(57)【要約】【課題】本発明は、分散性、透明性、表面平滑性が優れ、結果ガスバリヤー性や水蒸気バリヤー性が良好且つ波長４２０ｎｍ以下の紫外線を遮蔽できる積層体を提供することを目的とする。本発明は、食品・化粧品・薬品包装容器等への用途に適用できる。【解決手段】基材、樹脂バインダーと、多価アルコールおよびオルガノポリシロキサンを用いて表面処理された金属酸化物とを含んでなる紫外線カット層、または蒸着性化合物を蒸着した透明蒸着層を有する紫外線カット性を有する積層体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、
樹脂バインダーと、多価アルコールもしくはオルガノポリシロキサンを用いて表面処理された金属酸化物とを含んでなる紫外線カット層、および
ポリアルコール系ポリマーとポリカルボン酸系ポリマーとを含んでなるガスバリア層
を有する紫外線カット性を有する積層体。
【請求項２】
基材、
樹脂バインダーと、多価アルコールおよびオルガノポリシロキサンを用いて表面処理された金属酸化物とを含んでなる紫外線カット層、および
蒸着性化合物を蒸着した透明蒸着層
を有する請求項１記載の紫外線カット性を有する積層体。
【請求項３】
金属酸化物が、α−酸化第二鉄、酸化チタン、酸化亜鉛である請求項１または２記載の紫外線カット性を有する積層体。
【請求項４】
金属酸化物のアスペクト比が０．２〜１．０の非針状であり、かつ、平均粒径が０．０１〜０．０６μｍである請求項１〜３いずれか記載の紫外線カット性を有する積層体。
【請求項５】
金属酸化物が、多価アルコールを用いた表面処理された後、オルガノポリシロキサンで表面処理されたものである請求項１〜４いずれか記載の紫外線カット性を有する積層体。
【請求項６】
被膜が、さらに、分散剤を含む請求項１〜５いずれか記載の紫外線カット性を有する積層体。
【請求項７】
蒸着性化合物が、珪素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物、チタン酸化物の一種または二種以上を含むものである請求項１〜６いずれか記載の紫外線カット性を有する積層体。
【請求項８】
樹脂バインダーと、多価アルコールおよびオルガノポリシロキサンを用いて表面処理された金属酸化物とを含んでなる被膜上に、蒸着性化合物を蒸着することを特徴とする紫外線カット性を有する積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルム状、シート状または板状の紫外線カット層を設け、その上に透明蒸着層を設けた積層体に関する。さらに、詳しくは、透明蒸着層と紫外線カット被膜を基材に形成することにより、基材または基材で覆われるものに、ガスや水蒸気のバリヤー性と紫外線のカットを同時にできる積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属酸化物が、紫外線カット能力を有することは、すでに知られており、化粧品などの用途で実用化されている。しかし、一般に、金属酸化物の樹脂に対する分散性が悪く、分散性不良に伴う、被膜にブツなどの欠陥が発生したり、不透明になったりする問題があった。
【０００３】
また、この金属酸化物の樹脂に対する分散性が悪いと表面の粗さが粗くなる。このような膜の上に透明蒸着を施した場合、表面が凹凸になった透明蒸着膜が均一にならず、結果として目的のガスバリヤー性や水蒸気バリヤー性が発揮されないといった問題点があった。
この凹凸は金属酸化物の粒子径に大きく依存している。
【０００４】
このガスバリヤー性や水蒸気バリヤー性を改善するには、この金属酸化物の表面粗さを小さくする必要があり、それには金属酸化物の分散性を上げるたり、粒子径を小さくする必要がある。
分散性を改良する目的で、α−酸化第二鉄を形状を制御する（特許文献１）、金属酸化物の表面を、多価アルコール（特許文献２）、あるいは、シロキサン（特許文献３）で処理することが行われているが、さらに、分散性の向上が求められている。
【特許文献１】特開平８−５９３９８号公報
【特許文献２】特開２００２−１７３５７９号公報
【特許文献３】特開２００２−１７３５８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、分散性、透明性、表面平滑性が優れ、結果ガスバリヤー性や水蒸気バリヤー性が良好且つ波長４２０ｎｍ以下の紫外線を遮蔽できる積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、基材、
樹脂バインダーと、多価アルコールもしくはオルガノポリシロキサンを用いて表面処理された金属酸化物とを含んでなる紫外線カット層、および
蒸着性化合物を蒸着した透明蒸着層
を有する紫外線カット性を有する積層体に関する。
【０００７】
また、本発明は、基材、
樹脂バインダーと、多価アルコールおよびオルガノポリシロキサンを用いて表面処理された金属酸化物とを含んでなる紫外線カット層、および
蒸着性化合物を蒸着した透明蒸着層
を有する上記紫外線カット性を有する積層体に関する。
【０００８】
また、本発明は、金属酸化物が、α−酸化第二鉄、酸化チタン、酸化亜鉛である上記紫外線カット性を有する積層体に関する。
【０００９】
また、本発明は、金属酸化物のアスペクト比が０．２〜１．０の非針状であり、かつ、平均粒径が０．０１〜０．０６μｍである上記紫外線カット積層体に関する。
【００１０】
また、本発明は、金属酸化物が、多価アルコールを用いた表面処理された後、オルガノポリシロキサンで表面処理されたものである上記紫外線カット積層体に関する。
【００１１】
また、本発明は、被膜が、さらに、分散剤を含む上記紫外線カット積層体に関する。
【００１２】
また、本発明は、蒸着性化合物が、珪素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物、チタン酸化物の一種または二種以上を含むもの上記紫外線カット積層体に関する。
【００１３】
また、本発明は、樹脂バインダーと、多価アルコールおよびオルガノポリシロキサンを用いて表面処理された金属酸化物とを含んでなる被膜上に、蒸着性化合物を蒸着することを特徴とする紫外線カット性を有する積層体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、分散性、透明性、表面平滑性が優れ、結果ガスバリヤー性や水蒸気バリヤー性が良好且つ波長４２０ｎｍ以下の紫外線を遮蔽できる積層体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜基材＞
本発明で用いられる基材としては、ポリエチレンテレフタレ−トフィルム，ポリプロピレンフィルム，ポリエチレンフィルム，塩化ビニルフィルム，塩化ビニリデンフィルム，アクリルフィルム，ナイロンフィルム，フッ素フィルム，ポリフッ化ビニリデンフィルム，ポリカーボネートフィルム，ポリエチレン−２，６−ナフタレ−トフィルムなどがあげられる。この中でも、２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム及び２軸延伸したナイロンフィルムが望ましい。また、アンカーコートなどのコーティング処理を施していても構わない。
【００１６】
プラスチックフィルムの表面は、コロナ放電処理やフレーム処理，プラズマ処理等の表面処理してあっても構わないが、これらの表面処理は必須ではない。
また、このプラスチックフィルムの表面には何も付与されていない方が望ましいが、予め界面活性剤や高分子電解質系等の有機系の導電剤やＵＶ吸収剤や光安定剤が塗工または練り込みされているものでも構わない。
プラスチックフィルムの厚さは特に制限されないが、６μm〜２mm が適当であり、特に１２〜２００μm が望ましい。
【００１７】
＜紫外線カット層＞
本発明で用いられる金属酸化物としては、α−酸化第二鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムなどが挙げられる。この中でも、入手のしやすさ、扱い易さの点から、α−酸化第二鉄、酸化チタン、酸化亜鉛が好ましく用いられる。
【００１８】
本発明で用いられる金属酸化物特にα−酸化第二鉄の形状は、好ましくは、非針状である。ここで非針状とは、電子顕微鏡観察による短径と長径の比（短径／長径）が０．２〜１．０の範囲をいう。透明性、分散性が良好な成形物を得るためには、真球状（短径／長径＝１．０）が最も好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる金属酸化物特にα−酸化第二鉄の平均粒子径は０．０１〜０．０６μｍである。好ましくは０．０３〜０．０５μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合は粒子凝集、分散不良が発生し透明性、気体遮断性が不十分であり、０．０６μｍを超える場合は、成形物の表面粗さが大きくなりすぎ、透明性の低下、顔料凝集の発生による成形物の外観不良となる。ここで平均粒径とは、短径、長径の平均を粒径として粒度分布の最大値を示した値をいう。
【００２０】
本発明において、金属酸化物を被覆することにより表面処理を達し得る表面処理剤として多価アルコールまたはオルガノポリシロキサンが用いられる。多価アルコールおよびオルガノポリシロキサンそれぞれの処理を行うのが、より好ましい。
表面処理剤は、それぞれ、金属酸化物の重量の０．０１〜１０重量％相当量を添加することが好ましい。特に好ましくは、それぞれ、０．１〜２重量％である。
【００２１】
多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、テトラメチレングリコールなどのアルキレングリコールやジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールやグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，６−ヘキサントリオール、イノシトール、ポリビニルアルコールなどの多価アルコールが挙げられる。好ましくはトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、トリメチロールエタン（ＴＭＥ）などが挙げられる。これらの多価アルコールは一種類、または二種類以上混合して使用できる。
【００２２】
多価アルコールは、金属酸化物の重量の０．０１〜１０重量％相当量を添加することが好ましい。１０重量％を越えると、製造された被膜に発泡やブツ等が生じる場合がある。０．０１重量％未満では、金属酸化物表面への多価アルコールの被覆量が充分でなく、金属酸化物の樹脂バインダーへの分散が不良となり、被膜において不良な物性を引き起こる場合がある。
【００２３】
オルガノポリシロキサンの具体例としては、ジメチルポリシロキサンやメチル水素ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、及び各種変性ポリシロキサン等のポリジメチルシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン、エーテル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサンなどを用いることができる。これらのオルガノポリシロキサンは１種類、または２種類以上混合して使用できる。メチル水素ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンが好ましい。
また、上記例示したメチル水素ポリシロキサンは、下記式で表されるものが望ましい。
【００２４】
【化１】
2005153166.tif 000002
（式中ｎは正の整数を表し、１２以下であることが好ましい。）
【００２５】
オルガノポリシロキサンは、金属酸化物の重量の０．０１〜１０重量％相当量を添加することが好ましい。１０重量％を越えると、製造された被膜に発泡やブツ等が生じる場合がある。０．０１重量％未満では、金属酸化物表面へのオルガノポリシロキサンの被覆量が充分でなく、金属酸化物の樹脂バインダーへの分散が不良となり、被膜において不良な物性を引き起こす場合がある。
【００２６】
上記表面処理剤で金属酸化物を被覆する方法は、湿式処理法または乾式処理法等の公知の方法を利用することができる。
湿式処理は、アルコール等の極性溶媒中に金属酸化物と表面処理剤を加え、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの高剪断力混合機を用いて均一に混合した後、溶媒を除去する。湿式処理においては、表面処理中または処理後に金属酸化物粒子の加熱乾燥工程があると、水分吸着等による含水量が大きく低減する。このようにして得られた低含水量の金属酸化物は、樹脂バインダーへの混合の際に分散性を向上させる利点がある。
【００２７】
また、乾式処理は、金属酸化物をマイクロナイザー、ジェットミルなどの流体エネルギー粉砕機で粉砕する際に、表面処理剤を添加する。このときの流体として、通常は圧縮空気、加熱圧縮空気、スチーム等が用いられる。また、多価アルコールが常温で固体の場合は、溶媒に溶解させた多価アルコール溶液を上記処理工程に使用すればよい。例えば、トリメチロールエタンのエタノール溶液等が挙げられる。
【００２８】
本発明では、金属酸化物特にα−酸化第二鉄を１度の表面処理さらには、少なくとも２度の表面処理をすることにより、金属酸化物特にα−酸化第二鉄表面の樹脂バインダーに対する親和性を効果的に向上させることができる。金属酸化物特にα−酸化第二鉄に、まず、多価アルコールで処理を行い、それにより発生する、多価アルコール由来の水酸基などにシロキサンが反応することが、特に親和性の向上に結びついていることが予想される。
【００２９】
本発明で用いられる樹脂バインダーとしては、重合型熱可塑性樹脂あるいは縮合型熱可塑性樹脂が挙げられる。
重合型熱可塑性樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアルキレン樹脂などが挙げられる。
縮合型熱可塑性樹脂としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２,６−ジカルボン酸、４,４−ジフェニルジカルボン酸の如き芳香族カルボン酸、又はそのエステルとエチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール等の如き脂肪族グリコールとを縮重合させて得ることのできる従来公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
【００３０】
代表的なものとしてポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂が挙げられる。
【００３１】
また、本発明において用いられる縮合型熱可塑性樹脂として、微生物崩壊性樹脂も用いることができる。微生物崩壊性樹脂としてはポリ乳酸、ポリカプロラクトン、または脂肪族ジカルボン酸と多価アルコールとを原料として得られる脂肪族ポリエステル系樹脂の他、微生物または植物より合成されたポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００３２】
具体的には市販または試作されている、昭和高分子社製や日本触媒社製のポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、三井化学社製、カーギル社製や島津社製のポリ乳酸、ダイセル化学社製のポリカプロラクトン、モンサント社製のポリ（３−ヒドロキシ酪酸−ＣＯ−３−ヒドロキシ吉草酸）（Ｐ（３ＨＢ−３ＨＶ））やポリ（３−ヒドロキシ酪酸−ＣＯ−４−ヒドロキシ酪酸）（Ｐ（３ＨＢ−４ＨＢ））やポリ（３−ヒドロキシ酪酸−ＣＯ−３−ヒドロキシプロピオネート）（Ｐ（３ＨＢ−３ＨＰ））等が挙げられる。
【００３３】
本発明で樹脂バインダーに併用して用いることのできる分散剤は、表面処理したα−酸化第二鉄と樹脂バインダーの相溶性をさらに向上させるために使用できる。その種類、量は、使用する樹脂バインダーに応じて、適宜選択されて使用される。
このような分散剤として、金属石鹸すなわち高級脂肪酸の金属塩、またはオキシカルボン酸金属塩を用いることができる。
【００３４】
例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸亜鉛、ラウリル酸マグネシウム、オキシカルボン酸金属塩としてα−ヒドロキシミリスチン酸、α−ヒドロキシパルミチン酸、α−ヒドロキシステアリン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラエイコサン酸、α−ヒドロキシヘキサエイコサン酸、α−ヒドロキシオクタエイコサン酸、α−ヒドロキシトリアコンタン酸、β−ヒドロキシミリスチン酸、１０−ヒドロキシデカン酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等の金属塩が挙げられる。
【００３５】
本発明の用いられる樹脂バインダーには、顔料又は染料などの添加剤を併用できる。顔料または染料としては、例えばアゾ系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、フタロシアニン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダスレン系、キノフタロン系等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、群青、コバルトブルー、カーボンブラック、チタンイエロー等の有色無機顔料、硫酸バリウム、カオリン、タルク等の体質顔料、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、モノアゾ系、メチン系、複素環系、ラクトン系、フタロシアニン系等の油溶性染料、分散染料が使用できる。
【００３６】
更に、通常、樹脂バインダーに併用される酸化防止剤、酸化鉄以外の紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性剤等の添加剤を配合することができる。酸化防止剤としてはフェノール系、ホスファイト系等が使用できる。フェノール系としては、例えばジエチル[[3,5−ビス（1,1−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォネート、オクタデシル−３−（3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。ホスファイト系としては、例えばトリス（2,4−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等を挙げることができる。
【００３７】
紫外線防止剤としてはベンゾトリアゾール系、トリアジン系等が使用できる。ベンゾトリアゾール系としては、例えば2,2−メチレンビス[４−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）−６[（2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]]、２−（２H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）フェノール、２−[５−クロロ（２H）−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−メチル−６−（tert−ブチル）フェノール等を挙げることができる。トリアジン系としては、例えば２−（4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール等を挙げることができる。
【００３８】
光安定剤としてはヒンダードアミン系等が使用できる。ヒンダードアミン系としては、例えばビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ[[６−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]ヘキサメチレン[（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]]、ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミン・N−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物等を挙げることができる。金属不活性剤としては、例えば2,3-ビス[[３−[3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド等を挙げることができる。
【００３９】
本発明で用いられる表面処理された金属酸化物は、樹脂バインダーに公知の技術で混合される。通常は、樹脂バインダーを溶液とし、この溶液に攪拌機を用いて攪拌しながら、金属酸化物は混合される。攪拌時に添加されてもよい分散剤、その他の添加剤は、必要に応じて、金属酸化物の投入の前後または同時に添加されて攪拌される。
【００４０】
樹脂バインダーと金属酸化物とを含む樹脂バインダー溶液は、公知の塗工機で基材に塗布され、基材上に被膜を形成する。被膜の厚さは、通常１μｍ〜１００μｍ（ドライ）である。この時の溶剤として特に限定はなく、トルエン・キシレンの芳香族溶剤・酢酸エチル・酢酸ブチル等のエステル系溶剤・メチルエチルケトンやアセトンのようなケトン類・ソルベッソ等の石油系混合溶剤、またジメチルホルムアミドやＮ−メチルピロリドン等の極性溶剤等が挙げられる。
また塗工性を向上させるための更に粘度を調整する為の溶剤混合や、粘度調整剤等の添加を行っても構わない。
【００４１】
＜透明蒸着層＞
本発明は紫外線カット層の上に透明蒸着層を設けたものである。
透明蒸着層は、蒸着性化合物を蒸着したもので、蒸着性化合物の組成は、金属酸化物，金属，有機金属化合物等の無機化合物，有機化合物の単独または混合物の何れでも構わない。特に好ましくは、珪素酸化物，アルミニウム酸化物，マグネシウム酸化物類，チタン酸化物の１種または２種以上を含むものである。
【００４２】
透明蒸着層を構成する珪素酸化物は、ＳｉＯｘ（ｘ＝０．５〜２）で表される化合物であり、具体的にはＳｉＯ（一酸化珪素）やＳｉＯ2（二酸化珪素），Ｓｉ2Ｏ3等が挙げられる。珪素酸化物単独からなる透明蒸着層は、ＳｉＯｘのｘが２に近いほど無色透明になり、反対にｘの値が小さければ小さいほど褐色〜黄色を呈する。真空薄膜形成技術を用いて透明蒸着層を形成する場合、ＳｉＯｘのｘを完全に２にすることはかなり困難であり、透明蒸着層を珪素酸化物単独とした場合は、少なくとも若干着色してしまう。
透明蒸着層を構成するアルミニウム酸化物は、Ａｌ2Ｏ3（酸化アルミニウム）のような完全な酸化物でなくてもよく、Ａｌ2Ｏｘ(ｘ＝１．５〜３)のように多少酸素欠乏状態でも構わない。真空薄膜形成技術のうち真空蒸着により透明蒸着層を形成する場合、この酸素欠乏状態になりやすい。
【００４３】
チタン酸化物としては、一酸化チタン、三二酸化チタン、二酸化チタンが挙げられる。二酸化チタンとしてはアナターゼ／ルチルのいずれでも構わない。
【００４４】
透明蒸着層の組成において、珪素酸化物やアルミニウム酸化物に他酸化物を混合する場合は、特にその比に限定はない。
【００４５】
原料として用いる珪素酸化物の例としては、珪素と二酸化珪素の混合物，一酸化珪素単体、及び珪素と二酸化珪素と一酸化珪素の混合物が挙げられる。珪素酸化物として珪素（Ｓｉ）と二酸化珪素（ＳｉＯ2）の混合物を用いる場合、その組成比は基本的には等モルが好ましいが、Ｓｉ：ＳｉＯ2＝４０〜６０モル％：６０〜４０モル％の範囲ならよい。また原料として用いる珪素酸化物が、Ｓｉ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2の混合物である場合は、Ｓｉ：ＳｉＯ2をほぼ等モルにすれば良く、（Ｓｉ＋ＳｉＯ2）：ＳｉＯの比率は特に限定されない。
【００４６】
原料として用いるアルミニウム酸化物としては、酸化アルミニウム、金属アルミニウム、有機アルミニウム化合物等が挙げられ、透明蒸着層の状態でアルミニウム酸化物となればよい。
【００４７】
また同時に別の原料を別の蒸発源から蒸着するような方法でも構わない。
透明蒸着層は、真空薄膜形成技術により、基材上に形成することができる。真空薄膜形成技術の方式としては、真空蒸着，イオンプレ−ティング，スパッタリング等の物理気相蒸着（ＰＶＤ）や，プラズマ等を用いる化学気相蒸着（ＣＶＤ）などが挙げられる。この中でも蒸着スピードの点から、真空蒸着が特に望ましい。
【００４８】
真空蒸着の加熱方法としては特に制限はなく、高周波誘導加熱，抵抗加熱，電子線加熱などの公知の加熱方法を用いることができる。真空蒸着の蒸発源としては一般的なルツボ方式でもかまわない。
【００４９】
基材もしくは紫外線カット層を有する基材の上に透明蒸着層を形成する場合、真空蒸着の方法により、原料組成をそのまま透明蒸着層の組成に反映させてもよいが、反応蒸着により２種以上の原料を反応させながら、透明蒸着層の組成としても良い。
反応蒸着による透明蒸着層の積層方法としては金属または有機金属酸化物のような金属を含む化合物を酸化させながら真空蒸着する方法があげられる。酸化処理の方法としては基材の使用可能温度範囲内で処理を行う方法なら特に限定されず、蒸着中の酸素ガス導入法，放電処理法，酸素プラズマ法，熱酸化法等が挙げられる。
【００５０】
透明蒸着層の膜厚は、一般にバリヤー性を発現させる点から、１〜１００ｎｍが望ましい。さらに、５〜３０ｎｍが望ましく、特に５〜１０ｎｍが望ましい。ましい。透明蒸着層の膜厚が３０ｎｍを越えると徐々に透明蒸着層の内部応力が内在し始め、１００ｎｍを越えると完全に透明蒸着層の内部応力が大きくなり、それが基材と透明蒸着層の剥離に関係する。
【００５１】
透明蒸着層は、最終的に得られる層の必要機能が得られていれば、２層積層や多重積層でも構わない。すなわち、積層を２回以上に分けて行ってもよく、その時、異種類の金属フッ化物，マグネシウム酸化物類，チタン酸化物を積層しても構わない。また、２層以上を積層する場合には、透明蒸着層の間に有機物質の樹脂等の層を入れてもかまわない。
【００５２】
本発明は基材と、樹脂バインダーと、多価アルコールおよびオルガノポリシロキサンを用いて表面処理された金属酸化物とを含んでなる被膜を形成してなる紫外線カット層と、透明蒸着層とを有する積層体である。紫外線カット層、透明蒸着層の形成順番は、特に、限定はなく
【００５３】
本発明の積層体は、基材と、紫外線カット層と、透明蒸着層とが共存するが、紫外線カット層と透明蒸着層との形成順序は、特に、問題ではない。また、必要に応じて、プライマー層を紫外線カット層の塗布面、透明蒸着層の蒸着面に形成することも可能である。透明蒸着層が最外面であることが好ましい。透明蒸着層を形成前に、紫外線カット層形成することが好ましいが、これに限るものではない。
また、紫外線カット層と、ガスバリア層とは、基材の同じ面である必要はなく、基材の両面に形成し分けてもよい。また、紫外線カット層、ガスバリア層は、必ずしも、積層体中に一層のみという必要もない。
【００５４】
この紫外線カット層上に透明蒸着層を形成する場合は、その被蒸着面である紫外線カット層は、かなり平坦で無くてはならない。この平坦性は金属酸化物の平均粒子径に大きく依存している。本発明で用いられるα−酸化第二鉄の平均粒子径は０．０１〜０．０６μｍである。好ましくは０．０３〜０．０５μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合は粒子凝集、分散不良が発生し透明性、気体遮断性が不十分であり、０．０６μｍを超える場合は、成形物の表面粗さが大きくなりすぎ、透明蒸着層を積層した後にバリヤー性能が充分に発揮されない。ここで平均粒径とは、短径、長径の平均を粒径として粒度分布の最大値を示した値をいう。
【実施例】
【００５５】
本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、重量％とは単に％、重量部とは単に部という。
【００５６】
［α−酸化第二鉄の表面処理法］
表１に示すように、酸化金属をジェットミルにより粉砕（使用流体：圧縮空気）しながら、表面処理剤を添加し表面処理酸化金属を得た。各表面処理剤は、表１に基づき所定の被覆量となるように公知の方法で、酸化金属の処理重量と処理剤の供給濃度または供給流量を変化させることにより調整した。
表１
――――――――――――――――――――――――――――――――
例            酸化金属（粒径μｍ、アスペクト比）  処理１  処理２
――――――――――――――――――――――――――――――――
製造例１      酸化鉄    (０．０３、０．９)        ０．５  ０．５
製造例２      酸化チタン(０．０３、０．９)        ０．５  ０．５
製造例３      酸化亜鉛  (０．０３、０．９)        ０．５  ０．５
製造例４      酸化鉄    (０．０３、０．９)        ０．５      ０
製造例５      酸化鉄    (０．０３、０．９)            ０  ０．５
比較製造例１  酸化鉄    (０．０３、０．９)            ０      ０
――――――――――――――――――――――――――――――――
処理１：テトラメチロールプロパン処理  酸化金属に対する処理量（重量％）
処理２：メチル水素ポリシロキサン処理  酸化金属に対する処理量（重量％）
【００５７】
［紫外線カット層の製造例］
トルエン７０部に、ポリエステル系樹脂バイロン２００（東洋紡績社製）３０部に、表１に示す表面処理酸化金属を樹脂全体に対して０．２４部を加えて、塗液とし、これを、厚さ５０μm のポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人社製  テトロンフィルム  ＨＢ）の片面にバーコーターを用いて塗布し、２５μｍとなるように塗布し、紫外線カット層を有するシートを作成した。
【００５８】
表２
―――――――――――――――
例            紫外線カット層
―――――――――――――――
製造例６      製造例１
製造例７      製造例２
製造例８      製造例３
製造例９      製造例１
製造例１０    製造例１
製造例１１    製造例１
製造例１２    製造例４
製造例１３    製造例５
比較製造例２  比較製造例１
―――――――――――――――
【００５９】
［実施例１］
製造例４の紫外線カット層を有するシートの紫外線カット層面に、特開平１−２５２７８６号公報に記載された蒸発原料を連続的に供給排出する方式の連続巻き取り式抵抗加熱方式の真空蒸着機を用い、珪素と二酸化珪素の混合物（混合比５０モル％：５０モル％）を原料として加熱真空蒸着し透明蒸着層を得（透明蒸着層の厚みは約２０ｎｍ）、積層体を得た。
【００６０】
［実施例２〜８，比較例１］
表３に示す紫外線カット層を有するシートの紫外線カット層面に、実施例１と同様に透明蒸着層を得（透明蒸着層の厚みは約２０ｎｍ）、積層体を得た。
【００６１】
表３
―――――――――――――――
例            紫外線カット層
―――――――――――――――
実施例１      製造例６
実施例２      製造例７
実施例３      製造例８
実施例４      製造例９
実施例５      製造例１０
実施例６      製造例１１
実施例７      製造例１２
実施例８      製造例１３
比較例１      比較製造例２
―――――――――――――――
【００６２】
〔透明蒸着層の製造例２：実施例９〕
製造例４の紫外線カット層を有するシートの紫外線カット層面に、電子線加熱方式の連続巻き取り式真空蒸着機を用い、珪素と二酸化珪素とフッ化マグネシウムの混合物（混合比４６モル％：４６モル％：８モル％）を原料として加熱真空蒸着し透明蒸着層を得（透明蒸着層の厚みは約５ｎｍ）、積層体を得た。
【００６３】
〔実施例１０〕
製造例４の紫外線カット層を有するシートの紫外線カット層面に、特開平１−２５２７８６号公報に記載された蒸発原料を連続的に供給排出する方式の連続巻き取り式抵抗加熱方式の真空蒸着機を用い、珪素と二酸化珪素とフッ化マグネシウムとステアタイトの混合物（混合比４６モル％：４６モル％：４モル％：４モル％）を原料として加熱真空蒸着し透明蒸着層を得（透明蒸着層の厚みは約１００ｎｍ）、積層体を得た。
【００６４】
〔実施例１１〕
製造例４の紫外線カット層を有するシートの紫外線カット層面に、特開平１−２５２７８６号公報に記載された蒸発原料を連続的に供給排出する方式の連続巻き取り式抵抗加熱方式の真空蒸着機を用い、珪素と二酸化珪素と酸化マグネシウムの混合物（混合比４６モル％：４６モル％：８モル％）を原料として加熱真空蒸着し透明蒸着層を得（透明蒸着層の厚みは約５ｎｍ）、積層体を得た。
【００６５】
〔実施例１２〕
製造例４の紫外線カット層を有するシートの紫外線カット層面に、実施例２で用いた電子線加熱方式の連続巻き取り式真空蒸着機を用い、酸素を導入しながらアルミニウムを原料として加熱真空蒸着し透明蒸着層を得（透明蒸着層の厚みは約５ｎｍ）、積層体を得た。
【００６６】
〔実施例１３〕
厚さ５０μm のポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人社製  テトロンフィルム  ＨＢ）の片面に、反応性スパッタリング方式のスパッタリング機を用い、金属シリコンと金属チタンをターゲット（モル比は９５：５）として、酸素を導入しながら（スパッタリング機内を５×１０-4torrにする）スパッタリングし透明蒸着層を得（透明蒸着層の厚みは約５ｎｍ）、積層体を得た。
【００６７】
[フィルムの評価方法]
［平面平滑性の評価］
ＡＦＭ（セイコーインスルメンツ社製）を用いて表面観察し、突起の高さを測定し以下の基準で評価した。
○：１μｍ以上
×：１μｍ未満
【００６８】
［ヘイズ］
ガードナー社製ヘイズ・ガード・プラスで測定し、以下の基準で評価した。
○：３未満
△：３以上５未満
×：５以上
【００６９】
［UV光線透過率］
島津製作所製UV-265FWで測定し、４２０ｎｍ以下の紫外線領域における遮蔽率を求め、以下の基準で評価した。
○：遮蔽率９５％以上
△：遮蔽率８０％以上９５％未満
×：遮蔽率８０％未満
【００７０】
［分散性］
光学顕微鏡１００倍で観察し、最悪視野でISO-DIS11420の級数表に基づき級数化して評価した。
○：等級２未満
△：等級２以上３未満
×：等級３以上
【００７１】
［ガス透過性］
フィルムをＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬ社製ＯＸ−ＴＲＡＮＴ１００を使用して、酸素の透過量を２５℃・８０％ＲＨの条件で測定し、以下の基準で評価した。
○：５ml／ｍ2・２４時間・ａｔｍ未満
×：５ml／ｍ2・２４時間・ａｔｍ以上
【００７２】
表４に結果を示す。
【００７３】
表４
――――――――――――――――――――――――――――――――
例        平面平滑性  ヘイズ  UV光線透過率  分散性  ガス透過性
――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例１      ○        ○        ○            ○        ○
実施例２      ○        ○        ○            ○        ○
実施例３      ○        ○        ○            ○        ○
実施例４      ○        ○        ○            ○        ○
実施例５      ○        ○        ○            ○        ○
実施例６      ○        ○        ○            ○        ○
実施例７      ○        △        △            △        ○
実施例８      ○        ×        △            ×        ○
比較例１      ×        ×        ×            ×        ×
――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例９      ○        ○        ○            ○        ○
実施例１０    ○        ○        ○            ○        ○
実施例１１    ○        ○        ○            ○        ○
実施例１２    ○        ○        ○            ○        ○
実施例１３    ○        ○        ○            ○        ○
――――――――――――――――――――――――――――――――
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の成形物は紫外線領域の光線遮断性、気体遮断性を有するので、ガラス瓶、アルミ蒸着フィルムなどに代わり食品・化粧品・薬品包装容器等への用途に適用できる。