(57)【要約】【課題】  エチレンビニルアルコール共重合体を基材とする樹脂層を有しつつ、製造容易な複層ホースを提供する点にあり、具体的には加硫一体化可能に構成し、製造容易とした複層ホースを提供する。【解決手段】  ゴム基材からなるゴム層１と、樹脂基材からなる樹脂層２とを隣接して設け、前記ゴム基材がハロゲン化ブチルゴムを含有するものとするとともに、前記樹脂基材をエチレンビニルアルコール共重合体とし、前記ゴム層１と前記樹脂層２とを加硫一体成形してある。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム基材からなるゴム層と、樹脂基材からなる樹脂層とを隣接して設けてある複層ホースであって、前記ゴム基材がハロゲン化ブチルゴムを含有するものとするとともに、前記樹脂基材をエチレンビニルアルコール共重合体とし、前記ゴム層と前記樹脂層とを加硫一体成形してある複層ホース。
【請求項２】
前記ゴム層のＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定するデュロメータ硬さ（ＨＡ）が、Ａ７２以下である請求項１記載の複層ホース。
【請求項３】
前記ゴム層のムーニースコーチ試験における最低ムーニー粘度（Ｖｍ）が、８０以下である請求項１記載の複層ホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム基材からなるゴム層と、樹脂基材からなる樹脂層とを隣接して設けてある複層ホースに関する。
【背景技術】
【０００２】
このような複層ホースとしては、種々のゴム基材からなるゴム層に、種々の樹脂基材からなる樹脂層を積層したものが知られており、前記ゴム層の物性と前記樹脂層の物性とを有効に発揮させ、全体として高い性能を発揮させることが期待されている。
【０００３】
具体的には、前記樹脂層としてエチレンビニルアルコール共重合体を用いた複層ホースは、極めて高いガス遮蔽性を発揮することから、冷媒ガス用ホース、燃料用ホース、水素ガス用ホースとして好適な物性を発揮するものとして知られている。
また、前記ゴム層は、その弾性、耐候性、耐衝撃性等の物性により、複層ホースの耐久性を高め、種々の用途に対応できる構成とするために用いられ、ゴム基材としては、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ，ＧＥＣＯ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が採用されている。
【０００４】
具体的には、前記特許文献１のものには、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｃｌ・ＩＩＲ、Ｂｒ・ＩＩＲ）、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＥＰＤＭ、ＡＣＭ、クロロプレンゴム（ＣＲ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）等のゴム基材からなるゴム層に、塩化ゴム系接着剤、塩酸ゴム系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、イソシアネート系接着剤などのゴム用加硫接着剤を適用してエチレンビニルアルコール共重合体からなる樹脂層を接着一体化した冷媒（二酸化炭素）輸送用ホースが記載されている。
【０００５】
また、前記特許文献２のものには、ＥＣＯ，ＧＥＣＯ，ＮＢＲ，ＦＫＭ，アクリロニトリルブタジエン−ポリ塩化ビニルブレンドゴム（ＮＢＲ・ＰＶＣ），ＣＳＭ，塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ），エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ，ＥＰＤＭ）又はウレタンゴム（Ｕ）を以て形成されているゴム基材からなるゴム層に、エチレンビニルアルコール共重合体の粉末を、粉末塗装により付着させ、加熱溶融して樹脂層を一体成形した燃料用ホースが記載されている。
【０００６】
また、前記特許文献３のものには、ブチルゴム（ＩＩＲ）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ・ＣＯ）等のゴム基材からなるゴム層に接着剤を介して樹脂層を一体成形した冷媒（二酸化炭素）ホースが記載されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−３２５３３０号公報
【特許文献２】特開２００１−７４１７５号公報
【特許文献３】特開２００２−１５６０７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、前記ゴム基材と前記樹脂基材との組み合わせによっては、容易には一体化しないために、前記ゴム層と前記樹脂層との間に別のゴム層や樹脂層を設けたり、接着剤層を設けたりして、両者を一体化させる必要があると考えられていた。また、前記特許文献１、３の技術によれば、接着剤を使用している上に、特許文献２の技術によれば、樹脂層の形成に粉末塗装の技術を適用するなど、複層ホースの構造が複雑化し、製造困難になるとともにコスト高になりがちであるという問題があった。
【０００９】
上記実状に鑑み、本発明の複層ホースは、エチレンビニルアルコール共重合体を基材とする樹脂層を有しつつ、製造容易な複層ホースを提供する点にあり、具体的には加硫一体化可能に構成し、製造容易とした複層ホースを提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、エチレンビニルアルコール共重合体を樹脂層の基材として複層ホースを製造する場合に、従来はゴム層との一体化に接着剤を要すると考えられていたことが、製造工程の複雑化の主な要因であると解析した。そこで、エチレンビニルアルコール共重合体からなる樹脂層と種々のゴム基材からなるゴム層とを積層した複層ホースを種々検討した結果、エチレンビニルアルコール共重合体を基材とする樹脂層は、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ・ＩＩＲ）等のハロゲン化ブチルゴムを基材とするゴム層と加硫により一体化できるという新知見を得た。
【００１１】
本発明は上記知見に基づきなされたものであって、本発明の特徴構成は、ゴム基材からなるゴム層と、樹脂基材からなる樹脂層とを隣接して設けてある複層ホースを構成するに、前記ゴム基材がハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ・ＩＩＲ、Ｃｌ・ＩＩＲ）を含有するものとするとともに、前記樹脂基材をエチレンビニルアルコール共重合体とし、前記ゴム層と前記樹脂層とを加硫一体成形してある点にある。
【００１２】
つまり、本発明者らによると、ＩＩＲ、ＣＲ、ＮＢＲ等のゴム材料からなるゴム層にエチレンビニルアルコール共重合体からなる樹脂層を被覆し、加硫成形したところ、２層の接着性はいずれも低かった。一方、ゴム層の基材にハロゲン化ブチルゴムを含有するものを用いた場合に特異的に接着性が高かった。
特許文献１では、Ｂｒ・ＩＩＲをゴム層として利用していながらも、接着による製造工程の煩雑化や、製造コストの上昇を招来していた。これに対して、上述の構成によると、押し出し成形等により前記ゴム層に前記樹脂層を被覆形成した後、単に加硫成形するだけで、容易に強固に一体化することができる。そのため、ゴム層と樹脂層との間に接着剤層等を設ける必要がなく、製造工程をきわめて簡略化することができた。従って、簡単な工程で、低コストに複層ホースを提供することができるようになった。
【００１３】
また、本発明の複層ホースは、前記ゴム層のＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定するデュロメータ硬さ（ＨＡ）が、Ａ７２以下であることが好ましく、前記ゴム層のムーニースコーチ試験における最低ムーニー粘度（Ｖｍ）が、８０以下であることが好ましい。上述のハロゲン化ブチルゴムからなるゴム層と樹脂層との接着性は、そのゴム層の柔軟性により影響を受けるため、実験より、上述の柔軟性を有するゴム層は、より確実に樹脂層との一体化を図ることができるためである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
図１に示すように、本発明の複層ホースは、Ｂｒ・ＩＩＲを主材とする内面ゴム層１と、エチレンビニルアルコール共重合体を主材とする樹脂層２と、Ｂｒ・ＩＩＲを主材とする中間ゴム層３とを、順次積層して設け、さらに、その外側に補強層４を介してＢｒ・ＩＩＲを主材とする外面ゴム層５を積層して設て複層体を形成した後、前記複層体を加硫一体成形することにより複層ホースを成形してある。
【００１５】
尚、本発明の複層ホースは、ハロゲン化ブチルゴムのゴム層にエチレンビニルアルコール共重合体からなる樹脂層を隣接して設けてあれば足り、このような構成の種々用途のホースに適用することができる。上述の多層構造に限定されるものではない。
【実施例１】
【００１６】
前記Ｂｒ・ＩＩＲとして表１のものを用い、前記エチレンビニルアルコール共重合体として、（株）クラレエバールカンパニー製エバールを用い、前記補強層としてビニロン繊維からなるものを用いて本発明の複層ホース（本発明品）を製造したところ、各層は良好に接着した。この本発明品の冷媒ガスに対する透過性を調べた。
【００１７】
尚、表中において、
１３０°パラフィン：日本精蝋株式会社製パラフィンワックス
ミストロンシービー：日本ミストロン株式会社製タルク
ＡＭＬＯＫ３２１：Kentucky-Tennessee Cray Company製タルク
ＴＲＡ（ジペンタメチレン  チウラム  テトラスルフィド）
である。
【００１８】
（比較例１）
また、比較として、６ナイロンからなる樹脂層、ＩＩＲからなる内面ゴム層、ビニロン繊維からなる補強層、さらに、ＩＩＲからなる外面ゴム層を順に設けた従来の複層ホース（従来品）を製造して、上述の本発明品と同様に冷媒ガスに対する透過性を調べた。
【００１９】
尚、前記冷媒ガス透過性については、ＪＡＳＯ  Ｍ３２１：１９９９（自動車部品−冷房装置用ホース）に示す試験方法に準じ、φ１９の各複層ホースに対して８０℃におけるフロンＲ４０７Ｃの透過量を測定した。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
これらの冷媒ガスに対する透過性について比較すると、従来品は、０．５６０（ｇ／ｃｍ２／年）の透過量であるのに対して、本発明品は、０．０１５（ｇ／ｃｍ２／年）と、きわめて低いフロン透過性を達成できることがわかった。
【実施例２】
【００２２】
実施例１に示すＢｒ・ＩＩＲに代えて、種々のゴム基材を採用した場合の各層の接着性について調べたところ、表２のようになった。ＮＲ，ＮＢＲ，ＣＲ，ＥＰＤＭ，ＥＣＯ，ＦＫＭの場合、加硫接着のみでは、十分な接着が達成できず、Ｂｒ・ＩＩＲ、Ｃｌ・ＩＩＲ（ハロゲン化ブチルゴム）を用いた場合にのみ、接着剤を用いることなく加硫接着が強固に行われることがわかった。
【００２３】
【表２】
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【実施例３】
【００２４】
表３に示すように、種々の組成のゴム基材を用いて実施例１と同様に複層ホースを製造し、各層の接着性を調べたところ、いずれの場合も良好に接着可能であることがわかり、種々の添加剤の添加量に従った影響は少ないことがわかった。
また、カーボンブラック、タルク、クレー等の充填材、加硫促進剤、可塑剤等についても種々材料変更して調べたが、添加剤の種類による接着性への影響は少なく、主にゴム基材の種類により接着性が決まることがわかった。
【００２５】
【表３】
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【実施例４】
【００２６】
添加剤の量を種々変更して、硬さの異なるＢｒ・ＩＩＲゴム組成物を種々調整し、実施例１同様に複層ホースを製造したところ、表４のようになった。
【００２７】
【表４】
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【００２８】
表４より、各層の接着性はゴム基材の硬さや粘度に大きく依存する事がわかり、
前記ゴム層のＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定するデュロメータ硬さ（ＨＡ）が、Ａ７２以下であるか、前記ゴム層のムーニースコーチ試験における最低ムーニー粘度（Ｖｍ）が、８０以下であると各層の接着性に優れることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の複層ホースは、極めて高いガス遮断性を有するので、水素用ホース、燃料用ホース、冷媒用ホース等として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の複層ホースの概略図
【符号の説明】
【００３１】
１  内面ゴム層
２  樹脂層
３  中間ゴム層
４  補強層
５  外面ゴム層
【図１】
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