(57)【要約】【課題】有機又は無機ポリマーのコロイド粒子サイズの球状微細粒子が、固−液コロイド分散系で形成する非乾燥物系の流動性コロイド粒子整合体で、その諸特性として照射する可視光線、紫外線及び赤外線に対して優れる反射特性スペクトルを呈する新規な流動性コロイド結晶体を提供することである。【解決手段】平均粒子径（ｄ）が数μｍを超えない有機又は無機ポリマーの分散質帯電性球状コロイド粒子が、分散濃度として７０％を超えない水系又は可溶水含有非水系の分散媒溶液との電気伝導度で２０００μＳ／ｃｍ以下の帯電下の固−液分散体で、この分散質周辺には、電気二重層厚（Δｅ）を有し、且つ互いに中心線方向に対向する粒子中心間で表す粒子間距離（Ｌ）が、（ｄ）＜（Ｌ）≦（ｄ）＋２（Δｅ）を満たして縦・横方向に格子状に整合する粒子配列構造体として流動性を呈する３次元コロイド粒子整合体を形成している流動性コロイド結晶体である。【選択図】    無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
単分散性の球状コロイド粒子を分散質とする固−液コロイド分散体からなる流動性を有するコロイド粒子整合体において、
前記球状コロイド粒子が、体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が数μｍを超えない有機ポリマー又は無機ポリマーの単分散性の分散質球状コロイド粒子で、
前記固−液コロイド分散体中には、体積基準で表す分散濃度が２０％以上で、７０％を超えない分散質と、分散媒として水系又は溶解水を含む非水系の溶液とを含み、
且つ電気伝導度で表して２０００μＳ／ｃｍ以下の帯電度を有する前記固−液コロイド分散体中における前記分散質球状コロイド粒子の周辺には、前記分散媒溶液の氷点以上において形成する電気二重層厚（Δｅ）を有し、
且つ前記分散質球状コロイド粒子は、互いに中心線方向に対向する粒子の中心間で表す粒子間距離（Ｌ）が、（ｄ）＜（Ｌ）≦（ｄ）＋２（Δｅ）なる関係を満たして縦・横方向に格子状に整合する粒子配列構造体として流動性を呈する３次元コロイド粒子整合体を形成していることを特徴とする流動性コロイド結晶体。
【請求項２】
前記分散質の球状コロイド粒子が、体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が１３０〜３５０ｎｍである灰白色、灰色、灰黒色、黒色から選ばれる何れか１種の黒色系無彩色有機ポリマー又は無機ポリマーの単分散性の特定球状コロイド粒子からなる前記３次元コロイド粒子整合体が、自然光又は白色光の照射下に特性反射スペクトルに基づく鮮明な有彩光分光発色を呈していることを特徴とする請求項１に記載の流動性コロイド結晶体。
【請求項３】
視感される前記有彩光分光発色が、前記３次元コロイド粒子整合体面の垂直光色として前記粒子間距離（Ｌ）に係わって下記（イ）〜（ホ）に記載する何れかの関係において、
（イ）（Ｌ）＝１６０〜１７０ｎｍの範囲で−前記有彩光発色が鮮明な紫色系（Ｐ）で、
（ロ）（Ｌ）＝１８０〜１９５ｎｍの範囲で−前記有彩光発色が鮮明な青色系（Ｂ）で、
（ハ）（Ｌ）＝２００〜２３０ｎｍの範囲で−前記有彩光発色が鮮明な緑色系（Ｇ）で、
（ニ）（Ｌ）＝２４０〜２６０ｎｍの範囲で−前記有彩光発色が鮮明な黄色系（Ｙ）で、
（ホ）（Ｌ）＝２７０〜２９０ｎｍの範囲で−前記有彩光発色が鮮明な赤色系（Ｒ）で、
あることを特徴とする請求項２に記載の流動性コロイド結晶体。
【請求項４】
前記分散質のコロイド粒子が、体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が１０〜１３０ｎｍの有機ポリマー又は無機ポリマーの単分散性の特定球状コロイド粒子からなる前記３次元コロイド粒子整合体が、波長４００ｎｍ以下の紫外線照射下に特性反射スペクトルに基づく紫外線反射性を呈していることを特徴とする請求項１に記載の流動性コロイド結晶体。
【請求項５】
前記分散質のコロイド粒子が、体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が３５０〜８００ｎｍの有機ポリマー又は無機ポリマーの単分散性の特定球状コロイド粒子からなる前記３次元コロイド粒子整合体が、波長８００〜１５００ｎｍの赤外線照射下に特性反射スペクトルに基づく赤外線反射性を呈していることを特徴とする請求項１に記載の流動性コロイド結晶体。
【請求項６】
前記固−液コロイド分散体における前記分散質球状コロイド粒子は、非等電点のｐＨ分散領域に存在していることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の流動性コロイド結晶体。
【請求項７】
前記固−液コロイド分散体における前記分散質球状コロイド粒子の表面帯電量は、予め粒子表面に修飾する官能基及び吸着イオンに係わって（＋）又は（−）表面帯電を呈していることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の流動性コロイド結晶体。
【請求項８】
有機ポリマーの前記分散質球状コロイド粒子が、（メタ）アクリル系、（メタ）アクリル−スチレン系、フッ素置換（メタ）アクリル系及びフッ素置換（メタ）アクリル−スチレン系から選ばれる少なくとも一種の有機ポリマー球状粒子であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の流動性コロイド結晶体。
【請求項９】
無機ポリマーの前記分散質球状コロイド粒子が、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア及びチタニア−シリカから選ばれる少なくとも一種の無機ポリマー球状粒子であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の流動性コロイド結晶体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固−液コロイド分散体からなる流動性コロイド結晶体に関し、より詳細には、有機ポリマー又は無機ポリマーのコロイド粒子サイズの球状微細粒子が、固−液コロイド分散系で形成する流動性を有するコロイド粒子整合体であって、その粒子整合体が有する諸特性として例えば、照射する可視光線、紫外線及び赤外線に対して、優れる特性反射スペクトルを呈する流動性を有する新規なコロイド結晶体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、我々が色（又はカラー）を視感する場合に、カラーテレビのように、電子ビームの照射を受けて生じたＲ、Ｇ、Ｂの三種の蛍光物質が光の３原色光源を放出して有彩光色を視感させる光源色の他に、微細粒の集合体又はその膜状集合体としての染料又は顔料なる染顔料物質は、太陽光又は白色光が照射されて特定の可視光波長を吸収して物体色なる有彩色を視感させる。このような色を視感させる光源色又は物体色も、光が照射された物質系の構造特性、表面特性として特定波長領域の可視光を吸収するか、透過するか、反射させるかして、透過色、吸収色又は反射色の何れかが優先されて、特定の有彩色として我々が目に視感する。また、物資系に太陽光又は白色光が照射されて、虹の光の屈折、液晶の光回折、青空、夕焼けの光散乱及び水面の油膜、シャボン玉、オパールの干渉色等の何れも微細粒の集合系又は分散系に係わる物質特性と言える。
【０００３】
そこで、このような物質系の構造特性、表面特性として、例えば、視感色に係わって、［特許文献１］には、染顔料物質なる物体色又は光源色でもない、全く顔料等の着色材を用いない単分散酸化チタン粒子を基材上に堆積させた薄膜状体が、その粒子の粒径に応じて、その外観色調が、赤色系から青色系の干渉色調になる単分散酸化チタンの単層及び多層薄膜が記載されている。また、［特許文献２］には、干渉による着色光が明瞭に見えるために、黒色或いは暗色である合成樹脂等の撥液性の下地層表面上に、乾燥処理によって光透過性の単分散の数平均粒子径が１００〜１０００ｎｍの範囲にある固体微粒子を凝集配列させた規則的周期構造物なる付着物が、光干渉発色の明瞭な単色光を呈することが記載されている。その無着色の単分散の光透過性の固体微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、シリカ・アルミナ、チタニア・セレン等の無機酸化物微粒子や、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂等の有機ポリマー微粒子が挙げられている。
【０００４】
従って、［特許文献１］及び［特許文献２］に記載する何れもが、コロイド粒子サイズの微細粒子が、規則的に分散、集合、積層している物質系の構造特性、表面特性として視感色を呈しているものである。
【０００５】
【特許文献１】特開2001−206719号公報
【特許文献２】特開2001−239661号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上のような状況下にあって、このような物質系の構造特性、表面特性としての発色性に係わっては、本発明者らも、既に、予め染顔料で灰色〜黒色等の黒色系の無彩色に着色させた粒子径が数百ｎｍのコロイド粒子・サイズの有機又は無機の単分散球状粒子をサスペンドさせた水性分散体を調製し、この水性分散体（又はサスペンジョン）を用いて、所定厚のグリンシート（又はサスペンジョン層）を形成させた後、充分に乾燥させて、黒色系無彩色の有機又は無機の単分散球状粒子を、縦及び横方向に密に整合させて乾燥粒子状積層物を形成させた。この乾燥物系の粒子状積層物面は、例えば、可視光波長領域３８０〜７８０ｎｍの自然光（又は白色光）の照射下に、目に視感される垂直反射光色が、これら球状粒子の特定の粒子径に係わって、赤、緑、青等の深み感のある鮮明な有彩光色を呈する光発色部材として提案したものである。
【０００７】
従って、この乾燥物系の有彩光色を発する光発色部材は、従来の着色染顔料等の物体色や又はカラーテレビ等の発光光源色とは明確に区別され、下記（１）〜（３）なる要件を有し、可視光照射下に鮮明な有彩光色を視感させ、本発明者らは、このような光発色部材を構造色発色部材と称している。
（１）その有彩光色が視感させる乾燥物系の積層物表面は、上述する如く有機又は無機の少なくとも灰色、黒褐色、黒色等の黒色系無彩色の単分散球状粒子が、縦及び横方向に整合する３次元粒子状積層物である。
（２）この黒色系無彩色の有機又は無機の単分散球状粒子は、体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が１３０〜３５０ｎｍの範囲にあるコロイド粒子サイズの特定粒子径を有する球状微細粒子である。
（３）乾燥物系の粒子状積層物を形成する特定粒子径を有する単分散球状粒子に係わって、その粒子状積層物表面は、可視光照射下に、構造特性としてその特定する粒子径に係わって、分光反射スペクトルに基づく、紫色系、青色系、緑色系、黄色系及び赤色系等のスペクトル有彩光色を呈する。
【０００８】
そこで、従来から、コロイド粒子サイズの微細粒が分散する固−液サスペンジョンを介して微細粒子を、乾燥物系の集合体、積層体を形成させる乾燥法が検討されている。しかるに、このような相当厚を有する固−液分散体（又はサスペンジョン層）を乾燥させると、乾燥の進捗に伴って分散質コロイド粒子は、凝集整合（配列）されながら、通常、このような表面には、乾燥収縮による亀裂を発生させる傾向にある。しかも、このような乾燥亀裂を発生させる傾向は、乾燥占有面であるこのサスペンジョン層面が大きければ、また、そのサスペンジョン層厚が厚ければ一層、亀裂を発生させる傾向にあるのが一般的である。
【０００９】
すなわち、このような固−液サスペンジョンの乾燥下には、通常、その表面には肉眼で目視され難い１μｍ幅程度の亀裂から、容易に目視できるｍｍ幅程度の亀裂が、乾燥の進捗と共に無数に発生する。このような微粒子がサスペンドする水性又は油性分散系の表面では、水又は有機溶媒が蒸発するに伴いサスペンド微粒子は毛管力で凝集配列すると共に、微粒子間に介在する分散媒（又は予めバインダー樹脂分を含有する分散媒であってもよい。）は、乾燥収縮して一様な表面を維持することができなくなり、その収縮相当分が亀裂として残留する。
【００１０】
そこで、本発明者らは、先の出願特許である特願２００３−５９２１０においては、このような固−液サスペンジョン中のコロイド粒子サイズの球状微細粒子を３次元粒子整合体にするに際して、非乾燥物系で凝集・整合させる方法を提案している。このようなコロイド粒子が分散するサスペンジョン中に対向する一対の電極板を浸漬させて、電気泳動下に電極板上に粒子状積層物を泳動堆積（又は電着）させて、乾燥による収縮亀裂の恐れのない粒子整合を可能にさせる方法である。その電気泳動下に整合させてなる３次元粒子整合体である粒子状積層物を泳動堆積体は、鮮明な有彩光色を発色する光発色部材であって、あくまで非乾燥系に形成されている３次元粒子整合体である。
【００１１】
また、従来の構造色光発色部材においては、その発色表面には全く亀裂発生が見られないものであっても、粒子整合体内には、特に粒子配列の縦・横方向に沿って、十分に整合されない層が混在していたり、また、異なる方向に整合されてなる粒子整合体面が混在する等の傾向から、粒子状整合体として異なる粒子構造体が混在し粒子整合体として、その純度が未だ十分満足されるに至っていなのが実状である。
【００１２】
そこで、本発明の目的は、このようなサスペンジョン中に分散するコロイド粒子サイズの球状微細粒子を３次元方向に整合させるに際して、その整合体の系が電気泳動法のように著しく用途が限られてしまうような電極板上に形成させるのではなく、また、形成される光発色性の粒子状積層物が、従来の乾燥法のように乾燥・収縮亀裂発生の恐れがなく、しかも、粒子状積層物の表面及び／又は粒子状積層物内に異なる粒子配列が混在せず、粒子整合体として構造的にも高純度であり、その純度に係わって光特性を含む諸特性が明確に発揮されるコロイド粒子サイズの球状微細粒子からなる新規な整合体系の３次元粒子整合体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
以上のような状況において本発明者らは、上記課題を鋭意検討した結果、平均粒子径が２００ｎｍで、黒色無彩色の単分散球状粒子で、しかも、粒子中には高濃度にカルボキシル基を含有するアクリル系ポリマーコロイド粒子を用いて水性サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンの電気伝導度は４０００μＳ／ｃｍであったが、透析処理によって電気伝導度で表して４００μＳ／ｃｍ電導度に低減させた後、コロイド粒子としての体積濃度を約４２％に濃縮させたところ、このサスペンド・コロイド粒子が分散する固−液コロイド分散体が、鮮やかな赤色の有彩光色を視感させることを見出して、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
本発明によれば、単分散性の球状コロイド粒子が分散質として分散する固−液コロイド分散体からなる粒子配列構造体で、固−液コロイド分散体として明確に流動性を有する３次元粒子整合体であることを特徴とする単分散性球状コロイド粒子からなる流動性コロイド結晶体を提供する。
【００１５】
すなわち、分散質球状コロイド粒子が、体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が数μｍを超えない有機ポリマー又は無機ポリマーの単分散性の球状コロイド粒子である。
この固−液コロイド分散体中には、分散質球状コロイド粒子が、体積基準で表す分散濃度として２０％以上で、７０％を超えない濃度で、水系又は溶解水を含む非水系の分散媒溶液に分散している。
また、電気伝導度で表して２０００μＳ／ｃｍ以下の帯電度を有する固−液コロイド分散体中の分散質球状コロイド粒子周辺には、分散媒溶液の氷点以上において形成する電気二重層厚（Δｅ）が形成されている。
この非乾燥物系としての固−液コロイド分散体中の分散質球状コロイド粒子は、互いに中心線方向に対向する粒子の中心間で表す粒子間距離（Ｌ）が、（ｄ）＜（Ｌ）≦（ｄ）＋２（Δｅ）なる関係を満たして縦・横方向に格子状に整合する粒子配列構造体として、しかも、流動性を呈する３次元コロイド粒子整合体を形成している流動性コロイド結晶体である。
【発明の効果】
【００１６】
以上から、本発明による単分散性の分散質球状コロイド粒子からなる固−液コロイド分散体は、その乾燥物系の粒子整合体のＳＥＭ写真像を観察すると、乾燥前の前駆体としての固−液コロイド分散体は、明らかに分散質の球状コロイド粒子が、規則的に格子状に配列する新規な３次元粒子整合体を形成している。また、この分散体は固−液分散体として外部からの応力によって容易に縦・横方向に流動し、靜置下に、再度、粒子配列構造体として均質な格子状３次元粒子整合体を形成する固−液コロイド分散体である。また、この分散質コロイド粒子が、格子状に固−液整合体として安定に形成されるに、この分散質としての球状コロイド粒子は、この固−液コロイド分散系において、互いに中心線方向に対向する粒子の中心間で表す粒子間距離（Ｌ）が、（ｄ）＜（Ｌ）≦（ｄ）＋２（Δｅ）なる関係を満たして縦・横方向に規則的に整合されている。
【００１７】
本発明においては、このような粒子間距離（Ｌ）を構成させるに、この固−液コロイド分散系の分散媒溶液中に拡散する浮遊するイオン種及び電解質を透析等によって低減させることで、この固−液コロイド分散系に分散する帯電性コロイド粒子の対イオン種が固定されて電気二重層（Δｅ）として帯電性コロイド粒子の表面に所定層厚（Δｅ）として形成される。従って、本発明においては、例えば、透析処理等によって粒子表面の固定対イオン以外に拡散浮遊し勝ちな残りの対イオン種及び対電解質が低減・除去されていることによって、分散質の帯電性コロイド粒子が、上記する粒子間距離（Ｌ）を維持させて、縦・横方向の粒子配列のランダム化を効果的に防止させているものである。
【００１８】
本発明においては、透析等によって脱塩することで浮遊電解質を含めて、この電気二重層（Δｅ）の周辺近傍に拡散傾向にある電気二重層の厚さが減少・取り除かれ、この固−液分散系におけるコロイド粒子・サイズの球状微細粒子の表面帯電強度を相対的に強くさせる。この表面帯電強度の高まりによって、対イオンとしての粒子表面に形成される電気二重層厚（Δｅ）は、コロイド粒子により誘引されてより電荷密度が高められて、分散質コロイド粒子同士の粒子間距離（Ｌ）をより安定にさせている。すなわち、粒子間に働くファンデンワールス引力による粒子凝集方向を打ち消す斥力として釣り合い、縦・横方向に一定の粒子間距離を形成させて安定にさせている。
【００１９】
また、本発明においては、このように固−液コロイド分散体として、粒子整合面における縦・横方向の互いの中心線方向に対向する粒子間距離（Ｌ）が、（ｄ）＜（Ｌ）≦（ｄ）＋２（Δｅ）なる関係を満たして安定化されている時の電気二重層厚（Δｅ）を実測することは困難であるが、後述する実施例に示すように、透析処理後に示す固−液コロイド分散系の電気伝導度を一定にさせた場合に見られる事実として、分散質コロイド粒子の表面帯電性の高い粒子である程に、（ｄ）＜（Ｌ）≦（ｄ）＋２（Δｅ）なる関係がよりスムーズに満たされて縦・横方向に規則的に整合されて３次元方向に格子状に整合されてなる粒子配列構造体は、固−液分散体として形成されているコロイド粒子の結晶体と言える。
【００２０】
また、上記する如く、この結晶体として３次元方向に規則的に整合のコロイド粒子の固−液分散体は、僅かな外部応力によってその３次元方向の格子状粒子形体をほぼ維持させながら容易に流動し、靜置下に容易にコロイド粒子の格子状粒子形体として、再結晶体を形成するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下に、本発明による固−液コロイド分散体としての流動性コロイド結晶体について、その実施する最良の形態について更に説明する。
【００２２】
本発明によれば、既に上述する如く、本発明による流動性コロイド結晶体は、電気伝導度で表して、２０００μＳ／ｃｍ以下の帯電度を呈する帯電性コロイド球状粒子が、体積基準で表して２０％以上で、７０％を超えない分散濃度にある固−液コロイド分散体である。この分散質帯電性コロイド粒子は、表面電荷に対応する対イオン種及び対電解質を含有する水系又は可溶水を含有する非水系の溶液を分散媒として、非乾燥物系で形成されている固−液コロイド分散体であって、３次元方向整合してなる格子状粒子構造体として流動性を呈することを特徴とする新規なコロイド結晶体である。
【００２３】
すなわち、本発明による帯電性コロイド粒子からなる固−液分散体としてのコロイド結晶体は、分散質として積基準で表す平均粒子径（ｄ）が、少なくとも数１０００ｎｍ以下の範囲にある有機ポリマー又は無機ポリマーの帯電性球状コロイド粒子と、分散質であるコロイド球状粒子の帯電イオンの対イオン種及び対電解質を含有する水系又は可溶水を含む非水系の分散媒溶液とを有する固−液コロイド分散体として形成されている。
【００２４】
また、この固−液コロイド分散体中に配列する分散質の球状コロイド粒子の周辺には、分散媒溶液の氷点以上において形成する電気二重層厚（Δｅ）を有し、且つこの分散質の帯電性球状コロイド粒子は、互いに中心線方向に対向する粒子の中心間で表す粒子間距離（Ｌ）が、（ｄ）＜（Ｌ）≦（ｄ）＋２（Δｅ）なる関係を満たして縦・横方向に規則的に整合されている。
【００２５】
しかも、その走査型電子顕微鏡写真像から観察される帯電性コロイド粒子の配列状態は、縦・横方向の何れの方向にも全く異なる粒子配列がなく、帯電性コロイド粒子が縦・横方向に均質な格子状に整合されていることを特徴としている。
【００２６】
本発明において、このような均質な格子状３次元粒子整合体なる流動性コロイド結晶体を形成させるコロイド粒子が、体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が１３０〜３５０ｎｍの特定球状コロイド粒子で、しかも、灰白色、灰色、灰黒色、黒色から選ばれる何れか１種の黒色系無彩色の有機ポリマー又は無機ポリマーで、好ましくは単分散性の特定球状コロイド粒子である場合には、自然光又は白色光の可視光照射下に流動性コロイド結晶体の構造特性として、格子状３次元粒子整合体の粒子間距離（Ｌ）に係わって鮮明な光分光発色を呈することを特徴とする有彩光発色性コロイド結晶体である。また、このような分光反射スペクトルに基づいて、著しく鮮明は光特性を発揮することは、この固−液コロイド分散体中の帯電性コロイド粒子の配列が、正しく結晶体として均質な格子状に配列整合されている。また、縦・横方向にランダム配列する粒子群が混在していない黒色系の無彩色コロイド粒子の３次元整合体である。
【００２７】
本発明による、例えば、光特性として有彩光発色を呈するコロイド結晶体は、その光発色性の点においては、従来の構造色光発色部材と同様の光特性を有している。しかしながら、その粒子整合体は、固−液コロイド分散体として形成されているコロイド粒子整合体である点において、粒子構造体として著しく相違する物質である。しかも、既に上述した如く、固−液コロイド分散系で配する粒子間距離（Ｌ）に係わって、コロイド単結晶と称することができる程に、コロイド粒子が均質な格子状に配列されている粒子整合体は、異なる整合体面を混在させ難く、粒子構造体として高純度なコロイド粒子整合体であることが特徴である。
【００２８】
また、このように本発明による流動性コロイド結晶体は、固−液コロイド分散体として形成されることから、従来の結晶成長の概念とは著しく相違し、また、固−液コロイド分散体としての結晶のパッケージ度も適宜広汎に対処され、縦方向の結晶層厚は勿論のことであるが、特に、横方向に容易に結晶を形成（又は結晶を成長）させられることが顕著な特徴である。
【００２９】
このように固−液コロイド分散系で、分散質として分散整合してコロイド単結晶を形成させている分散質のコロイド粒子は、従来の構造色光発色部材と同様に、その結晶体の光特性としての光発色性から、灰白色、灰色、灰黒色、黒色から選ばれる何れか１種の黒色系の無彩色コロイド粒子であることが好ましい。すなわち、既に上述するように、本発明の固−液コロイド分散体としてのコロイド単結晶は、その粒子配列が、いわゆるコロイド結晶体として異なる格子面を有さないことから、照射された可視光の一部が、粒子状整合体面で、その粒子の周辺で生ずる反射光以外に生じる散乱、透過等による迷光を適宜効果的に吸収し、削減させる効果を発揮させる。本発明において、光特性としての反射光色の色みをより鮮明にさせることから、好ましくは、このコロイド粒子の彩度が５以下、更に好ましくは３以下の色みの無い無彩色であることがよい。従って、本発明においては、このような無彩色粒子として、彩度が略ゼロである灰白色、灰色、灰黒色、更には、黒色である黒色系の無彩色である有機ポリマー又は無機ポリマーの球状粒子であることがより好適である。
【００３０】
また、本発明において、固−液コロイド分散体を形成させる分散質の有機ポリマー又は無機ポリマー粒子が、固−液コロイド分散系においてコロイド粒子として存在するに、通常、その粒子径は、少なくとも数１０００ｎｍなるミクロン・サイズ以下の微細粒径であることが一般的にもコロイド粒子として適材粒径である。本発明においては、例えば、可視光波長領域光（３８０〜７８０ｎｍ）に係わって光の反射、吸収、透過等の光特性が明確に発揮させる観点から、粒子径は体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が３５０ｎｍ以下、好ましくは３３０ｎｍ以下、特に好ましくは３００ｎｍ以下の範囲にある有機ポリマー又は無機ポリマーであることが適宜好適である。また、固−液コロイド分散系での分散性、球状コロイド粒子表面の帯電性、整合性等から、下限値として１２０ｎｍ以上で、上限値として３８０ｎｍ以下で、好ましくは平均粒子径（ｄ）が１３０〜３５０ｎｍで、更に好ましくは１５０〜３００ｎｍの範囲にあることが好適である。また、紫外線波長領域（３８０ｎｍ以下）の例えば、反射に係わっては、粒子径は体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が１３０ｎｍ以下で、好ましくは１０〜１２０ｎｍの範囲にあることが好適である。また、赤外線波長領域（８００〜１５００ｎｍ）の例えば、反射に係わっては、粒子径は体積基準で表す平均粒子径（ｄ）が３４０ｎｍ以上で、好ましくは３５０ｎｍ以上で、更に好ましくは３８０〜８００ｎｍにあることが好適である。
【００３１】
また、既に上述した理由から本発明による固−液コロイド分散体としては、この分散系における分散質の球状コロイド粒子の粒子間距離（Ｌ）に係わって、体積基準濃度で表して少なくとも７０％を超えない分散濃度で形成されている。すなわち、分散系における分散質の分散濃度が、例えば１０％を満たない低濃度では、粒子を一定な配列に整合させ、且つその配列を安定にさせることが著しく困難になる。一方、上限値を超える濃度では、ランダムに凝集する粒子群が生じ易く、粒子の規則的な配列を著しく阻害させる傾向にあって好ましくない。また、この本発明による固−液コロイド分散体なるコロイド結晶体としてのパッケイジ度、安定性又は純度からして、好ましくは２０％以上で、６０％を超えないで、更に好ましくは２５％以上で、５５％を超えないで、特に好ましくは３５％以上で、５０％を超えない濃度において、純度、安定性、発揮する諸特性の明確性、ハンドリング性等から、流動性に優れる本発明による固−液コロイド分散体なるコロイド結晶体を提供できる。
【００３２】
また、このような固−液コロイド分散系において均質な格子状３次元粒子整合体を形成させるためには、本発明においては、固−液コロイド分散系における分散質の球状コロイド粒子の固−液系としての存在環境が、非等電点のｐＨ分散領域に存在していることが適宜好適である。その詳細は不明であるが、［等電点−ｐＨ］の係わりで説明すれば、等電点すなわちｐＨの中和点では電帯性コロイド粒子が、対イオンを伴って所定の電気二重層厚（Δｅ）を維持して、本発明で特定する粒子間距離（Ｌ）を形成させることが困難な傾向にあるものと思われる。
【００３３】
また、本発明においては、既に上述する如く、固−液コロイド分散系にあって分散質のコロイド粒子の表面帯電量、すなわち、固−液コロイド分散系における帯電性が重要である。その粒子の表面帯電性として、有機ポリマー又は無機ポリマー粒子においては、予め含有するカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホン基（−ＳＯ３Ｈ）、水酸基（−ＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）等の酸・塩基官能基や、また、例えば、アルケン類（−ＣＨ＝ＣＨ−）、アルキン類（−Ｃ≡Ｃ−）、ビニールエーテル類（−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−）、ニトリル基（−Ｃ≡Ｎ）、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、ニトロ基、チオール基（−ＳＨ）、−ＣＦ３基等の官能基部位を吸着活性点とする吸着イオン等によって帯電する（＋）又は（−）表面電荷値の絶対値数値が、ブローオフ法で測定して５０〜５００（μＣ／ｇ）であることが好適である。
【００３４】
また、本発明における固−液コロイド分散系で、高純度の粒子整合体を形成させるに、そのコロイド粒子の粒子形状が、好ましくは球状であって、しかも、この有機ポリマー又は無機ポリマーである球状コロイド粒子の平均粒子径は、その均斉度を示すＣｖ値で表して、好ましくは５％以下、更に好ましくは３％の単分散粒子であることが好適である。また、光特性の観点からも、その表面に照射される可視光が、このコロイド単結晶面に係わって回折干渉して反射される反射効率が、光発色部材の発色する色みに及ぼすことから、好ましくは、この有機又は無機の単分散球状粒子は、好適には単分散粒子である。その単分散性を表す粒子径の均斉度であるＣｖ値が、５％以下で、反射光色の色みの濃さ、鮮明さから、より好ましくは３％以下の単分散粒子であることがより好適である。
【００３５】
また、このような特徴を有する固−液コロイド分散体としてコロイト結晶体は、このコロイド分散系に整合体として分散する分散質粒子である黒色系の無彩色の単分散球状粒子が、既に上述した単一格子状に配列している固−液コロイド分散系において配列している互いに中心線方向に対向する粒子の中心間で表す粒子間距離（Ｌ）に係わって、自然光又は白色光下に鮮明な単色系の有彩光発色を呈する光特性を有するコロイド結晶体である。すなわち、下記（イ）〜（ホ）に示す如く、例えば、紫色系、青色系、緑色系、黄色系及び赤色系等の光分光色を発色させる。その視感される有彩光色が、このコロイド結晶体面の垂直光色として、
（イ）（Ｌ）＝１６０〜１７０ｎｍの範囲で−前記有彩光色が紫色系（Ｐ）で、
（ロ）（Ｌ）＝１８０〜１９５ｎｍの範囲で−前記有彩光色が青色系（Ｂ）で、
（ハ）（Ｌ）＝２００〜２３０ｎｍの範囲で−前記有彩光色が緑色系（Ｇ）で、
（ニ）（Ｌ）＝２４０〜２６０ｎｍの範囲で−前記有彩光色が黄色系（Ｙ）で、
（ホ）（Ｌ）＝２７０〜２９０ｎｍの範囲で−前記有彩光色が赤色系（Ｒ）で、
ある粒子間距離（Ｌ）に係わっての光分光発色、すなわち、スペクトル光発色を発揮させることができる流動性コロイド結晶体である。
【００３６】
また、本発明においては、既に上述した固−液コロイド分散体としての特徴が生かされて、この流動性コロイド結晶体の結晶層厚は、２００ｎｍ以上、好ましくは４００ｎｍ以上の層厚の結晶層を適宜形成させることができる。
【００３７】
そこで、本発明においては、このような有機ポリマーの単分散の球状コロイド粒子として、必ずしも限定されるものではないが、好ましくは、（メタ）アクリル系、（メタ）アクリル−スチレン系、フッ素置換（メタ）アクリル系及びフッ素置換（メタ）アクリル−スチレン系から選ばれる少なくとも一種の有機ポリマー球状粒子を適宜好適に挙げることができる。また、同様に必ずしも限定されるものではないが、無機ポリマーの単分散球状コロイド粒子として、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア及びチタニア−シリカから選ばれる少なくとも一種の無機ポリマー球状粒子を適宜好適に挙げることができる。また、本発明においては、これらの何れもが、染料及び顔料によって灰色〜黒色である黒色系の無彩色コロイド粒子で、且つ単分散の球状粒子であることが重要且つ特徴である。すなわち、このような特徴のあるコロイド粒子が、しかも、固−液コロイド分散系で帯電性コロイド粒子として適宜調製することができることが重要である。
【００３８】
以上のような特徴を有する固−液コロイド分散体としての結晶体に係わって、有機ポリマーの単分散球状粒子として、必ずしも以下に記載するポリマー種に特定されないが、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、テトラフルオロエチレン、ポリ-4-メチルペンテン-１、ポリベンジル（メタ）アクリレート、ポリフェニレンメタクリレート、ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等を挙げることができる。本発明においては、既に上述した如く光特性として太陽光等の自然光又は白色光の照射下に、その可視光波長領域光に係わって光発色部材としての反射光色を視感させることから、そのポリマー樹脂として、好ましくは、耐光性に優れている観点から、好ましくは、耐候性に優れる（メタ）アクリル系、（メタ）アクリル−スチレン系、フッ素置換（メタ）アクリル系及びフッ素置換（メタ）アクリル−スチレン系から選ばれる何れかのアクリル系の有機ポリマー微粒子が適宜好適に使用される。
【００３９】
そこで、モノマー種で表す帯電性アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシシエチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、N−メチロール（メタ）アクリルアミド及びジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類並びにグリシジル（メタ）アクリレート；エチレングリコールのジメタクリル酸エステル，ジエチレングリコールのジメタクリル酸エステル，トリエチレングリコールのジメタクリル酸エステル，ポリエチレングリコールのジアクリル酸エステル，プロピレングリコールのジメタクリル酸エステル，ジプロピレングリコールのジメタクリル酸エステル，トリプロピレングリコールのジメタクリル酸エステル等を挙げることができる。また、上述する（メタ）アクリル系モノマー以外のその他のモノマーとしては、例えば、スチレン，メチルスチレン，ジメチルスチレン，トリメチルスチレン，エチルスチレン，ジエチルスチレン，トリエチルスチレン，プロピルスチレン，ブチルスチレン，ヘキシルスチレン，ヘプチルスチレン及びオクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン，クロルスチレン，ブロモスチレン，ジブロモスチレン，クロルメチルスチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン，アセチルスチレン，メトキシスチレン、α−メチルスチレン，ビニルトルエン等のスチレン系モノマーを挙げることができる。更には、スチレン系モノマー以外の他のモノマーとして、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のケイ素含有ビニル系モノマー；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ｎ−酪酸ビニル，イソ酪酸ビニル，ピバリン酸ビニル，カプロン酸ビニル，パーサティック酸ビニル，ラウリル酸ビニル，ステアリン酸ビニル，安息香酸ビニル，ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニリデン、クロロヘキサンカルボン酸ビニル等が挙げられる。更にはまた、必要に応じて、その他のモノマーとして官能基を有するモノマーとして、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸が挙げられ、また、これらの誘導体として、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、また、例えば、水酸基（ＯＨ；ヒドロキシル基）を有する重合反応性モノマーとしては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル，メタクリル酸２−ヒドロキシエチル，アクリル酸２−ヒドロキシプロピル，1,1,1-トリヒドロキシメチルエタントリアクリレート，1,1,1-トリスヒドロキシメチルメチルエタントリアクリレート，1,1,1-トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート；ヒドロキシビニルエーテル，ヒドロキシプロピルビニルエーテル，ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピルアクリレート，ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの単独又は２種以上の複合モノマーを適宜好適に使用することができる。更にはまた、（メタ）アクリル酸の部分又は完全フッ素置換系モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル，（メタ）アクリル酸−２−トリフルオロメチルエチル，（メタ）アクリル酸−２−パ−フルオロメチルエチル，（メタ）アクリル酸−２−パ−フルオロエチル−２−パ−フルオロブチルエチル，（メタ）アクリル酸−２−パ−フルオロエチル，（メタ）アクリル酸パ−フルオロメチル，（メタ）アクリル酸ジパ−フルオロメチルメチル等のフッ素置換（メタ）アクリル酸モノマー（又はフルオロ（メタ）アルキルアクリレート）が挙げられ、また、フルオロエチレン、ビニリデンフルオリド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ-2,2-ジメチル-1,3-ジオキソール等のフロオロオレフィンが挙げられる。本発明においては、これらの単独重合体、又は他の重合性モノマーとの共重合体であってもよい。
【００４０】
また、本発明に用いる単分散球状粒子は、上述する如く、黒色系の無彩色に着色されている以外に、必要に応じて予め他の添加剤として、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電付与剤、分散安定剤、消泡剤、安定剤等を適宜添加させることができる。
【００４１】
そこで、以上のような特徴を有する固−液コロイド分散体としての本発明による流動性コロイド結晶体を調製させる有機ポリマーである黒色系の無彩色の単分散球状微粒子は、通常、一般的に用いられるソープフリー乳化重合、懸濁重合、乳化重合系で適宜調製することができる。
【００４２】
例えば、ソープフリー乳化重合では、通常、用いる重合開始剤として、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩が重合時に水性媒体に可溶であればよい。通常、重合単量体１００重量部に対して、重合開始剤を０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜２重量部の範囲で添加すればよい。また、乳化重合法の場合では、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル等の乳化剤を重合単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部で水性媒体に混合させて乳化状態にし、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩の重合開始剤を、重合単量体１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜２重量部で添加すればよい。また、懸濁重合を含め、上記する乳化剤も特に特定する必要がなく、通常に使用されているアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤又は必要に応じてノニオン系界面活性剤等から選んで、その単独又は組合わせて使用することができる。例えば、アニオン系界面活性剤としてはドデシルベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、ウンデシルベンゼンスルホネート、トリデシルベンゼンスルホネート、ノニルベンゼンスルホネート、これらのナトリウム、カリウム塩等が挙げられ、また、カチオン系界面活性剤としてはセチルトリメチルアンモニウムプロミド、塩化ヘキサデシルピリジニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、また、ノニオン系界面活性剤としては、リピリジニウム等が挙げられる。また、反応性乳化剤（例えば、アクリロイル基、メタクロイル基等の重合性基を有する乳化剤）としては、例えば、アニオン性、カチオン性又はノニオン性の反応性乳化剤が挙げられ、特に限定することなく使用される。また、本発明に用いる黒色系樹脂粒子にするために、例えば、重合単量体、乳化剤及び水との混合系に着色剤である黒色系の油溶性染料又はカーボンブラックを含む黒色系の顔料を適宜分散混合又は懸濁混合させる。
【００４３】
そこで、上述する重合性モノマーから適宜選んだ単量体１００重量部当たり、水２００〜３５０重量部の範囲にある水を含む系に、例えば、Ｃ．Ｉソルベントブラック２７のような黒色系染料の５〜１０重量部を、攪拌下に加温し、次いで、乳化剤の０．０５〜０．７とを添加させて、充分に攪拌混合後、窒素パージ下に攪拌しながら６０〜８０℃に昇温させる。次いで、０．３〜０．６重量部の範囲で過硫酸カリウム等の重合開始剤を添加させて、７０〜９０℃で４〜８時間重合反応を行う。このようなソープフリー乳化重合で得られる反応分散液中には、体積基準で表して平均粒子径（ｄ）が５０〜９００ｎｍの範囲にある単分散の黒色球状ポリマー粒子が、固形分濃度として１０〜３５重量％で調製される。
【００４４】
また、本発明においては、上記する有機ポリマーのコロイド粒子に替えて、固−液コロイド分散体としての粒子整合体を形成させる黒色系の無彩色の無機ポリマーなる単分散球状粒子を適宜使用することができる。その無機ポリマーとして、以下の無機ポリマーに必ずしも限定されないが、本発明において、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニヤ、チタニア及びチタニア−シリカ、炭化珪素、窒化珪素等の無機ポリマーを挙げることができる。特に、シリカ、アルミニウム、チタニウム等の金属アルコキシドのゾル−ゲル法で調製した無機ポリマー粒子は、染顔料を用いて比較的に黒色系無彩色に着色させ易いことから適宜好適に使用される。その金属アルコキシドとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラブチルシリケート；アルミニウムエトキシド，アルミニウムトリエトキシド，イソブチルアルミニウムメトキシド，イソブチルアルミニウムエトキシド，アルミニウムイソプロポキシド，イソブチルアルミニウムイソプロポキシド，アルミニウムブトキシド，アルミニウムｔ−ブトキサイド，スズｔ−ブトキサイド；アルミニウムトリ−ｎ−プロポキシド，アルミニウムトリ−ｎ−ブトキシド；テトラエトキシチタン，テトラ−ｎ−プロポキシチタン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトラ−ｉ−プロポキシチタン，チタンメトキサイド，チタンエトキサイド，チタン−ｎ−プロポキサイド，チタンイソプロポキサイド，チタン−ｎ−ブトキサイド，チタンイソブトキサイド；ジルコニウムエトキサイド，ジルコニウム−ｎ−プロポキサイド，ジルコニウムイソプロポキサイド，ジルコニウム−ｎ−ブトキサイド，エトキサイドテトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム等が挙げられる。
【００４５】
本発明においては、このように調製された分散質としての有機ポリマー又は無機ポリマーの黒色系の無彩色コロイド粒子が分散するサスペンジョンを必要に応じて濾過させ、次いで通常の公知の処方で透析処理させて、サスペンジョン中の電解質濃度を電気伝導度（μＳ／ｃｍ）で表して、６００（μＳ／ｃｍ）以下、好ましくは５０〜５００（μＳ／ｃｍ）に調整する。次いで、既に上述する如く、このスラリーを分散質のコロイド粒子の体積濃度で表して、７０％を超えないで、好ましくは６０％を超えない濃度に濃縮させることができる。
【００４６】
以上から、このようにコロイド粒子の固−液コロイド分散体として提供される本発明によるコロイド結晶体は、例えば対向する間隙が４００ｎｍ以上で、その間隙すなわち結晶層厚が一定になるように対向・狭持させられれば、平面方向の占有面には特に限定されることなく対向透明部材間に封入させて形成させることができる。その対向透明封入材として、軟質（フレキシブル）プラスチックフィルム、硬質プラスチックシート、ガラス板等の部材間又はこれらの組合わせ部材間に封入させることでコロイド結晶体が形成される。また、このような固−液コロイド分散体としての特徴が生かされ、同様の透明部材間であって、その部材の形状が上記のような平面状の他に、二重円筒体、二重多角形体、二重球面体、フレキシブル微細空筒体及び光ファイバー用空筒材等に封入させることで同様にコロイド結晶体が形成される。
【００４７】
また、本発明において、上記サスペンジョンに係わって耐水性又は耐溶剤性を有するものであれば、特に限定することなく通常の可撓性を有する有機ポリマーシートが用いられる。特に必要に応じて透明シートが好適であれば、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリスチレン等が挙げられる。また、特に可撓性を要さなければ、プラスチック板、ガラス板等が挙げられ、必要に応じて、片面をプラスチックフィルム・シート、アルミニウム板、セラミックス板、ステンレス板等の不透明部材を組合わせることができる。
【００４８】
このような本発明による流動性コロイド結晶体封入部材は、自然光又は白色光又は蛍光の照射下に赤色系〜青色系に及ぶ鮮明な有彩光発色を呈することから、各種の内装、装飾、意匠、ディスプレイ材等の分野に使用できる新規な色材を提供することができる。また、この流動性コロイド結晶体封入部材の光特性は、粒子間距離（Ｌ）に係わって可視光の光分光発色、すなわち、スペクトル光発色を呈することから、各種の形状の光変調部材、光量調整フィルター、カラーフィルター、室内透視防止フイルム（シート）等を提供することができる。更には、本発明による流動性コロイド結晶体封入部材に対して、自然光又は白色光の光照射のｏｎ−０ｆｆをマトリックス状にシステム化させることでＬＣＤ、ＰＤＡ、ＰＬＤ、ＬＥＤ、ＰＤＰ等の電界型表示デバイスに替わる新規な非電界型カラー表示デバイスを提供することができる。
【００４９】
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例にいささかも限定されるものではない。
【００５０】
（参考例１）
本発明に用いる黒色系無彩色の単分散球状粒子を調製する。容量１リットルの四つ口フラスコに、モノマーのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の１００重量部と黒色染料のＣ．Ｉソルベントブラック２７の７．５重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの０．６重量部、水２９０重量部とを入れて攪拌混合後、窒素パージ下に攪拌しながら８０℃に昇温させた。次いで、過硫酸カリウム０．５重量部を加えて８０℃で約７時間重合反応を行った。このソープフリー乳化重合で得られたサスペンジョン（Ｓ−１）中には、電子顕微鏡法で測定した体積基準で表す平均粒子径１８０ｎｍのほぼ単分散球状粒子の黒色係重合体粒子を調製した。そのサスペンジョン（Ｓ−１）中の分散質粒子の体積濃度は２９％であった。
【００５１】
（実施例１）
このサスペンジョン（Ｓ−１）中の未反応モノマー、乳化剤などの不純物を取り除くと共に透析を行い、初期の電気伝導度４０００μＳ／ｃｍから４００μＳ／ｃｍに低減させた。この透析したサスペンジョンを徐々に濃縮して体積濃度３６％になった時点でのサスペンジョンである固−液コロイド分散体の垂直方向の視感色は、緑の光分光発色であった。
【００５２】
（実施例２）
次いで、容量１リットルの四つ口フラスコにＭＭＡの８０重量部と過酸化ベンゾイル１．０重量部とを入れて溶解させた後、水２００重量部と、乳化剤のポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩の３．３重量部、黒色染料のＣ．Ｉソルベントブラック２７の６．５重量部とを加えて強攪拌下に混合させた。次いで、参考例１で得られたサスペンジョン（Ｓ−１）の２８．６重量部を添加し、５０℃×０．５時間穏やかに攪拌後、７５℃×１．５時間反応させて重合粒子のサスペンジョン（Ｓ−２）を得た。得られたサスペンジョン（Ｓ−２）中には、電子顕微鏡法で測定した体積基準で表す平均粒子径２００ｎｍの単分散球状粒子の黒色系重合体粒子を調製した。その固形分量は体積濃度で表して２１％であった。この得られたサスペンジョン中の未反応モノマー、乳化剤などの不純物を取り除くと共に透析を行い、初期の電気伝導度４０００μＳ／ｃｍから４００μＳ／ｃｍに低減させたサスペンジョンを徐々に濃縮して体積濃度４２％になった時点でのサスペンジョンである固−液コロイド分散体の垂直方向の視感色は、赤の光分光発色であった。
【００５３】
（実施例３）
透析処理後の電気伝導度を１００μＳ／ｃｍにした以外は実施例２と同様な操作を行って得られたサスペンジョンを徐々に濃縮して、体積濃度３８％になった時点で、そのサスペンジョンである固−液コロイド分散体の垂直方向の視感色は、赤の光分光発色であった。
【００５４】
（実施例４）
実施例２において、ＭＭＡとＭＡＡ（９０：１０のモノマー重量配合比）にした以外は実施例２と同様にして得られたサスペンジョンについて、同様に不純物を取り除き透析を行い、電気伝導度を３９００μＳ／ｃｍから４００μＳ／ｃｍにしたサスペンジョンを徐々に濃縮して体積濃度３７％になった時点で、そのサスペンジョンである固−液コロイド分散体の垂直方向の視感色は、赤の光分光発色であった。
【００５５】
（実施例５）
実施例３において、透析後の電気伝導度を１００μＳ／ｃｍにした以外は実施例３と同様して得られたサスペンジョンを徐々に濃縮して体積濃度３１％になった時点で、そのサスペンジョンである固−液コロイド分散体の垂直方向の視感色は、赤の光分光発色であった。また、このサスペンジョンを更に体積濃度５４％まで濃縮させたが赤の光分光発色は安定に呈していた。
【００５６】
（実施例６）
容量１リットルの四つ口フラスコにＭＭＡの７８重量部と、エチレングリコールジメタクリレートの２重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの１５重量部とを加え、次いで過酸化ベンゾイルの０．５重量部とジメチル−２，２’−アゾビス２−メチルプロピオネートの１．０重量部と、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７の８重量部を加えて溶解させた後、水２５０重量部、乳化剤のポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩の１０重量部とＵＮＡ−Ｎａの０．１重量とを加えて強攪拌下に混合させた。次いで、参考例１でえられたサスペンジョン（Ｓ−１）の４０重量部を添加し、５０℃×０．５時間穏やかに攪拌後、７８℃×１．５時間反応させた後、９０℃×１．５時間熟成させて得られたサスペンジョン中には、電子顕微鏡法で測定した体積基準で表す平均粒子径２７０ｎｍの単分散球状粒子の黒色系重合体粒子が分散し、このサスペンジョン中の分散質粒子の体積濃度は３１％であった。同様に透析処理後の電気伝導度を３９００μＳ／ｃｍから４００μＳ／ｃｍに低減させたサスペンジョンを徐々に濃縮して体積濃度３７％になった時点で、そのサスペンジョンである固−液コロイド分散体の垂直方向の視感色は、青色の光分光発色であった。
【００５７】
（比較例１）
実施例２において透析を行わなかったこと以外は実施例１と同様にしてサスペンジョンを濃縮したところ、３８％でサスペンジョンが凝集し、発色は確認できなかった。
【００５８】
（比較例２）
実施例２で発色したサスペンジョンをさらに濃縮したところ、５０％で凝集が起こり、発色がほぼ確認できなくなった。
【００５９】
（比較例３）
透析を行わなかったこと以外は実施例４と同様にしてサスペンジョンを濃縮したところ、３７ｖｏｌ％を経過しても発色せず、とうとう４３％でサスペンジョンが凝集し、発色は確認できなかった。
【００６０】
（比較例４）
実施例４で発色したサスペンジョンをさらに濃縮したところ、５４％で凝集が起こり、発色がほぼ確認できなくなった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
以上から、コロイド粒子の固−液コロイド分散体として提供される本発明による流動性コロイド結晶体は、例えば対向する間隙が４００ｎｍ以上で、その間隙すなわち結晶層厚が一定であれば、平面方向の占有面には特に限定されない対向透明部材間に封入させて形成させることができる。その対向透明封入材として、軟質（フレキシブル）プラスチックフィルム、硬質プラスチックシート、ガラス板等の部材間又はこれらの組合わせ部材間に封入させた結晶体として利用することができる。
【００６２】
また、本発明によれば、同様の透明部材間であって、その部材の形状が上記のような平面状の他に、二重円筒体、二重多角形体、二重球面体、フレキシブル微細空筒体及び光ファイバー用空筒材等に封入させた結晶体として利用することができる。
【００６３】
このような本発明による流動性コロイド結晶体封入部材は、自然光又は白色光又は蛍光の照射下に赤色系〜青色系に及ぶ鮮明な有彩光発色を呈することから、各種の内装、装飾、意匠、ディスプレイ材等の分野に使用できる新規な色材を提供することができる。
【００６４】
また、このような光特性を有効利用することで、粒子間距離（Ｌ）に係わっての光分光発色、すなわち、スペクトル光発色を発揮させることができる流動性コロイド結晶体である上記の色材的な利用の他に、例えば、各種の形状の光変調部材、光量調整フィルター、カラーフィルター、室内透視防止フイルム（シート）を提供することができる。
【００６５】
また、光照射のｏｎ−０ｆｆをマトリックス状にシステム化させることでＬＣＤ、ＰＤＡ、ＰＬＤ、ＬＥＤ、ＰＤＰ等の電界型表示デバイスに替わる新規な非電界型カラー表示デバイスを提供することができる。