(57)【要約】【課題】  高アスペクト比で形状均一性に優れたパネル部材を形成することができ、比較的低温条件で行われる焼成処理によって結着樹脂を完全に分解除去することができ、従来にない極めてシンプルなプロセスでパネル部材を形成することができるＰＤＰの製造方法および当該製造方法に好適に用いられる、ＰＤＰ用感光性組成物を提供すること。【解決手段】  基板上に、（Ａ）無機粉体、（Ｂ）多官能性（メタ）アクリレートおよび（Ｃ）光重合開始剤を含有する感光性組成物によるパターンを形成する工程、当該パターンに放射線を照射して光硬化させる工程、および焼成処理する工程を含む方法により、隔壁、電極、抵抗体、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックマトリックスの少なくともひとつのパネル部材を形成することを特徴とする、ＰＤＰの製造方法を提供する。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、（Ａ）無機粉体、（Ｂ）多官能性（メタ）アクリレートおよび（Ｃ）光重合開始剤を含有する感光性組成物によるパターンを形成する工程、当該パターンに放射線を照射して光硬化させる工程、および焼成処理する工程を含む方法により、隔壁、電極、抵抗体、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックマトリックスの少なくともひとつのパネル部材を形成することを特徴とする、プラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項２】
パターンを形成する工程が、基板上に感光性組成物を塗布し、当該塗布面に、形成するパターン形状に合致した凹凸部を有するブレードまたは成形型を押し当てながら、両者を相対的に移動する方法により行われることを特徴とする、請求項１に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項３】
パターンを形成する工程が、基板上に感光性組成物をパターン形状に従ってスクリーン印刷する方法により行われることを特徴とする、請求項１に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項４】
感光性組成物が、２５℃、１気圧の条件下でコーン回転式粘度計を用い、コーンの回転数０．５ｒｐｍで測定した粘度が１０，０００〜２，０００，０００ｃｐであることを特徴とする、請求項１に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項５】
感光性組成物が、溶剤含有率が１０重量％以下の組成物であることを特徴とする、請求項１に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項６】
感光性組成物が、無機粉体としてガラス粉末を含有するものである、請求項１に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項７】
形成するパネル部材が隔壁である、請求項１に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項８】
（Ａ）無機粉体、（Ｂ）多官能性（メタ）アクリレートおよび（Ｃ）光重合開始剤を含有し、２５℃、１気圧の条件下でコーン回転式粘度計を用いコーンの回転数０．５ｒｐｍで測定した粘度が１０，０００〜２，０００，０００ｃｐであることを特徴とする、プラズマディスプレイパネル用感光性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプラズマディスプレイパネルの製造方法に関し、さらに詳しくは、プラズマディスプレイパネルの隔壁などを形成するために好適に使用することができるプラズマディスプレイパネルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近において、平板状の蛍光表示体としてプラズマディスプレイが注目されている。図１は交流型のプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」ともいう。）の断面形状を示す模式図である。同図において、１および２は対抗配置されたガラス基板、３は隔壁であり、ガラス基板１、ガラス基板２および隔壁３によりセルが区画形成されている。４はガラス基板１に固定された透明電極、５は透明電極４の抵抗を下げる目的で、当該透明電極４上に形成されたバス電極、６はガラス基板２に固定されたアドレス電極、７はセル内に保持された蛍光物質、８は透明電極４およびバス電極５を被覆するようガラス基板１の表面に形成された誘電体層、９はアドレス電極６を被覆するようガラス基板２の表面に形成された誘電体層、１０は例えば酸化マグネシウムよりなる保護膜である。また、カラーＰＤＰにあっては、コントラストの高い画像を得るため、ガラス基板と誘電体層との間に、カラーフィルター（赤色・緑色・青色）やブラックマトリックスなどを設けることがある。
【０００３】
隔壁、電極、抵抗体、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックマトリックス等、ＰＤＰの各パネル部材の形成方法としては、例えば隔壁を例にとると、現在主に、以下の方法がある。
（１）ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を含有するペースト状の組成物（ガラスペースト組成物）を調製し、このガラスペースト組成物をスクリーン印刷によってガラス基板１の表面に塗布して乾燥することを、複数回繰り返すことにより隔壁成形材料膜を形成し、次いでこの隔壁成形材料層を焼成することにより有機物質を除去してガラス粉末を焼結させる方法（スクリーン印刷法）。
（２）ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を含有するペースト状の組成物（ガラスペースト組成物）を調製し、このガラスペースト組成物をガラス基板１の表面に塗布して乾燥することにより隔壁成形材料膜を形成し、その上にレジスト層を形成し、露光、現像した後、ブラスト装置により主に非露光部をブラストし、その後残存したレジスト層を剥離することにより隔壁成形材料層のパターンを形成し、次いでこの隔壁成形材料層を焼成することにより有機物質を除去してガラス粉末を焼結させる方法（サンドブラスト法）。
（３）ガラス粉末、感光性樹脂および溶剤を含有するペースト状の組成物（感光性ガラスペースト組成物）を調製し、この感光性ガラスペースト組成物をガラス基板１の表面に塗布して乾燥することにより感光性隔壁成形材料膜を形成し、その感光性隔壁成形材料膜を露光、現像ことにより隔壁成形材料層のパターンを形成し、次いでこの隔壁成形材料層を焼成することにより有機物質を除去してガラス粉末を焼結させる方法（感光性ペースト法）。
（４）ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を含有するペースト状の組成物（ガラスペースト組成物）を調製し、このガラスペースト組成物をガラス基板１の表面に塗布して乾燥することにより隔壁成形材料膜を形成し、その隔壁成形材料膜上に型を押し当てることにより隔壁成形材料層のパターンを形成し、次いでこの隔壁成形材料層を焼成することにより有機物質を除去してガラス粉末を焼結させる方法（加圧成形法）。
（５）ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を含有するペースト状の組成物（ガラスペースト組成物）を調製し、このガラスペースト組成物をガラス基板１の表面に塗布した後、くし歯状のブレードによりペースト組成物を塑性変形させて基板表面に隔壁成形材料層のパターンを形成し、次いでこの隔壁成形材料層を焼成することにより有機物質を除去してガラス粉末を焼結させる方法（くし歯ブレード成形法）。
（６）ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を含有するペースト状の組成物（ガラスペースト組成物）を調製し、このガラスペースト組成物をガラス基板１の表面に塗布した後、微細な溝を刻設されているロールによりペースト組成物を塑性変形させて隔壁成形材料層のパターンを形成し、次いでこの隔壁成形材料層を焼成することにより有機物質を除去してガラス粉末を焼結させる方法（溝付きロール成形法）。
【０００４】
ここに、ガラスペースト組成物を構成する結着樹脂としては、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂などが知られており、これらのうち、ガラス粉末の分散性、組成物の塗布特性、燃焼の容易性などの観点から、エチルセルロースが好ましいとされている。
【０００５】
しかして、ガラス基板１上に形成する隔壁形成材料層の厚さは、焼成工程における有機物質の除去に伴う膜厚の目減り量を考慮して、形成すべき隔壁の膜厚の１．３〜２．０倍程度とすることが必要であり、例えば、隔壁の膜厚を１００〜１５０μｍとするためには、１３０〜３００μｍ程度の厚さの隔壁形成材料層を形成する必要がある。
【０００６】
【特許文献１】特開平６−３２１６１９号公報
【特許文献２】特開平１１−２８３４９７号公報
【特許文献３】特開平１０−３０２６１４号公報
【特許文献４】特開２０００−２８５８１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら前記ガラスペースト組成物をスクリーン印刷法により塗布する場合に、印刷後にペーストがだれ易いため、１回の塗布処理によって形成される塗膜の厚さは１５〜２５μｍ程度である。ＰＤＰを構成する隔壁には、良好な電気的特性を発現させる観点から、高アスペクト比、形状均一性が要求されるため、隔壁形成材料層を所定の厚さとするためには、ガラス基板の表面に対して、当該ガラスペースト組成物を複数回（例えば１０〜２０回）にわたり繰り返して塗布（多重印刷）する必要があり、膜厚の均一化が困難になる。また工程も長大になる。
またサンドブラスト法においては露光、現像、ブラストなどによる工程の長大化、ブラストによる廃棄物の発生が問題となる。
また感光性ペースト法においても露光、現像工程が必要なこと。廃棄物の発生などが問題になる。
また加圧成型法においては、工程は一見、シンプルに見えるが、型の高度な精度管理が必要なこと、型を外すときにペーストがだれやすく形状変化が起きること、またガラス基板の平坦性に隔壁形成材料層の形状が大きく影響されることなどから、信頼性がいまだ低い。
またくし歯ブレード成形法、溝付きロール成形法においては、成形後のペースト乾燥時に成形した構造物がだれやすく、焼成までの間に形状変化が起きることなど問題があった。
他のパネル部材の形成についても、高アスペクト比で形状均一性に優れたパネル部材をシンプルなプロセスで形成する方法が求められている。
【０００８】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の第１の目的は、高アスペクト比であるパネル部材を形成することができるＰＤＰの製造方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、形状均一性に優れたパネル部材を形成することができるＰＤＰの製造方法を提供することにある。
本発明の第３の目的は、比較的低温条件（６００℃以下）で行われる焼成処理によって結着樹脂を完全に分解除去することができ、これに由来する有機物質を含有しないパネル部材を形成することのできるＰＤＰの製造方法を提供することにある。
本発明の第４の目的は、従来にない極めてシンプルなプロセスでパネル部材を形成することができるＰＤＰの製造方法を提供することにある。
本発明の第５の目的は、上記ＰＤＰの製造方法に好適に用いられる、ＰＤＰ用感光性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のＰＤＰの製造方法は、基板上に、（Ａ）無機粉体、（Ｂ）多官能性（メタ）アクリレートおよび（Ｃ）光重合開始剤を含有する感光性組成物によるパターンを形成する工程、当該パターンに放射線を照射して光硬化させる工程、および焼成処理する工程を含む方法により、隔壁、電極、抵抗体、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックマトリックスの少なくともひとつのパネル部材を形成することを特徴とする。
本発明のＰＤＰ用感光性組成物（以下、単に「組成物」ともいう）は、（Ａ）無機粉体、（Ｂ）多官能性（メタ）アクリレートおよび（Ｃ）光重合開始剤を含有し、２５℃、１気圧の条件下でコーン回転式粘度計を用いコーンの回転数０．５ｒｐｍで測定した粘度が１０，０００〜２，０００，０００ｃｐであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のＰＤＰの製造方法は、高粘度の感光性組成物を用いて簡便な方法でパターンを形成し、該パターンを光硬化させてから焼成処理を行うため、パターンのだれを防止し、高アスペクト比で形状均一性に優れたパネル部材をシンプルなプロセスで形成することができる。
本発明のＰＤＰ用感光性組成物は、高粘度かつ感光性を有し、本発明のＰＤＰの製造方法に好適に用いられると共に、焼成処理によるパネル部材の着色等が起こりにくい隔壁を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
＜ＰＤＰの製造方法＞
本発明のＰＤＰの製造方法は、［１］基板上に、感光性組成物によるパターンを形成する工程、［２］当該パターンに放射線を照射して光硬化させる工程、および［３］焼成処理する工程を含む方法により、隔壁、電極、抵抗体、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックマトリックスの少なくともひとつのパネル部材を形成する。本発明のＰＤＰの製造方法は、隔壁の形成に特に好ましく用いられる。
【００１３】
本発明に用いられる感光性組成物は、（Ａ）無機粉体、（Ｂ）多官能性（メタ）アクリレートおよび（Ｃ）光重合開始剤を含有するものであり、後述する本発明の組成物が好適に用いられる。また、感光性組成物は、溶剤含有率が１０重量％以下の組成物であることが好ましく、無機粉体としてガラス粉末を含有することが好ましい。
【００１４】
以下に、本発明のＰＤＰの製造方法における各工程について、隔壁の形成を例にとって説明する。
【００１５】
［１］パターン形成工程
パターンの形成方法としては、簡便さとパターンの形状均一性の面から、次の二つの方法が好ましいものとして挙げられるが、特にこれらの方法に限定されるものではない。
１．基板上に感光性組成物を塗布し、当該塗布面に、形成するパターン形状に合致した凹凸部を有するブレードまたは成形型を押し当てながら、両者を相対的に移動する方法。
２．基板上に感光性組成物をパターン形状に従ってスクリーン印刷する方法。
【００１６】
上記１．の方法における感光性組成物の塗布方法としては、スクリーン印刷や、ブレードコーター、テーブルコーター等による塗布が挙げられる。押し当てるブレードとしては、くし歯状のブレードが好ましい。また、ブレードまたは成形型を押し当てる際には、感光性組成物の塗布面は乾燥されていてもよく、半乾燥状態であってもよい。
ブレードまたは成形型を押し当てる際の相対移動速度としては、例えば、０．１〜１０ｃｍ／秒である。
【００１７】
上記２．におけるスクリーン印刷の条件としては、例えば、製版仕様：ステンレス＃４００（線径０．０１８ｍｍ）、カレンダー加工品  エマルジョン厚０．０１ｍｍ、パターン寸法０．０２５ｍｍである。
【００１８】
［２］光硬化工程
この工程では、形成したパターンを光硬化させ、焼成前のパターンのだれや形状変化を防ぐ。放射線照射に用いられる装置としては特に限定されるものではなく、例えば、半導体および液晶表示装置を製造する際に使用されている露光装置などが用いられる。また、露光に用いられる放射線としては、例えば、紫外線などが好適に用いられる。放射線の波長としては、３５０〜６５０ｎｍが好ましく、照射量としては、例えば、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
【００１９】
［３］焼成処理工程
この工程では、パターン中の有機物を消失させ、無機パターン（隔壁の場合はガラス焼結体）を形成する。当該焼成処理の温度としては、組成物中の有機物質が焼失される温度であることが必要であり、通常４００〜６００℃とされる。また、焼成時間は、通常１０〜６０分間とされる。
【００２０】
本発明の製造方法によって形成される隔壁は、一般的に、パネルの表示セル（表示単位）の横方向を区画するものである。隔壁によって区画される表示セルの横方向ピッチの大きさは、例えば０．１０〜１．００ｍｍとされる。
隔壁の断面形状、幅、高さ、隔壁の離間距離等の寸法は、目的とするプラズマディスプレイパネルの特性に応じて適宜選定することができる。
具体的には、隔壁の断面形状における底面の幅が１０〜３００μｍ、高さが１０〜５００μｍ、隔壁の離間距離が５０〜１０００μｍとされ、当該隔壁間に配置される電極の幅が５０〜５００μｍとされる。特に典型的な一例においては、隔壁の断面形状における底面の幅が５０μｍ、高さが１５０μｍ、隔壁の離間距離が３００μｍとされ、当該隔壁間に配置される電極の幅が１００μｍとされる。
【００２１】
＜感光性組成物＞
本発明の組成物は、（Ａ）無機粉体、（Ｂ）多官能性（メタ）アクリレートおよび（Ｃ）光重合開始剤を必須成分として含有し、さらに２５℃、１気圧の条件下でコーン回転式粘度計を用いコーンの回転数０．５ｒｐｍで測定した粘度が１０，０００〜２，０００，０００ｃｐの範囲にあることを特徴とする。特に好ましい粘度は、５０，０００〜１，０００，０００ｃｐである。  組成物の粘度が１０，０００ｃｐ未満だと、上記工程［１］において形成されたパターンが、露光されるまでの間に液だれ、平坦化等を生じ、高アスペクト比の構造物が形成できない。また組成物粘度が２，０００，０００ｃｐを越えるとパターンの形成性が悪くなるなど、ハンドリング性が低下する。
【００２２】
なお、本発明における組成物の粘度の測定は、２５℃、１気圧の条件下で、東機産業(株)製コーン回転式粘度計ＲＥ−８０Ｕを使用し、ローターＮＯ．７を用い、コーンの回転数を０．５ｒｐｍとして行う。さらに好ましくは、ローターはＮｏ．７を用い、回転開始後１分間を経過した時の計測値を組成物の粘度と定義する。これは、本発明の組成物が通常ペースト状であり、非ニュートン性を示すことが多いためである。
【００２３】
＜無機粉体＞
本発明の組成物を構成する無機粉体を構成する無機物質としては特に限定されるものではなく、当該組成物により形成される焼結体の用途（ＰＤＰの構成要素の種類）に応じて適宜選択することができる。
【００２４】
ここに、ＰＤＰを構成する「隔壁」を形成するための組成物に含有される無機粉体については、ガラス粉末を挙げることができる。当該ガラス粉体としては、その軟化点が４００〜６００℃の範囲内にあるものが好ましい。ガラス粉末の軟化点が４００℃未満である場合には、当該組成物による隔壁形成材料層の焼成工程において、結着樹脂などの有機物質が完全に分解除去されない段階でガラス粉末が溶融してしまうため、形成される隔壁中に有機物質の一部が残留し、この結果、パネル内へアウトガスが拡散し、結果的に蛍光体の寿命低下を引き起こす恐れがある。一方、ガラス粉末の軟化点が６００℃を超える場合には、６００℃より高温で焼成する必要があるために、ガラス基板に歪みなどが発生しやすい。
【００２５】
好適なガラス粉末の具体例としては、１．酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化カルシウム（ＰｂＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2−ＣａＯ 系）２．酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＺｎＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系）３．酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム（ＰｂＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系）４．酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 ）５．酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化チタン（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2−ＴｉＯ2 系）などを例示することができる。またこれらガラス粉末に例えば、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガンなどの無機酸化物化合物粉末を混合して使用しても良い。
【００２６】
これらのガラス粉末は、隔壁以外の構成要素（例えば電極・抵抗体・蛍光体・カラーフィルター・ブラックマトリックス）を形成するための組成物中に含有（併用）されていてもよい。これらのパネル部材を得るための無機粉体含有樹脂組成物におけるガラス粉末の含有量は、無機粉体全量に対して、通常、９０質量％以下、好ましくは、５０〜９０質量％である。
【００２７】
ＰＤＰを構成する「電極」を形成するための組成物に含有される無機粉体としては、Ag、Au、Al、Ni、Ag−Pd合金、CuおよびCrなどからなる金属粒子を挙げることができる。
ＰＤＰを構成する「抵抗体」を形成するための組成物に含有される無機粉体としては、RuO2などからなる粒子を挙げることができる。
ＰＤＰを構成する「蛍光体」を形成するための組成物に含有される無機粉体としては、Y2O3：Eu3+、Y2SiO5：Eu3+、Y3Al5O12：Eu3+、YVO4：Eu3+、(Y, Gd)BO3：Eu3+、Zn3(PO4)2：Mnなどの赤色用蛍光物質；Zn2SiO4：Mn、BaAl12O19：Mn、BaMgAl14O23：Mn、LaPO4：(Ce, Tb)、Y3(Al, Ga)5O12：Tbなどの緑色用蛍光物質；Y2SiO5：Ce、BaMgAl10O17：Eu2+、BaMgAl14O23：Eu2+、(Ca, Sr, Ba)10(PO4)6Cl2：Eu2+、(Zn, Cd)S：Agなどの青色用蛍光物質などからなる粒子を挙げることができる。
ＰＤＰを構成する「カラーフィルター」を形成するための組成物に含有される無機粉体としては、Fe2O3、Pb3O4などの赤色用物質、Cr2O3などの緑色用物質、2（Al2Na2Si3O10）・Na2S4などの青色用物質などからなる粒子を挙げることができる。
ＰＤＰを構成する「ブラックマトリックス」を形成するための組成物に含有される無機粉体としては、Mn、Fe、Crなどからなる粒子を挙げることができる。
【００２８】
＜多官能性（メタ）アクリレート＞
多官能性（メタ）アクリレートは、組成物における結着樹脂としての役割を有する。当該（メタ）アクリレートの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；両末端ヒドロキシポリブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトンなどの両末端ヒドロキシル化重合体のジ（メタ）アクリレート類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールアルカン、テトラメチロールアルカン、ジペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類；３価以上の多価アルコールのポリアルキレングリコール付加物のポリ（メタ）アクリレート類；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ベンゼンジオール類などの環式ポリオールのポリ（メタ）アクリレート類；ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アルキド樹脂（メタ）アクリレート、シリコーン樹脂（メタ）アクリレート、スピラン樹脂（メタ）アクリレートなどのオリゴ（メタ）アクリレート類などを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
上記多官能性（メタ）アクリレートの含有割合は、ガラス粉末１００重量部に対して、通常、５〜５０重量部、好ましくは、１０〜４０重量部である。５重量部未満では、感光性が不足してリブ形状の維持が困難になる傾向があり、５０重量部を越えると、ペーストの粘度特性が悪くなりパターンの形状均一性に悪影響を及ぼす傾向がある。
【００２９】
＜光重合開始剤＞
本発明に用いられる光重合開始剤の具体例としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、カンファーキノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−〔４’−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンなどのカルボニル化合物；アゾイソブチロニトリル、４−アジドベンズアルデヒドなどのアゾ化合物またはアジド化合物；メルカプタンジスルフィドなどの有機硫黄化合物；ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔｒｅｔ−ブチルパーオキシド、ｔｒｅｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、パラメタンハイドロパーオキシドなどの有機パーオキシド；１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−（２−フラニル）エチレニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジンなどのトリハロメタン類；２，２’−ビス（２−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラフェニル１，２’−ビイミダゾールなどのイミダゾール二量体などを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
これらのうち好ましいものとしては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
上記光重合開始剤の含有割合は、多官能性（メタ）アクリレート１００重量部に対して、通常、５〜１００重量部、好ましくは、１０〜５０重量部である。５重量部未満では、感光性が不足してパターンの形状維持が困難になる傾向があり、１００重量部を越えると、残存する開始剤が焼成時に悪影響を及ぼす傾向がある。
【００３１】
本発明の組成物には、任意成分として、他の結着樹脂、分散剤、粘着性付与剤、表面張力調整剤、安定剤、可塑剤、接着助剤、ハレーション防止剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料などの各種添加剤が含有されていてもよい。他の結着樹脂としては、アクリル樹脂が好ましく用いられる。
かかるアクリル樹脂としては、適度な粘着性を有してガラスフリットを結着させることができ、膜形成材料層の焼成処理温度（４００〜６００℃）によって完全に酸化除去される（共）重合体の中から選択される。かかるアクリル樹脂には、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物の単独重合体、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物の２種以上の共重合体、および下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物と他の共重合性単量体との共重合体が含まれる。
【００３２】
【化１】
2005158519.tif 000002
【００３３】
〔一般式（１）において、Ｒ１  は水素原子またはメチル基等を示し、Ｒ2 は１価の有機基を示す。〕
【００３４】
上記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；  ２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
これらのうち、上記一般式（１）中、Ｒ2 で示される基が、アルキル基またはオキシアルキレン基を含有する基であることが好ましく、特に好ましい（メタ）アクリレート化合物として、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートおよび２−エトキシエチル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００３５】
（メタ）アクリレート化合物との共重合に供される他の共重合性単量体としては、上記（メタ）アクリレート化合物と共重合可能な化合物であれば特に制限はなく、例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、ビニルフタル酸などの不飽和カルボン酸類；ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレンなどのビニル基含有ラジカル重合性化合物を挙げることができる。
アクリル樹脂の含有量としては、結着樹脂全量に対して８０質量％以下である。
【００３６】
また、本発明の組成物は、任意成分として溶剤を含有してもよいが、組成物の粘度を好ましい範囲に保つこと、また硬化後の形状安定性を保つ観点から、溶剤含有率が１５重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることが特に好ましい。
本発明の組成物に任意に含有される溶剤としては、ガラス粉末との親和性、結着樹脂の溶解性が良好で、感光性ガラスペースト組成物に適度な粘性を付与することができると共に、乾燥、焼成されることにより容易に蒸発除去できるものであることが好ましい。また、特に好ましい溶剤として、標準沸点（１気圧における沸点）が１００〜２５０℃であるケトン類、アルコール類およびエステル類（以下、これらを「特定溶剤」という。）を挙げることができる。
かかる特定溶剤の具体例としては、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ｎ−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系アルコール類；酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；乳酸エチル、乳酸−ｎ−ブチルなどの乳酸エステル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのエーテル系エステル類などを例示することができ、これらのうち、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、エチル−３−エトキシプロピオネートなどが好ましい。これらの特定溶剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
特定溶剤以外の溶剤の具体例としては、テレビン油、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、テルピネオール、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールなどを挙げることができる。
【００３７】
本発明の組成物は、上記ガラス粉末、結着樹脂および光重合開始剤並びに任意成分を、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサー、サンドミル、遊星攪拌式分散機などの混練・分散機を用いて混練することにより調製することができる。特に、光重合開始剤が粉末状である場合には、あらかじめジェットミル等を用いてさらに微細化した後に、組成物に混練することが好ましい。このとき、微細化した光重合開始剤の粒径は、０．１〜５μｍ程度が好ましい。  上記のようにして調製される本発明の組成物は、塗布に適した流動性を有すると共に、形状均一性に優れたパターンを形成できる、ペースト状の組成物である。
【００３８】
本発明の組成物は、上述した本発明のＰＤＰの製造方法に特に好適に使用することができるが、これらの用途に限定されるものではなく、従来において公知の膜形成材料層の形成方法にも好適に使用することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、以下において「部」は「重量部」を示す。
また、実施例における評価方法は下記のとおりである。
【００４０】
〔粘度〕
コーン回転式粘度計「ＲＥ−８０Ｕ」（東機産業(株)製）を用いて感光性ガラスペースト組成物の粘度を測定した。またローターはＮｏ．７をセットし、コーンの回転数を０．５ｒｐｍに設定して、回転開始後１ｍｉｎ経過した時の計測値をそのペースト組成物の粘度と定義した。
【００４１】
〔隔壁形状〕
非接触三次元形状測定装置「ＮＨ−３」（菱光社製）を用い、作成した隔壁の寸法、アスペクト比を求めた。また、隔壁１０パターンを走査型電子顕微鏡で観察し、均一な形状を有しているか評価した。
【００４２】
＜実施例１＞
（１）感光性組成物の調製：
無機粉体として、ＰｂＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2−Ａｌ2 Ｏ3 −ＴｉＯ2系（ＤＴＡ軟化転移点４６０℃、旭硝子（株）製）からなり、平均粒子径が１．３μｍのガラス粉末１００部、多官能性（メタ）アクリレートとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部、ポリプロピレングリコールジアクリレート５部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１３部（ジェットミルを用いて粒径１．２μｍに細粒化したもの）、他の結着樹脂としてアクリル樹脂（ｎ−ブチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート／エトキシエチルメタクリレート＝５０部／３０部／２０部）のブチルカルビトール溶液（固形分濃度５０重量％）２０部を分散機を用いて混練することにより、粘度が６００，０００ｃｐである本発明の組成物を調製した。
【００４３】
（２）パターンの形成：
ガラス基板上に、得られた組成物をスクリーン印刷により膜厚２００μｍになるまで重ね塗りし、得られた塗膜にくし歯形状のブレード（くし歯間隔３００μｍ、くし歯の幅１００μｍ）を押し当て、ブレードを２ｃｍ／秒のスピードで移動させ、パターンを形成した。
（３）放射線照射
得られたパターンに、超高圧水銀灯により、ｉ線（波長３６５ｎｍの紫外線）を照射し、硬化させた。照射量は５００ｍＪ／ｃｍ2 とした。
【００４４】
（４）焼成処理および隔壁の評価：
パターンを形成したガラス基板を焼成炉内に配置し、炉内の温度を、常温から１０℃／分の昇温速度で５８０℃まで昇温し、５８０℃の温度雰囲気下１０分間にわたって焼成処理することにより、ガラス基板の表面に、ガラス焼結体よりなる隔壁を形成した。
この隔壁の性状を目視で観察したところ、ひび割れ、基板からの剥離などは認められなかった。
この隔壁の形状を測定したところ幅４０μｍ、高さ１３０μｍのアスペクト比の高い理想的な構造物ができていることがわかった。また、得られた隔壁は、形状均一性に優れているものであった。評価結果を表１に示す。
【００４５】
＜実施例２および比較例１〜３＞
表１に示す処方に従って、各成分の組成比を変えたこと以外は実施例１と同様にして本発明の感光性ガラスペースト組成物および比較用の感光性ガラスペースト組成物を調製した。
次いで、得られた感光性ガラスペースト組成物の各々を使用し、表１に示す形成条件を用いた以外は実施例１と同様にして隔壁を形成し、評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４６】
＜実施例３＞
（１）感光性組成物の調製：
表１に示す処方に従って、各成分の組成比を変えたこと以外は実施例１と同様にして本発明の感光性ガラスペースト組成物および比較用の感光性ガラスペースト組成物を調製した。
【００４７】
（２）パターンの形成：
ガラス基板上に、幅２５μｍのストライプパターンを有するメッシュサイズ４００のメッシュを用い、スクリーン印刷により得られた組成物を膜厚２００μｍになるまで重ね塗りし、パターンを形成した。
（３）放射線照射
得られたパターンに、超高圧水銀灯により、ｉ線（波長３６５ｎｍの紫外線）を照射し、硬化させた。照射量は１５００ｍＪ／ｃｍ2 とした。
【００４８】
（４）焼成処理および隔壁の評価：
パターンを形成したガラス基板を焼成炉内に配置し、炉内の温度を、常温から１０℃／分の昇温速度で５８０℃まで昇温し、５８０℃の温度雰囲気下１０分間にわたって焼成処理することにより、ガラス基板の表面に、ガラス焼結体よりなる隔壁を形成した。
この隔壁の性状を目視で観察したところ、ひび割れ、基板からの剥離などは認められなかった。
この隔壁の形状を測定したところ幅３０μｍ、高さ１５０μｍのアスペクト比の高い理想的な構造物ができていることがわかった。また、得られた隔壁は、形状均一性に優れているものであった。評価結果を表１に併せて示す。
【００４９】
＜実施例４および比較例４〜６＞
表１に示す処方に従って、各成分の組成比を変えたこと以外は実施例３と同様にして本発明の感光性ガラスペースト組成物および比較用の感光性ガラスペースト組成物を調製した。
次いで、得られた感光性ガラスペースト組成物の各々を使用し、表１に示す形成条件を用いた以外は実施例３と同様にして隔壁を形成し、評価した。結果を表１に併せて示す。
【００５０】
【表１】
2005158519.tif 000003
【００５１】
表中、隔壁形成法は、１がくし歯ブレード形成法（実施例１（２）の方法）、２がスクリーン印刷法（実施例３（２）の方法）を示す。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】交流型のプラズマディスプレイパネルの断面形状を示す模式図である。
【符号の説明】
【００５３】
１  ガラス基板                          ２  ガラス基板
３  隔壁                                ４  透明電極
５  バス電極                            ６  アドレス電極
７  蛍光物質                            ８  誘電体層
９  誘電体層                          １０  保護層
【図１】
2005158519.tif 000004