(57)【要約】【課題】  射出成形により成形品を形成しても、強度および耐熱性が低下しないポリ乳酸を含む生分解性樹脂組成物およびそれを用いた樹脂筐体を提供する。【解決手段】  ポリ乳酸と、上記ポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂とを含む生分解性樹脂組成物とし、または、ポリ乳酸と、タンニンと、さらに好ましくはリン酸エステルとを含む生分解性樹脂組成物とし、上記生分解性樹脂組成物を用いて樹脂筐体を形成する。また、上記非晶性樹脂としては、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート等を使用できる。【選択図】  図１
2005060637.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸と、前記ポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂とを含むことを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項２】
前記非晶性樹脂が、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド、スチレン系エラストマ、エチレン酢酸ビニル共重合体、およびポリエーテルエーテルケトンから選ばれる少なくとも１種類の樹脂である請求項１に記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項３】
ポリ乳酸と、タンニンとを含むことを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項４】
リン酸エステルをさらに含む請求項３に記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物から形成されていることを特徴とする樹脂筐体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生分解性樹脂組成物とそれを用いた樹脂筐体に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂製品は土中に埋めても分解せず、燃焼時には高熱やダイオキシン等の有毒物質を発生することから、地球環境保全、環境汚染の防止の観点から大きな問題となっている。近年、この打開策として生分解性樹脂が注目され、これまでフィルム、植栽ポット、釣り糸、魚網等の農林水産用資材、保水シート、植物ネット等の土木工事用資材、土、食品等が付着してリサイクルが難しい包装・容器分野等の主として使い捨て用品に対して実用化が進められてきた。
【０００３】
最近では、ノートパソコン、携帯電話等の電子機器の筐体に対してもポリ乳酸を主成分とした生分解性樹脂を使用することが検討されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００１−２４４６４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリ乳酸系樹脂の射出成形等により、ノートパソコン、携帯電話等の電子機器用筐体を形成するためには、筐体に必要な強度および耐熱性を確保する必要がある。そのためには、ポリ乳酸の結晶化を進めて強度および耐熱性を高める必要がある。
【０００５】
射出成形においてポリ乳酸の結晶化を促進するには金型温度を高く設定しなければならず、通常は成形時の金型温度を８０〜１１０℃にする必要がある。しかし、ポリ乳酸の結晶化度は最大でも３０〜４０％であり、そのガラス転移温度は約６０℃である。そのため金型温度が８０〜１１０℃の場合、ポリ乳酸の非晶部分が軟化して剛性を失うため、成形品の離型時に変形、離型不良が発生する問題がある。
【０００６】
そこで、本発明は、射出成形により成形品を形成しても、強度および耐熱性が低下しない生分解性樹脂組成物およびそれを用いた樹脂筐体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリ乳酸と、前記ポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂とを含むことを特徴とする生分解性樹脂組成物を提供する。
【０００８】
本発明は、ポリ乳酸と、タンニンとを含むことを特徴とする生分解性樹脂組成物を提供する。
【０００９】
本発明は、上記生分解性樹脂組成物から形成されていることを特徴とする樹脂筐体を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、上記構成を有することにより、射出成形により成形品を形成しても、強度および耐熱性が低下しないポリ乳酸を含む生分解性樹脂組成物およびそれを用いた樹脂筐体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、ポリ乳酸を主成分として含んだ樹脂の非晶部分の耐熱性を改善するために、ポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂をポリ乳酸に混合することに解決の第１のポイントがあることを見出し、また、タンニンをポリ乳酸に混合することに解決の第２のポイントがあることを見出し、本発明を完成するに至った。以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１２】
（実施形態１）
本発明の生分解性樹脂組成物の一例は、ポリ乳酸と、ポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂とを含む生分解性樹脂組成物である。
【００１３】
また、本発明の樹脂筐体の一例は、上記生分解性樹脂組成物から形成されている樹脂筐体である。
【００１４】
ポリ乳酸は、生分解性を有する樹脂であり、このポリ乳酸を含む樹脂を用いて成形体を作製することにより、この成形体に生分解性を付与することができる。これにより、この成形体は、そのまま地中に埋没しても地中に存在する微生物によってその大分部分が自然に分解される。また、この成形体は、燃焼してもダイオキシン等の有害物質の発生が少ないのに加え、二酸化炭素の排出量も少ないため、環境負荷が小さく、対環境性に非常に優れている。
【００１５】
以上の効果を実現するために、上記ポリ乳酸は、生分解性樹脂組成物の全重量に対して５０重量％以上含まれていることが好ましい。
【００１６】
上記ポリ乳酸の分子量や分子量分布は、実質的に成形加工が可能であれば特に限定されるものではないが、重量平均分子量としては、好ましくは１万以上、より好ましくは４万以上、特に好ましくは８万以上である。
【００１７】
また、上記生分解性樹脂組成物は、ポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂を含んでいるため、射出成形の際にポリ乳酸のガラス転移温度（約６０℃）より高い金型温度に設定しても、樹脂の軟化を抑えることができ、離型時に成形品の変形、離型不良が発生することを低減できる。また、ポリ乳酸に加える樹脂として、非晶性樹脂を用いることにより、上記非晶性樹脂がポリ乳酸の非晶部分へ分散して海島構造をとるため、ポリ乳酸の非晶部分の強度を高めることができる。これにより、成形品の強度と耐熱性を高めることができる。
【００１８】
非晶性樹脂とは、分子鎖が互いに規則正しく配列して周期性のある高次構造を有する結晶部分の割合が、結晶性樹脂に比べて少ない樹脂をいう。
【００１９】
ポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂の具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド、スチレン系エラストマ、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられる。
【００２０】
上記生分解性樹脂組成物には、さらにシリコーン系難燃剤、有機金属塩系難燃剤、有機リン系難燃剤、金属酸化物系難燃剤、金属水酸化物系難燃剤等を添加することが好ましい。これにより、難燃性が向上して延焼が抑制できるとともに、生分解性樹脂組成物の流動性が向上するため、より優れた成形性を確保することができる。
【００２１】
上記シリコーン系難燃剤としては、例えば、アルキルシロキサン、アルキルフェニルシロキサン等を用いるこができる。より具体的には、信越シリコーン社の“Ｘ４０−９８０５”（商品名）、ダウコーニング・シリコーン社の“ＭＢ５０−３１５”（商品名）等を使用できる。
【００２２】
上記有機金属塩系難燃剤としては、例えば、トリクロロベンゼンスルフォン酸カリウム、パーフルオロブタンスルフォン酸カリウム、ジフェニルスルフォン−３−スルフォン酸カリウム等の有機スルフォン酸金属塩、芳香族スルフォンイミド金属塩、あるいはスチレン系重合体、ポリフェニレンエーテル等の芳香族基含有重合体の芳香環に、スルフォン酸金属塩、硫酸金属塩、リン酸金属塩、ホウ酸金属塩が結合したポリスチレンスルフォン酸アルカリ金属塩等を使用できる。
【００２３】
上記有機リン系難燃剤としては、例えば、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸エステル等を用いることができる。より具体的には、トリフェニルフォスフェート、メチルネオペンチルフォスファイト、ペンタエリスリトールジエチルジフォスファイト、メチルネオペンチルフォスフォネート、フェニルネオペンチルフォスフェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフェート、ジシクロペンチルハイポジフォスフェート、ジネオペンチルハイポフォスファイト、フェニルピロカテコールフォスファイト、エチルピロカテコールフォスフェート、ジピロカテコールハイポジフォスフェート等を使用できる。
【００２４】
上記金属酸化物系難燃剤としては、例えば酸化マグネシウム等が使用でき、上記金属水酸化物系難燃剤としては、例えば水酸化マグネシウム等が使用できる。
【００２５】
上記生分解性樹脂組成物には、さらに改質剤として乳酸系ポリエステルを添加することが好ましい。これにより、耐衝撃性が向上するのみならず、難燃化効果も向上する。この乳酸系ポリエステルとしては、乳酸とジカルボン酸とジオールとを共重合したポリマーが使用できる。このジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等を挙げることができる。また、ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等を挙げることができる。より具体的には、大日本インキ社の“ＥＸＰ−ＰＤ−１５０”（商品名）を好適に用いることができる。さらに、他の改質剤としては、セバシン酸１，３−ブタンジオール等を使用できる。
【００２６】
上記生分解性樹脂組成物には、さらに充填剤として、タルク、マイカ、モンモリロナイト、カオリン等を添加することが好ましい。これらが結晶核となることにより、ポリ乳酸の結晶化が促進され、成形体の衝撃強度および耐熱性が向上する。また、成形体の剛性も大きくできる。
【００２７】
上記生分解性樹脂組成物には、さらに充填剤として、麻繊維、キチン・キトサン、椰子殻繊維、ケナフ、これらから誘導された短繊維（長さ１０ｍｍ以下）、これらから誘導された粉体等を添加することが好ましい。これにより、成形体の剛性および耐熱性を向上できる。また、これらは天然素材であり、成形体の生分解性を低下させない。
【００２８】
上記生分解性樹脂組成物には、さらに充填剤として、ガラス繊維、カーボン繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ等を添加することが好ましい。これにより、成形体の剛性を大きくできる。
【００２９】
また、上記充填剤は、ポリ乳酸や脂肪酸等でコーティング等の表面処理がされていてもよいし、シランカップリング剤等で表面処理がされていてもよい。
【００３０】
上記生分解性樹脂組成物には、必要に応じて他の添加剤を含ませることができる。例えば、樹脂の加水分解を抑制可能な物質として、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン系化合物等を添加することができる。また、乳酸系以外のポリエステルやポリエーテル等の可塑剤を必要に応じて添加して使用することもできる。さらに、耐候性改良剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、滑剤、離型剤、着色剤、相溶化剤などを配合することも可能である。これらの混練により、耐熱性、曲げ強度、衝撃強度、難燃性等も改善されるため、さらにノートパソコン、携帯電話等を代表とする電子機器用筐体等の成形体への適用が促進される。
【実施例１】
【００３１】
次に、上記本発明を実施例に基づき具体的に説明する。
【００３２】
（実施例１）
＜生分解性樹脂組成物（成形材料）の調製＞
ポリ乳酸（商品名：レイシアＨ−１００Ｊ、三井化学製）と、非晶性樹脂であるポリスチレン（商品名：スタイロンＨ８６５２、旭化成製）とからなる樹脂に、ガラス繊維（充填剤）と、改質剤と、シリコーン系難燃剤とを混練機（商品名：ＴＥＸ３０α、日本製鋼所製）を用いて混練して、生分解性樹脂組成物からなる成形材料を調製した。
【００３３】
上記ポリ乳酸とポリスチレンとの配合比は、ポリ乳酸：ポリスチレン＝７０：３０（重量％）とした。
【００３４】
上記ガラス繊維としては、平均繊維長さ３ｍｍのガラス繊維（商品名：ＣＳ０３ＪＡＦＴ５９２、旭ファイバーグラス製）を用いた。上記改質剤としては、乳酸：コハク酸：プロピレングリコール＝５０：３０：２０（重量％）の共重合体（乳酸系ポリエステル、重量平均分子量：５００００）とセバシン酸１，３−ブタンジオールとの重量比１対１の混合物を用いた。上記シリコーン系難燃剤としては、ポリカーボネートとポリジメチルシロキサンからなる難燃剤（商品名：ＭＢ５０−３１５、ダウコーニング・シリコーン製）を用いた。
【００３５】
また、上記成形材料における樹脂、ガラス繊維、改質剤、シリコーン系難燃剤の配合比は、８０：１０：５：５（＝樹脂：ガラス繊維：改質剤：シリコーン系難燃剤、重量％）とした。
【００３６】
また、上記混練機のシリンダ温度は２２０℃、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。
【００３７】
上記成形材料の改質剤を除く組成を表１に示した。なお、表１ではポリスチレンをＰＳと表示した。
＜高温剛性の測定＞
上述のようにして得られた成形材料から、射出成形（シリンダ温度：１９０℃、金型温度：８０℃）により、試験片（６０ｍｍ×１８０ｍｍ×０．８ｍｍ）を作成し、高温剛性を測定した。具体的には、図２に示す両持ちばりで、試験片の左右１７ｍｍを固定し、７０℃雰囲気で３０分間放置した際の自重による中央部ｐの変位量を測定した。その結果を表２に示した。
＜アイゾット衝撃強度の測定＞
上述のようにして得られた成形材料から、射出成形（シリンダ温度：１９０℃、金型温度：８０℃）により、ＪＩＳ  Ｚ  ２２０４  ２号Ａ試験片（１２ｍｍ×６４ｍｍ×３．２ｍｍ、ノッチ２．５４ｍｍ）を作成し、アイゾット衝撃強度を測定した。具体的には、アイゾット衝撃試験機（商品名：Ｂ−１２１２０２４０３、東洋精機製）を使用し、ＪＩＳ  ７１１０に準拠して、アイゾット衝撃試験を行った。その結果を表２に示した。
＜難燃性の評価＞
上述のようにして得られた成形材料から、射出成形（シリンダ温度：１９０℃、金型温度：８０℃）により、燃焼試験用試験片（１２５ｍｍ×１３ｍｍ×１ｍｍ）を作成し、燃焼試験を行った。具体的には、ＵＬ９４垂直燃焼試験法に準拠した方法により、ＵＬ燃焼テストチャンバー（商品名：ＨＶＵＬ、東洋精機製）で約２．５ｃｍのバーナー炎を上記試験片に接触させて燃焼試験を行い、難燃性を評価した。その結果を表２に示した。
【００３８】
ＵＬ９４垂直燃焼試験法は、難燃性が高い順から５ＶＡ、５ＶＢ、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２、ＨＢの６段階で評価される。
＜成形性の評価＞
上述のようにして得られた成形材料から、射出成形（シリンダ温度：１９０℃、金型温度：８０℃）により、図１に示すノートパソコン用筐体（２６５ｍｍ×１７５ｍｍ×０．８ｍｍ）を作成し、筐体のそりの大きさを測定することにより、成形性の良否を評価した。その結果を表２に示した。
【００３９】
そりの大きさは、筐体全体について２４点の変位量を測定して、その最大値を採用した。
【００４０】
（実施例２）
シリコーン系難燃剤を含まず、成形材料における樹脂、ガラス繊維、改質剤の配合比を８５：１０：５（＝樹脂：ガラス繊維：改質剤、重量％）とした以外は、実施例１と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。
【００４１】
（実施例３）
ガラス繊維およびシリコーン系難燃剤を含まず、成形材料における樹脂、改質剤の配合比を９５：５（＝樹脂：改質剤、重量％）とした以外は、実施例１と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。
【００４２】
（実施例４）
ポリスチレンに代えて、非晶性樹脂であるＡＢＳ樹脂（商品名：スタイラック１２１、旭化成製）を用い、混練機のシリンダ温度を２４０℃とした以外は、実施例１と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、射出成形のシンリンダ温度を２２０℃とした以外は、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。なお、表１ではＡＢＳ樹脂をＡＢＳと表示した。
【００４３】
（実施例５）
シリコーン系難燃剤を含まず、成形材料における樹脂、ガラス繊維、改質剤の配合比を８５：１０：５（＝樹脂：ガラス繊維：改質剤、重量％）とした以外は、実施例４と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。
【００４４】
（実施例６）
ガラス繊維およびシリコーン系難燃剤を含まず、成形材料における樹脂、改質剤の配合比を９５：５（＝樹脂：改質剤、重量％）とした以外は、実施例４と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。
【００４５】
（実施例７）
ポリスチレンに代えて、非晶性樹脂であるポリカーボネート（商品名：タフロンＡ１９００、出光石油化学製）を用い、混練機のシリンダ温度を２６０℃とした以外は、実施例１と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、射出成形のシンリンダ温度を２４０℃とした以外は、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。なお、表１ではポリカーボネートをＰＣと表示した。
【００４６】
（実施例８）
シリコーン系難燃剤を含まず、成形材料における樹脂、ガラス繊維、改質剤の配合比を８５：１０：５（＝樹脂：ガラス繊維：改質剤、重量％）とした以外は、実施例７と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。
【００４７】
（実施例９）
ガラス繊維およびシリコーン系難燃剤を含まず、成形材料における樹脂、改質剤の配合比を９５：５（＝樹脂：改質剤、重量％）とした以外は、実施例７と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。
【００４８】
（比較例１）
ポリスチレンを含まないポリ乳酸のみからなる樹脂を用いた以外は、実施例３と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。
【００４９】
（比較例２）
ポリスチレンに代えて、結晶性樹脂であるポリエチレンテレフタレート（商品名：Ｗ３０３０、帝人製）を用い、混練機のシリンダ温度を２５０℃とした以外は、実施例１と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の主な組成を表１に示した。また、射出成形のシンリンダ温度を２４０℃、金型温度を１００℃とした以外は、実施例１と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表２に示した。なお、表１ではポリエチレンテレフタレートをＰＥＴと表示した。
【００５０】
【表１】
2005060637.tif 000003
【００５１】
【表２】
2005060637.tif 000004
【００５２】
表１および表２から明らかなように、実施例１〜９の成形品は、比較例１および比較例２に比べて高温剛性およびアイゾット衝撃強度が大きく、また成形性にも優れていることが分かる。これにより、射出成形により成形品を形成しても、強度および耐熱性が低下しない生分解性樹脂およびそれを用いた樹脂筐体を提供することができる。
【００５３】
また、難燃剤を添加した実施例１、実施例４および実施例７では、全て難燃性がＵＬ９４でＶ−２を達成できた。また、ガラス繊維を添加した実施例１、実施例２、実施例４、実施例５、実施例７および実施例８では、全てアイゾット衝撃強度も大幅に向上できた。
【００５４】
なお、比較例１の成形性は、そりが１０ｍｍ以上となり、ねじれが発生した。比較例２においても、結晶化により、そりが大きくなり、比較例１と同様にねじれが発生した。
【００５５】
（実施形態２）
次に、本発明の他の実施形態を説明する。
【００５６】
本発明の生分解性樹脂組成物の他の一例は、ポリ乳酸と、タンニンとを含む生分解性樹脂組成物である。
【００５７】
また、本発明の樹脂筐体の他の一例は、上記生分解性樹脂組成物から形成されている樹脂筐体である。
【００５８】
ポリ乳酸としては、実施形態１で説明したものと同様のものを使用でき、それにより実施形態１と同様の作用効果を奏することができる。以上の効果を実現するために、上記ポリ乳酸は、生分解性樹脂組成物の全重量に対して５０重量％以上含まれていることが好ましいことは、実施形態１と同様である。
【００５９】
また、上記生分解性樹脂組成物は、タンニンを含んでいるため、射出成形の際にポリ乳酸のガラス転移温度（約６０℃）より高い金型温度に設定しても、樹脂の軟化を抑えることができ、離型時に成形品の変形、離型不良が発生することを低減できる。また、難燃剤を添加しなくても難燃性を向上できる。
【００６０】
タンニンは、タンニン酸類、カテキン類、ロイコアントシアン類、クロロゲン酸類を包括する多価フェノールと呼ばれ、広く自然界の植物に含まれる。タンニンは大別すると加水分解型と縮合型の２種類に分けられるが、いずれも天然化合物であるため構造の異なる化合物が多数存在する。加水分解型には、例えば、チャイナタンニン、エラグタンニン、カフェ酸やキナ酸等のデプシドからなるクロロゲン酸等があり、このうちチャイナタンニンは没食子酸およびその誘導体がエステル結合したものである。一方、縮合型には、例えば、ケプラコタンニン、ワットルタンニン、ガンビルタンニン、カッチタンニン、フラバタンニン等があり、さらにカテキン類、ロイコアントシアン類、ロイコアントシアニジン類などがある。
【００６１】
本実施形態では、上記いずれのタンニンでも使用できる。また、タンニン酸はタンニンとも呼ばれており本発明では特に区別はしない。タンニンは広く自然界の植物に含まれる化合物であるため、部分的に化学構造が異なる可能性がある。本発明ではこのような部分的に化学構造が異なるタンニンとカテキン等を含めて多価フェノールとする。化学構造が異なる多価フェノールとして、それぞれカテキン、ケブロタンニン、およびトルコタンニン等がある。なお、染料固定効果や皮の鞣し効果を持つ多価フェノールを「合成タンニン」または「シンタン」と呼んでいるが、本発明ではこれらの多価フェノールも使用することができる場合がある。本実施形態では、これらのタンニンの１種または２種以上を複数混合して用いることもできる。また、タンニンやこれらの脱水縮重合タンニン、ポリエチレングリコールまたはポリビニルアルコールと共重合された共重合タンニンを混合して用いることもできる。
【００６２】
上記生分解性樹脂組成物には、さらにリン酸エステルを添加することが好ましい。これにより、樹脂の難燃性をさらに向上できる。これは、リン酸エステルを添加することで、各種タンニンはリン酸エステルと一緒になり、ポリ乳酸のポリマー間にネットワーク的な結合をなし、その結果ポリマー分子の動きを少なくして樹脂の燃焼を抑制することができるものと考えられる。タンニンとリン酸エステルの混合比は、重量比でタンニン：リン酸エステル＝１：０．１〜１：１０が好ましい。
【００６３】
リン酸エステルは大別して脂肪族系と芳香族系とがある。脂肪族系としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート等がある。また、芳香族系の中には数多くの化合物が存在し、リン酸が１分子のもの、２分子のもの、３分子のものなど非常に多岐にわたって存在する。化学構造においてリン酸エステル化合物であれば、わずかな分子構造の違い、例えばメチル基とエチル基の違い、あるいはベンゼン環の側鎖として化学修飾等の有無の違いがあっても、樹脂の難燃性が左右されることはない。本実施形態では、これらのリン酸エステルを複数混合して用いるもできる。
【００６４】
また、上記生分解性樹脂組成物には、さらにポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート、およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種類の生分解性樹脂を添加することが好ましい。これにより、成形収縮が安定し、耐衝撃性が向上する。
【００６５】
また、上記生分解性樹脂組成物には、実施形態１で説明したポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂をさらに含むことが好ましい。実施形態１と同様の効果をさらに奏することができるからである。
【００６６】
上記生分解性樹脂組成物には、実施形態１と同様に、さらにシリコーン系難燃剤、有機金属塩系難燃剤、有機リン系難燃剤、金属酸化物系難燃剤、金属水酸化物系難燃剤等を添加することができる。
【００６７】
上記生分解性樹脂組成物には、さらに改質剤として乳酸系ポリエステルを添加することが好ましい。これにより、耐衝撃性が向上するのみならず、難燃化効果も向上する。乳酸系ポリエステルとしては、実施形態１で説明したものと同様のものが使用できる。
【００６８】
上記生分解性樹脂組成物には、実施形態１と同様に、さらに充填剤として、タルク、マイカ、モンモリロナイト、カオリン等、または、麻繊維、キチン・キトサン、椰子殻繊維、ケナフ、これらから誘導された短繊維（長さ１０ｍｍ以下）、これらから誘導された粉体等、または、ガラス繊維、カーボン繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ等を添加することが好ましい。
【００６９】
また、上記充填剤は、ポリ乳酸や脂肪酸等でコーティング等の表面処理がされていてもよいし、シランカップリング剤等で表面処理がされていてもよいのは、実施形態１と同様である。さらに、上記生分解性樹脂組成物には、必要に応じて他の添加剤を含ませることができるのは、実施形態１と同様である。
【実施例２】
【００７０】
次に、上記本発明を実施例に基づき具体的に説明する。
【００７１】
（実施例１０）
＜生分解性樹脂組成物（成形材料）の調製＞
ポリ乳酸（商品名：レイシアＨ−１００Ｊ、三井化学製）と、チャイナタンニン（小宗化学製）と、リン酸エステルである［２，２’−メチレンビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品名：ＭＡＲＫＨＰ−１０、アデカアーガス製）からなる樹脂に、ガラス繊維（充填剤）と、改質剤とを混練機（商品名：ＴＥＸ３０α、日本製鋼所製）を用いて混練して、生分解性樹脂組成物からなる成形材料を調製した。
【００７２】
上記ポリ乳酸とチャイナタンニンとリン酸エステルとの配合比は、ポリ乳酸：チャイナタンニン：リン酸エステル＝１００：０．５：１．０（重量比）とした。
【００７３】
上記ガラス繊維としては、平均繊維長さ３ｍｍのガラス繊維（商品名：ＣＳ０３ＪＡＦＴ５９２、旭ファイバーグラス製）を用いた。上記改質剤としては、乳酸：コハク酸：プロピレングリコール＝５０：３０：２０（重量％）の共重合体（乳酸系ポリエステル、重量平均分子量：５００００）とセバシン酸１，３−ブタンジオールとの重量比１対１の混合物を用いた。
【００７４】
また、上記成形材料における樹脂、ガラス繊維、改質剤の配合比は、８５：１０：５（＝樹脂：ガラス繊維：改質剤、重量％）とした。
【００７５】
また、上記混練機のシリンダ温度は１９０℃、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。
【００７６】
上記成形材料の組成を表３に示した。
＜高温剛性の測定＞
上述のようにして得られた成形材料から、射出成形（シリンダ温度：１９０℃、金型温度：４０℃）により、試験片（６０ｍｍ×１８０ｍｍ×０．８ｍｍ）を作成し、実施例１と同様にして高温剛性を測定した。その結果を表４に示した。
＜アイゾット衝撃強度の測定＞
上述のようにして得られた成形材料から、射出成形（シリンダ温度：１９０℃、金型温度：４０℃）により、ＪＩＳ  Ｚ  ２２０４  ２号Ａ試験片（１２ｍｍ×６４ｍｍ×３．２ｍｍ、ノッチ２．５４ｍｍ）を作成し、実施例１と同様にしてアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表４に示した。
＜難燃性の評価＞
上述のようにして得られた成形材料から、射出成形（シリンダ温度：１９０℃、金型温度：４０℃）により、燃焼試験用試験片（１２５ｍｍ×１３ｍｍ×１ｍｍ）を作成し、実施例１と同様にして燃焼試験を行った。その結果を表４に示した。
＜成形性の評価＞
上述のようにして得られた成形材料から、射出成形（シリンダ温度：１９０℃、金型温度：４０℃）により、図１に示すノートパソコン用筐体（２６５ｍｍ×１７５ｍｍ×０．８ｍｍ）を作成し、実施例１と同様にして成形性の良否を評価した。その結果を表４に示した。
【００７７】
（実施例１１）
ガラス繊維を含まず、成形材料における樹脂、改質剤の配合比を９５：５（＝樹脂：改質剤、重量％）とした以外は、実施例１０と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の組成を表３に示した。また、実施例１０と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００７８】
（実施例１２）
ポリ乳酸（商品名：レイシアＨ−１００Ｊ、三井化学製）と、チャイナタンニン（小宗化学製）と、リン酸エステルである［２，２’−メチレンビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品名：ＭＡＲＫＨＰ−１０、アデカアーガス製）からなる樹脂に、さらに生分解性樹脂であるポリブチレンサクシネート（商品名：ビオノーレ１０２０、昭和高分子製）を加えた以外は、実施例１０と同様にして成形材料を調製した。上記ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとチャイナタンニンとリン酸エステルとの配合比は、ポリ乳酸：ポリブチレンサクシネート：チャイナタンニン：リン酸エステル＝８０：２０：０．５：１．０（重量比）とした。その成形材料の組成を表３に示した。
【００７９】
また、射出成形のシンリンダ温度を２２０℃とした以外は、実施例１０と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表４に示した。なお、表４ではポリブチレンサクシネートをＰＢＳと表示した。
【００８０】
（実施例１３）
ガラス繊維を含まず、成形材料における樹脂、改質剤の配合比を９５：５（＝樹脂：改質剤、重量％）とした以外は、実施例１２と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の組成を表３に示した。また、実施例１２と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００８１】
（実施例１４）
ポリ乳酸（商品名：レイシアＨ−１００Ｊ、三井化学製）と、チャイナタンニン（小宗化学製）と、リン酸エステルである［２，２’−メチレンビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品名：ＭＡＲＫＨＰ−１０、アデカアーガス製）からなる樹脂に、さらに非晶性樹脂であるポリカーボネート（商品名：タフロンＡ１９００、出光石油化学製）を加え、混練機のシリンダ温度を２６０℃とした以外は、実施例１０と同様にして成形材料を調製した。上記ポリ乳酸とポリカーボネートとチャイナタンニンとリン酸エステルとの配合比は、ポリ乳酸：ポリカーボネート：チャイナタンニン：リン酸エステル＝８０：２０：０．５：１．０（重量比）とした。その成形材料の組成を表３に示した。
【００８２】
また、射出成形のシンリンダ温度を２４０℃、金型温度を８０℃とした以外は、実施例１０と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表４に示した。なお、表４ではポリカーボネートをＰＣと表示した。
【００８３】
（実施例１５）
ガラス繊維を含まず、成形材料における樹脂、改質剤の配合比を９５：５（＝樹脂：改質剤、重量％）とした以外は、実施例１４と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の組成を表３に示した。また、実施例１４と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００８４】
（実施例１６）
ガラス繊維および改質剤を含まない以外は、実施例１０と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の組成を表３に示した。また、実施例１０と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００８５】
（実施例１７）
リン酸エステル、ガラス繊維および改質剤を含まない以外は、実施例１０と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の組成を表３に示した。また、実施例１０と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００８６】
（比較例３）
タンニンを含まないポリ乳酸のみからなる樹脂を用いた以外は、実施例１７と同様にして成形材料を調製した。その成形材料の組成を表３に示した。また、実施例１７と同様にして高温剛性の測定、アイゾット衝撃強度の測定、難燃性の評価および成形性の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００８７】
なお、比較例３は、実施形態１の比較例１と同内容である。
【００８８】
【表３】
2005060637.tif 000005
【００８９】
【表４】
2005060637.tif 000006
【００９０】
表３および表４から明らかなように、実施例１０〜１７の成形品は、比較例３に比べて高温剛性が大きく、また成形性にも優れていることが分かる。これにより、射出成形により成形品を形成しても、強度および耐熱性が低下しない生分解性樹脂およびそれを用いた樹脂筐体を提供することができる。
【００９１】
また、タンニンとリン酸エステルとを添加した実施例１０〜１６では、全て難燃性がＵＬ９４でＶ−２を達成できた。また、ガラス繊維を添加した実施例１０、実施例１２、および実施例１４では、全てアイゾット衝撃強度も大幅に向上できた。
【００９２】
また、非晶性樹脂としてポリカーボネートを添加した実施例１４と実施例１５は、比較例３に比べて高温剛性およびアイゾット衝撃強度が大きく、また成形性にも優れていることが分かる。
【００９３】
以上のまとめとして、本発明の構成およびそのバリエーションを以下に付記として列挙する。
【００９４】
（付記１）  ポリ乳酸と、前記ポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂とを含むことを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【００９５】
（付記２）  ポリ乳酸と、タンニンとを含むことを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【００９６】
（付記３）  リン酸エステルをさらに含む付記２に記載の生分解性樹脂組成物。
【００９７】
（付記４）  ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート、およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種類の生分解性樹脂をさらに含む付記２または３に記載の生分解性樹脂組成物。
【００９８】
（付記５）  前記ポリ乳酸のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する非晶性樹脂をさらに含む付記２〜４のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
【００９９】
（付記６）  前記非晶性樹脂が、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド、スチレン系エラストマ、エチレン酢酸ビニル共重合体、およびポリエーテルエーテルケトンから選ばれる少なくとも１種類の樹脂である付記１または５に記載の生分解性樹脂組成物。
【０１００】
（付記７）  シリコーン系難燃剤、有機金属塩系難燃剤、有機リン系難燃剤、金属酸化物系難燃剤、および金属水酸化物系難燃剤から選ばれる少なくとも１種類の難燃剤をさらに含む付記１〜６のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
【０１０１】
（付記８）  乳酸系ポリエステルをさらに含む付記１〜７のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
【０１０２】
（付記９）  タルク、マイカ、モンモリロナイト、およびカオリンから選ばれる少なくとも１種類をさらに含む付記１〜８のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
【０１０３】
（付記１０）
麻繊維、キチン・キトサン、椰子殻繊維、ケナフ、これらから誘導された短繊維、およびこれらから誘導された粉体から選ばれる少なくとも１種類をさらに含む付記１〜９のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
【０１０４】
（付記１１）  ガラス繊維、カーボン繊維、ガラスフレーク、およびガラスビーズから選ばれる少なくとも１種類をさらに含む付記１〜１０のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
【０１０５】
（付記１２）  付記１〜１１のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物から形成されていることを特徴とする樹脂筐体。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
以上のように本発明によれば、ノートパソコン、携帯電話等を代表とする電子機器用筐体として、ポリ乳酸をベースとした生分解性樹脂を用いた樹脂筐体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】本発明に係る樹脂筐体の一例であるノートパソコン用筐体（ＬＣＤフロントカバー）の正面図である。
【図２】高温剛性の測定方法を模式的に示す平面図Ａと側面図Ｂである。
【符号の説明】
【０１０８】
ｐ  中央部
【図１】
2005060637.tif 000007
【図２】
2005060637.tif 000008