(57)【要約】【課題】  リン脂質組成物を精製する際、特に高価な設備や煩雑な工程を用いることなく、リン脂質組成物の保存中の褐変要因物質である、残存アミノ酸量を低減もしくは除去することができる、リン脂質組成物の製造方法及びこれを用いた医薬組成物、化粧料、食品組成物を提供することを課題とする。【解決手段】  リン脂質組成物を、溶媒に溶解させ、溶解液をケイ素を含有する多孔性無機粒子、好ましくはアルミナシリケートを接触させた後、溶媒を除去することにより、リン脂質組成物に含まれる総アミノ酸含量が５０ｍｇ質量％以下となること特徴とするリン脂質組成物の製造方法。並びにこの製造方法で得られるリン脂質組成物を含有する医薬組成物、化粧料、食品組成物。【選択図】  無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン脂質含量が２０質量％以上のリン脂質組成物であって、天然のリン脂質含有物から抽出して得られる粗製の原料リン脂質組成物、或いは該粗製のリン脂質組成物を更に精製して得られる精製した原料リン脂質組成物を、溶媒に溶解させた状態で、ケイ素を含有する多孔性無機粒子に接触処理した後、溶媒を除去してリン脂質組成物を得ることを特徴とするリン脂質組成物の製造方法。
【請求項２】
リン脂質含量が２０質量％以上のリン脂質組成物であって、乾燥卵黄をアルコールで抽出して得られる粗製の原料リン脂質組成物、或いは該粗製の原料リン脂質組成物を更にアセトン処理して得られるアセトン不溶物からアセトンを除去して得られる精製した原料リン脂質組成物を、溶媒に溶解させた状態で、ケイ素を含有する多孔性無機粒子に接触処理した後、溶媒を除去してリン脂質組成物を得ることを特徴とするリン脂質組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２のいずれか一項に記載の製造方法であって、得られるリン脂質組成物に含まれる総アミノ酸含量が５０ｍｇ質量％以下であることを特徴とするリン脂質組成物の製造方法。
【請求項４】
前記ケイ素を含有する多孔性無機粒子の総量が、原料リン脂質組成物に対して５質量％以上である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のリン脂質組成物の製造方法。
【請求項５】
前記ケイ素を含有する多孔性無機粒子の接触処理工程一回に用いる量が、原料リン脂質組成物に対して５質量％以上である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のリン脂質組成物の製造方法。
【請求項６】
前記ケイ素を含有する多孔性無機粒子がアルミナシリケートである、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のリン脂質組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の製造方法で得られるリン脂質組成物を含有することを特徴とする医薬品組成物。
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の製造方法で得られるリン脂質組成物を含有することを特徴とする化粧品組成物。
【請求項９】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の製造方法で得られるリン脂質組成物を含有することを特徴とする食品組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、残存するアミノ酸量が低減もしくは除去されたリン脂質組成物の製造方法及びこれを用いた医薬品組成物、化粧品組成物、又は食品組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
リン脂質組成物は医薬品用添加物として、例えば静脈投与に供する脂肪乳剤製剤用の乳化剤として、また化粧品原料として、例えば乳液等の皮膚用化粧料の乳化剤として用いられている。また食品原料や食品添加物として広く加工食品に用いられている。しかし、リン脂質組成物には微量の天然原料由来のアミノ酸、特に遊離アミノ酸が残存することが知られている。これが原因でリン脂質組成物の製造過程において、また保存中に着色するという問題があった。またリン脂質組成物を配合することにより、特に透明もしくは白色の医薬品製剤、化粧料、食品の色調に悪影響を与えるという不都合が生じた。
【０００３】
リン脂質組成物の褐変の問題を解決する方法として特許文献１（特開昭５４−１０９９２０号公報）には、二酸化炭素を吹き込みつつ加熱する方法、特許文献２（特開昭５４−１１２８２５号公報）には、無水酢酸等を加熱前、もしくは加熱中に混合する方法、特許文献３（特許第１３８０１６５号公報）には、コハク酸もしくはコハク酸ナトリウムを加熱前、もしくは加熱中に混合する方法が開示されている。
しかしいずれもリン脂質組成物を製造する工程中での、加熱による褐変を防止することを目的としており、リン脂質組成物そのものの長期保存中での着色を防止するものではない。また本法はいずれもリン脂質組成物製造工程において加熱する必要があり、工程が煩雑であるに加え、得られるリン脂質組成物の品質劣化を招く要因となりうる。さらには添加物を完全に除去することは困難で、リン脂質組成物のｐHや乳化性等、物性や特性に影響を及ぼすという課題があった。
【０００４】
また特許文献４（特開平０１−１６７９４号公報）にはホスファチジルコリンの製造方法として、アルミナシリケートの１種であるゼオライトを反応触媒として用い、塩基性触媒存在下、グリセロホスファチジルコリンを活性化脂肪酸によってアシル化反応を促進する方法が開示されているが、本発明とは方法、目的を異にする。
【０００５】
この他にも、特許文献５（特開２００１−７２６９３号公報）にはジメチルエーテルを用いることにより選択的にリン脂質のみを抽出し、抗原性物質であるタンパク質含量を低減させる方法が知られている。この方法ではジメチルエーテルは常温で気体となるため、高圧ガス容器内で高圧として液化する実施例が示されているが、実際の生産を考えた場合大規模な設備を要し、また工程作業上危険を伴うという問題がある。
【特許文献１】特開昭５４−１０９９２０号公報
【特許文献２】特開昭５４−１１２８２５号公報
【特許文献３】特許第１３８０１６５号公報
【特許文献４】特開平０１−１６７９４号公報
【特許文献５】特開２００１−７２６９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明の目的は、リン脂質組成物を製造する際、特に高価な設備や煩雑な工程を用いることなく、リン脂質組成物の保存中の褐変要因物質である、残存アミノ酸量を低減もしくは除去することができる、リン脂質組成物の製造方法及びこれを用いた医薬品組成物、化粧品組成物、又は食品組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記目的を達成すべく使用原料及び各工程等、様々な諸条件について鋭意研究を重ねた結果、リン脂質組成物の製造工程において、原料のリン脂質組成物を溶剤に溶解させた状態で、ケイ素を含有する多孔性無機粒子、好ましくはアルミナシリケートと接触させるという簡便な方法で、意外にも残存アミノ酸を低減もしくは除去されたリン脂質組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）リン脂質含量が２０質量％以上のリン脂質組成物であって、天然のリン脂質含有物から抽出して得られる粗製の原料リン脂質組成物、或いは該粗製のリン脂質組成物を更に精製して得られる精製した原料リン脂質組成物を、溶媒に溶解させた状態で、ケイ素を含有する多孔性無機粒子に接触処理した後、溶媒を除去してリン脂質組成物を得ることを特徴とするリン脂質組成物の製造方法。
（２）リン脂質含量が２０質量％以上のリン脂質組成物であって、乾燥卵黄をアルコールで抽出して得られる粗製の原料リン脂質組成物、或いは該粗製の原料リン脂質組成物を更にアセトン処理して得られるアセトン不溶物からアセトンを除去して得られる精製した原料リン脂質組成物を、溶媒に溶解させた状態で、ケイ素を含有する多孔性無機粒子に接触処理した後、溶媒を除去してリン脂質組成物を得ることを特徴とするリン脂質組成物の製造方法。
（３）（１）又は（２）のいずれかに記載の製造方法であって、得られるリン脂質組成物に含まれる総アミノ酸含量が５０ｍｇ質量％以下であることを特徴とするリン脂質組成物の製造方法。
（４）前記ケイ素を含有する多孔性無機粒子の総量が、原料リン脂質組成物に対して５質量％以上である、（１）乃至（３）のいずれかに記載のリン脂質組成物の製造方法。
（５）前記ケイ素を含有する多孔性無機粒子の接触処理工程一回に用いる量が、原料リン脂質組成物に対して５質量％以上である、（１）乃至（４）のいずれかに記載のリン脂質組成物の製造方法。
（６）前記ケイ素を含有する多孔性無機粒子がアルミナシリケートである、（１）乃至（５）のいずれかに記載のリン脂質組成物の製造方法。
（７）（１）乃至（６）のいずれかに記載の製造方法で得られるリン脂質組成物を含有することを特徴とする医薬品組成物。
（８）（１）乃至（６）のいずれか一項に記載の製造方法で得られるリン脂質組成物を含有することを特徴とする化粧品組成物。
（９）（１）乃至（６）のいずれか一項に記載の製造方法で得られるリン脂質組成物を含有することを特徴とする食品組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法は、原料のリン脂質組成物を単に溶媒に溶解させた状態でケイ素を含有する多孔性無機粒子に接触処理することにより、残存アミノ酸が容易に低減もしくは除去されることから簡便性に優れている。また、本発明により得られるリン脂質組成物は残存アミノ酸が低減もしくは除去されているリン脂質組成物であるため、リン脂質組成物の加熱や経時による色調変化が小さくなるという効果を奏する。この効果より、本発明により得られるリン脂質組成物を、医薬品組成物、化粧品組成物、食品組成物の原料として配合した場合、製造時、各製品の本来の色調を損なうことなく、またこれらの製品の保存中においても色調の変化の少ない医薬品組成物、化粧品組成物、食品組成物を提供することが可能となるため、リン脂質組成物及びその用途の更なる利用拡大が期待される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明は、リン脂質含量が２０質量％以上のリン脂質組成物であって、天然のリン脂質含有物から抽出して得られる粗製の原料リン脂質組成物、或いは該粗製のリン脂質組成物を更に精製して得られる精製した原料リン脂質組成物を、溶媒に溶解させた状態で、ケイ素を含有する多孔性無機粒子に接触処理した後、溶媒を除去してリン脂質組成物を得ることを特徴とする
【００１１】
本発明において「原料リン脂質組成物」とは、天然のリン脂質含有物、例えば卵黄、大豆、或いは微生物などから製造しているが、その製法は供給源により異なる。
具体的には、卵黄の場合、有機溶剤（アルコール等）で抽出して得られた通常少なくとも２０質量％のリン脂質を含んだもの（粗製の原料リン脂質組成物に該当する）、或いはこれを精製してリン脂質含有量８０質量％以上となるよう精製したもの（精製した原料リン脂質組成物に該当する）、また大豆の場合、大豆サラダ油製造工程中の脱ガム工程で得られる含水ガム質を脱水して得られた通常少なくとも５０質量％のリン脂質を含んだもの（粗製の原料リン脂質組成物に該当する）、或いはこれを精製してリン脂質含有量８０質量％以上となるよう精製したもの（精製した原料リン脂質組成物に該当する）を原料リン脂質組成物として用いるものである。
またこれら原料リン脂質組成物をホスフォリパーゼ等の酵素で処理し、塩基置換等合成を施されたものを用いても良い。
例えば卵黄の場合は、乾燥卵黄にアルコール（一般的には含水アルコール）を作用させてリン脂質成分を抽出し、ついでアルコールを除去して製造するのが効果的である。これはリン脂質の抽出効率が優れているためである。中でもメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールが更に好ましく、食品原料として使用できることを考慮するとエタノールが最も好ましい。その際必要に応じて更にアセトン沈殿法にて中性脂質を除去し、分別、精製することも一般的に行われている。「乾燥卵黄」とは水分含量５質量％以下であって、スプレードライ法、フリーズドライ法、ドラムドライ法、真空連続乾燥法等により食品工業的に製されるものをいい、前処理としてプロテアーゼやホスフォリパーゼ等での処理、コレステロール含有量を低減させるため超臨界ガス抽出等を行っても良い。
本発明における「リン脂質」とは、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、これらのリゾ化物、およびスフィンゴミエリン等を構成成分とするものである。また「リン脂質組成物」とはこれらのリン脂質を１種又は２種以上含有し、リン脂質含有率が２０質量％以上で、その他の成分は中性脂質やコレステロールを含むこともある組成物をいう。
【００１２】
本発明において「ケイ素を含有する多孔性無機粒子」とは、化学構造にケイ素を含有し、あるいは一般的にはケイ酸として含まれ、粒子表面及び内部に微細小な空洞がトンネル状に構成されている無機粒子をいう。その微小な空洞の径は一般的には数Å〜１５０Åであるが、好ましくは３〜５０Å、更に好ましくは５〜１５Åの範囲である。
「ケイ素を含有する多孔性無機粒子」とは、例えばシリカゲルやアルミナシリケート等があげられる。本発明の目的であるアミノ酸の吸着除去の効率よりアルミナシリケートを用いるのが好ましい。その処理の程度としては、得られるリン脂質組成物の加熱や経時による色調変化を考慮し、リン脂質組成物に含まれる総アミノ酸含量が５０ｍｇ質量％以下となるように処理することが好ましい。具体的には、その使用する総量は、処理を施す原料リン脂質組成物の５質量％以上用いるのが好ましく、１０質量％以上用いるのが好ましい。
また「ケイ素を含有する多孔性無機粒子」を接触処理する工程は、使用する総量の範囲内で複数回行うことができるが、工程の煩雑をさけるため、１回とするのが好ましい。この際１回に用いる「ケイ素を含有する多孔性無機粒子」の量は原料リン脂質組成物の５質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以上がより好ましい。
【００１３】
ここで「アルミナシリケート」とは、アルミニウムとケイ酸を含有する結晶性の無機物である。一般的には結晶水を構造中に含む含水アルミナシリケートであるゼオライトがあげられる。ゼオライトは天然の鉱物と合成ゼオライトに分類される。合成ゼオライトは化学式Na２O・Al２O３・２〜３SiO２・ｎH２Oで表されるX型合成ゼオライト、化学式Na２O・Al２O３・３〜６SiO２・ｎH２Oで表されるY型合成ゼオライトに分類される。本発明においてゼオライトの種類は特に限定するものではないが、好ましくは合成ゼオライト、更に好ましくはY型合成ゼオライトを用いるのがアミノ酸除去を行う上で効果的である。
Y型ゼオラオトの性状の一例を記すと、比表面積：６００〜９００ｍ2／ｇ、細孔容積０．３５〜０．４０ｍｌ／ｇ、有効細孔径８Åである。  
【００１４】
なお、得られるリン脂質組成物に含まれる総アミノ酸は総アミノ酸分析法により定量分析を行う。具体的には、得られたリン脂質組成物を脱脂後、６Nの塩酸で２４時間分解後、アミノ酸自動分析計にて定量する。
【００１５】
原料のリン脂質組成物を溶解する溶剤としては当該組成物を透明溶解させる溶媒であればいずれのものでも良く、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、ジクロロメタン、ヘキサン、クロロホルム、エーテル類等があげられる。これらを適宜混合し用いることもできる。工業的にはイソプロパノールもしくはヘキサン・エタノールを用いるのが良い。
【００１６】
次に本発明の代表的な製造方法について詳述する。尚、本発明はこれに限定するものではない。
乾燥卵黄（卵黄液をスプレードライにて乾燥して得られる、水分含量４質量％のもの）１質量部に対し、５〜１０容量部の含水エタノール（水分含量１〜１０容量％）を加え、ホモミクサー等の高回転可能な攪拌装置を用い攪拌する。これをろ過による固液分離後、ろ液より減圧蒸留装置を用い溶剤を除去し、粗製の原料リン脂質組成物を得る。
この粗製の原料リン脂質組成物１００質量部に対し、２００〜６００容量部のイソプロピルアルコールを加え、溶解後する。これにゼオライト５〜４０質量部を添加し、１０〜６０分間攪拌する。珪藻土を加えろ過することによりゼオライトを除去し、メンブレンフィルターにて精密ろ過することにより澄明なリン脂質溶液を得る。これを減圧濃縮することによりリン脂質組成物を得る。
更に精製するには、得られたリン脂質組成物１質量部に対し、２〜５容量部のアセトンを仕込み、ホモミクサー等で均質に分散後、静置することによりリン脂質組成物を沈殿させ、上澄みの溶媒を除去し、真空下で脱溶剤することにより、精製したリン脂質組成物を得る。
また粗製の原料リン脂質組成物を予め上記方法にてアセトン沈殿法による分別を行い、純度の高い精製リン脂質組成物を得、これにイソプロピルアルコールを加え、溶解後、同様の方法にてゼオライトの接触処理を行うことにより、より精製されたリン脂質組成物を得ることができる。
【００１７】
さらに、本発明は上述した製造方法で得られたリン脂質組成物を含有する医薬品組成物、化粧品組成物、又は食品組成物である。具体的には、例えば脂肪乳剤やリポ化製剤、リポソーム製剤等の医薬品組成物、皮膚用乳液やスキンクリーム等の化粧品組成物、ココア飲料やホワイトシチュー、流動食等の食品組成物、もしくはこれらを製するための中間原料も各組成物に含まれる。
上述した製造方法で得られたリン脂質組成物は、残存アミノ酸含量が低減されていることから、前記各組成物は、組成物製造過程又は保存中において、製品本来の色調を損なうことなく良好な色調の組成物が得られる。
【００１８】
以下、本発明のリン脂質組成物の製造方法及びこれを用いた各組成物について、実施例及び試験例に基づき具体的に説明する。尚、本発明はこれら実施例及び試験例に限定するものではない。
【実施例１】
【００１９】
乾燥卵黄（卵黄液をスプレードライにて乾燥させて得られる、水分含量３質量％のもの）より含水エタノール（含水量1容量％）を用い抽出したリン脂質組成物を原料とした。このリン脂質含量の総計は３５質量％で、リン脂質組成はホスファチジルコリン２７．８質量％、ホスファチジルエタノールアミン４．０質量％であった。
この原料リン脂質組成物５０ｇを、イソプロパノール２００ｍｌに溶解し５０℃に昇温する。これに合成ゼオライト（Y型；水澤化学工業(株)製）１０ｇを加え１０分間攪拌する。次に珪藻土６ｇを添加し更に１０分間攪拌する。これを加圧ろ過（濾紙No.２；東洋濾紙(株)製）し、ろ液を得る。これを減圧濃縮しリン脂質組成物４２．１ｇを得た。
【００２０】
得られたリン脂質組成物の色調は黄色〜橙色を呈する良好な色調であった。これに含まれる総アミノ酸含量は９ｍｇ質量％であり、リン脂質含量は３５．６質量％、ホスファチジルコリン２８．１質量％、ホスファチジルエタノールアミン３．８質量％であった。
これをアルミ袋（酸素透過性のないアルミを含有するラミネートシートよりなる）に充填し、バキュームシーラーにより密封後、２５℃にて３ヵ月保存した。保存後の色調は黄色〜橙色を呈する良好な色調を維持した。
【００２１】
なお、リン脂質組成物に含有されるホスファチジルコリンやホスファチジルエタノールアミン、及び中性脂質等の脂質組成の割合は、リン脂質組成物をＴＬＣ−ＦＩＤ法にて測定し、求めた。
詳しくは、イアトロスキャン（ＴＨ−１０：(株)三菱化学ヤトロン製）を用い、得られたリン脂質組成物の試料０．１ｇをクロロホルム：メタノール（２：１）溶液に溶解し、これをクロマロッドにインジェクションし、クロロホルム：メタノール：水（７０：３０：３）溶液で展開し乾燥後、次にヘキサン：ジエチルエーテル：蟻酸（９０：１０：０．１）溶液で展開する。
これをスキャンスピード３０にて脂質組成の分析を行う。
【実施例２】
【００２２】
乾燥卵黄（卵黄液をスプレードライにて乾燥させて得られる、水分含量３質量％のもの）より含水エタノール（含水量４容量％）を用い抽出したリン脂質組成物を原料とした。このリン脂質含量の総計は６３質量％で、リン脂質組成はホスファチジルコリン５３．８質量％、ホスファチジルエタノールアミン８．１質量％であった。
この原料リン脂質組成物５０ｇを、イソプロパノール２００ｍｌに溶解し５０℃に昇温する。これに合成ゼオライト（Y型；水澤化学工業(株)製）１０ｇを加え２０分間攪拌する。次に珪藻土６ｇを添加し更に１０分間攪拌する。これを加圧ろ過（濾紙No.２；東洋濾紙(株)製）し、ろ液を得る。これを減圧濃縮しリン脂質組成物４０．６ｇを得た。このリン脂質組成物４０ｇに、アセトン１００ｍｌを仕込み、TKホモミクサー（特殊機化工業(株)製）で均質に分散後、静置することによりリン脂質組成物を沈殿させ、上澄みの溶媒を除去し、真空下で脱溶剤することにより、精製したリン脂質組成物を得た。この工程を再度繰り返し、更に精製されたリン脂質組成物３４．４ｇを得た。
【００２３】
得られたリン脂質組成物の色調は淡黄色を呈する良好な色調であった。これに含まれる総アミノ酸含量は７ｍｇ質量％であり、リン脂質含量は９８．４質量％、ホスファチジルコリン８２．３質量％、ホスファチジルエタノールアミン１５．０質量％であった。
これをアルミ袋（酸素透過性のないアルミを含有するラミネートシートよりなる）に充填し、バキュームシーラーにより密封後、２５℃にて３ヵ月保存した。保存後の色調は淡黄色を呈する良好な色調を維持した。
【実施例３】
【００２４】
乾燥卵黄（卵黄液をスプレードライにて乾燥させて得られる、水分含量３質量％のもの）より含水エタノール（含水量４容量％）を用い抽出したリン脂質組成物を原料とした。このリン脂質含量の総計は６３質量％で、リン脂質組成はホスファチジルコリン５３．８質量％、ホスファチジルエタノールアミン８．１質量％であった。
この原料リン脂質組成物５０ｇに、アセトン１５０ｍｌを仕込み、TKホモミクサー（特殊機化工業(株)製）で均質に分散後、静置することによりリン脂質組成物を沈殿させ、上澄みの溶媒を除去し、真空下で脱溶剤することにより、精製したリン脂質組成物を得た。この工程を再度繰り返し、更に精製されたリン脂質組成物４２．４ｇを得た。得られたリン脂質組成物４０ｇをイソプロパノール１５０ｍｌに溶解し５０℃に昇温する。これに合成ゼオライト（Y型；水澤化学工業(株)製）１０ｇを加え１０分間攪拌する。次に珪藻土６ｇを添加し更に１０分間攪拌する。これを加圧ろ過（濾紙No.２；東洋濾紙(株)製）し、ろ液を得る。これを減圧濃縮しリン脂質組成物３７．１ｇを得た。
【００２５】
得られたリン脂質組成物の色調は淡黄色を呈する良好な色調であった。これに含まれる総アミノ酸含量は７ｍｇ質量％であり、リン脂質含量は９８．６質量％、ホスファチジルコリン８２．６質量％、ホスファチジルエタノールアミン１４．８質量％であった。
これをアルミ袋（酸素透過性のないアルミを含有するラミネートシートよりなる）に充填し、バキュームシーラーにより密封後、２５℃にて３ヵ月保存した。保存後の色調は淡黄色を呈する良好な色調を維持した。
【実施例４】
【００２６】
卵黄をホスフォリパーゼA２処理を行いリン脂質の脱アシル化を行った後の卵黄液を、スプレードライにて乾燥させて得られる乾燥卵黄を原料とし、これに含水エタノール（含水量５容量％）を用い抽出することによりリン脂質組成物を得た。これにはリン脂質が総計５５質量％含まれ、リン脂質組成はリゾホスファチジルコリン４５．１質量％、リゾホスファチジルエタノールアミン６．５質量％であった。
このリン脂質組成物５０ｇを、ヘキサン／エタノール（９／１）混液１５０ｍｌに溶解し５０℃に昇温する。これに合成ゼオライト（Y型；水澤化学工業(株)製）５ｇを加え３０分間攪拌する。次に珪藻土４ｇを添加し更に１０分間攪拌する。これを加圧ろ過（濾紙No.２；東洋濾紙(株)製）し、ろ液を得る。これを減圧濃縮しリン脂質組成物４２．７ｇを得た。
【００２７】
得られたリン脂質組成物の色調は黄色〜橙色を呈する良好な色調であった。これに含まれる総アミノ酸含量は８ｍｇ質量％であり、リン脂質含量は５６．１質量％、リゾホスファチジルコリン４６．４質量％、リゾホスファチジルエタノールアミン６．９質量％であった。
これをアルミ袋に充填し、バキュームシーラーにより密封後、２５℃にて３ヵ月保存した。保存後の色調は黄色〜橙色を呈する良好な色調を維持した。
【実施例５】
【００２８】
大豆油製造工程中の脱ガム工程で得られた含水ガム質を５倍量のアセトンで処理し、リン脂質組成物を得た。これにはリン脂質総計８２質量％が含まれ、ホスファチジルコリン２８．１質量％、ホスファチジルエタノールアミン２３．２質量％であった。このリン脂質組成物５０ｇを、エタノール２００ｍｌに溶解し５０℃に昇温する。これにシリカゲル（水澤化学工業(株)製）１５ｇを加え６０分間攪拌する。次に珪藻土９ｇを添加し更に１０分間攪拌する。これを加圧ろ過（濾紙No.２；東洋濾紙(株)製）し、ろ液を得る。これを減圧濃縮しリン脂質組成物３３．６ｇを得た。
【００２９】
得られたリン脂質組成物の色調は淡黄色を呈する良好な色調であった。これに含まれる総アミノ酸含量は２６ｍｇ質量％であり、リン脂質含量は８３．１質量％、ホスファチジルコリン２７．８質量％、ホスファチジルエタノールアミン２２．９質量％であった。
これをアルミ袋に充填し、バキュームシーラーにより密封後、２５℃にて３ヵ月保存した。保存後の色調は淡黄色を呈する良好な色調を維持した。
［比較例１］
【００３０】
実施例１で用いた卵黄由来の粗製の原料リン脂質組成物（リン脂質含量の総計：３５質量％、リン脂質組成；ホスファチジルコリン：２７．８質量％、ホスファチジルエタノールアミン：４．０質量％）５０ｇをイソプロパノール２００ｍｌに溶解し５０℃に昇温する。これに活性炭（浦野(株)製）１０ｇを加え２０分間攪拌する。次に珪藻土６ｇを添加し更に１０分間攪拌する。これを加圧ろ過（濾紙No.２；東洋濾紙(株)製）し、ろ液を得る。これを減圧濃縮しリン脂質組成物４１．６ｇを得た。
【００３１】
得られたリン脂質組成物の色調は黄色〜橙色を呈する良好な色調であった。これに含まれる総アミノ酸含量は１６２ｍｇ質量％であり、リン脂質含量は３４．８質量％、ホスファチジルコリン２６．９質量％、ホスファチジルエタノールアミン３．９質量％であった。総アミノ酸含量は実施例１〜３に対し高いことが確認できた。
これをアルミ袋に充填し、バキュームシーラーにより密封後、２５℃にて３ヵ月保存した。保存後の色調は暗い橙色を呈し、保存前と比べ変化が確認できた。  
【００３２】
比較例１については残存する総アミノ酸含量が高く、２５℃にて３ヵ月の保存により色調変化を認めた。これに対し、実施例１〜５については残存アミノ酸含量が低減されているため、２５℃にて３ヵ月の保存においても色調変化を認めず良好な色調を維持した。
［試験例１］
【００３３】
添加するゼオライトの量とその接触処理時間による、残存する総アミノ酸含量とリン脂質組成の変化を調べるため、次の試験を行った。つまり、実施例１の方法に従い、乾燥卵黄よりエタノールを用い抽出した脂質組成物を、リン脂質組成物（リン脂質含量の総計：３５質量％、リン脂質組成；ホスファチジルコリン：２７．８質量％、ホスファチジルエタノールアミン：４．０質量）５０ｇを、イソプロパノール２００ｍｌに溶解し５０℃に昇温する。これに合成ゼオライト（Y型；水澤化学工業(株)製）２．５、５、１０、２０ｇを加え３０分間攪拌する。対照として無添加で同様の操作を行う。次に珪藻土６ｇを添加し更に１０分間攪拌する。これを加圧ろ過（濾紙No.２；東洋濾紙(株)製）し、ろ液を得た。これを減圧濃縮しリン脂質組成物の試料を得た。
各試料において、リン脂質組成物に含まれる総アミノ酸含量及びリン脂質組成を測定した。
その結果を表１に記す。
【００３４】
【表１】
2005290308.tif 000002
【００３５】
ゼオライトの添加量においてはこの条件下では、原料である粗製リン脂質組成物に対し２０質量％までは添加量に依存して残存総アミノ酸量は低下した。また２０質量％以上では一定となった。
この結果より、ゼオライトの添加量は、リン脂質組成物の量に対し５質量％以上とするのが好ましい。
［試験例２］
【００３６】
試験例１で得られた各種リン脂質組成物を、ソフトカプセルに充填し、卵黄レシチン製剤（医薬品組成物）を調製した。
試験例１と同様の方法で、原料となるリン脂質組成物の仕込み量を３kgとし各種条件にてリン脂質組成物の調製を行った。溶剤やゼオライトの量はリン脂質組成物と同割合でスケールアップするものとする。得られたリン脂質組成物２．５kg、ビタミンE製剤０．１kg、植物油脂０．３kg、精製ミツロウ０．１kgを加温溶解し、TKホモミクサー（特殊機化工業(株)製）にて攪拌する。別にソフトカプセル基材としてゼラチン０．９kg、グリセリン０．５kg、水０．６kgを加温溶解し、TKホモミクサーにて攪拌し、脱泡する。これをロータリーダイ式カプセル充填機にてソフトカプセルを調製する。これをタンブラー乾燥し、ソフトカプセル製剤（３００ｍｇ／粒）約１００００粒を得る。
【００３７】
得られた卵黄リン脂質組成物のソフトカプセル製剤「卵黄レシチン製剤」１００粒を、除湿剤としてシリカゲルタブレットを付したプラスティック容器に密閉し、温度４０℃、相対湿度７５％の恒温高湿器にて１５日間保存し、５日毎に色調を評価した。尚、保存前の色調は各試料とも良好であった。
その結果を表２に記す。
【００３８】
【表２】
2005290308.tif 000003
【００３９】
対照である試料１においては温度４０℃、相対湿度７５％の恒温高湿器にて保存した結果、保存５日目から褐変が生じた。これに対し、ゼオライトを５質量％以上添加し、処理した試料２〜５においては橙色を維持し、特にゼオライトを１０質量％以上添加し、処理した試料３〜５においては明るい橙色を維持し、保存前と色調の変化は認められず、いずれも良好な結果を得た。
［試験例３］
【００４０】
試験例１で得られた各種リン脂質組成物を、以下の処方の皮膚用化粧料であるO／W型の乳液（化粧品組成物）に添加し、５０℃にて保存後の色調を評価した。
〔処方〕  ステアリン酸                            ２５（ｇ）
セチルアルコール                        １５
ワセリン                                ５０
流動パラフィン                        １００
ポリオキシエチレン(10モル)
モノオレイン酸エステル          ２０
ポリエチレングリコール１５００          ３０
トリエタノールアミン                    １０
卵黄リン脂質組成物（試料１〜５）        ２０
精製水                                ７２５
香料                                      ５
防腐剤                                  適量
上記処方において、精製水にポリエチレングリコール、トリエタノールアミン、卵黄リン脂質組成物（試料１〜５）を加え加熱溶解し７０℃に保つ（水相）。次に他の成分を混合し、加熱溶解して７０℃に保つ（油相）。水相に油相を加え予備乳化を行い、TKホモミクサーで均一に乳化し、乳化後３０℃まで冷却する。
これをキャップ付きガラス瓶に充填し、キャップを密閉後、５０℃にて１ヵ月保存し、１０日毎に性状を確認した。
【００４１】
【表３】
2005290308.tif 000004
【００４２】
対照である試料１においては温度５０℃の条件にて保存した結果、保存１０日目から色調が黄みを帯び、２０日目以降は製品として適さない色調変化をきたした。これに対し、ゼオライトを５質量％以上添加し、処理した試料２〜５においては乳白色を維持し、特にゼオライトを１０質量％以上添加し、処理した試料３〜５においては保存前との色調変化が認められず、いずれも良好な結果を得た。
［試験例４］
【００４３】
試験例１で得られた各種リン脂質組成物を、以下の処方のプロテイン飲料（食品組成物）に添加し、レトルト殺菌直後の色調及び３５℃保存後の色調変化を評価した。
〔処方〕  分離状大豆蛋白質                        ５０（ｇ）
果糖・ブドウ糖液糖                      ５０
デキストリン（DE２５）                １００
精製大豆油                              ４０                            
卵黄リン脂質組成物（試料１〜５）        ２０
香料                                      ５
乳化剤（ショ糖脂肪酸エステル）            ２
増粘安定剤                                ２
精製水                        全量  １０００ｍｌ
上記処方において、精製水をTKホモミクサーにて攪拌しながら、分離状大豆蛋白質、果糖・ブドウ糖液糖、デキストリン、卵黄リン脂質組成物（試料１〜５）、香料、乳化剤、増粘安定剤を加え完全に溶解する。これに精製大豆油を徐々に加え１次乳化を行う。この液を８０℃まで加熱し、高圧ホモゲナイザー（(株)イズミフードマシナリ製）にて４００ｋｇ／ｃｍ2ｆの条件で２次乳化を行う。得られた乳化液２００ｍｌを、アルミ層を有する多層フィルムで構成されるスタンディングパウチに充填し、密封ヒートシールを行う。
これをレトルト殺菌機にて１２１℃３０分の加熱処理を行う。３５℃１ヵ月間保存し、殺菌直後の色調と比較し、評価した。
【００４４】
【表４】
2005290308.tif 000005
【００４５】
対照である試料１においては殺菌直後より濃い色調を呈し、温度３５℃の条件にて保存した結果、保存１５日目以降は製品として適さない褐変変化をきたした。これに対し、ゼオライトを５質量％以上添加し、処理した試料２〜５においてはミルク紅茶様の色調を維持し、特にゼオライトを１０質量％以上添加し、処理した試料３〜５においては保存前との色調変化が認められず、いずれも良好な結果を得た。
【００４６】
試験例２〜４の結果より、対照である試料１で得られたリン脂質組成物を配合した医薬品組成物、化粧品組成物、食品組成物は保存中に色調変化を生じ、製品として不適な色調を呈した。
これに対し、ケイ酸含有多孔性無機粒子に接触処理して製した試料２〜５で得られたリン脂質組成物を原料として用いた医薬品組成物、化粧品組成物、食品組成物は、それぞれ製品固有の色調を維持することが確認できた。