(57)【要約】      （修正有） 【課題】従来品よりも優れた毒物学的プロフィールを有し、髪に色の強度、色合いの多様さ、色の均一性、及び外的要因に対する耐性に関する優れた特性を与える、新規な酸化ベースを提供する。【解決手段】  下式：2005213246.tif 000021[式中、ＲはC1-C2アルキル基、C1-C2アルコキシ基を表し；ｍは同一または相違し、０乃至４の整数を表し；ｎは１乃至３の整数を表し；ｎが１である場合には、ｍが０でないことを前提とする]の化合物及びその付加塩、これを含む染色組成物、及び該組成物を使用する染色方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（Ｉ）：
【化１】
2005213246.tif 000019
[式中、
・ＲはC1-C2アルキル基；C1-C2アルコキシ基を表し；
・ｍは同一または相違し、０乃至４の整数を表し；
・ｎは１乃至３の整数を表し：
・ｎが１である場合には、ｍが０でないことを前提とする]
の化合物及びその付加塩。
【請求項２】
式（Ｉ）において、ｍが０であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）において、ｎが２であることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色に適当な媒質中に、少なくとも１つの下式（Ｉ’）：
【化２】
2005213246.tif 000020
[式中、
・ＲはC1-C2アルキル基；C1-C2アルコキシ基を表し；
・ｍは同一または相違し、０乃至４の整数を表し；
・ｎは１乃至３の整数を表す]
の化合物及びその付加塩を含む、染色組成物。
【請求項５】
式（Ｉ’）において、ｎが１である場合にはｍが０でないことを特徴とする、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
式（Ｉ’）において、ｍが０または１であり、好ましくはｍが０であることを特徴とする、請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
式（Ｉ’）において、ｎが２であることを特徴とする、請求項４乃至６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
式（Ｉ’）の化合物の含量が、染色組成物全重量に対して０．０１乃至１０重量％、好ましくは０．００５乃至６重量％を占めることを特徴とする、請求項４乃至７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
式（Ｉ’）の化合物以外の、少なくとも１つの付加的酸化ベースを、任意に少なくとも１つのカップラーと組み合わせて含むことを特徴とする、請求項４乃至８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記付加的酸化ベースが、パラ−フェニレンジアミン、式（Ｉ’）の化合物以外のビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール、及び複素環式ベース、並びにこれらの付加塩から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記付加的酸化ベースの含量が、染色組成物全重量に対して０．０１乃至１０重量％であることを特徴とする、請求項９または１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記カップラーが、メタ-フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ナフタレンベースのカップラー、及び複素環式カップラー、並びにこれらの付加塩から選択される請求項９乃至１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記カップラー含量が、染色組成物全重量に対して０．００１乃至１０重量％であることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
少なくとも１つの中性、アニオン性、またはカチオン性の直接染料を含むことを特徴とする、請求項４乃至１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記直接染料が、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、アジン染料、メチン染料、テトラアザペンタメチン染料、キノン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、インドアミン染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料、フタロシアニン染料、トリアリールメタンベースの染料、及び天然染料等のタイプの染料から、単独または混合物として選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記直接染料の含量が、染色組成物全重量に対して０．００１乃至２０重量％、好ましくは０．０１乃至１０重量％を占めることを特徴とする、請求項１４または１５に記載の組成物。
【請求項１７】
少なくとも１つの酸化剤を含むことを特徴とする、請求項４乃至１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、ペルボレート及びペルスルフェートなどのペル塩、並びにペルオキシダーゼ及び二もしくは四電子オキシドレダクターゼ等の酵素から選択され、好ましくは過酸化水素である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
ケラチン繊維、とりわけヒトのケラチン繊維の酸化染色方法であって、請求項４乃至１８のいずれか一項に定義される染色組成物を、湿らせたまたは乾燥した繊維に所望の着色を得るために十分な時間適用することを特徴とする、ケラチン繊維の酸化染色方法。
【請求項２０】
前記酸化剤が、請求項４乃至１７のいずれか一項に記載の組成物以外の組成物中に含まれることを特徴とする、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
多区画装置であって、第一区画には請求項４乃至１７のいずれか一項に記載の染色組成物を収容し、第二区画には酸化剤を収容する装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の二重第二級パラ-フェニレンジアミンに関し、更に前記組成物を使用するケラチン繊維の染色方法にも関する。本発明は、特定の二重第二級パラ-フェニレンジアミン自体にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維、とりわけヒトの髪を、酸化ベースとして一般に既知である酸化染料前駆体を含む染色組成物を用いて染色することは、既知であり、且つ実践されていることである。これら酸化ベースは、無色または薄い有色の化合物であり、酸化生成物と組合わされると、酸化縮合の過程により有色化合物を生成しうるものである。これらの酸化ベースを用いて得られる色合いが、これらをカップラーもしくは着色調整剤と組み合わせることにより変化しうることもまた既知である。
【０００３】
酸化ベース及びカップラーとして様々な分子を使用しうるため、広範囲の着色を得ることができる。
【０００４】
この酸化染色方法は、酸化剤として過酸化水素水溶液と共に、一つ以上のベースまたはベースとカップラーとの混合物をケラチン繊維に適用し、前記混合物を反応させ、その後前記繊維を濯ぐことからなる。この方法は、一般的に塩基性pHにて行われ、本来の色よりも明るい最終的な着色を得る可能性に実際に反映される前記繊維の明色化と染色とを同時に得ることを可能にする。
【０００５】
このタイプの着色は、更に所定数の要求を満たさねばならない。然るに、これは毒物学的に欠点を有してはならず、所望の強度で色合いを生成させることができねばならず、更にこれは光、悪天候、洗浄、パーマネントウェービング、発汗及び摩擦などの外的要因に対して優れた耐性を示さねばならない。
【０００６】
前記染料は、白髪を隠すことができねばならず、更に最終的にはこれらはできる限り非選択性、すなわち、その末端と根元とでは実際には敏感化の程度が相違しうる同一のケラチン繊維に沿ってできる限り差異を生じないようでなければならない。これらは、処方中で優れた化学的安定性を示さねばならず、優れた毒物学的プロフィールを有さねばならない。
【０００７】
髪の染色の分野においては、パラ-フェニレンジアミン及びパラ-トリイレンジアミンは広範に使用される酸化ベースである。これらは、酸化カップラーと共に、多用な色合いを得ることを可能にする。
【特許文献１】独国特許出願第１０１４４２２６号
【特許文献２】英国特許第１０２６９７８号
【特許文献３】英国特許第１１５３１９６号
【特許文献４】仏国特許出願第2801308号
【特許文献５】独国特許第２３５９３９９号
【特許文献６】日本国特許第８８-１６９５７１号
【特許文献７】日本国特許第０５-１６３１２４号
【特許文献８】欧州特許第０７７０３７５号
【特許文献９】国際公開第９６／１５７６５号
【特許文献１０】仏国特許出願公開第２７５００４８号
【特許文献１１】独国特許第３８４３８９２号
【特許文献１２】独国特許第４１３３９５７号
【特許文献１３】国際公開第９４／０８９６９号
【特許文献１４】国際公開第９４／０８９７０号
【特許文献１５】仏国特許出願公開第２７３３７４９号
【特許文献１６】独国特許第１９５４３９８８号
【特許文献１７】国際公開第９５／１５１４４号
【特許文献１８】国際公開第９５／０１７７２号
【特許文献１９】欧州特許第７１４９５４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、パラ-フェニレンジアミン及びパラ-トリイレンジアミンよりも優れた毒物学的プロフィールを有すると同時に、髪に色の強度、色合いの多様さ、色の均一性、及び外的要因に対する耐性に関してこの上ない特性を与える、新規な酸化ベースを見出す必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的は、本発明により達成されるが、その第一の主題は、下式（Ｉ）：
【化１】
2005213246.tif 000002
[式中、
・ＲはC1-C2アルキル基；C1-C2アルコキシ基；ハロゲン原子、とりわけ塩素などを表し；
・ｍは同一または相違し、０乃至４の整数を表し；
・ｎは１乃至３の整数を表し：
・ｎが１である場合には、ｍが０でないことを前提とする]
の化合物及びその付加塩である。
【００１０】
本発明の主題は、同じく、ケラチン繊維、とりわけヒトのケラチン繊維の染色に適当な媒質中に、少なくとも１つの下式（Ｉ’）：
【化２】
2005213246.tif 000003
[式中、
・ＲはC1-C2アルキル基；C1-C2アルコキシ基；ハロゲン原子を表し；
・ｍは同一または相違し、０乃至４の整数を表し；
・ｎは１乃至３の整数を表す]
の化合物及びその付加塩を含む、染色組成物である。
【００１１】
本発明の別の主題は、前記組成物を使用するケラチン繊維、とりわけヒトのケラチン繊維の染色方法からなる。
【００１２】
本発明はまた、前記方法を実践するための多区画装置にも関する。
【００１３】
本発明による染色組成物は、外的要因に対して色あせしない、強い非選択的着色を可能にする。
【００１４】
本発明の別の特徴及び利点は、以下の詳細な説明及び実施例を読むにつれて、より明確になるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
式（Ｉ）の化合物がまず詳説されるであろう。
【００１６】
とりわけ、式（Ｉ）の化合物は、前記式において、ｍが０であるようなものである。
【００１７】
さらにまた、本発明の特にある一つの実施態様によれば、式（Ｉ）の係数ｎは２である。
【００１８】
一般的に、式（Ｉ）の化合物の付加塩は、特に酸との付加塩、例えば塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、主席酸塩、乳酸塩、トシレート、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、及び酢酸塩などから選択される。
【００１９】
式（Ｉ）の化合物はまた、溶媒和化合物、例えばエタノールもしくはイソプロパノールなどの直鎖状もしくは分枝状のC1-C4アルコールの水和物または溶媒和化合物の形態であっても良い。
【００２０】
式（Ｉ）の化合物は、定法により合成して良い。例えば、独国特許出願10144226を参照して良い。
【００２１】
例示としては、前記化合物は、下記の反応スキームに従って合成して良い。
【化３】
2005213246.tif 000004
【００２２】
前述のように、本発明の別の主題は、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色に適当な媒質中に、少なくとも１つの式（Ｉ’）の化合物及びその付加塩を含む、染色組成物からなる。
【００２３】
本発明のとりわけ一つの変形によれば、式（Ｉ’）においてｎが１である場合には、ｍは０ではない。
【００２４】
さらにとりわけ、前記化合物は、酸化ベースとして存在する。
【００２５】
本発明の一つの有利な実施態様によれば、式（Ｉ）の化合物の含量は、前記染色組成物全重量に対して０．００１乃至１０重量％、好ましくは該染色組成物全重量に対して０．００５乃至６重量％である。
【００２６】
本発明による染色組成物は、式（Ｉ’）の化合物以外に一つ以上の付加的酸化ベースを更に含んでも良く、Ｘは少なくとも一つのカップラーと任意に組み合わされ、またケラチン繊維の染色のために従来より使用されているものである。
【００２７】
例示として、これらの付加的酸化ベースは、パラ−フェニレンジアミン、式（Ｉ）の化合物以外のビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール、及び複素環式ベース、並びにこれらの付加塩から選択される。
【００２８】
挙げることのできるパラ-フェニレンジアミンの中には、例えば、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、及び3-ヒドロキシ-1-（4’-アミノフェノル）ピロリジン、及びそれらの酸との付加塩である。
【００２９】
上述したパラ-フェニレンジアミンの中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸との付加塩が特に好ましい。
【００３０】
挙げられるビス(フェニル)アルキレンジアミンは、例えば、Ｎ,Ｎ'-ビス(β−ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン、及びそれらの酸との付加塩である。
【００３１】
特に挙げられるパラ-アミノフェノールは、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸との付加塩である。
【００３２】
挙げられるオルト-アミノフェノールは、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸との付加塩である。
【００３３】
挙げられる複素環ベースは、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体である。
【００３４】
挙げられるピリジン誘導体は、例えば、英国特許第１０２６９７８号及び同第１１５３１９６号に記載された化合物であり、例えば、２，５-ジアミノピリジン、２-（４-メトキシフェニル）アミノ-３-アミノピリジン、２，３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-（β-メトキシエチル）アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、及び３，４-ジアミノピリジン、及びこれらの酸との付加塩である。 
【００３５】
本発明において有用な別のピリジン酸化ベースには、ピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジン酸化ベースまたは、例えば仏国特許出願第2801308号に記載されたこれらの付加塩が含まれる。例としては、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；2-アセチルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；2-モルホリン-4-イルピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン-2-カルボン酸；2-メトキシピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；（3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-7-イル）メタノール；2-（3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-5-イル）エタノール；2-（3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-7-イル）エタノール；（3-アミノピラゾロ [１,５-ａ]ピリド-2-イル）メタノール；3,6-ジアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン；3,4-ジアミノピラゾロ [１,５-ａ]ピリジン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン-３,7-ジアミン；7-モルホリン-4-イルピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン-３,5-ジアミン；5-モルホリン-4-イルピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；2-[(3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-5-イル)（2-ヒドロキシエチル）アミノ]エタノール；2-[（3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-7-イル）-（2-ヒドロキシエチル）アミノ]エタノール；3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-5-オール；3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-4-オール；3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-6-オール；3-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-7-オール；及びこれらの酸または塩基との付加塩を挙げることができる。
【００３６】
ピリミジン誘導体としては、例えば独国特許第２３５９３９９号；日本国特許第８８-１６９５７１号；日本国特許第０５-１６３１２４号；欧州特許第０７７０３７５号又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジン、及び仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されたもののようなピラゾロピリミジン誘導体、なかでも、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；２-(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；２-［(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン及び３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、及びそれらの酸との付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
【００３７】
ピラゾール誘導体としては、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許出願公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００３８】
本発明の組成物において、付加的酸化ベース（類)は、染色用組成物の全重量に対して、一般的に約０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜６重量％の量で存在する。
前述のように、本発明の染色組成物は、少なくとも一つのカップラーを含む。
【００３９】
これらカップラーの中では、特にメタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフタレンベースのカップラー、複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、及びピラゾロン、及びそれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００４０】
挙げられる例には、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、６-クロロ-２-メチル-５-アミノフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、３-ウレイドアニリン、３-ウレイド-１-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１-β-ヒドロキシエチルアミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、アルファ-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン 、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン 、１-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、及び２,６-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びその酸との付加塩が含まれる。
【００４１】
本発明の組成物において、カップラー(類)は、染色用組成物の全重量に対して、一般的に約０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜６重量％の量で存在する。
【００４２】
前述のように、付加的酸化ベース及びカップラーの付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から一般的に選択される。
【００４３】
本発明による組成物は、同様に、少なくとも1つの直接染料を任意に含み、これは有利にはアニオン性、カチオン性、及び非イオン性種より選択される。
【００４４】
挙げられる例には、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、アジン染料、メチン染料、テトラアザペンタメチン染料、キノン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、インドアミン染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料、フタロシアニン染料、トリアリールメタンベースの染料、及び天然染料が、単独または混合物として含まれる。
【００４５】
本発明によって使用されるニトロ発色団の中では、下記の化合物から誘導される基を、非限定的方式で挙げてよい：
・ １,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン、
・１-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、
・１-アミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
・１,４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-２-ニトロベンゼン、
・１-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、
・１-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-アミノベンゼン、
・１-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
・１-アミノ-３-メチル-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-６-ニトロベンゼン、
・１-アミノ-２-ニトロ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-クロロベンゼン、
・１,２-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、
・１-アミノ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン、
・１,２-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-４-ニトロベンゼン、
・１-アミノ-２-[トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ]-５-ニトロベンゼン、
・１-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン、
・１-ヒドロキシ-２-アミノ-４-ニトロベンゼン、
・１-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
・１-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、
・１-β-ヒドロキシエチルオキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン、
・１-メトキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン、
・１-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン、
・１-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン、
・１-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-２-ニトロベンゼン、
・１-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン、
・１-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン、
・１-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-メチル-２-ニトロベンゼン、
・１-β-アミノエチルアミノ-５-メトキシ-２-ニトロベンゼン、
・１-ヒドロキシ-２-クロロ-６-エチルアミノ-４-ニトロベンゼン、
・１-ヒドロキシ-２-クロロ-６-アミノ-４-ニトロベンゼン、
・１-ヒドロキシ-６-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]-３-ニトロベンゼン、
・１-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロベンゼン、
・１-ヒドロキシ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-ニトロベンゼン。
【００４６】
アゾ直接染料としては、国際公開第９５／１５１４４号、国際公開第９５／０１７７２号、欧州特許第７１４９５４号に記載されているものを挙げることができる。挙げることのできるアゾ染料の中には、国際色指数(Color Index International)、第３版に記載されている次の染料が含まれる：ディスパースレッド１７、アシッドイエロー９、アシッドブラック１、ベイシックレッド２２、ベイシックレッド７６、ベイシックイエロー５７、ベイシックブラウン１６、アシッドイエロー３６、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドレッド３５、ベイシックブラウン１７、アシッドイエロー２３、アシッドオレンジ２４、ディスパースブラック９。１-(４'-アミノジフェニルアゾ)-２-メチル-４-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼン 及び４-ヒドロキシ-３-(２-メトキシフェニルアゾ)-１-ナフタレンスルホン酸を挙げることもできる。
【００４７】
挙げてよいキノン直接染料の中には、次の染料から誘導される基がある：ディスパースレッド１５、ソルベントバイオレット１３、アシッドバイオレット４３、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブルー１、ディスパースバイオレット８、ディスパースブルー３、ディスパースレッド１１、アシッドブルー６２、ディスパースブルー７、ベイシックブルー２２、ディスパースバイオレット１５、ベイシックブルー９９、及び次の化合物：１-Ｎ-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-４-ヒドロキシアントラキノン、１-アミノプロピルアミノ-４-メチルアミノアントラキノン、１-アミノプロピルアミノアントラキノン、５-β-ヒドロキシエチル-１,４-ジアミノアントラキノン、２-アミノエチルアミノアントラキノン、１,４-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノンを挙げることができる。
【００４８】
挙げることのできるアジン直接染料としては、次の化合物：ベイシックブルー１７、ベイシックレッド２がある。
【００４９】
挙げることのできるインドアミン染料としては、次の化合物：２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-[ビス(β-４'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-１,４-ベンゾキノン；２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-(２'-メトキシ-４'-アミノ)アニリノ-１,４-ベンゾキノン；３-Ｎ-(２'-クロロ-４'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-６-メトキシ-１,４-ベンゾキノンイミン；３-Ｎ-(３'-クロロ-４'-メチルアミノ)フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン；３-[４'-Ｎ-(エチル,カルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミンがある。
【００５０】
米国特許第５８８８２５２号、欧州特許第８６０６３６号、国際公開第０３／０２９３５９号、国際公開第９５／１５１４４号、及び欧州特許第７１４９５４号に記載された染料もまた挙げることができる。百科事典の"The chemistry of synthetic dye" by K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1 to 7、百科事典の"Kirk-Othmer" "Chemical Technology"、"Dyes and Dye Intermediate", 1993, Wiley & Sonsの章、及び百科事典"Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry", 7th edition, Wiley & Sonsの様々な章に記載されているものも挙げて良い。
【００５１】
存在する場合には、前記組成物中の直接染料の含量は、一般的に、該染料組成物全重量に対して０．００１乃至２０重量％、好ましくは該染色組成物全重量に対して０．０１乃至１０重量％の範囲である。
【００５２】
染色支持体としても既知の、染色に適した媒質は、一般的に、水に十分に可溶性でない化合物を溶解させるために水と少なくとも１つの有機溶媒との混合物からまたは水からなる化粧品媒質である。有機溶媒としては、例えば、C1-C4アルコール、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール、例えばベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール、並びにこれらの混合物を挙げて良い。
【００５３】
前記溶媒は、好ましくは該染色組成物全重量に対して約１乃至４０重量％、更にいっそう好ましくは約５乃至３０重量％の割合で存在する。
【００５４】
本発明の組成物はまた、少なくとも１つの酸化剤を更に含む。
【００５５】
ケラチン繊維の酸化染色に従来使用されている酸化剤は、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、ペルボレート及びペルスルフェートなどのペル塩、及びペルオキシダーゼであり、その中では、ペルオキシダーゼ、二電子オキシドレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び四電子オキシゲナーゼ、例えばラクターゼを挙げて良い。過酸化水素が特に好ましい。
【００５６】
本発明による染色組成物は、髪の染色のための組成物において従来より使用されている様々なアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤またはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、または双性イオン性ポリマーまたはこれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性、又は両性の会合性ポリマー増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、例えば揮発性であるかまたは変性されたシリコーンなどの充填剤、フィルム形成性剤、セラミド、保存料、及び乳白剤を含有してもよい。
【００５７】
上記アジュバントは、それぞれについて、一般的に前記組成物全重量に対して０．０１乃至２０重量％の量で存在する。
【００５８】
いうまでもないが、当業者であれば、本発明による酸化染色組成物に本来的に付随する有利な特性が、行おうとする不可によって損なわれることのないように、または実質的に損なわれることのないように、こうした任意の付加的化合物を選択するであろう。
【００５９】
本発明による染色組成物のｐＨは、一般的に約３乃至１２、好ましくは約５乃至１１である。これはケラチン繊維の染色に通常使用される酸性化剤または塩基性化剤を使用して、あるいはまた標準的なバッファシステムを用いて所望の値に調整して良い。
【００６０】
挙げて良い酸性化剤の中には、例えば、無機または有機の酸、塩化水素酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、及び乳酸、及びスルホン酸がある。
【００６１】
挙げて良い塩基性化剤の中には、例えばアンモニア水、アルカリカーボネート、アルカノールアミン、例えばモノ-、ジ-、及びトリ-エタノールアミン、及びこれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び下式（II）：
【化４】
2005213246.tif 000005
[式中、
Wは、無置換またはヒドロキシル基もしくはC1-C4アルキル基で置換された、プロピレン残基であり；Ra、Rb、Rc、及びRdは同一又は相違し、水素原子、C1-C4アルキル基、またはC1-C4ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物がある。
【００６２】
本発明による染色組成物は、様々な形態であってよく、例えば液体、クリーム、またはゲルの形態、あるいはケラチン繊維、特にヒトの髪の染色に適した他のあらゆる形態であって良い。
【００６３】
本発明の方法は、上述の本発明による組成物が、湿ったまたは乾燥したケラチン繊維に適用される方法である。
【００６４】
前記酸化剤は、使用時に該染色組成物に添加してもよく、またはこれを含む酸化組成物を使用して適用してもよく、本発明による染色組成物と同時または連続的に適用される。後者の場合には、前記酸化剤は、本発明による前記染色組成物とは別の組成物中に含まれる。
【００６５】
特に一つの実施態様によれば、本発明による組成物は、好ましくは使用時に、染色に適した媒質中に少なくとも１つの酸化剤を含む組成物と混合され、この酸化剤は、所望の着色を得るために十分な量である。
【００６６】
得られる混合物を、その後ケラチン繊維に適用する。およそ３乃至50分間、好ましくはおよそ５乃至30分間の作用時間の後、該ケラチン繊維を濯ぎ、有利にはシャンプーで粗い、再度濯いだ後に乾燥させるかまたは風乾させる。
【００６７】
前記酸か組成物は、髪の染色のための組成物中に従来より使用され、また、以上に定義される様々なアジュバントを、更に含んで良い。
【００６８】
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合した後に、ケラチン繊維に適用される生成組成物のｐHが、好ましくは約３乃至１２、更に好ましくは５乃至１１の範囲となるようなものである。
【００６９】
これはケラチン繊維の染色において通常使用される、また上述のような、酸性化剤または塩基性化剤を用いて、所望の値に調整して良い。
【００７０】
最終的にケラチン繊維に適用され、また酸化剤を含む組成物と混合される染色組成物に該当する、そのまま使用可能な組成物は、様々な形態であってよく、例えば液体、クリーム、またはゲルの形態、またはケラチン繊維、特にヒトの髪の染色に適した他のあらゆる形態であって良い。
【００７１】
本発明の別の主題は、多区画染色装置または「キット」であって、第一区画には以上のように定義される混合カチオン性染料を含む明色化染色組成物を収容し、第二区画には酸化剤を収容する装置である。
【００７２】
この装置は、髪に所望の混合物を適用するための手段、例えば仏国特許第２５８６９１３号に記載の装置などを備えていてよい。
【００７３】
以下の実施例は、本発明を、その範囲を制限することなく詳説する。
【実施例】
【００７４】
（実施例１：1,3-ビス（4-アミノフェニルアミノ）プロパンテトラヒドロ塩酸塩（２）の合成）
【化５】
2005213246.tif 000006
【００７５】
（工程１：N,N'-ビス（4-ニトロフェニル）-1,3-プロパンジアミン（１）の合成）
5gの4-フルオロニトロベンゼン（35mmol）を、5mlのDMSOに溶解させる。１等量の1,3-ジアミノプロパン及び２．２等量のトリエチルアミンを前記溶液に加える。反応媒質を60℃に20時間維持する。その後、該混合物を、砕いた氷に注ぐと、沈殿物が生成する。この沈殿物を濾過し、水で洗った後に乾燥させる。
【００７６】
（工程２：1,3-ビス（4-アミノフェニルアミノ）プロパンテトラヒドロ塩酸塩（２）の合成）
１リットルのハイドロジェネータ中で、ニトロ化合物１を500mlのエタノールに溶解させる。10%パラジウムの活性炭（水50%）を加え、ハイドロジェネータに水素を充填する。１時間30分間の反応の後、パラジウムを濾過して除き、20mlの３Ｍ塩酸エタノールを、次いで300mlのイソプロピルエーテルを、前記濾液に加える。得られる沈殿物を濾過して除き、塩酸エタノールから再結晶させる。
プロトンNMR及びマススペクトルは、予測生成物による。
【００７７】
（実施例２：1,3-ビス（4-アミノフェニルアミノ）ペンタンテトラヒドロ塩酸塩（４）の合成）
【化６】
2005213246.tif 000007
【００７８】
（工程１：N,N'-ビス（4-ニトロフェニル）-1,3-ペンタンジアミン（３）の合成）
1.15gの4-フルオロニトロベンゼン（8.15mmol）を、5mlのDMSOに溶解させる。１等量の1,5-ジアミノペンタン及び４等量のトリエチルアミンを前記溶液に加える。反応媒質を60℃に20時間維持する。その後、該混合物を、砕いた氷に注ぐと、沈殿物が生成する。この沈殿物を濾過し、水で洗った後に乾燥させる。
【００７９】
（工程２：1,3-ビス（4-アミノフェニルアミノ）ペンタンテトラヒドロ塩酸塩（４）の合成）
１リットルのハイドロジェネータ中で、ニトロ化合物３を500mlのエタノールに溶解させる。10%パラジウムの活性炭（水50%）を加え、ハイドロジェネータに水素を充填する。１時間30分間の反応の後、パラジウムを濾過して除き、20mlの３Ｍ塩酸エタノールを、次いで300mlのイソプロピルエーテルを、前記濾液に加える。得られる沈殿物を濾過して除き、塩酸エタノールから再結晶させる。
プロトンNMR及びマススペクトルは、予測生成物による。
【００８０】
（実施例３：N4-{3-[（4-アミノ-3-メチルフェニル）アミノプロピル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（６）の合成）
【化７】
2005213246.tif 000008
【００８１】
（工程１：N,N'-ビス（3-メチル-4-ニトロフェニル）-1,3-プロパンジアミン（５）の合成）
1.5gの5-フルオロ-2-ニトロトルエン（9.67mmol）を、10mlのDMSOに溶解させる。１．２等量の1,3-ジアミノプロパン及び１．２等量のトリエチルアミンを前記溶液に加える。反応媒質を80℃に24時間維持する。その後、該混合物を、砕いた氷に注ぐと、沈殿物が生成する。この沈殿物を濾過し、水で洗った後に乾燥させる。
【００８２】
（工程２：N4-{3-[（4-アミノ-3-メチルフェニル）アミノプロピル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（６）の合成）
前記工程の間に得られる生成物を、沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンが、テトラヒドロ塩酸塩の形態で単離する。
プロトンNMR及びマススペクトルは、該生成物の予期される構造による。
【００８３】
（実施例４：N1-{3-[（4-アミノ-2-メチルフェニル）アミノプロピル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（８）の合成）
【化８】
2005213246.tif 000009
【００８４】
（工程１：N,N'-ビス（2-メチル-4-ニトロフェニル）-1,3-プロパンジアミン（７）の合成）
1.5gの5-フルオロ-2-ニトロトルエン（9.67mmol）を、10mlのDMSOに溶解させる。１．２等量の1,3-ジアミノプロパン及び１．２等量のトリエチルアミンを前記溶液に加える。反応媒質を80℃に24時間維持する。その後、該混合物を、砕いた氷に注ぐと、沈殿物が生成する。この沈殿物を濾過し、水で洗った後に乾燥させる。
【００８５】
（工程２：N1-{3-[（4-アミノ-2-メチルフェニル）アミノ]プロピル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（８）の合成）
前記工程の間に得られる生成物を、沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンが、テトラヒドロ塩酸塩の形態で単離する。
プロトンNMR及びマススペクトルは、該生成物の予期される構造による。
【００８６】
（実施例５：N4-{5-[（4-アミノ-3-メチルフェニル）アミノ]ペンチル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（１０）の合成）
【化９】
2005213246.tif 000010
【００８７】
（工程１：N,N'-ビス（3-メチル-4-ニトロフェニル）-1,5-ペンタジアミン（９）の合成）
1.5gの5-フルオロ-2-ニトロトルエン（9.67mmol）を、10mlのDMSOに溶解させる。１．２等量の1,5-ジアミノプロパン及び１．２等量のトリエチルアミンを前記溶液に加える。反応媒質を80℃に24時間維持する。その後、該混合物を、砕いた氷に注ぐと、沈殿物が生成する。この沈殿物を濾過し、水で洗った後に乾燥させる。
【００８８】
（工程２：N4-{5-[（4-アミノ-3-メチルフェニル）アミノ]ペンチル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（１０）の合成）
前記工程の間に得られる生成物を、沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンが、テトラヒドロ塩酸塩の形態で単離する。
プロトンNMR及びマススペクトルは、該生成物の予期される構造による。
【００８９】
（実施例６：N1-{5-[（4-アミノ-2-メチルフェニル）アミノ]ペンチル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（１２）の合成）
【化１０】
2005213246.tif 000011
【００９０】
（工程１：N,N'-ビス（3-メチル-4-ニトロフェニル）-1,5-ペンタジアミン（１１）の合成）
1.5gの5-フルオロ-2-ニトロトルエン（9.67mmol）を、10mlのDMSOに溶解させる。１．２等量の1,5-ジアミノペンタン及び１．２等量のトリエチルアミンを前記溶液に加える。反応媒質を80℃に24時間維持する。その後、該混合物を、砕いた氷に注ぐと、沈殿物が生成する。この沈殿物を濾過し、水で洗った後に乾燥させる。
【００９１】
（工程２：N１-{5-[（4-アミノ-2-メチルフェニル）アミノ]ペンチル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（１２）の合成）
前記工程の間に得られる生成物を、沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンが、テトラヒドロ塩酸塩の形態で単離する。
プロトンNMR及びマススペクトルは、該生成物の予期される構造による。
【００９２】
（実施例７：N4-{7-[（4-アミノ-3-メチルフェニル）アミノ]へプチル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（１４）の合成）
【化１１】
2005213246.tif 000012
【００９３】
（工程１：N,N'-ビス（3-メチル-4-ニトロフェニル）-1,7-ヘプタジアミン（１３）の合成）
1.5gの5-フルオロ-2-ニトロトルエン（9.67mmol）を、10mlのDMSOに溶解させる。１．２等量の1,7-ジアミノヘプタン及び１．２等量のトリエチルアミンを前記溶液に加える。反応媒質を80℃に24時間維持する。その後、該混合物を、砕いた氷に注ぐと、沈殿物が生成する。この沈殿物を濾過し、水で洗った後に乾燥させる。
【００９４】
（工程２：N4-{7-[（4-アミノ-3-メチルフェニル）アミノ]へプチル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（１４）の合成）
前記工程の間に得られる生成物を、沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンが、テトラヒドロ塩酸塩の形態で単離する。
プロトンNMR及びマススペクトルは、該生成物の予期される構造による。
【００９５】
（実施例８：N1-{7-[（4-アミノ-2-メチルフェニル）アミノ]へプチル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（１６）の合成）
【化１２】
2005213246.tif 000013
【００９６】
（工程１：N,N'-ビス（2-メチル-4-ニトロフェニル）-1,7-ペンタジアミン（１５）の合成）
1.5gの2-フルオロ-5-ニトロトルエン（9.67mmol）を、10mlのDMSOに溶解させる。１．２等量の1,7-ジアミノプロパン及び１．２等量のトリエチルアミンを前記溶液に加える。反応媒質を80℃に24時間維持する。その後、該混合物を、砕いた氷に注ぐと、沈殿物が生成する。この沈殿物を濾過し、水で洗った後に乾燥させる。
【００９７】
（工程２：N1-{7-[（4-アミノ-2-メチルフェニル）アミノ]へプチル}-2-メチルベンゼン-1,4-ジアミンテトラヒドロ塩酸塩（１６）の合成）
前記工程の間に得られる生成物を、沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンが、テトラヒドロ塩酸塩の形態で単離する。
プロトンNMR及びマススペクトルは、該生成物の予期される構造による。
【００９８】
（染色の例）
以下の組成物を調製する。
【表１】
2005213246.tif 000014
【００９９】
（*）第一シリーズの試験：
以下を比較する：
・実施例１で得られる化合物、即ち、1,3-ビス（4-アミノフェニルアミノ）プロパンテトラヒドロ塩酸塩（２）（本発明の化合物Ｃ３）を、
・第一に比較例化合物Ｃ２、即ち1,2-ビス(4-アミノフェニルアミノ)エタンテトラヒドロ塩酸塩と、
・第二に比較例化合物Ｃ４、即ち1,4-ビス(4-アミノフェニルアミノ)ブタンテトラヒドロ塩酸塩と、
を比較する。
【０１００】
（*）第二シリーズの試験：
以下を比較する：
・実施例２得られる化合物、即ち、1,5-ビス（4-アミノフェニルアミノ）ペンタンテトラヒドロ塩酸塩（本発明の化合物Ｃ５）を、
・第一に上記の比較例化合物Ｃ４と、
・第二に比較例化合物Ｃ６、即ち1,6-ビス(4-アミノフェニルアミノ)ヘキサンテトラヒドロ塩酸塩と、
を比較する。
【０１０１】
比較例化合物は、実施例１及び２に詳説されるのと同様の方法で得られる。
その後各組成物を、２０体積の水性過酸化水素クリームと（等重量で）混合し、その後９０％の白髪を含む自然な毛束（NG）とパーマネントウェーブをかけた毛束（PWG）とに適用する。
【０１０２】
放置時間は３０分間であり、「製剤／毛束」の浴比は１０である。
次いで毛束をシャンプーで洗い、その後乾燥させる。
【０１０３】
（得られる結果）
乾燥後、色の増強を目視にて評価する。
然るに、青色が各組成物に得られる。
L*a*b*（CM2002色彩計、光源D65-10° CSI）を測定することによって同様に評価される。
【０１０４】
０（暗）から１００（明）の範囲で、L*の値を測定する。強度に着色された髪ほど、L*値が小さい。
【０１０５】
選択性（selectivity）を、下式によって算出する。
【数１】
2005213246.tif 000015
式中、L*NG、a*NG、及びb*NGは、９０％の白髪を含む自然な髪での比色値を表し、L*PWG、a*PWG、及びb*PWGは、９０％の白髪を含むパーマネントウェーブをかけた髪での比色値を表す。
【０１０６】
下記の表に得られた結果をまとめる。
【表２】
2005213246.tif 000016
【０１０７】
【表３】
2005213246.tif 000017
【０１０８】
これらの結果は、本発明による組成物の場合の低いL*値により、本発明による組成物がよりよい染料の吸収をもたらすことを示す。
【０１０９】
更にまた、これらは、比較例化合物を含む組成物で得られるものと比較して選択性の値が低いことから、よりよい色の均一性をもたらす。
【０１１０】
（染色実施例１．１乃至１．９）
【表４】
2005213246.tif 000018
【０１１１】
（*）：染色支持体（１）ｐH7
９６°エチルアルコール                                          20.8g
ナトリウムメタビスルファイト、３５％水溶液として                0.23g AM
ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩、４０％水溶液        0.48g AM
C8-C10アルキルポリグルコシド、６０％水溶液として                 3.6g AM
ベンジルアルコール                                              2.0g
８エチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール          3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
【０１１２】
（*）：染色支持体（２）ｐH9.5
９６°エチルアルコール                                          20.8g
ナトリウムメタビスルファイト、３５％水溶液として                0.23g AM
ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩、４０％水溶液        0.48g AM
C8-C10アルキルポリグルコシド、６０％水溶液として                 3.6g AM
ベンジルアルコール                                              2.0g
８エチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール          3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
２０％NH3を含むアンモニア水                                    2.94g
【０１１３】
使用時に、各組成物を等重量の２０体積の過酸化水素水溶液（６重量％）と混合する。９．５の最終的なｐHが得られる。
得られる各混合物を、９０％の白髪を含む白髪混じりの毛束に適用する。３０分間の放置時間の後、該毛束を濯ぎ、標準的なシャンプーで洗い、再度濯いだ後に乾燥させる。
得られる色合いは、上記の表に示される。
【外国語明細書】
2005213246.tif 000022
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