(57)【要約】      （修正有）【課題】化粧品用組成物に含有せしめるのに適した新規ポリマーの提供。【解決手段】式（１）（Ｒ２，Ｒ３の少くとも一つは−Ｘ−Ｇ−Ｐ（式中Ｘは特定のヘテロ原子が挿入されていてもよいＣ１〜Ｃ３０の基を、Ｇは特定のヘテロ原子で置換されていてもよい二価の炭化水素ベース基であり、Ｐは特定の重合性基である）である）のモノマーを含むブロックを含むポリマー、及びそれらを含有する化粧品用組成物、特にネイルラッカー用組成物、ファンデーション用組成物、及び抗加齢用組成物。2005320510.tif 000029【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに非融和性である少なくとも一の第１のブロックと少なくとも一の第２のブロックを含み、該第１及び第２のブロックが、第１のブロックの少なくとも一の構成モノマーと第２のブロックの少なくとも一の構成モノマーを含む中間セグメントを介して互いに結合しているブロックポリマーにおいて、ブロックの少なくとも一が、式(Ｉ)：
【化１】
2005320510.tif 000018
[上式中：
Ｒ１は、(ｉ)水素原子、(ｉｉ)ハロゲン、(ｉｉｉ)Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、及び／又は=Ｏ、ＯＨ及びＮＨ２から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい１〜１２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基；(ｉｖ)Ｒ及びＲ'が互いに独立して、水素原子又は直鎖状、環状又は分枝状で飽和したＣ１−６炭化水素ベース基、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル又はヘキシルであるＮＲＲ'基、
から選択され；
−  Ｒ２及びＲ３は同じ環、又はそれぞれ異なる環に存在しており、互いに独立して、水素、ハロゲン、又は式-Ｘ-Ｇ-Ｐ(ＩＩ)の基を表し、但しＲ２及び／又はＲ３基の少なくとも一は、式(ＩＩ)の基を表し、ここで：
−  Ｘは、ＲがＯ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基を表す-ＮＲ-、-ＮＨ-、-ＳＯ２-、-ＳＯ-、-Ｓ-、-Ｏ-基から選択され；
−  Ｇは、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の二価の炭素ベース基であり；
−  Ｐは次の式：
【化２】
2005320510.tif 000019
の一つから選択される重合性基であり；
ここで：
−  Ｒ'は、Ｈ、又は直鎖状又は分枝状の飽和したＣ１−６炭化水素ベース基を表し、
−  Ｘ'は、Ｒ''がＣ１−６アルキル、Ｃ６−１０アリール、(Ｃ６−１０)アリール(Ｃ１−６)アルキル又は(Ｃ１−６)アルキル(Ｃ６−１０)アリール基で、アルキル及び／又はアリール基がＯＨ、ハロゲン、Ｃ１−６アルコキシ及びＣ６−１０アリールオキシから選択される一又は複数の基で置換可能であるものから選択される基を表すＮＲ''、ＮＨ又はＯを表し；好ましくはＸ'はＯを表し；
−  ｍは０又は１に等しく；ｎは０又は１に等しく；ｐは０、１又は２に等しい]
の少なくとも一のモノマーを含むことを特徴とするポリマー。
【請求項２】
Ｒ１が水素である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ２基が水素原子で、Ｒ３基が式(ＩＩ)の基である、請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
式(ＩＩ)の基において、Ｘは、好ましくはＲが、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、２〜１８、特に３〜１２の炭素原子を有し、それ自体が飽和又は不飽和の炭化水素ベース環を含んでいてよい、直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和又は不飽和の炭化水素ベース基を表す-ＮＲ-、及び-Ｏ-から選択される、請求項１ないし３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５】
Ｒ４基が、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、シクロオクチル、デシル、シクロデシル、ドデシル、シクロデシル、フェニル、又はベンジル基を表す、請求項１ないし４のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項６】
二価の基Ｇが、Ｏ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、全体で２〜１８、特に３〜１０の炭素原子を有し、それ自体、飽和又は不飽和の炭化水素ベース環を含んでいてよい、直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和又は不飽和の二価の炭化水素ベース基である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項７】
Ｇが、全体で２〜１８、特に３〜１０の炭素原子を有する、飽和した炭化水素ベース環を含んでいてもよい、直鎖状又は分枝状で飽和した二価の炭化水素ベース基から選択される、請求項１ないし６のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項８】
Ｇが、エチレン、ｎ-プロピレン、イソプロピレン、又は１-メチルエチレン及び２-メチルエチレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、ｎ-ペンチレン等のペンチレン、ｎ-ヘキシレン等のヘキシレン、シクロヘキシレン、へプチレン、オクチレン、シクロオクチレン、デシレン、シクロデシレン、シクロヘキシルジメチレン、特に、式-ＣＨ２-Ｃ６Ｈ１０-ＣＨ２-のもの、ドデシレン、及びシクロドデシレン基から選択される、請求項１ないし７のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項９】
重合性基Ｐが、次の式：
【化３】
2005320510.tif 000020
[上式中、Ｒ'はＨ又はメチルを表す]
の一つから選択される、請求項１ないし８のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１０】
式(Ｉ)のモノマーが、次の式：
【化４】
2005320510.tif 000021
2005320510.tif 000022
2005320510.tif 000023
[上式中、ＲはＨ又はメチルである]
の一つに相当する、請求項１ないし９のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１１】
次のモノマー：
−(ｉ)エチレン、イソプレン又はブタジエン等の、２〜１０の炭素を有するエチレン性炭化水素；
−(ｉｉ)式：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ'３、又は
【化５】
2005320510.tif 000024
[上式中、Ｒ'３は：
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい、１〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基で；該アルキル基がヒドロキシル基、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ）、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表すもので；
特にメチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、イソオクチル、イソデシル、ドデシル、シクロヘキシル、ｔ-ブチルシクロヘキシル又はステアリル基；２-エチルペルフルオロヘキシル；又は２-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシブチル、又は２-ヒドロキシプロピル等のＣ１−４ヒドロキシアルキル基；又はメトキシエチル、エトキシエチル又はメトキシプロピル等の(Ｃ１−４)アルコキシ(Ｃ１−４)アルキル基であってよいもの；
−  イソボルニル基等のＣ３ないしＣ１２シクロアルキル基、
−  フェニル基等のＣ３ないしＣ２０アリール基、
−  ２-フェニルエチル、ｔ-ブチルベンジル又はベンジル等のＣ４ないしＣ３０アラルキル基(Ｃ１ないしＣ８アルキル基)、
−  Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子を有し、芳香環又は非芳香環である４-ないし１２-員の複素環基、
−  フルフリルメチル又はテトラヒドロフルフリルメチル等の、ヘテロシクロアルキル基(１ないし４Ｃアルキル)、
を表し、
ここで該シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環又はヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、及びＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−４アルキル基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、該アルキル基はヒドロキシル基、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ）、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表し、また
−  Ｒ'３は、ｍ＝５〜１５０であり、Ｒ''＝Ｈ又はＣ１ないしＣ３０アルキルである、-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｍ-Ｒ''基、特に-ＰＯＥ-メチル又は-ＰＯＥ-ベヘニルであってもよい]
の(メタ)アクリラート類；
−(ｉｉｉ)次の式：
【化６】
2005320510.tif 000025
[上式中、Ｒ８はＨ又はメチルを示し；Ｒ７及びＲ６は同一でも異なっていてもよく：
−  水素原子；又は
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい、１〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基で；該アルキル基がヒドロキシル基、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ）、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表すもので；
Ｒ'３は、特に、メチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、イソオクチル、イソデシル、ドデシル、シクロヘキシル、ｔ-ブチルシクロヘキシル又はステアリル基；２-エチルペルフルオロヘキシル；又は２-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシブチル、又は２-ヒドロキシプロピル等のＣ１−４ヒドロキシアルキル基；又はメトキシエチル、エトキシエチル又はメトキシプロピル等の(Ｃ１−４)アルコキシ(Ｃ１−４)アルキル基であってよいもの、また
−  イソボルニル基等のＣ３ないしＣ１２シクロアルキル基、
−  フェニル基等のＣ３ないしＣ２０アリール基、
−  ２-フェニルエチル、ｔ-ブチルベンジル又はベンジル等のＣ４ないしＣ３０アラルキル基(Ｃ１ないしＣ８アルキル基)、
−  Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子を有し、芳香環又は非芳香環である４-ないし１２-員の複素環基、
−  フルフリルメチル又はテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル基(１ないし４Ｃアルキル)、
を表し、
ここで該シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環又はヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、及びＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、該アルキル基はヒドロキシル基、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ）、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表す]
の(メタ)アクリルアミド類；
−(ｉｖ)次の式：
ＣＨ２=ＣＨ-Ｒ９、ＣＨ２=ＣＨ-ＣＨ２-Ｒ９又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)-ＣＨ２-Ｒ９
[上式中、Ｒ９はヒドロキシル基、Ｃｌ又はＦ等のハロゲン、ＮＨ２、Ｒ１０がフェニル基又はＣ１ないしＣ１２アルキル基を表すＯＲ１０(モノマーはビニル又はアリルエーテルである)；アセトアミド(ＮＨＣＯＣＨ３)；Ｒ１１が２〜１２の炭素を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を表すＯＣＯＲ１１基(モノマーはビニル又はアリルエステルである)；又は
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい、１〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基で；該アルキル基がヒドロキシル基、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ）、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表すもの、
−  イソボルニル又はシクロヘキサン等のＣ３ないしＣ１２シクロアルキル基、
−  フェニル等のＣ３ないしＣ２０アリール基、
−  ベンジル；２-フェニルエチル等のＣ４ないしＣ３０アラルキル基(Ｃ１ないしＣ８アルキル基)、
−  Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子を有し、芳香環又は非芳香環である４-ないし１２-員の複素環基、
−  フルフリルメチル又はテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル基(１ないし４Ｃアルキル)、
で、該シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環又はヘテロシクロアルキル基が、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、及びＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい直鎖状又は分枝状の１ないし４Ｃアルキル基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、該アルキル基がヒドロキシル基、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ）、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表すもの、
から選択される基である]
のビニル化合物；
−(ｖ)エチルペルフルオロオクチル又は２-エチルペルフルオロヘキシルの(メタ)アクリラート等のフルオロ又はペルフルオロ基を有する(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド又はビニルモノマー；
−(ｖｉ)メタクリルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン又はアクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン等のシリコーンベースの(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド又はビニルモノマー；
−(ｖｉｉ)アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸及びビニルリン酸、及びそれらの塩等の、少なくとも一のカルボン酸、リン酸又はスルホン酸、又は無水物、官能基を有するエチレン性不飽和のモノマー；
−(ｖｉｉｉ)２-ビニルピリジン、４-ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジエチルアミノエチルメタクリラート、及びジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、及びそれらの塩等の、少なくとも一の第３級アミン官能基を有するエチレン性不飽和のモノマー；
から単独で又は混合物として選択される、少なくとも一の付加的なコモノマーをさらに含有している、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１２】
次の式(Ａ)、(Ｂ)及び／又は(Ｃ)：
【化７】
2005320510.tif 000026
[上式中：
−  Ｒａ１は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい；１〜３２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基を表し；
−  Ｒｂ１は、(ｉ)水素原子、(ｉｉ)ハロゲン、(ｉｉｉ)Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、及び／又は=Ｏ、ＯＨ及びＮＨ２から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜１２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基；(ｉｖ)Ｒ及びＲ'は互いに独立して、水素原子又は直鎖状、環状又は分枝状で飽和したＣ１−６炭化水素ベース基、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル又はヘキシルであるＮＲＲ'基、
から選択され；
−  Ｒａ２及びＲａ３は同じ環又はそれぞれ異なる環に存在しており、互いに独立して、水素、ハロゲン、又は-Ｘａ-Ｇａ-Ｐａ(ＩＩ)の基を表し、但し、Ｒａ２及び／又はＲａ３基の少なくとも一方は式(ＩＩ)の基を表し、ここで：
−  Ｘａは-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-、-ＮＨ-及び-ＮＲ４-基から選択され、Ｒ４はＯ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基を表し；
−  Ｇａは、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の二価の炭素ベース基であり；
−  Ｐａは次の式：
【化８】
2005320510.tif 000027
(上式中：
−  Ｒ'は、Ｈ又は直鎖状又は分枝状の飽和したＣ１−６炭化水素ベース基を表し、
−  Ｘ'は、Ｒ''がＣ１−６アルキル、Ｃ６−１０アリール、(Ｃ６−１０)アリール(Ｃ１−６)アルキル又は(Ｃ１−６)アルキル(Ｃ６−１０)アリール基で、アルキル及び／又はアリール基がＯＨ、ハロゲン、Ｃ１−６アルコキシ及びＣ６−１０アリールオキシから選択される一又は複数の基で置換可能であるものから選択される基を表すＮＲ''、ＮＨ又はＯを表し；また、
−  ｍは０又は１に等しく；ｎは０又は１に等しく；ｐは０、１又は２に等しい)
の一つから選択される重合性基であり；
−  Ｂは次の二価の芳香族基(ＩＶａ)ないし(ＩＶｄ)：
【化９】
2005320510.tif 000028
の一つを表し；
ここで：
−  Ｒ１は、=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基であり；
−  Ｒ２０及びＲ２１は互いに独立して、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-８アルキル基、又はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロデシル、シクロドデシル、ベンジル、ナフチル、又はフェニル基である]
の光学的効果を有するモノマーから単独で又は混合物として選択される、少なくとも一の付加的なコモノマーをさらに含有している、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１３】
単独で又は混合物として、式(Ｉ)のモノマーが、それを含有するブロックの重量に対して、０．０１重量％〜１００重量％、特に０．１重量％〜９９．９９重量％、さらには０．５重量％〜７０重量％、又は１重量％〜４０重量％、例えば１．５重量％〜３０重量％の量で存在している、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１４】
単独で又は混合物として、式(Ｉ)のモノマーが、ポリマーの全重量に対して、０．０１重量％〜７０重量％、特に０．１重量％〜５０重量％、さらには０．５重量％〜３０重量％、又は１重量％〜２０重量％の量で存在している、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１５】
生理学的に許容可能な、特に化粧品的に許容可能な媒体に、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも一のポリマーを含有せしめてなる、化粧品用組成物等の組成物。
【請求項１６】
前記ポリマーが、単独で又は混合物として、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜７５重量％、好ましくは０．１重量％〜７０重量％、特に１重量％〜６５重量％、又は３重量％〜６０重量％、さらには５重量％〜５０重量％、より好ましくは６重量％〜２５重量％の量で存在している、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
生理学的に許容可能な媒体が、水、又は水／親水性有機溶媒の混合物を含む親水性媒体を含有、及び／又は脂肪相を含有している、請求項１５又は１６に記載の組成物。
【請求項１８】
脂肪相が、ロウ、ペースト状の脂肪物質、ガム、脂溶性の有機溶媒、及び油、及び／又はそれらの混合物を含有している、請求項１５ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
顔料及び／又は真珠光沢剤及び／又はフィラーを含有していてもよい粒子相をさらに含む、請求項１５ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
水溶性染料及び／又は脂溶性染料から選択される染料を含有している、請求項１５ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
皮膜形成ポリマー等の少なくとも一の付加的なポリマーを含有している、請求項１５ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
ビタミン類、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、香料、酸性化又は塩基性化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、酸化防止剤、抜毛を防止するための薬剤、抗フケ剤、噴霧剤、及びセラミド類、又はそれらの混合物から選択される少なくとも一の成分を含有している、請求項１５ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
懸濁液、小胞体により水に油が分散したもの等の分散液；増粘されていてもよく又はゲル化さえされていてもよい油性溶液：水中油型、油中水型又は多相エマルション；ゲル又はムース；油性又は乳化したゲル；脂質小胞体等の小胞体の分散液；２相又は多相ローション；スプレー；フリー、圧密又は成形パウダー；無水ペースト；ローション、クリーム、膏薬、柔軟なペースト、軟膏、棒状又は皿状等の成形又は鋳型の固形物、又は圧密された固形物の形態である、請求項１５ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
体又は顔の皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛及び／又は毛髪の手入れ及び／又はメークアップのための製品、抗日光製品、自己サンタン製品、又は毛髪の手入れ、トリートメント、成形、メークアップ又は着色のための製品の形態である、請求項１５ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
メークアップ用組成物、特に肌色を整える製品、中でもファンデーション、メークアップルージュ又はアイシャドウ；唇用の製品、特にリップスティック又はリップケア製品；コンシーラ製品；ほほ紅、マスカラ又はアイライナー；睫毛のメークアップ製品、リップペンシル又はアイペンシル；爪用の製品、特にネイルラッカー又はネイルケア製品；体用のメークアップ製品；ヘアマスカラ又はヘアラッカー等の毛髪用のメークアップ製品；顔、首、手又は体の皮膚の保護用又は手入れ用組成物、特に抗シワ用組成物、保湿用又はトリートメント用組成物；抗日光組成物又は人工的にサンタン状態にするための組成物；毛髪用の製品、特に毛髪の着色、ヘアスタイルの保持、成形のためのもの、毛髪の手入れ、トリートメント又はクレンジングのためのもの、特にシャンプー、ヘアセット用のゲル又はローション、ブロー乾燥用ローション、及び固定用及びスタイリング用組成物、特にラッカー又はスプレーの形態である、請求項１５ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
体又は顔の皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛及び／又は毛髪等のケラチン物質を、特にメークアップ又は手入れするための美容処理方法において、請求項１５ないし２５のいずれか１項に記載の化粧品用組成物を前記ケラチン物質に適用することを含む方法。
【請求項２７】
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも一のポリマー、一又は複数の有機溶媒、少なくとも一の皮膜形成ポリマー、及び場合によっては少なくとも一の顔料及び／又は少なくとも一の染料を含有するネイルラッカー用組成物。
【請求項２８】
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも一のポリマー、脂肪相に少なくとも一の油、少なくとも一の顔料、及び場合によっては水相を含有するファンデーション用組成物。
【請求項２９】
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも一のポリマーを含有する、抗加齢用又は抗シワ用組成物。
【請求項３０】
化粧品用組成物、特に抗シワ用組成物における張り付与剤としての、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも一のポリマーの使用。
【請求項３１】
眼の輪郭等のシワのある皮膚をトリートメントするための美容方法において、化粧品的に許容可能な媒体に請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも一のポリマーを含有せしめてなる化粧品用組成物を前記皮膚に適用することからなる工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、特定の構造の新規ポリマーとかかるポリマーを含有する化粧品用組成物に関する。また本発明は、前記ポリマーを使用する美容処理方法にも関する。
【０００２】
様々な種類のポリマーが、それらが組成物に付与し得る種々の特性のために、従来から化粧品用組成物に使用されている。それらは例えば、皮膚、唇又は外皮のメークアップ又は手入れのための組成物、例えばネイルラッカー、又は毛髪の手入れ用組成物に使用されている。しかしながら、処方者は、同じ組成物中に、非融和性、すなわち同じ溶媒に不混和性である２種のポリマーを使用すると、ポリマーの非融和性の結果、相分離、又はさらには沈殿状態(デカント状態)になり、一般的に不均質な組成物となってしまうという問題が生じることに直面している。これらの問題は、ここではポリマーを互いに融和性のあるものとさせる化合物を組成物中に配合させることによってのみ対処されてきた。
【０００３】
本発明の目的は、組成物、特に化粧品用組成物に含有せしめた場合に、その組成物が従来の組成物の欠点、限界、欠陥及び不具合を回避できるようにするポリマーを提案することにある。
この目的は、本発明によれば、互いに非融和性で、好ましくは異なるガラス転移温度(Ｔｇ)を有する少なくとも一の第１のブロックと少なくとも一の第２のブロックとを有し、該第１及び第２のブロックが第１のブロックの少なくとも一の構成モノマーと第２のブロックの少なくとも一の構成モノマーを含む中間セグメントを介して互いに結合しているブロックポリマーと称されるポリマーにより達成される。
よって、本発明の主題の一つは、以下に記載するようなポリマーにある。
また、本発明の主題は、前記ポリマーを含有する組成物、特に化粧品用組成物にある。
【０００４】
本発明に係るポリマーは、それらを含有する組成物及び／又はこれらの組成物を使用して得られるメークアップにおいて十分な光学的効果を得るために、化粧品に該ポリマーを使用することを可能とする良好な光学特性を有することが見出されている。
置換基の種類(性質)に応じて、ポリマーは大きな色調変化を示し得、赤から赤／紫までの範囲となりうる。これにより、同じ化学的ファミリーに属し、よって類似した方法で処方される一定の範囲の化合物が入手できることになり、多様性のある光学特性を提案できる；これは、特に、使用するある光学特性のポリマーにかかわらず、それらの組成物全てに共通する設計概念（アーキテクチャー）を維持できるようにすることで、処方者の仕事を容易にする。
【０００５】
さらに本発明のポリマーは良好な蛍光特性を有する。蛍光化合物は紫外線及び可視範囲を吸収し、３８０ｎｍ〜８３０ｎｍの波長を有する蛍光によりエネルギーを再び発することが想起される。
本発明に係るポリマーは固体又は液体の形態であってよく、それらを含有する組成物、及び適用されるメークアップに顕著な光学的効果（optical effects）を付与する；特に輝き付与効果(ライトニング効果：lightening effects)、明るさ付与効果(イルミネーション効果：illuminating effects)及び／又は色彩付与効果(カラー効果：colour effect)をもたらし得る。
さらに、これらのポリマーは、温度、ｐＨ及び光に対して良好な安定性を示す。
【０００６】
本発明に係るポリマーは脂肪物質に対して良好な溶解性(溶解度)を示すことが見出されており、この溶解性はモノマーの種類に応じて、変えたり、調節したりすることができる。この良好な脂質溶解性により、特に脂肪相を一般的に含有する化粧品用組成物における二次使用が容易になる。
【０００７】
「少なくとも一のブロック」なる用語は、一又は複数のブロックを意味する。
「互いに非融和性であるブロック」なる用語は、第１のブロックに相当するポリマーと第２のブロックに相当するポリマーから形成される混合物が、混合物(ポリマーと溶媒)の全重量に対して５重量％以上のポリマー混合物含有量の場合に、室温(２５℃)、大気圧(１０５Ｐａ)で、当該ブロックポリマーに対しての重量で大部分を占める重合性溶媒に不混和性であることを意味し、ここで：
ｉ）該ポリマー類は、それぞれの重量比が１０／９０〜９０／１０の範囲にある含有量で混合物中に存在しており、
ｉｉ）第１及び第２のブロックに相当する各ポリマーが、ブロックポリマー±１５％の平均(重量平均又は数平均)分子量に等しい分子量を有する、
ものと理解される。
【０００８】
重合性溶媒の混合物の場合、特に二以上の溶媒が存在する場合、前記ポリマー混合物はそれらの少なくとも一中で非混和性である。
言うまでもないが、重合が単一媒体で実施される場合、この溶媒が大部分を占める溶媒である。
中間セグメントは、ポリマーの第１のブロックの少なくとも一の構成モノマーｍ１と、第２のブロックの少なくとも一の構成モノマーｍ２を含有するブロックであり；好ましくはｍ２はｍ１と異なる。中間セグメント又はブロックにより、これら第１及び第２のブロックの「融和(compatibilized)」が可能となる。
【０００９】
化粧品用組成物にこれら新規のポリマーを導入することにより、本出願人は、以下に詳細に記載されるこれらのポリマーのいくつかが、非常に有利な化粧品特性を有することを見出した。
一般に、これらのポリマーは、使用者に何ら不快感をもたらすことなく、ネイルラッカーの衝撃強度を増加させ、多様なメークアップ用組成物、特にファンデーション又はリップスティックの保持力を改善し得る。さらにそれらは張り付与(tensioning)特性も有し得る。
本発明の組成物のブロックポリマーは、有利には直鎖状ブロックのエチレン性ポリマー、好ましくは付着物を形成するもの、特に皮膜形成ポリマーである。
【００１０】
「エチレン性ポリマー」なる用語は、エチレン性不飽和を有するモノマーの重合により得られるポリマーを意味する。
「ブロックポリマー」なる用語は、少なくとも二の異なるブロック、好ましくは少なくとも三の異なるブロックを有するポリマーを意味する。
ポリマーは直鎖状構造のポリマーである。これに対して、非直鎖状構造のポリマーは、例えば分枝状、スターバースト又はグラフト化構造等のポリマーである。
【００１１】
「付着物を形成するポリマー」なる用語は、ポリマーそれ自身で、又は補助剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に付着する付着物を形成可能なポリマーを意味する。
「皮膜形成ポリマー」なる用語は、ポリマーそれ自体で又は皮膜形成補助剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に付着する連続した皮膜を形成可能なポリマーを意味する。
【００１２】
本発明のポリマーは、互いに非融和性で、好ましくは異なるガラス転移温度(Ｔｇ)を有する少なくとも一の第１のブロックと少なくとも一の第２のブロックを有し、該第１及び第２のブロックは第１のブロックの少なくとも一の構成モノマーと第２のブロックの少なくとも一の構成モノマーを含む中間セグメントを介して互いに結合している。
上述及び以下において、「第１」及び「第２」のブロックなる用語は、ポリマーの構造中での該ブロックの順序を決して条件付けるものではないことを指摘しておく。
【００１３】
本発明に係るポリマーの各ブロックは、一種のモノマー又はいくつかの異なる種類のモノマーから誘導される。これは、各ブロックがホモポリマー又はコポリマーからなるものであってよいことを意味する；ブロックを構成するこのコポリマーは、ランダム又は交互の順であってよい。
有利には、ポリマーの第１のブロックの少なくとも一の構成モノマーと第２のブロックの少なくとも一の構成モノマーを含む中間セグメントはランダムポリマーである。好ましくは、中間ブロックは、第１のブロックと第２のブロックの構成モノマーから本質的に誘導される。「本質的に」なる用語は、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは９５％、さらに好ましくは１００％であることを意味する。
【００１４】
有利には、中間ブロックは、第１及び第２のブロックのガラス転移温度の間にあるガラス転移温度Ｔｇを有する。
本発明によれば、第１及び第２のブロックは、好ましくは異なるガラス転移温度を有し、第１及び第２のブロックのガラス転移温度の差は、一般には、５℃を超え、好ましくは１０℃を超え、さらに好ましくは２０℃を超える。
第１及び第２のブロックが示すガラス転移温度は、各ブロックの構成モノマーの理論Ｔｇ値から決定される理論Ｔｇ値であり、参照マニュアル、例えばPolymer Handbook、第3版、1989、John Wileyに見出され、フォックスの法則として知られている次の関係：
【数１】
2005320510.tif 000002
(上式中、ωｉは当該ブロック中のモノマーｉの質量分率であり、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度である)
に従う。
特記しない限り、本特許出願における第１及び第２のブロックで示されるＴｇ値は、理論Ｔｇ値である。
【００１５】
全ての場合、ブロックの少なくとも一は、以下に「光学的効果を有する」モノマーと称されるモノマーを含み、これは、次の式(Ｉ)：
【化１】
2005320510.tif 000003
[上式中：
Ｒ１は、(ｉ)水素原子、(ｉｉ)ハロゲン、(ｉｉｉ)Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、及び／又は=Ｏ、ＯＨ及びＮＨ２から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜１２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基；(ｉｖ)Ｒ及びＲ'は互いに独立して、水素原子又は直鎖状、環状又は分枝状で飽和したＣ１−６炭化水素ベース基、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル又はヘキシルであるＮＲＲ'基、
から選択され；
−  Ｒ２及びＲ３は同じ環、又はそれぞれ異なる環に存在しており、互いに独立して、水素、ハロゲン、又は式-Ｘ-Ｇ-Ｐ(ＩＩ)の基を表し、但しＲ２及び／又はＲ３基の少なくとも一は、式(ＩＩ)の基を表し、ここで：
−  Ｘは、ＲがＯ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基を表す-ＮＲ-、-ＮＨ-、-ＳＯ２-、-ＳＯ-、-Ｓ-、-Ｏ-基から選択され；
−  Ｇは、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の二価の炭素ベース基であり；
−  Ｐは次の式：
【化２】
2005320510.tif 000004
の一つから選択される重合性基であり；
ここで：
−  Ｒ'は、Ｈ、又は直鎖状又は分枝状の飽和したＣ１−６炭化水素ベース基を表し、
−  Ｘ'は、Ｒ''がＣ１-６アルキル、Ｃ６-１０アリール、(Ｃ６-１０)アリール(Ｃ１-６)アルキル又は(Ｃ１-６)アルキル(Ｃ６-１０)アリール基で、アルキル及び／又はアリール基がＯＨ、ハロゲン、Ｃ１-６アルコキシ及びＣ６-１０アリールオキシから選択される一又は複数の基で置換可能であるものから選択される基を表す、ＮＲ''、ＮＨ又はＯを表し；好ましくはＸ'はＯを表し；
−  ｍは０又は１に等しく；
−  ｎは０又は１に等しく；
−  ｐは０、１又は２に等しい]
のものである。
【００１６】
本発明において、「環状基」なる用語は、それ自身で、一又は複数の飽和及び／又は不飽和であり、置換されていてもよい環の形態である一環式又は多環式の基である(例えば、シクロヘキシル、シクロデシル、ベンジル又はフルオレニル)が、一又は複数の該環を有する基もまた意味する(例えば４-ヒドロキシベンジル)。
【００１７】
本発明において、「飽和及び／又は不飽和の基」なる用語は、全体的に飽和した基、芳香族基を含む、全体的に不飽和の基、さらには一又は複数の二重及び／又は三重結合を有し、残りの結合が単結合である基を意味する。
【００１８】
好ましくは、Ｒ１は水素である。
好ましくは、Ｒ２は水素原子であり、Ｒ３はよって式(ＩＩ)の基である。
式(ＩＩ)の前記基において、Ｘは、好ましくは-Ｏ-及びＮＲ-から選択され、ここで、Ｒは、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、２〜１８、特に３〜１２の炭素原子を有する、それ自身が飽和又は不飽和の炭化水素ベース環を含んでいてよい、好ましくは直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和又は不飽和の炭化水素ベース基を表す。
Ｒは、特に、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、シクロオクチル、デシル、シクロデシル、ドデシル、シクロデシル、フェニル、又はベンジル基であってよい。
【００１９】
二価の基Ｇは、好ましくはＯ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、全体で２〜１８、特に３〜１０の炭素原子を有し、それ自体が飽和又は不飽和の炭化水素ベース環を含んでいてよい、直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和又は不飽和の二価の炭化水素ベース基である。
好ましくは、Ｇは、全体で２〜１８、特に３〜１０の炭素原子を有する、飽和した炭化水素ベース環を含んでいてもよい、直鎖状又は分枝状で飽和した二価の炭化水素ベース基から選択される。
よって、Ｇはエチレン、ｎ-プロピレン、イソプロピレン(又は１-メチルエチレン及び２-メチルエチレン)、ｎ-ブチレン、イソブチレン、ペンチレン、特にｎ-ペンチレン、ヘキシレン、特にｎ-ヘキシレン、シクロヘキシレン、へプチレン、オクチレン、シクロオクチレン、デシレン、シクロデシレン、シクロヘキシルジメチレン、特に、式-ＣＨ２-Ｃ６Ｈ１０-ＣＨ２-のもの、ドデシレン、及びシクロドデシレン基から選択され得る。
【００２０】
式(ＩＩＩｂ)において、ｎ＝０であるならば、好ましくはｍ＝０である。
【００２１】
重合性基Ｐは、好ましくは次の式：
【化３】
2005320510.tif 000005
[上式中、Ｒ'はＨ又はメチルを表す]
の一つから選択される。
【００２２】
本発明において特に好ましいモノマー化合物として、次の式：
【化４】
2005320510.tif 000006
2005320510.tif 000007
2005320510.tif 000008
[上式中、Ｒは水素又はメチルである]
の一つに相当する化合物を挙げることができる。
このモノマーは、第１及び／又は第２のブロックに、単独で又は混合物として存在し得る。
【００２３】
よって、式(Ｉ)の光学的効果を有する前記モノマーを含むブロックは：
−(ｉ)式(Ｉ)の光学的効果を有する一つのモノマーのみを含有するホモポリマー、
−(ｉｉ)式(Ｉ)の光学的効果を有するいくつかのモノマーを含むコポリマー、
−(ｉｉｉ)以下の式(Ａ)、(Ｂ)及び／又は(Ｃ)の光学的効果を有するモノマー、及び「通常の」付加的なモノマーから特に選択され得る、式(Ｉ)の光学的効果を有する一又は複数のモノマーと一又は複数の付加的なモノマーを含むコポリマー、
であってよい。
【００２４】
式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマー(類)を含有するブロックに存在していてもよく、及び／又は式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマーを含有しない他のブロック(類)に存在していてもよい付加的なモノマーとしては、単独で又は混合物として次のモノマーを挙げることができる：
−(ｉ)エチレン、イソプレン又はブタジエン等の、２〜１０の炭素を有するエチレン性炭化水素。
【００２５】
−(ｉｉ)式：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ'３、又は
【化５】
2005320510.tif 000009
[上式中、Ｒ'３は：
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい、１〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基で；該アルキル基はヒドロキシル基、ハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表すもので；
特にメチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、イソオクチル、イソデシル、ドデシル、シクロヘキシル、ｔ-ブチルシクロヘキシル又はステアリル基；２-エチルペルフルオロヘキシル；又はＣ１−４ヒドロキシアルキル基、例えば２-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシブチル、又は２-ヒドロキシプロピル；又は(Ｃ１−４)アルコキシ(Ｃ１−４)アルキル基、例えばメトキシエチル、エトキシエチル又はメトキシプロピルであってよいもの；
−  Ｃ３ないしＣ１２シクロアルキル基、例えばイソボルニル基、
−  Ｃ３ないしＣ２０アリール基、例えばフェニル基、
−  Ｃ４ないしＣ３０アラルキル基(Ｃ１ないしＣ８アルキル基)、例えば２-フェニルエチル、ｔ-ブチルベンジル又はベンジル、
−  Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子を有し、芳香環又は非芳香環である４-ないし１２-員の複素環基、
−  ヘテロシクロアルキル基(１ないし４Ｃアルキル)、例えばフルフリルメチル又はテトラヒドロフルフリルメチル、
を表し、ここで該シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環又はヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、及びＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−４アルキル基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、該アルキル基はヒドロキシル基、ハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表し、また
−  Ｒ'３は、ｍ＝５〜１５０であり、Ｒ''＝Ｈ又はＣ１ないしＣ３０アルキルである、-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｍ-Ｒ''基、例えば-ＰＯＥ-メチル又は-ＰＯＥ-ベヘニルであってよい]
の(メタ)アクリラート類。
【００２６】
−(ｉｉｉ)次の式：
【化６】
2005320510.tif 000010
[上式中、Ｒ８はＨ又はメチルを示し；Ｒ７及びＲ６は同一でも異なっていてもよく：
−  水素原子；又は
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい、１〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基で；該アルキル基はヒドロキシル基、ハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表すもので；
Ｒ６及び／又はＲ７は、特に、メチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、イソオクチル、イソデシル、ドデシル、シクロヘキシル、ｔ-ブチルシクロヘキシル又はステアリル基；２-エチルペルフルオロヘキシル；又はＣ１−４ヒドロキシアルキル基、例えば２-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシブチル、又は２-ヒドロキシプロピル；又は(Ｃ１−４)アルコキシ(Ｃ１−４)アルキル基、例えばメトキシエチル、エトキシエチル又はメトキシプロピルであってよく、また
−  Ｃ３ないしＣ１２シクロアルキル基、例えばイソボルニル基、
−  Ｃ３ないしＣ２０アリール基、例えばフェニル基、
−  Ｃ４ないしＣ３０アラルキル基(Ｃ１ないしＣ８アルキル基)、例えば２-フェニルエチル、ｔ-ブチルベンジル又はベンジル、
−  Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子を有し、芳香環又は非芳香環である４-ないし１２-員の複素環基、
−  ヘテロシクロアルキル基(１ないし４Ｃアルキル)、例えばフルフリルメチル又はテトラヒドロフルフリルメチル、
を表し、ここで該シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環又はヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、及びＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、該アルキル基はヒドロキシル基、ハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表す]
の(メタ)アクリルアミド類。
(メタ)アクリルアミドモノマーの例は、(メタ)アクリルアミド、Ｎ-エチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-ブチルアクリルアミド、Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミド、Ｎ-イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジブチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド、ウンデシルアクリルアミド、及びＮ(２-ヒドロキシプロピルメタクリルアミド)である。
【００２７】
−(ｉｖ)次の式：
ＣＨ２=ＣＨ-Ｒ９、ＣＨ２=ＣＨ-ＣＨ２-Ｒ９又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)-ＣＨ２-Ｒ９
[上式中、Ｒ９はヒドロキシル基、ハロゲン(Ｃｌ又はＦ)、ＮＨ２、Ｒ１４がフェニル基又はＣ１ないしＣ１２アルキル基を表すＯＲ１４(モノマーはビニル又はアリルエーテルである)；アセトアミド(ＮＨＣＯＣＨ３)；Ｒ１５が２〜１２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を表すＯＣＯＲ１５基(モノマーはビニル又はアリルエステルである)；又は
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい、１〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基で；該アルキル基はヒドロキシル基、ハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表すもの、
−  Ｃ３ないしＣ１２シクロアルキル基、例えばイソボルニル又はシクロヘキサン、
−  Ｃ３ないしＣ２０アリール基、例えばフェニル、
−  Ｃ４ないしＣ３０アラルキル基(Ｃ１ないしＣ８アルキル基)、例えば２-フェニルエチル；ベンジル、
−  Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子を有し、芳香環又は非芳香環である４-ないし１２-員の複素環基、
−  ヘテロシクロアルキル基(１ないし４Ｃアルキル)、例えばフルフリルメチル又はテトラヒドロフルフリルメチル、
で、該シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環又はヘテロシクロアルキル基が、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、及びＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい直鎖状又は分枝状の１ないし４Ｃアルキル基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、該アルキル基がヒドロキシル基、ハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)、及びＳｉ(Ｒ４Ｒ５)基から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１ないしＣ６アルキル基又はフェニル基を表すもの、
から選択される基である]
のビニル化合物。
ビニルモノマーの例は、ビニルシクロヘキサン及びスチレンである。ビニルエステルの例は酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、エチルヘキサン酸ビニル、ネオノナン酸ビニル、及びネオドデカン酸ビニルである。
挙げることのできるビニルエーテルは、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、及びイソブチルビニルエーテルである。
【００２８】
−(ｖ)フルオロ又はペルフルオロ基を有する(メタ)アクリル、(メタ)アクリルアミド又はビニルモノマー、例えばエチルペルフルオロオクチル又は２-エチルペルフルオロヘキシルの(メタ)アクリラート。
【００２９】
−(ｖｉ)シリコーンベースの(メタ)アクリル、(メタ)アクリルアミド又はビニルモノマー、例えばメタクリルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン又はアクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン。
【００３０】
−(ｖｉｉ)アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸及びビニルリン酸、及びそれらの塩等の、少なくとも一のカルボン酸、リン酸又はスルホン酸、又は無水物、官能基を有するエチレン性不飽和のモノマー。
【００３１】
−(ｖｉｉｉ)２-ビニルピリジン、４-ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジエチルアミノエチルメタクリラート、及びジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、及びそれらの塩等の、少なくとも一の第３級アミン官能基を有するエチレン性不飽和のモノマー。
【００３２】
塩は、無機塩基、例えばＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ(ＯＨ)２、ＮＨ４ＯＨ又はＺｎ(ＯＨ)２を用いて；又は有機塩基、例えば第１級、第２級又は第３級アルキルアミン、特にトリエチルアミン又はブチルアミンを用いて、アニオン性基を中和させることによって形成され得る。この第１級、第２級又は第３級アルキルアミンは、一又は複数の窒素及び／又は酸素原子を有していてよく、よって、例えば一又は複数のアルコール官能基を有していてよく：特にアミノ-２-メチル-２-プロパノール、トリエタノールアミン、及びジメチルアミノ-２-プロパノールを挙げることができる。また、リジンもしくは３-(ジメチルアミノ)プロピルアミンを挙げることもできる。
【００３３】
さらに、無機酸、例えば硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸又はホウ酸の塩を挙げることもできる。またさらに、一又は複数のカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸基を有していてもよい、有機酸の塩を挙げることもできる。それらは直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族酸、又は芳香族酸であってよい。これらの酸は、例えばヒドロキシル基の形態をした、Ｏ及びＮから選択される一又は複数のヘテロ原子をさらに含有していてよい。特にプロピオン酸、酢酸、テレフタル酸、クエン酸及び酒石酸を挙げることができる。
【００３４】
付加的なコモノマーは、特にＣ１-Ｃ１８アルキル又はＣ３-Ｃ１２シクロアルキル(メタ)アクリラート類、特にアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、２-エチルヘキシルアクリラート、２-エチルヘキシルメタクリラート、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、トリフルオロエチルアクリラート、及びトリフルオロエチルメタクリラートから単独で又は混合物として選択される。
また、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、アクリルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、アクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン、及びメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンを挙げることもできる。
【００３５】
式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマー(類)を含有するブロックに存在していてもよく、及び／又は式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマーを含有しない他のブロック(類)に存在していてもよい付加的なモノマーとして、次の式(Ａ)、(Ｂ)及び／又は(Ｃ)：
【化７】
2005320510.tif 000011
[上式中：
−  Ｒａ１は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい；１〜３２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基を表し；
−  Ｒｂ１は、(ｉ)水素原子、(ｉｉ)ハロゲン、(ｉｉｉ)Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、及び／又は=Ｏ、ＯＨ及びＮＨ２から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜１２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基；(ｉｖ)Ｒ及びＲ'は互いに独立して、水素原子又は直鎖状、環状又は分枝状で飽和したＣ１−６炭化水素ベース基、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル又はヘキシルであるＮＲＲ'基、から選択され；
−  Ｒａ２及びＲａ３は同じ環又はそれぞれ異なる環に存在しており、互いに独立して、水素、ハロゲン、又は-Ｘａ-Ｇａ-Ｐａ(ＩＩ)の基を表し、但し、Ｒａ２及び／又はＲａ３基の少なくとも一方は式(ＩＩ)の基を表し、ここで：
−  Ｘａは-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-、-ＮＨ-及び-ＮＲ４-基から選択され、Ｒ４はＯ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基を表し；
−  Ｇａは、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく；及び／又は=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の二価の炭素ベース基であり；
−  Ｐａは次の式：
【化８】
2005320510.tif 000012
(上式中：
−  Ｒ'は、Ｈ又は直鎖状又は分枝状の飽和したＣ１−６炭化水素ベース基を表し、
−  Ｘ'は、Ｒ''がＣ１−６アルキル、Ｃ６−１０アリール、(Ｃ６−１０)アリール(Ｃ１−６)アルキル又は(Ｃ１−６)アルキル(Ｃ６−１０)アリール基で、アルキル及び／又はアリール基がＯＨ、ハロゲン、Ｃ１−６アルコキシ及びＣ６−１０アリールオキシから選択される一又は複数の基で置換可能であるものから選択される基を表す、ＮＲ''、ＮＨ又はＯを表し；また、
−  ｍは０又は１に等しく；ｎは０又は１に等しく；ｐは０、１又は２に等しい)
の一つから選択される重合性基であり；
−  Ｂは次の二価の芳香族基(ＩＶａ)ないし(ＩＶｄ)：
【化９】
2005320510.tif 000013
の一つを表し；
ここで：
−  Ｒ１は、=Ｏ、ＯＨ、ＮＨ２及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、１〜３２の炭素原子を有する直鎖状、分枝状及び／又は環状で飽和及び／又は不飽和の炭素ベース基であり；
−  Ｒ２０及びＲ２１は互いに独立して、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-８アルキル基、又はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロデシル、シクロドデシル、ベンジル、ナフチル、又はフェニル基である]
の光学的効果を有するモノマーを挙げることができる。
【００３６】
好ましくは、式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマー(類)は、それ(それら)を含有するブロックの重量に対して、０．０１重量％〜１００重量％、特に０．１重量％〜９９．９９重量％、さらには０．５重量％〜７０重量％、又は１重量％〜４０重量％、例えば１．５重量％〜３０重量％の量で存在し得る。
好ましくは、式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマー(類)は、ポリマーの全重量に対して、０．０１重量％〜７０重量％、特に０．１重量％〜５０重量％、さらには０．５重量％〜３０重量％、又は１重量％〜２０重量％の量で存在し得る。
【００３７】
本発明のポリマーの各ブロックは、ブロックに応じて同一でも異なっていてもよい、少なくとも一の式(Ｉ)のモノマーを含有し得る。
付加的なモノマーは、それらを含有し、式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマー(類)を含有するブロックの重量に対して、０〜９９．９９重量％、特に０．０１重量％〜９９．９重量％、さらには３０重量％〜９９．５重量％、又は６０重量％〜９９重量％、例えば７０重量％〜９８．５重量％の量で存在し得る。それらは、式(Ｉ)のモノマーを何ら含有しない可能なブロック(類)においては、１００重量％の割合で存在することは明らかである。
付加的なモノマーは、ポリマーの全重量に対して３０重量％〜９９．９９重量％、特に５０〜９９．９重量％、さらには７０〜９９．５重量％、又は８０重量％〜９９重量％の量で存在し得る。
【００３８】
一般的に好ましくは、中間ブロック(又はセグメント)は、好ましくは付加的なモノマーから選択される第１のブロックの少なくとも一の構成モノマーｍ１と、モノマーｍ１以外で、付加的なモノマーから選択される第２のブロックの少なくとも一の構成モノマーｍ２とを含有する。
【００３９】
特定の一実施態様において、ポリマーは、０．５重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の式(Ｉ)のモノマー(類)、及び８５重量％〜９９．５重量％、特に９０〜９９重量％の付加的なモノマーを含む第１のブロックを含み、パーセンテージは該ブロックの全重量に対して付与されるものである。第２のブロックは、好ましくは１００重量％の付加的なモノマーを含有し；中間ブロック(又はセグメント)は、好ましくは付加的なモノマーから選択される第１のブロックの少なくとも一の構成モノマーｍ１と、モノマーｍ１以外で、付加的なモノマーから選択される第２のブロックの少なくとも一の構成モノマーｍ２とを含有する。
【００４０】
特に本発明のポリマーにおいて、第１のブロックは：
−ａ）４０℃以上のＴｇを有するブロック、
−ｂ）２０℃以下のＴｇを有するブロック、
−ｃ）２０〜４０℃のＴｇを有するブロック、
から選択され、第２のブロックは、第１のブロックとは異なるカテゴリーａ）、ｂ）又はｃ）から選択され得る。
【００４１】
式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマー(類)を含有するブロックは、好ましくは４０℃以上、特に６０℃以上のＴｇを有する。
このケースにおいて、他のブロック(類)が式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマーを何ら含有していないならば、それらは４０℃以下、特に２０℃以下のＴｇを有し得る。
第２のブロックが少なくとも一の式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマーを含有しているならば、それは、好ましくは４０℃以下、特に２０℃以下のＴｇを有し得る。
ポリマーが４０℃以上のＴｇを有するブロックを含みている場合、このブロックは、例えば４０〜１５０℃、好ましくは５０℃〜１２０℃、さらに好ましくは６０℃〜１２０℃の範囲のＴｇを有し得る。
特に、そのホモポリマーが所望の範囲、特に４０℃以上のＴｇを有するモノマーを、全体的に又は部分的に含有していてもよい。またこの範囲外のＴｇを有するモノマーを含有していてもよい。これらのモノマー及びそれらの濃度は、所望のＴｇを有するブロックが得られるように、特にフォックスの法則に基づいて、当業者により適切な方式で選択される。
【００４２】
これらのモノマーとしては：
−  式：ＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)-ＣＯＯＲ１
[上式中、Ｒ１は、直鎖状又は分枝状で未置換であり、１〜４の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル又はイソブチル基を表すか、又はＲ１はＣ４ないしＣ１２シクロアルキル基、特にイソボルニルを表す]
のメタクリラート類；
−  式：ＣＨ２=ＣＨ-ＣＯＯＲ２
[上式中、Ｒ２はtert-ブチル基又はＣ４ないしＣ１２シクロアルキル基、例えばイソボルニル基を表す]
のアクリラート類；
−  式：ＣＨ２=ＣＲ'-ＣＯ-ＮＲ７Ｒ８
[上式中、Ｒ'はＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ１２アルキル基、例えばｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基を表すか、又はＲ７はＨを表し、Ｒ８は１,１-ジメチル-３-オキソブチル基を表す]
の(メタ)アクリルアミド類；
−  及びそれらの混合物；
を挙げることができる。
【００４３】
そのホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度Ｔｇを有する特に好ましいモノマーとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、tert-ブチル(メタ)アクリラート、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸イソボルニル、Ｎ-ブチルアクリルアミド、Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミド、Ｎ-イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド、及びＮ,Ｎ-ジブチルアクリルアミド、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００４４】
ポリマーが２０℃以下のＴｇを含有するブロックを含有する場合、このブロックは、例えば−１００〜２０℃、好ましくは−８０℃〜１５℃、より好ましくは−５０℃〜０℃の範囲のＴｇを有し得る。
特に、そのホモポリマーが所望の範囲、特に２０℃以下のＴｇを有するモノマーを、全体的に又は部分的に含有していてもよい。またこの範囲外のＴｇを有するモノマーをさらに含有していてもよい。これらのモノマー及びそれらの濃度は、所望のＴｇを有するブロックが得られるように、特にフォックスの法則に基づいて、当業者により適切な方式で選択される。
【００４５】
これらのモノマーとしては、
−  式：ＣＨ２=ＣＨＣＯＯＲ３
[上式中、Ｒ３は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい、tert-ブチル基を除く、直鎖状又は分枝状で未置換のＣ１ないしＣ１２アルキル基を表す]
のアクリラート類；
−  式：ＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)-ＣＯＯＲ４
[上式中、Ｒ４は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状で未置換のＣ６ないしＣ１２アルキル基を表す]
のメタクリラート類；
−  式：Ｒ５-ＣＯ-Ｏ-ＣＨ=ＣＨ２
[上式中、Ｒ５は、直鎖状又は分枝状のＣ４ないしＣ１２アルキル基を表す]
のビニルエステル；
−  Ｃ４-Ｃ１２アルキルビニルエーテル、特にメチルビニルエーテル及びエチルビニルエーテル；
−  Ｎ-(Ｃ４ないしＣ１２アルキル)アクリルアミド、例えばＮ-オクチルアクリルアミド、
−  及びそれらの混合物、
を挙げることができる。
これらのモノマーとしては、特にアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、及び２-エチルヘキシル(メタ)アクリラート、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００４６】
ポリマーが２０℃〜４０℃のＴｇを有するブロックを含有する場合、このブロックは、特に、そのホモポリマーが所望の範囲のＴｇを有するモノマーを、全体的に又は部分的に含有していてもよく、このようなものとしては、ｎ-ブチルメタクリラート、シクロヘキシルアクリラート、シクロドデシルアクリラート、ネオペンチルアクリラート、及びイソデシルアクリルアミド、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００４７】
好ましい一実施態様において、本発明のポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルから選択される少なくとも一のモノマーを、少なくとも一のブロック、好ましくは各ブロックに含有しており；アクリル酸及びメタクリル酸、及びそれらの混合物から選択される少なくとも一の第２のモノマーをさらに含有していてもよい。
好ましくは、式(Ｉ)の光学的効果を有するモノマー以外の全てのモノマーは、(メタ)アクリル酸エステル及び(メタ)アクリル酸から選択される。
【００４８】
第１の実施態様において、本発明のポリマーは、４０℃以上、好ましくは５０℃以上、特に６０℃以上のＴｇを有する少なくとも一の第１のブロックと、２０℃以下、好ましくは１０℃以下、特に０℃以下のＴｇを有する少なくとも一の第２のブロックを含有する。
好ましくは、最終ポリマーにおける４０℃以上のＴｇを有するブロックの割合は、最終ポリマーの重量に対して、２０重量％〜９５重量％、好ましくは３０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは５０重量％〜７５重量％であってよい。
好ましくは、最終ポリマーにおける２０℃以下のＴｇを有するブロックの割合は、最終ポリマーの重量に対して、５重量％〜８０重量％、好ましくは１５重量％〜５０重量％、さらに好ましくは２５重量％〜４５重量％であってよい。
【００４９】
本発明のポリマーの重量平均質量(Ｍｗ)は、好ましくは３０００００以下であり；それは、例えば３５０００〜２０００００、好ましくは４００００〜１５００００の範囲にある。
本発明のポリマーの数平均質量(Ｍｎ)は、好ましくは７００００以下であり；それは、例えば５０００〜６００００、好ましくは６０００〜５００００の範囲にある。
重量平均(Ｍｗ)及び数平均(Ｍｎ)モル質量は、ゲル透過液体クロマトグラフィー(ＴＨＦ溶媒、直鎖状のポリスチレンスタンダード、屈折率及びＵＶ検出器を用いて確立された検量線)により決定される。
【００５０】
好ましくは、本発明のポリマーの多分散性指標は２を超える、例えば２〜９の範囲、好ましくは２．５以上、例えば２．５〜８の範囲、さらに好ましくは２．８以上、特に２．８〜７の範囲である。ポリマーの多分散性指標Ｉｐは数平均質量Ｍｎに対する重量平均質量Ｍｗの比率に等しい。
【００５１】
本発明のポリマーは、好ましくは３００〜７００ｎｍ、特に３２０〜６５０ｎｍ、又は３５０〜６００ｎｍの吸収波長を有する。
また好ましくは、３８０〜８５０ｎｍ、特に４００〜７５０ｎｍ、又は４５０〜７００ｎｍの発光波長を有する。
【００５２】
本発明のポリマーは、次の調製方法に従い、溶液フリーラジカル重合により得られうる：
−  重合溶媒の一部を適切な反応器に入れ、重合に適した温度(典型的には６０〜１２０℃)に達するまで系を加熱し、
−  一度この温度に到達したら、第１のブロックの構成モノマーをいくらかの重合開始剤の存在下で添加し、
−  好ましくは９０％の最大転換度合いに相当する時間Ｔの後に、第２のブロックの構成モノマーと残りの開始剤を導入し、
−  混合物を時間Ｔ'の間(特に３〜６時間)反応させて放置し、その終わりに、混合物を室温(２５℃)まで冷却することで、重合溶媒中に溶解したポリマーが得られる。
「重合溶媒」なる用語は、特に酢酸エチル、酢酸ブチル、Ｃ１-Ｃ６アルコール、例えばイソプロパノール又はエタノール、脂肪族アルカン類、例えばイソドデカン、及びそれらの混合物から選択される溶媒又は溶媒混合物を意味する。好ましくは、重合溶媒は酢酸ブチルとイソプロパノールの混合物、又はイソドデカンである。
【００５３】
好ましくは、本発明のポリマーは水溶性ではない、すなわち該ポリマーは、水、又は２〜５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のモノアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ-プロパノールと水との混合物に、ｐＨ調節なしに、室温(２５℃)にて、少なくとも１重量％の活性物質含有量で溶解しない。
【００５４】
また本発明は、生理学的に許容可能な、特に化粧品的に許容可能な媒体に、上述した特定の構造の少なくとも一のポリマーを含有せしめてなる組成物、特に化粧品用組成物に関する。
本発明のポリマーは、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜７５重量％、好ましくは０．１重量％〜７０重量％、特に１重量％〜６５重量％、又は３重量％〜６０重量％、さらには５重量％〜５０重量％、より好ましくは６重量％〜２５重量％の量で、本発明の組成物に、単独で又は混合物として存在し得る。
【００５５】
それらは、例えば水、油又は有機溶媒に溶解した形態、又は水性又は有機分散液の形態で組成物中に存在し得る。
有利には、本発明のポリマーは、それらを含有する組成物の少なくとも一の相に溶解又は分散している。
本発明の化粧品用又は製薬用組成物は、前記ポリマーの他に、生理学的に許容可能な媒体、特に化粧品的、皮膚科学的又は製薬的に許容可能な媒体、すなわちケラチン物質、例えば顔又は体の皮膚、毛髪、睫毛、眉毛及び爪と融和性のある媒体を含有する。
【００５６】
よって、組成物は、親水性Ｃ２エーテル及びＣ２-Ｃ４アルデヒド類、又はポリエチレングリコール類、ペンチレングリコール、ソルビトール、プロピレングリコール、ジグリセロール、グリセロール等のポリオール類、ｎ-プロパノール、イソプロパノール、エタノール等のアルコール類、特に２〜５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の低級モノアルコール類といった親水性有機溶媒(類)と水との混合物、又は水を含む親水性媒体を含有していてもよい。
水、又は水と親水性有機溶媒との混合物は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜９９重量％、好ましくは１０重量％〜８０重量％の範囲の含有量で、本発明の組成物に存在していてよい。
【００５７】
組成物は無水であってもよい。
また組成物は、特に室温(一般的に２５℃)で液状の脂肪物質、及び／又は室温で固体状の脂肪物質、例えばロウ、ペースト状の脂肪物質、及びガム類、及びそれらの混合物を含有していてもよい脂肪相をさらに含み得る。これらの脂肪物質は動物、植物、鉱物又は合成由来のものであってよい。この脂肪相は、脂溶性の有機溶媒をさらに含有し得る。
【００５８】
多くの場合油と称され、本発明で使用されてもよい室温で液状の脂肪物質としては、動物由来の炭化水素ベース油、例えばペルヒドロスクワレン；炭化水素ベースの植物性油、例えば４〜１０の炭素原子を有する脂肪酸の液状トリグリセリド、例えばヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド、又はヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、グレープシード油、ゴマ種油、アプリコット油、マカダミア油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド類、ホホバ油、シェアバター、鉱物又は合成由来で直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えば流動パラフィン及びそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム(parleam)；合成エステル及びエーテル、特に脂肪酸とのもの、例えばプルセリン油、ミリスチン酸イソプロピル、２-エチルヘキシルパルミタート、２-オクチルドデシルステアラート、２-オクチルドデシルエルカート、イソステアリン酸イソステアリル；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、及び脂肪アルコールのヘプタノアート、オクタノアート及びデカノアート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、及びジエチレングリコールジイソノナノアート；及びペンタエリトリトールのエステル；１２〜２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、２-ブチルオクタノール、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカノール及びオレイルアルコール；部分的に炭化水素ベースのフルオロ油及び／又は部分的にシリコーンベースのフルオロ油；シリコーン油、例えば、室温で液状又はペースト状であり、揮発性又は非揮発性で直鎖状又は環状のポリメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)、例えばシクロメチコーン類、ジメチコーン類で、場合によってはフェニル基を有しているもの、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、フェニルジメチコーン類及びポリメチルフェニルシロキサン類；それらの混合物を挙げることができる。
これらの油は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜９０重量％、好ましくは０．１重量％〜８５重量％の範囲の含有量で存在し得る。
【００５９】
本発明の組成物は、一又は複数の生理学的に許容可能な有機溶媒をさらに含有していてよい。
これらの溶媒は、組成物の全重量に対して、一般的に０．１重量％〜９０重量％、好ましくは０．５重量％〜８５重量％、より好ましくは１０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは３０重量％〜５０重量％の範囲の含有量で存在し得る。
【００６０】
上述した親水性有機溶媒の他にも、特に室温で液状のケトン類、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン及びアセトン；室温で液状のプロピレングリコールエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、及びジプロピレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル；短鎖のエステル(全体で３〜８の炭素原子を有するもの)、例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、ｎ-ブチルアセタート及び酢酸イソペンチル；２５℃で液状のエーテル、例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテル又はジクロロジエチルエーテル；２５℃で液状のアルカン類、例えばデカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカン及びシクロヘキサン；２５℃で液状の芳香族環状化合物、例えばトルエン及びキシレン；２５℃で液状のアルデヒド類、例えばベンズアルデヒド及びアセトアルデヒド、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００６１】
本発明の目的において、「ロウ」なる用語は、２５℃以上で、１２０℃までであってよい融点を有し、可逆的な固体／液体の状態変化を受け、室温(２５℃)で固体状の脂溶性化合物を意味する。ロウを液体状態(融解)させることで、存在可能な油と混和させて、顕微鏡的に均一な混合物を形成させることができるが、混合物の温度を周囲温度に戻すことにより、混合物の油においてロウが再結晶化する。ロウの融点は、示差走査熱量計(ＤＳＣ)、例えばメトラー社(Mettler)からＤＳＣ３０の名称で販売されている熱量計を使用して測定され得る。
ロウは、炭化水素ベースロウ、フルオロロウ及び／又はシリコーンロウであってよく、また植物、鉱物、動物及び／又は合成由来のものであってよい。特に、ロウは３０℃を超える、好ましくは４５℃を超える融点を有する。本発明の組成物に使用され得るロウとしては、ミツロウ、カルナウバロウ又はキャンデリラロウ、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン又はオゾケライト、合成ロウ、例えばポリエチレンロウ又はフィッシャー-トロプシュロウ、及びシリコーンロウ、例えばアルキルジメチコーン類又はアルコキシジメチコーン類で、１６〜４５の炭素原子を有するものを挙げることができる。
【００６２】
ガム類は、一般的に、高分子量のポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳｓ)又はセルロースガム又は多糖類であり、ペースト状物質は、一般的に炭化水素ベース化合物、例えばラノリン類とその誘導体、又はＰＤＭＳである。
固体状物質の種類及び量は、所望する機械的特性及びテクスチャーに依存する。指針として、組成物は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％のロウを含有し得る。
【００６３】
さらに、本発明の組成物は、化粧品用組成物に通常使用されているフィラー及び／又は真珠光沢剤及び／又は顔料を粒子相に含有するものであってもよい。
組成物は、当業者によく知られている水溶性染料及び／又は脂溶性染料から選択される、他の染料をさらに含有していてもよい。
「顔料」なる用語は、組成物を着色させることを意図しており、生理学的な媒体に不溶な、白色又は有色で、任意の形状の無機又は有機粒子を意味すると理解されるべきである。
「フィラー」なる用語は、組成物にかさ(body)又は剛性、及び／又は柔軟性、及び／又はメークアップ結果にマット効果及び均一性を付与することを意図した、無色又は白色で、無機又は合成のラメラ状又は非ラメラ状粒子を意味すると理解されるべきである。
「真珠光沢剤」なる用語は、特にある種の軟体動物により貝殻の内部に生成されるか合成等された、任意の形状をした真珠光沢のある粒子を意味すると理解されるべきである。
【００６４】
顔料は、最終組成物の重量に対して０．０１％〜２５％の割合、好ましくは３％〜１０％の割合で組成物中に存在し得る。それらは、白色又は有色で、無機又は有機であってよい。酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、並びに酸化亜鉛、酸化鉄又は酸化クロム、フェリックブルー、クロム水和物、カーブンブラック、ウルトラマリン(アルミノシリカート-ポリスルフィド)、ピロリン酸マンガン、及びある種の金属パウダー、例えば銀又はアルミニウムパウダーを挙げることができる。また、唇及び皮膚にメークアップ効果を付与するために通常使用されるカルシウム、バリウム、アルミニウム、ストロンチウム又はジルコニウム塩のレーキ類、又はD&C型の顔料を挙げることができる。
真珠光沢剤は、０．０１重量％〜２０重量％の割合、好ましくは約３重量％〜１０重量％の割合で組成物中に存在し得る。考慮され得る真珠光沢剤としては、天然の真珠光沢剤、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに有色のチタンマイカを挙げることができる。
【００６５】
組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、特に０．１重量％〜２重量％の割合で、単独で又は混合物として組成物に存在し得る脂溶性又は水溶性染料としては、ポンソーの二ナトリウム塩、アリザリングリーンの二ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三ナトリウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダミンの一ナトリウム塩、フクシンの二ナトリウム塩、キサントフィル、メチレンブルー、コチニールカルミン、ハロアシッド染料、アゾ染料、アントラキノン染料、硫酸銅、硫酸鉄、スーダンブラウン(Sudan brown)、スーダンレッド及びアナトー、及びビート根汁及びカロテンを挙げることができる。
【００６６】
本発明の組成物は、組成物の全重量に対して、特に０．０１重量％〜５０重量％の範囲、好ましくは０．０２重量％〜３０重量％の範囲の含有量で、一又は複数のフィラーをさらに含有してよい。フィラーは、板状、球形又は長形等の任意の形態の無機物又は有機物であってよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド(ナイロン(登録商標))パウダー、ポリ-β-アラニンパウダー及びポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレンポリマーのパウダー(テフロン(登録商標)）、ラウロイルリジン、スターチ、窒化ホウ素、 中空ポリマーミクロスフィア、例えば塩化ポリビニリデン／アクリロニトリルのもの、例えばエクスパンセル(Expancel(登録商標))(ノーベルインダストリー社(Nobel Industrie))、又はアクリル酸コポリマーのもの(ダウ・コーニング社(Dow Corning)のポリトラップ(登録商標))、及びシリコーン樹脂のマイクロビーズ（例えば、東芝(Toshiba)のトスパール(Tospearl(登録商標))、ポリオルガノシロキサンエラストマー粒子、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフィア(マプレコス社(Maprecos)のシリカビーズ(登録商標))、ガラス又はセラミックのマイクロカプセル、及び８〜２２の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を含有する有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛又はミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
【００６７】
また組成物は、付加的なポリマー、例えば皮膜形成ポリマーをさらに含有していてよい。本発明において「皮膜形成ポリマー」なる用語は、ポリマーそれ自体で又は皮膜形成補助剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に付着する連続した皮膜を形成可能なポリマーを意味する。本発明の組成物に使用され得る皮膜形成ポリマーとしては、フリーラジカルタイプ又は重縮合タイプの合成ポリマー、天然由来のポリマー、及びそれらの混合物、特にアクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、及びセルロースベースのポリマー、例えばニトロセルロースを挙げることができる。
【００６８】
本発明の組成物は、化粧品に一般的に使用されている成分、例えばビタミン類、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、香料、酸性化又は塩基性化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、酸化防止剤、抜毛を防止するための薬剤、抗フケ剤、噴霧剤、及びセラミド類、又はそれらの混合物をさらに含有していてよい。
言うまでもなく、当業者であれば、考えられる添加により本発明の組成物の有利な特性が悪影響を受けないか又は実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)及び／又はそれらの量を選択するであろう。
【００６９】
本発明の組成物は、懸濁液、分散液、特に小胞体により水に油が分散したもの；増粘されていてもよく又はゲル化さえされていてもよい水性又は油性の溶液：水中油型、油中水型又は多相エマルション；ゲル又はムース；油性又は乳化したゲル；小胞体、特に脂質小胞体の分散液；２相又は多相ローション；スプレー；フリー、圧密又は成形パウダー；無水ペーストの形態であってもよい。この組成物は、ローション、クリーム、膏薬、柔軟なペースト、軟膏、ムース、成形又は鋳型の固形物、特に棒状又は皿状の形態のもの、又は圧密された固形物の外観を有するものであってよい。
当業者であれば、自身の一般的な知識に基づき、第１に使用される成分の性質、特に支持体におけるそれらの溶解度、第２に組成物の意図する適用を配慮し、適切な生薬形態、及びその調製方法を選択可能であろう。
【００７０】
本発明の化粧品用組成物は、体又は顔の皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛及び／又は毛髪の手入れ及び／又はメークアップのための製品、抗日光製品、自己サンタン製品、又は毛髪の手入れ、トリートメント、成形、メークアップ又は着色のための製品の形態であってよい。
また、メークアップ用組成物、特に肌色を整える製品、例えばファンデーション、メークアップルージュ又はアイシャドウ；唇用の製品、例えばリップスティック又はリップケア製品；コンシーラ製品；ほほ紅、マスカラ又はアイライナー；睫毛のメークアップ製品、リップペンシル又はアイペンシル；爪用の製品、例えばネイルラッカー又はネイルケア製品；体用のメークアップ製品；毛髪用のメークアップ製品(ヘアマスカラ又はヘアラッカー)の形態であってもよい。
さらに組成物は、顔、首、手又は体の皮膚の保護用又は手入れ用組成物、特に抗シワ用組成物、保湿用又はトリートメント用組成物；抗日光組成物又は人工的にサンタン状態にするための組成物の形態であってもよい。
またさらに、組成物は毛髪用の製品、特に毛髪の着色、ヘアスタイルの保持、成形のためのもの、毛髪の手入れ、トリートメント又はクレンジングのためのもの、例えばシャンプー、ヘアセット用のゲル又はローション、ブロー乾燥用ローション、及び固定用及びスタイリング用組成物、例えばラッカー又はスプレーの形態であってもよい。
【００７１】
本発明の特定の第１の実施態様において、組成物は、本発明のポリマー(類)の他に、一又は複数の有機溶媒、少なくとも一の皮膜形成ポリマー、及び場合によっては少なくとも一の顔料及び／又は少なくとも一の染料を含有してよい、ネイルラッカーの形態であってもよい。
本発明の特定の第２の実施態様において、組成物は、本発明のポリマー(類)の他に、脂肪相に少なくとも一の油、少なくとも一の顔料、及び場合によっては水相を含有してよい、ファンデーションの形態であってもよい。
本発明の第３の実施態様において、組成物は、好ましくは顔及び／又は首、特に顔のシワのある領域、中でも眼の周囲に適用されることを意図した抗加齢用又は抗シワ用組成物の形態であってもよい。
【００７２】
特に驚くべきことに、本発明のポリマーを使用することにより、皮膚に適用され、既に形成されたシワ及び／又はコジワに即時性のある張り効果を付与する組成物を得ることができることが見出され；張り付与剤としてこれらのポリマーを使用すると、効果的な剛性があると同時に柔軟性を有する、効果的な張りのある皮膜を形成可能であるために、このような薬剤を含有する組成物の適用中、皮膚等のケラチン物質の不快な突っ張り感が回避されるといった利点がある。
このケースにおいて、ブロックポリマーは、好ましくは非弾性で水に不溶である。「水に不溶のポリマー」なる用語は、水、又は水と直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ５モノアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ-プロパノールの混合物に、ｐＨ調節なしに、室温(２５℃)にて、少なくとも１重量％の活性物質含有量で溶解しないポリマーを意味する。
【００７３】
この第３の実施態様において、第１のブロックは、有利には８５℃以上、例えば９０〜１５０℃、好ましくは１００℃〜１２０℃のＴｇを有する。好ましくは、８５℃以上のＴｇを有するブロックの割合は、最終ポリマーの重量に対して５０重量％〜９０重量％、好ましくは最終ポリマーの重量に対して６０重量％〜８０重量％である。第２のブロックは、有利には２０℃以下、例えば−１００℃〜２０℃、好ましくは−８０℃〜１５℃、より好ましくは−７０℃〜１０℃のＴｇを有する。好ましくは、２０℃以下のＴｇを有するブロックの割合は、最終ポリマーの重量に対して５重量％〜５０重量％、好ましくは最終ポリマーの重量に対して１０重量％〜４０重量％である。
【００７４】
本発明の組成物は、落屑剤、保湿剤、ケラチノサイトの増殖及び／又は分化を刺激する薬剤、コラーゲン及び／又はエラスチンの合成を刺激する、又はそれらの劣化を防止する薬剤、色素脱失剤、抗糖化剤、グリコアミノグリカン合成を刺激する薬剤、真皮脱収縮剤(dermo-decontracting agents)又は筋弛緩剤、酸化防止剤、及びフリーラジカル捕捉剤、及びそれらの混合物から特に選択される、少なくとも一の抗加齢活性剤をさらに含有してよい。
【００７５】
また本発明の主題は、化粧品用組成物、特に抗シワ用組成物における張り付与剤としての、本発明のポリマーの使用にある。
本発明の他の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に、上述した少なくとも一のポリマーを含有する化粧品用組成物を皮膚に適用することからなる工程を含む、シワのある皮膚、例えば眼の輪郭をトリートメントするための美容方法にある。
さらに本発明の主題は、上述した化粧品用組成物をケラチン物質に適用することを含む、体又は顔の皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛及び／又は毛髪等のケラチン物質を、特にメークアップ又は手入れするための美容処理方法にある。
本発明を以下の実施例により、さらに詳細に例証する。
【実施例】
【００７６】
波長の測定方法(発光及び吸収)
波長測定をVarian Cary Eclipse分光蛍光計を使用して実施する。
特に示さない限りは、この測定は次の方式において実施する：
２０ｍｇの生成物を５０ｍｌのシリンダーに入れる。生成物を溶解させるために、前記シリンダーを５０ｍｌの適切な溶媒、例えばジクロロメタン(ＤＣＭ)、クロロホルム、イソドデカン、ヘプタン又はジメチルスルホキシド(ＤＭＳＯ)で満たす。得られた溶液を混合し、２５０マイクロリットルを取り出し、５０ｍｌのシリンダーに配し、再度溶媒で５０ｍｌまで満たす。
全てを混合し、溶液のサンプルを取り出し、１０ｍｍ厚の密封された石英キュベットに配し、ついで、これを測定用チャンバーに配する。
【００７７】
実施例１
工程１：４-クロロナフチルイソキノリンの調製
【化１０】
2005320510.tif 000014
２０．０ｇ(８６ｍｍｏｌ)の４-クロロナフタレン-１,８-無水物を不活性雰囲気(窒素)下、２リットルの丸底フラスコに入れ、ついで、２０．４ｇ(０．１３ｍｏｌ)の１,８-ジアミノナフタレンと２５０ｍｌのＮＭＰを添加する。混合物を数分間、アルゴン下で５００ｒｐｍで攪拌し、ついで１５０℃まで加熱する。４時間反応させた後、得られた反応混合物を室温まで冷却する。生成物を濾過し、エタノールと水で洗浄し、減圧下、６０℃でオーブン乾燥させる。
３０．２ｇの茶色のパウダーが得られる(収率：９８．９％)
特徴
１Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ)δ：８．８４-８．８６(１Ｈ)、８．６１-８．４５(２Ｈ)、８．４３-８．３７(１Ｈ)、７．７９-７．７０(２Ｈ)、７．５１-７．２６(４Ｈ)、７．２２-７．１８(１Ｈ)。
【００７８】
工程２：ナフチルイソキノリノン-４-アミノエタノールの調製
【化１１】
2005320510.tif 000015
１０．０ｇ(２８．８ｍｍｏｌ)の４-クロロナフチルイソキノリンを、アルゴンの不活性雰囲気下、丸底フラスコに配し；１２０．０ｇ(１．６ｍｏｌ)のＮ-メチルアミノ-２-エタノールを添加し、混合物を攪拌して、１６０℃まで加熱する。
混合物を８時間反応させ、室温(２５℃)まで冷却する。ついで１５０ｍｌの冷水を添加し；沈殿物を濾過し、酸性水、ついで水で洗浄し、次に、減圧下、６０℃でオーブン乾燥させる。
１０．３ｇの紫茶色のパウダーが得られる(収率：９０．９％)。
特徴
１Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ)δ：８．７５-８．３５(４Ｈ)、７．６５-７．１５(７Ｈ)、３．９３-３．９１(２Ｈ)、３．４４-３．４０(２Ｈ)、３．０２-２．９８(３Ｈ)。
【００７９】
工程３：ナフチルイソキノリノン-４-Ｎ-メチルアミノエタンアクリラートの調製
【化１２】
2005320510.tif 000016
４．０ｇ(１０．２ｍｍｏｌ)のナフチルイソキノリノン-４-Ｎ-メチルアミノエタノールを、アルゴンの不活性雰囲気下、丸底フラスコに配し；１２５ｍｌのジクロロメタン(ＤＣＭ)を添加し、完全に溶解するまで攪拌し続ける。４．６ｇのトリエチルアミン(４５．９ｍｍｏｌ)を、攪拌しつつ添加する。１．１ｇの塩化アクリロイル(１２．２ｍｍｏｌ)を、１０ｍｌのＤＣＭに希釈し、この溶液を３８℃で反応媒体に滴下する。攪拌し続けながら、混合物を４０℃まで加熱し、１２時間反応させ、ついで、２０ｍｌの冷水を添加する。混合物を１００ｍｌの重炭酸ナトリウム水溶液で抽出し、ついで、２００ｍｌの水で洗浄する。生成物を回収し、減圧下、３５℃でオーブン乾燥させる。
３．７ｇの紫赤色のパウダーが得られる(収率：８０％)
特徴
１Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ)δ：８．８０-８．３０(４Ｈ)、７．６６-７．２１(７Ｈ)、６．３９-６．３１(１Ｈ)、６．１２-６．０３(１Ｈ)、５．８５-５．８１(１Ｈ)、４．４９-４．４６(２Ｈ)、３．６４-３．５６(２Ｈ)、３．０９-３．０５(３Ｈ)。
【００８０】
実施例２
３３ｇのイソドデカンを５００ｍｌの反応器に配し、ついで９０℃まで加熱する。
実施例１で調製された２ｇのモノマーを１０ｍｌのトルエンに溶解させ、４０ｇのアクリル酸イソボルニル、２８ｇのメタクリル酸イソブチル、３７ｇのイソドデカン及び０．６ｇの開始剤２,５-ビス(２-エチルヘキサノイルペルオキシ)-２,５-ジメチルヘキサン(アクゾ・ノーベル社(Akzo Nobel)のトリゴノックス(Trigonox)(登録商標)１４１)を添加する。この混合物を、９０℃の反応器に、１時間以上かけて添加する。全体を１時間３０分、９０℃に維持する。
ついで、３０ｇの２-エチルヘキシルアクリラート、３０ｇのイソドデカン及び０．４ｇの２,５-ビス(２-エチルヘキサノイルペルオキシ)-２,５-ジメチルヘキサンを、上述した混合物に、９０℃で３０分以上かけて導入する。混合物を９０℃で４時間維持し、ついで２５℃まで冷却する。
トルエンをイソドデカンで置き換えた後、イソドデカンに５０％のポリマー固形物を含有せしめてなる溶液が得られる。
このポリマーは、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソブチル、及び本発明の蛍光増白モノマーの第１のブロック、及び２-エチルヘキシルアクリラートの第２のブロック、及び中間セグメントをさらに含有している。
【００８１】
実施例３
蛍光増白モノマー
【化１３】
2005320510.tif 000017
５０ｇの酢酸エチルを５００ｍｌの反応器に入れ、ついで７８℃で１時間加熱する。ついで、２９．５ｇのメタクリル酸メチル、５ｇのアクリル酸、１５ｇのＴＨＦに溶解した０．５ｇの上述したモノマー、及び０．３ｇの２,５-ビス(２-エチルヘキサノイルペルオキシ)-２,５-ジメチルヘキサン(アクゾ・ノーベル社のトリゴノックス(登録商標)１４１)を、７８℃で４０分以上かけて添加する。混合物を７８℃で１時間維持する。ついで、１５ｇのアクリル酸メチル、及び０．２ｇの２,５-ビス(２-エチルヘキサノイルペルオキシ)-２,５-ジメチルヘキサンを、７８℃で３０分以上かけて添加する。混合物を７８℃で５時間維持し、ついで７５ｇの酢酸ブチルで希釈する。酢酸エチル及びＴＨＦを減圧下で蒸留し、ついで５０ｇの酢酸ブチルを添加し、５０ｇの酢酸ブチルを蒸留する。
酢酸ブチルに３１．２％のポリマー固形物を含有する溶液が得られる。
このポリマーは、メタクリル酸メチル、アクリル酸及び本発明のモノマーの第１のブロック、及びアクリル酸メチルの第２のブロック、及び中間セグメントをさらに含有している。
【００８２】
実施例４
以下のもの(重量％)を含有する無水ファンデーションを調製する：
−  ポリエチレンロウ                                          １２％
−  揮発性のシリコーン油                                      ２５％
−  フェニルトリメチコーン                                    ２０％
−  メタクリル酸ポリメチルのミクロスフィア                    １２％
−  実施例２のポリマー                                          ６％
−  イソドデカン                                  全体を１００％にする量
ロウを融解させ、全てが透明になった時、フェニルトリメチコーンとシリコーン油を攪拌しつつ添加し；ついで、ミクロスフィア、イソドデカン及びポリマーを添加する。混合物を１５分間ホモジナイズし、ついで得られた組成物を成形して冷却する。
無水ファンデーションが得られる。
【００８３】
実施例５
以下のものを含有するネイルラッカーを調製する：
−  ２０重量％の実施例３のポリマー
−  全体を１００％にする量の有機溶媒(酢酸ブチルと酢酸エチル)
【００８４】
実施例６
以下のものを含有するリップスティックを調製する：
−  ポリエチレンロウ                                          １５％
−  実施例２のポリマー                                        １０％ＡＭ
−  水素化ポリイソブテン(日本油脂のパーリーム)                ２５％
−  顔料                                                      １０％
−  イソドデカン                                  全体を１００％にする量
【外国語明細書】
2005320510000001.pdf
2005320510000002.pdf
2005320510000003.pdf