(57)【要約】【課題】  マトリックス樹脂に添加された場合、優れた分散性を示し、良好な外観を有し、かつ所望の光学的性能を有する成形品を得ることができる粉体状光学的機能付与剤を提供する。【解決手段】  質量平均粒子径が１μｍ以上であり、その０．０２ｇを蒸留水１００ｇに分散させた懸濁液に４０Ｗの超音波を６００秒間照射した後に測定した粉体粒子径分布における粒子径３０μｍ以下である粉体粒子が全粉体粒子の１０質量％以上である粉体状光学的機能付与剤により、上記課題は達成される。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量平均粉体粒子径が１μｍ以上であり、その０．０２ｇを蒸留水１００ｇに分散させた懸濁液に４０Ｗの超音波を６００秒間照射した後に測定した粉体粒子径分布における粒子径３０μｍ以下である粉体粒子が全粉体粒子の１０質量％以上である粉体状光学的機能付与剤。
【請求項２】
請求項１に記載の粉体状光学的機能付与剤（Ａ）とマトリックス樹脂（Ｂ）の合計における（Ａ）が０．０５〜４０質量％であり、（Ｂ）が９９．９５〜６０質量％である樹脂組成物。
【請求項３】
マトリックス樹脂が熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂であることを特徴とする請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項２または３に記載の樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂に添加されたときに樹脂中に速やかに均一に分散し、極めて良好な光学的機能（光拡散性能、艶消し性能等）を付与することができる粉体状光学的機能付与剤に関する。より詳しくは、照明カバー、照明看板、グレージング、各種ディスプレイ等の光を拡散することを目的とする部材や、塗料や塗装代替フィルム等に意匠性を付与するための艶消し剤等として好適な粉体状光学的機能付与剤、該粉体状光学的機能付与剤を含有する樹脂組成物および該樹脂組成物を成形してなる成形物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、照明カバー等が有する光学的性能は、マトリックス樹脂中（透明樹脂である場合が多い）にマトリックス樹脂とは屈折率の異なる無機系や有機系の微粒子（光学的機能付与剤）を分散させることにより得られる。
【０００３】
この様な用途で使用される透明樹脂としては、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等を挙げることができる。また、無機系微粒子としては、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石英等の平均粒径１０μｍ以下の無機系透明微粒子（例えば、特許文献１、２参照）を挙げることができる。更に、これらの無機系微粒子の代替品として、スチレンまたは置換スチレンと多官能性単量体を共重合させた有機系微粒子（例えば、特許文献３〜５参照）が知られている。
【０００４】
マトリックス樹脂の元の形態は、顆粒、ペレット、シラップ状等様々であるが、光学的機能付与剤の製品形態は粉体である場合が多く、マトリックス樹脂に添加された場合の分散性が重要である。マトリックス樹脂への光学的機能付与剤の分散性が不良である場合、所望の光学的性能が得られない、成形品の外観不良・強度低下等のトラブルが発生する。しかしながら、これまでに、光学的機能付与剤のマトリックス樹脂中での分散性について言及された報告はない。
【特許文献１】特開昭５４−１５５２４１号公報
【特許文献２】特公昭４６−４３１８９号公報
【特許文献３】特公昭３９−１０５１５号公報
【特許文献４】特公昭４６−１１８３４号公報
【特許文献５】特公昭５５−７４７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、マトリックス樹脂に添加された場合、優れた分散性を示し、良好な外観を有し、かつ所望の光学的性能を有する成形品を得ることができる粉体状光学的機能付与剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上述したような状況に鑑み、マトリックス樹脂に添加した場合に極めて優れた分散性を有する粉体状光学的機能付与剤を提供するために鋭意検討した結果、1次粒子間の融着度合いを特定の範囲に制御した粉体構造を有する粉体状光学的機能付与剤により、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、質量平均粉体粒子径が１μｍ以上であり、その０．０２ｇを蒸留水１００ｇに分散させた懸濁液に４０Ｗの超音波を６００秒間照射した後に測定した粉体粒子径分布における粒子径３０μｍ以下である粉体粒子が全粉体粒子の１０質量％以上である粉体状光学的機能付与剤である。
【０００８】
また、本発明は、上記の粉体状光学的機能付与剤（Ａ）とマトリックス樹脂（Ｂ）との合計における（Ａ）が０．０５〜４０質量％であり、（Ｂ）が９９．９５〜６０質量％である樹脂組成物である。なお、マットリックス樹脂が熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂であることが望ましい。
【０００９】
さらに、本発明は、上記の樹脂組成物を成形してなる成形品である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の粉体状光学的機能付与剤によれば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等のマトリックス樹脂に配合した際の分散性に優れ、この粉体状光学的機能付与剤を含有する製品の外観は極めて良好であり、優れた光学的性能（光拡散性、艶消し性等）を付与することができる。
【００１１】
また、本発明の粉体状光学的機能付与剤を熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等のマットリックス樹脂に配合した樹脂組成物は、特に液晶テレビ用の光拡散板や塗装代替フィルム（艶消し）等の成形品、あるいは塗料用の艶消し剤等として好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、分散性に優れた粉体状光学的機能付与剤、その樹脂組成物および成型品を提供するものである。
【００１３】
本発明において、粉体状光学的機能付与剤に使用される重合体としては、質量平均粉体粒子径が１μｍ以上の粉体状であって、その０．０２ｇを蒸留水１００ｇに分散させた懸濁液に４０Ｗの超音波を６００秒間照射した後に測定した粉体粒子径分布における粒子径３０μｍ以下である粒子が全粒子１０質量％以上である粉体状光学的機能付与剤であり、重合可能なビニル系単量体を重合させたものを噴霧乾燥したものであれば特に制限はない。超音波を照射した後に測定した粉体粒子径分布における粒子径３０μｍ以下である粉体粒子の割合は２５質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。その上限は９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。
【００１４】
ここで用いるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチレングリコールグリシジルエーテル等のグリシジル基を有するビニル系単量体、ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシ基を有するビニル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボニル基を有するビニル系単量体がある。
【００１５】
さらに、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族多官能ビニル化合物、１，３−ブタジエン等のジエン系化合物、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールのメタクリル酸エステルあるいはアクリル酸エステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル等のカルボン酸アリルエステル、ジアリルフタレート、ジアリルセバケート、トリアリルトリアジン等のジ及びトリアリル化合物等の架橋性単量体を併用することが好ましい。
【００１６】
これらビニル系単量体及び架橋性単量体は、一種または二種以上を使用することができる。
【００１７】
連鎖移動剤として、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、α−メチルスチレン等を使用することができる。好ましくはｔ−ドデシルメルカプタンである。
【００１８】
乳化剤としては、公知の乳化剤を適宜用いることができ、陰イオン性界面活性剤で、アニオン性の界面活性能をもつ乳化剤であれば特に制限はない。具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのうち、特に、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウムを用いることが、系内の粒子総数を変化させずに安定性を付与することが容易に可能等の点で好ましい。特に、透明樹脂に添加する改質剤（粉体状光学的機能付与剤）を製造する場合は、リン酸エステル系の乳化剤を使用することが好ましい。
【００１９】
また、本発明の粉粒状光学機能付与剤は、界面活性剤が存在しない、あるいは界面活性剤を存在させる場合であっても水相中の界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度未満として、重合開始剤により乳化粒子を形成させるソープフリー重合で製造することが好ましい。
【００２０】
重合開始剤としては、特に限定されないが、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、p-メンタンハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔ-ブチルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸過物を一成分とした開始剤、これら過酸化物と１種以上の還元剤とを組み合わせた開始剤を使用できる。
【００２１】
重合は重合開始剤の種類にもよるが４０〜８０℃程度の範囲で適宜行うことができる。
【００２２】
また重合形態は特に制限することはなく、１段もしくは多段シード重合を用いることができる。多段構造はコア／シェル構造でも、逐次添加によるブロック構造でも構わず、特に制限するものではない。ソープフリー重合により作製したシード粒子に、ビニル系モノマーや必要に応じて架橋剤、重合開始剤を吸収させた後に重合する方法が、所望の粒子径を、より短時間で安定に得ることができるという点で好ましい。この場合、シード粒子に体積で０．１〜５倍程度の有機溶剤を、ビニル系モノマー、架橋剤、重合開始剤を吸収させる前にあらかじめ添加（吸収）させておくと、より単分散性の高い粒子が得られる。使用する有機溶剤の具体例としては、１−クロロドデカン、アジピン酸ジオクチル、トルエン、アセトン等を挙げることができる。
【００２３】
本発明の粉体状光学的機能付与剤は、上記重合体ラテックスを噴霧乾燥することによって得ることができる。噴霧乾燥は、ラテックスを微小液滴状に噴霧し、これに熱風を当てて乾燥するものであり、用いられる装置としては、特に制限はないが、例えば、液滴を発生する方法としては、回転円盤型式、圧力ノズル式、二流体ノズル式、加圧二流体ノズル式などのいずれのものでも使用することができる。また、乾燥機容量も特に制限がなく、実験室で使用するような小規模なスケールから、工業的に使用するような大規模なスケールまでのいずれでも使用することができる。
【００２４】
乾燥機における乾燥用加熱ガスの供給部である入口部、また乾燥用加熱ガスおよび乾燥粉体の排出口である出口部の位置も通常用いられている噴霧乾燥の装置と同様であってよく、特に限定されるものでない。装置内に導入する熱風の温度（熱風入口温度）、すなわち重合体に接触し得る熱風の最高温度は２００℃以下が好ましく、特に好ましくは１２０〜１８０℃である。
【００２５】
乾燥用加熱ガスとしては、空気、低酸素濃度ガス、イナートガス等が使用できる。乾燥用ガスの温度としては、乾燥する重合体ラテックスの処理量等により熱バランスが変化するため、一概には決定しないが、乾燥用ガスの入口温度としては、充分な乾燥速度が得られる温度が好ましく、目安としては１３０〜２００℃程度である。
【００２６】
噴霧乾燥は、噴霧乾燥機出口の乾燥ガス露点温度（Ｔｄ：℃）、噴霧乾燥機出口の乾燥ガス温度（Ｔｏ：℃）及び重合体粒子最外層のガラス転移温度（Ｔｇ：℃）から下記式（１）を満足する条件とすることが好ましい。
３０＜Ｔｄ＜Ｔｏ＜Ｔｇ＋３０      （１）
【００２７】
なお、噴霧乾燥機出口の乾燥ガス露点温度（Ｔｄ）は、噴霧乾燥機出口の乾燥ガス中の水蒸気濃度Ｈｇ[ｋｇ−水蒸気／ｋｇ−乾燥ガス]を用いて、下記式（２）、（３）（Ａｎｔｏｉｎｅの式）より求めることができる。
Ｈｇ＝０．６２×Ｐ／（１０１３２０−Ｐ）      （２）
ｌｎ（Ｐ）＝Ａ−（Ｂ／（Ｃ＋Ｔｄ＋２７３．１５））      （３）
（但し、Ａ＝２３．１９６４、Ｂ＝３８１６．４４、Ｃ＝−４６．１３）
なお、Ａｎｔｏｉｎｅの式は、改訂六版、化学工学便覧（丸善株式会社刊、１９９９年）の５２頁より引用した。
【００２８】
重合体粒子最外層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、重合体粒子が均一構造であり、重合体粒子が単独重合体からなる場合は単独重合体のＴｇであり、重合体粒子が２種類以上の共重合体からなる場合は、構成単量体の単独重合体のＴｇｎから下記式（４）（Ｆｏｘの式）を用いて計算することができる。また、重合体粒子が多層構造（コア−シェル構造）の場合は、最外層（シェル）を構成する重合体組成から、上述した方法と同様にして、式（４）より計算する。なお、原料に架橋剤を含む重合体であっても、通常、最外層における架橋剤の含有量は少ないため、Ｔｇを求める際には、架橋剤については考慮せず求めた。
１／（Ｔｇ＋２７３．１５）＝Σ（Ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３．１５））      （４）
（但し、Ｗｎは重合体粒子（最外層）を構成する単量体ｎの質量分率［質量％／１００］、Ｔｇｎは重合体粒子（最外層）を構成単量体ｎの単独重合体のガラス転移温度［℃］である。）
【００２９】
粉体の取り扱い性（作業性、作業環境等）の観点からは、下記式（５）を満足する条件で噴霧することが好ましい。
Ｔｇ−５≦Ｔｏ＜Ｔｇ＋３０      （５）
【００３０】
さらに好ましくは、下記式（６）を満足する条件である。
Ｔｇ≦Ｔｏ＜Ｔｇ＋３０      （６）
【００３１】
ここで製造される重合体は、噴霧乾燥によって分散が良好な構造をとるためには、重合体最外層のＴｇが３０〜１２０℃であることが好ましい。より好ましくは、重合体最外層のＴｇを５０〜１２０℃とすることである。また、最終的に得られた重合体ラテックス粒子の質量平均粒子径が０．５μｍ以上であることが好ましい。質量平均粒子径が小さ過ぎる場合には、噴霧乾燥で製造される粉体状光学的機能付与剤とされた時に１次粒子が融着し、良好な分散性を得ることができない。光学性能的な観点から、最終的に得られた重合体ラテックス粒子の質量平均粒子径が１μｍ以上かつ１０μｍ以下であることが更に好ましい。なお、粒子径が０．５μｍ未満である粒子は微少量なら存在しても特に不都合は無いが、できるだけ少ないことが好ましい。
【００３２】
本発明の粉体状光学的機能付与剤の製造に使用する重合体は、噴霧乾燥する際には重合体ラテックスとしては上記で製造された単独でもよいが、異なった組成をもった重合体ラテックスや、フィラー等の無機物のエマルジョン、ポリテトラフルオロエチレンのエマルジョン、シリコーンゴムのエマルジョンなどを加えた複数のラテックスの混合物であってもよい。
【００３３】
上記噴霧条件によって得られた粉体状光学的機能付与剤は、その質量平均粉体粒子径が１μｍ以上、好ましくは２０〜２００μｍであり、重合体ラテックスの１次粒子が完全に融着せず凝集した構造を有している。本発明は、上記噴霧条件によって得られた粉体状光学的機能付与剤を蒸留水に分散し（０．０２ｇ／１００ｇ−蒸留水）、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００、日機装株式会社製）を用いて超音波照射（４０Ｗ×６００秒）した後、当該装置にて３０μｍ以下の粉体粒子の割合を評価した場合、３０μｍ以下の粉体粒子の占める割合が１０質量％以上となる分散性に優れた粉体である。
【００３４】
また、上記の粉体状光学的機能付与剤（Ａ）はマトリックス樹脂（Ｂ）（熱可塑性樹脂もしくは熱硬化性樹脂）との合計における（Ａ）０．０５〜４０質量％を配合した樹脂組成物として用いることが好ましい。
【００３５】
ここで用いられる熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂は特別に限定されるものではなく、公知のものであればいずれでも使用することができる。
【００３６】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、メラミン樹脂、ウレア樹脂等が挙げられる。また不具合が無ければ混合して使用することもできる。好ましくは、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ユリア系樹脂、ウレア系樹脂およびウレタン系樹脂である。
【００３７】
エポキシ樹脂としては、公知の各種のものが使用でき、その分子中にエポキシ結合を少なくとも２個有するものであれば分子構造、分子量等に特に制限はない。例えば、ジシクロペンタジエン型、クレゾールノボラック型、フェノールノボラック型、ビスフェノール型、ビフェニル型などの各種エポキシ樹脂を単独または２種以上併用して用いることができる。また、硬化剤としては、例えばフェノールノボラック樹脂やクレゾールノボラック樹脂等のフェノール系硬化剤、アミン系硬化剤及び酸無水物硬化剤等が挙げられる。これらは２種以上併用してもよく、使用量については特に制限はないが、一般にエポキシ基硬化の化学量論量を加えることが行なわれる。
【００３８】
フェノール樹脂としては公知の各種のものが使用でき、例えば各種フェノール類とホルムアルデヒドまたはＣ２以上のアルデヒドから誘導されるレゾール型あるいはノボラック型フェノール樹脂が挙げられる。これらフェノール樹脂は乾性油、キシレン樹脂、メラミン樹脂等で変性されたものであっても良い。ノボラック型フェノール樹脂の場合は通常ヘキサミン等のポリアミン、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、ポリホルムアルデヒド化合物あるいはレゾール型フェノール樹脂等の硬化剤が更に併用される。
【００３９】
不飽和ポリエステル樹脂としては公知の各種のものが使用でき、例えば、イソフタル酸、オルソフタル酸、無水フタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、無水エンドメチレンラトラヒドロフタル酸、クロルデン酸などの芳香族あるいは飽和脂肪族二塩基酸およびエチレングリコールジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ネオペンテルグリコール、イソペンテルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどの多価アルコールに、さらにマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸を所定量含有する原料混合物を１８０〜２５０℃で縮合反応させて得られる不飽和ポリエステル樹脂に、重合性モノマー、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ジビンルベンゼン、ジアリルフタレート、ビニルトルエン、アクリル酸エステル類などを配合したものを挙げることができる。なお、不飽和ポリエステル樹脂と共重合性を有する不飽和基を有するモノマーとの混合であるいは又はそのプレポリマーの形で用いることができる。
【００４０】
熱硬化性樹脂組成物には、その透明性を妨げない範囲内で、必要に応じて、例えば、種々の硬化促進剤；シリコーンオイル、天然ワックス類、合成ワックス類、直鎖脂肪酸の金属塩、酸アミド、エステル類、パラフィン類等の離型剤；結晶質シリカ、溶融シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナ、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム等の粉体やガラス繊維、炭素繊維等の無機充填剤；塩素化パラフィン、ブロムトルエン、ヘキサブロムベンゼン、三酸化アンチモン等の難燃剤；カーボンブラック、ベンガラ等の着色剤；シランカップリング剤等の公知の様々な添加剤を併用することができる。
【００４１】
熱硬化性樹脂組成物の調製方法としては、特に限定されるものではなく、公知の技術を使用することができる。例えば、組成物原料を溶液状態で混合するか、ミキシングロールやニーダー等を用いて溶融混合し冷却した後、粉砕もしくは打錠（ペレット化）する。なお、成型には、トランスファー成形、シートコンパウンドモールディング成形、バルクモールディング成形等を用いることができる。
【００４２】
一方、熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート系樹脂、結晶性もしくは非晶性ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート−スチレン系樹脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート系樹脂、ポリアクリロニトリルスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル−ブタジエンースチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等であり、単独もしくは２種以上併用して使用することができる。アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂およびポリアミド系樹脂が好ましい。
【００４３】
これら熱可塑性樹脂組成物には、その透明性を妨げない範囲内で、熱または光に対する安定剤、例えば、フェノール系安定剤、フォスファイト系安定剤、イオウ系安定剤、紫外線吸収剤、アミン系の光安定剤を添加してもよい。
【００４４】
また、熱可塑性樹脂組成物の透明性を妨げない範囲内で耐加水分解性等の改質剤、例えば、エポキシ系改質剤を添加してもよい。さらに公知の難燃化剤や酸化チタン、タルク等の充填剤、染顔料、可塑剤等を必要に応じて添加することができる。
【００４５】
調製方法は特に限定されるものではなく、公知の技術、例えばヘンシェルミキサー、タンブラー等で粉体、粒状物を混合し、これを押し出し機、ニーダー、ミキサー等で溶融混合する方法、あらかじめ溶融させた成分に他成分を逐次混合していく方法、さらには混合物を直接またはペレット化した後、押し出し成形機や射出成形機で成形する方法等各種の方法で製造することができる。また押出成形や射出成形の他にも、カレンダー成形、ブロー成形、押し出し成形、熱成形、発泡成形、真空成形、圧空成形、溶融紡糸などを挙げることができる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
【００４７】
また、以下の説明において用いた略号は下記を意味する。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ；ｎ−ブチルメタクリレート
ＢＡ  ；ｎ−ブチルアクリレート
ＡＭＡ；アリルメタクリレート
ＫＰＳ；過硫酸カリウム
ＢＰＯ；ベンゾイルパーオキサイド
【００４８】
［ラテックス中のポリマー粒子の質量平均粒子径］
得られたラテックスを蒸留水で希釈し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９１０）を用いて測定した。
【００４９】
［粉体の質量平均粒子径］
得られた粉体を蒸留水に分散し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９１０）を用い、５０％体積（質量）平均粉体粒子径を測定した。
【００５０】
［粉体の解砕性］
得られた粉体０．０２ｇを蒸留水１００ｇに分散させ、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００、日機装株式会社製）を用いて、３０μｍ以下の粉体粒子の割合［質量％］を測定し、次いで該装置にて、超音波照射した（４０Ｗ×６００秒）後、再び３０μｍ以下の粉体粒子の割合［質量％］を測定して、粉体の解砕性を評価した。
【００５１】
［重合反応器］
重合反応器として、フルゾーン撹拌翼、温度計、冷却管、窒素通気管を装着し、内部に板バッフル２枚を装着した内容積３リットルのガラス製４つ口セパラブルフラスコを使用した。なお、攪拌翼の上段翼径ｄ１と槽径Ｄとの比はｄ１／Ｄ＝０．５５であり、下段翼径ｄ２と槽径Ｄとの比はｄ２／Ｄ＝０．６０である。
【００５２】
［噴霧乾燥機］
重合体ラテックスの噴霧乾燥には、噴霧乾燥機として、スプレードライヤー（大河原化工機株式会社製、Ｌ８型）を使用した。なお、乾燥には乾燥空気を使用した。
【００５３】
［固形分測定］
固形分の測定は、サンプリング溶液を１８０℃の熱風乾燥機内で３０分間乾燥することにより測定した。
【００５４】
［臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）］
実施例中で使用した各界面活性剤の臨界ミセル濃度は以下のとおりである。
・ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：エマール２Ｆニードル、花王株式会社製）；ＣＭＣ：０．０８［質量％］（エマール２Ｆニードルとしての濃度（純分換算ではない））
・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名：ネオペレックスＦ２５、花王株式会社製）；ＣＭＣ：０．１０［質量％］（純分換算）
【００５５】
製造例１［粉体状光学的機能付与剤（Ｘ−１）］
＜重合体ラテックスの作製＞
蒸留水５３５ｇ、ＭＭＡ１２８ｇ、ＢＡ４３ｇおよびノルマルオクチルメルカプタン１．７ｇを重合反応器に仕込み、攪拌回転数を１１０ｒｐｍに設定し、反応器内を昇温し、反応器内が８０℃一定となったことを確認してから、ＫＰＳ０．０５ｇを蒸留水４０ｇに溶解した開始剤水溶液を投入し、重合を開始した。ここで、反応容器内の蒸留水およびモノマーについては、その中に含まれる酸素を窒素で置換し、実質的に重合を阻害しない状態とした。重合開始から９０分後に、ＫＰＳ０．５ｇを蒸留水４０ｇに溶解した開始剤水溶液を投入した。
【００５６】
さらに６０分後、蒸留水６２０ｇ、ＭＭＡ６２３ｇ、ＢＡ２０８ｇ、ノルマルオクチルメルカプタン８．３ｇおよび陰イオン性界面活性剤ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：エマール２Ｆニードル）２．３ｇをＴＫホモミキサー（特殊機化工業式会社製）にて３０００ｒｐｍで６０秒間混合して調整した乳化分散液Ａ−１を、重合反応器内に１８０分間かけて滴下速度一定で滴下した。
【００５７】
乳化分散液Ａ−１の滴下終了後は、重合反応器内の温度を８０℃で１２０分間保持した。得られたラテックス（Ｙ−１）の固形分は４４．５質量％、ポリマー粒子の質量平均粒子径１．１５μｍ、個数平均粒子径１．１２μｍであった。（ここでの最外層の計算Ｔｇは５２℃である。）
【００５８】
得られたラテックス（Ｙ−１）１００ｇを重合反応器に仕込み、蒸留水１１７１ｇ、ＭＭＡ３５１ｇ、ＢＡ１１７ｇ、ＡＭＡ２５．６ｇ、ＢＰＯ３．７ｇおよび陰イオン性界面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名：ネオペレックスＦ２５）３０ｇをＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで３００秒間混合して調整した乳化分散液Ｂ−１を、重合反応器内に添加し、２５℃で３時間保持した。
【００５９】
その後、重合反応機内を７０℃に昇温し、６時間保持した。
【００６０】
最終的に得られたラテックス（Ｚ−１）の固形分は２９．５質量％、ポリマー粒子の質量平均粒子径２．４６μｍ、個数平均粒子径２．２４μｍであった。（最外層の計算Ｔｇは５２℃である。）
【００６１】
＜粉体状光学機能付与剤の作製＞
噴霧乾燥機として、スプレードライヤー（Ｌ８型）を使用し、入口温度：１７０℃、出口温度：７０℃、回転式アトマイザーの回転数：２３５００ｒｐｍに設定し、得られた重合体ラテックス（Ｚ−１）を噴霧乾燥した（Ｈｇ＝０．０６８６[ｋｇ−水蒸気／ｋｇ−乾燥ガス]、Ｔｄ＝４６．０［℃］）。
【００６２】
得られた粉体状重合体（Ｘ−１）の質量平均粒子径および粉体解砕性の評価結果を表１に示す。
【００６３】
製造例２［粉体状光学的機能付与剤（Ｘ−２）］
＜重合体ラテックスの作製＞
製造例１で得られたラテックス（Ｙ−１）４５ｇを重合反応器に仕込み、蒸留水２３９８ｇ、ＭＭＡ７１９ｇ、ＢＡ２４０ｇ、ＡＭＡ４８．９ｇ、ＢＰＯ７．７ｇおよび陰イオン性界面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名：ネオペレックスＦ２５）５８ｇをＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで３００秒間混合して調整した乳化分散液Ｂ−２を、重合反応器内に添加し、２５℃で３時間保持した。
【００６４】
その後、重合反応機内を７０℃に昇温し、６時間保持した。
【００６５】
最終的に得られたラテックス（Ｚ−２）の固形分は２８．８質量％、ポリマー粒子の質量平均粒子径４．２６μｍ、個数平均粒子径３．７７μｍであった。（最外層の計算Ｔｇは５２℃である。）
【００６６】
＜粉体状光学機能付与剤の作製＞
噴霧乾燥機として、スプレードライヤー（Ｌ８型）を使用し、入口温度：１７０℃、出口温度：７０℃、回転式アトマイザーの回転数：２３５００ｒｐｍに設定し、得られた重合体ラテックス（Ｚ−２）を噴霧乾燥した（Ｈｇ＝０．０６８６[ｋｇ−水蒸気／ｋｇ−乾燥ガス]、Ｔｄ＝４６．０［℃］）。
【００６７】
得られた粉体状重合体（Ｘ−２）の質量平均粒子径および粉体解砕性の評価結果を表１に示す。
【００６８】
製造例３［粉体状光学的機能付与剤（Ｘ−３）］
＜重合体ラテックスの作製＞
蒸留水５３５ｇ、ＭＭＡ１１０．５ｇ、ＢＭＡ５９．５ｇおよびノルマルオクチルメルカプタン１．７ｇを重合反応器に仕込み、攪拌回転数を１１０ｒｐｍに設定し、反応器内を昇温し、反応器内が８０℃一定となったことを確認してから、ＫＰＳ０．０５ｇを蒸留水４０ｇに溶解した開始剤水溶液を投入し、重合を開始した。ここで、反応容器内の蒸留水およびモノマーについては、その中に含まれる酸素を窒素で置換し、実質的に重合を阻害しない状態とした。重合開始から７０分後に、ＫＰＳ０．５ｇを蒸留水４０ｇに溶解した開始剤水溶液を投入した。
【００６９】
さらに６０分後、蒸留水６５９ｇ、ＭＭＡ５３９．５ｇ、ＢＭＡ２９０．５ｇ、ノルマルオクチルメルカプタン８．３ｇおよび陰イオン性界面活性剤ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：エマール２Ｆニードル）２．３ｇをＴＫホモミキサーにて３０００ｒｐｍで６０秒間混合して調整した乳化分散液Ａ−２を、重合反応器内に１８０分間かけて滴下速度一定で滴下した。
【００７０】
乳化分散液Ａ−２の滴下終了後は、重合反応器内の温度を８０℃で１２０分間保持した。
【００７１】
得られたラテックス（Ｙ−３）の固形分は４４．５質量％、ポリマー粒子の質量平均粒子径１．０９μｍ、個数平均粒子径１．０４μｍであった。（ここでの最外層の計算Ｔｇは７０℃である。）
【００７２】
得られたラテックス（Ｙ−３）１００ｇを重合反応器に仕込み、蒸留水１１７１ｇ、ＭＭＡ３５１ｇ、ＢＭＡ１１７ｇ、ＡＭＡ２５．６ｇ、ＢＰＯ３．７ｇおよび陰イオン性界面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名：ネオペレックスＦ２５）３０ｇをＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで３００秒間混合して調整した乳化分散液Ｂ−３を、重合反応器内に添加し、２５℃で３時間保持した。
【００７３】
その後、重合反応機内を７０℃に昇温し、６時間保持した。
【００７４】
最終的に得られたラテックス（Ｚ−３）の固形分は２９．５質量％、ポリマー粒子の質量平均粒子径２．２５μｍ、個数平均粒子径１．９９μｍであった。（最外層の計算Ｔｇは７０℃である。）
【００７５】
＜粉体状光学機能付与剤の作製＞
噴霧乾燥機として、スプレードライヤー（Ｌ８型）を使用し、入口温度：１７０℃、出口温度：７０℃、回転式アトマイザーの回転数：２３５００ｒｐｍに設定し、得られた重合体ラテックス（Ｚ−３）を噴霧乾燥した（Ｈｇ＝０．０６８６[ｋｇ−水蒸気／ｋｇ−乾燥ガス]、Ｔｄ＝４６．０［℃］）。
【００７６】
得られた粉体状重合体（Ｘ−３）の質量平均粒子径および粉体解砕性の評価結果を表１に示す。
【００７７】
製造例４［粉体状光学的機能付与剤（Ｘ−４）］
＜重合体ラテックスの作製＞
製造例３で得られたラテックス（Ｙ−３）４５ｇを重合反応器に仕込み、蒸留水２３９８ｇ、ＭＭＡ９５９ｇ、ＡＭＡ４８．９ｇ、ＢＰＯ７．７ｇおよび陰イオン性界面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名：ネオペレックスＦ２５）５８ｇをＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで３００秒間混合して調整した乳化分散液Ｂ−４を、重合反応器内に添加し、２５℃で３時間保持した。
【００７８】
その後、重合反応機内を７０℃に昇温し、４時間保持した。
【００７９】
最終的に得られたラテックス（Ｚ−４）の固形分は２８．２質量％、ポリマー粒子の質量平均粒子径３．８２μｍ、個数平均粒子径３．１８μｍであった。（最外層の計算Ｔｇは１０５℃である。）
【００８０】
＜粉体状光学機能付与剤の作製＞
噴霧乾燥機として、スプレードライヤー（Ｌ８型）を使用し、入口温度：１７０℃、出口温度：７０℃、回転式アトマイザーの回転数：２３５００ｒｐｍに設定し、得られた重合体ラテックス（Ｚ−４）を噴霧乾燥した（Ｈｇ＝０．０６８６[ｋｇ−水蒸気／ｋｇ−乾燥ガス]、Ｔｄ＝４６．０［℃］）。
【００８１】
得られた粉体状重合体（Ｘ−４）の質量平均粒子径および粉体解砕性の評価結果を表１に示す。
【００８２】
製造例５［粉体状光学機能付与剤（Ｘ−５）（比較例）］
製造例１と同様にして得られた重合体ラテックス（Ｚ−１）１０００ｇを３リットルフラスコ内に仕込み、３リットルフラスコ内の温度を５０℃に調整した。３リットルフラスコ内を攪拌混合しながら、蒸留水１０００ｇに酢酸カルシウム１５ｇを溶解し５０℃に温調した凝固剤水溶液を投入して重合体ラテックスを凝集させた。その後、３リットルフラスコ内を８０℃に調整し、３０分間、熱処理を行った。
【００８３】
得られた凝集体スラリーを洗浄、脱水した後、４０℃に調整した熱風乾燥機内に４８時間静置することにより、乾燥粉体を得た。
【００８４】
得られた粉体状重合体（Ｘ−５）の質量平均粒子径および粉体解砕性の評価結果を表１に示す。
【００８５】
【表１】
2005320380.tif 000003
【００８６】
（実施例１〜６、比較例１）
得られた粉体状光学的機能付与剤を、表２に示した配合組成でメタクリル系樹脂（アクリペット（登録商標）Ｍ１００：三菱レイヨン（株）製品）と混合し、押し出し機を用いてペレット化して、粉体状光学機能付与剤を配合した樹脂組成物を製造した。
【００８７】
樹脂組成物を用い、射出成形により試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚み２ｍｍ）を作成した。このようにして得られた試験片を下記の評価を行った。得られた結果を表２に示す。
【００８８】
（ア）全光線透過率（％）：試験片を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３−６１のＡ法に準拠して測定し、５５％以上を合格（○）とした。
【００８９】
（イ）拡散率（％）：図１に示す測定装置を用い、測定角θ＝５°、２０°、７０°で測定した輝度（ｃｄ／ｍ2）をそれぞれＬ（５）、Ｌ（２０）、Ｌ（７０）とし、下記式（７）により求めた。なお、計算された拡散率が５５％以上の場合を合格（○）とした。
拡散率（％）＝［｛Ｌ（２０）＋Ｌ（７０）｝／２×Ｌ（５）］×１００    （７）
【００９０】
図１において、１が光源（日本光学社製コリメーター）であり、２が試験片を示し、３に輝度計（商品名：オートスポット、ミノルタ社製）が備えられている。光源１は試験片２の面に対し垂直に照射光が到着するようにし、かつ試験片２の面上における照度が１０７．６４  ｌｘ（１０ｆ.ｃ.）となるように明るさを調節する。輝度計３を光源１と試験片２の延長線上１ｍの位置に置いて、試験片２面上の輝度を測定した。更に、輝度計３を、試験片２を中心とする軸の回りを回転し、測定角θ５°、２０°および７０°時の試験片２面上の輝度を測定する。
【００９１】
（ウ）成形品の外観
試験片の仕上がり外観を目視により観察し、下記基準で評価した。
○：  ブツが全く無く外観が良好
×：  ブツが見られる
【００９２】
【表２】
2005320380.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】拡散率の測定装置を説明するための模式図である。
【符号の説明】
【００９４】
１        光源
２        試験片
３        輝度計
θ        測定角
【図１】
2005320380.tif 000005