(57)【要約】【課題】気泡含有コンパウンドの乾燥成形時での泡安定性をより安定化することと発泡層に含有する気泡粒径をより微細にして耐摩耗強度を強くした手袋を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂ラテックス：１００重量部に対して２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを１５重量部〜５０重量部添加し機械的に気泡を含有させたものを加熱成形した。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂ラテックス：１００重量部（固形分）に対して２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを１５重量部〜５０重量部添加し機械的に気泡を含有させたものを加熱成形してなることを特徴とする手袋。
【請求項２】
熱可塑性樹脂ラテックス：１００重量部（固形分）に対して２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを１５重量部〜５０重量部と平均粒子径：２００μｍ〜８００μｍの有機物を２重量部〜８０重量部添加し機械的に気泡を含有させたものを加熱成形してなることを特徴とする手袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水や油を扱うような手が滑りやすい作業においてグリップ性が要求される分野で使用される手袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、特許文献１にも開示されているように、手袋における発泡層の加工法は熱可塑性樹脂ラテックスに硫黄、酸化亜鉛などの加硫剤または架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、顔料、増粘剤を加え、さらに整泡剤と起泡剤を添加して機械的に気泡を含ませたものを熱可塑性樹脂層上や繊維性編み手袋上に浸漬、塗布法によって被覆加工をして加熱成形する方法が採用されている。水や油を扱うような手が滑りやすい作業において、特にグリップ力が必要な用途に使用される手袋は、発泡層を手袋の表面上に被覆させ、発泡層の表面に無数の微細穴を開口させ、手袋表面と対象物との間に介在する水や油を排除させて滑り止めの効果を生じせしめている。
【特許文献１】特開昭５９−９５１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら気泡を含有したコンパウンドは乾燥成形時の気泡安定性が悪いため亀裂、割れというクラックが入りやすく成膜させにくかった。また、熱可塑性樹脂ラテックスへの気泡含有率を増せば、滑り止め効果を向上させることができるが耐摩耗強度が低下してしまう。そこで、発泡層表面により多くの微細気泡穴が開口した構造を持ち、且つ気泡の平均径をできるだけ微細化して耐摩耗強度を向上させる技術が望まれていた。
【０００４】
本発明の目的は、このような課題を解決するものであり、気泡含有コンパウンドの乾燥成形時での泡安定性をより安定化することと発泡層に含有する気泡粒径をより微細にして耐摩耗強度を強くした手袋を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の請求項１に記載の手袋は、熱可塑性樹脂ラテックス：１００重量部に対して２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを１５重量部〜５０重量部添加し機械的に気泡を含有させたものを加熱成形してなることを特徴とする。
【０００６】
請求項２に記載の手袋は、熱可塑性樹脂ラテックス：１００重量部に対して２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを１５重量部〜５０重量部と平均粒子径：２００μｍ〜８００μｍの有機物を２重量部〜８０重量部添加し機械的に気泡を含有させたものを加熱成形してなることを特徴とする。
【０００７】
本発明に使用される熱可塑性樹脂ラテックスは、天然ゴム、イソプレン、クロロプレン、アクリル酸エステルゴム、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリウレタンゴム、ブチルゴム、ポリブタジェンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレンゴム、シリコーンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンなどの単独重合体ラテックスあるいは共重合体ラテックス、１０重量％以下のカルボキシル変性基などを持つ共重合体ラテックスであり、これらを２種以上ブレンドしたものである。天然ゴムなる語句は、天然ゴム単独だけでなく、天然ゴム−メチルメタクリレート共重合体やエポキシ化変性天然ゴム共重合体（ラテックス）などを包含する。アクリル酸エステルゴムなる語句は、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレートなどの単独重合体、または共重合体であって、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、アリルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸などを含んだ共重合体であっても良い。これらに周知の架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、増粘剤などを添加し、起泡剤、整泡剤を熱可塑性樹脂ラテックス：１００重量部に対して１０重量％程度まで添加することができる。起泡剤としてはアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルサルフェートナトリウム、アルキルエーテルサルフェートナトリウム、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム、スルホコハク酸Ｎ−アルキルモノアミドジナトリウム、オレイン酸カリ、ひまし油カリ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが利用できる。整泡剤としては、Ｎ−ラウロイルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム、メタクリル系グラフト水溶性高分子、ステアリン酸アンモニウム、ペプチド、アルキルジプロピオン酸ナトリウム、マイカなどが利用できる。アルキルとはラウリル、オクチル、ステアリルを意味する。また、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐｐ´・オキシビス（ベンゾスルホニルヒドラジド）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、炭酸水素ナトリウムなどの化学発泡剤やマイクロカプセルを添加しても良い。特にｐ−トルエンスルホニルヒドラジドは熱可塑性樹脂ラテックスには発泡剤として好ましい。このコンパウンドを機械的に起泡させて一定量気泡を含有したものを熱可塑性樹脂被膜上または合成、天然繊維性編み手袋上に凝固法、感熱法にて被覆加工し、無風下５０℃で、３０分と風速２〜５ｍ／ｓｅｃ．、１３０℃で４０分加熱して成型すると発泡層の内面に多くの平均気泡径：１００μｍ〜２００μｍの気泡と表面上には開口した気泡を１ｃｍ２あたり８０〜９５個含有する。但し、乾燥時には無風下で気泡が壊れないように成形するがクラックぎみで成膜性が悪い。このコンパウンドに２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを熱可塑性樹脂ラテックス：１００重量部に対して１５重量部〜５０重量部添加して機械的に気泡を体積に対して１００％起泡したものを風速２〜５ｍ／ｓｅｃ．で１３０℃、４０分加熱成型すると発泡層の内面には平均気泡径：８０μｍ〜１００μｍの気泡と表面上には開口した気泡を１ｃｍ２あたり８０〜９５個持ったものができる。但し、個数は含有気泡率に比例する。風速の強い高温度条件下の乾燥時でもクラックが入らず成膜性は良くなった。但し、１５重量部までまたは５０重量部を超えると成膜性が悪く、５０重量部を超えるとブリードしてくる。但し、発泡層の耐摩耗性は２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートの添加前とほぼ同等である。さらに含有気泡径を微細にするために平均粒子径：２００μｍ〜８００μｍの有機物を２重量部〜８０重量部添加し機械的に起泡させたものを風速２〜５ｍ／ｓｅｃ．で１３０℃、４０分加熱成型すると発泡層の内面および表面上には１ｃｍ２あたり９０〜１３０個の開口した微細穴とを持ち平均気泡径が３０μｍ〜７０μｍと非常に微細化する。有機物とは上記のようなアクリル酸エステルゴム、ポリウレタン、天然ゴム粉、ＥＶＡ粉、ワックス、ＰＶＣ、ＮＢＲ、ＳＢＲ、クロロプレンゴム、ブタジェンゴムなどであり、これら粒子表面に水酸基、カルボキシル基、シリカ、水酸化アルミニウムで被覆したものが利用できる。平均粒子径が２００μｍまで、２重量部までの添加部数だと耐摩耗性効果がやや少ない。また、８００μｍより大きいと粒子が沈降しやすく成膜性が悪い。８０重量部を超えるとコンパウンドがゲル化してくる。
【発明の効果】
【０００８】
以上のように、本発明の手袋は、熱可塑性樹脂ラテックスに２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを添加することによって乾燥時の泡安定性を向上させることができた。また、有機物の粒子を添加することによって含有気泡量を増加させても耐摩耗性が強い発泡層になり、水や油を扱うような手が滑りやすい作業においてグリップ性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明する。しかしながら、以下に述べる実施の形態は本発明を限定するものではない。
【表１】
2005320652.tif 000002
【実施の形態１】
【００１０】
表１に示す配合１のＬｘ５５０：１００重量部に対して２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（チッソ（株）製  ＣＳ−１２）を２０重量部添加し、ＮＢＲ粒子（東亜化成（株）製  ＮＢ＃２０−Ｂ）をメッシュパスして平均粒子径を３００、５００、７００μｍに調整したものを２、２０、８０重量部それぞれ添加したコンパウンドを準備し、小分けして家庭用自動ハンドミキサーにて含有気泡量を１０％、３０％、１００％に調整した。ナイロン製編み原手を浸漬型に被せ、硝酸カルシウム凝固剤液に浸漬した後に調整したコンパウンドに浸漬し７０℃で１時間乾燥して離型してからリーチング：３０℃、４０分間を経て乾燥型に被せて１３０℃１時間のキュアをした。手袋の掌から試験片を切り取りＥＮ３８８に準拠して耐摩耗性を評価した。また、手袋を装着して金属棒を切削油（ミヤガワ２４６）に一定量つけたものを実際に握って滑り止め効果を確認した。評価結果については表２に示す。
【実施の形態２】
【００１１】
表１に示す配合１のＬｘ５５０：１００重量部に対して２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（チッソ（株）製  ＣＳ−１２）を２０、４０、５０重量部添加したものをそれぞれ添加したコンパウンドを準備し、家庭用自動ハンドミキサーにて含有気泡量を１０％、３０％、１００％に調整した。手袋試作方法および測定は実施の形態１と同様に行なった。
【実施の形態３】
【００１２】
表１に示す配合１のＬｘ５５０：１００重量部に対して２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（チッソ（株）製  ＣＳ−１２）を２０重量部添加し、平均粒子径：７００μｍのポリウレタン粒子（大日精化（株）製  レザミンＰ−１０４５、ポリエステル系ＴＰＵ）をメッシュパスして平均粒子径を２００、４００、６００μｍに調整したものを２、２０、８０重量部それぞれ添加したコンパウンドを準備し、小分けして家庭用自動ハンドミキサーにて含有気泡量を１０％、３０％、１００％に調整した。手袋試作方法および測定は実施の形態１と同様に行なった。
【比較例１】
【００１３】
表１に示す配合１のＬｘ５５０：１００重量部に対して２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（チッソ（株）製  ＣＳ−１２）を１０重量部添加し、ＮＢＲ粒子（東亜化成（株）製  ＮＢ＃２０−Ｂ）をメッシュパスして平均粒子径を９００μｍに調整したもの、あるいは平均粒子径：１２０μｍのＮＢＲ粒子（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏ．製  ＢＡＹＭＯＤ  ＮＸＬ３８．２０）、あるいは平均粒子径：１００μｍのＰＭＭＡ粒子（ガンツ化成（株）製  ＧＭ−１００）、あるいは平均粒子径：１０００μｍのＰＭＭＡ粒子（ガンツ化成（株）製  ＧＭ−１０００）、あるいは平均粒子径：１４μｍのシリカ（徳山曹達（株）製  トクシールＵ）、あるいは平均粒子径：５０μｍのマイカ（白石カルシウム（株）製  マイカＣ−３０００）を２、２０、８０重量部それぞれ添加したコンパウンドを準備し、小分けして家庭用自動ハンドミキサーにて含有気泡量を１０％、３０％、１００％に調整した。手袋試作方法および測定は実施の形態１と同様に行なった。
【比較例２】
【００１４】
表１に示す配合１のＬｘ５５０：１００重量部に対して２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（チッソ（株）製  ＣＳ−１２）を１０重量部添加し、ＮＢＲ粒子（東亜化成（株）製  ＮＢ＃２０−Ｂ）を０．５、１、９０、１００重量部それぞれ添加したコンパウンドを準備し、小分けして家庭用自動ハンドミキサーにて含有気泡量を１０％、３０％、１００％に調整した。手袋試作方法および測定は実施の形態１と同様に行なった。
【比較例３】
【００１５】
表１に示す配合１のＬｘ５５０：１００重量部に対して２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（チッソ（株）製  ＣＳ−１２）を１０、１４、５１、６０重量部添加したコンパウンドを準備し、それぞれにＮＢＲ粒子（東亜化成（株）製  ＮＢ＃２０−Ｂ）を２０重量添加して家庭用自動ハンドミキサーにて含有気泡量を１０％、３０％、１００％に調整した。手袋試作方法および測定は実施の形態１と同様に行なった。
【比較例４】
【００１６】
表１に示す配合１を家庭用自動ハンドミキサーにて含有気泡量を１０％、３０％、１００％に調整した。手袋試作方法および測定は実施の形態１と同様に行なった。
【比較例５】
【００１７】
表１に示す配合１のＬｘ５５０：１００重量部に対してＮＢＲ粒子（東亜化成（株）製  ＮＢ＃２０−Ｂ）を２、２０、８０重量添加して家庭用自動ハンドミキサーにて含有気泡量を１０％、３０％、１００％に調整した。手袋試作方法および測定は実施の形態１と同様に行なった。
【００１８】
以上、実施の形態１、実施の形態２、実施の形態３、および比較例１、比較例２、比較例３、比較例４、比較例５より得られた手袋の試験結果を表２および表３に示した。なお、それぞれの評価試験方法は下記に示す。
・成膜性の評価
風速２〜５ｍ／ｓｅｃ．で１３０℃、４０分加熱成形時に発泡層に亀裂、クラックが入るかどうかを確認した。
×：亀裂あり  △：わずかに亀裂が入る  ○：全く亀裂なし
・耐摩耗性の評価
原手が見えるまでの回数が多いほど耐摩耗性が強いとした。但し、研磨剤の種類による影響はない。発泡層の厚みは全て同じに調整した。
・耐摩耗性の測定方法
Ｎｕ−Ｍａｒｔｉｎｄａｌｅ測定機を用いてＥＮ３８８に準拠して行なった。但し、発泡層が摩耗し繊維性の原手が見えるまでの回数を測定した。
・グリップ性の評価
試作した手袋を装着し切削油（ミヤガワ２４６）を一定量つけた金属棒を実際に握って効果を確認した。
×：滑る  △：やや滑る  ○：滑らない  ◎：全く滑らない
【表２】
2005320652.tif 000003
【表３】
2005320652.tif 000004
表２および表３からも分かるように比較例４、比較例５は従来の配合でわずかな風速、高温度下での乾燥で発泡層にクラックが入る。しかしながら実施の形態２のように２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを添加することによってクラックが改良される。また、耐摩耗性、グリップ力は、添加する前とほぼ同等である。実施の形態１、実施の形態３のように２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを１５〜５０重量部と平均粒子径：２００〜８００μｍの有機物を２〜８０重量部添加すると気泡含有量を多くしても耐摩耗性が非常に強い。比較例１、比較例２、比較例３のように、この範囲が外れたところでは気泡含有量と共に耐摩耗性が弱くなる。