(57)【要約】【課題】水分吸放湿剤が無機系天然物を主体としないため、ロット間のばらつきがなく、透湿性水性エマルジョン層を保護層とする工程がいらないため、製造コストも削減でき、しかも、高湿時の表面のべとつきや意匠の崩れなどの問題もない吸放湿化粧材を提供する。【解決手段】水性エマルジョン樹脂を主成分とし、有機系水分吸放湿剤を含有する水性エマルジョン組成物により形成された吸放湿樹脂層を少なくとも具備してなる吸放湿化粧材において、有機系水分吸放湿剤の最大水膨潤時の粒径拡大率（最大水膨潤時の粒径の乾燥時の粒径に対する比率）を５倍未満とする。さらに好ましくは、有機系水分吸放湿剤の乾燥時の平均粒径を、０．１〜１０μｍとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性エマルジョン樹脂を主成分とし、有機系水分吸放湿剤を含有する水性エマルジョン組成物により形成された吸放湿樹脂層を少なくとも具備してなる吸放湿化粧材において、前記有機系水分吸放湿剤の最大水膨潤時の粒径拡大率（最大水膨潤時の粒径の乾燥時の粒径に対する比率）が５倍未満であることを特徴とする吸放湿化粧材。
【請求項２】
前記有機系水分吸放湿剤の乾燥時の平均粒径が、０．１〜１０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の吸放湿化粧材。
【請求項３】
前記水性エマルジョン樹脂のガラス転移点が−２５〜２５℃、トルエン不溶分が６０重量％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の吸放湿化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分の吸放湿性能を有する壁紙などの吸放湿化粧材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙等の基材上に、珪藻土等の無機質吸湿剤を含有せしめた透湿性樹脂層を設けた壁紙やシートが知られている（特許文献１、２）。また、本発明者らの発明による、吸湿剤を含有させた発泡水性エマルジョン層の上に、透湿性水性エマルジョン樹脂を塗工した発泡シートが知られている（特許文献３）。
【０００３】
しかし、珪藻土等無機系天然物を主体とする場合は、そのもの本来に色がついており、シートが着色されることや、天然物のためロット間のばらつきが大きいことなどが、問題として挙げられる。また、吸放湿性発泡水性エマルジョン層の上に、透湿性水性エマルジョン樹脂を塗工したものは、工程が増え、製造コスト等が上昇する問題があった。透湿性水性エマルジョン樹脂を省略して、吸放湿製発泡水性エマルジョン層が露出したもの（特許文献４）は、高湿時に膨潤して、表面がべとついたり意匠が崩れたりする問題がある。
【０００４】
先行技術文献情報。
【特許文献１】特開平１１−２０７８５３号公報
【特許文献２】特開２００１−１１２５０号公報
【特許文献３】特開平１０−１２８８９２号公報
【特許文献４】特開平９−１２３３３９号公報
【特許文献５】特開平７−１８８５０２号公報
【特許文献６】特開２００３−１７１４９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来の技術の上記問題を解決し、水分吸放湿剤が無機系天然物を主体としないため、ロット間のばらつきがなく、透湿性水性エマルジョン層を保護層とする工程がいらないため、製造コストも削減でき、しかも、高湿時の表面のべとつきや意匠の崩れなどの問題もない吸放湿化粧材を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水性エマルジョン樹脂を主成分とし、有機系水分吸放湿剤を含有する水性エマルジョン組成物により形成された吸放湿樹脂層を少なくとも具備してなる吸放湿化粧材において、前記有機系水分吸放湿剤の最大水膨潤時の粒径拡大率（最大水膨潤時の粒径の乾燥時の粒径に対する比率）が５倍未満であることを特徴とするものである。
【０００７】
また、前記有機系水分吸放湿剤の乾燥時の平均粒径が、０．１〜１０μｍであることを特徴とするものである。
【０００８】
また、前記水性エマルジョン樹脂のガラス転移点が−２５〜２５℃、トルエン不溶分が６０重量％以上であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、最大水膨潤時の粒径拡大率が５倍未満の有機系水分吸放湿剤を使用したことにより、珪藻土のようなロット間のばらつきの大きい天然物を使用しないので、品質や性能が安定しており、しかも、膨潤率を低めに抑えているので、高湿時の表面のべとつきや意匠の崩れもなく、表面に透湿性の保護層を設ける工程が不要なので、簡単な工程で安価に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の吸放湿化粧材は、吸放湿樹脂層ただ１層のみからなる場合もあるが、一般的には、紙基材層の上に吸放湿樹脂層を設けた構成とする場合が多い。紙基材層としては、通常のアート紙、コート紙、無機紙、難燃紙等を用いることができる。また、紙の片面に金属を蒸着した金属蒸着紙や、導電性繊維を混抄した導電紙などを用いて、電磁波シールド性能を持たせることもできる。さらには、紙基材層の代わりに、プラスチックフィルムや金属箔、それらの積層シート等、任意の基材を使用することもできる。
【００１１】
本発明で吸放湿樹脂層の形成に用いる水性エマルジョン組成物は、水性エマルジョン樹脂を主成分とし、有機系水分吸放湿剤を添加し、必要に応じてさらに充填材、発泡剤、その他の添加剤を適宜添加したものである。
【００１２】
水性エマルジョン樹脂としては特に限定されないが、例えばアクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物等の重合体や、スチレン−ブタジエンゴム系、酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体、シリコーン、ポリウレタン、ポリブテン等の少なくとも１種または２種以上からなり、構造上は特に限定されないが、通常の共重合体もしくはコア／シェルの２層構造、ブレンド等を用いることができる。
【００１３】
本発明で使用する水性エマルジョン樹脂としては、ガラス転移点が−２５〜２５℃、トルエン不溶分が６０重量％以上、好ましくは６０〜９０重量％のものを使用することが好ましい。ガラス転移点が−２５℃未満の場合、シーティングし巻き取った際に、ブロッキングする可能性が高く、２５℃以上では、シートを折り曲げた際、寒冷地（１０℃以下）では割れるおそれがある。また、トルエン不溶分が６０重量％未満では、高湿時に有機系水分吸放湿剤が３倍程度以上に膨らんだ際に、表面強度が保たれないためである。
【００１４】
ここで、トルエン不溶分とは、樹脂の架橋度合をはかる目安であり、水性エマルジョンを基板に塗布、乾燥し、得られた合成樹脂の皮膜１ｇを１００ｃｃのトルエンを用いて９０℃で２時間抽出した後、３００メッシュの金網によりろ過回収される不溶分の量を測定することにより求めることができる。
【００１５】
上記のガラス転移点及びトルエン不溶分を備えた水性エマルジョン樹脂の合成方法としては、例えば前掲した特許文献５や特許文献６に記載の方法に準じて実施することができる。
【００１６】
本発明で使用する有機系水分吸放湿剤としては、水酸基やカルボキシル基等の親水性の官能基を多く含む比較的疎な構造の有機物であって、自身の体積を超える多量の水分を内部に吸収貯蔵可能な物質であれば良く、具体的には公知の一般的な高吸水性ポリマー等が用いられ、例えば、デンプン−アクリル酸グラフト重合体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体、セルロース−アクリロニトリルグラフト重合体、ポリビニルアルコール架橋重合体、ポリアクリル酸ナトリウム架橋体、アクリル酸メチル−酢酸ビニル共重合体ケン化物等が用いられる。また、馬鈴薯デンプンやデキストリン類等の天然物を用いることも可能である。これらの有機系水分吸放湿剤はそれぞれ単独、もしくは２種以上混合して使用することも可能である。
【００１７】
ここで本発明において重要なことは、最大水膨潤時の粒径拡大率、すなわち最大水膨潤時の粒径の乾燥時の粒径に対する比率が、５倍未満である有機系水分吸放湿剤を使用することである。この比率が５倍以上の有機系水分吸放湿剤を使用すると、高湿時に吸水膨潤により軟化しすぎて化粧材の表面がべたついたり、膨潤により化粧材の表面から突出して凹凸を生じたり、或いは軟化により塑性変形を起こすなどして、意匠が崩れてしまう原因となるからである。
【００１８】
有機系水分吸放湿剤の最大水膨潤時の粒径拡大率を調節するためには、従来周知の様に、ポリマーの合成の際に親水性の官能基を含むモノマーと疎水性のモノマーとの配合比率を調整したり、多官能モノマーや架橋剤の配合比率の調整により架橋密度を調整したり、エステル化反応等を利用して親水性の官能基の数を調整したりすることによって行うことができる。実用上は、種々の粒径拡大率に調整された種々の高吸水性ポリマーが既に多数上市されているから、それらの中から適宜の粒径拡大率のものを選択して使用すればよい。
【００１９】
有機系水分吸放湿剤の平均粒径としては、０．１〜１０μｍのものを使用することが好ましい。粒径が０．１μｍ未満では、粒子が細かいために、これを添加した水性エマルジョン組成物が増粘してしまい、コーティングによる造膜が困難となる。一方、１０μｍを越えると、高湿時の粒径が大きくなり過ぎて（例えば粒径拡大率が５倍であれば５０μｍ）、意匠が膨潤により崩れてしまう原因となるからである。
【００２０】
有機系水分吸放湿剤の添加量としては、水性エマルジョン樹脂の固形分１００重量部当たり、乾燥重量で３〜３０重量部が好ましい。少なすぎると十分な吸放湿効果が得られず、多すぎると高湿時の膨潤による表面のべたつきや意匠の崩れ等の原因となるおそれがあるからである。
【００２１】
本発明において、必要に応じて添加される充填剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪砂、クレー、シリカ類、珪酸マグネシウムなどを挙げることができる。好ましくは水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウムなどである。充填剤の添加量としては、水性エマルジョン樹脂の固形分１００重量部当たり５０〜３００重量部が好ましい。５０重量部未満の場合は難燃効果が十分に現れず、３００重量部を超えると化粧材の表面強度が弱くなる。
【００２２】
また発泡剤としては、好ましくはマイクロカプセル発泡剤を用いる。これは、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体などからなる中空の殻部分の内部に、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの低沸点炭化水素を内包したもので、粒径は２〜３０μｍ程度の球体である。発泡剤の添加量は、水性エマルジョン樹脂の固形分１００重量部当たり３〜２０重量部が好ましい。３重量部未満では発泡層のボリューム感が不足し、２０重量部を超えると発泡層の表面強度が弱くなる。
【００２３】
発泡剤の発泡開始温度は１２０〜１８０℃であることが好ましい。１８０℃を超えるものは発泡性に劣り、熱エネルギーコストも高くなる。一方、発泡開始温度が１２０℃未満の場合は、水性エマルジョン組成物の水分を乾燥させるための乾燥温度下でも発泡が起き易くなり、良好な発泡層が得られない。
【００２４】
本発明で用いられる水性エマルジョン組成物には、その他例えば、着色剤、分散剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、増粘剤などの添加剤を添加しても良い。
【００２５】
上記の水性エマルジョン組成物を、前述した紙基材層等の基材の片面に塗工し、発泡剤を添加した場合には加熱発泡して、吸放湿樹脂層を形成して得られるのが、本発明の吸放湿化粧材である。また、塗工用基材として離型シートを使用し、吸放湿樹脂層の形成後に離型シートを剥離して、吸放湿樹脂層のみからなる吸放湿化粧材とすることもできる。
【００２６】
水性エマルジョン組成物の塗工方法としては、例えば、ナイフコーター、ノズルコーター、グラビアコーター、ロータリースクリーンコーター、リバースロールコーター等の塗工方法が挙げられる。
【００２７】
さらに、水性エマルジョン組成物層の表面に、水性エマルジョン樹脂を主成分とした発泡性インキ及び／又は非発泡性インキ等により、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法等にて絵柄模様を印刷しても良い。
【００２８】
水性エマルジョン組成物に発泡剤を添加した場合には、水性エマルジョン組成物層を形成し乾燥後、発泡剤の発泡開始温度以上に加熱して発泡させる。さらに、エンボス版を使用したメカニカルエンボス法や、発泡抑制剤又は発泡促進剤等を使用したケミカルエンボス法などにより、表面に凹凸模様を形成しても良い。
【００２９】
本発明の吸放湿性化粧材は、表面に保護層を形成しなくても高湿時のべとつき等の問題はないが、所望によっては透湿性樹脂からなる保護層を形成することも差し支えない。透湿性樹脂としては、ウレタン系樹脂や水性エマルジョン樹脂などを使用することができる。
【００３０】
保護層を形成した場合にも、本発明の吸放湿性化粧材は、高湿時の有機系水分吸放湿剤の膨潤度合が低く抑えられているから、高湿時に表面に手で触ったり物をぶつけたりした時の吸放湿樹脂層の塑性変形による傷付きや凹み等は、最大水膨潤時の粒径拡大率の大きい有機系水分吸放湿剤を用いた従来品と比較すれば少ない。
【００３１】
但し、本発明品は有機系水分吸放湿剤の最大水膨潤時の粒径拡大率が小さく抑えられている分だけ、従来品よりも吸放湿能力の面では不利となるから、その吸放湿能力を十分有効に発揮できる様に、吸放湿の妨げとなる保護層を形成しない構成とすることが望ましい。
【００３２】
以上、本発明の吸放湿化粧材の代表的な実施の形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、その本旨を変更しない範囲において種々変形して実施することができる。
【００３３】
以下に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【実施例１】
【００３４】
実施例１
坪量１００ｇ／ｍ２の難燃紙の表面に、下記の表１に示す組成（配合量は重量部。材料の詳細は表２も参照のこと。）の有機系水分吸放湿剤を含む水性エマルジョン組成物を、乾燥後の塗布量が約１００ｇ／ｍ２になるようにバーコーターにて塗工し、オーブンにて１２０℃、２分間乾燥して、ベース層を得た。次に、ベース層上に水性インキを用いてグラビア印刷にて絵柄模様を形成したのち、２１０℃、３０秒間加熱して発泡させ、エンボス加工を施し、本発明の吸放湿化粧材を得た。
【００３５】
得られた吸放湿化粧材について、４０℃９０％ＲＨの環境下において、２４時間放置したものと、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に規定される鉛筆硬度試験を、おもりを４００ｇに変更して実施した。さらにそのものを、柄の凹凸を目視にて確認した。
【００３６】
また、同じ吸放湿化粧材を、１０℃環境下に１時間放置し、シートを折り曲げ、折り曲げ部が割れるかどうか確認した。さらに、同じ吸放湿化粧材を、２５℃６５％ＲＨ環境下にて２４時間、シートと原紙を合わせ１ｋｇ／ｃｍ２荷重をかけた後、剥離試験を行った。ここで、原紙の紙間強度は１５０ｇ／２５ｍｍであり、ブロッキングの目安としては、１００ｇ／２５ｍｍ以下であれば問題はない。以上の物性試験の結果を、下記の表２に示した。
【００３７】
比較例１〜４
上記実施例１において、水性エマルジョン樹脂及び／又は有機系水分吸放湿剤を、表２に記載のとおり変更して、各々の吸放湿化粧材を作製し、上記実施例１と同様の物性試験を行った。その結果を下記の表２に示した。
【００３８】
比較例５
上記実施例１において、有機系水分吸放湿剤の平均粒径（乾燥時）を０．０５μｍに変更したところ、水性エマルジョン組成物の配合時に増粘し、ゲル化してしまい、塗工不能のため、吸放湿化粧材を作製することができなかった。
【００３９】
【表１】
2005161177.tif 000002
【００４０】
【表２】
2005161177.tif 000003