(57)【要約】【課題】  湿潤した毛髪に塗布した時の伸び、滑り感、柔軟な感触に優れ、濯ぎ時にはきしみのない滑らかな感触を付与し、更には、乾燥後の毛髪にベタつかず滑らかな感触、しっとり感、適度なまとまり感を付与できる毛髪化粧料の提供。【解決手段】  (A)一般式(1)で表されるジメチルポリシロキサン、(B)一般式(2)で表されるジメチルポリシロキサン及び(C)一般式(3)で表される環状ジメチルポリシロキサンを含有し、〔(B)＋(C)〕／(A)≧１である水性毛髪化粧料。【化１】2005060271.tif 000013〔ａは1000〜3800の、ｂは10〜800の、ｃは３〜７の、数平均重合度を示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(C)
(A) 下記一般式(1)で表されるジメチルポリシロキサン
【化１】
2005060271.tif 000008
〔式中、ａは1000〜3800の数平均重合度を示す。〕
(B) 下記一般式(2)で表されるジメチルポリシロキサン
【化２】
2005060271.tif 000009
〔式中、ｂは10〜800の数平均重合度を示す。〕
(C) 下記一般式(3)で表される環状ジメチルポリシロキサン
【化３】
2005060271.tif 000010
〔式中、ｃは３〜７の数平均重合度を示す。〕
を含有し、組成物中の成分(A)、成分(B)、成分(C)の含有量をそれぞれ(A)重量％、(B)重量％、(C)重量％としたとき、〔(B)＋(C)〕／(A)≧１である水性毛髪化粧料。
【請求項２】
更に、成分(D)
(D) 次の一般式(4)
【化４】
2005060271.tif 000011
〔式中、Ａは水素原子、又は総炭素数12〜24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、アミド基、N-炭化水素カルバモイル基、アシルオキシ基若しくは炭化水素オキシ基を示し、Ｂは炭素数１〜22の２価の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は少なくとも１個が総炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ-は無機又は有機アニオンを示す。〕
で表される四級アンモニウム塩、又は一般式(5)
【化５】
2005060271.tif 000012
〔式中、Ａ及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｒ4及びＲ5は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
で表される三級アミン型化合物若しくはその塩を含有する請求項１記載の水性毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、成分(E)高級アルコールを含有する請求項１又は２記載の水性毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿潤した毛髪に塗布した時の伸び、滑り感、柔軟な感触に優れ、濯ぎ時にはきしみのない滑らかな感触を付与し、更には、乾燥後の毛髪にベタつかず滑らかな感触、しっとり感、適度なまとまり感を付与できる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、毛髪のカラーリングの流行に伴い、カラーリングやパーマネントウェブ処理による毛髪のパサつき、まとまりにくさなどの損傷が増加して来ている。このため、毛髪化粧料には損傷毛に対して、湿潤時から乾燥時まで良好な滑り性、柔軟性を付与できることが求められている。一方、感触的、視覚的な問題からベタつきは敬遠され、乾燥後の毛髪に滑らかさを与えるために、多くの毛髪化粧料にはシリコーン類が配合されている。しかし、シリコーン類を配合した場合は、濯ぎ時にきしみ感が発生するという問題があり、また、配合量を増加した場合や、高重合のシリコーン類を使用した場合には、毛髪に均一に付着させることができず、ベタつきや光沢の悪化を招くという問題があった。
【０００３】
毛髪処理剤において、高重合のジメチルシリコーンガムに低重合のシリコーンや揮発性シリコーンを併用する技術が知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。しかし、これらの毛髪処理剤においては、重合度の高いシリコーンガムの使用により、塗布時における伸びや、塗布時から濯ぎ時における毛髪の指通り、柔軟性が劣り、濯ぎ時におけるきしみ感や、乾燥中〜乾燥後におけるベタつき感があるなどの問題があった。
【特許文献１】特開平1-139522号公報
【特許文献２】特開平1-113311号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、湿潤した毛髪に塗布した時の伸び、滑り感、柔軟な感触に優れ、濯ぎ時にはきしみのない滑らかな感触を付与し、更には、乾燥後の毛髪にベタつかず滑らかな感触、しっとり感、適度なまとまり感を付与できる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前述の先行技術で使用されているシリコーンガムより重合度の低い、数平均重合度1000〜3800の範囲のジメチルポリシロキサンを採用し、これに低重合ジメチルポリシロキサン及び環状シリコーンを組み合わせることにより、上記課題が解決されることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(C)
【０００７】
(A) 下記一般式(1)で表されるジメチルポリシロキサン
【化１】
2005060271.tif 000002
〔式中、ａは1000〜3800の数平均重合度を示す。〕
【０００８】
(B) 下記一般式(2)で表されるジメチルポリシロキサン
【化２】
2005060271.tif 000003
〔式中、ｂは10〜800の数平均重合度を示す。〕
【０００９】
(C) 下記一般式(3)で表される環状ジメチルポリシロキサン
【化３】
2005060271.tif 000004
〔式中、ｃは３〜７の数平均重合度を示す。〕
を含有し、組成物中の成分(A)、成分(B)、成分(C)の含有量をそれぞれ(A)重量％、(B)重量％、(C)重量％としたとき、〔(B)＋(C)〕／(A)≧１である水性毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪化粧料は、湿潤した毛髪に塗布した時の伸び、滑り感、柔軟な感触に優れ、濯ぎ時にはきしみのない滑らかな感触を付与し、更には、乾燥後の毛髪にベタつかず滑らかな感触、しっとり感、適度なまとまり感を付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
成分(A)のジメチルポリシロキサンとしては、数平均重合度1000〜3800のものが使用されるが、数平均重合度1500〜3500、特に1700〜3300のものが好ましい。
【００１２】
成分(A)のジメチルポリシロキサンは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、濡れた髪への塗付時及び濯ぎ時における指通りの良さ、乾燥後の髪のまとまりの良さの観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜６重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.1〜４重量％が好ましい。
【００１３】
成分(B)のジメチルポリシロキサンとしては、数平均重合度10〜800のものが使用されるが、数平均重合度50〜700、特に100〜650のものが好ましい。
【００１４】
成分(A)のジメチルポリシロキサンは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、濯ぎ時のきしみの無さ、柔らかさの付与の観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.１〜10重量％が好ましく、更には0.5〜８重量％、特に0.7〜６重量％が好ましい。
【００１５】
成分(C)の環状ジメチルポリシロキサンとしては、数平均重合度３〜７のものが使用されるが、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが好ましいものとして挙げられる。
【００１６】
成分(C)の環状ジメチルポリシロキサンは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、すすぎ時におけるなめらかさの付与、乾燥後の髪のベタつきのなさの観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.１〜10重量％が好ましく、更には0.5〜８重量％、特に0.7〜６重量％が好ましい。
【００１７】
成分(A)、成分(B)及び成分(C)の含有重量の関係は、塗布時からすすぎ時におけるきしみ感の抑制及び乾燥後の髪のベタつきのなさの観点から、〔(B)＋(C)〕／(A)≧１とされるが、４≧〔(B)＋(C)〕／(A)≧1.1であることが好ましい。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料には、しなやかな仕上がりとツヤの付与の点から、更に成分(D)として、次の一般式(4)で表される四級アンモニウム塩、又は一般式(5)で表される三級アミン型化合物若しくはその塩を含有させることが好ましい。
【化４】
2005060271.tif 000005
〔式中、Ａは水素原子、又は総炭素数12〜24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、アミド基、N-炭化水素カルバモイル基、アシルオキシ基若しくは炭化水素オキシ基を示し、Ｂは炭素数１〜22の２価の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は少なくとも１個が総炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ-は無機又は有機アニオンを示す。〕
【化５】
2005060271.tif 000006
〔式中、Ａ及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｒ4及びＲ5は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００１９】
四級アンモニウム塩(4)としては、モノ長鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩、アルキルアミド（炭素数12〜28）アルキレン（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、N-炭化水素（炭素数12〜28）カルバモイルアルキレン（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アシル（炭素数12〜28）オキシアルキレン（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、炭化水素（炭素数12〜28）オキシアルキレン四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２０】
モノ長鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、N-ステアリル-N,N,N-トリ(ポリオキシエチレン)アンモニウムクロライド（合計３モル付加）等が挙げられる。ジ長鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ[(2-ドデカノイルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウムクロライド、ジ[(2-ステアロイルアミノ)プロピル]ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。分岐鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩としては、2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。アルキルアミド（炭素数12〜28）アルキレン（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアラミドプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。N-炭化水素（炭素数12〜28）カルバモイルアルキレン（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、N-ステアリルカルバモイルプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。アシル（炭素数12〜28）オキシアルキレン（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアロキシプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。炭化水素（炭素数12〜28）オキシアルキレン（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００２１】
三級アミン型化合物(5)は、Ａが水素原子以外の場合、Ａは総炭素数14〜22、特に総炭素数18〜22のアミド基又は炭化水素オキシ基であることが好ましく、またその炭化水素部分が飽和であるもの、特に直鎖であるものが好ましい。この場合におけるＢは、特にトリメチレン基が好ましい。Ａが水素原子の場合、Ｂとしては、炭素数18〜22の基が好ましく、また飽和の基、特に直鎖の基が好ましい。Ｒ4及びＲ5としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。三級アミン型化合物(5)の好ましい具体例としては、N,N-ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００２２】
三級アミン型化合物(5)の塩は、上記三級アミン型化合物と酸性アミノ酸、有機酸又は無機酸との中和反応で形成される。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられる。有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸、アルキル硫酸、アルキルリン酸等が挙げられ、このうちカルボン酸、特にジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。また、無機酸としてはリン酸、硫酸、硝酸、塩酸等が挙げられる。これらのうち、有機酸が好ましく、なかでもα-ヒドロキシカルボン酸、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。
【００２３】
成分(D)の四級アンモニウム塩及び三級アミン型化合物は、いずれか一方又は両者を併用することも、またそれぞれの２種以上を併用することもでき、またその含有量は、しなやかな仕上がり、つやの付与の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜８重量％、特に0.1〜７重量％が好ましい。また、本発明の毛髪化粧料中の成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)の含有量をそれぞれ(A)重量％、(B)重量％、(C)重量％、(D)重量％としたとき、〔(A)+(B)＋(C)〕／(D)＝２〜６であることが好ましい。
【００２４】
本発明の毛髪化粧料には、湿潤した毛髪に対する指通りの良さやなめらかさの付与の点から、更に成分(E)として高級アルコールを含有させることができる。高級アルコールとしては、炭素数12〜28のものが好ましく、更には炭素数16〜24、特に炭素数22のものが好ましく、また直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のものが使用できるが、特に直鎖型のアルキルアルコールが好ましい。
【００２５】
成分(E)の好ましい具体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、2-ヘキシルデシルアルコール、イソステアリルアルコール、カルナービルアルコール（テトラコサノール）等が挙げられ、特にベヘニルアルコールが好ましい。
【００２６】
成分(E)の高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、湿潤毛髪への塗付時と濯ぎ時における滑らかさ、滑り性の付与の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.5〜11重量％が好ましく、更には0.8〜11重量％、特に0.9〜11重量％が好ましい。また、成分(D)の四級アンモニウム塩及び三級アミン型化合物と成分(E)の高級アルコールとの重量比率は、１：１〜１：５、特に１：２〜１：４が好ましい。
【００２７】
本発明の毛髪化粧料には、更に、通常の毛髪化粧料に用いられる成分(D)以外の各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤が好ましい。
【００２８】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル系、モノグリセライド系、ソルビタン脂肪酸エステル系などが挙げられる。
【００２９】
両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン系、アミド酢酸ベタイン系、スルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、イミダゾリウムベタイン系、アミノ酸系、アミドアミン系、ホスホベタイン系、アルキルアミンオキシド、アミドアミンオキシド等が挙げられる。
【００３０】
これら成分(D)以外の界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、乳化安定性向上の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.5〜２重量％が好ましい。
【００３１】
更に、本発明の毛髪化粧料には、上記成分に加えて、系の安定性、剤の伸ばしやすさの点からヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤を0.01〜５重量％使用できる。更には0.1〜0.5重量％含むことが好ましい。
【００３２】
更に、本発明の毛髪化粧料には、上記成分に加えて、毛髪化粧料に常用されている他の成分や添加剤を、目的に応じて含有させることができる。このような成分としては、例えば、炭化水素油、エステル油等の油剤；1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、タンパク加水分解液等の保湿剤；高重合PEG、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のコンディショニング剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の可溶化剤；パラベン等の防腐剤；サリチル酸、トリクロサン、ピロクトンオラミン等の殺菌剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸等の金属イオン封鎖剤；パラメトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシル、オキシベンゾン、パラジメチルアミノ安息香酸-2-エチルヘキシル等の紫外線吸収剤；ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸トコフェロール等の酸化防止剤；その他、動植物由来の抽出エキス、色素などを挙げることができる。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、常法に従って、成分(A)〜(C)、他の任意成分及び水を混合することにより製造することができ、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等の剤型とすることができる。特に、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の洗い流して使用する剤型として好適である。
【実施例】
【００３４】
実施例１〜８及び比較例１〜５
表１に示すヘアコンディショナーを調製し、その評価を行った。
（評価方法）
ヘアブリーチ処理を１回行った女性の毛髪から作製した毛束（20ｇ，30cm）を、プレーンシャンプー（ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム及びジエタノールアミドにて調製）でよく洗浄した後、軽く水を切った。ヘアコンディショナー２ｇを塗付した後、６Ｌ／分の40℃流水で30秒間すすぎ、タオルドライし、ドライヤーの温風で２〜３分間十分に乾燥させた。
パネラー20名により、次の基準に従って官能評価を行い、評価点の平均に基づいてランク分けを行った。
【００３５】
（評価基準）
・濡れた髪に塗付した時の伸び
４：非常に伸びが良い
３：伸びが良い
２：やや伸びが良い
１：あまり伸びが良くない
０：伸びが良くない
【００３６】
・濡れた髪に塗付した時・濯ぎ時・乾燥後の指通り（滑り）
４：非常に指通りが良い
３：指通りが良い
２：やや指通りが良い
１：あまり指通りが良くない
０：指通りが良くない
【００３７】
・すすぎ時のきしみ
４：きしまない
３：ほとんどきしまない
２：あまりきしまない
１：ややきしむ
０：かなりきしむ
【００３８】
・すすぎ時の髪の柔らかさ
４：非常に柔らかい
３：柔らかい
２：やや柔らかい
１：あまり柔らかくない
０：柔らかくない
【００３９】
・乾燥途中（半渇きの時）・乾燥後の髪のベタつき
４：ベタつかない
３：ほとんどベタつかない
２：あまりベタつかない
１：ややベタつく
０：かなりベタつく
【００４０】
・乾燥後の髪のまとまり
４：非常にまとまりが良い
３：まとまりが良い
２：ややまとまりが良い
１：ややまとまりが悪い
０：まとまりが悪い
【００４１】
（判定基準）
◎：平均評価点が３以上４以下
○：平均評価点が２以上３未満
△：平均評価点が１以上２未満
×：平均評価点が０以上１未満
【００４２】
【表１】
2005060271.tif 000007
【００４３】
実施例９  ヘアコンディショナー
（重量％）
塩化セチルトリメチルアンモニウム          1.0
ステアリルアルコール                      4.5
メチルポリシロキサンａ＝2700              2.0
メチルポリシロキサンｂ＝500               2.5
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン        4.0
ベンジルオキシエタノール                  0.3
乳酸                                      0.5
ヒドロキシエチルセルロース                0.1
精製水                                    残量
【００４４】
実施例10  ヘアコンディショナー
（重量％）
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム        1.2
ベヘニルアルコール                        4.0
メチルポリシロキサンａ＝3200              1.5
メチルポリシロキサンｂ＝200               1.5
デカメチルシクロペンタシロキサン          1.5
オクタメチルシクロテトラシロキサン        1.5
ベンジルオキシエタノール                  0.2
リンゴ酸                                  0.2
ヒドロキシエチルセルロース                0.2
香料                                      0.5
精製水                                    残量
【００４５】
実施例11  ヘアコンディショナー
（重量％）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム      1.0
ベヘニルアルコール                        3.5
メチルポリシロキサンａ＝2200              1.0
メチルポリシロキサンｂ＝300               2.0
オクタメチルシクロテトラシロキサン        1.5
ベンジルオキシエタノール                  0.1
乳酸                                      0.5
ヒドロキシエチルセルロース                0.1
香料                                      0.3
精製水                                    残量
【００４６】
実施例12  ヘアコンディショナー
（重量％）
N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン   2.0
ステアリルアルコール                              6.0
メチルポリシロキサンａ＝3000                      1.0
メチルポリシロキサンa＝2000                       1.0
メチルポリシロキサンｂ＝400                       2.0
デカメチルシクロペンタシロキサン                  2.0
ベンジルオキシエタノール                          0.3
乳酸                                              0.3
リンゴ酸                                          0.2
ヒドロキシエチルセルロース                        0.1
香料                                              0.3
精製水                                            残量