(57)【要約】【課題】ウェットグリップ性能および耐摩耗性をバランスよく向上させるゴム組成物およびそれを用いたタイヤを提供する。【解決手段】（Ａ）ハロゲン化ブチルゴムまたはイソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物、および（Ｂ）共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との溶液重合による共重合体を含むゴム成分１００重量部に対して、（Ｃ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を５〜１００重量部、（Ｄ）シリカを４０〜１５０重量部、（Ｅ）軟化剤を１０〜１８０重量部、および（Ｆ）シランカップリング剤を含有するゴム組成物、およびそれを用いたタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ハロゲン化ブチルゴムまたはイソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物、および（Ｂ）共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との溶液重合による共重合体を含むゴム成分１００重量部に対して、
（Ｃ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を５〜１００重量部、（Ｄ）チッ素吸着比表面積が１００〜３００ｍ2／ｇのシリカを４０〜１５０重量部、（Ｅ）軟化剤を１０〜１８０重量部、および（Ｆ）シランカップリング剤を含有するゴム組成物であって、
共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物の溶液重合による共重合体（Ｂ）の重量平均分子量が５．０×１０5〜２．５×１０6、芳香族ビニル含有量が２０〜６０重量％、ガラス転移温度が−７０〜０℃、および共役ジエン部におけるビニル結合量が１５〜７０重量％であり、さらに、
低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ｃ）が、共役ジエン部におけるビニル結合量が２０〜７０重量％である低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を水素添加したものであって、共重合体（Ｃ）の重量平均分子量が１．０×１０3〜１．０×１０5、芳香族ビニル含有量が１０〜７５重量％、および水素添加率が２０〜６０％であるゴム組成物。
【請求項２】
低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ｃ）を５〜４０重量部含有する請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載のゴム組成物を用いたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いたタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高いグリップ性能を示すゴム組成物を得るために、たとえば、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高いスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）をゴム成分として使用したゴム組成物、プロセスオイルを高軟化点樹脂に等量置換し、ゴム成分に充填したゴム組成物、軟化剤またはカーボンブラックを高充填したゴム組成物、あるいは該ＳＢＲ、高軟化点樹脂、該軟化剤またはカーボンブラックを組み合わせて配合したゴム組成物が知られている。しかし、Ｔｇの高いＳＢＲを使用したゴム組成物は、温度依存性が大きくなり、温度変化に対する性能変化が大きくなるという問題がある。さらに、粒子径の小さいカーボンブラックや多量の軟化剤を使用した場合、カーボンブラックの分散性が悪く、耐摩耗性が低下してしまうという問題がある。
【０００３】
これらの問題点を改良するために、低分子量スチレン−ブタジエン共重合体を用いたゴム組成物が提案されている（特許文献１参照）。しかし、低分子量スチレン−ブタジエン共重合体には架橋性を有する二重結合が存在するので、一部の低分子量成分がマトリックスのゴム成分と架橋を形成してマトリックスに取り込まれ、充分にヒステリシスロスを抑制できないという問題がある。また、低分子量成分が架橋によりマトリックスに取り込まれないようにするため、二重結合部を水素添加により飽和結合にした場合、マトリックスとの相溶性が著しく低下し、その結果、耐破壊特性が低下したり、低分子量成分がブリードしてくるという問題がある。
【０００４】
また、湿潤路面において高いグリップ性能（ウェットグリップ性能）を向上させるために、ハロゲン化ブチルゴムまたはイソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物とシリカを含有するゴム組成物が提案されている（特許文献２参照）。しかし、これは、グリップ性能と耐摩耗性のバランスが不充分である。また、同様に、ウェットグリップ性能を向上させるために、水素添加されたＳＢＲをシリカ配合に用いることが提案されている（特許文献３参照）。しかし、ウェットグリップ性能の向上を充分に向上されることができない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−１０１４４０号公報
【特許文献２】特開２０００−２０４１９８号公報
【特許文献３】国際公開第９６／００５２５０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ウェットグリップ性能および耐摩耗性をバランスよく向上させるゴム組成物およびそれを用いたタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）ハロゲン化ブチルゴムまたはイソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物、および（Ｂ）共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との溶液重合による共重合体を含むゴム成分１００重量部に対して、（Ｃ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を５〜１００重量部、（Ｄ）チッ素吸着比表面積が１００〜３００ｍ2／ｇのシリカを４０〜１５０重量部、（Ｅ）軟化剤を１０〜１８０重量部、および（Ｆ）シランカップリング剤を含有するゴム組成物であって、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物の溶液重合による共重合体（Ｂ）の重量平均分子量が５．０×１０5〜２．５×１０6、芳香族ビニル含有量が２０〜６０重量％、ガラス転移温度が−７０〜０℃、および共役ジエン部におけるビニル結合量が１５〜７０重量％であり、さらに、低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ｃ）が、共役ジエン部におけるビニル結合量が２０〜７０重量％である低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を水素添加したものであって、共重合体（Ｃ）の重量平均分子量が１．０×１０3〜１．０×１０5、芳香族ビニル含有量が１０〜７５重量％、および水素添加率が２０〜６０％であるゴム組成物に関する。
【０００８】
前記ゴム組成物は、低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ｃ）を５〜４０重量部含有することが好ましい。
【０００９】
本発明は、前記ゴム組成物を用いたタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、特定のゴム成分、水添低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体、シリカ、軟化剤、およびシランカップリング剤をゴム組成物に配合することで、ウェットグリップ性能および耐摩耗性をバランスよく向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のゴム組成物は、（Ａ）ハロゲン化ブチルゴム（以下、Ｘ−ＩＩＲとする）またはイソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物（以下、Ｘ−ＩＢ−ＰＭＳとする）、および（Ｂ）共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物の溶液重合による共重合体を含むゴム成分、（Ｃ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体、（Ｄ）シリカ、（Ｅ）軟化剤、ならびに（Ｆ）シランカップリング剤からなる。
【００１２】
前記（Ａ）成分（以下、ハロゲン化物（Ａ）とする）としては、Ｘ−ＩＩＲまたはＸ−ＩＢ−ＰＭＳを用いる。これらは単独で用いても良く、併用してもよい。これらのうち、他のジエン系ゴムとの共架橋性に優れ、ウェットグリップ性能および耐摩耗性をより向上することができるという点で、Ｘ−ＩＢ−ＰＭＳを用いることが好ましい。
【００１３】
Ｘ−ＩＩＲとしては、一般にゴム配合用に用いられるものであればよく、とくに制限はないが、ハロゲン含有率が、塩素化ブチルゴムで１．１〜１．３％、臭素化ブチルゴムで１．８〜２．４％のものが好ましい。また、加工性の点から、ムーニー粘度（＠１２５℃）が、２０〜６０、さらには２５〜５５であるものが好ましい。好ましい具体例としては、たとえば日本合成ゴム（株）やエクソン科学（株）製のクロロブチル１０６６、クロロブチル１０６８、ブロモブチル２２４４、ブロモブチル２２５５などがあげられる。
【００１４】
Ｘ−ＩＢ−ＰＭＳとしては、イソブチレン単位量／ｐ−メチルスチレン単位量が重量比で９０／１０〜９８／２、ハロゲン含有率が５〜７％であるのが共架橋性の点から好ましい。好ましい具体例としては、たとえばエクソン化学（株）製のＥｘｘｐｒｏ９０−１０（商品名）などがあげられる。
【００１５】
前記（Ｂ）成分（以下、共重合体（Ｂ）とする）としては、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との溶液重合による共重合体からなる。ここで、共役ジエン成分としては、たとえば、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンなどがあげられる。これらは一種単独で用いても、二種以上を混合してもよい。なかでも好ましいのは１，３−ブタジエンである。また、芳香族ビニル成分としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、２，４−トリメチルスチレンなどのビニル芳香族炭化水素単量体があげられる。これらは一種単独で用いても、二種以上を混合してもよい。中でも好ましいのはスチレンである。
【００１６】
共重合体（Ｂ）は、前記共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを溶液重合することにより得られる。溶液重合することで共役ジエン部におけるビニル結合量の制御、分子量分布の制御が容易となる効果が得られる。
【００１７】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、５．０×１０5以上、好ましくは７．５×１０5以上である。重量平均分子量が５．０×１０5未満では、耐摩耗性が低下する。また、重量平均分子量は、２．５×１０6以下であり、好ましくは２．０×１０6以下である。重量平均分子量が２．５×１０6をこえると、加工性が低下する。
【００１８】
共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル含有量は、共重合体（Ｂ）中に２０重量％以上である。芳香族ビニル含有量が２０重量％未満では、ウェットグリップ性能が低い。また、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル含有量は、６０重量％以下であり、好ましくは５０重量％以下である。芳香族ビニル含有量が６０重量％をこえると、６０重量％をこえると、耐摩耗性が低下し、また低温時のウェットグリップ性能も低下する。
【００１９】
共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、−７０℃以上であり、好ましくは−５０℃以上である。ガラス転移温度が−７０℃未満では、ウェット性能に劣る。また、ガラス転移温度は０℃以下である。ガラス転移温度が０℃をこえると、過剰に硬くなる、あるいは低温時にもろくなる傾向がある。
【００２０】
共重合体（Ｂ）の共役ジエン部におけるビニル結合量は１５重量％以上、好ましくは３０重量％以上である。ビニル結合量が１５重量％未満では、ウェットグリップ性能が低い。また、ビニル結合量が７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。ビニル結合量が７０重量％をこえると、耐摩耗性が低下し、また低温時のウェットグリップ性能も低下する。
【００２１】
ゴム成分は、ハロゲン化物（Ａ）および共重合体（Ｂ）からなる。
【００２２】
ゴム成分中のハロゲン化物（Ａ）の含有量は、耐摩耗性とウェットグリップ性能の改善効果が優れる点で、２０重量％以上であることが好ましく、３０重量％以上であることがより好ましく、また、６０重量％以下であることが好ましく、５０重量％以下であることがより好ましい。
【００２３】
ゴム成分中の共重合体（Ｂ）の含有量は、同様に耐摩耗性とウェットグリップ性能の改善効果が優れる点で、４０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上であることがより好ましく、また、８０重量％以下であることが好ましく、７０重量％以下であることがより好ましい。
【００２４】
低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ｃ）（以下、共重合体（Ｃ）とする）における芳香族ビニル成分としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、２，４−トリメチルスチレンなどのビニル芳香族炭化水素単量体があげられる。これらは一種単独で用いても、二種以上を混合してもよい。中でも好ましいのはスチレンである。
【００２５】
共重合体（Ｃ）における共役ジエン成分としては、たとえば、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンなどがあげられる。これらは一種単独で用いても、二種以上を混合してもよい。なかでも好ましいのは１，３−ブタジエンである。
【００２６】
共重合体（Ｃ）は、共役ジエン部におけるビニル結合量が２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上である共重合体を水素添加したものである。ビニル結合量が２０重量％未満では、充分なウェットグリップ性能が得られない。また、共重合体（Ｃ）は、該ビニル結合量が７０重量％以下である共重合体亜を水素添加したものである。７０重量％をこえると、耐摩耗性が低下してしまう。
【００２７】
共重合体（Ｃ）における重量平均分子量は１．０×１０3以上、好ましくは２．０×１０3以上である。重量平均分子量が１．０×１０3未満では、耐摩耗性が充分でない。また、重量平均分子量は１．０×１０5以下、好ましくは８．０×１０4以下である。重量平均分子量が１．０×１０5をこえると、充分なウェットグリップ性能が得られない。
【００２８】
共重合体（Ｃ）における芳香族ビニル含有量は１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上である。ビニル含有量が１０重量％未満では、充分なウェットグリップ性能が得られない。また、芳香族ビニル含有量は７５重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。芳香族ビニル含有量が７５重量％をこえると、耐摩耗性が低下してしまう。
【００２９】
共重合体（Ｃ）における共役ジエン部の二重結合の水素添加率は２０％以上、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは４３％以上、とくに好ましくは４５％である。水素添加率が２０％未満では、共重合体（Ｃ）が、マトリックスであるゴム成分に取り込まれて充分なウェットグリップ性能が得られない。また、水素添加率は６０％以下、好ましくは５５％以下、より好ましくは５０％以下である。水素添加率が６０％をこえると、ゴム組成物が硬くなり充分なウェットグリップ性能、耐摩耗性が得られず、またブリードアウトしてしまう可能性がある。
【００３０】
共重合体（Ｃ）の含有量は、前記ゴム成分１００重量部に対して５重量部以上、好ましくは１５重量部以上、より好ましくは２０重量部以上である。配合量が５重量部未満では、充分なウェットグリップ性能が得られない。また、含有量は１００重量部以下、好ましくは７０重量部以下、より好ましくは４０重量部以下である。含有量が１００重量部をこえると、加工性が低下するだけでなく、耐摩耗性も低下してしまう。
【００３１】
本発明に使用されるチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が１００〜３００ｍ2／ｇのシリカ（Ｄ）は、ウェット性能改善のために配合されるものである。
【００３２】
前記Ｎ2ＳＡは、補強効果を付与し、分散性を劣化させず、かつ発熱を抑えるという点から、１００ｍ2／ｇ以上、３００ｍ2／ｇ以下であればよいが、耐摩耗性（強度）という点から、さらには１００ｍ2／ｇ以上、２５０ｍ2／ｇ以下であるのが好ましい。Ｎ2ＳＡが１００ｍ2／ｇより小さい場合には、補強効果が小さく、また３００ｍ2／ｇをこえる場合には、分散性がわるく発熱が増大する。
【００３３】
シリカ（Ｄ）としては、たとえば前記要件を満たす乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などがあげられる。好ましい具体例としては、たとえば日本シリカ社製のニプシルＶＮ３やニプシルＡＱ、デグッサ社製のウルトラシルＶＮ３などがあげられる。
【００３４】
シリカ（Ｄ）の配合量は、前記ゴム成分１００重量部に対して４０重量部以上、好ましくは５０重量部以上である。配合量が４０部未満では、シリカ配合ゴム組成物の転がり抵抗、ウェットスキッド性能における改善が小さくなる。また、配合量は１５０重量部以下、好ましくは１３０重量部以上である。配合量が１５０重量部をこえるとゴムへの混練りが困難になり、逆に耐摩耗性が悪化し、転がり抵抗が増大する。
【００３５】
軟化剤（Ｅ）としては、従来からゴム組成物の分野において用いられているものであればよく、とくに制限はないが、たとえば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、特殊プロセスオイルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは加工性と性能の両立の点から芳香族系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、特殊プロセスオイルが好ましい。
【００３６】
軟化剤（Ｅ）の配合量は、シリカを配合したゴム組成物の加工性と性能の点から、前記ゴム成分１００重量部に対して１０重量部以上である。軟化剤（Ｅ）の配合量が１０重量部未満になると、シリカなどのフィラーを高充填することができない。また、軟化剤（Ｅ）の配合量は１８０重量部以下であり、好ましくは１６０重量部以下である。１８０重量部をこえると、作業性、耐摩耗性、引張強度が低下する。
【００３７】
シランカップリング剤（Ｆ）は、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を用いることができるが、一般式（１）：
Ｚ−Ａｌｋ−Ｓn−Ａｌｋ−Ｚ        （１）
（式中、Ｚは−Ｓｉ（Ｒ1）2Ｒ2、−ＳｉＲ1（Ｒ2）2、−Ｓｉ（Ｒ2）3（ただしＲ1は炭素数１〜４のアルキル基、シクロヘキシル基またはフェニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数５〜８のシクロアルコキシ基を表わし、Ｒ1が２個またはＲ2が２個以上含まれる場合、それらは同じでも異なっていてもよい）、Ａｌｋは炭素数１〜１８の２価の炭化水素基、ｎは２〜８の整数を表わし、各２個含まれるＺ、Ａｌｋはそれぞれ同じでも異なっていてもよい）または一般式（２）：
Ｚ−Ａｌｋ−ＳＨ        （２）
（式中、Ｚ、Ａｌｋは前記に同じ）で表わされるものが好ましい。具体的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、シランカップリング剤添加効果とコストの両立の点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが好ましい。
【００３８】
シランカップリング剤（Ｆ）の配合量としては、本発明の効果を損わない範囲であればよいが、性能改善と加工性の点から、シリカ（Ｄ）１００重量部に対して５重量部以上であることが好ましい。カップリング剤（Ｆ）の配合量が５重量部未満になると、シリカの分散不良となり耐摩耗性や転がり抵抗がわるくなる傾向がある。また、カップリング剤（Ｆ）の配合量としては、２０重量部以下であることが好ましく、１０重量部以下であることがより好ましい。２０重量部をこえるとゴムが硬くなりすぎウェットグリップ性能がわるくなる傾向がある。
【００３９】
さらに、本発明のゴム組成物には、前記成分のほかにゴム工業で通常使用されている各種薬品、たとえば、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤などの添加剤を配合することができる。
【００４０】
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて前記各種薬品を配合した本発明のゴム組成物を未加硫の段階でタイヤの各部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを得る。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例にもとづいて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
（共重合体の合成）
重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズの装置を用い、検知器として示差屈折計を用い、分子量は標準ポリスチレンより構成した。またミクロ構造は２５℃にてＪＥＯＬ  ＪＮＭ−Ａ  ４００ＮＭＲ装置を用いて1Ｈ  ＮＭＲを測定し、そのスペクトルより求めた６．７〜７．２ｐｐｍのスチレン単位に基づくフェニルプロトンと４．７〜５．２ｐｐｍのブタジエン単位に基づくビニル結合のメチレンプロトンの比からその組成を決定した。また、水素添加率については、０．６〜１．０ｐｐｍの水添したビニル結合のメチルプロトン、４．７〜５．２ｐｐｍの水添していないビニル結合のメチレンプロトン５．２〜５．８ｐｐｍの水添していないシス、トランス、ビニル結合のメチンプロトンから計算により求めた。
【００４３】
（スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）−１の合成）
充分にチッ素置換した拌翼つきの２Ｌオートクレーブに、シクロヘキサン１０００ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｇ、１，３−ブタジエン８０ｇおよびスチレン４０ｇを導入し、オートクレーブ内の温度を２５℃に調製した。つぎに、ｎ−ブチルリチウム０．０５ｇを加えて昇温条件下で６０分間重合し、モノマーの転化率が９９％であることを確認した。その後、老化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを１．５ｇ加えた。結果を表１に示す。
【００４４】
（スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）−２および（Ｂ）−３の合成）
モノマーの仕込み比、触媒量などを変えた他は前記と同様にして合成した。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2005290139.tif 000002
【００４６】
（低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ｃ）−０の合成）
充分に窒素置換した拌翼つきの２Ｌオートクレーブに、シクロヘキサン１０００ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｇ、１，３−ブタジエン１５０ｇおよびスチレン５０ｇを導入し、オートクレーブ内の温度を２５℃に調製した。つぎに、ｎ−ブチルリチウム２．０ｇを加えて昇温条件下で１５分間重合し、モノマーの転化率が９９％であることを確認した。その後、老化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを１．５ｇ加えた。結果を表２に示す。
【００４７】
（低分子量芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ｃ）−１の合成）
耐圧容器に共重合体（Ｃ）−０を２００ｇ、ＴＨＦ３００ｇ、１０％パラジウムカーボン１０ｇを加え、窒素置換したのち、圧力が５．０ｋｇ／ｃｍ2となるように水素置換して８０℃で反応させた。水素添加率は四塩化炭素を溶媒として用い、１５重量％の濃度で測定した１００ＭＨｚのプロトンＮＭＲの不飽和結合部のスペクトルの減少から算出した。結果を表２に示す。
【００４８】
（共重合体（Ｃ）−２〜（Ｃ）−５の合成）
モノマーの仕込み比、触媒量、水素圧力などを変えたほかは前記と同様にして合成した。結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
2005290139.tif 000003
【００５０】
実施例１〜５および比較例１〜５
以下に、実施例および比較例で用いた各種薬品について説明する。
イソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物：エクソン化学（株）製のＥｘｘｐｒｏ  ９０−１０
臭素化ブチルゴム：エクソン化学（株）製のブロモブチル２２５５
カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブラックＮ１１０（Ｎ2ＳＡ：１４３ｍ2／ｇ）
シリカ：デグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（チッ素吸着比表面積２１０ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９
軟化剤：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−１６
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ
【００５１】
表３に示す配合内容に従って、混練り配合し、各種供試ゴム組成物を得た。これらの配合物を１７０℃で２０分間プレス加硫して加硫物を得て、これらについて以下に示す各特性の試験を行なった。
【００５２】
以下に加硫ゴムの評価について説明する。
（ウェットグリップ性能）
前記ゴム組成物からなるトレッドを有するタイヤを作製した。散水車にて路面に水をまき、湿潤状態にしたアスファルト路面のテストコースにて、作製したタイヤを用いて、実車走行を行なった。その際における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほどウェットグリップ性能が大きく、優れていることを示している。
【００５３】
（摩耗試験）
前記タイヤを用いてテストコースを２０周走行し、走行前後における溝の深さを測定し、比較例１を１００として指数表示をした。数値が大きいほど耐摩耗性が大きく、優れていることを示している。
【００５４】
（耐ブリード性）
前記タイヤ表面を観察し、オイル状のもののブリードの程度を目視にて判断した。
○：ブリードなし
△：ややブリード気味
×：ブリード激しい
以上の試験より得られた評価結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
2005290139.tif 000004