(57)【要約】【課題】  裏写りが少なく巻き姿が良好な高密度記録用の磁気テープを提供すること。【解決手段】  可撓性支持体の片面に磁性層を有し、その反対面にバック層を有する磁気記録媒体において、バック層において原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で測定した高さ５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起密度が９０μｍ角中２０００〜５０００ケ、かつ高さ１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の突起密度が９０μｍ角中１０ケ以下であり、磁性層表面から５０ｎｍ以内の深さにおける塑性変形硬さが１００ｍｇｆ／μｍ2以上５００ｍｇｆ／μｍ2以下（０．９８ＧＰａ以上４．９０ＧＰａ以下）であることを特徴とする磁気テープ。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
可撓性支持体の片面に磁性層を有し、その反対面にバック層を有する磁気記録媒体において、バック層において原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で測定した高さ５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起密度が９０μｍ角中２０００〜５０００ケ、かつ高さ１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の突起密度が９０μｍ角中１０ケ以下であり、磁性層表面から５０ｎｍ以内の深さにおける塑性変形硬さが１００ｍｇｆ／μｍ2以上５００ｍｇｆ／μｍ2以下（０．９８ＧＰａ以上４．９０ＧＰａ以下）であることを特徴とする磁気テープ。
【請求項２】
非磁性層上に磁性層を塗布してなり、磁性層厚が２０〜２００ｎｍかつ、磁性層表面粗さＲａが１〜４ｎｍであることを特徴とする請求項１記載の磁気テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電磁変換特性および巻き姿に優れた高密度磁気テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
磁気記録媒体は、音声、画像、文字などあらゆるデーターの記録媒体として広く用いられている。近年では記録するデーターの容量、転送速度の向上に対応して高密度記録へのニーズが高まり、高い電磁変換特性を有する磁気記録媒体が求められている。また、データーを繰り返し使用、保存した時の信頼性も同時に要求される。従って優れた電磁変換特性に加えて、磁気記録媒体には良好な走行耐久性も要求されている。このために、特にテープ媒体ではバック層を設けて走行性を改善することが行われている。従来バック層で走行性を改善するには、ベース表面に突起を設けたり、バック層に、粒径０．２μｍ以上の粗粒子カーボンを添加して表面に突起を形成させることによって巻き姿を改善する試みがなされている。しかしながら、このような方法によってバック層の突起を形成すると、磁気テープをハブに巻き上げて保存や処理を行うときにバック層と磁性層が圧接してバック層の凹凸が磁性層に写ってしまう所謂「裏写り」が生じ、その結果、電磁変換特性が低下してしまうという欠点があった。このような「裏写り」の問題を解消するために、バック層の表面を平滑化する試みがなされている。
バック層を平滑にし、いわゆる裏写りを改善することによって電磁変換特性を向上させることを試みた従来の例としては、粒状酸化チタンとカーボンブラックの混合物を主体とした例が特許文献１に開示されている。また同特許文献１には、針状非磁性粉末の使用も示唆されている。しかしながら、これらの粉体を用いることで平滑性が向上し裏写りが少なくなるが、バックコートが平滑になることで前記の巻き姿が悪くなり、保存後にエラーが増加した。
【０００３】
近年のコンピューターストレージ用テープにおいては、高容量化のためテープ全体の厚さを薄くすることが必要とされている。磁気テープの厚さを薄くするために、従来は可撓性支持体を薄くしたり、塗布型磁気テープの可撓性支持体と磁性層の間に設ける非磁性層を薄くすることが行われていた。しかしながら、ある範囲以下に媒体を薄くしたときテープの巻き面の不整（飛び出し）が発生する（巻き姿が悪いと表現する）と保存により巻き姿が悪い部分のテープが折れたり、シンチングやスポーキングによったテープ形状の変化が生じ、結果的にエラーの増加につながる。
このように、従来技術では電磁変換特性と巻き姿がともに十分に良好な磁気テープを提供するには至っていなかった。特に、磁気テープ全体の厚さを薄くすることが要求されている今日では、電磁変換特性と巻き姿が良好である磁気テープが求められているにもかかわらず、満足の行く磁気テープは提供されていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２５９８５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は従来技術の課題を解決して、裏写りが少なく巻き姿が良好な高密度記録用の磁気テープを提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、可撓性支持体の片面に磁性層を有し、その反対面にバック層を有する磁気記録媒体において、バック層において原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で測定した高さ５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起密度が９０μｍ角中２０００〜５０００ケ、かつ高さ１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の突起密度が９０μｍ角中１０ケ以下であり、磁性層表面から５０ｎｍ以内の深さにおける塑性変形硬さが１００ｍｇｆ／μｍ2以上５００ｍｇｆ／μｍ2以下（０．９８ＧＰａ以上４．９０ＧＰａ以下）であることを特徴とする磁気テープによって達成できることを見出した。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、特定高さの突起の密度をバック層表面（バック面）に形成すると共に磁性層表面（磁性面）の硬さを特定したことにより、裏写りを抑制すると共にテープの巻き面の不整（飛び出し）や保存後のテープ形状の変化を低減することにより、高温多湿環境下での経時後でも電磁変換特性の良好な磁気テープを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、高さ５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起密度を増やすことによって圧力を分散し写りを少なくすると同時に、磁性層極表面を硬くすることで写りをさらに低減させる。バック面の高密度な突起により同伴エアが排除され良好な巻き姿が得られる。
この効果は磁性層が薄く、平滑になるほど顕著に現れる。なぜならば、磁性層が薄くなるほど、バック面の突起が磁性層に食い込んだときの磁気の損失が増え、また平滑なほどバック突起と接触する確率が高くなるためである。
【０００９】
本発明の磁気テープは、可撓性支持体の一方の面に磁性層を有し、その反対面にバック層を有するものを広く含む。したがって、本発明の磁気テープには、磁性層やバック層以外の層を有するものも含まれる。例えば、非磁性粉末を含む非磁性層、軟磁性粉末を含む軟磁性層、第２の磁性層、クッション層、オーバーコート層、接着層、保護層を有していてもよい。これらの層は、その機能を有効に発揮することができるように適切な位置に設けることができる。本発明の磁気テープとして好ましいのは、可撓性支持体と磁性層の間に、非磁性無機粉体とバインダーを含む非磁性層を有する磁気テープである。層の厚さは、磁性層を好ましくは２０〜２００ｎｍ、更に好ましくは３０〜１７０ｎｍとし、非磁性層を０．５〜３μｍ、好ましくは０．８〜２．５μｍにすることができる。非磁性層の厚さは、磁性層よりも厚いのが好ましい。磁性層を単独で有する場合は、通常０．１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍ、さらに好ましくは０．１〜１．５μｍにする。本発明の磁気テープに形成するバック層の厚さは、０．０５〜１．０μｍの範囲内に設定する。その中でも０．１〜０．８μｍの範囲内に設定するのが好ましく、０．２〜０．６μｍの範囲内に設定するのがより好ましい。
【００１０】
本発明の磁気テープのバック層は、非磁性粉末を結合剤に分散したものが用いられる。これら非磁性粉末としてはカーボンブラック、金属微粉末、有機フィラー、金属酸化物などがあるが、化学的な安定性及び分散性に優れる点で金属酸化物が、突起分布を制御及び導電性を付与する目的でカーボンブラックを用いることが好ましく、これらを混合して用いることもできる。金属酸化物としては、酸化チタン、α−酸化鉄、ゲータイト、ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＯ3、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＺnＯ等が挙げられる。粒子サイズは粒状の場合５〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜７０ｎｍである。針状の場合は長軸長０．０５〜０．５μｍ、好ましくは０．０５〜０．４μｍ、より好ましくは０．０７〜０．３μｍである。板状の場合は板の最大径が平均で０．０５〜２μｍ、好ましくは０．０５〜１μｍである。
【００１１】
バック層に含まれるカーボンブラックは、平均一次粒径（以下、単に「粒径」ともいう）２０〜６０ｎｍのカーボンブラックＡと、粒径８０〜１５０ｎｍのカーボンブラックＢを用いることが好ましい。なお、所望により上記以外のサイズのカーボンブラックも用いることができる。
カーボンブラックは、バック層の固形分１００質量部に対して５０〜２００質量部が好ましく、７０〜１８０質量部が更に好ましい。
【００１２】
本発明のバック層用結合剤には、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等を用いることができる。好ましい結合剤は、塩素を含有しないニトロセルロース等の繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂である。その中でも、所定のカッピングを付与するためには、架橋により収縮するニトロセルロースやポリウレタンが望ましい。ポリウレタンとしてはＴｇが８０℃〜１４０℃のポリウレタン樹脂を用いるのが、保存性改善のために、より好ましい。特に好ましいポリウレタンは、ジオールと有機ジイソシアネートとの反応により得られるポリウレタン樹脂であって、上記ジオールとして、環状構造を有する短鎖ジオールおよびエーテル結合を有する長鎖ジオールを、ポリウレタン樹脂を基準として、それぞれ１７〜４０質量％および１０〜５０質量％含有するものからなり、かつ上記長鎖ジオール中のエーテル結合を、ポリウレタン樹脂に対して、１．０〜５．０モル／ｇ含有するものである。
【００１３】
ポリウレタン樹脂は、分子中に−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ3ＭＭ'、−ＯＰＯ3ＭＭ'、−ＮＲＲ'、−Ｎ+ＲＲ'Ｒ''ＣＯＯ-（ここで、Ｍ及びＭ'は、各々独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムであり、Ｒ及びＲは各々独立に炭素数１〜１２のアルキル基、Ｒ″は炭素数１〜１２のＮ結合アルキレン基を示す）から選ばれた少なくとも１種の極性基を含むことが好ましく、とくに好ましくは、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍである。これらの極性基の量は好ましくは、１×１０-5〜２×１０-4ｅｑ／ｇであり、特に好ましくは５×１０-5〜１×１０-4ｅｑ／ｇである。１×１０-5ｅｑ／ｇより少ないと粉体への吸着が不充分となるために分散性が低下する傾向があり、２×１０-4ｅｑ／ｇより多くなると溶剤への溶解性が低下する傾向があるので分散性が低下する傾向がある。
【００１４】
ポリウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は５０００〜１００，０００が好ましく、さらに好ましくは１０，０００〜５０，０００であり、特に好ましくは２０，０００〜４０，０００である。５０００未満では、塗膜の強度や耐久性が低い。また、１００，０００より多いと溶剤への溶解性や分散性が低い。ポリウレタン樹脂の環状構造は剛直性に寄与し、エーテル基は柔軟性に寄与する。上述のポリウレタン樹脂は、溶解性が高く、慣性半径（分子の広がり）が大きく、粉体の分散性が良好である。また、ポリウレタン樹脂自身の硬さ（高Ｔｇ、高ヤング率）と靱性（伸び）の２つの特性を兼ね備えている。
【００１５】
さらに、該バック層はモース硬度９以上でかつ粒径がバック層厚みの１０〜４０％である研磨粒子を含有することが、走行耐久性をより向上出来る点で好ましい。研磨粒子としては、α−アルミナ、酸化クロム、人工ダイヤモンド、カーボン性窒化硼素（ＣＢＮ）等を挙げることができる。中でも、粒径が０．３μｍ以下であり、該粒径がバック層厚みの１０〜４０％であるものを使用するのが好ましい。１０％未満だとバック層に粒子が埋没し研磨剤としての役割がなく、４０％を超えると突起が増加し裏写りが劣化する。この研磨粒子は、カーボンブラック１００質量部に対して、好ましくは１〜１０質量部、更に好ましくは２〜８質量部用いることができる。この場合、研磨粒子が前記金属酸化物に含まれるものであっても、研磨粒子として算入する。
バック層のガラス転移温度は８０〜１８０℃、好ましくは９０〜１６０℃である。
【００１６】
本発明の磁気テープの磁性層に用いられる強磁性粉末は、強磁性酸化鉄、コバルト含有強磁性酸化鉄、バリウムフェライト粉末又は強磁性金属粉末等である。強磁性粉末はＳBET（ＢＥＴ比表面積）が４０〜８０ｍ2／ｇ、好ましくは５０〜７０ｍ2／ｇである。結晶子サイズは１２〜２５ｎｍ、好ましくは１３〜２２ｎｍであり、特に好ましくは１４〜２０ｎｍである。長軸長は０．０５〜０．２５μｍであり、好ましくは０．０７〜０．２μｍであり、特に好ましくは０．０８〜０．１５μｍである。強磁性粉末のｐＨは７以上が好ましい。強磁性金属粉末としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等の単体又は合金が挙げられ、金属成分の２０質量％以下の範囲内で、アルミニウム、ケイ素、硫黄、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、イットリウム、モリブデン、ロジウム、パラジウム、金、錫、アンチモン、ホウ素、バリウム、タンタル、タングステン、レニウム、銀、鉛、リン、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルル、ビスマス等を含ませることができる。また、強磁性金属粉末が少量の水、水酸化物又は酸化物を含むものであってもよい。これらの強磁性粉末の製法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性粉末についても公知の方法に従って製造することができる。強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状及び板状のものなどが使用される。とくに針状の強磁性粉末を使用することが好ましい。本発明においては、バインダー、硬化剤及び強磁性粉末を、通常、磁性塗料の調製の際に使用されているメチルエチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチル等の溶剤と共に混練分散して磁性層形成用塗料とする。混練分散は通常の方法に従って行うことができる。磁性層形成用塗料は、上記成分以外に、α−Ａｌ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3等の研磨剤、カーボンブラック等の帯電防止剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイル等の潤滑剤、分散剤など通常使用されている添加剤あるいは充填剤を含んでいてもよい。
【００１７】
次に本発明が多層構成を有する場合に存在する下層非磁性層又は下層磁性層について説明する。本発明の下層に用いられる無機粉末は、磁性粉末、非磁性粉末を問わない。例えば非磁性粉末の場合、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機化合物や非磁性金属から選択することができる。無機化合物としては、例えば酸化チタン（ＴｉＯ2、ＴｉＯ）、α化率９０〜１００％のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化すず、酸化タングステン、酸化バナジウム、炭化ケイ素、酸化セリウム、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、ゲーサイト、水酸化アルミニウムなどを単独又は組合せで使用することができる。特に好ましいのは二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは特開平５−１８２１７７号公報に記載の二酸化チタン、および特開平６−６０３６２号公報、特開平９−１７０００３号公報に記載のα−酸化鉄である。非磁性金属としては、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が挙げられる。これら非磁性粉末の粒径は０．００５〜２μｍであるのが好ましいが、必要に応じて粒径の異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ましいのは、粒径が０．０１μｍ〜０．２μｍの非磁性粉末である。非磁性粉末のｐＨは６〜９であるのが特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は１〜１００ｍ2／ｇ、好ましくは５〜５０ｍ2／ｇ、更に好ましくは７〜４０ｍ2／ｇである。非磁性粉末の結晶子サイズは０．０１μｍ〜２μｍであるのが好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれであっても良い。
【００１８】
軟磁性粉末としては、粒状Ｆｅ、Ｎｉ、粒状マグネタイト、Ｆｅ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ（センダスト）合金、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｇ−Ｚｎフェライト、Ｍｇ−Ｍｎフェライト、その他、近角聡信著（「強磁性体の物理（下）磁気特性と応用」（裳華房、１９８４年）、３６８〜３７６頁）に記載されているもの等が挙げられる。これらの非磁性粉末や軟磁性粉末の表面はその少なくとも一部がＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＺｎＯで被覆されるように表面処理しておくのが好ましい。このうち、特に良好な分散性を与えるのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2であり、さらに好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2である。これらは組み合わせて使用してもよいし、単独で用いてもよい。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いてもよいし、先ずアルミナで被覆されるべく処理した後にその表層をシリカで被覆されるべく処理する方法、又はその逆の方法を採ってもよい。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、一般に均質で密である方が好ましい。
【００１９】
下層にカ−ボンブラックを混合させることによって、表面電気抵抗Ｒｓを下げ、しかも所望のマイクロビッカース硬度を得ることができる。カ−ボンブラックの粒径は５ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。具体的には、上述のバック層に用いることができるカーボンブラックと同じものを用いることができる。
【００２０】
本発明に用いることのできる可撓性支持体として、二軸延伸を行ったポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズオキサゾール等を挙げることができる。これらの非磁性支持体は、あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理などを行ったものであってもよい。また本発明に用いることのできる非磁性支持体は、中心線平均表面粗さがカットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．１〜２０ｎｍ、好ましくは１〜１０ｎｍの範囲にあって、表面が優れた平滑性を有しているのが好ましい。また、これらの非磁性支持体は中心線平均表面粗さが小さいだけでなく１μ以上の粗大突起がないことが好ましい。非磁性支持体の厚さは４〜１５μｍ、好ましくは４〜９μｍである。薄い場合は、バック層の凹凸がハンドリングテンションで写りやすくなるため、上述のポリウレタン樹脂を最上層に使用することによってこれを効果的に抑制することができる。厚が７μｍ以下の場合は、ＰＥＮもしくはアラミド等の芳香族ポリアミドを使用するのが好ましい。最も好ましいのはアラミドである。
【００２１】
本発明の磁気テープの製造は、例えば、乾燥後の層厚が上述の所定の範囲内になるように、走行下にある非磁性支持体の表面に塗料を蒸着または塗布してゆくことによって行うことができる。複数の磁性塗料もしくは非磁性塗料を逐次あるいは同時に重層塗布してもよい。磁性塗料を塗布するための塗布機としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイコート、スピンコート等が利用できる。これらについては例えば（株）総合技術センター発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年５月３１日）を参考にできる。片面に２以上の層を有する磁気テープを製造するときには、例えば以下の方法を用いることができる。
（１）磁性塗料の塗布で一般的に適用されるグラビア、ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布装置によってまず下層を塗布し、下層が乾燥する前に特公平１−４６１８６号公報、特開昭６０−２３８１７９号公報、特開平２−２６５６７２号公報等に開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗布装置等を用いて、上層を塗布する方法。
（２）特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−１７９７１号公報、特開平２−２６５６７２号公報に開示されている塗料通液スリットを２個有する一つの塗布ヘッド等を用いて、上下層をほぼ同時に塗布する方法。
（３）特開平２−１７４９６５号公報に開示されているバックアップロール付きのエクストルージョン塗布装置等を用いて、上下層をほぼ同時に塗布する方法。
【００２２】
塗布した磁性層は、磁性層中に含まれる強磁性粉末を磁場配向処理した後に乾燥する。磁場配向処理は、当業者に周知の方法によって適宜行うことができる。磁性層は、乾燥後にスーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑化処理する。表面平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上する。このため、電磁変換特性の高い磁気テープを得ることができる。カレンダー処理ロールとしては金属、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性プラスチックロールを使用する。
【００２３】
本発明において、磁性層表面から５０ｎｍ以内の深さにおける磁性層表面の塑性変形硬さは、１００ｍｇｆ／μｍ2以上５００ｍｇｆ／μｍ2以下（０．９８ＧＰａ以上４．９０ＧＰａ以下）、好ましくは、１２０ｍｇｆ／μｍ2以上４５０ｍｇｆ／μｍ2以下（１．２ＧＰａ以上４．４ＧＰａ以下）に制御される。ここで、磁性層表面から５０ｎｍ以内の深さとは、磁性層表面から５０ｎｍ以内の任意の深さを意味し、磁性層表面から５０ｎｍ以内の全域であってもよい。
この塑性変形硬さの制御手段としては、磁性層に用いる結合剤の弾性率を高くすること、高い圧力でカレンダー処理すること等が挙げられる。
磁性層に用いる結合剤としては、上記バック層に用いられるものと同様のものを用いることができ、好ましくはバック層に好適に用いられるポリウレタン樹脂と同じもの又はその類似物を少なくとも用いることが好ましい。
磁性層に用いられるポリウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は１万〜１０万が好ましく、さらに好ましくは２万〜６万であり、特に好ましくは３万〜６万である。ポリウレタン樹脂のＴｇは、３０〜２００℃が好ましく、５０〜１５０℃が更に好ましい。
カレンダー処理は、カレンダーロールの温度を６０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃、特に好ましくは８０〜１００℃にし、圧力を１００〜５００ｋｇ／ｃｍ（９８〜４９０ｋＮ／ｍ）、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍ（１９６〜４４１ｋＮ／ｍ）、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍ（２９４〜３９２ｋＮ／ｍ）にして行う。
本発明の磁気テープは、平滑性が良好な表面を有しているのが好ましい。平滑性を良好にするためには、例えば上述したように特定のバインダーを選んで形成した磁性層に上記カレンダー処理を施すのが有効である。
磁性層表面粗さＲａは、１〜４ｎｍが好ましく、１〜３ｎｍが更に好ましい。
【００２４】
得られた磁気テープは、裁断機などを使用して所望の大きさに裁断して使用することができる。カレンダー処理を経た磁気テープは、熱処理するのが一般的である。最近では、高密度磁気テープの直線性（オフトラックマージン確保）のために、熱収縮率を下げることが重視されている。特に、狭トラック化に伴い、使用環境下でのＭＤ方向（長手方向）の収縮率を０．０７％以下に抑えることが求められている。熱収縮率低減手段として、低テンションでハンドリングしながらウエッブ状で熱処理する方法と、バルク又はカセットに組み込んだ場合のようにテープが積層した形態で熱処理する方法（サーモ処理）がある。
本発明では５０〜８０℃で１０〜３６時間バルクロールで熱処理を行うことが好ましい。
【００２５】
本発明の磁気テープの構成を採用すれば、高弾性で塑性変形の残りにくい層形成を行うことができるため、特に、サーモ処理を伴う磁気テープで、高出力、低ノイズの磁気テープを供給することができる。これは、特に上述のポリウレタン樹脂を使用した場合に顕著である。本発明の磁気テープの７０℃、４８時間後のＭＤ方向の熱収縮率は０．１２％以下であることが好ましい。この熱収縮率は、８ｍｍ巾×１０ｃｍのテープ片の片側に０．２ｇの荷重をつけてつるし、７０℃環境下に４８時間保存し、保存後のテープ長変化量を保存前のテープ長（１０ｃｍ）で割って求めたものである。本発明の磁気テープにおいては、磁気テープ作製時に高速ハンドリングしてもロール、スリットパンケーキ、組込リールに巻き上げられたテープの巻姿が良好である。同様にして、テープドライブ中で高速で早送りしたり、巻戻したりした後のリール上のテープの巻姿も良好である。
【実施例】
【００２６】
以下に実施例を記載して、本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に記載される成分、割合、手順等は、本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下の実施例に示す具体例に制限されるものではない。
磁気テープの製造
以下に記載する方法にしたがって、支持体とバック層が異なる磁気テープを製造した。
（実施例１）
表１に記載される磁性層形成用塗料のａ成分をオープンニーダーで混練した後、サンドミルを用いて分散させた。得られた分散液にｂ成分を添加し、さらにｃ成分を加えて平均孔径１μｍのフィルターを用いて濾過することによって磁性層形成用塗料を調製した。
表２に記載される非磁性層形成用塗料のｄ成分をオープンニーダーで混練した後、サンドミルを用いて分散させた。得られた分散液にｅ成分を添加し、さらにｆ成分を加えて平均孔径１μｍのフィルターを用いて濾過することによって非磁性層形成用塗料を調製した。
表３に記載されるバック層形成用塗料のｇ成分にｈ成分の２０％を混合し混練した後、残りのｈ成分の４０％を加えてサンドミルを用いて分散した。得られた分散液に残りのｈ成分を添加して平均孔径１μｍのフィルターを用いて濾過することによって本発明の実施例１のバック層用の塗布液を調製した。
厚さ５．２μｍのポリエチレンナフタレート支持体（磁性層側Ｒａ：１．４ｎｍ、バック層側Ｒａ：３ｎｍ）上に、調製した非磁性層形成用塗料を乾燥後の厚さが１．５μｍになるように塗布し、その直後に磁性層形成用塗料を乾燥後の厚さが７０ｎｍになるように塗布した。磁性層形成用塗料が未乾燥の状態で、３００ｍＴの磁石で磁場配向を行った後、乾燥した。バック層形成用塗料を乾燥後の厚さが０．５μｍになるように塗布、乾燥した。その後、金属ロールを７本積み重ねたカレンダー装置によって、金属ロールのニップ間を６回通してカレンダー処理を行った（線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）、温度９０℃）。１／２インチ幅にスリットした後、外径にテーパーを付けたアルミ製のハブ芯にまいて７０℃２４時間のアニール処理を行って磁気テープを製造した。
【００２７】
【表１】
2005158129.tif 000002
【００２８】
注１）Ｆｅ／Ｃｏ（原子比＝１００／３０）、Ｆｅ／Ａｌ（原子比＝１００／１１）、保磁力Ｈｃ：１９２ｋＡ／ｍ（２４３０Ｏｅ）、結晶子サイズ：１１０Å、飽和磁化モーメントσｓ：１１０Ａ・ｍ2／ｋｇ、平均長軸長：０．０４５μｍ、針状比：５．５
注２）数平均分子量：３６０００、Ｔｇ：９４℃、−ＳＯ3Ｎａ基：６μｅｑ／ｇ
＜合成組成＞                                                ［ｍｏｌ］
水素化ビスフェノールＡ                                        ０．６
ビスフェノールＡのポリプロピレンオキシド付加物                ０．３
ビス（２−ヒドロキシエチル）５−スルホイソフタレートのＮａ塩  ０．０５
ジフェニルメタンジイソシアネート                              １．０
トリメチロールプロパン                                        ０．０５
【００２９】
【表２】
2005158129.tif 000003
【００３０】
注３）平均長軸長：０．１５μｍ、針状比：８、ＳBET：５８ｍ2／ｇ、表面被覆化合物：Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2、
注４）ＤＢＰ吸油量：１２０ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ：８、ＳBET：２５０ｍ2／ｇ
【００３１】
【表３】
2005158129.tif 000004
【００３２】
注５）数平均分子量４５０００、Ｔｇ：１０５℃、−ＳＯ3Ｎａ基：６μｅｑ／ｇ
＜合成組成＞                                                ［ｍｏｌ］
水素化ビスフェノールＡ                                        ０．５
ビスフェノールＡのポリプロピレンオキシド付加物                ０．４
ビス（２−ヒドロキシエチル）５−スルホイソフタレートのＮａ塩  ０．０５
ジフェニルメタンジイソシアネート                              １．０
トリメチロールプロパン                                        ０．０５
【００３３】
（実施例２）
実施例１において、バック層形成用塗料のカーボンブラックＡを６０部、カーボンブラックＢを８０部とした以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。
（実施例３）
実施例１において、バック層形成用塗料のカーボンブラックＡを１２０部、カーボンブラックＢを２０部とした以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。
（実施例４）
実施例１において、カレンダー処理を２回行った以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。
（実施例５）
実施例１において、バック面にあたるカレンダーロールをエポキシにし、カレンダー処理を２回行った以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。
（比較例１）
実施例１において、バック層形成用塗料のカーボンブラックＡの粒径を１７ｎｍ、カーボンブラックＢの粒径を２７０ｎｍとしてエポキシロール処理した以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。
（比較例２）
実施例１において、バック層形成用塗料のカーボンブラックＡの添加量を８０部に、カーボンブラックＢの粒径を２７０ｎｍ、添加量を８０部とした以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。
（比較例３）
実施例１において、バック層形成用塗料のカーボンブラックＡの粒径を１７ｎｍ、カーボンブラックＢ添加量を２０部としてカレンダー処理を３回行った以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。
製造した磁気テープのそれぞれについて、以下の試験および測定を行った。
【００３４】
試験および測定方法
（１）Ｃ／Ｎ比の測定
記録ヘッド（ＭＩＧ、ギャップ０．１５μｍ、トラック幅１８μｍ、１．８Ｔ）と再生用ＭＲヘッド（シールド型：シールド間ｇａｐ０．２μｍ、トラック幅４μｍ）をドラムテスターに取り付けて測定した。
ヘッド−メディア相対速度１０ｍ／ｍｉｎで記録波長０．２μｍ（５０ＭＨｚ）の単周波信号を記録、再生信号をシバソク製スペクトラムアナライザーにて周波数分析し前記単周波信号の出力電圧と、１ＭＨｚ離れたノイズ電圧の比をＣ／Ｎとした。再生時にはＭＲヘッドに、再生出力が最大になる様に、バイアス電流を印可した。
なお、上記Ｃ／Ｎは、製造後３０日以内通常の環境で保存した磁気テープ（初期）と６０℃、８０％ＲＨ、７日間保存後の磁気テープを用いて測定した。
（２）巻き姿
ＬＴＯ  Ｕｌｔｒｉｕｍ−１のカートリッジにテープを６００ｍ巻き取り、同ドライブ（ＩＢＭ社製）で搬送速度５ｍ／ｓｅｃで全長記録し巻き取ったテープの巻き面を観察した。テープの巻き面の飛び出し箇所を数えた。飛び出しの許容範囲は３ケ所以下である。
（３）突起密度
原子間力顕微鏡で９０μｍ四方の突起高さと個数をタッピングモードで測定した。突起高さは中心面（平面と粗さ曲線で囲まれた体積が平面に対して上下で等しく、かつ最小になる平面）を基準面とした高さと定義した。
（４）磁性層表面の塑性変形硬さ
エリオニクス社製の超微小押し込み硬さ試験機にて、稜間角１１５度の三角錘圧子を用い荷重２〜５ｍｇｆ（１９．６〜４９μＮ）、負荷（除荷）速度４×１０-4ｍｇｆ／ｓｅｃ（３９．２ｐＮ／ｓｅｃ）にて負荷曲線と除荷曲線の差を求めて算出した。
（５）磁性層表面のＲａ
Ｗｙｋｏ社ＴＯＰＯ  ３Ｄを用いて測定した。
試験および測定結果は、以下の表に示すとおりであった。
【００３５】
【表４】
2005158129.tif 000005
【００３６】
比較例１は、カーボンブラックＡの粒径を１７ｎｍ、カーボンブラックＢの粒径を２７０ｎｍとしてエポキシロール処理したものであるが、５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起が少なく１００ｎｍ以上の突起が多い。また表面が柔らかいのでＣ／Ｎの初期値が低く６０℃８０％７日保存後のＣ／Ｎ劣化が大きい。また飛び出しも多い。比較例２は、カーボンブラックＡの添加量を８０部に、カーボンＢの粒径を２７０ｎｍ、添加量を８０部とした例であるが、バック突起が多く、保存後のＣ／Ｎ劣化が大きい。比較例３は、カーボンブラックＡの粒径を１７ｎｍ、カーボンブラックＢ添加量を２０部としてカレンダー処理を３回行った例であるが、表面が固すぎてヘッドタッチ悪化しＣ／Ｎに劣る。バック突起が少なく磁性層表面が平滑なため巻き飛び出しが多発した。
本発明の実施例は、初期及び保存後のＣ／Ｎが高く、かつ巻き姿も良好である。