(57)【要約】【課題】ポルフィリン類の金属錯体より長波長側に吸収帯をシフトされた新規化合物を提供することを目的とする。【解決手段】下記化学式（３）で示されるポリポルフィリン誘導体等を用いる。【化２０】2005213219.tif 000021（ただし、上記式（３）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。さらに、ｎは、１〜１０の整数を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）又は（２）で示される、ジポルフィリン誘導体。
【化１】
2005213219.tif 000016
【化２】
2005213219.tif 000017
（ただし、上記式（１）又は（２）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。）
【請求項２】
下記化学式（３）又は（４）で示される、ポリポルフィリン誘導体。
【化３】
2005213219.tif 000018
【化４】
2005213219.tif 000019
（ただし、上記式（３）又は（４）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。さらに、ｎは、１〜１０の整数を示す。）
【請求項３】
下記化学式（５）で示される環状ドデカポルフィリン誘導体。
【化５】
2005213219.tif 000020
（ただし、上記式（５）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。）
【請求項４】
上記式（１）又は（２）で示されるジポルフィリン誘導体を金属イオン触媒下で反応することにより、上記化学式（３）又は（４）で示されるポリポルフィリン誘導体を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、新規のジポルフィリン誘導体及びポリポルフィリン誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポルフィリン類やその金属錯体は、π−共鳴構造を有し、４００ｎｍ前後の吸収帯を有する。このπ−共鳴構造をより大きくすることにより、吸収帯をより長波長側にシフトさせることが可能となる。
ポルフィリン類の金属錯体を用いた反応としては、ポルフィリン類の金属錯体のホウ酸化物付加化物をスズキカップリング反応させる方法が知られている（非特許文献１）。
【０００３】
【非特許文献１】J.Am.Chem.Soc.,1998,120,12676-12677
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、この発明は、ポルフィリン類の金属錯体より長波長側に吸収帯をシフトされた新規化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この発明は、下記化学式（１）又は（２）で示される、ジポルフィリン誘導体、下記化学式（３）又は（４）で示される、ポリポルフィリン誘導体、及び下記化学式（５）で示される環状ドデカポルフィリン誘導体を提供することにより、上記課題を解決したのである。
【化６】
2005213219.tif 000002
【化７】
2005213219.tif 000003
【化８】
2005213219.tif 000004
【化９】
2005213219.tif 000005
【化１０】
2005213219.tif 000006
（ただし、上記式（１）〜（５）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。さらに、ｎは、１〜１０の整数を示す。）
【発明の効果】
【０００６】
ポルフィリン類の金属錯体がフェニレン基を介して複数、結合されるので、π−共鳴構造をより大きくすることができ、吸収帯をより長波長側にシフトさせることが可能となる。
そして、得られた化合物は、溶解性を有し、ドナー性、非線形特性（２光子吸収特性）、ホール輸送性等の機能を期待することができ、太陽電池材料、トランジスタ材料、光メモリ材料等への応用が考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
この発明にかかるジポルフィリン誘導体は、下記化学式（１）で示される１，４−フェニレン架橋ジポルフィリン化合物の亜鉛錯体（以下、「ＺＢ２」と称する。）又は（２）で示される１，３−フェニレン架橋ジポルフィリン化合物の亜鉛錯体（以下、「ＺＡ２」と称する。）である。
【０００８】
【化１１】
2005213219.tif 000007
【０００９】
【化１２】
2005213219.tif 000008
【００１０】
なお、上記式（１）又は（２）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。上記Ａｒとして好ましい基としては、置換されてもよいフェニルやナフチル基があげられる。この置換基としては、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等のハロゲン等があげられる。
【００１１】
上記のＺＢ２やＺＡ２は、ポルフィリン類金属錯体のホウ酸化物付加化合物、例えば、下記化学反応式＜１＞や＜２＞に示される化合物Ｉ（［５−（４’，４’，５’，５’−テトラメチル［１’，３’，２’］ジオキサボロラン−２’−イル）−１０，２０−ジフェニルポルフィナト］亜鉛（ＩＩ））を用い、これに１，４−ジヨードメタン又は１，３−ジヨードメタンを反応させることにより、製造することができる。この反応式は、下記の＜１＞や＜２＞で表すことができる。
【００１２】
【化１３】
2005213219.tif 000009
【００１３】
【化１４】
2005213219.tif 000010
【００１４】
上記の方法で得られたＺＢ２やＺＡ２は、銀イオン等の金属イオン触媒の存在下で反応することにより、下記の＜３＞や＜４＞に示される反応が生じ、下記化学式（３）で示される１，４−フェニレン架橋ポルフィリン化合物の亜鉛錯体の多量体（以下、「ｎＺＢ２」と称する。）又は（４）で示される１，３−フェニレン架橋ポルフィリン化合物の亜鉛錯体の多量体（以下、「ｎＺＡ２」と称する。）を含むポリポルフィリン誘導体が製造される。更に、ＺＢ２及びＺＡ２を混合して反応させることにより、１，３−フェニレン及び１，４−フェニレン架橋のポリポルフィリン誘導体が製造される。
【００１５】
【化１５】
2005213219.tif 000011
【００１６】
【化１６】
2005213219.tif 000012
【００１７】
なお、上記式（１）〜（４）中のＡｒは、上記と同様のＡｒであり、また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。さらに、ｎは、１〜１０の整数を示す。
【００１８】
このようにして得られたｎＺＢ２やｎＺＡ２は、４５０ｎｍ付近に吸収帯を有する。そして、溶解性を有し、ドナー性、非線形特性（２光子吸収特性）、ホール輸送性等の機能を期待することができ、太陽電池材料、トランジスタ材料、光メモリ材料等への応用することができる。
【００１９】
特に、ｎＺＡ２のうち、ポルフィリン環を１２個有する下記化合物（６）（以下、「６ＺＡ２」と称する。）は、銀イオン等の上記金属イオン触媒の存在下で反応させると、下記化合物（５）で示される環状ドデカポルフィリン誘導体（以下、「Ｃ６ＺＡ２」と称する。）を製造することができる。このＣ６ＺＡ２は、発光作用を有する。
【００２０】
【化１７】
2005213219.tif 000013
【００２１】
【化１８】
2005213219.tif 000014
【００２２】
なお、上記式（５），（６）中のＡｒは、上記と同様のＡｒであり、また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。
【実施例１】
【００２３】
次に、この発明について、より具体的に実施例を用いて説明する。
（化合物Ｉの製造）
上記化合物Ｉ（［５−（４’，４’，５’，５’−テトラメチル［１’，３’，２’］ジオキサボロラン−２’−イル）−１０，２０−ジ−ｐ−ドデシルオキシフェニルポルフィナト］亜鉛（ＩＩ））を、下記反応式＜５＞に従い、下記の方法で製造した。
【００２４】
【化１９】
2005213219.tif 000015
【００２５】
パラジウム触媒として塩化パラジウム−１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．０３ｍｍｏｌ、酢酸カリウム２９４ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）、及び上記反応式＜５＞に示されるジボランのピナコールエステル２７９ｍｇをフラスコに入れ、窒素雰囲気に置換した。
次いで、ジメチルスルホキシド６ｍｌと上記反応式＜５＞に示されるポルフィリン類の臭化物１．０ｍｍｏｌを上記フラスコに加え、８０℃、１０時間撹拌した。反応終了後、ベンゼンで得られた化合物Ｉを抽出した。収率は８０％であった。
【００２６】
得られた化合物ＩのＮＭＲ、ＭＳ及びＵＶのデータは次のとおりである。
・1H NMR (CDCl3, 600 MHz): σ10.30 (s, 1H, meso-H), 9.92 (d, 2H, por-β), 9.40 (d, 2H, por-β), 9.15 (d, 2H, por-β), 9.11 (d, 2H, por-β), 8.13 (d, 4H, Ar), 7.29 (d, 4H, Ar), 4.28 (t, 4H), 2.01 (m, 4H), 1.85 (s, 12H), 1.65 (m, 4H), 1.50-1.30 (broad-m, 32H), and 0.90 (t, 6H). 
・MALDI TOF MS found m/z 1019, calcd for C62H79N4O4BZn, m/z 1019;
・UV/Vis (CHCl3); λmax = 414 and 542 nm.
【００２７】
なお、上記反応式＜５＞に示されるジボランのピナコールエステル（Bis(pinacolate)diboron、正式名称：4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethy-2,2'-bi-1,3,2-dioxaborolane）は、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社製の試薬である。
【００２８】
また、上記反応式＜５＞に示されるポルフィリン類の臭化物は、下記の方法で製造される。
まず、１，１０−ジーｐ−ドデシルオキシフェニルーポルフィリンを製造した。すなわち、まず、ｐ−ドデシルオキシフェニルアルデヒド（アルドリッチ社製：試薬）と２，２’−ジピロメタン（アルドリッチ社製：試薬）を１：１で塩化メチレン中に溶解し、トリフルオロ酢酸を約０．６等量加え、室温で２〜３時間ほど撹拌した。次いで、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（アルドリッチ社製：試薬）を約１．６等量加えて、さらに１時間ほど撹拌し、トリエチルアミンで中和後、アルミナカラムを通して濾過した。そして、溶媒を減圧留去してシリカゲルカラムで生成し、塩化メチレン・アセトニトリルで再結晶した。得られた１，１０−ジーｐ−ドデシルオキシフェニルーポルフィリンの収率は、４０％であった。
【００２９】
次いで、上記の方法で得られた１，１０−ジーｐ−ドデシルオキシフェニルーポルフィリンをクロロホルムに溶解して、ピリジンを数滴滴下した。溶液を０℃で、ポルフィリンに対して１．５倍当量のＮ−ブロモスクシンイミド（N-bromosuccinimide、関東化学（株）製：試薬）を加え、１時間ほど撹拌した。その後、水にあけてクロロホルムで抽出し、シリカゲルカラムにより目的物を単離した。得られた臭化物の収率は、８０％であった。
【００３０】
（ＺＡ２の製造）
上記の方法で得られた化合物Ｉ  １４０ｍｇ（０．１３７ｍｍｏｌ）、１，３−ジヨードベンゼン２２．７ｍｇ（０．０６８７ｍｍｏｌ）、Ｃｓ2ＣＯ3１１６ｍｇ、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2１６ｍｇ、ＡｓＰｈ3４．１ｍｇをそれぞれジメチルスルホキシド（ＤＭＦ）に入れて混合した。得られた混合物のガス抜きをして、８０℃で６時間、撹拌した。その後、水洗し、クロロホルムで抽出して、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、溶媒を留去した。得られた残渣を、クロロホルム／アセトニトリルで再結晶化させた。そして、ゲルろ過法で分離して、ＺＡ２を分取した。得られたＺＡ２は、７１．７ｍｇ（収率：５６%）であった。
【００３１】
得られたＺＡ２のＮＭＲ、ＭＳ及びＵＶのデータは次のとおりである。また、吸収スペクトル変化を図１に示す。
・1H NMR (CDCl3, 298K, 600 MHz): σ9.91 (broad, s, 2H, meso-H), 9.41 (d, J= 4.6 Hz, 4H, por-β), 9.17 (d, 4H, por-β), 9.07 (d, 4H, por-β), 9.06 (s, 1H, 1,3-phenylen-H), 8.98 (d,4H, por-β), 8.60 (d,2H, 1,3-phenylen-H), 8.11 (t, J=8.2 Hz, 1H, 1,3-phenylen-H), 8.07(d, 4H, Ar), 7.98(d, 4H, Ar), 7.12(d, 4H, Ar), 7.06 (d, J= 8.3Hz, 4H, Ar), 4.03 (t, 8H), 1.84 (m, 8H), 1.53-1.26 (broad-m, 72H), and 0.90 (t, 12H). 
・MALDI-TOF MS found m/z 1861, calcd for C118H138N8O4Zn2, m/z 1863; 
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 417, 426, 548, and 589 nm.
【００３２】
（ＺＢ２の製造）
１，３−ジヨードベンゼンのかわりに１，４−ジヨードベンゼンを用いた以外は、上記のＺＡ２の製造方法と同様にして、ＺＢ２を製造した。得られたＺＢ２のＮＭＲ、ＭＳ及びＵＶのデータは次のとおりである。また、吸収スペクトル変化を図２に示す。
・1H NMR (CDCl3, 600 MHz): σ10.25 (s, 2H), 9.44 (d, J=4.6 Hz, 4H), 9.41 (d, J=4.6Hz, 4H), 9.22 (d, J= 4.1Hz, 4H), 9.17 (d, J=4.1Hz, 4H), 8.60 (s, 4H), 8.20 (d, J=8.2Hz, 8H), 7.34 (d, J= 8.3Hz, 8H), 4.30 (t, 8H), 2.02 (m, 8H), 1.66 (m, 8H), 1.50-1.30 (broad-m, 64H), and 0.90 (t, 12H).
・MALDI-TOF MS found m/z 1863, calcd for C118H138N8O4Zn2, m/z 1863; 
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 420, 425, 548, and 590 nm.
【００３３】
（ｎＺＡ２、ｎＺＢ２、Ｃ６ＺＡ２の製造）
上記のｎＺＡ２又はｎＺＢ２の１００ｍｇ（０．０５３６ｍｍｏｌ）をクロロホルムに溶解し、０．１ｍｏｌ／ｌのＡｇＰＦ6のアセトニトリル溶液０．５３６ｍｌ（ＡｇＰＦ6含量：０．０５３６ｍｍｏｌ）を加え、室温で6時間、撹拌した。その後、水を加えて希釈し、クロロホルムで抽出した。次いで、乾燥後、Ｚｎ（ＯＡｃ）2でＺｎのメタレーションを行い、ＧＰＣ−ＨＰＬＣで分取した。その結果、２ＺＡ２、３ＺＡ２、４ＺＡ２、６ＺＡ２、Ｃ６ＺＡ２、２ＺＢ２、３ＺＢ２、４ＺＢ２、６ＺＢ２、８ＺＢ２、１２ＺＢ２、１６ＺＢ２等が得られた。以下に、得られたｎＺＢ２のＮＭＲ、ＭＳ及びＵＶのデータを示す。また、吸収スペクトル変化を図１又は２に示す。
【００３４】
［２ＺＡ２］
・1H NMR (CDCl3, 298K, 600 MHz): σ10.06 (broad, s, 2H, meso-H), 9.51 (m, 8H, por-β), 9.28 (d, 4H, por-β), 9.14-9.21 (m, 10H, (8H,por-β; 2H, 1,3-phenylen-H)), 9.07 (d, 4H, por-β), 8.62-8.73 (m, 8H, (4H, por-β; 4H, 1, 3-phenylen-H)), 7.99-8.16 (m, 22H, (16H Ar; 4H, por-β; 2H, 1,3-phenylen-H)), 7.03-7.18 (m, 16H, Ar), 4.04-4.15 (m, 16H), 1.80-1.94 (m, 16H), 1.22-1.60 (broad-m, 144H), and 0.80-0.90 (m, 24H).
・MALDI-TOF MS found m/z 3719, calcd for C236H274N16O8Zn4, m/z 3724; 
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 418, 465, 554, and 608 nm.
【００３５】
［３ＺＡ２］
・1H NMR (CDCl3, 298K, 600 MHz): σ10.13 (s, 2H, meso-H), 9.51-9.56 (m, 12H, por-β), 9.30 (d, 4H, por-β), 9.14-9.21 (m, 15H, (12H,por-β; 3H, 1,3-phenylen-H)), 9.10 (d, 4H, por-β), 8.64-8.76 (m, 14H, (8H, por-β; 6H, 1,3-phenylen-H)), 7.99-8.24 (m, 35H, (24H Ar; 8H, por-(; 3H, 1,3-phenylen-H)), 7.03-7.28 (m, 24H, Ar), 4.09-4.19 (m, 24H), 1.84-1.96 (m, 24H), 1.25-1.62 (broad-m, 216H), and 0.80-0.90 (m, 36H). 
・MALDI-TOF MS found m/z 5590, calcd for C354H410N24O12Zn6, m/z 5585; 
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 419, 470, 566, and 610 nm.
【００３６】
［４ＺＡ２］
・1H NMR (CDCl3, 298K, 600 MHz): σ10.21 (s, 2H, meso-H), 9.50-9.55 (m, 16H, por-β), 9.37 (d, 4H, por-β), 9.14-9.30 (m, 24H, (20H,por-β; 4H, 1,3-phenylen-H)), 8.63-8.76 (m, 20H, (12H, por-β; 8H, 1,3-phenylen-H)), 8.00-8.24 (m, 48H, (32H Ar; 12H, por-β; 4H, 1, 3-phenylen-H)), 7.10-7.32 (m, 32H, Ar), 4.10-4.23 (m, 32H), 1.85-2.00 (m, 32H), 1.20-1.56 (broad-m, 288H), and 0.80-0.90 (t, 48H). 
・MALDI-TOF MS found m/z 7483, calcd for C472H546N32O16Zn8, m/z 7447; 
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 419, 471, 566, and 610 nm.
【００３７】
［６ＺＡ２］
・1H NMR (CDCl3, 298K, 600 MHz): σ 10.24 (s, 2H, meso-H), 9.48-9.54 (m, 24H, por-β), 9.39 (d, 4H, por-β), 9.14-9.28 (m, 34H, (28H,por-β; 6H, 1, 3-phenylen-H)), 8.64-8.72 (m, 32H, (20H, por-β; 12H, 1,3-phenylen-H)), 8.00-8.20 (m, 74H, (48H Ar; 20H, por-β; 6H, 1,3-phenylen-H)), 7.07-7.33 (m, 48H, Ar), 4.12-4.27 (m, 48H), 1.86-2.01 (m, 48H), 1.21-1.58 (broad-m, 432H), and 0.80-0.90 (m, 72H).
・MALDI-TOF MS found m/z 11169, calcd for C708H818N48O24Zn12, m/z 11169;
・UV/Vis(CHCl3), λmax = 419, 472, 566, and 610 nm
【００３８】
［Ｃ６ＺＡ２］
・1H NMR (CDCl3, 298K, 600 MHz): σ9.522 (d, J=4.08Hz, 12H, Por-β) 9.482 (d, J=4.62 Hz, 12H, Por-β), 9.185 (d, J=4.68 Hz, 12H, Por-β), 9.146 (d, J=4.56 Hz, 12H, Por-β), 8.904 (s, 6H, Phenyl), 8.879 (d, J=7.8Hz, 12H, Phenyl), 8.784 (d, J=4.14 Hz, 12H, Por-β), 8.500 (d, J=5.04 Hz, 12H, Por-β), 8.398 (d, J=4.56 Hz, 12H, Por-β), 8.296 (t, J=14.64 Hz, 6H, Phenyl), 8.159-8.137 (m, 24H, Ar) 8.045 (d, J=7.8 Hz, 12H, Ar), 7.986 (d, J=8.28Hz, 12H, Ar), 7.705 (d, J=5.04 Hz, 12H, Por-β), 7.258-7.200 (m, 24H, Ar), 7.128 (d, J=8.54Hz, 12H, Ar), 7.060 (d, J=8.76 Hz, 12H, Ar,), 4.203 (broad, 24H), 4.067 (broad, 24H), 1.952-1.1.920 (m, 24H), 1.824-1.788 (b, 24H), 1.610-1.148 (m, 432H), 0.867 (t, J=13.2 Hz, 36H), 0.730 (t, J=12.8 Hz, 36H)
・MALDI-TOF MS found m/z 11167, calcd for C708H816N48O24Zn12, m/z 11167;
・UV/Vis(CHCl3), λmax = 420, 472, 567, and 610 nm.
【００３９】
［２ＺＢ２］
・1H NMR (CDCl3, 600 MHz): σ 10.22 (s, 2H), 9.52 (m, 8H), 9.41 (d, J=4.6Hz, 4H), 9.39 (d, J=4.6Hz, 4H), 9.27 (m, 8H), 9.17 (d, J=4.1Hz, 4H), 8.80 (d, J=5.0Hz, 4H), 8.71 (d, J=7.3Hz, 4H), 8.68 (d, J=7.3Hz, 4H), 8.21 (m, 20H), 7.34 (d, J=8.8Hz, 8H), 7.23 (d, J=8.8Hz, 8H), 4.28 (t, 8H), 4.17 (t, 8H), 2.01 (m, 8H), 1.91 (m, 8H), 1.60-1.26 (broad-m, 144H), 0.90 (t, 12H), and 0.84 (t, 12H).
・MALDI-TOF MS found m/z 3721, calcd for C236H274N16O8Zn4, m/z 3724; 
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 420, 465, 555, and 609 nm. 
【００４０】
［３ＺＢ２］
・1H NMR (CDCl3, 600 MHz): σ10.28 (s, 2H), 9.51-9.58 (m, 12H), 9.44 (d, J=4.6Hz, 4H), 9.30-9.26 (m, 12H), 9.20 (d, J=4.14Hz, 4H), 8.79-8.81 (m, 12H), 8.73-8.68 (m, 8H),  8.22-8.25 (m, 32H), 7.36 (d, J=8.8 Hz, 8H), 7.7.25-7.27 (m, 16H), 4.29 (t, 8H), 4.20 (m, 16H),2.03 (m, 8H), 1.93 (m, 16H), 1.70-1.26 (broad-m, 216H), 0.91 (t, 12H), and 0.84 (m, 24H).
・MALDI-TOF MS found m/z 5579, calcd for C354H410N24O12Zn6, m/z 5586; 
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 420, 471, 566, and 612 nm.
【００４１】
［４ＺＢ２］
・1H NMR (CDCl3, 600 MHz): σ10.31 (s, 2H), 9.58-9.46(m, 20H), 9.29-9.21 (m, 20H), 8.82-8.72 (m, 28H), 8.26-8.21 (m, 44H), 7.37 (d, J=8.8Hz, 8H), 7.27 (m, 24H), 4.32 (t, 8H), 4.22 (m, 24H), 2.04 (m, 8H), 1.94 (m, 24H), 1.60-1.26 (broad-m, 288H), 0.91 (t, 12H) 0.84-0.90 (m, 48H).
・MALDI-TOF MS found m/z 7442, calcd for C472H546N32O16Zn8, m/z 7447; 
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 420, 474, 568, and 612 nm.
【００４２】
［６ＺＢ２］
・1H NMR (CDCl3, 600 MHz): σ10.30 (s, 2H), 9.56-9.45(m, 28H), 9.28-9.21 (m, 28H), 8.79-8.67 (m, 44H), 8.25-8.16 (m, 68H), 7.36 (d, J=8.8Hz, 8H), 7.26-7.29 (m, 40H), 4.32 (t, 8H), 4.22 (m, 40H), 2.05 (m, 8H), 1.94 (m, 40H), 1.60-1.26 (broad-m, 432H), 0.84-0.92 (m, 72H).
・MALDI-TOF MS found m/z 11241, calcd for C708H818N48O24Zn12, m/z 11169;
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 420, 475, 568, and 612 nm.
【００４３】
［８ＺＢ２］
・1H NMR (CDCl3, 600 MHz): σ10.32 (s, 2H), 9.58-9.47(m, 36H), 9.30-9.22 (m, 36H), 8.82-8.67 (m, 60H), 8.25-8.16 (m, 92H), 7.36 (d, J=8.8Hz, 8H), 7.25-7.29 (m, 56H), 4.32-4.20 (m, 64H), 2.05-1.94 (m, 64H), 1.60-1.26 (broad-m, 576H), 0.84-0.92 (m, 96H).
・MALDI-TOF MS found m/z 15121, calcd for C944H1090N64O32Zn16, m/z 14891;
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 420, 476, 568, and 612 nm.
【００４４】
［１２ＺＢ２］
・1H NMR (CDCl3, 600 MHz): σ10.32 (s, 2H), 9.56-9.46(m, 52H), 9.29-9.21 (m, 52H), 8.81-8.66 (m, 92H), 8.25-8.17 (m, 140H), 7.36-7.25 (m, 96H), 4.32-4.20 (m, 96H), 2.05-1.94 (m, 96H), 1.60-1.26 (broad-m, 864H), 0.84-0.92 (m, 144H).
・MALDI-TOF MS found m/z 22616; calcd for C1416H1634N96O48Zn24, m/z 22336;
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 420, 476, 568, and 613 nm
【００４５】
［１６ＺＢ２］
・1H NMR (CDCl3, 600 MHz): σ10.31 (s, 2H), 9.56-9.46(m, 68H), 9.29-9.21 (m, 68H), 8.81-8.66 (m, 124H), 8.25-8.17 (m, 188H), 7.36-7.25 (m, 128H), 4.32-4.20 (m, 128H), 2.05-1.94 (m, 128H), 1.60-1.26 (broad-m, 1152H), 0.84-0.92 (m, 192H). 
・UV/Vis(CHCl3); λmax = 420, 476, 568, and 613 nm
【００４６】
（Ｃ６ＺＡ２の製造）
上記の６ＺＡ２の１００ｍｇ（０．０５３６ｍｍｏｌ）をクロロホルムに溶解し、０．１ｍｏｌ／ｌのＡｇＰＦ6のアセトニトリル溶液０．５３６ｍｌ（ＡｇＰＦ6含量：０．０５３６ｍｍｏｌ）を加え、室温で6時間、撹拌した。その後、水を加えて希釈し、クロロホルムで抽出した。次いで、乾燥後、Ｚｎ（ＯＡｃ）2でＺｎのメタレーションを行った。その結果、Ｃ６ＺＡ２が得られているのを確認した。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】ＺＡ２，２ＺＡ２，３ＺＡ２，４ＺＡ２，６ＺＡ２，Ｃ６ＺＡ２の吸収スペクトルの変化を示すグラフ
【図２】ＺＢ２，２ＺＢ２，３ＺＢ２，４ＺＢ２，６ＺＢ２，８ＺＢ２，１２ＺＢ２，１６ＺＢ２の吸収スペクトルの変化を示すグラフ
【図１】
2005213219.tif 000022
【図２】
2005213219.tif 000023