(57)【要約】【課題】  界面活性剤に対して優れた増粘効果及び起泡性を付与し、かつ皮膚に対して低刺激性で安全性の高い化合物を含む界面活性剤用増粘剤、及びこの増粘剤を含む界面活性剤組成物を提供する。【解決手段】  一般式（１）【化１】2005060457.tif 000006（式中、R1は炭素数6〜２１の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、R2はメチル基、１−ヒドロキシエチル基又は１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基を示す。）で表される化合物を含む界面活性剤用増粘剤、及び該増粘剤と、界面活性剤を含む界面活性剤組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2005060457.tif 000005
（式中、Ｒ1は炭素数６〜２１の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2はメチル基、１−ヒドロキシエチル基、又は１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基を示す。）
で表される化合物を含む界面活性剤用増粘剤。
【請求項２】
請求項１に記載の界面活性剤用増粘剤と、界面活性剤を含む界面活性剤組成物。
【請求項３】
界面活性剤が、アニオン界面活性剤である請求項２に記載の界面活性剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤用増粘剤及びそれを含む界面活性剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、界面活性剤、特にアニオン界面活性剤に対して優れた増粘効果及び起泡性を付与し、かつ皮膚に対して低刺激性のアミド化合物を含む界面活性剤用増粘剤、及びこの増粘剤と界面活性剤を含む界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、台所洗剤やシャンプーなどの洗浄剤組成物においては、主基剤に加え、増粘剤や増泡剤などが配合されている。
一般的に、アルカノールアミド型界面活性剤やベタイン型界面活性剤、半極性型界面活性剤（アルキルジメチルアミンオキサイド等）が増粘剤や増泡剤として知られており、今日、数多くの洗浄剤用途に供されている。
これらの中で、増粘剤や増泡剤として、今日最も多く使用されている界面活性剤として、アルカノールアミド型及びアミドプロピルベタインがある。
【０００３】
アルカノールアミド型界面活性剤は、モノアルカノールアミド型又はジアルカノールアミド型に分類され、モノアルカノールアミド型は増粘作用に比較的優れるものの、増泡性能は不十分であり、また、ジアルカノールアミド型は、増泡性能はモノアルカノールアミド型よりも優れるが、増粘作用についてはモノアルカノールアミド型に劣る。したがって、所望の粘度と優れた起泡性を適度な配合量で同時に得ることは困難であった。
一方、アミドプロピルベタインは、増粘性や泡質の改善といった観点から、優れた基剤であるが、増泡性については、優れた基剤であるとはいえなかった。
【０００４】
また、台所洗剤やシャンプーなどの洗浄剤組成物においては、皮膚に対して低刺激性であることが要求される。
このような状況に鑑み、適度の使用量で増粘作用と高い起泡性を発現すると共に、皮膚に対して低刺激性で、安全性が高く、洗浄剤組成物などに好ましく用いられる化合物が望まれていた。
したがって、本発明者らは、先に皮膚に対して低刺激性であり、かつ界面活性剤に対して優れた増泡効果を有するＮ-アルキルアミドアルカノールを提案した（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平７−１２６２３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、界面活性剤に対して優れた増粘効果及び起泡性を付与し、かつ皮膚に対して低刺激性で安全性の高い化合物を含む界面活性剤用増粘剤、及びこの増粘剤を含む界面活性剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定の構造を有する脂肪酸アミド又はヒドロキシ脂肪酸アミドのＮ−置換体が、界面活性剤に含有させることで、優れた増粘効果と起泡性を付与し得ると共に、皮膚に対して低刺激性で、安全性にも高いことを見出した。
すなわち、本発明は、
（１）一般式（１）
【０００７】
【化１】
2005060457.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は炭素数６〜２１の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2はメチル基、１−ヒドロキシエチル基または１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基を示す。）
で表される化合物を含む界面活性剤用増粘剤、及び
（２）上記（１）の界面活性剤用増粘剤と、界面活性剤を含む界面活性剤組成物、
を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の界面活性剤用増粘剤は、界面活性剤、特にアニオン界面活性剤に対して優れた増粘効果及び起泡性を付与し、かつ皮膚に対して低刺激性で安全性が高く、界面活性剤組成物や台所洗剤やシャンプーなどの洗浄剤組成物などの添加成分として好ましく用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の界面活性剤用増粘剤は、前記一般式（１）で表される化合物であり、この一般式（１）において、Ｒ1は炭素数６〜２１の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すが、炭素数８〜１８のものが好ましい。具体的には、直鎖状あるいは分岐鎖状のオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などのアルキル基、直鎖状あるいは分岐鎖状のオクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基などのアルケニル基が挙げられる。なお、前記アルケニル基における二重結合の位置については特に制限はない。
【００１１】
Ｒ2はメチル基、１−ヒドロキシエチル基又は１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基を示す。
すなわち、この一般式（１）で表される化合物は、下記の一般式（１−ａ）、一般式（１−ｂ）又は一般式（１−ｃ）で表すことができる。
【００１２】
【化２】
2005060457.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ1は、前記と同じである。）
前記一般式（１−ａ）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−オクチル 酢酸アミド、Ｎ−デシル 酢酸アミド、Ｎ−ドデシル 酢酸アミド、Ｎ−テトラデシル 酢酸アミド、Ｎ−ヘキサデシル 酢酸アミド、Ｎ−オクタデシル 酢酸アミドなどのＮ−モノアルキル置換酢酸アミド、Ｎ−オクテニル 酢酸アミド、Ｎ−デセニル 酢酸アミド、Ｎ−ドデセニル酢酸アミド、Ｎ−テトラデセニル 酢酸アミド、Ｎ−ヘキサデセニル 酢酸アミド、Ｎ−オクタデセニル 酢酸アミドなどのＮ−モノアルケニル置換酢酸アミドを挙げることができる。
【００１４】
前記一般式（１−ｂ）で表される化合物、及び一般式（１−ｃ）で表される化合物としては、それぞれ、上記のＮ−モノアルキル置換酢酸アミド、Ｎ−モノアルケニル置換酢酸アミドに対応するＮ−モノアルキル置換乳酸アミド、Ｎ−モノアルケニル置換乳酸アミド、及びＮ−モノアルキル置換２−ヒドロキシイソ酪酸アミド、Ｎ−モノアルケニル置換２−ヒドロキシイソ酪酸アミドを挙げることができる。
なお、これらの化合物において、Ｎ−置換アルキル基及びＮ−置換アルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、また、Ｎ−置換アルケニル基の二重結合の位置については特に制限はない。
【００１５】
前記一般式（１）で表される化合物は、界面活性剤に配合することにより、配合組成物の粘度を上昇させる増粘効果を有すると共に、起泡性を付与する効果を有する。さらに、該化合物は、皮膚に対して低刺激性で、安全性が高く、また、融点も比較的低いので、低温安定性が期待できる。
本発明の界面活性剤用増粘剤は、前記一般式（１）で表される化合物を含むものであるが、該化合物を一種含んでいてもよいし、二種以上含んでいてもよい。
【００１６】
本発明の増粘剤が適用される界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、半極性界面活性剤（アルキルジメチルアミンオキサイド等）等が挙げられ、特にアニオン界面活性剤系での増粘作用及び起泡性の付与効果が顕著である。
このアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル脂肪酸塩、アルキルホスフェート塩、アシル化アミノ酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩等が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤のアルキル基としては炭素数５〜３０、特に８〜１８のものが好ましく、アシル基としては炭素数６〜３１、特に７〜１７のものが好ましい。また塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、総炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニルアミン塩、総炭素数１〜２２のアルカノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩、カリウム塩である。
【００１７】
前記一般式（１）で表される化合物を製造する方法としては特に制限はないが、例えば以下に示す方法により、効率よく所望の化合物を製造することができる。
すなわち、一般式（２）
Ｒ2−ＣＯＯＨ   （２）
（式中、Ｒ2は、前記と同じである。）
で表される脂肪酸類と、一般式（３）
Ｒ1−ＮＨ2      （３）
（式中、Ｒ1は、前記と同じである。）
で表されるアミン類とを反応させることにより、前記一般式（１）で表される化合物を製造することができる。
【００１８】
前記一般式（２）で表される脂肪酸類としては、酢酸、乳酸又は２−ヒドロキシイソ酪酸が用いられる。一方、一般式（３）で表されるアミン類としては、例えばオクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、１６−メチルヘプタデシルアミン（イソステアリルアミン）、ｃｉｓ−９−オクタデセニルアミン（オレイルアミン）、さらにはヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、ババス油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、鯨油脂肪酸などの植物油脂肪酸や動物油脂肪酸等から誘導された混合アミンなどが用いられる。
【００１９】
前記一般式（２）で表される脂肪酸類と一般式（３）で表されるアミン類の使用割合は、脂肪酸アミドのＮ−モノ置換体を収率よく得るためには、上記脂肪酸類を、化学量論的量よりも過剰に用いることが好ましく、上記アミン類１モルに対し、脂肪酸類が、通常１．０〜１．５モル、好ましくは１．０５〜１．３モルの範囲で用いられる。
反応は、一般に１２０〜２２０℃の反応温度で進行する。反応時間は、反応温度及び原料の脂肪酸類やアミン類の種類などに左右され、一概に定めることはできないが、通常０．５〜１０時間程度で十分である。反応終了後、未反応の脂肪酸類を除去するために、例えば（１）減圧にする、（２）窒素を吹き込む、（３）水蒸気蒸留する、（４）これらを適宜組み合わせる、などの処理を行うことができる。
このようにして、一般式（１）で表される化合物を効率よく得ることができる。
【００２０】
本発明の界面活性剤組成物は、前述の本発明の界面活性剤用増粘剤を含むものであって、優れた増粘効果を有すると共に、起泡性に優れている。この組成物に含まれる界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、半極性界面活性剤（アルキルジメチルアミンオキサイド等）等が挙げられ、これらは単独でも二種以上混合して用いてもよいが、中でもアニオン界面活性剤が好ましい。このアニオン界面活性剤としては、前述で例示したものを用いることができる。
本発明の界面活性剤組成物は、前述の本発明の界面活性剤用増粘剤を一種含んでいてもよいし、二種以上含んでいてもよい。また、界面活性剤組成物の用途に応じて、各種界面活性剤を組み合わせて使用しても差し支えない。
【００２１】
本発明の界面活性剤組成物においては、前記増粘剤の含有量は０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がさらに好ましい。また、界面活性剤の含有量は、０．５〜９０質量％が好ましく、１〜５０質量％がさらに好ましい。
さらに、本発明の界面活性剤用増粘剤は、洗浄剤組成物の一成分として用いることができる。本発明の増粘剤は優れた増粘効果及び起泡性を有しており、洗浄剤組成物中の含有量は、０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がさらに好ましい。また、洗浄剤組成物の用途に応じて、当該増粘剤と各種界面活性剤との２成分系、あるいは各種界面活性剤を組み合わせた中に、当該増粘剤を添加しても差し支えない。
上記の洗浄剤組成物には、その用途に応じて各種成分、例えば従来の頭髪、身体、食器用洗浄剤に用いられている成分を併用することができる。このような併用成分としては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコールなどの保湿剤、その他殺菌剤、乳化剤、香料などが挙げられる。
【実施例】
【００２２】
実施例１
（１）アミド化
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、還流冷却器を備えた１リットル容の反応器中に、ドデシルアミン１８５ｇ（分子量１８５．３、１モル）を仕込み、６０℃まで昇温し、その後、酢酸５３ｇ（分子量６０、０．８８３モル）を２時間かけて滴下しながら、１５０℃まで昇温した。１５０℃で１時間保持したのち、１７０℃に昇温し、酢酸２０ｇ（０．３３３モル）を１時間かけて滴下し、さらに１７０℃で５時間保持した。ガスクロマトグラフィーにより、残存のドデシルアミンが、仕込み量の１％未満になったことを確認して、反応終了とし、残存する酢酸を水蒸気蒸留により除去したのち、冷却した。
得られたアミド化合物は、ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、Ｎ−ドデシル 酢酸アミドの純度が９７．４％であり、融点が４８．９℃であった。
（２）増粘性試験
上記（１）で得られたアミド化合物をポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）に配合して界面活性剤組成物を調製（総濃度２０質量％）し、ｐＨ７．０、温度２５℃でＢ型粘度計を用いて粘度を測定した。結果を表１に示す。
（３）起泡性試験
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムと、上記（１）で得られたアミド化合物とを、質量比１７／３の割合で混合して界面活性剤組成物を調製し、５人のパネラーにより、実際に頭髪を洗浄して泡立ち感を評価した。結果を表１に示す。なお、判定は、下記の３段階評価で、５人の中で３人以上の同点数を得たものとした。
点数５（◎）：泡立ち量、泡立ち感に非常に優れる。
点数４（○）：泡立ち量、泡立ち感に優れる。
点数３（△）：泡立ち量に劣る。
【００２３】
実施例２
（１）アミド化
実施例１と同様の反応器に、ドデシルアミン１８５ｇ（１モル）を仕込み、６０℃まで昇温し、その後、２−ヒドロキシイソ酪酸７２．９ｇ（分子量１０４．１、０．７モル）を１時間かけて滴下しながら、１５０℃まで昇温した。１５０℃で２時間保持したのち、１７０℃に昇温し、２−ヒドロキシイソ酪酸５２．０ｇ（０．５モル）を１時間かけて滴下し、さらに１７０℃で５時間保持した。ガスクロマトグラフィーにより、残存のドデシルアミンが、仕込み量の１％未満になったことを確認して、反応終了とし、残存する２−ヒドロキシイソ酪酸を水蒸気蒸留により除去したのち、冷却した。
得られたアミド化合物は、ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、Ｎ−ドデシル ２−ヒドロキシイソ酪酸アミドの純度が９７．２％であり、融点が４９．２℃であった。
（２）増粘性試験及び起泡性試験
上記（１）で得られたアミド化合物について、実施例１と同様にして、増粘性試験及び起泡性試験を行った。結果を表１に示す。
【００２４】
実施例３
（１）アミド化
実施例１と同様の反応器に、ドデシルアミン１８５ｇ（１モル）を仕込み、６０℃まで昇温し、その後、乳酸６３．１ｇ（分子量９０．１、０．７モル）を１時間かけて滴下しながら、１５０℃まで昇温した。１５０℃で２時間保持したのち、１７０℃に昇温し、乳酸４５．１ｇ（０．５モル）を１時間かけて滴下し、さらに１７０℃で５時間保持した。ガスクロマトグラフィーにより、残存のドデシルアミンが、仕込み量の１％未満になったことを確認して、反応終了とし、残存する乳酸を水蒸気蒸留により除去したのち、冷却した。
得られたアミド化合物は、ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、Ｎ−ドデシル 乳酸アミドの純度が９９．６％であり、融点が６２．６℃であった。
（２）増粘性試験及び起泡性試験
上記（１）で得られたアミド化合物について、実施例１と同様にして、増粘性試験及び起泡性試験を行った。結果を表１に示す。
【００２５】
比較例１
撹拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた２リットル４ツ口フラスコに、デシルアミン１２１０ｇ（７．６９モル）を仕込み、撹拌しながら１００℃に加熱した。そこへβ−メチル−δ−バレロラクトン（クラレ社製、「ＭＶＬ」）８７９ｇ（７．７０モル）を１時間３０分かけて滴下した。その後、系内の温度を１００℃に維持しながら撹拌を継続し、反応熟成を４時間３０分行うことにより、反応率が９７．８％に達したので、反応を終了した。その後、７０℃まで冷却したのち、ヘキサン３リットルに撹拌しながら流し込んだ。
得られた白色晶析物をろ取、乾燥することにより、Ｎ−デシル ５−ヒドロキシ−３−メチルペンタンアミドを、無色粉末として１８８６ｇ（収率９０．３％）を得た。
このＮ−デシル ５−ヒドロキシ−３−メチルペンタンアミドについて、実施例１と同様にして、増粘性試験及び起泡性試験を行った。結果を表１に示す。
【００２６】
比較例２
ラウリン酸ジエタノールアミドについて、実施例１と同様にして、増粘性試験及び起泡性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２７】
比較例３
ヤシ脂肪酸モノエタノールアミドについて、実施例１と同様にして、増粘性試験及び起泡性試験を行った。その結果を表１に示す。
【表１】
2005060457.tif 000004
【００２８】
表１から分かるように、実施例のアミド化合物は、いずれも比較例のアミド化合物に比べて、増粘作用及び起泡性に優れている。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の界面活性剤用増粘剤は、界面活性剤に配合することにより、配合組成物の粘度を上昇させる増粘効果を有すると共に、起泡性を付与する効果を有し、さらに、皮膚に対して低刺激性で、安全性が高く、また、融点も比較的低いので、低温安定性が期待でき、界面活性剤組成物や台所洗剤やシャンプーなどの洗浄剤組成物などの添加成分として好適に用いられる。