(57)【要約】【課題】高いヒステリシスロス性及び破壊特性を得ることができるゴム組成物を提供する。【解決手段】ゴム組成物は、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００００〜３００００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００〜９００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を５〜１５０質量部含み、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量と１／２×共役ジエンのビニル結合含有量との合計が７０重量％以上、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量が４０重量％以上、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量がゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より５重量％多い。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００００〜３００００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００〜９００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を５〜１５０質量部含み、前記共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量と１／２×共役ジエンのビニル結合含有量との合計が７０重量％以上、前記共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量が４０重量％以上、前記共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量が前記ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より５重量％多いことを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分（Ａ）及び前記共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物はスチレンであることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分（Ａ）の共役ジエンはブタジエンであることを特徴とする請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記共重合体（Ｂ）の共役ジエンはブタジエン及び／又はイソプレンであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム成分（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体と、該スチレン−ブタジエン共重合体以外のジエン系ゴムを含むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の芳香族ビニル化合物の含有量が１０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量が前記ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より１５重量％より多いことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項８】
充填材を含むことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項９】
架橋剤を含むことを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれかに記載のゴム組成物をトレッド部に用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の乗用車の高度な動力性能の進化に対し、タイヤの特性としてより優れた操縦安定性が求められている。そのため、これまでに操縦安定性の改良に関するいくつかの技術が開発されてきた。操縦安定性の確保には、ゴム組成物の室温以上におけるヒステリシスロス性の向上が有効であることが知られている。
【０００３】
ヒステリシスロス性の改善手法としては、ガラス転移温度Ｔｇの高い液状ポリマーを用いる方法が知られている。溶液重合やエマルジョン重合法によって得られるスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）のミクロ構造は、目的により変化させることができる。この性質を利用し、スチレン含有量やブタジエンのビニル結合含有量が高いスチレン−ブタジエン共重合体をゴム組成物に用いることにより、良好なヒステリシスロス性を得ることができる（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、この手法では、ゴム組成物のガラス転移温度Ｔｇが上昇してしまう。そのため、特に、室温においてタイヤが硬くなり、ゴム弾性を失ってしまい、おのずと制限がある。高いガラス転移温度Ｔｇを有する現状のスチレン−ブタジエン共重合体のスチレン含有量は、４５重量％程度が限界である。例えば、溶液重合では、スチレン含有量が４０重量％、ビニル結合含有量が５０重量％程度である。
【０００５】
このような欠点を解消するために、高いガラス転移温度Ｔｇを有するスチレン−ブタジエン共重合体と、低いガラス転移温度Ｔｇを有するポリブタジエン（ＢＲ）を混合することにより、低温での硬さを制限しながら高いヒステリシスロス性を得る試みがなされてきた。
【０００６】
又、液状ポリマーをゴム組成物に用いる改善手法も用いられてきた。液状ポリマーをゴム組成物に用いた場合、低分子の絡み合い効果により高いヒステリシスロス性が得られる。この手法はガラス転移温度Ｔｇによらず、高いヒステリシスロス性を確保できる点において優れている。
【特許文献１】特開昭６１−２０３１４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ガラス転移温度Ｔｇが異なるポリマーを混合する手法では、一般的な軟化剤（例えば、油展用ゴム）と組み合わせた場合に、軟化剤の軟化点が低いことによる問題があり、十分な改善効果が得られない。又、液状ポリマーを用いる手法についても、近年の乗用車の高性能化に伴う要求特性に対しては、十分なヒステリシスロス性を提供できているとはいえない。よって、新たなヒステリシスロス性の改善手法の導入が望まれている。
【０００８】
又、このような高性能タイヤの要求特性として、乾燥路面や湿潤路面における操縦安定性の確保が重要な課題であると共に、経済性の観点から耐摩耗性に代表される破壊特性の確保も重要な課題である。
【０００９】
そこで、本発明は、高いヒステリシスロス性及び破壊特性を得ることができるゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、意外にも、ゴム成分よりもガラス転移温度Ｔｇが高く、ゴム成分に対して半相溶又は非相溶である高スチレン含有量の液状ポリマーの共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を、分子量が高い共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むゴム成分に配合することにより、非常に高いレベルでヒステリシスロス性を向上できることを見出した。更に、ゴム成分に対して液状ポリマーを配合することにより、オイル等を用いる場合に比べて高い破壊特性を維持できることも見出した。
【００１１】
具体的には、本発明者らは、ガラス転移温度Ｔｇが異なるポリマーを混合する手法を、粘弾性特性が半相溶又は非相溶である液状ポリマーに対して応用することを試みた。液状ポリマーをゴム組成物に用いる検討例はいくつかある。しかし、検討例は、低分子の相分離現象による破壊特性低下の抑制と、分子の絡み合いによるヒステリシスロス性の向上を目的に、液状ポリマーのミクロ構造としてゴム成分との相溶範囲を意図的に用いるものに限られている。
【００１２】
これに対し、本発明者らは、ヒステリシスロス性の最大化を目的として、意図的に半相溶から非相溶の領域の液状ポリマーをゴム成分に対して配合することを検討した。その結果、ヒステリシスロス性に関しては、本発明者らの意図を超えるような従来にない高いヒステリシスロス性を持つゴム組成物が得られた。更に、相溶性の悪化により懸念される破壊特性の低下については、意外にも最小限に抑えられることが明らかになった。本発明者らは、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明のゴム組成物は、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００００〜３００００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００〜９００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を５〜１５０質量部含み、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量と１／２×共役ジエンのビニル結合含有量との合計が７０重量％以上、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量が４０重量％以上、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量がゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より５重量％多いことを特徴とする。このようなゴム組成物によれば、高いヒステリシスロス性及び破壊特性を得ることができる。
【００１４】
ゴム成分（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物はスチレンであることが好ましい。ゴム成分（Ａ）の共役ジエンはブタジエンであることが好ましく、共重合体（Ｂ）の共役ジエンはブタジエン及び／又はイソプレンであることが好ましい。又、ゴム成分（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体と、スチレン−ブタジエン共重合体以外のジエン系ゴムを含んでもよい。
【００１５】
更に、ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の芳香族ビニル化合物の含有量は１０〜５０重量％であることがより好ましい。共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量はゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より１５重量％より多いことがより好ましい。又、ゴム組成物は、充填材や架橋剤を含むことが好ましい。
【００１６】
本発明の空気入りタイヤは、上記いずれかのゴム組成物をトレッド部に用いたことを特徴とする。このような空気入りタイヤによれば、高いヒステリシスロス性及び破壊特性を持つゴム組成物をトレッド部に用いたことにより、極めて高度で安全性の高い操縦安定性を確保でき、かつ、耐摩耗性に代表される破壊特性を確保できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、高いヒステリシスロス性及び破壊特性を得ることができるゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本実施形態に係るゴム組成物は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むゴム成分（Ａ）と、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を含む。即ち、本実施形態のゴム組成物は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むマトリックスとなるゴム成分（Ａ）に対して、特定の分子構造を有する液状ポリマーである共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を軟化剤として配合したものである。
【００１９】
ゴム成分（Ａ）の共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン等を用いることができる。これらの共役ブタジエンは、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。特に、ゴム成分（Ａ）の共役ジエンとしては、ブタジエンが好ましい。
【００２０】
ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン等を用いることができる。特に、ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物としては、スチレンが入手の容易さ等により好ましい。
【００２１】
更に、共役ジエン単量体と芳香族ビニル化合物単量体を用いて共重合を行う場合には、単量体の入手が容易で実用性に優れ、アニオン重合特性がリビング性等の点で優れるため、共役ジエン単量体としてブタジエン、芳香族ビニル化合物としてスチレンを用いることが、特に好ましい。
【００２２】
以上のことから、ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体は、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）であることが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）は、一般的に入手可能なものであればいずれのものを用いてもよく、いずれのものを用いても本発明の効果を得ることができる。ゴム成分（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）と、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）以外のジエン系ゴムや天然ゴム（ＮＲ）とを含んでもよい。
【００２３】
このジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等を用いることができる。これらのジエン系ゴムは、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。又、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体として、一部が多官能型変性剤、例えば、四塩化スズを用いることにより、分岐構造を有しているものを用いてもよい。スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）に補助的に配合するジエン系ゴムや天然ゴムは、ゴム成分（Ａ）１００重量部のうち、６０重量部以下であることが好ましい。
【００２４】
ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体は、ランダム共重合されたものであることが好ましい。又、重合方法は、一般的なジエン重合方法、例えば、アニオン重合やエマルジョン重合等を用いることができる。
【００２５】
ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体のポリスチレン換算重量平均分子量は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の分子領域の中から選択できるが、３０００００〜３００００００であることが好ましい。分子量が３０００００未満では、耐破壊特性、耐摩耗性が低下する。分子量が３００００００を超えると、重合溶液の粘度が高くなり生産性が悪い。
【００２６】
ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の分子量は、共重合体（Ｂ）の配合量と共重合体（Ｂ）以外の軟化剤の配合量との合計である軟化剤総量、及び／又は、充填剤の配合量に基づいて選択することが好ましい。具体的には、軟化剤総量が少ない場合には、充填剤配合量を少なくすると共に、分子量３０００００〜３００００００の範囲内で、分子量が小さい共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体をゴム成分（Ａ）に用いることが好ましい。一方、軟化剤総量や充填剤配合量が多い場合には、分子量３０００００〜３００００００の範囲内で、分子量が大きい共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体をゴム成分（Ａ）に用いることが好ましい。
【００２７】
ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の芳香族ビニル化合物の含有量は、１０〜５０重量％であることが好ましい。芳香族ビニル化合物の含有量が１０重量％未満では、破壊特性が低下する。芳香族ビニル化合物の含有量が５０重量％を超えると、耐摩耗性が低下する。
【００２８】
共重合体（Ｂ）の共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン等を用いることができる。これらの共役ブタジエンは、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。特に、共重合体（Ｂ）の共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、又は、ブタジエンとイソプレンの混合物であることが好ましい。
【００２９】
共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン等を用いることができる。特に、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物としては、スチレンが入手の容易さ等により好ましい。
【００３０】
更に、共役ジエン単量体と芳香族ビニル化合物単量体を用いて共重合を行う場合には、単量体の入手が容易で実用性に優れ、アニオン重合特性がリビング性等の点で優れるため、共役ジエン単量体としてブタジエン、芳香族ビニル化合物としてスチレンを用いることが、特に好ましい。
【００３１】
以上のことから、共重合体（Ｂ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体は、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）であることが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）は、一般的に入手可能なものであればいずれのものを用いてもよく、いずれのものを用いても本発明の効果を得ることができる。更に、共重合体（Ｂ）は、ランダム共重合されたものであることが好ましい。又、重合方法は、一般的なジエン重合方法、例えば、アニオン重合やエマルジョン重合等を用いることができる。
【００３２】
共重合体（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の分子領域の中から選択できるが、３０００〜９００００であることが好ましい。この分子量領域３０００〜９００００は、ヒステリシスロス性の向上効果を得るために最適な範囲であり、この分子量領域以外ではヒステリシスロス性の向上効果が減少する。又、分子量が３０００未満の場合には、破壊特性も低下する。分子量が９０００００を超える場合には、ゴム組成物の加工性も低下する。目的にもよるが、共重合体（Ｂ）のポリススチレン換算重量平均分子量は、５０００〜５００００であることがより好ましい。これによれば、このゴム組成物をトレッド部に用いた場合に良好な性能を発現できる。
【００３３】
共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量は、ゴム成分（Ａ）との関係に基づいて決定することが好ましい。共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量は、ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より５重量％多いことが好ましい。共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量が、ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より５重量％より少ないと、共重合体（Ｂ）の分子とゴム成分（Ａ）の分子との相分離が十分に発生せず、ヒステリシスロス性の向上効果が十分に得られない。更に、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量は、ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より１５重量％より多いことがより好ましい。
【００３４】
更に、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量と０．５×共役ジエンのビニル結合含有量との合計が７０重量％以上であることが好ましい。又、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量が４０重量％以上であることが好ましい。このような芳香族ビニル化合物の含有量が多い共重合体（Ｂ）を用いることにより、共重合体（Ｂ）は、ゴム成分（Ａ）に対して半相溶又は非相溶となることができる。
【００３５】
共重合体（Ｂ）の共役ジエンのビニル結合含有量は限定されないが、１０〜７０重量％が好ましい。これによれば、入手し易い低分子ポリマーを用いたアニオン重合やエマルジョン重合により得られた共重合体（Ｂ）を用いることができる。
【００３６】
共重合体（Ｂ）は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、５〜１５０重量部含むことが好ましい。共重合体（Ｂ）が５重量部未満であると、ヒステリシスロス性の向上効果が減少する。共重合体（Ｂ）が１５０重量部を超えると、軟化剤が過剰な配合となり、ゴム組成物の破壊特性が十分ではなくなってしまう。
【００３７】
本実施形態のゴム組成物は、更に、充填剤（フィラー）を含むことが好ましい。充填剤としては、カーボンブラック、シリカのような補強性充填剤を用いることが好ましい。これらの充填剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
カーボンブラックは、特に制限はなく、例えば、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等を用いることができる。カーボンブラックは、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が６０ｍｇ／ｇ以上であり、かつ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が８０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましい。充填剤としてカーボンブラックを用いることにより、ゴム組成物の特性が大きく改良される。特に、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦを用いることにより、耐摩耗性を向上でき、好ましい。
【００３９】
充填剤としてカーボンブラックを単独で用いる場合、ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、カーボンブラックを１０〜２５０重量部含むことが好ましい。カーボンブラックが１０重量部未満であると、破壊特性等の向上効果が減少する。カーボンブラックが２５０重量部を超えると、ゴム組成物の加工性が劣ってしまう。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、カーボンブラックを２０〜１５０重量部含むことがより好ましい。これによれば、カーボンブラックによる補強効果とそれによるゴム組成物の特性の改良効率を向上できる。
【００４０】
シリカは、特に制限はなく、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等を用いることができる。特に、湿式シリカを用いることにより、破壊特性の改良効果が高く、かつ、高いウェットグリップ性（湿潤路面における制動性及び操縦安定性）及び低転がり抵抗性を両立でき、好ましい。
【００４１】
充填剤としてシリカを単独で用いる場合、ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、シリカを１０〜２５０重量部含むことが好ましい。シリカが１０重量部未満であると、破壊特性等の向上効果が減少する。シリカが２５０重量部を超えると、ゴム組成物の加工性が劣ってしまう。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、シリカを２０〜１５０重量部含むことがより好ましい。これによれば、シリカによる補強効果とそれによるゴム組成物の特性の改良効率を向上できる。
【００４２】
更に、充填剤としてシリカを用いる場合、ゴム組成物はシランカップリング剤を含むことが好ましい。これによれば、シリカによる補強効果を更に向上できる。例えば、シランカップリング剤として、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィルド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−メチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等を配合できる。特に、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等が補強性改善効果が高く、好ましい。
【００４３】
本実施形態のゴム組成物は、更に、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては硫黄を用いることができ、加硫が行われる。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、硫黄を０．１〜１０重量部含むことが好ましい。硫黄が０．１重量部未満であると、加硫されたゴム組成物の破壊強度、耐摩耗性、低発熱性が低下するおそれがある。硫黄が１０重量部を超えると、ゴム組成物がゴム弾性を失ってしまう。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、硫黄を１〜５重量部含むことがより好ましい。
【００４４】
架橋剤として硫黄を用いる場合、ゴム組成物は加硫促進剤を含むことが好ましい。加硫促進剤は、特に制限はないが、Ｍ（２−ルカプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルサルファイド）、ＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）等のチアゾール系の加硫促進剤や、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニジン系の加硫促進剤等が好ましい。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、加硫促進剤を０．１〜５重量部含むことが好ましく、０．２〜３重量部含むことがより好ましい。
【００４５】
本実施形態のゴム組成物は、更に、共重合体（Ｂ）以外の軟化剤を含んでもよい。軟化剤としては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等のプロセス油を用いることができる。ゴム組成物を引張強度や耐摩耗性を重視する用途に用いる場合には、アロマチック系が好ましい。ゴム組成物を低温特性を重視する用途に用いる場合には、ナフテン系又はパラフィン系が好ましい。共重合体（Ｂ）以外の軟化剤は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、１００重量部以下とすることが好ましい。共重合体（Ｂ）以外の軟化剤が、１００重量部を超えると、ゴム組成物の引張強度、低発熱性が悪化するおそれがある。
【００４６】
本実施形態のゴム組成物は、上記の他に、ゴム業界で通常使用されている配合剤、例えば、老化防止剤、亜鉛華のような酸化亜鉛、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化剤等を含むことができる。
【００４７】
本実施形態のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）に、共重合体（Ｂ）及びその他の配合成分を配合し、ロール、インターナルミキサ等の混練り機を用いて混練りすることにより製造できる。加硫は、成形、加工後に行われる。本実施形態のゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部、アンダートレッド部、カーカス、サイドウォール、ビード部、ショルダー部に好適に用いることができる。ゴム組成物は、特にトレッド部に好適に用いることができる。更に、本実施形態のゴム組成物は、防振ゴム、ベルト、ホース等の工業品にも用いることができ、これらとしても良好な性能を得ることができる。
【００４８】
このような本実施形態に係るゴム組成物によれば、高いヒステリシスロス性及び破壊特性を得ることができる。これは、より高いヒステリシスロス性を得るためには、液状ポリマーとゴム成分の分子が相溶して均質に絡み合うことよりも、相分離を部分的に発生することにより、ゴム成分（Ａ）ではなく、液状ポリマーである共重合体（Ｂ）の分子同士で絡みあうことが重要な要素になったためと考えられる。又、破壊特性の低下が最小限に抑えられる点については、液状ポリマーである共重合体（Ｂ）としてジエン系共重合体を用いたことにより、相分離界面において一部硫黄による加硫現象が発生したためと推定される。
【００４９】
本実施形態に係る空気入りタイヤは、上記ゴム組成物をトレッドに用いたものである。空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いる点以外は、特に限定されず、通常の構造を備え、通常の方法により製造される。例えば、空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の空気、酸素分圧を調整した空気、又は、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。このような本実施形態に係る空気入りタイヤによれば、高いヒステリシスロス性及び破壊特性を持つゴム組成物をトレッド部に用いたことにより、極めて高度で安全性の高い操縦安定性を確保でき、かつ、耐摩耗性に代表される破壊特性を確保できる。よって、空気入りタイヤは、操縦安定性と経済性を両立できる。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。共重合体（Ｂ）及びゴム組成物の物性は下記の方法により測定した。
【００５１】
〔共重合体（Ｂ）の物性の測定方法〕
スチレン含有量、ブタジエンのビニル結合含有量は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、その積分比により算出した。ポリスチレン換算重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ＜ＧＰＣ：東ソー株式会社製ＨＬＣ−８０２０、カラム：東ソー株式会社製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）＞により行い、示差屈折計（ＲＩ）を用いて単分散ポリスチレンを標準としてポリスチレン換算で行った。ミクロ構造は赤外分光分析によるモレロ法により分析した。
【００５２】
〔ゴム組成物の物性の測定方法〕
共重合体（Ｂ）のゴム成分（Ａ）との相溶性は、透明度を目視することにより相対的に評価した。ゴム組成物の透明度が高いほど、相溶性が高いことを示す。そのため、その評価基準は、透明な場合には良好に相溶する（この場合を「◎」と示す）、不透明な箇所が存在する場合には半相溶である（不透明な箇所が小さく散在する場合には「○」、不透明な箇所が大きい場合には「△」と示す）、ほぼ全面的に不透明な場合には非相溶である（この場合を「×」と示す）とした。破壊特性は、ＪＩＳ  Ｋ６３０１−１９９５に準拠し、引張強さ（以下「Ｔｂ」と示す）を測定した。測定値は、比較例１の破壊特性（Ｔｂ）を１００とする指数として示した。操縦安定性は、ヒステリシスロス性により評価した。ヒステリシスロス性は、粘弾性測定装置（レオメトリック社製メカニカルスペクトロメーター）を用い、せん断歪５％、温度６０℃、周波数１５Ｈｚで測定したｔａｎδにより評価した。測定値は、比較例１の操縦安定性（ｔａｎδ）を１００とする指数として示した。数値が大きいほど、ヒステリシスロス性が高く、操縦安定性が良好であることを示す。
【００５３】
〔共重合体（Ｂ）の製造例〕
事前に、温度調整ジャケット付きの２Ｌのステンレス製耐圧反応容器を、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン、ブタジエン、スチレンを乾燥させておいた。まず、用意したステンレス製耐圧反応容器に、用意したシクロヘキサン５００ｇ、ブタジエン６５ｇ、スチレン３５ｇを注入した。次に、ジャケットの内温を４０℃に調整した後、ビステトラヒドロフリルプロパン４ｍｍｏｌを添加した。その後、開始剤であるｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）を含むヘキサン溶液１８ｍｍｏｌを添加し、重合を行った。このとき、開始剤添加から２５分後に、重合温度が７５℃になるように温度調節しながら重合を行った。重合終了後、本実施例では２５分後から更に３５分経過した後に、四塩化珪素（ＳＴＣ）をカップリング剤として０．１２ｍｍｏｌ添加した。カップリング剤添加から１５分後に、２．６ジターシャリブチルパラクレゾール（ＢＨＴ）を含むイソプロパノール５％溶液を０．５ｍｌ添加し、反応を停止させた。更に、通常の方法に従って乾燥し、液状のスチレン−ブタジエン共重合体である共重合体（Ｂ）を得た。
【００５４】
得られた共重合体（Ｂ）を分析したところ、スチレン含有量が３５重量％、ブタジエンのビニル結合含有量が５３％、ポリスチレン換算重量平均分子量が９０００であるランダム共重合体であった。
【００５５】
次に、上記共重合体（Ｂ）の製造例におけるブタジエン、スチレンの配合量を変更することにより、共重合体（Ｂ）として、比較例１、２及び実施例１〜４の液状のスチレン−ブタジエン共重合体を製造した。そして、これらのスチレン含有量、ブタジエンのビニル結合含有量、ポリスチレン換算重量平均分子量を測定した。更に、表１に示す配合に従って、比較例１、２及び実施例１〜４のゴム組成物を製造し、相溶性、破壊特性、操縦安定性を測定した。マトリックスとなるゴム成分（Ａ）のスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）として、ＳＢＲ（ａ）を用いた場合の測定結果を表２に、ＳＢＲ（ｂ）を用いた場合の測定結果を表３に示す。尚、表１〜３において、「Ｓｔ／Ｖｉ」は、スチレン含有量（Ｓｔ）とブタジエンのビニル結合含有量（Ｖｉ）を示す。又、「ｌｉｑ．ＳＢＲ」は、液状のスチレン−ブタジエン共重合体を示す。
【表１】
2005325311.tif 000002
【表２】
2005325311.tif 000003
【表３】
2005325311.tif 000004
【００５６】
スチレン含有量が低い液状のスチレン−ブタジエン共重合体を軟化剤として用いた比較例１、３のゴム組成物は高い相溶性を示したが、スチレン含有量が高い共重合体（Ｂ）である液状のスチレン−ブタジエン共重合体を軟化剤として用いた実施例１〜４のゴム組成物は、半相溶又は非相溶になった。そして、スチレン含有量が高い軟化剤を用いた実施例１〜４のゴム組成物は、スチレン含有量が低い比較例１、２に比べて、ヒステリシスロス性が高く、操縦安定性が向上した。しかも、実施例１〜４のゴム組成物は、破壊特性（Ｔｂ）の低下もほとんど見られず、最小限に抑えられていた。よって、実施例１〜４のゴム組成物によれば、非常に高い操縦安定性と、破壊特性を両立することができた。
【００５７】
又、軟化剤のスチレン含有量がより高い実施例２、４のゴム組成物によれば、より高い操縦安定性を得ることができた。更に、マトリックスとなるゴム成分（Ａ）のスチレン含有量、ビニル結合含有量がより高い実施例３、４のゴム組成物によれば、より高い操縦安定性と破壊特性（Ｔｂ）を得ることができた。