(57)【要約】【課題】  カンフェン、トリシクレン、イソボルネオール／ボルネオールを効率良く重水素化する方法を提供することである。【解決手段】  カンフェン、トリシクレン及びイソボルネオールのうち少なくとも１種以上を、重水中、ｐＫａ１以下の酸の存在下で加熱して重水素化した。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カンフェン、トリシクレン及びイソボルネオールのうち少なくとも１種以上を、重水中、ｐＫａ１以下の酸の存在下で加熱して重水素化して下記一般式（Ｉ）、下記一般式（ＩＩ）及び／又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を製造する方法。
一般式（Ｉ）
【化１】
2005145856.tif 000007
（一般式（Ｉ）中、Ｘ1〜Ｘ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｘ1〜Ｘ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（Ｉ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩ）
【化２】
2005145856.tif 000008
（一般式（ＩＩ）中、Ｙ1〜Ｙ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｙ1〜Ｙ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2005145856.tif 000009
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ1〜Ｚ18は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｚ1〜Ｚ18のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
【請求項２】
請求項１において、前記酸は、重水素化された酸であることを特徴とする下記一般式（Ｉ）、下記一般式（ＩＩ）及び／又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の製造方法。
【請求項３】
請求項２において、重水素化された酸は、重水に酸無水物を加えることによって反応系内で発生させることを特徴とする下記一般式（Ｉ）、下記一般式（ＩＩ）及び／又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の製造方法。
【請求項４】
重水素化率が３０％以上であることを特徴とする下記一般式（Ｉ）、下記一般式（ＩＩ）及び／又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物。
一般式（Ｉ）
【化４】
2005145856.tif 000010
（一般式（Ｉ）中、Ｘ1〜Ｘ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｘ1〜Ｘ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（Ｉ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩ）
【化５】
2005145856.tif 000011
（一般式（ＩＩ）中、Ｙ1〜Ｙ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｙ1〜Ｙ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩＩ）
【化６】
2005145856.tif 000012
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ1〜Ｚ18は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｚ1〜Ｚ18のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
【請求項５】
下記一般式（Ｉ）、下記一般式（ＩＩ）及び／又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であって、当該化合物が有するメチル基の一部又は全部が重水素化されていることを特徴とする化合物。
一般式（Ｉ）
【化７】
2005145856.tif 000013
（一般式（Ｉ）中、Ｘ1〜Ｘ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｘ1〜Ｘ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（Ｉ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩ）
【化８】
2005145856.tif 000014
（一般式（ＩＩ）中、Ｙ1〜Ｙ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｙ1〜Ｙ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩＩ）
【化９】
2005145856.tif 000015
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ1〜Ｚ18は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｚ1〜Ｚ18のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
【請求項６】
下記一般式（Ｉ）、下記一般式（ＩＩ）及び／又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される重水素化化合物を用いて製造することを特徴とする環状脂肪族基を有する不飽和エステルの製造方法。
一般式（Ｉ）
【化１０】
2005145856.tif 000016
（一般式（Ｉ）中、Ｘ1〜Ｘ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｘ1〜Ｘ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（Ｉ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩ）
【化１１】
2005145856.tif 000017
（一般式（ＩＩ）中、Ｙ1〜Ｙ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｙ1〜Ｙ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩＩ）
【化１２】
2005145856.tif 000018
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ1〜Ｚ18は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｚ1〜Ｚ18のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学材料などの機能性化合物及びその中間体、原料として有用である重水素化されたカンフェン、トリシクレン、イソボルネオール／ボルネオール組成物の合成法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状脂肪族基を有する不飽和エステル類から製造されるポリマーは、対応する不飽和メチルエステルなどに比べて、高いＴｇを有し低吸湿である等、さまざまな特徴を有しており、プラスチックレンズなどにも応用されている（特許文献１）。一方、光学材料の分野では、ポリマー材料中の水素原子（以下、水素のことを「Ｈ」と示すことがある）を重水素原子（以下、重水素のことを「Ｄ」と示すことがある）に変えることにより新たな光学特性を発揮しうることが知られている。例えば、プラスチック光ファイバーにおいては、伝送時の光損失を低減するためにポリマー中のＨ原子をＤ原子に変換することが有効であることが報告されている（非特許文献１）。これらより、環状脂肪族基を有する不飽和エステル類を重水素化した化合物は魅力的な光学材料をもたらすことが期待される。
【０００３】
一方、環状脂肪族基を有する不飽和エステル類の原料となる化合物の一つとして、カンフェン、トリシクレン及びイソボルネオール／ボルネオールが挙げられる。これらを重水素化したカンフェン、トリシクレン及びイソボルネオール／ボルネオールを用いることによって、環状脂肪族基を有する不飽和エステル類を製造することができれば、魅力的な光学材料を供給することが可能となる。
【０００４】
ところで、求電子攻撃を受ける化合物（オレフィン、芳香族化合物など）は、重水中、酸性条件下で加熱することにより重水素化できることが報告されている（非特許文献２）。この重水素化反応は、（１）オレフィン又は芳香族化合物への重プロトン（Ｄ+）の付加、（（２）カルボカチオン生成による骨格転位）、（３）プロトン（Ｈ+）の脱離、を繰り返すことで進行する。特に、基質に２−ノルボルネンを用いた場合、重水−ＡｃＯＤ（ＡｃＯＨは酢酸を示し、ＡｃＯＤは、ＨがＤに置き換わったものを示す）中、反応温度２５０℃、１２０時間で加熱することによって、Ｍｅｅｒｗｅｉｎ−Ｗａｇｎｅｒ転位を経てビシクロ[２．２．１]ヘプタン環上の全てのＨをＤと交換することができる。しかし、イソボルネオールを基質として用いた場合、それらは一見Ｈ／Ｄ交換に不活性と見えるメチル基（以下、Ｍｅ基と示すことがある）を有するため、ビシクロ環骨格上のＨはＤに交換することができてもＭｅ基上のＨをＤに交換することは不可能と考えられていた（特許文献２）。そのため、重水素化されたイソボルネオール／ボルネオールおよびその脱水体であるカンフェン、トリシクレンについては、酸を用いる方法を含め、これまで重水素化された例が報告されていなかった。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，５９１，６２６号公報
【非特許文献１】ＰＯＦコンソーシアム編「プラスチック光ファイバ」共立出版、１９９７年、４１〜５３頁
【非特許文献２】Can. J. Chem. 1976, 54, 2213.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的はカンフェン、トリシクレン、イソボルネオール／ボルネオールを効率良く重水素化する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するため種々検討を重ねた結果、カンフェンとイソボルネオールの間には、酸性条件下では骨格転位を伴う平衡があり、平衡は大きくカンフェンに偏っているという、Russian Journal Of Applied Chemistry 2000, 73, 253.などの報告があるため、カンフェンが有する二重結合はＭｅ基となるので、酸を用いる重水素化反応中、カンフェンを経由すればＭｅ基の水素が、イソボルネオールを経由すればビシクロ［２．２．１］ヘプタン環上水素のＨがＤと交換されるはずであると発明者は考えた。この方法により、これらが有するメチル基を含めて全てのＨが重水素化されたものが得られれば、非常に有効であるとの勘案に基づき、下記手段により、カンフェン、トリシクレン、イソボルネオール／ボルネオールを形成するビシクロ［２．２．１］ヘプタン環上の水素のみならず、それらが有するメチル基までもが効率良く重水素化できることを見出した。さらに、従来の非特許文献２記載の方法では、ビシクロ[２．２．１]ヘプタン環上のＨをＤと交換するのに、酸に酢酸（ＡｃＯＤ）を用い、反応温度を２５０℃で１２０時間加熱する必要があった。特に、当該文献の方法では、ＨのＤ化が非常に困難である。しかし、ｐＫａ１以下の酸を用いることで反応温度を１５０℃まで下げられることを見出した。
【０００８】
（１）カンフェン、トリシクレン及びイソボルネオールのうち少なくとも１種以上を、重水中、ｐＫａ１以下の酸の存在下で加熱して重水素化して下記一般式（Ｉ）、下記一般式（ＩＩ）及び／又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を製造する方法。
一般式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
2005145856.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ｘ1〜Ｘ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｘ1〜Ｘ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（Ｉ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩ）
【００１０】
【化２】
2005145856.tif 000003
（一般式（ＩＩ）中、Ｙ1〜Ｙ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｙ1〜Ｙ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
一般式（ＩＩＩ）
【００１１】
【化３】
2005145856.tif 000004
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ1〜Ｚ18は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｚ1〜Ｚ18のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。）
（２）上記（１）において、前記酸は、重水素化された酸であることを特徴とする一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の製造方法。
（３）上記（３）において、重水素化された酸は、重水に酸無水物を加えることによって反応系内で発生させることを特徴とする一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の製造方法。
（４）重水素化率が３０％以上であることを特徴とする一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物。
（４−２）重水素化率が５０％以上であることを特徴とする一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物。
（５）一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であって、当該化合物が有するメチル基の一部又は全部が重水素化されていることを特徴とする化合物。
（６）一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）で表される重水素化化合物を用いて製造することを特徴とする環状脂肪族基を有する不飽和エステルの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によって、光学材料などの機能性化合物及びその中間体、原料として有用である重水素化されたカンフェン、トリシクレン及びイソボルネオールを安全に効率良く製造できる。
【発明の実施の形態】
【００１３】
以下、本発明についてより詳細に説明する。まず、原料であるカンフェン、トリシクレン、イソボルネオールについて詳しく述べる。カンフェン（Ａ）、トリシクレン（Ｂ）、イソボルネオール（Ｃ）の構造式を示す。
【００１４】
【化４】
2005145856.tif 000005
【００１５】
カンフェン、イソボルネオールは、市販品を用いることもできる。これらは光学異性体や幾何異性体が存在する場合があるが、その一方が含まれていても良いし、両方が含まれていても良い。市販品のカンフェンの中にはトリシクレンを含むものがあるが、酸性条件下ではカンフェン、トリシクレンのそれぞれから骨格転位を経由して同一のカルボカチオン中間体が発生して反応が進行するため、トリシクレンを含有するカンフェンを用いて反応を行っても良い。
【００１６】
次に、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物について詳しく述べる。上記一般式（Ｉ）は重水素化されたカンフェンを表す。ここで、一般式（Ｉ）中、Ｘ1〜Ｘ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｘ1〜Ｘ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（Ｉ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。互いに構造の異なる化合物には、光学異性体の関係にあるものも含む趣旨である。
【００１７】
前記一般式（ＩＩ）は重水素化されたトリシクレンを表す。一般式（ＩＩ）中、Ｙ1〜Ｙ16は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｙ1〜Ｙ16のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。
【００１８】
前記一般式（ＩＩＩ）は重水素化されたイソボルネオール（ヒドロキシル基がエキソ位にある場合のボルネオールをいう）及び／又はボルネオール（ヒドロキシル基がエンド位にある場合のボルネオールをいう）を表す。ここで、一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ1〜Ｚ18は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を表す。但し、Ｚ1〜Ｚ18のうち少なくとも１以上は、重水素原子である。一般式（ＩＩＩ）で表され、互いに構造の異なる化合物が、２種類以上含まれていても良い。互いに構造の異なる化合物には、光学異性体の関係にあるもの、ヒドロキシル基（ＯＺ3）のエキソ位・エンド位の位置によって幾何異性体の関係にあるものも含む趣旨である。
【００１９】
尚、本発明でいう一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物が有するメチル基とは、ＣＸ3Ｘ4Ｘ5、ＣＸ6Ｘ7Ｘ8、ＣＹ12Ｙ11Ｙ10、ＣＹ13Ｙ14Ｙ15、ＣＹ4Ｙ5Ｙ6、ＣＺ12Ｚ13Ｚ14、ＣＺ15Ｚ16Ｚ17及びＣＺ5Ｚ6Ｚ7で表される部分をいう。
【００２０】
次に、本発明の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の化合物を含む組成物の合成法について詳細に説明する。本反応に用いる重水の量は、カンフェン、トリシクレン、及びイソボルネオールの総量が１ｍｏｌの場合に、好ましくは０．５〜１０００ｍｏｌであり、より好ましくは１〜５００ｍｏｌであり、さらに好ましくは２〜１００ｍｏｌである。
【００２１】
本発明に用いる酸は、ｐＫａ１以下の酸であれば、公知のものを広く採用することができる。ここでいうｐＫａとは、水を媒体として測定したものである。さらに、重水素化された酸を用いると、より効果的に重水素化が行える。例をあげると、スルホン酸（例えば硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、Ａｍｂｅｒｌｉｓｔなど）、カルボン酸（例えばトリフルオロ酢酸など）、塩酸及びこれら酸の重水素化物であり、中でも硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、塩酸及びその重水素化物が好ましく、硫酸、メタンスルホン酸及びその重水素化物がさらに好ましい。
【００２２】
重水素化された酸に代えて、重水と酸無水物を混合し、反応系中で発生させて使用しても良い。例えば、重硫酸を用いる代わりに、無水硫酸を重水に添加して反応系内で発生させた重硫酸を重水素化反応に用いることが出来る。
【００２３】
本発明で採用する酸の量は、カンフェン、トリシクレン及びイソボルネオールの総量が１ｍｏｌの場合に、好ましくは０．５〜５０ｍｏｌであり、より好ましくは１〜４０ｍｏｌであり、さらに好ましくは２〜２０ｍｏｌである。
【００２４】
本発明の反応温度は、好ましくは５０〜２５０℃であり、より好ましくは８０〜２００℃であり、さらに好ましくは１００〜１８０℃、さらに好ましくは、１００〜１５０℃、最も好ましくは、１００〜１４０℃である。
【００２５】
本発明の反応に要する時間は、反応温度、塩基、反応剤などによって適宜定めることができ、好ましくは０．１〜２４時間である。例えば、反応温度が１００〜１５０℃のとき、反応時間は２〜１２時間が好ましい。このように、比較的低い温度で、かつ、短時間で重水素化できる点で本発明は非常に有用である。
【００２６】
次に、本反応における一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中の全水素原子（Ｘ1〜Ｘ16、Ｙ1〜Ｙ16、Ｚ1〜Ｚ18）中に存在する重水素原子の割合（重水素化率）を測定する方法について説明する。ここで、
重水素化率（％）＝Ｄ1÷［Ｄ1＋Ｈ1］×１００
（Ｄ1は、カンフェン、トリシクレン及びイソボルネオール／ボルネオール中に存在するＤ原子のｍｏｌを示す。Ｈ1は、カンフェン、トリシクレン及びイソボルネオール／ボルネオール中に存在するＨ原子のｍｏｌを示す。）
と定義する。
重水素化率は、カンフェン、トリシクレン及びイソボルネオールを重水素化反応後、ＣＨ3ＣＯＯＤと反応させて酢酸イソボルニルに変換し、1Ｈ  ＮＭＲの積分値から算出した。
【００２７】
【化５】
2005145856.tif 000006
【００２８】
本発明で得られる組成物に含まれる一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物の重水素化率は、好ましくは３０％〜１００％であり、より好ましくは４０％以上であり、さらに好ましくは５０％以上である。特に、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物のうち、メチル基の重水素化率が５０〜１００％であるものが好ましい。
【００２９】
本発明の方法で得られた重水素化されたビシクロ［２．２．１］ヘプタン環を有する化合物を既知の方法にて、(メタ)アクリレートをはじめとするエチレン性不飽和基を有する化合物とエステル化することによって  環状脂肪族基を有する不飽和エステルを製造することができ、この不飽和エステルを重合することにより所望のポリマーを得ることができる。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３１】
（実施例１）カンフェンの重水素化反応
テフロン（登録商標）内筒器を有する５０ｍＬオートクレーブにカンフェン（Ａｌｄｒｉｃｈ製、純度９５％）１．３６ｇ（１０ｍｍｏｌ）、重水１０ｍＬ（５００ｍｍｏｌ）、重硫酸５ｍＬ（ｐＫａ０．６）（１００ｍｍｏｌ）の混合溶液を加え、外温１５０℃で８時間加熱した。反応後、トルエン−水で分液操作を行い、得られた油相をガスクロマトグラフィー測定したところモル比で、カンフェンが５０％、トリシクレンが２１％、イソボルネオール／ボルネオールが３％存在していることが分かった。重水素化率は以下のように測定した。
【００３２】
反応溶液にトルエン１０ｍＬ、水１０ｍＬを加え分液操作を行い、油層にＡｃＯＤ２ｍＬ、Ａｍｂｅｒｌｉｓｔ０．０５０ｇを加え６０℃で３時間加熱した。その後、蒸留により酢酸イソボルニルが得られた。これを1Ｈ  ＮＭＲ測定したところ重水素化率は６１％だった。
【００３３】
ここで、以下に重水素化されていない酢酸イソボルニルの1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データを示す。
δ０．８１（６Ｈ，ｓ），０．９９（３Ｈ，ｓ），１．１０（２Ｈ，ｍ），１．５５（１Ｈ，ｍ），１．６３−１．８５（４Ｈ，ｍ），２．０５（３Ｈ，ｓ），４．６５（１Ｈ，ｄ）
【００３４】
（実施例２）
イソボルネオールの重水素化反応
テフロン（登録商標）内筒器を有する５０ｍＬオートクレーブにイソボルネオール（東京化成製、純度９０％）１．５４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、重水１０ｍＬ（５００ｍｍｏｌ）、重硫酸５ｍＬ（ｐＫａ０．６）（１００ｍｍｏｌ）の混合溶液を加え、外温１５０℃で８時間加熱した。反応後、トルエン−水で分液操作を行い、得られた油相をガスクロマトグラフィー測定したところ、モル比で、カンフェンが４８％、トリシクレンが１８％、イソボルネオール／ボルネオールが２％存在していることを確認した。重水素化率は実施例１と同様にして測定したところ、重水素化率は６６％だった。
【００３５】
（実施例３）
カンフェン（約２０％トリシクレン含有）の重水素化反応
テフロン（登録商標）内筒器を有する５０ｍＬオートクレーブにカンフェン（東京化成製、純度８０％、トリシクレン約２０％含有）１．３６ｇ（１０ｍｍｏｌ）、重水１０ｍＬ（５００ｍｍｏｌ）、重硫酸５ｍＬ（ｐＫａ０．６）（１００ｍｍｏｌ）の混合溶液を加え、外温１５０℃で８時間加熱した。反応後、トルエン−水で分液操作を行い、得られた油相をガスクロマトグラフィー測定したところ、モル比で、カンフェンが４６％、トリシクレンが１８％、イソボルネオール／ボルネオールが２％存在していることを確認した。重水素化率は実施例１と同様にして測定したところ、重水素化率は６１％であり、そのうちメチル基の重水素化率は７７％、ビシクロ環骨格の重水素化率は５６％であった。
【００３６】
（参考例）ＡｃＯＤを用いたカンフェンの重水素化反応
テフロン（登録商標）内筒器を有する５０ｍＬオートクレーブにカンフェン（Ａｌｄｒｉｃｈ製、純度９５％）１．３６ｇ（１０ｍｍｏｌ）、重水１０ｍＬ（５５０ｍｍｏｌ）、ＡｃＯＤ５．８ｍＬ（ｐＫａ４．５６）（１００ｍｍｏｌ）の混合溶液を加え、外温１５０℃で８時間加熱した。反応後、トルエン−水で分液操作を行い、得られた油相をガスクロマトグラフィー測定したところモル比で、カンフェンが６９％、トリシクレンが１０％、イソボルネオール／ボルネオールが１％存在していることが分かった。重水素化率は実施例１と同様にして測定したところ重水素化率は３６％であり、そのうちメチル基の重水素化率は６５％、ビシクロ環骨格の重水素化率は３％であった。