(57)【要約】【課題】機械装填において、装填比重を容易に調整することできる爆薬を提供する。【解決手段】酸化剤、油類、油溶性または油類と相溶性を示す樹脂、乳化剤及び微小中空体を含有する油中水滴型エマルション爆薬を成型してなる粒状爆薬が、２２．９Ｎの荷重を掛けて３５℃で１０日間放置した際の嵩比重の変化率が３０％以下であるという特性を有することを特徴とする爆薬。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化剤、油類、油溶性または油類と相溶性を示す樹脂、乳化剤及び微小中空体を含有する油中水滴型エマルション爆薬を成型してなる粒状爆薬が、２２．９Ｎの荷重を掛けて３５℃で１０日間放置した際の嵩比重の変化率が３０％以下であるという特性を有することを特徴とする爆薬
【請求項２】
酸化剤、油類、油溶性または油類と相溶性を示す樹脂、乳化剤及び微小中空体を含有する油中水滴型エマルション爆薬を成型してなる粒状爆薬が、１．９６Ｊの運動エネルギーを加えた際の嵩比重の変化率が１０％以上であるという特性を有することを特徴とする爆薬
【請求項３】
酸化剤、油類、油溶性または油類と相溶性を示す樹脂、乳化剤及び微小中空体を含有する油中水滴型エマルション爆薬を成型してなる粒状爆薬が、２２．９Ｎの荷重を掛けて３５℃で１０日間放置した際の嵩比重の変化率が３０％以下、１．９６Ｊの運動エネルギーを加えた際の嵩比重の変化率が１０％以上であるという特性を有することを特徴とする爆薬
【請求項４】
装填比重を変えることで爆轟速度を調整することが可能であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の爆薬
【請求項５】
粒状爆薬の成型体一粒当たりの平均重量が０．０３〜５．０ｇである請求項１〜４のいずれか一項に記載の爆薬
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は爆薬に関する。更に詳しくは隧道掘進、採石、採鉱等の産業用爆破作業に利用される油中水滴型エマルション爆薬に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
爆破作業等に用いられる産業用爆薬としては、ダイナマイト、含水爆薬、硝安爆薬、硝安油剤爆薬（以下ＡＮＦＯ爆薬と呼ぶ）等が良く知られている。これらの爆薬のうち含水爆薬は、組成物中に火薬成分が含まれていないことから従来のダイナマイトよりも比較的安全であり、産業用爆薬として広く用いられるようになっている。この含水爆薬はスラリー爆薬として特許文献１にて公開されて以来、様々な改良が行われてきており、現在では耐水性、安全性の点で、従来の爆薬より優れた性能を有しているものが得られている。
【０００３】
他方発破現場においては、爆薬の装填作業の簡便化や爆薬取扱時の安全性の確保という観点から、爆薬の装填作業の機械化が要望されるようになってきている。爆薬の機械装填作業を行うためには、使用される爆薬がより安全である必要があり、ＡＮＦＯ爆薬をローダー等によって機械装填する方法が鉱山や採石場等で実用化されている。また諸外国においては、非特許文献１にあるように、バルクエマルション爆薬と呼ばれる油中水滴型エマルション爆薬をモノポンプ等を利用して、直接発破孔に自動装填するバルクエマルションシステムと呼ばれる方法がすでに実用化されている。
【０００４】
ところがＡＮＦＯ爆薬は、発破後の残留ガスが劣るために十分な排気装置を設ける必要がある。また、発破孔中に水が存在する場合、水に溶解して所定の爆発性能が得られなくなるために、使用することが困難になる。バルクエマルションシステムについては、高粘度の油中水滴型エマルション爆薬を使用するために、装填作業後の清掃作業が煩雑になることが予想される。また、バルクエマルション爆薬を装填するためには、安全性の確保のためにも高価な装填用機械が必要となる。
【０００５】
このため、空気装填機のように比較的簡単な機械で装填が可能で、かつＡＮＦＯ爆薬のように水孔での使用制限の無い、安全性の高い爆薬が要望されている。これらの問題を解決する爆薬として、例えば、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５に記載された、顆粒あるいは粒状形態の油中水滴型エマルション爆薬の開発が進められているが、未だ十分とは言えない。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第３，１６１，５５１号公報
【特許文献２】特開平７−２２３８８８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平１１−２７８９７５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００１−１７２０９６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２００１−２０６７９７号公報（特許請求の範囲）
【非特許文献１】「効果的なトンネル技術に関する検討報告書」（社）日本トンネル技術協会発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところが油中水滴型エマルション爆薬を顆粒あるいは粒状に成型した爆薬に、長期間の貯蔵、機械による装填等荷重が掛かる場合、成型体同士が凝集し付着、さらには塊化にまで至ることがある。特に、装填機械内で塊化を起こしてしまうと、装填作業を中断せざるを得なくなり、本来要望されている作業性、取扱性を損ねる可能性がある。
【０００８】
塊化を防止するために、油中水滴型エマルション爆薬の成型体に適度な硬度もたせる等の付着防止の措置を講じる必要がある。しかし、硬度を持たせすぎると爆薬が変形し難いために、発破孔に装填したとき爆薬間に空隙が生じて装填比重が軽くなり、爆薬の伝爆性低下や所定の性能を発揮できない等の問題を生じる可能性が有る。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、油中水滴型エマルション爆薬を成型してなる粒状爆薬が特定の物性値を有する場合、長期貯蔵や機械装填等の荷重が掛かる場合でも塊化し難く、発破の際でも伝爆不良や性能低下しないことを見出し本発明を完成させたものである。
【００１０】
即ち、本発明は
（１）酸化剤、油類、油溶性または油類と相溶性を示す樹脂、乳化剤及び微小中空体を含      有する油中水滴型エマルション爆薬を成型してなる粒状爆薬が、２２．９Ｎの荷重      を掛けて３５℃で１０日間放置した際の嵩比重の変化率が３０％以下であるという      特性を有することを特徴とする爆薬
（２）酸化剤、油類、油溶性または油類と相溶性を示す樹脂、乳化剤及び微小中空体を含      有する油中水滴型エマルション爆薬を成型してなる粒状爆薬が、１．９６Ｊの運動      エネルギーを加えた際の嵩比重の変化率が１０％以上であるという特性を有するこ      とを特徴とする爆薬
（３）酸化剤、油類、油溶性または油類と相溶性を示す樹脂、乳化剤及び微小中空体を含      有する油中水滴型エマルション爆薬を成型してなる粒状爆薬が、２２．９Ｎの荷重      を掛けて３５℃で１０日間放置した際の嵩比重の変化率が３０％以下、１．９６Ｊ      の運動エネルギーを加えた際の嵩比重の変化率が１０％以上であるという特性を有      することを特徴とする爆薬
（４）装填比重を変えることで爆轟速度を調整することが可能であることを特徴とする
（１）〜（３）のいずれか一項に記載の爆薬
（５）爆薬の成型体一粒当たりの平均重量が０．０３〜５．０ｇである（１）〜（４）の      いずれか一項に記載の爆薬、
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の粒状爆薬は、長期貯蔵や機械装填時等の荷重が掛かる場合でも塊化を起こし難くいが、衝撃力により容易に変形する特性を持つため、機械装填機を用いて装填する際に装填比重の調整、即ち爆薬の威力の調整が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の粒状爆薬に使用される酸化剤は、その水溶液として用いるのが好ましく、使用しうる酸化剤の具体例としては、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウムのようなアルカリ金属硝酸塩類、硝酸カルシウムのようなアルカリ土類金属硝酸塩類、塩素酸ナトリウムのようなアルカリ金属塩素酸塩類、塩素酸カルシウムのようなアルカリ土類金属塩素酸塩類、過塩素酸カリウムのようなアルカリ金属過塩素酸塩類、過塩素酸カルシウムのようなアルカリ土類金属過塩素酸塩類、過塩素酸アンモニウム等が挙げられ、これらは単独又は混合して使用することができる。これらの酸化剤のうち特に好ましいものは硝酸アンモニウム及び硝酸ナトリウムである。
【００１３】
酸化剤の水溶液には、所望により硝酸モノメチルアミン、硝酸モノエチルアミン、硝酸ヒドラジン、二硝酸ジメチルアミン等の水溶性アミン硝酸塩類、硝酸メタノールアミン、硝酸エタノールアミン等の水溶性アルカノールアミン硝酸塩類及び水溶性の一硝酸エチレングリコール等を補助鋭感剤として添加することが可能である。
【００１４】
本発明の粒状爆薬に使用される酸化剤中における水の含有量は、酸化剤の水溶液の結晶析出温度が３０〜９０℃になるような量だけ使用されることが好ましく、通常、酸化剤の水溶液に対して５〜４０重量％、好ましくは７〜３０重量％の範囲で使用される。酸化剤の水溶液中には析出温度を下げるために、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ホルムアマイド、エチレングリコール，グリセリン等の水溶性有機溶剤が補助溶媒として使用可能である。酸化剤の水溶液は、爆薬中に５０〜９５重量％の範囲で含有される。
【００１５】
本発明の粒状爆薬に使用される乳化剤としては、通常油中水滴型エマルション爆薬に使用される乳化剤、例えば、ステアリン酸アルカリ金属塩、ステアリン酸アンモニウム塩、ステアリン酸カルシウム塩、ポリオキシエチレンエーテル塩、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル類等が挙げられ、これらは１種または２種以上の混合物として使用される。ソルビタン脂肪酸エステルには、例えばソルビタンモノオレ−ト等が挙げられる。乳化剤は、爆薬中に好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％の範囲で含有される。
【００１６】
本発明の粒状爆薬に含有される油類の具体例としては、軽油、灯油、ミネラルオイル、潤滑油、重油等の石油系油類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス類、その他疎水性の植物油、植物性ワックス、動物油、動物性ワックス類が挙げられ、これらは単独または２種類以上混合して用いることができる。油類は爆薬中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲で含有される。
【００１７】
本発明の粒状爆薬に含有される油溶性または油類と相溶性を示す樹脂の特性としては、油中水滴型エマルションの安定性を保つためにエマルション基材と反応しないような樹脂であればどのようなものでも構わない。例えば、常温で液体または低融点の熱硬化性樹脂や常温では固体で加熱すると流動性を示す熱可塑性樹脂や合成ゴム等が好ましく、具体例としては、フェノール樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム等が挙げられる。また、製造においては溶融させた樹脂を用いるため、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に記された「熱可塑性プラスチックの流れ試験法」に基づき測定されたメルトフローレートが、１０ｇ／１０ｍｉｎ．以上であるものを好ましく使用でき、１５０ｇ／１０ｍｉｎ．以上であるものをより好ましく使用できる。本発明の粒状爆薬に含有される油溶性または油類と相溶性を示す樹脂は、爆薬の重量全体に対し、３０重量％以上含まれていることが好ましく、３０〜８０重量％含まれていることがより好ましい。
【００１８】
本発明の粒状爆薬には、適切な量の微小中空球体を含有せしめることによって雷管起爆性からブースター起爆に至る広範囲な感度性能が得られる、微小中空球体としては、例えば、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン等の無機質中空球体、発泡スチレン、樹脂バルーン等の有機質中空球体の１種または２種以上の混合物が使用される。微小中空球体の量は、当該爆薬の用途に応じ広い範囲で変化し、また微小中空球体の比重にもよるので一概には言えないが、通常、当該爆薬の比重を１．４以下、好ましくは１．３以下になるような量が使用される。
【００１９】
本発明の粒状爆薬には、例えばアルミニウム粉、マグネシウム粉等の金属粉末、木粉、澱粉等の有機粉末を添加剤として添加することも可能である。添加する物質の種類及び添加の目的にもよるが、通常、本発明の粒状爆薬に０．５〜１０重量％の範囲で含有される。
【００２０】
本発明の粒状爆薬の形状については、特に限定されるものではなく、球状、円柱状、円盤状、角柱状等いずれでもよく、成型に使用する成型機によって任意の形に成型される。例えば、一般に良く使われる押出し成型機によって柱状に成型する方法や、造粒機等で球状化する方法等が挙げられる。成型物の大きさとしては、爆薬の成型体一粒当たりの平均重量が０．０３〜５．０ｇとなる大きさに成型されることが望ましい。爆薬の大きさはその形状により一概には言えないが、円柱状の場合は直径３〜１０ｍｍ、長さ５〜１５ｍｍ程度が好ましい。
【００２１】
本発明の粒状爆薬には、成型後に必要に応じて付着防止剤を使用することもできる。付着防止剤には平均粒径が５００μｍ以下、好ましくは平均粒径が３００μｍ以下の粉体が使用される。使用しうる粉体の具体例を挙げると、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属塩類、酸化ケイ素、アルミナ等の金属酸化物類、タルク、カオリン、ベントナイト等の鉱物類、脂肪酸アミド、樹脂中空球体等の有機粉体、ガラス粉体等が使用される。本発明に使用される付着防止剤の添加量は、少なすぎると防止効果が十分でなく、多すぎると爆薬性能を低下させる恐れがある。付着防止剤の添加量は用いる粉体の比重により変化するため一概には言えないが、本発明の爆薬に通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０３〜５重量％の範囲で含まれる。
【００２２】
本発明の粒状爆薬は、例えば次のようにして製造される。前記酸化剤及び、必要により、前記補助鋭感剤を約８５〜９５℃で水に溶解させ酸化剤の水溶液を得る。次いで約８５〜９５℃に加熱された油類と油溶性または油類と相溶性を示す樹脂及び乳化剤を添加した混合物に、十分撹拌しながら前述の酸化剤の水溶液を徐々に添加する。出来上がった油中水滴型エマルションに微小中空球体、必要に応じて他の添加剤を加えて捏和機で混合し、油中水滴型エマルション爆薬を得る。この油中水滴型エマルション爆薬を押出し成型機等で成型した後、必要に応じて付着防止剤として粉体を混合し粒状爆薬を得る。得られた粒状爆薬は耐水性が高く、かつ比重が１よりも大きいので、縦穴の水孔に装填された場合でも、乾燥孔と同様に支障なく使用することができる。
【００２３】
本発明の粒状爆薬は、粒状を呈しているので、爆薬装填機を用いて容易に発破孔に装填することができる。爆薬装填機は、爆薬を入れる容器、装填ホース、爆薬供給装置から構成されていれば、どのような形態のものでは構わない。例えば、ＡＮＦＯ装填機のような爆薬を入れる圧力容器、装填ホース、空気圧送装置から構成される空気装填機が好ましい具体例として挙げられる。
【００２４】
空気装填機は、圧力容器と装填ホースの接続部付近には、圧力容器からの圧縮空気とは別に、装填ホースに圧縮空気を送る装置を備えたものが望ましい。例えば、圧力容器と装填ホースの接続部に２重管を使用し、２重管の内側には圧力容器からの爆薬、外側には圧縮空気を同時に送るような構造を有するものが挙げられる。圧力容器からの圧縮空気のみでの爆薬の輸送では、装填ホース内を爆薬で閉塞するという問題が生じる場合がある。しかし、圧力容器とは別に圧縮空気のみを装填ホース内に送ることで、装填ホース内の爆薬の占有比率を下げて爆薬を輸送することが可能であり、ホース内を爆薬で閉塞するという問題を解消できる。
【００２５】
装填ホースは、内径が好ましくは１５〜４０ｍｍのものが使用される。装填ホースは、発破孔の径に合わせて適宜異なる外径のものを接続しても良いが、装填中の詰まりを防ぐために装填ホースの先端のみの外径を小さくするのが好ましい。
【００２６】
本発明では、油中水滴型エマルション爆薬を成型してなる粒状爆薬が、２２．９Ｎの荷重を掛けて３５℃で１０日間放置した際の嵩比重の変化率が３０％以下である又は／及び１．９６Ｊの運動エネルギーを加えた際の嵩比重の変化率が１０％以上であるという特性を有する爆薬である。
【実施例】
【００２７】
本発明を実施例を挙げて更に詳しく説明するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２８】
実施例１
硝酸アンモニウム７４．３重量部、硝酸ナトリウム４．８重量部、水１０．５重量部からなる９０℃の酸化剤の水溶液を、マイクロクリスタリンワックス１．９重量部、エチレン酢酸ビニル共重合体０．８重量部、ソルビタンモノオレエート２．９重量部の混合物に加え、十分撹拌混合して油中水滴型エマルションを得た。これに微小中空球体としてガラスマイクロバルーン３．８重量部を加えて撹拌混合し、油中水滴型エマルション爆薬を得た。この油中水滴型エマルション爆薬をダイスが５ｍｍ径の押出し成型機で成型し、８ｍｍの長さになるようにナイフで切断した後、タルク１．０重量部を加えて混合し、本発明の粒状爆薬（形状は円柱状）を得た。
【００２９】
実施例２
硝酸アンモニウム７４．３重量部、硝酸ナトリウム４．８重量部、水１０．５重量部からなる９０℃の酸化剤の水溶液を、マイクロクリスタリンワックス１．４重量部、水添石油樹脂１．３重量部、ソルビタンモノオレエート２．９重量部の混合物に加え、十分撹拌混合して油中水滴型エマルションを得た。これに微小中空球体としてガラスマイクロバルーン３．８重量部を加えて撹拌混合し、油中水滴型エマルション爆薬を得た。この油中水滴型エマルション爆薬をダイスが５ｍｍ径の押出し成型機で成型し、８ｍｍの長さになるようにナイフで切断した後、タルク１．０重量部を加えて混合し、本発明の粒状爆薬（形状は円柱状）を得た。
【００３０】
比較例１
硝酸アンモニウム７４．３重量部、硝酸ナトリウム４．８重量部、水１０．５重量部からなる９０℃の酸化剤の水溶液を、パラフィンワックス３．６重量部、ソルビタンモノオレエート２．１重量部の混合物に加え、十分撹拌混合して油中水滴型エマルションを得た。これに微小中空球体としてガラスマイクロバルーン３．８重量部を加えて撹拌混合し、油中水滴型エマルション爆薬を得た。この油中水滴型エマルション爆薬をダイスが５ｍｍ径の押出し成型機で成型し、８ｍｍの長さになるようにナイフで切断し、比較例用の粒状爆薬を得た。
【００３１】
比較例２
硝酸アンモニウム７４．３重量部、硝酸ナトリウム４．８重量部、水１０．５重量部からなる９０℃の酸化剤の水溶液を、マイクロクリスタリンワックス４．６重量部、ソルビタンモノオレエート１．０重量部の混合物に加え、十分撹拌混合して油中水滴型エマルションを得た。これに微小中空球体としてガラスマイクロバルーン３．８重量部を加えて撹拌混合し、油中水滴型エマルション爆薬を得た。この油中水滴型エマルション爆薬をダイスが５ｍｍ径の押出し成型機で成型し、８ｍｍの長さになるようにナイフで切断した後、タルク１．０重量部を加えて混合し、比較例用の粒状爆薬を得た。
【００３２】
表１に実施例１、実施例２、比較例１及び比較例２で得られた爆薬の組成比を示す。
【００３３】
表１
実施例１      実施例２      比較例１      比較例２
硝酸アンモニウム              ７４．３      ７４．３      ７４．３      ７４．３硝酸ナトリウム                  ４．８        ４．８        ４．８        ４．８水                            １０．５      １０．５      １０．５      １０．５マイクロクリスタリンワックス    １．９        １．４         ---          ４．６パラフィンワックス               ---           ---          ３．６         ---
ソルビタンモノオレエート        ２．９        ２．９        ２．１        １．０エチレン酢酸ビニル共重合体      ０．８         ---           ---           ---
水添石油樹脂                     ---          １．４         ---           ---
ガラスマイクロバルーン          ４．０        ４．０        ４．０        ４．０タルク                          １．０        １．０         ---          １．０
【００３４】
試験例１
爆薬の静圧に対する耐性及び塊化性について評価するために簡易荷重試験を実施した。試験方法は、内径８０ｍｍの一方を栓をした円筒管に試験爆薬を３００ｇいれ、開放端からピストンにより２２．９Ｎの一定荷重を掛けたまま、３５℃に設定した恒温槽内に放置し、１０日後に取り出して爆薬の状態及び嵩比重の変化率を評価した。嵩比重の変化率が３０％以下であれば長期の貯蔵及び圧力容器内で０．５MPaを掛けた場合でも塊化せず、通常通り装填できることが確認できている。特に変化率が２０％以下であれば、実用の範囲外ではあるが、圧力容器内で０．７ＭＰａを掛けた場合でも塊化せず、通常通り装填できることが確認できている。実施例１〜２及び比較例１〜２の試験結果を表２に示す。
【００３５】
試験例２
爆薬の動圧に対する可塑性を評価するために、荷重落下試験を実施した。試験方法は、内径８０ｍｍの一方を栓をした円筒管に試験爆薬を３００ｇいれ、開放端にピストンを設置し、ピストン上部１０ｃｍの高さから２ｋｇの標準分銅を落下させ、爆薬に１．９６Ｊの運動エネルギーを与えた際の嵩比重の変化率について評価した。この嵩比重の変化率が１０％以上であれば、爆薬装填機を使用して装填した際に、装填比重を０．６〜１．１０g／ｃｃの範囲で調整することができることが確認できている。実施例１〜２及び比較例１〜２の試験結果を表２に示す。
【００３６】
試験例３
爆薬の装填比重による影響を評価するために、爆轟速度測定を実施した。試験方法は、内径４８ｍｍ、長さ１ｍ、肉圧５ｍｍの鋼管に、爆薬の装填比重が０．６５、０．７５、０．８５及び１．０５となるように装填し、ドートリッシュ法（鋼管に資料を充填し、導爆線及び鉛板を使用して、２点間の平均爆轟速度を測定）にて測定を実施した。実施例１〜２及び比較例１〜２の試験結果を表２に示す。
【００３７】
表２
実施例１         実施例２       比較例１      比較例２
簡易荷重試験
状態                部分的に軽く塊化    軽く塊化    部分的に団子状   軽く塊化
嵩比重の変化量（％）   １８．８５       ２７．３１    ３２．８７    １０．２３荷重落下試験
嵩比重の変化量（％）   ２１．０         ２８．５      ３３．５        ７．４
爆轟速度（ｍ／ｓ）
装填比重
０．６５               ２８５４         ２７６５     機械装填不可    ２８１５
０．７５               ３３４８         ３２１９       実施せず      ３０２８
０．８５               ４２３２         ４３７６       実施せず     装填できず  １．０５               ４８９１         ４８７６       実施せず     装填できず
【００３８】
表２から明白なように本発明の粒状爆薬は、貯蔵や爆薬容器内などの静的な圧力には耐性を有しいるため圧力容器等を持つ機械装填機でも装填でき、且つ、装填時の衝撃力等の動的な力では容易に変形する特性を有しているため、装填比重を容易に調整することができることが明白である。