(57)【要約】  【解決課題】  副産物が少ない１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法を提供する。  【解決手段】  本発明の１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法は、（１）エチレンジアミンと、尿素と、水と、を常温〜２５０℃で反応させて反応性生物を得る工程と、（２）該反応生成物を冷却する工程と、（３）冷却した反応生成物に、溶媒と、水素引き抜き剤と、を添加する工程と、（４）さらにメチル基供与剤を添加してメチル化する工程と、を含む。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）エチレンジアミンと、尿素と、水と、を常温〜２５０℃で反応させて中間生成物を得る工程と、
（２）該中間生成物を冷却する工程と、
（３）冷却した中間生成物に、溶媒と、水素引き抜き剤と、を添加する工程と、
（４）さらにメチル基供与剤を添加してメチル化する工程と、
を含む１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法。
【請求項２】
前記溶媒は、ｔ−ブチルアルコールであり、前記水素引き抜き剤は、ｔ−ブトキシドカリウムである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記メチル基供与剤は、ヨウ化メチルである、請求項１又は２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンは、極性の高い非プロトン性溶媒として、高い誘電率と溶媒和効果、有機・無機化合物への強い溶解力などの優れた物性を有し、溶質の反応性を高め、耐アルカリ性が強く、強アルカリ性条件での加熱反応にも適用できることから、合成反応用溶媒、ポリマー用溶剤、工業用洗剤等として非常に広範囲に用いられている。
【０００３】
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法としては、これまでにも種々の方法が提案されている。
例えば、尿素、エチレンジアミン及びジエチレングリコールから調製した２−イミダゾリジノン又はホルムアルデヒド若しくはパラホルムアルデヒドを付加させた１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−２−イミダゾリジノンに、ホルムアルデヒド若しくはパラホルムアルデヒドを低級アルコールの存在下、酸性で縮合して得られた１，３−ビス（アルコキシメチル）−２−イミダゾリジノンを酸性物質の存在下、水素化触媒を用いて接触還元して１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得る方法（特開昭５３−９８９６５号公報）がある。しかし、この方法では、酸性物質の存在下で接触還元を行うことから耐食性の装置が必要となり、さらに接触還元後の反応物を中和する際に生じる塩を分離することが必要となる。
【０００４】
また、硫酸イオンおよびアルミナ、または硫酸イオン、リン酸イオンおよびアルミナを焼成して得られる固体酸の存在下に、２−イミダゾリジノンとホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒドを水素化触媒を用いて接触還元する１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法がある（特公平５−１４７０７号公報）
【特許文献１】特開昭５３−９８９６５号公報
【特許文献２】特公平５−１４７０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、副産物が少ない１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、（１）エチレンジアミンと、尿素と、水と、を常温〜２５０℃で反応させて中間生成物を得る工程と、（２）該中間生成物を冷却する工程と、（３）冷却した中間生成物に、溶媒と、水素引き抜き剤と、を添加する工程と、（４）さらにメチル基供与剤を添加してメチル化する工程と、を含む１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法が提供される。
【０００７】
理論的に拘束されるものではないが、本発明者らは、水素引き抜き剤及びメチル基供与剤は、本方法において以下のように作用していると考えている。なお、以下の説明では、前記溶媒が、ｔ−ブチルアルコールであり、前記水素引き抜き剤が、ｔ−ブトキシドカリウムである場合を例とする。
【０００８】
ｔ−ブトキシドカリウムは、下記式（１）
【０００９】
【化１】
2005145825.tif 000002
【００１０】
のように、強力な求核剤である（ＣＨ3）3−Ｏ-とＫ+とに分離する。求核剤（ＣＨ3）3−Ｏ-は、下記式（２）
【００１１】
【化２】
2005145825.tif 000003
【００１２】
で示すように、中間生成物である２−イミダゾリジンのＮ基についているＨ基を引きつけて、安定な（ＣＨ3）3−Ｏ-Ｈ+になる。
この状態で、メチル基供与剤を添加する。本発明におけるメチル基供与剤を添加する過程においては、２−イミダゾリジンのＮ基からＨ基が引き抜かれており、メチル基が引きつけられる。本発明においてメチル基供与剤は、ヨウ化メチル（ＣＨ3Ｉ）であることが好ましい。ヨウ化メチルをメチル基供与剤として用いる場合には、下記式（３）
【００１３】
【化３】
2005145825.tif 000004
【００１４】
のように反応して、３種の安定な生成物１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ｔ−ブチルアルコール及びヨウ化カリウムとなる。
次に、本発明に従って１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを製造する好ましい態様を説明する。
【００１５】
温度計、撹拌装置、還流管を備えた反応器に、原料であるエチレンジアミンを仕込み、原料エチレンジアミンの重量を基準として約１０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１００重量部の尿素と、原料エチレンジアミンの重量を基準として約１〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量部の水と、を添加して、反応液を撹拌しながら昇温させて、反応液の温度が１５０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃に達した時点で撹拌を停止し、さらに反応液を昇温させて２３０〜３００℃、好ましくは２５０〜２８０℃とし、この温度にて約１時間維持する。
【００１６】
次いで、反応液を自然放冷により冷却して反応液の温度を２００℃以下、好ましくは１５０℃以下とした後、原料エチレンジアミンの重量を基準として約１００〜３０００重量部、好ましくは５００〜２０００重量部のｔ−ブチルアルコールと、原料エチレンジアミンの重量を基準として約１００〜１０００重量部、好ましくは２５０〜７５０重量部のｔ−ブトキシドカリウムと、を添加して、撹拌しながら反応液の温度を約１０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃に、約５〜２０時間、好ましくは１０〜１５時間、維持する。
【００１７】
次いで、原料エチレンジアミンの重量を基準として約１００〜１０００重量部、好ましくは２５０〜７５０重量部のヨウ化メチルを添加して、反応液の温度を約１０〜１５０℃、好ましくは２５〜１００℃にて、約１〜２０時間、好ましくは５〜１０時間、還流する。
【００１８】
その後、反応液を濾過して固体ヨウ化カリウム（ＫＩ）を除去し、濾液を蒸留してｔ−ブチルアルコールを除去して、目的生成物である１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを精製して得る。
【００１９】
本方法による反応は、以下のように進行していると考えられる。
【００２０】
【化４】
2005145825.tif 000005
【００２１】
なお、原料エチレンジアミン、尿素及び水の仕込みは、３種類を同時に行っても、あるいはエチレンジアミン、尿素、水の順番、またはエチレンジアミン、水、尿素の順番に行ってもよい。ｔ−ブチルアルコールとｔ−ブトキシドカリウムの仕込みは、ｔ−ブチルアルコールを添加してからｔ−ブトキシドカリウムを添加しても、ｔ−ブチルアルコールとｔ−ブトキシドカリウムを同時に添加してもよい。
【００２２】
さらに、原料エチレンジアミン、尿素及び水の反応液から、副産物として生成するアンモニア及び水を、例えばカラムを用いて取り除いてもよい。この場合には、反応をより効率的に進行させることが可能である。また、冷却後の原料エチレンジアミン、尿素及び水の反応液を、例えば原料エチレンジアミンの重量を基準として約１００〜１０００重量部、好ましくは２５０〜７５０重量部のクロロホルム溶剤に溶解させて、ガラスフィルターで濾過して再結晶化する精製工程を加えてもよい。この場合には、生成物の純度がさらに向上する。
【実施例１】
【００２３】
温度計、撹拌装置、還流管を備えた５００ｍｌの四ツ口フラスコに、エチレンジアミン（東京化成社製、特級）１００ｇと、尿素（関東化学社製、特級）５６．８ｇと、水２７ｇと、を仕込んだ。撹拌しながら昇温させて、反応液の温度が約１８０℃に到達した時点で、撹拌を停止させた。反応液をさらに昇温させて、約２５０℃として、約１時間、維持する。
【００２４】
次いで、反応液の温度が１５０℃となるまで自然放冷により冷却させ、クロロホルムを溶媒として中間生成物（２−イミダゾリジノン）を濾過し、加熱溶解させて再結晶させた（１７０．５ｇ、収率９９％以上）。次いで、得られた中間生成物に対して、ｔ−ブチルアルコール（関東化学社製、特級）１５００ｍｌと、ｔ−ブトキシドカリウム（関東化学社製、特級）４１６ｇと、を添加して、撹拌しながら、反応液温度を３０℃に、１２時間、維持した。
【００２５】
次に、反応液に、ヨウ化メチル（関東化学社製、特級）６１３ｇを添加して、加熱し、撹拌しながら反応液温度８０℃にて、８時間、還流した。
その後、反応液を濾過して固体ヨウ化カリウム（ＫＩ）を除去し、濾液を蒸留してｔ−ブチルアルコールを除去して、生成物を得た。得られた生成物をＧＣ−ＦＩＤ（ガスクロマトグラフィー水素炎イオン化検出器）を用いて測定したところ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン６４．６ｇ（収率９１．６％）であった（図１参照）。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、実施例１により得られた生成物のＧＣ−ＦＩＤ分析によるチャートである。
【図１】
2005145825.tif 000006