(57)【要約】    【課  題】  ガラスクロスからのガラス糸条のホツレがなく、ガラスクロスと他の部材の成分との接着性、風合い（ガラスクロスの硬軟）、強度、弾性率等の物性に優れ、さらにガラスクロスの面とは反対側のガラスクロスの面に他の部材の成分が抜けない、アルデヒド類の発生が実質的になく、さらにコストダウンが可能な複合材料製造のためのガラスクロスを提供すること。    【解決手段】  ガラスクロスを、ガラスクロスからのガラス糸条のホツレ防止および／またはガラスクロスの剛性調整のための樹脂エマルジョンで処理し、その後に上記エマルジョンとは異なるガラスクロスと他の部材との接着性改善のための樹脂エマルジョンで処理して得られる複合材料製造のために処理されたガラスクロス。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスクロスを、ガラスクロスからのガラス糸条のホツレ防止および／またはガラスクロスの剛性調整のための樹脂エマルジョンで処理し、その後に上記エマルジョンとは異なるガラスクロスと他の部材との接着性改善のための樹脂エマルジョンで処理して得られることを特徴とする複合材料用ガラスクロス。
【請求項２】
ガラスクロスが、ガラスクロスを構成する経糸間または緯糸間の空隙率Ｘが下式（イ）より得られ、得られた経糸間または緯糸間の空隙率Ｘが下式（ロ）で表される範囲を満たすことを特徴とする請求項１に記載の複合材料用ガラスクロス。
Ｘ＝ｂ／ａ×１００（％）・・・（イ）
Ｘ≦５・・・（ロ）
（式中、Ｘはクロスを構成する経糸間または緯糸間の空隙率（％）を、ａは隣接する２本の経糸幅のそれぞれの中心から中心までの長さ（μｍ）または緯糸幅のそれぞれの中心から中心までの長さ（μｍ）を、ｂは隣接する２本の経糸または緯糸の隙間（μｍ）を表わす。）
【請求項３】
複合材料が請求項１または２記載のガラスクロスと他の部材との積層によって得られ、他の部材の成分が他の部材と接しているガラスクロスの面とは反対側のガラスクロスの面に抜けないことを特徴とする請求項１記載の複合材料用ガラスクロス。
【請求項４】
ガラスクロスからのガラス糸条のホツレ防止および／またはガラスクロスの剛性調整のための樹脂エマルジョンがスチレン系樹脂エマルジョンであって、複合材料製造のためのガラスクロス接着性改善のための樹脂エマルジョンがエポキシ系樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項１記載の複合材料用ガラスクロス。
【請求項５】
ガラスクロスに付着したスチレン系樹脂成分が乾燥重量としてガラスクロスに対して２〜１５質量％の範囲、ガラスクロスに付着したエポキシ系樹脂成分が乾燥重量としてガラスクロスに対して０．０１〜５質量％の範囲であることを特徴とする請求項４に記載の複合材料用ガラスクロス。
【請求項６】
複合材料が制振材または補強材であることを特徴とする請求項４または５に記載の複合材料用ガラスクロス。
【請求項７】
他の部材が樹脂またはゴムからなるシートである請求項３に記載の複合材料用ガラスクロス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合材料製造のためのガラスクロスに関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡樹脂のような多孔性材料、ゴムあるいはエポキシ系樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂等のプラスチックが、建築用材料、土木工事用材料、機械用材料、自動車用材料、その他芯材等として広く用いられており、強度を大ならしめるためにガラス繊維あるいはガラスクロスが補強材として混入され、使用されていることは知られている。ガラスクロスをフェノール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性の耐熱性樹脂により目止め処理すること、これを用いた薄板補強用の接着シートに関する提案がなされている（特許文献１）。そして特に、例えば近年の自動車のようにスピ−ド化、低燃費化に伴い、車体の軽量化の要請が強くなるにつれて、そのために自動車に使用される鋼板の厚さがますます薄くなり、その結果、剛性の低下および高速走行に伴う車体振動から発生する騒音が問題となっており、剛性のレベルを維持し、車内の静謐を保持する補強材の提供が強く求められている。具体的にかかる補強材としてガラスクロスが用いられる場合、ガラスクロスからのガラス糸条のホツレがないこと、他の部材の成分との接着性、風合い（ガラスクロスの硬軟）、強度、弾性率等の物性、耐熱性に優れていること、さらに他の部材の成分の裏抜けが無いこと等の性能が求められていた。従来、ガラスクロスが補強材として他の素材と共に複合材料中に用いられる場合、他の素材との接着性向上、剛性向上等ガラスクロスに新たな機能性を付与するために複数種類の樹脂が使用され、しかもこの場合複数種類の樹脂が混合されて同時に調合されており、そのために調合作業の複雑化、調合液中における沈殿物の発生、または調合液のライフが短くなると言ったような問題が発生していた。また、各々の機能を有する各々の樹脂が混合されて同時に調合されるために、目的とする機能を有する樹脂を所定量付与したにもかかわらず、各機能を有する樹脂を所定量以上に添加しなければ所期の各機能を発揮し得ず、これがコストアップの要因につながるという問題もあった。しかしながら、上記したこれら全ての問題を解決し得る補強材としてのガラスクロスは未だ開発されていない。
【特許文献１】特開平２−８０４７９号公報（第２ページ右欄下から１０行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ガラスクロスからのガラス糸条のホツレがなく、ガラスクロスと他の部材の成分との接着性、風合い（ガラスクロスの硬軟）、強度、弾性率等の物性に優れ、さらにガラスクロスの面とは反対側のガラスクロスの面に他の部材の成分が抜けず、アルデヒド類の発生が実質的になく、さらにコストダウンが可能な複合材料製造のためのガラスクロスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題に対して鋭意・検討を行った結果、上記課題のガラスクロスの開発に成功した。より詳しくは、本発明者らは、ガラスクロスを、ガラスクロスからのガラス糸条のホツレ防止および/またはガラスクロスの剛性調整のための樹脂エマルジョンで処理し、その後に上記エマルジョンとは異なるガラスクロスと他の部材との接着性改善のための樹脂エマルジョンで処理して得られることを特徴とする複合材料製造のために処理されたガラスクロスの開発に成功すると共に、それがこれまでに開発されたものが有する上記した種々の問題点を一挙に解決することを知見した。さらに検討を重ねて本発明を完成させるに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、
（１）  ガラスクロスを、ガラスクロスからのガラス糸条のホツレ防止および／またはガラスクロスの剛性調整のための樹脂エマルジョンで処理し、その後に上記エマルジョンとは異なるガラスクロスと他の部材との接着性改善のための樹脂エマルジョンで処理して得られることを特徴とする複合材料用ガラスクロス、
（２）  ガラスクロスが、ガラスクロスを構成する経糸間または緯糸間の空隙率Ｘが下式（イ）より得られ、得られた経糸間または緯糸間の空隙率Ｘが下式（ロ）で表される範囲を満たすことを特徴とする（１）に記載の複合材料用ガラスクロス、
Ｘ＝ｂ／ａ×１００（％）・・・（イ）
Ｘ≦５・・・（ロ）
（式中、Ｘはクロスを構成する経糸間または緯糸間の空隙率（％）を、ａは隣接する２本の経糸幅のそれぞれの中心から中心までの長さ（μｍ）または緯糸幅のそれぞれの中心から中心までの長さ（μｍ）を、ｂは隣接する２本の経糸または緯糸の隙間（μｍ）を表わす。）
（３）  複合材料が（１）または（２）に記載のガラスクロスと他の部材との積層によって得られ、他の部材の成分が他の部材と接しているガラスクロスの面とは反対側のガラスクロスの面に抜けないことを特徴とする（１）に記載の複合材料用ガラスクロス、
（４）  ガラスクロスからのガラス糸条のホツレ防止および／またはガラスクロスの剛性調整のための樹脂エマルジョンがスチレン系樹脂エマルジョンであって、複合材料製造のためのガラスクロス接着性改善のための樹脂エマルジョンがエポキシ系樹脂エマルジョンであることを特徴とする（１）に記載の複合材料用ガラスクロス、
（５）  ガラスクロスに付着したスチレン系樹脂成分が乾燥重量としてガラスクロスに対して２〜１５質量％の範囲、ガラスクロスに付着したエポキシ系樹脂成分が乾燥重量としてガラスクロスに対して０．０１〜５質量％の範囲であることを特徴とする（４）に記載の複合材料用ガラスクロス、
（６）  複合材料が制振材または補強材であることを特徴とする（４）または（５）に記載の複合材料用ガラスクロス、
（７）  他の部材が樹脂またはゴムからなるシートである（３）に記載の複合材料用ガラスクロス、
に関する。
【発明の効果】
【０００６】
ガラスクロスからのガラス糸条のホツレがなく、ガラスクロスの他の部材の成分との接着性、風合い（ガラスクロスの硬軟）、強度、弾性率等の物性に優れ、風合い（ガラスクロスの硬軟）が適正で、さらにガラスクロスの面とは反対側のガラスクロスの面に他の部材の成分が抜けず、アルデヒド類の発生が実質的になく、さらにコストダウンが可能な複合材料製造のためのガラスクロスを提供することができる
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明の実施の最良の形態を説明する。
【０００８】
本発明は、ガラスクロスを、ガラスクロスからのガラス糸条のホツレ防止および/またはガラスクロスの剛性調整のための樹脂エマルジョンで処理し、その後に上記エマルジョンとは異なるガラスクロスと他の部材との接着性改善のための樹脂エマルジョンで処理して得られることを特徴とする複合材料製造のために処理されたガラスクロスに関する。
【０００９】
本発明のガラスクロスの製織に使用される経糸および緯糸としてのガラス繊維は単糸径が通常約６〜１１μｍで、好ましくは約９〜１１μｍ、単糸本数が通常約５０〜８００本で、好ましくは約２００〜８００本である。このようなガラス繊維として、例えば、ＤＥ３００、ＤＥ１５０、ＤＥ７５、Ｅ２２５、Ｅ１１３、Ｇ１５０、Ｇ７５、Ｇ３７等と呼称されるものを挙げることができる。中でもＧ７５、ＤＥ７５が好ましい。原料ガラスの種類としては、本発明に係るガラスクロスには通常Ｅガラス（無アルカリ）と呼ばれるガラスが使用されるが、例えばＥガラス（無アルカリ）のみならず、シリカガラス、Ｄガラス（低誘電）、Ｓガラス（高強度）、Ｃガラス（アルカリ石灰）およびＨガラス（高誘電）等も使用できる。
【００１０】
次いで、ガラスクロスの織製は、ガラス繊維を整経工程、所望により糊付工程にかけた後、ジェット織機（エアージェット織機、ウオータージェット織機）、スルザー織機またはレピヤー織機等の自体公知の織機を用いる等、自体公知の方法に従って容易におこなうことができる。上記糊付工程では、縦糸に対して集束剤（二次バンダー）を公知の方法に従って付与することが好ましい。かかる集束剤としては、例えば、澱粉、界面活性剤、潤滑剤、合成油剤、ポバールまたはアクリル系ポリマーなどが挙げられる。織製によるガラスクロスの織り組織としては平織り、朱子織、ななこ織、綾織等が挙げられるが、平織りが好ましい。
【００１１】
また、上記のガラス糸を使用してガラスクロスを織製後またはヒートクリーニング後もしくはシランカップリング剤処理後に、所望により、例えば水流の圧力による開繊、液体を媒体とした高周波の振動による開繊、ロールによる加圧での加工処理等を施すことにより、ガラスクロスを構成する糸幅を拡げ、経糸および緯糸共に隣り合う糸同士が最適に配列された構造を形成し易くする。上記の処理により糸が扁平化し、糸自体の断面形状が楕円の形状から平板の形状に近づき、ガラスクロス中のガラス繊維の分布がより均一となる。
【００１２】
本発明のガラスクロスの厚さは通常約８０〜５００μmで、好ましくは約１５０〜３００μmである。
【００１３】
製織後、所望により、ガラスクロスを周知技術に従うヒートクリーニング処理などに付することにより上述した集束剤（二次バインダー）が除去される。次いで、ガラスクロスをシランカップリング剤で処理してもよい。シランカップリング剤として具体的には、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらのシランカップリング剤は、１種類を単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。中でも、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。例えば上記のようなカップリング剤の基材であるガラスクロスへの付着量は、ガラスクロスに対して約０．０１〜２質量％程度、好ましくは約０．０５〜０．５質量％程度が好適である。
【００１４】
上記のように、所望によりガラスクロスを開繊処理し、所望によりシランカップリング剤処理した後、公知の手段に従って、ガラスクロスを乾燥する。本発明で用いられるガラスクロスは、ガラスクロスが、ガラスクロスを構成する経糸間または緯糸間の空隙率Ｘが下式（イ）より得られ、得られた経糸間または緯糸間の空隙率Ｘが下式（ロ）で表される範囲を満たす。
Ｘ＝ｂ／ａ×１００（％）・・・（イ）
Ｘ≦５・・・（ロ）
（式中、Ｘはクロスを構成する経糸間または緯糸間の空隙率（％）を、ａは隣接する２本の経糸幅のそれぞれの中心から中心までの長さ（μｍ）または緯糸幅のそれぞれの中心から中心までの長さ（μｍ）を、ｂは隣接する２本の経糸または緯糸の隙間（μｍ）を表わす。）
ガラスクロスを構成する経糸間または緯糸間の空隙率Ｘが上式（ロ）で表される範囲を満たさない場合は、下記する他の部材（ゴムまたは樹脂等）の成分が他の部材と接しているガラスクロスの面とは反対側のガラスクロスの面に抜ける恐れがあるので、ガラスクロスと他の部材との接着後のガラスクロスと他の部材との積層物の取り扱い作業性が悪くなる。
【００１５】
次いで、ガラスクロスをガラスクロスからのガラス糸条のホツレ防止および/またはガラスクロスの剛性調整のための樹脂エマルジョンで処理する（これを第一次処理と称することにする）。本発明において、第一次処理に供されるガラスクロスとして、生機クロス、仮焼きクロス、またはヒートクリーニングされたガラスクロスを用いてもよいし、生機クロス、仮焼きクロス、またはヒートクリーニングされたガラスクロスにシランカップリング剤処理されたガラスクロスのいずれのものを用いてもよい。第一次処理のための処理剤としては、例えばスチレン系樹脂エマルジョン、アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、EVA樹脂エマルジョン等を挙げることができる。なかでも、スチレン系樹脂エマルジョンが好ましい。スチレン系樹脂エマルジョンとして、ポリスチレンまたはＨＩＰＳ樹脂エマルジョン、およびＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、またはＡＡＳ樹脂の群から選ばれる１あるいは２以上の樹脂からなるスチレン系樹脂エマルジョン等を挙げることができる。スチレン系樹脂エマルジョンで処理して、ガラスクロスにスチレン骨格を導入することによって、ガラスクロスの剛性および耐熱性が向上する。本発明に係るガラスクロスに第一次処理のために処理された樹脂成分の付着量は乾燥重量としてガラスクロスに対して通常約２〜１５質量％で、好ましくは約５〜８質量％である。ガラスクロスに処理された樹脂成分の付着量が乾燥重量としてガラスクロスに対して約２質量％未満では、処理されたガラスクロスの剛性およびホツレ性（ガラスクロスからの糸条のホツレ）の点において劣る。ガラスクロスに処理された樹脂成分の付着量が乾燥重量としてガラスクロスに対して約１５質量％を超えると、処理されたガラスクロスが硬すぎて、脆くなる。第一次処理のための処理剤中の樹脂成分として従来から多用されているメラミン樹脂の場合、処理されたガラスクロスの剛性、耐熱性、接着性またはガラスクロスの加工の容易さに優れているが、ガラスクロスの加工時にホルムアルデヒド、アセトアルデヒドが発生し、その刺激臭により作業環境を著しく悪化させる原因になっている。また、近年益々クローズアップされつつあるシックハウス問題と関連しており、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドによるアレルギー患者の増加の一因ともなっている。しかしながら、本発明に係る第一次処理のための処理剤は上記の問題点を含んでいない。
【００１６】
第一次処理のための処理剤による処理としては、通常、処理剤を本発明に係るガラスクロスの片面または両面に所望量塗布するか、バスの中に充填した処理剤に浸漬して、引き上げて余剰量をしぼり取って乾燥することにより行われる。塗布の方法としては、公知の方法を用いることができるが、例えば、その塗布方法としては、例えばアプリケーター、ナイフコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、ロッドコーターまたは刷毛など公知の手段を用いて行う方法が挙げられる。
【００１７】
ガラスクロスに上記した第一次処理が行われた後、さらに第一次処理されたガラスクロスに第一次処理のために用いられた樹脂エマルジョンとは異なるガラスクロスと他の部材との接着性改善のための樹脂エマルジョンで処理（これを第二次処理と称することにする）する。第二次処理のための処理剤としては、例えばエポキシ系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、オレフィン系樹脂エマルジョン等が挙げられる。このうちエポキシ系樹脂エマルジョンが好ましい。ガラスクロスにエポキシ系樹脂エマルジョンを処理することにより、例えばゴムまたはエポキシ系樹脂等の樹脂に対するガラスクロスの接着性、特に低温時の接着性が向上する。すなわち、ガラスクロスに一次処理をするのみでは、優れた接着性を得ることができず、二次処理をすることによりはじめて接着性の向上を図ることができる。本発明において、一時処理に次いで、二次処理を行う方法を採用することによって、エポキシ樹脂等の如き接着性改善樹脂を少量用いるだけで接着性を効率的に向上させることができると同時にコストダウンが図れるのみならず、従来、複数種類の樹脂が同時に調合される場合のように、調合作業の複雑化、調合液中における沈殿物の発生、または調合液のライフが短くなると言った問題に直面することもない。本発明で用いられる、エポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡとビスフェノールＦとの共縮合型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノール系共縮合型エポキシ樹脂、及びそれらのハロゲン置換体等が挙げられる。本発明に係るガラスクロスに第二次処理のために処理される樹脂成分の付着量は乾燥重量としてガラスクロスに対して通常約０．０１〜５質量％で、好ましくは約０．０５〜２．５質量％である。ガラスクロスに第二次処理のために処理された樹脂成分の付着量が乾燥重量としてガラスクロスに対して約０．０１質量％未満であると、他の部材の成分、例えばゴムまたはエポキシ樹脂、オレフィン系樹脂等の樹脂とガラスクロスとの間の接着性、特に低温時の接着性が劣り、ガラスクロスに第二次処理のために処理された樹脂成分の付着量が乾燥重量としてガラスクロスに対して約５質量％を超えても他の部材成分、例えばゴムまたはエポキシ樹脂、オレフィン系樹脂等の樹脂とガラスクロスとの間の接着性、特に低温時の接着性のレベルは変わらない。
【００１８】
発泡ポリスチレンあるいは発泡ポリプロピレン等の多孔性材料、またはゴムあるいはエポキシ系樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂等のプラスチックが、建築用材料、土木工事用材料、機械用材料、自動車用材料、その他芯材等としてシートその他の種々の形態で広く用いられており、これら材料の補強材としてガラスクロスが使用されていることは上記した通りである。本発明に係る処理されたガラスクロスは、上記した材料の補強材として好適に用いられる。例えば、近年の自動車のようにスピ−ド化に伴い、車体の軽量化の要請が強くなるにつれて、そのために自動車に使用される鋼板の厚さがますます薄くなり、その結果、剛性の低下および高速走行に伴う車体振動から発生する騒音が問題となっており、そこで軽量化と剛性維持を両立するための補強制振材が求められており、本発明にかかる処理されたガラスクロスがこの用途に好適に用いられる。
【実施例】
【００１９】
以下に本発明を実施例に基づいて、より具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
各特性値の評価方法は次ぎの方法に依拠した。
引張強度：JIS R ３４２０に基づき測定した。
引っ張り弾性率：上記引張強度を測定した際に得た強力―伸度曲線の初期勾配から算出した。
接着性：表面処理されたガラスクロスおよびゴム層との間の接着力を確認して、接着性を評価した。接着力の測定は、ガラスクロスと粘着性ゴム（日東電工株式会社製No．５２５）とを下記条件にて張り合わせた後、常温で２４時間放置した後、ガラスクロスとゴムとが剥離するかを確認した。同様に、ガラスクロスと粘着性ゴム（日東電工株式会社製No．５２５）とを張り合わせた後、５℃の温度調整室にて２４時間放置し、上記と同様に評価した。表面処理されたガラスクロスおよびゴム層との張り合わせは下記条件に基づいて行われた。
温度；７０℃、圧力；１０Kg/cm2、圧着時間；３分
○は表面処理されたガラスクロスおよびゴム層が剥離しなかったことを表し、×はガラスクロスおよびゴム層が剥離したことを表す。
ホツレ性：処理されたガラスクロスを加熱処理なしおよび２１０℃の雰囲気中に３０分放置した後にガラスクロスをカットしたときの糸条のホツレの有無を確認した。○は表面処理されたガラスクロスから糸条がほつれなかったことを表し、×は表面処理されたガラスクロスから糸条がほつれたことを表す。
ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドの放散量：１０Ｌテドラバッグ法によりガラスクロスから放散するホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドを捕集し、これをガスクロマトグラフに掛けてホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドを定量した。
生産性、作業性：処理液調合作業が簡便であり、沈殿物の発生がないこと、および作業時に刺激臭（ホルムアルデヒド等）がないことを満たすものについては○、上記のいずれか一つでも満たさない場合は×と表記する。
【００２０】
〔実施例１〕
経糸および緯糸にＧ７５  １／０  １Ｚ（ユニチカグラスファイバー株式会社製）を使用し、エアジェット方式の織機で経糸４４本／２５ｍｍ，緯糸３３本／２５ｍｍの織物密度、質量２１０ｇ／ｃｍ２のガラスクロスを製織した。次いでガラスクロスを４００℃、３０時間にて熱処理し、糊剤を除去した。第一次処理のための処理剤として、サイビノールＥＫ−６１（サイデン化学株式会社製、スチレン・アクリル共重合体（アクリル樹脂成分５５質量％、スチレン樹脂成分４５質量％）であり、固形分濃度が４０質量％である）の６００ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整されたエマルジョンを用いて、上記の熱処理の後に得られたガラスクロスを該エマルジョンに浸漬処理し、マングルで絞液し、次いで、１７０℃にて、９０秒間乾燥した後、ガラスクロス中のスチレン樹脂成分およびアクリル樹脂成分の合計付着量を５質量％に調整した。次いで、第二次処理のための処理剤として、エピレッツ５００３Ｗ５５（ジャパンエポキシレジン株式会社製、水系エポキシ樹脂であり、固形分濃度が５０質量％である）の２０ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整されたエマルジョンを作製した。このエマルジョンを用いて、得られたガラスクロスを浸漬処理し、マングルで絞液し、次いで、１７０℃にて、９０秒間乾燥した後、ガラスクロス中のエポキシ樹脂成分付着量をガラスクロスに対して０．０５質量％に調整した。処理ガラスクロスの引張強度、引張弾性率、ホルムアルデヒドあるいはアセトアルデヒド放散量を測定し、さらに接着性、ホツレ性、および生産性、作業性を評価して処理ガラスクロスを評価した（表１参照）。
【００２１】
〔実施例２〕
第一次処理のための処理剤として、サイビノールＥＫ−６１の代わりにＶＳダイン８４４７（振高合成工業株式会社製、アクリル酸エステル・スチレン共重合体（アクリル樹脂成分５０質量％、スチレン樹脂成分５０質量％）であり、固形分濃度が５０質量％である）の６００ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整されたエマルジョンを使用したこと以外は、実施例１と全て同様のことを行った。処理ガラスクロスの引張強度、引張弾性率、ホルムアルデヒドあるいはアセトアルデヒド放散量を測定し、さらに接着性、ホツレ性、および生産性、作業性を評価して処理ガラスクロスを評価した（表１参照）。
【００２２】
〔実施例３〕
第一次処理のための処理剤として、サイビノールＥＫ−６１の代わりにサイビノールＡＣＦ−１５（サイデン化学株式会社製、アクリル共重合体であり、固形分濃度が４５質量％である）の６００ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整されたエマルジョンを使用してガラスクロス中のメラミン樹脂成分の付着量を５質量％に調整したこと以外は、実施例１と全て同様のことを行った。処理ガラスクロスの引張強度、引張弾性率、ホルムアルデヒドあるいはアセトアルデヒド放散量を測定し、さらに接着性、ホツレ性、および生産性、作業性を評価して処理ガラスクロスを評価した（表１参照）。
【００２３】
〔比較例１〕
第一次処理のための処理剤として、サイビノールＥＫ−６１の代わりにミルベンＳＭ８５０（昭和高分子化学株式会社製、メラミン・ホルムアルデヒド重縮合物であり、固形分濃度が８０質量％である）の４００ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整されたエマルジョンを使用してガラスクロス中のメラミン樹脂成分の付着量を５質量％に調整したことおよびメラミン樹脂硬化剤としてミルベンフィクサーＬＣ−５（昭和高分子化学株式会社製、高級アミン塩酸塩であり、固形分濃度が５０質量％である）の４ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整された水溶液を使用したこと、さらに第二次処理を省略したこと以外は、実施例１と全て同様のことを行った。処理ガラスクロスの引張強度、引張弾性率、ホルムアルデヒドあるいはアセトアルデヒド放散量を測定し、さらに接着性、ホツレ性、および生産性、作業性を評価して処理ガラスクロスを評価した（表１参照）。
【００２４】
〔比較例２〕
サイビノールＥＫ−６１（サイデン化学株式会社製、スチレン・アクリル共重合体（アクリル樹脂成分５５質量％、スチレン樹脂成分４５質量％）であり、固形分濃度が４０質量％である）の１５０ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整されたエマルジョンを用いてガラスクロス中のスチレン樹脂成分およびアクリル樹脂成分の合計付着量を１．５質量％に調整したこと以外は実施例１と全く同様に行った。処理ガラスクロスの引張強度、引張弾性率、ホルムアルデヒドあるいはアセトアルデヒド放散量を測定し、さらに接着性、ホツレ性、および生産性、作業性を評価して処理ガラスクロスを評価した（表１参照）。
【００２５】
〔比較例３〕
第二次処理を省略したこと以外は、実施例１と全て同様のことを行った。処理ガラスクロスの引張強度、引張弾性率、ホルムアルデヒドあるいはアセトアルデヒド放散量を測定し、さらに接着性、ホツレ性、および生産性、作業性を評価して処理ガラスクロスを評価した（表１参照）。
【００２６】
〔比較例４〕
第一次処理のための処理剤として、サイビノールＥＫ−６１（サイデン化学株式会社製、スチレン・アクリル共重合体（アクリル樹脂成分５５質量％、スチレン樹脂成分４５質量％）であり、固形分濃度が４０質量％である）の６００ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整されたエマルジョンおよびエピレッツ５００３Ｗ５５（ジャパンエポキシレジン株式会社製、水系エポキシ樹脂であり、固形分濃度が５０質量％である）の２０ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整されたエマルジョンの混合液を使用してガラスクロス中のスチレン樹脂成分およびアクリル樹脂成分の合計付着量をガラスクロスに対して５質量％、ガラスクロス中のエポキシ樹脂成分付着量をガラスクロスに対して０．０５質量％に調整したことおよび第二次処理を省略したこと以外は、実施例１と全て同様のことを行った。処理ガラスクロスの引張強度、引張弾性率、ホルムアルデヒドあるいはアセトアルデヒド放散量を測定し、さらに接着性、ホツレ性、および生産性、作業性を評価して処理ガラスクロスを評価した（表１参照）。
【００２７】
〔比較例５〕
エピレッツ５００３Ｗ５５（ジャパンエポキシレジン株式会社製、水系エポキシ樹脂であり、固形分濃度が５０質量％である）の２００ｇを水に添加して全量が１Ｌになるような濃度に調整したこと以外は比較例４と全て同様のことを行った。処理ガラスクロスの引張強度、引張弾性率、ホルムアルデヒドあるいはアセトアルデヒド放散量を測定し、さらに接着性、ホツレ性、および生産性、作業性を評価して処理ガラスクロスを評価した（表１参照）。
【００２８】
【表１】
2005060862.tif 000002
接着性；上段：常温、下段：低温（５℃）における評価を表す。
ホツレ性；上段：加熱処理なし。下段：２１０℃、３０分処理あり。
引張強度および引張弾性率；上段：タテ方向、下段：ヨコ方向
生産性、作業性：処理液調合作業が簡便であり、沈殿物の発生がないこと、および作業時に刺激臭（ホルムアルデヒド等）がないことを満たすものについては○、上記のいずれか一つでも満たさない場合は×と表記する。