(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂への分散性が高く、熱可塑性樹脂の摺動性を高めることができ、しかも粉体取り扱い性が高い摺動性改質剤およびその製造方法を提供する。また、成形性と摺動性とがともに優れ、表面外観性が良好な熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】  本発明の摺動性改質剤は、粒子径が１０μｍ以下かつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子と、有機系重合体とを含有し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の含量が２０質量％〜８５質量％である。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ポリテトラフルオロエチレン粒子量が０．５質量部〜５０質量部になるように、上述した摺動性改質剤が添加されている。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子径が１０μｍ以下かつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子と、有機系重合体とを含有し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の含量が２０質量％〜８５質量％であることを特徴とする摺動性改質剤。
【請求項２】
粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍかつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液と、有機系重合体粒子水性分散液との混合物を凝固して粉体化することを特徴とする摺動性改質剤の製造方法。
【請求項３】
粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍかつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液の存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固して粉体化することを特徴とする摺動性改質剤の製造方法。
【請求項４】
粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍかつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液と、有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固して粉体化することを特徴とする摺動性改質剤の製造方法。
【請求項５】
熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ポリテトラフルオロエチレン粒子量が０．５質量部〜５０質量部になるように、請求項１に記載の摺動性改質剤が添加されていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂に摺動性を付与する摺動性改質剤およびその製造方法に関する。また、種々の分野に利用できる熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＶＴＲ等のＡＶ機器、プリンタ等のＯＡ機器をはじめとする種々の分野に、熱可塑性樹脂からなる成形体が広く用いられており、それらの成形体の要求物性の一つとして摺動性が挙げられる。
従来、熱可塑性樹脂の摺動性を付与する改質剤として、低分子量のポリテトラフルオロエチレンパウダー等が用いられていた。しかし、ポリテトラフルオロエチレンは一般的に熱可塑性樹脂との相溶性に欠けるために均一に分散しにくく、成形品の表面外観を損なったり、ブツになったりする問題があった。また、用いられるポリテトラフルオロエチレンパウダーは数μｍ〜数十μｍであり、取り扱い性に難点があった。
なお、数μｍの微粒子状で低分子量のポリテトラフルオロエチレンファインパウダーは市販されており、例えば、ダイキン工業（株）製の「ルブロンＬ−２、Ｌ−４、Ｌ−５」、三井デュポンフロロポリマーズ（株）製の「ＴＬＰ−１０、ＴＬＰ−１０Ｆ−１」、旭硝子（株）製の「フルオンＬ−１６９、Ｌ−１７０」、住友スリーエム（株）製の「ダイニオンＴＦ−９２０１、ＴＦ−９２０５、ＴＦ−９２０７」等が代表例として挙げられる。
そこで、上記問題を解決することを目的とした摺動性改質剤として、フィブリル化能を有するポリテトラフルオロエチレンと有機重合体とを含有するものが開示されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２０００−３１３７８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載された摺動性改質剤粉体は、ポリテトラフルオロエチレンのフィブリル化のために粉体取り扱い性が低かった。その上、十分な摺動性を発揮するまで摺動性改質剤を熱可塑性樹脂に添加した場合には、摺動性改質剤の分散性が低くなり、得られる熱可塑性樹脂組成物の成形性が低くなるという欠点があった。
本発明の課題は、熱可塑性樹脂への分散性が高く、熱可塑性樹脂の摺動性を高めることができ、しかも粉体取り扱い性が高い摺動性改質剤およびその製造方法を提供することにある。また、成形性と摺動性とがともに優れ、表面外観性が良好な熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らが、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、小粒子径で低分子量のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機重合体とを有するものが上記課題を解決することを見出し、以下の摺動性改質剤およびその製造方法、熱可塑性樹脂組成物を発明した。
すなわち、本発明の摺動性改質剤は、粒子径が１０μｍ以下かつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子と、有機系重合体とを含有し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の含量が２０質量％〜８５質量％であることを特徴とする。
本願請求項２に記載の摺動性改質剤の製造方法は、粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍかつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液と、有機系重合体粒子水性分散液との混合物を凝固して粉体化することを特徴とする。
本願請求項３に記載の摺動性改質剤の製造方法は、粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍかつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液の存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固して粉体化することを特徴とする。
本願請求項４に記載の摺動性改質剤の製造方法は、粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍかつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液と、有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固して粉体化することを特徴とする。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ポリテトラフルオロエチレン粒子量が０．５質量部〜５０質量部になるように、上述した摺動性改質剤が添加されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の摺動性改質剤は、熱可塑性樹脂に対する分散性に優れるので、摺動性を高めることができ、しかも粉体取り扱い性が高い。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、ポリテトラフルオロエチレンが熱可塑性樹脂中で効率よく分散している。そのため、成形時の滑性が高い上に、得られる成形品の摺動性に優れ、また、摺動性が十分に発揮するまで摺動性改質剤が添加されたものでも、成形性を損なうことがない。したがって、摺動性と成形性とがともに優れる。また、この熱可塑性樹脂組成物を成形した成形品は表面外観性が優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の摺動性改質剤は、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とを含有するポリテトラフルオロエチレン粒子含有粉体である。
ポリテトラフルオロエチレン粒子は粒子径が１０μｍ以下である。ポリテトラフルオロエチレンの粒子径が１０μｍを超えて凝集していないことにより、摺動性改質剤を熱可塑性樹脂に均一に分散できる。なお、本明細書において、粒子径とは、質量平均粒子径のことである。
【０００７】
また、ポリテトラフルオロエチレン粒子は、ＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満である。ＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であることで、摺動性を十分に発揮する。
ここで、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いたポリテトラフルオロエチレンの分子量測定においては、結晶化熱の測定を行い、下式に基づいて数平均分子量を算出する。
Ｍｎ＝２．１×１０１０△Ｈｃ−５．１６
（△Ｈｃ：ＤＳＣ結晶化熱（ｃａｌ／ｇ））
なお、測定試料がポリテトラフルオロエチレン粒子分散液である場合には、１２０℃で分散液を乾燥させた後に測定する。
分子量が１００万未満のポリテトラフルオロエチレン粒子を含む分散液の市販原料としては、ダイキン工業（株）製の「ルブロンＬＤ−６Ｅ、ＬＤＷ−４０Ｅ」等が代表例として挙げられる。
【０００８】
有機系重合体は、有機系の単量体を重合した重合体であれば特に制限されないが、熱可塑性樹脂に配合する際の分散性の観点から、熱可塑性樹脂に対して親和性が高いものであることが好ましい。
有機系重合体を構成する単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、２,４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２,４−ジメチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；無水マレイン酸等のα,β−不飽和カルボン酸；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体；グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、単独であるいは２種以上混合して用いることができる。
これらのビニル系単量体の中では、熱可塑性樹脂との親和性の観点から、芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体が好ましい。
【０００９】
この摺動性改質剤において、ポリテトラフルオロエチレン粒子の含量は、２０質量％〜８５質量％である。ポリテトラフルオロエチレン粒子の含量が２０質量％〜８５質量％であることで、熱可塑性樹脂に添加した際に成形性や分散性の低下を防止する。なお、ポリテトラフルオロエチレン粒子の含量が２０質量％未満では、熱可塑性樹脂に十分な摺動性を付与するためには摺動性改質剤添加量が多くなり、コストアップに繋がるだけでなく、得られる熱可塑性樹脂組成物の他の物性を損ねる場合がある。また、８５質量％を超えると、摺動性改質剤を粉体として回収した際にポリテトラフルオロエチレン単体の凝集物が形成しやすくなる。その結果、脱水時における濾布の詰まりが生じたり、粉体の流動性を損ねたり、さらには熱可塑性樹脂組成物にした際に分散不良を引き起こしたりする。
【００１０】
また、摺動性改質剤の粉体中では、ポリテトラフルオロエチレン粒子が単体で１０μｍを超える粒子径の凝集体を形成していないことが好ましい。ポリテトラフルオロエチレン粒子が１０μｍを超える粒子径の凝集体を形成していなければ、摺動性改質剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を成形した場合に成形品の外観が極めて優れる。
【００１１】
以上説明した摺動性改質剤は、粒子径が１０μｍ以下であり、かつ分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子と、有機系重合体とを含有し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の含量が２０質量％〜８５質量％であるため、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とは均一に混合しており、ポリテトラフルオロエチレンが単独で粒子径が１０μｍを超えるドメインを形成していない。その結果、この摺動性改質剤は、熱可塑性樹脂の摺動性を高めることができるのはもちろんのこと、熱可塑性樹脂に対する分散性、粉体取り扱い性に優れる。
【００１２】
次に、摺動性改質剤の製造方法について説明する。摺動性改質剤の製造方法としては、以下の第１の製造例〜第３の製造例が例示される。
摺動性改質剤の製造方法における第１の製造例は、粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍ、かつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液と、有機系重合体粒子水性分散液との混合分散物を凝固して粉体化する方法である。この第１の製造例によれば、比較的簡便な設備により、粉体を回収することができる。
【００１３】
摺動性改質剤の製造方法における第２の製造例は、粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍ、ＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液の存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合して有機系重合体を形成させた後、凝固して粉体化する方法である。この第２の製造例によれば、工程数を少なくできるので生産効率が高く、取扱い性に優れた粉体を得ることができる。
【００１４】
摺動性改質剤の製造方法における第３の製造例は、粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍ、ＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液と、有機系重合体粒子水性分散液とを混合した混合液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固して粉体化する方法である。
この第３の製造例において、エチレン性不飽和結合を有する単量体としては、有機系重合体を構成するビニル系単量体と同じものを使用できる。また、乳化剤としては、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化できるものであればよい。
この第３の製造例によれば、熱可塑性樹脂への分散により適した構造の摺動性改質剤を容易に得ることができるため、熱可塑性樹脂への分散性がより高い摺動性改質剤を容易に得ることができる。
【００１５】
上述した第１の製造例〜第３の製造例において、粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍ、ＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液は、含フッ素界面活性剤を用いた乳化重合あるいは懸濁重合でテトラフルオロエチレンモノマーを重合させて得られる。
その重合の際、得られるポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわない範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフルオロエチレンに対して１０質量％以下であることが好ましい。
【００１６】
また、ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液中のポリテトラフルオロエチレン粒子の粒子径が０．０５μｍ〜１．０μｍであることで、得られる摺動性改質剤中のポリテトラフルオロエチレン粒子の粒子径を１０μｍ以下にできる。なお、粒子径が０．０５μｍ未満のポリテトラフルオロエチレン粒子は容易に製造できず、１．０μｍを超える場合には、得られる摺動性改質剤中のポリテトラフルオロエチレン粒子の粒子径が１０μｍを超えやすい。
【００１７】
粒子径が０.０５μｍ〜１.０μｍかつＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン粒子を含む水性分散液と、有機系重合体粒子水性分散液とを混合し、凝固して粉体化する摺動性改質剤の製造方法（第１の製造例、第３の製造例）において、有機系重合体粒子水性分散液の製造方法としては特に制限はなく、例えば、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法などが挙げられる。
乳化重合法で有機系重合体粒子水性分散液を製造する場合には、乳化剤としては、アルキル硫酸（塩）、アルキルベンゼンスルホン酸（塩）、アルケニルスルホコハク酸（塩）、アルキルリン酸（塩）、アルケニルコハク酸（塩）等が挙げられる。特に、ポリテトラフルオロエチレン含量の高い粉体が得られる点で、アルキルリン酸（塩）、アルケニルコハク酸（塩）が好ましく、アルケニルコハク酸塩がさらに好ましい。
【００１８】
さらに、第１の製造例〜第３の製造例において、凝固して粉体化する際には、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とを含んだ水性分散液を、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入して塩析し、凝固した後に乾燥する。
【００１９】
次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物について説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）に上述した摺動性改質剤が添加されたものである。
熱可塑性樹脂（Ａ）としては、一般に知られている殆ど全ての熱可塑性樹脂が挙げられる。例えば、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン／アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ）等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのアクリル系ビニル重合体、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）及びその変性品、芳香族ポリエステル樹脂（ＰＥＴ、ＰＢＴ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）などポリアミド樹脂（ＰＡ）等が挙げられる。
これらは２種以上の成分を併せて使用することもできる。更に、グラフトコポリマーの様な相溶化剤を併用することもできる。
【００２０】
熱可塑性樹脂組成物には、上述した熱可塑性樹脂（Ａ）に加えて、ゴム成分（Ｂ）を配合することができる。
このゴム成分（Ｂ）としては、コア−シェル型、もしくはエラストマー等のゴム質重合体が挙げられ、具体的には、メチルメタクリレート／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）等のジエン系コアシェル型ゴム質重合体、アクリレート／スチレン／アクリロニトリル共重合体樹脂（ＡＳＡ樹脂）、アクリレート／メチルメタクリレート共重合体樹脂等のアクリル系コアシェル型ゴム質重合体、シリコーン／アクリレート／メチルメタクリレート共重合体樹脂、シリコーン／アクリレート／アクリロニトリル／スチレン共重合体樹脂等のシリコーン系コアシェル型ゴム質重合体、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）などのオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）等のスチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、及びこれらの無水マレイン酸やグリシジルメタクリレート等による変性品、熱可塑性ポリエステル（ＴＰＥｓ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、イソブテン／イソプレンゴム（ＩＩＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体（ＮＢＲ）、ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＲ）等が挙げられる。又、これらは２種以上併せて使用することもできる。
このゴム成分（Ｂ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して０〜１００質量部である。１００質量部より多くなると熱可塑性樹脂組成物が柔らかくなり過ぎて密着性が大きくなるため、好ましくない。
【００２１】
この熱可塑性樹脂組成物においては、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ポリテトラフルオロエチレン粒子量が０．５〜５０質量部になるように、摺動性改質剤が添加されている。ポリテトラフルオロエチレン粒子量が０．５質量部未満になる摺動性改質剤添加量では摺動性付与効果が乏しく、ポリテトラフルオロエチレン粒子量が５０質量部を超える摺動性改質剤添加量では表面外観が悪化する。
【００２２】
さらに、熱可塑性樹脂組成物には、本来の目的を損なわない範囲で、顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、２,６−ジ−ブチル−４−メチルフェノール、４,４´−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤、トリス（ミックスド、モノおよびジニルフェニル）ホスファイト、ジフェニル・イソデシルホスファイトなどのホスファイト系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネートジアステリアルチオジプロピオネートなどの硫黄系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ビス（２,２,６,６）−テトラメチル−４−ピペリジニル）などの光安定剤、ヒドロキシルアルキルアミン、スルホン酸塩などの帯電防止剤、エチレンビスステアリルアミド、金属石鹸などの滑剤、およびテトラブロムフェノールＡ、デカブロモフェノールオキサイド、ＴＢＡエポキシオリゴマー、ＴＢＡポリカーボネートオリゴマー、三酸化アンチモン、ＴＰＰ、リン酸エステルなどの難燃剤などの各種添加剤を適宜配合することができる。このような各種添加剤を配合することにより、さらに望ましい物性、特性に調節することができる。
【００２３】
熱可塑性樹脂組成物を製造するには、摺動性改質剤と熱可塑性樹脂（Ａ）と必要に応じてゴム成分（Ｂ）や添加剤を所定量配合し、ロール、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機等の通常の混練機で混練する。その際、ペレット状にするのが好ましい。
また、摺動性改質剤を高濃度に含むマスターペレットを作製し、そのマスターペレットを熱可塑性樹脂（Ａ）と必要に応じてゴム成分（Ｂ）とで希釈して熱可塑性樹脂組成物を製造しても良い。
【００２４】
この熱可塑性樹脂成物の加工法としては特に制限はなく、例えば、射出成形、カレンダー成形、ブロー成形、押し出し成形、熱成形、発泡成形、溶融紡糸などを挙げることができる。そして、このような加工法によって、射出成形品、シート、フィルム、中空成形体、パイプ、角棒、異形品、熱成形体、発泡体、繊維などを得ることができる。
【００２５】
以上説明した熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）に摺動性改質剤が添加されたものであり、ポリテトラフルオロエチレンが熱可塑性樹脂中で効率よく分散しているから、成形時の滑性が高い上に、得られる成形品の摺動性に優れる。また、摺動性が十分に発揮するまで摺動性改質剤が添加されたものでも、成形性を損なうことがない。したがって、摺動性と成形性とがともに優れる。さらに、摺動性改質剤によってポリテトラフルオロエチレンのマクロな凝集物の形成が防止されているから、この熱可塑性樹脂組成物の成形品は表面外観性に優れる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、以下の例において、「部」は質量部を示す。また、諸物性の測定は下記の方法による。
（１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃で３０分乾燥して求めた。
（２）粒子径分布、質量平均粒子径：粒子分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱法（大塚電子（株）製「ＥＬＳ８００」、温度２５℃、散乱角９０度）により測定した。
（３）摺動性：７５ｔ射出成形機を用いて、外径２５.６ｍｍ、内径２０.０ｍｍの中空円筒形の試験片を成形し、ＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に基づきスラスト式摩擦摩耗試験を使用して測定した。相手材としては試験片と同じものを用いた。
動摩擦係数の測定条件は室温２３℃、湿度５０％雰囲気中で荷重２ｋｇ、走行速度１０ｃｍ／秒で測定した。
動摩擦係数は次式で求められる。
μ＝ｆ×ｒ／Ｌ×Ｒ  （−）
μ：動摩擦係数
ｆ：ロードセルで検出した摩擦力
Ｒ：試料平均半径
ｒ：軸中心ロードセル長さ
Ｌ：荷重
比摩耗量の測定条件は、室温２３℃、湿度５０％雰囲気中で荷重２ｋｇ、走行速度１０ｃｍ／秒、走行距離８.６４ｋｍで測定した。
比摩耗量は次式で求められる。
Ａ＝△Ｗ／Ｐ×l×α  （ｍｍ３／Ｎ・ｍ）
Ａ：比摩耗量
△Ｗ：サンプルの質量変化
Ｐ：荷重
l：走行距離
α：サンプルの密度
【００２７】
（４）表面傷つき性
７５ｔ射出成形機を用いて試験片を成形し、その表面をスチールウールで擦り、表面傷付き性を下記の基準で評価した。
○：殆ど表面に傷が見られない。
△：表面に傷が見られる。
×：傷が見えて摩耗している。
（５）表面外観
７５ｔ射出成形機を用いて試験片を成形し、その試験片の表面外観を下記の基準で評価した。
○：平滑で外観が良好
△：少し表面の肌荒れが見られる
×：表面の肌荒れがひどく外観が悪い
（６）分散性
φ２５単軸押出機を用いて０．３ｍｍ厚のフィルムを成形し、成形品におけるポリテトラフルオロエチレンの分散状態を下記の基準で評価した。
○：ほとんどブツがない
△：多少ブツが見られる
×：ブツが多い
【００２８】
［改質剤実施例１：摺動性改質剤（Ｃ−１）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに、蒸留水２９０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１.５部、スチレン８０部、アクリロニトリル２０部、クメンヒドロパーオキシド０.５部を仕込み、窒素気流下で５０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を５０℃で１時間保持して重合を完了させ、有機系重合体粒子分散液（Ｐ−１）を得た。この有機系重合体粒子分散液（Ｐ−１）は、固形分濃度が２５．０質量％であり、粒子径分布は単一のピークを示し、質量平均粒子径は９０ｎｍであった。
また、ポリテトラフルオロエチレン系粒子分散液としてダイキン社製「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」を用いた。「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」は、固形分濃度が４０質量％であり、粒子径分布は単一のピークを示し、質量平均粒子径は２００ｎｍであり、ＤＳＣ法による分子量は４０万であった。
【００２９】
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−１）２００部（有機系重合体５０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子５０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込み、室温で３０分間攪拌した。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−１）９９部を得た。
【００３０】
［改質剤実施例２：摺動性改質剤（Ｃ−２）］
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−１）２００部（有機系重合体５０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子５０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込む代わりに、有機系重合体粒子分散液（Ｐ−１）１２０部（有機系重合体３０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１７５部（ポリテトラフルオロエチレン７０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込んだこと以外は改質剤実施例１と同様にして摺動性改質剤（Ｃ−２）１００部を得た。
【００３１】
［改質剤実施例３：摺動性改質剤（Ｃ−３）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに、蒸留水２９０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．０部、メチルメタクリレート７０部、メチルアクリレート３０部、クメンヒドロパーオキシド０.５部を仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持して重合を完了させ、有機系重合体粒子分散液（Ｐ−２）を得た。この有機系重合体粒子分散液（Ｐ−２）は、固形分濃度が２４．９質量％であり、粒子径分布は単一のピークを示し、質量平均粒子径は８６ｎｍであった。
【００３２】
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−２）２００．８部（有機系重合体５０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子５０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込み、室温で３０分間攪拌した。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−３）１００部を得た。
【００３３】
［改質剤実施例４：摺動性改質剤（Ｃ−４）］
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−２）２００．８部（有機系重合体５０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子５０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込む代わりに、有機系重合体粒子分散液（Ｐ−２）１２０．５部（有機系重合体３０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１７５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子７０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込んだこと以外は、改質剤実施例３と同様にして摺動性改質剤（Ｃ−４）９９部を得た。
【００３４】
［改質剤実施例５：摺動性改質剤（Ｃ−５）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに、「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子５０部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１.０部、蒸留水２１５部を仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、スチレン４０部、アクリロニトリル１０部、ターシャリーブチルペルオキシド０.３部の混合液を滴下ロートより１２０分間で滴下してラジカル重合を進行させ、さらに、滴下終了後、内温を７０℃で１時間保持して有機系重合体５０部を形成させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液は、固形分濃度が２５．０質量％であり、粒子径分布は比較的ブロードで質量平均粒子径は２３８ｎｍであった。
そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−５）１００部を得た。
【００３５】
［改質剤実施例６：摺動性改質剤（Ｃ−６）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに、「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１７５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子７０部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１.０部、蒸留水１８５部を仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、スチレン２４部、アクリロニトリル６部、ターシャリーブチルペルオキシド０.３部の混合液を滴下ロートより１２０分間で滴下してラジカル重合を進行させ、滴下終了後、内温を８０℃で１時間保持して有機系重合体３０部を形成させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液は、固形分濃度が２４．８質量％であり、粒子径分布は比較的ブロードで質量平均粒子径は２２６ｎｍであった。
そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−６）９９部を得た。
【００３６】
［改質剤実施例７：摺動性改質剤（Ｃ−７）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに、「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子５０部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１.０部、蒸留水２１５部を仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メチルメタクリレート３５部、メチルアクリレート１５部、ターシャリーブチルペルオキシド０.３部の混合液を滴下ロートより６０分間で滴下してラジカル重合を進行させ、さらに、滴下終了後、内温を７０℃で１時間保持して有機系重合体５０部を形成させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液は、固形分濃度が２４．８質量％であり、粒子径分布は比較的ブロードで質量平均粒子径は２４０ｎｍであった。
そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−７）９８部を得た。
【００３７】
［改質剤実施例８：摺動性改質剤（Ｃ−８）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに、「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１７５部（ポリテトラフルオロエチレン７０部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１.０部、蒸留水１８５部を仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メチルメタクリレート２１部、メチルアクリレート９部、ターシャリーブチルペルオキシド０.３部の混合液を滴下ロートより６０分間で滴下し、ラジカル重合を進行させ、滴下終了後、内温を８０℃で１時間保持して有機系重合体３０部を形成させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液は、固形分濃度が２４．９質量％であり、粒子径分布は比較的ブロードで質量平均粒子径は２２０ｎｍであった。
そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−８）９９部を得た。
【００３８】
［改質剤比較例１：摺動性改質剤（Ｃ−９）］
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−１）４０部（有機系重合体１０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」２２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子９０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込み、室温で３０分間攪拌した。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−９）９７部を得た。なお、濾過の際、ポリテトラフルオロエチレン凝集物による濾布の目詰まりが生じた。
【００３９】
［改質剤比較例２：摺動性改質剤（Ｃ−１０）］
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−２）４０．１部（有機系重合体１０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」２２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子９０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込み、室温で３０分間攪拌した。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−１０）９８部を得た。なお、濾過の際、ポリテトラフルオロエチレン凝集物による濾布の目詰まりが生じた。
【００４０】
［改質剤比較例３：摺動性改質剤（Ｃ−１１）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに、「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」２２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子９０部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１.０部、蒸留水１５５部を仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、スチレン８部、アクリロニトリル２部、ターシャリーブチルペルオキシド０.３部の混合液を滴下ロートより３０分間で滴下してラジカル重合を進行させ、さらに滴下終了後、内温を７０℃で１時間保持して有機系重合体１０部を形成させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液は、固形分濃度が２５．０質量％であり、粒子径分布は比較的ブロードで質量平均粒子径は２１５ｎｍであった。
そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−１１）９７部を得た。なお、濾過の際、ポリテトラフルオロエチレン凝集物による濾布の目詰まりを生じた。
【００４１】
［改質剤比較例４：摺動性改質剤（Ｃ−１２）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに、「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」２２５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子９０部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１.０部、蒸留水１５５部を仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メチルメタクリレート７部、メチルアクリレート３部、ターシャリーブチルペルオキシド０.３部の混合液を滴下ロートより３０分間で滴下してラジカル重合を進行させ、さらに滴下終了後、内温を７０℃で１時間保持して有機系重合体１０部を形成させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液は、固形分濃度が２５．０質量％であり、粒子径分布は比較的ブロードで質量平均粒子径は２１５ｎｍであった。
そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−１２）９８部を得た。なお、濾過の際、ポリテトラフルオロエチレン凝集物による濾布の目詰まりが生じた。
【００４２】
［改質剤比較例５：摺動性改質剤（Ｃ−１３）］
ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液として旭硝子社製「ＡＤ９３８」を用いた。「ＡＤ９３８」は、固形分濃度が６０質量％であり、粒子径分布は単一のピークを示し、質量平均粒子径は２３０ｎｍであり、ＤＳＣ法による分子量は５３０万であった。
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−１）２００部（有機系重合体５０部）と「ＡＤ９３８」８３．３部（ポリテトラフルオロエチレン粒子５０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込み、室温で３０分間攪拌した。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−１３）９９部を得た。
【００４３】
［改質剤比較例６：摺動性改質剤（Ｃ−１４）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに、「ＡＤ９３８」８３．３部（ポリテトラフルオロエチレン粒子５０部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１.０部、蒸留水２１５部を仕込み、窒素気流下に７０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、スチレン４０部、アクリロニトリル１０部、ターシャリーブチルペルオキシド０.３部の混合液を滴下ロートより１２０分間で滴下してラジカル重合を進行させ、さらに滴下終了後、内温を７０℃で１時間保持して有機系重合体５０部を形成させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液は、固形分濃度が２５．０質量％であり、粒子径分布は比較的ブロードで質量平均粒子径は２４５ｎｍであった。
そして、この粒子分散液を、塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水７００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−１４）９８部を得た。
【００４４】
［改質剤実施例９：摺動性改質剤（Ｃ−１５）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに、蒸留水２９０部、乳化剤：モノ−イソトリデシルオキシヘキサオキシエチレンリン酸ナトリウムとジ−イソトリデシルオキシヘキサオキシエチレンリン酸ナトリウムとの１：１（質量比）の混合物（商品名：東邦化学（株）社製  フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ）２．０部、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２０部を仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０.１５部、蒸留水１０部の混合液を加えラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持して重合を完了させ、有機系重合体粒子分散液（Ｐ−３）を得た。この有機系重合体粒子分散液（Ｐ−３）は、固形分濃度が２５．３質量％であり、粒子径分布は単一のピークを示し、質量平均粒子径は１３２ｎｍであった。
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−３）１２０部（有機系重合体３０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１７５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子７０部）とを攪拌機を備えたセパラブルフラスコに仕込み、室温で３０分間攪拌した。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液を、酢酸カルシウム５部を含む９０℃の熱水５００部に投入し、固形物を凝固し、分離させた後、濾布で濾過、乾燥して摺動性改質剤（Ｃ−１５）１００部を得た。
【００４５】
［改質剤実施例１０：摺動性改質剤（Ｃ−１６）］
乳化剤として、モノ−イソトリデシルオキシヘキサオキシエチレンリン酸ナトリウムとジ−イソトリデシルオキシヘキサオキシエチレンリン酸ナトリウムとの１：１（質量比）の混合物（商品名：東邦化学（株）社製  フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ）を用いる代わりに、アルケニルコハク酸ジカリウム（商品名：花王（株）製  ラテムルＡＳＫ）を用いた以外は改質剤実施例９と同様にして有機系重合体粒子分散液（Ｐ−４）を得た。この有機系重合体粒子分散液（Ｐ−４）は、固形分濃度が２５．３質量％であり、粒子径分布は単一のピークを示し、質量平均粒子径は１０７ｎｍであった。
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−３）の代わりに  有機系重合体粒子分散液（Ｐ−４）を用いた以外は改質剤実施例９と同様にして摺動性改質剤（Ｃ−１６）１００部を得た。
【００４６】
［改質剤実施例１１：摺動性改質剤（Ｃ−１７）］
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−３）１２０部（有機系重合体３０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１７５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子７０部）とを用いる代わりに、有機系重合体粒子分散液（Ｐ−４）８０部（有機系重合体２０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」２００部（ポリテトラフルオロエチレン粒子８０部）とを用いた以外は改質剤実施例９と同様にして摺動性改質剤（Ｃ−１７）１００部を得た。
【００４７】
［改質剤実施例１２：摺動性改質剤（Ｃ−１８）］
有機系重合体粒子分散液（Ｐ−３）１２０部（有機系重合体３０部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」１７５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子７０部）とを用いる代わりに、有機系重合体粒子分散液（Ｐ−４）６０部（有機系重合体１５部）と「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」２１２．５部（ポリテトラフルオロエチレン粒子８５部）とを用いた以外は改質剤実施例９と同様にして摺動性改質剤（Ｃ−１８）９９部を得た。
【００４８】
［改質剤実施例１３：摺動性改質剤（Ｃ−１９）］
アルケニルコハク酸ジカリウム（ラテムルＡＳＫ、花王製）を２．０部用いる代わりに、５．０部用いた以外は改質剤実施例１０と同様にして有機系有機系重合体粒子分散液（Ｐ−５）を得た。この有機系重合体粒子分散液（Ｐ−５）は、固形分濃度が２６．１質量％であり、粒子径分布は単一のピークを示し、質量平均粒子径は１０３ｎｍであった。
そして、有機系重合体粒子分散液（Ｐ−４）の代わりに  有機系重合体粒子分散液（Ｐ−５を用いた以外は改質剤実施例１２と同様にして摺動性改質剤（Ｃ−１９）１００部を得た。
【００４９】
改質剤比較例１〜４から明らかなように、ポリテトラフルオロエチレン含量が８５部を超える場合には、ポリテトラフルオロエチレン同士が凝集するので、濾布の目詰まりを引き起こし、生産を妨げる。
【００５０】
［実施例１〜３３］
表１〜４に示すように、熱可塑性樹脂（Ａ）１００部に対して、ゴム成分（Ｂ）及び上記摺動性改質剤を配合し（単位；部）、押出機により押し出して（ダイス温度は表中に記載）、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを、７５ｔ射出成形機を用いて成形し（シリンダ温度は表中に記載）、スラスト式摩擦摩耗試験、表面傷付き性、表面外観を評価した。結果を表１〜４に示す。
【００５１】
【表１】
2005060655.tif 000002
【００５２】
【表２】
2005060655.tif 000003
【００５３】
【表３】
2005060655.tif 000004
【００５４】
【表４】
2005060655.tif 000005
【００５５】
［比較例１〜２９］
また、比較例として、表５〜７に示すように、市販のポリテトラフルオロエチレンパウダー（ダイキン工業（株）製「ルブロン  Ｌ−５Ｆ」：ＤＳＣ法による分子量は５０万）を添加したもの（比較例１）、摺動性改質剤を添加せずに、または過少若しくは過剰に添加したもの（比較例２，３，１１〜２９）、本発明の範囲外の摺動改質剤を添加したもの（比較例４〜９）を実施例１〜２８と同様に評価した。また、高分子量のポリテトラフルオロエチレンパウダー（旭硝子（株）製「フルオン  ＣＤ−１」：ＤＳＣ法による分子量は３２０万）を添加したものについても評価した（比較例１０）。なお、「ルブロン  Ｌ−５Ｆ」は、有機系重合体を含まない低分子量ポリテトラフルオロエチエン粒子である。評価結果を表５〜７に示す。
【００５６】
【表５】
2005060655.tif 000006
【００５７】
【表６】
2005060655.tif 000007
【００５８】
【表７】
2005060655.tif 000008
【００５９】
表中、熱可塑性樹脂（Ａ）には以下のものを使用した。
ＰＳ：住友化学（株）「スミブライトＭ１４０」
ＳＡＮ：旭化成（株）「ＡＰ７８９」
ＰＭＭＡ：三菱レイヨン（株）「アクリペットＶＨ」
ＰＶＣ：信越化学（株）ポリ塩化ビニル樹脂「ＴＫ７００」を１００部、安定剤及び滑剤としてジオクチル錫メルカプチド３部、三菱レイヨン（株）「メタブレンＰ−５５０」２部、三菱レイヨン（株）「メタブレンＰー７１０」１部をヘンシェルミキサーで１１０℃になるまで１０分間混合した。
ＰＰ：日本ポリケム（株）「ノバテックＦＹ−６Ｈ」
ＨＤＰＥ：日本ポリケム（株）「ノバテックＨＹ４３０」
ＰＣ：三菱エンプラ（株）「ノバレックス７０２２Ａ」
ＰＰＥ：（２,６−ジメチル−１,４−フェニレン）エーテル、還元粘度（ηｓｐ／ｃ）＝０.５９ｄｌ／ｇ
ＰＢＴ：三菱レイヨン（株）「タフペットＮ１０００」
ＰＥＴ：三菱レイヨン（株）「ＫＲ５８２」
ＰＡ６：東レ（株）「ＣＭ１０１７」
ＰＡ６６：東レ（株）「ＣＭ３００１Ｎ」
ＨＩＰＳ：住友化学（株）「スミブライトＥ５８０」
ＡＢＳ：三菱レイヨン（株）「ダイヤペット３００１」
【００６０】
ゴム質重合体（Ｂ）には以下のものを使用した。
ＭＢＳ：三菱レイヨン（株）「メタブレンＣ２２３Ａ」
ＳＡＳ：三菱レイヨン（株）「メタブレンＳＸ００６」
ＡＲ：三菱レイヨン（株）「メタブレンＷ３４１」
ＳｉＲ：三菱レイヨン（株）「メタブレンＳ２００１」
ＥＰＲ：三井化学（株）「タフマーＰ０６８０」
ＳＥＢＳ：シェル化学（株）「クレイトンＧ１６５０」
【００６１】
表１〜７から明らかなように、実施例１〜３３の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の摺動性改質剤を含有しているので、摺動性に優れ、表面に傷がつきにくい上に、成形品の表面外観も良好であった。また、その成形性も優れていた。
一方、比較例１の熱可塑性樹脂組成物は、有機系重合体を含まないポリテトラフルオロエチレン粒子を添加したので、分散性が低く、表面外観が良くなかった。
比較例２の熱可塑性樹脂組成物は、摺動性改質剤の添加量が過少であったので、摺動性が低かった。
比較例３の熱可塑性樹脂組成物は、摺動性改質剤の添加量が過剰であったので、摺動性改質剤の分散性が低く、表面外観が良くなかった。
比較例４〜９の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の範囲外の摺動性改質剤を添加したものであったので、分散性が低かった。
比較例１０の熱可塑性樹脂組成物は、ポリテトラフルオロエチレンの分子量が高かったので、摺動性が低かった。
比較例１１〜２９の熱可塑性樹脂組成物は、摺動性改質剤を添加しなかったので、摺動性が低かった。