(57)【要約】【課題】機械的強度に優れ、かつ体積変化の繰り返し安定性に優れる高分子ゲル組成物及びそれを用いた光学素子の提供。【解決手段】刺激により液体を吸収・放出して可逆的な体積変化が可能な、互いに相互作用して高分子複合体を形成する少なくとも二種類の高分子化合物を含む高分子ゲルと、前記高分子ゲルが吸収・放出する液体とを含有する高分子ゲル組成物であって、前記高分子ゲルは、体積平均粒径が１〜１００ｎｍの微粒子を含有することを特徴とする高分子ゲル組成物、及び、一対の基板間に、前記高分子ゲル組成物が挟持されていることを特徴とする光学素子。【選択図】                なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
刺激により液体を吸収・放出して可逆的な体積変化が可能な、互いに相互作用して高分子複合体を形成する少なくとも二種類の高分子化合物を含む高分子ゲルと、前記高分子ゲルが吸収・放出する液体とを含有する高分子ゲル組成物であって、
前記高分子ゲルが、体積平均粒径が１〜１０００ｎｍの微粒子を含有し、かつ繰り返し体積変化量変化率が５０％以下であることを特徴とする高分子ゲル組成物。
【請求項２】
前記微粒子が、互いに相互作用を示すことを特徴とする請求項１に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項３】
前記微粒子が、前記高分子化合物と相互作用を示すことを特徴とする請求項１に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項４】
前記微粒子が、疎水的性質を示すことを特徴とする請求項１に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項５】
前記高分子複合体を形成する高分子化合物の一種が少なくともカルボキシル基を有し、他の高分子化合物の少なくとも一種が、少なくともカルボキシル基と水素結合可能な官能基を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項６】
前記カルボキシル基と水素結合可能な官能基は、カルボン酸アミド基であることを特徴とする請求項５に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項７】
前記液体は、酸性化合物を含有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項８】
前記酸性化合物は、酸性高分子化合物であることを特徴とする請求項７に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項９】
前記酸性高分子化合物は、少なくともカルボキシル基を有する高分子化合物であることを特徴とする請求項８に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項１０】
前記高分子ゲルは、調光材料を含有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項１１】
前記微粒子は、無機物質及び有機ポリマーからなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の高分子ゲル組成物。
【請求項１２】
一対の基板間に、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の高分子ゲル組成物が挟持されていることを特徴とする光学素子。
【請求項１３】
請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の高分子ゲル組成物と、樹脂とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１４】
フィルム基材と、前記フィルム基材表面に形成される請求項１３に記載の樹脂組成物を含有する樹脂組成物層とを備える光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学素子などに好適に用いられる高分子ゲル組成物、並びに、その高分子ゲル組成物を用いた光学素子、樹脂組成物及び光学フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ｐＨ、イオン濃度強度、化学物質の吸脱着、溶媒の添加または熱、光、電流もしくは電界の付与等によって体積変化（膨潤、収縮）を起こす高分子ゲル材料（以下、刺激応答性高分子ゲルという）が知られており、その機能材料としての応用が期待されている（例えば、非特許文献１参照。）。
この刺激応答性高分子ゲルの用途としては、ドラッグデリバリーシステムなどの薬の担持体、医療材料、インクの添加剤、機能膜、人工筋肉、表示素子、記録素子、アクチュエータ、ポンプなどが検討されている。一般に、水や電解質等の液体中に存在する刺激応答性高分子ゲルに刺激を付与することにより、該高分子ゲルは相転移等を起こし、ゲル内部への液体の吸収あるいは排出によって、体積、大きさ、形状を変化させることができる。
【０００３】
このような刺激応答性高分子ゲルの中で高分子鎖間の水素結合やイオン結合などの相互作用を利用した物が知られている。例えばポリアクリル酸とポリアクリルアミドの２成分が相互侵入網目（ＩＰＮ）構造をもつ高分子ゲル（ＩＰＮゲルと呼ぶ）は液体中で２成分の高分子鎖が互いに水素結合を形成して高分子複合体を形成する。この高分子ゲルは水中において低温時には高分子鎖間が強く水素結合することで収縮し、高温時には水素結合が切断され膨潤する、つまり温度に応答して体積変化を示すことが知られている。
また、このような高分子鎖間の相互作用を利用した高分子ゲルは温度、ｐＨや溶媒組成に応答して体積変化することが知られている。
【０００４】
このような刺激応答性ゲルの中でポリマー鎖間の水素結合やイオン結合などの相互作用を利用した物が知られている。これらは例えばポリアクリル酸とポリアクリルアミドのように溶液中で水素結合を形成してポリマーコンプレックスを形成する材料を用いている。ポリアクリル酸とポリアクリルアミドは水中低温時では水素結合によりポリマーコンプレックスを形成し溶解しないが、高温時には水素結合が切断され水中に溶解する。これらを架橋することによって水中に溶解しないようにすれば低温時にはポリマー鎖が凝集して収縮し、高温時には水素結合が切断され、膨潤するゲルを作成することができる。
【０００５】
さらにこのような高分子ゲルはドラッグデリバリーシステムへの応用が提案されている。例えば前記のポリアクリルアミドとポリアクリル酸からなるＩＰＮゲルを用いた薬物封入／放出性のコントロール技術が報告されている。（例えば、特許文献１又は非特許文献２参照。）
一方、本発明者らは、色素等を含有した刺激応答性高分子ゲルと膨潤液体からなる高分子ゲル及び調光組成物を考案し、それを表示素子、記録素子、調光素子やセンサーなどの光学素子として用いる提案を行ってきた（例えば、特許文献２又は３参照。）。特に、前記したＩＰＮゲルを用いた気温変化に応じて調光作用を示すガラスやフィルムなどの調光素子や熱応答性表示素子を提案している。
【０００６】
これら刺激応答性高分子ゲルを、調光フィルム中、また単独でポンプやアクチュエータとして使用する場合、使用を繰り返すうちに高分子ゲルが崩壊したり押しつぶされるなど機械的強度に問題を生じた。
また、ゲルを純水中で体積変化を数回繰り返すと、体積変化しなくなるという問題が生じた。これは、ゲルの膨潤時の吸液量が高く、異なる２成分の高分子鎖間の距離が離れて相互作用できなくなることに起因していた。この対策としては、ゲルを構成する高分子に疎水性のモノマーを共重合することによって膨潤時の吸液量を抑える方法が報告されている（例えば、特許文献１参照。）。さらに、疎水性モノマーの共重合による効果は、ゲルの相転移温度が上昇したことからゲルの体積相転移の駆動力に疎水性相互作用が加わったことにもあると述べられている。
【０００７】
【特許文献１】
特開平３−７９０６８号公報
【特許文献２】
特開平１１−２３６５５９号公報
【特許文献３】
特開平１１−２２８８５０号公報
【非特許文献１】
「機能性高分子ゲル」  シーエムシー出版
【非特許文献２】
岡野ら、Ｊ．  Ｃｏｎｔｒｏｌ．  Ｒｅｌｅａｓｅ，  １６，２１５頁，  １９９１．
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記対策を講じても、未だゲルの体積変化の繰り返し安定性は満足できるものではなかった。それに加え、疎水性モノマーを共重合するには、重合反応を主モノマー及び疎水性モノマーの両方を溶解するＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ジオキサンなどの有機溶媒中で反応を行なう必要があるが、その場合ゲルを粒子状で得ることが以下の理由で困難になった。すなわち、該重合有機溶媒と水が相溶してしまうため懸濁重合や乳化重合などの粒子化重合が行えない。
従って、本発明は、従来技術の上記課題を解決せんとするものであり、機械的強度に優れ、また体積変化の繰り返し安定性に優れた高分子ゲル組成物、並びに該高分子ゲルを用いた光学素子、樹脂組成物及び光学フィルムを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
発明者等は、上記課題の解決のために鋭意努力した結果、高分子ゲル中に微粒子を含有させることにより、機械的強度に優れ、また体積変化の繰り返し安定性に優れた高分子ゲル組成物が得られることを見出し本発明に至った。
【００１０】
即ち、本発明は、
＜１＞  刺激により液体を吸収・放出して可逆的な体積変化が可能な、互いに相互作用して高分子複合体を形成する少なくとも二種類の高分子化合物を含む高分子ゲルと、前記高分子ゲルが吸収・放出する液体とを含有する高分子ゲル組成物であって、前記高分子ゲルが、体積平均粒径が１〜１０００ｎｍの微粒子を含有し、かつ繰り返し体積変化量変化率が５０％以下であることを特徴とする高分子ゲル組成物である。
【００１１】
＜２＞  前記微粒子が、互いに相互作用を示すことを特徴とする＜１＞に記載の高分子ゲル組成物である。
【００１２】
＜３＞  前記微粒子が、前記高分子化合物と相互作用を示すことを特徴とする＜１＞に記載の高分子ゲル組成物である。
【００１３】
＜４＞  前記微粒子が、疎水的性質を示すことを特徴とする＜１＞に記載の高分子ゲル組成物である。
【００１４】
＜５＞  前記高分子複合体を形成する高分子化合物の一種が少なくともカルボキシル基を有し、他の高分子化合物の少なくとも一種が、少なくともカルボキシル基と水素結合可能な官能基を有することを特徴とする＜１＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載の高分子ゲル組成物である。
【００１５】
＜６＞  前記カルボキシル基と水素結合可能な官能基は、カルボン酸アミド基であることを特徴とする＜５＞に記載の高分子ゲル組成物である。
【００１６】
＜７＞  前記液体は、酸性化合物を含有することを特徴とする＜１＞乃至＜６＞のいずれか１つに記載の高分子ゲル組成物である。
【００１７】
＜８＞  前記酸性化合物は、酸性高分子化合物であることを特徴とする＜７＞に記載の高分子ゲル組成物である。
【００１８】
＜９＞  前記酸性高分子化合物は、少なくともカルボキシル基を有する高分子化合物であることを特徴とする＜８＞に記載の高分子ゲル組成物である。
【００１９】
＜１０＞  前記高分子ゲルは、調光材料を含有することを特徴とする＜１＞乃至＜９＞のいずれか１つに記載の高分子ゲル組成物である。
【００２０】
＜１１＞  前記微粒子は、無機物質及び有機ポリマーからなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする＜１＞乃至＜１０＞のいずれか１つに記載の高分子ゲル組成物である。
【００２１】
＜１２＞  一対の基板間に、＜１＞乃至＜１１＞のいずれか１つに記載の高分子ゲル組成物が挟持されていることを特徴とする光学素子である。
【００２２】
＜１３＞  ＜１＞乃至＜１１＞のいずれか１つに記載の高分子ゲル組成物と、樹脂とを含有することを特徴とする樹脂組成物である。
【００２３】
＜１４＞  フィルム基材と、前記フィルム基材表面に形成される＜１３＞に記載の樹脂組成物を含有する樹脂組成物層とを備える光学フィルムである。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について詳細に説明する。
＜高分子ゲル組成物＞
本発明の高分子ゲル組成物は、刺激により液体を吸収・放出して可逆的な体積変化が可能な、互いに相互作用して高分子複合体を形成する少なくとも二種類の高分子化合物を含む高分子ゲルと、前記高分子ゲルが吸収・放出する液体とを含有する高分子ゲル組成物であって、前記高分子ゲルが、体積平均粒径が１〜１０００ｎｍの微粒子を含有し、かつ繰り返し体積変化量変化率が５０％以下であることを特徴とする。
【００２５】
微粒子の添加によって、一般的なフィラー効果と考えられる、高分子ゲルの機械的強度を向上させることができる。
また、高分子ゲルの体積変化の繰り返し安定性（すなわち、繰り返し体積変化量変化率の小さいこと）の発現を達成できる。これは主に２つの原因が考えられる。１つは高分子ゲルの膨潤時の吸液量を抑制できたことで、もうひとつは高分子ゲルの体積相転移の駆動力に別の相互作用が加わったことである。後者の推定のもとになった現象は、微粒子添加によって高分子ゲルの相転移温度が上昇したことである。別の相互作用とは、微粒子間や微粒子と高分子ゲルを構成するポリマー間の相互作用（例えば微粒子の凝集力、水素結合、疎水性相互作用など）や疎水性相互作用であると予想される。
また、微粒子を添加した高分子ゲルの製造方法に、従来の懸濁重合による粒子化重合を使用することができるため、粒子状の高分子ゲルを得ることができる。
【００２６】
前記微粒子の体積平均粒径が１ｎｍ未満であると、下記問題が生ずることがある。つまり、前記微粒子は高分子鎖あるいは高分子ゲルの網目に保持されていることが前記した本発明の効果を発現させる上で重要であるが、微粒子の体積平均粒径が１ｎｍ未満であると高分子ゲル中に微粒子が保持されず外部溶液に流出する等によって効果が得られなくなる恐れがある。
前記微粒子の体積平均粒径が１０００ｎｍよりも大きいと、下記問題を生ずることがある。つまり、粒子径が大きく、比表面積が小さくなるため粒子間の相互作用が得られない。あるいは、微粒子とポリマーとの相互作用が充分に発揮されず、本発明の効果が期待できない。さらには、光散乱によって透明な組成物が得られず、用途を限定する恐れがある。
【００２７】
また、前記高分子ゲルの繰り返し体積変化量変化率が５０％以下であれば調光性能は保持されるが、５０％以上になると調光性能が失われ調光素子として機能しなくなるおそれがある。前記高分子ゲルの繰り返し体積変化量変化率は、３０％以下であることが好ましい。
なお、本発明において繰り返し体積変化量変化率とは、高分子ゲルを収縮状態から膨潤状態に繰り返し１００回変化させた後の体積変化量が１００回繰り返し前の体積変化量に対して何％変化したかを指すものである。ここで体積変化量とは、（膨潤時の高分子ゲルの体積）／（収縮時の高分子ゲルの体積）をいう。
【００２８】
−高分子ゲル−
本発明にかかる高分子ゲルは、液体の存在下で温度変化、ｐＨ変化、イオン濃度変化などの外部からの刺激によって、液体を吸収・放出（膨潤、収縮）することによって体積変化する性質を持つ。
また、前記体積変化をする点を相転移点と呼ぶことがあるが、相転移点とは熱やｐＨ変化等の何らかの外部刺激の付与により、高分子ゲルが膨潤状態から収縮状態へ、あるいは、収縮状態から膨潤状態へと体積変化する際の外部刺激の閾値を意味する。例えば、高分子ゲルが、温度変化に応答して体積変化する場合には、前記相転移点とは相転移温度を意味する。
【００２９】
本発明において、互いに相互作用をして高分子複合体を形成する少なくとも二種類の高分子化合物は、相互進入網目構造体（ＩＰＮ）や、ランダム及びブロック、グラフト共重合体等の架橋体を形成してなる。好ましくはＩＰＮ、ブロック又はグラフト共重合体の架橋体の構造が好ましい。前記高分子複合体は、公知の方法によって製造可能である。
また、本発明において用いられる相互作用は、水素結合やイオン結合が好ましい。
【００３０】
互いに水素結合をして高分子複合体を形成する高分子化合物の組み合わせとしては、水素結合性基を持った高分子化合物であって、高分子複合体を形成することのできる公知の高分子化合物の組み合わせであれば特に限定されない。
高分子複合体を形成することのできる高分子化合物の組み合わせは、例えば「高分子錯体−機能と応用  ５高分子集合体  学会出版センター」などにその例が述べられている。
中でも、前記高分子複合体を形成する高分子化合物の一種が少なくともカルボキシル基を有し、他の高分子化合物の少なくとも一種が、少なくともカルボキシル基と水素結合可能な官能基を有することが好ましい。具体的には、カルボキシル基を含む高分子化合物とカルボン酸アミド基を含む高分子化合物との組み合わせや、カルボキシル基を含む高分子化合物とポリエチレングリコールとの組み合わせなどが挙げられる。さらに好ましくは、カルボキシル基を含む高分子化合物とカルボン酸アミド基を含む高分子化合物との組み合わせである。特に、体積変化特性の観点からポリアクリル酸とポリアクリルアミドの組み合わせが好ましい。なお、これらはホモポリマーとして用いてもよいが、互いの水素結合を阻害しない範囲で他のモノマーを共重合させることもできる。
【００３１】
カルボン酸アミド基を含む高分子化合物としては、（メタ）アクリルアミド、１置換（メタ）アクリルアミド、２置換（メタ）アクリルアミドを主モノマーとする高分子化合物が挙げられる。
これらモノマーの具体例としては、例えば、１置換（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、２置換（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００３２】
前記カルボン酸アミド基を含む高分子化合物は、共重合されていても良く、共重合モノマーとしては、（メタ）アクリレート誘導体、ビニル系モノマーが挙げられる。これらモノマーの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリセリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート誘導体、ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、スチレン誘導体、イソプレン等のビニル系モノマーが挙げられる。
【００３３】
上記した各モノマーは各々複数種類使用しても構わない。また、必要に応じて各種架橋剤を併用することもできる。
前記架橋剤としては、分子内に重合性不飽和基、反応性官能基などを２個以上有する化合物を挙げることができる。上記重合性不飽和基を２個以上有する化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリンなどのポリオール類のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類、前記ポリオール類とマレイン酸、フマル酸などの不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミドなどのビス（メタ）アクリルアミド類、トリレジンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミン酸エステル類、アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、その他のテトラアリロキシエタン、ペンタンエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリアリルトリメチルエーテルなどの多価アリル系化合物を挙げることができる。
【００３４】
これらの中でも本発明には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミドなどが好ましく使用される。
また、反応性官能基を２個以上有する化合物としては、ジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、ジおよびトリイソシアネート化合物などを挙げることができる。ジグリシジルエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリグリセリンジグリシジルエーテルなどを挙げることができる。その他、ハロエポキシ化合物の具体例としては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチルエピクロロヒドリンなどを挙げることができる。また、ジイソシアネート化合物の具体例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどを挙げることができる。これらの中でも本発明には、特にエチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサメチレンジイソシアネートなどが好ましく使用される。  このうち特に好ましいのはＮ，Ｎ′‐メチレンビス（メタ）アクリルアミドである。
【００３５】
前記架橋剤の使用量は、前記モノマーの仕込み量に対して一般に０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。
なお、上記の括弧を用いた記述は、括弧内の接頭語を含まない化合物および含む化合物の両方を示しており、例えば（メタ）アクリル酸メチルという記述は、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルのことを意味するものである。
【００３６】
共重合モノマーを用いる場合の各モノマーの共重合量比（質量比）の好ましい範囲は、（メタ）アクリルアミド／共重合モノマー、１置換（メタ）アクリルアミド誘導体／共重合モノマー及び（メタ）アクリルアミド／１置換（メタ）アクリルアミドの各々において、１００／１〜１／２が好ましく、１００／２〜
１／１がより好ましく、特に９５／５〜６／４が好ましい。
各モノマーの共重合量比が１００／１〜１／２の範囲にあれば、本発明の高分子ゲルに優れた耐熱性を付与することができると共に、膨潤・収縮による十分な体積変化量を得ることが可能となる。
【００３７】
カルボキシル基を含む高分子化合物を例示すると、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ−Ｌ−グルタミン酸、ポリマレイン酸、ポリフマル酸などが挙げられる。
これらカルボキシル基を有する高分子化合物は、他のモノマーを含む共重合体であってもよい。また、これらの高分子化合物中のカルボキシル基は塩基等によって中和されていてもよい。例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン等によって中和することができる。好ましい中和の範囲は、高分子化合物中のカルボキシル基の０〜２０ｍｏｌ％が好ましく、０．１〜１０ｍｏｌ％がより好ましく、０．５〜７ｍｏｌ％が特に好ましい。
【００３８】
互いにイオン結合をして高分子複合体を形成する高分子化合物の組み合わせとしては、ポリカチオン性の高分子化合物とポリアニオン性の高分子化合物の組み合わせならば特に限定されない。
例えば「高分子錯体−機能と応用  ５高分子集合体  学会出版センター」などにその例が述べられている。より具体的には、ポリアニオン性の高分子化合物としてはポリ（メタ）アクリル酸塩などのポリカルボン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩やポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのポリスルホン酸塩などがあげられる。ポリカチオン性の高分子化合物としては、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアイオネンなどのポリアンモニウム塩などが挙げられる。
また、分子内にカチオン性基とアニオン性基の両方をもった高分子化合物も用いることができる。例えばポリ３−ジメチルメタクリロイルオキシエチルアンモニウムプロパンスルホネートなどをあげることができるがこれに限定されるものではない。また、これらイオン性基を持つ高分子化合物はホモポリマーとして用いてもよいが互いのイオン結合を阻害しない範囲で他のモノマーを共重合させることもできる。共重合させる場合の他のモノマーの具体例としては、前述した共重合モノマーを用いることができる。
【００３９】
本発明にかかる高分子ゲルの体積変化量は特に限定されないが、調光特性上、大きいほど好ましく、膨潤時および収縮時の体積比が５以上、特に１０以上のものが好ましい。また、本発明にかかる高分子ゲルの体積変化は、一方的であるものでも可逆的であるものでもよいが、調光素子や表示素子などに利用する場合は、可逆的なものであることが好ましい。
【００４０】
本発明にかかる高分子ゲルの、乾燥状態での平均粒径は、０．０１μｍ〜５ｍｍが好ましく、さらに好ましくは０．０１μｍ〜１ｍｍ、特に０．１μｍ〜０．５ｍｍであることが好ましい。平均粒子径が０．０１μｍ以上であれば粒子同士の凝集がおきにくく、取り扱いが容易である。また、５ｍｍ以下であれば、高分子ゲルの刺激による体積変化の応答速度が早いため好ましい。
【００４１】
粒子状の本発明にかかる高分子ゲルは、高分子ゲルを物理的粉砕法等で粒子化する方法、架橋前の高分子化合物を化学的粉砕法等によって粒子化した後に架橋して高分子ゲル粒子を得る方法、あるいは乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法などの粒子化重合法などの一般的な粒子化方法によって製造することができる。
また、架橋前の高分子化合物をノズル口金等によって押し出して繊維化し、これを架橋した後に粉砕する方法、あるいは前記繊維を粉砕して粒子化した後に架橋する方法によって高分子ゲル粒子を製造することも可能である。
【００４２】
本発明にかかる高分子ゲル中には、その特性を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤等、種々の安定剤を共重合あるいは結合させることが可能である。例えば、ヒンダードアミン系やヒンダードフェノール系の化合物や光安定化機能を持つ化合物などを共重合あるいは結合することが好ましく実施できる。これらの化合物の共重合量あるいは結合量は、高分子ゲルに対して０．０１質量％〜５質量％の範囲が好ましく、中でも、０．０１〜２質量％が好ましく、特に、０．０５〜１質量％の範囲が好ましい。
【００４３】
−微粒子−
本発明にかかる高分子ゲルに含有される微粒子は、互いに相互作用を示すか、高分子化合物と相互作用を示すか、又は疎水的性質を示すことが好ましい。
互いに相互作用を示す具体例としては、一般的に微粒子間に働く凝集力、分子間力、静電作用、水素結合力、電荷作用、有機ポリマー微粒子間の疎水性相互作用などがあげられる。
高分子化合物との相互作用の具体例としては、高分子と無機物質微粒子や水素結合可能な基を有する有機ポリマー微粒子間の水素結合、イオン結合、共有結合、静電作用、電荷作用などが挙げられる。
疎水的性質を示す具体例としては、有機ポリマー微粒子が挙げられる。
前記水素結合可能な基とは、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボニル基、エステル基、アミド基、エーテル基などである。
微粒子の材質は、特に限定されるものではないが、無機物質及び有機ポリマーからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。前記材質の微粒子を用いることにより、本発明にかかる高分子ゲルの機械的強度や体積変化の繰り返し安定性を向上させることができる。
【００４４】
前記無機物質の具体例としては、酸化亜鉛、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、リトボン、白雲母、硫化亜鉛、酸化チタン、酸化アンチモン、鉛白、酸化ジルコニウム、アルミナ、マイカナイト、マイカレックス、石英、炭酸カルシウム、石膏、クレー、シリカ、ケイ酸、珪素土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、サチン白等の無機酸化物や、亜鉛、アルメル、アンチモン、アルミニウム、アルミニウム合金、イリジウム、インジウム、オスミウム、クロム、クロメル、コバルト、ジルコニウム、ステンレス鋼、金、銀、洋銀、銅、青銅、すず、タングステン、タングステン鋼、鉄、鉛、ニッケル、ニッケル合金、ニッケリン、白金、白金ロジウム、タンタル、ジュラルミン、ニクロム、チタン、クルップ・オーステナイト鋼、コンスタンタン、真鍮、白金イリジウム、パラジウム、パラジウム合金、モリブデン、モリブデン鋼、マンガン、マンガン合金、ロジウム、ロジウム金などの金属材料、ＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）等の無機導電性材料などが挙げられる。
前記有機ポリマーの具体例としては、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ−ｐ−キシリレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素系プラスチック、ポリアクリロニトリル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエーテル、ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ジエン系プラスチック、ポリウレタン系プラスチック、ポリフェニレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、芳香族ヘテロ環ポリマー、シリコーン、天然ゴム系プラスチック、セルロース系プラスチック等やこれら２種類以上の高分子材料の混合材料（ポリマーブレンド）などの高分子材料が挙げられる。
【００４５】
前記微粒子の材質としては、特に酸化亜鉛、白雲母、酸化チタン、アルミナ、炭酸カルシウム、石膏、クレー、シリカ、ケイ酸、珪素土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、ＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素系プラスチック、ポリアクリロニトリル、ポリビニルエーテル、ポリエーテル、ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン系プラスチック、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、天然ゴム系プラスチック、セルロース系プラスチック等が好ましい。
【００４６】
本発明に用いられる前記微粒子の体積平均粒子径は、０．００１〜１μｍであるが、０．０１〜０．５μｍが好ましい。
【００４７】
また、前記微粒子は高分子ゲル中に含有され、高分子ゲルから流出しないことが必要である。そのためには、高分子ゲルの架橋密度を最適化して微粒子を高分子網目中に物理的に閉じ込めること、高分子ゲルとの電気的、イオン的、その他物理的な相互作用が高い微粒子を用いること、又は表面を化学修飾した微粒子を用いることなどが好ましい。例えば、表面を化学修飾した微粒子としては、表面にビニル基などの不飽和基や不対電子（ラジカル）などの高分子ゲルと化学結合する基を導入したものや、高分子材料をグラフト結合したものなどが挙げられる。
【００４８】
本発明にかかる高分子ゲル中に含有される微粒子の量は、液体を含まない状態の高分子ゲル中において０．１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜３０質量％である。０．１質量％以上であれば、高分子ゲルの機械的強度の向上効果が得られ、５０質量％以下であれば、微粒子の含有量が多すぎることによる高分子ゲル自体がもろくなってしまう問題が生じにくい。
【００４９】
−調光材料−
本発明にかかる高分子ゲルは、それ自身でも体積変化にともない光散乱性が変化するという調光能を示すが、より大きな調光特性や色変化を発現するために調光材料を高分子ゲルに添加することができる。
【００５０】
添加する調光材料としては、染料、顔料や光散乱材などが挙げられる。また調光材料は高分子ゲルに物理的あるいは化学的に固定化されることが好ましい。
【００５１】
染料の好適な具体例としては、例えば、黒色のニグロシン系染料や赤、緑、青、シアン、マゼンタ、イエローなどのカラー染料であるアゾ染料、アントラキノン系染料、インジゴ系染料、フタロシアニン系染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ベリノン染料などが挙げられ、特に光吸収係数が高いものが望ましい。
【００５２】
例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１５７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４４、７９、１２７、１４４、２４５、Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー１、２、１１、３４、Ｃ．Ｉ．フードイエロー４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、９、１７、３１、３５、１００、１０２、１０３、１０５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８５、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１８、１３４、１５８、１８６、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１、２、９、１２、１４、１７、１８、３７、Ｃ．Ｉ．フードレッド１４、
【００５３】
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３、１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５、１６、１７、１８、１９、２２、２３、１４３、１４５、１４６、１４９、１５０、１５１、１５７、１５８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７８、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、２２、２３、２５、２９、４０、４１、４３、４５、７８、８０、８２、９２、９３、１２７、２４９、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１、３、５、７、９、２２、２４、２５、２６、２８、２９、Ｃ．Ｉ．フードブルー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２、６３、７８、８３〜８６、１９１、１９４、１９５、１０４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、７、１９、２２、２４、３２、３８、５１、５６、６３、７１、７４、７５、７７、１０８、１５４、１６８、１７１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４４、４８、５０、５２、９４、Ｃ．Ｉ．ベイシックブラック２、８、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３１、Ｃ．Ｉ．フードバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３１、３３、３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン２４、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン３、９等が挙げられる。
これらの染料は、単独で使用してもよいし、所望とする色を得るために混合して使用してもよい。
【００５４】
また、染料を高分子ゲルに固定化するために、不飽和二重結合基などの重合可能な基を有した構造の染料や高分子ゲルと反応可能ないわゆる反応性染料などが好ましく使用される。
また、高分子ゲル中に含有させる染料の好ましい濃度は、３質量％から５０質量％の範囲であり、特に好ましくは５質量％から３０質量％の範囲である。なお、染料濃度は、少なくとも高分子ゲルの乾燥あるいは収縮状態において飽和吸収濃度以上であることが望ましい。ここで、飽和吸収濃度以上とは、特定の光路長のもとにおける染料濃度と光学濃度（あるいは光吸収量）との関係が一次直線の関係から大きく乖離するような高い染料濃度の領域を示す。
【００５５】
一方、顔料および光散乱材の好適な具体例としては、黒色顔料であるブロンズ粉、チタンブラック、各種カーボンブラック（チャネルブラック、ファーネスブラック等）、白色顔料である酸化チタン、シリカなどの金属酸化物、炭酸カルシウムや金属紛などの光散乱材やカラー顔料である。例えば、フタロシアニン系のシアン顔料、ベンジジン系のイエロー顔料、ローダミン系のマゼンタ顔料、あるいはこの他にもアントラキノン系、アゾ系、アゾ金属錯体、フタロシアニン系、キナクリドン系、ペリレン系、インジゴ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、アリルアミド系などの各種顔料や光散乱材を挙げることができる。
【００５６】
例えば、イエロー系顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。より詳細には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８等が好適に用いられる。
【００５７】
また、マゼンタ系顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、レーキ顔料、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。より詳細には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好ましい。
【００５８】
シアン系顔料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、例えば顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５；３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に利用できる。
【００５９】
使用する顔料や光散乱材の粒径は、１次粒子の平均粒径で０．００１μｍ〜１μｍのものが好ましく、特に０．０１μｍ〜０．５μｍのものが好ましい。これは粒径が０．０１μｍ以下では高分子ゲルからの流出が起こりやすく、また、０．５μｍ以上では発色特性が悪くなる恐れを生じるためである。
【００６０】
顔料や光散乱材は高分子ゲル中に含有され、高分子ゲルから流出しないことが必要である。そのためには、高分子ゲルの架橋密度を最適化して顔料や光散乱材を高分子網目中に物理的に閉じ込める方法、高分子ゲルとの電気的、イオン的、その他物理的な相互作用が高い顔料や光散乱材を用いる方法または、表面を化学修飾した顔料や光散乱材を用いる方法などが好ましい。
例えば、表面を化学修飾した顔料や光散乱材としては、表面にビニル基などの不飽和基や不対電子（ラジカル）などの高分子ゲルと化学結合する基を導入したものや、高分子材料をグラフト結合したものなどが挙げられる。
【００６１】
高分子ゲル中に含有される顔料や光散乱材の量は、染料と同様に少なくとも液体を含まない状態の高分子ゲル中において飽和吸収濃度以上（あるいは飽和光散乱濃度以上）の濃度が好ましい。
【００６２】
飽和吸収濃度以上（あるいは飽和光散乱濃度以上）にするためには、顔料や光散乱材の光吸収係数や光散乱係数にも依存するが、一般的には３質量％〜９５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは５質量％〜８０質量％の範囲である。顔料（あるいは光散乱材）の濃度が３質量％以上であれば、飽和吸収濃度以上（あるいは飽和光散乱濃度以上）を達成することが可能となり、高分子ゲルの体積変化にともない優れた調光特性を得ることができる。一方、濃度が９５質量％以下であれば、十分な高分子ゲルの応答速度や体積変化量を得ることができる。
【００６３】
このような調光材料を含む高分子ゲルは、架橋前の高分子化合物に調光材料を均一に分散、混合した後に架橋する方法や、重合時に高分子前駆体モノマー組成物に調光材料を添加して重合する方法によって製造することができる。重合時において顔料や光散乱材を添加する場合には前記したように重合性基や不対電子（ラジカル）をもつ顔料や光散乱材を使用し、高分子ゲルに化学結合することも好ましく実施される。
【００６４】
また、調光材料は、本発明の高分子ゲル中に極力均一に分散されていることが好ましい。特に、高分子への分散に際して、機械的混練法、攪拌法やあるいは分散剤などを利用して均一に分散させることが望ましい。
【００６５】
また、調光材料として、分子内に酸基、水酸基、アミノ基、チオール基、ハロゲン、ニトロ基、カルボニル基などの極性基を有し、高分子ゲル内において調光材料濃度が高い場合に凝集体を形成しやすい特性のものも好ましく使用することができる。このような調光材料の例としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基を有するフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料等を挙げることができる。
さらに、高分子ゲルに共有結合するための付加反応性基や重合性基を有する調光材料や、高分子ゲルとイオン結合などの相互作用する基を有する調光材料などの各種の化学修飾した調光材料を用いることも好ましい。
【００６６】
−液体−
本発明の高分子ゲル組成物に用いられる液体として好ましいものを例示すれば、水若しくは水溶性の有機化合物又はこれらの混合物が挙げられる。
本発明においては、前記液体は、酸性化合物を含有することが好ましい。前記液体が酸性化合物を含有することにより、高分子ゲルの体積変化の繰り返し特性を向上させることができる。
【００６７】
水溶性の有機化合物としては、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、アミドや、これらの官能基を繰り返し単位中に含む高分子等が挙げられる。具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのアルコール類、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類、酢酸エチルなどのエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、尿素等が挙げられる。また、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリルアミドやその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシドやこれら高分子を含む共重合体を用いることも好ましい。これらのうち、特にメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテルなどアルコール類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが好ましい。
水溶性の有機化合物と水との混合物を用いる場合の、水溶性の有機化合物の添加量は、５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００６８】
酸性化合物としては、無機酸、有機酸、酸性高分子化合物などが挙げられる。具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、フェニル酢酸、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸、ポリビニルスルホン酸、ポリリン酸、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ−Ｌ−グルタミン酸、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、またこれらを少なくとも含む共重合体等の酸性高分子化合物が挙げられる。これらの中でもさらに、塩酸、リン酸等の無機酸や酢酸などの有機酸、又は酸性高分子化合物が好ましい。さらに好ましくは、酸性高分子化合物である。特に好ましくは、繰り返し単位中に少なくともカルボキシル基を有する高分子化合物である。具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ−Ｌ−グルタミン酸、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリ（メタ）アクリル酸を含む共重合体等が挙げられる。酸性高分子化合物の分子量の好ましい範囲は、重量平均分子量で、５００〜２００００００、より好ましくは１０００〜１００００００の範囲内である。
酸性化合物の添加量は、０．００１〜５０質量％、より好ましくは０．０１〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。また、酸性化合物を含有する液体のｐＨは、２以上７以下が好ましく、より好ましくはｐＨ２以上５以下である。
【００６９】
本発明の高分子ゲル組成物における、高分子ゲルの液体に対する混合比は、質量比で１／２０００〜１／１（高分子ゲル／液体）の範囲とすることが好ましく、さらに好ましくは１／１０００〜１／２、特に１／１００〜１／３が好ましい。高分子ゲルの質量比が１／２０００〜１／１の範囲であれば、組成物の機械的強度などの物性低下を招くことがなく、また、刺激応答による体積変化の応答速度が低下することがない。
【００７０】
また、高分子ゲル組成物には、必要に応じて界面活性剤、溶液のｐＨ変化を促進するためのビオロゲン誘導体などの酸化還元剤、酸、アルカリ、塩、および分散安定剤、あるいは防腐剤、抗菌剤、酸化防止や紫外線吸収などの安定剤などを添加してもよい。さらに、種々顔料や白色顔料や染料などの色素を添加することもできる。
【００７１】
＜光学素子、樹脂組成物及び光学フィルム＞
本発明の高分子ゲル組成物を、樹脂中に分散させることにより樹脂組成物を得ることができる。また、本発明の高分子ゲル組成物を高分子膜でマイクロカプセル化して、樹脂組成物を得ることもできる。本発明の高分子ゲル組成物を樹脂組成物とすることで、その利用形態を拡大することもできる。例えば樹脂中に分散する場合は、本発明の高分子ゲル組成物をこれと非相溶な樹脂あるいは樹脂前駆体に混合し、樹脂を乾燥、重合あるいは硬化させることで作製することができる。
【００７２】
図１は、本発明の樹脂組成物の構成の一例を示す。図１に示す樹脂組成物１０では、樹脂１６中に、高分子ゲル１２と液体１４とを有する本発明の高分子ゲル組成物が分散されている。なお、これ以外にも、あらかじめ本発明の高分子ゲル組成物をマイクロカプセル化し、これを樹脂中に分散することも可能である。
【００７３】
本発明の樹脂組成物において、樹脂と高分子ゲル組成物（高分子ゲル＋水溶性の有機化合物、酸性化合物を含む液体）との組成比は、その質量比で１／５０〜５０／１［樹脂／高分子ゲル組成物（高分子ゲル＋水溶性の有機化合物、酸性化合物を含む液体）、または、マトリックス材料／高分子ゲル組成物（高分子ゲル＋水溶性の有機化合物、酸性化合物を含む液体を含むカプセル）］の範囲が好ましい。
【００７４】
本発明の高分子ゲル組成物のマイクロカプセル化は、高分子材料の不溶化を利用したいわゆるコアセルベーション法、分散粒子の界面で重合を行いカプセル膜を形成するいわゆる界面重合マイクロカプセル化法、ｉｎ  ｓｉｔｕマイクロカプセル化重合法、液中乾燥法、液中硬化被覆マイクロカプセル化法、気体中に液滴を噴霧することでその表面にカプセル膜を形成するスプレードライングマイクロカプセル化法などを用いて実施することができる。これら技術の詳細は「近藤保著、新版  マイクロカプセル  その製法・性質・応用  三共出版」などの成書に記述されている。カプセルを構成する高分子膜の厚みは、１ｎｍ〜２０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１ｎｍ〜１０μｍの範囲である。カプセルの好ましい大きさは平均粒径で１μｍ〜５ｍｍの範囲、より好ましくは１０μｍ〜２ｍｍの範囲である。
【００７５】
マイクロカプセル化の場合の、カプセル材料と高分子ゲル組成物との配合比は、その質量比で１／２００〜５／１［カプセル材料／高分子ゲル組成物］の範囲が好ましく、１／１００〜１／１がより好ましい。カプセル化した樹脂組成物はその形態のまま、あるいは他の樹脂中に分散することで様々な用途に応用できる。
【００７６】
前記した樹脂組成物あるいはマイクロカプセル膜に好ましく使用する樹脂としては、熱硬化樹脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂、ポリエステル、ポリイミド、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂、ポリスチレンおよびその誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、セルロース誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアセタール系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は光学的に透明なものが望ましい。
また、これらの樹脂は樹脂と種々の溶剤との混合物やゲル状物であっても構わない。これらの樹脂は、特に、光透過性の高い材料であることが好ましい。
高分子ゲルを含む液体と前記樹脂の界面での光散乱を少なくして透明性を高くするために、高分子ゲルを含む液体と樹脂の屈折率の差を０．２以下にすることが好ましい。より好ましくは屈折率の差が０．１以下、特に０．０１以下が好ましい。
【００７７】
前記樹脂組成物は、フイルム状、繊維状など様々な構造体として利用することができる。特にフイルムとする場合は、種々のフイルム基材上あるいは複数枚のフイルム基材間に前記樹脂組成物を含有する樹脂組成物層を特定の厚みで形成することで、安定かつ耐久性に優れる光学フイルムを得ることができる。
【００７８】
図２は、本発明の光学フイルムの構成の一例を示す模式断面図である。図２に示す光学フィルム２０は、フイルム基材２６表面に、本発明の高分子ゲル組成物２２を含有する樹脂組成物層２４が形成されている。また、この構成の他にも、樹脂組成物層が２枚のフイルム基材間に挟持された構成や保護層、液体の蒸発防止層などの他の構成層が形成された構成であっても構わない。
【００７９】
フイルム基材２６の材料としては、ポリエステル、ポリイミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、セルロース誘導体、フッ素樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアセタール系樹脂、金属フイルムなどが使用できる。
【００８０】
図２における各層の好ましい厚みとしては、フィルム基材２６は１０μｍ〜１０ｍｍの範囲から選択され、樹脂組成物層は５μｍ〜１０ｍｍの範囲から選択される。
【００８１】
次に、本発明の光学素子について説明する。図３は、本発明の光学素子の構成の一例を示す模式断面図である。光学素子３０においては、一対の基板３６の間に高分子ゲル３２と液体３４とを有する本発明の高分子ゲル組成物が挟持されている。また、基板３６の周囲には、高分子ゲル組成物の流出を防止するために、封止材層３８が設けられている。
【００８２】
高分子ゲル３２は、基板３６表面（基板３６表面に刺激付与手段が設けられている場合には刺激付与手段表面）に固定化されていることが好ましい。
高分子ゲル３２の固定化は、種々の二官能性化合物や接着剤を利用したり、あるいは物理的な手段で行うことができる。例えば、反応性シランカップリング剤により基板３６表面や刺激付与手段表面をあらかじめ処理することで官能基を導入し、これと高分子ゲル３２の官能基とを反応させることにより共有結合等させて固定化することが可能である。
その他にも、種々の多官能性化合物や接着剤により、化学結合（イオン結合、水素結合）によって高分子ゲル３２を固定する方法や、基板３６表面を立体的に加工したり、高分子ゲル３２の粘着性を利用し、物理的に固定化することも可能である。なお、高分子ゲル３２の固定化においては基板３６等と密着させすぎると、応答特性が低下する場合があるため、空間を空けるために基板３６等の表面を立体的に加工し、その凸部に結合させる手段や長鎖化合物（スペーサー）を介して高分子ゲル３２を、空間を設けて結合させる手段も好ましく実施される。
【００８３】
基板３６としては、ポリエステル、ポリイミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアセタール系樹脂などの高分子のフイルムや板状基板、ガラス基板、金属基板、セラミック基板などの無機基板を使用することができる。なお、少なくとも一方の基板は光学的に透明であることが必要である。また、透過型光学素子の場合は、基板の両方が透明であるこが好ましい。
【００８４】
基板３６の厚みや大きさは所望の表示素子によって様々なものが利用でき、特に限定はされないが、基板３６の厚みの好ましい範囲は１０μｍから２０ｍｍである。
【００８５】
封止剤層３８の材料としては、液体３４の蒸発を抑制する能力を有し、基板３６に対する接着性を有し、調光組成物の特性に悪影響を与えず、実使用条件においてこれらの条件を長期間満たすものであれば、どのような材料を用いてもよい。また複数の封止剤を組み合わせて構成することも可能である。
【００８６】
封止材層３８は、光学素子３０の開口部面積の確保、工程簡略化による加工コスト等を考慮すると、１層の封止が好ましい。１層で封止を行うときの封止材としては、末端に反応基を有するイソブチレンオリゴマーを主体とした熱硬化型弾性シーリング材等の使用が例示できる。また、２層で封止するときには、１次封止にポリイソブチレン系シーラント等が、２次封止としてアクリル樹脂等が例示できる。その他、ガラス、セラミックスなどの無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびこれらの共重合体などのポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリアリレートなども適用できる。なお、封止剤および封止方法は上記例示に限定されるものではなく、多種多様なものが選択でき、かつ、それらを組み合わせて使用してもよい。これらの封止剤は、特にガスバリア性の高いものが好ましく用いられる。なお、本発明においては、封止材層３８は、必要に応じて設ければよい。
【００８７】
本発明の光学素子は、例えば気温の変化、太陽光量の変化などの自然エネルギーによって調光や表示を行うことができるが、刺激付与手段を設けることで、能動的に調光することもできる。この場合、刺激付与手段の例としては高分子ゲルに実質的に熱を付与するものが挙げられ、通電発熱抵抗体のほかに光付与、電磁波付与、磁場付与などの各種熱付与手段が挙げられる。なかでも特に通電発熱抵抗体が好ましく適用され、具体的にはＮｉ−Ｃｒ合金などに代表される金属層、硼化タンタル、窒化タンタル、酸化タンタルやＩＴＯなどの金属酸化物層、カーボン層などに代表される発熱抵抗体層が好ましく用いられ、これらの層に配線し電流を付与することにより発熱させることができる。またその他にも、光付与の場合は、レーザー、ＬＥＤ、ＥＬなどの発光素子層を用いてもよいし、磁界や電磁波の付与は電磁コイル、電極等を設けることで実現できる。
【００８８】
また、前記した熱刺激付与手段はパターン化、セグメント化させて任意の部位を調光させることも好ましく実施される。また、これらのパターンに対応して特定の特性の高分子ゲルを配置（固定化）することも好ましく実施される。
【００８９】
また、光学素子には様々な構成層を形成しても構わない。例えば、光学素子の保護を目的とした保護層、防汚染層、紫外線吸収層、帯電防止層などが挙げられる。
【００９０】
次に図３の光学素子を事例にその代表的な作製方法を説明する。
２枚の基板を用意し、この少なくとも一方の基板表面上に前記した方法で高分子ゲルを固定化する。次に基板を他の基板と特定の間隔を設けて貼り合わせてセルを作製する。この時の基板間の間隔は一般的には、５μｍ〜１０ｍｍから選択される。このように２枚の基板の間隔は、種々の大きさのスペーサ粒子を散布する方法、フィルムスペーサーを用いる方法、基板等上に形成された立体的な構造体などを利用する方法などにより設定される。
なお、２枚の基板を貼り合わせる場合、前記封止材を用いて封止される。一部に残された開口部から減圧注入法等で液体を注入し、その後、開口部を同様な樹脂で封止することで、光学素子を作製することができる。
【００９１】
以上、本発明の好ましい実施の形態を説明したが、本発明はその要旨の範囲内で、様々な変形や変更が可能である。
【００９２】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。
［実施例１］
（シリカ含有高温膨潤型ゲル）
−高分子ゲル粒子Ａの製造−
シリカを含有した感熱型（高温膨潤型）高分子ゲル粒子Ａを以下のようなプロセスにより製造した。
アクリルアミド１．０ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド１．０
ｍｇに蒸留水０．５７５ｇ、コロイダルシリカとしてスノーテックスＥＧ−ＳＴ―ＺＬ日産化学工業（株）製、体積平均粒子径７０〜１００ｎｍ、２０〜２１質量％エチレングリコール分散液０．５ｇ、黒色顔料として（大日本インキ化学社製：マイクロカプセル化黒色顔料）、１３．５質量％水分散液２．９２５ｇを攪拌混合した水溶液を調整した。
ソルビトール系界面活性剤（ＳＯ−１５Ｒ：ニッコーケミカル（株）製）３．９ｇをシクロヘキサン３００ｍｌに溶解した溶液を窒素置換された反応容器に加え、これに、先に調製した水溶液を添加し、回転式攪拌羽根を用いて１２００ｒｐｍで３０分攪拌して懸濁させた。
窒素置換により酸素を除いた後、重合開始剤である過硫酸アンモニウム０．００４ｇを水０．５ｍｌに溶解したものを添加後、６０℃に加熱して３時間、重合を行った。重合終了後、大量のアセトンで洗浄することで精製を行い、さらに乾燥させてアクリルアミドゲルを得た。
次に、アクリル酸１．５ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド０．００１５ｇおよび蒸留水５．５ｇを加え、これに窒素置換後、過硫酸アンモニウム０．００６ｇを水０．５ｇに溶解したもの添加した。この混合液にこのアクリルアミドゲルの粒子０．５ｇを加えて混合液を７０℃に加熱し、３時間重合を行い高分子ゲル粒子Ａを調整した。
大量の蒸留水中に投入し、加熱冷却を行い高分子ゲル粒子Ａを膨潤収縮させ、これをろ過する操作を繰り返すことで精製を行った。得られた高分子ゲル粒子Ａの乾燥状態での平均粒径は約１５μｍであった。
高分子ゲル粒子Ａを大量の純水に加えて膨潤させた。温度、１０℃における平衡膨潤時の吸水量は約１．５ｇ／ｇであった。ところが、これを５０℃に加熱するとさらに膨潤し、約２４ｇ／ｇの吸水量を示すことがわかった。また、相転移点は３０〜４０℃の温度範囲にあった。つまり、相転移点よりも高温では膨潤し、低温では、収縮する。この変化は可逆的であり、膨潤・収縮によって粒子の大きさは約２．５倍、すなわち体積で約１６倍の変化が得られた。また、ゲル粒子を純水中にて６０℃と１０℃の加熱冷却を１００回繰り返し実施したが、体積変化量は１５倍で繰り返し体積変化量変化率は６％で、安定性に優れていることが判明した。
【００９３】
−高分子ゲル組成物の製造及び光学素子Ｊ１の作製−
高分子ゲル組成物を用いた光学素子を以下のプロセスで作製した。
ＰＥＴ基板（大きさ５０ｍｍｘ５０ｍｍ、厚み３ｍｍ）を２枚用意した。一枚のＰＥＴ基板の表面にはゲル粒子との接着のためにγ−Ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅを塗布、乾燥させることで接着層を形成した。
一方、ゲル粒子を固定化するために、高分子ゲル粒子Ａを０．２質量％ポリアクリル酸（Ｍ．ｗ．２５０００）水溶液に含浸させ固形分として約１質量％の分散溶液とした。
接着層を形成したＰＥＴ基板面を上面としプラスチック容器内に配置した。これに先の分散溶液を加え、６０℃において１５時間静置したところ、ゲル粒子が基板面に固定化された。基板を０．２質量％ポリアクリル酸（Ｍ．ｗ．２５０００）水溶液で洗浄し、積層したゲル粒子を洗い落とし、略一層にゲル粒子が固定化されたＰＥＴ基板を得た。
ＰＥＴ基板上を顕微鏡観察すると、基板上の粒子の固定化された面積率は６０℃において約７０％であった。なお、面積率とは粒子の基板上への投射影の基板に占める面積率と定義する。
対向ＰＥＴ基板上に１００μｍの樹脂スペーサを散布した後、一部の開口部を除き外周部に紫外線硬化樹脂を塗布し、先のゲル粒子を固定化した基板と張り合わせ、紫外線を照射して接着させた。
次に、セル内部に高分子ゲルの膨潤液体としてエタノールを３０質量％含む、ＮａＯＨで３ｍｏｌ％中和した５質量％ポリアクリル酸（Ｍ．ｗ．２５０００）水溶液を注入後、開口部を封止し、光学素子Ｊ１を作製した。
【００９４】
−機能評価−
得られた光学素子Ｊ１は、１０℃において透明だったが、これを６０℃に加熱すると黒色状態になった。また、再び１０℃に冷却すると初期の透明状態に戻り、可逆的であることが判った。この光学素子を指で挟んで押しつぶしたが、高分子ゲルは形状を保っていた。
【００９５】
［実施例２］
（ポリマー微粒子及び青色顔料含有高温膨潤型ゲル）
−高分子ゲル粒子Ｂの製造−
ポリマー微粒子及び青色顔料を含有した感熱型（高温膨潤型）高分子ゲル粒子Ｂを以下のようなプロセスにより製造した。
アクリルアミド１．０ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド１．０
ｍｇに蒸留水０．５７５ｇ、ポリマー微粒子としてポリビーズサルファイト微粒子（体積平均粒子径０．２０μｍ  Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉｎｃ．製）を０．１ｇ、青色顔料としてＭＣ  Ｂｌｕｅ  １８２−Ｅ（大日本インキ化学社製：マイクロカプセル化青色顔料）１３．５質量％水分散液３．４２５ｇを攪拌混合した水溶液を調整した。
ソルビトール系界面活性剤（ＳＯ−１５Ｒ：ニッコーケミカル（株）製）３．９ｇをシクロヘキサン３００ｍｌに溶解した溶液を窒素置換された反応容器に加え、これに、先に調製した水溶液を添加し、回転式攪拌羽根を用いて１２００ｒｐｍで３０分攪拌して懸濁させた。
窒素置換により酸素を除いた後、重合開始剤である過硫酸アンモニウム０．００４ｇを水０．５ｍｌに溶解したものを添加後、６０℃に加熱して３時間、重合を行った。重合終了後、大量のアセトンで洗浄することで精製を行い、さらに乾燥させて色材を含有したアクリルアミドゲルを得た。
次にアクリル酸１．５ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド０．００１５ｇおよび蒸留水５．５ｇを加え、これに窒素置換後、過硫酸アンモニウム０．００６ｇを水０．５ｇに溶解したものを添加した。この混合液にこのアクリルアミドゲルの粒子０．５ｇを加えて混合液を７０℃に加熱し、３時間重合を行い高分子ゲル粒子Ｂを調整した。
大量の蒸留水中に投入し、加熱冷却を行い高分子ゲル粒子Ｂを膨潤収縮させ、これをろ過する操作を繰り返すことで精製を行った。得られた高分子ゲル粒子Ｂの乾燥状態での平均粒径は約１５μｍであった。
高分子ゲル粒子Ｂを大量の純水に加えて膨潤させた。温度、１０℃における平衡膨潤時の吸水量は約１ｇ／ｇであった。ところが、これを５０℃に加熱するとさらに膨潤し、約１６ｇ／ｇの吸水量を示すことがわかった。また、相転移点は３０〜４０℃の温度範囲にあった。つまり、相転移点よりも高温では膨潤し、低温では、収縮する。この変化は可逆的であり、膨潤・収縮によって粒子の大きさは約２．５倍、すなわち体積で約１６倍の変化が得られた。また、ゲル粒子を純水中にて６０℃と１０℃の加熱冷却を１００回繰り返し実施したが、体積変化量は１５倍で繰り返し体積変化量変化率は６％で、安定性に優れていることが判明した。
【００９６】
−光学素子Ｊ２の作製−
光学素子Ｊ２は、高分子ゲル粒子をＢに変更した以外は実施例１と同様に作製した。
【００９７】
−機能評価−
得られた光学素子Ｊ２は、１０℃において透明であったが、これを６０℃に加熱すると青色状態になった。また、再び１０℃に冷却すると初期の透明状態に戻り、可逆的であることが判った。この光学素子を指で挟んで押しつぶしたが、高分子ゲルは形状を保っていた。
【００９８】
［実施例３］
（酸化チタン含有高温膨潤型ゲル）
−高分子ゲル粒子Ｃの製造−
酸化チタンを含有した感熱型（高温膨潤型）高分子ゲル粒子Ｃを以下のようなプロセスにより製造した。
アクリルアミド１．０ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド１．０
ｍｇに蒸留水０．５７５ｇ、酸化チタンとしてＫＡ−３５（チタン工業（株）社製、体積平均粒子径０．２〜０．４μｍ）を２質量％に調整した水分散液３．４２５ｇを攪拌混合した水溶液を調整した。
ソルビトール系界面活性剤（ＳＯ−１５Ｒ：ニッコーケミカル（株）製）３．９ｇをシクロヘキサン３００ｍｌに溶解した溶液を窒素置換された反応容器に加え、これに、先に調製した水溶液を添加し、回転式攪拌羽根を用いて１２００ｒｐｍで３０分攪拌して懸濁させた。
窒素置換により酸素を除いた後、重合開始剤である過硫酸アンモニウム０．００４ｇを水０．５ｍｌに溶解したものを添加後、６０℃に加熱して３時間、重合を行った。重合終了後、大量のアセトンで洗浄することで精製を行い、さらに乾燥させて色材を含有したアクリルアミドゲルを得た。
次にアクリル酸１．５ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド０．００１５ｇおよび蒸留水５．５ｇを加え、これに窒素置換後、過硫酸アンモニウム０．００６ｇ、水０．５ｇに溶解したもの添加した。この混合液にこのアクリルアミドゲルの粒子０．５ｇを加えて混合液を７０℃に加熱し、３時間重合を行い高分子ゲル粒子Ｃを調整した。
大量の蒸留水中に投入し、加熱冷却を行い高分子ゲル粒子Ｃを膨潤収縮させ、これをろ過する操作を繰り返すことで精製を行った。得られた高分子ゲル粒子Ｃの乾燥状態での平均粒径は約１５μｍであった。
高分子ゲル粒子Ｃを大量の純水に加えて膨潤させた。温度、１０℃における平衡膨潤時の吸水量は約２ｇ／ｇであった。ところが、これを５０℃に加熱するとさらに膨潤し、約５５ｇ／ｇの吸水量を示すことがわかった。また、相転移点は３０〜４０℃の温度範囲にあった。つまり、相転移点よりも高温では膨潤し、低温では、収縮する。この変化は可逆的であり、膨潤・収縮によって粒子の大きさは約３倍、すなわち体積で約２７倍の変化が得られた。また、高分子ゲル粒子Ｃを純水中にて６０℃と１０℃の加熱冷却を１００回繰り返し実施したが、体積変化量は２５倍で繰り返し体積変化量変化率は７％であり、安定性に優れていることが判明した。
【００９９】
−光学素子Ｊ３の作製−
光学素子Ｊ３は、高分子ゲル粒子をＣに変更した以外は実施例１と同様に作製した。
【０１００】
−機能評価−
得られた光学素子Ｊ３は、１０℃において白濁状態であったが、これを６０
℃に加熱すると透明状態になった。また、再び１０℃に冷却すると初期の白濁状態に戻り、可逆的であることが判った。この光学素子を指で挟んで押しつぶしたが、高分子ゲルは形状を保っていた。
【０１０１】
［実施例４］
（炭酸カルシウム含有高温膨潤型ゲル）
−高分子ゲル粒子Ｄの製造−
炭酸カルシウムを含有した感熱型（高温膨潤型）高分子ゲル粒子Ｄを以下のようなプロセスにより製造した。
炭酸カルシウム０．３５ｇ及び水９．６５ｇを遊星ミルで撹拌粉砕し、炭酸カルシウム水分散液を得た。（体積平均粒子径  ０．０８〜０．１μｍ）
アクリルアミド１．０ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド１．０
ｍｇに蒸留水０．５７５ｇ、炭酸カルシウム水分散液３．４２５ｇを攪拌混合した水溶液を調整した。
ソルビトール系界面活性剤（ＳＯ−１５Ｒ：ニッコーケミカル（株）製）３．９ｇをシクロヘキサン３００ｍｌに溶解した溶液を窒素置換された反応容器に加え、これに、先に調製した水溶液を添加し、回転式攪拌羽根を用いて１２００ｒｐｍで３０分攪拌して懸濁させた。
窒素置換により酸素を除いた後、重合開始剤である過硫酸アンモニウム０．００４ｇを水０．５ｍｌに溶解したものを添加後、６０℃に加熱して３時間、重合を行った。重合終了後、大量のアセトンで洗浄することで精製を行い、さらに乾燥させて色材を含有したアクリルアミドゲルを得た。
次にアクリル酸１．５ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド０．００１５ｇおよび蒸留水５．５ｇを加え、これに窒素置換後、過硫酸アンモニウム０．００６ｇ水０．５ｇに溶解したもの添加した。この混合液にこのアクリルアミドゲルの粒子０．５ｇを加えて混合液を７０℃に加熱し、３時間重合を行い高分子ゲル粒子Ｄを調整した。
大量の蒸留水中に投入し、加熱冷却を行い高分子ゲル粒子Ｄを膨潤収縮させ、これをろ過する操作を繰り返すことで精製を行った。得られた高分子ゲル粒子Ｄの乾燥状態での平均粒径は約１５μｍであった。
高分子ゲル粒子Ｄを大量の純水に加えて膨潤させた。温度、１０℃における平衡膨潤時の吸水量は約２ｇ／ｇであった。ところが、これを５０℃に加熱するとさらに膨潤し、約４０ｇ／ｇの吸水量を示すことがわかった。また、相転移点は３０〜４０℃の温度範囲にあった。つまり、相転移点よりも高温では膨潤し、低温では、収縮する。この変化は可逆的であり、膨潤・収縮によって粒子の大きさは約２．７倍、すなわち体積で約２０倍の変化が得られた。また、ゲル粒子を純水中にて６０℃と１０℃の加熱冷却を１００回繰り返し実施したが、体積変化量は１８倍で繰り返し体積変化量変化率は１０％で、安定性に優れていることが判明した。
【０１０２】
−光学素子Ｊ４の作製−
光学素子Ｊ４は、高分子ゲル粒子をＤに変更した以外は実施例３と同様に作製した。
【０１０３】
−機能評価−
得られた光学素子Ｊ４は、１０℃において白濁状態であったが、これを６０
℃に加熱すると透明状態になった。また、再び１０℃に冷却すると初期の白濁状態に戻り、可逆的であることが判った。この光学素子を指で挟んで押しつぶしたが、高分子ゲルは形状を保っていた。
【０１０４】
［実施例５］
−樹脂組成物Ａの調製−
ポリアクリル酸（和光純薬製・平均分子量  ２５０，０００）の２０質量％水溶液、２０ｇに対し、メタクリル酸グリシジル０．５ｇを加え、室温で２４時間攪拌し反応させた。この溶液に対して光開始剤（チバスペシャリティケミカル製イルガキュア２９５９）を０．８ｇと純水６０ｇとを加え、樹脂組成物Ａを調製した。このときの樹脂組成物ＡのｐＨは約２．８であった。樹脂組成物Ａを、ガラス基板間に１００μｍの厚さに保持したものを調整し、紫外線を照射（高圧水銀灯、１６０Ｗ／ｃｍ，１５０ｓｅｃ，照射距離４０ｃｍ）したところ、樹脂組成物全体がゲル化し自己保持製のある硬化物が得られた。
高分子ゲル粒子Ｂを一定濃度含む水分散液（ゲルの固形分濃度２．５％）を調製した。樹脂組成物Ａ１０ｇに対し、先に調製した高分子ゲル粒子Ｂを含む水分散液１０ｍｌを加え、ウエーブローターで３時間分散して高分子ゲル粒子を溶液中に均一に分散した（分散液Ａ）。
【０１０５】
−光学素子Ｊ５の作製−
分散液Ａをブレードコーターを用いてＰＥＴ基板上に厚さ１５０μｍに成形し、もう一枚のＰＥＴフイルムでラミネートした。紫外線照射（高圧水銀灯、１６０Ｗ／ｃｍ、照射距離２０ｃｍ，１２０秒間照射）によって硬化した。さらに周囲を熱可塑性の感光性のアクリル系接着剤（日本化薬製  ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ３８１Ｉ）で周囲を封止し、光学素子Ｊ５を作製した。
【０１０６】
−機能評価−
得られた光学素子Ｊ５は、１０℃において透明であったが、これを６０℃に加熱すると青色状態になった。また、再び１０℃に冷却すると初期の透明状態に戻り、可逆的であることが判った。光学素子Ｊ５を指で挟んで押しつぶしたが、高分子ゲルは形状を保っていた。
【０１０７】
［比較例１］
（微粒子を含有しない高温膨潤型高分子ゲル）
−高分子ゲル粒子Ｆの製造−
感熱型（高温膨潤型）高分子ゲルＦの粒子を以下のようなプロセスにより製造した。
アクリルアミド１．０ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド１．０
ｍｇに蒸留水４ｇを攪拌混合した水溶液を調整した。
ソルビトール系界面活性剤（ＳＯ−１５Ｒ：ニッコーケミカル（株）製）３．９ｇをシクロヘキサン３００ｍｌに溶解した溶液を窒素置換された反応容器に加え、これに、先に調製した水溶液を添加し、回転式攪拌羽根を用いて１２００ｒｐｍで３０分攪拌して懸濁させた。
窒素置換により酸素を除いた後、重合開始剤である過硫酸アンモニウム０．００４ｇを水０．５ｍｌに溶解したものを添加後、６０℃に加熱して３時間、重合を行った。重合終了後、大量のアセトンで洗浄することで精製を行い、さらに乾燥させてアクリルアミドゲルを得た。
次にアクリル酸１．５ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド０．００１５ｇおよび蒸留水５．５ｇを加え、これに窒素置換後、過硫酸アンモニウム０．００６ｇを水０．５ｇに溶解したもの添加した。この混合液にこのアクリルアミドゲルの粒子０．５ｇを加えて混合液を７０℃に加熱し、３時間重合を行い高分子ゲル粒子Ｆを調整した。
大量の蒸留水中に投入し、加熱冷却を行い高分子ゲル粒子Ｆを膨潤収縮させ、これをろ過する操作を繰り返すことで精製を行った。得られた高分子ゲル粒子Ｆの乾燥状態での平均粒径は約１５μｍであった。
高分子ゲル粒子Ｆを大量の純水に加えて膨潤させた。温度、１０℃における平衡膨潤時の吸水量は約３ｇ／ｇであった。ところが、これを５０℃に加熱するとさらに膨潤し、約８０ｇ／ｇの吸水量を示すことがわかった。また、相転移点は２０〜３０℃の温度範囲にあった。つまり、相転移点よりも高温では膨潤し、低温では、収縮する。この変化は可逆的であり、膨潤・収縮によって粒子の大きさは約３倍、すなわち体積で約２７倍の変化が得られた。また、ゲル粒子を純水中にて６０℃と１０℃の加熱冷却を１０回繰り返し実施すると体積変化しなくなった。繰り返し体積変化量変化率は９６％以上であった。
【０１０８】
−光学素子Ｊ７の作製−
光学素子Ｊ７は、高分子ゲル粒子をＦに変更した以外は実施例１と同様に作製した。
【０１０９】
−機能評価−
得られた光学素子Ｊ７は、１０℃において白濁であったが、これを６０℃に加熱すると透明状態になった。また、再び１０℃に冷却すると初期の白濁状態に戻り、可逆的であることが判った。この光学素子を指で挟んで押しつぶしたところ、ゲルは形状を保てず破壊されてしまった。
【０１１０】
［比較例２］
（微粒子を含有する高温膨潤型高分子ゲル）
−高分子ゲル粒子Ｇの製造−
酸化チタンの水分散液を０．０２質量％に調整した以外は実施例３の高分子ゲル粒子Ｃの作製法と同様にして、高分子ゲル粒子Ｇを作製した。
高分子ゲル粒子Ｇを大量の純水に加えて膨潤させた。温度、１０℃における平衡膨潤時の吸水量は約２．５ｇ／ｇであった。ところが、これを５０℃に加熱するとさらに膨潤し、約７０ｇ／ｇの吸水量を示すことがわかった。また、相転移点は２５−３５℃の温度範囲にあった。つまり、相転移点よりも高温では膨潤し、低温では、収縮する。この変化は可逆的であり、膨潤・収縮によって粒子の大きさは約３倍、すなわち体積で約２７倍の変化が得られた。また、高分子ゲル粒子Ｃを純水中にて６０℃と１０℃の加熱冷却を１００回繰り返し実施したが、体積変化量は３倍で繰り返し体積変化量変化率は８９％だった。
−光学素子Ｊ８の作製−
光学素子Ｊ８は、高分子ゲル粒子をＧに変更した以外は実施例１と同様に作製した。
−機能評価−
得られた光学素子Ｊ８、１０℃において白濁であったが、これを６０℃に加熱すると透明状態になった。また、再び１０℃に冷却すると初期の白濁状態に戻り、可逆的であることが判った。この光学素子を指で挟んで押しつぶしたところ、ゲルは形状を保てず破壊されてしまった。
【０１１１】
【発明の効果】
本発明の高分子ゲル組成物は、機械的強度に優れ、かつ体積変化の繰り返し安定性に優れる。また、本発明の高分子ゲル組成物を用いた光学素子は、安定した光学特性を示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の樹脂組成物の構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の光学フイルムの構成の一例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の光学素子の構成の一例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１０  樹脂組成物
１２、３２  高分子ゲル
１４、３４  液体
１６  樹脂
２０  光学フィルム
２２  高分子ゲル組成物
２４  樹脂組成物層
２６  フィルム基材
３０  光学素子
３６  基板
３８  封止材層
【図１】
2005060448.tif 000002
【図２】
2005060448.tif 000003
【図３】
2005060448.tif 000004