(57)【要約】【課題】  酸化染料および直接染料を効果的かつ安全に脱染することができ、しかも使用性が優れた毛髪用脱染剤を提供する。【解決手段】  （Ａ）成分としてアスコルビン酸またはその誘導体から選ばれる少なくとも１種と、（Ｂ）成分として粉末状の増粘剤を含有させて毛髪用脱染剤を構成し、使用に際しては、それを水または水を主剤とする水性液などからなる水性媒体に溶解させる。  そして、水性媒体に溶解した際の（Ａ）成分の含有量としては１〜２０質量％が好ましく、（Ｂ）成分の含有量としては１〜５質量％が好ましく、（Ａ）成分としてはＬ−アスコルビン酸が好ましく、（Ｂ）成分としてはグアガムが好ましい。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体に溶解した際、酸化染料および直接染料により染色された毛髪を還元脱色できる毛髪用脱染剤であって、（Ａ）成分としてアスコルビン酸またはその誘導体から選ばれる少なくとも１種と、（Ｂ）成分として粉末状の増粘剤を含有することを特徴とする毛髪用脱染剤。
【請求項２】
水性媒体に溶解した際、（Ａ）成分の含有量が１〜２０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１〜５質量％であることを特徴とする請求項１記載の毛髪用脱染剤。
【請求項３】
（Ｂ）成分がグアガムであることを特徴とする請求項１または２記載の毛髪用脱染剤。
【請求項４】
空気を遮断できる容器内に充填したことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪用脱染剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用脱染剤に関し、さらに詳しくは、酸化染料および直接染料により染色された毛髪を脱染するための毛髪用脱染剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアマニキュアと呼ばれる染毛料には直接染料が含まれているが、表現できる色調が豊富なために、次々と色調変化を求める顧客の声が多い。そこで、ジチオジグリコール酸類またはシステイン類と亜硫酸塩とを組み合わせて配合した脱染剤を使用して、ヘアマニキュアで染毛された毛髪から、直接染料のみを脱染する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平１０−２７３４３２号公報
【０００３】
しかしながら、上記方法による場合、加温しなければ効果が充分でなく、加温すれば、亜硫酸塩の還元作用が高まり、毛髪に損傷を与えるという問題があった。
【０００４】
また、ヘアダイと呼ばれる染毛剤には前記の直接染料に加えて酸化染料が含まれており、このヘアダイで染色された毛髪を脱染する場合、アルカリ剤、酸化剤および過硫酸塩などを配合した脱染剤を用いることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献２】特開２００３−０９５８８３号公報
【０００５】
この脱染剤は、酸化剤および過硫酸塩から発生する酸素により脱染効果を得るものであるが、同時に毛髪のメラニン色素も酸化分解してしまうため、毛髪本来の色が次第に明るくなっていくという問題があった。
【０００６】
そこで、チオグリコール酸を含有するパーマネントウエーブ用剤を用いて、毛髪を膨潤させて着色成分を抜き取る方法が一般に採用されている。
【０００７】
この方法によれば、メラニン色素を分解することがないので、毛髪自体の色が次第に明るくなるという変化も生じないが、脱染力が弱く、また毛髪の過度の膨潤により毛髪の損傷が生じやすいという問題があった。
【０００８】
また、アスコルビン酸の有する還元脱色作用を利用して毛髪を還元脱色することが注目されている。アスコルビン酸は、元来生体成分であるため、その安全性は優れているが、安定性が非常に悪く、空気中に放置しておくと、その還元脱色作用が失われるという問題があった。また、アスコルビン酸の還元脱色効果の固定は充分でない上に、アスコルビン酸で還元脱色後の再染色も充分なものとはいえなかった。そこで、アスコルビン酸にα−オキソカルボン酸またはそれらの塩類を組み合わてアスコルビン酸の安定性の悪さを解消した脱染剤が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献３】特開平１１−３１０５２１号公報
【０００９】
しかしながら、この脱染剤は、使用時の形態が毛髪に塗布しにくいという問題があり、そのため、調合形態をクリーム状やゲル状にした場合は、還元脱色作用が低下するという問題があった。さらに、α−オキソカルボン酸自体が変異原性を有していて、安全性に問題があり、また、α−オキソカルボン酸の添加によってもアスコルビン酸の還元脱色作用が低下するという問題もあった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記のように、従来の毛髪用脱染剤には、酸化染料と直接染料を同時に毛髪から効果的かつ安全に脱色でき、しかも使用性が優れたものは、見当らなかった。             
【００１１】
従って、本発明は、酸化染料と直接染料とを同時に毛髪から効果的かつ安全に脱色でき、しかも使用性の優れた毛髪用脱染剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、アスコルビン酸またはその誘導体と粉末状の増粘剤を含有させて毛髪用脱染剤を調製し、それを水性媒体に溶解させるときは、Ｌ−アスコルビンまたはその誘導体の有する還元脱色作用の低下を招くことなく、酸化染料と直接染料とを同時に脱色することができ、しかも安全性が高いことを見出し、本発明を完成するにいたった。さらに、驚くべきことに、この毛髪用脱染剤は、それを用いて脱染した毛髪を、１〜３０質量％の過酸化水素を含有する水性組成物で処理した後、再度染色すると、所望の色味、すなわち、予期した色味を発現させることができるという特長も有していた。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪用脱染剤は、酸化染料および直接染料を効果的かつ安全に脱染することができ、しかも使用性が優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の毛髪用脱染剤は、（Ａ）成分としてアスコルビン酸またはその誘導体から選ばれる少なくとも１種を含んでいるが、このアスコルビン酸またはその誘導体としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｄ−アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸ナトリウムなどが挙げられ、それらの中でも、Ｌ−アスコルビン酸が水性媒体への溶解性が良く、かつ安全性が高いことから特に好ましい。
【００１５】
ここで、Ｌ−アスコルビン酸の構造式を示しておくと、Ｌ−アスコルビン酸は次の化学式
【化１】
2005060352.tif 000002
で示され、このＬ−アスコルビン酸はビタミンＣとして知られている。
【００１６】
上記アスコルビン酸またはその誘導体は、前記のように、染色された毛髪を還元脱色する作用を有し、元来生体成分であるため、安全性は高いものの、安定性が非常に悪く、空気中に放置しておくと、還元脱色作用が失われるという問題があった。そこで、本発明では、この（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体に（Ｂ）成分として粉末状の増粘剤を併用することによって、保存中に（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体が空気と接触する機会を少なくして、（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体の保存中の安定性を高め、使用に際しては、本発明の毛髪用脱染剤を水性媒体中に溶解させ、（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体の有する還元脱色作用を適切に発揮させるとともに、（Ｂ）成分の粉末状の増粘剤によって毛髪用脱染剤を使用に適した状態、つまり、本発明の毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解した溶液を使用に適した粘度にできるようにしたのである。また、前記したように、（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体単独では、還元脱色効果の固定が充分でなく、還元脱色後の再染色性も充分でないが、この（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体に（Ｂ）成分の粉末状の増粘剤を併用することによって、還元脱色効果の固定と還元脱色後の再染色性を向上させることができる。
【００１７】
そして、本発明の毛髪用脱染剤において、（Ｂ）成分として用いる粉末状の増粘剤としては、例えば、ヒドロキシプロピルジスターチホスフェート、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、グルコマンナン、グアガム、スクレロチウムガム、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースが挙げられるが、それらの中でも、特にグアガムが水性媒体への溶解性が優れ、かつ使用性に優れた粘度を創出することができるという点で好ましい。
【００１８】
本発明において、（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体は、水性媒体に溶解したときに、１〜２０質量％の濃度で含有されるようにすることが好ましく、特に２〜１０質量％の濃度で含有されるようにすることが好ましい。すなわち、（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体の水性媒体の含有量が１質量％より少ない場合は、還元脱色作用が低下し、２０質量％より多い場合は、（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体が水性媒体に溶解しにくくなる。
【００１９】
また、本発明において、（Ｂ）成分の粉末状の増粘剤は、水性媒体に溶解したときに、１〜５質量％の濃度で含有されるようにすることが好ましく、特に１〜２質量％の濃度で含有されるようにすることが好ましい。すなわち、本発明の毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解させたときの粘度としては、ＴＶ−２０形粘度計〔（株）トキメック製〕、２５℃、１２ｒｐｍ、４号ローター使用の条件下で測定したときの粘度が５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、特に１，０００〜４０，０００ｍＰａ・ｓが好ましいが、（Ｂ）成分の粉末状の増粘剤の水性媒体中の含有量が１質量％より少ない場合は、使用性に優れた粘度が得がたく、５質量％より多い場合は、高粘度になりすぎて、使用性に問題が出たり、還元脱色作用を低下させるおそれがある。
【００２０】
本発明の毛髪用脱染剤の（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体および（Ｂ）成分の粉末状の増粘剤を溶解させる水性媒体は、特に限定されることはないが、通常、水または水を主剤とする水性液が適している。
【００２１】
本発明の毛髪用脱染剤においては、上記（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体と（Ｂ）成分の粉末状の増粘剤以外にも、他の成分を含有させることができる。そのような成分としては、例えば、アラビアゴム、カヤラガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、タマリンドガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、デキストリン、ローストビーンガム、カラギーナン、珪酸アルミニウムマグネシウム、ペントナイト、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミドなどが挙げられる。
【００２２】
本発明の毛髪用脱染剤によれば、酸化染料および直接染料を効果的かつ安全に脱色できる上に、それを用いて脱染した後の毛髪を１〜３０質量％の過酸化水素を含有する水性組成物で処理し、再度染毛すると、所望の色味、つまり、予期した色味を発現させることもできる。
【実施例】
【００２３】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例などにおいては、水性媒体に溶解させた後の組成物全体で１００％になるように、各成分の含有量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、表中ではその％の表示を省略し、含有量を示す数値のみで表示する。
【００２４】
実施例１〜２２および比較例１〜６
表１〜表５に示す組成で２８種類の毛髪用脱染剤を調製した。それらの調製にあたって、（Ａ）成分であるアスコルビン酸またはその誘導体としてはＬ−アスコルビン酸を用い、（Ｂ）成分である粉末状の増粘剤としてはグアガム〔伊那食品工業（株）から上市されているイナゲルＧＲ−１０（商品名）〕を用いた。
【００２５】
そして、得られた実施例１〜２２および比較例１〜６の毛髪用脱染剤について粘度の測定を行った。この粘度の測定は、ＴＶ−２０形粘度計〔（株）トキメック製〕を用いて、２５℃、回転速度：１２ｒｐｍ、４号ローター使用の条件下で行った。測定した粘度は毛髪用脱染剤に応じ、表１〜表５に示す。
【００２６】
【表１】
2005060352.tif 000003
【００２７】
【表２】
2005060352.tif 000004
【００２８】
【表３】
2005060352.tif 000005
【００２９】
【表４】
2005060352.tif 000006
【００３０】
【表５】
2005060352.tif 000007
【００３１】
つぎに、上記実施例１〜２２および比較例１〜６の毛髪用脱染剤を後に詳記する脱染用毛束（１）および（２）に塗布して、脱染を行い、その脱染後の△Ｅ* ａｂ値を測定して、脱染状態の評価を行った。
【００３２】
脱染用毛束調製処理：
〔Ｉ〕脱染用毛束（１）の調製
酸化型染毛剤の第１剤としてプロマティス  フレーブ（商品名）９−２５〔（株）ミルボン製、オリーブ色、酸化染料として硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン０．３％、レゾルシン０．１％、メタアミノフェノール０．０２％、２，６−ジアミノピリジン０．０４％および塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール０．０１％を含有し、直接染料として硫酸パラニトロメタフェニレンジアミン０．１％を含有する〕を用い、第２剤としてプロマティス  フレーブ  オキシダン６．０％〔（株）ミルボン製、酸化剤として過酸化水素を６．０％含有する〕を用い、それらの第１剤と第２剤をそれぞれ５ｇずつ採取し、それらを充分に混合した後、１００％の白髪毛束に塗布し、３０℃で３０分間放置して染毛した後、水洗いし、さらに市販のシャンプーを用いて２回洗浄し、さらに市販のトリートメントを塗布し、すすぎ後、乾燥した。
【００３３】
〔ＩＩ〕脱染用毛束（２）の調製
プロマティス  フレーブ（商品名）９−２５に代えて、プロマティス  フレーブ（商品名）８−５〔（株）ミルボン社製、赤色、酸化染料としてパラアミノフェノール０．１％、パラフェニルジアミン０．２％および５−アミノオルトクレゾール０．４％を含有し、直接染料としてニトロパラフェニレンジアミン０．０７％を含有する〕を用いた以外は、脱染用毛束（１）の場合と同様に、脱染用毛束の調製を行った。
【００３４】
毛髪の脱染処理：
実施例１〜２２および比較例１〜６の毛髪用脱染剤をそれぞれ５ｇずつ上記脱染用毛束（１）および脱染用毛束（２）にハケで塗布し、４５℃で２０分間放置して脱染処理した後、水洗し、さらに市販のシャンプーを用いて２回洗浄し、さらに市販のヘアトリートメントを塗布し、すすぎ後、乾燥した。
【００３５】
△Ｅ* ａｂ値の測定方法：
上記脱染処理後の毛束の△Ｅ* ａｂ値を分光測色計ＣＭ−３５００ｄ（ＭＩＮＯＬＴＡ社製）で測定した。その結果を表６および表７に示す。なお、この△Ｅ* ａｂ値はもとの脱染用毛束の色味に対する脱染後の色味値の差であり、この差が大きいほど染色した色の脱染度合いが大きいことを示している。
【００３６】
【表６】
2005060352.tif 000008
【００３７】
【表７】
2005060352.tif 000009
【００３８】
表６に示すように、実施例１〜２２の毛髪用脱染剤は、オリーブ色系の脱染用毛束（１）および赤色系の脱染用毛束（２）のいずれに対しても、△Ｅ* ａｂ値が大きく、酸化染料および直接染料のいずれに対しても、脱染が効率よく行われ、しかも、表１〜表４に示すように、粘度が１０００〜５００００ｍＰａ．ｓの範囲内にあって、使用するのに適した粘度を有していた。
【００３９】
これに対して、Ｌ−アスコルビン酸のみを含有させ、グアガムを含有させなかった比較例１〜３の毛髪用脱染剤は、表７に示すように、粘度が低すぎて、使用に適していなかった。また、比較例１〜３の毛髪用脱染剤の中でも、Ｌ−アスコルビン酸の配合量が多くなるにつれて、△Ｅ* ａｂ値が大きくなっているが、これは調製直後であるためであり、保存しておくと、Ｌ−アスコルビン酸の還元脱色作用が低下し、それらを用いた場合には、△Ｅ* ａｂ値が低くなっていく。
【００４０】
そして、Ｌ−アスコルビン酸を含有させずに、グアガムのみを含有させた比較例４〜６の毛髪用脱染剤は、表７に示すように、脱染効果がまったくなく、単なる粘性液体にすぎなかった。