(57)【要約】  【課題】  本発明は、光触媒機能によって、長期間にわたり表面の汚染を防止したり、シックハウスの原因となる化学物質を光り分解して快適な生活空間を構成する各種建築材料や、排水や河川水更に大気等の浄化機能を有する浄化材等に好適に用いられる上、暴風雨や激しい雨に対しても劣化が極めて少なく、耐久性に著しく優れる機能性セメント硬化体の製造方法及びこの製造方法により製造された機能性セメント硬化体を提供することを目的とする。  【解決手段】  セメント硬化体をアナターゼ型酸化チタン微粒子分散液に浸漬し、これを引き上げた後、オートクレーブ中で高圧高温による固定化処理を行うことによって、前記セメント硬化体の表面にアナターゼ型を主とする酸化チタンの被膜を固着、形成してなる。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント硬化体をアナターゼ型酸化チタン微粒子分散液に浸漬し、これを引き上げた後、オートクレーブ中で高圧高温による固定化処理を行うことによって、前記セメント硬化体の表面にアナターゼ型を主とする酸化チタンの被膜を固着、形成してなることを特徴とする機能性セメント硬化体の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の機能性セメント硬化体の製造方法により製造されたことを特徴とする機能性セメント硬化体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒機能を付与した機能性セメント硬化体の製造方法及びこの製造方法により製造された機能性セメント硬化体に関し、更に詳しくは、光触媒機能によって、長期間にわたり表面の汚染を防止したり、シックハウスの原因となる化学物質を光り分解して快適な生活空間を構成する各種建築材料や、排水や河川水更に大気等の浄化機能を有する浄化材等に好適に用いられる機能性セメント硬化体の製造方法及びこの製造方法により製造された機能性セメント硬化体に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリートやモルタル等のセメント硬化体は、その歴史が約１００年余りあり、２０世紀の文化社会を支えてきた主要な材料の一つであることは疑う余地が無く、現代生活において、我々の生活に不可欠な存在となっている。
【０００３】
これは、セメント硬化体の材料であるセメント・砂利・砂・水等が廉価で大量に入手しやすいことや成形性が良好であるといった特性が、建造物を造るのに適しているからであり、又、セメント硬化体は鉄筋や鉄骨と一体になることで、耐震性、耐火性、遮音性に優れた建材になるといった利点があるからである。
【０００４】
このようなセメント硬化体の利点から、セメント硬化体は多岐の分野、例えば、土木や建築更に建物の構造体、電柱、道路の舗石、コンクリートブロック塀、線路の枕木、トンネル、ダム、橋梁、護岸等のあらゆる分野にわたって使用されており、今後、２１世紀においても重要な材料として、更に幅広い分野で多量に使用されていくであろうことは容易に予想される。
【０００５】
しかしながら、これらセメント硬化体には、自動車等の排ガスや塵、埃等の空気中の汚れを吸着しやすい性質があり、打設後数ヶ月もすると表面が黒ずみ、美観を損ねるといった問題がある。
【０００６】
そのため、最近では、材料としてのセメント硬化体自身に自浄機能や防汚機能を付与し、セメント硬化体表面に付着した汚れを自動的に分解させたり、セメント硬化体表面を無機材料でコーティングして汚れが付着することを防止したりする技術が開発されている。
【０００７】
例えば、セメント硬化体自身に自浄機能を付与する技術としては、セメントに珪砂、珪石、アルミニウム、酸化チタン、ポリビニルアルコール、炭素繊維、ニッケルを配合、混合してオートクレーブ中で反応させる旨の技術的手段が公知となっている（例えば、特許文献１参照）。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−５３３７９号公報
【０００９】
即ち、特許文献１に記載の技術的手段は、従来の軽量気泡コンクリート製品よりも耐水性、防汚性、抗菌性及び防腐性に優れた軽量気泡コンクリート製品を提供することを目的として、セメントスラリーに酸化チタン粉末を混合し、コンクリート製品に光触媒機能を付与するものである。
【００１０】
一方、セメント硬化体表面を無機材料でコーティングして汚れが付着することを防止する技術としては、半硬化状気泡コンクリート板に熱硬化型の耐熱性無機塗料を塗布した後、オートクレーブ蒸気養生を行う旨の技術的手段が公知である（例えば、特許文献２）。
【００１１】
【特許文献２】特開平１１−２９３７６号公報
【００１２】
即ち、特許文献２に記載の技術的手段は、表面硬度が高く傷付き難く、しかも耐候性の良い無機コートの付いた軽量気泡コンクリートを提供することを目的として、コンクリート表面に無機塗料を塗布した後にオートクレーブ蒸気養生を行い、無機塗料をコンクリート表面に直接形成するものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、特許文献１に記載の技術的手段では、混合した酸化チタン粉末の殆どがコンクリート製品内に埋没し、コンクリート製品の表面に露出している酸化チタン粉末がごく僅かになるため、光触媒機能の効率が悪いといった欠点がある。
【００１４】
又、特許文献１に記載の技術的手段においては、セメントスラリー中の酸化チタン粉末の混合割合は１０％となっているが、酸化チタン粉末は非常に高価なため、このようにセメントスラリー中に１０％も使用すると材料費が著しく高くなり、実用的な価格でコンクリート製品を提供することが不可能になるといった致命的な問題もある。
【００１５】
一方、特許文献２には、コンクリートパネル表面に、無機塗料としてチタンイソプロポキシド等の金属アルコキシドを含む塗料を塗布した後に、オートクレーブ蒸気養生中で加水分解して、酸化チタン等の無機酸化物をコンクリートパネル表面に形成させる旨の技術的手段が開示されている。
【００１６】
しかしながら、コンクリートパネル表面にチタンイソプロポキシドを塗布し、通常のオートクレーブ養生（１６０℃〜１８０℃、１０気圧程度）をしただけでは、酸化チタンは結晶構造を形成せず、コンクリートパネル表面でいわゆるアモルファスの状態で存在する。
【００１７】
ここで、酸化チタンにはその結晶構造の違いから、ルチル型、アナターゼ型及びブルッカイト型の性質の異なる相状態が存在するが、光触媒機能を発現するのはアナターゼ型のみであることが確認されている。
【００１８】
従って、結晶構造を形成しない特許文献２に記載の技術的手段では、コンクリートパネルに光触媒機能を付与することは全くできないのである。
【００１９】
ところで、本発明者は、セメント硬化体の製造段階において、オートクレーブのような高圧高温養生を施すと、連続した微細な気孔を有する多孔質構造のセメント硬化体となり、しかも当該セメント硬化体中においては、水酸化カルシウムとシリカ質とが結合したＣＳＨゲル或いはトバモライトゲルと呼ばれる珪酸カルシウム水和物及びカルシウム分とアルミナ分とを主成分とする水和生成物が生成することを見い出した。
【００２０】
そして、本発明者は、これらの水和生成物の生成過程において、酸化チタンが存在すると、酸化チタンを格子骨格に組み込み高分散化させたＴｉ−シリカライトが調整できるといった知見を得たのである。
【００２１】
即ち、本発明者は、この技術により、コンクリート表面にバインダーを用いることなく強固にアナターゼ型酸化チタンを固定することができる結果、暴風雨や激しい雨に対しても劣化が極めて少なく、耐久性に著しく優れるとの知見を得た。
【００２２】
しかしながら、上述の如く、通常のオートクレーブ処理（１６０℃〜１８０℃、１０気圧程度）を行っただけでは、酸化チタンはアナターゼ型の結晶構造を形成しないため、光触媒機能を発現しないのである。
【００２３】
そこで、本発明者は、前記問題を解決すべく、鋭意検討を重ねたところ、セメント硬化体をアナターゼ型酸化チタン微粒子分散溶液に浸漬し、これを引き上げた後、オートクレーブ中で高圧高温による固定化処理を行うことによって、前記セメント硬化体の表面にアナターゼ型を主とする酸化チタンの被膜を固定、形成することができるから、暴風雨や激しい雨に対しても劣化が極めて少なく、耐久性に著しく優れるとの知見を得た。
【００２４】
本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものであり、光触媒機能によって、長期間にわたり表面の汚染を防止したり、シックハウスの原因となる化学物質を光分解して快適な生活空間を構成する各種建築材料や、排水や河川水更に大気等の浄化機能を有する浄化材等に好適に用いられる上、暴風雨や激しい雨に対しても劣化が極めて少なく、耐久性に著しく優れる機能性セメント硬化体の製造方法及びこの製造方法により製造された機能性セメント硬化体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
前記目的を達成するため、本発明に係る機能性セメント硬化体の製造方法（以下、本発明方法という。）においては、セメント硬化体をアナターゼ型酸化チタン微粒子分散液に浸漬し、これを引き上げた後、オートクレーブ中で高圧高温による固定化処理を行うことによって、前記セメント硬化体の表面にアナターゼ型を主とする酸化チタンの被膜を固着、形成してなることを特徴とするものである。
【００２６】
即ち、前述の如く、コンクリート製品の製造段階において、オートクレーブのような高圧高温処理を施すと、当該コンクリート製品中において、水酸化カルシウムとシリカ質とが結合したＣＳＨゲル或いはトバモライトゲルと呼ばれる珪酸カルシウム水和物及びカルシウム分とアルミナ分とを主成分とする水和生成物が生成する。
【００２７】
そして、これらの水和生成物の生成過程において、チタンイオンが存在すると、酸化チタンを格子骨格に組み込み高分散化させたＴｉ−シリカライトが生成し、コンクリート表面にバインダーを用いることなく強固にアナターゼ型酸化チタンを固定化することができる。
【００２８】
しかしながら、この場合において、白色顔料として汎用されている酸化チタン粉末を用いたとしても、当該白色顔料に含まれる酸化チタン粉末の殆どがルチル型であり、従って、当該酸化チタンはアナターゼ型の結晶構造を形成せず、セメント硬化体に対し光触媒機能を発現することはできない。
【００２９】
この点に付き、本発明方法においては、アナターゼ型の結晶構造を有するアナターゼ型酸化チタン微粒子を用い、これを、例えばアルコール類に分散したものをコーティング液として用いているから、セメント硬化体表面にアナターゼ型を主とする酸化チタンの被膜を形成、固着することができるのである。
以下、本発明方法について更に詳細に説明する。
【００３０】
本発明方法において用いられるセメント硬化体としては、少なくともセメントと水を混合したものであれば特に限定されるものではなく、その他、骨材や混和材等を適宜配合しても差し支えはない。
【００３１】
又、前記セメントとしては、特に限定されるものではないが、市販品のものが、製造コストや入手の容易性等の観点から望ましい。
【００３２】
このセメントにはポルトランドセメント、混合セメント及び特殊セメントが含まれ、ポルトランドセメントには、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント及びこれらのセメント中の全アルカリを０．６％以下に抑えた低アルカリ型のものが含まれる。
【００３３】
混合セメントは、ポルトランドセメントのクリンカーに適当な急冷高炉スラグやボゾラン材料を綴合して粉砕したものであり、高炉セメント、シリカセメント及びフライアッシュセメントが含まれる。
【００３４】
特殊セメントの代表としては、ボーキサイトにほぼ等量の石灰石を混合し、溶融焼成した後、急冷粉砕したアルミナセメントと、アルミナセメントと同じように超速硬性を有し、長期にわたって安定した強度増進を示し、高強度を期待することができる超速硬セメントを挙げることができる。
【００３５】
これらセメントの中では、最も安価で、且つ入手が容易な普通ポルトランドセメントを用いることが望ましいが、その他、前記した各種のセメントから選ばれた少なくとも１種以上を単独或いは混合して用いても良いのである。
【００３６】
又、前記骨材としては、川砂、川砂利、海砂、海砂利、山砂及び山砂利等の天然骨材、砕砂、砕石及びスラグ砕石等の人工骨材、その他軽量骨材や重量骨材或いはコンクリート屑、陶器屑、レンガ屑及び瓦屑等を粉砕してなる再生骨材等を挙げることができるのであり、又、本発明方法においては必要に応じてこれらの骨材から選ばれた少なくとも１種以上を好適に用いることができる。
【００３７】
更に、混和材としては、ＡＥ剤、減水剤、高性能ＡＥ減水剤、コンクリート分離防止剤、促進剤、急結剤、遅延剤、気泡剤、発泡剤、防錆剤、フライアッシュ、シリカフューム、高炉スラグ粉末及び膨張剤等を挙げることができるのであり、又、本発明においては必要に応じてこれらの混和剤から選ばれた少なくとも１種以上を好適に用いることができる。
【００３８】
なお、本発明方法において用いられるセメント硬化体を製造するにあたり、打ち込み（打設）後の養生工程が必要となるが、この養生工程としては特に制限されるものではないが、特に、生産性や取扱性更に実用性等の観点から、常圧高温養生が好ましい。
【００３９】
そして、本発明方法においては、このようにして製造されたセメント硬化体をアナターゼ型酸化チタン微粒子分散液に浸漬し、これを引き上げた後、オートクレーブ中で高圧高温による固定化処理を行うことによって、前記セメント硬化体の表面にアナターゼ型を主とする酸化チタンの被膜を固着、形成してなることを特徴とする。
【００４０】
ここで用いられるアナターゼ型酸化チタン微粒子分散液とは、少なくとも８０％以上がアナターゼ型の結晶構造を有し、しかも平均一次粒子径が、例えば１００ｎｍ以下の酸化チタン微粒子を、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール等のアルコール類に分散させた配合液であれば特に限定されるものではなく、更に、アルミニウムアルコキシド、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、各種のキレート化合物やアミン化合物更に親水性有機溶剤、水やその他の所望の添加剤を配合しても良いのであり、その分散液としては、例えば特開２００１−２７８６２４号公報のものが挙げられる。
【００４１】
なお、このアナターゼ型酸化チタン微粒子としては、更に、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下のものが好ましく、特に１〜２０ｎｍの程度のものがアルコール類中での分散性が良好なので望ましい。このようなアナターゼ型酸化チタン微粒子としては、堺化学工業株式会社製のＳＳＰ−２５、ＳＳＰ−２０及びＳＳＰ−Ｍ等のＳＳＰシリーズやテイカ株式会社製のＡＭＴ−１００、ＡＭＴ−６００及びＳＴ−１５７等、或いは石原テクノ株式会社製のＳＴ−２１（商標）等が市販されている。
【００４２】
本発明方法においては、このようなアナターゼ型酸化チタン微粒子をアルコール類に分散配合させて、アナターゼ型酸化チタン微粒子分散液を調整するが、アルコール類中に分散させるアナターゼ型酸化チタン微粒子の配合量としては、要求される光触媒機能に応じて適宜決定されるため特に限定されるものではないが、一般に、アルコール類１リットルに対して、５〜５００ｇ程度が一般的であり、更に１０〜３００ｇ程度が好ましく、特に１５〜２００ｇ程度が最も好ましい。
【００４３】
アルコール類中に分散させるアナターゼ型酸化チタン微粒子の配合量が、アルコール類１リットルに対して、５ｇ未満となると、セメント硬化体表面に形成されるアナターゼ型酸化チタンの被膜が薄くなり、所望の光触媒機能が得られ難くなるため好ましくなく、一方、５００ｇを超えると、多すぎて無駄が多く、しかもアルコール類溶液の粘性が上がり、セメント硬化体表面に均一な被膜を形成することが困難となるため好ましくない。
【００４４】
そして、本発明方法においては、このようにして調整されたアナターゼ型酸化チタン微粒子分散液に、前記セメント硬化体を浸漬し、これを引き上げた後、オートクレーブ中で高圧高温による固定化処理を行うことによって、前記セメント硬化体の表面にアナターゼ型を主とする酸化チタンの被膜を固着、形成してなることを特徴とする。
【００４５】
この工程において、セメント硬化体の浸漬時間は酸化チタンの被膜の膜厚に影響を与えることが判明しており、浸漬時間が長くなるにつれて酸化チタンの浸透量（酸化チタンの担持量や膜圧）が多くなる傾向がある。
【００４６】
しかしながら、本発明方法に係る機能性セメント硬化体においては、その浸漬時間を長くすると、酸化チタンの担持量や膜圧が増大する反面、機能性セメント硬化体の生産性や製造効率更に取扱性に大きく影響を与えるから、実用的な観点から、浸漬時間を決定するのが望ましい。
【００４７】
そこで、本発明方法においては、３０分〜１０時間程度の浸漬時間、特に、１〜５時間程度とするのが好ましい。
【００４８】
なお、本発明方法においては、この浸漬―引き上げ工程を繰り返して行うことにより、酸化チタンの被膜の膜圧（酸化チタンの担持量）が一層厚くなることが判明しており、所望によりこの浸漬―引き上げ工程を、例えば２〜５回程度の複数回繰り返して行っても良いのである。
【００４９】
本発明方法においては、アナターゼ型酸化チタン微粒子をアルコール類に分散配合させてなるアナターゼ型酸化チタン微粒子分散液からセメント硬化体を引き上げた後、オートクレーブ中での高圧高温によるアナターゼ型酸化チタン微粒子の固定化処理が行われるが、一般的に、この高圧高温による固定化処理はオートクレーブを用いて、温度１６０℃以上であって圧力８ｋｇ／ｃｍ2以上とするのが好ましく、特に、温度１８０℃以上であって圧力１０ｋｇ／ｃｍ2以上とするのが一層好ましい。又、オートクレーブ中での処理時間としては、前記温度で、数時間以上、特に、３〜６時間程度に保持して行われる。このようにして、オートクレーブ中での高圧高温処理後の冷却は、例えば３時間程度をかけて１２０℃程度まで冷却した後、４時間程度をかけて室温近くまで水冷してから、自然放冷により室温まで冷却するという方法が採用される。
【００５０】
本発明の機能性セメント硬化体は、前記本発明方法によって製造されたことを特徴とするものである。
【００５１】
そして、本発明の機能性セメント硬化体は、経時変化がなく、水酸化カルシウムとシリカ質とが結合したＣＳＨゲルを含んでおり、又、カルシウム分とアルミナ分とを主成分とする水和生成物を含んでいる。
【００５２】
そして、これらの水和生成物の生成過程において、アナターゼ型酸化チタン微粒子を存在させているため、酸化チタンを格子骨格に組み込み高分散化させたＴｉ−シリカライトが調整できる結果、コンクリート表面にバインダーを用いることなく強固にアナターゼ型の酸化チタンの被膜が固着、形成されるのである。
【発明の効果】
【００５３】
以上説明したように、本発明の機能性セメント硬化体の製造方法及び機能性セメント硬化体は、セメント硬化体をアナターゼ型酸化チタン微粒子分散液に浸漬し、これを引き上げた後、オートクレーブ中で高圧高温による固定化処理を行うことによって、前記セメント硬化体の表面にアナターゼ型を主とする酸化チタンの被膜を形成することを特徴とし、光触媒機能によって、長期間にわたり表面の汚染を防止したり、シックハウスの原因となる化学物質を光分解して快適な生活空間を構成する各種建築材料や、排水や河川水更に大気等の浄化機能を有する浄化材等に好適に用いられるなどの効果を奏するのである。
【００５４】
即ち、コンクリート製品の製造段階において、オートクレーブ中で高圧高温による固定化処理を施すと、当該コンクリート製品中に、水酸化カルシウムとシリカ質とが結合したＣＳＨゲル或いはトバモライトゲルと呼ばれる珪酸カルシウム水和物及びカルシウム分とアルミナ分とを主成分とする水和生成物が生成する。
【００５５】
そして、これらの水和生成物の生成過程において、チタンイオンが存在すると、酸化チタンを格子骨格に組み込み高分散化させたＴｉ−シリカライトが調整できる結果、コンクリート表面にバインダーを用いることなく強固にアナターゼ型酸化チタンを固定することができる上、暴風雨や激しい雨に対しても劣化が極めて少なく、耐久性に著しく優れるのである。
【００５６】
これにより、本発明によって製造された機能性セメント硬化体の表面には、きわめて強固なアナターゼ型酸化チタンの被膜が形成されるのである。
【００５７】
又、本発明においては、アナターゼ型の結晶構造を有するアナターゼ型酸化チタン微粒子を用い、この分散液をコーティング液として用いているから、セメント硬化体表面にアナターゼ型を主とする極めて光触媒機能に富んだ酸化チタンの被膜を形成することができるのである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５８】
以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５９】
（１）実施例及び比較例における使用材料
（ａ）  セメント硬化体
市販のポルトランドセメント（比重：３．１６、比表面積：３３００ｃｍ2／ｇ）１００重量部と、水５０重量部と、珪石からなる細骨材５０重量部とを配合した後、モルタルミキサーを用いて混練したコンクリートミルクを型枠（縦４ｃｍ、横４ｃｍ、長さ１６ｃｍの直方体）の型室内に流し込み、これを型枠から取り外した後、常圧高温養生によって縦４ｃｍ、横４ｃｍ、長さ１６ｃｍの直方体のセメント硬化体を得た。
【００６０】
（ｂ）  光触媒アナターゼ型酸化チタン微粒子コーティング液
アナターゼ型酸化チタン微粒子としては、以下の方法で調製したものを用いた。
イオン交換水６００ｇ中に硝酸（和光純薬工業、特級品）を添加してｐＨ２に調整し、市販のアナターゼ型酸化チタン微粒子（石原テクノ株式会社製、ＳＴ−２１（商標）、平均粒子径：２０ｎｍ、結晶型：アナターゼ型）１０５ｇを加えて、９５℃で１時間撹拌した。その後、７５℃まで冷却し、アルミニウムイソプロピレート２３５ｇを投入して更に温度９５℃で撹拌しながら１時間反応させた。
その後、反応液中に生成した２−プロパノールを蒸留によって除去したのち、冷却して高分散性チタニアゾル組成物７３５ｇを得た。
【００６１】
得られた高分散性チタニアゾル組成物７３５ｇに３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７３．５ｇ、アルミキレートＤ（商品名、川研ファインケミカル株式会社製  アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）７６％イソプロピルアルコール溶液）１．５ｇ、アミノエチルエタノールアミン１．１ｇ、メタノール１８４ｇおよびイオン交換水３６．８ｇを加えた。次いで、６０℃で１時間反応させて白色の光触媒アナターゼ型酸化チタン微粒子コーティング液の原液を得た。
【００６２】
この光触媒アナターゼ型酸化チタン微粒子コーティング液の原液１０００ｍｌに対し、エタノールを３０００ｍｌ加え、十分に攪拌することにより、光触媒アナターゼ型酸化チタン微粒子分散アルコール液を得た。
【００６３】
実施例１
前記（ｂ）のアナターゼ型酸化チタン微粒子分散アルコール液に、前記（ａ）のセメント硬化体を３時間浸漬し、引き上げた後、オートクレーブ養生（温度１８０℃×圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2×４時間）を行った。
次いで、オートクレーブ中での高圧高温処理後の冷却は、３時間程度をかけて１２０℃程度まで冷却した後、４時間程度をかけて室温近くまで水冷してから、自然放冷により室温まで冷却することにより、本発明の機能性セメント硬化体を得た。
【００６４】
比較例１
前記（ｂ）のアナターゼ型酸化チタン微粒子分散アルコール溶液に、前記（ａ）のセメント硬化体を１時間浸漬した後、十分乾燥させることによりセメント硬化体を得た。
【００６５】
比較例２
０．３Ｍ（モル）のチタンイソプロポキシドエタノール溶液に、前記（ａ）のセメント硬化体を１時間浸漬した後、オートクレーブ養生（温度１８０℃×圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2×４時間）を行うことによりセメント硬化体を得た。
次いで、オートクレーブ中での高圧高温処理後の冷却は、３時間程度をかけて１２０℃程度まで冷却した後、４時間程度をかけて室温近くまで水冷してから、自然放冷により室温まで冷却することにより、本発明の機能性セメント硬化体を得た。
【００６６】
＜光触媒機能の観察＞
前記実施例１で得られた機能性セメント硬化体及び比較例１・２で得られたセメント硬化体の表面に青色の有機性染料を塗布し、紫外線を５時間照射した後の表面状態を目視で観察した。
【００６７】
その結果、実施例１で得られた機能性セメント硬化体及び比較例１で得られたセメント硬化体においては、表面に塗布された有機性染料を殆ど目視することができず、光触媒機能により、有機性染料が完全に分解されていることが認められた。
【００６８】
一方、比較例２で得られたセメント硬化体においては、表面に塗布された有機性染料がそのまま残存しており、光触媒機能を有していないことが認められた。
【００６９】
＜酸化チタンのコンクリート表面への固着程度（耐久性）の観察＞
前記実施例１で得られた機能性セメント硬化体及び比較例１・２で得られたセメント硬化体を高圧噴射洗浄し（水圧７０Ｋｇ／ｃｍ2、１時間）、その後、表面に青色の有機性染料を塗布し、紫外線を５時間照射した後の表面状態を目視で観察した。
【００７０】
その結果、実施例１で得られた機能性セメント硬化体においては、表面に塗布された有機性染料を目視で確認することができず、高圧洗浄後も光触媒機能を維持していることが認められたのであり、その結果、暴風雨や激しい雨に対しても劣化が極めて少なく、耐久性に著しく優れることが確認された。
【００７１】
一方、比較例１及び比較例２で得られたセメント硬化体においては、表面に塗布された有機性染料が殆ど残存しており、光触媒機能を殆ど有していないことが認められた。
【００７２】
これにより、オートクレーブのような高圧高温養生を行うことにより、セメント硬化体表面に強固にアナターゼ型酸化チタンを固定することができることが認められた。