(57)【要約】【課題】  印刷物近似の色相や反射率を有する高品質の金属光沢画像であって、画像形成後の曝光により色相が変化しない、熱転写記録材料の提供。【解決手段】  支持体上に光熱変換物質と、ビニルピロリドンの単独重合体又は共重合体とを含む光熱変換層、並びに金属粒子を含有する画像形成層を有することを特徴とする熱転写記録材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に光熱変換物質と、ビニルピロリドンの単独重合体又は共重合体とを含む光熱変換層、並びに金属粒子を含有する画像形成層を有することを特徴とする熱転写記録材料。
【請求項２】
前記ビニルピロリドン共重合体が、ピロリドン部位をモル比で５０％以上含有することを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録材料。
【請求項３】
前記ビニルピロリドン共重合体の共重合体成分が、スチレンであることを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写記録材料。
【請求項４】
前記金属粒子の厚さと長さの比が１：２〜１：２０００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【請求項５】
前記金属粒子がアルミニウムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【請求項６】
前記光熱変換層が少なくともポリアミドイミド樹脂を含む請求項１〜５のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【請求項７】
前記光熱変換層が粒径０．５〜５．０μｍのマット剤を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【請求項８】
前記マット剤がシリコ−ン粒子であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【請求項９】
前記光熱変換物質が一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【化１】
2005096357.tif 000014
（一般式（１）中：
Ｚは、ベンゼン環、ナフタレン環又は複素芳香族環を形成するための原子団を表す。
Ｔは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｎ（Ｒ1）−、−Ｃ（Ｒ2）（Ｒ3）−、または−Ｃ（Ｒ4）＝Ｃ（Ｒ5）−を表す。ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表し、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、またはスルホンアミド基を表す。
Ｌは、５個または７個のメチン基が共役二重結合によって連結されて生じる３価の連結基を表す。
Ｍは、２価の連結基を表す。
Ｘ+は、陽イオンを表す。）
【請求項１０】
前記光熱変換物質が式(２)で表されることを特徴とする請求項９に記載の熱転写記録材料。
【化２】
2005096357.tif 000015
【請求項１１】
前記画像形成層の金属光沢度が１．５以上であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録材料に関し、特にレーザー光を用いて高解像度のフルカラー画像を形成する多色画像形成材料に関する。特に、本発明はデジタル画像信号からレーザー記録により、印刷分野におけるカラープルーフ（ＤＤＣＰ：ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ）、あるいはマスク画像を作製するのに有用な多色画像形成材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
グラフィックアート分野では、一般に、本印刷（実際の印刷作業）の前に色分解工程での誤りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フィルムからカラープルーフを作製している。カラープルーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。また、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るために、カラープルーフに使用される材料としては、実際の印刷物に使用される基材や色材を用いることが好ましい。また、カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない乾式の方法の要望が高い。
【０００３】
乾式のカラープルーフ作製法として、印刷前工程（プリプレス分野）における電子化システムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフを作製する記録システムが開発されている。このような電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製するのが目的であり、一般的には、１５０線／インチ以上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要となる。
【０００４】
レーザー光を利用した転写画像形成方法に用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザー光を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像形成層をこの順に有する熱溶融転写シート（特許文献１）や、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常に薄層（０．０３〜０．３μｍ）の熱剥離層、色材を含む画像形成層がこの順に設けられたアブレ−ション方式の熱転写シートが開示されている(特許文献２)。
【０００５】
これらの画像形成方法は、受像シート材料として受像層（接着層）を付設した被転写体を用いることができること、色の異なる画像を次々と受像シート上に転写することによって多色画像が容易に得られること等の利点を有し、さらにはA ２、B２等の大サイズのカラープルーフ（ＤＤＣＰ：ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ）を作製するのに有用である。
【０００６】
最近では印刷の多様化に伴い、各種特色やさらには金属光沢を有する画像が使用されることが多くなり、それに伴い金属光沢を有するプル−フのニ−ズが高まってきており、鮮明な金属光沢、ドット再現性、均一性、色相安定性のある熱転写シートが求められている。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−５８０４５号公報
【特許文献２】特開平６−２１９０５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、高品質の金属光沢を有する画像を形成できる熱転写記録材料を提供する、具体的には以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、１）印刷物近似の色相や反射率を有する金属光沢画像を提供すること、２）画像形成後の曝光により色相が変化しない、３）アート（コート）紙、マット紙、微塗工紙等の本紙への転写可能、微妙な質感描写や正確な紙白（ハイキー部）再現が出来ること、４）マルチビームであるレーザー光により、高エネルギーでレーザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転写濃度の画像を受像材料上に形成し得る、熱転写記録材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
１）支持体上に光熱変換物質と、ビニルピロリドンの単独重合体又は共重合体とを含む光熱変換層、並びに金属粒子を含有する画像形成層を有することを特徴とする熱転写記録材料。
２）前記ビニルピロリドン共重合体が、ピロリドン部位をモル比で５０％以上含有することを特徴とする上記１）に記載の熱転写記録材料。
３）前記ビニルピロリドン共重合体の共重合体成分が、スチレンであることを特徴とする上記１）または２）に記載の熱転写記録材料。
４）前記金属粒子の厚さと長さの比が１：２〜１：２０００であることを特徴とする上記１）〜３）のいずれかに記載の熱転写記録材料。
５）前記金属粒子がアルミニウムであることを特徴とする上記１）〜４）のいずれかに記載の熱転写記録材料。
６）前記光熱変換層が少なくともポリアミドイミド樹脂を含む上記１）〜５）のいずれかに記載の熱転写記録材料。
７）前記光熱変換層が粒径０．５〜５．０μｍのマット剤を含有することを特徴とする上記１）〜６）のいずれかに記載の熱転写記録材料。
８）前記マット剤がシリコ−ン粒子であることを特徴とする上記１）〜７）のいずれかに記載の熱転写記録材料。
９）前記光熱変換物質が一般式（１）で表されることを特徴とする上記１）〜８）のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【化１】
2005096357.tif 000002
（一般式（１）中：
Ｚは、ベンゼン環、ナフタレン環又は複素芳香族環を形成するための原子団を表す。
Ｔは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｎ（Ｒ1）−、−Ｃ（Ｒ2）（Ｒ3）−、または−Ｃ（Ｒ4）＝Ｃ（Ｒ5）−を表す。ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表し、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、またはスルホンアミド基を表す。
Ｌは、５個または７個のメチン基が共役二重結合によって連結されて生じる３価の連結基を表す。
Ｍは、２価の連結基を表す。
Ｘ+は、陽イオンを表す。）
１０）前記光熱変換物質が式(２)で表されることを特徴とする上記９）に記載の熱転写記録材料。
【化２】
2005096357.tif 000003
１１）前記画像形成層の金属光沢度が１．５以上であることを特徴とする上記１）〜１０）のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、ドット再現性、面内転写濃度均一性が良好で、異物等による画像ぬけがなく、曝光による変色が少ない金属光沢画像が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、光熱変換層に光熱変換物質と、ビニルピロリドンの単独重合体又は共重合体とを含有させると共に画像形成層に金属粒子を含有させることにより上記効果を奏することができる。
本発明は、好ましくは、光熱変換層に特定構造の光熱変換物質と、ポリアミドイミド樹脂と、ビニルピロリドンの単独重合体又は共重合体と、特定粒径のマット剤を含有させると共に画像形成層に金属粒子を含有させることにより上記効果を更に有効とすることができる。
本発明の熱転写記録材料を用いた熱転写画像は、ドット形状がシャープなので、微細文字の細線がきれよく再現できる。レーザー光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転写界面まで伝えられ、加熱部／非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断する。このために、熱転写記録材料における光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を制御する。
シミュレーションでは、光熱変換層は瞬間的に約７００℃に達すると推定され、膜が薄いと変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光熱変換層が転写層とともに受像材料に転写したり、転写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題も発生する。
このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収色素及びポリアミド系などの耐熱性バインダーを選定することにより、光熱変換層を約０．５μｍ以下に薄膜化することが好ましい。
【００１２】
また、一般的には、光熱変換層が変形したり、または画像形成層そのものが高熱により変形すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像形成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれかつ感度も低下する。
この相反する性能を両立させるために、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加することにより転写ムラを改良することが好ましい。また、バインダーの代わりに無機微粒子を添加することにより層厚を適正に上げることで、加熱部／非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャープさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができる。
【００１３】
また、一般に、熱転写記録材料の塗布層が吸湿することで層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性が生じる。
この温湿度依存性を少なくするためは、光熱変換層の色素/バインダー系、および画像形成層のバインダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。
【００１４】
そして、印画時の高熱により、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行すると、色相が変化してしまうのを防止するために、保持力の強い赤外吸収色素/バインダーの組み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。
【００１５】
受像材料と熱転写記録材料は、真空密着によりドラム上に保持されることが好ましい。この真空密着は両材料の接着力制御により画像を形成しているため受像材料の受像層面と転写材料の画像形成層面のクリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要である。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしまう。
このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するには、熱転写記録材料または受像材料に均一な凹凸をつけることで、エアーのとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ましい。
【００１６】
凹凸をつける方法としては、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化のためにマット剤添加が好ましい。
【００１７】
これまで述べたようなシャープなドットを確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が要求される。具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（００２７）に記載のものが用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成機構の概略を図１を用いて説明する。
熱転写記録材料１０の画像形成層１６の表面に、受像材料２０を積層した画像形成用積層体３０を用意する。熱転写記録材料１０は、支持体１２と、その上に、光熱変換層１４、及び更にその上に、画像形成層１６を有し、受像材料２０は、支持体２２と、その上に、受像層２４を有し、熱転写記録材料１０の画像形成層１６の表面には、受像層２４が接触するように積層される（図１（ａ））。その積層体３０の熱転写記録材料１０の支持体１２側から、レーザー光を画像様に時系列的に照射すると、熱転写記録材料１０の光熱変換層１４のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層１６との密着力が低下する（図１（ｂ））。その後、受像材料２０と熱転写記録材料１０とを剥離すると、画像形成層１６のレーザー光被照射領域１６’が、受像材料２０の受像層２４上に転写される（図１（ｃ））。
【００１９】
光照射に用いられるレーザー光の種類、強度、ビ−ム径、パワ−、走査速度等は、具体的には特開２００２−３３７４６８段落（００４１）に記載のものが用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
多色画像を形成する方法としては、前述したように複数の熱転写記録材料を用いて、同一の受像材料上に多数の画像層（画像が形成された画像形成層）を繰返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像材料の受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。
【００２１】
レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して顔料を含む画像形成層を受像材料に転写し、受像材料上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レーザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型転写等も包含される。
中でも前述の薄膜転写型、溶融・アブレーション型は印刷に類似した色相の画像を作成するという点で好ましい。
【００２２】
また、記録装置で画像を印刷された受像材料を、印刷本紙（「本紙」と呼ぶ）に転写する工程を行うため、通常、熱転写装置を使用する。受像材料と本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、その後本紙から受像材料を引き剥がすと、画像を含んだ受像層だけが本紙上に残る。
【００２３】
以上の装置を、製版システム上に接続することによって、カラープルーフとしての機能を発揮できるシステムが構築されることになる。システムとしては、ある製版データから出力される印刷物と限りなく近い画質のプリント物が、上記記録装置から出力される必要がある。そこで、色や網点を印刷物と近づけるためのソフトウェアが必要である。具体的なシステム接続としては例えば特開２００２−３３７４６８号公報の段落（００４９）に記載されるものが用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
以下に、上記システムの記録装置に好適に用いられる熱転写記録材料及び受像材料について説明する。
［熱転写記録材料］
熱転写記録材料は、支持体上に、少なくとも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。
【００２５】
（支持体）
熱転写記録材料の支持体の材料には特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用いることができる。具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（００５１）に記載にものが用いられるがこれらに限定されるものではない。
【００２６】
熱転写記録材料の支持体には、その上に設けられる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面活性化処理及び／又は一層又は二層以上の下塗層の付設を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体の厚さは通常０．０１〜２μｍである。また、熱転写記録材料の光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付設、あるいは表面処理を行うこともできる。具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（００５３）に記載されているバック層を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
（光熱変換層）
光熱変換層は、光熱変換物質、バインダー、ビニルピロリドンの単独重合体又は共重合体を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
光熱変換物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光を吸収することのできる色素、顔料である。赤外線レーザーにより画像記録を行う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用いるのが好ましい。中でも、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用すると、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱転写記録材料の記録感度をより向上させることができるので好ましい。中でも上記一般式(１)で表されるシアニン色素が好ましい。中でも上記式(２)のシアニン色素が好ましい。
式（１）中、Ｚによって完成される環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、キノリン環、ピラジン環、キノキサリン環等を挙げることができる。また、Ｚ上には、更に他の置換基Ｒ6を結合させてもよい。このような置換基Ｒ6としては、例えば、アルキル基、アリール基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボン酸基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等の種々の置換基を挙げることができる。そして、Ｚ上に結合される上記置換基の数（ｐ）は、通常、０又は１〜４程度が好ましい。尚、ｐが２以上であるとき、複数のＲ6は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
【００２８】
Ｒ6で表される置換基の中でも、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ等）、シアノ基、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基等）、炭素原子数６〜２０の置換若しくは非置換のフェノキシ基（例えば、フェノキシ基、３，５−ジクロロフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ基等）、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソブチル基、ｔ−ペンチル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等）、炭素原子数６〜２０の置換若しくは非置換のフェニル基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基等）等が好ましい。
【００２９】
前記一般式（１）において、Ｔは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｎ（Ｒ1）−、−Ｃ（Ｒ2）（Ｒ3）−、又は−Ｃ（Ｒ4）＝Ｃ（Ｒ5）−を表す。この場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5で表される基としては、置換若しくは非置換の、アルキル基、アリール基及びアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。Ｒ1〜Ｒ5 で表される基の炭素原子数は１〜３０が好ましく、特に１〜２０が好ましい。
【００３０】
また、これらＲ1〜Ｒ5で表される基が更に置換基を有する場合には、置換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル基、アリール基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基等が好ましい。
【００３１】
これらの置換基の中でも、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ等）、シアノ基、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基等）、炭素原子数６〜２０の置換若しくは非置換のフェノキシ基（例えば、フェノキシ基、３，５−ジ−クロロフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ基等）、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソブチル基、ｔ−ペンチル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等）又は炭素原子数６〜２０の置換若しくは非置換のフェニル基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基等）が特に好ましい。Ｒ1〜Ｒ5としては、炭素原子数１〜８の非置換アルキル基が最も好ましく、Ｔとしては、−Ｃ（ＣＨ3）2−が特に好ましい。
【００３２】
一般式（１）中のＬは、５個若しくは７個のメチン基が共役二重結合によって連結されて生じる３価の連結基を表し、置換されていてもよい。即ち、Ｌは、メチン基が共役二重結合で連結されて生じるペンタメチン基、或いはヘプタメチン基等を表すが、具体的には下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−６）で表される基が好ましい。
【００３３】
【化３】
2005096357.tif 000004
【００３４】
上記具体例の中でも、（Ｌ−２）、（Ｌ−３）、（Ｌ−４）、（Ｌ−５）及び（Ｌ−６）として例示されるトリカルボシアニンを形成する連結基が特に好ましい。上記式（Ｌ−１）〜（Ｌ−６）において、Ｙは、水素原子又は１価の基を表す。Ｙで表される１価の基としては、低級アルキル基（メチル基等）、低級アルコキシ基（メトキシ基等）、置換アミノ基（ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピペラジン基等）、アルキルカルボニルオキシ基（アセトキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基等）、ジアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ等）等が好ましい。
【００３５】
Ｙで表される基のうち特に好ましいものは水素原子であり、Ｒ7及びＲ8のうち特に好ましいものは、それぞれ水素原子又は低級アルキル基（メチル基等）である。また、前記（Ｌ−４）〜（Ｌ−６）において、ｉは１又は２であり、ｊは０又は１である。Ｍは、２価の連結基を表し、好ましくは置換若しくは非置換の炭素原子数１〜２０のアルキレン基を表す。例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
一般式（１）の中で、Ｘ+で表される陽イオンとしては、例えば、金属イオン（Ｎａ+、Ｋ+）、アンモニウムイオン（例えば、ＨＮ+（Ｃ2Ｈ5）3で表されるイオン等）、ピリジニウムイオン等が挙げられる。
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、下記に示す化合物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【化４】
2005096357.tif 000005
【００３７】
【化５】
2005096357.tif 000006
【００３８】
【化６】
2005096357.tif 000007
【００３９】
上記一般式（１）で表される化合物は、通常、カルボシアニン色素を合成する場合と同様にして、容易に合成することができる。即ち、ヘテロ環エナミンを、ＣＨ3Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ（ＯＣＨ3）2等のアセタール類あるいはＰｈＮ−ＣＨ−（ＣＨ−ＣＨ）−ＮＨＰｈで表される化合物等と反応させることによって容易に合成することができる。ここでＰｈはフェニル基を表す。また、これらの化合物の合成方法については、具体的には、特開平５−１１６４５０号公報の記載等も参照することができる。
【００４０】
光熱変換層に含有されるバインダーとしては、ポリアミドイミド樹脂が好ましい。
ポリアミドイミド樹脂に関しては、溶媒に溶解し、かつバインダーとして機能するものであれば、特に種類に制御はないが、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。
また、バインダーとしてのポリアミドイミドは、熱分解温度（ＴＧＡ法（熱質量分析法）で１０℃／分の昇温速度で、空気気流中で５％質量減少する温度）が４００℃以上のポリアミドイミドが好ましく、前記熱分解温度が５００℃以上のものがより好ましい。また、ポリアミドイミドは、２００〜４００℃のガラス転移温度を有するのが好ましく、２５０〜３５０℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラス転移温度が２００℃より低いと、形成される画像にカブリが発生する場合があり、４００℃より高いと、樹脂の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
なお、光熱変換層のバインダーの耐熱性（例えば、熱変形温度や熱分解温度）は、光熱変換層上に設けられる他の層に使用される材料と比較して、より高いのが好ましい。
好ましく用いられるポリアミドイミド樹脂は、下記一般式(３)で表されるポリアミドイミド樹脂である。
【００４１】
【化７】
2005096357.tif 000008
【００４２】
上記一般式（３）中、Ｒは２価の連結基を表す。２価の連結基の好ましい具体例を下記する。
【００４３】
【化８】
2005096357.tif 000009
【００４４】
【化９】
2005096357.tif 000010
【００４５】
なかでも、（６）、（７）、（１１）、（１４）が好ましい。
【００４６】
これらの二価の連結基は、単独であってもよいし複数個が結合したものであってもよい。
【００４７】
一般式（３）で表されるポリアミドイミドの質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されポリスチレン換算値として、３０００〜５００００が好ましく、１００００〜２５０００がより好ましい。
【００４８】
光熱変換層のバインダーとしてはポリアミドイミド樹脂と他の樹脂を併用してもよい。併用する樹脂としては、たとえば特開２００２−３３７４６８号公報の段落（００６２）に記載されているものが用いられ、好ましくはポリイミド樹脂である。併用率は重量比で５〜５０％が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０％である。
【００４９】
光滅変換層にはビニルピロリドンの単独重合体又は共重合体を添加する。以下、ビニルピロリドンの単独重合体をビニルピロリドン重合体といい、ビニルピロリドンの共重合体をビニルピロリドン共重合体という。
ビニルピロリドン重合体又はビニルピロリドン共重合体の環部の水素原子は所望によりアルキル基やハロゲン原子で置換されていてもよい。光熱変換層の主バインダ−であるポリアミドイミド樹脂に対し、ビニルピロリドン重合体又はビニルピロリドン共重合体のビニルピロリドン成分が相溶し、相分離が防止され、光熱変換層から画像形成層への熱伝導のムラに起因する画像の濃度ムラを防止することができる。この場合、ビニルピロリドン共重合体の共重合成分としてポリアミドイミド樹脂と相溶しない成分を選択すると、この相溶しない成分が光熱変換物質またはその分解物をトラップし、画像形成層の受像層への転写の際の光熱変換物質またはその分解物の移行が更に効果的に防止され、ひいては転写画像の色相を良化することができる。
【００５０】
光熱変換層に含有されるマット剤としては、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。この無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−アクリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。この中では特にシリカ粒子、シリコ−ン粒子が好ましい。
【００５１】
マット剤の粒径は、０．５〜５μｍが好ましく、更に好ましくは１〜３μｍであり、添加量は０．１〜１００ｍｇ／ｍ2が好ましい。
【００５２】
光熱変換層には、更に必要に応じて、界面活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
【００５３】
光熱変換層は、光熱変換物質、ポリアミドイミド樹脂、ビニルピロリドン重合体またはビニルピロリドン共重合体、マット剤、及び必要によりその他の成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布し、乾燥することにより設けることができる。
【００５４】
光熱変換層は、０．０３〜１．０μｍであるのが好ましく、０．１〜０．５μｍであるのがより好ましい。また、光熱変換層は、波長８０８ｎｍの光に対して、０．８０〜１．８０の光学濃度を有していると、画像形成層の転写感度が向上するので好ましく、前記波長の光に対して１．０〜１．５の光学濃度を有しているとより好ましい。
【００５５】
（画像形成層）
画像形成層は、受像材料に転写されて画像を形成するための金属粒子を少なくとも含有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望により、その他の成分を含有する。
本発明で用いる金属粒子の金属としては、アルミニウム、金、青銅、銅、亜鉛、鉄、銀、鉛、錫、チタン、クロム等が挙げられ、アルミニウムが特に好ましい。
金属粒子の大きさは、その粒径が小さすぎると黒っぽくなって金属光沢が低下し、また金属粒子の厚さが厚いと画像形成層も厚くなり好ましくない。金属粒子の大きさ、形状は、粒子の厚みが０．０４〜０．７μｍ、粒径が２〜３０μｍであることが好ましく、さらには厚みが０．０５〜０．１μｍ、粒径が３〜１５μｍのものが好ましい。さらに、金属粒子は厚さと長さの比が１:２〜１：２０００の平板状であることが好ましく、１:２０〜１：２０００の平板状であることが更に好ましく、１:５０〜１：５００の平板状であることが特に好ましい。
金属粒子を画像形成層に含む本発明の金属光沢色相用の熱転写記録材料は、従来のプロセスカラ−や特色の熱転写記録材料(Ｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、ブル−、グリ−ン、オレンジ、レッド)と合わせて、多色画像の形成に用いられるが、本発明の熱転写記録材料では、画像形成層に金属粒子とともに、従来のプロセスカラ−、特色の顔料を含有させて用いることもできる。具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（００８０）記載のものが用いられるがこれらに限定されるものではない。
【００５６】
前記顔料の平均粒径としては、０．０３〜１μｍが好ましく、０．０５〜０．５μｍがより好ましい。
【００５７】
画像形成層のバインダーとしては、軟化点が４０〜１３０℃の非晶質有機高分子重合体が好ましい。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用いることができる。これらの樹脂は２種以上混合して用いることもできる。
【００５８】
前記画像形成層は、以下の（１）〜（４）の成分を前記その他の成分として含有することができる。
（１）ワックス類
ワックス類としては、具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（００８７）に記載されているものを用いるが、これらに限定されるものではない。
（２）可塑剤
可塑剤としては、具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（００９０）に記載されているものを用いるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
（３）沈降防止剤
金属粒子を画像形成用塗布液中に均一に安定して分散させ得るチクソトロピック性を示す化合物が用いられる。前記チクソトロピック剤は、金属粒子を含む画像形成用塗布液に含有させることにより、該塗布液が、静止状態では、そのチクソトロピ−性により高粘度化して金属粒子の沈降を防ぐ作用を担い、支持体上に塗布する際にせん断力が働くと、塗布液の粘度が顕著に低下して分散液の濾過や、均一厚での塗布を可能とするように機能する。前記チクソトロピック剤としては、析出して針状もしくは層状結晶となりやすい脂肪酸アミド系ワックス、金属石鹸類、有機ベントナイト、酸化ポリエチレン系化合物、水添ヒマシ油ワックスが好ましく、上記のなかでも脂肪酸アミド系ワックス、酸化ポリエチレン系化合物、金属石鹸類が特に好適である。
（４）その他
画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、無機あるいは有機微粒子、オイル類（アマニ油、鉱油等）、増粘剤、帯電防止剤等を含有してもよい。
【００６０】
画像形成層は、金属粒子と前記バインダー等とを溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層上（光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場合は、該層上）に塗布し、乾燥することにより設けることができる。
【００６１】
前記熱転写記録材料の光熱変換層の上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生するか、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。そのような感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生する化合物（ポリマー又は低分子化合物）、水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物（ポリマー又は低分子化合物）等を用いることができる。これらは併用してもよい。
【００６２】
熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーの例としては、具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（００９７）に記載されているものを用いるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用いることもできるが、そのような性質を持たない通常のバインダーを使用することもできる。感熱剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆していることが望ましく、その厚さは一般に０．０３〜１μｍであり、０．０５〜０．５μｍの範囲にあることが好ましい。
【００６４】
尚、前記熱転写記録材料には、独立した感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもできる。
前記熱転写記録材料の表面粗さはＲｚ値で０．５〜１．２μｍが好ましい。
Ｒｚ値が小さいとプリンタ−搬送性や、受像フィルムとの真空密着性が悪くなる。またＲｚ値が大きいと転写した画像のドット品質が悪い。
【００６５】
本明細書で、表面粗さRzというのは、JISのRz（最大高さ）に相当する十点平均面粗さのことをいい、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均面を基準面として、最高から５番目までの山の標高の平均値と最深から５番目までの谷底の深さの平均値との距離を入力換算したものである。測定には東京精密(株)製の触針式の3次元粗さ計（サーフコム570A-3DF）を用いる。測定方向は縦方向とし、カットオフ値は0.08mm、測定面積は0.6mm×0.4mm、送りピッチは0.005mm、測定スピードは0.12mm/sである。
【００６６】
次に前記熱転写記録材料と組み合わされて使用され得る受像材料について説明する。
［受像材料］
（層構成）
受像材料は、通常、支持体と、その上に、１以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれか１層又は２層以上を設けた構成である。また、支持体の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送性の点で好ましい。
【００６７】
（支持体）
支持体としては、特に制限はなく、プラスチック、金属、ガラス、樹脂コート紙、紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材等が挙げられる。具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（０１０２）に記載のものが用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
受像材料の支持体の厚さは、通常１０〜４００μｍであり、２５〜２００μｍであるのが好ましい。また、支持体の表面は、受像層（あるいはクッション層）との密着性、又は熱転写記録材料の画像形成層との密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
【００６９】
（受像層）
受像材料の表面には、画像形成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受像層を１層以上設けることが好ましい。受像層は具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（０１０６）に記載されているものを用いるが、これらに限定されるものではない。
【００７０】
（その他の層）
支持体と受像層との間に、クッション層を設けてもよい。クッション層を設けると、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写記録材料と受像材料の間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢を低下させることによって、印刷物との近似性も向上させることができる。
【００７１】
クッション層は、具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（０１１２）に記載されているものを用いるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
受像層とクッション層はレーザー記録の段階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に転写するために、剥離可能に設けられていることが好ましい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像層の間に剥離層を厚み０．１〜２μｍ程度で設けることも好ましい。層厚が大きすぎるとクッション層の性能が現われ難くなるため、剥離層の種類により調整することが必要である。
剥離層は具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（０１１４）に記載されているものを用いるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
前記熱転写記録材料と組み合わされる受像材料は、受像層がクッション層を兼ねた構成であってもよく、その場合は、受像材料は、支持体／クッション性受像層、あるいは支持体／下塗り層／クッション性受像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。
尚、クッション性受像層の厚みは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。
【００７４】
また、受像材料には、支持体の受像層が設けられている面とは反対側の面に、バック層を設けると、受像材料の搬送性が良化するので好ましい。前記バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤、酸化珪素、ＰＭＭＡ粒子等によるマット剤を添加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ましい。
前記添加剤はバック層のみならず、必要によって受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種類についてはその目的により一概には規定できないが、例えば、マット剤の場合、平均粒径０．５〜１０μｍの粒子を層中、０．５〜８０％程度添加することができる。帯電防止剤としては、層の表面抵抗が２３℃、５０％ＲＨの条件で１０12Ω以下、より好ましくは１０9Ω以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適宜選択して用いることができる。
【００７５】
バック層には具体的には特開２００２−３３７４６８号公報の段落（０１１９）に記載のものが用いられるがこれらに限定されるものではない。
【００７６】
前記熱転写記録材料と前記受像材料は、熱転写記録材料の画像形成層と受像材料の受像層とを重ね合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。
熱転写記録材料と受像材料との積層体は、各種の方法によって形成することができる。例えば、熱転写記録材料の画像形成層と受像材料の受像層とを重ねて、加圧加熱ローラに通すことによって容易に得ることができる。この場合の加熱温度は１６０℃以下、もしくは１３０℃以下が好ましい。
【００７７】
積層体を得る別の方法として、前述した真空密着法も好適に用いられる。
【実施例】
【００７８】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意味する。
（実施例１）
−金属光沢熱転写記録材料の作製−
［バック層の形成］
［バック第1層塗布液の調製］
アクリル樹脂の水分散液                                        ２部
（ジュリマーＥＴ４１０、固形分２０質量％、日本純薬（株）製）
帯電防止剤（酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物）          ７．０部
（平均粒径：０．１μｍ、１７質量％）
ポリオキシエチレンフェニルエーテル                        ０．１部
メラミン化合物                                            ０．３部
（スミチックスレジンＭ−３、住友化学工業（株）製）
蒸留水                          合計が１００部になるよう調製した
［バック第２層の形成］
厚さ７５μｍの２軸延伸したポリエチレンテレフタレート支持体（両面のＲａは０．０１μｍ）の一方の面（裏面）にコロナ処理を施し、バック第１層塗布液を乾燥層厚が０．０３μｍになるよう塗布した後１８０℃で３０秒間乾燥して、バック第１層を形成した。
［バック第２層塗布液の調製］
ポリオレフィン                                            ３．０部
（ケミパールＳ−１２０、２７質量％、三井石油化学（株）製）
帯電防止剤（酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物）          ２．０部
（平均粒径：０．１μｍ、１７質量％）
コロイダルシリカ                                          ２．０部
（スノーテックスＣ、２０質量％、日産化学（株）製）
エポキシ化合物                                            ０．３部
（ディナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成（株）製）
蒸留水                        合計が１００部になるよう調製した
［バック第２層の形成］
バック第１層の上にバック第２層塗布液を乾燥層厚が０．０３μｍになるよう塗布した後１７０℃で３０秒間乾燥して、バック第２層を形成した。
【００７９】
＜光熱変換層の形成＞
［光熱変換層用塗布液の調製］
下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して、光熱変換層用塗布液を調製した。
［光熱変換層用塗布液組成］
・下記構造の赤外線吸収色素                                    ０．５部
【００８０】
【化１０】
2005096357.tif 000011
【００８１】
・ポリアミドイミド樹脂(１５％Ｎ-メチルピロリドン溶液)             ９部
（「バイロマックスＨＲ−１１Ｎ」、東洋紡（株）製）
・ビニルピロリドン／スチレン共重合体                          ０．２部
（アイエスピ−ジャパン社製「ＡＮＴＡＲＡ４３０」
・１．２μｍシリコ−ン粒子                                  ０．０６部
(東芝シリコ−ン社製「トスパ−ル１２０」)
・Ｎ−メチルピロリドン                                          ５１部
・メチルエチルケトン                                            ３４部
・メタノ−ル                                                      ５部
・フッ素系界面活性剤                                        ０．０１部
（「メガファックＦ−７８０Ｆ」、大日本インキ化学工業社製）
【００８２】
[支持体表面への光熱変換層の形成]
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体）の一方の表面上に、上記光熱変換層用塗布液をワイヤーバーを用いて塗布した後、塗布物を１２０℃のオーブン中で２分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形成した。得られた光熱変換層の波長８０８ｎｍにおける光学濃度を(株)島津製作所社製ＵＶ−分光光度計ＵＶ−２４０で測定したところ、ＯＤ＝１．３５であった。層厚は、走査型電子顕微鏡により光熱変換層の断面を観察したところ、平均で０．３５μｍであった。
【００８３】
［光熱変換層表面への金属光沢画像形成層の形成］
前記光熱変換層の表面に、下記金属光沢画像形成層用塗布液をワイヤーバーを用いて１分間塗布した後、塗布物を１００℃のオーブン中で２分間乾燥して、光熱変換層の上に金属光沢画像形成層を形成した。
【００８４】
得られた熱転写記録材料の画像形成層の層厚は、１．０μｍであった。
【００８５】
［金属光沢画像形成層用塗布液組成］
・アルミペ−スト（６０%）                                      ４．２部
（旭化成社製  「ＡＭ−１５０１」）
・ポリビニルブチラール                                          ３．２部
（「エスレックＢ  ＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ワックス系化合物
（ステアリン酸アミド「ニュートロン２」、日本精化（株）製）      ０．２部
（ベヘン酸アミド「ダイヤミッドＢＭ」、日本化成（株）製）        ０．２部
（ラウリン酸アミド「ダイヤミッドＹ」、日本化成（株）製）        ０．２部
（パルミチン酸アミド「ダイヤミンドＫＰ」、日本化成（株）製）    ０．２部
（エルカ酸アミド「ダイヤミッドＬ−２００」（日本化成（株）製）  ０．２部
（オレイン酸アミド「ダイヤミッドＯ−２００」、日本化成（株）製）０．２部
・ロジンエステル                                                ０．７部
（「ＫＥ−３１１」、荒川化学（株）製）
・脂肪酸アミド  ２０％溶液                                      ４．１部
(楠本化成社製    ＰＦＡ２３０)
・界面活性剤                                                    ０．３部
（「メガファックＦ−７８０Ｆ」、固形分３０％、大日本インキ化学工業社製）
・ｎ−プロピルアルコール                                        ６７部
・メチルエチルケトン                                            ２０部
【００８６】
−画像形成層の金属光沢度の測定−
光沢度測定用分光測色計(ミノルタ(株)製、ＣＭ５１２Ｍ３)を使用し、垂直方向から２５度および７５度の角度の方向からキセノンパルス光を熱転写記録材料に照射し、４５度の方向に設置した受光センサ−で反射光を受光、分光測色し、２５度および７５度でのＬ*値の比率Ｌ*(２５度)／Ｌ*(７５度)の値を金属光沢(光輝)度とした。画像形成層の金属光沢度は２．０であった。
【００８７】
−受像材料の作製−
下記の組成のクッション層用塗布液及び受像層用塗布液を調製した。
１）クッション層用塗布液
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                ２０部
（主バインダ−）
（「ソルバインＣＬ２」、日信化学（株）製）
・可塑剤                                                        １０部
（「パラプレックスＧ−４０」、ＣＰ．ＨＡＬＬ．ＣＯＭＰＡＮＹ社製）
・界面活性剤（フッ素系：塗布助剤）                            ０．５部
（「メガファックＦ−１７８Ｋ」、大日本インキ化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                            ６０部
・トルエン                                                      １０部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                    ３部
【００８８】
２）受像層用塗布液
・ポリビニルブチラール                                            ８部
（「エスレックＢ  ＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・帯電防止剤                                                    ０．７部
（「サンスタット２０１２Ａ」、三洋化成工業（株）製）
・界面活性剤                                                  ０．１部
（「メガファックＦ−４７６」、大日本インキ化学工業（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール                                        ２０部
・メタノール                                                    ２０部
・１−メトキシ−２−プロパノール                                ５０部
【００８９】
小幅塗布機を用いて、白色ＰＥＴ支持体（「ルミラー＃１３０Ｅ５８」、東レ（株）製、厚み１３０μｍ）上に、上記のクッション層形成用塗布液を塗布し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、乾燥した。乾燥後のクッション層の層厚が約２０μｍ、受像層の層厚が約２μｍとなるように塗布量を調節した。下記のレーザー光による画像記録に用いた。
【００９０】
実施例２
実施例１において、光熱変換層液のマット剤を１．５μｍシリカ粒子(日本触媒社製「シ−ホスタＫＥＰ１５０」)に変更した以外は実施例１と同様にし、熱転写記録材料を作製した。
【００９１】
実施例３
実施例１において、光熱変換層液のポリビニルピロリドン共重合体をポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体(アイエスピ−ジャパン社製「Ｅ７３５」)に変更した以外は実施例１と同様に、熱転写記録材料を作製した。
【００９２】
実施例４
実施例１において光熱変換層の「バイロマックスＨＲ−１１ＮＮ」の代わりにポリイミド樹脂のＮ-メチルピロリドン２０％溶液(新日本理化化学工業社製
「リカコ−トＳＮ２０」)を６．８部用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録材料を作製した。
実施例５
実施例１光熱変換層に「トスパ−ル１２０」を添加しなかった以外は実施例１と同様に熱転写記録材料を作製した。
実施例６
実施例１光熱変換層に「トスパ−ル１２０」の代わりに粒径０．５μのシリカ粒子を添加した以外は実施例１と同様に熱転写記録材料を作製した。
実施例７
実施例１光熱変換層に「トスパ−ル１２０」の代わりに粒径５μのＰＭＭＡ粒子(綜研化学社製  「ＭＸ５００」)を添加した以外は実施例１と同様に熱転写記録材料を作製した。
実施例８
実施例１において光熱変換物質を下記化合物に代えた以外は実施例１と同様に熱転写記録材料を作製した。
【００９３】
【化１１】
2005096357.tif 000012
【００９４】
実施例９
実施例１において、画像形成層のアルミペースト「ＡＭ−１５０１」の代わりに粒径２μｍの球形に近い粒子のペーストを使用した以外は実施例１と同様に、熱転写記録材料を作製した。
【００９５】
比較例１
実施例１において、光熱変換層に「ＡＮＴＡＲＡ４３０」を添加しなかった以外は実施例１と同様に熱転写記録材料を作製した。
【００９６】
比較例２
実施例１において、光熱変換層の「ＡＮＴＡＲＡ４３０」の代わりにスチレン／アクリル共重合体(ジョンソン社製  「ジョンクリル６１１」)を用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録材料を作製した。
【００９７】
得られた熱転写記録材料の性能を以下により評価した。
【００９８】
−転写画像の形成−
富士写真フィルム社製レ−ザ−熱転写プリンタ−「Ｌｕｘｅｌ  ＦＩＮＡＬＰＲＯＯＦ５６００」を用いて前記受像材料と前記熱転写記録材料を用い、受像材料上に金属光沢画像を形成した。
さらに富士写真フイルム社製ラミネ−タＣＰ５６００Ｔを用いて、前記画像と受像層を特菱ア−ト紙に再転写させた。
【００９９】
−ドット再現性の評価−
網点率２％の網点を記録し、ル−ペにて約１００点のドットを観察した。
ドットの欠けがない
△：ドットに欠けがあるが、完全に欠落しているドットはない
×：完全に欠落しているドットがある
−濃度ムラの評価−
網点率５０％をＡ２サイズで記録し、目視にてムラを観察した
○：ムラがない
△：一部にムラが見える
×：全面にムラが見える
−白ぬけの評価−
ベタ画像をＡ２サイズで記録し、直径１ｍｍ以上の白ぬけをカウントした。
○：１ケ以下
△：２〜４ケ
×：５ケ以上
−曝光による色相変化の評価−
印刷本紙上のベタ画像を、蛍光灯２００００ＬＵＸの強度にて２４時間曝光した。曝光前後の色相Ｌ*、ａ*、ｂ*を反射型濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８にて測定し、曝光前後の色相変化△Ｅを求めた。
【０１００】
【表１】
2005096357.tif 000013
【０１０１】
本発明の実施例は、ドット再現性、面内転写濃度均一性が良好で、異物等による画像ぬけがなく、曝光による変色が少ない金属光沢画像が得られることが分かる。一方、比較例は、上記諸項目のいずれかが劣る。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】レーザーを用いた薄膜熱転写による画像形成の機構の概略を説明する図である。
【符号の説明】
【０１０３】
１０  熱転写記録材料
１２  支持体
１４  光熱変換層
１６  画像形成層
１６´  レーザー光被照射領域
２０  受像材料
２２  受像材料用支持体
２４  受像層
３０  積層体
【図１】
2005096357.tif 000016