(57)【要約】【課題】  サーマルヘッドによる消去が可能で、白濁した画像を長時間及び／又は高温下で保存しても初期の消去特性に対応した消去条件で画像の消去が可能な、画像の形成と消去の繰り返し耐久性とコントラストに優れた可逆性感熱記録媒体を提供すること。【解決手段】  支持体及び該支持体上に設けた主成分として有機低分子化合物を樹脂マトリックス中に分散し、透明度が温度変化に依存して可逆的に変化する感熱記録層とからなる可逆性感熱記録媒体において、該樹脂マトリックスが少なくとも熱、紫外線又は電子線のいずれかで硬化した樹脂からなり、該記録媒体をソックスレー抽出した抽出物についてＡｍｅｓ試験を行なった時、用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数を０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍以下にすることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。【選択図】      なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に有機低分子化合物を主成分とし樹脂マトリックス中に分散し、透明度が温度変化に依存して可逆的に変化する感熱記録層を設けた可逆性感熱記録媒体において、該樹脂マトリックスが少なくとも熱、紫外線又は電子線のいずれかで硬化した樹脂からなり、該記録媒体をソックスレー抽出した抽出物についてＡｍｅｓ試験を行なった時、用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数を０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍以下にすることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
請求項１記載の可逆性感熱記録媒体において、前記Ａｍｅｓ試験の使用テスト菌株としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７の４菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の計５菌株を使用し、上記ソックスレー抽出物ついて各々の菌株で用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数を０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍以下にすることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温度による感熱媒体の可逆的な透明度の変化を利用して、画像の記録と消去を繰り返し行なう可逆性感熱記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、任意に画像を形成し、任意にその画像を消去することが可能な可逆性感熱記録媒体が注目されている。その代表的な例として、特開昭５４−１１９３７７号公報（特許文献１）、特開昭５５−１５４１９８号公報（特許文献２）等に記載されているポリエステル、ポリ塩化ビニル、又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のマトリックス材に有機低分子物質を分散した、温度に依存して透明度が可逆的に変化する記録材料が知られている。しかし、この記録材料からなる可逆性感熱記録媒体は、サーマルヘッド等の発熱体による画像の記録と消去の繰り返しにより、加熱した画像部分の濃度が初期の濃度より低下し、画像全体のコントラストが低下するという欠点を有している。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５４−１１９３７７号公報
【特許文献２】特開昭５５−１５４１９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、前記従来技術における問題点を改善し、サーマルヘッドによる消去が可能で、白濁した画像を長時間及び／又は高温下で保存しても初期の消去特性に対応した消去条件で画像の消去が可能な、画像の形成と消去の繰り返し耐久性とコントラストに優れた可逆性感熱記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記本発明の目的は、次に手段により達成される。
すなわち、本発明によれば、第一に、請求項１では、支持体上に有機低分子化合物を主成分とし樹脂マトリックス中に分散し、透明度が温度変化に依存して可逆的に変化する感熱記録層を設けた可逆性感熱記録媒体において、該樹脂マトリックスが少なくとも熱、紫外線又は電子線のいずれかで硬化した樹脂からなり、該記録媒体をソックスレー抽出した抽出物についてＡｍｅｓ試験を行なった時、用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数を０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍以下にすることを特徴とする可逆性感熱記録媒体が提供される。
【０００６】
第二に、請求項２では、上記請求項１記載の可逆性感熱記録媒体において、上記Ａｍｅｓ試験の使用テスト菌株としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７の４菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ    ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の計５菌株を使用し、上記ソックスレー抽出物ついて各々の菌株で用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数を０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍以下にすることを特徴とする可逆性感熱記録媒体が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
以上のように、請求項１の可逆性感熱記録媒体によれば、可逆性感熱記録媒体の抽出物についてＡｍｅｓ試験を行ったとき、用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数が０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍以下になるようにしたことから、サーマルヘッドによる消去が可能で、また、白濁した画像を長時間及び／又は高温下で保存しても初期の消去特性に対応した消去条件で画像の消去が可能であるのみならず、画像の形成と消去の繰り返し耐久性が非常に優れた可逆性感熱記録媒体を得ることができる。
【０００８】
請求項２の可逆性感熱記録媒体によれば、上記Ａｍｅｓ試験の使用テスト菌株として上記計５菌株を使用して、該ソックスレー抽出物ついて各々の菌株で用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数を０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍以下にすることから、画像の形成と消去の繰り返し耐久性が非常に優れた可逆性感熱記録媒体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は可逆性感熱記録媒体の抽出物のＡｍｅｓ試験を実施した結果、用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数を０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍以下とすると、３倍を超えるコロニー総数の場合より、画像の形成と消去の繰り返し耐久性がはるかに良くなることを見出したものである。
【００１０】
ここで簡単にＡｍｅｓ試験について説明する。Ａｍｅｓ試験とは、化学物質等が持つがん原性のスクリーニングのために用いられる試験をいう。変異原性試験には、動物の染色体、酵母、ハエ、動物などを使った方法が多種あるが、中でも細菌を用いた試験方法は広く用いられている方法である。なお、がん原性とは化学物質などが細胞に発がんを引き起こす性質である。変異原性とは化学物質などが細胞のＤＮＡに作用してその塩基配列に損傷を引き起こす性質をいう。
【００１１】
本発明で用いる菌株（細菌）はすべてアミノ酸の合成酵素に関するＤＮＡに突然変異が生じた菌株で、アミノ酸を自力では合成できず、アミノ酸要求性（Ｈｉｓ−）となっている。野性型の菌株はアミノ酸非要求性（Ｈｉｓ＋）である。方法はアミノ酸要求性（Ｈｉｓ−）から非要求性（Ｈｉｓ＋）への復帰突然変異を指標とした方法で、復帰体（コロニー）の数を数えることによりその物質が変異原性をもつかを判定できる。
【００１２】
化学物質の中にはそれ自体でＤＮＡと反応して変異原性を示すものと、生体内で代謝活性化されたのちＤＮＡと反応して変異原性を示すものがある。試験方法ではラット等の肝臓から得られる薬物代謝活性化酵素系（Ｓ９Ｍｉｘ）を加えることが一般的である。
【００１３】
通常、細菌を用いるＡｍｅｓ試験では被験物質を溶媒に溶解（または分散）して、試験菌株培養液と接触させたのち、寒天培地で培養する。試験の操作手順については実施例において詳しく説明する。
【００１４】
以下に本発明の記録媒体の構成材料について述べる。
有機低分子化合物としては、７０〜１３５℃の融点を有する有機低分子化合物を使用する。このような有機低分子化合物としてはアルカノール、アルカンジオール；ハロゲン化アルカノール、ハロゲン化アルカンジオール；アルキルアミン；アルカン、アルケン、アルキン；ハロゲン化アルカン、ハロゲン化アルケン、ハロゲン化アルキン；シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキン；飽和又は不飽和モノ又はジカルボン酸又はこれらのエステル、アミド又は塩；飽和又は不飽和ハロゲン化脂肪酸又はこれらのエステル、アミド又は塩；アリルカルボン酸又はこれらのエステル、アミド又は塩；ハロゲン化アリルカルボン酸又はこれらのエステル、アミド又は塩；チオアルコール；チオカルボン酸又はこれらのエステル、アミド又は塩；チオアルコールのカルボン酸エステルなどが挙げられる。
【００１５】
これらの化合物の炭素数は１０〜６０、好ましくは１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい。エステル中のアルコール基部分は飽和していてもよく、飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにしても有機低分子化合物は分子中に少なくとも１個の酸素、窒素、硫黄又はハロゲンを含有する基、例えば−ＯＨ−、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯＲ、−ＮＨ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−又は−Ｏ−などを有する化合物であることが好ましい。
【００１６】
さらに具体的には、これらの化合物としてはラウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、エイコサン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸及びオレイン酸などの高級脂肪酸、ステアリン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル及びベヘン酸ドデシルなどの高級脂肪酸のエステルが挙げられ、また、次のようなエーテル、チオエーテルなどが挙げられる。
【００１７】
感熱記録層の樹脂マトリックスとして、熱で硬化した樹脂は、架橋剤と反応して共有結合を形成することが可能な官能基を有したポリマー及び／又はポリマー性化合物、架橋剤及び任意の架橋促進剤と触媒からなる熱硬化性樹脂組成物から形成する。
【００１８】
架橋剤と反応して共有結合を形成することが可能な官能基を有したポリマー及び／又はポリマー性化合物としては、ポリビニルアルキルカルバメート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース、ポリウレア、ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、カルボキシ変性ポリウレタン、アミノ変性ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエーテルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メラミン、メチロール化メラミン、アルキド樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、フラン樹脂、レゾシノール樹脂又はエポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１９】
架橋促進剤と触媒は、架橋剤と反応して共有結合を形成することが可能な官能基を有したポリマー及び／又はポリマー性化合物と架橋剤の組合せに応じて適宜選択して使用する。
【００２０】
また、感熱記録層の樹脂マトリックスとして、紫外線で硬化した樹脂は、光重合性モノマー（反応性希釈剤）、光重合性オリゴマー及び光開始剤からなる紫外線硬化性樹脂組成物から形成する。
【００２１】
光重合性モノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの単官能モノマー１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート又はヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートなどの二官能性モノマー、又はジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールトリアクリレート又はトリメチロールプロパントリアクリレートなどの三官能以上のモノマーが挙げられる。
【００２２】
光重合性オリゴマーとしては、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコンアクリレート、アルキッドアクリレート又はメラミンアクリレートなどが挙げられる。
【００２３】
光開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル−２−）モルホリノプロパン−１、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−クロロチオキサントン又は２，４−ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。
【００２４】
さらに、感熱記録層の樹脂マトリックスとして、紫外線で硬化した樹脂は、不飽和プレポリマー、オリゴマー及び反応性希釈剤（モノマー）からなる電子線硬化性樹脂組成物から形成する。
【００２５】
不飽和プレポリマー及びオリゴマーとしては、不飽和ポリエステル、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、不飽和アクリル樹脂、不飽和シリコーン、又は不飽和フッ素樹脂などが挙げられる。
【００２６】
反応性希釈剤としては、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、トリメチロールプロパンアクリレート、又はペンタエリスリトールアクリレートなどが挙げられる。
【００２７】
感熱記録層の厚さは一般に、１〜３０μｍとされる。これはこれより厚いと熱感度が低下して均一に透明化することが困難となるためである。またこれより薄いと白濁度が低下してコントラストが低くなるという問題が出てくる。熱感度に対する実用性ならびに画像のコントラスト面からの実用性を考慮すると、２〜２０μｍの範囲にするのが好ましい。なお、厚さ下限については、１μｍより薄い値であっても、感熱記録層中の有機低分子化合物の量を増加させて白濁度を増すことができ、０．１μｍくらいまでは実用域とすることができる。感熱記録層には以上の成分の他に、透明画像の形成を容易にするために高融点溶媒及び界面活性剤等の添加剤を添加することができる。
【００２８】
高融点溶剤として、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジエチレンジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルなどが挙げられる。
【００２９】
界面活性剤及びその他の添加剤として、多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加物；アセチレングリコール；高級アルキルベンゼンスルホン酸のＮａ、Ｂａ、Ｃａ又はＭｇ塩；高級脂肪酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ又はジエステルのＢａ、Ｃａ又はＭｇ塩；低度硫酸化油；ポリ長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オリゴマー；ポリ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメタクリレート−アミン含有モノマー共重合体；スチレン−無水マレイン酸共重合体及びオレフィン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
【００３０】
本発明において、可逆性感熱記録媒体の支持体としては前記したようにプラスチックフィルム、ガラス板及び金属板などが用いられる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例、すなわち、本発明の可逆性感熱記録媒体のより具体的な構成例および製作法を示すとともに、そのようにして製作した可逆性感熱記録媒体でＡｍｅｓ試験を行った結果を示す。ただし、以下の実施例によって本発明は限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表す。
【００３２】
（実施例１）
８０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、
γ−Ｆｅ２Ｏ３                                                      １０部
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（ＵＣＣ社製：ＶＡＧＨ）                                        １０部
ポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ）          １．５部
アセトン                                                            ４０部
トルエン                                                        ４０．５部
からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して１０μｍ厚の磁気層を設けた。
【００３３】
この磁気層上に、
アクリル系紫外線硬化性樹脂
（大日本インキ化学工業社製：ユニディックＣ−１６４）            １０部
トルエン                                                              ４部
からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥した後、１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、約１．８μｍ厚の平滑層を設けた。この平滑層上にＡｌを真空蒸着して、約４００Å厚の光反射層を設けた。
【００３４】
この光反射層上に、
塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体
（電気化学工業社製：デンカビニール＃１００Ｐ）                  １０部
テトラヒドロフラン                                                  ９０部
からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して１０μｍ厚の接着層を設けた。
【００３５】
この接着層上に、
リグノセリン酸                                                        ９部
塩化ビニル−酢酸ビニル−メタクリル変性ビニルアルコール共重合体      ３０部
ネオペンチルグリコールジアクリレート                                  ６部
テトラヒドロフラン                                                １８０部
トルエン                                                            ６０部
からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥した後、２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、約１０μｍ厚の感熱記録層を設けた。
【００３６】
この記録層上に、
紫外線硬化性ウレタンアクリレート
（荒川化学社製：Ｂｓ５７５ＣＳ−Ｂ）１００部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                            ２部
イソプロパノール                                                  ２００部
からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間乾燥した後、４５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、約５μｍ厚のオーバーコート層を設けて、可逆性感熱記録媒体を得た。
【００３７】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を１０６０ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を１０．６００ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００菌株で直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００３８】
（実施例２）
感熱記録層の塗工溶液として、
ステアリン酸                                                      ４．５部
リグノセリン酸                                                    ４．５部
塩化ビニル−酢酸ビニル−
メタクリル変性ビニルアルコール共重合                              ３０部
ネオペンチルグリコールジアクリレート                                  ６部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                        ０．８部
テトラヒドロフラン                                                ２００部
トルエン                                                            ４０部
からなる溶液を用いる以外は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を得た。
【００３９】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を９６６ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を９．６６０ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ９８菌株で直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００４０】
（実施例３）
感熱記録層の塗工溶液として、
ベヘン酸                                                              ６部
リグノセリン酸                                                        ３部
塩化ビニル−酢酸ビニル−メタクリル変性ビニルアルコール共重合体      ３０部
ネオペンチルグリコールジアクリレート                                  ６部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                        ０．８部
テトラヒドロフラン                                                １８０部
トルエン                                                            ６０部
からなる溶液を用いる以外は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を得た。
【００４１】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を９８５ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を９．８５０ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００４２】
（実施例４）
感熱記録層の塗工溶液として、
エイコサン二酸                                                        ６部
ステアリン酸                                                          ３部
塩化ビニル−酢酸ビニル−メタクリル変性ビニルアルコール共重合体      ３０部
ネオペンチルグリコールジアクリレート                                  ６部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                        ０．８部
テトラヒドロフラン                                                １８０部
トルエン                                                            ６０部
からなる溶液を用いる以外は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を得た。
【００４３】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を９２０ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を９．２００ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００４４】
（実施例５）
感熱記録層の塗工溶液として、
エイコサン二酸                                                    ７．５部
ベヘン酸                                                          ４．５部
塩化ビニル−酢酸ビニル−メタクリル変性ビニルアルコール共重合体      ３０部
ネオペンチルグリコールジアクリレート                                  ６部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                        ０．８部
テトラヒドロフラン                                                １８０部
トルエン                                                            ６０部
からなる溶液を用いる以外は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を得た。
【００４５】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を９０５ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を９．０５０ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００４６】
（実施例６）
実施例５と同様にして感熱記録層までの各層を設けた後、得られた感熱記録層上に、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬社製：ＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）                        ２０部
ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール
ジアクリレート（日本化薬社製：ＡＹＡＲＡＤ  ＭＡＮＤＡ）            ８０部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                            ５部
酢酸ブチル                                                        １０５部
からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間乾燥した後、４５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、約５μｍ厚の保護層を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００４７】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を７５０ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を７．５００ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００４８】
（実施例７）
オーバーコート層の塗工液として
紫外線硬化性ウレタンアクリレート
（荒川化学社製：Ｂｓ５７５ＣＳ−Ｂ）                          １００部
炭酸カルシウム（荒川化学社製：Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５）          ０．８部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                            ２部
イソプロパノール                                                  ２００部
からなる溶液を用いる以外は、実施例５と同様にして可逆性感熱記録媒体を得た。
【００４９】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を８６５ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を８．６５０ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００５０】
（実施例８）
実施例５で得られた可逆性感熱記録媒体の一部分のオーバーコート層上にＹＭＣのカラーオフセット印刷により、ポリエステル樹脂１０部、アクリルエステルオリゴマーとモノマーの混合物３５部、光開始剤８部、着色顔料４５部及びワックス２部からなる、約３〜８μｍ厚の印刷層を設けた。この印刷層上に、
紫外線硬化性ウレタンアクリレート
（荒川化学社製：Ｂｓ５７５ＣＳ−Ｂ）                          １００部
二酸化ケイ素（水澤化学社製：Ｐ−５２６Ｕ）                        １．３部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                            ２部
イソプロパノール                                                  ２００部
からなる分散液をワイヤーバーで塗工し、９０℃で２分間乾燥した後、４５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、約３μｍ厚の印刷保護層を設けて、可逆性感熱記録媒体を得た。
【００５１】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を８８３ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を８．８３０ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００５２】
（比較例１）
感熱記録層の塗工溶液として、
エイコサン二酸                                                    ７．５部
ベヘン酸                                                          ４．５部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                      ３０部
ネオペンチルグリコールジアクリレート                                  ６部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                        ０．８部
テトラヒドロフラン                                                １８０部
トルエン                                                            ６０部
からなる溶液を用いる以外は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を得た。
【００５３】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を１５７５ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を１５．７５０ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００５４】
（比較例２）
実施例１と同様にして、感熱記録層までの各層を設けた後、得られた感熱記録層上にオーバーコート層の塗工溶液として、
トリメチロールプロパントリアクリレート                              ２０部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート                              ２０部
エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート        ４０部
シロキサン−１，２−ジカルボン酸−２−
ヒドロキシプロパノールジエステル                                １５部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                            ５部
からなる溶液をワイヤーバーで塗工し、９０℃で１分間乾燥した後、約８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、約５μｍ厚の保護層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００５５】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を１６２５ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を１６．２５０ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００５６】
（比較例３）
実施例１と同様にして、感熱記録層までの各層を設けた後、得られた感熱記録層上にオーバーコート層の塗工溶液として、
紫外線硬化性ポリエステル系樹脂（荒川化学社製：Ｂｓ５５０Ｂ）      １００部
炭酸カルシウム（白石工業社製：Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５）          ０．８部
イソプロパノール                                                  １００部
からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、凸部の高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００５７】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を１３６５ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を１３．６５０ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００５８】
（比較例４）
実施例５で得られた可逆性感熱記録媒体の一部分のオーバーコート層上にＹＭＣのカラーオフセット印刷により、ポリエステル樹脂１０部、アクリルエステルオリゴマーとモノマーの混合物３５部、光開始剤８部、着色顔料４５部及びワックス２部からなる、約３〜８μｍ厚の印刷層を設けた。この印刷層上に、ポリエステル樹脂１０部、アクリルエステルオリゴマーとモノマーの混合物３５部、光開始剤８部、及びワックス２部からなる、約２μｍ厚の印刷保護層を設けて、可逆性感熱記録媒体を得た。
【００５９】
次に、得られた可逆性感熱記録媒体のＡ４サイズ１０枚を１０ｍｍ×７０ｍｍに裁断してアセトン２００ｍｌで１０時間７５℃でソックスレー抽出し、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去して抽出物を１４２０ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を１４．２００ｍｌ加えＡｍｅｓ試験液としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９８、ＴＡ１５３７菌株及びＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の５菌株において直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で用量０μｇ／プレート〜１００００μｇ／プレートの範囲でＡｍｅｓ試験を行なった。
【００６０】
《Ａｍｅｓ試験の操作手順》
中央労働災害防止協会発行、微生物を用いる変異原性試験ガイドブックに従った。
【００６１】
１．試験液の調製
実施例１ではソックスレー抽出して抽出物を１０６０ｍｇ得た。この抽出物にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を１０．６００ｍｌ加え１００００μｇ／０．１ｍｌのＡｍｅｓ試験液とした。実施例２〜８及び比較例１〜４も同様にＡｍｅｓ試験液を作製した。
【００６２】
２．寒天平板培地の作製
（１）下記ａ）〜ｄ）の溶液を調製し、高圧蒸気滅菌器で滅菌した。（以下１Ｌあたりの処方）
ａ）寒天１５ｇ＋超純水８００ｍｌ
ｂ）ぶどう糖２０ｇ＋超純水１００ｍｌ
ｃ）ＭｇＳＯ４ａ．ｑ．（硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇ＋超純水１０ｍｌ）
ｄ）Ｍｅｄ．Ｅ（くえん酸・１水塩２ｇ＋リン酸二カリウム・無水塩１０ｇ＋リン酸水素アンモニウムナトリウム・４水塩３．５ｇ＋超純水９０ｍｌ）
（２）ａ）にｂ）〜ｄ）を無菌的に加え自動培地無菌充填器を用いて、γ線滅菌済のプラスチックシャーレに３０ｍｌずつ分注した。
【００６３】
３．代謝活性化系（Ｓ９Ｍｉｘ）の調製（以下１プレートあたりの処方）
下記ｂ）〜ｈ）を滅菌済コニカルビーカーにて溶解した後、別の滅菌済コニカルビーカーへメンブランフィルターにて濾過滅菌し、これにａ）のＳ−９を加えた。使用時までは氷につけて冷蔵保存した。
ａ）Ｓ−９（キッコーマン株式会社製）                          ０．０５ｍｌ
ｂ）０．４Ｍ  ＭｇＣｌ2                                       ０．０１ｍｌ
ｃ）１．６５Ｍ  ＫＣｌ                                        ０．０１ｍｌ
ｄ）Ｇ−６−Ｐ                                                ０．８５ｍｇ
ｅ）ＮＡＤＰＨ                                                １．８１ｍｇ
ｆ）ＮＡＤＨ                                                  １．５２ｍｇ
ｇ）０．２Ｍ  ナトリウム−リン酸緩衝液                        ０．２５ｍｌ
ｈ）超純水                                                    ０．１８ｍｌ
【００６４】
４．試験菌株の前培養
（１）ニュートリエントブロス  Ｎｏ．２（ＯＸＯＩＤ製）２．５ｇと超純水１００ｍｌの割合の液体培地を調製し、１０ｍｌずつモルトン栓付２２ｍｌ容セル付Ｌ字管に分注し、高圧蒸気滅菌器（１２１℃  ２０分間）で滅菌した。
（２）凍結保存した試験菌株（ＴＡ１００、ＴＡ９８、ＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１）を解凍し、（１）の液体培地に接種した。
（３）３７℃で１０時間振盪培養し、菌懸濁液を得た。
【００６５】
５．重層寒天溶液の調製
１）サルモネラ菌用のアミノ酸水溶液として、Ｄ−ビオチン及びＬ−ヒスチジンをそれぞれ０．５ｍＭ含有する水溶液と、大腸菌用のアミノ酸水溶液としてＬ−トリプトファン０．５ｍＭ水溶液を調製し、冷蔵庫に保管した。
２）０．６ｇの寒天および０．５ｇの塩化ナトリウムに１００ｍｌの割合で超純水を加え、高圧蒸気滅菌器で滅菌した。滅菌後、メンブランフィルターにて濾過滅菌した１）のアミノ酸水溶液を１０：１（寒天溶液：アミノ酸溶液）の容量比となるように加え、約４５℃に保温した。（以降トップアガーと称する。）
【００６６】
６．試験方法
（１）滅菌した試験管に下記ａ）〜ｃ）を順次加え、３７℃で２０分間振盪しながらプレインキュベートした。
ａ）１で調製したＡｍｅｓ試験液  ０．１ｍｌ
ｂ）３で調製したＳ９Ｍｉｘ  ０．５ｍｌまたは０．１Ｍナトリウム−リン酸緩衝液（ｐＨ＝７．４）０．５ｍｌ
ｃ）４の菌懸濁液  ０．１ｍｌ
（２）プレインキュベーション後、５で調製したトップアガーを２ｍｌ加えて攪拌し、２で作製した最少グルコース寒天平板培地に重層した。
【００６７】
７．培養
６で重層したトップアガーが固まった後、ふらん器にて３７℃で４８時間以上培養した。
【００６８】
８．溶媒対照、陽性対照
溶媒対照としてジメチルスルホキシド０．１、陽性対照として表１の化学物質を用いて６〜７と同様の操作を行った。
【００６９】
９．溶媒対照、陽性対照
溶媒対照として滅菌水０．１、陽性対照として表１の化学物質を用いて６〜７と同様の操作を行った。
【００７０】
【表１】
2005081674.tif 000002
【００７１】
上記実施例１〜８および比較例１〜４で作製した可逆性感熱記録媒体のＡｍｅｓ試験結果を表２〜表９に示す。そのうち表２〜表５は代謝活性なし、表６〜表９は薬剤代謝活性ありの場合である。表２および表３と、表６および表７中の数字は、（１００００μｇ／プレート）のコロニー数／（０μｇ／プレート）のコロニー数である。また、表４および表５と、表８および表９中の数字は、（１００００μｇ／プレート）のコロニー数／（０μｇ／プレート）のコロニー数の比率で示したものである。
ここで耐久性は、画像の形成と消去を１０００回繰り返した後の画質を官能評価したものであり、◎は非常に良好、○は良好、△はやや悪い、×は悪い、××は劣悪であり、△、×、××は非実用的な画質である。
【００７２】
【表２】
2005081674.tif 000003
【００７３】
【表３】
2005081674.tif 000004
【００７４】
【表４】
2005081674.tif 000005
【００７５】
【表５】
2005081674.tif 000006
【００７６】
【表６】
2005081674.tif 000007
【００７７】
【表７】
2005081674.tif 000008
【００７８】
【表８】
2005081674.tif 000009
【００７９】
【表９】
2005081674.tif 000010
【００８０】
上記表２〜表５の結果から明らかなように、代謝活性なしの直接試験系では、用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数が０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍より大きくなるものを含む場合（比較例１〜４）には、画像の形成と消去の繰り返し耐久性が実用的ではないことがわかる。よって、実用的な画像の形成と消去の繰り返し耐久性を得るには、用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数が０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の３倍以下になる様にしなければならないことがわかる。
また、上記表６〜表９の結果から、薬剤代謝活性ありの系では用量が１〜１００００μｇ／プレートのコロニー総数は０μｇ／プレート（溶媒対照値）のコロニー総数の２倍以下であることがわかる。