(57)【要約】【課題】  優れた植物病害防除効力を有する化合物を提供すること【解決手段】  式（Ｉ）2005330258.tif 000011〔式中、ＡはＣ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基、フェノキシ基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基等を表す。〕で示されるチアゾリン化合物は優れた植物病害防除効力を有する。【選択図】  なし  【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
2005330258.tif 000010
〔式中、
Ａはフリル基、チエニル基、或いはＣ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基、フェノキシ基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を表す。〕で示されるチアゾリン化合物。
【請求項２】
請求項１記載のチアゾリン化合物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤。
【請求項３】
請求項１記載のチアゾリン化合物の有効量を植物又は土壌に施用することを特徴とする植物病害の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チアゾリン化合物とその植物病害防除用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
４−ヒドロキシ−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン
2005330258.tif 000002
等のチアゾリン化合物が３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オンとチオアミド化合物との反応生成物として知られている（非特許文献１参照。）。
【０００３】
【非特許文献１】ジャーナル  オブ  ヘテロサイクリック  ケミストリー、1991年、第28巻、第907頁 （J. Heterocyclic Chem., 28, p.907, (1991)）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、優れた植物病害防除効力を有する化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、優れた植物病害防除効力を有する化合物を見出す為に鋭意検討した結果、下記式（Ｉ）で示されるチアゾリン化合物が優れた植物病害防除効力を有することを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は式（Ｉ）
2005330258.tif 000003
〔式中、Ａはフリル基、チエニル基、或いはＣ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基、フェノキシ基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を表す。〕で示されるチアゾリン化合物（以下、本発明化合物と記す。）、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤、及び本発明化合物の有効量を植物又は土壌に施用することを特徴とする植物病害の防除方法を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明化合物は優れた植物病害防除効力を有することから、植物病害防除剤の有効成分として用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、
Ａで表される
フリル基としては、２−フリル基及び３−フリル基が挙げられ、
チエニル基としては、２−チエニル基及び３−チエニル基が挙げられ、
Ｃ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基、フェノキシ基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基とは、該フェニル基を形成する炭素原子の１つがＣ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基、フェノキシ基若しくはハロゲン原子との結合を有するか又は有しないフェニル基を表し、
Ｃ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基、フェノキシ基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基における
Ｃ１−Ｃ５アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基及びtert−ブチル基が挙げられ、
Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基及びジフルオロメチル基が挙げられ、
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基及びtert−ブトキシ基が挙げられ、
Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基としては、例えばトリフルオロメトキシ基及びジフルオロメトキシ基が挙げられ、
Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基としては、例えばメトキシメチル基及びエトキシメチル基が挙げられ、
Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基及びtert−ブトキシカルボニル基が挙げられ、
Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基としては、例えばアリルオキシ基及び２−ブテニルオキシ基が挙げられ、
Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基としては、例えばプロパルギルオキシ基及び２−ブチニルオキシ基が挙げられ、
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【０００８】
本発明化合物の態様としては、例えば以下のチアゾリン化合物が挙げられる。
式（Ｉ）において、ＡがＣ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基、フェノキシ基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるチアゾリン化合物；
式（Ｉ）において、ＡがＣ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基、フェノキシ基若しくはハロゲン原子で置換されたフェニル基であるチアゾリン化合物；
式（Ｉ）において、Ａがフェニル基であるチアゾリン化合物；
式（Ｉ）において、Ａが、4位にＣ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基、フェノキシ基若しくはハロゲン原子が置換されたフェニル基であるチアゾリン化合物；
式（Ｉ）において、Ａが、2位にＣ１−Ｃ５アルキル基若しくはハロゲン原子が置換されたフェニル基であるチアゾリン化合物；
式（Ｉ）において、Ａが、3位にＣ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基若しくはハロゲン原子が置換されたフェニル基であるチアゾリン化合物；
式（Ｉ）において、ＡがＣ１−Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ５ハロアルコキシ基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ５アルキニルオキシ基若しくはフェノキシ基で置換されたフェニル基であるチアゾリン化合物；
式（Ｉ）において、Ａがフリル基又はチエニル基であるチアゾリン化合物；
式（Ｉ）において、Ａがチエニル基であるチアゾリン化合物；
式（Ｉ）において、Ａがフリル基であるチアゾリン化合物。
【０００９】
製造法
次に本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は、例えば式（II）
2005330258.tif 000004
で示される化合物（４−ヒドロキシ−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン）と、式（III）
2005330258.tif 000005
〔式中、Aは前記と同じ意味を表し、Yは塩素原子又は臭素原子を表す。〕
で示される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、１、２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ベンゾトリフルオリド等のハロゲン化炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１、４−ジオキサン等のエーテル類及びそれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン化合物、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素複素環化合物が挙げられる。
該反応の反応温度は通常-２０℃から１００℃若しくは溶媒の還流温度までの範囲であり、反応時間は通常０.１〜７２時間の範囲である。
反応に用いられる試剤の量は、式（II）で示される化合物１モルに対して、式（III）で示される化合物が通常０．７〜１．５モルの割合、塩基が通常１〜５モルの割合である。
反応終了後は、反応液を水に注加した後、有機溶媒抽出、濃縮等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、必要に応じて洗浄、再結晶、カラムクロマトグラフィー等によりさらに精製することもできる。
【００１０】
式（II）で示される化合物は、例えばJ. Heterocyclic. Chem., 28, p.907 (1991) に記載の方法により製造することができる。
【００１１】
本発明化合物により防除することができる植物病害としては例えば以下のような病害を挙げることができる。
イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia solani）；
ムギ類のうどんこ病（Erysiphe graminis）、赤かび病（Gibberella zeae）、さび病（Puccinia striiformis， P. graminis, P. recondita, P. hordei）、雪腐病（Typhula sp.,Micronectriella nivalis）、裸黒穂病 (Ustilago tritici, U. nuda)、なまぐさ黒穂病 (Tilletia caries)、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、雲形病（Rhynchosporium secalis） 、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）；
カンキツ類の黒点病（Diaporthe citri）、そうか病（Elsinoe fawcetti） 、果実腐敗病 (Penicillium digitatum, P. italicum) ；
リンゴのモニリア病 (Sclerotinia mali) 、腐らん病 (Valsa mali) 、うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、斑点落葉病（Alternaria mali）、黒星病（Venturia inaequalis）；
【００１２】
ナシの黒星病（Venturia nashicola, V. pirina）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）；
モモの灰星病（Sclerotinia cinerea）、黒星病（Cladosporium carpophilum） 、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）；
ブドウの黒とう病（Elsinoe ampelina） 、晩腐病（Glomerella cingulata） 、うどんこ病（Uncinula necator） 、さび病 (Phakopsora ampelopsidis)、ブラックロット病（Guignardia bidwellii） 、べと病（Plasmopara viticola）；
カキの炭そ病（Gloeosporium kaki）、落葉病 (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae)；
ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lagenarium）、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea） 、つる枯病 (Mycosphaerella melonis) 、つる割病 (Fusarium oxysporum) 、べと病 (Pseudoperonospora cubensis) 、疫病（Phytophthora sp.） 、苗立枯病 (Pythium sp.)；
【００１３】
トマトの輪紋病（Alternaria solani）、葉かび病 (Cladosporium fulvum)、疫病（Phytophthora infestans）；
ナスの褐紋病（Phomopsis vexans） 、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum） ；
アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella brassicae）；
ネギのさび病（Puccinia allii） ；
ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycines） 、黒点病 (Diaporthe phaseolorum var. sojae) ；
インゲンの炭そ病（Colletotrichum lindemthianum） ；
ラッカセイの黒渋病（Cercospora personata）、褐斑病（Cercospora arachidicola）；
エンドウのうどんこ病（Erysiphe pisi）；
【００１４】
ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani）、疫病（Phytophthora infestans） ；
イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli）；
茶の網もち病（Exobasidium reticulatum）、白星病（Elsinoe leucospila） ；
タバコの赤星病（Alternaria longipes）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum） 、炭そ病（Colletotrichum tabacum） 、べと病（Peronospora tabacina） 、疫病（Phytophthora nicotianae）；
テンサイの褐斑病（Cercospora beticola）；
バラの黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa） ；
キクの褐班病 (Septoria chrysanthemi−indici) 、白さび病（Puccinia horiana） ；
種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea） 、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum） 等。
【００１５】
本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用いる場合、他の何らの成分も加えずそのまま用いてもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉剤、粒剤等に製剤して用いる。これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量比で通常、０．１〜９９．９％、好ましくは１〜９０％含有する。
かかる製剤化の際に用いられる、固体担体としては、例えばカオリンクレ−、アッタパルジャイトクレ−、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物、尿素等の合成有機物、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物等が挙げられ、液体担体としては、例えばキシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパノ−ル、エチレングリコ−ル、セロソルブ等のアルコ−ル類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、ダイズ油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル及び水が挙げられる。
【００１６】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルアリ−ルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド重縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルポリオキシプロピレンブロックコポリマ−、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００１７】
その他の製剤用補助剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、アラビアガム、アルギン酸及びその塩、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）、ザンサンガム等の多糖類、アルミニウムマグネシウムシリケート、アルミナゾル等の無機物、防腐剤、着色剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ等の安定化剤が挙げられる。
【００１８】
本発明の植物病害防除剤は、例えば植物体に処理することにより当該植物を植物病害から保護するために用いられ、また、土壌に処理することにより当該土壌に生育する植物を植物病害から保護するために用いられる。
本発明の植物病害防除剤を植物体に茎葉処理することにより用いる場合又は土壌に処理することにより用いる場合、その処理量は、防除対象植物である作物等の種類、防除対象病害の種類、防除対象病害の発生程度、製剤形態、処理時期、気象条件等によって変化させ得るが、１００００ｍ2あたり本発明化合物として通常１〜５０００ｇ、好ましくは５〜１０００ｇである。
【００１９】
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常水で希釈して散布することにより処理する。この場合、本発明化合物の濃度は通常０．０００１〜３重量％、好ましくは０．０００５〜１重量％の範囲である。粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま処理する。
【００２０】
また、本発明の植物病害防除剤は種子消毒等の処理方法で用いることもできる。その方法としては、例えば本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍとなるように調製した本発明の植物病害防除剤に植物の種子を浸漬する方法、植物の種子に本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍの本発明の植物病害防除剤を噴霧もしくは塗沫する方法及び植物の種子に本発明の植物病害防除剤を粉衣する方法が挙げられる。
【００２１】
本発明の植物病害防除方法は、通常本発明の植物病害防除剤の有効量を、病害の発生が予測される植物若しくはその植物が生育する土壌に処理する、及び／又は病害の発生が確認された植物若しくはその植物が生育する土壌に処理することにより行われる。
【００２２】
本発明の植物病害防除剤は通常、農園芸用植物病害防除剤、即ち畑地、水田、果樹園、茶園、牧草地、芝生地等の植物病害を防除するための植物病害防除剤として用いられる。
本発明の植物病害防除剤は他の植物病害防除剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤及び／又は肥料と共に用いることもできる。
【００２３】
かかる殺菌剤としては、例えば、クロロタロニル、フルアジナム、ジクロフルアニド、ホセチル−Ａｌ、環状イミド誘導体（キャプタン、キャプタホール、フォルペット等）、ジチオカーバメート誘導体（マンネブ、マンコゼブ、チラム、ジラム、ジネブ、プロピネブ等）、無機もしくは有機の銅誘導体（塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化銅、オキシン銅等）、アシルアラニン誘導体（メタラキシル、フララキシル、オフレース、シプロフラン、ベナラキシル、オキサジキシル等）、ストロビルリン系化合物（クレソキシムメチル、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ジモキシストロビン等）、アニリノピリミジン誘導体（シプロジニル、ピリメタニル、メパニピリム等）、フェニルピロール誘導体（フェンピクロニル、フルジオキソニル等）、イミド誘導体（プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等）、ベンズイミダゾール誘導体（カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル等）、アミン誘導体（フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、スピロキサミン等）、アゾール誘導体（プロピコナゾール、トリアジメノール、プロクロラズ、ペンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ジニコナゾール、ブロモコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、メトコナゾール、トリフルミゾール、テトラコナゾール、マイクロブタニル、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、フルキンコナゾール、トリティコナゾール、ビテルタノール、イマザリル、フルトリアホール等）、シモキサニル、ジメトモルフ、ファモキサドン、フェナミドン、イプロヴァリカルブ、ベンチアバリカルブ、シアゾファミド、ゾキサミド、エタボキサム、ボスカリド、フェンヘキサミド、キノキシフェン、ジエトフェンカルブ及びアシベンゾラールＳメチルが挙げられる。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。
【００２５】
まず、本発明化合物の製造例を示す。
なお、物性データにおける1Ｈ-ＮＭＲの測定には、特記しない限り内部標準（＝０[ppm]）としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。
（製造例１）
４−ヒドロキシ−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン０．５０ｇ、トリエチルアミン０．２１ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．０８ｇ及びテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合物に、氷冷下、塩化４−エトキシベンゾイル０．３８ｇを加えて、室温で３時間攪拌した。反応混合物を氷水３０ｍｌに注加し、酢酸エチル６０ｍｌで２回抽出した。有機層を合わせて１％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４−（４−エトキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１と記す。）０．５５ｇを得た。
本発明化合物１
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：１．４２（３Ｈ、ｔ）、３．９６（２Ｈ、ｑ）、４．１０（２Ｈ、ｑ）、６．９２（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、８．００（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｓ）、９．１２（１Ｈ、ｓ）
【００２６】
上記の（製造例１）と同様にして、以下の化合物をそれぞれ製造した。
４−（４−メトキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物２と記す。）
本発明化合物２
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．８７（３Ｈ、ｓ）、３．９８（２Ｈ、ｑ）、６．９２（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、８．００（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７４（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００２７】
４−（４−イソプロポキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物３と記す。）
本発明化合物３
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：１．３５（６Ｈ、ｄ）、３．９８（２Ｈ、ｑ）、４．６５（１Ｈ、ｍ）、６．９０（２Ｈ、ｄ）、７．３９（１Ｈ、ｔ）、７．９８（２Ｈ、ｄ）、８．２１（１Ｈ、ｄ）、８．７４（１Ｈ、ｓ）、９．１０（１Ｈ、ｓ）
【００２８】
４−（４−tert−ブトキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物４と記す。）
本発明化合物４
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：１．４３（９Ｈ、ｓ）、３．９８（２Ｈ、ｑ）、７．００（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、７．９６（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００２９】
４−（４−トリフルオロメトキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物５と記す。）
本発明化合物５
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９９（２Ｈ、ｓ）、７．３０（２Ｈ、ｄ）、７．４０（１Ｈ、ｔ）、８．０８（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７８（１Ｈ、ｓ）、９．１２（１Ｈ、ｓ）
【００３０】
４−（４−メチルベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物６と記す。）
本発明化合物６
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：２．４２（３Ｈ、ｓ）、３．９７（２Ｈ、ｓ）、７．２６（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、７．９４（２Ｈ、ｄ）、８．２０（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．１０（１Ｈ、ｓ）
【００３１】
４−（４−エチルベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物７と記す。）
本発明化合物７
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：１．２５（３Ｈ、ｔ）、２．７０（２Ｈ、ｑ）、３．８１（２Ｈ、ｓ）、７．２５（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、７．９３（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００３２】
４−（４−tert−ブチルベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物８と記す。）
本発明化合物８
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：１．３２（９Ｈ、ｓ）、３．９７（２Ｈ、ｓ）、７．３６（１Ｈ、ｔ）、７．５０（２Ｈ、ｄ）、８．００（２Ｈ、ｄ）、８．２０（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．１０（１Ｈ、ｓ）
【００３３】
４−（４−クロロベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物９と記す。）
本発明化合物９
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９７（２Ｈ、ｓ）、７．３８（１Ｈ、ｍ）、７．４４（２Ｈ、ｄ）、７．９６（２Ｈ、ｄ）、８．２０（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．１０（１Ｈ、ｓ）
【００３４】
４−（４−トリフルオロメチルベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１０と記す。）
本発明化合物１０
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：４．００（２Ｈ、ｓ）、７．３８（１Ｈ、ｍ）、７．７４（２Ｈ、ｄ）、８．２０（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７７（１Ｈ、ｄ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００３５】
４−（４−シアノベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１１と記す。）
本発明化合物１１
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９９（２Ｈ、ｓ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、７．７６（２Ｈ、ｄ）、８．１３（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７６（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００３６】
４−（４−メトキシカルボニルベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１２と記す。）
本発明化合物１２
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９５（３Ｈ、ｓ）、４．００（２Ｈ、ｓ）、７．４０（１Ｈ、ｔ）、８．１４（４Ｈ、ｓ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７７（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００３７】
４−（４−フェノキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１３と記す。）
本発明化合物１３
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９８（２Ｈ、ｑ）、７．００（２Ｈ、ｄ）、７．０８（２Ｈ、ｄ）、７．２２（１Ｈ、ｔ）、７．３８（３Ｈ、ｍ）、８．００（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００３８】
４−（３−メトキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１４と記す。）
本発明化合物１４
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．８３（３Ｈ、ｓ）、３．９７（２Ｈ、ｓ）、７．１６（１Ｈ、ｄ）、７．３６（２Ｈ、ｍ）、７．５４（１Ｈ、ｓ）、
７．６６（１Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．１０（１Ｈ、ｓ）
【００３９】
４−（２−メチルベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１５と記す。）
本発明化合物１５
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：２．５９（３Ｈ、ｓ）、３．９８（２Ｈ、ｑ）、７．２７（２Ｈ、ｍ）、７．４２（２Ｈ、ｍ）、８．００（１Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００４０】
４−（３−メチルベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１６と記す。）
本発明化合物１６
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：２．４０（３Ｈ、ｓ）、４．００（２Ｈ、ｓ）、７．３８（３Ｈ、ｍ）、７．８４（２Ｈ、ｓ）、８．２０（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．１０（１Ｈ、ｓ）
【００４１】
４−（２−クロロベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１７と記す。）
本発明化合物１７
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：４．００（２Ｈ、ｑ）、７．３８（２Ｈ、ｍ）、７．４７（２Ｈ、ｍ）、８．００（１Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００４２】
４−（３−クロロベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１８と記す。）
本発明化合物１８
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９８（２Ｈ、ｓ）、７．４０（２Ｈ、ｍ）、７．５８（１Ｈ、ｄ）、７．９３（１Ｈ、ｄ）、８．００（１Ｈ、ｓ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７７（１Ｈ、ｄ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００４３】
４−（４−プロポキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物１９と記す。）
本発明化合物１９
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：１．０２（３Ｈ、ｔ）、１．８３（２Ｈ、ｍ）、３．９８（４Ｈ、ｍ）、６．９０（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、７．９８（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７４（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００４４】
４−（４−ブトキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物２０と記す。）
本発明化合物２０
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：１．００（３Ｈ、ｔ）、１．５０（２Ｈ、ｍ）、１．８０（２Ｈ、ｍ）、４．００（４Ｈ、ｍ）、６．９２（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、８．００（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７４（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００４５】
４−（４−メトキシメチルベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物２１と記す。）
本発明化合物２１
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．３８（３Ｈ、ｓ）、３．９８（２Ｈ、ｓ）、４．５２（２Ｈ、ｓ）、７．３８（１Ｈ、ｍ）、７．４０（２Ｈ、ｄ）、８．０２（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７４（１Ｈ、ｄ）、９．１０（１Ｈ、ｓ）
【００４６】
４−（４−アリルオキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物２２と記す。）
本発明化合物２２
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９６（２Ｈ、ｑ）、４．６０（２Ｈ、ｄ）、５．３８（２Ｈ、ｄｄ）、６．０４（１Ｈ、ｍ）、６．９５（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、７．９９（２Ｈ、ｄ）、８．２１（１Ｈ、ｄ）、８．７４（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００４７】
４−（４−プロパルギルオキシベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物２３と記す。）
本発明化合物２３
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：２．５５（１Ｈ、ｓ）、３．９８（２Ｈ、ｑ）、４．７８（２Ｈ、ｓ）、７．０２（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｔ）、８．０２（２Ｈ、ｄ）、８．２１（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｓ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００４８】
４−（ベンゾイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物２４と記す。）
本発明化合物２４
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９８（２Ｈ、ｓ）、７．３８（１Ｈ、ｍ）、７．４５（２Ｈ、ｍ）、７．６２（１Ｈ、ｔ）、８．０５（２Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｄ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．１１（１Ｈ、ｓ）
【００４９】
４−（２−フロイルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物２５と記す。）
本発明化合物２５
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９７（２Ｈ、ｓ）、６．５４（１Ｈ、ｄ）、７．２９（１Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｍ）、７．６５（１Ｈ、ｓ）、８．２１（１Ｈ、ｍ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．０９（１Ｈ、ｓ）
【００５０】
４−（２−チオフェンカルボニルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物２６と記す。）
本発明化合物２６
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９８（２Ｈ、ｓ）、７．１２（１Ｈ、ｍ）、７．３８（１Ｈ、ｍ）、７．６２（１Ｈ、ｄ）、７．８６（１Ｈ、ｄ）、８．２２（１Ｈ、ｍ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．１０（１Ｈ、ｓ）
【００５１】
４−（３−チオフェンカルボニルオキシ）−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン（以下、本発明化合物２７と記す。）
本発明化合物２７
1Ｈ-ＮＭＲ（CDCl3）δ（ppm）：３．９８（２Ｈ、ｓ）、７．３５（１Ｈ、ｍ）、７．３９（１Ｈ、ｍ）、７．５３（１Ｈ、ｄ）、８．２２（２Ｈ、ｍ）、８．７５（１Ｈ、ｄ）、９．１０（１Ｈ、ｓ）
【００５２】
上記製造例により製造される各化合物を、本発明化合物番号とともに以下に示す。
下記式（Ｉ）で示される化合物；
2005330258.tif 000006
式中のＡを（表１）に表す。なお、表中のＰｈはフェニル基を表し、“４−ＯＣＨ2ＣＨ3”等における“４−”とは、フェニル基に結合する当該置換基のベンゼン環上の炭素原子の位置、具体的には下記式（IV）
2005330258.tif 000007
の式中の数字の位置を表す。
【００５３】
【表１】
2005330258.tif 000008
【００５４】
（製剤例）
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表わし、本発明化合物は（表１）に記載の化合物番号で示す。
【００５５】
製剤例１
本発明化合物１〜２７の各々５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部及び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することにより水和剤を得る。
【００５６】
製剤例２
本発明化合物１〜２７の各々２５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト３部、ＣＭＣ３部及び水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕することにより懸濁剤を得る。
【００５７】
製剤例３
本発明化合物１〜２７の各々２部、カオリンクレ−８８部及びタルク１０部をよく粉砕混合することにより粉剤を得る。
【００５８】
製剤例４
本発明化合物１〜２７の各々２０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部及びキシレン６０部をよく混合することにより乳剤を得る。
【００５９】
製剤例５
本発明化合物１〜２７の各々２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部及びカオリンクレ−６５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥することにより粒剤を得る。
【００６０】
製剤例６
本発明化合物１〜２７の各々２０部とソルビタントリオレエ−ト１．５部とを、ポリビニルアルコ−ル２部を含む水溶液２８．５部と混合し、サンドグラインダ−で微粉砕（粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム０．０５部及びアルミニウムマグネシウムシリケ−ト０．１部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコ−ル１０部を加えて攪拌混合し２０％水中懸濁剤を得る。
【００６１】
製剤例７
本発明化合物１〜２７の各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の製剤を得る。
【００６２】
（試験例）
次に、本発明化合物が植物病害防除剤の有効成分として有用であることを試験例で示す。
本発明化合物の防除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積を肉眼観察し、無処理区の病斑の面積と本発明化合物処理区の病斑の面積を比較することにより評価した。
なお、本発明の効果を一層明瞭に示すため、J. Heterocyclic Chem., 28, p.907, (1991)に記載の化合物である４−ヒドロキシ−２−（３−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−２−チアゾリン
2005330258.tif 000009
（以下、比較化合物（A）と表す。）を同様に供試した。
【００６３】
試験例１
プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（シロガネコムギ）を播種し、温室内で８日間生育させた。本発明化合物１〜２６及び２７の各々を製剤例７に準じて製剤とした後、水で所定濃度（５００ｐｐｍ）に希釈して散布液を得た。該散布液を第２葉が展開したコムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、植物葉面上の該散布液が乾く程度に風乾してから、コムギうどんこ病菌の胞子を該葉面上に接種した。接種後２３℃照明下に７日間置いた後、防除効果を調査した。
その結果、本発明化合物１〜２６及び２７各々の処理区の植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であったのに対し、比較化合物（A）の処理区の植物上の病斑面積は無処理区の病斑面積の７５％以上であった。
【００６４】
試験例２
プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（シロガネコムギ）を播種し、温室内で８日間生育させた。本発明化合物１、３〜５、１１、１３、１９〜２３、２５、２６及び２７の各々を製剤例７に準じて製剤とした後、水で所定濃度（５００ｐｐｍ）に希釈して散布液を調製した。該散布液を第２葉が展開したコムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、葉面上の該散布液が乾く程度に風乾してから、コムギ赤かび病菌の胞子懸濁液を該葉面上に噴霧接種した。接種後はじめは２３℃、暗黒多湿下に４日間置き、さらに照明下に３日間置いた後、防除効果を調査した。その結果、本発明化合物１、３〜５、１１、１３、１９〜２３、２５、２６及び２７の各々の処理区の植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であったのに対し、比較化合物（A）の処理区の植物上の病斑面積は無処理区の病斑面積の７５％以上であった。
【００６５】
試験例３
プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相模半白）を播種し、温室内で１２日間生育させた。本発明化合物１、２、１６、２１〜２４、２６及び２７の各々を製剤例７に準じて製剤とした後、水で所定濃度（５００ｐｐｍ）に希釈して散布液を調製した。該散布液を該キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、葉面上の該散布液が乾く程度に風乾してから、キュウリ灰色かび病菌の菌糸含有ＰＤＡ培地を該キュウリ葉面上に置いた。接種後１０℃、多湿下に４日間置いた後、防除効果を調査した。その結果、本発明化合物１、２、１６、２１〜２４、２６及び２７の各々の処理区の植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であったのに対し、比較化合物（A）の処理区の植物上の病斑面積は無処理区の病斑面積の７５％以上であった。