(57)【要約】【課題】  単一の天然素材で多色相のメランジの効果を広範囲の色相と色彩で表現できるメランジ用紡績糸、及びその染色方法を提供する。【解決手段】  本発明は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、未改質の原繊を混繊してなるメランジ用紡績糸である。本発明の上記霜降地用紡績糸は、酸性染料と反応染料で染色することにより霜降り状外観を表現するメランジ用紡績糸を得ることが出来、更に、該紡績糸を酸性染料と反応染料と直接染料で染色することにより、より複雑な色相を有する霜降り状外観を表現するメランジ用紡績糸を得ることが出来る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、未改質の原繊を混繊した後紡績糸とすることを特徴とする霜降地用紡績糸。
【請求項２】
疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤が、一般式（１）
【化１】
2005060872.tif 000012
（但し、Ｒ１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示されるカチオン化改質剤であり、
疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤が、一般式（２）
【化２】
2005060872.tif 000013
（但し、Ｒ２は炭素数が1〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示されるカチオン化改質剤である請求項１に記載の霜降地用紡績糸。
【請求項３】
疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤が、一般式（１）
【化１】
2005060872.tif 000014
（但し、Ｒ１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示されるカチオン化改質剤であり、
疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤が、一般式（３）
【化３】
2005060872.tif 000015
（但し、Ｘはハロゲン基であり、ｎは２〜１２の整数を表す。)で示されるカチオン化改質剤である請求項１に記載の霜降地用紡績糸。
【請求項４】
未改質の原繊が、少なくとも紡績糸全体の２０重量％含まれている請求項１乃至３のいずれかに記載の霜降地用紡績糸。
【請求項５】
疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、未改質の原繊よりなる紡績糸を、酸性染料と反応染料で染色することを特徴とする霜降地用紡績糸の染色方法。
【請求項６】
疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、未改質の原繊よりなる紡績糸を酸性染料と反応染料と直接染料で染色することを特徴とする霜降地用紡績糸の染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は二種類のカチオン化改質剤を用いて夫々にカチオン化改質した二種類の原繊と、未改質の原繊の三者を混繊した後、紡績糸を製造し、該紡績糸をアニオン染料で染色することにより多色相の霜降（Ｍｅｌａｎｇｅ、以下メランジと記載する）の効果を広範囲の色相と色彩で表現できる後染可能なメランジ用紡績糸とその染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
付加価値の高い繊維製品の創出を目的に、繊維製品に多色相柄表現を施す生産システムの検討は従来から行われている。
現在でも、同一素材を用いて多色相柄を表現する生産方式は、紡績糸を目的の色相に染色した後、複数の染色された糸を組合せて交編織する、所謂「先染」の方法が主流となっている。この方法は主としてセルロ−ス系繊維製品に応用されているが、デザイン、配色の決定から繊維製品が完成するまでに多くの時間を要すること、染色済の紡績糸である原材料の長期在庫リスクが増大する等の欠点があり、その改善が古くから求められていた。この問題を解消するために、異種素材を組合せて交編織された繊維製品を、素材の染色性の差を利用して順次あるいは同浴で異種染料を添加して染色する、所謂「後染」の方法が提案されている。
【０００３】
具体的には、異素材として木綿繊維とポリエステル繊維、再生セルロ−ス繊維とアクリル繊維、木綿繊維とポリエステル繊維とナイロン繊維等の組み合せで染色がなされている。しかし、合成繊維等の異種素材とセルロ−ス系繊維の組み合せでは、セルロ−ス素材の特徴である自然で柔軟な風合等の特色が充分に実現できない欠点がある。このような観点から、セルロ−ス系繊維のみの組み合せで、カチオン化綿とカチオン化未処理綿又はそれらの糸を用いた編織製品を後染で異染化、霜降り、杢調効果を発現することが可能であることが開示されている。（例えば、非特許文献１参照。）しかしながら、このような処理による製品は、アニオン染料に対する染色性の差を利用するところが特徴であり、二色相以上に表現した製品を得ることは不可能であった。単一素材で二色相以上の多色相表現を可能とするには、更に染色機構を検討し、後染で染色堅牢度の優れた新たなセルロ−ス系繊維を得、このものを組み合せることが必要である。
【０００４】
出願人は、同一のセルロ−ス系素材でありながら繊維そのものを改質することで染色性に差のあるナフト−ル可染改質再生セルロ−ス繊維を発明した。（特許文献１参照。）このナフト−ル可染改質再生セルロ−ス繊維とカチオン化改質セルロ−ス繊維及び通常のセルロ−ス繊維の三種を選定し、これらの三種の繊維を混繊した後、紡績糸を製造し特定のアニオン染料で染色することで二色相のメランジ糸とすることが可能なことを発明し、特願２００２−１４７４９５号として出願した。しかしながら、セルロ−ス系素材（同系素材）という大きな分類ではなく完全な単一素材（例えば、木綿繊維）による多色相可染メランジ糸は実現出来なかった。
【非特許文献１】「ビュ−ラインとその展開」（福岡淳一著「繊維加工」増刊捺染手帳２４、ＶＯＬ．３８，１９８６，３２頁〜３７頁）
【特許文献１】特開２００３-３３２２号公報（第２頁、２欄）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、単一の天然素材で多色相のメランジの効果を広範囲の色相と色彩で表現できるメランジ用紡績糸、及びその染色方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いて夫々にカチオン化改質した原繊は、染色性に大きな差があり、それぞれを酸性染料で染色すると両者への固着率が顕著に異なることを見出し、これらの二種類のカチオン化改質した原繊に未改質の原繊を加え、三者を混繊した後紡績糸となし、アニオン染料で染色することで広範囲の色相と色彩をメランジで表現することが出来たものである。
【０００７】
即ち、本発明の紡績糸は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、未改質の原繊を混繊してなるメランジ用紡績糸である。疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤としては、一般式（１）
【０００８】
【化１】
2005060872.tif 000002
（但し、Ｒ１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示されるカチオン化改質剤を用い、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤としては、一般式（２）
【０００９】
【化２】
2005060872.tif 000003
（但し、Ｒ２は炭素数が1〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン基である。）あるいは一般式（３）
【００１０】
【化３】
2005060872.tif 000004
（但し、Ｘはハロゲン基であり、ｎは２〜１２の整数を表す。)で示されるカチオン化改質剤を用いる。本発明の上記霜降地用紡績糸は、酸性染料と反応染料で染色することにより霜降り状外観を表現するメランジ用紡績糸を得ることが出来、更に、該紡績糸を酸性染料と反応染料と直接染料で染色することにより、より複雑な色相を有する霜降り状外観を表現するメランジ用紡績糸を得ることが出来る。
【発明の効果】
【００１１】
二種類のカチオン化改質剤を用いて原繊をカチオン化改質したので酸性染料の染着性に著しい差が生じ、また、未改質の原繊を混合することにより、多色染可能な霜降地用紡績糸が得られるので、一工程の染色により多色相の霜降地を任意の色調に染色でき、同一素材を使用するので、素材の有する特性を損なわずに多色相の繊維製品を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明でいう紡績糸の素材とは、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤と反応できる官能基を有する素材であれば特に制限はなく、綿、麻等の植物繊維、羊毛、絹等の動物繊維、ビスコ−スレ−ヨン、銅アンモニアレ−ヨン、溶剤紡糸セルロ−ス繊維等の再生セルロ−ス繊維から選ばれた単一素材を用いることができる。木綿繊維を用いる場合は、未処理の木綿繊維より薬剤の浸透がよい精練・漂白した木綿繊維がより好ましい。
【００１３】
本発明でいう、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤は、一般式（１）
【化１】
2005060872.tif 000005
（但し、Ｒ１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示され、例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルドデシルアンモニウムクロライドが挙げられ、商品名としてＣＤＤＡ［四日市合成（株）製）、ＨＬＡ（阪本薬品工業（株）製］があり、これらを用いることができる。
【００１４】
その処理方法は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤と反応触媒の混合水溶液をｐＨ１０から１３．５に調整し、処理対象の原繊を浴比１：５〜１：３０、温度５０〜８０℃で６０分間処理した後、洗浄、中和、洗浄、油剤処理を行った後脱水・乾燥を行う方法を採ればよい。疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤の処理濃度は、特に限定しないが、未改質の繊維との間の濃淡差または異色相に染色される他の改質繊維とのコントラストに応じて１．０ｇ／ｌ〜２０．０ｇ／ｌの範囲で適宜設定することができる。処理濃度が１．０ｇ／ｌ未満の場合はカチオン基の導入が少なくなるので未改質の原繊との間で同色相の濃淡の差が小さくなり好ましくなく、２０．０ｇ／ｌを超える場合は濃く染色される部分のカチオン化改質剤の反応量が飽和されるのに対して、淡く染色される部分のカチオン化改質剤の反応量が多くなる結果、同色相の濃淡差が小さくなるので好ましくない。
【００１５】
本発明でいう、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤は、一般式（２）
【化２】
2005060872.tif 000006
（但し、Ｒ２は炭素数が１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン基である。）、あるいは一般式（３）
【００１６】
【化３】
2005060872.tif 000007
（但し、Ｘはハロゲン基であり、ｎは２〜１２の整数を表す。)で示され、一般式（２）の化合物としては、例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられ、商品名としてカチオンマスターＣ［四日市合成（株）製］、ＣＯＰＡ−６０［三菱ガス化学（株）製］、ワイステックスＮ−５０［ナガセケムテックス（株）製]があり、これらを用いることができる。また、一般式（３）の化合物としては、例えば、１，６ビス−（３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルアンモニウム）ヘキサンジクロライドが挙げられ、商品名としてカチオノンＵＫ［一方社油脂工業（株）製］があり、これを用いることができる。その処理方法は、一般式（２）あるいは一般式（３）のカチオン化改質剤と反応触媒の混合水溶液をｐH１０から１３．５に調整し、処理対象の原繊を浴比１：５〜１：３０、温度５０〜８０℃で６０分間処理した後、洗浄、中和、洗浄、油剤処理を行った後脱水・乾燥を行う方法を採ればよい。
【００１７】
疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤の処理濃度は、特に限定されないが、未改質の繊維との間の濃淡差または異色相に染色される他の改質繊維とのコントラストに応じて、一般式（２）のカチオン化改質剤の場合は０．３ｇ／ｌ〜８．０ｇ／ｌ、一般式（３）のカチオン化改質剤の場合は１．０ｇ／ｌ〜２０．０ｇ／ｌの範囲で適宜設定することができる。処理濃度が下限の０．３ｇ／ｌあるいは１．０ｇ／ｌ未満の場合はカチオン基の導入が少なくなるので未改質の原繊との間で同色相の濃淡の差が小さくなり好ましくなく、処理濃度が上限の８．０ｇ／ｌあるいは２０．０ｇ／ｌを超える場合は濃く染色される部分のカチオン化改質剤の反応量が飽和されるのに対して、淡く染色される部分のカチオン化改質剤の反応量が多くなる結果、同色相の濃淡差が小さくなるので好ましくない。
【００１８】
カチオン化改質剤の反応触媒としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属化合物、または、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土金属化合物を用いることができるが、取扱いが容易で水溶液がアルカリである、アルカリ金属化合物水溶液を用いるのが好ましい。
【００１９】
本発明で用いる疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤との二種類のカチオン化剤を選択した理由は、酸性染料を含む染色液中で、これらのカチオン化改質した原繊を同浴処理すると、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤で改質した原繊が選択的に酸性染料で染着されることを利用するものである。 その染着差は一般式（１）〜（３）に示される化学式中の疎水基の炭素数の差に比例し、疎水基の炭素数の差が５を超える範囲にあるときその染着差が判然となる。
【００２０】
本発明のメランジ用紡績糸は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、未改質の原繊との三者を混繊した後績糸とするものであるが、その混繊と紡績の方法は常法を用いることができる。
【００２１】
これら三者の原繊の混合割合（重量％）は、試験の結果、〔（疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊）＋（疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊）〕：（未改質の原繊）＝〔（３＋３）〕：（９４）〜〔（３〜７７）＋（７７〜３）〕：（２０）の範囲になるように構成すると良好な霜降糸が得られることが判明した。即ち、未改質の原繊が少なくとも紡績糸全体の２０％含まれていることが必要である。このような割合で混合した紡績糸は、引続き行われるアニオン染料を用いて多色相に染色後、染色された疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した原繊と、未改質の原繊の三者間の色相差、及び各染着もしくは未染着の繊維量のバランスにより、外観が霜降り状を呈するメランジの効果が発現できる。
【００２２】
本発明のカチオン化改質後のメランジ糸の染色工程、及び染色による効果について以下に記載する。染色を行う被染物の形態は、チ−ズや綛の糸状でも、編織物でも、縫製された繊維製品でもよく、目的に応じて適宜用いることができる。本発明で用いられるアニオン染料とは酸性染料、反応染料及び直接染料で、カチオン化改質した原繊を染色し未改質の原繊をオフホワイトとする場合は酸性染料と反応染料を用い、三者の原繊の全てを染色する場合は酸性染料、反応染料及び直接染料を用いる。
【００２３】
酸性染料としては、市場で要求される染色堅牢度を満たすものが望ましく、例えば、ハ−フミリング型、ミリング型、金属錯塩型の酸性染料が挙げられる。ハ−フミリング型としては商品の染料冠称がスミノ−ル  ファ−スト、カヤノ−ル、サンドランＭＦ等の酸性染料が挙げられ、ミリング型としては商品の染料冠称がスミノ−ル  ミリング、カヤノ−ル  ミリング、サンドランＮ等が挙げられ、金属錯塩型としては商品の染料冠称がラニ−ルＷ、カヤラックス、イソランＳが挙げられ、これらから適宜選択することができる。
【００２４】
反応染料としては、例えば、商品名の染料冠称がプロシオンＰ、カヤシオンＰ、シバクロンＰ、ミカシオン、カヤシオンＥ、プロシロンＭあるいはレバフィックスＥの反応染料が挙げられ、これらから適宜選択することができる。直接染料としては、例えば、商品名の染料冠称がカヤラス、シリウス、シバフィックス、インドゾ−ル、ソ−ラ−等の直接染料が挙げられ、これらから適宜選択することができる。
【００２５】
本発明の異なるカチオン化改質剤で改質した原繊を多色相に染色し、未改質の原繊をオフホワイトとする染色方法は、酸性染料と反応染料を用いて水酸化ナトリウム等の強塩基性触媒のみを染色助剤として浴比１：１０〜１：３０で、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法、または、酸性染料と反応染料を用いて均染剤のみを染色助剤として浴比１：１０〜１：３０、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法のいずれかを選択することができる。また、カチオン化改質した原繊の残っている染色座席を封鎖するために正電荷の封鎖剤を適宜用いることができる。酸性染料と反応染料を用いての染色は二種の染料を同時に用いる一段染色法でも夫々の染料で染色する二段染色法の何れも選択できる。
【００２６】
二段染色法を用いる場合には、酸性染料は染料のみで浴比１：１０〜１：３０、温度８０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法、または、酸性染料と均染剤で浴比１：１０〜１：３０、温度８０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法を採り、反応染料は染料と塩基性触媒で浴比１：１０〜１：３０、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法、または、反応染料と均染剤で浴比１：１０〜１：３０、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法を組合わせて採ればよい。また、要求される染色堅牢度に応じて、フィックス剤を使用することができる。この方法で染色した紡績糸は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した繊維部分が酸性染料で染色した色相を呈し、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した繊維部分が反応染料で染色した色相を呈し、未改質の繊維部分がオフホワイトの色相を呈する霜降り地用の紡績糸となる。
【００２７】
本発明において三種の原繊の全てを染色する方法は、酸性染料、反応染料、直接染料の三種の染料と均染剤を染色助剤として調整した染色液中に被染物を投入し所定の温度まで昇温した後芒硝等の中性塩を添加し、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法を採ればよい。又、カチオン化改質した原繊の残っている染色座席を封鎖するために正電荷の封鎖剤を適宜用いることができる。染色の手順は三種の染料を同時に用いる一段染色法でも、前述の未改質の原繊をオフホワイトにカチオン化改質した原繊を酸性染料と反応染料を用いて染色する方法に従った後、直接染料と芒硝等の中性塩を染色助剤として染色する方法、または、反応染料と芒硝等の中性塩とソ−ダ灰等の塩基性触媒の染色助剤を用いて染色する方法の二段染色法、あるいは、三段染色法の何れも選択できる。また、要求される染色堅牢度に応じて、フィックス剤を使用することができる。
【００２８】
上記の三種の原繊の全てを染色する方法で染色した紡績糸は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した繊維部分が酸性染料で染色した色相に直接染料または反応染料で染色した色相が重なった色相を呈し、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した繊維部分が反応染料で染色した色相に直接染料または反応染料で染色した色相が重なった色相を呈し、未改質の部分が直接染料または反応染料で染色した色相を呈する。例えば、赤色酸性染料、青色反応染料及び黄色直接染料または黄色反応染料を等量の染料濃度で用いる場合には、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した部分は酸性染料の赤色相に直接染料または反応染料の黄色相が重なった橙色相を呈し、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した部分は反応染料の青色相に直接染料または反応染料の黄色相が重なった紺色相を呈し、未改質の部分が直接染料または反応染料の黄色相を呈する。更に、この糸を用いて霜降り地を編成すると、橙色相と紺色相と黄色相の三色のメランジ編物が得られる。又、三種の原繊を混繊した後、同様の方法で染色しても、三色相のメランジ編物が得られる。                         
染色工程が終了した被染物はソ−ピング、樹脂加工、仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明について実施例により具体的に説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。尚、本実施例中のメランジの効果の判定方法と染色堅牢度は以下の方法に基づいて測定した。
・メランジの効果の判定方法
染色した試料を５名の検査員による官能検査により、外観が霜降り状を呈する度合いを次の基準で判定した。
2005060872.tif 000008
・染色堅牢度の測定方法
耐光堅牢度：ＪＩＳ  Ｌ  ０８４３：９８  キセノンア−ク灯光に対する染色堅牢度試験方法に準拠し測定した。
【００３０】
〔実施例1〕
米国産木綿繊維を３５％過酸化水素水溶液５ｇ／ｌ、過酸化水素の安定剤〔商品名：ＩＰキレ−トＤ−４０、一方社油脂工業（株）製〕２ｇ／ｌ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ／ｌ、精練用浸透剤〔商品名：エスピト−ルＢＳｃｏｎｃ、サン化学（株）製〕０．５ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：１５、温度９５℃で４０分間精練・漂白した後、水洗し酢酸〔商品名：試薬無水酢酸、関東化学（株）製〕１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和後水洗した。 その後、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤である３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルドデシルアンモニウムクロライド〔商品名：ＣＤＤＡ、四日市合成（株）製〕５ｇ／ｌ、反応触媒〔商品名：試薬水酸化ナトリウム、関東化学（株）製〕１０ｇ／ｌ、湿潤浸透剤〔商品名：クリ−ンＮ−１５、一方社油脂工業（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度６０℃で６０分間反応させた後、十分に水洗し、酢酸〔商品名：試薬無水酢酸、関東化学（株）製〕１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗し、次いで、柔軟平滑仕上剤〔商品名：ゾンテスＴＡ−４６０−１５、松本油脂製薬（株）製〕８ｇ／ｌ、紡績油剤〔商品名：テロンＬＥ，松本油脂製薬（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥して精練・漂白したカチオン化改質木綿繊維（Ａ１）を約１０００ｇ製造した。
【００３１】
米国産木綿繊維を３５％過酸化水素水溶液５ｇ／ｌ、前述と同様の過酸化水素の安定剤２ｇ／ｌ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ／ｌ、前述と同様の精練用浸透剤０．５ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：１５、温度９５℃で４０分間精練・漂白した後、水洗し前述と同様の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗した後、有効成分が４０％である疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤である１，６ビス−（３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルアンモニウム）ヘキサンジクロライド〔商品名：カチオノンＵＫ、一方社油脂工業（株）製〕２０ｇ／ｌ、前述と同様の反応触媒１０ｇ／ｌ、前述と同様の湿潤浸透剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度６０℃で６０分間反応させた後、十分に水洗し、前述と同様の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗し、次いで、次いで、前述と同様の柔軟平滑仕上剤８ｇ／ｌ、前述と同様の紡績油剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥して精練・漂白したカチオン化改質木綿繊維（Ｂ１）を約１０００ｇ製造した。
米国産木綿繊維を３５％過酸化水素水溶液５ｇ／ｌ、前述と同様の過酸化水素の安定剤２ｇ／ｌ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ／ｌ、前述と同様の精練用浸透剤０．５ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：１５、温度９５℃で４０分間精練・漂白した後、水洗し前述と同様の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和後水洗し、前述と同様の柔軟平滑仕上剤８ｇ／ｌ、前述と同様の紡績油剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥して精練・漂白した未改質の木綿繊維（Ｃ１）を約１０００ｇ製造した。
【００３２】
次いで、上記のようにして得られた疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した木綿繊維（Ａ１）、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した木綿繊維（Ｂ１）、及び精練・漂白した未改質の米国産木綿繊維（Ｃ１）の３種類の木綿繊維を使用して表1の通りの混合比で混繊した後、クイックスピンシステム〔型式：ＱＳＳ−Ｒ２０、ＳＤＬ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＴＤ製〕を用いて１９．６８ｔｅｘの紡績糸を製造して試験糸Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９と比較糸Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３とし、これらを使用して靴下編み機を用いて長さ約３０ｃｍの靴下編地を編成し、夫々の靴下編地を編地Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９と比較編地Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３とした。
【００３３】
【表１】
2005060872.tif 000009
【００３４】
得られた編地Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９と比較編地Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３を赤色酸性染料〔商品名Ｓａｎｄｌａｎ  Ｒｅｄ  ＭＦ−ＴＮＳ、クラリアントジャパン（株）製〕１．５％ｏｗｆ、青色反応染料〔Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｐ−３Ｒ、日本化薬（株）製〕１．５％ｏｗｆを含む染色浴中で浴比１：２０、室温で１０分間処理した後、９０℃迄昇温させ１０分後、塩基性反応触媒〔商品名：エスポロンＡ−６０９、一方社油脂工業（株）製〕４ｇ／ｌを添加し、温度９０℃で２０分間処理した後、８０℃迄降温させた。次いで、水洗後、正電荷の封鎖剤〔商品名：５ＭＡ−５１、一方社油脂工業（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：２０、温度８０℃で２０分間染色座席の封鎖処理をした後、界面活性剤〔商品名：ビスノ−ルＲＫ、一方社油脂工業（株）製〕３．０ｇ／ｌを含む処理液中で、浴比１：２０、温度８０℃で１５分間ソ−ピングした後、水洗し、次いで、１２０℃の温風で乾燥して、染色した試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９と比較試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３を得た。
その結果、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した繊維のみの比較試料Ｎｏ．１は濃赤色に染色され、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した繊維のみの比較試料Ｎｏ.２は濃青色に染色された。
【００３５】
得られた試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９と比較試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の色相の観察結果とメランジの効果の判定結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
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【００３７】
表２から明らかなように、試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９及び比較試料Ｎｏ．1〜Ｎｏ．３の疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した木綿繊維（Ａ１）の被染物は赤色酸性染料濃度１．５％ｏｗｆの条件で濃赤色に染色され、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した木綿繊維（Ｂ１）の被染物は青色反応性染料濃度１．５％ｏｗｆの条件で濃青色に染色された。精練・漂白した未改質の木綿繊維（Ｃ１）は僅かに汚染されたオフホワイトの色相を呈した。染色された試料の量が２％でオフホワイトの色相を呈する精練・漂白した未改質の木綿繊維（Ｃ１）の量が９８％である試料Ｎｏ．１は染色された試料の量が少ないためにメランジの効果がハッキリと認められず、又、染色された試料の量が９０％でオフホワイトの試料の量が１０％である試料Ｎｏ．９はオフホワイトの量が少ないために、同様にメランジの効果がハッキリと認められなかった。染色された試料の量が２０％〜５０％でオフホワイトの試料の量が５０％〜８０％である試料Ｎｏ．４、試料Ｎｏ．５、試料Ｎｏ．６は濃赤色と濃青色の二色相のメランジの効果が明瞭に認められ、良好な霜降り地であった。又、染色された試料の量が全体の６％で、且つ、その中で濃青色と濃赤色の比率がほぼ等しく、オフホワイトの量が９４％である試料Ｎｏ．３はメランジの効果が認められ、染色された試料の量が全体の８０％で、且つ、濃青色と濃赤色の比率が１９：１で、オフホワイトの量が２０％である試料Ｎｏ．７も二色相のメランジの効果が認められた。しかしながら、染色された試料の量が全体の６％で、且つ、その中で濃紺色と濃赤色の比率が５：１でオフホワイトの試料の量が９４％である試料Ｎｏ．２は二色相のメランジの効果がハッキリと認められず、染色された試料の量が全体の８０％で、且つ、その中で濃紺色と赤色の比率が７９：１で、オフホワイトの試料の量が２０％である試料Ｎｏ．８も二色相のメランジの効果がハッキリ認めらないことから、メランジ効果の発現には、染色された試料の色相と量、及びオフホワイトの試料の量とのバランスが関係することが明らかとなった。
【００３８】
〔実施例２〕
米国産木綿繊維を疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤である３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド〔商品名：カチオンマスタ−Ｃ、四日市合成(株)製〕２０ｇ／ｌ、実施例1と同一の反応触媒１０ｇ／ｌ、実施例1と同一の湿潤浸透剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度６０℃で６０分間反応させた後、十分に水洗し、実施例1と同一の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗し、次いで、実施例1と同一の柔軟平滑仕上剤８ｇ／ｌ、実施例1と同一の紡績油剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥してカチオン化改質木綿繊維（Ｂ２）を約１０００ｇ製造した。
米国産木綿繊維を約１０００ｇ用意して未改質の木綿繊維（Ｃ２）とした。
実施例１の疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した木綿繊維（Ａ１）を１５重量％、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した木綿繊維（Ｂ２）を１５重量％、未改質の木綿繊維（Ｃ２）を７０重量％の割合で混繊した後、クイックスピンシステムを用いて１９．６８ｔｅｘの紡績糸を製造し、これを試験糸Ｎｏ．1０とした。試験糸Ｎｏ．１０を使用して靴下編み機を用いて長さ約３０ｍの靴下編地を編成し、編地Ｎｏ．１０とした。
【００３９】
編地Ｎｏ．１０を実施例1と同一の３５％過酸化水素水溶液５ｇ／ｌ、実施例1と同一の過酸化水素の安定剤２ｇ／ｌ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ／ｌ、実施例1と同一の精練用浸透剤０．５ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：１５、温度９５℃で４０分間精練・漂白した後、水洗し実施例1と同一の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和後水洗し、青色酸性染料〔商品名：Ｋａｙａｃｒｙ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  Ｒ、日本化薬（株）製〕０．４％ｏｗｆ、赤色反応染料〔商品名：Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｒｅｄ  Ｐ−４ＢＮ、日本化薬（株）製〕０．４％ｏｗｆ、黄色直接染料〔商品名：Ｋｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＬＳ、日本化薬（株）製〕０．４％ｏｗｆ、均染剤〔商品名：ＵＤＡ−１０４Ｋ、一方社油脂工業（株）製〕を含む染色浴中で浴比１：２０、室温で１０分間処理した後、９０℃迄昇温した後、芒硝１０ｇ／ｌ添加し、温度９０℃で３０分間処理した後、８０℃迄降温させた。次いで、水洗後、界面活性剤〔サンモ−ル１２０、日華化学（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：２０、温度８０℃で１５分間ソ−ピングした後、水洗し、次いで、１２０℃の温風で乾燥して、染色した試料Ｎｏ．１０を得た。
得られた試料Ｎｏ．１０の色相の観察結果とメランジの効果の判定結果とキセノンア−ク灯光に対する染色堅牢度の測定結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
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【００４１】
試料Ｎｏ．１０は淡黄色の中に濃紺色と濃橙色が混じった霜降り状の外観を呈する品位の高い編地に仕上がった。疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤でカチオン化改質された木綿繊維Ａ１は、青色酸性染料で青色に染色されると同時に黄色直接染料で黄色に染色されるので二つの色相が重なった濃紺色に染色され、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤でカチオン化改質された木綿繊維Ｂ２は、赤色反応染料で赤色に染色するのと同時に黄色直接染料で黄色に染色されるので二つの色相が重なった濃橙色に染色され、精練・漂白された未改質の木綿繊維Ｃ２は黄色直接染料により淡黄色に染色された。試料Ｎｏ．１０の７０％を占める未改質の木綿繊維は精練・漂白した後染色したが外観品位に問題なく、試料Ｎｏ．１０の３０％を占めるカチオン化改質した木綿繊維も改質後に行われた精練・漂白の影響は受けず、外観品位に問題なかった。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の霜降地用紡績糸を用いることにより、一工程の染色により多色相の霜降地を任意の色調に染色できるので、繊維製品の製造に要する時間を短縮し、少量多品種生産に適している。しかも、本発明の紡績糸は、同一素材を使用するので、素材の有する特性を損なわずに吸湿性、肌触りに優れた繊維製品とすることの出来るメランジ用紡績糸である。