・メタクリル酸共重合体およびその中和物、並びにおよびアクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体およびその中和物よりなる群から選択される１種以上の重合体であることを特徴とする整髪料組成物。
【請求項２】
上記重合体を０．１〜２０質量％、水素添加ロジンを０．０５〜１０質量％含有するものである請求項１に記載の整髪料組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の整髪料組成物を含有するものであることを特徴とするスプレー式整髪料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、整髪料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、一般的な整髪料として、特定の樹脂の皮膜形成能を利用して整髪するタイプ（以下、「樹脂タイプ」という）のものと、主として固形ワックスの整髪力を利用するタイプ（以下、「固形ワックスタイプ」という）のものが知られている。
【０００３】
樹脂タイプの整髪料は、毛髪のセット効果に優れており、比較的べたつきの少ない使用感を有している。その一方、毛髪の表面同士を接着してしまうため、手櫛が通らず、自然な動きや毛髪の流れに欠けるといった欠点も有している。他方、固形ワックスタイプの整髪料には、ナチュラルなセット力がある反面、毛髪のべたつきが大きいという欠点がある。
【０００４】
そこで、べたつき感の少ない樹脂タイプの整髪料において、優れた皮膜形成能を有し、毛髪の個々の表面に良好な皮膜を形成して、毛髪同士の接着を抑制可能な樹脂（例えば、アクリル系樹脂）などを用いることで、上記の欠点解決を図ったものも提供されているが、感触が硬くなるといった問題点もあった。また、上記のアクリル系樹脂などを用いた整髪料では、ツヤと感触の向上を目的としてエステル油などの油成分を配合すると、セット効果が損なわれるといった問題もある。
【０００５】
例えば、セット効果に優れると共に、ごわつき感などの手触りの悪さを抑え、しかも自然な光沢を付与できる頭髪用化粧料（すなわち、整髪料）として、被膜形成性物質（樹脂）とパントテニルアルコールを含有する頭髪用化粧料が提案されている（特許文献１）。この頭髪用化粧料では、パントテニルアルコールによって被膜形成性物質による皮膜を可塑化して、毛髪のごわつき感などの手触りの悪さを抑制している。
【０００６】
特許文献１の頭髪用化粧料で用いるパントテニルアルコールは、確かに樹脂皮膜を可塑化して、毛髪の手触り感を向上させ得るが、その結果、皮膜が軟化してセット効果も損なわれるという欠点がある。こうした欠点は、スプレー式の整髪料において、特に顕著である。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３５４５２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、樹脂タイプの整髪料組成物であって、優れたセット効果を維持しつつ、優れたツヤ感や感触を毛髪に与え得る整髪料組成物と、該組成物を含有するスプレー式整髪料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の整髪料組成物は、アクリル酸類を必須成分として含有するモノマー成分を重合してなる重合体と、水素添加ロジンを含有させたものであり、且つ上記重合体を、アクリル樹脂アルカノールアミン、アクリル酸・メタクリル酸・アクリル酸２−ヒドロキシプロピル・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸・メタクリル酸エチル・ジアセトンアクリルアミド・ビニルピロリドン共重合体およびその中和物、アクリル酸ｔ−ブチル・アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体およびその中和物、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体およびその中和物、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸エステル共重合体およびその中和物、アクリル酸・メタクリル酸共重合体およびその中和物、並びにアクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体およびその中和物よりなる群から選択される１種以上の重合体とすることで、上記課題を解決したものである。
【００１０】
本発明の整髪料組成物では、良好なセット効果、毛髪のツヤや感触の向上効果に優れる重合体（樹脂）を選択することに加えて、これら重合体のセット効果を損なうことなく、毛髪のツヤや感触を更に向上させ得る水素添加ロジンを併用したため、これらの各効果を高いレベルで共存させることができる。
【００１１】
上記整髪料組成物においては、上記重合体の含有量を０．１〜２０質量％とし、水素添加ロジンの含有量を０．０５〜１０質量％とすることが好ましい。
【００１２】
また、上記本発明の整髪料組成物を含有するスプレー式整髪料も本発明に包含される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の整髪料組成物によれば、高いセット効果を確保しつつ、毛髪のツヤや感触も良好となる。また、本発明のスプレー式整髪料によれば、上記本発明の整髪料組成物をより均一に毛髪に塗布できるため、毛髪のツヤや感触の向上効果をより一層引き出すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の整髪料組成物で用いる重合体は、特定のアクリル酸類を必須成分として含有するモノマー成分を重合して得られるものである。具体的には、アクリル樹脂アルカノールアミン、アクリル酸・メタクリル酸・アクリル酸２−ヒドロキシプロピル・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸・メタクリル酸エチル・ジアセトンアクリルアミド・ビニルピロリドン共重合体およびその中和物、アクリル酸ｔ−ブチル・アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体およびその中和物、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体およびその中和物、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸エステル共重合体およびその中和物、アクリル酸・メタクリル酸共重合体およびその中和物、およびアクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体およびその中和物、が挙げられる。
【００１５】
アクリル樹脂アルカノールアミンとは、（メタ）アクリル酸を必須成分に含むモノマー成分を重合してなる重合体または共重合体のカルボキシル基を、アミノアルコール類［例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）］で中和して得られる構造を有するものをいう。具体的には、互応化学工業社製の「プラスサイズ」（Ｌ−５３Ｐ、Ｌ−９４００、L−９４８０、Ｌ−９８５０、Ｌ−９９０９Ｂ、Ｌ−９７００など）、大阪有機化学工業社製の「アニセット」（ＫＢ−１０００、ＫＢ-１００Ｈ、ＨＳ−３０００、ＮＦ−１０００、ＮＦ−２０００、Ｌ−１０００、ＡＱ−２５００など）などが挙げられる。
【００１６】
アクリル酸ｔ−ブチル・アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の「ルビマー１００Ｐ」などが、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の「ウルトラホールドストロング」などが挙げられる。アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸エステル共重合体としては、日本エヌ・エス・シー社の「ＡＭＰＨＯＭＥＲ  Ｖ−４２」などが、アクリル酸・メタクリル酸共重合体としては、三菱化学社製の「ダイヤホールド  ＥＸ−５５」などが、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体としては、日本エヌ・エス・シー社の「ＡＭＰＨＯＭＥＲ  ２８−４９１０」などが例示できる。
【００１７】
なお、上記重合体のうち、アクリル樹脂アルカノールアミンを除く各重合体では、アルカリ剤を用いて中和したものを用いることも好ましい。中和の程度（中和度：重合体中のカルボキシル基のうち、中和されているものの比率）としては、例えば６０％以上１００％以下が好ましく、通常は中和度を１００％とすればよいが、他方、整髪料組成物によって毛髪表面に形成される皮膜の耐湿性やセット効果の持続性を高める場合には、上記範囲の中でも、より低中和度とすることが望ましい。より好ましい重合体の中和度は、８０％以上である。
【００１８】
上記重合体を所定の中和度で中和するのに必要なアルカリ剤量は、下記式（１）により求めることができる。
Ｍ  ＝  ［（Ｗ×Ａ×Ｂ）／（１０００×２８）］×［Ｃ／１００］    （１）
ここで、式（１）中、Ｍは必要なアルカリ剤量（ｇ）、Ｗは重合体量（ｇ）、Ａは重合体の酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、Ｂはアルカリ剤のグラム等量（ｇ／ｅｑ．）、Ｃは中和度（％）であり、アルカリ剤のグラム等量（Ｂ）とは、１価の酸を１モル中和するのに必要な該アルカリ剤のｇ数を意味している。
【００１９】
例えば、アクリル酸・メタクリル酸・アクリル酸２−ヒドロキシプロピル・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸・メタクリル酸エチル・ジアセトンアクリルアミド・ビニルピロリドン共重合体のカルボキシル基をＡＭＰで中和して得られる構造を有する重合体（アクリル酸・メタクリル酸・アクリル酸２−ヒドロキシプロピル・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸・メタクリル酸エチル・ジアセトンアクリルアミド・ビニルピロリドン共重合体アルカノールアミン）としては、大阪有機化学工業社製の「ナチュレジン」（５０８、ＬＮなど）、「ＡＰポリマー５６０」などが挙げられる。
【００２０】
上記の重合体の中でも、アクリル樹脂アルカノールアミン、およびアクリル酸・メタクリル酸・アクリル酸２−ヒドロキシプロピル・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸・メタクリル酸エチル・ジアセトンアクリルアミド・ビニルピロリドン共重合体アルカノールアミンが特に好適である。
【００２１】
上記重合体の中和に用い得るアルカリ剤としては、例えば、アミノアルコール類（ＡＭＰなど）などの有機アミン；水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの無機アルカリ化合物の水溶液；などが挙げられる。
【００２２】
水素添加ロジンとは、ロジン中のアビエチン酸およびその異性体が含有する二重結合に水素付加したものであり、例えば、荒川化学工業社製の「パインクリスタルＫＲ−８５」などを用いることができる。
【００２３】
本発明の整髪料組成物では、上記の重合体および水素添加ロジンは、溶媒に溶解または分散している。溶媒としては、通常、エタノールやイソプロパノールなどのアルコール類が用いられ、特にエタノールが好適である。
【００２４】
さらに、本発明の整髪料組成物では、非イオン性界面活性剤を含有していることが望ましい。この非イオン性界面活性剤は、上記重合体により毛髪表面に形成される皮膜の洗浄性を高め、フレーキングなどの発生を抑制する目的で用いることができる。非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが好適である。
【００２５】
本発明の整髪料組成物は、上記の通り、溶液または分散液の形態を有する。この溶液または分散液中の上記重合体含量は、０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であって、２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であることが望ましい。整髪料組成物中の上記重合体含量が少なすぎると、整髪料組成物の整髪性（セット効果）が不十分となることがある。他方、整髪料組成物中の上記重合体含量が多すぎると、毛髪のべたつきやごわつきが生じやすくなる他、該重合体が毛髪に蓄積され白い鱗状に剥離するフレーキングの原因となることがある。
【００２６】
整髪料組成物溶液または分散液中の水素添加ロジン含量は、０．０５質量％以上、より好ましくは０．２５質量％以上であって、１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下であることが望ましい。整髪料組成物中の水素添加ロジン含量が少なすぎると、毛髪にツヤや良好な感触を付与する効果が低下することがあり、反対に多すぎると、毛髪がごわついたり、毛髪への指通りが悪くなったりすることがある。
【００２７】
なお、整髪料組成物溶液または分散液中の非イオン性界面活性剤含量は、例えば、０．０１〜０．５質量％とすることが好ましい。非イオン界面活性剤含量が少なすぎると、非イオン界面活性剤の添加効果を十分に確保できないことがあり、反対に多すぎると、毛髪のべたつき感が強くなり、セット効果の保持力が低下することがある。
【００２８】
この他、本発明の整髪料組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、各種添加剤を含有させてもよい。このような添加剤としては、例えば、炭化水素化合物（流動パラフィン、スクワランなど）、カチオン性界面活性剤（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモウム）、アニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、α−オレフィン酸ナトリウムなど）、両性界面活性剤（ベタインなど）、油類（ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニルなどのエステル類；ホホパ油、アボカド油などの植物油類；など）、湿潤剤（グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、ピロリドンカルボン酸など）、防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノールなど）、キレート剤（エチレンジアミン四酢酸またはその塩、ジエチレントリアミン五酢酸またはその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸またはその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸またはその塩など）、香料、着色剤などが挙げられる。
【００２９】
本発明の整髪料組成物は、その製品形態に関し特に制限はないが、例えばスプレー式整髪料の形態が好ましい。スプレー式整髪料とは、本発明の整髪料組成物を原液とし、さらに噴射剤などを添加して得られる基材をエアゾール若しくはディスペンサー容器に充填してなるものである。このようにスプレー式整髪料の形態とすることで、整髪料組成物をより均一に毛髪に塗布できるため、毛髪のツヤや感触の向上効果をより一層引き出すことができる。スプレー式整髪料とする場合の噴射剤は、一般にエアゾール製品に用い得るものであれば特に限定されず、例えば、各種の液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、イソペンタンなど、またはこれらの混合物などの液化ガス；窒素ガス、炭酸ガスなどの圧縮ガス；などが適用できる。スプレー式整髪料とする場合の噴射剤の使用量は、例えば、原液（整髪料組成物）／噴射剤＝２０／８０〜８０／２０（質量比）とすることが一般的である。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは、全て本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下の実施例などにおいては、整髪料組成物全体で１００％となるように各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、後記の各表中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。
【００３１】
実施例１〜１１
表１に示す組成の整髪料組成物を調製した。
【００３２】
【表１】
2005325041.tif 000002
【００３３】
なお、表１中、
１）  互応化学工業社製「プラスサイズ  Ｌ−９５４０Ｂ」（アクリル樹脂アルカノールアミン）；
２）  大阪有機化学工業社製「ナチュレジン  ５０８」（アクリル酸・メタクリル酸・アクリル酸２−ヒドロキシプロピル・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸・メタクリル酸エチル・ジアセトンアクリルアミド・ビニルピロリドン共重合体アルカノールアミン）；
３）  ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（７）ブチルエーテル（括弧内の数字は、オキシエチレンおよびオキシプロピレンの付加モル数を意味する）
である（後記の表３、表５、表７においても、同じ）。また、表１のエタノールの欄の「計１００とする」とは、整髪料組成物を構成するエタノール以外の各成分の合計量に、エタノールの量を加えて１００質量％となるようにしたことを意味している（後記の表３、表５、表７においても、同じ）。なお、表１の水素添加ロジンは、荒川化学工業社製「パインクリスタルＫＲ−８５」である（後記の表３、表５、表７においても、同じ）。
【００３４】
得られた整髪料組成物を使用した場合のセット効果、ツヤ感、および感触の良さについて、専門のパネラーによる官能評価を行った。官能評価は、上記パネラー（２０名）が、損傷を受けた毛髪に対して各整髪料組成物の使用テストを行い、セット効果、ツヤ感、感触の良さのそれぞれについて、５段階で評価する手法を採用した。評価基準は、５点：非常に良い、４点：良い、３点：普通、２点：悪い、１点：非常に悪い、とした。セット効果、ツヤ感、感触の良さのそれぞれについて、各パネラーがつけた点数を合計し、この合計点から、下記基準に従って各整髪料組成物の評価をした。評価基準は、◎：合計点が８０点以上、○：合計点が６０点以上８０点未満、△：合計点が４０点以上６０点未満、×：合計点が４０点未満、とし、◎および○の評価を合格とした。結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
2005325041.tif 000003
【００３６】
表２から分かるように、実施例１〜１１の整髪料組成物では、セット効果、ツヤ感、感触の良さのいずれもが良好であった。
【００３７】
比較例１〜９
表３に示す組成の整髪料組成物を調製し、実施例１〜１１と同様の官能評価を行った。結果を表４に示す。
【００３８】
【表３】
2005325041.tif 000004
【００３９】
【表４】
2005325041.tif 000005
【００４０】
表４から分かるように、比較例１〜９の整髪料組成物は、以下の不具合を有している。比較例１の整髪料組成物は、アクリル酸類を必須成分に含有するモノマー成分を重合してなる重合体、および水素添加ロジンを含有しておらず、セット効果、ツヤ感、感触のいずれもが劣っている。比較例２〜６の整髪料組成物は、水素添加ロジンを含有しておらず、特に感触が劣っており、ツヤ感も比較的低下傾向である。また、比較例５の整髪料組成物では、重合体含量が非常に少ないため、セット効果も劣っている。比較例７〜９の整髪料組成物は、重合体を含有しておらず、セット効果、ツヤ感、感触のいずれもが劣っている。
【００４１】
実施例１２、１３
表５に示す組成の整髪料組成物を原液とし、これを表５に示す組成で噴射剤（ジメチルエーテル）と混合した。これを容量：２００ｍＬのエアゾール容器に充填し、スプレー式整髪料とした。このスプレー式整髪料について、実施例１〜１１と同様の官能評価を行った。結果を表６に示す。
【００４２】
【表５】
2005325041.tif 000006
【００４３】
【表６】
2005325041.tif 000007
【００４４】
表６から分かるように、実施例１２および１３のスプレー式整髪料では、セット効果、ツヤ感、感触の良さのいずれもが良好であった。
【００４５】
実施例１４〜１８
表７に示す組成で整髪料組成物を調製し、実施例１〜１１と同様の官能評価を行った。結果を表８に示す。
【００４６】
【表７】
2005325041.tif 000008
なお、表7中、
４）  ＢＡＳＦ社製「ルビマー１００Ｐ」（アクリル酸ｔ−ブチル・アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体）；
５）  ＢＡＳＦ社製「ウルトラホールドストロング」（アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体）；
６）  日本エヌ・エス・シー社製「ＡＭＰＨＯＭＥＲ  Ｖ−４２」（アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸エステル共重合体）；
７）  三菱化学社製「ダイヤホールド  ＥＸ−５５」（アクリル酸・メタクリル酸共重合体）
８）  日本エヌ・エス・シー社製「ＡＭＰＨＯＭＥＲ  ２８−４９１０」（アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体）；
であり、ＡＭＰ（２−アミノ−２−メチルプロパノール）は重合体を中和するためのアルカリ剤である。
【００４７】
【表８】
2005325041.tif 000009
【００４８】
表８から分かるように、実施例１４〜１８の各整髪料組成物では、セット効果、ツヤ感、感触の良さのいずれもが良好であった。