(57)【要約】【課題】  ガラスペースト組成物におけるガラス粉末の含有量を、ペースト状態を良好に保持しつつ、増加させることができ、隔壁製造時の溶剤の乾燥工程を短縮することができるとともに、焼成後に緻密な隔壁を得ることができ、更に、ガラスペースト組成物の乾燥、焼成工程において有害な有機化合物の大気への揮散を低減することが可能なガラスペースト組成物の提供。【解決手段】  ガラス粉末、有機樹脂及び溶剤を含有し、該溶剤が下記構造式（１）で表される化合物を含むことを特徴とするガラスペースト組成物である。    【化１】2005213065.tif 000008  但し、前記構造式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数６〜９のアリール基を表し、Ｒ２は、炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは、０又は１〜２０の整数を表す。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス粉末、有機樹脂及び溶剤を含有し、該溶剤が下記構造式（１）で表される化合物を含むことを特徴とするガラスペースト組成物。
【化１】
2005213065.tif 000007
但し、前記構造式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数６〜９のアリール基を表し、Ｒ２は、炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは、０又は１〜２０の整数を表す。
【請求項２】
有機樹脂が、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂である請求項１に記載のガラスペースト組成物。
【請求項３】
ガラス粉末の前記ガラスペースト組成物における含有量が８０質量％以上９０質量％以下である請求項１から２のいずれかに記載のガラスペースト組成物。
【請求項４】
プラズマディスプレイの隔壁の形成に使用される請求項１から３のいずれかに記載のガラスペースト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスペースト組成物に関し、特に、プラズマディスプレイの隔壁の形成に好適に使用されるガラスペースト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自己発光型のフラットディスプレイであるプラズマディスプレイパネルは、軽量薄型、高視野角などの優れた特性を備えており、大画面化が容易であることから、近年、表示装置として注目されている。
【０００３】
前記プラズマディスプレイパネルは、一般に、前面ガラス基板と背面ガラス基板とが対向して設けられており、これらの基板間には、多数のガス放電部を区画形成するための隔壁が設けられている。また、前記隔壁の側壁及び背面ガラス基板上には蛍光体が塗布されている。そして、前記隔壁で仕切られたガス放電部内にプラズマ放電を生じさせて、該プラズマ放電により発生した紫外線が前記蛍光体に照射され該蛍光体が発光することにより画像等を表示する。
【０００４】
前記プラズマディスプレイパネルにおいて、前記隔壁は、ガラスペースト組成物を用いて、スクリーン印刷法、フォトリソグラフィー法、又はサンドブラスト法等により所定の隔壁形状に成形した後に、焼成して形成される。前記ガラスペースト組成物としては、ガラス粉末、結着樹脂および脂肪酸を含有するガラスペースト組成物（例えば、特許文献１参照）、無機粉末、熱可塑性樹脂、可塑剤、及びターピネオールなどの溶剤からなるプラズマディスプレーパネル用ガラスペースト（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。
【０００５】
しかし、これらの提案では、ガラスペースト組成物におけるガラス粉末の含有量を、ペースト状態を良好に保持しつつ、増加させることができず、プラズマディスプレイの隔壁製造時の溶剤の乾燥工程に時間がかかるとともに、焼成後に緻密な隔壁を得ることができないという問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２１７２３８号公報
【特許文献２】特開２００３−１０４７５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、従来から用いられているターピネオール、ミネラルスピリットなどの枯渇資源由来の溶剤ではなく、再生産可能で工業的に安価に得られる高級脂肪酸由来の溶剤を用い、且つ、ガラスペースト組成物におけるガラス粉末の含有量を、ペースト状態を良好に保持しつつ、増加させることができ、隔壁製造時の溶剤の乾燥工程を短縮することができるとともに、焼成後に緻密な隔壁を得ることができ、更に、ガラスペースト組成物の乾燥、焼成工程において、有害な有機化合物の大気への揮散を低減することが可能なガラスペースト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  ガラス粉末、有機樹脂及び溶剤を含有し、該溶剤が下記構造式（１）で表される化合物を含むことを特徴とするガラスペースト組成物である。
【化１】
2005213065.tif 000002
但し、前記構造式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数６〜９のアリール基を表し、Ｒ２は、炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは、０又は１〜２０の整数を表す。
＜２＞  有機樹脂が、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂である前記＜１＞に記載のガラスペースト組成物である。
＜３＞  ガラス粉末の前記ガラスペースト組成物における含有量が８０質量％以上９０質量％以下であることを特徴とする前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のガラスペースト組成物である。
＜４＞  プラズマディスプレイの隔壁の形成に使用される前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のガラスペースト組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、ガラスペースト組成物におけるガラス粉末の含有量を、ペースト状態を良好に保持しつつ、増加させることができ、隔壁製造時の溶剤の乾燥工程を短縮することができるとともに、焼成後に緻密な隔壁を得ることができ、更に、ガラスペースト組成物の乾燥、焼成工程において、前記ガラスペースト組成物に含有する有機化合物の大気への揮散を低減することが可能なガラスペースト組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［ガラスペースト組成物］
本発明のガラスペースト組成物は、ガラス粉末、有機樹脂及び溶剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１１】
−ガラス粉末−
前記ガラス粉末は、４８０〜６３０℃の軟化点を有するガラスであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、ＢａＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２系などが好ましい。
【００１２】
前記ガラス粉末の平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１〜１０μｍが好ましい。
【００１３】
前記ガラス粉末の前記ガラスペースト組成物における含有量は、７０質量％〜９０質量％が好ましく、８０質量％〜９０質量％がより好ましい。特に、前記ガラス粉末の含有量を８０質量％〜９０質量％とすることにより、隔壁製造時の溶剤の乾燥工程をより短縮することができるとともに、焼成後に緻密な隔壁を得ることができる。
【００１４】
前記ガラス粉末の含有量が、７０質量％未満であると、焼成後に緻密な隔壁を得られないことがあり、９０質量％を超えると、前記ガラスペースト組成物をペースト状態に保持することが困難となることがある。
【００１５】
−有機樹脂−
前記有機樹脂は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ２−ヒドロキシルエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル系樹脂；ポリメチルアクリレート、ポリｎ−ブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリ２−ヒドロキシルエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系樹脂；前記メタクリル酸エステル系樹脂若しくは前記アクリル酸エステル系樹脂を構成するモノマー成分の共重合体、又は前記モノマー成分と（メタ）アクリル酸（塩）との共重合体などの（メタ）アクリル系樹脂；エチルセルロース、メチルセルロース、エチルプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。これらの中でも、前記ガラスペースト組成物の粘性等の点からポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ２−ヒドロキシメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体などの（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が好ましく、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体がより好ましい。これらは、一種単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００１６】
前記有機樹脂の前記ガラスペースト組成物における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜５質量％が好ましい。前記有機樹脂の含有量が、１質量％未満であると、前記ガラスペースト組成物を焼成して得られる隔壁の強度及び柔軟性（サンドブラスト性）が低下することがあり、５質量％を超えると、ガラスペースト組成物の粘度が高くなりすぎることがある。
【００１７】
また、前記ガラスペースト組成物を焼成する際の発泡を低減させる等の点から前記有機樹脂の揮発残分は９８％以上であることが好ましい。ここで、有機樹脂の揮発残分の測定は、例えば、試験機として温風循環式乾燥機（ＦＣ−４１０、アドバンテック社製）を用いて、１００℃、２時間の条件で前記ポリメタクリル酸ｎ−ブチルを乾燥させた後に、揮発残分（％）＝試験後の重量（ｇ）／試験前の重量（ｇ）×１００として測定できる。
【００１８】
−溶剤−
前記溶剤は、下記構造式（１）で表される化合物を含み、適宜選択したその他の成分を含む。
【化２】
2005213065.tif 000003
但し、前記構造式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数６〜９のアリール基を表し、Ｒ２は、炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは、０又は１〜２０の整数を表す。
【００１９】
前記構造式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、若しくはアルケニル基、又は炭素数６〜９のアリール基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ラウリル基、イソトリデシル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、メタアリル基、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。これらの中でも溶剤としてのガラスペースト粘度低下性能を考慮すると、Ｒ１はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましい。
【００２０】
前記構造式（１）において、Ｒ２は、炭素数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基である。また、前記Ｒ２を含む「Ｒ２ＣＯ」基としては、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸等の残基が挙げられる。これらの中でも、ガラスペースト塗工時の乾燥性を考慮すると、Ｒ２は炭素数７〜１５が好ましく、炭素数７〜１３のアルキル基またはアルケニル基であることがより好ましい。
【００２１】
前記構造式（１）において、Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基である。また、前記Ｒ３を含む「Ｒ３Ｏ」で示されるオキシアルキレン基としては、具体的には、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン等が挙げられる。これらの中でも、オキシエチレン、オキシプロピレンを用いることが好ましい。
【００２２】
前記構造式（１）において、ｎは、前記オキシアルキレン基の数を表す。前記ｎとしては、０又は１〜２０の整数であり、ガラスペースト塗工時の乾燥性の観点から、０又は１〜１０の整数が好ましく、０又は１〜５の整数であることがより好ましい。
【００２３】
前記オキシアルキレン基は、一般的に用いられている相当するアルキレンオキシドの付加反応により導入されるが、前記アルキレンオキシドの付加は、単一のアルキレンオキシドを付加させてもよく、混合アルキレンオキシドのブロック付加、ランダム付加でもよい。
【００２４】
前記構造式（１）で表される化合物としては、前記ｎが０である場合の化合物の具体例としては、カプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリル酸プロピル、カプリル酸ブチル、カプリル酸２−エチルヘキシル、カプリル酸イソトリデシル、カプリン酸メチル、カプリン酸エチル、カプリン酸プロピル、カプリン酸ブチル、カプリン酸２−エチルヘキシル、カプリン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸イソトリデシル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソトリデシル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソトリデシル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸イソトリデシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸プロピル、リノール酸ブチル、リノール酸２−エチルヘキシル、リノール酸イソトリデシル、リノレン酸メチル、リノレン酸エチル、リノレン酸プロピル、リノレン酸ブチル、リノレン酸２−エチルヘキシル、リノレン酸イソトリデシル、エライジン酸メチル、エライジン酸エチル、エライジン酸プロピル、エライジン酸ブチル、エライジン酸２−エチルヘキシル、エライジン酸イソトリデシル、アラキン酸メチル、ベヘン酸メチル、エルカ酸メチル等の高級脂肪酸エステルが挙げられる。
【００２５】
また、前記ｎが１〜２０である場合の化合物の具体例としては、メタノールのエチレンオキシド１〜１０モル付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、メタノールのプロピレンオキシド１〜１０モル付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、メタノールのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの合計付加モル数１〜１０モルの付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、エタノールのエチレンオキシド１〜１０モル付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、エタノールのプロピレンオキシド１〜１０モル付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、エタノールのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの合計付加モル数１〜１０モルの付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、２−エチルヘキサノールのエチレンオキシド１〜１０モル付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、２−エチルヘキサノールのプロピレンオキシド１〜１０モル付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換物、２−エチルヘキサノールのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの合計付加モル数１〜１０モルの付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、イソトリデシルアルコールのエチレンオキシド１〜１０モル付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、イソトリデシルアルコールのプロピレンオキシド１〜１０モル付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、イシトリデシルアルコールのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの合計付加モル数１〜１０モル付加体と前記高級脂肪酸エステルとのエステル交換化合物、などが挙げられる。
【００２６】
前記溶剤は、再生産可能な資源である高級脂肪酸由来の溶剤を用いているので、植物系由来の溶剤であるターピネオールや石油系由来の溶剤であるミネラルスピリットなどの枯渇資源を利用することがなく、地球環境保護を図ることができる。
【００２７】
前記溶剤の前記ガラスペースト組成物における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％〜３０質量％が好ましい。前記溶剤の含有量が、１０質量％未満であると、ぺースト状を良好に保持できないことがあり、３０質量％を超えると、焼成後に緻密な隔壁を得ることが困難となることがある。
【００２８】
前記構造式（１）で表される化合物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、以下のような方法により製造することができる。まず、アルキレンオキサイドが付加されていない前記ｎが０である場合の脂肪酸エステル化合物を調製する。
【００２９】
前記ｎが０である場合の脂肪酸エステルの調製方法としては、特に制限はなく、例えば、（１）炭素数が５〜９の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、炭素数が１〜５の直鎖又は分岐鎖の脂肪族１価アルコールとを、酸又はアルカリの存在下で反応させ、エステル化する方法、（２）炭素数が５〜９の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸エステル化合物と、炭素数が１〜５の直鎖又は分岐鎖の脂肪族１価アルコールとを、酸又はアルカリの存在下で反応させ、エステル交換する方法、（３）先に植物油（例えば、パーム油、パーム核油、ヤシ油等）と、炭素数が１〜５の直鎖又は分岐脂肪族１価アルコールとを、酸又はアルカリの存在下で反応させ、エステル交換し、蒸留等により分別する方法、（４）食用で用いられた植物油の廃油、廃酸、廃脂肪酸エステルを再利用し、炭素数１〜５の直鎖又は分岐脂肪族１価アルコールと酸又はアルカリの存在下で反応させ、エステル化又はエステル交換する方法、などが好適に挙げられる。
【００３０】
次に、前記調製したｎが０である場合の脂肪酸エステル化合物に、例えば、本発明と同一出願人の特開平８−１６９８６１号公報に記載のアルミニウムやマグネシウム等の金属酸化物を主体とした触媒等を用いて、アルキレンオキサイドを挿入反応させるか、又は、脂肪酸若しくは脂肪酸エステル化合物にアルコールのアルキレンオキサイド付加体をエステル化反応若しくはエステル交換反応させることにより、前記ｎが１〜２０の前記構造式（１）で表される化合物を製造することができる。
【００３１】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、例えば、アルミナ、ジルコニア、チタニア、ムライト、シリカ、酸化スズ、酸化亜鉛などの無機粉体、ケトン類、アルコール類、グリコール類などの溶剤、フタル酸エステル類、グリコール類エステル類などの可塑剤、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調製剤等が挙げられる。前記ケトン類としては、具体的には、ジエチルケトン、シクロヘキサン等が挙げられる。また、前記アルコール類としては、具体的には、ｎ−ペンタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキノール等が挙げられる。また、前記グリコール類としては具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００３２】
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ガラス粉末に対して、５０質量％以下であることが好ましい。
【００３３】
−ガラスペースト組成物の調製−
本発明のガラスペースト組成物の調製は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ガラス粉末、前記有機樹脂、前記溶剤、及び必要に応じて前記その他の成分を、例えば、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミルなどの混練機を用いて混練することにより調製することができる。調製された前記ガラスペースト組成物は、塗布に適した流動性を有するペースト状の組成物であり、その粘度は、２０℃、ずり速度１０（１／ｓｅｃ）の条件で測定した時に、２〜２００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００３４】
前記ガラスペースト組成物の粘度が、２Ｐａ・ｓ未満であると、粘度が低すぎて、隔壁形成時の塗工において、隔壁の形状が不均一となることがあり、２００Ｐａ・ｓを超えると、粘度が高すぎて塗工できないことがある。
【００３５】
本発明のガラスペースト組成物を用いて、プラズマディスプレイの隔壁を形成する場合には、まずこれらのペーストをスクリーン印刷法や一括コート法等を用いて塗工し、所定の膜厚の塗布層を形成した後、乾燥させ、次いでレジスト膜を形成し、露光及び現像する。次いで、サンドブラスト法で不要な部分を除去した後に焼成して所定形状の隔壁を得ることができる。なお、前記隔壁の形成方法に限定されることはなく、フォトリソグラフィー法等、その他の隔壁形成方法を目的に応じて適宜選択することができる。
【００３６】
本発明のガラスペースト組成物は、プラズマディスプレイの隔壁形成用に限定されるものではなく、例えば、前面或いは背面側の誘電体形成用として用いることも可能である。また、プラズマディスプレイ以外の自発光型ディスプレイ、例えば、ＦＥＤ（フィールドエミッションディスプレイ）等の隔壁又は誘電体形成用として用いることも可能である。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３８】
＜有機樹脂の製造方法＞
（１）ポリｎ−ブチルメタクリレートの製造
本発明のガラスペースト組成物に含有する有機樹脂としてのポリｎ−ブチルメタクリレートは、以下の製造方法により得られた。即ち、ジムロート、滴下ロート、温度計、窒素導入管、撹拌装置を備えた３００ｍｌのセパラブルフラスコに、メタクリル酸ｎ−ブチル１００ｇ、酢酸エチル９５ｇを加え、窒素導入管から窒素を吹き込みながら撹拌した。その後、酢酸エチル５ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３ｇを添加し、３０分間撹拌した。そして、撹拌終了後に７０℃まで昇温して、８時間反応を行った。重合終了後室温まで冷却し、１ｋｇのメタノール中に重合物を投入し、ホモミキサーで３０分間撹拌した。撹拌後、濾紙にて吸引濾過して濾物を６０℃の温風循環式乾燥機（アドバンテック社製、ＦＣ−４１０）で２４時間乾燥して前記ポリｎ−ブチルメタクリレートを得た。また、得られたポリｎ−ブチルメタクリレートの質量平均分子量は１１万であった。ここで、質量平均分子量の測定は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィＳＣ−８０１０（東ソー（株）製）、カラム  ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ×２本及びＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ×１本（東ソー（株）製）、検出器（示差屈折計ＲＩ−８０００（東ソー（株）製）、移動相（テトラヒドロフラン）、流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ、標準試料（ポリスチレン）により測定した。
（２）ｎ−ブチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体の製造
本発明のガラスペースト組成物に含有する有機樹脂としてのｎ−ブチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体は、以下の製造方法により得られた。即ち、前記ポリｎ−ブチルメタクリレートの製造方法における前記メタクリル酸ｎ−ブチル１００ｇに代えて、メタクリル酸ｎ−ブチル９０ｇとメタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０ｇとを用いたこと以外は、前記ポリｎ−ブチルメタクリレートの製造方法と同様の製造方法によりｎ−ブチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体を得た。得られたｎ−ブチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体の質量平均分子量は２１万であった。
【００３９】
＜有機樹脂の揮散量の測定＞
前記ポリｎ−ブチルメタクリレートの揮発残分の測定は、試験機として温風循環式乾燥機（ＦＣ−４１０、アドバンテック社製）を用いて、１００℃、２時間の条件でポリｎ−ブチルメタクリレートを乾燥させた後に、揮発残分（％）＝試験後の重量（ｇ）／試験前の重量（ｇ）×１００として算出した。この結果、前記ポリｎ−ブチルメタクリレートの揮発残分は９８％であった。同様に、ｎ−ブチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体の揮発残分は９８％であった。
【００４０】
−ガラスペースト組成物の調製−
（実施例１）
実施例１のガラス粉末として平均粒径１．２μｍのＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系ガラス粉末（旭硝子社製、ＲＦＷ−４０１Ｃ２）、有機樹脂として前記ポリｎ−ブチルメタクリレート、及び溶剤として下記構造式（２）で表される化合物としてのカプリン酸メチル、を質量比で８３：２．４：１４．６の割合となるように調合した後に混合した。
【化３】
2005213065.tif 000004
前記混合物をホモミキサー（Ｊａｎｋｅ＆Ｋｕｎｋｅｌ社製、製品名ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ２５）を用いて回転数９５００ｒｐｍ、１０分の条件で混練し、実施例１のガラスペースト組成物を調製した。
【００４１】
（実施例２）
前記実施例１において、溶剤として下記構造式（３）で表されるカプリル酸メチルと２−エチルヘキサノールのエチレンオキシサイド２．５モル付加体のエステル化合物を使用した以外は、前記実施例１と同様の条件で実施例２のガラスペースト組成物を調製した。
【化４】
2005213065.tif 000005
【００４２】
（実施例３）
有機樹脂としてｎ−ブチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体を用い、実施例１のガラス粉末、前記有機樹脂及び実施例１の溶剤を質量比で８６．６：２５：１０．９の割合となるように調合した後に混合した以外は、前記実施例１と同様の条件で実施例３のガラスペースト組成物を調製した。
【００４３】
（比較例）
前記実施例１において、溶剤としてターピネオールを使用した以外は、前記実施例１と同様の条件で比較例のガラスペースト組成物を調製した。
【００４４】
＜粘度の測定＞
ガラスペースト組成物の粘度測定は、得られたガラスペースト組成物をレオメーター（ｃａｒｒｉ−ｍｅｄ社製、製品名ＣＳＬ−１００、同軸円筒型ローター使用）を用いて、２０℃の条件下で、初期ずり応力を１００Ｐａで１分間加えた後に、その状態を１分間静置し、その後、ずり応力を０Ｐａから２４０Ｐａに２分間かけて上昇させる（上昇カーブ）とともに、２４０Ｐａから０Ｐａに２分間かけて減少させて（下降カーブ）、得られたずり応力、及びずり速度から粘度＝ずり応力／速度粘度として測定した。結果を表１に示す。ここで、表１における粘度（Ｐａ・ｓ）は、前記レオメーターを用いて、上昇カーブにおけるずり速度１０(１／ｓｅｃ)での値を示す。
【００４５】
＜ペースト状態の測定＞
前記ガラスペースト組成物のペースト状態の測定は、スパチュラで糸引き状態を確認し、糸を引く物を良好、引かない物（ホイップ状態やぱさぱさ状態）を不良とした。結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2005213065.tif 000006
【００４７】
この結果から、実施例１、２及び３のガラスペースト組成物は、ガラス粉末が高濃度でもペースト状態は良好で、粘度も適正な値を示すことが確認できた。一方、比較例のガラスペースト組成物は、ぱさぱさの粒状状態で流動性不能であり、ペーストを形成しなかった。また、その粘度は、２０℃、ずり速度１０（１／ｓｅｃ）の条件で測定した時に、１０．３、１１．１及び１６．９（Ｐａ・ｓ）であり、隔壁形成時の塗工性が良好であることが確認できた。一方、比較例のガラスペースト組成物は、流動性不能により粘度を測定することが不可能であった。更に、実施例１、２及び３のものを室温で３０日間放置して、その外観を観察したが、相分離、底面への沈殿物も見られず、均一なペースト状態を維持しており、経日安定性も良好であることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明のガラスペースト組成物は、プラズマディスプレイの隔壁形成用、前面或いは背面側の誘電体形成用、自発光型ディスプレイ、例えば、ＦＥＤ（フィールドエミッションディスプレイ）等の隔壁又は誘電体形成用として好適に利用可能である。
【手続補正書】
【提出日】平成16年2月19日(2004.2.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
（実施例３）
有機樹脂としてｎ−ブチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体を用い、実施例１のガラス粉末、前記有機樹脂及び実施例１の溶剤を質量比で８６．６：２．５：１０．９の割合となるように調合した後に混合した以外は、前記実施例１と同様の条件で実施例３のガラスペースト組成物を調製した。