(57)【要約】【課題】通常のガソリンの他に含アルコール燃料に対しても優れた耐燃料透過性を有し、燃料遮断層と保護層との接着性が十分高く、端材等の再利用が容易で、安価な材料の構成で樹脂製チューブ及び燃料系配管用チューブを提供することにある。【解決手段】ＰＢＮ含有層、ＰＢＮとＰＴＭＧとから成る共重合体含有層、ＰＢＴ含有層及びＰＢＴセグメントを含む他の共重合体含有層の一方又は双方、を有する多層構造の管状樹脂層を備え、ＰＢＮ含有層の内側及び外側には、ＰＢＮとＰＴＭＧとから成る共重合体含有層が配設されて成る樹脂製チューブ。  上述の如き樹脂製チューブから成る燃料系配管用チューブ。【選択図】なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブチレンナフタレート含有層、ポリブチレンナフタレートとポリテトラメチレングリコールとから成る共重合体含有層、ポリブチレンテレフタレート含有層及び／又はポリブチレンテレフタレートセグメントを含む他の共重合体含有層、を有する多層構造の管状樹脂層を備える樹脂製チューブであって、
上記ポリブチレンナフタレート含有層の内側及び外側には、上記ポリブチレンナフタレートとポリテトラメチレングリコールとから成る共重合体含有層が配設されていることを特徴とする樹脂製チューブ。
【請求項２】
上記ポリブチレンテレフタレートセグメントを含む他の共重合体含有層の少なくとも１層が、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールとから成る共重合体を含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂製チューブ。
【請求項３】
上記ポリブチレンテレフタレートセグメントを含む他の共重合体含有層の少なくとも１層が、酸成分としてテレフタル酸及び／又はこのエステル形成性誘導体並びに水素添加ダイマー酸及び／又はこのエステル形成性誘導体を含み、グリコール成分として１，４−ブタンジオールを含む共重合ポリエステルを構成成分とする共重合体を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂製チューブ。
【請求項４】
上記ポリブチレンテレフタレートセグメントを含む他の共重合体含有層の少なくとも１層が、
酸成分としてテレフタル酸及び／又はこのエステル形成性誘導体並びに水素添加ダイマー酸及び／又はこのエステル形成性誘導体を含み、グリコール成分として１，４−ブタンジオールを含む共重合ポリエステルと、
ポリテトラメチレングリコールと、を共重合した他の共重合ポリエステルを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の樹脂製チューブ。
【請求項５】
上記ポリブチレンナフタレート含有層が、全管状樹脂層の合計厚みのほぼ中央の位置に配設されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の樹脂製チューブ。
【請求項６】
上記管状樹脂層の最内層の体積固有抵抗値が、１０２〜１０６Ω・ｃｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の樹脂製チューブ。
【請求項７】
上記管状樹脂層の長さ方向に亘り、蛇腹構造の部分を少なくとも１箇所以上有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つの項に記載の樹脂製チューブ。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つの項に記載の樹脂製チューブから成ることを特徴とする車両の燃料系配管用チューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂製チューブ及び燃料系配管用チューブに係り、更に詳細には、軽量性及び防錆性に優れると共に、高温雰囲気下での優れた耐層間剥離性、高い燃料バリアー性（耐燃料透過性）及び耐燃料油性を有し、且つ再利用も容易な、ポリブチレンナフタレート樹脂を燃料遮断層として具備した樹脂製チューブ及び燃料系配管用チューブ、特に自動車への適用に好適な燃料系配管用チューブに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、フィードチューブ、リターンチューブ、エバポホース及びフィラーホース等の自動車の燃料系配管には、金属製、ゴム製、樹脂製又はこれらのうちの２種乃至３種を組み合わせた複合構造のものが使用されている。特に最近では、これまで主流であった金属製のものに替わって、錆の発生が無いことや軽量化が可能であること、更にコスト的に有利であることなどから、樹脂製のものに切り替わりつつある。
しかしながら、一般に樹脂製のものは、金属製のものに比べて、耐燃料透過性に劣るという欠点があり、今後益々厳しくなると予想される燃料蒸散規制に対しては、いっそう透過を抑えることが要求されている。
樹脂製配管等の耐燃料透過性を向上させることを目的とした開発は種々報告されてはいるものの、含アルコール燃料に対しても耐燃料透過性に優れ、しかも材料及び製造の面で現実的で安価な構成は報告されていない。
【０００３】
例えば、内層（バリア層）にフッ素樹脂（エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体）を用い、中間層に接着層を設置し、外層にポリアミド１２を用いた構成が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、バリア層にポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）を適用した構成が提案されている（例えば、特許文献２及び３参照。）。
更に、接着層を設けずプラズマ等の表面処理によってバリア層（内層）と保護層（外層）を接着させる方法が提案されている（例えば、特許文献４及び５参照。）。
【特許文献１】特開平５−１６４２７３号公報
【特許文献２】特開平１１−１５６９７０号公報
【特許文献３】特開平１０−２３０５５６号公報
【特許文献４】特開平１０−３０７６４号公報
【特許文献５】特開２０００−５５２４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に示される上述した従来技術では、（１）フッ素樹脂自体が高価である、（２）更にフッ素樹脂と外層であるポリアミド１２とを接着するために用いる接着層が高価である、という問題点があった。これに対し、材料コストを抑制すべく、フッ素樹脂を含む層の薄肉化が検討されたが、十分な耐圧を確保することができないため、十分な薄肉化は困難となりコスト削減は達成され得ない。
一方、更に強い接着性を得るため、内層であるフッ素樹脂を押出し成形して、その表面にナトリウム−アンモニア錯体を含む化学処理液を適用して、活性基を導入する表面処理などをする場合には、製造工程が極めて複雑になると共に、更にコストを上昇させてしまう。
【０００５】
また、特許文献２又は３に示される上述した従来技術では、（１）接着層を設ける必要がある、（２）ＰＰＳ層及び接着層が高価である、という問題点があり、上述のフッ素樹脂と同様に現実的なコストレベルとなる組み合わせとはなり難い。
これらの問題は、いずれの場合においてもバリア層（内層）と保護層（外層）を異種の材料にしたことが原因である。即ち、異種材料を組み合わせた場合においては、そのままでは強い接着性が得られないため、接着層が必要となり、且つ接着層自体が高価であることから配管（積層チューブ）が必然的に高価になるという欠点がある。
【０００６】
更に、特許文献４又は５に示される上述した従来技術では、製造工程が煩雑になり、上記問題の根本的な解決策とはなり難い。また、このような異種材料による組み合わせでは、工程内で端材を再利用することが極めて困難であり、この点も大きな問題となっている。
【０００７】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、通常のガソリンの他に含アルコール燃料に対しても優れた耐燃料透過性を有し、バリア層（燃料遮断層）と保護層（燃料遮断層以外の層）との接着性が十分高く、端材等の再利用が容易であると共に安価な材料の構成で樹脂製チューブ及び燃料系配管用チューブを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、所定のポリエステル樹脂を用いた多層構造とすることなどにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明の樹脂製チューブは、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）含有層、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とから成る共重合体含有層、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）含有層及び／又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）セグメントを含む他の共重合体含有層、を有する多層構造の管状樹脂層を備える樹脂製チューブである。上記ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）含有層の内側及び外側には、上記ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とから成る共重合体含有層が配設されている。
また、本発明の燃料系配管用チューブは、上述の如き樹脂製チューブから成る。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、所定のポリエステル樹脂を用いた多層構造とすることとしたため、通常のガソリンの他に含アルコール燃料に対しても優れた耐燃料透過性を有し、各層間の接着性が十分高く、端材等の再利用が容易で、安価な材料構成である樹脂製チューブ及び燃料系配管用チューブを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の樹脂製チューブについて詳細に説明する。なお、本明細書において、「％」は特記しない限り質量百分率を表すものとする。
【００１２】
上述の如く、本発明の樹脂製チューブは、ＰＢＮ含有層、ＰＢＮとＰＴＭＧとから成る共重合体含有層、ＰＢＴ含有層及びＰＢＴセグメントを含む他の共重合体含有層の一方又は双方、を有する多層構造の管状樹脂層を備える樹脂製チューブ、即ち多重管構造の樹脂製チューブである。上記ＰＢＮ含有層の内側及び外側には、上記ＰＢＮとＰＴＭＧとから成る共重合体含有層が配設されている。
【００１３】
ここで、本発明の樹脂製チューブを具体例を挙げて説明する。
図１は、本発明の樹脂製チューブ（５層構造）の一例を示す斜視図及び断面図である。同図において、樹脂製チューブは、燃料等の流通し得る中空部分を中央に有し、燃料遮断層１と、外側層１０ａ、内側層１０ｂ、最内層１０ｃ及び最外層１０ｄから成る保護層１０とを備える。燃料遮断層１の外側に外側層１０ａは配設され、燃料遮断層１の内側に内側層１０ｂは配設される。
また、図２は、本発明の樹脂製チューブ（４層構造）の一例を示す斜視図及び断面図である。同図において、樹脂製チューブは、燃料等の流通し得る中空部分を中央に有し、燃料遮断層１と、外側層１０ａ、内側層１０ｂ及び最外層１０ｄから成る保護層１０とを備える。燃料遮断層１の外側に外側層１０ａは配設され、燃料遮断層１の内側に内側層１０ｂは配設される。
【００１４】
図１を参照して説明すると、燃料遮断層１を、ＰＢＮ含有層とすることにより、通常のガソリン燃料の他、エタノールやメタノールなどのアルコールを含む混合燃料をチューブ内に流通させても、優れた耐燃料透過性を有する樹脂製チューブとなる。
更に、このＰＢＮ含有層と接する層、即ち外側層１０ａ及び内側層１０ｂの双方を、ＰＢＮとＰＴＭＧとから成る共重合体（以下、ＰＢＮエラストマと称す。）含有層とすることにより、最内層１０ｃや最外層１０ｄを、安価なＰＢＴ含有層及びＰＢＴセグメントを含む他の共重合体（以下、ＰＢＴエラストマと称す。）含有層の一方又は双方としたときに、ＰＢＮ含有層から成る燃料遮断層１に強固に接着することができ、その結果、経済的に安価な樹脂製チューブを製造することが可能となる。
なお、ＰＢＮ含有層、ＰＢＮエラストマ含有層、ＰＢＴ含有層及びＰＢＴエラストマ含有層と記載しているが、それぞれＰＢＮ層、ＰＢＮエラストマ層、ＰＢＴ層及びＰＢＴエラストマ層の場合も含まれることは言うまでもない。
【００１５】
上述のように、本発明の樹脂製チューブは、燃料遮断層１及び保護層１０の材料が、ＰＢＮ、ＰＢＴエラストマ、ＰＢＮエラストマ及びＰＢＴから成るポリエステル樹脂群から選択されるため、これらの混和性の高さから、例えば、製造工程中に出る端材や不要となった使用済みの樹脂製チューブは、構成する各層を分離することなく、同時に粉砕し再溶融して、所望の樹脂製部品に再利用することが可能であるなど、工程内、工程外を問わずリサイクルが容易であるという利点がある。
【００１６】
また、燃料に接触する層は、最内層１０ｃ又は内側層１０ｂ（図２参照。）であり、双方の材料が、ＰＢＮエラストマ、ＰＢＴエラストマ及びＰＢＴのうちから選択されるため、含エタノールガソリン、含メタノールガソリン、アミン系清浄材を含むガソリン又は劣化ガソリン、及びこれらの任意の混合物に対しても極めて優れた耐燃料油性を有する。
【００１７】
更に、燃料遮断層１、保護層１０のいずれにおいても、金属等とのシール性が著しく向上するので、従来から用いているフッ素樹脂と異なり、樹脂製チューブに継手や金具の部品を挿入した場合でも、滑り難い樹脂製チューブとすることができる。
なお、上記劣化ガソリン等に対する耐燃料油性に関しては、上記列挙したポリエステル樹脂群のうちでは、ＰＢＮが最も優れ、次いでＰＢＴ、ＰＢＮエラストマ、ＰＢＴエラストマの順に優れる。したがって、最内層１０ｃを、ＰＢＴ含有層とすることが最も望ましく、ＰＢＮエラストマ含有層とすることが次に望ましい。
【００１８】
更にまた、相溶性が逸脱しない限り、ポリアミド６やポリアミド６６などのポリアミド樹脂類及びビスフェノールＡポリカーボネートなどのポリカーボネート樹脂類を、燃料遮断層１及び保護層１０の一方又は双方に混合することも可能である。この場合、更に安価な材料構成とすることができる。
なお、一般的には最内層１０ｃ又は内側層１０ｂと相溶しにくいポリプロピレンやポリエチレンなどであっても、エポキシ基導入やマレイン酸変性等の処理をすることによって、上述したポリアミド樹脂類などと同様に、混合することも可能であり、この場合も同様に、更に安価な材料構成とすることができる。
【００１９】
一方、このような本発明の樹脂製チューブは、柔軟なＰＢＮエラストマ含有層を有するため、更に構成によってはＰＢＴエラストマ含有層を有するため、例えば燃料系配管用チューブとして車両等へ取り付ける際には、屈曲させて容易に配置することができる。また、車両などにおける使用に際しても、保護層１０の最も外側になる部分の材料が、ＰＢＮエラストマ、ＰＢＴエラストマ及びＰＢＴのうちから選択されるため、燃料に接触する場合においても、十分な耐燃料油性を有する樹脂製チューブを得ることができる。
【００２０】
また、材料硬度を選定する目安としては、上記エラストマ類においては、常温での曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以下であることが好ましい。例えば、具体例として外径φ８ｍｍ、肉厚１ｍｍ程度の中空チューブでは、特に常温での曲げ弾性率が１．０ＧＰａ以下であることが好ましい。なお、材料の硬度は、樹脂製チューブとして所望する硬さに応じて適宜選択が可能である。
【００２１】
本発明で使用するＰＢＴエラストマとしては、ＰＢＴをハードセグメントとし、ＰＴＭＧをソフトセグメントとするブロック型共重合体が、市場での入手性及び低温での柔軟性の面から望ましい。
また、これ以外の他のＰＢＴエラストマとしては、酸成分としてテレフタル酸及びこのエステル形成性誘導体の一方又は双方と、水素添加ダイマー酸及びこのエステル形成性誘導体の一方又は双方とを含み、グリコール成分として１，４−ブタンジオールを含むランダム型共重合体が耐燃料油性の面から望ましい。
前者のブロック型共重合体は、上述の特性のうち、特に低温での柔軟性に優れているという面で、保護層１０の一部又は全部へ適用することが望ましく。
後者のランダム型共重合体は、劣化ガソリンに対する耐燃料油性が優れているという点から、最内層１０ｃへ適用することが望ましい。
【００２２】
上記２種類のＰＢＴエラストマの更なる改良仕様として、ＰＢＴセグメントを含む共重合体が、酸成分としてテレフタル酸及びこのエステル形成性誘導体の一方又は双方と、水素添加ダイマー酸及びこのエステル形成性誘導体の一方又は双方とを含み、グリコール成分として１，４−ブタンジオールを含む共重合体ポリエステルにＰＴＭＧを共重合した共重合ポリエステルであってもよく、このような仕様にした場合は、保護層１０のうちいずれの層にも適用可能である。また、このような改良を施したＰＢＴエラストマの耐燃料油性は、ＰＢＴよりは劣るものの、ＰＢＮエラストマと同等以上である。
【００２３】
また、上記ＰＢＴエラストマがブロック型、ランダム型のいずれであっても、燃料遮断層１中のＰＢＮと溶融温度が近いために、同一のクロスヘッドを用いて樹脂製チューブを同時押出し成形することが可能となる。
更に、上記組合せにおいては、層間に高い接着性を得ることができ、熱及び燃料など外部からの入力に対して優れた接着性を有する。
このように、同種の材料を組み合わせた構成を採用することによって、上述したようにリサイクルが容易と成るばかりでなく、従来のように接着層を別に設ける必要がなくなる。また、接着層が必要ないために、上述したように、耐燃料透過性、耐燃料油性及び柔軟性等の他の性能を向上させることが可能となる。
【００２４】
なお、上述した燃料遮断層１及び保護層１０の構成材料は、特別なものである必要はなく、市場で容易に入手できるものを使用できる。また、必要に応じて、耐熱性や耐加水分解性を適宜付与したり、フィラーなどを混入して導電性を付与したり、無機材料等を混入して強化することが可能である。
特に、最内層１０ｃの樹脂にケッチェンブラック等の導電性フィラーをその体積固有抵抗が１０２〜１０６Ω・ｃｍの範囲となるように混入すれば、流れの速い流体が流通する配管、例えば車両のフィードラインに適用しても、流動帯電を防止することが可能となり、好適である。
【００２５】
なお、本発明の樹脂製チューブは、ＰＢＮ含有層、ＰＢＮエラストマ含有層、ＰＢＴ含有層及びＰＢＴエラストマ含有層の一方又は双方を有する多層構造の管状樹脂層を備え、ＰＢＮ含有層がＰＢＮエラストマ含有層により挟まれていれば、図１又は２に示すような代表的な構造に限定されず、用途や要求性能に応じて、更に複数の燃料遮断層や保護層を有していてもよく、詳しくは後述するが蛇腹構造を備えていてもよい。
【００２６】
一方、上述のチューブ構成において、長さ方向にわたって、蛇腹構造の部分を設けることが望ましい。これにより、組付け時に有利な柔軟性及び使用時において十分な屈曲性の一方又は双方を与えることができ、直径１０ｍｍ以上の配管、例えば車両の燃料システムにおけるベントホース等にも使用可能となり、広範な応用が可能となる。
このように、本発明の樹脂製チューブは、ガソリン燃料に限られず含アルコール燃料に対しても、優れた耐燃料透過性、即ち高い燃料遮断性を有することなどから、車両用の燃料配管として使用することが望ましい。
【００２７】
また、各層の層厚比率は特に限定されず、所望の厚さ比率で樹脂製チューブを製造することが可能である。特に、押出し成形で製造するときの安定性及び耐燃料透過性を確保するという面から、各層の層厚割合が全層厚（樹脂製チューブの厚さ）に対して５％以上であることが好ましく、且つ燃料遮断層の保護としての面から、燃料遮断層の層厚割合は全層厚に対して５〜２０％の割合であることが好ましい。例えば、肉厚１ｍｍの中空チューブであって、図１のような５層構造のチューブにおいては、最内層１０ｃが０．２ｍｍ、内側層１０ｂが０．１ｍｍ、燃料遮断層１が０．１ｍｍ、外側層１０ａが０．１ｍｍ、最外層１０ｄが０．５ｍｍのような層構成が好適形態の１つである。
【００２８】
更に、燃料遮断層１であるＰＢＮ含有層を樹脂製チューブの全管状樹脂層の合計厚みのほぼ中央の位置に配設させることがより望ましい。なお、「ＰＢＮ含有層を樹脂製チューブの全管状樹脂層の合計厚みのほぼ中央の位置に配設させる」とは、ＰＢＮ含有層を全層厚のほぼ１／２の位置、例えば、全層厚１ｍｍの場合は、０．５ｍｍの位置を含むようにＰＢＮ含有層が配置している状態であり、完全に中央となる層構成が特に望ましい。
このような層構成の一例として、肉厚１ｍｍの中空チューブで図１のような５層構造のチューブにおいては、最内層１０ｃが０．３ｍｍ、内側層１０ｂが０．１５ｍｍ、燃料遮断層１が０．１ｍｍ、外側層１０ａが０．１ｍｍ、最外層１０ｄが０．３５ｍｍのものを挙げることができ、このような場合、更に優れた低温衝撃性を確保することができる。
なお、樹脂製チューブの外径は、流通媒体の種類により異なるが、代表的には、３〜４０ｍｍ程度であり、層厚は０．５〜３ｍｍ程度が一般的である。また、必要に応じて層厚は適宜改変することができる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明する。
【００３０】
（実施例１）
最内層としてＰＢＴ（ポリプラスチック株式会社製；７００ＦＰ）、中間層として内層側から、ＰＢＮエラストマ（帝人化成株式会社製；Ｌ４３１０ＡＮ）、ＰＢＮ（帝人化成株式会社製；ＴＱＢ−ＯＴ）、ＰＢＮエラストマ（帝人化成株式会社製；Ｌ４３１０ＡＮ）、最外層としてＰＢＴエラストマ（東レデュポン株式会社製；ハイトレル  ５５７７）を最内層側から層厚比０．２：０．１：０．１：０．１：０．５で押し出し、図１に示すような５層構造の本例の樹脂製チューブ（押出し外径：８ｍｍ、内径：６ｍｍ）を得た。
【００３１】
（実施例２）
実施例１の最内層をＰＢＴとＰＴＭＧのブロック共重合体であるＰＢＴエラストマ（東レデュポン株式会社製、ハイトレル  ７２７７）とした以外は実施例１と同一の５層構造を採用し、本例の樹脂製チューブを得た。
【００３２】
（実施例３）
実施例１の最内層をテレフタル酸／水素添加ダイマー酸／１，４−ブタンジオールから成るランダム共重合体（カネボウ合繊株式会社製、ＰＢＴＳ０１５６２）とした以外は実施例１と同一の５層構造を採用し、本例の樹脂製チューブを得た。
【００３３】
（実施例４）
実施例１の最内層をテレフタル酸／水素添加ダイマー酸／１，４−ブタンジオールから成るランダム共重合体とＰＴＭＧとの共重合体（カネボウ合繊株式会社製、ＰＢＴＳ０１５６４）とした以外は実施例１と同一の５層構造を採用し、本例の樹脂製チューブを得た。
【００３４】
（実施例５）
実施例１の最内層をテレフタル酸／水素添加ダイマー酸／１，４−ブタンジオールから成るランダム共重合体とＰＴＭＧとの共重合体にケッチェンブラックを６％混練した樹脂（カネボウ合繊株式会社製、ＰＢＴＳ０１５６３）とした以外は実施例１と同一の５層構造を採用し、本例の樹脂製チューブを得た。
【００３５】
（実施例６）
実施例２の層厚比を最内層側から０．３５：０．１：０．１：０．１：０．３５とした以外は実施例２と同一の５層構造を採用し、本例の樹脂製チューブを得た。
【００３６】
（実施例７）
蛇腹部を設けた以外は実施例２と同一の５層構造を採用し、本例の樹脂製チューブ（ストレート部の外径：１６ｍｍ、内径：１３ｍｍ、蛇腹部の外径：２２ｍｍ）を得た。
【００３７】
（比較例１）
内層にエチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、中間層にＥＴＦＥとポリアミド１２（ＰＡ１２）の混合物、外層にＰＡ１２を用いて、内層：中間層：外層＝１．５：１．５：７（層厚比率）で押し出し、３層構造の本例の樹脂製チューブ（押出し外径：８ｍｍ、内径：６ｍｍ）を得た。
【００３８】
（比較例２）
ポリアミド１１（ＰＡ１１）のみで単層の本例の樹脂製チューブ（押出し外径：８ｍｍ、内径：６ｍｍ）を得た。
上記各例の樹脂製チューブの仕様を表１に示す。なお、表１中おいて、中間層１とは内側層１０ｂ、中間層２とは燃料遮断層１、中間層３とは外側層１０ａを表す。
【００３９】
【表１】
2005081663.tif 000002
【００４０】
［性能評価］
（剥離強度試験）
上記各例の樹脂製チューブから１インチ幅の試験片を採取し、ＪＩＳ−Ｋ６２５６の１８０°剥離試験を行った。なお、比較例１においては、内層と中間層の界面で測定を行った。
【００４１】
（耐燃料透過性能試験）
上記各例の樹脂製チューブと同一の構成の材料を平板状に押出し、その平板（チューブと同じ層厚比で層厚合計値が１ｍｍである。）を用いて耐燃料透過性試験を行った。ここで、耐燃料透過性能については、φ７０ｍｍの円盤状に打ち抜いた試料を、ガソリン又は含アルコール燃料の６０℃雰囲気下での規定時間（８００時間）後の燃料透過量を測定した。なお、ガソリンは、市販のレギュラーガソリン（製造会社：新日本石油株式会社、商品名：シルバーＮ）を用い、含アルコール燃料は、このレギュラーガソリン９０体積部とエタノール１０体積部を混合したものを用いた。
【００４２】
（低温衝撃性試験）
ＪＡＳＯ  Ｍ３１７−１９８６  ８．９項に記載の試験方法により、即ち−４０℃雰囲気において、質量：０．４５ｋｇ、先端Ｒ＝１６ｍｍの圧子を高さ３０５ｍｍより樹脂製チューブに落下させ、低温衝撃性を測定した。
【００４３】
得られた結果を表２に示す。表２中の◎、○、×は、比較例１の結果を○としたときの相対評価であり、◎はこれよりも優れていたもの、○は同等のもの、×は著しく劣るものを表す。
【００４４】
【表２】
2005081663.tif 000003
【００４５】
表２より、本発明の範囲に属する実施例１〜７は、本発明外の比較例１及び２と比較して同等以上の特性を示すことが分かる。
また、現時点では、低温衝撃性能（より低温領域における）の観点から、実施例４が最も良好な結果をもたらすものと思われる。
【００４６】
以上、本発明を若干の実施例により詳細に説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲で種々の変形が可能である。
例えば、本発明に使用される各層の材料樹脂には、例えば酸化防止剤及び熱安定剤（例えば、ヒンダードフェノール、ヒドロキノン、チオエーテル又はホスファイト類及びこれらの置換体等、更にはこれらの任意の組合せを含む。）、紫外線吸収材（例えば、レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノン等。）、滑剤及び離型剤（例えば、シリコン樹脂、モンタン酸及びその塩、ステアリン酸及びその塩、ステアリルアルコール及びステアリルアミド等。）、染料（例えば、ニトロシン等。）及び顔料（例えば、硫化カドミウム、フタロシアニン等。）を含む着色剤、添加剤添着液（例えば、シリコンオイル等。）、結晶核剤（例えば、タルク、カリオン等。）などを単独又は適宜組み合わせて添加することができる。
また、樹脂製チューブの断面形状は、代表的には円形又は楕円形であるが、これら以外の断面形状であってもよい。
更に、各層の材料を用いた多重管構造のチューブ以外の形状、例えば雨どいのような形状や、シート状で使用しても、耐燃料透過性が得られることは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明の樹脂製チューブ（５層構造）の一例を示す斜視図及び断面図である。
【図２】本発明の樹脂製チューブ（４層構造）の一例を示す斜視図及び断面図である。
【符号の説明】
【００４８】
１    燃料遮断層
１０    保護層
１０ａ  外側層
１０ｂ  内側層
１０ｃ  最内層
１０ｄ  最外層
【図１】
2005081663.tif 000004
【図２】
2005081663.tif 000005