(57)【要約】【課題】インクジェット記録において、画像の粒状感を低減し、階調表現を向上させ、更に色再現領域が拡大したより高画質な画像が得られ、同時に記録速度の向上も可能となるインクセット、インクジェット記録方法及び装置の提供。【解決手段】イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクと、これらと色相が異なる１種以上のカラーインクとを有し、各インクは６ｐｌ以下のインク吐出液量で用いられるものであるインクジェット記録用インクセットにおいて、上記カラーインクによって得られる画像の、初期と高温高湿下放置後の色の差ΔＥ１と、該カラーインクと色相が隣り合う上記３色のインクから選択された２種のインクに得られる各画像の、初期と高温高湿下放置後の色の差ΔＥ２とが、ΔＥ１＞ΔＥ２の関係を有するインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色のインクと、これら３色のインクの何れとも色相が異なる１種以上のカラーインクとを独立に有してなり、上記各インクは、少なくとも６ｐｌ以下のインク吐出液量で用いられるものであるインクジェット記録用インクセットにおいて、
上記色相の異なるカラーインクによって得られる画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ１と、該色相の異なるカラーインクと色相が隣り合う上記３色のインクから選択された２種のインクによってそれぞれ得られる各画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ２とが、ΔＥ１＞ΔＥ２の関係を有することを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記高温高湿環境が、３０℃以上、相対湿度８０％以上である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記色相の異なるカラーインクが、一般式ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｈ（ｍ≧３）で表される有機溶剤群、及び２５℃／相対湿度５０％において固形である固形溶剤群から選択された、少なくとも１種の溶剤を含有する請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記固形溶剤として、尿素、尿素誘導体、及びエチレン尿素から選択された少なくとも１種を含有する請求項３に記載のインクセット。
【請求項５】
表面にコート層或いはインク受容層を有する被記録媒体に画像を形成する際に用いられるインクセットである請求項１〜４の何れか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
更に、少なくともブラックインクを有する請求項１〜５の何れか１項に記載のインクセット。
【請求項７】
少なくとも、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色のインクと、これらのインクの何れとも色相が異なる１種以上のカラーインクとを独立に有してなるインクセットを用いて画像を形成するインクジェット記録方法であって、
上記で用いるインクセットが、色相の異なるカラーインクによって得られる画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ１と、該色相の異なるカラーインクと色相が隣り合う上記３色のインクから選択された２種のインクによってそれぞれ得られる各画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ２とが、ΔＥ１＞ΔＥ２の関係を有する構成のインクセットであり、
且つ、上記各インクを少なくともインク吐出液量が６ｐｌ以下となるようにして用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
少なくとも、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクと、これらのインクの何れとも色相が異なる１種以上のカラーインクとを独立に有してなるインクセットが搭載されているインクジェット記録装置であって、
上記インクセットが、上記色相の異なるカラーインクによって得られる画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ１と、該色相の異なるカラーインクと色相が隣り合う上記３色のインクから選択された２種のインクによって得られる各画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ２とが、ΔＥ１＞ΔＥ２の関係を有する構成のインクセットであり、
且つ、上記各インクは、少なくとも６ｐｌ以下のインク吐出液量で吐出されることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用のインクセット、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関し、更に詳しくは、階調性に優れ、粒状感が低減され、更には色再現領域が拡大した高画質な画像が得られ、同時に記録速度の向上が可能となるインクジェット用のインクセット、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、フルカラーの画像を形成する方法としては、オフセット印刷、グラビア印刷、電子写真印刷、インクジェット記録方法等が広く用いられている。特に、これらの画像形成方法のうち、インクジェット記録方法は、低騒音である、コストが安い、装置の小型化が可能である、記録画像のマルチカラー化が容易である、等の理由から、プリンターやファクシミリ、複写機等において、近年急速に利用されるようになってきている。
【０００３】
又、最近のフルカラー印刷技術には、いわゆる写真調画像と呼ばれるような、銀塩写真と同等の高画質な画像を形成することが求められている。インクジェット記録方法においても、その技術の改良により、最近では銀塩写真に近い高画質の画像を形成することが可能となってきている。
【０００４】
インクジェット記録方法は、インクに対してエネルギーを付与してインクの小滴を記録ヘッドのノズルから吐出させ、紙等の被記録媒体にインクを付着させて画像を形成する方法である。そのため、インクジェット記録方法において、前記した写真調画像に代表される高画質な画像を形成するためには、吐出させるインク滴をより小さくさせることが重要となってくる。インク吐出液量をより小さくすることによって、インクジェット記録画像で画質低下の原因となる粒状感を低減させることができ、更には画像の階調表現力を向上させることができるので、より高画質な画像の形成が可能となる。
【０００５】
インクジェット記録方法において、このインク吐出液量を小さくすることに関しては、近年の超微細加工技術の進歩もあって、急速な小液滴化が進んでいる。一方、インクジェット記録用ヘッドのインク吐出用ノズルは、吐出速度、吐出方向等、ノズル毎に固有な吐出特性を有することがある。記録ヘッドにはノズルが多数形成されるため、記録ヘッドは固有の吐出特性をもつ個々のノズルの集合体となり、ヘッド全体としての吐出特性を制御することが難しくなってくる。特に、インクの吐出液量が小さくなるほど、ノズルごとの吐出特性の差の影響が大きくなり、記録ヘッドとしての吐出特性の制御が非常に困難となる場合がある。この場合、例えば吐出方向のずれは、インクジェット記録画像に特徴的に見られる横方向のスジ模様、いわゆるスジムラの原因となり、画質を大きく低下させてしまう。
【０００６】
これに対し、このスジムラを低減させる方法として、同一の画像領域に対して、記録ヘッドを複数回走査させ、記録に用いるノズルを分散させる記録方法、いわゆるマルチパス記録方法が一般的に用いられている。しかし、マルチパス記録方法では、記録ヘッドの走査回数（以下パス数と表記）を多くすることによりスジムラを低減し、前記した銀塩写真に近い高画質な画像を形成することができるが、パス数が多いほど記録速度が大幅に低下するという問題が発生してしまう。
そこで、パス数減少による記録速度の向上と、画質の向上を両立させるべく検討が進められているが、未だ満足な結果は得られていない。
【０００７】
更に、同時にフルカラー印刷技術には、自然画の再現、或いはコンピューターグラフィックス画像の印刷等、広い色再現領域を持つ印刷方法が求められている。インクジェット記録方法では、フルカラーの画像を形成する際、減法混色に基づき画像が形成されるため、イエロー、マゼンタ、シアンを３原色とし、これにブラックを加えた４色を基本色として用いて画像を形成することが一般的である。そのため、色再現領域の拡大のため、基本３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンのインクに用いる色材について、発色性の良好な色材が広く提案されている。
【０００８】
しかしながら、３原色で色相の全領域を表現しようとすると、発色性の良好な３原色を用いた場合でも、３原色の混色によって表現される色領域、例えば、オレンジ〜レッド、グリーン、ブルー〜バイオレット領域等で、彩度が十分でなく、表現できる色再現領域が不十分となる場合がある。
【０００９】
これらの問題を解決することを目的として、イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクに、レッド、グリーン及びブルーのインクを加えたインクジェット印刷方法、より具体的には、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン及びブルーの各インクに建染染料を用いた印刷方法についての提案がある（例えば、特許文献１参照）。かかる技術によれば、レッド、グリーン及びブルーのインクを加えることにより、色再現領域が拡大し、色再現性が向上するとされている。更に、例えば、イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクでは、肌色をイエロー及びマゼンタのインクで表わすが、イエローとマゼンタのインクドットが隣接するところでは色差があまりにも大きく、肌色の滑らかなグラデーションを出すことが難しい。これに対して、更にレッドインクを使った場合は、イエローとレッドのインクドットが隣接しても色差はあまり目立たなくなるため、より滑らかなグラデーションの自然に近い肌色が表現できる。このため、インクのドット径が大きくても階調性に優れた高品位のカラー画像が得られるとされている。
【００１０】
しかし、インクのドット径が大きい場合には、イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクに、単に、レッド、グリーン及びブルーのインクを追加しただけでは、階調表現が向上したとしても、各インク単独のドット径が大きいので粒状感が目立ってしまい、画質としては不十分なものとなってしまう。又、これらのインクのインク吐出液量を小さくすれば、粒状感が低減した画像の形成が可能となるが、前記した記録ヘッドの吐出特性の問題により、この場合には、記録速度の低下の問題が発生してしまう。
【００１１】
このため、より粒状感を低減し、階調性を向上させ、更に色再現領域を拡大させることによって、より高画質な画像が得られ、同時に記録速度の向上が可能となるインクジェット記録技術が求められているが、未だに十分に満足できる結果は得られていない。
【００１２】
【特許文献１】
特開２００２−２４１６６１公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上記した実状に鑑み、インクジェット記録において、より画像の粒状感を低減し、より画像の階調表現を向上させ、更に色再現領域を拡大させることによって、より高画質な画像が得られ、同時に、記録速度の向上も可能となるインクジェット用のインクセット、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色のインクと、これら３色のインクの何れとも色相が異なる１種以上のカラーインクとを独立に有してなり、上記各インクは、少なくとも６ｐｌ以下のインク吐出液量で用いられるものであるインクジェット記録用インクセットにおいて、上記色相の異なるカラーインクによって得られる画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ１と、該色相の異なるカラーインクと色相が隣り合う上記３色のインクから選択された２種のインクによってそれぞれ得られる各画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ２とが、ΔＥ１＞ΔＥ２の関係を有することを特徴とするインクセットである。
【００１５】
上記した本発明にかかるインクセットの好ましい形態としては、下記の［２］〜［６］が挙げられる。［２］前記高温高湿環境が、３０℃以上、相対湿度８０％以上である上記［１］に記載のインクセット。［３］前記色相の異なるカラーインクが、一般式ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｈ（ｍ≧３）で表される有機溶剤群、及び２５℃／相対湿度５０％において固形である固形溶剤群から選択された、少なくとも１種の溶剤を含有する上記［１］又は［２］に記載のインクセット。
［４］前記固形溶剤として、尿素、尿素誘導体、及びエチレン尿素から選択された少なくとも１種を含有する上記［３］に記載のインクセット。［５］表面にコート層或いはインク受容層を有する被記録媒体に画像を形成する際に用いられるインクセットである上記［１］〜［４］の何れかに記載のインクセット。［６］更に、少なくともブラックインクを有する上記［１］〜［５］の何れかに記載のインクセット。
【００１６】
又、本発明の別の実施形態は、少なくとも、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色のインクと、これらのインクの何れとも色相が異なる１種以上のカラーインクとを独立に有してなるインクセットを用いて画像を形成するインクジェット記録方法であって、上記で用いるインクセットが、色相の異なるカラーインクによって得られる画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ１と、該色相の異なるカラーインクと色相が隣り合う上記３色のインクから選択された２種のインクによってそれぞれ得られる各画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ２とが、ΔＥ１＞ΔＥ２の関係を有する構成のインクセットであり、且つ、上記各インクを少なくともインク吐出液量が６ｐｌ以下となるようにして用いることを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１７】
又、本発明の別の実施形態は、少なくとも、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクと、これらのインクの何れとも色相が異なる１種以上のカラーインクとを独立に有してなるインクセットが搭載されているインクジェット記録装置であって、上記インクセットが、上記色相の異なるカラーインクによって得られる画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ１と、該色相の異なるカラーインクと色相が隣り合う上記３色のインクから選択された２種のインクによって得られる各画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の色と遮光下の高温高湿環境に放置された後の色との差ΔＥ２とが、ΔＥ１＞ΔＥ２の関係を有する構成のインクセットであり、且つ、上記各インクは、少なくとも６ｐｌ以下のインク吐出液量で吐出されることを特徴とするインクジェット記録装置である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳述する。本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、インクジェット記録方法において、より高画質な画像が得られ、同時に記録速度の向上を実現させるためには、次の要件を満たすインクの組み合わせが効果的であることを見出して本発明に至った。つまり、イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクに加えて、別のカラーインクを１種以上組み合わせてインクセットとし、先ず第１に、この場合に、上記３原色のインクと色相の異なる、例えば、オレンジ〜レッド、グリーン、ブルー〜バイオレットといった色相を持つカラーインクを１種以上用いる。
【００１９】
更に、第２の要件として、上記３原色とは異なる色相を有するカラーインク（以下、他のカラーインクという）を用いて形成した画像と、該他のカラーインクの色相と隣り合う３原色のインクのうちの２種のインクをそれぞれ用いて形成した各画像との関係が、被記録媒体へのインクの付与後に生じるインク中の色材の被記録媒体中への拡散状態を比べた場合に、３原色に含まれるインクを用いた場合に比べて、他のカラーインクを用いた場合の方が大きくなるように構成する。
本発明者らの検討によれば、上記した第１〜２の要件を満足する、３原色のインクと、他のカラーインクの組み合わせを有する構成のインクセットを用いることにより、より粒状感が低減された、階調性が向上した画像の形成が可能となると同時に、スジムラの発生も抑制できるので、該インクセットを用いた場合には記録速度の向上の達成も可能である。
【００２０】
本発明において、色相の隣り合うインクとは、３原色とは色相の異なるカラーインクで形成した画像の色相と同一の色相を、３原色から選択される２色のみを用いて表現しようとする際に使用する３原色のうちの２種のインクのことを意味する。例えば、色相の異なるカラーインクがオレンジ〜レッドの色相を有していれば、３原色のうち色相の隣り合うインクはイエローとマゼンタであり、色相の異なるインクがグリーンであれば、色相の隣り合うインクはイエローとシアン、ブルー〜バイオレットであればマゼンタとシアンとなる。
【００２１】
上記において、被記録媒体へのインクの付与後に生じる、インク中の色材の被記録媒体中の拡散の程度を表わすための尺度としては、例えば、ＣＩＥＬＡＢのような色空間表示系を使って表わすことができる。本発明においては、下記に説明する方法によって測定した、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期の画像の色と、遮光下の高温高湿環境に放置された後の画像の色との差であるΔＥを用いて、インク中の色材の被記録媒体中の拡散状態を規定する。以下、これについて説明する。
【００２２】
（高温高湿環境放置試験）
先に述べたように、本発明にかかるインクセットは、イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクと、これらと色相の異なる１種以上の他のカラーインクとで構成されるが、インクの被記録媒体への付与後に生じるインク中の色材の被記録媒体中の拡散が、３原色から選択される２種類のインクよりも、オレンジ〜レッド、グリーン、ブルー〜バイオレットといった他の色相を持つカラーインクの方を大きくしたことを特徴としている。
【００２３】
ここで、具体的にインク中の色材の被記録媒体中の拡散の程度を表わすための尺度としては、例えば、各インクによって形成した画像について、ＣＩＥＬＡＢのような色空間表示系を使って表わすことができる。つまり、色材の拡散の程度を、色の変化の尺度を用いて表わす。ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系において、色は３つの項、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を使って表示される。Ｌ＊は色の明るさを定義し、ａ＊、ｂ＊は色の色相、及び色度特性を定義している。
【００２４】
本発明で用いるΔＥとは、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における初期画像と、遮光下、高温高湿環境に放置後の該画像の色の差として定義される。これがインク中の色材の被記録媒体中における拡散の程度を表しており、ΔＥが大きいものほど色材の拡散が大きいことを表わしている。そこで、本発明においては、かかる値を用いて、インクセットを構成する各インクの特性を規定する。ΔＥは以下の式で表わされる。
ΔＥ＝［（Ｌ１＊−Ｌ２＊）２＋（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２］（１／２）  （式１）
（上記式１中、Ｌ１＊、ａ１＊、ｂ１＊；初期画像の値、Ｌ２＊、ａ２＊、ｂ２＊；放置後の画像の値を表す。）
【００２５】
本発明で用いるΔＥを求めるための高温高湿環境放置は、色材の拡散を加速させるために、３０℃以上、相対湿度８０％以上の環境で行うことが好ましい。又、光による色の変化の影響をなくすために、本発明で使用する高温高湿放置試験は、遮光下で行う。放置時間は、５日以上であることが好ましく、７日以上であることがより好ましい。
【００２６】
本発明にかかるインクセットは、先に述べたように、イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクと、これらと色相の異なる１種以上の他のカラーインクとで構成し、各インクの被記録媒体への付与後に生じるインク中の色材の被記録媒体中の拡散が、３原色から選択される２種類のインクよりも、オレンジ〜レッド、グリーン、ブルー〜バイオレットといった他の色相のカラーインクの方を大きくしたことを特徴としている。具体的には、色相の異なるカラーインクによって得られる画像の、ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系におけるΔＥ１と、イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクのうちから選択した、上記他のカラーインクと色相の隣り合う２種のインクによって得られる各画像のＣＩＥＬＡＢ色空間表示系におけるΔＥ２が、ΔＥ１（カラーインク画像）＞ΔＥ２（３原色から選択された２種のインク画像）の関係を有するように構成する。上記における各ΔＥは、遮光下での高温高湿環境放置試験によって評価されたものである。高温高湿環境放置試験の条件としては、前記した３０℃以上、相対湿度８０％以上で行うことが好ましい。
【００２７】
更に、本発明にかかるインクセットを構成する各インクは、少なくともインク吐出液量が６ｐｌ以下で用いられるものであることを前提としている。即ち、インク吐出液量が６ｐｌよりも大きい場合は、インクの拡散により逆に粒状感が悪化してしまう場合があり、本発明の効果を十分に得ることができなくなるためである。
【００２８】
上記特徴を有する本発明にかかる構成のインクセットを用いることにより、本発明の目的が達成できる理由について、本発明者らは、以下のように考えている。しかし、これに限定されるものではない。先ず、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色以外の色相のカラーインクを追加することによって、画像の色再現領域を拡大することができる。ここで、３原色と色相の異なる他のカラーインクとして、オレンジインクを使用した場合を例にとって説明する。オレンジインクの追加によって、主にイエロー〜オレンジ〜レッド〜マゼンタの領域の色再現範囲を拡大することができる。しかし、インク中の色材の被記録媒体中の拡散の程度について制御することなく、単にオレンジインクを追加しただけでは、スジムラは残ってしまうことがある。例えば、肌色を表現しようとして、イエロー、オレンジ、マゼンタの各インクのドットが隣接して印字されたとする。前記したように、各色の吐出特性の違いによりイエロー、オレンジ、マゼンタの各インクのドット付与位置にズレが生じることがあり、これがスジムラの原因となってしまう。
【００２９】
ところが、本発明にかかるインクセットでは、３原色中から選択されたイエローとマゼンタの２種類のインクと比較して、これら２種類の色の中間色調であるオレンジインクについて、インク中の色材の被記録媒体中の拡散が大きくなるように構成されている。このため、オレンジインクは、イエローとマゼンタの２種類のインクと比較して被記録媒体上へ、よく拡散する。すると、このオレンジインクが、イエロードットとマゼンタドット間のいわばつなぎ役として作用し、イエロー〜オレンジ〜マゼンタ間のドット境界が不明瞭な画像が形成される。このように、オレンジインクが被記録媒体上へ拡散し、ドット境界が不明瞭になったことにより、ドット位置のズレの影響がなくなり、その結果、スジムラを低減することができる。又、スジムラが低減されるので、多パス印字の必要がなくなり、記録速度の向上が可能となる。更に、ドット境界が不明瞭になって、イエロー〜オレンジ〜マゼンタと連続した色調変化を持つ画像を形成することができるため、より粒状感を低減させ、階調性を向上させることが可能となる。
【００３０】
ここで、上記した場合に、オレンジインクのみならず、イエローとマゼンタの２種類のインクを含む３原色のインクも拡散が大きい場合を考える。この場合には、よりドット境界が不明瞭となるため、スジムラの低減効果は向上するものと考えられる。しかし、一般的に、インクジェット記録方法は、イエロー、マゼンタ及びシアンを３原色とする減法混色を用いているため、被記録媒体上で３原色が大きく拡散してしまうと、カラーバランスの大きく崩れた画像となってしまい、むしろ画像の画質が低下してしまうことが起こる。
【００３１】
更に、本発明者らの検討によれば、前記したように、本発明においては、３原色から選択される２種類のインクと比較して、その中間色であるオレンジインクについて、インク中の色材の被記録媒体中の拡散が大きくなるように構成するが、オレンジインクの拡散を大きくし過ぎた場合には、やはり画像のカラーバランスを崩してしまうことがあることがわかった。本発明者らの検討によれば、本発明の効果を十分に得るためには、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色のインクと、これらと色相の異なる他のカラーインクとの拡散の違いが、以下のような範囲となるようにすることが、より好ましいことがわかった。
【００３２】
具体的には、被記録媒体に、約０．２５μｌ／ｃｍ２（例えば、キヤノン（株）プリンターＢＪＦ−８７０では印字デューティー約２５％に相当）のインクを付与し、各インク画像を形成する。そして、得られた各インクの画像のΔＥを、常温常湿（２５℃、相対湿度５０％）環境に１０分間静置した後の画像と、画像形成後、遮光下で高温高湿（３５℃、相対湿度９０％）環境に７日間静置した後の画像との間で評価する。このようにして評価した場合に、イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクと異なる色相を有する他のカラーインクのΔＥをΔＥ１（カラーインクの画像）とし、３原色のインクから選択された、上記他のカラーインクと色相の隣り合う２種類のインクのうちのΔＥの大きい方のインクのΔＥを、ΔＥ（ＹＭＣ−ｍａｘ）とした場合に、上記ΔＥ１とΔＥ（ＹＭＣ−ｍａｘ）との関係が下記のようになるように構成したインクセットとすることがより好ましい。
１２＞ΔＥ１（カラーインクの画像）／ΔＥ（ＹＭＣ−ｍａｘ）＞１．３
【００３３】
以下、上記したような特徴を有する本発明にかかるインクセットを構成する各インクについて説明する。
（インクセット）
本発明に用いられるインクは、先に説明したように、３原色のインクと、これらのインクとは色相の異なる１種類以上の他のカラーインクとから構成されたものであることを要するが、各インクを構成する色材としては、一般的に用いられている染料や顔料等の公知の色材であっても、新規に合成された色材であっても、本発明の範囲内で適宜選択して用いることができる。又、インク中に含有させる色材の含有量としては、インク全質量に対して０．１〜１５質量％とすることが好ましい。又、インク中に含有させる色材は、単独でも、或いは２種以上を混合して用いることも可能である。又、レッド、オレンジ、グリーン、ブルー、バイオレット等、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色のインクと色相の異なる他のカラーインクに用いる色材についても、単独、類似の色相を持つ２種以上の色材を混合、或いはイエロー、マゼンタ、シアンの３原色の色相を持つ色材を混合等したものであっても、本発明の範囲内で適宜選択して用いることができる。
【００３４】
下記に、本発明に用いることのできるイエロー、マゼンタ、シアンの３原色のインクに用いる色材の例として、染料の一例を色相別に例示する。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない。
［イエローインク用の色材］
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１７３
・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９
【００３５】
［マゼンタインク用の色材］
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９
・Ｃ．Ｉ．フードレッド：８７、９２、９４
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：１０７
・下記一般式（Ｉ）で表される染料、遊離酸の形で下記一般式（ＩＩ）で表される染料。
【００３６】
2005060415.tif 000002
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、置換若しくは未置換のアルコキシ基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、水素原子又は置換若しくは未置換のアルキル基を表し、Ｒ３は、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、置換若しくは未置換のアリールオキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｘは、遊離酸の形でカルボキシル基、又はスルホン酸を表す。ｎは１又は２を表す。）
【００３７】
2005060415.tif 000003
（上記一般式（ＩＩ）中、Ａｒ１は置換若しくは未置換のフェニル基、又は置換若しくは未置換のナフチル基を表し、Ａｒ２は置換若しくは未置換のアセチル基、ベンゾイル基、１，３，５−トリアジニル基、ＳＯ２−Ｃ６Ｈ５基又はＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ３基の何れかを表す。）
【００３８】
以下に、上記した一般式（Ｉ）で表される染料の一例を挙げる。
2005060415.tif 000004
【００３９】
2005060415.tif 000005
【００４０】
2005060415.tif 000006
【００４１】
2005060415.tif 000007
【００４２】
2005060415.tif 000008
【００４３】
2005060415.tif 000009
【００４４】
2005060415.tif 000010
【００４５】
次に、遊離酸の形で前記した一般式（ＩＩ）で表される染料の一例を挙げる。
2005060415.tif 000011
【００４６】
2005060415.tif 000012
【００４７】
2005060415.tif 000013
【００４８】
2005060415.tif 000014
【００４９】
2005060415.tif 000015
【００５０】
又、本発明で使用することのできる一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される上記に挙げたような色材は、遊離酸型のまま使用してもよいが製造時、塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。又、酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。このような塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩等が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【００５１】
［シアンインク用の色材］
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：１、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６、３０７
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１２、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１、２０３、２０４、２２１、２４４
【００５２】
次に、本発明に用いることのできる、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色と色相の異なる他のカラーインクに用いる色材の例として染料の一例を、色調別に例示する。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない。又、色相の異なる他のカラーインクに用いる色材としては、以下に例示する色材に、例えば、調色等のために前記に列挙したイエロー、マゼンタ、シアンのインク用の各色材を混合して用いることもできる。或いは、例えば、オレンジインク用色材として、前記したイエロー、マゼンタ色材の混合物を用いる等、前記したイエロー、マゼンタ、或いはシアン色材を混合して用いることもできる。
【００５３】
［オレンジ〜レッド用の色材］
・Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ：７、８、１０、１２、２４、３３、５６、６７、７４、８８、９４、１１６、１４２
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：１１１、１１４、２６６、３７４
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ：２６、２９、３４、３９、５７、１０２、１１８
・Ｃ．Ｉ．フードイエロー：３
・Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ：１、４、５、７、１２、１３、１４、１５、１６、２０、２９、３０、８４、１０７
・Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ：１、３、１１、１３、２０、２５、２９、３０、３１、３２、４７、５５、５６
・遊離酸の形で、下記の一般式（ＩＩＩ）、及び一般式（ＩＶ）で表される染料。
【００５４】
2005060415.tif 000016
（上記一般式（ＩＩＩ）中、ｍは０〜２の整数を表す。ｎは０〜１の整数を表す。ただしｍ＋ｎは１以上の整数である。）
【００５５】
2005060415.tif 000017
（上記一般式（ＩＶ）中、ｍは１〜２の整数を表す。Ｒ１は水素原子、若しくはアルキル基を表す。Ｘは−ＮＲ２Ｒ３、−ＯＲ２であり、Ｒ２、Ｒ３は各々水素原子、若しくはアルキル基を表す。Ｙは水素原子、若しくはアルキル基を表す。）
【００５６】
上記一般式（ＩＶ）中のＲ１〜Ｒ３について、より具体的には、Ｒ１としては、水素原子や炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基である。Ｘは反応不活性な置換基であり、−ＮＲ２Ｒ３、−ＯＲ２が挙げられる。Ｒ２、Ｒ３としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基である。Ｙの原子としては反応不活性な置換基であり、水素原子や炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。上記一般式（ＩＶ）中のトリアジン環に直接結合する置換基は、インクの長期保存安定性の観点から反応不活性基としてもよい。
【００５７】
本発明で使用される一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表される色材は、遊離酸型のまま使用してもよいが、製造時、塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。又、酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。このような塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩等が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。又、本発明で使用する色素の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩基或いは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【００５８】
以下に、前記した一般式（ＩＩＩ）で示される染料の一例を挙げる。
2005060415.tif 000018
【００５９】
2005060415.tif 000019
【００６０】
以下に、前記した一般式（ＩＶ）で示される染料の一例を挙げる。
2005060415.tif 000020
【００６１】
2005060415.tif 000021
【００６２】
［グリーン用の色材］
・Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン：１、３、５、６、９、１２、１５、１６、１９、２１、２５、２８、８１、８４
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン：２６、５９、６７
・Ｃ．Ｉ．フードグリーン：３
・Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン：５、６、１２、１９、２１
・Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン：６、９
【００６３】
［ブルー〜バイオレット用の色材］
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：６２、８０、８３、９０、１０４、１１２、１１３、１４２、２０３、２０４、２２１、２４４
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー：４９
・Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット：１７、１９、４８、４９、５４、１２９
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：９、３５、４７、５１、６６、９３、９５、９９
・Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット：１、２、４、５、６、８、９、２２、３４、３６
・Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット：１、４、８、２３、２６、２８、３１、３３、３５、３８、４８、５６
・遊離酸の形で、下記一般式（Ｖ）で表されるアントラキノン構造を有する染料。
【００６４】
2005060415.tif 000022
（上記一般式（Ｖ）中、ｍは０又は１の整数を表す。Ｒ１及びＲ２は各々独立的に水素原子、置換若しくは未置換のフェニル基或いは置換若しくは未置換のシクロヘキシル基を表す。又、Ｒ１及びＲ２中の置換基としてスルホン酸基が含まれない場合はｍは１である。）
【００６５】
本発明で使用される一般式（Ｖ）で表される色材は遊離酸型のまま使用してもよいが、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。又、酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。このような塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩等が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。又、本発明で使用する色素の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩基或いは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【００６６】
上記一般式（Ｖ）中のＲ１及びＲ２について、より具体的に示すと、水素原子、置換若しくは未置換のフェニル基或いは置換若しくは未置換のシクロヘキシル基が挙げられ、フェニル基やシクロヘキシル基の置換基としては炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、水酸基、カルボキシル基若しくはその塩、或いはスルホン酸基若しくはその塩等が挙げられる。
【００６７】
以下に、前記一般式（Ｖ）で示される染料の一例を挙げる。
2005060415.tif 000023
【００６８】
2005060415.tif 000024
【００６９】
又、本発明では、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色のインク、及びこれらのインクと色相の異なる他のカラーインクの他に、更に、ブラックインク、或いは、これらのインクと同一色調の淡インクを組み合わせて用いることもできる。これらブラックインク、或いは淡インクの色材としては、一般的に用いられている染料や顔料等の公知の色材であっても新規に合成された色材であってもよく、適宜に選択して用いることができる。
【００７０】
以下に、ブラックインク用の色材の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［ブラック用の色材］
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック：１７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５
・Ｃ．Ｉ．アシッドブラック：２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６
・Ｃ．Ｉ．フードブラック：１、２
・カーボンブラック
・この他にＷＯ  ００／４３４５１に記載されている構造の化合物等
【００７１】
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等を使用することができる。又、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いてもよい。
【００７２】
又、上記した顔料を用いる場合には分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記の顔料を水性媒体に安定に分散させることのできるものが好適に用いられる。分散剤の具体例は、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体或いはこれらの塩等が挙げられる。又、これらの分散剤は、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましい。
【００７３】
又、色材として、顔料表面にイオン性基（アニオン性基）を結合させることによって分散剤なしで水性媒体に分散させることのできる顔料、いわゆる自己分散型顔料を用いることもでき、このような顔料の一例として例えば、自己分散型カーボンブラックを挙げることができる。自己分散型カーボンブラックとしては、例えば、アニオン性基がカーボンブラック表面に結合したものを挙げることができる。
【００７４】
本発明に用いられるインクは、上記した色材を水を主体とする水性媒体に溶解、或いは分散させて用いるのが一般的である。この水性媒体としては、水単独、或いは水と水溶性有機溶剤を含む混合液媒体が利用できる。
【００７５】
この水溶性有機溶剤としては、水溶性を示すものであれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒、尿素類、糖類等、一般的にインクジェット用インクの溶剤として用いられているものであれば、問題なく使用することができる。これらの溶剤は、インクの保湿性維持や色材の溶解性、分散性の向上、インクの被記録媒体への浸透剤等の用途として用いられる。又、これらの溶剤は単独でも複数を組み合わせて用いることもできる。
【００７６】
上記に挙げたような水溶性有機溶剤の含有量は、一般には、インク全体の１〜５０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは３〜４０質量％の範囲である。又、インク中の水の含有量は、染料の溶解性やインクの吐出安定性を良好に保つために、３０〜９５質量％の範囲が好ましい。
【００７７】
又、水溶性有機溶剤のうち、以下に挙げる有機溶剤群は、被記録媒体上での色材の拡散を助長させる効果があるため、３原色のインクと色相の異なる他のカラーインクに含有させる有機溶剤の一つとして、特に好適に用いることができる。
【００７８】
（１）一般式ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｈ（ｍ≧３）で表される有機溶剤群
（２）２５℃／相対湿度５０％において固形である固形溶剤群
【００７９】
上記の固形溶剤としては、例えば、尿素、尿素誘導体、エチレン尿素等の保湿性固形溶剤がより好適に用いられる。更に、グリセリンや１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類にも色材の拡散を助長する効果があるために、３原色のインクと色相の異なる他のカラーインクを調製する場合に含有させる有機溶剤として、好ましく用いることができる。
【００８０】
更に、本発明で使用する各インクには、上記した成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００８１】
例えば、界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤があり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して使用できる。上記した中でも、特に、アセチレンアルコール類や、アセチレングリコール類が普通紙への浸透性に優れた効果を発揮するために好適に用いることができる。
【００８２】
その使用量は、分散剤の添加量によっても異なるが、インク全量に対して、０．０１〜５質量％の範囲とすることが望ましい。又、この際に、インクの２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上が好ましく、より好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上となるように、又、表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下となるように界面活性剤の添加する量を決定することが好ましい。なぜなら、本発明にかかるインクセットが適用されるインクジェット記録方式では、ノズル先端の濡れによる印字ヨレ（インク滴の着弾点のズレ）等の発生を有効に抑えることが好ましいからである。又、各インクは、インクジェット記録装置で良好な吐出特性を得るために、所望の粘度やｐＨを有するように調整することが好ましい。
【００８３】
（被記録媒体）
上記で説明した構成を有する本発明にかかるインクセットは、インクを吐出させて被記録媒体に付与し、画像を形成するインクジェット記録方法や、インクジェット記録装置に好適に用いられ、高画像の画像形成を可能とし、同時に記録速度の向上にも寄与する。この際に用いることのできる被記録媒体としては、特に限定されないが、光沢紙、コート紙、光沢フィルムと呼ばれるような、表面にコート層或いはインク受容層を有する特殊媒体を用いることが好ましい。これらの中でも、インク吸収性が高く、又、より発色性、解像度の高い高画質の画像が得られる被記録媒体の一例として、基材上に親水性の多孔質粒子層、多孔質高分子層等を有する特殊な被記録媒体を挙げることができる。
【００８４】
本発明で用いられる被記録媒体としての特殊媒体の一例を更に詳述すると、染料や顔料等の色材をインク受容層内の親水性多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、少なくともこの吸着した色材によって画像が形成される被記録媒体であり、インクジェット法を利用する場合には特に好適である。このような被記録媒体としては支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。
【００８５】
吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有する親水性多孔質層として構成される。微粒子の例としては、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ或いはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの１種以上が使用できる。
【００８６】
バインダーとして好適に使用されているものには、水溶性高分子やラテックス等を挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等が挙げられ、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることができる。その他、添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用されて、インク受容層が形成される。
【００８７】
上記で説明したような特殊媒体が、本発明にかかるインクセットを用いてインクジェット記録した場合に好適な結果が得られる理由は明確ではないが、次のように考えられる。即ち、特殊媒体では、一旦、インク受容層を形成している微粒子に吸着されて固定された色材が、被記録媒体が吸湿することによって微粒子から遊離し、再溶解、再分散して被記録媒体中を拡散していく場合があるためと考えられる。或いは、微粒子に吸着されていない未吸着状態の色材が、熱等の作用により被記録媒体中を拡散していく場合があるためと考えられる。又、染料と顔料を比較した場合、一般的に染料のほうが水に対する溶解性が高いため、吸湿した水分により再溶解しやすく、拡散も大きくなると考えられる。このため、上記で説明したような特殊媒体に画像を形成した場合に、本発明にかかるインクセットの特徴である、インクセットを構成する各インクに、インク中の色材の被記録媒体への拡散の程度を規定したことによる効果が、より顕著に表れるものと考えられる。
【００８８】
（インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置）
本発明にかかるインクジェット記録方法及び記録装置は、上記で説明した本発明にかかるインクセットを用い、且つ、少なくとも、インクセットを構成する各インクをインク吐出液量が６ｐｌ以下となるようにして用いることを特徴とする。それ以外は、従来から一般に用いられているインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を用いることができる。この際に用いる本発明にかかるインクセットは、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクの３原色のインクと、これらのインクと色相の異なる１種類以上の他のカラーインクを独立に有してなるが、別の形態としては、これらのインクの他に、更にブラックインクを組み合わせて用いた形態、或いは、更にこれらのインクと同一色相の淡インクを組み合わせて用いた形態とすることもできる。
【００８９】
図１は、本実施形態で適用するインクジェット記録装置の斜視図である。又、図２及び図３は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図２は右上部からの斜視図、図３は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。
【００９０】
本実施形態で適用する記録装置において給紙を行う際には、先ず給紙部において被記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。送られた被記録媒体はニップ部で分離され、最上位の被記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた被記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に送られる。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とからなるローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転され、この回転により被記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。
【００９１】
キャリッジ部では被記録媒体に画像形成する場合、記録ヘッドＨ１００１を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板Ｅ００１４からの信号に従って、被記録媒体に対しインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１についての詳細な構成は後述するが、本実施形態の記録装置においては、記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する記録主走査と、搬送ローラＭ３０６０により被記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、被記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。
最後に画像形成された被記録媒体は、排紙部で第１の排紙ローラＭ３１００と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれ、搬送されて排紙トレイＭ３１６０に排出される。
【００９２】
尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする目的のために、キャップＭ５０１０を記録ヘッドＨ１００１のインク吐出口に密着させた状態で、ポンプＭ５０００を作用させると、記録ヘッドＨ１００１から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キャップＭ５０１０を開けた状態で、キャップＭ５０１０に残っているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。
【００９３】
（記録ヘッドの構成）
以下に本実施形態で適用するヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。本実施形態におけるヘッドカートリッジＨ１０００においても、第１の実施形態と同様に、記録ヘッドＨ１００１と、インクタンクＨ１９００を搭載する手段、及びインクタンクＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給するための手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される構成となっている。
【００９４】
図４は、本実施形態で適用するヘッドカートリッジＨ１０００に対し、インクタンクＨ１９００を装着する様子を示した図である。本実施形態の記録装置は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、ライトシアン及びライトマゼンタの７色のインクによって画像を形成するため、インクタンクＨ１９００は、以上の７色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも、レッドのインクタンクに本発明にかかるインクタンクを用いる。
【００９５】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッドカートリッジＨ１０００は、第１の記録素子基板Ｈ３６００及び第２の記録素子基板Ｈ３６０１、第１のプレートＨ１２００、第２のプレートＨ１４００、電気配線基板Ｈ１３００、タンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００等から構成されている。
【００９６】
本実施形態においては、７色分用意されたインクタンクＨ１９００のインクを、９列のノズル列に分配する構成となっており、各ノズル列が形成されている第１の記録素子基板Ｈ３６００及び第２の記録素子基板Ｈ３６０１に各インクが分配される構成となっている。
【００９７】
第１の記録素子基板Ｈ３６００及び第２の記録素子基板Ｈ３６０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡＩ等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。更に、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【００９８】
図６は、本実施形態における、第１の記録素子基板Ｈ３６００及び第２の記録素子基板Ｈ３６０１の構成を説明するための正面拡大図である。Ｈ２７００〜Ｈ３５００は、それぞれ異なる、或いは同色のインク色に対応するノズル列であり、第１の記録素子基板Ｈ３６００には、ライトシアンの供給されるノズル列Ｈ３２００、ブラックインクの供給されるノズル列Ｈ３３００、レッドインクの供給されるノズル列Ｈ３４００、及びライトマゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ３５００の４色分のノズル列が構成されている。
【００９９】
第２の記録素子基板Ｈ３６０１には、シアンインクの供給される２列のノズル列Ｈ２７００及びＨ３１００、マゼンタインクの供給される２列のノズル列Ｈ２８００及びＨ３０００、更にイエローインクの供給されるノズル列Ｈ２９００の３色分で５列のノズル列が形成されており、イエローインクのノズル列Ｈ２９００を中心に、両側に線対称にマゼンタ及びシアンのノズル列が配列した構成となっている。
【０１００】
各ノズル列は、被記録媒体の搬送方向に１，２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ１００μｍ２に設定されている。
【０１０１】
このようにシアン、マゼンタ、及びイエローのノズル列を、キャリッジＭ４０００の走査方向に対し対称に配置することは、キャリッジＭ４０００の双方向印刷を行った際に、色ムラという画像弊害を低減する効果がある。色ムラとは、主に、被記録媒体へ着弾するインクの色順が異なることによって生じる発色性の違いが原因となっている。本実施形態のように、イエローインクのノズル列Ｈ２９００を中心に、マゼンタとシアンのノズル列が２列ずつ対称に構成されていれば、往路と復路で、利用するノズル列を切り替えることにより、被記録媒体へ着弾するインクの順番を統一することができるのである。よって、本実施形態においては、高品位な画像を双方向で高速に形成可能なことが特徴となっている。
【０１０２】
尚、ノズル列の配置は利用する７色すべてにおいて、対称であることが好ましいが、装置の大型化、コストアップ、及びデータ処理の複雑化を招いてしまうことから、本実施形態においては、特に双方向印刷時の色ムラへの寄与が大きい３色、即ち、シアン、マゼンタ、及びイエローのノズル列のみを対称に配置している。
【０１０３】
又、本実施形態のインク流路Ｈ１５０１は、シアンインク用の流路とマゼンタインク用の流路が途中で二股に分岐しており、それぞれ１つのインクタンクから供給されたインクを、２列のノズル列に分配可能な構成となっている。
【０１０４】
尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。
【０１０５】
この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長・収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましいといえる。
【０１０６】
又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。
【０１０７】
その他に、インクカートリッジとしては、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したものも用いられる。
又、本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが一体になったものにも好適に用いられる。
又、インク吸収体を用いず、例えばインク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。
【０１０８】
【実施例】
以下、実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、以下の記載で「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。実施例及び比較例に用いる各インクを下記の方法で調製し、これらを独立に組み合わせて、実施例１、２及び比較例１のインクセットとした。インクセットを構成する各インクは、以下に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過して調製した。尚、インクの成分として添加した、界面活性剤であるアセチレングリコールエチレンオキサイド付加物には、川研ファインケミカル（株）製のアセチレノールＥ１００（商品名）を使用した。
【０１０９】
＜実施例１＞
下記の組成を有するイエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクと、３原色のインクと色相の異なるカラーインクとしてオレンジ〜レッドの色のインクを用い、上記４色の各インクを調製して本実施例のインクセットとした。
【０１１０】
2005060415.tif 000025
【０１１１】
2005060415.tif 000026
【０１１２】
2005060415.tif 000027
【０１１３】
2005060415.tif 000028
【０１１４】
＜実施例２＞
下記の組成を有するイエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクと、３原色のインクと色相の異なるカラーインクとしてオレンジ〜レッドの色のインクを用い、上記４色の各インクを調製して本実施例のインクセットとした。
【０１１５】
2005060415.tif 000029
【０１１６】
2005060415.tif 000030
【０１１７】
2005060415.tif 000031
【０１１８】
2005060415.tif 000032
【０１１９】
＜比較例１＞
下記の組成を有するイエロー、マゼンタ及びシアンの３原色のインクと、３原色のインクと色相の異なるカラーインクとしてオレンジ〜レッドの色のインクを用い、上記４色の各インクを調製して本比較例のインクセットとした。
【０１２０】
2005060415.tif 000033
【０１２１】
2005060415.tif 000034
【０１２２】
2005060415.tif 000035
【０１２３】
2005060415.tif 000036
【０１２４】
＜評価＞
上記で得た実施例１、２、及び比較例１の各インクセットを用い、これらを、インクジェット記録装置であるキヤノン（株）製ＢＪＦ−８７０改造機（インク吐出液量、約４ｐｌ）に搭載し、被記録媒体に、表面にインク受容層を有するキヤノン（株）製のスーパーフォトペーパーＳＰ−１０１を用いて、それぞれ画像を形成した。得られた画像を用いて、以下の評価を行った。画像のＬ＊、ａ＊、ｂ＊の測定には、Ｇｒｅｔａｇ社製Ｇｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを用いた。
【０１２５】
［色相の評価］
実施例１、２及び比較例１のインクセットを構成している各インクを用いて印字デューティー１００％で印字を行い、各画像のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。ここで、ａ＊ｂ＊平面を用いて、実施例１にかかるインクセットを用いて得た画像の色相を図７に、実施例２にかかるインクセットを用いて得た画像の色相を図８に、比較例１にかかるインクセットを用いて得た画像の色相を図９に示した。図７〜図９より、実施例１、２及び比較例１にかかるインクセットで用いたカラーインクは、何れも、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色のインクとは色相が異なり、且つ、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色のインクに対しては、イエローインク及びマゼンタインクが色相の隣り合うインクであることがわかる。
【０１２６】
［ΔＥの評価］
実施例１、２及び比較例１のイエローインク、マゼンタインク、及び色相の異なるカラーインクを、各々被記録媒体に約０．２５μｌ／ｃｍ２（約２５％デューティー相当）のインクを付与し画像を形成した。そして、各画像のΔＥを、画像形成後、常温常湿（２５℃、相対湿度５０％）環境に１０分間静置した後の画像と、画像形成後、遮光下で高温高湿（３５℃、相対湿度９０％）環境に７日間静置した後の画像との間で評価した。この結果を表１に示した。
【０１２７】
2005060415.tif 000037
【０１２８】
（ΔＥの評価結果）
表１より、実施例１及び２のインクセットの各インクの組み合わせは、ΔＥ１（色相の異なるカラーインクの画像）＞ΔＥ２（イエロー、マゼンタのインク画像）の関係を有するインクセットであることがわかる。これに対して、比較例１のインクセットの各インクの組み合わせは、ΔＥ１（色相の異なるカラーインクの画像）＜ΔＥ２（イエロー、マゼンタのインク画像）の関係を有するインクセットであることがわかる。
【０１２９】
［階調性、粒状感の評価］
イエローからオレンジ〜レッド〜マゼンタへ連続的に色相の変化する専用の画像ファイルを作成し、実施例１、２及び比較例１の各インクセットを用いて、それぞれ画像を形成した。本評価では、更に、比較例２として、以下の実施例１で得た組成の各インクの組み合わせからなるインクセットを用い、これをインクの吐出液量が約１１ｐｌである下記のインクジェット記録装置からなる構成について評価を行った。
【０１３０】
＜比較例２の構成＞
・インクセット：実施例１と同様の各インク組成を有するインクセット
・インクジェット記録装置：キヤノン（株）製ＢＪＳ２００改造機（インク吐出液量、約１１ｐｌ）
【０１３１】
評価方法としては、画像形成後、画像を遮光下、３０℃、相対湿度８０％の環境に７日間静置し、静置後の画像の階調性、粒状感を、目視、及び光学顕微鏡を用いて評価した。
【０１３２】
（階調性、粒状感の評価結果）
実施例１及び２では共に比較例１と比べて、より階調性が向上し、又、粒状感の低減された画像が得られた。又、比較例２の場合には、高温高湿放置後では逆に若干粒状感が悪化してしまった。
【０１３３】
［スジムラ評価］
上記、階調性、粒状感の評価を行ったと同様の連続的に色相の変化する画像を、実施例１、２及び比較例１のインクセットを用い、マルチパス記録方法のパス数を変化させて（１、２、３、４、８パス）形成した。画像形成後、画像を遮光下、３０℃、相対湿度８０％の環境に７日間静置し、静置後の画像のスジムラを、目視、及び光学顕微鏡を用いて下記評価基準により評価した。この結果を表２に示した。
評価基準
○：スジムラが目立たない。
△：スジムラが少し目立つ個所がある。
×：スジムラが目立つ。
【０１３４】
2005060415.tif 000038
【０１３５】
表２より、実施例１及び２の各インクセットを用いた場合は何れも、比較例１のインクセットを用いた場合と比べて低パス記録で目立っていたスジムラを低減することができた。このことは、実施例のインクセットでは、マルチパス記録方法のパス数を減らすことができることを示しており、この結果、記録速度の向上が可能となることが確認できた。
【０１３６】
【発明の効果】
以上、説明してきたように、本発明によれば、より粒状感が低減され、階調性が向上し、更に色再現領域が拡大した、より高画質な画像が得られ、同時に記録速度の向上が可能となるインクジェット用のインクセット、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態における記録装置の斜視図である。
【図２】本発明の実施形態における記録装置の機構部の斜視図である。
【図３】本発明の実施形態における記録装置の断面図である。
【図４】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジにインクタンクを装着する状態を示した斜視図である。
【図５】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図６】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【図７】実施例１にかかるインクセットを構成する各インクによる画像の色相。
【図８】実施例２にかかるインクセットを構成する各インクによる画像の色相。
【図９】比較例１にかかるインクセットを構成する各インクによる画像の色相。
【符号の説明】
Ｍ１０１０：シャーシ
Ｍ１０１１：ガイドレール
Ｍ２０００：ベース
Ｍ２０１０：圧板
Ｍ２０１２：圧板バネ
Ｍ２０１３：分離シート
Ｍ２０２０：戻しレバー
Ｍ２０３０：可動サイドガイド
Ｍ２０４０：分離ローラホルダー
Ｍ２０４１：分離ローラ
Ｍ２０４４：分離ローラリリースシャフト
Ｍ２０６０：給紙トレイ
Ｍ２０８０：給紙ローラ
Ｍ３０００：ピンチローラホルダ
Ｍ３０２１：ＰＥセンサレバー
Ｍ３０３０：ペーパーガイドフラッパ
Ｍ３０４０：プラテン
Ｍ３０６０：搬送ローラ
Ｍ３０７０：ピンチローラ
Ｍ３１００：第１の排紙ローラ
Ｍ３１１０：第２の排紙ローラ
Ｍ３１１１：弾性体
Ｍ３１２０：拍車
Ｍ３１３０：拍車ホルダ
Ｍ３１６０：排紙トレイ
Ｍ４０００：キャリッジ
Ｍ４０１０：ヘッドセットレバー
Ｍ４０２０：ガイドシャフト
Ｍ４０３０：摺動シート
Ｍ４０４１：タイミングベルト
Ｍ４０４２：アイドルプーリ
Ｍ５０００：ポンプ
Ｍ５０１０：キャップ
Ｍ５０２０：ブレード
Ｍ５０６０：ブレードクリーナー
Ｍ７０３０：アクセスカバー
Ｅ０００２：ＬＦモータ
Ｅ０００３：ＰＧモータ
Ｅ０００５：エンコーダスケール
Ｅ０００７：ＰＥセンサ
Ｅ０００９：ＡＳＦセンサ
Ｅ００１４：電気基板
Ｅ０１０５：ＡＳＦモータ
Ｈ１０００：ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１：記録ヘッド
Ｈ１２００：第１のプレート
Ｈ１２０１：インク供給口
Ｈ１３００：電気配線基板
Ｈ１３０１：外部信号入力端子
Ｈ１４００：第２のプレート
Ｈ１５００：タンクホルダー
Ｈ１５０１：インク流路
Ｈ１６００：流路形成部材
Ｈ１７００：フィルター
Ｈ１８００：シールゴム
Ｈ１９００：インクタンク
Ｈ２７００、Ｈ３１００：シアンノズル例
Ｈ２８００、Ｈ３０００：マゼンタノズル列
Ｈ２９００：イエローノズル列
Ｈ３２００：ライトシアンノズル列
Ｈ３３００：ブラックノズル列
Ｈ３４００：レッドノズル列
Ｈ３５００：ライトマゼンタノズル列
Ｈ３６００：第１の記録素子基板
Ｈ３６０１：第２の記録素子基板
【図１】
2005060415.tif 000039
【図２】
2005060415.tif 000040
【図３】
2005060415.tif 000041
【図４】
2005060415.tif 000042
【図５】
2005060415.tif 000043
【図６】
2005060415.tif 000044
【図７】
2005060415.tif 000045
【図８】
2005060415.tif 000046
【図９】
2005060415.tif 000047