(57)【要約】【課題】  デジタル信号に基づいた走査露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは水または水性現像液で現像でき、あるいは現像処理することなくそのまま印刷機に装着して印刷が可能なポジ型の感光性平版印刷版、これに用いられるポジ型の感光性組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）自己水分散性樹脂微粒子、（ｂ）光熱変換剤、および（ｃ）親水性フェノール化合物を含有する感光性組成物；および、支持体表面に、本発明の感光性組成物からなる感光層が設けられている感光性平版印刷版。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子、（ｂ）光熱変換剤、および（ｃ）親水性フェノール化合物を含有することを特徴とする感光性組成物。
【請求項２】
自己水分散性樹脂微粒子が、アニオン性基を有する樹脂微粒子であることを特徴とする請求項１記載の感光性組成物。
【請求項３】
親水性フェノール化合物が、中和された硫酸エステル基および／または中和されたスルホン酸基を有することを特徴とする請求項１または請求項２記載の感光性組成物。
【請求項４】
親水性フェノール化合物が、中和された硫酸エステル基および／または中和されたスルホン酸基を有するフェノール樹脂であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項５】
支持体表面に、請求項１ないし４いずれか一項に記載の感光性組成物からなる感光層が設けられていることを特徴とする感光性平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性組成物および感光性平版印刷版に関し、特に、デジタル信号に基づいた赤外線走査露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは水または水性現像液で現像でき、あるいは現像処理することなくそのまま印刷機に装着して印刷が可能なポジ型の感光性平版印刷版に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータ画像処理技術の進歩に伴い、デジタル信号に対応した光照射により直接感光層に画像を書き込む方法が開発されている。本システムを平版印刷版に利用し、銀塩マスクフィルムへの出力を行わずに、直接、感光性平版印刷版に画像を形成するコンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）システムが注目されている。光照射の光源として、近赤外または赤外領域に最大強度を有する高出力レーザーを用いるＣＴＰシステムは、短時間の露光で高解像度の画像が得られること、そのシステムに用いる感光性平版印刷版が明室での取り扱いが可能であること、などの利点を有している。特に、波長７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザーおよび半導体レーザーは、高出力かつ小型のものが容易に入手できるようになってきている。
【０００３】
このような赤外線を放射する固体レーザーまたは半導体レーザーを用いて露光した後、現像液で現像処理することによって画像を形成することが可能なポジ型感光性平版印刷版としては、アルカリ可溶性樹脂（ノボラック樹脂等）、光熱変換剤（染料、顔料等の赤外線吸収剤）および熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物を含むポジ型感光性組成物からなる感光層を有するものが、特開平１１−２０２４８１号公報（特許文献１）に提案されている。
【０００４】
ところで最近では、製版現場の作業環境の改善、環境への配慮等の観点から、現像液として有機溶剤やアルカリ性物質を含まないものが要望されている。しかしながら、特開平１１−２０２４８１号公報に記載のポジ型感光性組成物は、ノボラック樹脂等のアルカリ可溶性樹脂をバインダー樹脂として含んでいるので、これからなる感光層を有する感光性平版印刷版は、強アルカリ性の現像液で現像処理する必要があった。
【０００５】
水または水性現像液で現像可能、あるいは印刷機上で現像可能な平版印刷版としては、疎水性熱可塑性重合体粒子およびおよび親水性結合剤を含む像形成層を有するネガ型の感光性平版印刷版が、特開平９−１３１８５０号公報に提案されている。しかしながら、この感光性平版印刷版は、支持体に対する画像部の接着性、水性現像液による現像性に問題があった。
【０００６】
感光層に樹脂微粒子を含む平版印刷版の他の例としては、架橋剤（アミノ樹脂など）と、これと架橋可能な官能基を有する樹脂微粒子と、赤外線吸収剤とを含有する感光層を有するネガ型の感光性平版印刷版が、特開２０００−３３８６５４号公報に提案されている。しかしながら、この感光性平版印刷版は、アルカリ現像液でしか現像処理することができなかった。
【特許文献１】特開平１１−２０２４８１号公報
【特許文献２】特開平９−１３１８５０号公報
【特許文献３】特開２０００−３３８６５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
よって、本発明の目的は、デジタル信号に基づいた走査露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは水または水性現像液で現像可能な塗膜を得ることができるポジ型の感光性組成物、およびデジタル信号に基づいた走査露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは水または水性現像液で現像でき、あるいは現像処理することなくそのまま印刷機に装着して印刷が可能なポジ型の感光性平版印刷版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明の感光性組成物は、（ａ）自己水分散性樹脂微粒子、（ｂ）光熱変換剤、および（ｃ）親水性フェノール化合物を含有することを特徴とするものである。
ここで、自己水分散性樹脂微粒子は、アニオン性基を有する樹脂微粒子であることが望ましい。
また、親水性フェノール化合物は、中和された硫酸エステル基および／または中和されたスルホン酸基を有するものであることが望ましい。
また、親水性フェノール化合物は、中和された硫酸エステル基および／または中和されたスルホン酸基を有するフェノール樹脂であることが望ましい。
また、本発明の感光性平版印刷版は、支持体表面に、本発明の感光性組成物からなる感光層が設けられていることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の感光性組成物は、上記構成とすることで、デジタル信号に基づいた走査露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは水または水性現像液で現像可能であり、かつポジ画像を形成できる塗膜を得ることができる。
また、本発明の感光性平版印刷版は、本発明の感光性組成物からなる感光層を有するので、デジタル信号に基づいた走査露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは水または水性現像液で現像でき、あるいは現像処理することなくそのまま印刷機に装着して印刷が可能で、かつポジ画像を形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を具体的に説明する。
＜（ａ）自己水分散性樹脂微粒子＞
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子における自己水分散性樹脂とは、分子中に疎水性基とアニオン性基とを有する樹脂である。この自己水分散性樹脂を水中に投入した場合には、界面活性剤などの添加を必要とせずに、樹脂自身が微粒子となって水中に分散し、安定に存在する。この自己水分散性樹脂が微粒子となったものを、本発明においては自己水分散性樹脂微粒子と呼ぶ。本発明による自己水分散性樹脂は、熱可塑性樹脂であることが望ましい。
【００１１】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子は、具体的には、カルボン酸アニオン（−ＣＯＯ− ）、スルホン酸アニオン（−ＳＯ３−）、硫酸アニオン（−ＯＳＯ３−）、ホスホン酸アニオン（−ＰＯ３２− ）、リン酸アニオン（−ＯＰＯ３２− ）などのアニオン性基を有する、スチレン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ビニルエーテル樹脂、ビニルケトン樹脂、などを水中に分散させて得られる樹脂微粒子である。より具体的には、アニオン性を発揮できるカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ ）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ３Ｈ）、ホスホン酸基（−ＰＯ３Ｈ２）、リン酸エステル基（−ＯＰＯ３Ｈ２）等の酸性基を有する、スチレン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ビニルエーテル樹脂、ビニルケトン樹脂を塩基性化合物を用いて水中に分散させることによって得ることができるものである。
【００１２】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子を得るための樹脂（以下、前駆体樹脂と記す）としては、例えば、アニオン性の発現基を有する１種以上の単量体と、疎水性基を有する１種以上の単量体との共重合体が挙げられる。
アニオン性の発現基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレートなどが挙げられる。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸および／またはメタアクリル酸を示す。
【００１３】
疎水性基を有する単量体としては、例えば、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−フェニルスチレン、４−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、４−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ｎ−ヘキシルスチレン、４−ｎ−オクチルスチレン、４−ｎ−ノニルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、４−ヒドロキシスチレン、４−アセトキシスチレン、４−クロロメチルスチレン、４−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレン単量体類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸ビフェニルなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体類；ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルなどのビニルエステル単量体類；エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなどのビニルエーテル単量体類；メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトンなどのビニルケトン単量体類、などが挙げられる。
【００１４】
特に、アニオン性の発現基を有する単量体として（メタ）アクリル酸および疎水性基を有する単量体としてスチレン単量体類を共重合させてなるスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体が、本発明における（ａ）自己水分散性樹脂微粒子として好ましく用いられる。
【００１５】
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体におけるスチレンまたはスチレン誘導体の含有率は、樹脂微粒子の疎水性を高め、現像液に対する溶解度をより低下させるために、６０〜８５質量％とすることが好ましい。また、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体におけるアクリル酸またはメタクリル酸の含有率は、湿熱保存安定性を向上させるために、１５〜４０質量％とすることが好ましい。
【００１６】
また、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体に、スチレン、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸エステルなどを乳化重合または分散重合させて、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体からなる外層と、スチレン重合体または（メタ）アクリル酸エステル重合体からなる内層とを有するコア・シェル型樹脂微粒子としてもよい。このコア・シェル型樹脂微粒子は、良好な耐スクラッチ性、広い現像ラチチュードなど、複数の特性を合わせ持つことができる。
【００１７】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子を得るための前駆体樹脂は、例えば、スチレン、スチレン誘導体または（メタ）アクリル酸エステル、およびアクリル酸またはメタクリル酸を含有する単量体混合物を共重合させることで得ることができる。このときの重合方法は、塊状重合、ブロック重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等、各種方法が利用でき、中でも簡便な溶液重合が好ましく、使用する溶媒は有機溶媒であることが好ましい。
【００１８】
有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のＮ，Ｎ−ジ置換アミド類などが挙げられる。これらの有機溶媒は、２種類以上を混合して用いることもできる。また、例えば転相乳化法によって（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の水分散体を得る場合、転相乳化が容易な、水と親和性のある溶媒や、転相乳化後に容易に除去できる低沸点の有機溶媒を使用するのが好ましい。そのような溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００１９】
溶液重合の際に使用する重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を用いればよく、例えば、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルへキサノエート等の過酸化物系重合開始剤などが挙げられる。
【００２０】
また、（ａ）自己水分散性樹脂微粒子を得るための前駆体樹脂は、上述の単量体に、必要に応じて、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド単量体類；Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの窒素原子含有単量体類などを共重合させたものでもよい。
【００２１】
カルボキシル基等を多量に有する高酸価樹脂を使用すると、粒子の現像液に対する溶解度が高くなりすぎ、非露光部の溶解度が十分低下せず、感度が高くなりすぎる。スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体からなる樹脂微粒子においては、共重合体の酸価は、５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましい。
特に、アクリル酸を用いた場合は、より少ない含有率で酸価の高い共重合体を得ることができるため、スチレンまたはスチレン誘導体以外の構成単量体を第三成分として使用できるとともに、現像幅（ラチチュード）が広くなることからより好ましい。
【００２２】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の平均粒径は１ｎｍ以上１０μｍ未満であることが好ましい。該粒子の粒径が小さいほど造膜性が良好となり、膜強度に優れた平滑な塗膜を得ることができるため、上記範囲内では粒径が小さい方が好ましい。しかしながら、平均粒径が１ｎｍ未満では、粒子を形成する熱可塑性樹脂の分子量が小さくなり、耐溶剤性が低下するなど、画像形成後の画像部が弱く、耐刷性に劣る傾向にある。一方、平均粒径が１０μｍ以上では、感度や解像度が下がる傾向にある。
【００２３】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが４０℃未満であると、室温での保存時に該粒子の融着が進行し現像性の低下をもたらす傾向にある。中でも、感光性組成物を支持体に塗布した後、乾燥塗膜を得るため、加熱乾燥する場合もあるので、Ｔｇが５０℃以上であることがより好ましい。
【００２４】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の質量平均分子量は、１０００〜１５万の範囲が好ましい。質量平均分子量が１０００未満では、画像形成して得られる画像部が弱く、耐刷性に劣る傾向にある。一方、１５万を超える範囲では、粒子化することが困難となる傾向になる。
【００２５】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の含有量は、感光性組成物の全固形分に対して、１０〜９０質量％の範囲が好ましく、３０〜７０質量％の範囲が特に好ましい。（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の含有量が１０質量％より少ない場合には、画像部の基板への接着性が悪く、版取れが生じやすくなる傾向があり、（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の含有量が９０質量％より多い場合には、非画像部に膜残りが多くなる傾向がある。
【００２６】
＜（ｂ）光熱変換剤＞
（ｂ）光熱変換剤とは、光を吸収して熱を発生する物質である。このような物質としては、例えば、種々の顔料または染料が挙げられる。
本発明で使用される顔料としては、市販の顔料、および、カラーインデックス便覧「最新顔料便覧日本顔料技術協会編、１９７７年刊」、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等に記載されている顔料が利用できる。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、その他ポリマー結合色素等が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染め付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。
【００２７】
これらの中でも、特に、近赤外から赤外線領域の光を吸収して効率よく熱を発生し、しかも経済的に優れた物質として、カーボンブラックが好ましく用いられる。また、このようなカーボンブラックとしては、種々の官能基を有する分散性のよいグラフト化カーボンブラックが市販されており、例えば、「カーボンブラック便覧第３版」（カーボンブラック協会編、１９９５年）の１６７ページ、「カーボンブラックの特性と最適配合及び利用技術」（技術情報協会、１９９７年）の１１１ページ等に記載されているものが挙げられ、いずれも本発明に好適に使用される。
【００２８】
これらの顔料は表面処理をせずに用いてもよく、また公知の表面処理を施して用いてもよい。公知の表面処理方法としては、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等の反応性物質を顔料表面に結合させる方法などが挙げられる。これらの表面処理方法については、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている。
本発明で使用される顔料の粒径は、０．０１〜１５マイクロメートルの範囲にあることが好ましく、０．０１〜５マイクロメートルの範囲にあることがさらに好ましい。
【００２９】
本発明で使用される染料としては、公知慣用のものが使用でき、例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編、昭和４５年刊）、「色材工学ハンドブック」（色材協会編、朝倉書店、１９８９年刊）、「工業用色素の技術と市場」（シーエムシー、１９８３年刊）、「化学便覧応用化学編」（日本化学会編、丸善書店、１９８６年刊）に記載されているものが挙げられる。より具体的には、アゾ染料、金属鎖塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、インジゴ染料、キノリン染料、ニトロ系染料、キサンテン系染料、チアジン系染料、アジン染料、オキサジン染料等の染料が挙げられる。これらの染料の中でも、近赤外から赤外領域の光を吸収するものが特に好ましい。
【００３０】
近赤外光もしくは赤外光を吸収する染料としては、例えば、シアニン染料、メチン染料、ナフトキノン染料、スクワリリウム色素、アリールベンゾ（チオ）ピリジニウム塩、トリメチンチアピリリウム塩、ピリリウム系化合物、ペンタメチンチオピリリウム塩、赤外吸収染料等が挙げられる。
【００３１】
（ｂ）光熱変換剤は、上記の顔料または染料の中から、後述する光源の特定波長を吸収し、熱に変換できうる適当な顔料または染料を少なくとも１種を選び、感光性組成物に添加することにより使用される。特に７６０ｎｍ〜３０００ｎｍの近赤外から赤外領域に極大吸収波長（λmax ）を有する（ｂ）光熱変換剤を使用すると、得られる感光性平版印刷版を明室下で取り扱えるようになるため、より好ましい。
【００３２】
（ｂ）光熱変換剤の添加量は、感光性組成物の全固形分に対して、０．５〜７０質量％の範囲が好ましく、１〜５０質量％の範囲がより好ましい。０．５質量％より少ないと熱の発生が少ないため、露光部の現像液に対する溶解性が不十分となる傾向があり、また、７０質量％より多い場合は、感光性平版印刷版表面が傷つき易くなったり、非画像部の汚れが生じ易くなったりする。
【００３３】
＜（ｃ）親水性フェノール化合物＞
（ｃ）親水性フェノール化合物は、分子内に親水性基およびフェノール性水酸基を有するフェノール化合物である。
親水性基としては、例えば、中和された硫酸エステル基（−ＯＳＯ３−Ｍ＋ 、（−ＯＳＯ３−）２ Ｍ２＋ 等）、中和されたスルホン酸基（−ＳＯ３−Ｍ＋ 、（−ＳＯ３−）２ Ｍ２＋ 等）などが挙げられる。ここで、Ｍ＋ は、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどの１価のカチオンであり、Ｍ２＋ はアルカリ土類金属イオン、遷移金属イオンなどの２価のカチオンである。
【００３４】
（ｃ）親水性フェノール化合物のベースとなるフェノール化合物としては、フェノールおよびその誘導体、フェノール樹脂が挙げられる。
フェノールおよびその誘導体としては、例えば、フェノール、クレゾール、チモール、カルバクロール、メトキノン等の１価フェノール；カテコール、レゾルシノール（レゾルシン）、ヒドロキノン、オルシン、ウルシオール等の２価フェノール；ピロガロール、フロログルシン、ヒドロキシヒドロキノン等の３価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類：ナフトール、ビナフトール、アントロール、アントラヒドロキノンなどが挙げられる。また、フェノール、クレゾール、ナフタレン等の混合物であるクレオソートも挙げられる。
【００３５】
フェノール樹脂としては、上記フェノールまたはその誘導体とホルムアルデヒドとを縮合させたノボラック樹脂またはレゾール樹脂；ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン等のヒドロキシスチレン樹脂などが挙げられる。ノボラック樹脂またはレゾール樹脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂、クレゾール・レゾルシノール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂、クレオソート・ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。
【００３６】
（ｃ）親水性フェノール化合物の具体例としては、下記式（Ｉ）に示すフェノールスルホン酸塩、下記式（II）に示す、ノボラック樹脂の水酸基の一部に硫酸エステル基を導入し、これを塩基性化合物で中和したもの、下記式(III）に示す、フェノールスルホン酸またはその誘導体と、フェノールまたはその誘導体と、ホルムアルデヒドとの共縮合樹脂を塩基性化合物で中和したもの、などが挙げられる。
【００３７】
【化１】
2005062542.tif 000002
【００３８】
（式中、Ｍ＋ は、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどのカチオンであり、Ｒは水素原子、水酸基または炭化水素基、ｍ、ｎは繰り返し単位の比で、０＜ｍ＜１、０＜ｎ＜１、ｍ＋ｎ＝１であり、ｋ、ｌは繰り返し単位の比で、０．１≦ｋ≦１、０≦ｌ≦０．９、ｋ＋ｌ＝１である。）
以上挙げた（ｃ）親水性フェノール化合物の中でも、支持体との密着性、現像性の点で、中和された硫酸エステル基および／または中和されたスルホン酸基を有するフェノール樹脂が好ましい。
【００３９】
（ｃ）親水性フェノール化合物の含有量は、感光性組成物の全固形分に対して、１５〜７０質量％の範囲が好ましく、２５〜６０質量％の範囲が特に好ましい。（ｃ）親水性フェノール化合物の含有量が１５質量％より少ない場合には、水現像性に欠け、膜残りを生じる傾向があり、（ｃ）親水性フェノール化合物の含有量が７０質量％より多い場合には、高度に親水化され、画像強度が弱くなる傾向がある。
【００４０】
＜他の成分＞
本発明の感光性組成物には、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、着色材（染料、顔料）、界面活性剤、可塑剤、安定性向上剤を加えることができる。
好適な染料としては、例えば、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢ等の塩基性油溶性染料などが挙げられる。市販品としては、例えば、「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」〔保土谷化学工業（株）製〕、「オイルブルー＃６０３」〔オリエント化学工業（株）製〕、「ＶＰＢ−Ｎａｐｓ（ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩）」〔保土谷化学工業（株）製〕、「Ｄ１１」〔ＰＣＡＳ社製〕等が挙げられる。顔料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンレッド等が挙げられる。
【００４１】
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリブチル等が挙げられる。
さらに、公知の安定性向上剤として、例えば、リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等も併用することができる。
これら各種の添加剤の添加量は、その目的によって異なるが、通常、感光性組成物の固形分の０〜３０質量％の範囲が好ましい。
【００４２】
＜感光性組成物の調製＞
本発明の感光性組成物は、（ａ）自己水分散性樹脂微粒子を水に分散させた分散体に（ｂ）光熱変換剤を添加し、さらに（ｃ）親水性フェノール化合物、必要に応じて公知の添加剤を添加する方法；（ｂ）光熱変換剤を水に分散させた分散体に（ａ）自己水分散性樹脂微粒子を添加し、さらに（ｃ）親水性フェノール化合物、必要に応じて公知の添加剤を添加する方法等により得ることができる。本発明においては、前者の方法が簡便であり好ましい。
【００４３】
本発明の感光性組成物を調製する際に使用する分散機としては、例えば、超音波分散機、サンドミル、アトライター、バールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラー、ディスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー、ペイントコンディショナーなどが挙げられる。また、このとき有機溶媒を併用してもよく、その際には、水と均一に溶解しうる低沸点の有機溶媒の使用が好ましく、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類が挙げられる。
【００４４】
本発明の感光性組成物は、平均粒径が１ｎｍ以上１０μｍ未満の（ａ）自己水分散性樹脂微粒子を含有する場合、保存安定性を低下させるおそれのある界面活性剤を特別使用せずに塗装でき、平滑で良好な塗装面を得ることが特徴である。そのため、通常の使用においては特別な助剤を必要とはしないが、例えば、粘度調整のための天然水溶性高分子や合成水溶性高分子；レベリング剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコール、プロピレングリコール等の水溶性の有機溶媒；ビニルアルコール、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、又はメタアクリル酸ヒドロキシエチルのホモポリマーおよびコポリマー、無水マレイン酸／メチルビニルエーテル共重合体、ゼラチン、多糖類等の天然高分子等の親水性結合剤等を、必要に応じて添加してもよい。一方、長期保存を目的としない場合には、適宜界面活性剤を使用しても構わないが、その量は少量であることが好ましい。
【００４５】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子を水に分散させた分散体を得る方法としては、例えば、塊状の樹脂を粉砕する粉砕法；（ａ）自己水分散性樹脂微粒子溶液を乳化剤とともに水中に添加して樹脂を乳化させる乳化法；転相乳化法；乳化重合法などが挙げられる。中でも、樹脂を塩基性化合物で中和し、水中に分散させることによって（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の水分散体を得る転相乳化法が、乳化剤を使用しないことや、平均粒径が１ｎｍ以上１０μｍ未満の水分散体を容易に得ることができるなどから好ましい。
【００４６】
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の水分散体を得る方法を、転相乳化法を例に挙げて具体的に説明する。
樹脂の有機溶媒溶液に塩基性化合物の水溶液を添加し、これを攪拌することにより、樹脂を中和し、水中に分散させる。
塩基性化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン類；アンモニア、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基性化合物類などが挙げられる。特に、アンモニアは、画像形成後の画像部のインキ着肉性や、耐刷性を損なわないことから好ましい。
【００４７】
塩基性化合物は、（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の平均粒径が１ｎｍ以上１０μｍ未満となるような量を添加する。一般に、カルボキシル基の０．５〜３．０当量に相当する塩基性化合物を添加することが好ましい。このとき使用する撹拌装置は、ホモミキサー等の通常の撹拌装置や、乳化分散機等の剪断力を与えるような分散機を用いることができる
【００４８】
他に、塩基性化合物で中和した樹脂の有機溶媒溶液に、水を加える方法；水に、塩基性化合物で中和した樹脂の有機溶媒溶液を加える方法；塩基性化合物を含む水に、樹脂の有機溶媒溶液を加える方法等で行ってもよい。
（ａ）自己水分散性樹脂微粒子の水分散体は、有機溶媒を含有していてもよい。得られる該分散体はチンダル現象を呈するコロイド分散体である。
【００４９】
＜感光性平版印刷版＞
本発明の感光性平版印刷版は、支持体と、該支持体上に設けられた、上述の感光性組成物からなる感光層とを有して概略構成される。
ここで、感光層は、光照射により発生した熱を利用することから、感熱性層と称しても構わないが、ここでは便宜上感光層と称する。
【００５０】
支持体としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラスチックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート等の技術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体として使用されている材料が挙げられる。これらのうち、特にアルミニウムおよびアルミニウムが被覆された複合支持体の使用が好ましい。
【００５１】
アルミニウム支持体の表面は、保水性を高め、感光層との密着性を向上させる目的で表面処理されていることが望ましい。そのような表面処理としては、例えば、ブラシ研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体ホーニング、サンドブラスト等の粗面化処理、およびこれらの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、特に電解エッチングの使用を含む粗面化処理が好ましい。
【００５２】
電解エッチングの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられる。これらの中でも、特に、塩酸、硝酸、またはそれらの塩を含む電解液が好ましい。
【００５３】
さらに、粗面化処理の施されたアルミニウム支持体は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデスマット処理される。このようにして得られたアルミニウム支持体は、陽極酸化処理されることが望ましい。特に、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する陽極酸化処理が望ましい。
【００５４】
また、粗面化処理（砂目立て処理）および陽極酸化処理後、親水化処理が施されたアルミニウム支持体も好ましい。親水化処理としては、熱水、および無機塩または有機塩を含む熱水溶液へのアルミニウム支持体の浸漬、または水蒸気浴等による封孔処理、ケイ酸塩処理（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、フッ化ジルコニウム酸カリウム処理、ホスホモリブデート処理、アルキルチタネート処理、ポリアクリル酸処理、ポリビニルスルホン酸処理、ホスホン酸処理、フィチン酸処理、親水性有機高分子化合物と２価の金属との塩による処理、スルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗りによる親水化処理、酸性染料による着色処理、シリケート電着等の処理を行うことができる。
【００５５】
本発明の感光性平版印刷版は、好ましくは不揮発分が１〜５０質量％に調製された感光性組成物を支持体表面に塗布し、これを乾燥して支持体上に感光層を形成させることによって製造される。
【００５６】
感光性組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコーティング、ディップコーティング、エアナイフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレードコーティング、ワイヤドクターコーティング、スプレーコーティング等の方法が用いられる。
【００５７】
支持体上に塗布された感光性組成物の乾燥は、通常、常温で行われる。短時間で乾燥させるために、３０〜１５０℃で１０秒〜１０分間、温風乾燥機、赤外線乾燥機等を用いて乾燥を行ってもよい。
感光性組成物の塗布量は、乾燥質量で通常、約０．５〜約５ｇ／ｍ２ の範囲である。
【００５８】
本発明の感光性平版印刷版は、コンピュータ等からのデジタル画像情報を基に、レーザーを使用して直接版上に画像書き込みができる、いわゆるコンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）版として使用できる。
【００５９】
本発明で用いられるレーザーの光源としては、発振波長が３００ｎｍから９５０ｎｍまでの各種半導体レーザー、炭酸ガスレーザー（発振波長；１０．６ｎｍ）、ＹＡＧレーザー（発振波長；５３２ｎｍ・１０６４ｎｍ）、エキシマレーザー（発振波長；１９３ｎｍ・３０８ｎｍ・３５１ｎｍ）、アルゴンレーザー（発振波長；４８８ｎｍ）等が挙げられる。いずれのレーザーも、光源の特定波長を吸収し、熱に変換できうる適当な顔料または染料（（ｂ）光熱変換剤）を前述した中から選び、感光性組成物に添加することにより使用できる。
【００６０】
本発明においては、感光性平版印刷版を明室で取り扱うことができることから、近赤外から赤外領域に最大強度を有する高出力レーザーが最も好ましく用いられる。このような近赤外から赤外領域に最大強度を有する高出力レーザーとしては、７６０ｎｍ〜３０００ｎｍの近赤外から赤外領域に最大強度を有する各種レーザー、例えば、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー等が挙げられる。
【００６１】
本発明の感光性平版印刷版は、感光層にレーザー光を用いて画像を書き込んだ後、これを現像処理して非画像部が湿式法により除去されることによって、画線部が形成された平版印刷版となる。現像処理に使用される現像液としては、水、または水性現像液を使用できる。
ここで、水性現像液とは、印刷時に使用される各種湿し水などの水性溶液であり、着色剤、界面活性剤、可塑剤、キレート剤、安定向上剤等を含有していてもよいｐＨ３．０〜１０．０の水溶液である。
また、本発明の感光性平版印刷版は、水で現像可能なことから、感光層にレーザー光を用いて画像を書き込んだ後、通常のアルカリ性現像液による現像処理をすることなくそのまま印刷機に装着し、印刷機上で平版印刷版に湿し水を供給して、この湿し水で現像処理することも可能である。
【００６２】
現像液の温度は、５〜９０℃の範囲が好ましく、１０〜５０℃の範囲が特に好ましい。浸漬時間は１秒〜５分の範囲が好ましい。必要に応じて、現像中に軽く表面を擦ることもできる。
現像を終えた平版印刷版は、水洗および／または水系の不感脂化剤による処理が施される。水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロースの如き水溶性天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸の如き水溶性合成高分子、などの水溶液が挙げられる。必要に応じて、これらの水系の不感脂化剤に、酸や界面活性剤等が加えられる。不感脂化剤による処理が施された後、平版印刷版は乾燥され、印刷刷版として印刷に使用される。
また、現像後、加熱処理を行うことで、強固な画像を得ることができる。加熱処理は、通常７０℃〜３００℃の範囲が好ましく、好適な加熱時間は、加熱温度との兼ね合いで決まるが、１０秒〜３０分程度である。
【００６３】
以上説明した本発明の感光性組成物は、従来はネガ型として機能していた（ａ）自己水分散性樹脂微粒子および（ｂ）光熱変換剤からなる感光性組成物に、（ｃ）親水性フェノール化合物を添加することにより、ポジ型として機能させているものである。ネガ型の感光性組成物である（ａ）自己水分散性樹脂微粒子および（ｂ）光熱変換剤からなる組成物に、（ｃ）親水性フェノール化合物を添加することにより、ポジ型の感光性組成物となる理由は、いまのところはっきりとはわかっていないが、以下のことが考えられる。
【００６４】
露光前（非露光部）では、（ｉ）フェノールスルホン酸塩などは金属表面に付着する性質を持っているので、（ｃ）親水性フェノール化合物の中和されたスルホン酸基または中和された硫酸エステル基が支持体（例えばアルミニウム）との界面に位置し、支持体とは反対側に水酸基が配向している、（ii）そして、（ａ）自己水分散性樹脂微粒子のアニオン性基と（ｃ）親水性フェノール化合物の水酸基とが会合状態にあり、水または水性現像液への溶解度が極端に低くなっている、(iii）さらに、（ａ）自己水分散性樹脂微粒子のアニオン性基（カルボン酸アニオン）と（ｃ）親水性フェノール化合物のスルホン酸アニオンまたは硫酸アニオンとがカチオンを介して会合し、安定な状態にある。
そして、露光により（ｂ）光熱変換剤から熱が発生すると、熱変性等により、（ａ）自己水分散性樹脂微粒子と（ｃ）親水性フェノール化合物との会合が弱くなり、露光部が水または水性現像液へ溶解可能な状態に変わる。
【００６５】
また、本発明の感光性平版印刷版は、本発明の感光性組成物からなる感光層を有しているので、デジタル信号に基づいた走査露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは水または水性現像液で現像でき、あるいは現像処理することなくそのまま印刷機に装着して印刷が可能である。
【００６６】
なお、本発明の感光性組成物は、平版印刷版以外にも、フォトレジスト等の様々な用途に使用することができる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。不揮発成分の測定、および質量平均分子量の測定は、下記の方法により行った。
【００６８】
［不揮発成分（固形分）の測定］
試料約１ｇを１１０℃の乾燥機で１時間乾燥し、乾燥前後の質量測定から、不揮発成分を質量％で表した。
［質量平均分子量の測定］
ゲル・浸透・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算分子量として記した。
【００６９】
自己水分散性樹脂微粒子、親水性フェノール化合物、他の親水性化合物は、以下のようにして調製した。
［自己水分散性樹脂微粒子溶液の水分散体］
撹拌装置、還流装置、および温度計付き乾燥窒素導入管を備えた容量３００ｍｌフラスコに、エチレングリコールモノメチルエーテル２０ｇ、スチレン３８．５ｇ、アクリル酸１１．５ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを仕込み、窒素雰囲気下、溶液を攪拌しながら８０℃まで昇温した。溶液を８０℃まで昇温した後、溶液の攪拌をさらに３時間続けた。アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを溶液に添加し、溶液の攪拌をさらに３時間続け、スチレン−アクリル酸共重合体を得た。得られたスチレン−アクリル酸共重合体は、質量平均分子量１１７０００、酸価１５５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７０】
スチレン−アクリル酸共重合体１０ｇに、濃度２８質量％のアンモニア水５ｇおよび蒸留水４５ｇを加え、攪拌しながら９０℃に昇温し、この温度を２時間保持してスチレン−アクリル酸共重合体（１）を中和し、水中に分散させた。
分散液を水で不揮発分が１６．１質量％となるように希釈した。５０℃の希釈分散液１５ｇに、下記式（IV）のＩＲ  ｄｙｅ（光熱変換剤）０．３６ｇ、Ｄ１１（着色材）（ＰＣＡＳ社製）０．０５ｇおよびエタノール６．３ｇの混合物を適下した。この分散液を５０℃で２時間攪拌し、自己水分散性樹脂微粒子の水分散体を得た。得られた水分散体は、不揮発分１３質量％であった。
【００７１】
【化２】
2005062542.tif 000003
【００７２】
［ノボラック部分硫酸塩（Ａ）］
レゾルシノールノボラック樹脂（質量平均分子量２７００）１０ｇのピリジン溶液３０ｇに、ピリジンサルファトリオキシド錯体（東京化成製）８ｇを加え、室温状態で２０時間撹拌した。反応終了後、この溶液にイソプロピルアルコールを加え攪拌し、不純物を抽出除去し、その後、減圧下で乾燥させた。得られた固形分を濃度２８質量％のアンモニア水２ｇで中和することで水溶化し、（ｃ）親水性フェノール化合物であるノボラック部分硫酸塩（Ａ）（不揮発分１０質量％）を得た。
【００７３】
［ノボラック部分硫酸塩（Ｂ）］
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールノボラック樹脂（ｍ／ｐ比＝６／４、質量平均分子量５６００）１０ｇのピリジン溶液３０ｇに、ピリジンサルファトリオキシド錯体（東京化成製）８ｇを加え、室温状態で２０時間撹拌した。反応終了後、この溶液にイソプロピルアルコールを加え攪拌し、不純物を抽出除去し、その後、減圧下で乾燥させた。得られた固形分を濃度２８質量％のアンモニア水２ｇで中和することで水溶化し、（ｃ）親水性フェノール化合物であるノボラック部分硫酸塩（Ｂ）（不揮発分１０質量％）を得た。
【００７４】
［ノボラック硫酸塩（Ｃ）］
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールノボラック樹脂（ｍ／ｐ比＝６／４、質量平均分子量５６００）１０ｇのピリジン溶液３０ｇに、過剰のピリジンサルファトリオキシド錯体（東京化成製）１５ｇを加え、室温状態で２０時間撹拌した。反応終了後、この溶液にイソプロピルアルコールを加え攪拌し、不純物を抽出除去し、その後、減圧下で乾燥させた。得られた固形分を濃度２８質量％のアンモニア水２ｇで中和することで水溶化し、フェノール性水酸基のない、比較用のノボラック硫酸塩（Ｃ）（不揮発分１０質量％）を得た。
【００７５】
［クレオソートスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物（Ｄ）］
クレオソートスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物である、第一工業製薬株式会社製「特殊芳香族スルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物」（質量平均分子量：数百）を入手し、これを（ｃ）親水性フェノール化合物として用いた。
【００７６】
［ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物（Ｅ）］
第一工業製薬株式会社製「ｂｅｔａ−ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（製品名：ラベリンＦＭ）」（質量平均分子量：数百）を入手し、これを比較用の親水性化合物として用いた。
【００７７】
［アルミニウム支持体（１）］
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを濃度２０質量％の塩酸浴中で、電解研磨処理して中心線平均粗さ（Ｒａ）０．５μｍのアルミニウム板を得た。ついで、この板を、濃度２０質量％の硫酸浴中、電流密度２Ａ／ｄｍ２ で陽極酸化処理して、２．７ｇ／ｍ２ の酸化皮膜を形成した。ついで、この板を濃度５％の珪酸ナトリウム水溶液中で、シリケート処理（親水化処理）した後、水洗、乾燥してアルミニウム支持体を得た。
【００７８】
［アルミニウム支持体（２）］
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを濃度２０質量％の塩酸浴中で、電解研磨処理して中心線平均粗さ（Ｒａ）０．５μｍのアルミニウム板を得た。ついで、この板を、濃度２０質量％の硫酸浴中、電流密度２Ａ／ｄｍ２ で陽極酸化処理して、２．７ｇ／ｍ２ の酸化皮膜を形成した。ついで、この板を濃度０．１％のポリビニルホスホン酸（ＰＶＰＡ）水溶液中で、ＰＶＰＡ処理（親水化処理）した後、水洗、乾燥してアルミニウム支持体を得た。
【００７９】
［実施例１］
濃度１０％のノボラック部分硫酸塩（Ａ）１０ｇに、自己水分散性樹脂微粒子の水分散体（２）１０ｇを加え、攪拌して感光液を調製した。得られた感光液を上記アルミニウム支持体（１）上に塗布し、１２０℃で１分間乾燥して感光性平版印刷版を得た。乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ２ であった。
【００８０】
得られた感光性平版印刷版に対して、近赤外線半導体レーザーを搭載した露光機（Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ  ３４４４、Ｃｒｅｏ社製、波長８３０ｎｍ、レーザーパワー１０Ｗ、回転数１００ｒｐｍ）にて画像露光を行った。
露光後の平版印刷版を２５℃の水に３０秒浸漬すると、露光部が除去され、精細なポジ画像が現像された。版面が水で濡れた状態でインキを版面に付けると、画像部にインキが付着し、非画像部にはインキによる汚れは生じなかった。また、現像後の平版印刷版を印刷機（（株）小森コーポレーション製、Ｓｐｒｉｎｔ−２６）に装着し、インキとしてナチュラリス紅Ｎ（大日本インキ化学工業株式会社製）を用いて印刷試験を行った。１０００枚印刷したが、印刷物の品質に何ら問題はなかった。
【００８１】
［実施例２］
ノボラック部分硫酸塩（Ａ）の代わりにノボラック部分硫酸塩（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして感光性平版印刷版を得た。乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ２ であった。
得られた感光性平版印刷版に対して、実施例１と同様に画像露光を行った。
露光後の平版印刷版を２５℃の水に３０秒浸漬すると、露光部が除去され、精細なポジ画像が現像された。版面が水で濡れた状態でインキを版面に付けると、画像部にインキが付着し、非画像部にはインキによる汚れは生じなかった。また、実施例１と同様にして印刷試験を行った。１０００枚印刷したが、印刷物の品質に何ら問題はなかった。
【００８２】
［実施例３］
ノボラック部分硫酸塩（Ａ）の代わりにクレオソートスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物（Ｄ）を用い、アルミニウム支持体（１）の代わりにアルミニウム支持体（２）を用いた以外は、実施例１と同様にして感光性平版印刷版を得た。乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ２ であった。
得られた感光性平版印刷版に対して、実施例１と同様に画像露光を行った。
露光後の平版印刷版を２５℃の水に３０秒浸漬すると、露光部が除去され、精細なポジ画像が現像された。版面が水で濡れた状態でインキを版面に付けると、画像部にインキが付着し、非画像部にはインキによる汚れは生じなかった。また、実施例１と同様にして印刷試験を行った。１０００枚印刷したが、印刷物の品質に何ら問題はなかった。
【００８３】
［実施例４］
クレオソートスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物（Ｄ）の代わりにフェノールスルホン酸ナトリウムを用いた以外は、実施例３と同様にして感光性平版印刷版を得た。乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ２ であった。
得られた感光性平版印刷版に対して、実施例１と同様に画像露光を行った。
露光後の平版印刷版を２５℃の水に３０秒浸漬すると、露光部が除去され、精細なポジ画像が現像された。版面が水で濡れた状態でインキを版面に付けると、画像部にインキが付着し、非画像部にはインキによる汚れは生じなかった。また、実施例１と同様にして印刷試験を行った。１０００枚印刷したが、印刷物の品質に何ら問題はなかった。
【００８４】
［比較例１］
ノボラック部分硫酸塩（Ａ）の代わりにノボラック硫酸塩（Ｃ）を用いた以外は、実施例１と同様にして感光性平版印刷版を得た。乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ２ であった。
得られた感光性平版印刷版に対して、実施例１と同様に画像露光を行った。
露光後の平版印刷版を２５℃の水に３０秒浸漬すると、露光部が除去され、ポジ画像が現像された。版面が水で濡れた状態でインキを版面に付けると、画像部にインキが付着し、非画像部にはインキによる汚れは生じなかった。また、実施例１と同様にして印刷試験を行った。しかしながら、感光層（画像部）のアルミニウム支持体への接着性が悪く、印刷中に感光層が剥離した。
【００８５】
［比較例２］
クレオソートスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物（Ｄ）の代わりにナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物（Ｅ）を用いた以外は、実施例３と同様にして感光性平版印刷版を得た。乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ２ であった。
得られた感光性平版印刷版に対して、実施例１と同様に画像露光を行った。
露光後の平版印刷版を２５℃の水に３０秒浸漬すると、感光層はすべて水に溶解して、画像が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の感光性組成物用いることにより、デジタル信号に基づいた走査露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは水または水性現像液で現像でき、あるいは現像処理することなくそのまま印刷機に装着して印刷が可能で、かつポジ画像を形成できる感光性平版印刷版を得ることができる。