(57)【要約】【課題】嵩高性に優れ、紙の強度の低下を抑え、そしてサイズ度を維持もしくは向上させることができる嵩高剤、およびその嵩高剤を用いる嵩高紙の製造方法を提供する。【解決手段】（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとを反応させて得られるアミド化合物を尿素で架橋し、その後、アルキル化剤を反応させて得られる化合物、もしくは前記アミド化合物にアルキル化剤を反応させ、その後、尿素で架橋して得られる化合物を嵩高剤とする。Ｈ2Ｎ−［（ＣＨ2）mＮＨ］n−Ｈ    …（１）（式中、ｍは２または３であり、ｎは２〜５である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と、（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとを反応させて得られるアミド化合物を、（ｃ）尿素で架橋し、その後、（ｄ）アルキル化剤を反応させて得られる化合物を含有する製紙用嵩高剤。
Ｈ2Ｎ−［（ＣＨ2）mＮＨ］n−Ｈ    …（１）
（式中、ｍは２または３であり、ｎは２〜５である。）
【請求項２】
（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と、（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとを反応させて得られるアミド化合物に、（ｄ）アルキル化剤を反応させて、その後、（ｃ）尿素で架橋して得られる化合物を含有する製紙用嵩高剤。
Ｈ2Ｎ−［（ＣＨ2）mＮＨ］n−Ｈ    …（１）
（式中、ｍは２または３であり、ｎは２〜５である。）
【請求項３】
（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとのモル比（ａ）／（ｂ）が、０．２〜２である請求項１または２記載の製紙用嵩高剤。
【請求項４】
（ｃ）尿素と前記（ａ）／（ｂ）のモル比（ｃ）／（（ａ）／（ｂ））が、０．１〜３である請求項１、２または３記載の製紙用嵩高剤。
【請求項５】
（ｄ）アルキル化剤と前記（ａ）／（ｂ）のモル比（ｄ）／（（ａ）／（ｂ））が、０．１〜５である請求項１、２、３または４記載の製紙用嵩高剤。
【請求項６】
炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸が、６０℃以上の融点を有するものである請求項１、２、３、４または５記載の製紙用嵩高剤。
【請求項７】
アルキル化剤が、エピクロルヒドリンである請求項１、２、３、４、５または６記載の製紙用嵩高剤。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６または７記載の製紙用嵩高剤を添加して得られた嵩高紙。
【請求項９】
請求項１、２、３、４、５、６または７記載の製紙用嵩高剤を添加したのち、抄紙する嵩高紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製紙用嵩高剤に関するものである。さらに詳しくは、抄紙して得られるシートの嵩を向上させ、強度およびサイズ度の高いシートが得られる嵩高剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の面からパルプの使用量をできるだけ抑えるために、紙製品の坪量を下げる努力がなされており、また、資源の有効利用の観点から古紙の再利用が重要視されている。紙の軽量化のために、単に紙中のパルプ量を削減すると、紙が薄くなり不透明度の低下を招いてしまう。また、古紙を原料とする再生紙では、古紙のパルプ繊維がバージンパルプ繊維と比して短繊維化しているため嵩高性が低下するという問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、従来、種々嵩高性を向上させる試みがなされてきた。特許文献１には架橋パルプを用いる方法が、特許文献２には合成繊維と混抄する方法が開示されているが、これらの方法ではパルプのリサイクルが困難となる。また、特許文献３にはパルプ繊維間に無機物を充填するという方法が開示されているが、紙の強度が低下してしまうという欠点があり、いずれも有効ではない。
【０００４】
また紙用の嵩高剤として、特許文献４には高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を含有する紙用嵩高剤が、特許文献５には油脂または糖アルコール系非イオン界面活性剤を含有する紙用嵩高剤が、特許文献６には脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物を含有する紙用嵩高剤が、特許文献７にはカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩、両性化合物を含有する紙用嵩高剤が開示されている。またサイズ効果を損なわない嵩高剤として、特許文献８には多価アルコール脂肪酸エステルが提案されている。さらに、特許文献９には、脂肪族カルボン酸とポリアミンから得られる化合物にエピハロヒドリンを反応して得られる化合物を含有する紙用嵩高剤が開示されている。しかし、これらの化合物では、嵩高性が満足できるレベルではなく、また紙の強度やサイズ度の低下が避けられない。
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１８５７９１号公報
【０００６】
【特許文献２】特開平３−２６９１９９号公報
【特許文献３】特開平３−１２４８９５号公報
【特許文献４】国際公開第９８／０３７３０号パンフレット
【特許文献５】特開平１１−２００２８３号公報
【特許文献６】特開平１１−２００２８４号公報
【特許文献７】特開平１１−２６９７９９号公報
【特許文献８】特開平１１−３５０３８０号公報
【特許文献９】特開２０００−２７３７９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、嵩高性に優れ、紙の強度の低下を抑え、そしてサイズ度を維持もしくは向上させることができる嵩高剤、およびその嵩高剤を用いる嵩高紙の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行なった結果、（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとを反応させて得られるアミド化合物を尿素で架橋し、その後、アルキル化剤を反応させて得られる化合物、もしくは前記アミド化合物にアルキル化剤を反応させ、その後、尿素で架橋して得られる化合物を用いて処理することにより、紙の強度、サイズ度を高い水準に維持したまま紙を嵩高にすることができることを見出し、本発明にいたった。
【０００９】
すなわち、本発明は、（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と、（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとを反応させて得られるアミド化合物を、（ｃ）尿素で架橋し、その後、（ｄ）アルキル化剤を反応させて得られる化合物を含有する製紙用嵩高剤に関する。
Ｈ2Ｎ−［（ＣＨ2）mＮＨ］n−Ｈ    …（１）
（式中、ｍは２または３であり、ｎは２〜５である。）
また、（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と、（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとを反応させて得られるアミド化合物に、（ｄ）アルキル化剤を反応させて、その後、（ｃ）尿素で架橋して得られる化合物を含有する製紙用嵩高剤に関する。
Ｈ2Ｎ−［（ＣＨ2）mＮＨ］n−Ｈ    …（１）
（式中、ｍは２または３であり、ｎは２〜５である。）
前記（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と、（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとのモル比（ａ）／（ｂ）が、０．２〜２であることが好ましい。
【００１０】
前記（ｃ）尿素と前記（ａ）／（ｂ）のモル比（ｃ）／（（ａ）／（ｂ））が、０．１〜３であることが好ましい。
【００１１】
前記（ｄ）アルキル化剤と前記（ａ）／（ｂ）のモル比（ｄ）／（（ａ）／（ｂ））が、０．１〜５であることが好ましい。
【００１２】
前記炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸が、６０℃以上の融点を有するものであることが好ましい。
【００１３】
前記アルキル化剤が、エピクロルヒドリンであることが好ましい。
【００１４】
また、前記製紙用嵩高剤を添加して得られた嵩高紙に関する。
【００１５】
さらにまた、前記製紙用嵩高剤を添加したのち、抄紙する嵩高紙の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
以上のように、本発明の嵩高剤を用いることにより、嵩高性が良好で、強度およびサイズ度ともに高い水準を維持することができ、紙製品を製造する際に、パルプ原料の使用量を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明に用いられる（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ひまし油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、なたね油脂肪酸、トール油脂肪酸などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。炭素数が８より小さいと、嵩高効果の不足を招き、炭素数が２２をこえると原料を工業的に安価に入手することが困難となるためあまり有効ではない。好ましくは、炭素数が１２〜１８である。
【００１８】
また、前記脂肪族カルボン酸の中で、６０℃以上の融点を有するものがとくに好ましい。具体的にはパルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸などがあげられる。これらの脂肪族カルボン酸を使用すると、嵩高剤自身にサイズ効果が発現し、得られるシートのサイズ性を向上させることができる、もしくは併用するサイズ剤量の低減が可能となる。前記融点は、とくに６０℃以上、１００℃以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる（ｂ）下記一般式（１）で表されるポリアミンには、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなど、さらに、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミンなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。なかでも、嵩高性能および原料を工業的に安価に入手することができるという点で、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンが好ましい。
Ｈ2Ｎ−［（ＣＨ2）mＮＨ］n−Ｈ    …（１）
（式中、ｍは２または３であり、ｎは２〜５である。）
一般式（１）において、原料の入手のし易さの点で、ｍは２であることが好ましく、嵩高性能の点で、ｎは２〜３であることが好ましい。
【００２０】
前記（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と、（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとのモル比（ａ）／（ｂ）は、０．２〜２が好ましく、とくに好ましくは０．５〜１．６である。モル比がこの範囲外であると嵩高効果が不足する。
【００２１】
前記（ａ）脂肪族カルボン酸と（ｂ）ポリアミンとの反応は、とくに制限はなく、それぞれを混合し１５０℃以上に加熱して副生する水を除去したり、反応系を減圧下において水を除去することで容易にアミド化することができる。
【００２２】
本発明においては、（ａ）炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸と（ｂ）一般式（１）で表されるポリアミンとを反応させて得られるアミド化合物を、（ｃ）尿素で架橋し、その後、（ｄ）アルキル化剤を反応させる、もしくは得られたアミド化合物に（ｄ）アルキル化剤を反応させ、（ｃ）尿素で架橋する。
【００２３】
このように、アミド化合物、もしくはアミド化合物とアルキル化剤との反応により得られた化合物は、尿素で架橋することにより、疎水性が強くなるため、パルプ繊維に定着した際に、よりパルプを疎水化することができ、その結果、嵩高効果が上がるものと考えられる。
【００２４】
前記（ｃ）尿素と（ａ）／（ｂ）のモル比（ｃ）／（（ａ）／（ｂ））は、０．１〜３が好ましく、より好ましくは０．２〜１である。モル比（ｃ）／（（ａ）／（ｂ））がこの範囲外であると、嵩高効果が不足するおそれがある。
【００２５】
（ｃ）尿素による架橋反応は、アミド化合物、もしくはアミド化合物とアルキル化剤との反応により得られた化合物と尿素を、それぞれ混合して１５０℃以上に加熱し、副生するアンモニアを除去することにより行なわれる。
【００２６】
また、（ｄ）アルキル化剤と（ａ）／（ｂ）のモル比（ｄ）／（（ａ）／（ｂ））は、０．１〜５が好ましく、より好ましくは０．２〜２である。モル比（ｄ）／（（ａ）／（ｂ））が、０．１より小さいと、嵩高効果が不足し、モル比が５をこえての使用も可能であるが、あまり意味ある効果は得られない。
【００２７】
本発明に用いられるアルキル化剤としては、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、エピヨードヒドリンなどのエピハロヒドリン；硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどの硫酸アルキル；塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化ベンジル、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロピルなどのハロゲン化アルキル；ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチルなどの芳香族スルホン酸アルキルエステルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。なかでも、嵩高性能とサイズ効果の点で、エピクロルヒドリンが好ましい。
【００２８】
前記アルキル化剤を反応させる方法は、とくに制限はなく、たとえば無触媒で反応させることもできるし、酸触媒、アルカリ触媒の存在下などにおいて反応させることもできる。
【００２９】
本発明の製紙用嵩高剤を適用できるパルプ原料としては、機械パルプ、化学パルプ、古紙パルプのほか、バガス、竹などの非木材パルプなどもあげられる。
【００３０】
本発明の嵩高剤は、製紙工程におけるいずれの工程においても添加することができる。たとえば、叩解前後、薬品などを添加する調成工程、抄紙前などであり、古紙の場合でも、いずれの工程においても添加することができる。また、嵩高剤を添加すると同時に抄紙をおこなって、嵩高紙を製造することもできる。
【００３１】
本発明の製紙用嵩高剤の添加量にとくに制限はないが、パルプに対して０．０１〜５重量％であることが好ましく、０．１〜２重量％であることがより好ましい。嵩高剤が、０．０１重量％より少ないと、充分な嵩高性能が得られなくなり、５重量％をこえても、添加量に見合った嵩高性能が得られなくなる。
【００３２】
また、本発明においては、製紙工程において一般的に使用されるほかの薬剤を添加することができる。たとえば、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤、歩留向上剤、消泡剤、填料、顔料、染料などをあげることができる。これらのほかの薬剤は、紙料調成工程において添加することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
反応器にラウリン酸（融点４４℃）２００．３ｇ（１．０モル）とトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。次に、反応器に尿素３０．０ｇ（０．５モル）を仕込み、１６０〜２００℃にて３時間反応させ尿素架橋を行なった。続いて、９０℃まで冷却し、エピクロルヒドリン１９４．３ｇ（２．１モル）を９０〜１００℃に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を９０〜１００℃に保ちながら３時間反応させ、その後、水４９７５．２ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤１を得た。
【００３５】
実施例２
反応器にステアリン酸（融点７２℃）４８３．６ｇ（１．７モル）とジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。次に、反応器に尿素２４．０ｇ（０．４モル）を仕込み、１６０〜２００℃にて３時間反応させ尿素架橋を行なった。続いて、９０℃まで冷却し、エピクロルヒドリン１４８．０ｇ（１．６モル）を９０〜１００℃に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を９０〜１００℃に保ちながら３時間反応させ、その後、水６５５３．８ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤２を得た。
【００３６】
実施例３
反応器にパルミチン酸（融点６３℃）２０５．１ｇ（０．８モル）とジプロピレントリアミン１３１．２ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。続いて８０℃まで冷却し、硫酸ジエチル７７．１ｇ（０．５モル）を８０℃以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を８０〜８５℃に保ちながら３時間反応させ、その後、反応器に尿素５４．１ｇ（０．９モル）を仕込み１６０〜２００℃にて３時間反応させ、尿素架橋を行なった。その後、水４０７７．９ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤３を得た。
【００３７】
実施例４
反応器にベヘン酸（融点８１℃）４７６．８ｇ（１．４モル）とテトラエチレンペンタミン１８９．３ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。次に、反応器に尿素４８．０ｇ（０．８モル）を仕込み、１６０〜２００℃にて３時間反応させ、尿素架橋を行なった。続いて８０℃まで冷却し、硫酸ジメチル１２６．１ｇ（１．０モル）を８０℃以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を８０〜８５℃に保ちながら３時間反応させ、その後、水７３３５．０ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤４を得た。
【００３８】
実施例５
反応器にベヘン酸４７６．８ｇ（１．４モル）とテトラエチレンペンタミン１８９．３ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。次に、反応器に尿素４８．０ｇ（０．８モル）を仕込み、１６０〜２００℃にて３時間反応させ、尿素架橋を行なった。続いて９０℃まで冷却し、エピクロルヒドリン９２．５ｇ（１．０モル）を９０〜１００℃に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を９０〜１００℃に保ちながら３時間反応させ、その後、水７０３２．６ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤５を得た。
【００３９】
実施例６
反応器にカプリン酸（融点３２℃）３２７．３ｇ（１．９モル）とペンタエチレンヘキサミン２３２．４ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。次に、反応器に尿素１８．０ｇ（０．３モル）を仕込み、１６０〜２００℃にて３時間反応させ、尿素架橋を行なった。続いて８０℃まで冷却し、硫酸ジメチル１５１．４ｇ（１．２モル）を８０℃以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を８０〜８５℃に保ちながら３時間反応させ、その後、水６２５４．１ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤６を得た。
【００４０】
実施例７
反応器にカプリン酸３２７．３ｇ（１．９モル）とペンタエチレンヘキサミン２３２．４ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。続いて８０℃まで冷却し、硫酸ジメチル１５１．４ｇ（１．２モル）を８０℃以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を８０〜８５℃に保ちながら３時間反応させ、次に、反応器に尿素１８．０ｇ（０．３モル）を仕込み、１６０〜２００℃にて３時間反応させ、尿素架橋を行なった。その後、水６２５４．１ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤７を得た。
【００４１】
実施例８
反応器にステアリン酸１７０．７ｇ（０．６モル）とテトラエチレンペンタミン１８９．３ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。次に、反応器に尿素１２．０ｇ（０．２モル）を仕込み、１６０〜２００℃にて３時間反応させ、尿素架橋を行なった。続いて９０℃まで冷却し、エピブロムヒドリン１３．７ｇ（０．１モル）を９０〜１００℃に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を９０〜１００℃に保ちながら３時間反応させ、その後、水３３７４．１ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤８を得た。
【００４２】
実施例９
反応器にオレイン酸（融点１６℃）３３９．０ｇ（１．２モル）とトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。続いて９０℃まで冷却し、エピクロルヒドリン９２．５ｇ（１．０モル）を９０〜１００℃に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を９０〜１００℃に保ちながら３時間反応させ、その後、反応器に尿素４８．０ｇ（０．８モル）を仕込み、１６０〜２００℃にて３時間反応させ、尿素架橋を行なった。その後、水５４３６．９ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤９を得た。
【００４３】
実施例１０
反応器にエルカ酸（融点３４℃）１０１．７ｇ（０．３モル）とジプロピレントリアミン１３１．２ｇ（１．０モル）とを仕込み、窒素気流下、１６０〜２００℃にて５時間脱水反応を行ない中間アミド化合物を得た。次に、反応器に尿素３０．０ｇ（０．５モル）を仕込み、１６０〜２００℃にて３時間反応させ、尿素架橋を行なった。続いて９０℃まで冷却し、エピクロルヒドリン２７．８ｇ（０．３モル）を９０〜１００℃に保ちながら滴下した。滴下終了後、温度を９０〜１００℃に保ちながら３時間反応させ、その後、水２５６７．７ｇを添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤１０を得た。
【００４４】
実施例１１
広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）をフリーネス４５０ｍｌに叩解し、パルプスラリーを調整した。このパルプスラリーをスターラーで攪拌しながらＡＫＤサイズ剤をパルプに対して０．２重量％添加し、５分攪拌した。その後、カチオン化澱粉をパルプに対して０．５重量％添加、５分攪拌し、最後に実施例１で得られた嵩高剤１をパルプに対して０．５重量％添加し、５分攪拌した。次に、ＴＡＰＰＩスタンダードシートマシンで坪量６０ｇ／ｍ2に抄紙し、０．３４ＭＰａで５分間プレス後、ドラムドライヤーで１０５℃、５分間乾燥した。乾燥後、シートを２０℃、６５％の条件で１日間調湿してから、密度、裂断長、サイズ度を以下の方法で測定した。
【００４５】
密度
調湿されたシートの重量を測定することにより坪量（ｇ／ｍ2）を算出し、シックネスゲージで厚さ（μｍ）を測定し、下記計算式より密度（ｇ／ｃｍ3）を求めた。なお密度が小さいほど嵩高性が良好である。
密度（ｇ／ｃｍ3）＝坪量（ｇ／ｍ2）／厚さ（μｍ）
【００４６】
裂断長
引張試験機で最大荷重（ｋｇｆ）を測定し、下記計算式より裂断長（ｋｍ）を求めた。
裂断長（ｋｍ）＝最大荷重（ｋｇｆ）×１０００／（坪量（ｇ／ｍ2）×試験片幅（ｍｍ））
【００４７】
サイズ度
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準じてステキヒトサイズ度を測定した。
【００４８】
実施例１２〜２０
実施例１１と同様に、実施例２〜１０で得られた嵩高剤２〜１０を、それぞれ添加して抄紙し、密度、裂断長、サイズ度を測定した。
【００４９】
実施例２１〜２５
表２に示した脂肪族カルボン酸、ポリアミン、尿素、アルキル化剤を用いて、実施例１と同様の反応により１０重量％の水分散液として嵩高剤１１〜１５を得た。得られた嵩高剤を実施例１１と同様に添加して抄紙し、評価を行なった。
【００５０】
比較例１
嵩高剤を添加しないこと以外は実施例１１と同様にして抄紙し、密度、裂断長、サイズ度を測定した。
【００５１】
比較例２、３
表２に示した脂肪族カルボン酸、ポリアミンを用いて中間体アミド化合物を得た。その後、酢酸で中和し、熱水を加えて１０重量％の水分散液として嵩高剤１６、１７を得た。得られた嵩高剤を実施例１１と同様に添加して抄紙し、密度、裂断長、サイズ度を測定した。
【００５２】
比較例４〜６
表２に示した脂肪族カルボン酸、ポリアミンを用いて実施例１と同様の反応により中間体アミド化合物を得、続いて、表２に示したアルキル化剤を反応させ、その後、熱水を添加し、１０重量％の水分散液として嵩高剤１８〜２０を得た。得られた嵩高剤を添加して実施例１１と同様に抄紙し、密度、裂断長、サイズ度を測定した。
【００５３】
【表１】
2005060891.tif 000002
【００５４】
【表２】
2005060891.tif 000003
【００５５】
【表３】
2005060891.tif 000004
【００５６】
上記の結果より、すべての実施例において、比較例より密度が大きく低下しており、強度およびサイズ度も高く優れていることがわかる。なかでも、実施例１２、１３、１４、１５、１８では、サイズ度が比較例１（ブランク）と比較して大きく向上しており、嵩高剤自身がサイズ効果も有していることがわかる。また、実施例１５と比較例４、実施例１６、１７と比較例５、実施例１８と比較例６を比較すると、アミド化合物にアルキル化剤を反応させて得られるものより、アミド化合物に尿素架橋したのち、アルキル化剤を反応させたもの、またはアミド化合物にアルキル化剤を反応させたのち、尿素架橋したものの方が嵩高性が大きく向上することがわかる。
【００５７】
実施例２６
針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ、フリーネス４５０ｍｌ）と上質古紙の再生パルプ（フリーネス４５０ｍｌ）とを重量比７０／３０重量％に配合したパルプスラリーを、スターラーで攪拌しながらＡＫＤサイズ剤をパルプに対して０．１重量％添加し、５分攪拌した。その後、カチオン化澱粉をパルプに対して０．５重量％添加し、５分攪拌したのち、最後に実施例１で得られた嵩高剤１をパルプに対して０．３重量％添加し、５分攪拌した。次に、ＴＡＰＰＩスタンダードシートマシンで坪量６０ｇ／ｍ2に抄紙し、０．３４ＭＰａで５分間プレス後、ドラムドライヤーで１０５℃、５分間乾燥した。乾燥後、シートを２０℃、６５％の条件で１日間調湿してから、密度、裂断長、サイズ度を測定した。
【００５８】
実施例２７〜４０
実施例２６と同様に、嵩高剤２〜１５をそれぞれ添加して抄紙し、密度、裂断長、サイズ度を測定した。
【００５９】
比較例７
嵩高剤を添加しないこと以外は実施例２６と同様にして抄紙し、密度、裂断長、サイズ度を測定した。
【００６０】
比較例８〜１２
実施例２６と同様に、嵩高剤１６〜２０をそれぞれ添加して抄紙し、密度、裂断長、サイズ度を測定した。
【００６１】
【表４】
2005060891.tif 000005
【００６２】
上記の結果よりすべての実施例において、比較例より密度が大きく低下しており強度およびサイズ度も高く優れていることがわかる。また実施例３０と比較例１０、実施例３１、３２と比較例１１、実施例３３と比較例１２を比較すると、アミド化合物にアルキル化剤を反応させて得られるものより、アミド化合物に尿素架橋したのち、アルキル化剤を反応させたもの、またはアミド化合物にアルキル化剤を反応させたのち、尿素架橋したものの方が嵩高性が大きく向上することがわかる。