(57)【要約】【課題】  インクの吸収性、発色性に優れ、かつ光沢性を向上させる、高品質な画像が得られる記録媒体及びその製造方法を提供する。【解決手段】  インク受容層に有機多孔質体と界面活性剤を含有せしめ、該インク受容層を平滑な型に塗工し、必要に応じ接着性を持つ層を設けた基材と該型を接着した後、型を剥離することにより該インク受容層を基材側へ転写させるか、または該インク受容層を直接基材に塗工した後、平滑な型を押し付けることによって得られる記録媒体及びその製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と少なくとも１層のインク受容層を有する記録媒体において、該インク受容層が有機多孔質体と界面活性剤を含有することを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
有機多孔質体が、平均繊維幅１００ｎｍ以下のバクテリアセルロース、または／及び平均粒径５００ｎｍ以下の有機微粒子集合体で構成されている請求項１記載の記録媒体。
【請求項３】
界面活性剤の０．０１質量％水溶液の表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
界面活性剤のうち少なくとも１つが、Ｆ原子を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録媒体。
【請求項５】
インク受容層を構成する少なくとも１層が有機多孔質体と界面活性剤の合計を５０質量％以上含有する請求項１〜４記載の記録媒体。
【請求項６】
型に、有機多孔質体と界面活性剤を主成分とするインク受容層を塗工し、該インク受容層と基材とを接着した後、型を剥離することにより基材に該インク受容層を転写し、必要に応じた光沢度を有する塗工層を形成することを特徴とする記録媒体の製造方法。
【請求項７】
型に、水に不溶な有機多孔質体を主成分とするインク受容層を塗工し、該インク受容層と基紙をインク受容層または基紙の少なくとも一つの構成成分のガラス転移温度以上で接着した後、型を剥離することにより、基紙上にインク受容層を移行し、必要に応じた光沢度を有する塗工層を形成することを特徴とする記録媒体の製造方法。
【請求項８】
型に、有機多孔質体を主成分とするインク受容層を塗工し、該インク受容層または／及び基材が湿潤した状態で、該インク受容層上に型を密着させ、乾燥後型を剥離することにより基材上にインク受容層を転写し、必要に応じた光沢度を有する塗工層を形成することを特徴とする記録媒体の製造方法。
【請求項９】
基紙表面に水に不溶な有機多孔質体を主成分とするインク受容層を塗工し、該インク受容層が完全に乾燥する前に、該インク受容層上に型を密着させ、該インク受容層を乾燥後、型を剥離することにより、必要に応じた光沢度を有する塗工層を形成することを特徴とする記録媒体の製造方法。
【請求項１０】
基紙表面に水に不溶な有機多孔質体を主成分とするインク受容層を塗工、乾燥し、型を該インク受容層の少なくともひとつの構成成分のガラス転移温度以上で密着させた後、型を剥離することにより必要に応じた光沢度を有する塗工層を形成することを特徴とする記録媒体の製造方法。
【請求項１１】
基紙表面に水に不溶な有機多孔質体を主成分とするインク受容層を塗工し、乾燥した後、該インク受容層表面または／および基紙表面を再度湿潤させ、該インク受容層上に型を密着させ、該インク受容層を乾燥した後、型を剥離することにより、必要に応じた光沢度を有する塗工層を形成することを特徴とする記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録法に用いられる記録媒体（記録用紙）に関し、特にインクの吸収性、発色性に優れるだけでなく、インクジェット記録用紙の表面光沢を大幅に向上させた記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、種々の材質の媒体上に手軽に印刷を施す手段として、インクジェットプリンターが普及している。このインクジェット方式は、種々の作動原理により記録液の小滴を発生させ、これを飛翔させて紙などの記録媒体に付着させて記録を行うものであるが、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行える方式として注目されている。
【０００３】
インクジェット記録用の記録液としては、安全性、印刷適性の面から主に水系のものが使用されている。現在広く使用されているものは、水その他の溶剤に有機染料を溶解してなるもので、有機染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、フタロシアニン染料、カルボニウムイオン染料、ニトロ染料、キノリン染料、ナフトキノン染料等が挙げられる。
【０００４】
このインクジェット方式に使用される記録媒体としては、従来通常の紙が一般的に使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは多色化など、インクジェットプリンターの性能の向上に伴い、インクジェット記録用の記録媒体に対しても、より高度な特性が要求されつつある。すなわち、高画質を得るためのインクジェット記録用紙としては、１）インクの吸収速度が高いこと、２）インクが被記録材の繊維に沿って滲むことなく、インクドットの形状が真円に近く、またその周辺が滑らかであること、３）インクドットの濃度が高く、ドット周辺がぼけないこと、４）インク同士が重なったとしても互いに滲まないこと、等の要求性能を満たすものであることが必要とされる。
【０００５】
さらに、最近の高解像デジタルカメラの普及、及び高性能大容量パソコンの普及に伴い、インクジェットプリンターも、高速、高解像度が求められ、多色インクジェット記録方式などさらに高性能になりつつある。このプリンターの性能を最大限に引き出し、銀塩写真に匹敵する高解像度、高品質の画質を得るには、上記の要求性能に加え、５）白色度が高いこと、６）インクの着色成分の発色性が優れたものであること、７）光沢度が銀塩写真並に高いこと、８）耐水性が高いこと、９）耐候性に優れ、劣化しないこと、等の性能が加重して要求される。
【０００６】
しかしながら、これらの要求性能を全て満たした記録媒体は未だ見当たらないのが実状である。例えば、特許文献１に記載のインクジェット記録用紙は、インク吸収速度は高いが、ドット径が大きくなりやすく、ドットの周辺がぼけやすいし、また記録後の紙の寸法変化が大きいという欠点を有している。
【０００７】
また、インク吸収性とドット再現性を向上させる方法として、例えば特許文献２にバクテリアセルロースをカルボキシメチルセルロースを用いて分散させ、乾燥させることにより製造した塗工紙が、また特許文献３に無機顔料と接着剤に加えてバクテリアセルロースを添加したインクジェット記録シートが開示されている。
【０００８】
前者はこの塗工紙をインクジェット記録に用いた場合、インク吸収性は得られ、バクテリアセルロースの分散性が良好であるため、良好なドット再現性を得られるが、分散剤としてのカルボキシメチルセルロースにより発色性が得られないという問題があった。
【０００９】
また、後者はまずインク吸収は主に無機顔料により行われる為、本発明がバクテリアセルロースを主成分とする多孔質でのインク吸収である点で異なる。更にカルボキシメチルセルロースを分散剤に用いた場合を除き、インク吸収性と発色性は良好であるが、無機顔料と接着剤の分散液にバクテリアセルロースを均一に分散することが困難であり、インク受容層が不均一になり、ドット再現性が低下するという問題があった。
【００１０】
更にインク吸収性と発色性を向上させる方法として、例えば特許文献４にバクテリアセルロースおよび／または木材由来のセルロースとカチオンポリマーを含有する表面サイズ剤を塗布した記録用紙が開示されているが、バクテリアセルロースとカチオンポリマーを混合しただけでは分散が良好ではなく、満足なドット再現性は得られなかった。またバクテリアセルロースにカチオンポリマーを結合できれば分散性が良好になることが考えられるが、この処理は効率が悪く、材料コストが高くなるという問題があった。
【００１１】
以上のように、インク吸収性とドット再現性を得る目的でバクテリアセルロースを利用した記録媒体が開示されているが、インク吸収性とドット再現性と発色性を低コストで実現できていないのが現状である。さらにこれらはいずれも銀塩写真並の光沢を有するような処理は施していない。
【００１２】
光沢に関しては、例えば、特許文献５に記載されているが、この光沢紙は、高光沢、高濃度の画像の形成が可能である反面、インク受容層が親水性の樹脂皮膜であるために、その表面に付着したインクの乾燥、定着が遅く、印字部が長時間べたついて、連続記録に支障をきたすという問題がある。また、この光沢紙では、インクの吸収速度が遅いために紙面上でのインクの移動が生じ易く、ベタ印字部において濃淡ムラを発生する場合が多いという問題がある。
【００１３】
これらの問題を解決する手段として、例えば特許文献６には平滑な型表面に、擬ベーマイト塗工液を塗布し、その上に基材となる紙を密着させ、乾燥して擬ベーマイト層を形成した後、型から基材となる紙を剥離して擬ベーマイト層を紙上に移行させるか、または紙基材上に形成した擬ベーマイト層に平滑な型を押し付けて６０゜鏡面光沢度が３０％以上の擬ベーマイト層を形成する方法が提案されている。また、特許文献７では、転写用基材上に多孔質な無機組成物を主成分とするインク受理層を塗設し、インク受理層と最終支持体となる被転写用基材とを接着剤で接着した後、転写用基材を剥離することにより、被転写用基材上に該転写用基材の表面形状を写しとったインク受理層表面を形成する方法が記載されている。
【００１４】
これらの手法はいずれも無機微粒子を使っている。しかし、無機微粒子を使った光沢紙はいずれも生産性が低く、製品も高価なものになることを否めない。
【特許文献１】特開昭５２−７４３０４号公報
【特許文献２】特開平５−９８９５号公報
【特許文献３】特開平１０−２９１３６０号公報
【特許文献４】特開２００１−２２６８９８号公報
【特許文献５】特公平５−３６２３７号公報
【特許文献６】特開平７−８２６９４号公報
【特許文献７】特開平８−１６４６６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
以上の経緯から本発明の目的は、有機多孔質体を用いることにより特にドット再現性、インク吸収性、発色性に優れ、かつ光沢処理を施したフルカラーのインクジェット記録用媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明のインクジェット記録用媒体は、基材と１層以上のインク受容層とを有する記録媒体において、インク受容層が有機多孔質体と界面活性剤を含有する記録媒体である。
【００１７】
さらに本発明は、型に、水に不溶な有機多孔質体を主成分とするインク受容層を塗工し、該インク受容層と、必要に応じ接着性を持つ層を設けた基紙とを接着した後、型を剥離することにより基紙上にインク受容層を移行させるか、または基紙上に形成した水に不溶な有機多孔質体を主成分とするインク受容層に型を押し付けて、インク受容層表面を平滑化することにより、必要に応じた光沢度を有する塗工層を得ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の記録媒体は、基材と少なくとも１層のインク受容層とを有し、該インク需要層がバクテリアセルロースと界面活性剤を含有するものであり、特にインク吸収性に優れ、ドット再現性が高く、更に光沢度の高いフルカラーの記録を行う場合のインクジェット記録用被記録材として好適なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
型は必要な光沢度を有した平滑なもので、その表面は親水性を低減させたもの、または疎水処理を施していることを特徴とする。このような処理を施すことで、離型性を向上させ、該インク受容層をより均一に基紙上に形成させることができる。
【００２０】
本発明のインクジェット記録紙において、水に不溶な有機多孔質体としては、水に不溶で、かつ、平均繊維幅が１００ｎｍ以下の有機微細繊維構造体または／及び平均粒径が５００ｎｍ以下の有機微粒子集合体が特に適している。
【００２１】
前記有機微細繊維構造体としては、微細繊維状セルロース（例えば、バクテリアセルロース）が挙げられる。
【００２２】
前記有機微粒子集合体としては、合成ゴムラテックス（例えば、Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４０７ＢＰ、日本ゼオン株式会社製）、セルロース微粒子（例えば、セオラスクリーム、旭硝子製）などが挙げられる。
【００２３】
バクテリアセルロースは一般に厚さ１〜２０ｎｍ、幅１０ｎｍ〜１μｍのリボン状のミクロフィブリルからなっている。微生物培養により得られるものはゲル状であり、その含水率は９５％（ｗ／ｖ）以上である。
【００２４】
バクテリアセルロースはセルロース及びセルロースを主鎖としたヘテロ多糖を含むもの及びβ−１、３、β１−２などのグルカンを含むものである。ヘテロ多糖の場合のセルロース以外の構成成分はマンノース、フラクトース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、ラムノース、グルクロン酸などの六炭糖、五炭糖及び有機酸等である。なお、これらの多糖が単一物質である場合もあるし、２種以上の多糖が水素結合などにより混在していても良い。
【００２５】
バクテリアセルロースは上記のようなものであればいかなるものでも使用可能である。
【００２６】
使用するバクテリアセルロースは微生物の培養物から単離された精製品の他、用途に応じてある程度不純物を含むものであっても良い。例えば、培養液中の残糖、塩類、酵母エキスなどが微生物セルロースに残留していても構わない。また菌体がある程度含まれていても良い。
【００２７】
バクテリアセルロース繊維の相互膠着を防ぎ、サイズ液中に均一に分散させるため、ゲル状バクテリアセルロースを細かく微粉砕して、スラリーにしたり、又は乾燥してパウダー状にしたりすることが望ましい。バクテリアセルロースの粉砕方法は特に限定しないが、例えば、ホモジナイザーを用いて水中にて超高速回転する等の手法や、酸加水分解処理を施した後、機械的せん断する手法を用いることができる。
【００２８】
バクテリアセルロースの含有量はインク受容層の固形分に対して１質量％以上、より好ましくは３質量％以上である。１質量％未満ではバクテリアセルロースのドット再現性の向上効果が充分に得られない。
【００２９】
界面活性剤は１つもしくは２つ以上を組み合わせて使用することができる。界面活性剤は０．０１質量％水溶液の表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下であるものが好ましい。より好ましくは０．０１質量％水溶液の表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは０．０１質量％水溶液の表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下である。
【００３０】
本発明に使用する界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００３１】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等のカルボン酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、脂肪酸アルキロールアマイド硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等の燐酸エステル塩等が挙げられる。
【００３２】
陽イオン性界面活性剤としては、オクタドデシルアミン酢酸塩、アルキルモノメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンオクタドデシルアミン、メチルポリオキシエチレンアルキルアンモニウムクロライド、アルキルＮ−メチルピリジウムブロマイド、アルキルペンタメチルプロピレンジアミンジクロライド、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド、オクチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００３３】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンステロールエーテル型、ポリオキシエチレンラノリン誘導体型、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル型、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル型、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル型、脂肪酸グリセリド型、ポリグリセリン脂肪酸エステル型、ソルビタン脂肪酸エステル型、プロピレングリコール脂肪酸エステル型、脂肪酸アルカノールアミド型、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型、ポリオキシエチレンアルキルアミン型、アルキルアミンオキサイド型等が該当する。
【００３４】
フッ素系界面活性剤としては、例えばパ−フルオロアルキルスルホン酸塩、パ−フルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ−フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パ−フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パ−フルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマ−、パ−フルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマ−、パ−フルオロアルキル基・（親水性基。親油性基）含有オリゴマ−、パ−フルオロアルキル基・親油性基含有ウレタン、パ−フルオロアルキル燐酸エステル、パ−フルオロアルキルカルボン酸塩、パ−フルオロアルキルアミン化合物、パ−フルオロアルキル第四級アンモニウム塩、パ−フルオロアルキルベタイン、非解離性パ−フルオロアルキル化合物、フッ素シリコ−ンオイルなどフッ素原子含有の低分子化合物がこれに該当する。
【００３５】
シラン系界面活性剤としては、ジメチルシリコン、ジフェニルシリコン、ハイドロジェン変性ポリシロキサン、ビニル変性ポリシロキサン、ヒドロキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、クロル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、メタクリロキシ変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、長鎖アルキル変性ポリシロキサン、フェニル変性ポリシロキサン、シリコーン変性コポリマ−など珪素原子含有の低分子化合物がこれに該当する。
【００３６】
特に好ましい界面活性剤は、フッ素原子を含有するものである。例えば、セイミケミカル（株）社製サーフロンＳ−１４１、Ｓ１３１、Ｓ１２１などのパーフルオロアルキル非イオン性界面活性剤、パーフルオロアルキルカチオン性界面活性剤、パーフルオロアルキルアニオン性界面活性剤、パーフルオロアルキル両性界面活性剤などが使用できる。ただしフッ素原子を含有するものは使用でき、これに限定されるものではない。
【００３７】
界面活性剤の含有量はバクテリアセルロースの固形分１００質量部に対して、０．０１〜４０質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜３０質量部の範囲である。０．０１質量部未満ではインク吸収性を向上する効果が充分得られず、４０質量部を超えるとにじみが大きくなりすぎる恐れがある。
【００３８】
本発明の記録媒体のインク受容層にはバクテリアセルロースと界面活性剤以外に他の成分を添加することができる。他の成分としては例えば顔料粒子、バインダー樹脂、添加剤であり、その他に必要に応じて一般的に使用されているものは使用することができる。
【００３９】
無機顔料粒子としては、例えばシリカ、クレイ、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、リトポン、アルミナ、ゼオライト等の白色系不定形無機顔料からなる粒子の１種以上を用いることができる。
【００４０】
本発明において用いる無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等を挙げることができるが、もちろんこれらに限られるものではない。そして、これらの無機微粒子には、インク吸収性はそれほど必要ない。
【００４１】
その他、微粒子として樹脂粒子も用いることができる。
【００４２】
バインダー樹脂としては、とくに限られるものではないが、いわゆる水性インクを受容できる、水性インクに対して溶解性あるいは親和性を示すものなら限られるものではなく、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロース、ポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メラミン樹脂、あるいはこれらの変性物等の合成樹脂、また、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオン化でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂などの水溶性樹脂を挙げることができるがこれらに限られるものではない。
【００４３】
本発明では水分散型樹脂をバインダー層として用いてもよく、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド系共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルエーテル等挙げることができるが、もちろんこれらに限られるものではない。
【００４４】
そしてこれらの水溶性樹脂、水分散性樹脂は複数を同時に用いてもよい。
【００４５】
さらに、画像保存性を向上させる意味で、カチオン性化合物をさらに含有させてもよい。このカチオン性化合物は、分子内にカチオン性部分を含むものであれば特に限られるものではない。例えば、モノアルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチルフェニルアンモニウムクロライド、エチレンオキサイド付加アンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、あるいはアミン塩型のカチオン性界面活性剤、さらにはカチオン性部分を含むアルキルベタイン、イミダゾリミウムベタイン、アラニン系等の両性界面活性剤でもよい。
【００４６】
また、ポリマーあるいはオリゴマーとしては、ポリアクリルアミドのカチオン変性物あるいはアクリルアミドとカチオン性モノマーの共重合体、ポリエチレンイミン、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ポリビニルピリジニウムハライド、各種ポリアミン系樹脂、例えばポリアリルアミン、ポリアミンスルホン、ポリビニルアミン等が挙げられる。
【００４７】
さらに、ビニルピロリドン系モノマーの単独あるいは、他の一般的なモノマーとの共重合体、ビニルオキサゾリドン系モノマーの単独あるいは、他の一般的なモノマーとの共重合体、ビニルイミダゾール系モノマーの単独あるいは、他の一般的なモノマーとの共重合体等が挙げられる。上記の一般的なモノマーとしてはメタクリレート、アクリレート、アクリロニトリル、ビニルエーテル、酢酸ビニル、エチレン、スチレン等が挙げられる。
【００４８】
これらのカチオン性化合物のインク受容層中の含有量は、インク受容層の固形分に対して０．０１〜３０質量％の範囲であることが望ましい。
【００４９】
０．０１質量％未満の場合には、高温高湿環境下における長期保存に安定な画像を形成するという効果は未添加の場合に比べて顕著ではなく、３０質量％を越えた場合には、吸湿性が強くなり過ぎ、ブロッキングを起こしやすくなる。また記録面の機械的強度が弱くキズがつきやすくなる。
【００５０】
本発明ではバクテリアセルロースと界面活性剤を必須成分として含有する組成物を基材表面の少なくとも片方の面に被覆して基材表面にインク受容層を有する記録媒体とするものであるが、この組成物には本発明の目的達成を妨げない範囲において各種添加剤を混合させてもよい。
【００５１】
添加剤としては例えば各種界面活性剤、染料固着剤（耐水化剤）、消泡剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、可塑剤が挙げられる。これらの添加剤については従来公知の化合物から目的に応じて任意に選択すればよい。
【００５２】
塗工液中の無機顔料粒子と結着剤の混合比としては、無機顔料粒子１００質量部に対して結着剤が１０及至１００質量部が適当であり、無機顔料粒子の平均粒径が大きいときには、できるだけ結着剤の量を少なく用いることが好結果をもたらす。
【００５３】
本発明の記録媒体の支持体としては、紙を使用するのが適当であるが、布、樹脂フィルムあるいは合成紙等も使用することができる。
【００５４】
本発明の記録媒体を構成する基材としては、上質紙、中質紙、アート紙、光沢紙、ボンド紙、再生紙、バライタ紙、キャストコート紙、ダンボール紙、非木材紙、合成紙などの紙や、ポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチックからなるフィルム、ベニア、桧、杉などの木もしくは板、ガラス板、セラミックス、アルミ、鉄、鋼などの金属板あるいは木綿、レーヨン、アクリル、ナイロン、絹、ポリエステルなどの布、牛、羊、ワニなどの皮革や人工皮革、不織布、ゴム状弾性体、無機質紙などを使用することができる。前記基材の表面が滑らかな表面であっても、凹凸のついたものであっても良いし、透明、半透明、不透明のいずれであっても良い。又、これらの基材を２種以上を互いに張り合せたものでも良い。更に印字面の反対側にマット層、剥離粘着層などを設けても良く、又印字後、印字面に粘着層などを設けても良い。記録媒体の記録目的、記録画像の用途、あるいはその上部に被覆される組成物との密着性などの諸条件に応じて上記基材の中から適宜選択される。透光性の記録媒体を得るには基材として透明なプラスチックフィルムもしくはガラスが使用され、光沢のある記録媒体を得るには基材として不透明なプラスチックフィルムや紙が使用される。
【００５５】
本発明における基紙としては、填料を含む紙を使用することもできる。填料は内填しても、表面に塗工してもかまわない。填料は特に限定されないが、インク吸収性が良好なもの、例えば、シリカ、アルミナなどが特に好ましい。填料を表面に塗工する場合、その塗工量は１〜３０ｇの範囲にあることが好ましい。
【００５６】
本発明の記録媒体を作成するに当たっては、まず前記組成物を、必要により他の添加剤と共に、水あるいはアルコール、多価アルコール類、または他の適当な有機溶媒に溶解、または分散し、インク受容層となる塗工液を調整する。
【００５７】
インク受容層には、その他分散剤、蛍光染料、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等、各種添加剤を印字特性に影響を及ぼさない程度に混在させることもできる。
【００５８】
前記有機多孔質体からなるインク受容層は、その乾燥後の塗工量が０．１〜５０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。特に、型に塗工する場合は１ｇ〜１０ｇがより好ましい。また、基紙に塗工する場合は、その表面の凹凸を埋めるのに十分な量を塗工することが好ましく、基紙によって異なるが、具体的には、２ｇ〜２０ｇがより好ましい。塗工量が０．１ｇ／ｍ２未満の場合は、均一な層を得ることが困難となる。また、塗工量が５０ｇ／ｍ２を超えても、インクジェット印字特性に向上は見られない。
【００５９】
これらの塗工液の型、もしくは基材への塗布方法は特に限定されず、サイズプレス方式、ゲートロール方式などのオンマシンコーターがあり、その他バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スリットダイコーター、タブサイズ、噴霧などのオフマシンコーターを利用することができる。さらに必要に応じてインク受容層の平滑化、あるいは表面強度を上げるためにスーパーカレンダー処理などを施してもよい。
【００６０】
本発明における型としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフィルムや、紙の表面に樹脂フィルムを貼合したもの、溶融樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙、または金属など様々なものを利用できる。これらの型は表面に、金属ブラシ、サンドペーパーで磨くなどの機械的処理、化学薬品を塗布するなどの化学的処理、またはコロナ放電処理などを施してあっても構わない。またメラミン樹脂やシリコーン樹脂などで離型処理を施した紙を型として用いることもできる。型の形状は表面が平滑なものであれば特に限定されない。
【００６１】
基紙には、必要に応じて、その最表面に接着性を持つ層を設けることができる。該接着性をもつ層の主要成分としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、等一般に塗被紙用として用いられている従来公知の接着剤を単独、あるいは併用して用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
基紙に接着性をもつ層を設ける場合、０．１〜２０ｇであることが好ましい。
【００６３】
接着性をもつ層は、接着剤の他にも、その特性を著しく阻害しない範囲で、酸化防止剤、防腐剤、増粘剤、レベリング剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料などの各種添加剤を配合することもできる。
【００６４】
基紙に接着性をもつ層を設ける方法は特に限定されず、公知の方法、例えばサイズプレス方式、ゲートロール方式などのオンマシンコーターがあり、その他バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スリットダイコーター、タブサイズ、噴霧などのオフマシンコーターを利用することができる。その後必要に応じて、熱風乾燥炉、熱ドラム等を用いて乾燥する。更に、表面を平滑化する為、スーパーカレンダー処理を施してもよい。
【００６５】
型に塗工したインク受容層と基紙を接着する場合、その接着方法としてはラミネート法が有効である。ラミネート法の場合、インク受容層と基紙が対面するように貼合せて圧着した後、型を剥することにより、所望の光沢度をもつインクジェット記録用紙が得られる。この場合、０．１ｋｇ／ｃｍ〜５００ｋｇ／ｃｍの圧力をかけることができる。圧力が０．１ｋｇ／ｃｍ以下の場合、密着が良好に行われない。また、５００ｋｇ／ｃｍ以上の圧力をかけると、基紙の強度が著しく低下するとともに、基紙の空隙が潰れ、インク吸収性が低下し易い。
【００６６】
ドライラミネート法において、基紙表面に接着性をもつ層を設けた場合は、その接着剤のガラス転移温度以上、かつ２００℃以下で接着工程を行うことが好ましい。２００℃を超える温度で接着を行った場合、紙や型の変質及びカールの問題が発生し易いため、適切ではない。
【００６７】
ウエットラミネート法においては、型上のインク受容層または／及び基紙上の接着剤が乾燥する前に接着工程を行っても良いし、型上のインク受容層または／及び基紙表面を再度湿潤させた後に接着工程を行ってもよい。
【００６８】
基紙上に塗工したインク受容層に型を密着させることにより必要に応じた光沢度を有する塗工層を得る場合も、同様にラミネート法を使用できる。特に、ドライラミネート法においては、インク受容層のガラス転移温度以上で密着させることが好ましい。また、ウエットラミネート法においては、インク受容層が完全に乾燥する前に、もしくは完全に乾燥した後、再度湿潤させ、該インク受容層と型の平滑な面が対面するように貼り合わせて圧着する。続いてインク受容層を乾燥した後、型を剥することにより、所望の光沢度をもつインクジェット記録用紙が得られる。
【００６９】
型に塗工したインク受容層と基紙を接着することで塗工層を得る場合でも、あるいは基紙上に塗工したインク受容層に型を密着させることにより塗工層を得る場合でも、型は必要に応じた光沢度を有する平滑なもので、かつ、型表面は親水性を低減させたもの、または疎水処理を施されていることを特徴とする。このような処理を施すことで、離型性を向上させ、該インク受容層をより均一に基紙上に形成させることができる。親水処理を施した型を用いると、型を剥離する際、インク受容層が一部しか基紙に移行せず、ムラのあるインク受容層が基紙上に形成されてしまう。
【００７０】
以上説明した記録媒体にインクジェット記録を行う場合のインクそれ自体は、公知のものが使用可能である。又、記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素に代表される水溶性染料、さらに分散性染料、顔料が使用可能であり、通常のインクジェット記録用のものであれば特に制限なく使用することが出来る。この様な水溶性染料あるいは分散性染料、顔料は、従来のインク中において一般には約０．１〜２０質量％を占める割合で使用されており、本発明においてもこの割合と同様でよい。
【００７１】
前記の記録媒体に上記のインクを付与して記録を行う為の方法は、好ましくはインクジェット記録方法であり、該方法は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体である記録媒体にインクを付与し得る方式であればいかなる方式でもよい。
【００７２】
以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。
【実施例１】
【００７３】
バクテリアセルロース（攪拌培養タイプ）１００質量部に、界面活性剤サーフロンＳ−１４１（パーフルオロアルキルアミンオキシド）１０質量部を加え、さらに水を加えて固形分濃度１％の塗工液を調整した。この塗工液は秤量後、ジューサーミキサーを用いて、１５分間攪拌し、脱泡したものを用いた。
【００７４】
この塗工液を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名：ダイアホイルＳ１００、三菱化学ポリエステルフィルム社製）上に、アプリケーターを用いて、乾燥重量が２ｇ／ｍ２となるように塗工し、１１０℃の恒温槽中で乾燥させた。
【００７５】
一方、支持体としては、孔雀ケント紙（坪量１２５ｇ／ｍ２）の表面上に、予め調整していたケン化度８８％のポリビニルアルコール（商品名：ＳＭＲ１０ＨＨ、信越化学工業製）３０％水溶液をバーコーターを用いて、乾燥重量が３０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１１０℃の恒温槽中で乾燥させたものを用いた。
その後インク受容層を塗工したＰＥＴフィルムと、上記支持体とを互いの塗工面が重なるように密着させ、１５０℃、０．３ｋｇｆ／ｃｍ２の条件下において、ラミネート法で接着した。その後ＰＥＴフィルムを剥離すると、インク受容層は完全に支持体側に移行し、光沢性のある塗工紙が得られた。
【実施例２】
【００７６】
実施例１で用いたＰＥＴフィルムを疎水処理を施したＰＥＴフィルム（商品名：ダイアホイルＭＲ）に変えた以外は同様の処方で塗工紙を作製した。
【実施例３】
【００７７】
実施例１で作製した支持体を霧吹きを用いて再度湿潤させ、素早く、実施例１と同様の、インク受容層を塗工したＰＥＴフィルムを密着させた。乾燥後、ＰＥＴフィルムを剥離すると、インク受容層は完全に支持体側に移行し、光沢性のある塗工紙が得られた。
【実施例４】
【００７８】
実施例１と同様に調整したバクテリアセルロース塗工液を孔雀ケント紙（坪量１２５ｇ／ｍ２）の表面上に、アプリケーターを用いて乾燥重量が２ｇ／ｍ２となるように塗工した。これが乾燥する前に実験１で用いたＰＥＴフィルムを圧着させた。乾燥後、ＰＥＴフィルムを剥離すると、光沢性のある塗工紙が得られた。
【実施例５】
【００７９】
実施例１で用いた有機多孔質体をセオラスクリームに変えた以外は同様の処方で塗工紙を作製した。
【００８０】
（比較例１）
バクテリアセルロースに水を加えて固形分濃度が１％になる塗工液を調整し、孔雀ケント紙（坪量１２５ｇ／ｍ２）表面上にアプリケーターを用いて乾燥重量が２ｇ／ｍ２となるように塗工し、１１０℃の恒温槽中で乾燥させた。
【００８１】
（比較例２）
実施例１と同様に調整したバクテリアセルロース塗工液を孔雀ケント紙（坪量１２５ｇ／ｍ２）の表面上に、アプリケーターを用いて乾燥重量が２ｇ／ｍ２となるよう塗工し、１１０℃の恒温槽で乾燥させた。
【００８２】
（比較例３）
実施例１において界面活性剤を添加しない以外は同様の配合、方法で塗工紙を作製した。
【００８３】
（比較例４）
実施例１においてＰＥＴフィルムを親水処理を施したＰＥＴフィルム（ダイアホイルＳ１００にコロナ処理を施したフィルム）に変えた以外は同様の配合、方法で塗工紙を作製した。しかし、ＰＥＴフィルムを剥離させるときに、インク受容層が完全には基紙上に移行せず、ムラのある塗工層となり、評価することができなかった。
【００８４】
実施例１〜５及び比較例１〜４において得られた記録媒体をＢＪＦ９００（キヤノン社製）を用いて印字し、ドット再現性、発色性、インク吸収性及び光沢度を評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
ドット再現性は印字ドットを実体顕微鏡で観察して、ほぼ円形のものを○、円形が多少くずれたものを△、不定形のものを×とした。
【００８６】
発色性はイエロー、シアン、マゼンタ、ブラック各色のベタ印字部の色の鮮明さを目視により比較し、良好のものを○、不良のものを×とし、○、△、×のランク分けをした。
【００８７】
インク吸収性は、レッド、ブルー、グリーン、イエロー、ブラックの各色のベタ画像が接して印字される画像を作成し、各色間の相互のインクの流れ出しがなく、画像の鮮明なものを○、不良のものを×とし、また○より更に鮮明なものを◎とし、◎、○、△、×のランク分けをした。
【００８８】
光沢度は塗工紙の非印字部において、光沢度計（日本電光株式会社  ＶＧ−２０００）にて測定した。入射角及び反射角は６０度に設定した。
【００８９】
【表１】
2005161719.tif 000002
【００９０】
※Ｂはバクテリアセルロース、Ｃはセオラスクリーム
※界面活性剤０．０１質量％水溶液の表面張力（ｍＮ／ｍ）
※低親水：親水性の低いＰＥＴ（ダイアホイルＳ１００）高親水：Ｓ１００をコロナ処理し親水性を高めたもの疎水：Ｓｉをコートした疎水性の高いＰＥＴ（ダイアホイルＭＲ）