(57)【要約】【課題】  低コストで、効率的な嫌気性有機性廃棄物処理システムを提供すること。【解決手段】  水素発酵槽、アンモニア含有物発生装置、および脱窒素槽を備え、この順に該有機性廃棄物が移動して処理されるように構成され、該脱窒素槽から処理後の排水が放流されるシステムであり；該アンモニア含有物発生装置からのアンモニア含有物の一部が水素発酵槽に循環・供給されて水素発酵を促進させ；該水素発酵槽において有機性廃棄物の嫌気的発酵により生じた水素発酵ガスの一部または全部が該脱窒素槽に供給されて該脱窒素槽中の窒素化合物の量を低減し；そして、該脱窒素槽から処理後の排水が放流されるように構成された、嫌気性水素発酵処理システムを提供する。【選択図】  図１
2005193122.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機性廃棄物の嫌気性水素発酵処理システムであって、
該システムは、水素発酵槽、アンモニア含有物発生装置、および脱窒素槽を備え、この順に該有機性廃棄物が移動して処理されるように構成され、該脱窒素槽から処理後の排水が放流されるシステムであり；
該アンモニア含有物発生装置からのアンモニア含有物の一部が水素発酵槽に循環・供給されて水素発酵を促進させ；
該水素発酵槽において有機性廃棄物の嫌気的発酵により生じた水素発酵ガスの一部または全部が該脱窒素槽に供給されて該脱窒素槽中の窒素化合物の量を低減し；そして、
該脱窒素槽から処理後の排水が放流されるように構成された、嫌気性水素発酵処理システム。
【請求項２】
前記アンモニア含有物発生装置がメタン発酵槽、活性汚泥槽、メタン発酵槽とメタン発酵物分離機との組合せ、メタン発酵槽と活性汚泥槽との組合せ、メタン発酵槽とメタン発酵物分離機と活性汚泥槽との組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
前記システムがさらにメタン発酵槽、メタン発酵物分離機、活性汚泥槽および硝化槽を備え、
前記有機性廃棄物が水素発酵槽、メタン発酵槽、メタン発酵物分離機、活性汚泥槽、硝化槽および脱窒素槽の順で移動して処理されるように構成され、
該メタン発酵槽からのメタン発酵残渣、該メタン発酵物分離機からの分離水、および該活性汚泥槽からの活性汚泥処理水からなる群から選択される少なくとも一つのアンモニア含有物の全部または一部が該水素発酵槽に供給される、請求項１または２に記載のシステム。
【請求項４】
前記水素発酵槽中のアンモニア態窒素が水素発酵能を阻害しない濃度となるように、該水素発酵槽へのアンモニア含有物の供給量が調整される、請求項１から３のいずれかの項に記載のシステム。
【請求項５】
前記アンモニア含有物が、水素発酵槽に導入される有機性廃棄物の希釈に使用される、請求項４に記載のシステム。
【請求項６】
前記アンモニア含有物が、脱窒素槽からの処理後の排水で希釈される、請求項５に記載のシステム。
【請求項７】
前記水素発酵槽内のアンモニア態窒素の濃度が１０００ｍｇ／L以下となるように調整される、請求項４から６のいずれかの項に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機性廃棄物の嫌気性水素発酵処理システムに関する。さらに詳しくは、本発明は、有機性廃棄物を嫌気的に発酵させて得られる水素発酵ガスおよびアンモニアを、有機性廃棄物の処理に利用する、クローズド処理システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
生ごみや下水などの有機性廃棄物を処理する方法は、従来は、それぞれ、焼却や活性汚泥などで単に処理するのみであったが、最近は、有機性廃棄物から有用物質を回収する方法が種々試みられている。例えば、水素生成細菌を用いて有機物あるいは有機性廃棄物から水素を回収する方法がある（特許文献１および２）。得られた水素ガスは、直接燃料として使用するほか、燃料電池の燃料として使用され、電気エネルギーとして利用されている（特許文献３）。
【０００３】
他に、有機性廃棄物をメタン発酵させて、メタンガスを回収する方法も知られている。また、有機性廃棄物を水素発酵させ、生じた水素発酵残渣をさらにメタン発酵させる方法が知られている（特許文献４および５）。
【０００４】
水素発酵では、有機性廃棄物中の炭水化物を主に利用するため、これらの発酵残渣にはタンパク質などの窒素含有成分が分解されずに残る。また、メタン発酵では、タンパク質が分解された後のアンモニアが残存する。これらの窒素含有成分は、放流先での富栄養化の原因物質であり、環境保全上大きな問題となる。そのため、窒素含有成分の除去方法が検討されている。
【０００５】
窒素含有成分は、水処理工程において空気を曝気することによって硝酸態窒素となるが、特に硝酸態窒素の処理に関して、様々な検討がなされている（非特許文献１）。例えば、硝酸態窒素を含有する廃液に、エタノール、メタノールなどのアルコール、あるいは酢酸などを添加し、固定床の脱窒素微生物と反応させる方法がある。しかし、この方法には、コストが高くなること、添加するアルコールなどにより、廃水中のＢＯＤが増加する可能性が高くなるという問題がある。そこで、硝酸態窒素を含有する溶液に水素を吹き込み、脱窒素微生物と反応させることにより、窒素を低減する方法が提案されている（非特許文献１）。さらに、有機汚泥から発生した水素と二酸化炭素との混合ガスを脱窒に用いることを記載する文献（特許文献６）もある。
【０００６】
このように、有機性廃棄物の処理について、水素ガス、メタンガスなどの有用物質の生産と窒素化合物の分解という個々のプロセスについての種々の検討がなされている。しかし、これらを統合したシステムがなく、効率が良く、低コストの有機性廃棄物処理システムが望まれている。
【特許文献１】特開平８−１９１６８３号公報
【特許文献２】特開２０００−１０２３９７号公報
【特許文献３】特開２００３−１３５０８８号公報
【特許文献４】特開２００１−１４９９８３号公報
【特許文献５】特開２００３−１３５０８９号公報
【特許文献６】特開平８−８９９９３号公報
【非特許文献１】K.JAHANら, Proceedings of the Mid-Atlantic Industrial and Hazardous Waste Conference (2001), pp247-255
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、有機性廃棄物の効率的な処理方法を提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、有機性廃棄物の嫌気性水素発酵処理システムを提供し、このシステムは、水素発酵槽、アンモニア含有物発生装置、および脱窒素槽を備え、この順に該有機性廃棄物が移動して処理されるように構成され、該脱窒素槽から処理後の排水が放流されるシステムであり；該アンモニア含有物発生装置からのアンモニア含有物の一部が水素発酵槽に循環・供給されて水素発酵を促進させ；該水素発酵槽において有機性廃棄物の嫌気的発酵により生じた水素発酵ガスの一部または全部が該脱窒素槽に供給されて該脱窒素槽中の窒素化合物の量を低減し；そして、該脱窒素槽から処理後の排水が放流されるように構成されている。
【０００９】
好ましい実施態様においては、前記アンモニア含有物発生装置がメタン発酵槽、活性汚泥槽、メタン発酵槽とメタン発酵物分離機との組合せ、メタン発酵槽と活性汚泥槽との組合せ、メタン発酵槽とメタン発酵物分離機と活性汚泥槽との組合せからなる群から選択される。
【００１０】
さらに好ましい実施態様においては、前記システムがさらにメタン発酵槽、メタン発酵物分離機、活性汚泥槽および硝化槽を備え、前記有機性廃棄物が水素発酵槽、メタン発酵槽、メタン発酵物分離機、活性汚泥槽、硝化槽および脱窒素槽の順で移動して処理されるように構成され、該メタン発酵槽からのメタン発酵残渣、該メタン発酵物分離機からの分離水、および該活性汚泥槽からの活性汚泥処理水からなる群から選択される少なくとも一つのアンモニア含有物の全部または一部が該水素発酵槽に供給される。
【００１１】
別の好ましい実施態様においては、前記水素発酵槽中のアンモニア態窒素が水素発酵能を阻害しない濃度となるように、該水素発酵槽へのアンモニア含有物の供給量が調整される。
【００１２】
また、好ましい実施態様においては、前記アンモニア含有物が、水素発酵槽に導入される有機性廃棄物の希釈に使用される。
【００１３】
より好ましい実施態様においては、前記アンモニア含有物が、脱窒素槽からの処理後の排水で希釈される。
【００１４】
また、別の好ましい実施態様においては、前記水素発酵槽内のアンモニア態窒素の濃度が１０００ｍｇ／L以下となるように調整される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の有機性廃棄物の嫌気性水素発酵処理システムを用いることにより、有機性廃棄物から水素ガス、メタンガスなどの燃料ガスあるいはエネルギーを回収するとともに、有機性廃棄物の処理過程で得られる水素発酵ガス（好ましくは、水素ガスと二酸化炭素との混合ガス）を亜硝酸・硝酸含有排水（亜硝酸および／または硝酸態窒素を含有する排水）に導入することにより、窒素化合物を分解することができる。さらに、メタン発酵あるいは活性汚泥処理で生じるアンモニア態窒素を水素発酵槽に循環・供給することにより、水素発酵が効率的に行われ、水素発酵槽内のｐＨ調整のためのアルカリ剤（例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなど）の使用量を低下することができる。このように、有機性廃棄物の分解生成物（水素、二酸化炭素、アンモニアなど）を、各プロセスにおける有機性廃棄物の処理に用いることができるので、有機性廃棄物の、効率的な低コストのクローズド処理システムが構築され得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の有機性廃棄物の嫌気性水素発酵処理システムについて、図面を参照しながら説明する。図１に示すシステムは、水素発酵ガス回収装置１６を備えた水素発酵槽２、アンモニア含有物発生装置２０、および脱窒素槽１３を備えている。このシステムにおいて、有機性廃棄物１は、水素発酵槽２、アンモニア含有物発生装置２０、および脱窒素槽１３の順に移動し、それぞれの槽において、分解処理を受けるように構成されている。
【００１７】
このシステムにおいて、有機性廃棄物１は水素発酵槽２に導入され、嫌気的に水素発酵が行われる。発生した水素発酵ガス１５は水素回収装置１６に回収され、水素発酵残渣３はアンモニア含有物発生装置２０に送られる。アンモニア含有物発生装置２０からのアンモニア含有物２１の一部はアンモニア供給手段２２により水素発酵槽２に循環・供給され、水素発酵槽２内における水素発酵が促進される。アンモニア含有物２１の残りの一部は、好ましくはさらに活性汚泥処理および／または硝化処理を受けて、亜硝酸・硝酸含有排水１２が脱窒素槽１３に送られる。この脱窒素槽１３では、微生物の作用により、亜硝酸および／または硝酸（以下、亜硝酸・硝酸という場合がある）が分解されるが、この分解には水素供与体が要求される。そこで、前記水素回収装置１６に回収された水素発酵ガス１５の全部または一部を脱窒用水素発酵ガス１７として、脱窒素槽１３に導入する。なお、水素発酵ガス１７には水素ガス以外に二酸化炭素が含まれていてもよい。この脱窒用水素発酵ガス１７に含まれる水素を利用して亜硝酸・硝酸含有排水１２中の窒素化合物が分解され、窒素化合物の含有量が低減された放流水１４が排出される。なお、窒素化合物とは、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素など、微生物によって分解される窒素含有化合物を意味する。また、低減というときには、実質的に除去する場合も含む。
【００１８】
このように、図１に示すシステムは、有機性廃棄物１の処理過程で生じるアンモニアを有機性廃棄物１の水素発酵における窒素源およびｐＨ調整剤として使用し、さらに、嫌気的水素発酵により生じる水素発酵ガス（水素と二酸化炭素の混合ガスまたは二酸化炭素を除去した水素ガス）が亜硝酸・硝酸処理に使用される。従って、クローズド処理システムが実現できる。さらに有機性廃棄物１の処理における嫌気的水素発酵におけるｐＨ調整剤の添加、あるいは脱窒処理における有機物（上記アルコール、酢酸など）の添加が不要になるか、あるいは大きく低減される。
【００１９】
なお、図１の水素発酵ガス回収装置１６は、必ずしも水素発酵槽２に設けなくともよく、水素発酵ガス１５を脱窒用水素発酵ガス１７として、直接、脱窒素槽１３に導入するように構成してもよい。この場合、脱窒素槽１３に水素発酵ガス回収装置１６を取りつけてもよい。
【００２０】
この図１における有機性廃棄物のクローズド処理システムに用いるアンモニア含有物発生装置２０については、図２において説明する。
【００２１】
図２は、本発明のシステムにおいて、最も好ましいシステムの構成を示すブロック図である。図２は、図１に示すアンモニア含有物発生装置２０として、メタン発酵槽４、メタン発酵物分離機６（以下、単に分離機６ということがある）、および活性汚泥槽９が用いられ、そして、硝化槽１１をさらに備えている。
【００２２】
図２は、図１に示すアンモニア含有物発生装置２０として、メタン発酵槽４、メタン発酵物分離機６および活性汚泥槽９の組合せを示しているが、アンモニア含有物発生装置２０として、メタン発酵槽４のみ、活性汚泥槽６のみ、メタン発酵槽４および活性汚泥槽６の組合せ、並びにメタン発酵槽４およびメタン発酵物分離機６の組合せのいずれかであってもよい。
【００２３】
図２に示すシステムについて説明すると、水素発酵槽２、メタン発酵槽４、分離機６、活性汚泥槽９、硝化槽１１、および脱窒素槽１３を備えており、この順に、有機性廃棄物１が処理され、移動するように構成されている。このシステムにおいては、水素発酵槽２に水素発酵ガス回収装置１６が備えられ、回収した水素発酵ガス１５の全部または一部を脱窒用水素発酵ガス１７として脱窒素槽１３に導入するように構成されている。そして、メタン発酵残渣５は分離機６で固液分離され、アンモニア含有物である分離水８の一部は、有機性廃棄物１の希釈に用いられ、水素発酵槽２へ循環・供給されるように構成されている。
【００２４】
さらに詳しく説明すると、有機性廃棄物１は水素発酵槽２に導入され、嫌気的に水素発酵される。発生した水素発酵ガス１５は水素発酵ガス回収装置１６に回収される。水素発酵後の水素発酵残渣３は、メタン発酵槽４に導入される。メタン発酵により発生したメタン発酵ガス１８はメタン発酵ガス回収装置１９に回収される。メタン発酵に伴ってアンモニアが発生するため、メタン発酵残渣５にはアンモニアが含まれる。このメタン発酵残渣５は分離機６に導入され、固液分離される。固形物７は別途処分されるか、コンポストなどに資源化され、アンモニアを含有する分離水８の一部は活性汚泥槽９に導入される。活性汚泥槽９においては、残存ＢＯＤ源が分解されるが、アンモニア態窒素は残存するため、生じる活性汚泥処理水１０はアンモニアを含んでいる。この活性汚泥処理水１０は硝化槽１１に導入される。硝化槽１１においては、アンモニア態窒素が硝化処理され、生じる亜硝酸・硝酸含有排水（硝化処理水）１２は、脱窒素槽１３に導入される。脱窒素槽１３には、水素発酵ガス回収装置１６に回収された水素発酵ガス１５の全部または一部が脱窒用水素発酵ガス１７として、導入される。この脱窒用水素発酵ガス１７に含まれる水素を利用して、亜硝酸・硝酸含有排水１２中の窒素化合物が分解され、窒素化合物の含有量が低減された脱窒素処理水２３（放流水１４）が排出される。一方、メタン発酵物の分離水８の一部は有機性廃棄物１の希釈に用いられる。分離水８中のアンモニア濃度が高い場合、脱窒素処理水２３の一部を分離水８中のアンモニア濃度を調整（希釈）するために、希釈水２４として用いることが、クローズドシステム構築のために好ましい。希釈水２４として用いられない脱窒素処理水２３は、放流水１４として、放流される。このようにして、アンモニアを含有する分離水８は水素発酵槽２に循環・供給され、水素発酵における微生物の窒素源として、および水素発酵に伴って生じる有機酸によるｐＨの低下を防止するためのｐＨ調整剤として利用される。
【００２５】
さらに、脱窒素処理水２３の一部である希釈水２４は、分離水８中のアンモニアの含量を調整するためにのみ用いられるわけではなく、有機性廃棄物１の溶解ならびに有機物濃度の調整のために使用することができる。このような用途に使用することにより、放流水１４の量が低減される。
【００２６】
このように、本発明のシステムを用いると、有機性廃棄物１の処理において生成するアンモニアを水素発酵槽２に供給することにより、アンモニアが水素発酵微生物の窒素源となり、水素発酵時のｐＨ調整を行い、そして、水素発酵を促進するという効果が得られる。さらに、この有機性廃棄物１に由来する水素発酵ガス１５により、この有機性廃棄物１に由来する窒素化合物の処理が促進される。さらに、脱窒素処理水２３の一部を、有機性廃棄物１の溶解と有機物濃度の調整および水素発酵槽２に循環・供給するアンモニア濃度の希釈水２４として用いることにより、放流水１４の量を低減できる。従って、嫌気的水素発酵および脱窒処理において、ｐＨ調整剤および有機物を添加することなく、有機性廃棄物１の処理生成物で、有機性廃棄物１の処理を完結し得る有機性廃棄物処理システムを実現することができる。
【００２７】
以下、図２を参照しながら、本発明のシステムを用いて有機性廃棄物を処理する方法を具体的に説明する。本発明において、有機性廃棄物１とは、炭水化物（糖類）並びにタンパク質などの窒素含有有機化合物を含む廃棄物をいい、食品工業、製紙工業、畜産業などにおける廃棄物、都市下水の汚泥などが例示されるが、これらに制限されない。
【００２８】
有機性廃棄物１は、必要に応じて前処理を行ってもよい。前処理には、例えば、加熱処理などが含まれる。５０℃以上で加熱することにより、以降の工程において、有機性廃棄物１に含まれる水素発酵を阻害する微生物（例えば、乳酸菌、メタン生成菌など）が死滅するとともに、有機性廃棄物１が微生物による分解を受けやすくなる。
【００２９】
（水素発酵）
有機性廃棄物１は、まず、水素発酵槽２に導入されて、嫌気的に水素発酵される。水素発酵槽２には、水素発酵能を有する微生物が含まれる。水素発酵能を有する微生物は、浮遊状態でもよく、固定床などに固定されていてもいてもよい。水素発酵能を有する微生物に特に制限はない。光合成細菌を用いることもできるが、コスト等の観点から、非光合成の嫌気性微生物であることが好ましい。
【００３０】
水素発酵能を有する微生物としては、単離された、既知の水素発酵能を有する微生物、あるいは、有機性廃棄物中に生息し、水素発酵能を有する微生物（混合微生物、微生物フローラ）が用いられる。有機性廃棄物中に生息し、水素発酵能を有する微生物としては、シトロバクター（Citrobactor）属、エンテロバクター（Enterobactor）属、クロストリジウム（Clostridium）属、クレブシエラ（Klebsiera）属などに属する微生物などが知られているが、これらに制限されない。有機性廃棄物中の水素発酵能を有する微生物は、馴養することにより、集積される。水素発酵能を有する微生物は、有機性廃棄物の種類（成分）に応じて、適宜選択することができ、組合せて使用してもよい。
【００３１】
本発明においては、水素発酵能を有する微生物を、水素発酵槽２内で有機性廃棄物１と接触させる。水素発酵槽２内のｐＨは３〜８、好ましくは４〜７に維持され、温度は、２０〜６０℃、好ましくは２５〜３７℃に維持される。これらは、一般的条件であり、用いる微生物によって異なり、適宜調整され得る。この水素発酵においては、水素発酵に伴う有機酸の生産によってｐＨが低下し、そしてアンモニア態窒素が律速となり得るので、図２に示すように、有機性廃棄物１の処理によって生じるアンモニアを循環させてｐＨを調製することが好ましい（後述の「メタン発酵」参照）。
【００３２】
微生物による嫌気条件下における水素発酵では、一般に、水素と二酸化炭素とがほぼ１：１の割合で発生する。従って、本発明の方法において生成される水素発酵ガス１５は、水素と二酸化炭素とをほぼ１：１の割合で含む。
【００３３】
水素発酵槽２は、水素分圧を低下させることにより水素を効率的に生成させる目的で、減圧下で稼動するように構成されているか、あるいは生成した水素ガスを通過させるようなガス分離膜を備えていることが好ましい。
【００３４】
水素発酵ガス回収装置１６のガス導入口には、二酸化炭素捕捉装置（図示せず。例えば、水酸化ナトリウム水溶液へのバブリング装置）が備えられ、主に水素が水素発酵ガス回収装置１６内に回収されるように構成されてもよい。回収された水素は、脱窒用水素発酵ガス１７として、脱窒素槽１３に導入される。しかし、本発明においては、後述するように、この二酸化炭素が脱窒素槽のｐＨ緩衝剤および微生物の炭素源として機能するので、発生した水素発酵ガス１５をそのまま（すなわち、水素ガスおよび二酸化炭素の混合ガスの形態で）水素発酵ガス回収装置１６に貯蔵することが好ましい。すなわち、水素発酵ガス１５を水素発酵ガス回収装置１６に導入するに際し、二酸化炭素捕捉装置を配置しないか、あるいは通過させないようにする。
【００３５】
なお、図１と同様、図２の水素発酵ガス回収装置１６は、必ずしも水素発酵槽２に設けなくともよく、水素発酵ガス１５を脱窒用水素発酵ガス１７として、直接、脱窒素槽１３に導入するように構成してもよい。この場合、脱窒素槽１３に水素発酵ガス回収装置１６を取りつけてもよい。
【００３６】
回収された水素発酵ガスの全部または一部は脱窒用水素発酵ガス１７として利用される。残りの水素発酵ガスは、必要に応じて、二酸化炭素捕捉装置等を経由して水素ガスのみを回収し、水素エネルギーとして利用され得る。
【００３７】
（メタン発酵）
水素発酵残渣３には、水素発酵の副生物である有機酸（酢酸、ギ酸、乳酸、酪酸、プロピオン酸など）が含まれ、利用されなかった炭水化物、タンパク質、脂質なども含まれる。そこで、これらの有機酸および炭水化物、タンパク質、脂質などを有効に処理するため、メタン発酵を行う。水素発酵残渣３をメタン発酵槽４に導入し、嫌気条件下でメタン発酵能を有する微生物と接触させる。
【００３８】
メタン発酵能を有する微生物としては、単離された、既知のメタン発酵能を有する微生物、あるいは、有機性廃棄物中に生息し、水素生産能力を有する微生物（混合微生物、微生物フローラ）が用いられる。有機性廃棄物中に生息し、メタン発酵能を有する微生物としては、メタノコッカス（Methanococcus）属、メタノバクテリウム（Methanobacterium）属、メタノサルシナ（Methanosarcina）属などに属する微生物が挙げられるが、これらに制限されない。有機性廃棄物中のメタン発酵能を有する微生物は、馴養することにより、得られる。メタン発酵能を有する微生物は、有機性廃棄物の種類（成分）に応じて、適宜選択することができ、組合せて使用してもよい。
【００３９】
本発明においては、メタン発酵槽２のｐＨは５〜９、好ましくは６〜８に維持され、温度は２５〜６５℃、好ましくは３０〜４０℃、高温菌の場合は、５０〜６０℃に維持される。これらは、一般的条件であり、用いる微生物によって異なり、適宜調整され得る。
【００４０】
微生物による嫌気条件下におけるメタン発酵では、一般に、メタンと二酸化炭素とがほぼ１：１の割合で発生する。従って、本発明において生じるメタン発酵ガス１８は、メタンと二酸化炭素とをほぼ１：１の割合で含む。
【００４１】
メタン発酵ガス回収装置１９のガス導入口には、二酸化炭素を吸収するための装置（例えば、水酸化ナトリウム水溶液へのバブリング装置）が備えられ、メタン発酵槽４からのガスが通過するように構成されていることが好ましい。メタン発酵ガス回収装置１９に回収されたメタンは、燃料として利用される。
【００４２】
（メタン発酵後の処理）
メタン発酵残渣５は、通常は、分離機６に導入され、固液分離される。固形物７は別途処分されるか、コンポストなどに資源化される。分離水８はそのまま廃棄されるか、液肥として有効に利用されるか、さらなる処理に付される。メタン発酵残渣および分離水８には、メタン発酵により生じるアンモニアが含まれる。一方、水素発酵においては、有機酸などの生成によりｐＨが低下する。このｐＨの調節と、水素発酵におけるアンモニア態窒素の供給を兼ねて、メタン発酵残渣５または分離水８の一部を水素発酵槽２に循環するように構成することにより、図２に示すような有機性廃棄物のクローズド処理システムが構築される。
【００４３】
メタン発酵残渣５あるいはその分離水８には、一般的には、アンモニア態窒素として約１５００〜２５００ｍｇ−Ｎ／Ｌ、場合によっては３０００ｍｇ−Ｎ／Ｌのアンモニアが含まれる。これは、Ｍ−アルカリ度に換算して約７０００〜１４，０００ｍｇ／Ｌ程度に相当する。そのためメタン発酵残渣５あるいはその分離水８は大きなｐＨ緩衝能を有している。このメタン発酵残渣５あるいは分離水８を水素発酵槽２に循環・供給することにより、水素発酵に伴う有機酸生成によるｐＨ低下を抑制できる。他方、嫌気的な水素発酵は、アンモニア態窒素の濃度により、影響を受ける。本発明者らの実験によると、アンモニア濃度は、１０００ｍｇ−Ｎ／Ｌ以下であることが、水素発酵を効率良く行う上で好ましい。より好ましくは、５０〜９００ｍｇ−Ｎ／Ｌ、さらに好ましくは、３００〜７００ｍｇ−Ｎ／Ｌ程度である。このようなアンモニア態窒素濃度となるように、分離水８の供給量を調整することが好ましい。
【００４４】
なお、メタン発酵残渣５または分離水８のアンモニア含有量は、上記のように水素発酵に影響を与える１０００ｍｇ−Ｎ／Ｌ以上であることが多いため、循環量が多すぎると水素発酵槽内のｐＨの制御が困難となる。すなわち、ｐＨ緩衝能が大きいため、最適ｐＨに維持することが困難となる。そのため、メタン発酵残渣５または分離水８は、希釈されることが好ましい。この希釈には、後述の脱窒素処理水２３の一部である希釈水２４が用いられる。好ましい希釈率は、上記アンモニア態窒素濃度が維持される濃度であれば制限はない。循環量などを考慮すると、希釈水：分離水の比率は最大でも１：１程度であることが好ましい。このように、希釈水２４として、有機性廃棄物１の最終分解物である脱窒素処理水２３（放流水１４）を用いることにより、処理に使用する水量が減少でき、放流水量が減少する。
【００４５】
なお、アンモニア濃度の調整においては、水素発酵槽２中にアンモニア濃度センサーを設け、水素発酵槽２中のアンモニア濃度が適切な範囲となるように、例えばコンピューターを用いて、メタン発酵残渣５あるいは分離水８の添加量を調整することができる。分離水８および希釈液２４を用いて有機性廃棄物１を溶解あるいは希釈する場合は、この溶解液あるいは希釈液中のアンモニア濃度および水素発酵槽２中のアンモニア濃度を測定して、水素発酵槽２中のアンモニア濃度が適切範囲となるように、有機性廃棄物１の溶解液あるいは希釈液の供給量を決定すればよい。これらは、例えば、コンピューターを用いて調整され得る。
【００４６】
このようにメタン発酵残渣５および分離水８には大きなｐＨ緩衝能があることから、これらを水素発酵槽２に循環・供給することにより、ｐＨの調整のために用いられているアルカリ剤（炭酸ナトリウム、苛性ソーダ）などが不要になるか、使用量が減少できる。
【００４７】
（活性汚泥処理）
分離機６からの分離水８は、嫌気性の水素発酵あるいはメタン発酵で利用されなかった水溶性の有機物を多く含むため、活性汚泥槽９に導入されてさらなる処理を受けることが好ましい。活性汚泥槽９においては、当業者に周知の方法、例えば、曝気処理などの好気的処理と嫌気的処理とを組合せて、これらの有機物が処理される。活性汚泥処理後の活性汚泥処理水１０には、アンモニアなどの窒素含有化合物が多く含まれている。従って、このアンモニアを含有する活性汚泥処理水１０の一部を水素発酵槽２に循環するように構成してもよい。
【００４８】
（硝化処理）
アンモニアを含有する活性汚泥処理水１０は硝化槽１１に導入される。硝化槽１１には、硝化細菌、例えば、ニトロソモナス（Nitrosomonas）属、ニトロバクター（Nitrobactor）属に属する微生物が含まれており、活性汚泥処理水１０中のアンモニアを硝酸あるいは亜硝酸に酸化する。
【００４９】
（脱窒処理）
硝化槽１１からの硝化処理水である亜硝酸・硝酸含有排水１２は、亜硝酸態窒素および／または硝酸態窒素を多く含む。この亜硝酸・硝酸含有排水１２は、脱窒素槽１３に導入されて、脱窒処理される。脱窒素槽１３には、水素を利用して硝酸態窒素あるいは亜硝酸態窒素を代謝し、窒素ガスを発生させる細菌（水素利用脱窒細菌）が含まれている。水素利用脱窒細菌としては、パルコッカス（Parcoccus）属、シュードモナス（Pseudomonas）属、アルカリゲネス（Alcaligenes）属、ミクロカス（Microccus）属などに属する微生物が挙げられる。パルコッカス属に属する微生物としては、パルコッカス  デニトリフィカンス（Parcoccus denitrificans）が例示される。ミクロカス属に属する微生物としては、ミクロカス  デニトリフィカンス（Microccus denitrificans）が例示される。このような水素利用脱窒細菌は、活性汚泥中に含まれており、活性汚泥を、水素ガスを供給しながらアンモニアを含む廃水で馴養することにより集積される。
【００５０】
水素利用脱窒細菌は、以下の反応式に従って、水素を利用し、硝酸態窒素を窒素に代謝する。
【００５１】
【化１】
2005193122.tif 000003
【００５２】
この反応に用いる水素は、有機性廃棄物１の嫌気的水素発酵によって得られた水素発酵ガス１５であり、これが脱窒用水素発酵ガス１７として、脱窒素槽１３に供給される。従って、有機性廃棄物１で発生した水素を水素利用脱窒細菌による窒素除去のために使用するので、有機性廃棄物１の処理生成物を用いて、有機性廃棄物１を処理することができる。
【００５３】
なお、水素は水に溶解しにくい（２０℃で、１．６ｍｇ／Ｌ）ため、脱窒素槽１３を加圧状態として、水素の溶解を促進させてもよい。
【００５４】
上記反応式からわかるように、この脱窒反応により、水酸イオンが発生する。そのため、脱窒素槽１３のｐＨが上昇し、反応の進行が妨げられるため、ｐＨ調整剤を添加する必要が生じる。そこで、有機性廃棄物１の水素発酵ガスを、発生した水素と二酸化炭素との混合ガスのままで、脱窒素槽１３に供給する。このように構成することにより、二酸化炭素が亜硝酸・硝酸含有排水１２に溶解し、水酸イオンの緩衝作用を発揮し、亜硝酸・硝酸含有排水１２のｐＨの上昇が抑制される。そして、水素利用脱窒細菌の活性を妨げることなく、硝酸態窒素が窒素ガスに代謝される。さらに、二酸化炭素は水素利用脱窒細菌の生育のための炭素源としても利用され得る。従って、この方法を採用することにより、有機性廃棄物１の水素発酵処理により生じる水素と二酸化炭素との混合ガスをそのまま、有機性廃棄物１の処理に用いることができる。この水素発酵ガスを利用することに加えて、さらに上記の通り、有機性廃棄物１の処理によって生じるアンモニア態窒素を水素発酵槽２に戻すように構成することで、有機性廃棄物処理のクローズドシステムが確立される。
【００５５】
脱窒素槽１３からの脱窒素処理水２３の一部は、メタン発酵物の分離水８を循環・供給する場合のアンモニア濃度調整のために希釈水２４として用いられる。残りの一部は放流水１４として、放流される。また、脱窒素処理水２３の一部は有機性廃棄物１の溶解あるいは希釈に用いてもよい。希釈水２４以外の脱窒素処理水２３は、放流水１４として放流される。この放流水１４は、水溶性炭水化物、硝酸態窒素などの含有量が低減されており、廃水としてさらなる処理の必要がない状態にまで処理されている。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明がこの実施例に制限されることはない。
【００５７】
（参考例１）
以下の組成のグルコース培地：
【００５８】
【表１】
2005193122.tif 000004
【００５９】
を準備し、３Ｌ容のジャーファーメンタに２Ｌ投入した。水素発酵微生物は、生ごみのメタン発酵残渣（消化汚泥）を３５℃の培養温度で１週間馴養することにより、集積した。水素発酵は、この集積した水素発酵微生物を用いて、培養温度３５℃、攪拌速度１５０ｒｐｍ、ｐＨ５．２の条件下、培養液（グルコース培地）の滞留時間が１５〜２０時間となるように連続培養を行うことにより、行った。なお、培養液のｐＨはアンモニアを用いて調整した。結果を図３に示す。
【００６０】
図３は、水素発酵ガス中に、水素と二酸化炭素とがほぼ１：１の割合で含まれていることを示す。なお、メタンガスの発生は認められなかった。この参考例１で得た水素と二酸化炭素との混合ガス、および水酸化ナトリウム水溶液へのバブリングにより二酸化炭素除去処理を施した水素発酵ガス（ほぼ純粋な水素ガス）を、以下の脱窒処理に用いた。
【００６１】
（実施例１）
下水処理場の余剰汚泥を入手し、以下の組成の脱窒処理用人工廃水
【００６２】
【表２】
2005193122.tif 000005
【００６３】
を用いて回分処理し、馴養することにより、水素利用脱窒細菌群を集積した。得られた水素利用脱窒細菌群を集め、図４に示す装置を用いて、脱窒処理を行った。図４に示す装置は、水素利用脱窒細菌群を含む脱窒素槽１３、バルブ３２、圧力調整バルブ３３、スターラーバー３４、スターラー３５を備えており、脱窒処理用人工廃水３１が１Ｌ充填されている。スターラーバー３４をスターラー３５で回転させて、反応を開始した。
【００６４】
参考例１で回収した水素発酵ガス１５（水素と二酸化炭素がほぼ等量含まれる混合ガス）をバルブ３２から、４時間おきに１００ｍｌ供給して、脱窒処理を行った。結果を図５に示す。
【００６５】
（実施例２）
実施例１と同様の装置を用い、水素発酵ガス１５（水素と二酸化炭素の混合ガス）の代わりに、脱二酸化炭素処理した水素発酵ガス（水素ガスのみ）を４時間おきに５０ｍｌ供給したこと以外は実施例１と同様にして、脱窒処理を行った。結果を図５に示す。
【００６６】
（比較例１）
水素利用脱窒細菌群を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、処理を行った。結果を図５に示す。
【００６７】
図５において、黒丸、白丸、および黒三角は、それぞれ実施例１、実施例２、および比較例１の結果を示す。図５（ａ）は、硝酸態窒素量の経時変化を示すグラフである。実施例１および２ともに、硝酸態窒素が分解されていることがわかる。実施例１では、４８時間で９０％以上が分解され、実施例２では、９０％以上分解するまでに７８時間を要した。比較例１では、全く分解されなかった。図５（ｂ）はｐＨの経時変化を示すグラフである。図５（ｂ）に示すように、実施例１の処理水のｐＨは、ほぼｐＨ７．２〜７．７の間に維持された。これは、水素ガスと同時に添加された二酸化炭素の緩衝作用によるものと思われる。これに対して、実施例２では、ｐＨは徐々に上昇し、４８時間以降はｐＨ１０程度にまで上昇した。このｐＨの差が、図５（ａ）に示されるような脱窒速度の低下に影響したものと考えられる。これらの結果から、有機性廃棄物の水素発酵で生じる水素発酵ガスを脱窒処理に適用することにより、効率的に脱窒処理が行い得ることがわかる。特に、水素と二酸化炭素の混合ガスを用いることにより、亜硝酸・硝酸含有排水のｐＨを中性付近で一定に保つことができるため、脱窒処理がさらに効果的に行われる。
【００６８】
（参考例２）
メタン発酵物分離水を、以下のように調製した。生ごみを基質として連続的にメタン発酵を行い、メタン発酵物を遠心分離（５０００×ｇ、１０分）により固液分離し、分離水を得た。分離水はｐＨ８．１、アンモニア態窒素濃度は２１００ｍｇ−Ｎ／Ｌ、Ｍ−アルカリ度は９７００ｍｇ／Ｌであった。
【００６９】
（実施例３）
ドッグフードを基質として用い、参考例２で得た分離水を水素発酵時の希釈水／調整水として用いて、水素発酵を行った。図６に実施例３に用いた装置の模式図を示す。この水素発酵装置４０は、恒温水槽４１、マグネティックスターラー４２、培養槽（水素発酵槽）４３、ｐＨメーター４４、基質サンプリング口４５、スターラーバー４６、ｐＨ制御器４７、５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４８、電磁弁４９、がス測定装置５０、およびガスサンプリング口５１を備えている。グルコースを基質として３５℃で連続的に培養して得られた水素生成能を有する微生物２００ｍｌを培養槽４３に入れた。上記参考例２で得た分離水を、アンモニア態窒素の初期濃度が５００ｍｇ／Ｌとなるように調整し、その８００ｍｌを添加し、ドッグフード１１０ｇを加えた。窒素ガスを培養槽４３の液相部に吹きこんで、培養槽４３内を嫌気状態とした。マグネティックスターラー４２で液相部の攪拌を行い、液相部のｐＨが６．５に維持されるように制御した。制御は、ｐＨ制御器４７を用いて、５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４８を添加することにより行った。ガス生成量は酸性飽和食塩水で水中置換によりガスを捕捉するガス測定装置５０を用いて測定した。実験の終了はガス発生が終了した時点とした。実験の再現性を確認するため、装置４０を多数配置し、開始時間をずらして３回実験を行った。
【００７０】
（実施例４〜５）
アンモニア態窒素の初期濃度を１０００ｍｇ／Ｌ（実施例４）および１５００ｍｇ／Ｌ（実施例５）となるように調整した以外は実施例３と同様にして、ガス生成量を測定した。また、アンモニア態窒素の初期濃度を０ｍｇ／Ｌ（比較例２）となるように調整した以外は実施例３と同様にして、ガス生成量を測定した。結果を表３および図７に示す。
【００７１】
【表３】
2005193122.tif 000006
【００７２】
表３および図７からわかるように、アンモニア態窒素の濃度が１５００ｍｇ／Ｌ程度であれば、水素発酵が行われるが、水素収率が低下することがわかる。さらに、表１の５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液の消費量を見ると、アンモニア態窒素が含まれない場合（比較例２）は１２０ｍｌ消費されたのに対して、アンモニア態窒素の濃度が５００ｍｇ／Ｌの場合、比較例２に比べて、消費量が約３０％少ない８５ｍｌであった。また、アンモニア態窒素の濃度が１０００ｍｇ／Ｌの場合、消費量は５０％以上少ない５８ｍｌであった。これらの結果は、アンモニア態窒素を用いて水素発酵時のｐＨ調整を有効に行えると同時に、アンモニア態窒素の濃度を適切な範囲に維持することにより、水素発酵が良好に行われることを示す。
【００７３】
以上の実施例から、嫌気性水素発酵により生じた水素発酵ガスを用いることにより、脱窒が有効に行われ、メタン発酵により生じるアンモニア含有物を用いることにより、水素発酵時のｐＨ調整と水素発酵の促進が図られることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明のシステムによれば、有機性廃棄物の水素発酵で生じる水素発酵ガスを、有機性廃棄物の脱窒処理に用いることができる。さらに、水素発酵後のメタン発酵などで生じるアンモニア態窒素を水素発酵の基質およびｐＨ調整剤として利用できる。従って、有機性廃棄物の処理過程における生成物を用いて、有機性廃棄物の処理を行うことができるので、低コストで、効率的な有機性廃棄物処理システムが構築される。すなわち、有機性廃棄物の処理物のみでその処理を促進し得るという、廃棄物処理のクローズドシステムが実現可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明のシステムを示すブロック図である。
【図２】本発明の好ましいシステムを示すブロック図である。
【図３】水素発酵によるガス発生量およびガス濃度の経時変化を示すグラフである。
【図４】実施例１に用いた装置の構成を示す模式図である。
【図５】脱窒処理における硝酸態窒素およびｐＨの経時変化を示すグラフである。
【図６】実施例３に用いた装置の構成を示す模式図である。
【図７】アンモニア態窒素を用いる水素発酵を示すグラフである。
【符号の説明】
【００７６】
１  有機性廃棄物
２  水素発酵槽
３  水素発酵残渣
４  メタン発酵槽
５  メタン発酵残渣
６  メタン発酵物分離機
７  固形物
８  分離水
９  活性汚泥槽
１０  活性汚泥処理水
１１  硝化槽
１２  亜硝酸・硝酸含有排水
１３  脱窒素槽
１４  放流水
１５  水素発酵ガス
１６  水素発酵ガス回収装置
１７  脱窒用水素発酵ガス
１８  メタン発酵ガス
１９  メタン発酵ガス回収装置
２０  アンモニア含有物発生装置
２１  アンモニア含有物
２２  アンモニア供給手段
２３  脱窒素処理水
２４  希釈水
３１  脱窒処理用人工廃水
３２  バルブ
３３  圧力調整バルブ
３４  スターラーバー
３５  スターラー
４０  水素発酵装置
４１  恒温水槽
４２  マグネティックスターラー
４３  培養槽
４４  ｐＨメーター
４５  基質サンプリング口
４６  スターラーバー
４７  ｐＨ制御器
４８  ５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液
４９  電磁弁
５０  がス測定装置
５１  ガスサンプリング口
【図１】
2005193122.tif 000007
【図２】
2005193122.tif 000008
【図３】
2005193122.tif 000009
【図４】
2005193122.tif 000010
【図５】
2005193122.tif 000011
【図６】
2005193122.tif 000012
【図７】
2005193122.tif 000013