(57)【要約】【課題】使用時にダマが発生しにくい上、ワックス分散性及び化粧料の高温保存安定性に優れる化粧料を提供すること。【解決手段】油相を含む化粧料であって、（Ａ）融点が５０〜１１０℃の高融点シリコーンワックス及び（Ｂ）融点が１０℃以上５０℃未満である低融点シリコーンワックスを含む化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相を含む化粧料であって、油相中に（Ａ）融点が５０〜１１０℃の高融点シリコーンワックス及び（Ｂ）融点が１０℃以上５０℃未満である低融点シリコーンワックスを含有する化粧料。
【請求項２】
（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスと（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスとの融点差が１０℃以上である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスと（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスとの含有割合が、質量比で４００：１〜４：１の範囲にある請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスが、一般式（Ｉ）
【化１】
2005145886.tif 000009
(式中、Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に平均炭素数１６〜６００の直鎖状もしくは分岐鎖状の飽和炭化水素基を示し、ｒ及びｓはそれぞれ０以上の数を示す。各繰り返し単位が複数ある場合、複数の繰り返し単位は、それぞれにおいて同一でも異なっていてもよい。)
で表される両末端変性オルガノポリシロキサンである請求項１、２又は３記載の化粧料。
【請求項５】
(Ａ)成分の高融点シリコーンワックスが、一般式(II)
【化２】
2005145886.tif 000010
（式中、Ｒ11は炭素数１６〜４５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜４５のアリール基又は炭素数７〜４５のアラルキル基、ｎは３〜７の数を示す。複数の繰り返し単位は同一でも異なっていてもよい。）
で表される環状変性オルガノポリシロキサンである請求項１、２又は３記載の化粧料。
【請求項６】
（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスが、一般式（III）
【化３】
2005145886.tif 000011
（式中、Ｒ12〜Ｒ14の少なくとも１つは炭素数２４〜５４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜５４のアリール基又は炭素数７〜５４のアラルキル基であり、他は水素又はメチル基である。ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０又は１を示し、ｄ及びｅは、それぞれ０〜１００の数を示す。Ｒ12を有する繰り返し単位が複数ある場合、複数の繰り返し単位は同一でも異なっていてもよい。）
で表される変性オルガノポリシロキサンである請求項１、２又は３記載の化粧料。
【請求項７】
（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスが、アクリルシリコーンワックスである請求項１、２又は３記載の化粧料。
【請求項８】
（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスが、一般式（IV）
【化４】
2005145886.tif 000012
（式中、Ｒ15〜Ｒ17の少なくとも１つは炭素数１０〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜2４のアリール基又は炭素数７〜２４のアラルキル基であり、他は水素又はメチル基である。ｆ、ｇ及びｈは、それぞれ０又は１を示し、ｉ及びｊは、それぞれ０〜１００の数を示す。Ｒ15を有する繰り返し単位が複数ある場合、複数の繰り返し単位は同一でも異なっていてもよい。）
で表される変性オルガノポリシロキサンである請求項１〜７のいずれかに記載の化粧料。
【請求項９】
（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスの含有量が３〜４０質量％であり、（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスの含有量が０．１〜１０質量％であって、油相に揮発性シリコーン油を含み、かつ温度２５℃における粘度が１００〜２０００Ｐａ・ｓである請求項１〜８のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１０】
油相を含む化粧料が油中水型乳化組成物であって、油相及び／又は水相中に、さらに（Ｃ）成分として皮膜形成剤を含む請求項１〜９のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１１】
まつ毛又は眉毛のメークアップ用である請求項１〜１０のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油相を含む化粧料であって、油相中に融点の異なる２種以上のシリコーン系ワックスを含む化粧料に関し、特にまつ毛や眉毛などのメークアップ用として好適な化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
油相を含む化粧料、例えば油中水型乳化組成物（Ｗ／Ｏエマルジョン）や油性化粧料等の形態で提供される化粧料において、ワックスは種々の目的で使用される原料の１つである。例えば、マスカラにおいては、多量のワックスを含有することで、高いカール力などが発現することは知られている。しかし、油相中にワックス量が多いとワックスの分散性が低下し、使用時にダマが発生しやすくなり、その結果仕上がりが悪くなるという問題があった。また、分散性の良好なワックスを選択すると、保存安定性、特に５０℃などの高温での保存安定性が悪くなるという問題があった。とりわけ油相中の他の油性成分がシリコーン油のみ、もしくはシリコーン油の含有量が多い場合には、良好な分散性と良好な高温保存安定性を同時に満たすワックスは、これまで見出されていないのが実状である。
【０００３】
一方、シリコーン誘導体は、シロキサン構造を主骨格とし、珪素原子にメチル基やフェニル基などの有機基が結合した分子構造を有するオルガノポリシロキサンであって、シリコーン誘導体の前記メチル基やフェニル基の一部を他の有機基に置き換え、この有機基の炭素数を変えることにより、あるいは重合度を変えることにより、広い範囲の融点をもつシリコーンワックスが得られることが知られている。このような様々な構造を有するシリコーンワックスは、その構造によって優れた特性を有することから、これまで、化粧料分野に多用されてきた。
シリコーンワックスを用いた化粧料として、例えば、特許文献１には、室温で揮発性であって特定の構造を有するシリコーン油と、室温で固体又は半固体であって、特定の構造を有するシリコーンワックスを含む色移りしないメークアップ又はケア用組成物が開示されている。しかしながら、この組成物は、融点の異なるワックスを組み合わせた組成物ではない。
また、特許文献２には、特定の構造を有する両末端変性オルガノポリシロキサンを含むシリコーン油固化剤と、常温で液状のシリコーン油を含有する化粧料が開示されている。しかしながら、この化粧料においては、両末端変性オルガノポリシロキサンは、シリコーン油をゲル化させるための固化剤として用いられるものであり、油相中に分散させるワックスとしての機能を期待し、用いるものではない。
さらに、特許文献３には、特定構造のアルキル変性シリコーン油と、特定構造のアルキル変性シリコーンワックスを含むメークアップ化粧料が開示されている。しかしながら、この化粧料においては、５０℃以上の高温に長期間保管しても油浮きが発生することがなく、色変化が抑制されたメークアップ化粧料を得ることを目的として、特定の構造を有するアルキル変性シリコーン油と、アルキル変性シリコーンワックスを組み合わせたものであり、融点の異なるシリコーンワックスを組み合わせて使用するものではない。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−５９８２６号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６３２１号公報
【特許文献３】特開平１１−３１５００９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、使用時にダマが発生しにくい上、ワックス分散性及び化粧料の高温保存安定性に優れた化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、油相を含む化粧料において、油相中に異なる融点を有する２種以上のワックス、高融点シリコーンワックスと低融点シリコーンワックスを組み合わせて含有させることで、使用時にダマが発生しにくい上、ワックス分散性及び化粧料の高温保存性が向上することを見出した。
すなわち、本発明は、油相を含む化粧料において、油相中に（Ａ）融点が５０〜１１０℃の高融点シリコーンワックス及び（Ｂ）融点が１０℃以上５０℃未満である低融点シリコーンワックスを含有する化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
油相を含む化粧料において、油相中に、高融点シリコーンワックスと低融点シリコーンワックスを組み合わせて含有させることにより、使用時にダマが発生しにくい上、ワックス分散性及び化粧料の高温保存安定性に優れ、特にまつ毛や眉毛などのメークアップ用として、具体的にはマスカラ、マユカラなどとして好適な化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の化粧料は、油相を含む化粧料であって、油相が連続相となったものであり、例えば実質的に水を含まないような油性化粧料、及び油中水型乳化化粧料が含まれる。そして、連続相である油相中に融点の異なるシリコーンワックス、すなわち、（Ａ）融点が５０〜１１０℃の範囲にある高融点シリコーンワックス及び（Ｂ）融点が１０℃以上５０℃未満の範囲にある低融点シリコーンワックスが分散した状態で存在する。本発明においては、高融点シリコーンワックスの使用によって、化粧料の高温安定性に優れ、かつ化粧効果を持続（化粧もち）させることができるという利点がある。さらに、上記（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスを併用することにより、（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスの分散性が向上し、化粧料の高温保存安定性が著しく向上すると考えられる。
なお、本発明における融点とは、粧原基（化粧品原料基準）に記載される融点測定法第２法により測定した温度を指す。
【０００９】
本発明においては、前記（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスと、（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスとの融点差は、高融点シリコーンワックスの分散性向上及び化粧料の高温保存安定性向上効果などの面から、１０℃以上であることが好ましく、さらに１５℃以上であることが好ましい。
【００１０】
本発明において、（Ａ）成分として用いられる高融点シリコーンワックスは、分子中にシロキサン結合をもつ単位を有するものであり、融点が５０〜１１０℃の範囲にあり、好ましくは５５〜９５℃のものである。高融点シリコーンワックスは融点の下限値を５０℃以上とすることで、化粧料の高温安定性を向上させることができ、かつ化粧効果の持続性（化粧もち）がよい化粧料を得ることができる。具体的には例えば、マスカラとして使用する場合には、まつ毛をカールアップし、それを保持することができる。また、融点の上限を１１０℃以下とすることにより化粧料を製造する際の作業性に有利となる。
このような高融点シリコーンワックスとしては、例えば、以下に示す構造を有する変性オルガノポリシロキサンを挙げることができる。
【００１１】
（１）両末端変性オルガノポリシロキサン（シリコーンワックスＨＭＰ−Ｉ）：一般式（Ｉ）
【００１２】
【化１】
2005145886.tif 000002
【００１３】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示す。ここで、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルとしては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数６〜１０のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などを挙げることができ、炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などを挙げることができる。このＲ1〜Ｒ8としては、メチル基、エチル基及びフェニル基が、入手の容易さ及び性能などの面から好ましく、またＲ1〜Ｒ8は、たがいに同一であっても異なっていてもよい。
【００１４】
Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に平均炭素数１６〜６００の直鎖状もしくは分岐鎖状の飽和炭化水素基を示す。この飽和炭化水素基の平均炭素数は、シリコーンワックスの融点及び性能などの点から、２７〜３００が好ましい。Ｒ9及びＲ10は、たがいに同一でも異なっていてもよい。
【００１５】
一般式（Ｉ）において、ｒ及びｓは、それぞれ０以上の数を示すが、シリコーンワックスの融点及び性能などの点から、いずれも０〜２００の数が好ましく、０〜１００の数がさらに好ましい。また、各繰り返し単位が複数ある場合、複数の各繰り返し単位は、それぞれにおいて同一でも異なっていてもよい。
さらに繰り返し数ｒの構造単位と繰り返し数ｓの構造単位が異なる場合には、これらの構造単位はブロック共重合体をなしてもよく、またランダム共重合体をなしてもよい。
【００１６】
この一般式（Ｉ）で表される両末端変性オルガノポリシロキサンは、例えば特開２００２−２２６３２１号公報記載の方法に従い、エチレンのリビング重合で得られるリビングポリエチレンに環状シロキサンを反応させ、更に環状シロキサン、末端に水酸基を有する鎖状シロキサン又はこれらの混合物を加え、触媒存在下に重合させることにより、製造することができる。
【００１７】
（２）環状変性オルガノポリシロキサン（シリコーンワックスＨＭＰ−II）：一般式（II）
【００１８】
【化２】
2005145886.tif 000003
【００１９】
前記一般式（II）において、Ｒ11は炭素数１６〜４５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜４５のアリール基又は炭素数７〜４５のアラルキル基を示す。ここで、Ｒ11が炭素数１６〜４５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基である場合、例えばメチルハイドロジェンシクロポリシロキサンに、対応するオレフィンを反応させる公知の方法により得ることができる。この炭素数１６〜４５のアルキル基としては、例えば各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、各種イコシル基、各種ドコシル基、各種ヘキサコシル基、各種トリアコンチル基、各種テトラコンチル基などを挙げることができる。また、炭素数６〜４５のアリール基としては、例えばフェニル基、アルキルフェニル基、ナフチル基、アルキルナフチル基などを挙げることができ、炭素数７〜４５のアラルキル基としては、ベンジル基、アルキルベンジル基、フェネチル基、アルキルフェネチル基、ナフチルメチル基、アルキルナフチルメチル基などを挙げることができる。このＲ11としては、炭素数１６〜４５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
ｎは３〜７の数を示し、複数の繰り返し単位は同一でも異なっていてもよい。
【００２０】
（３）末端及び／又は側鎖変性オルガノポリシロキサン（シリコーンワックスＨＭＰ−III）：一般式（III）
【００２１】
【化３】
2005145886.tif 000004
【００２２】
前記一般式（III）において、Ｒ12〜Ｒ14の少なくとも１つは、炭素数２４〜５４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜５４のアリール基又は炭素数７〜５４のアラルキル基であり、他は水素又はメチル基である。ここで、炭素数２４〜５４のアルキル基としては、例えば各種テトラコシル基、各種ヘキサコシル基、各種トリアコンチル基、各種テトラコンチル基、各種ペンタコンチル基などを挙げることができる。また、炭素数６〜５４のアリール基としては、例えばフェニル基、アルキルフェニル基、ナフチル基、アルキルナフチル基などを挙げることができ、炭素数７〜５４のアラルキル基としては、例えばベンジル基、アルキルベンジル基、フェネチル基、アルキルフェネチル基、ナフチルメチル基、アルキルナフチルメチル基などを挙げることができる。このＲ12〜Ｒ14の少なくとも１つは、炭素数２４〜５４の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル基であることが好ましく、Ｒ12〜Ｒ14は、たがいに同一であっても異なっていてもよい。
【００２３】
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０又は１を示し、ｄ及びｅは、それぞれ０〜１００の数を示す。Ｒ12を有する繰り返し単位が複数ある場合、複数の繰り返し単位は同一でも異なっていてもよい。なお、式（III）で示される変性オルガノポリシロキサンが共重合タイプである場合には、ブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれをも含むものである。
【００２４】
（４）アクリルシリコーンワックス（シリコーンワックスＨＭＰ−IV）：例えば、（メタ）アクリル酸エステル重合体からなるセグメントとオルガノポリシロキサンからなるセグメントを有するグラフト共重合体又はブロック共重合体を挙げることができる。
【００２５】
（５）シリコーンエステルワックス（シリコーンワックスＨＭＰ−V）：例えば平均式（V）
Ｒ18pＲ19qＳｉＯ(4-(p+q))/2      （Ｖ）
（式中、Ｒ18は水素原子又は炭化水素基、Ｒ19は炭素数１２以上の炭化水素基を有するエステル残基を示し、ｐは０〜約２の数、ｑは１〜約３の数、ｐ＋ｑは１〜約３の数を示す。）
で表される基本骨格を有するシリコーン樹脂を挙げることができる。
【００２６】
前記平均式（Ｖ）において、Ｒ19としては炭素数１２〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するエステル残基が好ましく、Ｒ18のうちの炭化水素基としては、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。このようなシリコーンエステルワックスとしては、例えばラウリルトリメチロールプロパンシロキシシリケート、イソステアリルトリメチロールプロパンシロキシシリケートなどを挙げることができる。
【００２７】
これらの高融点シリコーンワックスの中では、前記シリコーンワックスＨＭＰ−I、シリコーンワックスＨＭＰ−II、シリコーンワックスＨＭＰ−III及びシリコーンワックスＨＭＰ−IVが好ましく、さらにシリコーンワックスＨＭＰ−I及びシリコーンワックスＨＭＰ−IIIが好ましい。
【００２８】
本発明においては、（A）成分の高融点シリコーンワックスとして、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、本発明において、前記（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスの含有量は、乳化組成物全量に基づき、３〜４０質量％の範囲が好ましい。高融点シリコーンワックスの含有量が３質量％以上であれば、その配合効果が十分に発現され、また該含有量が４０質量％以下であれば化粧料としての諸性能を良好に維持することができる。特に好ましい含有量は５〜３０質量％の範囲である。
【００２９】
本発明において、（B）成分として用いられる低融点シリコーンワックスとは、分子中にシロキサン結合をもつ単位を有するものであり、融点が１０℃以上５０℃未満、好ましくは２０〜４５℃のものである。このような低融点シリコーンワックスとしては、例えばアルキル基、アリール基及びアラルキル基の中から選ばれる少なくとも一種の基を有する変性オルガノポリシロキサン（シリコーンワックスＬＭＰ−Ｉ）、アルキル基、アリール基及びアラルキル基の中から選ばれる少なくとも一種の基を有する環状変性オルガノポリシロキサン（シリコーンワックスＬＭＰ−II）、アクリルシリコーンワックス（シリコーンワックスＬＭＰ−III）などを用いることができる。
【００３０】
シリコーンワックスＬＭＰ−I：一般式（IV）
【００３１】
【化４】
2005145886.tif 000005
【００３２】
前記一般式（IV）において、Ｒ15〜Ｒ17の少なくとも１つは炭素数１０〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜2４のアリール基又は炭素数７〜２４のアラルキル基であり、他は水素又はメチル基である。ここで、炭素数１０〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基としては、例えば各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、各種イコシル基、各種ドコシル基などが挙げられる。また、炭素数６〜２４のアリール基としては、例えばフェニル基、アルキルフェニル基、ナフチル基、アルキルナフチル基などを、炭素数７〜２４のアラルキル基としては、例えばベンジル基、アルキルベンジル基、フェネチル基、アルキルフェネチル基、ナフチルメチル基、アルキルナフチルメチル基などを挙げることができる。
【００３３】
ｆ、ｇ及びｈは、それぞれ０又は１を示し、ｉ及びｊは、それぞれ０〜１００の数を示す。また、Ｒ15を有する繰り返し単位が複数ある場合、複数の繰り返し単位は同一でも異なっていてもよい。なお、式（IV）で示される変性オルガノポリシロキサンが共重合タイプである場合には、ブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれをも含むものである。
【００３４】
本発明においては、（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスとして、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスの含有量は、乳化組成物全量に基づき、０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。低融点シリコーンワックスの含有量が上記範囲にあれば、高融点シリコーンワックスの分散性及び化粧料の高温保存安定性の向上効果が良好に発現される。特に好ましい含有量は０．２〜５質量％の範囲である。
【００３５】
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の関係は、（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスの含有量が、（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスの含有量よりも少ないことが好ましい。また（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスと（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスの含有割合は、高融点シリコーンワックスの配合効果及びその分散性や高温保存安定性の向上効果などの面から、質量比で４００：１〜４：１が好ましく、さらに１５０：１〜６：１が好ましい。
【００３６】
本発明においては、上記ワックス以外に油相を構成する油性成分としては、化粧料に一般的に使用される固形もしくは半固形、又は温度２５℃で液状の、天然もしくは合成の油性成分、例えば炭化水素油、シリコーン油、エステル油、含フッ素化合物油などを含むことができる。
【００３７】
固体又は半固体の油性成分としては、上記シリコーンワックス以外の化粧料に一般的に使用されるロウ（ワックス）を含有させることができる。ロウとしては、例えば、動物性ワックス、植物性ワックス、合成ワックスなどを含有させることができ、具体的には、米ぬかワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、極度水添ホホバ油などを含有させることができる。
このようなロウ成分は、当化粧料を例えばマスカラとして使用する場合には、まつ毛をカールアップし、その保持力を向上させるために有効である。特に、化粧料の高温保存安定性の点から、融点が５０〜１１０℃の炭化水素ワックスを含有させることが好ましい。ロウ成分の含有量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量より少ないこと、具体的には９５％以下であることが好ましく、さらには８５％以下であることが、分散性の点から好ましい。
【００３８】
また、液状の油性成分としては、例えば、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン，重質流動イソパラフィンなどの炭化水素系オイル、リンゴ酸ジイソステアリル，イソノナン酸イソトリデシル，ジミリスチン酸グリセリル，ジイソステアリン酸グリセリル，ミリスチン酸・イソステアリン酸グリセリル，ジカプリン酸ネオペンチルグリコール，ひまし油，マカデミアンナッツオイル，ホホバ油等のエステルやトリグリセライド類、ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン，ジメチルシクロポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油等が含まれる。
【００３９】
本発明においては、皮膜強度の点から、特に揮発性油を使用することが好ましい。この揮発性油としては、例えば一般式（VI）
【００４０】
【化５】
2005145886.tif 000006
【００４１】
（式中、ｋは０〜３の数を示す。）
で表される揮発性ジメチルポリシロキサン、又は一般式（VII）
【００４２】
【化６】
2005145886.tif 000007
【００４３】
（式中、ｍは４〜６の数を示す。）
で表されるジメチルシクロポリシロキサン等の揮発性シリコーン油、あるいはイソドデカン等の揮発性炭化水素油などを挙げることができる。この揮発性油としては、特にオクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、又はイソドデカンが好ましい。
【００４４】
該油相には、さらに前記油性成分に溶解又は分散可能な界面活性剤を含有させることができる。この界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、例えばアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチコーンポリオール、アルキルジメチコーンポリオール、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーンなどが好適に用いられる。これらの中で、特にアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましい。これらの界面活性剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
さらに、増粘剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、保湿剤、色素、香料、酸化防止剤などを含有させることができる。油相の増粘剤としては、各種有機変性粘土鉱物、デキストリン脂肪酸エステル等が用いられ、特にパルミチン酸デキストリンが好ましい。
【００４６】
本発明においては、化粧料中の油相中の固形分濃度は、皮膜強度、ボリューム感及び乳化組成物の調製しやすさなどを考慮すると、１０〜６０質量％が好ましく、特に２５〜５０質量％が好ましい。
【００４７】
本発明において、油相を含む化粧料として油中水型乳化化粧料も含まれる。油中水型乳化化粧料の水相を構成する成分としては、水又は水と炭素数１〜４の低級アルコール、及び２価もしくは３価のアルコール類などの混合物等を含む水性媒体が用いられる。水性媒体を含む水相の含有量は、５〜６５質量％、好ましくは１５〜５０質量％である。水相にはその他に種々の添加剤を含有させることができる。この添加剤としては、例えば防腐剤、界面活性剤、増粘剤、保湿剤、金属イオン封鎖剤、各種塩、などを用いることができる。特に塩として硫酸マグネシウムを含有させることが、化粧料の粘度調整、高温保存安定性、及び使用時のダマ抑制の点から好ましい。硫酸マグネシウムの含有量は、乳化組成物全量に基づき、０．００１〜７質量％の範囲が好ましい。硫酸マグネシウムの含有量が０．００１質量％以上であるとその配合効果が発現され、また７質量％以下であると良好な耐水性を保持することができる。より好ましい含有量は０．０５〜３質量％の範囲である。
【００４８】
本発明においては、油相及び／又は水相中に、（Ｃ）成分として、さらに、皮膜形成剤を含有させることができる。この皮膜形成剤としては、化粧料に一般的に使用されているものが使用でき、例えば油相に対しては、アクリルシリコーン、シリコーンアクリル非水エマルジョン、トリメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオサンなどのシリコーン樹脂、フッ素樹脂など［（Ｃ−１）成分］を用いることができる。この皮膜形成剤を油相に含有させることで、乾燥皮膜強度を向上させることができ、きれいな仕上がりを長時間維持することが可能となる。化粧料を、例えばマスカラとして使用する場合には、まつ毛をカールアップし、それを保持することができる。
【００４９】
また、水相に対しては、皮膜形成性ポリマーエマルジョン、水溶性高分子化合物など［（Ｃ−２）成分］を用いることができる。皮膜形成性ポリマーエマルジョンとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸のアルキルエステルのホモポリマーエマルジョンや共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルポリマーエマルジョン、シリコーン系ポリマーエマルジョンなどが挙げられる。水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、デンプンなどが挙げられる。当該化粧料を、例えばマスカラとして使用する場合、カールアップ効果をより向上させるために、水相中の皮膜形成剤としては、乾燥の速い皮膜形成性ポリマーエマルジョンが好ましく、特にアクリル酸アルキル共重合体エマルジョンが好ましい。
【００５０】
本発明においては、この（Ｃ）成分の皮膜形成剤は、（Ｃ−１）成分及び／又は（Ｃ−２）成分を一種単独で用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよいが、好ましい皮膜形成剤は（Ｃ−１）成分である。また、（Ｃ）成分の含有量は、乳化組成物全量に基づき、０．１〜３０質量％の範囲が好ましい。該皮膜形成剤の含有量が上記範囲にあれば、皮膜形成能が十分に発現されると共に、クレンジング性も良好である。より好ましい含有量は、１〜２０質量％の範囲である。
【００５１】
当該化粧料には、前述の各成分以外に、化粧料に通常使用される成分、例えばポリメチルメタクリレートパウダー、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂、シリカなどの有機又は無機の球状粉体、白色顔料、有機顔料、無機顔料、酸化鉄、酸化チタン、雲母チタンなどの顔料粉体、ベントナイト、タルク、カオリンなどの板状粉体、パール粉体などを含有させることができる。
前記の各種粉体は、シリコーン、シリコーン化合物、フッ素系化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルホスフェートなどにより表面処理したもの、あるいは有機又は無機マイクロカプセル中に内包したものを用いることができる。また、各種粉体を油相に含有させる際には、該粉体の分散性及び化粧料の耐水性並びに高温保存安定性を向上させるために、粉体表面を疎水化処理することが好ましく、特にシリコーン処理及びアクリルシリコーン処理が好ましい。
前記各種粉体は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
また、当該乳化組成物をマスカラとして用いる場合には、ロングラッシュ効果を高めるために繊維を含有させることができる。
前記繊維としては、木綿、絹、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維、ポリアミド、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリオレフィン等の合成繊維のいずれを使用してもよいが、強度の点から、ポリアミド繊維が好ましい。さらに、必要に応じて表面処理を施した繊維を使用してもよい。例えば、油相中での分散性を高めるために、シリカ処理、シリコーン処理、フッ素化合物処理、金属石鹸処理、油脂処理等の表面処理を施したものを使用できる。また、まつ毛への付着性の点から、該繊維は、横断面の直径が０．１〜２０Ｔ、長さが０．１〜５ｍｍのものが好ましい。この繊維の含有量は十分なロングラッシュ効果が得られる点から、乳化組成物全量に基づき、０．１〜６質量％であることが好ましい。
【００５３】
当該化粧料の好ましい形態の例としては、油溶性皮膜形成剤が溶解された揮発性シリコーン油を含む連続油相中に、（Ａ）成分の高融点シリコーンワックス、（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックス及び各種粉体、繊維が均一に分散されており、さらにシリコーン系界面活性剤（乳化剤）により硫酸マグネシウムなどを含む水相が均一に乳化された形態を挙げることができる。
【００５４】
本発明の油中水型乳化組成物からなる化粧料は、前述の各成分を均一に混合し攪拌することにより調製することができる。例えばワックス及び界面活性剤の加熱溶解物を均一に攪拌しながら、徐々に冷却しつつ、油相成分、粉体、繊維、水相成分を順次添加し、混合する方法が、ワックス分散性及び作業性の点で好ましい。
【００５５】
本発明の化粧料は、連続相が油相であるために耐水性、耐擦れ性が高い。さらに、マスカラとして使用する場合には、使用時にダマができにくく、ワックス分散性及び化粧料の高温保存安定性に優れる。この効果については、次のように考えられる。（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスは、他の一般的なロウと比較してシリコーン油へのなじみが非常に良好であるために、シリコーン油中での分散性が極めて良く、数μｍ程度と非常に小粒径まで分散することが可能である。さらに、併用される（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスが分散剤としての機能を発現することで、その分散状態を高温保存時においても維持することが可能となる。このような小粒径でかつ安定性の高い分散体をマスカラとして用いることで、使用時にダマができにくくなる。
【００５６】
本発明の化粧料は、温度２５℃における粘度が１００〜２０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。該粘度が上記範囲にあれば、対象物への付着性が良く、かつ仕上がりが良好であると共に、製造も容易である。より好ましい粘度は１５０〜１０００Ｐａ・ｓである。
【００５７】
本発明の化粧料は、特にまつ毛や眉毛などのメークアップ用として、具体的にはマスカラ、マユカラなどとして好適に用いられる。
【実施例】
【００５８】
実施例１〜７、比較例１〜３
表１に示す組成の各成分を均一攪拌混合することにより、実施例１〜７及び比較例１〜３のマスカラ組成物を調製した。
各組成物の粘度は、いずれも温度２５℃において１００〜２０００Ｐａ・ｓの範囲であった。
各実施例、比較例のマスカラ組成物について、ワックス分散性、５０℃保存安定性及びダマの評価を、以下に示す方法に従って実施した。その結果を表１に示す。
【００５９】
（１）ワックス分散性の評価
調製したマスカラ組成物を光学顕微鏡にて観察し、ワックス分散物の平均粒径を求め評価し、下記判定を行った。
◎：光学顕微鏡観察にて平均粒径が５μｍ未満
○：光学顕微鏡観察にて平均粒径が５μｍ以上１０μｍ未満
△：光学顕微鏡観察にて平均粒径が１０μｍ以上３０μｍ未満
×：光学顕微鏡観察にて平均粒径が３０μｍ以上
（２）５０℃保存安定性の評価
調製したマスカラ組成物を密閉容器に入れた状態で５０℃２週間保存し、保存前後での粘度変化率を求め評価し、下記判定を行った。
◎：５０℃２週間保存で、保存前後の粘度変化が３倍以下
○：５０℃２週間保存で、保存前後の粘度変化が３倍を超え４倍以下
△：５０℃２週間保存で、保存前後の粘度変化が４倍を超え５倍以下
×：５０℃２週間保存で、保存前後の粘度変化が５倍を超える
（３）ダマの評価
調製したマスカラ組成物をテスト用付けまつ毛にブラシで塗布した場合のダマ発生状態を目視で評価し、下記判定を行った。
◎：ダマができない
○：ダマが僅かにできるが仕上がりに大きな影響はない
△：ダマが僅かにできて仕上がりに影響がある
×：ダマができる
【００６０】
【表１】
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【００６１】
［注］
（＊１）「ＳＦ１６４２」（融点＝６０〜７０℃、ＧＥ東芝シリコーン社）
（＊２）一般式（Ｉ）の化合物：Ｒ9及びＲ10＝炭素数３２のアルキル基、Ｒ1〜Ｒ8＝メチル基、ｒ及びｓ＝０、融点＝７１〜７５℃
（＊３）「ＡＭＳ−Ｃ３０ＣＯＳＭＥＴＩＣ  ＷＡＸ」（融点＝６８〜７４℃、東レ・ダウコーニング・シリコーン社）
（＊４）「ＫＴ−１６」（融点＝２０〜３５℃、ＧＥ東芝シリコーン社）
（＊５）「ＫＴ−１８」（融点＝３０〜４５℃、ＧＥ東芝シリコーン社）
（＊６）「ＫＦ７３１２Ｊ」（信越化学工業社）
（＊７）「ＨＮＰ−０１９０」（融点＝８７〜９３℃、日本精蝋社）
（＊８）「ＢＥＥＳ  ＷＡＸ」（融点＝６０〜６７℃、クローダジャパン社）
（＊９）「ＳＨ３７７５Ｍ」（シリコーン系界面活性剤、東レ・ダウコーニング社）
（＊１０）シリコーン系界面活性剤（花王(株））
（＊１１）「レオパールＫＬ」（千葉製粉（株））
（＊１２）「マルカゾールＲ」（丸善石油化学（株））
（＊１３）「ヨドゾールＧＨ３４」（日本エヌエスシー（株））
（＊１４）「ゴーセノールＥＧ−２５」（日本合成化学工業（株））
（＊１５）「トスパール１４５Ａ」（ＧＥ東芝シリコーン（株））
（＊１６）「Ｘｉｒｏｎａ  Ｎｏｒｄｉｃ  Ｓｕｎｓｅｔ」（メルク（株））
【００６２】
表１の結果から、実施例１〜７はワックス分散性、５０℃でのマスカラ組成物の保存安定性、ダマの評価のいずれも良好であることがわかる。特にシリコーンワックスとして両末端アルキル変性オルガノポリシロキサンのみを用いた実施例１が５０℃でのマスカラ組成物の保存安定性が良好で、かつ使用時にダマが発生しにくいことがわかる。また、繊維を配合した実施例３は、表に記載されていないか、繊維の配合によりロングラッシュ効果がみられた。
これに対し、（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスを含まない比較例１は、ワックス分散性に劣り、使用時にダマも発生しやすいことが分かる。また、（Ｂ）成分の低融点シリコーンワックスを含まない比較例２は、５０℃でのマスカラ組成物の保存安定性が悪く、使用時にダマも発生しやすいことが分かる。さらに、（Ａ）成分の高融点シリコーンワックスを含まない比較例３は、ワックス分散性に優れ、使用時にダマも発生しにくいが、５０℃でのマスカラ組成物の保存安定性が悪いことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の化粧料は、使用時にダマが発生しにくい上、ワックス分散性及び化粧料の高温保存安定性に優れ、特にまつ毛や眉毛などのメークアップ用として、具体的にはマスカラ、マユカラなどとして好適に用いられる。