(57)【要約】【課題】フッ素レベルの耐候性を有しつつも、耐汚染性にきわめて優れた表面コートを施すことにより、花粉の侵入や花粉の付着や汚れふき取りやクリーン性を保つが、新鮮な空気を室内にとり込むことが出来ることを特徴とした網戸用マーキングフィルムを提供すること。【解決手段】少なくとも、シリコーン変性ウレタン樹脂からなる表面保護層とオレフィン系熱可塑性樹脂フィルムと粘着剤とをこの順に積層してなる網戸用マーキングフィルムであって、厚み方向に直系１０〜２０μｍの貫通孔が空いていることあるいは前記シリコーン変性ウレタン系樹脂がアクリル骨格（アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル）を持つ樹脂であることあるいは前記粘着剤層が全面積中８〜１２％の間にパターン塗工されていることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、シリコーン変性ウレタン樹脂からなる表面保護層とオレフィン系熱可塑性樹脂フィルムと粘着剤層とをこの順に積層してなる網戸用マーキングフィルムであって、厚み方向に直系１０〜２０μｍの貫通孔が空いていることを特徴とする網戸用マーキングフィルム。
【請求項２】
前記シリコーン変性ウレタン系樹脂がアクリル骨格（アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル）を持つ樹脂であることを特徴とする請求項１記載の網戸用マーキングフィルム。
【請求項３】
前記粘着剤層が全面積中８〜１２％の間にパターン塗工されていることを特徴とする請求項１または２のいずれか記載の網戸用マーキングフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、個建て住宅、集合住宅、店舗、ビルディング等の網戸に貼りつける網戸用マーキングフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、住居等の窓には蝿や虫を防ぐ為に網戸が貼られてきた。
【０００３】
しかし、近年花粉症のかかる人が増えてきて、特に、春先はスギ花粉症が国民病と言われるほど増えてきて一説には患者が日本で１，３００万人に上るとも言われている。
【０００４】
一方、室内に空気清浄機が使われるようになってきたが、高価であり、電気エネルギーを使う欠点が有った。また、スギ花粉症のシーズンのみならず、ほぼ一年中木や草の花粉が飛び交う為、花粉症の人が網戸にしにくい状況で有った（非特許文献１）。
【０００５】
一方、印刷物等の表面保護を目的としたオーバーラミネート用フィルムには、従来様々なものがあり耐候性をもたせたものには、例えばフッ素系樹脂フィルムやアクリル系樹脂フィルムを用いたものがあるが、前者は防汚性・耐候性という点で好適であるが、非常に価格が高く、焼却時にはフッ化水素ガスが発生し、環境問題の観点から好ましくない。一方後者は耐溶剤性に劣る欠点がある。安価で耐溶剤性も良いものには、ポリプロピレン樹脂を用いたものがあるが、耐候性に劣るのが難点である。ポリプロピレン樹脂中へ紫外線吸収剤等を添加することで、印刷面を保護することはできるようになるが、紫外線を直接受けるポリプロピレン樹脂フィルムそのものが劣化してしまうことがあった。
【特許文献１】特表２０００−５０３５９６号公報（第２４頁）
【非特許文献１】“より安全、より快適な労働環境を創出する。”、［ｏｎｌｉｎｅ］、２００２年、株式会社重松製作所、［平成１６年３月２４日検索］、インターネット＜ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．Ｊａｐａｎ−ｔｅｌｅｃｏｍ．ｃｏ．ｊｐ／ｂｕｓｉｎｅｓｓ／ｕｓｅｒｒｅｐｏｒｔ／２００１＿０５／ｕｓｅｒｒｅｐｏｒｔ．ｈｔｍｌ＞
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記のような問題点を解決刷るためになされたものであり、その課題とするところは、フッ素レベルの耐候性を有しつつも、耐汚染性にきわめて優れた表面コートを施すことにより、花粉の侵入や花粉の付着や汚れふき取りやクリーン性を保つが、新鮮な空気を室内にとり込むことが出来ることを特徴とした網戸用マーキングフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は前記課題を解決するためになされたものであり、その請求項１記載の発明は、少なくとも、シリコーン変性ウレタン樹脂からなる表面保護層とオレフィン系熱可塑性樹脂フィルムと粘着剤とをこの順に積層してなる網戸用マーキングフィルムであって、厚み方向に直系１０〜２０μｍの貫通孔が空いていることを特徴とする網戸用マーキングフィルムである。
【０００８】
また、請求項２記載の発明は、前記シリコーン変性ウレタン系樹脂がアクリル骨格（アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル）を持つ樹脂であることを特徴とする請求項１記載の網戸用マーキングフィルムである。
【０００９】
また、請求項３記載の発明は、前記粘着剤層が全面積中８〜１２％の間にパターン塗工されていることを特徴とする請求項１または２のいずれか記載の網戸用マーキングフィルムである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の請求項１記載の発明によれば、オレフィン系熱可塑性樹脂フィルムを用いることでフッ素レベルの耐候性を有しつつも、焼却が可能となる。また耐汚染性にきわめて優れた表面保護層を設けることが可能となり、その表面保護層の用いる樹脂をシリコーン変性ウレタン樹脂を用いることで、汚れがつきにくく、付着したとしても水拭きや乾拭き程度で簡単に汚れを落とすことができる。そして厚み方向に直系１０〜２０μｍの貫通孔が空いていることで、粒径約３０μｍのスギ花粉等の侵入を防ぎ、付着した花粉や汚れのふき取りが容易でクリーン性を保持可能としつつ、新鮮な空気を室内にとり込むことが可能となる。
【００１１】
また請求項２記載の発明によれば、シリコーン変性ウレタン系樹脂をアクリル骨格（アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル）を持つ樹脂であれば、混合などの必要もなく樹脂単体で塗工することが可能で、塗工の簡便性などその汎用性は高いものとなる。
【００１２】
また請求項３記載の発明によれば、前記粘着剤層が全面積中８〜１２％の間にパターン塗工されていることにより、本発明における網戸用マーキングフィルムの粘着力と通気性が最も好ましいものとすることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の網戸用マーキングフィルムの一実施例の断面の構造を図１に示す。表面から表面保護層１、オレフィン系熱可塑性樹フィルム２、粘着剤層３を有し、貫通孔５を有し、これにセパレーター４を積層してなる。
【００１４】
また、本発明の網戸用マーキングフィルムの一実施例の表面の状態を図２に示す。貫通工５が不規則に表面全面に設けられている。
【００１５】
本発明における表面保護層１に用いる樹脂としては、アクリルポリオールをシリコーン変性し、イソシアネートを添加して硬化するタイプが望ましく、塗工性・保管等の汎用性が高い。適切と思われる厚さは１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であり、好ましくは３〜６ｇ／ｍ２である。
【００１６】
前記アクリルポリオールのモノマーとなるアクリル樹脂は、メタクリル酸、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸、アクリル酸エステルなどのモノマーなどから、複数のモノマーが重合されたものが用いられる。詳しくは、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレートやこれらの変性物である。モノマーの段階で水酸基が導入された、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどを、上記モノマーとともに適宜重合時に添加していくことで、水酸基を有したアクリル樹脂を形成することができる。詳しくは、４−ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）などやこれらの変性物、重合物、誘導体などが挙げられる。
【００１７】
上記樹脂には、耐候性の処方を行うため、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系，トリアジン系，ベンゾフェノン系など）の耐候性処方剤を適宜添加してもよい。添加部数は所望の耐候性に応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して０．１％〜５０％、好ましくは１％〜３０％である。紫外線吸収剤の中でも、ベンゾトリアゾール系としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール，２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール，２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。
【００１８】
また、トリアジン系としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。さらに、ベンゾフェノン系としては、オクタベンゾンや変性物、重合物、誘導体が挙げられる。
【００１９】
イソシアネート添加による架橋によって、樹脂成分と結合を望めるため、紫外線吸収剤は水酸基を有したものが適している。
【００２０】
また、樹脂自体の光・熱・水などによる劣化を防止するため、ヒンダードアミン系光安定剤を添加する。添加部数は所望の耐候性の応じて適宜添加してもよい。添加量は樹脂固形分に対して０．１〜５０重量％、好ましくは１％〜３０％である。ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルー４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ポペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体などが挙げられる。
【００２１】
本発明におけるシリコーン変性の方法としては、上記で述べたアクリルポリオール化合物と、水酸基を有した反応性シリコーン樹脂とを混合し、ポリイソシアネートを介して重合硬化させる。エステル化していないアクリル酸またはメタクリル酸を重合させたアクリルポリオールにおけるカルボキシル基と、上記反応性シリコーン樹脂の水酸基とのエステル化反応により導入する。反応性シリコーン樹脂はポリシロキサン樹脂の末端アルキル基に水酸基を導入する（一級の水酸基とする）のが一般的であり、ポリイソシアネートとの反応や、アクリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基とのエステル化反応が可能となる。ポリシロキサン樹脂としては、ジメチルポリシロキサンが一般的であり、その他ジアルキルポリシロキサン（メチルアルキルポリシロキサン等）、ポリエーテル変性、その他の有機変性（アラルキル基やポリエステル鎖など）の変性物などがある。
【００２２】
本発明におけるポリイソシアネート化合物として、上記の状態で重合された水酸基導入のアクリル樹脂では、ポリエステル系樹脂フィルム、特に延伸された結晶性の高いポリエステル系フィルムとは密着性が不十分であり、これを補強するために、イソシアネートを添加する。イソシアネート化合物としては、耐候性を考慮し、脂肪族系が好ましい。芳香族系は黄変する場合があり、使用される用途によって適宜選択する。脂肪族系としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが代表的である。
【００２３】
以上のような樹脂を混合する際、塗膜の硬さを要求される場合には、シリコーン変性ウレタン樹脂のみでなく、電離放射線硬化型樹脂、例えば紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂を混合し、塗工することで強靭な皮膜を形成しつつ、耐汚染性に優れたシリコーンコートとなる。ただし、硬度が高すぎ、保護粘着フィルムとしての機能（保護する材料への追従着によって皮膜が割れる）を損なわないよう注意が必要である。
【００２４】
前記シリコーン変性樹脂には適宜、ウレタン系樹脂や電離放射線硬化樹脂と混合して用いることで、表面の撥水性・撥油性を制御したり、硬い皮膜を形成したりしてもよい。電離放射線硬化型樹脂としてはイミドアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂その他各変性樹脂などが挙げられる。紫外線硬化型樹脂の場合は適宜開始剤を選定する。
【００２５】
本発明におけるオレフィン系熱可塑性樹脂フィルム２には透明性が必要とされることが多いが、着色や半透明など用途に応じて選定して構わない。オレフィン系熱可塑性樹脂としてはポリエチレンやポリプロピレンまたはそれらの変性樹脂が一般的である。ただし、表面の硬度や耐熱性なども考慮するとポリプロピレン樹脂が好適である。ポリプロピレン樹脂は、ランダム共重合、ホモ系の２種類があるが、いずれも用途に応じて使用すればよい。ホモ系ではアタクチック成分の高い非晶質性のタイプであれば柔軟なフィルムを形成することができる。
【００２６】
また、光安定剤・紫外線吸収剤はコート樹脂と同様に、最適なタイプを使用すればよい。前記樹脂には、耐候性の処方を行うため、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系，トリアジン系，ベンゾフェノン系など）の耐候性処方剤を添加する。添加部数は所望の耐候性に応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して０．１％〜１０％、好ましくは１％〜５％である。紫外線吸収剤の中でも、ベンゾトリアゾール系としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール，２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール，２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール，２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール，２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。
【００２７】
また、トリアジン系としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。さらに、ベンゾフェノン系としては、オクタベンゾンや変性物、重合物、誘導体が挙げられる。
【００２８】
また、樹脂自体の光・熱・水などによる劣化を防止するため、ヒンダードアミン系光安定剤を添加する。添加部数は所望の耐候性の応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して０．１〜１０重量％、好ましくは１％〜５％である。ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルー４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ポペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体などが挙げられる。
【００２９】
これらの配合を適宜行い、押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法などでフィルム状に成形して得ることができる。フィルムの総厚は粘着貼り合わせ加工のしやすさや、耐候性、透明性などを考慮すると３０〜１２０μｍ程度が適切である。
【００３０】
本発明における粘着剤層３用いる粘着剤としては、アクリル系粘着剤が最も一般的であるが、他にスチレン−ブタジエンゴム系粘着剤、クロロプレンゴム系粘着剤、オレフィンゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などを使用することができる。耐候性の面ではアクリル系粘着剤が優位である。粘着剤層にも紫外線吸収剤、光安定剤などを添加しても良い。粘着層のあつみは５〜５０μｍ程度が一般的である。塗工は、ライン状、点状等で全面積の８％から１２％前後が粘着力保持や通気性保持の見地から望ましいものとなる。
【００３１】
本発明における貫通孔５は、その直径１０〜２０μｍとすることで、その直径より大きい花粉の侵入を防ぎ、表面に付着した花粉や汚れのふき取りが可能で、表面のクリーン性を保ちつつ、新鮮な空気を室内にとり込むことが可能となる。孔の空け方としては、レーザーによる穴あけ、エンボス版による押し出し同時穴あけ、エッチングによる穴あけ等により可能である。
【００３２】
また、本発明のフィルムを対象に貼りあわせる場合、その直前にセパレーター４を除いて行うようにすれば施工適性が向上する。セパレーターとしては紙製やフィルム製など、用途に応じて使用すればよい。
【実施例１】
【００３３】
ランダムポリプロピレン樹脂をＴダイより８０μｍの厚さで押出し、製膜した。表面をコロナ放電処理にて、４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上とし、保護フィルムを得た。主剤としてシリコーン変性させ、耐候性の処方を加えたアクリルポリオール１００重量部に対して、ＨＤＩ硬化剤を１０重量部添加し、適宜溶剤を用いて希釈し塗工液を得た。塗工液を固形分で５ｇ／ｍ２となるように上記製膜ランダムポリプロピレン樹脂に塗工した。次に、出力１２００ワットのレーザー光線により孔の直径１０〜２０μｍの貫通孔を空けた。次に、その反対面にアクリル粘着剤（オリバインＢＰＳ；東洋インキ製造（株））で３０ｇ／ｍ２の塗布量にて粘着加工を行ってサンプルを得た。
【実施例２】
【００３４】
ランダムＰＰをＴダイより８０μｍの厚さで押出しながら直径１０〜２０μｍの針状の突起のあるエンボス版に押し出し同時穴あけして、製膜した。表面をコロナ処理にて、４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上とし、保護フィルムを得た。主剤としてシリコーン変性していない、耐候性処方を行ったアクリルポリオール１００重量部（ＵＲＶ；東洋インキ製造（株））に対して、ＨＤＩ硬化剤を１０重量部添加し、適宜溶剤を用いて希釈し塗工液を得た。塗工液を固形分で５ｇ／ｍ２となるように上記製膜ランダムＰＰへ塗工し、その反対面にアクリル粘着剤（オリバインＢＰＳ；東洋インキ製造（株））で３０ｇ／ｍ２の塗布量にて粘着加工を行ってサンプルを得た。
【００３５】
以上のように作製した実施例１、２の網戸用マーキングフィルムを網戸に貼って室内に花粉症患者に四月の風の強い日に官能テストしたが鼻水等症状が出なかった。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明は、個建て住宅、集合住宅、店舗、ビルディング等の網戸に貼りつける網戸用マーキングフィルムとして好適に使用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の網戸用マーキングフィルムの一実施例の断面の構造を示す説明図である。
【図２】本発明の網戸用マーキングフィルムの一実施例の平面の構造を示す説明図である。
【符号の説明】
【００３８】
１…表面保護層
２…オレフィン系熱可塑性樹脂フィルム
３…粘着剤層
４…セパレーター
５…貫通孔
１０…網戸用マーキングフィルム
【図１】
2005330714.tif 000003
【図２】
2005330714.tif 000004