(57)【要約】【課題】  任意の物品表面に可視光下ではほぼ無色で紫外線照射下で蛍光緑色を発する蛍光色素を含む高品質画像を低コストに形成することが可能で、かつ意匠性やセキュリティ性などに優れたカラー画像を与えることができる熱転写シートを提供すること。【解決手段】  基材シートの一方の面に転写性色材層を有する熱転写シートにおいて、上記色材が、紫外線（波長３６５ｎｍ付近）の照射により、４９８〜５３０ｎｍの範囲において最大蛍光波長を有する色材であることを特徴とする熱転写シート。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に転写性色材層を有する熱転写シートにおいて、上記色材が、可視光下ではほぼ無色であり、波長３６５ｎｍ付近の紫外線の照射により、４９８〜５３０ｎｍの範囲において最大蛍光波長を有する色材であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
転写性色材層が、前記色材とバインダー樹脂とからなる昇華転写型色材層である請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
転写性色材層が、前記色材と熱によって溶融転写するワックスまたは樹脂とからなる熱溶融型色材層である請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記色材が、下記式で表わされる色材である請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱転写シート。
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【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写シートに関し、さらに詳しくは任意の物品表面に蛍光性緑色画像を形成することが可能で、かつ意匠性や偽造防止性などに優れた画像を与えることができる熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙やプラスチックフイルムなどの基材シートに担持させて熱転写シートとし、染料受容層を設けた紙やプラスチックフイルムなどの受像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この場合には加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色または４色の多数の色ドットを受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現するものである。
【０００３】
また、着色顔料などの色材をワックスや熱可塑性樹脂中に分散した組成物を、前記昇華転写型の熱転写シートと同様に基材シート上に塗布してインキ層とし、該インキ層をサーマルヘッドなどにより任意の被転写材に転写して任意の画像を形成する熱溶融型転写方式も知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
以上の如き昇華型熱転写方式および熱溶融型転写方式においては、各種の色材が使用されているが、その中で形成される画像に意匠性を損なうことなくセキュリティ性（偽造防止、変造防止、真正判別など）を付与するために可視光下でほぼ無色の蛍光顔料や蛍光染料も使用されているが、蛍光増白剤などの紫外線で励起され蛍光青色を発する蛍光色素は、比較的に入手が容易であるために使用される場合が多く、セキュリティ性の観点からはやや低い位置付けとなっている。
従って本発明の目的は、大型の装置や複雑な機械を用いることなく、低コストで簡便に意匠性の高い高度なセキュリティ要素を作製するため、蛍光青色色素に比べて入手の困難であり、かつ可視光下ではほぼ無色で紫外線照射により蛍光緑色を発する蛍光色素を含む高品質画像を、任意の物品の表面に形成し、高度なセキュリティ性を付与することができる熱転写シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、基材シートの一方の面に転写性色材層を有する熱転写シートにおいて、上記色材が、可視光下ではほぼ無色で紫外線（波長３６５ｎｍ付近）の照射により、４９８〜５３０ｎｍの範囲において最大蛍光波長を有する色材であることを特徴とする熱転写シートを提供する。
【０００６】
上記本発明においては、前記転写性色材層が、前記色材とバインダー樹脂とからなる昇華転写型色材層である熱転写シートと、前記転写性色材層が、前記色材と熱によって溶融転写するワックスまたは樹脂とからなる熱溶融型色材層である熱転写シートに分けられる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、任意の物品表面に可視光下でほぼ無色で紫外線照射下で蛍光緑色を発する蛍光色素を含む高品質画像を形成することが可能で、かつ意匠性やセキュリティ性に優れたカラー画像を与えることができる熱転写シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明の熱転写シートは昇華型熱転写シートと熱溶融型熱転写シートの２種を含む。先ず、昇華型熱転写シートについて説明する。
【０００９】
図１は、昇華型熱転写シートの断面を図解的に説明する図である。図１に示すように本発明の昇華型熱転写シートは、基材シート１の一方の面に特定の昇華性染料を含むバインダーからなる染料層２を設け、上記基材シート１の他方の面に必要に応じて耐熱滑性層３を設けたものであり、図２に示すように紙やプラスチックシートなどの基材の表面に染料受容層を設けた受像シート４に重ね、熱転写シートの背面からサーマルヘッド５などの適当な加熱手段により加熱することによって、上記昇華型熱転写シートの染料層中の染料が昇華して、上記受像シート４に移行し、所望の画像６を形成するものである。本発明の昇華型熱転写シートの主たる特徴は上記染料として、可視光下ではほぼ無色で紫外線（波長３６５ｎｍ付近）の照射により、４９８〜５３０ｎｍの範囲において最大蛍光波長を有する染料を使用した点にある。
【００１０】
本発明で用いる基材シート１としては、従来の熱転写シートに使用されていると同じ基材シートがそのまま用いることができるとともに、その他のものも使用することができ、特に制限されない。好ましい基材シートの具体例としては、例えば、グラシン紙、コンデンサ紙、パラフィン紙などの薄葉紙、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマーなどのプラスチック或いはこれらと前記紙とを複合した基材シートなどが挙げられる。この基材シートの厚さは、その強度および耐熱性などが適切になるように、材料に応じて適宜変更することができるが、その厚さは、好ましくは、２〜１００μｍである。これらの基材シート１と下記の染料層２との接着性が不足する場合には０．０１〜１μｍ程度のプライマー層を予め形成しておくことが好ましい。
【００１１】
上記基材シートの表面に形成する染料層２は、可視光下ではほぼ無色で紫外線（波長３６５ｎｍ付近）の照射により、４９８〜５３０ｎｍの範囲において最大蛍光波長を有する昇華性蛍光染料を任意のバインダー樹脂で担持させた層である。上記蛍光染料としては、上記条件を満たす染料であれば、何れも使用可能であるが、好適な染料としては下記式で表わされる３−［（キノリン−２−イル）メチリデン］イソインドリン−１−オンが挙げられる。該染料の励起光３６５ｎｍ付近における蛍光波長分布を図５に示す。
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また、その他の蛍光染料として、例えば、ＥＧ−３０７（商品名、三井化学製）などが挙げられる。
【００１２】
上記の如き染料を担持するためのバインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドなどのビニル系樹脂、ポリエステルなどが挙げられるが、これらの中では、セルロース系、アセタール系、ブチラール系およびポリエステル系などが耐熱性、染料の移行性などの点から好ましいものである。さらに染料層中にはその他必要に応じて従来公知の各種の添加剤も包含し得る。
【００１３】
このような染料層は、好ましくは適当な溶剤中に前記の昇華性染料、バインダー樹脂およびその他の任意成分を加えて各成分を溶解または分散させて染料層形成用塗料またはインキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布および乾燥させて形成する。このようにして形成する染料層は０．１〜５．０μｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍ程度の厚さであり、また、染料層中の昇華性染料は、染料層の重量の０．１〜９０重量％、好ましくは０．２〜７０重量％の量で存在するのが好適である。
【００１４】
上記の如き本発明の熱転写シートは、そのままで熱転写用として十分に有用であるが、さらにその染料層表面に粘着防止層、すなわち、離型層を設けてもよく、このような層を設けることにより、熱転写時における熱転写シートと熱転写受像シートの粘着を防止し、さらに高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を形成することができる。この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、さらに、例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設けることによって形成することができる。
【００１５】
尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリマーは染料層中に包含させても十分な効果を奏するものである。さらに、このような熱転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響を防止するために、必要ならばプライマー層を介して耐熱滑性層を設けてもよい。また、本発明の熱転写シートにより蛍光画像を形成した物品に、さらに保護層または保護フィルムを設けることで、蛍光画像の転写痕を消し、さらにセキュリティ性の高い物品を得ることも可能である。このような保護層としては、アクリルポリマーなどの樹脂を主成分とした転写型の保護層でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や、ポリプロピレン（ＰＰ）などのラミネートフィルムでもよい。
【００１６】
以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するために使用する熱転写受像シートは、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、また、染料受容性を有さない紙、金属、ガラス、合成樹脂などである場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。
【００１７】
上記の如き本発明の熱転写シートおよび上記の如き熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製、ビデオプリンターＶＹ−１００）などの記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【００１８】
次に熱溶融型の本発明の熱転写シートについて説明する。本発明の熱溶融型熱転写シートの好ましい１例の断面図を図３に示す。本発明の熱溶融型熱転写シートは、図示のように基材シート１上に、可視光下でほぼ無色で紫外線（波長３６５ｎｍ付近）の照射により、４９８〜５３０ｎｍの範囲において最大蛍光波長を有する色材とバインダーとからなる熱溶融性インキ層７が形成され、必要に応じて基材シート１とインキ層７との間には離型層８が、そして背面には耐熱滑性層３が形成されている。
【００１９】
上記の熱溶融型熱転写シートは、図４に示すように紙やプラスチックシートなどの任意の受像シート４に重ね、熱転写シートの背面からサーマルヘッド５などの適当な加熱手段により加熱することによって、上記熱転写シートのインキ層７の一部が加熱パターンに対応して上記受像シート４に転写され、所望のインキ画像９を形成するものである。
【００２０】
本発明の熱転写シートで用いられる基材シートとしては、前記昇華型熱転写シートにおいて使用したと同様の基材シートがそのまま用いることができる。上記基材シート上に設ける熱溶融性インキ層は、前記特定の色材とバインダーとからなり、さらに必要に応じて種々の添加剤を加えたものでもよい。
【００２１】
可視光下でほぼ無色で紫外線（波長３６５ｎｍ付近）の照射により、４９８〜５３０ｎｍの範囲において最大蛍光波長を有する色材としては、前記の３−［（キノリン−２−イル）メチリデン］イソインドリン−１−オンの他に、種々の染料や顔料が挙げられるとともに、蛍光黄〜黄緑色染料と蛍光青色染料との混合物も使用できる。上記蛍光黄色系染料としては、例えば、ＥＧ−３０２（三井化学製、発光色：黄緑）、その他、芳香族ヘテロ環系化合物（発光色：黄〜黄緑色）などが挙げられ、また、蛍光青色染料としては、例えば、ＥＢ−５０１（三井化学製）、ＵＶＩＴＥＸ  ＯＢ（チバスペシャリティケミカルズ製）などが挙げられる。これらの色材の使用量はインキ層中で約２〜３０重量％を占める割合が一般的に好ましい。
【００２２】
バインダーとしては、ワックスまたは熱可塑性樹脂またはそれらの混合物であり、ワックスの代表例としては、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックスなどがある。さらに、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなど種々のワックスが用いられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
【００２３】
基材シート上に熱溶融性インキ層を形成する方法としては、上記のバインダーをアルコールなどを含でもよい水性媒体中に乳化または分散させたエマルジョンに前記色材を混合したエマルジョンインキを塗工および乾燥して形成する方法、または必要成分を溶融混練してホットメルトコートする方法などが挙げられる。バインダーとしてはワックスに加えて熱可塑性樹脂を併用することが好ましく、この熱可塑性樹脂も同様に水性媒体中のエマルジョンとして使用することができる。熱可塑性樹脂はワックス１００重量部当たり１０〜１００重量部の割合で使用することが好ましい。このようにして形成するインキ層は通常は０．３〜３μｍ程度の厚みに形成することが好ましい。
【００２４】
また、上記のインキ層の形成に際しては、基材シート面に予めワックス及び樹脂からなる透明剥離層を形成しておき、転写後に転写画像が表面層を有するようにすることもできる。かかる剥離層も前記の如きワックス及び樹脂から形成することが好ましい。かかる剥離層は一般的には０．１〜２μｍ程度の厚みである。また、上記剥離層の他に、ポリビニルアルコールなどの親水性樹脂からなる離型層８を形成しておくことにより、インキ層の転写性を向上させることもできる。  
【００２５】
以上は本発明の熱溶融型熱転写シートの基本的構成であるが、勿論、図３のように熱転写シートの背面にサーマルヘッドの粘着を防止しかつ滑り性を良くする耐熱滑性層３を設けたり、離型層８とインキ層７との間に、転写後表面層となるワックスからなる剥離層やマット層を設けることにより印字を艶消しにするなど、熱転写シート分野で周知の技術はいずれも本発明の熱転写シートに付加することができる。
【００２６】
上記熱溶融型熱転写シートを用いる画像形成方法に用いるプリンターは、前記昇華型熱転写シートの場合と同様であり、また、受像シートは受像層が形成されていることは必須ではなく、紙やプラスチックシートなど何れの被転写材にも転写可能である。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
【００２８】
実施例１
下記組成の染料層形成用インキを調製し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥塗布量が０．４ｇ／ｍ2になるように塗布および乾燥して本発明の昇華型熱転写シートを得た。
【００２９】
染料層形成用インキ
・３−［（キノリン−２−イル）メチリデン］イソイ
ンドリン−１−オン（前記構造式で表わされる）
０．２部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂        ３．５部
・メチルエチルケトン                  ４８．１部
・トルエン                            ４８．１部
・ポリエチレンワックス                  ０．１部
【００３０】
上記の熱転写シートとプリンタ（ＥＬＴＲＯＮ製カードプリンタＰ３１０）を用いて白色塩ビシート上に画像を形成したところ、この画像は紫外線（波長３６５ｎｍ付近）下において鮮明かつ美麗な緑色蛍光を示した。その蛍光波長分布を図５に示した。
【００３１】
実施例２
裏面に耐熱滑性層が設けられている厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムを基材シートとし、その表面に下記の離型層用インキを固形分で０．５ｇ／ｍ2となるように塗布および乾燥して離型層を形成し、さらに該離型層の表面に下記の色材層用インキを固形分で１．０ｇ／ｍ2となる割合で塗工してインキ層を形成して本発明の熱溶融型熱転写シートを得た。
【００３２】
離型層用インキ
・ポリビニルアルコール樹脂              ２．０部
・ウレタンエマルジョン樹脂              ２．６部
・イソプロピルアルコール              ６３．６部
・イオン交換水                        ３１．８部
【００３３】
色材層用インキ
・蛍光黄色染料                          １．５部
・青色蛍光染料                          ０．５部
・ポリアクリル樹脂                    ２７．０部
・メチルエチルケトン                  ３５．５部
・トルエン                            ３５．５部
【００３４】
上記の熱転写シートとプリンタ（ＥＬＴＲＯＮ製カードプリンタＰ３１０）を用いて白色塩ビシート上に画像を形成したところ、この画像は紫外線（波長３６５ｎｍ付近）下において鮮明かつ美麗な緑色蛍光を示した。その蛍光波長分布を図６に示した。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明によれば、任意の物品表面に可視光下ではほぼ無色で紫外線照射下で蛍光性緑色を発する画像を低コストに形成することが可能で、かつ意匠性やセキュリティ性に優れた画像を与えることができる熱転写シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の昇華型熱転写シートの断面を図解的に説明する図。
【図２】本発明の昇華型熱転写シートを用いる画像形成方法を図解的に説明する図。
【図３】本発明の熱溶融型熱転写シートの断面を図解的に説明する図。
【図４】本発明の熱溶融型熱転写シートを用いる画像形成方法を図解的に説明する図。
【図５】実施例１で得られた画像の蛍光波長分布を示す図。
【図６】実施例２で得られた画像の蛍光波長分布を示す図。
【符号の説明】
【００３７】
１：基材シート
２：染料層
３：耐熱滑性層
４：受像シート
５：サーマルヘッド
６：染料画像
７：インキ層
８：離型層
９：インキ画像
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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