(57)【要約】【課題】本発明は、インクジェット記録用紙の波打ち、特に画像記録後のコックリングの良好なインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】本発明は、界面活性剤で表面処理した無機顔料を紙支持体中に含有することを特徴とするインクジェット記録用紙である。また、本発明は、界面活性剤で表面処理した無機顔料を含有する紙支持体の少なくとも一方の面に、顔料、接着剤を含有する記録層を有することを特徴とするインクジェット記録用紙である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤で表面処理した無機顔料を紙支持体中に含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
無機顔料がシリカである請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
界面活性剤がＨＬＢ８．０〜１５．０である請求項１又は２記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
紙支持体に、カチオン性化合物を塗布及び／または含浸してなる請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
界面活性剤で表面処理した無機顔料を含有する紙支持体の少なくとも一方の面に、顔料、接着剤を含有する記録層を有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項６】
前記無機顔料がシリカである請求項５記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】
界面活性剤が、ＨＬＢ８．０〜１５．０である請求項５又は６記載のインクジェット記録用紙。
【請求項８】
記録層に含まれる顔料として、界面活性剤で表面処理したシリカを用いた請求項５〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項９】
記録層と紙支持体の間に下塗り層を設けてなる請求項５〜８記載のインクジェット記録用紙。
【請求項１０】
記録層がカチオン性インク定着剤を含む請求項５〜９のいずれか一項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項１１】
記録層が、表面処理シリカを含む記録層下層と、記録層下層上に形成されたカチオン性インク定着剤を含む記録層上層の少なくとも２層から形成される請求項５〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項１２】
記録層上にコロイド状微粒子を含有する光沢発現層を有する請求項５〜１１記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用紙の波打ち、特に画像記録後のコックリングの良好なインクジェット記録用紙に関する。特に、通紙性に優れ、高光沢で記録画像の見栄えの良好なインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルからインクジェット記録用紙に向かって噴出し、インクジェット記録用紙表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
【０００３】
近年、プリンタの急速な普及と、高精細・高速化により、インクジェット記録用紙には、従来以上のインク吸収速度の向上が求められ、さらにはデジタルカメラの登場により、銀塩方式の写真に匹敵する画像の均一性の実現が強く求められている。また、記録画像の品質を写真画像の品質により近づけるために、画像記録濃度や光沢性の更なる向上が望まれている。
【０００４】
一方で、銀塩写真に並ぶ画像を実現するために、インク吐出量も増しており、インク溶媒である水が紙支持体まで浸透し、紙支持体の伸縮による波打ちを起こし、プリンター通紙時に記録ヘッドと擦れて画像欠陥を生じたり、画像記録後も波打ちが残って見栄えを損なう課題がある。こうした課題を解決するため、ポリエチレンのような合成樹脂を両面に押出しラミネートした樹脂被覆紙が常用されてきた。
【０００５】
しかし、樹脂被覆紙を古紙として回収しようとすると皮膜化した樹脂が残り、古紙回収時にトラブルを起こす可能性がある。また、樹脂被覆紙を用いない方法として、パルプの繊維間結合を少なくし紙の空隙を増すような低密度化薬品を含む基紙を用いる方法が提案されている（例えば特許文献１。）。しかし、このインクジェット記録用紙であっても、インク量の多い写真画像においては、画像記録後のコックリングを十分に防ぐものではなかった。
【特許文献１】特開２００２−１０３７９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上のような状況に鑑み、本発明は、コックリング、の良好なインクジェット記録用紙を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記課題について鋭意研究を重ねた結果、パルプと填料として少なくとも表面を界面活性剤で処理した無機顔料を含むことによりコックリングを改善出来ることを見出した。さらには、パルプと填料として少なくとも表面を界面活性剤で処理した無機顔料を含む支持体に、少なくとも顔料、接着剤を含有する記録層を設けることによりコックリングを改善できることを見出した。
【０００８】
本発明は以下の発明を包含する。
（１）界面活性剤で表面処理した無機顔料を紙支持体中に含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。無機顔料の粒子径は５〜３０μｍが好ましい。
（２）無機顔料がシリカであることが好ましい。中でも非晶質シリカが好ましい。
（３）界面活性剤が、ＨＬＢ８．０〜１５．０であることが好ましい。より好ましいＨＬＢは、１０．０以上、１２．０以下である。
（４）紙支持体に、カチオン性化合物を塗布及び／または含浸してなるインクジェット記録用紙が好ましい。
【０００９】
（５）界面活性剤で表面処理した無機顔料を含有する紙支持体の少なくとも一方の面に、顔料、接着剤を含有する記録層を有することを特徴とするインクジェット記録用紙。無機顔料の粒子径は５〜３０μｍが好ましい。
（６）無機顔料がシリカであることが好ましい。中でも非晶質シリカが好ましい。
（７）界面活性剤が、ＨＬＢ８．０〜１５．０であることが好ましい。より好ましいＨＬＢは１０．０以上、１２．０以下である。
（８）記録層に含まれる顔料として、界面活性剤で表面処理したシリカを用いることが好ましい。
（９）記録層と紙支持体の間に下塗り層を設けることが好ましい。
（１０）記録層がカチオン性インク定着剤を含むことが好ましい。
（１１）記録層が、表面処理シリカを含む記録層下層と、記録層下層上に形成されたカチオン性インク定着剤を含む記録層上層の少なくとも２層から形成されるインクジェット記録用紙であることが好ましい。
（１２）記録層上にコロイド状微粒子を含有する光沢発現層を有するインクジェット記録用紙であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、インクジェット記録用紙の波打ち、特に画像記録後のコックリングの良好なインクジェット記録用紙に関する。特に、通紙性に優れ、高光沢で記録画像の見栄えの良好なインクジェット記録用紙に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
「第１発明、第２発明について」
本発明は、界面活性剤で表面処理した無機顔料を紙支持体中に含有することを特徴とするインクジェット記録用紙である（以下、第１発明ともいう。）。また、界面活性剤で表面処理した無機顔料を含有する紙支持体の少なくとも一方の面に、顔料、接着剤を含有する記録層を有することを特徴とうするインクジェット記録用紙である（以下、第２発明ともいう。）。
【００１２】
＜表面処理無機顔料＞
本発明は、界面活性剤で表面処理した無機顔料（以下、表面処理無機顔料ともいう。）を紙支持体中に含有することが特徴である。まず、表面処理無機顔料について説明する。
（界面活性剤）
使用する界面活性剤は特に限定されるものではなく、界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を例示することができるが、非イオン性界面活性剤の使用が好ましい。
非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、糖アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンアルキルアミンあるいはこれらの混合物を例示できる。
【００１３】
これらの中では、ＨＬＢ値が８．０〜１５．０のものが好ましく、１０．０以上、１２．０以下のものがより好ましい。ＨＬＢは、界面活性剤分子中の親水基の作用と親油基の作用のバランスを示すものであり、ＨＬＢ値の高い界面活性剤は親水性が強く水に濡れ易くし、ＨＬＢ値の低い界面活性剤は親油性が強くなり撥水性を示すようになる。因みに、ＨＬＢ値が８．０未満であると、充分なインク吸収速度が得られ難い傾向にあり、結果としてコックリング改善効果を十分に発揮し得なくなる。また、ＨＬＢ値が１５．０を超えると、インクジェット記録用シートのＺ軸方向への吸収は良好であるが、同時にＸ軸Ｙ軸方向にもインクが拡がる傾向を生じ、結果としてコックリング改善効果を十分に発揮し得なくなる。
【００１４】
（無機顔料）
本発明に使用される無機顔料としては、一般に当業界で使用される填料、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ、ホワイトカーボン等が例示できる。これら無機顔料の中でもシリカが好ましく、中でも非晶質シリカが好ましい。シリカの製法は特に限定されるものではなく、電弧法、乾式法、湿式法（例えば沈殿法、ゲル法）のいずれの方法で製造されたものでもよい。
無機顔料（例えばシリカ）の粒径は、光学特性や強度特性の点からは、粒径は５〜３０μｍ、好ましくは１０〜２０μｍ程度が好ましい。また、配合量は紙乾燥質量あたり３〜３５質量％配合するのが好ましい。無機顔料の配合量が３質量％未満では、吸液効果が充分ではなく、コックリング改善効果も不十分となる。また、配合量が３５質量％を越えると紙力の低下が著しくなる。
【００１５】
本発明においては、界面活性剤により表面処理したシリカが好ましく使用されるが、コックリングの改善効果を損なわない範囲で一般に当業界で使用される填料、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、ホワイトカーボン等を、表面処理をせずに混合使用して紙支持体中に含有させてもよい。
【００１６】
（処理法）
顔料表面の界面活性剤処理法は、例えば特開平９−２５４４０号公報に記載された方法を採用することができる。すなわち、顔料、例えば湿式法シリカと界面活性剤、例えば多鎖型非イオン性界面活性剤とを高速流動ミキサー等の混合機で混合する乾式混合法を採用することができる。この場合、界面活性剤を直接顔料に添加混合してもよく、界面活性剤をエタノール等の揮発性溶媒で希釈したものを添加混合してもよい。
また、顔料、例えば湿式法シリカの乳化スラリー液に所定量の界面活性剤、例えば非イオン性界面活性剤を添加混合しておき、続いて噴霧乾燥等を行う湿式処理法を採用することもできる。湿式処理法の場合、界面活性剤が水に難溶性の時には、これをあらかじめ強力に分散させてエマルジョンとし、このエマルジョンを顔料の乳化スラリー液に添加して充分に攪拌混合した後に乾燥処理することが好ましい。
【００１７】
顔料に対する界面活性剤添加量は、顔料１００部あたり０．１〜３０部であることが好ましく、０．５〜２０部であることがより好ましい。界面活性剤添加量が上記下限未満であると、濡れの効果が十分でないためか、コックリングの改善効果が不十分となる。界面活性剤が上記上限を超えると効果が飽和する傾向にあり、経済的にロスするようになる。表面を界面活性剤で処理したシリカと、他の顔料の双方を用いる場合は、界面活性剤処理顔料における界面活性剤の使用量にもよるが、界面活性剤で処理した顔料の比率が１０〜１００％であることが好ましく、３０〜１００％であることがより好ましい。
【００１８】
＜紙支持体＞
（パルプ）
紙支持体の主成分であるパルプとしては、例えばユーカリ、アカシア等当業界で常用されるチップを、クラフトパルプ（ＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）等の化学パルプ、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグランドウッドパルプ（ＣＧＰ）等の半化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ）、リファイナーグランドウッドパルプ（ＲＧＰ）等の機械パルプを始めとする各種パルプ化法でパルプにしたもの、更には楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材パルプ、古紙を原料とする脱墨パルプが挙げられる。また、高白色度を必要とする場合は、塩素、二酸化塩素、酸素、オゾン、過酸化水素、次亜塩素酸等各種漂白法を組み合わせて漂白したパルプが使用できる。中でも、塩素を使用しない所謂ＥＣＦ漂白されたパルプは、黄変を起こし難く好ましく使用される。これら単独でも、二種以上の混合で用いても良い。
【００１９】
（紙支持体）
本第１発明においては、パルプと、填料として少なくとも表面を界面活性剤で処理したシリカを含む紙支持体をインクジェット記録用紙とすることにより、本第２発明においては、パルプと、填料として少なくとも表面を界面活性剤で処理したシリカを含む紙支持体に、少なくとも顔料、接着剤を含有する記録層を設けたインクジェット記録用紙とすることによりコックリングが改善される。
【００２０】
この理由は必ずしも明らではないが、表面処理シリカの吸水・吸湿性と繊維間結合阻害作用によると推定している。即ち、インクジェット記録を行うと、着色剤である染料や顔料は、記録層或いは記録面で保持される。インクを構成するインク溶媒は、記録層で完全に保持されず、紙支持体まで浸透してくる。特にインク量の多い写真画質の出力の場合は、過剰のインク溶媒が紙支持体まで浸透する。しかし、インク溶媒は、記録用紙全域で同じ量が供給されるものでなく、各インクの違い、インクをジェットする際の順序、濃度の違い等さまざまな要因によって、紙支持体まで到達するインク溶媒の量は異なる。このインク溶媒の到達の差によって、紙支持体を形成する繊維の伸び量が異なり、コックリングが発生すると考えられる。一方、シリカ等の無機顔料を填料として紙層中に含有させると、吸水・吸湿性を示すと共に繊維間の結合を阻害するとされている。中でもシリカは比表面積が大きく、該効果を顕著に発揮するとされる。この様なシリカを界面活性剤で表面処理することにより、シリカが濡れ易くなり吸水・吸湿速度が増すと共に吸水・吸湿量が増す。また、界面活性剤自身も繊維間結合阻害作用を有するとされるが、これがシリカ表面に吸着されているため紙層中を移動し難くなり、繊維間結合阻害作用を効率的に発揮している。このように、シリカ表面に界面活性剤を吸着させることにより、各々が相乗的に作用して、セルロース繊維原料の繊維間結合が阻害されることから、インク溶媒を吸収する空隙が多く存在することになる。この結果、コックリングを防止することができるものと考えられる。
【００２１】
さらに紙料中に、上記原料と共に、通常の抄紙で使用される抄紙用薬品、例えば、サイズ剤、サイズ定着剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、消泡剤、スライムコントロール剤、染料等を必要に応じて添加することもできる。
【００２２】
紙支持体の抄造には、公知の抄紙機、例えば、長網式、円網式、短網式、ツインワイヤー式抄紙機によって製造される。紙支持体の坪量は、７０ｇ／ｍ２〜３００ｇ／ｍ２のものが好ましい。７０ｇ／ｍ２未満では、操業上紙切れなどを起こすことが多くなるため好ましくない。逆に３００ｇ／ｍ２を超えると紙厚が大きすぎてインクジェット記録用紙には適さない。
【００２３】
紙支持体の紙の密度は、０．６０〜１．００ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．６０〜０．８０ｇ／ｃｍ３が特に好ましい。０．６０ｇ／ｃｍ３未満になると紙切れなどの操業上の問題が発生するため好ましくない。また、１．００ｇ／ｃｍ３を超えると空隙が減少してコックリングを生じ易くなる。
【００２４】
「第１発明について」
本第１発明の場合、界面活性剤で表面処理した無機顔料を紙支持体中に含有することを特徴とするインクジェット記録用紙であるが、カチオン性化合物を紙支持体中或いは紙支持体表面に存在させることが、インクの耐水性等が優れるので好ましい。
【００２５】
（カチオン性化合物）
カチオン性化合物としては、例えば、１）ポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、２）第２級アミン基や第３級アミン基、第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環アミジン類、４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、６）エポクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合物、８）ジアリルアミン−ＳＯ２共重合物、９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、１０）アリルアミン塩の重合物、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物、１３）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウムなどのアルミニウム塩等の一般市販されるものが挙げられる。なお、カチオン性化合物の添加量としては、０．０５〜３ｇ／ｍ2、好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ2であり、カチオン性化合物が高分子化合物の場合には、数平均分子量は１０万以下が好ましい。
【００２６】
（塗工方法）
紙支持体表面にカチオン性化合物を存在させる方法としては、表面サイズ、塗工や含浸があり、適宜採用できるが、できるだけ表面近くに存在させるには、表面サイズ、塗工が好ましい。表面サイズや塗工により付与する場合には、カチオン性化合物単独、或いは表面強度を向上させるためのデンプンや各種表面サイズ剤、顔料等を併用して、抄紙に引き続いてなされるサイズプレス工程で処理できる。さらには、抄紙機と塗工機が連続した所謂オンマシン塗工工程で同様に処理できる。
使用される塗布装置としては、例えば、２ロールサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロットメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコータ、バーコーター、ロッドブレードコータ、エアナイフコータ等の公知の装置が使用可能である。
また、紙支持体内部にも存在させるには、本発明で使用する表面処理無機顔料等の内添薬品とともに内添処理することもできる。
【００２７】
さらに、本第１発明の効果を阻害しない範囲で、また組み合わせることによって溶液のゲル化等の発生しない水溶性および／または水分散性の他の接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース、スチレン−ブタジエン共重合体等のラテックス類、またポリアクリルアミド等を適宜添加することができる。耐水化剤や架橋剤といった薬品は本発明の効果を阻害しない範囲、もしくは本発明を助ける目的で適宜添加することができる。
【００２８】
「第２発明について」
本第２発明は、界面活性剤で表面処理した無機顔料を含有する紙支持体の少なくとも一方の面に、顔料、接着剤を含有する記録層を有することを特徴とするインクジェット記録用紙である。記録層を設ける構成を採用することにより、画質、コックリングが更に改善される。特に、光沢性、精細性等画質を向上することもできる。
＜記録層＞
記録層は、当該記録紙分野において適用される高光沢性、マット調等、いずれの記録層も適用される。これら記録層は、顔料および接着剤を含有し、好ましくはインク定着剤を更に含有する層である。また、用途に応じて、１層、２層以上、さらには光沢発現層を設けた構成等、本発明においては何れの層構成でも実施可能である。
【００２９】
（顔料）
記録層に用いられる顔料は、従来からインクジェット記録体の塗工層、インク受容層に用いられている顔料であれば特に限定されるものではなく、例えば、シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、擬ベーマイト、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料；アクリルあるいはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレンーアクリル系樹脂、スチレンーブタジエン系樹脂、スチレンーイソプレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の樹脂からなる有機顔料が挙げられ、これらの顔料は真球状でも不定形でもよく、無孔質でも多孔質でもよい。これらの顔料は１種を用いてもよく２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
これらの顔料の中では、発色性、インク吸収性に優れることから、シリカ、アルミナ、擬べーマイト、軽質炭酸カルシウム、ゼオライトが好ましく選択され、なかでもシリカ、アルミナ、擬べーマイトが好ましい。更には、表面処理無機顔料も使用でき、表面を界面活性剤で処理したシリカの使用が好ましい。ここで言う表面処理無機顔料としては、紙支持体で例示した材料が使用できる。
【００３１】
これらの顔料のうち、平均粒子径１μｍから１３μｍのものを主顔料として用いると記録層の光沢はなく、マットタイプのインクジェット記録用紙となる。
光沢タイプのインクジェット記録用紙にするには、平均粒子径が０．０１〜１μｍの微細顔料を主顔料として含む記録層を少なくとも一層設ける必要がある。なお、２層以上とする場合には、紙支持体に近い記録層下層（吸収層ともいう。）に比較的粒径の大きい顔料を含有させ、表面に近い記録層上層（定着層ともいう。）に平均粒子径が０．０１〜１μｍの微細顔料を含有させると、記録層下層がインク溶媒を多く吸収する作用を示すので好ましい。中でも、記録層下層に表面を界面活性剤で処理したシリカを用いると、インク溶媒吸収性が増し、特に好ましい。
このように、記録層で使用する顔料は、インク吸収性、光沢度、平滑性、白色度等、要望品質に応じて、種類、粒径を選択して使用できる。
【００３２】
光沢タイプに適し、主として記録層上層で使用することが好ましい、平均粒子径が０．０１〜１μｍの微細顔料としては、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカのコロイド状物、アルミナ酸化物、およびアルミナ水和物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。このなかで、気相法シリカとアルミナ酸化物が好ましく選択される。アルミナ酸化物の中では気相法（フュームド）アルミナ酸化物が好ましい。
【００３３】
気相法シリカは、フュームドシリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化珪素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化珪素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシランなどのシラン類も、単独または四塩化珪素と混合した状態で使用することができる。
【００３４】
メソポーラスシリカとは、１．５〜１００ｎｍに平均細孔径を有するシリカ多孔体である。また、アルミニウム、チタン、バナジウム、ホウ素、マンガン原子等を導入したメソポーラスシリカも使用できる。多孔体の物性としては特に限定されないが、ＢＥＴ比表面積（窒素吸着比表面積）は２００〜１５００ｍ２／ｇが好ましく、細孔容積としては０．５〜４ｃｃ／ｇが好ましい。メソポーラスシリカの合成方法は特に限定されないが、米国特許第３５５６７２５号明細書に記載されている、シリカのアルコキシドをシリカ源として、長鎖のアルキルを含む４級アンモニウム塩をテンプレートとした合成方法、特表平５−５０３４９９号公報等に記載されているアモルファスシリカ粉末やアルカリシリケート水溶液をシリカ源として、長鎖のアルキル基を有する４級アンモニウム塩、あるいはホスホニウム塩をテンプレートとする水熱合成法、特開平４−２３８８１０号公報等に記載されているシリカ源としてカネマイト等の層状ケイ酸塩を、長鎖のアルキルアンモニウムカチオン等をテンプレートとしてイオン交換法により合成する方法、更にドデシルアミン、ヘキサデシルアミン等のアミン、ノニオン系界面活性剤等をテンプレートとして、シリカ源として水ガラス等をイオン交換した活性シリカを用いて合成する方法などである。ナノポーラスシリカ前駆体からのテンプレートの除去方法としては高温で焼成する方法、有機溶媒で抽出する方法が挙げられる。
【００３５】
活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカのコロイド状物とは、コロイド状に分散したシリカシード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性珪酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて得る２次シリカ分散体であり、例えば特開平２００１−３５４４０８号公報などに記載されている方法で得ることが可能である。
【００３６】
アルミナ酸化物とは、一般的に結晶性を有する酸化アルミナとも呼ばれる。具体的には、χ、κ、γ、δ、θ、η、ρ、擬γ、α結晶を有する酸化アルミナが挙げられる。本発明は光沢感、インク吸収性から気相法アルミナ酸化物、γ、δ、θ結晶を有するアルミナ酸化物が好ましく選択される。粒度分布がシャープで、成膜性が特に優れる気相法アルミナ酸化物（フュームドアルミナ）が最も好ましい。
【００３７】
気相法アルミナ酸化物とは、ガス状アルミニウムトリクロライドの高温加水分解によって形成されたアルミナであり、結果として高純度のアルミナ粒子を形成する。これら粒子の１次粒子サイズはナノオーダーであり、非常に狭い粒子サイズ分布（粒度分布）を示す。かかる気相法アルミナ酸化物は、カチオン表面チャージを有する。インクジェット塗工における気相法アルミナ酸化物の使用は、例えば米国特許第５，１７１，６２６号公報に示されている。
【００３８】
アルミナ水和物とは、特に限定するものではないが、インク吸収速度や成膜性の観点からベーマイトか擬ベーマイトが好ましく選択される。アルミナ水和物の製造方法は例えばアルミニウムイソプロポキシドを水で加水分解する方法（Ｂ．Ｅ．Ｙｏｌｄａｓ，Ａｍｅｒ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｂｕｌｌ．，５４，２８９（１９７５）など）やアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法（特開平０６−０６４９１８号公報など）などが挙げられる。
【００３９】
上記微細顔料の形態は、高いインク吸収性、及び塗工層の成膜性、平滑性を得る目的で上記顔料の凝集粒子分散体が主に好ましく用いられる。平均粒子径は、０．０１〜１μｍが必要である。インク吸収速度などの観点から平均１次粒子径０．００３〜０．０４０μｍの１次粒子が凝集してなる平均粒子径０．０１〜０．７μｍの凝集体顔料がより好ましい。インク中の染料や顔料を固定しやすく、かつ高いインク吸収速度、印字濃度、光沢を得るためには、平均１次粒子径０．００５〜０．０２０μｍの１次粒子が凝集してなる平均粒子径０．５μｍ以下の顔料がさらに好ましい。
【００４０】
平均粒子径０．７μｍ以下の顔料は、たとえば機械的手段で強い力、所謂ｂｒｅａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）により得ることが可能である。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機（鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置）、サンドグラインダー等が挙げられる。粒子径を小さくする為に、分級と繰り返し粉砕を行なうことができる。
【００４１】
本発明でいう平均粒子径は、顔料が粉体、スラリー状に関係なく、まず３％の顔料水分散液を２００ｇ調整し、続いて市販のホモミキサーで１０００ｒｐｍ、３０分間を攪拌分散した後、直ちに電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年参照）。本発明者らが測定した結果、顔料が粉体の場合（粒子径１μｍ以上の顔料が殆ど）はメーカーカタログ値とほぼ一致するが、スラリー状の場合（粒子径１μｍ以下の顔料が殆ど）は、スラリーの凝集状態によって粒子径が大きく変動するが、上記の測定条件であれば、ほぼ同じ
値が得られる。
【００４２】
（接着剤）
記録層に含有するバインダーとしては、インクジェット記録用として公知のバインダーの中であれば使用できる。例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、スチレンーブタジエン共重合体、メチルメタアクリレート、スチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。このなかで、特に顔料との接着性からポリビニルアルコールが好ましく選択される。このなかで、成膜性とインク吸収性のバランスから重合度２０００以上のポリビニルアルコールが好ましく、重合度３６００〜５０００のポリビニルアルコールがより好ましい。なお、インク吸収性などを改善する意味で２種以上のバインダー（例えば、水溶性樹脂と水溶性樹脂、水溶性樹脂とラテックスなど）を併用しても良い。
【００４３】
光沢タイプのインクジェット記録用紙の場合、記録層用塗工液を塗工と同時、或いはその後に増粘またはゲル化させ、乾燥することにより得られるマイクロポーラスな層を形成することが好ましい。記録層用塗工液を塗工と同時、或いはその後に増粘またはゲル化させる方法としては、特に限定するものではない。例えば、（ａ）記録層に配合した親水性バインダーと架橋反応可能な架橋剤を用いて増粘またはゲル化させる方法、（ｂ）電子線などのエネルギーを供給することにより増粘またはゲル化させる方法、（ｃ）親水性バインダーとして、温度条件によって親水性と疎水性を示す感温性高分子化合物を用い、温度変化させることにより増粘またはゲル化させる方法などが挙げられる。
【００４４】
（ａ）記録層に配合した親水性バインダーと架橋反応可能な架橋剤を用いて増粘またはゲル化させる方法としては、前記例示した親水性バインダーと、該親水性バインダーを架橋反応可能な架橋剤を組み合わせて使用する。例えば、架橋剤を予め基材に塗布・含浸させておき、記録層用塗工液を塗布する、記録層用塗工液に架橋剤を配合せしめておき塗布する、記録層用塗工液を塗布後、架橋剤を塗布する方法などにより製造するとよいが、架橋剤を予め塗布しておくことが、増粘またはゲル化が均一な記録層が得られるため、好ましい。
【００４５】
架橋剤としては、ホウ素化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等などが例示できる、中でも、ホウ素化合物は、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。
【００４６】
ホウ素化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。このなかで、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが塗料を適度に増粘させる効果があるために好ましく用いられる。
ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物及び親水性バインダーの種類にもよるが、基材の片面に０．０１〜１．５ｇ／ｍ２含有されるのが好ましい。１．５ｇ／ｍ２より多いと親水性バインダーとの架橋密度が高くなり、塗膜が硬くなって折り割れしやすくなる。また、０．０１ｇ／ｍ２より少ないと親水性バインダーとの架橋が弱く、塗料のゲル化も弱くなって塗膜がひび割れやすくなる。
【００４７】
（ｂ）電子線などのエネルギーを供給することにより増粘またはゲル化させる方法としては、記録層のバインダーとして、ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する親水性バインダーを用い、前記微細顔料１００質量部に対して、親水性バインダー１〜１００質量部の割合で含有する塗工液を塗布し、ついで電子線を照射して該塗布された塗工液をハイドロゲル化させた後、乾燥して形成して記録層を形成するとよい。
【００４８】
ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリビニルアセタール、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、ポリアクリロイルモルホリン、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン、カゼイン、及びこれらの水溶性誘導体、並びにこれらの共重合体などが例示でき、これらを単独使用、或いは併用するとよい。
【００４９】
電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などが採用され、電子線を照射する際の加速電圧は５０〜３００ｋＶ程度が適当である。電子線の照射量は１〜２００ｋＧｙ程度の範囲で調節するのが好ましい。１ｋＧｙ未満では塗工層をゲル化させるのに不十分であり、２００ｋＧｙを越えるような照射は基材や塗工層の劣化や変色をもたらす恐れがあるため好ましくない。
【００５０】
（ｃ）親水性バインダーとして、温度条件によって親水性と疎水性を示す感温性高分子化合物を用い、温度変化させることにより増粘またはゲル化させる方法としては、バインダーとして、感温点以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高い温度領域では疎水性を示す感温性高分子化合物を用いるとよい。
【００５１】
この感温性高分子化合物を用いた場合、感温点以上の温度で塗工を行い、感温点以下に冷却することにより、塗工した層が増粘またはゲル化され、その後乾燥して記録層を形成するとよい。このような感温性高分子化合物としては、特開２００３−４０９１６号公報に開示されている、ポリビニルアルコール及び／又はポリビニルアルコール誘導体の共存下に重合して得られる感温性高分子化合物が例示できる。
【００５２】
（カチオン性化合物）
本発明のインクジェット記録用紙の記録層には、カチオン性化合物を含有させることも可能であり、インクの定着性の点からは、カチオン性化合物を含有させることが好ましい。
カチオン性化合物としては、例えば、１）ポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、２）第２級アミン基や第３級アミン基、第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環アミジン類、４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、６）エポクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合物、８）ジアリルアミン−ＳＯ２共重合物、９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、１０）アリルアミン塩の重合物、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物、１３）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウムなどのアルミニウム塩等の一般市販されるものが挙げられ、用途、目的、目標とする品質に応じて適宜選択できる。
【００５３】
顔料としてシリカ類を使用する場合は、シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られたシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を０．０１〜１μｍ、好ましくは０．０１〜０．７μｍに粉砕したシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子であることが好ましい。この場合、カチオン性化合物は、上記のカチオン性化合物から適宜選択される。特にインク中の染料や顔料の定着性、分散性から１）５員環アミジン類、２）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウムなどのアルミニウム塩が好ましい。
【００５４】
記録層を形成するための記録層用塗工液は、上記顔料と親水性バインダー、必要により併用されるカチオン性化合物を含有する水を溶媒とした水系塗工液として調整される。顔料と親水性バインダーの比率は、質量比で１００／５０〜１００／２の範囲であるとよい。インク吸収性と塗膜強度のバランスから１００／３０〜１００／５が好ましく、１００／２５〜１００／１０がさらに好ましい。
なお、記録層には顔料と親水性バインダー、必要により併用されるカチオン性化合物の他に、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００５５】
上記のようにして調製された記録層用塗工液は、例えば以下のような方法で塗布される。該記録層が減率乾燥部になる（減率乾燥速度を示す）前に、増粘またはゲル化（例えば、ホウ素化合物等の架橋剤によって塗工液を増粘またはゲル化）させて形成する。これは、塗料を乾燥初期に増粘またはゲル化させることで乾燥時の熱風による塗工層のひび割れを防ぎ、また基材への塗料のしみ込みを防止する大きな効果を有する。
【００５６】
記録層用塗工液の塗工量は特に限定するものではないが、１〜４０ｇ／ｍ２程度、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２ある。塗布量が少ないと、高精細且つ高速の昨今のプリンターではインク吸収速度が不足するおそれがあり、多すぎると塗膜のひび割れの制御が困難である。インク吸収速度とインク吸収容量のバランスから、記録層の塗布量は後で述べる光沢発現層塗布量の３倍以上が好ましい。７倍以上がさらに好ましく、１０〜６０倍は最も好ましい範囲である。
【００５７】
記録層用塗工液を塗布する塗工装置としては、塗料の物性及び塗工量の点から前計量法の塗工方法が好適である。前計量法の塗工方法としては、リップコーター、カーテンコーター、スライドビード、スライドホッパー、およびスロットダイなどのダイコーター等、各種公知のものが挙げられる。また、二層以上塗工する場合にはＷｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔ（下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法）で塗工することが好ましい。
【００５８】
本発明の記録層の乾燥方法は特に限定はしない。従来から塗工機で使用されている乾燥装置が利用でき、例えば、熱風乾燥、ガスヒーター乾燥、高周波乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥、レーザー乾燥等の各種加熱乾燥方式が好ましく、適宜使用される。このなかで、熱風乾燥がコストの面で有利であるため好ましく採用される。また、定着層をキャスト仕上げして、高光沢とすることも可能である。
【００５９】
＜光沢発現層＞
本発明にあっては、記録層上に光沢発現層をも設けられる。光沢発現層を形成する材料は、カチオン性コロイダルシリカ、アニオン性コロイダルシリカ等のコロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、高分子樹脂粒子、高分子化合物とコロイダルシリカとの複合粒子などのコロイド状微粒子と、これら微粒子を固着させる接着剤を必要に応じて配合して用いられる。さらには、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。こうして調製された光沢発現層塗液は、リップコーター、カーテンコーター、スライドビード、スライドホッパー、およびスロットダイなどのダイコーター類や、ロールコーター、エアーナイフコーター等各種公知の塗工方式により記録層上に塗工され、鏡面ロールにより仕上げして光沢性を付与される。
光沢発現層の塗工量は、０．１〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．２〜５ｇ／ｍ２がより好ましく、０．５〜２ｇ／ｍ２がさらに好ましい。塗工量が少ないと、塗膜が薄くなり光による干渉色が生じやすく、一方、塗工量が多いと、インク吸収速度が著しく低下するおそれがある。
【００６０】
＜下塗り層＞
下塗り層は、コックリングを抑制するためにインク溶媒が紙支持体に浸透するのを防いだり、遅延させたり、均一に浸透させる、さらには下塗り層自身が吸液する等の機能を有するばかりでなく、紙支持体裏面からのガスの透過を防止させる、白色度を向上させたり、熱や光による黄変を防止したり、更には記録層塗料の塗工の際に基紙への浸透を抑制して良好な塗工面を形成させる等の機能を有している。
【００６１】
（顔料）
下塗り層に使用される顔料は、酸化チタン、酸化亜鉛、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、サチンホワイト等の無機顔料、（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレンー（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ナイロン樹脂等の各種合成樹脂から成る有機樹脂粒子を例示できる。これら顔料の中でも、酸化チタン、軽質炭酸カルシウム、スチレンー（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂粒子が好ましく、白色度、隠蔽性、平滑性の点からは、特に酸化チタン、スチレンー（メタ）アクリル酸エステル共重合体中空樹脂粒子が好ましく用いられる。また、必要により、併用しても良い。
【００６２】
これら顔料の形状、粒径は、下塗り層への要求品質により適宜選択できる。因みに、酸化チタン、中空樹脂粒子を使用する場合、粒径は０．１〜５．０μｍのものが好ましく、０．３〜３μｍがより好ましい。粒子径が小さいと、強度低下、発色性の低下となる傾向にあり、粒子径が大きいと平滑で均一な面が得られない。
【００６３】
（接着剤）
下塗り層に使用される接着剤は、通常紙加工に用いられる水性エマルジョン、水溶性高分子、溶剤系高分子から適宜選択して使用できる。例えば、水性エマルジョンとしては、スチレンーブタジエン系ラテックス、メチルメタクリレートーブタジエン系ラテックス、アクリロニトリルーブタジエン系ラテックス、（メタ）アクリル酸エステル系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン等が挙げられる。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール及びその誘導体、デンプン及びその変性物、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン等を挙げられる。溶剤系高分子としては、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有機溶剤にを溶解したり、分散した樹脂を挙げられる。これら接着剤の中で、取り扱いやすさ、安全・衛生の点から、水性エマルジョン、水溶性高分子が好ましく、特に水性エマルジョンは耐水性や高濃度化が可能で乾燥工程で有利であり、好ましく用いられる。また、水性エマルジョン樹脂を用いる場合は、該高分子のガラス転移温度が−３０〜４０℃の範囲のものが好ましい。より低いと皮膜強度が十分でなく、より高いと乾燥工程における皮膜形成が不十分であり皮膜強度が低くなる場合が有る。
【００６４】
上記顔料と接着剤との比率は、顔料１００部に対して接着剤を２〜３０部程度、好ましくは５〜２０部程度である。接着剤の量が少ないと下塗り層の強度が低下し、接着剤の量が多すぎると、吸収量が低下、発色の悪化するばかりか、白色度まで低下する傾向にある。
さらに、下塗り層には、耐水性や皮膜強度を向上させる架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、色味付け用各種染料や顔料、蛍光増白剤、防腐剤、塗工適性を付与するための増粘剤、界面活性剤、消泡剤等を適宜配合できる。
【００６５】
こうして調製された塗料は、乾燥塗工量として１〜３０ｇ／ｍ２の範囲で目的に応じて適宜設定でき、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２である。１ｇ／ｍ２より少ないとその効果が十分でなく、３０ｇ／ｍ２より多いと層間強度が弱くなる傾向になったり、乾燥工程で経済的に不利となる。
【００６６】
下塗り層を形成するための塗工装置としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーターおよびダイコーター等の各種公知の塗工装置が挙げられる。また、抄紙機に付属の塗工装置で塗工することもできる。塗工後に、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げても良い。
【００６７】
インクジェット記録用紙には、記録層に比較的粒子径の大きな顔料を用いた光沢度の低いマットタイプのもの、記録層に粒子径の小さい顔料を用いた光沢タイプのもの、更には光沢タイプのなかでも記録層の最表層を鏡面ドラムに圧接して仕上げるキャストタイプのものなど、様々な形態がある。紙支持体を用いたインクジェット記録用紙は、インク溶媒が紙支持体に浸透することによってコックリングが発生するので、本発明は、紙支持体を用いたものであれば、形態を特に限定するものではない。
しかしながら、光沢タイプのインクジェット記録用紙は、高級感のある画像、特に写真に近い画質を要求されることが多く、また、そのような画像を記録する場合はインク量が多くなることから、コックリングの問題が顕著である。更に、光沢タイプのインクジェット記録用紙は、光沢性を付与するために、表面の平滑性を高めたものが多く、コックリングが発生すると、目立ち易い。本発明は、コックリングの問題が大きいかった光沢タイプのインクジェット記録用紙において、作用効果が優れるので、好ましい。
【実施例】
【００６８】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。勿論、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。また例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％を示す。
【００６９】
実施例１
「表面処理シリカの作製」
湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−６０）９００ｇを水に懸濁、スラリー化（約１０〜１５％）し、このスラリーに界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、商品名：ノイゲンＥＴ−１０２、第一工業製薬社製、ＨＬＢ：１０．８）１００ｇの水懸濁物を添加し、１時間撹拌混合した。次いで、噴霧乾燥し、粉砕分級して、表面処理シリカを得た。得られた表面処理シリカの平均二次粒子径は６μｍであった。
【００７０】
「インクジェット記録用紙の作製」
ろ水度３７０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ１００部のパルプスラリーに、上記表面処理シリカを１５部となるように添加し、対パルプ当たり、澱粉０．８部、アルケニル無水コハク酸０．１部、硫酸バンド０．８部を添加し、長網抄紙機を用いて抄紙し、澱粉（王子コーンスターチ社製，商品名：エースＡ）を２．５ｇ／ｍ２、表面サイズ剤（荒川化学工業社製，商品名：ポリマロン４８２Ｓ）０．１ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスにて塗布し、坪量が１５０ｇ／ｍ２、厚み２３０μｍのインクジェット記録用紙を得た。
【００７１】
比較例１
実施例１のインクジェット記録用紙の作製において、表面処理シリカの代わりに未処理のシリカ（湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−６０））を用いた以外は同様にして、インクジェット記録用紙を作製した。
【００７２】
実施例２
実施例１の表面処理シリカの作製において、界面活性剤をノイゲンＴＤＳ−８０（ポリオキシエチレントリデシルエーテル、第一工業製薬社製、ＨＬＢ：１３．３）に代えた以外は同様にして、インクジェット記録用紙を作製した。
【００７３】
実施例３
実施例１の表面処理シリカの作製において、界面活性剤をノイゲンＥＴ−８３（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、第一工業製薬社製、ＨＬＢ：６．４）に代えた以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録用紙を作製した。
【００７４】
実施例４
実施例１の表面処理シリカの作製において、界面活性剤をノイゲン（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、第一工業製薬社製、ＨＬＢ：１８．１）に代えた以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録用紙５を作製した。
【００７５】
実施例５
実施例１のインクジェット記録用紙の作製において、表面サイズ剤（荒川化学工業社製，商品名：ポリマロン４８２Ｓ）０．１ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスにて塗布することに代えて、カチオン性化合物（商品名：ユニセンスＣＰ１０１（分子量５００００）、センカ社製）２．５ｇ／ｍ２、表面サイズ剤（荒川化学工業社製，商品名：ポリマロン４８２Ｓ）０．１ｇ／ｍ２となるように、サイズプレスにて塗布した以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録用紙を作製した。
【００７６】
得られた６種類のインクジェット記録用紙について、印字濃度とコックリングについて評価した。
【００７７】
［評価方法］
（印字濃度）
市販のインクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商品名：ＰＭ−９５０Ｃ、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）で黒のベタ印字し、マクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ−９２０）で測定した。
【００７８】
（コックリング）
市販のインクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商品名：ＰＭ−９５０Ｃ、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）を用い、印字１時間後の波打ちを１（劣る）〜５（優）の５段階で目視評価した。
【００７９】
【表１】
2005329574.tif 000002
【００８０】
実施例６
実施例１のインクジェット記録用紙を紙支持体として用い、下記記録層用塗工液を１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、マットタイプのインクジェット記録用紙を作製した。
［記録層用塗工液の調整］
顔料として湿式シリカ（二次粒子径４．５μｍ，トクヤマ社製，商品名：ファインシールＸ−４５）１００部、接着剤としてシリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製，商品名：Ｒ−１１３０）１７部およびアクリル系樹脂（ロームアンドハース社製，商品名：プライマルＰ−３７６）２０部、インク定着剤としてアクリルアミド−ジアリルアミン共重合物（住友化学社製，商品名：ＳＲ１００１）１３部およびジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合物（日華化学社製，商品名：ネオフィックスＩＪ−１１７）１７部を、水中で分散し、記録層用塗工液を得た。
【００８１】
比較例２
比較例１のインクジェット記録用紙を紙支持体として用いた以外は、実施例６と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
【００８２】
実施例７
「表面処理シリカの作製」
湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−４５）９００ｇを水に懸濁、スラリー化（約１０〜１５％）し、このスラリーに界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、商品名：ノイゲンＥＴ−１０２、第一工業製薬社製、ＨＬＢ：１０．８）１００ｇの水懸濁物を添加し、１時間撹拌混合した。次いで、噴霧乾燥し、粉砕分級して、表面処理シリカを得た。得られた表面処理シリカの平均二次粒子径は４．５μｍであった。
【００８３】
「記録層用塗工液の調整」
得られた表面処理シリカを用いてた以外は、実施例６の記録層用塗工液と同様にして、記録層用塗工液を調製した。
【００８４】
「インクジェット記録用紙の作製」
実施例１のインクジェット記録用紙を紙支持体として用い、上記記録層用塗工液を塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、マットタイプのインクジェット記録用紙を作製した。
【００８５】
得られた３種類のマットタイプのインクジェット記録用紙について、印字濃度とコックリングについて評価した。
【００８６】
［評価方法］
（印字濃度）
市販のインクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商品名：ＰＭ−９５０Ｃ、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）で黒のベタ印字し、マクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ−９２０）で測定した。
【００８７】
（コックリング）
市販のインクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商品名：ＰＭ−９５０Ｃ、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）を用い、印字１時間後の波打ちを１（劣る）〜５（優）の５段階で目視評価した。
【００８８】
【表２】
2005329574.tif 000003
【００８９】
実施例８
「下塗り層用塗工液の調整」
顔料として中空状プラスチックピグメント（スチレン−アクリル系共重合体粒子，平均粒径１μｍ，ロームアンドハース社製，商品名：ローペイクＨＰ−９１）１００部、接着剤としてアクリル系重合体（エマルジョン型接着剤，ロームアンドハース社製，商品名：プライマルＰ−３７６）２０部および糊化させた酸化澱粉（水溶性接着剤，王子コーンスターチ社製，商品名：エースＡ）５部を、水中で分散し、下塗り層用塗工液を得た。
【００９０】
［シリカ微粒子の水分散液の調整］
平均粒子径１．０μｍの気相法シリカ（平均１次粒子径：約８ｎｍ，日本アエロジル社製、商品名：エアロジルＡ３００）を用い、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が９０ｎｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１０％の水分散液を調製した。前記１０％水分散液に５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ８１）１３部を添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．１５μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１０％のシリカ微粒子の水分散液を調製した。
【００９１】
［記録層下層用塗工液］
平均粒子径１．５μｍの湿式法シリカ（平均１次粒子径：約０．００９μｍ、トクヤマ社製，商品名：ファインシール  Ｆ−８０）１００部に、バインダーとしてポリビニールアルコール（クラレ社製，商品名：ＰＶＡ−２２４）１５部、シリル変性ポリビニールアルコール（クラレ社製，商品名：Ｒ−１１３０）２５部、カチオン性化合物としてジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（日東紡社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１）１部、分散剤（東亜合成社製、商品名：アロンＳＤ−１０）０．２部の混合水分散液（濃度：１５％）を調整し記録層下層用塗工液を得た。
【００９２】
［記録層上層用塗工液］
上記シリカ微粒子の水分散液１の１００部に、バインダーとして重合度４５００、ケン化度９８％のポリビニールアルコール２０部、カチオン変性アクリル樹脂５部を混合し、５％の水溶液を調整し、記録層上層用塗工液を得た。
【００９３】
［インクジェット記録用紙の作製］
実施例２のインクジェット記録用紙を紙支持体として用い、上記下塗り層用塗工液を塗工量が５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥した。該塗工層上に、記録層下層用塗工液の塗工量が１０ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、記録層下層を得、さらに記録層上層用塗工液を塗工量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、記録層上層を得、光沢タイプのインクジェット記録用紙を作製した。
【００９４】
比較例３
比較例１のインクジェット記録用紙を紙支持体として用いた以外は、実施例８と同様にして、インクジェット記録用紙を作製した。
【００９５】
実施例９
［シリカ微粒子の水分散液Ａの調整］
平均粒子径１．０μｍの気相法シリカ（平均１次粒子径：約０．００８μｍ，日本アエロジル社製、商品名：エアロジルＡ３００）を用い、ホモミキサーにより分散した後、平均粒子径が０．０８μｍになるまで高速流衝突型ホモジナイザーで粉砕分散し、１０％の水分散液を調製した。前記１０％水分散液１００部に５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（分子量：３０万，ハイモ社製，商品名：ＳＣ−７００）８部を添加し、高速流衝突型ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．１８μｍの１０％のシリカ微粒子の水分散液を調製した。
【００９６】
［シリカ微粒子の水分散液Ｂの調整］
上記シリカ微粒子の水分散液Ａの１０％水分散液を、更に高速流衝突型ホモジナイザーで分散して、平均粒子径が０．１μｍの１０％の水分散液を調製した。
【００９７】
［記録層用塗工液の調整］
上記シリカ微粒子の水分散液Ａを１００部に、バインダーとしてポリビニルアルコール（重合度３５００、けん化度８８．５％，クラレ社製，商品名：ＰＶＡ−２３５）１１５部、分散剤（東亜合成社製，商品名：アロンＳＤ−１０）０．０５部の混合水分散液（濃度：１５％）を調製した。
【００９８】
［光沢発現層用塗工液の調整］
上記シリカ微粒子（コロイド状微粒子）の水分散液Ｂを１００部に、バインダーとしてエマルション型アクリル樹脂ラテックス（平均粒子径：０．０３μｍ，Ｔｇ＝−２０℃）１５部、離型剤（オレイン酸アンモニウム）３部を混合した５％水溶液を調製した。
【００９９】
［インクジェット記録用紙の作製］
実施例２のインクジェット記録用紙を紙支持体として用い、紙支持体にホウ砂を含有する塗液を１ｇ／ｍ２含有させた後、ホウ砂が塗布された面の上に、上記記録層用塗工液を塗工量が１８ｇ／ｍ２になるように塗工して、速やかに塗料をゲル化させた。この時の塗工層の表面温度は２５℃であった。その後、１１０℃の熱風で塗工層を減率乾燥部まで乾燥させて、記録層を得、続いて、オンラインにて該記録層上に光沢発現層用塗工液を塗工量が１ｇ／ｍ２になるように塗工し、湿潤状態である間に表面温度が９５℃の鏡面ドラムに圧着して乾燥、剥離させて光沢タイプのインクジェット記録用紙を作製した。
【０１００】
［評価方法］
印字濃度および光沢感は、以下に示す方法で評価した。印字は、市販のインクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−９５０Ｃ、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）で行った。
【０１０１】
（印字濃度）
黒のベタ印字し、マクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ−９２０）で測定した。
【０１０２】
（光沢感）
ＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を印字し、印字部に対して横の角度から目視し、以下の４段階で評価した。
◎：銀塩写真と同レベルの光沢感がある。
○：銀塩写真よりやや劣るレベルの光沢感がある。
△：一般市販の光沢インクジェット記録体と同レベル。
【０１０３】
（コックリング）
市販のインクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商品名：ＰＭ−９５０Ｃ、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）を用い、印字１時間後の波打ちを１（劣る）〜５（優）の５段階で目視評価した。
【０１０４】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明のインクジェット記録用紙は、マット紙から光沢紙まで広範囲な光沢を有し、さらに高画質な写真調の記録にも適用可能であり、コックリングの良好なインクジェット記録用紙を提供することができる。