(57)【要約】【課題】  耐熱性、柔軟性、防汚性に優れるホットカーペット用表面材を提供する。【解決手段】  下から順に、基材層４、発泡層３、意匠印刷層２、透明樹脂層１が設けられ、発泡層３を水添スチレン・ブタジエン共重合体とエチレン系重合体の混合体を非架橋で発泡させた層とする。  （１）発泡剤含有樹脂を非発泡状態で成形して発泡処方シート（後述の（５）の工程で加熱発泡されて発泡層となる）を構成する、（２）発泡処方シートの一方の面に基材層を積層する、（３）他方の面に意匠印刷層を設ける、（４）意匠印刷層上に透明樹脂層を積層する、（５）加熱して発泡層を発泡成形する、という工程で上記表面材を製造する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下から順に、基材層、発泡層、意匠印刷層、透明樹脂層が設けられてなるホットカーペット用表面材において、
前記発泡層が、水添スチレン・ブタジエン共重合樹脂とエチレン系重合体の混合体を非架橋で発泡させた層であることを特徴とするホットカーペット用表面材。
【請求項２】
エチレン系重合体が、メタロセン触媒を用いて重合されたものであることを特徴とする請求項１記載のホットカーペット用表面材。
【請求項３】
水添スチレン・ブタジエン共重合体とエチレン系重合体の混合体が、水添スチレン・ブタジエン共重合体５０〜８０重量％、エチレン系重合体５０〜２０重量％であることを特徴とする請求項１または２記載のホットカーペット用表面材。
【請求項４】
（１）発泡剤を含有した発泡層の構成樹脂を非発泡状態で成形して発泡層を構成する工程、
（２）発泡層の一方の面に基材層を積層する工程、
（３）発泡層の他方の面に印刷を施して意匠印刷層を設ける工程、
（４）意匠印刷層の上面に透明樹脂層を積層する工程、
（５）加熱して発泡層を発泡成形する工程、
からなることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のホットカーペット用表面材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に表面についた汚れの除去が容易で、かつ耐熱性や柔軟性に優れるホットカーペット用表面材、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来よりホットカーペット用表面材としては、保温性、意匠性に優れるという観点から、表面が繊維素材よりなるものが一般的に使用されているが、特にキッチンやダイニングなどにおいて、食物、飲料、調味料などをこぼすことなどによる汚れの除去を容易にするために、近年、表面が合成樹脂製であるホットカーペット用表面材が提案されている（例えば、特開２０００−２９７９４４号公報）。
【０００３】
上記のようなホットカーペット用表面材として、成形加工性や意匠付与性などに優れることから、塩化ビニル樹脂からなる表面材なども提案されているが、火災の際などにおける低温での燃焼時に有毒ガスを発生する虞れがあることや、昨今の地球環境保全の観点から、塩化ビニル樹脂から他の素材への代替の市場要求が強くなってきている。
しかし、例えば上記の特開２０００−２９７９４４号公報に記載される電気カーペット用表皮材に用いられるポリエチレンなどの合成樹脂は、耐熱性が十分でないため、ホットカーペット上に表面材として使用するなど、常に熱のかかる状態においては、変形が起こるなどの問題がある。
耐熱性を追求する場合、ポリプロピレン樹脂や高密度ポリエチレン樹脂などの材料を使用することが考えられているが、これらの樹脂は、柔軟性に乏しいという問題を有している。
【特許文献１】特開２０００−２９７９４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、防汚性に優れ、かつ耐熱性、および柔軟性に優れるホットカーペット用表面材、およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するために検討を行った結果、ホットカーペット用表面材に発泡層を設け、これを構成する樹脂を、水添スチレン・ブタジエン共重合体とエチレン系重合体の混合体として、非架橋で発泡させた層とすることにより、柔軟性を損なうことなく耐熱性に優れるホットカーペット用表面材とすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、〔１〕下から順に、基材層、発泡層、意匠印刷層、透明樹脂層が設けられてなるホットカーペット用表面材において、この発泡層が、水添スチレン・ブタジエン共重合体とエチレン系重合体の混合体を非架橋で発泡させた層であることを特徴とするホットカーペット用表面材をその要旨とする。
上記のエチレン系重合体は、メタロセン触媒を用いて重合されたものであってもよく、また上記の混合体の水添スチレン・ブタジエン共重合体とエチレン系重合体の割合は、水添スチレン・ブタジエン共重合体５０〜８０重量％、エチレン系重合体５０〜２０重量％であってもよい。
また、本発明は、〔２〕（１）発泡剤を含有した発泡層の構成樹脂を非発泡状態で成形して発泡層を構成する工程、
（２）発泡層の一方の面に基材層を積層する工程、
（３）発泡層の他方の面に印刷を施して意匠印刷層を設ける工程、
（４）意匠印刷層の上面に透明樹脂層を積層する工程、
（５）加熱して発泡層を発泡成形する工程、
からなることを特徴とする上記ホットカーペット用表面材の製造方法をもその要旨とする。
【０００７】
本発明のホットカーペット用表面材は、最上面から下面側に順次、透明樹脂層、意匠印刷層、発泡層が積層され、最下面に基材層が積層されるという構成からなり、その発泡層が水添スチレン・ブタジエン共重合体とエチレン系重合体の混合体を非架橋で発泡させた層からなる。
従来、種々の合成樹脂製用品に柔軟性を付与するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が多用されて来ているが、ＥＶＡは、柔軟性はあるが、熱による軟化温度が低いため、本発明のホットカーペット用表面材には適していない。
もし、ＥＶＡを使用するのであれば、耐熱性を考慮して、エチレン系重合体の混合割合を増加させ、耐熱性を向上させることが考えられる。しかし、エチレン系重合体の含有量が増すと、エチレン系重合体の特性から、製品（発泡層）が硬くなり、柔軟性に欠けたものとなる。
そこで本発明では、水添スチレン・ブタジエン共重合体の耐熱性・柔軟性に優れる性能を生かし、ＥＶＡを、この水添スチレン・ブタジエン共重合体に代替させ、全体の風合いを柔軟性に富むものとしながら、耐熱性を付与するものである。
【０００８】
水添スチレン・ブタジエン共重合体としては、水添率５０〜１００％程度、好ましくは８０〜１００％程度のものが好適に使用される。
この樹脂のスチレンとブタジエンの共重合割合は、重量比で、スチレン：ブタジエン＝１０：９０〜５０：５０程度のものが適している。
【０００９】
エチレン系重合体としては、ポリエチレン（ＰＥ）や、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、アイオノマーなどのエチレン系共重合体を使用することができ、これらは、単独で用いてもよいし、適宜の組み合わせによる２種以上を混合して用いてもよい。
エチレン系重合体のうち、ポリエチレンを用いる場合は、好ましくはメタロセン触媒により実質的に線状に重合したもの、具体的には低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）や線状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）などを用いることにより、ホットカーペット用表面材としてより相応しい柔軟性を得ることができる。
【００１０】
発泡層において、水添スチレン・ブタジエン共重合体とエチレン系重合体との配合比は、水添スチレン・ブタジエン共重合体が５０〜８０重量％、好ましくは６５〜８０重量％、エチレン系重合体が５０〜２０重量％、好ましくは４５〜２０重量％が適している。
水添スチレン・ブタジエン共重合体の配合量が上記より多い（エチレン系重合体の配合量が上記より少ない）と、得られる発泡層の柔軟性が不十分となったり、成形加工性に問題を生じたりする場合があり、水添スチレン・ブタジエン共重合体が上記より少ないと（エチレン系重合体の配合量が上記より多いと）、耐熱性に問題が生じる場合がある。
【００１１】
発泡剤としては、一般に用いられているものを用いればよいが、具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼンなどのアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などのスルホニルヒドラジド化合物、４，４’−ジフェニルスルホニルアジドなどのアジド化合物などを挙げることができ、これらは各々単独で、あるいは適宜の組み合わせによる２種以上を混合して用いてもよい。
上記の発泡剤に加え、必要に応じてステアリン酸亜鉛、亜鉛華、オクチル酸亜鉛などの亜鉛系；尿素；ほう砂；マレイン酸、フタル酸などの有機酸；ハイドロキノン；アミン類；硫黄化合物；などの発泡助剤を用いてもよく、これらも各々単独で、あるいは適宜の組み合わせによる２種以上を混合して用いてもよい。
【００１２】
発泡剤の添加量は、水添スチレン・ブタジエン共重合体とエチレン系重合体の混合体１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部程度とする。
また、発泡倍率は、２〜１０倍、好ましくは３〜５倍程度とする。
発泡剤の添加量や発泡倍率が上記未満であると、柔軟性が不十分となったり、歩行感が悪くなり、上記を超えると、残留凹みが大きかったり、この凹みにより電気配線に悪影響を及ぼすことがある。
上記の発泡層の厚さは、特に限定しないが、薄すぎれば発泡層を設ける技術的効果が得られず、厚すぎてもこの効果は飽和するばかりか、発泡層による断熱効果が高くなりすぎて、ホットカーペット本体からの熱を使用者に伝達することができなくなるため、本発明では、０．５〜７ｍｍ、好ましくは１〜３ｍｍ程度が適している。
【００１３】
また、発泡層を構成する組成物には、上記の他に必要に応じて他の添加剤を配合してもよい。
例えば、難燃性の向上を目的として炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機充填剤；あるいは酸化チタンなどの着色剤；熱安定剤；帯電防止剤；抗菌剤；その他加工に準じて選択される滑剤などの加工性改良助剤などを挙げることができる。
【００１４】
意匠印刷層は、上記の発泡層の上に積層される層であって、本発明のホットカーペット用表面材の意匠性を担う層である。
酢酸ビニル系、アクリル系、ウレタン系など一般に使用される極性のあるインクを用い、グラビア印刷機などの印刷機により所望の意匠を印刷する。
この際、意匠に合わせて、トリメリット酸（ＴＭＡ）、ベンゾトリアゾール（ＢＴＡ）などの発泡抑制剤を適宜添加することにより、発泡層のうち発泡抑制剤を添加して印刷された部分の発泡が抑制され、印刷する柄に同調した凹凸意匠を得ることもできる。
【００１５】
本発明において、透明樹脂層はホットカーペット用表面材の最上面を構成する。
透明樹脂層としては、上記の意匠印刷層に使用される印刷インクや、発泡層を構成する樹脂との接着性を考慮すると、上記の発泡層と同様の構成樹脂、すなわち水添スチレン・ブタジエン共重合体やエチレン系重合体を用いることが好ましいが、発泡層や意匠印刷層との接着性を有していれば、その他の樹脂を用いてもよいし、水添スチレン・ブタジエン共重合体を単体で用いてもよく、必要に応じて、この水添スチレン・ブタジエン共重合体よりなる透明樹脂層の表面に更にエチレン系重合体からなる層を設けてもよい。
【００１６】
透明樹脂層にも、必要に応じて熱安定剤、抗菌剤、加工性改良材を添加剤として配合してもよい。
透明樹脂層の厚さは、特に限定しないが、薄すぎれば技術的効果が得られず、厚すぎてもこの効果が飽和するため、本発明では、０．０５〜０．５ｍｍ、好ましくは０．１〜０．３ｍｍ程度が適している。
【００１７】
上記の透明樹脂層のベタつきや艶を調節する意味と、透明樹脂層を保護する意味とから、透明樹脂層の最表面には、ウレタン系、アクリル系、シリコン系などの樹脂による表面処理コート層を適宜設けることがより好ましい。
【００１８】
本発明のホットカーペット用表面材の最下面を構成する基材層としては、繊維質素材が好ましく用いられ、パルプ、有機繊維、ガラス繊維などを含む混抄紙などが使用でき、これらの繊維がスチレンブタジエンラテックスやアクリルエマルジョンなどによりバインディングされているものなどが好ましく用いられる。
また、必要に応じて、熱安定剤、抗菌剤などを配合したものであってもよい。
基材層の目付量は、５０〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは８０〜１５０ｇ／ｍ２程度が適している。
【００１９】
本発明のホットカーペット用表面材を構成する各層は、（１）発泡剤を含有する発泡層の構成樹脂を非発泡状態で成形して発泡処方シート（後述の（５）の工程で発泡層となる）を構成し、（２）この発泡処方シートの一方の面に基材層を積層し、（３）発泡処方シートの他方の面に印刷を施して意匠印刷層を設け、（４）この意匠印刷層の上面に透明樹脂層を積層し、（５）この後、全体を加熱して発泡層を発泡成形する、という手順により得ることができる。
【００２０】
上記（１）の発泡処方シートの成形は、発泡剤を含有する樹脂をカレンダー加工、あるいは押出加工して、非発泡状態のシート状に成形することで行われる。
上記（２）の発泡処方シートの一方の面に基材層を積層するには、加熱による圧着（ホットラミネート）や接着剤による接着で行う。
【００２１】
上記（３）の発泡処方シートの他の面への意匠印刷層の形成は、次のようにして行う。
通常、エチレン系重合体へ印刷を行う際は、その表面を活性化し、かつ極性を付与するために、印刷に先駆けてコロナ放電処理やプライマー処理などの前処理が必要であるが、本発明のホットカーペット用表面材を構成する発泡層(発泡処方シート）は、エチレン系重合体と共に水添スチレン・ブタジエン共重合体を用いるため、上記のような前処理を行わずに印刷を行うことができる。もちろん、前処理を行うことで更にインクの接着性能を向上することができるため、必要に応じて、前処理を行ってもよい。
【００２２】
上記（４）の意匠印刷層上に透明樹脂層を積層する方法は、熱ラミネート法などが適している。
通常、エチレン系重合体に意匠印刷層を熱ラミネートする際にも、上記と同様の前処理が必要であるが、本発明では、発泡層（発泡処方シート）として水添スチレン・ブタジエン共重合体を用いており、透明樹脂層として水添スチレン・ブタジエン共重合体を用いれば、意匠印刷層の隙間（印刷インクが載っていない箇所）の、発泡層（発泡処方シート）と透明樹脂層とが接触する箇所で、良好な接着性を確保することができるため、上記のような前処理を行わずに意匠印刷層への透明樹脂層の積層ができる。もちろん、前処理を行うことで両者の接着性能が向上するため、前処理を行ってもよい。
【００２３】
上記のようにして得られるホットカーペット用表面材は、表面タッチ感、リアル感、あるいは意匠性を更に向上させるために、加熱発泡成形後に凹凸ロールで型押しするメカニカルエンボスを施すこともできる。
あるいは、意匠印刷層を形成する際に、前記したように、通常の印刷インクと共に、発泡抑制剤を配合したインクを併用して印刷を行い、この発泡抑制剤配合インクによる印刷部分と接触する発泡層の部分の発泡を抑制するケミカルエンボスを行ってもよいし、このケミカルエンボスと上記のメカニカルエンボスとを組み合わせることにより、さらに意匠性や風合いの優れるものとすることもできる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明のホットカーペット用表面材は、防汚性に優れ、かつ優れた耐熱性、柔軟性も兼ね備えており、多種多様な意匠表現をも可能とするものである。
また、塩化ビニル樹脂や可塑剤などを使用していないため、燃焼時などにおける環境への負担や環境ホルモンなどの問題を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
〔実施例１〜７、比較例１，２〕
図１に示す構成のホットカーペット用表面材５を、以下の要領で製造した。
表１、表２の組成で配合した発泡層３の構成樹脂混合物を、カレンダー加工により、非発泡状態で厚さ０．４ｍｍのシート状に成形し、発泡処方シート３を得た。
この発泡処方シート３の一方の面に、接着剤を介して、目付けが９０ｇ／ｍ２のガラス／パルプ混抄紙を基材層４として積層した。
発泡処方シート３の他方の面に、グラビアインクを用い、グラビア印刷機により印刷を行い、意匠印刷層２を形成した。
なお、表１，表２中「発泡剤＊１」としては、アゾジカルボンアミドを使用した。
【００２６】
意匠印刷層２の上面に、片面にウレタン系塗料が数μｍ塗布されたＥＶＡ／ポリエチレンの混合物からなる０．２ｍｍ厚さの透明フィルムを透明樹脂層１として熱ラミネートにより積層した。
【００２７】
最後に、加熱発泡炉にて、上記の積層シートを加熱し、発泡層３の発泡倍率が３倍になるように発泡して、本発明および比較のホットカーペット用表面材５を得た。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
【表２】
2005153303.tif 000004
【００３０】
〔比較例３〕
発泡層３の構成樹脂を、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＶＡ２５％）８０重量部、メタロセン触媒使用ポリエチレン樹脂２０重量部とした以外は実施例１と同様にしてホットカーペット用表面材を得た。
【００３１】
実施例１〜７、比較例１〜３により得られたホットカーペット用表面材について、次の要領・基準による発泡性、熱変形性、加工性の評価を行い、結果を表３に示す。
【００３２】
（１）発泡性：加熱発泡の際における発泡セルの状態と、目標の発泡倍率達成度による評価。
◎：発泡セルが良好で、目的とする発泡倍率が得られる。
○：発泡セルは良好であるが、発泡倍率が若干未達
△：発泡セルが若干不良で、発泡倍率も若干未達
×：発泡セルが不良で、発泡倍率も未達
（２）熱変形性：８０℃の恒温槽において７２時間放置した後の変形を観察。
◎：変形しない
○：変形するが目立たない
△：変形し、やや目立つ
×：変形し、形状を保てない
（３）加工性：カレンダー加工で、混練り加工ができるかと、積層が良好に行えるかについての評価。
○：良好
△：やや問題あり
×：不良
【００３３】
【表３】
2005153303.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のホットカーペット用表面材は、電気機器であるホットカーペットの上面に敷くことにより、特にキッチンやダイニングにおける食物、飲料、調味料などのこぼし汚れなどの除去を容易にすることができる。
また、耐熱性や柔軟性を必要とするその他の電気機器用部材、自動車などの車輌用部材、建築用部材などにも用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明のホットカーペット用表面材の１実施態様例を説明するための断面図である。
【符号の説明】
【００３６】
１      透明樹脂層
２      意匠印刷層
３      発泡層
４      基材層
５      ホットカーペット用表面材
【図１】
2005153303.tif 000006