(57)【要約】【課題】常態で適度の粘着力を有しており、高温高湿度下では高い粘着力が付与される特性を有し、偏光板や位相差板などの光学部材をガラス基板などに貼合するのに好適な感圧接着性組成物、及び偏光板や位相差板などの光学部材に前記組成物からなる層を設けてなる感圧接着性光学部材を提供する。【解決手段】（Ａ）（ａ）(メタ)アクリル酸エステルと、（ｂ）アルコキシシリル基含有単量体と、（ｃ）他の官能基含有単量体とを共重合させてなる(メタ)アクリル酸エステル共重合体、及び（Ｂ）架橋剤を含み、かつ（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、（Ｂ）成分の架橋剤により架橋されている感圧接着性組成物、並びに光学部材の少なくとも片面に、前記組成物からなる層を設けた感圧接着性光学部材である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）(メタ)アクリル酸エステルと、（ｂ）アルコキシシリル基含有単量体と、（ｃ）他の官能基含有単量体とを共重合させてなる(メタ)アクリル酸エステル共重合体、及び（Ｂ）架橋剤を含み、かつ（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、（Ｂ）成分の架橋剤により架橋されていることを特徴とする感圧接着性組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、アルコキシシリル基含有単量体由来の単位０.０５〜５重量％を有するものである請求項１記載の感圧接着性組成物。
【請求項３】
アルコキシシリル基含有単量体が、一般式（Ｉ）
【化１】
2005213341.tif 000005
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又は炭素数１〜６のアルコキシル基、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
で表されるアルコキシシリル基含有(メタ)アクリル酸エステルである請求項１又は２記載の感圧接着性組成物。
【請求項４】
６０℃、９０％ＲＨの恒温・恒湿下で２４時間加湿熱処理する前後の無アルカリガラス板に対する粘着力が、２３℃、６５％ＲＨ下の測定において、加湿熱処理前で１５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、加湿熱処理後で２０Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１、２又は３記載の感圧接着性組成物。
【請求項５】
無機系被着体に適用される請求項１ないし４のいずれかに記載の感圧接着性組成物。
【請求項６】
光学部材の少なくとも片面に、請求項１ないし５のいずれかに記載の感圧接着性組成物からなる層を設けたことを特徴とする感圧接着性光学部材。
【請求項７】
光学部材が、偏光板又は位相差板である請求項６記載の感圧接着性光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧接着性組成物及び感圧接着性光学部材に関する。さらに詳しくは、本発明は、常態で適度の粘着力を有しており、高温高湿度下では高い粘着力が付与される特性を有し、偏光板や位相差板などの光学部材をガラス基板などに貼合するのに好適な感圧接着性組成物、及び偏光板や位相差板などの光学部材に前記組成物からなる層を設けてなる感圧接着性光学部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラス、セラミックス、金属などの硬表面を有する被着体に粘着剤（感圧接着剤）を介して、有機材料からなるシートを貼付した場合、経時によりシート端部が被着体から剥がれたり、浮きが生じるなど、好ましくない事態を招来しやすいことから、一般に粘着剤を構成する樹脂成分の分子量を上げたり、架橋度を上げたりして粘着性能を高めた強粘着性の粘着剤が用いられている。しかしながら、このような粘着剤を用いた場合、保持力は向上するものの、硬くて弾力性が低いために、基材シートに温度や湿度などの変化により、収縮や膨潤が生じた場合に、その伸縮に対し粘着剤が追従することができず、様々なトラブル発生の要因となっていた。
ところで、光学部品の中には、その表面に偏光板を貼付して使用するものがあり、その代表例として、液晶表示装置（ＬＣＤ）の液晶セルが知られている。この液晶セルは、一般に配向層を形成した２枚の透明電極基板を、その配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隙になるように配置し、その周辺をシールして該間隙に液晶材料を挟持させると共に、上記２枚の透明電極基板の外側表面に、それぞれ粘着剤層を介して偏光板が配設された構造を有している。
上記偏光板は、一般的には、ポリビニルアルコール系偏光子の両面に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを貼り合わせた３層構造の基材を有しており、そして、その片面には液晶セルなどの光学部品に貼着するための粘着剤層が形成され、さらに、この粘着剤層には、剥離シートが貼着されている。また、この偏光板の該粘着剤層と反対側の面には、通常表面保護フィルムが設けられている。
このような偏光板を前記液晶セルに貼付する場合には、まず剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を介して液晶セルに貼付したのち、表面保護フィルムを剥離する。
しかしながら、このように、粘着剤層を介して液晶セルに貼付された偏光板は、上記のように三層構造を有し、その材料特性から寸法安定性に乏しく、特に高温又は高温高湿環境下では、収縮や膨潤による寸法変化が大きいことから、偏光板の浮き、剥がれなどが生じやすいなどの問題があった。
一方、ＳＴＮ方式の液晶表示装置においては、液晶セルと偏光板の間に位相差板を設ける方式が普及してきている。この位相差板としては、一般に、延伸処理されたポリビニルアルコールフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ノルボルネン系樹脂フィルムなどが使用されており、その表面にアクリル系粘着剤層を設けてなるものが用いられている。この粘着剤層を介して、一層又は複数層の位相差板をＳＴＮセルに貼り合わせ、最外層に偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示装置を構成するものであるが、この場合も、上記位相差板においては、前述の偏光板と同様な問題があった。
このような問題を解決するために、これまで、光学部材用粘着剤組成物には、ガラス基板などとの密着性を向上させる目的で、例えばシランカップリング剤を配合させたり（例えば、特許文献１参照）、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも２個有するシラン化合物を配合させる（例えば、特許文献２参照）ことが試みられている。
これらのシランカップリング剤やシラン化合物は、粘着剤組成物を構成している樹脂成分及び無機表面（ガラス基板など）と反応し得る官能基をそれぞれ有し、それぞれの官能基が、前記樹脂成分中の官能基及び無機表面と反応することにより、その効果を発揮するものであるが、粘着剤組成物を構成する樹脂成分の官能基の種類によっては、その効果が十分に発揮できないといった問題があった。また、高温高湿条件下では、ガラス基板などの被着体に対する安定した密着性付与効果が得られにくいという問題もあった。
一方、偏光板や位相差板などの光学部材においては、液晶セルなどのガラス基板に、それらを一旦貼合したのち、位置ずれや空気混入による浮きなどの問題で、張り直ししなければならないことが、しばしば生じる。この場合、該光学部材に損傷を与えることなく、貼り直し得ることが要求され、したがって常態においてはあまり高くない適当な粘着力を有するが、高温高湿条件下では高い粘着力が付与される特性を有する粘着剤組成物が好都合である。しかしながら、これまで、このような特性を十分に満たす粘着剤組成物は、見出されていないのが実状である。
【特許文献１】特開平７−２０３１４号公報
【特許文献２】特開平１１−１３１０３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような事情のもとで、常態で適度の粘着力を有しており、高温高湿度下では高い粘着力が付与される特性を有し、偏光板や位相差板などの光学部材をガラス基板などに貼合するのに好適な感圧接着性組成物、及び偏光板や位相差板などの光学部材に前記組成物からなる層を設けてなる感圧接着性光学部材を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記の優れた特性を有する感圧接着性組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、分子内にアルコキシシリル基と他の官能基を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体、及び架橋剤を含む感圧接着性組成物により、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）（ａ）(メタ)アクリル酸エステルと、（ｂ）アルコキシシリル基含有単量体と、（ｃ）他の官能基含有単量体とを共重合させてなる(メタ)アクリル酸エステル共重合体、及び（Ｂ）架橋剤を含み、かつ（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、（Ｂ）成分の架橋剤により架橋されていることを特徴とする感圧接着性組成物、
（２）（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、アルコキシシリル基含有単量体由来の単位０.０５〜５重量％を有するものである上記(１)項記載の感圧接着性組成物、
（３）アルコキシシリル基含有単量体が、一般式（Ｉ）
【化１】
2005213341.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又は炭素数１〜６のアルコキシル基、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
で表されるアルコキシシリル基含有(メタ)アクリル酸エステルである上記(１)又は(２)項記載の感圧接着性組成物、
（４）６０℃、９０％ＲＨの恒温・恒湿下で２４時間加湿熱処理する前後の無アルカリガラス板に対する粘着力が、２３℃、６５％ＲＨ下の測定において、加湿熱処理前で１５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、加湿熱処理後で２０Ｎ／２５ｍｍ以上である上記(１)、(２)又は(３)項記載の感圧接着性組成物、
（５）無機系被着体に適用される上記(１)ないし(４)項のいずれかに記載の感圧接着性組成物、
（６）光学部材の少なくとも片面に、上記(１)ないし(５)項のいずれかに記載の感圧接着性組成物からなる層を設けたことを特徴とする感圧接着性光学部材、及び
（７）光学部材が、偏光板又は位相差板である上記(６)項記載の感圧接着性光学部材、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、常態で適度の粘着力を有しており、高温高湿度下では高い粘着力が付与される特性を有し、偏光板や位相差板などの光学部材をガラス基板などに貼合するのに好適な感圧接着性組成物、及び偏光板や位相差板などの光学部材に前記組成物からなる層を設けてなる感圧接着性光学部材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の感圧接着性組成物における（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、必須成分として、（ａ）(メタ)アクリル酸エステルと、（ｂ）アルコキシシリル基含有単量体と、（ｃ）他の官能基含有単量体とを共重合させて得られたものである。
前記（ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステルとしては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜１８の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ベンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸２−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記（ｂ）成分のアルコキシシリル基含有単量体としては、前記（ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能であって、分子内にアルコキシシリル基、例えば一般式（II）
−ＳｉＲ2(ＯＲ3)2              …（II）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又は炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
で表される基を少なくとも１個有する単量体であればよく、特に制限はない。
前記一般式（II）において、Ｒ2又はＲ3で示される炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、このようなものとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などを例示することができる。また、前記一般式（II）において、Ｒ2で示される炭素数１〜６のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などを例示することができる。
前記一般式（II）で表されるアルコキシシリル基の例としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、トリブトキシシリル基、トリイソブトキシシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジプロポキシメチルシリル基、ジイソプロポキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、ジエトキシエチルシリル基、ジプロポキシエチルシリル基、ジイソプロポキシエチルシリル基、ジメトキシフェニルシリル基などのジアルコキシシリル基；等が挙げられる。
【０００７】
前記一般式（II）で表されるアルコキシシリル基を含有する単量体としては、例えば一般式（Ｉ）
【化２】
2005213341.tif 000003
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ2及びＲ3は前記と同じである。）
で表されるアルコキシシリル基含有(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。
前記一般式（Ｉ）で表されるアルコキシシリル基含有(メタ)アクリル酸エステルの例としては、(メタ)アクリル酸２−トリメトキシシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−トリエトキシシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−トリプロポキシシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−トリイソプロポキシシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−トリブトキシシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−トリイソブトキシシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシリルエチル、(メタ)アクリル酸３−トリメトキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸３−トリエトキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸３−トリプロポキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸３−トリイソプロポキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸３−トリブトキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸３−トリイソブトキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸３−トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸３−トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸２−ジメトキシメチルシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−ジエトキシメチルシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−ジメトキシエチルシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−ジエトキシエチルシリルエチル、(メタ)アクリル酸２−ジメトキシメチルシリルプロピル、(メタ)アクリル酸２−ジメトキシフェニルシリルエチルなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００８】
一方、（ｃ）成分の他の官能基含有単量体は、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体に、後述の（Ｂ）成分の架橋剤によって架橋され得る架橋点を付与するための単量体であり、活性水素をもつ官能基を有する単量体が用いられる。この活性水素をもつ官能基を有する単量体の例としては、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアクリルアミド類；(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の感圧接着性組成物を偏光板や位相差板などに適用する場合、耐久性の面から、前記官能基含有単量体としては、特にヒドロキシル基含有単量体が好ましい。
【０００９】
前記（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体には、所望により、前記以外の単量体を共重合させることができる。所望により用いられる他の単量体の例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体；Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのＮ,Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド類などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の感圧接着性組成物において、（Ａ）成分として用いられる(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量としては、重量平均分子量で５０万〜２００万の範囲にあるものが好ましい。この重量平均分子量が５０万未満では被着体との密着性や接着耐久性が不十分となるおそれがあるし、２００万を超えると基材の伸縮に対する追従性が低下する原因となる。密着性、接着耐久性及び追従性などを考慮すると、この重量平均分子量は、８０万〜１８０万のものが好ましく、特に１００万〜１６０万のものが好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
また、本発明においては、（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、本発明の効果を有効に発揮させるために、（ｂ）成分のアルコキシシリル基含有単量体由来の単位を、０.０５〜５重量％の範囲で有することが好ましく、特に０.１〜２重量％の範囲で有することが好ましい。
本発明においては、この（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
一方、本発明の感圧接着性組成物における（Ｂ）成分の架橋剤としては特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマーなどが挙げられるが、本発明においては、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。
ここで、ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアグクト体などを挙げることができる。
本発明においては、この（Ｂ）成分の架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その使用量は、架橋剤の種類にもよるが、前記（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、通常０.００１〜５０重量部、好ましくは、０.０１〜１０重量部の範囲で選定される。
本発明の感圧接着性組成物においては、この（Ｂ）成分の架橋剤を加えることにより、前記（Ａ）成分は架橋体となる。
【００１１】
本発明の感圧接着性組成物には、所望により、ラジカル捕捉剤を添加することができる。このラジカル捕捉剤とは、熱、光、重金属などにより発生したラジカルを捕捉し、連鎖開始を阻害すると共に、ラジカル連鎖を禁示する作用を有する化合物を指し、このようなラジカル捕捉剤を含有させることで、本発明の感圧接着性組成物は下記の効果を奏する。
（１）易加水分解性材料、例えばアセチルセルロース系フィルムやポリカーボネート材料などに適用した場合、その加水分解を抑制する。
（２）感圧接着剤自体の劣化が抑制され、本発明の感圧接着性組成物を用いた光学部材を高温・高湿下に放置しても、浮きや剥がれなどが発生しにくい。
このようなラジカル捕捉剤としては、本発明においては、酸化防止剤、アミン系光安定剤及び重合禁止剤などを好ましく用いることができる。
本発明の感圧接着性組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、従来感圧接着性組成物に使用されている公知の各種添加剤、例えば可塑剤、粘着性付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤などを添加することができる。
本発明の感圧接着性組成物は、６０℃、９０％ＲＨの恒温・恒湿下で２４時間加湿熱処理する前後の無アルカリガラス板に対する粘着力が、２３℃、６５％ＲＨ下の測定において、加湿熱処理前で１５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、加湿熱処理後で２０Ｎ／２５ｍｍ以上とすることができる。
このような特性を有する感圧接着性組成物を、例えば偏光板や位相差板などの光学部材に適用した場合、これらの光学部材を、液晶セルなどのガラス基板に、一旦貼合したのち、位置ずれや空気混入による浮きなどの問題で、貼り直ししなければならない場合、該光学部材に損傷を与えることなく、容易に貼り直すことができる。しかも、高温高湿下では高い粘着力が付与されるので、高温高湿下での光学部材の浮きや剥がれが抑制される。
前記加湿熱処理前の粘着力は、好ましくは２〜１０Ｎ／２５ｍｍである。また、加湿熱処理後の粘着力は、好ましくは２５Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは３０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、その上限については特に制限はないが、通常５０Ｎ／２５ｍｍ程度である。
なお、加湿熱処理及びその前後における粘着力の測定方法の詳細については、〔実施例〕において説明する。
【００１２】
本発明の感圧接着性組成物が適用される被着体としては、例えばガラス、セラミックス、金属などの硬表面を有するものが好ましく、特にガラス基板が好適である。
本発明の感圧接着性組成物は、基材シートの少なくとも片面に、該組成物からなる層（以下、感圧接着剤層と略称することがある。）を設け、感圧接着シートとして用いることができる。該基材シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリメチルペンテンなどのポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、酢酸セルロース系フィルムなどのプラスチックフィルムや、これらを含む積層シートなどが挙げられ、感圧接着シートの用途により、適宜選択される。
前記感圧接着シートは、被着体に感圧接着剤層を転写するための部材として用いることができるし、また該感圧接着シートを所望の被着体に貼着するための部材としても用いることができる。前者の用途に用いる場合には、基材シートに、通常シリコーン樹脂などの剥離剤が塗布される。この場合、基材シートの厚さとしては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
後者の用途の場合、基材シートの種類及び厚さは、その用途に応じて適当なものが選定される。また、この場合、感圧接着剤層の上に、所望により、通常の剥離シートを設けることができる。
【００１３】
この感圧接着シートにおいては、感圧接着剤層の厚さは、通常５〜１５０μｍ、好ましくは１０〜９０μｍ程度である。この感圧接着剤層は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体と架橋剤を含む感圧接着性組成物塗工液を調製し、基材シートに塗布して設けることができる。この際、架橋を促進させるために、該感圧接着剤層を加熱処理してもよく、加熱処理温度は５０〜１５０℃が適当である。
次に、本発明の感圧接着性光学部材は、後述するシート状光学部材の少なくとも片面に、前述の感圧接着性組成物からなる層を設けたものである。
上記シート状光学部材としては、特に制限はないが、例えば偏光板を始め、位相差板、反射防止板、視野角拡大フィルムなどを挙げることができるが、これらの中で、偏光板及び位相差板、特に偏光板が好適である。この偏光板としては、例えば液晶表示装置用、光量調整用、偏光干渉応用装置用、光学的欠陥検出器用などがあるが、これらの中で、特に液晶表示装置における液晶セル用偏光板に、該感圧接着剤層を設けるのが有利である。
【実施例】
【００１４】
実施例１
（１）感圧接着性組成物塗工液の調製
アクリル酸ｎ−ブチル２４６.３重量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル２.５重量部、メタクリル酸３−トリメトキシシリルプロピル１.２重量部及び開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０.３重量部を、酢酸エチル５００重量部中に加え、６０℃で１７時間撹拌することにより、重量平均分子量約１２５万（Ｍｗ／Ｍｎ＝４.８）のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
このアクリル酸エステル共重合体溶液１００重量部に対し、ポリイソシアネート化合物からなる架橋剤［綜研化学社製、商品名「ＴＤ−７５」］０.１０重量部を加え、メチルエチルケトンにて、固形分が約３０重量％濃度になるように希釈し、感圧接着性組成物塗工液を調製した。
（２）感圧接着剤付き偏光板の作製
重剥離型剥離シート［リンテック社製、商品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１」］の剥離処理面に、上記（１）で得られた感圧接着性組成物塗工液を、ナイフコーターにて塗布し、９０℃で１分間加熱・乾燥して、厚さ２５μｍの接着性組成物の層を設け、その後偏光板をラミネートして、感圧接着剤付き偏光板を作製した。なお、偏光板は延伸させたポリビニルアルコールにヨウ素を吸着・配向させた厚さ２０μｍのフィルムの両面に、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを積層したものを用いた。
実施例２
（１）感圧接着性組成物塗工液の調製
アクリル酸ｎ−ブチル２４５.０重量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル２.５重量部、メタクリル酸３−トリメトキシシリルプロピル２.５重量部及び開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０.３重量部を、酢酸エチル５００重量部中に加え、６０℃で１７時間撹拌することにより、重量平均分子量約１００万（Ｍｗ／Ｍｎ＝５.５）のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
このアクリル酸エステル共重合体溶液１００重量部に対し、ポリイソシアネート化合物からなる架橋剤［綜研化学社製、商品名「ＴＤ−７５」］０.１０重量部を加え、メチルエチルケトンにて、固形分が約３０重量％濃度になるように希釈し、感圧接着性組成物塗工液を調製した。
（２）感圧接着剤付き偏光板の作製
上記（１）で得られた感圧接着性組成物を用い、実施例１（２）と同様にして、感圧接着剤付き偏光板を作製した。
実施例３
（１）感圧接着性組成物塗工液の調製
アクリル酸ｎ−ブチル２４７.３重量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル２.５重量部、メタクリル酸３−トリメトキシシリルプロピル０.２重量部及び開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０.３重量部を、酢酸エチル５００重量部中に加え、６０℃で１７時間撹拌することにより、重量平均分子量約１１２万（Ｍｗ／Ｍｎ＝５.２）のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液１００重量部に対し、ポリイソシアネート化合物からなる架橋剤［綜研化学社製、商品名「ＴＤ−７５」］０.１０重量部を加え、メチルエチルケトンにて、固形分が約３０重量％濃度になるように希釈し、感圧接着性組成物塗工液を調製した。
（２）感圧接着剤付き偏光板の作製
上記（１）で得られた感圧接着性組成物塗工液を用い、実施例１（２）と同様にして、感圧接着剤付き偏光板を作製した。
【００１５】
比較例１
（１）感圧接着性組成物塗工液の調製
アクリル酸ｎ−ブチル２４７.５重量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル２.５重量部、及び開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０.３重量部を、酢酸エチル５００重量部中に加え、６０℃で１７時間撹拌することにより、重量平均分子量約１１１万（Ｍｗ／Ｍｎ＝７.９）のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
このアクリル酸エステル共重合体溶液１００重量部に対し、ポリイソシアネート化合物からなる架橋剤［綜研化学社製、商品名「ＴＤ−７５」］０.１０重量部を加え、メチルエチルケトンにて、固形分が約３０重量％濃度になるように希釈し、感圧接着性組成物塗工液を調製した。
（２）感圧接着剤付き偏光板の作製
上記（１）で得られた感圧接着性組成物塗工液を用い実施例１（２）と同様にして、感圧接着剤付き偏光板を作製した。
比較例２
（１）感圧接着性組成物塗工液の調製
比較例１と同様にして得られたアクリル酸エステル共重合体溶液１００重量部に対し、ポリイソシアネート化合物からなる架橋剤［綜研化学社製、商品名「ＴＤ−７５」］０.１０重量部及びγ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン［信越化学工業社製、商品名「ＫＢＥ−９００７」］０.０５重量部を加え、メチルエチルケトンにて、固形分が約３０重量％濃度になるように希釈し、感圧接着性組成物塗工液を調製した。
（２）感圧接着剤付き偏光板の作製
上記（１）で得られた感圧接着性組成物塗工液を用い実施例１（２）と同様にして、感圧接着剤付き偏光板を作製した。
＜性能評価＞
実施例１、２、３及び比較例１、２で得られた各感圧接着性組成物及び各感圧接着剤付き偏光板について、以下に示す方法に従って、粘着力を測定すると共に、耐久性を評価した。その結果を第１表に示す。
（１）耐久性
２５０ｍｍ×３５０ｍｍの無アルカリガラス板［コーニング社製、コーニング＃１７３７］に、各感圧接着剤付き偏光板（１５.２インチ：２３３ｍｍ×３０９ｍｍ）を貼付したものを、（１）８０℃、乾燥雰囲気下、及び（２）６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に、それぞれ１２０時間放置したのち、マイクロルーペ（倍率約１０倍）による目視観察にて、下記の判定基準で耐久性を評価した。
○：ガラス板の周縁端から５ｍｍ以上離れた領域内において、浮き、剥がれが全く認められない。
×：上記領域内において、浮き、剥がれが認められる。
（２）粘着力
各感圧接着剤付き偏光板（２５ｍｍ幅）を無アルカリガラス板［コーニング社製、コーニング＃１７３７］にラミネート圧力０.２ＭＰａで貼合した後、オートクレープ（５０℃、０.５ＭＰａ、２０分）に投入し、各条件（２３℃、６５％ＲＨまたは６０℃、９０％ＲＨ）に２４時間放置した後、１８０°ピール粘着力を測定（測定時の条件は２３℃、５０％ＲＨ）した。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
第１表から明らかのように、本発明の感圧接着性組成物（実施例）は、常態での粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ未満と低いにもかかわらず、６０℃、９０％ＲＨの環境下で２４時間放置後の粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍよりも高く、飛躍的に増大していることが分かる。
また、本発明の感圧接着性組成物を用いて得られた感圧接着剤付き偏光板（実施例）をガラス板に貼付した際の耐久性は、従来の感圧接着性組成物を用いたもの（比較例）に比べて、優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００１８】
本発明の感圧接着性組成物は、常態で適度の粘着力を有しており、高温高湿度下では高い粘着力が付与される特性を有し、偏光板や位相差板などの光学部材をガラス基板などに貼合するのに好適に用いられる。