(57)【要約】【課題】  優れた非粘着性能と、帯電防止性や硬質性（耐久性）などの他の特性とを兼ね備えた高機能の非粘着性コーティング層を形成できる塗料組成物およびコーティング層を提供する。【解決手段】  フッ素-シロキサングラフトポリマーと、フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤（たとえばイソシアナート系硬化剤）と、導電材とを備えた塗料組成物であって、フッ素-シロキサングラフトポリマーと導電材との重量和に占める導電材の重量割合が８０％以下である。【選択図】        図１
2005325242.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素-シロキサングラフトポリマーと、前記フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤と、導電材とを備える塗料組成物であって、
前記フッ素-シロキサングラフトポリマーと前記導電材との重量和に占める前記導電材の重量割合が８０％以下である、塗料組成物。
【請求項２】
フッ素-シロキサングラフトポリマーと、前記フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤と、セラミックスおよび／または樹脂とを備える塗料組成物であって、
前記フッ素-シロキサングラフトポリマーと前記セラミックスとの重量和に占める前記セラミックスの重量割合が８０％以下であるか、または前記フッ素-シロキサングラフトポリマーと樹脂との重量和に占める前記樹脂の重量割合が９５％以下である、塗料組成物。
【請求項３】
フッ素-シロキサングラフトポリマーと、前記フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤と、導電材と、セラミックスおよび／または樹脂とを備える塗料組成物であって、
前記フッ素-シロキサングラフトポリマーと、前記導電材および前記セラミックスとの重量和に占める前記導電材と前記セラミックスとの和の重量割合が８０％以下であるか、または前記フッ素-シロキサングラフトポリマーと、前記樹脂との重量和に占める前記樹脂の重量割合が９５％以下である、塗料組成物。
【請求項４】
前記導電材が、導電性酸化物によって被覆された繊維状酸化チタン、および導電性を有する無機材フィラーのいずれかである、請求項１または３に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記導電性酸化物が、酸化スズおよび／または酸化アンチモンである、請求項４に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記セラミックスが、繊維状炭化珪素および／または粒状炭化珪素である、請求項２〜５のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項７】
前記樹脂が、エポキシ樹脂単体、エポキシ樹脂およびその硬化剤であるフェノール樹脂、ならびにフッ素樹脂のいずれかである、請求項２〜６のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項８】
前記フッ素-シロキサングラフトポリマーが富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズのいずれかである、請求項１〜７のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項９】
前記請求項１〜８のいずれかに記載の塗料組成物を塗料とし、塗装することによって形成されたコーティング層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塗料組成物およびそれによって形成されたコーティング層に関し、更に詳しくは高非粘着性が要求される塗料として使用するのに好適な塗料組成物及びそのコーティング層に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
非粘着性塗料のベースには従来からフッ素樹脂やシリコーン樹脂が使用されている。またシリコーン基を有するモノマーをグラフ重合したウレタン樹脂またはアクリル樹脂等のシロキサングラフトポリマーも用いられている。このシロキサングラフトポリマーは非粘着性が高いだけでなく耐熱性も兼ね備えるため感熱記録媒体などの金属薄膜層への耐熱保護層として用いられている（特許文献１）。
【特許文献１】特開平６−２５５２４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、一般に高非粘着性を求める場合に用いられるフッ素樹脂やシリコーン樹脂は、一般に軟質である。この点を改良するために硬質の充填成分を添加すると非粘着性が低下するため用途によっては好ましくない場合があった。また一般的なシロキサングラフトポリマーは用途によってはその用途で要求されるだけの十分高い非粘着性能が得られなかった。
【０００４】
上記のように、非粘着性が要求され、フッ素樹脂やシリコーン樹脂単体を用いた場合に、そのコーティング層が軟質であるため傷つきやすく、初期状態において高い非粘着性を発揮しても使用を経ると非粘着性の低下が著しいケースがあった。また比重の軽い有機物の微粉などで帯電しやすいものは、たとえ耐電防止を施した塗料組成物によって形成したコーティング層でもそのコーティング層にまとわり付く形態で付着が起こり、十分な非粘着性を得ることができなかった。
【０００５】
上記のように、小麦粉などの有機物粉体処理装置、薬品処理装置、表示画面用フィルム製造処理装置、キッチン関連製品、生活関連装置などにおいては、非粘着性に加えて、帯電防止性、硬質性（耐久性）などの他の特性とを兼ね備えた高機能の非粘着性コーティング層が強く求められている。
【０００６】
本発明の目的は、優れた非粘着性能と、帯電防止性や硬質性（耐久性）などの他の特性とを兼ね備えた高機能の非粘着性コーティング層を形成できる塗料組成物およびコーティング層を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の塗料組成物は、フッ素-シロキサングラフトポリマーと、そのフッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤と、導電材とを備えた塗料組成物である。この塗料組成物は、フッ素-シロキサングラフトポリマーと導電材との重量和に占める導電材の重量割合が８０％以下である。
【０００８】
この構成により、実用に耐える十分な硬質性（耐久性）、滑り性、非粘着性、耐溶剤性に優れ、その上で高度の帯電防止性を有する硬質コーティング層を形成することができる。
【０００９】
本発明の別の塗料組成物は、フッ素-シロキサングラフトポリマーと、そのフッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤と、セラミックスおよび／または樹脂とを備えた塗料組成物である。この塗料組成物は、フッ素-シロキサングラフトポリマーとセラミックスとの重量和に占めるセラミックスの重量割合が８０％以下であるか、またはフッ素-シロキサングラフトポリマーと樹脂との重量和に占める樹脂の重量割合が９５％以下である。
【００１０】
この構成により、滑り性、非粘着性および耐溶剤性に優れ、さらに一層硬質性（耐久性）を向上させることにより傷つきにくいコーティング層を得ることができる。
【００１１】
本発明のさらに別の塗料組成物は、フッ素-シロキサングラフトポリマーと、そのフッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤と、導電材と、セラミックスおよび／または樹脂とを備える塗料組成物である。この塗料組成物は、フッ素-シロキサングラフトポリマーと、導電材およびセラミックスとの重量和に占める導電材とセラミックスとの和が重量割合で８０％以下であるか、またはフッ素-シロキサングラフトポリマーと、樹脂との重量和に占める樹脂が重量割合で９５％以下である。
【００１２】
この構成により、非粘着性に加えて、優れた帯電防止性と高度の硬質性（耐久性）とを兼ね備えたコーティング層を形成することができる。上記優れた帯電防止性は非粘着性の向上にも有効に作用する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
次に本発明の実施の形態について説明する。図１は、本発明の実施の形態における塗料組成物を、たとえばスプレー塗装により壁１に塗装し、乾燥してコーティング層２を形成した状態を示す図である。塗料組成物は、（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、（ｂ）フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤（たとえばイソシアナート系硬化剤）と、（ｃ）導電材と、（ｄ）セラミックスと、（ｅ）樹脂とが示されている。このうち、（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、（ｂ）フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤（たとえばイソシアナート系硬化剤）とが必須成分であり、（ｃ）導電材と、（ｄ）セラミックスと、（ｅ）樹脂とは、これらのうち１種以上が選択される選択組成である。
【００１４】
次に塗料組成物のうち各組成について説明する。本発明の高非粘着性を有する塗料組成物は帯電防止性を重視する場合、少なくとも（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、（ｂ）フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤（たとえばイソシアナート系硬化剤）と、（ｃ）導電性酸化物に被覆された繊維状物質とを組み合わせる。そして、（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、（ｃ）導電性酸化物に被覆された繊維状物質との重量和に占める（ｃ）導電性酸化物に被覆された繊維状物質の重量割合を８０％以下とする。この場合、帯電防止性のみならず後で説明する理由により実用に耐える十分高い硬質性をも得ることができる。
【００１５】
また、帯電防止性はさておいて硬質であることを重視する場合には、上記の塗料組成物は、（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、（ｂ）フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤（たとえばイソシアナート系硬化剤）と、（ｄ）セラミックスおよび／または（ｅ）樹脂とから構成され、（ｃ）導電材（導電性酸化物に被覆された繊維状物質）を含まなくてもよい。この場合、重量比で、｛（ｄ）セラミックス}÷｛（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズ＋（ｄ）セラミックス｝]×１００％は、８０％以下とする。または、重量比で、｛（ｅ）樹脂}÷｛（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズ＋（ｅ）樹脂｝]×１００％は、９５％以下とする。
【００１６】
また、上記の塗料組成物は、帯電防止性と硬質であることとを共に重視する場合には、（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、（ｂ）フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤（たとえばイソシアナート系硬化剤）と、（ｃ）導電性酸化物に被覆された繊維状物質と、（ｄ）セラミックスおよび／または（ｅ）樹脂とを組み合わせる。そして、（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、（ｃ）導電性酸化物に被覆された繊維状物質および（ｄ）セラミックスとの重量和に占める（ｃ）導電性酸化物に被覆された繊維状物質と（ｄ）セラミックスとの和の重量割合を８０％以下とするか、または（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、前記（ｅ）樹脂との重量和に占める樹脂の重量割合を９５％以下とする。
【００１７】
上記塗料組成物の各構成要件は、混合前の状態、すなわち塗料とする前の状態をさす。上記構成要素は、たとえばイソシアナート系硬化剤の混合により化学反応を開始し、硬化する。このような状態の塗料を各種塗装法によって塗装し、乾燥することによりコーティング層を形成する。
【００１８】
本発明の高非粘着性を有する塗料組成物の特徴は、富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズ用い、添加成分を加えて高機能化する点にある。これによりフッ素樹脂やシリコーン樹脂のように軟質ではなく十分高い表面硬度があり、その上に滑り性や非粘着性が高いコーティング層が実現可能となる。したがって導電材や充填材を含ませても非粘着性の低下が小さく、粉体非付着性やテープ非粘着性が高く、かつ傷つきにくいコーティング層が得られる。
【００１９】
上記富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズは水酸基を有しておりイソシアネート等によって重合させることにより硬化皮膜（コーティング層）を生じる。したがって、上記ＺＸシリーズの原料は、表面硬度が高く、滑り性、非粘着性、耐溶剤性に優れるコーティング層が得られるので好ましい。
【００２０】
上記本発明の実施の形態においては、（ｃ）導電材（たとえば導電性酸化物に被覆された繊維状物質）または（ｄ）セラミックの（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズに対する重量割合は、０〜８０重量％の範囲とする。しかし、より好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。すなわち、（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、（ｃ）導電材および／または（ｄ）セラミックスとの重量和に占める（ｃ）導電材および／または（ｄ）セラミックスの重量割合は、１０〜５０重量％にすることがより好ましい。
【００２１】
（ｃ）導電材の配合割合が上記の割合で５重量％未満の場合は耐電防止効果が得られず、また８０重量％を超えるとコーティング層の平滑性や非粘着性が低下する。また炭化珪素を用いた場合には、表面硬度および耐摩耗性を向上させることができる。
【００２２】
本発明の実施の形態においては、（ｅ）樹脂の配合割合は（ａ）富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズと、（ｅ）樹脂との重量和に占める（ｅ）樹脂の重量割合は、０〜９５％とする。しかし、より好ましくは３０〜９０％である。樹脂にエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の硬度がある樹脂を選択すると表面硬度が更に向上して耐傷つき性および耐摩耗性が向上する。またエポキシ樹脂などの耐薬品性が高い樹脂を使用すると耐溶剤性が向上する。上記樹脂の重量割合が９０％を超えると非粘着性の低下が激しい。エポキシ樹脂の場合は、それ自体、富士化成工業株式会社のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズの硬化剤としても作用させることができる。フッ素樹脂を使用した場合は摩耗した際の撥水性の維持に効果がある。
【００２３】
本発明の実施の形態に使用する富士化成工業株式会社のフッ素-シロキサングラフトポリマーＺＸシリーズとしてはＺＸ−０２２Ｈ、ＺＸ−００７Ｃ、ＺＸ−００１等を例示することができ、またこれらを混合しても良い。
【００２４】
本発明の実施の形態に用いられるフッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤としては、たとえばイソシアナート系硬化剤や、ブロックイソシアネート等を挙げることができる。しかし、特にこれらは限定されず、旭化成ケミカルズ株式会社製のＴＰＡ−１００、ＭＦ−Ｂ６０Ｘ、三井サイアナミド株式会社製サイメル３２５等を例示することができる。
【００２５】
本発明の実施の形態に用いる液体媒体としては有機溶剤を挙げることができる。有機溶剤は特に限定されず、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、東邦化学工業株式会社製のハイソルブシリーズ等を例示することができる。
【００２６】
本発明の実施の形態の高非粘着性を有する塗料組成物は、これに顔料、粘度調節材分散材等の塗料配合剤を添加して塗料に調整されることができる。本塗料は、通常スプレーコーティングによって塗布されるが、刷毛塗り、含浸、流延等によっても塗布することができる。
【００２７】
本塗料は非粘着性、滑り性に優れておりなおかつ表面硬度が硬い。またウレタン樹脂と同様の耐熱性や耐溶剤性、耐薬品性を有する。表面硬度や耐薬品性については添加する樹脂によって向上することも可能である。塗料の配合によっては常温硬化も可能となる。
【００２８】
本発明の実施の形態における塗料の用途としては、粉体機器のホッパー、シュート等、支持ロール、フィルムや粘着テープ関係のロール、食品加工用ロール等の塗装に使用することができる。
【００２９】
本発明の実施の形態におけるコーティング層で被覆された粉体機器のシュートやホッパーは非粘着性に優れており粉体の付着による汚れが生じにくく清掃の手間を省くことができる。
【実施例】
【００３０】
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【００３１】
（実施例  １）
本発明の実施例１は、非粘着性に優れた上で帯電防止性に優れたコーティング層である点に特徴がある。富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーであるＺＸシリーズ（ＺＸ−０２２Ｈ：不揮発分重量４５％）を２０ｇ、メチルエチルケトンを１０ｇ、フッ素-シロキサングラフトポリマーの硬化剤としてイソシアナート系硬化剤（旭化成ケミカルズ株式会社製）３.７ｇを混合槽で攪拌混合した。次に繊維状酸化チタン（石原産業株式会社製：ＦＴ−３０００）４ｇを加え同様に混合し塗料を作成した。繊維状酸化チタンＦＴ−３０００には導電性酸化物が被覆されている。この場合、導電材配合割合＝[（導電材重量）÷｛（フッ素-シロキサングラフトポリマー重量）＋（導電材重量）｝]×１００％は３０重量％となる。すなわちフッ素-シロキサングラフトポリマーと、導電材との重量和に占める導電材の重量割合は３０％である。
【００３２】
本塗料をステンレス鋼板ＳＵＳ３０４上に塗布し、１５０℃で６０分間焼付けを行い、厚さ５０μｍの塗膜を得た。これを本発明例１のコーティング層とする。また、比較例１として、本発明例１のコーティング層作成の際に、繊維状酸化チタンを除いて他は同様に配合して本発明例１と同様に形成したコーティング層を用いた。また、次に説明する小麦粉付着の検証に、日本フッソ工業（株）社製の帯電防止フッ素樹脂コーティングＮＦ−００４ＥＣを比較例２として用いた。
【００３３】
さらに、富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーの代替としてポリシロキサングラフトポリマー（日本触媒製：ＳＧ−２０４）をＳＵＳ３０４上に２０μｍ焼き付けたコーティング層を比較例３とした。
【００３４】
上記の試験体コーティング層について、漏洩抵抗値の測定、鉛筆硬度試験およびテープの付着力試験を行った。漏洩抵抗値は、帯電防止コーティング層の場合は低い抵抗値であるほど好ましい。鉛筆硬度試験は尖らした鉛筆の先で引っ掻き、たとえば２Ｈの硬度の芯で破れた場合、そのコーティング層の硬度はＨとする。また、テープ付着力試験では、日東テープ（株）社製の２５ｍｍ幅ガムテープを付着させ、剥がすのに必要な荷重を測定した。この荷重値が小さいほど非粘着性に優れる。小麦粉付着試験は、各手順後ごとに外観観察により非粘着性の優劣を観察する。小麦粉の付着試験は次の手順で行った。
（手順１）小麦粉をパネルに乗せて重力により落とす。
（手順２）手順１のパネルをキムタオル（（株）クレシア製）にて入念にワイプして同様に小麦粉をパネルに乗せて重力により落とす。
（手順３）手順２のパネルを水洗してアセトンにより清掃し小麦粉をパネルに乗せて重力により落とす。
【００３５】
上記コーティング層試験体（本発明例１、比較例１〜３）についての小麦粉付着試験の結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
2005325242.tif 000003
【００３７】
表１より、本発明例１は、テープ付着力において比較例１にわずかに劣るが比較例３より確実に優れている。また、漏洩抵抗値において、比較例１および比較例２より低く、帯電防止に優れていることが分かる。鉛筆硬度試験では、本発明例１、比較例１、３ともに硬度Ｈが得られた。これは帯電防止の非粘着性コーティング層としては十分高い硬度である。
【００３８】
図２（ａ）〜図２（ｃ）に小麦粉付着試験の外観を示す。比較例１は手順１および３の後では小麦粉の付着は認められないが、手順２の後では多くの小麦粉の付着が認められる。また比較例２では手順１、２、３の後に小麦粉の付着が認められた。これに対して本発明例１のコーティング層には手順１-３にわたってどの後でも小麦粉の付着が認められなかった。したがって、たとえばテープ付着試験において本発明例１の付着力<１.２Ｎに対して比較例の付着力<１Ｎとわずかに比較例１のほうが非粘着性において優れているように見えるが、図２（ａ）〜図２（ｃ）に示す小麦粉付着試験では本発明例１が比較例１よりも確実に非付着性において優れていることが分かる。
【００３９】
（実施例  ２）
本発明の実施例２は、非粘着性に優れ、かつコーティング層の硬度を高めた硬質コーティング層である点に特徴がある。富士化成工業株式会社製のフッ素-シロキサングラフトポリマーのＺＸシリーズ（ＺＸ-０２２Ｈ：不揮発分重量４５％）を２０ｇ、メチルエチルケトンを１７.５ｇ、イソシアナート系硬化剤（旭化成ケミカルズ株式会社製）を３.７ｇ、エポキシ樹脂（荒川工業化学株式会社製：Ｅ−１０２）２０ｇ、フェノール樹脂（荒川化学工業株式会社製タマノル７５９）１.５ｇを混合槽で攪拌混合した。本塗料をＳＵＳ３０４上に塗布し、２２０℃で６０分間焼付けを行い、厚さ５０μｍのコーティング層を得た。このコーティング層を本発明例２とした。この得られたコーティング層の初期およびアセトン浸漬１２時間後の鉛筆硬度、およびテープの付着力、試験体のコーティング層に回転する摩耗体を当ててコーティング層の摩耗量を測定するテーバー摩耗試験を行った。テーバー摩耗試験では、摩耗輪ＣＳ-１０を用い、５００ｇｆの荷重を加え、１０００回転の後、摩耗量を測定した。アセトン浸漬後の鉛筆硬度試験は耐溶剤性を調査する試験である。比較のために、上記比較例１についても同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
2005325242.tif 000004
【００４１】
表２によれば、本発明例２のコーティング層は、テープ付着力において比較例１にわずかに劣るものの硬度では、初期とアセトン浸漬後とを問わず比較例１より格段に優れている。この硬度の相違を反映して、テーバー摩耗試験では本発明例２のコーティング層の摩耗量は比較例１の１／１０程度と減少している。本試験結果は、十分な硬度を持ち溶剤による軟化が抑制されながらテープ非粘着性が維持されており十分な性能があるといえる。また耐磨耗性の著しい向上が確認された。
【００４２】
次に、本発明の上記実施の形態に含まれる場合もあるが、本発明の実施の形態の変形例を羅列的に挙げて説明する。
【００４３】
上記の導電材が、導電性酸化物によって被覆された繊維状酸化チタン、および導電性を有する無機材フィラーのいずれかであってもよい。
【００４４】
この構成によりコーティング層内において耐久性を有する材料を用いて帯電防止性を得ることができる。同時に、硬質性も向上させることができる。
【００４５】
上記の導電性酸化物が、酸化スズおよび／または酸化アンチモンであってもよい。
【００４６】
この構成によれば、製造が容易な上記被覆コーティング材により導電材をコーティング層内に含ませることにより帯電防止性を一層向上させることができる。
【００４７】
上記のセラミックスが、繊維状炭化珪素および／または粒状炭化珪素であってもよい。
【００４８】
この構成によりコーティング層内に容易に均一分散させ、硬質性と非粘着性とを兼ね備えさせることができる。
【００４９】
上記の樹脂が、エポキシ樹脂単体、エポキシ樹脂およびその硬化剤であるフェノール樹脂、ならびにフッ素樹脂のいずれかであってもよい。
【００５０】
この構成によっても非粘着性と共に硬質性を得ることが可能になる。
【００５１】
上記において、本発明の実施の形態について説明を行ったが、上記に開示された本発明の実施の形態はあくまで例示であって、本発明の範囲はこれら発明の実施の形態に限定されることはない。本発明の範囲は、特許請求の範囲の記載によって示され、さらに特許請求の範囲の記載と均等の意味および範囲内でのすべての変更を含むものである。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の塗料組成物およびコーティング層によれば、フッ素樹脂や一般的なポリシロキサングラフトポリマーにおいて実現できないレベルの非粘着性と硬質性、または帯電防止性を確保し、これらの特性は溶剤によって劣化が小さい。このため、薬品、粉体、食料品、半導体デバイス、液晶表示装置などの処理装置のコーティング層に広範に用いられることが期待される。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明の実施の形態において塗料組成物を塗料にして、その塗料をスプレー塗装してコーティング層を形成した状態を示す図である。
【図２】実施例１における小麦粉付着試験を示す図であり、（ａ）は手順１の後、（ｂ）は手順２の後、（ｃ）は手順３の後の状態を示す図である。
【符号の説明】
【００５４】
１  壁、２  コーティング層。
【図１】
2005325242.tif 000005
【図２】
2005325242.tif 000006