(57)【要約】【課題】  酸性内容物に対し、高い光学濃度・バリア性及び外観美麗性を保持するガスバリアー性フィルムを提供する。【解決手段】  プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に、５〜２０ｎｇ／ｃｍ2の銅蒸着層形成し、次いでアルミ蒸着層を形成して、更に樹脂と硬化剤の反応により生成した厚み０．５μｍ〜２．５μｍのコーティング層をアルミ蒸着層上に形成する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に、５〜２０ｎｇ／ｃｍ2の銅蒸着層形成し、次いでアルミ蒸着層を形成して、更に樹脂と硬化剤の反応により生成した厚み０．５μｍ〜２．５μｍのコーティング層をアルミ蒸着層上に形成することを特徴とする蒸着フィルム。
【請求項２】
コーティング層はポリエステル樹脂とＨＤＩ系イソシアネート硬化剤から成ることを特徴とする請求項１に記載の蒸着フィルム。
【請求項３】
液温２０℃、ｐＨ=３の食酢に６０分間浸漬することによる光学濃度低下が９％以下であることを特徴とする請求項１もしくは請求項２に記載の蒸着フィルム。
【請求項４】
光学濃度が１．７〜２．５のアルミ蒸着であることを特徴する請求項１〜３のいずれかに記載の蒸着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸着フィルムに関し、特に耐酸性に優れ内容物影響による光学濃度低下に伴うガスバリアー性劣化を防止したことを特徴とするガスバリアー性に優れた蒸着フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ガスバリアー性を有するフィルムとして、プラスチックフィルム上にアルミニウム等の金属蒸着や酸化アルミニウムもしくは酸化ケイ素等の金属酸化物を真空系内で蒸着したものが知られている。しかしアルミ箔、アルミ缶、ビン詰とは異なり、酸性内容物充填後のアルミ消失による外観、ガスバリアー性及びラミネートフィルムの密着強度を維持するには限界があった。
【０００３】
金属アンカー層、アルミニウム蒸着、樹脂層の形成を同一真空糟内で連続して行うアルミ蒸着ポリエステルフィルムの製造方法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、この方法において製造されたアルミ蒸着フィルムでは、耐内容物適性が十分ではなく、内容物の酸性影響によりラミネートフィルムの密着強度低下及びアルミ蒸着フィルムの光学濃度低下に伴い外観及びバリア性が低下しまう欠点があった。
【特許文献１】特開平１１−１５７００８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、酸性内容物に対し、高い光学濃度・バリア性及び外観美麗性を保持するガスバリアー性フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
［１］プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に、５〜２０ｎｇ／ｃｍ2の銅蒸着層形成し、次いでアルミ蒸着層を形成して、更に樹脂と硬化剤の反応により生成した厚み０．５μｍ〜２．５μｍのコーティング層をアルミ蒸着層上に形成することを特徴とする蒸着フィルム。
【０００６】
[２]コーティング層はポリエステル樹脂とＨＤＩ系イソシアネート硬化剤から成ることを特徴とする［１］に記載の蒸着フィルム。
【０００７】
[３]液温２０℃、ｐＨ=３の食酢に６０分間浸漬することによる光学濃度低下が９％以下であることを特徴とする［１］もしくは[２]に記載の蒸着フィルム。
【０００８】
[４]光学濃度が１．７〜２．５のアルミ蒸着であることを特徴する［１］〜[３]のいずれかに記載の蒸着フィルム。
【発明の効果】
【０００９】
以上のように本発明によれば、銅金属アンカー蒸着フィルム上に２液ポリエステル樹脂をコートすることで耐酸性に優れたフィルムを安価に製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において、プラスチックフィルムは、コーティング及び蒸着加工適性を有していれば、特に種類を限定する必要はない。プラスチックフィルムの代表的な例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン２．６ナフタレートなどのポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、６ナイロン、１２ナイロンなどのポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリイミドなどや、これらの重合体と他の有機物との共重合体などからなるフィルムやシートがある。これらフィルムの中で、加工適性及び強靱性、耐熱耐寒性、耐化学薬品性等を考慮した場合、ポリエチレンテレフタレートなるフィルムがもっとも望ましい。
【００１１】
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン２．６ナフタレートなどのポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、６ナイロン、１２ナイロンなどのポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリイミドには、各種添加剤、例えば、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤などが添加されていても問題はない。これらのフィルムの厚みは、特に限定はないが、蒸着加工等の機械加工適性を考慮した場合、６〜１００μｍが望ましい。
【００１２】
本発明の蒸着フィルムは、プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に、５〜２０ｎｇ／ｃｍ2の銅蒸着層が形成される。本発明の蒸着フィルムにおける銅蒸着は、好ましくは、プラズマ放電下スパッタにより形成される。蒸着量は、機械加工性及び工業生産性を考慮し、５〜２０ｎｇ／ｃｍ2である。
【００１３】
本発明の蒸着フィルムは、プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に、５〜２０ｎｇ／ｃｍ2の銅蒸着層が形成され、次いでアルミ蒸着層が形成される。アルミ蒸着層の厚みは、任意に設計可能であるが、食品包装材料として見た場合は、酸素及び水蒸気遮断性等の一般的必要特性や生産性を考慮し、３０〜２００ｎｍの範囲に設定することが望ましい。更に好ましくは、光学濃度１．７の膜厚に相当する４２ｎｍから光学濃度２．５に相当する７１ｎｍの範囲が望ましい。
【００１４】
光学濃度１．７を透過率に換算すると２．０％となり、これ以下であると遮光性・ガスバリア性の観点から食品保護に十分とは言えない場合がある。光学濃度が２．５を越えると蒸着加工適性が難しく、また金属探知器の使用も限定される場合がある。
【００１５】
本発明の蒸着フィルムは、樹脂と硬化剤の反応により生成した厚み０．５μｍ〜２．５μｍのコーティング層をアルミ蒸着層上に形成する。コーティング層の樹脂としては、アクリル、ポリエステル、ウレタンが好ましい。耐酸性を付与するに不可欠である強固な層形成には硬化剤との反応効率を考慮すると、ポリエステル系樹脂使用がさらに望ましい。硬化剤としては、イソシアネート系、エポキシ系、メラミン系硬化剤といった一般的に使用されているもので問題はないが、耐酸性・耐溶剤性・ポットライフの面からＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）系硬化剤が最も望ましい。
【００１６】
樹脂と硬化剤の反応により生成したコーティング層の厚みは、０．５〜２．５μｍである。塗工厚が０．５μｍ未満では、食酢に６０分浸漬後の光学濃度低下が９％以内に収まらないことから、透過率２．０%以下を維持できず、遮光性・ガスバリア性の観点から食品保護に十分とは言えない。０．５μｍ以上のコート厚みであれば、光学濃度９％低下つまり光学濃度１．７以上・透過率２．０%以下を維持でき、さらに１．０μｍコートでは光学濃度低下は全く認められない。更なるコート厚膜化においても光学濃度低下は防止できるが、工業生産のコスト面から１．０〜２．５μｍの範囲がより望ましい。
【実施例】
【００１７】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。尚、実施例及び比較例における各特性は、次の測定方法と測定機器を用いて測定した。
【００１８】
（１）光学濃度測定
Macbeth  TD931光学濃度計を使用し測定を行った。光学濃度は不透明度の１０を底とする対数で表される。同測定機内に蒸着・コーティング加工したフィルム試料をセットし、「試料に入射する投射光」と「試料透過後の透過光」の比を常用対数で表し算出した。すなわち、光学濃度＝log（投射光／透過光）＝log（１／透過率）で表現され、透過率（%）は同式により算出した。
【００１９】
（２）コーティング厚み
日立（株）製透過型電子顕微鏡を使用し測定を行った。測定用エポキシ樹脂を使用し、コーティングフィルム試料を固定し、その断面を電子顕微鏡にて観測し厚みを測定した。
【００２０】
実施例１
東レ（株）製厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムＦ６５の片面に連続式真空蒸着装置を用いてプラズマ放電下１０ｎｇ／ｃｍ2の銅蒸着層形成後、４９nmのアルミ蒸着層を設け、アルミ蒸着層上にポリエステル樹脂(大日精化社製ＰＥＴ−２)＋HDI（ヘキサメチレンジイソシアネート）系硬化剤(大日精化社製ＶＭＤ硬化剤)をグラビアコーターを用いて０．５μｍの固形分厚みなるような量でコーティングした（２液タイプ）。
【００２１】
実施例２
実施例１と同様にして、グラビアコーターを用いて、１．０μｍの固形分厚みなるような量でコーティングした（２液タイプ）。
【００２２】
比較例１
実施例１と同様にして、アルミ蒸着層上に０．３μｍの硬化剤配合２液コートを施した(２液タイプ)。
【００２３】
比較例２
実施例１と同様にして、硬化剤を配合せず０．５μｍのポリエステル樹脂のみをコートしたものを比較例２とした（１液タイプ）。
【００２４】
比較例３
実施例１と同様にして、金属核付け蒸着後、コート処理を行わないものを比較例３とした。
【００２５】
比較例４
実施例１と同様にして、銅核付け処理を行わず、４９０Åのアルミ蒸着を設けた後、上記ポリエステル樹脂と硬化剤を０．５μｍコートした。
【００２６】
各実施例及び各比較例で得られたフィルムの食酢浸漬前後の光学濃度測定結果を表１に示した。
【００２７】
【表１】
2005212243.tif 000002
【００２８】
表１においてポリエステルコートを施していない比較例３は、食酢影響により光学濃度が著しく低下する。
【００２９】
実施例１と比較例２との比較において２液タイプは効果的であり、またコート厚膜化により光学濃度低下防止は顕著となる。１．０μｍコートの実施例２では、光学濃度に全く変化は認められない。
【００３０】
アルミ蒸着時銅蒸着処理を行っていない比較例４と同コート厚み実施例１を比較すると、光学濃度低下に差異が認められる。