(57)【要約】【課題】アスファルトの乳化性及びアスファルト乳剤の長期間の貯蔵安定性にすぐれ、環境汚染の恐れのないアスファルト用乳剤組成物を提供すること。【解決手段】一定条件下で下記式（１）で表される（Ａ）成分、    【化１】2005320449.tif 000013（式中、Ｒは脂肪族炭化水素を表し、Ｌは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ＜  基のいずれかを表し、Ａは炭素数２〜４の炭化水素基を表し、平均重合度ｎは２０〜２００の数を表し、ｍは１もしくは２をあらわす。）、および  一定条件下で下記式（２）で表される（Ｂ）成分、    【化２】2005320449.tif 000014  （式中、Ａは炭素数２〜４の炭化水素基を表し、ｋは１０〜６００の数を表す）を含有することを特徴とするアスファルト用乳化剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する組成物であって、下記の一般式（１）で表される１種又は２種以上の化合物を含み、かつゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．１０〜１．４０である水溶性又は水分散性の（Ａ）成分、
【化１】
2005320449.tif 000009
（式中、Ｒは脂肪族炭化水素を表し、Ｌは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ＜  基のいずれかを表し、Ａは炭素数２〜４の炭化水素基を表し、平均重合度ｎは２０〜２００の数を表し、ｍは１もしくは２を表す。）、
および、下記の一般式（２）で表される１種または２種以上の化合物を含み、かつゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．１０〜１．４０である水溶性又は水分散性の（Ｂ）成分、
【化２】
2005320449.tif 000010
（式中、Ａは炭素数２〜４の炭化水素基を表し、ｋは１０〜６００の数を表す）
を含有することを特徴とするアスファルト用乳化剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が下記の一般式（３）
【化３】
2005320449.tif 000011
（式中、Ｒ'は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素を表し、Ａは炭素数２〜４の炭化水素基を表し、Ａの５０モル％以上は炭素数２の炭化水素基であり、平均重合度ｎは２０〜２００の数を表す）
で表されることを特徴とする請求項１記載のアスファルト用乳化剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が下記の一般式（４）
【化４】
2005320449.tif 000012
（式中、ｐおよびｐ'は２０〜２５０である数を表し、ｑは２０〜７０である数を表し、分子中のポリエチレンオキシドの総分子量が、全体の分子量の５０質量％以上である）
で表されることを特徴とする、請求項１又は２に記載のアスファルト用乳化剤組成物。
【請求項４】
一般式（１）及び（３）におけるＡが、エチレン基であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のアスファルト用乳化剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比が、質量比にして（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０〜９５：５である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のアスファルト用乳化剤組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載のアスファルト用乳化剤組成物を含有するアスファルト乳剤。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載のアスファルト用乳化剤組成物、水、アスファルトを混合乳化することを特徴とするアスファルト乳剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスファルト用乳化剤組成物及び当該組成物を使用したアスファルト乳剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
原油や石炭から得られるアスファルト（瀝青質）は、従来から、道路や鉄道軌条の舗装材、防水材、接着材等として利用されている。しかし、アスファルトは粘稠な液体であるため、そのままでは作業性が非常に悪い。そこで作業性を向上させるため、アスファルトを水に乳化して、Ｏ／Ｗ型エマルションにして使用することが多い。このような、アスファルトを水に乳化したものをアスファルト乳剤と称している。このようなアスファルト乳剤は、道路に舗装を施す前に、路盤中の空隙を詰め、その上に施される舗装材との密着性を向上させる等の目的で、路盤表面に敷設されプライムコートとして利用される。また、アスファルト乳剤にセメント等の骨材やフィラーを配合したものが、いわゆるアスファルト舗装の舗装材として利用されている。これらのアスファルト乳剤中の水は、時間の経過とともに蒸発して除去され、それに伴ってアスファルトは硬化する。アスファルト乳剤を得る際には、アスファルトは乳化剤を使用して乳化されるのが一般的であり、乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が使用されてきた。
【０００３】
当初、舗装用および道路補修用に使用されたアスファルト乳剤は、アニオン性界面活性剤で乳化したものであった。こうしたアニオン系アスファルト乳剤は、貯蔵安定性は比較的良好であるが、骨材への付着性が悪く、また、乳剤の分解時間が遅いため、作業効率を低下させる欠点があり、こうした欠点を克服するために、カチオン性界面活性剤が使用されるようになってきた（例えば、特許文献１、２、３参照）。
【０００４】
しかしながら、カチオン性界面活性剤を使用した乳剤には、貯蔵安定性が悪いという問題がある。また物性改善のために、ゴムラテックス等の樹脂エマルションを、アスファルト乳剤に添加する場合があるが、ゴムラテックスはアニオン性界面活性剤で乳化重合する場合が多く、カチオン性界面活性剤を使用したアスファルト乳剤と混合した場合、凝固してしまうという問題もあった。
【０００５】
ノニオン性界面活性剤で乳化したアスファルト乳剤は、イオン性物質に対する化学的安定性が良好で、樹脂エマルションに含有される界面活性剤の影響を受けず、水に含まれる多価金属イオン、その他の不純物の混入等に対しても耐性を有している。このことから化学的に安定なアスファルト乳剤を得るために、現在ではノニオン性界面活性剤が好まれて使用されている（例えば、特許文献４〜６参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開昭４９−１０９２５号公報
【特許文献２】特開昭５４−１１９５２６号公報
【特許文献３】特開平１−１０３６６３号公報
【特許文献４】特開平６−４８８０３号公報
【特許文献５】特開平８−３１９４２７号公報
【特許文献６】特開平１１−１１６８１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献４〜６に記したノニオン性界面活性剤を使用した従来の技術では、いずれもアスファルトの乳化性、及び、アスファルト乳剤の長期間の貯蔵安定性といった点で、満足のいくものが得られていない。また、特許文献４，５で用いられている、ノニルフェノール等のアルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物は、難生分解性であるため、環境中へ放出された場合に長期間分解を受けず、環境を汚染する恐れがある。更に近年では、ノニルフェノールが生物に対し疑似ホルモン作用を発現し、内分泌系を撹乱する作用があるのではないかという、いわゆるエンドクリン問題の懸念もあり、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物を使用しないものが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者らは鋭意検討し、アルキルフェノールを使用しない、特定の構造を有するノニオン性界面活性剤が、セメント等の骨材との混和性等に優れ、さらに、長期間の貯蔵安定性が良好であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物を１種又は２種以上含み、かつゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．１０〜１．４０である水溶性又は水分散性の（Ａ）成分、
【００１０】
【化１】
2005320449.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒは脂肪族炭化水素を表し、Ｌは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ＜  基のいずれかを表し、Ａは炭素数２〜４の炭化水素基を表し、平均重合度ｎは２０〜２００の数を表し、ｍは１もしくは２の数を表す）、
および下記一般式（２）で表される化合物を１種又は２種以上含み、かつゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．１０〜１．４０である水溶性又は水分散性の（Ｂ）成分、
【００１２】
【化２】
2005320449.tif 000003
【００１３】
（式中、Ａは炭素数２〜４の炭化水素基を表し、ｋは１０〜６００の数を表す）
を含有することを特徴とするアスファルト用乳化剤組成物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、ノニオン性のアスファルト用乳化剤組成物であり、アスファルトの乳化性が良好で、かつ、アスファルト乳剤の長期間の貯蔵安定性が良好であるという効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のアスファルト用乳化剤組成物の（Ａ）成分としては、上記一般式（１）で表される水溶性又は水分散性の化合物で、例えば、脂肪族炭化水素基と炭素数２〜４のポリアルキレングリコールをエーテル結合で介したもの、脂肪族炭化水素基と炭素数２〜４のポリアルキレングリコールをエステル結合で介したもの、脂肪族炭化水素基と炭素数２〜４のポリアルキレングリコールをアミド結合で介したもの、脂肪族炭化水素基と炭素数２〜４のポリアルキレングリコールをアミノ結合で介したもの等であり、具体的には、長鎖アルコールのアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、アルキルアミドのアルキレンオキサイド付加物、アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物等で、かつ、ＧＰＣ分析による多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０〜１．４０のものを利用することができる。
【００１６】
ここで、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）とは、高分子化合物の分散を示す係数であり、一般的に広く使用されているものであり、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で割った値である。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、数字が大きいほど分子量分布が広く、数字が小さいほど分子量分布が狭いことを示す。
【００１７】
このような化合物の中でも特に好ましいのは、下記一般式（３）で表される化合物である。
【００１８】
【化３】
2005320449.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ'は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素を表し、Ａは炭素数２〜４の炭化水素基を表し、Ａの５０モル％以上は炭素数２の炭化水素基であり、平均重合度ｎは２０〜２００の数を表す）
【００２０】
一般式（３）で表される本発明の（Ａ）成分のR'は、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和の脂肪族炭化水素で、炭素数が８〜２２であれば特に限定されない。通常このR'は、R'OHで表される１価のヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残基であり、これらのヒドロキシ化合物としては、例えば、オクタノール、２―エチルヘキサノール、２級オクタノール、ノナノール、２級ノナノール、デカノール、２級デカノール、ウンデカノール、２級ウンデカノール、ドデカノール、２級ドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、２級トリデカノール、テトラデカノール、２級テトラデカノール、ヘキサデカノール、２級ヘキサデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エイコサノール、ドコサノール等の飽和アルコール；オクテニルアルコール、ノネニルアルコール、デセニルアルコール、ウンデセニルアルコール、ドデセニルアルコール、テトラデセニルアルコール、オレイルアルコール等の不飽和アルコールが挙げられる。また、天然油脂から誘導される混合アルコールであってもよい。天然油脂としては、例えば、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ脂、カポック油、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油、木ロウ、落花生油等の植物性油脂；馬脂、牛脂、牛脚脂、牛酪脂、豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚油、鯨油等の動物性油脂が挙げられる。
【００２１】
一般式（３）において、Ａは炭素数２〜４の炭化水素基を表す。(ＡＯ)nの部分は、アルキレンオキシドの付加重合により形成され、付加させるアルキレンオキサイドの種類によりＡＯが決定される。より具体的には、(ＡＯ)nの部分は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン（１，４−ブチレンオキサイド）等の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加重合する等の方法により得ることができる。また、乳化性の観点から、総アルキレンオキサイド中のエチレンオキサイドの割合は、５０モル％以上が好ましく、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上、最も好ましくは９０モル％以上である。エチレンオキシドの割合が５０モル％未満の場合、乳化剤としての性能が十分発揮されず、アスファルトを均一に乳化できない場合がある。また、平均重合度ｎは２０〜２００の数であり、好ましくは２０〜１５０であり、より好ましくは２５〜１００である。ｎが２０未満の場合、乳化剤としての性能が十分発揮されない場合があり、ｎが２００を超えると、乳化安定性に悪影響を与える場合がある。付加させるアルキレンオキシドの重合形態は限定されず、エチレンオキサイドの単独重合、２種類以上のアルキレンオキサイドのランダム共重合、ブロック共重合又はランダム／ブロック共重合等であってよい。
【００２２】
通常、活性水素基を持つ原料にアルキレンオキサイドを付加する場合、活性水素基を持つ原料に触媒を溶解した後、オートクレーブにてアルキレンオキサイドを導入して付加反応を行う。一般的にこうして製造した場合、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０２〜１．０９になる。触媒や反応温度を選定することにより、分子量分布を変えることはできるが、通常１．０９を超えることはない。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析とは、液体クロマトグラフの一種で、溶媒（移動相）中に溶解させた試料成分分子を分子サイズの差に基づいて分離し、その分子量 および分子量分布を求める分析方法であり、ポリマー成分を分析する方法としては最も一般的なものの一つである。
【００２３】
よって（Ａ）成分を得るためには、平均分子量の違う２種類以上の一般式（１）もしくは（３）で表されるノニオン性界面活性剤を混合させるか、もしくは製造時に、活性水素基を持つ原料に一定量のアルキレンオキサイドを付加した後、新たに活性水素基を持つ原料を加え、更にアルキレンオキサイドを付加するなどして、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０〜１．４０になるような、分子量分布の広いノニオン性界面活性剤を製造する必要がある。
【００２４】
平均分子量の違う、一般式（１）もしくは（３）で表される２つのノニオン性界面活性剤を混合させて（Ａ）成分を得る場合、２つのノニオン性界面活性剤の重量平均分子量の差は、好ましくは２００〜３０００であり、より好ましくは４００〜２５００であり、更に好ましくは４００〜２０００である。重量平均分子量の差が２００未満の場合、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０以上にならない場合があるため、乳化性や貯蔵安定性が悪化し、３０００より大きい場合は多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４０以上になる場合があり、この場合も乳化性や貯蔵安定性が悪化する。
【００２５】
また、３種類以上の一般式（１）もしくは（３）で表されるノニオン性界面活性剤を混合させる場合は、重量平均分子量の最も小さいものと、最も大きいものを比較して、その差が２００〜３０００の間にあるのが好ましい。混合するノニオン性界面活性剤のアルキル基の種類は、同一でも異なってもよく、更に、混合する複数のノニオン性界面活性剤の割合は、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０〜１．４０の範囲にあればよく、特に指定されないが、全て同じモル数で混合することが、貯蔵安定性を高める上で好ましい。
【００２６】
活性水素基を持つ原料に一定量のアルキレンオキサイドを付加した後、新たに活性水素基を持つ原料を加え、更にアルキレンオキサイドを付加する方法によって（Ａ）成分を得る場合は、活性水素基を持つ原料に分子量２００〜３０００のアルキレンオキサイドを付加した後、更に、反応系内に活性水素基を持つ原料を加えてアルキレンオキサイドを付加すればよい。これにより、重量平均分子量の違う２種類の一般式（１）もしくは（３）で表されるノニオン性界面活性剤を、同じ系内で同時に製造することができる。
【００２７】
また、添加する活性水素基を持つ原料を３種類に分割する場合は、最初に仕込んだ活性水素基を持つ原料に一定量のアルキレンオキサイドを付加し、次に新たな活性水素基を持つ原料を仕込み、更に一定量のアルキレンオキサイドを付加した後、最後の活性水素基を持つ原料を仕込み、アルキレンオキサイドを付加してやればよい。この時、最後の活性水素基を持つ原料を仕込む直前において、最初に仕込んだ活性水素基を持つ原料に、分子量２００〜３０００のアルキレンオキサイドが付加しているよう、アルキレンオキサイドの仕込み量を調整する必要がある。４種類以上に分割する場合も同様に、順次アルキレンオキサイドを付加するが、最後の活性水素基を持つ原料を仕込む直前において、最初に仕込んだ活性水素基を持つ原料に、分子量２００〜３０００のアルキレンオキサイドが付加しているよう、アルキレンオキサイドの仕込み量を調整する必要がある。付加するアルキレンオキサイドの種類を途中で変えてもよいが、いずれの活性水素基を持つ原料にも、エチレンオキサイドを５０モル％以上付加させることが好ましい。そのためには、付加するアルキレンオキサイド内のエチレンオキサイドの割合を、常に５０モル％以上にすることが好ましい。また、最後に仕込んだ活性水素基を持つ原料に、アルキレンオキサイドが２０モル以上付加するようアルキレンオキサイドを仕込む必要がある。混合する活性水素基を持つ原料の種類は、同一でも異なってもよく、更に、混合する活性水素基を持つ原料の割合は、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０〜１．４０になればよく、特に指定されないが、全て同じモル数で混合することが、貯蔵安定性を高める上で好ましい。
【００２８】
本発明のアスファルト用乳化剤組成物の（Ｂ）成分としては、一般式（２）で表される水溶性又は水分散性の化合物で、例えば、プルロニック型界面活性剤、リバースプルロニック型界面活性剤、またはこれらの界面活性剤のアルキレンオキサイド付加物等で、ＧＰＣ分析による多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）がいずれも１．１０〜１．４０のものを利用することができる。このような化合物の中でも特に好ましいのは、下記一般式（４）で表される化合物である。
【００２９】
【化４】
2005320449.tif 000005
【００３０】
（式中、ｐおよびｐ'は２０〜２５０である数を表し、ｑは２０〜７０である数を表し、分子中のポリエチレンオキシドの総分子量が、全体の分子量の５０質量％以上である）
【００３１】
一般式（４）で表された（Ｂ）成分は、ＨＯ−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q−Ｈで表されるポリプロピレングリコールに、エチレンオキサイドを付加することによって得ることができる。ｑはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示し、２０〜７５の数であり、好ましくは２５〜７０の数である。ｑが２０より小さい場合、乳化剤としての性能が十分発揮されない場合があり、７５より大きい場合は、製造されるポリプロピレングリコールに、プロピレングリコールやジプロピレングリコール等の低分子量の副生成物が多量に生成する恐れがあり、これにより乳化剤としての性能が十分発揮されない場合がある。
【００３２】
ｐ及びｐ'はＨＯ−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q−Ｈで表されるポリプロピレングリコールの二つの水酸基にそれぞれ付加した、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、２０〜２５０の数である。エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０未満の場合、乳化剤としての性能が十分発揮されない場合があり、２５０を超えると、貯蔵安定性に悪影響を与える場合がある。エチレンオキサイドの平均付加モル数は一般式（２）で表される、ブロック共重合体の総分子量に占めるポリエチレングリコールの分子量が、５０質量％以上になるように付加するのが好ましく、より好ましくは６０〜９４質量％、更に好ましくは７０〜９２質量％、最も好ましくは７５〜９０質量％である。エチレンオキシドの割合が５０モル％未満の場合、乳化力が弱くなり、アスファルトを均一に乳化できない場合がある。
【００３３】
一般式（４）で表される、ポリプロピレングリコールとポリエチレングリコールのブロック共重合体は、前述した通り、ポリプロピレングリコールにエチレンオキサイドを付加することによって製造することができる。一般的にこうして製造した場合、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０３〜１．０８になる。よって（Ｂ）成分を得るためには、平均分子量の違う２種類以上の一般式（４）で表されるブロック共重合体を混合させるか、もしくは製造時に、分子量分布の広いポリプロピレングリコールにエチレンオキサイドを付加させるか、もしくは、ポリプロピレングリコールに一定量のエチレンオキサイドを付加した後、新たにポリプロピレングリコールを加え、更にエチレンオキサイドを付加するなどして、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０〜１．４０になるような、分子量分布の広いブロック共重合体を製造する必要がある。
【００３４】
重量平均分子量の違う、一般式（４）で表される２つのブロック共重合体を混合させて（Ｂ）成分を得る場合、２つのブロック共重合体の重量平均分子量の差は、好ましくは５００〜１２０００であり、より好ましくは８００〜１００００であり、更に好ましくは１０００〜９０００である。重量平均分子量の差が５００未満の場合、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０以上にならない場合があるため、乳化性や貯蔵安定性が悪化し、１２０００より大きい場合は多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４０以上になる場合があり、この場合も乳化性や貯蔵安定性が悪化する。
【００３５】
また、３種類以上の一般式（４）で表されるブロック共重合体を混合させる場合は、重量平均分子量の最も小さいものと、最も大きいものを比較して、その差が５００〜１２０００の間にあればよい。混合する複数のブロック共重合体の割合は、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０〜１．４０になればよく、特に指定されないが、全て同じモル数で混合することが、貯蔵安定性を高める上で好ましい。
【００３６】
分子量分布の広いポリプロピレングリコールにエチレンオキサイドを付加させて（Ｂ）成分を得る場合、ポリプロピレングリコールの多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を１．１０〜１．４０にすればよい。通常ポリプロピレングリコールの多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０２〜１．０９であるが、１．１０〜１．４０にすることにより、エチレンオキサイドを付加した一般式（４）の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）も１．１０〜１．４０になる。ポリプロピレングリコールの多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を１．１０〜１．４０にするには、重量平均分子量の異なったポリプロピレングリコールを混合する等の方法が使用できる。
【００３７】
また、ポリプロピレングリコールに一定量のエチレンオキサイドを付加した後、新たにポリプロピレングリコールを加え、更にエチレンオキサイドを付加して、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０〜１．４０になるような、分子量分布の広いブロック共重合体を製造する方法も可能である。
【００３８】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合比は、質量比にして（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０〜９５：５が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましい。この範囲を外れる配合比の場合は乳化性が悪化し、アスファルトを均一に乳化できない場合がある。
【００３９】
本発明のアスファルト用乳化剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分と併用することができる。その他の成分としては、例えば、グリセリン、ソルビトール、糖類等のポリオールのアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、油脂のアルキレンオキサイド付加物、グリセリンやソルビトール等のポリオール脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤；脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤；ジメチルジアルキル４級アンモニウム塩、ポリジメチルジアリルアンモニウム塩、カチオン化セルロース、イミダゾリン誘導体等のカチオン性界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；メタノール、エタノール、プロパノール、２―プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トルエン、キシレン等の溶剤；塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化鉄、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸鉄、硝酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、ロダンカリウム、ロダンナトリウム、ロダンカルシウム等の無機塩；ポリビニルアルコール、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カチオン化澱粉等の水溶性高分子等が挙げられる。
【００４０】
本発明のアスファルト用乳化剤組成物は、水にアスファルトを乳化させ、アスファルト乳剤とするために使用される。即ち、本発明のアスファルト乳剤は、上記本発明のアスファルト用乳化剤組成物を使用したアスファルト乳剤である。アスファルト乳剤の製造方法は、上記本発明のアスファルト用乳化剤組成物、水、アスファルトを混合乳化するものであり、例えば、本発明のアスファルト用乳化剤組成物を溶解、もしくは分散させた水と、溶融させたアスファルトを、ホモジナイザー、ホモミキサー、コロイドミル、ディスパーミル等を用いて機械的に乳化させる方法が挙げられる。その他の成分を使用する場合は、水やアスファルトにあらかじめ添加する、あるいは、乳化時に添加するなど、任意の方法で使用することができる。本発明のアスファルト乳剤を製造する場合は、本発明のアスファルト用乳化剤組成物を水に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％で溶解または分散させ、この水溶液とアスファルトとを質量比で、一般的に３０：７０〜７０：３０好ましくは４０：６０〜６０：４０の割合で混合し、上記の方法で乳化させることが好ましい。
【００４１】
本発明のアスファルト用乳化剤組成物で乳化されるアスファルトとしては、例えば、ストレートアスファルト、カットバックアスファルト、セミブローンアスファルト、ブローンアスファルト、天然アスファルト、脱色アスファルト又はこれらに高分子重合体、石油樹脂、熱可塑性樹脂等を添加した改質アスファルト等が挙げられる。
【００４２】
本発明のアスファルト用乳化剤組成物を使用して得られたアスファルト乳剤を道路等の舗装材として使用する場合は、骨材と混合して使用することが一般的である。骨材としては、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、超速硬ポルトランドセメント、膨張セメント、酸性リン酸塩セメント、自硬性セメント、石灰スラグセメント、高炉セメント、高硫酸塩スラグセメント、フライアッシュセメント、キーンスセメント、ポゾランセメント、アルミナセメント、ローマンセメント、白セメント、マグネシアセメント、水滓セメント、カルシウムアルミネート、シリカセメント、ジェットセメント、石膏、海砂、川砂、砂、小石、石灰、砕石、砂利等が挙げられる。本発明のアスファルト用乳化剤を使用して得られたアスファルト乳剤は、これらの骨材との混和性にも優れている。
【００４３】
本発明のアスファルト用乳化剤組成物を使用して得られたアスファルト乳剤は、道路路盤のプライムコート材に使用され、又、上記の骨材と混合されて、道路や鉄道軌道、トンネル、滑走路、水路、貯水池、運動場、崖や切り通しの法面等の舗装材として使用することができる。又、防水材、防食材、防錆材、接着材等としても使用することができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明のアスファルト用乳化剤組成物を詳細に説明する。尚、以下の実施例中、％は特に記載が無い限り質量基準である。
【００４５】
本実施例に使用した化合物を以下に示す。
【００４６】
【表１】
2005320449.tif 000006
【００４７】
（Ａ−１）〜（Ａ−１１）、（Ａ−１３）〜（Ａ−１５）の製造方法
攪拌機、温度計、窒素導入管を備えたステンレス製加圧反応装置に、原料アルコールもしくは脂肪酸１００ｇ及び触媒として水酸化カリウムを最終製品の質量に対して０．１質量％仕込み、反応装置内の雰囲気を窒素で置換後、エチレンオキサイド、もしくは、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの混合物を所定量、１００〜１５０℃で２時間かけてフィードし、フィード終了後１３０℃で５時間熟成した。熟成終了後、常法により触媒を除去した後、１００℃、１０ｈＰａ以下で１時間減圧することにより、低沸点物を除去して、本発明の（Ａ）成分（Ａ−１）〜（Ａ−１１）及び（Ａ−１３）〜（Ａ−１５）を得た。
【００４８】
（Ａ−１２）の製造方法
攪拌機、温度計、窒素導入管を備えたステンレス製加圧反応装置に、直鎖のＣ１２，１４混合アルコール１００ｇ及び触媒として水酸化カリウムを１．９６ｇ仕込み、反応装置内の雰囲気を窒素で置換後、エチレンオキサイド４４０ｇを、１００〜１５０℃で２時間かけてフィードし、フィード終了後、１３０℃で５時間熟成した。熟成終了後、新たにＣ１２，１４混合アルコール１００ｇを仕込み、反応装置内の雰囲気を窒素で置換後、エチレンオキサイド１３２０ｇを、１００〜１５０℃で２時間かけてフィードし、フィード終了後、１３０℃で５時間熟成した。熟成終了後、常法により触媒を除去した後、１００℃、１０ｈＰａ以下で１時間減圧することにより、低沸点物を除去して、本発明の（Ａ）成分（Ａ−１２）を得た。
【００４９】
（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）の製造方法
攪拌機、温度計、窒素導入管を備えたステンレス製加圧反応装置に、各種重合度のポリオキシプロピレングリコールを１００ｇ及び触媒として水酸化カリウムを最終製品の質量に対して０．１質量％仕込み、反応装置内の雰囲気を窒素で置換後、エチレンオキサイド所定量を、１００〜１５０℃で２時間かけてフィードし、フィード終了後、１３０℃で５時間熟成した。熟成終了後、常法により触媒を除去した後、１００℃、１０ｈＰａ以下で１時間減圧することにより、低沸点物を除去して、本発明の（Ｂ）成分（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）、（Ｂ−６）及び（Ｂ−７）を得た。
【００５０】
（Ｂ−４）の製造方法
攪拌機、温度計、窒素導入管を備えたステンレス製加圧反応装置に、重合度３０のポリオキシプロピレングリコールと重合度５０のポリオキシプロピレングリコールをそれぞれ５０ｇ及び触媒として水酸化カリウムを０．５ｇ仕込み、反応装置内の雰囲気を窒素で置換後、エチレンオキサイド３９５ｇを、１００〜１５０℃で２時間かけてフィードし、フィード終了後、１３０℃で５時間熟成した。熟成終了後、常法により触媒を除去した後、１００℃、１０ｈＰａ以下で１時間減圧することにより、低沸点物を除去して、本発明の（Ｂ）成分（Ｂ−４）を得た。
【００５１】
（Ｂ−５）の製造方法
攪拌機、温度計、窒素導入管を備えたステンレス製加圧反応装置に、ラウリン酸５０ｇ（０．２５モル）及び触媒として水酸化カリウムを３．０ｇ仕込み、エチレンオキサイド８８０ｇを、１００〜１５０℃で２時間かけてフィードし、フィード終了後、１３０℃で５時間熟成した。熟成終了後、プロピレンオキサイドを１００〜１５０℃で２時間かけてフィードし、フィード終了後、１３０℃で５時間熟成した。更に、熟成終了後、エチレンオキサイド１４８５ｇを、１００〜１５０℃で２時間かけてフィードし、フィード終了後、１３０℃で５時間熟成した。
得られた脂肪酸ポリエーテルエステル化合物に、水酸化ナトリウム２０ｇと水１０００ｇを加え、６０〜８０℃で３時間撹拌して加水分解を行った。加水分解終了後、硫酸にて中和し、上層に分離したラウリン酸を除去した。下層の水及び硫酸ナトリウムを除去することにより、本発明の（Ｂ）成分（Ｂ−５）を得た。
【００５２】
なお、使用した界面活性剤の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣにて測定している。測定条件は次の通りである。
・ＧＰＣ測定条件
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌを直列に３本。（昭和電工社製）
カラム温度：３０℃
検出器：ＲＩ（ジーエルサイエンス社製；ＲＩ−７０４）
試料濃度：０．５質量％
注入量：２００μｌ
溶媒：テトロヒドロフラン
流速：１ｍｌ／分
標準：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；ポリオキシエチレンスタン
ダード）
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の乳化剤を使用してアスファルトを乳化し、アスファルトの乳化性（網こし性）、貯蔵安定性、セメント混和性を以下のようにして求めた。
【００５３】
・アスファルト乳剤の製造及び網こし試験
１４０±５℃に加熱、溶融したストレートアスファルト（針入度：８０−１００）１２００ｇと、あらかじめ表−２、３に記載した量の乳化剤を溶解させた４０±５℃の水８００ｇを、ホモジナイザー（アサヒホモジナイザーＬＬ型：有限会社エス・シー・テクノ社製）を用いて乳化した。２５℃の高温槽内で１２時間放置した後、３０メッシュのステンレス製金網にて網こしを行った。網に残った固形物の重量を比較することにより、乳化性（網こし性）の評価を行った。重量が少ないほど、乳化性（網こし性）が良好である。なお、表２、３に記載の数字は、水に対する各乳化剤の添加量を質量％で表している。
【００５４】
・貯蔵安定性試験
上５０ｍｌ、下５０ｍｌの位置に栓付穴を設けた２００ｍｌメスシリンダーに、網こしを行ったアスファルト乳剤を２００ｍｌ注いだ。２５℃の高温槽に７２時間放置した後、メスシリンダーの上部５０ｍｌ、下部５０ｍｌ部分の液を栓付穴より取り出し、それぞれ１４０℃のオーブン内で５時間加熱し、水分を除去することで固形分を測定した。上部と下部の固形分の差が少ないほど、貯蔵安定性が良好である。
【００５５】
・セメント混和性試験
アスファルト乳剤を３００ｍｌのカップに１００ｍｌ加え、５００ｒｐｍでの撹拌下、ポルトランドセメントを徐々に加えた。アスファルト乳剤の流動性がなくなり、セメントが混和しなくなったときの、セメント／アスファルト比を比較することにより、セメント混和性の評価を行った。セメント／アスファルト比が大きいほど、セメント混和性が良好である。
【００５６】
【表２】
2005320449.tif 000007
【００５７】
【表３】
2005320449.tif 000008
【００５８】
表２、３に示すように、全ての実施例について比較例よりも網こし性、貯蔵安定性およびセメント混和性で良好な結果を得た。