(57)【要約】【課題】  本発明は、従来のマイクロファイバー使いの美容用具やヘルスケア用具よりも拭き取り性に優れ、しかも肌を傷つけにくい優れた美容用具またはヘルスケア用具を提供するものである。【解決手段】有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含む美容用具またはヘルスケア用具。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含む美容用具。
【請求項２】
美容用汚れ落とし用具である請求項１記載の美容用具。
【請求項３】
有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含むヘルスケア用具。
【請求項４】
ヘルスケア用汚れ落とし用具である請求項３記載のヘルスケア用具。
【請求項５】
ナノファイバーが糸、綿（わた）、あるいは布帛から選ばれる形状に加工されている請求項１または２記載の美容用具または請求項３または４記載のヘルスケア用具。
【請求項６】
ナノファイバー布帛が織編物である請求項５記載の美容用具またはヘルスケア用具。
【請求項７】
ナノファイバー布帛が不織布または紙である請求項５記載の美容用具またはヘルスケア用具。
【請求項８】
ナノファイバー布帛の目付が２０〜１００ｇ／ｍ２である請求項５〜７のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
【請求項９】
ナノファイバー布帛の目付が１００ｇ／ｍ２を超え３００ｇ／ｍ２以下である請求項５〜７のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
【請求項１０】
単繊維直径が２〜５０μｍの繊維が混用されている請求項１〜９のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
【請求項１１】
有機ポリマーが疎水性ポリマーである請求項１〜１０のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
【請求項１２】
有機ポリマーが親水性ポリマーである請求項１〜１０のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
【請求項１３】
シート状である請求項１〜１２のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
【請求項１４】
有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満である美容用具用またはヘルスケア用具用のナノファイバー。
【請求項１５】
有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含む美容用具用またはヘルスケア用具用の糸。
【請求項１６】
有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含む美容用具用またはヘルスケア用具用の綿（わた）。
【請求項１７】
有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含む美容用具用またはヘルスケア用具用の布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来のマイクロファイバー使いの洗顔布よりも拭き取り性能が高く、しかも肌や粘膜などへの刺激が少ない、優れた性能を有する美容用具またはヘルスケア用具に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
単繊維直径が２〜５μｍのマイクロファイバーは、従来からめがね拭きやレンズ、電子機器のディスプレイ用のワイピングクロスに好適に利用されている。最近では、さらに用途を拡げ、洗顔布などの美容用具としても利用されるようになった。
【０００３】
従来のマイクロファイバー洗顔布はミクロンサイズの泡を発生させ、この泡で洗顔することに意味があった。しかし、これを誤って、マイクロファイバー洗顔布そのもので肌を擦ると、肌への刺激が強すぎ、ひりひりとした痛みを伴う場合があった。また、マイクロファイバーは通常の繊維に比べるとしなやかであるが、ミクロに見るとまだまだ硬く、肌の溝に沿ってマイクロファイバーが侵入することができず、肌の溝に付着した汚れを拭き取る能力には限界があった。
【０００４】
また、マイクロファイバーは、吸水性、拭き取り性、肌へのマッサージ効果を狙ってボディータオルなどのヘルスケア用具に利用される場合（特許文献１）もあるが、この時も人によっては肌への刺激が強すぎ、ひりひりとした痛みを伴うばかりか、場合によっては、肌のトラブルを引き起こすこともあり、各人の肌の状態に応じて適切な使用が必要であった。
【０００５】
このため、肌の状態に敏感な女性や肌の薄い子供、肌の再生能力の衰えた高齢者、また皮膚疾患を持つ人でも安心して用いることのできる、肌への刺激が少ない美容用具やヘルスケア用具が望まれていた。
【特許文献１】特開２００２−５８６１４号公報（１〜５ページ）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来のマイクロファイバー使いの美容用具やヘルスケア用具よりも拭き取り性に優れ、しかも肌を傷つけにくい優れた美容用具またはヘルスケア用具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は、下記により達成される。
（１）有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含む美容用具。
（２）美容用汚れ落とし用具である（１）記載の美容用具。
（３）有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含むヘルスケア用具。
（４）ヘルスケア用汚れ落とし用具である（３）記載のヘルスケア用具。
（５）ナノファイバーが糸、綿（わた）、あるいは布帛から選ばれる形状に加工されている（１）または（２）の美容用具または（３）または（４）記載のヘルスケア用具。
（６）ナノファイバー布帛が織編物である（５）記載の美容用具またはヘルスケア用具。
（７）ナノファイバー布帛が不織布または紙である（５）記載の美容用具またはヘルスケア用具。
（８）ナノファイバー布帛の目付が２０〜１００ｇ／ｍ２である（５）〜（７）のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
（９）ナノファイバー布帛の目付が１００ｇ／ｍ２を超え３００ｇ／ｍ２以下である（５）〜（７）のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
（１０）単繊維直径が２〜５０μｍの繊維が混用されている（１）〜（９）のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
（１１）有機ポリマーが疎水性ポリマーである（１）〜（１０）のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
（１２）有機ポリマーが親水性ポリマーである（１）〜（１０）のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
（１３）シート状である（１）〜（１２）のいずれか１項記載の美容用具またはヘルスケア用具。
（１４）有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満である美容用具用またはヘルスケア用具用のナノファイバー。
（１５）有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含む美容用具用またはヘルスケア用具用の糸。
（１６）有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含む美容用具用またはヘルスケア用具用の綿（わた）。
（１７）有機ポリマーからなり数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であるナノファイバーを含む美容用具用またはヘルスケア用具用の布帛。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のナノファイバーからなる美容用具またはヘルスケア用具により、従来のマイクロファイバー使いの物よりも拭き取り性に優れ、しかも肌に優しい優れたワイピングが可能となり、肌の状態に敏感な人だけでなく、肌の薄い子供や肌の再生能力の衰えた高齢者、また皮膚疾患を持つ人でも安心して用いることができる。また、ナノファイバーの優れた液体保持性や徐放性により、美容液や薬液を染みこませてもさらっとした爽やかな触感の美容用具やヘルスケア用具とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で言う美容用具とは、美容のために使用する用具全般のことを言い、例えば、マスカラやマニキュア、メイクアップのための筆などのメイク用具、洗顔布やメイク落としのための布やパフ、またスキンケアのためのパック、布、ブラシなどだけにととどまらず、保湿成分や美白成分などを肌表面に滞留、また浸透させるためのマッサージャーやパッチ、インナーウエアなど多岐にわたるものである。ここで、美容とは、容姿を美しく整えること全般を言い、具体的にはメイクや化粧落としなどのメイクと呼ばれる分野、スキンケア、ヘアケア、ネイルケア、ボディケアなどのケア分野がある。また、効能としては容姿を一時的に美しく整えるだけでなく、老化防止や若返りなども含まれる。対象とする層は、従来、成人女性がほとんどであったが、昨今は小学生から高齢者まで年齢層が拡がっている。また、最近では美容に気を遣う男性も増加しており、性別も問わないことが多くなっている。
【００１０】
また、本発明で言うヘルスケア用具とは、肌の汚れ落としのためのパフ、拭き布、ブラシや薬効成分などを肌表面に滞留させるためのパックやパッチ、インナーウエア、また紙おむつや生理用品など多岐にわたるものである。ここでヘルスケアとは、美容を除く全ての分野であるが、日常生活一般、健康増進、体質改善、介護などが対象分野となる。このため、対象とする層も、乳児、幼児、学童、生徒、学生、大人、高齢者と年齢層や性別を問わない。また、特に乾燥肌や汗疹、ニキビ、吹き出物、黒ずみのような日常生活は可能であるが、肌にケアが必要な人、あるいはアトピー性皮膚炎や床ずれのような、場合によっては重症の肌疾患患者なども対象となる。
【００１１】
また、本発明の美容用具あるいはヘルスケア用具においては、ワイピング機能や液体保持・徐放機能は主としてナノファイバーが担当するものである。これらの用具は、例えば洗顔布のようにナノファイバーを含む布帛からだけで成り立っていても、マッサージャーやブラシ、筆、パッチ、インナーウエアなどのように用具の一部にナノファイバーが搭載されている物でも良い。
【００１２】
本発明で言う有機ポリマーとは、熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマー、生体ポリマーなどが挙げられるが、成形性の点から熱可塑性ポリマーが好ましい。また、熱可塑性ポリマーとしては、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられる。また、ポリマーの融点は１６５℃以上であるとナノファイバーの耐熱性が良好であり好ましい。例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）は１７０℃、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は２２５℃、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は２５５℃、ナイロン６（Ｎ６）は２２０℃である。また、ポリマーには粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加物を含有させていても良い。またポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていても良い。
【００１３】
本発明で言うナノファイバーとは、単繊維直径が１ｎｍ以上２０００ｎｍ未満の単繊維のことを言うものである。
【００１４】
本発明では、数平均による単繊維直径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満のナノファイバーを美容用具またはヘルスケア用具に含むことが重要である。繊維のしなやかさは単繊維直径に大きく影響され、曲げに対する抵抗力の指標となる断面二次モーメントは直径の４乗に比例するため、単繊維直径が１／１０になれば断面二次モーメントは１万分の１となる。すなわち、単繊維直径が１／１０になれば、しなやかさは１万倍と考えることができる。この観点から、ナノファイバーの数平均による単繊維直径はより小さい方が好ましく、好ましくは２５〜２００ｎｍ、より好ましくは３０〜１５０ｎｍ、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍ、最も好ましくは３０〜８０ｎｍである。
【００１５】
ここで、数平均による単繊維直径は以下のようにして求めることができる。すなわち、単繊維束の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、同一横断面内で無作為抽出した３００本以上の単繊維直径を円換算で測定し、これらを単純に平均することで求めることができる。
【００１６】
このような極めて細い繊維とすることで、従来のマイクロファイバーとは異なり、ナノファイバーが肌の溝に容易に入り込み、汚れを除去し易くなるのである。さらに、特に織編物ではナノファイバー同士が集合し、ナノファイバー束を形成している場合があるが、このナノファイバー束中の単繊維の数が多い（１万〜２００万本程度）ため、ナノファイバー束が容易に変形することができ、ワイピング中に応力分散しやすく、肌に優しいのである。一方、従来のマイクロファイバーではマイクロファイバー束中の単繊維の数が少ない（数十〜２０００本程度）ため、マイクロファイバー束の変形に制限があり、ワイピング中に応力集中が起こりやすく、これにより肌への刺激が強くなるのである。
【００１７】
また、繊維のしなやかさを保証する観点から、太繊度の単繊維がほとんど存在しないことが好ましい。より具体的には、単繊維直径２０００ｎｍ以下の繊維全体に対して単繊維直径が１０００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率が３％以下であることが好ましい。さらに、ナノファイバー全体に対して単繊維直径が５００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率が３％以下であることが好ましく、単繊維直径が２００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率が３％以下であることがより好ましく、単繊維直径が１５０ｎｍ以上の単繊維の比率が３％以下であることがより好ましく、単繊維直径が１００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率が３％以下であることがさらに好ましく、単繊維直径が１００ｎｍ以上の単繊維比率が１％以下であることが最も好ましい。
【００１８】
ここで、繊維比率とは、上記ＴＥＭ観察の単繊維直径データを用い、ナノファイバーそれぞれの単繊維の面積をＳｉとしその総和を総面積（Ｓ１＋Ｓ２＋…＋Ｓｎ）とする。また、同じ単繊維直径を持つナノファイバーの頻度（個数）を数え、その積を総面積で割ったものをその単繊維の繊維比率とする。これは全体（ナノファイバー束）に対する各単繊維直径成分の重量分率（体積分率）に相当し、これが大きい単繊維直径成分がナノファイバー束の性質に対する寄与が大きいことになる。
【００１９】
また、本発明のナノファイバーにおいて、特に単繊維直径が２００ｎｍ以下となると、比表面積が飛躍的に大きくなるだけでなく繊維間に無数の数ｎｍ〜数百ｎｍの空隙を有するため、従来のマイクロファイバーでは見られなかったナノファイバー特有の優れた吸着・吸収特性を示す。このナノファイバー特有の性質は単繊維直径が小さくなるほど著しく発現する。
【００２０】
このため、ナノファイバーは汚れを吸着・吸収しやすくなり、擦って汚れを除去するだけでなく、吸着・吸収という、より肌に損傷を与えないメカニズムでも汚れを除去することができるのである。吸着・吸収特性をさらに活かすためには、疎水的な汚れに対してはポリエステルやポリオレフィンなどの疎水性ポリマーを、親水的な汚れに対してはポリアミドなどの親水性ポリマーからなるナノファイバーを含む布帛とすることが好ましい。
【００２１】
さらに、上記吸着・吸収特性は、ナノファイバーに様々なガスや液体、また保湿剤や美白成分また薬効成分などの機能物質を坦持することができることを意味するだけでなく、それらの徐放性にも優れているのである。
【００２２】
また、液体が単繊維間に坦持されるため、液体保持性能が従来のマイクロファイバーに比べ飛躍的に向上し、多量の液体を坦持できるだけでなく、ナノファイバー束からこぼれにくいという好ましい性質を示すようになる。
【００２３】
本発明で用いるナノファイバーは用具の使い勝手に応じて、糸（いと）、綿（わた）、布帛などの任意の形状に加工されていることが好ましい。ここで、糸とはナノファイバーを含む１次元構造体のことを言い、より具体的には長繊維、短繊維、紡績糸のことを言う。また、綿とは短繊維に捲縮を施し、開繊させた物のことを言う。糸の場合には、弓の弦のような形態、あるいは電植などによりパイル状にすることが使い勝手の点から好ましい。布帛としては、織編物やパイル布帛あるいは不織布、紙など多様な形態を採ることができる。例えば、ある程度のストレッチ性や布帛としての形状追従性を付与するためには編物とすることが好ましく、布帛の寸法安定性を向上させるためには織物や不織布、紙とすることが好ましい。また、布帛を厚くし、手持ち感を充実させ用具の操作性を向上させるには不織布とすることが好ましい。また、ナノファイバーをなるべく単繊維分散させ、拭き取り性を向上させるためには、湿式抄紙などにより紙とすることが好ましい。また、ナノファイバー布帛と別の布帛を積層させた複合布帛とすると、形態安定性をより向上させることができるとともに、ナノファイバー布帛以外の性能を付与することもでき、好ましい。例えば、ナノファイバー束は繊維間空隙があまり大きくないため、泡立ち性が満足できない場合があるが、繊維間空隙の大きな不織布などを積層させることで、これに泡立ち性を持たせ、より高度な商品とすることが可能である。また積層不織布とすることで色を積層不織布の表裏で変えることができ、意匠性を向上できる場合もある。
【００２４】
また、本発明の美容またはヘルスケア用具に用いる布帛の目付は用途に応じて任意に選択することができるが、目付が２０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２のような薄地とすると、指などに巻き付けて使用したりする際、指などに布帛が貼り付きやすいのでワイピング操作しやすく好ましい。一方、目付を１００ｇ／ｍ２を超え３００ｇ／ｍ２以下のような中厚地とすると、布帛を手に持ってワイピング操作しやすく好ましい。
【００２５】
本発明のワイピング用具に用いる糸、綿、布帛はナノファイバーのみから構成されていても良いが、形態安定性や嵩高性を確保するため、単繊維直径が２〜５０μｍの繊維が混用されていても良い。このような混用品中のナノファイバーの存在形態は、混繊、カバリング、合撚、混綿、混紗、積層、コーティングなど多様な形態を採ることができる。特に、混綿、混紗、コーティングの時には、混用する繊維は単繊維直径が２〜５μｍのマイクロファイバーとすることが、ナノファイバーとの馴染みの点から好ましい。
【００２６】
本発明で用いるナノファイバーの製造方法は特に限定されるものではないが、例えば以下のような方法を採用することができる。
【００２７】
すなわち、２種類以上の溶剤に対する溶解性の異なるポリマーをアロイ化したポリマーアロイ溶融体となし、これを紡糸した後、冷却固化して繊維化する。そして必要に応じて延伸・熱処理を施しポリマーアロイ繊維を得る。そして、易溶解性ポリマーを溶剤で除去することにより本発明のナノファイバー集合体を得ることができる。
【００２８】
ここで、ナノファイバー集合体の前駆体であるポリマーアロイ繊維中で易溶解性ポリマーが海（マトリックス）、難溶解性ポリマーが島（ドメイン）となし、その島サイズを制御することが重要である。ここで、島サイズは、ポリマーアロイ繊維の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察し、直径換算で評価したものである。前駆体中での島サイズによりナノファイバーの直径がほぼ決定されるため、島サイズの分布は本発明のナノファイバーの直径分布に準じて設計される。このため、アロイ化するポリマーの混練が極めて重要であり、本発明では混練押出機や静止混練器等によって高度に混練することが好ましい。なお、単純なチップブレンド（例えば特開平６−２７２１１４号公報）では混練が不足するため、本発明のような数十ｎｍサイズで島を分散させることは困難である。
【００２９】
具体的に混練を行う際の目安としては、組み合わせるポリマーにもよるが、混練押出機を用いる場合は、２軸押出混練機を用いることが好ましく、静止混練器を用いる場合は、その分割数は１００万以上とすることが好ましい。また、ブレンド斑や経時的なブレンド比率の変動を避けるため、それぞれのポリマーを独立に計量し、独立にポリマーを混練装置に供給することが好ましい。このとき、ポリマーはペレットとして別々に供給しても良く、あるいは、溶融状態で別々に供給しても良い。また、２種以上のポリマーを押出混練機の根本に供給しても良いし、あるいは、一成分を押出混練機の途中から供給するサイドフィードとしても良い。
【００３０】
混練装置として二軸押出混練機を使用する場合には、高度の混練とポリマー滞留時間の抑制を両立させることが好ましい。スクリューは、送り部と混練部から構成されているが、混練部の長さをスクリューの有効長さの２０％以上とすることで高混練とすることができ好ましい。また、混練部の長さをスクリュー有効長さの４０％以下とすることで、過度の剪断応力を避け、しかも滞留時間を短くすることができ、ポリマーの熱劣化やポリアミド成分等のゲル化を抑制することができる。また、混練部はなるべく二軸押出機の吐出側に位置させることで、混練後の滞留時間を短くし、島ポリマーの再凝集を抑制することができる。加えて、混練を強化する場合は、押出混練機中でポリマーを逆方向に送るバックフロー機能のあるスクリューを設けることもできる。
【００３１】
また、島を数十ｎｍサイズで超微分散させるには、ポリマーの組み合わせも重要である。
【００３２】
島ドメイン（ナノファイバー断面）を円形状に近づけるためには、島ポリマーと海ポリマーは非相溶であることが好ましい。しかしながら、単なる非相溶ポリマーの組み合わせでは島ポリマーが充分超微分散化し難い。このため、組み合わせるポリマーの相溶性を最適化することが好ましいが、このための指標の一つが溶解度パラメータ（ＳＰ値）である。ＳＰ値とは（蒸発エネルギー／モル容積）１／２で定義される物質の凝集力を反映するパラメータであり、ＳＰ値が近い物同士では相溶性が良いポリマーアロイが得られる可能性がある。ＳＰ値は種々のポリマーで知られているが、例えば「プラスチック・データブック」旭化成アミダス株式会社／プラスチック編集部共編、１８９ページ等に記載されている。ポリマー２種のＳＰ値の差分が１〜９（ＭＪ／ｍ３）１／２であると、非相溶化による島ドメインの円形化と超微分散化を両立させやすいので好ましい。例えばナイロン６（Ｎ６）とＰＥＴはＳＰ値の差が６（ＭＪ／ｍ３）１／２程度であり好ましい例であるが、Ｎ６とポリエチレン（ＰＥ）はＳＰ値の差が１１（ＭＪ／ｍ３）１／２程度であり好ましくない例として挙げられる。
【００３３】
また、ポリマー同士の融点差が２０℃以下であると、特に押出混練機を用いた混練の際、押出混練機中での融解状況に差を生じにくいため高効率で混練しやすく、好ましい。
【００３４】
また、熱分解や熱劣化し易いポリマーを１成分に用いる際は、混練や紡糸温度を低く抑える必要があるが、これにも有利となるのである。ここで、非晶性ポリマーの場合は融点が存在しないためガラス転移温度あるいはビカット軟化温度あるいは熱変形温度でこれに代える。
【００３５】
さらに、溶融粘度も重要であり、島を形成するポリマーの方を低く設定すると剪断力による島ポリマーの変形が起こりやすいため、島ポリマーの微分散化が進みやすくナノファイバー化の観点からは好ましい。ただし、島ポリマーを過度に低粘度にすると海化しやすくなり、繊維全体に対するブレンド比を高くできないため、島ポリマー粘度は海ポリマー粘度の１／１０以上とすることが好ましい。また、海ポリマーの溶融粘度は紡糸性に大きな影響を与える場合があり、海ポリマーとして１００Ｐａ・ｓ以下の低粘度ポリマーを用いると島ポリマーを分散させ易く好ましい。また、これにより紡糸性を著しく向上できるのである。この時、溶融粘度は紡糸の際の口金面温度で剪断速度１２１６ｓｅｃ−１での値である。
【００３６】
本発明で用いる超微分散化したポリマーアロイを紡糸する際は、紡糸口金設計が重要であるが、糸の冷却条件も重要である。上記したようにポリマーアロイは非常に不安定な溶融流体であるため、口金から吐出した後に速やかに冷却固化させることが好ましい。このため、口金から冷却開始までの距離は１〜１５ｃｍとすることが好ましい。ここで、冷却開始とは糸の積極的な冷却が開始される位置のことを意味するが、実際の溶融紡糸装置ではチムニー上端部でこれに代える。
【００３７】
また、紡糸されたポリマーアロイ繊維には延伸・熱処理を施すことが好ましいが、延伸の際の予熱温度は島ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度することで、糸斑を小さくすることができ、好ましい。
【００３８】
このようにして得られたポリマーアロイ繊維は、公知の方法にしたがい織編物にしたり、パイル布帛や不織布にすることができる。不織布にする際は、ニードルパンチ法や水流交絡法などの公知の方法を利用することができる。
【００３９】
このようにして得られたポリマーアロイ繊維や布帛から海ポリマーである易溶解ポリマーを溶剤で溶出することで、ナノファイバーやそれからなる布帛を得るのであるが、その際、溶剤としては水溶液系のものを用いることが環境負荷を低減する観点から好ましい。具体的にはアルカリ水溶液や熱水を用いることが好ましい。このため、易溶解ポリマーとしては、ポリエステルやポリカーボネート（ＰＣ）等のアルカリ加水分解されるポリマーやポリアルキレングリコールやポリビニルアルコールおよびそれらの誘導体等の熱水可溶性ポリマーが好ましい。
【００４０】
ところで、ナノファイバーを一本一本までに単繊維分散させるためには、例えば以下のような湿式抄紙法により達成することができる。すなわち、本発明のポリマーアロイ繊維を合糸してトウとなし、その後易溶解性ポリマーを溶出する。次に、このナノファイバー束からなる短繊維を叩解機によって単繊維までバラバラにする。フィブリル化は、生産レベルではナイアガラビータ、リファイナーで加工され、実験的には、家庭用ミキサーやカッター、ラボ用粉砕器やミキサーやカッター、バイオミキサー、ロールミル、乳鉢、抄紙用ＰＦＩ叩解機などがある。そして、これを液体に投入し、必要に応じ分散剤を用いて、ナノファイバー液体分散体を得る。そして、これを抄紙することによって単繊維分散したナノファイバー紙を得ることができる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
【００４２】
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機キャピログラフ１Ｂによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
【００４３】
Ｂ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ  ＤＳＣ−７を用いて２ｎｄ  ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。この時の昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
【００４４】
Ｃ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
【００４５】
Ｄ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面を観察した。また、ナイロンはリンタングステン酸で金属染色した。
【００４６】
ＴＥＭ装置  ：  日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型
Ｅ．ナノファイバーの数平均による単繊維直径
ＴＥＭによる繊維横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて円換算で単繊維直径を計算し、それの単純な平均値を求めた。これを「数平均による単繊維直径」とした。この時、平均に用いるナノファイバー数は同一横断面内で無作為抽出した３００本以上の単繊維直径を測定した。
【００４７】
Ｆ．繊維比率
上記ＴＥＭ観察の単繊維直径データを用い、ナノファイバーそれぞれの単繊維の面積をＳｉとしその総和を総面積（Ｓ１＋Ｓ２＋…＋Ｓｎ）とする。また、同じ単繊維直径を持つナノファイバーの頻度（個数）を数え、その積を総面積で割ったものをその単繊維の繊維比率とした。
【００４８】
Ｇ．ＳＥＭ観察
繊維に白金−パラジウム合金を蒸着し、走査型電子顕微鏡で繊維側面を観察した。
【００４９】
ＳＥＭ装置  ：  日立社製Ｓ−４０００型
Ｈ．力学特性
室温（２５℃）で、初期試料長＝２００ｍｍ、引っ張り速度＝２００ｍｍ／分とし、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
【００５０】
実施例に用いたナノファイバーの原糸であるポリマーアロイ繊維の製造を以下の参考例に示した。
【００５１】
参考例１
溶融粘度５３Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６（２０重量％）と溶融粘度３１０Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃のイソフタル酸を８ｍｏｌ％、ビスフェノールＡを４ｍｏｌ％共重合した融点２２５℃の共重合ＰＥＴ（８０重量％）を２軸押し出し混練機で２６０℃で混練してポリマーアロイチップを得た。なお、この共重合ＰＥＴの２６２℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった。このときの混練条件は以下のとおりであった。
【００５２】
スクリュー型式    同方向完全噛合型  ２条ネジ
スクリュー        直径３７ｍｍ、有効長さ１６７０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５．１
混練部長さはスクリュー有効長さの２８％
混練部はスクリュー有効長さの１／３より吐出側に位置させた。
【００５３】
途中３個所のバックフロー部有り
ポリマー供給      Ｎ６と共重合ＰＥＴを別々に計量し、別々に混練機に供給した。
【００５４】
温度              ２６０℃
ベント            ２個所
このポリマーアロイを２７５℃で溶融し、紡糸温度２８０℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度２６２℃とした口金から溶融紡糸した。この時、口金としては、吐出孔上部に直径０．３ｍｍの計量部を備えた、吐出孔径が０．７ｍｍ、吐出孔長が１．８５ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は２．９ｇ／分とした。さらに、口金下面から冷却開始点までの距離は９ｃｍであった。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金から１．８ｍ下方に設置した給油ガイドで給油された後、非加熱の第１引き取りローラーおよび第２引き取りローラーを介して９００ｍ／分で巻き取られた。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、これを第１ホットローラーの温度を９０℃、第２ホットローラーの温度を１３０℃として延伸熱処理した。この時、第１ホットローラーと第２ホットローラー間の延伸倍率を３．２倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は１２０ｄｔｅｘ、１２フィラメント、強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＥＴが海（薄い部分）、Ｎ６（濃い部分）が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５５ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００５５】
参考例２
溶融粘度２１２Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６と重量平均分子量１２万、溶融粘度３０Ｐａ・ｓ（２４０℃、２４３２ｓｅｃ−１）、融点１７０℃のポリＬ乳酸（光学純度９９．５％以上）を用い、Ｎ６の含有率を４５重量％とし、混練温度を２２０℃として参考例１と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。なお、ポリ乳酸の重量平均分子量は以下のようにして求めた。試料のクロロホルム溶液にＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を混合し測定溶液とした。これをWaters社製ゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）Ｗａｔｅｒｓ２６９０を用いて２５℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。また、このポリＬ乳酸の２１５℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度は８６Ｐａ・ｓであった。
【００５６】
これを溶融温度２３０℃、紡糸温度２３０℃（口金面温度２１５℃）、紡糸速度３５００ｍ／分で参考例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として口金孔径０．３ｍｍ、孔長０．５５ｍｍの通常の紡糸口金を使用したが、バラス現象はほとんど観察されず、参考例１に比べても大幅に紡糸性が向上し、１ｔの紡糸で糸切れは０回であった。この時の単孔吐出量は０．９４ｇ／分とした。これにより、９２ｄｔｅｘ、３６フィラメントの高配向未延伸糸を得たが、これの強度は２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度９０％、沸騰水収縮率４３％、Ｕ％＝０．７％と高配向未延伸糸として極めて優れたものであった。特に、バラスが大幅に減少したのに伴い、糸斑が大幅に改善された。
【００５７】
この高配向未延伸糸を延伸温度９０℃、延伸倍率１．３９倍、熱セット温度１３０℃として参考例１と同様に延伸熱処理した。得られた延伸糸は６７ｄｔｅｘ、３６フィラメントであり、強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、沸騰水収縮率９％、Ｕ％＝０．７％の優れた特性を示した。またこのポリマーアロイ繊維中でＮ６は数平均による直径が１１０ｎｍで均一に分散していた。
【００５８】
参考例３
溶融粘度１２０Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃のＰＢＴと２−エチルヘキシルアクリレートを２２％共重合したポリスチレン（ＰＳ）を、ＰＢＴの含有率を２５重量％とし、混練温度を２４０℃として参考例１と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。この時、共重合ＰＳの２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１での溶融粘度は１４０Ｐａ・ｓ、２４５℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度は６０Ｐａ・ｓであった。
【００５９】
これを溶融温度２６０℃、紡糸温度２６０℃（口金面温度２４５℃）、紡糸速度１２００ｍ／分で参考例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として参考例１で用いたものと同様の紡糸口金を使用した。紡糸性は良好であり、１ｔの紡糸で糸切れは１回であった。この時の単孔吐出量は１．０ｇ／分とした。得られた未延伸糸を参考例１と同様に延伸熱処理した。得られた延伸糸は１６１ｄｔｅｘ、３６フィラメントであり、強度１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３３％、Ｕ％＝２．０％であった。
【００６０】
得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＳが海（薄い部分）、ＰＢＴが島（濃い部分）の海島構造を示し、ＰＢＴの数平均による直径は７０ｎｍであり、ＰＢＴがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００６１】
参考例４
溶融粘度２２０Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃のＰＴＴと新日鐵化学社製共重合ＰＳ（“エスチレン”ＫＳ−１８、メチルメタクリレート共重合、溶融粘度１１０Ｐａ・ｓ、２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）を、ＰＴＴの含有率を２５重量％とし、混練温度を２４０℃として参考例１と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。また、この共重合ＰＳの２４５℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度は７６Ｐａ・ｓであった。
【００６２】
これを溶融温度２６０℃、紡糸温度２６０℃（口金面温度２４５℃）、紡糸速度１２００ｍ／分で参考例３と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として参考例１で用いたものと同様に吐出孔上部に直径０．２３ｍｍの計量部を備えた、吐出孔径が２ｍｍ、吐出孔長が３ｍｍの紡糸口金を使用した。紡糸性は良好であり、１ｔの紡糸で糸切れは１回であった。この時の単孔吐出量は１．０ｇ／分とした。得られた未延伸糸を９０℃の温水バス中で２．６倍延伸を行った。これの横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＳが海（薄い部分）、ＰＴＴが島（濃い部分）の海島構造を示し、ＰＴＴの数平均による直径は７５ｎｍであり、ＰＴＴがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。また、これは単糸繊度３．９ｄｔｅｘ、強度１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２５％であった。
【００６３】
参考例５
溶融粘度３５０Ｐａ・ｓ（２２０℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点１６２℃のポリプロピレン（ＰＰ）（３０重量％）と参考例２で使用したＰＬＡ（７０重量％）を混練温度２２０℃として、参考例１と同様に溶融混練してポリマーアロイペレットを得た。なお、このＰＬＡの２２０℃、１２１．６ｓｅｃ−１における溶融粘度は１０７Ｐａ・ｓであり、２１５℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度は８６Ｐａ・ｓであった。
【００６４】
このポリマーアロイペレット、溶融温度２３０℃、紡糸温度２３０℃（口金面温度２１５℃）、単孔吐出量１．５０ｇ／分、紡糸速度９００ｍ／分として参考例２と同様に溶融紡糸を行った。得られた未延伸糸を延伸温度９０℃、延伸倍率２．７倍、熱セット温度１３０℃の条件で延伸熱処理し、ポリマーアロイ繊維を得た。
【００６５】
参考例６
特開平９−１９３９３号公報の実施例１に準じ、ホモＰＥＴ（島成分）とアルカリ熱水可溶型ポリエステル（海成分）からなる海島複合糸の仮撚り加工糸を作製した。さらに、やはり特開平９−１９３９３号公報の実施例１に準じ、この海島複合糸と高収縮ポリエステル糸をエア混繊した。
【００６６】
参考例７
Ｎ６の含有率を４０重量％、ポリ乳酸の含有率を６０重量％として参考例２と同様に溶融混練を行い、ポリマーアロイチップを得た。これを溶融装置が一軸押出機であるステープル用の紡糸機を用い、溶融温度を２３５℃、紡糸温度２３５℃（口金面温度２２０℃）、単孔吐出量を１ｇ／分とし、口金孔径０．３ｍｍ、口金孔長０．５５ｍｍの口金を用い、紡糸速度を１２００ｍ／分として溶融紡糸を行い、ポリマーアロイ繊維を得た。これを合糸した後、スチーム延伸を行い単糸繊度３ｄｔｅｘのポリマーアロイ繊維からなるトウを得た。ここで得られたポリマーアロイ繊維の強度は３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％、Ｕ％＝１％の優れた特性を示した。これの繊維横断面をＴＥＭで観察したところ、島Ｎ６は数平均直径が８５ｎｍで均一に分散していた。
【００６７】
実施例１〜５および比較例１
参考例１〜６で得られたポリマーアロイ繊維を丸編みした。そして、参考例１、２、５の繊維を用いた丸編みを３％の水酸化ナトリウム水溶液（９５℃、浴比１：１００）で２時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の海ポリマーの９９％以上を加水分解除去した。また、参考例３、４の繊維を用いた丸編みをトリクロロエチレンで処理することで海ポリマーの９９％以上を溶出した。この結果得られた丸編み中から繊維（ナノファイバー束）を引き出し、繊維横断面をＴＥＭ観察することでナノファイバーの単繊維直径を求め、表１に示した。
【００６８】
この丸編みを市販の化粧用パフに両面テープで貼り付け、美容用具を作製した。これらを水に３０分間浸漬した後、拭き取りテストを行った。テストは以下のようにして行った。まず、手の甲に油性マジック（サクラペンタッチ＃３６）で汚れを付けた。そして、前記美容用具を１００往復させてマジック汚れを拭き取り、その前後での汚れの状態変化をマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製ＤＩＧＩＴＡＬ  ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ  ＶＨＸ−１００）で観察した。例として参考例１の繊維を用いたものと参考例６の繊維を用いたものの比較を図１〜４に示すが、本発明である参考例１の繊維を用いたものでは、肌の細かい溝中の汚れまでかなり拭き取れている（図２）が、比較例である参考例６の繊維を用いたものでは、肌の表面汚れしか拭き取れていないことがわかった（図４）。
【００６９】
拭き取り状況を表１にまとめたが、より細いナノファイバーの方が拭き取り性が優れていた。また、油性マジック汚れに対しては、疎水性ポリマーを用いると、単繊維直径が太目でも一定の拭き取り効果が得られることがわかった。
【００７０】
また、実施例では比較例１に比べて明らかに肌への刺激が少なく、肌に優しいものであった。
【００７１】
【表１】
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【００７２】
実施例６
参考例１で作製したポリマーアロイ繊維を用いて丸編みを作製し、これを３％の水酸化ナトリウム水溶液（９５℃、浴比１：１００）で２時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去した。この結果得られた、Ｎ６単独糸からなる丸編みは、海ポリマーである共重合ＰＥＴが除去されたにもかかわらず、丸編み形状を保っていた。また、この丸編みの目付は６０ｇ／ｍ２であった。
【００７３】
このＮ６単独糸からなる丸編みから糸を引きだし、繊維側面をＳＥＭにより観察したところ、この糸は１本の糸ではなく無数のナノファイバーが集合して全体としては無限に連続するナノファイバー束であることが分かった。また、このＮ６ナノファイバー束のナノファイバー同士の間隔は数ｎｍ〜数１００ｎｍ程度であり、極めて微小な空隙が存在していた。さらにこれの繊維横断面をＴＥＭによって観察した結果、このＮ６ナノファイバーは単繊維直径が数十ｎｍ程度であることがわかった。そして、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は６０ｎｍと従来にない細さであった。また、単繊維直径が１００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率は０％であった。
【００７４】
この丸編みを用いて指サック型の美容用具を作製した。このナノファイバー編物からなる指サックは、水に濡らすと指に貼り付き、しかも薄いため、ワイピング時の繊細な力加減が容易であり、マスカラ落としなどの細かい作業に好適な美容用具であった。
【００７５】
実際に、これを親指と中指にはめ、これらを水に充分濡らした後、マスカラ落としのテストを行ったが、操作性と拭き取り性に優れていた。また、睫毛の脱落もほとんど無いものであった。
【００７６】
比較例２
特開平９−１９３９３号公報の実施例１に準じ、参考例６で得られた混繊糸を丸編みした後、海成分を除去し、水流交絡加工を施し、１３０℃で熱セットし、目付２１０ｇ／ｍ２の丸編みを得た。このマイクロファイバーの単繊維直径は２．８μｍであった。これを用い、実施例６と同様に指サックを作製したが、厚ぼったくマスカラ落としなどの繊細な作業には不向きな物であった。これを親指と中指にはめ、実施例６と同様のテストを行ったところ、マスカラの除去性に劣り、しかもクロスが厚いため微妙な力加減が難しく、しばしば睫毛を脱落させてしまった。
【００７７】
実施例７
参考例２で作製したポリマーアロイ繊維を経糸および緯糸に用いて平織りを作製した。これを１％の水酸化ナトリウム水溶液（９０℃、浴比１：１００）で１時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中のＰＬＡの９９％以上を加水分解除去した。この結果得られた、Ｎ６単独糸からなる平織りは、海ポリマーであるＰＬＡが除去されたにもかかわらず、織物形状を保っていた。また、この織物の目付は９５ｇ／ｍ２であった。
【００７８】
このＮ６単独糸からなる織物から糸を引きだし、繊維側面をＳＥＭにより観察したところ、この糸は１本の糸ではなく無数のナノファイバーが集合して全体としては無限に連続するナノファイバー束であることが分かった。また、このＮ６ナノファイバー束のナノファイバー同士の間隔は数ｎｍ〜数１００ｎｍ程度であり、極めて微小な空隙が存在していた。さらにこれの繊維横断面をＴＥＭによって観察したところ、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は１２０ｎｍと従来にない細さであった。また、単繊維直径が２００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率は１％であった。
【００７９】
この織物はそのままでは手持ち感が無く、ワイピング操作しにくかったので、これを市販のパフに両面テープで貼り付け、美容用具を作製した。これを用いて、次のようなメイク落としテストを行った。すなわち、ファンデーション（資生堂プラウディア・フォルミングアクアパクトＵＶ）を顔面に塗布した後、クレンジングオイル（資生堂メーククレンジングオイル）と該美容用具を用いてメイク落としを行った。洗顔後、すっきりとした爽快感が得られ、しかも肌への刺激もほとんど感じないものであった。
【００８０】
実施例８
実施例７で作製した美容用具をグリセリンの５％水溶液に３０分間漬けた。その後、実施例７と同様に顔面にファンデーションを塗布した後、グリセリン水溶液を充分染みこませた該美容用具で拭き取りテストを行ったところ、ファンデーションのほとんどを拭き取ることができ、すっきりとした爽快感が得られ、しかも肌への刺激もほとんど感じないものであった。
【００８１】
実施例９
参考例１で作製したポリマーアロイ繊維を２糸条と参考例６で用いた高収縮ポリエステル繊維を１糸条を参考例７と同様にエア交絡した。市販のＮ６繊維（４４ｄｔｅｘ、３４フィラメント）を経糸に、得られた混繊糸を緯糸に用い５枚バックサテンを製織した。この後、実施例１と同様に海ポリマーを除去し、目付１４０ｇ／ｍ２の織物を得た。
【００８２】
この織物から緯糸を引きだし、繊維横断面をＴＥＭによって観察した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は６０ｎｍと従来にない細さであった。また、単繊維直径が１００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率は０％であった。
【００８３】
この織物はそのままでも手持ち感があるものであった。これを用いて、実施例８と同様に拭き取りテストを行ったところ、ファンデーションのほとんどを拭き取ることができ、すっきりとした爽快感が得られ、しかも肌への刺激もほとんど感じないものであった。
【００８４】
比較例３
市販のメイク落としオイルを染みこませたコットン布を用いて、実施例８と同様に拭き取りテストを行ったところ、ファンデーションのほとんどを拭き取ることはできたが、オイルが肌に残りべたべたとした不快な使用感であった。このため、さらに洗顔が必要であった。しかもこの後、肌が突っ張る感触となり、肌への刺激が強いものであった。
【００８５】
実施例１０、１１
参考例３および４で作製したポリマーアロイ繊維を合糸して７万ｄｔｅｘのトウとし、さらに機械捲縮を施した。さらに繊維長５１ｍｍにカットした後、カットファイバーをカードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを用い、４００ｇ／ｍ２の繊維絡合不織布とした。さらにポリエーテル系ポリウレタンを主体とする１３重量％のポリウレタン組成物（ＰＵ）と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗した。さらに、この不織布にトリクレン処理を行い、共重合ＰＳを溶出することでＰＢＴおよびＰＴＴナノファイバーとＰＵからなる厚さ約１ｍｍのナノファイバー構造体を得た。この１面をサンドペーパーでバフィング処理して厚さを０．８ｍｍとした後、他面をエメリーバフ機で処理してナノファイバー集合体立毛面を形成し、さらに染色して意匠性に優れた不織布を得た。これは、従来のマイクロファイバーからなる不織布に比べ柔らかできめ細かいだけでなく弾力性にも富む優れた風合いの物であった。
【００８６】
また、カットファイバーとする前の糸をサンプリングし、このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、トリクレンに浸漬する事により、海成分である共重合ＰＳの９９％以上を溶出した。これによりＰＢＴおよびＰＴＴナノファイバー集合体を得たが、ナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１と同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径はＰＢＴで８５ｎｍ、ＰＴＴで９５ｎｍと従来にない細さであり、単繊維直径２００ｎｍ以上の太繊度糸の繊維比率は双方とも０％であった。
【００８７】
これらのナノファイバー不織布は目付が１５０ｇ／ｍ２と手持ち感が充分であり、そのまま洗顔クロスとして利用できるものであった。これらを用いて実施例７と同様に拭き取りテストを行ったところ、ファンデーションのほとんどを拭き取ることができ、すっきりとした爽快感が得られ、しかも肌への刺激もほとんど感じないものであった。
【００８８】
実施例１２
参考例１で作製したポリマーアロイ繊維を合糸して、４０００ｄｔｅｘのトウした後、ギロチンカッターで２ｍｍにカットし、これを９８℃、１０％水酸化ナトリウムで１時間処理し、海ポリマーを除去した。残った繊維をフィルターで濾過し、さらに、これを含水率が約１００％まで遠心分離器で脱水した後、水洗と脱水を５回繰返し水酸化ナトリウムを除去しナノファイバー束からなる短繊維を得た。これをナイアガラビータの容器に約２０リットルの水と３０ｇの該短繊維を投入し、繊維を１０分間１次叩解した。この繊維を遠心分離器で水分を除去し、繊維濃度が１０％の１次叩解繊維を得た。この１次叩解繊維をＰＦＩ叩解装置で１０分間２次叩解した後、脱水しナノファイバーの１０％濃度フィブリル繊維を得た。
【００８９】
さらに、この１０％濃度フィブリル繊維５．５ｇとアニオン系分散剤を１リットルの水と共に離解機機に入れ５分間分散させた。該離解機中の溶液を実験用抄紙機の容器に入れ、水を追加し２０リットルの溶液とする。溶液を事前に抄紙用金網ネット上にのせた２５ｃｍ角の通常のＰＰメルトブロー不織布上に抄紙しメルトブロー不織布上にＮ６ナノファイバーが単繊維分散した複合不織布を得た。この時のＰＰの単繊維直径は数平均で３μｍであった。
【００９０】
これの目付は６０ｇ／ｍ２であったので、市販の化粧用パフに両面テープで貼り付けた。これの拭き取り性を実施例１と同様に評価したところ、拭き取り性は５級と優れたものであり、肌への刺激も４級と優れたものであった。
【００９１】
なお、叩解前のナノファイバー束の単繊維直径を解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は６０ｎｍと従来にない細さであった。また、単繊維直径が１００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率は０％であった。
【００９２】
実施例１３
参考例１で得たポリマーアロイ繊維を用いて実施例７と同様に平織りを作製した。これを１％の水酸化ナトリウム溶液（８０℃、浴比１：４０）で処理することで、海ポリマーの５０％を除去して、ポリマーアロイ繊維の表面だけにナノファイバーを発生させた。このナノファイバーの数平均による単繊維直径は６０ｎｍと従来にない細さであった。また、単繊維直径が１００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率は０％であった。また、この織物の目付は１２０ｇ／ｍ２であったため、織物単独でも手持ち感は充分なものであった。
【００９３】
これを用いて実施例７と同様に拭き取りテストを行ったところ、ファンデーションのほとんどを拭き取ることができ、すっきりとした爽快感が得られ、しかも肌への刺激もほとんど感じないものであった。
【００９４】
実施例１４
参考例１で作製したポリマーアロイ繊維を４本合撚した後、１重にカセ取りした。このカセを実施例１と同様にアルカリ処理し、海ポリマーの９９％以上を除去し、ナノファイバー束を得た。このナノファイバーの数平均による単繊維直径は６０ｎｍと従来にない細さであった。また、単繊維直径が１００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率は０％であった。
【００９５】
このナノファイバー束を市販の舌ブラシ用の弓形の枠に張り、ナノファイバー舌ブラシを作製した。これを用いて舌の洗浄テストを行ったところ、汚れ取り性は充分であり、しかも舌への刺激も小さいものであった。
【００９６】
実施例１５
参考例１で作製したポリマーアロイ繊維を３０００ｄｔｅｘに合糸とした後、機械捲縮を施し、さらに先染め用のパッケージに巻き取った。これを先染め用の装置を用い、実施例１と同様にアルカリ処理し、海ポリマーの９９％以上を除去し、ナノファイバー束を得た。このナノファイバーの数平均による単繊維直径は６０ｎｍと従来にない細さであった。また、単繊維直径が１００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率は０％であった。さらにこのナノファイバー束を繊維長５１ｍｍにカットした後、カードで解繊し、ナノファイバー綿（わた）を作製した。この綿を直径２ｍｍ、長さ４ｃｍの棒の先端に取り付けナノファイバー綿棒を作製した。これは耳穴掃除などの細かい部分のケア性に優れていた。
【００９７】
実施例１６
実施例６で作製した丸編みを用いて、長さ１ｃｍ、直径２．１ｍｍの袋を作製し、これを直径２ｍｍ、長さ４ｃｍの棒の先端にかぶせ、綿棒状のワイピング用具を作製した。この時、袋の端はヒートシールとし、これの棒への固定もヒートシールを利用した。これは耳穴掃除などの細かい部分のケア性に優れていた。
【００９８】
実施例１７
実施例６で作製したナノファイバー指サックを用いて口腔内を拭いたところ、口腔への刺激は小さいものであった。
【００９９】
実施例１８
実施例１で作製した編み物をフェイスパックの形に整えた後、ローション（オルビス「アクアモイスチャー」）に３０分間浸した。このフェイスパックを軽く絞って顔面に載せ、１５分間パックした。この間、液が垂れることはなく、しかもナノファイバー・フェイスパックが肌にしっとりと貼り付くため、非常に快適な使用感であった。
【０１００】
比較例４
市販の不織布フェイスパックを用いて実施例１８と同様にパックテストを行ったが、液が垂れ、不快な使用感であった。
【０１０１】
実施例１９
実施例１で作製した編み物を直径３ｃｍの円形に成形し、ブラジャーの内側に貼り付けた。これに美白美容液（資生堂「ホワイシス美容液夜用」）を軽く塗布した。これは美容液がブラジャーの表側に抜けたり、垂れることもなく、ナノファイバー・パッチが優れた液体保持性を示した。また、着け心地も快適であった。
【０１０２】
実施例２０
参考例１で作製したポリマーアロイ繊維を仮撚り加工した後、４本合糸してラッセル編み物を作製した。これを実施例１３と同様の条件で海ポリマーの５０％を除去し、表層だけをナノファイバー化した。これからナノファイバーを抜き取り、直径解析したところ、数平均による単繊維直径は６５ｎｍ、直径１００ｎｍ以上の単繊維の繊維比率は０％であった。また、このナノファイバー編み物の目付は２２０ｇ／ｍ２であった。これを用いてボディータオルを作製し、実用評価を行ったところ肌への刺激が弱いものであった。
【０１０３】
実施例２１
実施例１で作製した編み物を市販の銅アンモニアレーヨンを経糸および緯糸に使用した平織り物に縫いつけ、Ａ４サイズの床ずれ患者用拭き布を作製した。これは従来の綿製拭き布に比べ肌への刺激が弱いものであった。
【０１０４】
実施例２２
実施例１で作製した編み物を用いて、高吸水ポリマーであるポリアクリル酸Ｎａのビーズをくるみ、生理用品用の吸収体を作製した。これを用いて生理用ナプキンを作製したところ、厚みを２ｍｍまで薄くすることができた。これにより、従来不可能であった薄くても吸液性に優れたナプキンを作製することができ、違和感のない装着感とロングライフ化を両立することができた。
【０１０５】
実施例２３
参考例７で得たポリマーアロイ繊維からなるトウに捲縮（１２山／２５ｍｍ）を施した後、５１ｍｍにカットした。このカットファイバーをカードで解繊した後、クロスラップウエーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを１５００本／ｃｍ２行い、目付４００ｇ／ｍ２の不織布を得た。これを１％の水酸化ナトリウム水溶液（８０℃、浴比１：４０）で処理することにより、ポリ乳酸を脱海し、Ｎ６ナノファイバー１００％の不織布を得た。これから、ナノファイバー集合体を抜き取り、ＴＥＭ観察したところ、数平均による単繊維直径は９９ｎｍであり、単繊維直径１５０ｎｍ以上の繊維比率は０％であった。
【０１０６】
この不織布は充分な手持ち感が得られた。次に、泡の立たないタイプの洗顔剤であるハウスオブローゼ・ミルキュアウォッシュを薄めた液を入れた市販のパウチに、このＮ６ナノファイバーからなる不織布（１５ｃｍ×１５ｃｍ）を四つ折りにして入れた。パウチの封をして２０分間浸透した後、放置しナノファイバー不織布に洗顔剤を充分しみこませた。
【０１０７】
次に、ファンデーション（資生堂プラウディア・フォルミングアクアパクトＵＶ）を顔面に塗布した後、該洗顔剤を充分しみこませたナノファイバー不織布を用いてメイク落としを行ったところ、充分なメイク落とし効果が得られ、すっきりとした爽快感があった。また、肌への刺激もほとんど感じない、優れたものであった。
【０１０８】
実施例２４
以下の点を変更して実施例２３と同様に不織布を得た。まずポリマーアロイ繊維からなるカットファイバーでウェッブを作製した後、ニードルパンチを２００本／ｃｍ２として目付１００ｇ／ｍ２の不織布を得た。これとＮ６／ＰＢＴ割繊糸からなるスパンボンド不織布とを積層し、さらに３００本／ｃｍ２のニードルパンチを行い、ポリマーアロイ不織布と割繊糸不織布からなる積層不織布を得た。これを実施例２３と同様にアルカリ処理を行い、Ｎ６ナノファイバー不織布（目付４０ｇ／ｍ２）とＮ６／ＰＢＴ割繊糸不織布（目付１００ｇ／ｍ２）からなる積層不織布を得た。これから、ナノファイバー集合体を抜き取り、ＴＥＭ観察したところ、数平均による単繊維直径は９９ｎｍであり、単繊維直径１５０ｎｍ以上の繊維比率は０％であった。また、この積層不織布は支持体に用いたＮ６／ＰＢＴ割繊糸不織布により形態安定性に優れるものであった。次に、この積層不織布のＰＢＴ部分を青色にＮ６ナノファイバー部分を暖かいオレンジ色に染色したところ、意匠性に優れた積層不織布が得られた。
【０１０９】
そして、通常の洗顔を行った後に、該積層不織布を用いてスキンケアのテストを行った。まず、室戸沖の海洋深層水を入れた市販のパウチに、このＮ６ナノファイバーからなる積層不織布（１５ｃｍ×１５ｃｍ）を四つ折りにして入れた。パウチの封をして２０分間浸透した後、放置しナノファイバー不織布に海洋深層水を充分しみこませた。次に、該積層不織布を軽く絞った後、ナノファイバー面に美容液であるマックスファクター・ＳＫ−II・サインズ  アップ・リフターを滴下した。このように美容液がナノファイバー面に坦持された積層不織布で洗顔後の顔面を拭いたところ、洗顔では取りきれなかった肌のきめの奥の汚れや毛穴の汚れがきれいに取れた。さらに、汚れ落とし効果とともに美容液を充分肌になじませることができるため、美容液が肌に入りやすい感じがした。また、肌への刺激はほとんど無く、すっきりとした爽快感のある使い心地であった。
【０１１０】
実施例２５
参考例７で得たポリマーアロイチップを溶融装置が一軸押出機であるスパンボンド用の紡糸機を用いて溶融紡糸を行った。この時、溶融温度を２３５℃、紡糸温度２４０℃（口金面温度２２５℃）、単孔吐出量を１ｇ／分とし、口金孔径０．３ｍｍ、口金孔長０．５５ｍｍの口金から紡糸した後、エアイジェクターで糸条を引き取り、捕集ネット上にポリマーアロイ繊維を捕集し、ポリマーアロイ繊維からなるスパンボンド不織布を得た。この時、紡糸速度は４０００ｍ／分相当であった。エアイジェクター下で繊維をサンプリングし、これの繊維横断面をＴＥＭで観察したところ、島Ｎ６は数平均直径が９０ｎｍで均一に分散していた。次にこのスパンボンド不織布と実施例２４で用いた割繊糸不織布をウォータージェットパンチにより積層し、積層不織布を得た。これを実施例２４と同様にアルカリ処理を行い、Ｎ６ナノファイバー不織布（目付２０ｇ／ｍ２）とＮ６／ＰＢＴ割繊糸不織布（目付１００ｇ／ｍ２）からなる積層不織布を得た。これから、ナノファイバー集合体を抜き取り、ＴＥＭ観察したところ、数平均による単繊維直径は１１０ｎｍであり、単繊維直径２００ｎｍ以上の繊維比率は０％であった。また、この積層不織布は支持体に用いたＮ６／ＰＢＴ割繊糸不織布により形態安定性に優れるものであった。次に、この積層不織布のＰＢＴ部分を青色にＮ６ナノファイバー部分を淡いオレンジ色に染色したところ、意匠性に優れた積層不織布が得られた。
【０１１１】
そして、泡の立つタイプの洗顔剤であるエフティ資生堂・洗顔専科・パーフェクトホイップを薄めた液を入れた市販のパウチに、この積層不織布（１５ｃｍ×１５ｃｍ）を四つ折りにして入れた。パウチの封をして２０分間浸透した後、放置しナノファイバー不織布に洗顔剤を充分しみこませた。
【０１１２】
次に、ファンデーション（資生堂プラウディア・フォルミングアクアパクトＵＶ）を顔面に塗布した後、該洗顔剤を充分しみこませた積層不織布を用いてメイク落としを行った。この時、割繊糸不織布部分で充分な泡立ちが得られ、この泡をまず肌になじませ、その後ナノファイバー部分で泡を拭き取ったところ、充分なメイク落とし効果が得られ、すっきりとした爽快感があった。また、肌への刺激もほとんど感じない、優れたものであった。
【図面の簡単な説明】
【０１１３】
【図１】実施例１で拭き取り前の汚れの状態を示す図である。
【図２】実施例１で拭き取り後の汚れの状態を示す図である。
【図３】比較例１で拭き取り前の汚れの状態を示す図である。
【図４】比較例１で拭き取り後の汚れの状態を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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