(57)【要約】【課題】  金属銅の付着を低減できるアルミニウム基板の陽極酸化表面処理方法及び装置を提供する。【解決手段】  長尺のアルミニウム基板材１２を搬送手段１６で、電解槽２０内に貯留された電解液２４に浸漬させるよう搬送し、電解液２４中に配置した電極部材２８に電源３０から電流を供給して電極部材２８とアルミニウム基板材２４との間に電解反応を生じさせる。このとき、電解液の循環経路により電解槽２０内から電解液２４を引き出して銅イオン除去器１００を通過させる際に電解液２４中にある銅イオンを回収し、銅イオンを除去した電解液２４を再び電解槽内に戻し、電解液２４中の銅イオン濃度を減少させる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム支持体に通電して陽極酸化表面処理を行う電解槽内の電解液から銅イオンを回収することにより、電解液中の銅イオン濃度を減少させることを特徴とするアルミニウム支持体の表面処理方法。
【請求項２】
電解液を貯留する電解槽と、
長尺のアルミニウム支持体を、前記電解槽内に貯留された電解液に浸漬させながら搬送する搬送手段と、
前記電解槽内の電解液中に、前記アルミニウム支持体と対向するよう配置された電極部材と、
前記電極部材と、前記アルミニウム支持体との間に電解反応を生じさせるため前記電極部材に電流を供給する電力供給手段と、
前記電解槽内から電解液を抜き出してから再び電解槽内に戻す電解液の循環経路の途中に配置され、前記電解液中にある銅イオンを除去する銅イオン除去手段と、
を有することを特徴とするアルミニウム支持体の表面処理装置。
【請求項３】
前記銅イオン除去手段が、電解液が貯留されると共に、銅よりイオン化傾向の大きい金属部材が浸漬される銅イオン除去槽であることを特徴とする請求項２に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置。
【請求項４】
前記銅イオン除去槽の底部には、沈殿した銅を排出する排出口が設けられていることを特徴とする請求項３に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置。
【請求項５】
前記金属部材に電源の陰極を接続し、電解液に浸漬した不溶性の導電性部材に電源の陽極を接続して電流を流すことを特徴とする請求項２又は請求項３に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置。
【請求項６】
前記銅イオン除去手段が、銅よりイオン化傾向の大きい金属部材で形成されたフィルタであることを特徴とする請求項２に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置。
【請求項７】
前記銅イオン除去手段が、銅イオンを吸着するイオン交換樹脂で構成されていることを特徴とする請求項２に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、平板印刷版の支持体として用いられる長尺のアルミニウム支持体を連続して陽極酸化処理するための表面処理方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、オフセット印刷には、感光性平版印刷版（以下「ＰＳ版」という）が利用されている。
【０００３】
このようなＰＳ版の製造ラインでは、例えば、アルミニウム製等の長尺の帯状薄板材を順次引き出して、砂目立て処理、陽極酸化処理、シリケート処理、その他化成処理等の表面処理を単独又は適宜組み合わせて連続的に行い、次いで、感光液を塗布して感光層を形成した後、所望のサイズに裁断してＰＳ版が製造されている。
【０００４】
このＰＳ版の製造ラインでの陽極酸化処理には、図３に例示するような、いわゆる液中給電方式による表面処理装置１１が用いられている。
【０００５】
この図３に例示する表面処理装置１１では、帯状のアルミニウム支持体１２（アルミニウム基板材）を、複数の搬送ローラ１４及びパスローラとしてのガイドローラ１６により構成された搬送路に沿って搬送しながら、搬送方向上流側の給電槽１８と、搬送方向下流側の電解槽２０とに順次連続的に浸漬させて陽極酸化処理を行なう。
【０００６】
この給電槽１８の槽内には、酸性又はアルカリ性の給電液２２が貯留され、電解槽２０の槽内には、電解液２４が貯留されている。そして、アルミニウム支持体１２は、搬送路上をガイドローラ１６にガイドされて搬送されることにより、給電槽１８内の給電液２２と、電解槽２０内の電解液２４とに浸漬される。これらのガイドローラ１６は、それぞれアルミニウム支持体１２の表面へ所定の圧接力で圧接して転接してガイドする。このように搬送されるアルミニウム支持体１２は、その長手方向に弛みがでないように所要の張力で引っ張られながら搬送される。
【０００７】
給電槽１８内には、給電液２２中に浸漬されたアルミニウム支持体１２の表面（上面）に対向するように平板状の給電電極２６が配置されている。また電解槽２０内には、電解液２４中に浸漬されたアルミニウム支持体１２の表面に対向するように、搬送方向に沿って細長く形成された平板状の電解電極２８が配置されている。この給電電極２６は、ブスバー及びケーブル等を介して電力供給手段としての直流電源３０の陽極に接続されている。また電解電極２８は、ブスバー及びケーブル等を介して電力供給手段としての直流電源３０の陰極に接続されている。
【０００８】
この表面処理装置１１では、電力供給手段としての直流電源３０からの電流が、陽極と接続された給電電極２６から給電液２２を介してアルミニウム支持体１２に流れ、さらに電流がアルミニウム支持体１２を通って電解槽２０の方向に流れ、電解槽２０内でアルミニウム支持体１２から電解液２４を介して電解電極２８に流れる回路が構成される。
【０００９】
これにより、電解槽２０内では、電解反応により、アルミニウム支持体１２の表面に適正量の陽極酸化皮膜が形成され、アルミニウム支持体１２のを支持体とする平版印刷版の耐キズ性及び耐磨耗性が向上する。
【００１０】
また、このような表面処理装置１１における電解槽２０では、電解反応によりアルミニウム支持体１２からアルミニウムが電解液２４中にアルミニウムイオンとして溶出すると共に、アルミニウム支持体１２中に不純物として含まれる銅が電解液２４中に銅イオンとして溶出することになる。
【００１１】
この銅イオンは、電解反応時には電解液２４中に安定して存在するが、電解槽２０内での電解反応が行われなくなると、電解液２４中の銅イオンがイオン化傾向の差によってアルミニウム支持体１２、アルミニウム製の電解電極２８又はガイドローラ１６のローラ面上等に金属銅として析出する。
【００１２】
例えば、電解槽２０内で停止したアルミニウム支持体１２の溶断防止のために電極２６，２８への電流供給を停止した場合、電解液２４から析出した金属銅の一部がガイドローラ１６のローラ面上に付着することがある。
【００１３】
このような状態でアルミニウム支持体１２の処理を再開した場合には、アルミニウム支持体１２の表面に金属銅が付着したガイドローラ１６が圧接した際に、ガイドローラ１６に析出した金属銅がアルミニウム支持体１２の表面に移動して付着することがある。
【００１４】
このようにして表面に金属銅が付着したアルミニウム支持体１２を支持体として、特に高感度タイプの平版印刷版であるフォトポリマー型の平版印刷版（本明細書では「ＣＴ版」と言う）を製造した場合には、アルミニウム支持体１２の表面に塗布される感光性材料（フォトポリマー）が金属銅から放出される電子と反応して暗重合する。
【００１５】
このＣＴ版上で暗重合したフォトポリマーは、ＣＴ版がレーザ露光されて現像された後もスポット状の残膜として残るので、ＣＴ版を原版として印刷された画像の品質が低下する。
【００１６】
なお、ＣＴ版に生じた残膜をＥＰＭＡ（ＥＰＭＡ：  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｍｉｃｒｏ−Ａｎａｌｙｓｉｓすなわち、Ｘ線マイクロアナライザであって、電子線を試料に照射し、出てくる特性Ｘ線を測定することにより、ミクロン領域の元素分析をする装置）により分析したところ残膜中に銅が検出されたことから、金属銅に起因してＣＴ版に残膜が生じることが明かになっている。
【００１７】
そこで、従来のアルミニウム材の表面処理装置では、電極２６，２８への電流供給を所定のしきい時間以上停止させることとなる場合に、電解槽２０内の電解液２４を貯液槽４０へ排出して電解槽２０内を空にすることによりアルミニウム支持体１２やガイドローラ１６等と電解液との接触を断つことで、銅析出を抑制している（例えば、特許文献１参照。）。
【００１８】
しかし、この表面処理装置１１では、アルミニウム支持体１２やガイドローラ１６等と電解液との接触が絶たれるまでの間に銅の析出が起こってしまう。すなわち、電解槽２０内の電解液２４中には、アルミニウム支持体１２中に不純物として含まれていた銅が銅イオンとして溶出し蓄積しており常に銅イオン濃度が高い状態にあるから、電流供給を中断することにより電解反応が停止してから、電解槽２０内の電解液２４を貯液槽４０へ排出して、アルミニウム支持体１２やガイドローラ１６等と高い銅イオン濃度の電解液２４との接触を断つまでの時間内に、アルミニウム支持体１２やガイドローラ１６等の表面に銅の析出が起こってしまう。
【００１９】
また例えば、アルミニウム支持体１２の銅含有量が２００ｐｐｍ以上と多い場合には、処理液中の銅濃度が増大するため、直流電源３０から電極２６、２８への電流供給を中断され電解反応が停止されてから短時間で銅の析出が始まるので、銅がアルミニウム支持体１２やガイドローラ１６等の上に析出することを防止するのが困難である。
【００２０】
このため、上述のような従来の表面処理装置１１では、これにより陽極酸化したアルミニウム支持体１２を支持体としてＣＴ版を製造する場合に、フォトポリマーが塗布される前のアルミニウム支持体１２の表面に付着した金属銅の影響によりフォトポリマーが暗重合してＣＴ版の画像形成面にスポット状の残膜が生成されることを十分に防止できる程度まで、アルミニウム支持体１２の表面に金属銅が付着することを防止するのが困難であった。
【特許文献１】特開２００１−２６２３９４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明は、陽極酸化表面処理を行う電解槽内の電解液の銅イオン濃度を低減することにより、この電解槽内で陽極酸化表面処理を行うアルミニウム支持体に対する電解処理が中断した際でも電解液から金属銅が析出することを減少させて、アルミニウム支持体に金属銅が付着することを低減するアルミニウム支持体の表面処理方法及び装置を新たに提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明の請求項１に記載のアルミニウム支持体の表面処理方法は、アルミニウム支持体に通電して陽極酸化表面処理を行う電解槽内の電解液から銅イオンを回収することにより、電解液中の銅イオン濃度を減少させることを特徴とする。
【００２３】
上述のアルミニウム支持体の表面処理方法を用いることにより、電解槽内に貯留した電解液の銅イオン濃度を低下させれば、例え、電源からの電流供給を停止し電解反応を停止させて陽極酸化表面処理を中断した場合でも、電解液から金属銅が析出することを低減し、アルミニウム支持体の表面に金属銅が付着することを減少させることができる。
【００２４】
本発明の請求項２に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置は、電解液を貯留する電解槽と、長尺のアルミニウム支持体を、電解槽内に貯留された電解液に浸漬させながら搬送する搬送手段と、電解槽内の電解液中に、アルミニウム支持体と対向するよう配置された電極部材と、電極部材と、アルミニウム支持体との間に電解反応を生じさせるため電極部材に電流を供給する電力供給手段と、電解槽内から電解液を抜き出してから再び電解槽内に戻す電解液の循環経路の途中に配置され、電解液中にある銅イオンを除去する銅イオン除去手段と、を有することを特徴とする。
【００２５】
請求項３記載の発明は、請求項２に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置において、銅イオン除去手段が、電解液が貯留されると共に、銅よりイオン化傾向の大きい金属部材が浸漬される銅イオン除去槽であることを特徴とする。
【００２６】
請求項４記載の発明は、請求項３に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置において、銅イオン除去槽の底部には、沈殿した銅を排出する排出口が設けられていることを特徴とする。
【００２７】
請求項５記載の発明は、請求項２又は請求項３に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置において、金属部材に電源の陰極を接続し、電解液に浸漬した不溶性の導電性部材に電源の陽極を接続して電流を流すことを特徴とする。
【００２８】
請求項６記載の発明は、請求項２に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置において、銅イオン除去手段が、銅よりイオン化傾向の大きい金属部材で形成されたフィルタであることを特徴とする。
【００２９】
請求項７記載の発明は、請求項２に記載のアルミニウム支持体の表面処理装置において、銅イオン除去手段が、銅イオンを吸着するイオン交換樹脂で構成されていることを特徴とする。
【００３０】
前述のように構成することにより、長尺のアルミニウム支持体を、電解槽内に貯留された電解液に浸漬させるよう搬送しながら、電源から電極部材に電流を供給して電極部材とアルミニウム支持体との間に電解反応を生じさせてアルミニウム支持体に対して陽極酸化表面処理を行っている最中に、この電解槽内から電解液の循環経路を通じて電解液を抜き出して銅イオン除去手段を通して銅イオンが回収され除去された電解液を、電解液の循環経路を通じて再び電解槽内に戻すことにより、電解槽内に貯留されている電解液中の銅イオン濃度を減少させることができる。
【００３１】
よって、常時、銅イオン除去手段を用いて電解槽内に貯留した電解液の銅イオン濃度を低下させるようにすれば、例え、電源からの電流供給を停止し電解反応を停止させて陽極酸化表面処理を中断した場合でも、電解液から金属銅が析出することを低減し、アルミニウム支持体の表面に金属銅が付着することを減少させることができる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明のアルミニウム支持体の表面処理方法及び装置によれば、陽極酸化表面処理中に、アルミニウム支持体に金属銅が付着することを低減することができるという効果がある。このため、金属銅が付着しないように陽極酸化表面処理されたアルミニウム支持体によりＣＴ版を製造した場合には、フォトポリマーを塗布した際、金属銅の影響によりフォトポリマーが暗重合してＣＴ版の画像形成面にスポット状の残膜が生成されることを低減できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下、本発明のアルミニウム支持体の表面処理方法及び装置における実施の形態に係るアルミニウム支持体の表面処理装置について図１及び図２を参照しながら説明する。なお、この図１及び図２において、前述した図３に示す従来例と同一部材には同一符号を付すこととして、説明の便に供する。
【００３４】
図１には、本実施の形態に係る、アルミニウム支持体の表面処理装置全体の概略構成が示されている。この陽極酸化表面処理装置本体１０は、平版印刷版の中でも特に光感度が高いフォトポリマー型平版印刷版（ＣＴ版）を製造する製造ラインの一部を構成するものである。
【００３５】
この陽極酸化表面処理装置本体１０は、帯状のアルミニウム支持体１２（アルミニウム基板材）に対して、液中給電方式による電気化学的な表面処理（陽極酸化処理）を連続的に行うよう構成されている。
【００３６】
この陽極酸化表面処理装置本体１０は、給電槽１８及び電解槽２０と、銅イオン除去手段としての銅イオン除去器（銅イオン除去槽）１００とを有する。
【００３７】
この陽極酸化表面処理装置本体１０には、給電槽１８と電解槽２０とにより、液中給電方式による陽極酸化処理を行うように構成するため、長尺帯状のアルミニウム支持体１２を、給電槽１８の給電液２２中に浸漬させてから電解槽２０の電解液２４中に浸漬させる搬送路上を順次連続的に搬送する搬送手段を構成するため、複数の搬送ローラ１４及び複数のパスローラとしてのガイドローラ１６とが搬送路上の各所定位置に配置されている。
【００３８】
この搬送手段を構成する各ガイドローラ１６は、その表層部がアルミニウム支持体１２に対する保護性及び硫酸等に対する化学的な安定性を持たせるため、例えば、柔軟性に富み、化学的な安定性も高いクロロプレンゴムを素材として形成する。
【００３９】
また、電解槽２０内には、電解液２４を貯留する。この電解液２４は、硫酸濃度が５〜３０ｗｔ％とされた酸性溶液である。この電解液２４中のアルミイオン濃度は０．１〜１０ｗｔ％の範囲に調整され、好ましくは０．７〜５ｗｔ％の範囲に調整される。
【００４０】
さらに、電解槽２０の鉛直下方には、この貯液槽４０を配置する。この貯液槽４０内には電解液２４が貯えられており、硫酸アルミニウム、濃硫酸（例えば、９８％ｓｏｌの硫酸）、水等の電解液２４に対する調整用原料が槽外から投入可能とされている。
【００４１】
この電解槽２０には、リターン配管３４、リターン配管６６、オーバフロー配管３６及び給液配管３８を介して貯液槽４０が接続されている。
【００４２】
またオーバフロー配管３６は、その一方の開口端部を電解槽２０の側壁部の上端部付近に接続し、その他方の開口端部を、貯液槽４０の電解液２４中へ浸漬させるように配置する。
【００４３】
これにより、電解槽２０内の電解液２４の液面がオーバフロー配管３６の開口端部より上昇すると、電解槽２０内の電解液２４がオーバフロー配管３６を通って貯液槽４０内へ流れ出し、電解槽２０内の電解液２４の水位を所定の上限水位に保つ。
【００４４】
また、給液配管３８は、その一方の開口端部が、貯液槽４０の側壁部における下端付近に接続されて貯液槽４０内の電解液２４中に開放されている。給液配管３８の他方の開口端部は、電解槽２０の上方へ延ばされ電解液２４の液面上の位置で開口している。
【００４５】
この給液配管３８には、メインポンプ４４が配置されており、このメインポンプ４４の運転によって貯液槽４０内の電解液２４が汲み上げられて電解槽２０内に供給される。また給液配管３８には、メインポンプ４４の下流側に、図示しない液温センサを備えたコントローラで電解液２４の液温を適温とするために加熱又は冷却するよう制御される熱交換器４８が配置されている。
【００４６】
また給電槽１８の下方には、電解槽２０と同様に、オーバフロー配管６８及びメインポンプ６９が配置された給液配管７０を介して給電槽１８と接続された貯液槽７２が設けられている。この貯液槽７２内には、給電液２２が貯えられている。さらに、この貯液槽７２は、給電液２２に対する調整用原料を槽外から投入可能に構成されている。
【００４７】
この陽極酸化表面処理装置本体１０では、給電槽１８から電解槽２０に渡ってアルミニウム支持体１２をガイドローラ１６で搬送することにより、給電槽１８内の給電液２２と、電解槽２０内の電解液２４とに浸漬させる。これらのガイドローラ１６は、それぞれアルミニウム支持体１２の表面へ所定の圧接力で圧接し、転接してガイドする。このように搬送されるアルミニウム支持体１２は、その長手方向に弛みがでないように所要の張力で引っ張られながら搬送される。
【００４８】
給電槽１８内には、給電液２２中に浸漬されたアルミニウム支持体１２の表面（上面）に対向するように平板状の給電電極２６を配置する。また電解槽２０内には、電解液２４中に浸漬されたアルミニウム支持体１２の表面に対向するように、搬送方向に沿って細長く形成された平板状の電解電極２８を配置する。この給電電極２６は、ブスバー及びケーブル等を介して直流電源３０の陽極に接続されている。また電解電極２８は、ブスバー及びケーブル等を介して直流電源３０の陰極に接続されている。
【００４９】
この陽極酸化表面処理装置本体１０では、直流電源３０からの電流が、陽極と接続された給電電極２６から給電液２２を介してアルミニウム支持体１２に流れ、さらに電流がアルミニウム支持体１２を通って電解槽２０の方向に流れ、電解槽２０内でアルミニウム支持体１２から電解液２４を介して電解電極２８に流れる回路が構成さる。
【００５０】
これにより、電解槽２０内では、電解反応により、アルミニウム支持体１２の表面に適正量の陽極酸化皮膜を形成し、アルミニウム支持体１２を支持体とする平版印刷版の耐キズ性及び耐磨耗性を向上する表面処理を行うことができる。
【００５１】
また、このような陽極酸化表面処理装置本体１０における電解槽２０では、電解反応によりアルミニウム支持体１２からアルミニウムが電解液２４中にアルミニウムイオンとして溶出すると共に、アルミニウム支持体１２中に不純物として含まれる銅が電解液２４中に銅イオンとして溶出することになる。
【００５２】
図１に示すように、陽極酸化表面処理装置本体１０には、電解槽２０から電解液２４を引き出してから再び電解槽２０内に戻す電解液の循環経路上における電解槽２０より下方で貯液槽４０より上方の位置に、陽極酸化処理の過程で生じた電解液２４中の銅イオンを金属銅として析出させ、沈殿させて除去する銅イオン除去器１００を配置する。
【００５３】
この銅イオン除去器１００は、比較的小型の貯液槽１０２を有する。この貯液槽１０２には、その下部に開放するように導入管１１４の一方の下方開口端部を接続し、この導入管１１４の他方の上方開口端部を電解槽２０の液面直下の位置に開放するよう接続して、電解槽２０内に貯留された電解液２４が重力により自然に導入管１１４を介して貯液槽１０２内に導入されるように構成する。
【００５４】
また、貯液槽１０２には、その内部に電解液２４を所定量貯留したときの液面の直上位置に開放するよう排出管１１６の一方の上方開口端部を接続し、この排出管１１６の他方の下方開口端部を貯液槽４０の液面上の位置に開放するよう配置して、貯液槽１０２内に貯留された電解液２４がオーバーフローし重力によって自然に排出管１１６を介して貯液槽４０内に排出されるように構成する。
【００５５】
この陽極酸化表面処理装置本体１０では、電解槽２０から電解液２４を引き出してから再び電解槽２０内に戻す電解液の循環経路が、電解槽２０内の電解液２４を導入管１１４から引き出して貯液槽１０２に送液し、貯液槽１０２内に一時的に貯留させてから排出管１１６で貯液槽４０に送液し、貯液槽４０内で一時的に貯留させてから、メインポンプ４４により汲み上げられて給液配管３８を通して電解槽２０内に循環されるよう構成されている。なお、この電解液の循環経路を、貯液槽１０２から直接電解槽２０へポンプ等で送液させるよう短縮して構成しても良い。
【００５６】
この銅イオン除去器１００は、比較的小型の貯液槽１０２の内部に貯留した電解液２４に浸漬するように、銅よりイオン化傾向の大きい金属片部材１０４（この金属片部材は、単一の金属片で構成し、又は多数の金属片で構成しても良いし、さらにはメッシュ構造のフィルタ状に構成しても良い）を配置し、銅とのイオン化傾向の差によって金属片部材１０４上に銅イオンを金属銅として析出させる。
【００５７】
この金属片部材１０４として使用する銅よりイオン化傾向の大きい金属としては、アルミニウム、鉛、鉄、すず等があるが、特にアルミニウムが望ましい。これは、アルミニウムイオンがアルミニウム支持体１２から溶出して電解液２４中に多く存在しているため、電解液２４中に溶解しても不純物とならない為である。
【００５８】
さらに、銅イオン除去器１００では、その内部に貯留した電解液２４に浸漬する一方の金属片部材１０４を銅よりイオン化傾向の大きな金属で構成した陰極とし、他方の金属片部材１０６を不溶性の導電性の材料で構成した陽極とし、直流電源１０８の陰極を金属片部材１０４に接続し、直流電源１０８の陽極を金属片部材１０６に接続して電流を流すことによって、銅を電解析出させるように構成しても良い。
【００５９】
また銅イオン除去器１００の貯液槽１０２は、内部に貯留した電解液２４から析出し沈殿した銅を貯液槽１０２の外部へ抜き出すため、貯液槽１０２の底部をすり鉢状に形成し、その中央の最も低い位置に形成する排出口として一方の端部を開口する排出用配管１１０を設置する。この排出用配管１１０は、その他方の開口端部が貯液槽１０２の外部で開放され、その中間部に開閉バルブ１１２が設置されている。
【００６０】
これにより排出口としての排出用配管１１０は、開閉バルブ１１２を開くことにより、電解液２４から金属片部材１０４上に析出し、沈殿された銅が貯液槽１０２のすり鉢状の底面に沿って中央の最も低い位置にある排出用配管１１０の開口に落下し集まってきたところで、電解液２４と共に外部に抜き出せるように構成する。
【００６１】
また、この銅イオン除去器１００では、電解液２４から金属銅として析出させ沈殿させた銅を、排出用配管１１０を使って定期的に除去する作業を行うことにより、電解槽２０内に貯留されている電解液２４中の銅イオン濃度を減少させることができる。
【００６２】
なお、銅イオン除去器１００では排出用配管１１０を設ける代わりに、図示しないが、貯液槽１０２内に電解液２４から析出した金属銅を濾し取るフィルタを配置し、このフィルタを定期的に交換し又は清掃することによって析出した金属銅を除去するように構成しても良い。
【００６３】
上述のように構成した陽極酸化表面処理装置本体１０で陽極酸化表面処理されるアルミニウム支持体１２は、アルミニウム又はアルミニウムを主成分とする合金（アルミニウム合金）を素材として、長尺帯状の所定形状に形成する。
【００６４】
このアルミニウム支持体１２の素材となるアルミニウム及びアルミニウム合金には、合金成分及び不純物として、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタン等が含まれる。このようなアルミニウム支持体１２の素材に適したものとしては、例えば、ＪＩＳ  Ａ１０５０、ＪＩＳ  Ａ１１００、ＪＩＳ  Ａ３００３、ＪＩＳ  Ａ３１０３、ＪＩＳ  Ａ３００５により規格されているものがある。
【００６５】
なお、上述のアルミニウム支持体の陽極酸化表面処理装置本体１０を利用した、フォトポリマー型平版印刷版を製造する製造ラインでは、そのアルミニウム支持体１２の搬送方向下流側に、図示しないが、アルミニウム支持体１２に対する高感度の感光性材料（フォトポリマー）の塗布装置及び乾燥装置を設置する。この塗布装置には、フォトポリマーの供給部を設けると共に、複数本の金属製の塗布ローラ６０を配置し、これらの塗布ローラ６０によって、供給部から供給された感光材料をアルミニウム支持体１２の表面全体に引き伸ばすと共に、感光材料の厚さを均一化する作業を行う。この後、アルミニウム支持体１２は、塗布装置から乾燥装置へ搬送され、乾燥装置に配置された金属製の加熱ローラにより加熱され、感光材料が乾燥されて、アルミニウム支持体１２上に感光層が形成されるようになっている。
【００６６】
次に、上述のように構成した本実施の形態に係るアルミニウム支持体の表面処理装置における、作用及び動作について説明する。
【００６７】
この陽極酸化表面処理装置本体１０では、長尺のアルミニウム支持体１２を搬送路に沿って搬送しながらその一部を給電槽１８に浸漬すると同時にその他部を電解槽２０に浸漬する。そして、前述したように直流電源３０から電力を供給して、電解槽２０内の電解液２４に浸漬されたアルミニウム支持体１２に対する陽極酸化表面処理を行う。
【００６８】
この電解槽２０内での陽極酸化表面処理により、電解液２４中に溶出した銅イオンは、導入管１１４を通って銅イオン除去器１００の貯液槽１０２内に流入し、金属片部材１０４上に金属銅になって析出し、沈殿して、貯液槽１０２の底に溜まる。そして、貯液槽１０２の底に溜まった金属銅は、排出用配管１１０の開閉バルブ１１２を開いて電解液２４と共に流し出すことにより、定期的に回収される。
【００６９】
貯液槽１０２内で銅イオンが除去された電解液２４は、排出管１１６を通じて貯液槽４０内に排出される。この貯液槽４０内の電解液２４は、メインポンプ４４により汲み上げられて給液配管３８を通して電解槽２０内に循環される。
【００７０】
よって、常時、銅イオン除去器１００を用いて電解槽２０内に貯留した電解液２４の銅イオン濃度を低下させるので、例え、直流電源３０からの電流供給を停止し電解反応を停止させて陽極酸化表面処理を中断する場合でも、電解液２４から金属銅が析出する量を抑制することができる。
【００７１】
このため、上述のように金属銅が付着しないようにして陽極酸化されたアルミニウム支持体１２を支持体としてＣＴ版を製造した場合には、フォトポリマーを塗布した際、金属銅の影響によりフォトポリマーが暗重合してＣＴ版の画像形成面にスポット状の残膜が生成されることを防止できる。
【００７２】
なお、本実施の形態に係るアルミニウム支持体の表面処理装置では、電解液２４から析出する金属銅の量を十分に抑制するよう構成すれば、前述した従来の表面処理装置のように、電極２６，２８への電流供給を所定のしきい時間以上停止させる際に、電解槽２０内の電解液２４を貯液槽４０へ排出して電解槽２０内を空にすることによりアルミニウム支持体１２やガイドローラ１６等と電解液との接触を断つことで、銅析出を抑制しないで済む。この場合には、電極２６，２８への電流供給を停止させた際に、電解槽２０に電解液２４を充填した状態で待機できるから、陽極酸化表面処理を直ちに再開できる。
【００７３】
よって、本実施の形態に係るアルミニウム支持体の表面処理装置では、従来の表面処理装置のようにアルミニウム支持体１２の陽極酸化表面処理を再開するときに空になった電解槽２０内に電解液２４を再充填する作業が不要になるので、陽極酸化されたアルミニウム支持体１２を支持体としてＣＴ版を製造する製造ラインを停止する時間を、空になった電解槽２０内に電解液２４を再充填する作業に掛かる時間だけ短縮できるから、それだけ製造ラインの停止に起因する生産性の低下を防止できる。
【００７４】
次に、本実施の形態に係るアルミニウム支持体の表面処理装置における他の構成例について、図２により説明する。
【００７５】
図２に示す陽極酸化表面処理装置本体１０では、電解槽２０に、銅イオン除去器１００てある、陽極酸化処理の過程で生じた電解液２４中の銅イオンを吸着するイオン交換器１２０を、電解槽２０内から電解液２４を引き出してから再び電解槽２０内に戻す電解液の循環経路の途中に設置する。
【００７６】
このイオン交換器１２０は、容器内部に銅イオンを吸着するイオン交換樹脂を充填したものであって、その容器下部に導入管１２２の一方の開口端部を接続し、この導入管１２２の他方の開口端部を電解槽２０の液面直下の位置に開放するよう接続して配置する。この導入管１２２の中間には、送液ポンプ１２４を設置する。
【００７７】
また、イオン交換器１２０の容器上部には、排出管１２６の一方の開口端部を接続し、この排出管１２６の他方の開口端部を電解槽２０の液面上の位置に開放するよう配置する。
【００７８】
このように構成されたイオン交換器１２０では、送液ポンプ１２４を駆動することにより、電解槽２０内に貯留された電解液２４を汲み出して導入管１２２を通してイオン交換器１２０内に導入し、電解液２４に含まれる銅イオンを吸着させてから、排出管１２６を通して電解槽２０内に戻す電解液の循環経路によって電解液２４を循環させる。これにより電解槽２０内の電解液２４における銅イオン濃度を十分に減少させる。
【００７９】
なお、図２に例示するアルミニウム支持体の陽極酸化表面処理装置に係る他の構成例における、以上説明した以外の構成、作用及び効果は、前述した図１に示すアルミニウム支持体の陽極酸化表面処理装置と同様であるので、その説明を省略する。
【００８０】
なお、前述した実施の形態に係わる銅イオン除去器１００又はイオン交換器１２０を備えた陽極酸化表面処理装置本体１０の構成は、陽極酸化表面処理工程で電流の供給が停止され電解反応が所定のしきい時間以上に渡って停止される場合に、電解槽２０内の電解液２４を貯液槽４０に移してアルミニウム支持体１２と電解液２４との接触を断つことで銅析出を抑制する手段と併設しても良い。
【００８１】
この場合には、図示しないコントローラが、アルミニウム支持体１２の処理を停止する時間が所定のしきい時間（例えば３０分）以上になると判断したときに、アルミニウム支持体１２の搬送を停止し、直流電源３０をオフ操作し、直流電源３０から電極２６，２８への電流供給を中断させると共に、メインポンプ４４の運転を停止する制御動作を行う。
【００８２】
これにより、表面処理装置１１では、貯液槽４０から電解槽２０内への電解液２４の供給が停止され、電解槽２０内の電解液２４がリターン配管３４から貯液槽４０内へ排出され、電解槽２０内の電解液２４が全て貯液槽４０へ排出されて電解槽２０内が空になる（例えば５分程度の時間で排液を完了する）ので、電解槽２０内の電解液２４に浸漬していたアルミニウム支持体１２やガイドローラ１６等が電解液２４中から離脱され、電解液との接触を断つことで銅析出を抑制することができる。
【実施例】
【００８３】
次に、本発明のアルミニウム支持体の表面処理装置に係わる実施例について説明する。本実施例では、前述した図１に示す、銅イオン除去器１００を備えた陽極酸化表面処理装置本体１０を利用した。
【００８４】
ここでは、電解液容量６０ｍ3の陽極酸化処理槽である電解槽２０を用いて下記の銅含有率のアルミニウム支持体１２を使用し、陽極酸化処理を行った。
【００８５】
このときの実施条件は、
電解液容量：６０ｍ3
銅イオン除去器１００の除去槽容量：２００Ｌ、
除去槽への液流入量：７０Ｌ／分、
陰極金属：アルミニウム、
陽極金属：酸化イリジウム、
アルミニウム面積：２５ｍ2、
電流：１４Ａとした。
そして、第１に、１５０ｐｐｍの銅含有アルミニウム材を使用し、銅イオン除去器１００を使用せずに陽極酸化処理を行った。
その結果、電解液２４中の銅イオン濃度が５．６ｐｐｍとなった。
【００８６】
第２に、２５０ｐｐｍの銅含有アルミニウム材を使用し、銅イオン除去器１００を使用せずに陽極酸化処理を行った。
その結果、電解液２４中の銅イオン濃度が１１．０ｐｐｍとなった。
【００８７】
第３に、２５０ｐｐｍの銅含有アルミニウム材を使用し、銅イオン除去器１００を使用して陽極酸化処理を行った。
その結果、例えば３時間から４時間経過後に電解液２４中の銅イオン濃度が４．６ｐｐｍにまで低減した。
【００８８】
以上より、アルミニウム支持体１２に含有した銅が多い場合、銅イオン除去器１００を使用しないと銅イオン濃度が増大するのに対し、銅イオン除去器１００を稼動することで銅イオン濃度を減少させることができることが確認できた。
【００８９】
このように、常時、銅イオン除去器１００を用いて電解槽２０内に貯留した電解液２４の銅イオン濃度を低下させておけば、陽極酸化表面処理工程で処理動作が中断して電流の供給が停止され電解反応が停止した場合でも、銅析出の量を抑えることができる。
【００９０】
このため、銅イオン除去器１００により電解液２４中の銅イオン濃度を十分に低下させた陽極酸化表面処理装置本体１０により陽極酸化されたアルミニウム支持体１２を支持体としてＣＴ版を製造した場合には、フォトポリマーが塗布される前のアルミニウム支持体１２の表面に金属銅が付着しないようにできるので、金属銅の影響によりフォトポリマーが暗重合してＣＴ版の画像形成面にスポット状の残膜が生成されることを防止できる。
【００９１】
なお、上述した実施の形態に係るアルミニウム支持体の表面処理装置で、液中給電方式による電気化学的な表面処理（陽極酸化処理）を連続的に行うものについて説明したが、本発明のアルミニウム支持体の表面処理方法及び装置は、これに限定されるものでは無く、例えば、直接アルミニウム支持体に電極を接触させて給電する方式を採用しても良い。
【００９２】
また、本発明のアルミニウム支持体の表面処理方法及び装置は、電解液中で長尺のアルミニウム又はその合金製の帯状物を走行させるとともに、電解液中に設けた電極で帯状物に通電させて陽極酸化するものに利用可能である。
【００９３】
さらに、本発明のアルミニウム支持体の表面処理方法及び装置は、陽極酸化を液中で行うものに適用可能であるから、アルミニウム支持体の陽極酸化処理の他に、アルミニウム支持体に対する酸と電気を使った電解研磨処理（硝酸電解、塩酸電解等）に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】本発明のアルミニウム支持体の表面処理方法及び装置における実施形態に係るアルミニウム支持体の表面処理装置の全体概略構成を示す構成図である。
【図２】本発明のアルミニウム支持体の表面処理方法及び装置における実施形態に係るアルミニウム支持体の表面処理装置における、他の構成例の全体概略構成を示す構成図である。
【図３】従来のアルミニウム支持体の表面処理装置の構成を例示する構成図である。
【符号の説明】
【００９５】
１０      陽極酸化表面処理装置本体
１２      アルミニウム支持体
１６      ガイドローラ
１８      給電槽
２０      電解槽
２２      給電液
２４      電解液
２６      給電電極
２８      電解電極
３０      直流電源
１００      銅イオン除去器
１０２      貯液槽
１０４      金属片部材
１０６      金属片部材
１０８      直流電源
１１０      排出用配管
１１２      開閉バルブ
１１４      導入管
１１６      排出管
１２０      イオン交換器
１２２      導入管
１２４      送液ポンプ
１２６      排出管
【図１】
2005060781.tif 000003
【図２】
2005060781.tif 000004
【図３】
2005060781.tif 000005