(57)【要約】【課題】  厚手のロール状記録媒体を用いて高精彩な写真調画像を記録した後も、巻ぐせや環境変動による印字物のカール変動を抑制し高品位の写真調画像を提供する。【解決手段】  少なくとも基材上に多孔質インク受容層を有するロール状に形成された記録媒体にインクジェット記録方法により画像形成を行った後、該多孔質インク受容層に疎水性液体を付与し、該多孔質インク受容層中に前記疎水性液体を含浸させる画像形成方法において、前記多孔質インク受容層表面の長さ１０μm以上の亀裂の数が多孔質インク受容層表面１００μm四方のエリアについて、３以下であることを特徴とする画像形成方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材上に多孔質インク受容層を有するロール状に形成された記録媒体にインクジェット記録方法により画像形成を行った後、該多孔質インク受容層に疎水性液体を付与し、該多孔質インク受容層中に前記疎水性液体を含浸させる画像形成方法において、前記多孔質インク受容層表面の長さ１０μm以上の亀裂の数が多孔質インク受容層表面１００μm四方のエリアについて、３以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記多孔質インク受容層層厚が２０μmから５０μmの範囲であることを特徴とする請求項1記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記多孔質インク受容層が少なくともアルミナ水和物を主成分とすることを特徴とする請求項1乃至2項のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記多孔質インク受容層の細孔半径１５nm以下の細孔容積値が０.４ml/ｇ以上であることを特徴とする請求項1乃至3項のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記疎水性液体が脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項1乃至4項のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質インク受容層を有するロール状に形成された記録媒体にインクジェット記録方法により画像形成された記録物に対して、経時環境変動による印字物のカール変動やぼこつきを抑制する画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置は、インクの微少液滴を種々の作動原理によって飛翔させ、紙などの記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速で低騒音、多色化が容易であること、現像、定着が不要などの特徴があることから、種々の用途において急速に普及してきている。近年ではインク滴の少液滴化や多階調化の技術開発により、銀塩写真なみの画質が簡易に得られる記録方式として注目されている。特に、染料インクを用いたインクジェット記録装置は色再現性に優れ、銀塩写真方式に匹敵する高品位な画質が得られるまでになっている。
【０００３】
また近年では、ロール状の記録媒体を用いることで、デジタルカメラ等で撮影したデジタル画像を直接インクジェットプリンターで連続印字するユーザーも増加しつつあり、インクジェット記録媒体をロール状に加工して使用する用途が増加しつつある。
【０００４】
また、業務用途主体のワイドフォーマットプリンターでもフルカラーのポスターや写真調画像の印字を行うようになった。
【０００５】
近年主流となりつつある、ポスターや写真調画像用途等においては、高解像度かつ高階調性の画像を得るために、支持体上に充分なインク吸収性と発色性を付与する為に多孔質インク受容層の厚みを大きくする必要がある。さらには印字物は高い画像濃度であることが望まれている。
【０００６】
しかしながらこのような記録媒体は印字後の環境湿度変動による多孔質インク受容層の伸縮が薄手記録用紙に比較して大きく印字後のカールやぼこつきによる印字物の品位低下が課題であった。
【０００７】
このようなロール状の記録媒体の印字前の記録媒体のカールを制御する方法としては、特開2002-103795号公報（特許文献１）、特開2002-307808号公報（特許文献２）などに記載の方法が提示されている。しかしながらこれらの方法は印字前の記録媒体のカール量を制御するものであり、印字後、特に写真画像等の高精彩画像の印字後のカール変動については言及されていない。
【０００８】
また、特開2003-25559号公報（特許文献３）、特開2003-33696号公報（特許文献４）、特開2003-118228号公報（特許文献５）にはインクによって画像記録された記録媒体に液体塗布する方法が記載されているが、ロール状に形成された記録媒体の多孔質インク受容層の亀裂に関する記述や、カール抑制に関しては何ら記載されていない。このため前述した課題に対する改善が望まれていた。
【特許文献１】特開2002-103795号公報
【特許文献２】特開2002-307808号公報
【特許文献３】特開2003-25559号公報
【特許文献４】特開2003-33696号公報
【特許文献５】特開2003-118228号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の知見をもとになされたものであって、厚手のロール状記録媒体を用いて高精彩な写真調画像を記録した後も、巻ぐせや環境変動による印字物のカール変動を抑制し高品位の写真調画像を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、少なくとも基材上に多孔質微粒子を主成分とする多孔質インク受容層を有するロール状に形成された記録媒体に水性インクにより画像形成を行った後、該多孔質インク受容層に疎水性液体を付与し、該多孔質インク受容層中に前記疎水性液体を含浸させる画像形成方法である。
【発明の効果】
【００１１】
以上、本発明によれば厚手のロール状記録媒体を用いて高精彩な写真調画像を記録した後も、巻ぐせや環境変動による印字物のカール変動を抑制し高品位の写真調画像を提供することを提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明における記録媒体は、ベース紙上にシリカあるいはアルミナ水和物微粒子等の多孔質微粒子を結着剤とともに塗工したものが用いられる。
【００１３】
本発明に用いられる被記録媒体の基材としては、特段の制限がなく、上記した多孔質構造の多孔質インク受容層の形成が可能であって、且つインクジェットプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、紙基材または樹脂被覆紙のいずれのものでも使用できる。被記録媒体の表面にキャスト工程を施し、光沢面を形成する場合は、水や溶剤成分が基材裏面から蒸発するので、繊維状基体、即ち、紙基材が好ましい。紙基材には、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスを原紙上に施したものや、原紙上にコート層を設けた、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙等も含まれる。
【００１４】
被記録媒体の表面にキャスト工程を施し、光沢面を形成する際に、基材として紙を用いた場合は、紙基材（原紙）のセルロースパルプ繊維や地合いが完全に覆われるような厚みのコート層が多孔質インク受容層の下塗り層として設けられていることが好ましい。覆われていない場合、多孔質インク受容層の塗工時に、その繊維や地合いに起因する塗りムラ（スジ状欠陥等）が生じ易く、多孔質インク受容層中、若しくは多孔質インク受容層表面近傍や表面にセルロースパルプ繊維が存在していることになるので、被記録媒体の表面にキャスト処理を施したとしても、良好且つ均質なキャスト面、即ち、写真調の高光沢面を得ることが困難となる場合がある。紙基材のセルロースパルプを覆うためには、コート層の乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2以上、更には１５ｇ／ｍ2以上であることが好ましい。乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2未満では基材のセルロースパルプ繊維や地合いを完全に覆うことが困難となり、光沢性に影響する場合がある。下塗り層は、従来公知の顔料とバインダーとを含む塗工液によって形成できるが、インク受容性を有するものとすることが好ましい。
【００１５】
続いて、本発明で用いる多孔質インク受容層の形成材料について説明する。多孔質インク受容層は、顔料と、バインダーとを含む塗工液を塗工することで形成できる。顔料としては、染料定着性、透明性、印字濃度、発色性、及び光沢性の点で、特にアルミナ水和物あるいはシリカ微粒子を主成分として含有させることが好ましい。
【００１６】
アルミナ水和物としては、例えば、下記式（３）により表されるものを好適に利用できる。
【００１７】
（式３）
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ2Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。又、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る。）
アルミナ水和物は一般的には、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、同４，２０２，８７０号明細書に記載されているような、アルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解を行なう方法、又、特公昭５７−４４７６０５号公報等に記載されている、アルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行なう方法、等の公知の方法で製造することができる。本発明において好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造若しくは非晶質を示すアルミナ水和物であって、特に、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されているアルミナ水和物が挙げられる。
【００１８】
またシリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体も市場より入手可能なものであるが、特に好ましいものとして、例えば特許第２８０３１３４号、同２８８１８４７号公報に掲載されたものを挙げることができる。
【００１９】
本発明では、多孔質インク受容層表面の長さ１０μm以上の亀裂が多孔質インク受容層表面100μm四方のエリアについて、3個以下であることが重要である。多孔質インク受容層表面の亀裂が3個を超える場合では、疎水性液体が多孔質インク受容層に安定して保持されない為本発明の効果が得られ難くなる。さらに亀裂数が極端に多い場合では、疎水性液体が亀裂を介して基紙に多量に含浸されてしまうため、印字物自体が半透明化され画像品位が極めて悪化する。
【００２０】
また、多孔質インク受容層の細孔半径15nm以下の細孔容積値が0.4ml/g以上存在する場合では、特にインクの吸収容量と吸収速度に優れ、高画像濃度かつ高精彩な写真画像を得ることが出来る。しかしながらこのような多孔質インク受容層は、温湿度変動に伴う多孔質インク受容層の収縮が大きいが、このような微小な空隙を疎水性液体で充填することにより温湿度変動に伴う収縮を低減することができる。上述した特長を有する本発明の多孔質インク受容層を形成する方法としては、基材に段階的に第一、第二の表面処理を行なうことが挙げられるが、特に記録媒体がロール状に形成される場合は、カット紙に比較してクラックが発生しやすい為、こうした手段が重要であり好ましい。
【００２１】
第一の表面処理工程で用いる塗工液は、例えば、ホウ砂固形分換算で０．０５ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下の乾燥塗工量となるようにするのが好ましい。なお、上記範囲に満たない場合は、塗工液の粘性が低すぎて液流れが多く、又、上記範囲を超える場合は、キャスト工程において、点状の表面（キャスト面）欠陥が生じ易くなり、均質で良好な光沢面を得られない場合がある。第一の表面処理工程では、ホウ酸及びホウ酸塩からなる群より選ばれた１種以上を含有する塗工液、例えば、ホウ砂の５質量％水溶液を下塗り層上に塗工後、乾燥し、固化を行なう。上記塗工液には、必要に応じて脱泡のためにアルコール等の溶剤を含有させてもよい。
【００２２】
上記した第一の表面処理工程に続いて行なう第二の表面処理工程では、第一の表面処理工程を施した表面処理済みの基材上に、更に、第一の表面処理の場合と同様に、ホウ酸及びホウ酸塩からなる群より選ばれた１種以上を含有する塗工液を塗工する。かかる第二の表面処理では、第一の表面処理工程の場合とは異なり、塗工後に塗工液を乾燥固化させない。即ち、基材表面がある程度の湿潤状態（塗布液状態や増粘状態でも良い）を形成し、この状態を保っている間に、次の多孔質インク受容層を形成するための塗工液が塗工される。
【００２３】
これら２工程からなる表面処理を採用することで、ホウ酸塩等の固体が存在している基材の表面に対して、ホウ酸塩処理液等によって湿潤状態をより一層安定して形成できる。この状態の下塗り層の上に液−液接触による界面で急速な架橋反応を得ることができ、多孔質インク受容層を形成する塗工液中の水等の溶媒を形成される多孔質間の細孔によってバインダーと分離しつつ除去できるので、理想的な顔料の凝集とバインダーの存在による適正な結着を均一化した状態で形成できる。この結果多孔質インク受容層のクラックの発生が抑制され、しかも乾燥塗工量の多い厚い多孔質インク受容層の形成が可能となる。特に本発明のように、厚手の多孔質インク受容層を設けてロール状に形成された記録媒体において優れた効果が示される。
【００２４】
本発明においては、多孔質インク受容層を形成用の塗工液に使用するバインダーとしては、ポリビニルアルコールが好適に用いられる。ポリビニルアルコールの含有量としては、アルミナ水和物に対して、５〜３０質量％になるようにするのが好ましい。本発明において多孔質インク受容層の形成の際に使用するバインダーとしては、上記したポリビニルアルコールに併用して、従来公知のバインダーを用いることもできる。
【００２５】
上記のようにして形成する多孔質インク受容層の形成材料中に、ホウ酸及びホウ酸塩からなる群より選ばれた１種以上を含有させることは、本発明多孔質インク受容層の亀裂生成の抑制上、極めて有効である。この際に用いることのできるホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）だけでなく、メタホウ酸や次ホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましく、具体的には、例えば、ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2Ｏ等）や、カリウム塩（Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＫＢＯ2等）等のアルカリ金属塩、ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ4Ｂ4Ｏ9・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等）、ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。
【００２６】
上記で説明した多孔質インク受容層の塗工は、前記したような適正塗工量が得られるように、例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーター、サイズプレス等の各種塗工装置を適宜選択して用いられる。塗工時に、塗工液の粘度調製等を目的として、塗工液を加温してもよく、コーターヘッドを加温することも可能である。
【００２７】
塗工後の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を、適宜選択して用いることができる。
【００２８】
被記録媒体表面に光沢性を付与するためにリウェット法で多孔質インク受容層を湿潤状態にさせてキャスト工程を行なう場合には、配向する傾向の小さい平板状アルミナ水和物を用いることが好ましい。平板状アルミナ水和物は、水分の吸収性がよいので、再湿液が浸透し易いため、多孔質インク受容層が膨潤し、アルミナ水和物粒子の再配列が起こり易い。従って、高い光沢性を得ることができる。又、効率よく再湿液が浸透するので、キャスト時の生産効率も高くなる。
【００２９】
多孔質インク受容層には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を使用することもでき、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤等を、必要に応じて適宜に含有させることができる。好適に用いられる酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、チオウレア系化合物、チウラム系化合物、ホスファイト系化合物などが挙げられる。中でも、ヒンダードアミン系化合物は、耐ガス性や画像品位の観点から特に好ましく用いられる。ただし、これらのものに限定されるものではない。
【００３０】
本発明において被記録媒体は、上記基材と多孔質インク受容層の間に無機顔料や樹脂などの微粒子をバインダーと共に塗工して多孔性の下塗り層を有するものがより好適に用いられる。
【００３１】
下塗り層の形成材料としては、従来公知の材料が使用可能である。例えば、無機顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等、有機顔料としては、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等である。これらから選択された１種を、あるいは必要に応じて選択された２種以上を組み合わせて用いることができる。また、バインダーとしては、従来公知のバインダーを１種を、あるいは必要に応じて選択された２種以上を組み合わせて用いることができる。バインダー含有量としては、上記顔料に対して、バインダー／顔料比＝５／１００〜１００／１００になるようにするのが好ましい。
【００３２】
次に本発明に用いられる疎水性液体について説明する。本発明の疎水性液体は前記多孔質インク受容層中に含浸され、受容層の空隙を塞ぐことにより、環境温湿度の変動による受容層の水分吸着あるいは脱離を抑制し、受容層の伸び縮みを低減する。
【００３３】
本発明の疎水性液体として好ましく用いられる物質として、具体的には、シリコーンオイル、脂肪酸エステルなどが挙げられる。シリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイルに代表されるストレートシリコーンオイルやアルキル基変性シリコーンオイルに代表される有機変性シリコーンオイル等が含まれるが、特には下記構造式（１）で示されるようなシリコーンオイルが好ましい。
【００３４】
【化１】
2005161593.tif 000002
上記式（１）中、R1、R2、R3、R4は各々独立してフェニル基、置換若しくは未置換のアルキル基、より選択される。アルキル基としては、例えば炭素数1〜２０の直鎖状若しく は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、またアルキル基の少なくとも１つの水素原子が、例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、１級もしくは２級のアミノ基等で置換されていてもよい。
【００３５】
本発明では疎水性液体として特に液体脂肪酸エステルが好ましく用いられる。炭素数が５個から１８個の飽和脂肪酸と炭素数２個から３０個のアルコールによって得られるエステルが好ましく、その中でも取り扱い易さ、多孔質インク受容層への均一な浸透性や塗布後の安定性の観点から、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソノナン酸、イソステアリン酸あるいは２−エチルヘキサン酸などの飽和脂肪酸とネオペンチルポリオールに代表される嵩高いポリオール類とのエステル、あるいはアジピン酸に代表される多価飽和脂肪酸とアルコールとのエステル類が更に好ましい。これらのエステルから選択された１種あるいは２種以上の組合せを用いることができる。特に、下記構造式（２）、(３)、（４）に示されるようなエステル類が好適である。
【００３６】
【化２】
2005161593.tif 000003
【００３７】
【化３】
2005161593.tif 000004
また、これらの疎水性液体の粘度は２５℃における粘度範囲が、１５ｍＰａ・ｓ以上〜３００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００３８】
以下に、実施例及び比較例を用いて本発明を更に説明する。
【００３９】
記録媒体の作成
（記録媒体製造例１）
先ず、下記のようにして基材を作製した。濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＰＫ）８０質量部、濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＰＫ）２０質量部からなるパルプスラリーに、カチオン化澱粉０．７０質量部、重質炭酸カルシウム１０質量部、軽質炭酸カルシウム１５質量部、アルキルケテンダイマー０．１０質量部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３質量部、硫酸バンド０．５０質量部を添加して紙料を調整後、長網抄紙紙で抄造し、３段のウエットプレスを行って、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で、酸化澱粉水溶液を固形分で１．０ｇ／ｍ2となるように含浸し、乾燥後、マシンカレンダー仕上げをし、坪量１５５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度１２０秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．５ｍＮの基材を得た。
【００４０】
次に、上記で得た基材上に、以下のようにして下塗り層を形成した。先ず、下塗り層の形成に使用する塗工液として、カオリン（ウルトラホワイト９０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社製）／酸化亜鉛／水酸化アルミニウムの、重量比６５／１０／２５からなる填量１００質量部と、市販のポリアクリル酸系分散剤０．１質量部とからなる固形分濃度７０％のスラリーに、市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス８質量部を添加して、固形分６０％になるように調整して組成物を得た。次に、この組成物を、乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ2になるように、ブレードコータで、基材の両面に塗工し、乾燥した。その後、マシンカレンダー仕上げをし（線圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ）、坪量１８５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度３００秒、透気度３，３００秒、ベック平滑度２００秒、ガーレー剛度１１．５ｍＮの下塗り層付き基材を得た。
【００４１】
上記で得た下塗り層に対して、下記の第一及び第二の２工程からなる表面処理を行なった。先ず、第一の表面処理工程では、３０℃に加温した、５質量％のホウ砂水溶液を塗工液として用い、該塗工液を、グラビアコータで乾燥塗工量０．４ｇ／ｍ2になるよう下塗り層上に塗工した。そして、６０℃で、塗工液を乾燥、固化させた。次に、第二の表面処理工程では、上記第一の表面処理工程で使用したと同様の３０℃に加温した５％のホウ砂水溶液を用い、該塗工液を、エアーナイフコーターでウェットの塗工量１０ｇ／ｍ2（乾燥させた場合の塗工量は０．５ｇ／ｍ2である）になるよう、塗工した。この塗工量は、目視で観察したところ、下塗り層上に第二の表面処理工程で付与した塗工液が溢れずに、丁度含浸された状態であった。
【００４２】
次に、多孔質インク受容層を形成したが、上記の第二の表面処理工程での塗工後、即ち、塗工液が下塗り層に含浸されてすぐに、そのまま下塗り層上に多孔質インク受容層を形成した。その際の、多孔質インク受容層の形成に用いた塗工液及び塗工方法等は、以下の通りである。
【００４３】
塩化アルミニウムの４重量％溶液中にアルミン酸ソーダを加えｐＨを４に調整した。その後、攪拌をしながら９０℃まで昇温し、しばらく攪拌を行った。その後、再びアルミン酸ソーダを加えてｐＨを１０に調整し、その温度を保持しながら３０時間熟成反応を行った。その後、室温に戻し、ｐＨを７〜８に調整した。この分散液に対して脱塩処理を行い、その後酢酸により解膠処理を行ってコロイダルゾルを得た。
【００４４】
このコロイダルゾルを乾燥して得られたアルミナ水和物をＸ線回折により測定したところ、ベーマイト構造を示すもの（擬ベーマイト）であった。又、この時のＢＥＴ比表面積は１４０ｇ／ｍ2、細孔容積は０．８ｃｍ３／ｇであり、電子顕微鏡での観察では、平板状であった。
【００４５】
一方、ポリビニルアルコールＰＶＡ１１７（クラレ（株）製）を水に溶解して、固形分９質量％の水溶液を得た。そして、上記で調製したアルミナ水和物のコロイダルゾルを濃縮して２２.５質量％の分散液を作製し、そこに３％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対してホウ酸固形分換算で０．５０質量％になるように添加した。その後、得られたホウ酸含有アルミナ水和物分散液と、先に調製したポリビニルアルコール水溶液を、スタティックミキサでアルミナ水和物固形分と、ポリビニルアルコール固形分の比が１００：１０になるように混合し、その直後に、これを多孔質インク受容層用の塗工液とし、これをダイコータで乾燥塗工量で３８ｇ／ｍ2になるように塗工した。そして、１4０℃で乾燥して多孔質インク受容層を形成した。
【００４６】
この被記録媒体の多孔質インク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、熱湯を用いたリウエットキャスト処理を行なった。この記録媒体の幅２１０ｍｍ長さ１０ｍを外径５５ｍｍの芯材にインク受容面を外側にして巻きつけ記録媒体１を作成した。得られた記録媒体１の物性を表１に示す。
【００４７】
（記録媒体製造例２〜３）
記録媒体製造例１において、受容層の塗工量、P/B比、乾燥条件、を変えることのほかは、記録媒体製造例１と同様にして記録媒体２〜３を作成した。得られた記録媒体２〜３の物性を表１に示す。
【００４８】
（記録媒体製造例４）
シリカ微粒子（アエロジル300日本アエロジル社製）を、２５重量％となるよう水に均一分散した。この分散液１００部に対し、１８重量％のポリビニルアルコールＰＶＡ１１７（クラレ（株）製）１１０部を混合した後、ホモミキサーを用いて均一分散化し、これを塗工液とした。得られた塗工液を塗工、乾燥して同様に記録媒体５を得た。得られた記録媒体４の物性を表１に示す。
【００４９】
（記録媒体製造例５）
記録媒体製造例１において、第一及び第二の表面処理を行わないことと、多孔質インク受容層の塗工量、乾燥条件を変更することの他は、記録媒体製造例１と同様にして記録媒体５を作成した。得られた記録媒体５の物性を表１に示す。
【００５０】
（記録媒体製造例６）
記録媒体製造例５において、受容層の塗工量、P/B比、乾燥条件、を変えることのほかは、記録媒体製造例５と同様にして記録媒体６を作成した。得られた記録媒体６の物性を表１に示す。
【００５１】
（疎水性液体1〜３）
疎水性液体１〜３として以下の構造の脂肪酸エステルを用いた
疎水性液体１：カプリル・カプリン酸トリグリセリド
分子量：４９１、粘度：２２ｍＰａ・ｓ／２５
【００５２】
【化４】
2005161593.tif 000005
（疎水性液体２）
化合物名：トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン
分子量：９３４、粘度：１８０ｍＰａ・ｓ／２５
【００５３】
【化５】
2005161593.tif 000006
（疎水性液体３）
化合物名：テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット
分子量：６４１、粘度：６０ｍＰａ・ｓ／２５℃
【００５４】
【化６】
2005161593.tif 000007
（疎水性液体４）
疎水性液体4としてジメチルポリシロキサン（KF96-50CS：信越化学社製）を用いた。
【００５５】
尚、本発明における記録媒体の亀裂の計測は、ロール状に巻き取った後48時間後に光学顕微鏡を用いて拡大倍率800倍で記録媒体表面の任意の１０箇所の写真撮影を行い、得られた写真から記録媒体の100μm4方内に存在する亀裂の長さと個数を計測し、最大値を亀裂数とした。
【００５６】
また本発明の記録媒体の多孔質インク受容層厚みは記録媒体の断面をデジタルマイクロスコープVH-Z450（キーエンス社製）により倍率1000倍で撮影し、計測を行った。
【００５７】
また本発明の多孔質インク受容層の細孔半径および細孔容積の計測は記録媒体の60平方センチを８０℃で８時間真空乾燥したのち窒素吸脱着法（マイクロメリティクス社製トライスター3000型）により行なった。
【００５８】
（実施例１）
プリンターとしてPM９００C（エプソン社製）を使用し、記録媒体１を用いて２３℃６０％の環境でISO/JIS-SCID画像N1Aを印字した後A４サイズにカットした。次いでインク乾燥後バーコーターを使用し疎水性液体１を多孔質インク受容層全面に塗布したのちゴムブレードで余剰液体を除去した。このとき多孔質インク受容層に吸収保持された疎水性液体の量は２０ｇ/ｍ2であった。塗布後のサンプルをHHとLL環境下で平坦なデスク上に印字面を上にして放置し、５分、３０分、１時間、２４時間後のカールの量を測定した。
【００５９】
カール量は印字物の４角を測定し、平均値と最大値を測定し、以下のようなランク付けを行った。
【００６０】
（ランク付け）
ランク５：平均値の絶対値が共に５mm未満
ランク４：平均値の絶対値が５mmを超えて、10mm以下の範囲
ランク３：平均値の絶対値が10mmを超えて、15mm以下の範囲
ランク２：平均値の絶対値が1５mmを超えて、20mm以下の範囲
ランク１：平均値の絶対値が20mmを超える範囲
（実施例２〜５）
記録媒体と疎水性液体の組み合わせを変えて実施例１と同様に実施した結果を表1に示した。
【００６１】
（比較例１）
実施例１において、疎水性液体を塗布しないことの他は実施例１と同様に行ったところ、HHおよびLL環境下における印字後のカール変動が大きく、印字物は大きくカールした。
【００６２】
（比較例２）
実施例１において記録媒体１を記録媒体５とすることの他は実施例１と同様に行ったところ、おそよ1時間経過後に記録物が半透明化し、見苦しい画像となった。
【００６３】
【表１】
2005161593.tif 000008