(57)【要約】【課題】  灰色かび病菌や根腐萎凋病菌、トリコデルマ菌等の植物病害菌に対して、少量の施用で有効にそれらの病原菌の繁殖を抑制するとともに、当該効果が持続する、安全性の高い植物病害防除組成物および植物病害防除方法を提供する。【解決手段】  植物病害菌に対する抗菌活性を有するアルデヒドまたはケトンのオキシム化物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除組成物により、特に灰色かび病菌および根腐萎凋病菌に対して、環境汚染等の悪影響を及ぼすことなく、上記課題を解決することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物病害菌に対する抗菌活性を有するアルデヒドまたはケトンのオキシム化物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除組成物。
【請求項２】
植物病害菌に対する抗菌活性を有するアルデヒドまたはケトンが桂皮アルデヒドである請求項１記載の植物病害防除組成物。
【請求項３】
植物病害菌が灰色かび病菌、根腐萎凋病菌およびトリコデルマ菌から選ばれた少なくとも１種以上である請求項１または２に記載の植物病害防除組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の植物病害防除組成物を水で希釈し、対象植物に施用することを特徴とする植物病害防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物病害防除組成物および植物病害防除方法に関する。さらに詳しくは、灰色かび病菌や根腐萎凋病菌、トリコデルマ菌などによる植物の病害を防除しうる、安全性に優れた植物病害防除組成物および植物病害防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物病害は、農産物を安定して供給するのに非常に大きな障害となるもので、なかでも灰色かび病にぶどう、桃、梨、きゅうり、イチゴ、トマト等の幼果が侵されると、病班は速やかに果実全体に広がり褐変または黒褐変し、湿気の少ないときは硬くなり、多湿のときは軟化腐敗して、灰色のかびを密生する。また、根腐萎凋病菌が引き起こす根腐萎凋病は、イチゴ、ねぎ、トマト、レンゲ、インゲンマメ、ホウレンソウ、ビートなどに病原性を示し、腐生的かつ多犯性であり、トリコデルマ菌は、しいたけ菌を死滅させたり、苗立枯病を引き起こす。
【０００３】
上記のような植物病害を防止するために、ベンズイミダゾール系やジカルボキシイミド系の薬剤が使用されてきた。しかしながら、これらの薬剤を長年使用することにより、薬剤の耐性菌が出現し、大きな問題となっている。特に、灰色かび病は、耐性菌の出現頻度が高く、防除が難しい病害のひとつである。また、根腐萎凋病も、ねぎに発生した場合において、ベノミル、ヒドロキシイソキサゾール等の薬剤による根部浸漬、土壌潅注を行なっても発病が軽減することはなく、防除が難しい病害である。一方、上記の薬剤は、人畜への安全性が高いとはいえ、グリーンケミストリーの観点から、さらに安全性の高いものが望まれている。
【０００４】
そこで、食品添加物として公知の桂皮アルデヒドを乳化剤として農作物に散布して、害虫、微生物、病菌より保護する農作物の保護方法が提案されている（特許文献１）。また、桂皮アルデヒドまたはそのハロゲン誘導体を肥料に付加して施肥する農作物の保護方法が提案されている（特許文献２）。さらに、桂皮アルデヒド、ヒノキチオール、アリルカラシ油およびニンニク抽出物からなる群から選択される少なくとも一種および乳化剤を含有する乳剤を、農作物栽培用施設内において加熱して施設内に揮発、拡散させ、施設内の除菌、減菌、害虫の忌避、芳香付加を行なう農作物の保護方法が提案されている（特許文献３）。しかしながら、上記公報のいずれにも桂皮アルデヒドのオキシム化物に関する記載はない。
【０００５】
また、ユーカリ油、ヒバ油等の精油を有効成分とする農業用殺菌剤が提案されている（特許文献４）。さらに、ヒバ抽出液、台湾ヒノキ抽出液およびウエスタンレッドシダー抽出液から選ばれる一種以上とＨＬＢが８以上の界面活性剤とを含有してなるイチゴの病害虫組成物が提案されている（特許文献５）。
【０００６】
一方、塩酸ヒドロキシルアミン又は硫酸ヒドロキシルアミンを添着担持した活性炭よりなる低級アルデヒド類の吸着剤が提案されている（特許文献６）。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５７−１２０５０１号公報（特許請求の範囲第１項）
【特許文献２】特開昭５８−２０１７０３号公報（特許請求の範囲第１項）
【特許文献３】特開平１０−１５２４０３号公報（請求項１）
【特許文献４】特開平６−１１６１１１号公報（請求項１）
【特許文献５】特開２００１−１１４６２０号公報（請求項１）
【特許文献６】特開昭５６−１１３３４２号公報（特許請求の範囲第１項）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
植物病害菌に対する抗菌活性を有するアルデヒドまたはケトンのなかでも桂皮アルデヒドは、香料として食品添加物で指定されている物質であり、安全性については十分に評価されている。しかしながら、香料であるがゆえに桂皮様の臭いが強く、農作物には適用しにくいという問題があった。また、ヒバ油やヒノキチオールに代表されるヒバ抽出物等の精油成分も同様に、臭いが強いという問題があった。さらに、臭いの発生とともに、抗菌有効成分が揮発し、短時間で抗菌効果が低下することから、農作物への散布処理等を頻繁に行なわなければならないという課題がある。徐放性を高めるマイクロカプセル化も検討されているが、徐放速度を適切に調整するのが困難であり、かつ、製剤コストの上昇等経済的なデメリットが生じていた。
【０００９】
この発明は、灰色かび病菌や根腐萎凋病菌、トリコデルマ菌等の植物病害菌に対して、少量の施用で有効にそれらの病原菌の繁殖を抑制するとともに、当該効果が持続する、安全性の高い植物病害防除組成物および植物病害防除方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、この発明の発明者は鋭意研究した結果、植物病害菌に対する抗菌活性を有するアルデヒドまたはケトンをオキシム化することにより、アルデヒドまたはケトンの有する臭気が抑制でき、さらに前記抗菌活性が増強かつ持続する事実を見出し、この発明を完成するに到った。
【００１１】
かくしてこの発明によれば、植物病害菌に対する抗菌活性を有するアルデヒドまたはケトンのオキシム化物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除組成物が提供される。
【００１２】
また、この発明によれば、植物病害菌に対する抗菌活性を有するアルデヒドまたはケトンのオキシム化物を有効成分として含有する植物病害防除組成物を水で希釈し、対象植物に施用することを特徴とする植物病害防除方法が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
この発明によると、灰色かび病菌等の植物病害菌に対して、少量の散布あるいは浸漬などの施用で、有効にこれらの病原菌の繁殖を抑制するとともに、当該効果が持続する、安全性の高い植物病害防除組成物および植物病害防除方法が提供される。特に、この発明の植物病害防除組成物は、灰色かび病菌および根腐萎凋病菌に対して、低濃度の施用で卓越した発育阻止効果と効果の持続性を発揮することができ、環境汚染等の悪影響を及ぼすこともないことから、産業上極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
この発明において、アルデヒドまたはケトンのオキシム化物は、アルデヒドまたはケトンと、塩酸ヒドロキシルアミン、硫酸ヒドロキシルアミンなどのヒドロキシルアミン化合物とを反応させる公知のオキシム化反応により得ることができる。
【００１５】
上記オキシム化反応にあたり、アルデヒドまたはケトンとヒドロキシルアミン化合物との反応割合は、通常、モル比で１：１とするのが好ましいが、上記オキシム化反応後に、未反応のアルデヒドまたはケトンあるいはヒドロキシルアミン化合物が残存し、反応生成物であるアルデヒドまたはケトンのオキシム化物と共存しても、この発明の植物病害防除組成物の効果に影響を及ぼすものではない。
【００１６】
この発明において、植物病害菌に対する抗菌活性を有するアルデヒドとしては、桂皮アルデヒド、シトラール、シトロネラール、フェルラアルデヒド（ＭＦ１７８）、バニリン、プロトカテキュアルデヒド、ペリリルアルデヒド、ミルテナールなどが挙げられ、植物病害防除効果の点から桂皮アルデヒドを用いるのが好ましい。
【００１７】
また、この発明において、植物病害菌に対する抗菌活性を有するケトンとしては、ヒノキチオール（β−ツヤプリシン）、α−ツヤプリシン、γ−ツヤプリシン、β−ドラブリン、ノートカチンなどのトロポロン系化合物、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノンなどのキノン誘導体、カルボン、カルボメントン、グリシルレチン酸、グリシン、ショウノウなどが挙げられる。
上記アルデヒドおよびケトンのいずれの化合物も、天然物からの抽出品、合成品およびそれらの化合物を含有する精油などを問わず、市販されているものを好適に用いることができる。
【００１８】
この発明の植物病害防除組成物は、アルデヒドまたはケトンのオキシム化物をそのままで、または水、界面活性剤、有機溶媒、分散剤等と適宜混合して、水和剤、乳剤、溶液剤の形態で使用することができる。なかでも、水溶液剤として使用するのが好ましい。上記いずれの製剤も公知の方法を利用して製剤化することができる。
【００１９】
水溶剤とする場合には、通常、有効成分を有機溶媒に溶解したものを界面活性剤および水に加えて製剤化する。有効成分を溶解させる有機溶媒としては、アルコール系溶媒やカーボネート系溶媒が好適に用いられる。
【００２０】
この発明の植物病害防除組成物において、使用できる界面活性剤としては、市販のノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも可能であるが、毒性や環境安全性の観点からは特にノニオン性界面活性剤が好ましい。ＨＢＬ値は８以上のものが好ましく、さらには１０〜１８程度のものが特に好適に使用できる。
【００２１】
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物〔以下、エチレンオキサイドを（ＥＯ）と略す〕、脂肪酸（ＥＯ）付加物、多価アルコール脂肪酸エステル（ＥＯ）付加物、高級アルキルアミン（ＥＯ）付加物、脂肪酸アミド（ＥＯ）付加物、油脂の（ＥＯ）付加物、プロピレンオキサイド〔以下、（ＰＯ）と略す〕（ＥＯ）共重合体、アルキルアミン（ＰＯ）（ＥＯ）共重合体付加物、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリトリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルキロールアミドおよびこれらの（ＥＯ）付加物などが挙げられる。環境への影響や人体への安全性の点で、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリトリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステルおよびこれらの（ＥＯ）付加物を用いるのが好ましい。
【００２２】
この発明の植物病害防除組成物において、使用できる有機溶媒の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、炭素数８までのアルコール、アミノアルコールなどのアルコール類、メチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、アジピン酸ジメチルなどのエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの酸アミド類、大豆油、ココナッツオイル等の植物油が挙げられ、中でも安定性の点で、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、アミノアルコール、プロピレンカーボネート、グルタル酸ジメチルおよび植物油を用いるのが特に好ましい。
【００２３】
この発明の植物病害防除組成物において、使用できる分散剤の具体例としては、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの水溶性高分子が挙げられる。これらの分散剤は、この発明の植物病害防除組成物において界面活性剤の替わりに用いることもできる。
【００２４】
この発明の植物病害防除組成物の上記種々の液状形態での製剤中において、アルデヒドまたはケトンのオキシム化物の含有量は、通常５〜２５重量％、好ましくは１０〜１５重量％である。
【００２５】
さらにこの発明の植物病害防除組成物は、例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の不活性な固体担体に吸着させて、粒剤または粉剤として使用することもできる。粉剤及び粒剤とする場合には、この発明の植物病害防除組成物中のアルデヒドまたはケトンのオキシム化物の含有量は、通常０．2〜５．０重量%である。
【００２６】
この発明の植物病害防除組成物は、これらの製剤をそのまま直接施用するか、あるいは水に希釈して植物に施用することができる。施用方法は、植物に適用される通常の方法のいずれを用いてもよく、例えば、灰色かび病の予防や防除の場合には、この発明の植物病害防除組成物を水で希釈し幼果や果実に噴霧するなどして散布する方法や、根腐萎凋病の予防や防除の場合には、土壌処理を行なった上で、この発明の植物病害防除組成物１０％含有製剤の５００倍稀釈液に植物の苗を1〜３時間浸漬する方法などが挙げられる。
【００２７】
この発明の植物病害防除組成物の施用量は、対象病害、対象作物、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用する剤型などによって変動するが、例えば、水で稀釈して使用する場合のアルデヒドまたはケトンのオキシム化物の含有量は０．０２〜２．０重量％が好ましく、０．０５〜０．２重量％がさらに好ましい。
【００２８】
この発明の植物病害防除組成物または植物病害防除方法において、防除の対象となる植物病害菌としては、根腐萎凋病菌病、灰色かび病、うどんこ病、炭そ病等の病原菌が挙げられる。具体的には  Botrytis  cinerea、 B. bassiana、B. byssoidea、 B. fabae 等のBotryotinia属、Fusarium oxysporum、 F.avenaceum、 F. culmorum等のFusarium 属、  Colletotrichum  orbiculate、 C. atramentarium、 C.fragariae等のColletotrichum属、Trichoderma viride等のTrichoderma属等が挙げられる。また、ハダニ、スリップス、アブラムシ類、センチュウ類等の害虫も防除することができる。
【実施例１】
【００２９】
この発明を試験例により以下に説明するが、これらの試験例によりこの発明が限定されるものではない。
【００３０】
下記の有効成分、界面活性剤および有機溶媒を混合、撹拌することにより植物病害防除組成物を調製した。
製剤例１
桂皮アルデヒド                                                    １０重量部
塩酸ヒドロキシルアミン                                        ５．２６重量部
水酸化ナトリウム                                              ３．０３重量部
高級アルコール系界面活性剤（三洋化成工業(株)製、ナロアクテイ-HN-140）４０重量部
アルコール系溶媒                                                     １６重量部
カーボネート系溶媒                                                   １０重量部
水                                                             １５．７１重量部
【００３１】
比較製剤例１
桂皮アルデヒド                                                     １．５重量部
ノニオン系界面活性剤（三洋化成工業(株)製、イオネットT-60c）          １６重量部
アルコール系溶媒                                                     １０重量部
カーボネート系溶媒                                                     ５重量部
水                                                               ６７．５重量部
【００３２】
比較製剤例２
桂皮アルデヒド                                                       １０重量部
高級アルコール系界面活性剤（三洋化成工業(株)製、ナロアクテイ-HN-140）４０重量部
アルコール系溶媒                                                     １６重量部
カーボネート系溶媒                                                   １０重量部
水                                                                   ２４重量部
【００３３】
比較製剤例３
桂皮アルデヒド                                                       １５重量部
亜硫酸水素ナトリウム                                             １４．３重量部
高級アルコール系界面活性剤（三洋化成工業(株)製、ナロアクテイ-HN-120）２０重量部
アルコール系溶媒                                                 ２０．７重量部
水                                                                   ３０重量部
【００３４】
試験例１（植物病害菌に対する抗菌効果確認試験）
製剤例１、比較製剤例２および比較製剤例３で調製した各製剤を滅菌水により無菌的に希釈して得られた０．２５〜１％の試験液を供試薬剤とした。また、上記製剤例１および比較製剤例３の製剤において、有効成分を含有せず、界面活性剤、溶剤等のみを含むコントロール供試薬剤を調製した。各供試薬剤２ｍｌを、直径８．５ｃｍのＥＯＧ滅菌済みシャーレに分注し、予め作成しておいたポテトデキストロース寒天（ＰＤＡ）培地１８ｍｌと均一に混合・固化させた。次に、予め２６℃の恒温条件下、ＰＤＡ平板培地上で前培養した各植物病害菌（Botrytis cinerea（略号：ＢＯＴ、灰色かび病菌）、Fusarium oxysporum(略号：ＦＵＳ、小松菜等の萎黄病菌)、Trichoderma viride (略号：ＴＲＩ、水稲苗立ち枯れ病菌)の各菌叢を、直径5ｍｍのコルクボーラーにより打ち抜き、所定濃度の供試薬剤を含むＰＤＡ培地の中央部に接種した。これらの各シャーレ（ｎ＝２）をポリ袋に入れ、２６℃で１４日間培養し、各植物病害菌に対する各供試薬剤の最少発育阻止濃度（ＭＩＣ、単位：ｐｐｍ（桂皮アルデヒドとして））および菌叢の直径を測定した。各供試薬剤の最少発育阻止濃度（ＭＩＣ、単位：ｐｐｍ（桂皮アルデヒドとして））を表１に、また、各供試薬剤を桂皮アルデヒド濃度として２５０ｐｐｍ含有する培地における１４日後の各植物病害菌の菌叢直径（単位：ｃｍ）を表２に示す。
【００３５】
【表１】
2005145846.tif 000002
【００３６】
【表２】
2005145846.tif 000003
【００３７】
試験例２（徐放性確認試験）
１０ｍｌのメスフラスコに、製剤例１および比較製剤例２の製剤を約０．１ｇ正確に測り取り、メタノールでメスアップした。前記メタノール溶液０．５ｍｌを５ｍｌメスフラスコに採取し、メタノールでメスアップして、サンプル１Ａおよび比較サンプル１Ａを調製した。
また、１００ｍｌのビーカーに、製剤例１および比較製剤例２の製剤を約１０ｇ正確に測り取り、６０℃の送風乾燥器中で５日間乾燥した。それぞれの乾燥物にメタノール水溶液（体積比１：１）を加え、乾燥物重量を乾燥前の２倍量とした後、良く混ぜ合わせた。前記溶液０．５ｍｌを２０ｍｌメスフラスコに採取し、メタノールでメスアップした溶液０．５ｍｌを、さらに５ｍｌメスフラスコに採取し、メタノールでメスアップして、サンプル１Ｂおよび比較サンプル１Ｂを調製した。
【００３８】
測定はChemcosorb  5-ODS-H ／ChemcoPak製のカラムが付いたHITACHI製のＨＰＬＣ（Ｌ−５０２０型）にて行った。移動層にはメタノール水（体積比７：３）を使用し、２８０ｎｍを測定波長とした。なお、成分残存率は以下の式から求めた。
残存率（％）＝（乾燥後のＡＲＥＡ×測定時の希釈倍率）／（乾燥前のＡＲＥＡ×希釈倍率）×１００
【００３９】
【表３】
2005145846.tif 000004