(57)【要約】【課題】  染料の定着性及び耐水性に優れ、特に印字の裏抜けを防止する効果に優れたサイズ剤及びそれを用いた記録用紙を提供する。【解決手段】  カチオンポリマー及び特定の構造を有するカチオン系定着剤を含有することを特徴とするサイズ剤及びそれを用いた記録用紙。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオンポリマー及びカチオン系定着剤を含有するサイズ剤において、前記カチオン系定着剤が下記一般式（１）：
【化１】
2005161720.tif 000018
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数４〜８のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれメチル基又はエチル基を表し、Ｘ１−は対イオンを表す。）
及び／又は下記一般式（２）：
【化２】
2005161720.tif 000019
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ炭素数８〜１８のアルキル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１０はそれぞれメチル基又はエチル基を表し、Ｘ２−及びＸ３−はそれぞれ対イオンを表し、ｍは１以上の整数を表す。）
で表される化合物であることを特徴とするサイズ剤。
【請求項２】
前記カチオンポリマーが、それぞれ四級アミノ基を含有するアクリル系ポリマー、アクリルアミド系ポリマー、ビニル系ポリマー、アリル系ポリマー及びアイオネンポリマーの少なくとも一種である請求項１に記載のサイズ剤。
【請求項３】
前記カチオンポリマーが下記一般式（３）：
【化３】
2005161720.tif 000020
（式中、Ｒ１２は水素又はメチル基を表し、Ｒ１３は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１６は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ４−は対イオンを表す。）
で表される構成単位を有するポリマー、下記一般式（４）：
【化４】
2005161720.tif 000021
（式中、Ｒ１７は水素又はメチル基を表し、Ｒ１８は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ１９及びＲ２０はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２１は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ５−は対イオンを表す。）
で表される構成単位を有するポリマー、及び下記一般式（５）：
【化５】
2005161720.tif 000022
（式中、Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ６−は対イオンを表す。）
で表される構成単位を有するポリマーの少なくとも一種である請求項２に記載のサイズ剤。
【請求項４】
さらに、水溶性大豆多糖類を含有する請求項１〜３のいずれかに記載のサイズ剤。
【請求項５】
前記水溶性大豆多糖類は、大豆又は大豆処理物から抽出された水溶性多糖類を脱塩精製処理してなる請求項４に記載のサイズ剤。
【請求項６】
繊維状パルプ及び填料を主体とする記録用紙であって、請求項１〜５のいずれかに記載のサイズ剤を用いたことを特徴とする記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印字の裏抜けを防止することが可能なサイズ剤及びそれを用いた記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
パソコン等の出力装置としてのみならず、種々の材質の媒体上に印刷を施す手段として、インクジェットプリンターが広く使用されている。インクジェットプリンター用インクとして現在広く使用されているのは、水その他の溶剤に有機染料を溶解してなるもので、有機染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、フタロシアニン染料、カルボニウムイオン染料、ニトロ染料、キノリン染料、ナフトキノン染料等が挙げられる。
【０００３】
上記インクを鮮明に発色させるとともに、インク滲みを防止するため、インクジェットプリンターには、表面に高吸水性樹脂からなるインク受容層を設けたいわゆる専用コート紙が用いられてきた（例えば、特許文献１及び２参照。）。しかし、このようなコート紙は、特殊なコーティングを施すため、普通紙と比較して製造コストが高く、さらに普通紙のような風合いに欠けるという問題がある。従って、インクジェットプリンターに適した、低価格で汎用性のある普通紙が求められている。
【０００４】
しかしながら、普通紙は、インクが紙層内に吸収される際に、紙の繊維に沿って滲むため、ドットが過大に滲んだり、ドットの周辺がギザギザになったり、ボケたりする、いわゆるフェザリングが発生し、鮮明な文字、画像が得られにくい上、インクジェットプリンター記録画像の耐水性が不十分であるという問題がある。
【０００５】
かかる問題に対し、ベンジル基を有する（メタ）アクリルアミドアルキル第四級アンモニウム塩を骨格とする重合物を有効成分とするカチオンポリマー及び水溶性樹脂からなる塗工液を塗布したインクジェット記録用普通紙を開示している（例えば、特許文献３参照）。しかし、このインクジェット記録用普通紙は、画像の鮮明性、特にフルカラーのインクジェット記録を施した場合、インクの発色性が十分とはいえない。
【０００６】
さらに、水溶性大豆多糖類を含有するサイズ剤、又は水溶性大豆多糖類にカチオンポリマーや界面活性剤を添加したサイズ剤が開示されている（例えば、特許文献４参照）。これらのサイズ剤を用いた記録用紙は、印字濃度、発色性及び耐水性が向上しているが、インクの定着性が十分とはいえない。このため、インク定着性に優れ、印字の裏抜けを防止することが可能な記録用紙が望まれている。
【特許文献１】特開昭５９−３５９７７号公報
【特許文献２】特開平１−１３５６８２号公報
【特許文献３】特開平１０−１１９４２５号公報
【特許文献４】特開２００２−１８０３９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、安価でありながら、印字濃度及び発色性に優れ、紙面に付着したインクが速やかに浸透し、しかもインク滴によって形成されるインクドットの広がりが抑制されて、滲みや裏抜けのない高品質な画像が得られる記録用紙、特にフルカラーのインクジェット記録に適した記録用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、カチオンポリマーとカチオン系定着剤を含有するサイズ剤を用いることにより、印字濃度、発色性及び耐水性に優れるとともに裏抜けを防止でき、特にフルカラーのインクジェット記録に適した記録用紙が得られることを発見し、本発明に想到した。
【０００９】
すなわち、本発明のサイズ剤は、カチオンポリマー及びカチオン系定着剤を含有し、前記カチオン系定着剤が下記一般式（１）：
【００１０】
【化１】
2005161720.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数４〜８のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれメチル基又はエチル基を表し、Ｘ１−は対イオンを表す。）
及び／又は下記一般式（２）：
【００１２】
【化２】
2005161720.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ炭素数８〜１８のアルキル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１０はそれぞれメチル基又はエチル基を表し、Ｘ２−及びＸ３−はそれぞれ対イオンを表し、ｍは１以上の整数を表す。）
で表されるカチオン系定着剤であることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明は、かかるサイズ剤を用いた記録用紙である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のサイズ剤は、カチオンポリマー及びカチオン系定着剤を含有するので、染料の定着性及び耐水性に優れ、特に印字の裏抜けを防止する効果に優れている。そのため、本発明のサイズ剤を塗布した記録用紙はフルカラーのインクジェット記録に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
上記のカチオン系定着剤をサイズ剤に添加することにより、インクの定着性及び耐水性を向上させることができる。特に水に濡れても印字の裏抜けを防止することができ、両面印刷したときの印字が鮮明になる。
【００１７】
カチオンポリマーは、それぞれ四級アミノ基を含有するアクリル系ポリマー、アクリルアミド系ポリマー、ビニル系ポリマー、アリル系ポリマー及びアイオネンポリマーの少なくとも一種であるのが好ましい。カチオンポリマーを加えることによりインク定着性が一層向上し、印字の裏抜け防止効果がさらに高まる。カチオンポリマーとしては下記一般式（３）：
【００１８】
【化３】
2005161720.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ１２は水素又はメチル基を表し、Ｒ１３は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１６は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ４−は対イオンを表す。）
で表される構成単位を有するポリマー、下記一般式（４）：
【００２０】
【化４】
2005161720.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ１７は水素又はメチル基を表し、Ｒ１８は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ１９及びＲ２０はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２１は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ５−は対イオンを表す。）
で表される構成単位を有するポリマー、及び下記一般式（５）：
【００２２】
【化５】
2005161720.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ６−は対イオンを表す。）
で表される構成単位を有するポリマーの少なくとも一種であるのが好ましい。
【００２４】
インクの定着性及び発色性を一層向上させるため、サイズ剤にさらに水溶性大豆多糖類を添加するのが好ましい。水溶性大豆多糖類は主鎖がマイナスに帯電しているためカチオンポリマー及びカチオン系定着剤のカチオンと引き合い、水溶性大豆多糖類とカチオンポリマー及びカチオン系定着剤とが擬似架橋の状態になると推察される。水溶性大豆多糖類を添加することによりカチオンポリマー及びカチオン系定着剤が紙層内部に浸透せずに表面近傍に留まり、カチオンポリマー及びカチオン系定着剤が少量でもインク定着性及び発色性を向上させることが可能である。
【００２５】
［１］サイズ剤
本発明のサイズ剤は、カチオンポリマーとカチオン系定着剤を含有する。インクの定着性及び発色性を一層高めるため、好ましくはさらに水溶性大豆多糖類を含有する。
【００２６】
（Ａ）カチオン系定着剤
カチオン系定着剤はインクの定着性及び耐水性を高める作用を有する。本発明では以下のカチオン系定着剤を用いることにより、インクの定着性及び耐水性が向上し特に印字の裏抜けを防止する効果が高まる。
【００２７】
本発明で用いるカチオン系定着剤は、下記一般式（１）：
【００２８】
【化６】
2005161720.tif 000007
【００２９】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数４〜８のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれメチル基又はエチル基を表し、Ｘ１−は対イオンを表す。）
で表される構造と、下記一般式（２）：
【００３０】
【化７】
2005161720.tif 000008
【００３１】
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ炭素数８〜１８のアルキル基を表し、Ｒ７〜Ｒ１０はそれぞれメチル基又はエチル基を表し、Ｘ２−及びＸ３−はそれぞれ対イオンを表し、ｍは１以上の整数を表す。）
で表される構造を有する。これらのカチオン系定着剤はそれぞれ単独で用いても併用してもよい。
【００３２】
Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は、直鎖、分岐鎖及び環状アルキル基のいずれであってもよく、例えばブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソへキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。Ｒ５及びＲ６で表されるアルキル基は、直鎖、分岐鎖及び環状アルキル基のいずれであってもよく、例えばオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。ｍは１以上の整数であれば特に限定されないが１〜５であるのが好ましく、１又は２であるのがより好ましい。Ｘ１−〜Ｘ３−で表される対イオンは、特に限定されず、例えばハロゲンイオン、アルキル硫酸イオン、アルキル又はアリールスルホン酸イオン、アルキル亜硫酸イオン、アルキルリン酸イオン等が挙げられる。
【００３３】
カチオン系定着剤の添加量は、カチオン系定着剤／カチオンポリマーの質量比（固形分質量比）で０．１／９９．９〜７０／３０が好ましく、１０／９０〜４０／６０がより好ましく、１０／９０〜２０／８０がさらに好ましい。０．１／９９．９未満では耐水性が低く、裏抜け防止効果が不足する。７０／３０を超えると発色性が低下するだけでなく滲みが顕著になる。
【００３４】
一般式（１）又は一般式（２）で表されるカチオン系定着剤の好ましい具体例を挙げるが、本発明に用いるカチオン系定着剤はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
【化８】
2005161720.tif 000009
【００３６】
（Ｂ）カチオンポリマー
カチオンポリマーは、インクに含まれる色材が記録紙中の紙層により内部に浸透しながら記録紙中のカチオンポリマーとイオン的相互作用により会合を起こして瞬間的に溶液相から分離を起こすため、インクの定着性及び発色性を一層向上させることができる。
【００３７】
本発明に用いることのできるカチオンポリマーは、カチオン基を含有する構造単位を有する親水性樹脂であり、ポリアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリアリル系樹脂等の親水性合成樹脂や、カチオン化でんぷん等の天然樹脂がこれに含まれる。これらの中で好ましくは、カチオン基として四級アミノ基を有する親水性ポリマーであり、特に好ましくは、それぞれ四級アミノ基を含有するアクリル系ポリマー、アクリルアミド系ポリマー、ビニル系ポリマー、アリル系ポリマー及びアイオネンポリマーの少なくとも一種である。
【００３８】
四級アミノ基を含有する親水性合成樹脂は、
（ｉ）四級アミノ基を有する構造単位を必須の構造単位とし、所望に応じて、
（ｉｉ）親水性のアクリル系モノマー、ビニル系モノマーあるいはアリル系モノマーから導出される構造単位、及び／又は、
（ｉｉｉ）疎水性モノマーから導出される構造単位を含有せしめることによって得ることができる。以下、構造単位（ｉ）〜（ｉｉｉ）を詳細に説明する。
【００３９】
（ｉ）四級アミノ基を有する構造単位
構造単位（ｉ）は、染料の定着に寄与するセグメントである。ここで「四級アミノ基」とは、下記一般式
【００４０】
【化９】
2005161720.tif 000010
【００４１】
（ただし、Ｒ２４〜Ｒ２８は、炭素数１〜７のアルキル基、アリール基、ベンジル基、又はこれらの組み合わせにより構成される基を表し、これらの基は同一でも異なっていても良い。Ｘ７−及びＸ８−はハロゲン基等の対イオンを表す。）により表されるものである。
【００４２】
四級アミノ基はアルキルアミノ基にハロゲン化アルキル等を付加させることにより得られる。構造単位（ｉ）を導出する具体的なモノマーの例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート・メチルクロライド四級化物、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド・メチルクロライド四級化物、Ｎ、Ｎ−ジアリルメチルアミン・メチルクロライド四級化物等が挙げられる。
【００４３】
（ｉｉ）親水性のアクリル系モノマー、ビニル系モノマーあるいはアリル系モノマーから導出される構造単位。
【００４４】
構造単位（ｉｉ）は、水及びそれに溶解又は懸濁された染料を速やかに吸収する作用を有するセグメントであり、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸等の脂肪族カルボン酸類又はその無水物、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸等のアクリルアミド類、モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート、モノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート等の燐酸基含有アクリル系モノマー類、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のビニルピロリドン類等からなるのが好ましい。
【００４５】
（ｉｉｉ）疎水性モノマーから導出される構造単位。
【００４６】
構造単位（ｉｉｉ）は、カチオンポリマーに耐水性を付与するセグメントであり、親水性を著しく阻害しない範囲で含有させることができる。構造単位（ｉｉｉ）は、親水性基を有しないモノマーであれば特に限定されない。また親水性基（−ＯＨ等）又は親水性部分（−Ｏ−等）を有するモノマーであっても、炭素数４以上の疎水基を有するモノマーであれば、アクリル系共重合体中で疎水性部分を形成することができる。このような疎水基の炭素数としては６以上が好ましい。疎水基の例としては長鎖アルキル基、長鎖アルキレン基、芳香族基等が挙げられる。
【００４７】
（ｉｖ）各構造単位の割合
上記構造単位（ｉ）〜（ｉｉｉ）の配合比は、（ｉ）が３０〜１００質量％であり、（ｉｉ）が０〜５０質量％であり、（ｉｉｉ）が０〜３０質量％であることが好ましく、特に（ｉ）が７０〜１００質量％であり、（ｉｉ）が０〜３０質量％であり、（ｉｉｉ）が０〜２０質量％であることが好ましい。
【００４８】
カチオンポリマーとしては下記一般式（３）：
【００４９】
【化１０】
2005161720.tif 000011
【００５０】
（式中、Ｒ１２は水素又はメチル基を表し、Ｒ１３は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１６は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ４−は対イオンを表す。）
で表される構成単位を有するポリマー、下記一般式（４）：
【００５１】
【化１１】
2005161720.tif 000012
【００５２】
（式中、Ｒ１７は水素又はメチル基を表し、Ｒ１８は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ１９及びＲ２０はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２１は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ５−は対イオンを表す。）
で表される構成単位を有するポリマー、及び下記一般式（５）：
【００５３】
【化１２】
2005161720.tif 000013
【００５４】
（式中、Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ６−は対イオンを表す。）
で表される構成単位を有するポリマーの少なくとも一種をそれぞれ単独で、又は混合して用いるのが好ましい。本発明に用いるカチオンポリマーはホモポリマーであっても、一般式（３）〜一般式（５）を構成するそれぞれのモノマーと他のビニル系モノマー、アクリル系モノマー等との共重合体であってもよい。
【００５５】
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１９及びＲ２０で表される炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ１３及びＲ１８で表される枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、ウンデカメチレン基、デカメチレン基等が挙げられる。Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３で表されるアルキル基としては、上記Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基、並びにＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１９及びＲ２０で表されるアルキル基で挙げた基が挙げられる。Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３で表されるアリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、２−フェニル−２−プロピル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられ、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３で表される脂環アルキル基としては、例えばシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等挙げられる。Ｘ４−〜Ｘ６−で表される対イオンはＸ１−〜Ｘ３−で表される対イオンと同様である。
【００５６】
カチオンポリマーは、サイズ剤にそのまま添加してもよいし、後述の水溶性大豆多糖類に固定してもよい。サイズ剤にそのまま添加する場合、カチオンポリマーの平均分子量が高いと粘度が高くなり塗工適性が低下するので、カチオンポリマーの分子量は１０，０００〜３０，０００程度が好ましい。また、カチオンポリマーを水溶性大豆多糖類に固定する場合、カチオンポリマーを水溶性大豆多糖類にグラフト重合してもよい。グラフト重合する場合は、水溶性大豆多糖類溶液に、モノマー段階のカチオンポリマーと公知の重合開始剤を加えて反応させればよい。
【００５７】
（Ｃ）水溶性大豆多糖類
本発明に用いる水溶性大豆多糖類は、大豆から抽出精製した水溶性多糖類であり、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸、ラムノース、キシロース、フコース、グルコース等の多種類の糖から構成される。水溶性大豆多糖類は、ラムノガラクツロン酸鎖にガラクタンとアラビナンが結合した構造をとり、主鎖がマイナスに帯電していると推定される。
【００５８】
水溶性大豆多糖類の原料は、大豆子葉部が好ましく、多糖類を豊富に含む観点から、豆腐や分離大豆蛋白質の製造過程で副生する、いわゆるオカラがより好ましい。これらの原料を予め蛋白分解酵素やアルカリ溶液で処理しておくと、原料中に残存する蛋白質等が分解あるいは溶解し、溶液中に溶出してくるので、該溶液を分離除去することにより、原料中に含まれる多糖類画分を濃縮することができる。
【００５９】
水溶性大豆多糖類の抽出は、アルカリ性域、中性域、酸性域の何れであってもよいが、特に後の工程でｐＨの調整を簡素化する意味でも、ｐＨを４以下、好ましくはｐＨを１〜３に調整するのが有利である。このとき使用する酸は塩酸をはじめ、燐酸、硫酸、シュウ酸等、各種酸を使用できるが、特に、キレート作用のあるクエン酸やシュウ酸を用いると、水溶性大豆多糖類がカルシウム等の多価カチオン類の反応により細胞壁と結合して抽出され難い状態にあるときに、かかるカルシウム等の多価カチオン類の反応性を封じるため、多糖類の抽出がより容易になる。
【００６０】
抽出温度は抽出時のｐＨにより変化し、ｐＨが３〜４では８０℃〜１００℃、ｐＨが２〜３では３０℃〜８０℃、ｐＨが２未満では２０℃〜８０℃で抽出するのが好ましい。抽出時間に関してはそれぞれの温度及びｐＨにより異なるが、１００℃では６時間程度で多糖類の溶出が略完了する。３０℃〜８０℃ではｐＨが２〜４で６時間以上必要になるが、ｐＨが２未満では６時間程度で十分に抽出される。水溶性大豆多糖類を抽出後、抽出液（多糖類画分）とオカラ残渣とを分離する目的で、遠心分離や濾過を行う。
【００６１】
水溶性大豆多糖類のゲル化を防ぐため、分離した多糖類画分を、酸性状態で脱塩等の精製処理を施すことが好ましい。脱塩精製処理により、多糖類画分中に遊離しているカルシウム等の多価カチオン類やゲル化に関与する物質が除去される。この脱塩精製処理は、ｐＨを０〜４、好ましくはｐＨを１〜３に調整して行えば良く、このようなｐＨ域で実施することにより、目的物として回収する多糖類に結合している多価カチオン類が遊離し除去される。
【００６２】
脱塩精製処理する方法として、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン等の極性溶媒を用いて行う再沈殿法、限外濾過法、逆浸透法、ゲル濾過法、透析法、イオン交換樹脂法、電気透析法、イオン交換膜法等が例示でき、これらの一法又は二法以上の組み合わせにより行うことができる。特に、極性溶媒を用いる溶剤沈殿法、限外濾過法、逆浸透法、ゲル濾過法あるいは透析法を用いると、ゲル化に関与している種々の低分子をも取り除くことができるので有利である。脱塩精製処理の程度は、処理後の多糖類の灰分が３質量％以下、好ましくは１〜２質量％になるように処理するのが好ましい。
【００６３】
サイズ剤に水溶性大豆多糖類を添加する場合、水溶性大豆多糖類／カチオンポリマーの質量比は０．１／９９．９〜１０／９０であるのが好ましく、０．５／９９．５〜５／９５であるのがより好ましい。
【００６４】
（Ｄ）その他の成分
サイズ剤には、本発明の効果を著しく損ねない範囲で、必要に応じて水溶性大豆多糖類、カチオン系定着剤及びカチオンポリマー以外の成分を添加することができる。その他の成分としてはアルミナ粉末、シリカ粉末、天然無機粉末、樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤、界面活性剤等の添加剤が挙げられる。
【００６５】
［２］記録用紙
本発明の記録用紙は、上記本発明のサイズ剤を、原紙あるいは抄紙機中で原紙表面に塗布あるいは含浸させたものである。本発明のサイズ剤を予め紙料中に混合し、いわゆる内面サイズとして用いることも可能であるが、サイズ剤を大量使用しなければ効果が得られないため、好ましくない。
【００６６】
サイズ剤を原紙表面に塗布する場合、まずカチオンポリマー、カチオン系定着剤及び必要に応じて添加するその他の添加剤を水、アルコール、多価アルコール類又は他の適当な有機溶媒に溶解又は分散し、塗工液を調製する。次いで得られた塗工液を、サイズプレス法、ロ−ルコ−タ−法、ブレ−ドコ−タ−法、エアナイフコ−タ−法、ゲ−トロ−ルコ−タ−法、バ−コ−タ−法、スプレ−コ−ト法、グラビアコ−タ−法、カ−テンコ−ター法等により原紙表面に塗工した後、熱風乾燥炉、熱ドラム等を用いて乾燥する。
【００６７】
本発明に用いる原紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等に代表される化学パルプ及び填料を主体とし、その他、内面サイズ剤や抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用しても良く、また、これらを主体とするものであってもよい。填料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン等が挙げられる。
【００６８】
上記原紙に、本発明のサイズ剤を、固形分重量で０．３〜２０  ｇ／ｍ２となるよう塗布あるいは含浸させるのが好ましい。
【００６９】
本発明のサイズ剤を用いてサイズ処理を施した記録用紙は、水抽出ｐＨが５〜９、より好ましくは６〜８のものとして調整される。水抽出ｐＨとは、ＪＩＳ−Ｐ−８１３３に規定された試験片約１．０ｇを、蒸留水７０ｍｌに浸した際の抽出液のｐＨをＪＩＳ−Ｚ−８８０２に従って測定したものである。
【００７０】
本発明の記録紙は、従来の中性のＰＰＣ用紙と比べても、記録特性以外の表面形状や物理特性について大きな変更を伴わないため、電子写真記録用のトナー転写紙及びインクジェット記録用紙の双方に適用可能である。
【００７１】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【００７２】
（合成例１）
カチオン系定着剤の合成
ジメチルオクチルアミン１モル（１５７ｇ）、１−ブロモオクタン１モル（１９３ｇ）及び脱イオン水７０ｇを還流器付反応フラスコ内に入れ、窒素気流中、８５℃で６時間加熱撹拌した。反応混合物を冷却し、脱イオン水で固形分７０質量％に調整し、上記Ａ−１を合成した。
【００７３】
ジメチルオクチルアミン１モル（１５７ｇ）、トリグリコールジクロライド０．５モル（９３．５ｇ）及び脱イオン水５０ｇを用いた以外Ａ−１の場合と同様にして上記Ａ−２を合成した。
【００７４】
ジメチルデシルアミン１モル（１８５ｇ）、トリグリコールジクロライド０．５モル（９３．５ｇ）及び脱イオン水５５ｇを用いた以外Ａ−１の場合と同様にして上記Ａ−３を合成した。
【００７５】
ジメチルラウリルアミン１モル（２１３ｇ）、トリグリコールジクロライド０．５モル（９３．５ｇ）及び脱イオン水６０ｇを用いた以外Ａ−１の場合と同様にして上記Ａ−４を合成した。
【００７６】
ジメチルオクチルアミン１モル（１５７ｇ）、１−クロロオクタン１モル（１４９ｇ）及び脱イオン水６０ｇを用いた以外Ａ−１の場合と同様にして上記Ａ−５を合成した。
【００７７】
ピリジン１モル（７９．１ｇ）、パルミチルクロライド１モル（２６０．５ｇ）及び脱イオン水５０ｇを還流器付反応フラスコ内に入れ、窒素気流中、１００℃で１２時間加熱撹拌した。反応混合物を冷却し、脱イオン水で固形分５０質量％に調整し、下記構造のＢ−１を合成した。
【００７８】
ジメチルデシルアミン１モル（１８５．６ｇ）、１−ブロモデカン１モル（２２１．２ｇ）及び脱イオン水４５ｇを還流器付反応フラスコ内に入れ、窒素気流中、８５℃で６時間加熱撹拌した。反応混合物を冷却し、脱イオン水で固形分７０質量％に調整し、下記構造のＢ−２を合成した。
【００７９】
ジメチルパルミチルアミン１モル（２６９ｇ）及び脱イオン水５０ｇをオートクレーブ内に入れ、窒素加圧（２気圧）下、８５℃で６時間メチルクロライドを吹き込み反応した。反応終了後、未反応のメチルクロライドを揮発除去し、その後脱イオン水で固形分７０質量％に調整し、下記構造のＢ−３を合成した。
【００８０】
ジメチルラウリルアミン１モル（２１３ｇ）と脱イオン水５０ｇを用いた以外Ｂ−３の場合と同様にして固形分７０質量％の下記構造のＢ−４を合成した。
【００８１】
ジメチルラウリルアミン１モル（２１３ｇ）、メチルブロマイド１モル及び脱イオン水５０ｇをオートクレーブ内に入れ、窒素加圧（２気圧）下、８５℃で６時間反応した。反応混合物を冷却し、脱イオン水で固形分７０質量％に調整し、下記構造のＢ−５を合成した。
【００８２】
【化１３】
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【００８３】
（実施例１〜４、比較例１〜６）
固形分として、表１に示す配合比率のカチオン系定着剤及びカチオンポリマー１０質量部に水を９０質量部を加えて混合し、サイズ剤を調製した。サイズ剤にはカチオン系定着剤として、上記Ａ−１〜Ａ−４（実施例１〜４）及びＢ−１〜Ｂ−５（比較例２〜６）を用い、カチオンポリマーとして下記構造のＰ−１及びＰ−２を用いた。次に高速ゲートロールコーター（ＰＭ−９００２ＧＣ、（株）エスエムティー製）を用い、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙に、調製したサイズ剤を表１に示す塗工量で塗布し、１２０℃のオーブンで５分間乾燥させた。
【００８４】
【化１４】
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【００８５】
【表１】
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【００８６】
（注）Ｐ−１、Ｐ−２：カチオンポリマー、Ａ−１〜Ａ−４：本発明に用いるカチオン系定着剤、Ｂ−１〜Ｂ−５：比較例に用いるカチオン系定着剤。
【００８７】
実施例１〜４及び比較例１〜６で得られた記録用紙について、インクジェットプリンター「カラーバブルジェット（登録商標）プリンターＢＪ  Ｆ９００（染料インク）及びＢＪ  Ｓ６３０（顔料インク）」、キャノン（株）製）を使用してフルカラー印刷後、得られたサンプルの発色性、裏抜け及び滲みを以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８８】
（１）発色性：ベタ塗り印字部分の色を目視することにより評価した。
【００８９】
判定基準：
◎：非常に良好。
○：良好。
△：やや悪い。
×：悪い。
【００９０】
（２）裏抜け：印字直後のサンプルを４５°傾斜し、７５０  μｌの水をスポイドで垂らし、乾燥後の状態を目視により評価した。
【００９１】
判定基準：
◎：全く裏抜けが発生しなかった。
○：水中にはわずかに溶出したが裏抜けが発生しなかった。
△：紙の裏表ともわずかな裏抜けが見られた。
×：紙の裏表とも著しい裏抜けが見られた。
【００９２】
（３）滲み：細線印字部分の精細度を目視により評価した。
【００９３】
判定基準：
◎：非常に良好。
○：良好。
△：やや悪い。
×：悪い。
【００９４】
【表２】
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