(57)【要約】 【課題】高いＳＯＤ様活性を有し、紫外線や大気汚染物質等が原因で生ずる活性酸素に基づくシミ・ソバカスの発生や小ジワ、肌荒れなど皮膚の種々のトラブルの予防或いは改善に著効を示すと共に、生体安全性や品質安定性にもすぐれ、化粧品配合原料として用いて有用な活性酸素消去剤を提供すること、並びにかかる活性酸素消去剤を含有し、活性酸素に基づくトラブルから皮膚を保護して、皮膚を若々しく健全な状態に維持或いは改善する化粧料を提供すること。【解決手段】ムラサキシキブ属植物の抽出物を有効成分とする活性酸素消去剤、並びにムラサキシキブ属植物の抽出物を有効成分とする活性酸素消去剤を含有する化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ムラサキシキブ属（Callicarpa）に属する植物の抽出物を有効成分としてなる活性酸素消去剤。
【請求項２】
ムラサキシキブ属に属する植物がムラサキシキブ（Callicarpa japonica）である請求項１に記載の活性酸素消去剤。
【請求項３】
スーパーオキシドディスムターゼ（Superoxide dismutase）様活性を有する請求項１又は２に記載の活性酸素消去剤。
【請求項４】
請求項１の活性酸素消去剤を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物由来の成分を有効成分としてなり、有効性と安全性、さらには保存安定性にすぐれた活性酸素消去剤、並びにかかる活性酸素消去剤を含有し、シミ、ソバカスや肌荒れなどの肌のトラブルの予防、症状改善に有効で、しかも生体安全性や品質保持性にもすぐれた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日、人々の皮膚は排気ガスやタバコの煙などで汚染した空気や、紫外線などの外的な刺激によりダメージを受けている。又、精神的なストレス等の内的な要因も皮膚に悪影響を及ぼす。
これらの内外から受けるストレスは、体内にスーパーオキシドラジカルなどの活性酸素を発生させる原因となる。
活性酸素は、生体内への細菌やウイルスの侵入に際して、その殺菌作用によりそれら異物から生体を防御する役割を果たしているが、一方生体内で活性酸素が過剰に産生されると、異物のみならず生体の組織や臓器にも傷害を与え、各種疾病の発症要因となったり、或いは生体の老化を加速する結果となる。
皮膚についていえば、活性酸素は皮膚細胞に直接傷害を及ぼすばかりでなく、細胞外マトリックス成分のコラーゲンを変性或いは架橋させてシワの形成や皮膚の弾力性の低下をもたらし、さらにはメラニン色素の異常沈着を誘発してシミ、ソバカスを生じせしめるなど肌に様々なダメージを与える。
【０００３】
活性酸素に基づくこのような皮膚のトラブルを防止し、皮膚を若々しく健全な状態に維持し或いは改善する目的で、従来より活性酸素消去能を有する種々の成分を化粧料中に配合することが行われている。
かかる成分としては、例えば生体内活性酸素分解酵素のスーパーオキシドディスムターゼ（Superoxide dismutase。以下ＳＯＤと略記）やカタラーゼ；ビタミンＥ、ビタミンＤなどのビタミン類；γ−オリザノール；イチョウ、エイジツ、サイコ、シャチノキ、シラカバ、スモモ、月見草、ナツユキソウ、ハマメリス、
メリッサ等の植物の抽出物などが使用され或いは提案されているが、それら従来の活性酸素消去剤は、消去能が必ずしも十分でないとか、消去能は高いものの安定性が不十分であって、経時的に活性低下を来す欠点があるとか、或いは皮膚刺激性を有するため安全性の点で問題があるなどそれぞれ一長一短があって、実用上十分満足し得るものとは言い難く、かかる点の改良された新規な活性酸素消去剤の開発、上市が求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、上述の如き従来技術の問題点に鑑み、特に皮膚安全性の観点から植物を素材とする新たな活性酸素消去剤を見出すべく鋭意研究を重ねた結果、ムラサキシキブ属の植物の抽出物が、顕著なＳＯＤ様活性を示すと共に安全性と経時安定性にもすぐれ、有用性の高い活性酸素消去剤となり得ること、並びにこれによって皮膚に於ける種々のトラブルの発生を抑制し、皮膚を若々しく健全な状態に維持或いは改善すると共に、生体安全性にもすぐれた化粧料の提供が可能となることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
ムラサキシキブ属植物の化粧料配合成分としての利用については、ムラサキシキブやオオムラサキシキブの抽出物が保湿作用を有しており、皮膚の乾燥や肌荒れの予防或いは改善に用いて有用であること(特開2000-53557号）、ムラサキシキブの抽出物がコウジ酸類の細胞増殖作用を増強する効果を有し、コウジ酸と併用した時皮膚の弾力性改善に有効であること（特開平7-61916号)が知られているが、該植物の抽出物が高い活性酸素消去能を有することについては、それら公知文献には何も開示されていない。
又、特開平4-312513号には、ムラサキシキブ属植物の果実の抽出物が、保湿作用、紫外線吸収作用に加えて抗酸化作用を有し、皮膚に対し総合的な美粧効果を与えることが示されているが、ここに云う抗酸化作用とは過酸化脂質の生成抑制作用、即ちラジカル連鎖反応による脂質の酸化に於ける連鎖反応の抑止を意味しており、本発明の活性酸素消去作用とは、その作用機序ひいては有効性或いは利用可能性を異にするものである。
【０００６】
【特許文献１】特開平４−３１２５１３号
【特許文献２】特開平７−６１９１６号
【特許文献３】特開２０００−５３５５７号
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は第一に、ムラサキシキブ属（Callicarpa)に属する植物の抽出物を有効成分としてなる活性酸素消去剤に関するものである。
本発明は第二に、ムラサキシキブ属（Callicarpa)に属する植物の抽出物を有効成分としてなる活性酸素消去剤を含有する化粧料に関するものである。
なお、本明細書において化粧料なる文言は、所謂化粧料のほかに医薬部外品までも含む広義で用いる。
【発明の効果】
【０００８】
ムラサキシキブ属に属する植物の抽出物を有効成分とする本発明の活性酸素消去剤は、そのすぐれた活性酸素消去作用により、活性酸素が皮膚にもたらす種々のダメージ、例えば皮膚細胞の損傷による肌荒れや細胞外マトリックス成分のコラーゲンの変性或いは架橋によるシワの形成や皮膚の弾力性の低下、さらにはメラニン色素の異常沈着によるシミ、ソバカスの発生などを抑止し、或いはそれら症状を改善する効果を発揮すると共に、有効成分が天然物由来であるため皮膚に対する刺激等が少なく高い生体安全性を示す。さらに、本発明の活性酸素消去剤は、長期間保存中にも活性の低下が極めて少なく品質安定性にすぐれている。
従って、かかる活性酸素消去剤を含有する本発明の化粧料によれば、肌荒れや小じわ、さらにはシミ・ソバカスの発生などの活性酸素に基づく皮膚のトラブルが防止され、皮膚は若々しく健全な状態に保持或いは改善される。又本発明の化粧料は、その有効成分たる活性酸素消去剤の有する上記の如き特性の故に、皮膚適用時皮膚刺激による紅斑等の発生がなく生体安全性にすぐれると共に、保存中に於ける有効性の低下が少なく、長期間安定した品質が保持される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いるムラサキシキブ属の植物としては、例えばムラサキシキブ（Callicarpa japonica）、オオムラサキシキブ（Callicarpa var. luxurians)、コムラサキ（Callicarpa dichotoma）、ホウライムラサキ（Callicarpa formomosana Rolfe)などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
それらのうちでも、得られる抽出物の活性酸素消去作用の観点、さらには原料入手の容易さ等の点からムラサキシキブの使用が最も好ましい。
【００１０】
それらムラサキシキブ属植物の抽出物を調製する場合、該植物の抽出部位には特に限定はなく、例えば果実、葉、茎、根、全草など適宜の部分を用いることができるが、なかでも果実、葉又は全草、就中果実が好ましく、特にムラサキシキブの果実を用いた場合に好結果が得られる。
【００１１】
抽出物の調製は、ムラサキシキブ属植物の抽出対象部位を、必要ならば予め水洗して異物を除いた後、そのままもしくは乾燥した上、必要に応じて細切或いは粉砕し、浸漬法、向流抽出法など常法に従って抽出溶媒と接触せしめることによって行うことができる。
【００１２】
ここで抽出溶媒としては、水；メタノール、エタノール、プロパノールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；エチルエーテル、イソプロピルエーテルなどのエーテル類；ｎ−ヘキサン、トルエン、クロロホルムなどの炭化水素系溶媒などが挙げられ、それらは単独でもしくは二種以上混合して用いられる。
【００１３】
それら抽出溶媒のうちでも、得られる抽出物の活性酸素消去作用の観点から、また化粧料への幅広い適用が可能であるという点からも、本発明に於いては水、低級アルコール類或いは多価アルコール類などの親水性溶媒が好適に用いられる。この親水性溶媒を用いる場合の好ましい例としては、例えば水もしくは低級アルコール類（特にエタノール）の単独使用、或いは水と低級アルコール類（特にエタノール）との混合溶媒又は水と多価アルコール類（特に１，３−ブチレングリコールもしくはプロピレングリコール）との混合溶媒の使用等が挙げられるが、なかでも水の単独使用が最も好ましい。
【００１４】
混合溶媒を用いる場合、各溶媒の混合比は、例えば水とエタノールとの混合溶媒であれば、重量比（以下同じ）で１：５〜２５：１、水と１，３−ブチレングリコールとの混合溶媒であれば１：５〜１５：１、又水とプロピレングリコールとの混合溶媒であれば、１：５〜１５：１の範囲とすることが好ましい。
【００１５】
抽出物の調製に際して、抽出液のｐＨに特に限定はないが一般には４〜８の範囲とすることが好ましく、かかる意味で、必要ならば前記の抽出溶媒に、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性調整剤や、クエン酸、塩酸、リン酸、硫酸などの酸性調整剤等を配合し、所望のｐＨとなるように調整してもよい。
【００１６】
抽出温度、抽出時間、浴比等の抽出条件は、用いる溶媒の種類やｐＨ、或いは植物の抽出部位・細切度等によっても異なるが、例えば水を抽出溶媒とする浸漬法の場合であれば、抽出温度は一般に４〜１００℃、好ましくは４〜８０℃の範囲であり、又抽出時間は、４℃の冷温抽出の場合で８時間〜５０日間、特に２４時間〜２０日間、４０℃の中温抽出の場合で１時間〜２０日間、特に３時間〜５日間、８０℃の高温抽出の場合で１０分〜８時間、特に３０分〜３時間の範囲である。浸漬法の場合、浴比は重量比で、植物体に対して溶媒が一般に１〜２００倍量、好ましくは１〜１００倍量の範囲とするのがよい。
【００１７】
かくして得られる抽出物溶液は、一般にはｐＨを４〜８に調整した上、これをそのまま化粧料配合剤として使用してもよく、又必要ならば減圧濃縮等により適宜の濃度として用いてもよい。さらに場合によっては、スプレードライ法、凍結乾燥法など常法に従って粉末化することもできる。
【００１８】
以上の如くして調製される本発明のムラサキシキブ属植物の抽出物は、後に試験例１〜５に示す通り、顕著な活性酸素消去作用を有すると共に、皮膚に対する刺激性が少なく生体安全性にもすぐれ、肌荒れや小じわ、さらにはシミ、ソバカスの発生を予防し或いはそれらの症状を改善して肌を若々しく健全な状態に維持することを目的として化粧料に配合して極めて有用なものである。  
【００１９】
本発明のムラサキシキブ属植物の抽出物を含む化粧料としては、例えば乳液、クリーム、ローション、エッセンス、パックなどの基礎化粧料、口紅、ファンデーション、リクイドファンデーション、メイクアッププレスパウダー、ほほ紅、白粉などのメイクアップ化粧料、洗顔料、ボディーシャンプー、石けんなどの清浄用化粧料、さらには浴剤等が挙げられるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００２０】
本発明の化粧料に於けるムラサキシキブ属植物抽出物の配合量は、抽出物の固形分として、基礎化粧料の場合は、一般に０．００００１〜５重量％、好ましくは０．０００１〜２重量％の範囲、メイクアップ化粧料の場合は、一般に０．００００１〜３重量％、好ましくは０．０００１〜１重量％の範囲、又清浄用化粧料の場合は、一般に０．００００１〜５重量％、好ましくは０．０００１〜２重量％の範囲である。
【００２１】
本発明の化粧料には、必須成分のムラサキシキブ属植物抽出物のほかに、通常化粧料に用いられる各種成分、例えば油性成分、界面活性剤（合成系、天然物系）、保湿剤、増粘剤、防腐・殺菌剤、粉体成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤（活性酸素消去剤を除く）、色素、香料、生理活性成分等を必要に応じて適宜配合することができる。又、本発明のムラサキシキブ属植物抽出物の有効性、特長を損なわない限り、他の活性酸素消去剤を組み合わせ化粧料に配合してもよい。
【００２２】
ここで、油性成分としては、例えばオリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、大豆油、米油、米胚芽油、ヤシ油、パーム油、カカオ油、メドウフォーム油、シアーバター、ティーツリー油、アボガド油、マカデミアナッツ油、植物由来スクワランなどの植物由来の油脂類；ミンク油、タートル油などの動物由来の油脂類；ミツロウ、カルナウバロウ、ライスワックス、ラノリンなどのロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、スクワランなどの炭化水素類；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ｃｉｓ−１１−エイコセン酸などの脂肪酸類；ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール類；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、２−エチルヘキシルグリセライド、高級脂肪酸オクチルドデシル（ステアリン酸オクチルドデシル等）などの合成エステル類及び合成トリグリセライド類等が挙げられる。
【００２３】
界面活性剤としては，例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤；脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、α−スルホン化脂肪酸アルキルエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩などのアニオン界面活性剤；第四級アンモニウム塩、第一級〜第三級脂肪アミン塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、２−アルキル−１−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルモルフォルニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩などのカチオン界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニオベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アルキレンアンモニオカルボキシベタイン、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′−β−ヒドロキシプロピルアンモニオスルホベタインなどの両性界面活性剤等を使用することができる。
又、乳化剤乃至乳化助剤として、酵素処理ステビアなどのステビア誘導体、レシチン及びその誘導体、乳酸菌醗酵米、乳酸菌醗酵発芽米、乳酸菌醗酵穀類（麦類、豆類、雑穀など）、ジュアゼイロ（Rhamnaceae zizyphus joazeiro)抽出物等を配合することもできる。
【００２４】
保湿剤としては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等があり、さらにトレハロース等の糖類、乳酸菌醗酵米、ムコ多糖類（例えば、ヒアルロン酸及びその誘導体、コンドロイチン及びその誘導体、ヘパリン及びその誘導体など）、エラスチン及びその誘導体、コラーゲン及びその誘導体、ＮＭＦ関連物質、乳酸、尿素、高級脂肪酸オクチルドデシル、海藻抽出物、ビャッキュウ抽出物、魚介類由来コラーゲン及びその誘導体、各種アミノ酸及びそれらの誘導体が挙げられる。
【００２５】
増粘剤としては、例えばアルギン酸、寒天、カラギーナン、フコイダン等の褐藻、緑藻或いは紅藻由来成分、ビャッキュウ抽出物、ペクチン、ローカストビーンガム、アロエ多糖体等の多糖類、キサンタンガム、トラガントガム、グアーガム等のガム類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体等の合成高分子類；ヒアルロン酸及びその誘導体、ポリグルタミン酸及びその誘導体等が挙げられる。
【００２６】
防腐・殺菌剤としては、例えば尿素；パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルなどのパラオキシ安息香酸エステル類；フェノキシエタノール、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、塩酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、サリチル酸、エタノール、ウンデシレン酸、フェノール類、ジャマール（イミダゾデイニールウレア）、１，２−ペンタンジオール、各種精油類、樹皮乾留物等がある。
【００２７】
粉体成分としては、例えばセリサイト、酸化チタン、タルク、カオリン、ベントナイト、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、無水ケイ酸、雲母、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、シルクパウダー、セルロース系パウダー、穀類（米、麦、トウモロコシ、キビなど）のパウダー、豆類（大豆、小豆など）のパウダー等がある。
【００２８】
紫外線吸収剤としては、例えばパラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシル、サリチル酸アミル及びその誘導体、パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、桂皮酸オクチル、オキシベンゾン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−ターシャリーブチル−４−メトキシベンゾイルメタン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、アロエ抽出物等がある。
【００２９】
抗酸化剤としては、例えばブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ビタミンＥ及びその誘導体、ビャッキュウ抽出物、イネ抽出物等がある。
【００３０】
生理活性成分としては、例えば美白成分として、ｔ−シクロアミノ酸誘導体、コウジ酸及びその誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体、ハイドロキノン誘導体、エラグ酸及びその誘導体、レゾルシノール誘導体、ソウハクヒ抽出物、ユキノシタ抽出物、米糠抽出物、米糠抽出物加水分解物、乳酸菌醗酵米、乳酸菌醗酵発芽米、乳酸菌醗酵穀類（麦類、豆類、雑穀類）、白芥子加水分解抽出物、パンダヌス・アマリリフォリウス(Pandanus amaryllifolius Roxb.)抽出物、アルカンジェリシア・フラバ（Arcangelicia flava Merrilli）抽出物、カミツレ抽出物（商品名：カモミラET)、コンブ等の海藻の抽出物、アマモ等の海草の抽出物、リノール酸及びその誘導体もしくは加工物（例えばリポソーム化リノール酸など）、２，５−ジヒドロキシ安息香酸誘導体等が、又皮膚老化防止・美肌化成分として、動物又は魚由来のコラーゲン及びその誘導体、エラスチン及びその誘導体、ニコチン酸及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体（ジカリウム塩等）、ｔ−シクロアミノ酸誘導体、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、アラントイン、α−ヒドロキシ酸類、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、ゲンチアナエキス、甘草エキス、ハトムギエキス、カミツレエキス、ニンジンエキス、アロエエキスなどの生薬抽出エキス、米抽出物加水分解物、米糠抽出物加水分解物、米醗酵エキス、ミツイシコンブ抽出物、アナアオサ抽出物、アマモ等の海草の抽出物、ソウハクヒエキス、ジュアゼイロ（Rhamnaceae zizyphus joazeiro)抽出物等がある。
【００３１】
上記のコウジ酸誘導体としては、例えばコウジ酸モノブチレート、コウジ酸モノカプレート、コウジ酸モノパルミテート、コウジ酸ジブチレートなどのコウジ酸エステル類、コウジ酸エーテル類、コウジ酸グルコシドなどのコウジ酸糖誘導体等が、アスコルビン酸誘導体としては、例えばＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルマグネシウムなどのアスコルビン酸エステル塩類、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド（２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸）、Ｌ−アスコルビン酸−５−グルコシド（５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸）などのアスコルビン酸糖誘導体、それらアスコルビン酸糖誘導体の６位アシル化物（アシル基は、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基など）、Ｌ−アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸テトララウリン酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル類、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−Ｏ−パルミテートナトリウム等が、ハイドロキノン誘導体としては、アルブチン（ハイドロキノン−β−Ｄ−グルコピラノシド）、α−アルブチン（ハイドロキノン−α−Ｄ−グルコピラノシド）等が、レゾルシノール誘導体としては、例えば４−ｎ−ブチルレゾルシノール、４−イソアミルレゾルシノール等が、２，５−ジヒドロキシ安息香酸誘導体としては、例えば２，５−ジアセトキシ安息香酸、２−アセトキシ−５−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−５−プロピオニルオキシ安息香酸等が、ニコチン酸誘導体としては、例えばニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等が、ビタミンＥ誘導体としては、例えばビタミンＥニコチネート、ビタミンＥリノレート等が、α−ヒドロキシ酸としては、例えば乳酸、リンゴ酸、コハク酸、クエン酸、α−ヒドロキシオクタン酸等がある。
【００３２】
次に、実施例、処方例（化粧料の実施例)及び試験例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、以下に於いて、部はすべて重量部を、また％はすべて重量％を意味する。
【００３３】
実施例１  活性酸素消去剤の調製（１）
ムラサキシキブの果実の３．０ｇに精製水３０ｇを加え、４０℃で３時間抽出した。得られた抽出液をろ過して、褐色透明の抽出物溶液（固形分濃度：２．０％）１６ｇを得た。これを精製水で１０倍に希釈して活性酸素消去剤とした。
【００３４】
実施例２．活性酸素消去剤の調製(2)
ムラサキシキブの果実３．０ｇに精製水３００ｇを加え、４０℃で５時間抽出した。得られた抽出液をろ過して、褐色透明の抽出物溶液（固形分濃度：０．２％）からなる活性酸素消去剤１８０ｇを得た。
【００３５】
実施例３．活性酸素消去剤の調製(3)
ムラサキシキブの全草の乾燥細切物３．０ｇに５０％１，３−ブチレングリコール水溶液３０ｇを加え、８０℃で１時間抽出した。得られた抽出液をろ過して、淡褐色透明の抽出物溶液（固形分濃度：１．８％）１４ｇを得た。これを精製水で１０倍に希釈して活性酸素消去剤とした。
【００３６】
実施例４．活性酸素消去剤の調製(4)
ムラサキシキブの果実３．０ｇに２０％エタノール水溶液３０ｇを加え、４０℃で５時間抽出した。得られた抽出液をろ過して、褐色透明の抽出物溶液（固形分濃度：１．８％）１５ｇを得た。これを精製水で１０倍に希釈して活性酸素消去剤とした。
【００３７】
実施例５．活性酸素消去剤の調製(5)
実施例１と同様にして得られた抽出物溶液（固形分濃度２．０％）１０ｍｌを１．０ｍｌに濃縮した後凍結乾燥し、抽出物粉末からなる活性酸素消去剤０．２ｇを得た。
【００３８】
実施例６．活性酸素消去剤の調製(6)
実施例１に於いて、ムラサキシキブの果実に代えてコムラサキの果実を用いるほかは実施例１と同様にして、褐色透明の抽出物溶液（固形分濃度：１．８％）１７ｇを得た。これを精製水で１０倍に希釈して活性酸素消去剤とした。
【００３９】
処方例１．クリーム
［Ａ成分］                                                        部
流動パラフィン                                                ５．０
ヘキサラン    （注１）                                        ４．０
パラフィン                                                    ５．０
グリセリルモノステアレート                                    ２．０
ポリオキシエチレン（20）ソルビタンモノステアレート           ６．０
ブチルパラベン                                                ０．１
（注１）株式会社テクノーブル製 トリオクタン酸グリセリル        
［Ｂ成分］
実施例１の活性酸素消去剤                                    ２０．０
グリセリン                                                    ５．０
カルボキシメチルモノステアレート                              ０．１
モイストン・Ｃ    （注２）                                    １．０
精製水                                        全量が１００部となる量
（注２）株式会社テクノーブル製 ＮＭＦ成分 
［Ｃ成分］
香料                                                           適量 
上記のＡ成分とＢ成分をそれぞれ８０℃以上に加熱した後、攪拌混合した。これを５０℃まで冷却した後、Ｃ成分を加えてさらに攪拌混合してクリームを得た。
【００４０】
処方例２．クリーム
処方例１のＢ成分中実施例１の活性酸素消去剤に代えて実施例２の活性酸素消去剤を用いるほかは処方例１と同様にしてクリームを得た。
【００４１】
処方例３．乳液
［Ａ成分］                                                          部
流動パラフィン                                                ６．０
ヘキサラン                                                    ４．０
ホホバ油                                                      １．０
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート          ２．０
大豆レシチン                                                  １．５
メチルパラベン                                              ０．１５
エチルパラベン                                              ０．０３
［Ｂ成分］
実施例１の活性酸素消去剤                                    ２０．０
グリセリン                                                    ３．０
１、３−ブチレングリコール                                    ２．０
カルボキシメチルセルロース                                    ０．３
ヒアルロン酸ナトリウム                                      ０．０１
精製水                                       全量が１００部となる量 
［Ｃ成分］
香料                                                           適量 
上記のＡ成分とＢ成分をそれぞれ８０℃以上に加熱した後、攪拌混合した。こ
れを５０℃まで冷却した後、Ｃ成分を加えてさらに攪拌混合して乳液を得た。
【００４２】
処方例４．ローション
［成分］                                                            部
実施例３の活性酸素消去剤                                    ３０．０
エタノール                                                  １０．０
グリセリン                                                    ３．０
１、３−ブチレングリコール                                    ２．０
メチルパラベン                                                ０．２
クエン酸                                                      ０．１
クエン酸ナトリウム                                            ０．３
カルボキシビニルポリマー                                      ０．１
香料                                                           適量 
水酸化カリウム                                                 適量
精製水                                       全量が１００部となる量 
上記の成分を混合してローションを得た。
【００４３】
処方例５．化粧水
［Ａ成分］                                                          部
オリーブ油                                                    １．０
ポリオキシエチレン（５．５）セチルアルコール                  ５．０
ブチルパラベン                                                ０．１
［Ｂ成分］
実施例４の活性酸素消去剤                                    ３０．０
エタノール                                                    ５．０
グリセリン                                                    ５．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
メチルパラベン                                                ０．１
水酸化カリウム                                                  適量
精製水                                       全量が１００部となる量 
［Ｃ成分］
香料                                                           適量 
Ａ成分及びＢ成分をそれぞれ８０℃以上に加温後、Ａ成分にＢ成分を加えて攪拌し、さらにヒスコトロン（５０００ｒｐｍ）で２分間ホモジナイズを行った。
これを５０℃まで冷却した後、Ｃ成分を加えて攪拌混合し、さらに３０℃以下まで冷却して化粧水を得た。
【００４４】
処方例６．乳液
処方例３のＢ成分中、実施例１の活性酸素消去剤に代えて実施例２の活性酸素消去剤を用いるほかは処方例３と同様にして乳液を得た。
【００４５】
処方例７．乳液
処方例３のＢ成分中、実施例１の活性酸素消去剤に代えて実施例３の活性酸素消去剤を用いるほかは処方例３と同様にして乳液を得た。
【００４６】
処方例８．乳液
処方例３のＢ成分中、実施例１の活性酸素消去剤に代えて実施例６の活性酸素消去剤を用いるほかは処方例３と同様にして乳液を得た。
【００４７】
処方例９．乳液
［Ａ成分］                                                            部
流動パラフィン                                                  ６．０
ヘキサラン                                                      ４．０
ホホバ油                                                        １．０
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート            ２．０
大豆レシチン                                                    １．５
メチルパラベン                                                ０．１５
エチルパラベン                                                ０．０３
［Ｂ成分］
実施例１の活性酸素消去剤                                      ２０．０
Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド                              ２．０
水酸化カリウム                                                  ０．５
グリセリン                                                      ３．０
１、３−ブチレングリコール                                      ２．０
カルボキシメチルセルロース                                      ０．３
ヒアルロン酸ナトリウム                                        ０．０１
精製水                                          全量が１００部となる量 
［Ｃ成分］
香料                                                             適量 
上記のＡ成分とＢ成分をそれぞれ８０℃以上に加熱した後、攪拌混合した。これを５０℃まで冷却した後、Ｃ成分を加えてさらに攪拌混合して乳液を得た。
【００４８】
処方例１０．乳液
処方例９のＢ成分中、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド２．０部及び水酸化カリウム０．５部に代えてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム２．０部を用いるほかは処方例９と同様にして乳液を得た。
【００４９】
処方例１１．乳液
処方例９のＢ成分中、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド２．０部及び水酸化カリウム０．５部に代えてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム２．０部を用いるほかは処方例９と同様にして乳液を得た。
【００５０】
処方例１２．乳液
処方例９のＢ成分中、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド２．０部及び水酸化カリウム０．５部に代えてアルブチン２．０部を用いるほかは処方例９と同様にして乳液を得た。
【００５１】
処方例１３．乳液
処方例９のＢ成分中、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド２．０部及び水酸化カリウム０．５部に代えて米糠抽出物加水分解物（株式会社テクノーブル製、商品名「グレイスノウ＊雪＊ＨＰ」、固形分濃度3.5％）５．０部を用いるほかは処方例９と同様にして乳液を得た。
【００５２】
処方例１４．乳液
処方例９のＢ成分中、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド２．０部及び水酸化カリウム０．５部に代えて白芥子抽出物（株式会社テクノーブル製、商品名「シナブランカ−ＷＨ」、固形分濃度1.0％）５．０部を用いるほかは処方例９と同様にして乳液を得た。
【００５３】
処方例１５．乳液
処方例９のＢ成分中、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド２．０部及び水酸化カリウム０．５部に代えてγ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸１．０部を用いるほかは処方例９と同様にして乳液を得た。
【００５４】
処方例１６．プレストパウダー
［Ａ成分］                                                        部
ベンガラ                                                      ０．５
黄酸化鉄                                                      １．５
黒酸化鉄                                                      ０．１
酸化チタン                                                  １０．０
ナイロンパウダー                                              ４．０
セリサイト                                    全量が１００部となる量
マイカ                                                      ２３．０
タルク                                                      ２５．０
実施例５の活性酸素消去剤                                      ０．５
［Ｂ成分］
スクワラン                                                    １．０
メチルポリシロキサン                                          ４．０
プロピルパラベン                                              ０．１
デヒドロ酢酸                                                  ０．１
流動パラフィン                                                ２．０
香料                                                           適量 
上記のＡ成分とＢ成分をそれぞれ混合攪拌し混合した後、２００メッシュのタイラーメッシュの篩にかけ、得られた混合粉末を金型に打型してプレストパウダーを得た。
【００５５】
処方例１７．リクイドファンデーション
［Ａ成分］                                                          部
ステアリン酸                                                  ２．４
モノステアリン酸プロピレングリコール                          ２．０
セトステアリルアルコール                                      ０．２
液状ラノリン                                                  ２．０
流動パラフィン                                                ３．０
ミリスチン酸イソプロピル                                      ８．５
プロピルパラベン                                            ０．０５
［Ｂ成分］
実施例２の活性酸素消去剤                                      ５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム                          ０．２
ベントナイト                                                  ０．５
プロピレングリコール                                          ４．０
トリエタノールアミン                                          １．１
メチルパラベン                                                ０．１
精製水                                        全量が１００部となる量
［Ｃ成分］
酸化チタン                                                    ８．０
タルク                                                        ４．０
着色顔料                                                        適量
上記のＡ成分とＢ成分をそれぞれ加温した後混合攪拌した。これを再加温し、上記のＣ成分を添加して型に流し込み、室温になるまで攪拌してリキッドファンデーションを得た。
【００５６】
処方例１８．クリームファンデーション
［Ａ成分］                                                          部
ステアリン酸                                                ５．０
セタノール                                                  ２．０
モノステアリン酸グリセリル                                  ３．０
流動パラフィン                                              ５．０
スクワラン                                                  ３．０
ミリスチン酸イソプロピル                                    ８．０
ポリオキシエチレン（２０）モノステアリン酸グリセリル        ２．０
プロピルパラベン                                            ０．１
［Ｂ成分］
実施例３の活性酸素消去剤                                  １０．０
ソルビトール                                                ３．０
１，３−ブチレングリコール                                  ５．０
トリエタノールアミン                                        １．５
メチルパラベン                                              ０．１
精製水                                      全量が１００部となる量
［Ｃ成分］
酸化チタン                                                  ８．０
タルク                                                      ２．０
カオリン                                                    ５．０
ベントナイト                                                １．０
着色顔料                                                    適  量
［Ｄ成分］
香料                                                        ０．３
Ｃ成分を混合し、粉砕機で粉砕した。Ｂ成分を混合し、これに粉砕したＣ成分を加え、コロイドミルで均一分散させた。Ａ成分及び均一分散させたＢ、Ｃ成分をそれぞれ８０℃に加温後、Ｂ、Ｃ成分にＡ成分を攪拌しながら加え、さらにヒスコトロン（５０００ｒｐｍ）で２分間ホモジナイズを行った。これを５０℃まで冷却した後、Ｄ成分を加えて攪拌混合し、さらに攪拌しながら３０℃以下まで冷却してクリームファンデーションを得た。
【００５７】
処方例１９．ボディシャンプー
［Ａ成分］                                                          部
Ｎ−ラウロイルメチルアラニンナトリウム                    ２５．０
ヤシ油脂肪酸カリウム液（４０％）                          ２６．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                              ３．０
メチルパラベン                                              ０．１
［Ｂ成分］
実施例３の活性酸素消去剤                                  １０．０
１，３−ブチレングリコール                                  ２．０
精製水                                      全量が１００部となる量
Ａ成分及びＢ成分をそれぞれ８０℃に加温して均一に溶解した後、Ａ成分にＢ成分を加え、攪拌を続けて室温まで冷却してボディシャンプーを得た。
【００５８】
処方例２０．石けん
［Ａ成分］                                                          部
硬化ヒマシ油                                              ２６．０
ヤシ油                                                    １０．０
オリーブ油                                                  ４．０
［Ｂ成分］
水酸化ナトリウム                                            ６．０
砂糖                                                      １０．０
グリセリン                                                  ５．０
実施例５の活性酸素消去剤                                    ０．５
精製水                                      全量が１００部となる量
［Ｃ成分］
エタノール                                                ２０．０
香料                                                          適量
Ａ成分及びＢ成分をそれぞれ８０℃に加温して均一に溶解した後、Ａ成分にＢ成分を加えてケン化した。これを攪拌しながら５０℃まで冷却し、Ｃ成分を加えた。これを型に流し込み冷却した後、室温下で数日間乾燥させ、充分に乾燥したものを型から取りだして石けんを得た。
【００５９】
対照例  クリーム
処方例１のＢ成分中実施例１の活性酸素消去剤に代えて精製水を用いるほかは処方例１と同様にしてクリームを得た。
【００６０】
試験例１．活性酸素消去能（ＳＯＤ様活性）
実施例２で得られた活性酸素消去剤についてその活性酸素消去能（ＳＯＤ様活性）を調べた。
［試験方法］
１Mトリス−塩酸緩衝液０．１５mL、１mMエチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム塩溶液０．３０mL、１mMキサンチン溶液０．３０mL、０．７５mMニトロブル-テトラゾリウム溶液０．２０ｍＬ、実施例２の活性酸素消去剤０．１０mL及び精製水１．９０mLを混合して試験液を調製した。又試験液に於いて、実施例２の活性酸素消去剤０．１０mLと精製水１．９０mLに代えて精製水２．００mLを用いるほかは試験液と同様の組成からなる混合液（対照）を調製した。
上記の試験液と対照の液をそれぞれ３７℃でインキュベートした後、これに１Unit／mLキサンチンオキシダーゼ溶液０．０５mLを添加し、添加直後から各被験液の５６０nmに於ける吸光度（被験液中のスーパーオキシドアニオン量の指標）を経時的に測定した。
又比較のため、試験液中実施例２の活性酸素消去剤０．１０mLに代えて、３．５又は３５Unit／mLスーパーオキシドディスムターゼ溶液０．１０mLを用いるほかは試験液と同様の組成からなる混合液についても上記と同様の試験を行った。
【００６１】
［結果］
結果を図１に示す。
図１に示す５６０ｎｍに於ける吸光度の経時変化（スーパーオキシドアニオンの生成抑制効果）から明らかな通り、本発明のムラサキシキブ属植物抽出物は顕著なＳＯＤ様活性を有しており、活性酸素消去剤として用いて有用である。
なお、本試験と並行して行ったキサンチン−キサンチンオキシダーゼ反応試験
の結果では、実施例２の活性酸素消去剤は本評価試験に於ける１段階目の反応であるキサンチン−キサンチンオキシダーゼ反応を抑制していないことが確認されている。
【００６２】
試験例２．皮膚一次刺激性試験
モルモットを用いて、本発明のムラサキシキブ属植物抽出物の皮膚一次刺激性を調べた。
［試験方法］
Hartley系モルモット（雄、４週齢）３匹を用い、その背部をバリカン及び電気シェーバーで除毛した後、除毛部に、パッチテスト用絆創膏の布地部（直径２５mm）に実施例２の活性酸素消去剤又は対照として精製水０．５mLを湿潤させたものを貼付した。貼付開始から２４時間後に絆創膏を除去し、除去直後（貼付開始から２４時間後）、除去２４時間後（貼付開始から４８時間後） 及び除去４８時間後（貼付開始から７２時間後）に、絆創膏貼付部位の紅斑、痂皮及び浮腫形成の程度を観察し、下記のドレイズ（Draize）の判定基準に従って評価した。
【００６３】
（紅斑）
スコア     皮膚の状態
０    ：  紅斑なし
１    ：  極く軽度の紅斑
２    ：  明らかな紅斑
３    ：  中程度から強い紅斑
４    ：  深紅色の強い紅斑に軽い痂皮形成
（浮腫）
スコア     皮膚の状態
０    ：  浮腫なし
１    ：  極く軽度の浮腫
２    ：  明らかな浮腫（周囲と明らかに区別可能）
３    ：  中程度の浮腫（１mm以上の盛り上がり）
４    ：  強い浮腫（さらに周囲にも広がり）
【００６４】
［結果］
結果を表１に示す。なお、結果は被験動物３匹のスコアの平均値で示した。
【表１】
2005145938.tif 000002
【００６５】
表１の結果から明らかな通り、ムラサキシキブ属植物の抽出物は皮膚に対する一次刺激性がなく、生体安全性に極めてすぐれている。
【００６６】
試験例３  連続皮膚刺激性試験
モルモットを用いて、本発明のムラサキシキブ属植物抽出物の連続皮膚刺激性を調べた。
［試験方法］
Hartley系モルモット（雄、４週齢）３匹を用い、その背部をバリカン及び電気シェーバーで除毛した後、除毛部の１５mm四方の試験区画に、実施例２の活性酸素消去剤又は対照として精製水５０μLを、１日１回、２週間（週５日）塗布し、塗布期間中毎日、塗布前に塗布部位の紅斑、痂皮及び浮腫形成の程度を観察し、試験例２と同様にドレイズ（Draize）の判定基準に従って評価した。
【００６７】
［結果］
結果を表２に示す。なお、結果は被験動物３匹のスコアの平均値で示した。
【表２】
2005145938.tif 000003
【００６８】
表２に示す通り、本発明のムラサキシキブ属植物の抽出物は試験期間を通じて、皮膚に対して紅斑や浮腫を生起せしめることがなく、連続皮膚刺激性に関して陰性であることが確認された。
【００６９】
試験例４  経時安定性試験
実施例２の活性酸素消去剤について、その経時安定性を調べた。
５０ｍＬ容のガラス瓶に実施例２の活性酸素消去剤３０ｇを充填・密封し、４℃、２０℃又は４０℃の環境下に３ヶ月間保存して経時的に性状の観察を行った。その結果、いずれの環境下に於いても３カ月間、変色やオリ・濁りの発生などの性状の変化は観察されなかった。
又、３ヶ月保存後の試料について試験例１と同じ試験を実施したところ、保存開始前とほぼ同等の吸光度値を示した。
この結果から、本発明のムラサキシキブ属植物抽出物は、非常に高い品質保持性を持ち、さらに有効性に関しても極めて高い経時安定性を有することが明らかである。
【００７０】
試験例５  モニターテスト
処方例１のクリームと対照例のクリームについて、モニターテストにより皮膚に対する効果を調べた。
［試験方法］
無作為に抽出した年齢１８〜５０歳の女性２０名を被験者とし、処方例１と対照例のクリームを、左右の頬部に１日２回（朝、晩）、1ヵ月間塗布してもらった後、塗布部の肌のくすみ、シミに対する改善効果、小ジワに対する改善効果及び肌のはり、艶に対する改善効果を、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００７１】
［評価基準］
（肌のくすみ、シミに対する改善効果）
Ａ：非常に改善された
Ｂ：かなり改善された
Ｃ：僅かに改善された
Ｄ：変わらない
Ｅ：かえって目立つようになった
（小ジワに対する改善効果）
A：殆ど目立たなくなった
B：かなり目立たなくなった
Ｃ：わずかに目立たなくなった
Ｄ：変わらない
Ｅ：かえって増えた
（肌のはり、艶に対する改善効果）
Ａ：明らかに改善された
Ｂ：かなり改善された
C：僅かに改善された
D：変わらない
E：かえって悪くなった
【００７２】
［結果］
結果を表３に示す。なお、表３のＡ〜Ｅの各評価欄の数字は、被験者２０名中当該評価を行った被験者の割合（％）を示す。
【表３】
2005145938.tif 000004
【００７３】
表３の結果から、本発明のムラサキシキブ属植物抽出物からなる活性酸素消去剤を配合した化粧料が、肌のくすみや小ジワ、肌のハリ、艶を顕著に改善し、皮膚を若々しく健全な状態に維持或いは改善するために用いて有効であることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】図１は、試験例１の各試料の５６０nmに於ける吸光度の経時的な変化を示すグラフである（縦軸：５６０nmに於ける吸光度（ΔABS５６０nm）、横軸：経過時間（秒））
【符号の説明】
【００７５】
Ａ  対照（精製水）
Ｂ  ３．５Unit／mLスーパーオキシドディスムターゼ溶液
Ｃ  ３５Unit／mLスーパーオキシドディスムターゼ溶液 
Ｄ  実施例２の抽出物溶液
【図１】
2005145938.tif 000005