(57)【要約】【課題】  平版印刷版が印刷機上に置版されている状態で、安全に且つ作業性良く版面保護剤を適用して版への汚れや傷を防ぐとともに、枚葉印刷方式における刷り出し時の画像部のインキ着肉性及び輪転印刷方式における刷り出し時の非画像部のインキ除去性を改良して、刷り出し時の損紙量を減少することができる平版印刷方法を提供する。【解決手段】  粘度が２×１０-3〜３０×１０-3kg/m/sの範囲にあり、表面張力が３．５×１０-2〜６．８×１０-2Ｎ/ｍの範囲にある平版印刷版用版面保護剤を印刷機上に搭載された平版印刷版へスプレー塗布し、その後、印刷を開始することを含む平版印刷方法；粘度が２×１０-3〜３０×１０-3kg/m/sの範囲にあり、表面張力が３．５×１０-2〜６．８×１０-2Ｎ/ｍの範囲にあるスプレー塗布用の平版印刷版用版面保護剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘度が２×１０-3〜３０×１０-3kg/m/sの範囲にあり、表面張力が３．５×１０-2〜６．８×１０-2Ｎ/ｍの範囲にある平版印刷版用版面保護剤を印刷機上に搭載された平版印刷版へスプレー塗布し、その後、印刷を開始することを含む平版印刷方法。
【請求項２】
該平版印刷版用版面保護剤が水溶性高分子化合物と界面活性剤を含有する水溶液である、請求項１記載の平版印刷方法。
【請求項３】
該平版印刷版用版面保護剤が水溶性高分子化合物を含有している水相と有機溶媒を含有している油相よりなる乳化物である、請求項１記載の平版印刷方法。
【請求項４】
粘度が２×１０-3〜３０×１０-3kg/m/sの範囲にあり、表面張力が３．５×１０-2〜６．８×１０-2Ｎ/ｍの範囲にあるスプレー塗布用の平版印刷版用版面保護剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷方法に関し、さらに具体的には、平版印刷版用版面保護剤を印刷機上に搭載された平版印刷版へスプレー塗布し、その後、印刷を開始することを含む平版印刷方法に関する。本発明の方法はさらに詳しくは、印刷中に印刷機を一時停止するとき又は印刷終了後に印刷機上に平版印刷版をそのまま置くとき、すなわち印刷機上で置版するとき、印刷機上にある平版印刷版に平版印刷版用版面保護剤をスプレー塗布して、その後印刷を開始する態様を含む。
本発明はまた、上記平版印刷方法に使用することができる特定の平版印刷版用版面保護剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版を製版する際、その最終工程で、非画像部と画像部を保護するため版面保護剤（いわゆるガム液）が塗布される。この工程はガム引きと言われる。ガム引きの目的は非画像領域の親水性を保護するのみならず、画像領域の加筆又は消去などの修正、製版と印刷するまでの期間の保存又は再使用までの保存、印刷機に取り付ける際の取り扱い中に受ける指紋、油脂、塵埃などの付着により引き起こされる汚れの防止及び傷の発生などから印刷版を保護することであり、かつ酸化汚れの発生を抑制することである。
版面保護剤を使用する態様の例として、平版印刷版を印刷機に搭載して印刷に供した後、休み時間や印刷物の色調整及び印刷機械のトラブルにより、印刷機を一時停止するとき、あるいは印刷終了後、印刷機上で一時間から一晩程度、版を置版するとき、その後再度印刷を開始するまでの間に印刷機上に置版されている版に起こり得る種々の汚れや傷の発生を防止するために、印刷機上で版に版面保護剤を適用することがある。
このように印刷機上にある印刷版へ版面保護剤を適用する場合、印刷機を寸動で回転させて版上に版面保護剤を含んだスポンジなどで版面全体に版面保護剤を塗布する方法が行われている。このような作業方法は安全性及び作業性が非常に悪い。
【０００３】
一方版面保護剤の組成は、一般的にアラビアガム、セルロースガム又は分子中にカルボキシル基を有する水溶性高分子物質の水溶液あるいは乳化物からなり、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤などを含んでいる（例えば特許文献１及び２参照。）。
版面保護剤は上記のような水溶性高分子物質を含む水溶液からなるため、印刷方式により以下の問題がある。
枚葉印刷は、刷り出し時に版面上に水棒を付けその後にインキロールを付けて印刷を行う方式であり、従来の版面保護剤を用いた版を使用すると画像部のインキ着肉性が悪く損紙量が多い。ここで損紙とは、印刷物の画像部のインキ濃度が薄いもの又は非画像部が汚れていて商品価値のない印刷物をいう。
また、輪転印刷は、断紙を防止するために、刷り出し時に版面上にインキロールをつけてその後に水棒を付け印刷を行う方式であり、従来の版面保護剤を用いた版を使用すると非画像部のインキ除去性が悪く損紙量が多くなる。
このような状況下、損紙を減少することは大きなコストダウンになるため、損紙量を減じるために種々の方法が試みられている。例えば印刷スタート時にスポンジなどで版面保護剤を落とす方法；印刷スタート時に通常印刷時よりも版面に水を多く供給して版面保護剤を落ちやすくする方法などが検討されている。しかしながら、これらの方法は生産性を低下させるとともに、断紙によるトラブルの原因につながり好ましくない。
【０００４】
【特許文献１】特開平１−２６９５９４号公報
【特許文献２】特開平１−２９１９９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、平版印刷版が印刷機上に置版されている状態で、安全に且つ作業性良く版面保護剤を適用して版への汚れや傷を防いで、印刷を開始することができる平版印刷方法を提供することである。本発明の目的はまた、平版印刷版が印刷機上に置版されている状態で、安全に且つ作業性良く版面保護剤を適用して版への汚れや傷を防ぐとともに、枚葉印刷方式における刷り出し時の画像部のインキ着肉性及び輪転印刷方式における刷り出し時の非画像部のインキ除去性を改良して、刷り出し時の損紙量を減少することができる平版印刷方法を提供することである。本発明のまた別の目的は、印刷機上に置版されている平版印刷版へ安全に且つ作業性良く適用でき、また、刷り出し時の損紙量を減らすことができる平版印刷版用版面保護剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、平版印刷版用版面保護剤を版面へスプレー塗布することに注目し、所定の粘度及び表面張力を有する版面保護剤が適当であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
従って本発明は、粘度が２×１０-3〜３０×１０-3kg/m/sの範囲にあり、表面張力が３．５×１０-2〜６．８×１０-2Ｎ/ｍの範囲にある平版印刷版用版面保護剤を印刷機上に搭載された平版印刷版へスプレー塗布し、その後、印刷を開始することを含む平版印刷方法である。上記で使用する平版印刷版用版面保護剤としては水溶性高分子化合物と界面活性剤を含有する水溶液の形態の版面保護剤、及び水溶性高分子化合物を含有している水相と有機溶媒を含有している油相とよりなる乳化物の形態である版面保護剤が挙げられる。
本発明はさらに、スプレー塗布用の平版印刷版用版面保護剤であって粘度が２×１０-3〜３０×１０-3kg/m/s（２〜３０ｃｐ）の範囲にあり、表面張力が３．５×１０-2〜６．８×１０-2Ｎ/ｍ（３５〜６８dyne/cm）の範囲にある平版印刷版用版面保護剤にも向けられている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の平版印刷方法によれば、平版印刷版への汚れや傷に起因した印刷時の汚れの発生が抑えられ、また、枚葉印刷機における刷り出し時の画像部のインキ着肉性及び輪転印刷機における刷り出し時の非画像部のインキ除去性が改良されて、損紙量を減少することができ生産性を高めることができる。
本発明で使用する平版印刷版用版面保護剤は、印刷機上にある平版印刷版に安全に且つ作業性良くスプレー塗布することができ、平版印刷版の汚れや傷を防ぐことができる。本発明で使用する版面保護剤はさらに、枚葉印刷機における刷り出し時の画像部のインキ着肉性及び輪転印刷機における刷り出し時の非画像部のインキ除去性を改良する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の方法に使用するスプレー塗布用の平版印刷版用版面保護剤は、粘度が２×１０-3〜３０×１０-3kg/m/s（２〜３０ｃｐ）の範囲にあり、及び表面張力が３．５×１０-2〜６．８×１０-2Ｎ/ｍ（３５〜６８dyne/cm）の範囲にある平版印刷版用版面保護剤である。粘度が２×１０-3kg/m/sよりも低いと版面にスプレー塗布した液滴がブランケット胴に落下して、輪転機においては断紙となる場合がある。一方３０×１０-3kg/m/sより高いとスプレー塗布した液滴が均一にならないため、版面保護効果が低下する傾向がある。より好ましい粘度は３×１０-3〜２５×１０-3kg/m/sの範囲である。
また、本発明で使用するスプレー塗布用の平版印刷版用版面保護剤の表面張力は、３．５×１０-2〜６．８×１０-2Ｎ/ｍの範囲にあり、好ましくは４．０×１０-2〜６．５×１０-2Ｎ/ｍの範囲である。３．５×１０-2Ｎ/ｍよりも低いと版面にスプレー塗布した液が拡がりすぎて液滴の塗布膜が薄くなり、版面保護効果が低下する傾向がある。一方、６．８×１０-2Ｎ/ｍより高いとスプレー塗布した液滴が拡がらず、均一な版面保護効果が得られない。
上記の粘度及び表面張力は液温が約２５℃での測定値である。版面保護剤の粘度測定は、例えばＢ型粘度計を用いて実施することができ、例えばTOKIMEC社製のＢ型粘度計（No.1 アダプター）を用いることができる。また、表面張力の測定は、例えばSHIMADZU CORPORATIONのMODEL DNを用いて測定することができる。
本発明で使用する版面保護剤は、各種成分を適宜な量で含めて上記の粘度範囲及び上記の表面張力範囲にすることができる。
【０００９】
本発明で使用する平版印刷版用版面保護剤の例として、水溶性高分子化合物と界面活性剤を含有する水溶液の形態の版面保護剤、及び水溶性高分子化合物を含有している水相と有機溶媒を含有している油相とよりなる乳化物の形態である版面保護剤が挙げられる。
［水溶液型の版面保護剤］
-水溶性高分子化合物-
使用できる水溶性高分子化合物としては、例えば天然のアラビヤガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、焙焼澱粉、酵素変性澱粉、アルキレンオキサイド変性澱粉、α化澱粉、デキストリン、焙焼デキストリン、ジアルデヒド澱粉等の澱粉誘導体、アルギン酸塩、ローカストビーンガム、ストラクタン、ステラビック、プルランなどの天然または半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸との共重合体などの合成高分子化合物などが挙げられる。
【００１０】
さらに、特開昭５９−６４３９６号公報記載のポリオキシエチレン変性又はポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体変性澱粉誘導体、特開昭５９−４８１９２号公報記載の酵素分解デキストリン又は酵素分解エーテル化デキストリン、特開昭６２−７５９５号公報記載のカルボキシアルキル化澱粉、特開昭６２−１１６９２号公報記載のリン酸でんぷん、特開昭６２−８３１９４号公報記載のヒドロキシアルキル化でんぷん、特開昭６２−２７５７８２号公報記載のサイクロデキストリンなども使用することができる。
水溶性高分子化合物は２種類以上を併用することもできる。
版面保護剤中の水溶性高分子化合物の含有量は、版面保護剤の粘度を所定の範囲とするように適宜選択することができ、一般には０．１〜１０質量％が適当である。この範囲の含有量では、オフセット輪転機のような印刷方式の場合に刷り出し時の非画像部のインキ除去性が良く損紙が少なく、且つ酸化汚れの発生を十分に防止することができ、好ましい。
【００１１】
-界面活性剤-
使用できる界面活性剤としてはアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤がある。
例えばアニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩類、ナフタレンホルマリン縮合物のスルホン酸塩類、ジフェニルエーテルジスルホン酸塩類などがある。
ノニオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸アミン類、脂肪酸モノグリセリド類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、アミンオキシド類などがある。
【００１２】
両性界面活性剤としてはアルキルカルボキシベタイン型類、アルキルアミノカルボン酸型類、アルキルイミダゾリン型類などがある。カチオン界面活性剤としてはテトラアルキルアンモニウム塩類、トリアルキルベンジルアンモニウム塩類、アルキルイミダゾリニウム塩類などがある。その他、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などが挙げられる。
特に界面活性剤の中でもアニオン界面活性剤及び／又はノニオン界面活性剤が有効である。これらの界面活性剤は２種以上を併用することもできる。版面保護剤における界面活性剤の含有量は、版面保護剤が所定の表面張力を示すように適宜選択できるが、一般に２〜５０質量％の範囲である。この範囲の含有量では、泡立ちが抑えられ且つ表面張力が適度で塗布ムラが発生せず、即ち塗布面が均一となり酸化汚れの発生が抑えられ好ましい。含有量はより好ましくは３〜３０質量％である。
【００１３】
版面保護剤は酸性領域ｐＨ２〜６の範囲で使用する方が有利である。ｐＨを２〜６にするためには一般的に版面保護剤中に鉱酸、有機酸、無機塩又はアルカリ剤などを添加し調節する。その添加量は０．０１〜３質量％である。例えば鉱酸としては硝酸、硫酸、リン酸などが挙げられる。有機酸としてはクエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、p-トルエンスルホン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、フィチン酸、安息香酸、酪酸、マレイン酸、ピコリン酸、有機ホスホン酸などが挙げられる。無機塩としては硝酸、リン酸、硫酸、モリブデン酸、酢酸、ポリリン酸、ホウ酸、これらの水溶性アルカリ金属塩及びアンモニウム塩、例えば、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、リン酸第１ナトリウム、リン酸第２ナトリウム、リン酸第１カリウム、リン酸第２カリウム、リン酸第１アンモニウム、リン酸第２アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸アンモニウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸アンモニウムなどが挙げられる。
アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属の水酸化物又はアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられる。鉱酸、有機酸、無機塩、アルカリ剤などは２種以上を併用してもよい。
【００１４】
上記成分の他、必要により湿潤剤としてグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコールなどの低級アルコールも使用することができる。これら湿潤剤の使用量は、版面保護剤中に０．１〜５質量％が適当であり、より好ましくは０．５〜４質量％である。
その他に版面保護剤には、防腐剤として安息香酸及びその誘導体、フェノール、ホルマリン、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン化合物などを０．００５〜２．０質量％の範囲で添加できる。さらに色素、消泡剤などを添加することもできる。
以上の版面保護剤成分を水に含有させることで版面保護剤が調製される。上述した版面保護剤成分の合計は、版面保護剤全量において一般的には４〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。
【００１５】
［乳化型版面保護剤］
乳化型版面保護剤は、水溶性高分子化合物を含有している水相と有機溶媒を含有している油相とよりなる。
-水溶性高分子化合物-
使用できる水溶性高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、焙焼澱粉、酵素変性澱粉、アルキレンオキサイド変性澱粉、α化澱粉、デキストリン、ジアルデヒド澱粉等の澱粉誘導体、アルギン酸塩、ローカストビーンガム、ストラクタン、ステラビック、プルランなどの天然または半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸との共重合体などの合成高分子化合物などが挙げられる。
【００１６】
さらに、特開昭５９−６４３９６号公報記載のポリオキシエチレン変性又はポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体変性澱粉誘導体、特開昭５９−４８１９２号公報記載の酵素分解デキストリン又は酵素分解エーテル化デキストリン、特開昭６２−７５９５号公報記載のカルボキシアルキル化澱粉、特開昭６２−１１６９２号公報記載のリン酸でんぷん、特開昭６２−８３１９４号公報記載のヒドロキシアルキル化でんぷん、特開昭６２−２７５７８２号公報記載のサイクロデキストリンなども使用することができる。
水溶性高分子化合物は２種類以上を併用することもできる。これらの水溶性高分子化合物の中で、リン酸澱粉、サイクロデキストリン、焙焼デキストリンは特に好ましい。
更にアラビアガムも併用することができるが、その使用量は従来公知の版面保護剤における使用量より少ない方が好ましい。
版面保護剤中の水溶性高分子化合物の含有量は、版面保護剤の粘度を所定の範囲とするように適宜選択することができ、一般的には０．２〜２０質量％が適当である。この範囲の含有量では、オフセット輪転機のような印刷方式の場合に刷り出し時の非画像部のインキ除去性が良く損紙が少なく、且つ酸化汚れの発生を十分に防止することができ、好ましい。より好ましくは０．５〜１５質量％の範囲で使用される。
【００１７】
-湿潤剤-
水相には更に湿潤剤を含有させておくことが好ましい。これにより、版面保護剤の水相が平版印刷版の非画像部へ適度に拡がる特性を付与できる。かかる湿潤剤の好ましいものは、多価アルコールであり、好ましい具体例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、特に好ましいものはグリセリンである。
湿潤剤は版面保護剤の総質量に対して、０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％の範囲で使用することが望ましい。
【００１８】
版面保護剤は酸性領域ｐＨ２〜６の範囲で使用する方が有利である。ｐＨを２〜６にするためには一般的に版面保護剤中に鉱酸、有機酸、無機塩又はアルカリ剤などを添加し調節する。その添加量は０．０１〜３質量％である。例えば鉱酸としては硝酸、硫酸、リン酸などが挙げられる。有機酸としてはクエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、p-トルエンスルホン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、フィチン酸、安息香酸、酪酸、マレイン酸、ピコリン酸、有機ホスホン酸などが挙げられる。無機塩としては硝酸、リン酸、硫酸、モリブデン酸、酢酸、ポリリン酸、ホウ酸、これらの水溶性アルカリ金属塩及びアンモニウム塩、例えば、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、リン酸第１ナトリウム、リン酸第２ナトリウム、リン酸第１カリウム、リン酸第２カリウム、リン酸第１アンモニウム、リン酸第２アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸アンモニウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸アンモニウムなどが挙げられる。
アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属の水酸化物又はアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられる。鉱酸、有機酸、無機塩、アルカリ剤などは２種以上を併用してもよい。
【００１９】
以上の他に版面保護剤には、防腐剤などを添加することができる。例えば安息香酸及びその誘導体、フェノール、ホルマリン、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン化合物などを０．００５〜２．０質量％の範囲で添加できる。
【００２０】
-有機溶媒-
乳化型版面保護剤は、前述の水相中に界面活性剤を含有する有機溶媒からなる油相を乳化分散することにより調製される。使用する有機溶媒としては石油留分やジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸ジエステル類、例えばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジペート、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルセバケート、などの脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキシ化大豆油などのエポキシ化トリグリセリド類、例えばトリクレジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリスクロルエチルフォスフェートなどのリン酸エステル類、例えば安息香酸ベンジルなどの安息香酸エステル類が含まれる。これらのうちでも特に好ましいものは、臭気が少なく、かつ安全性が高いとされているジオクチルアジペート、ジブチルセバケートおよびジオクチルアゼレートである。
版面保護剤中に有機溶媒は単独又は２種以上を組合せて使用でき、その使用量は良好な乳化性を示し且つ酸化汚れの発生を抑制する観点から、版面保護剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が適当であり、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。
【００２１】
-親油性物質-
油相には更に親油性物質を溶解含有させておくことが好ましい。これにより版面保護剤の乳化物としての安定性がより改善される上、画像部の感脂性の低下をより少なくすることができる。好ましい親油性物質としては、平版印刷用インクのビヒクルとして使用される親油性樹脂がある。具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂などのノボラック型フェノール樹脂、フェノールとキシレンとをホルムアルデヒドで縮合させたキシレン樹脂、フェノールとメシチレンとをホルムアルデヒドで縮合させた樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ブロム化ポリヒドロキシスチレン、カシュー樹脂、スチレンと無水マレイン酸の共重合体の部分エステル化物、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ロジン、例えば水添ロジン、重合ロジンエステル、ロジンエステルなどの変性ロジン、例えばギルソナイトなどの石油樹脂などを挙げることができ、これらのうちでもノボラック型フェノール樹脂、ロジンおよび変性ロジンが好ましい。他の好ましい親油制物質には、例えばオレイン酸、ラウリン酸、吉草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸などのような炭素数５〜２５の有機カルボン酸、ひまし油などが含まれる。これらの親油性物質は単独又は２以上組合せて使用することができる。
親油性物質の使用量は版面保護剤の総質量に対して、０．０５〜５質量％が適当で、好ましくは０．１〜１質量％の範囲で使用することができる。
【００２２】
-界面活性剤-
更に油相には乳化剤として界面活性剤が含有される。かかる界面活性剤は種々のものを使用することができ、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類などのノニオン界面活性剤；例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類などのアニオン界面活性剤；及び例えばアルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類などのカチオン界面活性剤を例示することができる。
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ジアルキルスルホこはく酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類及びポリオキシエチレンアルキルアミン塩類は前記の親油性物質と同様に、平版印刷版の画像部の感脂性の低下を抑える働きもあるので好ましい。その中でもポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルは特に好ましい。これらの界面活性剤は単独又は２種以上を組合せて使用できる。
【００２３】
特にポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類とジアルキルスルホこはく酸エステル塩類とを組合せた場合には、乳化物を安定化させる効果および画像部の感脂性の低下を抑える効果が相乗的に現われるので好ましい併用例である。
版面保護剤における界面活性剤の含有量は、版面保護剤が所定の表面張力を示すように適宜選択できるが、一般に１０〜３０質量％が適当で、より好ましくは１０〜２５質量％の範囲で使用できる。オフセット輪転印刷機のような印刷方式の刷り出しの際にインキ除去性を良好にして、非画像部の汚れた損紙の発生量を減少させる観点から、１０質量％以上が適当である。
界面活性剤は主に油相に乳化剤として含有されるが、水相に分配されても構わない。
このようにして得られた油相を水相中に攪拌しながら滴下していき、得られた混合液をホモジナイザーで更に乳化して乳化型の版面保護剤が得られる。
その他に、色素、消泡剤なども含めることができる。
【００２４】
上記の水溶液型又は乳化型版面保護剤は、市販のスプレー容器に収容して使用することができる。該版面保護剤は、平版印刷版が印刷機の版胴に取り付けられた状態で、版面へスプレー塗布することができ、塗布した後水拭きする必要がない。
本発明の平版印刷方法において、上記の平版印刷版用版面保護剤を印刷機上に搭載された平版印刷版の版面へスプレー塗布し、その後、版面へ湿し水及びインキを供給して印刷を開始する。本発明の平版印刷方法は特に、平版印刷版を印刷機に搭載して印刷に供した後、休憩時間や印刷物の色調整及び印刷機械のトラブルといった事情により、印刷機を一時停止するとき、あるいは印刷終了後、印刷機上で版を置版するとき、その後再度印刷を開始するまでの間、例えば一時間から一晩程度の間、せいぜい１５時間程度まで放置する場合に、印刷機上に置版されている版に起こり得る種々の汚れや傷の発生を防止し、印刷を再開するときに有用である。本発明の方法を適用する印刷機は、枚葉印刷機又はオフセット輪転機のいずれでもよく、慣用の印刷機でよい。
本発明の方法において、版面保護剤を平版印刷版の版面にスプレー塗布する塗布量は、１０〜１００ml/ｍ2の範囲が適当であり、好ましくは２０〜８０ml/ｍ2の範囲である。
【実施例】
【００２５】
以下実施例をもって本発明を説明する。
下記処方（単位：グラム）の水溶液型版面保護剤Ａ及びＢを作成した。なお、版面保護剤を２５℃に調温して粘度と表面張力を測定した。粘度はTOKIMEC社製のＢ型粘度計（No.1 アダプター）を用いて測定し、表面張力はSHIMADZU CORPORATIONのMODEL DNを用いて測定した。
【表１】
2005161611.tif 000002
リン酸と水酸化カリウムを用いてｐＨ４．５〜４．７に調整した。
【００２６】
下記処方（単位：グラム）の乳化型版面保護剤Ｃ及びＤを作成した。作成した版面保護剤の粘度と表面張力を上記と同様に測定した。
【表２】
2005161611.tif 000003
上記水相に、油相を徐々に加えて乳化液とし、これをホモジナイザーで更に乳化して版面保護剤を得た。その後、リン酸と水酸化カリウムでｐＨを４．０〜４．２に調整し、再度ホモジナイザーで乳化した。
【００２７】
比較のため、下記処方（単位：グラム）の水溶液型版面保護剤Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨを作成した。なお、版面保護剤の粘度と表面張力を上記と同様に測定した。
【表３】
2005161611.tif 000004
リン酸と水酸化カリウムを用いてｐＨ４．５〜４．７に調整した。
【００２８】
比較のため、下記処方（単位：グラム）の乳化型版面保護剤Ｉ、Ｊ、Ｋ及びＬを作成した。作成した版面保護剤の粘度と表面張力を上記と同様に測定した。
【表４】
2005161611.tif 000005
上記水相に、油相を徐々に加えて乳化液とし、これをホモジナイザーで更に乳化して版面保護剤を得た。その後、リン酸と水酸化カリウムでｐＨを４．０〜４．５に調整し、再度ホモジナイザーで乳化した。
【００２９】
ポジ型ＰＳ版から製版して得た平版印刷版、及びネガ型ＰＳ版から製版して得た平版印刷版に上記の各種版面保護剤を適用し、平版印刷を評価した。
［実施例１］
＜平版印刷版の製造＞
平版印刷版原版としてＶＳ（富士写真フイルム（株）製、陽極酸化マルチグレンタイプポジ型ＰＳ版）を画像露光し、ＰＳ自動現像機９００Ｖを用いて、ポジ用現像液ＤＰ−４（水で８倍に希釈）水溶液で現像後、水洗、ガムＦＰ−２Ｗ（水で２倍に希釈）水溶液で処理後、乾燥した。
また、平版印刷版原版としてＦＮＳ−Ａ（富士写真フイルム(株)製、陽極酸化、親水化処理を施したネガ型ＰＳ版）を画像露光し、ＰＳ自動現像機９００Ｎを用い、ネガ用現像液ＤＮ−３Ｃ（水で２倍希釈）水溶液で現像、ガムＦＮ−２（水で２倍希釈）水溶液で処理後、乾燥した。
【００３０】
＜平版印刷＞
製版後、各平版印刷版を１２分割し、ハイデルベルグＳＯＲ−Ｍ印刷機に取り付けて、10,000枚印刷した。印刷終了後、インキ洗浄機にてインキを落とし、印刷機の版胴上の版に市販のスプレー容器に入れた版面保護剤Ａを塗布した。塗布量は５５〜６５ml/ｍ2であった。この版を印刷機上で１２時間放置した後、印刷を再開した。
版面保護剤をスプレー塗布するときの様子と、印刷再開後の印刷物を観察し評価した。
【００３１】
［実施例２〜４及び比較例１〜８］
実施例１で使用したのと同じ版を用い、実施例２〜４として各種版面保護剤Ｂ〜Ｄを用いて、また、比較例１〜８として各種版面保護剤Ｅ〜Ｌを用いて実施例１と同様に操作し、観察し、評価した。
それらの結果を以下に示す。以下の結果は、ポジ型ＰＳ版からの印刷版にもネガ型ＰＳ版からの印刷版にも共通して得られた。
【表５】
2005161611.tif 000006
以上の結果から、本発明のように特定の版面保護剤をスプレー塗布した後、印刷を開始することで、汚れの発生が抑えられ、且つ画像部のインキ着肉性及び非画像部のインキ除去性が改良されて、損紙量を減じて良好な印刷物を得ることができ、延いては生産性が向上することが判る。