(57)【要約】【課題】  転写画像が耐溶剤性にすぐれ、精細性にもすぐれる熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】  支持体上にワックス及び樹脂を主成分とする剥離層を設け、この剥離層上に樹脂及び着色剤を主成分とするインク層を設けた熱転写記録媒体であって、該剥離層における樹脂としてメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体を用いる。【選択図】      なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にワックス及び樹脂を含有する剥離層、樹脂及び着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体において、該剥離層に含有される樹脂としてメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体が用いられることを特徴とする熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記剥離層に含有されるワックスとしてポリエチレンワックスが用いられることを特徴とする請求項１または２記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記ポリエチレンワックスの融点または軟化点が１２０℃以上であることを特徴とする請求項３記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
前記ポリエチレンワックスの粒径が２μｍ未満であることを特徴とする請求項３または４記載の熱転写記録媒体。
【請求項６】
前記インク層に含有される樹脂としてエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が用いられることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写記録媒体に関し、詳しくは転写画像が耐溶剤性に優れる熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写記録媒体は、画像精細性が良好で、さらに、エタノールのような有機溶剤を使用する環境で使用される場合、転写された画像がこのような有機溶剤によって消去されないことが要求される。
支持体上に剥離層、インク層を順次積層した熱転写記録媒体は、受容体に転写した際に剥離層がインク層を覆い保護することにより、画像の耐溶剤性を高める試みがなされている。例えば、低分子量スチレンとエチレン−酢酸ビニル共重合体と滑剤を含む剥離層が（例えば特許文献１）が、また、ゴム系エラストマーあるいはこれにエチレン−酢酸ビニル共重合体を加える剥離層（例えば、特許文献２参照）が、また、酸化ポリエチレンを主成分とする剥離層（例えば、特許文献３参照）が提案されている。しかし、これらの熱転写記録媒体は、いずれも転写画像の耐溶剤性が充分なものではなく、また画像の精細性も損ねるという欠点があった。
【０００３】
【特許文献１】特許第２５９９６７４号公報
【特許文献２】特許第２８２９７７７号公報
【特許文献３】特許第３３５８１１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の実情に鑑みてなされてものであり、転写画像が耐溶剤性に優れるのみか、画像の精細性にも優れる熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の課題は次の手段により解決される。
すなわち、請求項１記載の発明は、支持体上にワックス及び樹脂を含有する剥離層、樹脂及び着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体において、該剥離層に含有される樹脂としてメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体が用いられることを特徴とする。
【０００６】
請求項２記載の発明は、上記請求項１記載の熱転写記録媒体において、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることを特徴とする。
【０００７】
請求項３記載の発明は、上記請求項１または２記載の熱転写記録媒体において、剥離層に含有されるワックスとしてポリエチレンワックスが用いられることを特徴とする。
【０００８】
請求項４記載の発明は、上記請求項３記載の熱転写記録媒体において、ポリエチレンワックスの融点または軟化点が１２０℃以上であることを特徴とする。
【０００９】
請求項５記載の発明は、上記請求項３または４記載の熱転写記録媒体において、ポリエチレンワックスの粒径が２μｍ未満であることを特徴とする。
【００１０】
請求項６記載の発明は、上記請求項１乃至５のいずれかに記載の熱転写記録媒体において、インク層に含有される樹脂としてエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が用いられることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１記載の発明によれば、支持体上にワックス及び樹脂を含有する剥離層、樹脂及び着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体において、該剥離層の樹脂としてメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体が用いられることから、転写画像の耐溶剤性および精細性に優れた熱転写記録媒体を得ることができる。
【００１２】
請求項２記載の発明によれば、上記メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることから、支持体への接着性が良く、画像精細性が優れる。
【００１３】
請求項３記載の発明によれば、剥離層に含有されるワックスとしてポリエチレンワックスが用いられることから、インク層の保護に優れる。
【００１４】
請求項４記載の発明によれば、ポリエチレンワックスの融点または軟化点が１２０℃以上であることから、硬さがあり、画像保護効果が高い。
【００１５】
請求項５記載の発明によれば、ポリエチレンワックスの粒径が２μｍ未満であることから、画像精細性に優れる。
【００１６】
請求項６記載の発明によれば、インク層に含有される樹脂としてエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が用いられることから、耐溶剤性をさらに向上させるができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
上述のように本発明は、支持体上にワックス及び樹脂を含有する剥離層、樹脂及び着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体において、該剥離層にメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体を含有することを特徴とする。このような構成によれば、転写された画像が、エタノールなどの溶剤に対して優れた耐性を有するばかりか、画像の精細性にも優れる。
【００１８】
本発明で用いるメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体はメタクリル酸メチルとブタジエンから合成される共重合体である。メタクリル酸メチル及びブタジエン以外の例えばスチレンのような他の第三モノマー成分を加えてメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体として用いることもできる。ただしこの場合は第三成分の比率がメタクリル酸メチルの比率を超えないのが好ましい。
【００１９】
本発明で用いるメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体はガラス転移点温度が０℃以下であるのが好ましい。ガラス転移点温度（Ｔｇ）が０℃を超えると支持体への接着性が低下し、画像精細性に劣る。
【００２０】
本発明ではメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体は剥離層中に３〜５０重量％添加するのが好ましい。３重量％未満では支持体への接着性に劣り、また５０重量％を超えるとインクの転写が阻害される。５〜１０重量％の範囲ならさらに好ましい。
【００２１】
本発明では、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のほかに必要に応じて、その他の樹脂を添加することもできる。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、イソプレンゴム、ブチルゴム、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、塩素化ポリプロピレン、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２２】
剥離層にメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のほかに、他の樹脂を添加する場合は剥離層中の全樹脂中にメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体が５０〜９０重量％となるように添加するのが好ましい。
【００２３】
剥離層に添加するワックスとしては、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、ステアリルアルコール、べへニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。これらのワックスは単独もしくは２種類以上混合して用いることができる。
【００２４】
剥離層ワックスとしてはポリエチレンワックスを用いるのが好ましい。なかでも融点もしくは軟化点が１２０℃以上の高密度ポリエチレンワックスを用いるのが好ましい。融点または密度が１２０℃以上の高密度ポリエチレンは硬く画像保護する効果が高い。更に剥離層中のポリエチレンワックスの粒径が２μｍ以下であるのが好ましい。２μｍを超えると画像の精細性に劣る。
【００２５】
以上記載した剥離層は、０．３〜２．０μｍの厚みにするのが好ましい。０．３μｍ未満では耐溶剤性が低下し、２．０μｍを超えると画像精細性が低下する。０．５〜１．０μｍの厚みにすると更に好ましい。
【００２６】
次に本発明のインク層は樹脂と着色剤を主成分とする。
本発明のインク層の樹脂として用いられるものとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、イソプレンゴム、ブチルゴム、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−プテン共重合体、塩素化ポリプロピレン、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、ポリエステル、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ホリビニルホルマール、エポキシ樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体、ロジンマレイン酸樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂等が上げられる。なかでもエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を用いるのが好ましい。
【００２７】
本発明で用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料または各種染料から適当なものを選択して用いることができる。
【００２８】
本発明のインク層には、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナウバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。なお、この場合の滑剤にはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子類も使用可能である。
【００２９】
以上記載したインク層は、０．３〜２．０μｍの厚みにするのが好ましい０．３μｍ未満では画像濃度や耐溶剤性が低下し、２．０μｍを超えると画像精細性が低下する。０．５〜１．０μｍの厚みにすると更に好ましい。
【００３０】
支持体は公知のフィルムや紙をそのまま使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。
【００３１】
また本発明の熱転写記録媒体には必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。
【００３２】
また本発明では必要に応じて、剥離層と支持体の間にアンダー層を設けたり、剥離層とインク層の間に中間層を設けたり、インク層の上にオーバー層を設けることもできる。これらの層は上述の樹脂類、ワックス類、その他の添加剤等により形成される。
【００３３】
以上記載した剥離層、インク層及び裏面の保護層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。
【実施例】
【００３４】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準である。
【００３５】
（実施例１）
支持体として４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側（剥離層、インク層が設けられる側）の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層（耐熱滑性層）を有する支持体を作製した。
次に下記組成の剥離層形成液を支持体の熱転写記録層側に厚みが１．０μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。
【００３６】
剥離層形成液：
カルナウバワックスのエマルジョン（粒径０．４μｍ、固形分３５％）      ５１部
メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体エマルジョン
（Ｔｇ１６℃、固形分５０％）                                      ４部
水                                                                  ４５部
次に下記組成のインク層形成液を前記剥離層上に厚みが１．０μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作製した。
【００３７】
インク層形成液：
エチレン−酢酸ビニル共重合体
（三井化学製、ＥＶ−２００Ｈ、固形分４０％）                    ３４部
カーボンブラック水分散体                                            １７部
水                                                                  ４９部
【００３８】
（実施例２）
実施例１において、剥離層形成液として以下のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。
剥離層形成液：
カルナウバワックスのエマルジョン（粒径０．４μｍ  固形分３５％）      ５１部
メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体エマルジョン
（Ｔｇ−３５℃、固形分５０％）                                    ４部
水                                                                  ４５部
【００３９】
（実施例３）
実施例１において、剥離層形成液として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。
剥離層形成液：
ポリエチレンワックスの水分散体
（軟化点１１３℃、粒径２．５μｍ、固形分４０％）                ４５部
メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体エマルジョン
（Ｔｇ−３５℃、固形分５０％）                                    ４部
水                                                                  ５１部
【００４０】
（実施例４）
実施例１において、剥離層形成液として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。
剥離層形成液：
ポリエチレンワックスの水分散体
（軟化点１３２℃、粒径３．０μｍ、固形分４０％）                ４５部
メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体エマルジョン
（Ｔｇ−３５℃、固形分５０％）                                    ４部
水                                                                  ５１部
【００４１】
（実施例５）
実施例１において、剥離層形成液として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。
剥離層形成液：
ポリエチレンワックスの水分散体
（軟化点１３２℃、粒径０．６μｍ、固形分４０％）                ４５部
メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体エマルジョン
（Ｔｇ−３５℃  固形分５０％）                                    ４部
水                                                                  ５１部
【００４２】
（実施例６）
実施例５において、インク層形成液として下記のものを用いた以外は、実施例５と同様にして熱転写記録媒体を作製した。
インク液形成液：
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩
（三井化学製、Ｓ−１００、固形分２７％）                          ５０部
カーボンブラック水分散体                                            １７部
水                                                                  ３３部
【００４３】
（比較例１）
実施例１において、剥離層形成液として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。
剥離層形成液：
カルナウバワックスのエマルジョン
（粒径０．４μｍ、固形分３５％）                                ５１部
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン
（Ｔｇ−６℃、固形分４７．５％）                                  ４部
水                                                                  ４５部
【００４４】
（比較例２）
実施例１において、剥離層形成液として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。
剥離層形成液：
ポリエチレンワックスの水分散体
（軟化点１３２℃、粒径０．６μｍ、固形分４０％）                ４５部
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン
（Ｔｇ−６℃、固形分４７．５％）                                  ４部
水                                                                  ５１部
【００４５】
（比較例３）
実施例１において、剥離層形成液として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。
剥離層形成液：
ポリエチレンワックスのトルエン分散体
（軟化点１２２℃、粒径１．２μｍ、固形分１０％）                ８０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂のトルエン溶液
（酢酸ビニル含有量３３％、固形分１０％）                        １０部
スチレン系樹脂のトルエン溶液
（分子量Ｍｗ７９０、軟化点８０℃、固形分１０％）                １０部
【００４６】
上記により得られた熱転写記録媒体について、次の印字条件により印字し、画像精細性および耐溶剤性を下記方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【００４７】
（印字条件）
プリンター：Ｚｅｂｒａ社製  ９６ＸｉIII
印字速度  ：２インチ／秒
受容体としてポリプロピレン合成紙（ユポコーポレーション製ユポＳＧＳ）を用いた。
【００４８】
（画像精細性）
目視にて転写画像を以下の基準で評価した。
５  精細性が非常によい
４  精細性が良い
３  やや精細性が良い
２  やや精細性が悪い
１  精細性が悪い
【００４９】
（耐溶剤性）
エタノール０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて５０回擦り、画像を観察し以下の基準で評価した。
６  ラブテストの結果、テスト前と変化なし
５  ラブテストの結果、画像の判読は可能だがかすかに傷ができる
４  ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる
３  ラブテストの結果、画像の判読は可能だがかなり傷ができる
２  ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる
１  ラブテストの結果、画像が消去してしまう
【００５０】
【表１】
2005081635.tif 000002
【００５１】
上表から実施例の熱転写記録媒体は、画像の精細性及び耐溶剤性に優れた画像が得られることが分かる。