(57)【要約】 【課題】ディーゼルエンジンにおける粒子状物質（ＰＭ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）及び黒煙等の大気汚染物質の低減が効率的に行われるとともに、同時にディーゼルエンジンの燃焼効率を良好とし、燃費を向上させることができる燃料油添加剤及び燃料油組成物を提供すること。【解決手段】下記式（Ｘ）で表される亜硝酸エステル化合物からなる燃料油添加剤、及び当該燃料油添加剤を軽油留分等の燃料油に対して５００〜３００００ｐｐｍ（０．０５〜３．０質量％）の範囲内で添加した燃料油組成物。  【化１】2005290254.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｘ）で表される亜硝酸エステル化合物からなることを特徴とする燃料油添加剤。
【化１】
2005290254.tif 000010
【請求項２】
請求項１記載の燃料油添加剤において、
前記Ｒ（炭素数が５以上のアルキル基）が、１−ペンチル基、２−メチル−１−ブチル基、１−ヘキシル基、２−メチル−１−ペンチル基、１−ヘプチル基、２−メチル−１−ヘキシル基、１−オクチル基、２−メチル−１−ヘプチル基または２−エチル−１−ヘキシル基であることを特徴とする燃料油添加剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の燃料油添加剤を、
燃料油に対して５００〜３００００ｐｐｍ（０．０５〜３．０質量％）の範囲内で添加したことを特徴とする燃料油組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の燃料油組成物において、
前記燃料油が軽油留分であることを特徴とする燃料油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料油添加剤及び燃料油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジンは軽油等を燃料とする内燃機関であり、シリンダー内の高圧ないし高温の空気に燃料を直接噴霧することによって起こる爆発の力でエンジンを駆動する方式をとる。そして、このような駆動方式をとるディーゼルエンジンは燃焼効率が良いため、自動車、船舶、建設機械、発電機等に搭載され、世の中に広く普及している。
【０００３】
しかし、ディーゼルエンジンからの排気ガス中には、粒子状物質（Particulate Matter：ＰＭ）や一酸化窒素（ＮＯ）や二酸化窒素（ＮＯ２）等の窒素酸化物（ＮＯＸ）、黒煙、炭化水素等の大気汚染物質が含まれている。
これらの大気汚染物質の中でも、微粒子上のＰＭは、炭素の媒に多環芳香族や水分、サルフェート等が付着したものであり、有害物質や発ガン性物質を多く含み、黒煙の原因となるため環境汚染につながり、かつ、粒子径が小さいため、肺や気管に沈着しやすいという性質を有しており、健康面からも低減が強く望まれている物質であった。また、ＮＯＸは主として空気中の窒素がエンジン内の酸素と反応して生成するものであり、前記したＰＭとともに健康面からの低減とあわせて、ＮＯＸは酸性雨や光化学スモッグの原因物質となるため、前記したＰＭとともに、環境汚染という面からも排出抑制が強く求められていた。
【０００４】
このような粒子状物質（ＰＭ）や窒素酸化物（ＮＯＸ）等の大気汚染物質の低減手段としては、ディーゼルエンジンに対して粒子状物捕集装置（Diesel Particulate Filter：ＤＰＦ）を設けて捕集、燃焼させる方法が提案されているが、このような捕集装置が装着されていないディーゼルエンジン車も多いことから、燃料面からこれらの大気汚染物質を除去する手段が求められていた。
【０００５】
大気汚染物質についての燃料面からの対策としては、燃料油に対して各種添加剤を加えることにより、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）や窒素酸化物（ＮＯＸ）を効率的に低減させることができるため、種々の検討がされており、例えば、アルカリ土類金属等の金属塩を含有する燃料油用添加剤や当該添加剤を含有した燃料油組成物が提案されていた。一方、このような金属塩物質を含む燃料油用添加剤は、ＰＭ等の低減効果を適度に備える反面、金属成分がエンジン経路内の目詰まりを引き起こす原因となっていたため、金属成分を含まない添加剤の開発が望まれていた。
【０００６】
このような金属成分を含まない添加剤としては、例えば、硝酸エステル化合物を構成成分とする添加剤が知られており、具体的には、ディーゼルエンジン用軽油に対してアルキレンオキシ化合物と有機硝酸エステルであるアルキルナイトレートを添加して、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）と窒素酸化物の低減を図る技術が提供されている（例えば、特許文献１）。また、排気ガス中のＰＭや黒煙の低減を図るため、硝酸エステルや有機過酸化物からなるセタン価向上剤を添加した軽油用添加物（例えば、特許文献２）や、カルボン酸と硝酸エステルを添加したディーゼルエンジン用の燃料油組成物（例えば、特許文献３）についての技術が提案されていた。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−１０９４７３号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９６６８号公報
【特許文献３】特開２００２−８０８７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、前記した文献に記載された燃料油用添加剤や燃料油組成物等は、粒子状物質（ＰＭ）や窒素酸化物（ＮＯＸ）、及び黒煙の低減効果が十分でないばかりか、ディーゼルエンジンの燃費向上という点においても、満足のいくものが得られていなかったのが実状であった。
【０００９】
従って、本発明の目的は、ディーゼルエンジンにおける粒子状物質（ＰＭ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）、黒煙等の大気汚染物質の低減が可能となるとともに、同時にディーゼルエンジンの燃焼効率を良好とし、燃費を向上させることができる燃料油添加剤及び燃料油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記の課題を解決するために、本発明の燃料油添加剤は、下記式（Ｘ）で表される亜硝酸エステル化合物からなることを特徴とする。
【００１１】
【化１】
2005290254.tif 000002
【００１２】
この本発明によれば、アルキル基の炭素が特定の亜硝酸エステル化合物からなるため、ディーゼルエンジンにおける粒子状物質（ＰＭ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）及び黒煙等の大気汚染物質の低減が可能となり、それに加えて、ディーゼルエンジンの燃焼効率を良好とし、燃費を向上させることができる。
なお、本発明における粒子状物質（ＰＭ）の低減効果とは、当該ＰＭの原因ともなる炭素媒粒子の低減効果を含むものである。
【００１３】
本発明の燃料油添加剤は、前記したＲ（炭素数が５以上のアルキル基）が、１−ペンチル基、２−メチル−１−ブチル基、１−ヘキシル基、２−メチル−１−ペンチル基、１−ヘプチル基、２−メチル−１−ヘキシル基、１−オクチル基、２−メチル−１−ヘプチル基または２−エチル−１−ヘキシル基であることが好ましい。
この本発明によれば、燃料油添加剤における亜硝酸エステルを構成する炭素数が５以上のアルキル基の種類を特定のものにしたので、前記した作用・効果をより好適に奏することができる。
【００１４】
また、本発明の燃料油組成物は、前記した燃料油添加剤を、燃料油に対して５００〜３００００ｐｐｍ（０．０５〜３．０質量％）の範囲内で添加したことを特徴とする。
本発明の燃料油組成物は、前記した燃料油添加剤を、燃料油に対して５００〜３００００ｐｐｍ（０．０５〜３．０質量％）の範囲内で添加することにより、前記した燃料油添加剤が奏する作用・効果を好適に享受する燃料油組成物となる。すなわち、ディーゼルエンジンにおける粒子状物質（ＰＭ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）及び黒煙等の大気汚染物質の低減が可能とし、加えて、ディーゼルエンジンの燃焼効率を良好とし、燃費を向上させることができる燃料油組成物を提供可能とする。
【００１５】
そして、本発明の燃料油組成物は、前記したとして燃料油が軽油留分を適用することができる。この軽油留分は、粒子状物質（ＰＭ）や窒素酸化物（ＮＯＸ）、黒煙等の大気汚染物質の発生源となる一方、本発明の燃料油添加剤を添加した燃料油組成物とすることにより、軽油留分におけるＰＭ及びＮＯＸ等の低減が効率的に行われるとともに、燃費が向上した燃料油組成物となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の燃料油添加剤は、前記したように、下記式（Ｘ）で表される亜硝酸エステル化合物からなることを特徴とする。
【００１７】
【化２】
2005290254.tif 000003
【００１８】
このように、アルキル基の炭素数が５以上であり、５〜２０であることが好ましい。炭素数が５より小さいと、炭素の直鎖部分が短く、引火点が低くなり、安全性の点から好ましくない。一方、炭素数が２０より大きいと、却って粒子状物質（ＰＭ）の生成量を増加させることとなる場合がある。
【００１９】
前記した式（Ｘ）で表される亜硝酸エステルを構成するアルキル基としては、炭素数が５〜２０の脂肪族系（パラフィン系）飽和炭化水素とすることが好ましく、例えば、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチリル、２−メチル−２−ブチリル、３−メチル−１−ブチリル、３−メチル−２−ブチリル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，３−ジメチル−１−ブチリル、２，３−ジメチル−２−ブチリル、２−エチル−１−ブチリル、２−エチル−２−ブチリル、３−エチル−１−ブチリル、３−エチル−２−ブチリル、１−へプチル、２−へプチル、３−へプチル、４−へプチル、２−メチル−１−ヘキシル、２−メチル−２−ヘキシル、２−メチル−３−ヘキシル、２−メチル−４−ヘキシル、４−メチル−１−ヘキシル、４−メチル−２−ヘキシル、３−メチル−１−ヘキシル、３−メチル−２−ヘキシル、３−メチル−３−ヘキシル、４−メチル−１−ヘキシル、４−メチル−２−ヘキシル、４−メチル−３−ヘキシル、２，３−ジメチル−１−ペンチル、２，３−ジメチル−２−ペンチル、２，３−ジメチル−３−ペンチル、３，４−ジメチル−１−ペンチル、３，４−ジメチル−２−ペンチル、３，４−ジメチル−３−ペンチル、３，５−ジメチル−１−ペンチル、３，５−ジメチル−２−ペンチル、３，５−ジメチル−３−ペンチル、３−エチル−１−ペンチル、３−エチル−２−ペンチル、３−エチル−３−ペンチル、２，２，３−トリメチル−１−ブチリル、２，３，３−トリメチル−１−ブチリル、２，３，３−トリメチル−２−ブチリル、１−オクチル、２−オクチル、３−オクチル、４−オクチル、２−メチル−１−へプチル、２−メチル−２−へプチル、２−メチル−３−へプチル、３−メチル−１−へプチル、３−メチル−２−へプチル、３−メチル−３−へプチル、２，２−ジメチル−１−ヘキシル、５，５−ジメチル−１−ヘキシル、５，５−ジメチル−２−ヘキシル、２，３−ジメチル−１−ヘキシル、２，４−ジメチル−１−ヘキシル、２−エチル−１−ヘキシル、２−エチル−２−ヘキシル、５−エチル−１−ヘキシル、５−エチル−２−ヘキシル、１−ノニル、２−ノニル、３−ノニル、５−ノニル、１−デシル、２−デシル、３−デシル、１−ウンデシル、２−ウンデシル、１−ドデシル、２−ドデシル、１−トリデシル、２−トリデシル、１−テトラデシル、２−テトラデシル、１−ペンタデシル、２−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、２−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−オクタデシル、１−アイコシル、２−アイコシルなどが挙げられる。本発明の燃料油添加剤にあっては、この中でも、１−ペンチル基、２−メチル−１−ブチル基、１−ヘキシル基、２−メチル−１−ペンチル基、１−ヘプチル基、２−メチル−１−ヘキシル基、１−オクチル基、２−メチル−１−ヘプチル基または２−エチル−１−ヘキシル基を使用することが、燃費の向上や、粒子状物質（ＰＭ）及び窒素酸化物（ＮＯＸ）の生成量の低減をより一層好適に図ることができる。
【００２０】
そして、本発明の燃料油添加剤は、前記したアルキル基から構成される亜硝酸エステル化合物の一種を単独で使用してもよく、また、これらの２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
かかる亜硝酸エステル化合物は、天然に存在するものを用いてもよく、合成されたものを用いてもよい。亜硝酸エステル化合物の合成法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、亜硝酸ナトリウムとアルコールとを混合し、更に水で希釈した溶液に対して、硫酸を加えることにより、亜硝酸エステル化合物を好適に合成することができる。また、「Organic Synthesis  II  p.363(1943)」や、「Organic Synthesis  III  p.191(1955)」等の記載に従って、亜硝酸エステル化合物を合成するようにしてもよい。
【００２２】
このようにして得られる本発明の燃料油添加剤は、アルキル基の炭素が特定の亜硝酸エステル化合物からなるため、ディーゼルエンジンにおける粒子状物質（ＰＭ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）及び黒煙等の大気汚染物質の低減が可能となり、それに加えて、ディーゼルエンジンの燃焼効率を良好とし、燃費を向上させることができる。
【００２３】
このような本発明の燃料油添加剤の適用方法としては、特に制限はなく、直接、燃料油に添加してもよく、また、カルボン酸系、アルコール系、アルデヒド系、ケトン系、エーテル系、エステル系、アミン系、アミド系、ニトリル系、ニトロ系、芳香族系、アルキル芳香族系、ヘテロ芳香族系、灯油、軽油等の希釈剤で任意に希釈して、燃料油に添加するようにしてもよい。
【００２４】
また、他の適用手段としては、ディーゼル粒子状物質捕集装置（ＤＰＦ）を搭載しないディーゼルエンジンに対して当該添加剤を噴霧させて使用してもよく、更には、当該ＤＰＦを搭載するディーゼルエンジンにおいて、エンジンとＤＰＦとの間の排気ラインに対して、当該添加剤を噴霧させて使用するようにしてもよい。
【００２５】
ここで、使用される燃料油としては、種々の炭化水素系燃料油を用いることができるが、
軽油留分を使用することが好ましく、ディーゼルエンジンの燃料として使用される石油留分であり、例えば、沸点が１８０〜３８０℃で、ＪＩＳ  Ｋ２２０４に規定されている、いわゆるＪＩＳ１号軽油、ＪＩＳ２号軽油、ＪＩＳ３号軽油をとしての規格を具備する軽油留分を好適に使用すれば、本発明の燃料油添加剤の奏する作用・効果を効率的に発揮することができる。特に、ＪＩＳ２号軽油を使用することが好ましい。
【００２６】
そして、本発明の燃料油組成物は、前記した燃料油用添加物を、燃料油に対して５００〜３００００ｐｐｍ（０．０５〜３．０質量％）の範囲内で添加したことを特徴とするものであり、５００〜２５０００ｐｐｍ（０．０５〜２．５質量％）の範囲内で添加することが好ましく、５００〜１５０００ｐｐｍ（０．０５〜１．５質量％）の範囲内で添加することが特に好ましい。燃料油に対してかかる範囲内で添加することにより、前記した燃料油添加剤が奏する作用・効果を好適に享受する燃料油組成物となり、ディーゼルエンジンにおける粒子状物質（ＰＭ）及び窒素酸化物（ＮＯＸ）等の大気汚染物質を低減し、それに加えて、ディーゼルエンジンの燃焼効率を良好とし、燃費を向上させることができる燃料油組成物を提供可能とする。
【００２７】
ここで、添加量が５００ｐｐｍより少ないと、添加量が少なすぎてディーゼルエンジンにおける粒子状物質（ＰＭ）の低減効果が発揮されない場合があり、一方、添加量が３００００ｐｐｍ（３質量％）を超えると、添加量に見合ったＰＭ、窒素酸化物（ＮＯＸ）及び黒煙等の各種大気汚染物質の低減効果が得られないばかりか、添加剤がエンジン内等に灰分として蓄積することになり、ディーゼルエンジンの燃費の低下を引き起こす場合がある。
【００２８】
なお、本発明の燃料油組成物には、燃料の性能を向上させる目的で、従来、ディーゼルエンジン用燃料油に使用されている各種添加剤、例えば安定剤、防錆剤・腐食防止剤、消泡剤、酸化防止剤、セタン価向上剤、潤滑剤、金属不活性剤、抗乳化剤、燃焼促進助剤、低温流動性向上剤、エンジン内部の清浄剤、染料・識別剤等を、本発明の効果を妨げない範囲で添加することができる。
また、燃料油が軽油である場合、上記各添加剤の具体例としては、下記のものを挙げることができる。
【００２９】
安定剤としては、例えば、エチレングリコール類、アルコール類、グリセリン類、及びこれらの誘導体などが挙げられる。
防錆剤・腐食防止剤としては、例えばカルボン酸塩類、スルホン酸塩類、リン酸塩類、アルキルホスフェート類、アミンホスフェート類、脂肪酸アミン類、脂肪酸エステル類、及びそれらの誘導体などが挙げられる。
消泡剤としては、例えばポリシリコ−ン類、エステル類、シリコーン油類、アルコール類、ポリアクリレート類、及びそれらの誘導体などが挙げられる。
【００３０】
また、酸化防止剤としては、例えばフェニレンジアミン等のアミン化合物類、ブチルフェノール等のアルキルフェノール類、アルキルメルカプタン化合物類、フェニレンサルファイド類及びそれらの誘導体などが挙げられる。
セタン価向上剤としては、例えばアルキル硝酸エステル類、ペルオキシド類、及びそれらの誘導体などが挙げられる。
潤滑剤としては、例えば高分子脂肪酸グリセライド類、高級アルコール類、脂肪酸エステル類、脂肪アミン類、油脂類、油脂重合物類、硫化油脂類、及びそれらの誘導体などが挙げられる。
【００３１】
更には、金属不活性剤としては、例えばモノアミン類、ポリアミン類、アミノアルコール類、アミノフェノール類、アントラニル酸類、ヒドロキシルアミン類、カルバジド類、リン酸化合物類、ウレア化合物類、ヒドロキシ酸化合物類、サリチリデン化合物類、及びそれらの誘導体などが挙げられる。
抗乳化剤としては、例えばポリシリコ−ン類、エステル類、シリコーン油類、有機フッ素系化合物類及びそれらの誘導体などが挙げられる。
燃焼促進助剤としては、例えばアルカリ金属系化合物類、アルカリ土類金属系化合物類、ナフテン酸塩類、スルホン酸塩類、ポリエチレンエーテルアミン類、ソルビタンエステル類、有機過酸化化合物類、及びそれらの誘導体などが挙げられる。
【００３２】
そして、低温流動性向上剤としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体類、エチレン−アルキルアクリレート共重合体類、塩素化ポリエチレン類、ポリアルキルアクリレート類、アルケニルコハク酸アミド類、及びそれらの誘導体などが挙げられる。
エンジン内部の清浄剤としては、例えば、コハク酸イミド類、コハク酸アミド類、非イオン系界面活性剤類及びそれらの誘導体などが挙げられる。
染料・識別剤としては、例えばアゾ染料類，クマリン類及びそれらの誘導体等などが挙げられる。
【実施例】
【００３３】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等の記載内容に何ら制約されるものではない。
【００３４】
［実施例１］
燃料油組成物（試験燃料油）の調製：
燃料油添加剤であるｎ−Ｃ６亜硝酸エステル（東京化成品（株）製）を、燃料油であるＪＩＳ２号軽油に対して０．３質量％（３０００ｐｐｍ）添加して、本発明の燃料油組成物を調製した。
【００３５】
［実施例２］
実施例１に対して、燃料油添加剤であるｎ−Ｃ６亜硝酸エステルの添加量を０．３質量％から１．０質量％（１００００ｐｐｍ）とした以外は実施例１と同様な方法を用いることにより、本発明の燃料油組成物を得た。
【００３６】
［実施例３］
実施例１に対して、燃料油添加剤であるｎ−Ｃ６亜硝酸エステルの添加量を０．３質量％から２．４質量％（２４０００ｐｐｍ）とした以外は実施例１と同様な方法を用いることにより、本発明の燃料油組成物を得た。
【００３７】
［比較例１］
実施例１に対して、ｎ−Ｃ６亜硝酸エステルの代わりに市販される２−エチルヘキシルナイトレートを同量添加した以外は実施例１と同様な方法を用いることにより、燃料油組成物を得た。
【００３８】
［比較例２］
実施例１に対して、ｎ−Ｃ６亜硝酸エステルの代わりにＮ．Ｎ−ジメチルアセトアミド（和光純薬工業（株））を同量添加した以外は、実施例１と同様な方法を用いることにより、燃料油組成物を得た。
【００３９】
［比較例３］
実施例１に対して、ｎ−Ｃ６亜硝酸エステルの代わりにイソペンチルアミン（和光純薬工業（株））を同量添加した以外は、実施例１と同様な方法を用いることにより、燃料油組成物を得た。
【００４０】
［比較例４］
実施例３に対して、ｎ−Ｃ６亜硝酸エステルの代わりに２−ブタノオキシム（和光純薬工業（株））を同量添加した以外は、実施例３と同様な方法を用いることにより、燃料油組成物を得た。
【００４１】
［試験例１］
下記の仕様の直噴４気筒のディーゼルエンジンを用いて、前記のようにして得られた実施例１及び２、並びに比較例１〜４の燃料油組成物を下記の運転条件により運転した場合における、エンジン出口における媒粒子濃度、窒素酸化物（ＮＯＸ）濃度、黒煙濃度及び燃費についての低減率を、下記の条件で測定ないし算出して、比較・評価した。結果を表１に示す。
【００４２】
なお、粒子状物質（ＰＭ）は、炭素の媒に多環芳香族や水分、及びサルフェート等が付着したものであることから、本試験例においては、ＰＭの低減の確認を、エンジン出口の媒粒子濃度を測定することにより行うようにしている。
【００４３】
（ エンジンの仕様及び運転条件）
エンジンの種類：  ４ＢＥ１型直噴４気筒ディーゼルエンジン（いすゞ自動車（株）製）
エンジン回転数：  ２１００ｒｐｍ
負荷          ：  ８０％（１６．４ｋｇ・ｍ）
運転時間      ：  下記（Ａ）〜（Ｃ）のシリーズ運転として、それぞれの運転時間
を１時間とした（合計３時間）。
（Ａ）軽油のみの運転
（Ｂ）軽油＋添加剤を添加した軽油による運転
（Ｃ）軽油のみの運転
使用した軽油  ：  ＪＩＳ２号軽油
【００４４】
（ 媒粒子濃度の低減率の算出）
まず、エンジンの暖気運転終了後に、前記したエンジン運転条件で、（Ａ）添加剤を添加しない軽油（ＪＩＳ２号軽油）のみを燃料とした運転を行い、媒粒子数濃度測定装置（ＬＩＩ（Laser Induced Incandescence）：Ａｒｔｉｕｍ社製）を用いてエンジン出口の排気ガスを直接導入して、媒粒子濃度を２０秒間測定して、平均媒粒子濃度と媒最大粒子径の分布割合を得た後、下記式（Ｉ）を用いて、軽油のみの粒子数濃度（ＶＡ）を算出した。
【００４５】
【数１】
2005290254.tif 000004
【００４６】
なお、「媒最大粒子径の分布割合」とは、粒子径に対する分布割合を求めたうち、最大粒子径（例えば、４５〜５５μｍ程度）の分布割合を指す。
【００４７】
次に、（Ｂ）添加剤を添加した軽油（試験燃料油）を燃料とする運転を行い、同様な方法により粒子数濃度（ＶＢ）を算出した。
最後に、再び、（Ｃ）添加剤を添加しない軽油のみでの運転を行い、同様な方法により粒子数濃度（ＶＣ）を算出した。
そして、前記の算出結果を用いて、次の式（II）により、粒子状濃度の低減率を確認して、比較・評価した。
【００４８】
【数２】
2005290254.tif 000005
【００４９】
（窒素酸化物（ＮＯＸ）濃度の低減率の算出）
窒素酸化物（ＮＯＸ）濃度の測定機器として、燃焼排ガス分析装置（ＨＴ−２００：ホダカ（株）製）を用いて、エンジン出口の排気ガスを直接導入して、（Ａ）軽油のみの運転におけるＮＯＸ濃度（ＸＡ）、（Ｂ）軽油＋添加剤を添加した軽油による運転におけるＮＯＸ濃度（ＸＢ）、及び（Ｃ）軽油のみの運転におけるＮＯＸ濃度（ＸＣ）をそれぞれ測定した。
そして、これら測定結果を用いて、次の式（IV）により、窒素酸化物（ＮＯＸ）濃度の低減率を確認して、比較・評価した。
【００５０】
【数３】
2005290254.tif 000006
【００５１】
（ 黒煙濃度の低減率の算出 ）
黒煙濃度の測定機器として、低濃度型黒煙測定装置ガス分析装置（（株）司測研製）を用いて、エンジン出口の排気ガスを直接導入して、（Ａ）軽油のみの運転における黒煙濃度（ＹＡ）、（Ｂ）軽油＋添加剤を添加した軽油による運転における黒煙濃度（ＹＢ）、及び（Ｃ）軽油のみの運転における黒煙濃度（ＹＣ）をそれぞれ測定した。
そして、これら測定結果を用いて、次の式（IV）により、黒煙濃度の低減率を確認して、比較・評価した。
【００５２】
【数４】
2005290254.tif 000007
【００５３】
（燃費の低減率の算出）
燃費の測定機器として、燃費測定装置（Digital Flowmeter  ＤＦ−２４１０：（株）小野測器製）を用いて、エンジンに供給される燃料油を燃費測定装置（株）に取り込んで、１２０秒間の体積流量を測定し、（Ａ）軽油のみの運転における燃費（ＺＡ）、（Ｂ）軽油＋添加剤を添加した軽油による運転における燃費（ＺＢ）、及び（Ｃ）軽油のみの運転（ＹＣ）における燃費（ＺＣ）をそれぞれ測定した。
そして、これら測定結果を用いて、次の式（Ｖ）により、黒煙濃度の低減率を確認して、比較・評価した。
【００５４】
【数５】
2005290254.tif 000008
【００５５】
（ 結  果 ）
【表１】
2005290254.tif 000009
【００５６】
表１の結果よりわかるように、燃料油添加剤である亜硝酸エステル化合物（ｎ−Ｃ６亜硝酸エステル）を、燃料油であるＪＩＳ２号軽油に対して５００〜３００００ｐｐｍの範囲内で添加した実施例１〜３の燃料油組成物は、媒粒子数濃度、窒素酸化物（ＮＯＸ）濃度及び黒煙濃度等の大気汚染物質の低減効果に優れることが確認できた。加えて、実施例１〜３の燃料油組成物は、燃費の向上も図ることができる。
なお、亜硝酸エステル化合物の添加量の異なる実施例１と実施例３を比較すると、添加量を０．３質量％から２．４質量％に増やすと、黒煙濃度の低減率はさほど変わらないものの、燃費について低下する傾向が見られた。
【００５７】
従って、本発明の燃料油添加剤を、軽油留分をはじめとする燃料油に添加することにより、ディーゼルエンジンの排気ガスに対して、粒子状物質（ＰＭ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）及び黒煙の低減並びに燃費の向上を図ることができることが確認できた。
【００５８】
一方、実施例１において、亜硝酸エステルの代わりに同量の硝酸エステルである２−エチルヘキシルナイトレートを添加した比較例１の燃料油組成物は、媒粒子数濃度の低減率と黒煙濃度の低減率が実施例１より悪く、また、窒素酸化物（ＮＯＸ）濃度の低減率は負であり、これらの大気汚染物質の低減効果は見られなかった。そして、燃費の向上効果も見られなかった。
【００５９】
実施例１において、亜硝酸エステルの代わりに同量のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを添加した比較例２の燃料油組成物は、媒粒子数濃度の低減率が実施例１より悪かった。また、窒素酸化物（ＮＯＸ）濃度の低減率も負であり、大気汚染物質の低減効果は見られなかった。そして、燃費の向上効果もなかった。
【００６０】
実施例１において、亜硝酸エステルの代わりに同量のイソペンチルアミンを添加した比較例３の燃料油組成物は、媒粒子数濃度及び黒煙濃度の低減率が０であり低減効果が見られなかったとともに、窒素酸化物（ＮＯＸ）濃度の低減率も負であるため、これらの大気汚染物質の低減効果は見られなかった。そして、燃費の向上効果も、実施例１よりは小さかった。
【００６１】
実施例２において、亜硝酸エステルの代わりに同量の２−ブタノオキシムを添加した比較例４の燃料油組成物は、黒煙低減について効果はあったものの、燃費の向上効果は見られなかった。
【００６２】
従って、燃料油添加剤として亜硝酸エステルを添加しなかった比較例の燃料油組成物は、いずれも粒子状物質（ＰＭ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）及び黒煙の低減効果と燃費の向上効果を併せ持つものではなく、前記した本発明の燃料油組成物と比較すると大きく劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は、自動車、建設機械、漁船等に搭載されているディーゼルエンジンに適用されて、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）及び黒煙等の大気汚染物質を効率的に低減し、ディーゼルエンジンの燃焼効率を良好とし、燃費を向上させることができる燃料油添加剤及び当該添加剤を添加した燃料油組成物として広く利用することができる。