(57)【要約】【課題】ブロンズ現象の発生を防止でき、耐ガス性等の耐候性に優れた画像を提供することができ、記録ヘッドやノズル等のインクと接触する部材を腐食、劣化させることのないインクジェット記録用インクを提供すること。【解決手段】少なくとも下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料を含有するインクジェット記録用インクであって、更に下記一般式（２）で表される化合物を含有するインクジェット記録用インク。2005320529.tif 000037【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料を含有するインクジェット記録用インクであって、更に下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
2005320529.tif 000032
（一般式（１）中、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムであり、Ｒ7はＯＨ、ＣＯＯＭ、Ｒ8ＣＯＯＭ（Ｒ8は炭素原子数４〜９のアルキル基、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム）であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜４の整数である。）
2005320529.tif 000033
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換若しくは未置換の、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又は水素原子の何れかであり、Ｒ3及びＲ5はそれぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基であり、Ｒ4及びＲ6はそれぞれ独立に、Ｒ3及びＲ5に対して定義した以外の基であり、ｐ及びｒはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｑ及びｓはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、且つ、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料の吸収スペクトルが、以下の［１］及び［２］の条件を満たす請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
［１］吸収スペクトルのピークが、波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲及び波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の両方に存在する。
［２］前記吸収スペクトルのピーク値の比が下記式の関係を満たす。
Ｂ／Ａ＜０．７５
（上記式中、Ａは波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値であり、Ｂは波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値である。）
【請求項３】
前記一般式（２）で表される化合物の含有量が、インク全質量中に占める割合で０．１質量％以上３．０質量％以下の範囲である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、インク全質量中に占める割合で０．５質量％以上５．０質量％以下の範囲である請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量及び前記一般式（２）で表される化合物の含有量の質量比が、１５／１以上５０／１以下である請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記インクのｐＨが、４〜７．５の範囲である請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
更に、下記一般式（３）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を、インク全質量中に０．１質量％以上１．５質量％以下の範囲を占める割合で含有してなる請求項１〜６の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
2005320529.tif 000034
（一般式（３）中、ｍ及びｎはそれぞれに独立に整数である。）
【請求項８】
前記一般式（３）で表される化合物のｍ及びｎが、６＜ｍ＋ｎ＜１４、の関係を満たす請求項７に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
更に、第一の溶剤としてグリセリン、第二の溶剤として下記一般式（４）で表されるジオール、及び第三の溶剤として下記一般式（５）で表される尿素誘導体、エチレングリコール及び２−ピロリドンから選ばれる何れか１種、の少なくとも３種の溶剤を含み、
且つ上記３種の溶剤の含有量の合計が、インク全質量中に占める割合で１８質量％以上２７質量％以下の範囲であり、
且つ上記第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の合計が、１２質量％以上２０質量％以下であり、
且つ第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の質量比が、１．０以上２．０以下である請求項１〜８の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
2005320529.tif 000035
（一般式（４）中、ｎは１〜６の整数である。）
2005320529.tif 000036
（一般式（５）中、ｎは０〜５の整数、ｍ及びｌはそれぞれ独立に、１〜６の整数である。）
【請求項１０】
前記第二の溶剤が、１，５−ペンタンジオールである請求項９に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
前記一般式（５）で表される尿素誘導体が、エチレン尿素である請求項９又は１０に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
前記一般式（２）で表される化合物の含有量が、インク全質量中に占める割合で０．２質量％以上３．０質量％以下の範囲である請求項９〜１１の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１３】
前記インクジェット記録用インクのｐＨが、５〜７．５の範囲である請求項９〜１２の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１４】
第一の色材、及び、第二の色材の少なくとも２種の色材を含むインクジェット記録用インクであって、上記第二の色材が、上記第一の色材に起因するブロンズ現象の発生を抑制する能力を有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１５】
請求項１〜１４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクを、インクジェットヘッドにより記録媒体に付与して画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１６】
請求項１〜１４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクを収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１７】
請求項１〜１４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクが搭載されていることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、記録剤（記録液中の色材）として染料を用いると、記録像が乾燥するにつれて染料の結晶が紙上に析出し、記録像が光を反射して黄色ないし茶色に光って金属光沢を放つ、所謂ブロンズ現象が生じるといった問題があった。ブロンズ現象が生じると光を反射するので、記録像の濃度が低下するばかりでなく、色調もインクとして要求されるものとは大きくずれてしまう。
【０００３】
このブロンズ現象を防止するために、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリンや、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンをインク中に添加することが知られている。しかしながら、これらをインク中に添加すると、添加量が少量であってもインクのｐＨが９以上と高い値になってしまう。このようにｐＨが高いインクは、インクが触れるノズルの腐食等による吐出安定性の問題があり、更には取り扱い時に誤って人が触れた場合の安全性に問題が生じることがある。又、誤ってインクが目に入った場合や、インクに接触する部材の選択の自由度からも、ｐＨは中性域のもの（ｐＨ７前後）が望まれている。又、これらアルカノールアミンをインク中に添加すると、ブロンズ現象を低減できても、耐水性を低下させるという問題があった。
【０００４】
又、パラトルエンスルホン酸アミドエチレンオキサイドをインク中に添加した場合、ブロンズ現象には効果があったが、インクと記録媒体の接触角が小さくなるため、フェザリングの発生や、ＯＤ（光学濃度）が低下し、印字品位が著しく悪化した。又、塩基性アミノ酸をインク中に添加することも検討されているが、添加量が少なくとも１質量％〜２質量％必要であることや、ｐＨが飛び抜けて高い値にはならないが、インクの溶剤組成によってはｐＨが８以上になるため中性域のｐＨを有するインクとは言えず、インクが触れるノズルの腐食等の懸念点があった（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
更に近年では、特に耐候性に優れた染料が用いられている。しかしながら、特に銅フタロシアニン系染料の場合、耐候性とブロンズ現象の発生がトレードオフの関係になっている。
【０００６】
インクジェットプリンタ等のインクジェット記録装置に用いられるインクは、数ある材料の中から最適なものを選択して調製されている。例えば、染料だけに注目しても、直接染料や酸性染料等があり、それぞれ異なる特徴を有している。例えば、直接染料を用いたインクで印刷した場合には、形成した画像は比較的耐候性に優れているという特徴があり、酸性染料を用いたインクを印刷した場合には、高い明度、彩度の印刷物が得られるという特徴がある。
【０００７】
インクジェット記録用インクは、（１）ノズル先端で目詰まりを生じない、（２）連続記録時や、長時間放置後に記録を再開した時でも、安定して記録する（間欠吐出安定性や固着回復性がある）ことができる、（３）インクを長期保存しても物性に変化がない、等の特性が要求される。
【０００８】
従来、水の蒸発に伴うノズル先端の目詰りを防止するために、保湿剤として、尿素、尿素誘導体、チオ尿素或いはチオ尿素誘導体等をインク中に添加することが行われている。又、間欠吐出安定性を向上させることを目的として、水や各種溶剤への染料の溶解性を高めるために、染料の溶解補助剤として、尿素や尿素誘導体をインク中に添加することが行われている（例えば、特許文献２参照）。
【０００９】
しかし、染料のなかには、尿素の分解によって発生するアンモニウムイオンにより、凝集物を生じたり、分解してしまったりするものもある。このため、尿素を添加したインクを長期間保存しておくと、染料の凝集による沈殿物が発生し、インクジェット記録装置のインク吐出口或いはインク供給管内等で目詰りが生じるという問題があった。更には、尿素を添加したインクは色材の種類にかかわらず、尿素の分解によって発生するアンモニアにより金属部が腐食したり、アンモニアの臭気がユーザーに不快感を与えたりすることがあった。
【００１０】
ところで、従来のインクジェット方式では、粘度が１〜３ｍＰａ・ｓといった低い粘度のインクを、３０〜５０μｍ程度の小径のノズル若しくは開口部から吐出している。つまり、インクが十分に低粘度であるため、インクの吐出によるノズル或いは開口部内のインク量の減少に対し、インク貯蔵部からのインクの補充（リフィル）を高速に行うことができる。これによって、ノズル先端或いは開口部のメニスカス（インクと空気の界面）の回復が速いため、繰り返し印字周波数が１０ｋＨｚを超える高速印字を行う場合でも、吐出安定性が得られる。
【００１１】
しかしながら、低粘度のインクを使用して普通紙等の記録媒体に印字した場合、インクの記録媒体への浸透が速いために、用紙の繊維に沿って滲み（フェザリング）が発生し、それ自体がざらつき感となって画質を低下させる。又、隣接したドットが滲みにより連結した場合、その部分だけ解像度が低下したことになり、画質を極端に低下させるという問題があった。これらの課題を解決するために、インクの表面張力を制御すること等により、インクの記録媒体への浸透速度を抑えることが行われている。しかしながら、浸透速度を抑えたインクを用いてカラー画像を形成する場合、記録媒体上に異なる色のインクが隣接して打ち込まれることにより接触した際に、混色滲み（ブリーディング）が発生し、やはり画質を大きく低下させるという問題があった。
【００１２】
上述の低粘度のインクを使用した際に発生する問題に対しては、粘度の高いインクを使用することによって、インクの記録媒体への浸透速度を遅くして滲みを防止することができる。又、異色間の混合速度も抑制されるため、混色を防止することができ、上述の問題の解決に非常に有効な手段となる。
【００１３】
インクジェット方式を用いた記録装置は、その普及にともなって用途が急速に拡大しており、これに伴って記録媒体の種類も多種多様になってきている。更に、紙ばかりでなく金属、プラスチック及びガラス等の非吸液性媒体への適用も期待されており、高粘度のインクを使用できるインクジェット記録装置の実現が待たれている。
【００１４】
しかしながら、従来のインクジェット方式では、インクの粘度を高くしていくと流路抵抗が高くなり、ノズル或いは開口部内へのインクの供給速度が著しく低下してしまう。又、この場合、流路抵抗が高くなった分、インク吐出に要するエネルギーも著しく増加してしまう。例えば、通常は市販の水性インク（粘度１〜３ｍＰａ・ｓ）を使用するインクジェット装置において粘度の高いインクを使用すると、インクの粘度が１０ｍＰａ・ｓを超えた程度からインクのノズル或いは開口部内への供給が間に合わなくなり、メニスカスの回復が間に合わなくなる。
【００１５】
このような状態でインクの吐出を行おうとすると、不安定なメニスカス位置からインク吐出が行われるため、インクの吐出量及び吐出方向のばらつきが大きくなって画質が低下する。更にインクの粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、インクのノズル或いは開口部内への供給が間に合わなくなり、吐出抜けが発生するようになる。更に、インクの粘度が１００ｍＰａ・ｓを超えると、仮にインクのノズル或いは開口部内への供給が間に合ったとしても、従来の圧力発生手段ではインクを吐出させるためのエネルギーが不足し、インク吐出が不安定になるか、或いは全く吐出しなくなる。
【００１６】
これに対し、流路抵抗を下げるためにノズル径を５０μｍから７０μｍ程度に大きくとり、粘度が１０〜１００ｍＰａ・ｓと高いインクを用いて、高速に印字することを目的としたプリンタが提案されている（例えば、特許文献３参照）。この方法では、インクの粘度の増加に見合った分だけノズル径を大きくしないとインクの供給速度が遅くなり、繰り返し印字周波数が低下することになる。しかし、ノズル径を大きくすると、吐出されるインク滴の径が相対的に増加するため、解像度の低下及び画質の低下に繋がるという問題がある。
【００１７】
【特許文献１】特開平７−２２８８１０号公報
【特許文献２】特開平２−１７３１６８号公報
【特許文献３】特開平９−１６９１１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
これまでに述べてきたように、ブロンズ現象の発生を抑制することが可能であり、且つインクジェット記録用インクに要求される種々の性能を満足するインクジェット記録用インクは得られていない。
【００１９】
そこで、本発明の第１の目的は、ブロンズ現象の発生を防止でき、耐ガス性等の耐候性に優れた画像を提供することができ、記録ヘッドやノズル等のインクと接触する部材を腐食、劣化させることのないインクジェット記録用インクを提供することである。
【００２０】
又、近年のインクジェット記録技術における高画質化の流れの中で、粒状感の低減を目的として、ノズル径２０μｍ未満、液滴体積４．５ピコリットル未満という、これまでのインクジェット技術とは比較にならないほどの微細な径のノズルを有した記録ヘッドが用いられてきている。このような極めて微細なノズルでは、目詰まりの影響はより顕著になると同時に、間欠吐出安定性も著しく悪化する。本発明者らが検討した結果、低湿環境においても、温度が下がるに従いその傾向は著しくなり、１５℃以下の環境においては、間欠吐出安定性が著しく悪化するため、印字品位を損なうことがある。
【００２１】
従って、本発明の第２の目的は、前記第１の目的を満たしつつ、更に、インクジェット記録方法に用いた場合に、インクジェット記録装置のノズル或いは開口部内における目詰まりを起こさず、記録ヘッドからインク滴が吐出しなくなるといった不具合を生じることがなく、又、従来の尿素類を添加したインクジェット用インクと同様の良好な間欠吐出安定性や固着回復性が得られ、且つ染料の分解による色味変化や凝集を起こさず、長期保存安定性及び吐出安定性に優れ、尚且つ高解像度、高画質な印字物を作成することができる適切な粘度を有するインクジェット記録用インクを提供することにある。
【００２２】
更に、本発明の他の目的は、前記インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、インクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明者らが上記目的に鑑みて鋭意検討を行った結果、インクにアミン系の添加剤等を含有させることや、ｐＨを向上させること等により、銅フタロシアニン系染料の溶解性を上げてブロンズ防止効果を得るという手段の他に、インクに特定の化合物を添加することで、ｐＨ等のインクの物性をほとんど変化させずにブロンズ現象発生の抑制効果を向上させることができる、という従来技術からは想像できない技術を見出した。
【００２４】
具体的には、銅フタロシアニン系染料を用いた場合に、下記一般式（２）で表される化合物を併用することで、ブロンズ現象の発生を防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２５】
一般に、同じカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーの染料であっても、置換基の種類や位置、数が変わることによって、吸収スペクトルのピークの位置や大きさが変わることが知られている。例えば、波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲及び６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の両方に吸収スペクトルのピークがある銅フタロシアニン系染料では、この２つのピーク値の比は、染料によって異なる。この違いは、銅フタロシアニン系染料の置換基の種類や位置、数の違いにより生じる。
【００２６】
一般的な傾向として、上記銅フタロシアニン系染料を波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の光を吸収させる置換基の数及び比率と、耐ガス性等の印刷物の耐候性やブロンズ現象の発現の間には強い相関関係がある。つまり、波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の光を吸収する置換基が少ない程、耐ガス性等の耐候性には優れるが、一方でブロンズ現象が発現しやすい。言い換えると、波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値が小さいインクは、耐ガス性等の耐候性には優れるが、ブロンズ現象が発現しやすい傾向にある。
【００２７】
そこで本発明では、上記課題を解決する手段として、以下に記載のインクジェット記録用インク（以降、単にインクと呼ぶこともある）を提供する。
【００２８】
本発明にかかるインクジェット記録用インクは、少なくとも下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料を含有するインクジェット記録用インクであって、更に下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【００２９】
2005320529.tif 000002
（一般式（１）中、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムであり、Ｒ7はＯＨ、ＣＯＯＭ、Ｒ8ＣＯＯＭ（Ｒ8は炭素原子数４〜９のアルキル基、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム）であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜４の整数である。）
【００３０】
2005320529.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換若しくは未置換の、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又は水素原子の何れかであり、Ｒ3及びＲ5はそれぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基であり、Ｒ4及びＲ6はそれぞれ独立に、Ｒ3及びＲ5に対して定義した以外の基であり、ｐ及びｒはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｑ及びｓはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、且つ、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。）
【００３１】
上記した本発明にかかるインクジェット記録用インクに含有される、前記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料は、その吸収スペクトルが、以下の［１］及び［２］のの条件を満たすものであることが好ましい。尚、この際の吸収スペクトルの測定は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ０１１５「吸光光度分析通則」に準拠して行う。
［１］吸収スペクトルのピークが、波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲及び波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の両方に存在する。
［２］前記吸収スペクトルのピーク値の比が下記式の関係を満たす。
Ｂ／Ａ＜０．７５
（上記式中、Ａは波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値であり、Ｂは波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値である。）
【００３２】
又、本発明のインクジェット記録用インクの好ましい形態としては、前記一般式（２）で表される化合物の含有量が、インク全質量中に占める割合で０．１質量％以上３．０質量％以下の範囲であること；前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、インク全質量中に占める割合で０．５質量％以上５．０質量％以下の範囲であること；前記一般式（１）で表される化合物の含有量及び前記一般式（２）で表される化合物の含有量の質量比が、１５／１以上５０／１以下であること；前記インクのｐＨが、４〜７．５の範囲であること；下記一般式（３）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を、インクジェット記録用インク全質量中に０．１質量％以上１．５質量％以下の範囲を占める割合で含有してなること；及び下記一般式（３）で表される化合物のｍ及びｎが、６＜ｍ＋ｎ＜１４、の関係を満たすこと、が挙げられる。
【００３３】
2005320529.tif 000004
（一般式（３）中、ｍ及びｎはそれぞれに独立に整数である。）
【００３４】
更に、本発明者らが上記目的に鑑みて鋭意検討を行った結果、前記一般式（２）で表される色材に対して、特定の溶剤を特定の比率で用いたインク組成とすることで、インクジェット記録用インクとしての基本性能（ノズル先端での目詰まりがしないこと、間欠吐出安定性に優れること、高解像度の画像が得られる粘度のインクとすること）を満足することを見出し、前記第２の課題に対する発明を完成するに至った。
【００３５】
前記第２の課題に対する本発明は、上記課題を解決する手段として、以下に記載のインクジェット記録用インクを提供するものである。
【００３６】
即ち、本発明の別の形態にかかるインクジェット記録用インクは、前記した何れかの構成のインクジェット記録用インクにおいて、更に、第一の溶剤としてグリセリン、第二の溶剤として下記一般式（４）で表されるジオール、及び第三の溶剤として、下記一般式（５）で表される尿素誘導体、エチレングリコール及び２−ピロリドンから選ばれる何れか１種、の少なくとも３種の溶剤を含み、且つ上記３種の溶剤の含有量の合計が、インク全質量中に占める割合で１８質量％以上２７質量％以下の範囲であり、且つ上記第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の合計が、インク全質量中に占める割合で１２質量％以上２０質量％以下の範囲であり、且つ第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の質量比が、１．０以上２．０以下であることを特徴とする。
【００３７】
2005320529.tif 000005
（一般式（４）中、ｎは１〜６の整数である。）
【００３８】
2005320529.tif 000006
（一般式（５）中、ｎは０〜５の整数、ｍ及びｌはそれぞれ独立に１〜６の整数である。）
【００３９】
又、上記構成の本発明のインクジェット記録用インクの更に好ましい形態としては、上記第二の溶剤が、１，５−ペンタンジオールであること；上記一般式（５）で表される尿素誘導体が、エチレン尿素であること；上記第三の溶剤が、エチレン尿素であること；上記一般式（２）で表される化合物の含有量がインクジェット記録用インク全質量に対して、０．２質量％以上３．０質量％以下であること；及び上記インクジェット記録用インクのｐＨが、５〜７．５の範囲であること、が挙げられる。
【００４０】
又、更に、本発明者らは上記目的に鑑みて鋭意検討を行った結果、第一の色材、及び、第二の色材の少なくとも２種の色材を含むインクジェット記録用インクであって、上記第二の色材が、上記第一の色材に起因するブロンズ現象の発生を抑制する能力を有することを特徴とするインクジェット記録用インクを用いることで、上記課題を解決できることを知見した。
【００４１】
尚、本発明におけるブロンズ現象とは、「記録像が乾燥するにつれて染料の結晶が紙上に析出し、記録像が光を反射して黄色ないし茶色に光って金属光沢を放つ現象」である。又、前記一般式（１）で表されるようなフタロシアニン系染料がブロンズ現象を生じやすく、上記一般式（２）で表されるような化合物がブロンズ現象を防止する能力を有する。
【００４２】
又、本発明のインクジェット記録方法は、上記いずれかの構成のインクジェット記録用インクを、インクジェットヘッドにより記録媒体に付与して画像を形成することを特徴とする。
又、本発明のインクカートリッジは、上記いずれかの構成のインクジェット記録用インクを収容してなることを特徴とする。
又、本発明のインクジェット記録装置は、上記インクジェット記録用インクが搭載されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００４３】
前記した第１の課題を解決することができる本発明によれば、ブロンズ現象の発生を抑制でき、耐ガス性等の耐候性に優れる画像を形成することができ、しかも記録ヘッドやノズル等のインクと接触する部材を腐食、劣化させることのないインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００４４】
又、前記した第２の課題を解決することができる本発明によれば、上記第１の課題を解決したものであることは勿論、更に、インクジェット記録方法に用いた場合に、インクジェット記録装置のノズル或いは開口部内における目詰まりを起こさず、記録ヘッドからインク滴が吐出しなくなるといった不具合を生じることのない、又、従来の尿素類を添加したインクジェット用インクと同様の良好な間欠吐出安定性や固着回復性が得られ、且つ、染料の分解による色味変化や凝集を起こさず、長期保存安定性及び吐出安定性に優れ、尚且つ、高解像度、高画質な印字物を作成することができる適切な粘度を有するインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００４５】
更に、本発明によれば、上記したインクジット記録用インクを用いることで、上記した効果が得られる、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、インクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４６】
以下に発明を実施するための最良の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
［インクジェット記録用インク］
本発明にかかるインクは、下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料、及び下記一般式（２）で表される化合物を含有することを必須とする。更に、上記した以外の一般に用いられている染料又は顔料や、新規に合成された染料又は顔料を、これら第３の色材を添加することによる効果が得られ、且つ、前記した本発明の目的効果を損なわない範囲で併用してもよい。インク中における色材の含有量の合計は、インクジェット記録用インク全質量に対して、０．１質量％〜１５．０質量％とすることが好ましい。
【００４７】
2005320529.tif 000007
（一般式（１）中、Ｍはアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ及びＦｒ等）又はアンモニウムであり、Ｒ7は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、Ｒ8ＣＯＯＭ（Ｒ8は炭素原子数４〜９のアルキル基、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム）であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜４の整数である。）
【００４８】
2005320529.tif 000008
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換若しくは未置換の、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又は水素原子の何れかであり、Ｒ3及びＲ5はそれぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基であり、Ｒ4及びＲ6はそれぞれ独立に、Ｒ3及びＲ5に対して定義した以外の基であり、ｐ及びｒはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｑ及びｓはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、且つ、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。）
【００４９】
本発明にかかるインクに用いられる上記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料は、後述する理由から、その吸収スペクトルが以下の［１］及び［２］の条件を満たすものであることが好ましい。
［１］吸収スペクトルのピークが、波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲と、波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の両方に存在する。
［２］前記吸収スペクトルのピーク値の比が下記式の関係を満たす。
Ｂ／Ａ＜０．７５
（上記式中、Ａは波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値であり、Ｂは波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値である。）
【００５０】
本発明においては、インクを所望の色相とするために、吸収スペクトルのピーク値が波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲に存在することが好ましい。しかし、前記銅フタロシアニン系染料の吸収スペクトルのピークが、波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲にのみ存在する場合、ブロンズ現象が非常に生じやすく、ブロンズ現象の防止効果が不十分となる場合がある。又、吸収スペクトルのピークが、波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲と、波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の両方に存在するものでも、Ｂ／Ａ＜０．７５を満たさないものは、堅牢性に劣る傾向にあるためである。
【００５１】
本発明にかかるインク中の前記一般式（２）で表される化合物の含有量は、効果的にブロンズ現象を抑制するという観点からは、インクジェット記録用インク全質量中に占める割合で０．１質量％以上３．０質量％以下での範囲であることが好ましい。一般式（２）で表される化合物の含有量が０．１質量％を下回ると、ブロンズ現象の抑制効果が十分に得られない場合があり、一方、一般式（２）で表される化合物の含有量が３．０質量％を上回っても、ブロンズ現象の発生に対する更なる抑制効果は得られにくいためである。
【００５２】
又、前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、インクジェット記録用インク全質量中に占める割合で、０．５質量％以上５．０質量％以下の範囲あることが好ましい。即ち、一般式（１）で表される化合物のインク中における含有量が０．５質量％を下回ると、発色性等を十分に発揮できない場合があり、一方、一般式（１）で表される化合物の含有量が５．０質量％を上回ると、ブロンズ抑制効果が不十分となる場合があるためである。
【００５３】
更に、本発明においては、前記一般式（１）で表される化合物（色材Ａとする）のインク中における含有量及び前記一般式（２）で表される化合物（色材Ｂとする）のインク中における質量比が、色材Ａ／色材Ｂ＝１５／１以上５０／１以下であるインクとすることが好ましい。即ち、前記一般式（２）で表される化合物（Ｂ）の含有量が少な過ぎると、特に高濃度で紙面上に印字した場合に、ブロンズ現象が発現しやすくなることがある。一方、前記一般式（２）で表される化合物（Ｂ）の含有量が多過ぎると、インクの色味が緑に近くなる場合がある。このようなインクは、グリーンインクとして使用する場合は問題ないが、シアンインクとして使用する場合は、色味に不都合が生じる畏れがあるため。好ましくない。
【００５４】
ただし、ノズル径２０μｍ未満、液滴体積４．５ピコリットル未満という微細な径のノズルを有したインクジェット記録装置に、本発明にかかるインク用いた場合においても良好な効果が得られるようにするためには、上記一般式（２）で表される化合物の含有量が、インクジェット記録用インクの全質量中に占める割合で０．２質量％以上３．０質量％以下の範囲となるように構成することが好ましい。即ち、このように構成すれば、上記構成のインクジェット記録装置のノズル或いは開口部内における目詰まりを起こさず、記録ヘッドからインク滴が吐出しなくなるといった不具合を生じることがない。又、従来の尿素類を添加したインクジェット用インクと同様の良好な間欠吐出安定性が得られ、高解像度、高画質の印字物を作成することができる適切な粘度を有するインクが得られる。
【００５５】
（色材）
本発明で必須となる色材は、下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料、及び下記一般式（２）で表される化合物である。以下、これらの色材について説明する。
【００５６】
＜下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料＞
2005320529.tif 000009
（一般式（１）中、Ｍはアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ及びＦｒ等）又はアンモニウムであり、Ｒ7は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、Ｒ8ＣＯＯＭ（Ｒ8は炭素原子数４〜９のアルキル基、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム）であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜４の整数である。）
【００５７】
更に、上記一般式（１）において、１≦ｘ＋ｙ≦４である銅フタロシアニン系染料を使用することが好ましい。尚、銅フタロシアニン系染料は、一般的に、上記一般式（１）において、置換基の位置及び数が異なるものの混合物として得られる。
【００５８】
上記一般式（１）で表される色材の使用に際しては、該一般式（１）で表される色材の群から選択して１種類の色材を単独で、又は、選択した２種類以上の色材を混合して用いることもできる。上記一般式（１）で表される色材の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：８６、８７、１９９等が挙げられる。
【００５９】
＜下記一般式（２）で表される化合物＞
又、本発明においては、上記した一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料とともに、下記一般式（２）で表される化合物をインク中に含有させる。一般式（２）で表される化合物を併存させることによって、インクのｐＨの上昇や、その他のインクの基本性能を損なうことなく、しかも、少量の添加量で一般式（１）のブロンズ現象を防止することができる。
【００６０】
2005320529.tif 000010
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換若しくは未置換の、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又は水素原子の何れかであり、Ｒ3及びＲ5はそれぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基であり、Ｒ4及びＲ6はそれぞれ独立に、Ｒ3及びＲ5に対して定義した以外の基であり、ｐ及びｒはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｑ及びｓはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、且つ、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。）
【００６１】
上記一般式（２）で表わされる化合物を併用させることで、上記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料を使用した場合に生じるブロンズ現象を防止することができる理由は明らかではないが、次のように推測される。上記一般式（１）で表わされる化合物は、紙面（記録媒体の表面）上で規則的なスタッキング（会合）を起こす。この上記一般式（１）が形成するスタッキング（会合）の構造中に、上記一般式（２）で表わされる化合物がうまく入り込むことで、ブロンズ現象の発現を防止できたものと考えられる。そして、前記一般式（２）で表わされる化合物の使用量が少量でも効果的であるのは、該一般式（２）で表わされる化合物の構造によるためと考えられる。
【００６２】
以下に、前記一般式（２）で表わされる化合物の具体的な例を挙げる。本発明においては、これらを何れも使用することができるが、これらの中でも、下記の例示化合物１を最も好ましく用いることができる。
2005320529.tif 000011
【００６３】
2005320529.tif 000012
【００６４】
2005320529.tif 000013
【００６５】
2005320529.tif 000014
【００６６】
（水性媒体）
本発明にかかるインクは、水を主体とする水性媒体に、上述の色材を溶解或いは分散させて調製する。この水性媒体は、水と水溶性有機溶剤を含む混合媒体が利用できる。水溶性有機溶剤としては、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒、尿素類及び糖類等、一般にインクジェット用インクの溶剤として用いられているものであれば、問題なく使用することができる。これらの溶剤は、インクの保湿性維持や色材の溶解性、分散性の向上、インクの記録紙への浸透剤等の目的で適宜に用いられる。又、これらの溶剤は、単独でも複数を組み合わせて用いることもできる。又、水は脱イオン水（イオン交換水）を使用することが好ましい。
【００６７】
水溶性有機溶剤の含有量は、インクジェット記録用インクの全質量中に占める割合で１質量％〜５０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは、３質量％〜４０質量％の範囲である。又、インク中の水の含有量は、染料の溶解性やインクの吐出安定性を良好に保つために、インクジェット記録用インクの全質量中に占める割合で３０質量％〜９５質量％の範囲が好ましい。
【００６８】
更に、本発明にかかるインクにおいては、インクの表面張力を低下させ、更に良好なインクジェット適性を得るために、インク中に界面活性剤を含有させることができる。この際に用いる界面活性剤としては、下記一般式（３）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が好適であり、該界面活性剤をインク中に、０．１質量％〜１．５質量％の範囲で含有させることが特に好ましい。
【００６９】
2005320529.tif 000015
（一般式（３）中、ｍ及びｎはそれぞれに独立に、整数である。）
【００７０】
又、本発明にかかるインクは、上記で説明した構成に加えて、更に、下記の構成を有するものであることが好ましい。即ち、第一の溶剤としてグリセリン、第二の溶剤として、下記一般式（４）で表されるジオール、及び第三の溶剤として、下記一般式（５）で表される尿素誘導体、エチレングリコール及び２−ピロリドンから選ばれる何れか１種、の少なくとも３種の溶剤を含む水性媒体を用いてなるインクとすることが好ましい。
【００７１】
2005320529.tif 000016
（一般式（４）中、ｎは１〜６の整数である。）
【００７２】
2005320529.tif 000017
（一般式（５）中、ｎは０〜５の整数、ｍ及びｌはそれぞれ独立に１〜６の整数である。）
【００７３】
更に、上記した第一、第二、及び第三の溶剤の少なくとも３種の溶剤の含有量の合計が、インクジェット記録用インク全質量中に占める割合で１８質量％以上２７質量％以下の範囲であることが好ましい。即ち、これらの３種の溶剤のインク中における合計含有量が１８質量％未満では、インクのノズルにおける固着回復性が悪くなる場合があるため好ましくない。一方、これら３種の溶剤の合計含有量が２７質量％を超えるとインクの粘度が高くなり、ノズル或いは開口部内へのインクの供給速度が著しく低下してしまう場合があるため好ましくない。
【００７４】
更に、本発明においては、上記した第一の溶剤の含有量と第二の溶剤の含有量との合計が、インク中に占める割合も重要である。即ち、上記第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の合計が、インクジェット記録用インク全質量中に占める割合が、１２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。即ち、第一の溶剤と第二の溶剤との含有量の合計が、１２質量％未満では、固着回復性、間欠吐出安定性が悪くなる場合があり、一方、２０質量％を超えるとインクの粘度が高くなって、ノズル或いは開口部内へのインクの供給速度が著しく低下してしまう場合がある。
【００７５】
更に、上記に加えて、インク中における第一の溶剤の含有量と、第二の溶剤の含有量の質量比が、１．０以上２．０以下であることが好ましい。即ち、１．０未満では間欠吐出安定性が悪くなる場合があり、一方、２．０を超えると固着回復性が悪くなる場合がある。
【００７６】
これまでに述べてきた色材、更には、溶剤組成等の条件を全て満たすインクを用いることで初めて、画像形成に用いた場合に、ブロンズ現象の発生が抑制された画像を得ることができると同時に、固着回復性、間欠吐出安定性、高速印字吐出安定性の全ての性能が十分に達成されたインクとなる。
【００７７】
（その他の成分及びインクの物性）
本発明にかかるインクには、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤の具体例は、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。この際、インクの２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上、より好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上、又、６０ｍＮ／ｍ以下となるように界面活性剤の添加量を決定することが好ましい。界面活性剤をインクに添加することで、ノズル先端の濡れによる印字ヨレ（インク滴の着弾点のズレ）等の発生を有効に抑えることができる。
【００７８】
本発明にかかるインクには、更に上記の成分の他に必要に応じて、例えば、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤及び水溶性ポリマー等、種々の添加剤を添加することができる。これらの添加剤は、これらを添加することによる効果が得られ、且つ本発明の目的効果を損なわない範囲で含有させることができる。
【００７９】
又、本発明にかかるインクは、インクジェット記録装置に搭載して使用した場合に良好な吐出特性を得られるようにするために、所望の粘度やｐＨを有するものとなるように調整することが好ましい。特に、インクのｐＨは、下記に述べるように調整することが好ましい。前記した画像形成した場合におけるブロンズ現象の発生の抑制効果を十分に得るためには、インクのｐＨを４以上とすることが好ましい。又、インクの長期保存性等を得るためには、７．５以下とすることが好ましい。更に、間欠吐出安定性が得られ、ノズル先端での目詰まりが防止でき、加えて、高解像度、高画質の印字物を与えることができるインクとするためには、５以上とすることが好ましく、インクの長期保存性等を得るためには、７．５以下に調整することがより好ましい。
【００８０】
［記録媒体］
本発明にかかるインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体としては、普通紙、或いは光沢紙、コート紙、光沢フィルムと呼ばれるような、表面にコート層或いはインク受容層を有する特殊媒体等、一般的に用いられている記録媒体が挙げられる。これらの中でも、より鮮やかさ、コントラスト、透明感の高い画像が得られる記録媒体の一例として、基材上に親水性の多孔質粒子層、多孔質高分子層等を有する特殊媒体を挙げることができる。
【００８１】
本発明で用いられる記録媒体としての特殊媒体の一例を更に詳述すると、染料や顔料等の色材をインク受容層内の親水性多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、少なくともこの吸着した色材によって画像が形成される記録媒体であり、インクジェット法を利用する場合には特に好適である。このような記録媒体は、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する所謂吸収タイプであることが好ましい。
【００８２】
吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有する親水性多孔質層として構成される。微粒子の例は、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ或いはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの１種以上が使用される。
【００８３】
バインダーとして好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等が使用され、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることができる。その他、添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用される。
【００８４】
［記録方法及び記録装置］
本発明にかかるインクを用いて記録媒体にインクジェット記録方式で画像記録を行うのに好適な記録方法及び記録装置は、例えば、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、前記熱エネルギーにより液滴を発生させる方法及び装置が挙げられる。
【００８５】
図１及び図２にインクジェット記録方式を用いたプリンタの概略構成例を示す。図１において、この実施形態におけるプリンタの装置本体Ｍ１０００の外郭は、下ケースＭ１００１、上ケースＭ１００２、アクセスカバーＭ１００３及び排出トレイＭ１００４を含む外装部材と、その外装部材内に収納されたシャーシＭ３０１９（図２参照）とから構成される。
【００８６】
シャーシＭ３０１９は、所定の剛性を有する複数の板状金属部材によって構成され、記録装置の骨格をなし、後述の各記録動作機構を保持するものとなっている。又、前記下ケースＭ１００１は装置本体Ｍ１０００の外装の略下半部を、上ケースＭ１００２は装置本体Ｍ１０００の外装の略上半部をそれぞれ形成しており、両ケースの組合せによって内部に後述の各機構を収納する収納空間を有する中空体構造をなしている。装置本体Ｍ１０００の上面部及び前面部には、それぞれ、開口部が形成されている。
【００８７】
更に、排出トレイＭ１００４は、その一端部が下ケースＭ１００１に回転自在に保持され、その回転によって下ケースＭ１００１の前面部に形成される前記開口部を開閉させ得るようになっている。このため、記録動作を実行させる際には、排出トレイＭ１００４を前面側へと回転させて開口部を開成させることにより、ここから記録シートが排出可能となると共に排出された記録シートＰを順次積載し得るようになっている。又、排紙トレイＭ１００４には、２枚の補助トレイＭ１００４ａ、Ｍ１００４ｂが収納されており、必要に応じて各トレイを手前に引き出すことにより、用紙の支持面積を３段階に拡大、縮小させ得るようになっている。
【００８８】
アクセスカバーＭ１００３は、その一端部が上ケースＭ１００２に回転自在に保持され、上面に形成される開口部を開閉し得るようになっており、このアクセスカバーＭ１００３を開くことによって本体内部に収納されている記録ヘッドカートリッジＨ１０００或いはインクタンクＨ１９００等の交換が可能となる。尚、ここでは特に図示しないが、アクセスカバーＭ１００３を開閉させると、その裏面に形成された突起がカバー開閉レバーを回転させるようになっており、そのレバーの回転位置をマイクロスイッチ等で検出することにより、アクセスカバーの開閉状態を検出し得るようになっている。
【００８９】
又、上ケースＭ１００２の後部上面には、電源キーＥ００１８及びレジュームキーＥ００１９が押下可能に設けられると共に、ＬＥＤ  Ｅ００２０が設けられており、電源キーＥ００１８を押下すると、ＬＥＤ  Ｅ００２０が点灯し記録可能であることをオペレータに知らせるものとなっている。又、ＬＥＤ  Ｅ００２０は点滅の仕方や色の変化をさせたり、プリンタのトラブル等をオペレータに知らせる等種々の表示機能を有する。尚、トラブル等が解決した場合には、レジュームキーＥ００１９を押下することによって記録が再開されるようになっている。
【００９０】
（記録動作機構）
記録動作機構は、記録シートＰを装置本体内へと自動的に給送する自動給送部Ｍ３０２２と、自動給送部から１枚ずつ送出される記録シートＰを所定の記録位置へと導くと共に、記録位置から排出部Ｍ３０３０へと記録シートＰを導く搬送部Ｍ３０２９と、記録位置に搬送された記録シートＰに所望の記録を行う記録部と、前記記録部等に対する回復処理を行う回復部（Ｍ５０００）とから構成されている。
【００９１】
（記録部）
記録部は、キャリッジ軸Ｍ４０２１によって移動可能に支持されたキャリッジＭ４００１と、このキャリッジＭ４００１に着脱可能に搭載される記録ヘッドカートリッジＨ１０００とからなる。
【００９２】
（記録ヘッドカートリッジ）
記録部に用いられる記録ヘッドカートリッジについて図３〜１０に基づいて説明する。
【００９３】
記録ヘッドＨ１００１は、図３（ａ）及び図３（ｂ）の斜視図でわかるように、記録ヘッドカートリッジＨ１０００を構成する一構成要素であり、記録ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と記録ヘッドＨ１００１に着脱自在に設けられたインクタンクＨ１９００（Ｈ１９０１、Ｈ１９０２、Ｈ１９０３、Ｈ１９０４）とで構成されている。この記録ヘッドカートリッジＨ１０００は、インクジェット記録装置本体に載置されているキャリッジＭ４００１の位置決め手段及び電気的接点によって固定支持されるとともに、前記キャリッジＭ４００１に対して着脱可能となっている。インクタンクＨ１９０１はブラックのインク用、インクタンクＨ１９０２はシアンのインク用、インクタンクＨ１９０３はマゼンタのインク用、インクタンクＨ１９０４はイエローのインク用である。このようにインクタンクＨ１９０１、Ｈ１９０２、Ｈ１９０３、Ｈ１９０４のそれぞれが記録ヘッドＨ１００１に対して着脱自在となり、それぞれのインクタンクが交換可能となっていることにより、インクジェット記録装置における印刷のランニングコストが低減される。
【００９４】
次に記録ヘッドＨ１００１に関して更に詳しく記録ヘッドを構成しているそれぞれの構成要素毎に順を追って説明する。図４〜図１０は、本発明が実施若しくは適用される好適なヘッドカートリッジ、記録ヘッド、インクタンクのそれぞれ及びそれぞれの関係を説明するための説明図である。以下、これらの図面を参照して各構成要素の説明を行う。
【００９５】
（１）記録ヘッド
記録ヘッドＨ１００１は、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じせしめるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式のサイドシュータ型とされる記録ヘッドである。
記録ヘッドＨ１００１は、図４の分解斜視図に示すように、記録素子ユニットＨ１００２とインク供給ユニットＨ１００３とタンクホルダーＨ２０００から構成される。
【００９６】
更に、図５の分解斜視図に示すように、記録素子ユニットＨ１００２は、第一の記録素子基板Ｈ１１００、第二の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線テープＨ１３００、電気コンタクト基板Ｈ２２００、第２のプレートＨ１４００で構成されており、又、インク供給ユニットＨ１００３は、インク供給部材Ｈ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、ジョイントゴムＨ２３００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００から構成されている。
【００９７】
（１−１）記録素子ユニット
図６は、第一の記録素子基板Ｈ１１００の構成を説明するために一部分解した斜視図である。第一の記録素子基板Ｈ１１００は、例えば、厚さ０．５〜１ｍｍのＳｉ基板Ｈ１１１０にインク流路として長溝状の貫通口からなるインク供給口Ｈ１１０２がＳｉの結晶方位を利用した異方性エッチングやサンドブラスト等の方法で形成され、インク供給口Ｈ１１０２を挟んだ両側に電気熱変換素子Ｈ１１０３がそれぞれ１列ずつ千鳥状に配列され、前記電気熱変換素子Ｈ１１０３と、電気熱変換素子Ｈ１１０３に電力を供給するＡｌ等の電気配線は成膜技術により形成されている。
【００９８】
更に、前記電気配線に電力を供給するための電極部Ｈ１１０４が電気熱変換素子Ｈ１１０３の両外側に配列されており、電極部Ｈ１１０４にはＡｕ等のバンプＨ１１０５が形成されている。そして、前記Ｓｉ基板Ｈ１１１０上には、電気熱変換素子Ｈ１１０３に対応したインク流路を形成するためのインク流路壁Ｈ１１０６と吐出口Ｈ１１０７が樹脂材料でフォトリソ技術によりに形成され、吐出口群Ｈ１１０８を形成している。従って、前記電気熱変換素子Ｈ１１０３に対向して前記吐出口が設けられているため、インク流路Ｈ１１０２から供給されたインクは電気熱変換素子Ｈ１１０３により発生した気泡により吐出される。
【００９９】
又、図７は第二の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明するために一部分解した斜視図である。第二の記録素子基板Ｈ１１０１は３色のインクを吐出させるための記録素子基板であり、３個のインク供給口Ｈ１１０２が並列して形成されており、それぞれのインク供給口を挟んだ両側に電気熱変換素子とインク吐出口が形成されている。もちろん第一の記録素子基板Ｈ１１００と同じようにＳｉ基板にインク供給口や電気熱変換素子、電気配線、電極部等が形成されておりその上に樹脂材料でフォトリソ技術によりインク流路やインク吐出口が形成されている。
【０１００】
そして第一の記録素子基板と同様に電気配線に電力を供給するための電極部Ｈ１１０４にはＡｕ等のバンプＨ１１０５が形成されている。
次に第１のプレートＨ１２００は、例えば、厚さ０．５〜１０ｍｍのアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）材料で形成されている。尚、第１のプレートの素材は、アルミナに限られることなく、記録素子基板Ｈ１１００の材料の線膨張率と同等の線膨張率を有し、且つ、記録素子基板Ｈ１１００材料の熱伝導率と同等若しくは同等以上の熱伝導率を有する材料で作られてもよい。第１のプレートＨ１２００の素材は、例えば、シリコン（Ｓｉ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、ジルコニア、窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）、炭化珪素（ＳｉＣ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）のうち何れであってもよい。第１のプレートＨ１２００には、第一の記録素子基板Ｈ１１００にブラックのインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１と第二の記録素子基板Ｈ１１０１にシアン、マゼンタ、イエローのインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されており、記録素子基板のインク供給口１１０２が第１のプレートＨ１２００のインク供給口Ｈ１２０１にそれぞれ対応し、且つ、第一の記録素子基板Ｈ１１００と第二の記録素子基板Ｈ１１０１はそれぞれ第１のプレートＨ１２００に対して位置精度良く接着固定される。接着に用いられる第１の接着剤Ｈ１２０２（不図示）は、低粘度で硬化温度が低く、短時間で硬化し、硬化後比較的高い硬度を有し、且つ、耐インク性のあるものが望ましい。その第１の接着剤Ｈ１２０２は、例えば、エポキシ樹脂を主成分とした熱硬化接着剤であり、接着層の厚みは５０μｍ以下が望ましい。
【０１０１】
電気配線テープＨ１３００は、第一の記録素子基板Ｈ１１００と第二の記録素子基板Ｈ１１０１に対してインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、それぞれの記録素子基板を組み込むための複数の開口部と、それぞれの記録素子基板の電極部Ｈ１１０４に対応する電極端子Ｈ１３０２（不図示）と、この配線テープ端部に位置し本体装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１を有した電気コンタクト基板Ｈ２２００と電気的接続をおこなうための電極端子部Ｈ１３０３（不図示）を有しており電極端子Ｈ１３０２と電極端子１３０３は連続した銅箔の配線パターンでつながっている。
【０１０２】
電気配線テープＨ１３００と第一の記録素子基板１１００と第二の記録素子基板Ｈ１１０１は、それぞれ電気的に接続されており、接続方法は、例えば、記録素子基板の電極部１１０４と電気配線テープＨ１３００の電極端子Ｈ１３０２が熱超音波圧着法により電気接合されている。
【０１０３】
第２のプレートＨ１４００は、例えば、厚さ０．５〜１ｍｍの一枚の板状部材であり、例えば、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）等のセラミックや、Ａｌ、ＳＵＳ等の金属材料で形成されている。そして、第１のプレートＨ１２００に接着固定された第一の記録素子基板Ｈ１１００と第二の記録素子基板Ｈ１１０１の外形寸法よりも大きな開口部をそれぞれ有する形状となっている。又、第一の記録素子基板Ｈ１１００及び第二の記録素子基板Ｈ１１０１と電気配線テープＨ１３００を平面的に電気接続できるように第１のプレートＨ１２００に第２の接着剤Ｈ１２０３（不図示）により接着されており、電気配線テープＨ１３００の裏面が第３の接着剤Ｈ１３０６（不図示）により接着固定される。
【０１０４】
第一の記録素子基板Ｈ１１００及び第二の記録素子基板Ｈ１１０１と電気配線テープＨ１３００の電気接続部分は、第１の封止剤Ｈ１３０７（不図示）及び第２の封止剤Ｈ１３０８（不図示）により封止され、電気接続部分をインクによる腐食や外的衝撃から保護している。第１の封止剤は、主に電気配線テープの電極端子Ｈ１３０２と記録素子基板の電極部Ｈ１１０４との接続部の裏面側と記録素子基板の外周部分を封止し、第２の封止剤は、前記接続部の表側を封止している。
【０１０５】
更に電気配線テープの端部に本体装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１を有した電気コンタクト基板Ｈ２２００を異方性導電フィルム等を用いて熱圧着して電気的に接続する。
そして電気配線テープＨ１３００は、第１のプレートＨ１２００の一側面で折り曲げられ、第１のプレートＨ１２００の側面に第３の接着剤Ｈ１３０６（不図示）で接着される。第３の接着剤Ｈ１３０６は、例えば、エポキシ樹脂を主成分とした厚さ１０〜１００μｍの熱硬化接着剤が使用される。
【０１０６】
（１−２）インク供給ユニット
インク供給部材Ｈ１５００は、例えば、樹脂成形により形成されている。前記樹脂材料には、形状的剛性を向上させるためにガラスフィラーを５〜４０％混入した樹脂材料を使用することが望ましい。
【０１０７】
図５、図８に示すように、インク供給部材Ｈ１５００は、インクタンクＨ１９００から記録素子ユニットＨ１００２にインクを導くためのインク供給ユニットＨ１００３の一構成部品であり、流路形成部材Ｈ１６００を超音波溶着することによりインク流路Ｈ１５０１を形成している。又、インクタンクＨ１９００と係合するジョイントＨ１５１７（不図示）には、外部からのゴミの進入を防ぐためのフィルターＨ１７００が溶着により接合されており、更に、ジョイントＨ１５１７部からのインクの蒸発を防止するために、シールゴムＨ１８００が装着されている。
【０１０８】
又、インク供給部材Ｈ１５００は、着脱自在のインクタンクＨ１９００を保持する機能も一部有しており、インクタンクＨ１９００の第２の爪Ｈ１９１０を係合する第１の穴Ｈ１５０３を有している。
【０１０９】
又、記録ヘッドカートリッジＨ１０００をインクジェット記録装置本体のキャリッジＭ４００１に装着位置に案内するための装着ガイドＨ１６０１、記録ヘッドカートリッジをヘッドセットレバーによりキャリッジＭ４００１に装着固定するための係合部Ｈ１５０８（不図示）、及びキャリッジＭ４００１の所定の装着位置に位置決めするためのＸ方向（キャリッジスキャン方向）の突き当て部Ｈ１５０９、Ｙ方向（記録メディア搬送方向）の突き当て部Ｈ１５１０、Ｚ方向（インク吐出方向）の突き当て部Ｈ１５１１を備えている。又、記録素子ユニットＨ１００２の電気コンタクト基板Ｈ２２００を位置決め固定する端子固定部Ｈ１５１２を有し、端子固定部Ｈ１５１２及びその周囲には複数のリブが設けられ、端子固定部Ｈ１５１２を有する面の剛性を高めている。
【０１１０】
（１−３）記録ヘッドユニットとインク供給ユニットの結合
先述の図４に示した通り、記録ヘッドＨ１００１は、記録素子ユニットＨ１００２をインク供給ユニットＨ１００３に結合し更にタンクホルダーＨ２０００と結合することにより完成する。結合は以下のように行われる。
【０１１１】
記録素子ユニットＨ１００２のインク供給口（第１のプレートＨ１２００のインク供給口Ｈ１２０１）とインク供給ユニットＨ１００３のインク供給口（流路形成部材Ｈ１６００のインク供給口Ｈ１６０１）をインクがリークしないように連通させるため、ジョイントゴムＨ２３００を介してそれぞれの部材を圧着するようビスＨ２４００で固定する。この際同時に、記録素子ユニットＨ１００２はインク供給ユニットのＸ方向、Ｙ方向、Ｚ方向の基準位置に対して正確に位置決めがされ固定される。
【０１１２】
そして記録素子ユニットＨ１００２の電気コンタクト基板Ｈ１３０１はインク供給部材Ｈ１５００の一側面に、端子位置決めピンＨ１５１５（２ヶ所）と端子位置決め穴Ｈ１３０９（２ヶ所）により位置決めされ、固定される。固定方法は、例えば、インク供給部材Ｈ１５００に設けられた端子結合ピンＨ１５１５をかしめることにより固定されるが、その他の固定手段を用いて固定しても良い。完成図を図９に示す。
【０１１３】
更にインク供給部材Ｈ１５００のタンクホルダーとの結合穴及び結合部をタンクホルダーＨ２０００に勘合させ結合することにより記録ヘッドＨ１００１が完成する。完成図を図１０に示す。
【０１１４】
（２）記録ヘッドカートリッジ
先述の図３（ａ）、（ｂ）は、記録ヘッドカートリッジＨ１０００を構成する記録ヘッドＨ１００１とインクタンクＨ１９０１、Ｈ１９０２、Ｈ１９０３、Ｈ１９０４の装着を説明する図であり、インクタンクＨ１９０１、Ｈ１９０２、Ｈ１９０３、Ｈ１９０４の内部には、対応する色のインクが収納されている。又、図８に示すようにそれぞれのインクタンクには、インクタンク内のインクを記録ヘッドＨ１００１に供給するためのインク供給口Ｈ１９０７が形成されている。例えばインクタンクＨ１９０１が記録ヘッドＨ１００１に装着されると、インクタンクＨ１９０１のインク供給口Ｈ１９０７が記録ヘッドＨ１００１のジョイント部Ｈ１５２０に設けられたフィルターＨ１７００と圧接され、インクタンクＨ１９０１内のブラックインクがインク供給口Ｈ１９０７から記録ヘッドＨ１００１のインク流路Ｈ１５０１を介して第一のプレートＨ１２００を通り第一の記録素子基板に供給される。
【０１１５】
そして、電気熱変換素子Ｈ１１０３と吐出口Ｈ１１０７のある発泡室Ｈ１１０９にインクが供給され、電気熱変換素子Ｈ１１０３に与えられる熱エネルギーによって記録媒体である記録用紙に向けて吐出される。
【実施例】
【０１１６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、以下の記載で「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。
【０１１７】
＜実施例１〜３及び比較例１〜５のインクの調製＞
下記表１に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過し、必要に応じてｐＨを調整して、実施例１〜３及び比較例１〜５のインクを調製した。
【０１１８】
2005320529.tif 000018
【０１１９】
［構造式１−１及び構造式１−２の化合物］
2005320529.tif 000019
（構造式１−１及び構造式１−２中、ＭはＮａであり、ｘ及びｙはそれぞれ独立に１〜４の整数である。）
【０１２０】
構造式１−１及び構造式１−２で表される化合物は、どちらもＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９である。Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９は、置換基の位置及び数が異なる化合物の混合物である。従って、前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９に含まれる化合物である上記構造式１−１及び構造式１−２で表される化合物の水溶液の吸収スペクトルはそれぞれ異なる。ここで、上記構造式１−１及び構造式１−２で表される化合物の１％水溶液を純水で１０００倍に希釈し、下記の条件で吸収スペクトルをＪＩＳ  Ｋ  ０１１５に従って測定した。
【０１２１】
使用装置；分光光度計（日立製作所製  Ｕ−３０００）
セル；石英セル（光路長  １０ｍｍ）
測定温度；２５℃
【０１２２】
上記で測定した構造式１−１及び構造式１−２の化合物の各吸収スペクトルから、これらの化合物における、波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲におけるピーク値と、波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲におけるピーク値の比（Ｂ／Ａ）を求めた。得られた結果を下記に示す。
【０１２３】
構造式１−１の化合物：Ｂ／Ａ＝０．６７
構造式１−２の化合物：Ｂ／Ａ＝０．５０
（上記式中、Ａは波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値であり、Ｂは波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値である。）
【０１２４】
［構造式２の化合物］
2005320529.tif 000020
【０１２５】
［構造式３の化合物］
2005320529.tif 000021
（構造式３中、ｍ＋ｎ＝１０である。尚、本発明では、構造式３の化合物として川研ファインケミカル製のアセチレノールＥＨ（商品名）を用いた。）
【０１２６】
［構造式４の化合物］
2005320529.tif 000022
（構造式４中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基又は水素原子、ｎ＝１０、ｌ＝７である。）
【０１２７】
＜実施例１〜３及び比較例１〜５のインクの評価＞
上記で得られたインクを、キヤノン製ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ用のインクカートリッジに詰め、キヤノン製ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉを用いて画像を形成した。各インク及び形成した画像について、下記の方法及び基準で評価した。そして、評価結果をまとめて表２に示した。
【０１２８】
（保存ｐＨ安定性）
インクを調製した後に、それぞれ初期ｐＨを測定した。更に、蓋付きのテフロン（登録商標）容器に各インクを入れて密閉し、６０℃の恒温槽に３ヶ月間保存した後に取り出して室温まで温度を下げた後の保存後ｐＨを測定した。そして、測定した初期及び保存後のｐＨ値から、ｐＨ変化量を求めた。保存ｐＨ安定性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：ｐＨ変化量が１．６以内
Ｂ：ｐＨ変化量が１．６を超える
【０１２９】
（ブロンズ現象の発現性）
ブロンズ現象は、一般的に、インク打ち込み濃度（ｄｕｔｙ）が高いほど顕著に観察される。そこで、記録媒体としてキヤノン製ＨＧ−２０１（光沢フィルム）を用い、インク打ち込み濃度（ｄｕｔｙ）が０〜１００％の範囲において５％刻みとなるように前記記録媒体にインクを付与して印字物を作成した。得られた印字物において、ブロンズ現象が現れ始める最も高いｄｕｔｙを、ブロンズ現象発現性の指標とした。つまり、ブロンズ現象の発現するｄｕｔｙが高いほど、ブロンズ現象が発現しにくいインクと言える。
【０１３０】
2005320529.tif 000023
【０１３１】
＜実施例４〜１４及び比較例６のインクの調製＞
下記表３に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過し、必要に応じてｐＨを調整して、実施例４〜１４及び比較例６のインクを調製した。
【０１３２】
2005320529.tif 000024
【０１３３】
［構造式１−３〜構造式１−５の化合物］
2005320529.tif 000025
（構造式１−３、構造式１−４及び構造式１−５中、ＭはＮａであり、ｘ及びｙはそれぞれ独立に１〜４の整数である。）
【０１３４】
前記した構造式１−１及び構造式１−２と同様に、構造式１−３、構造式１−４及び構造式１−５で表される化合物は、全てＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９である。上記構造式１−３、構造式１−４及び構造式１−５で表される化合物の１質量％水溶液を純水で１，０００倍に希釈し、下記の条件で吸収スペクトルをＪＩＳ  Ｋ  ０１１５に従って測定した。そして、波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲におけるピーク値と、波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲におけるピーク値の比（Ｂ／Ａ）を求めた。結果は、下記の通りであった。
【０１３５】
構造式１−３の化合物：波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲にのみピークを有する
構造式１−４の化合物：Ｂ／Ａ＝０．７４
構造式１−５の化合物：Ｂ／Ａ＝０．７５
（上記式中、Ａは波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値であり、Ｂは波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値である。）
【０１３６】
＜実施例４〜１４及び比較例６のインクの評価＞
上記で得られた各インクを、キヤノン製ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ用のインクカートリッジに詰め、キヤノン製ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉを用いて画像を形成した。形成した各画像について、下記の方法及び基準で評価した。そして、評価結果をまとめて表４に示した。
【０１３７】
（ブロンズ現象発現性）
記録媒体としてキヤノン製ＨＧ−２０１（光沢フィルム）を用い、インク打ち込み濃度（ｄｕｔｙ）が、０〜１００％の範囲において５％刻みとなるように上記記録媒体にインクを付与して印字物を作成した。得られた印字物において、ブロンズ現象が現れ始める最も高いｄｕｔｙを、ブロンズ現象の発現性の指標とした。ブロンズ現象発現性の評価基準は以下の通りである。
【０１３８】
ＡＡ：１００％ｄｕｔｙでもブロンズが発生しない
Ａ：ブロンズ発生ｄｕｔｙが９５％以上
Ｂ：ブロンズ発生ｄｕｔｙが８０％以上９５％未満
Ｃ：ブロンズ発生ｄｕｔｙが８０％未満
【０１３９】
（耐ガス性）
記録媒体としてキヤノン製ＰＲ−１０１（光沢紙）を用い、インク打ち込み濃度（ｄｕｔｙ）を１００％として印字物を作成した。得られた各印字物から下記の方法で色差ΔＥを算出し、耐ガス性を評価した。耐ガス性の評価方法及び評価基準は以下の通りである。
【０１４０】
評価装置；オゾンフェードメーター
曝露条件；槽内温度４０℃、相対湿度５５％、３ｐｐｍのオゾン雰囲気下の条件で２時間曝露
評価方法；曝露前、曝露後の試験サンプルのＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*を測定した。そして、下記計算式より色差ΔＥを算出した。
ΔＥ＝（ΔＬ*2＋Δａ*2＋Δｂ*2)1/2
ＡＡ：ΔＥが２０未満
Ａ：ΔＥが２０以上２５未満
Ｂ：ΔＥが２５以上３０未満
Ｃ：ΔＥが３０以上
【０１４１】
2005320529.tif 000026
【０１４２】
尚、実施例４、７、８、９及び１０について、インク打ち込み濃度（ｄｕｔｙ）を２００％まで増加させてブロンズ現象発現性を確認したところ、上記構造式２で表される化合物のインクジェット記録用インク全質量に対する含有量が多いほどブロンズ現象は発生しない傾向であった。しかし、実施例９及び１０の結果を比較すると、上記構造式２で表される化合物の含有量が３質量％を超えると、ブロンズ現象発現性における差はほとんど見られなかった。
【０１４３】
＜実施例１５〜２６のインクの調製＞
下記表５に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過し、必要に応じてｐＨを調整して、実施例１５〜２６のインクを調製した。
【０１４４】
2005320529.tif 000027
【０１４５】
［構造式１−６の化合物］
2005320529.tif 000028
（構造式１−６中、ｘ及びｙはそれぞれ独立に１〜４の整数である。）
【０１４６】
＜実施例１５〜２６の評価＞
得られた各インクを、キヤノン製ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ用のインクカートリッジに詰め、キヤノン製ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉの改造機を用いて画像を形成した。そして、各インクのインクジェット記録特性について、下記の方法及び基準で評価した。評価結果は、まとめて表６に示した。評価に用いたＰＩＸＵＳ９５０ｉは、ノズル径が２０μｍ未満であり、液滴体積が４．５ピコリットル未満という微細なノズルを有するように改造したものである。
【０１４７】
（間欠吐出安定性）
温度１５℃、相対湿度１０％の環境下で、インクジェットのノズル部のインクが温度上昇しない条件で、ある一定の吐出休止時間間隔で縦罫線を印字した。そして、休止直後に形成される縦罫線を、対物倍率５０倍のミクロメーターを用いて観察し、下記基準にて評価を行った。間欠吐出安定性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：縦罫線に乱れがなく正常に印字できる
Ｂ：縦罫線に若干の乱れはあるが、不吐出はない
Ｃ：縦罫線に不吐出や乱れがはっきりと確認され、正常に印字できない
【０１４８】
（固着回復性）
先ず、各インクを詰めたインクカートリッジを記録ヘッドに装着したＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ用ヘッドカートリッジを用いて、全てのノズルが印字可能であることを確認した。その後に、上記インクカートリッジを装着したままの状態でヘッドカートリッジを記録装置本体から外し、温度３５℃、相対湿度１０％の恒温槽に２週間放置した。その後、ヘッドカートリッジを再度記録装置本体に装着し、印字可能にするための吸引回復動作を行った。そして、記録ヘッドの全てのノズルが印字可能になるまでの吸引回復動作の回数を数え、その数を用いて評価を行った。固着回復性の評価基準は以下の通りである。
【０１４９】
Ａ：吸引回数２回以内で記録ヘッドの全てのノズルが印字可能になる
Ｂ：吸引回数３〜６回で記録ヘッドの全てのノズルが印字可能になる
Ｃ：吸引回数７回以上でも記録ヘッドの全てのノズルが印字可能にならない
【０１５０】
（高速印字吐出安定性）
Ａ４サイズの記録媒体に、各インクを用い、インク打ち込み濃度（ｄｕｔｙ）が１００％のベタ印字を行った。その際の、ノズルへのインクの供給速度（リフィル速度）を印字状態から判断し、高速印字吐出安定性を評価した。高速印字吐出安定性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：問題なく印字可能
Ｂ：リフィル速度の不足によるヨレ、かすれ、不吐等を生じる
Ｃ：リフィル速度が遅くなり全ノズル吐出しなくなる状態が見られる
【０１５１】
2005320529.tif 000029
【０１５２】
＜実施例２７〜４４のインクの調製＞
下記表７に示す各成分を混合し、十分に攪拌して溶解した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過し、必要に応じてｐＨを調整して、実施例２７〜４４のインクを調製した。
【０１５３】
2005320529.tif 000030
【０１５４】
＜実施例２７〜４４の評価＞
得られたインクを、キヤノン製ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ用のインクカートリッジに詰め、キヤノン製ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉの改造機を用いて画像を形成した。各インクのインクジェット記録特性及び各インクで形成した画像について、下記の方法及び基準で評価した。そして、評価結果をまとめて表８に示した。尚、ＰＩＸＵＳ９５０ｉは、ノズル径が２０μｍ未満であり、液滴体積が４．５ピコリットル未満という微細なノズルを有するように改造したものを用いた。
【０１５５】
（ブロンズ現象発現性）
記録媒体としてキヤノン製ＨＧ−２０１（光沢フィルム）を用い、インク打ち込み濃度（ｄｕｔｙ）が０〜１００％の範囲において５％刻みとなるように前記記録媒体にインクを付与して印字物を作成した。得られた印字物において、ブロンズ現象が現れ始める最も高いｄｕｔｙを、ブロンズ現象の発現性の指標とした。ブロンズ現象発現性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：１００％ｄｕｔｙでもブロンズが発生しない
Ａ：ブロンズ発生ｄｕｔｙが９５％以上
Ｂ：ブロンズ発生ｄｕｔｙが８０％以上９５％未満
Ｃ：ブロンズ発生ｄｕｔｙが８０％未満
【０１５６】
（間欠吐出安定性）
温度１５℃、相対湿度１０％の環境下で、インクジェットのノズル部のインクが温度上昇しない条件で、ある一定の吐出休止時間間隔で縦罫線を印字した。そして、休止直後に形成される縦罫線を、対物倍率５０倍のミクロメーターを用いて観察し、下記基準にて評価を行った。間欠吐出安定性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：縦罫線に乱れがなく正常に印字できる
Ｂ：縦罫線に若干の乱れはあるが、不吐出はない
Ｃ：縦罫線に不吐出や乱れがはっきりと確認され、正常に印字できない
【０１５７】
（固着回復性）
先ず、インクを詰めたインクカートリッジを記録ヘッドに装着したＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ用ヘッドカートリッジを用いて、全てのノズルが印字可能であることを確認した。その後に、上記インクカートリッジを装着したままの状態でヘッドカートリッジを記録装置本体から外し、温度３５℃、相対湿度１０％の恒温槽に２週間放置した。その後、ヘッドカートリッジを再度記録装置本体に装着し、印字可能にするための吸引回復動作を行った。そして、記録ヘッドの全てのノズルが印字可能になるまでの吸引回復動作の回数を数え、その数を用いて評価を行った。固着回復性の評価基準は以下の通りである。
【０１５８】
ＡＡ：吸引回数１回で記録ヘッドの全てのノズルが印字可能になる
Ａ：吸引回数２回で記録ヘッドの全てのノズルが印字可能になる
Ｂ：吸引回数３〜６回で記録ヘッドの全てのノズルが印字可能になる
Ｃ：吸引回数７回以上でも記録ヘッドの全てのノズルが印字可能にならない
【０１５９】
（高速印字吐出安定性）
Ａ４サイズの記録媒体に、各インクを用い、インク打ち込み濃度（ｄｕｔｙ）が１００％のベタ印字を行った。その際の、ノズルへのインクの供給速度（リフィル速度）を印字状態から判断し、高速印字吐出安定性を評価した。高速印字吐出安定性の基準は以下の通りである。
ＡＡ：問題なく印字可能
Ａ：リフィル速度の不足による実使用上問題ないレベルのヨレを生じる
Ｂ：リフィル速度の不足によるヨレ、かすれ、不吐等を生じる
Ｃ：リフィル速度が遅くなり全ノズル吐出しなくなる状態が見られる
【０１６０】
2005320529.tif 000031
【産業上の利用可能性】
【０１６１】
本発明の活用例としては、耐ガス性に優れ、しかも、所謂ブロンズ現象の発生が有効に防止された画像が得られるインクジェット記録用インクが挙げられる。
本発明の活用例としては、上記に加えて、明度、彩度に優れた印字物を提供することができ、且つ、ノズル径２０μｍ未満、飛翔液滴４．５ピコリットル未満という微細なノズルを有した記録装置に好適なインクジェット記録用インクが挙げられる。本発明にかかるインクによれば、この場合にも、従来の尿素類を含むインクと同等の、間欠吐出安定性、ノズル先端での目詰まり防止性、更に、高速印字、高解像度・高画質の印字物を提供し得る。
【図面の簡単な説明】
【０１６２】
【図１】インクジェットプリンタの外観構成を示す斜視図である。
【図２】図１に示す装置の外装部材を取り外した状態を示す斜視図である。
【図３】図３（ａ）は記録ヘッドカートリッジの斜視図、図３（ｂ）はその分解斜視図である。
【図４】図３に示す記録ヘッドの構成を示す分解斜視図である。
【図５】図３に示す記録ヘッドを更に細かく分解した分解斜視図である。
【図６】図３の記録ヘッドカートリッジの記録素子基板の構成を示す一部切り欠き説明斜視図である。
【図７】図３の記録ヘッドカートリッジの他の記録素子基板の構成を示す一部切りかき説明斜視図である。
【図８】図３の記録ヘッドカートリッジの要部断面図である。
【図９】図３の記録ヘッドカートリッジの記録素子ユニットとインク供給ユニットを組み立てたものを示す斜視図である。
【図１０】図３の記録ヘッドカートリッジの底面側を示す斜視図である。
【符号の説明】
【０１６３】
Ｍ１０００：装置本体
Ｍ１００１：下ケース
Ｍ１００２：上ケース
Ｍ１００３：アクセスカバー
Ｍ１００４：排出トレイ
Ｍ２０１５：紙間調整レバー
Ｍ３００１：ＬＦローラ
Ｍ３００６：排紙ローラ
Ｍ３０１９：シャーシ
Ｍ３０２２：自動給送部
Ｍ３０２９：搬送部
Ｍ３０３０：排出部
Ｍ４００１：キャリッジ
Ｍ４００２：キャリッジカバー
Ｍ４００７：ヘッドセットレバー
Ｍ４０２１：キャリッジ軸
Ｍ５０００：回復部
Ｅ０００１：キャリッジモータ
Ｅ０００２：ＬＦモータ
Ｅ００１８：電源キー
Ｅ００１９：レジュームキー
Ｅ００２０：ＬＥＤ
Ｈ１０００：記録ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１：記録ヘッド（インクジェット記録ヘッド）
Ｈ１００２：記録素子ユニット
Ｈ１００３：インク供給ユニット
Ｈ１１００：第一の記録素子基板
Ｈ１１０１：第二の記録素子基板
Ｈ１１０２：インク供給口（供給口）
Ｈ１１０３：電気熱変換素子（記録素子）
Ｈ１１０４：電極部
Ｈ１１０５：バンプ
Ｈ１１０６：インク流路壁
Ｈ１１０７：吐出口
Ｈ１１０８：吐出口群
Ｈ１１０９：発泡室
Ｈ１１１０：Ｓｉ基板
Ｈ１２００：第１のプレート（第１の支持部材）
Ｈ１２０１：インク供給口
Ｈ１３００：電気配線テープ
Ｈ１３０１：外部信号入力端子
Ｈ１３０２：電極端子
Ｈ１３０８：第２の封止剤
Ｈ１３０９：端子位置決め穴
Ｈ１３１０：端子固定部
Ｈ１４００：第２のプレート
Ｈ１５００：インク供給部材
Ｈ１５０１：インク流路
Ｈ１５０３：第１の穴
Ｈ１５０９：Ｘ方向の突き当て部
Ｈ１５１０：Ｙ方向の突き当て部
Ｈ１５１１：Ｚ方向の突き当て部
Ｈ１５１２：端子固定部
Ｈ１５１５：端子位置決めピン
Ｈ１５２０：ジョイント部
Ｈ１６００：流路形成部材
Ｈ１６０１：装着ガイド（インク供給口）
Ｈ１６０２：インク連通口
Ｈ１７００：フィルター
Ｈ１８００：シールゴム
Ｈ１９００：インクタンク
Ｈ１９０１：ブラックインクタンク
Ｈ１９０２：シアンインクタンク
Ｈ１９０３：マゼンタインクタンク
Ｈ１９０４：イエローインクタンク
Ｈ１９０７：インク供給口
Ｈ１９１０：第２の爪
Ｈ２０００：タンクホルダー
Ｈ２２００：電気コンタクト基板
Ｈ２３００：ジョイントゴム
Ｈ２４００：ビス
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【手続補正書】
【提出日】平成17年8月31日(2005.8.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料を含有するインクジェット記録用インクであって、更に下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
2005320529.tif 000048
（一般式（１）中、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムであり、Ｒ7はＯＨ、ＣＯＯＭ、Ｒ8ＣＯＯＭ（Ｒ8は炭素原子数４〜９のアルキル基、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム）であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜４の整数である。）
2005320529.tif 000049
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、置換若しくは未置換の、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又は水素原子の何れかであり、Ｒ3及びＲ5はそれぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基であり、Ｒ4及びＲ6はそれぞれ独立に、Ｒ3及びＲ5に対して定義した以外の基であり、ｐ及びｒはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｑ及びｓはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、且つ、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される銅フタロシアニン系染料の吸収スペクトルが、以下の［１］及び［２］の条件を満たす請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
［１］吸収スペクトルのピークが、波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲及び波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の両方に存在する。
［２］前記吸収スペクトルのピーク値の比が下記式の関係を満たす。
Ｂ／Ａ＜０．７５
（上記式中、Ａは波長６００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値であり、Ｂは波長６５０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲における吸収スペクトルのピーク値である。）
【請求項３】
前記一般式（２）で表される化合物の含有量が、インク全質量中に占める割合で０．１質量％以上３．０質量％以下の範囲である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、インク全質量中に占める割合で０．５質量％以上５．０質量％以下の範囲である請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量及び前記一般式（２）で表される化合物の含有量の質量比が、１５／１以上５０／１以下である請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記インクのｐＨが、４〜７．５の範囲である請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
更に、下記一般式（３）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を、インク全質量中に０．１質量％以上１．５質量％以下の範囲を占める割合で含有してなる請求項１〜６の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
2005320529.tif 000050
（一般式（３）中、ｍ及びｎはそれぞれに独立の整数である。）
【請求項８】
前記一般式（３）で表される化合物のｍ及びｎが、６＜ｍ＋ｎ＜１４、の関係を満たす請求項７に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
更に、第一の溶剤としてグリセリン、第二の溶剤として下記一般式（４）で表されるジオール、及び第三の溶剤として下記一般式（５）で表される尿素誘導体、エチレングリコール及び２−ピロリドンから選ばれる何れか１種、の少なくとも３種の溶剤を含み、
且つ上記３種の溶剤の含有量の合計が、インク全質量中に占める割合で１８質量％以上２７質量％以下の範囲であり、
且つ上記第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の合計が、１２質量％以上２０質量％以下であり、
且つ第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の質量比が、１．０以上２．０以下である請求項１〜８の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
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（一般式（４）中、ｎは１〜６の整数である。）
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（一般式（５）中、ｎは０〜５の整数、ｍ及びｌはそれぞれ独立に、１〜６の整数である。）
【請求項１０】
前記第二の溶剤が、１，５−ペンタンジオールである請求項９に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
前記一般式（５）で表される尿素誘導体が、エチレン尿素である請求項９又は１０に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
前記一般式（２）で表される化合物の含有量が、インク全質量中に占める割合で０．２質量％以上３．０質量％以下の範囲である請求項９〜１１の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１３】
前記インクジェット記録用インクのｐＨが、５〜７．５の範囲である請求項９〜１２の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１４】
第一の色材として銅フタロシアニン系染料、及び、第二の色材として染料、の少なくとも２種の色材を含むインクジェット記録用インクであって、上記第二の色材が、上記第一の色材に起因するブロンズ現象の発生を抑制する構造を有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１５】
請求項１〜１４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクを、インクジェットヘッドにより記録媒体に付与して画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１６】
請求項１〜１４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクを収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１７】
請求項１〜１４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクが搭載されていることを特徴とするインクジェット記録装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
又、更に、本発明者らは上記目的に鑑みて鋭意検討を行った結果、第一の色材として銅フタロシアニン系染料、及び、第二の色材として染料、の少なくとも２種の色材を含むインクジェット記録用インクであって、上記第二の色材が、上記第一の色材に起因するブロンズ現象の発生を抑制する構造を有することを特徴とするインクジェット記録用インクを用いることで、上記課題を解決できることを知見した。