(57)【要約】    【解決手段】本発明のノルボルネン系誘導体は、下記一般式（１）で表されることを特徴としている。【化１】2005325033.tif 000100    【効果】本発明によれば、優れた透明性、耐熱性を有し、かつ、コントロールされた所望の複屈折率や波長分散性を発現できる重合体のモノマーとして使用でき、芳香族イミド骨格および脂環式骨格の特徴を併せもち、容易に合成することができ、比較的高い重合活性を有するノルボルネン系誘導体、およびその製造方法を提供することができる。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするノルボルネン系誘導体；
【化１】
2005325033.tif 000098
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；フッ素原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜２の整数（ただしa＋b＞０）であり、
Ｒ9は、下記一般式（１−１）または（１−２）で表される基を表す。）
【化２】
2005325033.tif 000099
（式（１−１）および式（１−２）中、Ｒ10〜Ｒ26は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有してい
てもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
式（１−１）中、ｐおよびｑは、それぞれ独立に０〜２の整数であり、ｐ＝ｑ＝０のときには、Ｒ12とＲ14、またはＲ14とＲ16は、相互に結合して、単環または多環の炭素環または複素環を形成してもよい。また、ｐ＝ｑ＝０のときにはＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも１つに水素原子以外の置換基を有し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の水素以外の置換基がメチル基および／またはエチル基のみの場合は該置換基がＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも２つであって、
式（１−２）中、ｓは０または１以上の整数である。）。
【請求項２】
前記一般式（１）において、ａ＝１かつｂ＝０であることを特徴とする請求項１に記載のノルボルネン系誘導体。
【請求項３】
前記一般式（１）において、ａ＝０かつｂ＝１であることを特徴とする請求項１に記載のノルボルネン系誘導体。
【請求項４】
前記一般式（１−１）において、ｐ＝ｑ＝０であって、Ｒ11、Ｒ17の少なくとも1つが
水素原子以外の置換基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のノルボルネン系誘導体。
【請求項５】
前記一般式（１−１）において、ｐ＝ｑ＝０であって、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16の少なくとも1つが水素原子以外の置換基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のノ
ルボルネン系誘導体。
【請求項６】
前記一般式（１−１）において、ｐ＝ｑ＝０であって、Ｒ14が水素原子以外の置換基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のノルボルネン系誘導体。
【請求項７】
置換基を有していてもよい共役ジエンと、
無水マレイン酸、ハイミック酸無水物またはこれらの誘導体と
をディールス・アルダー反応により反応させ、
得られた反応物と芳香族アミンとをさらに反応させることにより、請求項1〜６のいず
れかに記載のノルボルネン系誘導体を得ることを特徴とするノルボルネン系誘導体の製造方法。
【請求項８】
置換基を有していてもよいシクロペンタジエンもしくはジシクロペンタジエンと、
無水マレイン酸、ハイミック酸無水物またはこれらの誘導体と
をディールス・アルダー反応により反応させ、
得られた反応物と芳香族アミンとをさらに反応させることにより、請求項1〜６のいず
れかに記載のノルボルネン系誘導体を得ることを特徴とするノルボルネン系誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なノルボルネン系誘導体およびその製造方法に関する。詳しくは、本発明は、優れた透明性および耐熱性を有し、しかも所望の複屈折や波長分散性などの光学特性を有する、光学素子の原料として有用な環状オレフィン系重合体の、前駆体モノマーとして使用し得る、新規なノルボルネン系誘導体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系の重合体は、一般に、脂環式構造に起因して、優れた透明性、高い耐熱性、有機溶剤に対しての高い溶解性、低光弾性係数、低複屈折性、低吸水性、耐酸・アルカリ性、低誘電率、高い電気絶縁性を示すという特性を有している。このため、これらの特徴を利用して光学フィルム/シート、光学レンズ用途、光ディスク用途（ＣＤ、ＭＤ
、CD-R、DVD等）、光ファイバー、光導波路、光半導体封止用途などへの用途展開が図ら
れており、現在では種々の環状オレフィン系樹脂が知られている（たとえば特許文献１〜６参照）。
【０００３】
一方、電子・光学材料用途が拡大するにつれて、より高性能な電子・光学特性が要求され、環状オレフィン類の重合体の更なる高機能化が必要とされている。このため、官能基をいかにして環状オレフィン系ポリマー骨格に導入させるかが重要な課題の一つである。
【０００４】
環状オレフィン系重合体の原料モノマーの代表例であるノルボルネン系重合体は、オレフィン類とシクロペンタジエン類とのディールス・アルダー反応により合成することができ、ノルボルネン系誘導体に官能基を導入して機能化を図るためには、誘導体の原料であるオレフィン類への官能基の導入が行うことが知られている。たとえば、非特許文献１〜５には、エステル基やエーテル基を介して官能基を導入することが記載されている。しかしながら、エステル基、エーテル基を解しての官能基の導入では、得られる重合体のガラス転移温度や熱分解温度が低下する場合があり、材料の成形加工時の安定性や、耐候性に劣る場合があるという問題があった。
【０００５】
一方、イミド基を介して官能基を導入したノルボルネン系誘導体の重合例も報告されており、イミド基含有ノルボルネン系重合体が高い耐熱性、化学安定性を有し、高度な官能基化（官能基の多様性、官能基の固定や配向）が可能であることが報告されている。そして、たとえば、非特許文献１，２および７〜１０には、イミド窒素原子上に、アミノ酸、オリゴペプチド、核酸などの導入を行い、生理活性、自己組織化等の機能付与を目指す例が挙げられている。
【０００６】
しかしながら、イミド基の芳香族による官能化については、特許文献７および非特許文献１１、１２において、フッ素含有芳香族イミドノルボルネンの付加重合体やＴriptycene含有イミドノルボルネンを用いた開環重合体の低誘電率化等がわずかに報告されている
ものの、イミド基の芳香族由来の機能発現を利用した重合体例は少なく、特に複屈折やその波長分散性等の光学特性のコントロールについてはほとんど検討されていなかった。このため、イミド置換基に芳香族化合物を導入して、官能基の配向や電子、光学特性をコントロールし、発現するための技術の開発が強く求められていた。
【０００７】
公知のイミドノルボルネン誘導体の重合例は、ほとんどがトリシクロの環構造を有するイミドノルボルネン誘導体の重合例であって、このようなイミドノルボルネン誘導体の遷移金属触媒などによる開環重合あるいは付加重合反応では、イミド環の立体構造が重合活性に大きく影響し、イミド環がエキソ体であることが必要な場合がほとんどであった。こ
のため、イミドノルボルネン誘導体の合成時にエンド・エキソ体を分離するか、またはエキソ体を選択的に合成する必要があり、量産化やコスト面で実用性に乏しいという問題があった。また、エキソ体であるイミドノルボルネン誘導体の重合活性も、比較的低いものであるため、重合体の製造には多量の触媒を必要とし、コスト高であるとともに、触媒残渣などによる製造プロセスへの負担や、最終製品の色調悪化などの問題があった。
【０００８】
このような状況においては、精密な電子、光学材料等の設計を行う上では、官能基の配向・固定化、光特性（屈折率や複屈折およびその波長分散性等）のコントロールすることが求められ、また、重合体の原料であるモノマーの合成簡易化、重合体を合成する上での重合活性向上が求められる。このため、芳香族イミド骨格および脂環式骨格の特徴を併せもち、所望の光学特性を発現できる重合体の原料として用いられ、しかも容易に合成できる芳香族イミドノルボルネン類の開発が強く求められていた。
【特許文献１】特開平１−１３２６２５号公報
【特許文献２】特開平１−１３２６２６号公報
【特許文献３】特開平２−１３３４１３号公報
【特許文献４】特開昭６１−１２０８１６号公報
【特許文献５】特開昭６１−１１５９１２号公報
【特許文献６】特開昭６３−２１８７２６号公報
【特許文献７】特開２００２−２８４８１２号公報
【非特許文献１】Buchmeiser,M. Chem. Rev. 2000, 100, 1565
【非特許文献２】Ivin,K.J.; Mol,J.C. Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization;  Academic Press: San Diego, 1997
【非特許文献３】Watson,K.J.; Wolfe,P.S.; Nguyen,S.T.; Zhu,J.; Mirkin,C.A. Macromolecules 2000, 33, 4628
【非特許文献４】Watson,K.J.; Anderson, D.R.; Nguyen,S.T. Macromolecules 2001, 34, 3507
【非特許文献５】Kim,J-M.; Shin,H-Y.; Park,K.H.; Kim,T-H.; Ju,S.Y.; Han,D.K.; Ahn,K-D. Macromolecules 2001, 34, 4291
【非特許文献６】Frenzel,U.; Nuyken,O. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002, 40, 2895
【非特許文献７】Buchmeiser,M.R.; Sinner,F.; Mupa,M.; Wurst,K. Macromolecules 2000, 33, 32
【非特許文献８】Maynard,H.D.; Okada,S.Y; Grubbs,R.H. Macromolecules 2000, 33, 6239
【非特許文献９】Bazzim, H.S.; Sleiman, H.F. Macromolecules 2002, 35, 9617
【非特許文献１０】Bazzim, H.S.; Bouffard,J.; Sleiman, H.F. Macromolecules 2003, 36, 7899
【非特許文献１１】Long,T.M.; Swager,T.M. J.Am.Chem.Soc. 2003, 125, 14113
【非特許文献１２】Heitz,W.; Krugel,S.A; Madan,J.; Wendorff,J.H. Macromol.Chem.Phys. 1999, 200, 338
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、優れた透明性、耐熱性を有し、かつ、コントロールされた所望の複屈折や波長分散性を発現できる重合体の前駆体として使用でき、芳香族イミド骨格および脂環式骨格の特徴を併せもち、比較的高い重合活性を有するノルボルネン系誘導体、およびその製造方法を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のノルボルネン系誘導体は、下記一般式（１）で表されることを特徴としている
。
【００１１】
【化１】
2005325033.tif 000002
【００１２】
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；フッ素原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜２の整数（ただしａ＋ｂ＞０）であり、
Ｒ9は、下記一般式（１−１）または（１−２）で表される基を表す。）
【００１３】
【化２】
2005325033.tif 000003
【００１４】
（式（１−１）および式（１−２）中、Ｒ10〜Ｒ26は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
式（１−１）中、ｐおよびｑは、それぞれ独立に０〜２の整数であり、ｐ＝ｑ＝０のときには、Ｒ12とＲ14、またはＲ14とＲ16は、相互に結合して、単環または多環の炭素環または複素環を形成してもよい。また、ｐ＝ｑ＝０のときにはＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも１つに水素原子以外の置換基を有し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の水素以外の置換基がメチル基および／またはエチル基のみの場合は該置換基がＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも２つであって、
式（１−２）中、ｓは０または１以上の整数である。）
このような本発明のノルボルネン系誘導体は、前記一般式（１）において、ａ＝１かつｂ＝０であることが好ましく、また、前記一般式（１）において、ａ＝０かつｂ＝１であることも好ましい。
【００１５】
また本発明のノルボルネン系誘導体は、前記一般式（１−１）において、ｐ＝ｑ＝０のときにはＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも１つに水素原子以外の置換基を有し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の水素以外の置換基がメチル基および／またはエチル基のみの場合は該置換基がＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも２つであるり、さらにｐ＝ｑ＝０であって、Ｒ11、Ｒ17の少なくとも1つが水素原子以外の置換基であること
が好ましく、前記一般式（１−１）において、ｐ＝ｑ＝０であって、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16の少なくとも1つが水素原子以外の置換基であることも好ましく、また、前記一般式（１−
１）において、ｐ＝ｑ＝０であって、Ｒ14が水素原子以外の置換基であることも好ましい。
【００１６】
本発明のノルボルネン系誘導体の製造方法は、上記本発明のノルボルネン系誘導体を製造する方法であって、
置換基を有していてもよい共役ジエンと、
無水マレイン酸、ハイミック酸無水物またはこれらの誘導体と
をディールス・アルダー反応により反応させ、
得られた反応物と芳香族アミンとをさらに反応させることにより、上記本発明のノルボルネン系誘導体を得ることを特徴としている。
【００１７】
また、本発明のノルボルネン系誘導体の製造方法は、上記本発明のノルボルネン系誘導体を製造する方法であって、
置換基を有していてもよいシクロペンタジエンもしくはジシクロペンタジエンと、
無水マレイン酸、ハイミック酸無水物またはこれらの誘導体と
をディールス・アルダー反応により反応させ、
得られた反応物と芳香族アミンとをさらに反応させることにより、上記本発明のノルボルネン系誘導体を得ることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、優れた透明性、耐熱性を有し、かつ、コントロールされた所望の複屈折率や波長分散性を発現できる重合体のモノマーとして使用でき、芳香族イミド骨格および脂環式骨格の特徴を併せもち、容易に合成することができ、比較的高い重合活性を有するノルボルネン系誘導体、およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のノルボルネン系誘導体は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００２０】
【化３】
2005325033.tif 000004
【００２１】
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；フッ素原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜２の整数（ただしａ＋ｂ＞０）であり、
Ｒ9は、下記一般式（１−１）または（１−２）で表される基を表す。）
【００２２】
【化４】
2005325033.tif 000005
【００２３】
（式（１−１）および式（１−２）中、Ｒ10〜Ｒ26は、それぞれ独立に、水素原子；ハロ
ゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
式（１−１）中、ｐおよびｑは、それぞれ独立に０〜２の整数であり、ｐ＝ｑ＝０のときには、Ｒ12とＲ14、またはＲ14とＲ16は、相互に結合して、単環または多環の炭素環または複素環を形成してもよい。また、ｐ＝ｑ＝０のときにはＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも１つに水素原子以外の置換基を有し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の水素以外の置換基がメチル基および／またはエチル基のみの場合は該置換基がＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも２つであって、
式（１−２）中、ｓは０または１以上の整数である。）
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。
【００２４】
炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；エチリデン基、プロピリデン基等のアルキリデン基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等の芳香族基等が挙げられる。これらの炭化水素基は置換されていてもよく、置換基としては例えばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、エステル基、アルコキシ基、フェニルスルホニル基、シアノ基等が挙げられる。
【００２５】
また、上記の置換または非置換の炭化水素基は、直接環構造に結合していてもよいし、あるいは連結基（linkage）を介して結合していてもよい。連結基としては、例えば炭素
原子数１〜１０の２価の炭化水素基（例えば、−(CH2)t−（ｔは１〜１０の整数）で表わされるアルキレン基）；酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子を含む連結基（例えば、カルボニル基（−CO−）、カルボニルオキシ基（−COO−）、スルホニル基（
−SO2−）、スルホニルエステル基（−SO2−O−）、エーテル結合（−O−）、チオエーテル結合（―Ｓ―）、イミノ基（―NH―）、アミド結合（―NHCO―）、シロキサン結合（−Si(R2)O−（ここで、Ｒはメチル、エチル等のアルキル基））；あるいはこれらの２種以
上が組み合わさって連なったものが挙げられる。
【００２６】
極性基としては、例えば水酸基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、カルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、シアノ基、アミド基、イミド基、トリオルガノシロキシ基、トリオルガノシリル基、アミノ基、アシル基、アルコキシシリル基、スルホニル基、およびカルボキシル基などが挙げられる。さらに具体的には、上記アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられ；カルボニルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、及びベンゾイルオキシ基等のアリールカルボニルオキシ基が挙げられ；アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられ；アリーロキシカルボニル基としては、例えばフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、フルオレニルオキシカルボニル基、ビフェニリルオキシカルボニル基等が挙げられ；トリオルガノシロキシ基としては例えばトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基等が挙げられ；トリオルガノシリル基としてはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基等が挙げられ；アミノ基としては第１級アミノ基等が挙げられ、アルコキシシリル基としては例えばトリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等が挙げられる。
【００２７】
前記一般式（１）において、ａ、ｂはそれぞれ独立に０〜２の整数（ａ＋ｂ＞０）であり、式（１−１）中のｐ、ｑはそれぞれ独立に０〜２の整数であり、式（１−２）中のｓは、０または１以上の整数、好ましくは０〜１の整数である。
【００２８】
一般式（１）において、ａおよびｂが上記値より大きくなると、精製時の高純度化が困
難になり、回収率の低下が生じる可能性がある。また、有機溶剤への溶解性に制限が生じる懸念がある。ａ=１、ｂ=０ないしａ＝０、ｂ=１である本発明のノルボルネン系誘導体
は、合成が比較的容易であり、重合時の触媒活性が高いだけでなく、耐熱性と溶解性のバランスも優れるために実用上好ましい。
【００２９】
また本発明のノルボルネン系誘導体が、一般式（１）において、ｐ、ｑおよびｓが上記の値を満たす場合には、該誘導体を開環重合して得られる環状オレフィン系重合体が、複屈折率および波長分散性のコントロールに優れたものとなるため好ましい。特に、前記式（１−１）においてｐ＝ｑ＝０のときにはＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも１つに水素原子以外の置換基を有し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の水素以外の置換基がメチル基および／またはエチル基のみの場合は該置換基がＲ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも２つであり、さらにｐ＝ｑ＝０である場合において、Ｒ11、Ｒ17の少なくとも１つが水素原子以外の置換基である場合、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16の少なくとも1つが水素原
子以外の置換基である場合、あるいは、Ｒ14が水素原子以外の置換基である場合には、本発明のノルボルネン系誘導体から得られる重合体が、複屈折のコントロールおよび逆波長分散性のコントロールに優れたものとなるため好ましい。
【００３０】
本発明に係るノルボルネン系誘導体としては、たとえば、置換基を有していてもよいシクロペンタジエンもしくはジシクロペンタジエンと、無水マレイン酸またはハイミック酸無水物あるいはこれらの誘導体とをディールス・アルダー反応により反応させ、反応物としてノルボルネン系酸無水物類を得た後、得られたノルボルネン系酸無水物類と芳香族アミン類とを反応させて得られるノルボルネン系イミド化合物が挙げられる。
【００３１】
このような本発明のノルボルネン系誘導体は、具体的には、たとえば以下に示す製造方法により得ることができる。また、本発明のノルボルネン系誘導体としては、具体的には、たとえば以下に示す化合物が挙げられる。なお、本発明に係るノルボルネン系誘導体は、これらの製造方法や具体例に何ら限定されるものではない。
【００３２】
製造方法
本発明のノルボルネン系誘導体としては、置換基を有していてもよい共役ジエン、シクロペンタジエンもしくはジシクロペンタジエンと、無水マレイン酸またはハイミック酸無水物あるいはこれらの誘導体とを、ディールス・アルダー反応により反応させ、反応物としてノルボルネン系酸無水物類を得た後、得られたノルボルネン系酸無水物類と芳香族アミン類とを反応させて得られる。
【００３３】
たとえば、無水マレイン酸あるいはハイミック酸無水物とシクロペンタジエンあるいはジシクロペンタジエンとのディールス・アルダー（Diels-Alder）反応物である、任意の
シクロ環構造を有するジカルボン酸無水物（以下、環状オレフィン系ジカルボン酸無水物ともいう、たとえば、６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンなど）と、芳香族アミンとの反応により得られるイミドノルボルネン化合物が挙げられる。出発原料として無水マレイン酸とシクロペンタジエンとを用いた場合においては、系内でシクロペンタジエンとの反応で中間物のハイミック酸無水物を生成したのちに、さらにシクロペンタジエンとの反応を行うことでイミドノルボルネンの原料である６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンを得ることが出来る。また、無水マレイン酸ないしハイミック酸無水物に対して、シクロペンタジエンもしくはジシクロペンタジエンを適切な仕込み量とし、ディールス・アルダー反応の時間、温度をコントロールして反応させることで、任意のシクロ環構造を有するジカルボン酸無水物（環状オレフィン系ジカルボン酸無水物）とすることができる。ここで、ディールス・アルダー反応は、通常１５０〜２００℃の温度条件で実施される。このような反応によって生成した環状オレフィン系ジカルボン
酸無水物と、芳香族アミンとを反応させることにより、任意のシクロ環構造を有するイミドノルボルネン誘導体を合成することができる。
【００３４】
また、たとえば、出発原料として共役ジエンと無水マレイン酸から得られるヘキサヒドロフタル酸無水物を用い、これとシクロペンタジエンないしジシクロペンタジエンとのディールス・アルダー反応を行って、６-オキサ-テトラシクロ[９．２．１．０2,10．０4,8]テトラデカ-１２-エン-５，７-ジオンなどの環状オレフィン系ジカルボン酸無水物を生
成させ、これと芳香族アミンとを反応させることにより、対応するイミドノルボルネン誘導体を得ることができる。
【００３５】
次に環状オレフィンジカルボン酸無水物と芳香族アミンとのイミド化反応の方法について記す。環状オレフィンジカルボン酸無水物と芳香族アミンとの反応では、容易にイミド化反応することが一般的に知られている。この反応は、芳香族アミンの種類にもよるが、１００〜２００℃程度での加熱のみでも進行し、酢酸等の弱酸の添加により、反応はさらにスムーズに進行する。また、無水酢酸-ピリジン系等においても容易にイミド化合物が
得られる。また、イミド化反応は、イミド化反応の助剤として作用する物質の存在下に行ってもよく、たとえば比較的なマイルドなイミド化反応助剤として、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン-臭化亜鉛（Reddy,P.Y.; Kondo,S.; Toru,T.; Ueno,Y. J.
Org.. Chem. 1997, 62, 2652.参照）などを用いることができる。用いる助剤は、芳香族アミンの性質に合わせて自由に選択できる。
【００３６】
ノルボルネン系誘導体の具体例
以下に、本発明に係るノルボルネン系誘導体の具体例を示すが、本発明のノルボルネン系誘導体は、これらの具体例に何ら限定されるものではない。
〔1〕 ６-（２，６-ジメチルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００３７】
【化５】
2005325033.tif 000006
【００３８】
〔2〕 ６-（２，６-ジエチルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００３９】
【化６】
2005325033.tif 000007
【００４０】
〔3〕 ６-（２，４-ジメチルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００４１】
【化７】
2005325033.tif 000008
【００４２】
〔4〕 ６-（４-クロロ-２-メチルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9
．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００４３】
【化８】
2005325033.tif 000009
【００４４】
〔5〕 ６-（４-クロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．
０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００４５】
【化９】
2005325033.tif 000010
【００４６】
〔6〕 ６-（２-クロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．
０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００４７】
【化１０】
2005325033.tif 000011
【００４８】
〔7〕 ６-（５-クロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．
０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００４９】
【化１１】
2005325033.tif 000012
【００５０】
〔8〕 ６-（２，５-ジクロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００５１】
【化１２】
2005325033.tif 000013
【００５２】
〔9〕 ６-（２，４-ジクロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2
,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００５３】
【化１３】
2005325033.tif 000014
【００５４】
〔10〕 ６-（２，６-ジクロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００５５】
【化１４】
2005325033.tif 000015
【００５６】
〔11〕 ６-（２，４，５-トリクロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００５７】
【化１５】
2005325033.tif 000016
【００５８】
〔12〕 ６-（４-ブロモフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００５９】
【化１６】
2005325033.tif 000017
【００６０】
〔13〕 ６-（４-ブロモ-２，６-ジメチルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１
．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００６１】
【化１７】
2005325033.tif 000018
【００６２】
〔14〕 ６-（４-フロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００６３】
【化１８】
2005325033.tif 000019
【００６４】
〔15〕 ６-（２-フロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００６５】
【化１９】
2005325033.tif 000020
【００６６】
〔16〕６-（２，３，４-トリフロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００６７】
【化２０】
2005325033.tif 000021
【００６８】
〔17〕６-（４-エトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００６９】
【化２１】
2005325033.tif 000022
【００７０】
〔18〕 ６-（４-エトキシカルボニル-２-メチルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．
２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００７１】
【化２２】
2005325033.tif 000023
【００７２】
〔19〕 ６-（５-エトキシカルボニル-２-メチルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．
２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００７３】
【化２３】
2005325033.tif 000024
【００７４】
〔20〕 ６-（２-メトキシ-５-メトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９
．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００７５】
【化２４】
2005325033.tif 000025
【００７６】
〔21〕６-（２-クロロ-５-ドデトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００７７】
【化２５】
2005325033.tif 000026
【００７８】
〔22〕６-（２-エトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００７９】
【化２６】
2005325033.tif 000027
【００８０】
〔23〕 ６-（２-エトキシカルボニル-４，５-ジメトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００８１】
【化２７】
2005325033.tif 000028
【００８２】
〔24〕６-（２-メトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10
．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００８３】
【化２８】
2005325033.tif 000029
【００８４】
〔25〕 ６-（４-メトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００８５】
【化２９】
2005325033.tif 000030
【００８６】
〔26〕 ６-（２-エトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００８７】
【化３０】
2005325033.tif 000031
【００８８】
〔27〕 ６-（４-エトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10
．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００８９】
【化３１】
2005325033.tif 000032
【００９０】
〔28〕 ６-（２，４-ジメトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００９１】
【化３２】
2005325033.tif 000033
【００９２】
〔29〕 ６-（２-メチル-４-メトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００９３】
【化３３】
2005325033.tif 000034
【００９４】
〔30〕 ６-（３，５-ジエトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．
１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００９５】
【化３４】
2005325033.tif 000035
【００９６】
〔31〕 ６-（４-クロロ-２，５-ジメトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．
１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００９７】
【化３５】
2005325033.tif 000036
【００９８】
〔32〕 ６-（５-クロロ-２，４-ジメトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．
１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【００９９】
【化３６】
2005325033.tif 000037
【０１００】
〔33〕 ６-（２，５-ジエトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１０１】
【化３７】
2005325033.tif 000038
【０１０２】
〔34〕 ６-（３-メトキシカルボニル-４-メトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９
．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１０３】
【化３９】
2005325033.tif 000039
【０１０４】
〔35〕 ６-（２-メチル-４-ニトロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１０５】
【化３９】
2005325033.tif 000040
【０１０６】
〔36〕 ６-（４-ニトロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１０７】
【化４０】
2005325033.tif 000041
【０１０８】
〔37〕 ６-（４-シアノフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１０９】
【化４１】
2005325033.tif 000042
【０１１０】
〔38〕 ６-（４-ビフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１１１】
【化４２】
2005325033.tif 000043
【０１１２】
〔39〕 ６-（２-ビフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１１３】
【化４３】
2005325033.tif 000044
【０１１４】
〔40〕６-（３-ビフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１１５】
【化４４】
2005325033.tif 000045
【０１１６】
〔41〕 ６-［３−（２-メトキシジベンゾフラニル）］-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．
１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１１７】
【化４５】
2005325033.tif 000046
【０１１８】
〔42〕 ６-（９-フルオレニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１１９】
【化４６】
2005325033.tif 000047
【０１２０】
〔43〕 ４-メチル-６-（２，４−ジメトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１２１】
【化４７】
2005325033.tif 000048
【０１２２】
〔44〕 ６-（２，４−ジエトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9
．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１２３】
【化４８】
2005325033.tif 000049
【０１２４】
〔45〕 ６-（３−イソプロポキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9
．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１２５】
【化４９】
2005325033.tif 000050
【０１２６】
〔46〕 ６-（２−メチル−３−メトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１２７】
【化５０】
2005325033.tif 000051
【０１２８】
〔47〕 ６-（２−メチル−４−メトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１２９】
【化５１】
2005325033.tif 000052
【０１３０】
〔48〕 ６-［２−メトキシ−５−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル］-
６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，
７-ジオン
【０１３１】
【化５２】
2005325033.tif 000053
【０１３２】
〔49〕 ６-（３，５−ジメトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１３３】
【化５３】
2005325033.tif 000054
【０１３４】
〔50〕 ６-（２−エトキシカルボニル−４−クロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１３５】
【化５４】
2005325033.tif 000055
【０１３６】
〔51〕 ６-（１−ナフチル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１３７】
【化５５】
2005325033.tif 000056
【０１３８】
〔52〕６-（２−フルオレニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１３９】
【化５６】
2005325033.tif 000057
【０１４０】
〔53〕 ６-（１−フルオレニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．
０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１４１】
【化５７】
2005325033.tif 000058
【０１４２】
〔54〕 ６-（２−ベンゾチアゾイル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１４３】
【化５８】
2005325033.tif 000059
【０１４４】
〔55〕 ６-（４−フェノキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１４５】
【化５９】
2005325033.tif 000060
【０１４６】
〔56〕 ６-［４−（２，６−ジメチルフェノキシ）フェニル］-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１４７】
【化６０】
2005325033.tif 000061
【０１４８】
〔57〕 ６-（５−フェニル−２−メトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１４９】
【化６１】
2005325033.tif 000062
【０１５０】
〔58〕 ６-（２−トリフロロメチルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１５１】
【化６２】
2005325033.tif 000063
【０１５２】
〔59〕 ６-［３，５−ビス（トリフロロメチル）フェニル］-６-アザ-ペンタシクロ[９．
２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１５３】
【化６３】
2005325033.tif 000064
【０１５４】
〔60〕 1-メチル-６-［２，４−ジメトキシフェニル］-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．
１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１５５】
【化６４】
2005325033.tif 000065
【０１５６】
〔61〕 3-メチル-６-［２，４−ジメトキシフェニル］-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．
１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１５７】
【化６５】
2005325033.tif 000066
【０１５８】
＜a=２、b=０の場合＞
〔62〕 ８-（２-エトキシフェニル）-８-アザ-ヘプタシクロ[１３．２．１．１3,13．１5,11．０2,14．０4,12．０6,10]イコサ-１６-エン-７，９-ジオン
【０１５９】
【化６６】
2005325033.tif 000067
【０１６０】
〔63〕 ８-（２，４-ジメトキシフェニル）-８-アザ-ヘプタシクロ[１３．２．１．１3,13．１5,11．０2,14．０4,12．０6,10]イコサ-１６-エン-７，９-ジオン
【０１６１】
【化６７】
2005325033.tif 000068
【０１６２】
〔64〕 ８-（２，５-ジメトキシフェニル）-８-アザ-ヘプタシクロ[１３．２．１．１3,13．１5,11．０2,14．０4,12．０6,10]イコサ-１６-エン-７，９-ジオン
【０１６３】
【化６８】
2005325033.tif 000069
【０１６４】
〔65〕 ８-（２，５-ジエトキシフェニル）-８-アザ-ヘプタシクロ[１３．２．１．１3,13．１5,11．０2,14．０4,12．０6,10]イコサ-１６-エン-７，９-ジオン
【０１６５】
【化６９】
2005325033.tif 000070
【０１６６】
〔66〕 ８-（２-メチル-５-メトキシフェニル）-８-アザ-ヘプタシクロ[１３．２．１．
１3,13．１5,11．０2,14．０4,12．０6,10]イコサ-１６-エン-７，９-ジオン
【０１６７】
【化７０】
2005325033.tif 000071
【０１６８】
＜ａ＝０、ｂ＝１の場合＞
〔67〕 ６-（２，４-ジメトキシフェニル）-６-アザ-テトラシクロ[９．２．１．０2,10
．０4,8]テトラデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１６９】
【化７１】
2005325033.tif 000072
【０１７０】
〔68〕 ３−メチル-６-（２，４-ジメトキシフェニル）-６-アザ-テトラシクロ[９．２．１．０2,10．０4,8]テトラデカ-１２-エン-５，７-ジオン
【０１７１】
【化７２】
2005325033.tif 000073
【０１７２】
＜ａ＝１、ｂ＝１の場合＞
〔69〕 ８-（２，４-ジメトキシフェニル）-８-アザ-ヘキサシクロ[１３．２．１．１3,13．０2,14．０4,12．０6,10]ノナデカ-１６-エン-７，９-ジオン
【０１７３】
【化７３】
2005325033.tif 000074
【０１７４】
これらのうち、一般式（１）において、ａ＝１、ｂ＝０ないしａ＝０、ｂ＝１で表されるノルボルネン系誘導体は、合成が比較的容易であり、該誘導体から得られる重合体が耐熱性と強靭性を兼ね備えたものとなるため好ましい。
【０１７５】
このような本発明に係るノルボルネン系誘導体は、重合に用いる場合には、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のノルボルネン系誘導体は、開環重合、開環重合とそれに続く水素添加反応、遷移金属触媒による付加重合（配位重合）、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等によって、所望の重合体とすることができる。また、本発明のノルボルネン系誘導体を、必要に応じて任意の共重合可能な化合物と共重合反応させて共重合体を得る事も可能である。
【０１７６】
本発明のノルボルネン系誘導体から合成した重合体およびその水添体は、優れた透明性、耐熱性を示し、かつ用途に応じて任意に複屈折値の大きさやその波長分散性を制御できることから、光ディスク、光磁気ディスク、光学レンズ（Ｆθレンズ、ピックアップレンズ、レーザープリンタ用レンズ、カメラ用レンズ等）、眼鏡レンズ、光学フィルム/シー
ト（ディスプレイ用フィルム、位相差フィルム、偏光フィルム、偏光板保護フィルム、拡散フィルム、反射防止フィルム、液晶基板、ＥＬ基板、電子ペーパー用基板、タッチパネル基板、赤外線カットフィルム、有機太陽電池基盤等）、透明導電性フィルム用基板、光ファイバー、光導波路、導光板、光カード、光ミラー、ＩＣ，ＬＳＩ，ＬＥＤ封止材などの成形材料として好適に応用することができる。
【０１７７】
実施例
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１７８】
なお、実施例で得られた誘導体の構造確認は、ＮＭＲおよびＩＲにより行った。核磁気共鳴分光計（ＮＭＲ）としては、Bruker社製AVANCE500を用い、重水素化クロロホルム中
で1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。
【０１７９】
赤外分光計（IR）としては、日本分光社製FT/IR−４２０を用いてＩＲスペクトルを測
定した。
【実施例１】
【０１８０】
還流管を取り付けた１リットルの３口フラスコに、下記式（ａ）で表される６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３０ｇ：０．１３mol）、２,４‐ジメトキシアニリン（１９．９６ｇ、 ０．１３mol）を仕込み、更に溶媒として酢酸３００ｍｌを添加した。昇温すると反応系は均一となり、３時間還流を行った。反応終了後酢酸を濃縮し、メタノールにて再結晶を行った。赤褐色固体４４．９６ｇ（粗収量：９４％） を得た。得られた結晶をさらにメタノール再結晶
を繰り返し、白色固体１９．７４ｇ（収率：４１％）を得た。
【０１８１】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に、ＩＲスペクトル
を図２にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ａ）で表される６-
（２，４-ジメトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０１８２】
【化７４】
2005325033.tif 000075
【実施例２】
【０１８３】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（５０ｇ：０．２２mol）、と２-メチル-４-クロロアニリン（３０．７５ｇ、 ０．２２mol）とを、トルエン（３５０ｍｌ）中で反応させ、アミド酸化合物を５５．６ｇ（０．１５mol）で得た。これにトルエン４００ｍｌ、臭化亜鉛（３
３.５ｇ、０．１５mol%）を加え８０℃まで加熱した。さらに１，１，１，３，３，３−
ヘキサメチルジシラザン（３６．１ｇ、０．１６mol）をゆっくり滴下し、４時間激しく
攪拌した。反応後、酢酸エチルによる再結晶により、白色固体１４．８ｇ（収率：１９％）を得た。
【０１８４】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に、ＩＲスペクトル
を図４にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｂ）で表される６-
（２-メチル-４-クロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０１８５】
【化７５】
2005325033.tif 000076
【実施例３】
【０１８６】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（２７．６３ｇ：０．１２mol）と、２,５‐ジエトキシアニリン（１９．９３ｇ、 ０．１１mol）とを実施例１と同様にして反応させ、白色固体１５．５４ｇ（収率：３６％）を得た。
【０１８７】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図５に、ＩＲスペクトル
を図６にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｃ）で表される６-
（２，５-ジエトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０１８８】
【化７６】
2005325033.tif 000077
【実施例４】
【０１８９】
上記式（ａ）の６-オキサ‐ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタ
デカ-１２-エン-５，７-ジオン（２２．３４ｇ：０．９７mol）と、２-クロロアニリン（１１．２３ｇ、 ０．０８８mol）とを実施例１と同様にして反応させ、反応後、酢酸エチルとメタノールでの再結晶により白色固体１２．５０ｇ（収率：４２％）を得た。
【０１９０】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図７に、ＩＲスペクトル
を図８にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｄ）で表される６-
（２-クロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０１９１】
【化７７】
2005325033.tif 000078
【実施例５】
【０１９２】
上記式（ａ）の６-オキサ‐ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタ
デカ-１２-エン-５，７-ジオン（４９．５５ｇ：０．２１５mol）と、４-クロロアニリン（２５．００ｇ、 ０．１９６mol）とを実施例１と同様にして反応させ、反応後、酢酸エチルを用いて２回再結晶を行い、白色固体１９．２８ｇ（収率：２９％）を得た。
【０１９３】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図９に、ＩＲスペクトル
を図１０にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｅ）で表される６-（４-クロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペ
ンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０１９４】
【化７８】
2005325033.tif 000079
【実施例６】
【０１９５】
上記式（ａ）の６-オキサ-トリシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３２．８０ｇ：０．１４２mol）と、２，４，５-トリクロロアニリン（２５．３４ｇ、 ０．１２９mol）との反応により、薄黄色固体２０．１１ｇ（収率：３８％）を得た。
【０１９６】
得られた薄黄色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１１に、ＩＲスペク
トルを図１２にそれぞれ示す。この結果より、得られた薄黄色固体が、下記式（Ｆ）で表される６-（２，４，５-トリクロロフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０１９７】
【化７９】
2005325033.tif 000080
【実施例７】
【０１９８】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３３．４３ｇ：０．１４５mol）と、４-クロロ-２，５-ジメトキシアニリン（２４．７７ｇ、 ０．１３２mol）との反応により、白色固体２０．０３ｇ（収率：３８％）を得た。
【０１９９】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１３に、ＩＲスペクト
ルを図１４にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｇ）で表される６-（４-クロロ-２，５-ジメトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２００】
【化８０】
2005325033.tif 000081
【実施例８】
【０２０１】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（４４．９０ｇ：０．１９５mol）と、４-ブロモ-２，６-ジメチルアニリン（３９．０１ｇ、 ０．１９５mol）とを、トルエン（３５０ｍｌ）中で反応させ、アミド酸化合物を５１．３３ｇ（６１％、０．１１９mol）得た。得られたアミ
ド酸化合物２２．６ｇ（０．０５２mol）にトルエン１８０ｍｌ、臭化亜鉛（１２．８７
ｇ、０．０５８mol%）を加え８０℃まで加熱した。さらに１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン（１３．９０ｇ、０．０６２mol）をゆっくり滴下し、１００℃、３
０時間激しく攪拌した。反応後、酢酸エチルによる２回の再結晶により、白色固体８．７３ｇ（収率：４０％）を得た。
【０２０２】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１５に示す。この結果
より、得られた白色固体が下記式（Ｈ）で表される６-（４-ブロモ-２，６-ジメチルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エ
ン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２０３】
【化８１】
2005325033.tif 000082
【実施例９】
【０２０４】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（２８．３２ｇ：０．１２３mol）と、２-エトキシカルボニルアニリン（１８．５２ｇ、 ０．１１２mol）との反応により白色固体１６．０８ｇ（収率：３８％）を得た。
【０２０５】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１６に示す。この結果
より、得られた白色固体が下記式（Ｉ）で表される６-（２-エトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２０６】
【化８２】
2005325033.tif 000083
【実施例１０】
【０２０７】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデ
カ-１２-エン-５，７-ジオン（２８．６２ｇ：０．１２４mol）と、４-エトキシカルボニルアニリン（１８．６８ｇ、 ０．１１３mol）とを実施例１と同様にして反応させ、白色固体４２．６９ｇ（収率：８７％）を得た。
【０２０８】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１７に示す。この結果
より、得られた白色固体が下記式（Ｊ）で表される６-（４-エトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２０９】
【化８３】
2005325033.tif 000084
【実施例１１】
【０２１０】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３０ｇ：０．１３０３mol）と、２−メチル−３−メトキ
シカルボニルアニリン（１９．９６ｇ、 ０．１３０３mol）とを実施例１と同様にして反応させ、反応後、トルエン再結晶により白色固体１３．３２ｇ（収率：２６％）を得た。また、トルエン可溶部から酢酸エチルでの再結晶により６．６９ｇ（収率：１３％）を得た。
【０２１１】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１８に、ＩＲスペクト
ルを図１９にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｋ）で表される６-（２−メチル−３−メトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．
１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認され
た。
【０２１２】
【化８４】
2005325033.tif 000085
【実施例１２】
【０２１３】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３３．１６ｇ：０．１４４mol）と、２−メチル−５−メ
トキシカルボニルアニリン（２１．６４ｇ、 ０．１３１mol）とを実施例１と同様にして反応させ、白色固体１７．８０ｇ（収率：３６％）を得た。
【０２１４】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２０に、ＩＲスペクト
ルを図２１にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｌ）で表される
６-（２−メチル−５−メトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．
１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認され
た。
【０２１５】
【化８５】
2005325033.tif 000086
【実施例１３】
【０２１６】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３３．１６ｇ：０．１４４mol）と、３，５−ジメトキシ
カルボニルアニリン（２７．３７ｇ、 ０．１３１mol）との反応により、白色固体３０．８８ｇ（収率：５６％）を得た。
【０２１７】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２２に、ＩＲスペクト
ルを図２３にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｍ）で表される６-（３，５−ジメトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２１８】
【化８６】
2005325033.tif 000087
【実施例１４】
【０２１９】
上記式（ａ）６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３４．３１ｇ：０．１４９mol）と、２−メトキシ−５−メ
トキシカルボニルアニリン（２４．４６ｇ、 ０．１３５mol）とを、実施例１と同様に反応させ、反応後、エタノール／酢酸エチルにより再結晶精製し、白色固体６．３５ｇ（収率：１２％）を得た。
【０２２０】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２４に、ＩＲスペクト
ルを図２５にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｎ）で表される６-（２−メトキシ−５−メトキシカルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２
．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認さ
れた。
【０２２１】
【化８７】
2005325033.tif 000088
【実施例１５】
【０２２２】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（２７．８６ｇ：０．１２１mol）と、２−メトキシ−５−
（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルアニリン（３０．７３ｇ、 ０．１１０mol）とを実施例１と同様に反応させ、白色固体１８．４３ｇ（収率：３４％）を得た。
【０２２３】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２６に示す。この結果
より、得られた白色固体が下記式（Ｏ）で表される６-（２−メトキシ−５−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．
０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２２４】
【化８８】
2005325033.tif 000089
【実施例１６】
【０２２５】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３５．２３ｇ：０．１５３mol）と、２−アミノフルオレ
ン（２５．１９ｇ、 ０．１３９mol）とを実施例１と同様にして反応させ、酢酸溶剤不溶部をトルエンにて再結晶して、白色固体１４．１４ｇ（収率：２６％）を得た。また、可溶部については、酢酸エチルにて再結晶を実施し、白色固体１２.０６g（収率：２２％）を得た。
【０２２６】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２７に、ＩＲスペクト
ルを図２８にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｐ）で表される６-（２−フルオレニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２２７】
【化８９】
2005325033.tif 000090
【実施例１７】
【０２２８】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（２６．０９ｇ：０．１１３mol）と、２−メトキシ−５−
フェニルアニリン（２０．５２ｇ、 ０．１０３mol）とを実施例１と同様に反応させ、白色固体１５．１ｇ（収率：３５．５％）を得た。
【０２２９】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２９に示す。この結果
より、得られた白色固体が下記式（Ｑ）で表される６-（５−フェニル−２−メトキシフ
ェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-
エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２３０】
【化９０】
2005325033.tif 000091
【実施例１８】
【０２３１】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３２．９３ｇ：０．１４３mol）と、３−アミノ−２−メ
トキシベンゾフラン（２７．７２ｇ、 ０．１３０mol）とを実施例１と同様にして反応させ、白色固体２９．３２ｇ（収率：５３％）を得た。
【０２３２】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３０に、ＩＲスペクト
ルを図３１にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｒ）で表される６-［３−（２−メトキシベンゾフラニル）］-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２３３】
【化９１】
2005325033.tif 000092
【実施例１９】
【０２３４】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３２．７ｇ：０．１４２mol）と、２−メトキシカルボニ
ル−４，５−メトキシアニリン（２７．２５ｇ、 ０．１２９mol）との反応により白色固体１６．９６ｇ（収率：３１％）を得た。
【０２３５】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３２に、ＩＲスペクト
ルを図３３にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｓ）で表される６-（２−メトキシカルボニル−４，５−メトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９
．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確
認された。
【０２３６】
【化９２】
2005325033.tif 000093
【実施例２０】
【０２３７】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３２．００ｇ：０．１３９mol）と、４−フェノキシアニ
リン（２３．３４ｇ、 ０．１２６mol）とを実施例１と同様に反応させ、白色固体２０．９９ｇ（収率：４２％）を得た。
【０２３８】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３４に、ＩＲスペクト
ルを図３５にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｔ）で表される６-（４−フェノキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２３９】
【化９３】
2005325033.tif 000094
【実施例２１】
【０２４０】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（３１．７８ｇ：０．１３８mol）と、４−（２，６−ジメ
チルフェノキシ）アニリン（２６．６６ｇ、 ０．１２５mol）とを実施例１と同様にして反応させた後、酢酸エチルでの再結晶により白色固体１８．６５ｇ（収率：３５％）を得た。
【０２４１】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３６に、ＩＲスペクト
ルを図３７にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｕ）で表される６-［４−（２，６−ジメチルフェノキシ）フェニル］-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．
１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認され
た。
【０２４２】
【化９４】
2005325033.tif 000095
【実施例２２】
【０２４３】
上記式（ａ）の６-オキサ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオン（４７．２０ｇ：０．２０５mol）と、５-メチル-２-メトキシアニリン（２５．２６ｇ、 ０．１８４mol）とを実施例１と同様にして反応させた後、メタノール、へキサンを用いて洗浄により白色固体３９．６ｇ（収率：６９．８％）を得た。
【０２４４】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３８に、ＩＲスペクト
ルを図３９にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｖ）で表される６-（５-メチル-２-メトキシフェニル）-６-アザ-ペンタシクロ[９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8]ペンタデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２４５】
【化９５】
2005325033.tif 000096
【実施例２３】
【０２４６】
下記式（ｂ）で表される６-オキサ-テトラシクロ[９．２．１．０2,10．０4,8]テトラ
デカ-１２-エン-５，７-ジオン（２４．３ｇ：純度８０％）と、２，４−ジメトキシアニリン（１３．５ｇ、 ０．０８８mol）とを実施例１と同様にして反応させた後、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：塩化メチレン）の処理後、メタノールで再結晶し、白色固体１１．０ｇ（収率：３５％）を得た。
【０２４７】
得られた白色固体について測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４０に、ＩＲスペクト
ルを図４１にそれぞれ示す。この結果より、得られた白色固体が下記式（Ｗ）で表される６-（２,４-ジメトキシフェニル）-６-アザ-テトラシクロ[９．２．１．０2,10．０4,8]
テトラデカ-１２-エン-５，７-ジオンであることが確認された。
【０２４８】
【化９６】
2005325033.tif 000097
【図面の簡単な説明】
【０２４９】
【図１】図１は、実施例１で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２】図２は、実施例１で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図３】図３は、実施例２で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図４】図４は、実施例２で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図５】図５は、実施例３で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図６】図６は、実施例３で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図７】図７は、実施例４で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図８】図８は、実施例４で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図９】図９は、実施例５で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１０】図１０は、実施例５で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図１１】図１１は、実施例６で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１２】図１２は、実施例６で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図１３】図１３は、実施例７で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１４】図１４は、実施例７で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図１５】図１５は、実施例８で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１６】図１６は、実施例９で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１７】図１７は、実施例１０で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１８】図１８は、実施例１１で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１９】図１９は、実施例１１で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図２０】図２０は、実施例１２で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２１】図２１は、実施例１２で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図２２】図２２は、実施例１３で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２３】図２３は、実施例１３で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図２４】図２４は、実施例１４で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２５】図２５は、実施例１４で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図２６】図２６は、実施例１５で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２７】図２７は、実施例１６で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２８】図２８は、実施例１６で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図２９】図２９は、実施例１７で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図３０】図３０は、実施例１８で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図３１】図３１は、実施例１８で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図３２】図３２は、実施例１９で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図３３】図３３は、実施例１９で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図３４】図３４は、実施例２０で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図３５】図３５は、実施例２０で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図３６】図３６は、実施例２１で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図３７】図３７は、実施例２１で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図３８】図３８は、実施例２２で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図３９】図３９は、実施例２２で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図４０】図４０は、実施例２３で得たノルボルネン系誘導体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図４１】図４１は、実施例２３で得たノルボルネン系誘導体のＩＲスペクトルを示す。
【図１】
2005325033.tif 000101
【図２】
2005325033.tif 000102
【図３】
2005325033.tif 000103
【図４】
2005325033.tif 000104
【図５】
2005325033.tif 000105
【図６】
2005325033.tif 000106
【図７】
2005325033.tif 000107
【図８】
2005325033.tif 000108
【図９】
2005325033.tif 000109
【図１０】
2005325033.tif 000110
【図１１】
2005325033.tif 000111
【図１２】
2005325033.tif 000112
【図１３】
2005325033.tif 000113
【図１４】
2005325033.tif 000114
【図１５】
2005325033.tif 000115
【図１６】
2005325033.tif 000116
【図１７】
2005325033.tif 000117
【図１８】
2005325033.tif 000118
【図１９】
2005325033.tif 000119
【図２０】
2005325033.tif 000120
【図２１】
2005325033.tif 000121
【図２２】
2005325033.tif 000122
【図２３】
2005325033.tif 000123
【図２４】
2005325033.tif 000124
【図２５】
2005325033.tif 000125
【図２６】
2005325033.tif 000126
【図２７】
2005325033.tif 000127
【図２８】
2005325033.tif 000128
【図２９】
2005325033.tif 000129
【図３０】
2005325033.tif 000130
【図３１】
2005325033.tif 000131
【図３２】
2005325033.tif 000132
【図３３】
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【図３４】
2005325033.tif 000134
【図３５】
2005325033.tif 000135
【図３６】
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【図３７】
2005325033.tif 000137
【図３８】
2005325033.tif 000138
【図３９】
2005325033.tif 000139
【図４０】
2005325033.tif 000140
【図４１】
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