(57)【要約】【課題】  昇華転写画像などに優れ耐擦過性などの耐久性を与える保護層転写シートを提供すること。【解決手段】  基材シートの一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護層を剥離可能に設けた保護層転写シートにおいて、上記保護層が、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなる感熱接着性樹脂層を含むことを特徴とする保護層転写シート。【選択図】  図１
2005096099.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護層を剥離可能に設けた保護層転写シートにおいて、上記保護層が、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなる感熱接着性樹脂層を含むことを特徴とする保護層転写シート。
【請求項２】
基材シートの一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護層を剥離可能に設けた保護層転写シートにおいて、上記保護層が、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなる感熱接着性樹脂層と、上記基材シートと上記感熱接着性樹脂層との間に設けた剥離層とを含むことを特徴とする保護層転写シート。
【請求項３】
基材シートの一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護層を剥離可能に設けた保護層転写シートにおいて、上記保護層が、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなる感熱接着性樹脂層と、上記基材シートと上記感熱接着性樹脂層との間に設けた剥離層と、上記剥離層と上記感熱接着性樹脂層との間に設けたアクリル系樹脂を主成分とする耐可塑剤層とを含むことを特徴とする保護層転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シートに係り、特に基材上に画像を有する印画物の画像に対して優れた耐久性を付与することができる保護層転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱転写方式を用いて基材に階調画像や文字、記号などの単調画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華転写方式と感熱溶融転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶融あるいは分散させた染料層を基材シートに担持した熱転写シートを使用し、この熱転写シートを基材（必要に応じて染料受容層を備えた基材）に重ねてサーマルヘッドなどの加熱デバイスによって画像情報に応じたエネルギーを印加することで、熱転写シート上の染料層中に含まれる昇華性染料を基材に移行させて所望の画像を形成する方法である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、上記の感熱昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で染料の移行量を制御できるため、階調性画像の形成に優れているものの、形成された画像は通常の印刷インキによるものとは異なり、色材が顔料ではなく比較的低分子量の染料であり、かつビヒクルが存在しないため耐光性、耐候性、耐摩擦性などの耐久性に劣るという欠点がある。
【０００４】
上記欠点を解決する方法として、例えば、形成された画像上に保護層を転写形成する方法がある。この方法により画像の耐久性を改善することは可能であるが、該保護層に用いる樹脂によってその耐久性が異なってくること、該保護層と染料受容層との間、あるいは該保護層を構成している剥離層と感熱接着性樹脂層との間、あるいは該保護層を構成している耐可塑剤層と感熱接着性樹脂層との間の接着性が悪いために、転写後の保護層の耐擦過性が低下してしまうなど、充分な性能であるとは言えないものであった。
従って本発明の目的は、上記課題を解決し、昇華転写画像などに優れ耐擦過性などの耐久性を与える保護層転写シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、基材シートの一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護層を剥離可能に設けた保護層転写シートにおいて、上記保護層が、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなる感熱接着性樹脂層を含むことを特徴とする保護層転写シートを提供する。
【０００６】
また、本発明は、基材シートの一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護層を剥離可能に設けた保護層転写シートにおいて、上記保護層が、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなる感熱接着性樹脂層と、上記基材シートと上記感熱接着性樹脂層との間に設けた剥離層とを含むことを特徴とする保護層転写シートを提供する。
【０００７】
また、本発明は、基材シートの一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護層を剥離可能に設けた保護層転写シートにおいて、上記保護層が、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなる感熱接着性樹脂層と、上記基材シートと上記感熱接着性樹脂層との間に設けた剥離層と、上記剥離層と上記感熱接着性樹脂層との間に設けたアクリル系樹脂を主成分とする耐可塑剤層とを含むことを特徴とする保護層転写シートを提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、昇華転写画像などに優れた耐擦過性などの耐久性を与える保護層転写シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。図１は、本発明の保護層転写シート１０の基本形態（請求項１の発明）を示す模式図であり、基材シート１の一方の面に転写性保護層Ａである感熱接着性樹脂層２が設けられ、基材シート１の他方の面には必要に応じて耐熱滑性層３が設けられている。
【００１０】
図２は、図１に示す例において、基材シート１と感熱接着性樹脂層２との間に剥離層４を設け、これらの層２と層４とを転写性保護層Ａとした例（請求項２の発明）であり、図３に示す例は、図２に示す例において、感熱接着性樹脂層２と剥離層４との間にさらに耐可塑剤層５を設け、これらの層２と層４と層５とを転写性保護層Ａとした例（請求項３の発明）であり、図４に示す例は、本発明の別の実施形態を示す図であり、図２に示す例において、剥離層４と基材シート１との間にさらに離型層６を設けた例であり、図５に示す例は、本発明のさらに別の実施形態を示す図であり、図３に示す例において、剥離層４と基材１との間にさらに離型層６を設けた例である。
【００１１】
上記本発明の共通の特徴は、上記の如く図１〜５に示す如き保護層転写シート１０において、その感熱接着性樹脂層２が、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなることを特徴としている。請求項２に記載の発明は、さらに前記感熱接着性樹脂層２と基材シート１との間に剥離層４を設けたことを特徴としており、請求項３に記載の発明は、さらに前記剥離層４と前記感熱接着性樹脂層２との間にアクリル系樹脂を主成分としてなる耐可塑剤層５を設けたことを特徴としている。
【００１２】
図６は、本発明の保護層転写シートにより、画像表面に保護層が転写された印画物の模式図を示す。図６において、受像シートの基材７に設けられた染料受容層８に形成された昇華転写画像９の表面にのみ保護層Ａが転写されているが、該保護層Ａは不図示の他の画像（例えば、熱溶融性インキ層の転写による文字などの画像）を含む全体に転写されていてもよい。さらに保護される画像は、昇華転写方式による染料画像に限定されず、表面耐久性などが低いインクジェット画像や電子写真画像など、特に限定されるものではない。
【００１３】
以下に本発明の保護層転写シートを構成する各層の説明を行う。
（基材シート）
本発明の保護層転写シートに用いられている基材シートとしては、従来の熱転写シートに使用されているものと同じ基材シートをそのまま用いることができるとともに、シートの表面に易接着処理がしてあるものや、その他のものも使用することができ、特に制限はされない。
【００１４】
好ましい基材シートの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを始めとするポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマーなどのプラスチックフィルム、およびグラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類、セロファンなどがあり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムなども使用できる。これらの基材シートの厚さは、その強度および耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更するが、通常は２．５〜１００μｍ程度が好ましい。
【００１５】
（剥離層）
本発明の請求項１に記載の保護層転写シートの場合には剥離層は必須ではない。すなわち、基材シートが離型性に優れているときは剥離層は必要ではないが、通常は図２に示すように基材シート１の一方の面に剥離層４を形成することが好ましい。この剥離層４は、感熱接着性樹脂層２の転写時に基材シート１との界面で剥離し、感熱接着性樹脂層２とともに昇華転写画像などの面に保護層Ａとして転写される。その結果、昇華転写画像などの耐擦過性、耐候性、指紋や薬品などに対する耐久性能を向上させる。
【００１６】
上記剥離層は一般的には、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂を用いて形成することができる。これらのなかでもアクリル系樹脂が好ましい。また、これらの樹脂は１種単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００１７】
剥離層４は、前述の基材シート１上に、前記の樹脂を水または有機溶剤などの溶媒に溶解または分散させたインキを、バーコーター、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法などの通常の方法で塗布して形成することができる。その塗布量は、塗布乾燥後の膜厚が０．１〜２０μｍになるようにするのが望ましい。
【００１８】
（感熱接着性樹脂層）
本発明では、上記基材シート１または剥離層４または耐可塑剤層５の表面にポリエステル系樹脂と架橋剤であるイソシアネートとを用いて感熱接着性樹脂層２を形成する。使用するポリエステル系樹脂としては、イソシアネート基と反応する基（水酸基および／またはカルボキシル基）を有する樹脂であり、例えば、商品名バイロン２００、バイロン２７０などで東洋紡社から入手されるポリエステル系樹脂が挙げられる。
【００１９】
前記ポリエステル系樹脂が、イソシアネート基と反応する基を有する場合には、反応性基の含有量は樹脂の２〜１５質量％、好ましくは３〜１０質量％である。水酸基価で表わすと２〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは３〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇである。前記ポリエステル系樹脂の重量平均分子量は２，０００〜５０，０００、好ましくは１０，０００〜３０，０００である。ポリエステル系樹脂のＴｇは、耐ブロッキング性を持たせるために−２０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃である。
【００２０】
上記ポリエステル系樹脂と併用するポリイソシアネートとしては、接着剤や塗料分野で使用されている汎用のポリイソシアネートが挙げられる。具体的にはトリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの芳香族系ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系ジイソシアネート類、およびこれらの２量体、３量体、または水、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類との反応物、以上のポリイソシアネートのブロック化物が挙げられる。これらのポリイソシアネートは前記ポリエステル系樹脂１００質量部当たり約１〜１０質量部の割合で使用することが好ましい。
【００２１】
上記感熱接着性樹脂層は、前記ポリエステル系樹脂と前記ポリイソシアネートとを適当な有機溶剤などの溶媒に溶解または分散させ、必要に応じて透明性を阻害しない程度の、マイクロシリカ、シリカ、アルミナ、クレイ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの体質顔料を添加したインキを、バーコーター、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法などの通常の方法で塗布して形成することができる。その塗布量は、塗布乾燥後の膜厚が１〜５μｍになるようにするのが望ましい。好ましい体質顔料は平均粒径０．１〜５μｍ、好ましくは平均粒径０．５〜３μｍのマイクロシリカ、または表面処理したマイクロシリカである。
【００２２】
（耐熱滑性層）
本発明の保護層転写シートは、基材シートの裏面、すなわち、転写性保護層の設けてある面と反対面に、サーマルヘッド、熱ロール、ホットスタンパなどの熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止するため、耐熱滑性層３を設けることが好ましい。上記の耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。
【００２３】
また、耐熱滑性層の耐熱性や塗膜強度および基材シートとの密着性を向上させるために、樹脂中に反応基を有する熱可塑性樹脂とポリイソシアネートとの反応硬化物や、不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーとの反応生成物を用いることができ、硬化方法は加熱したり、電離放射線を照射したり、その硬化手段は特に限定されない。
【００２４】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加、あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサンなどのシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物および燐酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。
【００２５】
耐熱滑性層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、さらに充填剤を、適当な溶剤により、溶解または分散させて、耐熱滑性層形成用インキを調製し、これを、上記の基材シートの裏面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法などの形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。その耐熱滑性層の厚さは、固形分で０．１〜２μｍ程度である。
【００２６】
（耐可塑剤層）
耐可塑剤層５は、印画物の諸耐久性（耐溶剤性・耐可塑剤性・耐摩擦性等）を付与するために設けるものである。該耐可塑剤層はメタクリル酸メチル、メタクリルアミドおよびメタクリル酸成分のいずれかを含有するアクリル系樹脂から構成されることが好ましく、さらに好ましくは上記成分を２成分以上含有するアクリル系樹脂である。上記耐可塑剤層は、基材シート上に形成された剥離層上に、上記メタクリル系共重合樹脂とその他添加剤を適当な溶剤に溶解または分散せしめてなるインキを、公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができ、その厚みは０．５〜５μｍ程度が好ましい。
【００２７】
（離型層）
離型層６は、基材シート１と感熱接着性樹脂層２（剥離層４を設けた層構成の場合は剥離層）の材料の組み合わせによって、転写性保護層の熱転写時の離型性が十分でない場合に設けるものである。特に、易接着処理を施した基材シートでは、該離型層上に感熱接着性樹脂層（剥離層４を設けた層構成の場合は剥離層）を直接設けた場合、基材シートからの転写性が悪くなり、離型層を設けることが重要である。このような離型層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等の離型剤を使用して形成することもできるし、特開平４−１４２９８８号公報に記載の親水性樹脂や、各種の硬化性樹脂など、基材シートと保護層の特性に合わせて適宜選択して使用することができ、特に限定されない。離型層の形成は、上記のような離型剤に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散して調製したインキを、基材シート１上に公知の手段により塗布・乾燥させて行うことができ、厚みは０．１〜５μｍ程度が好ましい。
【００２８】
本発明の保護層転写シートは、上記に記載した各層からなる転写性保護層を基材シート上に単独で設けてもよいし、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）またはＢｋ（ブラック）各色の染料層や、Ｙ、Ｍ、ＣまたはＢｋの熱溶融性インキ層とともに、面順次に設ける構成としてもよい。上記染料層は公知の方法で適当な昇華性染料を適当なバインダー樹脂から形成され、上記熱溶融性インキ層は公知の方法で適当な顔料と適当なワックスなどの熱溶融性物質から形成される。
【００２９】
上記の如き保護層転写シートを使用して、保護層が転写され、かつ画像が形成される被転写体である受像シートは、特に限定されない。例えば、基材として普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルムなど、いずれのシートでもよく、また、形状的には、カード、葉書、パスポート、便箋、レポート用紙、ノート、カタログなどのいずれのものでもよく、その基材上に染料の受容性を有する受容層を設けたものが適用可能である。その受容層の設け方は、コーティング法でも、あるいはサーマルヘッドや熱ロールなどによる熱転写でもよい。なお、基材自体が染料の受容性を有していれば、受容層を設ける必要がない。
【００３０】
本発明の保護層転写シートを用いて保護層を転写する方法は、熱転写プリンタに限定されず、その他、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを使用する方法が挙げられる。また、保護層は、形成された画像の全面に転写してもよいし、特定の部分のみに転写してもよい。
【実施例】
【００３１】
次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中部または％とあるのは質量基準である。
＜塗工液の調製＞
以下の通りの組成の離型層形成用、剥離層形成用、耐可塑剤層形成用および感熱接着性樹脂層形成用塗工液を調製した。
（離型層形成用塗工液）
・シリコーン変性エポキシアクリル樹脂      １６部
（セルトップ２２６、ダイセル化学工業（株）製）
・アルミ触媒                                ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ、ダイセル化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                        ８部
・トルエン                                  ８部
【００３２】
（剥離層形成用塗工液）
・アクリル樹脂                            １０部
（ダイヤナールＢＲ−８７、三菱レイヨン（株）製）
・メチルエチルケトン                      ２０部
・トルエン                                ２０部
【００３３】
（耐可塑剤層形成用塗工液）
・アクリル樹脂                            １０部
（ＬＰ−４５Ｍ、綜研化学（株）製）
・メチルエチルケトン                      ２０部
・トルエン                                ２０部
【００３４】
（感熱接着性樹脂層形成用塗工液１）
・ポリエステル樹脂                        ２０部
・イソシアネート                            １部
（タケネートＡ−１４、武田薬品工業（株）製）
・メチルエチルケトン                      ４０部
・トルエン                                ４０部
【００３５】
（感熱接着性樹脂層形成用塗工液２）
・ポリエステル樹脂                        １５部
・紫外線吸収剤アクリル共重合体              ５部
（ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・イソシアネート                            １部
（タケネートＡ−１４、武田薬品工業（株）製）
・メチルエチルケトン                      ４０部
・トルエン                                ４０部
【００３６】
（感熱接着性樹脂層形成用塗工液３）
・ポリエステル樹脂                        ２０部
・メチルエチルケトン                      ４０部
・トルエン                                ４０部
【００３７】
（感熱接着性樹脂層形成用塗工液４）
・ポリエステル樹脂                        １５部
・紫外線吸収剤アクリル共重合体              ５部
（ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・メチルエチルケトン                      ４０部
・トルエン                                ４０部
【００３８】
＜保護層転写シートの作成＞
［実施例１］
基材シートとして、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、一方の面に下記の耐熱滑性層形成用塗工液をグラビアコーティング方式により塗布、乾燥後、さらに加熱熟成して硬化処理を施し、耐熱滑性層（厚さ１μｍ）を形成した。
【００３９】
（耐熱滑性層形成用塗工液の組成）
・ポリビニルブチラール樹脂              ３．６部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート                  １９．２部
（パーノックＤ７５０−４５、大日本インキ化学工業
（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤            ２．９部
（プライサーフＡ２０８Ｓ、第一工業製薬（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤            ０．３部
（フォスファノールＲＤ７２０、東邦化学（株）製）
・タルク                                ０．２部
（Ｙ／Ｘ＝０．０３、日本タルク（株）製）
・メチルエチルケトン                      ３３部
・トルエン                                ３３部
【００４０】
次に、上記のポリエチレンテレフタレートフィルムの耐熱滑性層を形成した面と反対の面に、グラビアコート法により前記の離型層形成用塗工液を塗布（塗布量１ｇ／ｍ2）、乾燥（１１０℃、６０秒間）して離型層を形成し、さらに同様の塗布方法により前記の剥離層形成用塗工液を塗布（塗布量１ｇ／ｍ2）、乾燥（１１０℃、６０秒間）して剥離層を形成した。最後に同様の塗布方法により前記の感熱接着性樹脂層形成用塗工液１を塗布（塗布量１．５ｇ／ｍ2）、乾燥（１１０℃、６０秒間）して感熱接着性樹脂層を形成し、本発明の保護層転写シートを得た。
【００４１】
［実施例２］
実施例１の感熱接着性樹脂層形成用塗工液１に代えて前記の感熱接着性樹脂層形成用塗工液２を用いた他は、実施例１と同様にして感熱接着性樹脂層を形成し、本発明の保護層転写シートを得た。
【００４２】
［実施例３］
基材シートとして、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、一方の面に実施例１と同様にして耐熱滑性層を形成した。次に、上記のポリエチレンテレフタレートフィルムの耐熱滑性層を形成した面と反対の面に、グラビアコート法により前記の離型層形成用塗工液を塗布（塗布量１ｇ／ｍ2）、乾燥（１１０℃、６０秒間）して離型層を形成し、さらに同様の塗布方法により前記の剥離層形成用塗工液を塗布（塗布量１ｇ／ｍ2）、乾燥（１１０℃、６０秒間）して剥離層を形成した。最後に同様の塗布方法により前記の耐可塑剤層形成用塗工液を塗布（塗布量１．５ｇ／ｍ2）、乾燥（１１０℃、６０秒間）して耐可塑剤層を形成し、次いで前記の感熱接着性樹脂層形成用塗工液１を塗布（塗布量１．５ｇ／ｍ2）、乾燥（１１０℃、６０秒間）して感熱接着性樹脂層を形成し、本発明の保護層転写シートを得た。
【００４３】
［実施例４］
実施例３の感熱接着性樹脂層形成用塗工液１に代えて前記の感熱接着性樹脂層形成用塗工液２を用いた他は、実施例３と同様にして耐可塑剤層および感熱接着性樹脂層を形成し、本発明の保護層転写シートを得た。
【００４４】
［比較例１］
実施例１の感熱接着性樹脂層形成用塗工液１に代えて前記の感熱接着性樹脂層形成用塗工液３を用いた他は、実施例１と同様にして感熱接着性樹脂層を形成し、比較の保護層転写シートを得た。
【００４５】
［比較例２］
実施例１の感熱接着性樹脂層形成用塗工液１に代えて前記の感熱接着性樹脂層形成用塗工液４を用いた他は、実施例１と同様にして感熱接着性樹脂層を形成し、比較の保護層転写シートを得た。
【００４６】
［比較例３］
実施例３の感熱接着性樹脂層形成用塗工液１に代えて前記の感熱接着性樹脂層形成用塗工液３を用いた他は、実施例３と同様にして耐可塑剤層および感熱接着性樹脂層を形成し、比較の保護層転写シートを得た。
【００４７】
［比較例４］
実施例３の感熱接着性樹脂層形成用塗工液１に代えて前記の感熱接着性樹脂層形成用塗工液４を用いた他は、実施例３と同様にして耐可塑剤層および感熱接着性樹脂層を形成し、比較の保護層転写シートを得た。
【００４８】
＜感熱昇華転写用の熱転写シートの形成＞
まず、耐熱滑性層を形成したポリエチレンテレフタレートフィルムの、耐熱滑性層を形成した面と反対の面に、グラビアコート法により下記の組成の染料層用の各インキを面順次に塗布および乾燥して感熱昇華転写用の熱転写シートを作成した。
【００４９】
（イエロー染料層インキ組成）
・イエロー分散染料                        ４．５部
（Macrolex Yellow 6G、バイエル（株）製）
・アセトアセタール樹脂                        ５部
（KS-5、積水化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤              ０．１部
（プライサーフA208S、第一工業製薬（株）製）
・ポリエチレンパウダー                    ０．１部
（MF8F、ASTOR WAX Co.製）
・トルエン                                  ４５部
・メチルエチルケトン                        ４５部
【００５０】
（マゼンタ染料層インキ組成）
分散染料としてマゼンタ分散染料（C.I.Disperse Red 60、バイエル（株）製）を使用した他は上記イエロー染料層インキ組成と同様である。
【００５１】
（シアン染料層インキ組成）
分散染料としてシアン分散染料（カヤセットブルー７１４、日本化薬（株）製）を使用した他は上記イエロー染料層インキ組成と同様である。
【００５２】
［評価方法］
・剥離層と感熱接着性樹脂層との接着性、および耐可塑剤層と感熱接着性樹脂層との接着性
上記の実施例および比較例の保護層転写シートについて、剥離層と感熱接着性樹脂層との接着性、および耐可塑剤層と感熱接着性樹脂層との接着性を、前記各保護層転写シートより白色塩ビシート上に保護層をサーマルヘッド（ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０、京セラ（株）製）を用いて転写し、上記白色塩ビシートの表面に転写した保護層をセロハンテープで剥離して評価した。それらの結果を表１に示す。
評価基準
○：接着性良好。
△：接着性やや弱い。
【００５３】
前記の感熱昇華転写用の熱転写シートとプリンタ（ＥＬＴＲＯＮ製カードプリンタＰ３１０）を用いて白色塩ビシート上にフルカラー画像を形成し、該画像表面に前記の実施例および比較例の保護層転写シートを用いて、上記プリンタにより保護層を転写し、得られた画像の耐光性、耐溶剤性、耐擦過性および耐可塑剤性を下記方法にて調べ、下記表１の結果を得た。
【００５４】
・耐光性
印画物に下記のような条件にて紫外線を照射した。
（耐光性試験の条件）
照射試験機：アトラス社製Ｃｉ３５
光源：キセノンランプ
フィルター：内側＝ＩＲフィルター
外側＝ソーダライムガラス
ブラックパネル温度：４５（℃）
照射強度：１．２（Ｗ／ｍ2）…４２０（ｎｍ）での測定値
照射総量：４００（ｋＪ／ｍ2）…４２０（ｎｍ）での積算値
紫外線照射前後での画像の劣化を評価した。
評価基準
◎：残存率が８０％以上。
○：６０％以上８０％未満。
【００５５】
・耐溶剤性
アセトンをしみこませた綿棒で転写された保護層の表面を往復１０回擦り、画像の損傷を目視で評価した。
評価基準
◎：全く変化なし。
○：表面が少し損傷したが画像に変化なし。
△：表面が変化し、画像が少し滲む。
【００５６】
・耐擦過性
Taber Abrasion Testerにて500Abrasionの擦過試験を行い、画像の損傷を目視で評価した。
評価基準
◎：全く変化なし。
○：表面が少し損傷したが画像に変化なし。
△：表面が変化し、画像が少し損傷した。
×：画像が大きく損傷した。
【００５７】
・耐可塑剤性
画像を被覆している保護層に可塑剤を含む消しゴムを乗せ、４０ｇｆ／ｃｍ2で荷重をかけて５０℃の環境下で２４時間保存したときの画像を形成している染料の可塑剤を含む消しゴムへの移行を評価した。
○：変化なし。
△：画像が少し消しゴムに転移した。
・総合評価
◎：優れている。
○：やや優れている。
△：やや劣る。
【００５８】
2005096099.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５９】
以上説明の通り、本発明は、昇華転写画像などに優れ耐擦過性などの耐久性を与える保護層転写シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明の保護層転写シートの層構成を説明する図。
【図２】本発明の保護層転写シートの層構成を説明する図。
【図３】本発明の保護層転写シートの層構成を説明する図。
【図４】本発明の保護層転写シートの層構成を説明する図。
【図５】本発明の保護層転写シートの層構成を説明する図。
【図６】本発明の保護層転写シートにより保護層が転写された状態を説明する図。
【符号の説明】
【００６１】
１：基材シート
２：感熱接着性樹脂層
３：耐熱滑性層
４：剥離層
５：耐可塑剤層
６：離型層
７：基材
８：染料受容層
９：昇華転写画像
１０：保護層転写シート
Ａ：保護層
【図１】
2005096099.tif 000004
【図２】
2005096099.tif 000005
【図３】
2005096099.tif 000006
【図４】
2005096099.tif 000007
【図５】
2005096099.tif 000008
【図６】
2005096099.tif 000009