(57)【要約】    【課題】  染髪組成物で処理し染色された毛髪を処理することを目的とした、安全性が高く、使用感に優れ、各種高分子化合物との相溶性に優れ、使用し易い粘度を有する染色毛髪用シャンプー組成物を提供する。    【解決手段】  アミドアミン型両性界面活性剤とＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤を純分換算１０〜２５％含有し、アミドアミン型両性界面活性剤とＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤の比率が純分重量比で９：１〜５：５の範囲であり、ｐＨが７以下である染色毛髪用シャンプー組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2005213209.tif 000012
［式中Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、ｓは２又は３の整数、ｖ、ｗは互いに独立に１〜３の整数、Ｍ１はアルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。］
で示されるアミドアミン型両性界面活性剤と、
一般式（２）
【化２】
2005213209.tif 000013
[但し式中、Ｒ２ＣＯは炭素原子６〜２２個の脂肪酸残基を表し、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。]
で示されるＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤を含有し、
アミドアミン型両性界面活性剤とＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤を純分換算１０〜２５％含有し、アミドアミン型両性界面活性剤とＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤の比率が純分重量比で９：１〜５：５の範囲であり、ｐＨが７以下である染色毛髪用シャンプー組成物。
【請求項２】
さらに、ノニオン界面活性剤成分として、ポリオキシエチレンセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル及び／又はトリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０E.O.）と一般式（３）
【化３】
2005213209.tif 000014
［式中Ｒ３ＣＯは炭素数１０〜１８の脂肪酸残基、Ｒ４は水素原子或いは一般式
【化４】
2005213209.tif 000015
で示される構造を有する。Ｒ５はメチル基又は水素原子を示し、ＡＯは炭素数２〜３のアルキレンオキシド基を表し、ｒは０〜５の整数である。］
で示されるアルカノールアミド型界面活性剤を含有する請求項１記載の染色毛髪用シャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染髪剤組成物で処理し染色された毛髪を洗髪する場合に、色落ちを防止する効果を有し、低刺激で使用感に優れ、使用しやすい粘度を有する染色毛髪用シャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、中高年層の増加や白髪に悩む若年層の増加に伴い、白髪を自然な色に染髪したいという要望が高まりつつある。また若年層においては、ファッション上の理由から、黒髪を栗色系や褐色系の色合いにしたいという要求も高まってきている。このため、ヘアカラーやカラーリンス、カラートリートメント、カラームースなど数多くの商品が市販されている。このような商品は、毛髪に酸化染料や酸性染料などの直接染料を吸着させ、毛髪の色調を変化させる原理を利用しているため、日々の洗髪により染料の脱離や変色が生じ、染毛直後の色合いが長持ちしないという欠点がある。
【０００３】
このような問題に対し、シャンプーに染料を配合し洗髪時に毛髪に染料を残留させて色を維持しようとする試みが数多くなされている(特許文献１、特許文献２、特許文献３等参照)。しかし、これらの提案はいずれも染色された毛髪に既に吸着されている染料の脱離や変色の防止には配慮を払っておらず、これらに着目した色落ち防止効果に優れた洗浄剤組成物についての提案は数が少ない。
【０００４】
特許文献４には染髪組成物で処理し染色された毛髪を洗髪する場合に、色落ちを防止することのできる染毛処理した毛髪用の洗浄剤組成物としてカルボン酸残基を有する界面活性剤を含有し、かつｐＨが３.０〜７.０である染毛処理した毛髪用洗浄剤組成物が提案されている。具体的なカルボン酸基を有する界面活性剤としてスルホコハク酸系界面活性剤、アシルグルタミン酸系界面活性剤、カルボキシベタイン系界面活性剤、アシル化ペプチド系界面活性剤が例示されている。しかしながら、これらの開示技術の色落ち防止効果は十分ではなく、さらなる改良が望まれていた。
【０００５】
特許文献４よるカルボン酸基を有する界面活性剤、特にＮ−アシルグルタミン酸系界面活性剤、アシル化ペプチド系界面活性剤等のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物は一般に増粘が困難であり、これらの改善が求められていた。一方特許文献５には、特定の無機塩を配合することによりＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物の粘度を上昇させる技術が記載されている。しかしながら、無機塩の配合により高分子コンディショニング剤の安定配合が困難になり、高分子コンディショニング剤の配合に制限が付く問題があった。
【特許文献１】特公平４ー２２８８４号公報
【特許文献２】特開平３−５０６０２７号公報
【特許文献３】特開平５−２２１８３５号公報
【特許文献４】特開平７−２３３０３３号公報
【特許文献５】特開２００３−１４７３９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、近年コンディショニング剤、セット剤として使用される頻度の高くなった高分子化合物との相溶性、低温安定性が良好で、染髪組成物で処理し染色された毛髪を処理することを目的とした、安全性が高く、使用感に優れ、各種高分子化合物との相溶性に優れ、使用し易い粘度を有する染色毛髪用シャンプー組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤と各種界面活性剤の組み合わせによる色落ち防止効果、相互作用による増粘を鋭意検討の結果、特定のアミドアミン型両性界面活性剤とＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤を特定の比率で配合することにより優れた色落ち防止作用があることを見出し、更に特定のノニオン界面活性剤を同時に配合することにより、使用し易い粘度で良好な粘度安定性を有するシャンプー組成物が得られることを見出し本発明を完成した。
【０００８】
即ち本発明は
一般式（１）
【０００９】
【化１】
2005213209.tif 000002
【００１０】
［式中Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、ｓは２又は３の整数、ｖ、ｗは互いに独立に１〜３の整数、Ｍ１はアルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。］
で示されるアミドアミン型両性界面活性剤と、
一般式（２）
【００１１】
【化２】
2005213209.tif 000003
【００１２】
[但し式中、Ｒ２ＣＯは炭素原子６〜２２個の脂肪酸残基を表し、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。]
で示されるＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤を含有し、
アミドアミン型両性界面活性剤とＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤を純分換算１０〜２５％含有し、アミドアミン型両性界面活性剤とＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤の比率が純分重量比で９：１〜５：５の範囲であり、ｐＨが７以下である染色毛髪用シャンプー組成物に関するものであり、
さらに、ノニオン界面活性剤成分として、ポリオキシエチレンセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル及び／又はトリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０E.O.）と一般式（３）
【００１３】
【化３】
2005213209.tif 000004
【００１４】
［式中Ｒ３ＣＯは炭素数１０〜１８の脂肪酸残基、Ｒ４は水素原子或いは一般式
【００１５】
【化４】
2005213209.tif 000005
【００１６】
で示される構造を有する。Ｒ５はメチル基又は水素原子を示し、ＡＯは炭素数２〜３のアルキレンオキシド基を表し、ｒは０〜５の整数である。］
で示されるアルカノールアミド型界面活性剤を含有する染色毛髪用シャンプー組成物に関するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の染色毛髪用シャンプー組成物は、クリアであり、適度な粘度を示し、低温安定性に優れ、染毛剤の色落ちに優れた効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明における第一成分は
一般式（１）
【００１９】
【化５】
2005213209.tif 000006
【００２０】
［式中Ｒ１ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、ｓは２又は３の整数、ｖ、ｗは互いに独立に１〜３の整数、Ｍ１はアルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。］
で示されるアミドアミン型両性界面活性剤である。
【００２１】
アミドアミン型両性界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等が挙げられる。
【００２２】
本発明の第二成分は一般式（２）
【００２３】
【化６】
2005213209.tif 000007
【００２４】
[但し式中、Ｒ２ＣＯは炭素原子６〜２２個の脂肪酸残基を表し、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。]
で示されるＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤である。
【００２５】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイルアシルグルタミン酸モノナトリウム塩、Ｎ−椰子脂肪酸アシルグルタミン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルアシルグルタミン酸モノカリウム塩、Ｎ−ラウロイルアシルグルタミン酸モノトリエタノールアミン塩等が挙げられる。
【００２６】
本発明において粘度調整及び起泡改善のために、ポリオキシエチレンセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル及び／又はトリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０E.O.）と一般式（３）で示されるアルカノールアミド型界面活性剤を併用して配合することができる。
【００２７】
アルカノールアミド型界面活性剤は、一般式（３）
【００２８】
【化７】
2005213209.tif 000008
【００２９】
［式中Ｒ３ＣＯは炭素数１０〜１８の脂肪酸残基、Ｒ４は水素原子或いは一般式
【００３０】
【化８】
2005213209.tif 000009
【００３１】
で示される構造を有する。Ｒ５はメチル基乃至は水素原子を示し、ＡＯは炭素数２〜３のアルキレンオキシド基を表し、ｒは０〜５の整数である。］
で示される。
【００３２】
一般式（３）で示されるアルカノールアミド型界面活性剤の好適例としては、例えばラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレン（１）ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ヤシ脂肪酸モノイソプロパノールアミド等が挙げられる。
【００３３】
本発明シャンプー組成物においてはＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤とアミドアミン型両性界面活性剤を合計で純分換算１０〜２５重量％含有する。より好ましくは１５〜２０重量％である。両者の総量が１０重量％未満では、起泡力、粘度等に問題が発生する可能性があり好ましくない。２５重量％を超えた場合は、液体状態を保てなくなる場合があり好ましくない。
【００３４】
本発明において、アミドアミン型の両性界面活性剤とＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤の比率が純分重量比で９：１〜５：５の範囲であることが重要である。この範囲内にあることにより、染色毛に対する色落ち防止効果が最大になるのと同時に、ノニオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル及び／又はトリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０E.O.）と一般式（３）で示されるアルカノールアミド型界面活性剤を加えることにより、安定的に５００〜２０００ｍＰａｓの使用しやすい粘度をシャンプーに付与することが可能となる。これらのノニオン界面活性剤は、シャンプー組成物に０．５〜１０重量％の範囲で配合する。配合量は所望の粘度になるように調整するが、０．５重量％未満の配合量では、色落ち防止効果に影響はないが、粘度上昇はほとんどみられず好ましくない。また１０重量％を超えて配合すると、色落ち防止効果の低下が見られると同時に、シャンプー組成物の低温安定性が悪化する場合があり好ましくない。
【００３５】
本発明のシャンプー組成物のｐＨは７以下が好ましい。さらに好ましくは４.５〜６.５である。ｐＨが７より高いと、洗浄時の色落ち防止効果が得られない。ｐＨを調整に用いるｐＨ調整剤については特に限定されるものではないが、特にクエン酸、リンゴ酸、乳酸のようなヒドロキシカルボン酸、燐酸またはそれらのナトリウム塩、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンを用いることが好ましい。
【００３６】
本発明組成物には発明の効果を妨げない範囲で通常化粧品に用いられる他の成分を配合しても良い。通常化粧品に用いられる他の成分の好適例を示す。
カチオン化セルロース、カチオン化グァー等のコンディショニング剤。
メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤。
塩化ベンザルコニウム，イソプロピルメチルフエノ−ル，レゾルシン，ジンクピリチオン，感光素１０１号，感光素２０１号，サリチル酸，サリチル酸ナトリウム，オクトピロツクス及びヒノキチオ−ル等の抗菌剤。
パラアミノ安息香酸、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレ−ト等の紫外線吸収剤。
パントテン酸、アルギニン等の抗酸化剤。
グリチルリチン酸、アラントイン等の抗炎症剤。
アミノ変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、シリコーン油などのシリコーン誘導体。
エチレンジアミン四酢酸及びナトリウム塩、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等の金属封鎖剤。
茶エキス、アロエエキス、イチョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、海草エキス等の動植物抽出物。
色素、香料等があげられる。
【００３７】
＜実施例１〜１０、比較例１〜５＞
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。実施例および比較例中の%は重量%を意味する。
【００３８】
下記表１及び表２に従ってサンプル調整とその性能評価を行った。
【００３９】
各サンプルは表中の割合で各成分を攪拌装置の付いた容器に入れ、８０度まで攪拌昇温し、１０分熟成後、４０℃まで各サンプル共同じ攪拌速度を与えながら冷却してサンプルとした。
各種サンプルに対して以下の方法で低温安定性、粘度測定、色落ち防止効果の各種評価を行った。
【００４０】
低温安定性
−５℃で１週間保存後の性状について測定、観察した
【００４１】
粘度測定
粘度はＢ型粘度計で測定した（東機産業（株）、ＴＶ−１０型粘度計、２５℃で測定）。
【００４２】
色落ち防止効果
白髪毛束（（株）ビューラックス製BM-W、長さ10cm、重さ1g）をPOE(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマール20C）の2%水溶液で十分に洗浄した後、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後の毛束を市販の染毛剤（（株）資生堂製、商品名：マシェリ ラスティングヘアカラー、色：シアーアッシュまたはスタイリッシュレッド）で、商品に指定されている方法で染色した後、十分に水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。容量100mlのサンプルビンに各シャンプー２．５ｇを蒸留水で100mlに希釈した溶液を注ぎ、乾燥後の染色済み毛束を詰めて、蓋で密閉した後、室温で７日震盪した。震盪終了後、蓋を開け、サンプルビン中の染色済み毛束を取り出した後、十分に水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後の染色済み毛束を色差計（日本電色工業（株）製、Spectrophotometer SE 2000）で色差（ΔE）を測定した。ΔEの数値が小さいほど色落ち防止効果が高いと判断される。
【００４３】
【表１】
2005213209.tif 000010
【００４４】
（注１）川研ファインケミカル（株）製、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム（脱塩品）、「ソフタゾリンＣＨ−Ｒ」
（注２）ライオン（株）製、アクリル系カチオン、「リポフローＭＮ」
（注３）東邦化学工業（株）製、カチオン化セルロース、「カチナールＨＣ−１００」
【００４５】
比較例５と他のサンプルの色落ち防止効果を比較すると、ラウロイルグルタミン酸ＴＥＡ塩と本発明によるアミドアミン型両性界面活性剤の組み合わせは色落ち防止効果に優れることが分かる。更に、実施例１〜３と比較例１〜４の色落ち防止効果の数値より、ラウロイルグルタミン酸ＴＥＡ塩と本発明によるアミドアミン型両性界面活性剤を組み合わせることにより、色落ち防止効果に相乗効果が認められ、特に本発明によるアミドアミン型両性界面活性剤とラウロイルグルタミン酸ＴＥＡ塩との混合比が９：１〜５：５の時、色落ち防止効果が強くなることが分かる。
【００４６】
【表２】
2005213209.tif 000011
【００４７】
（注１）川研ファインケミカル（株）製、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ’−カルボキシメチル-Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム（脱塩品）、「ソフタゾリンＣＨ−Ｒ」
（注３）東邦化学工業（株）製、アクリル系カチオン、「カチナールＨＣ−１００」
（注４）川研ファインケミカル（株）製、ラウリン酸ジエタノールアミド、「アミゾールＬＤＥ」
（注５）川研ファインケミカル（株）製、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、「アミゾールＣＤＥ」
（注６）川研ファインケミカル（株）製、ＰＯＰ（１）ヤシ脂肪酸モノイソプロパノールアミド、「アゼット１ＰＣ」
（注７）川研ファインケミカル（株）製、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、「アゾールＣＭＥ」
（注８）ライオン（株）製、ポリオキシエチレンセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル、「エルファコスGT282S」
（注９）花王（株）製、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０E.O.）、「レオドールTW-IS399C」
【００４８】
表２において、表１の実験群で最も色落ち防止効果の優れたラウロイルグルタミン酸塩と特定のアミドアミン型両性の組み合わせを重量比率で０．２２：０．７８で一定とし、各種ノニオン界面活性剤を用いて増粘性を確認した。どのサンプルも色落ち防止効果が認められ、本発明のアミドアミン両性界面活性剤とラウロイルグルタミン酸塩との混合比が９：１〜５：５の時発生する色落ち防止効果は、ノニオン性界面活性剤の添加によって大きく変動しないことが分かる。
【００４９】
更にシャンプー組成物として低温安定性に優れ使用しやすい５００mPa・s以上の粘度を選る為には、分子量の小さいノニオン性界面活性剤だけではなくポリオキシエチレンセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル及び／又はトリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０E.O.）とノニオン界面活性剤を併用することが好ましいことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の染色毛髪用シャンプー組成物は、クリアであり、適度な粘度を示し、低温安定性に優れ、染毛剤の色落ち防止に優れた効果を発揮し有用である。