(57)【要約】【課題】  高粘度塗布液をスライド型コータで塗布するとき、両端の塗布性が安定し、塗布故障が発生しない均一な塗布面を確保しながら、生産性の低下がないスライド型コータの提供。【解決手段】  連続走行する帯状支持体上に、揮発性溶媒を含有する２種類の塗布液を同時に塗布する同時重層用スライド型コータにおいて、最下部に配設された塗布補助用塗布液を吐出するスリットを含む少なくとも２つのスリットと、該スリット及びスライド面を構成する少なくとも３本のバーと、該バーを組み付ける一対の側板と、該スライド面の両端に前記スリット毎に配設された複数の塗布幅規制プレートとを有し、最上層用の塗布液を吐出するスリットに位置する前記塗布幅規制プレートの温度が、他の塗布幅規制プレートの温度に対して２〜１０℃高いことを特徴とする同時重層用スライド型コータ。【選択図】        図１
2005329307.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続走行する帯状支持体上に、少なくとも揮発性溶媒を含有する２種類の塗布液を同時に塗布する同時重層用スライド型コータにおいて、
最下部に配設された塗布補助用塗布液を吐出するスリットを含む少なくとも２つのスリットと、
該スリット及びスライド面を構成する少なくとも３本のバーと、
該バーを組み付ける一対の側板と、
該スライド面の両端に前記スリット毎に配設された複数の塗布幅規制プレートとを有し、
最上層用の塗布液を吐出するスリットに位置する前記塗布幅規制プレートの温度が、他の層用の塗布液を吐出するスリットに位置する前記塗布幅規制プレートの温度に対して２〜１０℃高いことを特徴とする同時重層用スライド型コータ。
【請求項２】
前記塗布幅規制プレートは温度制御手段を有していることを特徴とする請求項１に記載の同時重層用スライド型コータ。
【請求項３】
前記塗布補助用塗布液は、最下部のスリットから吐出され、隣接する塗布液と同一溶媒を使用し、０．５〜５０ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の同時重層用スライド型コータ。
【請求項４】
前記揮発性溶媒を含有した塗布液は粘度が０．２〜２．０Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の同時重層用スライド型コータ。
【請求項５】
前記揮発性溶媒を含有した塗布液が熱現像感光材料用塗布液であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の同時重層用スライド型コータ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続走行する帯状支持体上に、少なくとも２種類の揮発性溶剤を含有した複数の塗布液を同時に塗布する塗布方式に用いる少なくとも２つのスリットと、該スリット及びスライド面を構成する少なくとも３つのバーとを有する同時重層用スライド型コータ（以下、単にスライド型コータともいう）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より連続走行する帯状支持体（以下、支持体ともいう）に塗布液を塗布する方法として次の二通りの塗布方法が知られている。一つは、あらかじめ必要な塗布液膜形成量よりも余剰な塗布液を支持体上に吐出させ、その後なんらかの掻き取り手段で余剰分を取り除く後計量型塗布方式である、ブレード塗布法、エアーナイフ塗布法、ワイヤーバー塗布法、グラビア塗布法、リバース塗布法、リバースロール塗布法が挙げられる。
【０００３】
他の一つは、必要な塗布液膜を形成する量だけ塗布液を吐出させて支持体上に塗布液を塗布する前計量型塗布方式である、エクストルージョン型コータを用いたエクストルージョン塗布法、スライド型コータを用いたスライド塗布法、カーテン塗布法が挙げられる。
【０００４】
一般的に感光材料や磁気記録材料等の塗布装置は、塗布精度の高さ、高品位性、高速、薄膜、多層同時塗布適性等が要求されており、この観点からスライド型コータあるいはエクストルージョン型コータが広く用いられている。特に、沸点が９０℃以下の高揮発性溶剤を用い、粘度が１０ｍＰａ・ｓｅｃ以上の高粘度である塗布液を使用する熱現像感光材料の場合は、一般的にはスライド型コータが用いられている。
【０００５】
スライド型コータを使用した塗布方法については、米国特許２，６８１，２９４号、同２，７６１，１１９号、同２，７６１，７９１号及び英国特許８３７，９５号等に開示されている。スライド型コータの場合、塗布液供給系から送られてきた塗布液を、コータを構成しているバーとバーの間の各スリットから幅方向に均一に押出す液溜まり部（ポケット部）を有しており、液溜まり部に一旦溜められた後、スリットから幅方向に均一に押し出された塗布液が、コータの上面であるスライド面を流下し、スライド型コータの先端部のリップ部で帯状支持体との間にビードと称する塗布液溜まりをつくり、このビードを介してバックアップロールにより塗布反対面を保持され搬送される帯状支持体の保持部に塗布される。この様にビードを介して塗布を行うことからスライドビード塗布とも言われている。
【０００６】
スライド型コータを使用して塗布を行う場合、特開平０５−４０６５号公報に記載されている様に、塗布液がスライド面を流下する際、幅方向に流れ帯状支持体の幅以上となって帯状支持体の裏側に回り込むのを防ぐため、スライド面の両端に塗布幅規制プレートが設けられることが知られている。
【０００７】
又、最近では生産性向上のため塗布速度の高速化と、これに伴い高速乾燥が行われるようになっている。このとき、乾燥時の乾燥風による吹かれムラを抑えるために最上層用の塗布液は各層用の塗布液の中でも一番高粘度の塗布液を使用することが一般的になってきている。
【０００８】
スライド型コータにおいては、ビードを介して塗布を行うため、塗布の安定のためにはビードの安定性が非常に大きく影響することが知られている。ビードの安定性はリップ部とウェブの間隙の設定、環境条件、塗布液物性すなわち粘度、表面張力、特に多層同時塗布の場合は、層間の物性の関係等が大きく影響し、さらに塗布速度が早くなったり、膜厚が薄くなると、ビードの安定が難しくなる。ビードが不安定であると筋故障、尾引き故障、液切れ等の故障が発生する。
【０００９】
例えば、スライド型コータを使用して複数の高粘度塗布液（例えば、熱現像感光材料用塗布液）を同時重層塗布する場合、次に示す様な問題点があり、ビードが安定しなくなり、安定した塗布が出来ないことが知られている。
【００１０】
１）塗布液がスライド面上を流下する際、スライド面での塗布液の液流動性が悪く、塗布性を著しく劣化させることが知られている。
【００１１】
２）塗布液がスライド面上を流下する際、スライド面での塗布液の液流動性が悪く、析出が生じ、この析出物がスライド面等に付着した場合も同様に塗布液が均一に流れなくなり塗布故障が発生する。
【００１２】
３）塗布液中に分散物を含むスラリ状の塗布液をスライド型コータを用いて塗布する場合には、スライド面を塗布液が流下する際、スライド面上で塗布液中の分散物が沈降し凝集したりするため、塗布筋、塗布ムラ、沈殿物の付着が発生し、塗布故障となる。
【００１３】
４）ニュートンの粘性の法則に従った液体ではなく、複雑な流動特性を持つ塗布液、例えばチキソトロピ特性を有する塗布液をスライド型コータを用いて塗布する場合には、スライド面を塗布液が流下する際、スライド面上で塗布液が凝集したりするため、塗布筋、塗布ムラ等が発生し、塗布故障となる場合がある。
【００１４】
５）チキソトロピ特性を有する塗布液ではスライド面を塗布液が流下する際、塗布液に加わるずり速度の違いから、スライド面上での幅方向、長手方向で塗布液の粘度ばらつきを発生し、その結果として、塗布膜厚分布が極端に悪化する場合がある。
【００１５】
このような原因の塗布ムラ、筋故障等が発生すると、その部分は製品として使うことができず、その部分を切除して合理的な材料採りをしたとしても製品収率が大きく低下しその選別作業の工数も増加する。
【００１６】
これら高粘度塗布液（例えば、チキソトロピ特性を有する塗布液、塗布液中に分散物を含むスラリ状の塗布液等）をスライド型コータを使用し塗布するときの対策として、例えば、最下層に低粘度塗布液（本発明に係わる塗布補助用塗布液に相当する）を流すことで上層の高粘度塗布液のスライド面上での流動性を改良し安定した塗布を行う技術が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２を参照。）。
【００１７】
特許文献１、特許文献２に記載の方法では、上層の高粘度塗布液は最下層の低粘度塗布液の上に乗った状態でスライド面上を流下するためスライド面上での流動性は改良されるため、スライド型コータを使用して高粘度塗布液を塗布する場合の必須の技術であるが、次の様な問題点を有している
１）スライド面上を流下する高粘度塗布液は、処方上高粘度となる場合があり、塗布幅規制プレートと接触する部分の塗布液の流下速度がスライド面上の中央部分の高粘度塗布液の流下速度より遅くなりスライド面上で均一な流下速度が得られなくなるため、両端のビード部が安定しなくなり、帯状支持体に塗布された塗布面の両端の膜厚が不安定となる。
【００１８】
２）塗布が不安定な両端部分を切除しなければならないため、切除に伴う時間、ロスが多くなり生産効率が上がらない原因の一つになる。
【００１９】
３）塗布面の両端部分が厚膜となる場合、この部分が乾燥不良となり、他の部分に転写し転写故障を発生させたり、品質性能の劣化を生じさせたりする。
【００２０】
このような状況の下、高粘度塗布液をスライド型コータで塗布するとき、両端の塗布性が安定し、塗布故障が発生しない均一な塗布面を確保しながら、生産性の低下がないスライド型コータの開発が望まれている。
【特許文献１】米国特許第５，８６１，１９５号明細書
【特許文献２】特開２００２−１９２０４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明は上記状況に鑑みなされたもので、その目的は、高粘度塗布液をスライド型コータで塗布するとき、両端の塗布性が安定し、塗布故障が発生しない均一な塗布面を確保しながら、生産性の低下がないスライド型コータを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【００２３】
（請求項１）
連続走行する帯状支持体上に、少なくとも揮発性溶媒を含有する２種類の塗布液を同時に塗布する同時重層用スライド型コータにおいて、
最下部に配設された塗布補助用塗布液を吐出するスリットを含む少なくとも２つのスリットと、
該スリット及びスライド面を構成する少なくとも３本のバーと、
該バーを組み付ける一対の側板と、
該スライド面の両端に前記スリット毎に配設された複数の塗布幅規制プレートとを有し、
最上層用の塗布液を吐出するスリットに位置する前記塗布幅規制プレートの温度が、他の層用の塗布液を吐出するスリットに位置する前記塗布幅規制プレートの温度に対して２〜１０℃高いことを特徴とする同時重層用スライド型コータ。
【００２４】
（請求項２）
前記塗布幅規制プレートは温度制御手段を有していることを特徴とする請求項１に記載の同時重層用スライド型コータ。
【００２５】
（請求項３）
前記塗布補助用塗布液は、最下部のスリットから吐出され、隣接する塗布液と同一溶媒を使用し、０．５〜５０ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の同時重層用スライド型コータ。
【００２６】
（請求項４）
前記揮発性溶媒を含有した塗布液は粘度が０．２〜２．０Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の同時重層用スライド型コータ。
【００２７】
（請求項５）
前記揮発性溶媒を含有した塗布液が熱現像感光材料用塗布液であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の同時重層用スライド型コータ。
【発明の効果】
【００２８】
高粘度塗布液をスライド型コータで塗布するとき、両端の塗布性が安定し、塗布故障が発生しない均一な塗布面を確保しながら、生産性の低下がないスライド型コータを提供することが出来、塗布端の塗布性が向上・安定し、品質が向上し更に、塗布の安定生産が容易となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本発明に係る実施の形態を図１〜図３を参照して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
図１はスライド型コータを使用しビードを形成し塗布するスライド塗布方式の概略図である。図１の（ａ）はバックロールで塗布反対面を保持された支持体の保持部へ、スライド型コータを使用しビードを形成して塗布するスライド塗布方式の模式図である。図１の（ｂ）は図１で示されるスライド型コータの拡大概略斜視図である。
【００３１】
図中、１はスライド型コータを示し、２はバックロールを示し、３は上流から下流に向かって（図中の矢印方向）連続搬送される帯状支持体を示す。
【００３２】
１０１はスライド型コータ１を構成しているバーを示す。バーの数は固定されているのではなく、塗布する層の数に応じて増減することが可能である。本図は４本のバー１０１ａ〜１０１ｄでスライド型コータ１を構成している場合を示している。バックロールとはスライド型ダイコータ１と帯状支持体３を挟んで帯状支持体３の塗布反対面側に設置された搬送ロールを指し、その円筒度がスライド型ダイコータ１と同様に塗布幅手間隙精度に影響大のため、２００ｍｍ以上と大径の金属で構成されている。
【００３３】
１０２はバー１０１により作られた塗布液の流出口であるスリットを示す。スリットの数はスライド型ダイコータを構成している各バーの数により変わるが、通常は２〜２０である。本図に示されるスライド型コータ１は４本のバー１０１ａ〜１０１ｄで構成され、４本のバー１０１ａ〜１０１ｄの間に作られた３つのスリット１０２ａ〜１０２ｃを有する同時重層用のスライド型ダイコータを示す。１０３はスリット１０２から吐出された塗布液が流下するスライド面を示し、各バー１０１ａ〜１０１ｄの各スライド面１０３ａ〜１０３ｃを有している。
【００３４】
１０４はスライド型ダイコータ１を構成している各バー１０１ａ〜１０１ｄにより構成されたスライド面１０３上を流下する塗布液の幅方向の広がりを規制するためにスライド面１０３の両端に設けられた塗布幅規制プレートを示す。
【００３５】
塗布幅規制プレート１０４は、最も上側のスリット１０２ｃの端部を覆い、スリット１０２ｃを形成するバー１０１ｄのスライド面１０３ｄからバー１０１ｃのスライド面１０３ｃの一部に渡り設けられた塗布幅規制プレート１０４ａと、スリット１０２ｂの端部を覆い、スリット１０２ｂを形成するバー１０１ｄのスライド面１０３ｃの一部からバー１０１ｂのスライド面１０３ｂの一部に渡り設けられた塗布幅規制プレート１０４ｂと、スリット１０２ａの端部を覆い、スリット１０２ａを形成するバー１０１ｂのスライド面１０３ｂの一部からバー１０１ａのスライド面１０３ａに渡り設けられた塗布幅規制プレート１０４ｃとを有している。スライド面１０３の両端に設けられた塗布幅規制プレート１０４はメモリーとＣＰＵとを有する制御部８により温度制御が可能となっている。１０４ａ１は塗布幅規制プレート１０４ａに設けられた温度計測手段を示し、１０４ｂ１は塗布幅規制プレート１０４ｂに設けられた温度計測手段を示し、１０４ｃ１は塗布幅規制プレート１０４ｃに設けられた温度計測手段を示す。９ａは塗布幅規制プレート１０４ａ用の温度制御用の電源を示す。本図では塗布幅規制プレート１０４ａを温度制御の一例として示してあるが、スライド面の両端に配設されている全ての塗布幅規制プレートは全て同じような仕組みで温度制御が可能となっている。塗布幅規制プレート１０４の温度制御に関しては図３で説明する。１０６は各バー１０１ａ〜１０１ｄを組み付けスライド型コータ１を作製するときに用いる側板を示し、両側に設けられている。
【００３６】
塗布液供給系４の調製釜４０１ａ〜４０１ｃで調製された塗布液を各送液ポンプ４０２ａ〜４０２ｃにより各供給管４０３ａ〜４０３ｃを通して、各バー１０１ａ〜１０１ｄの間に作られた各ポケット部１０７ａ〜１０７ｃ（図２を参照）に供給され、各スリット１０２ａ〜１０２ｃから吐出された塗布液は、スリット１０２ａから吐出された塗布液の上に、スリット１０２ｂから吐出された塗布液が乗り、この上にスリット１０２ｃから吐出された塗布液が乗った状態で塗布幅規制プレート１０４により塗布幅が規制された各スライド面１０３ａ〜１０３ｃを流下し、リップ部１０５を介してビード５を形成し、バックロール２により塗布反対面を保持され搬送される支持体３の保持部に塗布される。
【００３７】
６は塗布の安定化のためスライド型ダイコータ１の下部に設けられた減圧室を示し、６０１は吸引管を示す。７は支持体に塗布された塗布層を示すＷ１は支持体３にスライド型ダイコータ１により塗布液を塗布する塗布点を示し、通常バックロールの中心を通る水平軸より上方０〜２０度の位置が好ましい。
【００３８】
本図に示されるスライド型コータ１を使用した塗布の一例として、最下部に配設されたスリット１０２ａからは塗布補助用塗布液を吐出し、中間に配設されたスリット１０２ｂからは揮発性溶媒含有する画像形成用の塗布液を吐出し、最上部に配設されたスリット１０２ｃからは揮発性溶媒含有する表面保護層用塗布液を吐出する場合が挙げられる。
【００３９】
この場合、塗布補助用塗布液の粘度は、０．５〜５０ｍＰａ・ｓを有していることが望ましい。画像形成用の塗布液の粘度は０．２〜０．８Ｐａ・ｓの高粘度好ましく、更に表面保護層用塗布液の粘度は乾燥時の乾燥風による吹かれムラを防止することから１〜２Ｐａ・ｓの高粘度好ましい。又、塗布性の面から画像形成用の塗布液の粘度と、表面保護層用塗布液の粘度との差は０〜０．５Ｐａ・ｓが好ましく、特にスライド面１０３の両端に設けられた塗布幅規制プレート１０６近傍では画像形成用の塗布液の粘度と、表面保護層用塗布液の粘度との差は０〜０．３Ｐａ・ｓが好ましい。粘度差が表面保護層用塗布液の粘度が、画像形成用の塗布液の粘度よりも低い場合でも塗布性の面からは特に問題はない。粘度差が０．５Ｐａ・ｓを越えた場合（表面保護層用塗布液の粘度が、画像形成用の塗布液の粘度よりも０．５Ｐａ・ｓ高い）は、界面における流速差が発生し、界面乱れや縮流現象が発生し塗布膜面が安定しなくなる場合がある。
【００４０】
本発明は、この最上層用の塗布液と画像形成用の塗布液塗布液の塗布幅規制プレート近傍での粘度差を０〜０．５Ｐａ・ｓに保つ様、塗布幅規制プレートの温度制御を行うことで安定した塗布を可能としたスライド型コータに関するものである。
【００４１】
図２は図１の（ｂ）のＡ−Ａ′に沿った概略断面図を示す。
図中、１０７ａ〜１０７ｃは各供給管４０３ａ〜４０３ｃから送られてくる塗布液を各スリット１０２ａ〜１０２ｃより幅方向に均一に押し出すために各スリット１０２ａ〜１０２ｃに設けられたポケット部を示す。１０８ａ〜１０８ｃは各供給管４０３ａ〜４０３ｃから送られてくる塗布液を各ポケット部１０７ａ〜１０７ｃに供給するための塗布液供給流路部を示す。１０９ａは塗布幅規制プレート１０４ａと、塗布幅規制プレート１０４ｂとの繋ぎ部分を示し、１０９ｂは塗布幅規制プレート１０４ｂと、塗布幅規制プレート１０４ｃとの繋ぎ部分を示す。繋ぎ部分１０９ａ（１０９ｂ）には互いに温度が伝わらないようにシール材でシールされている。シール材としては、例えば、信越シリコーン（信越化学工業株式会社）が挙げられる。繋ぎ部分１０９ａ（１０９ｂ）の幅は０．５〜２．０ｍｍが好ましい。幅が０．５ｍｍ未満の場合は、隣接する塗布幅規制プレートの温度が伝わり温度制御が困難となる場合がある。幅が２．０ｍｍを越えた場合は、繋ぎ部分の精度が劣化し、両端部の流れが乱れることにより、塗布性が劣化する場合がある。その他の符号は図１と同義である。
【００４２】
図３は図１の（ｂ）のＳで示される部分の拡大概略平面図である。図３の（ａ）は図１の（ｂ）のＳで示される部分の塗布幅規制プレートの温度制御の方法を示す拡大概略平面図である。図３の（ｂ）は、塗布幅規制プレートの温度制御の方法を示す概略のブロック図である。
【００４３】
図中、９ｂは塗布幅規制プレート１０４ｂの温度制御用の電源を示し、９ｃは塗布幅規制プレート１０４ｃの温度制御用の電源を示す。図３の（ｂ）に示した概略のブロック図に従って塗布幅規制プレートの温度制御の方法に付き説明する。
【００４４】
塗布幅規制プレート１０４ａの場合、塗布幅規制プレート１０４ａに設けられた温度計測手段１０４ａ１からの情報が制御部８のＣＰＵに入力される。入力された情報は、予めメモリーに入力されている設定温度と比較演算処理される。設定温度より高い場合は、ＣＰＵを介して電源９ａを切るか、又は電力量を下げる様にする。設定温度より低い場合は、ＣＰＵを介して電力量を上げる様にする。塗布幅規制プレート１０４ａの温度の制御範囲は、他の塗布幅規制プレート１０４ｂ（１０４ｃ）の温度に対して２〜１０℃高く制御されている。塗布幅規制プレート１０４ａの温度が他の塗布幅規制プレート１０４ｂ（１０４ｃ）の温度に対して２℃未満の場合は、スリット１０２ｃから吐出した塗布液は塗布幅規制プレート１０４ａに接する塗布液のスライド面を流下する速度が遅くなり、スライド面上で均一な流れが得られなくなる。これにより、スリット１０２ｃから吐出した塗布液の下側を流下し、スリット１０２ｃから吐出した塗布液よりも粘度が低いスリット１０２ｂから吐出した塗布液も影響を受け、スライド面の両側の塗布幅規制プレート近傍の流れが悪くなり均一の流れが得られなくなる。この結果、ビードが安定しなくなり均一な塗布が行うことが出来なくなるため好ましくない。
【００４５】
塗布幅規制プレート１０４ａの温度が他の塗布幅規制プレート１０４ｂ（１０４ｃ）の温度に対して１０℃を越えた場合は、塗布幅規制プレート１０４ａにより塗布液が暖められ塗布幅規制プレートに接している部分の塗布液の粘度が下がり、塗布幅中央部と粘度差が生じ安定した塗布膜が得られなくなるため好ましくない。
【００４６】
塗布幅規制プレート１０４ｂの場合、塗布幅規制プレート１０４ｂに設けられた温度計測手段１０４ｂ１からの情報が制御部８のＣＰＵに入力される。入力された情報は、予めメモリーに入力されている設定温度と比較演算処理される。設定温度より高い場合は、ＣＰＵを介して電源９ｂを切るか、又は電力量を下げる様にする。設定温度より低い場合は、ＣＰＵを介して電力量を上げる様にする。
【００４７】
塗布幅規制プレート１０４ｃの場合、塗布幅規制プレート１０４ｃに設けられた温度計測手段１０４ｃ１からの情報が制御部８のＣＰＵに入力される。入力された情報は、予めメモリーに入力されている設定温度と比較演算処理される。設定温度より高い場合は、ＣＰＵを介して電源９cを切るか、又は電力量を下げる様にする。設定温度より低い場合は、ＣＰＵを介して電力量を上げる様にする。
【００４８】
この様にしてスライド面の両側に配設された本発明に係る塗布幅規制プレートの温度を制御することにより次の効果が得られる。
【００４９】
１）乾燥時の吹かれムラ対策のため、最上層用の塗布液（例えば、表面保護層用塗布液）の粘度が高粘度の場合でも、塗布幅規制プレートの近傍を流れる最上層用の塗布液の粘度が上がることなく、下側を流れる塗布液（例えば、画像形成層用塗布液）の塗布幅規制プレートの近傍を流れる粘度との差を一定に保つことが可能になり、スライド面上での塗布液の均一の流れを得ることが可能となり、この結果ビードが安定することで両端を含め安定した塗布が可能となった。
【００５０】
２）両端の塗布性が安定することで、両端部を切除する幅を狭くすることが可能となり生産効率を上げることが可能となった。
【００５１】
３）両端の塗布性が安定することで、塗布面の両端部分が厚膜となることがなくなり、乾燥不良、転写故障の発生がなくなり、品質性能が安定した塗布が可能となった。
【００５２】
本発明に係る塗布補助用塗布液のウエット付き量（塗布直後の膜厚）は１〜１５μｍが好ましい。ウエット付き量（塗布直後の膜厚）が１μｍ未満の場合は、塗布幅規制プレートのスライド面側の端面まで均一に供給されなくなる場合がある。ウエット付き量（塗布直後の膜厚）が１５μｍを越えた場合は、低粘度塗布液の流下速度と高粘度塗布液の流下速度のバランスが崩れ、塗布ムラの発生頻度が上がる場合がある。
【００５３】
本発明に係る低粘度塗布液に使用する溶媒としては、塗布液に使用している溶媒と同じ溶媒を使用することが好ましい。
【００５４】
本発明に掛かる塗布液は有機溶剤系の塗布液であれば特には限定は無いが、沸点が９０℃以下の高揮発性を用い、粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以上の高粘度である塗布液を使用する熱現像感光材料の場合に特に効果を発揮する。
【００５５】
これらの熱現像感光材料用の塗布液としては、例えば特開２０００−１９８７５７、同２０００−１５１７３、同２００１−２０１８１７、同２００１−２１５６５２、同２００１−１０９１０１等に記載されている塗布液が挙げられる。
【００５６】
以下に、本発明の効果を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００５７】
実施例１
以下に示す方法に従って、有機銀成分を含有した感光層塗布液及び表面保護層塗布液を調製した。
【００５８】
〈感光層用塗布液〉
《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》
水９００Ｌ中にイナートゼラチン７．５ｋｇ及び臭化カリウム１０ｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｋｇを含む水溶液３７０Ｌと（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウム及び〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕塩を銀１モル当たり１×１０-6モル及び塩化ロジウム塩を銀１モル当たり１×１０-6モルを含む水溶液３７０Ｌを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で添加した。その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを添加し、ＮａＯＨでｐＨを５に調整して、平均粒子サイズ０．０６μｍ、単分散度１０％、投影直径面積の変動係数８％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤に、ゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理を行った後、フェノキシエタノール１００ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、ハロゲン化銀乳剤を得た。さらに、得られたハロゲン化銀乳剤に、塩化金酸及び無機硫黄で化学増感を行いハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【００５９】
上記単分散度及び投影直径面積の変動係数は、下式により算出した。
【００６０】
単分散度（％）＝（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００
投影直径面積の変動係数（％）＝（投影直径面積の標準偏差）／（投影直径面積の平均値）×１００
《ベヘン酸Ｎａ溶液の調製》
９４５Ｌの純水にベヘン酸３２．４ｋｇ、アラキジン酸９．９ｋｇ、ステアリン酸５．６ｋｇを９０℃で溶解した。次に高速で攪拌しながら１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液９８Ｌを添加した。次に濃硝酸０．９３Ｌを加えた後、５５℃に冷却して３０分攪拌させてベヘン酸Ｎａ溶液を得た。
（プレフォーム乳剤の調製）
上記のベヘン酸Ｎａ溶液に前記ハロゲン化銀乳剤Ａを１５．１ｋｇ添加し水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８．１に調整した後に１モル／Ｌの硝酸銀溶液１４７Ｌを７分間かけて加え、さらに２０分攪拌し限外濾過により水溶性塩類を除去した。出来たベヘン酸銀は平均粒子サイズ０．８μｍ、単分散度８％の粒子であった。分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に６回の水洗と水の除去を行った後乾燥させ、次に、ポリビニルブチラール（平均分子量３０００）のメチルエチルケトン溶液（１７質量％）５４４ｋｇとトルエン１０７ｋｇを徐々に添加して混合した後に、メディア分散機により２７．６ＭＰａで分散させプレフォーム乳剤を調製した。
【００６１】
〈感光層用塗布液の調製〉
プレフォーム乳剤                                        ２４０ｋｇ
増感色素−１（０．１％メタノール溶液）                    １．７Ｌ
ピリジニウムプロミドペルブロミド（６％メタノール溶液）        ３Ｌ
臭化カルシウム（０．１％メタノール溶液）                  １．７Ｌ
カブリ防止剤−１（１０％メタノール溶液）                  １．２Ｌ
２−（４−クロロベンゾイル安息香酸（１２％メタノール溶液））
９．２Ｌ
２−メルカプトベンズイミダゾール（１％メタノール溶液）      １１Ｌ
トリブロモメチルスルホキノリン（５％メタノール溶液）        １７Ｌ
現像剤−１（２０％メタノール溶液）                      ２９．５Ｌ
【００６２】
【化１】
2005329307.tif 000003
【００６３】
〈表面保護層用塗布液〉
《表面保護層用塗布液の調製》
メチルエチルケトン                                          ５２Ｌ
酢酸セルロース                                          ２．３ｋｇ
メタノール                                                    ７Ｌ
フタラジン                                                ２５０ｇ
４−メチルフタル酸                                        １８０ｇ
テトラクロロフタル酸                                      １５０ｇ
テトラクロロフタル酸無水物                                １７０ｇ
マット剤：単分散度１０％平均粒子サイズ４μｍ単分散シリカ
７０ｇ
Ｃ9Ｈ19−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ                                  １０ｇ
感光層塗布液及び表面保護層塗布液の調製量は上記の調製量を１単位とし、塗布量に応じて調製を実施した。
【００６４】
〈塗布補助用塗布液〉
《塗布補助用塗布液の調製》
ポリビニルブチラール（平均分子量３０００）をバインダーとして使用し、メチルエチルケトンの量を必要に応じて変更して溶解して調製した。
【００６５】
〈スライド型コータの準備〉
図１に示されるスライド型コータを準備した。
【００６６】
〈塗布・乾燥・搬送〉
上記、調製した感光層用塗布液、表面保護層用塗布液及び最下層用塗布液を、厚さ１７５μｍ、幅１０００ｍｍの帯状支持体（ＰＥＴを使用）５００ｍを使用し、準備したスライド型コータを使用し、最上層用の塗布液である表面保護層用塗布液のスリットの両端に設けた塗布幅規制プレートの温度を、感光層用塗布液のスリットの両端に設けた塗布幅規制プレートの温度に対して表１に示すに変化し、図１に示す塗布装置により、バックロールに保持された帯状支持体に、塗布速度を３０ｍ／分、塗布幅９６０ｍｍ、最下層に塗布補助用塗布液を付き量５ｇ／ｍ2（ウエット付き量）、中間層に感光層用塗布液を付き量７５ｇ／ｍ2（ウエット付き量）、上層に保護層用塗布液を２５ｇ／ｍ2（ウエット付き量）となるように塗布を行い、乾燥終了後に巻き取り熱現像感光材料を作製し試料１０１〜１０７とした。
【００６７】
感光層用塗布液のスリットの両端に設けた塗布幅規制プレートの温度は２３℃、感光層用塗布液の粘度は０．５Ｐａ・ｓ、表面保護層用塗布液の粘度は２．０Ｐａ・ｓ及び最下層用塗布液の粘度は０．０２Ｐａ・ｓであった。粘度は、Ｂ型粘度計で測定した値を示す。
【００６８】
（評価）
作製した試料１０１〜１０７の両端部の塗布面の状態を目視で観察し、以下に示す評価ランクに従って評価した結果を表１に示す。
【００６９】
両端部の塗布面の状態の評価ランク
○：両端部の塗布面の乱れが認められない
△：両端部から内側１．５ｍｍの範囲まで塗布面の乱れが認められる
×：両端部から内側１．５ｍｍを越える範囲まで塗布面の乱れが認められる
【００７０】
【表１】
2005329307.tif 000004
【００７１】
本発明の有効性が確認された。
【００７２】
実施例２
実施例１の試料１０３を作製するとき、表面保護層用塗布液の粘度及び表面保護層用塗布液の粘度に合わせて、表面保護層用塗布液のスリットの両端に設けた塗布幅規制プレートの温度を、感光層用塗布液のスリットの両端に設けた塗布幅規制プレートの温度に対して表２に示す様に変えた他は全て同じ条件で塗布を行い、乾燥終了後に巻き取り熱現像感光材料を作製し試料２０１〜２０６とした。
【００７３】
（評価）
作製した試料２０１〜２０６の両端部の塗布面の状態を目視で観察し、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表２に示す。表中の表面保護層用塗布液用の塗布幅規制プレートの温度は、感光層用塗布液のスリットの両端に設けた塗布幅規制プレートの温度に対する温度差を示す。
【００７４】
【表２】
2005329307.tif 000005
【００７５】
本発明の有効性が確認された。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】スライド型コータを使用しビードを形成し塗布するスライド塗布方式の概略図である。
【図２】図１の（ｂ）のＡ−Ａ′に沿った概略断面図を示す。
【図３】図１の（ｂ）のＳで示される部分の拡大概略平面図である。
【符号の説明】
【００７７】
１  スライド型コータ
１０１ａ〜１０１ｄ  バー
１０２ａ〜１０２ｃ  スリット
１０３、１０３ａ〜１０３ｃ  スライド面
１０４、１０４ａ〜１０４ｃ  塗布幅規制プレート
１０４ａ１〜１０４ｃ１  温度計測手段
１０９ａ、１０９ｂ  繋ぎ部分
８  制御部
９ａ〜９ｃ  電源
【図１】
2005329307.tif 000006
【図２】
2005329307.tif 000007
【図３】
2005329307.tif 000008