(57)【要約】【課題】      飲食物あるいは口腔衛生剤に配合することにより、歯垢の形成を抑制し、う蝕や歯周病を予防することができ、飲食物や口腔衛生剤本来の香味が損なわれることがない歯垢形成抑制剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  下記式〔１〕で表されるω−アルケニルイソチオシアナート化合物、下記式〔２〕で表されるω−アルキルチオアルキルイソチオシアナート化合物、及び下記式〔３〕で表されるω−フェニルアルキルイソチオシアナート化合物からなる群より選ばれた１種または２種以上のイソチオシアナート化合物と、水又は極性有機溶媒を用いて茶葉から抽出された茶葉抽出物とを含有することを特徴とする歯垢形成抑制剤組成物である。      式〔１〕：  ＣＨ2＝ＣＨ−(ＣＨ2)m−ＮＣＳ                  （式中、ｍは２〜１０の整数を示す）      式〔２〕：  Ｒ−Ｓ−(ＣＨ2)n−ＮＣＳ                  （式中、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｒは炭素数が１〜４の                    アルキル基を示す）      式〔３〕：  Ｐｈ−(ＣＨ2)p−ＮＣＳ                  （式中、Ｐｈはフェニル基、ｐは１〜１０の整数を示す）。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式〔１〕で表されるω−アルケニルイソチオシアナート化合物、下記式〔２〕で表されるω−アルキルチオアルキルイソチオシアナート化合物、及び下記式〔３〕で表されるω−フェニルアルキルイソチオシアナート化合物からなる群より選ばれた１種又は２種以上のイソチオシアナート化合物と、水及び／又は極性有機溶剤を用いて茶葉から抽出された茶葉抽出物とを含有することを特徴とする歯垢形成抑制剤組成物。
式〔１〕：  ＣＨ2＝ＣＨ−(ＣＨ2)m−ＮＣＳ
（式中、ｍは２〜１０の整数を表す）
式〔２〕：  Ｒ−Ｓ−(ＣＨ2)n−ＮＣＳ
（式中、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒは炭素数が１〜４の
アルキル基を表す）
式〔３〕：  Ｐｈ−(ＣＨ2)p−ＮＣＳ
（式中、Ｐｈはフェニル基を表し、ｐは１〜１０の整数を表す）。
【請求項２】
イソチオシアナート化合物を０.０１〜１重量％、及び茶葉抽出物を０.１〜１０重量％含有する請求項１記載の歯垢形成抑制剤組成物。
【請求項３】
茶葉が、緑茶、紅茶及びウーロン茶からなる群より選ばれた１種又は２種以上の茶葉である請求項１記載の歯垢形成抑制剤組成物。
【請求項４】
イソチオシアナート化合物が、４−ペンテニルイソチオシアナート、６−メチルチオヘキシルイソチオシアナート、５−メチルチオペンチルイソチオシアナート及びベンジルイソチオシアナートからなる群より選ばれた１種又は２種以上の化合物である請求項１記載の歯垢形成抑制剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯垢形成抑制剤組成物を含有することを特徴とする飲食物又は口腔衛生剤。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯垢形成抑制剤組成物を０.０１〜５重量％の濃度で含有することを特徴とする飲食物又は口腔衛生剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ω−アルケニルイソチオシアナート化合物、ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナート化合物及びω−フェニルアルキルイソチオシアナート化合物からなる群より選ばれた１種又は２種以上のイソチオシアナート化合物と、茶葉抽出物とを含有することを特徴とする歯垢形成抑制剤組成物に関する。
また、本発明は、当該歯垢形成抑制剤組成物を含有する飲食物又は口腔衛生剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
う蝕（虫歯）は、歯垢中のミュータンス菌（Streptococcus mutans；以下「S. mutans」と略記する）による代謝生成物である乳酸や他の有機酸が歯表面のｐＨを低下させ、エナメル質を侵食することによって生じる。歯垢は、S. mutansの菌体外酵素グルコシルトランスフェラーゼの作用によりスクロースから生成した多糖類グルカンと、S. mutansやその他グラム陰性菌が凝集してできた塊である。歯垢が歯表面ではなく、歯肉との接合部や歯根部などで生成した場合、嫌気性グラム陰性菌により歯周病に至ることがある。それゆえ、歯垢生成を抑制することによって、う蝕、さらには歯周病の発生を予防することができる。
【０００３】
う蝕を抑制するため、つまり歯垢形成を抑制するため、従来は、緑茶、ウーロン茶、紅茶の茶葉抽出物中のポリフェノール類を使用する方法（例えば特許文献１、特許文献２参照）が知られている。この歯垢形成抑制効果は、茶葉抽出物中のポリフェノール類がS. mutansの菌体外酵素であるグルコシルトランスフェラーゼの作用を阻害することにより、スクロースからのグルカン生成が抑制されることに基づくとされている（例えば、非特許文献１、非特許文献２参照）。
歯垢形成抑制効果は、茶葉抽出物中のポリフェノール量に依存しており、添加量が多いほど歯垢形成抑制効果が高くなる。しかし、茶葉に含まれるポリフェノール類は渋味が強いため、飲食物等に多量に使用した場合、その渋味が、最終製品本来の香味を損ない悪影響を及ぼす。そこで、渋味を抑えるために茶葉抽出物の添加量を減らすと歯垢形成抑制効果が低下してしまう。
【０００４】
一方、イソチオシアナート化合物を用いて歯垢形成を抑制する方法（例えば、特許文献３、特許文献４参照）も提案されている。
しかし、イソチオシアナート化合物は、ワサビ香味に特徴的な成分であり、ワサビ様の刺激的な香味を有するため、飲食物等に使用した場合に障害となる。したがって、最終製品にワサビ様の刺激的風味が発現しないようにするため、イソチオシアナート化合物添加量を減らす必要が生じるが、歯垢形成抑制効果が低下してしまう。
【０００５】
天然物に由来する成分は安全性が高く、飲食物等に添加しやすいという利点がある。しかしながら、天然物成分は、それぞれ独特の味や臭いを有することが通常であり、併用した場合は、そうした特有の味や臭いの総和的効果による不快感が先行し製品の品質に悪影響を及ぼすおそれがある。そのため、同様の味や臭いを有するような天然物成分の併用は試みられる場合もあるが、渋みとワサビ様刺激臭といった異なった種類の味や臭いを有する天然物成分を飲食物に併用で適用することは、添加剤成分の効能よりも製品本来の味覚を消費者の立場に立って重視する当業者にとって考え難く、むしろ回避するのが当然であった。
【特許文献１】特開平１−２６５０１０号公報
【特許文献２】特開平２−２５４１３号公報
【特許文献３】特開平１１−１３９９４８号公報
【特許文献４】特開平１１−１３９９４９号公報
【非特許文献１】フレグランスジャーナル１８  ４２（１９９０）
【非特許文献２】ジャパンフードサイエンス  １  ２８（１９９３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、従来技術における上記のような問題点を解決し、歯垢形成抑制剤がもたらす渋味やワサビ様の刺激的風味が感じられないで飲食物や口腔衛生剤本来の香味が損なわれることなく、その一方で、高い歯垢形成抑制効果を有し、う蝕、さらには歯周病の発生を予防することができる歯垢形成抑制剤組成物、及び当該組成物を適用した飲食物や口腔衛生剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、数多く知られている歯垢形成抑制物質の中でも、ω−アルケニルイソチオシアナート化合物、ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナート及びω−フェニルアルキルイソチオシアナート化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上のイソチオシアナート化合物と、茶葉抽出物とを併用した場合に、意外にも相乗的効果が発現し、それぞれを単独で用いたときよりはるかに少量であっても歯垢形成抑制効果が増大することを見出し、それによって飲食物等への適用量をわさび様刺激的風味や渋味を感じさせない程度に低減できることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記式〔１〕で表されるω−アルケニルイソチオシアナート化合物、下記式〔２〕で表されるω−アルキルチオアルキルイソチオシアナート化合物、及び下記式〔３〕で表されるω−フェニルアルキルイソチオシアナート化合物からなる群より選ばれた１種又は２種以上のイソチオシアナート化合物と、水及び／又は極性有機溶剤を用いて茶葉から抽出された茶葉抽出物とを含有することを特徴とする歯垢形成抑制剤組成物である。
式〔１〕：  ＣＨ2＝ＣＨ−(ＣＨ2)m−ＮＣＳ
（式中、ｍは２〜１０の整数を表す）
式〔２〕：  Ｒ−Ｓ−(ＣＨ2)n−ＮＣＳ
（式中、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒは炭素数が１〜４の
アルキル基を表す）
式〔３〕：  Ｐｈ−(ＣＨ2)p−ＮＣＳ
（式中、Ｐｈはフェニル基を表し、ｐは１〜１０の整数を表す）。
【０００９】
また、本発明の歯垢形成抑制剤組成物は、イソチオシアナート化合物を０.０１〜１重量％、及び茶葉抽出物を０.１〜１０重量％含有することを特徴とする。
また、茶葉が、緑茶、紅茶及びウーロン茶からなる群より選ばれた1種又は２種以上の茶葉であること、また、イソチオシアナート化合物が、４−ペンテニルイソチオシアナート、６−メチルチオヘキシルイソチオシアナート、５−メチルチオペンチルイソチオシアナート及びベンジルイソチオシアナートからなる群より選ばれた１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする。
【００１０】
さらに、本発明は、上記歯垢形成抑制剤組成物を含有することを特徴とする飲食物又は口腔衛生剤であり、さらに歯垢形成抑制剤組成物を０.０１〜５重量％含有することを特徴とする飲食物又は口腔衛生剤である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の歯垢形成抑制剤組成物は、S. mutansによる歯垢形成を抑制するため、う蝕や歯周病の予防剤として有効である。
本発明の歯垢形成抑制剤組成物の成分は、古来から食に供されているわさびの香味成分に微量含まれている天然物のイソチオシアナート化合物や、日常、多くの人々によって愛飲されている茶葉抽出物（主要成分はポリフェノール類）であるので安全性が高い。
イソチオシアナート化合物と茶葉抽出物の相乗効果によって、それぞれ単独で用いるときよりもはるかに低い添加量で歯垢形成抑制効果が大きく発揮されるため、最終製品に対してそれらの香味を損なうことはない。
従って、菓子類、ジュースのような飲食物あるいは歯磨き、口中洗浄剤のような口腔衛生剤に配合して使用するのに適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、下記に詳述するイソチオシアナート化合物と、茶葉抽出物とを併用することにより相乗効果が発現し、少量の添加でも歯垢形成抑制効果が極めて優れる歯垢形成抑制剤組成物である。
【００１３】
（１）イソチオシアナート化合物
本発明に使用するイソチオシアナート化合物は、ω−アルケニルイソチオシアナート化合物、ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナート化合物、及びω−フェニルアルキルイソチオシアナート化合物からなる群より選ばれた１種又は２種以上のイソチオシアナート化合物である。
【００１４】
１) ω−アルケニルイソチオシアナート化合物は、下記式〔１〕で表される。
式〔１〕：  ＣＨ2＝ＣＨ−(ＣＨ2)m−ＮＣＳ
上記式中、ｍは２〜１０の整数を表すが、３〜８が好ましく、３〜５の整数が特に好ましい。
式〔１〕の構造を有する化合物の具体例としては、３−ブテニルイソチオシアナート、４−ペンテニルイソチオシアナート、５−ヘキセニルイソチオシアナート、６−ヘプテニルイソチオシアナート、７−オクテニルイソチオシアナートなどが挙げられる。これらの中でも、刺激臭が比較的弱く、残香性が比較的低いといった点から４−ペンテニルイソチオシアナートが好ましい。
【００１５】
式〔１〕において、ｍが５以下である化合物は、ワサビやホースラディッシュなどの香気成分の中に含まれていることが知られているが、それらの量は極めて微量であるので工業的に得るには合成によるのが適切である。
当該化合物の合成方法は、例えば特開平２−２２１２５５号公報に開示されているが、その概略は、不活性溶媒中、ＣＨ2＝ＣＨ−(ＣＨ2)m−Ｘ  〔式中、ｍは前述したものと同一の意味を有し、Ｘは臭素、塩素、ヨウ素のようなハロゲン原子を表す〕の構造を有するω−アルケニルハライドをチオシアン酸塩と反応させ、得られたω−アルケニルチオシアナートを極性非プロトン性溶媒中で異性化することにより得られる。
【００１６】
２) ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナート化合物は、下記式〔２〕で表される。
式〔２〕：  Ｒ−Ｓ−(ＣＨ2)n−ＮＣＳ
上記式中、ｎは１〜１０の整数を表すが、３〜８が好ましく、４〜７の整数が特に好ましい。また、Ｒは炭素数が１〜４のアルキル基を表すが、好ましい例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチルなどが挙げられ、香味にくせがなく、残香性が比較的低いといった点からメチル基が好ましい。
【００１７】
式〔２〕の構造を有する化合物の例としては、メチルチオメチルイソチオシアナート、エチルチオメチルイソチオシアナート、ｎ−プロピルチオメチルイソチオシアナート、イソプロピルチオメチルイソチオシアナート、ｎ−ブチルチオメチルイソチオシアナート、イソブチルチオメチルイソチオシアナート、sec-ブチルチオメチルイソチオシアナート、２−メチルチオエチルイソチオシアナート、２−エチルチオエチルイソチオシアナート、２−ｎ−プロピルチオエチルイソチオシアナート、３−メチルチオプロピルイソチオシアナート、４−メチルチオブチルイソチオシアナート、５−メチルチオペンチルイソチオシアナート、６−メチルチオヘキシルイソチオシアナート、７−メチルチオヘプチルイソチオシアナート、８−メチルチオオクチルイソチオシアナート、９−メチルチオノニルイソチオシアナートなどが挙げられる。
これらの中でも、香味にくせがなく、残香性が比較的低いといった点から６−メチルチオヘキシルイソチオシアナート、５−メチルチオペンチルイソチオシアナートが好ましい。
【００１８】
式〔２〕において、ｎが８以下である化合物はワサビやホースラディッシュなどの香気成分の中に含まれていることが知られているが、それらの量は極めて微量であるので工業的に得るには合成によるのが適切である。
当該化合物の合成方法は、例えば特開平７−２１５９３１号公報に開示されているが、その概略は、不活性溶媒中、ＣＨ2＝ＣＨ−(ＣＨ2)n-2−Ｘ  〔式中、ｎは３〜１０の整数を表すが、３〜８が好ましく、４〜７の整数が特に好ましい。〕の構造を有するω−アルケニルイソチオシアナートを、Ｒ−ＳＨ  〔式中、Ｒは前述したものと同一の意味を有する〕を有するアルキルメルカプタンと反応させることにより得られる。
【００１９】
３) ω−フェニルアルキルイソチオシアナート化合物は、下記式〔３〕で表される。
式〔３〕：  Ｐｈ−(ＣＨ2)p−ＮＣＳ  （Ｐｈはフェニル基である）
上記式中、ｐは１〜１０の整数を表すが、好ましくは３〜８、特に４〜７の整数が好ましい。
式〔３〕の構造を有する化合物の例としては、ベンジルイソチオシアナート、フェネチルイソチオシアナートなどが挙げられるが、刺激臭が比較的弱く、残香性が比較的低いといった点からベンジルイソチオシアナートが好ましい。
式〔３〕において、ｐが２以下である化合物はワサビやホースラディッシュなどの香気成分の中に含まれていることが知られているが、それらの量は極めて微量であるので工業的に得るには合成によるのが適切である。
【００２０】
当該化合物の合成方法は、例えば特開平２−２２１２５５号公報に開示されているが、その概略は、不活性溶媒中、Ｐｈ−(ＣＨ2)p−Ｘ（式中、ｐは前述したものと同一の意味を有し、Ｘは臭素、塩素、ヨウ素のようなハロゲン原子を示す）を有するω−フェニルアルキルハライドをチオシアン酸塩と反応させ、得られたω−フェニルアルキルチオシアナートを極性非プロトン溶媒中で異性化することにより得られる。
【００２１】
（２）茶葉抽出物
茶葉抽出の対象とされる茶葉としては、緑茶、ウーロン茶、紅茶、その他黄茶、青茶、黒茶などの中国茶が例示され、家庭用、業務用を問わず市販品をそのまま使用することができる。また、異なる種類の茶葉を２種以上併用することもできる。
茶葉抽出物は、茶葉を水及び／又は極性有機溶剤に浸漬し抽出し、ろ過後、減圧濃縮、凍結乾燥して得られる。抽出用の極性有機溶剤は、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチルエーテル、酢酸エチル、アセトンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤であり、該溶剤と水との混合物であってもよい。中でも、価格と安全性の点から５０％エタノールが好ましい。また、室温〜７８℃で２〜２４時間が可能だが、室温で２４時間が好ましい。
【００２２】
（３）歯垢形成抑制剤組成物
本発明の歯垢形成抑制剤組成物は、上述した各種のイソチオシアナート化合物と茶葉抽出物とを含有するものであり、好ましくは、前記イソチオシアナート化合物が０.０１〜１重量％、及び茶葉抽出物が０.１〜１０重量％の濃度となるように、水及び又は極性有機溶剤、例えばエタノール等に添加して溶解し、攪拌により均一混合して調製される。エタノールを使用する場合、６０〜７０％が好ましい。なお、２種以上のイソチオシアナート化合物を併用する場合、或いは２種以上の茶葉を併用する場合であっても、濃度は上記それぞれの範囲内である。
【００２３】
（４）歯垢形成抑制剤組成物の適用
本発明の歯垢形成抑制剤組成物は、飲食物又は口腔衛生剤に添加して適用することができる。
添加する口腔衛生剤の剤型は液剤、固形剤、半固形剤のいずれであっても良く、歯磨き剤、トローチ剤、液状または粉末状うがい薬、塗布液、チューインガムなどに適用可能である。
また、本発明の歯垢形成抑制剤組成物を配合する飲食物としてはジュースなどの清涼飲料、キャンディ、チューインガムなどの菓子類が適当である。
本発明の歯垢形成抑制剤組成物は、上記最終製品に対し、好ましくは０.０１〜５重量％の濃度で（すなわち組成物を20〜10000倍に希釈して）、特に好ましくは０.１〜２％程度の濃度になるように（すなわち50〜1000倍に希釈して）添加して使用される。添加量が下限量未満では歯垢形成抑制効果が発揮されず、一方、添加量が上限量を超えると、渋味、わさび様刺激臭が感じられるため、歯垢形成抑制剤として飲食物や口腔衛生剤等に配合するには適さない。
【実施例】
【００２４】
次に、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２５】
＜Ａ＞  組成物の原材料の調製
本発明の歯垢形成抑制剤組成物の原材料を、下記参考例１〜６のとおり調製した。
〔参考例１〕４−ペンテニルイソチオシアナートの合成：
ヨウ化４−ペンテニル３２ｇを１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン４０ｇに溶解し、チオシアン酸カリウム１６ｇと炭酸カルシウム５.５ｇを加え、混合液を７５℃で１時間加熱攪拌した。
次いで、内温１５５℃まで加温上昇させて６時間、加熱攪拌した。不溶物を除去後、塩化メチレンで抽出し、粗油を得た。粗油を減圧蒸留し、４−ペンテニルイソチオシアナート４.２ｇを得た。収率２０％、沸点８３℃／９６ｍｍＨｇであった。
【００２６】
〔参考例２〕５−メチルチオペンチルイソチオシアナートの合成：
４−ペンテニルイソチオシアナート３８ｇおよびメチルメルカプタンのメタノール溶液（３０％）１４４ｇの混合物にアゾビスイソブチロニトリル０.９ｇを加え、室温で９時間攪拌した。酢酸エチルを加え、水洗後、蒸留し５−メチルチオペンチルイソチオシアナート３３ｇが得られた。収率６３％、沸点１０１〜１０３℃／１ｍｍＨｇであった。
【００２７】
〔参考例３〕６−メチルチオヘキシルイソチオシアナートの合成：
５−ヘキセニルイソチオシアナート２８ｇおよびメチルメルカプタンのメタノール溶液（３０％）５０ｇの混合物にｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）０.４ｇを加え、室温で２時間攪拌した。酢酸エチルを加え、水洗後、蒸留し６−メチルチオヘキシルイソチオシアナート３２ｇが得られた。収率８２％、沸点１１９℃／０.５ｍｍＨｇであった。
【００２８】
〔参考例４〕ベンジルイソチオシアナートの合成：
ブロモベンジル１７ｇを１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン４０ｇに溶解し、チオシアン酸カリウム１０ｇと炭酸カルシウム３.５ｇを加え、混合液を７５℃で１時間加熱攪拌した。次いで、内温１５５℃まで加温上昇させて６時間加熱攪拌した。不溶物を除去後、塩化メチレンで抽出し、粗油を得た。粗油を減圧蒸留し、ベンジルイソチオシアナート９.６ｇを得た。収率６５％、沸点１１０℃／１０ｍｍＨｇ。
【００２９】
〔参考例５〕緑茶抽出物の調製：
市販の乾燥状態の緑茶葉４０ｇおよび５０％エタノール水溶液０.８ｋｇの混合物を室温で２４時間放置した。ろ過後、減圧濃縮、凍結乾燥し緑茶抽出物固形物７ｇを得た。
【００３０】
〔参考例６〕ウーロン茶抽出物の調製：
市販の乾燥状態のウーロン茶葉７０ｇおよび５０％エタノール水溶液１.５ｋｇの混合物を室温で２４時間放置した。ろ過後、減圧濃縮、凍結乾燥しウーロン茶抽出物固形物１５ｇを得た。
【００３１】
〔参考例７〕紅茶抽出物の調製：
市販の乾燥状態の紅茶葉５０ｇおよび５０％エタノール水溶液１.０ｋｇの混合物を室温で２４時間放置した。ろ過後、減圧濃縮、凍結乾燥し紅茶抽出物固形物１０ｇを得た。
【００３２】
＜Ｂ＞  歯垢形成抑制剤組成物の調製
上記各参考例で調製された原材料を使用して、表１の処方にて実施例１〜４の歯垢形成抑制剤組成物（組成物No. １〜４）を調製した。
【００３３】
【表１】
2005104856.tif 000002
【００３４】
〔試験例１〕
次に、参考例１〜７および実施例１〜４の歯垢形成抑制剤組成物No. １〜No. ４を用いて、本発明の歯垢形成抑制剤組成物が、イソチオシアナート化合物単独、あるいは茶葉抽出物単独の場合と比較して、スクロース含有培養ブレインハートインヒュージョン（ＢＨＩ）液体培地でS. mutansが示す平滑面付着をどの程度抑制するかを以下の方法（ガラス平滑面付着抑制試験）により試験した。
【００３５】
S. mutans１コロニーをＢＨＩ液体培地５ｍｌに植菌し、３７℃で２０時間、前培養した。次いで、これをスクロース含有ＢＨＩ培地に植え、最終生菌数が１.０×１０6ＣＦＵ/ｍｌとなるように調整した。
この菌液培地に対してイソチオシアナート化合物のエタノール溶液、茶葉抽出物のエタノール溶液がそれぞれ１％となるように添加し、総量５ｍｌとして試験管内で培養した。培養は水平面に対して仰角約３０度で３７℃、２４時間行なった。
培養終了後、培地を除去して、蒸留水で洗浄、５０％エタノールに浸透した。エタノールを除去し乾燥した。試験管に付着したグルカンを１ＮのＮａＯＨに溶解し、中和後、フェノール硫酸法により４９０ｎｍでの吸光度測定により比色定量した。
試料を添加しないコントロールのグルカン付着重量を１００％としたときの相対付着率（％）を以下の数式に従って算出した。
【００３６】
相対付着率（％）＝Ｓ／Ｃ × １００
Ｓ：試料を添加したときのグルカン付着量（４９０ｎｍでの吸光度）
Ｃ：コントロールのグルカン付着量（４９０ｎｍでの吸光度）
【００３７】
緑茶葉抽出物（参考例５）、ウーロン茶葉抽出物（参考例６）、紅茶葉抽出物（参考例７）をそれぞれ単独で使用したときのグルカン付着５０％阻害濃度を図１に示す。その結果、緑茶葉抽出物、ウーロン茶葉抽出物、紅茶葉抽出物の順に、グルカン付着５０％阻害濃度が減少することが認められた。
しかし、いずれの抽出物もこの濃度では含有されているポリフェノールによる渋味が強く感じられた。
【００３８】
図２に示すように、実施例１で得られた歯垢形成抑制剤組成物No. １がグルカン付着５０％阻害を示したときの４−ペンテニルイソチオシアナート（参考例１）の濃度は14ppm、紅茶葉抽出物（参考例７）の濃度は300ppmであり、これは歯垢形成抑制剤組成物No. １を100倍希釈した場合であった。
【００３９】
図３に示すように、実施例２で得られた歯垢形成抑制剤組成物No. 2がグルカン付着５０％阻害を示したときの５−メチルチオペンチルイソチオシアナート（参考例２）の濃度は７ppm、紅茶葉抽出物（参考例７）の濃度は300ppmであり、これは歯垢形成抑制剤組成物No. 2を100倍希釈した場合であった。
【００４０】
図４に示すように、実施例３で得られた歯垢形成抑制剤組成物No. 3がグルカン付着５０％阻害を示したときの６−メチルチオヘキシルイソチオシアナート（参考例３）の濃度は６ppm、紅茶葉抽出物（参考例７）の濃度は300ppmであり、これは歯垢形成抑制剤組成物No. 3を100倍希釈した場合であった。
【００４１】
図５に示すように、実施例４で得られた歯垢形成抑制剤組成物No. 4がグルカン付着５０％阻害を示したときのベンジルイソチオシアナート（参考例４）の濃度は13ppm、紅茶葉抽出物（参考例７）の濃度は300ppmであり、これは歯垢形成抑制剤組成物No. 4を100倍希釈した場合であった。
【００４２】
＜Ｃ＞歯垢形成抑制剤組成物の適用
〔実施例５〜８、比較例１〜５〕
表２記載の処方により本発明の歯垢形成抑制剤組成物No. １〜No. ４を配合したキャンディNo. １〜４、並びに４−ペンテニルイソチオシアナート（参考例１）、５−メチルチオペンチルイソチオシアナート（参考例２）、６−メチルチオヘキシルイソチオシアナート（参考例３）、ベンジルイソチオシアナート（参考例４）、及び紅茶葉抽出物（参考例７）を配合したキャンディNo. ５〜９を得た。これらのキャンディは、砂糖、水あめ、有機酸、香料及び水を共通成分とし、歯垢形成抑制剤の種類だけが異なるものである。
【００４３】
【表２】
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【００４４】
〔試験例２〕
上記のキャンディNo. １〜No. ９の香味風味評価を専門パネル１０人で行った。評価結果は表３のとおりであった。
【００４５】
【表３】
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【００４６】
以上の結果より、本発明の歯垢形成抑制剤組成物No. １〜No. ４は、イソチオシアナート化合物、茶葉抽出物をそれぞれ単独で用いたときよりも相乗効果が発揮され歯垢抑制効果が増大し、キャンディへの添加量がイソチオシアナート化合物、茶葉抽出物各々の風味を感じる下限以下で十分な効果があり、キャンディ本来の香味や風味を損なわないことが明らかとなった。
【００４７】
〔実施例９〕歯磨き：
表４の処方により歯垢形成抑制剤組成物No. ２を配合した歯磨きを得た。
【００４８】
【表４】
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【００４９】
〔実施例１０〕チューインガム：
表５の処方により歯垢形成抑制剤組成物No. ３を配合したチューインガムを得た。
【００５０】
【表５】
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【００５１】
〔実施例１１〕口中洗浄剤：
表６の処方により本発明の歯垢形成抑制剤組成物No. ４を配合した口中洗浄剤を得た。
【００５２】
【表６】
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【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】参考例５〜７で得られた緑茶葉抽出物、ウーロン茶葉抽出物、および紅茶葉抽出物それぞれのグルカン付着５０％阻害濃度を示すグラフである。
【図２】歯垢形成抑制剤組成物No. １、当該組成物の成分である４−ペンテニルイソチオシアナート（参考例１）と紅茶葉抽出物（参考例７）、それぞれのグルカン付着５０％阻害濃度を示すグラフである。
【図３】歯垢形成抑制剤組成物No. ２、当該組成物の成分である５−メチルチオペンチルイソチオシアナート（参考例２）と紅茶葉抽出物（参考例７）、それぞれのグルカン付着５０％阻害濃度を示すグラフである。
【図４】歯垢形成抑制剤組成物No. ３、当該組成物の成分である６−メチルチオヘキシルイソチオシアナート（参考例３）と紅茶葉抽出物（参考例７）、それぞれのグルカン付着５０％阻害濃度を示すグラフである。
【図５】歯垢形成抑制剤組成物No. ４、当該組成物の成分であるベンジルイソチオシアナート（参考例４）と紅茶葉抽出物（参考例７）、それぞれのグルカン付着５０％阻害濃度を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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