(57)【要約】【課題】  レーザーを用いる分子注入法において、ソース中の機能性低分子材料の濃度に関わりなく、エネルギー吸収効率を高め、前記低分子材料をターゲットに効率よく注入する。【解決手段】  レーザー光によりターゲットに機能性低分子材料を注入するためのソース組成物を、少なくとも前記機能性低分子材料（発光中心形成化合物など）と照射レーザー光に対する吸収域を有する吸光性高分子物質とで構成する。前記吸光性高分子物質は、高分子型紫外線吸収剤を含んでいてもよい。前記ソース組成物で構成されたソースと、レーザー光を透過可能なターゲットとを接触させ、ソース側又はターゲット側からレーザー光を照射し、前記ソース中の前記機能性低分子材料をターゲット内に注入することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を製造する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザー光によりターゲットに機能性低分子材料を注入するためのソース組成物であって、少なくとも前記機能性低分子材料と照射レーザー光に対する吸収域を有する吸光性高分子物質とを含むソース組成物。
【請求項２】
機能性低分子材料が発光中心形成化合物である請求項１記載のソース組成物。
【請求項３】
吸光性高分子物質が、ベンゾトリアゾール単位及びベンゾフェノン単位から選択され、かつ波長１５０〜１６００ｎｍに吸収域を有する単位を有しており、数平均分子量が５００〜１００，０００である請求項１記載のソース組成物。
【請求項４】
吸光性高分子物質が、高分子型紫外線吸収剤を含む請求項１記載のソース組成物。
【請求項５】
吸光性高分子物質が、（ポリ）エステル系紫外線吸収剤を含む請求項１記載のソース組成物。
【請求項６】
機能性低分子材料と吸光性高分子物質との割合（重量比）が、前者／後者＝０．１／９９．９〜９０／１０である請求項１記載のソース組成物。
【請求項７】
少なくとも機能性低分子材料を含むソース（Ａ）と、レーザー光を透過可能であるターゲット（Ｂ）とを接触させ、ソース（Ａ）側又はターゲット（Ｂ）側からレーザー光を照射し、前記ソース（Ａ）中の前記機能性低分子材料をターゲット（Ｂ）内に注入し、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を製造する方法であって、前記ソース（Ａ）としてさらに吸光性高分子物質を含むソースを用いる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料の製造方法。
【請求項８】
電子輸送機能及びホール輸送機能から選択された少なくとも１つの機能を有する有機高分子で構成されたターゲット（Ｂ）にフィルム状ソース（Ａ）を接触させ、前記ソース（Ａ）側のアブレーション閾値以下の強度のレーザー光を、前記ソース（Ａ）側又はターゲット（Ｂ）側から照射し、少なくとも吸光性高分子物質にレーザー光を吸収させて、機能性低分子材料を前記ターゲット（Ｂ）内に注入する請求項７記載の製造方法。
【請求項９】
請求項７記載の方法により得られた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１０】
一対の電極と、この一対の電極間に介在する請求項９記載のエレクトロルミネッセンス素子用材料とで構成された有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザーを用いた分子注入法により、機能性低分子材料を注入して有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を製造する方法、前記分子注入法に用いられるソース組成物、前記製造方法により得られる有機エレクトロルミネッセンス用材料（有機エレクトロルミネッセンス素子用材料）、並びにこの有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、ＥＬ素子という場合がある）は、高輝度、高効率、及び高速応答性などの点で無機ＥＬ素子に比べて優れており、近年、非常に注目されている。
【０００３】
有機ＥＬ素子では、物理的強度の点から、素子材料として高分子化合物を用いる場合も多い。また、高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子では、溶液塗布法により膜形成するため大面積化も可能である。しかし、溶液塗布法により形成された素子材料では、微細なパターニング、特に多色パターニング（フルカラー化）が困難である。
【０００４】
また、多色パターニング方法としては、カラーフィルター法や色変換法、インクジェット法（非特許文献１）、フォトブリーチング法などが報告されている。しかし、カラーフィルター法や色変換法では、発光層のパターニングを必要としないという利点があるものの、フィルターを通すため変換効率が低下する。インクジェット法においては、インクジェットにより形成されたパターンは、中心が高くなる円錐型であり、表面の平滑性に劣るため、均一に電極を形成するのが困難である。また、断面パターンは四角形が理想とされるが、インクジェット法では円形となる。さらに、パターンの大きさが、乾燥条件や溶液の濃度に大きく依存する。フォトブリーチング法では、ＵＶ酸化により蛍光を失う特殊な発光中心化合物のみが使用可能であり、表現できる色が制限される。
【０００５】
このように、従来の溶液塗布による製膜法では、物理的強度の高い高分子化合物の使用が可能であるが、微細なパターニングが困難である。また、上記のパターニング方法においても、使用できる化合物が制限されるばかりか、有機ＥＬ素子に適した表面平滑性を備えたフィルムを得ることができない。
【０００６】
一方、微細なパターニングを得るため、分子注入法により有機ＥＬ素子材料を製造する方法が検討されている。例えば、機能性低分子材料又は機能性低分子材料を含む固体材料（Ａ）と機能性成分が注入される固体材料（Ｂ）とを対置させ、パルスレーザーを照射することにより、機能性成分を固体材料（Ｂ）に注入する方法が知られている（特許文献１）。また、有機高分子化合物中にパルスレーザー光を吸収し得る色素が分散されたソースフィルムと、パルスレーザーが透過し得る有機高分子化合物からなるターゲットフィルムとを密着させて、ソースフィルムのアブレーション閾値以下の強度でパルスレーザー光をターゲットフィルム側から照射して色素をターゲットフィルム内に注入する方法も知られている（特許文献２）。この文献には、分子注入法が表示用カラーフィルターの作製などに利用できることが記載されている。しかし、これらの方法では、色素の注入効率が低く、パターンの鮮明性が不十分である。
【０００７】
また、ナイルレッドやクマリンなどの発光中心形成化合物と被膜形成性有機高分子とで構成されたソースを、ターゲットと接触させて、ソース又はターゲット側からレーザー光を照射し、前記発光中心形成化合物をターゲット内に注入する方法が知られている（特許文献３）。この方法でも、ターゲットに注入される発光中心形成化合物自体にレーザー光を吸収させる必要があり、色素の注入効率が低い。そのため、色素の注入濃度が低下し、パターンの鮮明性を改善できない。
【０００８】
なお、ベンゾトリアゾリルヒドロキシフェニル基を有するアルコールとラクトン類との開環付加重合体、及びビス［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンエタノール］メタンとラクトン類との開環付加重合体は紫外線吸収剤として知られている（特許文献４及び５）。
【特許文献１】特開平６−２９７４５７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平８−１０６００６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２０００−１５０１５８号公報（請求項１、段落番号[0018]及び[0021]）
【特許文献４】特開平１０−２６５５５６号公報（特許請求の範囲、段落番号[0016]）
【特許文献５】特開平１０−２６５５５７号公報（特許請求の範囲、段落番号[0015]）
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７２，５（１９９８）ｐ．５１９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、レーザーを用いる分子注入法において、ソース中の機能性低分子材料（発光中心形成化合物など）の濃度に関わりなく、エネルギー吸収効率を高め、機能性低分子材料をターゲット内に効率よく注入できるソース組成物、及びこのソース組成物を用いる有機ＥＬ素子材料の製造方法を提供することにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、ソースを構成するバインダーポリマーとの相溶性が改善され、ターゲット内に、機能性低分子材料を選択的に効率よく注入可能なソース組成物及び有機ＥＬ素子材料の製造方法を提供することにある。
【００１１】
本発明のさらに他の目的は、微細パターニングが可能なソース組成物、及び有機ＥＬ素子材料の製造方法を提供することにある。
【００１２】
本発明の別の目的は、表面平滑性及び電極との接触性に優れる有機ＥＬ素子用材料及びそれを用いた有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討の結果、レーザーを用いた分子注入法において、機能性低分子材料（発光中心形成化合物など）と共に吸光性高分子物質を含むソースを用いると、ソースの吸光係数を機能性低分子材料の濃度とは独立して調整することができ、レーザー光のエネルギーを有効利用して、効率よく機能性低分子材料をターゲット内に注入できること、高分子物質を用いる場合であっても、このような方法により微細パターニングが可能であることを見いだし、本発明を完成した。
【００１４】
すなわち、本発明のソース組成物は、レーザー光によりターゲットに機能性低分子材料を注入するためのソース組成物であって、少なくとも前記機能性低分子材料と照射レーザー光に対する吸収域を有する吸光性高分子物質とを含んでいる。前記機能性低分子材料は発光中心形成化合物であってもよい。前記吸光性高分子物質は、ベンゾトリアゾール単位及びベンゾフェノン単位から選択され、かつ波長１５０〜１６００ｎｍに吸収域を有する単位を有していてもよく、数平均分子量が５００〜１００，０００程度であってもよい。吸光性高分子物質は、高分子型紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
【００１５】
本発明には、少なくとも機能性低分子材料を含むソース（Ａ）と、レーザー光を透過可能であるターゲット（Ｂ）とを接触させ、ソース（Ａ）側又はターゲット（Ｂ）側からレーザー光を照射し、前記ソース（Ａ）中の前記機能性低分子材料をターゲット（Ｂ）内に注入し、有機エレクトロルミネッセンス用材料（有機エレクトロルミネッセンス素子用材料）を製造する方法であって、前記ソース（Ａ）としてさらに吸光性高分子物質を含むソースを用いる有機エレクトロルミネッセンス用材料の製造方法も含まれる。前記製造方法において、電子輸送機能及びホール輸送機能から選択された少なくとも１つの機能を有する有機高分子で構成されたターゲット（Ｂ）にフィルム状ソース（Ａ）を接触させ、前記ソース（Ａ）側のアブレーション閾値以下の強度のレーザー光を、前記ソース（Ａ）側又はターゲット（Ｂ）側から照射し、少なくとも吸光性高分子物質にレーザー光を吸収させて、機能性低分子材料を前記ターゲット（Ｂ）内に注入してもよい。
【００１６】
本発明には、前記製造方法により得られた有機エレクトロルミネッセンス用材料、及び一対の電極と、この一対の電極間に介在する前記エレクトロルミネッセンス用材料とで構成された有機エレクトロルミネッセンス素子も含まれる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明では、レーザーを用いる分子注入法において、ソースを形成するソース組成物に吸光性高分子物質を含有させるので、ソース中の機能性低分子材料（発光中心形成化合物など）の濃度に関わりなく、エネルギー吸収効率を高めることができる。また、ソースを構成するバインダーポリマーとの相溶性を改善でき、ターゲット内に、機能性低分子材料を選択的に効率よく注入することができる。さらに、パターンを微細化できるとともに、有機ＥＬ素子材料の表面平滑性及び電極との接触性を改善できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明では、少なくとも機能性低分子材料を含むソース（Ａ）と、レーザー光を透過可能であるターゲット（Ｂ）とを接触させ、ソース（Ａ）側又はターゲット（Ｂ）側からレーザー光を照射し、前記ソース（Ａ）中の機能性低分子材料をターゲット（Ｂ）内に注入し、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を製造する。前記ソース（Ａ）およびターゲット（Ｂ）の形態は、特に制限されないが、通常、フィルムの形態で使用される。
【００１９】
［ソース（Ａ）］
ソース（Ａ）は、少なくとも機能性低分子材料と吸光性高分子物質とを含有するソース組成物で構成されている。
【００２０】
（ソース組成物）
ソース組成物は、レーザー光によりターゲットに機能性低分子材料を注入するための組成物であり、このようなソース組成物も本発明に含まれる。なお、ソース組成物は、通常、前記機能性低分子材料と、吸光性高分子物質と、ソースの皮膜形成性を向上させるために用いるバインダー樹脂とで構成する場合が多い。
【００２１】
（機能性低分子材料）
機能性低分子材料としては、レーザー光によりターゲットに注入可能であるとともに、通常、比較的低分子量（例えば、数平均分子量１５０〜１，０００（好ましくは２００〜６００）程度）の材料が使用される。機能性低分子材料は、ターゲットに注入するために用いるレーザー光を吸収可能であってもよいが、本発明では、機能性低分子材料のレーザー光に対する吸収能が低くても、吸光性高分子物質の吸収エネルギーを利用して効率よく注入できる。また、機能性低分子材料は、必要によりエネルギー授受により発光可能な発光性化合物、導電性化合物、光導電性化合物などであってもよい。機能性低分子材料は、通常、有機ＥＬ素子材料において、発光中心を形成する発光中心形成化合物であるのが好ましい。
【００２２】
このような発光中心形成化合物としては、慣用の発光中心形成化合物、例えば、置換基（ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、カルボニル基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、シアノ基など）を有していてもよい縮合複素環化合物［Ｏ、Ｎ及びＳ原子から選択された少なくとも１種のヘテロ原子を含む複素環化合物、例えば、２，５−ビス（５−ｔ−ブチル−２−ベンゾオキサゾイル）−チオフェンなどのチオフェン類；ナイルレッド、クマリン類（クマリン６、クマリン７、水添キノリジン環や２，２，８，８−テトラメチル−水添キノリジン環が縮合したクマリンなど）；４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン、キナクリドン類（ジメチルキナクリドン、ジエチルキナクリドンなど）など］；ルブレン、ピレン、クリセン、ペリレン、コロネンなどの置換基（ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、カルボニル基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、シアノ基など）を有していてもよい縮合多環式炭化水素；１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＴＰＢ）、１−（ｐ−アミノフェニル）−１，４，４−トリフェニルブタジエン、１，１−ビス（ｐ−アミノフェニル）−４，４−ジフェニルブタジエンなどのアミノ基などの置換基を有していてもよいジないしテトラアリールブタジエン類；１，４−ビス（２−（４−エチルフェニル）エチニル）ベンゼンなどのビス（２−（４−Ｃ1-4アルキルフェニル）Ｃ2-4アルキニル）ベンゼン；４，４’−ビス（２−フェニルビニル）ビフェニルなどのビス（２−Ｃ6-12アリールビニル）ビフェニルなどが挙げられる。これらの化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、ナイルレッドの発光波長は、５８０ｎｍ（赤色発光）、クマリン６の発光波長は４９０ｎｍ（緑色発光）である。前記水添キノリジン環が縮合したクマリン及び２，２，８，８−テトラメチル−水添キノリジン環が縮合したクマリンは、それぞれ下記式(a)及び(b)で表すことができ、後者(b)は、商品名「ＮＫＸ１６４５」として林原生物学研究所などから入手可能である。
【００２３】
【化１】
2005108749.tif 000002
【００２４】
ソース（Ａ）（又はソース組成物）中に含まれる機能性低分子材料の割合は、特に制限されないが、例えば、ソース組成物全体に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％、さらに好ましくは３〜２０重量％程度である。
【００２５】
（照射レーザー光に対する吸収域を有する吸光性高分子物質）
吸光性高分子物質としては、レーザー光吸収ユニット（又はレーザー光吸収基）を有する種々の高分子物質が使用でき、通常、少なくとも前記レーザー光吸収ユニットが、照射レーザー光に対する吸収域を有していてもよい。高分子物質は、機能性低分子材料及びバインダー樹脂に対して相溶性であるのが好ましい。
【００２６】
前記レーザー光吸収ユニットとしては、特に制限されず、使用するレーザー光源の波長（発振波長）に応じて、この発振波長、例えば、紫外線、可視光線、近赤外線などの波長域に吸収を有する化合物ユニット（単位）［慣用の紫外線吸収剤に由来する紫外光吸収ユニットや、可視光又は近赤外吸収色素に由来する可視光又は近赤外光吸収ユニットなど］をレーザー光吸収ユニットとして使用できる。このようなレーザー光吸収ユニットは、例えば、波長１５０〜１６００ｎｍ、好ましくは２００〜１２００ｎｍ、さらに好ましくは３００〜１０００ｎｍ程度に吸収域を有していてもよい。
【００２７】
好ましい高分子物質としては、慣用の紫外線吸収剤に由来する単位（紫外線吸収ユニット）をレーザー光吸収ユニットとして有する高分子物質、特に高分子型紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤に由来する単位は、例えば、ケイ皮酸単位、アミノ安息香酸単位、サリチル酸単位、ジベンゾイル単位などであってもよいが、通常、ベンゾトリアゾール単位及びベンゾフェノン単位から選択された少なくとも一種が好ましい。
【００２８】
前記レーザー光吸収ユニットに対応する化合物（紫外線吸収剤など）は、通常、ヒドロキシル基やカルボキシル基などの反応性基を有している。このような紫外線吸収剤のうち、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、Ｎ−２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、Ｎ−２，５−ジヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールなどのアリール基に置換基を有していてもよいＮ−（モノ乃至トリヒドロキシＣ6-10アリール）−ベンゾトリアゾール；ビスベンゾトリアゾリル−モノ乃至トリヒドロキシ−ビスアリール類、例えば、Ｎ−（２，２’−ジヒドロキシビフェニル）ベンゾトリアゾール、ビス（３−ベンゾトリアゾリル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−ベンゾトリアゾリル−１，４−ジヒドロキシフェニル）メタンなどのビス（ベンゾトリアゾリル−ヒドロキシ−Ｃ6-10アリール）Ｃ1-10アルカンなどの他、これらのヒドロキシル基含有化合物に対するカルボキシル基含有化合物などが挙げられる。
【００２９】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニルフェニルケトン、３−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−６−メトキシベンゼンスルホン酸などのベンゼン環に置換基を有していてもよいモノ乃至トリヒドロキシベンゾフェノンの他、これらのヒドロキシベンゾフェノンに対応するモノ乃至トリカルボキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００３０】
これらの紫外線吸収剤は、この紫外線吸収剤を構成するアリール基又はベンゼン環上に１つ又は複数の置換基を有してもいてもよい。このような置換基としては、メチル基などの直鎖又は分岐Ｃ1-6アルキル基；メトキシ基などのＣ1-6アルコキシ基；フェニル基などのＣ6-10アリール基；トリル基などのＣ1-4アルキルＣ6-10アリール基；ヒドロキシフェニル基などのヒドロキシＣ6-10アリール基；スルホ基；アミノ基、イソシアネート基などが挙げられる。
【００３１】
吸光性高分子物質は、レーザー光照射により、ターゲット内に移動するのを防ぐため、前記機能性低分子材料に比べ、比較的高分子量であるのが好ましい。また、比較的高分子量の化合物（紫外線吸収剤など）を用いると、ソース組成物のバインダー樹脂との相溶性を高めることもできる。このような高分子物質の数平均分子量は、使用する機能性低分子材料の種類に応じて、例えば、５００〜１００，０００、好ましくは６００〜９０，０００，さらに好ましくは７００〜８０，０００程度から選択できる。また、ゲルパミエーションクロマトグラフィーにより測定した前記高分子物質の数平均分子量は、ポリスチレン換算で、例えば、５００〜５０，０００、好ましくは６００〜３０，０００、さらに好ましくは７００〜１０，０００（例えば、７００〜５，０００）程度であってもよい。
【００３２】
このような高分子物質は、前記レーザー光吸収ユニットに対応する化合物（前記紫外線吸収剤など）が有する反応性基を利用して、この反応性基に対して反応性を有する官能基を有する化合物との反応により高分子量化することにより得ることができる。このような官能基を有する化合物としては、通常、反応性の官能基を有するポリマー、プレポリマー又はオリゴマー、例えば、末端ヒドロキシル基及び／又は末端カルボキシル基を有するポリエステル、末端ヒドロキシル基及び／又は末端イソシアネート基を有するポリウレタン、末端カルボキシル基及び／又は末端アミノ基を有するポリアミドなどが挙げられる。
【００３３】
吸光性高分子量物質のうち、特に（ポリ）エステル系化合物（ポリエステル系紫外線吸収剤など）が好ましい。前記（ポリ）エステル系化合物は、ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸などのＣ3-10脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸など）やジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのＣ2-10アルカンジオールなど）などを用いて得られるポリエステルであってもよいが、好ましくは反応性基を有するレーザー光を吸収可能な化合物（反応性基を有する紫外線吸収剤など）と、ラクトンやオキシカルボン酸（特に、ラクトン）との反応により得られる（ポリ）エステル化合物であってもよい。なお、ラクトンとヒドロキシカルボン酸とを併用してもよく、さらにジカルボン酸及び／又はジオールを、ラクトン及び／又はヒドロキシカルボン酸とともに用いてもよい。
【００３４】
前記ラクトンとしては、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル基などの直鎖又は分岐Ｃ1-10アルキル基など）などの置換基を有していてもよいＣ3-18ラクトン、例えば、β−ラクトン類（プロピオラクトン、ジメチルプロピオラクトンなど）、γ−ラクトン類（γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクトン、γ−パルミトラクトン、γ−ステアロラクトンなど）、δ−ラクトン類（δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトンなど）、ε−ラクトン類（ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン、モノメチル−ε−カプロラクトンなどのε−カプロラクトン類など）などが挙げられる。オキシカルボン酸としては、脂肪族オキシカルボン酸［グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、γ−オキシ酪酸、β−オキシ吉草酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マンデル酸、トロパ酸などのＣ6-10アリール基（フェニル基など）などの置換基を有していてもよいＣ2-18脂肪族オキシカルボン酸など］、芳香族オキシカルボン酸［ハロゲン原子及び／又はアルキル基などの置換基を有していてもよいヒドロキシ安息香酸（サリチル酸、ｍ−又はｐ−ヒドロキシ安息香酸、没食子酸などのモノ乃至トリヒドロキシ安息香酸など）、ヒドロキシナフトエ酸などのモノ乃至テトラヒドロキシ−Ｃ6-10芳香族−モノ乃至トリカルボン酸などが挙げられる。これらのラクトン及びヒドロキシカルボン酸は、それぞれ単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３５】
ラクトン及びヒドロキシカルボン酸としては、直鎖又は分岐Ｃ1-6アルキル基などの置換基を有していてもよいＣ3-12ラクトン（特にＣ3-8ラクトン）、Ｃ2-10脂肪族オキシカルボン酸などを用いる場合が多い。
【００３６】
吸光性（ポリ）エステル化合物としては、例えば、下記式(1)で表される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化２】
2005108749.tif 000003
【００３８】
（式中、Ｒ1は水素原子、直接結合又はアルキレン基を示し、Ｒ2はアルキレン基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ置換基を示す。ｍ及びｎは同一又は異なって、１以上の整数を示し、ｐは１又は２である。ｐが１の場合、Ｒ1は水素原子であり、ｐが２の場合、Ｒ1は直接結合又はアルキレン基である。ｑは０〜４の整数を示し、ｒは０〜２の整数を示す）
Ｒ1及びＲ2で表されるアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン基などの直鎖又は分岐Ｃ1-10アルキレン基が挙げられる。前記式(1)において、基Ｒ2の置換位置は、特に制限されず、ベンゼン環上のヒドロキシル基に対して、ｏ−又はｍ−位であってもよいが、通常、ｐ−位が好ましい。
【００３９】
Ｒ3及びＲ4で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル基などの直鎖又は分岐Ｃ1-10アルキル基が挙げられる。
【００４０】
Ｒ5で表される置換基としては、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ及びＩ原子など）、及びアルキル基（前記Ｒ3及びＲ4の項で例示のアルキル基など）などが挙げられる。Ｒ5の置換位置は、ベンゾトリアゾール環の５乃至８位のいずれであってもよく、好ましくは５位及び８位、さらに好ましくは５位であってもよい。
【００４１】
Ｒ6で表わされる置換基としては、ヒドロキシル基、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル基などの直鎖又は分岐Ｃ1-10アルキル基など）、ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシエチル基などのヒドロキシＣ1-10アルキル基など）などが挙げられる。Ｒ6の置換位置は、特に制限されず、ベンゼン環上のヒドロキシル基に対して、ｏ−，ｍ−又はｐ−位のいずれであってもよい。前記置換位置は、好ましくはｏ−及び／又はｍ−位、さらに好ましくはｏ−位であってもよい。
【００４２】
前記式(1)において、ｍは前記例示のラクトン又はヒドロキシカルボン酸に対応し、ラクトン又はヒドロキシカルボン酸の炭素数より１少ない整数を示す。ｍは、好ましくは２〜１２、さらに好ましくは３〜１０、特に４〜８（例えば、４〜６）の整数を示す。
【００４３】
ｎは、前記機能性低分子材料の分子量に応じて、適宜選択でき、例えば、１〜１００、好ましくは５〜８０、さらに好ましくは１０〜５０（例えば、１０〜３０）の整数であってもよく、また、１〜２０（例えば、１０〜２０）の整数であってもよい。
【００４４】
ｑは、好ましくは０〜３、さらに好ましくは０〜２の整数、特に０又は１であってもよい。ｒは、好ましくは０又は１である。
【００４５】
前記式(1)において、Ｒ1は好ましくは水素原子又はＣ1-4アルキレン基であり、Ｒ2は好ましくは直鎖Ｃ1-6アルキレン基であり、Ｒ3及びＲ4は好ましくは水素原子又はＣ1-4アルキル基であってもよい。また、Ｒ5は好ましくは水素原子、塩素原子又は直鎖又は分岐Ｃ1-4アルキル基であり、Ｒ6は直鎖又は分岐Ｃ1-6アルキル基であってもよい。さらに、Ｒ1〜Ｒ6、及びｍ乃至ｒの好ましい組み合わせとしては、ｍは５〜５０、ｎは４〜６の整数であり、Ｒ1が水素原子（すなわちｐが１）、Ｒ2がＣ1-4直鎖アルキレン基、Ｒ3及びＲ4が水素原子、Ｒ5が塩素原子又はＣ1-4アルキル基、ｑが０又は１、Ｒ6が分岐Ｃ1-4アルキル基、ｒが０又は１である。
【００４６】
前記式(1)の（ポリ）エステル系紫外線吸収剤は、例えば、下記式(2)で表されるアルコール化合物に、このアルコール化合物１モルに対してｎモルの下記式(3)で表されるラクトン類を開環付加重合させることにより得ることができる。
【００４７】
【化３】
2005108749.tif 000004
【００４８】
（式中、Ｒ1〜Ｒ6、ｍ、ｐ、ｑ及びｒは前記に同じ）
前記式(2)で表されるアルコール化合物としては、例えば、ベンゾトリアゾール環の５位にハロゲン原子やＣ1-4アルキル基などの置換基を有していてもよい３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンＣ1-4アルキルアルコール、例えば、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンエタノール、ベンゾトリアゾール３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−分岐Ｃ1-4アルキル−４−ヒドロキシ−ベンゼンＣ1-4アルキルアルコール［ベンゾトリアゾール３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパノール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンエタノール、３−（５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１−メチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパノールなど］；ベンゾトリアゾール環の５位にハロゲン原子やＣ1-4アルキル基などの置換基を有していてもよいビス［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンエタノール］メタンなどのビス［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンＣ1-4アルキルアルコール］直鎖又は分岐Ｃ1-4アルカンなどが挙げられる。これらのアルコールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。アルコール化合物は、例えば、対応するエステル化合物（エステル基を有する市販のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤など）をリチウムアルミニウムハイドライドなどの還元剤で還元することにより合成してもよい。なお、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンエタノールは、商品名「ＪＦ−２６９」として城北化学（株）から、また、ビス［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンエタノール］メタンは、商品名「ＭＢＥＰ」として大塚化学（株）から、それぞれ入手可能である。
【００４９】
前記式(3)で表されるラクトンとしては、前記例示のラクトン（特にＣ4-8ラクトン）が挙げられる。また、前記ラクトンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５０】
前記アルコール化合物とラクトンとの反応は、チタン触媒（テトラアルキルチタネートなど）やスズ触媒（スズ脂肪酸塩、ハロゲン化第一スズなど）などの触媒の存在下で行うことができる。前記反応の詳細は、例えば、特開平１０−２６５５５６号公報及び特開平１０−２６５５５７号公報などを参照できる。
【００５１】
ソース組成物において、吸光性高分子物質は、単独で又は二種以上組合せて使用できる。
【００５２】
吸光性高分子物質は、ソース組成物を構成するバインダー樹脂として用いてもよい。吸光性高分子物質の割合は、特に制限されず、ソース組成物全体に対して、１〜９９．９重量％、好ましくは５〜９０重量％、さらに好ましくは１０〜８０重量％（例えば、２０〜７０重量％）程度であってもよい。
【００５３】
また、機能性低分子材料と吸光性高分子物質との割合（重量比）は、前者／後者＝０．１／９９．９〜９０／１０、好ましくは１／９９〜８０／２０、さらに好ましくは５／９５〜７０／３０程度であってもよい。
【００５４】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂（例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂など）などの有機高分子が挙げられる。前記バインダー樹脂としては、通常、被膜形成能を有する樹脂が使用できる。
【００５５】
前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテンなどのオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ゴム成分がグラフトしたスチレン系樹脂（ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体など）などのスチレン系樹脂；アクリル系樹脂［ポリメチルメタクリレート、メチル（メタ）アクリレート−アクリル酸アルキルエステル、アルキル（メタ）アクリレートとノルボルニル基などの脂環族基を有する（メタ）アクリレート（ノルボルニル（メタ）アクリレートなど）との共重合体などの（メタ）アクリレート系単量体の単独または共重合体；メチルメタクリレート−スチレン共重合体などの（メタ）アクリレート系単量体と共重合性単量体との共重合体；ポリアクリロニトリルなど］；ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体などのビニルアルコール系重合体；ハロゲン含有ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素系樹脂）；カルボン酸ビニルエステル系樹脂（ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）；６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２−ナイロンなどのポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂［ポリアルキレンテレフタレート（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリアルキレンナフタレートなどのアルキレンアリーレートのホモ又はコポリエステル、他の共重合性単量体とのコポリエステルなど］；ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンエーテル；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；熱可塑性ポリイミド；熱可塑性ポリウレタンなどが挙げられる。
【００５６】
これらの高分子化合物は、単独で又は二種以上組合わせて使用してもよい。
【００５７】
ソース組成物において、機能性低分子材料及び吸光性高分子物質の残部を、バインダー樹脂で構成でき、通常、これらの三成分の総量を１００％とする。
【００５８】
［ターゲット（Ｂ）］
ターゲットは、レーザー光が透過可能であれば特に制限されないが、通常、電子輸送機能及びホール輸送機能から選択された少なくとも１つの機能を有している。このようなターゲットとしては、例えば、(I)電子輸送機能及びホール輸送機能から選択された少なくとも１つの機能を有する樹脂（有機高分子）、又は(II)電子輸送機能及びホール輸送機能を備えていないベース樹脂と、電子輸送機能及びホール輸送機能から選択された少なくとも一種の機能を有する化合物（低分子化合物）とを含む機能性樹脂組成物が挙げられる。なお、前記樹脂(I)及び樹脂組成物(II)のベース樹脂としては、皮膜形成能を有する樹脂（有機高分子）が好ましい。
【００５９】
樹脂(I)としては、例えば、ポリフェニレンビニレン、ポリ２，５−ジメトキシフェニレンビニレン、ポリナフタレンビニレンなどのポリフェニレンビニレン類；ポリパラフェニレン、ポリ２，５−ジメトキシパラフェニレンなどのポリフェニレン類（特に、ポリパラフェニレン類）；ポリ（３−アルキルチオフェン）などのポリアルキルチオフェン類、ポリ（３−シクロヘキシルチオフェン）などのポリシクロアルキルチオフェン類、ポリ（３−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）チオフェン）などのポリアリールチオフェン類；ポリアルキルフルオレンなどのポリフルオレン類；主鎖又は側鎖にホール輸送機能基及び電子輸送機能基から選択された少なくとも１種の機能基を有するビニル系重合体［例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、ポリ−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン、ポリ（Ｎ−（ｐ−ジフェニルアミノ）フェニルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミノメタクリルアミド）（ＰＴＰＤＭＡ）、ポリ−４−（５−ナフチル−１，３，４−オキサジアゾール）スチレンなど］；ポリメチルフェニルシラン；芳香族アミン誘導体を側鎖又は主鎖に有する重合体；又はこれらの共重合体などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。ターゲットとしては、ホール輸送機能を有するポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール又はＮ−ビニルカルバゾールを主成分として含む共重合体、及び芳香族アミン誘導体などを用いる場合が多い。
【００６０】
ＰＶＫは、非晶質で、耐熱性に優れている（ガラス転移温度Ｔｇ：２２４℃）。上記ＰＶＫの重合度は、特に制限されないが、例えば、２００〜２０００００、好ましくは５００〜５００００程度である。
【００６１】
前記樹脂(I)は、電子輸送機能及び／又はホール輸送機能を有する化合物（低分子化合物）と組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
電子輸送機能を有する化合物としては、例えば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）、１，３−ビス［５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール］ベンゼン（ＢＰＯＢ）、１，３，５−トリス［５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアオール］ベンゼン（ＴＰＯＢ）、１，３，５−トリス［５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール］ベンゼン（ＴＮＯＢ）などのオキサジアゾール誘導体；３，５，３’，５’−テトラキス−ｔ−ブチルジフェノキノンなどのジフェノキノン類；１，２，３，４，５−ペンタフェニル−１，３−シクロペンタジエン（ＰＰＣＰ）などのシクロペンタジエン類；トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）錯体、ビス（ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、トリス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリラト）ベリリウム錯体などのキノリノラト錯体が挙げられる。これらの電子輸送機能を有する化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの化合物のうち、オキサジアゾール誘導体を用いる場合が多い。
【００６３】
ホール輸送機能を有する化合物としては、例えば、芳香族第３級アミン［Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（３−メチルフェニル）−１，３−ジアミノベンゼン（ＰＤＡ）などのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラＣ6-14アリール−Ｃ6-12アリーレンジアミン；１，１−ビス［ジ（４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサンなどのビス［（Ｎ，Ｎ−ジＣ6-12アリールアミノ）Ｃ6-10アリール］Ｃ5-8シクロアルカン；４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（１−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（１−ＴＮＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）などのトリス（Ｎ−Ｃ6-12アリールアミノＣ6-12アリール）アミン；トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ−ビフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ−ターフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（ターフェニルアミン）（ｐ−ＴＴＡ）などのトリアリールアミン類など］などが挙げられる。
【００６４】
これらのホール輸送機能を有する化合物及び電子輸送機能を有する化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。なお、これらの化合物は、発光中心形成化合物として使用してもよい。
【００６５】
樹脂(I)（例えば、ＰＶＫ）とホール及び／又は電子輸送機能を有する化合物とを組み合わせて用いる場合、前記化合物の割合は、有機ＥＬ素子用材料としての機能を損なわない範囲で選択でき、例えば、樹脂(I)１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２００重量部、さらに好ましくは３０〜１８０重量部程度である。
【００６６】
樹脂(I)と前記機能を有する低分子化合物とを組み合わせて用いると、有機ＥＬ素子を単層構造とすることもでき、発光効率が向上するだけでなく、経済的にも有利である。
【００６７】
なお、樹脂(I)は、ホール輸送機能及び電子輸送機能のいずれも有しない樹脂（例えば、前記ソースの項で例示の有機高分子など）と組み合わせて用いてもよい。また、樹脂(I)と、前記機能を有する低分子化合物と、ホール輸送機能及び電子輸送機能のいずれも有しない樹脂とを組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
前記樹脂組成物(II)において、ベース樹脂としては、特に制限されず、例えば前記ソースの項で例示した種々の有機高分子（熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂など）が使用でき、通常、皮膜形成能を有する樹脂が使用できる。前記ベース樹脂には、電子輸送機能及びホール輸送機能のうち少なくとも１つの機能を有する化合物（低分子化合物）を添加することにより、前記機能を付与できる。前記低分子化合物としては、樹脂(I)と組み合わせて使用可能な低分子化合物と同様の化合物が使用できる。
【００６９】
樹脂組成物(II)において、電子輸送機能及び／又はホール輸送機能を有する低分子化合物の割合は、ベース樹脂１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２００重量部、さらに好ましくは３０〜１８０重量部程度である。
【００７０】
［有機ＥＬ素子用材料の製造方法（分子注入法）］
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、ソース（Ａ）と、ターゲット（Ｂ）とを接触させ、ソース（Ａ）側又はターゲット（Ｂ）側からレーザー光を照射し、ソース（Ａ）中の機能性低分子材料をターゲット（Ｂ）内に注入することにより製造できる。前記ソース（Ａ）は、少なくとも機能性低分子材料及び照射レーザーに対する吸収域を有する吸光性高分子物質を含んでいる。そのため、電子輸送機能及びホール輸送機能から選択された少なくとも１つの機能を有する有機高分子で構成されたターゲット（Ｂ）にフィルム状ソース（Ａ）を接触させ、前記ソース（Ａ）側のアブレーション閾値以下の強度のレーザー光を、前記ソース（Ａ）側又はターゲット（Ｂ）側から照射し、少なくとも吸光性高分子物質にレーザー光を吸収させて、機能性低分子材料を前記ターゲット（Ｂ）内に注入することもできる。
【００７１】
本発明に使用されるレーザー光としては、使用する機能性低分子材料の種類によって異なるが、例えば、波長１９０〜１１００ｎｍの範囲に発振波長を有するレーザー光が挙げられる。パルスレーザー光を使用した場合、周波数は、０．５〜５０Ｈｚ、好ましくは０．５〜３０Ｈｚ程度である。また、パルス幅は、レーザー光の波長などによって異なるが、１０ｐｓ〜１０μｓ、好ましくは１０ｐｓ〜１００ｎｓ程度である。パルス幅が短いほど、機能性低分子材料の分解などを抑制でき、損傷を受け難い。
【００７２】
レーザー光源としては、例えば、ＡｒＦエキシマーレーザー（１９３ｎｍ）、ＫｒＦエキシマーレーザー（２４８ｎｍ）、ＸｅＣｌエキシマーレーザー（３０８ｎｍ）、ＸｅＦエキシマーレーザー（３５１ｎｍ）、窒素レーザー（３３７ｎｍ）、色素レーザー（窒素レーザー、エキシマーレーザー、あるいはＹＡＧレーザー励起、３００〜１０００ｎｍ）、固体レーザー（Ｎｄ：ＹＡＧ励起、半導体レーザー励起など）、ルビーレーザー（６９４ｎｍ）、半導体レーザー（６５０〜９８０ｎｍ）、チューナブルダイオードレーザー（６３０〜１５５０ｎｍ）、チタンサファイアレーザー（Ｎｄ：ＹＡＧ励起、３４５〜５００ｎｍ、６９０〜１０００ｎｍ）、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（ＦＨＧ：２６６ｎｍ、ＴＨＧ：３５４ｎｍ、ＳＨＧ：５３２ｎｍ、基本波：１０６４ｎｍ）などが挙げられる。
【００７３】
なお、工業的に使用されているレーザーの波長は限られている。本発明では、ソースが、吸光性高分子物質を含有するため、機能性低分子材料の種類や濃度と関わりなくソースの吸光係数を調整することもでき、エネルギー吸収効率を高めることができる。また、前記高分子物質が、レーザー光を吸収する機能を担うため、レーザー光の発振波長に応じて機能性低分子材料の種類を選択する必要が少ない。そのため、機能性低分子材料の選択幅を拡げることができる。
【００７４】
本発明の製造方法においては、通常、ソース（Ａ）のアブレーション閾値以下の強度でレーザー光を照射することができる。アブレーション閾値以下のレーザー光を照射すると、ソース（Ａ）中の機能性低分子材料を分解させることなく、有効にターゲット（Ｂ）内に注入できる。また、ソースの構成成分としてレーザー光吸収剤を用いても、前記吸収剤が高分子物質であるため、ソースからターゲットへの吸収剤の移動を防止して、アブレーション閾値以下のレーザー光照射により機能性低分子材料を選択的にターゲット内に注入できる。
【００７５】
アブレーション閾値以下で照射すると、有機ＥＬ素子用材料表面の平滑性を低下させることなく、機能性低分子材料だけを注入できる。すなわち、本発明の方法により得られる有機ＥＬ素子用材料（特に、有機ＥＬ素子用フィルム）は、従来の材料に比べて、表面平滑性に優れており、電極との接着性も高い。
【００７６】
なお、ソース（ソースフィルム）の構成成分（吸光性高分子物質、機能性低分子材料及びバインダー樹脂など）の種類が異なると、ソース（ソースフィルム）（Ａ）のアブレーション閾値も異なる。また、アブレーション閾値は、レーザー光の波長及びパルス幅にも依存する。従って、本発明においては、アブレーション閾値を以下のように定義する。
【００７７】
本発明で使用するソースフィルム及びレーザーと同一のものを使用して、ソースフィルムにレーザー光を１ショット照射し、このソースフィルムを接触型の表面形状測定装置（例えば、ＳＬＯＡＮ社製、ＤＥＫＴＡＫ３０３０ＳＴ）で観察したとき、レーザー光照射表面に、５０ｎｍ以上の形状変化が起こり得る照射表面での最小のレーザー光強度（ｍＪ／ｃｍ2）を、本発明におけるアブレーション閾値と定義する。
【００７８】
なお、機能性低分子材料の注入量は、例えば、前記レーザーの強度、波長、照射回数などを調整することによりコントロールすることができる。
【００７９】
以下、図面を用いて本発明の有機ＥＬ用材料（有機ＥＬ素子用材料）（特に、有機ＥＬ素子用フィルム）の製造方法を説明する。図１には、本発明の製造方法の一例が示されている。図１では、ガラス基板６に支持され、吸光性高分子物質とバインダー樹脂とで構成されたベース４に機能性低分子材料３が分散されたソースフィルム１と、ガラス基板５との間に、前記ソースフィルム１と接触又は密着した状態でターゲットフィルム２を介在させ、ソースフィルム１側からソースフィルム１のアブレーション閾値以下の強度のレーザー光を照射している。高分子物質はレーザー光のエネルギーを高い吸収効率で吸収し、吸収した光エネルギーの少なくとも一部をソースフィルム１中の機能性低分子材料３に移動する。このエネルギー移動は、通常、前記高分子物質から熱エネルギーの形態で機能性低分子材料に伝播される場合が多い。一方、ソースフィルム１中の機能性低分子材料３は、高分子物質からの光エネルギーを吸収するため、高い並進エネルギーを有し、ソースフィルム１からターゲットフィルム２へ分解することなく注入され、有機ＥＬ素子用フィルムが得られる。前記機能性低分子材料は、前記高分子物質からの光エネルギーの吸収に加え、自らもレーザー光のエネルギーを吸収可能であってもよい。従って、本発明では、レーザー光のエネルギーを効率よく機能性低分子材料に付与することができ、エネルギー吸収効率を高めることができるとともに、機能性低分子材料を効率よくターゲットに注入できる。
【００８０】
前記基板（ソース側及びターゲット側基板）としては、レーザー光を透過可能であれば特に制限されず、例えば、ソーダガラス、無アルカリガラス、石英ガラスなどのガラス板、あるいはポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどの高分子シートまたはフィルムなどが挙げられる。フレキシブルな有機ＥＬ素子を作製する場合には、高分子フィルムが好ましい。
【００８１】
本発明の方法において、レーザー光は、ターゲットフィルム側から照射してもよい。また、レーザー光の照射回数は、通常、１〜５０回、好ましくは１〜２５回程度であってもよい。
【００８２】
レーザー光のビーム直径は、例えば、１μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜１ｍｍ程度から選択できる。また、レーザーのビーム径を調整することにより、パターニングを微細化してもよい。
【００８３】
また、フォトマスクを介在させてレーザー光を照射する場合、フォトマスクによってパターンの大きさだけでなく形状も自由に設定できる。さらに、フォトマスクを使用し、レーザーのビーム径を大きくすれば、一度に広い範囲のパターニングが可能になる。
【００８４】
また、異なる機能性低分子材料を有する複数のソースを使用してもよい。例えば、赤、緑又は青の発光中心形成化合物を含有する各ソースを使用すれば、発光色を容易に選択できる。そのため、多色で多彩な形状のパターンを有する有機ＥＬ素子用材料を得ることもできる。
【００８５】
本発明の製造方法によれば、注入された機能性低分子材料は、ターゲット中に、分散又は拡散した形態ではなく、ステップ型（すなわち、ターゲット内に注入された深さが均一な矩形の形態）で注入できる。その深さは、機能性低分子材料やターゲットの種類、またはレーザー強度などにより異なるが、例えば、１０ｎｍ〜３００ｎｍ、好ましくは１５ｎｍ〜２００ｎｍ、さらに好ましくは２０ｎｍ〜１００ｎｍ程度である。このように、機能性低分子材料をステップ型に注入すると、電圧を印加したときに電圧ムラなどが生じない。そのため、均一な発光が可能である。
【００８６】
［有機エレクトロルミネッセンス素子］
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記方法により得られた有機ＥＬ用材料（有機ＥＬ素子用材料）（特に、機能性低分子材料が注入されたターゲットフィルムで構成された発光層）と、一対の電極から構成されている。
【００８７】
陽極としては、真空蒸着法などにより形成された透明電極（例えば、インジウム−すず−酸化物（ＩＴＯ）電極）などが使用され、陰極としては、仕事関数の小さい高導電性金属（例えば、マグネシウム、リチウム、アルミニウム又は銀など）が使用される。陰極としてマグネシウムを使用する場合には、有機ＥＬ素子用フィルムとの接着性を向上させるために、少量（例えば、１〜１０重量％）の銀と共蒸着させてもよい。
【００８８】
発光層が、電子輸送機能およびホール輸送機能を有する場合、本発明の有機ＥＬ素子は、単層構造が可能である。また、有機ＥＬ素子が、電子輸送機能およびホール輸送機能のうち、いずれか一方の機能を具備している場合には、他方の機能を有する層を積層してもよい。また、有機ＥＬ素子において、上記機能のうちいずれか一方の機能を向上させる場合には、その機能を有する層を積層させてもよい。なお、積層は、従来の蒸着法や溶液塗布法などにより行うことができる。これらの層（電子輸送層、ホール輸送層）は、低分子化合物及び高分子化合物のいずれで構成してもよい。有機ＥＬ素子の構造は、例えば、図２〜５に示される単層または多層構造が可能である。
【００８９】
すなわち、図２に示すように、基板10上に陽極11が形成され、その上に発光層12、陰極13が順に積層した有機ＥＬ素子、図３に示すように、基板20上に陽極21が形成され、その上にホール輸送層24、発光層22、陰極23が順に積層した有機ＥＬ素子であってもよい。さらに、図４に示すように、基板30上に陽極31が形成され、その上に発光層32、電子輸送層35、陰極33が順に積層した有機ＥＬ素子、図５に示すように、基板40上に陽極41が形成され、その上にホール輸送層44、発光層42、電子輸送層45、陰極43が順に積層した有機ＥＬ素子であってもよい。前記陽極及び陰極には、それぞれリード線16a及び16b（26a及び26b、36a及び36b、又は46a及び46b）が接続されている。なお、前記ホール輸送層及び電子輸送層としては、それぞれ慣用のホール輸送層（又はフィルム）及び電子輸送層（又はフィルム）が使用できる。
【００９０】
有機ＥＬ素子を構成する各層の膜厚は、特に制限されないが、１０〜１０００ｎｍ（例えば、１０〜５００ｎｍ）、好ましくは３０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは３０〜２００ｎｍ程度である。フィルムを用いた場合、フィルムの膜厚は、上記と同様の範囲から選択できる。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明の有機ＥＬ素子は、テレビ、パーソナルコンピューターディスプレイ、携帯電話などにおけるＥＬディスプレイパネル（フラットパネルディスプレイ、フルカラーフラットパネルディスプレイなど）などの画像表示装置や、ＥＬランプなどの用途に有用である。
【実施例】
【００９２】
実施例１
（ソースフィルムの作製）
色素分子（林原生物化学研究所製，ＮＫＸ−１６４５）２０ｍｇをポリヘキシルメタクリレート（ＰＨＭＡ）のトルエン溶液１．３８９ｇ（固形分２４．２重量％）に添加し、クロロベンゼン１．５ｍｌをさらに加えて希釈した。さらに、ポリエステル型紫外線吸収剤（ダイセル化学工業（株）製，ＵＶＡ−１０３）を０ｍｇ、５．８ｍｇ、８．９ｍｇ、又は１３．５ｍｇ加えて、溶液をそれぞれ調製した。得られた溶液をそれぞれガラス基板上にスピンコーターにより、約１μｍの膜厚に製膜した。なお、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した前記ポリエステル型紫外線吸収剤の数平均分子量は、ポリスチレン換算で１６６０であった。
【００９３】
（ターゲットフィルムの作製）
ポリエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）２００ｍｇをクロロベンゼン１０ｍｌに溶解し、ターゲット塗布溶液を調製した。スピンコーターを用いて、ガラス基板上に、ターゲット溶液を約０．１μｍの厚みに製膜した。
【００９４】
（レーザー注入法による色素の拡散）
ソースフィルムとターゲットフィルムとを重ね、ターゲットフィルム側からＸｅＦエキシマレーザー（２００ｍＪ／ｃｍ2のフルエンス及び周波数１０Ｈｚ）を、ステージ速度０．１ｍｍ／ｓの速度で移動させながら１５００回照射した。
【００９５】
照射後、ターゲット中に含まれる色素の量を液体クロマトグラフィー法により定量した。ソース中のポリエステル型紫外線吸収剤の吸光係数とターゲット中の色素分子の濃度（拡散量）との関係を図６に示す。図６より明らかなように、ソースフィルムに含まれる紫外線吸収剤の吸光係数が大きくなるにつれて、色素分子の拡散量も増加している。また、ターゲットフィルム内への紫外線吸収剤の拡散は検出されなかった。
【００９６】
比較例１
実施例１におけるポリエステル型紫外線吸収剤の各濃度のソースフィルムに対して同じ吸光係数になるように、ポリエステル型紫外線吸収剤に代えて、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ２３４，チバガイギー社製）を、０ｍｇ、５．３ｍｇ、１０ｍｇ又は２０ｍｇ添加する以外は、実施例１と同様に各フィルムを作製し、色素の注入を行い、ターゲット中の色素量を定量した。
【００９７】
なお、前記紫外線吸収剤「ＴＩＮＵＶＩＮ２３４」は、下記式で表される構造を有している。
【００９８】
【化４】
2005108749.tif 000005
【００９９】
比較例１では、実施例１と同様に、紫外線吸収剤の吸光係数が大きくなるにつれて、色素分子の拡散量も増加した。しかし、ターゲットフィルム内への紫外線吸収剤の拡散も確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】図１は、発光中心形成化合物を注入する方法を説明するための概略図である。
【図２】図２は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の一例（単層構造）を示す概略断面図である。
【図３】図３は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の他の例（多層構造）を示す概略断面図である。
【図４】図４は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のさらに他の例（多層構造）を示す概略断面図である。
【図５】図５は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の別の例（多層構造）を示す概略断面図である。
【図６】図６は、実施例１において、ソース中のポリエステル型紫外線吸収剤の濃度（ソースの吸光係数）とターゲットフィルム中の色素分子の濃度（拡散量）との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１０１】
１…ソースフィルム
２…ターゲットフィルム
３…機能性低分子材料
４，５…基板
１０，２０，３０，４０…基板
１１，２１，３１，４１…陽極
１２，２２，３２，４２…発光層
１３，２３，３３，４３…陰極
２４，４４…ホール輸送層
３５，４５…電子輸送層
16a，16b, 26a，26b, 36a，36b, 46a，46b…リード線
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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