(57)【要約】【課題】  紫色乃至青色領域の発色性を有し、インクジェット記録に適する発色性と、画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）に優れる水性インクを調製する際に好適な、アントラピリドン系の水性色素化合物、これを用いたインクの提供。【解決手段】  遊離酸の形が一般式(Ｉ)で表されるアントラピリドン化合物。2005320480.tif 000015【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするアントラピリドン化合物。
2005320480.tif 000014
（式中、Ｒ1は、水素原子、アルコキシカルボニル基、及びベンゾイル基から選ばれる何れかを示し、Ｒ2は、水素原子又はアルキル基を示す。）
【請求項２】
一般式（Ｉ）中のＲ1が、無置換のベンゾイル基であって、Ｒ2がメチル基である請求項１に記載のアントラピリドン化合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）中のＲ1がエトキシカルボニル基であって、Ｒ2がメチル基である請求項１に記載のアントラピリドン化合物。
【請求項４】
色素成分として、請求項１乃至３の何れか１項に記載のアントラピリドン化合物を含むことを特徴とする水性インク。
【請求項５】
更に、水及び水溶性有機溶剤を含有する請求項４に記載の水性インク。
【請求項６】
インクジェット記録用である請求項４又は５に記載の水性インク。
【請求項７】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項４乃至６の何れか１項に記載の水性インクを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法において、ブルー成分として、請求項１乃至３の何れか１項に記載のアントラピリドン化合物の少なくとも１種とシアン色素成分とを共に含有する水性インクを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録に好適に利用できる色素化合物（色材）、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法に関し、更に詳しくは、新規なアントラピリドン化合物、該化合物を含む紫色乃至青色系の水性インク（以下、インクという）及びこれを使用したインクジェット画像の形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の動作原理によりインクの微小液滴を飛翔させて記録媒体（紙等）に付着させ、画像や文字等の記録を行う方法であり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像及び定着が不要等の特徴があり、様々な用途において急速に普及している。特に近年、吐出液滴の微小化、濃淡インクの採用、画像処理技術の向上により、インクジェット記録方式で得られる画像の画質は、従来の銀塩方式により得られる画像と遜色ないレベルにまで到達している。
【０００３】
又、更なる画質向上の手段として、従来から使用されている、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの他に、オレンジ、グリーン、ブルー等の所謂特色インクを用いるインクジェット記録方式のカラープリンターが、ラージフォーマット、捺染等の分野で上市されている。上記分野で使われている特色インク用の色材は、顔料か反応性染料である。
【０００４】
しかしながら、これらの色材は、特定の記録媒体上では良好な発色性を示し、形成した画像は、耐光性や耐ガス性等の堅牢性も良好なものとなり得るが、一般ユーザーがデジタルカメラ等で得たフォト画像を印刷するのに用いる、インクジェット用光沢紙、光沢フィルム、マットコート紙、コート紙、普通紙、ＯＨＰ用フィルム等の記録媒体上では、良好な発色性と、耐光性や耐ガス性等における高い画像堅牢性の、両方を満足できる色材ではなかった。
【０００５】
即ち、顔料を用いた場合、画像堅牢性は充分であるが、発色性に関しては、顔料用に特別に用意された記録媒体でなければ発色性に優れた画像は得られないし、又、そのような特別な記録媒体であっても、画像の光沢感は染料を用いた場合と比べて劣るものであった。更に、顔料インクを使用した場合の、画像の光沢感の問題として、顔料が記録媒体上に存在する画像形成部と、非画像形成部との光沢感の違いも、染料インクで形成されるインクジェットフォト画像と同等レベルの高画質を求める場合には、課題となってくる。
【０００６】
一方、捺染分野で使われる反応性染料は、捺染用布帛に印字した後、スチーミング等の後処理等によって染料と布帛を結合させ、これによって染料画像が初めて布帛に定着するものであり、これをコンシューマー系のプリンターに搭載することはきわめて困難である。以上述べたことが、従来から公知の特色用色材をフォト画像を印刷する際に用いた場合における課題である。
【０００７】
又、現在多くのインクジェットプリンターが採用している水溶性染料の技術に関して述べると、従来公知のブルー染料で、本発明が目的としている紫色乃至青色の色域に発色性を有する染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ６２、８０、９０、１０４、１１２、２０３、２０４等が挙げられるが、何れも画像堅牢性に問題がある。即ち、これらの染料を用いた場合に形成された画像は、耐光性及び耐ガス性の、両方又は何れかの性能が著しく悪く、使用には耐えられないものであった。
【０００８】
従って、上記した従来技術の課題を解決し、記録媒体を限定せずに、良好な発色性と、高い画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）の両立を図ることが可能なインクが実現できれば非常に有用である。係るインクの中でも、特に、紫色乃至青色領域の発色性を有するインクが有用であり、このためには、該インクに好適に用いることができる水性色素化合物（色材）の開発が望まれる。ここで、本発明における紫色乃至青色領域とは、ＬＣｈ表色系で、２７０≦ｈ≦３１５の領域の色相（Ｈｕｅ）を意味する。
【０００９】
上記した課題に対し、紫色乃至青色領域の発色性を有するインクを調製するために使用でき、発色性と、画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）が共に優れる紫色系色素化合物の基本骨格候補としては、例えば、アントラピリドン系のものが挙げられる（例えば、特許文献１及び２参照）。しかしながら、インクに使用した場合における、画像の、色相、鮮明性、画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）、及びインクの溶解安定性のすべてを満足するものは得られていない。
【００１０】
【特許文献１】特開昭５９−７４１７３号公報
【特許文献２】特開平２−１６１７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、紫色乃至青色領域（以下、ブルー領域ともいう）の発色性を有し、インクジェット記録に適する発色性と、画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）に優れる水性インクを調製する際に好適に利用できる、アントラピリドン系の水性の色素化合物を提供することである。又、本発明の目的は、ブルー領域の発色性に優れ、しかも、得られる画像が耐光性や耐ガス性等の画像堅牢性に優れるインクを提供することにある。更に、本発明の目的は、ブルー領域の発色性に優れ、しかも、耐光性や耐ガス性等の画像堅牢性に優れた画像が得られるインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち、本発明は、遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするアントラピリドン化合物である。
2005320480.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子、アルコキシカルボニル基、及びベンゾイル基から選ばれる何れかを示し、Ｒ2は、水素原子又はアルキル基を示す。）
【００１３】
上記一般式（Ｉ）で表されるアントラピリドン化合物は、ジカルボン酸誘導体又はその塩で提供されるものであってもよい。上記一般式（Ｉ）で表されるアントラピリドン化合物は、ブルー領域の発色性を有するインクを調製する際に使用でき、画像を形成した場合に、発色性と画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）が共に優れる画像を与えることができる紫色系の色素化合物である。
【００１４】
又、本発明に係る水性インクは、上記した形態のアントラピリドン化合物を含むことを特徴とする。
又、本発明に係るインクジェット記録方法は、インク滴を記録信号に応じて吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして上記した水性インクを使用することを特徴とする。本発明に係るインクジェット記録方法の別の形態は、インク滴を記録信号に応じて吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法において、ブルー成分として、前記形態のアントラピリドン化合物の少なくとも１種とシアン色素成分とを共に含有する水性インクを使用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るアントラピリドン化合物は、水溶解性に優れ、ブルー系の水性インクを製造するのに好適な色材として用いることができる。又、本発明に係るインク及びそれを用いたインクジェット記録方法によって記録されたインクジェット記録物は、これまでのブルー系色材を用いたインクと異なり、画像発色性が良好であり、なおかつ画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）が良好な画像を形成できるという特長を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明に係る新規なアントラピリドン化合物は、遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするものであり、勿論、そのジカルボン酸誘導体又はその塩も含まれる。該化合物は、特に、紫色乃至青色の水性インクの色材として用いることのできる水溶性の化合物である。
2005320480.tif 000003
【００１７】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、水素原子、アルコキシカルボニル基（ＲＯＣＯ−）、及びベンゾイル基（Ｐｈ−ＣＯ−）から選ばれる何れかを示す。具体的なアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基等の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基を挙げることができる。かかるアルコキシカルボニル基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基等を挙げることができる。ベンゾイル基（ＰｈＣＯ−、Ｐｈはベンゼン環）は、置換基を有していてもよく、置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基等を挙げることができる。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ2で示される置換基としては、水素原子、又はアルキル基が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。又、かかるアルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【００１９】
本発明に係るアントラピリドン化合物の特に好適なものとしては、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1が無置換のベンゾイル基であって、Ｒ2がメチル基である、アントラピリドン化合物のジカルボン酸誘導体又はその塩や、Ｒ1がエトキシカルボニル基、Ｒ2がメチル基である、アントラピリドン化合物のジカルボン酸誘導体又はその塩が挙げられる。
【００２０】
本発明に係るアントラピリドン化合物のジカルボン酸誘導体の塩は、例えば、次の方法により合成できる。先ず、１−アルキルアミノ−４−ブロモ−アントラキノン又は１−アミノ−４−ブロモ−アントラキノンと、マロン酸ジアルキルエステル又はベンゾイル酢酸アルキルエステルとを反応させることにより、アントラキノン核の４−位にブロモ基を有するアントラピリドン化合物（１）を得、次いで、この化合物（１）と、５−アミノイソフタル酸ジエチル等のアニリン類との縮合反応を行って、化合物（２）を得る。次いで、得られた化合物（２）を加水分解することによって、遊離酸の形が一般式（Ｉ）で示される、本発明に係るアントラピリドン化合物のジカルボン酸誘導体の塩（３）が得られる。この方法は反応経路で示すと次のように表される。
【００２１】
2005320480.tif 000004
【００２２】
上記のようにして得られる化合物は、遊離酸の形で、或いはその塩の形で存在する。本発明で採用し得る塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩又はアンモニウム塩等が挙げられる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩又はアンモニウム塩である。これは加水分解条件において任意に選択することができる。
【００２３】
本発明の水性インクは、前記したアントラピリドン化合物のジカルボン酸誘導体又はその塩（以下、アントラピリドン化合物という）を含むことを特徴とし、通常は、該化合物を、水又は水性溶媒（後記する有機溶剤を含有する水）に溶解してなる。インクのｐＨは、６乃至１１程度とすることが好ましい。インクジェット記録用プリンターで使用する水性インクとする場合には、色素成分としては、無機塩の含有量が少ないものであることが好ましい。本発明に係るアントラピリドン化合物を、無機物の少ない状態で製造するには、例えば、逆浸透膜による通常の方法によって、又は、本発明に係るアントラピリドン化合物の乾燥品或いはウェットケーキを、メタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理すればよい。後者の場合、アルコール濃度は、混合溶媒全体に対して３０質量％乃至９５質量％、好ましくは４０質量％乃至８５質量％とすればよい。又、ウェットケーキに対する混合溶媒の使用量は特に制限はなく、通常１乃至２００容量倍、好ましくは２乃至１００容量倍程度である。
【００２４】
本発明に係る水性インクは、水を媒体として調製されるが、先に説明した本発明に係るアントラピリドン化合物を、該水性インク中に、好ましくは０．１乃至２０質量％、より好ましくは１乃至１０質量％、更に好ましくは２乃至８質量％程度含有する。本発明に係る水性インクには、更に水溶性有機溶剤を６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下含有していてもよい。水溶性有機溶剤の下限は０質量％でもよいが、一般的には、５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、１０乃至３０質量％程度で含有させることがもっとも好ましい。又、本発明の水性インクは、後述するような各種のインク調整剤を０乃至１０質量％程度、好ましくは５質量％以下含有していてもよい。以上の成分以外の残部は水である。
【００２５】
本発明に係る水性インクに使用し得る水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の炭素数１〜４のアルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム類、尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の炭素数２〜６のアルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの炭素数１〜４のアルキルエーテル、γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独であっても、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記した中でも、水との混和性が良好で有利な水溶性有機溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、炭素数２〜６のアルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコール、グリセリン等が挙げられ、より好ましいものとしてはモノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、特に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ジメチルスルホキシドの使用が好ましい。
【００２７】
本発明で使用するインク調整剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００２８】
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【００２９】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを６乃至１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、或いは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【００３０】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００３２】
本発明に係るインクは、蒸留水等の、不純物を含有しない水に、色材として、先に説明した本発明に係るアントラピリドン化合物、及び必要に応じて、他のシアン色素成分、上記した水溶性有機溶剤、インク調整剤等を添加混合することによって調製することができる。又、水と水溶性有機溶剤、インク調整剤等との混合物に、本発明に係るアントラピリドン化合物を添加、溶解する方法でインクを調製してもよい。又、上記のようにしてインクを調製した後に濾過を行って、インク中の狭雑物を除去することも好ましい。
【００３３】
本発明に係るインクジェット記録方法は、インク滴を記録信号に応じて吐出させて記録媒体上に記録を行う場合に、インクとして、前記で説明した本発明に係る水性インクを使用することを特徴とする。この際に使用できる好ましいインクジェット用記録媒体としては、例えば、紙、フィルム等が挙げられる。特に、表面処理されたもの、具体的には、紙やフィルム等の基材上にインク受容層が設けられたものに使用した場合にも、優れた発色性と、高い画像堅牢性を示す。インク受容層は、例えば、上記基材にカチオン系ポリマーを含浸或いは塗工することによって、或いは、多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等の、インク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することによって設けることができる。尚、インク受容層を有さない普通紙にも利用できることは勿論である。
【００３４】
本発明に係るインクジェット記録方法では、インク滴を記録信号に応じて吐出させて記録媒体に記録するが、例えば、前記したブルー系の本発明に係る水性インクを含有する容器をインクジェットプリンターにセットし、通常の方法で記録すればよい。インクジェットプリンターとしては、例えば、機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンターや、加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式のプリンター等が挙げられる。
【００３５】
本発明に係るインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００３６】
図１に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示した。図１において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端は、ブレード保持部材によって保持されて、固定端となりカンチレバーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設され、又、図１に示した例の場合は、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成を備える。更に、図１中の６３は、ブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
【００３７】
上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は、記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６９と接続している。これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００３８】
５１は、記録媒体を挿入するための給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。
【００３９】
上記構成において、記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中へ突出するように移動する。
【００４０】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上記した記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行われる。
【００４１】
図２は、ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す断面図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にできる。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
【００４２】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記の如き記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図３に示すようにそれらが一体になったものも好適に用いられる。図３において、７０は記録ユニットであって、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、係るインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図１で示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００４３】
図４に、上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示した。本例におけるカートリッジ１０１２は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド１００と、インク等の液体を収容するためのインクタンク１００１とで主要部が構成されている。インクジェット記録ヘッド１００は、液体を吐出するための多数の吐出口８３２が形成されており、インク等の液体は、インクタンク１００１から図示しないインク供給通路を介してインクを吐出するインクジェット記録ヘッドの共通液室へと導かれるようになっている。図４に示したカートリッジ１０１２は、インクジェット記録ヘッド１００とインクタンク１００１とを一体的に形成し、必要に応じてインクタンク１００１内にインクを補給できるようにしたものであるが、このインクジェット記録ヘッドに対し、インクタンク１００１を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。
【実施例】
【００４４】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００４５】
＜実施例１＞
下記構造を有する化合物Ａ１を、下記のようにして合成した。
2005320480.tif 000005
【００４６】
（１）ＯＤＢ（オルトジクロロベンゼン）５８．７ｇを溶媒として、撹拌しながら、原料として、１−メチルアミノ−４−ブロモ−アントラキノンを１８．０ｇ（５６．９ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウムを０．９５ｇ、ベンゾイル酢酸エチルエステル２１．９ｇ（１１３．９ｍｍｍｏｌ）を順次仕込み、昇温した。そして、１７５℃の温度にて７時間攪拌し、反応を行った。次いで、冷却して結晶を析出させた後、クロロホルム／メタノール＝１００／１のカラムクロマトグラフィー精製を行い、褐色結晶１７．２ｇを得た。これを更にクロロホルム／メタノールから再結晶、乾燥して、１４．１ｇの黄色結晶（化合物１）を得た（下記式を参照）。
【００４７】
2005320480.tif 000006
【００４８】
得られた黄色結晶（化合物１）について、ＮＭＲ分析、赤外分光分析、及び元素分析を行って構造を確認した。以下に分析結果を示す。
【００４９】
［化合物１についての分析結果］
［１］Ｈ1  ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）の結果：
δH(ＣＤＣｌ3）＝７．８１(２Ｈ)、７．６７(１Ｈ)、７．６５(１Ｈ)、７．５４(１Ｈ)、７．４５(２Ｈ)、７．４０(２Ｈ)、７．３９(１Ｈ)、７．２４(１Ｈ)、２．７８(３Ｈ）
【００５０】
［２］赤外分光分析（ＫＢｒ法）の結果：
νmax／ｃｍ-1：１６６２、１６２２、１４４２、１４１０、１３５０、１３０５、１２７５、１１４０
【００５１】
［３］元素分析の結果：
分析値：Ｃ＝６４．５８％；Ｈ＝３．０８％；Ｎ＝３．０５％
（Ｃ24Ｈ14ＮＯ3Ｂｒとした場合の理論値：Ｃ＝６４．８８％；Ｈ＝３．１８％；Ｎ＝３．１５％）
【００５２】
（２）次に、ＤＭＩ（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）３０．０ｇを溶媒として、攪拌しながら、上記で得た化合物１を１２．０ｇ（２７．０ｍｍｏｌ）と、５−アミノイソフタル酸ジエチル９．６ｇ（４０．５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム４．３ｇ、銅粉３．４ｇを順次仕込み、昇温した。そして、１９２℃の温度にて３．５時間攪拌し、反応を行った。次いで、冷却して酢酸エチルで希釈した後に濾過して、未反応の炭酸ナトリウム、銅粉を除去した。更に、濾液から溶媒をエバポレーターで除き、シリカゲルカラムクロマトグラフィー精製（トルエン／ＴＨＦ＝５０／１→２０／１）を行い、１４．１ｇの濃紫色結晶（化合物２）を得た（下記式を参照）。
【００５３】
2005320480.tif 000007
【００５４】
得られた濃紫色結晶（化合物２）について、ＮＭＲ分析、赤外分光分析、及び元素分析を行って構造を確認した。以下に分析結果を示す。
【００５５】
［化合物２についての分析結果］
［１］Ｈ1  ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）の結果：
δH（ＣＤＣｌ3）：８．０４(１Ｈ)、７．８１(２Ｈ)、７．６５(１Ｈ)、７．５４(１Ｈ)、７．５３(１Ｈ)、７．４５(２Ｈ)、７．４０(２Ｈ)、７．３８(２Ｈ)、７．２４(１Ｈ)、６．４２(１Ｈ)、４．２９(４Ｈ)、２．７８(３Ｈ)、１．３０(６Ｈ)
【００５６】
［２］赤外分光分析（ＫＢｒ法）の結果：
νmax／ｃｍ-1：３４５０、１７２５、１６７５、１６２０、１５５１、１３１５、１２８２、１２４２
【００５７】
［３］元素分析の結果：
分析値：Ｃ＝７１．８９％；Ｈ＝４．８１％；Ｎ＝４．６３％
（Ｃ36Ｈ28Ｎ2Ｏ7とした場合の理論値：Ｃ＝７１．９９％；Ｈ＝４．７０％；Ｎ＝４．６６％）
【００５８】
（３）次に、水浴下、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）２０ｍｌ及びメタノール１０ｍｌを溶媒として用い、上記で得られた化合物２を１．３ｇ（２．１６ｍｍｏｌ）溶解した。そして、１１℃乃至２３℃の温度で、１０％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍｌを滴下し、滴下終了後、３５℃に昇温して３時間攪拌する。反応終了後、ＴＨＦで希釈し、濾過、ＴＨＦで結晶を洗浄し、目的とする紫色結晶Ａ１（化合物３、Ｒ1：ベンゾイル基、Ｒ2：メチル基）を１．０ｇ得た（下記式を参照）。
【００５９】
2005320480.tif 000008
【００６０】
得られた紫色結晶（化合物３）について、ＮＭＲ分析、赤外分光分析、及び元素分析を行って構造を確認した。以下に分析結果を示す。
【００６１】
［化合物３についての分析結果］
［１］Ｈ1  ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、Ｄ2Ｏ、室温）の結果：
δH(Ｄ2Ｏ）：８．３６(１Ｈ)、７．８１(２Ｈ)、７．６７(２Ｈ)、７．６５(１Ｈ)、７．５４(１Ｈ)、７．５３(１Ｈ)、７．４５(２Ｈ)、７．４０(２Ｈ)、７．２４(１Ｈ)、６．４２(１Ｈ)、２．７８(３Ｈ)
【００６２】
［２］赤外分光分析（ＫＢｒ法）の結果：
νmax／ｃｍ-1：３４００、１６１５、１５６５、１４４１、１３７１、１２８５、１１８４、９９２
【００６３】
［３］元素分析の結果：
分析値：Ｃ＝６５．２１％；Ｈ＝３．１８％；Ｎ＝４．７９％
（Ｃ32Ｈ18Ｎ2Ｏ7Ｎａ2とした場合の理論値：Ｃ＝６５．３１％；Ｈ＝３．０８％；Ｎ＝４．７６％）
【００６４】
＜実施例２＞
下記構造を有する化合物Ａ２を、下記のようにして合成した。
2005320480.tif 000009
【００６５】
（１）ＯＤＢ５８．７ｇを溶媒として、撹拌しながら、原料として、１−メチルアミノ−４−ブロモ−アントラキノンを１８．０ｇ（５６．９ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム０．９５ｇ、マロン酸ジエチル１８．２ｇ（１１３．９ｍｍｍｏｌ）を順次仕込み、昇温した。そして、１７６℃の温度にて６時間攪拌し、反応を行った。次いで、冷却して結晶を析出させた後、カラムクロマトグラフィー精製（クロロホルム／メタノール＝１００／１）を行い、褐色結晶１４．４ｇを得た。これを更にクロロホルム／メタノールから再結晶、乾燥して、１１．７ｇの黄色結晶（化合物４）を得た（下記式を参照）。
【００６６】
2005320480.tif 000010
【００６７】
得られた黄色結晶（化合物４）について、ＮＭＲ分析、赤外分光分析、及び元素分析を行って構造を確認した。以下に分析結果を示す。
【００６８】
［化合物４についての分析結果］
［１］Ｈ1  ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）の結果：
δH(ＣＤＣｌ3）：７．６７(１Ｈ)、７．６５(１Ｈ)、７．４０(２Ｈ)、７．３９(１Ｈ)、７．２４(１Ｈ)、４．１９(２Ｈ)、２．７８(３Ｈ)、１．３０(３Ｈ）
【００６９】
［２］赤外分光分析（ＫＢｒ法）の結果：
νmax／ｃｍ-1：１７２２、１６３１、１４１１、１３６１、１３０５、１２７５、１１２５、１０２５
【００７０】
［３］元素分析の結果：
分析値：Ｃ＝５８．２７％；Ｈ＝３．４２％；Ｎ＝３．４０％
（Ｃ20Ｈ14ＮＯ4Ｂｒとした場合の理論値：Ｃ＝５８．２７％；Ｈ＝３．４２％；Ｎ＝３．４０％）
【００７１】
（２）次に、ＤＭＩ２０．０ｇを溶媒として、攪拌しながら、上記で得た化合物４を９．０ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）、５−アミノイソフタル酸ジエチル７．８ｇ（３２．７ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム３．５ｇ（３２．７ｍｍｏｌ）、銅粉２．８ｇ（４３．６ｍｍｏｌ）を順次仕込み、昇温した。そして、１７３℃の温度にて３時間攪拌し反応を行った。次いで冷却して水で反応を停止した後、濾過し、未反応の炭酸ナトリウム、銅粉を除去した。更に、濾液から溶媒をエバポレーターで除き、シリカゲルカラムクロマトグラフィー精製（トルエン／ＴＨＦ＝２０／１→１０／１）を行い、２．４ｇの赤褐色結晶（化合物５）を得た（下記式を参照）。
【００７２】
2005320480.tif 000011
【００７３】
得られた赤褐色結晶（化合物５）について、ＮＭＲ分析、赤外分光分析、及び元素分析を行って構造を確認した。以下に分析結果を示す。
【００７４】
［化合物５についての分析結果］
［１］Ｈ1  ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）の結果：
δH(ＣＤＣｌ3）：８．０４(１Ｈ)、７．６５(１Ｈ)、７．５３(１Ｈ)、７．４０(２Ｈ)、７．３８(２Ｈ)、７．２４(１Ｈ)、６．４２(１Ｈ)、４．２９(４Ｈ)、４．１９(２Ｈ)、２．７８(３Ｈ)、１．３０(９Ｈ)
【００７５】
［２］赤外分光分析（ＫＢｒ法）の結果：
νmax／ｃｍ-1：３４２５、２９７５、１７１５、１６１５、１５０６、１４５０、１３６５、１３０５、１２３５、１０３０
【００７６】
［３］元素分析の結果：
分析値：Ｃ＝６７．５０％；Ｈ＝４．９５％；Ｎ＝４．９１％
（Ｃ32Ｈ28Ｎ2Ｏ8とした場合の理論値：Ｃ＝６７．６０％；Ｈ＝４．９６％；Ｎ＝４．９３％）
【００７７】
（３）次に、水浴下、ＴＨＦ２０ｍｌ及びメタノール５ｍｌを溶媒として用い、上記で得られた化合物５を２．３ｇ（４．０４ｍｍｏｌ）溶解する。そして、室温で、１０％水酸化ナトリウム水溶液３．５ｍｌを滴下し、滴下終了後７時間攪拌して反応させた。反応終了後、ＴＨＦで希釈し、濾過、ＴＨＦで結晶を洗浄して目的とする紫色結晶Ａ２（化合物６、Ｒ1：エトキシカルボニル基、Ｒ2：メチル基）を１．９ｇ得た（下記式を参照）。
【００７８】
2005320480.tif 000012
【００７９】
得られた紫色結晶（化合物６）について、ＮＭＲ分析、赤外分光分析、及び元素分析を行って構造を確認した。以下に分析結果を示す。
【００８０】
［化合物６についての分析結果］
［１］Ｈ1  ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、Ｄ2Ｏ、室温）の結果：
δH(Ｄ2Ｏ）：８．３６(１Ｈ)、７．６７(２Ｈ)、７．６５(１Ｈ)、７．５３(１Ｈ)、７．４０(２Ｈ)、７．２４(１Ｈ)、６．４２(１Ｈ)、４．１９(２Ｈ)、２．７８(３Ｈ)、１．３０(３Ｈ)
【００８１】
［２］赤外分光分析（ＫＢｒ法）の結果：
νmax／ｃｍ-1：３４００、１７３１、１６２０、１５７１、１４５１、１３７２、１２８５、１１８４
【００８２】
［３］元素分析の結果：
分析値：Ｃ＝６６．４２％；Ｈ＝３．２５％；Ｎ＝５．０１％
（Ｃ28Ｈ18Ｎ2Ｏ8Ｎａ2とした場合の理論値：Ｃ＝６０．４４％；Ｈ＝３．２６％；Ｎ＝５．０３％）
【００８３】
＜実施例３＞
（記録インク１の作製）
上記で得られたＡ１を含む下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過して、記録インク１を得た。
・化合物Ａ１                              ４部
・ジエチレングリコール                    ５部
・グリセリン                            １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水                          ８０部
【００８４】
＜実施例４＞
（記録インク２の作製）
上記で得られたＡ１を含む下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過して、記録インク２を得た。
・化合物Ａ１                              ４部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９          １部
・ジエチレングリコール                    ５部
・グリセリン                            １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水                          ７９部
【００８５】
＜実施例５＞
（記録インク３の作製）
上記で得られたＡ２を含む下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過して、記録インク３を得た。
・化合物Ａ２                              ４部
・ジエチレングリコール                    ５部
・グリセリン                            １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水                          ８０部
【００８６】
＜実施例６＞
（記録インク４の作製）
上記で得られたＡ２を含む下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過して、記録インク４を得た。
・化合物Ａ２                              ３部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９          １部
・ジエチレングリコール                    ５部
・グリセリン                            １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水                          ８０部
【００８７】
＜＜評価＞＞
上記のように作製した実施例の記録インク１〜４をＢＪＦ−９００用のインクカートリッジ（キヤノン（株）製）に詰め、ＢＪＦ−９００（キヤノン（株）製）を用いて１２００×１２００ｄｐｉの解像度で、１ノズルあたり４．５ｐｌの吐出量でベタ画像を形成した。得られた各画像について、下記の方法及び基準で、発色性、耐光性、耐ガス性を評価した。プリントに使用した記録媒体は、キヤノン（株）製インクジェット用光沢メディアＰＲ−１０１を使用した。表１に、得られた評価結果を示した。
【００８８】
評価方法を以下に記す。尚、何れの試験も、印字後、得られた画像を、常温、常湿下において１２時間以上放置した後に評価を行った。
（１）発色性
評価装置；マクベス社製Ｃｉ３５
評価方法；試験サンプルのＬ*、ａ*、ｂ*を測定し、下記の式でＣ*、ｈを算出した。
Ｃ*＝（ａ*2＋ｂ*2)1/2
ｈ＝ｔａｎ-1(ｂ*／ａ*）
【００８９】
（２）耐光性
装置：アトラス社製アトラスフェードメータ
暴露条件：キセノンランプ０．３９Ｗ／ｍ2で３０時間
評価装置：発色性評価に用いたのと同じ
評価方法：試験前後のＣＩＥＬａｂ空間における色差（ΔＥ）を測定した。
【００９０】
（３）耐ガス性
自作のオゾン発生装置を用いて下記の条件でオゾンを印字物に暴露した。
暴露条件；オゾン濃度３ｐｐｍで２時間確保
評価装置；発色性評価に用いたのと同じ装置
評価方法；試験前後のＣＩＥＬａｂ空間における色差（ΔＥ）を測定した。
【００９１】
2005320480.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明のアントラピリドン化合物は、水溶解性に優れ、紫色系或いは青色系の、水性インクの色材として使用できる。得られた紫色系乃至青色系のインク及びそれを用いたインクジェット記録方法で記録されたインクジェット記録物は、これまでの青色系色素を用いたインクと異なり、発色性が良好であり、しかも画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）も良好であるという特長を有する。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図２】インクカートリッジの縦断面図である。
【図３】記録ユニットの斜視図である。
【図４】インクジェット記録ヘッドを備えたインクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【符号の説明】
【００９４】
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラ
５３：排紙ローラ
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モータ
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
１００：インクジェット記録ヘッド
８３２：吐出口
１００１：インクタンク
１０１２：カートリッジ
【図１】
2005320480.tif 000016
【図２】
2005320480.tif 000017
【図３】
2005320480.tif 000018
【図４】
2005320480.tif 000019