(57)【要約】【課題】  ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの優れた特性である耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、良好な折り曲げ性、ひねり性を具備し、ひねり包装や折り曲げ包装、または折り曲げ固定の可能な折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを提供すること。【解決手段】  応力−ひずみ曲線において上降伏点と下降伏点を有し、これらの比（下降伏点強度／上降伏点強度）が０．９０以下であり、かつ該フィルムの摩擦係数が０．２５〜０．９０であることを特徴とする折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
応力−ひずみ曲線において上降伏点と下降伏点を有し、これらの比（下降伏点強度／上降伏点強度）が０．９０以下であり、かつ該フィルムの摩擦係数が０．２５〜０．９０であることを特徴とする折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルム。
【請求項２】
請求項１記載の折り曲げ用二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムであって、前記フィルムの上降伏点強度が３０ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下であることを特徴とする折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルム。
【請求項３】
請求項１記載の折り曲げ用二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムであって、前記フィルムの幅方向における１５０℃での長手方向の熱収縮率の最大値が５．０％以下であることを特徴とする折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルム。
【請求項４】
請求項１記載の折り曲げ用二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムであって、前記フィルムの幅方向における１５０℃での長手方向の熱収縮率の最大値と最小値の差が１．０％以下であることを特徴とする折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルム。
【請求項５】
請求項１記載の折り曲げ用二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムであって、前記フィルムの少なくとも片面の表面固有抵抗値が１×１０14（Ω／□）以下であることを特徴とする折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルム。
【請求項６】
請求項１記載の折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの少なくとも片側の面の上に金属蒸着層が形成されたことを特徴とする折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムに関する。更に詳しくは、ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの優れた特性である耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、良好なひねり性を具備し、ひねり包装や折り曲げ包装、または折り曲げ固定の可能な折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から折り曲げ性やひねり性の優れたフィルムとしては、セロファンが知られている。セロファンはその優れた透明性と易切断性、ひねり性等の特性により各種包装材料や粘着テープ用として使用されている。しかし、一方でセロファンは吸湿性を有するために特性が季節により変動し、一定の品質のものを常に供給することが困難であった。また、ポリエチレンテレフタレートをベースフィルムとした包装材は、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの強靭性、耐熱性、耐水性、透明性等の優れた特性により各種用途に好適に使用されており、特にバリア性フィルムとして無機物等が蒸着される基材フィルムとしては、寸法安定性の良いポリエステルフィルムが使用されてきた。その反面、切断性や包装用袋での口引き裂き性における欠点、粘着テープでは切れにくいという欠点がある。また折り曲げ性が要求される用途では腰が強いために、折り曲げ後にその形状保持ができないという欠点があった。更にひねり包装用途においては、ひねり性が劣る等の欠点があり、セロファン代替品として使用することは困難であった。
【０００３】
また、ひねり包装に見られる固体物の包装フィルムは、包装する為の機械によって容易に扱えるものでなければならず、例えば一台の機械で１分間当り２００〜１０００個の固体物を包装できるものでなければならない。即ち、一般的には物品をひねり包装する前に包装するのに必要な面積を切り取らなければならず、フィルムは包装前、切断後において完全に平面でなければならない。また、印刷や蒸着加工を行った後のフィルムにシワや寸法変化によるひずみがあると、切断や包装の際に歪んだり、包装品の見栄えが悪いといった問題が生じる。
【０００４】
更に、フィルムは帯電防止性を有するのが好ましい。帯電防止性を持たないフィルムは機械に張り付き、または滑りが悪くなる為にトラブルの原因となることがある。
【０００５】
上記欠点を解決する方法として、ポリエチレンテレフタレートの共重合物からなる二軸延伸フィルムであって、応力−ひずみ曲線において降伏点を有し、かつ該共重合物の未延伸フィルムの平均屈折率をＮ0、ニ軸延伸フィルムの平均屈折率をＮ1とした時、０．００３≦Ｎ1−Ｎ0≦０．０２１を満足することを特徴とする易折り曲げポリエステルフィルム（例えば、特許文献１参照）やポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点よりも１０℃以上高い融点を有し、かつ全体厚みに対し５％以上、６０％以下の厚みのポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層した未延伸積層フィルムを少なくとも一軸延伸後にポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より１０℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理することを特徴とする引き裂き性とひねり性の良好なポリエステルフィルムの製造方法（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。
【特許文献１】特許第２５０５４７４号
【特許文献２】特開平５−１０４６１８号
【０００６】
しかしながら上記従来技術において、ポリエチレンテレフタレートの共重合物からなる二軸延伸フィルムであって、応力−ひずみ曲線において降伏点を有し、かつ該共重合物の未延伸フィルムの平均屈折率をＮ0、ニ軸延伸フィルムの平均屈折率をＮ1とした時、０．００３≦Ｎ1−Ｎ0≦０．０２１とする方法は折り曲げ性においては良好であるが、ひねり用途に用いる際に機械適性として必要である帯電防止性の発現のために帯電防止用コートが施された場合、フィルム間の摩擦係数が低下してひねり後の戻り角度が大きくなり、充分なひねり性が得られないことや、印刷や蒸着等の加工を行った際に熱による収縮によってシワの発生や幅方向のフィルムの寸法変化が発生するといった問題を有していた。また、ポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点よりも１０℃以上高い融点を有し、かつ全体厚みに対し５％以上、６０％以下の厚みのポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層した未延伸積層フィルムを少なくとも一軸延伸後にポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より１０℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理する方法においては、融点の高いポリエステル樹脂層の影響で充分なひねり性が得られないことや、帯電防止用コートをした場合に摩擦係数が低下してひねり後の戻り角度が大きくなり、上記従来技術同様に充分なひねり性が得られない。また、フィルムが脆くなり、ひねり包装の際にフィルムがちぎれるといった問題も有していた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は従来技術の課題を背景になされたもので、ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの優れた特性である耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、良好なひねり性を具備し、ひねり包装や折り曲げ包装、または折り曲げ固定の可能な折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを供給することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明はセロファンの有する特性のうち、折り曲げ性、特にひねり性に着目して耐熱性、防湿性、保香性等に優れるポリエステル樹脂フィルムにさらにひねり性を具備したフィルムを得ることを目的として研究したものであり、応力−ひずみ曲線において上降伏点と下降伏点の比と上記特性の関係を見出したことによるものである。
【０００９】
以後「下降伏点強度と上降伏点強度の比」を降伏点強度比と記す。
【００１０】
つまり、本発明は応力−ひずみ曲線に於いて、上降伏点を越えてフィルムを伸張させることによりフィルムの弾性回復を阻害し、且つ降伏点強度比が０．９０以下となることで、伸張させた状態で安定的にその形状を保持でき、かつ該フィルムの摩擦係数を０．２５〜０．９０にすることにより、さらに安定的にその形状を保持できるという特性を見出し本  発明に至った。
【００１１】
すなわち、本発明の折り曲げ用二軸延伸ポリエステルフィルムは、上降伏点と下降伏点を有し、これらの比（下降伏点強度／上降伏点強度）が０．９０以下であり、かつ該フィルムの摩擦係数が０．２５〜０．９０であることを特徴とするものである。このような特性のフィルムを使用することにより、優れた折り曲げ性、ひねり性を得ることができる。
【００１２】
本発明における応力−ひずみ曲線とは、材料の両端を把持し、一定速度で伸張ひずみを与え、そのひずみを横軸、応力を縦軸にとり、描かせた曲線をいう。
【００１３】
本発明における上降伏点とは、該曲線において応力が次第に増加し、弾性限界を超えるとき、応力が減少しながら、又は全く増加することなしにひずみが増加し始める点をいう。
【００１４】
本発明における下降伏点とは、該曲線において上降伏点を過ぎたあとに応力が減少し、再度増加し始めるまでの最低応力のことをいう。
【００１５】
本発明における摩擦係数はＡＳＴＭ−Ｄ１８９４により２３℃×６５％ＲＨの環境下にて測定した値を意味する。
【００１６】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの上降伏点強度が３０ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下であることを特徴とするものである。
【００１７】
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの幅方向における１５０℃での長手方向の熱収縮率の最大値が５．０％以下であることを特徴とするものである。
【００１８】
また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの幅方向における１５０℃での長手方向の熱収縮率の最大値と最小値の差が１．０％以下であることを特徴とするものである。
【００１９】
また、本発明の第５の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの少なくとも片面の表面固有抵抗値が１×１０14（Ω／□）以下であることを特徴とするものである。
【００２０】
また、本発明の第６の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの少なくとも片側の面の上に無機蒸着層が形成されたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２１】
応力−ひずみ曲線において上降伏点と下降伏点を有し、これらの比（下降伏点強度／上降伏点強度）が０．９０以下であり、かつ該フィルムの摩擦係数が０．２５〜０．９０とし、かつ上降伏点強度が３０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、かつ該フィルムの少なくとも片面の表面固有抵抗値が１×１０14（Ω／□）以下とすることにより良好なひねり性と帯電防止性を備え合わせた折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得ることができる。さらには該フィルムを１５０℃で３０分間放置した際の熱収縮率の最大値を５．０％以下とし、さらに幅方向における１５０℃で３０分放置した際の長手方向の熱収縮率の最大値と最小値の差を１．０％以下にすることにより、印刷や蒸着膜形成等の後加工時にシワの発生しない折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明において得られる折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムは、応力−ひずみ曲線において上降伏点と下降伏点を有し、これらの比である降伏点強度比が０．９０以下であり、かつ該フィルムの摩擦係数が０．２５〜０．９０でなければならない。
降伏点強度比は０．９０以下が好ましく、特に０．８８以下が好ましい。摩擦係数は０．２５〜０．６０の範囲が好ましく、特に０．３０〜０．４０の範囲が好ましい。
【００２３】
降伏点強度比が０．９０より大きいとひねり性が不良となる。
【００２４】
このような降伏点強度比を有する折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムを得る方法としては、例えばポリエステル樹脂の非晶領域を増やすことにより得られる。非晶領域を増やす方法として、二軸延伸後の熱処理温度をポリエステル樹脂組成物の融点近傍まで上げること、あるいは非晶ポリエステルを用いることにより得られ、またこれらを併用して本発明のフィルムを得ても良い。
【００２５】
本発明で使用するポリエステルを構成するジカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、及び脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２６】
本発明で使用するポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、芳香族ジオール等が挙げられる。
【００２７】
降伏点強度比を上記範囲内とするための好ましい組成としては、例えばジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分としてエチレングリコール／ネオペンチルグリコール／ブタンジオールを主体とするもの。あるいはジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分としてエチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノールを主体とするものが挙げられる。
これらの中でもジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分としてエチレングリコール／ネオペンチルグリコール／ブタンジオールを主体とするものがひねり性にすぐれ好ましい。
【００２８】
上記ポリエステルは、従来公知の方法により重合して製造され得る。例えば、ジカルボン酸とジオールとを直接反応させる直接エステル化法、ジカルボン酸ジメチルエステル等のジアルキルエステルとジオールとを反応させるエステル交換法などを用いて、ポリエステルが得られる。重合は、回分式および連続式のいずれの方法で行われてもよい。
【００２９】
なお、本発明で用いるポリエステルフィルムにおいて、上記複数の成分をフィルム中に含有させる手段としては、共重合を行ってこの共重合ポリエステルを単独使用する方式と、異なる種類のホモポリエステルあるいは共重合ポリエステルをブレンドする方式がある。  共重合ポリエステルをブレンドする方式では、ブレンド比率を変更するだけでフィルムの特性を容易に変更でき、多品種のフィルムの工業生産にも対応できるため、好ましく採用することができる。なお、２種以上のポリエステルを混合して使用する場合、混合後にエステル交換がなされているかどうかにはかかわらない。
【００３０】
ブレンド法では、具体的には、組成の異なる2種以上のポリエステルをブレンドして使用することが好ましい。ブレンドするポリエステルは３種以上であってもよい。
【００３１】
例えば、ホモポリエチレンテレフタレート、ネオペンチルグリコール共重合ＰＥＴ、ホモポリブチレンテレフタレートの３種のポリエステルをブレンドする場合は、それぞれを１０〜９４重量％、５〜５０重量％、１〜４０重量％ブレンドするのが好ましく、また、それぞれを３０〜７０重量％、２０〜５０重量％、１〜３０重量％ブレンドするのが特に好ましい。
またこのとき、使用するネオペンチルグリコール共重合ＰＥＴのグリコール成分中のネオペンチルグリコールの組成は１０〜５０モル％が好ましい。
【００３２】
本発明で使用するポリエステルまたはポリエステルエラストマーの極限粘度は０．５５〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．２ｄｌ／ｇである。
【００３３】
上記組成物中には、ポリエステル成分の他に必要に応じて各種添加剤が含有されても良い。添加剤としては二酸化チタン、微粒子シリカ、カオリン、炭酸カルシウム等の無機滑剤やアクリル系架橋高分子よりなる微粒子の材料として、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等のアクリル系単量体からなる架橋高分子等の有機滑剤等が挙げられる。また、必要に応じて、安定剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を単独で含有しても良く、２種以上を併用しても良い。
【００３４】
次に、本発明の折り曲げ用二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの製造法について、具体例を説明するが、この製造法に限定されるものではない。
【００３５】
本発明に用いるポリエステル又はポリエステル系エラストマーの原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥し、２００〜３００℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。押し出しに際してはＴダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用して構わない。押し出し後、急冷して未延伸フィルムを得る。
【００３６】
未延伸フィルムを、７０℃〜１２０℃の温度で、好ましくは８０℃〜１１０℃の温度で、縦方向に２．５倍〜７．０倍、好ましくは３．０倍〜６．０倍延伸する。引き続き、得られた一軸延伸フィルムを、７０℃〜１５０℃の温度で、好ましくは８０℃〜１１５℃の温度で、横方向に２．５倍〜７．０倍、好ましくは３．０倍〜６．０倍に延伸する。
本発明における好ましい延伸条件は、二軸延伸の場合は延伸後の面積倍率が延伸前の面積に対して２〜３０倍、好ましくは９〜１６倍である。
【００３７】
次いで、必要に応じて、１３０℃〜２５０℃の温度、０．５〜３０秒間で熱処理して、折り曲げ用二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得る。
【００３８】
このように逐次二軸延伸を行う場合は、例えば縦延伸及び横延伸または横延伸及び縦延伸を順に行う方法のほか、横−縦−縦延伸法、縦−横−縦延伸法、縦−縦−横延伸法などの延伸方法を採用することができる。
また、同時二軸延伸法を採用してもよく、従来の同時二軸延伸法でも良い。
【００３９】
また、熱収縮率をさらに低減するために、必要に応じて縦弛緩処理、横弛緩処理などを施しても良い。押出し条件、製膜方法、延伸条件等は適宣選択することができ、特に限定はされない。
【００４０】
本発明の折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムには、目的に応じて例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、公知のアンカー処理剤を用いたアンカー処理等が施されても良い。また、帯電防止用コート剤として例えば、アルキルスルホン酸、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステル等であり、帯電防止性を付与できるものであれば特に限定されない。コート方法は、従来公知の方法であるリバースロールコーティング法、ロールナイフコーティング法、ダイコーティング法、グラビアコーティング法等であり、特に限定はされない。さらには、インラインでのコーティングによるコートであってもかまわない。
【００４１】
本発明の折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの厚みは、特に限定するものではないが、折り曲げ用ポリエステルフィルムとして１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。
【００４２】
本発明において得られる折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの２３℃×６５％ＲＨの環境下における摩擦係数は０．２５〜０．９０であることが好ましい。例えば物品を包装する時にフィルムの一方にひねりを加え、他方を折り曲げて包装する片ひねり包装のような場合、２３℃×６５％ＲＨの環境下での摩擦係数が０．２５未満であると、ひねり加工した時のひねり後の戻りが大きくなり、充分なひねり性が得られず好ましくない。また、２３℃×６５％ＲＨの環境下での摩擦係数が０．９０を越えると、フィルム製膜時でのロール状での巻取りや必要幅へのスリット時にシワが混入する。さらには後工程である印刷や蒸着加工時にもガイドロールにてフィルムに縦状のシワが発生して問題となる。このとき、摩擦係数は０．２５〜０．６０が好ましい。更に好ましくは、０．３０〜０．４０である。
【００４３】
本発明においては、実施例に記載のひねり性評価において、ひねり保持角度が２３０度以上が好ましく、２４０度以上が特に好ましい。
【００４４】
このような滑り性を有する折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムを得る方法は特に限定されないが、例えばシリカ、炭酸カルシウムなどの無機粒子やリン酸カルシウム、酸化チタンなどの無機化合物またはアクリル樹脂やポリエチレンといったポリエステル樹脂と非相溶の樹脂の添加、あるいは機械適性として必要である帯電防止性を得るために施される、従来から公知の界面活性剤として使用されているアニオン系、ノニオン系、カチオン系および両性界面活性剤や反応性界面活性剤などによる帯電防止用コートや該帯電防止コート層の厚み等により得る事ができる。さらには、上記該方法を併用して本発明のフィルムを得てもかまわない。
【００４５】
具体的にはポリエステル樹脂フィルムへの該無機化合物またはポリエステル樹脂と非相溶の樹脂の添加することが挙げられる。たとえばポリエステル樹脂フィルムに該添加量として０．０１〜０．０３重量％程度とすることが望ましい。また、該両性界面活性剤や反応性界面活性剤などによる帯電防止用コートとしては、ウレタン樹脂またはプロピレンオキサイトやエチレンオキサイトのブロックポリマーなどを添加することにより摩擦係数を高くすることが可能なコート処方が挙げられる。さらには該帯電防止用コート層厚みとして、帯電防止効果の得られる下限となる厚みでコートする方法などが挙げられる。ただし、上記以外により本発明のフィルムを得てもかまわない。
【００４６】
本発明において得られる折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの上降伏点強度は３０ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには５０ＭＰａ以上、８０ＭＰａ以下である。上降伏点強度が３０ＭＰａより低いとひねり包装機に用いた際に剛性が不足し、加工の際にフィルムの送り不良や切断不良となる。また、１００ＭＰａを超えるとひねり性が悪くなる。
【００４７】
このような上降伏点強度を有する折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムを得る方法は特に限定されないが、例えばポリエステル樹脂の非晶領域を増やすことにより得られる。あるいは二軸延伸後の熱処理温度をポリエステル樹脂組成物の融点近傍まで上げることにより得られ、これらを併用して本発明のフィルムを得ても良い。ただし、上記以外により本発明のフィルムを得てもかまわない。
【００４８】
本発明における折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの１５０℃雰囲気下に３０分放置した際の熱収縮率の最大値は５．０％以下であり、３．０％以下であることが更に好ましい。１５０℃に３０分間放置した際の熱収縮率が最大値が５．０％より大きいとフィルムに印刷や蒸着層を形成する等の後加工時にシワの発生や平面性の乱れが発生して好ましくない。
【００４９】
熱収縮率を下げるのに好適な方法としては特に限定されないが、例えばフィルム製膜方法として、押出し機により溶融混練された樹脂をキャストして未延伸フィルムを得る。その後、同時二軸延伸法または逐次二軸延伸法等の二軸延伸を行い、次いで熱固定する際に、該延伸フィルムを緊張下または幅方向に弛緩しながら熱処理する方法が用いられる。この場合熱処理温度は１７０℃〜２４０℃、より好ましくは１８０℃〜２３０℃の範囲で、熱処理時間は０．５秒〜１０秒の範囲で行うのが好ましい。さらに熱処理温度から冷却過程で好ましくは１００℃〜２００℃の範囲で長手方向および／または好ましくは幅方向に対して０．１％〜２．０％の範囲で弛緩処理を行う。弛緩処理は１段でも良いし、多段でも良く、温度分布の変化を設けても良い。
【００５０】
本発明における折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの幅方向における１５０℃雰囲気下に３０分放置した際の長手方向の熱収縮率の最大値と最小値の差は１．０％以下であることが好ましく、０．５％以下であることが更に好ましい。幅方向における１５０℃の熱収縮率が１．０％より大きいと無機蒸着層を形成する際等に平面性の乱れが発生することがあり、好ましくない。
【００５１】
幅方向における１５０℃の熱収縮率を１．０％以下にする方法としては特に限定されないが、例えば熱収縮率を低減するために、熱固定処理時の温度および時間を最適化するだけでなく、縦弛緩処理を熱固定処理の最高温度より低い温度で行うことが好ましい。しかしながら、これだけでは熱処理に伴い幅方向、長手方向における配向の緩和状態にバラツキが発生しやすく、幅方向の熱収縮率を１．０％以下にするのは難しい。横延伸初めから熱処理終了までのテンター内におけるフィルム幅方向の最高温度の差を１０℃以下、好ましくは５℃以下、更に好ましくは３℃以下にすることが望ましい。
【００５２】
本発明において、内容物のフィルムへの付着、あるいは加工時に加工機へのまとわり付きを防止する為、帯電防止性を有することが好ましい。すなわち、本発明のポリエステル樹脂フィルムの少なくとも片面の表面固有抵抗値が１×１０14（Ω／□）以下であり、さらに好ましくは１×１０12（Ω／□）以下である。表面固有抵抗値が１×１０14（Ω／□）よりも高いと加工機へのまとわり付きが激しく、好ましくない。
【００５３】
本発明の折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムへの帯電防止用コート量としては、ドライコート量として０．００１ｇ／ｍ2〜０．１ｇ／ｍ2が好ましい。より好ましくは０．００３ｇ／ｍ2〜０．０７ｇ／ｍ2である。ドライコート量が０．００１ｇ／ｍ2より少ないと得られるフィルムの表面固有抵抗が高くなり、必要とされる帯電防止効果が得られない。また、０．１ｇ／ｍ2より多いと良好な帯電防止性は得られるものの、フィルム表面にべた付きが生じ、ロール汚れの発生原因やロール粘着等の問題が発生する。さらにはフィルムブロッキングが発生して問題となる。
【００５４】
帯電防止性を付与する方法としては、帯電防止剤をフィルムに練り込む方法、あるいはフィルムに帯電防止剤を塗付する方法等が用いられる。
【００５５】
帯電防止剤は表面固有抵抗を低減するものであれば特に限定されないが、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルジエタノールアミン、ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジエタノールアマイド、アルキルスルホン酸塩、アルキルフォスフェート、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン等が挙げられる。
【００５６】
本発明では、ポリエステル樹脂フィルムの少なくとも片側の面の上にバリア層である金属蒸着層が形成されても良い。
【００５７】
金属蒸着層に使用する金属としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｆｅ等が挙げられる。これらの中でＡｌ、Ｚｎ、Ｍｇが本発明のポリエステル樹脂フィルムには好ましく、特にＡｌが生産性の点から好ましい。
【００５８】
上記金属蒸着層の膜厚は、通常１〜５００ｎｍ、好ましくは５〜２００ｎｍである。膜厚が１ｎｍ未満では満足のいくガスバリア性が得られ難く、また５００ｎｍを超えて過度に厚くしても、それに相当するガスバリア性向上効果は得られず、蒸着後のフィルムの平面性や製造コストの点で不利となる。
【００５９】
金属蒸着層の作成には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法、あるいはＣＶＤ等の化学蒸着法等が適宜用いられる。
【実施例】
【００６０】
次に本発明フィルムの製造方法の一例を説明するが、これはあくまで具体例であり、本発明内容を拘束するものではない。
以下に本発明に用いた各物性、特性の測定、評価方法について記載する。
【００６１】
（１）降伏点強度比
ＪＩＳ−Ｃ２３１８に従い、フィルムの長手方向の応力−ひずみ曲線を作成し、上降伏点と下降伏点の応力を求めた。その値を用いて降伏点強度比を求めた。この時、試験片の引張速度は２００ｍｍ／分とした。
【００６２】
（２）滑り性
滑り性評価は、ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に従い、２３℃×６５％ＲＨの環境下にて摩擦係数を求めることにより評価した。
【００６３】
（３）表面固有抵抗
ＡＳＴＭ−Ｄ２５７に準拠して、得られたフィルム表面の表面固有抵抗（Ω／□）を測定した。なお、測定温度及び湿度は、２３℃×６５％ＲＨである。
【００６４】
（４）熱収縮率
熱収縮率評価は、収縮条件を１５０℃、３０分とした以外は、ＪＩＳ  Ｃ−２３１８に準じて測定した。
【００６５】
（５）ひねり性
テンチ社製ひねり包装機ＴＡ２００型を用い、２００個／分の速度にてひねり包装を行った。フィルムは１．５回転（５４０度）ひねられて個包装となる。その後若干の戻りがあった後のひねりが保持された角度を測定した。（以下「ひねり保持角度」と表記する）
この保持角度が大きい程ひねり性は優れており、下記のとおり分類評価した。
○：ひねり保持角度が２３０度以上
×：ひねり保持角度が２３０度未満
【００６６】
（６）蒸着加工後の平面性
フィルムを巻取り式真空蒸着装置の巻き出し側にセットし、チャンバー内を４×１０-3Ｐａまで減圧し、高周波誘導過熱によりアルミニウムを蒸発させ、厚さ５０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。このときのフィルム供給速度は４０ｍ／分、チルロール温度は−１５℃とした。蒸着後のフィルムをロールから巻き出し、目視によりフィルムの平面性を観察し、以下に示す３段階評価を行なった。
○：張力をかけない状態でも平面性は良好。
△：フィルムに若干張力を加えると平面性良好であり、実用上問題なし。
×：張力をかけても平面しに乱れがあり実用上問題あり。
【００６７】
（７）極限粘度
オストワルド粘度計を用いて、試料２００ｍｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０の混合溶媒２０ｍｌに加え、１１０℃で1時間加熱した後、３０℃で測定した。
【００６８】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート（Ａ）５０重量％、酸成分としてテレフタル酸１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール７０ｍｏｌ％およびネオペンチルグリコール３０ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（Ｂ）４０重量％、ポリブチレンテレフタレート（Ｃ）１０重量％からなるポリエステル組成物を２８５℃で溶融押出しし、３０℃の冷却ドラムで急冷して未延伸シートを得た。ここでポリエチレンテレフタレート（Ａ）の極限粘度は０．７ｄｌ／ｇ、共重合ポリエステル（Ｂ）の極限粘度は０．７２ｄｌ／ｇ、ポリブチレンテレフタレート（Ｃ）の極限粘度は１．２２ｄｌ／ｇであった。
【００６９】
該シートをまず縦方向に９０℃で３．７倍延伸し、次いでテンターにおいて横方向に４．０倍に延伸した後、３％の弛緩処理を行いつつ２１５℃にて熱処理を行い、厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００７０】
その後、該フィルムに帯電防止剤としてアルキルスルホン酸ナトリウムを用い、ドライ後のコート量が０．００８ｇ／ｍ2となるようにグラビアロールにて帯電防止用コートを実施した。得られたフィルムは表１に示す通り、優れた特性を示した。
【００７１】
（実施例２）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を５０／３０／２０重量％、熱処理温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００７２】
（実施例３）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を４０／４０／２０重量％、熱処理温度を２１０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００７３】
（実施例４）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を５５／２５／２０重量％、熱処理温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００７４】
（実施例５）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を４２／３８／２０重量％、熱処理温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００７５】
（実施例６）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を４２／３８／２０重量％、熱処理温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ３０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００７６】
（比較例１）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を９０／５／５重量％、熱処理温度を２２５℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００７７】
（比較例２）
ドライ後のコート量を０．０３４ｇ／ｍ2となるようにグラビアロールにて帯電防止用コートを実施した以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００７８】
（比較例３）
熱処理温度を１７０℃としたこと以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
上記結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2005096386.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムはニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの優れた特性である耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、良好な折り曲げ性、ひねり性を具備するため、キャンデー、チョコレート、お茶などの各食品や文具などの個包装用の材料や粘着テープ等の幅広い用途分野に利用することができ、産業界に寄与することが大である。