(57)【要約】【課題】  本発明は、滑り止め効果や制振性、緩衝性等に優れた塗装材料を提供することを課題とする。【解決手段】  スチレン系エラストマーをオイルに膨潤せしめたゲルを有機溶剤に溶解せしめて塗布可能な粘度の溶液とした塗装材料を提供する。  上記塗装材料を部材表面塗布すると、滑り止め効果、制振性、緩衝性に優れたゲル塗膜が形成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系エラストマーをオイルに膨潤せしめたゲルを有機溶剤に溶解せしめて塗布可能な粘度の溶液としたことを特徴とする塗装材料。
【請求項２】
該塗装材料には該オイルおよび該有機溶剤に不溶性の粉体が分散されている請求項１に記載の塗装材料。
【請求項３】
該塗装材料には酸化防止剤が添加されている請求項１または２に記載の塗装材料。
【請求項４】
該有機溶剤は塩素系溶剤および／または芳香族系溶剤である請求項１〜３に記載の塗装材料。
【請求項５】
該オイルおよび該有機溶剤に不溶性の粉体は有機性粉体である請求項１〜４に記載の塗装材料。
【請求項６】
該有機性粉体はポリオレフイン系樹脂粉体および／または熱硬化性樹脂粉体である請求項５に記載の塗装材料。
【請求項７】
請求項１〜５の塗装材料を部材表面に塗布し乾燥することによって、該部材表面にスチレン系エラストマーゲルの塗膜を形成することを特徴とする表面処理方法。
【請求項８】
該表面処理方法は滑り止め方法である請求項７に記載の表面処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塗装材料および該塗装材料を部材表面に塗布する表面処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系エラストマーは制振材料等として使用される。例えば該スチレン系エラストマーに粘着性付与樹脂を配合した制振材料用組成物が提供されている。該組成物は例えば有機溶剤に溶解して塗料状にしたものを金属材料に塗布して貼り合わせる（例えば特許文献１参照）。
【特許文献１】特公平７−４２３９０号公報  しかし該組成物による塗膜は柔軟性、更に制振性能に重要に関与する粘弾性（遅延弾性）に乏しく、また塗膜の硬度を自由に調節することが困難である。
【０００３】
スチレン系エラストマーをオイルに膨潤させたゲルが提供されている（例えば特許文献２、３参照）。
該ゲルは粘弾性（遅延弾性）を有し、またオイルの添加量によって硬度が自由に調節出来る。（例えば特許文献２，３参照）。
【特許文献２】特開２００１−１５１９７９号公報
【特許文献３】特開２００１−１５１９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし従来、該ゲルは主としてシート状に成形され、該シートを制振材料等として使用されていたので、種々な表面に適用することが困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記従来の課題を解決するための手段として、スチレン系エラストマーをオイルに膨潤せしめたゲルを有機溶剤に溶解せしめて塗布可能な粘度の溶液とした塗装材料を提供するものである。
上記塗装材料には、該オイルおよび該有機溶剤に不溶性の粉体が分散されていることが望ましく、また酸化防止剤が添加されていることが望ましい。更に該有機溶剤としては一般に塩素系溶剤および／または芳香族系溶剤が使用される。また該オイルおよび該有機溶剤に不溶性の粉体は有機性粉体であることが望ましい。この場合該有機性粉体はポリオレフイン系樹脂粉体および／または熱硬化性樹脂粉体であることが望ましい。
更に本発明では、上記塗装材料を部材表面に塗布し乾燥することによって、該部材表面にスチレン系エラストマーゲルの塗膜を形成する表面処理方法を提供する。該表面処理方法は主として滑り止め方法に適用される。
【発明の効果】
【０００６】
〔作用〕
ゲルの硬度はオイルの添加量によって自由に調節出来る。そして該ゲルを有機溶剤で溶解して塗布可能な粘度の溶液とするから、種々の表面に塗布してゲル塗膜を形成することが容易になる。
上記ゲル塗膜は柔軟性、粘弾性（遅延弾性）を有し、制振性はもとより優れた滑り止め性や部材間に介在させれば優れたシール性を有する。
上記ゲルにオイルや有機溶剤に不溶性の粉体を分散させると、ゲル塗膜が粗面となり、滑り止め性が一層向上する。更に該ゲルに酸化防止剤を添加すると、スチレン系エラストマーの酸化変性が防止され、ゲル塗膜の柔軟性や粘弾性が長期間持続する。
塩素系溶剤や芳香族系溶剤はゲルを円滑に溶解するから、塗装材料の製造が容易になる。また上記不溶性粉体が有機性のもの、更にはポリオレフイン系樹脂粉体および／または熱硬化性樹脂粉体であれば、ゲルとの親和性が高く、ゲル塗膜から該不溶性粉体の剥脱が起りにくゝなる。
【０００７】
〔効果〕
本発明の塗装材料は種々な部材の表面に塗布乾燥して制振性、緩衝性、滑り止め性の高いゲル塗膜を形成する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明を以下に詳細に説明する。
〔スチレン系エラストマー〕
本発明で使用するスチレン系エラストマーとは、例えばスチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−エチレン共重合体、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（αメチルスチレン）共重合体（α−ＭｅＳ−Ｂ−α−ＭｅＳ）、ポリ（αメチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）、ブタジエン−スチレン共重合体（ＢＳ）、スチレン−クロロプレン共重合体（ＳＣＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−水素添加ポリオレフィン−スチレン共重合体（部分水添ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ゴム中間ブロック−スチレン共重合体、エポキシ基含有スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、マレイン酸変性ＳＥＢＳ等であり、本発明では両末端に非晶性スチレンブロックを有するトリブロック型と、片末端のみに非晶性スチレンブロックを有するジブロック型とを併用することが望ましい。この場合トリブロック型エラストマーとジブロック型スチレン系エラストマーとの重量比率は、通常１０：９０〜９５：５、望ましくは２０：８０〜９０：１０とされる。
【０００９】
更に本発明ではトリブロック型スチレン系エラストマーとして、数平均分子量１３０，０００以上の高分子量のものと、数平均分子量１００，０００以下の低分子量のものとを併用することが望ましい。通常高分子量エラストマーと低分子量エラストマーとの重量比率は３０：７０〜８０：２０、望ましくは３５：６５〜６５：３５とされる。
【００１０】
〔オイル〕
本発明では更にオイルが添加されるが、該オイルとしては例えばアロマティック系、ナフテン系、パラフィン系等の鉱物油、ひまし油、綿実油、あまに油、菜種油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油等の植物油、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェイト等の可塑剤等が使用される。
該オイルの添加量は通常上記エラストマー混合物１００重量部に対して３００〜２０００重量部程度である。
【００１１】
〔有機溶剤〕
本発明に使用される有機溶剤としては、上記ゲルが良好に溶解するものが選択される。このような有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、フェノール等の芳香族系溶剤、四塩化炭素、トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系溶剤がある。その他の溶剤としてはテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン等も使用出来る。
また酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤やアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶剤、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤にはゲルは溶解しないが、このような有機溶剤も上記有機溶剤と併用することが出来る。
【００１２】
〔不溶性粉体〕
本発明に使用される上記オイルや有機溶剤に不溶性の粉体としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α−オレフィン共重合体等のポリオレフイン系樹脂の粉体、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂の粉体、木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビスコース繊維、アセテート繊維、塩化ビニル繊維、塩化ビニリデン繊維等の有機繊維の粉砕物、パルプ、リンター、リネン、サイザル、木粉、木質板粉砕物、故紙粉砕物等の有機性粉体、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、石膏、タルク、クレー、アスベスト、マイカ、ガラス繊維、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉等の無機粉体が例示される。
【００１３】
上記有機性粉体は、ゲルとの親和性が高く、ゲル塗膜から粉体の剥脱が起りにくい。特にポリオレフイン系樹脂粉体および／または熱硬化性樹脂粉体はゲルとの親和性あるいはスチレン系エラストマーと物性が近似し、ゲル塗膜からの剥脱を殆ど起さない。該不溶性粉体は通常粒径５０〜６５０μｍ程度のものが使用される。
【００１４】
該不溶性粉体はゲル塗膜の表面を粗面として滑り止め性を向上せしめる他、ゲル塗膜強度も向上せしめる。
上記不溶性粉体は通常スチレン系エラストマー１００質量部に対して１０〜５０質量部、望ましくは２０〜４０質量部添加される。
【００１５】
〔酸化防止剤〕
本発明ではゲル、特にスチレン系エラストマーの酸化を防止し、物性劣化を防止するために酸化防止剤を添加することが望ましい。上記酸化防止剤としては芳香族アミン誘導体、フェノール誘導体があるが、特に望ましい酸化防止剤としてはペンタエリスリトール型ホスファイトがある。上記酸化防止剤は通常スチレン系エラストマー１００質量部に対して１〜８質量部添加される。
【００１６】
〔塗装材料の調製〕
本発明の塗装材料を調製するには、先ずスチレン系エラストマーをオイルに膨潤せしめてゲルにする。この場合オイルは１５０〜１７０℃程度に加熱しておくことが望ましい。また酸化防止剤と不溶性粉体も該オイルに分散しておくことが望ましい。スチレン系エラストマーは上記加熱オイルに投入し、０．５〜１．５時間程度攪拌することによって膨潤ゲルとし冷却する。
上記ゲルは調製後冷凍粉砕して粉末状として保管してもよい。
上記ゲルあるいは上記ゲルの冷凍粉砕物は上記有機溶剤に溶解される。該有機溶剤の使用量は調製される塗装材料の粘度によって設定される。該塗装材料の粘度は適用される塗装方法によっても異なるが、一般に常温で１０，０００ｃｐｓ以下とされる。
【００１７】
〔塗装材料の塗布〕
本発明の塗装材料は、例えば木材、合板、パーチクルボード、ハードボード等の木質材、ステンレススチール、アルミニウム等の金属、セメント板、セラミック板、陶板等の窯業材料等の材料の表面に塗布される。塗布方法としては、刷毛塗り、スプレーコーティング、ローラーコーティング、ナイフコーティング、カーテンフローコーティング等の周知の方法が適用される。塗布量は一般に滑り止めを目的とする場合には薄めに、制振、緩衝を目的とする場合には厚めにされる。
該塗装材料塗布後は常温あるいは加熱して塗膜を乾燥させ、ゲル塗膜を形成させる。
【実施例１】
【００１８】
１６０℃に加熱したパラフィン系鉱物油１０００質量部に酸化防止剤としてペンタエリスリトール型ホスファイト５質量部を添加し、更にＳＥＢＳ（Ａ硬度７５，ＭＦＲ（２３０℃、４９．１Ｎ）７ｇ／１０分  スチレン／ゴム比（質量％）＝２９／７１）１００質量部を投入し、約１時間攪拌して該ＳＥＢＳを膨潤ゲルとした後冷却した。
上記ゲルの濃度が１ｇ／Ｌになるようにトルエンを加えて攪拌して上記ゲルを溶解させ、塗装材料Ａを調製した。
【実施例２】
【００１９】
１６０℃に加熱したパラフィン系鉱物油３００質量部に酸化防止剤としてペンタエリスリトール型ホスファイト３質量部を添加し、ポリプロピレン粉末３０質量部を添加し、更に実施例１で使用したＳＥＢＳ９０質量部と部分水添ＳＥＢＳ（Ａ硬度７６，ＭＦＲ（２３０℃、４９．１Ｎ）５ｇ／１０分  スチレン／ゴム比（質量％）＝３０／７０）１０質量部とを投入し、約１時間攪拌して該ＳＥＢＳと部分水添ＳＥＢＳとを膨潤ゲルとした後冷却した。
上記ゲルの濃度が１ｇ／Ｌになるようにトルエン−メタノール（９：１質量比）混合溶剤を加えて攪拌して上記ゲルを溶解させ、塗装材料Ｂを調製した。
【実施例３】
【００２０】
１６０℃に加熱したパラフィン系鉱物油６００質量部に酸化防止剤としてペンタエリスリトール型ホスファイト５質量部、フェノール樹脂板粉砕物３５質量部を添加し、更に実施例１で使用したＳＥＢＳ１００質量部を投入し、約１時間攪拌して該ＳＥＢＳを膨潤ゲルとした後冷却した。
上記ゲルの濃度が１ｇ／Ｌになるようにトリクロロエチレン−キシレン（９：１質量比）混合溶剤を加えて攪拌して上記ゲルを溶解させ、塗装材料Ｃを調製した。
【００２１】
〔試験〕
上記塗装材料Ａ，Ｂ，Ｃをそれぞれ１００×１００ｍｍ角の木板、アルミニウム板、ガラス板に刷毛によって塗布し、常温で乾燥してゲル塗膜を形成した。
上記ゲル塗膜を目視および指触によって観察した。
（ゲル塗膜の評価）
目視、指触にて塗膜の状態を、塗膜形成状態、塗膜状態、滑り止め効果について下記指標に振り分け評価した。
ａ．塗膜形成状態の評価（目視）
良好：均一な塗膜を形成している。
不良：破れがある。もしくは塗膜が均一でない。
ｂ．塗膜状態の評価（目視）
１：光沢があり、平滑である。
２：艶消し、シボ模様がある。
ｃ．滑り止め効果の評価（指触）
１：滑らない。
２：滑る。
３：やや滑る。
（Ｆ硬度の測定）
更に上記ゲルを１６０℃加熱流動状態でアルミニウム製バット（外寸法：１８９×１３２×２７ｍｍ）に流し込み、冷却固化させてシート状試料を作成した。該試料を使用してＦ硬度を測定した。
測定方法：オスカー社製Ｆ硬度計（押針の形状は直径２５．２ｍｍの円筒状）を使用し            、試験加重５００±２５ｇで測定した。
上記試験結果は表１に示される。
【００２２】
【表１】
2005330431.tif 000002
【００２３】
一方比較として上記塗装材料を塗布しない木板、アルミニウム板、ガラス板について滑り止め効果を評価した結果を表２に示す。
【００２４】
【表２】
2005330431.tif 000003
【００２５】
表１、表２をみれば、オイルの添加量によって、ゲルの硬度が容易に調節出来ることが確かめられた（オイルの添加量が多くなるとゲルの硬度が低く（軟らかく）なる）。また実施例１〜３の試料共に均一な塗膜を形成しており、実施例１の塗膜は表面平滑で光沢があり、実施例２，３の塗膜は不溶性粉体によって艶消し状態となり、またシボ模様が形成されていることが認められる。更に表２と比較すると実施例１，２，３共に優れた滑り止め効果が奏されており、本発明の塗装材料が有用な滑り止め処理剤であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明の塗装材料は種々の種類、種々の形状の材料表面に塗布してゲル塗膜を形成することが出来、該ゲル塗膜は滑り止め性、制振性、緩衝性に優れているから、例えば壁板、床材、天井材等の建材表面に塗布して防音性、制振性、緩衝性を付与したり、机、椅子、手すり等に塗布して滑り止め性を付与したり、部材と部材との間に介在させてシール性を付与する目的に有用である。