(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な鮮明性を有し、耐光堅牢性の高い反応性染料、および捺染用水性インクを提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される特定構造の染料、及び反応性基を少なくとも１つ以上有する下記一般式（１）で表される反応性染料、および下記一般式（１）で表される特定構造の染料を含有するインクジェット方式での捺染用水性インク。2005213484.tif 000027（Ａ，ＢおよびＣは、それぞれ独立に芳香族基または複素環基を表し、Ａ，Ｂ，Ｃのうち２個以上が複素環であるか、またはＣ環がピクジン環、ピラゾール環、ピリドン環、チオフェン環、チアゾール環からなる群から選ばれる複素環である。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される染料。
一般式（１）
【化１】
2005213484.tif 000023
一般式（１）中、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族基または置換されていてもよい複素環基を表し（ＡおよびＣは一価の基であり、Ｂは二価の基である）、Ａ，Ｂ，Ｃのうち２個以上が複素環であるか、またはＣ環がピリジン環、ピラゾール環、ピリドン環、チオフェン環、チアゾール環からなる群から選ばれる複素環である。
【請求項２】
請求項１に記載の染料のであって、一般式（１）のＢ環のアゾ基に直結していない芳香族の共役π電子が合計すると５個を超えることを特徴とする染料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の染料であって、構造が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする染料。
一般式（２）
【化２】
2005213484.tif 000024
上記一般式（２）中；
Ｂ1およびＢ2は各々＝ＣＲ1−、−ＣＲ2＝を表わすか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ1−または−ＣＲ2＝を表わす。Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アリールアミノ基、複素環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。
Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。
反応性基はＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｇのいずれかに少なくとも１つ結合し、反応性基は置換基を有していてもよい。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の染料であって、構造が下記一般式（３）または（４）で表される化合物であることを特徴とする染料。
一般式（３）
【化３】
2005213484.tif 000025
一般式（４）
【化４】
2005213484.tif 000026
上記一般式（３）中；Ｒ7およびＲ8は、一般式（２）のＲ1と同義である。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の染料であって、反応性基を少なくとも１つ以上有することを特徴とする反応染料。
【請求項６】
請求項５に記載の反応染料を用いることを特徴とする繊維材料の染色および捺染方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の染料を含有することを特徴とするインクジェット方式での捺染用水性インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鮮明な色相を与える、耐光堅牢性にすぐれた染料、それを用いた染色方法に関し、また、疎水性繊維材料の着色に有用な鮮明な色相を与え、耐光堅牢性とインクの安定性に優れたインクジェット方式での捺染用水性インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
青色系のセルロース繊維材料用反応染料としては、従来から、アントラキノン系反応染料、銅ホルマザン系反応染料、ジスアゾ系反応染料、銅フタロシアニン系反応染料等が知られている。しかしながら、アントラキノン系反応染料は、耐光性及び、汗と光との複合堅牢度が不充分であることが問題であり、銅ホルマザン系反応染料は高濃度の染色物が得られず（ビルドアップ性不充分）、洗浄性及び塩素堅牢度が不充分であり、しかも染色物の鮮明度及び塩素堅牢度が不充分であることが問題であり、ジスアゾ系反応染料は染色物の鮮明度が不充分であることが問題であり、銅フタロシアニン系反応染料はビルドアップ性及び塩素堅牢度が不充分であることが問題である（例えば、特許文献１参照）。つまり、青色系の反応染料はどの種類の染料にもなんらかの課題があり、これらの課題を解決した青色反応染料の提供が強く望まれている。
【０００３】
また、従来、布帛に柄や模様や文字等の図柄を捺染する方法としては、スクリーン捺染法、ローラ捺染法、ロータリースクリーン捺染法等が用いられてきたが、図柄の変更毎にスクリーン枠、彫刻ローラ等を用意する必要があり、これらスクリーン枠、彫刻ローラの作成はかなり高価であるため、かなりのロットを生産しないと経済的な面で合わない点のみならず、受発注への素早い対応ができない、ファッションの多様化に迅速に対応出来ない等の欠点を有していた。これ等の欠点を解消するために、スキャナーで見本を読み取り、コンピュータで画像処理を行い、その結果をインクジェット方式で捺染する技術が開発されてきており、これ等のインクジェット方式に用いるインクとしては、各種水溶性染料を水に溶解させたものが知られている。そして、水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、反応性染料等が用いられてきたが、かかる染料はポリエステル系繊維に応用できないという問題があった。そこで、分散染料を用いたインクジェット捺染用のインク開発がなされ、例えば、水溶性でない有機溶媒に分散染料を溶解させた分散型のものが、また水に分散染料を溶解させた分散型のものが提案されている。そしてこの分野で用いられる分散染料に求められるのは、色相が鮮明であること、耐光堅牢性に優れること、インクの安定性が高いことが挙げられる。染料としては種々の染料が既に公知である（例えば、特許文献２、特許文献３参照）が、これら染料は色相が鮮明で、耐光堅牢性が良好ではあるが、インク安定性が十分ではない。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−３２９１２号公報
【特許文献２】ドイツ特許第２７４３０９７号明細書
【特許文献３】日本特許第２７４９３７５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ジスアゾ系反応染料の色相の課題を解決し、使いやすい反応染料を提供することを目的とするものであり、また、色相の鮮明性、耐光堅牢性の要求を満たし、インク安定性の問題を解決した分散染料組成物のインクジェット方式での捺染用水性インクを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記各目的を達成すべく鋭意研究した結果、計らずも、下記一般式（１）〜（４）で表される複素環がアゾ基に直結した骨格を有する化合物が、反応染料としても、またインクジェット方式での捺染用水性インクの染料としても、鮮明な色相を与えると共に、各種堅牢性に優れており、当該骨格を有する化合物を染料として用いることによって、上記各目的を達成できることを見出して、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、次の染料、反応染料、および捺染用水性インクを提供する。
【０００７】
（１）下記一般式（１）で表される染料。
一般式（１）
【０００８】
【化１】
2005213484.tif 000002
【０００９】
一般式（１）中、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族基または置換されていてもよい複素環基を表し（ＡおよびＣは一価の基であり、Ｂは二価の基である）、Ａ，Ｂ，Ｃのうち２個以上が複素環であるか、またはＣ環がピリジン環、ピラゾール環、ピリドン環、チオフェン環、チアゾール環からなる群から選ばれる複素環である。
（２）上記（１）に記載の染料のであって、一般式（１）のＢ環のアゾ基に直結していない芳香族の共役π電子が合計すると５個を超えることを特徴とする染料。（３）上記（１）または（２）に記載の染料であって、構造が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする染料。
一般式（２）
【００１０】
【化２】
2005213484.tif 000003
【００１１】
上記一般式（２）中；
Ｂ1およびＢ2は各々＝ＣＲ1−、−ＣＲ2＝を表わすか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ1−または−ＣＲ2＝を表わす。Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アリールアミノ基、複素環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。
Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。
反応性基はＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｇのいずれかに少なくとも１つ結合し、反応性基は置換基を有していてもよい。（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の染料であって、構造が下記一般式（３）または（４）で表される化合物であることを特徴とする染料。
一般式（３）
【００１２】
【化３】
2005213484.tif 000004
【００１３】
一般式（４）
【００１４】
【化４】
2005213484.tif 000005
【００１５】
上記一般式（３）中；Ｒ7およびＲ8は、一般式（２）のＲ1と同義である。
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の染料であって、反応性基を少なくとも１つ以上有することを特徴とする反応染料。
（６）上記（５）に記載の反応染料を用いることを特徴とする繊維材料の染色および捺染方法。
（７）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の染料を含有することを特徴とするインクジェット方式での捺染用水性インク。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、青色系の、鮮明な色相を与えると共に、各種堅牢性に優れている反応染料が提供され、該反応染料様々な用途に使用できる。また、青色系の、色相が良好で、耐光堅牢性に優れた染布を与え、インク安定性に優れるインクジェット方式での捺染用水性インクが提供され、該捺染用水性インクは、様々な条件下において使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に本発明の実施の形態について詳細に説明する。  本発明に係る一般式（１）で表される化合物（化合物（１）ともいう）は、アゾ染料である。
まず、上記各一般式を構成する基や置換基について説明する。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。
【００１８】
脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。本明細書で、「置換アルキル基」等に用いる「置換」とは、「アルキル基」等に存在する水素原子が上記Ｇ、Ｒ1、Ｒ2で挙げた置換基等で置換されていることを示す。
脂肪族基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分はフェニル基またはナフチル基であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。脂肪族基の例には、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、およびアリル基を挙げることができる。
【００１９】
芳香族基はアリール基および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェニル基またはナフチル基であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。芳香族基の炭素原子数は６〜２０であることが好ましく、６から１６がさらに好ましい。
芳香族基の例には、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基およびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基が含まれる。
【００２０】
複素環基には、置換複素環基が含まれる。複素環基は、複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。前記複素環基としては、５員または６員環の複素環基が好ましい。前記置換基の例には、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、イオン性親水性基などが含まれる。前記複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基および２−フリル基が含まれる。
【００２１】
カルバモイル基には、置換カルバモイル基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれる。前記カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。
【００２２】
アルコキシカルボニル基には、置換アルコキシカルボニル基が含まれる。前記アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数が２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましい。  前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が含まれる。
【００２３】
アリールオキシカルボニル基には、置換アリールオキシカルボニル基が含まれる。前記アリールオキシカルボニル基としては、炭素原子数が７〜２０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
【００２４】
複素環オキシカルボニル基には、置換複素環オキシカルボニル基が含まれる。複素環としては、前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環オキシカルボニル基としては、炭素原子数が２〜２０の複素環オキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環オキシカルボニル基の例には、２−ピリジルオキシカルボニル基が含まれる。
アシル基には、置換アシル基が含まれる。前記アシル基としては、炭素原子数が１〜２０のアシル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。
【００２５】
アルコキシ基には、置換アルコキシ基が含まれる。前記アルコキシ基としては、炭素原子数が１〜２０のアルコキシ基が好ましい。前記置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基、およびイオン性親水性基が含まれる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。
【００２６】
アリールオキシ基には、置換アリールオキシ基が含まれる。前記アリールオキシ基としては、炭素原子数が６〜２０のアリールオキシ基が好ましい。前記置換基の例には、アルコキシ基、およびイオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。
【００２７】
複素環オキシ基には、置換複素環オキシ基が含まれる。複素環としては、前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環オキシ基としては、炭素原子数が２〜２０の複素環オキシ基が好ましい。前記置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、およびイオン性親水性基が含まれる。前記複素環オキシ基の例には、３−ピリジルオキシ基、３−チエニルオキシ基が含まれる。
【００２８】
シリルオキシ基としては、炭素原子数が１〜２０の脂肪族基、芳香族基が置換したシリルオキシ基が好ましい。前記シリルオキシ基の例には、トリメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシが含まれる。
【００２９】
アシルオキシ基には、置換アシルオキシ基が含まれる。前記アシルオキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアシルオキシ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が含まれる。
【００３０】
カルバモイルオキシ基には、置換カルバモイルオキシ基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれる。前記カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
【００３１】
アルコキシカルボニルオキシ基には、置換アルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。  前記アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素原子数が２〜２０のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例には、メトキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基が含まれる。
【００３２】
アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換アリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素原子数が７〜２０のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ基が含まれる。
【００３３】
アミノ基には、置換アミノ基が含まれる。該置換基としてはアルキル基、アリール基または複素環基が含まれ、アルキル基、アリール基および複素環基はさらに置換基を有していてもよい。アルキルアミノ基には、置換アルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基およびジエチルアミノ基が含まれる。
アリールアミノ基には、置換アリールアミノ基が含まれる。前記アリールアミノ基としては、炭素原子数が６〜２０のアリールアミノ基が好ましい。前記置換基の例としては、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。前記アリールアミノ基の例としては、フェニルアミノ基および２−クロロフェニルアミノ基が含まれる。
複素環アミノ基には、置換複素環アミノ基が含まれる。複素環としては、前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環アミノ基としては、炭素数２〜２０個の複素環アミノ基が好ましい。前記置換基の例としては、アルキル基、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。
【００３４】
アシルアミノ基には、置換アシルアミノ基が含まれる。前記アシルアミノ基としては、炭素原子数が２〜２０のアシルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシルアミノ基の例には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェニルアセチルアミノおよび３，５−ジスルホベンゾイルアミノ基が含まれる。
【００３５】
ウレイド基には、置換ウレイド基が含まれる。前記ウレイド基としては、炭素原子数が１〜２０のウレイド基が好ましい。前記置換基の例には、アルキル基およびアリール基が含まれる。前記ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基および３−フェニルウレイド基が含まれる。
【００３６】
スルファモイルアミノ基には、置換スルファモイルアミノ基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれる。前記スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。
【００３７】
アルコキシカルボニルアミノ基には、置換アルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。  前記アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００３８】
アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換アリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が７〜２０のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００３９】
アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基には、置換アルキルスルホニルアミノ基及び置換アリールスルホニルアミノ基が含まれる。前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基としては、炭素原子数が１〜２０のアルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基の例には、メチルスルホニルアミノ基、Ｎ−フェニル−メチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、および３−カルボキシフェニルスルホニルアミノ基が含まれる。
【００４０】
複素環スルホニルアミノ基には、置換複素環スルホニルアミノ基が含まれる。複素環としては、前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環スルホニルアミノ基としては、炭素原子数が１〜１２の複素環スルホニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環スルホニルアミノ基の例には、２−チエニルスルホニルアミノ基、３−ピリジルスルホニルアミノ基が含まれる。
【００４１】
アルキルチオ基、アリールチオ基及び複素環チオ基には、置換アルキルチオ基、置換アリールチオ基及び置換複素環チオ基が含まれる。複素環としては、前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記アルキルチオ基、アリールチオ基及び複素環チオ基としては、炭素原子数が１から２０のものが好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルキルチオ基、アリールチオ基及び複素環チオ基の例には、メチルチオ基、フェニルチオ基、２−ピリジルチオ基が含まれる。
【００４２】
アルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基には、置換アルキルスルホニル基および置換アリールスルホニル基が含まれる。アルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基の例としては、それぞれメチルスルホニル基およびフェニルスルホニル基をあげる事ができる。
【００４３】
複素環スルホニル基には、置換複素環スルホニル基が含まれる。複素環としては、前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環スルホニル基としては、炭素原子数が１〜２０の複素環スルホニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環スルホニル基の例には、２−チエニルスルホニル基、３−ピリジルスルホニル基が含まれる。
アルキルスルフィニル基およびアリールスルフィニル基には、置換アルキルスルフィニル基および置換アリールスルフィニル基が含まれる。アルキルスルフィニル基およびアリールスルフィニル基の例としては、それぞれメチルスルフィニル基およびフェニルスルフィニル基をあげる事ができる。
【００４４】
複素環スルフィニル基には、置換複素環スルフィニル基が含まれる。複素環としては、前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環スルフィニル基としては、炭素原子数が１〜２０の複素環スルフィニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環スルフィニル基の例には、４−ピリジルスルフィニル基が含まれる。
【００４５】
スルファモイル基には、置換スルファモイル基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれる。前記スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基が含まれる。
【００４６】
反応性基とは、被染着物としての繊維中の官能基（例えば、セルロースの水酸基など）と化学反応して共有結合する基を指す。反応性基はＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｇのいずれかに少なくとも１つ結合する。
反応性基としては、例えば次の通りである：ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−スルファトエチルスルホニル、β−アセトキシエチルスルホニル、β−ホスファトエチルスルホニル、β−チオスルファトエチルスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−(β−スルファトエチルスルホニル)アミノ、アクリロイル、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ2、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＨ3、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ2、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｂｒ、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＨ3、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＢｒ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＢｒ−ＣＯＯＨ、β−クロロプロピオニル、β−ブロモプロピオニル、３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、３−クロロ−３−フェニルスルホニルプロピオニル、２，３−ジクロロプロピオニル、
【００４７】
２，３−ジブロモプロピオニル、２−フルオロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−２−カルボニル、２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カルボニルまたは−１−スルホニル、β−(２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチル)アクリロイル、α−またはβ−メチルスルホニルアクリロイル、プロピオリル、クロロアセチル、ブロモアセチル、４−(β−クロロエチルスルホニル)ブチリル、４−ビニルスルホニルブチリル、５−β−(クロロエチルスルホニル)バレリル、５−ビニルスルホニルバレリル、６−(β−クロロエチルスルホニル)カプロイル、６−ビニルスルホニルカプロイル、４−フルオロ−３−ニトロベンゾイル、４−フルオロ−３−ニトロフェニルスルホニル、４−フルオロ−３−メチルスルホニルベンゾイル、４−フルオロ−３−シアノベンゾイル、２−フルオロ−５−メチルスルホニルベンゾイル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、
【００４８】
２，４，５−トリクロロピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ−または−５−メチル−または−５−カルボキシメチル−または−５−カルボキシ−または−５−シアノ−または−５−ビニル−または−５−スルホ−または−５−モノ−、−ジ−または−トリクロロメチル−または−５−メチルスルホニルピリミジン−６−イル、２，５−ジクロロ−４−メチルスルホニルピリミジン−６−イル、２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５−ジフルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５，６−トリフルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、
【００４９】
２，６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フェニル−または−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボキシアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボキシアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、
【００５０】
２−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−シアノ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２，４−ビス(メチルスルホニル)ピリミジン−４−イル、２，５−ビス(メチルスルホニル)−５−クロロピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニルピリミジン−４−イル、２−フェニルスルホニルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−エチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロメチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ニトロメチルピリミジン−４−イル、２，５，６−トリスメチルスルホニルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル、２−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−４−イル、
【００５１】
２，６−ビス(メチルスルホニル)−５−クロロピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−スルホピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボメトキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−カルボキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メトキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、２−スルホエチルスルホニル−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモピリミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、２−カルボキシメチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−カルボニルまたは−６−スルホニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニルまたは−５−スルホニル、２−クロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、
【００５２】
２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２，４−ジクロロ−６−メチルピリミジン−５−カルボニルまたは−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−４−および−５−カルボニル、２，６−ビス(メチルスルホニル)ピリミジン−４−または−５−カルボニル、２−エチルスルホニル−６−クロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ビス(メチルスルホニル)ピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニルまたは−５−カルボニル、２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−カルボニル、２，３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−スルホニル、
【００５３】
１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニル、２，４−ジクロロキナゾリン−７−または−６−スルホニルまたは−カルボニル、２，４，６−トリクロロキナゾリン−７−または−８−スルホニル、２−または３−または４−(４'，５'−ジクロロピリダゾ−６'−オン−１'−イル)フェニルスルホニルまたは−カルボニル、β−(４'，５'−ジクロロピリダゾ−６'−オン−１'−イル)プロピオニル、３，６−ジクロロピリダジン−４−カルボニルまたは−４−スルホニル、２−クロロベンゾチアゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−５−または−６−スルホニル、２−アリ−ルスルホニル−または２−アルキルスルホニルベンゾチアゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−５−または−６−スルホニル、例えば２−メチルスルホニル−または２−エチルスルホニル−ベンゾチアゾ−ル−５−または−６−スルホニルまたは−カルボニル、２−フェニルスルホニルベンゾチアゾ−ル−５−または−６−スルホニルまたは−カルボニルおよびこれらに対応する２−スルホニルベンゾチアゾ−ル−５−または−６−カルボニル−または−スルホニル誘導体（縮合ベンゼン環中にスルホ基を有する）、２−クロロベンゾオキサゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−クロロベンゾイミダゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−クロロ−１−メチルベンゾイミダゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル、
【００５４】
２−クロロ−４−メチルベンゾチアゾ−ル(１，３)−５−カルボニルまたは−４−または−５−スルホニル、アンモニウム−含有トリアジン環、例えば２−トリメチルアンモニウム−４−フェニルアミノ−および−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニル、２−(１，１−ジメチルヒドラジニウム)−４−フェニルアミノ−および−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニル、２−(２−イソプロピリデン−１，１−ジメチル)ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−および−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニル、２−Ｎ−アミノピロリジニウム−、２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェニルアミノ−または−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニル、４−フェニルアミノ−または４−(スルホフェニルアミノ)−６−トリアジニル（これは２−位において窒素結合を介して４級状に結合して１，４−ビスアザビシクロ［２．２．２］オクタンまたは１，２−ビスアザビシクロ［０．３．３］オクタンを含有する）、２−ピリジニウム−４−フェニルアミノ−または−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニルおよびこれらに対応する２−オニウム−６−トリアジニル残基（これは４−位においてアルキルアミノ、例えばメチルアミノ、エチルアミノまたはβ−ヒドロキシエチルアミノまたはアルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシまたはアリ−ルオキシ、例えばフェノキシまたはスルホフェノキシにより置換されている）。
【００５５】
これらの反応性基のうち、ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−スルファトエチルスルホニル、β−アセトキシエチルスルホニル、β−ホスファトエチルスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−(β−スルファトエチルスルホニル)アミノ、アクリロイル、β−クロロプロピオニル、β−ブロモプロピオニル、３−フェニルスルホニルピロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、２，４，５−トリクロロピリミジン−６−イル、２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−カルボニル、２，３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−スルホニル、１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニル、２，４−ジクロロキナゾリン−７−または−６−スルホニルまたは−カルボニルが好ましく、特に好ましくは、ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−スルファトエチルスルホニル、アクリロイル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニルである。
【００５６】
以下に本発明に係る化合物（１）について詳しく述べる。
上記一般式（１）において、Ａ，Ｂ，Ｃは、それぞれ独立して、置換されていてもよい芳香族基（Ａ、Ｃは１価の芳香族基、例えばアリール基；Ｂは２価の芳香族基、例えばアリーレン基）または置換されていてもよい複素環基（Ａ、Ｃは１価の複素環基；Ｂは２価の複素環基）を表す。芳香族環の例としてはベンゼン環やナフタレン環をあげることができ、複素環のヘテロ原子としてはＮ、Ｏ、およびＳをあげることができる。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。
置換基としてはアリールアゾ基または複素環アゾ基であってもよい。
また、Ａ，Ｂ，Ｃの少なくとも二つは、複素環であるか、またはＣ環がピリジン環、ピラゾール環、ピリドン環、チオフェン環、チアゾール環からなる群から選ばれる複素環である。化合物（１）を反応染料とする場合は、反応性基はＡ，Ｂ，Ｃのいずれかに少なくとも１つ結合する。また一般式（１）のＢ環のアゾ基に直結していない芳香族の共役π電子が合計すると５個を超えることが好ましい。アゾ基に直結していない芳香環の共役π電子が合計で５個を超えるとは、例えば、アゾ基に直結していない芳香環として、ベンゼン環が１個ある色素は６個となる。アゾ基に直結していない芳香環の共役π電子が５個を超える色素はその共役π平面によって、色素が会合し、溶液安定性が高くなると考えている。アゾ基に直結していない芳香環の共役π電子の個数は１０個以上が更に好ましい。また、化合物（１）を捺染用水性インクの染料とする場合は、反応性基を有する必要はない。また、一般式（１）のアゾ基に直結していない芳香族の共役π電子が合計すると１２個を超える。アゾ基に直結していない芳香環の共役π電子が合計で１２個を超えるとは、例えば、アゾ基に直結していない芳香環として、ベンゼン環が１個ナフタレン環が１個ある色素は６個＋１０個＝１６個となる。アゾ基に直結していない芳香環の共役π電子が１２個を超える色素はその共役π平面によって、色素が会合し、一層溶液安定性が高くなると考えている。アゾ基に直結していない芳香環の共役π電子の個数は１８個以上が更に好ましく、２２個以上が最も好ましい。
【００５７】
上記一般式（１）のＣの好ましい複素環基として、下記一般式（Ｘ）で表される芳香族含窒素６員複素環基があげられる。Ｃが、下記一般式（Ｘ）で表される芳香族含窒素６員複素環基である場合は、上記一般式（１）は上記一般式（２）に相当する。
一般式（Ｘ）
【００５８】
【化５】
2005213484.tif 000006
【００５９】
一般式（Ｘ）中、Ｂ1およびＢ2は各々＝ＣＲ1−、−ＣＲ2＝を表わすか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ1−または−ＣＲ2＝を表わす。  Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ1，Ｒ2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アリールアミノ基、複素環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。
【００６０】
Ｇで表される置換基としては、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、複素環オキシ基、アミノ基（アリールアミノ基、複素環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールチオ基、または複素環チオ基が好ましく、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基（アリールアミノ基、複素環アミノ基を含む）またはアシルアミノ基であり、中でも水素原子、アリールアミノ基、アシルアミノ基が最も好ましい。各基は更に置換基を有していても良い。
【００６１】
Ｒ1、Ｒ2で表される好ましい置換基は、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基を挙げることができる。各基は更に置換基を有していても良い。
Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５乃至６員環を形成しても良い。
Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｇで表される各置換基が更に置換基を有する場合の置換基としては、上記Ｇ，Ｒ1、Ｒ2で挙げた置換基を挙げることができる。また、Ａ，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ5，Ｒ6，Ｇ上のいずれかの位置に置換基としてさらにイオン性親水性基を有することが好ましい。
置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。
【００６２】
Ｂが環構造であるときの好ましい複素環としてはチオフェン環、チアゾール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、チエノチアゾール環を挙げることができる。各複素環基は更に置換基を有していても良い。中でも下記一般式（ａ）から（ｅ）で表されるチオフェン環、チアゾール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、チエノチアゾール環が好ましい。なお、Ｂが下記（ａ）で表されるチオフェン環であり、Ｃが前記一般式（Ｘ）で表される構造であるときは、上記一般式（１）は上記一般式（３）に相当することになる。また、Ｂが下記（ｂ）で表されるチアゾール環であり、Ｃが前記一般式（Ｘ）で表される構造であるときは、上記一般式（１）は上記一般式（４）に相当することになる。
【００６３】
【化６】
2005213484.tif 000007
【００６４】
上記一般式（ａ）から（ｅ）において、Ｒ9からＲ17は、一般式（２）におけるＧ、Ｒ1、Ｒ2と同義の置換基を表す。
【００６５】
本発明において、特に好ましい構造は、下記一般式(５)または（６）で表されるものである。
【００６６】
【化７】
2005213484.tif 000008
【００６７】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6およびＲ７は一般式（１）と同義である。
Ｒ3およびＲ4は各々独立に水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。中でも水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基もしくはアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、芳香族基、複素環基が特に好ましい。
【００６８】
Ｚ1はハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ1はσｐ値が０．３０以上の電子吸引性基であるのが好ましく、０．４５以上の電子吸引性基が更に好ましく、０．６０以上の電子吸引性基が特に好ましいが、１．０を超えないことが望ましい。好ましい具体的な置換基については後述する電子吸引性置換基を挙げることができるが、中でも、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基及び炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基であり、最も好ましいものはシアノ基である。
一般式（１）中のＡで表した置換基として説明した各置換基の水素原子は置換されていても良い。該置換基としては、一般式（１）で説明した置換基、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2で例示した基やイオン性親水性基が挙げられる。
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。尚、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。また、一般式（１）中のＡで表した置換基の中には、ベンゼン誘導体ではない物も含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明において、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００６９】
ハメット置換基定数σｐ値が０．６０以上の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）を例として挙げることができる。
ハメットσｐ値が０．４５以上の電子吸引性基としては、上記に加えアシル基（例えばアセチル基）、アルコキシカルボニル基（例えばドデシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、アルキルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えばフェニルスルフィニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げることができる。
ハメット置換基定数σｐ値が０．３０以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基）、ハロゲン化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以上のσｐ値が０．１５以上の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、ペンタクロロフェニル）、およびヘテロ環（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニルー２−ベンゾイミダゾリル）を挙げることができる。
σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基の具体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００７０】
前記一般式（１）で表されるアゾ染料として特に好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ5およびＲ6として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、スルホニル基、アシル基であり、さらに好ましくは水素原子、アリール基、複素環基、スルホニル基であり、最も好ましくは、水素原子、アリール基、複素環基である。ただし、Ｒ5およびＲ6が共に水素原子であることは無い。
Ｇとして好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基であり、さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アシルアミノ基であり、もっとも好ましくは水素原子、アミノ基、アシルアミノ基である。
Ａのうち、芳香族環が好ましい。
Ｂ1およびＢ2がそれぞれ＝ＣＲ1−、−ＣＲ2＝であり、Ｒ1、Ｒ2は各々好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基である。
【００７１】
尚、前記一般式（１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００７２】
反応染料に用いられる前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ染料の具体例を下記の表に示すが、本発明に係るアゾ染料は、下記の例に限定されるものではない。なお、具体例はすべてフリーの酸の形で示したが、アルカリ金属アンモニウム、揮発性アミン等の塩の形であってもよい。
【００７３】
【表１】
2005213484.tif 000009
【００７４】
【表２】
2005213484.tif 000010
【００７５】
【表３】
2005213484.tif 000011
【００７６】
また、捺染用水性インクの染料に用いられる前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ染料の具体例を下記の表に示すが、本発明に係るアゾ染料は、下記の例に限定されるものではない。
【００７７】
【表４】
2005213484.tif 000012
【００７８】
【表５】
2005213484.tif 000013
【００７９】
【表６】
2005213484.tif 000014
【００８０】
【表７】
2005213484.tif 000015
【００８１】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）の記載に準じて製造することができる。
【００８２】
また、上記表４に示す具体例（ａ−３）を例にとって、その合成例を以下に示す。  リン酸１５０ｍｌと酢酸７５ｍｌに４０％ニトロシル硫酸６．３ｇを添加し、−２℃まで冷却した。そして、ジアゾ成分ａ−３ａの１．５ｇをＤＭＦ３０ｍｌに溶解させた液を−２℃〜０℃で滴下し、−２℃〜０℃で１時間攪拌し、この液をカプラー成分ａ−３ｂの２．２ｇをＤＭＦ２５ml，酢酸５ｍｌに溶解した溶液に、攪拌しながら添加し、１時間、０〜５℃で反応させた。反応液に水３０ｍｌを添加し、析出した結晶をろ過、洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、シリカゲルカラムクロマトで精製し、目的物１．３ｇを得た。（Ｍ／Ｓ＝８４０）
【００８３】
【化８】
2005213484.tif 000016
【００８４】
次に、本発明の反応染料を用いる繊維材料の染色または捺染方法について詳しく述べる。
本発明の反応染料により染色し得る繊維としては、ヒドロキシ基及び／又はアミノ基を含有するものであれば特に限定されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。
【００８５】
天然セルロース繊維として、具体的には、木綿、ネリン、麻、ジュート、ラミー繊維等を挙げることができる。好ましくは木綿である。
再生セルロース繊維として、具体的には、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」等を挙げることができる。
天然又は合成ポリアミド繊維として、具体的には、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４等を挙げることができる。
また、これらを含有する混紡材料としては、これら繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示することができる。
【００８６】
本発明の反応染料に用いる化合物又はその塩は、上述の材料上、特に上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染することができる。
具体的には、例えば、上述の繊維上に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げることができる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、必要に応じて芒硝、食塩等の中性塩を加え、更に必要に応じて、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。ここで酸結合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、また常法により分割して行ってもよい。
【００８７】
セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合においては、芒硝、食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示される。
【００８８】
セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の酸結合剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング液に繊維を浸漬後、芒硝又は食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤をパジングし、スチーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング法等が例示される。
【００８９】
セルロース繊維上に捺染する場合においては、一相で、重曹等の酸結合剤を含有する捺染ペーストで印捺し、次いで８０℃以上の高温でスチーミングする方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバーパジングし、その後スチーミング又は乾熱処理することにより処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
【００９０】
セルロース繊維上に本発明の反応染料を染色又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定されないが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物等を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。このような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダの他、苛性カリ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一又は第二リン酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等を用いることもできる。
【００９１】
合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に、本発明の化合物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜アルカリ性にｐＨに変化させる方法等が例示される。ここで必要に応じて、均染剤等、例えば、塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物、ステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤等を用いても差し支えない。
【００９２】
また、本発明の反応染料を用いるインクジェット捺染処理方法は、原則的には、従来の技術により、実現可能であるが、セルロース系繊維構造物によっては良好な画像品位が得られない場合がある。よって、捺染前にセルロース系繊維構造物を従来の方法で使用されるアルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、グアーガム、澱粉などの糊料で処理しておくのが好ましい。
【００９３】
糊料によるセルロース繊維構造物の前処理の際、従来の捺染糊と同様に、所望により尿素、チオ尿素、アルカリ剤、還元防止剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤などを併用することも可能であり、それぞれの効果を付与できる。
【００９４】
本発明の反応染料は、染料濃度を適宜定めることができるが、染色方法に用いる場合、溶媒１００質量部に対して０．１〜１０質量部用いることが好ましく、捺染方法に用いる場合、溶媒１００質量部に対して１〜１０質量部用いることが好ましい。本発明において溶媒としては例えば水を用いることができる。
【００９５】
更に次いで、本発明の捺染用水性インクについて詳しく述べる。
本発明で捺染用水性インクに用いる染料は、水難溶解性染料であり、捺染用水性インクには、分散染料として用いられる。この染料のインクジェット布帛用捺染用インクにおける平均粒子径は０．１０μmから０．５μmの範囲が好ましく、平均粒子径が０．１０μmに満たないときはかえって凝集が進みやすく、沈降し易くなり、保存安定性において劣るものとなり、かつノズルにおいて詰まり易くなり吐出安定性においても劣るものとなる。また平均粒子径が０．５μmを越える場合は、保存時の沈降が進み、保存安定性において劣るものとなり、かつノズルにおいて詰まり易くなり吐出安定性においても劣るものとなる。これらの平均粒子径を逸脱する要因となる０．１μmにはるかに満たないものや０．５μmをはるかに越えるものを除去するために、分散方法の制御、遠心分離やろ過による除去等を採用することができる。なお、平均粒子径の測定は、例えば、レーザー光散乱式粒度分布測定装置ＬＰＡ−３６０（大塚電子）を用いて測定することができるものである。
【００９６】
本発明のインクジェット方式での布帛捺染用水性インクは、ポリエステル系繊維からなる布帛に好ましく適用される。ポリエステル系繊維等からなる布帛には撥水剤又は柔軟撥水剤から選ばれる一種と、糊剤等をパッディング法，スプレー法，コーティング法等で付与しておいた方が滲み防止のために好ましい。上記撥水剤は特に限定されず、フッ素系化合物，シリコン系化合物，ジルコニウム系化合物等一般的な撥水剤がいずれも使用できる。また、柔軟撥水剤としてはオクタデシルエチレン尿素，酢酸ジルコニウム，ポリオレフィン系化合物，ワックス系化合物，シリコーン系化合物等が挙げられる。かかる撥水剤及び柔軟撥水剤の量は、乾燥質量で布帛に対して０．０２〜５％程度の割合で付着するように使用されるのが好ましい。即ち多量に用いると、撥水性が強すぎて得られた製品が印刷調となり、またその後の仕上加工時に仕上剤が多量に必要となる等の問題があるので、上記の割合で用いる。
【００９７】
上記糊剤は特に限定されず、デンプン類（デンプン、可溶性デンプン、水溶性デンプン誘導体等）、水溶性のセルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等）、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ガム類（ローカストビーンガム、グアーガム等）、水溶性タンパク（ゼラチン、にかわ等）、水溶性の合成高分子化合物（ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、４級化水溶性カチオンポリマー等）等が挙げられる。かかる糊剤の量は、乾燥質量で布帛に対して０．１〜３％程度の割合で付着するように使用されるのが好ましい。即ち多量に用いると、風合が硬くなり過ぎるので、上記の割合で用いる。
【実施例】
【００９８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例１〜３は本発明の反応染料に関する実施例であり、実施例４は本発明の捺染用水性インクに関する実施例である。
【００９９】
実施例１
アゾ色素ａ−１の合成
スルファニル酸３．４６ｇを水５０ｍｌに添加し、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、完全に溶解させる。濃塩酸７ｍｌを添加し、０℃まで冷却する。この液に亜硝酸ナトリウム１．４４ｇを水５ｍｌに溶解した液を０〜５℃で添加し、これをスルファニル酸のジアゾ液とする。これとは別にチアゾール３．４ｇをＤＭＦ１０ｍｌに溶解させ、水３０ｍｌを添加した。この液に、前記スルファニル酸のジアゾ液を添加した。この液に除々に酢酸ナトリウムを添加し、ｐＨ＝４にした後、４０℃まで加熱した。液体クロマトグラフィーでチアゾールの消失を確認した後、塩化ナトリウムで塩析し、ろ過、洗浄して、粗結晶を得た。この粗結晶を水に溶解し、イソプロロパノールで晶析させ、ろ過、洗浄し、目的物４．５ｇを得た。
リン酸１５０ｍｌと酢酸７５ｍｌに４０％ニトロシル硫酸３．６ｇを添加し、−２℃まで冷却した。そして、ジアゾ成分Ｂ−２：４．５ｇをＤＭＦ１５ｍｌに懸濁させた液を−２℃〜０℃で滴下し、−２℃〜０℃で１時間攪拌し、これをＢ−２のジアゾ液とした。これとは別に、カプラーｚ１３．３ｇを水２５０ｍｌに溶解させ、５℃まで冷却した。この液に前記Ａ−１ジアゾ液を５〜１０℃で滴下し、５〜１０℃で１時間攪拌した。この反応液に塩化ナトリウムを添加し、塩析させた。得られた結晶を水に溶かし、３倍量のイソプロパノールを添加し、ろ過、洗浄して目的物を得る。
【０１００】
【化９】
2005213484.tif 000017
【０１０１】
実施例２
染料（ａ−１）０．５質量部を２００質量部の水に溶解し、芒硝２０質量部を加え、さらに木綿１０質量部を加えて６０℃に昇温する。６０℃に達してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４質量部を加え、同温度で１時間染色した。次いで水洗い及び、ソーピングを行った。得られた染色物は、均一で濃い色であった。
反応染料を下記表８に示すように変更した以外は反応染料（ａ−１）と同様に繊維材料を着色した。
得られた染布の色相については、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。また、耐光堅牢性はＪＩＳ規定の方法でＪＩＳで規定される変色スケールにより判定した。  評価結果を下記表８に示す。下記表８中、色相については、〇は最良；△は良好；×は不良であることを示す。また耐光堅牢性については、○は最良；△は良好；×は不良であることを示す。
【０１０２】
【表８】
2005213484.tif 000018
【０１０３】
【化１０】
2005213484.tif 000019
【０１０４】
表８に示すように、反応染料（ａ−１）から得られた青色染布は、比較用色素を用いて得られた青色染布より光堅牢性が良好であった。
【０１０５】
実施例３
染料（ａ−１）を５質量部とポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６質量部とイオン交換水７９質量部とを混合し、０．２μｍポリテトラフルオロエチレン製メンブランフィルターでろ過し、インク組成物を得た。このインクを用いて、特開平８−２５９８６７号に記載の被捺染物の前処理、インクジェット捺染及び後処理を行い捺染物を得た。
反応染料を下記表９に示すように変更した以外は反応染料（ａ−１）と同様に繊維材料を着色した。
得られた染布の色相については、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。また、耐光堅牢性はＪＩＳ規定の試験方法で、ＪＩＳで規定される変色スケールにより判定した。評価結果を下記表９に示す。下記表９中、色相については、〇は最良；△は良好；×は不良であることを示す。また耐光堅牢性については、○は最良；△は良好；×は不良であることを示す。
【０１０６】
【表９】
2005213484.tif 000020
【０１０７】
表９に示すように、反応染料（ａ−１）から得られた青色染布は、比較用色素を用いて得られた青色染布より光堅牢性が良好であった。
【０１０８】
実施例４
ポリエチレンテレフタレート７５ｄ／３８ｆを経糸に、ポリエチレンテレフタレート７５ｄ／３８ｆを緯糸に用い、経糸密度１１０本／インチ、緯糸密度８５本／インチで織成した平物を準備し、この平織物を公知の方法で糊抜、精練、ヒートセット加工した。その後、この平織物にフッ素系撥水剤、高粘度アルギン酸ソーダ、水からなる処理液をパッディングし、マングルで絞り率３５％に絞った後、１１０℃にて３分間乾燥した。別に、前記捺染用水性インクに用いられる染料の具体例の表４に示した染料（ａ−３）を１５質量部と、グリセリン１２質量部、水６５質量部、塩化イソチアゾロン２．０質量部、ポリオキシアルキレンエーテル硫酸エステル２．０質量部からなるインクＡを用意し、このインクをピエゾ式インクジェット方式のインクジェットプリンターに搭載し、所定画像の連続プリントを上記前処理織物に実施した。次に、このようにして得た捺染織物を、次いで１０５℃にて２０分間水蒸気処理し、ハイドロサルファイド２ｇ／ｌ、ソーダ灰２ｇ／ｌの水溶液にて７０℃で５分洗浄をし、しかる後水洗浄し、乾燥を行い鮮明画像の捺染布帛である捺染織物を得た。
染料（ａ−３）を下記表１０に示すように変更して調製したインクＢを用いる以外はインクＡと同様に疎水性繊維材料のポリエステル生地を着色した。
得られる染布の色相については、目視にて最良、良好および不良の３段階で評価した。  また、耐光堅牢性はＪＩＳ規定の試験方法（ＪＩＳ  Ｌ−８０４３）をベースとし自動車用に修正した試験法（温度を８９℃±５℃とし、試験布の裏側に軟質ウレタンフォーム（１０ｍｍ）を張り合わせ、しかもＪＩＳで規定される変色スケール）により判定する。  インクの安定性については６０℃で５日間試験した。評価結果を下記表１０に示す。下記表１０中、〇は色相が最良；△は良好であったことを示し、×は色相が不良であることを示す。また耐光堅牢性については○が最良；△は良好×は不良であることを示す。
【０１０９】
【表１０】
2005213484.tif 000021
【０１１０】
【化１１】
2005213484.tif 000022