(57)【要約】【課題】  水圧転写すべき物品の装飾層を機械的及び化学的に保護することができる表面保護機能を装飾層の転写と同時に付与する。【解決手段】  トップコート用保護層１４とその上に加飾用の印刷パターン１６とを有する転写フィルム１８の印刷パターン１６上に紫外線硬化樹脂組成物２０を塗布し、印刷パターン１６とトップコート用保護層１４とが紫外線硬化樹脂組成物２０によって活性化されて付着性が再現した状態で転写フィルム１８と共に、物品１０を水中に押し入れ、それによって紫外線硬化樹脂組成物２０を含む印刷パターン１６とトップコート用保護層１４とが転写された物品１０に紫外線２４を照射して紫外線硬化樹脂組成物２０を硬化する。【選択図】        図２
2005224956.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性フィルムの上にトップコート用の保護層と加飾用の印刷パターンとが順次施されて形成された転写フィルムの前記印刷パターンを物品の表面に水圧転写する方法において、前記転写フィルムの前記印刷パターン上に無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物を塗布して前記紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分により前記印刷パターンの付着性を再現する工程と、前記紫外線硬化樹脂組成物を含む前記印刷パターンに前記物品の表面を押し当てるようにして前記物品を前記転写フィルムと共に水中へ押し入れる工程と、それによって前記紫外線硬化樹脂組成物を含む加飾用の前記印刷パターンとその上のトップコート用の保護層とが転写された物品に紫外線を照射して前記紫外線硬化樹脂組成物と前記印刷パターン及び前記紫外線硬化樹脂組成物と前記保護層の少なくとも一部とを渾然一体化した状態で前記紫外線硬化樹脂組成物を硬化する工程とを備えていることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項２】
請求項１に記載の水圧転写方法であって、前記印刷パターンの付着性を再現する紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分は、光重合性モノマーを含むことを特徴とする水圧転写方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の水圧転写方法であって、前記トップコート用の保護層は、透明インクから成っていることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の水圧転写方法であって、前記トップコート用の保護層は、紫外線硬化樹脂組成物から成っていることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項５】
請求項４に記載の水圧転写方法であって、前記トップコート用の保護層である紫外線硬化樹脂組成物は、無溶剤タイプのものであることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の水圧転写方法であって、前記紫外線を照射する工程は、前記転写フィルムの水溶性フィルムが前記物品に巻き付いている間に行われることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項７】
請求項１又は２に記載の水圧転写方法であって、前記紫外線と前記印刷パターンの付着性を再現する紫外線硬化樹脂組成物とは、電子線と電子線にて硬化する電子硬化樹脂組成物であることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項８】
請求項４乃至６のいずれかに記載の水圧転写方法であって、前記紫外線と前記トップコート用の保護層である紫外線硬化樹脂組成物とは、電子線と電子線にて硬化する電子硬化樹脂組成物であることを特徴とする水圧転写方法。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかに記載の水圧転写方法によって形成された装飾層を有することを特徴とする水圧転写品。
【請求項１０】
請求項１乃至８のいずれかに記載の水圧転写方法によって形成された装飾層を有し、前記装飾層は、１０枚重ねのガーゼにキシレンを含ませたものを手で擦りつけつつ８往復ワイピングしてなされる耐溶剤性テストで汚損されることないものであることを特徴とする水圧転写品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水圧転写方法によって物品の表面に装飾層を施す際に、この装飾層の表面特性を向上する水圧転写方法及びこの方法によって得られた水圧転写品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水圧転写方法は、水溶性フィルムの上に非水溶性の印刷パターンが施されている転写フィルムを転写槽内の水面上に浮かばせ、この転写フィルムにおける水溶性フィルムを水で湿潤させた上で、物品(被転写体)をこの転写フィルムの印刷パターンに接触させながら転写槽内の水中に押し入れ、水圧を利用して転写フィルムの印刷パターンを物品の表面に転写して装飾層を形成する方法である。そして、普通は、転写フィルムは、水溶性フィルム上に印刷パターンが事前に印刷されて形成されているため、印刷パターンのインクは乾燥状態にあるので、転写に際して、転写フィルム上の印刷パターンに活性剤やシンナー類を塗布して印刷パターンを印刷直後と同様の湿潤状態で（付着性を発現した状態に戻す）必要があり、これは、通常、活性化と称されている。更に、このようにして物品の表面に形成された装飾層へ耐摩耗性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性等を付与するために、装飾層の上に透明な表面保護層(トップコート層)を形成する必要がある。
【０００３】
第１の従来技術では、この表面保護層は、印刷パターンを転写して形成された装飾層の上に紫外線硬化型塗料をスプレー塗布し、この紫外線硬化型塗料に紫外線を照射することによってこの塗料を硬化させて形成していた。
【０００４】
しかし、この方法では、装飾層そのものの耐溶剤性等を向上させるのではなくて装飾層をオーバーコートするトップコート層に耐摩耗性、耐溶剤性等を担わせようとしたものであり、また物品上に印刷パターンを転写してから水洗、乾燥した後に紫外線硬化型塗料を塗布するので、これらの処理に比較的長い時間を要する上に、一般的に、乾燥は、熱風に晒して行われるので装飾層の上にほこりが付着し易く、装飾層の外観を低下させる欠点があった。
【０００５】
第２の従来技術では、印刷パターンの水圧転写と表面保護層の形成とを同時に行う方法が提案されている（特許文献１参照）。この方法は、水溶性フィルム上に非水溶性樹脂製の透明又は半透明な表面保護層と更にその上に非水溶性の印刷層とを施して保護層付きの転写フィルムを形成し、この保護層付き転写フィルムを物品(被転写物)に水圧転写する方法である。
【０００６】
この方法において、水圧転写時に、水圧を利用して転写フィルムに物品の表面を接触させると、水溶性フィルム上の表面保護層と印刷層とが物品の表面に同時に転写されるので、上記の第１の従来技術のように、転写工程後の保護塗料の塗布工程及び硬化工程を必要としないし、装飾層と表面保護層との間にほこりが付着することがない。
【０００７】
このように、この方法は、印刷層の転写と同時に表面保護層が形成されるので、作業工程が簡略化される上に装飾層の外観を悪くすることがないので有利であるが、表面保護層は、ブチルメタクリレート重合体、エチルメタクリレート重合体等の耐溶剤性の低い保護剤から成っているので、耐摩性等を付与して物品の印刷層の表面を機械的に保護することはできるが、溶剤や薬品等に触れると変質し易い等化学的に保護に乏しく耐候性等も低い欠点があった。
【０００８】
この第２の従来技術に類似しているが、第２の従来技術の表面保護層に紫外線等によって硬化する樹脂を用いた第３の従来技術が提案されている（特許文献２及び３ｇ参照）。  
【０００９】
この第３の従来技術では、表面保護層が紫外線等によって硬化する樹脂を用いているので、装飾層を機械的又は化学的に表面保護するのに有効であるが、後に述べるように、転写フィルムの最表面にある印刷パターンの付着性を再現する際に好ましくない幾つかの欠点を有する。
【００１０】
即ち、上記の第１乃至第３の従来技術に共通していることであるが、転写に際しては、転写フィルム上の印刷パターンに活性剤やシンナー類を塗布して、印刷パターンの付着性を再現しており、これに用いる活性剤やシンナー類には有機溶剤が用いられているので、工程条件としてその溶剤成分が揮発し終えるまでの時間や乾燥条件を見込む必要があり、もし印刷パターンに溶剤成分が残留していると、品質に悪影響を生じてくることがあり、更に作業中に有機溶剤が大気中に放出されたり人体に吸入されたりするので、印刷パターンの活性化に有機溶剤を用いることは、大気汚染や労働者の健康阻害の元凶として早急に対処しなければならない問題となっている。
【００１１】
そこで、本出願人は、試みに、環境対応型の塗料でもあり上記の第１の従来技術でも既に用いられていた紫外線硬化型塗料を転写フィルム上の印刷パターンに直接塗布してみたところ、印刷パターンのインクに一時的に付着性を再現することができたが、それを水圧転写工程中の連続作業で行おうとすると、転写時点においては印刷パターンの付着性が低下するため、転写不良となることが判明した。更に、同じ紫外線硬化樹脂組成物であるところの紫外線硬化型インクで着色顔料の入っていないものを用いて同様に試してみたところ、印刷パターンのインクに付着性を再現することができ、しかも、転写時点においても付着性が低下することなく転写することができることを発見した。
【００１２】
水圧転写の場合には、印刷パターンのインクだけを湿潤状態に戻して付着性を再現すればよいのではなく、印刷パターンを支える水溶性フィルムも転写槽内の水で湿潤して、物品が水中に押し入れられる際に、印刷パターンと水溶性フィルムの両方が物品表面に付き回りする必要がある。従って、両者の湿潤状態の調和が得られたタイミングにて物品を水中へ押し入れる必要があると共に、転写が完了するまで、物品への付き回りにも適応する付着性を再現している必要がある。
【００１３】
このため、これら試行の結果の違いは、同じ紫外線硬化樹脂組成物でありながら、紫外線硬化型塗料と紫外線硬化型インクとの用途別製品としての組成の違いから生じているのであろうと考え、紫外線硬化型塗料には低沸点溶剤が含まれるが、紫外線硬化型インクには溶剤が含まれていないのが一般的であり、従って、印刷パターンに紫外線硬化型塗料を塗布した場合には、この塗料中の溶剤により当初の付着性を再現するが、転写時点においては、この溶剤が揮発してしまって付着性が低下し、他方、紫外線硬化型インクには溶剤成分が含まれていないので、紫外線硬化型インク中の非溶剤活性化成分により付着性が再現されるのであろうと推測し、その後も種々の実験等を繰り返して、本発明者は、無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物によって転写フィルムの乾燥した印刷パターンに付着性を再現して水圧転写する方法を提案している（特許文献４参照）。
【００１４】
この方法は、被転写体（物品）の装飾層に付着性再現用の紫外線硬化樹脂組成物が渾然一体化して装飾層自体に表面保護作用が付与されるので好ましいが、それを更に強化するためには、別途水圧転写によって行うと、転写作業と紫外線照射作業（表面保護層が紫外線硬化型塗料から成っている場合）とを別々に行わなければならないので作業性が低下し、またトップコート層と装飾層との密着性を高めることが難しかった。なお、トップコート層と装飾層とを同時に水圧転写する技術自体は、特許文献２によって知られているが、この技術は、単にトップコート層と装飾層との２層を同時に水圧転写するだけであり、両者の密着性は、積層時の付着性によって維持されるだけであるので、水圧転写時に一層強固にすることはできない。
【００１５】
【特許文献１】特開平４−１９７６９９号公報
【特許文献２】特開２００３−２００６９８号公報
【特許文献３】特開２００３−３０５９９８号公報
【特許文献４】特願２００３−４０９８７４号文献
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明が解決しようとする１つの課題は、有機溶剤を用いることなく転写フィルム上の印刷パターンであるインクに必要充分な付着性を再現させ、有機溶剤を用いることによって生ずる大気汚染や労働者の健康阻害を回避することができ、またトップコート層を装飾層に一層強固に付着することができる水圧転写方法を提供することにある。
【００１７】
本発明が解決しようとする他の課題は、物品上の装飾層そのものに、耐摩耗性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性等の機械的及び化学的な表面保護機能を印刷パターンの転写と同時に付与することができる上にこの表面保護機能を一層向上することができる水圧転写方法を提供することにある。
【００１８】
本発明が解決しようとする更に他の課題は、物品の装飾層の上にほこりが付着する機会を減らした水圧転写方法を提供することにある。
【００１９】
本発明が解決しようとする更に他の課題は、大気汚染や労働者の健康阻害の問題を生ずることなく、物品の装飾層そのものに機械的及び化学的な表面保護機能を装飾層の転写と同時に付与し、この表面保護機能を一層向上することができ、ほこり付着もない良質な水圧転写品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の方法は、水溶性フィルムの上にトップコート用の保護層と加飾用の印刷パターンとが順次施されて形成された転写フィルムの印刷パターンとトップコート用の保護層とを物品の表面に水圧転写する方法を対象とするが、本発明の第１の基本的な課題解決手段は、転写フィルムの印刷パターン上に無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物を塗布して紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分により印刷パターンの付着性を再現する工程と、紫外線硬化樹脂組成物を含む印刷パターンに物品の表面を押し当てるようにして物品を転写フィルムと共に水中へ押し入れる工程と、それによって紫外線硬化樹脂組成物を含む加飾用の印刷パターンとその上のトップコート用の保護層とが転写された物品に紫外線を照射して紫外線硬化樹脂組成物と印刷パターン及び紫外線硬化樹脂成分と保護層の少なくとも一部とを渾然一体化した状態で紫外線硬化樹脂組成物とを硬化する工程とを備えていることを特徴としている。
【００２１】
本発明の課題解決手段において、印刷パターンの付着性を再現する紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分は、光重合性モノマーを含んでいるものとすることができる。また、紫外線を照射する工程は、転写フィルムの水溶性フィルムが物品に巻き付いている間に行われるのが好ましい。更に、紫外線と紫外線硬化樹脂組成物とは、電子線と電子線にて硬化する電子硬化樹脂組成物であってもよい。
【００２２】
本発明の課題解決手段において、トップコート用の保護層は、透明インク又は紫外線硬化樹脂組成物とすることができ、特に無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物であるのが好ましい。
【００２３】
本発明の他の課題解決手段は、基本的な課題解決手段による水圧転写方法によって形成された装飾層を有することを特徴とする水圧転写品を提供することにある。
【００２４】
本発明の上記の課題解決手段による水圧転写品の装飾層は、１０枚重ねのガーゼにキシレンを含ませたものを手で擦りつけつつ８往復ワイピングしてなされる耐溶剤性テストで汚損されることないものであるのが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
このように、印刷パターンは、典型的には光重合性モノマーであるのが好ましい無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分によって印刷直後と同様の必要で充分な付着性が再現され、またこの付着性の再現は、有機溶剤を用いることなく行うことができるので、有機溶剤を用いることによる大気汚染や労働者の健康阻害の問題を生ずることがない。
【００２６】
光重合性モノマーの如き紫外線硬化樹脂組成物中の組成成分は、印刷パターンのインク内部に入り込んで印刷パターンと混在した状態で、謂わば、紫外線硬化樹脂組成物と印刷パターンとが渾然一体化して硬化されるので、物品上の装飾層そのものに、耐摩耗性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性等の機械的及び化学的な表面保護機能が付与されるようになる。
【００２７】
装飾層に付与された耐溶剤性等の表面保護機能と相俟って、この装飾層と同時にその上に水圧転写されるトップコート層によって装飾層の表面を充分に保護することができるが、付着性再現用の紫外線硬化樹脂組成物の一部がトップコート用の保護層にも浸透してトップコートと装飾層との密着性を一層向上することができる。特に、このトップコート層が紫外線硬化樹脂組成物であると、印刷パターンの付着性を再現するため塗布されて装飾層に渾然と一体化された紫外線硬化樹脂組成物とトップコート用の紫外線硬化樹脂組成物とが協働して装飾層の機械的及び化学的な表面保護が一層強化される。またこのトップコ−ト層は、物品の表面外観に深みを付与する。
【００２８】
また、紫外線硬化樹脂組成物や転写フィルムのトップコート用の紫外線硬化型塗料に紫外線を照射する工程が水中で行われるか、水から出ても水溶性フィルムを除去する水洗前に行われるので、印刷パターンにほこりが付着する機会がなくなり、良品率が向上し、外観の良好な装飾層を有する製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本発明の実施の形態を図面を参照して詳細に述べると、図１は、本発明が適用される水圧転写方法を概略的に示し、この水圧転写方法は、水溶性フィルム１２上にトップコート用の保護層１４と加飾用の印刷パターン１６とが施されて形成された転写フィルム１８を印刷パターン１６が上面となるようにして図示しない転写槽内の水２２上に供給して浮かばせ、水圧転写すべき物品１０をこの転写フィルム１８を介して水２２の中に押し込んで水圧転写する方法である。
【００３０】
水溶性フィルム１２は、水を吸収して湿潤し軟化する例えばポリビニールアルコールを主成分とする水溶性材料から成っている。この水溶性フィルム１２は、水圧転写時に、転写槽内の水２２に触れて軟化し加飾されるべき物品に付き回って、水圧転写を行うことができるようにする。トップコート用の保護層１４は、耐摩性、耐薬品性を有する適宜の乾燥硬化性塗料その他の組成物とすることができるが、透明インク、紫外線硬化樹脂組成物が好ましく、特に、後に述べるように、印刷パターン１６に付着性を再現するための材料と同じ無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物から成っているのが好ましい。この保護層１４は、この水溶性フィルム１２の全面上に、適宜の塗布手段によって塗布される。印刷パターン１６は、一般的な水圧転写の場合には、水溶性フィルム１２上の保護層１４上にグラビア印刷その他適宜の手段によって施される。なお、この印刷パターン１６は厳密な意味での模様の他に無地（無模様）の印刷層も含む。トップコート用の保護層１４が紫外線硬化樹脂組成物から成っている場合には、この保護層１４は、予備乾燥状態でその上に印刷パターン１６が施されるので、印刷パターン１６は、インクジェット方式によって印刷されるのが望ましい。
【００３１】
本発明の方法の特徴は、物品に水圧転写する前に、転写フィルム１８の印刷パターン１６に無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物を塗布することにある。本発明の水圧転写方法の具体的な工程の一例が図２に示されており、水溶性フィルム１２上に施された保護層１４及び印刷パターン１６が乾燥された状態にある（図２Ａ参照）。図示していないが、実際には、この転写フィルム１８は、長尺の水溶性フィルム１２に保護層１４及び印刷パターン１６をそれぞれ予め塗布、印刷し、乾燥してロール状に巻かれており、転写フィルム１８は、このフィルムロールから連続的に繰り出されながら又は適当長さでカットしながら用いられる。
【００３２】
水圧転写を行う際には、転写フィルム１８の乾燥された状態にある印刷パターン１６上に無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０を塗布し（図２Ｂ参照）、この無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０によって印刷パターン１６の付着性が再現した状態で転写フィルム１８を転写槽内の水２２に浮かばせ（図２Ｃ参照）、次いで、物品１０の表面１０Ｓに紫外線硬化樹脂組成物２０を含む印刷パターン１６を押し当てるように転写フィルム１８と共に物品１０を水中に押し入れ（図２Ｄ参照）、それによって紫外線硬化樹脂組成物２０を含む印刷パターン１６とその上のトップコート用の保護層１４とが転写された物品１０に紫外線２４を照射して紫外線硬化樹脂組成物２０と印刷パターン１６とを硬化する（図２Ｅ参照）。保護層１４が紫外線硬化樹脂組成物から成っている場合には、この紫外線照射工程によって付着性再現用の紫外線硬化樹脂組成物２０と共に保護層１４である紫外線硬化樹脂組成物も完全硬化される。なお、紫外線照射工程で付着再現用の紫外線硬化樹脂組成物と共に保護層１４が紫外線硬化する状態を合わせて説明するために、保護層１４が紫外線硬化樹脂組成物から成っているものについて以下に説明する。
【００３３】
図示していないが、実際には、物品１０は、逆三角状のコンベヤで搬送されたりロボットアームにより支持されたりしながら水中に押し入れられ、また、場合によっては、印刷パターン１６上に無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０を塗布する工程（図２Ｂ参照）と水２２に浮かばせる工程（図２Ｃ参照）との工程順序を逆にして、水に浮かばせた転写フィルム１８の印刷パターン１６上に無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０をスプレー塗布して印刷パターンの付着性の再現を行ってもよい。
【００３４】
紫外線硬化樹脂とは、紫外線の化学的作用によって比較的短時間に硬化する樹脂であり、用途に応じて、紫外線硬化型塗料、紫外線硬化型インク、紫外線硬化型接着剤などの形態を採るが、これらは、基本的には、（１）光重合性プレポリマー、（２）光重合性モノマー、（３）光開始剤を必須成分とするものである。なお、紫外線硬化型塗料として市販されているものには、一般にシンナーなどの溶剤が添加されており、紫外線硬化型インクの場合には、アルコール等の溶剤が添加されているものもあるが、一般的な紫外線硬化型インクは、溶剤を含まず、光重合性モノマーを希釈剤として機能させるべく配合されている。本発明で対象とする「紫外線硬化樹脂組成物」は、紫外線硬化樹脂の用途別の形態に拘わらず、光重合性プレポリマー、光重合性モノマー、光開始剤が必須成分として配合され、且つ溶剤が添加されていないで紫外線照射により硬化する前の液体状態のものである。
【００３５】
このように、本発明で用いられる「紫外線硬化樹脂組成物」は、溶剤を含むタイプの紫外線硬化樹脂組成物を除いており、溶剤を添加しない無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物に限定される。その理由は、本発明においては、転写フィルムの印刷パターンとトップコート用保護層の付着性を再現させるのは、無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物中の非溶剤活性化成分、典型的には光重合性モノマーに因ろうとするからである。本発明に適用できる紫外線硬化樹脂組成物は、例えば、次の組成を有する成分から成っている。
（１）オリゴマー（光重合性プレポリマー）        ３０〜５０重量％
（２）多官能性アクリレート（光重合性モノマー）  １０〜３０重量％
（３）単官能性アクリレート（光重合性モノマー）  １０〜４０重量％
（４）光開始剤                                  ０．５〜５重量％
（５）非反応添加物                              １〜２０重量％
【００３６】
光重合性プレポリマーは、光化学作用によって更に硬化し得るポリマーであって、光重合性不飽和ポリマーと呼ばれたり、ベースレジンや光重合性オリゴマーとも言われている。そして、これは、硬化後の塗膜としての基本的な諸物性に影響を与える基本成分であり、所望特性に応じて、アクリル系オリゴマー、ポリエステル系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー等の何れかを単独又は任意に組み合わせて使用することができる。なお、光重合性プレポリマーは、最終的なポリマー程に重合度は高くないが、モノマーでもなく、ある程度重合したものであるので、相応の粘度を有しており、使用時の作業性を考慮して希釈剤が必要とされる。
【００３７】
光重合性モノマーは、光重合性プレポリマーの希釈剤の役割を果たして、樹脂組成物の実用上の作業性を確保すると共に、紫外線が照射された際には、それ自身が重合に関与するものであり、官能基が一つある単官能性モノマーと、官能基が二つ以上ある多官能性モノマーとがある。単官能性モノマーは、物品との密着性を向上させたり、硬化後の塗膜に柔軟性を付与したりする機能を有し、また多官能性モノマーは、プレポリマー分子間を橋渡しする架橋剤の役割をも有する。例えば、ポリアクリル酸メチル等のポリアクリレ−トは、架橋による塗膜の収縮作用を緩和する目的で使用される。塗膜の収縮力が高くなると、塗膜の付着性を低下するので、ポリアクリレートは、これを防止するのに役立つ。これら光重合性モノマーは、紫外線硬化樹脂組成物の粘度調整用の希釈剤として機能するのであるが、本発明においては、乾燥状態にある印刷パターンの付着性を再現する機能成分としても働くことになる。
【００３８】
光開始剤は、紫外線を吸収して重合反応を開始させるもので、光重合開始剤とも呼ばれ、紫外線硬化反応がラジカル反応である場合にはアセトフェノン、ベンゾフェノン等を使用することができ、紫外線硬化反応がイオン反応である場合にはジアゾ化合物等を使用することができる。
【００３９】
紫外線硬化樹脂組成物には、この他、必要に応じて、増感剤、充填材、不活性有機ポリマー、レべリング剤、チキソトロピー付与剤、熱重合禁止剤等が添加されていてもよい。
【００４０】
無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０を塗布する工程は、グラビアロール、ミヤバー又はスプレーの何れかの方法で行うことができるが、スプレー塗布方法は、多量の塗料を浪費する傾向があるので、グラビアロール塗布方法又はミヤバー塗布方法が好ましい。  
【００４１】
印刷パターン１６の上に無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０を塗布すると、無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０中の非溶剤活性化成分である光重合性モノマーが印刷パターン１６の乾燥したインクとトップコート用の保護層１４の少なくとも一部とに浸透し、これらを溶解して、印刷パターン１６と保護層１４とに印刷パターン１６の印刷後や保護層１４の塗布後と同様な湿潤状態である付着性を再現する。従って、無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０は、従来から用いられていた活性剤と同等の機能を発揮することができ、活性剤やシンナー等の塗布を省略することができるのは勿論、光重合性モノマーを始めとする紫外線硬化樹脂組成物中の各成分は、一般に、溶剤等と比べて遥かに揮発性が低いので、再現した付着性の度合がその後に変動したり低下したりすることが少なく、印刷パターンに対して今迄以上に安定した活性化が望めることとなる。
【００４２】
また、この印刷パターン１６を物品１０に転写して、紫外線２４を照射すると、光重合性モノマー等の紫外線硬化樹脂組成物２０の各成分が印刷パターン１６のインク及びトップコート用の保護層１４の成分中に浸透して紫外線硬化樹脂組成物２０と印刷パターン１６のインク及び紫外線硬化樹脂組成物２０とトップコート用の保護層１４の少なくとも一部とが渾然一体となった状態にて硬化されることとなり、装飾層そのものに耐摩性等の機械的、耐溶剤性、耐薬品性等の化学的な表面保護機能が付与される上に、トップコート用の保護層１４と装飾層となる印刷パターン１６との密着性が一層向上することとなる。紫外線硬化樹脂組成物２０の紫外線硬化と同時に、保護層１４の紫外線硬化樹脂組成物も硬化する。なお、図２Ｂでは、印刷パターン１６のインク成分及びトップコート用の保護層１４の成分と紫外線硬化樹脂組成物２０とが渾然一体化した状態では示されていないが、これは、図面上そのように表現すると、両者が区別できなくなるため、便宜的に層状に記載されていることを理解すべきである。また、紫外線照射後、光重合性モノマーは、自身自らが重合に参加するので、これが遊離して、その後に悪さを生ずることもない。
【００４３】
なお、ここで、市販一般の紫外線硬化型塗料のように溶剤が添加されている紫外線硬化樹脂組成物を用いても、印刷パターンや保護層の活性化に何等不具合はなく、却って好都合であるように理解されるかもしれないが、紫外線硬化樹脂は紫外線照射により短時間で硬化されるので、添加されている溶剤が揮発性の高い低沸点溶剤であると、物品が水中へ押し入れられる時に揮発してしまっていて付着性の不足による転写不良を起こしてしまい、また逆に揮発し難い高沸点溶剤が添加されていると、物品が水中へ押し入れられる時に付着性不足の問題は回避できるが、紫外線照射作業は、溶剤が完全に揮発するまで待たなければならなかったり、溶剤の揮発が不充分な内に紫外線照射して溶剤を内包した状態で紫外線硬化型樹脂成分を硬化させることになって、その後において欠陥を生ずる事態となる。このように、低沸点溶剤であれ、高沸点溶剤であれ、溶剤が添加された紫外線硬化樹脂組成物を用いると、大気汚染や人体吸引による健康阻害を生ずる他に、工程処理上又は品質上の数々の問題を生ずるので好ましくない。
【００４４】
これに対して、既に部分的に述べたように、無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０を用いると、粘度調整の目的で光重合性モノマーが希釈剤としても機能させることができるために、溶剤含有タイプのものに比べて多く調合されるので、無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物２０中の非溶剤活性化成分、典型的には光重合性モノマーによる作用だけで必要且つ充分で安定した付着性を再現することができ、更には、紫外線硬化樹脂組成物２０と印刷パターン１６及び保護層１４とが渾然一体化して硬化して、従来技術で用いられている溶剤に相当する機能を有する光重合性モノマー自身が重合に参加するので、その後、この光重合性モノマーが遊離等して悪さをすることがない。
【００４５】
紫外線２４の照射は、紫外線硬化樹脂組成物２０を含む印刷パターン１６及び紫外線硬化樹脂組成物の保護層１４が転写された物品１０に転写フィルム１８の水溶性フィルム１２が巻き付いている間に行われるのが好ましく、従って紫外線照射工程は、物品１０がまだ水中にあるか、物品１０が水中から出た後であって水溶性フィルム１２を除去するための水洗作業の前に行われるのが好ましい。なお、紫外線２４は、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプの如き光源ランプと照射器（ランプハウス）を含む公知の紫外線硬化装置によって照射される。
【００４６】
このように、水溶性フィルム１２が物品１０に巻き付いている間に紫外線２４を照射すると、印刷パターン１６及び保護層１４が完全に乾く前にごみ等が付着して固着したままとなるようなことがなく、水溶性フィルム１２が除去された時点では印刷パターン１６及び保護層１４は硬化しているので、ごみ付着の可能性を低減することができ、外観の良好な装飾層３０を容易に得ることができる。なお、紫外線２４の照射は、物品１０がクリーンルームのようなトンネル等の如きごみや埃のない環境下で行なわれる場合には、物品１０から水溶性フィルム１２が洗い流された後に行ってもよいことは勿論である。
【００４７】
その後、図２Ｆに示すように、水シャワー２６を噴射して物品１０を水洗し、物品１０上を覆った状態となっている転写フィルム１８の水溶性フィルム１２を除去する。次いで、図２Ｇに示すように、紫外線硬化樹脂組成物２０を含む印刷パターン１６とトップコート用の保護層１４が転写された物品１０に熱風２８を当てて物品１０表面を乾燥し、装飾層３０とトップコート層３２とを有する製品１０&#0;を完成する（図３参照）。
【００４８】
このようにして、装飾層３０とトップコート層３２とを施すと、トップコート層３２は、装飾層３０の外観に深みを付与し、また装飾層３０に対する機械的及び化学的な表面保護を更に強化することとなる。
【００４９】
このように、本発明は、無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物を用いて種々の利点を得ることができるが、本発明で言う無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物における「無溶剤タイプ」とは、溶剤成分が絶対零という意味ではなく、紫外線硬化樹脂組成物における非溶剤活性化成分、典型的には光重合性モノマーによる印刷パターンの再付着化機能を必要且つ充分に得ることができればよく、本発明を回避する目的で溶剤成分が添加されたり、モノマーやプレポリマーを製造する際に用いた溶剤成分が残留していたりするのを排除するものではない。また同様に、「無溶剤タイプ」は、光重合性モノマー等の揮発性が絶対零と言うのではなく、溶剤ほど高くはないの意味であり、実用上無視できる程度の揮発性を有していてもよいことは勿論である。更に、水圧転写作業には設備投資や安全管理が求められるが、光重合性プレポリマー、光重合性モノマーを必須成分とし、より高いエネルギーの電子線を照射して硬化させることによって光開始剤を省略することができる電子線硬化樹脂組成物は、光重合性モノマーが活性化機能を有し、またこの光重合性モノマー自体が重合に参加して、光開始剤を含む本来の紫外線硬化樹脂組成物と同様に作用することができるので、本発明における紫外線硬化樹脂組成物の概念には、このような電子線硬化樹脂組成物も含むことを理解すべきである。
【実施例】
【００５０】
(実施例１)
本発明の具体的実施例１では、ポリビニールアルコールを主成分とする無垢の水溶性フィルム上に、トップコート用の保護層としてザ・インクテック株式会社製の商品名ＫＬＣＦ改３メジュウムと酢酸エチルとを１：１で混合したものを直径１２ｍｍ、線番＃８のミヤバーを用いて全面均一に塗布し、常温雰囲気下で１０分間自然乾燥した後、この上に、ザ・インテック株式会社製のアルキッド樹脂及び硝化綿系の商品名ＫＬＣＦ改３茶と称する茶色インクを筆先に浸けて任意の手書き模様を描き、これを常温雰囲気下で２０分間自然乾燥して、トップコート用の保護層と加飾用のインクパターン(印刷パターンに相当するもの)とが積層された転写フィルムを得た。この転写フィルムを用いて図２Ａ乃至図２Ｇに示す工程順で水圧転写したが、この際、転写フィルムの加飾用インクパターンに塗布してインクに付着性を再現するために、帝国インキ製造株式会社からＵＶ型スクリーンインキの商品名で「ＵＶ  ＰＡＬ−０００  メジュウム」として市販されている紫外線硬化型インクである無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物を使用した。この無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物は、転写フィルムを転写槽内に導入する直前にミヤバー塗布方法によって転写フィルムのインクパターン(印刷パターン)上に塗布し、このようにして塗布された無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物を有する転写フィルムを転写槽の水面上に浮かばせ、そのインクパターンがこの紫外線硬化樹脂組成物によって付着性を再現させた後に、図２Ｄに示すように、転写フィルムを介して物品を水中に押し込んだ。このようにしてインクパターンとトップコート用の保護層とを転写した後、物品を水中から取り出した後、紫外線を照射し、水洗、乾燥を行って図３に示すような水圧転写品（製品）１０&#0;を得た。
【００５１】
(実施例２)
転写フィルムのトップコート用保護層として武蔵塗料株式会社製の商品名「プラエース」と称されるアクリルラッカーと酢酸エチルとを１：１で混合させたものを用いたことを除いては、実施例１と同様にして水圧転写を行なった。
【００５２】
(実施例３)
転写フィルムのトップコート用保護層として、水圧転写用フィルムの付着性再現（活性化）の目的で塗布したのと同じ帝国インキ製造株式会社製の商品名「ＵＶ  ＰＡＬ−０００メジュウム」と称する紫外線硬化型インクを塗布した後、この組成物の本来の硬化に必要な照射量の１％以下の極めて微弱な紫外線照射を行なって指触乾燥の直前で硬化を止め、この上に、セイコーエプソン株式化会社製の大型インクジェットプリンターＭＡＸＡＲＴシリーズのＭＣ−１００００とこのプリンターの専用品である 顔料系油性インク６色を用いて、ペイント系のソフトで作成した適宜な絵柄をインクジェットプリントし、これを常温雰囲気下で３０分乾燥して、トップコート層とインクパターン(印刷パターンに相当)とが積層された転写フィルムを得た以外は、上記実施例１及び２と同様にして水圧転写を行なった。
【００５３】
いずれの実施例の場合でも、インクパターンとトップコート用保護層との２つの層を溶解するので、インクパターンのみを有する転写フィルムで転写する場合に比べて、インクパターンの付着性を再現するまでに若干多くの時間を要するが、特に色の濃い部分の周囲において模様の皺の消失が遅れ気味となることを除けば、いずれの実施例も良好に水圧転写を行うことができた。また、これらの実施例で得られた水圧転写品（Ａ）は、転写と同時にトップコート層が装飾層の全面に施されるが、実施例１による水圧転写品は、実施例２及び３による水圧転写品に比べて光沢度が若干低いものの、無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物によって付着性を再現してこの樹脂組成物が浸透される印刷パターンを転写して得られたトップコート層なしの水圧転写品（Ａ&#0;）（特許文献４の特願２００３−４０９８７４号の実施例１参照）に比べて遥かに良好な光沢感が発揮される上に、装飾層の外観に深みが付与されることが確認された。
【００５４】
また、各実施例で得られた水圧転写品の装飾層とトップコート層との密着性を碁盤目テープ法（１ｍｍ碁盤目クロス１００升）でテストしたところ、いずれの実施例も、従来の活性剤を用いて活性化して印刷パターンが転写されたトップコートなしの従来の水圧転写品（Ｂ）やその上にアクリル系樹脂のトップコートを施した従来のトップコート付き水圧転写品（Ｃ）、あるいは特許文献４である特願２００３−４０９８７４号の各実施例の水圧転写品と同等の密着性を有することが確認された。
【００５５】
一方、耐溶剤性のテストとして１０枚重ねのガーゼにキシレンを含ませたものを製品の表面に手で擦りつけつつ８往復ワイピングしてみたところ、いずれの実施例も、紫外線硬化型塗料によるトップコート付きの他の従来の水圧転写品（Ｄ）と同等で良好な耐溶剤性を示すことが確認された。
【００５６】
なお、上記の３つの実施例では、トップコート用の保護層と加飾用のインクパターン（印刷パターン）とが積層された転写フィルムを用い、そのインクパターンを紫外線硬化樹脂組成物の塗布によって活性化した後、水圧転写行なわれるが、いずれの実施例も、インクパターン（印刷パターン）とトップコート用の保護層との付着性の再現、水圧によるインクパターンとトップコート用保護層との被転写体（物品）へのつきまわり性、並びに紫外線照射により被転写体上にて紫外線硬化樹脂組成物とインクパターンとトップコート層とを渾然一体化して硬化することができるかの確認を主眼としたものであったので、表面光沢度や表面平滑性等の面では改善の余地も残され、トップコート層として用いられる塗料やインク、紫外線硬化樹脂組成物、これらの種類やその組成成分を吟味することで、更に優れた表面光沢、機械的強度、耐溶剤性等を付与することができることは理解されるべきである。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
有機溶剤を用いることなく転写フィルムの印刷パターンのインクやトップコート用保護層に付着性を再現することができるので、有機溶剤を用いることによる大気汚染や労働者の健康阻害の問題を生ずることがない上に、付着再現性付与用の紫外線硬化樹脂組成物と印刷パターンとが渾然一体化し、また少なくとも、付着再現性付与用の紫外線硬化樹脂組成物とトップコート層とが渾然一体化して硬化されるので、物品の装飾層に機械的及び化学的な表面保護層が良好に付与されるる上にトップコートと装飾層との密着性が向上し、更にトップコートが装飾層と同時に水圧転写技術によって施されるため、物品の表面外観に深みが与えられると共に機械的及び化学的な表面保護が一層強化されるので産業上の利用可能性が増大する。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明に用いられる水圧転写方法の概略を示す概略図である。
【図２】本発明の水圧転写方法の１つの形態を工程順に示し、図２Ａは、転写フィルムの断面図、図２Ｂは、転写フィルムに紫外線硬化樹脂組成物を塗布した状態の断面図、図２Ｃは、図２Ｂの転写フィルムを水面に浮かばせた状態の断面図、図２Ｄは、水圧転写すべき物品を水中に押し込む直前の状態の断面図、図２Ｅは、水圧転写後紫外線を照射する状態の断面図、図２Ｆは、物品から水溶性フィルムを水洗する状態の断面図、図２Ｇは、物品の表面を乾燥する状態の断面図である。
【図３】本発明の方法によって得られた製品の拡大断面図である。
【符号の説明】
【００５９】
１０  物品
１０‘  製品
１２  水溶性フィルム
１４  トップコート用保護層
１６  印刷パターン
１８  転写フィルム
２０  無溶剤タイプの紫外線硬化樹脂組成物
２２  水
２４  紫外線
２６  水シャワー
２８  熱風
３０  装飾層
【図１】
2005224956.tif 000003
【図２】
2005224956.tif 000004
【図３】
2005224956.tif 000005