(57)【要約】【課題】基材と粘着剤との密着性を向上させ、高温環境下や、溶剤や水に浸される場合であっても基材の層と粘着剤の層とが剥がれ難い接着剤用アンカー剤、中でも水性化が容易な粘着剤製品用アンカー剤を提供することを目的とする。【解決手段】融点が５０〜１３０℃であるポリオレフィン系熱可塑性樹脂を含む組成物を含有する粘着剤用アンカー剤組成物、  好ましくは、上記組成物（固形分）１００重量部に対し、不飽和カルボン酸、及び炭素数が２〜２２であるアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、または芳香族置換アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを共重合して得られる（メタ）アクリル系共重合体０．１〜２０重量部を分散剤として用いる、粘着剤用アンカー剤組成物を作製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が５０〜１３０℃であるポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）を含む組成物を含有する粘着剤用アンカー剤組成物。
【請求項２】
融点が５０〜１３０℃であるポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）、及び粘着付与剤（Ｂ）を含む組成物を含有する粘着剤用アンカー剤組成物。
【請求項３】
上記ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）は、水に分散又は溶解している、請求項１又は２に記載の粘着剤用アンカー剤組成物。
【請求項４】
上記組成物（固形分）１００重量部に対し、不飽和カルボン酸、及び炭素数が２〜２２であるアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、または芳香族置換アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを共重合して得られる（メタ）アクリル系共重合体０．１〜２０重量部を分散剤として用いる、請求項１又は２に記載の粘着剤用アンカー剤組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の粘着剤用アンカー剤組成物からなる層を基材上に有する積層体。
【請求項６】
上記基材が、紙、熱可塑性樹脂、及び木質材料のうち少なくとも一つからなる、請求項５に記載の積層体。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の積層体のうち、粘着剤用アンカー剤組成物により形成された層の上に、粘着剤層を設けた粘着性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、アンカー剤組成物及びその製造方法と使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、粘着ラベルや粘着テープといった粘着製品は、主に粘着剤と基材とで構成されている。上記粘着剤としては、アクリル酸エステル系粘着剤やゴム系粘着剤などが広く使用されており、上記基材としては、紙、プラスチックフィルムなどが使用されている。
【０００３】
これらの粘着ラベルや粘着テープは、その使用状態によっては、貼った後に剥離する場合がある。この際、上記基材と上記粘着剤との密着性が十分でないと、上記基材と上記粘着剤との間で剥離が起こって、被着体に上記粘着剤が残ってしまう場合がある。特に、プラスチックフィルムとして使用されるポリオレフィンのような低極性高分子材料が上記基材に用いられている場合、上記粘着剤の上記基材への粘着性が弱くなるという問題点がある。
【０００４】
このような問題点を解決するために、上記粘着剤と上記基材との間にイソシアネート系化合物によるアンカー剤の層を設け、上記粘着剤と上記基材との密着性を向上させる方法が、特許文献１に記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１９５６３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、粘着ラベルや粘着テープは高温環境下だったり、溶剤や水などに浸されたりと、様々な使用状況に置かれることがあり、このような場合は、アンカー剤の層を設けても、基材から粘着剤が剥がれて被着体に糊残りする場合がある。また、アンカー剤は環境上及び作業上の問題から水性であることが望ましいが、イソシアネート系化合物を水性にすることは困難であった。
【０００７】
そこでこの発明は、基材と粘着剤との密着性を向上させ、高温環境下や、溶剤や水に浸される場合であっても基材の層と粘着剤の層とが剥がれ難い接着剤用アンカー剤、中でも水性化が容易な粘着剤製品用アンカー剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この発明は、融点が５０〜１３０℃であるポリオレフィン系熱可塑性樹脂を含む組成物を含有する粘着剤用アンカー剤組成物を用いることによりこの問題を解決したのである。
【発明の効果】
【０００９】
この発明にかかる粘着剤用アンカー剤組成物を用いると、高温であったり水や溶剤に浸されたりといった様々な状況においても、粘着剤と基材との密着性を十分に保つことができ、被着体に糊残りすることが少ない粘着テープや粘着ラベルを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、この発明を詳細に説明する。この発明は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（以下、「成分（Ａ）」とする。）を含む組成物を含有する粘着剤用アンカー剤組成物である。
【００１１】
上記成分（Ａ）としては、中密度ポリオレフィン、低密度ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体及びそのエステル、エチレン−プロピレンランダム共重合体等の、エチレン系共重合体や、プロピレン−ヘキセン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等の、プロピレン系共重合体などの、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００１２】
この成分（Ａ）は融点が５０〜１３０℃であることが必要である。融点が５０℃未満であると耐熱性が不十分となる。一方で、融点が１３０℃を超えると、上記の組成物を水系に分散させる際に、均一に分散した上記粘着剤用アンカー剤組成物を得ることが難しくなる。このような特定の成分（Ａ）をアンカー剤に用いることにより、密着性が良好となる。
【００１３】
上記の組成物には、粘度を上げるため、粘着付与剤（以下、「成分（Ｂ）」とする。）が含まれていると望ましい。この成分（Ｂ）としては、たとえば、ポリエチレンワックス、低分子量ポリアミド、エステル系ワックス等、ポリブチレン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体ラバー、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ラバー、石油樹脂、ロジン、テルペン樹脂などが挙げられる。また、これらはそれぞれ、融点又は軟化点が５０〜１３０℃であると望ましい。融点又は軟化点が１３０℃を超えると、上記の組成物を水系に分散させる際に、均一に分散した上記粘着剤用アンカー剤組成物を得ることが難しくなる。
【００１４】
なお、アンカー剤組成物として有効である粒子径が微細な上記粘着剤用アンカー剤組成物を得るには、上記成分（Ａ）のメルトインデックスが、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に従い、荷重２．１６ｋｇ、１９０℃で測定した値として、１〜２０００ｇ／１０分であることが望ましく、２〜１５００ｇ／１０分であればより望ましい。
【００１５】
上記の粘着剤用アンカー剤組成物は、上記組成物を分散溶媒に溶かして使用する。この分散溶媒としては、水、水と低級アルコールとの混合物等の水系溶媒や、トルエン、キシレン等の非水系溶媒が挙げられる。
【００１６】
上記の粘着剤用アンカー剤組成物は、環境上、作業上の問題から、水系であることがより望ましい。そのため、上記の組成物を構成する成分（Ａ）及び（Ｂ）を、上記水系溶媒に分散又は溶解させたものであることが望ましい。分散させる場合には、分散剤として水溶性高分子分散剤又は界面活性剤等を用いて乳化分散させることが望ましい。
【００１７】
上記の界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンスルホン酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルなどの、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、ここで塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
【００１８】
上記の水溶性高分子分散剤としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、（メタ）アクリル系共重合体（「メタクリル系共重合体」及び／又は「アクリル系共重合体」を意味する。以下同じ。）等が挙げられ、（メタ）アクリル系共重合体を用いると、基材への密着性がより向上するので特に望ましい。
【００１９】
このような分散剤として用いる（メタ）アクリル系共重合体としては、不飽和カルボン酸、及びエステル置換基部分に炭素数２〜２２であるアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、または芳香族置換アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（「アクリル酸エステル」及び／又は「メタクリル酸エステル」を意味する。以下同じ。）を含む単量体を共重合して得られる共重合体、及びその一部又は全部の中和物が挙げられる。ここで、上記（メタ）アクリル酸エステルは、１種類でもよいし、２種類以上からなっていてもよい。
【００２０】
２種以上の上記（メタ）アクリル酸エステルを用いる場合は、上記（メタ）アクリル系共重合体を構成する上記単量体に占める、使用するそれぞれの上記（メタ）アクリル酸エステルｉのモル分率をＭi、その上記（メタ）アクリル酸エステルｉの炭素数をＮiとして、ＭiとＮiの積の総和（ΣＭiＮi）が０．５〜１０となる割合であるとより望ましい。この総和が０．５未満であると、出来上がる上記共重合体を中和した際の中和物の親油性が弱すぎ、一方で、上記総和が１０を超えると、出来上がる上記中和物の親油性が強すぎて、どちらの場合も、これを分散剤とした際に望まれる、均一な水性分散液を作ることが難しくなり、アンカー剤に用いるには不向きになる可能性がある。
【００２１】
上記の不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、共重合性のよいアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸がより望ましい。
【００２２】
なお、上記（メタ）アクリル系共重合体を構成する上記単量体としては、上記の他に、スチレン、アクリロニトリル、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルエーテルなどの、共重合可能な単量体を用いてもよい。
【００２３】
上記の（メタ）アクリル系共重合体を重合する際の上記単量体の割合は、上記不飽和カルボン酸の占める割合が、１０〜８０モル％であることが望ましく、１５〜７５モル％であればより望ましい。上記不飽和カルボン酸が１０モル％未満であると、得られる共重合体を中和した中和物の親水性が弱くなりすぎ、また、８０モル％を超えるとその親水性が強くなりすぎて、どちらの場合も、分散液として用いた場合に、上記組成物をアンカー剤として用いるために望ましい、均一な水性分散液を得ることが難しくなる。
【００２４】
さらに、上記（メタ）アクリル系共重合体を構成する上記単量体のうち、エステル置換基部分の炭素数が２〜３である上記（メタ）アクリル酸エステルの占める割合が１５〜７０モル％、エステル置換基部分の炭素数が４〜２２である上記（メタ）アクリル酸エステルの占める割合が５〜５０モル％であることが望ましい。この割合で上記（メタ）アクリル酸エステルと上記不飽和カルボン酸とを共重合して得られた上記（メタ）アクリル系共重合体は、熱可塑性樹脂、粘着剤、ゴム等に対する親和性がよく、かつ、分散剤としての親水性と親油性とのバランスがとれて、高い乳化力を示すので、得られる分散液をアンカー剤として用いやすくなる。
【００２５】
上記（メタ）アクリル系共重合体を製造する際には、これらの単量体を溶媒中、重合開始剤の存在下で、０〜１８０℃の温度で重合することが望ましく、４０〜１２０℃であればより望ましい。重合時間は、０．５〜２０時間であることが望ましく、２〜１０時間であればより望ましい。上記溶媒としては、例えば、水、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールエーテル（セロソロブ）などの親水性溶媒が挙げられる。上記重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。
【００２６】
また、上記（メタ）アクリル系共重合体が有するカルボン酸部分の一部又は全部を中和して、上記中和物を得るための、塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミンなどのアルキルアミン類、アンモニア、ホルムアルデヒドなどが挙げられる。特に、アンモニア及び低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アミンなどの低沸点物を用いると、得られた上記共重合体の中和物を分散剤として用いて水性分散液を得、これを乾燥させて皮膜を形成する際に、上記中和物からこれらの低沸点物が遊離する。これにより、上記皮膜中に取り込まれた分散剤の疎水性が増加して、上記皮膜の耐水性が上がるので、より好ましい。なお、上記の中和は、上記共重合体と上記塩基性化合物とを、２０〜１００℃の温度で０．１〜３時間反応させて行うと望ましい。
【００２７】
なお、上記のように、上記共重合体を重合後に中和する方法のほかに、あらかじめ上記不飽和カルボン酸を上記塩基性化合物で中和しておき、この不飽和カルボン酸塩と上記（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させる方法で、上記（メタ）アクリル系共重合体を得てもよい。
【００２８】
得られた上記（メタ）アクリル系共重合体は、粒径０．０１〜５μｍの難水溶性固体であってもよい。この（メタ）アクリル系共重合体自体がポリマーであり、アンカー剤として必要な皮膜を形成できるからである。しかし、分散される成分（Ａ）及び（Ｂ）とこの中和物との相溶性が低い場合には、その皮膜の透明性が低下するので、水溶性である方が望ましい。
【００２９】
この発明にかかる粘着剤用アンカー剤組成物は、溶媒に成分（Ａ）、及び必要に応じて成分（Ｂ）を混合して、分散又は溶解させることにより、製造することができる。分散又は溶解させる溶媒は上記水系溶媒であるとよく、その際には分散剤を用いる。この分散剤として上記（メタ）アクリル系共重合体を用いると望ましい。
【００３０】
この他、上記粘着剤用アンカー剤組成物を製造する際には、消泡剤、粘度調整剤、酸化防止剤等を混合してもよい。
【００３１】
上記粘着剤用アンカー剤組成物（固形分として）中の、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計濃度は２０〜１００重量％であることが望ましく、６０〜１００重量％であればより望ましい。また、分散液中の上記溶媒に分散している成分（Ａ）及び（Ｂ）の粒子は平均粒径０．２〜５μｍであることが望ましい。このうち、粒径が０．５〜１μｍのものが、上記粘着剤用アンカー剤組成物のうち１０〜９０重量％を占めていることが望ましく、２０〜８０重量％を占めていればより望ましい。さらに、２５℃における粘度が１０〜１００００センチポイズであることが望ましく、５０〜５０００センチポイズであればより望ましい。
【００３２】
また、上記粘着剤用アンカー剤組成物（固形分として）中の、成分（Ａ）の濃度は、２０〜１００重量％であることが望ましい。さらに、上記分散剤として上記（メタ）アクリル系共重合体を用いた場合の、上記組成物と上記（メタ）アクリル系共重合体との混合比は、上記組成物中（固形分として）１００重量部に対して、上記（メタ）アクリル系共重合体０．１〜２０重量部であることが望ましく、２〜１０重量部であればより望ましい。０．１重量部未満であると、良好な分散液が得難くなり、２０重量部を超えると、密着性が低下する。
【００３３】
このように製造された上記粘着剤用アンカー剤組成物を使用すると、均一で安定した密着性の向上効果を得ることが出来る。
【００３４】
上記のように製造された粘着剤用アンカー剤組成物からなる層を、基材上に設けることによって、積層体を得ることが出来る。
【００３５】
上記の基材の材料としては、一般に、紙、熱可塑性樹脂フィルム及び木質材料などが挙げられる。その厚さは、１０〜１０００μｍであることが望ましく３０〜１００μｍであればより望ましい。上記基材の厚さが１０μｍ未満であると強度に欠けるものとなってしまい、逆に１０００μｍを超えると、柔軟性に欠けることがある。上記熱可塑性樹脂フィルムに用いる樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂などが挙げられる。
【００３６】
上記基材の上に上記粘着剤用アンカー剤組成物を積層させたアンカー剤層の厚さは、ドライ塗工厚にして１〜２０μｍであることが望ましく、３〜１０μｍであればより望ましい。上記アンカー剤層の厚みが１μｍ未満であると、十分な密着性が得られない場合があり、逆に、２０μｍを超えると、上記積層体が柔軟性に欠ける場合がある。
【００３７】
上記アンカー剤層の積層方法は、任意の方法が挙げられるが、例えば、以下のような方法が挙げられる。上記（メタ）アクリル系共重合体を含有する上記溶媒に、押出機のホッパーより成分（Ａ）及び必要に応じて（Ｂ）を添加し、これを加熱溶融混練して分散液とし、これをダイより連続的に押し出して上記基材に積層することにより、上記アンカー剤層を有する積層体を形成することができる。
【００３８】
上記のように形成されたアンカー剤層の上に、粘着剤層を設けることにより、粘着性物品を製造することができる。
【００３９】
上記粘着剤層を構成する粘着剤としては、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、及びこれらの混合物からなるゴム系粘着剤、これらゴム系粘着剤に、ロジン、テルペン樹脂等の粘着付与剤を配合したもの、上記（メタ）アクリル系共重合体からなるアクリル系粘着剤、メタクリル系接着剤等が挙げられる。
【００４０】
上記粘着剤層の厚さは、５〜２００μｍであることが望ましく、１０〜５０μｍであるとより望ましい。５μｍ未満であると、十分な粘着力が得られない場合があり、逆に２００μｍを超えると、塗工や乾燥の工程上好ましくない。上記粘着剤を上記アンカー剤層上に塗工する手段としては、例えば、バーコーター、ナイフコーターなどの既存の塗工手段を用いればよい。また塗工する方法としては、例えば、直接的に上記粘着剤を塗工して乾燥させる直接法や、離型紙上に上記粘着剤を塗工、乾燥した後に上記アンカー剤層上に転写する転写法などが挙げられる。
【００４１】
上記粘着性物品としては、粘着ラベルや粘着テープなどが挙げられる。上記粘着剤用アンカー剤組成物を積層して得られた上記粘着性物品は、高温環境下にさらされたり、溶剤や水に浸されたりしても、基材と粘着剤が剥がれにくく、被着体から剥がす際にも、被着体への糊残りが少なくて済む。
【実施例】
【００４２】
以下、この発明を実施例により詳細に説明するが、この発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
なお、以下の記載において「部」及び「％」は、特に記載の無い限り「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００４３】
（評価方法）
（密着性評価方法）
試験片の粘着剤層を手で往復１０回擦り、粘着剤層が基材から剥がれるか否かを目視によって確認し、以下の四段階で評価した。
◎：全く剥がれない
○：往復５〜１０回目で一部剥がれる
△：往復５〜１０回目で全面剥がれる
×：往復５回目までで剥がれる
【００４４】
（耐熱密着性評価方法）
試験片をＳＵＳ板（日本テストパネル（株）製：材質ＳＵＳ３０４）に貼り、１００℃で１時間放置した後、ＳＵＳ板から剥離した。その際に、基材から粘着剤が剥がれるか否かを目視によって確認し、以下の四段階で評価した。
◎：全く剥がれない
○：剥がれる面積が貼り付け部分の１０％以下
△：剥がれる面積が貼り付け部分の１０〜５０％
×：剥がれる面積が貼り付け部分の５０％以上
【００４５】
（耐溶剤密着性評価方法）
試験片をＳＵＳ板（同上）に貼り、トルエンに浸漬して１時間放置した後、ＳＵＳ板から剥離した。その際に、基材から粘着剤が剥がれるか否かを目視によって確認し、上記の耐熱密着性評価方法と同様の四段階で評価した。
【００４６】
（耐水密着性評価方法）
試験片をＳＵＳ板（同上）に貼り、水に浸漬して１時間放置した後、ＳＵＳ板から剥離した。その際に、基材から粘着剤が剥がれるか否かを目視によって確認し、上記の耐熱密着性評価方法と同様の四段階で評価した。
【００４７】
（原材料）
〔成分（Ａ）〕
・エチレン−酢酸ビニル共重合体    （住友化学工業（株）製：ＫＣ−１０、メルトインデックス：１５０ｇ／１０分（１９０℃））
・プロピレン−ブテン共重合体      （宇部興産（株）製：ＵＴ２７８０）
・エチレン−メタクリル酸共重合体  （住友化学工業（株）製：ＷＨ４０１、メルトインデックス：２０ｇ／１０分（１９０℃））
〔成分（Ｂ）〕
・ロジンエステル  （荒川化学工業（株）製：Ｄ１２５）
〔溶媒〕
・トルエン（和光純薬工業（株）製：試薬一級）
〔分散剤〕
・ポリビニルアルコール  （（株）クラレ製：ＰＶＡ２０５）
・（メタ）アクリル系共重合体    （以下の方法で製造したものを用いた。
アクリル酸（和光純薬工業（株）製試薬）２１．６重量部、アクリル酸エチル（和光純薬工業（株）製試薬）３０重量部、メタクリル酸ブチル（和光純薬工業（株）製試薬）５６．８重量部、及びイソプロパノール（和光純薬工業（株）製試薬）１５０重量部を、攪拌機、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを装着した４ッ口フラスコに仕込み、窒素ガスで系内を置換した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工業（株）製試薬）０．６重量部を開始剤として用いて、８０℃で３時間重合を行った。次いで、２８％アンモニア（和光純薬工業（株）製試薬）水溶液１８．２重量部（アクリル酸の中和当量に相当）で中和した後、イソプロパノールを留去しながら水を添加して、系内を水で置換し、固形分濃度３０重量％の粘調なアクリル系共重合体水溶液を得た。）
【００４８】
（粘着剤用アンカー剤組成物の調製）
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び分散剤を、表１のとおりの混合比で、記載の溶媒に溶解させて、粘着剤用アンカー剤組成物１〜１０を得た。
【００４９】
【表１】
2005213280.tif 000002
【００５０】
（実施例１〜１０）
得られた粘着剤用アンカー剤組成物１〜１０を、アンカー剤層の厚さがドライ塗工厚で５μｍになるよう、基材であるポリプロピレンフィルム（厚さ５０μｍ）上に塗工し、１２０℃で２分間乾燥した。そのアンカー剤層の上に、アクリル系粘着剤（中央理化工業（株）製：ＡＰ−Ｐ９７０２  Ｔｇ＝−６５℃）をドライ塗工厚２０μｍになるように塗工して粘着剤層を設け、１２０℃で２分間乾燥した。その後、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間調整して試験片を得、上記に記載の評価方法で評価した。その結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
2005213280.tif 000003
【００５２】
（比較例１）
アンカー剤を用いず、上記のポリプロピレンフィルム上に上記のアクリル系粘着剤を直接塗工した以外は、実施例と同様にして試験片を得、上記と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００５３】
（比較例２）
アンカー剤として、イソシアネート系化合物（住友バイエルウレタン（株）製：スミジュールＴ−８０）を用いた以外は、実施例と同様にして試験片を得、上記と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００５４】
（比較例３）
アンカー剤として、エチレンイミン系化合物（日本触媒（株）製：エポミンＳＰ−０１８）を用いた以外は、実施例と同様にして試験片を得、上記と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
2005213280.tif 000004