(57)【要約】【課題】  深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工時、特に低温時に白化、割れが生じることなく、耐摩耗性にも優れ、金属板と化粧シートとの密着性も良好な化粧金属板、その加工品、このような化粧金属板に好適な化粧シート、およびそれらの製造方法を提供する。【解決手段】  重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を硬化させてなる厚さ３０〜３００μｍの基材層１１を有する化粧シート；化粧シートを、接着剤を介して金属板３１に貼り合わせてなる化粧金属板３０；および化粧金属板３０に、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工の少なくとも１種を施してなる加工品。【選択図】        図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を硬化させてなる厚さ３０〜３００μｍの基材層を有することを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
さらに、プライマー層を有することを特徴とする請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】
前記プライマー層が、重合性オリゴマーおよび／またはアクリルポリオール系樹脂を含有する溶剤型塗料の乾燥塗膜であることを特徴とする請求項２記載の化粧シート。
【請求項４】
さらに、印刷層またはメッキ層を有することを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項５】
基材層の表面を保護する保護フィルムを有することを特徴とする請求項１ないし４いずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項６】
基材層の片面にエンボス加工が施されていることを特徴とする請求項１ないし５いずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項７】
さらに、接着剤層と、接着剤層の表面を覆う離型シートとを有することを特徴とする請求項１ないし６いずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項８】
剥離基材の表面に、重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を塗布して塗膜を形成する塗膜形成工程と、
塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させて厚さ３０〜３００μｍの基材層とする硬化工程と、
剥離基材を剥離する剥離工程とを有することを特徴とする化粧シートの製造方法。
【請求項９】
剥離基材の表面に、プライマーを塗布し、塗膜を乾燥させてプライマー層を形成するプライマー層形成工程と、
プライマー層上に、重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を塗布して塗膜を形成する塗膜形成工程と、
塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させて厚さ３０〜３００μｍの基材層とする硬化工程と、
剥離基材を剥離する剥離工程とを有することを特徴とする化粧シートの製造方法。
【請求項１０】
プライマー層形成工程と塗膜形成工程との間に、プライマー層上に印刷またはメッキを施して印刷層またはメッキ層を形成する加飾工程を有することを特徴とする請求項９記載の化粧シートの製造方法。
【請求項１１】
塗膜形成工程と硬化工程との間に、塗膜上を保護フィルムで被覆する被覆工程を有することを特徴とする請求項８ないし１０いずれか一項に記載の化粧シートの製造方法。
【請求項１２】
前記保護フィルムが、片面に凹凸を有するエンボスフィルムであることを特徴とする請求項１１記載の化粧シートの製造方法。
【請求項１３】
剥離工程の後に接着剤層を設け、接着剤層表面に離型紙を貼り合わせる接着剤層形成工程を有することを特徴とする請求項８ないし１２いずれか一項に記載の化粧シートの製造方法。
【請求項１４】
請求項１ないし７いずれか一項に記載の化粧シートを金属板に貼り合わせてなる化粧金属板。
【請求項１５】
請求項１ないし６いずれか一項に記載の化粧シートを、接着剤を介して金属板に貼り合わせることを特徴とする化粧金属板の製造方法。
【請求項１６】
請求項７に記載の化粧シートから離型シートを剥離し、
化粧シートの接着剤層側を金属板に貼り付けることを特徴とする化粧金属板の製造方法。
【請求項１７】
請求項１４記載の化粧金属板に、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工の少なくとも１種を施してなる加工品。
【請求項１８】
請求項１４記載の化粧金属板に、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工の少なくとも１種を施すことを特徴とする加工品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シート、化粧金属板、その加工品、およびこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、絵柄、模様などが印刷された化粧シートを鋼板等の金属板に貼り合わせた化粧金属板が、冷蔵庫等の家電製品、システムキッチン、家具類、建材などに用いられている。また、化粧金属板は、無溶剤化が図れることから、塗装に代わる手段として、自動車の外装などへの適用が期待されている。
化粧金属板としては、例えば、印刷層を有する透明塩化ビニルシートからなる化粧材を鋼板にラミネートした化粧鋼板が知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、塩化ビニルシートを用いた化粧鋼板は、近年の環境問題への関心の高まりから、その使用が敬遠される傾向にある。また、塩化ビニルシートを用いた化粧鋼板は、寒冷地や冬季などの低温環境で、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工などを行うと、加工部分が白化してしまうという問題があった。
【０００４】
また、塩化ビニルシート表面の保護のために、その表面には放射線硬化型樹脂からなる、硬い保護層が形成される。保護層の厚さは、耐摩耗性を目的とした場合、３〜４μｍ程度である。しかしながら、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工などを行うと、薄くて硬い保護層は変形に追随できず、加工部分に白化または割れが生じてしまうという問題があった。
【０００５】
塩素を含まない化粧鋼板用化粧シートとしては、ポリオレフィン系化粧シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、ポリオレフィン系化粧シートを鋼板に貼り合わせた化粧鋼板も、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工などを行うと、加工部分に白化、割れが発生するという問題があった。また、ポリオレフィン系化粧シートは、鋼板への密着性が悪く、化粧シートが鋼板から剥離することがあった。
【特許文献１】特開平８−１４２２９６号公報
【特許文献２】特開２００３−１９７７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
よって、本発明の目的は、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工時、特に低温時に白化、割れが生じることなく、耐摩耗性にも優れ、金属板と化粧シートとの密着性も良好な化粧金属板、その加工品、このような化粧金属板に好適な化粧シート、およびそれらの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明の化粧シートは、重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を硬化させてなる厚さ３０〜３００μｍの基材層を有することを特徴とするものである。
また、本発明の化粧シートは、さらに、プライマー層を有することが望ましい。
ここで、前記プライマー層は、重合性オリゴマーおよび／またはアクリルポリオール系樹脂を含有する溶剤型塗料の乾燥塗膜であることが望ましい。
【０００８】
また、本発明の化粧シートは、さらに、印刷層またはメッキ層を有することが望ましい。
また、本発明の化粧シートは、基材層の表面を保護する保護フィルムを有していてもよい。
また、基材層の片面には、エンボス加工が施されていてもよい。
また、本発明の化粧シートは、さらに、接着剤層と、接着剤層の表面を覆う離型シートとを有することが望ましい。
【０００９】
また、本発明の化粧シートの製造方法は、剥離基材の表面に、重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を塗布して塗膜を形成する塗膜形成工程と、塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させて厚さ３０〜３００μｍの基材層とする硬化工程と、剥離基材を剥離する剥離工程とを有することを特徴とする。
また、本発明の化粧シートの製造方法は、剥離基材の表面に、プライマーを塗布し、塗膜を乾燥させてプライマー層を形成するプライマー層形成工程と、プライマー層上に、重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を塗布して塗膜を形成する塗膜形成工程と、塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させて厚さ３０〜３００μｍの基材層とする硬化工程と、剥離基材を剥離する剥離工程とを有することを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の化粧シートの製造方法は、プライマー層形成工程と塗膜形成工程との間に、プライマー層上に印刷またはメッキを施して印刷層またはメッキ層を形成する加飾工程を有することが望ましい。
また、本発明の化粧シートの製造方法は、塗膜形成工程と硬化工程との間に、塗膜上を保護フィルムで被覆する被覆工程を有することが望ましい。
ここで、前記保護フィルムは、片面に凹凸を有するエンボスフィルムであることが望ましい。
また、本発明の化粧シートの製造方法は、剥離工程の後に接着剤層を設け、接着剤層表面に離型紙を貼り合わせる接着剤層形成工程を有することが望ましい。
【００１１】
また、本発明の化粧金属板は、本発明の化粧シートを金属板に貼り合わせてなるものである。
また、本発明の化粧金属板の製造方法は、本発明の化粧シートを、接着剤を介して金属板に貼り合わせることを特徴とする。
また、本発明の化粧金属板の製造方法は、本発明の化粧シートから離型シートを剥離し、化粧シートの接着剤層側を金属板に貼り付けることを特徴とする。
また、本発明の加工品は、本発明の化粧金属板に、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工の少なくとも１種を施してなるものである。
また、本発明の加工品の製造方法は、本発明の化粧金属板に、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工の少なくとも１種を施すことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の化粧シートは、重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を硬化させてなる厚さ３０〜３００μｍの基材層を有するので、金属板との密着性に優れ、これを貼り合わせた化粧金属板は、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工時、特に低温時に白化、割れが生じることがない。
また、本発明の化粧金属板は、本発明の化粧シートを金属板に貼り合わせてなるものであるので、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工時、特に低温時に白化、割れが生じることなく、耐摩耗性にも優れ、金属板と化粧シートとの密着性も良好である。
また、本発明の加工品は、加工部分に白化、割れが生じることがなく、耐摩耗性に優れ、化粧シートが剥離することもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳しく説明する。
＜化粧シート＞
図１は、本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。この化粧シート１０は、基材層１１と、基材層１１の片面に接する印刷層１２と、印刷層１２に接するプライマー層１３と、プライマー層１３に接する接着剤層１４と、接着剤層１４の表面を覆う離型紙１５と、基材層１１の表面を保護する保護フィルム１６とを有するものである。
【００１４】
基材層１１は、放射線硬化塗料を硬化させてなる層である。ここで、本発明における「放射線」とは、紫外線あるいは電子線を意味する。
放射線硬化塗料としては、シート化する際の塗工性、硬化収縮性、シートにした際の柔軟性、耐摩耗性に優れることから、重合性オリゴマーおよび重合性モノマーを含有するものが用いられる。
【００１５】
重合性オリゴマーとしては、例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、アクリル樹脂アクリレート等のアクリル系オリゴマー；アリルエーテル系オリゴマー、ビニルエーテル系オリゴマー、アリルウレタン系オリゴマーなどが挙げられる。
【００１６】
これら重合性オリゴマーの中でも、高分子量イソシアネートと、ヒドロキシル基を有するアクリレートからなるウレタンアクリレートオリゴマーが、硬化収縮性が少ない点で好ましい。高分子量イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネートなどの脂肪族、脂環族イソシアネート等が挙げられる。ヒドロキシル基を有するアクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレートなどが挙げられる。ウレタンアクリレートオリゴマーの質量平均分子量は、通常、４００〜７０００程度が好ましい。
【００１７】
また、他の好ましいアクリル系オリゴマーとしては、アクリル樹脂アクリレートを挙げることができる。アクリル樹脂アクリレートとは、ポリメチルメタクリレートを主成分とするアクリル共重合樹脂中に、あらかじめカルボキシル基、エポキシ基、ヒドロキシル基などの官能基を持つ（メタ）アクリレートモノマーを共重合せしめ、各々の官能基に対応して付加反応する官能基を持つアクリレート系モノマーと付加反応させて二重結合が導入されたものである。
【００１８】
重合性モノマーとしては、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート等の単官能アクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の２官能アクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能アクリレートなどが挙げられる。
【００１９】
放射線硬化塗料中の重合性オリゴマーの含有量は、４５〜１００質量％の範囲であり、好ましくは５０〜９８質量％の範囲であり、さらに好ましくは５５〜９５質量％である。重合性オリゴマーの含有量が４５質量％未満では、シート化する際に硬化収縮性が大きくなり、シートにした際の柔軟性が不足する。また、最終的に得られる化粧金属板を加工した際に、加工部分に白化、割れが発生し易くなる。
【００２０】
放射線硬化塗料中の重合性モノマーの含有量は、０〜５５質量％の範囲であり、好ましくは２〜５０質量％の範囲であり、さらに好ましくは５〜４５質量％である。重合性オリゴマーの含有量が５５質量％を超えると、シート化する際に強度が不足し、シートにした際の柔軟性が不足する。また、最終的に得られる化粧金属板を加工した際に、加工部分に割れが発生し易くなる。
【００２１】
放射線硬化塗料が、紫外線により硬化される紫外線硬化塗料の場合は、光重合開始剤等が含まれる。放射線硬化塗料が、電子線により硬化される電子線硬化塗料の場合は、光重合開始剤は不要である。
放射線硬化塗料は、残留溶剤の問題が発生しない点で、無溶剤型の放射線硬化塗料であることが好ましい。なお、放射線硬化塗料は、残留溶剤の問題が発生しない程度の微量の溶剤を含有していても構わない。
【００２２】
このような放射線硬化塗料を硬化させてなる基材層１１の厚さは、３０〜３００μｍであり、好ましくは５０〜２５０μｍである。基材層１１の厚さが３０μｍ未満では、化粧シート１０の強度が不足し、最終的に得られる化粧金属板を加工した際に、加工部分に割れが発生し易くなる。一方、基材層１１の厚さが３００μｍを超えると、塗料の使用量が多くなり、コストアップとなる。
【００２３】
また、基材層１１の表面には、エンボス加工が施されていてもよい。エンボスの形状としては、例えば、木目、石目、布目、砂目等の天然物の凹凸形状を模写したもの、文字、記号、万線、各種の抽象模様、各種艶消し表面、鏡面光沢等が挙げられる。
【００２４】
印刷層１２は、化粧シート１０に絵柄、模様等を付与するものである。絵柄、模様としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、タイル貼模様、煉瓦積模様、皮絞模様、幾何学模様、文字、記号、全面ベタ、メタリック等が挙げられる。これら絵柄は、用途に合わせて、１種でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
印刷層１２を形成する印刷インキとしては、バインダー樹脂等からなるビヒクル、顔料、染料等の着色剤、および各種添加剤からなるものが挙げられる。
【００２５】
ビヒクルとしては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂などが挙げられる。
【００２６】
着色剤としては、例えば、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジルジンイエロー、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド、ベリレンレッド、アニリンブラック等の有機顔料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔粉等の真珠光沢（パール）顔料が挙げられる。
【００２７】
また、印刷層１２の代わりに、または印刷層１２と併用して、メッキ層を設けてもよい。メッキ層としては、金属蒸着層などが挙げられる。
【００２８】
プライマー層１３は、接着剤層１４と、印刷層１２および／または基材層１１との密着性をよくするための層である。プライマー層１３としては、基材層１１の放射線硬化塗料や印刷層１２の印刷インキとの密着性の点で、重合性オリゴマーおよび／またはアクリルポリオール系樹脂を含有する溶剤型塗料の乾燥塗膜が好ましい。
【００２９】
重合性オリゴマーを含有する溶剤型塗料としては、アクリル系オリゴマーを含む放射線硬化型樹脂が挙げられ、これの好ましい具体例としては、昭和インク工業所製「ＣＳＥＢ５メジウム」（ウレタンアクリレートオリゴマー）、「ＣＳＥＢ１２メジウム」（アクリル樹脂アクリレート系オリゴマー）が挙げられる。
【００３０】
アクリルポリオール系樹脂を含有する溶剤型塗料の具体例としては、昭和インク工業所製「ＭＫＡメジウム」「ＣＳＥＢ２メジウム」「ＣＳＥＢ１０メジウム」などが挙げられる。
これら溶剤型塗料は、単独で用いてもよく、重合性オリゴマーを含有する溶剤型塗料とアクリルポリオール系樹脂を含有する溶剤型塗料とを混合して用いてもよい。
【００３１】
プライマー層１３の厚さは、特に限定はされないが、１〜５μｍの範囲が好ましい。プライマー層１３の厚さが１μｍ未満では、接着剤層１４と、印刷層１２および／または基材層１１との密着性が不十分となるおそれがある。一方、プライマー層１３の厚さを５μｍよりも厚くしても、印刷層１２および／または基材層１１との密着性の向上はあまり望めず、経済的ではない。
【００３２】
接着剤層１４を形成する接着剤としては、鋼板用接着剤を用いることができる。
鋼板用接着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等をベースとし、これにメラミン、アミン、イソシアネート等の架橋剤を添加したものが好適である。
【００３３】
接着剤層１４の厚さは、特に限定はされないが、５〜５０μｍの範囲が好ましい。接着剤層１４の厚さが５μｍ未満では、化粧シート１０と金属板との密着性が不十分となるおそれがある。一方、接着剤層１４の厚さを５０μｍよりも厚くしても、化粧シート１０と金属板との密着性の向上はあまり望めず、経済的ではない。
【００３４】
離型シート１５は、接着剤層１４から剥離可能とされ、化粧シート１０を金属板に貼り合わせる直前まで、接着剤層１４を保護するものである。離型シート１５としては、例えば、紙、プラスチックフィルムなどの基材の片面に、接着剤層１４に接着性を示さない離型剤が塗布されたものが挙げられる。
【００３５】
保護フィルム１６は、基材層１１から剥離可能とされ、基材層１１の表面を保護するものである。保護フィルム１６としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂からなるフィルムが挙げられる。また、保護フィルム１６の片面に凹凸が形成されていれば、化粧フィルム１０の製造方法によっては、基材層１１にエンボス加工を施すことができる。
【００３６】
次に、化粧シート１０の製造方法について説明する。
まず、一定方向に移動するエンドレスベルト状の剥離基材の表面に、重合性オリゴマーおよび／またはアクリルポリオール系樹脂を含有する溶剤型塗料を連続的に塗布し、塗膜を乾燥させてプライマー層１３を形成する（プライマー層形成工程）。ついで、プライマー層１３上に印刷（またはメッキ）を施して印刷層１２（またはメッキ層）を形成する（加飾工程）。
【００３７】
ついで、印刷層１２を介したプライマー層１３上に、重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を連続的に塗布して塗膜を形成する（塗膜形成工程）。ついで、塗膜上を保護フィルム１６で連続的に被覆し（被覆工程）、この保護フィルム１６上から塗膜に窒素ガス雰囲気下で放射線を照射し、塗膜を硬化させて厚さ３０〜３００μｍの基材層１１とする（硬化工程）。このとき、保護フィルム１６として、片面に凹凸を有するエンボスフィルムを用いれば、基材層１１表面に、硬化と同時にエンボス加工を施すことができる。
【００３８】
塗膜の硬化後、剥離基材から硬化塗膜を剥離し、プライマー層１３上に接着剤を塗布して接着剤層１４を設け、さらに接着剤層１４表面に離型シート１５を貼り合わせ（接着剤層形成工程）、化粧シート１０を得る。
【００３９】
ここで、剥離基材としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の剥離フィルム、ステンレスベルトなどを用いることができる。
剥離基材への塗料の塗布方法としては、ダイコート法、ナイフコート法、グラビアコート法などを採用することができる。中でも、得られる化粧シートの寸法精度が良好な点で、ダイコート法が好ましい。このダイコート法に用いられるダイコーターとしては、東芝機械社製「超精密塗工ダイコーター」、康井精機社製「スロットダイコーター」、東レエンジニアリング社製「スリットダイコーター」、ムサシノキカイ社製「ダイコーター」等が挙げられる。
【００４０】
放射線硬化塗料の硬化方法としては、電子線硬化が好ましい。電子線硬化を用いることにより、放射線硬化塗料に光重合開始剤等の添加剤の添加を省略できるので、添加剤の分解物による透明性の低下がない。また、電子線の持つエネルギーの大きさから生産性を向上できる。
また、印刷層１２の印刷方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルク印刷等の公知の印刷方式を採用することができる。また、印刷層１２の代わりにメッキ層を設ける場合は、金属蒸着などを採用できる。
【００４１】
以上説明した化粧シート１０にあっては、基材層１１が重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を硬化させたものであり、しかも、その厚さが３０〜３００μｍであるので、放射線硬化塗料を硬化したものであるにもかかわらず柔軟性に優れる。よって、最終的に得られる化粧金属板を深絞り加工、曲げ加工、またはロールフォーミング加工する際には、化粧シート１０が金属板の変形に追随でき、加工部分における白化、割れを抑えることができる。また、基材に熱可塑性樹脂を用いた化粧シートに比べ、温度による柔軟性の変化が少なく、低温時における加工でも、加工部分に白化、割れが発生しにくい。
また、基材層１１が重合性オリゴマー４５〜１００質量％および重合性モノマー０〜５５質量％を含有する放射線硬化塗料を硬化させたものであるので、耐摩耗性に優れ、さらに、ポリオレフィン系化粧シートに比べ金属板に対する密着性に優れる。
【００４２】
なお、本発明の化粧シートは、図１に示す化粧シート１０には限定されず、例えば、図２に示すような、印刷層１２のない化粧シート２０であっても構わない。
また、本発明の化粧シートは、印刷層１２を図１に示すように基材層１１の裏面側に設けたものに限定はされず、印刷層１２を基材層１１の表面側に設けたものであっても構わない。ただし、印刷層１２を基材層１１の表面側に設けたものは、最終的に得られる化粧金属板を深絞り加工、曲げ加工、またはロールフォーミング加工した場合、印刷層１２を基材層１１の裏面側に設けたものに比べ、加工部分における印刷柄の伸びが大きくなり、外観が悪くなる。よって、印刷層１２は基材層１１の裏面側に設けることが望ましい。
【００４３】
また、本発明の化粧シートは、図示例のものに限定はされず、接着剤層１４と、印刷層１２および／または基材層１１との密着性がよい場合には、必ずしもプライマー層１３を設ける必要はない。また、化粧金属板を得る際に、金属板側に接着剤を塗布し、これに化粧シートを貼り合わせる場合には、必ずしも接着剤層１４を設ける必要はない。また、基材層１１の表面にさらに他の層を設けてもよい。また、基材層１１の表面を保護する必要がなければ、必ずしも保護フィルム１６を設ける必要はない。
【００４４】
＜化粧金属板＞
図３は、本発明の化粧金属板の一例を示す断面図である。この化粧金属板３０は、基材層１１と、基材層１１の片面に接する印刷層１２と、印刷層１２に接するプライマー層１３と、プライマー層１３に接する接着剤層１４と、基材層１１の表面を保護する保護フィルム１６とを有する化粧シートの接着剤層１４側を、金属板３１に貼り付けたものである。
【００４５】
金属板３１としては、メッキ鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板等を適用することができる。中でも、深絞り加工、曲げ加工、またはロールフォーミング加工に適した、各種鋼板が好適である。金属板に施すメッキとしては、溶融亜鉛メッキ、電気亜鉛メッキ、Ｚｎ−Ａｌメッキ、Ｎｉ−Ｚｎ合金メッキ等が挙げられる。金属板の下地処理として、燐酸塩系下地処理、クロメート系下地処理を適用することができる。
【００４６】
この化粧金属板３０は、図１に示す化粧シート１０から離型シート１５を剥離し、化粧シート１０の接着剤層１４側を金属板３１に貼り付けることによって得ることができる。または、金属板３１表面に接着剤を塗布し、この上に、基材層１１と、基材層１１の片面に接する印刷層１２と、印刷層１２に接するプライマー層１３と、基材層１１の表面を保護する保護フィルム１６とを有する化粧シートを貼り合わせることによって得ることができる。
【００４７】
この化粧金属板３０は、従来公知の加工方法によって所望の形状に加工することで、各種加工品とすることができる。特に、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工のように、従来の化粧鋼板では加工部分に白化や割れが発生しやすい加工方法に好適である。このようにして得られた加工品には、保護フィルム１６が残ったままとなる。この保護フィルム１６は加工品の保護フィルムとしての役割も果たす。
加工品の用途としては、冷蔵庫等の家電製品の躯体、システムキッチン、家具類、建物の内装、外壁などの建材などが挙げられる。また、耐摩耗性に優れ、無溶剤化が図れることから、自動車のボディーにも適している。
【００４８】
以上説明した化粧金属板３０にあっては、上述の化粧シート１０を用いているので、深絞り加工、曲げ加工、ロールフォーミング加工時、特に低温時に白化、割れが生じることなく、耐摩耗性にも優れ、金属板と化粧シートとの密着性も良好である。
また、化粧金属板３０の加工品は、加工部分に白化、割れが生じることがなく、耐摩耗性にも優れ、化粧シートの剥離も起こらない。
【実施例】
【００４９】
［実施例１］
平滑なポリエチレンテレフタレートフィルムからなる剥離フィルムに、溶剤型のアクリルポリオール系樹脂（昭和インク工業所製「ＫＡ−４ｂ」、固形分４０質量％）のプライマーをコーターで塗布、乾燥して厚さ２μｍのプライマー層を形成した。次に、プライマー層上にグラビア印刷により木目の絵柄を印刷した。印刷インキとしては、ＫＡ−４ｂタイプに顔料を加えたものを用いた。ついで、印刷層上に、無溶剤の放射線硬化塗料（昭和インク工業所社製「ＣＴＯ−２ｂ」、ウレタンアクリレートオリゴマー９０質量％、重合性アクリレート系モノマー１０質量％）をダイコート法により塗布し、この塗膜を、表面に凹凸が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるエンボスフィルムで、凹凸面が塗料側となるように被覆した。
【００５０】
次いで、エンボスフィルム上より、窒素ガス雰囲気中、吸収線量７Ｍｒａｄ、通過速度５０ｍ／分の条件で電子線を照射し、放射線硬化塗料を硬化させて厚さ８０μｍの透明な基材層を形成させた。剥離フィルムからエンボスフィルム、基材層、印刷層およびプライマー層からなるシートを分離し、プライマー層上に２液硬化型接着剤（ノーテープ工業社製「５２５０」）を塗布して接着剤層を形成した。
【００５１】
この化粧シートを厚さ５００μｍの亜鉛溶融メッキ鋼板に貼り合わせ、化粧シートを鋼板に接着させた。得られた化粧鋼板について、以下の評価を行った。
【００５２】
（深絞り加工性）
深絞り加工試験機（日立造船社製、５００Ｔｏｎ油圧プレス）を用いて、図４に示すような直径３００ｍｍ、深さ２００ｍｍの深絞り加工を行い、表面の化粧シートの状態を目視で確認し、以下の評価基準で評価した。結果を表１に示す。
○：白化せずに深絞りに十分追随している。
△：深絞りに追随しているが、部分的に化粧シートが破断している。
×：深絞りに追随せず、化粧シートが破断している。
【００５３】
（曲げ加工性）
曲げ加工機（コマツ産機社製、ＮＣプレスブレーキー「ＰＨ２２５３Ｅ」）を用いて、９０゜、１８０゜ベンダー曲げ加工を行い、表面の化粧シートの状態を目視で確認し、以下の評価基準で評価した。結果を表１に示す。
○：白化および割れが発生しない。
△：白化しているが割れは発生していない。
×：白化および割れが発生している。
【００５４】
（ロールフォーミング加工性）
ロールフォーミング加工機（モリマシナリー社製）を用いて、図５に示すようなロールフォーミング加工を行い、表面の化粧シートの状態を目視で確認し、以下の評価基準で評価した。結果を表１に示す。
○：白化および割れが発生しない。
△：白化しているが割れは発生していない。
×：白化および割れが発生している。
【００５５】
（鋼板密着性）
化粧鋼板の試験片を８０℃±３℃で１００時間加熱保管した後、化粧鋼板の化粧シート側を、切れ目が鋼板に達するように、ＮＴカッターでゴバン目（１ｍｍ間隔、１００マス）にカットし、その上にセロテープ（登録商標）（ニチバン製）を貼り、２ｋｇのローラーを１往復させて圧着した。圧着後直ちにテープを引き剥がし、表面の化粧シートの状態を目視で確認し、以下の評価基準で評価した。結果を表１に示す。
○：マスが全て鋼板上に残った。
△：マスが全て鋼板上に残ったが、化粧シートに破損が認められる。
×：一部のマスが剥がれた。
【００５６】
［実施例２］
基材層の厚さを１５０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして化粧シートおよび化粧鋼板を得た。得られた化粧鋼板について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５７】
［実施例３］
基材層の厚さを２００μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして化粧シートおよび化粧鋼板を得た。得られた化粧鋼板について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５８】
［実施例４］
実施例１で使用した無溶剤型の放射線硬化塗料を、昭和インク工業所社製「ＣＴＯ２Ｈ−ａ」（ウレタンアクリレートオリゴマー８０質量％、重合性アクリレート系モノマー２０質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして化粧シートおよび化粧鋼板を得た。得られた化粧鋼板について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５９】
［実施例５］
実施例１で使用した無溶剤型の放射線硬化塗料を、昭和インク工業所社製「ＣＴＯ２Ｅ−ａ」（ウレタンアクリレートオリゴマー７０質量％、重合性アクリレート系モノマー３０質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして化粧シートおよび化粧鋼板を得た。得られた化粧鋼板について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
［実施例６］
実施例１で使用した無溶剤型の放射線硬化塗料を、昭和インク工業所社製「ＣＴＯ２Ｆ−ａ」（ウレタンアクリレートオリゴマー５０質量％、重合性アクリレート系モノマー５０質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして化粧シートおよび化粧鋼板を得た。得られた化粧鋼板について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６１】
［実施例７］
実施例１で使用した無溶剤型の放射線硬化塗料を、昭和インク工業所社製「ＣＴＯα−ａ」（ポリエステルアクリレートオリゴマー８０質量％、重合性アクリレート系モノマー２０質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして化粧シートおよび化粧鋼板を得た。得られた化粧鋼板について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６２】
［比較例１］
基材層として厚さ１５０μｍの塩化ビニル樹脂シートを用いた、実施例１と同じ層構成の化粧シートを用意した。実施例１と同様にして化粧鋼板を得た。得られた化粧鋼板について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
［比較例２］
基材層として厚さ１５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートを用いた、実施例１と同じ層構成の化粧シートを用意した。実施例１と同様にして化粧鋼板を得た。得られた化粧鋼板について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
［比較例３］
実施例１で使用した無溶剤型の放射線硬化塗料を、昭和インク工業所社製「ＣＴＯ２Ｍ−ａ」（ウレタンアクリレートオリゴマー３０質量％、重合性アクリレート系モノマー７０質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして化粧シートおよび化粧鋼板を得た。得られた化粧鋼板について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の化粧シートは、従来の化粧鋼板では困難であった深絞り加工、曲げ加工、またはロールフォーミング加工に最適な化粧鋼板を実現するものである。また、本発明の化粧金属板は、冷蔵庫等の家電製品の躯体、システムキッチン、家具類、建物の内装、外壁などの建材、自動車のボディーなど様々な用途に展開可能である。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の化粧シートの他の例を示す断面図である。
【図３】本発明の化粧金属板の一例を示す断面図である。
【図４】実施例で行った深絞り加工の形状を示す断面図である。
【図５】実施例で行ったロールフォーミング加工の形状を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６８】
１０  化粧シート
１１  基材層
１２  印刷層
１３  プライマー層
１４  接着剤層
１５  離型シート
１６  保護フィルム
２０  化粧シート
３０  化粧金属板
３１  金属板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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