(57)【要約】      （修正有）【課題】積層ポリエステル支持体の両表層を構成する共重合ポリエステル表面をエッチングすることによって、下引き層の塗布性能を向上せしめて、生産性を上げるとともに下引き層との接着性を大幅に改良したハロゲン化銀写真感光材料を提供すること。【解決手段】（１）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料であって、該支持体が互いに異なるポリエステル層からなる積層ポリエステル支持体において、当該支持体の下引き層付与前に施した、共重合ポリエステルフイルム面の表面処理後のイオン交換水との接触角が、３８°以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。（２）前記支持体の両表面処理後の下引層塗布速度が、８０ｍ／分以上であることを特徴とする前記（１）乃至（２）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料であって、該支持体が互いに異なるポリエステル層からなり、両表層を構成するポリエステル層が、共重合成分として、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸と、ポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸とを含有してなる積層ポリエステル支持体において、当該支持体の下引き層付与前に施した、共重合ポリエステルフイルム面の表面処理後のイオン交換水との接触角が、３８°以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】
前記支持体の両表面処理後のイオン交換水との接触角が、３３°以下であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】
前記支持体の両表面処理後の下引層塗布速度が、８０ｍ／分以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】
前記支持体の両表面処理後の下引層塗布速度が、１００ｍ／分以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
【０００１】本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料、およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真感光材料と称す。）は一般的に、トリアセチルセルロース（以下『ＴＡＣ』と称す。）に代表されるセルロース繊維素系ポリマーや、ポリエチレンテレフタレート（以下『ＰＥＴ』と称す。）に代表されるポリエステル系ポリマーからなるプラスチックフィルム支持体上に、少なくとも１層の写真感光性層を塗布することによって製造されている。一般に写真感光材料として、代表的なものとしては、３５ｍｍ幅又はそれ以下の幅でパトローネ内に収められ、カメラに装填して撮影に用いるカラー又は白黒ネガフィルムや、明室、スキャナー、ファクシミリ用等の白黒感材フィルムを挙げることが出来る。ロールフィルム用支持体としては、主にＴＡＣが用いられているが、この最大の特徴は、光学的に異方性が少なく、透明性が高いことである。しかしながら、ＴＡＣフィルムは機械的強度に劣り、その分子構造からくる特徴として、プラスチックフィルムとしては吸水性が高く、湿度による寸法安定性に劣る。これは、例えば、現像処理時の吸水で分子鎖が動き、寸法変化が大きくなるためと考えられている。【０００３】一方ＰＥＴフィルムは、優れた機械的性質、寸法安定性、および高い生産性を持つため、ＴＡＣに替わりうるものと考えられてきた。しかし、ロール状態で保管し、必要に応じて、フイルムを引き出して使用する場合、短期間では比較的巻癖が付きにくいが、長期間の保管で、一旦巻癖が付くと容易に巻癖を解消できないという欠点を持っているので、写真感光材料として使用出来ないとして改良が求められていた。【０００４】すなわち、写真感光材料用支持体として、ＴＡＣフイルムが有する、透明性、巻癖解消性に優れた特性を有し、かつ、ＰＥＴフイルムが有する優れた機械的強度を併せ持った支持体の出現が待望されていた。【０００５】本発明者は、かかるフイルムについて鋭意検討した結果、積層ポリエステル支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料が有効であるとして本発明の積層ポリエステル支持体に到達し、その詳細は、特開平６−２４００２０号に記載されている。【０００６】一般に支持体を写真感光材料とするには、片側に乳剤層を、その反対側にバックコート層を塗布することが行われる。乳剤層あるいはバックコート層を支持体と良く接着させるには、両者の層間に下引層を設けて接着性を上げることが行われる。特開平６−２４００２０に記載の積層ポリエステル支持体は、ＴＡＣフイルムが有する、透明性、巻癖解消性に優れた特性を有し、かつ、ＰＥＴフイルムが有する優れた機械的強度を併せ持つため、写真感光材料用支持体として有望であるが、本発明の積層ポリエステル支持体は、膜付きが悪く、かつ下引層塗布時の濡れ性も悪く、生産スピードが上がらないという、品質、生産面両面で問題を抱えていた。
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】したがって、本発明の目的は、優れた熱的、機械的、物理的、化学的、光学的特性を有し、特に光学的特性（光線透過率、ヘーズ等）、巻癖解消性に優れた、膜付き良好な、生産性に優れた積層ポリエステル支持体からなるハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】本発明の上記目的は下記構成により達成される。
【０００９】（１）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料であって、該支持体が互いに具なるポリエステル層からなり、両表層を構成するポリエステル層が、共重合成分として、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸と、ポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸とを含有してなる積層ポリエステル支持体において、当該支持体の下引き層付与前に施した、共重合ポリエステルフイルム面の表面処理後のイオン交換水との接触角が、３８°以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１０】（２）前記支持体の両表面処理後のイオン交換水との接触角が、３３°以下であることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１１】（３）前記支持体の両表面処理後の下引層塗布速度が、８０ｍ／分以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１２】（４）前記支持体の両表面処理後の下引層塗布速度が、１００ｍ／分以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１３】（５）上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【００１４】以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１５】本発明は、支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料であって、該支持体が互いに異なるポリエステル層からなり、両表層を構成するポリエステル層が、共重合成分として、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸と、ポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸とを含有してなる積層ポリエステル支持体において、当該支持体の下引き層付与前に、共重合ポリエステルフイルム面に表面処理を施すことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料およびその製造法によって達成されたものである。すなわち、積層ポリエステル支持体からなる両表層を構成する共重合ポリエステル表面をエッチングすることによって、詳細は明らかでないが、共重合ポリエステル高分子結晶鎖を切断し、生成された高分子結晶末端非晶鎖およびカルボキシル基が、濡れ性を良化せしめて、下引層の塗布性能を向上せしめて、生産性を上げるとともに、下引層への高分子非晶鎖の取り込み、下引層との化学結合等により接着性を大幅に改良するものと推定できる。
【００１６】このような表面処理を施すことによって、支持体表面が活性化され、その濡れ性や、接着性は、該支持体の表面処理後のイオン交換水との接触角を測定することで、比較的容易に、定量的に評価する事が出来る。
【００１７】ところで、下引き層付与前に、積層ポリエステル支持体の共重合ポリエステル表面にコロナ放電処理、プラズマ処理等を施すことによって、イオン交換水との接触角を小さくすることができる。接触角が特定数値より小さい程濡れ性、接着性が良好で、高速で下引層を塗布することが出来る
ことを知見して本発明に到達したものである。
【００１８】積層ポリエステル支持体の共重合ポリエステル表面と、イオン交換水との接触角は、３８°以下であることが好ましい。更に好ましくは３３°以下であることが良い。接触角の下限は特に限定されないが、２°程度である。２°未満では、濡れ性、接着性への効果は頭打ちとなり、非常に強い表面処理条件を要することになる。
【００１９】本発明の積層ポリエステル支持体について詳述する。
【００２０】−−支持体の形成素材−−本発明の支持体は、ポリエステル層および／または共重合ポリエステル層を有する。
【００２１】−−ポリエステル−−ポリエステル層を形成する素材としてのポリエステルとしては、ジカルボン酸とジオールとの繰り返し単位を主構成成分とするものを言い、好ましくは芳香族二塩基酸とグリコールとの繰り返し単位を主構成成分とするポリエステルを挙げることができる。
【００２２】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあり、ジオールもしくはグリコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ｐ−キシレングリコールなどがある。なかでもテレフタル酸とエチレングリコールとを主構成成分とするポリエチレンテレフタレートと２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを主構成成分とするポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。
【００２３】また、ポリエステル本来の優れた性質を損なわない範囲で、これらの主たる繰り返し単位が８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上の共重合体であっても良いし、他のポリマーがブレンドされていても良い。また、ポリエステル層に本発明の両表面を構成する共重合ポリエステルを両者併せて、５０重量％程度ブレンドしても良い。
【００２４】好ましいポリエステルの固有粘度としては、特に限定されないが、積層ポリエステル支持体作製時の延伸性の観点から、０．４５〜０．８０が好ましく、特に０．７０以下が好ましい。
【００２５】−−共重合ポリエステル−−共重合ポリエステル層を形成するのに用いられる共重合ポリエステルとしては、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とし、ジカルボン酸とジオールとの繰り返し単位を主構成成分とし、好ましくは芳香族二塩基酸とグリコールを主構成成分とする共重合ポリエステルを挙げることができる。更に又、この発明においては、共重合ポリエステル層に、前記ポリエステルを、３０重量％程度ブレンドしても良い。
【００２６】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあり、グリコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ｐ−キシレングリコールなどがある。共重合ポリエステルとしては、なかでもテレフタル酸とエチレングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレンテレフタレートと、２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。
【００２７】また、共重合ポリエステルの好ましい固有粘度としては、特に限定されないが、積層ポリエステル支持体作製時の延伸性の観点から、０．３５〜０．７５が好ましく、特に０．６５以下が好ましい。
【００２８】共重合ポリエステルにおける共重合成分としての金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン酸は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸もしくは下記化学式
【化１】
で示されるエステル形成性誘導体、およびこれらのナトリウムを他の金属、例えばカリウム、リチウムなどで置換した化合物を挙げることができる。
【００２９】
【化１】
2005062781.tif 000002
【００３０】前記共重合ポリエステルは、本発明の効果を損なわない範囲で共重合成分として、ポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸を含有しているのが好ましい。
【００３１】前記ポリアルキレングリコール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等やこれらの誘導体などを挙げることができる。使用することのできるポリアルキレングリコール類の分子量は特に限定されないが、好ましくは、３００〜２０，０００、より好ましくは６００〜１０，０００、特に好ましくは１，０００〜５，０００である。特にポリアルキレングリコールが好ましく、このうち特に（ａ）式で示されるポリエチレングリコールが好ましい。
【００３２】Ｈ（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ  （ａ）
また、ポリアルキレングリコール類としては、ポリエチレングリコールの末端−Ｈを−ＣＨ２  ＣＯＯＲに置換した（ｂ）式で示されるポリエチレンオキシジカルボン酸（Ｒ：Ｈまたは炭素数１〜１０のアルキル基、ｎ：正の整数）や、（ｃ）式で示されるようなポリエーテルジカルボン酸（Ｒ’：Ｈまたは炭素数２〜１０のアルキレン基、ｎ：正の整数）などを用いても同様の効果が得られる。
【００３３】ＲＯＯＣＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＣＨ２ＣＯＯＲ  （ｂ）
ＲＯＯＣＣＨ２−（Ｏ−Ｒ’）ｎ−ＯＣＨ２ＣＯＯＲ  （Ｃ）
（ｂ）式で示される化合物、（ｃ）式で示される化合物いずれの場合もその分子量には特に制限がなく３００〜２０，０００が好ましく、更に好ましくは６００〜１０，０００であり、特に１，０００〜５，０００のものが好ましく用いられる。
【００３４】飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例えばそのエステル形成誘導体が好ましく、アジピン酸、セバシン酸のエステルであるアジピン酸ジメチル、セバシン酸ジメチルなどが用いられる。好ましくはアジピン酸ジメチルである。
【００３５】本発明に用いられる共重合ポリエステルには、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に他の成分が共重合されていても良いし、他のポリマーがブレンドされていてもかまわない。
【００３６】−−ポリエステルおよび共重合ポリエステルの製造−−本発明に用いられるポリエステルおよび共重合ポリエステルはともに、重合段階でリン酸、亜リン酸およびそれらのエステルならびに無機粒子（シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二酸化チタンなど）、有機架橋粒子（ポリメチルメタアクリレートなど）が含まれていてもよいし、重合後ポリマーに無機粒子などがブレンドされていてもよい。さらに重合段階、重合後のいずれかの段階で適宜に顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加してもかまわない。
【００３７】共重合ポリエステルを得るには、酸成分とグリコール成分とをエステル交換した後に、前述の共重合成分を添加し、溶融重合を行っても良いし、又、共重合成分をエステル交換する前に添加し、エステル交換した後に溶融重合を行っても良い。または溶融重合で得られたポリマーを固相重合するなど公知の合成方法を採用することができる。
【００３８】このエステル交換時に用いる触媒としては、マンガン、カルシウム、亜鉛、コバルト等の金属の酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を挙げることができる。これらの中でも、酢酸マンガン、酢酸カルシウムの水和物が好ましく、さらにはこれらを混合したものが好ましい。前記エステル交換時および／または重合時に反応を阻害したリポリマーを着色したりしない範囲で水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモニウム塩などを添加することも有効であり、中でも水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、テトラエチルヒドロキシアンモニウムなどが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好ましい。
【００３９】本発明の支持体を形成するためのポリエステルまたは共重合ポリエステルには、種々の添加剤を含有せしめることができる。たとえば、染料などを混合して用いても良い。
【００４０】−−支持体の層構成−−本発明の支持体は、前記したようにポリエステル層および／または共重合ポリエステル層を含有すると共に、層構造としては、二層、三層、四層などのように任意の数の層が積層された積層構造であっても良い。なお、本発明の支持体を構成する「層」は、厚み２ミクロン以上であるものに限り、厚み２ミクロン未満の、例えば下引層などは、支持体を構成する「層」とはみなさない。
【００４１】−−積層構造の支持体−−本発明の支持体が二層以上の積層構造を有する場合には、一般的に、各層の厚みはその用途に応じて、用いるポリエステルおよび共重合ポリエステルによって適宜に決定し得るが、好ましくはポリエステル層の厚みの総和ｄ１に対する共重合ポリエステル層厚みの総和ｄ２の比が０．７≦ｄ２／ｄ１≦３．０程度である。
【００４２】積層構造の支持体厚みの総和は特に限定されないが、６〜２５０μｍ程度が好ましい。
【００４３】また、支持体における積層構造が二層、三層である場合を含め、四層以上の積層構成であっても良い。
【００４４】二層構成の支持体においては、共重合ポリエステル層と共重合ポリエステル層とから成り立っているので、各層の厚みは互いに同じであっても相違していても良い。又、二層における共重合ポリエステルの主構成成分の種類もしくは主構成成分の含有量が相違しているのが好ましい。共重合ポリエステル層における共重合成分として、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を含有することが好ましく、更にポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸を含有することが好ましい。金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の含有量は、全エステル結合に対して２〜７モル％であるのが好ましく、ポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸の含有量は、該反応生成物の全重量に対して３〜１０重量％であるのが好ましい。
【００４５】二層構造の支持体の場合、上記項目を適宜に調節することによって、該支持体に巾方向におけるカール度を所定の値に調整することができる。
【００４６】共重合ポリエステル層同志を積層する支持体においては、膜厚、組成量を適宜に調整することにより巾方向におけるカール度を調整することができる。
【００４７】異なる二種の共重合ポリエステル層を積層するときには、共重合成分の含有量の多い共重合ポリエステル層が通常は、凹面になってカールする。
【００４８】本発明の支持体が三層構成である場合、外層二層とも共重合ポリエステル層の組み合わせである。
【００４９】三層構成の場合は、外層の厚みは同じであっても異なってもよいが、外層の厚みは異なることが好ましく、外層の内厚い外層の厚みをｄＡとし、薄いほうの外層の厚みをｄＢとすると、好ましくは、その比ｄＡ／ｄＢは、とくに限定されないが、１．１≦ｄＡ／ｄＢ≦５、好ましくは１．３≦ｄＡ／ｄＢ≦３である。
【００５０】外層の厚みを異ならせることによって、巾手方向のカールないし巻きぐせカール度や回復カール度を所定の値に調節することができる。
【００５１】又、三層構成の場合は、該積層支持体の両表層を構成する共重合ポリエステルが、主構成成分もしくは、主構成成分量が異なるとか、共重合成分または共重合成分量が異なる、さらには固有粘度が異なることが好ましい。この場合、用いられる共重合ポリエステル中の共重合成分としては、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を全エステル結合に対して２〜１０モル％、好ましくは２〜７モル％の割合で含有し、さらに共重合成分としてポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸を反応生成物の全重量に対して３〜１０重量％の割合で含有することが特に好ましい。
【００５２】三層からなる場合はこれら上記の項目を適宜に調節することによって、該積層支持体に巾手方向のカールや巻きぐせカール度ないし回復カール度を付与することができる。三層からなる場合、両表層は共重合ポリエステルで構成されるので、両表層を構成する共重合ポリエステルの、共重合成分の含有量あるいは固有粘度がほぼ同じであるときには、膜厚の大きい共重合ポリエステル層側が凹面になりカールする。又、両表層の共重合ポリエステル層の膜厚が実質的に同じである場合には、固有粘度が大きいかあるいは共重合成分の含有量の多い共重合ポリエステル層側が凹面になりカールする。両表層が共重合ポリエステル層である場合にそれらの固有粘度が相違するとき、固有粘度の差ΔＩＶは０．０２〜０．５、更に０．０５〜０．４、特に０．１〜０．３であるのが好ましい。固有粘度の差ΔＩＶが前記範囲内にあると、両表層の膜厚が大きく相違しないときに、固有粘度の大きい表層が凹面になり好ましい巾手カールを実現することができる。又、両表層が同一の共重合ポリエステル層であり、中央の層も共重合ポリエステル層で、しかも中央層の共重合成分が表層より多く含有する場合には、両表層のうちの膜厚の小さな共重合ポリエステル層側が、通常、凹面になりカールする。中央の層の両表層が共重合ポリエステル層で、中央層の共重合成分が外層より少なく含有する場合には、通常は、両表層のうち膜厚の大きな共重合ポリエステル層側が凹面になりカールする。
【００５３】以上に詳述した支持体は、現在知られている各種の用途に応用することができ、特にロール状支持体に用いられるポリエステル支持体に有用であり、さらには、写真用支持体に有用である。
【００５４】本発明の三層以上の積層構造を有する支持体の態様は、共重合成分として、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を全エステル結合に対して２〜７モル％、好ましくは３〜６モル％、およびポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸を反応生成物の全重量に対し３〜１０重量％、好ましくは４〜８重量％を含有する共重合ポリエステル層を、複数の層で形成されるポリエステル層の両表面を構成する。
【００５５】二層以上の積層構造を有する本発明の支持体は、次のようにして製造することができる。すなわち、例えばポリエステルと共重合ポリエステルを別々の押出機から溶融押出した後、溶融ポリマーの導管内または押出口金内において層流状で多層に接合せしめて押出し、冷却ドラム上で静電印加しながら冷却固化し、未延伸支持体を得た後、二軸延伸して、熱固定する製造法である。
【００５６】押出、キャスト、例えば、積層ポリエステルポリマーを溶融、押出、冷却固化して未延伸支持体を作製するとき、実質的に無配向で、非晶性のポリエステルおよび／または共重合ポリエステル原料を、ペレット状で、１２０〜１８０℃で、１〜２４時間、真空下或いは、常圧下で、空気又は窒素等の不活性気体雰囲気下で乾燥、結晶化する。目的とする含有水分率は、特に限定されないが加水分解による機械的強度等の低下を防ぐ観点から、０．０５％以下、好ましくは０．０１％以下、最も好ましくは０．００５％以下で、２６０〜３４０℃で溶融、押出す。１０〜３０℃のキャスティングドラム上で冷却固化し、積層ポリエステル未延伸原反を作製する。
【００５７】冷却速度は１２℃／秒以上、好ましくは１５℃／秒以上であれば、表裏差、白濁のない、透明な積層ポリエステル支持体を得ることができる。
【００５８】次にこの積層ポリエステル支持体の製膜条件について述べる。
【００５９】互いに異なるポリエステル層のいずれか一種のポリエステル層が、共重合成分として、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸と、ポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸とを含有してなる積層ポリエステル未延伸支持体の延伸方法として、縦延伸及び横延伸を順に行う逐次２軸延伸法が好ましく、一方向に倍率２．７乃至５．０倍で第一段延伸を行い、次いで、該第一段延伸方向に対し直角の方向に倍率１．２乃至５．０倍で第二段延伸するに際し、第一段延伸温度を第一段延伸後の片面又は両表面を構成する共重合ポリエステル支持体の支持体面内における延伸方向と直角の方向の屈折率が１．５７３以下となるように選定し、第二段延伸温度を積層ポリエステルを構成するポリエステルの高い方のガラス転移温度Ｔｇ℃以上、（Ｔｇ＋３５）℃以下で延伸し、しかる後１５０〜２４０℃で、３秒から１００秒間熱固定すると得られる。
【００６０】第一段延伸温度を第一段延伸後の片面又は両表面を構成する共重合ポリエステル支持体の支持体面内における延伸方向と直角の方向の屈折率が１．５７３以下となるように選定する理由は、第一段の延伸による配向を、或程度以上に積極的に保持しておこうとするところにある。
【００６１】すなわち、積層ポリエステルの縦・横逐次２軸延伸の製膜では、ポリエステルホモポリマーの縦・横逐次２軸延伸製膜の知見から、縦・横の強度、ヤング率等がほぼバランスする延伸条件（延伸倍率、延伸温度、延伸スピード等）を採用している。しかしながら、得られた本発明の積層ポリエステル支持体の縦、横方向の機械的強度、ヤング率等は、ポリエステルホモポリマー単膜のそれと比較して、より横方向が支配的になっていることが明らかになった。
【００６２】このことは、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を全エステル結合に対し２〜７モル％含有すると共に共重合成分としてポリアルキレングリコール類および／または飽和脂肪族ジカルボン酸を反応生成物の全重量に対して３〜１０重量％含有してなる共重合ポリエチレンテレフタレートは、ホモポリエチレンテレフタレートとの比較で、第二段の延伸が支配的であることが明らかである。
【００６３】すなわち、ホモポリエチレンテレフタレートの第一段の延伸で、長手方向に延伸すると長手方向に配向し、引き続き、第二段の延伸で、長手方向と直角の方向に延伸すると、長手方向の配向が若干弱まるが、保持され、幅手方向の配向も確保される。ところが、共重合ポリエチレンテレフタレートの場合は、第一段の延伸で、長手方向に延伸すると長手方向に配向するが、引き続き、第二段の延伸で、長手方向と直角の方向に延伸すると、長手方向の配向が大幅に弱まり、幅手方向の配向が大きくなる。この事は、共重合ポリエチレンテレフタレートの場合、第一段の延伸で形成された縦方向の配向構造が、第二段の延伸で破壊され、横方向により配向した配向構造が形成されると考えるのが妥当である。すなわち、先の延伸で形成された配向構造が、後の延伸で破壊されて、新たな配向構造を容易に形成するのであろう。
【００６４】以上の観点に立てば、ホモポリエチレンテレフタレート等のホモポリエステルと、前述の共重合ポリエチレンテレフタレート等の共重合ポリエステルとの組み合わせからなる積層ポリエステル支持体を従来の知見から製膜すると、共重合成分の種類、共重合割合、積層厚み、積層比等によって異なるが、長手方向の共重合ポリエステルの配向が失われるため、長手方向の機械的強度、ヤング率は、想定したものより小さくなる。一方、幅手方向の配向は、共重合ポリエステルが支配的となって、幅手方向の機械的強度、ヤング率は、長手方向に較べ、相対的に大きくなるため、縦、横の機械的強度、熱的バランスを失うことになる。このことは、第二段の延伸方向に片寄って配向した支持体を製膜したことと同義である。このような傾向はポリエステル系支持体にも弱く見られる傾向ではあるが、ホモポリエステル系に較べると、その程度は大きく、第二段延伸後に、第一段延伸時に保持されていた強度、ヤング率、言い替えれば第一段延伸方向の配向が大幅に解消される事を示す。この事は縦・横の強度、ヤング率を、ほぼ同等に、或いは縦・横両方向の強度、ヤング率が共にバランス良く保持した支持体を製膜したいと云う目的からは外れるものである。
【００６５】従って、前述の共重合組成、組み合わせからなる積層ポリエステル支持体に、前述の冷却速度を採用すれば、透明性、平坦性に優れた積層ポリエステル支持体を得ることが出来る。
【００６６】このようにして得られた積層ポリエステル二軸延伸熱固定支持体は、写真感光材料用途（カラー、Ｘ−レイ、印刷感材等）に有用に使用される。その厚さは、特に限定されないが、積層ポリエステル二軸延伸支持体としたときの支持体厚みが５０〜２５０μｍのものに有用である。
【００６７】つぎにハロゲン化銀写真感光材料用親水性コロイド層塗布前の支持体の下引処理に付いて述べる。下引層を塗設する際には、薬品処理、機械的粗面化処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面処理を施すことが必須である。表面処理、下引層塗布は、連続して実施しても良いし、別べつであっても良い。またプラズマによる表面処理の場合は、雰囲気が真空であっても良いし、炭酸ガス、窒素、酸素、水素等のガス単独、及びこれらの混合ガス雰囲気であっても良い。これらの表面処理により、積層ポリエステル支持体の共重合ポリエステルフイルム面のイオン交換水との接触角が、３８°以下２°以上、好ましくは３３°以下２°以上にする事が良い。２°未満にしようとすると処理条件を相当厳しく（強く、激しく）する必要があり、大凡２°で飽和し、これ以下にする意味があまりない。この条件を満たせば、下引層塗布時の濡れ性、接着性は共に良好である。
【００６８】コロナ処理は、放電周波数は、５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小さすぎると、安定な放電がえられず、かつ被処理物にピンホールが生じ、好ましくない。また周波数が高すぎると、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要となり、装置の価格が高くなり、好ましくない。被処理物の処理強度は、積層ポリエステル支持体の共重合ポリエステルフイルム面に対しては、５〜２０Ｗａｔｔ・分／ｍ２、好ましくは６〜１５Ｗａｔｔ・分／ｍ２が適当である。装置の種類（電極と誘電体ロールのギャップクリアランス、放電形状、放電周波数、波形等）により処理強度は厳密に規定されないので、支持体処理表面とイオン交換水との接触角が、特許請求項に規定の範囲を満足すれば、これらの数値に限定されるものではない。
【００６９】紫外線処理は、石英管からなる高圧水銀灯、低圧水銀灯で、１８０〜３８０ｎｍのスペクトルを有するものが好ましい。紫外線処理は、フィルム製膜工程（延伸プロセス、熱固定時、熱固定後）で行うことが好ましく、とりわけ延伸工程の後半、あるいは熱固定時に行うことが好ましい。紫外線照射の方法は、高圧水銀ランプ（３６５ｎｍを主波長とするスペクトルを発生）であれば、照射光量１００〜１５００（ｍＪ／ｍ２）が良い。低圧水銀ランプ（２５４ｎｍを主波長とするスペクトルを発生）の場合には、照射光量２００〜１５００（ｍＪ／ｍ２）が良く、好ましくは、４００〜１３００（ｍＪ／ｍ２）が良い。１３００（ｍＪ／ｍ２）を越えると、効果が飽和する。装置の種類により処理強度は厳密に規定されないので、支持体処理表面とイオン交換水との接触角が、本発明の請求項に規定の範囲を満足すれば、これらの数値に限定されるものではない。
【００７０】下引層に付いては、当業界で用いられているものならいずれを用いても構わない。また下引層は、単層でも構わないが、より機能性を求め、接着力を高めるためには、重層であることが望ましい。以下に下引の重層法について説明する。重層法においては、下引第１層は、支持体に良く接着することが好ましく、素材としては、メタクリル酸、アクリル酸、等の不飽和カルボン酸もしくはそのエステル、スチレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル、等の単量体から得られる重合体もしくは、共重合体、水分散系のポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂などが挙げられる。この中で好ましいものは、水分散性ポリエステルとスチレン系重合体を構成要素とする共重合体である。この水分散性ポリエステルとスチレン系重合体を構成要素とする共重合体または、組成物について説明する。
【００７１】水分散性ポリエステルとは、多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とポリオールまたはそのエステル形成性誘導体との縮重合反応により得られる実質的に線状のポリマーである。このポリマーの多塩基酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸などを例示することができる。これら成分と共にマレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸などのヒドロキシカルボン酸を小割合用いることができる。
【００７２】また、ポリオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールなどを例示することができる。
【００７３】該水分散性ポリエステルに水分散性及び水溶性を付与するために、スルホン酸塩、ジエチレングリコール、ポリアルキレンエーテルグリコールなどの導入が有効な手段である。特にスルホン酸塩を有するジカルボン酸成分（スルホン酸塩を有するジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体）を水分散性ポリエステル中の全ジカルボン酸成分に対して５〜１５モル％含有することが好ましい。
【００７４】本発明において、下引層に用いられるスルホン酸塩を有するジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体としてはスルホン酸アルカリ金属塩の基を有するものが特に好ましく、例えば４−スルホイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸などのアルカリ金属塩またはそのエステル形成性誘導体が用いられるが、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩又はそのエステル形成性誘導体が特に好ましい。これらのスルホン酸塩を有するジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体は、水溶性及び耐水性の点から全ジカルボン酸成分に対し６〜１０モル％で用いられることが特に好ましい。
【００７５】本発明において、下引層に用いるスチレン系重合体のモノマーとしては、スチレン単独でかまわないし又共重合する際には、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメタクリレートのアミノ基含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー；スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等のスルホン酸基叉はその塩を含有するモノマー；イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を含有するモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。上述のモノマーは、１種もしくは２種以上を用いて共重合させることができる。
【００７６】水分散性ポリエステルをビニル系重合体に変性するには、水分散性ポリエステルの末端に付加重合可能な基を導入してビニル系共重合体のモノマーと共重合することによりグラフト化する方法、ビニル系共重合体を重合しモノマーとしてカルボン酸、グリシジル基もしくはアミノ基等水分散性ポリエステルを縮重合する際に反応可能基を導入しグラフト化する方法等がある。
【００７７】また、重合開始剤には、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどがあり、好ましくは過硫酸アンモニウムが使用される。
【００７８】更に、重合については、特に界面活性剤を必要とせず、ソープフリーで反応可能である。しかし、重合安定性を改良する目的で、系内に界面活性剤を乳化剤として用いることができ、一般のノニオン・アニオンいずれの界面活性剤も使用できる。
【００７９】上記の水分散性ポリエステルとスチレン系共重合体の変性する割合は、９９／１〜５／９５、好ましくは９７／３〜５０／５０、更に好ましくは９５／５〜８０／２０がよい。
【００８０】下引第１層中には、塗布性を向上させるために活性剤の添加やメチルセルロース等のセルロース化合物を含有させることが好ましい。
【００８１】下引処理は、前記フィルム製膜後に行っても構わないが、下引組成物が延伸可能であるならば、製膜途中である縦延伸の前、縦延伸と横延伸の間、横延伸後熱処理の前など任意の場所で行うことが可能である。延伸ができない場合例えば、親水性基を有するポリマーを用いるには、親水性高分子間での相互作用が強く、延伸できないことがあるが、スチーム下で延伸したり、延伸助剤としてポリグリセリンなどを添加することにより延伸が可能となる。
【００８２】親水基を有するモノマーの中で好ましい物としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸が挙げられる。この含有量としては、耐水性の点からみて、１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜８重量％、より好ましくは、１〜６重量％、最も好ましくは、１〜４重量％である。またこの共重合体の第４成分として、その他の共重合可能な単量体を０〜１５重量％、好ましくは、０〜１０重量％の範囲で、必要に応じて共重合させる事ができる。この例としては、メチルスチレン等のアルキル置換スチレン、クロロスチレン、クロルメチルスチレン等のハロゲン化スチレン、アクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｔ−ブチル等の脂肪族、メタクリル酸シクロヘキシル等の脂環族、アクリル酸ベンジル等の芳香族（メタ）アクリル酸エステル化合物、更にはゴム変性化合物である、ブタジエン、イソプレン等を挙げることができる。
【００８３】これらの共重合体の製法は、特に制限がなく、通常は一般公知のラジカル開始剤を用いて、ラジカル重合により得る事ができる。
【００８４】これらの単量体からなる共重合体の、ＧＰＣ法により測定される標準ポリスチレン換算の重量平均分子量としては、１５００〜７０００００であることが好ましく、２０００〜５０００００であることが更に好ましい。
【００８５】下引第２層は、写真乳剤層と良く接着する親水性樹脂層であることが好ましい。親水性樹脂層を構成するバインダーとして、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性ポリマー類、ポリスチレンスルホン酸ソーダ共重合体と疎水性ラテックスの組み合わせなどが挙げられるが、ゼラチンが好ましい。
【００８６】これら下引第２層中には、硬膜剤を用いて膜強度を高めることが好ましく、このような硬膜剤としては、例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド化合物、米国特許２，７３２，３０３号、同３，２８８，７７５号、英国特許９７４，７２３号、同１，１６７，２０７号等に記載されている反応性ハロゲンを有する化合物、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル）尿素、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、米国特許３，２３２，７６３号、同３，６３５，７１８号、英国特許９９４，８０９号等に記載の反応性オレフィンを有する化合物、米国特許３，５３９，６４４号、同３，６４２，４８６号、特公昭４９−１３５６８号、同５３−４７２７１号、同５６−４８８６０号、特開昭５３−５７２５７号、同６１−１２８２４０号、同６２−４２７５号、同６３−５３５４１号、同６３−２６４５７２号等に記載のビニルスルホン化合物、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、米国特許２，７３２，３１６号、同２，５８６，１６８号等に記載のＮ−メチロール化合物、米国特許３，１０３，４３７号等に記載のイソシアネート化合物、米国特許２，９８３，６１１号、同３，１０７，２８０号等に記載のアジリジン化合物、米国特許２，７２５，２９４号、同２，７２５，２９５号等に記載の酸誘導体類、米国特許３，１００，７０４号等に記載のカルボジイミド系化合物、米国特許３，０９１，５３７号等に記載のエポキシ系化合物、米国特許３，３２１，３１３号、同３，５４３，２９２号等に記載のイソオキサゾール系化合物、ムコクロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体等の有機硬膜剤及びクロムミョウバン、硫酸ジルコニウム、三塩化クロム等の無機硬膜剤である。またゼラチンに対して硬膜作用が比較的速い硬膜剤としては、特開昭５０−３８５４０号に記載のジヒドロキノリン骨格を有する化合物、特開昭５１−５９６２５号、同６２−２６２８５４号、同６２−２６４０４４号、同６３−１８４７４１号に記載のＮ−カルバモイルピリジニウム塩類、特公昭５５−３８６５５号に記載のアシルイミダゾール類、特公昭５３−２２０８９号に記載のＮ−アシルオキシイミダゾール類、特公昭５３−２２０８９号に記載のＮ−アシルオキシイミノ基を分子内に２個以上有する化合物、特開昭５２−９３４７０号に記載のＮ−スルホニルオキシイミド基を有する化合物、特開昭５８−１１３９２９号に記載のリン−ハロゲン結合を有する化合物、特開昭６０−２２５１４８号、同６１−２４０２３６号、同６３−４１５８０号に記載のクロロホルムアミジニウム化合物等が知られている。
【００８７】この下引第２層には、滑り剤として２酸化珪素、２酸化チタン等の無機微粒子や、ポリメタクリル酸メチル等の有機系マット材（１〜１０μｍ）を含有することが好ましい。これ以外にも必要に応じて、各種の添加剤例えば、帯電防止剤、ハレーション防止剤、着色用染料、顔料、塗布助剤を含有することができる。
【００８８】この中でも帯電防止剤を含有させることが好ましい。好ましい帯電防止剤としては、非感光性の導電体および／もしくは半導体微粒子を挙げられる。
【００８９】本発明において下引層に用いられる非感光性の導電体および／もしくは半導体微粒子としては、粒子中に存在する電荷担体、例えば陽イオン、陰イオン、電子、正孔等によって導電性を示すもので、有機材料、無機材料あるいは両者の複合材料でもよい。好ましくは電子伝導性を示す化合物であり、有機材料であればポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の高分子微粒子等を挙げることができる。無機材料であれば酸素不足酸化物、金属過剰酸化物、金属不足酸化物、酸素過剰酸化物等の不定比化合物を形成し易い金属酸化物微粒子等が挙げられる。また電荷移動錯体もしくは有機一無機複合材料であればホスファゼン金属錯体等を挙げることができる。この中で本発明の下引層に最も好ましい化合物は製造方法などが多様な方式をとることが可能な金属酸化物微粒子である。また、本発明においては下引層中における導電体としては体積固有抵抗が１０３Ω・ｃｍ以下のものを、半導体については１０１２Ω・ｃｍ以下のものをそれぞれ導電体、半導体として定義する。
【００９０】以下に好ましい導電性微粒子の作成方法を例示する。
【００９１】《半導体微粒子溶液の調製》塩化第二スズ水和物６５ｇを水／エタノール混合溶液２０００ｃｃに溶解し、均一溶液を得た。次いでこれを煮沸し共沈澱物を得た。生成した沈澱物をデカンテーションにより取り出し、蒸留水にて沈澱物を何度も水洗する。沈澱物を洗浄した蒸留水中に硝酸銀を滴下し塩素イオンの反応がないことを確認後、蒸留水１０００ｃｃを添加し全量を２０００ｃｃとする。さらに３０％アンモニア水を４０ｃｃ加え、水浴中で加温し、コロイド状ゲル分散液を得た。
【００９２】《半導体微粒子粉末の調製》塩化第二スズ水和物６５ｇと三塩化アンチモン１．５ｇをエタノール１０００ｇに溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下してコロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈殿物を得た。得られた共沈澱物を５０℃に、２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。赤褐色のコロイド状沈澱物を遠心分離により分離した。過剰なイオンを除くため沈澱物に水を加え遠心分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱物１００ｇを平均粒径０．３μｍの硫酸バリウム５０ｇおよび水１０００ｇに混合し９００℃に加熱された焼成炉中に噴霧し青みがかった平均粒径０．１μｍの酸化第二スズと硫酸バリウムからなる粉末混合物を得た。
【００９３】下引層組成物の塗布液濃度は、通常２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下である。塗布量は、フィルム１ｍ２あたり塗布液重量で１〜３０ｇさらには５〜２０ｇであることが好ましい。
【００９４】塗布方法としては、公知の種々の方法が適用できる。例えば、ロールコート法グラビアロールコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、バーコート法、含浸法及びカーテンコート法等を、単独もしくは組み合わせて、適用することができる。本発明の特許請求の範囲記載の表面処理後のイオン交換水との接触角を満足すれば、塗布スピードは、８０ｍ／分以上、好ましくは１００ｍ／分以上で問題なく塗布できる。上限は、イオン交換水との接触角３８〜２°で１４５ｍ／分である。
【００９５】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料は、露光後、現像、定着、水洗（または安定化浴）及び乾燥の少なくとも４プロセスを持つ自動現像機で写真処理されることが好ましい。
【００９６】本発明に用いられる現像液は、公知の現像主薬を用いることができる。具体的には、ジヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホネートなど）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン等）、アミノフェノール類（例えばｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール等）、アスコルビン酸類（アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸等）や金属錯塩（ＥＤＴＡ鉄塩、ＤＴＰＡ鉄塩、ＤＴＰＡニッケル塩等）を、単独あるいは組み合わせて用いることができる。その中でも、アスコルビン酸及びその誘導体を含有する現像液を用いることが好ましい。アスコルビン酸及びその誘導体は、現像主薬としては公知であり、例えば、米国特許２６８８５４８号、２６８８５４９号、３０２２１６８号、３５１２９８１号、４９７５３５４号および５３２６８１６号等に記載のものを使用することができる。
【００９７】更に、アスコルビン酸およびその誘導体の現像主薬と３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン等）やアミノフェノール類（例えばｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール等）や親水性基で置換されたジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノンモノスルホネート、ハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウム塩、２，５−ハイドロキノンジスルホン酸カリウム塩等）の現像主薬を組み合わせて使用することが好ましい。組み合わせて使用する場合、３−ピラゾリドン類やアミノフェノール類や親水性基で置換されたジヒドロキシベンゼン類の現像主薬は、通常現像液１リットルあたり０．０１以上０．２モル未満の量で用いられるのが好ましい。特に、アスコルビン酸およびその誘導体と３−ピラゾリドン類の組み合わせ、及び、アスコルビン酸およびその誘導体と３−ピラゾリドン類と親水性基で置換されたジヒドロキシベンゼン類の組み合わせが好ましく用いられる。
【００９８】現像液には、アルカリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）及びｐＨ緩衝剤（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞酸、アルカノールアミン等）が添加されることが好ましい。ｐＨ緩衝剤としては、炭酸塩が好ましく、その添加量は１リットル当たり０．５モル以上２．５モル以下が好ましく、更に好ましくは、０．７５モル以上１．５モル以下の範囲である。また、必要により溶解助剤（例えばポリエチレングリコール類、それらのエステル、アルカノールアミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズインダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾール類等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許２，３０４，０２５号、特公昭４７−４５５４１号に記載の化合物等）、硬膜剤（例えばグルタルアルデヒド又は、その重亜硫酸塩付加物等）、あるいは消泡剤などを添加することができる。現像液のｐＨは７．５以上１０．５未満に調整されることが好ましい。更に好ましくは、ｐＨ８．５以上１０．４以下である。
【００９９】定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いることができる。定着液は一般に通常ｐＨは３〜８である。定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩の他、可溶性安定銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知られているものを用いることができる。
【０１００】定着液には、硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明礬、アルデヒド化合物（例えば、グルタルアルデヒドやグルタルアルデヒドの亜硫酸付加物等）などを加えることができる。
【０１０１】定着液には、所望により、保恒剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば酢酸、クエン酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤等の化合物を含むことができる。
【０１０２】定着処理後、水洗及び／または安定化浴で処理される。安定化浴としては、画像を安定化させる目的で、膜ｐＨを調整（処理後の膜面ｐＨを３〜８に）するための無機及び有機の酸及びその塩、またはアルカリ剤及びその塩（例えばほう酸塩、メタほう酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、くえん酸、蓚酸、リンゴ酸、酢酸等を組み合わせて使用）、アルデヒド類（例えばホルマリン、グリオキザール、グルタルアルデヒド等）、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、防バイ剤（例えばフェノール、４−クロロフェノール、クレゾール、Ｏ−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェン、ホルムアルデヒド、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−メチルアンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，４′−トリクロロ−２′−ハイドロオキシジフェニルエーテル等）、色調調整剤及び／または残色改良剤（例えばメルカプト基を置換基として有する含窒素ヘテロ環化合物；具体的には２−メルカプト−５−スルホン酸ナトリウム−ベンズイミダゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプト−５−プロピル−１，３，４−トリアゾール、２−メルカプトヒポキサンチン等）を含有させる。その中でも安定化浴中には防バイ剤が含まれることが好ましい。これらは、液状でも固体状で補充されてもよい。
【０１０３】現像、定着、水洗及び／または安定化浴の温度は１０〜４５℃の間であることが好ましく、それぞれが別々に温度調整されていてもよい。
【０１０４】現像時間短縮の要望から自動現像機を用いて処理する時に、フィルム先端が自動現像機に挿入されて乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間（Ｄｒｙ  ｔｏ  Ｄｒｙ）が６０秒以下１０秒以上であることが好ましい。
【０１０５】ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀のハロゲン組成は特に制限はないが、補充量を少なくして処理する場合や迅速処理を行う場合は、塩化銀、６０モル％以上の塩化銀を含む塩臭化銀、６０モル％以上の塩化銀を含む塩沃臭化銀の組成からなるハロゲン化銀乳剤を用いるのが好ましい。
【０１０６】ハロゲン化銀の平均粒子サイズは１．２μｍ以下であることが好ましく、特に０．８〜０．１μｍが好ましい。平均粒径とは、写真科学の分野の専門家には常用されており、容易に理解される用語である。粒径とは、粒子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方体である場合には球に換算し、その球の直径を粒径とする。平均粒径を求める方法の詳細については、ミース，ジェームス：ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィックプロセス（Ｃ．Ｅ．Ｍｅｅｓ＆Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著：Ｔｈｅ  ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｐｒｏｃｅｓｓ），第３版，３６〜４３頁（１９６６年（マクミラン「Ｍｃｍｉｌｌａｎ」社刊））を参照すればよい。
【０１０７】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その他いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方が好ましく、特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイズ域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入るような、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
【０１０８】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法については、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６号１７６４３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）に記載もしくは引用された文献に記載されている。
【０１０９】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されても、されなくともよい。化学増感の方法としては硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感法が知られており、これらの何れをも単独で用いても又併用してもよい。
【０１１０】本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることができる。即ちアゾール類、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類、アザインデン類、ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等のようなカブリ防止剤又は安定剤として知られた多くの化合物を加えることができる。
【０１１１】写真乳剤の結合剤または、保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。
【０１１２】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。
【０１１３】写真乳剤及び非感光性の親水性コロイド層には、無機又は有機の硬膜剤が、ゼラチン等の親水性コロイドの架橋剤として添加される。これらの硬膜剤はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２６頁のＡ〜Ｃ項に記載されている。
【０１１４】感光材料には、その他の種々の添加剤が用いられる。例えば、減感剤、可塑剤、滑り剤、現像促進剤、オイルなどが挙げられる。
【０１１５】前述の添加剤およびその他の公知の添加剤については、例えばリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載された化合物が挙げられる。
【０１１６】本発明の感光材料は、レントゲン撮影用、印刷製版用、カラー又は黒白ネガフィルム等の一般撮影用、直接観賞用等の各種の用途に用いることができる。
【実施例】
【０１１７】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。【０１１８】（実施例１）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６４重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウムの水和物０．１重量部を添加し、常法によりエステル交換反応を行った。得られた生成物に５−ナトリウムスルホージ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸（略称；ＳＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度３５重量％）２８重量部（５モル％／全エステル結合）、ポリエチレングリコール（略称：ＰＥＧ）（数平均分子量：４，０００）１１重量部（８．５重量％／反応生成物の全重量）、三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル０．１３重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）を生成物ポリマーに対して１重量％になるように添加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．５５の共重合ポリエチレンテレフタレート（変性ＰＥＴと略称）を得た。【０１１９】この変性ＰＥＴ及び市販のポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６４。ホモＰＥＴと略称）を各々１５０℃で４時間、窒素雰囲気下で乾燥した後、３台の押出機を用い２８５℃でＴダイ内で層状に接合し、溶融押出しを行い、変性ＰＥＴ／ホモＰＥＴ／変性ＰＥＴ＝０．５／１．０／１．５になるよう３層に積層して、支持体シートを静電印加法により１５℃に保持した冷却ドラム上で、キャスティングドラムに接する面とキャスティングドラムに接しない面の冷却速度の差が極力つかないように、キャスティングドラム非接触面からも冷却エアをあてながら、急冷固化せしめて、厚さ約１２７０μｍの未延伸支持体を作製した。また積層された溶融ポリマーをキャステングドラム上で急冷固化せしめる冷却速度は、２０℃／秒であった。この未延伸支持体を、速度差を持ったロール間で、９５℃で縦方向に３．２倍、引き続いて１０５℃で横方向に３．３倍延伸延伸し、２２０℃で、１０秒間熱固定し、厚さ１２０μｍの二軸配向積層ポリエステル支持体を得た。【０１２０】（実施例２）
（１）共重合ポリエステルポリマーの重合
実施例１と同様にして、共重合ポリエステルポリマーを必要量確保した。【０１２１】（２）積層ポリエステル支持体の製膜
実施例１と同じポリマーの組み合わせ、割合で積層された溶融ポリマーをキャステングドラ厶上で急冷固化せしめて、冷却速度を１５℃／秒にした以外は、実施例１と同様にして、厚さ約１２７０μｍの積層ポリエステル未延伸支持体を作製した。この未延伸支持体を、実施例１と同じ条件で製膜して、厚さ１２０μｍの二軸配向積層ポリエステル支持体を得た。【０１２２】（実施例３）
（１）共重合ポリエステルポリマーの重合
実施例１と同様にして、共重合ポリエステルポリマーを必要量確保した。【０１２３】（２）積層ポリエステル支持体の製膜
実施例１と同じポリマーの組み合わせ、割合で積層された溶融ポリマーをキャステングドラム上で急冷固化せしめて、冷却速度は１２℃／秒にした以外は、実施例１と同様にして、厚さ約１２７０μｍの積層ポリエステル未延伸支持体を作製した。この未延伸支持体を、実施例１と同じ条件で製膜して、厚さ１２０μｍの二軸配向積層ポリエステル支持体を得た。【０１２４】（比較例１）
（１）共重合ポリエステルポリマーの重合
実施例１と同様にして、共重合ポリエステルポリマーを必要量確保した。【０１２５】（２）積層ポリエステル支持体の製膜
実施例１と同じポリマーの組み合わせ、割合で積層された溶融ポリマーをキャステングドラ厶上で急冷固化せしめて、冷却速度を８℃／秒にした以外は、実施例１と同様にして、厚さ約１２７０μｍの積層ポリエステル未延伸支持体を作製した。この未延伸支持体を、実施例１と同じ条件で製膜して、厚さ１２０μｍの二軸配向積層ポリエステル支持体を得た。【０１２６】（比較例２）
（１）共重合ポリエステルポリマーの重合
実施例１と同様にして、共重合ポリエステルポリマーを必要量確保した。【０１２７】（２）積層ポリエステル支持体の製膜
実施例１と同じポリマーの組み合わせ、割合で積層された溶融ポリマーをキャステングドラム上で急冷固化せしめて、冷却速度を５℃／秒にした以外は、実施例１と同様にして、厚さ約１２７０μｍの積層ポリエステル未延伸支持体を作製した。この未延伸支持体を、実施例１と同じ条件で製膜して、厚さ１２０μｍの二軸配向積層ポリエステル支持体を得た。【０１２８】（１）表面処理
上記のようにして得られた二軸配向積層ポリエステルロールフィルム（これは、積層ポリエステル支持体の両表層を構成する共重合ポリエステルフイルム未処理面のイオン交換水での接触角が４２°（度）のフィルムであった。）の変性ＰＥＴ厚みの薄い表面を、表１に記載のようにしてコロナ処理を施して、それぞれ接触角の異なった積層ポリエステルフィルム（支持体）Ｆ−１〜Ｆ−７を得た。【０１２９】（２）積層ポリエステルフィルムの下塗
上記（１）の表面処理をした積層ポリエステルフィルムの変性ＰＥＴ上に、スチレン−グリシジルアクリレートおよび酸化スズ微粒子を含む帯電防止加工を施した下塗層を形成した。【０１３０】《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》同時混合法を用いて塩化銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混合時にＫ３ＲｕＣｌ６を銀１モルあたり８×１０−８モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を用いてシェルを付けた。その際Ｋ２ｌｒＣｌ６を銀１モルあたり３×１０−７モル添加した。得られた乳剤は平均厚み０．１０μｍ、平均直径０．２５μｍのコア／シェル型単分散（変動係数１０％）の（１００）面を主平面として有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀０．２モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒子の乳剤であった。ついで特開平２−２８０１３９号に記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバミルで置換したもので例えば特開平２−２８０１３９号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖであった。【０１３１】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあたり１×１０−３モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整して、塩化金酸を２×１０−５モル添加した後に無機硫黄を３×１０−６モル添加して温度６０℃で最高感度がでるまで化学熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあたり２×１０−３モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを３×１０−４モル及びゼラチンを添加した。【０１３２】《ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製》同時混合法を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混合時にＫ３Ｒｈ（Ｈ２Ｏ）Ｂｒ５を銀１モルあたり２×１０−８モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を用いてシェルを付けた。その際Ｋ２ｌｒＣｌ６を銀１モルあたり３×１０−７モル添加した。得られた乳剤は平均厚み０．１０μｍ、平均直径０．４２μｍのコア／シェル型単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀０．５モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒子の乳剤であった。ついで特開平２−２８０１３９号に記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバミルで置換したもので例えば特開平２−２８０１３９号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１８０ｍｖであった。【０１３３】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあたり１×１０−３モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整して、塩化金酸を２×１０−５モル添加した後にＮ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を３×１０−５モル添加して温度６０℃で最高感度がでるまで化学熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１��ルあたり２×１０−３モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを３×１０−４モル及びゼラチンを添加した。【０１３４】（３）ＨｅＮｅレーザー光源用印刷製版スキャナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製
上記（２）で得た７種類の支持体それぞれについて、一方の下塗層上に、下記の処方１のゼラチン下塗層をゼラチン量が０．５ｇ／ｍ２になるように、その上に処方２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量１．５ｇ／ｍ２、ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ２になるように、さらにその上層に中間保護層として下記処方３の塗布液をゼラチン量が０．３ｇ／ｍ２になるように、さらにその上層に処方４のハロゲン化銀乳剤層２を銀量１．４ｇ／ｍ２、ゼラチン量が０．４ｇ／ｍ２になるように、さらに下記処方５の塗布液をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ２になるよう同時重層塗布した。また反対側の下塗層上には下記処方６のバッキング層をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ２になるように、その上に下記処方７の疎水性ポリマー層を、さらにその上に下記処方８のバッキング保護層をゼラチン量が０．４ｇ／ｍ２になるように乳剤層側と同時重層塗布することで７種類の感光材料を作製する。【０１３５】  処方１（ゼラチン下塗層組成）
ゼラチン                                                ０．５ｇ／ｍ２
染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ）      ２５ｍｇ／ｍ２
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム                        １０ｍｇ／ｍ２
Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホ
サクシネート）                                ０．４ｍｇ／ｍ２
処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成）
ハロゲン化銀乳剤Ａ                      銀量１．５ｇ／ｍ２になるように
染料ＡＤ−８の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ）      ２０ｍｇ／ｍ２
シクロデキストリン（親水性ポリマー）                    ０．５ｇ／ｍ２
増感色素ｄ−１                                            ５ｍｇ／ｍ２
増感色素ｄ−２                                            ５ｍｇ／ｍ２
ヒドラジン誘導体Ｈ−７                                  ２０ｍｇ／ｍ２
レドックス化合物：ＲＥ−１                              ２０ｍｇ／ｍ２
化合物ｅ                                              １００ｍｇ／ｍ２
ラテックスポリマーｆ                                    ０．５ｇ／ｍ２
硬膜剤ｇ                                                  ５ｍｇ／ｍ２
Ｓ−１                                                ０．７ｍｇ／ｍ２
２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン                      ５ｍｇ／ｍ２
ＥＤＴＡ                                                ３０ｍｇ／ｍ２
コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）                １０ｍｇ／ｍ２
処方３（中間層組成）
ゼラチン                                                ０．３ｇ／ｍ２
Ｓ−１                                                    ２ｍｇ／ｍ２
処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成）
ハロゲン化銀乳剤Ｂ                      銀量１．４ｇ／ｍ２になるように
増感色素ｄ−１                                            ３ｍｇ／ｍ２
増感色素ｄ−２                                            ３ｍｇ／ｍ２
ヒドラジン誘導体Ｈ−２０                                ２０ｍｇ／ｍ２
造核促進剤：例示化合物Ｎｂ−１２                        ４０ｍｇ／ｍ２
レドックス化合物：ＲＥ−２                              ２０ｍｇ／ｍ２
２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン                      ５ｍｇ／ｍ２
ＥＤＴＡ                                                ２０ｍｇ／ｍ２
ラテックスポリマーｆ                                    ０．５ｇ／ｍ２
Ｓ−１                                                １．７ｍｇ／ｍ２
処方５（乳剤保護層組成）
ゼラチン                                                ０．６ｇ／ｍ２
染料ＡＤ−５の固体分散体（平均粒径０．１μｍ）          ４０ｍｇ／ｍ２
Ｓ−１                                                  １２ｍｇ／ｍ２
マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ              ２５ｍｇ／ｍ２
造核促進剤：例示化合物Ｎａ−３                          ４０ｍｇ／ｍ２
１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール              ４０ｍｇ／ｍ２
界面活性剤ｈ                                              １ｍｇ／ｍ２
コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）                １０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤：Ｋ−１                                          ３０ｍｇ／ｍ２
処方６（バッキング層組成）
ゼラチン                                                ０．６ｇ／ｍ２
Ｓ−１                                                    ５ｍｇ／ｍ２
ラテックスポリマーｆ                                    ０．３ｇ／ｍ２
コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）                ７０ｍｇ／ｍ２
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム                        ２０ｍｇ／ｍ２
化合物ｉ                                              １００ｍｇ／ｍ２
処方７（疎水性ポリマー層組成）
ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３）１．０ｇ／ｍ２
硬膜剤ｇ                                                  ６ｍｇ／ｍ２
処方８（バッキング保護層）
ゼラチン                                                ０．４ｇ／ｍ２
マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート５０ｍｇ／ｍ２
ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート１０ｍｇ／ｍ２
界面活性剤ｈ                                              １ｍｇ／ｍ２
染料ｋ                                                  ２０ｍｇ／ｍ２
Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６８−ＯＨ                        ５０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤；Ｋ−１                                          ２０ｍｇ／ｍ２【０１３６】
【化１】
2005062781.tif 000003
【０１３７】
【化２】
2005062781.tif 000004
【０１３８】
【化３】
2005062781.tif 000005
【０１３９】
【化４】
2005062781.tif 000006
【０１４０】なお塗布乾燥後のバッキング側の表面比抵抗値は２３℃２０％ＲＨで６×１０１１で、乳剤側の表面の膜面ｐＨは５．５、膨潤度は１７５であった。【０１４１】《評価》以下のようにして、下引層の濡れ性、塗布膜の接着性について評価した。【０１４２】《下引層の濡れ性》下引層の濡れ性は、以下の基準に従って５段階評価した。【０１４３】ワイヤーバーコート法で、塗布スピードは８０ｍ／分で下引層を塗布し、肉眼にて、下記評価基準に従って評価した。【０１４４】（評価基準）
１．濡れ性が非常に悪く、下引層塗布の縦筋、横筋も非常に目立ち、実用に耐えない。塗布スピードを下げても、筋解消の目処が立たなかったもの。
２．濡れ性が悪く、下引層塗布の縦筋、横筋が目立ち、実用に耐えない。塗布スピードを５０ｍ／分に下げて、ようやく筋解消の目処を得たが、生産性を著しく損ない、実用的でない。
３．濡れ性がやや悪く、下引層塗布の縦筋、横筋も薄くみえる。上層に乳剤層塗布しても解消されない。塗布スピードを６５ｍ／分に下げて、筋解消の目処を得たが、生産性を著しく損ない、実用的でない。
４．濡れ性が良く、下引層塗布の縦筋、横筋もみえない。３０日間の連続塗布が可能であった。塗布スピードを１００ｍ／分まで上げて、下引層塗布の縦筋、横筋も発生せず、３０日間の連続塗布が可能であった。
５．濡れ性が非常に良く、下引層塗布の縦筋、横筋も全くみえない。１００ｍ／分で、３０日間の連続塗布が可能であった。塗布スピードを１４５ｍ／分まで上げて、同様に３０日間の連続塗布が可能であった。【０１４５】《塗布膜の接着性》上記で得られたハロゲン化銀写真感光材料の乳剤側に、格子状に切り傷をカミソリにて入れて、セロテープを圧着し、急激に引き剥し、下塗層（プライマー層）の剥離面積を５段階で評価した。【０１４６】（接着性評価基準）
１．接着力は非常に弱く、完全に１００％の面積が剥離する。【０１４７】２．５０％以上１００％未満の面積が剥離する。【０１４８】３．１０％以上５０％未満の面積が剥離する。【０１４９】４．接着力は強く、５％以上１０％未満の面積が剥離する。【０１５０】５．接着力は非常に強く、剥離面積は５％未満で殆ど剥離しない。【０１５１】（接着性）なお、
１〜３は、実用に耐えないレベル    ；  ×
４    は、十分実用に耐えるレベル  ；  ○
５    は、非常に優れたレベル      ；  ◎
で表した。【０１５２】以上の結果を表１に示す。
【表１】
2005062781.tif 000007
【０１５３】表１から明らかなように、実験Ｎｏ．１〜１〜１〜４（本発明）と、実験Ｎｏ．１〜５〜１〜７（比較）との比較から、濡れ性、接着性の好ましい範囲を満足するイオン交換水との接触角は、３８°以下２°以上、好ましくは、３３°以下２°以上であることが理解される。【０１５４】実施例２
コロナ処理を、表２に示すような低圧水銀ランプの紫外線処理に変えた以外は、実施例１と同様にして、濡れ性、接着性を評価した。【０１５５】結果を表２に示す。【０１５６】
【表２】
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【０１５７】表２から明らかなように、実験Ｎｏ．２〜１〜２〜４（本発明）と、実験Ｎｏ．２〜５〜２〜７（比較）との比較から、表面処理する方法をコロナ処理から低圧水銀ランプに変えても、濡れ性、接着性の好ましい範囲を満足するイオン交換水との接触角は、３８°以下２°以上、好ましくは３３°以下２°以上であることが理解される。【０１５８】以上の結果から、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の下引層の濡れ性、ハロゲン化銀写真感光材料の接着性は、表面処理方法に関係なく、表面処理後のイオン交換水との接触角が特定の角度、すなわち３８°以下２°以上、好ましくは３３°以下２°以上を満足すれば、達成できることが理解できる。また、塗布スピードは、８０ｍ／分以上、好ましくは、１００ｍ／分以上を併せて、達成できることが理解できる。【０１５９】
【発明の効果】
本発明により、優れた熱的、機械的、物理的、化学的、光学的特性を有し、特に光学的特性（光線透過率、ヘーズ等）、寸法安定性に優れた、膜付き良好な、生産性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。