(57)【要約】      （修正有）【課題】高次にバランスよく耐摩耗性およびグリップ性能を向上させたタイヤ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム１００重量部に対して、ポリカプロラクトンを０．１〜５０重量部含有するタイヤ用ゴム組成物。更に、プロトン酸および／またはフェノール誘導体を０．１〜３０重量部含有することが好ましい。また、該ポリカプロラクトンとしては、数平均分子量＝２００〜１０００００のものが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム１００重量部に対して、ポリカプロラクトンを０．１〜５０重量部含有するタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ポリカプロラクトンが、下記一般式で表されるポリカプロラクトンである請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
Ｈ−［Ｏ（ＣＨ2）5ＣＯ］m−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−［ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ］n−Ｈ
（式中、ｍおよびｎは整数である。）
【請求項３】
プロトン酸および／またはフェノール誘導体を０．１〜３０重量部含有する請求項１または２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高次にバランスよく耐摩耗性およびグリップ性能を向上させたタイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
レース用タイヤをはじめとした競技用タイヤのトレッドゴムには、一般的に高いグリップ性能および耐摩耗性の両立が要求される。
【０００３】
従来、高いグリップ性能を示すゴム組成物を得るために、たとえば、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高いスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）をゴム成分として使用したゴム組成物、プロセスオイルを高軟化点樹脂に等量置換し、ゴム成分に充填したゴム組成物、軟化剤またはカーボンブラックを高充填したゴム組成物、粒子径の小さいカーボンブラックを充填したゴム組成物、あるいは該ＳＢＲ、該高軟化点樹脂、該軟化剤または該カーボンブラックを組み合わせて配合したゴム組成物が知られている。しかし、Ｔｇの高いＳＢＲをゴム成分として使用した場合、温度依存性が大きくなり、温度変化に対する性能変化が大きくなるという問題がある。また、プロセスオイルを高軟化点樹脂に等量置換した場合、置換量が多量であると、該高軟化点樹脂の影響により温度依存性が大きくなるという問題がある。さらに、軟化剤またはカーボンブラックを高充填した場合、あるいは粒子径の小さいカーボンブラックを充填した場合、軟化剤またはカーボンブラックの分散性が低下する、あるいは破壊強度または耐摩耗性が低下するという問題がある。
【０００４】
これらの問題点の改良を目的として特定の窒素化合物およびプロトン酸を充填したゴム組成物が知られている（特許文献１参照）。しかし、ゴム組成物のグリップ性能を向上させるためには、窒素化合物等を比較的多量に充填する必要があり、その結果、ゴム組成物の耐摩耗性が低下してしまうという問題がある。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−７１６８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高次にバランスよく耐摩耗性およびグリップ性能を向上させたタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム１００重量部に対して、ポリカプロラクトンを０．１〜５０重量部含有するタイヤ用ゴム組成物に関する。
【０００８】
前記ポリカプロラクトンは、下記一般式で表されるポリカプロラクトンであることが好ましい。
Ｈ−［Ｏ（ＣＨ2）5ＣＯ］m−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−［ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ］n−Ｈ
（式中、ｍおよびｎは整数である。）
【０００９】
前記タイヤ用ゴム組成物は、天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム１００重量部に対して、プロトン酸および／またはフェノール誘導体を０．１〜３０重量部含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、特定のポリカプロラクトンを含有することにより、高次にバランスよく耐摩耗性およびグリップ性能を向上させたタイヤ用ゴム組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分およびポリカプロラクトンからなる。
【００１２】
ゴム成分としては、天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴムを用いる。ジエン系合成ゴムとしては、たとえば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレン合成ゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などがあげられる。中でもグリップと耐摩耗性のバランスが優れるという理由からＳＢＲを用いることが好ましい。これらのゴムは、単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
ポリカプロラクトンの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部である。含有量の下限としては、１重量部であることが好ましく、上限としては、３０重量部であることが好ましい。０．１重量部未満ではグリップ性能の改善効果が小さく、５０重量部をこえると耐摩耗性が低下してしまう。
【００１４】
ポリカプロラクトンは、下記一般式で表されるポリカプロラクトンであることが好ましい。
Ｈ−［Ｏ（ＣＨ2）5ＣＯ］m−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−［ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ］n−Ｈ
（式中、ｍおよびｎは整数である。）
【００１５】
前記式中において、ｍは、５〜５００の整数であることが好ましい。ｍの下限としては、１０であることがより好ましく、上限としては、４００であることがより好ましい。ｍが５未満では、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、ｍが５００をこえると、グリップ性能改善効果が小さくなる傾向がある。
【００１６】
前記式中において、ｎは５〜５００の整数であることが好ましい。ｎの下限としては、１０であることがより好ましく、上限としては４００であることがより好ましい。ｎが５未満では、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、ｎが５００をこえると、グリップ性能改善効果が小さくなる傾向がある。
【００１７】
ポリカプロラクトンの数平均分子量は、２００〜１０００００であることが好ましい。数平均分子量の下限としては、５００であることがより好ましく、上限としては、７００００であることがより好ましい。数平均分子量が２００未満では、耐摩耗性が低下する傾向があり、１０００００をこえると、グリップ性能改善効果が小さくなる傾向がある。
【００１８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、プロトン酸および／またはフェノール誘導体を含有することが好ましい。
【００１９】
プロトン酸としては、たとえば酢酸、コハク酸、オレイン酸、ロジン酸、マレイン酸、安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、桂皮酸、ｄ−ナフチルカルボン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、無水フタル酸、ナフトエ酸などがあげられる。また、フェノール誘導体としては、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどがあげられる。これらの化合物は、単独でも、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２０】
プロトン酸および／またはフェノール誘導体の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．１〜３０重量部であることが好ましい。含有量の下限としては、１重量部であることがより好ましく、上限としては、２０重量部であることがより好ましい。０．１重量部未満ではグリップ性能の改善効果が小さく、３０重量部をこえると耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００２１】
本発明のゴム組成物は、さらに補強用充填剤を含有することが好ましい。補強用充填剤としては、従来タイヤ用ゴム組成物において慣用されるものの中から任意に選択して用いることができ、単独であるいは２種以上組み合わせて用いてもよいが、主としてカーボンブラックが好ましい。
【００２２】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、８０〜２８０ｍ2／ｇであることが好ましい。窒素吸着比表面積の下限としては、１００ｍ2／ｇであることがより好ましく、上限としては、２００ｍ2／ｇであることがより好ましい。窒素吸着比表面積が８０ｍ2／ｇ未満ではグリップ性能および耐摩耗性が共に低く、２８０ｍ2／ｇをこえると良好な分散が得られにくく耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００２３】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して１０〜２００重量部であることが好ましい。含有量の下限としては、２０重量部であることがより好ましく、上限としては、１５０重量部であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量が１０重量部未満では耐摩耗性が低下し、２００重量部をこえると加工性が低下する傾向がある。
【００２４】
さらに、本発明のゴム組成物には、前記成分の他にゴム工業で通常使用されている各種薬品、たとえば、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤などの添加剤を配合することができる。
【００２５】
本発明において、軟化剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対して１５０重量部以下であることが好ましく、含まないことがより好ましい。軟化剤を１５０重量部をこえて配合することで、耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００２６】
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて前記各種薬品を配合した本発明のゴム組成物を未加硫の段階でタイヤの各部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを得る。このようにして得られた本発明のタイヤは、グリップ性能、耐摩耗性のバランスに優れるものである。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例にもとづいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに制限されるものではない。
【００２８】
以下に、実施例および比較例で用いた各種薬品をまとめて示す。
ＳＢＲ：住友化学工業（株）製のＳＢＲ１５０２
カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブラックＮ２２０（窒素吸着比表面積：１２５ｍ2／ｇ）
ポリカプロラクトン１：ダイセル化学工業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ  Ｈ１Ｐ（数平均分子量：１００００、化学式：Ｈ−［Ｏ（ＣＨ2）5ＣＯ］m−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−［ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ］n−Ｈ）
ポリカプロラクトン２：ダイセル化学工業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ  Ｈ７（数平均分子量：７００００、化学式：Ｈ−［Ｏ（ＣＨ2）5ＣＯ］m−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−［ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ］n−Ｈ）
安息香酸：和光純薬工業（株）製の安息香酸
軟化剤：出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＡＨ−１６
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ
【００２９】
実施例１〜４および比較例１〜２
表１に示す配合内容にしたがって、混練り配合し、未加硫ゴム組成物を得た。これらの配合物を１７０℃で２０分間プレス加硫して各種供試ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物について、以下に示す各特性の試験を行なった。
【００３０】
（グリップ性能）
各種供試ゴム組成物からなるトレッドを有するタイヤを作製した。このタイヤを用いて、アスファルト路面のテストコースにて実車走行を行なった。その際における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として、それぞれ指数表示をした。数値が大きいほどグリップ性能が高いことを示す。
【００３１】
（耐摩耗性）
前記タイヤを用いて、テストコースを２０周実車走行し、走行前後における溝の深さを計測し、比較例１を１００として、それぞれ指数表示をした。数値が大きいほど耐摩耗性に優れることを示す。
【００３２】
試験結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2005213476.tif 000002