(57)【要約】【課題】  悪臭や空気中の有害物質除去あるいは廃水処理や浄水処理などを連続的に行うことができ、環境浄化材料として環境汚染物質の分解除去効果とその持続性に優れ、しかも適用する部材の選択範囲が広く、経済性、安全性、耐候性、安定性という面からも優れた特性を有する多孔質光触媒体及びその前駆体である光触媒体を提供する。【解決手段】  光触媒（ａ）を含有する光触媒体であって、該光触媒（ａ）のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光を照射することによりＢＥＴ表面積が１０ｍ２／ｇ以上増加することを特徴とする光触媒体、及びそれから誘導される多孔質光触媒体。【選択図】  選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光触媒（ａ）を含有する光触媒体であって、該光触媒（ａ）のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光を照射することによりＢＥＴ表面積が１０ｍ２／ｇ以上増加することを特徴とする光触媒体。
【請求項２】
粒子であることを特徴とする請求項１に記載の光触媒体。
【請求項３】
皮膜であることを特徴とする請求項１に記載の光触媒体。
【請求項４】
成形体であることを特徴とする請求項１に記載の光触媒体。
【請求項５】
光触媒（ａ）と該光触媒への親和力が強く、光触媒作用によって分解される光触媒親和性有機成分（Ｂ）、及び光触媒作用により容易に分解しない難分解成分（Ｃ）とを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光触媒体。
【請求項６】
光触媒（ａ）と該光触媒への親和力が強く、光触媒作用によって分解される光触媒親和性有機成分（Ｂ）と光触媒作用により容易に分解しない難分解成分（Ｃ）とが結合した複合化合物（ＢＣ）を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光触媒体。
【請求項７】
光触媒（ａ）を該複合化合物（ＢＣ）で変性処理されてなる変性光触媒（Ａ）を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の光触媒体。
【請求項８】
該光触媒親和性有機成分（Ｂ）がポリオキシアルキレン基を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の光触媒体。
【請求項９】
該光触媒（ａ）のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光が可視光であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光触媒体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の光触媒体が固定化されてなる光触媒部材。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の光触媒体に、含有する光触媒（ａ）のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光を照射することにより生成する多孔質光触媒体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の多孔質光触媒体が固定化されてなる多孔質光触媒部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、悪臭や空気中の有害物質除去あるいは廃水処理や浄水処理などを行うための環境浄化材料として好適に用いられる多孔質光触媒体及びその前駆体である光触媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、居住空間や作業空間での悪臭や自動車の排気ガスなどの有害物質による汚染が深刻な問題となっている。また、生活排水や産業廃水などによる水質汚染、特に、現在行われている活性汚泥法などの水処理法では処理が難しい有機塩素系の溶剤やゴルフ場の農薬などによる水源の汚染なども広範囲に進んでおり、環境の汚染が重大な社会問題となっている。
従来、空気中の有害物質の除去法として、酸やアルカリなどの吸収液や、吸着剤、土壌などに吸収あるいは吸着させる方法がよく行われているが、この方法は廃液や使用済みの吸着剤や土壌の処理が問題で、二次公害を起こす恐れがある。また、芳香剤を使用して悪臭を隠ぺいする方法や、活性汚泥やオゾンで分解する方法もあるが、芳香剤の場合には芳香剤自体の臭いによる汚染の問題があり、活性汚泥の場合には処理能力が低く、かつ汚泥臭の発散が避けられず、オゾンの場合には有毒でコストがかかるという欠点を持っている
【０００３】
これらの課題に対して、光触媒を利用した環境浄化が注目されている。これは、酸化チタン等の光触媒性物質が、特定波長の光照射により酸化作用が活性化され、悪臭や有害物質（水中に溶解している有機溶剤や農薬、界面活性剤などの環境汚染物質や空気中の有害化学物質など）を速やかに分解することを利用するものであり、生活環境の様々な場面における浄化が可能となる。この方法は光触媒と光を利用するだけであり、微生物を用いる生物処理などの方法に比べて、温度、ｐＨ、ガス雰囲気、毒性などの反応条件の制約が少なく、しかも生物処理法では処理しにくい有機ハロゲン化合物や有機リン化合物のようなものでも容易に分解・除去できるという長所を持っている。しかし、これまで行われてきた光触媒による有機物の分解除去の研究では、光触媒として粉末が用いられていたが、解決すべき課題があった。即ち、光触媒粉末の粒径が大きいと表面積が小さくなり分解の効率が非常に悪く光触媒粉末の粒径を小さくして表面積を大きくすると取扱いや使用が難しいという課題である。特に、水処理の場合、光触媒粉末を回収するため、処理した水を濾過しなければならないが、光触媒が微粉末であると目詰まりを起こしたりして、濾過が容易でなく、処理物と光触媒との分離や回収が困難で、連続的に水処理できないなどの問題があった。
【０００４】
これらの課題に対し、例えば特開平６−２９８５２０号公報には、シリカゲル表面に酸化チタン光触媒をコーティングする方法、即ち酸化チタン超微粒子をシリカコロイドに分散した後、コロイドをゲル化し、次いで焼成することで酸化チタン超微粒子を分散状態で含むシリカゲルを製造する方法を用いることで、量子閉じ込め効果を有する透明性良好な酸化チタン超微粒子分散シリカゲルを、容易に入手可能な原料を用いて簡単な操作で効率良く得られることが記載されている。
しかし、この方法に置いては、光触媒ゾル中へのディップコーティング等によりシリカゲル表面を直接光触媒コーティングする場合、急激な水分吸収によるシリカゲルの膨張と吸着による発熱とが発生し、割れが生じて粉砕された状態となり、生産効率良く目的物を得ることが困難であるという課題があった。
【０００５】
また、特開平８−１０３６３１号公報では、環境浄化に有用な光触媒材料として、チタンのアルコキシドとアルコールアミン類などから調製されたチタニアゾルあるいはそれにポリエチレングリコールまたはポリエチレンオキサイドを添加したものをコーティングした後、室温から徐々に６００℃から７００℃の最終温度にまで加熱昇温して焼成することにより製造される、表面が孔径の揃った細孔を有するアナターゼの酸化チタン膜で覆われたガラスフィルターを提案している。
しかし、この方法では製造方法が煩雑な上、耐熱性の良好な部材にしか多孔質の酸化チタンを固定化できないという欠点があった。
【特許文献１】特開平６−２９８５２０号公報
【特許文献２】特開平８−１０３６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、悪臭や空気中の有害物質除去あるいは廃水処理や浄水処理などを連続的に行うことができ、環境浄化材料として環境汚染物質の分解除去効果とその持続性に優れ、しかも適用する部材の選択範囲が広く、経済性、安全性、耐候性、安定性という面からも優れた特性を有する多孔質光触媒体及びその前駆体である光触媒体の提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は以下の通りである。
発明の第１は光触媒（ａ）を含有する光触媒体であって、該光触媒（ａ）のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光を照射することによりＢＥＴ表面積が１０ｍ２／ｇ以上増加することを特徴とする光触媒体である。
発明の第２は、粒子であることを特徴とする発明の第１の光触媒体である。
発明の第３は、皮膜であることを特徴とする発明の第１の光触媒体である。
発明の第４は、成形体であることを特徴とする発明の第１の光触媒体である。
【０００８】
発明の第５は、光触媒（ａ）と該光触媒への親和力が強く、光触媒作用によって分解される光触媒親和性有機成分（Ｂ）、及び光触媒作用により容易に分解しない難分解成分（Ｃ）とを含有することを特徴とする発明の第１〜第４のいずれかの光触媒体である。
発明の第６は、光触媒（ａ）と該光触媒への親和力が強く、光触媒作用によって分解される光触媒親和性有機成分（Ｂ）と光触媒作用により容易に分解しない難分解成分（Ｃ）とが結合した複合化合物（ＢＣ）を含有することを特徴とする発明の第１〜第５のいずれかの光触媒体である。
発明の第７は、光触媒（ａ）を該複合化合物（ＢＣ）で変性処理されてなる変性光触媒（Ａ）を含有することを特徴とする発明の第１〜第６のいずれかの光触媒体である。
発明の第８は、該該光触媒親和性有機成分（Ｂ）がポリオキシアルキレン基を有することを特徴とする発明の第１〜第７のいずれかの光触媒体である。
【０００９】
発明の第９は、該光触媒（ａ）のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光が可視光であることを特徴とする発明の第１〜第８のいずれかの光触媒体である。
発明の第１０は、発明の第１〜第９のいずれかの光触媒体が固定化されてなる光触媒部材である。
発明の第１１は、発明の第１〜第９のいずれかの光触媒体に、含有する光触媒（ａ）のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光を照射することにより生成する多孔質光触媒体である。
発明の第１２は、発明の第１１の多孔質光触媒体が固定化されてなる多孔質光触媒部材である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光触媒体からは、光照射という簡単な操作で、環境浄化材料として優れた性能を有する多孔質光触媒体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳述する。
本発明の光触媒体は、該光触媒体に含まれる光触媒のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光を照射することによりＢＥＴ表面積が１０ｍ２／ｇ以上増加することを特徴とする。本発明の光触媒体からは、上記光照射により、好適には環境浄化機能に優れた多孔質光触媒体が形成される。
本発明の光触媒体は、好ましくは光触媒（ａ）と該光触媒への親和力が強く、光触媒作用によって分解される光触媒親和性有機成分（Ｂ）、及び光触媒作用により容易に分解しない難分解成分（Ｃ）とを含有する。この様な光触媒体は、光触媒のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光照射により、光触媒に近接する光触媒親和性有機成分（Ｂ）が効率的、かつ選択的に分解され、難分解成分（Ｃ）の存在によって光触媒体がバラバラに分解することを防止するため、外観の構造変化がほとんど無くＢＥＴ表面積が増加することができる。
【００１２】
本発明の光触媒体において、光触媒（ａ）と、光触媒親和性有機成分（Ｂ）と難分解成分（Ｃ）が結合した複合化合物（ＢＣ）とを含有するものは、上記光照射によるＢＥＴ表面積の増加が大きく、生成する空孔の均一性にも優れるため好ましい。
また、本発明の光触媒体において、上記複合化合物（ＢＣ）で光触媒（ａ）が変性処理された変性光触媒（Ａ）を含有するものは、上記光照射によるＢＥＴ表面積の増加が非常に大きく、生成する空孔の均一性にも優れ、また、後述する種々の部材への固定化が容易であるため最も好ましい。
ここで、上記変性処理とは、上記複合化合物（ＢＣ）を、光触媒（ａ）の表面に固定化することを意味する。複合化合物（ＢＣ）の光触媒粒子の表面への固定化は、ファン・デル・ワールス力（物理吸着）、クーロン力または化学結合によるものである。特に、化学結合を利用した変性は、複合化合物（ＢＣ）と光触媒との相互作用が強く、複合化合物（ＢＣ）が光触媒粒子の表面に強固に固定化されるので好ましい。
【００１３】
本発明において上記光触媒（ａ）とは、光照射によって酸化、還元反応を起こす物質のことを言う。すなわち伝導帯と価電子帯との間のエネルギーギャップよりも大きなエネルギー（すなわち短い波長）の光（励起光）を照射したときに、価電子帯中の電子の励起（光励起）が生じて、伝導電子と正孔を生成しうる物質であり、このとき、伝導帯に生成した電子の還元力および／または価電子帯に生成した正孔の酸化力を利用して、種々の化学反応を行うことができる。例えば、種々の有機物の酸化分解反応を挙げることができる。
【００１４】
光触媒（ａ）としては、例えば、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｒＴｉＯ３、ＣｄＳ、ＧａＰ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＢａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ４、ＢａＴｉ４Ｏ９、Ｋ２ＮｂＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｆｅ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｋ３Ｔａ３Ｓｉ２Ｏ３、ＷＯ３、ＳｎＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、ＢｉＶＯ４、ＮｉＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＳｉＣ、ＭｏＳ２、ＩｎＰｂ、ＲｕＯ２、ＣｅＯ２、Ｔａ３Ｎ５等、さらにはＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖから選ばれた少なくとも１種の元素を有する層状酸化物（例えば特開昭６２−７４４５２号公報、特開平２−１７２５３５号公報、特開平７−２４３２９号公報、特開平８−８９７９９号公報、特開平８−８９８００号公報、特開平８−８９８０４号公報、特開平８−１９８０６１号公報、特開平９−２４８４６５号公報、特開平１０−９９６９４号公報、特開平１０−２４４１６５号公報等参照）を挙げることができる。
【００１５】
これらの光触媒（ａ）の中でＴｉＯ２（酸化チタン）は無害であり、化学的安定性にも優れるため好ましい。酸化チタンとしては、アナターゼ、ルチル、ブルッカイトのいずれも使用できる。
また、本発明に使用する光触媒（ａ）として、可視光（例えば約４００〜８００ｎｍの波長）の照射により光触媒活性及び／又は親水性を発現することが出来る可視光応答型光触媒を選択すると、本発明の防汚被覆用組成物で処理された防汚性部材は、室内等の紫外線が十分に照射されない場所等においても防汚効果を十分に発現することが出来るため好ましい。
【００１６】
上記可視光応答型光触媒は、可視光で光触媒活性及び／又は親水性を発現するものであれば全て使用することが出来るが、例えばＴａＯＮ、ＬａＴｉＯ２Ｎ、ＣａＮｂＯ２Ｎ、ＬａＴａＯＮ２、ＣａＴａＯ２Ｎ等のオキシナイトライド化合物（例えば特開２００２−６６３３３号公報参照）やＳｍ２Ｔｉ２Ｓ２Ｏ７等のオキシサルファイド化合物（例えば特開２００２−２３３７７０号公報参照）、Ｔａ３Ｎ５等の窒化化合物、ＣａＩｎ２Ｏ４、ＳｒＩｎ２Ｏ４、ＺｎＧａ２Ｏ４、Ｎａ２Ｓｂ２Ｏ６等のｄ１０電子状態の金属イオンを含む酸化物（例えば特開２００２−５９００８号公報参照）、アンモニアや尿素等の窒素含有化合物存在下でチタン酸化物前駆体（オキシ硫酸チタン、塩化チタン、アルコキシチタン等）や高表面酸化チタンを焼成して得られる窒素ドープ酸化チタン（例えば特開２００２−２９７５０号公報、特開２００２−８７８１８号公報、特開２００２−１５４８２３号公報、特開２００１−２０７０８２号公報参照）、チオ尿素等の硫黄化合物存在下にチタン酸化物前駆体（オキシ硫酸チタン、塩化チタン、アルコキシチタン等）を焼成して得られる硫黄ドープ酸化チタン、酸化チタンを水素プラズマ処理したり真空下で加熱処理したりすることによって得られる酸素欠陥型の酸化チタン（例えば特開２００１−９８２１９号公報参照）、さらには光触媒粒子をハロゲン化白金化合物で処理したり（例えば特開２００２−２３９３５３号公報参照）、タングステンアルコキシドで処理（特開２００１−２８６７５５号公報参照）することによって得られる表面処理光触媒等を好適に挙げることができる。
【００１７】
上記可視光応答型光触媒の中でオキシナイトライド化合物、オキシサルファイド化合物は可視光による光触媒活性が大きく、特に好適に使用することができる。
本発明において特に好適に使用できるオキシナイトライド化合物は、遷移金属を含むオキシナイトライドであり、光触媒活性が大きいものとして、好ましくは遷移金属がＴａ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｗからなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とするオキシナイトライドであり、より好ましくは、アルカリ、アルカリ土類及びＩＩＩＢ族の金属からなる群から選択される少なくとも１つの元素を更に含むことを特徴とするオキシナイトライドであり、更に好ましくはＣａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒｂ、Ｌａ、Ｎｄからなる群から選ばれる少なくとも１つの金属元素を更に含むことを特徴とするオキシナイトライドである。
【００１８】
上記遷移金属を含むオキシナイトライドの例としては、ＬａＴｉＯ２Ｎ、ＬａｖＣａｗＴｉＯ２Ｎ（ｖ＋ｗ＝３）、ＬａｖＣａｗＴａＯ２Ｎ（ｖ＋ｗ＝３）、ＬａＴａＯＮ２、ＣａＴａＯ２Ｎ、ＳｒＴａＯ２Ｎ、ＢａＴａＯ２Ｎ、ＣａＮｂＯ２Ｎ、ＣａＷＯ２Ｎ、ＳｒＷＯ２Ｎ等の一般式ＡＭＯｘＮｙ（Ａ＝アルカリ金属、アルカリ土類金属、ＩＩＩＢ族金属；Ｍ＝Ｔａ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｗ；ｘ＋ｙ＝３）で表される化合物やＴａＯＮ、ＮｂＯＮ、ＷＯＮ、Ｌｉ２ＬａＴａ２Ｏ６Ｎ等を挙げることができる。これらの中で、ＬａＴｉＯ２Ｎ、ＬａｖＣａｗＴｉＯ２Ｎ（ｖ＋ｗ＝３）、ＬａｖＣａｗＴａＯ２Ｎ（ｖ＋ｗ＝３）、ＴａＯＮが可視光での光触媒活性が非常に大きいため好ましい。
【００１９】
本発明において特に好適に使用できるオキシサルファイド化合物は、遷移金属を含むオキシサルファイドであり、光触媒活性が大きいものとして、好ましくは遷移金属がＴａ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｗからなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とするオキシサルファイドであり、より好ましくは、アルカリ、アルカリ土類及びＩＩＩＢ族の金属からなる群から選択される少なくとも１つの元素を更に含むことを特徴とするオキシサルファイドであり、更に好ましくは希土類元素を更に含むことを特徴とするオキシサルファイドである。
上記遷移金属を含むオキシサルファイドの例としては、Ｓｍ２Ｔｉ２Ｓ２Ｏ５、Ｎｄ２Ｔｉ２Ｓ２Ｏ５、Ｌａ６Ｔｉ２Ｓ８Ｏ５、Ｐｒ２Ｔｉ２Ｓ２Ｏ５、Ｓｍ３ＮｂＳ３Ｏ４等を挙げることができる。これらの中で、Ｓｍ２Ｔｉ２Ｓ２Ｏ５、Ｎｄ２Ｔｉ２Ｓ２Ｏ５が可視光での光触媒活性が非常に大きいため非常に好ましい。
【００２０】
また、本発明における光触媒（ａ）として、アパタイト結晶中の金属イオンの一部を、光触媒作用を有する金属酸化物の金属イオン（例えばチタンイオン等）とイオン交換してなる金属修飾アパタイト（特開２０００−３２７３１５号広報参照）も、菌やウィルス、汚れ等に対する吸着特性が優れるため好適に使用できる。
更に、上述した光触媒（ａ）は、好適にＰｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｆｅなどの金属及び／又はこれらの酸化物を添加あるいは固定化したり、多孔質リン酸カルシウム等で被覆したり光触媒（例えば特開平１０−２４４１６６号公報参照）して使用することもできる。
【００２１】
上記光触媒（ａ）の結晶粒子径（１次粒子径）は１〜４００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１〜５０ｎｍの光触媒が好適に選択される。
本発明における上記光触媒親和性有機成分（Ｂ）としては、例えば光触媒粒子表面に存在する水酸基や物理吸着水と親和力を有する親水性化合物（Ｂ’）やエポキシ基、アクリロイル基、メタアクリロイル基、（環状）酸無水物基、ケト基、カルボキシル基、ヒドラジン残基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、水酸基、アミノ基、環状カーボネート基、チオール基、エステル基等の反応性有機化合物（Ｂ’’）等を挙げることができる。
上記親水性化合物（Ｂ’）としては、下記構造単位（１）及び／又は（２）を有する数平均分子量１００〜１００００００の化合物を挙げることができる。
【００２２】
【化１】
2005224698.tif 000002
【００２３】
−ＣＨ２ＣＨＲ４Ｏ−               （２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子あるいは置換基を有しても有さなくても良い炭素数が１〜２０個の炭化水素基を表す。
Ｙは、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基あるいはその塩、リン酸基あるいはその塩、スルホン酸基あるいはその塩、ポリオキシアルキレン基からなる群から選ばれた少なくとも１つの親水性基、あるいは該親水性基を有する１価の有機基を表す。）
【００２４】
上記親水性化合物の例としては、例えばポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、部分鹸化ポリ酢酸ビニル、アクリル酸重合体（共重合物を含む）、メタクリル酸重合体（共重合物を含む）、アクリルアミド重合体（共重合物を含む）、スチレンスルホン酸重合体（共重合物を含む）、ビニルピロリドン重合体（共重合物を含む）、ポリアリルアミン、ポリエチレングリコール類、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール共重合体、カルボキシルメチル化セルロース、カルボキシルメチル化ニトロセルロース等を挙げることができる。
これらの中で、式（２）等で表されるポリオキシアルキレン基を有する化合物が、一般に光触媒に対する親和力に優れ、光触媒作用により容易に分解することができるため好ましい。
【００２５】
本発明の光触媒体において、上述した光触媒（ａ）と光触媒親和性有機成分（Ｂ）は質量比（Ａ）／（Ｂ）＝０．００１〜１０００の割合で含む系が好ましい。
本発明における上記難分解成分（Ｃ）としては、好ましくは光触媒体表面の紫外線強度を７ｍＷ／ｃｍ２になるようにブラックライトの光を５時間照射した時の質量減少が５％以下であるもの等を挙げることができる。
上記難分解性成分（Ｃ）の具体例としては、例えば水ガラス等の無機系化合物やシリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂等を挙げることができる。
【００２６】
本発明において、上記シリコーン系樹脂を例示すると、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アルコキシ基含有シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、ビニル基含有シリコーンオイル、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーンオイル類、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、フロロアルキル変性シリコーン等の変性シリコーン類、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等の（アルキル）アルコキシシランのモノマー、オリゴマー、及び重合体、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤及びその反応生成物、シリコーン界面活性剤等である。これらのシリコーンは単独でも、２種以上を同時に用いることもできる。
【００２７】
本発明において、上記フッ素系樹脂としては、例えば２−パーフルオロオクチルエチルトリメトキシシラン、２−パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、２−パーフルオロオクチルエチルメチルジメトキシシラン、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルエチルトリエトキシシラン等のフルオロアルキルシラン類やその重縮合体、ＰＴＦＥやポリフッ化ビニリデン、さらにはナフィオン樹脂、クロロトリフルオロエチレンやテトラフルオロエチレン等のフルオロオレフィン類とモノマー類（ビニルエーテル、ビニルエステル、アリル化合物等）との共重合体等を挙げることができる。これらのフッ素系樹脂は、単独でも、２種以上を同時に用いることもできる。
【００２８】
本発明の光触媒体において、上述した光触媒（ａ）と難分解性成分（Ｃ）は質量比（Ａ）／（Ｃ）＝０．００１〜１０００の割合で含む系が好ましい。
また、本発明において上記複合化合物（ＢＣ）は、例えば上述した光触媒親水性有機成分（Ｂ）を官能基として有する上記難分解成分（Ｃ）や、光触媒親水性有機成分（Ｂ）と難分解成分（Ｃ）のグラフト重合体、ブロック重合体、ランダム重合体等を例示することができる。
本発明において、光触媒（ａ）を変性処理するのに有用な上記複合化合物（ＢＣ）は、例えばＳｉ−Ｈ基、加水分解性シリル基（アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ハロゲン化シリル基、アセトキシシリル基、アミノキシシリル基等）、エポキシ基、アセトアセチル基、チオール基、酸無水物基等の光触媒粒子（ａ）と反応性を有するものが好適に例示できる。
【００２９】
本発明において、光触媒（ａ）の複合化合物（ＢＣ）による変性処理は、水及び／又は有機溶媒の存在、あるいは非存在下において、光触媒（ａ）と該複合化合物（ＢＣ）を好ましくは質量比（ａ）／（ＢＣ）＝１／９９〜９９．９／０．１、より好ましくは（ａ）／（ＢＣ）＝１０／９０〜９９／１の割合で好ましくは０〜２００℃にて混合することにより実施できる。
本発明において、光触媒（ａ）の変性に使用される複合化合物（ＢＣ）としてＳｉ−Ｈ基を含有するものを用いると、非常に効率よく光触媒（ａ）の粒子表面を変性することができるため好ましい。
【００３０】
上記Ｓｉ−Ｈ基を有する複合化合物（ＢＣ）の好ましい例として、例えば式（３）及び／または式（４）で表される光触媒親和性有機基（Ｑ）を有するＳｉ−Ｈ基含有化合物を例示することができる。
Ｈ−（Ｒ２ＳｉＯ）ｍ−ＳｉＲ２−Ｑ          （３）
（式中、Ｒは各々独立して直鎖状または分岐状の炭素数が１〜３０個のアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、直鎖状または分岐状の炭素数が１〜３０個のフルオロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、フェニル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、水酸基から選ばれた１種以上からなる基を表す。
【００３１】
また、式中Ｑは下記（あ）〜（う）からなる群より選ばれる少なくとも１つの光触媒親和性有機基を含有する基である。
（あ）カルボキシル基あるいはその塩、リン酸基あるいはその塩、スルホン酸基あるいはその塩、アミノ基あるいはその塩、ポリオキシアルキレン基からなる群から選ばれた少なくとも１つの親水性基。
（い）エポキシ基、アクリロイル基、メタアクリロイル基、（環状）酸無水物基、ケト基、カルボキシル基、ヒドラジン残基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、水酸基、アミノ基、環状カーボネート基、チオール基、エステル基からなる群から選ばれた少なくとも１つの反応性基。
ｍは整数であり、０≦ｍ≦１０００である。）
（ＲＨＳｉＯ）ｐ（Ｒ２ＳｉＯ）ｑ（ＲＱＳｉＯ）ｒ（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｓ    （４）
（式中、ＲおよびＱは式（３）で定義した通りである。
ｐは１以上の整数であり、ｑ及びｒは０又は１以上の整数であり、（ｐ＋ｑ＋ｒ）≦１００００であり、そしてｓは０又は２である。但し、（ｐ＋ｑ＋ｒ）が２以上の整数であり且つｓ＝０の場合、該Ｈシリコーン化合物は環状シリコーン化合物であり、ｓ＝２の場合、該Ｈシリコーン化合物は鎖状シリコーン化合物である。）
【００３２】
また、本発明の光触媒体は、必要により通常、塗料や成型用樹脂に添加配合される成分、例えば、顔料、硬化触媒、架橋剤、充填剤、分散剤、光安定剤、湿潤剤、増粘剤、レオロジーコントロール剤、消泡剤、可塑剤、成膜助剤、防錆剤、染料、防腐剤等がそれぞれの目的に応じて選択、組み合わせて含有することができる。
本発明の光触媒体の形態には特に制限はないが、粒子、粉体、皮膜、成形体等を好ましく例示することができる。
【００３３】
本発明の光触媒体は、それを構成する成分からなるペレット等を成形したり、それを構成する成分に溶剤等を含有させた光触媒体組成物（Ｄ）から形成することができる。本発明の光触媒体の形態が皮膜や粉体であったり、また後述する部材に固定化する場合は、上記光触媒体組成物（Ｄ）を用いて光触媒体を形成する方法が好ましい。
上記光触媒体組成物（Ｄ）に好適に用いることができる溶剤としては、例えば水、エチレングリコール、ブチルセロソルブ、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エタノール、メタノール等のアルコール類、トルエンやキシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド類、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等のハロゲン化合物類、ジメチルスルホキシド、ニトロベンゼン等、さらにはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３４】
本発明の別の態様においては、光触媒体を部材上に有する光触媒部材が提供される。
本発明における光触媒体を皮膜状とする場合は、例えば上記光触媒体組成物（Ｄ）を部材に塗布し、乾燥した後、所望により好ましくは２０℃〜５００℃、より好ましくは４０℃〜２５０℃の熱処理や紫外線照射等を行い、部材上に皮膜を形成することにより得ることができる。上記塗布方法としては、例えばスプレー吹き付け法、フローコーティング法、ロールコート法、刷毛塗り法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スクリーン印刷法、キャスティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法等が挙げられる。
この際、本発明の光触媒体組成物（Ｄ）から形成される皮膜の膜厚は、好ましくは０．１〜２００μｍ、より好ましくは０．５〜２０μｍ、さらに好ましくは１．５〜１０μｍである。
【００３５】
なお、本明細書では、皮膜という表現を使用しているが、必ずしも連続膜である必要はなく、不連続膜、島状分散膜等の態様であっても構わない。
本発明の光触媒部材を得るのに用いられる材質としては、特に限定はされなく、例えば本発明で開示した用途に使用される基材は全て用いることができる。
本発明の光触媒部材を得るのに用いられる材質としては、例えば合成樹脂、天然樹脂等の有機基材や、金属、セラミックス、ガラス、石、セメント、コンクリート等の無機基材や、それらの組み合わせや複合体、さらにはそれらが樹脂塗装もしくは金属メッキされた表面等を挙げることができる。
【００３６】
本発明の光触媒部材においては、光触媒で分解する有機基材を用いた場合でも、耐久性は非常に優れたものとなる。
本発明の光触媒部材の製造方法は、部材上に本発明の光触媒体を形成する場合に限定されない。部材と本発明の光触媒組成物を同時に成形、たとえば、一体成形してもよい。また、本発明の光触媒体を成形後、部材の成形を行ってもよい。また、本発明の光触媒体と部材を個別に成形後、接着、融着等により光触媒体としてもよい。上記方法で、本来の部材と接しない状態で成形する場合は別の部材を用いても良い。この場合の部材は固体に限定されず、本発明の効果を損なわない範囲で、液体、気体でも良い。
【００３７】
本発明の成形体または光触媒部材は、必要により、樹脂成形に用いる方法により、フィルム、シート、ブロック、ペレットさらに複雑な形状の成形体とすることができる。成形にあたり、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂と併用する事も可能である。
上記成形や上記併用のための混合を、本発明の成形体または光触媒部材や他の樹脂を粉体あるいは予めペレットとして行うことができる。一部に液状成分を含んでも良い。また、混合後の樹脂を下記方法でペレットに成形し、さらに成形に供する方法も可能である。ペレットは本発明の成形体または光触媒部材を他の樹脂中に高濃度に含有した所謂マスターバッチとすることもできる。
【００３８】
本発明のための成形方法は、押出し成形法、射出成形法、プレス成形法等が可能である。また、熱可塑性樹脂を併用する等、樹脂の選定によってはカレンダー成形法も可能である。また、天然繊維を含む有機繊維、ガラス等の無機繊維（及びこれらの織物を含む）などを補強材に用いて本発明の成形体または光触媒部材、及びこれらと他の樹脂混合物を含浸し、積層成形する事も可能である。
本発明の成形体または光触媒部材は繊維状とすることもできる。繊維状に加工するにためには、本発明の効果を阻害しない範囲で通常の紡糸方法が使用できる。当該紡糸方法としては溶融紡糸、溶液紡糸が用いられる。紡糸に当って、前述の他の樹脂とともに用いて繊維状に加工する事もできる。例えば、通常の樹脂（熱可塑性樹脂が成形上は好ましい）、たとえばポリエステル、ナイロン等に本発明の成形体または光触媒部材をブレンドしたり、あるいは本発明の成形体または光触媒部材とこれら樹脂を複合紡糸（鞘芯、サイドバイサイド型等）してもよい。
【００３９】
繊維は、長繊維でも短繊維でもよく、長さ方向に均一なものや太細のあるものでもよく、断面形状においても丸型、三角、Ｌ型、Ｔ型、Ｙ型、Ｗ型、八葉型、偏平、ドッグボーン型等の多角形型、多葉型、中空型や不定形なものでもよい。
繊維状とした本発明の成形体または、繊維に光触媒体を固定化させた光触媒部材は織物や不織布（短繊維又は長繊維）として用いる事もできる。また、織物や不織布（短繊維又は長繊維）に光触媒体を固定化させて光触媒部材を形成することもできる。
【００４０】
また、使用できる繊維の形態は、糸条、糸条の集合体であるチーズ状、織物、編物、不織布等が挙げられ、他の樹脂の繊維と混用されていても良い。糸条の形態としては、原糸、仮撚糸（延伸仮撚糸を含む）、先撚仮撚糸、空気噴射加工糸、リング紡績糸、オープンエンド紡績糸等の紡績糸、マルチフィラメント原糸（極細糸を含む）、混繊糸等が挙げられる。又、混用する繊維としては、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリビニル系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリウレタン系等の弾性繊維（酸化マグネシウム、酸化亜鉛に代表される金属酸化物、金属水酸化物等の塩素水劣化防止剤を添加したものを含む）等の合成繊維や、綿、麻、ウール、絹等の天然繊維やキュプラ、レーヨン、ポリノジック等のセルロース系繊維やアセテート系繊維がある。
【００４１】
本発明の光触媒体は、含有する光触媒（ａ）のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光を照射することによりＢＥＴ表面積が、好ましくは１０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは５０ｍ２／ｇ以上増加する。この様にして好適に得られた多孔質光触媒体は、環境浄化機能に非常に優れるものとなる。また、光触媒体が固定化された光触媒部材からは、上記光照射により多孔質光触媒体が固定化された多孔質光触媒部材が得られる。この際、多孔質光触媒体は部材に強固に固定化されたまま（該部材が有機基材の場合には、基材保護性を有した状態で）、優れた防汚性能や汚れ分解性能等の環境浄化機能を発現するため非常に有用となる。
【００４２】
ここで、光触媒(ａ)のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーの光の光源としては、例えば太陽光や室内照明灯等の一般住宅環境下で得られる光の他、ブラックライト、キセノンランプ、水銀灯、ＬＥＤ等の光が利用できる。
本発明によって提供される上記多孔質光触媒体又は多孔質光触媒部材は、抗菌、防汚、防臭、ＮＯｘ分解等の様々な機能を発現し、大気、水等の環境浄化等の用途に使用することができる。また、抗菌、防汚、防臭、有毒ガス分解、汚れ分解を目的として衣料用、ガス、液体のフィルター用に用いることができる。
【００４３】
本発明の多孔質光触媒体で汚れ分解処理及び／または汚れ防止処理をする部材としては、例えば繊維製品の場合、繊維の種類、織り方、繊維布の用途は限定されず、例えば寝具用シ−ツ、タオル、靴下、パンティ−ストッキング、下着、上着、カ−テン、テ−ブルクロス、スリッパ、帽子、マットレス、カ−ペット等や不織布、テント、帆、幌、ロ−プ、壁紙等に適用することができる。
【００４４】
また、本発明の多孔質光触媒体は家具、電化製品、壁などといった物に関しても同様に、その種類、材質、用途によっては限定されず適用でき、例えば、タンス、クロ−ゼット、食器棚、テ−ブル、いす、ソファ−等の家具や冷蔵庫、エアコンのフィルター、掃除機の吹き出し口等の電化製品、住居の内外壁、ブラインド、浴室、トイレ、キッチン周り、自動車、鉄道車輌、飛行機、船舶等の内装等に適用することができる。
本発明によって提供される多孔質光触媒体又は多孔質光触媒部材であって、光照射により２０℃における水との接触角が６０゜以下（好ましくは１０゜以下）となった親水性のもの（親水性膜、及び該親水性膜で被覆された基材等）は、鏡やガラスの曇りを防止する防曇技術、さらには建築外装等に対する防汚技術や帯電防止技術等への応用が可能である。
【００４５】
本発明の多孔質光触媒体又は多孔質光触媒部材の防汚技術分野への応用例としては、例えば建材、建物外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、住宅等建築設備、特に便器、浴槽、洗面台、照明器具、照明カバー、台所用品、食器、食器洗浄器、食器乾燥器、流し、調理レンジ、キッチンフード、換気扇等、また、乗物の外装および塗装、用途によってはその内装にも使用でき、車両用照明灯のカバー、窓ガラス、計器、表示盤等透明性が要求される部材での使用に効果があり、また、機械装置や物品の外装、防塵カバーおよび塗装、表示機器、そのカバー、交通標識、各種表示装置、広告塔等の表示物、道路用、鉄道用等の遮音壁、橋梁、ガードレールの外装および塗装、トンネル内装および塗装、碍子、太陽電池カバー、太陽熱温水器集熱カバー等外部で使用される電子、電気機器の外装部、特に透明部材、ビニールハウス、温室等の外装、特に透明部材、また、室内にあっても汚染のおそれのある環境、たとえば医療用や体育用の施設、装置等の用途を挙げることができる。
【００４６】
本発明の多孔質光触媒体又は多孔質光触媒部材の防曇技術分野への応用例としては、例えば鏡（車両用後方確認ミラー、浴室用鏡、洗面所用鏡、歯科用鏡、道路鏡等）、レンズ（眼鏡レンズ、光学レンズ、照明用レンズ、半導体用レンズ、複写機用レンズ、車両用後方確認カメラレンズ等）、プリズム、建物や環視塔の窓ガラス、乗物の窓ガラス（自動車、鉄道車両、航空機、船舶、潜水艇、雪上車、ロープウェイのゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船等）、乗物の風防ガラス（自動車、オートバイ、鉄道車両、航空機、船舶、潜水艇、雪上車、スノーモービル、ロープウェイのゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船等）、防護用ゴーグル、スポーツ用ゴーグル、防護用マスクのシールド、スポーツ用マスクのシールド、ヘルメットのシールド、冷凍食品陳列ケースのガラス、保温食品の陳列ケースのガラス、計測機器のカバー、車両用後方確認カメラレンズのカバー、レーザー歯科治療器等の集束レンズ、車間距離センサー等のレーザー光検知用センサーのカバー、赤外線センサーのカバー、カメラ用フィルター等の用途を挙げることができる。
【００４７】
本発明の多孔質光触媒体又は多孔質光触媒部材の帯電防止技術分野への応用例としては、例えばブラウン管、磁気記録メディア、光記録メディア、光磁気記録メディア、オーディオテープ、ビデオテープ、アナログレコード、家庭用電気製品のハウジングや部品や外装および塗装、ＯＡ機器製品のハウジングや部品や外装および塗装、建材、建物外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外装および塗装、機械装置や物品の外装、防塵カバーおよび塗装等の用途を挙げることができる。
【００４８】
本発明によって提供される多孔質光触媒体又は多孔質光触媒部材であって、光照射により２０℃における水との接触角が７０゜以上（好ましくは９０゜以上）となった疎水性のもの（疎水性の成形体や疎水性膜、及び該疎水性膜で被覆された基材等）は、防滴性や水切れ性の付与、水系汚れの付着防止や流水洗浄性を利用した防汚技術、さらには着氷雪防止技術等への応用が可能であり、窓ガラス、風防ガラス、鏡、レンズ、ゴーグル、カバー、碍子、建材、建物外装、建物内装、構造部材、乗物の外装及び塗装、機械装置や物品の外装、各種表示装置、照明装置、住宅設備、食器、台所用品、家庭用電気製品、屋根材、アンテナ、送電線、氷雪滑走具等の用途に使用することができる。
【００４９】
本発明によって提供される多孔質光触媒体又は多孔質光触媒部材であって光電変換機能を有するものは、太陽エネルギーの電力変換等の機能を発現することが可能であり、（湿式）太陽電池等に用いる光半導体電極等の用途に使用することができる。
【実施例】
【００５０】
以下の実施例、参考例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。実施例、参考例及び比較例中において、各種の物性は下記の方法で測定した。
１．粒径分布及び数平均粒子径
試料中の光触媒含有量が１〜２０質量％となるよう適宜溶媒を加えて希釈し、湿式粒度分析計（日機装製マイクロトラックＵＰＡ−９２３０）を用いて測定した。
【００５１】
２．重量平均分子量
ポリスチレン標品を用いて作成した検量線を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求めた。
ＧＰＣの条件は以下の通りである。
・装置：東ソー製ＨＬＣ−８０２０ ＬＣ−３Ａ型クロマトグラフ
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬおよびＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ（いずれも東ソー製）を直列に接続して用いた。
・データ処理装置：島津製作所製ＣＲ−４Ａ型データ処理装置
・移動相：
テトラヒドロフラン（フェニル基含有シリコーンの分析に使用）
クロロホルム（フェニル基を含有しないシリコーンの分析に使用）
・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．
・サンプル調製法
移動相に使用する溶媒で希釈（濃度は０．５〜２重量％の範囲で適宜調節した）して分析に供した。
【００５２】
３．赤外線吸収スペクトル
日本分光製ＦＴ／ＩＲ−５３００型赤外分光計を用いて測定した。
４．光触媒活性
試料表面にメチレンブルーの５質量％エタノール溶液を塗布した後、東芝ライテック製ＦＬ２０Ｓ ＢＬＢ型ブラックライトの光を２４時間照射後、光触媒の作用によるメチレンブルーの分解の程度（皮膜表面の退色の程度に基づき、目視で評価）に基づき、光触媒の活性を以下の３段階で評価した。
なおこのとき、トプコン製ＵＶＲ−２型紫外線強度計｛受光部として、トプコン製ＵＤ−３６型受光部（波長３１０〜４００ｎｍの光に対応）を使用｝を用いて測定した紫外線強度が１ｍＷ／ｃｍ２となるよう調整した。
◎：メチレンブルーが完全に分解。
△：メチレンブルーの青色がわずかに残る。
×：メチレンブルーの分解はほとんど観測されず。
【００５３】
［参考例１］
変性光触媒ヒドロゾル（Ａ−１）の合成。
【００５４】
還流冷却器、温度計および撹拌装置を有する反応器に、ＬＳ−８６００［１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンの商品名（信越化学工業製）］４７４ｇ、ＬＳ−８６２０［オクタメチルシクロテトラシロキサンの商品名（信越化学工業製）］７６．４ｇ、ＬＳ−８４９０［１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリフェニルシクロトリシロキサンの商品名（信越化学工業製）４０８ｇ、ＬＳ−７１３０［ヘキサメチルジシロキサンの商品名（信越化学工業製）４０．５ｇ、及び硫酸化ジルコニア２０ｇを仕込み、５０℃で３時間攪拌した後、さらに８０℃に加熱したまま５時間攪拌した。硫酸化ジルコニアをろ過したのち、１３０℃、真空下で低沸分を除去し、重量平均分子量６６００、Ｓｉ−Ｈ基含量７．９３ｍｍｏｌ／ｇのメチルハイドロジェンシロキサン−メチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー（合成シリコーン化合物）７８０ｇを得た。
【００５５】
還流冷却器、温度計および撹拌装置を取りつけた反応器に、脱水したジオキサン１００ｇと、上記合成シリコーン化合物１００ｇを入れ、撹拌下９０℃に昇温した。これにユニオックスＰＫＡ−５１１８［ポリオキシエチレンアリルメチルエーテルの商品名（日本油脂社製）、重量平均分子量８００］８０ｇと脱水したジオキサン７５ｇ、およびジクロロ−ジシクロペンタジエニル−白金（ＩＩ）の０．２５質量％ジオキサン溶液４．９ｇを混合した溶液を９０℃にて攪拌下約１時間かけて添加し、さらに９０℃にて５時間攪拌を続けた後室温にまで冷却することにより、Ｓｉ−Ｈ基含有化合物溶液（１）を得た。
得られたＳｉ−Ｈ基含有化合物溶液（１）４ｇに水１００ｇを加えると、わずかに白濁した分散液となった。
【００５６】
また、得られたＳｉ−Ｈ基含有化合物溶液（１）０．８８ｇにブチルセロソルブ８ｇを添加・混合した後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液８ｍｌを添加すると、水素ガスが発生し、その体積は２１℃において４１．０ｍｌであった。この水素ガス生成量から求めた、Ｓｉ−Ｈ基含有化合物溶液（１）１ｇ当りのＳｉ−Ｈ基含量は１．８９ｍｍｏｌ／ｇ（合成シリコーン化合物１ｇ当たりに換算したＳｉ−Ｈ基含量は約６．８１ｍｍｏｌ／ｇ）であった。
【００５７】
還流冷却器、温度計および撹拌装置を取りつけた反応器に、ＴＫＳ−２０３［酸化チタンヒドロゾルの商品名（テイカ製）、中性、ＴｉＯ2濃度１９．２質量％、平均結晶子径６ｎｍ（カタログ値）のもの］１１７．２ｇと水１０７．８ｇを入れた後、これに合成したＳｉ−Ｈ基含有化合物溶液（１）４０．５ｇを３０℃にて攪拌下約３０分かけて添加し、さらに３０℃にて１２時間撹拌を続けることにより、非常に分散性の良好な変性光触媒ヒドロゾル（Ａ−１）を得た。この時、Ｓｉ−Ｈ基含有化合物溶液（１）の反応に伴い生成した水素ガス量は２０℃において９４０ｍｌであった。また、得られた変性光触媒ヒドロゾルをＫＢｒ板上にコーティングしＩＲスペクトルを測定したところ、Ｔｉ−ＯＨ基の吸収（３６３０〜３６４０ｃｍ−１）の消失が観測された。
【００５８】
また、得られた変性光触媒ヒドロゾル（Ａ−１）の粒径分布は単一分散（数平均粒子径は２４ｎｍ）であり、さらに変性処理前のＴＫＳ２０３の単一分散（数平均粒子径は１２ｎｍ）の粒径分布が大きな粒径側に平行移動していることが確認できた。
【００５９】
［実施例１］
変性光触媒ヒドロゾル（Ａ−１）から溶媒を除去することにより、粉末状の光触媒体を得た。得られた光触媒体のＢＥＴ表面積は１２ｍ２／ｇであった。この光触媒体に東芝ライテック製ＦＬ２０Ｓ ＢＬＢ型ブラックライトの光［トプコン製ＵＶＲ−２型紫外線強度計｛受光部として、トプコン製ＵＤ−３６型受光部（波長３１０〜４００ｎｍの光に対応）を使用｝を用いて測定した紫外線強度が２ｍＷ／ｃｍ２となるよう調整］を１日間照射すると、ＢＥＴ表面積は４５ｍ２／ｇに増加し多孔質光触媒体を得た。
【００６０】
［実施例２］
参考例１で得られた変性光触媒ヒドロゾル（Ａ−１）を水で２質量％に希釈した水分散体に１０ｃｍ×１０ｃｍの和紙を浸漬させた後、室温で１２時間乾燥させることにより光触媒部材を作成した。
得られた光触媒部材に東芝ライテック製ＦＬ２０ＳＢＬＢ型ブラックライトの光［トプコン製ＵＶＲ−２型紫外線強度計（受光部：トプコン製ＵＤ−３６型受光部）を用いて測定した紫外線強度が２ｍＷ／ｃｍ２となるよう調整］を１日間照射することにより多孔質光触媒部材を得た。
得られた多孔質光触媒部材をメチレンブルーの０．１質量％エタノール溶液に浸漬させた後、室温で２時間乾燥することにより着色させた。これに東芝ライテック製ＦＬ２０ＳＢＬＢ型ブラックライトの光［上記と同じ強度に調整］を２日間照射すると、メチレンブルーは分解し、着色が消えた。更に、上記光を３ヶ月間照射したが、多孔質光触媒部材の外観は全く変化がなかった。
【００６１】
［比較例１］
ＴＫＳ２０３（参考例１と同じ）を水で２質量％に希釈した水分散体に１０ｃｍ×１０ｃｍの和紙を浸漬させた後、室温で１２時間乾燥させることにより光触媒部材（比較）を作成した。
得られた光触媒部材（比較）に東芝ライテック製ＦＬ２０ＳＢＬＢ型ブラックライトの光［トプコン製ＵＶＲ−２型紫外線強度計（受光部：トプコン製ＵＤ−３６型受光部）を用いて測定した紫外線強度が２ｍＷ／ｃｍ２となるよう調整］を１日間照射した後、メチレンブルーの０．１質量％エタノール溶液に浸漬させ、室温で２時間乾燥することにより着色させた。これに東芝ライテック製ＦＬ２０ＳＢＬＢ型ブラックライトの光［上記と同じ強度に調整］を２日間照射すると、メチレンブルーは分解し、着色が消えたが、更に光照射を続けると１週間の光照射で和紙の部分的な分解が観察され、１ヶ月の光照射で和紙は原形を留めなくなった。
【００６２】
［比較例２］
実施例２と同様の方法で、未処理の和紙をメチレンブルーで着色し、光照射を実施したが、着色は消えなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の多孔質光触媒体は、悪臭や空気中の有害物質除去あるいは廃水処理や浄水処理などを行うための環境浄化材料として好適に用いられると共に、衣類等の繊維製品に付着した汚れ（汗、調味料、油等）や壁等に付着したタバコのヤニ等の分解、換気扇等の油汚れの分解、便器・タイル等の微生物等による汚れ防止など、生活空間の環境浄化にも広く利用できる。