(57)【要約】【課題】医農薬素原料として今後期待されるエチルキシレンを経済的に製造する。【解決手段】キシレンとエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素を１２員酸素環以上の細孔を有する酸型ゼオライト触媒上で接触させることによりエチルキシレンを効率的に製造する方法を提供する。エチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素としては、エチルベンゼン、エチルトルエン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼンなどが好ましく使用できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キシレンとエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素を１２員酸素環以上の細孔を有する酸型ゼオライト触媒上で接触させることを特徴とするエチルキシレンの製造方法。
【請求項２】
エチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素が、エチルベンゼン、エチルトルエン、ジエチルベンゼンおよびトリエチルベンゼンから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載のエチルキシレンの製造方法。
【請求項３】
酸型ゼオライトが、モルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオライトおよびＣＦＩ型ゼオライトから選ばれる少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１または２記載のエチルキシレンの製造方法。
【請求項４】
キシレンとエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素を含有する供給原料を液相状態で１２員酸素環以上の細孔を有する酸型ゼオライト触媒と接触させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載のエチルキシレンの製造方法。
【請求項５】
キシレンとエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素を含有する供給原料に対して、水素を０．５〜５０Ｎ−ｍ3（気相基準）／Ｎ−ｍ3（液相基準）溶存させて酸型ゼオライト触媒と接触させることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載のエチルキシレンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キシレンとエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素を、特定の触媒と接触せしめ、エチルキシレンを製造することに関わることである。
【背景技術】
【０００２】
エチルキシレンは、部分酸化、塩素化、ニトロ化等に供され医農薬原料として利用できることが期待される重要な素原料である。エチルキシレンは、石油精製での芳香族炭化水素抽出工程等から得られる芳香族炭化水素成分からベンゼン、トルエン、キシレン等を分離した残りの重質油成分中に多量に存在している。しかし、かかる重質油成分中には、エチルキシレン以外に、多種類の芳香族成分が共存している。例えば、炭素数１０の芳香族炭化水素としてはエチルキシレン以外にジエチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチルインダン、メチルインデン等が存在している。エチルキシレンの沸点が１８３〜１９４℃であるのに対して、ジエチルベンゼンは１８１〜１８４℃であり、テトラメチルベンゼンは１９７〜２０５℃である。これらの沸点差を考えると、重質油成分からエチルキシレンを高純度で分離することは極めて困難である。従って、これまで、エチルキシレンを工業的に製造する方法がなった。このことが、エチルキシレンを工業的に利用することを阻害していた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、エチルキシレンを工業的レベルで製造する方法に関するものである。エチルキシレンは、安価に供給できれば、医農薬原料として、今後重要な素原料となる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、「キシレンとエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素を１２員酸素環以上の細孔を有する酸型ゼオライト触媒上で接触させることを特徴とするエチルキシレンの製造方法」により、効率的に製造できることを見出し、本発明に到達した。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の方法は、キシレンとエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素を酸型ゼオライト触媒上で接触させることにより、エチルキシレンを工業的レベルで製造することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
かかる反応は、エチルベンゼン、エチルトルエン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン等のエチル基を含有する芳香族炭化水素とキシレンを１２員酸素環以上の細孔を有する酸型ゼオライト触媒と接触させ、エチル基をキシレンにトランスエチル化させることにより達成できる。
【０００７】
酸型ゼオライト触媒として使用できるゼオライトは、１２員酸素環の細孔を有するゼオライトであり、特に、モルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、１４員酸素環の細孔を有する、しばしばＣＩＴ−５と呼称されるＣＦＩ型ゼオライトを挙げることが出来る。
【０００８】
ゼオライトは、一般に粉末であるので、使用に当たっては、成形することが好ましい。成形法には、圧縮成形法、転動法、押出法等が例として挙げられるが、より好ましくは、押出法である。押出法では、合成ゼオライト粉末にアルミナゾル、アルミナゲル、ベントナイト、カオリン等のバインダー及び必要に応じて、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ソルビタン  パルミチン酸モノエステル、ソルビタン  ステアリン酸モノエステル、ソルビタン  ステアリン酸トリエステル、ソルビタン  オレイン酸モノエステル、ソルビタン  オレイン酸トリエステル、これらのエチレンオキサイド付加物（たとえば、ＩＣＩ社製スパン、ツインなど）などの界面活性剤が成形助剤として添加され、混練りされる。必要によっては、ニーダーなどの機械が使用される。更には、触媒に添加する金属によっては、ゼオライト成形時にアルミナ、チタニア等の金属酸化物を加え、触媒に添加する金属の担持量を増加させたり、分散性を向上させる。混練りされた混練り物は、スクリーンから押し出される。工業的には、例えば、エクストリューダーと呼ばれる押出機が使用される。スクリーンから押し出された混練り物はヌードル状物となる。使用するスクリーン径により成形体の大きさが決定される。スクリーン径としては、好ましくは０．２〜１．５ｍｍφが用いられる。スクリーンから押し出されたヌードル状成形体は、角を丸めるために、マルメライザーにより処理されるのが好ましい。このようにして成形された成形体は、５０〜２５０℃で乾燥される。乾燥後、成形強度を向上させる為、２５０〜６００℃、好ましくは３５０〜６００℃で焼成される。
【０００９】
このようにして調製された成形体は、固体酸性を付与するためのイオン交換処理が行われる。固体酸性を付与する方法としては、アンモニウムイオンを含む化合物（例えば、ＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4ＮＯ3、（ＮＨ4）2ＳＯ4等）を含有する水溶液でイオン交換処理し、ゼオライトのイオン交換サイトにＮＨ4イオンを導入し、しかる後、乾燥、焼成により、水素イオンに変換する方法、或いは、直接、酸を含む化合物（例えば、ＨＣｌ、ＨＮＯ3、Ｈ3ＰＯ4等）水溶液で、ゼオライトのイオン交換サイトに水素イオンを導入する方法もあるが、後者は、ゼオライト構造を破壊する恐れがあるので、好ましくは前者、即ち、アンモニウムイオンを含む化合物でイオン交換処理される。或いは、２価、３価金属イオンをゼオライトイオン交換サイトに導入することによってもゼオライトに固体酸性を付与することが出来る。２価金属イオンとしては、アルカリ土類金属イオンであるＭｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+、Ｂａ2+を例として挙げることが出来る。３価金属イオンとしては、希土類金属イオンであるＣｅ3+、Ｌａ3+等を例として挙げることが出来る。２価及び／又は３価金属イオンを導入する方法とアンモニウムイオン或いは直接水素イオンを導入する方法と組み合わせて用いることもできるし、より好ましい時もある。イオン交換処理は通常水溶液で、バッチ法或いは流通法で行われる。処理温度は、室温から１００℃で行われるのが通常である。このようにしてイオン交換処理された後、充分水洗、洗浄される。このようにして調製された触媒は、５０〜２５０℃で３０分以上乾燥され、使用に先立って、３５０〜６００℃で３０分以上焼成される。
【００１０】
キシレン原料としては、オルソ−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン何れのキシレンでも用いることが出来る。エチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素としては、エチルベンゼン、エチルトルエン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン等を例として挙げることが出来る。キシレンとエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素の混合割合は、キシレン１００重量部に対して、エチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素を１０〜５００重量部、より好ましくは、５０〜２００重量部である。
【００１１】
キシレン及び又はエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素は、液相或いは気相状態で触媒と接触させるが、液相状態で接触させるのがより好ましい。反応で副生する触媒上に残留している高沸点化合物を液相状態の供給原料、或いは反応生成物が洗い流すことにより、触媒活性を維持できるためと推定される。キシレンとエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素からなる供給原料の触媒との接触は液体時間空間速度（ＬＨＳＶ）で表して、０．１〜１０ｈｒ-1が好ましく、さらに好ましくは０．５〜６ｈｒ-1である。反応温度は、２５０〜６００℃が好ましく、さらに好ましくは３００〜５００℃である。反応圧力は、エチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素及び又はキシレンが反応条件下で液相状態になる圧力が好ましく、反応温度によって異なる。圧力を高くしすぎると設備の耐圧性向上のため、設備費が高くなることから、より好ましい範囲としては、０．５〜５ＭＰａである。又、固体酸触媒の活性劣化を防ぐ目的で、水素を反応系に供給することは、しばしば好ましい。液相反応で行う場合には、供給水素量としては、キシレン及び又はエチル基を少なくとも１個含有する芳香族炭化水素供給原料に対して、０．５〜５０Ｎ−ｍ3（気相基準）／Ｎ−ｍ3（液相基準）が好ましく用いられる。
【００１２】
かかる方法によって製造されたエチルキシレンは、そのまま、或いは、更に高純度化して利用される。高純度化する方法としては、蒸留塔による蒸留分離法或いは吸着分離法（例えば、ヨーロッパ特許出願２００３６０Ａ１明細書（ｐ１７、実施例II）によって行われる。
【実施例】
【００１３】
以下、本発明を実施例をもってより詳しく説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。
【００１４】
（モルデナイト型ゼオライトの合成）
固形苛性ソーダ（ＮａＯＨ含量９６．０ｗｔ％、Ｈ2Ｏ含量４．０ｗｔ％、株式会社カーク）２１．３グラム、酒石酸粉末（酒石酸含量９９．７ｗｔ％、Ｈ2Ｏ含量０．３ｗｔ％、株式会社カーク）２１．３グラムを蒸留水５８６．８グラムに溶解した。この溶液にアルミン酸ソーダ溶液（Ａｌ2Ｏ3含量１８．５ｗｔ％、ＮａＯＨ含量２６．１ｗｔ％、Ｈ2Ｏ含量５５．４ｗｔ％、住友化学（株））２９．２グラムを加え、て均一な溶液とした。この混合液に含水ケイ酸（ＳｉＯ2含量９１．６ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3含量０．３３ｗｔ％、ＮａＯＨ含量０．２７ｗｔ％、ニップシールＶＮ−３、日本シリカ（株））１１１．５グラムを攪拌しながら徐々に加え、均一なスラリー状水性反応混合物を調製した。この反応混合物の組成比（モル比）は次のとおりであった。
【００１５】
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3            ３０
ＯＨ-1／ＳｉＯ2            ０．５
Ａ／Ａｌ2Ｏ3               ２．５
Ｈ2Ｏ／ＳｉＯ2               ２０
反応混合物は、１Ｌ容のオートクレーブに入れ密閉し、その後２５０ｒｐｍで攪拌しながら１６０℃で７２時間反応させた。
【００１６】
反応終了後、蒸留水で５回水洗、濾過を繰り返し、約１２０℃で一晩乾燥した。  得られた生成物を、Ｃｕ管球、Ｋα線を用いるＸ線回折装置で測定した結果を図１に示す。得られたゼオライトはモルデナイト型ゼオライトであることがわかった。
【００１７】
このモルデナイトゼオライトのシリカ／アルミナモル比は蛍光Ｘ線回折分析の結果、１８．６であった。
【００１８】
（ベータ型ゼオライト合成）
テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液（以下”ＴＥＡＯＨ”と呼称）（ＴＥＡＯＨ含量２０ｗｔ％、Ｈ2Ｏ含量８０ｗｔ％、三洋化成（株））１９２４グラム、アルミン酸ソーダ水溶液（Ａｌ2Ｏ3含量１８．５ｗｔ％、ＮａＯＨ含量２６．１ｗｔ％、Ｈ2Ｏ含量５５．４ｗｔ％、住友化学（株））３３６グラムを水５０８２グラムに溶解した。この溶液に含水ケイ酸（ＳｉＯ2含量９１．６ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3含量０．３３ｗｔ％、ＮａＯＨ含量０．２７ｗｔ％、ニップシールＶＮ−３、日本シリカ（株））１０５２グラムを加え、攪拌し、水性混合物スラリーを調製した。その組成はモル比で表して、次のとおりであった。
【００１９】
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3              ２５
ＲＮ+1／ＲＮ+1+ Ｎａ+1   ０．５４４
ＯＨ-／ＳｉＯ2             ０．３０
Ｈ2Ｏ／ＯＨ-                    ８０
ＲＮ+1：テトラメチルアンモニウムイオン
この混合物スラリーを１０Ｌ容オートクレーブに入れ密封し、２５０ｒｐｍ、１６０℃に昇温し、攪拌しながら１１日間反応させた。その後、冷却し、濾過、水洗を５回繰り返し、約１２０℃で一晩乾燥させた。
【００２０】
得られた生成物を、Ｃｕ管球、Ｋα線を用いるＸ線回折装置で測定した結果、を図２に示す。得られたゼオライトはベータ型ゼオライトであることがわかった。
【００２１】
このベータ型ゼオライトのシリカ／アルミナモル比は蛍光Ｘ線回折分析の結果、１９．８であった。
【００２２】
（ＣＦＩ型ゼオライト合成）
蒸留水６９．８グラムに３ｗｔ％水酸化リチウム水溶液（ＬｉＯＨ無水１級試薬：キシダ化学（株））６９．８グラム、メチルスパルテニウムハイドロオキサイド（以下”ＭｅＳＰＡＯＨ”と呼称する）（ＭｅＳＰＡＯＨ溶液濃度１．５１ｍｍｏｌ／ｇ）水溶液１８７．４２グラムを加え攪拌した後、５ｗｔ％硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ試薬特級：株式会社カーク）とエチレンジアミン４酢酸（以下”ＥＤＴＡ”と呼称する）４．３２グラムを加え、１５分間よく攪拌した。次いで、含水ケイ酸（ＳｉＯ2含量９１．６ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3含量０．３３ｗｔ％、ＮａＯＨ含量０．２７ｗｔ％、ニップシールＶＮ−３、日本シリカ（株））１８．５７グラムを加え、３時間攪拌した。この反応混合物の組成比（モル比）は次のとおりであった。
【００２３】
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3               ７０
ＬｉＯＨ／ＳｉＯ2          ０．３１
ＭｅＳＰＡＯＨ／ＳｉＯ2      １．０
ＥＤＴＡ／Ａｌ             １．８３
Ｈ2Ｏ／ＳｉＯ2                 ５０
ＭｅＳＰＡＯＨ：メチルスパルテニウムハイドロオキサイド
ＥＤＴＡ：エチレンジアミン４酢酸
反応混合物は、５００ｍｌ容のオートクレーブに入れ密閉し、その後３００ｒｐｍで攪拌しながら１７７℃で１１．５日間反応させた。
【００２４】
反応終了後、蒸留水で５回水洗、濾過を繰り返し、約１２０℃で一晩乾燥した。得られた生成物を、Ｃｕ管球、Ｋα線を用いるＸ線回折装置で測定した結果を図３に示す。得られたゼオライトはＣＦＩ型ゼオライトであることがわかった。
このＣＦＩ型ゼオライトのシリカ／アルミナモル比は蛍光Ｘ線回折分析の結果、７０であった。
【００２５】
（ＭＦＩ型ゼオライト合成）
固形苛性ソーダ（ＮａＯＨ含量９６．０ｗｔ％、Ｈ２Ｏ含量４．０ｗｔ％、株式会社カーク）７．３グラム、酒石酸粉末（酒石酸含量９９．７ｗｔ％、Ｈ２Ｏ含量０．３ｗｔ％、株式会社カーク）１０．２グラム、を水５８３．８グラムに溶解した。この溶液にアルミン酸ソーダ溶液（Ａｌ2Ｏ3含量１８．５ｗｔ％、ＮａＯＨ含量２６．１ｗｔ％、Ｈ2Ｏ含量５５．４ｗｔ％、住友化学（株））３５．４グラムを加え、均一な溶液とした。この混合液に含水ケイ酸（ＳｉＯ2含量９１．６ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3含量０．３３ｗｔ％、ＮａＯＨ含量０．２７ｗｔ％、ニップシールＶＮ−３、日本シリカ（株））１１１．５グラムを攪拌しながら徐々に加え、均一なスラリー状水性反応混合物を調製した。この反応混合物の組成比（モル比）は次のとおりであった。
【００２６】
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3              ２５
ＯＨ-1／ＳｉＯ2          ０．１６４
Ａ／Ａｌ2Ｏ3                 １．０
Ｈ2Ｏ／ＳｉＯ2                 ２０
Ａ：酒石酸塩
反応混合物は、１０００ｍｌ容のオートクレーブに入れ密閉し、その後２５０ｒｐｍで攪拌しながら１６０℃で７２時間反応させた。
【００２７】
反応終了後、蒸留水で５回水洗、濾過を繰り返し、約１２０℃で一晩乾燥した。  得られた生成物を、Ｃｕ管球、Ｋα線を用いるＸ線回折装置で測定した結果を図４に示す。得られたゼオライトは１０員酸素環の細孔を有するＭＦＩ型ゼオライトであることがわかった。
【００２８】
このＭＦＩ型ゼオライトのシリカ／アルミナモル比は蛍光Ｘ線回折分析の結果、２１．９であった。
【００２９】
実施例１
上記のようにして合成されたモルデナイト型ゼオライトを絶対乾燥基準（５００℃、２０分間焼成した時の灼熱減量から計算）で２０グラム、擬ベーマイト構造を有する含水アルミナ（住友化学製）を絶対乾燥基準で１０グラム、アルミナゾルを４５グラム（Ａｌ2Ｏ3含量１０ｗｔ％、日産化学製）加え、充分混合した。その後、１２０℃の乾燥器に入れ、粘土状の水分になるまで、乾燥した。その混練り物を１．２ｍｍφの穴を有するスクリーンを通して押出した。押出し成形物を、１２０℃で一晩乾燥し、次いで、３５０℃から徐々に５４０℃に昇温し、５４０℃で２時間焼成した。このベータ型ゼオライト成形体２０グラムを１０重量％のＮＨ4Ｃｌ水溶液８０ｃｃと８０℃、１時間接触させた。その後、純水で洗浄し、再び１０重量％のＮＨ4Ｃｌ水溶液８０ｃｃと８０℃、１時間接触させた。この操作を８回繰り返し、純水でバッチ的に６回水洗した。このアンモニウム交換したベータ型ゼオライト成形体を１２０℃で一晩乾燥した。触媒反応の使用に先立って、５４０℃、２時間焼成し、触媒Ｉとした。
【００３０】
触媒Ｉを反応管に７．５グラム充填した。供給原料Ａ（オルソ−キシレンとパラージエチルベンゼンを重量比で１：１で混合した供給原料）を用い、次の反応条件で反応した。
【００３１】
反応条件
ＬＨＳＶ（ｈｒ-1）                  ２．０
反応温度（℃）                      ３２０
反応圧力（ＭＰａ）                  ３．５
Ｈ2／Ｆｅｅｄ（Ｎ−ｍ3／ｍ3）           ５
反応生成液をＦＩＤ検出器付きガスクロマトグラフで分析した結果、エチルキシレン収率１５ｗｔ％を得た。
【００３２】
実施例２
上記のようにして合成されたベータ型ゼオライトを絶対乾燥基準（５００℃、２０分間焼成した時の灼熱減量から計算）で２０グラム取り、実施例１と同様にして成形し、アンモニウムイオン交換した。このアンモニウム交換したベータ型ゼオライト成形体を１２０℃で一晩乾燥した。触媒反応の使用に先立って、５４０℃、２時間焼成し、触媒IIとした。
【００３３】
触媒IIを反応管に７．５グラム充填した。供給原料Ａを用い、次の反応条件で反応した。
【００３４】
反応条件
ＬＨＳＶ（ｈｒ-1）                  ２．０
反応温度（℃）                      ３２０
反応圧力（ＭＰａ）                  ３．５
Ｈ2／Ｆｅｅｄ（Ｎ−ｍ3／ｍ3）         １０
反応生成液をＦＩＤ検出器付きガスクロマトグラフで分析した結果、エチルキシレン収率２０ｗｔ％を得た。
【００３５】
実施例３
上記のようにして合成されたＣＦＩ型ゼオライトを絶対乾燥基準（５００℃、２０分間焼成した時の灼熱減量から計算）で１５グラム取り、実施例１と同様にして成形し、アンモニウムイオン交換した。このアンモニウム交換したＣＦＩ型ゼオライト成形体を１２０℃で一晩乾燥した。触媒反応の使用に先立って、５４０℃、２時間焼成し、触媒IIIとした。
【００３６】
触媒IIIを反応管に７．５グラム充填した。供給原料Ａを用い、次の反応条件で反応した。
【００３７】
反応条件
ＬＨＳＶ（ｈｒ-1）                  ２．０
反応温度（℃）                      ３５０
反応圧力（ＭＰａ）                  ３．５
Ｈ2／Ｆｅｅｄ（Ｎ−ｍ3／ｍ3）         １０
反応生成液をＦＩＤ検出器付きガスクロマトグラフで分析した結果、エチルキシレン収率１７ｗｔ％を得た。
【００３８】
比較例１
上記のようにして合成されたＭＦＩ型ゼオライトを絶対乾燥基準（５００℃、２０分間焼成した時の灼熱減量から計算）で２０グラム、擬ベーマイト構造を有する含水アルミナ（住友化学製）を絶対乾燥基準で１０グラム、アルミナゾルを４５グラム（Ａｌ2Ｏ3含量１０ｗｔ％、日産化学製）加え、充分混合した。その後、１２０℃の乾燥器に入れ、粘土状の水分になるまで、乾燥した。その混練り物を１．２ｍｍφの穴を有するスクリーンを通して押出した。押出し成形物を、１２０℃で一晩乾燥し、次いで、３５０℃から徐々に５４０℃に昇温し、５４０℃で２時間焼成した。このＭＦＩ型ゼオライト成形体２０グラムを１０重量％のＮＨ4Ｃｌ水溶液８０ｃｃと８０℃、１時間接触させた。その後、純水で洗浄し、再び１０重量％のＮＨ4Ｃｌ水溶液８０ｃｃと８０℃、１時間接触させた。この操作を８回繰り返し、純水でバッチ的に６回水洗した。このアンモニウム交換したＭＦＩ型ゼオライト成形体を１２０℃で一晩乾燥した。触媒反応の使用に先立って、５４０℃、２時間焼成し、触媒IVとした。
【００３９】
触媒IVを反応管に７．５グラム充填した。供給原料Ａを用い、実施例１と同様にして反応させた。その結果、エチルキシレン収率は僅か３ｗｔ％であった。
【００４０】
実施例４
実施例１で調製した触媒Ｉを用い、供給原料Ｂ（オルソーキシレンとエチルトルエンを重量比で１：２で混合した供給原料）を用い、実施例１と同様に反応させた。その結果、エチルキシレン収率１３ｗｔ％を得た。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は医農薬原料として有用なエチルキシレンの工業的製法として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】モルデナイト型ゼオライト−IIのＸ線回折を示す図である。
【図２】ベータ型ゼオライトのＸ線回折を示す図である。
【図３】ＣＦＩ型ゼオライトのＸ線回折を示す図である。
【図４】ＭＦＩ型ゼオライトのＸ線回折を示す図である。
【図１】
2005213180.tif 000002
【図２】
2005213180.tif 000003
【図３】
2005213180.tif 000004
【図４】
2005213180.tif 000005