(57)【要約】【課題】  毛髪の損傷が少なく、かつ、しっかりとしたウェーブ形成力を発揮できるパーマネントウェーブ用第２剤を提供する。【解決手段】  少なくとも、酸化剤としての過酸化水素、ｐＨ調整剤および緩衝剤を含有させ、そのｐＨを４〜６にし、さらに緩衝剤の含有量を０．２ｍｏｌ／ｌ以上にして、パーマネントウェーブ用第２剤を構成する。  上記過酸化水素の含有量としては、０．５〜１．３質量％が好ましく、また、上記パーマネントウェーブ用第２剤にはラノリンまたはその誘導体を０．０１〜３質量％含有させることが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、酸化剤としての過酸化水素、ｐＨ調整剤および緩衝剤を含有し、ｐＨが４〜６であり、緩衝剤の含有量が０．２ｍｏｌ／ｌ以上であることを特徴とするパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項２】
過酸化水素の含有量が０．５〜１．３質量％であることを特徴とする請求項１記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項３】
ラノリンまたはその誘導体を０．０１〜３質量％含有することを特徴とする請求項１または２記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酸化水素を含有するパーマネントウェーブ用第２剤に関し、さらに詳しくは、毛髪の損傷が少なく、かつ、しっかりとしたウェーブ形成力を発揮できるパーマネントウェーブ用第２剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪へのウェーブ付与のためのパーマネントウェーブ処理は、チオグリコール酸またはその塩、システインまたはその塩などの還元剤を含有するパーマネントウェーブ用第１剤を毛髪に塗布し、該毛髪をロッドなどに巻き付け（毛髪をロッドに巻き付けてから第１剤を毛髪に塗布してもよい）、その状態で毛髪の構成タンパクであるケラチン中のシスチンのジスルフィド結合を上記還元剤で還元開裂してメルカプト基を生成させ、ついで、臭素酸ナトリウム、過酸化水素などの酸化剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤により、メルカプト基を酸化して新たな位置でジスルフィド結合を再形成させ、ウェーブを固定化することによって行われている。
【特許文献１】特開昭５５−９４３１２号公報
【０００３】
過酸化水素を酸化剤として用いたパーマネントウェーブ用第２剤で従来から汎用されているものは、過酸化水素の含有量が１．５〜２．５質量％で、ｐＨが２．５〜３であることが好ましいとされ、適正なｐＨ域に安定させるために緩衝作用を有する無機塩類などを含有させているが、その含有量は０．１ｍｏｌ／ｌを上限にすることで充分であるとされていた。
【０００４】
この過酸化水素を酸化剤として用いたパーマネントウェーブ用第２剤は、臭素酸ナトリウムを酸化剤として用いたパーマネントウェーブ用第２剤に比べて、酸化処理に際して要する時間が短く、臭素酸ナトリウムを酸化剤として用いたパーマネントウェーブ用第２剤の約１／３〜１／２程度で済み、また、酸化型染毛剤にて染毛処理された毛髪の褪色が少ないという利点を有していた。
【０００５】
しかしながら、過酸化水素を酸化剤として用いたパーマネントウェーブ用第２剤でパーマネントウェーブ処理した場合、過酸化水素の強い酸化力の影響を受け、パーマネントウェーブ処理後の毛髪が損傷を受け、毛髪がぱさぱさした感触になるという問題があった。また、それを避けるため、処理時間を短くしたり、使用量を少なくすると、ウェーブ形成力に悪影響を及ぼすため、処理時間や使用量の変更では満足のいく解決はできなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような過酸化水素を酸化剤として用いたパーマネントウェーブ用第２剤の問題点を解決し、その利点を生かしながら、パーマネントウェーブ処理後の毛髪の損傷が少なく、毛髪がパサパサした感触になることを抑制し、かつ、しっかりとしたウェーブ形成力を発揮できるパーマネントウェーブ用第２剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、パーマネントウェーブ用第２剤を構成するにあたり、少なくとも、酸化剤としての過酸化水素、ｐＨ調整剤および緩衝剤を含有させ、そのｐＨを４〜６にし、さらに緩衝剤の含有量を０．２ｍｏｌ／ｌ以上にするようにして、パーマネントウェーブ用第２剤を構成することにより、上記課題を解決したものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、毛髪の損傷が少なく、かつ、しっかりとしたウェーブ形成力を発揮できるパーマネントウェーブ用第２剤を提供することができる。
【０００９】
すなわち、本発明は、前記のように、少なくとも、酸化剤としての過酸化水素、ｐＨ調整剤および緩衝剤を含有させ、そのｐＨを４〜６にすることによって、過酸化水素を安定に保持しながら、毛髪がぱさぱさした感触になるのを抑制し、また、緩衝剤の含有量を０．２ｍｏｌ／ｌ以上にすることにより、毛髪がぱさぱさとした感触になるのを抑制して、毛髪の損傷を少なくしつつ、過酸化水素の有する利点を生かして、しっかりとしたウェーブ形成力を発揮させることができるようにしたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤には、少なくとも、酸化剤としての過酸化水素を含有し、ｐＨ調整剤および緩衝剤を含有させ、そのｐＨは４〜６にしているが、このようにｐＨを４〜６にするのは、ｐＨが上記範囲より低い場合は、毛髪がぱさぱさした感触になりやすく、ｐＨが上記範囲より高い場合は、過酸化水素を安定に保持できなくなるからである。
【００１１】
そして、本発明のパーマネントウェーブ用第２剤では、緩衝剤の含有量を０．２ｍｏｌ／ｌ以上にしているが、これは、緩衝剤の含有量が０．２ｍｏｌ／ｌより少ない場合は、毛髪がぱさぱさした感触になりやすいからである。本発明において、この緩衝剤の含有量は、０．２〜０．７ｍｏｌ／ｌにすることが好ましく、特に０．２〜０．５ｍｏｌ／ｌにすることが好ましい。
【００１２】
次に、本発明のパーマネントウェーブ用第２剤に含有させる成分について説明すると、過酸化水素は酸化剤として作用させるものであり、その過酸化水素のパーマネントウェーブ用第２剤中の含有量としては、０．５〜１．３質量％が好ましく、特に０．５〜１．２質量％が好ましい。過酸化水素のパーマネントウェーブ用第２剤中の含有量が上記範囲より少ない場合は、ウェーブ形成力が弱くなり、また、過酸化水素の含有量が上記範囲より多い場合は、毛髪がぱさぱさした感触になりやすい傾向がある。
【００１３】
本発明において、パーマネントウェーブ用第２剤中に含有させるｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸、塩酸、クエン酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、ホウ酸、コハク酸、酒石酸、乳酸などが挙げられ、特にリン酸が好ましい。このｐＨ調整剤の使用量は、パーマネントウェーブ用第２剤中のｐＨを４〜６に調整できる量であればよい。
【００１４】
緩衝剤としては、例えば、塩化カリウム、フタル酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、ホウ砂、クエン酸水素カリウム、塩化アンモニウム、酒石酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素アンモニウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二水素カリウムなどが挙げられるが、特にリン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素アンモニウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二水素カリウムが好ましい。そして、この緩衝剤のパーマネントウェーブ用第２剤中の含有量としては、前記のように、０．２ｍｏｌ／Ｌ以上にすればよい。
【００１５】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤には、上記過酸化水素、ｐＨ調整剤、緩衝剤などの必須成分に加えて、さらにラノリンまたはその誘導体を含有させることができる。このラノリンまたはその誘導体をパーマネントウェーブ用第２剤中に含有させることにより、ぱさついた毛髪にしっとりとした感触を付与することができる。このラノリンまたはその誘導体のパーマネントウェーブ用第２剤中の含有量としては、０．０１〜３質量％が好ましく、特に０．１〜１質量％が好ましい。
【００１６】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤は、水または水を主剤とする水性液に、上記過酸化水素、ｐＨ調整剤、緩衝剤などの必須成分を溶解または分散させることによって調製されるが、その際、上記必須成分以外に他の成分を含有させることができる。そのような成分で、上記のラノリンまたはその誘導体以外のものとしては、例えば、ヒドロキシエタンジホスホン酸またはその塩などの金属封鎖剤、毛髪促進浸透剤や毛髪保護剤として添加されるラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン酢酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤やラウリルジメチルアミドベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインなどの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンセチルエーテル、モノステアリン酸ソルビタンなどのノニオン性界面活性剤などの各種界面活性剤、湿潤剤として添加されるプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコール、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類、アボガド油、オリーブ油、ゴマ油、ツバキ油、アーモンド油などの天然油脂類、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウなどのロウ類、パラフィン、スクワランなどの炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール類、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸コレステリルなどのエステル類、カルボキシルビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸またはその誘導体などの高分子化合物またはそれらの高分子化合物重合用モノマー間の共重合体、Ｌ−アスコルビン酸やトコフェロールなどのビタミン類、メチルパラベンなどの防腐剤、香料などが挙げられる。
【実施例】
【００１７】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００１８】
実施例１〜１４および比較例１〜１１
表１〜表５に示す組成で２５種類のパーマネントウェーブ用第２剤を調製した。また、表１〜表５中にはそれらのパーマネントウェーブ用第２剤のｐＨおよび緩衝剤の濃度（ｍｏｌ／ｌ）もあわせて示す。表１〜表５中におけるリン酸や水酸化ナトリウムはｐＨ調整剤であり、それらの配合量（含有量）を示す適量とはパーマネントウェーブ用第２剤のｐＨを表中の値にするために加えた量を意味し、精製水のバランスとは精製水を加えることによって全体を１００質量％とする量を意味している。そして、表１〜表５中のリン酸二水素ナトリウムは緩衝剤として用いたものであり、また、表１〜表５中の各成分の含有量を示す数値は質量％に基づくものであるが、スペース上の関係で、各々の表中には基準を示していない。また、これは以後の組成を示す表においても同様である。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
【表２】
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【００２１】
【表３】
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【００２２】
【表４】
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【００２３】
【表５】
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【００２４】
パーマネントウェーブ処理にあたって上記実施例１〜１４および比較例１〜１１のパーマネントウェーブ用第２剤と組み合わせて用いるパーマネントウェーブ用第１剤は、いずれのパーマネントウェーブ用第２剤に対しても共通であって、次の表６に示す組成のものである。そして、表６において、アンモニア水の配合量を示す適量とはパーマネントウェーブ用第１剤のｐＨを９にするために加えた量を意味し、その他は前記表１の場合と同様である。
【００２５】
【表６】
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【００２６】
上記のように調製したパーマネントウェーブ用第１剤および実施例１〜１４および比較例１〜１１のパーマネントウェーブ用第２剤を用いて毛髪にパーマネントウェーブ処理したときの毛髪のぱさつきの少なさについての官能評価、システイン酸生成量によるダメージ度合いの評価およびウェーブ効率によるウェーブ形成力の評価を行った。それらの評価方法は次に示す通りである。
【００２７】
毛髪のパサつきの無さについての官能評価：
評価の対象とした毛髪としては、同一人から採取した毛髪で長さ２０ｃｍで重さ１．０ｇの毛束を作成し、この毛束に市販の酸化染毛剤〔（株）ミルボン製のプロマティス  フレーブ（商品名）第１剤（９−３５Ｂ）とプロマティス  フレーブ（商品名）第２剤（オキシダン６％）とを１：１で混合したもの〕を用い、室温（２５℃）にて３０分間放置して染毛処理した後、１０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥した後、ロッド〔ロッド径１４（ｍｍ）〕に巻き付け、第１剤を２．０ｍＬずつ塗布し、室温で１５分間放置した後、水洗した。ついで、第２剤をそれぞれ２．０ｍＬずつ塗布し、室温で７分間放置した後、水洗し、２４時間自然乾燥させ、これを評価用の毛髪とした。
【００２８】
上記パーマネントウェーブ処理後の毛髪のぱさつきの少なさについて専門のパネラー２０名に官能評価させた。官能評価の結果は次の評価点の基準により点数化させ、その結果を後記の表７に示すが、その表７への表示にあたっては、次の表示基準により記号化させた。
【００２９】
評価点の基準：
５点：ぱさつきが全く無い
４点：ややぱさつきがある
３点：ぱさつきがある
２点：かなりぱさつきがある
１点：ぱさつく
【００３０】
表示基準：
◎：２０名のパネラーによる評価点の合計が８０点以上
○：２０名のパネラーによる評価点の合計が６０点以上、８０点未満
△：２０名のパネラーによる評価点の合計が４０点以上、６０点未満
×：２０名のパネラーによる評価点の合計が４０点未満
【００３１】
ダメージ度合いの評価：
同一人から採取した毛髪で長さ１８ｃｍ（ただし、伸ばさずに自然の状態で測定）で重さ０．５ｇの毛束を作成し、この毛束を１０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥した後、ロッド〔ロッド径１４（ｍｍ）〕に巻き付け、第１剤を２．０ｍＬずつ塗布し、室温で１５分間放置した後、水洗した。ついで、第２剤をそれぞれ２．０ｍＬずつ塗布し、室温で７分間放置した後、水洗し、２４時間自然乾燥させた。
【００３２】
上記パーマネントウェーブ処理後の毛髪のシステイン酸の生成を１６５０ｃｍ-1付近に一定の吸収を持つアミドの吸光度に対するシステイン酸の吸光度比で評価した。なお、この吸光度比が大きいほどシステイン酸の生成量が多いことを示しており、ダメージ度合いが大きいと見なすことができる。このシステイン酸の吸光度比の測定には、赤外分光光度計〔Ｎｉｃｏｌｅｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製のＮＩＣＯＬＥＴ  ＦＴ−ＩＲ  ＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲＳ（商品名）〕に測定装置〔Ｎｉｃｏｌｅｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製のＴＨＵＮＤＥＲＤＯＭ  ＡＴＲ（商品名）アクセサリ、クリスタル素材：Ｇｅ〕を取り付け、２０００〜９００ｃｍ-1の波長範囲における吸光度をＨＡＴＲ（ＨＯＲＩＺＯＮＴＡＬＡＴＴＥＮＵＡＴＥＤ  ＴＯＴＡＬ  ＲＥＦＬＥＣＴＡＮＣＥ）法にて測定した。測定条件は、分離能８ｃｍ-1、積算回数６４回で行った。測定結果を後記の表７に示す。なお、毛髪のダメージ度合いをシステイン酸の生成量で評価するのは、次の理由に基づいている。
【００３３】
毛髪にウェーブを付与するためのパーマネントウェーブ処理は、還元剤を含有するパーマネントウェーブ用第１剤を毛髪に塗布し、該毛髪をロッドなどに巻き付け、その状態で毛髪の構成タンパク（蛋白）であるケラチン中のシスチンのジスルフィド結合を上記還元剤で還元開裂してメルカプト基を生成させ、ついで酸化剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤により、メルカプト基を酸化して新たな位置でジスルフィド結合を再形成させ、ウェーブを固定化させることによって行われる。
【００３４】
しかしながら、第１剤によって開裂したメルカプト基は、第２剤による酸化剤による酸化によっても、その全量がジスルフィド結合に再形成せずに、一部システイン酸が生成される。このシステイン酸の生成は、不可逆変化であり、一旦、システイン酸が生成すると元のメルカプト基には戻らないので、これによって毛髪のダメージ度合いを評価することができる。
【００３５】
ウェーブ形成力の評価：
同一人から採取した毛髪に前記と同様の酸化染毛剤を用い、室温（２５℃）にて３０分間放置して染毛処理した後、１０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥させ、この染毛処理を３回施した毛髪から、２０本を一束とし、毛根に近い部分を束ねて毛束を作り、該毛束に対して前記パーマネントウェーブ用第１剤と前記実施例１〜１４および比較例１〜１１のパーマネントウェーブ用第２剤とにより下記のキルビー法（ｋｉｒｂｙ法）によるパーマネントウェーブ処理を行った。
【００３６】
毛束の一端部（束ねた側の端部）をキルビーの器具に輪ゴムを用いて固定し、該毛束を一定の力で交互の棒にジグザグにかけ、もう一方の端部を同じように固定した。この毛束をセットした器具をシャーレに入れ、そこに前記パーマネントウェーブ用第１剤を毛束が充分に浸るまで注いだ後、３５℃の恒温水浴中で１５分間放置し、その後、シャーレから器具を取り出し、流水で当該第１剤を洗い流してから、実施例１〜１４および比較例１〜１１の第２剤をそれぞれ毛束が充分に浸るまで注いだ後、室温（２５℃）で１５分間放置した後、再び器具を取り出し、流水で充分に第２剤を洗い流した後、乾燥した。
【００３７】
ついで、毛束を器具から無理のないように静かにはがし、それをガラスプレート上に置き、形成されたウェーブの第１番目の山から第５番目の山までの距離を測定し、下記の式により、ウェーブ効率を求めた。その結果を表７に示す。
【００３８】
ウェーブ効率＝１００−〔１００×（Ｂ−Ａ）／（Ｃ−Ａ）〕
Ａ：器具の棒の第１番目から第６番目までの距離（ｍｍ）
Ｂ：形成されたウェーブの第１番目の山から第５番目の山までの距離（ｍｍ）
Ｃ：Ｂをまっすぐに伸ばしたときの距離（ｍｍ）
【００３９】
【表７】
2005145870.tif 000008
【００４０】
表７に示す結果から明らかなように、実施例１〜１４のパーマネントウェーブ用第２剤を用いてパーマネントウェーブ処理した毛髪は、比較例１〜１１のパーマネントウェーブ用第２剤を用いてパーマネントウェーブ処理した毛髪に比べて、毛髪のぱさつきが少なく、アミドの吸光度に対するシステイン酸の吸光度比が少なく、毛髪の損傷（ダメージ）が少なく、かつウェーブ効率が高く、ウェーブ形成力が優れていた。