(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、光沢感、平滑性及び質感に優れたインクジェット記録方法及び記録物を提供することにある。【解決手段】  平均粒子径が０．００３μｍ〜０．１μｍの微粒子および親水性バインダーを含有し、この親水性バインダーに対する前記微粒子の重量比が２．５〜１２であり、中心線平均表面粗さＲａ値Ａが０．２１〜０．４６μｍである記録媒体上に、各色において平均分散径が０．０５〜０．２μｍとなるように顔料を溶媒に分散させた各色の分散インクを付着させるインクジェット記録方法において、各色の単色での反射濃度が１．０となる画像記録部分を作成した場合、それらの各色の画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａ値Ｂが、０．７Ｒａ値Ａ〜１．８Ｒａ値Ａとなる各色のインクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が０．００３μｍ〜０．１μｍの微粒子および親水性バインダーを含有し、この親水性バインダーに対する前記微粒子の重量比が２．５〜１２であり、中心線平均表面粗さＲａ値Ａが０．２１〜０．４６μｍである記録媒体上に、各色において平均分散径が０．０５〜０．２μｍとなるように顔料を溶媒に分散させた各色の分散インクを付着させるインクジェット記録方法において、各色の単色での反射濃度が１．０となる画像記録部分を作成した場合、それらの各色の画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａ値Ｂが、０．７Ｒａ値Ａ〜１．８Ｒａ値Ａとなる各色のインクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記分散インクが、少なくとも顔料、水溶性有機溶媒および水を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記親水性バインダーに対する前記微粒子の重量比が３〜１０であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
平均粒子径が０．００３μｍ〜０．１μｍの微粒子および親水性バインダーを含有し、この親水性バインダーに対する前記微粒子の重量比が２．５〜１２であり、中心線平均表面粗さＲａ値Ａが０．２１〜０．４６μｍである記録媒体上に、各色において平均分散径が０．０５〜０．２μｍとなるように顔料を溶媒に分散させた各色の分散インクを付着させるインクジェット記録方法により記録された記録物であって、各色の単色での反射濃度が１．０となる画像記録部分を作成した場合、それらの各色の画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａ値Ｂが、０．７Ｒａ値Ａ〜１．８Ｒａ値Ａとなる各色のインクを用いて記録されることを特徴とする記録物。
【請求項５】
前記分散インクが、少なくとも顔料、水溶性有機溶媒および水を含有することを特徴とする請求項４に記載の記録物。
【請求項６】
前記親水性バインダーに対する前記微粒子の重量比が３〜１０であることを特徴とする請求項４に記載の記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット画像形成に用いるインクジェット記録方法とその記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタルカメラあるいはコンピュータの普及に伴い、それらの画像を紙面などに記録するためのハードコピー画像記録技術が急速に発達している。これらのハードコピーの究極の目標は、その画質をいかに銀塩写真に近づけるかにあり、特に、色再現性、色濃度、質感、解像度、光沢性、耐光性等を銀塩写真に近づけることが開発の目標となっている。
【０００３】
この様なハードコピー記録方式としては、銀塩写真によって画像を表示したディスプレーを直接撮影するものの他にも、昇華型感熱転写方式、インクジェット方式、静電記録方式等、多種多様な記録方式が提案、実用化されている。これらの記録方法のうち、インクジェット方式によるプリンタは、フルカラー化が容易であることや印字騒音が少ないと言う利点を有しているので、近年急速に普及している。
【０００４】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００５】
インクジェット記録方法に用いられる記録媒体は、インク受容層が、例えば、普通紙のように紙等の支持体そのものであるものや、コート紙のように吸収体を兼ねる支持体の上にインク吸収層を塗設したもの、あるいは樹脂被覆紙やポリエステルフィルムのような非吸収性の支持体の上にインク吸収層を塗設したもの等がある。中でも、非吸収性支持体の上にインク吸収層を塗設したタイプの記録媒体は、支持体の表面平滑性が高く、うねりが少ない等の理由から、光沢感、つや感、深み等銀塩写真のような高品位の質感を求められる出力に好ましく用いられる。さらに、高い光沢感やつや感がある光沢型記録媒体としては、非吸収性支持体の上に、インク吸収層としてポリビニルピロリドンやポリビニルアルコール等の水溶性バインダーを塗設した膨潤型記録媒体や、インク吸収層として顔料あるいは顔料とバインダーで微細な空隙構造を形成し、この空隙にインクを吸収させる、いわゆる空隙型記録媒体が用いられる。
【０００６】
一方、インクは、色材が溶媒に溶解している染料インクと、色材が溶媒に分散されている分散インクとに大別される。染料インクは溶媒に溶解していることから、発色性が良く、また彩度も高い傾向にあり、銀塩写真画像等の出力に好ましく用いられている。しかし、染料インクは基本的に光褪色が起こりやすく、看板やポスターのように、ある期間の掲示を行う場合には、表面にラミネート処理等を施さなければ、直ぐに褪色してしまうという問題があった。これに対し、分散インクは一般に光褪色が起こりにくく、ポスター等の掲示物の作製に好ましく用いられている。分散インクは、以前は、主に分散安定性の確保の点から、分散粒子の粒径が大きく、銀塩写真調の印刷には全く不向きであったが、昨今の分散技術の進歩により、分散粒径を小さくし、銀塩写真調の印刷も行われるようになった。ここで、分散インクの色材としては、例えば、有機顔料、無機顔料および着色微粒子が用いられる。
【０００７】
最近では、インクジェット記録も高精細化が進み、銀塩写真調の高い質感を求める印刷を行うことがしばしばある。このような高い質感を求める印刷を行う場合には、前述した膨潤型記録媒体や空隙型記録媒体のような光沢型記録媒体が好ましく用いられる。
【０００８】
染料インクを記録する場合には、インク全体がインク吸収層内部に浸透するため、記録後の媒体表面も記録前と殆ど変わらない状態になり、非画像部分と記録部分の境界で違和感が生じることはあまりなかった。これに対して、光沢型記録媒体に分散インクを記録した場合、膨潤型記録媒体のようにインク吸収層に孔が無いかあるいは空隙型記録媒体のように孔が空いていても、その孔径に比較して色材の粒径の方が大きいために、分散色材の大部分はインク吸収層内部に進入できず、記録媒体表面に露出することになる。この結果、分散インク記録部分では、媒体表面に露出した分散色材により、新たな表面が形成されることになる。したがって、露出した色材の堆積状態により、表面の平滑性が元の媒体表面と変化する結果となる。この平滑性の変化は、光沢感の変化となって現れ、画像の記録部分と非画像部分とで光沢が異なることとなる。１枚の記録媒体内での光沢の違いがあると、非常な違和感となって感じられ、銀塩写真の均質感とはほど遠いものと受け取られてしまう。特に、従来の分散インクでは、記録媒体表面に堆積した色材により、表面平滑性は元の記録媒体表面からかなり粗くなる傾向にあり、光沢感も低くなり、違和感の強い画像になり易いという欠点を有していた。
【０００９】
このような違和感を無くす方法として、画像記録後にラミネート処理を行う方法や同じく画像形成後に熱ロールでプレスする方法が知られているが、画像形成後に処理が必要であり手間がかかり、また比較的大きなエネルギーが消費される点や、ラミネート材料や専用の記録媒体が必要であるなどの欠点を有していた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題を鑑みなされたものであり、その目的は、後処理をすることなく、光沢感、平滑性及び質感に優れるインクジェット記録方法及び記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【００１２】
（請求項１）  平均粒子径が０．００３μｍ〜０．１μｍの微粒子および親水性バインダーを含有し、この親水性バインダーに対する前記微粒子の重量比が２．５〜１２であり、中心線平均表面粗さＲａ値Ａが０．２１〜０．４６μｍである記録媒体上に、各色において平均分散径が０．０５〜０．２μｍとなるように顔料を溶媒に分散させた各色の分散インクを付着させるインクジェット記録方法において、各色の単色での反射濃度が１．０となる画像記録部分を作成した場合、それらの各色の画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａ値Ｂが、０．７Ｒａ値Ａ〜１．８Ｒａ値Ａとなる各色のインクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１３】
（請求項２）  前記分散インクが、少なくとも顔料、水溶性有機溶媒および水を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【００１４】
（請求項３）  前記親水性バインダーに対する前記微粒子の重量比が３〜１０であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
（請求項４）  平均粒子径が０．００３μｍ〜０．１μｍの微粒子および親水性バインダーを含有し、この親水性バインダーに対する前記微粒子の重量比が２．５〜１２であり、中心線平均表面粗さＲａ値Ａが０．２１〜０．４６μｍである記録媒体上に、各色において平均分散径が０．０５〜０．２μｍとなるように顔料を溶媒に分散させた各色の分散インクを付着させるインクジェット記録方法により記録された記録物であって、各色の単色での反射濃度が１．０となる画像記録部分を作成した場合、それらの各色の画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａ値Ｂが、０．７Ｒａ値Ａ〜１．８Ｒａ値Ａとなる各色のインクを用いて記録されることを特徴とする記録物。
【００１６】
（請求項５）  前記分散インクが、少なくとも顔料、水溶性有機溶媒および水を含有することを特徴とする請求項４に記載の記録物。
【００１７】
（請求項６）  前記親水性バインダーに対する前記微粒子の重量比が３〜１０であることを特徴とする請求項４に記載の記録物。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、光沢感、平滑性及び質感に優れたインクジェット記録方法及び記録物を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明者らは、上記課題を鑑み、形成されたインクジェット出力画像の光沢感、質感に関し鋭意検討を行った結果、画像部分の中心線平均粗さＲａ（μｍ）等の関係を、ある特定の範囲とすることにより、顔料インクによる印字の際に起こりがちな画像部と非画像部との質感の違いによる不均質感を著しく改良させ、銀塩写真のような平滑感、質感が得られることを見いだした。
【００２０】
従来より画像部、非画像部の光沢度を合わせる試みもなされてはいたが、特に顔料インクによる印字部は、金属様の光沢があり、非画像部との光沢度の差異がより大きくなる特性にある。しなしながら、画像部と非画像部との光沢度を近似させると、画像部の質感が著しく劣化し、むしろ不均質感を招く結果となっていた。本発明者らは、画像部の中心線平均表面粗さＲａ値等の関係が、質感に相関することを見いだし、本発明に至った次第である。
【００２１】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２２】
本発明においては、記録媒体の非画像部分の中心線平均表面粗さＲａ値Ａ（以下、Ｒａ値Ａと略す）と画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａ値Ｂ（以下、Ｒａ値Ｂと略す）との関係が、請求項に記載の様に表されることが特徴である。
【００２３】
本発明で云う中心線平均表面粗さＲａは、下記のＪＩＳ表面粗さ（Ｂ０６０１）により定義され、基準長５．０ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均表面粗さで表す。
【００２４】
中心線平均粗さ（Ｒａ）とは、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸、粗さ曲線をＹ＝ｆ（Ｘ）で表したとき、下式によって求められる値を、マイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。
【００２５】
【数１】
2005161859.tif 000002
【００２６】
中心線平均表面粗さ（Ｒａ）の測定方法としては、２５℃、６５％ＲＨ環境下で測定試料同士が重ね合わされない条件で２４時間調湿したのち、同環境下で測定される。ここでいう重ね合わされない条件とは、例えば、インクジェット記録媒体のエッジ部分を高くした状態で巻き取る方法や各記録媒体の間に紙をはさんで重ねる方法、厚紙等で枠を作製しその四隅を固定する方法のいずれかである。用いることのできる測定装置としては、例えば、東京精密社製サーフコム５００Ｂを挙げることができる。
【００２７】
本発明では、記録媒体の非画像部分のＲａ値Ａと画像記録部分のＲａ値Ｂとの関係が、０．７≦Ｒａ値Ｂ／Ｒａ値Ａ≦１．８であることが特徴であるが、好ましくは０．８≦Ｒａ値Ｂ／Ｒａ値Ａ≦１．６であり、特に好ましくは０．９≦Ｒａ値Ｂ／Ｒａ値Ａ≦１．４である。
【００２８】
従来、顔料インクを記録した記録媒体における非画像部分のＲａ値Ａと画像記録部分のＲａ値Ｂの比Ｂ／Ａは０．７未満、あるいは１．８よりも大きかった。Ｂ／Ａの値が０．７未満であると、画像記録部に金属光沢の様な反射が生じ、画像記録部が浮き上がり非常な違和感となって感じられる。一方、Ｂ／Ａの値が１．８を越えた場合には非画像部分に較べて画像記録部の平滑感が乏しく、非画像部分と画像記録部分の繋がりが滑らかではなく、画像記録部分だけが沈んで感じられることになり、銀塩写真の均質感とはほど遠い画像となる。
【００２９】
本発明で云う記録媒体の画像記録部分とは、出力により記録媒体上に分散インクの画像形成がなされた領域を指す。その形成画像濃度に特に制限はない。
【００３０】
本発明の効果をより発揮する観点からは、黒色濃度としては０．５〜１．５において、式（１）で表される関係であることが好ましい。
【００３１】
式（１）
０．７≦Ｒａ値Ｂ／Ｒａ値Ａ≦１．８
更には、黒色濃度０．８〜１．２において、式（１）で表される関係であることが好ましい。また、形成画像がイエロー、マゼンタ又はシアン画像である場合には、各々の形成濃度が、０．１〜２．０において、式（１）で表される関係であることが好ましく、更には、濃度０．５〜１．５において、式（１）で表される関係であることが好ましい。
【００３２】
上記において、規定する条件を達成する具体的な方法としては特に制限はないが、例えば水溶性バインダーの種類あるいは使用量の最適化、バインダーの架橋度の調整等による記録媒体の溶媒吸収速度の調整、また分散インクにおいては着色剤粒子の１次粒径、２次粒径の最適化、界面活性剤、水溶性溶媒の種類あるいは使用量の最適化によるインクの動的表面張力の調整、インク中の着色剤濃度の最適化、分散剤種類あるいは使用量の最適化およびインク組成最適化による分散粒子の安定化技術を適宜組み合わせることにより、画像記録部分で着色剤粒子がとる構造を制御することにより使用する記録媒体のＲａ値に最適な画像記録部分のＲａ値を得ることが出来る。
【００３３】
本発明の目的を達成する上において、記録媒体の非画像部分と単独ドット表面との平均高低差ｈが、２．０μｍ以下であることが特徴であり、好ましくは、平均高低差ｈが１．５μｍ以下であり、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。
【００３４】
非画像部分と単独ドット表面との平均高低差を求める方法として、特にその方法に制限はなく、例えば、走査型電子顕微鏡を使用して、記録媒体の非画像部分と画像記録部分の最高濃度部について断層写真を撮影して、拡大倍率と写真から求めた各厚さの差より平均高低差ｈを算出する方法、あるいは非接触型３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ社  ＲＳＴ／ＰＬＵＳ）を用いて非画像部分と単独ドット表面との高低差を求める方法等が挙げられる。
【００３５】
次いで、本発明に係る分散インクについて、以下説明する。
【００３６】
本発明でいう分散インクとは、固体状の着色剤粒子にエネルギーを加えて溶媒中に分散した微細な固体状の着色剤粒子を含有するインクを表す。また、水性分散インクとは、水及び水溶性有機溶媒に少なくとも着色剤が分散している状態のインクを表す。
【００３７】
本発明で用いることのできる着色剤としては、公知の着色剤を用いることができるが、着色剤が顔料であることが特徴である。本発明で用いることのできる顔料としては、公知の有色有機あるいは有色無機顔料を用いることができる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００３９】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００４０】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００４１】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４２】
また、ブラック用の顔料として、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４３】
本発明において用いることのできる分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を単独または適宜組み合わせて用いることができる。更に、本発明に係る顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置や、あるいはフィルターにより分球する方法を合わせても用いることも好ましい形態の一例である。
【００４４】
本発明では、分散インク中に分散された着色剤の平均分散粒径が、０．０５〜０．２μｍであることが特徴であり、０．０５〜０．１５μｍであることが好ましく、０．０５〜０．１０μｍであることが更に好ましい。顔料分散体の平均粒径が０．２μｍを越えると、光沢メディアに記録した画像では光沢感の劣化が生じ、トランスペアレンシーメディアに記録した画像では著しい透明感の劣化が起こる。また、分散した顔料粒子の平均粒径が０．０５μｍ未満になると、顔料粒子の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性の劣化を招く結果となり好ましくない。
【００４５】
顔料分散粒子の粒径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００４６】
本発明では、分散インクが、上記着色剤あるいは顔料の他に、水溶性有機溶媒と水を含有している、いわゆる水性インクであることが特徴である。
【００４７】
本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナトリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００４８】
本発明に係る分散インクには、上記説明した以外に以下に記載の各添加剤を適宜選択して用いても良い。
【００４９】
本発明において、顔料の分散安定性を向上するため、インクは界面活性剤を含有することが必要となる。本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、高分子界面活性剤等が挙げられる。特に、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び高分子界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５０】
本発明でいう高分子界面活性剤としては、以下の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【００５１】
上記の各高分子界面活性剤の分散インク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。
【００５２】
これらの高分子界面活性剤は、２種以上併用することも可能である。
【００５３】
本発明においては電気伝導度調節剤を用いることもでき、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩やトリエタノールアミン等の水性アミン等が挙げられる。
【００５４】
本発明におけるインクには、この他に防腐剤、防黴剤、粘度調整剤等を必要に応じて含有しても良い。
【００５５】
次いで、本発明に係る記録媒体について以下説明する。
【００５６】
本発明では、記録媒体が、親水性バインダーと微粒子を含有する多孔質層を形成する空隙型記録媒体であることが特徴である。
【００５７】
本発明に係る多孔質層は、主に微粒子と親水性バインダーから形成される。
【００５８】
本発明で用いることのできる微粒子としては、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、特には、高光沢で、かつ高発色濃度が得られ、更に微粒子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そのような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。上記無機微粒子は、１次粒子のまま用いても、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。
【００５９】
本発明においては、インクジェット記録媒体で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子として、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしくは気相法により合成された微粒子シリカが好ましく、気相法で合成された微粒子シリカが、特に好ましい。この気相法で合成されたシリカは、表面がＡｌで修飾されたものであっても良い。表面がＡｌで修飾された気相法シリカのＡｌ含有率は、シリカに対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。
【００６０】
上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径のものも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。１μｍ以下であれば、光沢性や発色性が良好であり、そのため、特には、０．２μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観点から、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ以上が好ましい。
【００６１】
上記無機微粒子の平均粒径は、多孔質層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００６２】
また、微粒子の分散度は、光沢性や発色性の観点から０．５以下が好ましい。０．５以下であれば、光沢やプリント時の発色性が良好である。特に、０．３以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度とは、上記平均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で多孔質層の微粒子を観察し、その粒径に標準偏差を平均粒径で割ったものを示す。
【００６３】
上記微粒子は、１次粒子のままで、あるいは２次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮膜中に存在していても良いが、上記の平均粒径は、電子顕微鏡で観察したときに多孔質層中で独立の粒子を形成しているものの粒径を言う。
【００６４】
上記微粒子の水溶性塗布液における含有量は、５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ましい。
【００６５】
多孔質層に含有される親水性バインダーとしては、特に制限はなく、従来公知の親水性バインダーを用いることができ、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることができるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００６６】
ポリビニルアルコールは、無機微粒子との相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリマーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいため、本発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００６７】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００６８】
カチオン変成ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００６９】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７０】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００７１】
ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなどの２種類以上を併用することもできる。特に、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを使用する場合には、予め、無機微粒子分散液に重合度が１０００以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対して０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％添加してから、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを添加すると、著しい増粘が無く好ましい。
【００７２】
多孔質層の親水性バインダーに対する微粒子の比率は、質量比で２〜２０倍であることが好ましい。質量比が２倍未満である場合には、多孔質層の空隙率が低下し、充分な空隙容量が得にくくなるだけでなく、過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度を低下させる要因となる。一方、この比率が２０倍を越える場合には、多孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じやすくなり好ましくない。特に好ましい親水性バインダーに対する微粒子の比率は、２．５〜１２倍、最も好ましくは３〜１０倍である。
【００７３】
本発明のインクジェット記録媒体に用いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙など）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が好ましい。
【００７４】
吸水性支持体では、単に高品位なプリントが得にくいだけでなく、オーバーコートした各添加剤成分が、塗布後に紙中に拡散して、添加剤本来の効果を損なう結果となる。
【００７５】
好ましく用いられる非吸水性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明または不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣペーパー等が用いられる。
【００７６】
上記多孔質層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染剤、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【００７７】
カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないことから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。
【００７８】
好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００７９】
また、親水性バインダーの架橋剤を含有させることも特に好ましい。架橋剤により、多孔質層の耐水性が改善され、また、インクジェット記録時に親水性バインダーの膨潤が抑制されるためにインク吸収速度が向上する。
【００８０】
架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸類など）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メチロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスルホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用することができる。
【００８１】
これらの架橋剤は、親水性バインダーに対して、概ね１〜５０質量％であり、好ましくは２〜４０質量％である。
【００８２】
親水性バインダーがポリビニルアルコール類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤としては、ホウ酸類やジルコニウム化合物などの無機系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が、特に好ましい。
【００８３】
本発明に係る記録媒体の作製において用いることのできる塗布方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００８４】
本発明の記録媒体に係る多孔質層は、単層であっても多層であっても良く、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布することが、製造コスト低減の観点から好ましい。
【００８５】
本発明のインクジェット画像記録方法で使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００８７】
《記録媒体の作製》
［記録媒体１の作製］
〔シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２の調製〕
予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製：Ａ２００）を２５％、水溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸＮＦＷ  ＬＩＱＵＩＤ（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．３％含むシリカ分散液Ｂ１（ｐＨ＝２．３、エタノール１質量％含有）の４００Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−１を１２％、ｎ−プロパノールを１０％およびエタノールを２％含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．５、サンノブコ社製の消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）の１１０Ｌに、室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで、ホウ酸とほう砂の１：１質量比の混合水溶液Ａ１（各々３％の濃度）の５４Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。
【００８８】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで、３０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、全量を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ１を得た。
【００８９】
一方、上記シリカ分散液Ｂ１の４００Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−２を１２％、ｎ−プロパノール１０％およびエタノールを２％含有する水溶液Ｃ２（ｐＨ＝２．５）の１２０Ｌに、室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、次いで、上記混合水溶液Ａ１の５２Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。
【００９０】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、全量を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ２を得た。
【００９１】
上記シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２を、３０μｍの濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。
【００９２】
〔オイル分散液の調製〕
ジイソデシルフタレート２０ｋｇと酸化防止剤（ＡＯ−１）２０ｋｇとを４５ｋｇの酢酸エチルに加熱溶解し、酸処理ゼラチン８ｋｇ、カチオン性ポリマーＰ−１を２．９ｋｇおよびサポニン１０．５ｋｇとを含有するゼラチン水溶液２１０Ｌと５５℃で混合し、高圧ホモジナイザーで乳化分散した後、全量を純水で３００Ｌに仕上げて、オイル分散液を調製した。
【００９３】
【化１】
2005161859.tif 000003
【００９４】
〔塗布液の調製〕
上記調製した各分散液を使用して、以下に記載の各添加剤を順次混合して、塗布液を調製した。なお、各添加量は塗布液１Ｌ当たりの量で表示した。
【００９５】
（第１層用塗布液：最下層）
シリカ分散液Ｄ１                                        ５８０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液
５ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００  ケン化度８８％）
６．５％水溶液                                        ２９０ｍｌ
オイル分散液                                              ３０ｍｌ
ラテックス分散液（昭和高分子社製  ＡＥ８０３）            ４２ｍｌ
エタノール                                              ８．５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる
（第２層用塗布液）
シリカ分散液Ｄ１                                        ６００ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液
５ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００  ケン化度８８％）
６．５％水溶液                                        ２７０ｍｌ
オイル分散液                                              ２０ｍｌ
ラテックス分散液（昭和高分子社製：ＡＥ８０３）            ２２ｍｌ
エタノール                                                  ８ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる
（第３層用塗布液）
シリカ分散液Ｄ２                                        ６３０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液
５ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００  ケン化度８８％）
６．５％水溶液                                        ２７０ｍｌ
オイル分散液                                              １０ｍｌ
ラテックス分散液（昭和高分子社製  ＡＥ８０３）              ５ｍｌ
エタノール                                                  ３ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる
（第４層用塗布液：最上層）
シリカ分散液Ｄ２                                        ６６０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液
５ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００  ケン化度８８％）
６．５％水溶液                                        ２５０ｍｌ
ベタイン型界面活性剤−１の４％水溶液                        ３ｍｌ
サポニンの２５％水溶液                                      ２ｍｌ
エタノール                                                  ３ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる
【００９６】
【化２】
2005161859.tif 000004
【００９７】
上記の様にして調製した各塗布液を、２０μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋社製のＴＣＰＤ−３０フィルターで濾過した後、ＴＣＰＤ−１０フィルターで濾過した。
【００９８】
〔記録媒体の塗布〕
次に、上記の各塗布液を下記に記載の湿潤膜厚となるよう、４０℃で両面にポリエチレンを被覆した紙支持体上に、スライドホッパー型コーターを用いて４層同時塗布した。
【００９９】
〈湿潤膜厚〉
第１層：４２μｍ
第２層：３９μｍ
第３層：４４μｍ
第４層：３８μｍ
なお、上記紙支持体は、幅が約１．５ｍ、長さが約４０００ｍのロール状に巻かれた下記の支持体を用いた。
【０１００】
使用した紙支持体は、含水率が８％で、坪量が１７０ｇの写真用原紙表面を、アナターゼ型酸化チタンを６％含有するポリエチレンを厚さ３５μｍで押し出し溶融塗布し、裏面には厚さ４０μｍのポリエチレンを押し出し溶融塗布した。表面側は、コロナ放電した後、ポリビニルアルコール（クラレ社製  ＰＶＡ２３５）を記録媒体１ｍ2当たり０．０５ｇになるように下引き層を塗布し、裏面側にはコロナ放電加工した後、Ｔｇが約８０℃のスチレン・アクリル酸エステル系ラテックスバインダー約０．４ｇ、帯電防止剤（カチオン性ポリマー）０．１ｇおよび約２μｍのシリカ０．１ｇをマット剤として含有するバック層を塗布した。
【０１０１】
インク受容層用塗布液の塗布後の乾燥は、５℃に保った冷却ゾーンを１５秒間通過させて膜面の温度を１３℃にまで低下させたあと、複数設けた乾燥ゾーンの温度を適宜設定して乾燥を行った後、ロール状に巻き取って比較の記録媒体１を得た。記録媒体１の中心線平均表面粗さ（Ｒａ値Ａ）を後述の方法で測定した結果、０．２１μｍであった。
【０１０２】
［記録媒体２の作製］
上記記録媒体１の作製において、各層の無機微粒子（シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２）及び親水性バインダー（ポリビニルアルコール）の添加量を適宜変更した以外は同様にして、Ｒａ値Ａが０．４６μｍの記録媒体２を作製した。
【０１０３】
《インクの調製》
〔顔料インク１の調製〕
以下に記載の方法に従い、イエロー顔料からなる顔料インク１を調製した。
【０１０４】
（イエロー顔料分散液１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８Ｇ−ＣＦ  Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）
１００ｇ
グリセリン                                                １００ｇ
イオン交換水                                              １３０ｇ
上記の各添加物を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製システムゼータミニ）を用いて分散し、遠心分離で分画し、平均粒径が９５ｎｍのイエロー顔料分散液１を得た。なお、上記粒径の測定は、マルバーン社製ゼータサイザ１０００を用いて行った。
【０１０５】
（インクの調製）
イエロー顔料分散液１（平均粒径：９５ｎｍ）                １６０ｇ
ジエチレングリコール                                      １８０ｇ
グリセリン                                                  ８０ｇ
ペレックスＯＴ−Ｐ（花王社製）                                ５ｇ
プロキセルＧＸＬ（ゼネカ社製）                                ２ｇ
上記の各添加物をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてイエロー顔料インクである顔料インク１を調製した。
【０１０６】
〔顔料インク２〜１２の調製〕
上記顔料インク１の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８（平均粒径９５ｎｍ）を、表１に記載の各顔料に変更し、かつ分散条件を適宜調整して、同じく表１に記載の平均粒径となるようにした以外は同様にして、顔料インク２〜１２を調製した。
【０１０７】
《評価用サンプルの作製》
（画像記録試料１〜１２の作製）
以上のようにして作製した顔料インク１〜１２及び記録媒体１を用いて、下記に記載の方法に則り画像出力し、画像記録試料１〜１２を作製した。
【０１０８】
画像記録方法としては、ノズル孔径２０μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色間のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用して、各記録媒体上に反射濃度として１．０を与える各単色画像パターン、及び各ドットが互いに独立して離散的に記録される単色画像パターンを出力画像として使用した。なお、本発明で言うｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数をいう。
【０１０９】
〈非画像部分及び画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａの測定〉
反射濃度１．０を記録した出力画像について、以下に記載の方法に則り非画像部分及び画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａを測定した。
【０１１０】
表面粗さ計測システムとして、サーフコム５００Ｂ（東京精密社製）を用い、非画像部分及び画像記録部分について、各々６４点で中心線平均表面粗さを測定し、非画像部分及び画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａ値Ａ、Ｂとした。
【０１１１】
なお、測定は４０ｃｍ×４０ｃｍの各試料について、５ｃｍ間隔で碁盤目状に６４分割し、各正方形領域の中心について、測定長５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍの条件で行った。Ｒａの定義は、ＪＩＳ表面粗さ（Ｂ０６０１）に従った。
【０１１２】
〈非画像部分と単独ドット表面との平均高低差の測定〉
上記出力した各ドットが互いに独立して離散的に記録される単色画像パターンを使用し、以下に示す方法に従って、全く印字をしていない非画像部分と各単独ドット表面との平均高低差ｈを測定した。
【０１１３】
高低差ｈは、非接触型３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ社  ＲＳＴ／ＰＬＵＳ）を用いて、３１２×２３１．７μｍの測定領域に全てのドットを入れ、各インクの５０ドットについて高低差を測定し、その算術平均値を平均高低差ｈとした。
【０１１４】
〈光沢感の評価〉
得られた画像部及び非画像部の光沢感について、目視評価にて、以下に示す基準に則り評価を行った。
【０１１５】
◎：画像部に著しい光沢感があり、非画像部との差が全く気にならない
○：画像部に光沢感があり、非画像部との光沢感の差が気にならない
△：画像に光沢感が少ない、やや非画像部との差が気になる
×：画像に光沢感が全くなく、また非画像部との差が著しい
〈平滑感の評価〉
得られた画像部及び非画像部の平滑感について、目視評価にて、以下に示す基準に則り評価を行った。
【０１１６】
◎：画像部の平滑感に優れ、非画像部との平滑感の差が全く気にならない
○：画像部の平滑感が良好で、非画像部との平滑感の差が気にならない
△：画像の平滑感がやや劣り、非画像部との差が気になる
×：画像に平滑感が全くなく、また非画像部との差が著しい
（画像記録試料１３〜２４の作製）
次いで、上記画像記録試料１〜８の作製において、顔料インク１〜８を用いて、記録媒体１を記録媒体２に変更した以外は同様にして、画像記録試料１３〜２０を作製した。更に、上記調製した顔料インク９〜１２について、各々の平均粒径を表２に記載の様に変更した顔料インク１３〜１６を用いて、記録媒体２上に同様の方法で画像を形成して、画像記録試料２１〜２４を作製した。次いで、各画像記録試料について、上記記載の方法で、非画像部分及び画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａ、非画像部と画像部表面の平均高低差の測定、及び光沢感、平滑感の評価を行った。
【０１１７】
以上により得られた結果を、表１、表２に示す。
【０１１８】
【表１】
2005161859.tif 000005
【０１１９】
【表２】
2005161859.tif 000006
【０１２０】
表１、２の結果より明らかなように、非画像部分のＲａ値Ａ（μｍ）に対する画像記録部分のＲａ値Ｂ（μｍ）の比が、０．７以上、１．８以下である本発明の試料は、比較品に対し、光沢感、平滑感に優れていること判る。更に、本発明の試料においては、非画像部と画像部表面の平均高低差を２．０μｍ以下とすることにより、その効果がより一層発揮されることを確認することができた。
【０１２１】
実施例２
実施例１で調製した顔料インク１〜１６と記録媒体１、２とが表３に記載の組み合わせとなる様にして、以下に記載の方法で画像記録を行い、出力画像２５〜２９を作製した。
【０１２２】
（画像記録方法）
画像記録方法としては、ノズル孔径２０μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色間のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用して、各記録媒体上に反射濃度として１．０を与えるイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各単色画像パターンと財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「Ｎ５・自転車」（１９９５年１２月発行）を出力画像として使用した。
【０１２３】
（形成画像の各特性値の評価）
〈非画像部及び画像記録部分の中心線平均表面粗さＲａの測定〉
実施例１と同様の方法で、各単色部を測定した。
【０１２４】
〈非画像部と画像部表面の平均高低差の測定〉
実施例１と同様の方法で、各単色部を測定した。
【０１２５】
〈光沢感、平滑感の評価〉
実施例１と同様の方法及び基準で評価した。
【０１２６】
〈画像の質感評価〉
上記の画像出力方法で作製した高精細カラーデジタル標準画像データ「Ｎ５・自転車」（１９９５年１２月発行）の出力画像を、１０人のパネラーを適宜選び、目視観察にて、下記の基準に則り質感の評価を行った。なお、評価時の視距離は３００〜４００ｍｍで、照度は１０００±５０ルクスとした。
【０１２７】
５：出力画像に、質感、深み、高級感があり、写真調に迫る画質である
４：出力画像に、質感、深み、高級感が感じられ、写真調に近い画質である
３：出力画像に、質感、深み、高級感が若干不足し、僅かに写真調に劣る画質である
２：出力画像に、質感、深み、高級感が不足し、写真調に劣る画質である
１：出力画像に、質感、深み、高級感が全く無く、写真調とはかけ離れた画質である
なお、評価は、各パネラーの評価値を平均して、質感評価の尺度とた。
【０１２８】
以上により得られた結果を、表３に示す。
【０１２９】
【表３】
2005161859.tif 000007
【０１３０】
表３より明らかなように、複数のインクを用いたカラー画像においても、非画像部分のＲａ値Ａ（μｍ）に対する画像記録部分のＲａ値Ｂ（μｍ）の比が、０．７以上、１．８以下である本発明の試料は、比較品に対し、光沢感、平滑感が良好で、質感に優れていることが判る。