(57)【要約】【課題】  有害生物防除剤および該防除剤による有害生物の防除方法を提供すること。【解決手段】  式（１）2005104937.tif 000005で示される化合物（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５−スピロ−１´−（２´，２´−ジクロロ−３´，３´−ジシアノシクロプロパン））を含有することを特徴とする有害生物防除剤は有害生物に対して優れた防除効力を有し、該防除剤を有害生物または有害生物の生息場所に施用することにより、有害生物を防除することができる。【選択図】  なし  【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2005104937.tif 000004
で表される化合物を含有することを特徴とする有害生物防除剤。
【請求項２】
請求項１記載の有害生物防除剤を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有害生物防除剤および有害生物の防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、有害生物を防除するために多くの有害生物防除剤が開発され、実用に供されている。
【０００３】
【非特許文献１】日本化学会第５２回春季年会講演予稿集、1986年、第1522頁、１Ｙ４７。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は新規な有害生物防除剤並びに該有害生物防除剤を用いた有害生物の防除方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は優れた有害生物防除効力を有する新規な有害生物防除剤を見出すべく鋭意検討した結果、式（１）で表される化合物を含有する有害生物防除剤に優れた有害生物防除活性を有することを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は式（１）
2005104937.tif 000002
で表される化合物（以下、本化合物と記す。）を含有することを特徴とする有害生物防除剤（以下、本発明有害生物防除剤と記す。）及び本発明有害生物防除剤を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法（以下、本発明防除方法と記す。）を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、優れた効力を有する新規な有害生物防除剤並びに該有害生物防除剤を用いた有害生物の防除方法の提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
まず、本発明有害生物防除剤について説明する。
本発明有害生物防除剤は、本化合物自体であってもよいが、通常は本化合物を含有する製剤の形態とされる。
【０００８】
製剤の形態としては、例えば油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤（水中懸濁剤、水中乳濁剤等）、マイクロカプセル製剤、粒剤、粉剤、エアゾール剤、加熱燻煙剤（自己燃焼型燻煙剤、化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板燻煙剤等）、加熱蒸散剤、煙霧剤（フォッキング等）、ＵＬＶ剤または毒餌が挙げられる。
【０００９】
また、本発明有害生物防除剤は、通常、本化合物と固体担体、液体担体等の担体とを混合し、更に必要に応じて界面活性剤、噴射剤、その他の製剤用補助剤を適宜添加する一般的に知られた方法により得られる。
本発明有害生物防除剤には本化合物が通常０．０１〜９５重量％含有される。
【００１０】
固体担体としては、例えば、粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末状あるいは粒状の物質があげられ、液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、大豆油、綿実油等の植物油及びジメチルスルホキシドが挙げられる。
【００１１】
界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等が挙げられ、噴射剤としては、フロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等が挙げられる。また、その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、安定剤等が挙げられ、具体的にはカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、鉱物油、脂肪酸またはそのエステル等が挙げられる。
【００１２】
次に本発明防除方法について説明する。
有害生物への接触処理や有害生物の生息場所への散布、蒸散、設置等の処理等、本発明有害生物防除剤を有害生物または有害生物の生息場所に施用することにより、有害生物を防除できる。
【００１３】
本発明有害生物防除剤を有害生物または有害生物の生息場所に施用する方法としては、具体的には、本発明有害生物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤、油剤、エアゾール剤、ＵＬＶ剤、煙霧剤、粒剤、粉剤等の散布剤である場合、これらの散布剤を必要に応じ水等で希釈して散布する方法、本発明有害生物防除剤が加熱燻煙剤、加熱蒸散剤、毒餌等である場合、加熱燻煙剤を燻煙する方法、加熱蒸散剤を加熱する方法、毒餌を設置する方法等が挙げられる。
【００１４】
本発明防除方法における本発明有害生物防除剤の施用量は、本化合物の量に換算して１ｍ２あたり通常０．００１ｍｇ〜１００ｍｇである。
【００１５】
本発明有害生物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等の場合は、本発明有害生物防除剤を水等で希釈して本発明防除方法に通常用いられ、その場合、該希釈液中における本化合物の濃度は通常０．１〜５００ｐｐｍである。
【００１６】
本発明有害生物防除剤により防除可能な有害生物としては、例えば昆虫等の節足動物類があげられ、更に詳しくは例えば、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)等のゴキブリ類が挙げられる。
【００１７】
また、本発明有害生物防除剤には他の殺虫剤、殺ダニ剤等が含有されていてもよい。
【実施例】
【００１８】
次に、本発明について製剤例および試験例等により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定するものではない。
まず、製剤例を示す。なお部とは重量部を示す。
【００１９】
製剤例１
本化合物１０部を、キシレン３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混合して製剤を得た。
【００２０】
製剤例２
本化合物２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して製剤を得る。
【００２１】
製剤例３
本化合物５部に、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５５部を加え、充分に攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して製剤を得る。
【００２２】
製剤例４
本化合物１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ０．３部およびクレー９３．７部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合する。アセトンを蒸発除去して製剤を得る。
【００２３】
製剤例５
本化合物１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩とホワイトカーボンとの等重量混合物３５部、及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより製剤を得る。
【００２４】
製剤例６
本化合物０．１部をトリクロロエタン１０部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して油剤を得る。
【００２５】
製剤例７
本化合物１部、ジクロロメタン５部および脱臭灯油３４部を混合溶解してエアゾール容器に充填する。該容器にバルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填して油性エアゾールを得る。
【００２６】
製剤例８
本化合物０．６部、キシレン５部、脱臭灯油３．４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと純水５０部とをエアゾール容器に充填し、該容器にバルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して水性エアゾールを得る。
【００２７】
製剤例９
本化合物１００ｍｇを適量のアセトンに溶解し、４．０ｃｍ×４．０ｃｍ、厚さ１．２ｃｍの多孔セラミック板に該アセトン溶液を含浸させて加熱燻煙剤を得る。
【００２８】
製剤例１０
本化合物１０ｍｇをアセトン０．５ｍｌに溶解し、この溶液を動物用固形飼料粉末（飼育繁殖用固形飼料粉夫ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品名）５ｇに処理し均一になるまで混合する。ついでアセトンを風乾し毒餌を得る。
【００２９】
次に試験例を示す。
試験例１
製剤例１に記載の方法にしたがって得られた本化合物の製剤の水希釈液（５００ｐｐｍ）を、直径７ｃｍのポリエチレン容器内に敷いた直径５．５ｃｍの濾紙上に０．７ｍｌ滴下し、ここにグラニュー糖約０．５ｇと共にチャバネゴキブリ成虫２頭を入れた。１日後に生死を調査した。その結果、２頭とも死亡していた。
【００３０】
本化合物の参考製造例を示す。
参考製造例１
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン−５−オン２．１６ｇ（２０ｍｍｏｌ）、マロノニトリル１．３２ｇ（２０ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン２．４２４ｇ（２４ｍｍｏｌ）をエーテル１００ｍｌに溶解し、室温で１５時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、ベンゼンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣を減圧蒸留（１２７℃、１３ｍｍＨｇ）して、式（２）で表される５−ジシアノメチレンビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン
2005104937.tif 000003
を２．１０３ｇ得た。収率６７．４％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ppm）：１．５６−２．９２（４Ｈ，ｍ），３．２５（１Ｈ，ｍ），３．８６（１Ｈ，ｍ），６．０２（１Ｈ，ｍ），６．４８（１Ｈ，ｍ）
【００３１】
前記の操作で得られた５−ジシアノメチレンビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン３１２ｍｇ（２ｍｍｏｌ）、クロロホルム４７８０ｍｇ（４０ｍｍｏｌ）およびトリエチルベンジルアンモニウムクロライド２０ｍｇ（０．０８８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２ｍｌに混合し、水冷下撹拌しながら該混合液に５０％水酸化ナトリウム水溶液２ｍｌ（１．２５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、更に１時間撹拌した。その後反応混合物に水を加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンから再結晶して、式（１）で示される本化合物（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５−スピロ−１’−（２’，２’−ジクロロ−３’，３’−ジシアノシクロプロパン））４７８ｍｇを得た。収率８８％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ４）δ（ppm）：１．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６，３．０Ｈｚ）、１．８１（２Ｈ，ｍ）、２．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６，３．６Ｈｚ）、３．１７（２Ｈ，ｍ）、６．５０（２Ｈ，ｍ）