(57)【要約】【課題】ゴムコンパウンド中で高いかまたは同程度の動剛性（Ｅ*６０℃）および同時に減少したヒステレシス（ｔａｎδ ６０℃）を有するカーボンブラックを提供すること。【解決手段】有機基がチオシアネート基を含有する、有機基を有するカーボンブラックにより解決する。更に、この有機基を有するカーボンブラックは、カーボンブラックを、芳香族系の構成成分ではないＣ−Ｃ−二重結合または三重結合を含有し、このＣ−Ｃ−二重結合および三重結合が少なくとも１個の置換基により活性化されている、少なくとも１個のチオシアネート基を含有する有機化合物と反応させることにより製造される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機基がチオシアネート基を含有することを特徴とする、有機基を有するカーボンブラック。
【請求項２】
有機基がＮ−（４−チオシアネートアルキル）−スクシンイミド基、Ｎ−（４−チオシアネートアリール）−スクシンイミド基、Ｎ−（４−チオシアネートアルキル）−アミド基またはＮ−（４−チオシアネートアリール）−アミド基である、請求項１記載の有機基を有するカーボンブラック。
【請求項３】
有機基がＮ−（４−チオシアナト−フェニル）−スクシンイミド基またはＮ−（４−チオシアナト−フェニル）−アミド基である、請求項１記載の有機基を有するカーボンブラック。
【請求項４】
カーボンブラックを、芳香族系の構成成分ではないＣ−Ｃ−二重結合または三重結合を含有し、このＣ−Ｃ−二重結合および三重結合が少なくとも１個の置換基により活性化されている有機化合物と反応させ、かつこの有機化合物が少なくとも１個のチオシアネート基を含有する、請求項１記載の有機基を有するカーボンブラックの製法。
【請求項５】
カーボンブラックをジアゾニウム塩と反応させ、このジアゾニウム塩がチオシアネート基を含有する、請求項１記載のカーボンブラックの製法。
【請求項６】
ゴムまたはゴムの配合物および請求項１記載の有機基を有するカーボンブラックを含有することを特徴とする、ゴムコンパウンド。
【請求項７】
有機基を有するカーボンブラックがゴム１００質量部に対して、１０〜１５０質量部の量で使用される、請求項６記載のゴムコンパウンド。
【請求項８】
ゴムまたはゴムの配合物および有機基を有するカーボンブラックを混合装置中で混合することを特徴とする、請求項6記載のゴムコンパウンドの製法。
【請求項９】
空気タイヤ、タイヤトレッド、ケーブル外装、チューブ、駆動ベルト、コンベヤベルト、ロールカバー、タイヤ、靴底、シールリング、異形材および制動要素への、請求項６記載のゴムコンパウンドの使用。
【請求項１０】
請求項６記載のゴムコンパウンドから、加硫により得られる、成形体。
【請求項１１】
動剛性および６０℃での損失係数ｔａｎδが、未変性の出発カーボンブラックを含有するゴムコンパウンドに比べて改善されていることを特徴とする、請求項６記載のゴムコンパウンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカーボンブラック、その製法並びにその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＤＥ１００１２７８３から有機基を有するカーボンブラックは公知である。その際、有機基は少なくとも１個の置換したＣ−Ｃ−単結合またはＣ−Ｃ−二重結合を有し、このＣ−Ｃ−単結合またはＣ−Ｃ−二重結合の２個の炭素原子を介してカーボンブラックと結合しており、Ｃ−Ｃ−単結合またはＣ−Ｃ−二重結合の炭素原子の少なくとも１個は少なくとも１つの活性化置換基を含有する。
【０００３】
ＥＰ０５６９５０３２からは、ジアゾニウム塩の電気化学的還元による芳香族基での炭素含有材料の表面変性ための方法が公知である。
【０００４】
更に、有機基をジアゾニウム塩を介して炭素含有材料と結合させることにより（ＷＯ９６／１８６９０）、または有機基をラジカル形成剤と反応させることにより（Ohkita K., Tsubokawa N., Saitoh E., Carbon 16 (1978) 41, ＤＥ１００１２７８４．３）、カーボンブラックに結合させることにより、カーボンブラックに有機基を付与することは公知である。
【０００５】
公知カーボンブラックの欠点は、ゴムコンパウンド中に表面変性カーボンブラックを使用する際に、ヒステレシス（転がり抵抗と相関）および／または動剛性（取扱い適正と相関）を悪くするということである。
【特許文献１】ＤＥ１００１２７８３
【特許文献２】ＥＰ０５６９５０３２
【特許文献３】ＷＯ９６／１８６９０
【特許文献４】ＤＥ１００１２７８４．３
【非特許文献１】Ohkita K., Tsubokawa N., Saitoh E., Carbon 16 (1978) 41
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、ゴムコンパウンド中で高いかまたは同程度の動剛性（Ｅ*６０℃）および同時に減少したヒステレシス（ｔａｎδ ６０℃）を有するカーボンブラックを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の対象は、有機基がチオシアネート基を含有することを特徴とする、有機基を有するカーボンブラックである。
【０００８】
特別な実施形においては、有機基はチオシアネートアルキル基、またはチオシアネートアリール基であり、特にＮ−（４−チオシアネートアルキル）−スクシンイミド基、Ｎ−（４−チオシアネートアリール）−スクシンイミド基、Ｎ−（４−チオシアネートアルキル）−アミド基またはＮ−（４−チオシアネートアリール）−アミド基であり、特に有利には、Ｎ−（４−チオシアナト−フェニル）−スクシンイミド基またはＮ−（４−チオシアナト−フェニル）−アミド基である。アルキル基は炭素原子１〜２０個を有する分枝または非分枝の飽和または不飽和の二価の炭化水素であってよい。アリール基はフェニル基またはナフチル基であってよい。
【０００９】
本発明のその他の対象は本発明による有機基を有するカーボンブラックの製法であり、この製法はカーボンブラックを、芳香族系の構成成分ではないＣ−Ｃ−二重結合または三重結合を有し、このＣ−Ｃ−二重結合または三重結合が少なくとも１つの置換基により活性化されている有機化合物と反応させること、およびこの有機化合物がチオシアネート基を少なくとも１つ有していることを特徴とする。
【００１０】
活性化置換基がアクセプター置換基であってよい。アクセプター置換基は−ＣＯＯＲ、−ＣＯ−Ｒ、−ＣＮ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２ＯＲ、−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−（ここで、Ｒ＝Ｈ、−ＮＨ−Ｒ１、アルキル、アリールまたは官能化アルキルまたはアリールであり、Ｘ＝ＯまたはＮ−Ｒ１であり、Ｒ１＝アルキル、Ｙにより官能化されたアルキル基、ポリマー、環状有機基、アリールまたは式Ａｒ−Ｙｎ（ｎ＝１〜５）であるＹにより官能化されたアリール基であり、Ｙ＝−ＯＨ、−ＳＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｏ（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＲ２、−Ｎ（（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎＨ）２、ＣＯＮ（（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎＨ）２、トリアルコキシシリル、ペルフルオロアルキル、Ｒ１、−ＮＨ３＋、−ＮＲ３＋−ＳＯ２−ＮＲ２、−ＮＯ２、−Ｃｌ、−ＣＯ−ＮＲ２、−ＳＳ−または−ＳＣＮであり、Ｍ＝金属、例えばアルカリ＋またはアルカリ土類＋＋、またはＮＲ２４＋（ここでＲ２＝Ｈ、アルキルまたはアリールである）である）である。
【００１１】
特別な実施形においては、有機化合物はチオシアネートアルキル基、またはチオシアネートアリール基を、特にＮ−（４−チオシアネートアルキル）−スクシンイミド基、Ｎ−（４−チオシアネートアリール）−スクシンイミド基、Ｎ−（４−チオシアネートアルキル）−アミド基またはＮ−（４−チオシアネートアリール）−アミド基を有しており、特に有利には、Ｎ−（４−チオシアナト−フェニル）−スクシンイミド基またはＮ−（４−チオシアナト−フェニル）−アミド基を有している。
【００１２】
本発明による有機基を有するカーボンブラックは出発カーボンブラックとＮ−（４−チオシアナト−フェニル）−マレイン酸イミドまたはＮ−（４−チオシアナト−フェニル）−マレイン酸アミドとを反応させることにより製造することができる。可能な反応工程は次のようである：
【００１３】
【化１】
2005060697.tif 000002
Ｎ−（４−チオシアナト−フェニル）−マレイン酸イミドもしくはＮ−（４−チオシアナト−フェニル）−マレイン酸アミドはマレイン酸無水物およびロダノアニリン（Rhodanoanilin）から製造することができる。
【００１４】
出発カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ガスブラック、チャネルブラック、ランプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、プラズマブラック、インバージョンブラック、ＤＥ１９５２１５６５およびＤＥ１９８３９９２５から公知、Ｓｉ−含有カーボンブラック、ＷＯ９８／４５３６１またはＤＥ１９６１３７９６から公知、または金属含有カーボンブラック、ＷＯ９８／４２７７８から公知、アークブラックおよび化学的製法の副生成物であるカーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックは、前反応により、例えば酸化により、活性化される。有色カーボンブラックを使用することもできる。その他のカーボンブラックも使用することができる。その他のカーボンブラックは次のものであってよい：導電性カーボンブラック、ＵＶ−安定化用カーボンブラック、ゴム以外の系中、例えばビスマス、プラスチック中への充填剤としてのカーボンブラック、還元剤としてのカーボンブラック、冶金学における。
【００１５】
その他の本発明による有機基を有するカーボンブラックの製法は、カーボンブラックをジアゾニウム塩と反応させること、およびこのジアゾニウム塩がチオシアネート基を含有することを特徴とする。
【００１６】
このジアゾニウム塩は第一アミンと亜硝酸ナトリウムとを、有利に酸性溶液中で反応させることにより製造することができる。第一アミンとしては、例えば４−チオシアナト−アニリンを使用することができる。
【００１７】
その他の本発明による対象は、ゴムコンパウンドであり、これはゴムまたはゴムの配合物および本発明による有機基を有するカーボンブラックを含有することを特徴とする。
【００１８】
ゴムとしては天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができる。有利な合成ゴムは例えばW. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980に記載されている。これらは特に、
−  ポリブタジエン（ＢＲ）
−  ポリイソプレン（ＩＲ）
−  スチレン含量１〜６０質量％、有利に５〜５０質量％を有するスチレン／ブタジエン−コポリマー（ＳＢＲ）
−  イソブチレン／イソプレン−コポリマー（ＩＩＲ）
−  アクリロニトリル含量５〜６０質量％、有利に１０〜５０質量％を有するブタジエン／アクリロニトリル−コポリマー（ＮＢＲ）
−  エチレン／プロピレン／ジエン−コポリマー（ＥＰＤＭ）
並びにこれらのゴムの配合物を包含することができる。
【００１９】
有利な実施形において、ゴムは硫黄で加硫可能であるのがよい。
【００２０】
このゴムコンパウンドは有機基を有するカーボンブラックを１０〜１５０質量部含有していてよく、この際この質量部はゴム１００質量部に関するものである。
【００２１】
ゴムコンパウンドは使用した充填材の量に対してオルガノシランを０.１〜１５質量％の量で含有することができる。オルガノシランとしてはアルキルシラン、例えばオクチルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシランまたはオクチルトリエトキシシラン、またはオルガノポリスルファンシラン、例えばビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルファンまたはビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルファンを使用することができる。
【００２２】
本発明によるゴムコンパウンドはその他の公知のゴム助剤、例えば架橋剤、加硫促進剤、反応促進剤、反応遅延剤、老化防止剤、安定化剤、加工助剤、可塑剤、ワックス、金属酸化物並びに活性化剤、例えばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコールまたはヘキサントリオールを含有していてよい。
【００２３】
ゴム助剤は、特に使用目的に応じた通常の量で使用することができる。通常の量とは、例えばゴムに対して０.１〜５０質量％の量である。架橋剤としては硫黄または有機の硫黄供与剤を使用することができる。
【００２４】
更に、本発明によるゴムコンパウンドは加硫促進剤を含有していてよい。好適な加硫促進剤の例は、メルカプトベンゾチアゾール、スルフェンアミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバメート、チオ尿素およびチオカルボネートである。加硫促進剤および硫黄は使用したゴムに対して０.１〜１０質量％、有利に０.１〜５質量％の量で使用することができる。
【００２５】
本発明のその他の対象は、本発明によるゴムコンパウンドの製法であり、この製法はゴムまたはゴムの配合物および本発明による有機基を有するカーボンブラックを混合装置中で混合することを特徴とする。
【００２６】
ゴムと本発明による有機基を有するカーボンブラック、場合によりゴム助剤およびオルガノシランとの混合は、常用の混合装置、例えばロール、密閉式ミキサー、混合押出機中で実施することができる。通常そのようなゴムコンパウンドは密閉式ミキサー中で製造することができ、その際最初に１つのまたは複数の連続する熱化学的混合工程でゴム、充填材およびゴム助剤を１００〜１７０℃で混和する。その際、個々の成分の供給順序および供給時点は得られるコンパウンド特性に決定的に影響を与える。通常、そのように得られたゴムコンパウンドを４０〜１１０℃で、密閉式ミキサー中でまたはロール上で架橋剤と混合し、引き続く工程、例えば成形および加硫のための、いわゆる原料コンパウンドに加工する。
【００２７】
本発明によるゴムコンパウンドの加硫は、温度８０〜２００℃、有利に１３０〜１８０℃で、場合により圧力１０〜２００バールで行うことができる。
【００２８】
本発明によるゴムコンパウンドは成形体、例えば空気タイヤ、タイヤトレッド、ケーブル外装、チューブ、駆動ベルト、コンベヤベルト、ロールカバー、タイヤ、靴底、シールリング、異形材および制動要素の製造のために使用することができる。
【００２９】
本発明のその他の対象は、加硫により本発明によるゴムコンパウンドから得られる成形体である。
【００３０】
本発明によるゴムコンパウンドは未変性の出発カーボンブラックを含有するゴムコンパウンドに対して、動剛性が同じかまたは高く（同じかまたはより良好な取扱い適正）かつ同時に６０℃での損失係数ｔａｎδ（ヒステレシス）が低下する（低い転がり抵抗）という利点を有する。
【実施例】
【００３１】
例１：
本発明による有機基を有するカーボンブラックをＮ−（４−チオシアナトフェニル）−マレイン酸アミドとカーボンブラックとを乾燥配合物の形で反応させることにより製造する。
【００３２】
カーボンブラックＮ ２２０ ５００ｇおよびＮ−（４−チオシアナトフェニル）−マレイン酸アミド１００ｇをミキサー中で５分間混合し、引き続き１８０℃でマッフル炉中で５時間調温処理する。調温処理の終了後、カーボンブラックを１０分割し、それぞれをアセトン１ｌ中に懸濁させ、吸引濾過し、アセトンで洗浄し、かつ乾燥する。
【００３３】
生成物を反応の後に粉砕して、粉末にする。
【００３４】
変換率：７０％（使用したＮ−（４−チオシアナトフェニル）−マレイン酸アミドに対して）。
【００３５】
例２：
本発明による有機基を有するカーボンブラックをＮ−（４−チオシアナトフェニル）−マレイン酸アミドとカーボンブラックとを溶液の形で反応させることにより製造する。
【００３６】
カーボンブラックＮ ２２０ ５００ｇをアセトン１０ ｌ中の４−ロダノアニリンのマレイン酸アミド３４ｇの溶液中に懸濁させる。次いで、溶剤を留去する。残留するカーボンブラック−試薬−配合物を１８０℃でマッフル炉中で５時間調温処理する。調温処理の終了後、カーボンブラックを１０分割し、それぞれをアセトン１ ｌ中に懸濁させ、吸引濾過し、アセトンで洗浄し、かつ乾燥する。
【００３７】
生成物を反応の後に粉砕して、粉末にする。
【００３８】
変換率：８２％（使用したＮ−（４−チオシアナトフェニル）−マレイン酸アミドに対して）。
【００３９】
例３：
本発明による有機基を有するカーボンブラックをＮ−（４−チオシアナトフェニル）−マレイン酸アミドとカーボンブラックとを溶液の形で反応させることにより製造する。
【００４０】
カーボンブラックＮ ２２０ ５００ｇをアセトン１０ ｌ中の４−ロダノアニリンのマレイン酸アミド６７ｇの溶液中に懸濁させる。次いで、溶剤を留去する。残留するカーボンブラック−試薬−配合物を１８０℃でマッフル炉中で５時間調温処理する。調温処理の終了後、カーボンブラックを１０分割し、それぞれをアセトン１ ｌ中に懸濁させ、吸引濾過し、アセトンで洗浄し、かつ乾燥する。
【００４１】
生成物を反応の後に粉砕して、粉末にする。
【００４２】
変換率：８７％（使用したＮ−（４−チオシアナトフェニル）−マレイン酸アミドに対して）。
【００４３】
例４：
本発明による有機基を有するカーボンブラックをＮ−（４−チオシアナトフェニル）−マレイン酸アミドとカーボンブラックとを溶液の形で反応させることにより製造する。
【００４４】
カーボンブラックＮ ２２０ ５００ｇをアセトン１０ ｌ中の４−ロダノアニリンのマレイン酸アミド１００ｇの溶液中に懸濁させる。次いで、溶剤を留去する。残留するカーボンブラック−試薬−配合物を１８０℃でマッフル炉中で５時間調温処理する。調温処理の終了後、カーボンブラックを１０分割し、それぞれをアセトン１ ｌ中に懸濁させ、吸引濾過し、アセトンで洗浄し、かつ乾燥する。
【００４５】
生成物を反応の後に粉砕して、粉末にする。
【００４６】
変換率：７０％（使用したＮ−（４−チオシアナトフェニル）−マレイン酸アミドに対して）。
【００４７】
比較例１：
ＤＥ１００１２７８３による、溶液中でのＯＨ−表面変性カーボンブラックの製造
カーボンブラックＮ ２２０ ５００ｇをアセトン１０ ｌ中の４−ヒドロキシアニリンのマレイン酸アミド１００ｇの溶液中に懸濁させる。溶剤を留去する。残留するカーボンブラック−試薬−配合物を１８０℃でマッフル炉中で５時間調温処理する。調温処理の終了後、カーボンブラックを１０分割し、それぞれをアセトン１ ｌ中に懸濁させ、吸引濾過し、アセトンで洗浄し、かつ乾燥する。
【００４８】
生成物を反応の後に粉砕して、粉末にする。
【００４９】
変換率：７０％。
【００５０】
比較例２：
ＤＥ１００１２７８３による、Ｎ−（４−スルファモイルフェニル）−マレイン酸アミドとカーボンブラックとの乾燥配合物の形での反応による表面変性カーボンブラックの製造。
【００５１】
カーボンブラックＮ ２２０ ５００ｇおよびＮ−（４−スルファモイル−フェニル）−マレイン酸アミド７０ｇをミキサー中で５分間混合し、引き続き１８０℃で５時間調温処理する。生成物を反応の後に粉砕して、粉末にする。
【００５２】
変換率：５９％（使用したＮ−（４−スルファモイルフェニル）−マレイン酸アミドに対して）。
【００５３】
例５：
ゴムコンパウンド
ゴムコンパウンドのために使用した組成は第１表中に記載されている。その際、単位ｐｈｒは使用した生ゴムの１００部に対する質量割合である。ゴムコンパウンドおよびその加硫体の一般的製法は次の刊行物中に記載されている：“Rubber Technology Handbook”, W. Hofmann, Hanser Verlag 1994。
【００５４】
【表１】
2005060697.tif 000003
【００５５】
ポリマーＢｕｎａ  ＳＢＲ  １５００は、Ｂｕｎａ  ＳＯＷ  Ｌｅｕｎａ  Ｏｌｅｆｉｎｖｅｒｂｕｎｄ  ＧｍｂＨ社のスチレン含量２３.５％および１００℃で粘度ＭＬ（１＋４） ５０を有する乳化重合したＳＢＲ−コポリマーである。
【００５６】
ステアリン酸としてはＦｉｒｍａ  Ｃａｌｄｉｃ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ社のＥｄｅｎｏｒ  ＳＴ１  ＧＳを使用し、Ｐｒｏｔｅｋｔｏｒ  Ｇ３１０８はＦｉｒｍａ  Ｐａｒａｍｅｌｔ  Ｂ.Ｖ.  社のワックスである。Ｖｕｌｋａｓｉｔ  ＣＺ（ＣＢＳ）はＢａｙｅｒ  ＡＧ社の市販名である。
【００５７】
カーボンブラックＮ２２０はＡＳＴＭカーボンブラックであり、ＤｅｇｕｓｓａＡＧ社からＣｏｒａｘ  Ｎ２２０として製造される。
【００５８】
ゴムコンパウンドを第２表の混合規定に沿って、密閉式ミキサー中で製造する。
【００５９】
【表２】
2005060697.tif 000004
【００６０】
【表３】
2005060697.tif 000005
【００６１】
第３表にはゴムテスト法をまとめて記載している。
【００６２】
【表４】
2005060697.tif 000006
【００６３】
ゴムテストの結果は第４表中にまとめて記載されている。
【００６４】
【表５】
2005060697.tif 000007
【００６５】
本発明によるゴムコンパウンドは参照コンパウンドに対して明らかに高いＤ最大〜Ｄ最小値を示す。本発明によるゴムコンパウンドが３００％伸長において比較可能なモジュラス−レベルを示すのに対して、１００％伸長におけるモジュラスは参照コンパウンドに比べて明らかに上昇している。このことは上昇した動剛性Ｅ*をも説明している。ｔａｎδ６０℃値は本発明によるゴムコンパウンドにおいて低下している（改善された転がり抵抗）。
【００６６】
この効果は、ＲＰＡ−測定（図１〜４）において更に明らかになる。比較コンパウンドおよび本発明によるコンパウンドがＧ*（図１）においてもｔａｎδにおいても、原料コンパウンド（第５表）においては同じ挙動を示すが、加硫の後にはこの挙動は変化する（図３＋４／第６表）。加硫体においては、本発明によるゴムコンパウンドは、上昇したペイン−効果（Payne-Effekt）および低いｔａｎδ−値を小さなふれと共に有する、ということにより優れている。
【００６７】
【表６】
2005060697.tif 000008
【００６８】
試験法ＲＰＡの記載：
ＲＰＡデータはFirma alpha-technologies社のRubber Process Analyzer（ＲＰＡ）を用いて測定する（変形のタイプ：剪断−ねじり、温度：６０℃、振動数：１.６Ｈｚ、動的剪断振幅(dynamic shear amplitude)：０.２８％〜４２％、剪断振幅の対数目盛で等距離を隔てて上昇順序で１５測定点）。前記の振幅範囲で振幅の関数としての動的剪断弾性率のプロットはペイン効果を記載する。
【００６９】
測定原理は、J. Froehlich and H.D. Luginsland, Rubber World, Vol 224, No 1, p28ffに記載されている。
実施：
それぞれの最終混合工程（productive step）からの原料コンパウンド試料をＲＰＡ中で６０℃で前記の振幅掃引（Amplitudensweep）を行う。測定結果としては動的弾性率Ｇ*ＲＭおよび損失係数ｔａｎδＲＭを剪断振幅の関数として得る。本来のペイン−効果はデルタＧ*ＲＭ：＝Ｇ*ＲＭ＠０.２８％−Ｇ*ＲＭ＠４２％として計算することができる。０.２８％と４２％との間の種々の振幅におけるＧ*ＲＭおよびｔａｎδＲＭおよびデルタ Ｇ*ＲＭはいわゆる原料コンパウンドのＲＰＡ−データである。
【００７０】
更なる測定においてはそれぞれの最終混合工程（productive step）からの新規原料コンパウンド試料をＲＰＡにおいて最初に加硫時間ｔ ｖｕｌｃに関して加硫温度Ｔ ｖｕｌｃで加硫する。そのようにＲＰＡ中で加硫した試料をその直後に測定室を開放することなく圧搾空気（室温）を用いて、測定温度６０℃が達せられ安定するまで冷却する。この工程は、加硫温度および使用した試料に依存して、数分の範囲であり、典型的には２〜５分間であり、かつＲＰＡにより自動的に実施される。その後直ぐに、測定室の中間的な開放なしに、この加硫した試料にＲＰＡ中で６０℃で前記の振幅掃引を行う。測定結果としては動的弾性率Ｇ*ｖおよび損失係数ｔａｎδｖを剪断振幅の関数として得る。本来のペイン−効果はデルタＧ*ｖ：＝Ｇ*ｖ＠０.２８％−Ｇ*ｖ＠４２％として計算することができる。０.２８％と４２％との間の種々の振幅におけるＧ*ｖおよびｔａｎδｖおよびデルタ Ｇ*ｖはいわゆる加硫体のＲＰＡ−データである
例６：
ゴムコンパウンド
ゴムコンパウンドのために使用した組成は第７表中に記載する。
【００７１】
【表７】
2005060697.tif 000009
【００７２】
ゴムコンパウンドは第８表の混合工程に従って、密閉式ミキサー中で製造する。
【００７３】
【表８】
2005060697.tif 000010
【００７４】
【表９】
2005060697.tif 000011
【００７５】
ゴムテストの結果は第９表中にまとめる。
【００７６】
【表１０】
2005060697.tif 000012
【００７７】
本発明によるゴムコンパウンドは参照コンパウンドに比べて、明らかに高いＤ最大−Ｄ最小値、低い伸長でのモジュラス値および動的弾性率（Ｅ* ６０℃）を示す。ｔａｎδ６０℃は参照コンパウンドに比べて低下する（低い転がり抵抗）。
【００７８】
例７
ゴムコンパウンド
ゴムコンパウンドに使用した組成を第１０表中にまとめる。
【００７９】
【表１１】
2005060697.tif 000013
【００８０】
ポリマーＶＳＬ５０２５−１は、スチレン含量２５質量％およびブタジエン含量７５質量％を有する、バイエルＡＧ社の溶液重合したＳＢＲ−コポリマーである。このコポリマーはオイルを３７.５ｐｈｒ含有し、５０±４のムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１００℃）を有する。
【００８１】
ポリマーＢｕｎａＣＢ２４はシス１,４−含量９７％、トランス１,４−含量２％および１,２−含量１％の、バイエルＡＧ社のシス１,４−ポリブタジエン（ネオジム型）である。
【００８２】
Chemetall社のＮａｆｔｏｌｅｎＺＤを芳香族オイルとして使用する；Ｖｕｌｋａｎｏｘ４０２０はバイエルＡＧ社の６ＰＰＤである。
【００８３】
ゴムコンパウンドを第１１表の混合工程に従って、密閉式ミキサー中で製造する。
【００８４】
【表１２】
2005060697.tif 000014
【００８５】
【表１３】
2005060697.tif 000015
【００８６】
ゴムテストの結果を第１２表中にまとめる。
【００８７】
【表１４】
2005060697.tif 000016
【００８８】
本発明によるゴムコンパウンドは参照コンパウンドに比べて、明らかに高いＤ最大−Ｄ最小値、動的弾性率（Ｅ* ６０℃）を示し、低い伸長でのモジュラス値は高いまたは同程度である。ｔａｎδ６０℃は参照コンパウンドに比べて低下する（低い転がり抵抗）。
【００８９】
例８：
ゴムコンパウンド
ゴムコンパウンドに使用した組成を第１３表中にまとめる。
【００９０】
【表１５】
2005060697.tif 000017
【００９１】
天然ゴムはＳＭＲ１０（マレイシアから、ＭＬ（１＋４）１００℃＝６０〜７０）である。
【００９２】
ＶｕｌｋａｎｏｘＨＳ／ＬＧはRhein-Chemie GmbH社Mannheim在のＴＭＱである。Ｒｈｅｎｏｇｒａｎ  ＴＢＢＳ−８０はRhein-Chemie GmbH社Mannheim在の
促進剤、８０％Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドである。
【００９３】
このゴムコンパウンドを第１４表中の混合工程に従って、密閉式ミキサー中で製造する。
【００９４】
【表１６】
2005060697.tif 000018
【００９５】
【表１７】
2005060697.tif 000019
【００９６】
ゴムテストの結果を第１５表中にまとめる。
【００９７】
【表１８】
2005060697.tif 000020
【００９８】
本発明によるゴムコンパウンドは参照コンパウンドに比べて、明らかに高いＤ最大−Ｄ最小値、動的弾性率（Ｅ* ６０℃）および低い伸長でのモジュラス値を示す。ｔａｎδ６０℃は参照コンパウンドに比べて低下する（低い転がり抵抗）。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】原料コンパウンドのＲＰＡ−測定の結果を示す、剪断振幅に対してＧ*をプロットしたグラフ図。
【図２】原料コンパウンドのＲＰＡ−測定の結果を示す、剪断振幅に対してｔａｎδをプロットしたグラフ図。
【図３】加硫体のＲＰＡ−測定の結果を示す、剪断振幅に対してＧ*をプロットしたグラフ図。
【図４】加硫体のＲＰＡ−測定の結果を示す、剪断振幅に対してｔａｎδをプロットしたグラフ図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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