(57)【要約】  本特許出願は、生理学的に許容可能な媒体に：ａ）少なくとも一の脂肪相、ｂ）少なくとも一の有機ＵＶ遮蔽剤、ｃ）少なくともいくつかの金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料、ｄ）少なくとも一の無水オクテニルコハク酸エステル化デンプン塩、を含有せしめてなる固体状の光保護用組成物に関する。  また本特許出願は、少なくとも一の脂肪相、少なくとも一の有機ＵＶ遮蔽剤、及び少なくともいくつかの金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料を含有する固体状の光保護用組成物における、日光保護ファクターを増加させる目的のための、少なくとも一の無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩の使用に関する。  この組成物は特にスティック状であってよく、唇及び／又は顔のための手入れ用製品及び／又はメークアップ用製品として使用され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理学的に許容可能な媒体に：
ａ）少なくとも一の脂肪相、
ｂ）少なくとも一の有機ＵＶ遮蔽剤、
ｃ）少なくともいくつかの金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料、
ｄ）無水オクテニルコハク酸でエステル化した少なくとも一のデンプン塩、
を含有せしめてなることを特徴とする固体状の光保護用組成物。
【請求項２】
１００〜３００ｇ、好ましくは１２０〜２５０ｇ、さらに好ましくは１５０〜２２０ｇの範囲の組成物の剪断力を有していることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料が５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍの平均基本サイズを有している、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
ナノ顔料が、被覆又は非被覆の酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムから選択される、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
ナノ顔料が、アモルファス形態又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶の形態の、被覆又は非被覆の酸化チタンから選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
金属酸化物のナノ顔料が疎水性被覆を有している、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
疎水性被覆を有するナノ顔料が、アルミナ、シリカ、アルミニウム誘導体、ケイ素化合物、ナトリウム化合物、酸化鉄、エステル鉄、脂肪酸、脂肪アルコール及びその誘導体、レシチン、ロウ、(メタ)アクリルポリマー及びフルオロ化合物、又はそれらの混合物から選択される一又は複数の化合物での一又は複数の処理を受けたものである、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
金属酸化物のナノ顔料がオクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンのナノ顔料から選択される、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
金属酸化物のナノ顔料が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲の割合で存在している、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
エステル化したデンプン塩が、トウモロコシデンプンとオクテニルコハク酸無水物とを反応させることにより得られるカルシウム、ナトリウム又はアルミニウム塩から選択される、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
エステル化したデンプン塩が：
−オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、
−オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、
−オクテニルコハク酸デンプンカルシウム、
から選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
エステル化したデンプン塩がオクテニルコハク酸デンプンアルミニウムである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩が、組成物の全重量に対して、０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜５重量％の範囲の濃度で存在している、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
有機ＵＶ遮蔽剤が、アントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類；α-アルキルスチレンベースの二量体；４,４-ジアリールブタジエン類、及びそれらの混合物から選択される、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
有機ＵＶ遮蔽剤が：
サリチル酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
オクトクリレン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-３、
ベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ｎ-ヘキシル、
４-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
アニソトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン-１５、
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
２,４-ビス[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
有機ＵＶ遮蔽剤が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲の割合で存在している、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
遮蔽系が少なくともブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、及び酸化チタンのナノ顔料を含有する、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
遮蔽系が少なくともブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び酸化チタンのナノ顔料を含有する、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
脂肪相のみ、好ましくは脂肪性連続相を含む、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
無水であることを特徴とする、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
組成物の全重量に対して１０重量％までの親水相、好ましくは組成物の全重量に対して１重量％〜５重量％の親水相を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
少なくとも一の水溶性のＵＶ遮蔽剤を含有する親水相を含むことを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
水溶性ＵＶ遮蔽剤がテレフタリリデンジショウノウスルホン酸であることを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２４】
脂肪相が少なくとも一の油と少なくとも一のロウを含有していることを特徴とする、請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
油が、揮発性又は不揮発性、極性又は無極性で、動物、植物、鉱物又は合成由来の炭化水素ベース油及び／又はシリコーン油及び／又はフルオロ油から選択される、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
油の量が、組成物の全重量に対して２０重量％〜８０重量％、好ましくは３０重量％〜７０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
ロウは、天然由来のロウ、鉱物由来のロウ、及び合成由来のロウ、及びそれらの混合物から選択される
【請求項２８】
ロウの量が、組成物の全重量に対して５重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項２４ないし２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
脂肪相がバタータイプのペースト状の粘稠度をしている少なくとも一の脂肪物質をさらに含有していることを特徴とする、請求項２４ないし２８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
顔料、真珠光沢剤、及びフィラー、及びそれらの混合物から選択される粒子をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
少なくとも一の染料を含有していることを特徴とする、請求項１ないし３０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
成形パウダーの形態、又は皿状の製品、又はスティック等の棒状の形態をしていることを特徴とする、請求項１ないし３１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３３】
唇及び／又は顔のためのメークアップ用製品としての、請求項１ないし３２のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項３４】
唇及び／又は顔のための手入れ用製品としての、請求項１ないし３２のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項３５】
唇及び／又は顔のための光保護用製品としての、請求項１ないし３２のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項３６】
少なくとも一の脂肪相、少なくとも一の有機ＵＶ遮蔽剤、及び少なくともいくつかの金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料を含有する固体状の光保護用組成物における、日光保護ファクターを増加させるための、少なくとも一の無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本特許出願は、生理学的に許容可能な媒体に：
ａ）少なくとも一の脂肪相、
ｂ）少なくとも一の有機ＵＶ遮蔽剤、
ｃ）少なくともいくつかの金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料、
ｄ）少なくとも一の無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩、
を含有せしめてなる固体状の光保護用組成物に関する。
また本特許出願は、少なくとも一の脂肪相、少なくとも一の有機ＵＶ遮蔽剤、及び少なくともいくつかの金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料を含有する固体状の光保護用組成物における、日光保護ファクターを増加させる目的のための、少なくとも一の無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩の使用に関する。
【０００２】
２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有する光線によりヒトの表皮はサンタン状態となり、ＵＶ-Ｂ線として知られている２８０と３２０ｎｍの間の波長を有する光線により、自然なサンタン状態の形成に有害となり得るサンバーン状態や紅斑を皮膚に生じせしめる原因であることが知られている。これらの理由並びに美的理由から、皮膚の色調をコントロールするために自然なサンタン状態をコントロールする手段の必要性が増大している；よって、このＵＶ-Ｂ線は遮蔽することが望ましい。
また、３２０と４００ｎｍの間の波長を有し、皮膚をサンタン状態にするＵＶ-Ａ線も皮膚を損傷させる傾向があることが知られており、敏感肌又は絶えず太陽光線にさらされている皮膚の場合は特にしかりである。ＵＶ-Ａ線は、特に、皮膚の弾性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く原因となるものである。ＵＶ-Ａ線は紅斑反応の惹起を促進したり、ある患者のケースにおいてはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因にもなりうる。よって、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望ましい。
【０００３】
皮膚を光保護するための多数の化粧品用組成物が、現在までに提案されている。
それらは、一般的に、有害なＵＶ線を選択的に吸収可能な、一又は複数の標準的な脂溶性有機遮蔽剤及び／又は標準的な水溶性有機遮蔽剤を種々の濃度で含有してなり、これらの遮蔽剤(及びその量)は、所望の日光保護ファクターの関数として選択され、該日光保護ファクター(ＳＰＦ)は、ＵＶ遮蔽剤を用いない場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ線の線量に対する、ＵＶ遮蔽剤を用いた場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ線の線量の比率を数学的に表したものである。
【０００４】
皮膚耐性の理由から、有機ＵＶ遮蔽剤の含有量を低減させ、より効果的にすることができるような高い日光保護ファクターを有する抗日光組成物を得るためには、金属酸化物(ＴｉＯ２又はＺｎＯ)のナノ顔料等の、ＵＶ線を遮蔽する無機薬剤と組合せて、有機ＵＶ遮蔽剤を含有する遮蔽系を使用することが、一般的に行われている。
抗日光製品において最も一般的に使用されている調製形態はエマルションである。まず、水中油型エマルション(すなわち、分散させる水性連続相と分散させられた脂肪性非連続相とからなる化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能な支持体)の形態、又は逆に、油中水型エマルション(脂肪性連続相に水相が分散したもの)を挙げることができ、一又は複数の標準的な脂溶性有機遮蔽剤及び／又は標準的な水溶性有機遮蔽剤を種々の濃度で含有してなる。このようなエマルションにおいて、親水性遮蔽剤は水相に存在しており、親油性遮蔽剤は脂肪相に存在している。このようなエマルションにおいて、金属酸化物のナノ顔料は、それらが親水性又は親油性であるかに応じて、水相又は油相に分散している。
【０００５】
これらのエマルションは、一般的にクリーム、ローション又はミルクの形態をしている。前記製品は使用時間中に保護しようとする領域から流れ出る可能性があるといった事実の故に、それらは、唇又は顔のある種敏感な領域、例えば目の輪郭、鼻、頬骨又は瘢痕箇所に展伸及び付着させることが困難である。
この問題を解決するため、唇又はこれらの顔の敏感な領域を手入れする分野において、化粧品産業では、多くの固体形状をした製品が知られている。リップケアの分野においては、唇の修復用ペンシル、抗日光スティック及び保湿スティックを挙げることができる。特に、固体形状の製品は、非常に実用的で輸送が容易であるために、特に有利である。それらは、唇又は顔の他の領域に、良好に展伸させ、付着させることができる。
【０００６】
唇及び顔を光保護するための現在のスティックは、抗日光エマルションとして、有機ＵＶ遮蔽剤と無機遮蔽剤の双方を含有する遮蔽系を含む。
皮膚耐性の理由から、組成物に存在するＵＶ遮蔽剤の含有量を増加させることなく、この種の支持体において、高い日光保護ファクターを得るための必要性が、かつてないほど高まっている。
【０００７】
本出願人は、驚くべきことに、有機ＵＶ遮蔽剤と金属酸化物のナノ顔料をベースにした固体状の光保護用組成物に、少なくとも一の無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩を添加することで、スティックの安定性と分解特性に影響を与えることなく、日光保護ファクター(ＳＰＦ)を実質的に増加可能であることを見出した。有機ＵＶ遮蔽剤とナノ顔料をベースにした抗日光スティックのＳＰＦにおけるこの実質的な増加は、前記無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩では、同様の遮蔽系をベースにした標準的な抗日光エマルションにおいてこの効果を得ることができないために、非常に驚くべきことである。
よって、本発明の一主題は、生理学的に許容可能な媒体に：
ａ）少なくとも一の脂肪相、
ｂ）少なくとも一の有機ＵＶ遮蔽剤、
ｃ）少なくともいくつかの金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料、
ｄ）少なくとも一の無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩、
を含有せしめてなる固体状の光保護用組成物にある。
また本発明の主題は、少なくとも一の脂肪相、少なくとも一の有機ＵＶ遮蔽剤、及び少なくともいくつかの金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料を含有する固体状の光保護用組成物における、日光保護ファクターを増加させる目的のための、少なくとも一の無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩の使用にある。
【０００８】
本発明の固体状の組成物は、特に顔及び唇への局所適用を意図しているために、生理学的に許容可能な媒体を含有している。ここで「生理学的に許容可能な媒体」なる用語は、顔、特に鼻、目の輪郭、頬又は唇に適用可能な無毒の媒体を意味する。本発明の組成物は、特に化粧品用又は皮膚用組成物を構成し得る。
さらに本発明の目的において、「固体状の組成物」なる用語は、自重で流れ落ちず、以下に定める硬度を有する任意の組成物を意味する。
【０００９】
本発明の組成物の硬度、ひいては剪断力は、好ましくは、組成物が自己支持しており、すなわち、その固体形状(例えば細い棒状)を保持しつつそれ自体で支持しており、クリーム又は液体のように自重下で崩壊せず、容易に分解して皮膚及び唇に満足のいく付着物を形成可能なようにすべきである。得られたスティックの硬度は、速度１００ｍｍ／分で運行する、インデルコ−シャティヨン社(Indelco-Chatillon)のＤＦＧＨＳ２張力測定器を使用して２０℃で測定される。これらの条件下、直径１２．７ｍｍのスティックを切断するのに必要な剪断力(グラムで表す)として表される。本出願において、組成物の剪断力は、好ましくは１００〜３００ｇ、より好ましくは１２０〜２５０ｇ、さらに好ましくは１５０〜２２０ｇの範囲である。
一般的に、本発明の組成物は固体状の組成物であり、成形製品又は皿状の製品、もしくはスティックの形態をしていてよい。
【００１０】
本発明において使用される金属酸化物ベースの鉱物性ナノ顔料は、１００ｎｍ未満、一般的に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍの平均基本サイズ(平均一次粒径)を有する粒子からなるパウダーである。これらのナノ顔料を形成する金属酸化物は、被覆又は非被覆の酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムから選択され得る。これらの酸化物の中でも、アモルファス又は結晶の形態(ルチル及び／又はアナターゼ型の形態)の酸化チタンが最も好ましい。これらのナノ顔料は疎水性被覆で被覆されていてもよい。これらのナノ顔料及び光保護剤としてのそれらの使用は公知であり、例えば欧州特許出願第５１８７７２号及び欧州特許出願第５１８７７３号に記載されている。
【００１１】
本発明で使用される疎水性被覆を有する金属酸化物のナノ顔料は、例えばアルミナ、シリカ、アルミニウム誘導体(例えばステアリン酸塩及びラウリン酸塩)、ケイ素化合物(例えばシリコーン類、ポリジメチルシロキサン類、アルコキシシラン類又はシロキシシリカート類)、ナトリウム化合物、酸化鉄、エステル鉄(例えばステアラート)、脂肪酸、脂肪アルコール及びその誘導体(例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール及びラウリルアルコール、及びその誘導体)、レシチン、ロウ(例えばカルナウバロウ)、(メタ)アクリルポリマー(例えばポリメチルメタクリラート)及びフルオロ化合物(例えばペルフルオロアルキル化合物及びペルフルオロアルキルエーテル)から選択される一又は複数の化合物で、一又は複数の処理を受けたものであってもよい。また酸化物は、これらの化合物の混合物で処理されてもよく、またこれらのいくつかを連続させた被覆を有してもよい。
【００１２】
特に、本発明の組成物に使用される疎水性被覆を有する金属酸化物は次の処理がなされたナノ酸化チタン、例えば：
−  アルミナ及びステアリン酸で処理されたもの、例えばイナナタ社(Inanata)からＳＴ-４３０Ｃの名称で販売されている製品、及びケミラ社(Kemira)からＵＶ-チタンＭ１６０の名称で販売されている製品；
−  ポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)で処理されたもの、例えば三好社(Myoshi)からＳｉ-ＵＦＴＲ-Ｚの名称で、エクカート社(Eckart)からＵＶチタンＸ１７０の名称で、メルク社(Merck)からユーソレックス(Eusolex)Ｔ-２０００の名称で販売されている製品；
−  アルコキシシラン類で処理されたもの、例えばワックハー社(Wackherr)からコバスクリーン(Covascreen)Ｔ１の名称で販売されている製品；
−  ペルフルオロアルキル化合物で処理されたもの、例えばダイトウ社(Daito)からＰＦ-７ ＴｉＯ２ ＭＴ-６００Ｂの名称で販売されている製品；
−  ペルフルオロアルキルエーテルで処理されたもの、例えばトシキ社(Toshiki)からＴｉＯ２ ＶＦ-２５-３Ａの名称で販売されている製品；
−  シロキシシリカート類で処理されたもの、例えばＩＳＫ社からＴＳＳ-１の名称で販売されている製品；
−  ポリメチルメタクリラート類で処理されたもの、例えばワックハー社からＰＷコバシル(Covasil)Ｓの名称で販売されている製品；
−  レシチンで処理されたもの、例えばサチレベン社(Sachtleben)からデュオターク(Duoterc)ＣＷ５-２５の名称で販売されている製品；
−  カルナウバロウで処理されたもの、例えばケミラ社ＵＶＴ-ＰＴ９５１１０１の名称で販売されている製品；
−  シリカ及びアルミナで処理されたもの、例えばユニケマ社(Uniquema)からチオベイル(Tioveil)ＩＰＭ、チオベイルＭＯＴＧ、チオベイルＯＰ及びチオベイル・フィン(FIN)、タイカ社(Tayca)からマイクロチタニウムジオキシドＭＴ１００ＳＡ及びマイクロチタニウムジオキシドＭＴ５００ＳＡの名称で販売されている製品；
−  アルミナ及びステアリン酸アルミニウムで処理されたもの、例えばタイカ社からマイクロチタニウムジオキシドＭＴ１００Ｔの名称で販売されている製品；
−  アルミナ及びラウリン酸アルミニウムで処理されたもの、例えばタイカ社からマイクロチタニウムジオキシドＭＴ１００Ｓの名称で販売されている製品；
−  酸化鉄及びステアリン酸鉄で処理されたもの、例えばタイカ社からマイクロチタニウムジオキシドＭＴ１００Ｆの名称で販売されている製品；
−  シリカ、アルミナ及びシリコーンで処理されたもの、例えばタイカ社からマイクロチタニウムジオキシドＭＴ５００ＳＡＳ、マイクロチタニウムジオキシドＭＴ６００ＳＡＳ、及びマイクロチタニウムジオキシドＭＴ１００ＳＡＳの名称で販売されている製品；
−  オクチルトリメトキシシランで処理されたもの、例えばＢＡＳＦ社からユビヌル(Uvinul)ＴｉＯ２の名称で販売されている製品、又はデグサ社(Degussa)からＴ-８０５の名称で販売されている製品；
−  アルミナ及びグリセロールで処理されたもの、例えばケミラ社からＵＶＴ-Ｍ２１２の名称で販売されている製品；
−  アルミナ及びシリコーンで処理されたもの、例えばケミラ社からＵＶＴ-Ｍ２６２の名称で販売されている製品；
から選択され得る。
【００１３】
これらの疎水性被覆を有するナノ酸化チタンは、固体状のフィラーの形態、もしくは油性媒体に分散した形態であってよい。挙げることのできる被覆された酸化チタンの分散液の例には、上述したようなユニケマ社からチオベイル・フィン(分散剤として、ヒドロキシステアリン酸の重縮合物を用い、安息香酸Ｃ１２-Ｃ１５アルキルに分散させたナノ酸化チタン)及びチオベイルＭＯＴＧ(分散剤として、ヒドロキシステアリン酸の重縮合物を用い、鉱物性油／トリグリセリドに分散させたナノ酸化チタン)の名称で販売されている製品；ワックハー社からコバスクリーンＴＩの名称で販売されている製品(６０％の、トリメトキシオクチルシランでコーティングされたＴｉＯ２の油性分散液)；ダイトウ社からダイトパーション(Daitopersion)ＴＩ-３０の名称で販売されている製品(シクロメチコーン及びジメチコーンコポリオールにポリメチルヒドロゲノシロキサンで被覆されたナノ酸化チタンの分散液)；コラボラティブ研究所(Collaborative Laboratories)からチオスパース・ウルトラ(Tiosperse Ultra)の名称で販売されている製品(２-エチルヘキシルヒドロキシステアラートベンゾアートに、ステアリン酸／アルミナで被覆されたナノ酸化チタンを分散させたもの)；三好社からミブライド・ディスパーション(Mibrid Dispersion)ＳＡＳ４ ５０５０の名称で販売されている製品(シクロペンタシロキサンに、アルミナ／ステアリン酸、次いでポリジメチルシロキサンで被覆されたナノ酸化チタンを分散させたもの)；シンエツ社(Shin-Etsu)からＳＰＤ-Ｔ１の名称で販売されている製品(シクロペンタジメチルシロキサンに、シリコーングラフト化アクリルポリマーで被覆されたナノ酸化チタンを分散させたもの)が含まれる。
【００１４】
本発明の組成物に使用され得る酸化亜鉛の例として、ポリメチルヒドロゲノシロキサンで被覆されたナノ酸化亜鉛を３０％又は５０％含有し、シクロポリメチルシロキサン／オキシエチレン化ポリジメチルシロキサンに分散した分散液である、ダイトウ社からダイトパーションＺｎ-３０及びＺｎ-５０の名称で販売されているナノ酸化亜鉛の分散液を挙げることができる。
【００１５】
一又は複数の種類のコーティングされた金属酸化物が、本発明の組成物に使用され得る。
オクチルトリメトキシシランで処理されたＴｉＯ２ナノ顔料、例えば市販品のＴ-８０５及びユビヌルＴｉＯ２が特に使用される。
本発明のナノ顔料は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲の割合で、本発明の組成物に一般的に存在する。
【００１６】
本発明で使用され得る無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩としては、トウモロコシデンプンとオクテニルコハク酸無水物とを反応させることにより得られるカルシウム、ナトリウム又はアルミニウム塩、特にＩＮＣＩ名において以下のように称されるエステル化したトウモロコシデンプン塩：
−  特にナショナル・スターチ社(National Starch)から「ドライ・フロ・プラス(Dry Flo Plus)」又は「ドライ・フロ・ピュア(Pure)」の商品名で販売されているオクテニルコハク酸デンプンアルミニウム；
−  特にナショナル・スターチ社から「カプスル(Capsul)」の商品名で販売されているオクテニルコハク酸デンプンナトリウム；
−  ミッドウエスト・グレイン・プロダクツ(Midwest Grain Products)から「スキン・フロー(Skin Flow)-Ｃ」の商品名で販売されているオクテニルコハク酸デンプンカルシウム；
を挙げることができる。
オクテニルコハク酸デンプンアルミニウムが、特に使用されるであろう。
本発明の無水オクテニルコハク酸でエステル化したデンプン塩は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％の範囲の濃度で存在している。
【００１７】
本発明の有機ＵＶ遮蔽剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体、例えば米国特許第４３６７３９０号、欧州特許出願第８６３１４５号、欧州特許出願第５１７１０４号、欧州特許出願第５７０８３８号、欧州特許出願第７９６８５１号、欧州特許出願第７７５６９８号、欧州特許出願第８７８４６９号、欧州特許出願第９３３３７６号、欧州特許出願第５０７６９１号、欧州特許出願第５０７６９２号、欧州特許出願第７９０２４３号、欧州特許出願第９４４６２４号に記載されているもの；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているようなビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；米国特許第５２３７０７１号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願第２３０３５４９号、独国特許出願第１９７２６１８４号及び欧州特許出願第８９３１１９号に記載されているような、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；欧州特許出願第０８３２６４２号、欧州特許出願第１０２７８８３号、欧州特許出願第１３００１３７号及び独国特許出願第１０１６２８４４号に記載されているようなベンゾオキサゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類、例えば特に国際公開第９３／０４６６５号に記載されているもの；α-アルキルスチレンベースの二量体、例えば独国特許出願第１９８５５６４９号に記載されているもの；４,４-ジアリールブタジエン類、例えば欧州特許出願第０９６７２００号、独国特許出願第１９７４６６５４号、独国特許出願第１９７５５６４９号、欧州特許出願公開第１００８５８６号、欧州特許出願第１１３３９８０号及び欧州特許出願第１１３３９８１号に記載されているもの、及びそれらの混合物から選択される。
【００１８】
有機遮蔽剤の例としては、ＩＮＣＩ名で以下に示すものを挙げることができる：
パラ-アミノ安息香酸誘導体：
ＰＡＢＡ、
エチルＰＡＢＡ、
エチル-ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
特に、ＩＳＰ社から「エスカロール(Escalol)５０７」の名称で販売されているエチルヘキシル-ジメチルＰＡＢＡ、
グリセリルＰＡＢＡ、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＰ２５」の名称で販売されているＰＥＧ-２５-ＰＡＢＡ。
【００１９】
サリチル酸誘導体：
ロナ(Rona)／ＥＭインダストリーズから「ユーソレックス(Eusolex)ＨＭＳ」の名称で販売されているホモサラート(homosalate)、
ハーマン・アンド・レイマー社(Haarmann and Reimer)から「ネオ・ヘリオパン(Neo Heliopan)ＯＳ」の名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
スケル社(Scher)から「ディピサル(Dipsal)」の名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＴＳ」の名称で販売されているサリチル酸ＴＥＡ。
ジベンゾイルメタン誘導体：
特に、ロシェ・ビタミンズ社(Roche Vitamins)から「パルソール(Parsol)１７８９」の商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。
【００２０】
ケイ皮酸誘導体：
特に、ロシェ・ビタミンズ社から「パルソールＭＣＸ」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
シンノキサート、メトキシケイ皮酸ＤＥＡ、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
メトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル。
【００２１】
β,β-ジフェニルアクリラート誘導体：
特に、ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ５３９」の商品名で販売されているオクトクリレン(Octocrylene)、
特に、ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ３５」の商品名で販売されているエトクリレン(Etocrylene)。
【００２２】
ベンゾフェノン誘導体：
ＢＡＳＦ社から「ユビヌル４００」の商品名で販売されているベンゾフェノン-１、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤ５０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-２、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-３又はオキシベンゾン、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭＳ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
ノルキー社(Norquay)から「ヘリソーブ(Helisorb)１１」の商品名で販売されているベンゾフェノン-６、
アメリカン・シアナミド社(American Cyanamid)社から「スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)ＵＶ-２４」の商品名で販売されているベンゾフェノン-８、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤＳ-４９」の商品名で販売されているベンゾフェノン-９、
ベンゾフェノン-１２、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＡプラス」の商品名で販売されている２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ｎ-ヘキシル。
【００２３】
ベンジリデンショウノウ誘導体：
シメックス社(Chimex)から「メギゾリル(Mexoryl)ＳＤ」の名称で製造されている３-ベンジリデンショウノウ、
メルク社(Merck)から「ユーソレックス(Eusolex)６３００」の名称で販売されている４-メチルベンジリデンショウノウ、
シメックス社から「メギゾリルＳＬ」の名称で製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルＳＯ」の名称で製造されているメト硫酸ショウノウベンザルコニウム、
シメックス社から「メギゾリルＳＸ」の名称で製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルＳＷ」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。
【００２４】
フェニルベンゾイミダゾール誘導体：
特に、メルク社から「ユーソレックス２３２」の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＡＰ」の商品名で販売されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。
【００２５】
トリアジン誘導体：
チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)から「チノソーブ(Tinosorb)Ｓ」の商品名で販売されているアニソトリアジン、
特に、ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＴ１５０」の商品名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
シグマ３Ｖ社(Sigma 3V)から「ユバソーブ(Uvasorb)ＨＥＢ」の商品名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：
ロ−ディア・シミー社(Rhodia Chimie)から「シラトリゾール(Silatrizole)」の名称で販売されているドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、
チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals)から「チノソーブＭ」の商品名で水性分散液におけるマイクロ化形態のものとして、もしくはフェアマウント・ケミカル社(Fairmount Chemical)から「ミキシム(Mixxim)ＢＢ／１００」の商品名で固体形状のものとして販売されているメチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール。
【００２６】
アントラニル誘導体：
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＭＡ」の商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。
イミダゾリン誘導体：
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート。
ベンザルマロナート誘導体：
ロシェ・ビタミンズ社から「パルソールＳＬＸ」の商品名で販売されているポリシリコーン-１５等のベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン類。
４,４-ジアリールブタジエン誘導体：
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン。
ベンゾオキサゾール誘導体：
シグマ３Ｖ社からユバソーブＫ２Ａの商品名で販売されている２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)-イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物。
【００２７】
好ましい有機ＵＶ遮蔽剤は：
サリチル酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
オクトクリレン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-３、
ベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ｎ-ヘキシル、
４-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
アニソトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン-１５、
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
２,４-ビス[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される。
【００２８】
本発明の有機ＵＶ遮蔽剤は、一般的に、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲の割合で、本発明の組成物に存在している。
【００２９】
本発明の特定の一実施態様において、組成物は、少なくともブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、及び酸化チタンのナノ顔料を含有する遮蔽系を含む。
本発明の特定の他の実施態様において、組成物は、少なくともブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び酸化チタンのナノ顔料を含有する遮蔽系を含む。
【００３０】
本発明の組成物は、好ましくは脂肪相のみを含み、この脂肪相は好ましくは連続相である。
本発明の組成物は、無水組成物、すなわち水又は親水性化合物を含有しない組成物であってよいが、無水でないようにすることも可能であり、このケースにおいては、組成物の全重量に対して１０重量％までの親水相、好ましくは組成物の全重量に対して１重量％〜５重量％の親水相を含有し、該親水相は水単独、又は水と親水性及び水溶性添加剤、例えばポリオール類、ゲル化剤及び／又は活性剤からなる。この親水相が存在する場合、それは連続相を形成する脂肪相に分散しているのが好ましい。
【００３１】
本発明の特定の一実施態様において、組成物は少なくとも一の水溶性のＵＶ遮蔽剤を含有する親水相を含む。
使用され得る水溶性ＵＶ遮蔽剤としては、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、ベンゾフェノン-４を挙げることができる。
シメックス社から「メギゾリルＳＸ」の名称で販売されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸が、水溶性ＵＶ遮蔽剤として特に使用される。
【００３２】
本発明の特定の一実施態様において、組成物は無水、すなわち脂肪相のみを含有しているか、又は実質的に無水、すなわち５重量％未満の親水相(水及び／又は親水性又は水溶性の添加剤)を含有している。
本発明の組成物の脂肪相は、一般的に少なくとも油及び少なくとも一のロウを含有する。
【００３３】
本発明の目的において、「油」なる用語は、室温(２５℃)、大気圧(７６０ｍｍＨｇ)で液状である、任意の生理学的に許容可能な非水性媒体を意味する。
本発明の目的において、「ロウ」なる用語は、固体の状態で異方性の結晶組織を有し、４０℃以上で、２００℃までの融点を有し、可逆的な固体／液体状態変化をし、室温(２５℃)で固体状の任意の親油性脂肪化合物を意味する。
【００３４】
本発明の油は、炭化水素ベース油及び／又はシリコーン油及び／又はフルオロ油であってよい。それらは、動物、植物、鉱物又は合成由来のものであってよい。
「炭化水素ベース油」なる用語は、主に炭素及び水素原子、可能であればエステル、エーテル、フルオロ、カルボン酸及び／又はアルコール基を含む任意の油を意味する。さらに、使用される油は揮発性及び／又は不揮発性であってよい。
【００３５】
「揮発性油」なる用語は、適用された支持体から室温で蒸発可能な油、換言すれば、２５℃、１気圧で測定可能な蒸気圧、例えば０Ｐａを超える、特に１０−３〜３００ｍｍＨｇ(０．１３Ｐａ〜４００００Ｐａ)の範囲の蒸気圧を有する油を意味する。
特に挙げることのできる揮発性油には、揮発性のシリコーン油、例えば直鎖状又は環状の揮発性シリコーン類が含まれる。また、揮発性の炭化水素ベース油、例えばイソパラフィン類、及び揮発性のフルオロ油を挙げることができる。
本発明の組成物に使用され得る油のうち、いくつかは極性であり、他は無極性(すなわち非極性)である。
【００３６】
極性油は、それらの化学構造中に、少なくとも一の非イオン性の極性基、好ましくは少なくとも２つの非イオン性又はイオン性の極性基、例えば以下：
− ＣＯＯＨ；
− 一置換又は二置換されたＯＨ(第一級又は第二級)；
− ＰＯ４；
− ＮＨＲ；ＮＲ１Ｒ２、Ｒ１及びＲ２は環を形成可能で、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキル又はアルコキシ基を表し、又は次の式：
【化１】
2005145972.tif 000002
[上式中、Ｒ１'及びＲ２'は、水素又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキル又はアルコキシ鎖を表してよい]のもの、
を含む。
【００３７】
極性度はハンセンの溶解パラメータδａにより定められ得る。特にこのパラメータは、付与された構成要素、極性相互作用(δｐ)に相当するエネルギー、及びこれらの構成要素の分子間に存在する水素結合型の相互作用(δｈ)を特徴付ける。
【数１】
2005145972.tif 000003
【００３８】
無極性油は０に等しいδａ値を有する。特に本発明の無極性油は：
−  シリコーン油、例えば室温で液状であり、揮発性又は不揮発性で直鎖状又は環状のポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)；フェニルシリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類、及び２-フェニルエチルトリメチルシロキシシリカート類；
−  合成又は鉱物由来の直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えば揮発性又は不揮発性の流動パラフィン、及びその誘導体；流動ワセリン；流動ラノリン；ポリデセン；水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム油(Parleam oil)(登録商標)；スクワラン；水素化イソパラフィン；イソヘキサデセン；イソドデカン；
−  及びその混合物；
から選択され得る。
【００３９】
極性油は０以外、すなわち０を超えるδａ値を有する。特に、本発明の組成物に使用される極性油は次のものから選択され得る：
−  グリセロールの脂肪酸エステルを含有するトリグリセリドが高含有量の炭化水素ベース油である植物由来の油であって、脂肪酸がＣ４ないしＣ２４と長さの異なる鎖を有し、これらの鎖が直鎖状及び分枝状で、飽和及び不飽和であるもの。植物由来の油としては、特にホホバ油、小麦胚芽油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、シアバター、ヒマシ油、スイートアルモンド油、マカダミア油、アプリコット油、大豆油、綿油、アルアルファ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ油、マロー油、菜種油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、グレープシード油、クロフサスグリの種油、マツヨイグサ油、穀類油、大麦油、キノア油、オリブ油、ライ麦油、ベニバナ油、ククイノキ油、トケイソウ油、マスクローズ油及びコリアンダー油；又はカプリル／カプリン酸のトリグリセリド、例えばステアリネリーズ・デュボア社(Stearineries Dubois)社から販売されているもの、又はダイナミットノーベル社(Dynamit Nobel)からミグリオール(Miglyol)８１０、８１２及び８１８の名称で販売されているものを挙げることができる；
−  式Ｒ５ＣＯＯＲ６の合成エステル又は合成油、ここでＲ５は１〜４０の炭素原子を有する直鎖状及び分枝状の脂肪酸残基を表し、Ｒ６は、特に１〜４０の炭素原子を有する分枝状の炭化水素ベース鎖を表し、Ｒ５＋Ｒ６≧１０といった条件があるもの、例えばプルセリン油(オクタン酸セトステアリル）、イソノナン酸イソノニル、安息香酸Ｃ１２-Ｃ１５アルキル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、及びオクタン酸、デカン酸又はリシノール酸のアルキル又はポリアルキル；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル及びリンゴ酸ジイソステアリル；安息香酸Ｃ１２-Ｃ１５アルキル；及びペンタエリトリトールエステル；
−  １０〜４０の炭素原子を有する合成エーテル；
−  Ｃ８ないしＣ２６脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール、イソステアリルアルコール及びオクチルドデカノール；
−  それらの混合物。
【００４０】
油(類)の量は、例えば組成物の全重量に対して２０重量％〜８０重量％、好ましくは３０重量％〜７０重量％の範囲であってよい。
【００４１】
本発明のロウは、天然由来、特に植物又は動物由来のロウ、鉱物由来のロウ、及び合成由来のロウ、及びそれらの混合物から選択され得る。本発明の組成物に使用され得るロウとしては、例えばミツロウ、モンタンロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、チャイナワックス(China wax)、亜麻ロウ(flax wax)、マツロウ(pine wax)、綿ロウ(cotton wax)、オーリクーリー(ouricoury)ロウ、亜炭ワックス、米糠ロウ(rice bran wax)、サトウキビロウ、モクロウ、コルク繊維ロウ、パラフィンロウ、マイクロクリスタリンワックス、ラノリンロウ、オゾケライト、約４０℃(近似)を越える融点を有する水素化油、例えば水素添加ホホバ油、エチレンの重合により得られるポリエチレンロウ、フィッシャー−トロプシュ合成法により得られるロウ、４０℃でコンクリート状(すなわち固体状)の脂肪酸エステル類及びグリセリド類、及びシリコーンワックス、例えば４０℃で固体状のポリ(ジ)メチルシロキサンのアルキル、アルコキシ-及び／又はエステルを挙げることができる。
ロウ(類)の全量は、例えば組成物の全重量に対して５重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％の範囲であってよい。
【００４２】
また脂肪相は、シアバター及びココアバター等の、バタータイプのペースト状の粘稠度をしている、少なくとも一の脂肪物質をさらに含み得る。
【００４３】
上述したように、本発明の組成物は、水及び／又は親水性又は水溶性の添加剤(例えば、水溶性の遮蔽剤、ビタミン類及び／又はゲル化剤)を含有していてよい親水性相を、組成物の全重量に対して０〜１０重量％、好ましくは１重量％〜５重量％含有していてよい。特にグリセロール等の保湿剤を含有していてよい。場合によっては、親水性成分は、油及びロウからなる脂肪相に好ましくは分散して存在していてよい。
【００４４】
本発明の組成物は、金属酸化物のナノ顔料の他に、顔料、真珠光沢剤、及びフィラー、及びそれらの混合物から選択される粒子を含有していてもよい。
これらの付加的な顔料、真珠光沢剤及びフィラーは、化粧品用組成物において通常使用されているものから選択される。
「顔料」という用語は、組成物を着色する及び／又は不透明にするための、白色又は有色で無機又は有機粒子を意味すると理解すべきものである。
「フィラー」という用語は、柔軟性、マット効果及び均質性のあるメークアップを付与するため、及び／又は組成物に硬さ又はかさ(body)を付与するための、無色又は白色で、無機又は合成のラメラ状又は非ラメラ状の粒子を意味すると理解すべきものである。
「真珠光沢剤」という用語は、光を反射する真珠光沢粒子を意味すると理解すべきものである。
【００４５】
付加的な顔料は、マイクロメートル又はナノメートルサイズで、白色又は有色の無機物及び／又は有機物であってよい。挙げることのできる例には、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム及び二酸化セリウム、及び酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム及びフェリックブルーが含まれる。有機顔料としては、カーボンブラック、及びバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムのレーキ類を挙げることができる。
本発明の組成物に使用され得る真珠光沢剤として挙げることのできる例には、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに有色のチタン-マイカが含まれる。
フィラーは、無機又は合成で、ラメラ状又は非ラメラ状であってよい。本発明の組成物に使用され得るフィラーとして挙げることのできる例には、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、テフロン（登録商標）、変性した又は未変性のデンプン、チタン-マイカ、天然の真珠光沢剤、窒化硼素、マイクロスフェア、例えばエクスパンセル(Expancel)(ノーベル・インダストリー社(Nobel Industrie))、ポリトラップ(Polytrap)(ダウ・コーニング社(Dow Corning))、及びシリコーン樹脂のマイクロビーズ(例えば東芝(Toshiba)のトスパール(Tospearl))が含まれる。
【００４６】
また本発明の組成物は、化粧品用又は皮膚科学用組成物において通常使用されている親油性染料及び親水性染料、上述した顔料及び真珠光沢剤；及びそれらの混合物から選択される得る染料をさらに含有してよい。この染料は、組成物の全重量に対して、一般的に０．０１重量％〜４０重量％、好ましくは５重量％〜２５重量％の割合で存在している。
【００４７】
本発明の組成物は、考慮される分野、特に化粧品の分野で一般的に使用されている任意の添加剤、例えば酸化防止剤；香料；精油；防腐剤；化粧品用活性剤；ビタミン類、例えばビタミンＥ(トコフェロール)とその誘導体(例えばアセタート)、ビタミンＡ(レチノール)とその誘導体(例えばパルミチン酸レチニル)、ビタミンＣ(アスコルビン酸)とその誘導体(例えばパルミチン酸アスコルビル)、これらのビタミン類の誘導体、特にパルミタート及びアセタートを含むエステル；必須脂肪酸；スフィンゴ脂質及びセラミド類；界面活性剤；ポリマー；及びそれらの混合物をさらに含有していてもよい。これらの添加剤は、組成物の全重量に対して０〜２０重量％の割合で、組成物中に存在してよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物の有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)、及び／又はその量を選択するであろう。
【００４８】
上述したように、本発明の組成物は固体形状をしている。これは、組成物を収容している容器から出した場合に、機械的又は熱的刺激(特に加熱)がなければ、組成物の崩壊が観察されないことを意味する。
【００４９】
本発明の組成物の製造方法は、当業者にとっては全く通常であるように、化粧品において従来から使用されている任意の方法と異なるものではない。
本発明の組成物は、特に唇及び／又は顔、特に鼻、目の輪郭及び頬の手入れ用製品及び／又はメークアップ用製品を構成し得る。
メークアップ用製品は通常有色であり、一般的には顔料を含有する。メークアップ用製品の形態において、本発明の組成物は、有利にはファンデーション、口紅、メークアップルージュ又はアイシャドウを構成し得る。
この製品は、成形製品、皿状の製品(ファンデーション、メークアップルージュ又はアイシャドウ)、又は棒状形態の製品(口紅又は唇の手入れ用スティック)であってよい。本発明の好ましい一実施態様においては、特に唇及び／又は顔を光保護するための棒状(スティック状)の形態をしている。
【実施例】
【００５０】
抗日光スティックの実施例：
【表１】
2005145972.tif 000004
【００５１】
手順：
水、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、アスコルビルグルコシド、ソルビトール、Ｄ-パンテノール及びエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸の五ナトリウム塩を互いに混合する(水相)。
ロウ、油及びバター、トコフェロール類及び香料を８５℃で溶解する。ついで、脂溶性サンスクリーン剤、タルク、変性デンプン及び二酸化チタンを添加する。ヒマシ油に分散させたシリカを添加する。水相を添加する。混合物を１０分間ホモジナイズし、スティック状の鋳型で成形する。
【００５２】
インビボＳＰＦの測定
次に、このように調製された抗日光スティック１及び２のそれぞれにおいて、それに伴う日光保護ファクター(ＳＰＦ)を測定した。日光保護ファクターの測定は、コリパ(Colipa)測定法、リファレンス番号９４／２８９、１９８４年１０月に従い、５人のボランティアに対して実施した。
ついで、日光保護ファクター(ＳＰＦ)を、ＵＶ遮蔽剤を用いない場合(非保護領域)の紅斑形成閾値に達するまでに必要な時間に対する、ＵＶ遮蔽剤を用いた場合(保護領域)の紅斑形成閾値に達するまでに必要な照射時間の比率から数学的に算出した。日光保護ファクターの平均値(５人のボランティアの平均値)として得られた結果を次表にまとめる。
【表２】
2005145972.tif 000005
抗日光スティック２にオクテニルコハク酸デンプンアルミニウムを添加することにより、抗日光スティック１に対して、ＳＰＦを大幅に増加(すなわち：約２倍)させることができる。
【００５３】
液状の水／油型エマルションの形態の処方物のＳＰＦに対するオクテニルコハク酸デンプンアルミニウムの影響の試験
【表３】
2005145972.tif 000006
【００５４】
エマルションＡ及びＢを、１．４ｍｇ／ｃｍ２の割合で、石英＋トランスポア(Transpore)のプレートに、それぞれ適用する。
処方物Ａ及びＢのそれぞれについて、Diffeyら、J Soc Cosmet Chem.40-127-133(1989)の文献に記載されたインビトロ法に従って日光保護ファクター(ＳＰＦ)を測定した；この方法は２９０-４００ｎｍの範囲内の波長において５ｎｍ毎に単色ＳＰＦを測定し、数式に従ってＳＰＦを算出することからなる。
測定はプレートの４つの領域で行い、各処方物を５回(５つのプレート)で試験する。ＳＰＦ平均値を次表に示す：
【表４】
2005145972.tif 000007
【００５５】
エマルションＢにオクテニルコハク酸デンプンアルミニウムを添加しても、エマルションＡに対してＳＰＦは増加していない。
よって、それは、１％のＴｉＯ２ナノ顔料及び有機ＵＶ遮蔽剤：３％の４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン、１０％のオクトクリレン、１％のドロメトリゾールトリシロキサン、及び１．５％のテレフタリリデンジショウノウスルホン酸からなる遮蔽系を含有するＷ／Ｏ型エマルションタイプの抗日光組成物のＳＰＦに対して、同じ遮蔽系を含有する本発明の抗日光スティックと比べて効果がない。
【外国語明細書】
2005145972000001.pdf
2005145972000002.pdf
2005145972000003.pdf