(57)【要約】【課題】  凹凸や曲面を有する成形体の表面に、高精細な印刷パターンを転写することができる水圧転写方法を提供すること。【解決手段】  ポリビニルアルコール系重合体フィルム上に印刷層が形成された転写用シートを、印刷層を上にして水溶液の液面上に浮かべてから、成形体を液面に向けて押しつけることにより印刷層を成形体に転写する水圧転写方法において、前記水溶液の表面張力を４５ｍＮ／ｍ以下とし、かつ、転写する際の前記転写用シートの伸び率を１．３０倍以下とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系重合体フィルム上に印刷層が形成された転写用シートを、印刷層を上にして水溶液の液面上に浮かべてから、成形体を液面に向けて押しつけることにより印刷層を成形体に転写する水圧転写方法において、前記水溶液の表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、転写する際の前記転写用シートの伸び率が１．３０倍以下であることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項２】
前記水溶液の表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上である請求項１記載の水圧転写方法。
【請求項３】
転写する際の前記転写用シートの伸び率が１．２０倍以下である請求項１又は２記載の水圧転写方法。
【請求項４】
前記水溶液が、０．００１〜３重量％の界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか記載の水圧転写方法。
【請求項５】
前記水溶液の固形分濃度が０．００１〜５重量％である請求項１〜４のいずれか記載の水圧転写方法。
【請求項６】
前記転写用シートを液面上に浮かべる前に、インキ活性化溶剤を塗布する請求項１〜５のいずれか記載の水圧転写方法。
【請求項７】
前記転写用シートを液面上に浮かべてから成形体を液面に向けて押しつけるまでの時間が４０〜２４０秒である請求項１〜６のいずれか記載の水圧転写方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シートを用い、凹凸や曲面を有する成形体の表面に印刷パターンを付与する水圧転写方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非平面形状の成形体の表面に印刷を施す方法として、一般に、印刷層が形成された転写用シートをその印刷面を上にして水面に浮かべ、十分に膨潤させてから、成形体を水中に向けて上方から押しつけ、成形体の表面に印刷層を転写するという方法が採用されている（例えば、特許文献１、特許文献２など）。従来、このような転写用シートには、ポリビニルアルコール系重合体（以下、ポリビニルアルコール系重合体を「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール系重合体フィルムを「ＰＶＡフィルム」と略称することがある）等の水溶性又は水膨潤性の樹脂を原料としたフィルムがベースフィルムとして用いられている。この用途に用いられるベースフィルムには、印刷適性が優れていること、水面に浮かべたときに膨潤すること、及び成形体にまとわりつく性質（つきまわり性）を有することなどが必要とされ、そのような要求に応えた水圧転写用ベースフィルムが過去に提案されている（例えば、特許文献３、特許文献４など）。
【０００３】
しかしながら、ＰＶＡフィルムは水に浮かべると膨潤して次第に広がる性質を有しているため、ＰＶＡからなるベースフィルムに印刷層を形成して転写印刷した場合、水面上で膨潤したベースフィルムと共に印刷層も伸展を起こし、成形体に転写される印刷パターンがベースフィルムに印刷された元の印刷パターンとは異なり、特に印刷パターンが伸展することによりぼやける場合があり、鮮明で高精細な印刷パターンを転写することができないという問題を抱えていた。
【０００４】
予めパターンを縮小して版を起こすことも行われているが、その場合でも転写用シートの伸展による印刷パターンのぼやけを十分に抑制することはできなかった。この問題を改善するために、転写用シートを水面に浮かべ、該シートをその伸展応力が消失するまで膨潤させた後に、幅方向に漸次強制的に縮小させて設定幅に維持した状態で、被転写体に転写する方法が提案されている（特許文献５）。また、ベースフィルムそのものを改良する試みとして、ＰＶＡと特定の天然ガム系粘質物からなる厚さ１０〜５０μｍの薄膜からなり、膨潤時間（薄膜を２５℃の水面に浮かべたときに波状のシワが消失して膜面が平滑になる時間）の３倍の時間経過時の面積倍率である膨潤伸展率が１．３５倍以下である転写印刷用薄膜が提案されている（特許文献６）。しかしながら、特許文献５に記載の方法では、転写用シートを縮小させる時にシートにシワが入ったり、印刷パターンが均等に縮小されずに変形したりすることがあり、転写用シートに印刷された印刷パターンを正確に成形体に転写することができないことがあった。また、特許文献６に記載されている転写印刷用薄膜の場合、薄膜の表面平滑性が低くなり、薄膜に高精細な印刷パターンを形成できなかったり、ＰＶＡと天然ガム系粘質物の膨潤性の違いにより、水面に浮かべた時にフィルムにシワが発生することがあり、高精細な印刷パターンの転写印刷ができないことがあった。さらに、転写後の薄膜の洗浄工程で天然ガム系粘質物の除去が困難になることがあり、水面での伸展性を抑制したフィルムとしては十分ではなかった。
【０００５】
また、転写用シートを水面に浮かべた後にインキ活性化溶剤を塗布する方法が提案されており（例えば、特許文献７）、この方法によると、転写用シートが膨潤することによってもたらされる印刷パターンの広がりをある程度抑制することが可能である。しかしながら、この方法では、転写用シートを水面に浮かべる時間やインキ活性化溶剤を塗布してから被転写体に転写するまでの時間を制御すること等については全く配慮されておらず、高精細な柄を転写するという問題を解決することはできなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５１−２１９１４号公報
【特許文献２】特開昭５４−３３１１５号公報
【特許文献３】特開昭５４−９２４０６号公報
【特許文献４】特開昭５４−１５０２０８号公報
【特許文献５】特開平４−３０８７９８号公報
【特許文献６】特開平７−１１７３２８号公報
【特許文献７】特開昭５８−１９１１８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、ベースフィルムであるポリビニルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シートを用い、凹凸や曲面を有する成形体の表面に、高精細な印刷パターンを転写する水圧転写方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、ポリビニルアルコール系重合体フィルム上に印刷層が形成された転写用シートを、印刷層を上にして水溶液の液面上に浮かべてから、成形体を液面に向けて押しつけることにより印刷層を成形体に転写する水圧転写方法において、前記水溶液の表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、転写する際の前記転写用シートの伸び率が１．３０倍以下であることを特徴とする水圧転写方法を提供することによって解決される。表面張力を特定の値以下に低下させることによって、水溶液の液面上で転写用シートが膨潤により伸張するのを抑制することができ、その結果、凹凸を有する非平面形状の成形体の表面に、高精細な柄を鮮明に印刷することができる。
【０００９】
このとき、前記水溶液の表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上であることが好適である。転写する際の前記転写用シートの伸び率が１．２０倍以下であることも好適である。前記水溶液が、０．００１〜３重量％の界面活性剤を含有することも好適である。前記水溶液の固形分濃度が０．００１〜５重量％であることも好適である。前記転写用シートを液面上に浮かべる前に、インキ活性化溶剤を塗布することも好適である。また、前記転写用シートを液面上に浮かべてから成形体を液面に向けて押しつけるまでの時間が４０〜２４０秒であることも好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水圧転写方法によれば、ベースフィルムであるポリビニルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シートを用い、凹凸や曲面を有する成形体の表面に、高精細な印刷パターンを転写することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の水圧転写方法においては、ポリビニルアルコール系重合体フィルム上に印刷層が形成された転写用シートを、印刷層を上にして水溶液の液面上に浮かべてから、成形体を液面に向けて押しつけることにより印刷層を成形体に転写する。このとき、前記水溶液の表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、転写する際の前記転写用シートの伸び率が１．３０倍以下であることが重要である。
【００１２】
本発明の水圧転写方法において用いられる水溶液の表面張力は４５ｍＮ／ｍ以下であり、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下である。水溶液の表面張力を特定の値以下にすることにより、水溶液の液面上で転写用シートが膨潤により伸張するのを抑制することができ、その結果、凹凸を有する非平面形状の成形体の表面に、高精細な柄を鮮明に印刷することが可能になる。水溶液の表面張力が４５ｍＮ／ｍを超える場合には、水溶液の液面上で転写用シートの伸張が抑制される効果が小さくなり、印刷が広がった状態で柄ボケが発生して、鮮明で高精細な柄を転写することができなくなる。一方、水溶液の表面張力が小さ過ぎる場合には、水溶液を攪拌した際に発生した泡が消えにくくなり、泡が印刷の柄に残存して、成形体に高精細な柄を転写することができなくなることがある。このような理由から、水溶液の表面張力は１５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。ここで、水溶液の表面張力は、転写印刷を行う時の水溶液の濃度と温度において測定される値である。
【００１３】
水溶液の表面張力を４５ｍＮ／ｍ以下にする方法としては、特に限定はなく、一般に市販されている非イオン性、イオン性の界面活性剤や炭化水素類、エーテル類、アルコール類などの有機溶剤等の適当量を水に添加することにより、水溶液の表面張力を調整する方法が挙げられるが、これらの中でも界面活性剤を用いて調整することが好ましい。界面活性剤は、水溶液中にそれ自体が添加されてもよいし、ベースフィルムに含まれる界面活性剤が、水溶液中に溶解することによって、結果として添加されてもよい。
【００１４】
使用される界面活性剤は、水溶性であり、界面活性能を有するものであれば特に制限はなく、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性界面活性剤の何れも使用することができる。中でも、非イオン系界面活性剤、特に、下記式（１）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルが、ベースフィルムの製膜時の剥離性が良好で、適当な界面活性能力を有し、比較的安価であることから好適に使用される。
【００１５】
Ｒ−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ      （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２０の飽和又は不飽和の鎖状炭化水素基であり、ｎは２〜２０の整数である。）
【００１６】
前記式（１）において、Ｒで表わされる炭素数６〜２０の飽和又は不飽和の鎖状炭化水素基は、炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であることができ、これらの基は直鎖状でも、あるいは分岐していてもよい。
【００１７】
上記水溶液における界面活性剤の含有量は０．００１〜３重量％であることが好ましく、０．００３〜１．５重量％であることがより好ましく、０．００５〜１重量％であることがさらに好ましい。界面活性剤の含有量が０．００１重量％を下回る場合には、水溶液の液面上で転写用シートの伸張が抑制される効果が小さくなり、印刷が広がった状態で柄ボケが発生して、鮮明で高精細な柄を転写することができなくなるおそれがある。一方、界面活性剤の含有量が３重量％を上回る場合には、界面活性剤を含有する水溶液を攪拌した際に発生した泡が消えにくく、泡が印刷の柄に残存するために、成形体への美麗な転写を実現できなくなるおそれがある。
【００１８】
水圧転写に用いられる水溶液は、繰り返し使用することによりベースフィルムの原料であるＰＶＡが溶解して固形分濃度が増加する。そのために、転写用シートが膨潤するまでに要する時間が、時間の経過とともに変化することがある。この傾向は、ロール状に巻き取られた転写用シートを用いて、水圧転写を連続的に行う場合に特に顕著であり、安定した運転を継続することができなくなることがある。このような理由から、本発明の水圧転写方法において、後述するポリビニルアルコール系重合体を原料とする転写用シートを水溶液中に予め溶解しておくことによって、水溶液の固形分濃度を制御することが好ましい。このとき、水溶液の固形分濃度は０．００１〜５重量％であることが好ましく、０．０５〜４重量％であることがより好ましく、０．１〜３重量％であることがさらに好ましい。水溶液の固形分濃度が５重量％を超えると、水溶液の粘度が上昇して、成形体への転写を行うのが困難になり、あるいは水溶液中に滞留した印刷層が、転写時に水圧転写用フィルムの表面に付着し、高精細な印刷パターンを成形体に転写することができなくなることがある。一方、水溶液の固形分濃度が０．００１重量％未満の場合には、水溶液の固形分濃度を制御することによる効果が発現しないことがある。
【００１９】
ここで、水溶液の固形分濃度（重量％）は、水溶液を１０５℃で２４時間かけて乾燥させた後の重量をＶ１とし、乾燥に付する前の水溶液の重量をＶ２としたときに、（Ｖ１／Ｖ２）×１００で表わされる。
【００２０】
本発明において、水圧転写に用いられる水溶液の温度は、１０〜４０℃が好ましく、２０〜３６℃がより好ましく、２５〜３３℃がさらに好ましい。水溶液の温度が１０℃未満の場合には、ポリビニルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シートが膨潤するまでに要する時間が長くなり、転写印刷を行うのに時間を要し、生産性が低下することがある。一方、４０℃を越える場合には、転写用シートが膨潤してから溶解するまでの時間が短くなるため、転写時に成形物を水面上の転写用シートに向けて押しつけた時に、膨潤した転写用シートがその押力に耐えられずに裂けてしまい、高精細な柄を転写印刷することができないことがある。
【００２１】
本発明において、ベースフィルムに用いられるポリビニルアルコール系重合体は、未変性のＰＶＡであっても、あるいはＰＶＡの主鎖中に、本発明の効果を阻害しない範囲で、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、アクリル酸及びアクリル酸エステル類、メタクリル酸及びメタクリル酸エステル類、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド誘導体、ビニルエーテル類、ハロゲン化ビニル、アリル化合物、マレイン酸及びその塩又はエステル類、ビニルシリル化合物などのモノマーが１種類又は２種類以上共重合された変性ＰＶＡであってもよい。これらのモノマーによる変性量は通常２５モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。モノマーによる変性量が２５モル％を超えると、ベースフィルムであるＰＶＡフィルムと印刷層との親和性などが低下する恐れがある。
【００２２】
ポリビニルアルコール系重合体の重合度は好ましくは５００〜５０００であり、より好ましくは７００〜４０００であり、さらに好ましくは１０００〜３０００である。ポリビニルアルコール系重合体の重合度が５００未満の場合には、ベースフィルムとしての機械的強度が不足する場合があり、特に連続的に印刷を施す際などにフィルムが破れることがある。一方、ポリビニルアルコール系重合体の重合度が５０００を超える場合には、ポリビニルアルコール系重合体の生産効率が低下したり、あるいは水溶性が低下したりして、転写用シートとして経済的な水圧転写速度が得られ難くなることがある。
【００２３】
また、ポリビニルアルコール系重合体のケン化度は好ましくは８０〜９９．９モル％であり、より好ましくは８０〜９９モル％であり、さらに好ましくは８５〜９０モル％である。ポリビニルアルコール系重合体のケン化度が８０モル％未満の場合には、ＰＶＡフィルムの水に溶解する速度が低下したり、あるいは水に不溶化するなどして、転写用シートにした時に転写工程で通過性が悪化したり、印刷時にフィルムが伸びて、印刷パターンが変形したりすることがある。ケン化度が高すぎるＰＶＡは工業的に製造することが困難な場合が多い。
【００２４】
本発明で使用されるＰＶＡフィルムには、柔軟性の付与や水溶性の向上を目的に、可塑剤が含まれていることが好ましい。使用される可塑剤の種類について特に制限はないが、グリセリン、ジグリセリン、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等の多価アルコール系可塑剤が好適であり、特にグリセリンの使用が好ましい。可塑剤の添加量は、ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下であり、より好ましくは１５重量部以下であり、さらに好ましくは０．５〜１０重量部であり、特に好ましくは１〜１０重量部である。可塑剤の添加量が０．５重量部未満の場合には、フィルムの耐衝撃性が低下することにより、印刷時にフィルムが裂けることがある。一方可塑剤の添加量が２０重量部を超える場合には、フィルムが吸湿して印刷時にフィルムに伸びが生じたり、あるいはブロッキングが生じたりすることがあり、好ましくない。
【００２５】
また、本発明で使用されるベースフィルムには、ベースフィルムに印刷層を形成する際に必要な機械的強度、印刷層が形成された転写用シートを取扱う際の耐湿性、水面に浮かべた転写用シートの吸水による柔軟化の速度、水面での延展性及び水中での拡散に要する時間、水圧転写工程での変形の容易さ等を調整することを目的として、澱粉、前記したポリビニルアルコール系重合体以外の水溶性高分子などが含まれていてもよい。
【００２６】
この目的に使用される澱粉としては、例えば、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉などの天然澱粉類；エーテル化加工、エステル化加工、酸化加工などが施された加工澱粉類などを挙げることができ、これらの中でも加工澱粉類が好ましく用いられる。澱粉の添加は、前記の効果に加えて、フィルム同士の密着やフィルムと金属ロールとの密着を抑制させるという効果をもたらす。フィルム同士が密着すると、ベースフィルムに連続的に印刷を施す際などにフィルムが伸びる原因となるため、好ましくない。澱粉の添加量は、ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して、好ましくは１５重量部以下であり、１０重量部以下がより好ましい。澱粉の添加量が１５重量部を超えると、転写用シートの耐衝撃性が低下して、脆くなるため、工程通過性が低下する恐れがある。澱粉の添加量は、ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上であり、より好ましくは０．３重量部以上であり、さらに好ましくは０．５重量部以上である。
【００２７】
また、水溶性高分子としては、例えば、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、シェラック、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸の共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ソーダなどを挙げることができる。水溶性高分子の添加量は、ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して、好ましくは１５重量部以下であり、より好ましくは１０重量部以下である。水溶性高分子の添加量が１５重量部を超えると、水圧転写時における転写用シートの溶解性や分散性が悪化する恐れがある。
【００２８】
また、本発明において用いられるＰＶＡフィルムには、本発明の目的を阻害しない範囲で、転写用シートを水面に浮かべたときの吸水による柔軟化の速度、転写時の水中での延展性、水中での拡散に要する時間等を調節する目的で、無機塩類や界面活性剤などの添加剤を添加することができる。
【００２９】
無機塩類としては特に制限はなく、ホウ酸又はその誘導体、例えばホウ酸やホウ砂などが挙げられる。その添加量はポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは１重量部以下である。５重量部を超えると、ベースフィルムの水溶性が著しく低下するために好ましくない。
【００３０】
界面活性剤としては、転写用シートのベースフィルムであるＰＶＡフィルムに従来から添加されている界面活性剤であれば制限なく用いることができる。界面活性剤の添加量は、印刷層のベースフィルムであるＰＶＡフィルムへの密着性などの点から、ＰＶＡ１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは１重量部以下である。
【００３１】
さらに、本発明において用いられるＰＶＡフィルムには、本発明の目的を阻害しない範囲で、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤などを添加することもできる。これらの添加剤の添加量は、通常ＰＶＡ１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは５重量部以下である。添加剤の添加量が１０重量部を超えると、ＰＶＡフィルムの耐衝撃性が悪化する恐れがある。
【００３２】
本発明においてベースフィルムとして用いられるＰＶＡフィルムは、ＰＶＡを含有する製膜原料を流延法等により製膜することにより製造することができる。
【００３３】
本発明に用いられるＰＶＡフィルムの厚みは、その水溶性と工程通過性とのバランスを考慮して適宜決定すればよいが、通常１０〜１００μｍであり、好ましくは２０〜８０μｍ、より好ましくは３０〜５０μｍである。厚みが１０μｍ未満であると、ＰＶＡフィルムの強度が不足して、例えば、印刷層を形成する際などに支障を来たすことがある。また、１００μｍを超えると、ＰＶＡフィルムの水溶性が低下するため、印刷を施した転写用シートを用いて水圧転写を行う際に工程通過性が低下する場合がある。
【００３４】
本発明において用いられるＰＶＡフィルムには、フィルム表面のスリップ性を向上させたり、印刷層を形成した転写用シートの外観を向上させたりする目的で、フィルムの片側表面にマット処理が施されていることが好ましい。マット処理を施す方法として、フィルムの製膜時にロール又はベルトのマット表面をフィルムに転写させるオンラインマット処理法、フィルムを一旦ロールに巻き取った後にエンボス処理を施す方法などが挙げられる。マット処理が施されたフィルムの表面粗さは、Ｒａが０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上がより好ましい。
【００３５】
本発明において用いられるＰＶＡフィルムの長さ及び幅について特に制限はないが、長さの下限としては、ＰＶＡフィルムの印刷時の生産性の観点から１ｍ以上が好ましく、１００ｍ以上がより好ましく、１０００ｍ以上がさらに好ましい。ＰＶＡフィルムの長さの上限は５０００ｍ以下が好ましく、３０００ｍ以下がより好ましい。ＰＶＡフィルムの幅の下限としては、５０ｃｍ以上が好ましく、８０ｃｍ以上がより好ましく、１００ｃｍ以上がさらに好ましい。ＰＶＡフィルムの幅が５０ｃｍより小さいと、印刷時の生産性が低下することがある。ＰＶＡフィルムの幅の上限は４ｍ以下が好ましく、３ｍ以下がより好ましい。幅が４ｍを超えると、均一な厚みを有するＰＶＡフィルムの製造が困難になる場合がある。
【００３６】
ベースフィルム上に印刷を施して転写用シートを製造するには、グラビア印刷、凸版印刷、ロールコート等の従来公知の印刷方式を採用することができる。印刷インキとしては、従来公知のものを用いることができる。その際に用いられる印刷インキとしては、非水溶性樹脂からなるバインダー、染料、顔料等の着色剤及び溶剤からなる印刷インキが好適に用いられる。非水溶性樹脂としては、硝酸セルロース、アルキド樹脂などが挙げられ、これらは混合して用いてもよい。溶剤としては、トルエン、酢酸エチル、イソプロピルアルコールなどが挙げられ、これらは混合して用いてもよい。
【００３７】
前記転写用シートを液面上に浮かべる前に、転写用シートの印刷層を柔軟にし、成形体へのつきまわり性を発現させる目的で、インキ活性化溶剤を塗布することが通常行われており、本発明においてもこの操作を行うことが推奨される。この場合、予め印刷層を柔軟化することによってつきまわり性が改善されるが、転写用シートが膨潤によって伸張しやすくなる。したがって、本発明のように表面張力の制御によって転写用シートの伸張を抑制することが特に重要になる。インキ活性化溶剤としては、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ブチルメタクリレート、ジブチルフタレート、硫酸バリウムなどが挙げられる。
【００３８】
転写用シートを用いた成形体への印刷層の転写は、転写用シートを、印刷層を上にして、水溶液の液面上に浮かべ、成形体を液面に向けて押しつけることにより行われる。
【００３９】
本発明の水圧転写方法において、転写用シートを水溶液の液面上に浮かべて転写する際の、当該転写用シートの伸び率は１．３０倍以下であり、好ましくは１．２０倍以下であり、より好ましくは１．１０倍以下である。印刷版の柄を忠実に再現するためには、転写用シートの寸法変化がないこと（伸び率が１．０倍）が最も好ましいが、伸び率を１．３０倍以下にすることでも、従来のように１．５倍以上に広がる場合に比べて高精細な柄の転写が可能になる。一方、伸び率が１．０倍未満の場合には、転写用シートが元の幅より小さくなるため、生産性が低下するだけでなく、連続転写を行う場合には転写用シートが水面上で蛇行して安定した転写印刷ができないなど工程通過性に問題が生じることがあり、好ましくない。したがって、伸び率は好適には１．０倍以上である。ここで転写用シートの伸び率とは、インキ活性化溶剤を塗布した転写用シートを水溶液の液面に浮遊させた後、所定の時間が経過した時点における印刷パターンの広がりの度合いを示すものであり、後述の実施例に記載された方法によって測定される。
【００４０】
前記転写用シートを液面上に浮かべてから成形体を液面に向けて押しつけるまでの時間が４０〜２４０秒であることが好ましい。当該時間は、６０〜１８０秒後がより好適である。成形体への転写を開始するのが４０秒未満では、転写用シートの膨潤が不十分で、転写用シートの伸展力が一定に達しておらず、伸展力と抑制力の関係が平衡に到達していないために、印刷パターンの拡大が進行している途中である可能性がある。成形体への転写の開始が２４０秒を超えると、転写用シートの膨潤が進み過ぎ、一部溶解して拡散が始まり、成形体に転写された印刷パターンに伸び斑が生じたり、極端な場合は切れが生じるおそれがある。
【００４１】
同一ロットの製品を製造する間、前記水溶液の表面張力の変動が小さくなるように調整することが好ましい。そうすることによって、寸法精度の再現性の良好な印刷パターンを連続的に形成することが可能である。転写操作を繰り返すことによってＰＶＡが水溶液中に溶解するので、水及び界面活性剤を継続的に加えながら、ＰＶＡ濃度が一定になるように調整することが好ましい。
【００４２】
本発明において、成形体に転写された印刷パターンの伸び率は、好適には１．３５倍以下であり、より好適には１．２５倍以下である。印刷版のパターンを忠実に再現するためには、転写用シートの伸び率が１．０倍に近いことが好ましいが、伸び率が１．０倍未満の場合には、生産性や工程通過性に、問題が生じるおそれがある。したがって、印刷パターンの伸び率は好適には１．０倍以上である。
【００４３】
本発明の水圧転写方法は、木、合板、パーティクルボードなどの木質基材；各種プラスチック類；パルプセメント板、スレート板、石綿セメント板、ＧＲＣ（ガラス繊維補強セメント）などの繊維セメント板；石膏ボード、珪酸カルシウム板、珪酸マグネシウム板、コンクリートなどの無機質板状物；鉄、銅、アルミニウムならなる金属板；及びこれらの複合物に適用することができる。被転写体の表面の形状は平坦であっても、粗面であっても、あるいは凹凸形状を有していてもよいが、凹凸のある立体面や曲面を有する成形体の表面に印刷層を形成するのに好ましく適用される。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれによって何ら限定を受けるものではない。以下の実施例及び比較例において、水溶液の表面張力、転写用シートの伸び率及び成形物に転写された印刷パターンの伸び率の測定は以下のようにして行った。
【００４５】
（水溶液の表面張力）
協和界面科学（株）製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ａ３を使用し、ウィルヘミー法にしたがって測定した。
【００４６】
（転写用シートの伸び率）
縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの正方形の転写用シートを用い、その中央部に、水性ペンを用いて、直径が４ｃｍの大きさの円を描いた。この転写用シートに、インキ活性化溶剤をスプレー法により塗布した後、３０℃に保たれた水溶液の液面上に浮かべたところ、約１０秒が経過すると、シート表面にシワが発生した。シート表面のシワは、時間が経過するとともに徐々に消失し、シート面は完全に平滑になった。転写用シートを水溶液の液面上に浮かべてから、シート面が平滑になるまでに要した時間の４倍の時間が経過した時点において、転写用シートに描かれた円について最大の変化を示した箇所の径を測定し、これを元の直径（４ｃｍ）で除して「転写用シートの伸び率」を算出した。
【００４７】
（成形体に転写された印刷パターンの伸び率）
前記転写用シートの伸び率の測定と同様にして、転写用シートを水面に浮かべてから、シート面が平滑になるまでに要した時間の４倍の時間が経過した時点において、水面に浮遊している転写用シートの上から厚さ４ｍｍ、大きさ２０ｃｍ×２０ｃｍのＡＢＳ樹脂板を水面に平行に押し当てて、ＡＢＳ樹脂板に印刷パターンを転写した。ＡＢＳ樹脂板に印刷パターンとともに転写された円について最大の変化を示した箇所の径を測定し、これを元の直径（４ｃｍ）で除して「成形体に転写された印刷パターンの伸び率」を算出した。
【００４８】
実施例１
重合度１７８０、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール１００重量部、グリセリン５重量部、エーテル化澱粉５重量部からなる組成物の１５重量％水溶液を、マット面を有する表面温度が９０℃のドラム面に押出し、流延製膜することにより、厚さ３０μｍのマット処理したベースフィルムを得た。ベースフィルムのフラット面（マット処理されていない面）に、顔料（茶色）／アルキッド樹脂／トルエン／酢酸エチル／イソプロピルアルコール＝１０／２０／２０／３０／２０（重量比）からなるグラビアインキを用いて木目柄を印刷し、転写用シートを得た。
【００４９】
得られた転写用シートの一部及びポリオキシエチレンラウリルエーテル（０．０１重量％水溶液で２０℃にて測定した表面張力２７．８ｍＮ／ｍ、オキシエチレンの付加モル数（ｎ）＝５、親水親油バランスＨＬＢ：１０．８）を水に溶解し、浴槽に入れて水温を３０℃に保持した。得られた水溶液の表面張力は３０．２ｍＮ／ｍであり、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの含有量は０．０１重量％、固形分濃度は０．１０重量％であった。前記した転写用シートを縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの正方形状に切り出し、インキ活性化溶剤（ブチルセロソルブアセテート２６重量部、ブチルカルビトールアセテート２６重量部、ブチルメタクリレート重合体８重量部、ジブチルフタレート２０重量部、硫酸バリウム２０重量部の混合物）をスプレー塗布した後、印刷面が上になるようにして、水溶液の液面上に浮かべ、転写用シートの伸び率を測定した。転写用シートは、水面に接触した後、１３秒でシート表面にシワが発生したが、その７秒後（水面に接触して２０秒後）、シワが消失して平滑になった。転写用シートが水面に接触してから８０秒後の伸び率は１．１０倍であった。また、別途に、前記した転写用シートを縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの正方形状に切り出し、インキ活性化溶剤をスプレー塗布した後、印刷面が上になるようにして、水溶液の液面上に浮かべた後に、ＡＢＳ樹脂板に印刷パターンを転写し、成形物へ転写した印刷パターンの伸び率を測定したところ、１．１２倍であった。ＡＢＳ樹脂板には印刷抜けや汚れのない高精細な印刷パターンが鮮明に転写されていた。評価結果を表１にまとめて示す。
【００５０】
実施例２
実施例１において、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ：１０．８）の代わりに、同じ重量のポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ：１１．３）を用い、水溶液の表面張力を３８．２ｍＮ／ｍにした以外は実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂板への水圧転写を行った。転写用フィルムの伸び率は１．２６倍であった。また、水面に接触してから７２秒後に成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は１．２７倍であり、ＡＢＳ樹脂板には印刷抜けや汚れのない高精細な印刷パターンが鮮明に転写されていた。評価結果を表１にまとめて示す。
【００５１】
比較例１
実施例１において、水溶液におけるポリオキシエチレンラウリルエーテルの含有量を低下させて水溶液の表面張力を５０．３ｍＮ／ｍにした以外は実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂板への水圧転写を行った。転写用フィルムの伸び率は１．３９倍であった。また、水面に接触してから７２秒後に成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は１．４２倍であった。ＡＢＳ樹脂板に転写された印刷パターンには、印刷抜けや汚れはなかったが、印刷パターンが膨潤したことによる柄ボケが発生し高精細な印刷パターンを得ることはできなかった。評価結果を表１にまとめて示す。
【００５２】
比較例２
実施例１において、転写用シートのみを水に溶解し、表面張力が６０．８ｍＮ／ｍに調整された水溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂板への水圧転写を行った。転写用フィルムの伸び率は１．５４倍であった。また、水面に接触してから６８秒後に成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は１．５７倍であった。ＡＢＳ樹脂板に転写された印刷パターンには、印刷抜けや汚れはなかったが、柄ボケが発生し高精細な印刷パターンを得ることはできなかった。評価結果を表１にまとめて示す。
【００５３】
比較例３
実施例１において、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ：１０．８）の代わりに、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ：１５．０）を用い、さらにイソプロパノールを加えて水溶液の表面張力を６２．５ｍＮ／ｍとした以外は実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂板への水圧転写を行った。水溶液の固形分濃度は０．１０重量％であった。転写用フィルムの伸び率は１．６１倍であった。また、水面に接触してから７２秒後に成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は１．６４倍であった。ＡＢＳ樹脂板に転写された印刷パターンには、印刷抜けや汚れはなかったが、柄ボケが発生し高精細な印刷パターンを得ることはできなかった。評価結果を表１にまとめて示す。
【００５４】
比較例４
実施例１において、浴槽に水のみを入れて、２０℃にした（２０℃で測定した表面張力：７２．８ｍＮ／ｍ）以外は実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂板への水圧転写を行った。転写用フィルムの伸び率は１．８倍であった。また、水面に接触してから６８秒後に成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は１．８５倍であった。ＡＢＳ樹脂板に転写された印刷パターンには、印刷抜けや汚れはなかったが、柄ボケが発生し高精細な印刷パターンを得ることはできなかった。評価結果を表１にまとめて示す。
【００５５】
【表１】
2005145059.tif 000002
【００５６】
表１から明らかなように、転写する際の水溶液の表面張力が上昇するにしたがって、液面上に浮かべられた転写用シートの伸び率が大きくなることがわかる。したがって、水溶液の表面張力を適当な値に調整することによって所望の伸び率の印刷パターンを成形品上に転写することが可能であることがわかる。