(57)【要約】【課題】  青色や紫外に発光する発光素子から出る紫外〜可視（３００〜５５０ｎｍ）の波長域の光に励起帯を持つ高効率の蛍光体を提供する。【解決手段】  市販のＣａＯ［３Ｎ］、Ｓｉ３Ｎ４［３Ｎ］、Ｅｕ２Ｏ３［３Ｎ］を準備し、各々のモル比がＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．４７７５：１：０．０１１２５となるように各原料を秤量して混合した後、当該混合物を、窒素雰囲気中で１６００℃まで１５℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温し、１６００℃で３時間保持して焼成した後、１６００℃から２００℃まで１時間で冷却し、組成式Ｃａ１．６Ｓｉ３Ｏ１．６３Ｎ４．３５：Ｅｕ０．０２４を有する蛍光体を製造した。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｍａ＋ｐＳｉ３Ｏａ＋ｑＮ４＋ｒ：Zで表記される蛍光体であって、
ＭはII価の価数をとる元素、Zは付活剤となる元素、ａの範囲は０＜ａ≦１０であり、
ｐの範囲は−ａ／２＜ｐ＜ａ／２であり、qの範囲は−ａ／２＜q＜２ａであり、ｒの範囲
は−２＜ｒ＜２であることを特徴とする蛍光体。
【請求項２】
請求項１記載の蛍光体であって、Ｍは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、
Ｈｇから選択される少なくとも１つ以上の元素であり、Ｚは、希土類または遷移金属元素
から選択される少なくとも１つ以上の元素であることを特徴とする蛍光体。
【請求項３】
請求項１または２記載の蛍光体であって、ａの範囲は０＜ａ≦６であることを特徴とす
る蛍光体。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、
Ｚｎから選択される少なくとも１つ以上の元素であることを特徴とする蛍光体。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｚは、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｃｅから選択
される少なくとも１つ以上の元素であることを特徴とする蛍光体。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｚは、Ｅｕであることを特徴とす
る蛍光体。
【請求項７】
請求項１から５のいずれかに記載の蛍光体であって、ＭはＣａであることを特徴とする
蛍光体。
【請求項８】
請求項１から５のいずれかに記載の蛍光体であって、ＭはＳｒであることを特徴とする
蛍光体。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｚの含有量は、対応するMが１モ
ルのとき０．０００１モル以上、０．５モル以下であることを特徴とする蛍光体。
【請求項１０】
前記蛍光体は粉末状であることを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載の蛍光体
。
【請求項１１】
前記蛍光体の平均粒度が２０μｍ以下、０．１μｍ以上であることを特徴とする請求項
１０に記載の蛍光体。
【請求項１２】
一般式Ｍａ＋ｐＳｉ３Ｏａ＋ｑＮ４＋ｒ：Zで表記され、ＭはII価の価数をとる元素、Zは付活剤となる元素、ａの範囲は０＜ａ≦１０であり、ｐの範囲は−ａ／２＜ｐ＜ａ／２であり、qの範囲は−ａ／２＜q＜２ａであり、ｒの範囲は−２＜ｒ＜２である蛍光体の製造方法であって、
Ｍの原料として、Ｍの酸化物、炭酸塩、窒化物、水酸化物、塩基性炭酸塩のうちから選
択される１種以上を使用し、Ｓｉの原料としてＳｉＯ２および／またはＳｉ３Ｎ４を使用し、Ｎの原料としてＳｉ３Ｎ４および／またはＭの窒化物を使用することを特徴とする蛍
光体の製造方法。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれかに記載の蛍光体と、発光部とを有することを特徴とする光
源。
【請求項１４】
前記発光部が発する光の波長が３００ｎｍ〜５５０ｎｍであることを特徴とする請求項
１３に記載の光源。
【請求項１５】
請求項１から１１のいずれかに記載の蛍光体と、発光部とを有することを特徴とするＬ
ＥＤ。
【請求項１６】
前記発光部が発する光の波長が３００ｎｍ〜５５０ｎｍであることを特徴とする請求項
１５に記載のＬＥＤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＥＤ、ＣＲＴ、ＰＤＰ、ＦＥＤ、ＥＬなどのディスプレイ装置、蛍光表示
管、蛍光ランプ、などの照明ユニットに用いられる蛍光体に関するものであり、特には、紫外・青色等の発光部と蛍光体とを備え、当該両者の協働により可視光または白色光を発光するＬＥＤ、光源および照明ユニット等に適した蛍光体とその製造方法、および当該蛍光体を用いた光源並びにＬＥＤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
青色や紫外の光を自ら発光する発光素子からなる発光部と、当該発光素子から発生する紫外〜青色の波長域に励起帯を持ち、この波長域の光に励起されて所定の波長域の蛍光を発する蛍光体と、の組み合わせにより、白色の光を発するＬＥＤを始めとした光源や照明ユニットが知られている。
当該ＬＥＤ等に使用される蛍光体としては、一般式Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：
Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ、（Ｌａ、Ｍｎ、Ｓｍ）２Ｏ２Ｓ
・Ｇａ２Ｏ３で表記される蛍光体が赤色の蛍光を発する蛍光体として、一般式ＺｎＳ：Ｃ
ｕ・Ａｌ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、ＢＡＭ：Ｅｕ・Ｍｎで表記される蛍光体が緑色の蛍光
を発する蛍光体として、一般式ＹＡＧ：Ｃｅで表記される蛍光体が黄色の蛍光を発する蛍
光体として、一般式ＢＡＭ：Ｅｕ、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＺｎＳ：Ａｇ、（Ｓｒ、Ｇａ、Ｂａ、Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ：Ｅｕで表記される蛍光体が青色の蛍光を
発する蛍光体として知られている。そして、これらの蛍光体と青色や紫外の光を自ら発光
する発光素子とを組み合わせて白色または単色の発光を行うＬＥＤを始めとした光源や照
明ユニットが提案されている。
【０００３】
更に近年では、紫外〜青色の波長域に励起帯を持つ蛍光体として、オキシ窒化物ガラス
蛍光体（例えば、特許文献１参照）や、サイアロンを母体とする蛍光体（例えば、特許文
献２、３、４参照）、シリコンナイトライド系などの窒素を含有した蛍光体（例えば、特
許文献５、６参照）が提案されており、これらの蛍光体と青色や紫外の光を自ら発光する
発光素子とを組み合わせて白色または単色の発光を行うＬＥＤを始めとした光源や照明ユ
ニットが提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開2001-214162号公報
【特許文献２】特開2003-336059号公報
【特許文献３】特開2003-124527号公報
【特許文献４】特開2004-67837号公報
【特許文献５】特表2003-515655号公報
【特許文献６】特開2003-277746号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述した、青色〜紫外の波長の光を自ら発光する発光部である発光素子と、当該発光部
から発生する紫外〜青色の波長域の光に対して励起帯を持ち、所定の波長域の蛍光を発す
る蛍光体と、の組み合わせにより可視光、白色光の光を発するＬＥＤを始めとした光源に
おいて、可視光または白色光の輝度向上には、発光部の発光効率は勿論のことだが、蛍光
体における蛍光の発光効率の改善も強く求められている。蛍光体の発光効率により白色光源全体の輝度も改善されるためである。
以下、蛍光体の発光効率について、青色〜紫外に発光する発光素子と、黄色〜赤色の蛍
光を発する蛍光体との組み合わせにより、白色の光を発するＬＥＤを例として説明する。
【０００６】
例えば、黄色蛍光を発光するＹＡＧ：Ｃｅ系黄色蛍光体は、ＬＥＤ内の発光素子が発す
る青色光により蛍光を発光させる場合では効率の良い励起範囲を有し、良好な黄色発光を
得ることが出来る。しかし、ＬＥＤ内の発光素子が紫外光を発光する場合には、当該蛍光
体の励起範囲から外れるため、高い効率の黄色発光が得られない。
また、赤色蛍光を発光する赤色蛍光体に関しては、紫外〜青色の波長域の光に対して励
起帯を持ち、高い効率の赤色発光する既存の蛍光体は得られていない。
そこで、白色の光を発するＬＥＤを製造しようとする場合、ＬＥＤ内の発光素子を青色発光させ、蛍光体としては、赤色の蛍光体の配合比を他色の蛍光体より増やして、赤色の発光量を補う方法がとられている。
このため、白色の光を発するＬＥＤの発光効率向上ため、紫外〜可視（３００〜５５０
ｎｍ）の波長域の光に励起帯を持ち高い発光効率を有する蛍光体、さらには、当該蛍光体
であって、黄色〜赤色の蛍光を発する蛍光体が求められていた。
本発明は、上記事情を考慮してなされたもので、青色や紫外に発光する発光素子から出
る紫外〜可視（３００〜５５０ｎｍ）の波長域の光に励起帯を持ち、高い発光効率を有す
る蛍光体、さらには、当該蛍光体であって、可視光の広い範囲において蛍光を発光することのできる蛍光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上述の課題に対し種々の蛍光体の母体組成について研究を進めた結果、
より高効率で発光特性に優れ、且つ製造が容易である新規な母体組成を有する蛍光体に想
到した。
【０００８】
即ち、上述の課題を解決するための第１の構成は、
一般式Ｍａ＋ｐＳｉ３Ｏａ＋ｑＮ４＋ｒ：Zで表記される蛍光体であって、
ＭはII価の価数をとる元素、Zは付活剤となる元素、ａの範囲は０＜ａ≦１０であり、
ｐの範囲は−ａ／２＜ｐ＜ａ／２であり、qの範囲は−ａ／２＜q＜２ａであり、ｒの範囲
は−２＜ｒ＜２であることを特徴とする蛍光体である。
【０００９】
第２の構成は、
第１の構成に記載の蛍光体であって、Ｍは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｈｇから選択される少なくとも１つ以上の元素であり、Ｚは、希土類または遷移金属
元素から選択される少なくとも１つ以上の元素であることを特徴とする蛍光体である。
【００１０】
第３の構成は、
第１または第２の構成に記載の蛍光体であって、ａの範囲は０＜ａ≦６であることを特
徴とする蛍光体である。
【００１１】
第４の構成は、
第１から第３の構成のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｚｎから選択される少なくとも１つ以上の元素であることを特徴とする蛍光体である
。
【００１２】
第５の構成は、
第1から第４の構成のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｚは、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｃｅから
選択される少なくとも１つ以上の元素であることを特徴とする蛍光体である。
【００１３】
第６の構成は、
第１から第５の構成のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｚは、Ｅｕであることを特徴
とする蛍光体である。
【００１４】
第７の構成は、
第１から第５の構成のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｍは、Ｃａであることを特徴
とする蛍光体である。
【００１５】
第８の構成は、
第１から第５の構成のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｍは、Ｓｒであることを特徴
とする蛍光体である。
【００１６】
第９の構成は、
第１から第８の構成のいずれかに記載の蛍光体であって、Ｚの含有量は、対応するMが
１モルのとき０．０００１モル以上、０．５モル以下であることを特徴とする蛍光体であ
る。
【００１７】
第１０の構成は、
前記蛍光体は、粉末状であることを特徴とする第１から第９の構成のいずれかに記載の
蛍光体である。
【００１８】
第１１の構成は、
前記蛍光体の平均粒度が２０μｍ以下、０．１μｍ以上であることを特徴とする第１０
の構成に記載の蛍光体である。
【００１９】
第１２の構成は、
一般式Ｍａ＋ｐＳｉ３Ｏａ＋ｑＮ４＋ｒ：Zで表記され、ＭはII価の価数をとる元素、Z
は付活剤となる元素、ａの範囲は０＜ａ≦１０であり、ｐの範囲は−ａ／２＜ｐ＜ａ／２
であり、qの範囲は−ａ／２＜q＜２ａであり、ｒの範囲は−２＜ｒ＜２である蛍光体の製
造方法であって、
Ｍの原料として、Ｍの酸化物、炭酸塩、窒化物、水酸化物、塩基性炭酸塩のうちから選
択される１種以上を使用し、Ｓｉの原料としてＳｉＯ２および／またはＳｉ３Ｎ４を使用
し、Ｎの原料としてＳｉ３Ｎ４および／またはＭの窒化物を使用することを特徴とする蛍
光体の製造方法である。
【００２０】
第１３の構成は、
第１から第１１の構成のいずれかに記載の蛍光体と、発光部とを有することを特徴とす
る光源である。
【００２１】
第１４の構成は、
前記発光部が発する光の波長が３００ｎｍ〜５５０ｎｍであることを特徴とする第１３
の構成に記載の光源である。
【００２２】
第１５の構成は、
第１から第１１の構成のいずれかに記載の蛍光体と、発光部とを有することを特徴とす
るＬＥＤである。
【００２３】
第１６の構成は、
前記発光部が発する光の波長が３００ｎｍ〜５５０ｎｍであることを特徴とする第１５
の構成に記載のＬＥＤである。
【発明の効果】
【００２４】
第１から第１１の構成に係る一般式Ｍａ＋ｐＳｉ３Ｏａ＋ｑＮ４＋ｒ：Zで表記される
蛍光体は、紫外〜緑色（波長域３００〜５５０ｎｍ）の光に励起帯を持ち、高効率な発光
をおこなうことに加え、骨格となる構成部分に酸化作用を受け易いアルミニウムを含まず
、且つ、酸素を含んでいるため耐酸化性に優れ、寿命が長く製造も容易である。
【００２５】
第１２の構成によれば、前記一般式Ｍａ＋ｐＳｉ３Ｏａ＋ｑＮ４＋ｒ：Zで表記される
蛍光体を高純度で入手が容易な原料を用いて製造するので、高特性な蛍光体を低コストで
製造することができる。
【００２６】
第１３または第１４の構成によれば、所望の発光色を有する高能率な光源を得ることが
でき、第１５または第１６の構成によれば、所望の発光色を有する高能率なＬＥＤを得る
ことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明にかかる蛍光体は、一般式Ｍａ＋ｐＳｉ３Ｏａ＋ｑＮ４＋ｒ：Zと表記される母
体構造を有する蛍光体である。
ここで、Ｍは、前記蛍光体中においてII価の価数をとる元素である。Ｚは、前記蛍光体
中において付活剤として作用する元素である。また、ａが０＜ａ≦１０の範囲さらに好ま
しくは０＜ａ≦６の範囲にあり、ｐは−ａ／２＜ｐ＜ａ／２であり、qは−ａ／２＜q＜２
ａであり、ｒは−２＜ｒ＜２である。蛍光体が当該母体構造を有していると、高い発光効
率を有する蛍光体となった。
【００２８】
II価の価数をとる前記Ｍ元素は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇか
ら選択される少なくとも１つ以上の元素であることが好ましい。すなわち、Ｍ元素は、例
えばＣａ単独であっても良いし、Ｃａ・Ｍｇ・・等の混合物であっても良い。
また、付活剤となるＺ元素は、希土類元素または遷移金属元素から選択される少なくと
も１つ以上の元素であることが好ましい。すなわち、Ｚ元素は、例えばＥｕ単独であっ
ても良いし、Ｅｕ・Ｌａ・・等の混合物であっても良い。
前記Ｍ元素、Ｚ元素が上記構成をとることで、蛍光体の発光効率はさらに高まる。
【００２９】
II価の価数をとるＭ元素がＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎから選択される少なくとも１
つ以上の元素であると、本発明に係る蛍光体の発光効率がさらに高まり、且つ、環境負荷
も小さくなることから、さらに好ましい構成である。
【００３０】
付活剤となるＺ元素が、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｃｅから選択される少なくとも１つ以上の元素で
あると当該蛍光体の発光効率がさらに高まり、さらに好ましい構成である。
【００３１】
加えて、Ｚ元素がＥｕであると、当該蛍光体の発光波長が橙色の波長にピークを示すため、発光効率の高い白色ＬＥＤ等の発光ユニットに適した橙色系の蛍光体が得られ好ましい構成である。
【００３２】
ここで、Ｍ元素がＣａおよび／またはSｒ、Ｚ元素がＥｕであると、原料入手が容易な
上、環境負荷が小さく、さらに当該蛍光体の発光波長が橙色の波長にピークを示すため、発光効率の高い白色ＬＥＤ等の発光ユニットに適した橙色系の蛍光体が得られ好ましい構成である。
【００３３】
本発明にかかる蛍光体において、Ｚ元素の添加量は、対応するM元素１モルに対して０
．０００１モル以上、０．５モル以下の範囲にあることが好ましい。Ｚ元素の添加量が当
該範囲にあると、付活剤の含有量の過剰なことに起因する濃度消光による発光効率低下を
回避でき、他方、付活剤の含有量が過小なことに起因する発光寄与原子の過小による発光
効率の低下も回避できる。添加する付活元素Ｚの種類により、Ｚ元素の添加の最適量は若
干異なるが、さらに好ましくは０．０００５モル以上、０．１モル以下の範囲内であると
高い発光効率を得られた。
【００３４】
そして、本発明にかかる蛍光体と、例えば、紫外〜緑色にて発光する発光素子と、さらに所望によっては他の蛍光体とを組み合わせることにより、可視光または白色に発光する高効率な光源を製造することが出来る。
【００３５】
即ち、本発明で得られた蛍光体は、３００〜５５０ｎｍの広い範囲の励起範囲の光を受
けて、緑色〜赤色の蛍光を高い効率で発光するため、紫外〜緑色にて発光する光源と、さらに所望によっては他の蛍光体と組み合わせることにより、可視光または白色の高効率な光源を製造することが出来る。
【００３６】
具体例としては、本発明で得られた蛍光体と、紫外〜緑色にて発光するＬＥＤ発光部と、さらに所望によっては他の蛍光体とを組み合わせることにより、可視光単色または白色の高効率なＬＥＤを製造することが出来る。
【００３７】
即ち、本発明で得られた蛍光体は、３００〜５５０ｎｍの広い範囲の励起範囲の光を受
けて、緑色〜赤色の蛍光を高い効率で発光するため、紫外〜緑色にて発光するＬＥＤ発光
部と、さらに所望によっては他の蛍光体と組み合わせることにより、可視光単色または白色の高効率なＬＥＤを製造することが出来る。
【００３８】
（蛍光体の製造方法）
本発明に係る蛍光体の製造方法について、Ｍ元素がＣａ、Ｚ元素がＥｕである蛍光体の
製造を例として説明する。
Ｍ元素であるＣａの原料としては、Ｃａの酸化物、炭酸塩、水酸化物、窒化物などを用
いることが出来る。Ｓｉの原料としてはＳｉ３Ｎ４やＳｉＯ２を好ましく用いることが出
来る。Ｎの原料としてはＳｉ３Ｎ４やＭの窒化物（例えば、Ｃａの窒化物）を好ましく用
いることが出来る。Ｚ元素であるＥｕの原料としてはEｕ２Ｏ３を好ましく用いることが
出来る。各原料は、各々、市販の原料で良いが、純度は高い方が好ましいことから、２Ｎ
以上さらに好ましくは３Ｎ以上のものを準備する。
【００３９】
Ｍ元素がＣａである蛍光体の製造であれば、Ｍ元素の原料として、ＣａＯ［３Ｎ］、Ｃ
ａＣＯ３［３Ｎ］、Ｃａ（ＯＨ）２［３Ｎ］等の化合物を準備すればよい。Ｚ元素として
は、Ｅｕ２Ｏ３［３Ｎ］を準備すればよい。ＳｉおよびＮ原料としてＳｉ３Ｎ４［３Ｎ］
を準備すればよい。
これらの原料配合において、例えば、モル比がＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．
４７７５：１：０．０１１２５となるように各原料を秤量する。秤量された原料の混合は
、乳鉢等を用いる通常の混合方法で良い。当該混合は大気中で行っても良いが、原料とし
てＣａＯやＣａ（ＯＨ）２を使用する場合は、大気中の水分や二酸化炭素と反応して形態
変化を引き起こす可能性があり、また、原料のＳｉ３Ｎ４が大気中の酸素により酸化する
可能性があるため、水分を除去した不活性雰囲気下でおこなうことが好ましい。例えば、
不活性雰囲気下のグローブボックス内での操作が便宜である。
【００４０】
混合が完了した原料を、窒素等の不活性雰囲気中にて１６００℃まで１５℃／ｍｉｎの
昇温速度で昇温し、１６００℃で３時間保持・焼成する。焼成が完了した後、１６００℃
から２００℃まで１時間で冷却し、さらに室温まで冷却する。冷却が完了した後、当該焼
成物を、乳鉢、ボールミル等の粉砕手段を用いて所定（好ましくは２０μｍ〜０．１μｍ
）の平均粒径となるように粉砕し、Ｍ元素がＣａである蛍光体を得た。製造された蛍光体
について組成分析を実施した結果、Ｃａ１．６Ｓｉ３Ｏ１．６３Ｎ４．３５：Ｅｕ０．０
２４であった。
【００４１】
以上、説明した本発明に係る蛍光体の製造方法について、焼成温度、昇降温速度を変更
し、さらに、Ｍ元素をＣａ以外のＳｒ等に代替し、Ｚ元素をＥｕ以外のＭｎ等に代替しな
がら各種試料を調製し、Ｍ元素およびＺ元素を選択しながら蛍光体の母体構造における組
成比のズレの許容範囲について検討した。
その結果、当該蛍光体の母体構造を一般式Ｍａ＋ｐＳｉ３Ｏａ＋ｑＮ４＋ｒ：Zと表記
したとき、ａが０＜ａ≦１０の範囲さらに好ましくは０＜ａ≦６の範囲にあり、ｐが−ａ
／２＜ｐ＜ａ／２の範囲にあり、ｑが−ａ／２＜q＜２ａの範囲にあり、ｒが−２＜ｒ＜
２の範囲にあれば、当該蛍光体は良好な発光効率を示すことが判明した。
【００４２】
尚、ａ、ｐ、ｑ、ｒの値は、Ｍ元素の原料であるＭの酸化物、炭酸塩、水酸化物、窒化
物に含まれる酸素・窒素の量、Ｓｉの原料であるＳｉ３Ｎ４、ＳｉＯ２に含まれる酸素・
窒素の量により制御できるので、製造目的である蛍光体の母体構造を念頭に置きながら各
原料の配合を検討することで、所定の母体構造を有する蛍光体を製造することができる。
【００４３】
上述したように、製造された蛍光体はＬＥＤ等の適宜な発光部と組み合わされて用いら
れる。そこで、当該蛍光体は、塗布または充填等の操作が容易な粉末形状であることが好
ましい。ここで、本発明に係る蛍光体は、母体構造の骨格となる構成部分に酸化作用を受
け易いアルミニウムを含まず、且つ、酸素を含んでいるため耐酸化性に優れているので、
雰囲気を不活性雰囲気等に制御することなく大気中でも容易に所定の粒径まで粉砕できる
。ここで発光効率の観点からは、当該蛍光体の平均粒径が２０μｍ以下であることが好ま
しく、平均粒径が０．１μｍ以上であれば公知の粉砕方法で容易に粉砕可能である。
【００４４】
粉末状となった本発明に係る蛍光体は、発光部（特には、発光波長域３００〜５５０ｎ
ｍの発光部）と組み合わせることでＬＥＤ、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の多様な光源（例えば、デ
ィスプレイ装置、照明ユニット）として用いることが出来た。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例に基づいて、本発明をより具体的に説明する。
尚、本発明に係る蛍光体試料と、従来の技術に準拠して製造した蛍光体試料との比較結
果を説明する便宜上、実施例に付す連番号１〜３９のうち、８、２３、および３９を実施
例ではなく比較例の番号として割り当てた。
（実施例１）
市販のＣａＯ［３Ｎ］、Ｓｉ３Ｎ４［３Ｎ］、Ｅｕ２Ｏ３［３Ｎ］を準備し、各々のモル比がＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．４７７５：１：０．０１１２５となるように各原料を秤量する。この秤量された原料を、窒素雰囲気下のグローブボックス中において乳鉢を用いて混合した。混合した原料を窒化ホウ素製のるつぼに充填し、窒素雰囲気中で１６００℃まで１５℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温し、１６００℃で３時間保持して焼成
した後、１６００℃から２００℃まで１時間で冷却し蛍光体試料を得た。得られた蛍光体
粉末の化学分析結果、平均粒径、比表面積の測定結果を表１に示す。当該化学分析結果よ
り、当該蛍光体試料の組成式はＣａ１．５８Ｓｉ３Ｏ１．６３Ｎ４．３５：Ｅｕ０．０２４であることが判明した。
【表１】
2005325273.tif 000002
【００４６】
次に、当該蛍光体試料の発光スペクトルと励起スペクトルとを測定した。当該測定結果
について、図１、図２を参照しながら説明する。ここで、図１、図２とも縦軸に本発明の
蛍光体の発光強度を相対強度としてとり、横軸には光の波長をとっている。
まず図１を用いて、当該蛍光体試料の発光スペクトルについて説明する。発光スペクト
ルとは、ある波長の光またはエネルギーを物体に照射した際、物体より放出されるスペク
トルであるが、図１は本発明の蛍光体に４６０ｎｍの単色光を照射した際、蛍光体から発
光した波長スペクトルを示したものである。
【００４７】
図１から明らかなように、当該蛍光体試料は５００ｎｍから８００ｎｍの広い波長域で
発光を示し、６０９ｎｍで最も高い発光を示している。尚、目視では橙色の発光色が確認
できた。
【００４８】
次に図２を用いて、当該蛍光体試料の励起スペクトルについて説明する。励起スペクト
ルとは種々の波長の単色光を用いて被測定対象の蛍光体を励起し、蛍光体が発光する一定
波長の発光強度を測定し、その発光強度の励起波長依存性を測定したものである。本測定
においては、２５０ｎｍから５７０ｎｍまでの単色光を当該蛍光体試料に照射し、当該蛍
光体試料が発光する波長６０９ｎｍの光の発光強度における励起依存性を測定した。
【００４９】
図２から明らかなように、当該蛍光体試料の励起スペクトルは、２５０ｎm付近から６
００ｎm付近まで広く、広い範囲の励起光で、高い橙色の発光を示すことがわかった。
【００５０】
（実施例２〜６）
実施例２〜６においては、実施例１において説明した、ＣａＯ［３Ｎ］、Ｓｉ３Ｎ４［
３Ｎ］、Ｅｕ２Ｏ３［３Ｎ］の各原料の混合比を変更して、各々実施例２〜６とした以外
は、実施例1と同様に蛍光体試料を作製し、発光強度を測定した。
ここで、実施例２では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝０．０７３８７５：１：０
．００５６２５、
実施例３では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝０．９８５：１：０．００７５、
実施例４では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．２３１２５：１：０．００９３
７５、
実施例５では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．４７７５：１：０．０１１２５
、
実施例６では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．９７：１：０．０１５、とした
。
【００５１】
当該実施例２〜６に係る蛍光体試料における発光強度の測定結果について、図３を参照
しながら説明する。ここで、図３は縦軸に当該蛍光体試料の発光強度をとり、横軸には原
料比であるＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４の値をとっている。尚、当該蛍光体試料の発光強度においては、ＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４＝１．５のときの発光強度を１００％として規格化している。
そして、ＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４の値を、０．７５〜２まで調整した場合の結果を示す。尚、
当該蛍光体試料の励起は４６０ｎｍの波長の光を用いた。
【００５２】
図３の結果から明らかなように、ＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４の値が０．７から１．５の範囲で
は、ＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４の値の増加と共に発光強度が上昇し、ＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４＝１．
５で最大の発光強度を示した。
【００５３】
尚、当該発光強度の測定と並行して、当該蛍光体試料の発光の色度（ｘ．ｙ）も測定し
た。その結果を表２に示す。
【表２】
2005325273.tif 000003
【００５４】
（実施例７）
発光部として窒化物半導体を有する紫外光のＬＥＤを用い、当該ＬＥＤ上に実施例２で
得られた蛍光体試料、および市販の青色蛍光体（ＢＡＭ：Ｅｕ）、市販の緑色蛍光体（Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ, Ａｌ）、を塗布して当該紫外光のＬＥＤを発光させた。すると、各蛍光体は
ＬＥＤからの光により発光し、目視によれば白色発光するＬＥＤを得ることが出来た。
【００５５】
また、発光部として窒化物半導体を有する青色光のＬＥＤ上に、本発明で得られた蛍光
体試料、および市販の黄色蛍光体（ＹＡＧ：Ｃｅ）を塗布して、当該青色光のＬＥＤを発
光させた。すると、各蛍光体はＬＥＤからの光により発光し、目視によれば白色発光する
ＬＥＤを得ることが出来た。
【００５６】
（比較例８）
比較例８においては、特許文献５、６に記載されているＣａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ蛍光体
を比較例に係る試料として製造し、本発明の実施例１に係る蛍光体試料と比較した。
比較例として用いるＣａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ蛍光体は、Ｃａ３Ｎ２、Ｓｉ３Ｎ４、Ｅｕ
２Ｏ３の［２Ｎ］または［３Ｎ］試薬を原料として準備し、それぞれ、Ｃａ３Ｎ２、Ｓｉ
３Ｎ４、Ｅｕ２Ｏ３の配合比が、Ｃａ：Ｓｉ：Ｅｕ＝１．９７：５：０．０３のモル比と
なるように秤量した。秤量後の原料を窒素雰囲気下のグローブボックス中において乳鉢混
合したが、この際、原料が余分な酸化を受けないよう十分注意した。混合した原料を窒化ホウ素製るつぼに充填し、原料が酸化を受けないよう、且つ、原料中の酸素が完全に除去されるよう注意しながら、窒素中において１５００℃で３時間焼成を行い実施例１と同様に冷却した。完全に冷却した後、酸化を受けないよう十分注意しながら粉砕をおこなって比較例に係る蛍光体試料を製造した。製造された蛍光体試料の組成を化学分析したところＣａ１．９７Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ０．０３の組成式を有していた。
【００５７】
比較例と実施例１との両蛍光体試料の発光スペクトルを、実施例１と同様に測定して比
較した。但し、照射する光は４６０ｎｍの単色光を用いた。その結果を図４および表３に
示す。
図４は、図１と同様のグラフであり、本発明に係る蛍光体試料の発光スペクトルを太実
線で示し、比較例に係る蛍光体試料の発光スペクトルを細実線で示している。
【００５８】
図４および表３の結果より明らかなように、実施例１に係る蛍光体試料は、比較例に係
る組成式Ｃａ１．９７Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ０．０３の蛍光体試料と比較してピーク強度が約
９％高く、製造が容易なことに加えて、高効率な蛍光体であることが判明した。
【表３】
2005325273.tif 000004
【００５９】
（実施例９）
市販のＣａＯ［３Ｎ］、Ｓｉ３Ｎ４［３Ｎ］、Ｅｕ２Ｏ・BR>R［３Ｎ］を準備し、各々のモル比がＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．２３１２５：１：０．００９３７５となる
ように各原料を秤量した。この秤量された原料を、窒素雰囲気下のグローブボックス中に
おいて乳鉢を用いて混合した。混合した原料を窒化ホウ素製るつぼに充填し、窒素雰囲気
中で１６００℃まで１５℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温し、１６００℃で２４時間保持して
焼成した後、１６００℃から２００℃まで１時間で冷却し蛍光体試料を得た。得られた蛍
光体粉末の化学分析結果、平均粒径、比表面積の測定結果を表４に示す。当該化学分析結
果より、当該蛍光体試料の組成式はＣａ１．４２Ｓｉ３Ｏ１．１２Ｎ４．２７：Ｅｕ０．
０２１であることが判明した。
【００６０】
次に、当該蛍光体試料の発光スペクトルと励起スペクトルと実施例１と同様に測定した
。当該測定結果について、図５、図６を参照しながら説明する。ここで、図５、図６とも
縦軸に本発明の蛍光体の発光強度を相対強度としてとり、横軸には光の波長をとっている
。
図５から明らかなように、当該蛍光体試料は５００ｎｍから８００ｎｍの広い波長域で
発光を示し、６０８ｎｍで最も高い発光を示している。尚、目視では橙色の発光色が確認
できた。
【００６１】
次に、当該蛍光体試料の励起スペクトルを測定したが本測定においては、本測定におい
ては、２５０ｎｍから５７０ｎｍまでの単色光を本発明の蛍光体に照射し、試料が発光す
る波長６０８ｎｍの光の発光強度の励起依存性を測定した。図６から明らかなように、当
該蛍光体試料の励起スペクトルは、２５０ｎm付近から６００ｎm付近まで広く、広い範囲
で、高い橙色の発光を示すことがわかった。
【表４】
2005325273.tif 000005
【００６２】
（実施例１０〜１６）
実施例１０〜１６においては、実施例９と同様に、市販のＣａＯ［３Ｎ］、Ｓｉ３Ｎ４
［３Ｎ］、Ｅｕ２Ｏ３［３Ｎ］を準備し、各々のモル比を所定の値に設定して各蛍光体試
料の原料を秤量した以外は、実施例９と同様により蛍光体試料を作製し当該蛍光体試料の
発光強度を測定した。
ここで、実施例１０では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．０８３５：１：０．
００８２５、
実施例１１では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．１３２７５：１：０．００８
６２５、
実施例１２では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．１８２：１：０．００９、
実施例１３では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．２３１２５：１：０．００９
３７５、
実施例１４では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．２８０５：１：０．００９７
５、
実施例１５では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．４７７５：１：０．０１１２
５、
実施例１６では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．７２３７５：１：０．０１３
１２５、とした。
【００６３】
当該発光強度の測定結果について、図７を参照しながら説明する。ここで、図７は縦軸
に本発明の蛍光体の発光強度をとり、横軸には原料比であるＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４の値をと
っている。尚、発光強度においては、ＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４＝１．２５のときの発光強度を
１００％としている。そして、ＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４の値を、１．１〜１．７５まで調整し
た結果を示す。尚、励起には４６０ｎｍの波長の光を用いた。
【００６４】
図７の結果から明らかなように、ＣａＯ／Ｓｉ３Ｎ４＝１．２５で最大の発光強度を示
した。
【００６５】
尚、当該発光強度の測定と並行して、発光の色度（ｘ．ｙ）も測定した。その結果を表
５に示す。
【表５】
2005325273.tif 000006
【００６６】
（実施例１７〜２１）
実施例１７〜２１においては、実施例１３に係る蛍光体試料を用いて付活剤Ｅｕ元素の
濃度による発光強度を測定した。
ここで、実施例１７では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．２４８７５：１：０
．０００６２５、
実施例１８では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．２４３７５：１：０．００３
１２５、
実施例１９では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．２３１２５：１：０．００９
３７５、
実施例２０では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．２１２５：１：０．０１８７
５、
実施例２１では、ＣａＯ：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．１８７５：１：０．０３１２
５、とした。
【００６７】
当該測定結果について、図８を参照しながら説明する。ここで、図８は縦軸に本発明の
蛍光体の発光強度をとり、横軸にはＣａサイト中のＥｕの割合、すなわちＥｕ／（Ｃａ＋
Ｅｕ）の値をとっている。尚、発光強度においては、Ｅｕ／（Ｃａ＋Ｅｕ）＝０．０３の試料を４６０ｎｍの光で励起したときの発光強度を１００％としている。そして、Ｅｕ／（Ｃａ＋Ｅｕ）の値を、０．００１〜０．０５まで調整した結果を示す。尚、励起は４６０ｎｍの波長の光を用いた。
【００６８】
図８の結果から明らかなように、当初はＥｕ／（Ｃａ＋Ｅｕ）の値の増加と共に発光強
度が上昇するが、０．０３付近をピークとして発光強度は下がっていく。これは、０．０
３より少ない部分では付活剤元素が足らないため発光強度が低く、０．０３より多い部分
では付活剤元素による濃度消光が見られるためであると考えられる。
【００６９】
尚、当該発光強度の測定と並行して、蛍光体試料の発光の色度（ｘ．ｙ）も測定した。
その結果を表６に示す。表６の結果から明らかなように、Ｅｕ／（Ｃａ＋Ｅｕ）の値の増
加と共に、ピーク波長も長波長側にシフトしていくことが確認された。
【表６】
2005325273.tif 000007
【００７０】
（実施例２２）
発光部として窒化物半導体を有する紫外光のＬＥＤ上に、実施例９で得られた蛍光体試
料、および市販の青色蛍光体（ＢＡＭ：Ｅｕ）、緑色蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ, Ａｌ）、を
塗布して当該紫外光のＬＥＤを発光させた。すると、各蛍光体はＬＥＤからの光により発
光し、目視により白色に見えるＬＥＤを得ることが出来た。得られたＬＥＤの発光スペク
トルを測定した結果を図９に示す。また、蛍光体の配合量を適宜変えることにより種々の
色味の発光色が得られた。
【００７１】
また、発光部として、窒化物半導体を有する青色光のＬＥＤ上に、本発明で得られた蛍
光体試料、および市販の黄色蛍光体（ＹＡＧ：Ｃｅ）を塗布して当該青色光のＬＥＤを発
光させた。すると、各蛍光体はＬＥＤからの光により発光し、目視により白色に見えるＬ
ＥＤを得ることが出来た。また、黄色蛍光体の代わりに市販の緑色蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ
, Ａｌ）を組み合わせた場合においても、目視により白色に見えるＬＥＤを得ることが出
来た。
【００７２】
（比較例２３）
比較例２３においては、特許文献５、６に記載されているＣａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ蛍光体を比較例に係る試料として製造し、本発明の実施例９に係る蛍光体試料と比較した。尚、本比較例に用いたＣａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ蛍光体試料は、比較例８に記載の方法に準拠して製造した。
【００７３】
両蛍光体試料の発光スペクトルを実施例９と同様に測定して比較した。但し、照射する
光は４６０ｎｍの単色光を用いた。その結果を図１０および表７に示す。
図１０の縦軸と横軸とは、図５と同様のグラフである。ここに、本発明に係る蛍光体試
料の発光スペクトルを太実線で示し、組成式Ｃａ１．９７Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ０．０３の蛍光体試料の発光スペクトルを細実線で示している。
【００７４】
図１０および表７の結果より明らかなように、実施例９に係る蛍光体試料は、組成式Ｃａ１．９７Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ０．０３の蛍光体試料と比較して、ピーク強度が約２９％高く非常に高効率な蛍光体であることが判明した。
【表７】
2005325273.tif 000008
【００７５】
（実施例２４）
市販のＳｒＣＯ３［３Ｎ］、Ｓｉ３Ｎ４［３Ｎ］、Ｅｕ２Ｏ３［３Ｎ］を準備し、各々のモル比がＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．７０８７５：１：０．０２０６２５となるように各原料を秤量した。この秤量された原料を、窒素雰囲気下のグローブボックス中において乳鉢を用いて混合した。混合した原料を窒化ホウ素製るつぼに充填し、窒素雰囲気中で１６００℃まで１５℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温し、１６００℃で３時間保持して焼成した後、１６００℃から２００℃まで１時間で冷却し蛍光体試料を得た。得られた蛍光体粉末の化学分析結果、平均粒径、比表面積の測定結果を表８に示す。当該化学分析結果より、当該蛍光体試料の組成式はＳｒ２．９Ｓｉ３Ｏ４．１７Ｎ３．２８：Ｅｕ０．０４４であることが判明した。
【表８】
2005325273.tif 000009
【００７６】
次に、当該蛍光体試料の発光スペクトルと励起スペクトルと実施例１と同様に測定した
。当該測定結果について、図１１、図１２を参照しながら説明する。ここで、図１１、図
１２とも縦軸に本発明の蛍光体の発光強度を相対強度としてとり、横軸には光の波長をと
っている。
図１１から明らかなように、当該蛍光体試料は５００ｎｍから８００ｎｍの広い波長域
で発光を示し、６２４ｎｍで最も高い発光を示している。尚、目視では橙色の発光色が確
認できた。
【００７７】
次に、当該蛍光体試料の励起スペクトルを測定したが本測定においては、本測定におい
ては、２５０ｎｍから５７０ｎｍまでの単色光を本発明の蛍光体に照射し、試料が発光す
る波長６２４ｎｍの光の発光強度の励起依存性を測定した。図１２から明らかなように、
当該蛍光体試料の励起スペクトルは、２５０ｎm付近から６００ｎm付近まで広く、広い範
囲で、高い橙色の発光を示すことがわかった。
【００７８】
（実施例２５〜３２）
実施例２５〜３２においては、実施例２４と同様に、市販のＳｒＣＯ３［３Ｎ］、Ｓｉ
３Ｎ４［３Ｎ］、Ｅｕ２Ｏ３［３Ｎ］を準備し、各々のモル比を所定の値に設定して各蛍
光体試料の原料を秤量した以外は、実施例２４と同様により蛍光体試料を作製し当該蛍光
体試料の発光強度を測定した。
ここで、実施例２５では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．２３１２５：１
：０．００９３７５、
実施例２６では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．４７７５：１：０．０１
１２５、
実施例２７では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．７２３７５：１：０．０
１３１２５、
実施例２８では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝１．９７：１：０．０１５、
実施例２９では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．２１６２５：１：０．０
１６８７５、
実施例３０では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．４６２５：１：０．０１
８７５、
実施例３１では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．７０８７５：１：０．０
２０６２５、
実施例３２では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．９５５：１：０．０２２
５、とした。
【００７９】
当該測定結果について、図１３を参照しながら説明する。ここで、図１３は縦軸に本発
明に係る蛍光体試料の発光強度をとり、横軸にはＳｒＣＯ３／Ｓｉ３Ｎ４の値をとっている。尚、発光強度においては、ＳｒＣＯ３／Ｓｉ３Ｎ４＝２．７５のときの発光強度を１００％としている。そして、ＳｒＣＯ３／Ｓｉ３Ｎ４の値を、１．２５〜３まで調整した結果を示す。尚、励起は４６０ｎｍの波長の光を用いた。
【００８０】
図１３の結果から明らかなように、当初はＳｒＣＯ３／Ｓｉ３Ｎ４の値の増加と共に発光強度が上昇し、ＳｒＣＯ３／Ｓｉ３Ｎ４＝２．７５で最大の発光強度を示した。
【００８１】
尚、当該発光強度の測定と並行して、発光の色度（ｘ．ｙ）も測定した。その結果を表
９に示す。
【表９】
2005325273.tif 000010
【００８２】
（実施例３３〜３７）
実施例３３〜３７においては、実施例３１に係る蛍光体試料を用いて付活剤Ｅｕ元素の
濃度による発光強度を測定した。
ここで、実施例３３では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．７４７２５：１
：０．００１３７５、
実施例３４では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．７３６２５：１：０．０
０６８７５、
実施例３５では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．７０８７５：１：０．０
２０６２５、
実施例３６では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．６６７５：１：０．０４
１２５、
実施例３７では、ＳｒＣＯ３：Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２Ｏ３＝２．６１２５：１：０．０６
８７５、
【００８３】
当該測定結果について、図１４を参照しながら説明する。ここで、図１４は縦軸に本発
明の蛍光体の発光強度をとり、横軸にはＳｒサイト中のＥｕの割合、すなわちＥｕ／（Ｓ
ｒ＋Ｅｕ）の値をとっている。尚、発光強度においては、Ｅｕ／（Ｓｒ＋Ｅｕ）＝０．０１５の試料を４６０ｎｍの光で励起したときの発光強度を１００％としている。そして、Ｅｕ／（Ｓｒ＋Ｅｕ）の値を、０．００１〜０．０５まで調整した結果を示す。尚、励起は４６０ｎｍの波長の光を用いた。
【００８４】
図１４の結果から明らかなように、当初はＥｕ／（Ｓｒ＋Ｅｕ）の値の増加と共に発光
強度が上昇するが、０．０１５付近をピークとして発光強度は下がっていく。これは、０
．０１５より少ない部分では付活剤元素が足らないため発光強度が低く、０．０１５より
多い部分では付活剤元素による濃度消光が見られるためであると考えられる。
【００８５】
尚、当該発光強度の測定と並行して、発光の色度（ｘ．ｙ）も測定した。その結果を表
１０に示す。表１０の結果から明らかなように、Ｅｕ／（Ｓｒ＋Ｅｕ）の値の増加と共に
、ピーク波長も長波長側にシフトしていくことが確認された。
【表１０】
2005325273.tif 000011
【００８６】
（実施例３８）
発光部として窒化物半導体を有する紫外光のＬＥＤ上に、実施例２４で得られた蛍光体
試料、および市販の青色蛍光体（ＢＡＭ：Ｅｕ）、緑色蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ, Ａｌ）、
を塗布して当該紫外光のＬＥＤを発光させた。すると、各蛍光体はＬＥＤからの光により
発光し、目視により白色に見えるＬＥＤを得ることが出来た。得られたＬＥＤの発光スペ
クトルを測定した結果を図１５に示す。また、蛍光体の配合量を適宜変えることにより種
々の色味の発光色が得られた。
【００８７】
また、発光部として、窒化物半導体を有する青色光のＬＥＤ上に、本発明で得られた蛍
光体試料、および市販の黄色蛍光体（ＹＡＧ：Ｃｅ）を塗布して当該青色光のＬＥＤを発
光させた。すると、各蛍光体はＬＥＤからの光により発光し、目視により白色に見えるＬ
ＥＤを得ることが出来た。また、黄色蛍光体の代わりに市販の緑色蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ
, Ａｌ）を組み合わせた場合においても、目視により白色に見えるＬＥＤを得ることが出
来た。
【００８８】
（比較例３９）
比較例においては、特許文献５、６に記載されているＣａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ蛍光体を比較例に係る試料として製造し、本発明の実施例２４に係る蛍光体試料と比較した。尚、本実施例に用いたＣａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ蛍光体は、比較例８に記載の方法に準拠して製造した。
【００８９】
両蛍光体試料の発光スペクトルを実施例２４と同様に測定して比較した。但し、照射す
る光は４６０ｎｍの単色光を用いた。その結果を図１６および表１１に示す。
図１６の縦軸と横軸とは、図１１と同様のグラフである。ここに、本発明に係る蛍光体
の発光スペクトルを太実線で示し、組成式Ｃａ１．９７Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ０．０３の蛍光体の発光スペクトルを細実線で示している。
【００９０】
図１６および表１１の結果より明らかなように、本発明に係る蛍光体は、組成式Ｃａ１
．９７Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ０．０３の蛍光体と比較して、ピーク強度が約４１％高く非常に高効率な蛍光体であることが判明した。
【表１１】
2005325273.tif 000012
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】実施例１で作製した蛍光体の発光スペクトルを示す図である。
【図２】実施例１で作製した蛍光体試料の励起スペクトルを示す図である。
【図３】本発明に係る蛍光体試料の組成と発光強度との関係を示す図である。
【図４】本発明および従来の技術に係る蛍光体試料の発光スペクトルを示す図である。
【図５】実施例９で作製した蛍光体試料の発光スペクトルを示す図である。
【図６】実施例９で作製した蛍光体試料の励起スペクトルを示す図である。
【図７】本発明に係る蛍光体試料の組成と発光強度との関係を示す図である。
【図８】本発明に係る蛍光体試料におけるＥｕ添加量と発光強度との関係を示す図である。
【図９】実施例２２で作製したＬＥＤの発光スペクトルを示す図である。
【図１０】本発明および従来の技術に係る蛍光体試料の発光スペクトルを示す図である。
【図１１】実施例２４で作製した蛍光体試料の発光スペクトルを示す図である。
【図１２】実施例２４で作製した蛍光体試料の励起スペクトルを示す図である。
【図１３】本発明に係る蛍光体試料の組成と発光強度との関係を示す図である。
【図１４】本発明に係る蛍光体試料におけるＥｕ添加量と発光強度との関係を示す図である。
【図１５】実施例３８で作製したＬＥＤの発光スペクトルを示す図である。
【図１６】本発明および従来の技術に係る蛍光体試料の発光スペクトルを示す図である。
【図１】
2005325273.tif 000013
【図２】
2005325273.tif 000014
【図３】
2005325273.tif 000015
【図４】
2005325273.tif 000016
【図５】
2005325273.tif 000017
【図６】
2005325273.tif 000018
【図７】
2005325273.tif 000019
【図８】
2005325273.tif 000020
【図９】
2005325273.tif 000021
【図１０】
2005325273.tif 000022
【図１１】
2005325273.tif 000023
【図１２】
2005325273.tif 000024
【図１３】
2005325273.tif 000025
【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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