(57)【要約】【課題】高屈折率、高アッベ数、高耐熱性の光学材料となるポリチオウレタン樹脂を提供する。【解決手段】１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートを含有するイソ（チオ）シアナート成分（ａ）と、特定の骨格を有し、且つメルカプト基を２個以上有するポリチオール化合物（β）を含有するチオール成分（ｂ）とを含む組成物であって、望ましくは当該組成物中のメルカプト基とイソ（チオ）シアナート基のモル比（ＳＨ／ＮＣＯ）が、１．０１以上３．０以下である組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートを含有するイソ（チオ）シアナート成分（ａ）と、ジチオアセタール骨格、ジチオケタール骨格、オルトトリチオぎ酸エステル骨格もしくはオルトテトラチオ炭酸エステル骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有し、且つメルカプト基を２個以上有するポリチオール化合物（β）を含有するチオール成分（ｂ）とを含む組成物。
【請求項２】
上記組成物中のメルカプト基とイソ（チオ）シアナート基のモル比（ＳＨ／ＮＣＯ）が、１．０１以上３．０以下である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
上記ポリチオール化合物（β）がメルカプトメチルチオ基を有する請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
上記ポリチオール化合物（β）が、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、および、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル−１，３−ジチエタンからなる群から選択される１種類以上のポリチオール化合物である請求項１、２または３記載の組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか１項に記載の組成物を硬化させる工程を含むポリチオウレタン樹脂の製造方法。
【請求項６】
請求項５記載の製造方法を用いて得られたポリチオウレタン樹脂。
【請求項７】
請求項６記載のポリチオウレタン樹脂を含有する光学素子。
【請求項８】
請求項６記載のポリチオウレタン樹脂を含有するレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な光学物性を有するチオウレタン系光学材料に関する。また、本発明は、その様な光学材料が得られる組成物、好ましくは高屈折率樹脂用重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
【０００３】
プラスチックレンズ用樹脂には、さらなる高性能化が要求されてきており、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化等が求められてきた。これまでにも様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されている。
【０００４】
その中でも、代表的な例としてポリチオウレタン樹脂に関する提案が盛んに行われている。本発明者らは、このポリチオウレタン樹脂に使用されるチオールの硫黄含有率を上げる事により実現される屈折率の高いポリチオウレタン樹脂を提案してきた（特許文献１参照）。
【０００５】
また一方で、ポリチオウレタン樹脂の高屈折率化を実現するために、硫黄原子を含有するポリイソシアナート化合物として、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートを用い、これとポリチオール誘導体からなる混合物を重合させて得られる光学材料が開示されている。（特許文献２、特許文献３参照）。
【０００６】
これらの方法によれば、比較的高いアッベ数を有しながら、高い屈折率を実現することができるが、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートを用いて得られたポリチオウレタン樹脂の屈折率に関しては、１．６９から１．７０であり（特許文献３参照）、更なる屈折率向上が望まれていた。さらに、ポリチオウレタン樹脂の高屈折率化を図るために特定の構造の骨格を有するポリチオールのチオール基をポリイソ（チオ）シアナート成分中のイソ（チオ）シアナート基に対して、過剰に使用するポリチオウレタン樹脂が開示されている（特許文献４参照）。しかし、その様な特定の構造の骨格を有するポリチオールと１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートとの組み合わせについては、開示されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−２５２２０７号公報、
【特許文献２】特開平５−１０５６７７号公報
【特許文献３】特開平９−７１６３１号公報
【特許文献４】特開２００４−２８２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートを含むポリイソ（チオ）シアナート成分とポリチオール化合物を含むチオール成分との重合性組成物を硬化させて得られる高屈折率、高アッベ数、高耐熱性の光学材料となるポリチオウレタン樹脂を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートを含むイソ（チオ）シアナート成分（ａ）にジチオアセタール骨格、ジチオケタール骨格、オルトトリチオぎ酸エステル骨格もしくはオルトテトラチオ炭酸エステル骨格を有し、且つメルカプト基を２個以上有するポリチオール化合物（β）を含むチオール成分（ｂ）とを含む組成物を硬化させて得られるポリチオウレタン樹脂が、高屈折率、高アッベ数、高耐熱性であることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
即ち、本発明は、
１）１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートを含むイソ（チオ）シアナート成分（ａ）と、ジチオアセタール骨格、ジチオケタール骨格、オルトトリチオぎ酸エステル骨格もしくはオルトテトラチオ炭酸エステル骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有し、且つメルカプト基を２個以上有するポリチオール化合物（β）を含むチオール成分（ｂ）とを含む組成物である。
２）上記組成物中のメルカプト基とイソ（チオ）シアナート基のモル比（ＳＨ／ＮＣＯ）は、１．０１以上３．０以下であることが望ましい。
３）上記ポリチオール化合物（β）がメルカプトメチルチオ基を有する１）または２）に記載の組成物は、本発明の好ましい実施態様の一つである。
４）また、上記ポリチオール化合物（β）が、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、および、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル−１，３−ジチエタンからなる群から選択される１種類以上のポリチオール化合物である１）、２）または３）に記載の組成物も、本発明の好ましい実施態様の一つである。
５）さらに、１）乃至４）の何れか一つに記載の組成物を硬化させる工程を含むポリチオウレタン樹脂の製造方法も、本発明の好ましい実施態様の一つである。
６）また、５）に記載の製造方法を用いて得られたポリチオウレタン樹脂も、本発明の好ましい実施態様の一つである。
７）さらに、６）に記載のポリチオウレタン樹脂を含む光学素子も、本発明の好ましい実施態様の一つである。
８）また、６）に記載のポリチオウレタン樹脂を含むレンズも、本発明の好ましい実施態様の一つである。
である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートを含有するイソ（チオ）シアナート成分と、特定のポリチオール化合物を含有するチオール成分、とを含有する光学材料として好適に使用される重合性組成物が見出され、該化合物を硬化させることにより、高屈折率、高アッベ数、高耐熱性を有するポリチオウレタン樹脂素材を得ることが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の高屈折率チオウレタン系光学材料は、上述の課題を解決し、屈折率、アッベ数、耐熱性の各性能をバランスよく満足するチオウレタン系レンズを提供する。
【００１３】
ここでバランスよく満足すべき性能とは、屈折率が１．７２０以上、アッベ数が３０以上、耐熱性が１４０℃以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明の高屈折率チオウレタン系光学材料は、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシナートを含むイソ（チオ）シアナート成分（ａ）とジチオアセタール骨格、ジチオケタール骨格、オルトトリチオぎ酸エステル骨格もしくはオルトテトラチオ炭酸エステル骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有し、且つメルカプト基を２個以上有するポリチオール化合物を含むチオール成分（ｂ）とをメルカプト基とイソ（チオ）シアナート基の比が、０．９５以上３．０以下となる条件で混合し、加熱硬化することにより製造できる。
【００１５】
さらに、本発明の重合性組成物は、該組成物中のイソ（チオ）シアナート基に対してメルカプト基が一定量以上になることが望ましい。例えば、該組成物中のイソ（チオ）シアナート基に対してメルカプト基が過剰であれば、イソ（チオ）シアナート基が過剰の場合に比べて高い屈折率を有する樹脂を得る事が可能となる。一方、モル比の上限は、所望の樹脂の耐熱性によって異なるが、３．０以下の場合は、硬化物の耐熱性を高く保つことができる。本発明におけるメルカプト基とイソ（チオ）シアナート基のモル比は、好ましくは１．０１≦（ＳＨ／ＮＣＯ）≦３．０、より好ましくは１．０１＜（ＳＨ／ＮＣＯ）≦２．０であり、さらに好ましくは１．０５＜（ＳＨ／ＮＣＯ）≦１．３である。
【００１６】
イソ（チオ）シアナート成分（ａ）
ここで、用いる１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシナートを含むイソ（チオ）シアナート成分（ａ）は、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートを含有するものであり、さらに光学材料の物性を適宜改良する目的で、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート以外のポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナート化合物、また分子内にイソシアナート基とイソチオシアナート基を各一個以上含む化合物を含んでもいても良い。この、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート以外のポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナート化合物、また分子内にイソシアナート基とイソチオシアナート基を各一個以上含む化合物は、一種のみを用いても良いし、二種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１７】
１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート以外のポリイソシアナートとしては、分子内に２個以上のイソシアナート基を持つ有機化合物を用いることができる。例えば、以下の化合物が挙げられる。ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナート−４−イソシアナートメチルオクタン、ビス（イソシアナートエチル）カーボネート、ビス（イソシアナートエチル）エーテル、リジンジイソシアナートメチルエステル、リジントリイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナートメチルフェニル）エーテル、ビス（イソシアナートエチル）フタレート、２，６−ジ（イソシアナートメチル）フラン等の脂肪族ポリイソシアナート化合物、
【００１８】
イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルイソシアナート）、２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナートメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナートメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナートメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナートメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアナート化合物、
【００１９】
１，２−ジイソシアナートベンゼン、１，３−ジイソシアナートベンゼン、１，４−ジイソシアナートベンゼン、２，４−ジイソシアナートトルエン、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアナート）、ビベンジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス (イソシアナートフェニル)エチレン等の芳香族ポリイソシアナート化合物、
【００２０】
ビス（イソシアナートメチル）スルフィド、ビス（イソシアナートエチル）スルフィド、ビス（イソシアナートプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナートヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナートメチル）スルホン、ビス（イソシアナートメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナートプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナートエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナートメチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナート−２−イソシアナートメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアナートメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアナートエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアナート、２，６−ジイソシアナートメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアナート、２，５−ジイソシアナートメチルチオフェン、４−イソシアナートエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアナート等の含硫脂肪族イソシアナート化合物、
【００２１】
２−イソシアナートフェニル−４−イソシアナートフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアナートフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナートメチルフェニル）スルフィドなどの芳香族スルフィド系イソシアナート化合物、ビス（４−イソシアナートフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアナートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアナートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアナートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアナートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メトキシ−４−イソシアナートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアナートフェニル）ジスルフィドなどの芳香族ジスルフィド系イソシアナート化合物、
【００２２】
２，５−ジイソシアナートテトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナートメチルテトラヒドロチオフェン、３，４−ジイソシアナートメチルテトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナート−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナートメチル−１，４−ジチアン、４，５−ビス（イソシアナートメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ジイソシアナートメチル−２−メチル−１，３−ジチオラン等の含硫脂環族ポリイソシアナート化合物が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【００２３】
また、ポリイソチオシアナート化合物としては、分子内に２個以上のイソチオシアナート基を持つ有機化合物を用いることができる。例えば、以下の化合物が挙げられる。１，２−ジイソチオシアナートエタン、１，６−ジイソチオシアナートヘキサン等の脂肪族イソチオシアナート化合物、シクロヘキサンジイソチオシアナート等の脂環族イソチオシアナート化合物、
【００２４】
１，２−ジイソチオシアナートベンゼン、１，３−ジイソチオシアナートベンゼン、１，４−ジイソチオシアナートベンゼン、２，４−ジイソチオシアナートトルエン、２，５−ジイソチオシアナート−ｍ−キシレン、４，４’−ジイソチオシアナートビフェニル、４，４’−メチレンビス（フェニルイソチオシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソチオシアナート）、４，４’−メチレンビス（３−メチルフェニルイソチオシアナート）、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニルイソチオシアナート）、４，４’−ジイソチオシアナートベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアナート−３，３’−ジメチルベンゾフェノン、ビス（４−イソチオシアナートフェニル）エーテル等の芳香族イソチオシアナート化合物、
【００２５】
さらには、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、（２，２−ピリジン）−４，４−ジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボニルイソチオシアナート化合物、チオビス（３−イソチオシアナートプロパン）、チオビス（２−イソチオシアナートエタン）、ジチオビス（２−イソチオシアナートエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアナート化合物、１−イソチオシアナート−４−［（２−イソチオシアナート）スルホニル］ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアナートベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシアナートベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアナートベンゼン）等の含硫芳香族イソチオシアナート化合物、２，５−ジイソチオシアナートチオフェン、２，５−ジイソチオシアナート−１，４−ジチアン等の含硫脂環族化合物ポリチオシアナート化合物が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【００２６】
また、分子内にイソシアナート基とイソチオシアナート基をそれぞれ各１個以上有している化合物として、具体的には、１−イソシアナート−６−イソチオシアナートヘキサン、１−イソシアナート−４−イソチオシアナートシクロヘキサン、１−イソシアナート−４−イソチオシアナートベンゼン、４−メチル−３−イソシアナート−１−イソチオシアナートベンゼン、２−イソシアナート−４，６−ジイソチオシアナート−１，３，５−トリアジン、４−イソシアナートフェニル−４−イソチオシアナートフェニルスルフィド、２−イソシアナートエチル−２−イソチオシアナートエチルジスルフィド等が挙げられるがこれら例示化合物に限定されるものではない。
【００２７】
さらに、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【００２８】
特定のポリチオール化合物（β）を含有するチオール成分（ｂ）
特定のポリチオール化合物（β）
ジチオアセタール骨格、ジチオケタール骨格、オルトトリチオぎ酸エステル骨格もしくはオルトテトラチオ炭酸エステル骨格を有し、且つメルカプト基を２個以上有するポリチオール化合物（β）を含む成分（ｂ）としては、例えば以下の化合物を用いることができる。具体的には、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、１，１，５，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−３−チアペンタン、１，１，６，６−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−３，４−ジチアヘキサン、２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタンチオール、２−（４，５−ジメルカプト−２−チアペンチル）−１，３−ジチアシクロペンタン、２，５−ビス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−プロパンジチオール、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチルチオ−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，９，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−５−（３，３−ビス（メルカプトメチルチオ）−１−チアプロピル）３，７−ジチアノナン、トリス（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）メタン、トリス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアブチル）メタン、テトラキス（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）メタン、テトラキス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアブチル）メタン、３，５，９，１１−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１３−ジメルカプト−２，６，８，１２−テトラチアトリデカン、３，５，９，１１，１５，１７−ヘキサキス（メルカプトメチルチオ）−１，１９−ジメルカプト−２，６，８，１２，１４，１８−ヘキサノナデカン、９−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，４，８，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプト−２，５，７，１０−テトラチアウンデカン、３，４，８，９，１３，１４−ヘキサキス（メルカプトメチルチオ）−１，１６−ジメルカプト−２，５，７，１０，１２，１５−ヘキサチアヘキサデカン、８−［ビス（メルカプトメチルチオ）メチル］−３，４，１２，１３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１５−ジメルカプト−２，５，７，９，１１，１４−ヘキサチアペンタデカン、４，６−ビス［３，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−７−メルカプト−２，６−ジチアヘプチルチオ］−１，３−ジチアン、４−［３，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−７−メルカプト−２，６−ジチアヘプチルチオ］−６−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチアン、１，１−ビス［４−（６−メルカプトメチ���チオ）−１，３−ジチアニルチオ］−１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１−［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ］−３−［２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル］−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、１，５−ビス［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ］−３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−２，４−ジチアペンタン、４，６−ビス｛３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−５−メルカプト−２，４−ジチアペンチルチオ｝−１，３−ジチアン、４，６−ビス［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ］−６−［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ］−１，３−ジチアン、３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプトー２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、９−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−７，９，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，４，６，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，７−ビス［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−１．９−ジメルカプト−２，４，６，８−テトラチアノナン、４−［３，４，８，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１１−メルカプト−２，５，７，１０−テトラチアウンデシル］−５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラン、４，５−ビス［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］−１，３−ジチオラン、４−［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］−５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラン、４−［３−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−５，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−８−メルカプト−２，４，７−トリチアオクチル］−５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラン、２−｛ビス［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］メチル｝−１，３−ジチエタン、２−［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチエタン、２−［３，４，８，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１１−メルカプト−２，５，７，１０−テトラチアウンデシルチオ］メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチエタン、２−［３−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−５，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−８−メルカプト−２，４，７−トリチアオクチル］メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチエタン、４，５−ビス｛１−［２−（１，３−ジチエタニル）］−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ｝−１，３−ジチオラン、４−｛１−［２−（１，３−ジチエタニル）］−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ｝−５−［１，２−ビス（メ���カプトメチルチオ）−４−メルカプト−３−チアブチルチオ］−１，３−ジチオラン、２−｛ビス［４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラニル）チオ］メチル｝−１，３−ジチエタン、４−［４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラニル）チオ］−５−｛１−［２−（１，３−ジチエタニル）］−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ｝−１，３−ジチオラン、更にこれらのオリゴマー等のジチオアセタール骨格もしくはジチオケタール骨格を有するポリチオール化合物、
【００２９】
トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン、１，１，５，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−２，４−ジチアペンタン、ビス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアブチル）（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス［４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアブチル］メタン、２，４，６−トリス（メルカプトメチルチオ）−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、２，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロパン、ビス（メルカプトメチル）メチルチオ−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、トリス［（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアシクロヘキシル−１−イル）メチルチオ］メタン、２，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、２−メルカプトエチルチオ−４−メルカプトメチル−１，３−ジチアシクロペンタン、２−（２，３−ジメルカプトプロピルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、４−メルカプトメチル−２−（２，３−ジメルカプトプロピルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、４−メルカプトメチル−２−（１，３−ジメルカプト−２−プロピルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、トリス［２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロピル］メタン、トリス［４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−３−チアブチル］メタン、２，４，６−トリス［３，３−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロピル］−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、テトラキス［３，３−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロピル］メタン等、さらにこれらのオリゴマー等のオルトトリチオぎ酸エステル骨格を有する化合物、
【００３０】
３，３’−ジ（メルカプトメチルチオ）−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、２，２’−ジ（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、２，７−ジ（メルカプトメチル）−１，４，５，９−テトラチアスピロ［４，４］ノナン、３，９−ジメルカプト−１，５，７，１１−テトラチアスピロ［５，５］ウンデカン等、さらにこれらのオリゴマー等のオルトテトラチオ炭酸エステル骨格を有する化合物等が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。またこれら例示化合物は、単独でも２種類以上混合して使用しても良い。
【００３１】
本発明に使用する特定のポリチオール化合物（β）は、分子内にジチオアセタール骨格、ジチオケタール骨格、オルトトリチオ蟻酸エステルもしくはオルトテトラチオ炭酸エステル骨格を有することが特徴であるが、更なる高屈折率化及び耐熱性維持のため、メルカプトメチルチオ基を併せ持つことが好ましい。
【００３２】
特定のポリチオール化合物（β）以外のチオール化合物
また、チオール成分（B）には、必要に応じてその他のチオール化合物を混合することもできる。
【００３３】
例えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物、
【００３４】
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、1，4−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２‘−���メルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４‘−ジメルカプトビベンジル等のベンゼン環を含有するポリチオール化合物、
【００３５】
また、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【００３６】
また、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の脂肪族ポリチオール化合物、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、
【００３７】
ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
【００３８】
チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等の脂肪族ポリチオール、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環化合物等が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。しかし、これらの例示に限定されるものではない。これらは、それぞれ単独で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３９】
組成物の他の任意的構成成分
また本発明の重合性組成物には、主に得られる樹脂の屈折率等の光学物性を調整するために、耐衝撃性、比重等の諸物性を調整するため、重合性組成物の粘度、その他の取り扱い性を調整するためなど、モノマー系や樹脂の改良をする目的で、樹脂改質剤を加えることができる。
【００４０】
また、本発明の重合性組成物を硬化させる際には、目的に応じて公知の成形法におけるのと同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、ブルーイング剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよい。
【００４１】
さらに、所望の反応速度に調整するために、公知の反応触媒を適宜添加することもできる。好ましく用いられる触媒としては、例えば、ウレタン化反応触媒として、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド、テトラ−メチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−エチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−プロピル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−ブチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン等の錫化合物や３級アミンなどのアミン化合物が使用できる。これらは単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。
【００４２】
樹脂の製造方法
本発明の樹脂は通常、注型重合により得られる。具体的には、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシナートを含むイソ（チオ）シアナート成分（ａ）とジチオアセタール骨格、ジチオケタール骨格、オルトトリチオ蟻酸エステルもしくはオルトテトラチオ炭酸エステル骨格を有し、且つメルカプト基を２個以上有するポリチオール化合物（β）を含むチオール成分（ｂ）とを混合する。この混合液を必要に応じ、適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入し、通常、低温から高温へ徐々に加熱し重合させる。
【００４３】
樹脂
このようにして得られる本発明の樹脂は、高屈折率で低分散であり、耐熱性、耐久性に優れ、軽量で耐衝撃性に優れた特徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。
【００４４】
また、本発明の樹脂は、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防雲性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的、化学的処理を施す事ができる。
【００４５】
実施例
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。尚、得られた樹脂の性能試験のうち、屈折率、耐熱性、比重、耐久性は以下の試験法により評価した。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
・耐熱性：ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのＴｇ（℃）を耐熱性とした。
【００４６】
［製造例１］
（１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナートの合成）
攪拌羽根、温度計、コンデンサーを設置した２リットル４つ口フラスコに、２，３−ジメルカプトコハク酸ジメチル２１０．３ｇ（１．０ｍｏｌ）、トルエン１２００ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸９．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、３７％ホルマリン水溶液８１．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を装入し、１１４℃で加熱還流させながら生成する水を留出させた。生成水が留出しなくなった時点で反応を終了させて、２５℃に冷却後、反応液を水８００ｍｌで２回洗浄後、トルエン溶液を濃縮させた残査１７０．８ｇを得た。この残査を１３０℃、５３．２Ｐａで減圧蒸留して、１，３−ジチオラン−４，５−ジカルボン酸メチル１１０．０ｇを得た。
【００４７】
攪拌羽根、温度計、コンデンサーを設置した１リットル４つ口フラスコに、１，３−ジチオラン−４，５−ジカルボン酸メチル１１０．０ｇ（０．４９ｍｏｌ）、メタノール７５０ｍｌを装入し、５℃にてヒドラジン一水和物５０．１ｇ（１．０ｍｏｌ）を装入し、１２時間同温度で反応させた。析出した結晶をろ取し、乾燥させて４，５−ジ（ヒドラジノカルボニル）−１，３−ジチオラン８７．１ｇを得た。
【００４８】
攪拌羽根、温度計、コンデンサーを設置した２リットル４つ口フラスコに、４，５−ジ（ヒドラジノカルボニル）−１，３−ジチオラン８７．１ｇ（０．３９ｍｏｌ）、水７００ｍｌを装入後、５℃にて３５％塩酸水１０４．２ｇ（０．８０ｍｏｌ）を滴下装入し、ついでトルエン５００ｍｌを装入後に、亜硝酸ソーダ５５．２ｇ（０．８０ｍｏｌ）を水２００ｍｌに溶解させた水溶液を５℃で徐々に滴下装入させた。２時間反応させた後に、有機層を分液し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、８０℃から１００℃のトルエン溶液５００ｍｌ中に徐々に滴下装入し、窒素が継続して発生するように反応させた。窒素発生が観察されなくなった後に、２時間／１１０℃で還流させ、室温まで冷却させた。冷却後、トルエンを減圧留去し、得られた黄色油状物を８０℃／４０Ｐａで減圧蒸留させて、無色透明の１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート３７．６ｇを得た。
【００４９】
［製造例２］  
（１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを主成分とするチオール成分（ｂ１）の合成）
攪拌羽根、温度計、蒸留塔、窒素導入用キャピラリーを設置した、２リットルの底抜きコック付きフラスコに、１，１，３，３−テトラメトキシプロパン１６４．２ｇ（１．０ｍｏｌ）にアセチルチオメチルチオール４８８．２ｇ（４．０ｍｏｌ）、及びｐ−トルエンスルホン酸７．６ｇ（０．０４ｍｏｌ）を加え、１ｋＰａ以下の真空度を保ち、且つ攪拌しながら４０℃に加熱した。メタノールの留出が停止するまで１８時間ほど加熱を続けた。冷却後、真空を解除し、蒸留塔の代わりにコンデンサーを取り付けた後、４００ｍｌのメタノール、４００ｍｌのクロロホルム、および２００ｍｌの３５％塩酸水を加え、６０℃に加熱しアルコーリシスを行い、目的化合物の１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン（以下、ポリチオール化合物（β１）と称す）を生成させた。
【００５０】
適量の水及びクロロホルムを加えて分液させ、クロロホルム層を数回水洗し、脱溶媒してクロロホルム及び低沸分を除いた後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターで濾過後、３４０．０ｇのチオール成分（ｂ１）を得た。チオール成分（ｂ１）のＬＣ分析より、ポリチオール化合物（β１）以外の化合物が２種検出された（クロマトグラフ面積比でそれぞれ９．８％、９．８％）。これらの化合物を分取ＬＣによって精製し、分析したところそれぞれ、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン（ポリチオール化合物（β２））、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル−１，３−ジチエタン（ポリチオール化合物（β３））であった。
【００５１】
また、チオール成分（ｂ１）（上記副生物２種を含む）のＳＨＶをＬＣのクロマトグラフ面積比を用いて算出した結果、１０．５ｍｅｑ／ｇであった。
【００５２】
［製造例３］  
（トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、１，１，５，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−２，４−ジチアペンタン、ビス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアブチル）（メルカプトメチルチオ）メタンを主成分とするチオール成分（ｂ２）の合成）
攪拌羽根、温度計、ジムロートを設置した、３リットル丸底フラスコにオルト蟻酸トリメチル１１７．１ｇ（１．１１ｍｏｌ）、メタンジチオール２００．０ｇ（２．４９ｍｏｌ）、トルエン２リットル、及びｐ−トルエンスルホン酸２３．６ｇ（０．１２４ｍｏｌ）を加え、２０℃で４３時間攪拌した。反応溶液を水で３回洗浄した。有機層を脱溶媒してトルエン及び低沸点成分を除いた後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターで濾過し、１２２．５ｇのポリチオール化合物の混合物（以下、チオール成分（ｂ２）と称す）を得た。
【００５３】
チオール成分（ｂ２）のＧＰＣ測定（カラム：東ソー株式会社製「Ｇ１０００ＨＸＬ」７．８ｍｍ×３００ｍｍ、溶離液：ＴＨＦ）より３つのピークが、ピーク面積比１８：２９：５３で観測された。これら３化合物のうち低分子量側の２種は、別途液体クロマトグラフィーにより分取し、分析した結果、それぞれトリス（メルカプトメチルチオ）メタン（ポリチオール化合物（β４）。ＴＭＭＴＭとも称す）、及び１，１，５，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）２，４−ジチアペンタン（ポリチオール化合物（β５）。ＴＭＭＴＤＴＰとも称す）であることがわかった。残り１化合物の分子量をＧＰＣ分析結果から算出したところ、数平均分子量５８５、重量平均分子量５８９であった。この結果からこの成分がビス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアブチル）（メルカプトメチルチオ）メタン（ポリチオール化合物（β６）。分子量５９１）であることがわかった。
【００５４】
また、チオール成分（ｂ２）のＳＨＶをＬＣのクロマトグラフ面積比を用いて算出した結果、１０．６ｍｅｑ／ｇであった。
【実施例１】
【００５５】
製造例１で得られた１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート４９．７ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド５０ｍｇ、内部離型剤として、「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製酸性燐酸エステル）１００ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製）５０ｍｇを、２０℃にて混合溶解させた。製造例２で得られたチオール成分（ｂ１）５０．３ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．００であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、４０℃〜１３０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合した。得られたレンズは無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ｎｅ）１．７２３、アッベ数（νｅ）３１、耐熱性（Ｔｇ）１５４℃と良好であった。
【実施例２】
【００５６】
製造例１で得られた１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート４９．５ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド５０ｍｇ、内部離型剤として、「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製酸性燐酸エステル）１００ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製）５０ｍｇを、２０℃にて混合溶解させた。製造例２で得られたチオール成分（ｂ１）５０．５ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．０１であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、４０℃〜１３０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合した。得られたレンズは無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ｎｅ）１．７２４、アッベ数（νｅ）３１、耐熱性（Ｔｇ）１５３℃と良好であった。
【実施例３】
【００５７】
製造例１で得られた１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート４５．２ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド５０ｍｇ、内部離型剤として、「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製酸性燐酸エステル）１００ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製）５０ｍｇを、２０℃にて混合溶解させた。製造例２で得られたチオール成分（ｂ１）５４．８ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．２０であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、４０℃〜１３０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合した。得られたレンズは無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ｎｅ）１．７３０、アッベ数（νｅ）３０、耐熱性（Ｔｇ）１４０℃と良好であった。
【実施例４】
【００５８】
製造例１で得られた１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート５０．０ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド５０ｍｇ、内部離型剤として、「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製酸性燐酸エステル）１００ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製）５０ｍｇを、２０℃にて混合溶解させた。製造例３で得られたチオール成分（ｂ２）５０．０ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．００であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、４０℃〜１３０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合した。得られたレンズは無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ｎｅ）１．７３３、アッベ数（νｅ）３０、耐熱性（Ｔｇ）１４４℃と良好であった。
【実施例５】
【００５９】
製造例１で得られた１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート４９．７ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド５０ｍｇ、内部離型剤として、「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製酸性燐酸エステル）１００ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製）５０ｍｇを、２０℃にて混合溶解させた。製造例３で得られたチオール成分（ｂ２）５０．３ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．０１であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、４０℃〜１３０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合した。得られたレンズは無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ｎｅ）１．７３４、アッベ数（νｅ）３０、耐熱性（Ｔｇ）１４３℃と良好であった。
【実施例６】
【００６０】
製造例１で得られた１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート４５．４ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド５０ｍｇ、内部離型剤として、「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製酸性燐酸エステル）１００ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製）５０ｍｇを、２０℃にて混合溶解させた。製造例３で得られたチオール成分（ｂ２）５４．６ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．２０であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、４０℃〜１３０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合した。得られた樹脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ｎｅ）１．７４０、アッベ数（νｅ）３０、耐熱性（Ｔｇ）１３０℃と良好であった。
【００６１】
［比較例１］  
キシリレンジイソシアナート４５．６ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド３０ｍｇ、内部離型剤として、「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製酸性燐酸エステル）１５０ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製）５０ｍｇを、２０℃にて混合溶解させた。製造例２で得られたチオール成分（ｂ１）５４．４ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．１８であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、４０℃〜１３０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合した。得られたレンズは無色で透明性の高いものであり、屈折率（ｎｅ）１．６９３、アッベ数（νｅ）３０、耐熱性（Ｔｇ）９９．５℃であった。
【００６２】
［比較例２］  
キシリレンジイソシアナート４７．２ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド１０ｍｇ、内部離型剤として、「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製酸性燐酸エステル）１００ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製）５０ｍｇを、２０℃にて混合溶解させた。製造例３で得られたチオール成分（ｂ２）５２．８ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．１２であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、４０℃〜１２０℃まで徐々に昇温し、２１時間で重合した。得られたレンズは無色で透明性の高いものであり、屈折率（ｎｅ）１．７０４、アッベ数（νｅ）３０、耐熱性（Ｔｇ）９４．３℃であった。
【００６３】
［比較例３］  
１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート２５．０ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレート４．４ｍｇ、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン１９．２ｇを良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．００であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、３０℃〜１２０℃まで徐々に昇温し、２３時間で重合した。得られたレンズは無色で透明性の高いものであり、屈折率（ｎｅ）１．７０５、アッベ数（νｅ）３０、耐熱性（Ｔｇ）１５２．０℃であった。
【００６４】
［比較例４］
１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート２５．０ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレート４．８ｍｇ、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン２３．１ｇを良く混合し、モノマー混合物とした。この時のモノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナート基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．００であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、３μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、３０℃〜１２０℃まで徐々に昇温し、２３時間で重合した。得られたレンズは無色で透明性の高いものであり、屈折率（ｎｅ）１．６９５、アッベ数（νｅ）３３、耐熱性（Ｔｇ）１２７．０℃であった。
実施例１〜４、比較例１〜４の評価結果を表１に示した。
【００６５】
【表１】
2005325183.tif 000002