(57)【要約】【課題】  水素吸蔵合金を利用し、熱エネルギーを電気エネルギーに効率良く変換する熱電熱電変換水素電池を提供する。【解決手段】  低温から水素を放出する第１の水素吸蔵合金を有する第１の水素吸蔵装置（ａ）と、水素ガス室と、水素分子を電子とプロトンとに分離する水素解離膜と、分離した前記プロトンを通過させ、再び水素分子にして前記水素ガス室または第２の水素吸蔵合金に供給するプロトン伝導膜と、高温で水素を放出する第２の水素吸蔵合金とがこの順で配置された、第２の水素吸蔵装置（ｂ）と、更に前記第１及び第２の水素吸蔵合金の温度を調節する熱供給手段（ｃ）とを有し、前記水素解離膜と第２の水素吸蔵合金を正極または負極とし、前記第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーを電気エネルギーに変換することを特徴とする熱電変換水素電池。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
低温から水素を放出する第１の水素吸蔵合金を有する第１の水素吸蔵装置（ａ）と、
水素ガス室と、水素分子を電子とプロトンとに分離する水素解離膜と、分離した前記プロトンを通過させ、再び水素分子にして前記水素ガス室または第２の水素吸蔵合金に供給するプロトン伝導膜と、高温から水素を放出する第２の水素吸蔵合金とがこの順で配置された、第２の水素吸蔵装置（ｂ）と、
更に前記第１及び第２の水素吸蔵合金の温度を調節する熱供給手段（ｃ）とを有し、前記水素解離膜と第２の水素吸蔵合金を正極または負極とし、
前記第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーを電気エネルギーに変換することを特徴とする熱電変換水素電池。
【請求項２】
低温から水素を放出する第１の水素吸蔵合金を有する第１の水素吸蔵装置（ａ）と、
水素ガス室と、水素分子を電子とプロトンとに分離する第１の水素解離膜と、分離した前記プロトンを通過させ、再び水素分子にして前記水素ガス室または第２の水素吸蔵合金に供給するプロトン伝導膜と、第２の水素解離膜と、高温から水素を放出する第２の水素吸蔵合金とがこの順で配置された、第２の水素吸蔵装置（ｂ）と、
更に前記第１及び第２の水素吸蔵合金の温度を調節する熱供給手段（ｃ）とを有し、前記第１の水素解離膜と第２の水素解離膜を正極または負極とし、
前記第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーを電気エネルギーに変換することを特徴とする熱電変換水素電池。
【請求項３】
更に、前記第１の水素吸蔵装置と水素ガス室を結び水素ガスを通過させる手段を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の熱電変換水素電池。
【請求項４】
前記プロトン伝導膜は固体高分子電解質膜であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱電変換水素電池。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の熱電変換水素電池を直列に積層したことを特徴とする熱電変換水素電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水素吸蔵合金を利用する熱電変換水素電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱エネルギーを電気エネルギーに変換するためには、各種熱電材料が知られている。しかし、変換効率が数パーセントと低い上に、これを１次電池として用いるにはコストが高いという課題があった。そのため、熱電対として温度測定に利用されている程度であり、１次電池として実用的に用いられることはなかった。
【０００３】
一方、水素吸蔵合金は、水素を吸蔵する際に熱を放出し、水素を放出する際に熱を吸収する。即ち、水素吸蔵合金が水素を吸蔵・放出する際には、以下の（１）式で示す反応が生ずる。なお（１）式において、「Ｍ」は水素吸蔵合金を、「ＭＨ」は水素吸蔵合金の金属水素化物を、「△Ｈ」は水素吸蔵合金から放出されるエネルギーを意味する。ここで、通常この「△Ｈ」は熱として放出される。
Ｈ2  ＋  ２Ｍ  ←―――→  ２ＭＨ  ＋  ΔＨ            …（１）
【０００４】
このように水素吸蔵合金は水素を吸蔵する際には熱を放出して発熱する。これは、水素吸蔵合金の合金相に水素原子が侵入して金属水素化物を形成すると、原子間の運動エネルギーが小さくなって、必要とされない運動エネルギーが熱として外部に放出されるからである。
【０００５】
逆に、水素吸蔵合金が水素を放出する際には、ΔＨのエネルギーを必要とする。通常、このΔＨはやはり熱として与えられる。水素を吸蔵した水素吸蔵合金に熱を与えると、水素化物相中の水素原子の運動が活発になって水素吸蔵合金の外部に放出される。このように水素吸蔵合金が水素を外部に放出すると、水素吸蔵合金は水素化物相からもとの合金相に戻ることになる。
【０００６】
このように、水素を吸蔵・放出する際に水素吸蔵合金が発熱・吸熱するという反応を生ずることを利用して、水素吸蔵合金を用いたヒートポンプや水素吸蔵合金を用いた蓄熱システムが研究されている。
【０００７】
また、加熱により、水素吸蔵合金から水素が放出されることを利用した発電装置も下記特許文献１に開示されている。これによれば、水素を吸蔵した多数の水素貯蔵合金を用意し、加熱による水素放出工程と冷却による水素吸蔵工程を繰返し、発電機に連結したガスタービンを水素により駆動させて発電するものであるが、プロセスが複雑であり、装置も大型なものとならざるをえない。
【０００８】
そこで、下記特許文献２には、電極となる水素吸蔵合金を収容した２つの合金収容体を対にして間隙を設けて対向配置するとともに、該間隙に、電解質を収容した電解質収容体を配置して水素吸蔵合金間に電解質を介在させて電池セルを構成し、さらに前記合金収容体のそれぞれの背部に前記水素吸蔵合金を加熱または冷却するべく熱媒が導入、収容される熱媒収容体を配置したことを特徴とする水素吸蔵合金発電装置が開示されている。
【０００９】
【特許文献１】特公平７−１３４６９号公報
【特許文献２】特許第３２７４３５６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記特許文献２に開示された水素吸蔵合金発電装置は、小型化が可能であるものの、加熱または冷却される２枚の水素吸蔵合金間が電解質膜が挟まれる程度の狭い間隔しかない。このため、加熱された熱媒体と冷却された熱媒体が近接して配置されることになり、これら熱媒体によって加熱または冷却された２枚の水素吸蔵合金もまた極めて近接して配置されたものとなっている。
【００１１】
このため、加熱された熱媒体と冷却された熱媒体の相互間で熱の移動が行われるとともに、加熱または冷却される２枚の水素吸蔵合金間でも反応に関係なく熱の移動が行われることになって、熱管理上の問題とともに、発電効率の低下を招くという問題があった。
【００１２】
そこで、本発明の目的は、水素吸蔵合金を利用する、熱エネルギーを電気エネルギーに、効率良く変換する熱電熱電変換水素電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、水素吸蔵合金が水素を吸蔵する際に水素吸蔵合金に発生した熱を除去する手法を考える中で、水素を吸蔵した際に水素吸蔵合金において発生する熱量自体を電気エネルギーに変換ことができないかと検討を加えた。
【００１４】
その結果、水素分子の状態から水素吸蔵合金に水素原子を吸蔵させるのではなく、水素分子をまずプロトン（Ｈ+）と電子（ｅ-）との分離しておき、水素吸蔵合金においてこのプロトンとこの電子とを再結合させて生成した水素原子を水素吸蔵合金に吸蔵させるという手法を取った場合に、水素吸蔵合金に向かって流れる電子が有する電気エネルギーを回収することができると考えた。
【００１５】
以下、この原理を更に詳しく説明する。
ギブスの自由エネルギーを（２）式に示す。
ΔＧ  ＝  ΔＨ  −  ＴΔＳ                    …（２）
「ΔＧ」はギブスの自由エネルギーの変化分を、「ΔＨ」はエンタルピー変化分を、「Ｔ」は絶対温度を、「ΔＳ」はエントロピー変化分を意味する。
ある温度での異なる水素吸蔵合金の電位Ｖ1とＶ2の差が起電力Ｅとなる。
Ｅ  ＝  Ｖ1  −  Ｖ2
＝  （ΔＧ1／ｎＦ）  −  （ΔＧ2／ｎＦ）  …（３）
ここで、ΔＧ1  ＝  ΔＨ1  −  ＴΔＳ1
ΔＧ2  ＝  ΔＨ2  −  ＴΔＳ2
であり、起電力はある温度での異なる水素吸蔵合金の水素親和性の差によって生じる。
【００１６】
（１）式では、このΔＨは熱として水素吸蔵合金が水素を吸蔵する際に水素吸蔵合金から放出される。そこで水素をプロトンと電子とに分離して水素吸蔵合金に供給し、この水素吸蔵合金においてプロトンと電子とを再結合させて水素原子を生成し、この生成した水素原子を水素吸蔵合金に吸蔵させることを想定する。
【００１７】
この場合、ΔＨ中のΔＧ（ギブスの自由エネルギー）として、水素吸蔵合金に向かって流れる電子の電気エネルギーを回収し、電気エネルギーが回収された電子を水素吸蔵合金に供給すれば、水素吸蔵合金において生成した水素原子を吸蔵する際に放出する熱量は、ＴΔＳ（＝ΔＨ−ΔＧ）で示される熱量になると考えられる。
【００１８】
そして、本発明者は、水素分子をプロトンと電子とに分離するには、燃料電池のアノード触媒層に用いられる触媒層を用いることで分離することができ、これにより、電子の電気エネルギーを回収すればよいと考えた。その中で、高温の熱媒体と低温の熱媒体間の断熱性を高める必要性を認識し、本発明に到達した。
【００１９】
即ち、第１に、本発明は、低温から水素を放出する第１の水素吸蔵合金を有する第１の水素吸蔵装置（ａ）と、水素ガス室と、水素分子を電子とプロトンとに分離する水素解離膜と、分離した前記プロトンを通過させ、再び水素分子にして前記水素ガス室または第２の水素吸蔵合金に供給するプロトン伝導膜と、高温から水素を放出する第２の水素吸蔵合金とがこの順で配置された、第２の水素吸蔵装置（ｂ）と、更に前記第１及び第２の水素吸蔵合金の温度を調節する熱供給手段（ｃ）とを有し、前記水素解離膜と第２の水素吸蔵合金を正極または負極とし、前記第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーを電気エネルギーに変換することを特徴とする熱電変換水素電池である。
【００２０】
第２に、本発明は、低温から水素を放出する第１の水素吸蔵合金を有する第１の水素吸蔵装置（ａ）と、水素ガス室と、水素分子を電子とプロトンとに分離する第１の水素解離膜と、分離した前記プロトンを通過させ、再び水素分子にして前記水素ガス室または第２の水素吸蔵合金に供給するプロトン伝導膜と、第２の水素解離膜と、高温から水素を放出する第２の水素吸蔵合金とがこの順で配置された、第２の水素吸蔵装置（ｂ）と、更に前記第１及び第２の水素吸蔵合金の温度を調節する熱供給手段（ｃ）とを有し、前記第１の水素解離膜と第２の水素解離膜を正極または負極とし、前記第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーを電気エネルギーに変換することを特徴とする熱電変換水素電池である。
【００２１】
このように、第１の水素吸蔵装置（ａ）と第２の水素吸蔵装置（ｂ）は、水素ガス室を介して分離されている。これにより、両者を断熱することができ、熱管理・温度管理上有利なものとなっている。また、両者を断熱することにより、中低温レベルの熱源からでも効率良く電気エネルギーを取り出すことができる。
【００２２】
ここで、上記第１及び第２の発明の熱電変換水素電池において、前記第１または第２の水素吸蔵装置を離して配置し、両者と水素ガス室を結び水素ガスを通過させる手段を有することができる。また、この水素ガスを通過させる手段には、水素ガス圧を調整する弁を設けることも出来る。また、この水素ガスを通過させる手段には、水素ガス圧を調整する弁を設けることも出来る。このように、ガス室の他に、例えばガスパイプのような水素吸蔵装置と水素ガス室を結び水素ガスを通過させる手段を設けることによって、第１と第２の水素吸蔵合金間、及び高温の熱媒体と低温の熱媒体間がほぼ完全に断熱され、本発明の熱電変換水素電池の熱管理・温度管理を容易なものとするとともに、発電効率をより向上させることができる。
【００２３】
本発明の熱電変換水素電池において、プロトン伝導膜は固体高分子電解質膜であることが好ましい。
また、本発明の熱電変換水素電池は、直列に積層して用いることが好ましい。
【００２４】
水素吸蔵合金としては、ΔＨが異なるものであればよい。一般に、ΔＨの差が２０以上の場合に、十分な電位差が取れて好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の熱電変換水素電池によれば、比較的低レベルの熱源を効率的に電気に変換することのできる１次電池となる。また、充電と放電を繰り返すことのできる２次電池となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明の水素吸蔵装置の実施の形態について説明する。
本発明において、水素分子を電子とプロトンとに分離する水素解離膜は、例えば高分子電解質膜型燃料電池（ＰＥＦＣ）等のアノード触媒層に用いられる公知の材料を用いて構成することができる。例えば、カーボン粉末に白金触媒を担持し、フッ素系樹脂、例えば、パーフルオロエチレンスルホン酸を混合した材料を用いて構成することができる。この場合、触媒金属としては特に白金に限定されず、白金属に属する他の貴金属を用いることも可能である。
【００２７】
水素解離膜は、概ね５〜２０μｍとすることが好ましい。この領域とするのは、ガス拡散性とＰｔの活性点数を両立する上で、この領域に最適値があるからである。
【００２８】
なお、電子とプロトンとに分離する水素解離膜への水素分子（水素ガス）の供給は、固体高分子電解質膜型燃料電池と同様の構成で行うことができる。即ち、水素解離膜に水素分子が均一に供給されるように、水素ガスの流れにとって水素解離膜の上流側に拡散層を積層しておくことが好ましい。そしてこの拡散層に水素ガスを供給する水素流路を備えた集電体を積層しておくことが好ましい。この場合水素流路は集電体の拡散層側の表面に凹状の溝を設けて構成することができる。従って、この場合には集電体、拡散層、水素解離膜、電解質層、（水素解離膜）、水素吸蔵合金という順序で積層されることになる。
【００２９】
この場合、拡散層は、上述の固体高分子電解質膜型燃料電池に用いるのと同様の材料を用いることができる。例えば、カーボンクロス、カーボンフェルト、カーボンペーパ一等の公知の材料を用いて構成することができる。概ね、１００〜１０００μｍの厚さとすることが好ましく、ガス拡散性を確保するための最小限の厚さであれば良い。
【００３０】
また、水素ガス流路を備える集電体は固体高分子電解質膜型燃料電池に通常用いる材料で通常の形状に構成することができる。例えば、気密性のあるカーボン板や、ＪＩＳ Ｇ ４３１１ ＳＵＳ３０４（耐熱鋼棒）等を用いた耐食性のある金属板、Ａｕめっき等耐腐食処理を施した金属板等を用いて構成することができる。
【００３１】
分離したプロトンを水素吸蔵合金に供給するプロトン伝導膜は、固体高分子電解質膜型燃料電池で用いる固体高分子電解質膜を好適に用いることができる。このような固体高分子電解質膜としては、デュポン社の商品名ナフィオン、旭硝子社の商品名フレミオン等のパーフルオロスルホン酸系高分子電解質膜を挙げることができる。固体高分子電解質膜型燃料電池に通常用いられる電解質膜に限定されず、要は水素イオンを移動させることができる材料を適切に選択して用いることができる。
【００３２】
プロトン伝導膜としてパーフルオロスルホン酸系高分子電解質膜のような固体高分子電解質膜を用いた場合には、膜厚は概ね１０〜１００μｍとすることが好ましい。膜厚が余りに薄いと電子短絡や水素のクロスオーバー現象が生ずることになり、余りに厚いとプロトンを水素吸蔵合金に移動させることが困難になるためである。
【００３３】
水素を吸蔵する水素吸蔵合金としては、Ｎｉ−ＭＨ電池として広く利用されているＭｎＮｉ５系の他、ＴｉＺｒ系ラーベス相合金、あるいはＴｉＣｒＶ系ｂｃｃ合金等の水素吸蔵合金を用いることができる。この水素吸蔵合金は粉末状にして用いることが好ましい。この場合、粉末の粒径は概ね２５〜１５０μｍとすることが好ましい。この粉末状の水素吸蔵合金をステンレス製等の容器に収納して用いることができる。
【００３４】
なお、スルホン酸系電解質膜を用いる場合、強酸性が予想されるため合金の耐食性が重要となる。この耐食性向上のための表面処理（Ｔｉ又はＰｄ等のコーティング）を施すことにより、耐久性も向上される。耐久性の向上の観点からは、Ｍｇ系合金については、上記表面処理を施すことが好ましい。
【００３５】
参考のために、水素吸蔵合金の種類によって、水素吸蔵合金が金属水素化物となった場合の（２）式の標準状態（絶対温度：２９８Ｋ、圧力１１０１３２５Ｎ／ｍ2（１ａｔｍ））における標準エンタルピー変化（ΔＳ0）、標準エントロピー変化（ΔＨ0）、ギブスの自由エネルギーの変化（ΔＧ0）が異なる。そこでＭｇＨ2、ＴｉＨ2、ＶＨ2、ＴｉＣｏＨ1.4等の金属水素化物の標準エントロピー変化、標準エンタルピー変化、そのときのギブスの自由エネルギーの変化を表１に示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
表１から、概ね水素分子１モル当たりの標準エントロピー変化が大きい方が、それだけ水素分子１モル当たりにおいて回収することできる電気エネルギーが大きいと解される。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例として、図面を参照しつつ具体的に説明する。
図５に、比較例の熱電変換水素電池の概略を示す。低温で水素を放出する第１の水素吸蔵合金と、水素分子を電子とプロトンとに分離し、分離した前記プロトンを通過させ、再び水素分子にして第１または第２の水素合金に供給するプロトン伝導膜と、高温で水素を放出する第２の水素吸蔵合金とがこの順で配置され、更に前記第１及び第２の水素吸蔵合金の温度を調節する熱供給手段とを有し、前記第１及び第２の水素吸蔵合金を正極または負極とし、前記第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーを電気エネルギーに変換する。
【００３９】
図５の比較例の場合では、薄いプロトン伝導膜を挟んで第１の水素吸蔵合金と第２の水素吸蔵合金が配置されているため、両者間で熱の移動が行われ、また、近接する高温の熱媒体と低温の熱媒体間でも断熱することが困難である。このため、発電効率が低下せざるを得ない。
【００４０】
図１に、第１の本発明の熱電変換水素電池の実施例の概略を示す。低温から水素を放出する第１の水素吸蔵合金を有する第１の水素吸蔵装置（ａ）と、水素ガス室と、水素分子を電子とプロトンとに分離する水素解離膜と、分離した前記プロトンを通過させ、再び水素分子にして第２の水素吸蔵合金に供給するプロトン伝導膜と、高温で水素を放出する第２の水素吸蔵合金とがこの順で配置された、第２の水素吸蔵装置（ｂ）と、更に前記第１及び第２の水素吸蔵合金の温度を調節する熱供給手段（ｃ）とを有し、前記水素解離膜と第２の水素吸蔵合金を正極または負極とし、前記第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーを電気エネルギーに変換することを特徴とする熱電変換水素電池である。
【００４１】
図２に、第２の本発明の熱電変換水素電池の実施例の概略を示す。低温から水素を放出する第１の水素吸蔵合金を有する第１の水素吸蔵装置（ａ）と、水素ガス室と、水素分子を電子とプロトンとに分離する第１の水素解離膜と、分離した前記プロトンを通過させ、再び水素分子にして第２の水素吸蔵合金に供給するプロトン伝導膜と、第２の水素解離膜と、高温で水素を放出する第２の水素吸蔵合金とがこの順で配置された、第２の水素吸蔵装置（ｂ）と、更に前記第１及び第２の水素吸蔵合金の温度を調節する熱供給手段（ｃ）とを有し、前記第１の水素解離膜と第２の水素解離膜を正極または負極とし、前記第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーを電気エネルギーに変換することを特徴とする熱電変換水素電池である。
【００４２】
図１及び図２の本発明の実施例の場合では、第１の水素吸蔵合金と第２の水素吸蔵合金が離れて配置されているため、両者間で熱の移動が行われ難い。また、高温の熱媒体と低温の熱媒体間がほぼ完全に断熱することができる。このため、熱管理・温度管理が容易であり、発電効率も向上する。
【００４３】
次に、本発明の熱電変換水素電池の動作を説明する。
図３（ａ）は、第１の本発明の熱電変換水素電池が起電する場合を示す。低温（例えば、４０℃）から水素を放出する第１の水素吸蔵合金に熱供給手段より、例えば４０℃程度の熱媒体より熱が供給されると、吸蔵されていた水素分子が放出される。放出された水素分子は、圧力調整弁を有する管を通過して、水素ガス室へ送り込まれる。水素分子は水素ガス室より、水素解離膜へ入り、電子とプロトンに解離される。電子は、水素解離膜を負極として、負荷に給電しつつ、正極である第２の水素吸蔵合金へ流れる。分離したプロトンは、プロトン伝導膜中を通過し、第２の水素吸蔵合金において電子と再結合して水素分子となり、第２の水素吸蔵合金に吸蔵される。図３（ｂ）は、第１の本発明の熱電変換水素電池が起電する別の場合を示す。高温（例えば、８０℃）から水素を放出する第２の水素吸蔵合金に熱供給手段より、熱が供給されると、第２の水素吸蔵合金内の水素分子が熱により不安定化し、プロトン伝導膜、水素解離膜中を通過し、反対側の水素ガス室に移動する。これにより、第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーが電気エネルギーに変換される。この時、予め第１の水素吸蔵合金に水素を吸蔵させ、水素ガス室内の圧力を低下させておこと、上記反応を促進することができる。
【００４４】
図４（ａ）は、第２の本発明の熱電変換水素電池が起電する場合を示す。低温（例えば、４０℃）から水素を放出する第１の水素吸蔵合金に熱供給手段より、例えば４０℃程度の熱媒体より熱が供給されると、吸蔵されていた水素分子が放出される。放出された水素分子は、圧力調整弁を有する管を通過して、水素ガス室へ送り込まれる。水素分子は水素ガス室より、第１の水素解離膜へ入り、電子とプロトンに解離される。電子は、水素解離膜を負極として、負荷に給電しつつ、プロトン伝導膜と正極である第２の水素解離膜を通過して第２の水素吸蔵合金へ流れる。分離したプロトンは、プロトン伝導膜中を通過し、第２の水素解離膜において電子と再結合して水素分子となり、第２の水素吸蔵合金に吸蔵される。図４（ｂ）は、第１の本発明の熱電変換水素電池が起電する別の場合を示す。高温（例えば、８０℃）から水素を放出する第２の水素吸蔵合金に熱供給手段より、熱が供給されると、第２の水素吸蔵合金内の水素分子が熱により不安定化し、第２の水素解離膜中、プロトン伝導膜、第１の水素解離膜中を通過し、反対側の水素ガス室に移動する。これにより、第２の水素吸蔵合金の熱エネルギーが電気エネルギーに変換される。この時、予め第１の水素吸蔵合金に水素を吸蔵させ、水素ガス室内の圧力を低下させておこと、上記反応を促進することができる。
【００４５】
本発明には、上記の熱電変換水素電池を、電位差を大きくするために電極を薄膜化し、直列に繋ぐことや、ＩＲドロップを小さくするために、並列に繋ぐなどの応用が含まれる。
【００４６】
［結果：電位と電気量］
表２に、図１及び図２の熱電変換水素電池において、各電極を用いた際の、電位と電気量を示す。
【００４７】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の熱電変換水素電池は、比較的低レベルの熱源を効率的に電気に変換することのできる１次電池となる。また、充電と放電を繰り返すことのできる２次電池となる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】第１の本発明の熱電変換水素電池の概略を示した図である。
【図２】第２の本発明の熱電変換水素電池の概略を示した図である。
【図３】第１の本発明の熱電変換水素電池の動作を示した図である。図３（ａ）は、第１の本発明の熱電変換水素電池が起電する場合を示す。図３（ｂ）は、第１の本発明の熱電変換水素電池が起する別の場合を示す。
【図４】第２の本発明の熱電変換水素電池の動作を示した図である。図４（ａ）は、第２の本発明の熱電変換水素電池が起電する場合を示す。図４（ｂ）は、第２の本発明の熱電変換水素電池が起電する別の場合を示す。
【図５】比較例の熱電変換水素電池の概略を示した図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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