(57)【要約】【目的】  織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡が耐洗濯性に優れ、ペン先乾燥性に優れた布書き用ボールペンを提供すること。【構成】  顔料と、水と、最低造膜温度が２５℃を越えて５０℃以下であるアクリル樹脂エマルジョンと、最低造膜温度が０℃を越えて２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂から選ばれる樹脂エマルジョンとを少なくとも含む水性インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、水と、最低造膜温度が２５℃を越えて５０℃以下であるアクリル樹脂エマルジョンと、最低造膜温度が０℃を越えて２５℃以下であるアクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、スチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョンから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを少なくとも含むインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性の顔料インキに関し、更に詳しくは布に筆記した場合に、洗濯などで筆跡が失われにくく、かつペン先の耐乾燥性に優れるインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、マーキングペン等の筆記具を使用した布書き用インキ組成物としては、例えば０℃以下の造膜温度もしくは０℃以下のガラス転移温度を有してニトリル基、カルボキシル基、ビニル基等の官能基を有するモノマーを共重合してなる樹脂粒子からなるエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキを使用することが開示されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平８−２０９０５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら上記従来の布書き用のマーキングペン等の筆記具を用いて織物や不織布などの布に筆記した筆跡の耐洗濯性に関しては優れたものであるが、ペン先耐乾燥性に関しては満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、顔料と、水と、最低造膜温度が２５℃を越えて５０℃以下であるアクリル樹脂エマルジョンと、最低造膜温度が０℃を越えて２５℃以下であるアクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、スチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョンから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを少なくとも含むインキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
最低造膜温度が２５℃を越えて５０℃以下であるアクリル樹脂エマルジョンと、アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、スチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョンから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを併用しているため、筆跡として形成される乾燥したインキ膜は、最低造膜温度が０℃をこえて２５℃以下である樹脂エマルジョンの比較的やわらかい、柔軟性に富んだ性質を踏襲しながら、これと混ざり合っている最低造膜温度が２５℃を越えて５０℃以下であるアクリル樹脂エマルジョンの高い定着性が発揮されたインキ膜が形成され、洗濯の際などに折れ曲げられたりしても柔軟に変形しつつ強固に定着して被筆記面である布から剥がれにくいものとすることができる。これと共に、インキ膜が形成されるためには、室温程度の温度環境においては、最低造膜温度が２５℃を越えて５０℃以下であるアクリル樹脂エマルジョンがインキ膜としての乾燥性を遅らせ、ペン先にて乾燥した膜が形成されにくく、ペン先が常に筆記可能な状態を維持しやすいものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のインキ組成物は、比較的高粘度のインキ組成物として、ボールペンの形態で使用されることが、筆跡の滲みを抑制しつつ、ペン先において外気と接触する部分を極力少ないもの賭することができるので、好ましいものといえる。
【０００７】
顔料は着色剤として用いるものであり、従来公知の顔料が使用できる。具体例として、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウ��などの無機蛍光顔料が挙げられる。以上の顔料は１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は布用水性インキ全量に対して１〜５０重量％が好ましい。
【０００８】
更に、顔料を水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、同５５４３、同５５４４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４（以上、冨士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  ＲＥＤ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０ＧＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、同ＢＬＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４��同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ  １０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド  Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスブルー  ＰＣ５Ｔ−１０２０、ポルックスブラック  ＰＣ８Ｔ−１３５、ポルックスレッド  ＩＴ−１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種または２種以上選択して併用できるものである。
【０００９】
水は溶剤として用いるものであり、通常はイオン交換水、蒸留水などを用いる。その使用量は布用水性インキ全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【００１０】
最低造膜温度が２５℃を越えて５０℃以下であるアクリル樹脂エマルジョンは、最低造膜温度が０℃を超えて２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンと併用することにより、布への筆跡を定着させると共に、耐洗濯性を付与するために用いられる。具体例としては、プライマルＨＧ−５４（最低造膜温度：３５〜３８℃、固形分：４１．５重量％）、プライマルＡＣ−６０４（最低造膜温度：２８〜３２℃、固形分：４６．０重量％）、プライマルＣ−７２（最低造膜温度：３９℃、固形分：４５．０重量％）、プライマルＢ−７４（最低造膜温度：４１℃、固形分：３８．０重量％）（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）、ジョンクリル５３７（最低造膜温度：４２℃、固形分：４６重量％）、ジョンクリル５３８（最低造膜温度：５０℃、固形分：４５重量％）、ジョンクリル７６４０（最低造膜温度：４５℃、固形分：４２重量％）（以上、ジョンソンポリマー（株）製）などが挙げられる。上記樹脂エマルジョンは１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は、固形分で布用水性インキ全量に対して３〜３５重量％が品質上十分な効果が得られ好ましい
【００１１】
最低造膜温度が０℃を越えて２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンは、前期最低造膜温度が２５℃を越えて５０℃以下であるアクリル樹脂エマルジョンと併用することにより、布への筆跡を定着させると共に、耐洗濯性を付与するために用いられる。具体例としては、プライマルＡＣ−２２（最低造膜温度：８℃、固形分：４４．５重量％）、同ＡＣ−３３（最低造膜温度：８℃、固形分：４６．５重量％）、同ＡＣ−５５（最低造膜温度：５℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−６４（最低造膜温度：７℃、固形分：６０．５重量％）、同ＡＣ−２６１（最低造膜温度：１８℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−３８２（最低造膜温度：７℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−３８８（最低造膜温度：８℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−４１７（最低造膜温度：２０℃、固形分：４８重量％）、同ＡＣ−４９０（最低造膜温度：１８℃、固形分：４６重量％）、同ＡＣ−５０７（最低造膜温度：１４℃、固形分：４６．５％）、同ＡＣ−６３０（最低造膜温度：１７℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−７０７（最低造膜温度：７℃、固形分：６５重量％）、同ＡＣ−３４４４（最低造膜温度：１２℃、固形分：５０重量％）、同ＭＶ−１（最低造膜温度：８℃、固形分：４６重量％）、同ＭＶ−９（最低造膜温度：１０℃、固形分：４５．５重量％）、同ＭＶ−１７（最低造膜温度：８〜１２℃、固形分：４５重量％）、同ＭＶ−２３（最低造膜温度：８℃、固形分：４３重量％）、同Ｅ−３５８（最低造膜温度：８℃、固形分：６０重量％）、同ＨＡ−１２（最低造膜温度：５℃、固形分：４５重量％）（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）などのアクリル樹脂エマルジョン、セビアン−Ａ  １４６（最低造膜温度：２０℃、固形分：５０重量％）、同１５０（最低造膜温度：１７℃、固形分：５５重量％）（以上、ダイセル（株）製）、同ＰＳ−３ＨＡ（最低造膜温度：１〜３℃、固形分：５０重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−６２（最低造膜温度：３℃、固形分：５９重量％）、同Ｐ−３（最低造膜温度：３℃、固形分：５０重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールＰＳ−１２０（最低造膜温度：３〜５℃、固形分：４９．５重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＡＰ−２６７８（最低造膜温度：２０℃、固形分：４９重量％）、同ＡＰ−２６７９（最低造膜温度：２２℃、固形分：４９重量％）、同ＡＰ−２６９４（最低造膜温度：９℃、固形分：４５重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などのスチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョンが挙げられる。上記樹脂エマルジョンは１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は、固形分で布用水性インキ全量に対して３〜３５重量％が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【００１２】
溶剤又は分散媒として必須の水の他に各種の水溶性有機溶剤が使用可能であり、これらは水性インキとしての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時でのインキ凍結防止、顔料の分散媒などの目的で使用するものである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、グリセリンなどのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル類、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどが使用でき、またこれらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１３】
本インキの粘度は１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが必要である。粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合、織物や不織布といった布に筆記したときのにじみが大きくなるといった問題があり、３００００ｍＰａ・ｓを超えた場合、インキ吐出時にインキの追従が間に合わず結果として筆記できないという問題がある。
【００１４】
インキの粘度を１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に調節するため、又は着色剤などの分散安定化のために、増粘性の水溶性高分子を併用することもできる。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体、無機鉱物系のヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、キサンタンガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、半合成系のメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、及びこれらの誘導体などが挙げられる。
【００１５】
その他に、防腐剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤などの種々の添加剤などを目的や必要に応じて適宜使用することができる。
【００１６】
本発明のインキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ホモミキサー、ラボミキサー、ヘンシルミキサー等のなどの攪拌機や、ボールミル、サンドミル、ビーズミル等などの分散機により混合分散することによって容易に得られる。
【００１７】
インキの逆流防止体は、インキの洩れや逆流防止、乾燥防止のために用いるものであり、インキ中の水や水溶性有機溶剤に難溶であると共に、インキの透過防止能を有する不揮発性物質あるいは難揮発性物質である基材よりなるものである。
不揮発性物質あるいは難揮発性物質である基材としては、ポリブテン、流動パラフィン、スピンドル油、塩素化パラフィン、αオレフィンオリゴマー、エチレンαオレフィン、シリコーンオイルなどが挙げられる。
インキの逆流防止体の粘度は１００００〜２０００００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計、ＳＴロータ、１ｒｐｍ、２５℃）が好ましい。
尚、上記基材単独では粘度が低い場合、増粘剤やゲル化剤を併用して粘度を調整することが必要である。
増粘剤やゲル化剤としては、アエロジル（日本アエロジル（株）製）などの微粒子シリカ、ディスパロン３０５（楠本化成（株）製）などの水添ひまし油系のもの、ソロイド（三晶（株）製）などのセルロース系のもの、レオパール（千葉製粉（株）製）などのデキストリン系のもの、更に金属石鹸類、ベントナイトなどが挙げられる。
【実施例】
【００１８】
（実施例１）
ジエチレングリコール                                              １５．０重量部
ケルザンＡＲ（粘度調整剤、キサンタンガム、三晶（株）製）            ０．１重量部
イオン交換水                                                        ８．９重量部
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）      
１５．０重量部
ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３（最低造膜温度３℃、固形分５０重量％、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製）                          ５０．０重量部
プライマルＨＧ−５４（最低増膜温度３５〜３８℃、固形分４１．５重量％、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）        １０．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製）              １．０重量部
ジエチレングリコールにケルザンＡＲを加え、しばらく攪拌した後、イオン交換水を加え混合攪拌する。更にＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３Ａ、プライマルＨＧ−５４、メルガールＫＭ１０１Ａを加え混合攪拌して均一に分散させ、黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は４００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、５０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００１９】
（実施例２）
イオン交換水                                                      １３．４重量部ＰＶＰ  Ｋ９０（粘度調整剤、ポリビニルピロリドン、アイエスピー・ジャパン（株）
製）                                                                ０．６重量部
エチレングリコール                                                １０．０重量部
Ｒｅｄ  ＦＬ２Ｇ  Ｃｏｎｃ（赤色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）          
１５．０重量部
ポリゾールＰＳ−１２０（最低造膜温度３〜５℃、固形分４９．５重量％、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製）            ５０．０重量部
プライマルＡＣ−６０４（最低増膜温度２８〜３２℃、固形分４６．０重量％、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）      １０．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製）              １．０重量部
上記成分を混合攪拌して均一に分散させ、赤色布用水性インキを得た。このインキの粘度は６８０ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２０】
（実施例３）
チオジグリコール                                                  １５．０重量部
ケルザンＡＲ（粘度調整剤、キサンタンガム、三晶（株）製）            ０．８重量部
イオン交換水                                                      １３．２重量部
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）      
１５．０重量部
ポリゾールＡＰ−２６７８（最低造膜温度２０℃、固形分４９重量％、スチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製）                  ４５．０重量部
プライマルＣ−７２（最低増膜温度３９℃、固形分４５．０重量％、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）                １０．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製）              １．０重量部
チオジグリコールにケルザンＡＲを加え、しばらく攪拌した後、イオン交換水を加え混合攪拌する。更にＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ、ポリゾールＡＰ−２６７８、プライマルＣ−７２、メルガールＫＭ１０１Ａを加え混合攪拌して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は２１０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、１ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２１】
（実施例４）
イオン交換水                                                        ９．５重量部
ＰＶＰ  Ｋ９０（粘度調整剤、ポリビニルピロリドン、アイエスピー・ジャパン（株）
製）                                                                ０．３重量部
エチレングリコール                                                １５．０重量部
ＲＹＵＤＹＥ−Ｗ  ＧＲＥＥＮ  ＦＫ（緑色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）  
１５．０重量部
プライマルＡＣ−３８２（最低増膜温度７℃、固形分５０重量％、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）                  ５０．０重量部
プライマルＢ−７４（最低増膜温度４１℃、固形分３８．０重量％、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）                １０．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株）製）                        ０．２重量部
上記成分を混合攪拌して均一に分散させ、緑色布用水性インキを得た。このインキの粘度は２４０ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＥＬロータ（標準コーンロータ）、１ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２２】
（実施例５）
ジエチレングリコール                                              １６．０重量部
ケルザンＡＲ（粘度調整剤、キサンタンガム、三晶（株）製）            ０．３重量部
イオン交換水                                                        ３．５重量部
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２１８（黄色水性顔料ベース、冨士色素（株）製）  
１０．０重量部
ポリゾールＰＳ−３ＨＡ（最低造膜温度１〜３℃、固形分５０重量％、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製）                                  ３５．０重量部
プライマルＨＧ−５４（最低増膜温度３５〜３８℃、固形分４１．５重量％、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）        ３５．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株）製）                        ０．２重量部
ジエチレングリコールにケルザンＡＲを加え、しばらく攪拌した後、イオン交換水を加え混合攪拌する。更にＦｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２１８、ポリゾールＰＳ−３ＨＡ、プライマルＨＧ−５４、プロクセルＧＸＬを加え混合攪拌して均一に分散させ、黄色布用水性インキを得た。このインキの粘度は３０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２３】
（比較例１）
ジエチレングリコール                                              １５．０重量部
ケルザンＡＲ（粘度調整剤、キサンタンガム、三晶（株）製）            ０．３重量部
イオン交換水                                                      １８．７重量部
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）      
１５．０重量部
モビニール９５０（最低造膜温度０℃以下、固形分４１重量％、アクリル樹脂エマルジョン、ヘキスト合成（株）製）                                        ５０．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製）              １．０重量部
ジエチレングリコールにケルザンＡＲを加え、しばらく攪拌した後、イオン交換水を加え混合攪拌する。更にＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ、モビニール９５０、メルガールＫＭ１０１Ａを加え混合攪拌して均一に分散させ、黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は３０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２４】
（比較例２）
ジエチレングリコール                                              １５．０重量部
ケルザンＡＲ（粘度調整剤、キサンタンガム、三晶（株）製）            ０．３重量部
イオン交換水                                                      １８．７重量部
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）      
１５．０重量部
ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３（最低造膜温度３℃、固形分５０重量％、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製）                          ５０．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製）            １．０重量部
ジエチレングリコールにケルザンＡＲを加え、しばらく攪拌した後、イオン交換水を加え混合攪拌する。更にＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３、メルガールＫＭ１０１Ａを加え混合攪拌して均一に分散させ、黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は３０００ｍＰａ・ｓ（（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２５】
（比較例３）
ジエチレングリコール                                              １５．０重量部
ケルザンＡＲ（粘度調整剤、キサンタンガム、三晶（株）製）            ０．３重量部
イオン交換水                                                      １８．７重量部
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）      
１５．０重量部
プライマルＨＧ−５４（最低増膜温度３５〜３８℃、固形分４１．５重量％、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）        ５０．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製）              １．０重量部
ジエチレングリコールにケルザンＡＲを加え、しばらく攪拌した後、イオン交換水を加え混合攪拌する。更にＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ、プライマルＨＧ−５４、メルガールＫＭ１０１Ａを加え混合攪拌して均一に分散させ、黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は３０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２６】
（比較例４）
エチレングリコール                                                １５．０重量部
イオン交換水                                                      ６９．０重量部
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）      
１５．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製）              １．０重量部
上記成分を混合攪拌して均一に分散させ、黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、６０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２７】
実施例１〜５、比較例１〜４を市販の水性ボールペンハイブリッド（Ｋ１０５）の構造のボールペンに充填し耐洗濯性試験及びペン先乾燥性試験を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
耐洗濯性試験：各試験サンプルを用いて、綿ブロード（綿６５％、ポリエステル３５％）布に文字を筆記し、２４時間放置自然乾燥して試験片とした。これらの試験片を家庭用洗濯洗剤（花王（株）製：アタック）を使用して、洗濯機にて１０分間の洗濯、１０分間のすすぎを１回の行程として、１０回繰り返し、自然乾燥させた後、筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【００３０】
（評価基準）
◎：全く色落ちしない
○：少し色落ちする
△：色落ちする
×：かなり色落ちする
【００３１】
ペン先乾燥性試験：各試験サンプルを用いて、綿ブロード布に文字を筆記した後、試験サンプルを室温２５℃、湿度６０％の環境下に横向きで５時間放置する。再度綿ブロード布に文字を筆記したときの初筆カスレ文字数を測定した。
【００３２】
にじみ性試験：各試験サンプルを用いて、綿ブロード布に文字を筆記し、試験片とした。これらの試験片の筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【００３３】
（評価基準）
◎：全くにじまない
○：少しにじむ
△：にじむ
×：大きくにじむ