(57)【要約】【課題】  耐熱性基材上に保護層を形成した本発明のラミネートフィルムはインクジェット記録方式で印字された記録部材にラミネートする場合において屈曲を行っても該記録部材の微細なひび割れに沿って保護層にひび割れが発生することなく且つ、高画像品位の印画物を得ることができるラミネートフィルムを提供する。【解決手段】  表面層と接着層とを有する保護層を耐熱性基材上に積層したラミネートフィルムであって、前記接着層が樹脂成分とワックス成分から構成され該樹脂成分換算厚みが１．８μｍ以上でかつワックス成分の混合比率２５％以上であることを特徴とするラミネートフィルム【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面層と接着層とを有する保護層を耐熱性基材上に積層したラミネートフィルムであって前記接着層が樹脂成分とワックス成分から成り、前記接着層の樹脂成分の換算厚み（接着層の厚みと樹脂成分混合比率の積）が１．８μm以上であることを特徴とするラミネートフィルム。
【請求項２】
前記接着層の厚みが、耐熱性基材の厚み以下である請求項１記載のラミネートフィルム。
【請求項３】
前記接着層のワックス成分の混合比率が、２５%以上である請求項２記載のラミネートフィルム。
【請求項４】
前記接着性樹脂材料がアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびポリオレフィン樹脂から選ばれる高分子物質を少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項５】
前記接着性ワックス材料がカルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンデリラワックス、フィッシャートロプッシュワックス、合成ポリエチレンワックスを少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項６】
前記接着性物質がアクリル系樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項７】
前記接着性樹脂材料が、紫外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質を含むものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項８】
前記表面層を構成する樹脂材料が、紫外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項９】
耐熱性基材上に表面層、接着性樹脂層を順に積層する工程を有するラミネートフィルムの製造方法において、該接着性樹脂層には該樹脂成分の換算厚み（接着層の厚みと樹脂成分混合比率の積）が１．８μm以上であり、且つ該接着性樹脂層をコーティング法よって塗工されることを特徴とするラミネートフィルムの製造方法。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれかに記載のラミネートフィルムを使用し、記録部材の保護層をラミネートすることを特徴とするラミネート方法。
【請求項１１】
請求項１ないし９のいずれかに記載のラミネートフィルムを使用し記録部材に保護層をラミネートするラミネート方法において保護層転写の手段がサーマルヘッドを用いること特徴とするラミネート方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれかに記載のラミネートフィルムによって記録部材表面がラミネート加工されていることを特徴とする印画物。
【請求項１３】
前記記録部材は、インクジェット記録方法によって画像が形成されたものである請求項１２に記載の印画物。
【請求項１４】
記録部材は基材とインクジェット受容層からなるものである請求項  １３に記載の印画物。
【請求項１５】
記録部材のインクジェット受容層がキャスト成形による光沢タイプ（微細なひび割れを有する）であることを特徴とする請求項１４に記載の印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性基材上に保護層を積層したラミネートフィルムに関する。特に、耐熱性基材上に形成した保護層を記録部材に熱圧着し、耐熱性基材を剥離して記録部材保護層を形成する方法に用いることのできるラミネートフィルム、ラミネートフィルムの製造方法、これを用いたラミネート方法および得られた記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法を適用して銀塩によるカラー写真や各種印刷法における多色印刷に匹敵する画質を有する画像を形成できれば、画像形成単価を大幅に低減できる可能性があり、かかる技術についての要望が拡大している。
【０００３】
銀塩写真や多色印刷に匹敵する多色画像をインクジェット記録法で形成することを目的とする技術としては、基材上にシリカ等の白色の多孔質微粒子を含むインク受容層を設けた構成を有する被記録媒体を用い、インクジェット記録による画像形成後にインク受容層表面に透明フィルム層をラミネートして、画像表面の光沢度や平滑度を上げることで画像品位を上昇させる方法として、例えば、特開2001-121609号公報などが知られている。
【０００４】
また、保護層自身の機能性改善として、保護層樹脂を構成するポリマーに紫外線吸収性の分子構造を組み込み、安定な紫外線吸収層を形成する技術が特開2000-044901号公報に開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし前記従来技術に記載のラミネート材料でラミネートされた記録部材を丸棒に巻きつけて曲げた場合 ラミネート表面上に液体をこぼしたりオゾン等の反応性ガスの環境に放置したりすると形成された画像品位が著しく損なわれるということを本願発明者らは見出した。検討を行った結果、インクジェット記録方法で用いられる該記録部材の微細なひび割れに沿ってラミネートした保護層にひび割れが入りその部分を通じて反応性ガスが侵入して染料インクの退色が生じていることがわかった。そして、染料インクの退色を防止するために、接着層の樹脂成分とワックス成分の比を検討した結果、該保護層のひび割れを防止できることを見出した。しかし、該保護層のひび割れは防止できたものの、接着層の樹脂成分を多くしていくと転写性能の低下が確認される場合があった。そこで本願発明者らは、さらに鋭意検討を行った結果、該接着層中のワックス成分の混合比率を制御することで、該課題も解決できることを見出した。つまり、本発明の課題の一つは、ラミネートされた記録物の画像品位を高めるために接着層中の樹脂成分とワックス成分の比率をコントロールして、ひび割れの発生しにくいラミネートフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記課題を達成するために鋭意研究し本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、次の事項により特定することができる。
【０００７】
（１）表面層と接着層とを有する保護層を耐熱性基材上に積層したラミネートフィルムであって前記接着層が樹脂成分とワックス成分から成り、前記接着層の樹脂成分の換算厚み（接着層の厚みと樹脂成分混合比率の積）が１．８μm以上であることを特徴とするラミネートフィルム。
【０００８】
（２）前記接着層の厚みが、耐熱性基材の厚み以下である（１）に記載のラミネートフィルム。
【０００９】
（３）前記接着層のワックス成分の混合比率が、２５%以上である（２）に記載のラミネートフィルム。
【００１０】
（４）前記接着性樹脂材料がアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびポリオレフィン樹脂から選ばれる高分子物質を少なくとも１種である（１）から（３）のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【００１１】
（５）前記接着性ワックス材料がカルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンデリラワックス、フィッシャートロプッシュワックス、合成ポリエチレンワックスを少なくとも１種である（１）から（３）のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【００１２】
（６）前記接着性物質がアクリル系樹脂である（１）から（４）のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【００１３】
（７）前記接着性樹脂材料が、紫外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質を含むものであることを特徴とする（１）から（６）のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【００１４】
（８）前記表面層を構成する樹脂材料が、紫外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質を含むことを特徴とする（１）から（６）のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【００１５】
また、特2000-203136号公報において、昇華型熱転写ラミネートフィルムにおいてクラックを防止する目的でシリコーンゴムを含有する熱転写ラミネートフィルムの技術が記載されているが、昇華型熱転写の受容体表面はポリエチレン等の薄いフィルムがコーティングされておりひび割れが存在しない。従って染料インクを吸収するために微細ひび割れを有するインクジェット記録媒体への熱転写ラミネートでは別のアプローチが必要であることがわかった。
【発明の効果】
【００１６】
耐熱性基材上に保護層を形成した本発明のラミネートフィルムは、屈曲を行っても保護層にひび割れが発生せず印字画像を保持する機能を発現できる。更に、このラミネートフィルムの保護層を形成する表面層、接着層の少なくとも一層の構成材料中に紫外線吸収剤または紫外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質を配合することにより十分な耐光性を持つラミネートフィルムを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の実施形態の説明に先立ち、本発明に係わる、記録部材に保護層をラミネートする方法について説明する。
【００１８】
図１に、本発明のラミネートフィルムを用いる記録部材の保護層をラミネートする方法の概略を図示する。
【００１９】
図１において、１は、保護層を外側にして巻かれたラミネートフィルム２のロールの巻出しリールであり、ラミネートフィルム２にバックテンション（図では反時計回り（ＣＣＷと表すことがある）方向のトルクによる）を与えている。ラミネートフィルム２はフィルムガイド３を介してサーマルヘッド４、分離バーを通って、巻き取り方向テンション（図中ＣＣＷ）が与えられた巻き取りリール６に巻き取られる。サーマルヘッド４はプラテンローラ７に対して線圧２〜７N/cm、特に４〜６N/cmで加圧するのが好ましい。９は、記録部材Ｐの給紙トレイ、１０はラミネートされた記録部材Ｐの排紙トレイである。１１ａは入り口の紙通過検知センサ、１１ｂは出口の紙通過検知センサである。
【００２０】
記録部材Ｐが給紙トレイ９に挿入され、入り口の紙通過検知センサ１１aが紙の「有り」信号を発生するとプラテンロール７にサーマルヘッドユニット３、４、５が圧接するとともにプラテンロール７がＣＣＷに回転を開始する。当該回転の線速度は、５mm/sから５０mm/s程度の範囲から選択可能であるが、１０mm/sから４０mm/sの範囲が好ましい。同時に入り口の紙通過検知センサ１１aが紙の「有り」信号を発生すると サーマルヘッド４に電圧が印加される。記録部材Ｐはサーマルヘッド４とプラテンローラ７により保護層を介してラミネートフィルム２に対して熱圧着する。プラテンローラ７により熱圧着された記録部材Pは下方に押し出される。出口の紙通過検知センサ１１ｂが紙「有り」を検知すると記録部材Pの巻き込みローラ対が作動する。分離バー５に記録部材の先端が到達すると剛性の高い記録部材のコシとラミネートフィルムの角度により保護層２Pは熱圧着されたまま記録部材Pに転写され 基材2aのみが巻き取りリール６に巻き取られる。記録部材Pは引き込みローラ対８に引き込まれて 排紙トレイ１０に排出される。出口の紙通過センサ１１ｂが紙の「有り」から「無し」への変化を検知した時点でサーマルヘッドへの通電は停止する。同時に出口の紙通過センサ１１ｂが紙の「有り」から「無し」への変化を検知した時点でタイマーが作動し、排紙完了に要する長さ分だけラミネートフィルムが送られる。その後プラテンローラ７は静止し、サーマルヘッドユニット３，４，５がプラテンローラ７から退避する。熱圧着されたラミネートフィルム２と記録部材Pの後端剥離は、熱圧着された部分と熱圧着されていない部分での保護層２ｐの膜の切れやすさと基材と保護層２ｐの密着力のバランスにより行われ 記録部材に熱圧着されていない部分の保護層２ｐは基材２ａに保持される。
【００２１】
続いて本発明の実施形態を説明する。
【００２２】
図２は本発明のラミネートフィルムの断面図である。本発明のラミネートフィルム２の構成は、耐熱性基材２ａ上に保護層２ｐが積層された構成を有する。保護層２ｐは、表面層２ｂ、接着層２ｃが順次積層された構成を有する。
【００２３】
以上説明した本発明のラミネートフィルムは次のように形成することができる。
【００２４】
（耐熱性基材）
耐熱性基材としては、記録部材に保護層をラミネートする際における熱圧着条件下で、さらに加熱加圧条件下で形状を安定して維持でき、かつ記録部材の記録層上に保護層を形成した段階で剥離が容易なものであればよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと表すことがある）、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、アクリル樹脂、ポリエーテルスルフォンなどの材料からなるフィルムやシートなどを用いることができる。
【００２５】
その厚みについてはサーマルヘッドによる熱の伝達を考慮して３〜１０μｍ、経済性としわのはいりにくさ等を考慮するとより好ましくは４．５〜７．２μｍの範囲から選択することができる。
【００２６】
耐熱性基材は、保護層が形成される側の面にエンボス加工やサンドブラストなどの粗面化処理または紛体粒子を含む樹脂層による粗面化処理がされていても良い。
【００２７】
耐熱性基材が粗面化処理されていない場合には、本発明のラミネートフィルムを記録部材に貼り合せた後、耐熱性基材を剥離すると光沢のある保護層を有する記録部材が得られる。一方、粗面化処理を行った耐熱性基材を用いたラミネートフィルムを使用することにより半光沢またはマット調の保護層がラミネートされた記録部材が得られる。
【００２８】
（表面層）
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂを構成する樹脂材料としては、たとえば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等の高分子物質を含有する樹脂材料を用いることができる。
【００２９】
アクリル系樹脂としては、たとえば、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体あるいはこれと共重合可能な他の単量体との共重合体(以下、（メタ）アクリル酸エステル系重合体と表すことがある)が好ましい。なお、「(メタ)アクリル酸エステル」のような表現は、アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルを表す。
【００３０】
前記（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造に使用することのできる(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸−ｎ−ブチル、(メタ)アクリル酸−ｎ−ヘキシル、(メタ)アクリル酸−ｎ−オクチル、(メタ)アクリル酸−２−エチルへキシル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ))アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。これらの(メタ)アクリル酸エステルは単独で、あるいはこれらの単量体と共重合可能な他の単量体と組み合わせて前記（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造に用いることができる。
【００３１】
前記(メタ)アクリル酸エステルと更に共重合可能な他の単量体の具体例としては(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；(メタ)アクリル酸ヒドロキシルエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシルプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシルブチル等の水酸基を有する単量体；(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基を有する単量体；(メタ)アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基を有する単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基を有する単量体；スチレン、αメチルスチレン等のスチレン系単量体；(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の芳香環を有する単量体；(メタ)アクリルアミドなどのアミド基を有する単量体；Ｎ−アルコキシ基を有する単量体やＮ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシアルキル基を有する単量体；Ｎ−ャ`ロール(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブチロール(メタ)アクリルアミド等の、Ｎ−アルキロール基を有する単量体；フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体、塩化アリル、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロメチルスチレン等のハロゲン原子が結合した基を有する単量体；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン系単量体などを挙げることができる。
【００３２】
前記の反応性の官能基を有する単量体成分を含有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、これらの官能基を利用して部分架橋して用いることも可能である。
【００３３】
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂを構成するのに使用することのできるスチレン系樹脂としては、日信化学工業（株）製ビニブラン2730（商品名）を挙げることができる。
【００３４】
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂを構成するのに使用することのできる塩化ビニル系樹脂としては、日信化学工業（株）製ビニブラン270（商品名）を挙げることができる。
【００３５】
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂを構成するのに使用することのできる酢酸ビニル系樹脂としては、日信化学工業（株）製ビニブラン1122(商品名)を挙げることができる。本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂの形成には、たとえば、乳化重合によって製造した前記高分子物質のエマルジョン、前記高分子物質を予め合成しこれを懸濁もしくは乳化して水もしくは水性媒体中に分散した水性分散体（エマルジョンもこの範疇に含まれる）等を用いて調製した樹脂材料の水性分散体を塗工液として用いることができる。また、溶媒に上記樹脂材料を溶解した系の塗工液であっても表面保護の機能を満たせば実用に供することができる。
【００３６】
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂの形成に使用することのできる、前記エマルジョンを用いて調製した樹脂材料の水性分散体は一般的に良く知られた公知の技術により製造することができる。勿論市販の材料を使うことも可能である。
【００３７】
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂの形成は、前記塗工液を、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法、スロットダイコーティング法などのコーティング法により耐熱性基材の上に塗工し、乾燥させることにより行なうことができる。
【００３８】
図４を用いて本発明のラミネートフィルムの製造方法を説明する。
【００３９】
塗工液タンク17aには表面層2bの材料が入っていてパイプを通じてグラビアロール16aに導かれる。塗工液タンク17bには接着層2cの材料が入っていてパイプを通じてグラビアロール16bに導かれる。
【００４０】
基材フィルムが巻きだしロール14から繰り出されてグラビアロール16aに導かれ 表面層2aがコーティングされ乾燥炉１．８で乾燥する。乾燥炉から出てきたフィルムは次にグラビアロール16bで接着層2cが同様にコーティングされ乾燥炉１．８で表面を乾燥し 巻き取りロール15に巻き取られる。
【００４１】
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂの厚みは応力によりひび割れが入るのを防止できる膜厚が必要である一方、これが厚すぎると記録部材周囲に沿った剥離の性能が阻害されることがある。本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂの厚みは、一般的には、１〜５μｍ、好ましくは１．５〜３μｍから選択することができる。
【００４２】
以上のように形成された表面層２ｂの上に更に接着層２ｃを形成することにより、表面層２ｂおよび接着層２ｃを有する、本発明のラミネートフィルムの保護層２ｐを形成することができる。
【００４３】
（接着層）
本発明のラミネートフィルムの接着層２ｃは高速で熱圧着時に十分軟化し記録部材表面になじむよう高分子物質のエマルジョンとワックス材料を含有する塗工液を塗布乾燥する事によって形成することが好ましい。
【００４４】
本発明のラミネートフィルムの接着層２ｃを構成する接着性樹脂材料として使用することのできる高分子物質としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂等の高分子物質を挙げることができる。中でも、形成される接着層２ｃの透明性からアクリル系樹脂を含有する接着性樹脂材料が特に好ましい。また、インクジェット記録方法を用いて形成された印画物の記録部材表面はインク受容層が設けられていることが多く、このインク受容層中にインクが液体状態で存在している場合の記録部材表面へのなじみやすさやを考慮した際にも、アクリル系樹脂を含有する接着樹脂材料が好ましい。
【００４５】
前記接着性樹脂材料の調製に特に好ましく用いられるアクリル系樹脂の製造に使用することのできるアクリル系単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ノニルアクリレートなどのアルキルエステルモノマー、また２−エトキシエチルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレートなどのアルコキシアルキルアクリレートなどを挙げることができる。
【００４６】
前記アクリル系樹脂等の高分子物質を含有する接着性樹脂材料のエマルジョンは一般的に良く知られた公知の技術により製造することができる。
【００４７】
本発明のラミネートフィルムの接着層２ｃの凝集力を調整する上で、メタクリレート系単量体、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドを共重合成分として適宜用いることができる。接着層２ｃの凝集力を調整する別の手段としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有単量体、（メタ）アクリル酸のようなカルボキシル基含有単量体を重合体中に導入しこの活性水素を利用してイソシアネート、ブロックイソシアネート、エポキシ等と部分架橋させる方法がある。
【００４８】
加熱手段としてサーマルヘッドで転写処理を行なう場合、加熱時間はごく僅かのため、接着層は瞬間的に軟化、流動し接着性が出現する特性が必要である。このような、特性を発現するためには、先の接着性樹脂材料のガラス転移温度（Ｔｇ）を下げる方法や、ワックスと呼ばれる低分子量の結晶性樹脂をヒートシール性樹脂と混合するなどの方法により適宜調整することができる。ワックス材料を混合する場合には、加熱時に急峻な溶融性を示す材料が好ましい。このようなワックスとしては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンデリラワックス、フィッシャートロプッシュワックス、合成ポリエチレンワックスが好ましい。
【００４９】
このようなワックス材料の具体的な混入量としては２５%以上、より好ましくは４０％以上がさらに好ましい。ワックス材料の混入量は樹脂基材の厚みと接着層中の樹脂材料換算厚みを勘案して所望の混入量に、容易に調整することができる。
【００５０】
本発明のラミネートフィルムの接着層２ｃは、ラミネートした印画物を折り曲げた時にひび割れが入らないよう 樹脂材料の厚みで保護膜を保持するのに必要な層厚を持つのが好ましい。接着層２ｃの樹脂材料成分の換算厚みとしては１．８μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がさらに好ましい。層厚の上限は膜の応力で基材２ａから剥離しないよう基材２ａの厚み以下が好ましい。
【００５１】
更に、課題の一つとなっている高耐光性のラミネートフィルムについて述べる。
【００５２】
上記課題は、本願発明のラミネートフィルムの表面層２ｂ、接着層２ｃの少なくとも一つの層に対し、適当量の紫外線吸収剤を含ませることによって解決することができる。
【００５３】
本発明に使用することのできる紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、２，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシフェニル］−ｓ−トリアジン系化合物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合物を用いることができる。
【００５４】
また上記化合物の基本骨格のベンゼン環水素はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、水酸基等の置換基によって置換されていても良い。
【００５５】
また、紫外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質を前記紫外線吸収剤に代えてもしくはこれらと組み合わせて用いることができる。紫外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質は、揮発やブリードによる性能劣化が起こりにくく好ましい。
【００５６】
紫外線吸収基を高分子物質の分子鎖中に導入するには、上記紫外線吸収剤の基本骨格中のベンゼン核に反応性の基を導入した化合物を単量体として用いるのが好ましい。反応性の基の代表的なものとしては、（１）式で表される基を挙げることができる。
【００５７】
−Ｘ−ＯＯＣＣ（−Ｈ又は−ＣＨ３）＝ＣＨ２  （１）
（１）式中のＸは炭素数１〜１２のアルキレン基、オキシアルキレン基、又は-CH2C(OH)CH2-等の２価の基を示す。
【００５８】
（１）式で示されるような反応性の基を導入した化合物を単独で重合しまたはこれと共重合可能な他の単量体とを組み合わせて共重合することにより、紫外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質を得ることができる。
【００５９】
このような紫外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質については、特開平06-073368号公報（一方社）、特開平07-126536号公報（一方社）、特開平09-1１．８720号公報（アイオーラブコーポレーション）、特開平11-348199号公報（日本触媒）、特開2000-044901号公報（大塚化学）等に開示されている。
【００６０】
本発明にかかるラミネートフィルムは、表面層と接着層の塗工液を、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法、スロットダイコーティング法などのコーティング法により順次耐熱性基材の上に塗工し、乾燥させることによって得ることができる。
【００６１】
表面層の塗工液としては、例えば、前記した保護層材料のエマルジョン液をトルエンで希釈して所定の固形分濃度に調製したものが用いられる。
【００６２】
接着層の塗工液としては、例えば、接着性樹脂材料とワックス材料を所定の固形分濃度に調製したものが用いられる。
【００６３】
保護層と接着層の塗工液を、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法、スロットダイコーティング法などにのコーティング法により順次耐熱性基材の上に塗工し、乾燥させることにより本発明のラミネートフィルムを準備する。
【００６４】
本発明にかかるラミネートフィルムの製造方法の一例を図３を用いて説明する。
【００６５】
塗工液タンク１７ａには表面層２ｂの塗工液が入っていてパイプを通じてグラビアロール１６ａに導かれる。塗工液タンク１７ｂには接着層２ｃの塗工液が入っていてパイプを通じてグラビアロール１６ｂに導かれる。
【００６６】
そして、基材フィルムが巻きだしロール１４から繰り出されてグラビアロール１６ａに導かれ 表面層２ａがコーティングされ 乾燥炉１．８で乾燥する。乾燥炉から出てきたフィルムは次にグラビアロール１６ｂで接着層２ｃが同様にコーティングされ乾燥炉１８で表面を乾燥し 巻き取りロール１５に巻き取られ、ラミネートフィルムが形成される。
【００６７】
本発明のラミネート処理が適用可能な記録部材の構成は特に限定されないが、本発明の方法は、インク受容層を支持体上に設けた構成の被記録媒体にインクジェット記録方法により画像を形成して得られた印画物に好適に適用し得る。このような被記録媒体のインク受容層の形成に用い得る多孔質無機粒子としては、シリカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、シリカアルミナ混晶、シリカマグネシウム混晶等を用いることができ、これらのなかでは経済性等の面からはシリカが好ましい。なお、シリカとしては、ミズカシルＰ−５０やＰ７８（商品名、水澤化学工業株式会社）を好適なものとして挙げることができる。
【００６８】
また、インク受容層を形成する際には、必要に応じて結着材を用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル等の水溶性高分子またはエマルジョンなどが利用できる。多孔質無機粒子と結着材との配合比は、例えば多孔質無機粒子１００重量部に対して結着材を３０〜１０００重量部、好ましくは５０〜５００重量部の範囲から選択することができる。更に、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、ｐＨ調製剤、潤滑剤、界面活性剤等の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。インク受容層の層厚は例えば３０〜６０μｍの範囲から選択するのが好適である。
【００６９】
一方、インクジェット記録における記録方式は、静電吸引方式、圧電素子を用いる方式、発熱素子を用いる方式等その記録方式は特に限定されない。
インクジェット記録に用いるインクとしては、水性媒体に、染料や顔料等の色材を含有させたものなど、インクジェット記録方式に適用できるものであればよい。カラー記録を行う場合は、常法に従って、シアン、マゼンタ、及びイエロー、更には必要に応じてブラックを用いた減色混合によりフルカラー画像を形成することができる。
【００７０】
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
【実施例１】
【００７１】
塗工液１：三菱レイヨン（株）製  アクリル樹脂    商品名：ダイヤナール  ＢＲ−１１３を約７０度に過熱攪拌しながらトルエンに溶解し、固形分２０ｗｔ％に調製した。
【００７２】
塗工液２：接着性樹脂材料として東亞合成（株）製  ポリエステル樹脂 商品名：アロンメルト  ＰＥＳ−３２０Ｓ３０とワックス材料としてエレメンティス・ジャパン（株）製  カルナバワックス分散品ＳＬ５０８を塗膜乾燥時の残存固形重量比で樹脂比率６０％、ワックス比率４０％となるように混合し、トルエンにより固形分２０ｗｔ％に調整した。
【００７３】
耐熱性基材１：ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製、4.5KM15（商品名）；厚さ４．５μｍ）を耐熱性基材とした。
【００７４】
耐熱性基材１に塗工液１を乾燥膜厚１．５μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工し乾燥して表面層を形成した後、塗工液2を乾燥膜厚３．０μｍ（換算樹脂厚み１．８μｍ）となるように塗工し乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【実施例２】
【００７５】
塗工液３：塗工液２の残存固形重量比を 樹脂比率７５％、ワックス比率２５％とした以外は全く同様にして塗工液３を調製した。
【００７６】
耐熱性基材１に塗工液１を乾燥膜厚１．５μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工し乾燥して表面層を形成した後、塗工液３を乾燥膜厚３．０μｍ（換算樹脂厚み２．３μｍ）となるように塗工し乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【実施例３】
【００７７】
塗工液４：塗工液２の残存固形重量比を 樹脂比率５０％、ワックス比率５０％とした以外は全く同様にして塗工液４を調製した。
【００７８】
耐熱性基材２：ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製、５．７ＲＭ１１（商品名）；厚さ５．７μｍ）を耐熱性基材とした。
【００７９】
耐熱性基材１に塗工液１を乾燥膜厚１．５μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工し乾燥して表面層を形成した後、塗工液３を乾燥膜厚４．０μｍ（換算樹脂厚み２．０μｍ）となるように塗工し乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【実施例４】
【００８０】
塗工液５：塗工液２の残存固形重量比を樹脂比率２５％、ワックス比率７５％とした以外は全く同様にして塗工液５を調製した。
【００８１】
耐熱性基材３：ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製、９．２ＲＰ０２（商品名）；厚さ９．２μｍ）を耐熱性基材とした。
【００８２】
前記耐熱性基材３にまず塗工液１を乾燥膜厚２．０μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工乾燥して表面層を形成した後、その上に塗工液５を乾燥膜厚７．２μｍとなるように塗工乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【実施例５】
【００８３】
塗工液６：大塚化学（株）製高分子紫外線吸収材ＰＵＶＡ３０Ｍ（商品名；Tg=90）をトルエンに溶解し固形分含有率を２５％に調製し塗工液６とした。
【００８４】
前記耐熱性基材２にまず塗工液２を乾燥膜厚１．２μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工乾燥して表面層を形成した後、その上に前記塗工液４を乾燥膜厚４．５μｍとなるように塗工乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【実施例６】
【００８５】
塗工液７：
東亞合成（株）製  ポリエステル樹脂 商品名：アロンメルト  ＰＥＳ−３２０Ｓ３０      ５０重量部
エレメンティス・ジャパン（株）製  カルナバワックス分散品 ＳＬ５０８       ４５重量部
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製 紫外線吸収剤 チヌビンP      ５重量部をトルエンにより固形分２０ｗｔ％に調製して塗工液７とした。
【００８６】
前記耐熱性基材２にまず塗工液１を乾燥膜厚１．２μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工乾燥して表面層を形成した後、その上に前記塗工液７を乾燥膜厚 ４．５μｍとなるように塗工乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【００８７】
（比較例１）
前記耐熱性基材１にまず塗工液１を乾燥膜厚１．５μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工乾燥して表面層を形成した後、その上に前記塗工液４を乾燥膜厚 ３．０μｍ（換算樹脂厚み１．５μｍ）となるように塗工乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【００８８】
（比較例２）
塗工液８：塗工液２の残存固形重量比を樹脂比率４０％、ワックス比率６０％とした以外は全く同様にして塗工液８を調製した。
【００８９】
前記耐熱性基材２にまず塗工液１を乾燥膜厚１．５μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工乾燥して表面層を形成した後、その上に前記塗工液４を乾燥膜厚４．０μｍ（換算樹脂厚み１．６μｍ）となるように塗工乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【００９０】
（比較例３）
塗工液９：塗工液２の残存固形重量比を樹脂比率２０％、ワックス比率８０％とした以外は全く同様にして塗工液９を調製した。
【００９１】
前記耐熱性基材３にまず塗工液１を乾燥膜厚２．０μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工乾燥して表面層を形成した後、その上に前記塗工液４を乾燥膜厚７．２μｍ（換算樹脂厚み１．４μｍ）となるように塗工乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【００９２】
（比較例４）
塗工液１０：塗工液２の残存固形重量比を樹脂比率８０％、ワックス比率２０％とした以外は全く同様にして塗工液１０を調製した。
【００９３】
前記耐熱性基材３にまず塗工液１を乾燥膜厚２．０μｍとなるようにスロットダイコーティング法により塗工乾燥して表面層を形成した後、その上に前記塗工液４を乾燥膜厚７．２μｍ（換算樹脂厚み１．４μｍ）となるように塗工乾燥して接着層を形成し、ラミネートフィルムを得た。
【００９４】
実施例１〜６および比較例１〜４で作成したラミネートフィルムに対して、それぞれ以下の評価項目で評価を行った。
【００９５】
１）屈曲試験
ラミネート面を表にしてそれぞれのラミネート物を裏側に所定のR(半径)の丸棒に巻きつけた後にエチルアルコールをしませた脱脂綿でラミネート面を拭いてエチルアルコールのひび割れからの浸透を以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
【００９６】
○：浸透しない
×：浸透する
２）画像品位
画像としてISOの定める高精細カラーデジタル標準画像データN1.tiff画像をAdobe株式会社製画像ソフトPhotoshopを用いてフォト光沢紙GP-301に印字して画像を形成した。プリンタはCanon製インクジェットプリンタF-850を使用した。
このインクジェットプリント物に対しラミネートフィルムを図１のラミネート装置でラミネートした。印加エネルギーは0.3mj/dot、ニップ加重は線圧５N/cm、送り速度は25ｍｍ/secで加熱圧着して、ラミネート物（印画物）を得た。またラミネートする前の印画物を対象物とした。
【００９７】
10人の人にこのラミネート物を対象の印画物と比較してもらった。結果を表１に示す。
【００９８】
Ａ：対象の印画物と比較して画像品位がほぼ変わらないと答えた人が7人以上
Ｂ：対象の印画物と比較して画像品位がほぼ変わらないと答えた人が４〜６人
Ｃ：対象の印画物と比較して画像品位がほぼ変わらないと答えた人が３人以下
【００９９】
【表１】
2005161810.tif 000002
【０１００】
上記より、樹脂の換算厚みを１．８μｍ以上に ワックス比率を２５％以上に制御することで、屈曲性だけでなく、画像品位にも優れたラミネートフィルムを得ることができた。
【０１０１】
アトラスフェードメータ（キセノンアーク）を用い１００時間暴露後の残存濃度を測定したところ、すべてのインク色で７0%以上保持されており、実施例５、６のラミネートフィルムも耐光性が保持されていた。
【０１０２】
本実施例では接着性材料として東亞合成（株）製  ポリエステル樹脂とワックス材料としてエレメンティス・ジャパン（株）製  カルナバワックス分散品を例として説明したが、これに限定されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】本発明のラミネートフィルムを用いた記録部材に保護層をラミネートする方法の概略を示す図である。
【図２】本発明のラミネートフィルムの構成を示す断面図である。
【図３】本発明のラミネートフィルム製造工程の概念図である。
【符号の説明】
【０１０４】
１  樹脂層を外側に巻かれたラミネートフィルム２のロールの巻出しリール
２  ラミネートフィルム
２ａ  耐熱性基材
２ｂ  表面層
２ｃ  接着層
２ｐ  保護層
３  フィルムガイド
４  サーマルヘッド
５  分離バー
６  ラミネートフィルム２の巻き取りリール
７  プラテンローラ
８  引き込みローラ対
９  給紙トレイ
１０  排紙トレイ
１１ａ  入り口の紙通過検知センサ
１１ｂ  出口の紙通過検知センサ
１４  巻きだしロール
１５  巻き取りロール
１６ａ  グラビアロールa
１６ｂ  グラビアロールb
１７ａ  塗工液タンクa
１７ｂ  塗工液タンクb
１．８  乾燥炉
Ｐ  記録部材
【図１】
2005161810.tif 000003
【図２】
2005161810.tif 000004
【図３】
2005161810.tif 000005