(57)【要約】    【課題】  耐熱性、耐候性、耐ＮＯｘ性、耐塩素性等が改善された安定化したポリウレタン弾性繊維を提供する。    【解決手段】  ポリウレタン重合体と、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び下記一般式（Ｉ）で示される基を少なくとも１個有するセミカルバジド系化合物とを含有することを特徴とするポリウレタン弾性繊維。【化１】2005213710.tif 000009    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリウレタン重合体、（ii）トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、（iii）コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、（iv）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び（ｖ）下記一般式（Ｉ）で示される基を少なくとも１個有するセミカルバジド系化合物を含有することを特徴とするポリウレタン弾性繊維。
【化１】
2005213710.tif 000008
【請求項２】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、２−（２’−ヒドロキシ−  ３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、又は２−（２−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールであることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン弾性繊維。
【請求項３】
前記セミカルバジド系化合物が、１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）、又は１,１,１’,１’−テトラメチル−４,４’（メチレン−ジ−１，４−フェニレン）ジセミカルバジドであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリウレタン弾性繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン弾性繊維に関し、詳しくは耐熱性、耐候性、耐ＮＯｘ性、耐塩素性に優れたポリウレタン弾性繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン及びポリウレタンウレアは、ポリイソシアネート、ポリヒドロキシ化合物および多官能性水素化合物を原料として得られた重合体であり、弾力性のある、優れた物性を有しているため、繊維、フィルム、フォーム、皮革、塗料、接着剤などの多くの分野で使用されている。
【０００３】
しかしながら、ポリウレタン及びポリウレタンウレアは、耐熱性、耐候性、耐ＮＯｘ性、耐塩素性に問題があり、特に繊維を目的として製造される場合においては、衣料に供される等の日常の使用により変着色したり、強度が低下しやすいことが知られている。
【０００４】
そのため、酸化防止剤、光安定剤などの安定剤の使用は避けられず、多くの安定剤やその組み合わせが提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００５】
さらに、ポリウレタン及びポリウレタンウレアはその変着色問題を解決するため、酸化防止剤、光安定剤を組み合わせて含有させる方法に加えて、特に変色防止効果の高い１,１,１’,１’−テトラアルキル−４,４’−ジセミカルバジド系化合物を含有させる方法が知られている。
【０００６】
例えば、１,１,１’,１’−テトラアルキル−４,４’−ジセミカルバジド系化合物として、１,１,１’,１’−テトラメチル−４,４’−（ヘキサメチレン）ジセミカルバジドや１,１,１’,１’−テトラメチル−４,４’−（メチレン−ジ−１、４−フェニレン）ジセミカルバジド等のジアルキルアミノ基を有する化合物を含有させる方法が知られている。（例えば、特許文献５、６参照）。
【０００７】
しかしながら、上記のような従来知られている方法では、ポリウレタン及びポリウレタンウレアの耐熱性、耐候性、耐ＮＯｘ性、耐塩素性等を十分満足しておらず、改良の余地があった。
【特許文献１】特許２６２５５０８号明細書
【特許文献２】特開昭４６−２７８７４号公報
【特許文献３】特公平６−３５５３８号公報
【特許文献４】特開平１０−２０４２８４号公報
【特許文献５】特公昭６２−６１６１２号公報
【特許文献６】特許第２６２５５０８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明は、耐熱性、耐候性、耐ＮＯｘ性、耐塩素性等が改善された安定化したポリウレタン弾性繊維を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために研究を重ねた結果、特定のフェノール系酸化防止剤、特定のヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び、セミカルバジド系化合物をポリウレタン重合体に含有させることにより、上記課題が解
決されることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（１）（ｉ）ポリウレタン重合体と、（ii）トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、（iii）コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、（iv）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び（ｖ）下記一般式（Ｉ）で示される基を少なくとも１個有するセミカルバジド系化合物（以下、単に「セミカルバジド系化合物」ということがある。）とを必須成分として含有するポリウレタン弾性繊維。
【化１】
2005213710.tif 000002
（２）前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、２−（２’−ヒドロキシ−  ３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、又は２−（２−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールであることを特徴とする前記ポリウレタン弾性繊維。
（３）前記セミカルバジド系化合物が、１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）、又は１,１,１’,１’−テトラメチル−４,４’（メチレン−ジ−１，４−フェニレン）ジセミカルバジドであることを特徴とする前記ポリウレタン弾性繊維。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、耐熱性、耐光性等の耐候性、耐ＮＯｘ性、耐塩素性等が改善されたポリウレタン弾性繊維を提供することができる。本発明のポリウレタン弾性繊維は、特に、熱、光、ＮＯｘ、塩素による変着色と強度低下の防止効果に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明のポリウレタン弾性繊維は、少なくとも（ｉ）ポリウレタン重合体と、（ii）トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、（iii）コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、（iv）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び（ｖ）前記セミカルバジド系化合物とを必須成分として含有する。
【００１３】
（ｉ）ポリウレタン重合体
前記ポリウレタン重合体とは、ウレタン結合を有している高分子重合体であればよく、ポリウレタン重合体、ポリウレタンウレア重合体等をいう。
【００１４】
本発明のポリウレタン重合体は、一般に知られている製造方法により得ることができる。例えば、本発明のポリウレタン重合体を得る方法として、有機ジイソシアナートと実質的に線状の高分子ジオールとで調整されたイソシアナート末端のプレポリマーに、多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤および必要に応じて単官能性活性水素原子を有する末端
封鎖剤を反応せしめて製造する方法等が挙げられる。
【００１５】
ここで、ポリウレタン重合体の製造原料である、上記高分子ジオールとしては、末端にヒドロキシル基をもつ数平均分子量４００〜５０００の線状高分子体が挙げられる。例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシペンタメチレングリコール、炭素数１〜８の直鎖状またはランダム状にエーテル結合している共重合ポリアルキレンジオール等のポリエーテルジオール；コハク酸、マロン酸、グルタール酸、アジピン酸、セバチン酸、マレイン酸、イタコン酸、アゼライン酸等の二塩基酸の一種または二種以上とエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、１，３−ジメチロールシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシクロへキサン等のグリコール類の一種または二種以上とから得られたポリエステルジオール；ポリエーテルエステルジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオール、シリコーンジオール等を挙げることができる。
【００１６】
また、ポリウレタン重合体の製造原料である、上記有機ジイソシアナートとしては、脂肪族、脂環族、芳香族のジイソシアナートの中で、反応条件下で溶解または液状を示すものすべて適用できる。例えば、２，４−トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、１，４−フェニレンジイソシアナート、１，４−シクロヘキサンジイソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）等が使用される。中でも好ましくは、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＨＭＤＩ、ＸＤＩ、ＩＰＤＩ等が挙げられる。
【００１７】
また、ポリウレタン重合体の製造原料である、上記多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、４，４−ジアミノジフェニルメタン、ヒドラジンの如きジアミン；例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６ヘキサンジオールの如きジオール類；水；ジヒドラジド、カルボジヒドラジド、β−アミノプロピオン酸ヒドラジドの如きヒドラジド類等の多官能性活性水素化合物が挙げられる。
【００１８】
また、必要に応じて加えられる、上記末端封鎖剤としては、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン等のモノアルキルアミン又は、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−イソブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン等のジアルキルアミンが挙げられる。
【００１９】
ところで、ポリウレタン重合反応の際には、必要に応じ不活性溶媒が使用される。この不活性溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルフォキシド等の極性溶媒が挙げられる。
【００２０】
（ii）トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］は、フェノール系酸化防止剤の一種であり、例えば、チバ・スペシャルティ ケミカルズ（株）からＩＲＧＡＮＯＸ２４５（商品名）として入手できる。
【００２１】
（iii）コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物
上記重縮合物は、ヒンダードアミン系光安定剤の一種であり、例えば、チバ・スペシャルティ ケミカルズ（株）からＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ（商品名）として入手できる。
【００２２】
（iv）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコール３００の反応生成物等が挙げられる。
【００２３】
（ｖ）セミカルバジド系化合物
本発明に用いるセミカルバジド系化合物は、前記一般式（Ｉ）で示される基を少なくとも１個有するセミカルバジド系化合物である。前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素およびメチル基から選ばれる基を表わし、Ｒ２は水素および１価または２価の有機基から選ばれる基を表す。
本発明に用いるセミカルバジド系化合物の具体例としては、１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）、１,１,１’,１’−テトラメチル−４,４’（メチレン−ジ−１，４−フェニレン）ジセミカルバジド、ビュレットリ−トリ（ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）を主成分とするオリゴマーや、特公昭６２−６１６１２号公報の請求項５の式（III）として記載された一般式（II）で示されるビスフェノールＡジグリシジルエーテルとラウリン酸ヒドラジッドとの反応生成物、特公平２−３４９８５号公報請求項１の式（Ｖ）として記載された一般式（III）で示される化合物等が挙げられる。
【化２】
2005213710.tif 000003
【化３】
2005213710.tif 000004
【００２４】
上記セミカルバジド系化合物は、１種で含有させてもよいし、これらの中から選ばれる２種以上の化合物を組み合わせて含有させてもよい。
【００２５】
本発明のポリウレタン弾性繊維は、上記ポリウレタン重合体に、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び上記セミカルバジド系化合物を配合させることにより、製造することができる。
各々の配合量は、ポリウレタン弾性繊維の耐熱性、耐候性、耐ＮＯｘ性、耐塩素性が損なわれない限り特に制限されないが、例えば、ポリウレタン弾性繊維全量に対し、
トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］は０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜１重量％、
コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物は０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜１重量％、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜１重量％、
セミカルバジド系化合物は０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜１重量％、の範囲が例示される。
【００２６】
本発明においては、ポリウレタン弾性繊維は、ポリウレタン重合体に上記必須成分を配合する以外は、通常のポリウレタン弾性繊維と同様の紡糸法、例えば、溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸等の各紡糸方法を利用することにより紡糸して製造することができる。
【００２７】
上記必須成分をポリウレタン重合体に配合させる方法としては、特に制限はなく、ポリウレタン弾性繊維の製造工程の任意の段階で配合させることができる。例えば、ポリウレタン重合終了後成形段階の前に直接ポリウレタン重合体に添加してもよい。又はポリウレタン重合体の原料に本発明の化合物を加えておいてもよい。また、ポリウレタンの重合体を製造する過程で溶媒を使用する場合には、溶媒の方に本発明の化合物を分散もしくは溶解させて加えておくこともできる。
【００２８】
また、本発明のポリウレタン弾性繊維においては、上記必須成分の他に、通常ポリウレタン重合体組成物に使用される他の任意成分を含有させることができる。
【００２９】
このような任意成分としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、又はベンゾエート系紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系、又はホスファイト系、チオエーテル系酸化防止剤、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）
−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物以外のヒンダードアミン系光安定剤、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト等のような無機微粒子、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ポリテトラフルオロエチレン、オルガノシロキサン等の粘着防止剤、顔料、光沢剤、染色増強剤、充填剤、難燃剤、帯電防止剤、表面処理剤、つや消し剤、防カビ剤、軟化剤等が挙げられる。
【００３０】
ここで、上記紫外線吸収剤の具体例としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキサデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
【００３１】
また、上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジルイソシアヌール酸、３，９−ビス−｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４,８,１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、トリス−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
【００３２】
また、上記ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、以下のものを挙げることができる。ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート及びメチル１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、デカン二酸ビス（２,２,６,６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１,１−ジメチルエチルヒドロぺルオキシドとオクタンの反応生成物、Ｎ,Ｎ’,Ｎ’’,Ｎ’’’−テトラキス−（４,６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４,７−ジアザデカン−１,１０−ジアミン、ジブチルアミン・１,３,５−トリアジン・Ｎ,Ｎ’−ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル−１,６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２,２，６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ［｛６−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）アミノ−１,３,５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸との重縮合物等である。
【００３３】
上記任意成分は、１種又は２種以上組み合わせて本発明のポリウレタン弾性繊維に含有させることができる。
【００３４】
上述のような各種の安定剤、配合剤等の任意成分を本発明のポリウレタン弾性繊維に配合させる方法としては、特に制限はなく、前記必須成分と同様に、ポリウレタン弾性繊維の製造工程の任意の段階で配合させることができる。例えば、ポリウレタン重合終了後成形段階の前に直接ポリウレタン重合体に添加してもよい。又はポリウレタン重合体の原料に任意成分の化合物を加えておいてもよい。また、ポリウレタンの重合体を製造する過程で溶媒を使用する場合には、溶媒の方に任意成分の化合物を分散もしくは溶解させて加えておくこともできる。
【００３５】
本発明のポリウレタン弾性繊維の用途は、特に制限されず、種々の用途に使用可能であるが、その弾性特性を生かして、例えば水着等の各種スポーツ用品、衣料品等の用途に極めて有効に利用することができる。
【実施例】
【００３６】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また、本発明の効果を評価する方法として、ポリウレタン弾性繊維の安定性試験を以下のようにして行った。各々の測定方法は次の通りである。
（Ａ）耐熱性試験
２２デシテックス（以下、「ｄｔｅｘ」と表す）のポリウレタン弾性繊維をアルミ板に巻き付け、ギヤーオーブン中で１８０℃で２０分間熱処理し、黄化度を測定した。黄化度は、色差計ＴＣ−１８００ＭＫII（東京電色製）を使用し、処理前後のｂ値を測定して、前後のｂ値差をΔｂとして表した。
また、２２ｄｔｅｘのポリウレタン弾性繊維をギヤーオーブン中で１８０℃で２０分間熱処理し、２３℃／５０％雰囲気下で２４時間放置後に得られたポリウレタン弾性繊維の破断強力（強力２）および熱処理前のポリウレタン弾性繊維の破断強力（強力１）を（株）島津製作所製精密万能試験機によりそれぞれ測定し、次式により強力保持率を算出した。
強力保持率（％）＝強力２／強力１×１００
（Ｂ）耐候性試験
２２ｄｔｅｘのポリウレタン弾性繊維をアルミ板に巻き付け、アトラス社製キセノンウェザーメーター（ブラックパネル温度６３℃）で６０時間処理し、前記と同様にΔｂ値を求めた。
また、２２ｄｔｅｘのポリウレタン弾性繊維をアトラス社製キセノンウェザーメーター（ブラックパネル温度６３℃）で４０時間処理した後、２３℃／５０％雰囲気下の暗所にて２４時間放置後に得られたポリウレタン弾性繊維の破断強力（強力４）および光照射前のポリウレタン弾性繊維の破断強力（強力３）を（株）島津製作所製精密万能試験機によりそれぞれ測定し、次式により強力保持率を算出した。
強力保持率（％）＝強力４／強力３×１００
（Ｃ）耐Ｎ０ｘ試験
２２ｄｔｅｘのポリウレタン弾性繊維をアルミ板に巻き付け、ＪＩＳＬ０８５５強試験に準じて、飽和水蒸気下、１３００ｐｐｍの酸化窒素ガスに５０℃で１５時間暴露し、前記と同様にΔｂ値を求めた。
（Ｄ）耐塩素試験
２２ｄｔｅｘのポリウレタン弾性繊維をアルミ板に巻きつけ、２７±２℃に温度を調整した塩素濃度２０ｐｐｍの水溶液中で９６時間処理した後、前記と同様にΔｂ値を求めた
。
また、２２ｄｔｅｘのポリウレタン弾性繊維を２７±２℃に温度を調整した塩素濃度２０ｐｐｍの水溶液中で８時間処理した後、２３℃／５０％雰囲気下で２４時間乾燥後に得られたポリウレタン弾性繊維の破断強力（強力６）および塩素水処理前のポリウレタン弾性繊維の破断強力（強力５）を（株）島津製作所製精密万能試験機によりそれぞれ測定し、次式により強力保持率を算出した。
強力保持率（％）＝強力６／強力５×１００
【００３７】
＜実施例１＞
数平均分子量２０００のポリオキシテトラメチレングリコール２０００部と４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート４５０部を窒素ガス気流中で６０℃、９０分間攪拌しつつ反応させて、イソシアネート基残基のプレポリマーを合成し、これにジメチルアセトアミド（以下、「ＤＭＡＣ」と表す）４６５０部を加えて溶解させた。
【００３８】
一方、鎖延長剤としてエチレンジアミン４８．４部と、末端停止剤としてジ−ｎ−ブチルアミン８．６７部をＤＭＡＣ１２００部に溶解して混合溶液を調製し、前記プレポリマー溶液に滴下しながら加え、ポリウレタンウレア溶液を得た。
この重合体溶液に、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（以下「化合物Ａ−１」とする）１２．８部、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物（以下「化合物Ｂ−１」とする）１２．８部、２−（２’−ヒドロキシ−  ３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（以下「化合物Ｃ−１」とする）１２．８部、１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）（以下「化合物Ｄ−１」とする）１２．８部を添加し、ＤＭＡＣ１０６７部を加えて最終固形分濃度を２７％に調整した。固形分濃度２７％の原液濃度は、３０℃で２０００ポイズであった。
尚、化合物Ａ−１はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製：ＩＲＧＡＮＯＸ２４５（商品名）、化合物Ｂ−１はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製：ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ（商品名）、化合物Ｃ−１は共同薬品（株）製：ＶＩＯＳＯＲＢ５９１（商品名）、化合物Ｄ−１は日本ヒドラジン工業（株）製：ＨＮ−１３０（商品名）をそれぞれ用いた。
【００３９】
上記原液を、２ホールノズルを通して２００℃の不活性ガス中に吐出し、脱溶剤、合着後、油剤を付与しながら５００ｍ／分の速度で巻取り、２２ｄｔｅｘのポリウレタンウレア弾性繊維を得た。
【００４０】
各添加剤の配合をポリウレタン重合体に対する重量％に換算した値として表１に示す。
【００４１】
また、耐熱性試験、耐候性試験、耐Ｎ０ｘ試験、耐塩素試験の結果を、以下に記載の実施例２〜５、比較例１〜６における各試験の結果と共に表２および表３に示す。
【００４２】
【表１】
2005213710.tif 000005
【００４３】
【表２】
2005213710.tif 000006
【００４４】
【表３】
2005213710.tif 000007
【００４５】
＜実施例２＞
実施例１において、化合物Ｄ−１の代わりに１,１,１’,１’−テトラメチル−４,４’（メチレン−ジ−１，４−フェニレン）ジセミカルバジド（以下「化合物Ｄ−２」と表す）を使用する他は、実施例１と同様にして実験を行った。
化合物Ｄ−２：日本ヒドラジン工業（株）製  ＨＮ−１５０（商品名）。
【００４６】
＜実施例３＞
実施例２において、化合物Ｃ−１の代わりに２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（以下「化合物Ｃ−２」と表す）を使用する他は、実施例２と同様にして実験を行った。
化合物Ｃ−２：共同薬品（株）製  ＶＩＯＳＯＲＢ５５０（商品名）。
【００４７】
＜実施例４＞
実施例２において、化合物Ｃ−１の代わりに２−（２−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（以下「化合物Ｃ−３」と表す）を使用する他は、実施例２と同様にして実験を行った。
化合物Ｃ−３：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  ＴＩＮＵＶＩＮ２３４（商品名）。
【００４８】
＜実施例５＞
実施例２において３，９−ビス−｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４,８,１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（以下「化合物Ａ−３」と表す）を追加する他は、実施例２と同様にして実験を行った。
化合物Ａ−３：住友化学工業（株）製  ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＧＡ−８０（商品名）。
【００４９】
＜比較例１＞
実施例２において化合物Ａ−１の代わりに１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジルイソシアヌール酸（以下「化合物Ａ−２」と表す）、化合物Ｂ−１の代わりにビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート（以下「化合物Ｂ−２」と表す）を使用する他は、実施例２と同様にして実験を行った。
化合物Ａ−２：サイテック（株）製  Ｃｙａｎｏｘ１７９０（商品名）
化合物Ｂ−２：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  ＴＩＮＵＶＩＮ７７０（商品名）。
【００５０】
＜比較例２＞
比較例１において化合物Ａ−２の代わりに化合物Ａ−３を使用する他は、比較例１と同様に実験を行った。
【００５１】
＜比較例３＞
実施例２において化合物Ｃ−１の代わりに化合物Ｃ−２を使用し、化合物Ｄ−２を使用せずに、実施例２と同様に実験を行った。
【００５２】
＜比較例４＞
実施例１において、化合物Ｃ−１を使用せずに実施例１と同様に実験を行った。
【００５３】
＜比較例５＞
実施例２において、化合物Ｂ−１の代わりに、ポリ［｛６−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）アミノ−１,３,５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２,２,６,６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（以下「化合物Ｂ−３」とする）を使用する他は、実施例２と同様に実験した。
化合物Ｂ−３：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ（商品名）。
【００５４】
＜比較例６＞
実施例３において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ａ−２を使用する他は、実施例３と同様に実験した。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明により、耐熱性、耐候性、耐ＮＯｘ性、耐塩素性等が改善され安定化したポリウレタン弾性繊維を提供することができる。