(57)【要約】【課題】  吸湿層の白化が目立たず、吸水後の外観を良好に保持できる吸湿包装材を提供する。【解決手段】  本発明の吸湿包装材３は、水蒸気バリア層１とその内面側に吸湿層２を有する吸湿包装材であって、前記吸湿層が構成成分として色料を含むか、又は該吸湿層の内面側に着色層が設けられている。本発明の包装容器は、少なくとも一部が上記の吸湿包装材３で構成されていることを特徴とする。このような包装容器には、例えば、上記の吸湿包装材と、水蒸気バリア層を有する透明包装材とで構成され、該吸湿包装材と透明包装材とが物品収容部を挟んで対向する位置に配されている包装容器が含まれる。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水蒸気バリア層とその内面側に吸湿層を有する吸湿包装材であって、前記吸湿層が構成成分として色料を含むか、又は該吸湿層の内面側に着色層が設けられている吸湿包装材。
【請求項２】
少なくとも一部が請求項１記載の吸湿包装材で構成されている包装容器。
【請求項３】
請求項１記載の吸湿包装材と、水蒸気バリア層を有する透明包装材とで構成され、該吸湿包装材と透明包装材とが物品収容部を挟んで対向する位置に配されている請求項２記載の包装容器。
【請求項４】
透明包装材が環状オレフィン系重合体からなる水蒸気バリア層を少なくとも有する請求項３記載の包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水後の変色が目立たない吸湿包装材及びこれを用いた包装容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、包装袋や包装容器などの各種包装体内の内容物の品質劣化等を防止するため、吸湿剤が用いられている。吸湿剤は、吸湿剤を内包する小袋を包装体中に投入することにより用いられている。しかし、この方法では、吸湿剤の小袋を投入し忘れたり、小袋が破損して吸湿剤が商品に混入してしまうなどの危険性がある。また、包装体の種類によっては、前記吸湿剤の小袋と内容物とを予め水蒸気非透過性フィルム等で包装（バリア包装）したものを包装容器に封入して、内容物の乾燥状態を保持する方法が用いられているが、過剰包装となり、また誤飲の危険性等の問題もある。
【０００３】
一方、吸湿剤を容器本体を構成する樹脂層中に混入した吸湿性容器が提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。特許文献１には、オーバーコート層、アルミ箔、吸湿剤入りヒートシール層がこの順に積層された吸湿性包装材料、及び該吸湿性包装材料を台紙としたブリスターパックが開示されている。この容器によれば、上記のように吸湿剤の小袋を別投入する必要がない。しかし、吸湿剤入りヒートシール層は吸水により著しく白化し、これがブリスターパックを構成する透明材料部位から見えるため、内容物の品質劣化と誤認されるおそれがあった。
【０００４】
前記特許文献２には、特定の乾燥剤（吸湿剤）を混入したヒートシール層に、ポリエチレン層及びアルミ箔をラミネートして得られる包装用袋が開示されている。この包装用袋は、外層がアルミ箔等で覆われているため、密封状態では容器内面側を構成する白化したヒートシール層（吸湿層）は見えないが、開封後にはそれが見えるため、白化する現象自体は人体への害はないものの、使用者に違和感や不快感を与えたり、内容物の品質に不安を感じさせるおそれがあった。
【０００５】
【特許文献１】実開平５−９５８７１号公報
【特許文献２】特公平７−９６０９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
吸湿剤を含む層（吸湿層）は吸水により変色する場合があり、従来のヒートシール層を構成する樹脂（シーラント）には透明樹脂が用いられているため、吸湿層の内面側に透明なヒートシール層を設けた場合や、吸湿層を透明なシーラントで構成した場合は、吸水後の吸湿層の変色が容易に確認される。このような問題に対し、吸湿層に厚みを増したシーラント層を積層することにより透明度を下げ、変色した吸湿層を覆う方法が考えられるが、厚みを増すことでコストが高くなり、また、変色を完全に覆い隠すことが困難である。
【０００７】
本発明の目的は、吸湿効果を損なうことなく、吸湿層の変色が目立たず、吸水後の外観を良好に保持できる吸湿包装材を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記特性に加えて、開封後に容器内面側の変色が目立たず、不快感や違和感を与えることがない包装容器を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、上記特性に加えて、内容物が視認できる吸湿性の包装容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、吸湿層及び水蒸気バリア層からなる吸湿包装材において、該吸湿層に構成成分として色料を含有させるか、又は該吸湿層の内面側に着色層を設けると、吸水後に生じる変色が目立たないことを見いだし、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、水蒸気バリア層とその内面側に吸湿層を有する吸湿包装材であって、前記吸湿層が構成成分として色料を含むか、又は該吸湿層の内面側に着色層が設けられている吸湿包装材を提供する。
【００１０】
また、本発明は、少なくとも一部が上記本発明の吸湿包装材で構成されている包装容器を提供する。
【００１１】
本発明の包装容器は、上記本発明の吸湿包装材と、水蒸気バリア層を有する透明包装材とで構成され、該吸湿包装材と透明包装材とが物品収容部を挟んで対向する位置に配されている包装容器であってもよい。前記透明包装材は、例えば、環状オレフィン系重合体からなる水蒸気バリア層を少なくとも有している。
【００１２】
なお、本明細書において「着色」とは、色料による着色のほか、発泡や、相溶性の悪い樹脂を２種類以上混ぜる等によって白色、白濁色又は乳白色を呈する場合も含む。また、不織布により、見えにくくすることも含む。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の吸湿包装材によれば、吸湿層自体が着色しているか、吸湿層の内側に着色層を設けるため、吸水による吸湿層の変色が外観上目立たない。この吸湿包装材を用いた包装容器によれば、透明部分を通して又は開封により、容器内部を見たときに内容物の品質誤認を回避できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の吸湿包装材は、水蒸気バリア層とその内面側に吸湿層を有している。前記水蒸気バリア層は、水蒸気バリア性を有する材料からなる層であればよく、例えば、アルミ箔等の金属箔；アルミニウム、シリカ、アルミナ等の蒸着層；アルミニウム、シリカ、アルミナ等を適当なフィルムに蒸着した蒸着フィルム層；ポリ塩化ビニリデンコーティング層；高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、環状オレフィン系重合体などのオレフィン系フィルム又はシートなどを用いることができる。水蒸気バリア層は、単層又は複数の層であってもよい。水蒸気バリア層の厚みは、包装材の利用形態（包装容器の形態）、水蒸気バリア層の構成材料の種類に応じて適宜選択され、例えば０．０１〜３００μｍ程度である。より詳細には、水蒸気バリア層が蒸着層で構成される場合の厚みは０．０１〜０．２μｍ、コーティング層では３〜３０μｍ、フィルムやシート（金属箔、蒸着フィルム、複層の場合を含む）では５〜３００μｍ程度である。
【００１５】
前記吸湿層は、吸湿剤と熱可塑性樹脂とで構成できる。吸湿剤としては、硫酸マグネシウム、シリカゲルなどの吸湿によって変色する吸湿剤を少なくとも一種類含み、さらに公知の吸湿剤、例えば、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト、硫酸銅などの金属硫酸塩、炭酸カルシウム、シリカゲル、ゼオライト、活性アルミナ等の乾燥剤などを併用することができる。これらの吸湿剤は、単独で又は複数の種類を組み合わせて用いられる。容器を食品の包装に用いる場合には、安全性、調湿性等の観点から、少なくとも硫酸マグネシウムを含む吸湿剤が好ましく用いられ、例えば、硫酸マグネシウム単独、硫酸マグネシウムとシリカの混合物などが特に好ましい。硫酸マグネシウムは、式：ＭｇＳＯ4・ｎＨ2Ｏ（ｎは０〜３の整数）で表される。硫酸マグネシウムとしては、無水の硫酸マグネシウム（ｎ＝０）又は低含水量の硫酸マグネシウム（ｎ＝１又は２）が好ましい。
【００１６】
吸湿剤の粒径は、特に限定されないが、例えば硫酸マグネシウムでは１〜２０μｍ（好ましくは３〜１０μｍ）程度である。吸湿剤の使用量は、吸湿層を構成する熱可塑性樹脂１００重量部に対して、例えば５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部程度である。吸湿剤の使用量が５０重量部を超えると、樹脂中の分散性が低下する他、経済性に劣り、５重量部未満であると、十分な吸湿性や保水性が得られにくい。
【００１７】
熱可塑性樹脂としては、特に限定されず広い範囲の熱可塑性樹脂を使用でき、代表的な例として、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、ポリメチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体、アイオノマーなどのオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で又は２種以上混合して用いてもよい。これらに石油樹脂等の粘着付与樹脂を加えたものでもよい。
【００１８】
上記の熱可塑性樹脂のなかでも、吸湿機能を担保するため、ある程度の透湿性を有する樹脂（透湿性樹脂）が好ましい。このような透湿性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、ポリメチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマーなどのオレフィン系樹脂などが例示できる。なかでも、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ等が好ましく用いられる。
【００１９】
本発明の吸湿包装材の重要な特徴は、吸湿層が構成成分として色料を含むか、又は該吸湿層の内面側に着色層が設けられている点にある。吸湿層は吸水により変色する場合があるが、本発明の吸湿包装材は、上記構成を有するため、吸水による吸湿層の変色を外観上目立たなくすることができる。そのため、この吸湿包装材を用いた包装容器は、開封後に容器内面が見えた場合にも、容器内面側を構成する変色した吸湿層により、使用者に不安や不快感を与えるおそれがない。また、この吸湿包装材と透明包装材とで構成された包装容器においては、透明包装材を通して内容物を見たときに、吸湿包装材を構成する変色した吸湿層が背景となって内容物の品質が劣化していると誤認されるおそれもない。
【００２０】
吸湿層が構成成分として含む色料としては、所望する色相に応じて種々の顔料又は染料を使用できる。色相は、吸水による変色が目立ちにくいものであれば特に限定されず、例えば、藍、青、緑、黄、橙、赤などの何れであってもよく、白、灰、黒でもよい。色料の使用量は、色料により異なるが、色料を含む層（吸湿層）の総量に対して、例えば１〜６０重量％程度である。本発明では、変色を隠蔽する点で、酸化チタンなどの白色顔料等を用いることが多い。例えば、酸化チタンの場合は、色料を含む層の総量に対して５〜３０重量％の酸化チタンを含む層は乳白色を呈し、吸水後の変色を効果的に隠蔽することができる。
【００２１】
色料を含む吸湿層（着色吸湿層）は、例えば、前記熱可塑性樹脂、吸湿剤及び色料からなる樹脂組成物を用いて形成できるが、樹脂組成物調製時に、吸湿剤及び色料を同時に添加すると樹脂中に分散させにくい場合などには、ペレットを用いて形成することもできる。前記ペレットとしては、単層又は複数層で構成されたペレットを、単独で又は複数の種類を組み合わせて使用できる。具体的には、例えば、吸湿剤入り樹脂ペレットと色料入り樹脂ペレットの２種からなる混合ペレット、吸湿剤入り樹脂組成物からなる中心部を、色料入り樹脂組成物からなる外層で被覆した２層ペレット等を用いることができる。特に、輸送時や保管時の吸水を防ぐことができる点で２層ペレットが好ましい。これらのペレットを構成する樹脂は、前記透湿性樹脂として例示のものを用いることができる。
【００２２】
前記混合ペレットにおいて、２種の樹脂ペレットの各吸湿剤及び色料の含有量は、前記吸湿層に含まれる吸湿剤及び色料の使用量と同程度の量を採用でき、吸湿剤入り樹脂ペレットと色料入り樹脂ペレットの混合比は、例えば８０：２０〜６０：４０（重量比）、好ましくは７５：３５〜６５：４５の範囲である。また、前記２層ペレットにおいて、中心部と外層がそれぞれ含む吸湿剤及び色料の含有量も、前記吸湿層に含まれる吸湿剤及び色料の使用量と同程度の量を採用でき、中心部と外層との構成比率は、例えば８０：２０〜６０：４０（重量比）、好ましくは７５：３５〜６５：４５の範囲である。
【００２３】
着色吸湿層は、前記樹脂組成物又はペレットを用いて、例えば、Ｔダイや環状ダイを備えた押出し機を用いて成形する方法；該ペレットとその他の素材とを共押出し成形する方法等により形成することができる。
【００２４】
吸湿層の厚みは、包装容器の形態、吸湿層の構成材料の種類に応じて適宜選択され、例えば５〜２００μｍ程度、好ましくは１０〜５０μｍ程度である。
【００２５】
吸湿層の内面側に設けられる着色層としては、透湿する印刷層、着色透湿層などが挙げられる。印刷層は、通常の印刷インキを用いた慣用の印刷法（例えば、グラビア印刷、凸版印刷、フレキソ印刷など）により形成できる。印刷インキは、通常、前記色料のほか、樹脂、溶剤、可塑剤等からなるビヒクル、その他の添加剤とを含んでいる。印刷層の厚みとしては、特に制限されず、例えば０．１〜１０μｍ程度である。
【００２６】
着色透湿層は、色料と透湿性樹脂で構成された層（色料含有層）、発泡した樹脂フィルムからなる層（発泡樹脂層）、相溶性の悪い樹脂同士を混合した層、及び不織布層のいずれであってもよい。透湿性樹脂としては、吸湿層の内面側にあって吸湿性を阻害しない樹脂を使用することができ、例えば、前記吸湿層における透湿性樹脂として例示のものが挙げられる。透湿性樹脂はそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。色料含有層における色料としては、前記に例示のものを、上記の使用量で用いることができる。色料は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２７】
発泡樹脂層は、樹脂の発泡により透明度が低下し、例えば全体に乳白色を呈して、色料を添加した場合と実質的に同様の隠蔽効果を発揮することができる。また、発泡樹脂層を設けることにより、吸湿包装材に断熱等の機能を付与することができる。このような発泡樹脂層としては、連続気泡を有する（連通性）プラスチックフィルム等で構成することができ、例えば、前記透湿性樹脂を発泡させたフィルムを含め、発泡ポリスチレンフィルム、発泡ポリエステルフィルム、発泡ポリオレフィンフィルムなどの発泡プラスチックフィルムなどを用いることもできる。
【００２８】
これらの着色透湿層（色料含有層又は発泡樹脂層）の厚みは、包装容器の形態に応じて適宜選択され、例えば１０〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜６０μｍ程度である。なお、発泡樹脂層を用いた場合には、同じ厚みを有する非発泡樹脂層（色料含有層等）に比べて透湿性が高く、吸湿性能を阻害しにくいため好ましい。
【００２９】
本発明の吸湿包装材は、他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、容器としたときの吸湿層の内面側に無色透明な透湿層、ヒートシール層などを、容器としたときの吸湿層の外側に酸素バリア層、印刷層、表基材、オーバーコート層などを、各層の間にアンカーコート層、プライマーコート層、接着剤層、接着性樹脂層などを設けることができる。吸湿包装材の総厚みは、特に限定されず、利用形態（包装容器の形態）に応じて適宜選択できる。
【００３０】
吸湿包装材の代表的な層構成としては、外側から内側の順に、水蒸気バリア層／着色吸湿層、水蒸気バリア層／吸湿層／着色透湿層（色料含有層又は発泡樹脂層）、水蒸気バリア層／着色吸湿層／ヒートシール層、表基材／水蒸気バリア層／着色吸湿層、表基材／水蒸気バリア層／吸湿層／着色透湿層（色料含有層又は発泡樹脂層）、表基材／印刷層／水蒸気バリア層／着色吸湿層、表基材／印刷層／水蒸気バリア層／吸湿層／着色透湿層、表基材／印刷層／水蒸気バリア層／着色吸湿層／ヒートシール層、表基材／印刷層／水蒸気バリア層／吸湿層／着色透湿層（色料含有層又は発泡樹脂層）／ヒートシール層とする層構成などが挙げられる。特に、吸湿包装材の最内層に着色透湿層（色料含有層、発泡樹脂層）又は着色吸湿層を設ける場合には、これらの層はヒートシール性を有する樹脂で構成されていることが好ましい。
【００３１】
本発明の包装容器は、少なくとも一部が上記本発明の吸湿包装材で構成されている。包装容器は、吸湿包装材のみで構成されていてもよく、他の包装材と組み合わせて構成されていてもよい。他の包装材としては、吸湿性能を確保するため、少なくとも水蒸気バリア層を有する包装材であればよい。このような包装容器によれば、容器内の湿度を一定湿度に調整できる。包装容器内の湿度は、吸湿層を構成する樹脂の種類、吸湿剤の種類や量、該層の厚みを適宜選択することにより設定できる。例えば、吸湿剤として硫酸マグネシウムを３０重量％含有した場合には、吸湿層の水蒸気透過度が５〜１０ｇ／ｍ2・２４Ｈ・ａｔｍのときの調湿可能範囲は５０〜６０％ＲＨ、１０〜２０ｇ／ｍ2・２４Ｈ・ａｔｍでは４０〜５０％ＲＨ、２０〜２５ｇ／ｍ2・２４Ｈ・ａｔｍでは３０〜４０％ＲＨ、２５〜２００ｇ／ｍ2・２４Ｈ・ａｔｍでは２０〜３０％ＲＨの範囲に調整することができる。
【００３２】
なお、吸湿包装材が、容器としたときの吸湿層の内面側に透湿層やヒートシール層などの内層を有する場合には、内層の水蒸気透過度を吸湿層の水蒸気透過度より小さくすることにより、包装容器内部の湿度を吸湿層のみの場合の湿度より高い湿度に調整することができる。各層の水蒸気透過度は、該層を構成する成分の種類や該層の厚みを適宜選択したり、層を多孔とする等により調整される。
【００３３】
このような吸湿包装材によれば、容器内の湿度を内容物の品質保持に好適な範囲に調整することができるため、多様な内容物を包装する容器を構成することができる。具体的には、吸湿剤としての硫酸マグネシウム（吸湿層全体の３０重量％含有）と熱可塑性樹脂としてのＥＶＡとで構成される吸湿層は、水蒸気透過度が１２０ｇ／ｍ2・２４Ｈ・ａｔｍであって容器内の湿度を２０〜３０％程度に設定でき、この吸湿層の内面側に、水蒸気透過度が２５ｇ／ｍ2・２４Ｈ・ａｔｍであるＬＬＤＰＥ層を設けた場合には、容器内の湿度を３０〜４０％程度に調整することができる。
【００３４】
本発明の包装容器は、フィルムやシートを加工した各種形態の包装容器（例えば、周縁部にシール層を有する包装袋や、蓋材を有する包装容器、台紙とブリスターカバーからなるブリスターパックなど）などの形態で用いられる。シール層を有する包装袋としては、例えば、２枚の包装フィルムを合わせて四方をシールした包装形態（四方シール形態）のパウチ類、底部又は側部にガゼット部を有するパウチ類（スタンディングパウチ類など）などが挙げられる。蓋材を有する包装容器としては、例えば、蓋付きカップなどが挙げられる。台紙とブリスターカバーからなるブリスターパックとしては、例えば、物品を収容するための凹部を形成したプラスチックシート成形体（ブリスターカバー）と、物品を収容した後に前記凹部を被覆する台紙としてシート状に加工した吸湿包装材を用いたブリスターパックなどが挙げられる。上記形態を有する包装容器は、公知乃至慣用の方法を利用して製造することができる。
【００３５】
図１は、２枚の包装フィルムを合わせた四方シール形態を有する包装袋を示す。この包装袋は、物品５を覆う２枚の吸湿包装材３が、シール部６でヒートシールにより密封されている。吸湿包装材３は、水蒸気バリア層１の内面側に着色吸湿層２を有している。前記包装袋において、吸湿包装材３の総厚みは、例えば６０〜１５０μｍ程度、好ましくは８０〜１２０μｍ程度である。
【００３６】
上記四方シール形態を有する包装袋は、例えば、水蒸気バリア層１を形成するフィルムと着色吸湿層２を形成するフィルムをドライラミネートにより積層して得た吸湿包装材３や、水蒸気バリア層１を構成する樹脂組成物と着色吸湿層２を構成する樹脂組成物との共押出しによりフィルム成形して得た吸湿包装材３を、吸湿包装材３の着色吸湿層２が内面側となるように２枚を合わせて配置し、三方をシールして物品を投入後、残る一辺をシールすることにより密封して作製することができる。なお、必要に応じて、密封する前に、包装袋内を吸引したり窒素置換したりすることができる。
【００３７】
上記の四方シール形態を有する包装袋によれば、水蒸気バリア層により外部からの水蒸気の透過を防ぎ、吸湿層により包装袋内部の湿度を一定に維持できるため、内容物の品質を長期間保持することができる。また、開封後に包装袋の内部を見たときに、吸水により変色した吸湿層が目立たないため、違和感を誘起したり、内容物の劣化と誤認されるおそれがない。また、吸湿層を着色する代わりに、又は着色するとともに、吸湿層の内面側に着色透湿層を設けることもできる。
【００３８】
本発明の包装容器は、上記本発明の吸湿包装材と、水蒸気バリア層を有する透明包装材とで構成され、該吸湿包装材と透明包装材とが物品収容部を挟んで対向する位置に配されている包装容器であってもよい。
【００３９】
前記透明包装材は、水蒸気バリア層を有している。水蒸気バリア層としては、シリカ、アルミナ等の透明蒸着層；シリカ、アルミナ等を適当なフィルムに蒸着した透明蒸着フィルム層；ポリ塩化ビニリデンコーティング層；ポリプロピレン（ＰＰ）、環状オレフィン系重合体などのオレフィン系フィルム又はシート等を利用できる。特に、透明包装材を真空成形や圧空成形などの成形加工に付す場合には、水蒸気バリア層は環状オレフィン系重合体で構成されていることが好ましい。また、透明包装材を包装袋に用いる場合には、シリカやアルミナ等を蒸着したポリエステルフィルムを水蒸気バリア層として用いることが好ましい。水蒸気バリア層は、単層又は複数の層であってもよい。透明包装材は、水蒸気バリア層以外の層を有していてもよい。例えば、水蒸気バリア層の片面又は両面にポリオレフィン系シートやポリエステル系シートなどの透明基材を設けてもよく、容器としたときの水蒸気バリア層の内面側にヒートシール層などを設けてもよい。水蒸気バリア層の厚みは、包装容器の形態、水蒸気バリア層の構成材料の種類に応じて適宜選択され、例えば０．０１〜４００μｍ程度である。より詳細には、水蒸気バリア層が透明蒸着層で構成される場合の厚みは０．０１〜０．２μｍ、コーティング層では３〜３０μｍ、フィルムやシート（蒸着フィルム、複層の場合を含む）では５〜４００μｍ程度である。透明包装材を包装容器に用いる場合は、水蒸気バリア層の厚みは２００〜４００μｍ程度であるのが好ましい。
【００４０】
環状オレフィン系重合体には、（Ａ）エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンと少なくとも１種の環状オレフィンとの共重合体（「環状オレフィン共重合体」と称することがある）、及び（Ｂ）環状オレフィンの開環重合体又はその水添物が含まれる。なお、前記重合体（Ａ）及び（Ｂ）には、それぞれ、そのグラフト変性物も含まれる。
【００４１】
前記重合体（Ａ）及び（Ｂ）における環状オレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ノルボルネン）、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、オクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセン、ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５−イコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンイコセン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセン、トリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、ペンタシクロペンタデカジエン、ペンタシクロ［４．７．０．１2,5．０8,13．１9,12］−３−ペンタデセン、ノナシクロ［９．１０．１．１4,7．１13,20．１15,18．０2,10．０12,21．０14,19］−５−ペンタコセンなどの多環式環状オレフィン等が挙げられる。これらの環状オレフィンは、環に、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基などのエステル基、メチル基などのアルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
【００４２】
前記環状オレフィン共重合体（Ａ）は、例えば、前記α−オレフィンと環状オレフィンとを、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒中、いわゆるチーグラー触媒や前記メタロセン触媒などの触媒を用いて重合することにより得ることができる。このような環状オレフィン共重合体（Ａ）は市販されており、例えば、商品名「アペル」（三井化学（株）製）、商品名「ＴＯＰＡＳ」（Ｔｉｃｏｎａ社製）などが使用できる。
【００４３】
前記環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ）は、例えば、１種又は２種以上の前記環状オレフィンを、モリブデン化合物やタングステン化合物を触媒としたメタセシス重合（開環重合）に付し、通常、得られたポリマーをさらに水添することにより製造できる。このような重合体（Ｂ）は市販されており、例えば、商品名「アートン」（ＪＳＲ（株）製）、商品名「ゼオネックス」、商品名「ゼオノア」（以上、日本ゼオン（株）製）などが使用できる。
【００４４】
本発明における透明包装材は、封入された物品が見える範囲で包装容器の少なくとも一部を構成していればよく、例えば窓の形態であってもよい。上記のような透明包装材によれば、開封することなく封入された物品を視認でき、また、水蒸気バリア層を有するため、包装容器内部への水蒸気の浸入を防いで高い吸湿性能を発揮できる。透明包装材の厚みは、特に限定されず、包装容器の形態に応じて適宜選択できる。
【００４５】
図２は、２枚の包装フィルムを合わせた四方シール形態を有する包装袋の他の例を示す。この包装袋は、吸湿包装材３と、物品５を挟んで反対側の位置にある透明包装材４が、シール部６でヒートシールにより密封されている。吸湿包装材３は、水蒸気バリア層１の内面側に着色吸湿層２を有している。透明包装材４は、透明な水蒸気バリア層の単層で構成されている。
【００４６】
前記包装袋において、吸湿包装材３の総厚みは、例えば６０〜１５０μｍ程度、好ましくは８０〜１２０μｍ程度である。また、透明包装材４の厚みは、例えば６０〜１５０μｍ程度、好ましくは８０〜１２０μｍ程度である。
【００４７】
上記四方シール形態を有する包装袋は、図１の包装袋において、吸湿包装材３のうち１枚を透明包装材４に換えて、同様の方法により作製することができる。上記の四方シール形態を有する包装袋によれば、水蒸気バリア層により外部からの水蒸気の透過を防ぎ、吸湿層により包装袋内部の湿度を一定に維持できるため、内容物の品質を長期間保持することができる。また、透明包装材を通して包装袋内の内容物を見ることができ、この際、吸湿包装材において吸水により変色した吸湿層が目立たないため、内容物の劣化と誤認されるおそれがない。なお、透明包装材としては、全面が透明である必要はなく、例えば、一部分が窓開き状に透明に形成されていればよい。また、吸湿層を着色する代わりに、又は着色するとともに、吸湿層の内面側に着色透湿層を設けることもできる。
【００４８】
図３には、ブリスターパックの形態を有する包装容器を示す。このブリスターパックは、物品15を収容するための略直方体形状の凹部が形成された矩形の透明なプラスチックシート成形体（透明包装材）14と、前記プラスチックシート成形体14に貼り合わされ該凹部を閉塞する台紙（吸湿包装材）13とを有しており、台紙13の一端中央部にはフック孔８が設けられている。そして、前記台紙13は、外側から内側に、基材層７、アルミ箔（水蒸気バリア層）11、吸湿層21、着色透湿層22の順で形成された層構成を有している（図３）。水蒸気バリア層11、吸湿層21、及び着色透湿層22の総厚みは、例えば５０〜１５０μｍ程度、好ましくは６０〜１００μｍ程度である。
【００４９】
基材層７としては、自己支持性を有するものであればよく、例えば、紙；合成紙（例えば、ポリエステル合成紙、ポリオレフィン合成紙など）；ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体などのポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系フィルムなどを用いることができる。基材層７の厚みは、例えば１０〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜５０μｍ程度である。
【００５０】
台紙13は、例えば、着色透湿層22を構成する樹脂組成物と吸湿層21を構成する吸湿剤含有樹脂組成物とを共押出しして得られたシートの吸湿層21表面に、例えば、アルミ箔、基材の順に接着剤を用いてラミネートして、水蒸気バリア層11、基材層7を形成することにより製造できる。台紙13の総厚みは、例えば６０〜２５０μｍ程度、好ましくは７０〜１５０μｍ程度である。
【００５１】
プラスチックシート成形体14は、水蒸気バリア層を少なくとも有するプラスチックシートを真空成形や圧空成形などの成形加工に付すことにより得ることができる。プラスチックシート成形体14は、環状オレフィン系重合体からなる水蒸気バリア層を少なくとも有していることが好ましい。なお、プラスチックシート成形体14が蒸着層等を有する場合には、成形加工時にクラックが生じやすくバリア性を低下させるため好ましくない。プラスチックシート成形体14の厚みは、例えば０．１５〜１ｍｍ程度である。
【００５２】
上記ブリスターパックの形態を有する包装容器は、例えば次のようにして製造できる。すなわち、真空成形又は圧空成形により物品を収容する凹部が多数形成されたプラスチックシート成形体の連続体の該凹部に、所望の物品（例えば、菓子など）を収容した後、大判の台紙を重ね合わせ、前記凹部の周辺部を熱圧着してプラスチックシート成形体の連続体と大判の台紙とを接着した後、その接着部を打ち抜くことにより個々のブリスターパックを得ることができる。なお、凹部を１つ有するプラスチックシート成形体と対応する大きさの台紙とを用い、前記凹部に物品を収容した後、前記プラスチックシート成形体と台紙とを前記凹部の周辺部において熱接着することにより個々のブリスターパックを製造することもできる。
【００５３】
ブリスターパックの形態を有する包装容器は、従来、食品等を射出成形体で一次包装し、これに別途乾燥剤を投入したピロー包装等による二次包装を行い、さらにブリスターパックへ封入した三次包装の構成を有していた。これに対し、上記構成からなる包装容器によれば、ブリスターパック自体が吸湿性能を有するため、三次包装形態から二次包装形態へより簡易な包装形態とすることができ、低コストで防湿することができる。また、台紙13及びプラスチックシート成形体14から包装容器内部への水蒸気透過を防止でき、開封までの期間における内容物の吸湿による劣化を防ぐことができる。さらに、吸湿層21が吸水により変色してもその内側に着色透湿層22が設けられているため、プラスチックシート成形体14側から内部を見ても、吸湿層21の変色が目立たない。なお、着色透湿層22を設ける代わりに、又は設けるとともに、吸湿層21を着色してもよい。
【００５４】
本発明の包装容器に封入する内容物（被包装物）としては、多量の水を含まないものであって品質管理上調湿又は防湿を要するもの、例えば、食品、菓子、医薬品、化粧品、嗜好品、精密機器、機械部品等が挙げられる。また、これらの内容物は、液状物、半液状物、固形状物などのいずれの形態を有するものであってもよい。
【実施例】
【００５５】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。これらの結果を表１に示す。
【００５６】
実施例１
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度０．９１３ｇ／ｃｍ3：商品名「ＵＢＥユメリット  １５４０Ｆ」、宇部興産（株）製）１００重量部に、２０重量部の酸化チタン（白色顔料）を添加して外層樹脂組成物とした。ＬＬＤＰＥ（前記に同じ）１００重量部に、３０重量部の粉末状硫酸マグネシウム（平均粒子径５μｍ）を添加して中心部樹脂組成物とした。これらの樹脂組成物を、外層押出し温度１９０〜２１０℃、中心部押出し温度１８０〜２００℃の条件下、外層：中心部＝１：９（重量比）でロッド状に共押出しし、水冷後、１０５℃で２時間乾燥して切断し、円柱状のペレット（直径３ｍｍ、長さ４ｍｍ）を作製した。得られたペレットの水分量は３９０ｐｐｍであった。このペレットをＴダイ法により２３０℃で押出すことにより乳白色の吸湿シート（厚み５０μｍ）を形成した。水蒸気バリア層としてのアルミ箔（厚み７μｍ）を接着剤を用いてラミネートすることにより、着色吸湿層／アルミ箔の層構成を有する吸湿包装材を形成した。
この吸湿包装材２枚を互いに着色吸湿層が内側となるように重ね、四方をシールすることにより密封して図１に示すような四方シール形態を有する包装袋を製造した。得られた包装袋において、吸湿包装材を構成する着色吸湿層の水蒸気透過度は２５ｇ／ｍ2・２４Ｈ・ａｔｍであり、包装袋内の湿度は４０％に保持されていた。
【００５７】
実施例２
硫酸マグネシウムを３０重量％含むＬＬＤＰＥ（実施例１に同じ）を押出したフィルム（厚み３０μｍ）、水蒸気バリア層としてのアルミ箔（厚み７μｍ）、発泡剤［ポリスレンＥＥ２７５、永和化成工業（株）製］を含むポリエチレン［商品名「ペトロセン３１０」、東ソー（株）製］を１７０℃で押出した発泡フィルム（厚み５０μｍ：着色層）とを接着剤でラミネートすることにより、発泡樹脂層（着色層）／吸湿層／アルミ箔からなる積層シートを形成した。
この吸湿包装材２枚を互いに発泡樹脂層が内側となるように重ね、四方をシールすることにより密封して四方シール形態を有する包装袋を製造した。得られた包装袋において、吸湿包装材を構成する吸湿層の水蒸気透過度は２５ｇ／ｍ2・２４Ｈ・ａｔｍであり、包装袋内の湿度は４０％に保持されていた。
【００５８】
実施例３
酸化チタン（白色顔料）を２０重量％含む線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、硫酸マグネシウムを３０重量％含むエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とを共押出しし、着色透湿層（ＬＬＤＰＥ層；厚み３０μｍ）と吸湿層（ＥＶＡ層；厚み３０μｍ）からなる積層シートを形成し、さらに吸湿層上に、水蒸気バリア層としてのアルミ箔（厚み７μｍ）及び基材層としての合成紙（厚み１００μｍ）を接着剤を用いてラミネートすることにより、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／アルミ箔／紙の層構成を有する台紙を形成した。
表層の構成樹脂としてのプロピレン系重合体と、中心層の構成樹脂としての環状オレフィン系重合体（商品名「アペルＡＰＬ８００８Ｔ」、密度１．０２ｇ／ｃｍ3、三井化学（株）製）とを共押出しして、プロピレン層／環状オレフィン系重合体層／プロピレン層（各層の厚み［μｍ］５０／３００／５０）の層構成を有する透明シートを得、これを真空成形してブリスターカバーを得た。
このブリスターカバーを台紙のＬＬＤＰＥ側に重ね、該ブリスターカバーの凹部周辺部を熱圧着して図３に示すようなブリスターパックを製造した。得られたブリスターパックにおいて、台紙を構成する着色透湿層の水蒸気透過度は２５ｇ／ｍ2・２４Ｈ・ａｔｍであり、ブリスターパック内の湿度は４０％に保持されていた。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の包装容器の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の包装容器の他の例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の包装容器のさらに他の例を示す斜視図である。
【図４】図３の包装容器の概略断面図である。
【符号の説明】
【００６０】
１，11  水蒸気バリア層
２  着色吸湿層
20  積層体
21  吸湿層
22  着色透湿層
３，13  吸湿包装材
４，14  透明包装材
５，15  物品
６  シール部
７  基材層
８  フック孔
【図１】
2005096853.tif 000003
【図２】
2005096853.tif 000004
【図３】
2005096853.tif 000005
【図４】
2005096853.tif 000006