(57)【要約】【課題】  目的とする幅に裁断したときに、その最断されたエッジ部を、データの読み書きの基準として用いても、問題を起こすことのない二軸配向積層ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体の提供。【解決手段】  少なくとも２つのポリエステル層からなる積層フィルムで、各層を構成するポリエステルの重量平均分子量が２８０００〜３６０００の範囲にあり、長手方向の弾性率が６．０ＧＰａ以上で、幅方向の弾性率が４．０ＧＰａ以上、かつ長手方向の弾性率が幅方向の弾性率と同じかそれよりも大きく、かつフィルムの厚みが２〜１０μｍの範囲にある二軸配向積層ポリエステルフィルム。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つのポリエステル層からなる積層フィルムで、各層を構成するポリエステルの重量平均分子量が２８０００〜３６０００の範囲にあり、長手方向の弾性率が６．０ＧＰａ以上で、幅方向の弾性率が４．０ＧＰａ以上、かつ長手方向の弾性率が幅方向の弾性率と同じかそれよりも大きく、かつフィルムの厚みが２〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】
ポリエステルがポリエチレン−２，６−ナフタレートである請求項１記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
一方のフィルム表面は、中心線表面粗さが１０ｎｍ以下で、他方のフィルム表面は、中心線表面粗さが一方のフィルム表面のそれよりも大きくかつ５〜３０ｎｍである請求項１記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】
磁気記録媒体のベースフィルムに用いる請求項１記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】
請求項１に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルムと、その片面に形成された磁性層とからなることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二軸配向積層ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは寸法安定性とスリット性に優れた、特にリニアトラック方式の磁気記録媒体のベースフィルムに適した二軸配向積層ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムは、優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、表面特性、光学特性、また、耐熱性、耐薬品性などの性質を利用して、磁気記録媒体用、コンデンサー用、包装用など種々の用途に幅広く用いられている。
【０００３】
これらの用途に用いられるフィルムは通常その用途に応じた幅に裁断される。この裁断時に切り粉が生じたりすることを防ぐ技術として特開昭６３−２５１２２１などが知られている。裁断時の問題を解決する手法としては特開昭６３−９５９３３などの技術が知られている。また、フィルムを裁断する際にカッターの周囲の温度を２０゜C以下の低温にして裁断するなどことにより対処してきた。
【０００４】
しかしながら、これらの用途製品の高品質化、コンパクト化などのニーズにしたがい、ポリエステルフィルムに対する要求特性もますます厳しくなってきている。上記の各用途の中でも、特に、磁気記録媒体用途では、高品質化とともに、長時間記録化、コンパクト化にともないベースフィルムは厚みが１０μｍ以下というように薄膜化されてきている。
【０００５】
そして、これらのフィルムを、シェアーカッターなどを用いて裁断し、巻き取っていく時に、フィルムエッジが裁断面にそって盛り上がる「ハイエッジ」と呼ばれる現象が発生するという問題があった。このハイエッジが生じたままフィルムを巻き取っていくと、フィルムのエッジ部分のみが伸びてしまい、例えば、表面に磁性層を設けて磁気テープとしたような場合には、平面性が損なわれ、ＲＦ出力波形に乱れを生じたりする。この問題を解決するために、フィルムを構成するポリエステルの数平均分子量や固有粘度を特定の範囲にすることが、特開平７−６３５１号公報（特許文献１）や特開平１０−２１４４１５号公報（特許文献２）で提案されている。
【０００６】
ところで、このハイエッジと言う問題は、特許文献２にも記載されているように、長手方向に比べて、幅方向の剛性を極めて高めたときに発生する特有の問題であった。そのため、幅方向に比べて長手方向の剛性が同じか、それよりも高めたフィルムにはもともとハイエッジという問題は存在せず、良好に使用されてきた。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−６３５１号公報
【特許文献２】特開平１０−２１４４１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところが、近年の記録密度を高密度化した、例えばデータストレージなどに用いるフィルムでは、フィルムのエッジ部分の位置がデータを読み書きする際に基準とされることから、フィルムのエッジ部分で平面性を低下させる「ハイエッジ」のような異常がないだけでは不十分で、さらにエッジ部分の切断面の形状も要求されるようになってきて、幅方向に比べて長手方向の剛性が同じかより高めたフィルムでも、十分な対応が取れなくなってきていた。また、特許文献２では、一方の層の固有粘度を０．５５ｄｌ／ｇ以下にすることが提案されているが、このような積層フィルムを実際に作って裁断してみたところ、裁断部分の形状がいびつで、データの読み書きの基準として該エッジ部を用いることはできないものであった。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、目的とする幅に裁断したときに、その最断されたエッジ部を、データの読み書きの基準として用いても、問題を起こすことのない二軸配向積層ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かくして本発明によれば、本発明の目的は、少なくとも２つのポリエステル層からなる積層フィルムで、各層を構成するポリエステルの重量平均分子量が２８０００〜３６０００の範囲にあり、長手方向の弾性率が６．０ＧＰａ以上で、幅方向の弾性率が４．０以上、かつ長手方向の弾性率が幅方向の弾性率と同じかそれよりも大きく、かつフィルムの厚みが２〜１０μｍの範囲にある二軸配向積層ポリエステルフィルムによって達成され、またその好ましい態様として、ポリエステルがポリエチレン−２，６−ナフタレートであること、一方のフィルム表面は、中心線表面粗さが１０ｎｍ以下で、他方のフィルム表面は、中心線表面粗さが一方のフィルム表面のそれよりも大きくかつ５〜３０ｎｍであることおよび磁気記録媒体のベースフィルムに用いることの少なくともいずれかを具備する二軸配向積層ポリエステルフィルムも提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムの片面に磁性層が積層された磁気記録媒体も提供される。
【００１２】
上述の通り、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも２つのポリエステル層からなる積層フィルムで、各層を構成するポリエステルの重量平均分子量が２８０００〜３６０００の範囲にあり、長手方向の弾性率が６．０ＧＰａ以上で、幅方向の弾性率が４．０以上、かつ長手方向の弾性率が幅方向の弾性率と同じかそれよりも大きく、かつフィルムの厚みが３〜７μｍの範囲にある。なお、説明の便宜上、“フィルムの長手方向”を、製膜方向、縦方向、ＭＤ方向またはＭＤ、“フィルムの長手方向および厚み方向に直交する方向”を、幅方向、横方向、ＴＤ方向またはＴＤ、“弾性率”をヤング率、“長手方向の弾性率”をＥＭＤ、“幅方向の弾性率”をＥＴＤ、“表面粗さ”をＲａ、“一方の表面”を表面Ａ、“他方の表面”を表面Ｂ、“一方の表面の表面粗さ”をＲａＡ、“他方の表面の表面粗さ”をＲａＢ、“重量平均分子量”をＭｗ、と称することがある。
【００１３】
まず、ＥＭＤが下限未満であると、磁気テープの縦方向強度が弱くなり、記録・再生時に長手方向に強い力がかかると、容易に破断したり、伸びてしまう。一方、ＥＴＤが下限未満であると、リニアトラック方式の磁気テープとした場合、温湿度変化時の幅方向の寸法変化が大きくなり、トラックずれによる記録・再生のエラーが発生してしまう。好ましいＥＭＤは、７ＧＰａ以上、さらに８ＧＰａ以上である。また、好ましいＥＴＤは、５ＧＰａ以上、さらに６ＧＰａ以上である。
【００１４】
また、リニアトラック方式の磁気テープ用として供したときの長手方向の伸びを少なくする点から、ＥＭＤはＥＴＤと同じかより大きいことが必要である。ＥＭＤはＥＴＤよりも１ＧＰａ以上、さらに２ＧＰａ以上、特に３ＧＰａ以上大きいことが、ハイエッジの問題を解消しつつ、さらに分子鎖が長手方向により配向して、長手方向、すなわち製膜方向のスリット性を向上できることから好ましい。なお、ＥＭＤとＥＴＤの和は、１０〜２０ＧＰａ、さらには１２〜１６ＧＰａであることが好ましい。ＥＭＤとＥＴＤの和が１０ＧＰａ未満であると、磁気テープの強度が弱くなり、テープが容易に破断したり、また温湿度変化時の寸法変化が大きくなり、トラックずれによる記録・再生のエラーが発生しやすくなる。一方、２０ＧＰａを超えると、フィルム製膜時、延伸倍率が高くなり、フィルム破断が多発し、製品歩留りが著しく悪くなる。
【００１５】
さらに、フィルムを構成する各ポリエステル層のＭｗが、上限を超えると、幅方向に剛性が高められていないフィルムであることからハイエッジのような異常は発生しないものの、切断面がフィルムの幅方向に向かって膨らみ、データを読み書きする際の基準としては不十分なものとなってしまう。一方、該Ｍｗが下限を下回ると、十分な力学特性が得られず、製膜が困難になる。好ましいＭｗは、２８０００〜３７０００の範囲、さらに２９０００〜３６０００の範囲である。なお、該Ｍｗは、全てのポリエステル層がその範囲に入っていることが必要であり、全体で平均して満足すれば良いというものではない。
【００１６】
最後に、フィルムの厚みが上限を超えると、磁気記録媒体としたときに、カートリッジ内に納めることができる磁気記録媒体の磁性層の表面積が減少し、十分な記録容量が得られなくなる。一方、フィルムの厚みが下限を下回ると、磁気テープとして記録・再生したときに、長手方向に強い力がかかると、容易に破断したり、伸びてしまう。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ＥＭＤが６ＧＰａ以上、ＥＴＤが４ＧＰａ以上およびＥＭＤがＥＴＤと同じかそれよりも大きく、かつフィルムを構成するポリエステルのＭｗが２６０００〜３８０００の範囲にある二軸配向ポリエステルフィルムであることによって、電磁変換特性と搬送性と寸法安定性とに優れ、しかもスリット性をも兼備する磁気記録媒体のベースフィルムに適した二軸配向積層ポリエステルフィルムが提供される。
【００１８】
そして、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムをベースフィルムとして磁気記録媒体に用いると、トラックずれによるエラーレートの発生がなく、出力特性および走行性に優れ、しかも長時間使用に耐えるデジタルデータストレージテープとして有用な磁気記録媒体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体について説明する。
＜ポリエステル＞
本発明におけるポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタレート、ポリエチレン―α、β―ビス（２―クロルフェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボキシレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、繰返し単位が、他の第３成分に変更された共重合体でも、ブレンド体であってもよい。これらポリエステルの中でも、強度を比較的高く発現させやすいことから、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレン―２，６―ナフタレート（以下、ＰＥＮと称することがある。）が好ましく、特に高強度化という観点から、ＰＥＮが最も好ましい。もちろん、ここでいうＰＥＮは、単独でも、他のポリエステルとの共重合体や、２種以上のポリエステルの混合体であってもかまわない。具体的には、その繰返し構造単位が実質的にエチレン―２，６―ナフタレートのみならず、繰返し構造単位を基準として、好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下が他の第３成分であるＰＥＮ共重合体及びポリマー混合物であってもよい。また、ポリエチレンテレフタレートにポリイミドなどの機能剤を添加して、強度を向上させたポリエチレンテレフタレートも好ましい。
【００２０】
該ポリエステルは、フィルムにしたときのＭｗが、前述の範囲に入るものであれば、特に制限されない。好ましくは、フィルムに製膜する前のポリエステルのＭｗが、２８０００〜５６０００、さらに３００００〜５２０００のポリエステルフィルムを用いるか、Ｍｗ３４０００〜５６０００のポリエステルと、Ｍｗ２３０００〜３８０００のポリエステルとを２種類併用するか、ポリエステルを乾燥する際に調湿して、その後の溶融押出工程でフィルムにしたときのＭｗが、前述の範囲に入るまで低下させることなどが挙げられる。フィルムに製膜する前のポリエステルのＭｗが過度に高いと、製膜時に過剰に熱分解を惹き起こさなくては、フィルムでのＭｗが前述の範囲まで低下せず、他方、フィルムに製膜する前のポリエステルのＭｗが過度に低いと、製膜時の熱分解によって、フィルムでのＭｗが前述の範囲よりも小さくなりやすい。
【００２１】
本発明で使用するポリエステルは、特にその製法を限定されず、それ自体公知の方法を任意に採用することができる。例えば、ポリエチレン―２，６―ナフタレートの場合酸成分のエステル形成性誘導体、例えば、ジ低級アルキル―２，６―ナフタレートとエチレングリコールとをエステル交換反応させてから重縮合反応させることで製造でき、通常これらの反応は触媒の存在下で反応させる。
【００２２】
本発明で使用するポリエステルには、製膜時のフィルムの巻取り性や、フィルムの搬送性等を良くするため、滑剤として有機又は無機の不活性粒子を含有させてもよい。
【００２３】
＜ポリエステルフィルム＞
本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、一方のフィルム表面（表面Ａ）は、中心線表面粗さ（ＲａＡ）が１０ｎｍ以下で、他方のフィルム表面（表面Ｂ）は、中心線表面粗さ（ＲａＢ）が表面Ａのそれよりも大きくかつ５〜３０ｎｍであることが好ましい。表面Ａ、すなわち磁気記録媒体のベースフィルムとして用いるときに磁性層が形成される側の表面は、ＲａＡが上限を超えると、磁気テープとしたとき磁性層面が粗化し、電磁変換特性が低下する。好ましいＲａＡは、０．１〜７ｎｍ、さらに０．５〜５ｎｍの範囲である。また、表面Ｂ、すなわち磁気記録媒体のベースフィルムとして用いるときに磁性層が形成されない側（非磁性層側）の表面は、ＲａＢが上限を超えると、ロール状態で保管している間に、平坦な磁性層側表面に、非磁性層側の粗い表面形状が転写、すなわち磁性層面が粗化して電磁変換特性が低下し、下限未満であると、搬送性が低下し、しわなどが発生する。また、このように二軸配向ポリエステルフィルムの両表面の粗さを変えて、電磁変換特性と搬送性を向上させる観点から、ＲａＡとＲａＢが同じでは、向上効果が得られず、少なくともＲａＢはＲａＡよりも粗いことが必要である。このようなＲａＡとＲａＢとを二軸配向ポリエステルフィルムに兼備させるには、得られる表面形状が異なる少なくとも２つのポリエステル層を積層することが必要である。そして、得られる表面形状の調整は、後述のポリエステル層に含有させる不活性粒子によって調整できる。例えば、不活性粒子を含有しないか、含有しても粒径の小さいな不活性粒子を少量含有するポリエステル層の片面に、粒径の大きな不活性粒子を含有するか、より多くの不活性粒子を含有するポリエステル層を積層すればよく。両者の間にさらに第３のポリエステル層を介在させても良い。
【００２４】
このような表面粗さは、フィルムを構成するポリエステルに、不活性微粒子を含有させることによって調整できる。不活性粒子としては、例えば周期律表第ＩＩＡ、第ＩＩＢ、第ＩＶＡ、第ＩＶＢの元素を含有する無機微粒子（例えば、カオリン、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素など）、シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン等の如き耐熱性の高い高分子よりなる微粒子などが挙げられる。好ましくは表面Ａを形成するポリエステル層Ａは、不活性粒子を含有しないか、含有する場合は、平均粒径０．０２〜０．５μｍ、更には０．０３〜０．４μｍの不活性粒子を、ポリエステル層Ａの重量を基準として、０．０１〜０．４重量％（対ポリマー）、さらには０．０２〜０．３重量％（対ポリマー）含有することが好ましい。また、表面Ｂを形成するポリエステル層Ｂは、平均粒径０．０３〜１．０μｍ、更には０．０４〜０．８μｍの不活性粒子を、ポリエステル層Ｂの重量を基準として、０．０５〜１．０重量％（対ポリマー）、さらには０．０８〜０．５重量％（対ポリマー）含有することが好ましい。このさい、使用する不活性粒子は、１種類に限定されず、平均粒径の異なる２種類以上の不活性粒子を用いてもよい。
【００２５】
本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、幅方向の湿度膨張係数（以下、αｈ渡渉することがある。）が０〜１５ｐｐｍ／％ＲＨ、さらに３〜１０ｐｐｍ／％ＲＨであることが好ましい。αｈが、上記範囲を外れると、湿度変化による寸法変化が大きくなり、トラックずれが発生してエラーとなる。このような湿度膨張係数は、幅方向の弾性率を高めることなどによって調整できる。
【００２６】
本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、幅方向の温度膨張係数（以下、αｔと称することがある。）が−１０〜１０ｐｐｍ／℃であることが好ましい。αｔが−１０ｐｐｍ／℃より小さい、または１０ｐｐｍ／℃より大きいと、温度変化による寸法変化が大きくなり、温度が変化したときにトラックずれが発生し、エラーとなる。このようなαｔは、ヤング率を上記範囲内にしつつ、熱固定処理によって熱寸法安定性を付与することなどによって調整できる。
【００２７】
＜製造方法＞
本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、例えば以下のような方法で製造することができる。まず、含有する不活性粒子の粒径や含有量が異なるポリエステルペレットを少なくとも２つ用意し、それらを乾燥した後、それぞれ別の押出し機に供給し、溶融状態でダイの内部で２層またはそれ以上の層が積層された状態とする。その後、その積層状態を維持させつつ、冷却ドラムの上に押し出して積層未延伸フィルムを作成する。ポリエチレン―２，６―ナフタレートフィルムの場合、この未延伸フィルムを縦方向に１００〜１７０℃の温度で５〜８倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直交する方向、すなわち幅方向に１１５〜１８０℃の温度で４〜７倍の倍率で延伸する。または必要に応じて縦また横方向の延伸を２段階以上に分割実施してもよい（縦多段延伸、縦−横−縦の３段延伸、縦−横−縦−横の４段延伸等）。また同時二軸延伸にて実施してもよい。このようにして全延伸倍率は、面積延伸倍率として１０〜６０倍、更には２０〜５０倍が好ましい。この際、ポリエステルフィルムによるスリット性向上効果を発現させるため、縦方向の延伸倍率から横方向の延伸倍率を差し引いた値は０．５倍以上あることが好ましい。また二軸配向フィルムは１８０〜２５０℃の温度で熱固定することが好ましく、更には２００〜２３０℃で熱固定するのが好ましく、熱固定時間は１〜６０秒が好ましい。
【００２８】
＜磁気記録媒体＞  
本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、寸法安定性に必要な弾性率と優れた平坦性と走行性とを有しながら、しかも優れたスリット性をも兼備することから、高密度磁気記録媒体、特にディジタル記録型磁気機記録媒体のベースフィルムとして好ましく用いられる。
【００２９】
本発明の磁気記録媒体は、上記本発明の支持体の片側表面（積層の場合は平坦側表面）に、磁性層を塗布、あるいは真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コバルト、クロム又はこれらを主成分とする合金もしくは酸化物より成る強磁性金属薄膜層を形成し、またその表面に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカーボン（ＤＬＣ）等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、更に磁性層と反対側の表面にバックコート層を設けることにより、形成される。
【００３０】
このようにして得られた磁気記録媒体は、優れた寸法安定性とスリット性を有することから、テープの高容量化を実現するために、線記録密度のアップ、トラック密度のアップ、テープの長尺化がなされている、特にＱＩＣ、ＤＬＴ、更に高容量のスーパーＤＬＴ、ＬＴＯなどのリニアトラック方式を採用するデータストレージ用途に好適に使用できる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに説明する。尚、本発明における種々の物性値及び特性は、以下のようにして測定されたものであり、かつ定義される。
（１）ヤング率
東洋ボールドウイン（株）の引張試験機「テンシロン」を用いて、温度２０℃、湿度５０％に調節された室内において、フィルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに切り、チャック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／分、チャート速度５００ｍｍ／分で引張り、得られる荷重―伸び曲線の立ち上り部の接線よりヤング率を計算する。
【００３２】
（２）表面粗さ（Ｒａ）
小坂研究所（株）製の触針式表面粗さ計（サーフコーダ３０Ｃ）を用いて針の半径２μｍ、触針用３０ｍｇの条件下でチャート（フィルム表面粗さ曲線）をかかせる。フィルム表面粗さ曲線から、その中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸とし、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（Ｘ）で表したとき、次式で与えられるＲａ（μｍ）をフィルム平均粗さとして定義する。
【００３３】
【数１】
2005329548.tif 000002
本発明では、測定長を１．２５ｍｍとし、カットオフ値を０．０８ｍｍとして、５回測定した平均値をＲａとする。
【００３４】
（３）不活性粒子の平均粒径
島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフュグルパーティクルサイズアナライザー（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線をもとに算出する各粒径の粒径とその存在量との累積曲線から、５０マスパーセント（ｍａｓｓ  ｐｅｒｃｅｎｔ）に相当する粒径を読み取り、この値を上記平均粒径とする。
【００３５】
（４）温度膨張係数（αｔ）
フィルムサンプルを幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、真空理工製ＴＭＡ３０００にセットし、窒素雰囲気下（０％ＲＨ）、６０℃で３０分前処理し、その後室温まで降温させる。その後２５℃から７０℃まで２℃／ｍｉｎで昇温し、各温度でのサンプル長を測定し、次式より温度膨張係数（αｔ）を算出する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、１０回測定し、その平均値を用いた。
【００３６】
【数２】
2005329548.tif 000003
ここで、Ｌ４０：４０℃のときのサンプル長（ｍｍ）
Ｌ６０：６０℃のときのサンプル長（ｍｍ）
△Ｔ：２０（＝６０−４０）℃
０．５×１０−６：石英ガラスの温度膨張係数である。
【００３７】
（５）湿度膨張係数（αｈ）
フィルムサンプルを幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、真空理工製ＴＭＡ３０００にセットし、３０℃の雰囲気下で、窒素雰囲気下から、湿度３０％ＲＨ、および湿度７０％ＲＨの一定に保ち、その時のサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、１０個の試料について行い、その平均値をαｈとした。
【００３８】
【数３】
2005329548.tif 000004
ここで、Ｌ３０：３０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）
Ｌ７０：７０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）
△Ｈ：４０（＝７０−３０）％ＲＨである。
【００３９】
（６）トラックずれ（エラーレート）
ヒューレットパッカード社製、ＬＴＯ１のドライブを用いて、１０℃、１０％ＲＨの温湿度下で記録した後３０℃、８０％ＲＨの温湿度下で再生し、温湿度変化による磁気テープの磁気ヘッドに対するトラックずれ幅を測定し、以下の基準で評価した。
◎：８００ｎｍ以下
○：８００ｎｍを超え１２００ｎｍ以下
×：１２００ｎｍを超える。
これらのずれ幅の絶対値が少ないほど良好であることを示す。
【００４０】
（７）ポリエステルフィルムの厚み
フィルム全体の厚みはマイクロメーターにてランダムに１０点測定し、その平均値を用いる。
各層の厚みについては、不活性粒子の含有量が多い方のポリエステル層の層厚みを下記に述べる方法にて測定し、他方のポリエステル層の層厚みは、全厚みより前述の層厚を引き算して求める。すなわち、二次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、被覆層を除いた表層から深さ５，０００ｎｍの範囲のフィルム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する金属元素（Ｍ＋）とポリエステルの炭化水素（Ｃ＋）の濃度比（Ｍ＋／Ｃ＋）を粒子濃度とし、表面から深さ５，０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行う。表層では表面という界面のために粒子濃度は低く、表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。本発明の場合、粒子濃度は一旦安定値１になったのち、上昇して安定値２になる場合と、単調に減少する場合とがある。この分布曲線をもとに、前者の場合は、（安定値１＋安定値２）／２の粒子濃度を与える深さをもって、また後者の場合は粒子濃度が安定値１の１／２になる深さ（この深さは安定値１を与える深さよりも深い）をもって、薄いポリエステル層の厚み（μｍ）とする。
【００４１】
測定条件は、以下のとおりである。
（ａ）測定装置
二次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）；パーキン・エルマー株式会社
（ＰＥＲＫＩＮ  ＥＬＭＥＲ  ＩＮＣ．）製、「６３００」
（ｂ）測定条件
一次イオン種：Ｏ２＋
一次イオン加速電圧：１２ＫＶ
一次イオン電流：２００ｎＡ
ラスター領域：４００μｍ□
分析領域：ゲート３０％
測定真空度：６．０×１０−９Ｔｏｒｒ
Ｅ−ＧＵＮＮ：０．５ＫＶ−３．０Ａ
【００４２】
なお、表層から５，０００ｎｍの範囲に最も多く存在する粒子がシリコーン樹脂以外の有機高分子粒子の場合はＳＩＭＳでは測定が難しいので、表面からエッチングしながらＦＴ−ＩＲ（フーリエトランスフォーム赤外分光法）、粒子によってはＸＰＳ（Ｘ線光電分光法）などで上記同様の濃度分布曲線を測定し、層厚（μｍ）を求める。
【００４３】
（８）スリット性
二軸配向ポリエステルフィルムをシェアカッターを用いて、製膜方向に裁断し、フィルムの製膜方向から走査型電子顕微鏡で裁断面を観察し、以下のとおり評価した。
Ａ．ハイエッジ
フィルムの厚み方向に、フィルム表面から突き出した高さ（Ｈ）を１０点測定し、その平均値を以下の基準で評価した。
◎：０．１μｍ以下
○：０．１μｍを超え、０．２μｍ以下
×：０．２μｍ以上
Ｂ．端面形状
フィルムの幅方向に、フィルムのシェアカッターによる切断開始点よりも突き出した幅（ｐ）高さを１０点測定し、その平均値を、以下の基準で評価した。
◎：フィルムの厚み（ｔ）に対して、１０％以下
○：フィルムの厚み（ｔ）に対して、１０％を超え１５％以下
×：フィルムの厚み（ｔ）に対して、１５％を超える
【００４４】
（９）重量平均分子量
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノールとオルソクロロフェノールの混合溶媒を用い、さらに移動相としてクロロホルムを用いて、ＧＰＣにて測定した。
【００４５】
［実施例１］
平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．１重量％含有した、重量平均分子量３００００のポリエチレン―２，６―ナフタレート（以下、ＰＥＮと称することがある。）と重量平均分子量４５０００のＰＥＮとの、重量比５０：５０の樹脂組成物１と、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を０．１５重量％、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．１０重量％含有した、重量平均分子量３００００のＰＥＮと重量平均分子量      ４５０００のＰＥＮとの、重量比５０：５０の樹脂組成物２とを、それぞれ１８０℃で５時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給し、押出機内で３００℃で溶融状態として表面Ａに樹脂組成物１の溶融物が、表面Ｂに樹脂組成物２が位置するように積層し、積層状態を維持させたままＴ型押出ダイから、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度６０℃に保持したキャスティングドラム上に押出して、急冷固化せしめ、積層未延伸フィルムを得た。
【００４６】
このようにして得られた積層未延伸フィルムを１２０℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で１４ｍｍ上方より８３０℃の表面温度の赤外線ヒーターにて加熱して５．４倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１２５℃にて横方向に４．８倍延伸した。さらに引き続いて２２５℃で３秒間熱固定し、厚み６．０μｍの二軸配向積層フィルムを得た。得られたフィルムのヤング率は縦方向８ＧＰａ、横方向７ＧＰａで、表面Ａを形成するポリエステル層の厚みは２．０μｍで、表面Ｂを形成するポリエステル層の厚みは４．０μｍであった。なお、表面Ａおよび表面Ｂを形成するポリエステル層の厚みは、吐出量によって調整した。
【００４７】
一方、下記に示す組成物をボールミルに入れ、１６時間混練、分散した後、イソシアネート化合物（バイエル社製のデスモジュールＬ）５重量部を加え、１時間高速剪断分散して磁性塗料とした。
磁性塗料の組成：
針状Ｆｅ粒子                        １００重量部
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体        １５重量部
（積水化学製エスレック７Ａ）
熱可塑性ポリウレタン樹脂                ５重量部
酸化クロム                              ５重量部
カーボンブラック                        ５重量部
レシチン                                ２重量部
脂肪酸エステル                          １重量部
トルエン                              ５０重量部
メチルエチルケトン                    ５０重量部
シクロヘキサノン                      ５０重量部
【００４８】
この磁性塗料を上述の二軸配向積層ＰＥＮフィルムの表面Ａに乾燥後の塗布厚さ０．５μｍとなるように塗布し、次いで２５００ガウスの直流磁場中で配向処理を実施し、１００℃で加熱乾燥後、スーパーカレンダー処理（線圧２００ｋｇ／ｃｍ、温度８０℃）をして巻き取った。この巻き取ったロールを５５℃のオーブン中に３日間放置した。
【００４９】
さらに下記組成のバックコート層塗料を、磁性層が形成された二軸配向積層ＰＥＮフィルムの表面Ｂに乾燥後の厚さ１μｍとなるように塗布し、乾燥させ、さらに６．３５ｍｍ（＝１′／４）に裁断し、磁気テープを得た。
バックコート層塗料の組成：
カーボンブラック                    １００重量部
熱可塑性ポリウレタン樹脂              ６０重量部
イソシアネート化合物                  １８重量部
（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ）
シリコーンオイル                    ０．５重量部
メチルエチルケトン                  ２５０重量部
トルエン                              ５０重量部
得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。
【００５０】
［実施例２］
樹脂組成物１を、不活性粒子を含有しない、重量平均分子量４５０００のＰＥＮと重量平均分子量３００００のＰＥＮとの、重量比２５：７５の樹脂組成物３に、樹脂組成物２を平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を０．１５重量％、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．１０重量％含有した、重量平均分子量４５０００のＰＥＮと重量平均分子量３００００のＰＥＮとの、重量比２５：７５の樹脂組成物４に変更し、表面Ａおよび表面Ｂを形成するポリエステル層の厚みと延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。
【００５１】
［実施例３］
樹脂組成物１を、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．１重量％含有した、重量平均分子量４５０００のＰＥＮの樹脂組成物５に変更し、樹脂組成物２を、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を０．１５重量％、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．１重量％含有した、重量平均分子量４５０００のＰＥＮと重量平均分子量３００００のＰＥＮとの、重量比４０：６０の樹脂組成物６に変更し、乾燥する際に、調湿された湿り空気を用い、かつ延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。
【００５２】
［実施例４］
樹脂組成物１の代わりに、樹脂組成物１の重量平均分子量４５０００のＰＥＮと重量平均分子量３００００のＰＥＮとの、重量比を１０：９０に変更した樹脂組成物７を用い、樹脂組成物２の代わりに、樹脂組成物２の重量平均分子量４５０００のＰＥＮと重量平均分子量３００００のＰＥＮとの、重量比を１０：９０に変更した樹脂組成物８を用いた以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。
【００５３】
［比較例１］
樹脂組成物１の重量平均分子量４５０００のＰＥＮと重量平均分子量３００００のＰＥＮとの、重量比を０：１０に変更した樹脂組成物９を樹脂組成物１に変わりに用い、樹脂組成物２の重量平均分子量４５０００のＰＥＮと重量平均分子量３００００のＰＥＮとの、重量比を０：１０に変更した樹脂組成物１０を樹脂組成物２に変わりに用い、延伸倍率を調整した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。
【００５４】
［比較例２］
樹脂組成物１の重量平均分子量４５０００のＰＥＮと重量平均分子量３００００のＰＥＮとの、重量比を１０：０に変更した樹脂組成物１１を樹脂組成物１に変わりに用い、樹脂組成物２の重量平均分子量４５０００のＰＥＮと重量平均分子量３００００のＰＥＮとの、重量比を１０：０に変更した樹脂組成物１２を樹脂組成物２に変わりに用い、延伸倍率を調整した以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。
【００５５】
［比較例３］
延伸倍率を変更した以外は、実施例２と同様な操作を繰り返した。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2005329548.tif 000005