(57)【要約】【課題】  コア・シェル型エマルション及び機能性顔料を含有する水性インキにより、抄紙機上の湿紙上への湿紙印刷、又は乾紙上への乾紙印刷により得た印刷用紙の画像が、その後工程の彫刻凹版印刷時の耐印刷圧力性、耐熱性及び耐摩擦性並びに印刷後のインキ乾燥性に優れた湿紙印刷又は乾紙印刷による印刷用紙、若しくはこれらの作製に使用する機能性を有する水性インキを提供することを目的とする。【解決手段】  コア・シェル型エマルション及び機能性顔料を含む水性インキを用いて画像を印刷する印刷用紙において、前記コア・シェル型のエマルション樹脂が二つのガラス転移点を有し、そのガラス転移点が、おのおの−５０℃から２０℃の範囲、及び１００℃から１６０℃の範囲であり、これらの両者の差が、８０℃から２１０℃の範囲を有する前記水性インキを用いて画像を印刷する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア・シェル型エマルション及び機能性顔料を含む水性インキを用いて画像を印刷する印刷用紙において、
前記コア・シェル型のエマルション樹脂が二つのガラス転移点を有し、そのガラス転移点が、各−５０℃から２０℃の範囲及び１００℃から１６０℃の範囲であり、これらの両者の差が、８０℃から２１０℃の範囲を有する前記水性インキを用いて画像を印刷してなることを特徴とする、印刷用紙。
【請求項２】
前記コア・シェル型のエマルション樹脂のコア部が、アクリル、若しくはスチレン・アクリル又はスチレン・メタアクリル樹脂から構成され、更にシェル部が、αメチルスチレンを１５％から５０％の範囲で含むスチレン・アクリル又はスチレン・メタアクリル樹脂から構成されている、請求項１に記載の印刷用紙。
【請求項３】
前記コア・シェル型のエマルション樹脂のコア部の組成比率が３０％から９０％の範囲で、シェル部の比率が１０％から７０％の範囲である、請求項２に記載の印刷用紙。
【請求項４】
前記コア・シェル型のエマルション樹脂の平均粒子径が、５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である、請求項２又は３に記載の印刷用紙。
【請求項５】
前記コア・シェル型のエマルションの固形分が、２０％から６０％の範囲である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の印刷用紙。
【請求項６】
前記水性インキが、前記コア・シェル型のエマルションを２０％から９５％、及び前記機能性顔料を５％から４０％の範囲で含んでなる、請求項２〜５のいずれか１項に記載の印刷用紙。
【請求項７】
前記機能性顔料が、鱗片状顔料、発光顔料、磁性顔料、又は液晶顔料の機能性を有する顔料である、請求項２〜６のいずれか１項に記載の印刷用紙。
【請求項８】
前記印刷用紙が、彫刻凹版印刷用に供する印刷用紙である、請求項２〜７のいずれか１項に記載の印刷用紙。
【請求項９】
水性インキを用いて画像を印刷してなる印刷用紙の作製に使用する、コア・シェル型エマルション及び機能性顔料を含んだ水性インキにおいて、
前記コア・シェル型のエマルション樹脂が二つのガラス転移点を有し、そのガラス転移点が、各−５０℃から２０℃の範囲及び１００℃から１６０℃の範囲であり、これらの両者の差が、８０℃から２１０℃の範囲を有することを特徴とする、水性インキ。
【請求項１０】
前記コア・シェル型のエマルション樹脂のコア部が、アクリル、若しくはスチレン・アクリル又はスチレン・メタアクリル樹脂から構成され、更にシェル部が、αメチルスチレンを１５％から５０％の範囲で含むスチレン・アクリル又はスチレン・メタアクリル樹脂から構成されている、請求項９記載の水性インキ。
【請求項１１】
前記コア・シェル型のエマルション樹脂のコア部の組成比率が、３０％から９０％の範囲で、シェル部の比率が１０％から７０％の範囲である、請求項１０に記載の水性インキ。
【請求項１２】
前記コア・シェル型のエマルション樹脂の平均粒子径が、５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である、請求項１０又は１１に記載の水性インキ。
【請求項１３】
前記コア・シェル型のエマルションの固形分が、２０％から６０％の範囲である、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の水性インキ。
【請求項１４】
前記コア・シェル型のエマルションを２０％から９５％、前記機能性顔料を５％から４０％の範囲で含んでなる、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の水性インキ。
【請求項１５】
前記機能性顔料が、鱗片状顔料、発光顔料、磁性顔料、又は液晶顔料の機能性を有する顔料である、請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の水性インキ。
【請求項１６】
前記印刷用紙が、彫刻凹版印刷用に供する印刷用紙である、請求項１０〜１５のいずれか１項に記載の水性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鱗片状顔料又は無機蛍光顔料、磁性顔料、液晶顔料等の通常の有機顔料と比較して比重の高い機能性顔料を、印刷により強固に彫刻凹版印刷用の印刷用紙に固着させるために、コア・シェル型エマルション及び機能性顔料を含む水性インキで印刷した印刷用紙及びその作製に供する水性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、彫刻凹版印刷用に供する前段階の印刷用紙の製造にあたり、抄紙機上の湿紙に印刷できるグリコールエーテルを主体としたインキビヒクル、またスチレン・アクリル水性樹脂エマルションＸ−４３６(星光化学社製)と印刷機構による印刷方法と併せて、マイクロカプセル、雲母チタン系顔料、蛍光顔料等の機能性顔料のインキを用いた偽造及び複写防止機能を有する印刷物の製造技術がある(例えば、特許文献１及び特許文献２参照。)。これらの文献に見られる湿紙印刷方式においては、いくつかのインキが提案されているが、彫刻凹版印刷用の印刷用紙の連続的な多量印刷において、抄紙機上で湿紙印刷により得た画線が、彫刻凹版印刷時にその大きな印刷圧力に耐えられずに、印刷用紙の表面から剥がれ落ち、彫刻凹版印刷機の圧胴側又は版面側に付着したり、印刷後の積載用紙の間に混入する問題が発生し、必ずしも彫刻凹版印刷時の耐印刷圧力性を満足するものではなく、また、抄紙機上での印刷時紙むけが起こりづらい特性、乾燥性のためには、より含有量の高い樹脂コンテントであること、及び低粘度のエマルションであることが、一定の粘度を保つ機能性を有する水性インキを水による希釈を最小限に抑えて作製するために必要とされる。
【０００３】
また、彫刻凹版印刷のような大きな印刷圧力とせん断応力を受ける製造工程中の耐印刷圧力性と併せて、市場での長期にわたる流通過程を要するような製品においては、熱ローラを具備した機械等により高速処理されることもあり、彫刻凹版印刷用の用紙にあらかじめ付与された機能性印刷画線も、一般的な流通強度の他に高い耐熱性及び耐摩擦性が要求される。
【特許文献１】特公昭６４−５８２５号公報
【特許文献２】特許第２７４０７６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来の技術の有するこのような問題点に鑑みてなされたものであり、機能性顔料を含む水性インキにより、抄紙機上での湿紙上への湿紙印刷、又は乾紙上への乾紙印刷により得た印刷用紙の機能性印刷画線が、その後工程の彫刻凹版印刷時の大きな印刷圧力に耐える耐印刷圧力性及び耐熱性を有し、また市場での機械による高速処理に適応した耐摩擦性に優れた湿紙印刷物又は乾紙印刷物の製造を目的とし、印刷後の水性インキの乾燥性の向上と、樹脂容量が多くかつ低粘度エマルションインキの達成を可能にする特異な性質を具備したコア・シェル型エマルションを使用した水性インキを開発し、高機能な彫刻凹版印刷用の印刷用紙及びこれらの印刷用紙の作製に使用するコア・シェル型のエマルションを含む機能性を有する水性インキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、エマルションを構成するコア部とシェル部の物理的性質の大きく異なるコア・シェル型のエマルション樹脂による水性エマルションを用いた機能性顔料を含む水性インキを使用することで、耐熱性、耐摩擦性に優れた強靱なインキ皮膜が得られることを見出した。
【０００６】
本発明の印刷用紙は、コア・シェル型エマルション及び機能性顔料を含む水性インキを用いて画像を印刷する印刷用紙において、前記コア・シェル型のエマルション樹脂が二つのガラス転移点を有し、そのガラス転移点が、各−５０℃から２０℃の範囲及び１００℃から１６０℃の範囲であり、これらの両者の差が、８０℃から２１０℃の範囲を有する前記水性インキを用いて画像を印刷してなることを特徴とするものである。
【０００７】
また、本発明の好ましい態様においては、印刷用紙が、抄紙機上の湿紙上への湿紙印刷、又は乾紙上への乾紙印刷してなるものである。
【０００８】
また、本発明の好ましい態様においては、印刷に用いる水性インキに含まれるコア・シェル型エマルション樹脂のコア部が、アクリル、若しくはスチレン・アクリル又はスチレン・メタアクリル樹脂から構成され、更にシェル部が、αメチルスチレンを１５％から５０％の範囲で含むスチレン・アクリル又はスチレン・メタアクリル樹脂から構成されている。
【０００９】
また、本発明の好ましい態様においては、前記コア・シェル型のエマルション樹脂のコア部の組成比率が３０％から９０％の範囲で、シェル部の比率が１０％から７０％の範囲である。
【００１０】
また、本発明の好ましい態様においては、前記コア・シェル型のエマルション樹脂の平均粒子径が、５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である。
【００１１】
また、本発明の好ましい態様においては、前記コア・シェル型のエマルションの固形分が、２０％から６０％の範囲である。
【００１２】
また、本発明の好ましい態様においては、水性インキが、前記コア・シェル型のエマルションを２０％から９５％、及び前記機能性顔料を５％から４０％の範囲で含んでなるものである。
【００１３】
また、本発明の好ましい態様においては、前記機能性顔料が、鱗片状顔料、発光顔料、磁性顔料、又は液晶顔料の機能性を有する顔料である。
【００１４】
また、本発明の好ましい態様においては、前記印刷用紙が、彫刻凹版印刷用に供する印刷用紙である。
【００１５】
更に、本発明の別の態様としての水性インキは、水性インキを用いて画像を印刷してなる印刷用紙の作製に使用する、コア・シェル型エマルション及び機能性顔料を含んだ水性インキにおいて、前記コア・シェル型のエマルション樹脂が二つのガラス転移点を有し、そのガラス転移点が、各−５０℃から２０℃の範囲及び１００℃から１６０℃の範囲であり、これらの両者の差が、８０℃から２１０℃の範囲を有することを特徴とするものである。
【００１６】
また、本発明の好ましい態様においては、印刷用紙が、抄紙機上の湿紙上への湿紙印刷、又は乾紙上への乾紙印刷してなるものである。
【００１７】
また、本発明の好ましい態様においては、前記コア・シェル型のエマルション樹脂のコア部が、アクリル、若しくはスチレン・アクリル又はスチレン・メタアクリル樹脂から構成され、更にシェル部が、αメチルスチレンを１５％から５０％の範囲で含むスチレン・アクリル又はスチレン・メタアクリル樹脂から構成されている。
【００１８】
また、本発明の好ましい態様においては、前記コア・シェル型のエマルション樹脂のコア部の組成比率が、３０％から９０％の範囲で、シェル部の比率が１０％から７０％の範囲である。
【００１９】
また、本発明の好ましい態様においては、前記コア・シェル型のエマルション樹脂の平均粒子径が、５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である。
【００２０】
また、本発明の好ましい態様においては、前記コア・シェル型のエマルションの固形分が、２０％から６０％の範囲である。
【００２１】
また、本発明の好ましい態様においては、前記コア・シェル型のエマルションを２０％から９５％、前記機能性顔料を５％から４０％の範囲で含んでなるものである。
【００２２】
また、本発明の好ましい態様においては、前記機能性顔料が、鱗片状顔料、発光顔料、磁性顔料、又は液晶顔料の機能性を有する顔料である。
【００２３】
また、本発明の好ましい態様においては、前記印刷用紙が、彫刻凹版印刷用に供する印刷用紙である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明に用いるコア・シェル型エマルションを用いた機能性を有する水性インキにおいては、従来技術で示した湿紙印刷用インキのように２Ｐａ・ｓ程度の高粘度でも紙むけを起こすことなく細密な画線の印刷が行える。
【００２５】
また、湿紙印刷後の乾燥過程で粘着性を発現しないために、湿紙の乾燥工程における搬送用のローラ等に実用上問題となるような汚れを発生することがない。
【００２６】
本発明に用いるコア・シェル型エマルションを用いた機能性を有する水性インキを用いて製造した機能性を有する彫刻凹版印刷用の印刷用紙は、彫刻凹版印刷機による印刷時の大きな印刷圧力に耐える耐印刷圧力性を有し、水性インキに含まれる機能性材料の脱落がない。
【００２７】
また、１０万枚の連続印刷においても、印刷機の凹版印刷の圧胴側に機能性材料の付着が目視では認められない程度であり、実製造上何ら障害を発生しない。
【００２８】
本発明に用いるコア・シェル型エマルションを用いた機能性を有する水性インキは、実験室的試験において、抄紙機上での湿紙印刷のみではなく、乾紙上においても印刷が可能であり、乾紙印刷と湿紙印刷による印刷用紙の品質及びその堅牢性に大きな差異はなく、乾紙上の印刷にも上記コア・シェル型エマルションを使用した機能性を有する水性インキによる乾紙印刷が彫刻凹版印刷用紙を製造する上で有効である。
【００２９】
本発明に用いるコア・シェル型エマルションを用いた機能性を有する水性インキを用いることによって、無溶剤で環境負荷の少ない水性インキを供することができ、安定した品質で彫刻凹版印刷用の機能性を有する印刷用紙を製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下に、本発明の実施の形態について説明する。最初に、本発明の抄紙機における湿紙上に印刷する彫刻凹版印刷用の印刷用紙では、抄紙機上の水分を多量に含んだ湿紙上に、コア・シェル型エマルション、機能性顔料、及びワックス、消泡剤等の添加剤を含んだ機能性を有する水性インキを用い、この水性インキをアニロックスローラから弾性を有する版面上に転移させ、順次湿紙に転移させて画像を印刷し得る印刷機構を有する印刷装置を、抄紙機のプレス装置部に設置することにより画像を印刷する印刷用紙であり、この湿紙印刷に使用する水性インキに含まれるコア・シェル型エマルション樹脂が、二つのガラス転移点を有し、コア・シェルのガラス転移点がおのおの−５０℃から２０℃の範囲と１００℃から１６０℃の範囲で、これらの両者の差が８０℃から２１０℃の範囲を有する水性インキを用いて画像を印刷してなる彫刻凹版印刷用の印刷用紙である。
【００３１】
また、本発明の乾紙上に印刷する彫刻凹版印刷用の印刷用紙は、乾紙上にコア・シェル型エマルション、機能性顔料、及びワックス、消泡剤等の添加剤を含んだ機能性を有する水性インキを用い、この水性インキをアニロックスローラから弾性を有する版面上に転移させ、順次乾紙に転移させて画像を印刷し得る印刷機構を有する印刷装置により画像を印刷する印刷用紙であり、この乾紙印刷に使用する水性インキに含まれるコア・シェル型エマルション樹脂が二つのガラス転移点を有し、コア・シェルのガラス転移点がおのおの−５０℃から２０℃の範囲と１００℃から１６０℃の範囲で、これらの両者の差が８０℃から２１０℃の範囲を有する水性インキを用いて画像を印刷してなる彫刻凹版印刷用の印刷用紙である。
【００３２】
次に、本発明の彫刻凹版印刷用の印刷用紙の作製に使用する水性インキについて説明する。最初に、本発明の抄紙機における湿紙上に印刷する彫刻凹版印刷用の印刷用紙の作製に使用する水性インキでは、抄紙機上の水分を多量に含んだ湿紙上に、コア・シェル型エマルション、機能性顔料、及びワックス、消泡剤等の添加剤を含んだ機能性を有する水性インキを用い、この水性インキをアニロックスローラから弾性を有する版面上に転移させ、順次湿紙に転移させて画像を印刷し得る印刷機構を有する印刷装置を、抄紙機のプレス装置部に設置することにより、画像を印刷する印刷用紙の作製に使用する水性インキであり、この湿紙印刷に使用する水性インキに含まれるコア・シェル型エマルション樹脂が、二つのガラス転移点を有し、コア・シェルのガラス転移点がおのおの−５０℃から２０℃の範囲と１００℃から１６０℃の範囲で、これらの両者の差が８０℃から２１０℃の範囲を有する水性インキを用いて画像を印刷してなる彫刻凹版印刷用の印刷用紙の作製に使用する機能性を有する水性インキである。
【００３３】
また、本発明の乾紙上に印刷する彫刻凹版印刷用の印刷用紙の作製に使用する水性インキでは、乾紙上にコア・シェル型エマルション、機能性顔料、及びワックス、消泡剤等の添加剤を含んだ機能性を有する水性インキを用い、この水性インキをアニロックスローラから弾性を有する版面上に転移させ、順次乾紙に転移させて画像を印刷し得る印刷機構を有する印刷装置により画像を印刷する印刷用紙の作製に使用する水性インキであり、この乾紙印刷に使用する水性インキに含まれるコア・シェル型エマルション樹脂が、二つのガラス転移点を有し、コア・シェルのガラス転移点がおのおの−５０℃から２０℃の範囲と１００℃から１６０℃の範囲で、これらの両者の差が８０℃から２１０℃の範囲を有する水性インキを用いて画像を印刷してなる彫刻凹版印刷用の印刷用紙の作製に使用する機能性を有する水性インキである。
【００３４】
更に、本発明の彫刻凹版印刷用の印刷用紙の作製に使用する水性インキの詳細について説明する。本発明の機能性を有する水性インキに含まれるエマルションは、コア・シェル構造を有し、粒子径が５０ｎｍから５００ｎｍのエマルションで、シェル部にはαメチルスチレンを１５％の範囲でスチレン・アクリルの共重合体として含み、シェル部のガラス転移点が１００℃から１６０℃の範囲で、コア部にはスチレン若しくはスチレン・アクリル樹脂によって構成され、ガラス転移点−５０℃から２０℃の範囲で、シェル部のガラス転移点が高くかつシェル部とコア部のガラス転移点の差が、一般に市販で入手できるコア・シェルエマルションと比較して大きく異なることを特徴としているが、エマルションの製造方法を限定するものではない。
【００３５】
本発明に用いるコア・シェル型エマルションを使用した機能性を有する水性インキは、湿紙印刷時に水分のみが濡れた用紙に吸収され、エマルション樹脂が効率的に鱗片状顔料、発光顔料、磁性顔料、液晶顔料等を彫刻凹版印刷用の印刷用紙の表面に固着させるために、エマルション樹脂の粒子径として５０ｎｍから５００ｎｍの範囲の平均粒子径を有していることが望ましい。
【００３６】
本発明に用いるコア・シェル型エマルション樹脂は、湿紙印刷後の乾燥性を良好にするために水性インキ中の水の量が少ないことが好ましく、従ってエマルションとして固形分が高く年度が低いことが好ましい。エマルションとしての樹脂固形分としては、２０％から０％の範囲で、樹脂固形分が３５％から６０％の範囲が最適である。
【００３７】
水性エマルション粘度が約２Ｐａ・ｓ(２５℃)以下であることを特徴とし、機能性材料を有する水性インキとして約０．２Ｐａ・ｓから約１Ｐａ・ｓが望ましいが、細密な画線を所望する場合には、更に高粘度の水性インキが望まれる場合もあり、２Ｐａ・ｓでも紙剥けを起こすことなく印刷が可能であるのも本発明の機能性を有する水性インキの特徴である。
【００３８】
本発明の機能性を有する水性インキでは、ポリエチレンワックス等が印刷物の耐摩擦性を改善するのに効果的であるが、ワックスとしてポリオレフィン系、エチレン・アクリル共重合体、エチレン・酢ビ共重合体をはじめとした一般的な分散性状のワックスが使用可能である。
【実施例】
【００３９】
以下に、本発明を実施例及び比較例を挙げてさらに詳細に説明する。
【００４０】
本発明の彫刻凹版印刷用の印刷用紙の作製に使用する機能性を有する水性インキに含まれるコア・シェル構造を有する所望の水性エマルションを実施例とし、スチレン・アクリル水性樹脂エマルションＸ−４３６(星光化学社製、現；星光ポリマー社)をはじめとして、その他のコア・シェル型エマルション樹脂を比較例とした。
【００４１】
これらの水性エマルションの鍍膜を、１５０℃で乾燥させ、得られたポリマー皮膜を示差熱分析装置（TA Instruments社製 DSC2910 Modulated DSC System型）を用いて測定し、固形分は重量法で測定し、試作エマルションについては硬化前のエマルションを蒸留水で希釈して大塚電子工業製PARIII型レーザ粒径解析システム装置を用いて動的光散乱法により粒子径を測定した。実施例１〜３及び比較例１〜３の水性エマルションの上記物性は、表１に示される通りであった。
【００４２】
〔実施例１〕
実施例１のエマルションは、αメチルスチレン含有率２０％で、その他のコア・シェル部のＴｇ差が１４５℃で、コア・シェル構造に由来する温度が大きく異なる明確なガラス転移点が二つ観察された。コア／シェル比、エマルション粒径２２０ｎｍ、固形分４０％で、水性エマルションを７９重量部にIriodin２２３(Merck社製パール顔料)を２０重量部を撹拌のもとで徐々に分散させ、水１重量部を加えた粉末分散混合水性インキを得、次に、このインキを用いて、本発明の印刷機構を有する印刷装置を使用した湿紙印刷方法で彫刻凹版印刷用の印刷用紙を得た。その後工程の彫刻凹版印刷機での連続印刷において、彫刻凹版印刷用の印刷用紙からの粉末分散混合水性インキの彫刻凹版印刷機の圧胴、及び版面への逆転移の現象はなく、彫刻凹版印刷用の印刷用紙の顔料固着力、耐摩擦性・耐熱性をトータルで評価すると○印であった。なお、○以上が実用に供することができるレベルである。
【００４３】
〔実施例２〕
実施例２のエマルションは、αメチルスチレン含有率３０％で、その他のコア・シェル部のＴｇ差が１６５℃で、コア・シェル構造に基づく温度が１６５℃と大きく異なる明確なガラス転移点が二つ観察された。コア／シェル比、エマルション粒径２２０ｎｍ、固形分４６％で、上記方法に準じて同様な粉末分散混合水性インキを得、次に、このインキを用いて、上記湿紙印刷方法で彫刻凹版印刷用の印刷用紙を得た。上記湿紙印刷後の乾燥性も良好で、その後工程の彫刻凹版印刷機での連続印刷において、彫刻凹版印刷用の印刷用紙の顔料固着力、耐摩擦性・耐熱性をトータルで評価すると◎印であった。
【００４４】
〔実施例３〕
実施例３のエマルションにおいては、粒子径が１４０ｎｍと実施例２とはエマルション粒子径の異なった試作を行い、上記方法に準じて同様な粉末分散混合水性インキを得、次に、このインキを用いて、上記湿紙印刷方法で彫刻凹版印刷用の印刷用紙を得た。その後工程の彫刻凹版印刷機での連続印刷において、性能を確認した結果、彫刻凹版印刷用の印刷用紙の顔料固着力、耐摩擦性・耐熱性をトータルで評価すると◎〜○印となり、実施例２の方がその性能が良好であった。
【００４５】
これらの結果から、コア・シェル型エマルションの粒子径も重要なファクターであることが判明した。したがって、エマルションの粒子径は１００ｎｍから５００ｎｍにおいて分布を持っていることが望ましい。
【００４６】
〔比較例１〕
比較例１は、特許第２７４０７６５号公報に示した水性樹脂エマルションＸ−４３６(星光化学社製、現；星光ポリマー社)の水性エマルションを７９重量部に、パール顔料（Ｉｒｉｏｄｉｎ２２３：Ｍｅｒｃｋ社製)を２０重量部撹拌のもとで徐々に分散させ、最後に水１重量部を加えて粉末分散混合水性インキを得、次に、このインキを用いて、本発明の印刷機構を有する印刷装置における湿紙印刷方法により彫刻凹版印刷用の印刷用紙を得た。その後工程の彫刻凹版印刷機での連続印刷において、彫刻凹版印刷用の印刷用紙から粉末分散混合水性インキの彫刻凹版印刷機の圧胴、及び版面、及び逆転移は数百枚程度の印刷で顕著に発生し、連続印刷の障害となるとともに製品としての堅牢性に係る性能を満足するものでなかった。
【００４７】
〔比較例２〕
比較例２は、コア・シェル部のＴｇ差が９３℃で、αメチルスチレン含有率は１０％、その他のコア／シェル比、エマルション粒径、固形分は本発明品のコア・シェル型エマルション樹脂の特性範囲に含まれるが、上記方法に準じて同様な粉末分散混合水性インキを得、次に、このインキを用いて、上記湿紙印刷方法で彫刻凹版印刷用の印刷用紙を得た。その後工程の彫刻凹版印刷機での連続印刷において、彫刻凹版印刷用の印刷用紙の顔料固着力、耐摩擦性・耐熱性をトータルで評価すると×印となった。
【００４８】
〔比較例３〕
比較例３は、αメチルスチレンを含有せず、コア・シェル部のＴｇ差が６５℃で、その他コア／シェル比、エマルション粒径、固形分は本発明品のコア・シェル型エマルション樹脂の特性範囲に含まれるが、上記方法に準じて同様な粉末分散混合水性インキを得、次に、このインキを用いて、上記湿紙印刷方法で彫刻凹版印刷用紙を得た。その後工程の彫刻凹版印刷機での連続印刷において、彫刻凹版印刷用の印刷用紙の顔料固着力、耐摩擦性・耐熱性をトータルで評価すると×印となった。
【表１】
2005213667.tif 000002
【００４９】
〔実施例４〕
本発明のコア・シェル型エマルションを含有する機能性を有する水性インキが、乾紙上に印刷した場合の印刷用紙の適性、及びその後工程の彫刻凹版印刷機の加熱、高加圧による耐性を有しているかどうかを湿紙印刷による印刷用紙と比較検討した。
【００５０】
本発明のコア・シェル型エマルションである実施例のエマルションを使用し、このコア・シェル型エマルション、機能性顔料、及びワックス、消泡剤等の添加剤を含んだ機能性を有する水性インキを用い、この水性インキをアニロックスローラから弾性を有する版面上に転移させ、順次それぞれ乾紙又は湿紙に転移させるフレキソ印刷適性試験機により画像を印刷し、それぞれの彫刻凹版印刷用の印刷用紙を作製した。
【００５１】
実験に使用した水性インキは、本発明のコア・シェル型エマルション８２％、パール顔料１８％、消泡剤、ワックス等を添加したものであった。インキ粘度は０．２４Ｐａ・ｓであった。乾紙印刷では印刷物を放置し、自然乾燥した。本発明のコア・シェル型エマルションを使用した機能性を有する水性インキで、それぞれ湿紙印刷と乾紙印刷した彫刻凹版用の印刷用紙及びそれらの堅牢性を比較検討するため、彫刻凹版印刷機による高圧力の印刷工程、流通工程を想定した、耐熱性試験、剥離(バックトラッピング)試験、耐摩擦試験を行った。
【００５２】
印刷実験で得た湿紙印刷と乾紙印刷の両印刷用紙の画線品質評価結果及びそれらの堅牢性試験結果は、表２に示される通りであった。なお、耐熱性試験は１〜５段階の評価ｑお行い、５が最も優れるものである。また、剥離試験（バックとラッピング）は、１〜１０段階の評価を行い、１０が最も優れるものである。
【表２】
2005213667.tif 000003
【００５３】
表２に示したように、乾紙印刷物は、凸版印刷で見られるようなマージナルゾーンに似たインキ留まりが見られたが、画線自体は湿紙印刷物よりシャープな傾向が認められた。湿紙印刷の方がパール光沢が優れた印刷用紙が得られるが、乾紙印刷用においても印刷後にカレンダーがけすることによってパール光沢の向上が見られた。
【００５４】
耐熱性試験は、テスター産業(株)製ラミネータを使用し、乾紙印刷及び湿紙印刷による各印刷用紙のパール印刷画線上にアルミ箔の光沢面を接触させて、アルミ箔側へのパール印刷画線の転写状態を観察した。試験条件は、温度１５０℃、圧力０．５ｋｇｆ／ｃｍ２
及び搬送速度３．５ｍ／ｍｉｎとした。耐熱性試験結果は、乾紙印刷用紙及び湿紙印刷用紙とも大きな違いが認められなかった。
【００５５】
剥離(バックトラッピング)試験は、乾紙印刷及び湿紙印刷による各印刷用紙のパール印刷画線上にポストイットテープを貼り、印刷局式凹版印刷適性試験機で５０００ｋｇｆの総加重をかけ、３０分放置後、テープを剥がしてテープ側への顔料の付着状態を観察・評価した。剥離(バックトラッピング)試験結果は、乾紙印刷及び湿紙印刷とも両印刷用紙に大きな差異はないが、湿紙印刷用紙が顔料の付着が認められなく、評価が９〜１０に対し、乾紙印刷による印刷用紙はわずかなパール顔料の転移が認められたが、実用に問題ないレベルであった。
【００５６】
耐摩擦試験は、学振型耐摩擦試験機（ＡＢ３０１(特型)：テスター産業(株)製）を使用して、乾紙印刷及び湿紙印刷による各印刷用紙のパール印刷画線上を、カナキン３号−２００ｇ(１００００回)、絹−１ｋｇ(２０００回)の各条件で摩擦試験を行った。耐摩擦性試験結果は、カナキン３号の条件で、乾紙印刷用紙及び湿紙印刷用紙とも１００００回の摩擦でもほぼ良好であった。絹の２０００回の条件では、湿紙印刷用紙が若干良い傾向が認められた。