(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、高い光沢性及びオゾン褪色の一様性を両立させると共に、優れた耐擦過性を有し、かつ光沢ムラのない高品位な画像を与えるインクジェット記録方法及びそれを用いて作製した記録物を提供することにある。【解決手段】  インクジェット記録用紙上に、着色剤を含有するインクにより画像を形成した後、該画像上に、皮膜形成能の有するポリマーを含有し、かつ実質的に着色剤を含有しない無色インクを吐出させるインクジェット記録方法において、該無色インクの液滴量が１．０〜５．０ｐｌ（ピコリットル）であって、かつ該インクジェット記録用紙１ｍ2あたり乾燥固形分が０．０５〜０．３ｇの保護皮膜層を、実質的に印字した画像全面に形成することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用紙上に、着色剤を含有するインクにより画像を形成した後、該画像上に、皮膜形成能の有するポリマーを含有し、かつ実質的に着色剤を含有しない無色インクを吐出させるインクジェット記録方法において、該無色インクの液滴量が１．０〜５．０ｐｌ（ピコリットル）であって、かつ該インクジェット記録用紙１ｍ2あたり乾燥固形分が０．０５〜０．３ｇの保護皮膜層を、実質的に印字した画像全面に形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記無色インク中の皮膜形成能のあるポリマーが、水系で溶解状態の樹脂または水系で分散状態の樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記着色剤を含有するインクと前記無色インクとが接触しても、着色剤の不溶化や凝集が発生しないことを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記着色剤を含有するインクの着色剤が、顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法で画像形成したことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なインクジェット記録方法及びそれを用いて作製した記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録材料は、急速にその画質向上が図られ、写真画質に迫りつつある。特に、写真画質に匹敵する画質をインクジェット記録で達成するために、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙という）の面からもその改良が進んでおり、高平滑性の支持体上に、微粒子と親水性ポリマーからなる多孔質層を設けた空隙型の記録用紙は、高い光沢を有する、鮮やかな発色を示す、あるいはインク吸収性及び乾燥性に優れていることなどから、最も写真画質に近いものの一つになりつつある。特に、非吸水性支持体を使用した場合は、吸水性支持体に見られるようなプリント後のコックリング、いわゆる「しわ」の発生がなく、高平滑な表面を維持できるため、より高品位なプリントを得ることができ、徐々にインクジェット記録で作成する写真プリントの主流になってきた。
【０００３】
インクジェット記録は、一般にインク溶媒として水及び水溶性溶剤を用いるインクと、非水系の油性溶剤を用いるインクとに分けられ、各々色材に染料を用いるタイプ、顔料を用いるタイプがあり、高画質の記録画像を得るためには、それぞれのタイプに適応した専用紙が必要となる。その中でも、インクに関しては、環境面、安全面から水系インクが主流となっている。
【０００４】
水溶性染料インクを用いたインクジェットプリントは、画像の鮮明性が高く、かつ均一な表面光沢を有し、写真画質に匹敵するカラープリントが得られる。しかしながら、この水溶性染料を用いたプリントでは、顔料インクに比較して保存性が悪く、太陽光あるいはオゾンや他の酸化性ガスなどによる褪色を受けやすく、更には画像の滲みが大きいことが課題となっている。特に、微小な多孔質層を設けた空隙型の記録用紙では、染料と室内の空気との接触面積が広くなるため、空気中の酸化性ガスによる褪色が大きく、その改良が望まれている。
【０００５】
このような保存による劣化を改善する為、従来から褪色防止剤として、各種の酸化防止剤を添加することが多数提案されており、例えば、特開昭５７−８７９８９号、同５７−７４１９２号及び同６０−７２７８５号には、酸化防止剤として種々の化合物を含有するインクジェット記録用紙が、特開昭５７−７４１９３号には紫外線吸収剤を含有させたインクジェット記録用紙が、特開昭６１−１５４９８９号にはヒドラジド類を添加することが、特開昭６１−１４６５９１号にはヒンダードアミン系酸化防止剤を添加することが、特開昭６１−１７７２７９号には含窒素複素環メルカプト系化合物を添加することが、特開平１−１１５６７７号及び同１−３５４７９号にはチオエーテル系酸化防止剤を添加することが、特開平１−３６４８０号には特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加することが、特開平３−１３３７６号にはヒンダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系酸化防止剤を併用し添加することが、特開平７−１９５８２４号及び同８−１５０７７３号にはアスコルビン酸類を添加することが、特開平７−１４９０３７号には硫酸亜鉛を添加することが、特開平７−３１４８８２号にはチオシアン酸塩類などを含有させることが、特開平７−３１４８８２号にはチオ尿素誘導体などを添加することが、特開平７−２７６７９０号及び同８−１０８６１７号には糖類を含有させることが、特開平８−１１８７９１号にはリン酸系酸化防止剤を添加することが、特開平８−３００８０７号には亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などを添加することが、特開平９−２６７５４４号にはヒドロキシルアミン誘導体を添加することが記載されている。
【０００６】
しかしながら、微細な空隙孔を有するインクジェット記録用紙においては、効果が必ずしも充分とは言い難く、充分な褪色防止効果を得るためにこうした各種の褪色防止剤を多量に添加すると、多孔質層のインク吸収性を低下させるなどの欠点が多い。
【０００７】
更に、水溶性染料インクを用いた時の課題として、親水性が高いために滲みが発生したり、耐水性が劣るという弱点がある。すなわち、画像記録後に高湿下に長期間保存した場合や、プリント面に水滴が付着した場合に染料が滲みやすい。この問題を解決するために、カチオン性物質のような染料固着性物質を多孔質層中に添加しておくことが一般的に行われている。例えば、カチオン性ポリマーを用いてアニオン性のインク染料と結合させ、強固に不動化する方法が好ましく用いられている。このようなカチオン性ポリマーとしては４級アンモニウム基を有する重合物が挙げられ、例えば「インクジェットプリンター技術と材料」（（株）シーエムシー発行、１９９８年７月）や特開平９−１９３５３２号の［０００８］項に挙げた文献に記載されている。また、水溶性の多価金属イオンを予めインクジェット記録用紙中に添加しておき、インクジェット記録時に染料を凝固固着させて不動化させる方法も提案されている。カチオン性ポリマー、多価金属イオンの使用により、滲みや耐水性の向上は認められるが、染料がカチオン性ポリマー、多価金属との結合により、インク吸収層中に不均一に染着されてしまうため、前述の褪色防止剤を添加してもインク吸収層中で拡散性が小さいものでは、その効果を十分に発揮できないことがある。
【０００８】
一方、顔料インクは、耐光性や耐ガス性、画像の滲みなどの画像の耐久性が高いが、画像状に光沢が変化しやすく、その結果、写真画質に近いプリントを得にくい弱点がある。
【０００９】
この様な弱点を補うために種々の技術が提案されているが、原理的な理由から通常の記録方法では高光沢で画像状に光沢の変化しないインクジェットプリントを得ることは難しい。すなわち、顔料インクに用いられている顔料粒子は一般に０．１μｍ（１００ｎｍ）程度のサイズのものが多い。色素分子のサイズは１ｎｍのオーダーのサイズであり、０．１μｍよりはるかに小さな顔料粒子のインクにすると、その特性が染料インクの特性に接近して顔料インクの特徴である高耐久性が低下する。
【００１０】
一方、高い光沢性で高発色の記録用紙を得るためには、記録用紙のインク吸収層を多孔質化するために用いられる無機微粒子のサイズを０．１μｍ以下にすることが、光の波長との関係で必要である。
【００１１】
したがって、インクの顔料粒子は、高光沢・高発色にするためには同程度のサイズの粒子からなる記録用紙に着弾するために、顔料インク粒子がインク吸収層中に浸透せず表面に凹凸を形成することになる。このとき、インクの顔料粒子が受容層表面で配向して、光沢が白地部分より上昇したり（金属光沢調になる）、あるいは表面で顔料粒子がランダムに合体して表面の凹凸をより粗大化させて乱反射を生じさせて光沢を低下させてしまうなどの問題が起きる。この様な挙動は、顔料インクの特性に大きく依存するが、通常の画像をプリントすると画像状にきわめて不自然な光沢変化を起こして、高品位なプリントが得られなくなるのが一般的であった。
【００１２】
本出願人は、上述のような顔料インクで形成した画像の不自然さを改良するため、種々検討を重ねてきた。例えば、特開２００１−３４１４０９号では、特定の範囲の表面粗さ（Ｒａ）を有する記録用紙を用いることで画像の不自然さを改善した記録用紙を提案している。この技術によれば画像状に光沢が変化するという不自然さは改善されるものの充分高い光沢度を有する記録用紙は得られない。また、国際公開特許ＷＯ０３／０２４７３号、特願２００２−３５２１９６号、同２００３−２７１９１号、同２００３−７７６７３号で、顔料インクで画像記録した領域、あるいは顔料インクで画像記録していない領域にポリマーを含有する無色インクを吹き付けることで光沢の均一性を改良したインクジェット記録方法が提案されている。しかしながら、その後の検討結果によれば、かかる無色インクを画像状もしくは非画像状に吹き付けた場合には、その界面あるいは中間濃度領域で必ずしも充分な光沢の均一性が達せられないだけでなく、耐光性やガス退色性の改良効果が部分的に異なり退色画像が不自然になることが判明した。
【００１３】
また、顔料インクでプリントした画像面にポリマー含有無色インクで保護皮膜層を形成したインクジェット記録方法が開示されている（例えば、特許文献１〜７参照。）。
【００１４】
上記の各公報に記載されているような画像記録面全面に無色インクを吐出させて、全画像領域に保護皮膜層を形成されたプリントは、前述の界面あるいは中間濃度領域での光沢感や褪色性の不自然差が軽減し、高耐久性で光沢感が高く、銀塩写真の風合いに一層近づいたカラープリントを得ることが出来る。しかしながら、一方で、画像記録領域全面に無色インクを吹き付けて保護皮膜層を形成する場合に、新たな課題があることが判明した。すなわち、無色インクを顔料インクでプリントした領域に吹き付けると、多孔質インク吸収層のインク吸収容量以下で吐出させないと、無色インクが画像領域で溢れを生じ斑状の保護皮膜層を形成することになる。保護皮膜層が斑状に形成されると、局所的な保護皮膜層の膜厚変化が生じこのために、微少の点状光沢ムラあるいは光の回折による虹ムラ現象などが起きる。よって、この現象を回避するためには、保護皮膜層を形成する液滴や形成される膜厚が重要である。
【００１５】
更に、保護皮膜層で画像の擦過性が向上させる上では、保護皮膜層の膜厚が問題となるだけでなく、膜の均一性も重要である。すなわち、膜が均一性がないような状態では十分な擦過性を得ることが難しい。例えば保護皮膜層の表面凹凸が多い場合などでは、凸凹によって擦過力が局所的に集中してそこから保護皮膜層が損傷して期待する擦過性が得られなかったりする。
【００１６】
一般に、画像を形成するのに必要な顔料インクによる吐出量は、記録用紙１ｍ2あたり概ね１５〜２５ｍｌであり、非吸水性支持体上に多孔質インク吸収層を設けたインクジェット記録用紙のインク吸収容量は、概ね、２０〜３０ｍｌである。従って、無色インクで保護皮膜層を形成するためには、この無色インクの吐出量として概ね記録用紙１ｍ2あたり１０ｍｌ程度以下で行う必要がある。記録用紙の多孔質インク吸収容量を更に高める手段をとると、この制限は緩和されるが、大幅なコストアップやカールの増大で好ましくない。
【００１７】
ところで、無色インク中に含まれる皮膜形成ポリマー濃度は、インクとしての適切な粘度（通常、数ｍＰａ・ｓ程度）を有しなければいけない制約から、ポリマー濃度を極端に高めることはできない。よって、通常用いることの出来る範囲は、１０％程度以下である。この様な制約から、実際上は、無色インクで形成される保護皮膜層の厚さは、ポリマーとして概ね１ｇ／ｍ2程度になり膜厚としては約１μｍ程度以下である。
【００１８】
この点について、特開２００２−３０１４２８号公報には、コート層の厚さについて乾燥後の厚さとして０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍとして記載されている。また、特開２００３−５３９４２号公報にはコート層の付き量が湿潤膜厚換算で０．７７〜７．７ｇ／ｍ2であり、コート液の固形分濃度は０．５〜２０質量％であることから、コート層の乾燥固形分量は０．００３９〜１．５４ｇ／ｍ2となる。また、特開２００２−２６４４６５号公報には、０．１〜５ｇ／ｍ2の範囲でコートする記載がある。なお、乾燥固形分の質量が１ｇ／ｍ2であるときに、その固形分の密度が１であればコート層の乾燥膜厚は１μｍになる。
【００１９】
本発明者らの検討によれば、０．５〜１μｍ程度の膜厚の保護膜を形成したときに、コート層に虹状の干渉縞に由来すると考えられる色調変化や膜厚の僅かの変化に微少の点状のぎらつきが生じやすいことが判明した。虹状の干渉縞は記録用紙を見る角度を変えると色調に変化をもたらす現象であり、白地部分や画像記録部分が見る角度によって異なった色調を与える現象である。
【特許文献１】国際公開特許ＷＯ００／０６３９０号パンフレット
【特許文献２】特開２０００−２２５６９５号公報
【特許文献３】特開２００１−２７０２１７号公報
【特許文献４】特開２００１−２７７４８８号公報
【特許文献５】特開２００２−２０１４２８号公報
【特許文献６】特開２００２−２６４４６５号公報
【特許文献７】特開２００２−３０７７５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明の目的は、高い光沢性及びオゾン褪色の一様性を両立させると共に、優れた耐擦過性を有し、かつ光沢ムラのない高品位な画像を与えるインクジェット記録方法及びそれを用いて作製した記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
（請求項１）
インクジェット記録用紙上に、着色剤を含有するインクにより画像を形成した後、該画像上に、皮膜形成能の有するポリマーを含有し、かつ実質的に着色剤を含有しない無色インクを吐出させるインクジェット記録方法において、該無色インクの液滴量が１．０〜５．０ｐｌ（ピコリットル）であって、かつ該インクジェット記録用紙１ｍ2あたり乾燥固形分が０．０５〜０．３ｇの保護皮膜層を、実質的に印字した画像全面に形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
（請求項２）
前記無色インク中の皮膜形成能のあるポリマーが、水系で溶解状態の樹脂または水系で分散状態の樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
（請求項３）
前記着色剤を含有するインクと前記無色インクとが接触しても、着色剤の不溶化や凝集が発生しないことを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
（請求項４）
前記着色剤を含有するインクの着色剤が、顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
（請求項５）
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法で画像形成したことを特徴とする記録物。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、高い光沢性及びオゾン褪色の一様性を両立させると共に、優れた耐擦過性を有し、かつ光沢ムラのない高品位な画像を与えるインクジェット記録方法及びそれを用いて作製した記録物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２４】
本発明においては、インクジェット記録用紙上に、着色剤を含有するインクにより画像を形成した後、該画像上に、皮膜形成能の有するポリマーを含有し、かつ実質的に着色剤を含有しない無色インクを吐出させるインクジェット記録方法において、該無色インクの液滴量が１ｐｌ（ピコリットル）〜５ｐｌであって、かつ該インクジェット記録用紙１ｍ2あたり乾燥固形分が０．０５〜０．３ｇの保護皮膜層を、実質的に印字した画像全面に形成することにより、高い光沢性及びオゾン褪色の一様性を両立させると共に、優れた耐擦過性を有し、かつ光沢ムラのない高品位な画像を与えるインクジェット記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２５】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２６】
〔着色剤を含有するインク〕
本発明のインクジェット記録方法においては、着色剤を含有するインクとしては、染料インク、顔料インクのいずれも適用可能であるが、顔料インクを用いるのが、耐光性の点で好ましい。
【００２７】
水溶性染料インクとしては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられる。
【００２８】
顔料としては、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及びカーボンブラックを好ましく用いることができる。不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００２９】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００３０】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００３１】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００３２】
これらの顔料は、必要に応じて顔料分散剤を使用してもよく、使用できる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩をあげることができる。
【００３３】
顔料の分散方法としては、その方法に特に制限はないが、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
【００３４】
本発明に係る顔料分散体の粗粒子成分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルタを使用することも好ましい方法である。
【００３５】
顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性等を考慮して適宜選択する。
【００３６】
〔水溶性有機溶媒〕
本発明に係る着色剤を含有するインクは、水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。
【００３７】
水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが特に好ましい。
【００３８】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【００３９】
本発明に係る着色剤を含有するインクで用いることのできる界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００４０】
〔着色剤を含有するインクで用いるその他の添加剤〕
本発明に係る着色剤を含有するインク組成物には、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に、熱可塑性樹脂の微粒子、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜添加することもできる。
【００４１】
〔着色剤を含有するインクの物性〕
本発明に係る着色剤を含有するインクは、その飛翔時の粘度として１０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。表面張力としては、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
【００４２】
本発明に係る着色剤を含有するインク中の着色剤濃度は、０．１〜１０質量％の範囲で選択でき、写真画像を得るには、着色剤濃度を各々変化した、いわゆる濃淡インクを用いることが好ましく、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの濃淡インクを各々用いることは特に好ましい。また、必要に応じて、赤、緑、青等の特色インクを用いることも、色再現性上好ましい。
【００４３】
〔着色剤を含有するインクの液滴量〕
本発明に係る着色剤を含有するインクのインク液滴量は、特に制限はないが、写真画質の画像を得るという点から、１．０〜１０ｐｌであることが好ましく、さらに好ましくは、２ｐｌ〜８ｐｌである。
【００４４】
〔無色インク〕
本発明の記録方法において、実質的に着色剤を含有せず皮膜形成能のあるポリマーを含有する無色インクとは、着色剤を含有するインクに含有されている着色剤を実質的に含まないものである。無色インクの存在の有無で、画像部の色度差（ΔＥ）の変化が３以下であるのが好ましい。無色インクの含有成分は、均一溶解していても不均一分散系で存在してもどちらでも構わない。含有している皮膜形成能のあるポリマーとしては、水系で溶解状態の樹脂または水系で分散状態の樹脂が好ましい。
【００４５】
また、着色剤を含有するインクと無色インクが接触した場合、着色剤を含有するインクに含有されている着色剤が不溶化または凝集しないのが好ましい。着色剤を含有するインク中の着色剤が不溶化または凝集が起こると、画像の光沢性向上効果が低下したり、何らかの要因で、着色剤を含有するインクと無色インクがインクジェットノズル近傍で接触したりすると、不溶物や凝集物がインクジェットノズルを閉塞させるような問題が生じる。
【００４６】
皮膜形成能のあるポリマーとして、水系で溶解状態の樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
【００４７】
また、水系で分散状態の樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましく、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これらの共重合体及びこれらの塩が挙げられ、中でもスチレン−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲラテックスが好ましい。熱可塑性樹脂あるいはその微粒子は、モノマー組成及び、粒径、重合度が違う複数の重合体を混合して用いてもよい。
【００４８】
皮膜形成ポリマーの無色インクへの含有量としては、インク粘度とインク付着量の制約から０．５〜１０質量％の範囲に調整することが好ましい。
【００４９】
無色インクを記録用紙に供給する方法としては、特に制限はないが、微小液滴を形成する必要性から、インクジェットノズルを用いることが制御性、コスト等の観点から好ましい。
【００５０】
本発明に係る無色インクを供給するインク液滴量としては、１．０ｐｌ（ピコリットル）〜５．０ｐｌの範囲で選択することが特徴である。５．０ｐｌを越える液滴量の場合、形成される皮膜の均一性が十分でなく、光沢性や耐擦過性の点で劣る。また、液滴量を１．０ｐｌ未満のように小さくしても同様に光沢性や耐擦過性が劣化してしまう。
【００５１】
現時点で、その原因は明らかではないが、これは液滴量が低くなっていくと、体積の割合に比べ表面積が大きいので、無色インク中の水等の揮発性溶媒が非常に蒸発しやすくなり、粘性が高い状態で記録用紙に到達し、レベリングが十分にできないため、均一な膜形成が形成されず光沢が向上しないと推定される。
【００５２】
本発明に係る無色インクは、記録用紙上に１ｍ2あたり０．０５〜０．３ｇの乾燥固形分を有する保護皮膜層を形成する様に吐出させる。保護皮膜層の付着量が１ｍ2あたり０．０５ｇ未満では、光沢性が十分に得られず、逆に０．３ｇを越え、例えば、１．０ｇ程度になると、保護皮膜層に虹状の干渉縞が発生し、画像質感として好ましくない。１．０ｇを更に越える場合には、付量が多いため吐出可能な液粘度を超えてしまうため、記録用紙のインク受容量を超えてインクが溢れ、斑が発生するといった問題が起こる。
【００５３】
無色インクもインクジェット用ノズルから供給するのが好ましいので、インク組成や物性等は、前述の着色剤を含有したインクと同様に調整することが可能である。
【００５４】
また、無色インクを吐出し、保護皮膜層を形成させる方法としては、着色剤を含有するインクで画像形成すると同時に、無色インクにより皮膜層を形成する方法と、着色剤を含有するインクによる画像形成が終了した後に、無色インクにより皮膜層を形成する方法があるが、本発明のインクジェット記録方法では、いずれの方法を選択しても良い。
【００５５】
本発明のインクジェット画像形成方法において、本発明に係る着色剤を含有したインクと無色インクとを吐出するインクジェットプリンタとしては、特に制限はないが、その一例を図１を用いて説明するが、本発明ではこれに限定されるものではない。
【００５６】
図１は、本発明に係る着色剤を含有したインクと無色インクとを同時に吐出するインクジェットプリンタの一例を示す斜視図である。
【００５７】
図１において、着色剤を含有したインク用の記録ヘッド２２と、無色インク用の記録ヘッド２２を有し、直列に配置したキャリッジを用いて画像印字及び保護皮膜層の形成を行う。
【００５８】
一方、着色剤を含有したインクで画像を形成した後、無色インクで保護皮膜を形成する場合は、無色インク用ヘッドを搭載した別のキャリッジを記録用紙を搬送する下流部に設置し、着色剤を含有したインクで画像形成された直後に、無色インクで保護皮膜を形成する方法と、画像形成した後、再び記録用紙をプリンタにセットし、無色インクのみ吐出して保護皮膜を形成させる方法がある。
【００５９】
詳しくは、記録ヘッド２２は、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式のいずれでもよいが、顔料インク等の安定性の観点からピエゾ方式が好ましい。
【００６０】
各記録ヘッド２２には、図示しない記録インク用カートリッジと無色インクカートリッジから、配管用のチューブを通ってインクが供給される。記録ヘッド２２は、走査方向に沿って８個並んで配置されており、それぞれＣ、Ｍ、Ｋ濃淡６色とＹ及び無色インク用に使用される。図１には、記録インクとしてＣ、Ｍ、Ｙ、Ｋ、ＬＣ、ＬＭ、ＬＫの７種類のインクを用いてる例を示してある。
【００６１】
無色インクの媒体としては、水と水溶性有機溶媒が好ましく、水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが特に好ましい。
【００６２】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒の無色インク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【００６３】
本発明に係る無色インクに用いられる界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００６４】
〔無色インクで用いるその他の添加剤〕
本発明に係る無色インクには、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜添加することもできる。
【００６５】
〔インクジェット記録用紙〕
本発明のインクジェット記録方法で用いられる記録用紙は、従来公知の各種記録用紙を適用することが可能であるが、支持体上にインク吸収層を持つタイプが、得られる画質の観点から好ましく、これには空隙型記録用紙と膨潤型記録用紙とがある。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
《顔料インクセットの調製》
（顔料分散体の調製）
〈イエロー顔料分散体の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ２０質量％
スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１００００、酸価１２０）      １２質量％
ジエチレングリコール                                              １５質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、イエロー顔料分散体を得た。得られたイエロー顔料の平均粒径は１１２ｎｍであった。
【００６８】
〈マゼンタ顔料分散体の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                    ２５質量％
ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）
固形分で１８質量％
ジエチレングリコール                                              １５質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、マゼンタ顔料分散体を得た。得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１０５ｎｍであった。
【００６９】
〈シアン顔料分散体の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                  ２５質量％
ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）
固形分として１５質量％
グリセリン                                                        １０質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、シアン顔料分散体を得た。得られたシアン顔料の平均粒径は８７ｎｍであった。
【００７０】
〈ブラック顔料分散体の調製〉
カーボンブラック                                                  ２０質量％
スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７０００、酸価１５０）        １０質量％
グリセリン                                                        １０質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、ブラック顔料分散体を得た。得られたブラック顔料の平均粒径は７５ｎｍであった。
【００７１】
（顔料インクセットの調製）
〈イエロー濃インクの調製〉
イエロー顔料分散体                                                １５質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社製）                １質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルタでろ過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー濃インクを調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１２０ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【００７２】
〈マゼンタ濃インクの調製〉
マゼンタ顔料分散体                                                １５質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社製）                １質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルタでろ過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ濃インクを調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１３ｎｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。
【００７３】
〈マゼンタ淡インクの調製〉
マゼンタ顔料分散体                                                  ３質量％
エチレングリコール                                                ２５質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社製）                １質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルタでろ過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ淡インクを調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１０ｎｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。
【００７４】
〈シアン濃インクの調製〉
シアン顔料分散体                                                  １０質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社製）                １質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルタでろ過し、本発明の水性顔料インクであるシアン濃インクを調製した。該インク中の顔料の平均粒径は９５ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【００７５】
〈シアン淡インクの調製〉
シアン顔料分散体                                                    ２質量％
エチレングリコール                                                ２５質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社製）                １質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルタでろ過し、本発明の水性顔料インクであるシアン淡インクを調製した。該インク中の顔料の平均粒径は９２ｎｍであり、表面張力γは３３ｍＮ／ｍであった。
【００７６】
〈ブラック濃インクの調製〉
ブラック顔料分散体                                                １０質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社製）                １質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルタでろ過し、本発明の水性顔料インクであるブラック濃インクを調製した。該インク中の顔料の平均粒径は８５ｎｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。
【００７７】
〈ブラック淡インクの調製〉
ブラック顔料分散体                                                  ２質量％
エチレングリコール                                                ２５質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社製）                １質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルタでろ過し、本発明の水性顔料インクであるブラック淡インクを調製した。該インク中の顔料の平均粒径は８９ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【００７８】
《無色インクの調製》
〔無色インク１の調製〕
熱可塑性樹脂（ウレタン樹脂、Ｔｇ３０℃、平均粒径８０ｎｍ）
固形分として５質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社製）                １質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルタでろ過し、本発明の水系で分散状態の無色インク１を調製した。該無色インク１の表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。
【００７９】
また、無色インク１と上記各顔料インクとを同量混合させても、顔料粒子の平均粒径に変化はなく、凝集は起きないことを確認した。
【００８０】
〔無色インク２の調製〕
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５  クラレ株式会社）                １質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社製）                １質量％
イオン交換水                                            １００質量％となる量
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルタでろ過し、本発明の水系で溶解状態の無色インク２を調製した。この無色インク２の表面張力γは、３６ｍＮ／ｍであった。また、無色インク２と上記顔料インクとを同量混合させても、顔料粒子の平均粒径に変化はなく、凝集が起きていないことを確認した。
【００８１】
《インクジェット記録用紙》
画像印字には、空隙型の記録用紙である「ＱＰ−ｐｒｏフォト光沢Ｇ（コニカフォトイメージング社製）」を用いた。
【００８２】
《インクジェット記録装置》
図１に記載の様に、一吐出動作あたりのインク液滴量が調整可能で、記録インクとしてＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋ及びＬＭ（淡色マゼンタ）、ＬＣ（淡色シアン）、ＬＫ（淡ブラック）の７色インクと無色インクの各記録ヘッドを搭載したピエゾ型インクジェット記録装置を準備した。各顔料インクは、それぞれ液滴量は４ｐｌ、記録解像度１２８０×１２８０ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）にて画像形成した。
【００８３】
無色インクは、液滴量と記録用紙に対する付着量が可変制御できるようにして、記録解像度は２８８０×２８８０ｄｐｉで、記録画像の作製と同時、あるいは画像形成後に無色インクを吐出した。画像形成後の吐出の場合は、顔料インクで画像形成した後の記録用紙を再び、プリンターにセットし、無色インクを吐出した。
【００８４】
上記条件にて、無色インクの種類、印字範囲、液滴量、付着量及び無色インクにより形成される保護皮膜の膜厚を、表１に記載の組み合わせで画像１〜１３を作成した。
【００８５】
上記印字に用いたインクジェット記録装置について、図１を参照にして説明する。
【００８６】
記録ヘッド２２は、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式のいずれでもよいが、顔料インクの安定性の観点からピエゾ方式を用いた。
【００８７】
各記録ヘッド２２には、図示しない記録インク用カートリッジと無色インクカートリッジから、配管用のチューブを通ってインクが供給される。記録ヘッド２２は、キャリッジ２３に、走査方向に沿って８個並んで配置されており、それぞれＣ、Ｍ、Ｋ濃淡６色とＹ及び無色インク用に使用される。本実施例では、記録インクとしてＣ、Ｍ、Ｙ、Ｋ、ＬＣ、ＬＭ、ＬＫの７種類のインクを用いている。
【００８８】
《形成画像の評価》
以上のようにして形成した画像について、下記の各評価を行った。
【００８９】
〔光沢性の評価〕
保護皮膜を設けた黒ベタ画像について、写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）で反射６０度、光学くし２ｍｍでＣ値（％）を測定し、これを光沢性の尺度とした。
【００９０】
〔虹ムラ及び溢れの評価〕
保護皮膜を設けた黒ベタ画像について目視観察し、下記の基準に則り虹ムラ及び溢れの評価を行った。
【００９１】
◎：至近距離の観察でも、虹ムラ及び溢れ共に見られない
○：観察距離として３０ｃｍ以上離れていれば、虹ムラ及び溢れ共に見られない
△：虹ムラが認められる
×：溢れが認められる
〔オゾン褪色耐性の評価〕
上記の条件で人物ポートレート画像を作成し、この画像をオゾン濃度５０ｐｐｍ（２５℃、５０％）の環境に１０日放置し、褪色後の画像と褪色前の画像との目視で比較し、下記の基準に則りオゾン褪色耐性の評価を行った。
【００９２】
◎：褪色処理前後で、濃色部及び淡色部共に変化なし
○：褪色処理後に、濃色部と淡色部が共にやや濃度低下
△：褪色処理後に、淡色部が激しく濃度低下した
×：褪色処理後に、濃色部、淡色部共に激しく濃度低下
〔耐擦過性の評価〕
上記作成した人物ポートレート画像を、画像全体を消しゴム（ＭＯＮＯ、トンボ鉛筆社製）で１０回擦ったときの、画像部の濃度の変化を目視観察し、下記の基準に則り耐擦過性の評価を行った。
【００９３】
◎：濃色部及び淡色部共に変化なし
○：濃色部と淡色部が共に僅かに濃度低下した
△：濃色部が濃度低下した
×：濃色部と淡色部共に濃度低下した
以上により得られた結果を、表１に示す。
【００９４】
【表１】
2005081754.tif 000002
【００９５】
表１より明らかなように、着色剤を含有するインクにより画像を形成した後、無色インクを液滴量が１ｐｌ（ピコリットル）〜５ｐｌで、かつ記録用紙１ｍ2あたり乾燥固形分が０．０５〜０．３ｇの保護皮膜層を、実質的に印字した画像全面に形成する本発明のインクジェット記録方法により作成した画像は、比較例に対し、高い光沢性を有し、虹ムラや溢れの発生がなく、かつオゾン褪色耐性、耐擦過性に優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明のインクジェット記録方法で用いられるインクジェットプリンタの一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００９７】
２２  記録ヘッド
２３  キャリッジ
【図１】
2005081754.tif 000003