(57)【要約】【解決手段】  （ａ）炭素数８〜１２の脂肪酸とグリセリンの平均重合度が８〜１２であるポリグリセリンとのエステルからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと、（ｂ）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）及び／又はポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）とを質量比で（ａ）／（ｂ）＝０．１〜１の割合で含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。【効果】  本発明は、泡立ちが良く、非イオン界面活性剤配合組成でよく生じる異味がほとんどなく、使用感に優れた、非イオン界面活性剤配合の歯磨剤組成物を提供できるもので、この歯磨剤組成物は各種剤型に調製して幅広く使用することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数８〜１２の脂肪酸とグリセリンの平均重合度が８〜１２であるポリグリセリンとのエステルからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと、
（ｂ）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）及び／又はポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）
とを質量比で（ａ）／（ｂ）＝０．１〜１の割合で含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項２】
脂肪酸のモノグリセリルを含有しない請求項１記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ちが良く、非イオン界面活性剤を配合した組成でよく生じる異味がほとんどなく、使用感にも優れた非イオン界面活性剤配合の歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯磨剤組成物にはその清浄力を高めるために界面活性剤が配合されているが、その界面活性剤にさらに要求される特性として、口腔内で使用されるものであるから、優れた泡立ちを有し、苦味、渋み、その他の不快な異味やにおいがしない等、良好な使用感を有し、かつ高い安全性を有するものが望ましい。
【０００３】
従来、歯磨用組成物に使用されている界面活性剤には、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤がある。これらのうち、アニオン界面活性剤は優れた泡立ちを示すために広く使用されており、特にラウリル硫酸ナトリウムが従来から繁用されているが、ラウリル硫酸ナトリウムは、若干の口腔粘膜刺激性があり、有効成分として配合される酵素類等の安定化配合の上でも問題がある。
【０００４】
また、非イオン界面活性剤は、安全性、有効成分の安定化等の面ではアニオン界面活性剤より優れているが、従来使用されている非イオン界面活性剤は、泡立ちに劣っていたり、異味、臭いの面で問題のあるものが多い。このため、泡立ちが良く、口腔粘膜に対して低刺激性である、非イオン界面活性剤を配合した歯磨剤組成物の開発が望まれる。
【０００５】
一方、生活者ニーズが多様化する現在、歯磨剤に対してアニオン界面活性剤による泡立ちに優れた使用感を求める声もあるが、他方で、口腔粘膜過敏の人や幼児・子供等にとっては、一般向けの歯磨剤の刺激では強すぎて、マイルドな低刺激性の歯磨剤が望まれている。
このように、口腔内の刺激を抑え、かつ泡立ち、異味の程度といった使用感の良い歯磨剤組成物は、口腔内の刺激に弱い幼児・子供だけでなく、口腔粘膜の敏感な大人まで広く有用であるにもかかわらず、こうした課題すべてを充分に満足させる例はなかった。
【０００６】
例えば、従来、皮膚、粘膜刺激低減のため非イオン界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸塩とを組み合わせたもの（特許文献１、２参照）が提案されているが、これらは従来の繁用に用いられているラウリル硫酸ナトリウム配合の歯磨に比べて刺激は低減されているものの、口腔内の刺激に敏感な使用者にとっては刺激低減効果が十分とは言えなかった。
また、発泡成分としてポリグリセリンエステルを配合したもの（特許文献３、４、５参照）が提案されているが、泡立ちや異味の程度といった使用感の点で充分満足できるレベルではなかった。
【０００７】
以上のように、口腔内での刺激が低く、かつ、泡立ち、異味の程度といった使用感の良い歯磨剤組成物は子供から大人まで広く有用であるにもかかわらず、その全てを満足させるべく課題の解決を試みた例はなく、これらを同時に満足させ得る歯磨剤組成物を実現させることが求められていた。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５３−６６４４５号公報
【特許文献２】特開昭６３−６０９１７号公報
【特許文献３】特開昭６２−４５５１３号公報
【特許文献４】特開昭６３−２９０８１６号公報
【特許文献５】特開２００２−２０１４８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、泡立ちが良く、非イオン界面活性剤を配合した組成でよく生じる異味がほとんどなく、低刺激性で、使用感に優れた、非イオン界面活性剤配合の歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（ａ）炭素数８〜１２の脂肪酸とグリセリンの平均重合度が８〜１２であるポリグリセリンとのエステルからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと、（ｂ）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）及び／又はポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）とを、質量比で（ａ）／（ｂ）＝０．１〜１の範囲で配合することにより、非イオン界面活性剤配合組成であるにもかかわらず、口腔内での刺激が低く、泡立ちが良く、異味がほとんどなく、使用感に優れた歯磨剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１１】
従って、本発明は、
（ａ）炭素数８〜１２の脂肪酸とグリセリンの平均重合度が８〜１２であるポリグリセリンとのエステルからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと、
（ｂ）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）及び／又はポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）
とを、質量比で（ａ）／（ｂ）＝０．１〜１の割合で含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、泡立ちが良く、非イオン界面活性剤配合組成でよく生じる異味がほとんどなく、使用感に優れた、非イオン界面活性剤配合の歯磨剤組成物を提供できるもので、この歯磨剤組成物は各種剤型に調製して幅広く使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について更に詳細に説明すると、本発明の歯磨剤組成物は、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨等の歯磨類として調製できるもので、（ａ）炭素数８〜１２の脂肪酸とグリセリンの平均重合度が８〜１２であるポリグリセリンとのエステルからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと、（ｂ）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）及び／又はポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル（エチレンオキサイドの平均付加モル数２０）とを含有してなるものである。なお、本発明の歯磨剤組成物は、異味の程度を効果的に改善する点などから、脂肪酸のモノグリセリルを含有しないことが好ましい。
【００１４】
本発明において用いられる（ａ）成分のポリグリセリンモノ脂肪酸エステルは、グリセリンと脂肪酸から通常の方法で製造することができる。ここで、グリセリンとしては、平均重合度が８〜１２であるポリグリセリンが用いられ、特に平均重合度が８〜１０、とりわけ１０のものが泡立ちの点で好適である。グリセリンの平均重合度が８未満のものは泡立ちが悪く、１２を超えるものは製造適性上で問題がみられる。
【００１５】
また、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの脂肪酸としては、炭素数が８〜１２のものを用いることができ、特に炭素数１０〜１２、とりわけ１２のものが異味の程度の点で好ましい。脂肪酸の炭素数が８未満のものや１２を超えるものは、泡立ちや異味の面で劣り、歯磨剤組成物用としては不適である。
【００１６】
上記ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの配合量は、歯磨剤組成物全体の０．２〜５質量％、特に０．５〜３質量％であることが好ましい。配合量が０．２質量％未満では、充分な泡立ちが得られない場合があり、５質量％を超えると独特の異味が目立ち、使用感に問題が生じる場合がある。
【００１７】
次に、（ｂ）成分のポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステルは、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルのものである。平均付加モル数が２０モル未満では、充分な泡立ちが得られず、２０を超えるものは製造適性上問題が生じる。
【００１８】
本発明においては、上記ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステルとポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステルとのいずれかを単独で、あるいは両方を併用して配合してもよいが、特にポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステルを単独で配合することが臭いの面で、より好適である。
【００１９】
上記ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル及び／又はポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステルの配合量は、歯磨剤組成物全体の０．３〜１０質量％、特に１〜６質量％の範囲であることが、泡立ち、保存安定性の点で好ましい。配合量が０．３質量％未満では充分な泡立ちが得られない場合があり、１０質量％を超えると保存安定性の面で問題が生じる場合がある。
【００２０】
本発明では、上記した（ａ）ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと、（ｂ）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル及び／又はポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステルとを、質量比で（ａ）／（ｂ）＝０．１〜１、好ましくは０．２〜０．７の範囲で配合することが、泡立ち、異味の点で好ましい。質量比が０．１未満では充分な泡立ちが確保できず、質量比が１を超えると使用中、使用後に異味が目立ってきて好ましくない。
【００２１】
また、（ａ）成分のポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと（ｂ）成分のポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル及び／又はポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステルとの配合量は、（ａ）及び（ｂ）成分の合計配合量で組成物全体の１〜１４質量％、特に２．５〜８質量％の範囲となることが望ましい。（ａ）及び（ｂ）成分の合計配合量が１質量％未満では充分な泡立ちが確保できない場合があり、１４質量％を超えると異味が目立ってくるほか、保存安定性の面で問題が生じる場合がある。
【００２２】
本発明の歯磨剤組成物は、その剤型に応じ、上記必須成分に加えて任意成分としてその他の添加剤を配合できる。練歯磨の場合は、例えば研磨剤、湿潤剤、粘結剤、上記以外の界面活性剤、香料、甘味剤、防腐剤、各種有効成分、着色剤等を配合でき、これら成分と水とを混合して製造することができる。
【００２３】
研磨剤としては、シリカゲル、沈降シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム２水和物及び無水和物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、第４リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。
これらの研磨剤の配合量は、歯磨剤組成物全体の２〜４０質量％、特に１０〜３０質量％とすることが好ましい。
【００２４】
湿潤剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコ−ル、キシリット、マルチット、ラクチット等が挙げられるが、特にソルビット、キシリットが好ましい。湿潤剤の配合量は、組成物全体の５〜５０質量％、特に２０〜４５質量％とすることが好ましい。
【００２５】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、グアガム、アルギン酸ナトリウム、カチオン化セルロース、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらの配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量配合することができる。
【００２６】
界面活性剤としては、上記必須成分以外の非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等を本発明の効果を妨げない範囲で配合し得、具体的には２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、プルロニック等が挙げられる。
【００２７】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、グレープフルーツ油、スウィーティー油、柚油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及びこれら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料など、口腔用組成物に用いられる公知の香料素材を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム等、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２９】
各種有効成分としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第一錫、フッ化ストロンチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ等のグルカナーゼ、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、塩化リゾチーム、グリチルリチン酸及びその塩類、塩化ナトリウム、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、酢酸ｄｌ−トコフェロール、α−ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、クロロヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、アズレン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、アミラーゼ、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化ベンゼトニウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物が挙げられる。なお、上記有効成分は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。
【００３０】
着色剤としては、青色１号、黄色４号、二酸化チタン等を通常量で配合することができる。
【００３１】
本発明の口腔用組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、口腔用組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００３３】
〔実施例、比較例〕
下記表１、２に示す組成の歯磨剤組成物を下記製造法により調製した。
製造法：
（１）精製水中に水溶成分（粘結剤、プロピレングリコール、非イオン界面活性剤を除く）を常温で混合溶解させたＡ相を調製する。
（２）プロピレングリコール中に粘結剤を常温で分散させたＢ相を調製する。
（３）攪拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、更に非イオン界面活性剤混合物を７０℃で加温融解して添加混合し、Ｃ相を調製する。
（４）Ｃ相中に、香料、研磨剤等の水溶性成分以外の成分を１．５Ｌのニーダー（石山工作所製）を用い常温で混合し、減圧による脱泡を行い、歯磨剤組成物１．２ｋｇを得た。
【００３４】
また、表１、２に示した歯磨剤組成物について、１０名の被験者により、適量を歯刷子にとり、約３分間ブラッシングさせた。歯磨後に各被験者によって泡立ち、異味の程度について以下の基準で官能評価し、平均値を求めた。
なお、泡立ち、異味の程度の対照サンプルとして比較例１のサンプルを使用し、これを基準として評価を行った。
【００３５】
泡立ち：
（評点）
３点：対照サンプルと比較して泡立ちが良好
２点：対照サンプルと比較して泡立ちがやや良好
１点：対照サンプルと比較して泡立ちが同等、又は泡立ちが良くない
（泡立ち評価基準）
◎  泡立ち平均点  ２．０点以上
○  泡立ち平均点  １．５点以上〜２．０点未満  
×  泡立ち平均点  １．５点未満
異味の程度：
（評点）
３点：対照サンプルと比較して異味の程度が良好
２点：対照サンプルと比較して異味の程度がやや良好
１点：対照サンプルと比較して異味の程度が同等、又は異味の程度が良くない
（使用中、使用後の異味評価基準）
◎  異味の程度平均点  ２．０点以上
○  異味の程度平均点  １．５点以上〜２．０点未満
×  異味の程度平均点  １．５点未満
【００３６】
また、表１、２に示した歯磨剤組成物について、口腔粘膜が過敏な１０名の被験者により、適量を歯刷子にとり、約３分間ブラッシングさせた。歯磨後に各被験者によって口腔内の刺激の程度について以下の基準で官能評価し、平均値を求めた。
なお、対照サンプルとして比較例６のサンプルを使用し、これを基準として評価を行った。
【００３７】
口腔内の刺激の程度：
（評点）
３点：対照サンプルと比較して刺激が弱い
２点：対照サンプルと比較して刺激がやや弱い
１点：対照サンプルと比較して刺激が同等、又は刺激が強い
（口腔内の刺激評価基準）
◎  口腔内の刺激平均点  ２．０点以上
○  口腔内の刺激平均点  １．５点以上〜２．０点未満
×  口腔内の刺激平均点  １．５点未満
【００３８】
以上の結果を表１、２に示す。なお、表１、２中の配合量を表す数値はいずれも質量％である。
【００３９】
【表１】
2005320255.tif 000002
【００４０】
【表２】
2005320255.tif 000003
【００４１】
＊１；阪本薬品工業社製  ＭＬ−７５０
＊２；阪本薬品工業社製  ＭＤ−７５０
＊３；日光ケミカルズ社製  ＴＳ−１０Ｖ
＊４；日光ケミカルズ社製  ＴＯ−１０Ｖ
＊５；太陽化学社製  サンソフト７５０
＊６；日本エマルジョン社製  エマレックス７３０
＊７；日光ケミカルズ社製  ＮＩＫＫＯＬ  アラニネートＬＮ−３０
【００４２】
表１、２の結果から、本発明にかかわる必須要件のいずれかを満たさない比較例１〜６においては、泡立ち、異味の程度及び口腔内の刺激の程度のいずれかの点で充分な効果が発揮されていないのに対して、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルとポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル及び／又はポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸エステルを特定の質量比で配合した歯磨剤組成物（実施例１〜７）は、泡立ちが向上し、異味の程度が軽減されているとともに口腔内の刺激の程度が大きく低減されることが確認された。