(57)【要約】【課題】  本発明は、耐熱性に優れる、カラーフィルター、カラーフィルターと電極基板との間のセルギャップを維持するスペーサー、およびＴＦＴと透明電極との間に形成される透明絶縁膜であるＴＦＴ素子平坦化膜に有用な共重合体および樹脂組成物を提供することを目的とする。また、このような組成物の硬化物を用いたカラーフィルター、スペーサー、ＴＦＴ素子平坦化膜およびこれらを用いた液晶表示装置を提供することを目的とする。【解決手段】  式（１）で表される化合物（ａ）、並びに不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物（ｂ）を重合して得られた共重合体（Ａ１）。【化１】2005330462.tif 000013（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物（ａ）並びに不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物（ｂ）を含有する単量体を重合して得られた共重合体（Ａ１）。
【化１】
2005330462.tif 000008
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。）
【請求項２】
式（１）で表される化合物（ａ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、およびグリシジル基を含有する（メタ）アクリレート化合物（ｄ）を含有する単量体を重合して得られた共重合体（Ａ２）。
【化２】
2005330462.tif 000009
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。）
【請求項３】
式（１）で表される化合物（ａ）、不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物（ｂ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、並びにグリシジル基を含有する（メタ）アクリレート化合物（ｄ）を含有する単量体を重合して得られた共重合体（Ａ３）。
【化３】
2005330462.tif 000010
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。）
【請求項４】
式（１）で表される化合物（ａ）並びに不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物（ｂ）を含有する単量体を重合して得られた共重合体（Ａ１）と希釈剤（Ｂ）を含有する樹脂組成物。
【化４】
2005330462.tif 000011
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。）
【請求項５】
式（１）で表される化合物（ａ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、およびグリシジル基を含有する（メタ）アクリレート化合物（ｄ）を含有する単量体を重合して得られた共重合体（Ａ２）と希釈剤（Ｂ）を含有する樹脂組成物。
【化５】
2005330462.tif 000012
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。）
【請求項６】
架橋剤（Ｃ）をさらに含有する請求項４または５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
架橋剤（Ｃ）が、メラミン系またはグアナミン系化合物（Ｃ１）である請求項６記載の樹脂組成物。
【請求項８】
請求項４または５に記載の樹脂組成物の硬化物。
【請求項９】
透明基板と、該透明基板上に形成された着色層と、該着色層を被覆する保護膜とを備え、前記着色層が請求項８に記載の硬化物であるカラーフィルター。
【請求項１０】
透明基板と、該透明基板上に形成された着色層と、該着色層を被覆する保護膜とを備え、前記保護膜が請求項８に記載の硬化物であるカラーフィルター。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載のカラーフィルターを用いた液晶表示装置。
【請求項１２】
請求項８に記載の硬化物からなるスペーサー。
【請求項１３】
請求項１２に記載のスペーサーを用いた液晶表示装置。
【請求項１４】
請求項８に記載の硬化物からなるＴＦＴ素子平坦化膜。
【請求項１５】
請求項１４に記載のＴＦＴ素子平坦化膜を用いた液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター、カラーフィルターと電極基板との間のセルギャップを維持するスペーサー、ＴＦＴと透明電極との間に形成される透明絶縁膜であるＴＦＴ素子平坦化膜、および液晶表示装置に関するものであり、これらの用途に有用な樹脂組成物および共重合体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、高屈折率であるプラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶表示装置用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、光ファイバー、光導波路等への検討が盛んに行われている。その中でも、液晶表示装置用パネルをクリアーコーティングする目的の場合や、カラーフィルターの段差を平滑にする目的および後工程での薬品処理や加熱からカラーフィルターを保護する目的の場合に、必要により溶剤で希釈された高屈折率を有する樹脂が、スピンコート法等によりコーティング膜あるいは保護膜として塗布される。このような高屈折率を有するコーティング膜あるいは保護膜としては、現在、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、またはエポキシ系樹脂が用いられている。前記アクリル系樹脂またはウレタン系樹脂は耐熱性が小さいこと等により製膜後の加工工程で制約を受けるという欠点がある。また、エポキシ樹脂はある程度の耐熱性を有しているが、膜厚が大きくなるとクラックが入ったり、乾燥および硬化工程で加熱すると着色することがある等、性能的に十分ではない。
【０００３】
また、特許文献１には、単官能性不飽和基含有芳香族化合物、単官能性不飽和基含有ヒドロキシ化合物、グリシジル基またはメチルグリシジル基を含有する単官能性（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド化合物またはアミノ（メタ）アクリレート化合物を共重合させて得られる共重合体と希釈剤、さらには必要に応じてメラミン系またはグアナミン系化合物から構成される熱硬化性樹脂組成物が記載されているが、これらの組成物の硬化物は２００℃を超える温度での耐熱性が不十分であった。
【特許文献１】特開２００３−６４２９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、耐熱性に優れるカラーフィルター、カラーフィルターと電極基板との間のセルギャップを維持するスペーサー、およびＴＦＴと透明電極との間に形成される透明絶縁膜であるＴＦＴ素子平坦化膜に有用な共重合体および樹脂組成物を提供することを目的とする。また、このような組成物の硬化物を用いたカラーフィルター、スペーサー、ＴＦＴ素子平坦化膜、並びにこれらを用いた液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記式（１）で表される化合物（ａ）並びに不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物（ｂ）を含有する単量体を重合して得られた共重合体（Ａ１）に関するものであり、
【化１】
2005330462.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。）
式（１）で表される化合物（ａ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、およびグリシジル基を含有する（メタ）アクリレート化合物（ｄ）を含有する単量体を重合して得られた共重合体（Ａ２）に関するものであり、
【化２】
2005330462.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。）
式（１）で表される化合物（ａ）、不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物（ｂ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、並びにグリシジル基を含有する（メタ）アクリレート化合物（ｄ）を含有する単量体を重合して得られた共重合体（Ａ３）に関するものであり、
【化３】
2005330462.tif 000004
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。）
これらの共重合体を含有する樹脂組成物に関するものであり、該樹脂組成物の硬化物に関するものであり、該樹脂組成物の硬化物からなる着色層または保護膜を備えたカラーフィルターに関するものであり、該樹脂組成物の硬化物からなるスペーサーまたはＴＦＴ素子平坦化膜に関するものであり、これらを用いた液晶表示装置に関するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の共重合体、樹脂組成物の硬化物は、耐熱性に優れる。そのため、カラーフィルターの着色層、カラーフィルター保護膜、カラーフィルター、カラーフィルターと電極基板との間のセルギャップを維持するスペーサー、ＴＦＴと透明電極との間に形成される透明絶縁膜であるＴＦＴ素子平坦化膜およびこれらを用いた液晶表示装置に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において「（メタ）アクリレート」とは「メタクリレート」または「アクリレート」の総称である。また、「（メタ）アクリル酸」は「メタクリル酸」または「アクリル酸」の総称である。
【０００８】
本発明で得られる樹脂組成物は、共重合体（Ａ１）、および／または共重合体（Ａ２）、希釈剤（Ｂ）並びに必要により架橋剤（Ｃ）を含有する。
【０００９】
本発明で用いられる共重合体（Ａ１）は、式（１）で表される化合物（ａ）、不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物（ｂ）、および必要に応じて他の単量体を共重合することにより得ることができる。また、本発明で用いられる共重合体（Ａ２）は、前記式（１）で表される化合物（ａ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、グリシジル基を含有する（メタ）アクリレート化合物（ｄ）および必要に応じて他の単量体を共重合することにより得ることができる。
【００１０】
【化４】
2005330462.tif 000005
【００１１】
前記式（１）で表される化合物（ａ）の中でも、Ｒ１またはＲ２の一方がメチル基であり、他方が水素原子となることが好ましく、耐熱性の点でＲ１がメチル基かつＲ２が水素原子となることがより好ましい。（ａ）成分を共重合成分として含有することにより、共重合体の耐熱性を向上させることができる傾向にある。
例えば、前記式（１）のＲ１がメチル基かつＲ２が水素原子である単量体の製法を以下に示す。
【００１２】
【化５】
2005330462.tif 000006
【００１３】
次に本発明で使用する不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物（ｂ）について説明する。（ｂ）成分としては、特に制限されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸；およびこれらジカルボン酸の無水物が挙げられる。これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などが共重合反応性、および入手が容易である点から好ましい。なお、ここで用いられる（ｂ）成分は１種類だけを使用してもよいが、必要に応じて２種類以上を任意の割合で混合して使用しても構わない。（ｂ）成分を共重合成分として含有することにより、アルカリ性水溶性現像液への現像性が向上する傾向にあり、また、基板への密着性も向上する傾向にある。
【００１４】
次に、本発明で使用するアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）について説明する。（ｃ）成分としては、特に制限されないが、その具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、ここで用いられるアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）は１種類だけを使用してもよいが、必要に応じて２種類以上のアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。
【００１５】
次に、本発明で使用するグリシジル基を含有する（メタ）アクリレート化合物（ｄ）について説明する。（ｄ）成分としては、特に制限されないが、その具体例としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、エチルグリシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、ここで用いられるグリシジル基を含有する（メタ）アクリレート化合物（ｄ）は１種類だけを使用してもよいが、必要に応じて２種類以上のグリシジル基を含有する（メタ）アクリレート化合物（ｄ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。
【００１６】
前記以外の単量体を使用することもできる。これらの単量体により屈折率を調整することも可能である。具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ｐ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メチルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェノールの（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フタル酸２−メタクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキシエチル、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート化合物等の単官能（メタ）アクリレート化合物等を挙げることができる。また、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、１−（メタ）アクリロイルオキシアダマンタン等の脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート等を用いてもよい。
【００１７】
他にもスチレン、クロルスチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル化合物、アリルベンゼン、アリルフェニルエーテル、４−アリルアニソール、４−アリル−１，２−ジメトキシベンゼン、酢酸４−アリル−２−メトキシフェニル等のアリル化合物等を挙げることもできる。これらの単量体は一種または二種以上を用いることができる。
【００１８】
共重合体（Ａ１）は、（ａ）成分、（ｂ）成分、および必要に応じて他の任意の単量体を共重合させることにより得ることができる。共重合体（Ａ１）においては、（ａ）成分に由来する構成単位は、共重合体（Ａ１）の総質量に対して１〜９０質量％が好ましく、５〜８５質量％がより好ましい。（ｂ）成分に由来する構成単位は、共重合体（Ａ１）の総質量に対して１０〜９９質量％が好ましく、１５〜９５質量％がより好ましい。
【００１９】
共重合体（Ａ２）は、（ａ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、および必要に応じて他の任意の単量体を共重合させることにより得ることができる。共重合体（Ａ２）においては、（ａ）成分に由来する構成単位は、共重合体（Ａ２）の総質量に対して１〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。（ｃ）成分に由来する構成単位は、共重合体（Ａ２）の総質量に対して２０〜８０質量％が好ましく、（ｄ）成分に由来する構成単位は、共重合体（Ａ２）の総質量に対して５〜３０質量％が好ましい。
【００２０】
共重合体（Ａ３）は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、および必要に応じて他の任意の単量体を共重合させることにより得ることができる。共重合体（Ａ３）においては、（ａ）成分に由来する構成単位は、共重合体（Ａ３）の総質量に対して１〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。（ｂ）成分に由来する構成単位は、共重合体（Ａ３）の総質量に対して１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。（ｃ）成分に由来する構成単位は、共重合体（Ａ３）の総質量に対して２０〜８０質量％が好ましく、（ｄ）成分に由来する構成単位は、共重合体（Ａ３）の総質量に対して５〜３０質量％が好ましい。
【００２１】
共重合体（Ａ１）、共重合体（Ａ２）、または共重合体（Ａ３）を製造する場合は、重合開始剤を使用する。重合開始剤に特に制限はないが、ここで使用する重合開始剤の具体例としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル等のアゾ系開始剤、並びに、ｔ−ブチルパーオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、過酸化ベンゾイル等のパーオキシド系開始剤等を挙げることができる。重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、反応原料物に対して好ましくは０．０１〜１０質量％である。必要に応じてｎ−オクタンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、２−ヒドロキシエチルメルカプタン等の連鎖移動剤を併用してもよい。また、共重合を行う場合には、下記で説明する希釈剤（Ｂ）を使用するのが好ましい。反応温度は、好ましくは５０〜２００℃、特に好ましくは６０〜１５０℃である。また反応時間は、好ましくは１〜６０時間、特に好ましくは３〜２０時間である。共重合体の好ましい分子量は、重量平均分子量で１０００〜１００００００であり、特に好ましくは２０００〜１０００００である。共重合体の屈折率は、２５℃で１．５０以上であることが好ましい。
【００２２】
本発明では、共重合体（Ａ１）、共重合体（Ａ２）、または共重合体（Ａ３）に希釈剤（Ｂ）を配合して樹脂組成物を調製する。なお、ここで用いられる希釈剤（Ｂ）は、共重合体を合成する場合の重合溶剤を兼ねることができる。ここで用いられる希釈剤（Ｂ）の具体例としては、例えば、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、テトラリン、ｎ−ブチルベンゼン、ｐ−シメン、ジエチルベンゼン、ｎ−ペンチルベンゼン、ｐ−ジペンチルベンゼン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｐ−メンタン、デカリン等の炭化水素類、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、アニソール、エチルフェニルエーテル、メトキシトルエン、ベンジルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、ジクロロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘキサノン等のケトン類、乳酸エチル、乳酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、３−メトキシブチルアセテート、２−エチルブチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、プロピオン酸イソペンチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−ブチル、酪酸イソペンチル、イソ吉草酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ｎ−ブチル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、シュウ酸ジエチル、エチレングリコールジアセテート、グリセリントリアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、２−ｎ−ブトキシエチルアセテート、２−フェノキシエチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル類、γ−ブチロラクトン等を挙げることができる。これらの希釈剤（Ｂ）は、単独であるいは複数を混合して用いてもよい。なおこれら希釈剤（Ｂ）は、共重合体の総量１００質量部に対して１００〜２０００質量部の範囲内で用いるのが好ましい。
【００２３】
共重合体（Ａ１）、共重合体（Ａ２）、または共重合体（Ａ３）と希釈剤（Ｂ）により構成された本発明の樹脂組成物を塗布し、溶剤を乾燥により除去して熱硬化しても硬化膜を得ることは可能であるが、架橋剤（Ｃ）を配合することにより、さらに耐熱性、硬度、耐溶剤性の優れた硬化膜の得られる樹脂組成物を得ることもできる。本発明で用いることのできる架橋剤（Ｃ）としては、特に制限されないが、その具体例としては、例えば、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、ジペンタエリストールペンタアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物を挙げることができる。また、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサブチロールメラミン、部分メチロール化メラミンおよびそのアルキル化体、テトラメチロールベンゾグアナミン、部分メチロール化ベンゾグアナミンおよびそのアルキル化体等のメラミン系またはグアナミン系化合物を用いてもよい。さらに、ジアジド、トリアジド化合物を用いてもよい。これらの架橋剤（Ｃ）は、単独であるいは複数を混合して用いてもよい。なおこれら架橋剤（Ｃ）の添加量は、特に制限されないが、共重合体１００質量部に対して１〜３００質量部が好ましく、特に好ましくは５〜２００質量部である。
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、共重合体、希釈剤（Ｂ）および必要に応じて架橋剤（Ｃ）を加熱、溶解、混合、分散等を行うことにより調製することができる。
【００２５】
本発明の樹脂組成物には、さらにフィラー、着色顔料、分散剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等）、多価カルボン酸無水物および／または多価カルボン酸、アミン、重合禁止剤、光重合開始剤、光酸発生剤、帯電防止剤等を混合することができる。
【００２６】
次に、本発明で得られる樹脂組成物の使用方法について、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルターの保護膜の例について説明する。あらかじめガラスまたは固体撮像素子等の基板上にゼラチン、グルー等の天然高分子または、アクリル樹脂等の合成高分子からなる感光性組成物を、スピンコート等の塗工方法で塗布し、塗布膜をパターンニングした後、染色することなどにより形成したカラーフィルター上に本発明の樹脂組成物をスピンコート等の塗工方法により塗布し、溶剤を室温〜１５０℃で乾燥、次いで２００〜２５０℃、１時間で硬化させて保護膜（硬化膜）を有するカラーフィルターを得ることができる。本発明の樹脂組成物から得られた硬化膜は、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルターの保護膜および着色層、液晶表示装置等に用いられるスペーサー、並びにＴＦＴ素子平坦化膜として特に好適であるが、それ以外の用途として、液晶表示装置用パネル等、その他光学用物品、塗料、光学用物品以外でのクリアーコーティング、レジスト等にも使用することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２８】
＜共重合体の製造例＞
実施例１
３００ｍｌの４つ口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００．０ｇを仕込み、７０℃に昇温した後、α−メチレン−β−メチル−γ−ブチロラクトン（以下、β−ＭＭＢＬという）１０ｇ、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡという）７０ｇ、グリシジルメタクリレート（以下、ＧＭＡという）２０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル２ｇおよびｎ−オクタンチオール０．５ｇからなる混合溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０〜８０℃で１時間保持し、次いでアゾビスイソブチロニトリル１ｇを仕込み、昇温してそのまま８０〜８５℃で６時間反応を行った。反応後に冷却し、ろ過することにより無色〜微黄色透明な共重合体（Ａ−２−１）溶液（固形分５０質量％）を得た。
【００２９】
実施例２
グリシジルメタクリレート２０ｇに代えて、グリシジルメタクリレート１０ｇおよびメタクリル酸（以下、ＭＡＡという）１０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして共重合体（Ａ−３−１）溶液（固形分５０質量％）を得た。
【００３０】
実施例３
β−ＭＭＢＬの代わりにα−メチレン−γ−メチル−γ−ブチロラクトン（以下、γ−ＭＭＢＬという）を用いた以外は実施例１と同様にして共重合体（Ａ−２−２）溶液（固形分５０質量％）を得た。
【００３１】
実施例４
β−ＭＭＢＬの代わりにγ−ＭＭＢＬを用いた以外は実施例２と同様にして共重合体（Ａ−３−２）溶液（固形分５０質量％）を得た。
【００３２】
実施例５
３００ｍｌの４つ口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００ｇを仕込み、１２０℃に昇温した後、β−ＭＭＢＬ７０ｇ、ＭＡＡ３０ｇ、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０ｇからなる混合溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、１２０℃で１時間保持し、次いでｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０ｇを仕込み、１２０℃で３時間反応を行った。反応後に冷却し、ろ過することにより無色〜微黄色透明な共重合体（Ａ−１−１）溶液（固形分３３質量％）を得た。
【００３３】
比較例１
β−ＭＭＢＬ７０ｇ、ＭＡＡ３０ｇに代えて、ＭＭＡ７５ｇ、ＭＡＡ２５ｇを用いた以外は実施例５と同様にして共重合体（Ｈ−１）溶液（固形分３３質量％）を得た。
実施例１〜５および比較例１で得られた重合体中の単量体単位組成比を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2005330462.tif 000007
【００３５】
＜樹脂組成物の硬化物の製造例＞
実施例６
下記樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物をガラス板上にスピンコートにより塗布し、１００℃で１５分間乾燥して希釈剤を除去した。次いで２００℃で１時間加熱して熱硬化を行い、膜厚４μｍの硬化物（膜）を得た。
（樹脂組成物）
・共重合体（Ａ−１−１）溶液（固形分３３質量％）                       １００ｇ
・ジペンタエリストールヘキサアクリレート                                 ３０ｇ
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                       ３３ｇ
・１−ベンジル−２−メチルイミダゾール                                 ０．２ｇ
・メガファックＦ１７６（大日本インキ化学工業（株）製）               ０．０５ｇ
【００３６】
比較例２
共重合体（Ａ−１−１）に代えて、重合体（Ｈ−１）（固形分３３質量％）を用いた以外は実施例６と同様にして膜厚４μｍの硬化物（膜）を得た。
【００３７】
＜耐熱性の評価＞
実施例６および比較例２で得られた硬化物（膜）について、耐熱性の評価を行った。評価条件は、得られた硬化物（膜）の上に２０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて２５０℃で３時間熱処理することにより、変形の有無を観察した。実施例６は変形せず、耐熱性が良好であった。一方、比較例２は変形し、荷重の形が転写されていたので耐熱性が不良であった。