(57)【要約】【課題】  光学濃度が充分で、滲みや色間滲みのない画像を、短い乾燥時間で形成でき、且つ、記録装置内における長期噴射性を満足しうるインクジェット用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置を提供する。【解決手段】  少なくとも第１の液体及び第２の液体からなり、第１の液体は、少なくとも色材、水溶性溶媒、高分子物質、及び水を含有し、第２の液体は、少なくとも凝集剤、水溶性溶媒、水を含有することを特徴とするインクジェット用インクセットであって、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、且つ、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓｅｃ以上であることを特徴とするインクセット。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも第１の液体及び第２の液体からなり、
第１の液体は、少なくとも色材、水溶性溶媒、高分子物質、及び水を含有し、
第２の液体は、少なくとも凝集剤、水溶性溶媒、水を含有することを特徴とするインクジェット用インクセットであって、
第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、且つ、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓｅｃ以上であることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記凝集速度（ＡＲ）と接触角時間変化率（ＰＲ）との比（ＡＲ／ＰＲ）の値が０．８以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項３】
前記高分子物質の酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット
【請求項４】
前記高分子物質の酸価が１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であり、かつ、該高分子物質の中和度が８０％以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット
【請求項５】
前記凝集剤が無機電解質、有機アミン化合物、及び、有機酸からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項６】
前記第１の液体中における色材が顔料であり、該顔料が高分子分散剤により分散されている顔料、自己分散可能な顔料、及び、樹脂により被覆された顔料からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項７】
前記第２の液体中に、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、自己分散顔料からなる群より選択される少なくとも１種の色材を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項８】
前記第１の液体中における色材の粒子の体積平均粒子径が、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項９】
前記第１の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１０】
前記第２の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１１】
前記第１の液体及び第２の液体の粘度が、それぞれ、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１２】
前記第１の液体と、第２の液体との混合液中に存在する凝集体において、５μｍ以上の粒子数が、５００個／μＬ以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１３】
少なくとも色材と、水溶性溶媒と、高分子物質と、水と、を含有する第１の液体、及び、少なくとも凝集剤と、水溶性溶媒と、水と、を含有する第２の液体とで構成され、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓ以上であるインクセットを用い、該第１の液体と、第２の液体をが互いに接触するように記録媒体上に付与されて、画像が形成されることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記第１の液体、及び第２の液体が、それぞれ１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で記録媒体に付与されることを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
１画素を形成するために付与される前記第１の液体と第２の液体の付与量が、質量比で１００：５〜１００：１００の範囲であることを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１６】
インクジェット用インクセットにおける各液体を吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、
前記インクジェット用インクセットが、少なくとも色材と、水溶性溶媒と、高分子物質と、水と、を含有する第１の液体、及び、少なくとも凝集剤と、水溶性溶媒と、水と、を含有する第２の液体とで構成され、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓ以上であるインクセットであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１７】
前記インクセットにおける第１の液体と第２の液体とを、互いに接触するように記録媒体上に付与しうることを特徴とする請求項１６に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１８】
前記インクセットにおける第１の液体と第２の液体とを、それぞれ１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で付与しうることを特徴とする請求項１６に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１９】
１画素を形成するために付与される前記第１の液体及び第２の液体の付与量を、質量比で１００：５〜１００：１００としうることを特徴とする請求項１６に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセット、インクジェット記録方法、並びに、インクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ノズル、スリット、多孔質フィルム等により形成されるインク吐出口からインクを吐出するインクジェット方式は、小型で安価である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを吐出する熱インクジェット方式は高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。
【０００３】
現在、インクジェットプリンターでは普通紙における高速化及び高画質化が重要な課題の一つとして挙げられている。この目標を達成すべく、カチオン性基を有する化合物を含む液体を記録媒体上に付着させた後、その液体が記録媒体に浸透し、媒体中に存在し、かつ、媒体表面から無くなった直後に、アニオン染料を含むインクを付着させて画像を形成するが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。この方法では、インクの乾燥時間を短くした場合に、画像濃度が不十分となる場合があり、また、少ないドロップ量で印字した場合に、長期噴射性が不十分となる場合が存在した。
【０００４】
また、高速乾燥性、高光学濃度、高画質化を目的として、ブラックインクが水と水溶性溶媒を含み、普通紙における乾燥時間が５秒以下であり、カラーインクは、色剤、水、水溶性溶媒、ブラックインクの成分を凝集させる凝集剤を含み、普通紙における浸透時間が５秒以下であることを特徴とするカラーインクセットが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。この方式を用いた場合、カラーインクの色剤に顔料を用いた場合には、光学濃度、滲み、色間滲みでは優れるものの、インク中に凝集剤を含む場合、その種類や添加量によっては長期保存安定性が充分でない場合が存在した。また、通常用いられている凝集剤は電解質や多価金属塩であり、これらの凝集剤としての効果が強すぎて、所望されない凝集を引き起こす懸念があることも問題であった。
【０００５】
従来の方法では、画像形成において２種類の液体が完全に凝集した状態が規定されており、その凝集性を急激に高める方法が主として検討されている。しかしながら、２種の液体が接触した時点において急速に凝集性を高める手段をとることで保存安定性や噴射安定性に影響を与える懸念があるという相矛盾する問題が存在しているのが現状である。今回、本発明者らの検討により、形成された画像の光学濃度、滲み、色間滲みを改善するためには、２種の液体を混合する際の短時間での色材の凝集状態の制御が重要であることが明らかとなった。本発明ではこれを受けて、混合後の最終的な凝集性が大きくなくとも、初期の凝集状態を制御することで十分な光学濃度、滲み、色間滲みを達成することを目的とするものである。
【特許文献１】特許第２６６７４０１号明細書
【特許文献２】特開２００１−２９４７８８公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期噴射性、長期保存安定性に優れたインクジェット用インクセット、インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る課題を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明の請求範囲を満たすことにより、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期噴射性、長期保存安定性を同時に満足するという結論に至った。
即ち、本発明のインクジェット用インクセットは、少なくとも第１の液体及び第２の液体からなり、第１の液体は、少なくとも色材、水溶性溶媒、高分子物質、及び水を含有し、第２の液体は、少なくとも凝集剤、水溶性溶媒、水を含有することを特徴とするインクジェット用インクセットであって、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、且つ、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓｅｃ以上であることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の請求項１３に係るインクジェット記録方式は、少なくとも色材と、水溶性溶媒と、高分子物質と、水と、を含有する第１の液体、及び、少なくとも凝集剤と、水溶性溶媒と、水と、を含有する第２の液体とで構成され、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓ以上であるインクセットを用い、該第１の液体と、第２の液体をが互いに接触するように記録媒体上に付与されて、画像が形成されることを特徴とする。
さらに、本発明の請求項１６に係るインクジェット記録装置は、インクジェット用インクセットにおける各液体を吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットが、少なくとも色材と、水溶性溶媒と、高分子物質と、水と、を含有する第１の液体、及び、少なくとも凝集剤と、水溶性溶媒と、水と、を含有する第２の液体とで構成され、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓ以上であるインクセットであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のインクジェット用インクセットは、長期噴射性、長期保存安定性に優れ、このインクセットにより光学濃度、滲み、色間滲みがない画像を、短い乾燥時間で得ることができるという効果を奏する。
また、前記本発明のインクジェット用インクセットを用いたインクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置によれば、光学濃度、滲み、色間滲みがない画像を、短い乾燥時間で形成でき、この記録装置は、長期噴射性に優れるという利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
〔インクジェット用インクセット〕
まず、本発明のインクジェット用インクセットについて述べる。本発明のインクセットは、少なくとも第１の液体及び第２の液体からなり、第１の液体は、少なくとも色材、水溶性溶媒、高分子物質、及び水を含有し、第２の液体は、少なくとも凝集剤、水溶性溶媒、水を含有することを特徴とするインクジェット用インクセットであって、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、且つ、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓｅｃ以上であることを特徴とするものであり、この液体時のＡＲを規定したことに大きな特徴がある。
一般的に、２種類の液体を混合し、光学濃度、滲み、色間にじみ等の画質を向上させるためには、以下の二つの作用が必要であると考えられている。
(i) 第１の液体中の色材を急速に凝集させ、水、有機溶媒などの水性媒体と分離させる。
(ii) 水性媒体のみを記録媒体中に浸透させる。
【００１１】
従来は、２種類の液体を混合し、凝集が終了した時点での凝集性を大きくすることが検討されていたが、高分子化合物を含んだ顔料凝集体の凝集速度については、その時間変化率を測定する有効な手段を選択することが困難であり、凝集速度について考慮されたことはなかった。本発明者らが、従来検討されている種々の凝集性向上手法について、後述する本発明の方法を用いて凝集速度を測定したところ、凝集速度は本発明の範囲外に相当する大きな値となっており、これは、２種の液体が混合されると急速に凝集が進行することを意味する。即ち、従来の手段においては、２種のうちいずれかの液体に含まれる凝集剤の凝集力が大きいものを選択せざるを得ず、このため、凝集剤が含まれる液体、一般的には第２の液体の長期保存安定性が十分でない場合が存在することがわかった。
【００１２】
本発明者は、２種類の液体混合時の初期的な凝集状態に着目し、混合直後の凝集速度を制御することで、従来の手法では十分に効果が得られなかったインクセットにおいても、十分な光学濃度、滲み、色間にじみを達成することを可能としている。その結果、従来の方法よりも初期の凝集速度を低く抑えても、画像形成性を低下させることなく、急速な凝集がなされたのと同様の効果を得ることが可能となり、第２の液体の安定性、信頼性を高めることが可能となった。
本発明における初期的な凝集速度を本発明の範囲内に制御するためには、第１の液体中に色材に加えて高分子物質を添加することが必要である。この高分子物質の添加により、高分子物質と色材とをともに凝集させることになり、第２の液体との混合時に形成される凝集体の大きさ及び密度をより大きくする効果が発現することにより、初期の凝集性を第２の液体に含まれる凝集剤の機能に関わらず、より大きくすることができるものと考えている。従って、高分子物質の選択にあたっては酸価などを基準に、色材である顔料との親和性、高分子物質自体の凝集性などを考慮する必要がある。具体的には、高分子物質として、低酸価の高分子物質を使用すること、又は、高酸価の高分子物質を低中和度で使用すること、などが好ましい態様である。
【００１３】
本発明においては、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であることを要する。好ましくはＡＲが１２以上２５以下の範囲内であり、さらに好ましくは１５以上２５以下の範囲内である。ＡＲが１０未満である場合、光学濃度、滲みが不十分な場合が存在した。一方、ＡＲが３０を超える場合、長期噴射安定性が悪化する場合が存在した。
凝集速度は、タービスキャン（Ｆomulaction社製）を用いて測定することができ、本発明においてもこれを用いて測定した値を採用している。測定方法は、第１の液体を１００倍に希釈し、測定セル中に約６ｍｌセットし、初期状態の後方散乱光を測定する。希釈した第１の液体に対し、第２の液体を０．３ｍｌ添加し、後方散乱光の時間変化を測定した。
本発明において凝集速度（ＡＲ）とは後方散乱光(％)を２乗した値の初期１分間の変化率(減少値)を指すものとする。
【００１４】
本発明のインクセットにおいては、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓｅｃ以上であることを要する。好ましくは、１５ｄｅｇ／ｓｅｃ以上であり、さらに好ましくは、１５ｄｅｇ／ｓｅｃ以上３０ｄｅｇ／ｓｅｃ以下である。第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓｅｃ未満の場合には、乾燥時間が遅くなる場合が存在した。
【００１５】
なお、本発明において、液体の普通紙における接触角時間変化率とは、液体をＣ2紙(富士ゼロックス製)に所定量滴下した場合の接触角をFIBRO 1100 DAT MK II (FIBRO system社製)装置を用いて測定し、その接触角の時間変化率を算出した値を指す。このときの測定条件としては、測定サンプル（測定する液体）４．０μlを普通紙上にセットし、滴下後０.０４秒から１．０秒間の接触角の変化率を測定するものとした。ここで液体滴下後０.０４秒時点で測定出来なかったサンプルについては、測定可能となった最短時間における接触角の時間変化率を用いることとした。
【００１６】
次に、本発明のインクセットに用いる第１の液体及び第２の液体についてそれぞれ説明する。
まず、第１の液体について説明する。
第１の液体は、少なくとも色材、水溶性溶媒、高分子物質、及び、水を含有する。
【００１７】
（第１の液体における色材）
第１の液体に使用される色材は、染料、顔料どちらでも構わないが、特に顔料が好ましい。これは、染料に比べて顔料の方が、第２の液体との混合時に凝集が生じやすいためであると考えている。顔料の中でも、顔料が高分子分散剤により分散されている顔料、自己分散可能な顔料、樹脂により被覆された顔料が好ましい。
【００１８】
本発明において使用される顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用しても良い。また、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等も顔料として使用することも可能である。更には、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００１９】
本発明で使用される顔料の具体例としては、黒色顔料では、例えば、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡII，Ｒａｖｅｎ  ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡII，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
シアン色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
マゼンタ色顔料としては、、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１８４，−２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明において使用される水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【００２３】
第１の液体に使用される色材であって、自己分散顔料であるものとしては、その表面に官能基にカルボン酸基を含有する色材であることが好ましい。カルボン酸基はその解離度が小さいため、十分な凝集力を得やすいためであると推測している。
第１の液体に使用される色材が、その表面にスルホン酸基を有する色材である場合、色材の他にカルボン酸基を有する高分子化合物を添加することが好ましい。その表面にスルホン酸基を有する色材は、凝集し難いため、光学濃度、滲み、色間滲みが改善されない場合がある。一方、カルボン酸基を有する高分子化合物を添加させた場合、二液が混合されたときに、高分子化合物の不溶化が生じる。この際、顔料が高分子化合物に取り込まれて凝集するため、光学濃度、滲み、色間滲みが改善すると推測している。
【００２４】
更に、色材として樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
【００２５】
一方、本発明において使用される染料としては、水溶性染料、分散染料のいずれでも構わない。水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ−２，−４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１，−１９４，−１９５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ−１，−２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ−１，−２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９４，−２０８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４，−１８０，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２などが挙げられる。
【００２６】
分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ‐３、‐５、‐７、‐８、‐４２、‐５４、‐６４、‐７９、‐８２、‐８３、‐９３、‐１００、‐１１９、‐１２２、‐１２６、‐１６０、‐１８４：１、‐１８６、‐１９８、‐２０４、‐２２４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ‐１３、‐２９、‐３１：１、‐３３、‐４９、‐５４、‐６６、‐７３、‐１１９、‐１６３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ‐１、‐４、‐１１、‐１７、‐１９、‐５４、‐６０、‐７２、‐７３、‐８６、‐９２、‐９３、‐１２６、‐１２７、‐１３５、‐１４５、‐１５４、‐１６４、‐１６７：１、‐１７７、‐１８１、‐２０７、‐２３９、‐２４０、‐２５８、‐２７８、‐２８３、‐３１１、‐３４３、‐３４８、‐３５６、‐３６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ‐３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ‐１４、‐２６、‐５６、‐６０、‐７３、‐８７、‐１２８、‐１４３、‐１５４、‐１６５、‐１６５：１、‐１７６、‐１８３、‐１８５、‐２０１、‐２１４、‐２２４、‐２５７、‐２８７、‐３５４、‐３６５、‐３６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ‐６：１、‐９などが挙げられる。
【００２７】
第１の液体中における色材の粒子の体積平均粒子径は３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。色材の粒子の体積平均粒子径とは、色材そのものの粒子径、又は色材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、堆積平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析装置（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の方法に従って行った。尚、即定時に入力するパラメーターとして、粘度は、インクの粘度を、分散粒子の密度は、顔料密度を用いた。
より好ましい体積平均粒子径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは７５ｎｍ以上１７５ｎｍ以下である。液体中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、保存安定性が確保できない場合が存在した。
【００２８】
本発明に用いられる色材は、第１の液体全質量に対し０．１質量％以上２０質量％以下の範囲で使用されることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下の範囲で使用されることがより好ましい。液体中の色材量が０．１質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、色材量が２０質量％よりも多い場合には、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。
【００２９】
（第１の液体における高分子物質）
本発明においては、第１の液体に用いられる高分子物質は、水溶性樹脂、水不溶性樹脂のいずれも使用でき、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物いずれであっても構わない。該高分子物質は顔料を分散させるため、或いは、顔料の凝集を促進させるために用いられている。
第１の液体中の高分子物質は、第２の液体に含まれる凝集剤により凝集する効果があり、高分子物質が凝集する際に色材も同時に取り込まれるため、結果として色材を含有する凝集体の形成を促進する効果があると推測している。即ち、樹脂が凝集する際の構造体の大きさ、密度、樹脂中への色材の取りこみ易さなどが凝集速度では重要となる。これらの組合せを最適化するように、色材、高分子物質、凝集剤を選択することで、本発明範囲の凝集速度が得られ、結果として光学濃度、滲み、色間滲みが改善される。
【００３０】
高分子物質は酸価などを基準に、顔料との親和性、高分子物質自体の凝集性などを考慮して選択する必要がある。具体的には、高分子物質として、酸価が３０ＫＯＨｍｇ/ｇ以上１５０ＫＯＨｍｇ/ｇ未満であるか、又は、酸価が１５０ＫＯＨｍｇ/ｇ以上であり、中和度が８０％以下であることが好ましい。高分子化合物の酸価が３０ＫＯＨｍｇ/ｇ以上１５０ＫＯＨｍｇ/ｇ未満である場合には、より好ましくは酸価が５０〜１２０ＫＯＨｍｇ/ｇであり、更に好ましくは、７０〜１２０ＫＯＨｍｇ/ｇである。酸価が３０ＫＯＨｍｇ/ｇ未満の場合には、噴射安定性が低下する場合が存在した。一方、高分子化合物の酸価が１５０ＫＯＨｍｇ/ｇ以上で、中和度が８０％以下である場合には、より好ましくは、酸価が２００〜４００ＫＯＨ/ｍｇ、中和度が５０〜８０％であることが好ましく、更に好ましくは、酸価が２００〜３００ＫＯＨ/ｍｇ、中和度が６０〜８０％である。酸価が２００ＫＯＨｍｇ/ｇ以上であり、中和度が８０％を超える場合、インクの粘度が大きくなり、正常に噴射できない場合が存在した。
低酸価の高分子物質を使用する又は高酸価の高分子物質を低中和度で使用することで、高分子化合物の水溶性基量を少なくすることが可能となり、凝集力の弱い凝集剤と組み合わせた場合においても、十分に大きな凝集力を得ることが可能となるためであると考えている。
【００３１】
なお、これらの物性を勘案して選択される高分子物質の好ましい例として、カルボン酸基を含有する高分子化合物が挙げられる。これは、カルボン酸基の解離度が小さいため、凝集剤による凝集が効果的に促進されるためであると推測している。
このような高分子物質の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。高分子物質としては、例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００３２】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が本発明の好ましい高分子物質として使用される。具体的には、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００３３】
本発明において使用される高分子物質は、重量平均分子量で２，０００〜１５，０００のものが好ましい。高分子物質の分子量が２，０００未満の場合、顔料が安定に分散しない場合が存在し、一方、分子量が１５，０００を超える場合には、液体の粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合が存在した。より好ましい重量平均分子量は、３，５００〜１０，０００である。
【００３４】
液体中に添加する高分子物質は、０．０１質量％以上１０質量％以下の範囲であることが好ましい。添加量が１０質量％を超える場合には、液体粘度が高くなり、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。一方、添加量が０．０１質量％未満の場合には、顔料の分散安定性が低下する場合が存在した。高分子物質添加量としては、０．０５質量％以上７．５質量％以下がより好ましく、更に好ましくは、０．１質量％以上５質量％以下である。
【００３５】
（第１の液体における水溶性溶媒）
本発明において第１の液体に用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【００３６】
本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。液体中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【００３７】
（第１の液体の好ましい物性）
第１の液体の表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００３８】
第１の液体の粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。第１及び第２の液体の粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合が存在した。
【００３９】
第１の液体には、前記各必須成分に加えて、上記好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、第１の液体全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【００４０】
次に、第２の液体について説明する。
第２の液体は、少なくとも凝集剤、水溶性溶媒、水を含有する。
（第２の液体における凝集剤）
本発明において使用される凝集剤としては、無機電解質、有機アミン化合物、又は、有機酸などが使用される。
無機電解質としては、ｐＨ調整剤または多価金属塩などが使用される。ｐＨ調整剤としては具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、ホウ酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、四ホウ素ナトリウム、酒石酸、乳酸、塩化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩酸、これらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等の化合物が挙げられる。
好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、、クエン酸二水素カリウム、コハク酸、酒石酸、乳酸、フタル酸水素カリウム、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくはこれらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。
【００４１】
一方、無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、および、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、および、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００４２】
有機アミン化合物としては、１級、２級、３級および４級アミンおよびそれらの塩等が挙げられる。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩、ポリアミン等が挙げられ、例えば、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体、及び、これら化合物のスルフォニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩、又は、リン酸エステル等が挙げられる。
【００４３】
有機酸としては、上記スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００４４】
本発明においては、凝集剤は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。第２の液体中における凝集剤の添加量は、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは、０．２５質量％以上１０質量％以下である。第２の液体中における凝集剤の添加量が０．０１質量％未満の場合には、第１の液体接触時において色材の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在し、一方、添加量が３０質量％を超える場合には、噴射特性が低下し、液体が正常に噴射しない場合が存在した。
【００４５】
（第２の液体における水溶性溶媒）
第２の液体には水溶性溶媒を用いることを要するが、この水溶性溶媒としては、第１の液体と同様の水溶性有機溶媒を使用することができる。
水溶性有機溶媒の含有量は、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。液体中の水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【００４６】
（第２の液体における色材）
第２の液体中には、所望により色材を含有させることも可能である。
第２の液体に含有させる色材としては、染料、表面にスルホン酸またはスルホン酸塩を有する顔料、アニオン性自己分散顔料、カチオン性自己分散顔料が好ましい。これら色材は、酸性領域において凝集しにくい傾向にあるためと考えられる。このような色材を使用することにより、第２の液体の保存安定性が良化する。染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、及び自己分散顔料は、第１の液体の色材として説明したものと同様のものが使用できる。
【００４７】
第２の液体に色材を用いる場合には、色材の粒子の体積平均粒子径は、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは７５ｎｍ以上１７５ｎｍ以下である。液体中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、保存安定性が確保できない場合が存在した。
【００４８】
第２の液体に色材を含有させることで、第２の液体を処理剤としてではなくインクとして用いることができる。第２の液体に色材を添加する場合、その含有量としては、０．０１〜１５質量％の範囲が好ましく、０．０５〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００４９】
（第２の液体の好ましい物性）
本発明においては、第１の液体がアルカリ性であり、第２の液体が酸性の組合せの場合、第１の液体のｐＨは７．５以上１０．５以下であり、第２の液体のｐＨは２．５以上７．０以下であることが好ましい。一方、第１の液体が酸性であり、第２の液体がアルカリ性の組合せの場合、第１の液体のｐＨは２．５以上７．０以下であり、第２の液体のｐＨは７．５以上１０．５以下であることが好ましい。更に好ましくは、アルカリ性の液体のｐＨは７．５以上１０．０以下が好ましく、更に好ましくは８．０以上９．５以下である。一方、酸性の液体としては、好ましいｐＨ範囲は３．０以上７．０以下であり、更に好ましくは３．５以上６．０以下である。
【００５０】
酸性の液体のｐＨが２．５未満の場合には、プリントヘッドのインク流路構成部分を溶解し、プリントヘッドを故障させる場合が存在した。一方、酸性の液体のｐＨが７．０を超える場合には、第１の液体接触時において色材の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在した。
アルカリ性の液体のｐＨが７．５未満の場合、液体の長期噴射性が低下する場合が存在し、ｐＨが１０．５を超える場合には、プリントヘッドのインク流路構成部分を溶解し、プリントヘッドを故障させる場合が存在した。
【００５１】
第２の液体の表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上３９ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、４５ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００５２】
第２の液体の粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。第１及び第２の液体の粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合が存在した。
【００５３】
上記の表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は得に制限は無いが、好ましくは、第２の液体全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【００５４】
次に、第１の液体と第２の液体とを混合する際に形成される凝集体の好ましい態様について述べる。
第１の液体と第２の液体とを混合した場合に形成される色材を含有する凝集体などの混合液中に存在する粗粒について述べれば、混合液中に存在する５μｍ以上の粗粒数は、５００個／μＬ以上であることが好ましい。より好ましくは５００個／μＬ以上１０,０００個／μＬ以下であり、更に好ましくは５００個／μＬ以上３,０００個／μＬ以下である。第１の液体と第２の液体との混合液中に存在する５μｍ以上粗粒数が、５００個／μＬ未満の場合には、形成される画像の光学濃度が低下する場合が存在した。
【００５５】
本発明において、第１の液体と第２の液体との混合液における５μｍ以上粗粒数は、二つの液体を質量比で１：１の割合で混合し、撹拌しながら２μＬを採取し、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ  TM７７０  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒ  （商品名：Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて測定した。なお、測定時のパラメータとして、分散粒子の密度には顔料凝集体の密度を入力した。この顔料凝集体の密度は、第１の液体と第２の液体とを混合して得られた顔料凝集体分散液を加熱、乾燥させることによって得られた顔料紛体を比重計、または比重ビン等を用いて測定することにより求めることができる。
【００５６】
（第１の液体及び第２の液体における添加剤）
以下、第１の液体及び第２の液体に適宜用いることのできる添加剤について説明する。
第１の液体及び第２の液体には、界面活性剤を添加することができる。本発明における界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。更には、上記高分子分散剤を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用される。
【００５７】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
その他、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００５８】
本発明の液体に添加する界面活性剤量は、１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が１０質量％以上の場合には、光学濃度、及び、顔料インクの保存安定性が悪化する場合が存在した。
【００５９】
その他、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【００６０】
本発明のインクセットは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、または、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等においても用いることもできる。
【００６１】
〔インクジェット記録方法〕
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも色材と、水溶性溶媒と、高分子物質と、水と、を含有する第１の液体、及び、少なくとも凝集剤と、水溶性溶媒と、水と、を含有する第２の液体とで構成され、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓ以上であるインクセットを用い、該第１の液体と、第２の液体をが互いに接触するように記録媒体上に付与されて、画像が形成されることを特徴とする。即ち、前記本発明のインクセットを用いることを特徴としている。
【００６２】
記録媒体上にインクを付与する場合、第１の液体と第２の液体とが互いに接触する用に付与される。第１の液体と第２の液体とが互いに接触することで、凝集剤の作用によりインクが凝集し、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間に優れる記録方法となるからである。２種の液体が接触する態様には特に制限はなく、例えば、互いに隣接するよう付与されてもよく、一方の液体の付与領域に他方が覆い被さるように付与されてもよい。
また、記録媒体への付与する場合、２種の液体を順次付与する場合の順番は任意であるが、第２の液体を付与した後、第１の液体を付与することが好ましい。第２の液体を先に付与することで、第１の液体中の構成成分を効果的に凝集させることが可能となるからである。第２の液を付与した後であれば、いかなる時期に第１の液体を付与してもかまわないが、第２の液体を付与してから０．１秒以下のタイミングで第１の液体を付与することが好ましい。
【００６３】
本発明の記録方法において、インクを記録媒体上に付与する場合、第１の液体及び第２の液体ともに、１ドロップ当たりの液体質量は２５ｎｇ以下であることが好ましい。より好ましくは、第１の液体の１ドロップ当たりの液体質量は０．５ｎｇ以上２０ｎｇ以下であり、更に好ましくは、２ｎｇ以上８ｎｇ以下である。一方、第２の液体の１ドロップ当たりの液体質量は０．５ｎｇ以上１５ｎｇ以下であり、更に好ましくは、０．５ｎｇ以上４ｎｇ以下である。１ドロップ当たりの液体質量が２５ｎｇを超える場合には、滲みが悪化する場合が存在した。これは、第１の液体及び第２の液体の記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えている。
但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置における上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すこととする。
【００６４】
本発明において、１画素を形成するために要する第１のインク付与量と第２のインク付与量との質量比は、１００：５〜1００：１００であることが好ましい。より好ましくは、１００：５〜１００：５０である。第１のインク付与量に対する第２のインク付与量の質量比が５／１００未満である場合、凝集が不充分となり、光学濃度の低下、滲みの悪化、色間滲みの悪化が生じる場合が存在した。一方、第１のインク付与量に対する第２のインク付与量の質量比が１００／１００を超える場合には、記録媒体のカール及びカクルが悪化する場合が生じた。
【００６５】
また、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から、インクの付与にあたっては、熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。
【００６６】
〔インクジェット記録装置〕
以下、本発明のインクジェット記録装置について説明する。本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット用インクセットにおける各液体を吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットが、少なくとも色材と、水溶性溶媒と、高分子物質と、水と、を含有する第１の液体、及び、少なくとも凝集剤と、水溶性溶媒と、水と、を含有する第２の液体とで構成され、第１の液体と第２の液体混合時の凝集速度（ＡＲ）が１０以上３０以下であり、第１の液体と第２の液体混合液の普通紙に対する接触角時間変化率（ＰＲ）が１０ｄｅｇ／ｓ以上であるインクセットであることを特徴とする。
【００６７】
以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の好適な実施形態について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
図１は本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図２は、図１の画像形成装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
本実施形態の記録装置１００は、前述の本発明の画像形成方法（インクジェット記録方法）に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。すなわち、図１及び図２に示すように、画像形成装置１００は、主として、外部カバー６と、普通紙などの記録媒体１を所定量載置可能なトレイ７と、記録媒体１を画像形成装置１００内部に１枚毎に搬送するための搬送ローラ（搬送手段）２と、記録媒体１の面にインク及び液体組成物を吐出して画像を形成する画像形成部８（画像形成手段）とを有している。
【００６８】
搬送ローラ２は画像形成装置１００内に回転可能に配設された一対のローラであり、トレイ７にセットされた記録媒体１を挟持するとともに、所定量の記録媒体１を所定のタイミングで１枚毎に装置１００内部に搬送する。
画像形成部８は記録媒体１の面上にインクによる画像を形成する。画像形成部８は、主として記録ヘッド３と、インクタンク５と、給電信号ケーブル９と、キャリッジ１０と、ガイドロッド１１と、タイミングベルト１２と、駆動プーリ１３と、メンテナンスユニット１４とから構成されている。
本態様では、インクタンク５はそれぞれ異なる色のインクに対応する第１の液体、第２の液体が吐出可能に格納された複数のインクタンク５２，５４，５６，５８を有している。
【００６９】
さらに、図２に示すように、記録ヘッド３には給電信号ケーブル９とインクタンク５が接続されており、給電信号ケーブル９から外部の画像記録情報が記録ヘッド３に入力されると、記録ヘッド３はこの画像記録情報に基づき各インクタンクから所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル９は画像記録情報の他に記録ヘッド３を駆動するために必要な電力を記録ヘッド３に供給する役割も担っている。
【００７０】
また、この記録ヘッド３はキャリッジ１０上に配置されて保持されており、キャリッジ１０はガイドロッド１１、駆動プーリ１３に接続されたタイミングベルト１２が接続されている。このような構成により、記録ヘッド３はガイドロッド１１に沿うようにして、記録媒体１の面と平行でありかつ記録媒体１の搬送方向Ｘ（副走査方向）に対して垂直な方向Ｙ（主走査方向）にも移動可能となる。
【００７１】
画像形成装置１００には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド３の駆動タイミングとキャリッジ１０の駆動タイミングとを調製する制御手段（図示せず）が備えられている。これにより、搬送方向Ｘにそって、所定の速度で搬送される記録媒体１の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。
【００７２】
メンテナンスユニット１４は、チューブ１５を介して減圧装置に接続されている。更にこのメンテナンスユニット１４は、記録ヘッド３のノズル部分に接続されており、記録ヘッド３のノズル内を連結部に設けられたバキュームポンプ１６等によって減圧状態にすることにより記録ヘッド３のノズルからインクを吸引する機能を有している。
メンテナンスユニット１４を設けておくことにより、必要に応じて記録装置１００が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。ただし、第１の液体と第２の液体が混合されることで、凝集物が生成することから、第１の液体と第２の液体とは別々に収容される構成のメンテナンスユニット１４が好ましい。
【００７３】
なお、記録ヘッドとしては、熱インクジェット方式またはピエゾインクジェット方式を用いることが好ましい。
ここで用いられる記録ヘッドは、前記第1のインク及び第２のインクをそれぞれ１ドロップ当たり２５ｎｇ以下の重量で記録媒体に付与しうる部材であることが好ましい。なお、本発明においては、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット記録装置を用いることも可能であり、そのような装置においては、上記１ドロップの重量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すものとする。
さらに、前記記録ヘッドが、１画素を形成するために付与される前記第１の液体と第２の液体の付与量を質量比で好ましくは１００：５〜1００：１００、より好ましくは、１００：５〜１００：５０の範囲内となるようにインクを付与しうる部材であることが好ましい態様である。
【００７４】
本発明のインクジェット用インクセットは、第１、第２の２つの液体からなり、特に凝集剤を含む第２の液体の安定性に優れ、２つの液体が記録媒体上に付与されると色材が速やかに凝集して画像を形成するため、光学濃度が充分で、滲みや色間滲みのない画像を、短い乾燥時間で形成でき、且つ、記録装置内において安定であり、長期噴射性を満足しうるという特徴を有し、その応用範囲は広い。
【実施例】
【００７５】
以下、本発明を、実施例を挙げてより詳細に説明する。
＜顔料処理方法１＞
カーボンブラック（Ｍｏｇｕｌ  Ｌ,キャボット社）３０重量部にスチレン−メタアクリル酸共重合のアルカリ金属中和塩を６ 重量部加え、更に、イオン交換水を加えて、総量を３００重量部とした。この液に超音波ホモジナイザーにより超音波を掛けて、顔料を分散させた。更に、この分散液を遠心分離装置により遠心分離を掛けて、残渣部分１００重量部を除去した。
【００７６】
＜顔料処理方法２＞
スルファニル酸水溶液を加温し、撹拌しながら顔料１００ｇを加えた。この混合物を撹拌しながら室温まで冷やし、１４ｇの濃硝酸を滴下した。この溶液にＮａＮＯ2水溶液１０ｇを添加し、反応が終了するまで撹拌した。この顔料に対し、脱塩処理を行なった。得られた表面処理顔料を顔料濃度が１２ｗｔ％となるようにイオン交換水を加え、ｐＨを７．５に調整した後、超音波ホモジナイザーを用いて分散を行なった。この分散液を遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全量に対して２０％）を除去した
【００７７】
＜液体作製方法＞
所定の組成となるように色材溶液、水溶性溶媒、界面活性剤、イオン交換水等を適量加え、混合液を、混合、攪拌した。得られた液体を、５μｍフィルターを通過させることにより、所望の液体を得た。
（液体Ａ）
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（カルボン酸基／キャボット社製）      ４質量％
・スチレン−アクリル酸共重合体（酸価１２０／中和度９５％）    １質量％
・ジエチレングリコール                                      １５質量％
・チオジグリコール                                        ２．５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                  ２．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物            ０．２質量％
・イオン交換水                                                残部
この液体のｐＨは７．４、体積平均粒子径は７５ｎｍ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓであった。
【００７８】
（液体Ｂ）
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（カルボン酸基／キャボット社製）      ４質量％
・スチレン−アクリル酸共重合体（酸価１２０／中和度９５％）    １質量％
・ジエチレングリコール                                      １５質量％
・チオジグリコール                                        ２．５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                  ２．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物            ０．５質量％
・イオン交換水                                                残部
この液体のｐＨは８．１、体積平均粒子径は８１ｎｍ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓであった。
【００７９】
（液体Ｃ）
顔料処理方法１に従って処理した顔料を用い、所定の方法により作製した。
・Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（顔料／表面官能基無し／キャボット社製）      ４質量％
・スチレン−メタアクリル酸共重合
（酸価２５０／中和度７５％）                      ０．８質量％
・ジエチレングリコール                                      １０質量％
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物                        ５質量％
・プロピレングリコール                                    ２．５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                  ２．５質量％
・イソプロピルアルコール                                      ３質量％
・ポリオキシエチレン-２-エチルヘキシルエーテル            ０．５質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは８．２、体積平均粒子径は１０５ｎｍ、表面張力は３４ｍＮ／ｍ、粘度は２．８ｍＰａ・ｓであった。
【００８０】
（液体Ｄ）
・ジエチレングリコール                                      ２５質量％
・２−ピロリドン−５−カルボン酸                              ５質量％
・水酸化ナトリウム                                        ０．８質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・イオン交換水                                              残部
この液体のｐＨは３．５、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は２．９ｍＰａ・ｓであった。
【００８１】
（液体Ｅ）
・ジエチレングリコール                                      ２５質量％
・硝酸マグネシウム６水和物                                    ５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは５．３、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は２．８ｍＰａ・ｓであった。
【００８２】
（液体Ｆ）
・ジエチレングリコール                                      ２５質量％
・フタル酸水素カリウム                                        １質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは４．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は２．８ｍＰａ・ｓであった。
【００８３】
（液体Ｇ）
顔料処理方法２に従って処理した顔料を用い、所定の方法により作製した。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（スルホン酸基）  ４質量％
・ジエチレングリコール                                      ２０質量％
・プロピレングリコール                                    ２．５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                  ２．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・フランカルボン酸                                            １質量％
・水酸化ナトリウム                                        ０．２質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは４．１、体積平均粒子径は８０ｎｍ、表面張力は３２ｍＮ／ｍ、粘度は２．９ｍＰａ・ｓであった。
【００８４】
（液体Ｈ）
・Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー９（染料）                      ３．５質量％
・ジエチレングリコール                                      ２０質量％
・１，５−ペンタンジオール                                    ５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                  ２．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・水酸化ナトリウム                                        ０．１質量％
・ピロールカルボン酸                                      ０．３質量％
・尿素                                                        ３質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは４．２、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓであった。
【００８５】
（液体Ｉ）
顔料処理方法２に従って処理した顔料を用い、所定の方法により作製した。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（スルホン酸基）      ４質量％
・ジエチレングリコール                                      １５質量％
・トリエチレングリコール                                      ５質量％
・スルフォラン                                            ２．５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                  ２．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは７．８、体積平均粒子径は１２３ｎｍ、表面張力は３２ｍＮ／ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【００８６】
（液体Ｊ）
顔料処理方法２に従って処理した顔料を用い、所定の方法により作製した。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８
（スルホン酸基）                                          ４質量％
・ジエチレングリコール                                      ２０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは７．９、体積平均粒子径は１３５ｎｍ、表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は２．７ｍＰａ・ｓであった。
【００８７】
（液体Ｋ）
顔料処理方法２に従って処理した顔料を用い、所定の方法により作製した。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４
（スルホン酸基）                                          ４質量％
・ジエチレングリコール                                      ２０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは７．９、体積平均粒子径は９２ｎｍ、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、粘度は２．８ｍＰａ・ｓであった。
【００８８】
（液体Ｌ）
・Ｒｅｇａｌ  ３３０（キャボット社製）                    ４．５質量％
・Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン                  ０．５質量％
・ジエチレングリコール                                      ２０質量％
・グリセリン                                              ２．５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                  ２．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物            ０．２質量％
・フタル酸カリウム                                        ０．５質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは３．５、体積平均粒子径は９５ｎｍ、表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓであった。
【００８９】
（液体Ｍ）
顔料処理方法２に従って処理した顔料を用い、所定の方法により作製した。
・Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４
（スルホン酸基）                                        ４質量％
・スチレン−アクリル酸共重合（酸価２００／中和度７５％）  ０．５質量％
・ジエチレングリコール                                      ２０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは７．５、体積平均粒子径は７５ｎｍ、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、粘度は３．３ｍＰａ・ｓであった。
【００９０】
（液体Ｎ）
顔料処理方法２に従って処理した顔料を用い、所定の方法により作製した。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２
（スルホン酸基）                                        ４質量％
・スチレン−アクリル酸共重合（酸価２００／中和度７５％）  ０．５質量％
・ジエチレングリコール                                      ２０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは７．４、体積平均粒子径は７８ｎｍ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．４ｍＰａ・ｓであった。
【００９１】
（液体Ｏ）
顔料処理方法２に従って処理した顔料を用い、所定の方法により作製した。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４
（スルホン酸基）                                          ４質量％
・スチレン−アクリル酸共重合（酸価２００/中和度７５％）  ０．５質量％
・ジエチレングリコール                                      ２０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物                １質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは７．６、体積平均粒子径は８６ｎｍ、表面張力は３２ｍＮ／ｍ、粘度は３．３ｍＰａ・ｓであった。
【００９２】
（液体Ｐ）
・ジエチレングリコール                                      ２５質量％
・フタル酸水素カリウム                                        １質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物            ０．１質量％
・イオン交換水                                                  残部
この液体のｐＨは４．０、表面張力は３９ｍＮ／ｍ、粘度は２．６ｍＰａ・ｓであった。
【００９３】
＜評価方法＞
印字は、８００ｄｐｉ、２５６ノズルの試作プリントヘッドを用い、Ｃ2紙（富士ゼロックス社製）に対して第２の液体を吐出し、その上から第１の液体を吐出する方法で行った。印字は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）でおこなった。評価は下記の印字パターンをもとに、印字後２４時間一般環境下に放置したサンプルに対して行った。
印字は、８００ｄｐｉ、２５６ノズルの試作プリントヘッドを用い、ＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス社製）に図３乃至図５に概略的に示す印字パターンに従って印字し、各種評価を行った。
図３に示す印字パターンＡは、第２の液を付与した領域２０（右斜線で示す）の一部に第１の液体が重ねて付与され、第１の液体の印字部分（左斜線で示す）が第２の液体の印字部分２０に重なっている態様を示す。すなわち、図３中、左斜線と右斜線が交差して示される領域２２が第１の液体と第２の液体の双方が付与された領域である。図４に示す印字パターンＢは、第１の液体の付与領域２４（左斜線で示す）と第２の液体の付与領域２０とが隣接しており、それぞれの印字部分が互いに接している態様を示す。
【００９４】
図５に示す印字パターンＣは、第１の液体から第４の液体を用いたインクセットにおいて、第２の液体を付与した領域２０の一部である同一の領域に、第１の液体、第３の液体、及び、第４の液体が付与され、第１の液体と第２の液体の重複印字部分２２、第３の液体の印字部分２６、及び、第４の液体の印字部分２８が同一領域に重なっている態様を示す。
【００９５】
なお、インクセットとして、前記各液体Ａ〜液体Ｐのいずれの液体を用いたか、２種の液体の付与パターン、及び両者を混合した場合の凝集速度（ＡＲ）、接触角時間変化率（ＰＲ）、ＡＲとＰＲとの比（ＡＲ／ＰＲ）、用いた高分子物質（表中には樹脂と記載）の酸価、中和度、形成された粒子の粒子径を下記表１〜表２に示す。
【００９６】
【表１】
2005213488.tif 000002
【００９７】
【表２】
2005213488.tif 000003
【００９８】
前記の条件で印字した画像について、下記の条件で評価を行なった。
〔光学濃度〕
印字部分をエックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて上記印字パターンそれぞれの印字部で光学濃度を測定した。印字パターンのいずれかの印字部において、基準に満たない場合には、下位の評価とした（例えば、いずれかの印字部分で△であり、他の印字部分は○である場合には、当該サンプルの評価は、△とした。）。以下いずれの評価方法においても、同様の評価基準である。
−評価基準（黒インク）−
○…光学濃度が１．４以上
△…光学濃度が１．３以上１．４未満
×…光学濃度が１．３未満
【００９９】
−評価基準（カラーインク）−
○…光学濃度が１．１以上
△…光学濃度が１．０以上１．１未満
×…光学濃度が１．０未満
【０１００】
〔色間滲み〕
色間滲みの評価は、異なる色が隣接するパターンを印字し、境界部分の滲み度合いを予め定めておいた限度見本に照合し、官能評価を行なった。
（色間滲みの評価基準）
○…滲みが少ないもの
△…滲みは発生しているが、許容レベルのもの
×…滲みが激しく、許容範囲外のもの
【０１０１】
〔滲み〕
細線パターンを印字し、印字部の滲み度合いを限度見本に照合し、官能評価を行なった。
（滲みの評価基準）
○…滲みが少ないもの
△…滲みは発生しているが、許容レベルのもの
×…滲みが激しく、許容範囲外のもの
【０１０２】
〔乾燥時間〕
１００％カバレッジパターンを印字してから所定の時間経過後に印字パターン上に別のＦＸ−Ｐ紙を１．９×１０4Ｎ／ｍ2の荷重で押し当てる。この時、押し当てたＦＸ−Ｐ紙側にインクが転写されなくなる時間を乾燥時間とした。
（評価基準）
○…乾燥時間が３秒未満
△…乾燥時間が３秒以上１０秒未満
×…乾燥時間が１０秒以上
【０１０３】
〔長期噴射性〕
長期噴射性については、１×１０8ｐｕｌｓｅ印字させた時点での噴射ノズル数を基準に評価を行なった。
（評価基準）
○…１×１０8ｐｕｌｓｅ時点での噴射ノズル数が初期噴射ノズル数に対して１００％
△…１×１０8ｐｕｌｓｅ時点での噴射ノズル数が初期噴射ノズル数に対して９７％以上１００％未満
×…１×１０8ｐｕｌｓｅ時点での噴射ノズル数が初期噴射ノズル数に対して９７％未満
【０１０４】
〔長期保存安定性〕
インクを６０℃の温度下で１０００時間放置し、放置前後において０．５μｍ以上の粗粒数を測定した。放置前後での粗粒数の比率を用いて、以下の判断基準に基づいて評価した。
なお、０．５μｍ以上の粗粒数の測定は、Accusizer  TM770 Optical Particle Sizer (Particle Sizing Systems社製)を用い、上記手法と同様の測定方法で測定を行った。
ΔＰｔｃ  ＝  放置後の０．５μｍ以上粗粒数  ÷  放置前の０．５μｍ以上粗粒数
−評価基準−
○  …  ΔＰｔｃが１１０％未満
△  …  ΔＰｔｃが１５０％未満
×  …  ΔＰｔｃが１５０％以上
上記の各評価結果を下記の表３〜表４に示す。
【０１０５】
【表３】
2005213488.tif 000004
【０１０６】
【表４】
2005213488.tif 000005
【０１０７】
表３及び４に示したように、本発明のインクジェット用インクセットを用いて第１の液体と第２の液体とを接触するように記録媒体に付与された実施例１〜７では、光学濃度が充分で、滲みや色間滲みのない優れた画像を形成でき、乾燥時間も短く、且つ、記録装置内における長期噴射性、及び、長期保存時における安定性のいずれをも満足することがわかった。
一方、ＡＲが大きすぎる比較例１では、長期噴射性や保存安定性に問題があり、ＡＲが小さすぎる比較例２〜４では、光学濃度や滲みなどの画像形成性に問題があることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明に係るインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【図３】第１の液体と第２の液体とを用いた実施例、比較例における印字パターンＡの液体の付与領域を示す概略図である。
【図４】第１の液体と第２の液体とを用いた実施例、比較例における印字パターンＢの液体の付与領域を示す概略図である。
【図５】第１の液体乃至第４の液体を用いた実施例、比較例における印字パターンＣの液体の付与領域を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１０９】
１  記録媒体
２  搬送ローラ
３  記録ヘッド
５  インクタンク
６  外部カバー
７  トレイ
８  画像形成部
９  給電信号ケーブル
１０  キャリッジ
１１  ガイドロッド
１２  タイミングベルト
１３  駆動プーリ
１４  メンテナンスユニット
１５  チューブ
１６  バキュームポンプ
【図１】
2005213488.tif 000006
【図２】
2005213488.tif 000007
【図３】
2005213488.tif 000008
【図４】
2005213488.tif 000009
【図５】
2005213488.tif 000010