(57)【要約】【課題】  本発明は、電解液との界面で電気化学反応が行われる電極を有する反応装置において、電気分解、電気化学合成等の反応を促進させ、さらに、電極での反応解析や反応分析等の測定装置としての適用範囲を広げ、測定精度を向上させる手段を提供する。【解決手段】  本発明は、上記反応装置において、電極が回転している回転電極であり、この回転電極の表面における反応物質の一部が、回転電極の内部を通して、回転電極の表面に導かれるように構成されている回転電極体であることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解液との界面で電気化学反応が行われる電極を有する反応装置において、該電極が回転している回転電極であり、該回転電極の表面における反応物質の一部が、該回転電極の内部を通して、該回転電極の表面に導かれるように構成されていることを特徴とする、回転電極体。
【請求項２】
請求項１における前記回転電極体が、前記回転電極に電極通過物質を供給するための物質貯蔵管を有することを特徴とする、回転電極体。
【請求項３】
請求項２における前記物質貯蔵管が、前記電極通過物質を生成する電気化学反応セルを含むことを特徴とする、回転電極体。
【請求項４】
請求項２における前記物質貯蔵管が、前記電極通過物質を前記回転電極に供給する供給路であることを特徴とする、回転電極体。
【請求項５】
請求項２における前記物質貯蔵管に貯蔵される物質が、気体であることを特徴とする、回転電極体。
【請求項６】
請求項１における前記回転電極が、円盤形状であり、該円盤の中心を軸として回転するように構成されていることを特徴とする、回転電極体。
【請求項７】
請求項１における前記回転電極体において、リング形状の電極が前記回転電極と同軸円状に等距離に配置されていることを特徴とする、回転電極体。
【請求項８】
請求項１における前記回転電極体が、電極反応における電気エネルギを供給する電池を内蔵することを特徴とする、回転電極体。
【請求項９】
請求項１における前記回転電極体が、前記回転電極における電極反応を利用する反応解析、反応分析の測定装置であることを特徴とする、回転電極体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電極と電解液との界面で電気化学反応が行われる反応装置に関し、その電極が回転し、さらにその回転する電極の内部を通して、電極反応物質が供給されることにより、電気分解、電気化学合成等の反応を促進させるものであり、さらに、電極での反応解析や反応分析等の測定装置としても利用される。
【背景技術】
【０００２】
上記の分野においては、電解液中に含まれる物質を回転電極上で電気化学的に酸化または還元することによって、電気分解、電気化学合成、反応分析を行うことができる。電気化学反応に関わる物質は、電解液中に溶解した物質や電極中に含まれる物質である。例えば、アクリロニトリルを電気分解することによってアジポニトリルを製造する方法では、アクリロニトリルを含む電解液を用いる（特許文献１〜２）。しかし、電解液中で安定に存在できない物質や、気体等の電解液中に溶解しない物質を用いた電気化学反応を取り扱うことができない。新しい電気分解反応や電気化学合成の開発に向けて、溶液中に安定に存在することが困難な物質を反応系外から電極に安定供給する手段として、ガス透過性電極（非特許文献１）を用いる場合がある。また、これまでに、電解液中に差し込まれた気体導入管を通じて外部から気体を導入することによって、気体を電解液中に飽和溶解させる方法が知られており（非特許文献２）、電解液に溶解した気体は、電極上で電気化学反応することができる。
【０００３】
しかし、上記非特許文献１に開示された電極のみでは、電解液中の反応種が電極表面に到達する拡散過程が遅いと、反応が拡散過程に律速されて、反応が遅く、また、反応解析等においても、拡散過程が反応解析の阻害になる。また、上記非特許文献２に開示された方法では、一般的に電解液への気体の溶解度が低いので、回転電極上への気体の供給速度に限界があり、連続的に安定した電気化学反応を行うことが難しい。
【０００４】
【特許文献１】特公平３−４３３５１号公報
【特許文献２】特公昭６２−２３０７４号公報
【非特許文献１】Zeitschrift fur Physikalische  Chemie Neue Folge, Bd.36, S.383-386,1963独国
【非特許文献２】N. M. Markovic, et al, Journal ofElectroanalytical Chemistry, 377, 249 (1994)  オランダ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、電解液中で安定に存在できない物質や、気体等の電解液中に溶解し難い物質を、電極表面に連続的かつ安定に供給すると同時に、電極表面での反応における拡散速度をアップさせ、電気分解、電気化学合成等の反応を促進させることにある。また、電極での反応解析や反応分析等の測定装置として適用範囲を広げ、また測定精度を向上させることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、下記のことを特徴とする。本発明は、電解液との界面で電気化学反応が行われる電極を有する反応装置において、この電極が回転している回転電極であり、この回転電極の表面における反応物質の一部が、この回転電極の内部を通して、回転電極の表面に導かれるように構成されている回転電極体に関する。また本発明は、前記回転電極体が、前記回転電極に電極通過物質を供給するための物質貯蔵管を有する回転電極体に関する。また本発明は、前記物質貯蔵管が、前記電極通過物質を生成する電気化学反応セルを含む回転電極体に関する。また本発明は、前記物質貯蔵管が、前記電極通過物質を前記回転電極に供給する供給路である回転電極体に関する。また本発明は、前記物質貯蔵管に貯蔵される物質が、気体である回転電極体に関する。また本発明は、前記回転電極が、その円盤形状であり、円盤の中心を軸として回転するように構成されている回転電極体に関する。また本発明は、前記回転電極体において、リング形状の電極が前記回転電極と同軸円状に等距離に配置されている回転電極体に関する。また本発明は、前記回転電極体が、電極反応における電気エネルギを供給する電池を内蔵する回転電極体に関する。さらに本発明は、前記回転電極体が、前記回転電極における電極反応を利用する反応解析、反応分析の測定装置である回転電極体に関する。
【０００７】
本発明は、電解液との界面で電気化学反応が行われる電極を有する反応装置に関する。電気化学反応は、電気分解や電気化学合成において、有益な物質を生成することに利用されており、この反応を促進できることは、この有益な物質の生産性を高めることに貢献する。電極表面での電解液と電極との反応は、電解液中の反応種が、電極表面に到達する拡散過程と、電極上での電子の授受である電荷移動過程からなる。本発明は、この電極表面に電極反応物質を供給する手段と、拡散過程における拡散速度をアップすることにより、反応速度を向上させる手段を提供することにある。
【０００８】
さらに本発明は、上記反応装置において、電極表面への反応種の供給速度、すなわち拡散速度をアップすることにより、相対的に電荷移動速度が遅くなり、電荷移動反応を解析できる測定装置や分析装置としての適用範囲や、測定精度を向上させることを可能にし、この上記反応装置を電気化学反応の測定装置としての適用範囲を広げることができた。
【０００９】
本発明の反応装置の電極は、電極自体が回転する回転電極であることを特徴とする。本発明の電極を回転電極とすることで、電極表面における拡散速度をアップさせることにより反応速度を向上させることができ、また、回転速度をコントロールすることにより、電気化学測定装置としての種々のデータを測定可能にするものである。回転は、通常円盤状の電極の円盤の中心を軸として回転させるが、反応装置全体を回転させることもできる。回転は、高速回転による振動を少なくし、回転精度を上げるため、電極等をモータ軸に直結させて行うが、ベルトやギア等の伝導部材を介して行うこともできる。また、電極の回転にともなって、電極の電位や、電極に流れる電流値、また反応に必要な電気エネルギを供給する方式が問題となるが、それらは通常、スリップリングを介して、外部から入出力できる。また、電気エネルギについては、心臓のペースメーカーや、魚釣りの浮きに使用されるような、微小な電池等を、電極系に直結させて行うこともできる。
【００１０】
本発明の回転電極においては、回転電極の表面における反応物質の一部が、この回転電極の内部を通して、回転電極の表面に導かれるように構成されていることを特徴とする。反応が行われる電極表面への反応物質の供給は、電解液に含まれている反応種によって行われるが、それのみでは、電解液に溶解が不十分な物質があり、量的に、または質的に十分な供給が出来ない場合がある。本発明では、それらの反応物質を、回転電極の内部を通して、電極表面に供給する。電極は、焼結合金のように、多孔質であってもよく、また、緻密であっても、電極内部通して、物質拡散や電子伝導等で、透過させることもできる。このような電極材料としては、導電性を有するものであることが望ましく、具体的には、炭素、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、コバルト、ロジウム、イリジウム、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、カリウム、カルシウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、鉛、カドミウム、タリウム、ランタン、セリウムの群から選ばれる少なくとも１種類の元素を含むことが好ましく、これらの合金や化合物であってもよい。また、回転電極の全てが同一組成の材料によって構成される必要はなく、２種類以上の異なる材料を繋ぎ合わせて用いることができる。
【００１１】
本発明の回転電極は、連続的かつ安定な電気化学反応を行うためには、電極の厚さが０．００５μｍ〜１２０ｍｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜５ｍｍであり、０．３〜１ｍｍが最も好ましい。０．００５μｍ未満では、均質かつ平坦な電極を形成することが難しく、１２０ｍｍを超えると供給される物質が電極内を通過するために長い時間を要するので、電極表面への物質の供給が遅れることによって電極で検出される電流量が低下する傾向がある。回転電極は、電極の拡散層の厚みを制御するために、円盤型の形状であることが好ましい。回転電極体の回転数を制御することによって、回転電極表面の拡散層の厚みを制御することができる。円盤の直径は、回転電極体の使用目的に応じて決められるが、１〜６００ｍｍ、さらに好ましくは、３〜２０ｍｍである。
【００１２】
本発明における回転電極体は、回転電極に電極通過物質を供給するための物質貯蔵管を有することを特徴とする。物質貯蔵管を、本発明の反応装置が内蔵することにより、連続的に安定して電極通過物質を、回転電極表面に供給することができる。この物質貯蔵管は、貯められる物質が気体の場合は、反応装置の外部に貯蔵装置があり、単に電極通過物質を回転電極に供給する供給路としての役目を果たす場合もある。また、この物質貯蔵管を電気伝導性物質にすることにより、回転電極等に電気を伝導する導体配線の役目を兼ねることもできる。このように、物質貯蔵管に貯められている物質が、その電極内を通って電解液と接する電極表面上に到達し、電解液中の物質と反応することができる。
【００１３】
本発明における回転電極に供給される電極通過物質は、電解液に溶解されたイオンや気体の状態である。回転電極表面と回転電極裏面におけるイオンや気体の濃度差が駆動力として働くことによって、イオンや気体が回転電極の内部を拡散および／または透過するので、電解液と接する回転電極表面に連続的かつ安定に電極通過物質を供給することができる。電気化学反応セルによる電池反応または電気分解反応によって回転電極に電極通過物質が挿入される場合、挿入されたイオンが回転電極の内部を拡散することによって、電解液１１との界面である回転電極表面に到達する。
【００１４】
本発明における物質貯蔵管が、電極通過物質を生成する電気化学反応セルを含むものであることが好ましい。電気化学反応セルによって生成したイオン等を、回転電極の内部を通して、回転電極の表面に供給し、電極反応を行わせることができる。電極化学反応セルによって電極通過物質を生成させることにより、物質貯蔵管や供給路を通じて、イオンや気体を供給する場合より、目的の電極通過物質を生成しつつ、必要な量だけ供給するようにすることができる。電気化学反応セル中の電解質は、電解液や固体高分子電解質膜のような固体も使用することができる。
【００１５】
本発明における回転電極体において、回転電極における電極反応によって発生した生成物を、さらに反応させることができる電極が設けられていることが好ましい。その電極として、リング形状の電極が、回転電極と同軸円上に等距離に配置されることにより、回転電極表面で発生した生成物を、リング状電極の全ての位置で、同時期に効率的に捕捉できるようにすることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、上記のように、回転電極体における回転電極内を、電極通過物質を通過させて電極反応に寄与させることで、反応物の供給速度が増し、反応速度を向上させることができた。また、新規な電気化学反応や化学反応を実現することができた。また、電極を通過して物質が供給されることを回転電極の反応に応用することで、電極反応速度が向上するので、拡散の影響を避けた状態での電極反応メカニズムを解析することができた。また、従来は検知できなかった副反応の反応を検知でき、副反応の反応メカニズムの解析を行うことができた。これらにより、電極反応の解析、分析等の測定装置としての適用範囲を広くでき、測定精度も向上させることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を図面に示す実施例に基づいて説明するが、本発明は、これらの図に限定されるものではない。図１は、本発明の回転電極体１を含む反応系の全体図を示し、図ａは、側面断面を示し、図ｂは、図ａのＡ−Ａにおける断面を示す。回転電極２は、物質貯蔵管３と支持枠４に固定されており、物質貯蔵管３内には、電極通過物質５が電解液等に溶解されて貯められている。物質貯蔵管３は、モータＭのシャフト６に固定され、モータＭの回転により、物質貯蔵管３と、回転電極２が回転する。回転電極２に与えられる電気エネルギは、電気電導性のある物質貯蔵管３を通じて、配線７（一部図示を省略）に導かれ、スリップリング８を介して、外部の電源や測定装置に接続されている。回転電極２の外部に、支持体４に固定されているリング状電極９が設けられており、容器１０に満たされている電解液１１を介して、回転電極２の電極表面１２で電極反応が行われる。また、必要に応じて、回転電極２によって生成した反応物を、さらに反応や制御させる電極として、リング状電極９を設けてもよい。その電極反応においては、物質貯蔵管３に貯められている電極通過物質５が、回転電極２の電極裏面１３から電極内部を通過して、電極表面１２に供給され、反応に寄与する。物質貯蔵管３と支持枠４は、シャフト６に固定されている上蓋１４に固定されて、モータＭの回転により、一体的に回転する。電解液１１は、容器１０に満たされており、容器１０は回転しない。
【００１８】
回転電極２の近傍のみを拡大して図２に示す。回転電極体１は、電子導電体からなる回転電極２と、回転電極２に物質を供給するための物質貯蔵管３を有し、これらを保持する支持体４からなる。回転電極２が、電気電導性を有する物質貯蔵管３を通じて外部電気回路と接続されることによって、電解液１１との界面である電極表面１２における電気化学反応が可能となる。物質貯蔵管３から供給される物質は、回転電極２の内部を通過することによって、電解液１１と接する電極表面１２に到達することができる。
【００１９】
回転電極２を保持するための支持体４は、電解液１１や電解質１５等に対して化学的に安定な絶縁材料であることが好ましく、例えば、フッ素系樹脂やオレフィン系樹脂が用いられる。
【００２０】
図３は、物質貯蔵管３が、電気化学反応セルを構成している例を示す。電気化学反応セルは、対極２２と、物質貯蔵管３の内部に存在する電解質１５と、回転電極２の電極裏面１３によって構成される２極式セルを構成することによって、電気化学反応セルとなる。電気化学反応セルにおける電気化学反応によって生成する物質が、回転電極２に供給される。電気化学反応の反応速度を制御することによって、回転電極２へ連続的かつ安定な物質の供給が可能となる。回転電極２に物質を供給するために、電気化学反応セルと回転電極２が直接接していることが好ましい。電気化学反応セルにおける電気化学反応によって生成する物質が、回転電極２の内部を拡散および／または透過することによって電解液１１との界面である電極表面１２に移動する。
【００２１】
図３における電気化学反応セルにおいては、回転電極２と対極２２が、負荷または電源２１を介して配線７を用いて接続されることによって、電気回路が形成される。回転電極２および対極２２による電気化学反応は、電池反応または電気分解反応であることが好ましい。対極２２の電極反応は、カソード反応とアノード反応のいずれであってもよい。対極２２の形状は、円盤や矩形の平板等、種々の形態をとることができるが、回転電極２と、平行に配置されていることが好ましい。電気化学反応セルにおける電気化学反応が電気分解反応である場合、電源を回転電極体の外部に設けてもよいが、装置全体を簡素化するために、図４に示すように、魚釣り用の浮きや心臓ペースメーカー等に用いられる微小な電池を回転電極体の内部に設けて、電気化学反応セルと配線７を通じて接続してもよい。なお、図４の物質貯蔵管３の下部に、絶縁パッキング２３を設けることで、物質貯蔵管３と回転電極２は、電気的には直接繋がっておらず、配線１１を介して接続されている。電気化学反応セルにおける電気化学反応によって生成した物質が、回転電極２の内部を拡散および／または透過することによって電解液１１との界面である電極表面１２に移動する。また、対極２２の電極反応によって、気体の発生を伴う場合は、脱気経路を設けることが好ましい。
【００２２】
本発明で用いる回転電極体の他の形態の例を図５に示す。回転電極体１は、回転電極２と、回転電極２に物質を供給するため供給路１６を有し、これらを保持する支持体４からなる。供給路１６の一端は回転電極２と接続されており、他端は回転電極体の外部にある物質供給装置と接続される。供給路１６は、物質貯蔵管３の役割を果たす。回転電極２が配線７を通じて外部電気回路と接続されることによって、電解液１１との界面である回転電極表面１２において電気化学反応が可能となる。外部装置から供給される物質は、供給路１６を経て回転電極２の内部を拡散および／または透過することによって、電解液１１と接する電極表面１２に到達することができる。
【００２３】
図５における回転電極２に供給される物質が気体であることが好ましい。電極表面１２と電極裏面１３における気体の濃度差および／または圧力差が駆動力として働くことによって、気体が回転電極２の内部を拡散および／または透過するので、電解液１１と接する回転電極表面１２に連続的かつ安定に気体を供給することができる。透過する気体は、分子の状態または分子が解離した原子の状態であることが好ましい。  
【００２４】
回転電極２で生じた物質を検出するために、図６に示すように、リング状電極９を備えてもよい。配線７を介してリング状電極９と外部電気回路を接続する。リング状電極９の電位を制御することによって、電極表面１２を通過した物質を検知することができる。 回転電極２における電極反応によって発生した生成物を、さらに電極反応させるために、図６に示すリング状電極９を備えてもよい。配線７を介してリング状電極９と外部電気回路を接続し、デュアルポテンショスタット等の電位制御装置を用いてリング状電極９の電位を制御することによって、回転電極表面で発生した生成物をさらに反応させることが可能であり、また、その反応電流を検出することができる。
【実施例１】
【００２５】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。電解液１１の中に、図６に示す回転電極２と、補助電極としての白金板（図示せず）、参照電極としての標準水素電極（図示せず）を配置し、各電極の電位をデュアルポテンショスタットで制御した。回転電極体１は、図６の装置において、直径が６ｍｍ、厚さが５００μｍのＡg−Ｐｄ合金からなる円盤形状の回転電極２と、内径が９ｍｍ、外径が１１ｍｍ、厚さが０．５μｍの白金からなるリング状電極９と、直径が６ｍｍ、厚さが５００μｍのＡg−Ｐｄ合金からなる円盤形状の対極２２と、電圧１．５Ｖの電池１４と、電解液１１として過塩素酸水溶液と、電気化学反応セル内の電解質１５として水酸化カリウム水溶液を用いて、回転電極体１を毎分１００〜１０００回の回転速度で回転させながら、リング状電極９の電位を１．４Ｖに保持し、回転電極２の電位を標準水素電極に対して１．０Ｖから０．０５Ｖまで毎秒０．０８Ｖで掃引した。回転電極２において８０〜１９０ｍＡｃｍ−２の限界拡散電流が検出された。このように限界拡散電流値が増加したことは、電極の内部を通じて反応物質が供給されており、それによって、反応速度が向上していることがわかる。また、限界拡散電流値は、回転速度の１／２乗に対して比例関係を示した。このことにより、本発明の電極においても、回転電極として機能が満たされていることがわかる。さらに、リング状電極９において、０〜０．２Ｖの範囲に酸化電流が認められた。このことにより、従来は検知できなかった副反応も検知できるようになった。
【実施例２】
【００２６】
直径が１０ｍｍ、厚さが３ｍｍのＰｔを担持させた多孔性炭素からなる円盤形状の回転電極２を用いた以外は、実施例１を繰り返した。回転電極２において４０〜１２０ｍＡｃｍ−２の拡散限界電流が検出された。限界拡散電流は、回転速度の１／２乗に対して比例関係を示した。リング状電極９において０〜０．２Ｖの範囲に酸化電流が認められた。
【実施例３】
【００２７】
図４の装置において、直径が２０ｍｍ、厚さが１μｍのＰｄからなる円盤形状の回転電極２と、直径が２５ｍｍ、厚さが１ｍｍのＰｔからなる円盤形状の対極２２と、電圧１．８Ｖの電池１４と、電解液１１として硫酸水溶液と、電気化学反応セル内の電解質１５として過塩素酸水溶液を用いて、回転電極体１を毎分１０００〜５０００回の回転速度で回転させながら開回路電位に対して１．０Ｖから−１．０Ｖまで毎秒０．００３Ｖで掃引した。円盤電極２において５０〜１７０ｍＡｃｍ−２の拡散限界電流が検出された。限界拡散電流は、回転速度の１／２乗に対して比例関係を示した。
【実施例４】
【００２８】
図４の装置において、直径が１ｍｍ、厚さが０．０７μｍのＰｔからなる円盤形状の回転電極２と、直径が１ｍｍ、厚さが５０ｍｍのＰｔからなる円柱状の対極２２と、電圧２．０Ｖの電池１４と、電解液１１として過塩素酸水溶液と、電気化学反応セル内の電解質１５として固体高分子電解質膜を用いて、回転電極体１を毎分３００〜３０００回の回転速度で回転させながら標準水素電極に対して、１．１Ｖから０．３Ｖまで、毎秒０．０１Ｖで掃引した。回転電極２において８５〜１９５ｍＡｃｍ−２の拡散限界電流が検出された。限界拡散電流は、回転速度の１／２乗に対して比例関係を示した。
【実施例５】
【００２９】
電源２１を回転電極体の外部に設けた以外は、実施例４を繰り返した（図３）。回転電極２において７５〜１６５ｍＡｃｍ−２の拡散限界電流が検出された。限界拡散電流は、回転速度の１／２乗に対して比例関係を示した。
【実施例６】
【００３０】
図５の装置において、直径が６ｍｍ、厚さが１ｍｍのＡg−Ｐｄ合金からなる円盤形状の回転電極２と、電解液１１として過塩素酸水溶液を用いて、物質を供給するための供給路１６に水素ガスを供給し、回転電極体１を毎分１５０〜３０００回の回転速度で回転させながら、回転電極２の電位を標準水素電極に対して１．０Ｖから０．０５Ｖまで毎秒０．１Ｖで掃引した。回転電極２において６０〜１３０ｍＡｃｍ−２の限界拡散電流が検出された。限界拡散電流値は、回転速度の１／２乗に対して比例関係を示した。
【実施例７】
【００３１】
電解槽は単一室電解槽とし、陰極として図５に示す直径が５００ｍｍ、厚さが１００ｍｍのＡg−Ｐｄ合金からなる円盤形状の回転電極２、陽極として同じ通電面積を有する円盤形状のニッケル鋼を回転電極体１の外部に設けた。陰極と陽極は１３ｍｍ離して平行に配置した。電解液１１として２０重量％の油相と８０重量％の水相からなるエマルジョンを用いた。水相は、アクリロニトリルを１０重量％、エチルブチルアンモニウム塩を０．５重量％、リン酸カリウムを１０重量％、硼酸カリウムを３重量％、アジポニトリルを０．５重量％、プロピオニトリルを０．５重量％、１，３，５−トリシアノヘキサンを０．５重量％含む水溶液とした。油相は、アクリロニトリルを約５０重量％、アジポニトリルを３０重量％、プロピオニトリルを０．５重量％、１，３，５−トリシアノヘキサンを０．５重量％、エチルブチルアンモニウム塩を１重量％含む水溶液とした。物質を供給するための供給路１６に水素ガスを供給し、回転電極体１を毎分１０００回の回転速度で回転させながら、電流密度を２０Ａ／ｄｍ３、電解槽の温度を５５℃で保持した。アクリロニトリルの電解二量化によるアジポニトリルの生成反応おける電流効率は９８％であった。
【００３２】
［参考例１］電気化学反応セルおよび電池２１を用いなかった以外は、実施例１を繰り返した。回転電極２において検出された限界拡散電流は５〜２０ｍＡｃｍ−２であり、実施例１に比べて低下した。
【００３３】
［参考例２］電気化学反応セルおよび電池２１を用いなかった以外は、実施例３を繰り返した。回転電極２において検出された限界拡散電流は７〜２３ｍＡｃｍ−２であり、実施例１に比べて低下した。
【００３４】
［参考例３］水素ガスを供給しなかった以外は、実施例７を繰り返した。アクリロニトリルの電解二量化によるアジポニトリルの生成反応おける電流効率は９０％であり、実施例７に比べて低下した。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の回転電極体は、電気分解、電気化学合成等の物質の生成を反応性良く行うためのものであり、さらに電極における反応解析、反応分析等の測定装置においても好適に利用される。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の回転電極体を含む反応系全体の装置を示し、ａ図は、側面断面図で、ｂ図は、ａ図のＡ−Ａにおける断面図。
【図２】本発明の回転電極体の側面断面の概略図。
【図３】本発明の回転電極体の他の例を示す側面断面の概略図。
【図４】本発明の回転電極体の他の例を示す側面断面の概略図。
【図５】本発明の回転電極体の他の例を示す側面断面の概略図。
【図６】本発明の回転電極体の他の例を示す側面断面の概略図。
【符号の説明】
【００３７】
１：回転電極体、  ２：回転電極、  ３：物質貯蔵管、  ４：支持体、
５：電極通過物質、  ６：シャフト、  ７：配線、  ８：スリップリング、
９：リング状電極、  １０：容器、  １１：電解液、
１２：電極表面、  １３：電極裏面、  １４：上蓋、  Ｍ：モータ。
１５；電解質、  １６：供給路。
２１：電源または電池、  ２２：対極、  ２３：絶縁パッキン。
【図１】
2005290416.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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