(57)【要約】【課題】  アゾ色素の合成中間体あるいは分析試薬，感熱記録材料用素材として重要なジアゾニウム塩を提供すること。【解決手段】  下記一般式（１）で表わされるジアゾニウム塩。  【化１】2005145879.tif 000022（一般式（１）中、Ａｒは、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらは置換基を有していてもよく、さらに縮合していてもよい。Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。）【選択図】  無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするジアゾニウム塩。
【化１】
2005145879.tif 000019
（一般式（１）中、Ａｒは、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらは置換基を有していてもよく、さらに縮合していてもよい。Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表わされることを特徴とする請求項１に記載のジアゾニウム塩。
【化２】
2005145879.tif 000020
（一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、アミド基又はニトロ基を表し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに結合し環を形成していてもよい。）
【請求項３】
下記一般式（３）で表わされることを特徴とする請求項２に記載のジアゾニウム塩。
【化３】
2005145879.tif 000021
（一般式（３）中、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。）
【請求項４】
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5は、シアノ基であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のジアゾニウム塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ色素の合成中間体、分析試薬又は感熱記録材料用素材として重要なジアゾニウム塩に関する。さらには、保存安定性が良好なジアゾニウム塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジアゾニウム塩はアゾ色素の重要な合成中間体として知られている。アゾ色素の合成法については従来から種々の方法が知られており、酸化反応による合成、還元反応による合成、置換反応による合成、付加反応による合成、縮合反応による合成、その他の合成法が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。
アゾ色素の工業的製造方法として広く利用されているのは、原料の入手性、コスト、収率等の点から、ジアゾニウム塩とアニリン、フェノール等のカプラーをアゾカップリングさせて製造する方法がほとんどである。しかしながら、通常のジアゾニウム塩は不安定であり、長期保存に不適なものであった。よって、安定なジアゾニウム塩の開発が要請されていた。
【０００３】
また、ジアゾニウム塩は、ビリルビンの定量分析のために用いられる分析試薬としても知られており、重要な化合物である（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
また、ジアゾニウム塩は非常に化学的活性の高い化合物であり、フェノール誘導体や活性メチレン基を有する、いわゆるカプラーと呼ばれる化合物と反応して容易にアゾ染料を形成すると共に、感光性をも有し、光照射によって分解し、その活性を失う。そこで、ジアゾ化合物は、ジアゾコピーに代表される光記録材料として古くから利用されている（例えば、非特許文献２参照。）。
【０００５】
更に、光によって分解し活性を失う性質を利用して、最近では画像の定着が要求される記録材料にも応用され、代表的なものとして、ジアゾニウム塩とカプラーを画像信号に従って加熱し、反応させて画像を形成させた後光照射して画像を定着する、光定着型感熱記録材料が提案されている（例えば、非特許文献３参照。）。
上記等の記録材料用ジアゾニウム塩は、安定性を向上させるためにマイクロカプセルに内包されたかたちで記録層中に含まれることが好ましい。マイクロカプセルの形成方法としては、種々の方法が知られているが（例えば、特許文献２又は３参照。）、その中でも界面重合法および内部重合法が適している。例えば、ポリウレタン、ポリウレアをカプセル壁材として用いる場合はポリイソシアネートおよびそれと反応してマイクロカプセル壁を形成する物質（例えばポリオール、ポリアミン、水）を水性媒体またはカプセル化すべき油性媒体中に混合し、水中でこれらを乳化分散し、次に加温することにより油滴界面で高分子形成反応を起こし、マイクロカプセル壁を形成する。このときジアゾニウム塩はマイクロカプセルの芯となる疎水性の有機溶媒に溶解または分散させる。よって、ジアゾニウム塩は疎水性有機溶媒に対する溶解度が高く、水に対する溶解度が低いことが重要である。
【０００６】
これまでに、種々の対アニオンを有するジアゾニウム塩が知られている。一般的には、無機陰イオンとしては、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオンが、有機陰イオンとしてはポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸イオン、テトラアリールボレートイオン、スルホンイミドアニオン等が知られている。特にヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオンが一般的に用いられている。スルホンイミドアニオンを対アニオンとするジアゾニウム塩は非特許文献４乃至６に詳しい。しかしながら、これらは有機溶媒に対する溶解性が低い、あるいは安定性が低い等の問題があり、記録材料用素材としては有効に用いることが困難であった。
【特許文献１】特開平１１−２２８５１７号公報
【特許文献２】米国特許第３，７２６，８０４号明細書
【特許文献３】米国特許第３，７９６，６６９号明細書
【非特許文献１】「新実験化学講座」（丸善株式会社）１４−ＩＩＩ巻、１５１６−１５３４頁。
【非特許文献２】日本写真学会編「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」コロナ社（１９８２）Ｐ８９〜Ｐ１１７、Ｐ１８２〜Ｐ２０１。
【非特許文献３】佐藤弘次ら    画像電子学会誌第１１巻    第４号（１９８２）Ｐ２９０−２９６。
【非特許文献４】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ２０００，１０６，１３９．
【非特許文献５】Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９３，  ３２，２２３．
【非特許文献６】Ｍｅｎｄｅｌｅｅｖ．Ｃｏｍｍｕｎ．，  １９９２，  ７０、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９８，１１７１、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９９．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、アゾ色素の合成中間体あるいは分析試薬，感熱記録材料用素材として重要なジアゾニウム塩を提供することに関する。さらには、安定性、有機溶媒への溶解性にすぐれたジアゾニウム塩を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は、
＜１＞  下記一般式（１）で表されることを特徴とするジアゾニウム塩である。
【０００９】
【化１】
2005145879.tif 000002
【００１０】
（一般式（１）中、Ａｒは、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらは置換基を有していてもよく、さらに縮合していてもよい。Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。）
【００１１】
＜２＞  下記一般式（２）で表わされることを特徴とする＜１＞に記載のジアゾニウム塩である。
【００１２】
【化２】
2005145879.tif 000003
【００１３】
（一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、アミド基又はニトロ基を表し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに結合し環を形成していてもよい。）
【００１４】
＜３＞  下記一般式（３）で表わされることを特徴とする＜２＞に記載のジアゾニウム塩である。
【００１５】
【化３】
2005145879.tif 000004
【００１６】
（一般式（３）中、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。）
【００１７】
＜４＞  Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5は、シアノ基であることを特徴とする＜１＞乃至＜３＞のいずれか１つに記載のジアゾニウム塩である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のジアゾニウム塩（特に、ペンタシアノプロペニルアニオンを対イオンとするジアゾニウム塩）は、従来一般に用いられているヘキサフルオロリン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンを対アニオンに有するジアゾニウム塩と同等の優れた有機溶剤溶解性を有する。また、本発明のジアゾニウム塩は、熱安定性が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明のジアゾニウム塩について詳細に説明する。
本発明のジアゾニウム塩は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
【００２０】
【化４】
2005145879.tif 000005
【００２１】
一般式（１）中、Ａｒは、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらは置換基を有していてもよく、さらに縮合していてもよい。Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。
【００２２】
一般式（１）において、Ａｒで表される芳香族炭化水素環は、好ましくはベンゼン環又は縮合ベンゼン環である。
Ａｒで表されるベンゼン環は、置換基を有していてもよい。前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、アミド基、ニトロ基が挙げられる。さらにこれらが互いに結合し、環を形成していてもよい。
【００２３】
Ａｒで表される縮合ベンゼン環は、置換基を有していてもよい。置換基の具体例は、ベンゼン環の場合と同様の基が挙げられる。縮合ベンゼン環の具体例としては、ナフタレン環及びアントラセン環等が挙げられる。
【００２４】
Ａｒで表される芳香族複素環は、５員環、６員環またはこれらの縮合環が好ましい。５員環としては、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、イソチアゾール、イソオキサゾールが好ましい。６員環としてはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジンが好ましい。芳香族複素環は置換基を有していてもよく、置換基の具体例は、ベンゼン環の場合と同様の基が挙げられる。
【００２５】
一般式（１）において、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5で表わされる電子吸引性基とは、ハメットのσｐ値が正の置換基をいう。この中でも、ハメットのσｐ値が０．４以上の置換基が好ましい。具体的には、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、カルバモイル基、アセチル基、ベンゾイル基、シアノ基が好ましく、シアノ基がさらに好ましい。特に好ましくは、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5が、全てシアノ基の場合である。Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5が電子吸引性基でない場合、あるいはその電子吸引性が低い場合は、形成されるアニオンの安定性が低くなり（共役酸の酸性度が低くなり）、ジアゾニウムカチオンと反応（アゾカップリング）してしまう。よって、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5は電子吸引性基であることが必要であり、中でもＥ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5の全てが強力な電子吸引性基であるシアノ基であることが好ましい。
ハメットのσｐ値についてはＣｈｅｍ．  Ｒｅｖ．，  １９９１，  ９１，  １６５−１９５に記載がある。
【００２６】
本発明においては、ジアゾニウム塩の熱安定性及び光分解性の観点から、下記一般式（２）で表されるジアゾニウム塩が好ましい。
【００２７】
【化５】
2005145879.tif 000006
【００２８】
一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、アミド基又はニトロ基を表し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに結合し環を形成していてもよい。
【００２９】
一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子が特に好ましい。
【００３０】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルキル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルキル基の具体例としては、たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、アリル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−エトキシカルボニルメチル基、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基が好ましい。
【００３１】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリール基の具体例としては、たとえば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−アセトアミドフェニル基、４−オクタノイルアミノフェニル基、４−（４−メチルフェニルスルホニルアミノ）フェニル基が好ましい。
【００３２】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から２０のアルコキシ基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルコキシ基の具体例としては、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ノルマルヘキシルオキシ基、ノルマルオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、ノルマルデシルオキシ基、ノルマルドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基、アリルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エトキシ基、２−ベンゾイルオキシエトキシ基、メトキシカルボニルメチルオキシ基、メトキシカルボニルエチルオキシ基、ブトキシカルボニルエチルオキシ基、２−イソプロピルオキシエチルオキシ基が好ましい。
【００３３】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から２０のアリールオキシ基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリールオキシ基の具体例としては、たとえば、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基が好ましい。
【００３４】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアシル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数２から３０のアシル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアシル基の具体例としては、たとえばアセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ベンゾイル基が好ましい。
【００３５】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルコキシカルボニル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数２から３０のアルコキシカルボニル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルコキシカルボニル基の具体例としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基が好ましい。
【００３６】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリールオキシカルボニル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数７から３０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリールオキシカルボニル基の具体例としては、例えば、フェノキシカルボニル基が好ましい。
【００３７】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるカルバモイル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から３０のカルバモイル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるカルバモイル基の具体例としては、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピロリジノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、ヘキサメチレンイミノカルボニル基が好ましい。
【００３８】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルキルチオ基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から２０のアルキルチオ基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルキルチオ基の具体例としては、たとえば、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ノルマルヘキシルチオ基、ノルマルオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノルマルドデシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基が好ましい。
【００３９】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリールチオ基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリールチオ基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリールチオ基の具体例としては、たとえば、フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、２−クロロフェニルチオ基が好ましい。
【００４０】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルキルスルホニル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から２０のアルキルスルホニル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアルキルスルホニル基の具体例としては、たとえば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ノルマルブチルスルホニル基、ノルマルヘキシルスルホニル基、ノルマルオクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ノルマルドデシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、エトキシカルボニルメチルスルホニル基が好ましい。
【００４１】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリールスルホニル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリールスルホニル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアリールスルホニル基の具体例としては、たとえば、フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、３−メチルフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基が好ましい。
【００４２】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアミノ基は置換されていてもよい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされる置換基を有するアミノ基の具体例としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−２−オクタノイルオキシエチルアミノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミノ基、４−（２−エチルヘキシル）ピペラジノ基、４−ベンゼンスルホニルピペラジノ基、インドリノ基、ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイルメチル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基が好ましい。
【００４３】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアミド基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアミド基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5で表わされるアミド基の具体例としては、たとえば、アセトアミド基、プロピオニルアミノ基、２−メチルプロピオニルアミノ基、ブタノイルアミノ基、ピバロイルアミノ基、２−エチルヘキサノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、４−メトキシベンゾイルアミノ基が好ましい。
【００４４】
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5が互いに環を形成する場合の、環の具体例としては、飽和又は不飽和の炭化水素環、飽和又は不飽和の複素環が好ましい。飽和炭化水素環としては、５員環又は６員環の飽和炭化水素環が好ましく、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環が好ましい。これらはさらに置換基を有していてもよい。不飽和炭化水素環としては、６員環の不飽和炭化水素環が好ましく、例えばベンゼン環が好ましい。これはさらに置換基を有していてもよく、また、さらに縮合していてもよい。飽和複素環としては、５員環又は６員環の飽和複素環が好ましく、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環が好ましい。これらはさらに置換基を有していてもよい。不飽和複素環としては、５員環又は６員環の不飽和複素環が好ましく、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環が好ましい。これらはさらに置換基を有していてもよい。
【００４５】
一般式（２）で表わされるジアゾニウム塩のジアゾニウムカチオン部分は、特開昭５７−１９７５３５号公報、特開昭５７−１３８９８２号公報、特開昭５８−５５２９０号公報、特開昭５８−１５８９号公報、特開昭６０−２４９１４１号公報、特開昭６１−１７２７８９号公報、特開昭６１−１４３７４２号公報、特開平９−２３６８８５号公報、特開平１１−１１６５４４号公報、特開平１１−３４２６７４号公報、特開平１１−３４２６７５号公報、特開平１１−１１６５５３号公報、特開平１１−３３５３５２号公報、特開平１１−２４９２５２号公報、特開平１１−７８２３２号公報、特開平１１−１１６５５４号公報、特開平１１−３４２６７５号公報、特開２０００−１５９３５号公報、特開２０００−１２７６２１号公報、特開２０００−１６９４４０号公報、特開２００１−７１６３７号公報、特開２００１−８９４３９号公報、特開２００１−１１３８４０号公報、特開２００１−１６２９４６号公報に記載の化合物であることが好ましい。
【００４６】
一般式（２）において、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5で表わされる電子吸引性基の好ましい例は、一般式（１）と同様である。
【００４７】
一般式（２）で表されるジアゾニウム塩の好ましい例として、下記一般式（３）が挙げられる。
【００４８】
【化６】
2005145879.tif 000007
【００４９】
本発明においては、ジアゾニウム塩の熱安定性及び光分解性の観点から、一般式（３）で表されるジアゾニウム塩が特に好ましい。
一般式（３）中、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。
【００５０】
一般式（３）において、Ｒ21、Ｒ22で表されるアルキル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好ましく、総炭素数４から１２のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ21、Ｒ22で表されるアルキル基の具体例としては、たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、セカンダリーブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、アリル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−アリルオキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基が好ましく、ノルマルブチル基、セカンダリーブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、ベンジル基が特に好ましい。
【００５１】
Ｒ21、Ｒ22で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ましい。Ｒ21、Ｒ22で表されるアリール基の具体例としては、たとえば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基が好ましい。
【００５２】
Ｒ23で表されるアルキル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好ましい。Ｒ23で表されるアルキル基の具体例としては、たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、アリル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基が好ましい。
【００５３】
Ｒ23で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ましい。Ｒ23で表されるアリール基の具体例としては、たとえば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基が好ましい。中でも、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基が特に好ましい。
【００５４】
一般式（３）において、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5で表わされる電子吸引性基の好ましい例は、一般式（１）と同様である。
【００５５】
一般式（２）で表されるジアゾニウム塩のその他の好ましい例として、下記一般式（４）が挙げられる。
【００５６】
【化７】
2005145879.tif 000008
【００５７】
一般式（４）中、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。Ｒ25及びＲ26は互いに結合し、環を形成していてもよい。
【００５８】
一般式（４）において、Ｒ24で表されるアルキル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好ましく、総炭素数４から１２のアルキル基が特に好ましい。Ｒ24で表されるアルキル基の具体例としては、たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、セカンダリーブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、アリル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−アリルオキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基が好ましく、ノルマルブチル基、セカンダリーブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、ベンジル基が特に好ましい。
【００５９】
Ｒ24で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ましい。Ｒ24で表されるアリール基の具体例としては、たとえば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基が好ましい。中でも、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基が特に好ましい。
【００６０】
Ｒ25、Ｒ26で表されるアルキル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好ましく、総炭素数４から１２のアルキル基が特に好ましい。Ｒ25、Ｒ26で表されるアルキル基の具体例としては、たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、セカンダリーブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、アリル基、メタリル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−アリルオキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−メトキシフェノキシ）−１−メチルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基、３−（メトキシカルボニル）プロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイルメチル基、モルホリノカルボニルメチル基、ピペリジノカルボニルメチル基が好ましく、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、ベンジル基、アリル基、メタリル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、３−（メトキシカルボニル）プロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイルメチル基が特に好ましい。
【００６１】
Ｒ25、Ｒ26で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ましい。Ｒ25、Ｒ26で表されるアリール基の具体例としては、たとえば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基が好ましく、フェニル基、４−メチルフェニル基が特に好ましい。
【００６２】
Ｒ25、Ｒ26で表される置換基が互いに結合し形成される環としては、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ’−アセチルピペラジン、Ｎ’−プロイオニルピペラジン、Ｎ’−ベンゾイルピペラジン、Ｎ’−トルエンスルホニルピペラジン、ヘキサメチレンイミン、インドリンが好ましい。この中でも特にピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、インドリンが好ましい。
【００６３】
一般式（４）において、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5で表わされる電子吸引性基の好ましい例は、一般式（１）と同様である。
【００６４】
一般式（２）で表されるジアゾニウム塩のその他の好ましい例として、下記一般式（５）が挙げられる。
【００６５】
【化８】
2005145879.tif 000009
【００６６】
一般式（５）中、Ｒ21、Ｒ25及びＲ26はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。Ｒ25及びＲ26は互いに結合し、環を形成していてもよい。
【００６７】
Ｒ21で表わされるアルキル基又はアリール基の好ましい範囲及び具体例は、一般式（３）と同様である。
Ｒ25、Ｒ26で表わされるアルキル基又はアリール基の好ましい範囲及び具体例、並びに、Ｒ25及びＲ26が互いに結合して環を形成した場合の環の具体例は、一般式（４）と同様である。
一般式（５）において、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5で表わされる電子吸引性基の好ましい例は、一般式（１）と同様である。
【００６８】
一般式（２）で表されるジアゾニウム塩のその他の好ましい例として、下記一般式（６）が挙げられる。
【００６９】
【化９】
2005145879.tif 000010
【００７０】
一般式（６）中、Ｒ21、Ｒ27及びＲ28はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5は、それぞれ独立に電子吸引性基を表す。Ｒ27及びＲ28は、互いに結合し、環を形成していてもよい。
【００７１】
一般式（６）において、Ｒ21で表わされるアルキル基又はアリール基の好ましい範囲及び具体例は、一般式（３）と同様である。
【００７２】
Ｒ27で表わされるアルキル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好ましく、総炭素数４から１２のアルキル基が特に好ましい。Ｒ27で表わされるアルキル基の具体例としては、たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、セカンダリーブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、アリル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−アリルオキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基が好ましく、ノルマルブチル基、セカンダリーブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ノルマルドデシル基、ベンジル基が特に好ましい。
【００７３】
Ｒ27で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ましい。Ｒ27で表されるアリール基の具体例としては、たとえば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基が好ましい。中でも、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基が特に好ましい。
【００７４】
Ｒ28で表わされるアルキル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好ましく、総炭素数４から１２のアルキル基が特に好ましい。Ｒ28で表わされるアルキル基の具体例としては、たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、セカンダリーブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、ノルマルドデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−メトキシベンジル基、２−クロロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基が好ましい。これらの中でも、２級アルキル基または置換ベンジル基がさらに好ましく、中でもイソプロピル基、セカンダリーブチル基、ベンジル基、２−メトキシベンジル基、２−クロロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基が特に好ましい。
【００７５】
Ｒ28で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ましい。Ｒ28で表されるアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基が好ましい。中でも、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基が特に好ましい。
【００７６】
Ｒ27、Ｒ28で表される置換基が互いに結合し形成される環としては、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ’−アセチルピペラジン、Ｎ’−プロイオニルピペラジン、Ｎ’−ベンゾイルピペラジン、Ｎ’−トルエンスルホニルピペラジン、ヘキサメチレンイミン、インドリンが好ましい。この中でも特にピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、インドリンが好ましい。
【００７７】
一般式（６）において、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5で表わされる電子吸引性基の好ましい例は、一般式（１）と同様である。
【００７８】
一般式（２）で表されるジアゾニウム塩のその他の好ましい例として、下記一般式（７）が挙げられる。
【００７９】
【化１０】
2005145879.tif 000011
【００８０】
一般式（７）中、Ｒ21、Ｒ25及びＲ26はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表わし、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。Ｒ25及びＲ26は、互いに結合し、環を形成していてもよい。
【００８１】
一般式（７）において、Ｒ21で表わされるアルキル基又はアリール基の好ましい範囲及び具体例は、一般式（３）と同様である。
Ｒ25、Ｒ26で表わされるアルキル基又はアリール基の好ましい範囲及び具体例、並びに、Ｒ25、Ｒ26が互いに結合して環を形成した場合の環の具体例は、一般式（４）と同様である。
一般式（７）において、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5で表わされる電子吸引性基の好ましい例は、一般式（１）と同様である。
【００８２】
以下に、本発明のジアゾニウム塩の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例により限定されるものではない。
【００８３】
【化１１】
2005145879.tif 000012
【００８４】
【化１２】
2005145879.tif 000013
【００８５】
【化１３】
2005145879.tif 000014
【００８６】
【化１４】
2005145879.tif 000015
【００８７】
【化１５】
2005145879.tif 000016
【００８８】
本発明のジアゾニウム塩は、既知の方法で製造することが可能である。すなわち、対応するアニリン誘導体を酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等を用いてジアゾ化した後、下記一般式（８）で表される化合物を添加し、塩交換することにより得られる。
【００８９】
【化１６】
2005145879.tif 000017
【００９０】
一般式（８）中、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5はそれぞれ独立に電子吸引性基を表し、Ｍ+はカチオンを表わす。
【００９１】
一般式（８）において、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4及びＥ5で表わされる電子吸引性基の好ましい例は、一般式（１）と同様である。
Ｍ+で表わされるカチオンは、無機または有機のカチオンが好ましく、無機カチオンとしてはリチウム、ナトリウム、カリウムが好ましく、有機カチオンとしては４級アンモニウムが好ましく、テトラメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウムが特に好ましい。
【００９２】
一般式（８）で表わされる化合物の合成方法は、例えば、  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，  ２００３，  ４４，  １３９−１４０又はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，  １９６０，  ８２，  ６１３２−６１３６等に詳しい。
【００９３】
本発明のジアゾニウム塩は、感熱記録材料用素材として使用することが可能である。前記感熱記録材料としては、例えば、特開昭５８−５５２９１号公報、特開昭６０−１９９６９１号公報、特開昭６０−２０１９８４号公報、特開昭６０−１３１２９１号公報、特開昭６０−１１３６号公報、特開平９−３１９０２４号公報、特開平９−３１５００６号公報、特開平９−１６０１６８号公報、特開平１０−３５１１３号公報、特開平１０−１９３８０１号公報、特開平１１−２３１４６２号公報、特開平１１−２３１４６１号公報、特開平１１−３３４２１７号公報、特開平１１−１０９５５４号公報、特開平１１−２１６９５５号公報、特開平１１−１１５３１８号公報、特開平１１−１５７２２１号公報、特開２０００−１４８８号公報、特開２０００−３７９５９号公報、特開２０００−１５９３３号公報、特開２０００−１５９３４号公報、特開２０００−２５０１６９号公報、特開２０００−１５９７６９号公報、特開２０００−１５３６７１号公報、特開２０００−１５３６７３号公報、特開２０００−２６４６５号公報、特開２０００−３５５１７２号公報、特開２００１−６３２１７号公報、特開２００１−６３２１８号公報、特開２００１−５８４６８号公報、特開昭５７−１９７５３５号公報、特開昭５７−１３８９８２号公報、特開昭５８−５５２９０号公報、特開昭５８−１５８９号公報、特開昭６０−２４９１４１号公報、特開昭６１−１７２７８９号公報、特開昭６１−１４３７４２号公報、特開平９−２３６８８５号公報、特開平１１−１１６５４４号公報、特開平１１−３４２６７４号公報、特開平１１−３４２６７５号公報、特開平１１−１１６５５３号公報、特開平１１−３３５３５２号公報、特開平１１−２４９２５２号公報、特開平１１−７８２３２号公報、特開平１１−１１６５５４号公報、特開平１１−３４２６７５号公報、特開２０００−１５９３５号公報、特開２０００−１２７６２１号公報、特開２０００−１６９４４０号公報、特開２００１−７１６３７号公報、特開２００１−８９４３９号公報、特開２００１−１１３８４０号公報、特開２００１−１６２９４６号公報、特開２００２-３６２０２６号公報、特開２００３−３４０７９号公報等に記載の態様が好ましい。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明のジアゾニウム塩を実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。
［合成例１］テトラメチルアンモニウム  ペンタシアノプロペニドの合成
マロノニトリル６．６ｇ（０．１モル）、ピリジン８．７ｇ（０．１１モル）、水２５ｍＬの混合物にテトラシアノエチレン１２．８ｇ（０．１モル）を加え、８０℃に加熱し２０分間かけて溶解した。この溶液を、テトラメチルアンモニウム  クロリド１２．１ｇ（０．１１モル）、水５００ｍＬの溶液に添加した。この混合物を１００℃まで加熱し、そのまま室温まで冷却した。析出した結晶を濾取し、水で洗浄した。得られた粗結晶を水６００ｍＬで再結晶し、乾燥し、テトラメチルアンモニウム  ペンタシアノプロペニド１９．７ｇを得た。
【００９５】
テトラメチルアンモニウム  ペンタシアノプロペニドのＩＲスペクトルは次の通りであった。ＫＢｒ  ２２０５ｃｍ-1、１５１６ｃｍ-1、１４８５ｃｍ-1、１４５０ｃｍ-1、９４９ｃｍ-1。
【００９６】
［実施例１］４−（４−メチルフェニルチオ）−２，５−ジ（ブトキシ）ベンゼンジアゾニウム  ペンタシアノプロペニド（化合物例Ｄ−３）の合成例
４−（４−メチルフェニルチオ）−２，５−ジ（ブトキシ）ベンゼンジアゾニウム  テトラフルオロボレート２．３ｇ（５ミリモル）、テトラメチルアンモニウム  ペンタシアノプロペニド１．２ｇ（５ミリモル）、酢酸エチル２０ｍＬ、水２０ｍＬの混合物を室温にて１時間攪拌し、２層の溶液を得た。水層を分離除去し、得られた有機層を水２０ｍＬ、飽和食塩水２０ｍＬで順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過、濃縮の後、得られた残渣をイソプロピルアルコール２０ｍＬを用いて再結晶し、４−（４−メチルフェニルチオ）−２，５−ジ（ブトキシ）ベンゼンジアゾニウム  ペンタシアノプロペニド（化合物例Ｄ−３）を２．３ｇ得た。この化合物は、酢酸エチルに対する溶解性が高く、２０％以上の溶解度を有していた。
【００９７】
４−（４−メチルフェニルチオ）−２，５−ジ（ブトキシ）ベンゼンジアゾニウム  ペンタシアノプロペニドの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。ＣＤＣｌ3  ７．５０（ｄ、２Ｈ）、７．４０（ｄ、２Ｈ）、７．３８（ｓ、１Ｈ）、６．２６（ｓ、１Ｈ）、４．１６（ｔ、２Ｈ）、３．９４（ｔ、２Ｈ）、２．４４（ｓ、３Ｈ）、１．９２（ｍ、２Ｈ）、１．６４（ｍ、２Ｈ）、１．５８（ｍ、２Ｈ）、１．３６（ｍ、２Ｈ）、１．０６（ｔ、３Ｈ）、０．９２（ｔ、３Ｈ）。
【００９８】
［実施例２］熱安定性の測定
４−（４−メチルフェニルチオ）−２，５−ジ（ブトキシ）ベンゼンジアゾニウム  ペンタシアノプロペニド（化合物例Ｄ−３）１．５×１０-4ｍｏｌ／Ｌの濃度のトリ（トリル）ホスファート溶液を調製した。この溶液は３９２ｎｍに吸収極大を有しており、吸光度は１．４７であった。この溶液を７０℃に加熱し、７２時間放置した。この溶液は３９２ｎｍに吸収極大を有しており、吸光度は１．３４に減少した。４−（４−メチルフェニルチオ）−２，５−ジ（ブトキシ）ベンゼンジアゾニウム  ペンタシアノプロペニド（化合物例Ｄ−３）の残存率は８１％であった。
【００９９】
［比較例］熱安定性の測定
下記に示す４−（４−メチルフェニルチオ）−２，５−ジ（ブトキシ）ベンゼンジアゾニウム  ヘキサフルオロホスファート（化合物例Ｄ−３の対アニオンがヘキサフルオロリン酸アニオンである化合物）１．５×１０-4ｍｏｌ／Ｌの濃度のトリ（トリル）ホスファート溶液を調製した。この溶液は４０４ｎｍに吸収極大を有しており、吸光度は０．６１であった。この溶液を７０℃に加熱し、７２時間放置した。この溶液は４０４ｎｍに吸収極大を有しており、吸光度は０．４６に減少した。比較化合物の残存率は７５％であった。この化合物は、酢酸エチルに対する溶解性が高く、２０％以上の溶解度を有していた。
【０１００】
【化１７】
2005145879.tif 000018
【０１０１】
以上の結果より、本発明のジアゾニウム塩は、安定性及び溶解性にすぐれていることがわかる。