(57)【要約】【課題】  被着体に簡単に一時接着でき、貼り直しが可能であり、しかも被着体に強固に接着できる粘接着剤および粘着シートを提供すること。【解決手段】  酢酸ビニル含有量が５０〜８０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする粘接着剤であって、  この粘接着剤を、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに対して塗工量２５ｇ／ｍ２で直接法により塗工し１０５℃で２分間乾燥した場合に、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定される粘着力（Ｉ）が０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、１５０℃、３０秒間、圧力２００ｋＰａのヒートシール処理後の粘着力（II）が、前記粘着力（Ｉ）の３倍以上に増大する粘接着シートが得られることを特徴とする粘接着剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸ビニル含有量が５０〜８０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする粘接着剤であって、
この粘接着剤を、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに対して塗工量２５ｇ／ｍ２で直接法により塗工し１０５℃で２分間乾燥した場合に、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定される粘着力（Ｉ）が０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、１５０℃、３０秒間、圧力２００ｋＰａのヒートシール処理後の粘着力（II）が、前記粘着力（Ｉ）の３倍以上に増大する粘接着シートが得られることを特徴とする粘接着剤。
【請求項２】
さらに粘着付与剤樹脂を含有する請求項１記載の粘接着剤。
【請求項３】
さらにワックス、酸化防止剤、充填剤、架橋剤、可塑剤および軟化剤からなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１または２記載の粘接着剤。
【請求項４】
シート基材と、該シート基材の片面または両面に積層された、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘接着剤からなる粘接着剤層とを備えることを特徴とする粘接着シート。
【請求項５】
シート基材の片面に粘接着剤層を備えた粘接着シート本体と、剥離シート基材上に剥離剤層を備えた剥離シートとが、粘接着剤層側表面および剥離剤層側表面を内側にして積層されている請求項４記載の粘接着シート。
【請求項６】
シート基材の片面に剥離剤層を備え、その反対側の面に粘接着剤層を備える請求項４記載の粘接着シート。
【請求項７】
シート基材の両面に粘接着剤層を備えた粘接着シート本体と、剥離シート基材の両面に剥離剤層を備えた剥離シートとが積層されている請求項４記載の粘接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、常温で粘着性を有し、かつヒートシール処理により被着体に接着可能な粘接着剤に関し、さらに詳しくは、常温で粘着性があり、被着体に指圧程度の圧力で簡単に一時接着でき、被着体の種類によっては貼り直しが可能であり、加熱することで被着体に強固に接着できる粘接着剤および粘接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シート状の基材上に常温で粘着性を有する粘着剤層を備え、常温で指圧程度の圧力で簡単に被着体に粘着できる、粘着ラベルや粘着テープ等の粘着シート用の粘着剤としては、アクリルや天然ゴム、合成ゴムおよびシリコーンを主成分とするものが用いられており、一度粘着させた後に剥がして貼り直しできる再剥離タイプのような弱粘着タイプの粘着剤から、強粘着タイプの粘着剤まで、粘着力のレベルの異なる種々の粘着剤が開発されている。
【０００３】
また、近年、常態では粘着性や接着性を有さず、加熱することにより接着性が発現するサーマルディレード層やヒートシール層等の感熱接着剤層を備えた接着シートが、剥離シートを必要としないことなどから注目されている（例えば、特許文献１，２参照）。
サーマルディレードは、加熱により粘着性が発現し、その接着性が数秒〜数時間持続する。そのため、被着体への貼着は、通常、接着シートを加熱する加熱パートと接着シートを容器に貼着する貼着パートが分離した形態のディレードラベラーを用いるのが主流である。
ヒートシールは、加熱により得られる接着性がサーマルディレードに比べて乏しく、また冷却と同時に接着性が消失してしまう。そのため、接着性能を補うために、ヒートシーラーと呼ばれる加圧一体型の加熱装置を用い、加熱と同時に圧力をかけて接着シートを被着体に接着させている。
【特許文献１】特開平４−１７０４８９号公報
【特許文献２】特開昭６４−８５２６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、弱粘着タイプの粘着剤の場合、被着体から剥がれ易いという問題がある。また、強粘着タイプの粘着剤の場合、貼り直しができないだけでなく、接着剤に比べると接着力のレベルが低く信頼性に欠ける問題がある。
また、ヒートシールやサーマルディレード等の感熱接着剤は、常温で粘着性がないために、仮止めのような一時的な接着（一時接着）ができず、正確な位置に接着シートを貼り付けることが困難である。しかも、貼り付け後は強固に接着するため、貼り直しができないという欠点がある。
【０００５】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、被着体に簡単に一時接着でき、貼り直しが可能であり、しかも被着体に強固に接着できる粘接着剤および粘接着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、種々の材料について検討した結果、酢酸ビニル含有量が５０〜８０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とし、常温で粘着性を有し、ヒートシール処理により被着体への粘着力が増大する粘接着剤および該粘接着剤からなる粘接着剤層を備えた粘接着シートにより上記課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記粘接着剤および粘接着シートに関する。
（１）酢酸ビニル含有量が５０〜８０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする粘接着剤であって、この粘接着剤を、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに対して塗工量２５ｇ／ｍ２で直接法により塗工し１０５℃で２分間乾燥した場合に、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定される粘着力（Ｉ）が０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、１５０℃、３０秒間、圧力２００ｋＰａのヒートシール処理後の粘着力（II）が、前記粘着力（Ｉ）の３倍以上に増大する粘接着シートが得られることを特徴とする粘接着剤。
（２）さらに粘着付与剤樹脂を含有する（１）記載の粘接着剤。
（３）さらにワックス、酸化防止剤、充填剤、架橋剤、可塑剤および軟化剤からなる群から選択される少なくとも１種を含有する（１）または（２）記載の粘接着剤。
（４）シート基材と、該シート基材の片面または両面に積層された、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘接着剤からなる粘接着剤層とを備えることを特徴とする粘接着シート。
（５）シート基材の片面に粘接着剤層を備えた粘接着シート本体と、剥離シート基材上に剥離剤層を備えた剥離シートとが、粘接着剤層側表面および剥離剤層側表面を内側にして積層されている（４）記載の粘接着シート。
（６）シート基材の片面に剥離剤層を備え、その反対側の面に粘接着剤層を備える（４）記載の粘接着シート。
（７）シート基材の両面に粘接着剤層を備えた粘接着シート本体と、剥離シート基材の両面に剥離剤層を備えた剥離シートとが積層されている（４）記載の粘接着シート。
【０００７】
なお、本発明において、「粘接着剤」とは、常温で粘着性を有し、かつヒートシール処理により被着体に接着可能な材料を意味する。
また、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定される粘着力は、同ＪＩＳに規定されるように、ヒートシール処理の有無にかかわらず、測定自体は、２３±２℃、相対湿度（５０±５）％の標準環境下で行うものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、被着体に簡単に一時接着でき、貼り直しが可能であり、しかも被着体に強固に接着できる粘接着剤および粘接着シートが提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
≪粘接着剤≫
本発明の粘接着剤は、特定の酢酸ビニル含有量のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主成分とする。ここで、「主成分とする」とは、粘接着剤の総固形分中に占める割合が最も多いことを意味し、該ＥＶＡ単独から構成されていてもよい。
粘接着剤中の上記ＥＶＡの割合は、粘接着剤の総固形分に対し、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％である。
【００１０】
本発明の粘接着剤中、ＥＶＡの酢酸ビニルの含有量は、５０〜８０％であり、５０〜７０％が好ましく、５５〜６５％がより好ましい。酢酸ビニルの含有量が５０％より低くなると、ポリエチレンの性質が強くなると共に結晶性を示し、常温での粘着性が劣っている。一方、酢酸ビニルの含有量が８０％より多いと、酢酸ビニルに由来する性質が強くなり、ガラス転移温度が上昇する等により常温での粘着性が失われるとともに、加熱によるヒートシール性が悪化することがある。すなわち、ポリエチレンは、規則性の構造を持つ鎖状ポリマーであるため高い結晶性を示すが、嵩高いアセトキシ基を有する酢酸ビニル分子はその規則性を乱す。そのため、酢酸ビニル含有量の多いＥＶＡは規則的な鎖状構造が阻害され、分子が不定形となり、粘着力が発現する。すなわち、本発明の粘接着剤は、熱で溶かすことにより、被着体へのぬれが進行しまたは分子の絡み合いを生じ、常温に戻ることで大きな接着力を示すと考えられる。
ここで、酢酸ビニルの含有量とは、粘接着剤中に含まれる全ＥＶＡを構成する全モノマー単位、すなわちエチレンと酢酸ビニルの合計量に対する酢酸ビニルの割合（質量比）である。本発明において、上記特定のＥＶＡは、ＥＶＡ全体としての酢酸ビニル含有量が５０〜８０％であればよく、例えば、酢酸ビニル含有量が５０〜８０％のＥＶＡのみからなるものであってもよく、また、酢酸ビニル含有量が５０〜８０％のＥＶＡと酢酸ビニル含有量が５０〜８０％の範囲外のＥＶＡとの混合物であってもよく、また、酢酸ビニル含有量が５０％未満のＥＶＡと８０％超のＥＶＡとを混合したものであってもよいが、本発明の効果の点では、酢酸ビニル含有量が５０〜８０％のＥＶＡのみからなるものであることが好ましい。
酢酸ビニルの含有量は、被着体の材質等を考慮して最適な範囲とすることが好ましい。例えば被着体がポリプロピレン等のポリオレフィンの場合は、酢酸ビニルの含有量が５０〜７０％であることが、ヒートシール後の接着性の面で望ましい。
【００１１】
ＥＶＡのガラス転移温度（Ｔｇ）は、常温での粘着性のためには、およそ−２０℃以下であることが好ましい。
また、ＥＶＡは、ゴム工業等において分子量の目安とされているムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が２５〜７０であることが好ましい。ムーニー粘度が下限値以上であると、シート基材上に粘接着剤層を設けて粘着シートとしたときに、コールドフローによる粘着シート端面からの粘着剤のはみだしが生じにくく、上限値以下であると、溶剤や熱により溶けやすく、粘着シートへの加工が容易になる。
【００１２】
本発明の粘接着剤は、さらに粘着付与剤樹脂を含有することが好ましい。これにより、ポリプロピレンやポリエチレンなど、極性の低い材料からなる被着体への、粘接着剤の粘着力がさらに向上する。
粘着付与剤樹脂は、粘着性を向上させる機能を有する樹脂である。
粘着付与剤樹脂としては、ロジン，重合ロジン，不均化ロジンおよびその誘導体、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール，ロジンフェノールなどのフェノール変性樹脂、アルキルフェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、キシレン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂及びその水添物、スチレン系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体等が挙げられる。
粘着付与剤樹脂は、軟化点が１５０℃以下のものが好ましく、５０℃〜１４０℃のものがより好ましい。軟化点が１５０℃以下であると、加熱時の接着性が良好である。
これらの粘着付与剤樹脂は、単独でまたは複数併用して用いることができる。
【００１３】
粘接着剤には、さらに架橋剤を含有することが好ましい。これにより、耐熱性及び剪断接着力を向上させることができる。
架橋剤としては、イソシアネート系、エポキシ系、アジリジン系、カルボジイミド系、金属キレート系等の架橋剤を用いることができる。この中でも、基材との密着性が良好なイソシアネート系架橋剤が特に好ましい。
架橋剤の配合量としては、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましい。
【００１４】
また、本発明の粘接着剤は、さらにワックス、酸化防止剤、充填剤、可塑剤および軟化剤からなる群から選択される少なくとも１種以上を含有してもよい。
ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ぺトロラタムなどの石油ワックス；動・植物ワックス、鉱物ワックス等の天然ワックス；フィシャー・トロブシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス等が挙げられる。
ワックスを配合することにより、より低温でヒートシールすることができる。但し、ワックスの量が多くなると常温での粘着性が損なわれるおそれがある。これらの点から、ワックスの配合量は、粘接着剤の総質量の０〜３０質量％が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【００１５】
酸化防止剤としては、フェノール系化合物、チオエーテル系化合物、フォスファイト系化合物等が挙げられ、これらを単独でまたは複数併用して用いることができる。
充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸等が挙げられる。特にシリカは、溶解前のエチレン−酢酸ビニル共重合体のブロッキング防止剤としても好適に使用される。
可塑剤としては、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸エチレングリコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香酸グリセド、四安息香酸ペンタエリトッリット、八酢酸スクロース、クエン酸トリシクロヘキシル、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド等が挙げられる。
軟化剤としては、プロセスオイル、エキステンダオイル等の石油系オイル、液状ポリイソブチレン、液状ポリブテン、液状ポリイソプレン等の液状ゴム、ひまし油、トール油等の植物性油、液状の粘着付与剤樹脂等が挙げられる。
【００１６】
本発明の粘接着剤は、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、従来の粘着剤やヒートシール接着剤に用いられているような熱可塑性樹脂などを含んでいてもかまわないが、本発明の効果のためには、粘接着剤の総固形分に対し、３０質量％以下が好ましい。
【００１７】
＜粘接着剤の粘着力＞
本発明の粘接着剤は、この粘接着剤を厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに対して塗工量２０ｇ／ｍ２で直接法により塗工し、１０５℃で２分間乾燥した場合に、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定される粘着力（常態の粘着力）が０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、１５０℃、３０秒間、圧力２００ｋＰａのヒートシール処理により３倍以上に増大する粘接着シートが得られる。
ここで、上記いずれの粘着力も、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法により測定される。すなわち、同ＪＩＳに規定されるように、ヒートシール処理の有無にかかわらず、測定自体は、２３±２℃、相対湿度（５０±５）％の標準環境下で行うものである。
【００１８】
具体的には、ヒートシール処理を施さずに得られる粘着力、すなわち、常態の粘着力は、粘接着シートを試験板に貼着する作業も前記標準環境下で行い、その後前記標準環境下で３０分間経過した後に測定する。
また、ヒートシール処理を施した結果得られる粘着力、すなわち、ヒートシール処理後の粘着力は、前記標準環境下で粘接着シートを試験板に貼着後、１５０℃、３０秒間、圧力２００ｋＰａのヒートシール処理を行い、その後前記標準環境下で２時間経過した後に測定する。
試験板は、同ＪＩＳに規定するとおり、ステンレス板（ＳＵＳ３０４製）とする。また、粘接着シートの試験片の幅は２５ｍｍ、長さは２５０ｍｍとする。
なお、ポリエチレンテレフタレートフィルムに対して塗工量２５ｇ／ｍ２で直接法により塗工し、１０５℃で２分間乾燥したに得られる粘接着シートの粘着力をもって、本発明の粘接着剤の粘着力を規定したのは、ポリエチレンテレフタレートフィルムという最も一般的なシート基材を用いて規定することが適当であると考えられたからである。また、塗工量２５ｇ／ｍ２というフィルムタックとして標準的な塗工量で規定することにより、通常の塗工量範囲であれば、充分な粘接着力が得られる条件としたものである。その他の条件は、通常の塗工乾燥条件としたものである。
【００１９】
本発明の粘接着剤を用いた粘接着シートは、通常の条件で、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定される粘着力が、ヒートシール前に０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であるため、粘着力が低すぎて、被着体に充分に仮貼着できないという問題がない。
ヒートシール前のＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定される粘着力（常態の粘着力）は、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。
上記粘着力の上限値としては、特に制限はないが、該粘着力が強すぎると、被着体に対する粘着力が強すぎて、仮貼着された粘接着シートを剥がす際に被着体表面を損ねたり、剥がした後に該被着体表面に粘接着剤が残ってしまうおそれがあるため、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２０】
また、本発明の粘接着剤を用いた粘接着シートは、通常の条件で、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定される粘着力が、１５０℃、３０秒間、圧力２００ｋＰａのヒートシール処理により３倍以上に増大する。このため、通常のヒートシール条件によって、充分に強固な接着力が得られる。
【００２１】
≪粘接着シート≫
本発明の粘接着シートは、シート基材と、該シート基材の片面または両面に積層された、上記本発明の粘接着剤からなる粘接着剤層とを備えることを特徴とする。
【００２２】
＜粘接着シートの粘着力＞
本発明の粘接着シートは、基材の材質や厚み、粘接着剤の塗工量に特に限定はないが、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定されるヒートシール処理前の粘着力（常態の粘着力）が０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、１５０℃、３０秒間、圧力２００ｋＰａのヒートシール処理により３倍以上に増大することが好ましい。
粘接着シートは、同じ粘接着剤を用いても、基材の材質や厚み、粘接着剤の塗工量、アンカー層の有無等により、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の１８０度引き剥がし法により測定される粘着力が、ヒートシール処理の前後を通じて若干変動する。
したがって、本発明の粘接着シートは、上記粘着力が得られるよう、基材の材質や厚み、粘接着剤の塗工量を適切に選択することが好ましい。
【００２３】
＜ボールタック＞
また、本発明の粘接着シートの、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する傾斜式ボールタック法（傾斜角度３０度）により測定されるボールタックは、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましい。ボールタックが２以上であると、常温で容易に被着体に貼り付けることができる。上限値は、特に制限はないが、貼り直しの容易さを考えると、２０以下が好ましい。
ボールタックの値は、例えば上記ＥＶＡ中の酢酸ビニル含有量を高くすることにより大きくでき、ボールタックの点からは、上記酢酸ビニル含有量が６０％前後であることが好ましい。ボールタックの値は、軟化剤、可塑剤の添加等によっても調節できる。
【００２４】
＜粘接着剤層＞
粘接着剤層は、シート基材上の少なくとも一部に設けられていればよく、一部であっても全部であってもよい。例えば、粘接着剤層の平面視した際の形状や面積を調節することにより粘着力を調整することもできる。
粘接着剤層の塗工量は、乾燥重量で５〜１００ｇ／ｍ２が好ましく、２０〜７０ｇ／ｍ２がより好まし。ヒートシール処理が２、３秒という短時間の場合、５０〜６０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。
【００２５】
＜シート基材＞
シート基材としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリスチレン、塩化ビニル、ポリイミド等のプラスチックフィルム、セロハン、アセテートフィルム等のフィルム類、紙類、合成紙、金属フォイル類、不織布、織布等、さらにこれらを適宜積層したシートが挙げられる。これらの中でも、通常ヒートシール処理が１２０〜１８０℃程度で行われることを考慮すると、ＰＰ、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ポリイミド等の耐熱性の良好なものが好ましい。さらに好ましくは、ヒートシール適性から、低融点ＰＰと高融点ＰＰを積層したシートが良い。また、その融点の差が約２０℃以上のものがさらに好ましい。
【００２６】
＜剥離シート＞
剥離シートとしては、特に限定されるものではなく、フィルム、紙等の剥離シート基材上に、シリコーン等の剥離剤層が形成されてなるものが用いられるが、剥離シート基材がポリオレフィン等の無極性の基材の場合は、剥離層を設けなくともよい。
【００２７】
＜製法＞
本発明の粘接着シートは、粘接着剤を有機溶剤に溶解、水にエマルジョンの状態で分散、又はホットメルトとして熱で溶解して塗工液とし、該塗工液を、シート基材にダイレクト塗工する直接法、またはシリコーン等の剥離剤を表面に塗工した剥離シートに塗工し、これにシート基材を貼り合わせて転写する転写法等により、粘接着シートとすることができる。
【００２８】
本発明の粘接着剤を基材上または剥離シートに塗工する方法としては、リバースロールコーター、グラビアロールコーター、コンマコーター等のロールコーター、押し出し式のダイコーター、リップコーター等の各種塗工装置が適用できる。
【００２９】
＜用途等＞
粘接着シートのより具体的な実施形態としては、例えば下記の３形態が挙げられる。
（１）シート基材上に粘接着剤層を備えた粘接着シート本体と、剥離シート基材上に剥離剤層を備えた剥離シートとが、粘接着剤層側表面および剥離剤層側表面を内側にして積層されている粘接着シート（Ｉ）
（２）シート基材の片面に剥離剤層を備え、その反対側の面に粘接着剤層を備えた粘接着シート（ＩＩ）
（３）シート基材の両面に粘接着剤層を備えた粘接着シート本体と、剥離シート基材の両面に剥離剤層を備えた剥離シートとが積層されている粘接着シート（ＩＩＩ）
【００３０】
前記粘接着シート（Ｉ）は、例えばラベル、タックとして用いることができる。
また、前記粘接着シート（ＩＩ）は、例えばテープ状の形態として用いることができる。なお、シート基材がポリオレフィン等の無極性の基材の場合は、剥離剤層を設けなくともよい。剥離剤層を設けない場合、シート基材の粘接着剤層側に、粘着剤層とシート基材との密着性を向上させるためのコロナ処理やアンカー処理を行うことが好ましい。
また、前記粘接着シート（ＩＩＩ）は、例えば両面テープとして用いることができる。なお、剥離シート基材がポリオレフィン等の無極性の基材の場合は、剥離剤層を設けなくともよい。
【００３１】
粘接着シートは、被着体の表面に貼着されて用いられる。
被着体の材質は、特に限定はなく、例えばＰＰ、ＰＥ等のポリオレフィン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカーボネート、塩化ビニル、ポリウレタン等のプラスチック樹脂、ガラス、ゴム、金属、紙等の、種々の材質の被着体に貼着することができる。
被着体の形状は、特に限定はなく、例えば板状、円筒状、角状等の成形物、フィルムやビン、缶等の種々の形状の被着体に貼着することができる。
被着体に粘接着シートを貼着した貼着物の例としては、たとえば食品や菓子類のケース、写真用フィルム等の感光性材料用ケース、薬品ケース、化粧品ケース、水・アルコール等の液体用ケース、塩・砂糖・デンプン等の粉体用ケース、乾電池、バッテリー、鉛筆・ボールペン等の文具等が例示できる。
【実施例】
【００３２】
実施例１
酢酸ビニルの含有量が６０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）＝２７）からなる粘接着剤を酢酸エチルに溶解し、３０質量％の粘接着剤溶液を作製した。この粘接着剤溶液を、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面へ、乾燥重量２５ｇ／ｍ２となるよう塗工し、１０５℃で２分間乾燥することにより粘接着剤層を形成して粘接着フィルムを得た。
この粘接着フィルムの粘接着剤層側と、王子タック製剥離紙ＹＡ１０（裏面にクレーコートした上質紙の表面側にポリエチレンラミとシリコーン加工を行ったもの）のシリコーン加工面とを貼り合わせて粘接着シートを得た。
【００３３】
［ボールタック］
この粘接着シートの剥離紙を剥がし、２３℃、相対湿度５０％の標準試験環境下で、３０分間経過した後、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７にしたがって、粘接着フィルムについてボールタック（傾斜角度３０度）を測定した結果、ボールタック（ボール番号）は８であった。
【００３４】
［常態での粘着力（Ｉ）］
また、粘接着シートの剥離紙を剥がし、粘接着フィルムをステンレス板（ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定するＳＵＳ３０４鋼板、以下同じ）に貼って、標準試験環境下で３０分間経過した後、該粘接着フィルムとステンレス板との間の粘着力（剥離強度）を、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法により測定した。また、ステンレス板をＰＰ板（ＪＩＳ−Ｋ−６７４７のＩ種に規定されているＰＰ板、以下同じ）またはＡＢＳ板（日本テストパネル社製、ＴＹＰＥ  Ｎ２、黒、以下同じ）に代えた以外は同様にして該粘接着フィルムとＰＰ板またはＡＢＳ板との間の粘着力を測定した。
その結果、対ステンレス板粘着力は３．５Ｎ／２５ｍｍ、対ＰＰ板粘着力は０．７Ｎ／２５ｍｍ、対ＡＢＳ板粘着力は８．０Ｎ／２５ｍｍであり、常温で良好な粘着性を示した。
【００３５】
［ヒートシール処理後の粘着力］
さらに、粘接着シートの剥離紙を剥がし、粘接着フィルムをステンレス板に貼って、テスター産業（株）製ヒートシールテスターで、１５０℃、３０秒間、２００ｋＰａのヒートシール処理を行った後、常温に戻し、上記標準試験環境下での粘着力（II）を上記と同様にして測定した。また、同様にして、対ＰＰ板および対ＡＢＳ板の粘着力を測定した。
その結果、対ステンレス板粘着力は１４Ｎ／２５ｍｍ、対ＰＰ板は５．０Ｎ／２５ｍｍ、対ＡＢＳ板は５０Ｎ／２５ｍｍであった。
さらに、１８０℃、３０秒間、２００ｋＰａのヒートシール処理を行った後、常温に戻し、上記標準試験環境下での粘着力を上記と同様にして測定した。
その結果、対ステンレス板粘着力は１８Ｎ／２５ｍｍ、対ＰＰ板は１４Ｎ／２５ｍｍ、対ＡＢＳ板は７０Ｎ／２５ｍｍであり、いずれにおいても、高い粘着力を示した。この粘着力は、一般的な接着剤の剥離強度に匹敵するものである。
【００３６】
［８０℃保持力］
また、予め８０℃の乾燥機中に２０分以上保管した粘接着シートの剥離紙を剥がした粘接着フィルムについて、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準じて、８０℃環境下で、荷重１Ｋｇにて保持力（ＳＵＳ３０４鋼板使用）を測定した。
その結果、被着体のＳＵＳ３０４鋼板より５０分（０．８Ｈｒ）で落下した。この保持力は後述の比較例１に示す一般的なアクリル系粘着剤と同等である。
【００３７】
実施例２
粘接着剤として酢酸ビニルの含有量が８０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）＝２８）を用いた以外は、実施例１と同様にして粘接着シートを得た。
得られた粘接着シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。表１に示すように、ヒートシール処理後の粘着力は、対ＰＰ板については、一般的な接着剤ほどの粘着力は上がらなかったものの、顕著な増大が見られた。また、対ＡＢＳ板では、接着剤並の粘着力を示した。
【００３８】
実施例３
粘接着剤として、酢酸ビニルの含有量が６０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）＝２７）７０重量部と、粘着付与剤樹脂であるテルペン系水添樹脂（ヤスハラケミカル製クリアロンＫ４０９０）３０重量部との混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして粘接着シートを得た。
得られた粘接着シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。表１に示すように、ヒートシール処理後の粘着力は、対ＰＰ板、対ＡＢＳ板ともに、接着剤並の粘着力を示した。
【００３９】
実施例４
粘接着剤として、酢酸ビニルの含有量が６０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）＝２７）からなる粘接着剤を酢酸エチルに溶解し、３０質量％の粘接着剤溶液を作製した。この粘接着剤溶液９６質量部とイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製コロネートＬ−５５）４質量部との混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして粘接着シートを得た。
得られた粘接着シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。表１に示すように、８０℃保持力は２４時間以上落下による剥がれがなく、架橋剤の添加による耐熱性の向上が認められた。また、ヒートシール処理後の粘着力は接着剤に匹敵する高い粘着力であった。
【００４０】
比較例１
粘接着剤に代えて、アクリル系粘着剤（東洋インキ製造（株）製オリバインＢＰＳ−５３０３）１００質量部（ｗｅｔ）に対して架橋剤（東洋インキ製造（株）製ＢＨＳ−８５１５）５質量部（ｗｅｔ）を混合した粘着剤を使用した以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
得られた粘着シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。表１に示すように、ヒートシール処理後の粘着力は、対ＰＰ板、対ＡＢＳ板ともに、実施例１〜３ほどの粘着力の増大はなかった。
【００４１】
【表１】
2005290353.tif 000002