(57)【要約】【課題】例えば、コンビナトリアル手法を用いて複数種の原料を混合して混合比の異なる多種類の試料を自動的に生成すること。【構成】混合される複数種の原料の識別名と組成図の座標の分割数の入力手段と、前記入力手段から入力された前記原料の種類の数に相当する次元の組成図を作成し、前記入力手段から入力された前記分割数に応じて、前記複数種の原料を混合して得られる混合物に含まれる各原料の割合を等分した組成点を定め、各組成点に互いに異なる符号を付し、それらの符号に対応する組成点における前記複数の原料の混合比を自動的に計算し、化学処理に関する各要素操作を自動的に実行させる制御手段と、前記複数種の原料を前記制御手段によって計算された比率で混合して混合比の異なる複数の試料を自動的に生成する試料生成手段と、を備えている。【選択図】  図１
2005329356.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
混合される複数種の原料の識別名と組成図の座標の分割数の入力手段と、前記入力手段
から入力された前記原料の種類の数に相当する次元の組成図を作成し、前記入力手段から
入力された前記分割数に応じて、前記複数種の原料を混合して得られる混合物に含まれる
各原料の割合を等分した組成点を定め、各組成点に互いに異なる符号を付し、それらの符
号に対応する組成点における前記複数の原料の混合比を自動的に計算し、化学処理に関す
る各要素操作を自動的に実行させる制御手段と、前記複数種の原料を前記制御手段によっ
て計算された比率で混合して混合比の異なる複数の試料を自動的に生成する試料生成手段
と、を備えていることを特徴とする試料製造装置。
【請求項２】
請求項１記載の試料製造装置において、前記原料が液状であり、前記入力手段に、それ
ら複数種の液状原料のそれぞれの濃度を入力することにより、前記制御手段によって、そ
れら液状原料の混合比が、前記組成図の座標の分割数に従って自動的に計算されるように
なされていることを特徴とする試料製造装置。
【請求項３】
請求項１又は２記載の試料製造装置において、前記試料製造装置が組成図を表示できる
表示手段を備えており、その組成図で前記複数種の原料の混合比の範囲を設定することが
できるようになされていることを特徴とする試料製造装置。
【請求項４】
混合される複数種の原料の識別名と組成図の座標の分割数及び一種又は複数種の添加物
の種類及び量の入力手段と、前記入力手段から入力された前記原料の種類の数に相当する
次元の組成図を作成し、前記入力手段から入力された前記分割数に応じて、前記複数種の
原料を混合して得られる混合物に含まれる各原料の割合を等分した組成点を定め、各組成
点に互いに異なる符合を付し、それらの符号に対応する組成点における前記複数の原料の
混合比を自動的に計算し、化学処理に関する各要素操作を自動的に実行させる制御手段と
、前記複数種の原料を前記制御手段によって計算された比率で混合した混合比の異なる複
数の試料に、それぞれ前記入力手段から入力された添加物を加えた試料を自動的に生成す
る試料生成手段と、を備えていることを特徴とする試料製造装置。
【請求項５】
混合される複数種の原料の識別名と、組成図の座標の分割数を入力手段に入力するステ
ップと、前記組成図を作成し表示するステップと、前記組成図の範囲を設定するステップ
と、設定された組成図の範囲と前記組成図の座標の分割数に従って前記複数種の原料の混
合比を自動的に計算するステップと、前記複数種の原料を前記自動的に計算された混合比
で混合した混合比の異なる複数の試料を自動的に生成するステップと、を備えることを特
徴とする試料製造方法。
【請求項６】
混合される複数種の原料の識別名と組成図の座標の分割数及び一種又は複数種の添加物
の種類及び量を入力手段に入力するステップと、前記組成図を作成し表示するステップと
、前記組成図の範囲を設定するステップと、設定された組成図の範囲と前記組成図の座標
の分割数に従って前記複数種の原料の混合比を自動的に計算するステップと、前記複数種
の原料を前記自動的に計算された混合比で混合した混合比の異なる複数の試料に一種又は
複数種の添加物を添加した試料を自動的に生成するステップと、を備えることを特徴とす
る試料製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、コンビナトリアル手法を用いて複数種の原料を混合して混合比の異
なる多種類の試料を自動的に生成することができる試料製造装置と試料製造方法に関する
ものである。
【背景技術】
【０００２】
無機材料を例に挙げると、近年、ファインセラミックス技術の進歩により、セラミック
ス材料の結晶構造、組成、結晶粒の大きさをミクロン〜ナノスケールで制御できるように
なっている。このため、セラミックス材料の電子材料等への応用展開の途が急速に拡大し
ている。なかでも、セラミックスの酸化物は、誘電特性や磁気特性、電気導電性等におい
て、幅広い物性を有する。セラミックス材料の機能の多様性は、セラミックス材料として
制御すべきパラメーターがその不定比性、結晶構造の異方性等もふくめて極めて多様であ
ることを意味している。
【０００３】
その結果、従来のように出発原料である複数種の無機物質原料を異なる比率で混合、焼
成して得られるセラミックス材料を一つ一つ製造し、その性質を調べる方法では、目的の
物質材料に到達するまでに膨大な時間がかかるばかりでなく、勘と経験の及ばない偶然な
発見につながる可能性はきわめて低いものとなる。さらに、同じ系統の物質を取り扱う際
に、複数の人間で行うと、ヒューマンエラーによる誤差を生ずる確率が高くなる。新規セ
ラミックス材料の探索には、自動処理装置を用いることにより多種の原料の組合せを如何
に系統的に制御しつつ生成しうるかが、キーポイントになる。
【０００４】
また、有機物質原料の場合においても、複数種の成分の組み合わせの研究が鋭意行われ
ている。例えば、ヒートポンプ装置に用いる、環境負荷が小さく効率のよい冷媒の開発に
おいては、単独の冷媒では限界があるため、３成分又はそれ以上の成分の混合冷媒を検討
することが行われている（特許文献１）。医薬品の分野でも、効果的な薬剤の開発におい
て、同様にコンビナトリアル手法が広く採用だれていることはよく知られている。このよ
うに、複数種の原料を混合して混合比の異なる膨大な数の試料を正確に、短時間で生成す
ることができれば、広く科学技術分野で新規材料の探索が大いに進捗することが期待でき
る。
【０００５】
発明者らは、複数の無機物質原料を異なる比率の組み合わせで混合してなる試料を多数
生成し分析する化学反応処理装置を発明し特許出願した（特許文献２）。この化学反応処
理装置を使うことにより、容易な制御により、多種多数の化学生成物を得るとともに、そ
れらを高効率で分析評価できることとなった。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−３２４１７５号公報
【特許文献２】特開２００１−２１９０５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、本発明者らが開発した上述の化学反応装置の応用範囲を広げ、さらに効果的
なものとし、例えば、コンビナトリアル手法を用いて複数種の原料を混合して混合比の異
なる多種類の試料を自動的に生成することができる試料製造装置と試料製造方法を提供す
ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、本発明者らが開発した上述の化学反応装置をさらに改良し、混合比の異なる
多種類の試料を生成するために、試料ごとの原料の混合比を自動的に計算し、その計算さ
れた比率で混合して混合比の異なる複数の試料を自動的に生成することのできる試料製造
装置及び試料製造方法を提供することを目的としている。
【０００９】
すなわち、本発明は、（１）混合される複数種の原料の識別名と組成図の座標の分割数
の入力手段と、前記入力手段から入力された前記原料の種類の数に相当する次元の組成図
を作成し、前記入力手段から入力された前記分割数に応じて、前記複数種の原料を混合し
て得られる混合物に含まれる各原料の割合を等分した組成点を定め、各組成点に互いに異
なる符号を付し、それらの符号に対応する組成点における前記複数の原料の混合比を自動
的に計算し、化学処理に関する各要素操作を自動的に実行させる制御手段と、前記複数種
の原料を前記制御手段によって計算された比率で混合して混合比の異なる複数の試料を自
動的に生成する試料生成手段と、を備えていることを特徴とする試料製造装置である。
【００１０】
また、本発明は、（２）上記（１）の試料製造装置において、前記原料が液状であり、
前記入力手段に、それら複数種の液状原料のそれぞれの濃度を入力することにより、前記
制御手段によって、それら液状原料の混合比が、前記組成図の座標の分割数に従って自動
的に計算されるようになされていることを特徴とする試料製造装置である。
【００１１】
また、本発明は、（３）上記（１）又は（２）の試料製造装置において、前記試料製造
装置が組成図を表示できる表示手段を備えており、その組成図で前記複数種の原料の混合
比の範囲を設定することができるようになされていることを特徴とする試料製造装置であ
る。
【００１２】
また、本発明は、（４）混合される複数種の原料の識別名と組成図の座標の分割数及び
一種又は複数種の添加物の種類及び量の入力手段と、前記入力手段から入力された前記原
料の種類の数に相当する次元の組成図を作成し、前記入力手段から入力された前記分割数
に応じて、前記複数種の原料を混合して得られる混合物に含まれる各原料の割合を等分し
た組成点を定め、各組成点に互いに異なる符合を付し、それらの符号に対応する組成点に
おける前記複数の原料の混合比を自動的に計算し、化学処理に関する各要素操作を自動的
に実行させる制御手段と、前記複数種の原料を前記制御手段によって計算された比率で混
合した混合比の異なる複数の試料に、それぞれ前記入力手段から入力された添加物を加え
た試料を自動的に生成する試料生成手段と、を備えていることを特徴とする試料製造装置
である。
【００１３】
また、本発明は、（５）混合される複数種の原料の識別名と、組成図の座標の分割数を
入力手段に入力するステップと、前記組成図を作成し表示するステップと、前記組成図の
範囲を設定するステップと、設定された組成図の範囲と前記組成図の座標の分割数に従っ
て前記複数種の原料の混合比を自動的に計算するステップと、前記複数種の原料を前記自
動的に計算された混合比で混合した混合比の異なる複数の試料を自動的に生成するステッ
プと、を備えることを特徴とする試料製造方法である。
【００１４】
また、本発明は、（６）混合される複数種の原料の識別名と組成図の座標の分割数及び
一種又は複数種の添加物の種類及び量を入力手段に入力するステップと、前記組成図を作
成し表示するステップと、前記組成図の範囲を設定するステップと、設定された組成図の
範囲と前記組成図の座標の分割数に従って前記複数種の原料の混合比を自動的に計算する
ステップと、前記複数種の原料を前記自動的に計算された混合比で混合した混合比の異な
る複数の試料に一種又は複数種の添加物を添加した試料を自動的に生成するステップと、
を備えることを特徴とする試料製造方法である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の試料製造装置及び試料製造方法によれば、少ないデータの入力で、複数種の原
料物質の数十から数百通りの混合比を自動的に計算し、その計算された比率で混合して混
合比の異なる複数の試料を自動的に生成できるので、膨大な数の試料を正確に、少ない労
力で生成することができる。また、それらの試料に添加剤を自動的に添加することができ
る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。本実施の形態では、原料が液状
原料であり、添加物が液状の場合を取り上げて説明する。図１は、本発明の試料製造装置
の実施例を示す構成図であり、図２は、本発明の試料製造方法を示すフローチャートであ
り、図３は、本発明の試料製造装置の表示手段に表示された組成図であり、図４は、本発
明の試料製造装置で製造した試料を焼成したものの分析結果を示す組成図である。
【００１７】
図１において、入力手段２では、（１）混合される複数種の液状原料の識別名や濃度と
、（２）組成図の座標の分割数、及び（３）添加物の種類や量、がデータとして入力され
る。ここで、添加物とは、本質的には試料の成分とならない物質であり、例えば、触媒、
溶媒、分散剤、増粘剤、界面活性剤等が挙げられる。添加物を添加する目的は、反応を促
進したり、溶質の分散を良好に保ったり、成形性を改良したりすること等が挙げられる。
【００１８】
液状原料の濃度は、当然１００％の場合もあるが、溶液やスラリー状液体のように、溶
媒にある割合で溶質が含まれている場合もある。原料の濃度は、モル濃度にしておくと、
混合液のモル濃度を同一にすることが容易である。つまり、全ての液状原料のモル濃度を
同一にしておくと、全ての混合比で混合液のモル濃度を一定にすることができ、複数の液
状原料を混合した混合液の容積を略一定にすることができ、以後の分析に好適である。
【００１９】
本発明においてはモル濃度を以下のように定義する。化学式をＡ２Ｏ３，Ｂ２Ｏ４，Ｃ
Ｏ２などとすると、通常、モル濃度は１リットルの溶液にＡ２Ｏ３，Ｂ２Ｏ４，ＣＯ２な
どを１モル、即ち１化学式（例えば、Ａ２Ｏ３，Ｂ２Ｏ４，ＣＯ２）含むことになるが、
本発明では、それらの化合物のモル濃度を１リットルの溶液にＡＯ３／２，ＢＯ２，ＣＯ
２を含むものと定義する。
【００２０】
組成図とは、原料の種類が３種類の場合は３次元となり、３元組成図とよばれる。また
、原料の種類が４種類の場合は、４元組成図となる。座標の分割数とは、その各頂点と頂
点を結ぶ辺を等間隔でいくつかに分割したときのその数のことであり、各辺に平行にその
等間隔に線を引いたときの線の交差する点又は辺上の点が組成点であり、組成比を示すも
のである。つまり、座標の分割数を多くすることにより、より細かい間隔で試料を生成す
ることができる。組成点に付する符号は、数字、アルファベット等任意のものを選択でき
るが、組成点を容易に区別、認識できるという観点からは、数字を選択するのが好ましい
。
【００２１】
ここで、座標の分割数を２０にすると、組成の組み合わせは、２３１になり、この条件
で試料製造を行うと、膨大な試料を製造することになる。そのため、分割数を多くするの
は、組成図の選択した特定の範囲に絞った後に行うのが効果的である。全ての範囲を設定
する場合、選択した特定の範囲設定の操作を行わないことにより自動的に行われる。
【００２２】
また、本発明の方法及び装置は２種類以上の原料を混合して合成する場合に適用できる
が、混合比の計算が複雑になる、３成分以上の原料を混合する場合に適用すると効果的で
ある。組成図は、３成分の原料を対象とする３角座標の場合、視覚的に認識が容易なので
特に好適である。本発明においては、原料の識別名を入力手段２に入力する場合、原料名
を入力してもよいし、それぞれの原料を原料１、原料２、原料３、・・・のように区別し
て入力してもよい。また、添加物も同様に、添加物１、添加物２、・・・のように区別し
て入力してもよい。また、必要に応じて、混合される液状原料の試料製造条件がデータと
して入力される。試料製造条件とは、具体的には、試料生成のための撹拌や雰囲気温度、
雰囲気気体等の条件である。
【００２３】
入力手段２に入力されたこれらのデータは電気通信で結ばれている制御手段１に送られ
る。制御手段１では、入力手段２に入力された原料の種類の数に相当する次元の組成図を
作成する。つぎに、入力手段２から入力された分割数によって決まる組成点に互いに異な
る符合を付す。ここで、組成点は複数種の原料を混合してえられる混合物に含まれる各原
料の割合を分割数で等分することによって決定される。それらの符号に対応する組成点に
おける複数の原料の混合比を自動的に計算し、計算された比率で液状原料を混合した混合
比の異なる複数の試料にそれぞれ添加物を加えた試料を自動的に生成させる。
【００２４】
また、制御手段１に電気通信で結ばれている表示手段３には、座標の分割数に対応した
組成図３１が表示される。図示はしていないが、組成図３１の組成点には全て異なる符号
が付されている。
【００２５】
試料生成手段４は、図１に示すように、液状原料が入れられた３個の原料ボトル４１１
と２個の添加物ボトル４１２をラック４１３に保持する原料ボトル保持部４１と、分注ピ
ペット４２１をラック４２２に保持する分注ピッペット保持部４２と、各原料と添加物が
分注され所定の比率で混合される６６個の混合容器４３１をラック４３２に保持する混合
容器保持部４３と、前記混合容器４３１内の各混合液を駆動装置４４２に取り付けられた
攪拌棒４４１で攪拌・混合する混合部４４と、搬送ヘッド５１を備える搬送手段５と、を
有する。
【００２６】
原料ボトル４１１、添加物ボトル４１２、分注ピペット４２１、混合容器４３１はそれ
ぞれラック４１３、４２２、４３２によって着脱可能に保持されている。この実施形態で
は、図１に示すように、原料ボトル４１１は３個用意され、３種類の液状原料を分注する
ことができるようになっており、添加物ボトルは２個用意され、２種類の添加物を分注す
ることができるようになっている。また、混合容器４３１は６６個用意され、原料混合比
の異なる６６種類の試料を製造できるようになっている。
【００２７】
また、分注ピペット４２１は、搬送手段５の搬送ヘッド５１に着脱可能に保持され、分
注動作に使用される。つまり、搬送手段５によって分注ピペット４２１を原料ボトル４１
１及び添加物ボトル４１２と混合容器４３１との間を移動させることができ、原料ボトル
４１１と添加物ボトル４１２からの原料と添加物の所定量を吸引し、混合容器４３１へ吐
出することを可能としている。また、混合容器４３１のラック４３２は、矢印で示すよう
に、分注ピッペット保持部４２の近傍から混合部４４の下部に移動可能となされている。
混合部４４は、駆動装置４４２に６本の撹拌棒４４１が備えられており、一度に６個の混
合容器の内容物を均一に撹拌・混合できるようになされている。
【００２８】
次に、各手段の動作を、工程に従って詳しく説明する。まず、液状の原料を原料ボトル
４１１に入れ、液状の添加物を添加物ボトル４１２に入れ、原料ボトルラック４１３に保
持する。次に、分注工程では、分注ピペット４２１を利用し、原料ボトル４１１と添加物
ボトル４１２から所定量の原料と添加物を採取し、搬送手段５により混合容器保持部４３
まで運び、混合容器４３１に分注する。この動作を各原料容器４１１に対して繰り返し、
各混合容器４３１に対して異なる混合比となるように分注していく。また、所定量の添加
物を各混合容器４３１に分注していく。
【００２９】
ここで、液状原料を用いることにより、原料を、シリンジポンプ等を利用した分注ピペ
ット４２１による吸引容量で秤量することができ、かつ、均一な混合が可能になる。
分注ピペット４２１は、原料や添加物の混入を避けるために、原料や添加物の種類が変わ
る毎に新しいものと自動的に交換される。ここで、原料や添加物の混入を避けるために、
分注ピペット４２１の洗浄工程を加えることも可能である。
【００３０】
続いて、攪拌工程が実行される。分注工程が終わると、混合容器４３１のラック４３２
が混合部４４の下に移動する。そして、混合される混合容器４３１の上に撹拌棒４４１が
位置した所で静止する。次に、混合部４４が下降し、撹拌棒４４１が混合容器４３１の中
の液に差し込まれ、駆動装置４４２により撹拌棒４４１の回転が始まり、原料が均一に混
合される。混合が終わると、混合部４４が上昇し、試料の製造が終了する。
【実施例】
【００３１】
次に、図１、図２を参照して、本発明の試料製造方法の実施例を説明する。具体的な試
料製造の例として、リチウム二次電池正極材料として期待される三成分系ラムスデライト
型結晶相の分析を挙げて説明する。出発原料である液状原料として、（１）酢酸クロム（
Ｃｒ（ＯＣＯＣＨ３）３）の０．５ｍｏｌ／ｌ水溶液、（２）水酸化リチウム水和物（Ｌ
ｉＯＨ・Ｈ２Ｏ）の０．５ｍｏｌ／ｌ水溶液及び（３）水を分散媒とした酸化チタン（Ｔ
ｉＯ２）スラリー濃度０．５ｍｏｌ／ｌの３種類を用いた。また、添加物として、エチレ
ングリコールとトリエチレングリコールを用いた。上記３種類の液状原料を３個の原料ボ
トル４１１に、２種類の添加物を２個の添加物ボトル４１２に準備した。
【００３２】
まず、入力ステップ１１で、上記３種類の液状原料の識別名とそのモル濃度と、組成図
の座標の分割数を１０と、添加物の種類と量と、試料製造条件を入力手段２にから入力し
た。この際、液状原料は、それぞれを識別名として画面表示されている原料１、原料２、
原料３に濃度を入力することにより識別名を選択した。添加物も同様にそれぞれを添加物
１、添加物２として入力した。入力が終わると、組成図作成ステップ１２が実行され、表
示手段３に図３に示す組成図３１が表示される。ここで、座標の分割数は１０であり、こ
のときの組成の組み合わせは６６とおりになる。また、図示はしていないが、組成図３１
の組成点には、頂点を１とし、その下の段は左から２，３、さらにその下の段は４，５，
６というように数字による符号が付されている。
【００３３】
さらに、範囲設定ステップ１３では、入力手段２で表示手段３に表示された組成図３１
の範囲を設定した。ここでは、広い範囲の混合比の試料を製造するため、組成図３１の全
ての範囲を設定した。続いて、混合比計算ステップ１４が実行され、設定された組成図の
全範囲において、組成図の座標の分割数１０に従って組成点ごとの３種の原料の混合比を
自動的に計算した。続いて、原料分注ステップ１５において、混合比の異なる６６とおり
の試料を配合した。
【００３４】
次に、添加物添加ステップ１６で、２種類の添加物が所定量添加された。続いて、試料
生成ステップ１７で、試料製造条件に従って試料が製造された。ここで、試料製造条件と
は、液状原料や添加物の撹拌時間や撹拌条件等を指し、必要なら、雰囲気温度や雰囲気気
体等の条件を指す。このようにして、６６種類という多種類の試料が自動的に製造された
。このようにして製造された試料を、分取ピペットで分取し、６６の凹部（ウエル）を有
する白金製反応トレー上に配列し、乾燥した。
【００３５】
その後、反応トレー上の６６の試料を、絶対温度で、１１７３度、１２７３度、１３７
３度で所定時間加熱した。焼成された試料は、添加物であるエチレングリコールやトリエ
チレングリコールを含まないものに比べて、ひび割れや変形の少ないものが得られ、良好
なＸ線回折線が計測可能なものであった。
【００３６】
焼成された試料のＸ線回折線を計測し、Ｘ線回折データファイル（例えば、ＪＣＰＤＳ
ファイル）と照合し、生成物中の既知相であるラムスデライト結晶相を抽出した。ここで
は、反応トレー上の全ての試料について回折図を抽出し、原料数を３であるので、３次元
空間に解析照合結果をプロットし、図４に示すように、組成図上に表示した。
【００３７】
図４に示すように、分析結果が当初の組成図に書き込まれた。ラムスデライト結晶相が
観測された組成３２を黒丸で示す。この結果から、ラムスデライト結晶相は、絶対温度１
３７３度で、広い範囲で観測され、図４の組成図３１の選択した特定の範囲３２でラムス
デライト結晶相が生成することが期待される。組成図３１の範囲３２を設定し、分割数を
２０又は３０というように増やすことにより、さらに詳細な分析が可能となる。
【００３８】
以上、本発明の実施例を図面により説明したが、本発明の具体的構成はこの実施例に限
られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の設計の変更等があっても本発明に
含まれる。例えば、組成図は３成分系に限らず、４成分系以上の系であってもよい。例え
ば、４成分系では、組成図を３角錐で視覚的に表示することが可能である。組成図の範囲
設定は、面で設定してもよいし、各組成そのものを設定してもよい。組成図の分割数は１
０より小さくてもよいし、２０より大きくてもよい。また、２以上の数であれば任意に設
定してよい。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の試料製造装置及び試料製造方法によれば、複数の無機物質原料又は有機物質原
料及びそれらを組み合わせた原料を数十から数百とおりの混合比で混合し、且つ化学処理
条件を種々変更した組成物の合成が効率的に正確にできるので、膨大な実験数をこなすこ
とができ、新物質の発見を容易にする。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の試料製造装置の実施例を示す構成図である。
【図２】本発明の試料製造方法を示すフローチャートである。
【図３】本発明の試料製造装置で得られた座標の分割数１０の組成図である。
【図４】本発明の試料製造装置で製造した試料を焼成したものの分析結果を示す組成図である。
【符号の説明】
【００４１】
３１    座標の分割数１０の組成図
３２    組成図の設定された範囲
【図１】
2005329356.tif 000003
【図２】
2005329356.tif 000004
【図３】
2005329356.tif 000005
【図４】
2005329356.tif 000006