(57)【要約】    【課題】  防除性能が高く、抗菌スペクトルが広く、環境への負荷を軽減することができる、新規な微生物防除剤を提供すること。    【解決手段】  ３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートなどのハロアセチレン系化合物と、下記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩（例えば、Ｎ−ラウリル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・プロピオネート）とを配合して、微生物防除剤を得る。    【化１】2005330259.tif 000016（式中、Ｒ3は、炭素数１２〜１６のアルキル基を示す。Ｙ1は、有機アニオンを示す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、下記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩とを含むことを特徴とする、微生物防除剤。
一般式（１）：
【化１】
2005330259.tif 000014
（式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を示す。Ｘ1はハロゲン原子を示す。ｍは０または１の整数を示す。）
一般式（２）：
【化２】
2005330259.tif 000015
（式中、Ｒ3は、炭素数１２〜１６のアルキル基を示す。Ｙ1は有機アニオンを示す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物が、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートであることを特徴とする、請求項１に記載の微生物防除剤。
【請求項３】
前記一般式（２）において、Ｙ1で示される有機アニオンが、遊離の、炭素数１〜４の有機カルボン酸イオンであることを特徴とする、請求項１または２に記載の微生物防除剤。
【請求項４】
前記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩が、Ｎ−ラウリル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・プロピオネートであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の微生物防除剤。
【請求項５】
前記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、前記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩との重量比が、１：１９〜１９：１の範囲であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の微生物防除剤。
【請求項６】
さらに、カワ抽出エキスを含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の微生物防除剤。
【請求項７】
さらに、ハコシ抽出エキスを含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の微生物防除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微生物防除剤、詳しくは、木材用途および工業用途に有用な微生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、木材、木材製品パルプ、繊維、塗料、接着剤、皮革、紙加工品、電子部品、壁装材などの各種の工業製品には、細菌、カビ、酵母、藻などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。そのため、このような有害微生物を殺菌するために、防腐性能や防カビ性能を有する微生物防除剤が広く使用されている。
【０００３】
このような微生物防除剤として、例えば、３−ヨード−２−プロピニルメチルカルバメートなどのハロアセチレン系化合物が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平１０−１８２３１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、このハロアセチレン系化合物は、抗菌スペクトルに選択性があり、概して、防カビ効力に優れる一方、防腐効力が不十分である。それゆえ、工業製品またはその原材料にハロアセチレン系化合物を適用した場合であっても、その効力が及ばないか、あるいは、効力が及びにくい微生物（主として、細菌）が発育、繁殖することがある。
そこで、ハロアセチレン系化合物と、他の微生物防除剤とを組み合わせることにより、抗菌スペクトルを広げたり、防除効果を増大させることが試みられているが、２種類以上の微生物防除剤を組み合わせても、１種類のみの防除効果の発現にとどまるか、あるいは、相加的な効果しか得られない場合が多い。
【０００５】
また、近年、環境への負荷を軽減する観点から、ハロゲン原子を含む微生物防除剤の使用量を低減することが望まれている。
そこで、本発明の目的は、上記課題を解決するために、防除性能が高く、抗菌スペクトルが広く、環境への負荷を軽減することができる、新規な微生物防除剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成解決するため、鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、下記一般式（２）で示される第四級アンモニウム系化合物の有機塩とを組み合わせて使用したときは、優れた相乗効果が得られ、それぞれの化合物を単独で用いた場合に比べて微生物の防除性能が増強され、しかも、抗菌スペクトルの広い微生物防除剤が得られることを見出し、さらに検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）  下記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、下記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩とを含むことを特徴とする、微生物防除剤、
一般式（１）：
【０００８】
【化１】
2005330259.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を示す。Ｘ1はハロゲン原子を示す。ｍは０または１の整数を示す。）
一般式（２）：
【００１０】
【化２】
2005330259.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ3は、炭素数１２〜１６のアルキル基を示す。Ｙ1は有機アニオンを示す。）
（２）  前記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物が、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートであることを特徴とする、上記（１）に記載の微生物防除剤、
（３）  前記一般式（２）において、Ｙ1で示される有機アニオンが、遊離の、炭素数１〜４の有機カルボン酸イオンであることを特徴とする、上記（１）または（２）に記載の微生物防除剤、
（４）  前記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩が、Ｎ−ラウリル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・プロピオネートであることを特徴とする、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の微生物防除剤、
（５）  前記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、前記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩との重量比が、１：１９〜１９：１の範囲であることを特徴とする、上記（１）〜（４）に記載の微生物防除剤、
（６）  さらに、カワ抽出エキスを含有することを特徴とする、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の微生物防除剤、
（７）  さらに、ハコシ抽出エキスを含有することを特徴とする、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の微生物防除剤、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の微生物防除剤によれば、有効成分として、上記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、上記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩とを組み合わせて使用することにより、相乗効果によって、有害微生物に対する十分な防除効果を発現させることができ、しかも、広い抗菌スペクトルを得ることができる。
また、本発明の微生物防除剤によれば、上記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物が、ハロゲン原子をごくわずかしか含まないので、上記した相乗効果によって、上記有効成分の使用量が少なくても十分な防除効果が得られることと相俟って、微生物防除剤全体のハロゲン含有量を低減させることができ、環境への負荷を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の微生物防除剤は、上記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、上記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩とを含んでいる。
本発明に用いられるハロアセチレン系化合物は、下記一般式（１）で示される。
一般式（１）：
【００１４】
【化３】
2005330259.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を示す。Ｘ1はハロゲン原子を示す。ｍは０または１の整数を示す。）
一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
【００１６】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、２−メチルペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００１７】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、１−プロペニル、アリル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニルなどの炭素数２〜１８のアルケニル基が挙げられる。
【００１８】
アルキニル基としては、例えば、エチニル、２−プロピニル、ブチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、デシニル、ウンデシニル、ドデシニル、トリデシニル、テトラデシニル、ペンタデシニル、ヘキサデシニル、ヘプタデシニル、オクタデシニルなどの炭素数２〜１８のアルキニル基が挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルなどの炭素数３〜１８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００１９】
アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、アズレニル、ビフェニルなどの炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−エチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−イソプロピルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジメチルベンジル、２，３，４−、３，４，５−または２，４，６−トリメチルベンジル、５−イソプロピル−２−メチルベンジル、２−イソプロピル−５−メチルベンジル、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２，４−、２，５−または３，５−ジイソプロピルベンジル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、１−（２−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピルフェニル）エチル、１−（３−イソプロピルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピルフェニル）エチル、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピル−４−メチルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）エチル、１−（２，４−ジメチルフェニル）エチル、１−（２，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルなどの炭素数７〜１８のアラルキル基が挙げられる。
【００２０】
Ｒ1およびＲ2で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどの炭素数１〜６のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニルなどの炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００２１】
一般式（１）中、Ｘ1で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、好ましくは、ヨウ素が挙げられる。
一般式（１）の好ましい態様としては、例えば、Ｒ1およびＲ2がともに水素原子、Ｒ1およびＲ2のいずれか一方が水素原子であり他方が炭素数１〜１０のアルキル基、または、Ｒ1およびＲ2がともに炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｘ1がヨウ素であり、ｍが１である態様が挙げられる。さらに好ましくは、Ｒ1およびＲ2のいずれか一方が水素原子であり他方が炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｘ1がヨウ素であり、ｍが１である態様が挙げられる。特に好ましくは、Ｒ1およびＲ2のいずれか一方が水素原子であり、他方がｎ−ブチルであり、Ｘ1がヨウ素であり、ｍが１である態様が挙げられる。
【００２２】
一般式（１）に示すハロアセチレン系化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができ、その具体例としては、ｍが０のときのハロアセチレン系化合物である酸アミド誘導体として、例えば、３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−クロロプロピオール酸アミド、例えば、３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−ブロモプロピオール酸アミド、例えば、３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−ヨードプロピオール酸アミドなどが挙げられる。好ましくは、（Ｎ−置換−）３−ヨードプロピオール酸アミドが挙げられ、より好ましくは、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミドが挙げられる。
【００２３】
また、ｍが１のときのハロアセチレン系化合物であるカルバメート誘導体として、例えば、３−ヨード−２−プロピニルメチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルプロピルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオクチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカルバメートなどの３−ヨード−２−プロピニルアルキルカルバメートなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートが挙げられる。これらのハロアセチレン系化合物は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００２４】
本発明に用いられる第四級アンモニウム化合物の有機塩は、下記一般式（２）で示される。
一般式（２）：
【００２５】
【化４】
2005330259.tif 000005
【００２６】
（式中、Ｒ3は、炭素数１２〜１６のアルキル基を示す。Ｙ1は有機アニオンを示す。）
一般式（２）中、Ｒ3で示される炭素数１２〜１６のアルキル基としては、上記したアルキル基のうち、例えば、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルなどの炭素数が１２〜１６のアルキル基が挙げられる。好ましくは、ドデシルが挙げられる。
一般式（２）中、Ｙ1で示される有機アニオンは、第四級アンモニウム化合物の有機塩の塩を形成するものであって、例えば、遊離の有機カルボン酸や遊離の有機スルホン酸などの遊離の有機酸などが挙げられる。遊離の有機酸としては、炭素数１〜２０、好ましくは、炭素数１〜１０の遊離の有機酸が挙げられる。
【００２７】
遊離の有機カルボン酸としては、例えば１価の飽和カルボン酸イオン、２価の飽和カルボン酸イオン、１価の不飽和カルボン酸イオン、２価の不飽和カルボン酸イオン、ヒドロキシカルボン酸イオン、オキソカルボン酸イオン、芳香族カルボン酸イオンなどが挙げられる。
１価の飽和カルボン酸イオンとしては、例えば、蟻酸イオン（ＨＣＯＯ-）、酢酸イオン（ＣＨ3ＣＯＯ-）、プロピオン酸イオン（Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ-）、酪酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯＯ-）、イソ酪酸イオン（（ＣＨ3）2ＣＨＣＯＯ-）、吉草酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＯＯ-）、イソ吉草酸イオン（（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2ＣＯＯ-）、ピバル酸イオン（（ＣＨ3）3ＣＣＯＯ-）、オクタン酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）6ＣＯＯ-）、デカン酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）8ＣＯＯ-）、ラウリン酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＯＯ-）、ミリスチン酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）12ＣＯＯ-）、パルミチン酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＯＯ-）、ステアリン酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）16ＣＯＯ-）などの炭素数１〜１８の１価の飽和カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【００２８】
２価の飽和カルボン酸イオンとしては、例えば、シュウ酸イオン（（ＣＯＯ-）2）、マロン酸イオン（ＣＨ2（ＣＯＯ-）2）、コハク酸イオン（-ＯＯＣ（ＣＨ2）2ＣＯＯ-）、グルタル酸イオン（-ＯＯＣ（ＣＨ2）3ＣＯＯ-）、アジピン酸イオン（-ＯＯＣ（ＣＨ2）4ＣＯＯ-）、ピメリン酸イオン（-ＯＯＣ（ＣＨ2）5ＣＯＯ-）、スベリン酸イオン（-ＯＯＣ（ＣＨ2）6ＣＯＯ-）、アゼライン酸イオン（-ＯＯＣ（ＣＨ2）7ＣＯＯ-）、セバシン酸イオン（-ＯＯＣ（ＣＨ2）8ＣＯＯ-）などの炭素数２〜１０の２価の飽和カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【００２９】
１価の不飽和カルボン酸イオンとしては、例えば、アクリル酸イオン（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ-）、メタクリル酸イオン（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ-）、クロトン酸イオン（ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ-）、イソクロトン酸イオン（ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ-）、ソルビン酸イオン（ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＯＯ-）、オレイン酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）7ＣＯＯ-）、ｔｒａｎｓ−９−オクタデセン酸イオン（ＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）7ＣＯＯ-）、フランカルボン酸イオン（Ｃ4Ｈ3ＯＣＯＯ-）などの炭素数３〜１８の１価の不飽和カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【００３０】
２価の不飽和カルボン酸イオンとしては、例えば、マレイン酸イオン（ＣＨ（ＣＯＯ-）＝ＣＨＣＯＯ-）、フマル酸イオン（ＣＨ（ＣＯＯ-）＝ＣＨＣＯＯ-）、シトラコン酸イオン（ＣＨ3Ｃ（ＣＯＯ-）＝ＣＨＣＯＯ-）、メサコン酸イオン（-ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨＣＯＯ-）などの炭素数４〜５の２価の不飽和カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【００３１】
ヒドロキシカルボン酸イオンとしては、例えば、乳酸イオン（ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ-）、リンゴ酸イオン（ＣＨ（ＯＨ）（ＣＯＯ-）ＣＨ2ＣＯＯ-）、クエン酸イオン（ＣＨ2（ＣＯＯ-）Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯ-）ＣＨ2ＣＯＯ-）、グリコン酸イオン（ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ-）などの炭素数３〜６のヒドロキシカルボン酸イオンなどが挙げられる。
【００３２】
オキソカルボン酸イオンとしては、例えば、ピルビン酸イオン（ＣＨ3ＣＯＣＯＯ-）、アセト酢酸イオン（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＯ-）などの炭素数３〜４のオキソカルボン酸イオンなどが挙げられる。
芳香族カルボン酸イオンとしては、例えば、安息香酸イオン（Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-）、フタル酸イオン（Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2）、ナフタレンカルボン酸イオン（Ｃ10Ｈ7ＣＯＯ-）、ピリジンカルボン酸イオン（Ｃ5Ｈ5ＮＣＯＯ-）などの炭素数５〜１１の芳香族カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【００３３】
また、遊離の有機スルホン酸としては、例えば、メチル硫酸イオン（（ＣＨ3）ＳＯ4-）、エチル硫酸イオン（（Ｃ2Ｈ5）ＳＯ4-）、メチルベンゼンスルホン酸イオン（ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-）などの炭素数１〜７の有機スルホン酸イオンが挙げられる。
また、一般式（２）中、Ｙ1で示される有機アニオンとしては、上記したもの以外に、アミノ酸、エリソルビン酸、アスコルビン酸、デヒドロ酢酸、アルコラート、フェノラートおよび水酸基に起因する有機アニオンなどが挙げられる。
【００３４】
一般式（２）中、Ｙ1で示される有機アニオンは、上記したもののなかでも、特に、１価の飽和カルボン酸イオンが好ましい。
一般式（２）の好ましい態様としては、例えば、Ｒ3がドデシルで、Ｙ1が１価の飽和カルボン酸イオンである態様が挙げられ、より好ましくは、Ｒ3がドデシルで、Ｙ1がプロピオン酸イオンである態様が挙げられる。
【００３５】
一般式（２）に示す第四級アンモニウム化合物の有機塩は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができ、その具体例としては、例えば、ラウリルベンジルジメチルアンモニウム・アルキルカルボキシレートなどが挙げられる。好ましくは、ラウリルベンジルジメチルアンモニウム・プロピオネートが挙げられる。
上記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、上記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩との重量比は、特に限定されるものではないが、好ましくは、１：１９〜１９：１、さらに好ましくは、１：９〜９：１である。
【００３６】
また、本発明の微生物防除剤では、さらにカワ抽出エキスを含有させることができる。カワ抽出エキスを含有させることで、細菌およびカビに対する防除効果を増大させることができる。
カワ抽出エキスは、カワ種に属する植物から抽出したエキスである。カワ種には、カワ（Ｐｉｐｅｒ  ｍｅｔｈｙｓｔｉｃｕｍ）、野生種（Ｐｉｐｅｒ  ｗｉｃｈｍａｎｎｉｉ）などが含まれる。カワは、コショウ属コショウ科のハーブであり、１．５〜３ｍの常緑の草本性低木で、葉は互生し、葉身はハート型で、長さ１０〜２０ｃｍである。カワは、地域により、カヴァ、カワカワ、カヴァカヴァ、ヤンゴナ、シャカオなどと呼ばれている。
【００３７】
カワ抽出エキスとしては、例えば、下記一般式（３）で示される化合物を含むものとする。
一般式（３）：
【００３８】
【化５】
2005330259.tif 000006
【００３９】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ9は、同一または異なって、水素原子、ヒドロキシまたは炭素数１〜４のアルコキシであり、Ｒ5とＲ6とは互いに連結して−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ｎは１〜３の整数）で示される基であってもよく、Ｒ8は炭素数１〜４のアルコキシであり、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−またはエポキシエチレンであり、結合手
【００４０】
【化６】
2005330259.tif 000007
【００４１】
は、単結合または二重結合であることを示す。）
一般式（３）において、Ｒ4〜Ｒ9で示される炭素数１〜４のアルコキシとしては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシなどが挙げられる。Ｒ5とＲ6とが連結して形成する−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ｎは１〜３の整数）で示される基としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−および−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−などが挙げられる。Ｚで示されるエポキシエチレンとしては、
【００４２】
【化７】
2005330259.tif 000008
【００４３】
で示される基が挙げられる。
また、上記一般式（３）に示される化合物の中でも、好ましくは、下記一般式（４）および下記一般式（５）で示される化合物が挙げられる。
一般式（４）：
【００４４】
【化８】
2005330259.tif 000009
【００４５】
（式中、Ｒ11はヒドロキシまたは炭素数１〜４のアルコキシであり、Ｒ10およびＲ12は水素原子、ヒドロキシまたは炭素数１〜４のアルコキシであり、Ｒ11とＲ12とは互いに連結して−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ｎは１または２の整数）で示される基であってもよく、Ｒ13は水素原子または炭素数１〜４のアルコキシであり、Ｒ14は炭素数１〜４のアルコキシであり、Ｚは前記と同意義を示す。）
なお、一般式（４）において、Ｒ10〜Ｒ14で示される炭素数１〜４のアルコキシとしては、前記と同様のものが挙げられ、Ｒ11とＲ12とが連結して形成する−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ｎは１または２の整数）で示される基としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−および−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−などが挙げられる。
【００４６】
一般式（５）：
【００４７】
【化９】
2005330259.tif 000010
【００４８】
（式中、Ｒ15およびＲ16は水素原子、ヒドロキシまたは炭素数１〜４のアルコキシであり、Ｒ17が水素原子またはヒドロキシであり、Ｒ16とＲ17とは互いに連結して−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ｎは１または２の整数）で示される基であってもよく、Ｒ19は水素原子またはヒドロキシであり、Ｒ18は炭素数１〜４のアルコキシであり、Ｚは前記と同意義を示す。）
なお、一般式（５）において、Ｒ15、Ｒ16およびＲ18で示される炭素数１〜４のアルコキシとしては、前記と同様のものが挙げられ、Ｒ16とＲ17とが連結して形成する−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ｎは１または２の整数）で示される基としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−および−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−などが挙げられる。
【００４９】
さらに、一般式（５）で示される化合物の中でも、特に好ましくは、下記一般式（６）で示される化合物が挙げられる。
一般式（６）：
【００５０】
【化１０】
2005330259.tif 000011
【００５１】
（式中、Ｒ20およびＲ21は水素原子または互いに連結してメチレンジオキシであり、Ｚは前記と同意義を示す。）
上記一般式（３）で示される化合物の具体的例としては、例えば、カワインまたはカバイン、７，８−ジヒドロカワインまたは７，８−ジヒドロカバイン、ヤンゴニン、５，６，７，８−テトラヒドロヤンゴニン、メチスチシン、７，８−ジヒドロメチスチシン、シス−５−ヒドロキシカワインまたはシス−５−ヒドロキシカバイン、１１−メトキシ−１２−ヒドロキシ−５，６−デヒドロカワインまたは１１−メトキシ−１２−ヒドロキシ−５，６−デヒドロカバイン、７，８−ジヒドロヤンゴニン、５，６−ジヒドロヤンゴニン、１１−メトキシヤンゴニン、１０−メトキシヤンゴニン、１１−ヒドロキシヤンゴニン、５，６−デヒドロメチスチシン、１２−ベンジルオキシ−１１−メトキシ−デヒドロカワインまたは１２−ベンジルオキシ−１１−メトキシ−デヒドロカバイン、１１−ベンジルオキシ−１２−メトキシ−デヒドロカワインまたは１１−ベンジルオキシ−１２−メトキシ−デヒドロカバイン、１２−ベンジルオキシデヒドロカワインまたは１２−ベンジルオキシデヒドロカバイン、イソカワインまたはイソカバイン、５，６−デヒドロカワインまたは５，６−デヒドロカバイン、イソメチスチシンなどが挙げられる。これら化合物は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００５２】
カワ種に属する植物から抽出する際には、カワ種に属する植物の茎、根または葉から抽出を行なう。カワ抽出エキスは、詳しくは、カワ種に属する植物を抽出処理して、抽出液の溶媒を留去することにより得ることができる。抽出処理は、例えば、カワ種に属する植物を、必要に応じて、裁断、乾燥、粉砕などの処理を施した後、適当な抽出溶媒を用いて、室温または加熱下、常圧または加圧（オートクレーブや加圧なべで加圧）下、抽出し、その後必要に応じて濾過した後、抽出溶媒が留去されるように濃縮する。カワ種に属する植物は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００５３】
抽出溶媒としては、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−オクタノール、２−ブチル−オクタノール、ラウリルアルコール、シクロヘキサノールなどの１価アルコール、および、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの２価以上の多価アルコールなどのアルコール類、例えば、エチルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、環状エーテル（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、モノまたはジアルキレングリコールモノアルキルエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルなど）などのエーテル類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、ラウリン酸ｎ−ブチルなどのエステル類、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン炭化水素類、例えば、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの脂環式炭化水素類、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、例えば、アセトニトリルなどのニトリル類、例えば、ギ酸、酢酸、オレイン酸などのカルボン酸類、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、などの非プロトン性極性溶媒などが用いられる。これらの溶媒は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。好ましくは、アルコール類、ケトン類が用いられる。
【００５４】
抽出溶媒の使用量は、抽出効率および抽出操作を損なわない範囲であればよく、例えば、被抽出物１００重量部に対して、５０〜１００００重量部、好ましくは、１００〜２０００重量部である。抽出温度は、例えば、０〜１５０℃、好ましくは、１０〜１２０℃である。
カワ種植物からカワ抽出エキスを抽出する方法としては、日本特許第３３０６０５４号公報、日本特開２００３−２６７８０２号公報に記載の方法で行なうことができる。一般式（３）で示される化合物は、日本特開２００３−２５２７０８号公報に記載の方法で製造することができる。
【００５５】
上述のカワ抽出エキス（一般式（３）で表される化合物を含む）は、上記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、下記一般式（２）で示される第四級アンモニウム系化合物の有機塩との合計１００重量部に対して、例えば、２．５〜５００重量部、好ましくは、５〜２５０重量部含有させる。
また、本発明の微生物防除剤では、さらにハコシ抽出エキスを含有させることができる。ハコシ抽出エキスを含有させることで、細菌およびカビに対して、防除効果を増大させることができる。
【００５６】
ハコシ抽出エキスは、ハコシ種に属する植物から抽出したエキスである。ハコシ種には、天然のｃｈａｌｃｏｎｅであるｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉｎｉｎ、多種のｃｏｕｍａｒｉｎ様の物質（主としてｐｓｏｒａｌｅｎ、ｉｓｏｐｓｏｒａｌｅｎを含む）などが含まれる。ハコシは、豆科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）の一年性植物である補骨脂（Ｐｓｏｒａｌｅａ  ｃｏｒｙｌｉｆｏｉａＬ．；オランダビユ）の成熟した果実、種子などを乾燥したものであり、本発明においては、これから抽出される抽出エキスが用いられる。
【００５７】
ハコシ抽出エキスは、詳しくは、ハコシ種に属する植物を抽出処理して、抽出液の溶媒を留去することにより得ることができる。抽出処理は、例えば、ハコシ種に属する植物を、必要に応じて、裁断、乾燥、粉砕などの処理を施した後、適当な抽出溶媒を用いて、室温または加熱下、常圧または加圧（オートクレーブや加圧なべで加圧）下、抽出し、その後必要に応じて濾過した後、抽出溶媒が留去されるように濃縮する。ハコシ種に属する植物は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００５８】
抽出溶媒としては、例えば、上記したカワ抽出溶媒に用いた抽出溶媒と同様の溶媒が用いられる。好ましくは、アルコール類、ケトン類が用いられる。
抽出溶媒の使用量は、抽出効率および抽出操作を損なわない範囲であればよく、例えば、被抽出物１００重量部に対して、５０〜１００００重量部、好ましくは、１００〜２０００重量部である。抽出温度は、例えば、０〜１５０℃、好ましくは、１０〜１２０℃である。
【００５９】
このようにして得られるハコシ抽出エキスは、上記一般式（１）で示されるハロアセチレン系化合物と、下記一般式（２）で示される第四級アンモニウム系化合物の有機塩との合計１００重量部に対して、例えば、２．５〜５００重量部、好ましくは、５〜２５０重量部含有させる。
本発明の微生物防除剤は、上記したハロアセチレン系化合物と、第四級アンモニウム化合物の有機塩と、必要によりカワ抽出エキスおよび／またはハコシ抽出エキスとを、その目的および用途に応じて、公知の方法により、製剤化することができる。その剤型は特に制限されないが、例えば、液剤（水懸濁剤および油剤を含む。）、ペースト剤、粉剤、粒剤、マイクロカプセルなどの、公知の種々の剤型を採用することができる。そのなかでも、好ましくは、液剤が挙げられる。
【００６０】
液剤として調製するには、例えば、上記した各成分と、溶媒とを配合して、混合すればよい。液剤として製剤化する場合においては、例えば、液剤１００重量％中に、ハロアセチレン系化合物、四級アンモニウム化合物の有機塩、任意的に配合されるカワ抽出エキスおよび／またはハコシ抽出エキスからなる有効成分の総量が０．１〜９５重量％となり、溶媒が残量となる割合で配合し、溶解または分散させればよい。
【００６１】
液剤の調製に用いられる溶媒としては、有効成分の効果に影響を与えない溶媒であればよく、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどの分岐アルコールなどのアルコール系溶媒、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレンカーボネートなどのケトン系溶媒、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテルなどのエーテル系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルなどのエステル系溶剤、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などが挙げられる。
【００６２】
これらの溶媒のうち、好ましくは、水、アルコール系溶媒、グリコール系溶媒、極性溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
上記した各成分は、溶媒を配合して、混合した後、例えば、無機担体に吸着させて、粒状化または粉体化することができ、さらには、マイクロカプセル化することができる。
本発明の微生物防除剤は、その目的および用途によって、公知の添加剤、例えば、他の微生物防除剤、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤などを添加してもよい。
【００６３】
他の微生物防除剤としては、例えば、イソチアゾリン系化合物、ニトロアルコール系化合物、ジチオール系化合物、チオフェン系化合物、フタルイミド系化合物、ハロアルキルチオ系化合物、ピリチオン系化合物、フェニルウレア系化合物、トリアジン系化合物、グアニジン系化合物、トリアゾール系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、ビス四級アンモニウム塩系化合物などが挙げられる。
【００６４】
イソチアゾリン系化合物としては、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００６５】
ニトロアルコール系化合物としては、例えば、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノールなどが挙げられる。
ジチオール系化合物としては、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンがなど挙げられる。
チオフェン系化合物としては、例えば、３，３，４−トリクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドなどが挙げられる。
【００６６】
フタルイミド系化合物としては、例えば、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｆｏｌ）、Ｎ−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｎ）、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオフタルイミド（Ｆｌｕｏｒｆｏｌｐｅｔ）、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド（Ｆｏｌｐｅｔ）などが挙げられる。
【００６７】
ハロアルキルチオ系化合物としては、例えば、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル−Ｎ−トリル−ジクロロフルオロメタンスルファミド（Ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄｅ）、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル−Ｎ−フェニル−ジクロロフルオロメタンスルファミド（Ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄｅ）などが挙げられる。
ピリチオン系化合物としては、例えば、ナトリウムピリチオン、ジンクピリチオンなどが挙げられる。
【００６８】
フェニルウレア系化合物としては、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアなどが挙げられる。
トリアジン系化合物としては、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
グアニジン系化合物としては、例えば、１，６−ジ−（４’−クロロフェニルジグアニド）−ヘキサン、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩などが挙げられる。
【００６９】
トリアゾール系化合物としては、例えば、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：テブコナゾール）、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：プロピコナゾール）、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：アザコナゾール）、α−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：シプロコナゾール）などが挙げられる。
【００７０】
ベンズイミダゾール系化合物としては、例えば、メチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメート、エチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメート、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールなどが挙げられる。
四級アンモニウム塩系化合物としては、上記一般式（２）で示される第四級アンモニウム化合物の有機塩を除いた公知の化合物が挙げられ、その具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム・アルキルカルボキシレート、Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）アルキルカルボキシレート、Ｎ−デシル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）・アルキルカルボキシレートなどが挙げられる。
【００７１】
ビス四級アンモニウム塩系化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムアセテート）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムブロマイド）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムブロマイド）などが挙げられる。
【００７２】
また、他の防藻剤および／または防かび剤として、その他に、例えば、ジヨードメチル−ｐ−トルイルスルホン、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルフォルマールなどの有機ヨウ素系化合物、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート系化合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなどのニトリル系化合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化合物、例えば、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾール系化合物、例えば、３−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，２−オキサチアジン−４−オキサイドなどのオキサチアジン系化合物などが挙げられる。
【００７３】
界面活性剤としては、例えば、石鹸類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤など、公知の界面活性剤が挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール］などのフェノール系酸化防止剤、例えば、アルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００７４】
界面活性剤および酸化防止剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜５重量部添加される。
また、光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。このような光安定剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加される。
【００７５】
このようにして得られる本発明の微生物防除剤は、幅広い種類の微生物に対して、低濃度でも十分な防除効果を発現する。また、第四級アンモニウム化合物の対イオンとして、有機酸が使用されているので、ハロゲンの含有量を低減することができ、環境の負荷を軽減することができるとともに、金属腐食性や皮膚刺激性を著しく低減することができる。それゆえ、環境にやさしく、安全性に優れる微生物防除剤として、各種分野において有効に用いることができる。
【００７６】
また、本発明のハコシ抽出エキスは、微生物防除剤に含有させることで、さらなる微生物防除効果の向上を図ることができる。
本発明の微生物防除剤は、各種の木材材料、木材製品、工業材料、工業製品に適用することができ、具体的な用途としては、例えば、木材および木材製品、パルプ、繊維、塗料、接着剤、皮革、紙加工品、電子部品、壁装材などが挙げられる。
【００７７】
本発明の微生物防除剤は、防除対象に応じて、微生物の防除効果を発現する有効量で防除対象に添加すればよく、その濃度については特に限定されないが、例えば、１〜８０００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）、好ましくは、５〜５０００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）の濃度として用いることができる。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例に用いる成分の略号と、商品名、製造メーカーなどを下記に示す。
ＩＰＢＣ：３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（商品名「ＭＰ−１００」、バイエル社製、ＩＰＢＣ含有量９７．０重量％）
ＲＢＤＡ：Ｎ−ラウリル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・プロピオネート（商品名「０３０３３ＴＸ」、竹本油脂（株）製、ＲＢＤＡ含有量８５重量％、溶媒：プロピレングリコール５重量％および水１０重量％）
実施例１
「ＭＰ−１００」３．１重量部（ＩＰＢＣ３．０重量部）と、「０３０３３ＴＸ」１．２重量部（ＲＢＤＡ１．０重量部）と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル９５．７重量部とを配合して、撹拌機により均一に混合することにより、液剤を得た。
【００７９】
実施例２
「ＭＰ−１００」２．１重量部（ＩＰＢＣ２．０重量部）と、「０３０３３ＴＸ」２．４重量部（ＲＢＤＡ２．０重量部）と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル９５．５重量部とを配合して、撹拌機により均一に混合することにより、液剤を得た。
実施例３
「ＭＰ−１００」１．０重量部（ＩＰＢＣ１．０重量部）と、「０３０３３ＴＸ」３．５重量部（ＲＢＤＡ３．０重量部）と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル９５．５重量部とを配合して、撹拌機により均一に混合することにより、液剤を得た。
【００８０】
実施例４
「ＭＰ−１００」１．０重量部（ＩＰＢＣ１．０重量部）と、「０３０３３ＴＸ」３．５重量部（ＲＢＤＡ３．０重量部）と、カワ抽出エキス（製造例１：カワの茎をアセトンで抽出した後、溶媒を留去したもの）０．５重量部と、「ＩＳＯＦＯＬ  １４Ｔ」（分岐アルコール、Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ）４９．０重量部と、「ＩＳＯＦＯＬ  １６」（分岐アルコール、Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ）２１．０重量部と、プロピレングリコール２５．０重量部とを配合して、撹拌機により均一に混合することにより、液剤を得た。
【００８１】
実施例５
「ＭＰ−１００」１．０重量部（ＩＰＢＣ１．０重量部）と、「０３０３３ＴＸ」３．５重量部（ＲＢＤＡ３．０重量部）と、ハコシ抽出エキス（製造例３：ハコシをアセトンで抽出した後、溶媒を留去したもの）０．５重量部と、「ＩＳＯＦＯＬ  １４Ｔ」（分岐アルコール、Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ）４９．０重量部と、「ＩＳＯＦＯＬ  １６」（分岐アルコール、Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ）２１．０重量部と、プロピレングリコール２５．０重量部とを配合して、撹拌機により均一に混合することにより、液剤を得た。
【００８２】
比較例１
「ＭＰ−１００」４．１重量部（ＩＰＢＣ４．０重量部）と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル９５．９重量部とを配合して、撹拌機により均一に混合することにより、液剤を得た。
比較例２
「０３０３３ＴＸ」４．７重量部（ＲＢＤＡ４．０重量部）と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル９５．３重量部とを配合して、撹拌機により均一に混合することにより、液剤を得た。
【００８３】
微生物防除効果の評価
実施例１〜５および比較例１〜２で得られた液剤を、それぞれ、寒天培地内での濃度が所定の濃度となるようにして、直径９０ｍｍの滅菌済みプラスチックシャーレに添加した。次いで、予めオートクレーブで溶解したグルコースブイヨン寒天培地（細菌用）またはポテトデキストロース寒天培地（カビ、酵母用）を注加して、十分に混釈した後、放冷して固化させた。こうして得られた培地を用いて、下記の試験例１〜３により、実施例１〜５および比較例１〜２で得られた液剤についての微生物防除効果を評価した。
【００８４】
試験例１（細菌に対するＭＩＣの測定）
上記の液剤を添加したグルコースブイヨン寒天培地に、ミクロプランタ（佐久間製作所製）を用いて、接種用細菌懸濁液を接種し、３３℃で１８時間培養した。次いで、培養後の菌の生育を観察して、最小発育阻止濃度ＭＩＣ（μｇ／ｍＬ）を求めた。
試験例２（カビおよび酵母に対するＭＩＣの測定）
上記の液剤を添加したポテトデキストロース寒天培地に、ミクロプランタ（佐久間製作所製）を用いて、カビ胞子懸濁液および接種用酵母を接種し、２８℃で３日間培養した。次いで、培養後の菌の生育を観察して、最小発育阻止濃度ＭＩＣ（μｇ／ｍＬ）を求めた。
【００８５】
試験例３（オオウズラタケ菌、カワラタケ菌に対するＭＩＣの測定）
十分に生育したオオウズラタケおよびカワラタケの菌床から直径６ｍｍの菌床サンプルをコルクボーラーで打ち抜いて、このサンプルを、上記の液剤を添加したポテトデキストロース寒天培地上に載置して、２６℃、湿度９０％ＲＨの条件下で７日間培養した。次いで、培養後の菌の生育を観察して、最小発育阻止濃度ＭＩＣ（μｇ／ｍＬ）を求めた。
【００８６】
ＭＩＣの測定に使用した細菌、カビおよび酵母の菌株名を表１に示す。また、試験例１〜３の結果を表２に示す。
【００８７】
【表１】
2005330259.tif 000012
【００８８】
【表２】
2005330259.tif 000013
【００８９】
カワ抽出エキスの製造方法
製造例１
カワの茎（上部）を粉砕機で粉砕して、その粉砕された粉末１００ｇを、アセトン５００ｍＬで抽出した。抽出は３０℃、１５分間で超音波振動を与える操作を２回繰り返した。得られた抽出液を、４０℃で１週間静置した後、東洋ろ紙Ｎｏ．２でろ過し、得られた抽出ろ液を、減圧下、濃縮乾固して、アセトン抽出エキスを得た。
【００９０】
製造例２
抽出溶媒としてアセトンの代わりにエタノールを用いた以外は、製造例１と同様の方法で、エタノール抽出エキスを得た。
ハコシ抽出エキスの製造方法
製造例３
ハコシ（松浦漢方社製）を粉砕機で粉砕して、その粉砕された粉末１００ｇを、アセトン５００ｍＬで抽出した。抽出は３０℃、１５分間で超音波振動を与える操作を２回繰り返した。得られた抽出液を、４０℃で１週間静置した後、東洋ろ紙Ｎｏ．２でろ過し、得られた抽出ろ液を、減圧下、濃縮乾固して、アセトン抽出エキスを得た。
【００９１】
製造例４
抽出溶媒としてアセトンの代わりにエタノールを用いた以外は、製造例３と同様の方法で、エタノール抽出エキスを得た。