(57)【要約】【課題】  毛髪への塗布時の延びが良く、垂れ落ちが無く、製剤の低温下及び高温下での安定性に優れ、しかも、染料の安定性にも優れる酸性染毛剤組成物を提供することを課題とする。【解決手段】  染料、カルボキシビニルポリマー、好ましくは１〜１０重量％、キサンタンガム、好ましくは０．００５〜０．４重量％、及びグリコール酸、更に所望によりＮ−アルキルピロリドン、芳香族アルコール及び脂肪族低級アルコールからなる群から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする酸性染毛剤組成物とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム及びグリコール酸を含有することを特徴とする酸性染毛剤組成物。
【請求項２】
更に、Ｎ−アルキルピロリドン、芳香族アルコール及び脂肪族低級アルコールからなる群から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載の酸性染毛剤組成物。
【請求項３】
カルボキシビニルポリマーの含有量が１〜１０重量％であり、且つ、キサンタンガムの含有量が０．００５〜０．４重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の酸性染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸性染毛剤組成物に係り、詳しくは、毛髪への塗布時の延びが良く、垂れ落ちが無く、製剤の低温下及び高温下での安定性に優れ、しかも、染料の安定性にも優れる酸性染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に酸性染毛剤は、染料、有機溶剤、酸を主成分とし、染色能を向上させるために系のｐＨが１．５〜４．５程度に調整されている。そして、使用時に頭髪からの垂れ落ちを防止するために増粘剤が配合されるが、前記のような低ｐＨ領域においては使用できる増粘剤が限定される。このような低ｐＨ領域で酸性染毛剤を増粘する技術としては、増粘剤としてキサンタンガムを用いたもの（例えば、特許文献１参照）や、カルボキシビニルポリマーを用いたもの（例えば、特許文献２参照）が開示されている。
【０００３】
しかし、キサンタンガムで系を増粘させると、流動性に乏しく、毛髪上の延びに問題を有していた。この問題を解決するために、特定量のキサンタンガムと特定量のベントナイトおよび／または架橋性ポリアクリル酸ナトリウムを配合した酸性染毛料が提案（特許文献３参照）されているが、未だ流動性の点で満足できないばかりか、製剤の保存安定性の点でも問題を有していた。
また、カルボキシビニルポリマーで系を増粘させると、キサンタンガムに比べて流動性に優れるものの、製剤の保存安定性に問題を有していた。
【０００４】
一方、製剤の保存安定性に関する技術としては、カルボキシビニルポリマーおよびポリアクリル酸アミドを含有する染毛料組成物（特許文献４参照）や、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体と、ポリアクリル酸アミド共重合体を含有する染毛料組成物（特許文献５参照）が報告されている。特に、特許文献４の実施例５及び特許文献５の実施例５では、カルボキシビニルポリマーとキサンタンガムを含有した例が記載されている。しかし、これら技術により、高温時の保存安定性を改善することができたとしても、低温時の保存安定性について、依然として問題を有していた。
【０００５】
また、配合される染料の製剤中での安定性についても、問題を有していた。すなわち、酸性染毛剤は、通常、クエン酸等の酸を用いて系のｐＨを１．５〜４．５程度の酸性に調整されているために、染料を長期間保存すると、製剤中の香料等の配合成分と反応を起こし、配合した染料の当初の色調が変化してしまい、予定していた色調に毛髪を染色できない場合があるといった問題を有していた。
【０００６】
【特許文献１】特公平２−３２２５３号公報
【特許文献２】特開平７−１０１８４１号公報
【特許文献３】特開平５−５１３０９号公報
【特許文献４】特開平１１−１３０６３９号公報
【特許文献５】特開２０００−３０９５１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記従来技術に鑑みてなされたものであって、毛髪への塗布時の延びが良く、垂れ落ちが無く、製剤の低温下及び高温下での安定性に優れ、しかも、染料の安定性にも優れる酸性染毛剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）染料、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム及びグリコール酸を含有する酸性染毛剤組成物、
（２）更に、Ｎ−アルキルピロリドン、芳香族アルコール及び脂肪族低級アルコールからなる群から選ばれる１種以上を含有する前記（１）に記載の酸性染毛剤組成物、及び
（３）カルボキシビニルポリマーの含有量が１〜１０重量％であり、且つ、キサンタンガムの含有量が０．００５〜０．４重量％である前記（１）又は（２）に記載の酸性染毛剤組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、酸性染毛剤組成物に、染料と、増粘剤としてカルボキシビニルポリマー及びキサンタンガム、並びに酸としてグリコール酸を含有させることにより、毛髪への塗布時に延びが良く、垂れ落ちが無く、製剤の低温下及び高温下での安定性に優れ、しかも、染料の安定性にも優れる酸性染毛剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明に係る酸性染毛剤組成物について詳述する。本発明に係る酸性染毛剤組成物は、必須成分として、染料、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム及びグリコール酸を含有する。
【００１１】
本発明に用いることができる染料としては、本発明の効果を発揮するものであれば特に限定されないが、酸性染料を用いるのが好ましい。用いられる酸性染料としては染毛剤に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等を挙げることができる。これらの染料は一種を単独で又は二種以上を混合して用いることもできる。
【００１２】
染料の配合量は、本発明の効果を発揮されれば特に限定されないが、好ましくは組成物中０．００１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％とされる。配合量が０．００１重量％未満の場合には、毛髪を十分に染毛することができず、また、２重量％を超えて配合すると、それ以上の染毛効果が望めなく、均染性に劣る場合がある。
【００１３】
本発明では、系を増粘させるために増粘剤としてカルボキシビニルポリマー及びキサンタンガムを共に配合する。両増粘剤を併用することで、低温から高温における幅広い温度範囲で製剤の保存安定性に優れるからである。本発明で用いられるカルボキシビニルポリマーの市販品としては、商品名ハイビスワコー１０４、１０５（いずれも和光純薬社製）、商品名カーボポール９３４、９４０、９４１、９８０、９８１（いずれもグッドリッチ社製）、商品名カーボポールＵＬＴＲＥＺ１０（ノベオン社製）等を、キサンタンガムの市販品としては、商品名ケルトロールＴ（第日本製薬工業社製）等を挙げることができる。
【００１４】
カルボキシビニルポリマーの配合量は、本発明の効果が発揮されれば特に限定されないが、好ましくは組成物中１〜１０重量％、より好ましくは、１．５〜３重量％とすれば良い。配合量が１重量％未満の場合は、施術時に液だれを生じるために、また、１０重量％を超えて配合すると、粘度が高くなりすぎ施術し難くなるため、いずれの場合にも好ましくない。
また、キサンタンガムの配合量は、本発明の効果が発揮されれば特に限定されないが、好ましくは組成物中０．００５〜０．４重量％、より好ましくは、０．０２〜０．２重量％である。配合量が０．００５重量％未満の場合は、低温下での製剤の安定性に劣るために、また、０．４重量％を超えて配合すると、高温下において粘度上昇が生じるため、いずれの場合にも好ましくない。
【００１５】
本発明では、酸としてグリコール酸が用いられる。前記増粘剤と共にグリコール酸を用いることにより、製剤の低温下及び高温下での保存安定性に加え、染料の保存安定性にも優れた効果を発揮させることができる。特に黒色４０１号、赤色２２７号、黄色４０３号などの染料と香料とを共に配合した場合に、これら染料の安定性に優れる。
グリコール酸の配合量は染色能を向上させる観点から、系のｐＨが１．５〜４．５程度になるように調整すれば良く、具体的には、０．２〜１０重量％、好ましくは、1〜５重量％程度配合すれば良い。
【００１６】
また、本発明に係る酸性染毛剤組成物には、染料の毛髪中への浸透性を向上させる観点から有機溶媒を含有させることができる。用いられる有機溶媒としては、Ｎ−アルキルピロリドン、芳香族アルコール、脂肪族低級アルコールを挙げることができる。具体的には、１-メチル-２-ピロリドン、１-エチル-２-ピロリドン等のN-アルキルピロリドン；ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール等の芳香属アルコール；エチルアルコール、ブチルアルコール等の脂肪族低級アルコールを例示することができる。これら有機溶媒は一種を単独で又は二種以上を混合して用いることもできる。
【００１７】
有機溶媒の配合量は特に限定されないが、組成物中５〜６０重量％とするのが好ましく、１５〜４５重量％とするのがより好ましい。配合量が５重量％未満の場合、染色性向上に寄与しないために、また、６０重量％を超えて配合すると、製剤の安定性が低下するため、いずれの場合にも好ましくない。
【００１８】
尚、本発明の酸性染毛剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記した成分の他、シリコーン類、炭化水素類、油脂類、ロウ類、エステル類、界面活性剤、多価アルコール、キレート剤、酸化防止剤、動植物抽出液、防腐剤、紫外線吸収剤、香料、精製水等を目的に応じて適宜配合することができる。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。尚、配合量は重量％である。
（試料の調製）
表１〜２に記した組成に従い、定法により実施例１〜１２及び比較例１〜５のゲル状の酸性染毛剤を調製し、下記評価試験に供した。
【００２０】
（試験例１；延びの評価）
各試料０．５ｇをガラス板上に塗布し、激しく振動させて試料の流動性変化を観察することにより、延びについての評価を行った。評価は、下記評価基準に従って実施し、結果を表１〜２に記した。
＜評価基準＞
◎：非常に延びが良い
○：延びが良い
△：やや延びが悪い
×：延びが悪い
【００２１】
（試験例２；垂れ落ちの評価）
各試料０．５ｇをガラス板上に塗布し、ガラス板を地面に対して垂直に１分間固定し、垂れ落ちの度合いを下記評価基準に従い評価した。結果を表１〜２に記した。
＜評価基準＞
◎：垂れ落ちない
○：やや垂れ落ちる
△：垂れ落ちる
×：激しく垂れ落ちる
【００２２】
（試験例３；製剤安定性の評価）
各試料を透明の広口瓶に充填し、−１８℃、２５℃、５０℃の各温度で保存した。保存期間は、−１８℃の場合は２日間、２５℃及び５０℃は８週間実施した。保存後の各試料について、製剤の分離、生地荒れ等の外観変化を下記評価基準に従い目視で評価した。結果を表１〜２に示す。
＜評価基準＞
◎：外観変化がない
○：外観変化が殆どない
△：やや外観変化がある
×：明らかな外観変化がある
【００２３】
（試験例４；染料安定性の評価）
各試料を透明の広口瓶に充填し、５０℃の温度で４週間保存した。保存後の各試料について、色調の変化を保存初期の色調と比較して評価した。評価は下記評価基準に従って実施し、結果を表１〜２に記した。
＜評価基準＞
◎：色調変化がない
○：殆ど色調変化がない
△：やや色調変化がある
×：明らかな色調変化がある
【００２４】
【表１】
2005104883.tif 000002
【００２５】
【表２】
2005104883.tif 000003
【００２６】
表１及び表２の結果から、本発明に係る酸性染毛剤組成物は、毛髪への塗布時の延びが良く、垂れ落ちが無く、製剤の低温下及び高温下での安定性に優れ、しかも、染料の安定性にも優れることが分かる。
【００２７】
以下、本発明に係る酸性染毛剤組成物の処方例を示す。尚、ＰＯＥは、ポリオキシエチレンの略である。
（処方例１）
キサンタンガム                                ０．１
カルボキシビニルポリマー                      ２．０
べンジルアルコール                          １２．０
エタノール                                  １５．０
Ｎ−メチルピロリドン                          ６．０
ＰＯＥ（２０）オクチルドデシルエーテル        ０．２
グリコール酸                                  ３．０
橙色２０５号                                  ０．２
赤色１０２号                                  ０．０２
黄色４号                                      ０．０５
黒色４０１号                                  ０．０２
紫色４０１号                                  ０．０５
香料                                          ０．１
精製水                                          残分      
合      計                        １００．０重量％
【００２８】
（処方例２）
キサンタンガム                                ０．０２
カルボキシビニルポリマー                      ２．５
べンジルアルコール                          １０．０
エタノール                                  ２０．０
ＰＯＥ（２０）オクチルドデシルエーテル        ０．２
グリコール酸                                  ３．０
橙色２０５号                                  ０．１
赤色２２７号                                  ０．０２
黄色４０６号                                  ０．０３
黒色４０１号                                  ０．０２
香料                                          ０．１
精製水                                          残分      
合      計                        １００．０重量％
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の酸性染毛剤組成物には、染料、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム及びグリコール酸が含有されているので、毛髪への塗布時の延びが良く、垂れ落ちが無く、低温から高温の幅広い温度範囲で優れた製剤の保存安定性を示し、しかも、染料の安定性にも優れる。したがって、本発明の酸性染毛剤組成物は、染毛剤製品に用いることができ、頭髪の染毛に好適に使用することができる。