(57)【要約】【課題】  カーボンナノファイバを金属の補強材料にすることのできる処理方法を確立することを課題とする。【解決手段】  処理方法は、カーボンナノファイバを金属系めっき液に界面活性剤とともに混合するめっき液調整工程と、調整後のめっき液を用いて電気めっきを実施するめっき工程と、電極に付着した付着物を採取する採取工程とからなることを特徴とする。【効果】  本発明によれば、めっき工程により金属とカーボンナノファイバとの複合物を電極に堆積させることができる。電極に堆積した付着物を採取すれば、それを母材との相性のよい強化材料として利用することができる。複合めっき物中において、カーボンナノファイバ表面にめっきされた金属が母材となる溶融金属との界面での濡れ性を発揮するため、結果的にカーボンナノファイバを溶融金属に均等に分散させることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンナノファイバを金属系めっき液に界面活性剤とともに混合するめっき液調整工程と、調整後のめっき液を用いて電気めっきを実施するめっき工程と、電極に付着した付着物を採取する採取工程とからなるカーボンナノファイバの処理方法。
【請求項２】
前記電極に難めっき材を用い、前記難めっき材が、アルミニウム、ステンレス、チタンの何れかであることを特徴とする請求項１記載のカーボンナノファイバの処理方法。
【請求項３】
前記めっき工程は、時間で管理することを特徴とする請求項１又は請求項２記載のカーボンナノファイバの処理方法。
【請求項４】
前記採取工程では、電極に付着した付着物を、水洗いにより電極から分離し採取することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のカーボンナノファイバの処理方法。
【請求項５】
前記採取工程では、電極に付着した付着物を、超音波振動法により電極から分離し採取することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のカーボンナノファイバの処理方法。
【請求項６】
前記採取工程では、電極に付着した付着物を、電極に外力を加えて変形させることで剥離させ採取することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のカーボンナノファイバの処理方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載のカーボンナノファイバの処理方法により生産された複合めっき物。
【請求項８】
前記めっき金属は、亜鉛であることを特徴とする請求項７記載の複合めっき物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、濡れ性改善を目的としたカーボンナノファイバの処理法及び複合めっき物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）、繊維強化セラミックス（ＦＲＣ）、炭素繊維強化金属（ＣＦＲＭ）と呼ばれる繊維強化材料が種々提案されてきた。
【０００３】
近年、カーボンナノファイバと称する特殊な炭素繊維が強化材料として注目を浴び、その活用方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００３−１０２３４３公報（請求項３）
【０００４】
特許文献１は、樹脂系材料にカーボンナノファイバを混在させることで、全体的な強度向上を図ることを特徴とする。樹脂系材料とカーボンナノファイバとはリジンと称する含浸剤で結合することができるので、一体化に困難さはない。
【０００５】
一方、アルミニウムなどの金属の補強材料にカーボンナノファイバを採用しようとすると経験したことのない問題が発生した。カーボンナノファイバの詳細とその問題を次に順に説明する。
【０００６】
図５はカーボンナノファイバのモデル図であり、カーボンナノファイバ１１０は、六角網目状に配列した炭素原子のシートを筒状に巻いた形態のものであり、直径Ｄが１．０ｎｍ（ナノメートル）〜５０ｎｍであり、ナノレベルであるため、カーボンナノファイバ、カーボンナノ材料又はカーボンナノチューブと呼ばれる。なお、長さＬは数μｍ〜１００μｍである。
【０００７】
炭素原子が立方格子状に並んだものがダイヤモンドであって、ダイヤモンドは極めて硬い物質である。カーボンナノファイバ１１０は、ダイヤモンドと同様に規則的な結晶構造を有するために機械的強度は大きい。
【０００８】
図６はカーボンナノファイバの問題点を説明する図である。
（ａ）にて、容器１１１に媒体１１２を満たし、この媒体１１２にカーボンナノファイバ１１３を入れる。
【０００９】
（ｂ）にて、攪拌機１１４で充分に撹拌する。この撹拌は振動式攪拌機で行ってもよい。
（ｃ）は、一定時間放置した後の状態を示し、カーボンナノファイバ１１３が容器１１１の底に沈殿していることが分かる。
なお、媒体１１２の比重が大きければ、カーボンナノファイバ１１３の上に溜まる。
【００１０】
媒体１１２が溶融金属である場合、カーボンナノファイバ１１３が溶融金属の上に溜まるようでは、カーボンナノファイバ１１３を金属に均等に分散させることはできない。
カーボンナノファイバ１１３が溶融金属に対して、濡れ性が悪いことがその原因である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、カーボンナノファイバを金属の補強材料にすることのできる処理方法を確立することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
請求項１に係る発明は、カーボンナノファイバを金属系めっき液に界面活性剤とともに混合するめっき液調整工程と、調整後のめっき液を用いて電気めっきを実施するめっき工程と、電極に付着した付着物を採取する採取工程とからなるカーボンナノファイバの処理方法である。
【００１３】
請求項２に係る発明は、電気めっきの電極に難めっき材を用い、電気めっきに用いる電極の難めっき材が、アルミ、ステンレス、チタンの何れかであることを特徴とする。
【００１４】
請求項３に係る発明では、めっき工程は時間で管理することを特徴とする。
【００１５】
請求項４に係る発明では、電極に付着した付着物を、水洗いにより電極から分離し採取することを特徴とする。
【００１６】
請求項５に係る発明では、電極に付着した付着物を、超音波振動法により電極から分離し採取することを特徴とする。
【００１７】
請求項６に係る発明では、電極に付着した付着物を、電極に外力を加えて変形させることで剥離させ採取することを特徴とする。
【００１８】
請求項７に係る発明は、請求項１〜６のいずれか１項記載のカーボンナノファイバの処理方法により生産された複合めっき物であることを特徴とする。
【００１９】
請求項８に係る発明では、めっき金属が亜鉛であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１に係る発明では、めっき工程により金属とカーボンナノファイバとの複合物を電極に堆積させることができる。電極に堆積した付着物を採取すれば、それを母材との相性のよい強化材料として利用することができる。
前記複合めっき物中において、カーボンナノファイバ表面にめっきされた金属が母材となる溶融金属との界面での濡れ性を発揮するため、結果的にカーボンナノファイバを溶融金属に均等に分散させることができる。
【００２１】
請求項２に係る発明は、電気めっきの電極に難めっき材を用いることを特徴とする。電極に難めっき材を用い、好ましくは難めっき材としてアルミニウム、ステンレス、チタンを採用することで、めっき被膜と、電極との接着力を抑えることができ、電極からの剥離を容易とすることができる。
【００２２】
請求項３に係る発明では、めっき工程は、時間で管理することを特徴とする。  付着物はめっき工程の時間に比例して成長し、基板を抱き込むように成長する。これは電極のエッジ部における金属の析出が他の部分より活発なためである。
【００２３】
したがって、長時間めっき処理した後の複合めっき物については水洗および超音波振動では全てを剥離できなくなる。このように複合めっき物が電極を抱き込んでしまった場合には、外力を加えることにより比較的容易にまとまった量の複合めっき物を採取することができる。
【００２４】
これに対し、複合めっき物が基板を抱き込まないような短時間（数分間）のめっき工程では、水洗および超音波振動により電極から全てを容易に採取することができる。
【００２５】
前記めっき工程よりもさらに短時間（数秒間）のめっき工程では、生産量は少ないもののさらに容易にカーボンナノファイバの割合の高い複合めっき物を採取することができる。したがって、生産量を確保するにはめっき工程時間を延ばし、剥離性を確保するにはめっき工程時間を短くする必要がある。
そこで、生産性と剥離性の両方を考慮してめっき工程時間を決定すればよい。
【００２６】
請求項４に係る発明では、採取工程では、水洗いにより電極から分離した付着物を採取することを特徴とする。水洗いによって分離するような付着物については電極に析出した金属に完全に取り込まれていない状態のものであるため、水洗い後に電極に残存しているものよりもカーボンナノファイバに対する金属の割合が少ない。
【００２７】
したがって、水洗いにより分離する付着物を採取することで、カーボンナノファイバの割合の高い採取物を採取することができる。なお、水洗いで採取可能な付着物の量は本発明の中では最も少ないもののカーボンナノファイバの純度が最も高いものである。
【００２８】
さらに、水洗いで採取できる複合めっき物の量についても、めっき工程時間にほぼ比例する。したがって、長時間めっき処理を行い、電極を抱き込むように成長した複合めっき物表面からの方がより多く、採取することが可能である。当然のことながら、前記の長時間めっき処理を行った電極を水洗後に超音波振動をかけることによってもいくらかの付着物が採取され、最終的に電極に残った付着物については外力を加えることによって剥離することが可能である。
【００２９】
つまり、電極からの採取法により、複合めっき物の形態を制御し、さらにある程度の複合割合を制御することが可能である。
【００３０】
請求項５に係る発明では、採取工程では、超音波振動法により電極から分離した付着物を採取することを特徴とする。超音波振動法により電極から付着物を分離し採取することで、前記水洗いにより採取したものに比べカーボンナノファイバの割合は下がるが、効率良く分離でき、生産性の高い採取量を確保することができる。
【００３１】
当然のことながら、超音波振動により電極から複合めっき物を全て分離するためには、析出した金属が基板を抱き込まないようにめっき工程を短くする必要がある。この場合における複合めっき物の形態は図２および図３の混合物となる。
【００３２】
請求項６に係る発明では、採取工程では、電極に外力を加えて変形させることで付着物を電極から分離し、分離した付着物を採取することを特徴とする。長時間めっき処理を行い、電極を抱き込むように成長した複合めっき物のように超音波によって全てを分離・採取できない場合でも、電極と付着物との間に外力を加えることで、板状の複合めっき物を採取することができる。
【００３３】
請求項７に係る発明では、複合めっき物の採取方法により、その形態と複合めっき物中の金属割合を制御することが可能である。つまり、複合めっき物の用途により採取法を選択すれば良い。例えば、複合めっき物を樹脂や金属母材の強化材として用いたい場合には、水洗いにより採取したような金属の割合の少ないものの方が母材の組成に対する影響が少なくなるため有利である。
【００３４】
また、複合めっき物をそのまま成形材料とする場合には、ある程度の量が必要であるため、超音波振動や外力によって分離したものを用いても良い。このように、本発明における複合めっき物の用途は多種多様であり、用途に合わせた採取方法およびめっき処理時間を選択すれば様々な分野への応用が期待できる。
【００３５】
請求項８に係る発明では、めっき金属が亜鉛であることを特徴とする。めっき金属に亜鉛を使用することにより、例えば作成された複合めっき物をダイカスト材料として利用した場合、亜鉛の持つ寸法精度の高さから、精密で複雑な形状のカーボンナノファイバ複合強化製品を設計・製作することができる。
【００３６】
また、亜鉛はアルミやマグネシウム等の軽金属合金の構成元素として含まれており、強化材として前記複合めっき物を添加した場合に構成要素を阻害することなく利用することができる。
【００３７】
また、亜鉛による複合めっき物をそのまま成形材として用いた場合には、以下の様な亜鉛ダイカスト製品の用途への使用がそのまま期待できる。例えば、ドアミラーやアブソーバー部品、軸受、ギア類等の自動車部品や、冷蔵庫、洗濯機、プリンターなどの電化製品また、カメラ、釣具、ドアノブ、玩具等応用範囲は多岐にわたる。
【００３８】
本発明による複合めっき物を前記用途に利用した場合には、カーボンナノファイバの添加による強度、潤滑性、熱伝導性の向上が期待できるため、より高機能な製品の設計・製作に寄与できる好適な採取物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
本発明を実施するための最良の形態を添付図に基づいて以下に説明する。
図１は本発明に係るカーボンナノファイバ処理のための電気めっき設備の原理図であり、電気めっき設備１０は、めっき槽１１に正極として亜鉛板１２を下げるとともに負極として鉄板１３（アルミ板１３Ａ）を下げ、両板１２、１３に電源１４を連結し、めっき層１１に次に述べるめっき液１５を満たした設備である。めっき液１５を撹拌し循環させる撹拌手段、循環手段は必須であるが周知の手段が採用できるので説明は省略する。
【００４０】
めっき液１５は、実施例１，２共に（水＋塩化亜鉛＋塩化アンモニウム＋界面活性剤＋カーボンナノファイバ）とした。混合比は後述する。
【００４１】
実施例１では、めっき液１５中の亜鉛イオンが陰極である鉄板１３に到達し、膜を形成する。消費された亜鉛イオンは、亜鉛板１２から補充される。従って、実施例１では亜鉛とカーボンナノファイバとが複合した形態の被膜を鉄板１３に形成することができる。
【００４２】
一方、実施例では、亜鉛イオンとともにカーボンナノファイバが、アルミ板１３Ａに到達する。従って、実施例では亜鉛とカーボンナノファイバとが複合した形態の被膜をアルミ板１３Ａに形成することができる。
【００４３】
（実験例）
本発明に係る実験例を以下に述べる。なお、本発明は実験例に限定されるものではない。
【００４４】
○電気めっきにおける共通条件：
陽極：亜鉛板
めっき液温：２５℃
電流密度：５Ａ／ｄｍ２
めっき厚さ：５〜５０μｍ
めっき時間：１０秒〜３０分
【００４５】
○実施例１での電気めっきにおける条件
陰極：鉄板
めっき液の組成：
水：１．０ｍ３
塩化亜鉛：７０ｋｇ／ｍ３
塩化アンモニウム：１８０ｋｇ／ｍ３
非イオン系界面活性剤：２０００ｃｍ３／ｍ３
カーボンナノファイバ：２ｋｇ／ｍ３
【００４６】
○実施例２での電気めっきにおける条件
陰極：アルミ板
めっき液の組成：
水：１．０ｍ３
塩化亜鉛：７０ｋｇ／ｍ３
塩化アンモニウム：１８０ｋｇ／ｍ３
非イオン系界面活性剤：２０００ｃｍ３／ｍ３
カーボンナノファイバ：２ｋｇ／ｍ３
【００４７】
実施例１及び実施例２では、めっき液に前記の界面活性剤を加え、さらに超音波振動を付与しながら、カーボンナノファイバを混入した。これで、カーボンナノファイバの分散を促すことができた。
【００４８】
表１は、実施例１と実施例２を用いて実施した試験１〜６をまとめた表である。
【００４９】
【表１】
2005290474.tif 000002
【００５０】
実験方法としては、実施例１，２の各々に電流密度５Ａ／ｄｍ２の条件で電解めっき処理を行った。また、その際にめっき処理時間（１０秒、５分、３０分）と、複合めっき物の分離条件（水洗、超音波洗浄、外力による剥離）を変化させ比較実験を行った。
【００５１】
試験１では、陰極を鉄にして、めっき処理を１０秒間行い、生成された複合めっき物を分離させた。結果としては、粒子状の複合めっき物が形成され、板状の被膜になるには至らなかった。電極からの分離に関しては、水洗いによる分離はほとんどできず、超音波洗浄によりほぼ全てを採取することができた。
【００５２】
試験１の条件のようにめっき時間が１０秒程度の短時間である場合、電極に対する析出金属の接着力が小さいため、従来鉄板のような亜鉛めっきの接着の強い素材であっても、前記の超音波振動を加えることにより、電極表面からほぼ全ての複合めっき物を採取することができた。そのため、試験１の場合には外力による剥離（外力を加えて電極を変形させることで剥離させること。以下同じ。）は、必要なかった。
【００５３】
したがって、試験１では評価は、水洗いが「×」、超音波が「全採取」、外力剥離が「不要」となる。
【００５４】
しかしながら、めっき処理時間が長くなり、複合めっき物が膜状に成長してしまうと電極からの分離が非常に困難になる。そのため、陰極に鉄板を用いた場合には採取できる複合めっき物量が少なく、採取効率も悪かった。尚、試験１で採取された複合めっき物は、図２（図２の詳細は後述する。）の様な形態をしていた。
【００５５】
試験２では、陰極を鉄にして、めっき処理を５分間行い、生成されためっき物を分離させた。結果としては、電極に板状のめっき膜が形成され、表面には凹凸ができ、凸部にカーボンナノファイバが集中して析出していた。分離に関しては、水洗いにより、極表面層の複合めっき物を微量ではあるが採取できた。超音波洗浄では、水洗いでは採取できなかった表面層の複合めっき物を少量採取することができた。外力による剥離では、めっき膜と電極との結合力が強く、ほとんどはがすことができなかった。
【００５６】
したがって、試験２では評価は、水洗いが「微量」、超音波が「少量」、外力剥離が「×」となる。
全体としての複合めっき物の生産量は多かったが、採取効率としては、分離がほとんどできなかったため、悪かった。尚、試験２で採取された複合めっき物は、水洗いにより採取された複合めっき物は、図３（図３の詳細は後述する。）の形態をしており、超音波洗浄により採取された複合めっき物は、図２と図３とが混在した形態をしていた。
【００５７】
試験３では、陰極を鉄にして、めっき処理を３０分間行い、生成された複合めっき物を分離させた。結果としては、電極に厚い板状のめっき膜が形成され、表面には凹凸ができ、凸部にカーボンナノファイバが集中して析出していた。
【００５８】
分離に関しては、水洗いにより極表面層の複合めっき物を少量ではあるが採取でき、超音波洗浄により水洗いでは採取できなかった表面層の複合めっき物を少量ではあるが採取することができた。外力による剥離は、複合めっき物と電極との結合力が強く、ほとんどはがすことができなかった。
【００５９】
したがって、試験３では評価は、水洗いが「少量」、超音波が「少量」、外力剥離が「×」となる。
試験２と同様採取効率としては悪いが、水洗いによる、採取量に関しては試験１〜３の中では最も多かった。
【００６０】
試験４では、陰極を難めっき材であるアルミにして、めっき処理を１０秒間行い、生成された複合めっき物を分離させた。結果としては、電極に粒子状の複合めっき物が形成され、板状のめっき膜になるには至らなかった。
【００６１】
分離に関しては、水洗いによる採取により極表面層の複合めっき物を極微量ではあるが採取でき、超音波洗浄により、容易に全てを採取することができた。
【００６２】
したがって、試験４では評価は、水洗いが「超微量」、超音波が「全採取」、外力剥離が「不要」となる。
採取量としては少ないが、効率としては良好であった。尚、試験４で採取された複合めっき物の形態は、試験２及び試験３において水洗いおよび超音波洗浄により採取された複合めっき物の形態とそれぞれ同様であった
【００６３】
試験５では、陰極をアルミにして、めっき処理を５分間行い、生成された複合めっき物を分離させた。結果としては、電極に粒状の複合めっき物が形成され、表面には凹凸ができ、凸部にカーボンナノファイバが集中して析出していた。
【００６４】
分離に関しては、水洗いにより極表面層の複合めっき物を少量ではあるが採取でき、超音波洗浄により水洗いでは採取できなかった表面層の複合めっき物の全てを採取することができた。そのため外力による剥離は必要なかった。
【００６５】
したがって、試験５では評価は、水洗いが「少量」、超音波が「全採取」、外力剥離が「不要」となる。
試験５では陰極としてアルミを用いたことにより、複合めっき物と電極との結合力が弱く、複合めっき物を超音波洗浄により全て容易に分離することができた。
【００６６】
そのため、超音波洗浄による採取量は、全試験中一番多かった。尚、試験５で採取された複合めっき物についても、前記試験例と同様に水洗いにより採取された複合めっき物は、図３の形態をしており、超音波洗浄により採取された複合めっき物は、図２と図３の形態とが混在していた。
【００６７】
試験６では、陰極をアルミにして、めっき処理を３０分間行い、生成された複合めっき物を分離させた。結果としては、電極に厚い板状のめっき膜が形成され、表面には凹凸ができ、凸部にカーボンナノファイバが集中して析出していた。
【００６８】
分離に関しては、水洗いにより極表面層の複合めっき物を少量ではあるが採取でき、超音波洗浄により水洗いでは採取できなかった表面層の複合めっき物を少量ではあるが採取することができた。外力による剥離では、試験６では陰極としてアルミを用いたことにより、複合めっき物と電極との結合力がさほど強くならないため、水洗や超音波洗浄後に残った板状のめっき被膜を比較的容易にはがすことができた。
【００６９】
したがって、試験６では評価は、水洗いが「少量」、超音波が「少量」、外力剥離が「全採取」となる。
水洗いにより採取された極表面層の複合めっき物の量は、試験３とほぼ同等であった。外力による剥離によって、板状の厚い複合めっき物が採取できた。
【００７０】
以上の実験結果から、陰極を難めっき材にて構成することで、電極から付着物を容易に採取することができた。また、各々の採取方法により得られる複合めっき物の形態については、電子顕微鏡で詳細に観察したところ、図２〜図４に示す模式図のように異なることが判明した。それぞれの形態の詳細については以下の項目に記述する。
【００７１】
次に、図２〜図４の詳細を説明する。
図２は超音波洗浄により得られた複合めっき物の形を示す図であり、超音波洗浄により分離される複合めっき物は、粒子状の形態をしていた。
複合めっき物を構成する粒子２１は、電極の一部に集中して析出した亜鉛原子が成長して５０μｍ程度の塊となった亜鉛塊２２、およびこの亜鉛塊２２の成長の際における金属イオンの析出と共に巻き込まれたカーボンナノファイバ２３とからなることが確認できた。表面に析出したカーボンなのファイバの表面には、亜鉛がコーティングされていることも確認された。
【００７２】
分析の結果、粒子２１の組成は、亜鉛が５０〜８０体積％で、カーボンナノファイバが２０〜５０体積％であった。
【００７３】
尚、複合めっき物が前記のような粒子状の形態となる理由としては、以下の様なことが考えられる。つまり、基本的なめっき膜成長の原理として，金属イオンの析出は，形成されためっき膜の表面全体で均一に起こるのではなく，相対的に凸となった部分に集中する。そのような凸部に金属の析出が集中すると，凹となった部分ではほとんど析出が起こらずめっき膜の成長が乏しくなる。従って，金属の析出初期に凹凸が形成されると，めっき処理時間の延長と共に益々助長し，凹凸が激しい表面となる。
【００７４】
なお、今回の実験例の場合では、析出のかなり初期段階（試験４）において金属の析出が一部に集中していることが確認された。つまり、めっきの成長としては、金属は点で析出し始め、その後、各々が粒状に成長し（試験５）、それぞれが結合して面（膜）へと成長する（試験６）現象を示した。
【００７５】
図３は水洗いにより採取された複合めっき物の形態を示す模式図であり、（ｂ）は（ａ）の断面図である。
水洗いにより分離された複合めっき物について電子顕微鏡観察を行った結果、カーボンナノファイバの表面に亜鉛被膜が薄くコーティングされている状態が確認できた。
【００７６】
このように、水洗いで採取された複合めっき物については、図３に示すような金属の割合の非常に少ない形態であるため、めっき処理時に析出金属に完全に取り込まれていない状態で複合めっき物の極表層に存在していたものであると考えられる。
【００７７】
したがって，図３に示す複合めっき物の形態については、前記のように電極に析出した複合めっき物本体に十分に取り込まれていない状態のものが水洗いによって分離したものであると考えるのが妥当である。
【００７８】
分析の結果、組成は、亜鉛が３０〜５０体積％で、カーボンナノファイバが５０〜７０体積％であった。
【００７９】
本形態のものは、金属の析出の際に巻き込まれたカーボンナノファイバが、強固に被膜される前の状態であると推測される。本形態を含める３形態（図２、図３、図４）の中において、採取された複合めっき物中の金属の占める割合が最も少ない形態であると考えられる。
【００８０】
図４は外力による剥離により採取された複合めっき物の形態を示す図であり、（ｂ）は（ａ）の断面図である。
外力による剥離により分離され、採取された複合めっき物は、表面に粒子状の凹凸が形成されていることが確認できた。
【００８１】
分析の結果、組成は、亜鉛が８０〜９５体積％で、カーボンナノファイバが５〜２０体積％であった。
【００８２】
本形態のものは、前記した理由により凸部には金属イオンが集中して析出するためカーボンナノファイバも集中して析出し、逆に凹部では、金属イオンがほとんど析出しないためカーボンナノファイバの析出も比較的少ない。また、めっき処理時間を長くすればするほど、採取される複合めっき物中における金属の割合が増加するため、本形態を含めた３形態（図２、図３、図４）の中では、カーボンナノファイバの含有比率が一番少ない形態である。
【００８３】
前記で分離され、採取された複合めっき物における、金属とカーボンナノファイバの割合は、種々の条件により制御でき、同条件においてめっき液中のカーボンナノファイバの添加量を増加させていくことにより複合めっき物におけるカーボンナノの割合を増やすことも可能である。
【００８４】
また、前記したようにめっき処理時間を制御することにより、目的とする形状の採取物を効率良く得ることができる。
【００８５】
具体的には、めっき処理時間を少なくすれば、超音波洗浄により粒子状の採取物を効率良く得られ、めっき処理時間を長くし、極表面層に付着した複合めっき物を水洗いにより採取することで、カーボンナノファイバに金属が薄くコーティングされた複合めっき物が得られる。
【００８６】
また、めっき処理時間を長くして板状に成長した複合めっき物に外力による剥離を施すことにより、板状の複合めっき物を分離して採取することができる。
すなわち、単純に生産量を確保するにはめっき処理時間を延ばし、剥離性を確保するにはめっき処理時間を短くする必要がある。
【００８７】
しかしながら、目的となる形態によってそれぞれ最適な条件が存在するため、めっき処理時間については目的とする複合めっき物の形態によっても最適な条件を考慮する必要がある。
具体的に本実施例の場合では、図２の形態の場合には複合めっき物が板状に成長する前の段階で処理を終了しなければならない。したがって、処理時間は数秒から数分程度とする必要がある。
【００８８】
これに対し、図３の形態の場合には水洗いによって採取される複合めっき物についてはめっき処理時間にほぼ比例して増加するため、ある程度の長い時間めっき処理をすることが望ましい。また、この場合、水洗後に電極には板状に成長した複合めっき物が残っているはずであるが、これについては外力を加えて分離し、別の用途に用いればよい。
【００８９】
図４の形態については、複合めっき物が板状になるめっき処理時間だけ処理を行う必要がある。実施例では３０分程度処理を行えば十分板状に成長した。
【００９０】
本発明では電極表面から複合めっき物を分離しているため、電極については、ある程度の再利用が可能である。再利用回数の目安としては、何度も処理を行って基板が痛んだ場合や、複合めっき物の分離が困難になってきたら交換すれば良い。
【００９１】
水洗いにより分離され、採取された複合めっき物の割合は種々の条件により上下するが、めっき金属の割合が３０〜５０体積％、カーボンナノファイバが５０〜７０体積％の範囲の物を得ることができる。
【００９２】
超音波洗浄により分離され、採取された複合めっき物の割合については、めっき金属の割合が５０〜８０体積％、カーボンナノファイバが２０〜５０体積％の範囲の物を得ることができる。
【００９３】
外力による剥離により分離される複合めっき物の割合については、めっき金属の割合が８０〜９５体積％、カーボンナノファイバが５〜２０体積％の範囲の物を得ることができる。
【００９４】
尚、本実施例においては、電流密度を５Ａ／ｄｍ２としたが、１〜１０Ａ／ｄｍ２において制御することが可能である。１Ａ／ｄｍ２にて制御した場合は表面に凹凸のない平滑な被膜を得ることができるが、カーボンナノファイバの析出比率は少なくなる。逆に１０Ａ／ｄｍ２にて制御する場合には、被膜の形成速度は速いが水素等の発生により同様にカーボンナノファイバの析出が少ないことが確認された。従ってより好適に制御するに当たっては、２〜５Ａ／ｄｍ２で制御することが好ましい。
【００９５】
また、本実施例においては、アルミ板を電極として用いたが、ステンレス、チタン等の難めっき材であれば、好適に使用することができる。
【００９６】
また、本実施例において界面活性剤に非イオン系活性剤を使用したが、カーボンナノファイバの分散性が良好であれば界面活性剤の種類は問わない。
【００９７】
本実施例において採取した複合めっき物は、以下の用途に好適に用いることができる。
【００９８】
水洗いにより得られた複合めっき物は、金属の比率が最も低いため、そのまま樹脂や金属の強化材として使用することもできるし、導電性材料としての使用にも好適であると考えられる。この形態の複合めっき物については、母材の組成への影響を最小限に抑えたい場合に用いれば良い。
【００９９】
超音波洗浄により得られた粒子状の複合めっき物は、亜鉛とカーボンナノファイバとの複合物であり、金属や樹脂に混ぜる補強材として使用できる。すなわち、カーボンナノファイバは各種母材に対して濡れ性が悪いが、亜鉛は濡れ性が良いため、亜鉛が母材金属との結合材としてはたらく。これにより、母材金属にカーボンナノファイバを均一に分散することができる。
【０１００】
また、本形態はカーボンナノファイバを含んだ粒状の形態であるため粉末冶金のような成形法によって成形することにより、容易にカーボンナノファイバを含んだ成形体を得ることも可能である。さらに、この場合に他の金属粉末を添加すれば容易にカーボンナノファイバ複合合金が成形できる。
【０１０１】
外力を加えることで得られた板状の複合めっき物は、凹凸形状をしており、この凸部にカーボンナノファイバが集中しているため、摺動性に優れると思われる。従って、ベアリングレスの軸受けなど、摺動部品への応用が期待できる。また、採取された複合めっき物はある割合で複合された金属板であるため、そのまま金属合金の成形材料とすることも考えられる。これについては、そのまま成形しても良いし、母材金属に添加し合金化してもよい。母材金属は、亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム合金などの金属が考えられる。
【０１０２】
また、本発明方法で処理したカーボンナノファイバは、金属用補強材、コンクリート用補強材、樹脂用補強材の何れに供してもよい。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明の処理方法は、溶融金属に補強材料として混入するカーボンナノファイバの処理方法に好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】本発明に係る電気めっきを施す電気めっき設備の原理図である。
【図２】超音波洗浄により得られた採取物の形態を示す図である。
【図３】水洗いにより得られた採取物の形態を示す図である。
【図４】外力剥離により得られた採取物の形態を示す図である。
【図５】カーボンナノファイバのモデル図である。
【図６】複合めっき液の問題点を説明する図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１５…めっき液、２３…カーボンナノファイバ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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