(57)【要約】【課題】溶融金属容器のスライディングノズル等のノズル孔内に充填され、珪砂とクロム鉱を配合してなるノズル充填材において、比重の大きなクロム鉱が比重の小さな珪砂を押し退ける、押し退け効果をクロム鉱と珪砂の粒径差を利用して制御し、もって焼結のばらつきをなくしてノズル孔の自然開孔率を高める。【解決手段】Cr2O3を４０〜５５重量％含有するクロム鉱５０〜７０重量％と、SiO2を９５重量％以上含有する珪砂３０〜５０重量％の混合物からなり、クロム鉱と珪砂の粒度指数ＡＦＳが３０〜４０で、クロム鉱の粒度指数ＡＦＳ／珪砂のＡＦＳが０．９０〜０．９２とする。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融金属容器のスライディングノズル等のノズル孔内に充填され、珪砂とクロム鉱を配合してなるノズル充填材であって、Cr２O３を４０〜５５重量％含有するクロム鉱と、SiO２を９５重量％以上含有する珪砂の混合物からなり、クロム鉱と珪砂の粒度指数ＡＦＳがそれぞれ３０〜４０であり、クロム鉱の粒度指数ＡＦＳ/珪砂の粒度指数ＡＦＳが０．８１〜０．９９であることを特徴とするノズル充填材。
【請求項２】
クロム鉱の粒度指数ＡＦＳ/珪砂の粒度指数ＡＦＳが０．９０〜０．９２であることを特徴とする請求項１記載のノズル充填材。
【請求項３】
クロム鉱と珪砂の配合比がクロム鉱５０〜７０重量％、珪砂３０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載のノズル充填材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、取鍋、タンディッシュ等の溶融金属容器に設置されるスライディングノズルやロータリーノズル(以下、単に「スライディングノズル等」という)のノズル孔内に充填され、溶融金属(以下、「溶湯又は溶鋼」という)がノズル孔内に侵入するのを防止してノズルの高い自然開孔率を達成することができるノズル充填材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
取鍋、タンディッシュ等の溶湯容器に設置されるスライディングノズル等は一般に、図１に示ように、升レンガ１、上部ノズル２、固定盤３、上プレート４、油圧シリンダーや電動モータを駆動源として往復動(例えば図の左右方向に移動)して開閉操作される摺動盤（図示省略）に装着される下プレート５、下部ノズル６等から構成され、下プレート５の
移動によりノズル孔７の開口面積を変化させて溶湯の流出量の制御及び停止を行う機能を有している。図中、８はノズル充填材を示す。
【０００３】
こうしたスライディングノズル等を備えた取鍋、タンディッシュ等の溶湯容器に溶湯を受けたとき、升レンガ１、上部ノズル２、上プレート４などは溶湯の凝固が起きる程の低温であるため、これらと接触する溶湯が凝固し、ノズルを開いても出湯できなくなることが多い。この問題を解決するために、溶湯容器では従来からノズル孔内にSiO2を主成分とする硅砂とアルカリ金属酸化物を主成分とする長石を混合した充填砂を充填することが行われてきたが、製鋼工程の場合、近年の品質レベル向上の要請により、ＲＨ脱ガス法、アークプロセス、ＶＯＤ脱炭法等による溶鋼の二次精錬の比重が高まって、溶鋼の容器内保持時間が延長され、溶鋼温度の上昇が余儀なくされた結果、充填された硅砂が熱膨張してノズル孔内で充填材が棚吊り状態となったり、高温により充填材の焼結層の厚みが増加して強度が高まったりし、また充填材に浸透した溶鋼が冷却されて凝固し、ノズルを開いても充填材がノズル孔内に詰まった状態となって開口しなくなることが多々見られ、開口のために酸素溶解という危険な作業が必要となり、労働災害防止の観点から、また良塊歩留まりの低下や連続鋳造ができない、といった操業上の問題が生じていた。この問題に対し、珪砂にクロム鉱石を配合して対応する試みがなされている。すなわち下記特許文献１には、クロム鉱とSiO２を主成分とする珪砂をクロム鉱６０重量％以上の割合で混合したもの、特許文献２には、５００〜１０００μmの粒度分布を含むクロマイト砂を７０〜９０重量％、２００〜５００μmの粒度分布を含む珪砂を１０〜３０重量％の割合で混合したものが提案されている。
【０００４】
ノズル充填材は一般に充填装置のホッパーに貯留され、所要時に一定量切り出されるが、珪砂とクロム鉱は比重差と粒径差によりホッパー内で偏折を生じ、このため充填ごとに焼結性がばらつくため高い自然開孔率を達成できない難点がある。こうした問題はクロマイト砂の中心粒径を５００〜６００μmに設定した場合においても同様に生じ、溶融金属が粒子間に浸透して高い自然開孔率を得ることができなかった。実際に粒度指数ＡＦＳが４７．５のクロム鉱５０重量％、ＡＦＳが２７．５の珪砂５０重量％を配合した充填材（ＡＦＳ比：クロム鉱/珪砂が１．７３）を用い、これを偏折防止対策のため格子を設置した自動充填装置のホッパーに１トン入れ、チャージごとにホッパーより３２kgずつ切り出して連続操業を行ったところ、不開孔が多発した。この原因究明のためホッパーから切り出されたサンプルを調査したところ、クロム鉱と珪砂の配合バランスが崩れ、クロム鉱と珪砂の最大のばらつきは、クロム鉱が６５重量％もあって、偏折が１５重量％にも達していた。この影響でノズル充填材の焼結層が厚くなり、高強度が発現したことで不開孔となったものである。
【０００５】
ここで、上述の粒度指数ＡＦＳはΣ（Ｗn×粒度係数）/１００であり、Ｗn は各篩い面上の砂の重量で、JISの鋳物砂の粒度試験方法（z−２６０１）に準じて測定したものである。また粒度係数は、下記表１に拠った。
【０００６】
【表１】
2005081366.tif 000002
ここでPanは篩い寸法５３μmの篩い面を通過した砂を表す。
【特許文献１】特開平７−３０８７６３号
【特許文献２】特許第３０５６２６０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
クロム鉱の比重は珪砂の約２倍であり、一般の偏析防止対策を講じたホッパーであってもクロム鉱と珪砂の比重差による分離を抑制することは困難である。
【０００８】
比重の異なった物質を混合した混合物では一般に振動場等で比重の大きな物質が比重の小さな物質を押し退ける押し退け効果が見られるが、本発明は、こうした押し退け効果をクロム鉱と珪砂の粒径差を利用して制御しようとするものである。
【０００９】
すなわち本発明は、溶融金属容器のスライディングノズル等のノズル孔内に充填され、珪砂とクロム鉱を配合してなるノズル充填材において、クロム鉱と珪砂に粒径差を設けて偏折を制御し、もって焼結のばらつきをなくしてノズル孔の自然開孔率を高めようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１に係る発明は、Cr２O３を４０〜５５重量％含有するクロム鉱と、SiO２を９５重量％以上含有する珪砂の混合物からなり、クロム鉱と珪砂の粒度指数ＡＦＳがそれぞれ３０〜４０であり、クロム鉱の粒度指数ＡＦＳ/珪砂の粒度指数ＡＦＳが０．８１〜０．９９であることを特徴とする。
ここで粒度指数ＡＦＳは上述する方法によって求められ、値が小さい程粒径が大きいことを示している。
【００１１】
粒径の異なった同一物質を混合した混合物では一般に、振動場等で小粒径が大粒径の粒子間に浸透する浸透効果が見られるが、比重差による押し退け効果と組み合わせ、比重の大なるクロム鉱を大粒子、比重の小さな珪砂を小粒子とすることで、それぞれの効果を相殺することができる。
【００１２】
本発明において、Cr２O３を４０〜５５重量％としたのは、Cr２O３が４０重料％未満では、融点、熱膨張率、比重等クロム鉱砂による所望の作用が低減するためである。またCr２O３の最大値を５５重量％としたのは、クロム鉱としてクロマイト鉱石(FeO・Cr２O３)、ビクロ
クロマイト鉱石(MgO・Cr２O３)及びこれらの混合物として天然に産出される鉱石を使用するため、これら鉱石のCr２O３含有量が最大で５５重量％程度であることによる。
【００１３】
また、珪砂中のSiO2含有量を９５重量％以上としたのは、含有量が９５重量％未満では、珪砂中に含まれる不純物成分(アルカリ成分等)により、その耐火度が著しく低下し、溶鋼熱により過焼結となって取鍋内の溶鋼ヘッド圧によっても破れず不開孔となる傾向が強いためである。
【００１４】
本発明において、クロム鉱と珪砂の粒度指数ＡＦＳを３０〜４０としたのは、ＡＦＳが４０を超える原料を使用した場合、ノズル充填材の粒度構成が微粒傾向となるため、ノズル充填材の焼結強度が高くなり、近年の溶鋼精錬工程が長時間にわたり、溶鋼温度が上昇している製鋼条件では不向きであるためである。またＡＦＳが３０未満の原料を使用した場合、ノズル充填材の粒度構成が粗粒傾向となるため、ノズル充填材の焼結状態が脆くなり、ＲＨ脱ガス処理、ＶＯＤ脱炭処理、ＡＯＤ脱炭処理などの取鍋二次精錬において溶鋼の攪拌流によりノズル充填材の焼結層が損害を受けるなどの危険を伴い、また粗粒傾向であることにより溶鋼金属がノズル充填材の粒子間に浸透し、時間経過と共に、ノズル孔内で冷却されて凝固し、不開孔を生じる危険性がある。
【００１５】
クロム鉱と珪砂の粒度指数のＡＦＳの比を０．８１〜０．９９としたのは、粒度指数ＡＦＳの比が０．８以下になると、クロム鉱粒子間に珪砂粒子が浸透するためばらつきが大きくなり、１．０を超えると、クロム鉱粒子の押し退け効果と粒子間浸透効果が増幅されてばらつき幅が大きくなる傾向があり、好ましくないためである。
【００１６】
請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明におけるクロム鉱の粒度指数ＡＦＳ/珪砂の粒度指数ＡＦＳが０．９０〜０．９２であることを特徴とする。
本発明によると、クロム鉱含有率のばらつき幅が最小となる。
【００１７】
請求項３にかかわる発明は、請求項１または２に係る発明におけるクロム鉱と珪砂の配合比がクロム鉱５０〜７０重量％、珪砂３０〜５０重量％であることを特徴とする。
【００１８】
本発明において、クロム鉱と珪砂の配合比をクロム鉱５０〜７０重量％、珪砂３０〜５０重量％としたのは、使用原料の粒度指数ＡＦＳを３０〜４０とした場合、クロム鉱の配合率が５０重量％未満、珪砂の配合率が５０重量％を超えると、高温の溶融金属と接触する珪砂の主成分であるシリカがクォーツ、トリジマイト、クリストバライトへと変態して熱膨張が大きくなり、ノズル孔内でノズル充填材自体の棚吊り現象が生じ、落下性すなわち流動性が乏しくなり、不開孔が生じる可能性が高くなる。したがってクロム鉱の配合率は５０重量％以上、珪砂の配合率は５０重量％以下であることが望ましい。
【００１９】
一方、クロム鉱石は、４つのスピネル型構造の端成分であるMgO・Al2O3、MgO・Cr2O3、FeO・Cr2O3、FeO・Al2O3の複合酸化物固溶体よりなり、最も低融点であるFeO・Al2O3が溶融金属と接触して溶融することにより焼結を生ずる。したがってクロム鉱の配合率が７０重量％を超え、珪砂の配合率が３０重量％未満となった場合にFeO・Al2O3の溶融による焼結がノズル充填材の粒子間に多く見られ、高温かつ長時間の精錬条件では強固な焼結層を形成し、不開孔が生じる可能性が高くなる。よってクロム鉱が５０〜７０重量％、珪砂が３０〜５０重量％の配合が有効である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のノズル充填材によると、クロム鉱と珪砂の粒度指数を４０以下とすることにより、焼結層の強固化が抑制され、３０以上とすることにより、溶融金属の浸透凝固が抑制される。またクロム鉱と珪砂の粒度指数の比を０．８１〜０．９９、好ましくは０．９０〜０．９２とすることによりチャージごとの偏析が生じにくくなって過焼結が抑制され、熱膨張による棚吊りが生じにくくなると共に、溶鋼が浸透しにくくなり、これらに基づいて自然開孔率を高水準に維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明に係るノズル充填材は、クロム鉱と珪砂の混合物であり、クロム鉱はCr2O3を４０〜５５重量％、珪砂はSiO2を９５重量％以上含有する。そしてクロム鉱の配合率は５０〜７０重量％、珪砂の配合率は３０〜５０重量％で、クロム鉱と珪砂の粒度指数ＡＦＳはいずれも３０〜４０であり、粒度指数ＡＦＳの比はクロム鉱／珪砂が０．９０〜０．９２とされる。
【００２２】
ここでクロム鉱／珪砂のＡＦＳ比を０．９０〜０．９２としたのは、次のような実験結果によるものである。
【００２３】
先ず、以下の表２に示す原料を用い、クロム鉱Ａ〜Ｆのうちのひとつと、珪砂ａ〜ｆのうちの一つを組み合わせて充分に混合した。混合比率はクロム鉱５０重量％、６０重量％、７０重量％に対し、珪砂をそれぞれ５０重量％、４０重量％、３０重量％とした。次にこれらの混合物を容積１０００ml、テ−パ角６０°の逆三角形をなすガラス容器に１０００g充填し、５０ｇずつ排出して、その排出を連続して２０回行った。そして各排出ごとに排出した混合物である排出サンプルの真比重をミラージュ社製の電子比重計ＥＤ―１２０Ｔで測定し、これよりクロム鉱配合率（重量％）の検量線を作成した。下記式１はこの検量式を示すもので、この検量式に基づいて各サンプルのクロム鉱含有率を算出した。そして２０回の排出サンプルのなかから、クロム鉱含有率が最大のものと最小のものを求め、その差であるばらつき幅を算出した。結果を以下の表３〜５に示す。
【００２４】
【数１】
2005081366.tif 000003
【００２５】
【表２】
2005081366.tif 000004
【００２６】
【表３】
2005081366.tif 000005
【００２７】
【表４】
2005081366.tif 000006
【００２８】
【表５】
2005081366.tif 000007
【００２９】
クロム鉱５０重量％、珪砂５０重量％を混合した混合品を示す表３において、ノズル充填材の設計性能を損なわないクロム鉱含有率のばらつき幅が３重量％以下となる組み合わせは、クロム鉱Ａ・珪砂ｂ、クロム鉱Ｂ・珪砂ｃ、クロム鉱Ｃ・珪砂ｄ、クロム鉱Ｄ・珪砂ｅ、クロム鉱Ｅ・珪砂ｆの組み合わせであった。この組み合わせからクロム鉱と珪砂の粒度係数の比ＡＦＳを算出した結果を以下の表６に示す。
【００３０】
【表６】
2005081366.tif 000008
【００３１】
表４は、クロム鉱６０重量％と珪砂４０重量％の混合品、表５はクロム鉱７０重量％と珪砂３０重量％の混合品であるが、いずれも表３と同様、クロム鉱と珪砂の粒度指数ＡＦＳの比が０．９０〜０．９２の組み合わせでクロム鉱含有率のばらつき幅が最小となった。
【実施例】
【００３２】
実施例１
溶融容器として極低炭素鋼ＳＵＬＣ、低炭素鋼ＬＣ、中炭素鋼ＭＣを製造する１８０トン転炉を用い、ＲＨ真空脱ガス処理を行った。転炉での平均溶鋼滞留時間は７０分で、使用されるノズル充填材は、表７に示す粒度構成を有する、粒度指数ＡＦＳが３１．０のクロム鉱５０重量％、ＡＦＳが３７．７の珪砂５０重量％の混合品であり、クロム鉱と珪砂のＡＦＳ比は、クロム鉱ＡＦＳ／珪砂ＡＦＳが０．８２で、一回のチャージ当り、この充填材を３５kg使用した。自動充填装置のホッパーは図２に示すように、内径１５００mmφ、高さ９００mmの円柱状タンク部１１にテーパ角３５°、高さ４５５mmの円錐状ホッパー部１２を設け、タンク内部に偏析防止対策として１００mm×１００mm×５００mmの角状筒１３を１２８本設置し、切り出し口にロータリーバルブ１４を設けてなるもので、ロータリーバルブ１４の稼動時間を制御することによりノズル充填材の切り出しを調整するようになっている。このホッパー１５には、ノズル充填材を１．５トン貯留し、残量が０．５トンになると、1トンを補充する操業を行った。そして一回ごとに使用されるノズル充填材のサンプルを１００サンプル採取し、ノズル充填材中のクロム鉱含有ばらつきをクロム鉱最大含有率−最小含有率で算出したところ、６．２１重量％で、ＡＦＳ比による偏析抑制効果が確認された。またノズル充填材の焼結強度はノズル充填材を構成するクロム鉱と珪砂の粒度指数ＡＦＳが３０〜４０の範囲内にあって適度な焼結層が得られ、１０００チャージ当りの自然開孔率は１００％に達した。
【００３３】
実施例２
ノズル充填材として表７に示す粒度構成を有する、ＡＦＳが３３．５のクロム鉱６０重量％、ＡＦＳが３７．７の珪砂４０重量％の混合品よりなり、クロム鉱ＡＦＳ／珪砂ＡＦＳが０．８９の充填材を用い、それ以外は実施例１と同じ条件でクロム鉱ばらつきを求めたところ、クロム鉱ばらつきは５．９６重量％で、ＡＦＳ比による偏析抑制効果が確認された。またクロム鉱と珪砂の粒度指数ＡＦＳは３０〜４０の範囲内にあって、適度な焼結層が得られ、１０００チャージ当りの自然開孔率は１００％となった。
【００３４】
実施例３
ノズル充填材として表７に示す粒度構成を有する、ＡＦＳが３１．０のクロム鉱７０重量％、ＡＦＳが３２．０の珪砂３０重量％の混合品よりなり、クロム鉱ＡＦＳ／珪砂ＡＦＳが０．９７の充填材を用い、それ以外は実施例１と同じ条件でクロム鉱のばらつきを求めたところ、クロム鉱ばらつきは６．３２重量％で、ＡＦＳ比による偏析抑制充効果が確認された。またクロム鉱と珪砂の粒度指数ＡＦＳは３０〜４０の範囲内にあって、適度な焼結層が得られ、１０００チャージ当りの自然開孔率は１００％となった。
【００３５】
比較例１
ノズル充填材として表７に示す粒度構成を有する、ＡＦＳが４２．６のクロム鉱３０重量％、ＡＦＳが２９．９の珪砂７０重量％の混合品よりなり、クロム鉱ＡＦＳ／珪砂ＡＦＳが１．４２の充填材を用い、それ以外は実施例１と同じ条件でクロム鉱のばらつきを求めたところ、クロム鉱ばらつきは１２．６４重量％となり、偏析が顕著となった。このノズル充填材は、作業者の手作業によって充填するときには１００チャージ当りの自然開孔率９９．８％であったが、自動充填装置を導入後は、９９．２％と大きく低下し。珪砂配合量が多く熱膨張性が高いことなどから充分な自然開孔率が得られなかった。
【００３６】
比較例２
ノズル充填材として表７に示す粒度構成を有する、ＡＦＳが４７．５のクロム鉱５０重量％、ＡＦＳが２７．５の珪砂５０重量％の混合品よりなり、クロム鉱ＡＦＳ／珪砂ＡＦＳが１．７３の充填材を用い、それ以外は実施例１と同じ条件でクロム鉱のばらつきを求めたところ、クロム鉱のばらつきは１５．１５重量％と偏析が顕著となった。この充填材は、自動充填装置の導入前では、クロム鉱のＡＦＳが４０を超える微粒で、ノズル充填材の焼結強度が高いにもかかわらず、１０００チャージ当りの自然開孔率は99.９％であったが、自動充填装置の導入後は、自然開孔率が９９．１％と大きく低下し、充分な自然開孔率が得られなかった。
【００３７】
比較例３
ノズル充填材として表７に示す粒度構成を有する、ＡＦＳが４２．６のクロム鉱６０重量％、ＡＦＳが３２．０の珪砂４０重量％の混合品よりなり、クロム鉱ＡＦＳ／珪砂ＡＦＳが１．３３の充填材を用い、それ以外は実施例１と同じ条件でクロム鉱のばらつきを求めたところ、クロム鉱のばらつきは８．８６重量％であった。この充填材は自動充填装置の導入前ではクロム鉱のＡＦＳが４０を超える微粒で、ノズル充填時の焼結強度が高いにもかかわらず、１０００チャージあたりの自然開孔率は９９．９％であったが、自動充填装置導入後は、自然開孔率が９９．３％と大きく低下し、充分な自然開孔率が得られなかった。
【００３８】
比較例４
ノズル充填材として表７に示す粒度構成を有する、ＡＦＳが４２．６のクロム鉱６０重量％、ＡＦＳが４８．３の珪砂４０重量％の混合品よりなり、クロム鉱ＡＦＳ／珪砂ＡＦＳが０．８８の充填材を用い、それ以外は実施例１と同じ条件でクロム鉱のばらつきを求めたところ、クロム鉱のばらつきは６．１５重量％であり、ＡＦＳ比による偏析抑制の効果が確認されたが、自動充填装置による自然開孔率は９９．５％と低位安定となり、充分な自然開孔率が得られなかった。このノズル充填材はクロム鉱、珪砂ともにＡＦＳが４０を超えているため、ノズル充填材自体の粒度が微粒となり、ノズル充填材の焼結強度が高くなることが自然開孔率低下の要因となるものであった。
【００３９】
比較例５
ノズル充填材として表２に示す粒度構成を有するＡＦＳが４２．６のクロム鉱７０重量％、ＡＦＳが３２．０の珪砂３０重量％の混合品よりなり、クロム鉱ＡＦＳ／珪砂ＡＦＳが１．３３の充填材を用い、それ以外は実施例１と同じ条件でクロム鉱のばらつきを求めたところ、クロム鉱のばらつきは９．１５重量％であった。この充填材は、自動充填装置導入前では、クロム鉱のＡＦＳが４０を超える微粒のため、焼結強度が高いにもかかわらず、１０００チャージ当たりの自然開孔率は９９．９％であったが、自動充填装置導入後は１０００チャージ当たりの自然開孔率は、９９．２％と大きく低下し、充分な自然開孔率が得られなかった。
【００４０】
比較例６
ノズル充填材として表２に示す粒度構成を有するＡＦＳが３３．５のクロム鉱８０重量％、ＡＦＳが３７．７の珪砂２０重量％の混合品よりなり、クロム鉱ＡＦＳ／珪砂ＡＦＳが０．８９の充填材を用い、それ以外は実施例１と同じ条件でクロム鉱のばらつきを求めたところ、クロム鉱のばらつきは５．８８重量％であり、ＡＦＳ比による偏析抑制効果が確認されたが、自動充填装置による自然開孔率は９９．７％と低位安定となり、充分な自然開孔率が得られなかった。このノズル充填材は、クロム鉱の配合が８０重量％と高く、クロム鉱中の４つのスピネル型端成分中で最も低融点のFeO・Al2O3の融点による焼結がノズル充填材の粒子内に多く見られるため、ノズル充填材の焼結強度が高くなったことが自然開孔率低下の要因となった。
以上の結果を以下の表８に示す。
【００４１】
【表７】
2005081366.tif 000009
【００４２】
【表８】
2005081366.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明のノズル充填材は、溶鋼を入れる容器のみならず、溶融金属を入れる容器にも使用し、ノズル孔に充填することができる。またその充填は手作業で行う場合はもとより、自動充填装置を用いて行う場合でも高い自然開孔率を達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】溶融容器に設置されるスライディングノズルの断面図。
【図２】ノズル充填材を入れるホッパーの概略断面図。
【符号の説明】
【００４５】
１・・升レンガ
２・・上部ノズル
３・・固定盤
４・・上プレート
５・・下プレート
６・・下部ノズル
７・・ノズル孔
８・・ノズル充填材
１１・・円柱状タンク部
１２・・円錐状ホッパー部
１３・・角状筒
１４・・ロータリーバルブ
１５・・ホッパー
【図１】
2005081366.tif 000011
【図２】
2005081366.tif 000012