(57)【要約】【課題】真空紫外線照射による発光輝度の劣化が少なく、しかも発光色度の温度依存性が少ないケイ酸塩青色蛍光体を用いたプラズマディスプレイパネルを提供することを目的とする。【解決手段】青色蛍光体からなる蛍光体層を備えたプラズマディスプレイパネルにおいて、前記青色蛍光体は、付活剤としてＥｕを含有するケイ酸塩蛍光体に、前記付活剤よりイオン半径の大きな母体金属イオンを含有したものであり、表示品位を高めることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
青色蛍光体からなる蛍光体層を備えたプラズマディスプレイパネルにおいて、前記青色蛍光体は、付活剤としてＥｕを含有するケイ酸塩蛍光体に、前記付活剤よりイオン半径の大きな母体金属イオンを含有したものであることを特徴とするプラズマディスプレイパネル。
【請求項２】
一般式ｌＣａＯ・ｍＭ１Ｏ・ｎＭ２Ｏ・２ＳｉＯ2（Ｍ１はＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種であり、Ｍ２はＭｇおよびＺｎから選ばれる少なくとも１種であり、ｌおよびｍは０．１以上３．４以下、ｎは０．５以上２．５以下である。ただし、０．５≦ｌ＋ｍ≦３．５である。）により表される化合物に、付活剤としてＥｕ、Ｍｎから選ばれる少なくとも１種を含有したことを特徴とする請求項１に記載のプラズマディスプレイパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、真空紫外線（以下、ＶＵＶという）の励起下で高発光効率の青色発光を示す蛍光体を用いたプラズマディスプレイ（以下、ＰＤＰという）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＶＵＶによって励起する青色蛍光体はすでにいくつか提案されている。中でも高発光効率で寿命が比較的長い、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ（組成式の：（コロン）以下は付活剤として添加した元素を示す）が実用化されており、ＰＤＰや希ガスランプなどの青色蛍光体として用いられている。
【０００３】
ＰＤＰはＮｅなどの希ガス中の放電によりプラズマを発生させ、プラズマから放射されたＶＵＶを照射して蛍光体を励起、発光させる。しかし、ＶＵＶの照射によって蛍光体は劣化し、輝度が低下するという問題があった。このため、ＶＵＶ照射による輝度劣化が少ない蛍光体が求められていた。
【０００４】
最近、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕに変わる、ＶＵＶ照射による輝度劣化の少ない青色蛍光体として、ケイ酸塩蛍光体の１つであるＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕが検討されている（非特許文献１参照）。
【非特許文献１】映像情報メデイア学会技術報告  ２００１  ｖｏｌ．２５  Ｎｏ．７１  ｐ２５−３０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らが鋭意検討を行った結果、このＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕを使用したＰＤＰは動作温度の上昇に従って、青表示のＣＩＥ色度（ｘ、ｙ）（以下、色度という）が増加する問題があることを見出した。この現象は、ＰＤＰの実動作の際、動作時間と共にパネルの温度が上昇するため、徐々に色合いが変化し、好ましくない。
【０００６】
本発明は、発光色度の温度依存性が少ないケイ酸塩青色蛍光体を用いたＰＤＰを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上記の課題を解決するもので、青色蛍光体からなる蛍光体層を備えたプラズマディスプレイパネルにおいて、前記青色蛍光体は、付活剤としてＥｕを含有するケイ酸塩蛍光体に、前記付活剤よりイオン半径の大きな母体金属イオンを含有したものである。
【０００８】
また、本発明は、一般式ｌＣａＯ・ｍＭ１Ｏ・ｎＭ２Ｏ・２ＳｉＯ2（Ｍ１はＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種であり、Ｍ２はＭｇおよびＺｎから選ばれる少なくとも１種であり、ｌおよびｍは０．１以上３．４以下、ｎは０．５以上２．５以下である。ただし、０．５≦ｌ＋ｍ≦３．５である。）により表される化合物に、付活剤としてＥｕ、Ｍｎから選ばれる少なくとも１種を含有したことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ＶＵＶ照射による発光輝度の劣化が少なく、しかも発光色度の温度依存性が少ないケイ酸塩青色蛍光体を用いたＰＤＰを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
まず、本発明の蛍光体は、一般式ｌＣａＯ・ｍＭ１Ｏ・ｎＭ２Ｏ・２ＳｉＯ2（Ｍ１はＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種であり、Ｍ２はＭｇおよびＺｎから選ばれる少なくとも１種であり、ｌおよびｍは０．１以上３．４以下、ｎは０．５以上２．５以下である。ただし、０．５≦ｌ＋ｍ≦３．５である。）により表される化合物に、付活剤としてＥｕ、Ｍｎから選ばれる少なくとも１種を含有したケイ酸塩蛍光体に関するものである。
【００１１】
ここで、本発明者らの実験によれば、ｌ＋ｍ、ｎが上記範囲外であると、発光輝度が低く、ＶＵＶ照射による蛍光体の輝度劣化が大きく、またｌ、ｍが上記範囲外であると、発光色度の温度依存性が高くなる。
【００１２】
さらに、上記蛍光体は、組成式Ｃａ1-a-bＭ１aＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕb（ａは０．１以上０．９以下であり、ｄは０より大きく０．１以下である。）で表される組成を有する蛍光体が好ましい。なお、前記組成式のａおよびｃの範囲外では、発光輝度の温度依存性が比較的高い、発光輝度が低いなどの不具合を生じるため、好ましくない。
【００１３】
次に、本発明による蛍光体の製造方法を説明するが、これに限定されるものではない。本発明の蛍光体は、例えば、上記組成式に示された金属元素の化合物を混合し、焼成することにより得ることができる。本発明の蛍光体に含有するカルシウム、ストロンチウム、バリウム、マグネシウム、および亜鉛の原料として、水酸化物、炭酸塩、ハロゲン化物、硝酸塩、シュウ酸塩など、高温で分解し酸化物となりうる化合物、もしくは酸化物を用いることができる。例えば、ＣａＣＯ3，ＳｒＣＯ3，ＭｇＣＯ3，ＳｉＯ2、Ｅｕ2Ｏ3を、Ｃａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．６３：０．２７：１：２：０．１になるように配合、混合した後、焼成することにより製造することができる。これらの原料の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等を用いることができる。
【００１４】
混合した後は、例えば１０００〜１３００℃の温度範囲にて１〜５０時間焼成することにより本発明の蛍光体が得られる。焼成雰囲気としては、特に限定されるものではないが、例えば水素を０．１〜１０体積％を含む窒素やアルゴン等の還元雰囲気下で焼成することが望ましい。また、焼成反応を促進するために、適量のＢ2Ｏ3やＣａＣｌ2等のフラックスを添加してもよい。さらに焼成後の蛍光体は、ボールミル等を用いて解砕することができる。
【００１５】
上記方法で得られる蛍光体は、ＶＵＶで励起されて高い発光輝度を示し、ＶＵＶ照射による輝度劣化が少なく、発光色度の温度依存性が低い蛍光体としてＰＤＰに用いることができる。
【００１６】
次に、前述した方法により製造した青色蛍光体を用いたＰＤＰの構成について、ＡＣ型ＰＤＰを例に図１を用いて説明する。
【００１７】
図１に示すように、ＰＤＰは、前面基板１と背面基板２とを放電空間３を挟んで対向配置し、周辺部を封止部材により封着することにより構成されている。ガラス等の透明材料からなる前面基板１上には、互いに平行に配置されたストライプ状の走査電極と維持電極とからなる表示電極対４が複数形成されており、表示電極対４を覆うようにガラス材料からなる誘電体層５が形成され、さらに誘電体層５上にＭｇＯからなる保護層６が形成されている。
【００１８】
また、背面基板２上には表示電極対４と直交し、その交差部に放電セルが形成されるようにストライプ状のＡｇからなるデータ電極７が複数本形成され、そのデータ電極７の間の背面基板２上には隔壁８が形成されている。なお、図示していないが、データ電極７上にはガラス材料からなる絶縁体層が形成されている。
【００１９】
さらに、背面基板２の隔壁８間には、データ電極７を覆うように絶縁体層上に蛍光体層９が形成されており、赤色、緑色および青色の蛍光体層９が順次配列されている。各色の蛍光体層９は、赤色蛍光体（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕ、緑色蛍光体Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎおよび前述した製造方法で作成した青色蛍光体Ｃａ0.63Ｓｒ0.27ＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕを用いて形成している。さらに放電空間３にはヘリウム、ネオン、アルゴンの内、少なくとも１種以上の希ガスとキセノンとの混合ガスが封入されている。
【００２０】
このＰＤＰの表示面側である前面基板１側から表示画像を見るようになっており、表示電極対４を構成する走査電極と維持電極との間での放電により発生するＶＵＶによって蛍光体層９が可視発光し、カラー表示を行うものである。
【００２１】
本発明の蛍光体を用いたＰＤＰでは、蛍光体層９に用いている青色蛍光体の発光色度の温度依存性が低く、ＰＤＰの実動作に伴う発熱による青色蛍光体の発光色度の変化が抑制され、良質の表示を維持することができる。次に、具体的な実施例を用いて、本発明の効果を説明する。
【００２２】
（実施例）
炭酸カルシウムＣａＣＯ3、炭酸ストロンチウムＳｒＣＯ3、炭酸マグネシウムＭｇＣＯ3、酸化ケイ素ＳｉＯ2、酸化ユーロピウムＥｕ2Ｏ3をＣａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕが０．６３：０．２７：１：２：０．１となるように秤量し、ボールミル、乳鉢等を用いて３０分間混合した。得られた混合物を１１００℃で、水素２体積％を含む窒素雰囲気中にて２時間焼成した。さらに、得られた化合物をボールミルにて解砕し、目的の蛍光体を得た。そして、このようにして得られた青色蛍光体を用いて蛍光体層を形成したＰＤＰを作成した。
【００２３】
この本発明の実施例によるＰＤＰの青色表示での色度の温度依存性は、ＰＤＰ内部の蛍光体層温度は計測できないため、前面基板の室温からの温度変化に対する色度変化を計測することにより測定を行った。ＰＤＰを測定に使用する一定範囲だけ表示し、動作による発熱によって加熱した。
【００２４】
この結果室温での色度座標（ｘ、ｙ）は、（０．１６３、０．０５３）を示し、６０℃での色度座標変化（Δｘ、Δｙ）は、（０．００３、０．００２）であった。そして、前
面基板の温度が６０℃である青表示と、室温である青表示を肉眼で比較したところ、色の違いはほとんど確認できなかった。
【００２５】
（比較例）
炭酸カルシウムＣａＣＯ3、炭酸マグネシウムＭｇＣＯ3、酸化ケイ素ＳｉＯ2、酸化ユーロピウムＥｕ2Ｏ3をＣａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕが０．９：１：２：０．１となるように秤量し、ボールミル、乳鉢等を用いて３０分間混合した。得られた混合物を１１００℃で、水素２体積％を含む窒素雰囲気中にて２時間焼成した。さらに、得られた化合物をボールミルにて解砕し、目的の蛍光体を得た。そして、このようにして得られた青色蛍光体を用いて蛍光体層を形成したＰＤＰを作成した。
【００２６】
実施例の方法で、ＰＤＰの青色表示での色度の温度依存性を測定した結果、室温でのＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）は、（０．１６０、０．０４９）を示し、６０℃での色度座標変化（Δｘ、Δｙ）は、（０．００３、０．００６）であった。前面基板が６０℃である青
表示と、室温である青表示を肉眼で比較したところ、色の違いははっきりと確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
以上のように本発明によれば、温度の変化による発光色度の変化が少ない青色蛍光体をＰＤＰの蛍光体層に用いることで、ＰＤＰの表示品位を高める上で有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の一実施の形態によるプラズマディスプレイパネルの要部を示す断面図
【符号の説明】
【００２９】
１  前面基板
２  背面基板
３  放電空間
４  表示電極対
５  誘電体層
６  保護層
７  データ電極
８  隔壁
９  蛍光体層
【図１】
2005330312.tif 000003