(57)【要約】    【課題】  流動性、剛性、低温耐衝撃性、耐熱性および塗装性などに優れ、自動車外装部品製造用原料樹脂に適したポリアミド樹脂組成物を提供する。    【解決手段】  ポリアミド樹脂{成分(Ａ)}５０〜９５重量部と、α，β−不飽和カルボン酸をグラフト変性したエチレン・α−オレフィン共重合体{成分(Ｂ)}５〜５０重量部とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、エチレン・ビニルアルコール共重合体および／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物{成分(Ｃ)}０．５〜２０重量部を配合してなることを特徴とする、ポリアミド樹脂組成物を提供する。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂{成分(Ａ)}５０〜９５重量部と、α，β−不飽和カルボン酸をグラフト変性したエチレン・α−オレフィン共重合体{成分(Ｂ)}５〜５０重量部とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、エチレン・ビニルアルコール共重合体および／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物{成分(Ｃ)}０．５〜２０重量部を配合してなることを特徴とする、ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
成分(Ｃ)が、エチレン・ビニルアルコール共重合体であり、成分(Ａ)および成分(Ｂ)を溶融混練したペレットに、成分(Ｃ)の粒状体がドライブレンドされたものである、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
成分(Ｂ)が、無水マレイン酸をグラフト変性したエチレン・ブテン−１共重合体である、請求項１または請求項２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
成分(Ａ)が、粘度数が７０〜２００のポリアミド６である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
成分(Ａ)と成分(Ｂ)との和１００重量部に対して、無機充填剤{成分(D)}を５〜５０重量部配合してなる、請求項１、請求項３または請求項４のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
成分(D)が、平均粒子径０．５〜６μｍのタルク、または繊維径が６μｍ以下のワラストナイトである、請求項５に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物を原料樹脂とし、射出成形法によって製造された成形品であって、その表面に塗装膜が形成されたものであることを特徴とする、ポリアミド樹脂組成物製成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶融流動性（成形時流動性または加工性）に優れ、耐衝撃性、剛性、低温耐衝撃性などの機械的強度に優れ、塗装膜密着性、概観の優れた成形品（製品）が得られるポリアミド樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂製成形品（製品）は、意匠性、耐候性、表面硬度などの機能性向上のため、成形品表面に塗料による塗装膜や、塗料以外の物質によるコーティング膜を形成することがある。これら成形品製造用の原料樹脂は、製造する成形品に応じて優れた溶融流動性（成形性）や、耐衝撃性を代表される機械的強度などに優れていることが要求され、これらの総ての要求を満たさなければならない。
【０００３】
ポリアミド樹脂の耐衝撃性を改良する手段として、ポリアミド樹脂に無水マレイン酸をグラフト変性したエチレン・α−オレフィン共重合体（オレフィン系エラストマーの一種）を配合する手法が、その効果・経済性の観点で最も広く採用されている。しかし、エチレン・α−オレフィン共重合体は、得られた成形品の表面に塗装を施す場合、成形品表面と塗装膜との密着性(以下、これを塗装膜密着性と略称する)を著しく悪化させるという欠点がある。
【０００４】
上記欠点を解決するために、従来は、原料ポリアミド樹脂に分子中にエポキシ基を有するエポキシ化合物を配合する手法が採用されている。しかし、原料ポリアミド樹脂にエポキシ化合物を配合すると、樹脂組成物はその溶融流動性や、熱安定性が著しく低下するという不都合が生じる。そこで、上記オレフィン系エラストマーに比べて、塗装膜密着性の低下度合いが比較的小さいスチレン系エラストマーを配合して耐衝撃性を改良し、少量のエポキシ化合物を配合して塗装膜密着性を改良する手法がある。しかし、スチレン系エラストマーは、オレフィン系エラストマーに比較して高価であるので、経済性に劣りその使用には制約があった。
【０００５】
その他、ポリアミド樹脂から得られる成形品の塗装性、特に塗装膜密着性改良手法として、オレフィン類と不飽和基および極性基を併せ持つ化合物との共重合体と、導電性物質を配合する手法が記載されている{特開２００３−６４２５４(特許文献１)｝。また、この特許文献１には、ビニル芳香族化合物と共役ジエン系化合物のブロック共重合体の水素添加物、またエチレン・α―オレフィン系共重合体から選ばれるエラストマー成分を配合し、耐衝撃性も併せて改良することができると記載されている。
【０００６】
しかし、本発明者らの実験によれば、この特許文献１に記載の樹脂組成物では、低温耐衝撃性が劣るだけでなく、エチレン・アクリル酸共重合体の熱安定性が悪く、成形品表面にシルバーストリークが生じるなど、外観不良を起こし易いことが分かった。また、エチレン・アクリル酸共重合体を配合した樹脂組成物は、塗装膜密着性改良効果が小さいことがわかった。
【特許文献１】特開２００３−６４２５４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の従来の諸欠点を解消したポリアミド樹脂組成物を提供することを目的として、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、次のとおりである。
１．溶融流動性（成形時流動性または成形性）が改善されたポリアミド樹脂組成物を提供すること。
２．剛性、耐衝撃性、低温耐衝撃性が改良されたポリアミド樹脂組成物を提供すること。
３．塗装膜密着性に優れた成形品が得られるポリアミド樹脂組成物を提供すること。
４．例えば、自動車用ホイルカバーなどの屋外で使用される製品であって、成形品表面に塗料が塗布される成形品を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明では、ポリアミド樹脂{成分(Ａ)}５０〜９５重量部と、α，β−不飽和カルボン酸をグラフト変性したエチレン・α−オレフィン共重合体{成分(Ｂ)}５〜５０重量部とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、エチレン・ビニルアルコール共重合体および／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物{成分(Ｃ)}０．５〜２０重量部を配合してなることを特徴とする、ポリアミド樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、溶融流動性(または成形性)が優れているので、複雑な成形品や大型成形品などを、射出成形法によって製造する際の原料樹脂として好適である。
２．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、剛性、耐衝撃性、低温耐衝撃性が優れている。
３．本発明に係るポリアミド樹脂組成物からは、塗装膜密着性に優れた成形品が得られる。
４．本発明に係るポリアミド樹脂組成物から得られ、表面に塗装膜を形成した成形品は、表面硬度が高くかつ耐候性が優れるので、屋外ハウジング・筐体として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係るポリアミド樹脂組成物を構成するポリアミド樹脂{成分(Ａ)、または単に(Ａ)と記載することがある｝としては、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミドである。具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸などのジカルボン酸とを重縮合せしめて得られる重合体またはこれらの共重合体、例えば、ポリアミド４、６、７、８、１１、１２、６・６、６・９、６・１０、６・１１、６・１２、６Ｔ、６／６・６、６／１２、６／６Ｔなどが挙げられる。
【００１１】
好ましいポリアミド樹脂{成分(Ａ)}は、ポリアミド６であり、ポリアミド６・６との混合物であってもよい。さらに、ＩＳＯ−３０７に定められた、９６％濃硫酸中、０．５重量％濃度、２３℃で測定した粘度数が７０〜２００の範囲のポリアミド６が好ましく、さらに好ましいのは９５〜１９０のポリアミド６である。粘度数が９０未満であると、最終的に得られるポリアミド樹脂組成物（以下、最終樹脂組成物と略称する）の機械的強度が不足し、２００を越えると溶融流動性が劣るので、好ましくない。また、エチレン・ビニルアルコール共重合体とのゲル化反応を制御するために、既知の方法で末端基が封鎖されたポリアミドであってもよい。
【００１２】
また、優れた外観の成形品を要求される場合には、ポリアミド６やポリアミド６・６などの脂肪族ポリアミドに、半芳香族ポリアミド樹脂を併用配合することもできる。この際の配合比率は、脂肪族ポリアミドと半芳香族ポリアミドとを、重量比で６０〜９９対４０〜１の範囲で選ぶのが好ましい。半芳香族ポリアミドの配合比率が４０重量部より多いと、最終樹脂組成物の耐熱剛性、成形品製造時の離型性などが低下し、１重量部より少ないと成形品の外観が改良されず、いずれも好ましくない。
【００１３】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物を構成する、α，β−不飽和カルボン酸をグラフト変性したエチレン・α−オレフィン共重合体{成分(Ｂ)または単に(Ｂ)と記載することがある}の、エチレン・α−オレフィン共重合体（以下、単にオレフィン共重合体と記載することもある）としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体などが挙げられる。特に、最終樹脂組成物の剛性、耐衝撃性の観点からエチレン・ブテン−１共重合体が好ましい。なお、オレフィン共重合体に５０％以下のポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂を混合することができる。
【００１４】
本発明において、α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸またはこれらの酸無水物などが挙げられる。これらの中では、無水マレイン酸、または無水マレイン酸と他のα，β−不飽和カルボン酸との混合物が好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体に対するα，β−不飽和カルボン酸のグラフト率は、０．０１〜１．５重量％の範囲が好ましい。グラフト率が０．０１重量％より少ないと、ポリアミド樹脂との相溶性が悪く、最終樹脂組成物の耐衝撃性改善効果が少ない。グラフト率が１．５重量％より多いと、ポリアミド{成分(Ａ)}、および後記するエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物との反応性が高くなり、ゲル化が起こり易く、最終樹脂組成物の溶融流動性が著しく悪化する。グラフト率のより好ましい範囲は、０．１〜０．７％である。
【００１５】
上記成分(Ｂ)を調製するには、通常、上記のポリオレフィン共重合体とα，β−不飽和カルボン酸とを、有機過酸化物の存在下、溶融・混練することによって得られる。有機過酸化物としては、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸をグラフト重合させる際に通常添加される有機過酸化物であれば制限されない。好適な有機過酸化物としては、１・１−ビス−第三級−ブチルパーオキシ−３・３・５−トリメチルシクロヘキサンなどのきケトンパーオキシド類、ジクミルパーオキシドなどのジアルキルパーオキシド類、２・５−ジメチルヘキサン−２・５−ジハイドロパーオキシドなどのハイドロパーオキシド類、ベソゾイルパーオキシドなどのアシルパーオキシド類、２・５−ジメチル−２・５−ジベンゾイルパーオキシヘキサンなどのパーオキシエステル類があげられる。
【００１６】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物において、前記成分(Ａ)と上記成分(Ｂ)との配合比率は、両者の和を１００重量部とするとき、重量比で成分(Ａ)対成分(Ｂ)を９５〜５０対５〜５０の範囲で選ぶものとする。成分(B)が５重量部より少ないと、最終樹脂組成物の耐衝撃性の改善効果が少なく、５０重量部より多いと塗装膜密着性が低下する。成分(Ａ)対成分(Ｂ)の配合比率は、より好ましくは９０〜５５対１０〜４５である。
【００１７】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物を構成する、エチレン・ビニルアルコール共重合体{以下(Ｃ１)と記載することがある}、および／または、エチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物{以下(Ｃ２) と記載することがある}{両者を総称して成分(Ｃ)、(Ｃ)またはＥＶＯＨと記載することがある}である。ＥＶＯＨとしてのエチレン・ビニルアルコール共重合体(Ｃ１)とは、エチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物のケン化度９７モル％以上のものを意味する。(Ｃ１)のケン化度が９７モル％より低いと、最終樹脂組成物の成形時の熱安定性が悪くなる。
【００１８】
ＥＶＯＨとしてのエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物(Ｃ２)は、エチレン含有率が１０〜９８モル％の範囲が好ましい。エチレン含有率が１０モル％より少ないと、最終樹脂組成物の柔軟性および成形時の熱安定性が悪くなり、９８モル％を超えると最終樹脂組成物から得られる成形品の塗装膜密着性が低下し、いずれも好ましくない。エチレン含有率のより好ましい範囲は、２０〜７０モル％である。(Ｃ２)における酢酸ビニル成分のケン化度は4０モル％以上が好ましく、とりわけ８0モル％以上のものが好ましい。このような成分(Ｃ)は、最終樹脂組成物の溶融流動性、機械的強度の観点から、ＪＩＳ−Ｋ６７３０に準じて測定したＭＩが０．５〜３００ｇ／１０分の範囲のものが好ましく、中でも０．８〜２５０ｇ／１０分のものが特に好ましい。
【００１９】
上記(Ｃ２)には、小量の共重合可能な単量体成分を含ませることができる。共重合可能な単量体成分としては、プロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセンなどのα−オレフィン、不飽和カルボン酸またはその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミド、無水物、不飽和スルホン酸またはその塩などが挙げられる。
【００２０】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物において、成分(Ｃ)の配合量は、成分(Ａ)と成分(Ｂ)との和１００重量部に対して、０．５〜２０重量部の範囲で選ばれる。成分(Ｃ)の配合量が０．５重量部より少ないと、最終樹脂組成物の塗装膜密着性が低下し、成分(Ｃ)の配合量が２０重量部より多いと、成分(Ａ)と成分(Ｃ)との反応が進み、最終樹脂組成物の溶融流動性が低下する。成分(Ｃ)の上記範囲内で好ましいのは、１〜１５重量部であり、より好ましいのは２〜１０重量部である。
【００２１】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物には、本発明の目的に損なわない範囲で、無機充填材、他の熱可塑性樹脂、離型剤、熱安定剤、顔料などの各種樹脂添加剤を配合することができる。
【００２２】
無機充填材は、ポリアミド樹脂組成物の剛性、耐熱剛性、寸法安定性を改良する目的で配合する。この目的で使用できる無機充填材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、マイカ、タルク、カオリン、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカーなどが挙げられる。これらは、単独でも二種以上を併用してもよい。上記無機充填材の中では、溶融流動性、耐衝撃性、塗装後の製品外観の観点から、平均粒子径または繊維径が０．５〜６μｍのタルク、またはワラストナイトであり、その配合量は、成分(Ａ)と成分(Ｂ)の和１００重量部に対し０〜６０重量部の範囲が好ましく、中でも１０〜５０重量部が特に好ましい。
【００２３】
他の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂など、射出成形法によって成形品を製造できるものが挙げられる。剛性、耐熱性や寸法安定性などの観点から、ポリフェニレンエーテル樹脂などの耐熱性に優れた非晶性樹脂が好ましい。
【００２４】
成型時の離型性改良のため、離型剤を配合する場合には、一般的に使用されるエステル系、アミド系、脂肪酸系、アルコール系、ポリエチレンワックス系などのものを、特に塗装膜密着性を悪化させない範囲で配合することができる。この中では、グリセリンモノステアレートなどの多価アルコール脂肪酸エステル類を、最終樹脂組成物に対して０．５重量％以下量配合するのが、塗装膜密着性をあまり悪化させないので好ましい。
【００２５】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物の調製は、既知の方法によることができ、例えば、（１）(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)の３成分を混合し、溶融・混練する方法、または、（２）まず(Ａ)と(Ｂ)の２成分を混合、溶融・混練して得られた混練物に、(Ｃ)の粒状体をドライブレンド法で混合する方法、などが挙げられる。その他の成分を配合する場合も、任意のタイミングで、溶融・混練して得られた、ドライブレンドなどによって混合することができる。上記（２）の方法で(Ｃ)をドライブレンドする際の粒状体の平均径は、(Ａ)と(Ｂ)の溶融・混練物粒状体の平均径に対して、０．１〜３倍の大きさ、さらには０．５〜１．５倍の大きさのものが、分散性およびゲル発生防止の観点から好ましい。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明を実施例によって詳しく説明するが、本発明は以下に記載する例に限定されるものではない。なお、以下に記載の例において、使用した各成分の特性などの詳細は次のとおりである。また、以下に示す例における配合量は重量部を意味し、得られた樹脂組成物、樹脂組成物から得られた試験片についての評価試験は、以下に記載の方法で行った。
【００２７】
[使用した各成分の略号、物性など]
（Ａ−１）１０１０Ｊ：ポリアミド６（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：ノバミッド１０１０Ｊ）であって、粘度数が１１８、融点が２２３℃のものである。
（Ｂ−１）ＡＰ７３０Ｔ：無水マレイン酸をグラフト変性したエチレンブテン−１共重合体（三菱化学社製、商品名：ＭＯＤＩＣ−ＡＰ７３０Ｔ）であって、脆化温度が−７０℃以上、表面硬度 (ＪＩＳ−Ｋ６３０１−ｔｙｐｅ−Ａ) が８３、密度が０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、温度１９０℃で測定）が２ｇ／１０分のものである。
【００２８】
（Ｃ−１）ＥＶＯＨ−１：エチレン・ビニルアルコール樹脂（クラレ社製、商品名：エバールＧ１５６Ａ、エチレン共重合比率が４７ｍｏｌ％、密度が１．１２、ＭＩ(ＪＩＳ−Ｋ６７３０、温度１９０℃、荷重２１６０ｇで測定) 
が６ｇ／１０分のものである。
（Ｃ−２）ＥＶＯＨ−２：エチレン・ビニルアルコール樹脂（クラレ社製、商品名：エバールＣ１０９、エチレン共重合比率が３５ｍｏｌ％、密度が１．１７ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（上に同じ）が８ｇ／１０分のものである。  
（Ｃ−３）ＥＶＯＨ−３：エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（東ソー社製、商品名：メルセンＨ６９６０）であって、密度が０．９９ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（上に同じ）が４０ｇ／１０分、融点が１１３℃、酢酸ビニル含量が４．２重量％、
ケン化度が９０％のものである。
（Ｃ−４） ＥＶＯＨ−４：エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物（東ソー社製、商品名：メルセンＨ６８２２Ｘ）であって、密度が０．９６ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（上に同じ）が２２０ｇ／１０分、酢酸ビニル含量が５．６重量％、融点が１００℃、ケン化度が８０％のものである。
【００２９】
（Ｄ−１）タルク：タルク(珪酸マグネシウム)（林化成社製、商品名：圧縮タルクＨＳＴ０．５）であって、一次粒子平均径が２．７５μｍ、蛍光Ｘ線分析法によって確認した化学組成（重量％）は、ＳｉＯ２：６０．７％、ＭｇＯ：３０．９％、Ｆｅ２Ｏ３：０．１２％、Ａｌ２Ｏ３：０．０４％、ＣａＯ：０．４１％、Ｎａ２Ｏ：０．０２％、Ｋ２Ｏ：０％、ＴｉＯ２：０．００１％、Ｐ２Ｏ５：０．０４％、ＳＯ３：０％である。さらに、強熱減量が５．７％(殆どが水分)、ＰＨが９．３、嵩密度が１ｇ／ｃｍ３、粒子形状は板状のものである。
（Ｄ−２） ナイグロス４：ワラストナイト(珪酸カルシウム){ナイコ社製、商品名：ナイグロス４（アミノシラン処理したワラストナイト）｝であって、平均繊維径(Ｄ)が３．８μｍ、平均繊維長(Ｌ)が４０μｍ、Ｌ／Ｄが約１０のものである。
【００３０】
（Ｅ−１）ＹＤ５０１３：ビスフェノール型エポキシ化合物（東都化成社製、商品名：エポトートＹＤ５０１３）である。
（Ｅ−２） Ｍ１９４３：スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンの水添共重合体の無水マレイン酸変成物（スチレン含有量が２０重量％のスチレン系エラストマー、旭化成社製、商品名：タフテックＭ１９４３）である。 
（Ｅ−３）ＡＣ５１２０：エチレン・アクリル酸共重合体（ハネウェル社製、商品名：ＡＣワックス５１２０）であって、アクリル酸含量が９．２重量％のものである。
【００３１】
[各種物性の測定方法]
（ａ）溶融粘度：東洋精機社製キャピログラフ１Ｃを使用し、直径が１mmφ、長さが４０mmのオリフィスを装着し、測定温度を２８０℃とし、剪断速度を９１２ｓｅｃ−１として測定した。
（ｂ）アイゾット耐衝撃強度（Ｊ／ｍ）：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠して測定した。温度２３℃および−２０℃の二条件下で測定した。
（ｃ）高速面衝撃性（Ｊ）：大きさが１００mm×１００mmで、厚さが３mmの正方形の板状試験片の中央部を、高速面衝撃測定器（島津試験機社製、サーボパルサー）を使用し、受け台の径７６．２mmφ、先端半径が１２．７mmの金属製打ち抜きジグによって、１ｍ／秒の速度で打ち抜き、破壊に要したエネルギーを、温度２３℃および−２０℃の二条件下で測定した。
【００３２】
（ｄ）曲げ弾性率(Ｍｐａ)：ＡＳＴＭ-Ｄ７９０に準拠し、温度２３℃、絶乾状態で測定した。
（ｅ）加重たわみ温度(℃)：ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠して測定した。
負荷応力を０．４５Ｍｐａとし、絶乾状態の試験片について測定した。
【００３３】
（ｆ）塗装膜密着性(％)：大きさが１００mm×１００mmで、厚さが３mmの正方形の板状試験片を準備し、まず、試験片の表面にアクリル・ウレタン系塗料(オリジン電気社製、銘柄名：ＯＰ−Ｚ−ＮＹ)を塗布し、温度８０℃で６０分間焼き付けた。ついで、焼き付けた後の塗装膜面に、一辺が１mm幅で碁盤目状のスリットを１００マス刻設した。塗装膜面にセロハンテープを張り付け、このセロハンテープを剥がした際に塗装膜面が共に剥がれるか否かを目視観察した。塗装膜面がセロハンテープ剥がされず、試験片表面に残ったマスの残存率（％）で表した。この値が大きいほど、塗装膜密着性に優れている。
【００３４】
［実施例１〜実施例６、比較例１〜比較例５］
＜樹脂組成物の調製＞
まず(Ａ)および(Ｂ)、必要により(Ｅ−２)、(Ｅ−３)も秤量し、タンブラーミキサーによって混合して混合物を得た。得られた混合物を、二軸押出機（日本製鋼所社製、型式:
ＴＥＸ−３０ＸＣＴ）によって、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時の条件下で溶融・混練してペレットを得た。得られたペレットに、さらに所定量秤量した(Ｄ)または(Ｅ−１)をタンブラーミキサーによって混合し、混合物を二軸押出機（上に同じ）によって、上と同じ条件で溶融・混練してペレット化した。得られたペレットの平均径は、約２．８mmであった。このペレットに、平均径２．５〜３．０mmの範囲の(Ｃ)成分の粒状体をドライブレンドし、各種物性測定用の試験片製造用材料とした。
【００３５】
＜試験片の作成、評価試験＞
上記ペレットまたはドライブレンド物を成形材料とし、成形前に１２０℃の熱風で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製、型式：Ｊ７５ＥＤ）を使用し、シリンダー温度２５０℃、金型温度を無機充填材を配合しないものは３０℃、配合したものは８０℃とし、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃの条件下で、試験片を作成した。前記樹脂組成物および上記試験片について、前記方法で各種物性を測定した。測定結果を、表―１および表―２に記載した。
【００３６】
【表１】
2005145996.tif 000002
【００３７】
【表２】
2005145996.tif 000003
【００３８】
表―１および表―２より、次のことが明らかとなる。
１．本発明の実施例に係るポリアミド樹脂組成物は、溶融流動性（成形時流動性または成形性）が優れている(実施例１〜実施例６参照)。
２．本発明の実施例に係るポリアミド樹脂組成物は、剛性、耐衝撃性、低温耐衝撃性などが優れている（実施例１〜実施例６参照）。
３．本発明の実施例に係るポリアミド樹脂組成物から得られた成形品は、塗膜密着性が優れている（実施例１〜実施例６参照）。
４．これに対して、成分(Ｃ)が配合されていない比較例１および比較例４の樹脂組成物は、得られる成形品の塗膜密着性が劣る。
５．また、成分(Ｃ)の代わりに既知の塗装性改良剤であるエポキシ化合物を配合すると、塗装密着性はわずかに改善されるが、不十分であり、流動性が著しく悪化する（比較例２参照）。
６．成分(B)の代わりにスチレン系エラストマーを配合した比較例３および比較例５の樹脂組成物は、塗装密着性、流動性は良好であるが、低温耐衝撃性が劣る。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、溶融流動性（加工性）に優れているので、複雑な製品、大型製品も製造可能である。また、本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、剛性、低温耐衝撃性などの優れた機械的特性を発揮し、成形品表面に塗装を施し塗装膜を形成した際に、優れた塗装膜密着性を発揮するので、表面に塗装を施す製品の製造用原料樹脂として好適である。表面に塗装を施す製品としては、車両部品製造用、家電製品、電子製品、OA機器などの電気・電子用部品などが挙げられる。さらに、表面に塗装を施す製品は耐候性にも優れるので、屋外ハウジング・筐体として好適である。