(57)【要約】【課題】  重縮合触媒としてアンチモン化合物を用いなくても重合することができ、かつ、色調が良好で優れた発色性を有するポリエステル繊維を得ることができるポリエステル樹脂とポリエステル繊維を提供する。【解決手段】 ポリエステルを構成する繰り返し単位が主にエチレンテレフタレート単位であり、酸化チタン粒子を0.005〜1.0質量％、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体を100〜400ppm含有するポリエステルであって、前記ポリエステルが下記式(1)を満足しているポリエステル樹脂。   Ｙ＞32Ｘ＋68      (1)  Ｘ：酸化チタン粒子の含有量(質量％)  Ｙ：樹脂の色調Ｌ値【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルを構成する繰り返し単位が主にエチレンテレフタレート単位であり、酸化チタン粒子を0.005〜1.0質量％、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体を100〜400ppm含有するポリエステルであって、前記ポリエステルが下記式(1)を満足していることを特徴とするポリエステル樹脂。
Ｙ＞32Ｘ＋68      (1)
Ｘ：酸化チタン粒子の含有量(質量％)
Ｙ：樹脂の色調Ｌ値
【請求項２】
請求項１記載のポリエステル樹脂を用いてなるポリエステル繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色調が良好で優れた発色性を有するポリエステル繊維を得ることができるポリエステル樹脂及びそれを用いてなるポリエステル繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（以下、PETと略記する。）はその優れた機械的特性と化学的特性のため、 衣料用、産業用等の繊維のほか、磁気テープ用、コンデンサー用等のフィルムあるいはボトル等の成形物用として広く用いられている。
【０００３】
通常、PETの重合には、三酸化アンチモンに代表されるアンチモン化合物が広く用いられている。三酸化アンチモンは安価で、かつ優れた触媒活性を有する触媒であるが、重縮合時に金属アンチモンが析出するため、得られたポリエステルに黒ずみや異物が発生するという問題を有している。その結果、これを溶融紡糸して繊維とした際に、染色物の鮮明性が劣るという欠点があった。また、近年環境面からアンチモンの安全性に対する問題が指摘されている。このような経緯で、アンチモンを含まないポリエステルが望まれている。
【０００４】
重縮合触媒として、三酸化アンチモンを用いて、かつポリエステルの黒ずみや異物の発生を抑制する試みが行われている。例えば、重縮合触媒として三酸化アンチモンとビスマス及びセレンの化合物を用いることで、ポリエステル中の黒色異物の生成を抑制する方法が提案されている（特許文献１参照）。また、重縮合触媒としてナトリウムと鉄の酸化物を含有する三酸化アンチモンを用いて、金属アンチモンの析出を抑制する方法が開示されている（特許文献２参照）。しかし、これらの重縮合触媒では、結局アンチモンを含まないポリエステルを得るという目的は達成できない。
【０００５】
一方、三酸化アンチモンの代わりとなる重縮合触媒の検討も行われている。特に、テトラアルコキシチタネートがすでに提案されているが、これを用いて製造されたポリエステルは著しく着色する、熱分解を容易に起こす等の問題がある。
【０００６】
三酸化アンチモンの代わりとなる重縮合触媒で、かつ、テトラアルコキシチタネートを用いたときのような問題点を克服する重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物が実用化されているが、この触媒は非常に高価である、重合中に反応系から外へ溜出しやすいため反応系の触媒濃度が変化し、重合の制御が困難になるといった問題を有している。
【０００７】
また、アルミニウム化合物とマグネシウム化合物を逐次的に添加することで、それらの触媒活性を足し合わせた以上の触媒活性を持たす方法が提案されているが、得られるポリエステルに触媒の分解物等に起因する粗大な異物が発生したり、色調が優れないという問題があった（特許文献３参照）。
【特許文献１】特許第2666502号公報
【特許文献２】特開平9-291141号公報
【特許文献３】特開2000-302854号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題を解決し、アンチモン化合物を重縮合触媒として使用しなくとも重合でき、かつ、色調が良好で優れた発色性を有するポリエステル繊維を得ることができるポリエステル樹脂及びそれを用いてなるポリエステル繊維を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記の課題を解決するために、次の構成を有するものである。
１．ポリエステルを構成する繰り返し単位が主にエチレンテレフタレート単位であり、酸化チタン粒子を0.005〜1.0質量％、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体を100〜400ppm含有するポリエステルであって、前記ポリエステルが下記式(1)を満足していることを特徴とするポリエステル樹脂。
【００１０】
Ｙ＞32Ｘ＋68      (1)
Ｘ：酸化チタン粒子の含有量(質量％)
Ｙ：樹脂の色調Ｌ値
２．上記１記載のポリエステル樹脂を用いてなるポリエステル繊維。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリエステル樹脂を製造する際に、重縮合触媒としてアンチモン化合物を用いなくても、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物の固溶体を用いることによって、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物の複合効果が得られ、適度な重合活性が得られる。加えて、固溶体の屈折率がPETに近いため、アンチモン化合物を触媒として用いた場合と比較して、得られるポリエステル樹脂はくすみがなく、その結果、繊維化して染色した際に、優れた発色性を有するポリエステル繊維を製造することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１３】
本発明のポリエステル樹脂は、ポリエステルを構成する繰り返し単位が主にエチレンテレフタレート単位であることが必要であり、80モル％以上がエチレンテレフタレート単位であることが好ましい。エチレンテレフタレート単位が80モル％未満になると、ポリエステルに特有の良好な物性が低下しやすくなる。
【００１４】
本発明のポリエステル樹脂は、共重合成分を含有していてもよい。このような共重合成分の例としては、イソフタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、5-リチウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホナフタレンジカルボン酸等のスルホン酸塩基含有成分、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸成分、1,3-プロピレングリコール、1,4ーシクロヘキサンジメタノール、1,4-ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡやビスフェノールＳのアルキレンオキサイド付加物等のグリコール成分、4-ヒドロキシ安息香酸、ε-カプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸成分が挙げられる。
【００１５】
また、本発明のポリエステル樹脂は、酸化チタン粒子を0.005〜1.0質量％含有することが必要である。酸化チタンはポリエステル樹脂の艶消し剤や白色顔料として一般的に使用されているが、特定量の酸化チタンを含有するポリエステル樹脂は、繊維とした際、白度が高くなり、良好な色調の布帛を得ることができる。酸化チタンの含有量が0.005質量％より少ないと、白度を向上させる効果が得られない。一方、酸化チタンの含有量が1.0質量％を超えると、ポリマーが黄色味を帯びてくる。また、酸化チタン粒子の二次凝集が起こりやすくなり、粗大粒子により、紡糸の際にパック圧の上昇やガイドの摩耗が起こりやすく、溶融紡糸時の操業性が低下する。
【００１６】
上記の酸化チタン粒子としては、平均粒径が1.0μm以下のものが好ましく、0.1〜0.6μmのものが特に好ましい。
【００１７】
本発明のポリエステル樹脂は、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体をポリエステルの重縮合触媒に使用して重合されるので、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体を含有する。
【００１８】
マグネシウム化合物とアルミニウム化合物を固溶体として用いることによって、適度な重合活性が得られ、アルミニウム化合物とマグネシウム化合物を逐次的に添加する場合に生じる、ポリマーに不溶な分解物など微少な異物が発生したり、色調が優れないという問題が解決される。
【００１９】
アルミニウム化合物とマグネシウム化合物からなる固溶体とは、それぞれが均一に溶け合った固体であり、これらの結晶格子の一部は他の原子によって置き換わり、組成を変化させることができるものである。固溶体中における物質量（モル）比は、アルミニウム/マグネシウムの比が0.1〜10であることが好ましく、0.2〜5がさらに好ましい。
【００２０】
上記したアルミニウム化合物は特に限定されるものではないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム等のカルボン酸塩、塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウム等の無機酸塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサイド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイド等のアルミニウムアルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート等のアルミニウムキレート化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物及びこれらの部分加水分解物、酸化アルミニウム、金属アルミニウム等が挙げられる。これらのうちカルボン酸塩と無機酸塩が好ましく、これらの中でもさらに水酸化アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化アルミニウムが特に好ましい。
【００２１】
次に、マグネシウム化合物としては、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、マグネシウムアセチルアセトネート、酢酸以外のカルボン酸塩等が挙げられ、特に水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムが好ましい。
【００２２】
本発明で用いるアルミニウム化合物とマグネシウム化合物は、いずれか一方もしくは両者に２種類以上の化合物を用いて固溶体とされてもよい。
【００２３】
本発明におけるアルミニウム化合物とマグネシウム化合物からなる固溶体は、必要に応じて、マグネシウム、アルミニウム以外の他の金属を含有していてもよいが、その場合には、７０質量％以上がアルミニウム化合物とマグネシウム化合物であることが好ましい。他の金属としては亜鉛、チタン、錫、コバルト、マンガン、ニオブ、タンタル、タングステン、インジウム、ジルコニウム、ハフニウム、ケイ素、鉄、ニッケル、ガリウム等が挙げられる。
【００２４】
本発明におけるポリエステル樹脂は、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体を100〜400ppm含有していることが必要である。固溶体の含有量が100ppm未満では、重縮合触媒としての活性が十分でないため、繊維とするのに十分な極限粘度を有するポリエステル樹脂を得ることができない。一方、400ppmを超えると、得られるポリエステル樹脂の色調が悪化したり、固溶体がポリマー中で凝集して粗大粒子となり、紡糸時にパック圧の上昇や糸切れの原因となる。
【００２５】
なお、ポリエステル樹脂の極限粘度は0.60〜0.70が好ましい。
【００２６】
さらに、本発明のポリエステル樹脂は、下記式(1)を満足することが必要である。
【００２７】
Ｙ＞32Ｘ＋68      (1)
Ｘ：酸化チタン粒子の含有量(質量％)
Ｙ：樹脂の色調Ｌ値
Ｙが式(1)を満たしていない場合、白度が不足しているため、ポリエステル繊維として、染色した場合の発色性が劣るものとなる。
【００２８】
ここで、樹脂の色調Ｌ値とは、日本電色工業社製ND-Σ80型色差計を用いて測定した値を指し、色調の判定は、ハンターのＬａｂ表色系で行った。Ｌ値は明度(値が大きい程明るい）、ａ値は赤−緑系の色相(＋は赤味、−は緑味）、ｂ値は黄−青系の色相(＋は黄味、−は青味）を表す。ポリエステルの色相としては、Ｌ値が大きい程、ａ値が0に近い程、また極端に小さくならない限りｂ値が小さい程良好である。
【００２９】
本発明のポリエステル樹脂は、例えば次のような方法により製造することができる。
【００３０】
まず、温度230〜250℃で窒素ガス制圧下、ビス-(β-ヒドロキシエチル)テレフタレートまたはその低重合体(以下、PETオリゴマーと略記する。)の存在するエステル化反応槽に、エチレングリコール(以下、EGと略記する。)とテレフタル酸(以下、TPAと略記する。)からなり、両者の物質量（モル）比が1.1〜2.0のスラリーを添加し、滞留時間7〜8時間でエステル化反応物を連続的に得る。
【００３１】
次に、このエステル化反応物(PETオリゴマー)を重合反応缶に移送し、酸化チタンとEGからなるスラリーを所定量添加し、触媒として、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体を添加した後、重合反応缶の温度を260〜280℃に昇温し、0.01〜13.3hPaの減圧下にて、所定の極限粘度となるまで重縮合反応を行う。
【００３２】
アルミニウム化合物とマグネシウム化合物からなる固溶体の添加方法は特に限定されるものではないが、固溶体を分散媒中に分散させたスラリーとして、重縮合反応時に添加することが好ましい。なお、スラリー中の固溶体の含有量は0.5〜3質量％が好ましい。0.5質量％未満では、スラリーの添加量が多くなり、重合時に多量の溜出物が生成し、コストアップにつながりやすい。一方、3質量％を超えると、ポリエステルにスラリーを添加した際に、固溶体の凝集が起こりやすく、ポリマー中で固溶体が粗大粒子となり、ポリエステル繊維の紡糸時にパック圧の上昇や糸切れの原因となりやすい。
【００３３】
上記固溶体のスラリーに用いる分散媒としては、EG、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、2,3ーブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール等が挙げられ、これらの中でも特にEGが好ましい。
【００３４】
また、ポリマー中で固溶体が凝集して粗大粒子となり、紡糸時にパック圧の上昇や糸切れが多発することを防ぐためには、EG等の分散媒に所定量の固溶体を添加して撹拌混合した後、超音波処理を行うことが好ましい。
【００３５】
なお、超音波の周波数は通常の周波数領域でよく、例えば、20kHz程度から100kHzの範囲で適用できる。超音波を発生させる発振源としては、公知の手段でよく、例えば、水晶を用いた圧電振動子、ニッケルやフェライトを用いた電歪発振子等が挙げられる。また、超音波処理の時間は、0.5〜5時間の範囲が好ましい。
【００３６】
さらに、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、ヒンダードフェノール系化合物のような抗酸化剤、コバルト化合物、蛍光剤、染料のような色調改良剤、酸化セリウムのような耐光剤等の添加物がポリエステルに含有されていてもよい。
【００３７】
本発明のポリエステル樹脂は、溶融紡糸して繊維とすることができる。例えば、得られたポリエステル樹脂ペレットを常法により乾燥し、通常の溶融紡糸機台に供給してポリエステルの融点より20℃以上高い温度で溶融紡糸し、1000〜4000m/分の速度で、未延伸糸又は半未延伸糸としていったん捲き取るか、あるいは、捲き取ることなく、引き続いて1.5〜3.5倍に延伸し、80〜180℃で熱処理を行い目的の繊維を得る。
【００３８】
なお、本発明の効果が損なわれない限り、他の樹脂との複合繊維としてもよい。
また、ポリエステル繊維の形態は長繊維としても短繊維としてもよく、必要に応じて、捲縮加工、仮撚加工、薬液による処理等の後加工を施して用いることもできる。
【００３９】
本発明のポリエステル樹脂は、重縮合触媒としてアンチモン化合物を用いなくても、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物の固溶体を用いることによって重合することができ、かつ、この樹脂を用いれば、色調が良好で優れた発色性を有する繊維を安定して生産することが可能となる。
【実施例】
【００４０】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００４１】
なお、実施例と比較例中の特性値の測定法は、次のとおりである。
(a)極限粘度([η])
フェノール／テトラクロロエタン＝１/１(質量比)を溶媒とし、温度20℃で測定した。
(b) マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体の含有量
リガク社製蛍光Ｘ線分析装置３２７０を用いて、ポリエステル樹脂のアルミニウム元素の含有量を測定し、これを固溶体中のアルミニウム元素の含有量の比率から換算して固溶体の含有量を求めた。
(c)ジエチレングリコール含有量(D%)
得られたポリエステル樹脂をアルカリ加水分解した後、島津製作所製ガスクロマトグラフGC-9Aを用いてEGとジエチレングリコール(以下、DEGと略記する。) のモル数を定量し、EG とDEGのモル数の和に対するDEGのモル数の割合（%）として求めた。
【００４２】
(d)ポリエステル樹脂の色調
前記の方法でＬ値とｂ値を測定した。なお、ｂ値が5.0以上である場合は不合格とした。
(e)酸化チタンの含有量
リガク社製蛍光Ｘ線分析装置3270を用いて、チタン元素の含有量を測定し、ポリエステル中のチタン元素が全て二酸化チタンの形で存在していると仮定して求めた。
(f)糸強度(cN/dtex)
常法によりポリエステル樹脂をペレット化して乾燥した後、通常の溶融紡糸装置を用いて紡糸した。このとき、紡糸温度を300℃、吐出量を39.6g/分として、ノズルパック内に装着された直径100ｍｍ、目開き2000#のフィルターで濾過し、直径0.25ｍｍ、L/D＝2の孔を36個有するノズルから紡出して3300m/分の速度で部分未延伸糸を捲き取った。続いて、部分未延伸糸を延伸機に供給し、80℃で予熱した後、温度150℃のヒートプレートに接触させながら1.5倍に延伸、熱処理して捲き取ることにより、83dtex/36Fのフィラメントヤーンを得た。これを50cmの長さに切断したものを、オリエンティック社製テンシロンRTC-1210型を用いて、50cm/分の速度にて引張試験を行い、そのストレス−ストレイン曲線から求めた。
【００４３】
ここでは、3.0cN/dtex以上を合格とした。
（g）染色性（染色後L値）
(f)と同様の方法で得られたフィラメントヤーンを筒編みし、60℃で20分の精練を行った後、下記の条件により常圧沸騰状態で60分染色し、次いで80℃で20分の還元処理を行い、風乾した。次に、小型ピンテンターを用いて150℃で1分間の熱セットをした後、4枚重ねのサンプル片を作製した。
【００４４】
このサンプル片のL値を色彩色差計（ミノルタ社製CR-100）で測定し、染色性の評価を行なった。このL値は、低いほど繊維の色が濃いことを示し、染料が繊維中に多く吸尽されていることになる。したがって、L値が低いほど染色性がよいと判断した。
染色条件
染料（分散染料）：Resolin Blue GRF＝3%omf
分散剤          ：ディスパーTL＝0.5g/L
pH調整剤        ：PH500＝0.5g/L
浴比            ＝1:50
なお、染色後L値が40以下を合格とした。
(実施例１)
PETオリゴマーの存在するエステル化反応缶にTPAとEGとのモル比が1/1.6のスラリーを連続的に供給し、温度250℃、圧力0.1MPa、滞留時間8時間の条件で、エステル化反応を行い、反応率95％のPETオリゴマーを連続的に得た。
【００４５】
このPETオリゴマー50.3kgを重縮合反応缶に移送し、続けて、酸化チタン(チタン工業社製KA-30)の濃度が3質量％に調製されたEGスラリー0.3kg(ポリエステルに対し酸化チタンが0.02質量％)を添加した後、触媒として、水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウム及び炭酸マグネシウムからなり、アルミニウム/マグネシウムの物質量（モル）比が0.4である固溶体(堺化学工業社製HT-P)の濃度が1.5質量％に調製されたEGスラリー0.8kg(固溶体の含有量がポリエステルに対し250ppmとなる）を添加し、重縮合反応缶内の温度を30分間で280℃に昇温し、圧力を徐々に減じて60分後に1.2hPa以下とした。この条件で攪拌しながら、所定の極限粘度(0.60〜0.70)となるまで重縮合反応を行い、常法により払い出してペレット化した。
(実施例２〜３、比較例１〜３)
酸化チタンの添加量と重縮合触媒である固溶体の添加量をそれぞれ表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に実施した。なお、比較例２は、極限粘度が所定の値(0.60〜0.70)まで上がらなかった。
（実施例４）
重縮合触媒として、水酸化アルミニウム化合物と水酸化マグネシウム化合物及び炭酸マグネシウム化合物からなる実施例１記載の固溶体中に、酸化亜鉛をZn/(Al+Mg)の物質量（モル）比が0.05となるように含有させたものを用いた以外は実施例１と同様に実施した。
（実施例５）
実施例１と同様の方法で得られたPETオリゴマー45.2kgを重縮合反応缶に移送し、イソフタル酸(IPA)の濃度が45質量％に調製されたEGスラリー9.2kg(ポリエステルの全酸成分1モルに対しIPAが10モル％となる)を添加した後、2時間攪拌しながら保持した。
【００４６】
次に、酸化チタンの濃度が35質量％に調製されたEGスラリー0.6kg(ポリエステルに対し酸化チタンが0.40質量％)を添加した後、触媒として、実施例１記載の固溶体の濃度が1.5質量％に調製されたEGスラリー0.8kg(固溶体の含有量がポリエステルに対し250ppmとなる）を添加し、重縮合反応缶内の温度を30分間で280℃に昇温し、圧力を徐々に減じて60分後に1.2hPa以下とした。この条件で攪拌しながら、所定の極限粘度(0.60〜0.70)となるまで重縮合反応を行い、常法により払い出してペレット化した。
（実施例６）
実施例１と同様の方法で得られたPETオリゴマー49.7kgを重縮合反応缶に移送し、続いて、酸化チタンの濃度が35質量％に調製されたEGスラリー0.6kg(ポリエステルに対し酸化チタンが0.40質量％)を添加した後、触媒として、実施例１記載の固溶体の濃度が1.5質量％に調製されたEGスラリー0.8kg(固溶体の含有量がポリエステルに対し250ppmとなる)を添加した。
【００４７】
次に、5-ナトリウムスルホイソフタル酸のEGエステル（SIP）の濃度が30質量％に調製されたEG溶液3.0kg(全酸成分1モルに対し1.0モル％となる)を添加した後、重縮合反応缶内の温度を30分間で270℃に昇温し、圧力を徐々に減じて60分後に1.2hPa以下とした。この条件で攪拌しながら、所定の極限粘度(0.60〜0.70)となるまで重縮合反応を行い、常法により払い出してペレット化した。
（比較例４）
重縮合触媒として、酢酸アルミニウム化合物をポリエステルに対し150ppmとなる量と、酢酸マグネシウム化合物をポリエステルに対し105ppmとなる量を逐次的に添加した以外は、実施例１と同様に実施した。
（比較例５）
重縮合触媒として、三酸化アンチモンをポリエステルに対し250ppmとなる量を添加した以外は、実施例１と同様に実施した。
【００４８】
実施例１〜６及び比較例１〜５で得られたポリエステルの特性値、評価結果を表１にまとめて示す。
【００４９】
【表１】
2005213358.tif 000002
表１から明らかなように、実施例１〜６では、色調が良好で、繊維化するのに適した極限粘度を有するポリエステル樹脂が得られた。これらのポリエステル樹脂を溶融紡糸した結果、糸強度が十分であり、かつ、染色後の鮮明性も良好である繊維を得ることができた。
【００５０】
一方、比較例１〜５では、次のような問題があった。
【００５１】
比較例１は、酸化チタンの含有量が少なすぎたため、樹脂の色調Ｌ値が低く、式(1)を満たさないものであった。その結果、繊維として染色した際に鮮明性が劣るものとなった。
【００５２】
比較例２は、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体の含有量が少なすぎたため、重縮合反応が進み難く、ポリエステルの極限粘度は低いものであった。その結果、得られたポリエステル繊維は糸強度が劣っており、実用に値しないものであった。
【００５３】
比較例３は、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物からなる固溶体の含有量が多すぎたため、得られたポリエステル樹脂の色調が悪くなった。また、固溶体に起因すると見られる粗大粒子のため、溶融紡糸時に糸切れが多発し、繊維を得ることができなかった。
【００５４】
比較例４は、重縮合触媒として、酢酸アルミニウム化合物と酢酸マグネシウム化合物を逐次的添加して用いたため、樹脂の色調Ｌ値が低く、式(1)を満たさないものであった。その結果、繊維として染色した際に鮮明性が劣るものとなった。
【００５５】
比較例５は、重縮合触媒として三酸化アンチモンを用いたので、酸化チタン含有量の割には樹脂の色調Ｌ値が低く、式(1)を満たさないものであった。その結果、繊維として染色した際に鮮明性が劣るものとなった。