(57)【要約】【課題】    近年、層状無機化合物及び／又は造核剤をポリオレフイン系熱可塑性樹脂に配合した、樹脂組成物の透明性の改質が盛んに検討されている。  そこで本発明では、ポリオレフィン系樹脂の改質に層状無機化合物及び／又は造核剤を一定層流状の周速度により攪拌分散することで、従来品に見られない耐熱性、機械的物性等に優れたポリオレフィン系樹脂組成物及びその製造方法を開発したのである。【解決手段】本発明は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して、層状無機化合物及び／又は造核剤０．００１〜４０重量部の混合物を、周速度８ｍ／Ｓｅｃ以上で層流する混合機を用い、該ポリオレフィン系熱可塑性樹脂の軟化点以下で混合分散して得ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物を開発したのである。【選択図】        なし                                         【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して、層状無機化合物及び／又は造核剤０．００１〜４０重量部を加えた混合物を、周速度８ｍ／Ｓｅｃ以上で層流する混合機を用い、該ポリオレフィン系熱可塑性樹脂の軟化点以下で混合分散して得ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して、層状無機化合物及び／又は造核剤０．００１〜４０重量部を加えた混合物を、周速度８ｍ／Ｓｅｃ以上で層流する混合機を用い、該ポリオレフィン系熱可塑性樹脂の軟化点以下で混合分散して得ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１記載の層状無機化合物がモンモリロナイトであるポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１又は３記載のポリオレフイン系熱可塑性樹脂が、ポリエチレンであるポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１又は３記載のポリオレフィン系熱可塑性樹脂が、ポリプロピレンであるポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１、３、４又は５記載のポリオレフィン系樹脂組成物を用いて得られる成形品。
【請求項７】
請求項１、３、４、５又は６記載のポリオレフィン系熱可塑性樹脂を用いて得られるフイルム成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一定周速度を有する混合機を用い、ポリオレフィン系樹脂に層状無機化合物及び／又は造核剤を混合分散することで、従来品には見られない良好な透明性を示すポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品に関するものである。    
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン、ポリプロピレン等のオリオレフィン系熱可塑性樹脂は、繊維、成型品、フイルム、シ−ト等の材料として極めて有用な樹脂として高く評価されているが、その結晶性のため透明性が劣るという欠点を有し、用途に制限を受けることが多い。
このため従来より、高透明性包装材の素材としては、ポリ塩化ビニ−ル、ポリスチレンなどが広く使用されてきたが、これらは原料となるモノマ−の毒性問題や廃棄物処理の困難さなどから製造あるいは用途の面で次第に制約を受けつつあるのが現状であり、これらに代わる新規素材の開発が、包装業界で大きな課題となっている。
【０００３】
このため従来より、各種の造核剤をポリオレフィン系熱可塑性樹脂に配合して透明性を向上すること多くの特許が公開されている、例えば特開昭５８−２５３４１号（特許文献１）でも透明性の向上について検討されている。
また近年、造核剤を用いないでポリオレフィン系熱可塑性樹脂の透明性を向上する一つの方法として、熱可塑性樹脂中に有機処理層状無機化合物を配合した、所謂ナノコンポジットが開発検討されている。
【０００４】
ナノコンポジットは、従来法による無機フィラ−を熱可塑性樹脂に充填して得られる複合材料に比較して、少量の有機処理した層状無機化合物を熱可塑性樹脂へ配合することで、透明性や、より高い弾性率や引張強度等の機械的物性が向上した熱可塑性樹脂組成物が得られると記載されている
しかしながら、熱可塑性樹脂中に層状化合物を分散させることは、その処理方法が容易でなく、例えば、特開平６−９３１３３号（特許文献２）では、有機化された層状無機化合物を有機溶媒に分散させるともに、熱可塑性樹脂を溶媒に溶解させ、両者を混合する方法が記載されている。
【０００５】
特開平８−３０２０６２号（特許文献３）では有機化された層状無機化合物を有機溶媒に膨潤させて、これを熱可塑性樹脂が溶融しているところに注入し、混合する方法が記載されている。
特開平９−１８３９１０号（特許文献４）では、層状無機化合物を水に膨潤させたもの若しくは有機化された層状化合物を有機溶媒に膨潤させたものを、樹脂ともに特定条件下で混練する方法が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５８−２５３４１号
【特許文献２】特開平６−９３１３３号
【特許文献３】特開平８−３０２０６２号
【特許文献４】特開平９−１８３９１０号
【０００７】
しかし、従来方法によるポリオレフィン系熱可塑性樹脂に造核剤を配合する方法では、例えば特許文献１でも、造核剤がポリオレフィン系熱可塑性樹脂に満足に分散することが困難であり、このため、透明性の向上に良い結果が得られないのが現状である。
一方、無機層状化合物を配合の樹脂組成物の製法では、予め無機層状化合物を溶剤中で有機化合物により処理した後に、これを樹脂に配合することが一般に行われている。
しかし、これらの方法では、ポリオレフィンなど極性のないポリエチレンやポリプロピレンに有機化処理の層状無機化合物の配合方法では、いずれの引用例の特許公報でも十分に満足する技術は未だ見い出されないのが現状である。
【０００８】
即ち、特許文献２では、有機溶媒に溶解した樹脂に層状化合物を注入すると記載されているが、ポリエチレンやポリプロピレンにはいずれの溶剤にも難溶性であり、不適当な操作である。また、特許文献３では層状化合物を有機溶媒に分散させて溶融した樹脂に注入しているが、作業上危険な操作であり不適当である。
【０００９】
特許文献４では、層状化合物を溶剤により膨潤させて、これを樹脂に混練することが記載されているが、樹脂にポリエチレンやポリプロピレンを用いての操作では
不適当である。
また、特許文献４では層状化合物を膨潤して樹脂融点以上に暫く放置すると、凝集を生じる欠点があると言われており、高温での操作が必要なポリエチレンやオリプロピレンには不適当である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記の特許文献１では造核剤を使用して、特許文献２〜４では層状無機化合物を膨潤させたり、有機溶剤に熱可塑性樹脂を配合する方法が記載されている、しかし、何れも透明性良好なポリエチレン樹脂組成物やポリプロピレン樹脂組成物としての満足した結果は得られていない。
そこで、上記の様な従来から採用の方法を用いずに簡便な方法で、層状無機化合物及び／又は造核剤配合のポリオレフィン系樹脂組成物を得るために、混合（配合）条件を特定することにより得ることを、検討したのである。
【００１１】
従来から、熱可塑性樹脂と添加剤の混合（配合）は、最も汎用な代表的な混合機としてヘンシェルミキサ−が使用されているが同装置では混合物が、（イ）容器側面に沿い一定周速度で攪拌されながら容器内側面に沿い持ち上げられた後に、（ロ）容器側面上部まで持ち上げられた混合物は、上部より容器底面に落下するというサイクルによる混合操作が連続して行われている。
即ち、ヘンシェルミキサ−では、混合速度が（イ）及び（ロ）の２種からなっており、一定方向への層流で混合するのでなく、乱流を繰り返すことで混合操作が行われており、この様な方法では本発明者が求めている透明性を満足するポリオレフィン系樹脂組成物が得られないことを知見したのである。
【００１２】
そこで、本発明者は、混合条件を一定スピ−ド以上の層流からなる周速度を発揮する混合機を用い混合することを検討した処、この方法でポリオレフイン系熱可塑性樹脂に無機層状化合物及び／又は造核剤を配合することで、透明性、機械的物性等に優れたポリオレフィン系樹脂組成物を得られることを知見し、本発明品を完成したのである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
即ち、請求項１では、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して、層状無機化合物及び／又は造核剤０．００１〜４０重量部を加えた混合物を、周速度８ｍ／Ｓｅｃ以上で層流する混合機を用い、該ポリオレフィン系熱可塑性樹脂の軟化点以下で混合分散して得ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物を開発したのである。
【００１４】
本発明で使用するポリオレフィン系熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、プロピレン単独重合体などが挙げられる。
【００１５】
本発明で使用する層状無機化合物としては、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スチ−ブンライト、ノントロナイト等のスメクタイト、バ−ミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ等が挙げられ、これらについて天然品、合成品を問わず使用できる。
【００１６】
本発明で使用する造核剤としては、従来より透明性、剛性等を改良するために用いられているものであれば何れでも良く、例えばソルビト−ル化合物、カルボン酸の金属塩、芳香族リン酸エステル系化合物、ポリビニルシクロヘキサンなどのビニル基を有するモノマ−の重合体、無機化合物のシリカ、タルクなどが挙げられる。
具体的な例として、ジベンジリデンソルビト−ル、アジピン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、芳香族リン酸エステル系化合物の市販商品品例としてＡＤＫ・ＳＴＡＢのＮＡ−１１やＮＡ−２１（旭電化工業製商品）等が挙げられる。
【００１７】
本発明に於いて、層状無機化合物及び／又は造核剤の使用量は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．００１〜４０重量部を使用する。０．００１重量部より少ないと、本発明の満足する効果が得られない、又、４０重量部より多いと伸び率や引っ張り強度等機械的物性が低下するので好ましくない。
本発明に於いては、本発明で使用する混合物を周速度を８ｍ／Ｓｅｃ以上で一定方向に層流可能な混合機を用い、混合分散する際には使用するポリオレフィン系熱可塑性樹脂の軟化点（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠し測定）以下で混合攪拌する。尚、該軟化点以下で攪拌分散すると、層状無機化合物及び／又は造核剤のポリオレフィン系熱可塑性樹脂への均一な分散物が得られず、好ましくない。
【００１８】
なお更に、層状無機化合物は、平均粒径を１〜６μｍの物を使用すると本発明で記載の効果が一段と透明性が向上して好ましい結果が得られる。造核剤は、汎用されているものであれば従来品に比較して、本発明記載の方法では一段と好ましい透明性が得られる。
これら平均粒径の測定には、日機装社製マイクロトラック粒子径分布測定装置を使用して、メディアン径を測定した。
【００１９】
本発明では、ポリオレフィン系樹脂、及び層状無機化合物及び／又は造核剤からなる混合物を攪拌分散の際に、持続して８ｍ／Ｓｅｃ以上の周速度を持った混合機を用いることにより、本発明の透明性に優れた効果を発揮するポリオレフィン系樹脂組成物が得られることを知見したのである。
本発明に於いて使用の混合機は、８ｍ／Ｓｅｃ以上で一定方向へ層流状の周速度を発揮するものとして、数種類の混合機が挙げられるが、最も汎用な装置として米国特許３２６６７３８号に基づくもので米国 DRAISWERKE社製のモデルＧシリ−ズ装置、同モデルGＳシリ−ズ装置が挙げられる。
【００２０】
これらの混合機（装置）は、いずれも攪拌軸及び円筒形の槽を基盤に対して横向きに設置した所謂横型ミキサ−であり、層流状（一定スピ−ド）の周速度が容易に得られる。
更に、該モデルＧシリ−ズの混合機では、投入口が混合機上部に設置されたホッパ−型であり、最初から８ｍ／Ｓｅｃ以上の一定スピ−ドの周速度が容易に得られので好ましい。
尚、攪拌軸及び円筒形の槽が基盤に対して縦型である縦型ミキサ−の場合でも、８ｍ／Ｓｅｃ以上の一定スピ−ドの周速度が得られる様に設計されたものであれば良く、例えば、ヘンシェルミキサ−の様な筒形槽が縦に設置された場合でも、円筒槽の内側面のみに沿った攪拌を使用したものであり一方向の層流攪拌ができれば、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、容易に得られるものである。
【００２１】
請求項１記載の周速度は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して、層状無機化合物及び／又は造核剤０．００１〜４０重量部を加えた混合物を、混合機の周速度が８ｍ／Ｓｅｃ以上で層流する周速度で混合拡散するものである。
請求項１に記載の周速度に限定することで、透明性、機械物性等に優れた本発明のポリオレフィン系樹脂組成物が容易に得られるのである。
【００２２】
本発明で使用する混合機の周速度は、本発明で混合物の混合分散で、８ｍ／Ｓｅｃ以上が必要であり、８ｍ／Ｓｅｃより小さいと満足な攪拌効果が得れず、本発明の透明性の良好なポリオレフィン系樹脂組成物は得られない。
尚、本発明品のポリオレフィン系樹脂組成物の製造に適した混合機として周速度が９０ｍ／Ｓｅｃより大きい市販品は見当たらない。
【００２３】
請求項１で記載の周速度に特定して得られた本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、層状無機化合物及び／又は造核剤を未配合の所謂ナチュラル樹脂と比較すると非常に透明度が優れており、一般的な機械的物性も良好な数値を示している。
従って、この様にして得られた本発明品は、この特徴を生かした各種成形品の用途に使用可能であり、特にフィルム成形品として最適である。
【００２４】
請求項２は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して、層状無機化合物及び／又は造核剤０．００１〜４０重量部を加えた混合物を、周速度８ｍ／Ｓｅｃ以上で層流する混合機を用い、該ポリオレフィン系熱可塑性樹脂の軟化点以下で混合分散して得ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法を開発したのである。
【００２５】
請求項２に於いて使用の混合機の条件としては、請求項１記載の通り混合物が周速度８ｍ／Ｓｅｃ以上で一定方向に層流回転する装置で良い。
請求項２の製造法では、本発明で混合物の混合分散で、混合機の周速度を８ｍ／Ｓｅｃ以上に特定することで、分散に優れた効果が発揮され、従来法での熱可塑性樹脂と無機化合物（フィラ−）をヘンシェルミキサ−等による乱流混合による混合した場合に比較して、少量の層状無機化合物及び／又は造核剤の配合により透明性と機械的物性の向上したものポリオレフィン系樹脂組成物を製造するものである。
【００２６】
請求項３は、請求項１記載の層状無機化合物が、モンモリロナイトであるポリオレフィン系樹脂組成物である。
層状無機化合物の配合では、モンモリロナイトが非常に分散性に富んでおり、透明性と機械的強度に向上するので好ましい。
【００２７】
請求項４は、請求項１記載のポリオレフイン系熱可塑性樹脂が、ポリエチレン樹脂であるポリオレフィン系樹脂組成物である。
従来よりポリエチレン樹脂に造核剤を配合して透明性を向上する試みは、多く検討されているが満足する結果が得られていないのが現状である。
一方、本願発明による攪拌混合によって得られるポリオレフイン系樹脂組成物は、従来法による造核剤の配合による透明度（ＪＩＳ−Ｋ−７１３６−１に準じたＨＡＺＥ値）の測定でも、優れた効果が発揮されている。
また、多量生産が困難であるとされたポリエチレンに層状無機化合物が容易に配合可能であり、透明性、機械的物性等が非常に向上した製品が得られる。
【００２８】
請求項５は、請求項１記載のポリオレフィン系熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン樹脂であるポリオレフィン系樹脂組成物である。
従来より、ポリプロピレン樹脂は、耐熱性に優れていることから加熱可能な容器として使用されているがポリエステル樹脂や塩化ビニ−ル樹脂に比較して透明性に劣り、内容物の確認が求められている食品容器としての使用が制限されていた。
しかし、本発明で得られる容器類の成形品は、透明性が良好であり食品類を詰める容器として最適で、電子レンジ加熱での使用も容易となる。
【００２９】
請求項６は、請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物を用いて得られる成形品である。
本発明で得られる容器類の成形品は、透明性が良好であり食品類を詰める容器として最適である。更に、請求項５にも記載の通り、ポリプロピレンを使用した場合、耐熱性にも優れ電子レンジ加熱での使用も容易となる。
【００３０】
請求項７は、請求項１記載のポリオレフィン系熱可塑性樹脂を用いて得られるフイルム成形品である。
本発明のフィルム成形品は、従来法で製造したフィルム成形品に比較して、透明性に優れている。特に、低密度ポリエチレンを使用したフィルム（シ−ト）成形品の製造に最適である。 
【００３１】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、使用目的に応じ各種成形品を製造する際に、必要に応じて押出機や射出成形機等を使用して成形加工を行えば良い。
尚、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を製造の際に、その特徴を損なわない程度で各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤等安定剤を配合しても良い。また、剛性、耐熱性等を向上するために必要に応じて、シリカ、炭酸カルシウム等を配合しても良い。
【００３２】
以下に実施例及び比較例を記載する。尚、重量部は部と記載する。
実施例１ 
ＭＦＲ５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１００．２℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）の低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製商品：ミラソン１１Ｐ、３ｍｍ径ペレット）１００部、リン酸エステル金属塩系核剤（旭電化工業社製商品：アデカスタブＮＡ−１１）０．１部を、攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合条件として、混合機の一定の周速度を２６m/secとして５分間攪拌分散して、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は２７．８であった。
得られた本発明のポリオレフィン系樹脂組成物について、下記の（ａ）透明性の測定法により測定する。
【００３３】
（ａ）透明性（防曇性）の測定法
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を２３０℃、３分間加熱して、厚さ１ｍｍの測定用試料を作成する。該試料を用い、直読ヘ−ズメ−タ（東洋精機製作所製）を使用して、ＨＡＺＥ値をＪＩＳ−Ｋ−７１３６−１に準じて測定し、透明性を調べる。
【００３４】
実施例２
実施例１に於いて、混合機の一定の周速度を１０m/secとした以外は実施例１と同様にして、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は２８．１であった。
実施例３
実施例１に於いて、混合機の一定の周速度を９０m/secとした以外は実施例１と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は２６．２であった。
【００３５】
実施例３
実施例１に於いて、混合機の一定の周速度を９０m/secとした以外は実施例１と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は２６．２であった。
実施例４
実施例１に於いて、使用した造核剤をベンジリデンソルビトール系核剤（新日本理化株式会社製  商品名：ゲルオールＨＤ）とした以外は実施例１と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は３８．４であった。
【００３６】
実施例５
実施例１に於いて、造核剤の使用量を６．８２重量部とした以外は実施例１と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は２９．４であった。
実施例６
実施例１に於いて、造核剤の使用量を３３．３重量部とした以外は実施例１と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は３２．８であった。
【００３７】
実施例７
ＭＦＲ５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１００．２℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）の低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製商品：ミラソン１１Ｐ、３ｍｍ径ペレット）１００部、無機層状化合物である有機化未処理モンモリロナイト（Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ社製商品：ＯＰＴＩＧＥＬ  ＣＬ）６．８２部を、攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合条件として、混合機の一定の周速度の中心を２６m/secとして５分間攪拌分散して、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は６９．６であった。
【００３８】
実施例８
実施例７に於いて、無機層状化合物の種類を膨潤性マイカ（コープケミカル社製商品：ソマシフＭＥ−１００）とした以外は実施例７と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は５０．０であった。
実施例９
ＭＦＲ５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１００．２℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）の低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製商品：ミラソン１１Ｐ、３ｍｍ径ペレット）１００部、無機層状化合物である有機化未処理モンモリロナイト（Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ社製商品：ＯＰＴＩＧＥＬ  ＣＬ）０．１部及び、リン酸エステル金属塩系核剤（旭電化工業株式会社製  商品名：アデカスタブＮＡ−１１）０．１部を、攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合条件として、混合機の一定の周速度の中心を２６m/secとして５分間攪拌分散して、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は３２．９であった。
【００３９】
実施例１０
実施例１に於いて、混合機の一定の周速度を１０m/secとした以外は実施例１と同様にして、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は２８．１であった。
実施例１１
実施例１１に於いて、無機層状化合物の使用量を６．８２重量部、造核剤の使用量を６．８２重量部とした以外は実施例１１と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は５８．４であった。
【００４０】
実施例１２
ＭＦＲ２０ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１５９．９℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）のポリプロピレン（出光石油化学株式会社製商品：Ｊ２０００ＧＰ、３ｍｍ径ペレット）１００部、リン酸エステル金属塩系核剤（旭電化工業社製商品：アデカスタブＮＡ−１１）０．１部を、攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合条件として、混合機の一定の周速度を２６m/secとして５分間攪拌分散して、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は３８．５であった。
【００４１】
実施例１３
実施例１４に於いて、混合機の一定の周速度を１０m/secとした以外は実施例１４と同様にして、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は３９．９であった。
実施例１４
実施例１４に於いて、混合機の一定の周速度を９０m/secとした以外は実施例１４と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は３５．７であった。
【００４２】
実施例１５
実施例１４に於いて、造核剤の使用量を６．８２重量部とした以外は実施例１４と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は５３．７であった。
実施例１６
実施例１４に於いて、造核剤の使用量を３３．３重量部とした以外は実施例１４と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は７０．０であった。
実施例２０
実施例２１に於いて、無機層状化合物の使用量を６．８２重量部、造核剤の使用量を６．８２重量部とした以外は実施例２１と同様にして、本発明の塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は７３．７であった。
【００４３】
実施例２１
実施例１で使用の混合機を、容量５リットル横型ミキサ−（米国DARISWERKE社製：GELIMAT）にかえる以外は、実施例１と同じである。
得られた樹脂組成物のＨＡＺＥ値は２７．５であった。
【００４４】
比較例１
ＭＦＲ５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１００．２℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）の低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製商品：ミラソン１１Ｐ、３ｍｍ径ペレット）１００部を使用し、造核剤を何も使用しない、所謂ナチュラル樹脂を攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合機の一定の周速度を２６m/secとして５分間攪拌して、ポリオレフィン樹脂を得た。該樹脂のＨＡＺＥ値は９２．８であった。
【００４５】
比較例２
ＭＦＲ５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１００．２℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）の低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製商品：ミラソン１１Ｐ、３ｍｍ径ペレット）１００部、リン酸エステル金属塩系核剤（旭電化工業社製商品：アデカスタブＮＡ−１１）０．０００１部を、攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合条件として、混合機の一定の周速度を２６m/secとして５分間攪拌分散して、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は８９．２であった。
比較例３
比較例２に於いて、造核剤の使用量を５０部とした以外は比較例２と同様にして、塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は８４．７であった。
【００４６】
比較例４
ＭＦＲ５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１００．２℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）の低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製商品：ミラソン１１Ｐ、３ｍｍ径ペレット）１００部、無機層状化合物である有機化未処理モンモリロナイト（Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ社製商品：ＯＰＴＩＧＥＬ  ＣＬ）０．０００１部を、攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合条件として、混合機の一定の周速度の中心を２６m/secとして５分間攪拌分散して、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は９０．１であった。
【００４７】
比較例５
比較例４に於いて、有機化未処理モンモリロナイトの使用量を５０部とした以外は比較例４と同様にして、塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は８８．２であった。
比較例６
ＭＦＲ５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１００．２℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）の低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製商品：ミラソン１１Ｐ、３ｍｍ径ペレット）１００部、無機層状化合物である有機化未処理モンモリロナイト（Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ社製商品：ＯＰＴＩＧＥＬ  ＣＬ）２５部及び、リン酸エステル金属塩系核剤（旭電化工業株式会社製  商品名：アデカスタブＮＡ−１１）２５部を、攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合条件として、混合機の一定の周速度の中心を２６m/secとして５分間攪拌分散して、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は７７．７であった。
【００４８】
比較例７
実施例１において、混合攪拌に使用する混合機を東洋精機株式会社製ラボプラストミルとして、周速度の中心を０．２m/secとした以外は実施例１と同様として塊状のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は５８．６であった。
比較例８
ＭＦＲ２０ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１５９．９℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）のポリプロピレン（出光石油化学株式会社製商品：Ｊ２０００ＧＰ、３ｍｍ径ペレット）１００部を使用し、造核剤を何も使用しない、所謂ナチュラル樹脂を攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合機の一定の周速度を２６m/secとして５分間攪拌して、ポリオレフィン樹脂を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は８０．５であった。
【００４９】
比較例９
ＭＦＲ２０ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１５９．９℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）のポリプロピレン（出光石油化学株式会社製商品：Ｊ２０００ＧＰ、３ｍｍ径ペレット）１００部、リン酸エステル金属塩系核剤（旭電化工業社製商品：アデカスタブＮＡ−１１）０．０００１部を、攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合条件として、混合機の一定の周速度を２６m/secとして５分間攪拌分散して、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は７９．９であった。
【００５０】
比較例１０
比較例９に於いて、造核剤の使用量を５０部とした以外は比較例９と同様にして、塊状ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は７２．３であった。
比較例１１
ＭＦＲ２０ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）、軟化点１５９．９℃（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６に準拠）のポリプロピレン（出光石油化学株式会社製商品：Ｊ２０００ＧＰ、３ｍｍ径ペレット）１００部、無機層状化合物である有機化未処理モンモリロナイト（Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ社製商品：ＯＰＴＩＧＥＬ  ＣＬ）２５部及び、リン酸エステル金属塩系核剤（旭電化工業株式会社製  商品名：アデカスタブＮＡ−１１）２５部を、攪拌羽根が底部材に平行に取り付けられた縦型の円筒槽で一定スピードの周速度が得られる混合機を使用しホッパー口より投入し、混合条件として、混合機の一定の周速度の中心を２６m/secとして５分間攪拌分散して、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＨＡＺＥ値は７８．４であった。
【発明の効果】
【００５１】
以上の通り、各実施例で得られる本発明のポリオレフィン系樹脂組成物では、層状無機化合物及び／又は造核剤を配合することで、ＨＡＺＥ値測定結果が示す通り、原料であるナチュラル樹脂（ポリオレフィン熱可塑性樹脂）に比較し透明性が優れている。
しかも、従来品と変わらぬ弾性率や引張り強度等機械的強度が良好な樹脂組成物が容易に得られるのである。
従って、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用いて容器やフィルム成形品を製造した場合には、透明性の良好な、引張り強度等が優れた製品が容易に得られので、包装フイルム、食品容器等各種製品に優れた効果を発揮するものである。