(57)【要約】    【課題】  染髪剤組成物で処理し染色された毛髪を処理することを目的とした、安全性が高く、使用感に優れ、各種高分子化合物との相溶性に優れ、安定なパール光沢を有する美観の優れた染色毛髪用シャンプー組成物を提供する。    【解決手段】  アミドアミン型の両性界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤とを、合計で純分換算１０〜２５重量％含有し、前記アミドアミン型の両性界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤の比率が純分重量比で９：１〜５：５の範囲であり、さらに脂肪酸グリコールエステル０．５〜５重量％、ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物０．１重量％〜１０重量％からなり、ｐＨが７以下に調整されたことを特徴とする染色毛髪用シャンプー組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2005213208.tif 000010
［式中Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、ｓは２又は３の整数、ｖ、ｗは互いに独立に１〜３の整数、Ｍ１はアルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。］
で示されるアミドアミン型の両性界面活性剤と、
一般式（２）及び／又は一般式（３）
【化２】
2005213208.tif 000011
［式中Ｒ２ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、Ｒ３は水素原子、メチル基又はエチル基、ｕ、ｎは１又は２の整数を表す。Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す。］
で示されるＮ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤とを、合計で純分換算１０〜２５重量％含有し、前記アミドアミン型の両性界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤の比率が純分重量比で９：１〜５：５の範囲であり、
更に一般式（４）
【化３】
2005213208.tif 000012
［但し、式中Ｒ４は炭素数１５〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは１乃至３の数を示し、Ａは水素原子又はＲ４ＣＯ基を表す。］
で示される脂肪酸グリコールエステル０．５〜５重量％及び
一般式（５）及び／又は一般式（６）
【化４】
2005213208.tif 000013
［但し、一般式（５）及び一般式（６）において、Ｒ５は８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８及びＲ９はそれぞれ互いに独立に、水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。］
で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物０．１重量％〜１０重量％からなり、ｐＨが７以下に調整されたことを特徴とする染色毛髪用シャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染髪剤組成物で処理し染色された毛髪を洗髪する場合に、色落ちを防止する効果を有し、低刺激で使用感に優れ、さらに優れた真珠光沢を有する染色毛髪用シャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、中高年層の増加や白髪に悩む若年層の増加に伴い、白髪を自然な色に染髪したいという要望が高まりつつある。また若年層においては、ファッション上の理由から、黒髪を栗色系や褐色系の色合いにしたいという要求も高まってきている。このため、ヘアカラーやカラーリンス、カラートリートメント、カラームースなど数多くの商品が市販されている。このような商品は、毛髪に酸化染料や酸性染料などの直接染料を吸着させ、毛髪の色調を変化させる原理を利用しているため、日々の洗髪により染料の脱離や変色が生じ、染毛直後の色合いが長持ちしないという欠点がある。
【０００３】
このような問題に対し、シャンプーに染料を配合し洗髪時に毛髪に染料を残留させて色を維持しようとする試みが数多くなされている(特許文献１、特許文献２、特許文献３等参照)。しかし、これらの提案はいずれも染色された毛髪に既に吸着されている染料の脱離や変色の防止には配慮を払っておらず、これらに着目した色落ち防止効果に優れた洗浄剤組成物についての提案は数が少ない。
【０００４】
特許文献４には染髪組成物で処理し染色された毛髪を洗髪する場合に、色落ちを防止することのできる染毛処理した毛髪用の洗浄剤組成物としてカルボン酸残基を有する界面活性剤を含有し、かつｐＨが３.０〜７.０である染毛処理した毛髪用洗浄剤組成物が提案されている。具体的なカルボン酸基を有する界面活性剤としてスルホコハク酸系界面活性剤、アシルグルタミン酸系界面活性剤、カルボキシベタイン系界面活性剤、アシル化ペプチド系界面活性剤が例示されている。しかしながら、これらの開示技術の色落ち防止効果は十分ではなくさらなる改良が望まれていた。
【０００５】
また、シャンプー、ボディシャンプー、リンス等の付加価値を高める目的で、これらの外観をパール状にすることが行われている。従来、外観をパール状にするための方法として、エチレングリコール脂肪酸エステル等の結晶を晶出させる方法などが取られている。特許文献４によるカルボン酸基を有する界面活性剤、特にＮ−アシルグルタミン酸系界面活性剤、アシル化ペプチド系界面活性剤等のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物に、室温で固形のエチレングリコール脂肪酸エステル等を配合して、パール光沢を出現させようとしても困難であった。
【０００６】
一方特許文献５には、無機塩を配合することによりＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物に、室温で固形のエチレングリコール脂肪酸エステル等を配合してパール光沢を出現させる技術が開示されているが、近年コンディショニング剤、セット剤として使用される頻度の高くなった高分子化合物との相溶性、低温安定性に問題が発生する可能性があった。
【特許文献１】特公平４−２２８８４号公報
【特許文献２】特開平３−５０６０２７号公報
【特許文献３】特開平５−２２１８３５号公報
【特許文献４】特開平７−２３３０３３号公報
【特許文献５】特開２００３−１４６８５３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、染髪剤組成物で処理し染色された毛髪を処理することを目的とした、安全性が高く、使用感に優れ、各種高分子化合物との相溶性に優れ、安定なパール光沢を有する美観の優れた染色毛髪用シャンプー組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤と各種界面活性剤の組み合わせによる色落ち防止効果、エチレングリコール脂肪酸エステルによる真珠光沢付与を鋭意検討の結果、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤に特定のアミドアミン型両性界面活性剤および特定のノニオン界面活性剤を特定の範囲で配合することにより問題が解決することを見出し本発明を完成した。
【０００９】
即ち本発明は
一般式（１）
【００１０】
【化１】
2005213208.tif 000002
【００１１】
［式中Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、ｓは２又は３の整数、ｖ、ｗは互いに独立に１〜３の整数、Ｍ１はアルカリ金属またはアルカノールアミンを表す。］
で示されるアミドアミン型の両性界面活性剤と、
一般式（２）及び／又は一般式（３）
【００１２】
【化２】
2005213208.tif 000003
【００１３】
［式中Ｒ２ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、Ｒ３は水素原子、メチル基又はエチル基、ｕ、ｎは１又は２の整数を表す。Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す。］
で示されるＮ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤とを、合計で純分換算１０〜２５重量％含有し、前記アミドアミン型の両性界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤の比率が純分重量比で９：１〜５：５の範囲であり、
更に一般式（４）
【００１４】
【化３】
2005213208.tif 000004
【００１５】
［但し、式中Ｒ４は炭素数１５〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは１乃至３の数を示し、Ａは水素原子又はＲ４ＣＯ基を表す。］
で示される脂肪酸グリコールエステル０．５〜５重量％及び
一般式（５）及び／又は一般式（６）
【００１６】
【化４】
2005213208.tif 000005
【００１７】
［但し、一般式（５）及び一般式（６）において、Ｒ５は８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８及びＲ９はそれぞれ互いに独立に、水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。］
で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物０．１重量％〜１０重量％からなり、ｐＨが７以下に調整されたことを特徴とする染色毛髪用シャンプー組成物に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の染色毛髪用シャンプー組成物は、良好なパール状態であり、適度な粘度を示し、低温安定性に優れ、染毛剤の色落ち防止に優れた効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明における第一成分は、一般式（１）
【００２０】
【化５】
2005213208.tif 000006
【００２１】
［式中Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、ｓは２又は３の整数、ｖ、ｗは互いに独立に１〜３の整数、Ｍ１はアルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。］
で示されるアミドアミン型の両性界面活性剤である。
【００２２】
アミドアミン型の両性界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ミリスイル−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等を挙げることができる。
【００２３】
本発明における第二成分は、一般式（２）及び／または一般式（３）
【００２４】
【化６】
2005213208.tif 000007
【００２５】
［式中Ｒ２ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、Ｒ３は水素原子、メチル基又はエチル基、ｕ、ｎは１又は２の整数を表す。Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す。］
で示されるＮ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤である。
【００２６】
Ｎ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤の好適例としては、例えばラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル-β-アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン等が挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられる前記一般式（４）で示される脂肪酸グリコールエステルは、本発明シャンプー組成物においてパール光沢を出現させるために加える室温で固体の物質であり、好適例としてはエチレングリコールジミリステート、エチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノステアレートやこれらの混合物が挙げられる。パール結晶となる脂肪酸グリコールエステル類の本発明シャンプー組成物に対する配合量は０．５〜５重量％が好ましく１．５〜３．０重量％がより好ましい。脂肪酸グリコールエステルの配合量が０．５重量％を下回ると真珠光沢が薄くなり好ましくなく、５重量％を超えた場合は、シャンプー組成物の起泡力を落とすほか、保存安定性が悪化する場合があり好ましくない。
【００２８】
本発明における前記一般式（５）及び／または一般式（６）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物は１，２−エポキシ化合物と脂肪族ジオールとの縮合反応によって得られる。
【００２９】
本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の製造に用いられる１，２−エポキシ化合物は、好ましくは１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、及び１，２−エポキシオクタデカンなどから選ばれ、より好ましくは１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、及び１，２−エポキシテトラデカンから選ばれ、これらを混合して使用してもよい。
【００３０】
本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の製造に用いられる脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、及びネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類の中から選ばれる１種、又は２種以上の混合物を使用することが出来る。
【００３１】
本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の配合量は０．１重量％〜１０重量％が好ましい、ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の配合量が０．１重量％を下回るとパール光沢が出現しない場合があり好ましくない。
次に本発明の各成分の配合比率に関して詳細に述べる。
【００３２】
本発明シャンプー組成物においては、一般式（２）及び／または一般式（３）で示されるＮ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤と一般式（１）で示されるアミドアミン型両性界面活性剤を合計で純分換算１０〜２５重量％含有する。より好ましくは１５〜２０重量％である。両者の総量が１０重量％未満では、起泡力、粘度等に問題が発生する可能性があり好ましくない。２５重量％を超えた場合は、液体状態を保てなくなる場合があり好ましくない。
【００３３】
更に第一成分と第二成分即ちアミドアミン型の両性界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型のアニオン性界面活性剤の比率が純分重量比で９：１〜５：５の範囲であることが重要である。この範囲内にあることにより、染色毛に対する色落ち防止効果が最大になるのと同時に、先に説明した一般式（５）及び／または一般式（６）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物０．１重量％〜１０重量％と、一般式（４）で示される脂肪酸グリコールエステル０．５〜５重量％を組み合わせることにより安定な真珠光沢を示すシャンプー組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明の洗浄剤組成物のｐＨは７以下が好ましい。さらに好ましくは４.５〜６.５である。ｐＨが７より高いと、洗浄時の色落ち防止効果が得られない。ｐＨ調整に用いるｐＨ調整剤については特に限定されるものではないが、特にクエン酸、リンゴ酸、乳酸のようなヒドロキシカルボン酸、燐酸またはそれらのナトリウム塩、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンを用いることが好ましい。
本発明組成物には発明の効果を妨げない範囲で通常化粧品に用いられる他の成分を配合しても良い。通常化粧品に用いられる他の成分の好適例を示す。
カチオン化セルロース、カチオン化グァー等のコンディショニング剤。
メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤。
塩化ベンザルコニウム，イソプロピルメチルフエノ−ル，レゾルシン，ジンクピリチオン，感光素１０１号，感光素２０１号，サリチル酸，サリチル酸ナトリウム，オクトピロツクス及びヒノキチオ−ル等の抗菌剤。
パラアミノ安息香酸、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレ−ト等の紫外線吸収剤。
パントテン酸、アルギニン等の抗酸化剤。
グリチルリチン酸、アラントイン等の抗炎症剤。
アミノ変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、シリコーン油などのシリコーン誘導体。
エチレンジアミン四酢酸及びナトリウム塩、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等の金属封鎖剤。
茶エキス、アロエエキス、イチョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、海草エキス等の動植物抽出物。
色素、香料等があげられる。
【００３５】
＜実施例１〜８、比較例１〜１４＞
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。実施例および比較例中の%は重量%を意味する。
【００３６】
下記表１及び表２に従ってサンプル調整とその性能評価を行った。
【００３７】
各サンプルは表に記載された割合で各成分を攪拌装置の付いた容器に入れ、８０℃まで攪拌昇温し、１０分熟成後、４０℃まで各サンプル共同じ攪拌速度を与えながら冷却してサンプルとした。
各種サンプルに対して以下の方法で外観試験、低温安定性、粘度測定、色落ち防止効果の各種評価を行った。
【００３８】
外観試験
直径８cmのシャーレに各サンプルを約２０ｇ取り、溶液の状態を観察する。
【００３９】
表面に光沢があり、サンプルをガラス棒で掻き回す時、ガラス棒の軌跡に沿って光沢を出現させている結晶のオリエンテーションにより筋が観察出るものを真珠光沢ありと判断し、オリエンテーションによる筋が見えないものを或いはハッキリしないものを白濁状態として判定した。
【００４０】
低温安定性
−５℃で１週間保存後の性状について測定、観察した。
【００４１】
粘度測定
粘度はＢ型粘度計で測定した（東機産業（株）、ＴＶ−１０型粘度計、２５℃で測定）。
【００４２】
色落ち防止効果
白髪毛束（（株）ビューラックス製BM-W、長さ10cm、重さ1g）をPOE(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマール20C）の2%水溶液で十分に洗浄した後、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後の毛束を市販の染毛剤（（株）資生堂製、商品名：マシェリ ラスティングヘアカラー、色：シアーアッシュまたはスタイリッシュレッド）で、商品に指定されている方法で染色した後、十分に水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。容量100mlのサンプルビンに各シャンプー２．５ｇを蒸留水で100mlに希釈した溶液を注ぎ、乾燥後の染色済み毛束を詰めて、蓋で密閉した後、室温で７日震盪した。震盪終了後、蓋を開け、サンプルビン中の染色済み毛束を取り出した後、十分に水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後の染色済み毛束を色差計（日本電色工業（株）製、Spectrophotometer SE 2000）で色差（ΔE）を測定した。ΔEの数値が小さいほど色落ち防止効果が高いと判断される。
【００４３】
【表１】
2005213208.tif 000008
【００４４】
（注１）川研ファインケミカル（株）製、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム（脱塩品）、「ソフタゾリンＣＬ−Ｒ」
（注２）川研ファインケミカル（株）製、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム（脱塩品）、「ソフタゾリンＣＨ−Ｒ」
（注３）川研ファインケミカル（株）製、ラウリル／ミリスチルグリコールヒドロキシプロピルエーテル、「ビスコセーフＬＭＰＥ」
（注４）ライオン（株）製、アクリル系カチオン、「リポフローＭＮ」
（注５）東邦化学工業（株）製、カチオン化セルロース、「カチナールＨＣ−１００」
【００４５】
表１は、本件発明の第三成分である脂肪酸グリコールエステル及び第四成分であるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を同一量配合し、洗浄成分の主剤となるアニオン及び両性界面活性剤の種類及び量を変化させた結果である。全てのサンプルにおいてパール状態が確認され、脂肪酸グリコールエステルとヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の組み合わせはパール状態になり易い事が分かる。色落ち防止効果は、Ｎ−アシルアミノ酸と特定のアミドアミン型両性の組み合わせが優れているが、特定のアミドアミン型両性とＮ−アシルアミノ酸の混合比率が９／１〜５／５の範囲であるとき、特に優れた色落ち防止効果が得られる。
【００４６】
【表２】
2005213208.tif 000009
【００４７】
（注２）  川研ファインケミカル（株）製、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム（脱塩品）、「ソフタゾリンＣＨ−Ｒ」
（注３）  川研ファインケミカル（株）製、ラウリル／ミリスチルグリコールヒドロキシプロピルエーテル、「ビスコセーフＬＭＰＥ」
（注４）  ライオン（株）製、アクリル系カチオン、「リポフローＭＮ」
（注５）  東邦化学工業（株）製、カチオン化セルロース、「カチナールＨＣ−１００」
（注６）  川研ファインケミカル（株）製、ラウリルグリコールヒドロキシプロピルエーテル、「ビスコセーフＬＰＥ」
（注７）  川研ファインケミカル（株）製、ラウリン酸ジエタノールアミド、「アミゾールＬＤＥ」
（注８）  川研ファインケミカル（株）製、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、「アミゾールＣＤＥ」
（注９）  川研ファインケミカル（株）製、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、「アミゾールＣＭＥ」
（注１０）川研ファインケミカル（株）製、ＰＯＰ（１）ヤシ脂肪酸モノイソプパノールアミド、「アミゼット１ＰＣ」
（注１１）川研ファインケミカル（株）製、ＰＯＥ（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、「アミゼット２Ｌ」
【００４８】
表２は、表１の実験群で最も色落ち防止効果の優れたＮ−アシルアミノ酸と特定のアミドアミン型両性の組み合わせを重量比率で０．２２：０．７８で一定とし、パール光沢を形成する脂肪酸グリコールエステルを一定量配合し、ノニオン界面活性剤の種類と量を変化させた結果である。色落ち防止機能はノニオンの変更によっても保持されいずれも優れているが、シャンプーとして適当な粘度を有し、真珠光沢を出現させ、更に低温安定性に優れるノニオン界面活性剤は、本発明により特定したヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物のみであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の染色毛髪用シャンプー組成物は、良好なパール状態であり、適度な粘度を示し、低温安定性に優れ、染毛剤の色落ちに優れた効果を発揮し有用である。