(57)【要約】【課題】機械的特性および成形加工性に優れ、かつ接着剤との接着性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（ａ）芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも２個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体、及び／又は、これを水素添加して得られるブロック共重合体  １００重量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤  １０〜３００重量部、（ｃ）多段階重合によって製造される、結晶性プロピレン系重合体部と非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部とから構成されかつ非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部の割合が３０〜９０重量％であるブロック共重合体  １０〜６００重量部、および（ｄ）官能基を有する、ジエンから誘導される繰り返し単位を含む（共）重合体、及び/又はその水素添加物  ０．１〜６０重量部を含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも２個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体、及び／又は、これを水素添加して得られるブロック共重合体  １００重量部、
（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤  １０〜３００重量部、
（ｃ）多段階重合によって製造される、結晶性プロピレン系重合体部と非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部とから構成されかつ非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部の割合が３０〜９０重量％であるブロック共重合体  １０〜６００重量部、および
（ｄ）官能基を有する、ジエンから誘導される繰り返し単位を含む（共）重合体、及び/又はその水素添加物  ０．１〜６０重量部
を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品。
【請求項３】
請求項２に記載の成形品に接着剤を使用して植毛を行って得られる物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械的特性、成形加工性および、接着剤との接着性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、それから得られる成形品に何ら表面処理を施すことなく接着剤を介して植毛することを可能にする。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂成形品に植毛を行う場合、成形品の表面を酸処理、プラスマ処理、コロナ放電、紫外線照射等によって処理した後、接着剤を塗布して植毛を行うのが一般的である。例えば、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面に火焔処理、プライマー塗布、およびクロム酸、重クロム酸混合液等の酸による処理を施した後、植毛する方法（特許文献１参照）、ポリオレフィン製基材にスチレン系熱可塑性エラストマーからなる被覆層を積層形成して得られる成形品の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理を施した後、接着剤を介して植毛する方法（特許文献２参照）、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面に紫外線を照射後、接着剤を介して植毛する方法（特許文献３参照）、および、ポリオレフィン系樹脂成形品を予熱後、有機溶剤と接触させ、紫外線照射後、接着剤を介して植毛する方法（特許文献４参照）が知られている。また、その他に、成形品表面にプライマーを塗布した後、接着剤を介して植毛する方法等が知られている。
【０００３】
しかし、植毛を行う前に基材にプラズマ処理やプライマー塗布などの前処理を行うことは著しいコスト高の要因となる。上記前処理を施すことなく接着剤を介して植毛するために、ポリオレフィン系樹脂と接着剤との間に、オレフィン系ゴム（ＥＰＤＭなど）、プロピレン系重合体樹脂（ＰＰなど）および水酸基末端を有するジエンポリマーまたはその水素添加物を含有する混合物を架橋して得られる変性熱可塑性エラストマーを配置することが知られている（特許文献５参照）。また、水酸基およびカルボキシル基の少なくとも１を含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）を基材とすることも知られている（特許文献６）。これらは、基材の接着性を向上させるために、基材に極性基を付与することに基づく。しかし、接着性は未だ十分とは言えない。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５４−１５５２３９号公報
【特許文献２】特開昭６３−１３５２４６号公報
【特許文献３】特開昭６４−７５０７８号公報
【特許文献４】特開平０５−２４７２３２号公報
【特許文献５】特開２００１−３０１０７５号公報
【特許文献６】特開２０００−２６４９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、接着剤との接着性に優れ、かつ機械的特性および成形加工性にも優れる熱可塑性樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、後述する成分（ａ）〜（ｄ）を組み合わせることにより上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
（ａ）芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも２個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体、及び／又は、これを水素添加して得られるブロック共重合体  １００重量部、
（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤  １０〜３００重量部、
（ｃ）多段階重合によって製造される、結晶性プロピレン系重合体部と非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部とから構成されかつ非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部の割合が３０〜９０重量％であるブロック共重合体  １０〜６００重量部、および
（ｄ）官能基を有する、ジエンから誘導される繰り返し単位を含む（共）重合体、及び/又はその水素添加物  ０．１〜６０重量部
を含有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【０００７】
また、本発明は、上記熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品を提供する。
【０００８】
また、本発明は、上記成形品に接着剤を使用して植毛を行って得られる物品を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、接着性に優れるので、得られる成形品に何ら表面処理を施すことなく接着剤を使用して植毛を行うことができ、しかも機械的特性および成形加工性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の組成物を構成する各成分について、以下に説明する。
【００１１】
成分（ａ）：
本発明における成分（ａ）は、芳香族ビニル化合物から主として作られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体、及び／又はこれを水素添加して得られるものである。例えば、Ａ‐Ｂ‐Ａ、Ｂ‐Ａ‐Ｂ‐Ａ、Ａ‐Ｂ‐Ａ‐Ｂ‐Ａなどの構造を有する芳香族ビニル化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体あるいは、これを水素添加して得られるものである。このブロック共重合体は全体として、芳香族ビニル化合物を好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％含む。
【００１２】
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡは、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上の芳香族ビニル化合物、及び任意的成分たとえば共役ジエン化合物から作られたホモ重合体又は共重合体ブロックである。共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上の共役ジエン化合物、および任意的成分例えば芳香族ビニル化合物から作られたホモ重合体又は共重合体ブロックである。また、これらの芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢにおいて、分子鎖中の共役ジエン化合物又は芳香族ビニル化合物由来の単位の分布は、ランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又は減少するもの）、一部ブロック状又はこれらの任意の組合せでなっていてもよい。芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡ又は共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢがそれぞれ２個以上ある場合には、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっても異なる構造であってもよい。
【００１３】
ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンなどのうちから１種又は２種以上を選択でき、なかでもスチレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから１種又は２種以上が選ばれ、なかでもブタジエン、イソプレン及びこれらの組合せが好ましい。
【００１４】
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢにおいては、そのミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構造が好ましくは２０〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４５％である。ポリイソプレンブロックにおいてはイソプレンの好ましくは７０〜１００重量％が１，４‐ミクロ構造を有し、かつイソプレンに由来する脂肪族二重結合の好ましくは少なくとも９０％が水素添加されたものが好ましい。
【００１５】
成分（ａ）の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜１，５００，０００、より好ましくは、１０，０００〜５５０，０００、更に好ましくは１００，０００〜４００，０００の範囲であり、分子量分布は１０以下である。
【００１６】
成分（ａ）の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。
【００１７】
成分（ａ）の具体例としては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）等を挙げることができる。中でもスチレン・エチレン・ブテン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、およびスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）が好ましい。これらの共重合体は、単独で、又は２以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
本発明において特に好ましい成分（ａ）は、スチレンを主体とする重合体ブロックＡと、イソプレンを主体としかつイソプレンの７０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつ該イソプレンに基づく脂肪族二重結合の少なくとも９０％が水素添加されたところの重合体ブロックＢとからなり、重量平均分子量が５０，０００〜５５０，０００の水添ブロック共重合体である。特に好ましくは、イソプレンの９０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有する水添ブロック共重合体である。
【００１９】
成分（ａ）の製造方法としては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８号明細書に記載された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させる方法が挙げられる。上記方法により得られたブロック共重合体に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加することにより水添ブロック共重合体が得られる。
【００２０】
また、成分（ａ）の市販品を使用することもでき、例えば、クラレ株式会社製のセプトン４０７７（商標）、シェルジャパン株式会社製のクレイトンＧ１６５１（商標）が挙げられる。
【００２１】
成分（ｂ）：
成分（ｂ）は非芳香族系ゴム用軟化剤であり、例えば、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤を用いることができる。ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。本発明の成分（ｂ）として用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフテン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用により成分（ａ）が可溶となり、得られる組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。成分（ｂ）としては、パラフィン系のものが好ましく、更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少ないものが特に好ましい。また、液状もしくは低分子量の合成軟化剤としては、ポリブテン、水素添加ポリブテン、低分子量ポリイソブチレン等が挙げられる。
【００２２】
成分（ｂ）は、好ましくは、３７．８℃における動的粘度が２０〜５００ｃＳｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１７０〜３００℃である。また、成分（ｂ）は、重量平均分子量が１００〜２，０００のものが好ましい。
【００２３】
成分（ｂ）の市販品としては、出光興産株式会社製のダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０、ＰＷ−３８０（商標）が挙げられる。
【００２４】
成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、下限値が１０重量部、好ましくは２０重量部であり、上限値が３００重量部、好ましくは２００重量部である。３００重量部を越えると、成分（ｂ）のブリードアウトを生じやすく、得られる組成物にべたつきを与えるおそれがあり、また接着力、植毛密着力、機械的特性も低下する。また、１０重量部未満では、得られる組成物の柔軟性が失われ、また成形品外観に肌荒れが生じる。
【００２５】
成分（ｃ）：
成分（ｃ）は、多段階重合によって製造される、結晶性プロピレン系重合体部と非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部とから構成されるブロック共重合体であり、ただし、非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部の割合が３０〜９０重量％、好ましくは３５％〜７０％である。非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部の割合が上記上限を超えると、得られる組成物にべた付きが生じやすく、圧縮永久歪みが悪化する。上記下限未満では得られる組成物の接着力、植毛密着力が低下する。
【００２６】
上記非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、炭素数２〜１２のα−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、３−メチルペンテン−１、オクテン−１等が挙げられ  １種あるいは２種以上を含んでも良い。
【００２７】
上記ブロック共重合体における非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部の割合は、ブロック共重合体１ｇを油浴中のキシレン３００ミリリットルに入れ、キシレンの沸点である１４０℃にて攪拌下で溶解し、１時間経過後、攪拌を続けながら１時間以内に１００℃まで降温し急冷用油浴槽に移して攪拌下に２３±２℃まで急冷して重合体を析出させ、２０分間以上放置して得られる析出物を濾紙で自然濾過し、濾液をエバポレーターを用いて蒸発乾固し、更に１２０℃で２時間減圧乾燥した後、常温まで放冷してその重量を測定することにより求めることができる。
【００２８】
成分（ｃ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて測定される融解曲線の最も高い温度側のピークトップ融点が、好ましくは１３５℃以上、より好ましくは１４０〜１７０℃、さらにより好ましくは１４０〜１６５℃である。ＤＳＣ融解曲線の最も高い温度側のピークトップ融点が１３５℃未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物にベタツキが生じやすくなるとともに耐熱性が劣る傾向となる。一方、１７０℃を超えると、熱可塑性樹脂組成物の成形性が悪化する。
【００２９】
ここで、ＤＳＣのピークトップ融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、試料を２５０℃に昇温して融解した後、降温速度２０℃／分で−３０℃まで冷却して５分間保持した後、昇温速度２０℃／分で２５０℃まで昇温したときに得られる吸熱ピーク曲線の主吸熱ピークを示す温度として求める値である。
【００３０】
また、成分（ｃ）は、ＪＩＳ  Ｋ６７５８（曲げ速度：２．７ｍｍ、１／４インチ曲げ試験片）で規定する曲げ弾性率が好ましくは５００ＭＰａ以下、より好ましくは３０〜３００ＭＰａである。曲げ弾性率が５００ＭＰａを超えると得られる熱可塑性樹脂組成物の接着性、植毛密着力が低下する。
【００３１】
成分（ｃ）は多段階重合によって製造されるが、その方法は特に限定されず、例えば、トリエチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及びｔ−ブチル−メチル−ジエトキシシラン等の有機硅素化合物等の電子供与性化合物を必須とする固体成分とからなる触媒を用いて行われる。例えば、第一段の重合でプロピレン、又はプロピレンと炭素原子数２〜１２程度の他のα−オレフィンを供給して、前記触媒の存在下に、プロピレン単独重合体、又は、プロピレン・α−オレフィン共重合体からなる結晶性プロピレン系重合体ブロックを製造し、引き続き、第二段以降で、プロピレンと炭素原子数２〜１２程度の他のα−オレフィンを供給して、前記触媒の存在下に、プロピレン・α−オレフィン共重合体からなる非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体ブロックを製造することによりなされる。
【００３２】
成分（ｃ）はこのように多段階重合によって得られるブロック重合体であり、結晶性プロピレン系重合体と非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体との機械的ブレンドによって得られる混合物とは異なる。多段階重合によって得られる成分（ｃ）は、非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部分が、連続相としての結晶性プロピレン系重合体中に微分散しており、その結果、後述する成分（ｄ）との相容性が良好になり、得られる組成物の接着性が良好になると考えられる。
【００３３】
上記重合は、回分式、連続式、半回分式のいずれによって行ってもよく、第一段の重合は、気相又は溶液中、好ましくは気相中で実施し、また第二段以降の重合は気相中で実施するのが好ましい。
【００３４】
成分（ｃ）としては、例えば、リアクターＴＰＯが挙げられる。
【００３５】
リアクターＴＰＯは、Ａｄｆｌｅｘ（サンアロマー社製）、キャタロイ（サンアロマー社製）、Ｐ．Ｅ．Ｒ（トクヤマ社製）、ニューコン（日本ポリプロピレン社  製）の商標で市販品として入手することができる。
【００３６】
成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、上限値が６００重量部、好ましくは４００重量部であり、下限値が１０重量部、好ましくは２０重量部である。１０重量部未満では得られる組成物の成形加工性（特に成形品外観）が悪化し、６００重量部を越えると、得られる樹脂組成物の硬度が高くなりすぎて柔軟性が失われ、ゴム的感触の製品が得られず、また、接着力、植毛密着力が低下する。
【００３７】
成分（ｄ）：
成分（ｄ）は、官能基を有する、ジエンから誘導される繰り返し単位を含む（共）重合体、及び／又は、その水素添加物である。上記官能基としては、例えば、水酸基、イソシアネート基、カルボキシ基、エポキシ基、アクリロイル基、アミノ基およびメルカプト基が挙げられ、特に水酸基が好ましい。ジエンから誘導される繰り返し単位を含む（共）重合体としては、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状スチレン−ブタジエン共重合体、液状アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、液状ポリクロロプレン、およびそれら（共）重合体の水素添加物が挙げられる。なかでも、上記（共）重合体の水素添加物が好ましい。
【００３８】
成分（ｄ）における官能基含有量は、好ましくは、成分（ｄ）１ｇ当たり０．０１〜３０ミリ当量、さらに好ましくは０．１〜２０ミリ当量である。官能基の結合位置は分子内また分子末端のいずれでもよいが、分子末端が好ましい。官能基を分子末端に導入する方法は、例えば、「反応性ポリマーの合成と応用」、遠藤剛監修、シーエムシー（株）、１９９０年７月１３日発行、第１７７〜１７８頁に記載されている。分子内への官能基の導入は、例えば、過酸化物を反応させてエチレン基にエポキシ基を導入した後、アミノ基等の、エポキシ基と反応する基を付加させることにより行うことができる。
【００３９】
成分（ｄ）の数平均分子量は、好ましくは５００〜５０，０００、さらに好ましくは８００〜１０，０００である。
【００４０】
成分（ｄ）の市販品としては、例えば、三菱化学株式会社製のポリテールH（商標）、出光石油化学株式会社製Ｒ−４５ＨＴ（商標）が挙げられる。なかでもポリテールＨが好ましい。
【００４１】
成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、下限値が０．１重量部、好ましくは０．５重量部であり、上限値が６０重量部、好ましくは３０重量部である。成分（ｄ）の配合量が０．１重量部未満では接着剤との十分な接着力を得ることができず、６０重量部を超えると得られる樹脂組成物にべたつきを与える。
【００４２】
本発明の組成物は、上記成分（ａ）〜（ｄ）の他に、必要に応じて、以下に説明する成分（ｅ）および／又は（ｆ）を配合することができる。
【００４３】
成分（ｅ）：エチレン系重合体（任意成分）
成分（ｅ）としては、高密度ポリエチレン（低圧法ポリエチレン）、低密度ポリエチレン（高圧法ポリエチレン）、線状低密度ポリエチレン（エチレンと少量のブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィンとのコポリマー）などのポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸エステルコポリマーなどの中から選ばれた１種又は２種以上が好ましく用いられる。
【００４４】
特に好ましいのはメタロセン触媒を用いて製造された、密度０．９０ｇ／ｃｍ3以下、その中でもより好ましくは０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン・オクテン・コポリマー又は密度０．９０ｇ／ｃｍ3以下、その中でもより好ましくは０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン・ヘキセン・コポリマーである。これらは、柔軟性を維持しつつ接着力・植毛密着性をさらに向上させる点で好ましい。
【００４５】
成分（ｅ）の配合量は、配合する場合、成分（ａ）１００重量部に対して１〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部である。
【００４６】
成分（ｆ）：無機充填剤（任意成分）：
無機充填剤は、成形品の圧縮永久歪みなど一部の物性を改良する効果のほかに、増量による経済上の利点を有する。用いられる無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタンおよびカーボンブラックが挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウムおよびタルクが組成物への分散性の点で特に好ましい。無機充填剤の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、好ましくは１００重量部以下、特に好ましくは６０重量部以下である。１００重量部を越えると、得られる樹脂組成物の機械的強度の低下が著しく、かつ、硬度が高くなって柔軟性が失われ、ゴム的な感触の製品が得られなくなる。
【００４７】
さらに、本発明の組成物は用途に応じて、各種のブロッキング防止剤、シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤等を含有することも可能である。
【００４８】
本発明の組成物は、上記成分を任意の順序で又は同時に溶融混練することにより製造することができる。溶融混練の方法に特に制限はなく、公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等を使用し得る。２軸混練機を用いる場合には、例えば、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、混練温度１８０〜２４０℃で溶融混練を行う。
【００４９】
こうして得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物は接着剤との接着性に優れているので、該組成物を成形した後、この成形品に何ら表面処理をすることなく接着剤を使用して植毛することができる。上記接着剤としては、植毛に通常使用されるものであれば何れでもよく、例えば、ウレタン系プレポリマーなどの組成物と溶剤としてのトルエン、Ｎ−ブチルアセテート等との１液系接着剤が使用される。
【００５０】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた各成分は下記の通りである。
【００５１】
成分（ａ）：芳香族ビニル化合物含有ブロック共重合体
商品名：セプトン４０７７（商標）（クラレ株式会社）
種類：スチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体
スチレンの含有量：３０重量％
数平均分子量：２６０，０００
重量平均分子量：３２０，０００
分子量分布１．２３
水素添加率：９０％以上
【００５２】
成分（ｂ）：非芳香族系ゴム用軟化剤
商品名：ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０（商標）（出光興産株式会社）
種類：パラフィン系オイル
重量平均分子量：５４０
芳香族成分の含有量：０．１％以下
【００５３】
成分（ｃ）：多段階重合によって製造されたブロック共重合体
商品名：Ａｄｆｌｅｘ  Ｑ１００Ｆ（商標）（サンアロマー株式会社）
種類：熱可塑性ポリオレフィン（リアクターＴＰＯ）
非結晶性プロピレン・エチレン共重合体部：４０重量％
非結晶性プロピレン・エチレン共重合体部中のエチレン含有量：６０重量％
密度：０．８９ｇ／ｃｍ3
曲げ弾性率（ＪＩＳ  Ｋ  ６７５８；曲げ速度２．７ｍｍ／分、１／４インチ曲げ試験片使用）：８０ＭＰａ
ＤＳＣ融解曲線の最も高い温度側のピークトップ融点：１４２℃
ＭＦＲ：０．６ｇ／１０分（ＪＩＳ  Ｋ７２１０、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
【００５４】
成分（ｄ）：官能基を有する、ジエンから誘導される繰り返し単位を含む（共）重合体
商品名：ポリテールH（商標）（三菱化学株式会社）
官能基：水酸基
構造：末端に水酸基を有するポリブタジエンの水素添加化合物
数平均分子量：１７００〜２９００
室温での形態：フレーク状
【００５５】
成分（ｅ）：エチレン系重合体
商品名：エンゲージ  ＥＧ８１５０（ダウ・ケミカル日本社製）
種類：メタロセン触媒で合成されたエチレン−オクテン共重合体
密度：０．８６８ｇ／ｃｍ3 
メルトインデックス（測定温度１９０℃、測定荷重２．１６ｋｇ）：０．５ｇ／１０分
Ｔｍ：５５℃
Ｔｃ：３６℃
ＳｈｏｒｅＡ硬度：７５
ムーニー粘度ＭＬ1+4（１２１℃）：３５
重量平均分子量：１５０，０００
【００５６】
成分（ｆ）：無機充填剤
商品名：ＮＳ−４００（商標）（三共精粉株式会社）
種類：炭酸カルシウム
【００５７】
比較成分
商品名：住友ＴＰＥ３７８２（商標）（住友化学株式会社）
種類：（機械混練により得られた）オレフィン系熱可塑性エラストマー
硬さ：６６Ａ（ＪＩＳ Ｋ ６２５３）
引張強さ：８．８ＭＰａ（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１）
破断伸び：７００％（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１）
【００５８】
比較成分
商品名：ＥＰ５７Ｐ（商標）（ＪＳＲ株式会社）
種類：エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）
プロピレン含有量：２８重量％
非共役ジエン成分：エチリデンノルボルネン
ムーニー粘度ML1+4（１００℃）：８８
【００５９】
比較成分
商品名：ＢＣ４（商標）（日本ポリケム株式会社）
種類：ポリプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＰＰ）
ＭＦＲ：６．５ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、２３０℃、２．１６ｋｇ）
曲げ弾性率：１２００ＭＰａ（ＪＩＳ  Ｋ６７５８）
エチレン−プロピレンゴム含有量：６〜１２重量％
【００６０】
比較成分（架橋剤）
商品名：カヤヘキサＡＤ（商標）（火薬アクゾ株式会社）
種類：有機過酸化物（２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）
【００６１】
比較成分（架橋助剤）
商品名：ＮＫエステルＴＭＰＴ（商標）（新中村化学株式会社）
種類：トリメチロールプロパントリメタクリレート
【実施例１】
【００６２】
実施例１〜９および比較例１〜１２
各成分を下記表１および表２に示す割合（重量部）で、２０Ｌ加圧ニーダーを使用して一括で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物を得た。混練温度は１８０〜２２０℃であり、ローター回転数は３０〜８０ｒｐｍであった。得られた組成物を、４０ｍｍ単軸押出機を使用し、混練温度１８０〜２２０℃およびスクリュー回転数４０ｒｐｍで、平板型の金型を用いて押出成形してシートを作成した。得られたシートについて下記（１）〜（７）の試験を行った。評価結果を、組成物の組成と共に表１（実施例）および表２（比較例）に示す。
【００６３】
評価方法
（１）硬さ：
ＪＩＳ Ｋ  ６２５３に準拠し、デュロメータ硬さタイプＡにて測定した（１５秒後値）。試験片として、６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。
（２）引張強さ：
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠し、試験片は、２ｍｍ厚シートを３号ダンベルに打ち抜いて使用した。引っ張り速度は５００ｍｍ／分とした。
（３）引張破断伸び：
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠し、試験片は、２ｍｍ厚シートを３号ダンベルに打ち抜いて使用した。引っ張り速度は５００ｍｍ／分とした。
（４）圧縮永久歪み：
ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準拠し、試験片は、６．３ｍｍ厚プレスシートから直径１３mmの円盤を打ち抜いて使用した。打ち抜いた円盤を２５％圧縮変形し、７０℃で２２時間の処理後、永久歪みの測定を行った。
（５）外観試験：
シートの外観を下記基準に従って目視評価した。
○：シートの表面に異常が無く、商品として使用可能なもの。
×：シートの表面に肌荒れやブリード（ベタツキ）を生じ、商品にならないもの。
【００６４】
（６）接着力試験：
上記シートの表面を必要に応じてエタノールで洗浄した後、下記接着剤を塗布し、乾燥させる（乾燥条件：80℃×20分、乾燥後の膜厚40μｍ）。その後、静電植毛法によって植毛（ナイロンパイル、長さ１ｍｍ、太さ３デニール）を行い（電極間距離：３０ｃｍ、 電圧：７０kV）、常温で２４時間放置したものを試験片として使用する。なお、試験片の平面図および断面図を各々、図１及び図２に示す。この試験片を用いて、１インチ（25．4ｍｍ）幅で、剥離速度を50mm／分として、図３に示すように180度ピーリング試験を実施し、接着強度を測定した。
接着剤：１液系接着剤
ウレタン変性プレポリマーと溶剤種としてのトルエンとの１液系接着剤であるTKS−22R（商標）（三和高分子社製）を使用した。
【００６５】
（７）植毛密着試験
上記試験片を、植毛面が外側、内側になるよう交互に繰り返して折り曲げ、１００回折り曲げた後の、折り曲げた部分の接着剤の接着状態を下記基準に従って目視評価した。
○：接着剤がシートに密着している。
△：接着剤の一部がシートから剥離している。
×：接着剤が完全にシートから剥離している。
【００６６】
【表１】
2005330400.tif 000002
【００６７】
【表２】
2005330400.tif 000003
【００６８】
表１および表２から明らかなように、本発明に係る組成物は、柔軟性に富み、機械的特性に優れ、接着力が大きく、植毛密着性、外観についても良好である。ところが、成分（ｂ）、成分（ｃ）、および成分（ｄ）のいずれかの配合量が本発明の範囲外である場合（比較例１〜６）は、接着力、植毛密着性および外観が全て良好である組成物は得られなかった。成分（ｂ）の配合量が本発明の下限未満である比較例１の組成物は、柔軟性に劣り、成形品外観に肌荒れが生じたために製品として不適であった。成分（ｃ）の配合量が本発明の下限未満である比較例２の組成物は、成形品外観に肌荒れが生じたために製品として不適であった。成分（ｂ）の配合量が本発明の上限を超えた比較例３の組成物は、接着力および植毛密着性に劣り、また得られる成形品の表面にブリードを生じた。成分（ｃ）の配合量が本発明の上限を超えた比較例４の組成物は、得られる成形品の外観は良好であったが、接着力および植毛密着性に劣り、また硬度が高すぎてゴム的な感触が得られなかった。成分（ｄ）の配合量が本発明の下限未満である比較例５の組成物は接着力および植毛密着性に劣り、成分（ｄ）が本発明の上限を超えた比較例６の組成物は、得られる成形品の表面にベタツキを生じた。
【００６９】
比較例７は、オレフィン系ゴムに結晶性プロピレン系重合体を機械ブレンドした市販のオレフィン系熱可塑性エラストマー（住友ＴＰＥ３７８２）に成分（ｄ）を添加した例である。得られた組成物は、成形品外観は良好であったが、接着力および植毛密着性に劣る。比較例８は、本発明における成分（ｃ）の代わりに住友ＴＰＥ３７８２を使用した例である。この場合も、成形品外観は良好であったが、接着力および植毛密着性に劣る。
【００７０】
比較例９は、オレフィン系ゴム（ＥＰ５７Ｐ）に結晶性プロピレン系重合体（ＢＣ４）をブレンドし、かつ架橋処理をおこなった組成物である。比較例１０および１１は、ゴム成分としてスチレン系ゴム（セプトン４０７７）とオレフィン系ゴム（ＥＰ５７Ｐ）を併用し、結晶性プロピレン系重合体（ＢＣ４）とブレンドし、かつ架橋処理をおこなった組成物である。比較例１２は、本発明における成分（ｃ）の代わりに、非結晶性プロピレン・αオレフィン共重合体部の割合が本発明の下限未満であるブロック共重合体（ＢＣ４）を使用した組成物である。比較例９〜１２の組成物はいずれも、接着力および植毛密着性に劣る。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の組成物と植毛接着部分からなる試験片の平面図である。
【図２】本発明の組成物と植毛接着部分からなる試験片の断面図である。
【図３】１８０度剥離強さの測定方法を説明するための図である。
【符号の説明】
【００７２】
１  本発明の組成物
２  植毛接着部分
Ａ  植毛接着部分を本発明組成物から剥がした部分（ピーリング試験機にセットするつまみ部分）
【図１】
2005330400.tif 000004
【図２】
2005330400.tif 000005
【図３】
2005330400.tif 000006