(57)【要約】【課題】  簡便且つ迅速に水性メイクアップ化粧料及び油性メイクアップ化粧料の双方を十分に除去でき、クレンジング性能及び使用感に優れ、かつシートが積層された商品形態においても、安定に品質を維持できるシート状クレンジング材を提供する。【解決手段】  セルロース含量が７０質量％以上の繊維からなり、密度が０．１５〜０．３ｇ／ｃｍ3である不織布（Ａ）に、水系増粘剤０．０１〜０．５質量％、沸点が１６０〜３００℃の油剤５〜３０質量％、及び水を含有する水中油型乳化組成物（Ｂ）を含浸してなるシート状クレンジング材である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース含量が７０質量％以上の繊維からなり、密度が０．１５〜０．３ｇ／ｃｍ3である不織布（Ａ）に、水系増粘剤０．０１〜０．５質量％、沸点が１６０〜３００℃の油剤５〜３０質量％、及び水を含有する水中油型乳化組成物（Ｂ）を含浸してなるシート状クレンジング材。
【請求項２】
前記油剤の５０質量％以上がイソパラフィンである、請求項１に記載のシート状クレンジング材。
【請求項３】
前記イソパラフィンの９０質量％以上がイソドデカンである、請求項２に記載のシート状クレンジング材。
【請求項４】
前記水中油型乳化組成物（Ｂ）が、３０℃で静置した場合に、１日以上１か月以内に、水相とその他の乳化相に分離する組成である、請求項１乃至３いずれかに記載のシート状クレンジング材。
【請求項５】
前記水中油型乳化組成物（Ｂ）が、更に、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、へキシレングリコール、及び１，２−ペンタンジオールから選択される１種以上を、水相の１〜５０質量％含有する、請求項１乃至４いずれかに記載のシート状クレンジング材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、簡便且つ迅速に水性メイクアップ化粧料及び油性メイクアップ化粧料の双方を十分に除去できると共に使用感に優れ、かつシートが積層された商品形態においても、安定に品質を維持できるシート状クレンジング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料には、皮膚への密着性に優れ、耐水性及び耐皮脂性が高く、化粧崩れしにくく、良好な化粧持続性を示すことが求められている。特に、アイメイクアップ化粧料の一種であるマスカラの場合、汗や水に対する化粧崩れを防ぐために、固形ワックスや被膜形成用のポリマー等を使用して油性マスカラとしたり、カール保持効果等のために、被膜形成能を有する水溶性ポリマーを用いて水性マスカラとしたりすることが行われている。
【０００３】
その一方で、メイクアップ化粧料を効率良く除去できることも求められており、そのために様々なクレンジング材料が用いられている。メイクアップを除去するための一般的な技術としては、界面活性剤水溶液を用いたり、油剤をジェル、クリームやオイルなどの剤型にして使用することが知られている。しかし、従来の水系クレンジング組成物は、水に対して溶解性・分散性をもつ水性マスカラをより速やかに除去できるが油性マスカラを除去できず、油剤系クレンジング組成物は油性マスカラを除去できるが水性マスカラを除去できないという問題があった。また、界面活性剤水溶液と油剤を共存させると界面活性剤によって油剤が乳化されて、油性のメイク汚れに油剤が効果的に作用できないという問題があった。
【０００４】
更に、油性マスカラ及び水性マスカラの双方を除去することを目的として、油相と水相とに分離する二相系クレンジング組成物も提案されている。このタイプのクレンジング組成物においては、油相が油性マスカラの除去を担い、水相が水性マスカラの除去を担っている。しかし、使用の際に手で激しく振り混ぜ、一時的に見かけ上均質な分散液とし、それをコットンやティッシュ等に滲み込ませてから拭き取るといった操作が必要となるので簡便性に欠け、最適な使用量の調整も困難であった。
【０００５】
さらに、簡便且つ迅速にメイクアップを除去するために、シート状支持体にクレンジング組成物を含浸させたクレンジング材料も提案されている。しかしながら、二相系クレンジング組成物をシート状支持体に含浸させたシートを積層すると、シート状積層体の内部で二相系クレンジング組成物の油相と水相とが分相し易く、そのため積層したシートの上部と下部で含浸液の組成が異なることがある。また、シート積層体の保存中に、含浸させた液体が重力によって下層部へ移動して、積層体の上部と下部との間で含浸率が大きく異なることがあった。このような含浸液の組成及び含浸率の変化の結果、積層したシートの上部と下部でクレンジング性能が相違し、結果的に洗浄効果が安定に得られない傾向があった。
【０００６】
特許文献１では、粘度２００〜４０００ｍＰａ・ｓのエマルジョン化粧料をシートに含浸させてなるクレンジング材料を開示している。しかし、このエマルジョン化粧料は界面活性剤を用いた安定な乳化（５０℃で１ヵ月安定）を前提としているため、水中油型の場合は油剤が放出され難くクレンジング性能が不十分であり、油中水型の場合は油性感が強くなるという問題があった。またこれは、乳化が安定なためシートの内部での組成変化については問題がないが、シートの条件によっては、シートを積層した場合に保存中に含浸液が重力によって下層部へ移動して、積層した上部と下部のシートの間で含浸率が大きく変化することにより、使用感やクレンジング性能が変化して安定に品質を維持できないという問題があった。
【０００７】
一方、低沸点イソパラフィン等の低沸点油剤がメイク汚れに対して洗浄力を有することは知られており、これらを用いた各種クレンジング材料が開示されている。
特許文献２には、沸点１６０〜２８０℃の低沸点イソパラフィン系炭化水素をポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤で水中乳化したアイメイクアップ除去料が開示されている。しかしながら、これは界面活性剤を用いて安定に乳化するため、油剤が放出され難くクレンジング性能に劣る。また、ある程度のクレンジング性能を付与するため油剤の配合量が多くなる傾向があり、油っぽい使用感になる。また当該文献には、水中油型乳化組成物を含浸したシートや該シートが積層された商品形態において、安定に品質を維持させる条件は開示されていない。
【０００８】
また、低沸点油剤を用い、所謂界面活性剤を用いないものとして、特許文献３には、低沸点イソパラフィンや低沸点シリコーン油をポリアクリル系増粘剤にて水相に分散させたメーキャップ除去料が開示されている。さらに特許文献４には、水溶性多糖類、低沸点油剤及び水を必須成分とするメイクアップ除去料が開示されている。しかしながらこれらは、水中油型乳化組成物をシート製剤とすることについては、何ら開示がない。
【０００９】
また、特許文献５には、アクリル酸・アクリル酸アルキルコポリマー型乳化剤、油剤、水、及び非乳化性界面活性剤を含有する水中油型エマルジョン組成物、及びこの組成物の形態が木綿ボール、木綿パッド、ティッシュペーパー、タオル等の用具を用いて拭き取って除去される形態であっても良い旨が開示されている。しかし、この水中油型エマルジョンは乳化剤を用いた安定なもの（４０℃で３ヵ月安定）を前提としており、水中油型乳化組成物を含浸したシートが積層された商品形態において、安定に品質を維持させる条件を開示していない。
【００１０】
さらに、特許文献６には、イソパラフィンなどの低粘度油剤を含み、振とうすると油中水型乳液状となる多層型クレンジング料が開示されている。しかし、このものは、振って乳液状としたものを皮膚に適用して拭き取る使い方であり、使用量や組成が一定しないなど使用時の品質ふれが大きいという問題がある。
【００１１】
このように従来の技術では、低沸点イソパラフィン等の油剤を安定に乳化するとクレンジング性能が不十分となり、またクレンジング性能を優先させると二相タイプになったり、油性感の強い配合形態になったりするのが現状であった。また、シート状支持体に含浸させるクレンジング組成物は、二相タイプだと分相し易く品質が保持できないため、基本的には油剤が安定に配合された乳化形態であることを前提としており、クレンジング性能は不十分であった。また、水中油型乳化組成物を含浸したシートが積層された商品形態において、安定に品質を維持させる条件は知られていなかった。
【００１２】
【特許文献１】特開２００１−３０２４５０号公報
【特許文献２】特開平５−１６３１１６号公報
【特許文献３】特開昭６２−１３５４０６号公報
【特許文献４】特開平９-１１０６３８号公報
【特許文献５】特表平１１−５０３４６１号公報
【特許文献６】特開平８−９９８３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、簡便且つ迅速に水性メイクアップ化粧料及び油性メイクアップ化粧料の双方を十分に除去でき、クレンジング性能及び使用感に優れ、かつシートが積層された商品形態においても、安定に品質を維持できるシート状クレンジング材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、比較的高密度な親水性のシート材と、水系増粘剤を用いた水中油型乳化組成物を組み合わせると、シート材中での乳化組成物の組成変化が抑えられ、かつ積層したシート間で含浸液の上下移動が抑制された、品質安定性の良好なシート状クレンジング材が得られることを見出した。特に、油剤として洗浄力の高いイソパラフィン等の油剤を用いれば、クレンジング性能が高く、油性感の強くない良好な使用感を有する。
【００１５】
なおここで、積層したシート形態で安定に品質を維持できることは、Ｚ折りで４０枚重ねた形態で、５０℃で１ヵ月の保存後、上から２枚目のシートと３９枚目での含浸率の変化が、初期に設定された含浸率に対して±４０％以内であること、及び、化粧料の中でも最も除去し難い油性マスカラに対するクレンジング性能がそれぞれのシートで維持されていることを意味する。具体的には、以下の方法で上から２枚目のシートと３９枚目のシートのクレンジング性能が以下の評価基準で◎あるいは○であることである。
【００１６】
＜クレンジング性能の評価方法＞
油性マスカラ０．００４５ｇをスライドガラス上で直径１．２ｃｍの円形に均一塗布して、一定時間放置して乾燥させる。シート状クレンジング材を上記乾燥したマスカラにあてて、１００ｇ/ｃｍ2の一定圧力で初め５秒間押さえてから拭き取る操作を行い、マスカラを除去するのに必要な拭き取り回数を測定する。
［評価基準］
◎  ：５回以下
○  ：６〜１０回
：１１〜１５回
×  ：１６回以上
【００１７】
すなわち、本発明は、セルロース含量が７０質量％以上の繊維からなり、密度が０．１５〜０．３ｇ／ｃｍ3である不織布（Ａ）に、水系増粘剤０．０１〜０．５質量％、沸点が１６０〜３００℃の油剤５〜３０質量％、及び水を含有する水中油型乳化組成物（Ｂ）を含浸してなるシート状クレンジング材を提供するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のクレンジング材は、簡便且つ迅速に、水性マスカラ等の水性メイクアップ化粧料及び油性マスカラ等の油性メイクアップ化粧料の双方を十分に除去でき、クレンジング性能及び使用感に優れ、かつシートが積層された商品形態においても、安定に品質を維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明においては、洗浄力が高く油性感が強くない低沸点油剤を、水系増粘剤を用いて乳化、分散させ、比較的高密度な親水性の不織布と組み合わせる。シート材である比較的高密度な親水性の不織布が乳化組成物の外相の水相を安定に保持し、更に、油を包含した高分子の水系増粘剤が繊維間に絡まって不織布中で安定に油を保持することにより、不織布中での乳化組成物の移動を抑制でき、不織布中の乳化組成物の量や組成が維持される。乳化組成物は油剤が洗浄力を損なわない程度に乳化、分散されているため、本発明のクレンジング材は、油剤が放出され易くて洗浄力が高く、シート材からの液体の滲み出しが良くて使用感が優れる。更に、シートが積層された状態であっても上記品質を安定に維持できる。また、本発明のクレンジング材はシート状であるため、出してすぐ使用でき、且つメイクを拭き取るだけで除去できるため、簡便且つ迅速にメイクアップを除去できる。
【００２０】
本発明で用いる不織布（Ａ）は、セルロース含量が７０質量％以上の繊維からなり、密度が０．１５〜０．３ｇ／ｃｍ3である。
【００２１】
含浸する水中油型乳化組成物（Ｂ）のシート材中での移動を抑制するために、シート材である不織布（Ａ）は、外相である水相を安定に保持できるように親水性であることが好ましい。含浸により水中油型乳化組成物中の油剤が不織布の繊維中に浸透すると、水性成分に対する不織布の濡れ性が低下すること、及び、疎水性繊維を混合すると不織布自身の水性成分に対する濡れ性が低下することを考慮し、不織布（Ａ）は、セルロース含量が７０質量％以上の繊維からなるものが用いられる。外相の水相を安定に保持する点から、セルロース含量は、さらに好ましくは８０質量％以上である。
【００２２】
セルロース繊維としては、具体的には、コットン、レーヨンなどが挙げられる。特に、コットンが滑らかな肌触りである点から好ましい。また、不織布は、肌感触の点から水流交絡法により得られるものが好ましい。
【００２３】
上記を満たす範囲であれば、シートの改質のために疎水性繊維の混合が行われても良い。疎水性繊維としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のポリエステル系繊維が挙げられる。
【００２４】
含浸する水中油型乳化組成物(Ｂ)を保持し、シート材中での移動を抑制するために、不織布（Ａ）は、比較的高密度であることが好ましい。液が重力によって容易に下部のシートに移動しない点から、不織布の密度は０．１５ｇ/ｃｍ3以上とし、一方で、含浸液がシートに滲み込みやすく、シートの使用感触を柔らかくする点から、０．３ｇ/ｃｍ3以下とする。液の移動抑制及び使用感のバランスより、不織布の密度は０．１７〜０．２５ｇ/ｃｍ3が特に好ましい。
【００２５】
また、不織布（Ａ）の平均坪量（単位面積当たりの重量）は、拭いた時によれずに使い勝手が良く、汚れが裏移りしない点から、４０ｇ／ｍ2以上が好ましく、積層時嵩高くならず、しなやかな感触が得られる点から、１００ｇ／ｍ2以下が好ましい。特に、５０〜８０ｇ／ｍ2が使用時に扱いやすく、積層時も適度な嵩高さになるため好ましい。
【００２６】
不織布（Ａ）は、二種以上の不織布を重ね合わせ又は貼り合わせたシート材料であってもよい。また、不織布（Ａ）の形状は、人が手に取って使いやすい形状、大きさ及び厚さであることが好ましく、例えば、一辺もしくは直径が５〜２０ｃｍ程度の正方形、長方形、円形、楕円が挙げられ、厚さは０．２〜０．５ｍｍ程度が好ましい。
【００２７】
本発明で用いる水中油型乳化組成物（Ｂ）は、水系増粘剤０．０１〜０．５質量％、沸点が１６０〜３００℃の油剤５〜３０質量％、及び水を含有する。
【００２８】
本発明においては、油剤を乳化させるのに、水系増粘剤を用いることが好ましい。特に重量平均分子量が１，０００以上である水系増粘性ポリマーが好ましい。水系増粘剤を用いて乳化すると、乳化組成物中の油剤が洗浄力を損なわない程度に乳化、分散され、且つ、シート材中に乳化組成物が含浸された後、油を包含した高分子の水系増粘剤が繊維間に絡まることにより、シート材中で安定に油を保持できる。
【００２９】
かかる水系増粘性ポリマーの具体例としては、以下の水溶性高分子が挙げられる。天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOL 940, 941; BF Goodrich社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２００００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール４０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３０】
特に、水系増粘剤のうちで疎水部を有するものを用いると、乳化組成物がシート材中で組成変化を起こしにくくなるため、より好ましい。これは、水系増粘剤の疎水部が油と相互作用することによって、水中に油を比較的安定に保持できるためと考えられ、また油の洗浄力を損なうこともない。ここでいう疎水部を有する水系増粘剤とは、側鎖に炭素数１０以上の疎水基を有する水溶性高分子のことをいう。このような乳化安定化能を持つ水系増粘剤として具体的には、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（B.F.Goodrich 社製、商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＴＲ−２やカーボポールＥＴＤ等）、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム（特開平９−２３５３０１号公報）などが挙げられる。
【００３１】
水系増粘剤は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。水系増粘剤の配合量は、乳化安定化の点から全組成中に０．０１質量％以上とし、シート材に含浸させやすい粘度にして加工性を良好にする点から、全組成中に０．５質量％以下とする。乳化安定化能と加工性とのバランスから、水系増粘剤は、全組成中に０．１〜０．４質量％の範囲で用いられることが好ましい。
【００３２】
本発明においては、油性メイクアップ化粧料に対するクレンジング性能と油性感が少ない使用感の点から、沸点が１６０〜３００℃の油剤を用いる。中でも、沸点が１６０〜２５０℃の油剤が使用後の肌に対する残留感が弱い点から好ましく、更に、沸点が１６０〜２００℃、特に１６０〜１９０℃の油剤がクレンジング性能と肌に油性感が残らないという点で好ましい。
【００３３】
上記沸点を有する油剤としては、低沸点イソパラフィン、低沸点シリコーン油等が挙げられるが、クレンジング性能の点から低沸点イソパラフィンを上記沸点を有する油剤中５０質量％以上使用するのが特に好ましい。
【００３４】
低沸点イソパラフィンは、一般的に炭素数が８〜１８の炭化水素の混合物であり、低分子量の炭化水素を含むと独特の匂いを有する。このような匂いは使用者によって嗜好がばらつくため、炭素数が８〜９の低分子量の炭化水素をできるだけ含まないものが好ましい。一方、炭素数が１６〜１８の高分子量の炭化水素を多く含むと洗浄力が劣り、使用後の油性感が強くなる傾向がある。このような点から、油剤としては炭素数が１０〜１５のイソパラフィン系炭化水素を多く含むことが好ましい。中でも、匂い、使用感とクレンジング性能のバランスから炭素数が１２のイソドデカンを多く含むことが好ましい。特に、イソドデカンを９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上含有する低沸点イソパラフィンが、本発明において好適に用いられる。
【００３５】
低沸点イソパラフィンは、商品名でマルカゾールＲ（丸善石油化学）、ＩＰソルベント１６２０、２０２８等（以上、出光石油化学）、アイソパーＬ（エクソン化学）、アイソパーＨ（エクソンモービル）、アイソゾール３００、４００等（以上、新日本石油化学）等が挙げられるが、イソドデカンを高純度に含む点から、マルカゾールＲ（丸善石油化学）が特に好適に用いられる。
【００３６】
また、低沸点シリコーン油としては、鎖状、環状のシリコーン油、例えば低重合度鎖状ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００３７】
沸点が１６０〜３００℃の油剤は１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。沸点が１６０〜３００℃の油剤の配合量は、クレンジング性能の点から全組成中に５質量％以上とし、油性感が少ない使用感、及びシート材含浸時のシート材の疎水化を抑えてシート材中の液の移動を抑制する点から全組成中に３０質量％以下とする。特に、クレンジング性能、使用感とシート材の保存安定性のバランスから、沸点が１６０〜３００℃の油剤は、全組成中に１０〜２５質量％の範囲で用いられることが好ましい。
【００３８】
水中油型乳化組成物（Ｂ）の油相には、前記沸点が１６０〜３００℃の油剤以外の他の油剤を混合することが可能である。他の油剤は、メイクに対する洗浄力を保持する点から、油相に対して（処方量基準で）５０質量％以下、特に２０質量％以下で用いられることが好ましい。
【００３９】
他の油剤としては、広く一般に化粧料原料として使用されている油剤を用いることができ、具体例としては、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、オレイン酸、リノール酸等の脂肪酸類、イソステアリルオクチルエーテル、セチル−１−メチルプロピルエーテル、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル等のジアルキルエーテル類、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステル類、脂肪酸トリグリセライド類、フッ素油等が挙げられる。
【００４０】
また、水中油型乳化組成物（Ｂ）に含まれる水は、充分な洗浄力と良好な使用感の点から、全組成物中に１０質量％、更に３０質量％以上、特に５０質量％以上含まれることが好ましい。さらに、水中油型乳化組成物（Ｂ）に含まれる水相は、充分な洗浄力と良好な使用感の点から、全組成物中に４０〜９５質量％、更に７０〜９０質量％含まれることが好ましい。
【００４１】
水中油型乳化組成物（Ｂ）の水相には、洗浄力を強化する目的で水溶性溶剤を用いることができる。特に炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ヘキシレングリコール、及び１，２−ペンタンジオールから選択される１種以上は、マスカラなどの被膜を形成するメイク汚れに対し高い洗浄効果を発揮するために、水相の５０％程度まで用いることができる。上記溶剤の配合量は、洗浄力及び使用感の点から、水相に対して（処方量基準で）１〜５０質量％、特に５〜２５質量％とすることが好ましい。
【００４２】
また、水相に、例えば、エタノール、ポリオール等のアルコール類を含ませることにより使用感を向上させることができる。特に、エタノールの配合はさっぱり感の向上に、また、１，３−ブチレングリコールやグリセリンの配合はしっとり感の向上に効果が高い。
【００４３】
界面活性剤を用いた乳化では油剤が系の中に安定に分散されてメイクアップ除去が遅くなるため、乳化・分散の安定化の機能は、前記の水系増粘剤に求めることが好ましい。また、界面活性剤は、本発明の効果が損なわれない範囲で、シート材に対する乳化組成物の濡れ性や浸透性を向上させる目的で、少量用いることが可能である。油剤のクレンジング性能を妨げない範囲で用いるためには、界面活性剤の配合量は、全組成中に１質量％以下とすることが好ましく、更に０．５質量％以下、特に０．０５質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
界面活性剤は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。具体的な例としては、肌に対してマイルドである点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類やショ糖脂肪酸エステル類、脂肪酸モノグリセライド類、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのポリオキシアルキレン付加型、ポリオキシエチレン硬化ひまし油及びその脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００４５】
なお、必要に応じて、上記水系増粘剤を中和し、増粘させるための中和剤を用いても良い。中和剤としては、特に制限されるものでなく、化粧料に許容されるものであればいずれも使用できる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤、Ｌ−アルギニン等の塩基性アミノ酸、トリエタノールアミン等のアミン類、アンモニア等が挙げられる。中和剤の添加量はその種類によって異なり、特に限定されるものではなく、水系増粘剤の種類、使用量等によって決定すればよいが、通常、０.００５〜０．５質量％程度である。そして、中和剤は、予め水に溶解することで、或いは直接水系増粘剤と混合して添加すればよい。
【００４６】
また、水中油型乳化組成物（Ｂ）には上記成分のほか、通常のクレンジング組成物に用いられる成分、例えば保湿剤、油ゲル化剤、紫外線吸収剤、香料、顔料、染料、塩類、安定化剤、防腐剤、酸化防止剤、ビタミン類、タンパク質、コンディショニング剤等の各種添加剤を、本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で添加することができる。
【００４７】
水中油型乳化組成物（Ｂ）は、水系増粘剤を分散させた水相に油相を添加することで調製される。その際、粘度は１００〜２，０００ｍＰａ・ｓ、特に２００〜１，０００ｍＰａ・ｓになるように調製されることが好ましい。上記範囲であれば、油剤の保持性に優れ、且つ、乳化組成物を含浸させた後の液の滲み出し感が十分になる。なお、粘度とは、ＢＭ型粘度計（トキメック社製）を用いて、ローターＮｏ.２、６ｒｐｍ、３０℃の条件で測定した値をいう。
【００４８】
本発明で調製される乳化組成物（Ｂ）は、クレンジング性能と使用感の点から、放置すると経時的に分離が進み、透明な水相と粘度の高い乳化相に分かれるものであることが好ましい。具体的には、均一に調製された後、３０℃で静置した場合に、１日以上１ヵ月以内に、水相とその他の乳化相に分離（クリーミング）するような、やや不安定な乳化組成物であることが好ましい。したがって、不織布（Ａ）への含浸は分離が進む前に行う。適切に選択された不織布（Ａ）に含浸された乳化組成物（Ｂ）は、その不織布内で上下移動及び分離が抑えられる。乳化組成物（Ｂ）はやや不安定な乳化組成物であるため、水相も高分子によって増粘されている安定な乳化組成物と比べて、使用時のシートからの液の滲み出しが良好で、且つ、クレンジング性能に優れる。
【００４９】
不織布（Ａ）１ｇに対して含浸させる乳化組成物（Ｂ）の量は、良好な使用感の点から２〜５ｇが好ましく、特に２．５〜４．５ｇが好ましい。
【００５０】
本発明のシート状クレンジング材は、不織布（Ａ）に、乳化組成物（Ｂ）をノズルから滴下することにより塗布、あるいはスプレーし、その後放置してシート材料に十分に含浸させることにより製造することができる。
【００５１】
本発明のシート状クレンジング材は、通常、一枚ずつ、もしくは複数枚を重ねて袋に密封して使用に供する。使用時には、袋を開封し、中からシート状クレンジング材を一枚ずつ取り出し、油性メイクアップ化粧料、水性メイクアップ化粧料の区別なく、メイクアップ化粧料を除去したい部位に押し当て、メイクアップ化粧料を拭き取るようにして使用する。これにより、種々のタイプのメイクアップ汚れに対して優れたクレンジング効果を発揮し、簡便且つ迅速に水性メイクアップ化粧料及び油性メイクアップ化粧料の双方を十分に除去できる。
【００５２】
本発明のクレンジング材料は、積層シートの形態で長期間保存しても、含浸液の上下移動が抑制され、組成も変化しないため、安定に品質を維持できる。
【実施例】
【００５３】
（クレンジング性能の評価方法）
洗浄力の評価には、一般的なメイク汚れのうちでも最も強固な汚れである油性マスカラを用いた。
【００５４】
油性マスカラ（コーセー  スポーツ  ビューティ  ファシオ  パワーステイマスカラ（カールロング）ＢＫ００１（商品名））０．００４５ｇをスライドガラス上で直径１．２ｃｍの円状に均一塗布して、１２時間放置して乾燥させた。各シート状クレンジング材をマスカラにあてて、５秒間軽く押さえてから一定圧（１００ｇ／ｃｍ2  ）で拭き取りを行い、マスカラを除去するのに必要な拭き取り回数を測定した。
［評価基準］
◎  ：５回以下
○  ：６〜１０回
△  ：１１〜１５回
×  ：１６回以上
【００５５】
（使用感の評価方法）
専門パネラー１０名が各シート状クレンジング材で顔を拭き取った後、肌の感じを官能評価した。
［評価基準］
◎；１０名中９名以上が、べたつかず油性感がないと評価した。
○；１０名中７名以上が、べたつかず油性感がないと評価した。
△；１０名中５名以上が、べたつかず油性感がないと評価した。
【００５６】
（匂いの評価方法）
専門パネラー１０名が各シート状クレンジング材で顔を拭き取った際またはその後、匂いを官能評価した。
［評価基準］
○；１０名中８名以上が、使用において許容できる匂いであると評価した。
△；１０名中５名以上が、使用において許容できる匂いであると評価した。
【００５７】
（品質安定性の評価方法：調製直後及び保存後の含浸率）
７５ｍｍ×２００ｍｍの大きさに切った不織布（以下、シートということがある）をＺ折りにして４０枚重ね、乳化組成物を含浸させた。ここで調製直後の含浸率を測定する。次にこの積層体をアルミピローに入れて密封し、５０℃１ヵ月保存した。その後、室温に戻し、上から２枚目と３９枚目のシートの含浸率、及びそれぞれのクレンジング性能を評価した。含浸率は、各含浸シートの重量を測定した後、洗剤にてシートを洗い、水ですすいで乾燥したシートの重量を測定することにより、下式により算出される。
含浸率％＝（含浸シート重量―乾燥シート重量）×１００／乾燥シート重量
［評価基準］
◎：調製直後の含浸率に対し、保存後の含浸率の変化が±２５％以内であるとき◎とした。
○：調製直後の含浸率に対し、保存後の含浸率の変化が±４０％以内であるとき○とした。
△：調製直後の含浸率に対し、保存後の含浸率の変化が±６０％以内であるとき△とした。
×：調製直後の含浸率に対し、保存後の含浸率の変化が±６０％より大きいとき×とした。
【００５８】
（粘度）
ＢＭ型粘度計（トキメック社製）を用いて、ローターＮｏ.２、６ｒｐｍ、３０℃の条件で測定した。
【００５９】
（乳化組成物の安定性評価）
調製された乳化組成物をねじ口キャップつきガラスビンに入れ、３０℃の恒温室に保管した。１日後、３日後、７日後、１０日後、１４日後、１ヵ月後に外観の変化を観察した。
【００６０】
（実施例１〜１０、比較例１〜３）
表１に示す組成で乳化組成物を調製し、それをコットン１００％、密度０．１５ｇ／ｃｍ3、平均坪量６０ｇ／ｍ2の不織布に、不織布１ｇに対して乳化組成物３．５ｇを含浸させてサンプルを調製した。評価結果を表１に併せて示す。各成分の量は質量部である。
【００６１】
（乳化組成物の製法）
水（成分（１３））に水系増粘剤（成分（１）〜（３））を添加してディスパーで１，２００ｒｐｍ、３０分攪拌して均一に分散させた。プロペラ２００ｒｐｍで攪拌しながら、中和剤（成分（１５））を添加して１０分間保持して中和・増粘させた。攪拌を継続し、成分（９）〜（１２）及び成分（１４）を加えて溶解した。そこに、成分（４）〜（８）をゆっくりと滴下し２時間保持して、その後アジホモミキサー４，５００ｒｐｍで３０分攪拌して、乳化組成物を得た。
【００６２】
【表１】
2005145872.tif 000002
【００６３】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１  アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体：商品名ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ
＊２  アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体：商品名カーボポールＥＴＤ、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ
＊３  ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム（特開平９−２３５３０１号公報）
＊４  低沸点イソパラフィン（沸点１６６〜２０２℃）：商品名ＩＰソルベント１６２０、出光石油化学（株）
＊５  低沸点イソパラフィン（沸点２１３〜２６２℃）：商品名ＩＰソルベント２０２８、出光石油化学（株）
＊６  低沸点イソパラフィン（沸点１７５〜１８５℃）：商品名マルカゾールＲ、丸善石油化学（株）
＊７  調製直後より二相に分離
【００６４】
表１に示された結果から、本発明に用いられる不織布（Ａ）に、水系増粘剤と沸点が１６０〜３００℃の油剤を所定量用いた乳化組成物（Ｂ）を含浸させた実施例１〜１０においては、簡便且つ迅速に最も落とし難い油性マスカラを除去することができ、使用感が良好であった。不織布を積層して保存した後も、２枚目も３９枚目もクレンジング性能に優れ、品質安定性に優れることが明らかになった。匂いについては、炭素数８及び９のイソパラフィンを含むＩＰソルベント１６２０を用いたものについて、やや劣る評価となった。
【００６５】
実施例５では、界面活性剤を許容上限添加して、１ヵ月後にも分離しない比較的安定な乳化組成物を用い、本発明の効果が得られたが、同じ低沸点油剤を同量用いた実施例２と比較すると、水系増粘剤のみで乳化させた実施例２の方が、効果がより優れるものであった。
【００６６】
また、ヘキシレングリコールを配合した実施例４は、被膜形成型マスカラを用いて前記と同様にクレンジング性能を評価したところ、被膜形成型マスカラに対するクレンジング性能にも優れるものであった。
【００６７】
一方、水系増粘剤の代わりに一般的に乳化剤として用いられる界面活性剤を用いて、通常クレンジング組成物として配合される量で調製した比較例１は、前記特許文献２（特開平５−１６３１１６号公報）の組成物に対応するが、クレンジング性能が非常に劣り、使用感も悪いものであった。水系増粘剤を用いずに、沸点が１６０〜３００℃の油剤のみを用いた比較例２は、乳化組成物が水相と油相が分離し、シート材調製直後のクレンジング性能は優れるものであったが、保存後は液体の含浸率及び組成に大きな差ができ、保存後の３９枚目のシートはクレンジング性能が非常に劣るものになった。また、水系増粘剤と沸点が１６０〜３００℃の油剤を用いたが、該油剤量が本発明に用いられる量よりも多い比較例３は、使用感に劣り、また、シート内で液体が安定せず、保存後の液体の含浸率及び組成に差ができた。
【００６８】
（実施例１１〜１４、比較例４〜６）
表２に示す組成、密度、坪量を有する不織布に、実施例１１〜１４及び比較例４〜５については実施例２で調製された乳化組成物を、比較例６については実施例５で調製された乳化組成物を、表２に示す液量で含浸させてサンプルを調製した。評価結果を表２に併せて示す。なお、実施例２も表２に併記した。
【００６９】
【表２】
2005145872.tif 000003
【００７０】
表２に示された結果から、本発明に係る実施例２、１１〜１４については、クレンジング性能、使用感、品質安定性において優れるものであった。一方、本発明で用いられるものよりも密度が低い不織布を用いた比較例４は、保存後含浸率に差ができ、保存後は２枚目と３９枚目とで異なるクレンジング性能となった。また、疎水性繊維であるＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を５０％含む不織布を用いた比較例５も、保存後含浸率に差ができ、保存後は２枚目と３９枚目とで異なるクレンジング性能となった。さらに、安定な水中油型乳化組成物と本発明で用いられるものよりも密度が低い不織布を用いた比較例６により、安定な水中油型乳化組成物を用いても、含浸させるシートの条件が適切でないと、保存後含浸率に差ができ、クレンジング性能が変化して安定に品質を維持できなくなることが明らかにされた。
【手続補正書】
【提出日】平成16年11月8日(2004.11.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
上記を満たす範囲であれば、シートの改質のために疎水性繊維の混合が行われても良い。疎水性繊維としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のポリエステル系繊維やポリオレフィン系繊維が挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
（使用感の評価方法）
専門パネラー１０名が各シート状クレンジング材で顔を拭き取った後、肌の感じを官能評価した。
［評価基準］
◎；１０名中９名以上が、べたつかず油性感がないと評価した。
○；１０名中７〜８名が、べたつかず油性感がないと評価した。
△；１０名中５〜６名が、べたつかず油性感がないと評価した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
（匂いの評価方法）
専門パネラー１０名が各シート状クレンジング材で顔を拭き取った際またはその後、匂いを官能評価した。
［評価基準］
○；１０名中８名以上が、使用において許容できる匂いであると評価した。
△；１０名中５〜７名が、使用において許容できる匂いであると評価した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
（品質安定性の評価方法：調製直後及び保存後の含浸率）
７５ｍｍ×２００ｍｍの大きさに切った不織布（以下、シートということがある）をＺ折りにして４０枚重ね、乳化組成物を含浸させた。ここで調製直後の含浸率を測定する。
次にこの積層体をアルミピローに入れて密封し、５０℃１ヵ月保存した。その後、室温に戻し、上から２枚目と３９枚目のシートの含浸率、及びそれぞれのクレンジング性能を評価した。含浸率は、各含浸シートの重量を測定した後、洗剤にてシートを洗い、水ですすいで乾燥したシートの重量を測定することにより、下式により算出される。
含浸率％＝（含浸シート重量−乾燥シート重量）×１００／乾燥シート重量
［評価基準］
◎：調製直後の含浸率に対し、保存後の含浸率の変化が±２５％以内である。
○：調製直後の含浸率に対し、保存後の含浸率の変化が±２５％より大きく±４０％以内である。
△：調製直後の含浸率に対し、保存後の含浸率の変化が±４０％より大きく±６０％以内である。
×：調製直後の含浸率に対し、保存後の含浸率の変化が±６０％より大きい。