(57)【要約】【課題】  ポリエステル樹脂シートおよびその積層シート並びにそれを用いるカードを提供すること【解決手段】    テレフタル酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれた１種以上をグリコール成分とするポリエステル樹脂に軟質ポリエステル樹脂を含有することで、耐衝撃性、耐屈曲性に優れ、透明〜半透明と意匠性の良いポリエステル樹脂シートを提供することができる。さらには、該ポリエステル樹脂シートを少なくとも１層以上積層されたシートおよびカードを提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれた１種以上をグリコール成分とするポリエステル樹脂１００重量部に、軟質ポリエステル樹脂２０〜７０重量部を含有することを特徴とするポリエステル樹脂シート。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂のエチレングリコール成分１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂である請求項１記載のポリエステル樹脂シート。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂のエチレングリコール成分１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂とを含有した樹脂である請求項１記載のポリエステル樹脂シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のシートがカード用シートであるポリエステル樹脂シート。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のシートを少なくとも１層以上有してなる積層シート。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂シートを少なくとも１層以上有してなるカード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル樹脂シートおよびその積層シート並びにそれを用いるカードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル樹脂シートは機械的強度や化学的安定性等に優れる上、安価であるものが多く、また、近年は環境面の問題から素材には非塩化ビニル樹脂系の樹脂を用いる動きがあり、塩化ビニル樹脂系の代替樹脂としてポリエステル樹脂が使用されることも多いため、ポリエステル樹脂シートの利用分野が広がってきている。
【０００３】
さらに、ポリエステル樹脂シートは透明性にも優れるため、各種建材、包装材および保護シート等に使われることも多い。それらの中には、ポリエステル樹脂が本来持っている衝撃や屈曲に耐え得る強度よりも高い強度を必要とする用途もあり、改質剤の添加、他の樹脂とのアロイおよび共重合化等により衝撃や屈曲への耐久性の改善が図られている。
【０００４】
ポリエステル樹脂シートの耐衝撃性、耐屈曲性を改良する手法として、ゴム性弾性体を添加する方法が一般的に知られており、例えば特許文献１に報告されているが、それらはシートの透明性が著しく低下し、透明性を必要とする用途には用いることができなかった。また、透明性の著しい低下を伴わずに耐衝撃性、耐屈曲性を改良したポリエステル樹脂シートとして、ポリカーボネート等の樹脂を含有する方法も知られており、例えば特許文献２に報告されているが、それらは成形温度や、融着を必要とする用途では融着温度が高くなってしまう等の望ましくない条件が発生していた。
【０００５】
また、従来のプラスチックカードの製造は、白色コアシートに印刷を施し、透明なオーバーシートを貼り合わせる方式が一般的で、いわゆる不透明なカードが主流であった。しかしながら、意匠性のあるカードが発行される中で、半透明のカードなるものが市場に出回るようになってきている。樹脂製品の透明〜半透明化はカードに限ったものではなく、近年は身の回りのあらゆる所で見られるようになり、透明〜半透明である素材の開発は今後も求められていくものと考えられる。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２３８４７５号公報
【特許文献２】特開２００３−９６２８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、耐衝撃性、耐屈曲性を改良し、透明〜半透明と意匠性の良いポリエステル樹脂シートおよびそれを用いたカードを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記の問題点を解決するため種々検討した結果、本発明により到達できることを見い出した。
即ち本発明は、
（１）テレフタル酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれた１種以上をグリコール成分とするポリエステル樹脂１００重量部に、軟質ポリエステル樹脂２０〜７０重量部を含有することを特徴とするポリエステル樹脂シート、
（２）前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂のエチレングリコール成分１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂である（１）記載のポリエステル樹脂シート、
（３）前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂のエチレングリコール成分１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂とを含有した樹脂である（１）記載のポリエステル樹脂シート、
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載のシートがカード用シートであるポリエステル樹脂シート、
（５）（１）〜（３）のいずれかに記載のシートを少なくとも１層以上有してなる積層シート、
（６）（１）〜（４）のいずれかに記載のポリエステル樹脂シートを少なくとも１層以上有してなるカード、
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に従うと、テレフタル酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれた１種以上をグリコール成分とするポリエステル樹脂１００重量部に、軟質ポリエステル樹脂２０〜７０重量部を含有することで耐衝撃性、耐屈曲性に優れ、かつ透明〜半透明と意匠性の良いポリエステル樹脂シートおよびカードを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、カルボン酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてエチレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれた１種以上を縮合反応させることにより得られる重合体を含有するものである。
【００１１】
該ポリエステル樹脂は、本発明の効果に損なわない範囲で他のポリエステル樹脂を含有させてもよい。
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルエーテルジカルボン酸等のジカルボン酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等のグリコール成分からなるポリエステル樹脂が挙げられる。
【００１２】
本発明に用いられる共重合ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂においてエチレングリコール成分の１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる樹脂が好ましい。エチレングリコール成分の置換量が１０モル％未満では熱融着性が劣り、融着後のシートの弾性率が低下する。これは、ポリエチレンテレフタレート樹脂は結晶性樹脂であるため融着後の冷却時にシートの再結晶化が進むことにより熱融着性が無くなり、シートの弾性率が低下するためである。一方、エチレングリコール成分の置換量が７０モル％を越えると共重合ポリエステル樹脂の弾性率が下がり、熱融着性が下がる。これは、共重合ポリエステル樹脂の置換量が多くなると再結晶化が早く進み、熱融着性が無くなってしまう為である。
【００１３】
即ち、エチレングリコール成分の１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換する事により、共重合ポリエステル樹脂は非結晶性の樹脂となり、熱融着性を持ち、シートの弾性率の低下が無くなる。従って、エチレングリコール成分のシクロヘキサンジメタノールへの置換量は１０〜７０モル％が良く、好ましくは２０〜３５モル％である。
【００１４】
上記共重合樹脂以外に好ましいポリエステル樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。ポリブチレンテレフタレート樹脂は耐薬品性、耐磨耗性および耐熱性等に優れており、ホモポリマーを用いても、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分、あるいはブチレングリコール以外のグリコール成分を少量共重合したものを用いても良い。また、上述したエチレングリコール成分の１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂と混合して用いても良い。該共重合ポリエステル樹脂にポリブチレンテレフタレート樹脂を混合することは、該共重合ポリエステル樹脂の耐熱性や耐薬品性等を改善できるため大変有用である。
【００１５】
本発明に用いられる軟質ポリエステルは、ポリエステルエラストマーの１種ではあるが、柔軟性に優れるだけでなく、透明性にも優れる材料である。軟質ポリエステルの添加量はテレフタル酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれた１種以上をグリコール成分とするポリエステル樹脂１００重量部に対し２０〜７０重量部含有することが好ましく、さらに好ましくは、２０〜５０重量部である。軟質ポリエステルの含有量が２０重量部未満であると、耐衝撃性、耐屈曲性の改善効果が少なく好ましくない。一方、含有量が７０重量部を超えるとシートの軟化が大きく、成形性や復元性等が低下するため好ましくない。また、軟質ポリエステルの含有量が５０重量部を超えると、使用環境によっては長期間使用時にシートの透明性が低下する場合があるため、あまり好ましくはない。上記範囲内の軟質ポリエステルを含有させても、ポリエステル樹脂シートは若干青味がかるものの、十分な透明性を有したシートを得ることができる。
【００１６】
本発明に従ったポリエステル樹脂シートあるいはそれを用いたカードには、所望により通常に使用される添加剤、例えば相溶化剤、安定剤、滑剤、補強剤、加工助剤、顔料、帯電防止剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、分散剤、増粘剤、その他無機充填剤や樹脂改質剤等を含有させても構わない。
【実施例】
【００１７】
以下実施例により本発明を説明するが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるものではない。実施例にて使用した原材料に関しては以下の通りであり、表１に示した原材料は下記のものである。
（１）共重合ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ樹脂：置換量３１モル％）：ＧＮ０７１  イーストマンケミカルジャパン（株）製
（２）ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）：トレコン１２００Ｓ  東レ（株）製
（３）軟質ポリエステル樹脂：ＤＮ１２４  三菱レイヨン（株）製
（４）ゴム状弾性体（ＭＢＳ樹脂）：Ｂ−５６  鐘淵化学工業（株）製
【００１８】
表１に示す原材料を配合して２軸混錬押出機を用いて溶融混錬してペレットを製造した。実施例１〜５、および比較例１〜３の配合欄の数値は重量部を示す。製造したペレットを単軸押出機とＴ型ダイス等を用いて８００μｍのシート状サンプルを得た。
【００１９】
各種評価は下記に基づき実施した。
（ａ）透明性：ＪＩＳ−Ｋ７３６１に準拠して測定した光線透過率が７０％以上のものを透明〜半透明と見なし（○）、７０％未満であるものを不透明と見なした（×）。
（ｂ）耐衝撃性、耐屈曲性：作製したポリエステル樹脂シートをＩＳＯ／ＩＥＣ７８１０で規定するカードサイズに打ち抜いて評価用カードを得た。得られたカード状サンプルに、捩れ試験機により該カード状サンプルの短辺方向に１０００回の曲げ荷重を加えた後、デュポン衝撃試験機にて１０００ｇのおもりを５０ｃｍの高さから落下させた。このとき、カードが割れなかったものを○、割れたものを×とした。
【００２０】
【表１】
2005325166.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２１】
近年は、身の回りにある樹脂製品に多くの透明〜半透明な素材が使われるようになってきている。透明〜半透明な素材が使われる理由としては、採光性の確保および内部構造や下地の視認性が良い等の機能面と、透明色の持つイメージが良い等の意匠面の両方が挙げられる。本発明で得られるポリエステル樹脂シートもその意匠性の良さ並びに耐衝撃性、耐屈曲性に優れることから、各種工業用シートや家具および建材等に好適に用いることができる。