(57)【要約】【課題】  緑茶成分の抗菌、抗アレルギー等の効果を維持した緑茶成分含有粘着剤を提供する。また、１００℃以上の温度で、分解もしくは劣化しやすい機能性添加物質や薬剤類も同様に導入して、機能性効果を付与させたサージカルテープやドレッシング材としても利用できる。【解決手段】  緑茶成分と、１００℃以下の温度で軟化塗布可能なホットメルト粘着剤ベースとを加熱混合して塗布することで得られる緑茶成分含有粘着剤。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑茶成分と、１００℃以下の温度で軟化塗布可能なホットメルト粘着剤ベースとを加熱混合して塗布することで得られ、前記粘着剤ベースは粘着剤ベースの全重量を基準として、（ｉ）１５〜３０重量％の飽和型熱可塑性エラストマーからなる合成ゴム、（ｉｉ）２０〜３５重量％の粘着付与剤及び（ｉｉｉ）３５〜５０重量％の可塑剤を含む、緑茶成分含有粘着剤。
【請求項２】
緑茶成分と、１００℃以下の温度で軟化塗布可能なホットメルト粘着剤ベースとを加熱混合して塗布することで得られ、前記粘着剤ベースは反応性ウレタンオリゴマー系粘着剤である、緑茶成分含有粘着剤。
【請求項３】
基材と、その基材の上に塗布された請求項１又は２記載の緑茶成分含有粘着剤を含む、医療用粘着シート製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は緑茶成分含有粘着剤に関する。本発明はより詳細には、緑茶ペーストまたはカテキンオイルなどの緑茶成分又は緑茶成分をマイクロカプセル化したものを含有し、そして１００℃以下の温度で溶融して塗布することができる、低温ホットメルト粘着剤（以下において、「ウオームメルト粘着剤」とも呼ぶ）に関する。本発明の粘着剤はヘルスケア用途において有用である。
【背景技術】
【０００２】
緑茶はカテキン、ビタミンＣ、クロロフィルやその他の数多くの機能的成分が含まれている。緑茶に含まれるカテキンの抗菌効果や抗アレルギー効果は、非特許文献１等、多くの文献に記載されている。最近、スキンクリーム、スキンオイルローション、石鹸等のカテキン含有のヘルスケア製品が販売されている。
【０００３】
特許文献１には乾燥肌や皮膚の炎症状態の治療と予防のためのカテキン含有製品が記述されている。また、これらの製品はクリーム等の形態で使用されることが示されている。
【０００４】
特許文献２には抗菌効果と消臭効果を持たせたカテキン含有繊維および布が記述されている。この文献は、詳細には、カテキン抽出物を融点１３０℃以下の熱可塑性重合体に練りこみ繊維を作成し、それを布にした抗菌効果と消臭効果を有する布製品を開示している。
【０００５】
特許文献３には家庭用および建材用途にカテキンを含有させ抗菌効果と消臭効果を持たせた幾つかの商品が記述されている。この文献には、カテキン抽出物をユリア系、ポリビニルアルコール、酢酸ビニルの溶液に添加した液体接着剤を建材用途に使用できることが開示されている。
【０００６】
【非特許文献１】Physiological functions of tea”, Agriculture and horticulture Vol. 74 No.1; Page 119-124 (1999-01) Japan
【特許文献１】国際出願公開ＷＯ０３／００９８２５明細書
【特許文献２】特開２０００−３０３２５０号公報
【特許文献３】特開２００２−１７８２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のとおり、緑茶成分を含有する製品は存在するが、かかる成分を含有する粘着剤を利用した製品はない。このような粘着剤を利用すれば、人の皮膚に対して抗菌、抗アレルギー等の効果をもったサージカルテープやドレッシング材を得ることができるものと期待される。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、一つの態様において、緑茶成分と、１００℃以下の温度で軟化塗布可能なホットメルト粘着剤ベースとを加熱混合して塗布することで得られ、前記粘着剤ベースは粘着剤ベースの全重量を基準として、（ｉ）１５〜３０重量％の飽和型熱可塑性エラストマーからなる合成ゴム、（ｉｉ）２０〜３５重量％の粘着付与剤及び（ｉｉｉ）３５〜５０重量％の可塑剤を含む緑茶成分含有粘着剤を提供する。
本発明は別の態様において、緑茶成分と、１００℃以下の温度で軟化塗布可能なホットメルト粘着剤ベースとを加熱混合して塗布することで得られ、前記粘着剤ベースは反応性ウレタンオリゴマー系粘着剤である緑茶成分含有粘着剤を提供する。
なお、用語「１００℃以下の温度で軟化塗布可能」とは、粘着剤ベースの軟化点が１００℃以下であり、そのため、押出機などのホットメルト粘着剤塗布装置において、１００℃以下の温度で粘着剤を塗布することができることを意味する。また、「軟化点」はＡＳＴＭ  Ｄ３６／Ｅ２８により測定される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のホットメルト粘着剤ベースは１００℃以下の温度で軟化塗布することができるので、カテキンを代表とする緑茶成分を分解もしくは劣化することなく、粘着剤ベース中に導入して緑茶成分含有粘着剤とすることができる。このような粘着剤は人の皮膚に対して抗菌、抗アレルギー等の効果をもったサージカルテープやドレッシング材として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は１００℃以下の温度で軟化塗布可能なホットメルト粘着剤ベース（ウオームメルト粘着剤ベース）を、１００℃以下の軟化温度にまで加熱して緑茶成分と混合することで、緑茶成分の変色、劣化をさせずに、緑茶成分含有粘着剤を製造することができる。従来の溶剤ベースの粘着剤原料に緑茶成分を混合する事は容易であるが、乾燥温度が高いと変色、劣化を生じる。また、溶剤が粘着剤中に残存すると、人の皮膚に対して刺激となり好ましくない。一方、さらに、環境問題から溶剤を利用しないホットメルト粘着剤が利用されているが、通常のホットメルト粘着剤では、軟化もしくは溶融温度が１４０℃以上と高く、カテキンなどの緑茶成分を変色、劣化させてしまう。
【００１１】
緑茶成分
緑茶は、上記のとおり、カテキン、ビタミンＣ、クロロフィルやその他の数多くの機能的成分が含まれている。緑茶に含まれる成分のうち、特にカテキンは、抗菌効果や抗アレルギー効果を有する。このような緑茶成分は１００℃を超える比較的低温で分解するので、従来のホットメルト粘着剤中に緑茶成分を分解しないで含有させることはできない。今回、粘着剤ベースと緑茶成分とを、緑茶成分が分解しない１００℃以下の温度において加熱混合することで、緑茶成分の特性を維持した粘着剤を得ることができた。
【００１２】
緑茶成分は、粘着剤ベース中に種々の形態で導入することができる。例えば、緑茶成分は脂肪酸トリグリセロール又は鉱物油などのオイル分を用いて緑茶粉末からカテキンなどの成分を抽出したカテキンオイルであってよい。また、緑茶粉末と、オイル分を混合してペースト状にした緑茶ペーストであってもよい。緑茶ペーストは上記のカテキンオイルを製造した後に生じる残渣であることもできる。さらに、カテキンなどの緑茶成分を、多孔質シリカ粒子などのマイクロカプセル微粒子担体材料に担持させた緑茶成分担持物質を用いることもできる。緑茶成分を多孔質シリカ粒子などのマイクロカプセル微粒子担持材料に担持させることで、緑茶成分を長期にわたって徐放することができる。これにより、粘着剤の抗菌又は抗アレルギー効果などを長期間にわたって持続させることが可能になる。カテキンオイルは１００度Ｃ以下でウオームメルト粘着剤ベース中に溶解させることができる。緑茶ペースト又は緑茶成分担持物質は１００度Ｃ以下でウオームメルト粘着剤ベースに安定して分散させることができる。
【００１３】
カテキンオイルは市販されており、例えば、日本のピュアグリーン社のココグリーンＧＲＳオイル（商品名）がある。抽出されたカテキンの含有率は０．４〜０．５重量％である。抽出用のオイルは脂肪酸トリグリセロールであり、抽出されたオイルは緑茶粉末を含有しない。そのため、短時間では１００度Ｃの耐熱性を有するが、有効成分の含有率は小さい。緑茶ペーストも市販されており、例えば、日本のピュアグリーン社のココグリーンＧＲＳペースト（商品名）がある。抽出後のカテキンの含有率は８〜１２重量％である。緑茶ペーストは緑茶自体であるため、１００度Ｃ以上では短時間に容易に変色する。しかし、有効成分の含有量は多いため、緑茶ペーストの添加がカテキンや他の成分の効果を得るために望まれている。そのためには、粘着剤中で緑茶を変色及び劣化させないように、１００℃以下の温度で粘着剤中に均一に溶解又は分散させる必要がある。また、緑茶成分担持物質も市販されており、例えば、多孔質シリカ粒子にカテキンを含むタンニン担持させた日本エネックス社のＣａｔｅｃｈｉｎ  ＭＣＭｔ−１がある。
【００１４】
緑茶成分の粘着剤中の配合量は、適宜選択され、限定されないが、通常、粘着剤の合計重量を基準として０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００１５】
粘着剤ベース
本発明の粘着剤の基材となる粘着剤ベースは１００℃以下の温度で軟化塗布可能なものである。このような低温ホットメルト粘着剤（ウオームメルト粘着剤）ベースとしては、例えば、合成ゴム系粘着剤とウレタンオリゴマー系粘着剤を用いることができる。
【００１６】
合成ゴム系ウオームメルト粘着剤ベースとして適当なものは、（ｉ）飽和型熱可塑性エラストマーからなる合成ゴム、（ｉｉ）粘着付与剤及び（ｉｉｉ）可塑剤を含むものである。好ましくは、飽和型熱可塑性エラストマーからなる合成ゴムは、エチレン性不飽和結合やアセチレン性不飽和結合などの不飽和炭素二重結合を本質的に有しない。というのは、このような合成ゴムはゴム自体の反応性が低く、また、緑茶成分と反応して、それを劣化させることがないからである。不飽和型熱可塑性エラストマーとして適当なものは、水素添加されたスチレン系熱可塑性エラストマー（水添ＳＢＣ）である。スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、これらのポリマーアロイ、およびこれらのブレンド等が挙げられる。ウオームメルト粘着剤を形成するための水素添加されたスチレン系熱可塑性エラストマー（水添ＳＢＣ）として好ましいのは、水素添加されたスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（水添ＳＥＢＳ）、水素添加されたスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（水添ＳＥＰＳ）、これらのポリマーアロイ、およびこれらのブレンドである。
【００１７】
これらの合成ゴムはそれ自体では、粘着性が弱いため粘着剤を形成するのが困難であるため、粘着付与剤、可塑剤などが添加剤としてゴムに配合される。粘着付与剤も、同様に不飽和炭素二重結合を本質的に含有しないことが望ましい。ウオームメルト粘着剤ベースを形成するための粘着付与剤として好ましいのは、脂肪族系（Ｃ５系）液状ハイドロカーボンレジンである。可塑剤も、同様に不飽和炭素二重結合を本質的に含有しないことが望ましく、ゴム成分を溶解でき、安定に保存できる物質から選択される。ウオームメルト粘着剤を形成するための可塑剤として好ましいのは、鉱物油である。必要に応じて、酸化防止剤のような他の添加剤を配合してよい。
【００１８】
ウオームメルト粘着剤ベースを形成するための成分の配合比率は、ウオームメルト粘着剤ベースの軟化温度、塗布温度、皮膚粘着力、接着時間に対する粘着力変化などの所望される諸特性に依存して決定される。一般に、粘着剤中に可塑剤が多く含まれると粘着剤の軟化温度が低下し、粘着付与剤が多く含まれると高いタックおよび皮膚接着力を与える。１００℃以下で軟化および塗布可能であって十分な皮膚接着力を得るための配合としては、例えば、ウオームメルト粘着剤ベースの全体重量を基準として、１５重量％≦熱可塑性エラストマーからなる合成ゴム（例えば、ＳＥＢＳ）≦３０重量％、２０重量％≦可塑剤≦３５重量％、３５重量％≦粘着付与剤≦５０重量％の範囲が挙げられる。
【００１９】
ウオームメルト粘着剤ベースは、通常の方法により成分を混合することによって調製してよく、又は商業上利用できるウオームメルト粘着剤を用いてよい。商業上利用できるウオームメルト粘着剤ベースとしては、例えば、スイスのコラノ社からＥｃｏｍｅｌｔ（登録商標）シリーズとして供給される以下のものが挙げられる：Ｅｃｏｍｅｌｔ（登録商標）Ｍ１−１８６（軟化点：７７℃）、Ｍ１−１９３（軟化点：８４℃）、Ｍ１−３２８（軟化点：８８℃）、Ｍ１−３４０（軟化点：９３℃）等。
【００２０】
上記のウオームメルト粘着剤ベースには界面活性剤を含むこともできる。粘着剤ベースを塗布するときに基材表面に対する濡れ性を高め、また、粘着剤を可塑化することができるからである。界面活性剤としては、皮膚刺激性が少ないことから、非イオン性界面活性剤が望ましい。非イオン性界面活性としては、（１）ソルビタンエステル型界面活性剤、例えばＩＣＩ社からＳｐａｎ（登録商標）シリーズおよびＴｗｅｅｎ（登録商標）シリーズ販売されているもの；（２）ポリエトキシレート化界面活性剤、例えばＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ３５およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ１０２として販売されているもの；（３）ポリエチレングリコール脂肪酸モノエステル類で、ポリエチレングリコール４００モノラウレート、ポリエチレングリコール４００モノオレート等が挙げられる。各種の非イオン性界面活性剤のうち、ウオームメルト粘着剤ベース中に均一な分散体を形成するために好ましいのは、ソルビタンエステル型界面活性剤である。ソルビタンエステル型界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸モノ−、ジ−およびトリ−エステルを含む）；ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加体；等が挙げられる。商業上利用できるソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤としては、ＩＣＩ社から販売されているＳｐａｎ（登録商標）シリーズ、例えばＳｐａｎ（登録商標）２０（ソルビタンラウリン酸モノエステル）、Ｓｐａｎ（登録商標）４０（ソルビタンパルミチン酸モノエステル）、Ｓｐａｎ（登録商標）６０（ソルビタンステアリン酸モノエステル）、Ｓｐａｎ（登録商標）６５（ソルビタンステアリン酸トリエステル）、Ｓｐａｎ（登録商標）８０（ソルビタンオレイン酸モノエステル）、Ｓｐａｎ（登録商標）８５（ソルビタンオレイン酸トリエステル）等が挙げられる。商業上利用できるソルビタン脂肪酸エステルエチレンＥＯ付加体としては、ＩＣＩ社から販売されているＴｗｅｅｎ（登録商標）シリーズ、例えばＴｗｅｅｎ（登録商標）２０（ソルビタンラウリン酸モノエステルＥＯ付加体）、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）４０（ソルビタンパルミチン酸モノエステルＥＯ付加体）、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）６０（ソルビタンステアリン酸モノエステルＥＯ付加体）、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）６５（ソルビタンステアリン酸トリエステルＥＯ付加体）、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０（ソルビタンオレイン酸モノエステルＥＯ付加体）、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８５（ソルビタンオレイン酸トリエステルＥＯ付加体）等が挙げられる。このうち、本発明に好ましいのはＳｐａｎ（登録商標）シリーズのようなソルビタン脂肪酸エステルである。特に、Ｓｐａｎ（登録商標）２０（ソルビタンモノラウレート）は、室温でも透明な分散体を形成できることから、最も好ましい界面活性剤である。
【００２１】
界面活性剤の添加量は、接着力に対して鋭敏な影響を及ぼす。界面活性剤の添加量が多すぎると、得られる粘着剤はベタベタした状態となって接着力を低下させる傾向にある。界面活性剤の添加量として好ましい範囲は、ウオームメルト粘着剤組成物の全重量を基準として、５重量％以下であり、最も好ましいのは０．５重量％以下である。
【００２２】
別のタイプの粘着剤ベースとしては反応性ウレタンオリゴマー系粘着剤がある。例えば、反応性ウレタンオリゴマー系粘着剤は、塗布時にはオリゴマー状態であり、したがって、１００℃以下の低温で軟化塗布可能であり、そして塗布後に光重合などで接着力や凝集力を高めるものである。反応性ウレタンオリゴマーとしてはウレタンアクリレートオリゴマーがあり、それは、分子内に（メタ）アクリロイル基を有する。（メタ）アクリロイル基は紫外線（ＵＶ）開始剤の存在下に反応し、オリゴマーが架橋もしくは硬化して粘着剤ベースを形成する。ウレタンアクリレートオリゴマーは望ましくは、分子構造中にポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシド又はポリエチレン−プロピレンオキシドなどのポリアルキレンオキシド構造を持つ。これらのポリアルキレンオキシド構造を有することで、高い透湿性を確保することができるからである。
【００２３】
ウレタンアクリレートオリゴマーは、場合により、カルボキシル基を有する。オリゴマーがカルボキシル基を有する場合には、オリゴマーにすぐれた水溶性もしくは吸水性を与え、そして粘着剤ベースに吸水性及び保水性を与えることができる。
【００２４】
ウレタンアクリレートオリゴマーは、より具体的には、例えば、ポリアルキレングリコール、２個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート、イソシアネート基と反応性のある官能基と（メタ）アクリロイル基とをともに有する化合物を含む混合物を反応させることにより得られたオリゴマーである。また、オリゴマーが分子内にカルボキシル基を有する場合には、イソシアネート基と反応性のある官能基とカルボキシル基とをともに有する化合物、例えば、カルボキシル基含有ポリオールを上記混合物中に含ませることで得られる。
【００２５】
商業上利用できるウレタンアクリレートオリゴマーとしては、共栄社化学社製のＰＳＡ−９０１シリーズのＵＶ硬化型ポリエーテル系ウレタンアクリレートオリゴマー（Ｔｇ：−３４℃）が挙げられる。かかるオリゴマーの基本構造は下記式
Ａ−Ｉ−［（Ｐ−Ｉ）ｒ−（Ｂ−Ｉ）ｓ］ｔ−Ｍ
（式中、Ａはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの脱水素残基であり、
Ｉは有機ジイソシアナート由来のジカルバモイル基であり、
Ｐはプロピレンオキシドと含有比率０〜２０モル％のエチレンオキシドの数平均分子量が５００〜５０００のランダム共重合体の脱水素残基であり、
Ｂはカルボキシル基含有ポリオール化合物の脱水素残基であり、
Ｍはモノオールの脱水素残基であり、
ｔは１〜１５であり、
ｔが１のときにはｒは１〜２０であり、そしてｓは０〜２０であり、
ｔが２〜１５のときには繰り返し単位（Ｐ−Ｉ）ｒ−（Ｂ−Ｉ）ｓがその繰り返し単位の両端でｒ，ｓ＝０〜１かつ両端以外でｒ，ｓ＝０〜１５である）で示される。
【００２６】
また、他の市販のオリゴマーとしては、共栄社化学社製のＰＳＡ−９０３シリーズのＵＶ硬化型ポリエーテル系ウレタンアクリレートオリゴマー（Ｔｇ：−３４℃）が挙げられる。かかるオリゴマーの基本構造は、前記Ａ−Ｉ−〔（Ｐ−Ｉ）ｒ−（Ｂ−Ｉ）ｓ〕ｔ−Ｍにおいて、Ｐはプロピレンオキシドと含有比率５０〜９５モル％のエチレンオキシドの数平均分子量が５００〜５０００のランダム共重合体の脱水素残基であり、ｔは１〜１５であり、ｔが１のときはｒは１〜２０であり、そしてｓは０〜２０であり、ｔが２〜１５のときには繰り返し単位（Ｐ−Ｉ）ｒ（Ｂ−Ｉ）ｓがその繰り返し単位の両端でｒ，ｓ＝０〜１かつ両端以外でｒ，ｓ＝０〜１５であると示される。このようなウレタンアクリレートオリゴマーは特開２００２−６０４５６号公報に開示されている。
【００２７】
Ｐのプロピレンオキシドとエチレンオキシドのランダム共重合体のポリエーテルポリオールに由来する単位を含むことで水蒸気透過性を提供し、それらの比率で防水性と吸水性を制御することができる。すなわち、エチレンオキシドの含有比率を高めることで吸水性を高めることができ、一方、低くすることで防水性を高めることができる。またＡのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの脱水素残基を有することで、紫外線（ＵＶ）による後架橋を可能にする。
【００２８】
Ｉは、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナート、水添キシリレンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、およびジフェニルメタンジイソシアナートから選ばれる少なくとも一種類の有機ジイソシアナート化合物由来のジカルバモイル基であることができる。
【００２９】
Ｂは、例えば、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジオキシアジピン酸、ジオキシマレイン酸、酒石酸、２，６−ジオキシ安息香酸、１，２−ジオキシグリセリン酸から選ばれるカルボキシル基含有ポリオールの脱水素残基であることができる。
【００３０】
Ｍは、例えば、アルコキシポリエチレングリコール、アルコキシポリプロピレングリコール、脂肪族アルコール、水酸基含有（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有モノアルコールから選ばれるモノオール化合物の脱水素残基であることができる。
【００３１】
本発明に用いられる粘着剤ベースがウレタンアクリレートオリゴマー系粘着剤である場合、ウレタンアクリレートオリゴマーを含む各配合成分を混合溶解して、塗布原液を作成し、基材上に塗布した後に、ＵＶ照射によって後架橋させることで粘着剤ベースは製造される。ＵＶ照射による後架橋には、ＵＶ開始剤の添加が必要である。ＵＶ開始剤の種類は使用するＵＶランプのエネルギーバンドに合うもので、皮膚刺激、安全性、溶解性、照射後の臭いを考慮して選定する場合がある。限定しない開始剤としてはイオン性基、親水性基またはその両方で置換されたベンゾフェノン；イオン性基、親水性基またはその両方で置換されたチオキサントン；及び４−置換−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）フェニルケトン（ここで、４−置換基はイオン性、親水性基である。）等のフェニルケトンからなる群から選択されるものが挙げられる。特に好ましいＵＶ開始剤としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社のＩｒｇａｃｕｒｅ−２９５９（商品名）として入手可能な１−（４−（２−ヒドロキシ）−フェニル）−２−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）が挙げられる。添加量はＵＶ照射量と接着特性の関係から適した配合を決定するが、接着剤の配合バランスを考えると配合量はオリゴマー及び可塑剤を含めた粘着剤組成物の総量に対して０．０１重量％から１０重量％の範囲である。
【００３２】
Ｉｒｇａｃｕｒｅ−２９５９（商品名）などのＵＶ開始剤を１．５重量％以上添加すると、ＵＶ開始剤が粘着剤組成物中に残留し、蛍光光などの光の存在下にベースポリマーが光分解を起こし、例えば、１ヶ月以内の短期間の間に粘着剤組成物が流動化を起こすことが観測された。このような現象は、ウレタンアクリレートオリゴマーがカルボキシル基を有する場合に特に顕著であった。したがって、粘着剤組成物の光劣化を抑制するために、ＵＶ開始剤は適切な量に制限されるべきである。ＵＶ開始剤は、粘着剤組成物の総量に対して、通常、１．５重量％未満、好ましくは０．０１から０．１重量％、より好ましくは０．０３から０．０６重量％で用いられる。なぜなら、十分な硬化が得られずにベタベタになり、また、光劣化を起こすことを防止するためである。
【００３３】
本発明の粘着剤組成物は酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、反応禁止剤などの添加剤を含むことができる。特に、オリゴマーがカルボキシル基を含有する場合には、粘着剤組成物が酸化防止剤を含有することで、光劣化を抑制することができる。例えば、酸化防止剤、特に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を粘着剤組成物の総量に対して０．５重量％以上の量で添加すると、長期間の蛍光灯下における光への暴露に対しても劣化を示さない粘着剤組成物を得ることができる。限定しないヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のＩｒｇａｎｏｘブランドの酸化防止剤のうち、架橋前の粘着剤組成物前駆体に溶解するものであって、皮膚刺激の少なく、硬化した粘着剤組成物を着色もしくは変色させないものが選択されるべきである。好ましいヒンダードフェノール系酸化防止剤の限定しない例として、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６が挙げられ、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５（エチレンビス（オキシエチレン）ビス（３−（５-tert-ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート））の使用が特に望ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は粘着剤組成物の総量に対して０．０３から１重量％の量で添加される。酸化防止剤の量が少量でありすぎると、有効でなく、また、多すぎると粘着剤組成物の粘着特性に変化を生じさせることがある。特に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は０．１重量％から０．６重量％の量で使用される。
【００３４】
ウオームメルト粘着剤の製造
本発明のウオームメルト粘着剤は、ウオームメルト粘着剤ベースと、緑茶成分とを７０℃〜１００℃、好ましくは８０℃〜９５℃の温度の標準的な混合手段（例えばプラネタリーミキサー）により混合して塗布液を形成し、そして塗布液を基材上に塗布し、冷却することによって製造することができる。一旦冷却されたウオームメルト粘着剤は変化や劣化なしで再加熱により再軟化させ、再塗布することができる。また、反応性ウレタンアクリレートオリゴマーを用いた場合には、ウレタンアクリレートオリゴマー及び紫外線（ＵＶ）開始剤などの粘着剤原料と、緑茶成分とを混合して粘着剤前駆体を形成し、次いで、粘着剤組成物前駆体を５０℃〜１００℃、好ましくは５０℃〜９５℃の温度に加熱して塗布液を形成する。この塗布液を基材上に塗布し、その後、ウレタンアクリレートオリゴマーを架橋もしくは硬化して、基材上において粘着剤を製造する。なお、基材は、粘着剤に対して剥離性を有する基材、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどであることができる。なお、剥離性を有する基材は、シリコーン処理剤、ウレタン処理剤、フッ素化合物系処理剤による処理などの既知のいずれかの方法で行なうことができる。このような剥離性を有する基材の上もしくは２枚のかかる基材の間で形成された粘着剤組成物は、その後、基材から剥離され、粘着剤の層のみからなる粘着テープ（転写テープ）が得られる。あるいは、粘着剤の層を基材上に配置して、必要に応じて加圧することで、基材上に粘着剤の層を有する粘着テープ（ドレッシング材）を得ることもできる。さらに、粘着剤前駆体を直接的に基材上に塗布し、そしてオリゴマーを架橋もしくは硬化することで、直接的にドレッシング材を形成することもできる。なお、塗布時の温度が１００℃以下であるから、１００℃以下の耐熱性をもつ基材に直接塗布することが可能である。また、非通気性プラスチック基材にウオームメルト粘着剤塗布したサージカルテープでは、通気性を高めるために、エンボス加工により非通気性プラスチック基材および粘着剤層に複数の穴を形成することもできる。
【００３５】
ウオームメルト粘着剤の用途
本発明のウオームメルト粘着剤は、緑茶成分の抗菌もしくは抗アレルギー効果を利用する医療用途に広く使用することができる。ウオームメルト粘着剤の用途としては、限定されないが、医療用粘着シート製品または粘着テープ製品（本願において「医療用粘着シート製品」と総称する）に特に有用である。本発明のウオームメルト粘着剤を用いて製造された医療用粘着シート製品としては、限定されないが、インサイスドレープ、サージカルテープ、創傷ドレッシング、絆創膏等が挙げられる。
【００３６】
本発明のウオームメルト粘着剤は、任意的に他の機能性添加物質又は薬剤成分を含んでよい。特に、熱的に不安定な機能性添加物質又は薬剤成分は、従来の１００℃を超える温度で溶融及び塗布されるホットメルト粘着剤中で劣化または変質する可能性がある。しかしながら、本発明のウオームメルト粘着剤組成物は１００℃以下の温度で溶融および塗布することができるので、このような熱的に不安定な機能性添加物質又は薬剤成分が劣化または変質する可能性を低減できる点で有利である。したがって、本発明は一つの実施態様において、本発明に利用される１００℃以下の温度で軟化塗布可能なホットメルト粘着剤ベースには、緑茶成分に限らず１００℃以上の温度で、分解もしくは、劣化しやすい機能性添加物質や薬剤類も同様に導入して、機能性効果を付与させたサージカルテープやドレッシング材としても利用できる。ここで言う１００℃以上の温度で、分解もしくは、劣化しやすい機能性添加物質や薬剤類は限定しないが、緑茶成分のような抗菌効果を保有する、クロルヘキシジン、またアロマセラピー効果をもつヒノキチオール等の各種芳香剤、薬理効果をもつ各種薬剤等も緑茶成分の代りに単独または、多孔質シリカ粒子に成分担持させたマイクロカプセル等も添加することが可能であり、添加量としても粘着特性や添加物の安定性から通常粘着剤の合計重量を基準として０．１から１０重量％程度添加される。また、薬剤成分としては、創傷治癒または免疫向上に有用な成分が挙げられ、例えば限定されることなく、薬理活性なペプチドおよびタンパク質、例えば種々の増殖因子その他のサイトカイン類、ビタミン類、ポリフェノール類、等が挙げられる。また、薬剤成分としては、局所または全身の薬理学的応答を生じることができる１種以上の薬剤、例えば限定されることなく、ＷＯ９９／１５２１０号に記載されている多数の薬剤成分が挙げられ、この開示の全体が参照により本願明細書に取り込まれる。
【実施例】
【００３７】
（比較例）
サージカルテープやドレッシング剤用粘着剤は溶剤、水性、ホットメルトベースが利用されている。最近はホットメルト粘着剤が環境問題の点から好適に利用されている。コラノ社においても軟化点１００℃以上、一般的溶融塗布温度１４０℃以上のホットメルト粘着剤類を提供している。日本のピュアグリーン社のカテキンオイルまたは緑茶ペーストをコラノ社のホットメルト粘着剤Ｅｃｏｍｅｌｔ  ＭＩ  ＥＸ１６８（軟化点１１８℃）に１６０℃で混合した。カテキンオイルまたは緑茶ペーストの配合は１ｗｔ．％である。緑茶ペーストの混合物は直ちに暗褐色に変色した。カテキンオイル混合物は約１０分程度の短時間内では、良く混合したが、１６０℃で１０分以上経つと黄色に変色した。現行の軟化点１１８℃のホットメルト粘着剤を低粘度（５０００ｍＰＡＳ）程度で効率よく混合するには少なくとも１５５℃以上の加熱が必要なため、カテキン、ビタミンＣなどの多くの有効成分を持つ緑茶ペーストは緑茶成分の劣化なしに良く混合することはできなかった。
【００３８】
（実施例−１）
ウオームメルト粘着剤ベースとして、コラノ社のＥｃｏｍｅｌｔ  Ｍ１−１９３が利用された。軟化点は８４℃である。日本のピュアグリーン社のカテキンオイルまたは緑茶ペーストが９０℃でプラネタリーミキサーでウオームメルト粘着剤に混合された。表−１に各配合を示した。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
カテキンオイル混合物は透明な緑色高粘度ペーストとなり、緑茶ペースト混合物は暗緑色高粘度ペーストとなった。混合プロセスにおいては変色、相分離、硬化などは生じなかった。冷却後、各混合物は固形のタックある粘着剤となり、変化なしに再融解が可能であった。これらのカテキンオイルまたは緑茶ペースト含有ウオームメルト粘着剤は９０℃の１軸押し出し機で供給され、９０℃のホットメルト塗布ヘッドにより５０μｍのポリエステルライナー上に塗布された。塗布ギャップは３０μｍに調節された。塗布された粘着剤層は薄いので塗布層の色は殆ど透明であったが、緑茶の臭いは漂っていた。ポリエステルライナー上に塗布されたカテキンオイルまたは緑茶ペースト含有ウオームメルト粘着剤はサージカルテープを作成するために３mil（７６μｍ）のＰＥ／ＥＶＡフィルムに貼り合わされた。カテキンオイルまたは緑茶ペースト含有ウオームメルト粘着剤を利用したサージカルテープの性能は、塗布されたウオームメルト粘着剤の塗布厚み、皮膚接着力、皮膚上での糊残り、剥離時の痛みなどが評価された。１インチ幅のストリップに対して１８０度ピールを２０インチ／分の速さで剥離することで皮膚接着力を測定した。そして更に、塗布されたウオームメルト粘着剤層の変形と染み出し等が、ＦＤＡの指導で利用されるＶｏｎ’ｔ  Ｈｏｆｆ則による２年のエージングに相当する、包装中で６６℃の６週間のエージング条件に対して評価された。表−２に性能を示した。
【００４１】
【表２】
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【００４２】
作成されたサージカルテープは人の皮膚に対する接着力、糊残り、剥離時の痛みに関して良い性能を持ち、十分なエージング耐性を持ち合わせていた。
【００４３】
（実施例−２）
別のウオームメルト粘着剤ベースとして、コラノ社の、Ｅｃｏｍｅｌｔ  Ｍ１−１８６，Ｅｃｏｍｅｌｔ  Ｍ１−３２８とＭ１−３４０が利用された。それらの軟化点はＭ１−１８６が７７℃、Ｍ１−３２８が８８℃、そしてＭ１−３４０が９３℃である。人の皮膚に対する接着力を制御するために、ある界面活性剤が添加された。利用された界面活性剤はＩＣＩ社のソルビタン  モノラウレートであるＳｐａｎ  ２０である。日本のピュアグリーン社のカテキンオイルまたは緑茶ペーストとＳｐａｎ  ２０が８５から９５℃のプラネタリーミキサーで混合された。表−３と４に比率を変えた幾つかの配合を示した。
【００４４】
【表３】
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【００４５】
【表４】
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【００４６】
カテキンオイル混合物は透明な緑色高粘度ペーストとなり、緑茶ペースト混合物は暗緑色高粘度ペーストとなった。混合プロセスにおいては変色、相分離、硬化などは生じなかった。冷却後各混合物は固形のタックある粘着剤となり、変化なしに再溶融が可能であった。これらのカテキンオイルまたは緑茶ペースト含有ウオームメルト粘着剤は９０℃の１軸押し出し機で供給され、９０℃のホットメルト塗布ヘッドにより５０μｍのポリエステルライナー上に塗布された。塗布ギャップは５０μｍに調節された。塗布された粘着剤層は薄いので塗布層の色は殆ど透明であったが、緑茶の臭いは漂っていた。特にカテキンオイルまたは緑茶ペーストの５％の添加は強い緑茶臭が匂っていた。ポリエステルライナー上に塗布されたカテキンオイルまたは緑茶ペースト含有ウオームメルト粘着剤はサージカルテープを作成するために３milのＰＥ／ＥＶＡフィルムに貼り合わされた。カテキンオイルまたは緑茶ペースト含有ウオームメルト粘着剤を利用したサージカルテープの性能は、塗布されたウオームメルト粘着剤の塗布厚み、皮膚接着力、皮膚上での糊残り、剥離時の痛みなどが評価された。１インチ幅のストリップに対して１８０度ピールを２０インチ／分の速さで剥離することで皮膚接着力を測定した。そして更に、塗布されたウオームメルト粘着剤層の変形と染み出し等が、ＦＤＡの指導で利用されるＶｏｎ’ｔ  Ｈｏｆｆ則による２年のエージングに相当する、包装中で６６℃で６週間のエージング条件に対して評価された。表−５と６に性能を示した。
【００４７】
【表５】
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【００４８】
【表６】
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【００４９】
ウオームメルト粘着剤ベースの軟化点の増加は人の皮膚接着力を増加させた。界面活性剤Ｓｐａｎ  ２０の添加は人の皮膚接着力を低下させた。接着力は異なる軟化温度を持つウオームメルト粘着剤の種類と界面活性剤含有率により制御することができた。全てのサージカルテープは良い初期性能を持ち、十分なエージング耐性を持ち合わせていた。
【００５０】
（実施例−３）
その他の適当な反応性ウオームメルト粘着剤として、先に述べた１００℃以下で軟化する反応性ポリウレタンアクリレートオリゴマーが利用された。反応性ポリウレタンアクリレートオリゴマーはＵＶ光開始剤、酸化防止剤、カテキンオイルまたは緑茶ペーストとその他と一緒に混合され、塗布されＵＶ照射により硬化された。反応性ポリウレタンアクリレートオリゴマーの商業上利用できる好ましい材料として、日本の共栄社化学社のＰＳＡ−９０１−１  ＵＶ硬化性ポリウレタンアクリレートオリゴマー（ガラス転移点Ｔｇ：−３４ｄｅｇ．Ｃ）が利用された。ＵＶ光開始剤としてチバ  スペシャリティー社のＩｒｇａｃｕｒｅ−２９５９が添加され、酸化防止剤としてチバ  スペシャリティー社のＩｒｇａｎｏｘ−２４５が添加された。カテキンオイルまたは緑茶ペーストは日本のピュアグリーン社製の前述された商品が利用された。表−７に配合を示した。
【００５１】
【表７】
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【００５２】
カテキンオイルまたは緑茶ペーストを混合された適当な反応性粘着剤ベースは５０μｍのポリエステルライナー上に５０μｍの隙間で８５℃で塗布され、さらに５０μｍのポリエステルライナーを貼り合わされ、冷却板で２５℃に制御しながらＵＶ照射により硬化された。照射されたＵＶエネルギーは約４６０mJ／sq.cmであった。
【００５３】
カテキンオイルまたは緑茶ペーストの混合物は変色なしに良く硬化された。硬化されたカテキンオイルまたは緑茶ペースト粘着剤はサージカルテープを作成するために３milのＰＥ／ＥＶＡフィルムに貼り合わされた。カテキンオイルまたは緑茶ペースト含有ウオームメルト粘着剤を利用したサージカルテープの性能は、塗布されたウオームメルト粘着剤の塗布厚み、皮膚接着力、皮膚上での糊残り、剥離時の痛みなどが評価された。１インチ幅のストリップに対して１８０度ピールを２０インイチ／分の速さで剥離することで皮膚接着力を測定した。そして更に、塗布されたウオームメルト粘着剤層の変形と染み出し等が、ＦＤＡの指導で利用されるＶｏｎ’ｔ  Ｈｏｆｆ則による２年のエージングに相当する、包装中で６６℃で６週間のエージング条件に対して評価された。表−８に性能を示した。
【００５４】
【表８】
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【００５５】
人の皮膚に対する接着力は非常にやさしく、糊残りや剥離時の痛みなども無かった。全てのサージカルテープは良い初期性能を持ち、十分なエージング耐性を持ち合わせていた。
【００５６】
（実施例−４）
サージカルテープ用に３MiLのＰＥ／ＥＶＡ基材が使用された場合、カテキンオイルまたは緑茶ペースト含有サージカルテープの通気性は高くない。そのため、接着力は蒸れにより低下する。そのためカテキンオイルまたは緑茶ペースト含有粘着剤は、粘着剤層と非通気性プラスチック基材に高い通気性を持たせるためにエンボス加工により多くの穴を形成させられた。
【００５７】
３Mil  ＰＥ／ＥＶＡ基材と実施例−２で述べたＫＯ３２８−１％ｏｒＫＰ３２８−１％を利用したサージカルテープに対して、温度１００℃のエンボスロールで多くの穴（孔径約０．１mm、孔密度１００孔／平方cm）を開けた。表−９に性能を示した。
【００５８】
【表９】
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【００５９】
初期性能の変化は無かった。
【００６０】
（実施例−５）
緑茶成分であるカテキンの効果を持続的にもたせるため、実施例−２で述べたカテキンオイルの代わりに、日本のエネックス社から販売されている多孔質シリカ粒子にカテキンを含むタンニンを担持させたＣａｔｅｃｈｉｎ  ＭＣＭｔ−１  マイクロカプセル粒子を前述のコラノ社の、ウオームメルト粘着剤基材、Ｅｃｏｍｅｌｔ  Ｍ１−３４０に９５℃のプラネタリーミキサーで混合した。
表−１０に配合を示した。
【００６１】
【表１０】
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【００６２】
多孔質シリカ粒子にカテキンを含むタンニンを担持させたＣａｔｅｃｈｉｎ  ＭＣＭｔ−１  マイクロカプセル粒子混合物は茶褐色なマイクロカプセルが分散した高粘度ペーストとなった。この分散高粘度ペーストは、混合プロセスにおいては変色、相分離、硬化などは生じなかった。冷却後各混合物は固形のタックある粘着剤となり、変化なしに再溶解が可能であった。
これらのカテキンマイクロカプセル含有ウオームメルト粘着剤は９０℃の１軸押し出し機で供給され、９０℃のホットメルト塗布ヘッドにより５０μｍのポリエステルライナー上に塗布された。塗布ギャップは５０μｍに調節された。塗布された粘着剤層はマイクロカプセルにより、オペーク色となり、茶成分の臭いが漂っていた。ポリエステルライナー上に塗布されたカテキンマイクロカプセル含有ウオームメルト粘着剤はサージカルテープを作成するために０．１ｍｍ厚のレーヨン不織布基材に貼り合わされた。カテキンマイクロカプセル含有ウオームメルト粘着剤を利用したサージカルテープの性能は、塗布されたウオームメルト粘着剤の塗布厚み、皮膚接着力、皮膚上での糊残り、剥離時の痛みなどが評価された。１インチ幅のストリップに対して１８０度ピールを２０インチ／分の速さでの剥離が皮膚接着力を測定した。表−１１に性能を示した。
【００６３】
【表１１】
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【００６４】
作成されたサージカルテープはしっかり固定できるが剥離時の糊残りも無く、剥離時の痛みも無く、良い初期性能を持ち合わせていた。