(57)【要約】【課題】  合成樹脂製床材上に耐磨耗性の高い、長期間にわたり、強靭で耐久力を有する皮膜を形成することのできる合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物の提供、および、該樹脂組成物からなる皮膜を有する合成樹脂製床材の提供。【解決手段】  エネルギー線硬化性モノマー又はオリゴマー、光重合開始剤およびモース硬度８以上の無機充填材を含有することを特徴とする合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物、および、該樹脂組成物からなる皮膜を有する合成樹脂製床材。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エネルギー線硬化性モノマー又はオリゴマー、光重合開始剤およびモース硬度８以上の無機充填材を含有することを特徴とする合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
無機充填剤が、球状であり、かつ、エネルギー線硬化性樹脂組成物から形成される表面層の厚さの５０〜１００％の直径を有することを特徴とする請求項１記載の合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
エネルギー線硬化性モノマー又はオリゴマーと、光重合開始剤とからなるエネルギー線硬化性樹脂組成物１００重量部に対して無機充填材が１〜３０重量部含有していることを特徴とする請求項１又は２記載の合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物からなる皮膜を有することを特徴とする合成樹脂製床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物および該組成物からなる皮膜を有する合成樹脂製床材に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成樹脂製床材、例えばポリ塩化ビニル床材は、ポリ塩化ビニルタイルやクッション床材として広く使用されている。
このような床材には、汚れを防いで基材を保護し、美観を保つために紫外線のようなエネルギー硬化性樹脂組成物からなる被覆層を合成樹脂製床材、例えばポリ塩化ビニル床材上に設けることが提案されている。
【０００３】
特許文献１には、紫外線硬化性樹脂組成物が紫外線透過フィルムでラミネートされてなる床用紫外線硬化型被覆材を床材に貼り付け、該フィルムの上から紫外線を照射して硬化させて該床材と一体化させることを特徴とする床材の保護方法について記載されているが、この床用紫外線硬化型被覆材中に無機充填材を含有することについては触れられていない。
特許文献２には、カルボン酸基及び／又はカルボン酸塩基を有する光重合性プレポリマー及び光開始剤を含むＵＶ硬化性樹脂組成物について記載され、この組成物は床用被覆剤として使用し得ることが記載されている。そしてこの組成物には、所望により種々の添加剤を加えることができると記載されているが、添加剤として無機充填材を示す記載はない。
特許文献３には、ポリアルキレンオキサイド付加芳香族エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加物（Ａ）と、橋状結合を有する脂肪族環を分子中に有する（メタ）アクリル酸（Ｂ）とを必須成分として含有してなるポリ塩化ビニル用活性エネルギー線硬化性組成物について記載され、この樹脂組成物には、必要に応じてシリカ粉末のような無機系充填剤等を併用し得ること、当該組成物を硬化させることにより基材上に硬化物皮膜を形成させることができ、特に塩ビ床材の被覆に有効である。と記載されているが、これは、ポリアルキレンオキサイド付加芳香族エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加物（Ａ）という特定の樹脂を使用するもので、本発明のエネルギー線硬化性モノマーを出発物質とするものではない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１８８２７３号公報
【特許文献２】特開昭６３−２２５６７０号公報
【特許文献３】特開平６−２７９５６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、耐汚染性を犠牲にせずに合成樹脂製床材上に耐磨耗性の高い、長期間にわたり、強靭で耐久力を有する皮膜を形成することのできる合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物を提供すること、および、該樹脂組成物からなる皮膜を有する合成樹脂製床材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１は、エネルギー線硬化性モノマー又はオリゴマー、光重合開始剤およびモース硬度８以上の無機充填材を含有することを特徴とする合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。
本発明の第２は、無機充填剤が、球状であり、かつ、エネルギー線硬化性樹脂組成物から形成される表面層の厚さの５０〜１００％の直径を有することを特徴とする請求項１記載の合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。
本発明の第３は、エネルギー線硬化性モノマー又はオリゴマーと、光重合開始剤とからなるエネルギー線硬化性樹脂組成物１００重量部に対して無機充填材が１〜３０重量部含有していることを特徴とする請求項１又は２記載の合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。
本発明の第４は、請求項１〜３のいずれかに記載の合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物からなる皮膜を有することを特徴とする合成樹脂製床材に関する。
【０００７】
本発明における合成樹脂製床材としては、ポリ塩化ビニル系床材、ポリオレフィン系床材、ポリエステル系床材等があげられ、例えば、ポリ塩化ビニル床材は、ポリ塩化ビニルタイルやクッション床材等ポリ塩化ビニルを用いて形成された床材であり、ポリ塩化ビニルタイルとしてはホモジニアスビニル床タイルやコンポジションビニル床タイルを挙げることができる。また、クッション床材としては、表層と発泡層とを組み合わせた複合塩化ビニル床シート等を挙げることができる。
【０００８】
エネルギー線硬化性モノマー又はオリゴマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等或いはこれらのオリゴマーを使用することができる。
また、アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール／アクリル酸反応性生物、無水フタル酸／プロピレンオキサイド／アクリル酸反応性生物、トリメリット酸／ジエチレングリコール／アクリル酸反応性生物、ビスフェノールＡ−エピクロールヒドリン型／アクリル酸反応性生物、フェノールノボラック−エピクロールヒドリン型／アクリル酸反応性生物、脂環型／アクリル酸反応性生物、トリレンジイソシアネート／ポリエステル／２−ヒドロキシエチルアクリレート反応性生物、ポリエーテルアクリレート等を使用することができる。
これらエネルギー線硬化性モノマー又はオリゴマーは単独で使用しても良いが、複数の混合物として使用することもできる。
【０００９】
光重合開始剤としては、従来からよく知られており、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインとそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン類；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；チオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４，４−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；アゾ化合物等がある。
【００１０】
モース硬度とは、モースによって設けられた鉱物の硬さの測定に用いられる引っかき硬さを示すもので、モース硬度８以上の無機充填材としては、金剛砂、オスミウム、タングステンカーバイド、ボロンジルコニウム、窒化チタニウム、クロム、アルミナ、シリコンカーバイト、ボロンカーバイト等があるが、特にアルミナが入手し易く好ましい。
この無機充填材は、球状が好ましい。特に針状の突起がある場合には、床上を歩行したり、キャリアーの車輪等によって表面皮膜が破損することにより、耐汚染性が損なわれるので好ましくない。
本発明において球状とは必ずしも真球状である必要はなく、針状突起を有しない曲面によって形成された微粒子状であれば良い。
又、合成樹脂製床材上に形成される表面層の厚さは、通常１００〜１０μｍであり、本発明における無機充填材は、直径５〜１００μｍが好ましく、特に２０〜７０μｍが好ましく、塗膜の厚さより大きくはないことが必要であり、表面層の厚さに対し５０〜１００％であることが好ましい。
この無機充填材は、エネルギー線硬化性モノマーおよび／又はオリゴマーに光重合開始剤を添加した配合物１００重量部に対して、１〜３０重量部添加する。好ましくは、５〜２０重量部が好ましい。１重量部未満であると無機充填材の添加効果が十分に発揮されず、又、３０重量部を超えて添加すると塗膜の透明度が低下することにより、床材の意匠性が損なわれる恐れがある。
本発明において、エネルギー線硬化性モノマー又はオリゴマー、光重合開始剤およびモース硬度８以上の無機充填材以外に、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、塩素化パラフィン、エポキシ系可塑剤のような可塑剤；金属石けん系安定剤、有機すず系安定剤、非金属安定剤のような安定剤；フェノール系酸化防止剤のような酸化防止剤；炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、高級アルコール系滑剤、アミド系滑剤のような滑剤等必要により種々の合成樹脂配合剤を含有せしめることができる。
【００１１】
本発明の合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて合成樹脂製床材上に皮膜を形成するにあたっては、
（イ）該樹脂組成物を酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、トルエン等の溶剤に加えて均一分散液とし、床材上に塗布するか、
（ロ）該樹脂組成物を水中に分散せしめてエマルジョンまたは懸濁液とし、床材上に塗布するか、
（ハ）該樹脂組成物を粉体として床材上に散布することができる。
次いで、エネルギー線を照射して硬化せしめて合成樹脂製床材上に皮膜を形成する。
本発明におけるエネルギー線としては、例えば電子線、α線、γ線、Ｘ線、紫外線等を挙げることができるが、取り扱い上紫外線が特に好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、耐汚染性を犠牲にせずに合成樹脂製床材上に耐磨耗性の高い、長期間にわたり、強靭で耐久力を有する皮膜を形成することのできる合成樹脂製床材用のエネルギー線硬化性樹脂組成物を提供することができ、該樹脂組成物からなる皮膜を有する合成樹脂製床材を提供することができた。
【実施例】
【００１３】
以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００１４】
実施例１
アクリル酸メチルエステル３０ｇ、アクリル酸メチルエステルのオリゴマー６０ｇに光重合開始剤としてベンゾインを１０ｇ添加し、表１に示すアルミナを添加して紫外線硬化性樹脂組成物とし、ポリ塩化ビニル床タイル上に膜厚が３０μｍとなるように塗布し、高圧水銀ランプを有する紫外線照射装置を用いて紫外線を照射して硬化させた。得られた試料を用いて摩耗性、耐ヒールマーク性、汚染性、傷つきやすさについて測定した。
磨耗性については、ＪＩＳ  Ａ  １４５３（建築材料及び建築構成部分の摩耗試験方法）に準じて実施した。
試験荷重（摩耗輪と錘とによって試験片に加えられる荷重）５００ｇ／片輪
Ｓ−４２研磨紙使用し、３回の測定結果平均値を示した。
耐ヒールマーク性については、ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に準じて実施した。
ただし、正逆正方向に各１０分、計３０分実施した。サンプル表面の汚れ具合を、乾拭き前後でそれぞれ評価した。
評価基準は、ＵＶ塗料のサンプルを基準に○＞△＞×と３段階評価した。
１／１０カーボン汚染については、炭酸カルシウムで１／１０に希釈したカーボンをサンプル（約５０×１５０ｍｍ）に振りかけ、ガーゼで軽く擦り付けた後、カーボンを拭取り、汚れ具合を目視で評価した。
評価基準は、○：汚れが残らない。△：汚れがやや残る。×：汚れが著しい。と３段階評価した。
傷つきについては、約３５Ｎの荷重をかけた紙やすり（８０番：約４５×１８０ｍｍ）を１３０ｍｍ／分の速度でサンプル上を滑らせ、傷をつけた後、炭酸カルシウムで１／１０に希釈したカーボンを傷口に擦り込み、傷つき具合を目視で評価した。
評価基準は、ＵＶ塗料のサンプルを基準に○＞△＞×と３段階評価した。
この結果を表１に示す。
【００１５】
【表１】
2005213296.tif 000002