(57)【要約】【課題】  電池組立時に取り扱い性が良好となる強度を有し、緊圧性が良好なため多大な圧力を加えることなく電池組立を行うことができ、さらに、電極板への電解液供給能力に優れた蓄電池用セパレータを提供することを目的とする。【解決手段】  本発明の蓄電池用セパレータは、平均繊維径５μｍ以下の微細ガラス繊維を主体とした抄造シートに、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子の高密度充填層を厚さ方向に偏在させたことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均繊維径５μｍ以下の微細ガラス繊維を主体とした抄造シートに、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子の高密度充填層を厚さ方向に偏在させたことを特徴とする蓄電池用セパレータ。
【請求項２】
前記高密度充填層を、前記抄造シートの片面の表面層にのみ偏在させたことを特徴とする請求項１記載の蓄電池用セパレータ。
【請求項３】
前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子の含有量が０．５〜４０質量％となるように、前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子を混在させたことを特徴とする請求項１または２記載の蓄電池用セパレータ。
【請求項４】
前記セパレータに無機粉体を混在させたことを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の蓄電池用セパレータ。
【請求項５】
前記無機粉体が乾燥シリカであることを特徴とする請求項４記載の蓄電池用セパレータ。
【請求項６】
前記セパレータは、前記微細ガラス繊維に必要に応じて前記無機粉体を混合して抄造したシートの片面に、前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子を塗布してなるものであることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の蓄電池用セパレータ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄電池用セパレータに関し、特に、電池組立性が良好であり、耐短絡性に優れた蓄電池用セパレータに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来において、蓄電池には絶縁体として正極板と負極板を隔離するセパレータが用いられており、特に、密閉型鉛蓄電池においては、前記セパレータは、電解液を保持して正極板および負極板に電解液を供給するリテーナとしての機能も備えている必要があった。さらに、両極板間に前記セパレータを介装し電槽内に組み込む電池組立時においては、前記セパレータは正極板からの活物質の脱落を防止する錬塗紙としての機能も備えている必要があった。
正極板と負極板との間を隔離しかつ電解液を保持する機能を兼ね備えたセパレータとして、平均繊維径の小さい微細ガラス繊維を抄造したシートを用いることが好ましいとされている。しかしながら、このような微細ガラス繊維を抄造したシートは、強度が低いため、取り扱い性が悪く、電池組立時の作業性が悪いという問題がある。このため、従来においては、前記微細ガラス繊維に有機合成繊維を配合して抄造シートを形成したり、水ガラス等の無機系バインダもしくはアクリルバインダ等の有機系バインダを用いて補強する方法が採られていた。
しかしながら、微細ガラス繊維に有機合成繊維を配合すると、有機合成繊維が疎水性であるため、シートの吸液性及び保液性が低下し、セパレータの電解液供給能力が低下するという問題があった。また、無機系バインダを用いて補強した場合は、シートを硬くし柔軟性を低下させるため、電池組立時に電極群を電槽内に挿入する際に高加圧をかける必要があり、電池組立性が悪いという問題があった。また、有機系バインダを用いて補強した場合は、シートに有機系バインダの膜が形成されるため、シートの吸液性が低下し、セパレータの電解液供給能力が低下するという問題があった。
上記問題を解決するため、本出願人は、先に、ガラス繊維にコロイダルシリカを混抄するようにすることで、シートの吸液性や柔軟性を阻害することなく、シートの強度を向上させることが可能であることを知見し、ガラス繊維にコロイダルシリカを混抄したシートを用いた蓄電池用セパレータを提案した（特許文献１）。
【特許文献１】特開平３−１８２０４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に開示の蓄電池用セパレータでは、微細ガラス繊維主体の抄造シートに、通常の球状コロイド状シリカ粒子を混抄により混在させるようにしているため、該シリカ粒子が抄造シートの全体に分散配置された形にシートが形成され、出来上がったシートは、シート全体のガラス繊維がほぼ均一に固められた状態となり、シートの強度は向上されるものの、シートが硬くなって緊圧性が高くなり、電池組立時に電極群を電槽内に挿入する際に多大な圧力が必要になり電池組立性が悪くなるという問題があった。
また、特許文献１に開示の蓄電池用セパレータでは、微細ガラス繊維主体の抄造シートに、通常の球状コロイド状シリカ粒子を該シートの抄造と同時に混抄して混在させるようにしているため、抄き上がった直後の湿紙シートでは該シリカ粒子がシート全体に均一に分散配置された形にシートが形成されているが、その後該湿紙シートを加熱乾燥させると、シート内部の水分はシート表面に移動しながら蒸発するためシート内部にあるシリカ粒子も同時にシート表面に運ばれ易く、よって、特にシート表面には多くのシリカ粒子が集まって膜を張った状態になり、電極板と直接接するシート表面の空隙率だけが極端に低い状態のシートを形成するため、セパレータから電極板側へ電解液を供給する電解液供給能力が著しく低下し、電池の放電性能、特に高率放電性能を劣化させてしまうという問題もあった。
そこで、本発明は、このような従来の問題点に鑑みて、電池組立時に取り扱い性が良好となる強度を有し、緊圧性が良好なため多大な圧力を加えることなく電池組立を行うことができ、さらに、電極板への電解液供給能力に優れた蓄電池用セパレータを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の蓄電池用セパレータは、前記目的を達成すべく、請求項１記載の通り、平均繊維径５μｍ以下の微細ガラス繊維を主体とした抄造シートに、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子の高密度充填層を厚さ方向に偏在させたことを特徴とする。
また、請求項２記載の蓄電池用セパレータは、請求項１記載の蓄電池用セパレータにおいて、前記高密度充填層を、前記抄造シートの片面の表面層にのみ偏在させたことを特徴とする。
また、請求項３記載の蓄電池用セパレータは、請求項１または２記載の蓄電池用セパレータにおいて、前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子の含有量が０．５〜４０質量％となるように、前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子を混在させたことを特徴とする。
また、請求項４記載の蓄電池用セパレータは、請求項１乃至３の何れかに記載の蓄電池用セパレータにおいて、前記セパレータに無機粉体を混在させたことを特徴とする。
また、請求項５記載の蓄電池用セパレータは、請求項４記載の蓄電池用セパレータにおいて、前記無機粉体が乾燥シリカであることを特徴とする。
また、請求項６記載の蓄電池用セパレータは、請求項１乃至５の何れかに記載の蓄電池用セパレータにおいて、前記セパレータは、前記微細ガラス繊維に必要に応じて前記無機粉体を混合して抄造したシートの片面に、前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子を塗布してなるものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の蓄電池用セパレータは、微細ガラス繊維を主体とした抄造シートに、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子が、三次元的に絡まり合って面均一に分散した層である高密度充填層を厚さ方向に偏在させて形成するように混在されるため、より少ない添加量で効率的に抄造シートの強度を向上させることができ、蓄電池用セパレータの取り扱い性が向上する。前記蓄電池用セパレータの高密度充填層以外の部分は、微細ガラス繊維を主体としてなっており、柔軟性が高く維持されていることから、セパレータ全体として緊圧性を小さくすることができ、多大な圧力を加えて電池組立を行う必要がないため、電池組立性が良好となる。
さらに、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子は、コロイド状シリカ粒子が主に三次元方向に連結して延びる特殊構造の二次粒子を形成しているので、コロイド状シリカ粒子を含んだ湿潤状態のシートを加熱乾燥する際にシート内部の水分がシート表面に移動する現象が起きたとしても、従来の一般的な球状コロイド状シリカ粒子を使用した場合のように水分の移動に伴ってシリカ粒子がシート表面にまで運ばれてしまうようなことがないため、シート表面に多くのシリカ粒子が集まって膜を張った状態を作りシート表面の空隙率を著しく低下させることでセパレータから電極板側への電解液供給能力を著しく低下させ電池性能を劣化させてしまうようなことがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の蓄電池用セパレータは、平均繊維径５μｍ以下の微細ガラス繊維を主体とした抄造シートに、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子を、その高密度充填層が前記シートの厚さ方向に偏在するように混在させたものである。
鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子とは、ＢＥＴ法による平均粒子径が４〜１００ｎｍ程度の球状のシリカ一次粒子が直鎖状、数珠状、分岐状あるいは環状等に連結した特殊構造をなしてコロイド状のシリカ二次粒子を形成したものである。
このような特殊構造のコロイド状シリカ粒子を用いることで、従来の一般的な球状コロイド状シリカ粒子のように球状のシリカ一次粒子が平面的に集まって膜状の層を形成するのではなく、互いに三次元的に絡まり合って層状に面均一に分散した高密度充填層を形成する。また、このような特殊構造のコロイド状シリカ粒子を用いた場合には、該コロイド状シリカ粒子が主に三次元方向に連結して延びる二次粒子を形成しているので、コロイド状シリカ粒子を含んだ湿潤状態のシートを加熱乾燥する際にシート内部の水分がシート表面に移動する現象が起きたとしても、前記コロイド状シリカ粒子は上記特殊構造のためガラス繊維の交絡構造に引っ掛かり、従来の一般的な球状コロイド状シリカ粒子を使用した時のように水分の移動に伴ってシート表面にまで運ばれるようなことがない。このため、コロイド状シリカ粒子を含み未だ湿潤状態にあるシートの、コロイド状シリカ粒子が理想的な位置に分散配置された状態を何ら崩すことなく、乾燥後の完成シートにおいてもそのまま維持することができるため、上記したような互いに三次元的に絡まり合って層状に面均一に分散した構造の高密度充填層を形成し易くなる。
尚、前記セパレータにおける前記コロイド状シリカ粒子の高密度充填層の部分は、コロイド状シリカ粒子の硬化によって固められるガラス繊維の割合が比較的多い部分であるので、セパレータの強度を保持する役割を果たし、電池組立時の取り扱い性を良好にする。また、前記高密度充填層以外の部分つまり低密度充填層の部分は、コロイド状シリカ粒子の硬化によって固められるガラス繊維の割合が比較的少なく繊維の自由度が比較的高い部分であるので、セパレータの柔軟性を保持する役割を果たし、電池組立性を良好とする。
【０００７】
このように、本発明のセパレータは、前記特殊構造のコロイド状シリカ粒子を、その高密度充填層が厚さ方向に偏在するように抄造シート中に混在させるようにしたことで、シートの柔軟性を阻害することなくシートの強度を向上させることができるものであり、柔軟性を阻害しない目的と、強度を向上させる目的から考えれば、基本的には、前記コロイド状シリカ粒子の高密度充填層は、前記シートの厚さ方向のどの部分に偏在されていてもよいが、電池性能その他の観点からは、片面の表面層にのみ偏在させるようにすることがより好ましい。この理由について以下に述べる。
セパレータから電極板への電解液供給性をより高めるには、（１）電極板と接するセパレータ表面部全体が凹凸を有する電極板の表面と常に密着した状態を保つようにすることと、（２）電極板と接するセパレータ表面部全体が十分な保液性を有していることが重要である。上記（１）のためには、まず、セパレータが膨張・収縮を繰り返す電極板と常に良好な密着状態を保つことができるようにするために、セパレータが高いクッション性を有している必要があり、このためにはセパレータをできるだけ硬くせず柔軟性を持たせることが重要である。また、同時に、電極板と接するセパレータ表面部が電極板表面の凹凸に容易に追従できるようにするために、セパレータ表面を硬くせず柔軟性を持たせておくことが重要である。また、上記（２）のためには、セパレータ表面部の保液性を高めるために、セパレータ表面部の空隙率を高めるようにすることが重要である。
以上から、電極板への電解液供給性を高めるため、セパレータ表面部には、（１）良好な柔軟性と、（２）高い空隙率を持たせることが必要であることが分かる。よって、このような考え方からすれば、前記コロイド状シリカ粒子の高密度充填層は表面層以外の例えば中間層に偏在させるようにし表面層は前記コロイド状シリカ粒子の低密度充填層あるいは非充填層とすることが望ましいと言えるが、実際に、このような構造のセパレータを製造するには、高密度充填層が片面に偏在したシートを２枚貼り合わせる等の特殊な製造工程が必要となることから、工業的な面から見れば、製品単価を大幅に向上させるため実質的には製造が困難であると言える。したがって、できるだけセパレータ表面部に良好な柔軟性と高い空隙率を持たせることに配慮した上で、高密度充填層を厚さ方向に偏在させる現実的で好ましい方法としては、シートの片面に偏在させる方法がより好ましい。
幸い、通常の電池は、次のような特性を持っている。つまり、通常の電池の場合、正負両極で容量が異なっており、電池全体の容量は、容量が低い方の電極の容量によって規制される形となり、容量が高い方の電極の容量が十分に活かし切れていない。したがって、正負両極の電極板に対して同様により多くの電解液を供給するようにする必要はなく、特に、容量が低い方の電極の電極板に対してのみより多くの電解液を供給するようにすれば、結果的に電池全体の容量を向上させることにつながり、高い効果が得られる。
このような考え方に基づき、前記コロイド状シリカ粒子の高密度充填層をシートの片面の表面層にのみ偏在させるように構成したセパレータを用い、該高密度充填層を偏在させた側の面を容量が高い方の電極の電極板側に向け、該高密度充填層を偏在させた側と反対の面を容量が低い方の電極の電極板側に向けてセパレータを配置するようにすれば、容量の低い方の電極の電極板側に向けられたセパレータの表面部は前記コロイド状シリカ粒子の低密度充填層あるいは非充填層となるので良好な柔軟性と高い空隙率を有し、電極板側への電解液供給能力が優れることから、結果として、特に、容量の低い電極の電極板側への電解液供給が活発に行われることとなり、電池全体の電池容量の底上げにつながり、電池の放電性能を向上させることができる。
尚、通常の電池では、電極板の設置枚数が例えば正極板が４枚に対して負極板が５枚というように負極板の方が多くなっている。したがって、前記コロイド状シリカ粒子の高密度充填層をシートの片面の表面層にのみ偏在させるように構成したセパレータを用いる場合には、通常、容量が高い負極の電極板側に前記高密度充填層を偏在させた面を向け、容量が低い正極の電極板側に前記高密度充填層を偏在させた面と反対側の面を向けてセパレータを配置するようにすればよい。
【０００８】
前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子は、前記セパレータを乾燥させて測定した時の該セパレータに占める前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子の含有量が０．５〜４０質量％となるように、前記抄造シートに混在させることが好ましい。なぜならば、前記コロイド状シリカ粒子の含有量が０．５質量％未満であると、前記コロイド状シリカ粒子によるシートの強度向上効果が十分に発揮できないため好ましくなく、４０質量％を超えると、シートが硬くなり過ぎて柔軟性が失われ電池組立性を悪化させるとともに、シートの空隙率が著しく低下し保液性や電気抵抗を悪化させるため好ましくないからである。
【０００９】
前記セパレータには、セパレータの孔構造を微小かつ複雑化して、セパレータ内に侵入した鉛粉が樹枝状に成長してセパレータ内を貫通することによって起こる鉛浸透短絡（デンドライトショート）を抑える目的で、無機粉体を混在させることが好ましい。
前記無機粉体としては、乾燥シリカ、珪藻土、タルク、マイカ、アルミナ等の耐酸性無機粉体の中から選択できるが、不純物が少なく、耐酸性や親水性が優れている点で、乾燥シリカが好ましい。乾燥シリカの場合は、上記目的のためには、比表面積５０〜５００ｍ2／ｇ、コールターカウンター法で測定した平均二次粒子径２〜１２μｍ程度のものを使用することが好ましい。
尚、前記セパレータに無機粉体を混在させる場合は、やはり、前記セパレータを乾燥させて測定した時の該セパレータに占める前記無機粉体と前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子の合計含有量が４０質量％を超えないように、前記無機粉体の混合量に合わせて、前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子の混合量を調整するようにするのが好ましい。なぜならば、前記無機粉体と前記コロイド状シリカ粒子の合計含有量が４０質量％を超えると、シートの空隙率が著しく低下し保液性や電気抵抗を悪化させるため好ましくないからである。
【００１０】
前記セパレータは、前記微細ガラス繊維に必要に応じて前記無機粉体を混合して抄造したシートの片面に、前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子を塗布してなるものであることが好ましい。
つまり、前記セパレータの製造方法としては、例えば、所定量に配合された前記微細ガラス繊維と必要ならば前記無機粉体を、必要に応じて添加剤等を加えて水中にて分散・混合後、酸性乃至中性条件（ｐＨ２〜７）で通常の傾斜式または円網式抄紙機を用いて湿式抄造し、抄造シートを形成する。次いで、この抄造シートの片面に、水を分散媒とする粘度３〜２００ｍＰａの鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子を所定量ロールコータで面均一に塗布すればよい。
尚、前記鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子を前記抄造シートに面均一に塗布する方法としては、前記ロールコータを用いる方法に限らず、スプレー塗布する方法も可能であるが、前記ロールコータを用いる方が、より面均一に塗布することができるので好ましい。
【実施例】
【００１１】
次に、本発明の実施例について比較例と共に詳細に説明する。尚、以下において、配合量を示す部とは質量部を指すものとする。
（実施例１）
微細ガラス繊維としてＣガラス組成からなる平均繊維径１．３μｍのガラス繊維９０部を水中で分散し、ｐＨ７の中性条件にて通常の円網式抄紙機を用いて湿式抄造して抄造シートを形成した。次いで、該抄造シートの片面に、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子として日産化学工業株式会社製「ＳＴ−ＵＰ」（一次粒子径７０ｎｍ）を固形分で１０部となる量をロールコータで面均一に塗布し、乾燥して、厚さ１．０ｍｍ、坪量１４５ｇ／ｍ2の蓄電池用セパレータを得た。
【００１２】
（実施例２）
微細ガラス繊維としてＣガラス組成からなる平均繊維径１．３μｍのガラス繊維７０部を水中で分散し、ｐＨ７の中性条件にて通常の円網式抄紙機を用いて湿式抄造して抄造シートを形成した。次いで、該抄造シートの片面に、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子として日産化学工業株式会社製「ＳＴ−ＵＰ」（一次粒子径７０ｎｍ）を固形分で３０部となる量をロールコータで面均一に塗布し、乾燥して、厚さ１．０ｍｍ、坪量１５３ｇ／ｍ2の蓄電池用セパレータを得た。
【００１３】
（実施例３）
微細ガラス繊維としてＣガラス組成からなる平均繊維径１．３μｍのガラス繊維６０部を水中で分散し、ｐＨ７の中性条件にて通常の円網式抄紙機を用いて湿式抄造して抄造シートを形成した。次いで、該抄造シートの片面に、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子として日産化学工業株式会社製「ＳＴ−ＵＰ」（一次粒子径７０ｎｍ）を固形分で４０部となる量をロールコータで面均一に塗布し、乾燥して、厚さ１．０ｍｍ、坪量１５８ｇ／ｍ2の蓄電池用セパレータを得た。
【００１４】
（実施例４）
微細ガラス繊維としてＣガラス組成からなる平均繊維径１．３μｍのガラス繊維７５部と、無機粉体としてコールターカウンター法による平均粒子径８μｍの乾燥シリカ粉体２０部とを水中で混合・分散し、ｐＨ７の中性条件にて通常の円網式抄紙機を用いて湿式抄造して抄造シートを形成した。次いで、該抄造シートの片面に、鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子として日産化学工業株式会社製「ＳＴ−ＵＰ」（一次粒子径７０ｎｍ）を固形分で５部となる量をロールコータで面均一に塗布し、乾燥して、厚さ１．０ｍｍ、坪量１９０ｇ／ｍ2の蓄電池用セパレータを得た。
【００１５】
（比較例１）
微細ガラス繊維としてＣガラス組成からなる平均繊維径１．３μｍのガラス繊維を水中で分散し、ｐＨ３の酸性条件にて通常の円網式抄紙機を用いて湿式抄造して抄造シートを形成し、乾燥して、厚さ１．０ｍｍ、坪量１４０ｇ／ｍ2の蓄電池用セパレータを得た。
【００１６】
（比較例２）
微細ガラス繊維としてＣガラス組成からなる平均繊維径１．３μｍのガラス繊維９０部と、従来の球状コロイド状シリカ粒子として日産化学工業株式会社製「ＳＴ−３０」（一次粒子径１５ｎｍ）を固形分で１０部となる量を水中で混合・分散し、ｐＨ７の中性条件にて通常の円網式抄紙機を用いて湿式抄造して抄造シートを形成し、乾燥して、厚さ１．０ｍｍ、坪量１４５ｇ／ｍ2の蓄電池用セパレータを得た。
【００１７】
（比較例３）
微細ガラス繊維としてＣガラス組成からなる平均繊維径１．３μｍのガラス繊維７５部と、無機粉体としてコールターカウンター法による平均粒子径８μｍの乾燥シリカ粉体２０部と、従来の球状コロイド状シリカ粒子として日産化学工業株式会社製「ＳＴ−３０」（一次粒子径１５ｎｍ）を固形分で５部となる量を水中で混合・分散し、ｐＨ７の中性条件にて通常の円網式抄紙機を用いて湿式抄造して抄造シートを形成し、乾燥して、厚さ１．０ｍｍ、坪量１８８ｇ／ｍ2の蓄電池用セパレータを得た。
【００１８】
（比較例４）
微細ガラス繊維としてＣガラス組成からなる平均繊維径１．３μｍのガラス繊維８０部と、無機粉体としてコールターカウンター法による平均粒子径８μｍの乾燥シリカ粉体２０部とを水中で混合・分散し、ｐＨ３の酸性条件にて通常の円網式抄紙機を用いて湿式抄造して抄造シートを形成し、乾燥して、厚さ１．０ｍｍ、坪量１８９ｇ／ｍ2の蓄電池用セパレータを得た。
【００１９】
上記実施例１〜４及び比較例１〜４の各セパレータについて、以下の試験方法にて、各種特性評価を行った。結果を表１に示す。
［引張強度］
ＳＢＡ  Ｓ  ０４０２の方法に準じて行った。
［圧迫力］
（１）セパレータを１０ｃｍ×１０ｃｍに１０枚裁断し、１０枚１組として試料とする。
（２）試料をポリエチレン袋に入れて横型圧縮試験機の固定加圧板と可動加圧板の間にセットする。
（３）可動加圧板をロードセルで１ｍｍ／分の速度にて移動させ、１９．６ｋＰａの圧力に達するまで試料を圧縮する。
（４）比重１．３０の硫酸液を試料に徐々に加え、液飽和度が１００％に達して１時間後の圧力Ｐ1（ｋＰａ）を測定する。
（５）次式により、圧迫力（％）を算出する。
圧迫力（％）＝（Ｐ1）／１９．６×１００
［含水率］
（１）１０ｃｍ角にカットしたセパレータを試料とし、質量（Ｗ0）を測定する。
（２）該試料を水中に１時間浸漬後、ピンセットにて垂直状態に引き上げ、水滴が垂れる間隔が５秒以上になった時点で、質量（Ｗ1）を測定する。
（３）次式により、含水率（質量％）を算出する。
含水率（質量％）＝（Ｗ1−Ｗ0）／Ｗ1×１００
［緊圧性］
（１）セパレータを１０ｃｍ×１０ｃｍに１０枚裁断し、１０枚１組として試料とする。
（２）試料を横型圧縮試験機の固定加圧板と可動加圧板の間にセットする。
（３）可動加圧板をロードセルで１ｍｍ／分の速度にて移動させ、規定圧力９８ｋＰａの圧力に達するまで試料を連続的に加圧しながら、各圧力における固定加圧板と可動加圧板間との距離Ｔ（ｍｍ）を読み取り、次式により、各圧力におけるセパレータの厚さを算出する。
セパレータの厚さ（ｍｍ）＝Ｔ／１０
（４）次式により、緊圧性（％）を算出する。
緊圧性（％）＝（４９ｋＰａ加圧時のセパレータの厚さ）／（１９．６ｋＰａ加圧時のセパレータの厚さ）×１００
【００２０】
【表１】
2005108710.tif 000002
【００２１】
表１から以下のようなことが分かった。
（１）微細ガラス繊維主体の抄造シートに鎖状連結構造コロイド状シリカ粒子を厚さ方向に偏在させて混在せしめた実施例１〜４のセパレータでは、まず、第一の目標である引張強度については、前記コロイド状シリカ粒子を１０質量％混在させた実施例１のセパレータの場合で、前記コロイド状シリカ粒子を混在させなかった比較例１のセパレータに比較して約２８％の向上が図れ、また、同じく１０質量％の従来の球状コロイド状シリカ粒子を混抄して混在させた比較例２のセパレータに比較しても約１９％の向上が図れた。同様に、無機粉体を２０質量％混在せしめた上で前記コロイド状シリカ粒子を５質量％混在させた実施例４のセパレータの場合でも、無機粉体を同じく２０質量％混在せしめたものの前記コロイド状シリカ粒子を混在させなかった比較例４のセパレータに比較して約２１％の向上が図れ、また、無機粉体を２０質量％混在せしめた上で同じく５質量％の従来の球状コロイド状シリカ粒子を混抄して混在させた比較例３のセパレータに比較しても約１８％の向上が図れた。以上の結果から、本発明のセパレータは、コロイド状シリカ粒子をセパレータの厚さ方向に均等ではなく偏在させて混在させたにも拘わらず、従来の同量のコロイド状シリカ粒子を厚さ方向に均等に混在させたセパレータに比べても、引張強度において、遜色が無いどころか逆に２０％近く向上させることができ、コロイド状シリカ粒子の混在による強度向上効果が高いことが確認できた。
（２）一方、コロイド状シリカ粒子を混在させたことにより逆に悪化することが懸念される緊圧性については、コロイド状シリカ粒子を１０質量％混在させた実施例１のセパレータと比較例２のセパレータとの比較から、従来の球状コロイド状シリカ粒子を混抄して混在させた比較例２のセパレータでは、コロイド状シリカ粒子を混在させなかった比較例１のセパレータに比較して約１１％悪化したのに対し、特殊構造のコロイド状シリカ粒子を厚さ方向に偏在させて混在せしめた実施例１のセパレータでは約６％の悪化に留まっている。同様に、無機粉体を２０質量％混在せしめた上でコロイド状シリカ粒子を５質量％混在させた実施例４のセパレータと比較例３のセパレータとの比較から、従来の球状コロイド状シリカ粒子を混抄して混在させた比較例３のセパレータでは、無機粉体を同じく２０質量％混在せしめたもののコロイド状シリカ粒子を混在させなかった比較例４のセパレータに比較して約６％悪化したのに対し、特殊構造のコロイド状シリカ粒子を厚さ方向に偏在させて混在せしめた実施例４のセパレータでは約２％の悪化に留まっている。以上の結果から、本発明のセパレータは、セパレータの強度向上のためにコロイド状シリカ粒子を混在させたにも拘わらず、コロイド状シリカ粒子を混在させたことによる緊圧性（クッション性）の悪化を最小限に抑えることができ、セパレータの強度と柔軟性の両立を効果的に発揮できることが確認できた。
（３）また、実施例１〜４のセパレータは、上記以外の圧迫力、含水率の各特性についても、比較例１〜４のセパレータに比較して特に遜色がなく良好な結果が得られ、電解液供給能力に優れていることが確認できた。