(57)【要約】【目的】  消臭機能を有する暖色のセルロース系繊維の提供すること。【構成】  下記一般式（Ｉ）で表される窒素含有化合物またはその溶媒和物が担持された消臭機能を有するセルロース系繊維により、提供される。【化１】2005213682.tif 000012前記式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３およびｍ４は１〜４の整数、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、−ＣＯＯ-または−ＳＯ3-、Ａは、−（ＣＨ2）m5−または−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−（ここで、ｍ５、ｍ６、ｍ７およびｍ８は１〜４の整数、Ｒ5は、−ＣＯＯ-または−ＳＯ3-）、Ｍは遷移金属、ｐは２または３、ｑは１〜３の整数、ｒは０〜２の整数、ＬはＮＨ4またはＮａ、ただし、Ａが−（ＣＨ2）m5−のとき、ｐ＋ｑ＋ｒ＝４、Ａが−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−のとき、ｐ＋ｑ＋ｒ＝５。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される窒素含有化合物またはその溶媒和物が担持された消臭機能を有するセルロース系繊維。
【化１】
2005213682.tif 000010
前記式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３およびｍ４は、同一または異なっていてもよく、１〜４の整数であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異なっていてもよく、−ＣＯＯ-または−ＳＯ3-基であり、
Ａは、−（ＣＨ2）m5−または−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基（ここで、ｍ５、ｍ６、ｍ７およびｍ８は、同一または異なっていてもよく、１〜４の整数であり、Ｒ5は、−ＣＯＯ-または−ＳＯ3-基である）であり、
Ｍは、遷移金属であり、
ｐは２または３であり、ｑは１〜３の整数であり、ｒは０〜２の整数であり、
ＬはＮＨ4またはＮａであり、
ただし、Ａが−（ＣＨ2）m5−で表される基のとき、ｐ＋ｑ＋ｒ＝４であり、
Ａが−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基のとき、ｐ＋ｑ＋ｒ＝５である。
【請求項２】
前記式（Ｉ）で表される窒素含有化合物またはその溶媒和物の担持量が、セルロース系繊維の重量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下である請求項１に記載のセルロース系繊維。
【請求項３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、−ＣＯＯ-基である請求項１または２に記載のセルロース系繊維。
【請求項４】
ｍ１、ｍ２、ｍ３およびｍ４が、１である請求項１〜３のいずれかに記載のセルロース系繊維。
【請求項５】
前記遷移金属が、Ｆｅ、Ｃｒ、ＭｎまたはＣｏである請求項１〜４のいずれかに記載のセルロース系繊維。
【請求項６】
前記遷移金属が、Ｆｅである請求項５に記載のセルロース系繊維。
【請求項７】
Ａが−（ＣＨ2）m5−で表される基であり、ｐが３であり、ｑが１であり、ｒが０である請求項６に記載のセルロース系繊維。
【請求項８】
Ａが−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基であり、ｐが３であり、ｑが１であり、ｒが１である請求項６に記載のセルロース系繊維。
【請求項９】
一般式（Ｉ）で示される窒素含有化合物が、エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸鉄ジアンモニウムまたは１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄アンモニウムである請求項６〜８のいずれかに記載のセルロース系繊維。
【請求項１０】
前記遷移金属が、Ｃｒ、ＭｎまたはＣｏである請求項５に記載のセルロース系繊維。
【請求項１１】
Ａが−（ＣＨ2）m5−で表される基であり、ｐが２であり、ｑが２であり、ｒが０である請求項１０に記載のセルロース系繊維。
【請求項１２】
Ａが−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基であり、ｐが２であり、ｑが２であり、ｒが１である請求項１０に記載のセルロース系繊維。
【請求項１３】
セルロース系繊維をアルカリ存在下に、セルロースの水酸基に直接結合する反応基を有したカチオン化剤で処理する工程および
一般式（Ｉ）：
【化２】
2005213682.tif 000011
［前記式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３およびｍ４は、同一または異なっていてもよく、１〜４の整数であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異なっていてもよく、−ＣＯＯ-または−ＳＯ3-基であり、
Ａは、−（ＣＨ2）m5−または−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基（ここで、ｍ５、ｍ６、ｍ７およびｍ８は、同一または異なっていてもよく、１〜４の整数であり、Ｒ5は、−ＣＯＯ-または−ＳＯ3-基である）であり、
Ｍは、遷移金属であり、
ｐは２または３であり、ｑは１〜３の整数であり、ｒは０〜２の整数であり、
ＬはＮＨ4またはＮａであり、
ただし、Ａが−（ＣＨ2）m5−で表される基のとき、ｐ＋ｑ＋ｒ＝４であり、
Ａが−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基のとき、ｐ＋ｑ＋ｒ＝５である］
で示される窒素含有化合物またはその溶媒和物で処理する工程を含む、
前記一般式（Ｉ）で示される窒素含有化合物またはその溶媒和物が担持された消臭機能を有するセルロース系繊維の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれかに記載のセルロース系繊維を含む繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素含有化合物またはその溶媒和物が担持された消臭機能を有するセルロース系繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、消臭機能を有するセルロース系繊維としては、フタロシアニン化合物が繊維上に担持されたもの（特許文献１参照）等が知られていた。このフタロシアニン化合物等は染料でもあるので、担持されたセルロース系繊維は濃青色の寒色に染色されていた。
【０００３】
この濃青色の寒色をそのまま生かす場合は問題が生じないが、寝具、衣料、インテリア用品などの製品に用いるには、寒色以外の色すなわち暖色の色の方が好まれることが多いため、このままでは多様な繊維製品用途への展開が困難であった。
【０００４】
このような寒色の上記セルロース系繊維は、染色加工を実施し染色し直せば多用途の製品化も容易になる。しかし、染色加工を必要とするため、繊維製品を製造する過程が煩雑になるという問題点があった。
【特許文献１】特開昭６４−６８５７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、消臭機能を有しかつ暖色系の色彩を有するセルロース系繊維の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究の結果、窒素含有化合物またはその溶媒和物を担持させたセルロース系繊維が、消臭機能を有し、かつ橙色〜肌色〜山吹色の暖色を有することを見出し、本発明に至った。
【０００７】
本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される窒素含有化合物（以下、窒素含有化合物（Ｉ）と呼ぶ）またはその溶媒和物が担持された消臭機能を有するセルロース系繊維である。
【０００８】
【化３】
2005213682.tif 000002
【０００９】
前記式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３およびｍ４は、同一または異なっていてもよく、１〜４の整数であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異なっていてもよく、−ＣＯＯ-または−ＳＯ3-基であり、
Ａは、−（ＣＨ2）m5−または−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基（ここで、ｍ５、ｍ６、ｍ７およびｍ８は、同一または異なっていてもよく、１〜４の整数であり、Ｒ5は、−ＣＯＯ-または−ＳＯ3-基である）であり、
Ｍは、遷移金属であり、
ｐは２または３であり、ｑは１〜３の整数であり、ｒは０〜２の整数であり、
ＬはＮＨ4またはＮａであり、
ただし、Ａが−（ＣＨ2）m5−で表される基のとき、ｐ＋ｑ＋ｒ＝４であり、
Ａが−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基のとき、ｐ＋ｑ＋ｒ＝５である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のセルロース系繊維は、消臭機能を有し、かつ暖色である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、前記のように、窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が担持された消臭機能を有するセルロース系繊維である。本発明のセルロース系繊維は、橙色〜肌色〜山吹色の暖色を有するので、繊維製品へ加工する際に、通常用いられる芳香族化合物等の合成染料で染色加工する工程を省くことができる。従って、燃焼したときにダイオキシン類の発生を抑制できるので、好ましい。
【００１２】
前記セルロース系繊維において、前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物の担持量は、セルロース系繊維の重量に対して、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物の量が０．１質量％以上であれば、消臭機能に優れるからである。
【００１３】
前記セルロース系繊維としては、綿、麻等の天然セルロース繊維、レーヨン等の再生セルロース繊維等、公知のセルロース系繊維が挙げられる。
【００１４】
前記窒素含有化合物（Ｉ）の溶媒和物としては、水または有機溶媒と前記窒素含有化合物（Ｉ）との溶媒和物が挙げられる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール等の低級アルコールなどが挙げられる。
【００１５】
前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、−ＣＯＯ-基であるのが好ましい。前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、ｍ１、ｍ２、ｍ３およびｍ４が、１であるのが好ましい。前記遷移金属としては、周期表の３族から１２族（１Ａ族から１Ｂ族）の各族の元素が挙げられ、中でも第一遷移元素系列の元素が好ましい。第一遷移元素系列の元素の中でも、Ｆｅ、Ｃｒ、ＭｎおよびＣｏが好ましい。
【００１６】
前記遷移金属がＦｅである際、前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、Ａが−（ＣＨ2）m5−で表される基であり、ｐが３であり、ｑが１であり、ｒが０であるのが好ましい。前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、ｍ５は２または３であるのがより好ましい。または、前記遷移金属がＦｅである際、前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、Ａが−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基であり、ｐが３であり、ｑが１であり、ｒが１であるのが好ましい。前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、ｍ６、ｍ７およびｍ８は１であり、Ｒは−ＣＯＯ-基であるのがより好ましい。前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、ＬはＮＨ4であるのがさらに好ましい。
【００１７】
そのような窒素含有化合物（Ｉ）は、エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸鉄ジアンモニウムまたは１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄アンモニウムであるのが好ましい。
【００１８】
前記遷移金属がＣｒ、ＭｎまたはＣｏである際、前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、Ａが−（ＣＨ2）m5−で表される基であり、ｐが２であり、ｑが２であり、ｒが０であるのが好ましい。前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、ｍ５が２または３であるのがより好ましい。または、前記遷移金属がＣｒ、ＭｎまたはＣｏである際、前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、Ａが−（ＣＨ2）m6−Ｎ［−（ＣＨ2）m7−Ｒ5］−（ＣＨ2）m8−で表される基であり、ｐが２であり、ｑが２であり、ｒが１であるのが好ましい。前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、ｍ６、ｍ７およびｍ８が１であり、Ｒが−ＣＯＯ-基であるのがより好ましい。前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前記式（Ｉ）中、ＬがＮＨ4であるのがさらに好ましい。
【００１９】
前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、市販で購入することができるが
従来公知の方法により製造することもできる。
【００２０】
本発明の窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が担持された消臭機能を有するセルロース系繊維は、例えば、以下の方法で製造することができる。
【００２１】
まず、セルロース系繊維をアルカリ存在下に、セルロースの水酸基に直接結合する反応基を有したカチオン化剤で処理し、つぎに、前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物で処理することにより、窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が担持されたセルロース系繊維を製造することができる。
【００２２】
本発明の製造方法における、前記セルロースの水酸基に直接結合する反応基を有したカチオン化剤とは、例えば、第４級アンモニウム塩型クロルヒドリン誘導体、第４級アンモニウム塩型高分子、カチオン系高分子、クロスリンク型ポリアルキルイミン、ポリアミン系カチオン樹脂、グリオキザール系繊維反応型樹脂等が挙げられる。前記第４級アンモニウム塩型クロルヒドリン誘導体としては、例えば、下記一般式（ＩＩ）および一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００２３】
【化４】
2005213682.tif 000003
【００２４】
前記式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、同一または異なっていてもよく、炭素数１〜４の低級アルキル基であり、ｎは２〜６の整数であり、Ｘはハロゲン原子である。
【００２５】
前記式（ＩＩ）中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13はＣＨ3であり、ＸはＣｌであるのが好ましい。前記一般式（ＩＩ）で表される化合物としては、具体的には、カチオノンＣＴ（商品名）（一方社油脂工業株式会社製）等が挙げられる。前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14がメチル基で、ＸがＣｌであるのが好ましい。前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、具体的には、カチオノンＵＫ（商品名）（一方社油脂工業製）が挙げられる。
【００２６】
前記第４級アンモニウム塩型高分子としては、例えば、式（ＩＶ）で表される化合物が挙げられる。
【００２７】
【化５】
2005213682.tif 000004
【００２８】
前記式（ＩＶ）中、Ｘはハロゲン原子である。前記式（ＩＶ）中、ＸはＣｌであるのが好ましい。前記一般式（ＩＶ）で表される化合物としては、具体的には、ダンシェード１８５（商標名）（日東紡製）が挙げられる。
【００２９】
前記カチオン系高分子としては、例えば、ポリビニルアミンが挙げられる。前記クロスリンク型ポリアルキルイミンとしては、例えば、ポリエチレンイミンが挙げられる。前記ポリアミン系カチオン樹脂としては、例えば、ポリスチレンテトラメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。前記グリオキザール系繊維反応型樹脂としては、例えば、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素が挙げられる。中でも第４級アンモニウム塩型クロルヒドリン誘導体が好ましい。前記カチオン化剤は、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
アルカリ存在下、前記カチオン化剤でのセルロース系繊維の処理は、例えば前記カチオン化剤の水溶液と、無水炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、水酸化ナトリウム等のアルカリの混合物で、前記セルロース系繊維を５０℃〜１００℃程度の温度で、１０分〜１時間の間、処理することにより行うことできる。前記カチオン化剤の量としては、１ｇ／リットル〜１００ｇ／リットル程度が好ましい。前記セルロース系繊維は、予備処理として、オーバーマイヤー染色機、チーズ染色機等を用いて、予め精練処理されているのが好ましい。
【００３１】
前記カチオン化剤での処理の後、酢酸などの酸の水溶液で前記セルロース系繊維を３０℃〜６０℃程度の温度で、５分〜１時間の間、処理して中和するのが好ましい。前記中和処理の後、前記セルロース繊維を水洗、脱水および乾燥するのが好ましい。
【００３２】
つぎに、前述のように、前記セルロース系繊維を、前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物で処理することにより、窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が担持されたセルロース系繊維を製造することができる。前記処理は、前記セルロース系繊維を、前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物の水溶液で、３０℃〜１００℃程度の温度で、１０分〜１時間の間、処理することにより、行うことができる。
【００３３】
前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物は、前述のものを用いることができる。前記処理で用いる前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物の量としては、前記セルロース系繊維に対して、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは１質量％以上５質量％以下程度である。前記処理の後、前記セルロース繊維を水洗、脱水および乾燥するのが好ましい。
【００３４】
本発明は、前記窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が担持された消臭機能を有するセルロース系繊維を含む繊維製品である。前記繊維製品としては、紡績糸、織編物、不織布、紙等の中間繊維製品や、これらを使用した布団、毛布およびシーツ等のような寝具製品、肌着、シャツ、パンツ、外衣、帽子、靴下および手袋等のような衣料製品、カーテン、テーブルクロス、クッション、ぬいぐるみおよびカーペット等のようなインテリア製品、マスク、フィルタ、集塵袋、人工皮革および車用内装材等のような産業資材製品、タオル、おしぼり、ティシュペーパー、家庭用ワイパー、キッチンシート、化粧シート、押入・タンスシート、洋服カバー、布団袋、マット、サンダル、包帯、おむつ、ナプキン、靴中敷き、および包装紙等のような生活用品等の最終繊維製品が挙げられる。これらの繊維製品は本発明のセルロース系繊維単独で用いることはもちろん用途に応じて、他の繊維との混合、他の繊維品との組み合わせであってもよく、当該繊維製品中に本発明のセルロース系繊維が２０質量％以上、より好ましくは５０質量％含まれることが消臭機能発現のために好ましい。
【００３５】
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物の担持量および参考例におけるフタロシアニンの担持量は、以下の式により算出した。
【００３６】
【数１】
2005213682.tif 000005
【実施例１】
【００３７】
レギュラーレーヨンステープルワタ（ダイワボウレーヨン株式会社製）を、オーバーマイヤー染色機で精練処理（６０℃湯洗）した。その後、前記ワタに対して、浴比１：１０で、２ｃｃ／リットルのクリーンＮ−１５（商品名）（一方社油脂工業株式会社製、浸透剤）、３０ｇ／リットルのカチオノンＵＫ（商品名）(一方社油脂工業株式会社製、前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14がメチル基で、ＸがＣｌである化合物、カチオン化剤)および９ｇ／リットルの水酸化ナトリウムを含むカチオン化溶液を調製した。前記ワタと前記カチオン化溶液で、８０℃で４０分間処理し、カチオン化を行った。その後、１ｃｃ／リットルの酢酸水溶液で３０℃、１０分間中和処理した。
【００３８】
つぎに、前記ワタを水洗した。前記ワタに対して浴比１：１０で、２．５質量％のキレストＦＮＺ（商品名）（キレスト株式会社製、式（Ｉ）の化合物を９８質量％含有。前記化合物は、１水和物であり、かつ、式（Ｉ）中、ｍ１、ｍ２、ｍ３およびｍ４は、１であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、−ＣＯＯ-基であり、Ａは、−ＣＨ2−Ｎ［−ＣＨ2−ＣＯＯＨ］−ＣＨ2−で表される基であり、Ｍは、Ｆｅであり、ｐは３であり、ｑは１であり、ｒは１である）で、前記ワタを０℃で２０分間処理した。つぎに、前記ワタを水洗し、乾燥させて、本発明の窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が２質量％担持されたセルロース系繊維を得た。得られた該セルロース系繊維は、布団やクッション、ぬいぐるみ等の消臭性詰綿としての利用や、消臭性不織布や消臭性紙等の原綿として利用できる。また該消臭性不織布・紙等を使用して、マスク・フイルタ・人工皮革等の前記産業資材製品や、ワイパー・ガーゼ等の前記生活用品としての消臭性繊維製品を得ることができる。
【実施例２】
【００３９】
２０ｓ綿糸（大和紡績株式会社製）を、チーズ染色機で精練漂白処理した。前記精練漂白処理は、４ｇ／リットルの苛性ソーダ水溶液、５ｃｃ／リットルの過酸化水素水および０．２５ｃｃ／リットルのクリーンＮ−１５（商品名）（一方社油脂工業株式会社製）の混合物中で、８０℃で３０分間処理して行った。その後、前記綿糸を水洗し、ついで、前記綿糸に対して浴比１：２０で、１０ｇ／リットルのダンシェード１８５（商品名）（日東紡績株式会社製、前記式（ＩＶ）中、Ｘ＝Ｃｌの化合物、カチオン剤）および１０ｇ／リットルのソーダ灰のカチオン化溶液を調製した。前記２０ｓ綿糸を、前記カチオン化溶液で、６０℃で３０分間処理し、カチオン化を行った。その後、１ｃｃ／リットルの酢酸水溶液で３０℃、１０分間中和処理した。
【００４０】
つぎに、前記綿糸を水洗した。前記綿糸に対し浴比１：２０で５質量％のクレワットＦｅＨ（商品名）（ナガセケムテックス株式会社製、前記式（Ｉ）の化合物を３０質量％含有。前記化合物は、式（Ｉ）中、ｍ１、ｍ２、ｍ３およびｍ４は、１であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、−ＣＯＯ-基であり、Ａは、−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、Ｍは、Ｆｅであり、ｐは３であり、ｑは１であり、ｒは０である）で、前記綿糸を８０℃で２０分間処理した。つぎに、前記綿糸を水洗し、乾燥させて、本発明の窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が４質量％担持された綿糸を得た。得られた綿糸は、消臭性編物や織物の原糸として、また得られた消臭性織編物を原反として、シーツ・布団側地等の前記寝具製品や、肌着・靴下・帽子等の前記衣料製品、カーテン・カーペット等の前記インテリア製品としての消臭性繊維製品を得ることができる。
【００４１】
（参考例）
一次膨潤度が約２４０％、長さ３１ｍ／ｍのレーヨンステープルを、コバルトフタロシアニン・ポリスルホン酸の水溶液（水溶液濃度０．２ｇ／リットル）に８０℃で３０分間浸漬した。その後、このステープルを脱水乾燥して、コバルトフタロシアニン・ポリスルホン酸が約２質量％担持されたレーヨンステープルを得た。
【００４２】
（評価）
１．ＬＡＢ表色系
試料を分光測色計で測定して、その色差をＬａｂ表色系色度図（ＪＩＳ  Ｚ８７２９）にて示した。試料としては、実施例１および参考例のセルロース系繊維を用いた。その結果を以下の表１に示す。
【００４３】
【表１】
2005213682.tif 000006
【００４４】
前記表１に示すように、参考例のセルロース系繊維は濃青色の寒色であったが、本発明の窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が担持されたセルロース系繊維は、肌色の暖色であった。
【００４５】
２．消臭性能試験
試料１ｇを５リットルのテドラーバックに入れ、所定の濃度のガスを注入した。脱気後、再度ガスを注入する操作を繰り返し行った。２４時間後にガス検知管でバック内のガス濃度を測定した。消臭性能は、ガス除去量（ｇ／ｇ）として計算した。試料としては、実施例１および参考例のセルロース系繊維を用いた。前記ガスとしては、アンモニア、メチルメルカプタンおよびトリメチルアミンを用いた。前記所定の濃度としては、アンモニアの場合は２５０ｐｐｍ、メチルメルカプタンの場合は３５ｐｐｍ、およびトリメチルアミンの場合は８５ｐｐｍである。その結果を以下の表２に示す。
【００４６】
【表２】
2005213682.tif 000007
【００４７】
前記表２に示すように、本発明の窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が担持されたセルロース系繊維は、消臭機能を有する従来のセルロース系繊維と同等の消臭機能を有することが確認できた。
【００４８】
３．消臭寿命試験
試料１ｇを５リットルのテドラーバックに入れ、８５０ｐｐｍの濃度の硫化水素ガスを注入した。経時的にガス検知管でバック内のガス濃度を測定した。脱気後、再度ガスを注入する操作を繰り返し行った。消臭性能は、ガス除去量（ｇ／ｇ）として計算した。試料としては、実施例１および参考例のセルロース系繊維を用いた。その結果を以下の表３に示す。
【００４９】
【表３】
2005213682.tif 000008
【００５０】
前記表３に示すように、本発明の窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が担持されたセルロース系繊維は、消臭機能を有する従来のセルロース系繊維と同等の消臭寿命を有することが確認できた。
【００５１】
４．洗濯堅牢性試験
試料をアクロン（商品名）（ライオン株式会社製、中性洗剤）またはトップ（商品名）（ライオン株式会社製、アルカリ洗剤）で１０回連続で洗濯処理した。洗濯処理は、ＪＩＳ Ｌ０２１７（１９７６）の１０３号に準じて行った。前記洗濯処理した試料を、以下の消臭性能試験に付した。
【００５２】
消臭性能試験
試料１ｇを５リットルのテドラーバックに入れ、２５０ｐｐｍのアンモニアガスを注入した。脱気後、再度ガスを注入する操作を繰り返し行った。２４時間後にガス検知管でバック内のガス濃度を測定した。消臭性能は、ガス除去量（ｇ／ｇ）として計算した。
【００５３】
試料として実施例１のセルロース系繊維を用いた。前記洗濯処理を行わない試料を対照とした。前記試験の結果を下記表４に示す。
【００５４】
【表４】
2005213682.tif 000009
【００５５】
前記表４に示すように、本発明の窒素含有化合物（Ｉ）またはその溶媒和物が担持されたセルロース系繊維は、洗濯堅牢性が高いことが確認できた。
【００５６】
５．皮膚刺激性試験
「河合法（顕微鏡観察による貼布試験判定法）」（１９８８年、第２刷、日本産業皮膚衛生協会編）に記載の河合法に準じて行った。具体的には、１．５ｃｍ2の大きさの試料を上腕部内側に配置し、その上から２ｃｍ2の大きさの局方ガーゼ２枚で押さえ、紙絆創膏で貼付けて固定した。貼付けから２４時間後、試料を除去して、上腕部の皮膚を肉眼で観察する。前記皮膚に肉眼で観察できる紅斑、浮腫または丘疹が生じていれば、Ｄ−ステージと判定した。それ以外の皮膚は、貼付け部位の皮膚のレプリカ標本をスンプ法で作成した。その標本を顕微鏡下で刺激ランクごとに判定し、被験者２０名の試験体刺激指数からコントロールの刺激指数を減算した差数を判定成績とした。前記刺激ランクとしては、Ａ−ステージ、Ｂ−ステージおよびＣ−ステージが挙げられる。例えば、皮膚紋理が明確な直線状の皮溝に囲まれた三角皮丘であれば、Ａ−ステージと判定する。Ａ−ステージの皮膚が浮腫により皮溝が深くなっていれば（陥凹皮溝）、Ｂ−ステージと判定する。さらにその浮腫が進行し、皮溝浅化・消失、または皮溝の連続性が損なわれる不整皮丘皮溝、皮膚の一種の脱脂、脱水化である皺襞皮丘、角質層の膜状剥離による膜状鱗屑が生じていれば、Ｃ−ステージと判定する。パネル群の反応の個人差は安全性を確認したコントロール試料の使用で消去することができる。判定基準は、陰性、準陰性、準陽性および陽性の４段階である。これは、判定成績と市販後の市場での皮膚炎様クレームとの相関についての追跡調査の結果から決められたものである。例えば、Ｄ−ステージが１例以上あれば陽性、Ｃ−ステージが１例以上あっても陽性である。Ｂ−ステージの場合は、（試験体刺激指数）−（コントロール刺激指数）の差数が、４以上であれば陽性である。前記差数が３であれば準陽性、１または２であれば準陰性、０以下であれば陰性である。
【００５７】
前記皮膚刺激性試験で試験したところ、判定成績は陰性であり、実施例１のセルロース系繊維は刺激性が無かった。
【００５８】
前記試験結果より、本発明のセルロース系繊維は、消臭性能および洗濯堅牢性が優れており、かつ暖かみを感じる肌色（暖色）であった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明のセルロース系繊維は、前記の通り、紡績糸、織編物、不織布、紙等の中間繊維製品や、寝具、衣類、インテリア用品、生活用品、産業資材用途等の最終繊維製品にも適用できる。