(57)【要約】【解決手段】  ソリッドコアと中間層とカバー層とを備え、このカバー層に多数のディンプルが形成されたスリーピースソリッドゴルフボールにおいて、コアに１０ｋｇから１３０ｋｇの荷重を負荷した場合の変形量が３．４〜４．１ｍｍ、中間層の表面硬度がショアＤ硬度で６４〜６９、カバー層が熱可塑性ポリウレタンを主材として中間層より低硬度に形成され、中間層との硬度差がショアＤ硬度で１０〜１６、中間層とカバー層との合計厚みが２．２〜３．０ｍｍ、カバー層の厚みが０．８〜１．３ｍｍ、４種類のディンプルを有し、ディンプル総数が２５０〜３９０、ディンプルの平均深さが０．１４〜０．１７ｍｍであるスリーピースソリッドゴルフボール。【効果】  本発明のゴルフボールは、特にアイアンショット、アプローチショットでの適当なスピン性能を与えると共に、十分な飛び性能及び耐久性を有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと、これを被覆する中間層と、これを被覆するカバー層とを備え、このカバー層に多数のディンプルが形成されたスリーピースソリッドゴルフボールにおいて、
コアに１０ｋｇから１３０ｋｇの荷重を負荷した場合の変形量が３．４〜４．１ｍｍであり、
中間層の表面硬度がショアＤ硬度で６４〜６９であり、
カバー層が熱可塑性ポリウレタンを主材として上記中間層より低硬度に形成され、上記中間層との硬度差がショアＤ硬度で１０〜１６であり、
上記中間層とカバー層との合計厚みが２．２〜３．０ｍｍであると共に、カバー層の厚みが０．８〜１．３ｍｍであり、
ディンプルの直径及び／又は深さが互いに相違する少なくとも４種類のディンプルを有し、ディンプル総数が２５０〜３９０で、ディンプルの平均深さが０．１４〜０．１７ｍｍであることを特徴とするスリーピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
ソリッドコアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１２以上である請求項１記載のスリーピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
中間層がアイオノマー樹脂を主材として形成された請求項１又は２記載のスリーピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
アイオノマー樹脂がリチウム系アイオノマー樹脂である請求項３記載のスリーピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
中間層にゴム成分とポリオレフィン成分及びポリアミド成分よりなる三元複合体を添加した請求項３又は４記載のスリーピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間層に対してカバー層が軟らかい、いわゆる内硬外軟のスリーピースソリッドゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、プロゴルファーやアマチュア上級者の要求に応えるためのソリッドゴルフボールとして内硬外軟のスリーピース構造のゴルフボールが提案されている（特許文献１：特開平７−２４０８５号公報参照）。更に、それをスピン、飛び、耐久性の面で改良したものとして特開平１０−１５１２２６号公報（特許文献２）の提案もある。しかしながら、その改良では、未だに不十分な場合がある。
また、スリーピースソリッドゴルフボールとして、特開２００２−３１５８４８号公報（特許文献３）、特開２００３−１９０３３０号公報（特許文献４）、米国特許第６６５９８８９号明細書等の提案もあるが、更なる改良が望まれている。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２４０８５号公報
【特許文献２】特開平１０−１５１２２６号公報
【特許文献３】特開２００２−３１５８４８号公報
【特許文献４】特開２００３−１９０３３０号公報
【特許文献５】米国特許第６６５９８８９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、特にアイアンショット、アプローチショットでの適当なスピン性能を有し、かつ十分な飛び性能、耐久性を有する内硬外軟のスリーピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、カバー層材料、中間層とカバー層の硬度、とりわけ両者の硬度差、中間層とカバー層との合計厚み、カバー層の厚み、更にソリッドコアの変形量、ディンプル性状を下記のように選定し、これらを組み合わせることにより、ドライバーでの飛び、アイアン及びパターでのコントロール性、ソフトなフィーリング、耐久性（割れ、擦過傷性）のトータル性能で優れたスリーピースソリッドゴルフボールが得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００６】
従って、本発明は、ソリッドコアと、これを被覆する中間層と、これを被覆するカバー層とを備え、このカバー層に多数のディンプルが形成されたスリーピースソリッドゴルフボールにおいて、
コアに１０ｋｇから１３０ｋｇの荷重を負荷した場合の変形量が３．４〜４．１ｍｍであり、
中間層の表面硬度がショアＤ硬度で６４〜６９であり、
カバー層が熱可塑性ポリウレタンを主材として上記中間層より低硬度に形成され、上記中間層との硬度差がショアＤ硬度で１０〜１６であり、
上記中間層とカバー層との合計厚みが２．２〜３．０ｍｍであると共に、カバー層の厚みが０．８〜１．３ｍｍであり、
ディンプルの直径及び／又は深さが互いに相違する少なくとも４種類のディンプルを有し、ディンプル総数が２５０〜３９０で、ディンプルの平均深さが０．１４〜０．１７ｍｍであることを特徴とするスリーピースソリッドゴルフボールを提供する。
【０００７】
この場合、ソリッドコアの表面と中心との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１２以上であること、また中間層がアイオノマー樹脂、特にリチウム系アイオノマー樹脂を主材とし、好ましくはこれにゴム成分とポリオレフィン成分及びポリアミド成分よりなる三元複合体を添加したものが更に好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のスリーピースソリッドゴルフボールは、プロゴルファーやアマチュア上級者が要求する特にアイアンショット、アプローチショットでの適当なスピン性能を与えると共に、十分な飛び性能及び耐久性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のゴルフボールは、ソリッドコアに中間層を被覆し、更にこれにカバー層を被覆してなるスリーピース構造のものである。
【００１０】
本発明におけるコアは、例えば共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。該ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを主材とするものが好ましく用いられる。なお、ここでいう「主材」とは、基材ゴムに占めるポリブタジエンの割合が５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは１００質量％であることを意味する。
【００１１】
ポリブタジエンに特に制限はなく、従来よりゴルフボール用コアに用いられているものを使用することができるが、例えばシス構造を少なくとも４０質量％以上含有する１，４−シスポリブタジエンが好ましく用いられる。上記基材ゴムとしては、ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等を配合したものを用いてもよい。
【００１２】
共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。
【００１３】
不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００１４】
不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、上限として通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００１５】
上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂（株）製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂（株）製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。
【００１６】
上記有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。
【００１７】
不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常５質量部以上、好ましくは７質量部以上、上限として通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００１９】
更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
該老化防止剤の配合量は上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、上限として通常３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。
上記コアには、ゴルフボールの反発性を向上させ、ゴルフボールの初速度を大きくするため、有機硫黄化合物を配合することが好ましい。
【００２１】
有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えばチオフェノール、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドが好適に用いられる。
【００２２】
このような有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２．５質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると効果が頭打ちとなり、それ以上の効果が見られなくなる場合があり、配合量が少なすぎると、その配合効果が十分達成されない場合がある。
【００２３】
上記コアの直径は通常３６．５ｍｍ以上、特に３７．０ｍｍ以上とすることが好ましく、一方、上限としては通常３８．５ｍｍ以下、特に３８．２ｍｍ以下とすることが好ましい。また、重さは通常３０〜３６ｇ、特に３１〜３４ｇであることが好ましい。
【００２４】
この場合、本発明のコアは、上記直径範囲において、初期荷重１０ｋｇから総荷重１３０ｋｇを負荷した場合の変形量が３．４ｍｍ以上、特に３．６ｍｍ以上で４．１ｍｍ以下、特に４．０ｍｍ以下の範囲であることが必要である。硬すぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなることがある。軟らかすぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり、飛ばなくなることがある。また、繰り返し打撃による割れ耐久性も悪くなることがある。
【００２５】
また、コアの表面硬度と中心硬度との硬度差は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で１２以上、好ましくは１５以上、特に２４以上であり、また４０以下、特に３５以下であることが好ましい。この差が小さすぎると、ドライバー打撃時にスピンが増えすぎて吹き上がる弾道となり、飛距離が落ちることがある。この差が大きすぎると、繰り返し打撃による耐久性が悪くなることがある。
なお、コアの表面硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５５以上、特に６０以上で、９５以下、特に９０以下であることが好ましい。
【００２６】
ここで、上記硬度の測定は、コアの表面硬度については、コア表面を直接ＪＩＳ−Ｃ硬度計で測定した場合の値、コアの中心硬度は、コアを半分に切断し、その中央部をＪＩＳ−Ｃ硬度計で測定した値である。なお、硬度値はいずれもコア１０個を用いて４回測定した場合の平均値である（以下、同様）。
【００２７】
上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を、公知の方法で加硫硬化させることにより製造することができ、例えばバンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型にて圧縮成形又は射出成形し、成形体を有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度、例えば有機過酸化物としてジクミルパーオキサイドを用い、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、通常約１３０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分の条件にて適宜加熱することにより、成形体を硬化させて製造することができる。
この場合、コアの配合材料、有機過酸化物、共架橋剤の種類や量、加硫条件などを適宜選定することにより、コアの変形量、コアの各部分の硬度を上述した範囲内に調整可能である。
【００２８】
次に、中間層は、表面硬度がショアＤ硬度で６４〜６９、特に６５〜６８に形成されたものである。軟らかすぎると各ショット時にスピン量が増えることにより飛距離が落ちてしまう。また、打感が軟らかくなりすぎることがある。硬すぎるとスピン量が減り、コントロールがしにくくなったり、打感が硬くなりすぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
なお、この表面硬度は、コアを被覆した状態の中間層を直接ショアＤ硬度計で測定した値である。
【００２９】
このような中間層を形成する材料としては、上記ショアＤ硬度を与えるものであればいずれのものでもよいが、熱可塑性樹脂が好ましく、特にアイオノマー樹脂を主材としたものが好ましい。
【００３０】
またこの場合、アイオノマー樹脂は、中間層全体の７０質量％以上、特に８０質量％以上含有することが好ましいが、アイオノマー樹脂にゴム成分とポリオレフィン成分及びポリアミド成分よりなる三元複合体を配合したものを使用することがより好ましい。該複合体は、構造的にはゴムとポリオレフィンからなるマトリックス中に微細なポリアミド繊維が均一に分散した三元複合体で、市販品としてはＬＡ１０６０（商品名、大和ポリマー（株）製）が例示される。
上記複合体の添加量は、１〜２０質量％、特に２〜１０質量％が好ましい。
【００３１】
アイオノマー樹脂としては、リチウムイオンで中和されたリチウム系アイオノマー樹脂が好ましく、市販品としてはサーリン７９３０（商品名、デュポン社製）、サーリン７９４０（商品名、デュポン社製）等を用いることができる。
【００３２】
上記中間層材料には、更に必要に応じて種々の添加剤を配合してもよく、このような添加剤としては、具体的には、例えば顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。このような添加剤として、より具体的には、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等の無機充填剤を挙げることができる。
【００３３】
一方、カバー層は、熱可塑性ポリウレタンを主材として形成したもので、これにより耐擦過傷性にすぐれ、フライヤー時のスピン安定性にも優れたゴルフボールを与えることができる。
【００３４】
この場合、熱可塑性ポリウレタンとしては、ポリウレタンを主成分とする熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びジイソシアネートとから構成されていることが好ましい。
【００３５】
高分子ポリオール化合物としては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、及びポリカーボネート系ポリオール等が好適に用いられる。中でも反発弾性率や低温特性に優れる熱可塑性ポリウレタンを作製する観点から、ポリエーテル系ポリオールが、また、耐熱性及び広範な分子設計が可能なポリエステル系ポリオールが好適に用いられる。
【００３６】
上記ポリエステル系ポリオールとしては、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコール等が挙げられる。
ポリエーテル系ポリオールとしては、例えばポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、ポリテトラメチレングリコールが好適に用いられる。
コポリエステル系ポリオールとしては、例えばポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール等が挙げられる。
ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えばポリ（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコール等が挙げられる。
【００３７】
これら高分子ポリオール化合物の数平均分子量としては通常５００以上、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、上限として通常５，０００以下、好ましくは４，０００以下、より好ましくは３，０００以下である。
なお、本発明において数平均分子量とは、ＧＰＣ法を用いてポリスチレン換算することにより算出した値を意味する。以下、同様である。
【００３８】
ジイソシアネートとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００３９】
但し、イソシアネート種によっては射出成型中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明では、後述するイソシアネート混合物との相溶性の観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく用いられる。
【００４０】
鎖延長剤としては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されないが、例えば通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、具体的には、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＩ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）等が挙げられる。
これら鎖延長剤の数平均分子量としては通常２０以上、上限として通常１５，０００以下である。
【００４１】
上記熱可塑性ポリウレタンの比重に特に制限はなく、本発明の目的を達成し得る範囲で適宣調整することができるが、好ましくは１．０〜１．３、より好ましくは１．１〜１．２５である。
【００４２】
熱可塑性ポリウレタンとしては、市販品を用いることができ、例えば、パンデックスＴ８２９０、同Ｔ８２９５、同Ｔ８２６０等（ディーアイシーバイエルポリマー（株）製）や、レザミン２５９３、同２５９７等（大日精化工業（株）製）が挙げられる。
【００４３】
この場合、上記カバー層を形成する樹脂分を上記熱可塑性ポリウレタンにて構成してもよいが、上記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）とイソシアネート混合物（Ｂ）とからなる熱可塑性ポリウレタン組成物を使用することもできる。
【００４４】
上記（Ｂ）イソシアネート混合物としては、（ｂ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物を、（ｂ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂中に分散させたものであることが好ましい。
【００４５】
ここで、（ｂ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されているイソシアネート化合物を使用でき、例えば芳香族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物の水素添加物、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。
【００４６】
芳香族イソシアネート化合物としては、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びこれら両者の混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００４７】
芳香族イソシアネート化合物の水素添加物としては、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４８】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４９】
脂環式ジイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５０】
但し、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好適に用いられる。
【００５１】
また、上記（ｂ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
反発弾性や強度の観点から、中でもポリエステル系熱可塑性エラストマーが特に好ましい。ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステルを主成分とする熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構成成分とする、ポリエステルベースのブロック共重合体が好適に用いられる。
【００５３】
ここで、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントとしては、好ましくはテレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレート等が用いられるが、この他にも、例えばイソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成誘導体等のジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングルコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロール等の脂肪族環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル等の芳香族ジオール等から誘導されるボリエステル等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらのジカルボン酸成分及びジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステルであってもよい。
【００５４】
更に、３官能以上の多カルボン酸成分、多官能オキシ成分及び多官能ヒドロキシ成分等を５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。
【００５５】
脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント成分において、脂肪族ポリエーテルとしては、例えばポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等が挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。
【００５６】
上記の低融点重合体セグメント成分の数平均分子量としては、共重合された状態において、３００〜６，０００程度であることが好ましい。
【００５７】
ポリエステル系熱可塑性エラストマーとして、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構成成分とするポリエステル系熱可塑性エラストマーを用いる場合において、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントに対する脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント成分の共重合量は、通常１５質量％以上、特に５０質量％以上、上限として９０質量％以下となるように調整することが好ましい。脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント成分の配合割合が多すぎると、熱可塑性共重合体として十分な溶融特性が得られず、他の成分との溶融ブレンドの際、均一に混合することが困難となる場合がある。少なすぎると、十分な柔軟性・反発性が得られないという問題が生じる場合がある。
【００５８】
本発明で好適に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば“ハイトレル”シリーズ（東レ・デュポン（株）製）、“プリマロイ”シリーズ（三菱化学（株）製）等が挙げられる。
【００５９】
（Ｂ）イソシアネート混合物を製造する際の、上記（ｂ−２）成分と（ｂ−１）成分の配合比としては、通常（ｂ−１）／（ｂ−２）＝１００／５〜１００／１００（質量比）、特に１００／１０〜１００／４０（質量比）であることが好ましい。（ｂ−２）成分に対する（ｂ−１）成分の配合量が少なすぎると、（Ａ）熱可塑性ポリウレタンとの架橋反応に充分な添加量を得るためには、より多くの（Ｂ）イソシアネート混合物を添加しなくてはならず、（ｂ−２）成分の影響が大きく作用することでカバー材料である熱可塑性ポリウレタン組成物の物性が不充分となる場合があり、（ｂ−１）成分の配合量が多すぎると、（ｂ−１）成分が混練中にすべり現象を起こし、カバー材料である熱可塑性ポリウレタン組成物の調製が困難となる場合がある。
【００６０】
（Ｂ）イソシアネート混合物は、例えば（ｂ−２）成分に（ｂ−１）成分を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで充分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。
【００６１】
該（Ｂ）イソシアネート混合物としては、市販品を用いることができ、例えば大日精化工業（株）製クロスネートＥＭ３０等が好ましく用いられる。
【００６２】
なお、上記（Ｂ）成分の配合量としては、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、上限として通常１００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。配合量が少なすぎると充分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められない場合があり、配合量が多すぎると経時、熱、紫外線による変色が大きくなる場合や、反発の低下等の問題が生じるおそれがある。
【００６３】
更に、本発明におけるカバー材料には、上記樹脂分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）等を挙げることができる。
【００６４】
これら添加剤を配合する場合、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で任意に選択されるが、本発明の必須成分である熱可塑性ポリウレタン１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として通常１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下になるように配合することが好ましい。
【００６５】
本発明における熱可塑性ポリウレタンを用いたカバーの成型は、例えば射出成型機によりコアを被覆した中間層の周囲にカバーを成型することができる。
成型温度は通常１５０〜２５０℃の範囲で行われる。
【００６６】
本発明のゴルフボールは、打撃耐久性向上の観点から、必要に応じ中間層とカバーとの間に接着剤を用いてもよい。使用する接着剤は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選定されるが、例えば塩素化ポリオレフィン系接着剤（例えばＲＢ１８２プライマー、日本ビーケミカル（株）製等）、ウレタン樹脂系接着剤（例えばレザミンＤ６２０８、大日精化工業（株）製等）、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤等が好適に用いられる。接着剤層の厚みにも特に制限はないが、０．１〜３０μｍの厚みであることが好ましい。中間層表面の一部に使用するだけでもよい。
【００６７】
本発明において、カバー層の表面硬度は、コア及び中間層を被覆した状態でショアＤ硬度計で直接測定したショアＤ硬度として、５２〜５７、好ましくは５３〜５６、更に好ましくは５４〜５５であり、軟らかすぎると、スピンがかかりすぎて飛距離が落ちてしまうことがある。
硬すぎるとスピン量が減りすぎてコントロールがしにくくなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性や耐擦過傷性、更に特にショートゲーム、パターの打感が悪くなることがある。
【００６８】
この場合、本発明においては、中間層表面硬度よりカバー層表面硬度が低い（軟らかい）ものであり、その差、即ち
中間層表面硬度−カバー層表面硬度
がショアＤ硬度で１０〜１６、特に１１〜１５であることが必要である。この差が大きすぎると、耐擦過傷性及び繰り返し打撃耐久性が悪くなったり、ショートゲームの打感が悪くなったり、フライヤー時のスピン安定性に劣ることがある。小さすぎるとスピンが増えすぎたり、ボールの反発が低下したりして飛距離が出なくなることがある。
【００６９】
また、本発明において、中間層とカバー層の合計厚みは２．２〜３．０ｍｍ、特に２．４〜２．８ｍｍとすることが必要である。
【００７０】
上記合計厚さが薄すぎると、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなる。厚すぎると、ボールの反発性が低下して飛距離が落ちる、又は特にドライバーショット時にスピン量が増えて飛ばなくなる場合がある。
【００７１】
この場合、カバー層の厚みは０．８〜１．３ｍｍ、特に１．０〜１．３ｍｍとする。厚すぎると特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、薄すぎるとショートゲームの打感が悪くなったり、フライヤー時のスピン安定性に劣る。
【００７２】
本発明のゴルフボールの表面（カバー層の表面）には、多数のディンプルが形成されるが、この場合、ディンプル数は２５０〜３９０、特に３００〜３７０であることが好ましく、本発明ではこの範囲が揚力を受けやすく、特にドライバーでの飛距離を増大させることができる。ディンプルは、平面円形状に形成することが好ましく、その直径は２〜６ｍｍ、特に２．５〜５．０ｍｍ、深さは０．０５〜０．３０ｍｍとすることが好ましいが、適正な弾道を得る点から平均深さを０．１４〜０．１７ｍｍの範囲とする。また、ディンプルは、直径及び／又は深さが互いに異なる４種以上、通常４〜６種程度として形成することが表面占有率を上げやすい点から推奨される。
【００７３】
なお、平均深さとは、全ディンプルの深さの平均値である。ディンプルの直径の測定は、ディンプル部分が陸部（ディンプル非形成部分）と接する位置、即ち、ディンプル部分最高点間の直径（差渡し）である。多くの場合、ゴルフボールは、塗装が施されているが、このようなボールにおいては塗料被覆状態でのディンプル直径である。また、ディンプル深さの測定は、上記ディンプルの陸部接合位置を結んで仮想平面を描いた時、その中心位置とディンプルの底（最も深い位置）までの垂直距離である。
【００７４】
本発明のスリーピースソリッドゴルフボールの表面には、必要に応じてマーキング、塗装、表面処理を施すことができる。
また、本発明のソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、その直径としては例えば、通常４２．６０〜４２．８０ｍｍ、質量としては通常４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００７６】
［実施例、比較例］
表１，２に示すコア配合、加硫方法により常法に従ってコアを作成した。このコアに対し、表３に示すＡ〜Ｋのいずれかの配合で中間層、次いでカバー層を射出成形法により被覆・形成すると共に、表１，２に示す態様でカバー層表面にディンプルを均一に形成した。
得られたゴルフボールにつき、飛び、アプローチスピン、フィーリング、耐久性を評価した結果を表１，２に示す。
なお、下記例でコアの変形量、コア硬度差、中間層及びカバーの表面硬度の測定法は下記の通りである。なお、全て２３℃の環境下で測定した。
【００７７】
コア変形量
初期荷重１０ｋｇ（９８Ｎ）から終荷重１３０ｋｇ（１２７４Ｎ）を負荷した場合の変形量（ｍｍ）である。
コア硬度差
コア表面はＪＩＳ−Ｃ硬度計で直接測定した値であり、コア中心はコアを半分に切断し、中央部をＪＩＳ−Ｃ硬度計で測定した値である。
中間層の表面硬度
コアに中間層が被覆した球体表面をショアＤ硬度計で測定した値である。
カバーの表面硬度
中間層にカバーを被覆した球体表面をショアＤ硬度計で測定した値（ディンプルがない部分）である。
【００７８】
また、ゴルフボール性能の評価方法、基準は下記の通りである。
飛び
ドライバー(Ｗ＃１)を用い、ヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓにて打撃したときの飛距離を測定した。
○：２３５ｍ以上
×：２３５ｍ未満
アプローチスピン
サンドウェッジ(ＳＷ)を用い、ＨＳ１６ｍ／ｓにて打撃したときのスピン量を測定した。
○：５，５００ｒｐｍ以上
×：５，５００ｒｐｍ未満
フィーリング
トップアマ３人により官能評価をした。
○：良好な打感
×：硬すぎる又は軟らかすぎる
繰り返し打撃のときの初速低下までの耐久性
実施例１の耐久値を１００としたときに、Ｗ＃１でＨＳ５０ｍ／ｓにて繰り返し打撃し、反発が連続して３％低下したときの回数で判断した。
○：１００以上
×：９５未満
耐擦過傷性
ピッチングウェッジ(ＰＷ)を用い、ＨＳ３５ｍ／ｓにて打撃したとき、下記の基準で判断した。
○：まだ使用できる
×：使用できない
アイアンでトップしたときの耐久性
ＰＷでＨＳ３７ｍ／ｓにて打撃したとき、下記の基準で判断した。
○：まだ使用できる
×：使用できない
【００７９】
【表１】
2005224514.tif 000002
【００８０】
【表２】
2005224514.tif 000003
【００８１】
【表３】
2005224514.tif 000004
【００８２】
表１，２の結果より、下記のことが認められる。
比較例１：内層カバーが硬く、内外層の表面硬度差が大きいため、繰り返し打撃時の耐久性が悪い。
比較例２：外層カバーが硬く、内外層の表面硬度差が小さいため、アプローチでスピンがかからず、コントロール性に劣る。
比較例３：ゲージ総厚が厚すぎるため、Ｗ＃１でスピンがかかりすぎて飛距離が出ず、パターでの打感も悪い。
比較例４：ゲージ総厚が薄すぎるため、繰り返し打撃のときの割れ耐久性及び耐擦過傷性が悪い。
比較例５：カバー厚が厚すぎるため、Ｗ＃１でスピンがかかりすぎて飛距離が出ない。
比較例６：カバー厚が薄すぎるため、耐擦過傷性、トップ耐久性が悪い。
比較例７：内層カバーが軟らかすぎて、Ｗ＃１でスピンがかかりすぎて飛距離が出ない。
比較例８：外層カバーがサーリンのため、耐擦過傷性が悪い。
比較例９：コア硬度が硬いため、Ｗ＃１での打感が悪く、Ｗ＃１でスピンがかかりすぎて飛距離が出ない。
比較例１０：コア硬度が軟らかすぎるため、打感が鈍くなると共に反発性が落ちてＷ＃１で飛ばなくなる。
比較例１１：ディンプル平均深さが浅すぎるため、Ｗ＃１での弾道が高すぎて飛距離が出ない。
比較例１２：ディンプル平均深さが深すぎるため、Ｗ＃１での弾道が低すぎて飛距離が出ない。