(57)【要約】      （修正有）【課題】高画像品位で滲みがなく、かつ保存安定性、耐光性、耐酸化ガス性、吐出安定性、耐湿性に優れたインクジェット記録方式の記録液として有用な水性インクを提供する。【解決手段】一般式（２）で表される部分構造が分子内に１個以上含まれる一般式（１）で表されるアゾ化合物。（式中、Ａは置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよいナフチル基を表し、Ｘは二価の連結基を表し、Ｍは水素原子、アルキル金属または四級アンモニウムを表し、ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜４の整数を表す。）2005290302.tif 000022【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２）で表される部分構造が分子内に１個以上含まれる一般式（１）で表されるアゾ化合物。
【化１】
2005290302.tif 000021
［式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルアミノ基、置換されていてもよいアリールアミノ基、置換されていてもよいヘテロ環アミノ基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいヘテロ環オキシ基、置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアリールチオ基または置換されていてもよいヘテロ環チオ基を表し、Ｒ５は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、
置換されていてもよいアリール基、酸素原子、水酸基または置換されていてもよいアルコキシ基を表し、Ｒ６は置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ａは置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよいナフチル基を表し、Ｘは二価の連結基を表し、Ｍは水素原子、アルキル金属または四級アンモニウムを表し、ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜４の整数を表す。］
【請求項２】
請求項１記載のアゾ化合物のうち少なくとも一種を含有する水性インク。
【請求項３】
インクジェット記録方式に用いることを特徴とする請求項２記載の水性インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ化合物および該アゾ化合物を含む水性インク、特にインクジェット記録方式のインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
筆記用具またはインクジェット記録方式の記録用に用いられている水性インクは、基本的に染料、水及び有機溶剤から構成される。臭気、人体および周辺環境への安全性の配慮から、水を主溶剤とする水性インクの需要が強く、水溶性の酸性染料、および、直接性染料等が実用化されている。これに関して染料および水性インクには様々な特性が要求されている。特にインクジェット記録方式の記録液に用いられる水性インクには、以下に示す
様々な要求特性が挙げられるが、全ての特性を満足するに至っていないのが現状である。
（１）インクの粘度、表面張力、比電導度、密度、ｐＨ等の物性値が適当であること。
（２）インクの長期保存安定性が良好であること。
（３）溶解成分の溶解安定性が高く、ノズルを目詰まりさせないこと。
（４）被記録材での速乾性が良好であること。
（５）記録画像が鮮明であり、滲みがなく、耐光性、耐水性、耐湿性が良好であること。
（６）３原色のバランス等から、好ましい色調であること。
【０００３】
以上のように、特にインクジェット記録方式に用いられるインクの諸特性においては、染料固有の特性に影響されるところが大きく、これら諸条件を満たす染料および水性インクの創出が極めて重要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、高画像品位で滲みがなく、保存安定性、耐湿性、吐出安定性および特に耐光性に優れたインクジェット記録方式の記録液として有用な水性インク、該水性インクに使用するアゾ化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、これら課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、以下に関するものである。
【０００６】
１．下記一般式（２）で表される部分構造が分子内に１個以上含まれる一般式（１）で表されるアゾ化合物。
【０００７】
【化１】
2005290302.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルアミノ基、置換されていてもよいアリールアミノ基、置換されていてもよいヘテロ環アミノ基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいヘテロ環オキシ基、置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアリールチオ基または置換されていてもよいヘテロ環チオ基を表し、Ｒ５は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、
置換されていてもよいアリール基、酸素原子、水酸基または置換されていてもよいアルコキシ基を表し、Ｒ６は置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ａは置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよいナフチル基を表し、Ｘは二価の連結基を表し、Ｍは水素原子、アルキル金属または四級アンモニウムを表し、ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜４の整数を表す。］
２．  上記１記載のアゾ化合物のうち少なくとも一種を含有する水性インク。
３．  インクジェット記録方式に用いることを特徴とする上記２記載の水性インク。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のアゾ化合物を用いた水性インクは、インクジェット記録方式の記録液として、さまざまな要求特性、即ち前記した要求特性を満たし、高画像品位で滲みがなく、保存安定性、耐光性、耐湿性、吐出安定性に優れている。また本発明のアゾ化合物を用いることにより、特に、耐光性に優れたインクを提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、一般式（２）で表される部分構造が分子内に１個以上含まれる一般式（１）で表されるアゾ化合物およびそれを用いた水性インクに関するものである。
【００１１】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
【００１２】
まず、本発明において一般式（２）で表される部分構造が分子内に１個以上含まれる一般式（１）で表されるアゾ化合物について説明する。
【００１３】
【化２】
2005290302.tif 000003
【００１４】
［式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルアミノ基、置換されていてもよいアリールアミノ基、置換されていてもよいヘテロ環アミノ基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいヘテロ環オキシ基、置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアリールチオ基または置換されていてもよいヘテロ環チオ基を表し、Ｒ５は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、
置換されていてもよいアリール基、酸素原子、水酸基または置換されていてもよいアルコキシ基を表し、Ｒ６は置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ａは置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよいナフチル基を表し、Ｘは二価の連結基を表し、Ｍは水素原子、アルキル金属または四級アンモニウムを表し、ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜４の整数を表す。］
【００１５】
一般式（１）で表されるアゾ化合物において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表す。
【００１６】
置換されていてもよいアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、トリフルオロメチル基、クロロエチル基等のハロゲノアルキル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等のヒドロキシアルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基等のアルコキシアルキル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基等のアルコキシカルボニルアルキル基、フェノキシカルボニルメチル基等のアリールオキシカルボニルアルキル基、アセチルオキシエチル基等のアルキルカルボニルオキシアルキル基、フェニルオキシエチル基等のアリールカルボニルオキシアルキル基、ベンジル基、フェネチル基のアラルキル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基等が挙げられる。
【００１７】
置換されていてもよいアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、トルイル基、キシリジル基、エチルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基等が挙げられる。
【００１８】
また置換していてもよい基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、水酸基、アミノ基および下記一般式（２−Ａ）等が挙げられる。
【００１９】
【化３】
2005290302.tif 000004
【００２０】
（Ｙは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であり、炭素原子および窒素原子の場合においては、一般式（２）およびＲ７で表される置換基以外に原子または置換基と結合していてもよく、Ｒ５およびＲ６は前記に同じであり、Ｒ７は二価の連結基または直接結合を示す。）
【００２１】
Ｒ１およびＲ２において、製造上における原料の入手、製造時の反応性の観点から、好ましくは水素原子、置換されていてもよいアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子、鎖状アルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
【００２２】
一般式（１）で表されるアゾ化合物において、Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキルアミノ基、置換されていてもよいアリールアミノ基、置換されていてもよいヘテロ環アミノ基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいヘテロ環オキシ基、置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアリールチオ基または置換されていてもよいヘテロ環チオ基を表す。
置換されていてもよいアルキル基としては、Ｒ１およびＲ２における、置換されていてもよいアルキル基が挙げられ、置換されていてもよいアリール基としては、Ｒ１およびＲ２における、置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
【００２３】
置換されていてもよいアルキルアミノ基としては、置換されていてもよい、炭素数１〜２０の、直鎖、分岐または環状のアルキル基で置換されたアミノ基であり、置換されていてもよいアリールアミノ基としては、置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン等の芳香環で置換されたアミノ基であり、置換されていてもよいヘテロ環アミノ基としては、ピロール、ポルフィリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、インドール、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フラン、クマリン、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾール、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、フェナントロリン等不飽和ヘテロ環で置換されたアミノ基、ピロリジン、ピペリジン、ジオキサン、モルフォリン、ピペラジン等飽和ヘテロ環で置換されたアミノ基であり、
置換されていてもよいアルコキシ基としては、アルコキシ基のアルキル部分として、アルキルアミノ基で例示したものが挙げられ、
置換されていてもよいアリールオキシ基としては、アリールオキシ基のアリール部分として、アリールアミノ基で例示したものが挙げられ、
置換されていてもよいヘテロ環オキシ基としては、ヘテロ環オキシ基のヘテロ環部分として、ヘテロ環アミノ基で例示したものが挙げられ、
置換されていてもよいアルキルチオ基としては、アルキルチオ基のアルキル部分として、アルキルアミノ基で例示したものが挙げられ、
置換されていてもよいアリールチオ基としては、アリールチオ基のアリール部分として、アリールアミノ基で例示したものが挙げられ、
置換されていてもよいヘテロ環チオ基としては、ヘテロ環チオ基のヘテロ環部分として、ヘテロ環アミノ基で例示したものが挙げられる。
【００２４】
また置換していてもよい基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、水酸基、アミノ基および下記一般式（２−Ａ）等が挙げられる。
【００２５】
【化４】
2005290302.tif 000005
（Ｙ、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記に同じ）
【００２６】
一般式（１）で表されるアゾ化合物において、Ａは置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよいナフチル基を表す。
【００２７】
フェニル基またはナフチル基に置換していてもよい基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、スルホン酸基、アミノスルホニル基、置換されていてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基、アリールアミノスルホニル基および下記一般式（２−Ａ）等が挙げられる。
【００２８】
【化５】
2005290302.tif 000006
（Ｙ、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記に同じ）
【００２９】
Ａにおいて、色調の観点から、好ましくは、置換されていてもよいナフチル基である。また溶解性の観点から、Ａは水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基で置換されていることが好ましく、カルボキシル基、スルホン酸基で置換されていることがより好ましい。
【００３０】
一般式（１）で表されるアゾ化合物において、Ｘは二価の連結基を表す。二価の連結基としては、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアリーレン基、または一般式（３）で表される基等が挙げられる。
【００３１】
【化６】
2005290302.tif 000007
（式中、Ｚは−ＣＯ−、−ＣＨ２−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＳＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、直接結合、または式（４）
【００３２】
【化７】
2005290302.tif 000008
を表す。）
【００３３】
置換されていてもよいアルキレン基としては、特に限定されるものではないが、メチレン基、エチレン基等、−ＣｐＨ２ｐ−（ｐは1〜１０の整数を表す）で表される基が挙げられる。
【００３４】
置換されていてもよいアリーレン基としては、フェニレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。
【００３５】
置換していてもよい基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基および下記一般式（２−Ａ）等が挙げられる。
【００３６】
【化８】
2005290302.tif 000009
（Ｙ、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記に同じ）
【００３７】
Ｘにおいて、耐候性の観点から、好ましくは置換されていてもよいアリーレン基、前記式（３）で表される基が好ましく、工業原料の入手のしやすさの観点から、好ましくは置換されていてもよいアリーレン基であり、さらに好ましくはカルボキシル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基であり、特に好ましくはフェニレン基である。
【００３８】
またこれら二価の連結基の結合位置は、特に限定されない。例えば、フェニレン基およびキシリレン基では、ｏ位、ｍ位、ｐ位のいずれであってもよく、ナフチレン基では、１，５−位、２，６−位などのいずれの位置であってもよい。
【００３９】
一般式（１）で表されるアゾ化合物において、Ｍは水素原子、アルキル金属または四級アンモニウムを表す。つまり−ＳＯ３Ｍは遊離酸または塩の形態であり、使用に際していずれの形態であってもよい。アルキル金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等があげられ、四級アンモニウムとしては、アンモニウム、アルキルアンモニウム、ヒドロキシアルキルアンモニウム等が挙げられる。これらは単一の塩、あるいは複数の塩の混合した化合物として、さらには一部遊離酸の形態のままで用いられてもよい。また必要に応じて、塩交換を行っても差し支えない。
【００４０】
一般式（１）で表されるアゾ化合物において、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜４の整数を表す。溶解性と耐水性、耐湿性との観点から、ｍおよびｎは好ましくは１〜３個であり、より好ましくは１〜２個であり、最も好ましくは２個である。
【００４１】
一般式（１）で表されるアゾ化合物の−（ＳＯ３Ｍ）ｍおよび−（ＳＯ３Ｍ）ｎの置換基を有するナフタレン環において、好ましい構造式は以下が例示できる。
【００４２】
【化９】
2005290302.tif 000010
【００４３】
式（５）〜（８）において、好ましくは式（６）および（７）であり、特に好ましくは式（７）である。  
【００４４】
一般式（２）で表される部分構造において、Ｒ５は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、酸素原子、水酸基または置換されていてもよいアルコキシ基を表す。置換されていてもよいアルキル基としては、前記Ｒ１およびＲ２における、置換されていてもよいアルキル基が挙げられ、置換されていてもよいアリール基としては、Ｒ１およびＲ２における、置換されていてもよいアリール基が挙げられ、
置換されていてもよいアルコキシ基としては、Ｒ３およびＲ４における置換されていてもよいアルコキシ基が挙げられる。
【００４５】
アルキル基は炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基であり、アリール基はフェニル基またはナフチル基であり、アルキル基で置換されていてもよい。アルコキシ基は炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基である。Ｒ５は好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、フェニル基、酸素原子、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖のアルコキシ基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜５の直鎖のアルキル基、炭素数１〜５の直鎖のアルコキシ基であり、最も好ましくは水素原子または炭素数１〜５の直鎖のアルキル基である。
【００４６】
一般式（２）で表される部分構造において、Ｒ６は置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、置換されていてもよいアルキル基としては、前記Ｒ１およびＲ２における、置換されていてもよいアルキル基が挙げられ、置換されていてもよいアリール基としては、Ｒ１およびＲ２における、置換されていてもよいアリール基が挙げられる。Ｒ６は、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜５の直鎖のアルキル基であり、原料の入手の観点より、最も好ましくはメチル基である。
また、一般式（２−Ａ）におけるＲ５およびＲ６については、上記の通り一般式（２）で表される部分構造におけるＲ５およびＲ６と全く同様である。
【００４７】
一般式（２）で表される部分構造が分子内に１個以上含まれる一般式（１）で表されるアゾ化合物において、一般式（２）で表される部分構造が含まれる数は１個以上であり、
好ましくは１〜６個であり、より好ましくは１〜４個であり、さらに好ましくは２個または４個であり、最も好ましくは２個である。
【００４８】
一般式（２）で表される部分構造が含まれていてもよい置換基としては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＡおよびＸであり、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡであり、最も好ましくはＲ３およびＲ４である。
【００４９】
Ｒ３およびＲ４に一般式（２）で表される部分構造が含まれている場合において、最も好ましくはＲ３およびＲ４が一般式（２−Ａ）である。
【００５０】
【化１０】
2005290302.tif 000011
（Ｙ、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記に同じ）
【００５１】
Ｙは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であり、炭素原子および窒素原子の場合においては、一般式（２）およびＲ７で表される置換基以外に原子または置換基と結合していてもよい。
【００５２】
Ｙの具体例としては、具体的には例えば、
【００５３】
【化１１】
2005290302.tif 000012
等が挙げられる。（ここでＲ８，Ｒ９，Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基である。また、ここで置換されていてもよいアルキル基としては、前記Ｒ１およびＲ２における、置換されていてもよいアルキル基が挙げられ、置換されていてもよいアリール基としては、Ｒ１およびＲ２における、置換されていてもよいアリール基が挙げられる。）
【００５４】
式２−Ａにおいて、Ｒ７は、二価の連結基または直接結合を示す。二価の連結基としては、特に制限はなく、二価の連結基が複数連結していても構わない。例えば、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、置換されていてもよいアルキレンオキシ基、置換されていてもよいアリーレンオキシ基、置換されていてもよいアルキレンチオ基、置換されていてもよいアリーレンチオ基、置換されていてもよいアルキレンアミノ基、置換されていてもよいアリーレンアミノ基、置換されていてもよいオキシアルキレン基、置換されていてもよいオキシアリーレン基、置換されていてもよいチオアルキレン基、置換されていてもよいチオアリーレン基、置換されていてもよいアミノアルキレン基、置換されていてもよいアミノアリーレン基等が挙げられる。
【００５５】
Ｒ３およびＲ４が一般式（２−Ａ）である場合、耐候性の観点より、Ｙは好ましくは炭素原子、窒素原子または硫黄原子であり、より好ましくは炭素原子、窒素原子であり、最も好ましくは窒素原子である。Ｙが窒素原子である場合、下記一般式（２−Ｂ）で表されるが、Ｒ１０は水素原子またはアルキル基が好ましい。
【００５６】
【化１２】
2005290302.tif 000013
【００５７】
Ｒ３およびＲ４が一般式（２−Ａ）である場合のＲ７およびＹの具体例を表１に示す。
【００５８】
【表１】
2005290302.tif 000014
【００５９】
一般式（１）で表される化合物は、細田豊著『理論製造  染料化学  第五版』〔昭和４３年７月１５日（株）技報堂発行〕に記載の方法に準じて製造することが出来る。必要によって精製して使用することが好ましい。
本発明の水性インクの主な成分は、本発明のアゾ化合物、即ち水溶性染料、水及び必要に応じて有機溶剤を含有するものである。本発明のアゾ化合物は、単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。その使用量は、用途、目的、染料の種類、インク組成、インクの印字濃度、目詰まり性にもよるが、水性インク全体に対して、アゾ化合物は０．５〜２０％であることが好ましく、特に好ましくは１〜１０％であり、有機溶剤は０〜８０％が好ましい範囲である。
また、インクの色調を調製するため、またその他の特性を改良するために、その他の水溶性染料や、インク特性を損なわない程度に、公知の染料や顔料をエマルジョンあるいは微分散状態に処理したものを添加しても差し支えない。
【００６０】
本発明の水性インクは、主溶媒成分として水を使用するが、インクの乾燥防止、アゾ化合物の溶解性を向上させる等の目的で、水溶性有機溶媒と混合して使用することもできる。水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、チオグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒素化合物、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等のアルコール類等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は単独または２種類以上を混合して用いてもよく、含有量は、０〜８０％、好ましくは５〜５０％の範囲で使用する。
【００６１】
また、インクの保存安定性を向上させるためにインクのｐＨを７〜１０に調整することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、ＮａＨＣＯ３、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７、エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化カリウム及び水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられる。ｐＨ調整剤の含有量は、インクに対して０．００１〜１０％程度が好ましい。またこれらのアミン類はアゾ化合物と対イオンを形成して用いてもよい。
【００６２】
また本発明のアゾ化合物を含有するインクに、尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジド及びこれら誘導体を併用してもよい。含有量は水系インクに対して０．１〜１５％程度が好ましい。
【００６３】
前記組成から構成される本発明の水性インクは、筆記用具等のインクあるいはインクジェット記録方式のインクとして、記録特性、保存安定性、被記録材への定着性、記録画像の鮮明性、耐光性、耐湿性等に優れたものである。
【００６４】
また、本発明の水性インクには、従来使用されている種々の添加剤を必要に応じて加えることができる。例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート化剤、水溶性ポリマー、マスキング剤、防かび剤、防腐剤、粘度調節剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗値調整剤、近赤外線吸収剤、浸透剤等の添加剤が挙げられる。
【００６５】
本発明の水性インクは、本発明のアゾ化合物を、水、有機溶剤、必要に応じて前記で挙げた添加物等とともに溶解させ、不溶物を除去するためメンブランフィルター等の微小孔径のフィルターで濾過することで製造される。このように製造された水系インクは、特にインクジェット記録方式の記録液として有用であるが、その他、ボールペン、フェルトペン、万年筆等の筆記用具のインクとしても使用される。
【００６６】
なお、本発明のアゾ化合物は、特にインクジェット用インクに好適であるが、他の用途に使用しても構わない。具体的には、他の各種インク用途のみならず、該化合物は３原色のうちの一つであるマゼンタ色として良好な色相を示すので、カラー電子写真用マゼンタトナーや、カラーフィルターにも用いることができる。また、樹脂の着色剤、染料、塗料などにも用いても良い。
【００６７】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は重量部を示す。
【実施例１】
【００６８】
＜式（１０）で表されるアゾ化合物の合成＞
下記式（９）で表されるアゾ化合物５０部をジメチルアセトアミド３００部中に溶解させた。４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１５部を加えて１００℃で３時間攪拌した。反応終了後、この反応溶液をイソプロピルアルコール６００部中へ排出し、染料を結晶化させた。得られた結晶を濾過、乾燥を行い、式（１０）で表されるアゾ化合物  ４５部を得た。該アゾ化合物の水中でのλｍａｘは５４５ｎｍであった。
【００６９】
【化１３】
2005290302.tif 000015
【００７０】
【化１４】
2005290302.tif 000016
【実施例２】
【００７１】
＜式（１１）で表されるアゾ化合物の合成＞
実施例１で合成した前記式（１０）で表されるアゾ化合物１０部を３７％ホルマリン  ３０部、９８％ギ酸  １８部中で１０時間還流した。冷却後、水１００部を加えて、１０％苛性ソーダ水溶液で中和した。この溶液をイソプロピルアルコール２００部中へ排出し、染料を結晶化させた。得られた結晶を濾過、乾燥を行い、式（１１）で表されるアゾ化合物  １２部を得た。該アゾ化合物の水中でのλｍａｘは５４５ｎｍであった。
【００７２】
【化１５】
2005290302.tif 000017
【実施例３】
【００７３】
［インクの調整（処方１）］
下記の組成にて混合、溶解させ、孔径０．４５μｍのメンブランフィルターを通してインクを調整した。
＜インクの組成＞
式（１０）で表されるアゾ化合物              ３部
グリセリン                                  ５部
ジエチレングリコール                        ５部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                  ５部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  １０部
イオン交換水                              ７２部
【００７４】
＜特性の評価＞
上記で調製したインクを用い、ピエゾ方式インクジェットプリンター用インクカートリッジに充填し、インクジェット専用紙（セイコーエプソン（株）製  ＰＭ写真用紙）に、同方式プリンターにより印字及び画像記録を行い、下記の項目について試験を行った。
その結果、
（Ａ）耐湿性評価；◎、（Ｂ）耐光性評価；◎、（Ｃ）耐酸化ガス性評価；◎、と良好であった。
尚、各試験項目の評価基準は以下の通りである。
（Ａ）耐湿性評価：試験用に画像記録されたインクジェット専用紙を、５０℃、湿度８５％の条件下、１週間放置したのちの記録画像の状態を目視により耐湿性評価を行った。
評価基準：画像の変化なし；  ◎
画像のエッジ部にわずかに滲みが見られるが問題ないレベル；  ○
画像のエッジ部に滲みが見られる；  △
画像のエッジ部から滲みが広っている；    ×
（Ｂ）耐光性評価：試験用に画像記録されたインクジェット専用紙を、キセノンフェードメーター（スガ試験機社製）を用い、２４時間照
射した後、照射前と照射後の印字濃度（ＯＤ値）を反射濃度計（マクベス社製）を用いて測定し、下記式にてＯＤ1値を算出し耐光性評価を行った。
ＯＤ１値（％）＝（照射後のＯＤ値）／（照射前のＯＤ値）×１００
評価基準：ＯＤ1値が１００〜８０％以上；◎
ＯＤ1値が８０％未満〜７０％；  ○
ＯＤ1値が７０％未満〜５０％；  △
ＯＤ1値が５０％未満；    ×
（Ｃ）耐酸化ガス性評価：オゾン濃度を５０ｐｐｍに調整した窒素気流下、試験用に画像記録されたインクジェット専用紙を１時間放置し、試験前後の印字濃度（ＯＤ値）を反射濃度計（マクベス社製）を用いて測定し、下記式にてＯＤ２値を算出し耐酸化ガス性評価を行った。
ＯＤ２値（％）＝（試験後のＯＤ値）／（試験前のＯＤ値）×１００
評価基準：ＯＤ２値が１００〜８０％以上；  ◎
ＯＤ２値が８０％未満〜７０％；  ○
ＯＤ２値が７０％未満〜５０％；  △
ＯＤ２値が５０％未満；    ×
【実施例４】
【００７５】
実施例１で合成した式（１０）で表されるアゾ化合物を実施例３記載の方法でインクの調整を行い、サーマル方式インクジェットプリンター用インクカートリッジに充填し、インクジェット専用紙（キャノン（株）製  プロフェッショナルフォトペーパー  ＰＲ−１０１）に、同方式プリンターにより印字及び画像記録を行い、前記の項目について試験を行った。
その結果、
（Ａ）耐湿性評価；◎、（Ｂ）耐光性評価；◎、（Ｃ）耐酸化ガス性評価；◎、と良好であった。
【実施例５】
【００７６】
式（１１）で表されるアゾ化合物を実施例３記載の方法と同様にインクの調整を行い、評価した結果（Ａ）耐湿性評価；◎、（Ｂ）耐光性評価；◎、（Ｃ）耐酸化ガス性評価；◎、と良好であった。
【実施例６】
【００７７】
実施例１と同様な方法で下記式（１２）で表されるアゾ化合物を合成し、実施例３記載の方法と同様にインクの調整を行い、評価した結果（Ａ）耐湿性評価；◎、（Ｂ）耐光性評価；◎、（Ｃ）耐酸化ガス性評価；◎、と良好であった。
【００７８】
【化１６】
2005290302.tif 000018
【実施例７】
【００７９】
実施例１と同様な方法で下記式（１３）で表されるアゾ化合物を合成し、実施例３記載の方法と同様にインクの調整を行い、評価した結果（Ａ）耐湿性評価；◎、（Ｂ）耐光性評価；◎、（Ｃ）耐酸化ガス性評価；○、と良好であった。
【００８０】
【化１７】
2005290302.tif 000019
【実施例８】
【００８１】
実施例２と同様な方法で下記式（１４）で表されるアゾ化合物を合成し、実施例３記載の方法と同様にインクの調整を行い、評価した結果（Ａ）耐湿性評価；◎、（Ｂ）耐光性評価；◎、（Ｃ）耐酸化ガス性評価；◎、と良好であった。
【００８２】
【化１８】
2005290302.tif 000020
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明のアゾ化合物を用いた水性インクは、インクジェット記録方式の記録液として、さまざまな要求特性を満たすものである。本発明のアゾ化合物を用いた水性インクは特に
耐光性に優れている。