(57)【要約】【課題】  変性ポリエチレンテレフタレート樹脂を代表とする非晶性ポリエステル樹脂の柔軟性の経時変化が小さく、０℃付近の低温柔軟性と耐ブリード性に優れる非晶性ポリエステル樹脂組成物、及びそれを用いてなる成形物を提供する。【解決手段】  非晶性ポリエステル樹脂組成物が、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）に、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とする芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）と、熱可塑性ポリマー（Ｃ）を配合してなることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）に、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とする芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）と、熱可塑性ポリマー（Ｃ）を配合してなることを特徴とする非晶性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
前記非晶性ポリエステル樹脂組成物において、前記芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）の主たる構成単位であるポリエチレングリコールが、数平均分子量で６００以下のポリエチレングリコールである請求項１記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
前記非晶性ポリエステル樹脂組成物において、前記芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）の主たる構成単位であるポリエチレングリコールが、グリコールのエチレンオキサイド付加体からなるものである請求項１記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
前記非晶性ポリエステル樹脂組成物において、前記熱可塑性ポリマー（Ｃ）が、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３で測定したＪＩＳ  Ａ硬度が９０以下である請求項１記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
前記非晶性ポリエステル樹脂組成物が、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とする芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）５〜５０重量部の範囲と、熱可塑性ポリマー（Ｃ）を１〜５０重量部の範囲で配合してなる請求項１記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物を用い、プレス成形、押出成形、射出成形、又はカレンダー成形から選ばれる少なくとも一つの成形方法により、成形し得ることを特徴とする成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非晶性ポリエステル樹脂組成物、及びそれを用いてなる成形物に関する。更に詳しくは、柔軟性の経時変化が少なく、且つ柔軟性と耐ブリード性に優れる非晶性ポリエステル樹脂組成物、及びそれを用いてなる成形物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に塩化ビニル樹脂に代表されるハロゲン化ビニル樹脂又はその共重合体は、それ自体は硬く脆いものであるため、これに適当な可塑剤と必要に応じてその他の添加剤を適量添加して、軟質ハロゲン化ビニル樹脂組成物として、各種成形物用に使用されている。
その中でも特に軟質塩化ビニル樹脂系組成物は、可塑剤の添加量を変化させることにより柔らかさの調整を容易に行うことができ、用途に応じた柔軟性を有する成形物を得ることができ、例えば、シート、床材、壁材、人形、玩具、手袋、ブーツ、ホース、チューブ、テープ、鋼板コート材、自動車内装材等の幅広い分野で利用されてきた。
【０００３】
一方、塩化ビニル樹脂は耐候性に劣り色調変化が大きく、また消却時に塩化水素ガスやダイオキシンが発生するために自然環境への悪影響が懸念され、近年では環境汚染対策として塩化ビニル樹脂などのハロゲン系樹脂から非ハロゲン系樹脂への転換が強く求められるようになってきた。
更に、従来、ハロゲン系樹脂に使用されてきた可塑剤の中には、内分泌作用を攪乱し野生生物やヒトの生殖・発育に影響を与える物質である可能性が懸念されものもあり、塩化ビニル樹脂に代わる非ハロゲン系樹脂の開発が要望されていた。
【０００４】
このような市場の要求に対応すべく、硬質塩化ビニル樹脂の代替品として、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン等、また軟質塩化ビニル樹脂の代替品として、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンビニルアセテート、ポリエチレンメタアクリレート、ポリエチレンメチルメタアクリレート等、やこれらをブレンドしたもの、等が提案されてきた。
【０００５】
これらの中で、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びＰＥＴのエチレングリコール単位の一部をシクロヘキサンジメタノール単位で置換した分子構造を有する非晶性の共重合ポリエステルである変性ＰＥＴ（以下、ＰＥＴ−Ｇと略称する。）などのＰＥＴ系樹脂は、硬さと透明性に優れるため、例えば食料品、飲料品、医薬品等の容器類や包装資材、電子機器、事務用品等のケース類、成形された容器用蓋材、あるいはＩＤカード用シート等として広範囲の用途に使用されつつある。
【０００６】
しかしながら、ＰＥＴやＰＥＴ−ＧなどのＰＥＴ系樹脂は、温度変化に対して敏感であるために温度に応じて柔軟性が著しく変化する。また、軟質化のために可塑剤を配合して、室温で柔軟性がある場合は、結晶化が徐々に進行し透明性が失われて硬くなるというように経時変化が起こり、また０℃付近の低温条件下では脆くなり、特に柔軟性が要求される分野、例えばシートや包装資材などの用途にはその使用が制限されていた。
【０００７】
上記のような問題を解決するために種々の提案がなされてきた。
軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物に代替し得る柔軟性に優れた軟質ポリエステル樹脂組成物として、共縮合ポリエステルを構成するジオール単位の５０％以上がエチレングリコールからなる非晶性のランダム共縮合ポリエステルに、可塑剤としてポリアルキレングリコール構造を持つ化合物を用いる軟質ポリエステル組成物（特許文献１。）が提案されている。
しかしながら、かかる軟質ポリエステル組成物は、可塑剤の相溶性が不十分であり、充分な性能を得るために必要な量だけの可塑剤を配合するとブリードを生じてしまい実用上問題があった。
【０００８】
また、カレンダー加工ができ、低温での伸びがよい非晶性ポリエステル樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂にグリコールを構成単位とするポリマー又はポリエーテル若しくはグリセリンの脂肪酸エステルを添加してなるシート用樹脂（特許文献２。）が提案されている。
しかしながら、上記シート用樹脂では低温の定義が２３〜４０℃の範囲であり、通常云われる室温よりも高温であり、かかるシート用樹脂に添加されるグリコールを構成単位とするポリマー又はポリエーテル若しくはグリセリンの脂肪酸エステルは、室温では柔軟性が不十分で、可塑剤を必要な量だけ配合するとブリードを生じるという問題があった。即ち、かかるグリコールを構成単位とするポリマー又はポリエーテル若しくはグリセリンの脂肪酸エステルなどの可塑剤を配合したシート用樹脂は、確かに２３〜４０℃の範囲の室温（２３℃）よりも高い温度範囲においては良好な柔軟性を保持しているが、０℃付近の低温条件下では柔軟性が著しく低下し実用性に乏しく、これを改良すべく前記可塑剤の使用量を増やすとブリードを生じるという問題を有していた。
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−１５１９９６号公報（第２頁特許請求の範囲〜第５頁右欄段落００１４）
【特許文献２】特開２００２−２９４０４３号公報（第２頁特許請求の範囲〜第３頁左欄段落００１３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、変性ポリエチレンテレフタレート（変性ＰＥＴ）樹脂を代表とする非晶性ポリエステル樹脂の柔軟性の経時変化が小さく、０℃付近の低温条件下での柔軟性（以下、「低温柔軟性」という。）と耐ブリード性に優れる非晶性ポリエステル樹脂組成物、及びそれを用いてなる成形物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、非晶性ポリエステル樹脂に芳香族モノカルボン酸ジエステルと熱可塑性ポリマーを配合することにより、特に低温柔軟性及び耐ブリード性に優れる非晶性ポリエステル樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）に、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とする芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）と、熱可塑性ポリマー（Ｃ）を配合してなることを特徴とする非晶性ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）に、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とする芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）と、熱可塑性ポリマー（Ｃ）を配合してなる非晶性ポリエステル樹脂組成物用い、プレス成形、押出成形、射出成形、又はカレンダー成形から選ばれる少なくとも一つの成形方法により、成形し得ることを特徴とする成形物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、柔軟性の経時変化が小さく、０℃付近の低温条件下での低温柔軟性と耐ブリード性に優れる非晶性ポリエステル樹脂組成物を得ることができ、当該非晶性ポリエステル樹脂組成物は、例えば、シート、床材、壁材、人形、玩具、手袋、ブーツ、ホース、チューブ、テープ、鋼板コート材、自動車内装材、食料品や飲料品、医薬品等の容器類、包装資材、電子機器、事務用品等のケース類、成形された容器用蓋材、あるいはＩＤカード用シート等の成形物として広範囲に利用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明を実施するにあたり、必要な事項を以下に述べる。
先ず、本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物とは、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）に、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とする芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）と、熱可塑性ポリマー（Ｃ）を配合してなることを特徴とする。
【００１６】
本発明でいう非晶性ポリエステル樹脂とは、明確な融点を持たないポリエステル樹脂であり、通常のポリエステル樹脂の加工温度が例えば２７０〜２８０℃であるのに比べて、加工温度が低く、通常２００℃以下、好ましくは１６０〜１９０℃の条件でも加工できるため、加工性が良好であり、押出成形や射出成形以外にも、カレンダー成形が可能である。
【００１７】
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物に用いる非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は、例えば、主成分であるテレフタル酸とエチレングリコールなどのエステル形成性化合物と、非晶性を付与する化合物を共重合させて得ることができる重合体である。
【００１８】
前記非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の構成において、ジカルボン酸成分に対するテレフタル酸の含有率は、好ましくは５０モル％以上であり、また、グリコール成分に対するエチレングリコールの含有率は、好ましくは５０モル％以上である。テレフタル酸とエチレングリコールなどのエステル形成性化合物が、前記非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の構成において、上記のような含有率であれば、通常のポリエステル樹脂に較べて、加工性に優れ、種々の加工方法に用いることができ、例えばカレンダー加工などの加工方法においても適用可能である。
【００１９】
前記非晶性を付与する化合物の中で、酸成分としては、例えばイソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（４，４’−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、或いは、例えばアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、或いは、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。これら化合物は、単独使用でもよく２種以上の混合物として使用してもよい。
また、前記酸成分以外に、これらの低級アルキルエステル（例えばメチルエステル体等）を用いてもよい。
【００２０】
また、前記非晶性を付与する化合物の中で、グリコール成分としては、例えば１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加ジオール、ポリエチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキサイドグリコールなどが挙げられる。これら化合物は、単独使用でもよく２種以上の混合物として使用してもよい。
【００２１】
更に、前記非晶性を付与する化合物として、開環重合が可能な環状化合物を用いてもよく、例えばε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトン類が好ましい。
【００２２】
次に、本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物で用いる、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とする芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）について、説明する。
前記芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）において、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とするグリコール成分として、好ましくは数平均分子量（Ｍｎ）が６００以下のポリエチレングリコールを用いる。
本発明で用いる前記数平均分子量（Ｍｎ）６００以下のポリエチレングリコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００（ＰＥＧ２００）、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００等が挙げられ、これらの中でも可塑化効果と相溶性に優れる点から、数平均分子量（Ｍｎ）２００以下のポリエチレングリコールが好ましい。
【００２３】
また、前記芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）において、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とするグリコール成分として、グリコールのエチレンオキサイド付加体も使用できる。
本発明で使用できる前記グリコールのエチレンオキサイド付加体としては、例えば、グリコールとして２―メチルプロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
また、前記グリコールのエチレンオキサイド付加体における、エチレンオキサイドの付加モル数はグリコール１モルに対して、好ましくは１〜２０モルの範囲であり、より好ましくは４〜８モルの範囲である。
これらのポリエチレングリコール又はグリコールのエチレンオキサイド付加体を単独使用でもよく２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）を構成する芳香族モノカルボン酸とは、特に限定しないが、例えば、安息香酸、トルイル酸、ジメチル芳香族モノカルボン酸、エチル芳香族モノカルボン酸、クミン酸、テトラメチル芳香族モノカルボン酸、ナフトエ酸、ビフェニルカルボン酸、フロ酸等が挙げられ、これらの中では、工業的規模での入手の容易さから、安息香酸が好ましい。これらの芳香族モノカルボン酸より得られる芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）は、単独使用でもよく２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）は、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とするグリコール成分と、芳香族モノカルボン酸を、エステル化反応触媒を用いて、一般公知のエステル化反応によって容易に合成できる。
その合成法としては、例えば、所定の原料を窒素気流中で攪拌下、好ましくは１３０〜２５０℃の範囲で加熱を続けながら、反応で生成する水を連続的に除去、あるいは、還流凝縮器を付して水と共沸する溶剤を還流させながら生成する水を連続的に除去し、次いで、好ましくは１８０〜２３０℃で１０ｈＰａ以下の減圧条件で、より好ましくは１８０〜２３０℃で４ｈＰａ以下の減圧条件にて、溶剤を除去する。この後必要に応じて水酸化ナトリウム等のアルカリで中和した後、濾過して所定の性状を有する芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）を得ることができる。
【００２６】
また、前記エステル化反応触媒としては、特に限定しないが、例えば、パラトルエンスルホン酸、燐酸などの酸触媒、あるいは、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、塩化亜鉛などの金属触媒などが挙げられる。
【００２７】
次に、本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物で用いる熱可塑性ポリマー（Ｃ）について説明する。
【００２８】
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物を構成する熱可塑性ポリマー（Ｃ）とは、前記熱可塑性ポリマー単独の硬度が、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠し測定したＪＩＳ  Ａ硬度が９０以下の常温で固体のポリマーである。前記熱可塑性ポリマー単独のＪＩＳ−Ａ硬度が９０以下であれば、芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）の配合量が多い場合でも充分な柔軟性を得ることができる。
【００２９】
また、前記熱可塑性ポリマー（Ｃ）の形状は、特に限定しないが、粉体の方が非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）への均一分散性に優れ、また作業性も良好となるので好ましい。
【００３０】
前記熱可塑性ポリマー（Ｃ）としては、例えば、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ブタジエン系、エチレン−酢酸ビニル系、シリコン樹脂系、ポリスチレン系、ポリアミド系などの熱可塑性の各種ポリマーが挙げられ、これらの熱可塑性ポリマーは、単独使用でもよく２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物は、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ポリエチレングリコールを主たるグリコール単位とする芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）を好ましくは５〜５０重量部の範囲、より好ましくは１０〜４０重量部の範囲で配合し、且つ熱可塑性ポリマー（Ｃ）を好ましくは１〜５０重量部の範囲、より好ましくは５〜４０重量部の範囲で配合したものである。
前記非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）への芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）と熱可塑性ポリマー（Ｃ）の配合量がかかる範囲であれば、柔軟性の経時変化が殆ど抑制され、低温柔軟性のような優れた可塑化効果が得られ、且つ樹脂製品の保存中の表面への可塑剤の滲出（ブリード）の抑制効果にも優れる。
【００３２】
次に、本発明で用いる非晶性ポリエステル樹脂組成物の製造方法について説明する。
本発明で用いる非晶性ポリエステル樹脂組成物は、例えば、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）を主成分とする樹脂成分、芳香族モノカルボン酸ジエステル（Ｂ）、熱可塑性ポリマー（Ｃ）、及び必要に応じて各種の添加剤を、それぞれ所定量配合し、例えば、リボンブレンダー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の適当な混合手段により混合した後、例えば、バンバリー、押出機、２本ロール等で溶融混練後、通常のプラスチック成形に用いられる、プレス成形、押出成形、射出成形、カレンダー成形等の成形方法を利用し加工が可能である。
【００３３】
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物には、必要であれば、本発明の目的を阻害しない範囲で、例えば、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバチン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、ピロメリット酸エステル類、エポキシ化大豆油等のエポキシ系エステル類、燐酸エステル類、ポリエステル類、シクロヘキサン系カルボン酸エステル類、シクロヘキセン系カルボン酸エステル類等の公知慣用の可塑剤として使用されているものや、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤等の添加剤を併用も構わない。
【００３４】
前記滑剤としては、例えば、モンタン酸ワックス等のエステルワックス類、エチレンビス（ステアロアミド）等のアミド類、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス類、ステアリン酸等の脂肪酸類、グリセロールエステル等の脂肪酸エステル類、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類、リン酸エステル等の各種滑剤が挙げられる。
【００３５】
前記酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール系酸化防止剤、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネートなどのチオエーテル系酸化防止剤、トリスノニルフェノールフォスファイトなどのリン酸系酸化防止剤などが挙げられる。
【００３６】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレートなどのサリシレート系化合物、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化合物、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系化合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン化合物などが挙げられる。
【００３７】
前記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムなどが挙げられる。
【００３８】
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物は、柔軟性の経時変化が小さく、０℃付近の低温条件下での低温柔軟性と耐ブリード性に優れるため、例えば、シート、床材、壁材、人形、玩具、手袋、ブーツ、ホース、チューブ、テープ、鋼板コート材、自動車内装材、食料品や飲料品、医薬品等の容器類、包装資材、電子機器、事務用品等のケース類、成形された容器用蓋材、あるいはＩＤカード用シート等の成形物として広範囲に極めて有用である。
【００３９】
以下、実施例及び比較例により、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
また、文中「部」及び「％」は特に断りのない限り重量基準であるものとする。
尚、諸特性は文中に記載した方法により測定した。
【実施例１】
【００４０】
［実施例１］〜［実施例３］
非晶性ポリエステル樹脂として「Ｔｓｕｎａｍｉ  ＧＳ２」（商標；イーストマンケミカル社製）と、滑剤としてモンタン酸ワックスと、ポリエチレングリコール安息香酸ジエステル、及び熱可塑性ポリマーを表１に示す量に従い配合した本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物を、１５０℃に設定した６インチロールにて１０分間混練した後、１６０℃のプレス成形機にて厚さ１ｍｍのシートに成形した。
得られた前記シートについて下記の方法により、柔軟性、経時変化、及び表面状態を評価し、その評価結果を表２に示した。
【００４１】
［比較例１］〜［比較例３］
表１に示す量に従い配合した組成物を用いて、実施例１と同様の手順にてシートを作成し、得られたシートについて下記の方法により柔軟性、経時変化、及び表面状態を評価し、その評価結果を表２に示した。
【００４２】
［柔軟性の評価方法］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３の引張試験に準じて、シートを２号ダンベルで打ち抜き、測定温度０℃及び２３℃にて、引張速度２００ｍｍ／分で引張試験を行い、得られた測定結果を１００％モジュラス（ＭＰａ）及び伸び率（％）で示した。
【００４３】
［経時変化の評価方法］
シート作成直後の１００％モジュラスと常温（２３℃）１ヶ月放置後の１００％モジュラスの比を下記の式にて求めて評価した。１００％モジュラスの比が１に近い程、経時変化が小さく良好であることを意味する。
モジュラス比＝（１ヶ月放置後１００％モジュラス）÷（直後の１００％モジュラス）
【００４４】
［表面状態（ブリードの有無）の評価方法］
シート（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を５０℃の恒温室内に１週間放置後、その表面における可塑剤のブリードの状態を目視観察し、下記の基準に従い、評価した。
○：耐ブリード性良好。
△：耐ブリード性やや不良。
×：耐ブリード性不良。
【００４５】
【表１】
2005213398.tif 000002
【００４６】
表１に記載の可塑剤Ｂ１、Ｂ２及びＢ３、そして熱可塑性ポリマーＣ１、Ｃ２及びＣ３の具体的内容は下記の通りである。
尚、ＰＥＴ−Ｇは、ＰＥＴのエチレングリコール成分の一部をシクロヘキサンジメタノールで置換して変性させた非晶性のコポリエステルであるグリコール変性ＰＥＴである。
【００４７】
ＰＥＴ−Ｇ  ：Ｔｓｕｎａｍｉ  ＧＳ２〔商標；イーストマンケミカル（株）製〕
滑剤        ：モンタン酸ワックス
可塑剤Ｂ１  ：ＰＥＧ２００安息香酸ジエステル
可塑剤Ｂ２  ：１，６−ヘキサンジオールエチレンオキサイド４モル付加体の安息香酸ジエステル
可塑剤Ｂ３  ：ＰＥＧ３００オクチル酸ジエステル
ポリマーＣ１：パンデックスＴ−８１８０〔商標；ディアイシーバイエルポリマ
ー（株）製、ＪＩＳ  Ａ硬度約８０〕
ポリマーＣ２  ：ミラストマー５０３０Ｎ〔商標；三井化学（株）製、ＪＩＳ  Ａ硬度約５０〕
ポリマーＣ３  ：ＡＰ−２０〔三菱レイヨン（株）製、ＪＩＳ  Ａ硬度９５以上〕
【００４８】
【表２】
2005213398.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明により、変性ポリエチレンテレフタレート樹脂を代表とする非晶性ポリエステル樹脂を用いた、柔軟性の経時変化が小さく、０℃付近の低温条件下での低温柔軟性と耐ブリード性に優れる非晶性ポリエステル樹脂組成物を得ることができ、当該非晶性ポリエステル樹脂組成物は、例えば、シート、床材、壁材、人形、玩具、手袋、ブーツ、ホース、チューブ、テープ、鋼板コート材、自動車内装材、食料品や飲料品、医薬品等の容器類、包装資材、電子機器、事務用品等のケース類、成形された容器用蓋材、あるいはＩＤカード用シート等の成形物として広範囲に利用可能である。