(57)【要約】【課題】  立体的で透明感のある宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器およびその製造方法を提供する。【解決手段】  陶磁器１０の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分の下地の上に、溶融後においてその下地からの反射光を観察可能な透光性厚盛層を構成する第１ガラスフリットを含む厚盛材料層を形成する厚盛材料層形成工程Ｐ６と、(b) 陶磁器の表面の下地層上に形成された厚盛材料層を焼成により溶融させる焼成工程Ｐ７とにより製造された陶磁器１０では、透光性の厚盛層２０を通して下地層１８の着色を透視することによって、立体的で透明感のある宝石のような着色或いはフィラーを観察することができるので、宝石或いは真珠のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。【選択図】  図１
2005320183.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚盛加飾が施された陶磁器であって、該厚盛加飾が、
該陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分に固着された着色ガラスから成る着色下地層と、
該着色下地層の上に固着され、該着色下地層を透視可能な透光性ガラス質材料から成る厚盛層とを、
含むことを特徴とする厚盛加飾が施された陶磁器。
【請求項２】
前記厚盛層は、０．２乃至３．０ｍｍの高さを有する半球状の断面形状を備えたものである請求項１の厚盛加飾が施された陶磁器。
【請求項３】
前記厚盛層は、２ mol％以下のZrO2と３０ mol％以下のB2O3とを含有するガラスから構成されたものである請求項１または２の厚盛加飾が施された陶磁器。
【請求項４】
厚盛加飾が施された陶磁器であって、該厚盛加飾が、
該陶磁器の表面の上に直接或いは間接的に固着され、透光性ガラス質材料から成る厚盛層と、
該厚盛層内に光散乱を発生させることによって真珠調の質感を発生させるために、該透光性ガラス質材料から成る厚盛層内に可視可能に混入された光散乱性フィラーと
を、含むことを特徴とする厚盛加飾が施された陶磁器。
【請求項５】
厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法であって、
前記陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分の上に、溶融後において該下地からの反射光を観察可能な透光性厚盛層を構成するための第１ガラスフリットを含む厚盛材料層を形成する厚盛材料層形成工程と、
前記陶磁器の表面に形成された厚盛材料層を焼成により溶融させる焼成工程と
を、含むことを特徴とする厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法。
【請求項６】
前記陶磁器と前記厚盛層との間に位置させる有色の下地層を構成するための第２ガラスフリットを含む下地材料層を、前記厚盛材料層を形成に先立って形成する下地材料層形成工程をさらに含むことを特徴とする請求項５の厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法。
ことにある。
【請求項７】
前記第１ガラスフリットは、２０μｍ以上の粒径を有するガラス粒子から成るものである請求項５または６の厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、厚盛加飾が施された陶磁器およびその製造方法に関し、特に、宝石のような高級な質感を有する厚盛加飾が得られるようにする技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
陶磁器に施される装飾の一種に、転写紙を用いて固着される厚みの大きな盛加飾がある。この盛加飾は厚みが大きいほど立体感が得られるので、高級なデザインの陶磁器として評価される。特許文献１に記載されたイングレーズ絵付盛加飾や、特許文献２に記載された厚盛加飾がその一例である。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−３０１４９６号公報
【特許文献２】特開２０００−７４６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、上記のような従来の厚盛加飾では、装飾パターンで多層印刷によって厚みを大きくした転写紙を作成し、その転写紙を用いて厚みが大きい盛加飾を施したり、高温焼成を用いて陶磁器の釉層のガラス質に盛加飾材料を溶け込ませて盛加飾を施したりするものであって、白色や有色の不透明或いは半透明の盛加飾に過ぎないものであった。すなわち、立体的で宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾を提供するものではなかった。
【０００５】
本発明は、以上の事情を背景として為されたものであって、その目的とするところは、立体的で透明感のある宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器、或いはその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記の目的を達成するために種々研究を重ねた結果、釉層と厚盛加飾層との間に有色下地層を設けるとともに透光性材料からその厚盛加飾層を構成し、その厚盛加飾層を通してその有色下地層を透視できるようにすると、宝石のような質感を備えた高級感のある厚盛加飾が得られることを見いだした。また、上記同様に透光性材料からその厚盛加飾層を構成するとともにその厚盛加飾層内にフィラーを添加すると、真珠のような質感を備えた高級感のある厚盛加飾が得られることを見い出した。本発明はこのような知見に基づいて為されたものである。尚、本発明において、フィラーとは、無機顔料、金属酸化物、鉱物等の後記第１ガラスフリットに実質的に不溶な物質をいう。
【０００７】
すなわち、請求項１にかかる発明の要旨とするところは、厚盛加飾が施された陶磁器であって、該厚盛加飾が、(a) その陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分に固着された着色ガラスから成る着色下地層と、(b) その着色下地層の上に固着され、その着色下地層を透視可能な透光性ガラス質材料から成る厚盛層とを、含むことにある。
【０００８】
また、請求項２に係る発明の要旨とするところは、前記厚盛層は、０．２乃至３．０ｍｍの高さを有する半球状の断面形状を備えたものである。
【０００９】
また、請求項３に係る発明の要旨とするところは、前記厚盛層は、２ mol％以下のZrO2と３０ mol％以下のB2O3とを含有するガラスから構成されたものである。
【００１０】
また、請求項４に係る発明の要旨とするところは、厚盛加飾が施された陶磁器であって、該厚盛加飾が、(a) その陶磁器の表面の上に直接或いは間接的に固着され、透光性ガラス質材料から成る厚盛層と、(b) その厚盛層内に光散乱を発生させることによって真珠調の質感を発生させるために、該透光性ガラス質材料から成る厚盛層内に可視可能に添加された光散乱性フィラーとを、含むことにある。
【００１１】
また、請求項５に係る発明の要旨とするところは、厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法であって、(a) 前記陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分に、溶融後において下地からの反射光を観察可能な透光性厚盛層を構成するための第１ガラスフリットを含む厚盛材料層を形成する厚盛材料層形成工程と、(b) 前記陶磁器の表面に形成された厚盛材料層を焼成により溶融させる焼成工程とを、含むことにある。
【００１２】
また、請求項６に係る発明の要旨とするところは、前記陶磁器と前記厚盛層との間に位置させる有色の下地層を構成するための第２ガラスフリットを含む下地材料層を、前記厚盛材料層を形成に先立って形成する下地材料層形成工程をさらに含むことにある。
【００１３】
また、請求項７に係る発明の要旨とするところは、前記第１ガラスフリットは、２０μｍ以上の粒径を有するガラス粒子から成るものである。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１にかかる発明によれば、陶磁器の厚盛加飾が、(a) その陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分に固着された着色ガラスから成る着色下地層と、(b) その着色下地層の上に固着され、その着色下地層を透視可能な透光性ガラス質材料から成る厚盛層とを含むことから、その厚盛層を通して下地層の着色を透視することによって、立体的で透明感のある宝石のような着色を観察することができるので、宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。
【００１５】
また、請求項２にかかる発明によれば、前記厚盛層は、０．２乃至３．０ｍｍの高さを有する半球状の断面形状を備えたものであるので、立体感のある宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。
【００１６】
また、請求項３にかかる発明によれば、前記厚盛層は、ZrO2とB2O3とを含有するガラスから構成されたものであることから、乳濁作用を有するZrO2( 酸化ジルコニウム) 、焼成中に発泡し易いB2O3( 酸化ホウ素) の量が抑制され、透明性の高い厚盛層が得られる。
【００１７】
また、請求項４にかかる発明によれば、陶磁器の厚盛加飾が、(a) その陶磁器の表面の上に直接或いは間接的に固着され、透光性ガラス質材料から成る厚盛層と、(b) その厚盛層内に光散乱を発生させることによって真珠調の質感を発生させるために、その透光性ガラス質材料から成る厚盛層内にたとえば光学顕微鏡下で可視可能に添加された光散乱性フィラーとを含むことから、その厚盛層を通して光散乱性フィラーを透視することによって、立体的で透明感のある真珠のような色調を観察することができるので、真珠のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。
【００１８】
また、請求項５にかかる発明によれば、厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法は、(a) 前記陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分の下地の上に、溶融後において該下地層からの反射光を観察可能な透光性厚盛層を構成する第１ガラスフリットを含む厚盛材料層を形成する厚盛材料層形成工程と、(b) 前記陶磁器の表面の下地上に形成された厚盛材料層を焼成により溶融させる焼成工程とを含むことから、厚盛材料層が焼成された後の厚盛層を通して下地の着色を透視することによって、立体的で透明感のある宝石のような着色或いはフィラーを観察することができるので、宝石或いは真珠のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。
【００１９】
また、請求項６にかかる発明によれば、前記陶磁器と厚盛層との間に位置させる有色の下地層を構成するための第２ガラスフリットを含む下地材料層を形成する下地材料層形成工程がさらに含まれので、厚盛材料層の焼成後の厚盛層を通して下地層の着色を透視することによって、透明感のある宝石のような着色を観察することができるので、宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。
【００２０】
また、請求項７にかかる発明によれば、前記第１ガラスフリットは、最小２０μｍ以上の粒径を有するガラス粒子から成るものであるので、厚盛材料層の焼成後の厚盛層では気泡の巻き込みが少なくされ、透明性の高い厚盛層が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
ここで、好適には、前記厚盛材料層に含まれる第１ガラスフリットは、所定の酸化物から成り、所望のガラス組成になるように必要な化学成分を含有する酸化物、炭酸塩、硝酸塩、複合酸化物などの工業製品、試薬、あるいはカオリン、長石、珪砂などの天然原料などを出発原料として適宜選択され調合される。また、第１ガラスフリットは、それにより得られる厚盛層は透明であることがよいが、デザイン上の必要性からそれ自身を透光性を失わない範囲で着色する目的で、一般的なガラス着色剤となる種々の金属、金属酸化物、金属硝酸塩、金属ハロゲン化物などを適量添加しても差し支えない。このような原料の調合物は、乾式混合機などで十分均一となるように３０分から数時間混合された後、アルミナ、シャモット、耐火粘土、白金製などの耐火物坩堝内に充填され、所定の温度に保持された炉内に投入される。均質なガラスを形成するためには高い温度が好ましく、一般的には１２００乃至１５００℃の溶融温度が用いられる。均質に溶融し液状化した溶融物は、素早く水中に投入して急冷されることで均質なガラス塊が得られる。このガラス塊はボールミルなどの粉砕機により目標とする粒度（粒径）が得られるように設定された時間をかけて粉砕される。粉砕されたガラスフリットは、必要に応じて篩や気流式分級機などによって所望の粒度になるように分級される。
【００２２】
焼成後において０．２乃至３．０ｍｍ程度の厚盛加飾では、焼成後の厚盛層の透明性を高めるために、少なくとも２０μｍ以上の粒径の第１ガラスフリットが用いられることが望ましい。粒径が２０μｍ特に１０μｍを下まわると、焼成時に気泡の巻き込みが多くなって焼成後の厚盛層が白濁する傾向となる。この第１ガラスフリットの粒径の上限値は、加飾作業或いは絵付作業が可能な値、たとえば５ｍｍ程度の粒径まで用いられ得る。
【００２３】
上記第１ガラスフリットは、好適には、０ mol％乃至２ mol％のZrO2すなわち２ mol％以下のZrO2と０ mol％乃至３０ mol％のB2O3すなわち３０ mol％以下のB2O3とを含有し、厚盛材料層の焼成後の厚盛層では乳濁作用を有するZrO2( 酸化ジルコニウム) や、焼成中に発泡し易いB2O3( 酸化ホウ素) の量が抑制されているので、透明性の高い厚盛層が得られる。
【００２４】
上記乳濁作用を有するZrO2成分が、3 mol ％以上となると第１ガラスフリットの粒径に拘わらず絵付焼成後の厚盛層が乳濁し、宝石の如くの透明感が得られ難くなる。しかし、本件発明による厚盛層の耐化学性向上のためには、１ mol％程度のZrO2が含まれることが望ましく、この意味において、好適には、１ mol％乃至２ mol％のZrO2が含まれるとよい。また、酸化スズ、酸化チタンなども乳濁作用を有するので、ガラスフリット中における多量の含有は好ましくない。
【００２５】
ガラス内での発泡の発生傾向を高める易発泡性を有する上記B2O3成分は、３０ mol％を越えると絵付焼成後の厚盛層内の気泡の発生が顕著となって白濁し、宝石の如くの透明感が得られ難くなるので、３０ mol％以下とすることが望ましい。また、絵付け作業が容易となるように第１ガラスフリットをペースト化するときに添加されるビヒクルなどの有機物に起因する焼成後の残存炭素による灰色変色を考慮すると、２０ mol％以下とすることがさらに望ましい。しかし、上記B2O3成分は、熱膨張係数を上昇させない作用があるため、好適には、１０ mol％乃至２０ mol％の範囲内で含まれるとよい。
【００２６】
上記第１ガラスフリットの化学組成は特に限定されないが、SiO2、Al2O3 、B2O3、P2O5、CaO 、MgO 、BaO 、ZnO 、PbO 、Na2O、K2O 、Li2O、ZrO2等、その他必要に応じて他の酸化物が含まれてもよいが、好ましくは、鉛成分PbO を含有しない無鉛ガラスがよい。
【００２７】
絵付焼成後の厚盛層を構成する上記第１ガラスフリットは、その厚盛層の下地となる下地層を構成する第２ガラスフリット或いは陶磁器の釉層に対して、熱膨張差が３×１０-6Ｋ-1以内、さらに好ましくは１×１０-6Ｋ-1以内となるようにその化学成分が調整される。熱膨張差がそれ以上の値となると、陶磁器に対して熱衝撃が加えられたり或いは絵付焼成後の冷却時において、厚盛加飾或いはその厚盛層に嵌入や剥離が生成される。
【００２８】
前記第１ガラスフリットには、ペースト化するに際して、焼成後にそれ自身の透明性を損なわない範囲で、顔料、金属酸化物、複合酸化物、鉱物粉等をフィラーとして、少量後添加調合して混練しても差し支えない。これらは、焼成後、透明ガラス中に着色微小体として相互に離間、分散状態となっていることが好適である。
【００２９】
焼成後の下地層を構成する第２ガラスフリットは、一般的な陶磁器用絵具、好ましくは無鉛絵具が用いられる。
【００３０】
また、前記厚盛材料層に含まれる第１ガラスフリットと前記下地材料層に含まれる第２ガラスフリットとは、相互の熱膨張係数差が１×１０-6Ｋ-1以内のガラスフリットから成るものであるとよい。このようにすると、焼成後の厚盛層と下地層との間において嵌入や剥離などの発生が好適に防止される。
【００３１】
陶磁器としては、一般的な陶器、磁器、ボーンチャイナなどが用いられる。陶磁器が有色で釉層が透明であれば、有色の下地層がなくても、透明な厚盛層を通してその陶磁器の着色を見ることができ、宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。
【００３２】
上記陶磁器の釉層は、一般的な硬釉や軟釉などであり、着色された釉層であれば、有色の下地層がなくても、透明な厚盛層を通してその釉層の着色を見ることができ、透明な厚盛層だけで宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。
【００３３】
上記厚盛層は、必ずしも下地層を介して釉層の上に固着される必要はなく、下地層をはみ出して釉層に一部接していても差し支えない。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明の一実施例を図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、以下の説明では、陶磁器の一例としてボーンチャイナが用いられた場合の厚盛加飾例について説明する。また、以下の説明に用いる図面では理解を容易とするために縦、横、厚みなどの寸法比は適宜変更されている。
【００３５】
図１は、本発明の一実施例の陶磁器１０を要部断面を拡大して示す模式図である。図１において、ボーンチャイナの生地１２は、一般的な材料がたとえば１２５０℃程度の温度で焼結されることにより得られた素地１４と、その素地１４の表面に良く知られた手法により塗布され、次いで１１５０℃程度の温度で焼成して溶着されたガラス質の釉層１６とを備えている。
【００３６】
上記生地１２の釉層１６の上には、画付技術として一般的に知られている転写紙を用いて転写され且つ焼成された下地層１８と、材料のガラスフリットを含むペーストが塗布され且つ焼成された透光性の厚盛層２０が固着されている。この下地層１８は、陶磁器用絵具が含まれることにより絵柄に応じた着色が施された不透明のガラス質であり、画付焼成によって溶融され、１０乃至１００μｍ程度の厚みで固着されている。また、上記厚盛層２０は、気泡や乳濁のない透光性或いは透明のガラス質であり、下地層１８と同時或いは別の画付焼成によって溶融され、０．２ｍｍ乃至３ｍｍ程度の厚み或いは高さで下地層１８の上に直接固着されている。この厚盛層２０は、焼成時すなわち溶融時のガラスの表面張力によって形成された半円柱状或いは半球状の断面形状を備えている。上記下地層１８および厚盛層２０が所定のパターンで生地１２上に構成されることにより、厚盛加飾２２が施されている。
【００３７】
上記のように厚盛加飾された陶磁器１０では、着色且つ不透明の下地層１８の上にその下地層１８よりも十分に厚みが大きい透光性の厚盛層２０が固着されることにより０．２乃至３．０ｍｍの高さを有する厚盛加飾が構成されていることから、その厚盛層２０を通して下地層１８の着色を透視することによって、立体的で透明感のある宝石のような着色を観察することができるので、立体感のある宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器１０が得られることになる。
【００３８】
図２は、上記陶磁器１０の製造工程を説明するものである。図２において、陶磁器生地製作工程Ｐ１では、良く知られたボーンチャナの製造工程を経ることにより生地１２が製作される。転写紙製作工程Ｐ２では、良く知られた転写紙製作工程を経ることにより転写紙が製作される。この転写紙には、前記下地層１８を構成するための第２ガラスフリットおよび顔料やビヒクル（樹脂）等の有機物が混練されることにより得られる良く知られた陶磁器絵付用の印刷ペーストが所定のパターンでスクリーン印刷されることにより、厚盛加飾パターンが形成されている。
【００３９】
下地材料層形成工程Ｐ３では、上記の転写紙が用いられることにより下地材料層が陶磁器生地１２の上の所定位置に形成される。この下地材料層は、図１に示す下地層１８と同様の形状であり、焼成時にはビヒクル、トップコート等の有機物が消失し、且つ上記第２ガラスフリットが溶融させられることにより厚みが印刷時よりも減少して絵具（顔料）で着色されたガラス質の前記下地層１８となるものである。
【００４０】
一方、ガラスフリット製作工程Ｐ４では、表１の何れかに示される成分を含有するように、各種の酸化物、炭酸塩などの工業製品、試薬、珪砂などの天然鉱物原料等の出発原料が調合され、その調合物が十分に均一となるように乾式混合機などにより１時間程度混合された後にシャモット等の耐火物製坩堝内に充填され、１４００℃程度の温度に維持された炉内にその坩堝が投入され、坩堝内の原料が溶融されて液状化した溶融物は水中に投下されて急冷されることにより、均質なガラス塊が製作される。次いで、ガラス塊がボールミル等で目標とする粒度が得られるように数時間粉砕された後、篩や気流式分級機によって所定の粒径となるように分級されて、透明盛加飾用の無鉛ガラスフリットである第１ガラスフリットが製作される。この第１ガラスフリットは、たとえば表１の試料２乃至５の何れかに示される成分を含有することにより、焼成後において、白濁や気泡がなく、前記下地層１８や釉層１６との間の熱膨張係数差が３×１０-6以内好適には１×１０-6Ｋ-1以内に設定された透明な厚盛層２０を構成する。
【００４１】
(表１）
透明盛加飾用の無鉛ガラスフリットの成分表
成分    試料１    試料２    試料３    試料４    試料５
Na2O       7        7         2         4.5      4.5
K2O        1        1         1         1.0       1.0 
Li2O       6        6        10         6.0       6.0 
MgO        3        3         -         1.5       1.5 
CaO        3        3         -         1.5       1.5 
ZnO        3        3         -         1.5       1.5 
Al2O3      4        4         5         4.0       4.5 
SiO2      60       62        60        60.0      60.0     
B2O3      10       11        22        18.0      16.5     
ZrO2       3        -         -         2.0       1.0 
Total     100      100       100       100       100 
熱膨張係数     7.7      7.7       6.0       6.6       6.9 
（但し、成分の単位はｍｏｌ％である。熱膨張係数は、２５乃至４００℃
の値であってその単位は×１０-6／Ｋである。）
【００４２】
次いで、ペースト製作工程Ｐ５では、筆塗りによる塗布、注射器等による塗布、印刷による塗布等の厚盛材料層を形成するための塗布作業のために、上記第１ガラスフリットをペースト状としたペーストが製作される。たとえば、上記ガラスフリット製作工程Ｐ４によって製作された第１ガラスフリットにビヒクル（樹脂）や溶剤を混練することにより、塗布作業に適した高粘性の流動体とされる。
【００４３】
厚盛材料層形成工程Ｐ６では、上記ペースト製作工程Ｐ５において製作されたペーストが下地材料層形成工程Ｐ３において形成された下地材料層の上に塗布されて厚盛材料層が形成される。この厚盛材料層は、図１に示す厚盛層２０と同様の形状であり、焼成時にはビヒクル等の有機物が消失し、且つ上記第１ガラスフリットが溶融させられることにより厚みが印刷時よりも減少して透明なガラス質の前記厚盛層２０となるものである。
【００４４】
焼成工程Ｐ７では、上記下地材料層および厚盛材料層が形成された陶磁器生地１２が、電気炉、ローラハースキルンなどの画付焼成炉内で、たとえば８５０℃程度の温度で焼成される。これにより、下地材料層および厚盛材料層内の有機物がガス化して燃え抜けるとともに、それらに含まれる第２ガラスフリットおよび第１ガラスフリットがそれぞれ溶融させられることにより、図１に示す陶磁器１０が得られる。この状態における厚盛層２０は、溶融時のガラスの表面張力によって半円柱状或いは半球状の断面形状に形成される。
【００４５】
以下において、本発明者が、第１ガラスフリットの成分や最小粒径を複数種類に変更し、評価した実験例を説明する。
［実験例１］
この実験例では、第１ガラスフリットとして、表１における試料１乃至試料５に示す成分をそれぞれ含むものが用いられ、図２に示す工程を同じ条件で経ることにより得られた厚盛層２０が評価された。表２はその実験結果を示している。表２において、○印は厚盛層２０の透明性或いは透光性がよいという感能評価を示し、△印は厚盛層２０内に若干の乳濁或いは気泡が含まれいるという感能評価を示し、×印は厚盛層２０内に乳濁或いは気泡が含まれいるため、商品性に欠けるという感能評価を示している。なお、試料３は、厚盛層２０がわずかではあるが灰色になっていることが観察された。
【００４６】
（表２）
フリットガラス粒径別焼成結果
最小粒径    半球状盛    試料１    試料２    試料３    試料４    試料５
分級10μm   直径mm        3.4       3.4       4.3       3.3       3.9 
以上    高さmm        0.7       0.7       0.6       0.5       0.7 
透明性        ×        ×        △        ×        △  
20μm     直径mm        3.7       3.4       3.8       3.2       3.6 
以上    高さmm        0.7       0.6       0.7       0.6       0.6 
透明性        ×        △        ○        △        ○  
30μm     直径mm        3.5       3.4       4.2       3.0       3.9 
以上    高さmm        0.7       0.7       0.6       0.5       0.7 
透明性        ×        ○        ○        ○        ○  
40μm     直径mm        3.4       3.4       4.2       3.5       3.8 
以上    高さmm        0.6       0.7       0.7       0.8       0.7 
透明性        △        ○        ○        ○        ○  
53μm     直径mm        3.4       3.2       4.1       3.2       4.0 
以上    高さmm        0.7       0.6       0.6       0.7       0.6 
透明性        △        ○        ○        ○        ○  
分級なし    直径mm        3.0       3.4       4.2       3.6       3.4 
10μm 未   高さmm        0.6       0.7       0.6       0.9       0.6 
満を含む    透明性        ×        ×        ×        ×        ×  
灰色変色                なし      なし      僅か      なし      なし
【００４７】
上記表２から明らかなように、乳濁作用を有するZrO2が３ mol％以上となるとフリットの最小粒径に若干依存するが厚盛層２０がほぼ乳濁する傾向にある。また、２ mol％以下でもガラスフリットの最小粒径が２０μｍを下まわる場合には乳濁が生じ、さらに１ mol％以下でも最小粒径が１０μｍを下まわる場合に乳濁するので、宝石の如くの透明感が得られ難くなる。この意味においては、乳濁がなく透明性の高い厚盛層２０を得るためには、ZrO2成分は２ mol％以下が望ましい。しかし、厚盛層の耐化学性を確保するためにはほぼ１ mol％以上のZrO2が含まれることが望ましく、結局、１ mol％乃至２ mol％のZrO2が含まれると最適である。
【００４８】
また、上記表２から明らかなように、第１ガラスフリットの大きさも厚盛層２０内の気泡の巻き込みすなわち不透明化に関係する。０．２乃至３．０ｍｍ程度の厚盛加飾では、第１ガラスフリットの最小粒径が２０μｍ特に１０μｍを下まわると、気泡の巻き込みが多くなる。この傾向は、焼成後の厚盛層の透明性を高めるために、最小２０μｍ以上の粒径を有する第１ガラスフリットが用いられることが望ましい。この第１ガラスフリットの粒径の上限値は、制限がないが、加飾作業或いは絵付作業においてピンセット等による作業可能な値、たとえば３〜５ｍｍ程度の粒径まで用いられ得る。
【００４９】
また、上記表２から明らかなように、第１ガラスフリットに含まれるB2O3( 酸化ホウ素) 成分は、多量に含まれると焼成中において発泡し易いものであるため、気泡がなく透明性の高い厚盛層２０を得るためには、０ mol％乃至３０ mol％の範囲することが望ましい。また、絵付作業に容易となるように第１ガラスフリットをペースト化するときに添加されるビヒクルなどの有機物に起因する焼成後の灰色変色を考慮すると、２５ mol％以下好適には２０ mol％以下とすることが望ましい。上記B2O3成分は、熱膨張係数を上昇させない作用があるため、好適には、１０ mol％乃至２０ mol％の範囲内で含まれるとよい。一方、３０ mol％を越えると、そのガラスフリットの融点（軟化点）が低くなることから、有機物の分解と炭素の生成、焼成消失の温度領域と接近するため、残留炭素を巻き込み、灰色となり易くなる。
【００５０】
［実験例２］
次に、生地１２上に焼成によって固着される厚盛層２０の高さ寸法Ｈとその透明性との関係を求めるために、前記試料５の成分を用いて４種類の高さの試料を実験１と同じ条件の工程で作成し、評価した。表３はその結果を示している。この実験２によれば、厚盛層２０の高さ寸法Ｈが２．８ｍｍを超えると、厚盛層２０内に気泡の巻き込みがやや観察された。これにより、厚盛層２０の高さ寸法Ｈが３ｍｍ以下とすることが望ましい。
【００５１】
（表３）
フリットガラスの高さ別試験
フリットガラス    直径ｍｍ    高さｍｍ    透明性    
試料５          6.6         2.8         △      
5.2         1.9         ○      
4.0         1.2         ○      
2.7         0.6         ○      
【００５２】
図３は、下地層１８が形成されないで、厚盛層２０が生地１２の表面に直接固着された例の陶磁器３０を示している。本実施例の陶磁器３０は、図２の製造工程のうち、転写紙製作工程Ｐ２および下地材料層形成工程Ｐ３が除かれるが、他は同様の工程および材料によって製造される。本実施例の陶磁器３０は、生地１２の素地１４或いは釉層１６が着色されている場合に、厚盛層２０からその着色を透視できるので、前述の実施例の陶磁器１０と同様の効果が得られる。本実施例では、素地１４或いは釉層１６が厚盛層２０の下地となる。
【００５３】
前記陶磁器１０または３０において、厚盛層２０内に光の散乱を発生させることによって真珠調の質感を発生させるために、微小の光散乱性フィラーを厚盛層２０の材料である第１ガラスフリットやそれを含むペースト内に添加することもできる。この場合、厚盛層２０を通して光散乱性フィラーを透視することによって、透明感のある真珠のような色調を観察することができるので、真珠のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器１０または３０が得られる。
【００５４】
上述のように、本実施例の、透光性の厚盛層２０が形成された陶磁器１０または３０の製造方法によれば、(a) 陶磁器１０または３０の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分の下地の上に、溶融後においてその下地からの反射光を観察可能な透光性厚盛層を構成する第１ガラスフリットを含む厚盛材料層を形成する厚盛材料層形成工程Ｐ６と、(b) 陶磁器の表面の下地層上に形成された厚盛材料層を焼成により溶融させる焼成工程Ｐ７とを含むことから、厚盛材料層が焼成された後の厚盛層２０を通して下地の着色を透視することによって、立体的で透明感のある宝石のような着色或いはフィラーを観察することができるので、宝石或いは真珠のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。
【００５５】
また、本実施例によれば、陶磁器生地１２と厚盛層２０との間に位置させる有色の下地層１８を構成するための第２ガラスフリットを含む下地材料層を形成する下地材料層形成工程Ｐ３がさらに含まれので、厚盛材料層の焼成後の厚盛層２０を通して下地層１８の着色を透視することによって、透明感のある宝石のような着色を観察することができるので、宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。
【００５６】
また、本実施例によれば、厚盛材料層に含まれる第１ガラスフリットは、２ mol％以下のZrO2と３０ mol％以下のB2O3とを含有するものであるので、厚盛材料層層が焼成された後の厚盛層２０では乳濁作用を有するZrO2( 酸化ジルコニウム) 、焼成中に発泡し易いB2O3( 酸化ホウ素) の量が抑制され、透明性の高い厚盛層２０が得られる。
【００５７】
また、本実施例によれば、第１ガラスフリットは、実質的に最小粒径２０μｍ以上の粒径を有するガラス粒子から成るものであるので、厚盛材料層が焼成された後の厚盛層２０では気泡の巻き込みが少なくされ、透明性の高い厚盛層が得られる。
【００５８】
また、本実施例によれば、厚盛材料層に含まれる第１ガラスフリットと前記下地材料層に含まれる第２ガラスフリットとは、相互の熱膨張係数差が１×１０-6Ｋ-1以内のガラスフリットから成るものであるので、焼成後の厚盛層２０と下地層１８との間において嵌入や剥離などの発生が好適に防止される。
【００５９】
その他、一々例示はしないが、本発明は、その主旨を逸脱しない範囲で種々変更を加え得るものである。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明の一実施例の厚盛加飾が施された陶磁器の要部を拡大して示す断面を模式的に示す図である。
【図２】図１の陶磁器の製造工程を説明する図である。
【図３】本発明の他の実施例の厚盛加飾が施された陶磁器の要部を拡大して示す断面を模式的に示す図である。
【符号の説明】
【００６１】
１０、３０：陶磁器
１２：生地
１８：下地層
２０：厚盛層
【図１】
2005320183.tif 000003
【図２】
2005320183.tif 000004
【図３】
2005320183.tif 000005