(57)【要約】【課題】  高耐熱性および高弾性率が要求される熱硬化性樹脂の原料として好適に用いることができるヒドロキシ芳香族化合物およびその製造法を提供する。【解決手段】  一般式（１）で表される構造を有することを特徴とするヒドロキシ芳香族化合物。【化１】2005213382.tif 000006（式中のＲ1及びＲ2は水素原子、フッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、アダマンチル基又はフェニル基を示し、ｎは１以上１００００以下の整数、ｍは１又は２、ｐは１以上５以下の整数である。また、式中のヒドロキシ基の水素原子を除く全ての水素原子は、炭素数が１以上２０以下の脂肪族基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、フェニル基及びペンタフルオロフェニル基の中から選ばれる、少なくとも１種の基で置換されていても良い。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される構造を有することを特徴とするヒドロキシ芳香族化合物。
【化１】
2005213382.tif 000004
（式中のＲ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または有機基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。式中のｎは、１以上、１００００以下の整数を示す。式中のｍは、１または２である。式中のｐは、１以上、５以下の整数である。また、式中のヒドロキシ基の水素原子を除く全ての水素原子は、フッ素原子または有機基で置換されていても良い。）
【請求項２】
一般式（２）で表される化合物と、アルデヒド化合物とを縮合反応させることを特徴とする、一般式（１）で表されるヒドロキシ芳香族化合物の製造法。
【化２】
2005213382.tif 000005
（式中のｍは、１または２である。式中のｐは、１以上、５以下の整数である。また、式中のヒドロキシ基の水素原子を除く全ての水素原子は、フッ素原子または有機基で置換されていても良い。）
【請求項３】
前記反応は、８０℃以上、２００℃以下の温度領域で行うものである、請求項２に記載の一般式（１）で表されるヒドロキシ芳香族化合物の製造法。
【請求項４】
前記反応は、酸触媒を用いるものである、請求項２または３に記載の一般式（１）で表されるヒドロキシ芳香族化合物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシ芳香族化合物およびその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェノール樹脂に代表されるヒドロキシ芳香族化合物は、エポキシ樹脂用原料、エポキシ樹脂用硬化剤、成形材料用樹脂などの用途で使用した場合、耐熱性、機械的強度および耐湿性に優れるため、電子材料、自動車用部材など様々な分野において広く用いられている。しかしながら、特に電子材料分野など、更に厳しい耐熱性および弾性率を要求されている先端分野における要求全てを満足する材料は、未だ得られていないのが現状である。
この改善策として、フェノール樹脂構造中に縮合環を導入することにより、主鎖を剛直化する検討がなされており、例えば、フェノール樹脂にナフタレン構造を導入した樹脂に関する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、縮合環を導入した樹脂の分子量は低く、縮合環導入による耐熱性、弾性率向上の効果が十分に発揮されていない。
【特許文献１】特開平６−２１１９５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
解決しようとする問題は、高耐熱性および高弾性率が要求される熱硬化性樹脂の原料として好適に用いることができるヒドロキシ芳香族化合物およびその製造法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
このような目的は、下記第１項〜第４項に記載の本発明により達成される。
１．一般式（１）で表される構造を有することを特徴とするヒドロキシ芳香族化合物。
【化１】
2005213382.tif 000002
（式中のＲ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または有機基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。式中のｎは、１以上、１００００以下の整数を示す。式中のｍは、１または２である。式中のｐは、１以上、５以下の整数である。また、式中のヒドロキシ基の水素原子を除く全ての水素原子は、フッ素原子または有機基で置換されていても良い。）
２．一般式（２）で表される化合物と、アルデヒド化合物とを縮合反応させることを特徴とする、一般式（１）で表されるヒドロキシ芳香族化合物の製造法。
【化２】
2005213382.tif 000003
（式中のｍは、１または２である。式中のｐは、１以上、５以下の整数である。また、式中のヒドロキシ基の水素原子を除く全ての水素原子は、フッ素原子または有機基で置換されていても良い。）
３．前記反応は、８０℃以上、２００℃以下の温度領域で行うものである、第２項に記載の一般式（１）で表されるヒドロキシ芳香族化合物の製造法。
４．前記反応は、酸触媒を用いるものである、第２項または第３項に記載の一般式（１）で表されるヒドロキシ芳香族化合物の製造法。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、優れた耐熱性および弾性率を有するヒドロキシ芳香族化合物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のヒドロキシ芳香族化合物は、一般式（１）で表されるものであり、主鎖中に剛直なフルオレン構造を有するため、優れた耐熱性および弾性率を有し、高耐熱性および高弾性率が要求される熱硬化性樹脂として好適に用いることができる。
【０００７】
本発明において、一般式（１）中のＲ1およびＲ2としては、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または有機基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。前記有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などの炭素数が１以上、２０以下のアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などの炭素数が１以上、２０以下のアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基などの芳香族基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記有機基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
【０００８】
本発明において、一般式（１）中のｎは、１以上、１００００以下の整数を示す。また、一般式（１）中のｍは、１または２を、一般式（１）中のｐは、１以上、５以下の整数を示す。
【０００９】
本発明において、一般式（１）で表される構造を有するヒドロキシ芳香族化合物としては、ポリ（９−（２−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（３−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，３−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，５−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，６−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（３，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（３，５−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，３，５−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，３，６−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，３，４，５−テトラヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，３，４，６−テトラヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９−（２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（３−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２−ヒドロキシメチル）フルオレンジイル−メチルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（３−ヒドロキシメチル）フルオレンジイル−メチルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシメチル）フルオレンジイル−メチルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２−ヒドロキシメチル）フルオレンジイル−（１−アダマンチル）メチレン）、ポリ（９，９−ビス（３−ヒドロキシメチル）フルオレンジイル−（１−アダマンチル）メチレン）、ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシメチル）フルオレンジイル−（１−アダマンチル）メチレン）、ポリ（９，９−ビス（２−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（３−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−（１−アダマンチル）メチレン）、ポリ（９，９−ビス（３−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−（１−アダマンチル）メチレン）、ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−（１−アダマンチル）メチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，３−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，５−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，６−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（３，５−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，３，５−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，３，６−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，３，４，５−テトラヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，３，４，６−テトラヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、ポリ（９，９−ビス（２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの構造中のヒドロキシ基の水素原子を除く全ての水素原子は、フッ素原子または有機基の中から選ばれる、少なくとも１種の基で置換されていても良い。前記有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などのアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などのアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などのアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などのアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基などの芳香族基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記有機基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
【００１０】
本発明の一般式（１）で表されるヒドロキシ芳香族化合物は、例えば、次のようにして合成することができる。
まず、一般式（２）で表される化合物を適当な溶媒に溶解または懸濁させる。ここにアルヒデド化合物および、触媒を投入し、加熱して反応を行うことにより、一般式（１）で表される構造を有するヒドロキシ芳香族化合物を合成することができる。一般式（１）で表される構造を有するヒドロキシ芳香族化合物を反応液から単離する方法としては、反応液を冷却し析出した固形分を溶媒から分離する方法、反応液から溶剤を減圧留去する方法などが挙げられる。
【００１１】
前記溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、ブタノール、トルエンなどの、沸点が水よりも高く、比重が１未満の非水溶性溶媒を用いるとよい。これらを用いることで、反応中に生成する水を分留管により効率よく除去することができ、反応を促進させることが可能となる。また、溶媒の使用量としては、一般式（２）で表される化合物に対して、１重量倍以上、３０重量倍以下であり、好ましくは、１重量倍以上、１０重量倍以下である。
【００１２】
前記アルデヒド化合物としては、例えば、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、アダマンチルアルデヒド、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない、ホルマリンおよびホルムアルデヒドを反応条件下で発生するものでも使用可能である。また、前記アルデヒド化合物の使用量としては、一般式（２）で表される化合物に対して、０．１当量倍以上、２当量倍以下であり、好ましくは、０．５当量倍以上、１．５当量倍以下、更に好ましくは、０．８当量倍以上、１．２当量倍以下である。
【００１３】
前記触媒としては、酸触媒が好ましく、具体的には、酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、蟻酸、燐酸、蓚酸、硫酸、硝酸および塩酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、硫酸または塩酸である。また、前記触媒の使用量としては、一般式（２）で表される化合物に対して、０．００１当量倍以上、１当量倍以下であり、好ましくは、０．００１当量倍以上、０．５当量倍以下、更に好ましくは、０．００１当量倍以上、０．０１当量倍以下である。触媒の投入方法としては、そのまま投入しても良いが、水などの溶媒で適当な濃度に希釈してから投入しても良い。
【００１４】
前記反応において、反応温度としては、８０℃以上、２００℃以下が好ましく、更に好ましくは、１００以上、１５０℃以下である。前記範囲内で反応させることで、反応中に生成する水を分留管により効率よく除去することができ、反応を促進させることが可能となる。また、前記反応において、反応時間としては、１時間以上、７日間以下が好ましく、更に好ましくは、１時間以上、５時間以下である。
【００１５】
本発明において、一般式（２）で表される化合物としては、９−（２−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（３−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，３−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，５−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，６−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（３，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（３，５−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，３，５−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，３，６−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，３，４，５−テトラヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，３，４，６−テトラヒドロキシフェニル）フルオレン、９−（２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，３−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，５−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，６−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，３，５−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，３，６−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，３，４，５−テトラヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，３，４，６−テトラヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシフェニル）フルオレン、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの構造中のヒドロキシ基の水素原子を除く全ての水素原子は、フッ素原子または有機基で置換されていても良い。前記有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などのアルキル基：、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基およびブトキシ基などのアルコキシ基：、ビニル基、プロペニル基およびブテニル基などのアルケニル基：、エチニル基、プロピニル基およびブチニル基などのアルキニル基：、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジアマンチル基およびビアダマンチル基などの脂環式脂肪族基：、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基およびナフトキシ基などの芳香族基：、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記有機基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。
【実施例】
【００１６】
以下に本発明を説明するために実施例を示すが、これによって本発明を限定するものではない。
【００１７】
得られた化合物は特性評価のため、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定、赤外分光分析、分子量測定、熱重量分析および弾性率測定を行った。各測定条件は次のとおりとした。
［試験方法］
（１）核磁気共鳴スペクトル分析（1Ｈ−ＮＭＲ）：日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ４００型を用いて、共鳴周波数４００ＭＨｚで測定した。測定溶媒は、重水素化ジメチルスルホキシドＤＭＳＯ−ｄ6を用いた。
（２）赤外分光分析（ＩＲ）：島津社製ＦＴ−ＩＲ８９００型を用いて、ＫＢｒ錠剤法により測定した。
（３）元素分析：炭素および水素はＰＥＲＫＩＮ  ＥＬＭＥＲ社製２４００型を用いて測定した。
（４）分子量：東ソ−株式会社製高速液体クロマトグラフＳＤ−８０２２型を用いて、ポリスチレン換算により、重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎを算出した。
（５）熱重量分析：セイコ−インスツルメンツ（株）製ＴＧ／ＤＴＡ６２００型を用いて、２００ｍＬ／分の乾燥窒素気流下、昇温速度＋５℃／分の条件下での熱重量減少量を測定した。
（６）弾性率：エリオニクス（株）製ＥＮＴ−１１００を用いて、温度２２℃、湿度５０％の雰囲気下で、得られた化合物より作製した膜厚３０μｍの皮膜の弾性率を測定した。皮膜は、測定用試料とシクロヘキサノンからなるコーティングワニスをシリコン基盤上に塗布し、スピンコート法により均一な膜厚とした後、１００℃で１０分間加熱乾燥させたものを用いた。
【００１８】
［実施例１］
（ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）の合成）
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン３５ｇ（０．１ｍｏｌ）および１−ブタノール１００ｇを６０℃で撹拌し、溶解させた。ここに、３７％ホルムアルデヒド水溶液８．１ｇ（０．１ｍｏｌ）および５０％硫酸１ｇ（０．００５ｍｏｌ）を投入した。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて水を除去しながら、反応液を１００℃で１時間、更に１４０℃で２時間撹拌した。続けて、反応器内部を減圧にし、溶媒を除去した。得られた固体を粉砕し、水で洗浄を行うことにより、ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）３６ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。また、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に、ＩＲ吸収スペクトルを図２に、熱重量分析の結果を図３に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ）：δ３．１−４．０（２Ｈ），δ６．２−８．０（１４Ｈ），δ８．８−９．８（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３５０６，３０６１，３０１７，２９３０，２８７２，１６０９，１５０８，１４４７，１３２９，１１７５，８２０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８６．１６％，Ｈ：５．０１％，Ｏ：８．８３％、［実測値］Ｃ：８３．５６％，Ｈ：５．４９％
分子量：Ｍｗ＝１２５００、Ｍｎ＝２９７０
弾性率：４．８ＧＰａ
【００１９】
［実施例２］
（高分子量のポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）の合成）
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン３５ｇ（０．１ｍｏｌ）およびトルエン１００ｇを室温で撹拌した。ここに、３７％ホルムアルデヒド水溶液８．１ｇ（０．１ｍｏｌ）および５０％硫酸１ｇ（０．００５ｍｏｌ）を投入した。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて水を除去しながら、反応液を１００℃で１時間、更に１３０℃で２時間撹拌した。反応液を水浴で冷却し、濾過により固体を回収した。固体を粉砕した後、メタノール中で固体を撹拌洗浄した。さらに水で洗浄することにより、高分子量のポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイルメチレン）１１ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ）：δ３．０−４．１（２Ｈ），δ５．８−８．０（１４Ｈ），δ８．７−９．４（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３４８９，３０６１，３０１７，２９３４，１６０７，１５０６，１４４７，１３２９，１１７５，８２０
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８６．１６％，Ｈ：５．０１％，Ｏ：８．８３％、［実測値］Ｃ：８４．０４％，Ｈ：５．１１％
分子量：Ｍｗ＝５３７００、Ｍｎ＝２６２００
弾性率：４．９ＧＰａ
【００２０】
［実施例３］
（ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）の合成）
実施例１において、３７％ホルムアルデヒド水溶液８．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を、ベンズアルデヒド１１ｇ（０．１ｍｏｌ）、５０％硫酸１ｇ（０．００５ｍｏｌ）を硫酸０．５ｇ（０．００５ｍｏｌ）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−フェニルメチレン）４４ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ）：δ５．３−７．９（１９Ｈ），δ８．７−９．４（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３５００，３０５０，３０１７，２９３１，１６１２，１５００
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８７．６５％，Ｈ：５．０６％，Ｏ：７．３０％、［実測値］Ｃ：８６．７６％，Ｈ：５．００％
分子量：Ｍｗ＝１１６００、Ｍｎ＝２５８０
弾性率：５．１ＧＰａ
【００２１】
［実施例４］
（ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−（１−アダマンチル）メチレン）の合成）
実施例１において、３７％ホルムアルデヒド水溶液８．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を、１−アダマンチルアルデヒド１６ｇ（０．１ｍｏｌ）、５０％硫酸１ｇ（０．００５ｍｏｌ）を硫酸０．５ｇ（０．００５ｍｏｌ）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンジイル−（１−アダマンチル）フェニルメチレン）４３ｇを得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを示している。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ）：δ０．７−２．２（１５Ｈ），δ５．８−７．９（１４Ｈ），δ８．７−９．４（２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ，／ｃｍ）：３５００，３０５０，３０１７，２９３１，１６１２，１５００
元素分析：［理論値（１単位ユニット換算）］Ｃ：８７．０６％，Ｈ：６．４９％，Ｏ：６．４４％、［実測値］Ｃ：８６．１７％，Ｈ：６．７０％
分子量：Ｍｗ＝７０８０、Ｍｎ＝１３００
弾性率：５．０ＧＰａ
【００２２】
［比較例１］
フェノール１３０ｇ（１．４ｍｏｌ）、３７％ホルムアルデヒド水溶液９２．４ｇ（１．１ｍｏｌ）、蓚酸二水和物１ｇ（０．００７９ｍｏｌ）、水１３ｍＬを１００℃で１時間撹拌した。更に、蓚酸二水和物１ｇ（０．００７９ｍｏｌ）を加え、１００℃で１時間加熱した後、水４００ｍＬを加えて反応液を冷却した。析出した固体を減圧下、１２０℃で乾燥することで、フェノール樹脂を１４０ｇ得た。
得られた化合物に関する各種測定値を以下に示す。また、熱重量分析の結果を図３に示す。
分子量：Ｍｗ＝３１００、Ｍｎ＝８００
弾性率：２．４ＧＰａ
【００２３】
以上より、本発明の一般式（１）で表される構造を有するヒドロキシ芳香族化合物は、従来のフェノール樹脂よりも耐熱性および弾性率に優れることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、本発明の実施例１で得たヒドロキシ芳香族化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図２】図２は、本発明の実施例１で得たヒドロキシ芳香族化合物のＩＲ吸収スペクトルを示す図である。
【図３】図３は、本発明の実施例１で得たヒドロキシ芳香族化合物および比較例１で得たフェノール樹脂の熱重量分析の結果を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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