(57)【要約】      （修正有）【課題】耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体およびそのような湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供する。【解決手段】結着樹脂と、電荷発生剤と、電子輸送材料と、正孔輸送材料と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、正孔輸送材料が、下記一般式（１）または（２）で示されるジアゾ化合物である。2005062813.tif 0000372005062813.tif 000038（一般式（１）および（２）中、Ａ1およびＡ2は、アリール基あるいはアミン構造体であり、Ｘ1はアリーレン基または多環構造体である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と、電荷発生剤と、電子輸送材料と、正孔輸送材料と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、
前記正孔輸送材料が、下記一般式（１）または（２）で示されるジアゾ化合物であることを特徴とする湿式現像用電子写真感光体。
【化１】
2005062813.tif 000032
【化２】
2005062813.tif 000033
（一般式（１）および（２）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立であって、置換または非置換のアリール基あるいはアミン構造体であり、Ｘ１は置換または非置換のアリーレン基または多環構造体である。）
【請求項２】
前記感光体層が、単層型であることを特徴とする、請求項１記載に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項３】
前記一般式（１）および（２）中のＡ１およびＡ２で表されるアミン構造体が、下記一般式（３）または（４）で示されるアミン構造体であることを特徴とする請求項１に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化３】
2005062813.tif 000034
（一般式（３）中、Ｒ1およびＲ2は置換または非置換のアリール基であり、Ａｒ1は置換または非置換のアリーレン基である。）
【化４】
2005062813.tif 000035
（一般式（４）中、Ｒ3およびＲ4は置換または非置換のアリール基であり、Ａｒ2およびＡｒ3は置換または非置換のアリーレン基である。）
【請求項４】
前記電荷発生剤として、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンの少なくとも一つの化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項５】
前記結着樹脂が、下記一般式（５）で表される共重合ポリカーボネートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化５】
2005062813.tif 000036
（一般式（５）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立であって、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ2は置換または非置換のアルキレン基、多環、または複素環であり、ｍとｎは０．０５＜ｍ/（ｍ＋ｎ）＜０．４の関係式を満足する。）
【請求項６】
前記感光体層を、湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶剤に、温度２５℃、２０００時間の条件で浸漬した際の、前記正孔輸送材料の溶出量を７×１０-7ｇ・ｃｍ-3以下の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項７】
前記感光体層を、湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶剤に、温度２５℃、２０００時間の条件で浸漬した際の感度変化を１３Ｖ以下の値とすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とする湿式現像用画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式現像用電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置に関し、特に、耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置等に使用される湿式現像用電子写真感光体として、電荷輸送剤（正孔輸送材料、電子輸送材料）、電荷発生剤、および結着樹脂等の有機感光体材料からなる有機感光体が広く使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造や構成が容易であるとともに、液体現像剤を用いて湿式現像を実施することについても容易であるという利点がある。
しかしながら、従来の湿式現像用電子写真感光体は、長時間使用した場合に、アイソパーと呼ばれる液体現像剤によって浸されやすいという問題が見られた。
【０００３】
そこで、本出願人は、電荷発生剤と、正孔輸送材料と、電子輸送材料と、結着樹脂と、を含んでなる湿式現像用電子写真感光体であって、結着樹脂として、特定の繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂を使用することにより、優れた耐溶剤性を有する単層型の湿式現像用電子写真感光体を既に提案している（例えば、参考文献１）。
【０００４】
また、本出願人は、電荷発生剤と、正孔輸送材料と、電子輸送材料と、結着樹脂と、を含んでなる湿式現像用電子写真感光体であって、正孔輸送材料として、特定のスチルベン化合物を使用することにより、優れた耐溶剤性を有する単層型の湿式現像用電子写真感光体についても既に提案している（例えば、参考文献２）。
【特許文献１】特開２００２−１１６５６０号（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開２００１−１９２３５９号（特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載された湿式現像用電子写真感光体は、結着樹脂や、スチルベン化合物を用いた正孔輸送材料に着目しているが、長期間にわたる耐溶剤性や感度特性としてはいまだ不十分な場合が見られた。
そこで、本発明者らは、特定のアミン構造体を有する正孔輸送材料を使用することにより、長期間にわたって、感光体の耐溶剤性が向上するばかりか、感度特性についても向上するという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、耐溶剤性や感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体およびそのような湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、結着樹脂と、電荷発生剤と、電子輸送材料と、正孔輸送材料と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、正孔輸送材料が、下記一般式（１）または（２）で示されるジアゾ化合物であることを特徴とする湿式現像用電子写真感光体が提供され、上述した問題点を解決することができる。
すなわち、分子内に特定のジアゾ構造を有する正孔輸送材料を使用することにより、耐溶剤性や感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。
【０００７】
【化６】
2005062813.tif 000002
【０００８】
【化７】
2005062813.tif 000003
【０００９】
（一般式（１）および（２）中、Ａ1およびＡ2は、それぞれ独立であって、置換または非置換のアリール基あるいはアミン構造体であり、Ｘ1は置換または非置換のアリーレン基または多環構造体である。）
【００１０】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、感光体層が単層型であることが好ましい。
このように結着樹脂と、電荷発生剤と、電子輸送材料と、特定の正孔輸送材料とを単一層中に含んだ構成とすることにより、製造や構成が容易であるにもかかわらず、使用前後での電位変化の値が小さくて、耐久性についても向上した湿式現像用電子写真感光体を得ることができる。
【００１１】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（１）および（２）中のＡ1およびＡ2であるアミン構造体が、下記一般式（３）または（４）で示されるアミン構造体であることが好ましい。
すなわち、このような特定構造を末端に有する正孔輸送材料を使用することにより、耐溶剤性や感度特性ばかりでなく、機械的特性や成膜性についても優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。
【００１２】
【化８】
2005062813.tif 000004
【００１３】
（一般式（３）中、Ｒ1およびＲ2は置換または非置換のアリール基であり、Ａｒ1は置換または非置換のアリーレン基である。）
【００１４】
【化９】
2005062813.tif 000005
（一般式（４）中、Ｒ3およびＲ4は置換または非置換のアリール基であり、Ａｒ2およびＡｒ3は置換または非置換のアリーレン基である。）
【００１５】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（１）および（２）中のジアゾ構造が、ニトロソ体とアミン体との縮合、ニトロ体の還元、アミン体とニトロ体との縮合、あるいはジアゾニウム塩によるアゾカップリング反応により得られたアゾ構造であることが好ましい。
このように構成することにより、安定した光学特性を示し、かつ比較的安価なジアゾ化合物を得ることができ、結果として、光学特性が安定し、かつ、原料コストが安価である湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。
【００１６】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤として、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンの少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
このように構成することにより、より安定した光学特性を発揮することができる。
【００１７】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂が、下記一般式（５）で表される共重合ポリカーボネートであることが好ましい。
このように構成することにより、耐溶剤性や感度特性ばかりでなく、機械的特性や成膜性についても優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。
【００１８】
【化１０】
2005062813.tif 000006
【００１９】
（一般式（５）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立であって、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ2はアルキレン基（炭化水素基を含む）、多環、複素環であり、ｍとｎは０．０５＜ｍ/（ｍ＋ｎ）＜０．４の関係式を満足する。）
【００２０】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、感光体層を、湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶剤に、温度２５℃、２０００時間の条件で浸漬した際の、正孔輸送材料の溶出量を７×１０-7ｇ・ｃｍ-3以下の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、短時間において、湿式現像用電子写真感光体の耐溶剤性を推定することができる。例えば、２０００時間の浸漬試験により、１０万枚の画像形成を実施した場合の耐溶剤性を推定することができる。
【００２１】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、感光体層を、湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶剤に、温度２５℃、２０００時間の条件で浸漬した際の感度変化を１３Ｖ以下の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、短時間において、湿式現像用電子写真感光体の感度特性を確実に推定することができる。例えば、２０００時間の浸漬試験により、１０万枚の画像形成を実施した場合の耐溶剤性を推定することができる。
【００２２】
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの湿式現像用電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とする湿式現像用画像形成装置である。
このように耐溶剤性や感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体を備えているため、長期間にわたって、安定した画像特性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の湿式現像用電子写真感光体および画像形成装置に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００２４】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電子輸送材料と、正孔輸送材料と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、正孔輸送材料が、下記一般式（１）または（２）で示される特定のジアゾ化合物であることを特徴とする湿式現像用電子写真感光体である。
【００２５】
【化１１】
2005062813.tif 000007
【００２６】
【化１２】
2005062813.tif 000008
【００２７】
（一般式（１）および（２）中、Ａ1およびＡ2は、それぞれ独立であって、置換または非置換のアリール基あるいはアミン構造体であり、Ｘ1は置換または非置換のアリーレン基または多環構造体である。）
【００２８】
ここで、湿式現像用電子写真感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明の湿式現像用電子写真感光体は、いずれにも適用可能である。
ただし、特に正負いずれの帯電性にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、感光体層を形成する際の被膜欠陥を抑制できることから、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の理由から、単層型に適用することがより好ましい。
【００２９】
１．単層型感光体
（１）基本的構成
単層型感光体は、導電性基体上に単一の感光体層を設けたものである。この感光体層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電子輸送材料と、正孔輸送材料と、さらに必要に応じて溶媒とを含む塗布液を、アルミニウム素管上に塗布し、乾燥させることにより得ることができる。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単で生産性に優れているという利点がある。
【００３０】
（２）結着樹脂
電荷発生剤等を分散させるための結着樹脂は、従来、感光体に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である
【００３１】
また、これらの結着樹脂のうち、下記一般式（５）で表される共重合ポリカーボネートを使用することがより好ましい。
この理由は、かかる共重合ポリカーボネートであれば、炭化水素系溶媒に対して難溶であるとともに、撥油性も高いためである。その結果、感光体層表面と前述の炭化水素系溶媒との相互作用が小さくなって、長期間にわって、感光体層表面の外観変化が少なくなるためである。
【００３２】
【化１３】
2005062813.tif 000009
【００３３】
（一般式（５）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立であって、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ2はアルキレン基、多環、複素環であり、ｍとｎは０．０５＜ｍ/（ｍ＋ｎ）＜０．４の関係式を満足する。）
【００３４】
（３）電荷発生剤
本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料等の従来公知の電荷発生剤が挙げられる。
【００３５】
これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（６）〜（９）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−１〜ＣＧＭ−４）を使用することがより好ましい。
【００３６】
【化１４】
2005062813.tif 000010
【００３７】
【化１５】
2005062813.tif 000011
【００３８】
【化１６】
2005062813.tif 000012
【００３９】
【化１７】
2005062813.tif 000013
【００４０】
また、上述した電荷発生剤のうち、特に半導体レーザ等の光源を備えたレーザビームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置に使用する場合には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンのいずれかを少なくともひとつが含まれていることが好ましい。
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を備えた静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置に使用する場合には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えばペリレン系顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。
なお、単層型感光体の場合、電荷発生剤の添加量を、全結着樹脂重量に対して、０．１〜５０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜３０重量％の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００４１】
（４）電子輸送材料
（４）−１  種類
本発明の電子写真感光体に好適な電子輸送材料の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、単独１種または２種以上をブレンドして使用してもよい。
また、これらの化合物のうち、電界強度が５×１０5ｖ／ｃｍにおける電子移動度が１．０×１０-8ｃｍ2／Ｖ／ｓｅｃ以上である化合物がより好ましい。
【００４２】
（４）−２  具体例
また、耐アイソパー性（耐現像液性）や、光感度を更に向上させるためには、電子輸送性材料自体もアイソパーに対する溶解性が小さく、かつ少ない含有量で電子輸送性が高いことが好ましい。このような電子輸送性材料として、例えば、下記式（１０）〜（１３）で表わされる化合物（ＥＴＭ−１〜ＥＴＭ−４）が好適に使用される。
【００４３】
【化１８】
2005062813.tif 000014
【００４４】
【化１９】
2005062813.tif 000015
【００４５】
【化２０】
2005062813.tif 000016
【００４６】
【化２１】
2005062813.tif 000017
【００４７】
（４）−３  添加量
また、湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂１００重量部に対して、電子輸送材料の添加量を、５〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電子輸送材料の添加量が５重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる複数の電子輸送材料の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送材料が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送材料の添加量を１０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００４８】
なお、電子輸送材料の添加量を定めるにあたり、後述する正孔輸送材料の添加量を考慮することが好ましい。より具体的には、電子輸送材料（全ＥＴＭ）の添加割合（全ＥＴＭ／全ＨＴＭ）を、正孔輸送材料（全ＨＴＭ）に対して、０．２５〜１．３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００４９】
（５）正孔輸送材料
（５）−１  種類
正孔輸送材料の種類として、上述した一般式（１）または（２）で示されるジアゾ化合物を使用することを特徴としている。
この理由は、分子内に特定のジアゾ構造を導入することにより、アイソパーに対する耐溶剤性を向上させることができ、長期間にわたって優れた画像形成を実施できるためである。また、一般式（１）または（２）で示されるジアゾ化合物は、感度特性についても優れており、さらに優れた画像特性を発揮できるためである。
【００５０】
また、上述した一般式（１）または（２）で示されるジアゾ化合物において、式中のＡ1およびＡ2であるアミン構造体は、それぞれ独立であって、一般式（３）または（４）で示されるアミン構造体であることが好ましい。
この理由は、このような特定構造を分子末端に導入することにより、耐溶剤性や感度特性をさらに向上できるばかりでなく、機械的特性や成膜性についても向上するためである。よって、長期間にわたって優れた画像特性を維持し、かつ、製造等も容易な単層型の湿式現像用電子写真感光体を効率的に提供することができる。
【００５１】
また、一般式（１）および式（２）中のジアゾ構造が、ニトロソ体とアミン体との縮合、ニトロ体の還元、アミン体とニトロ体との縮合、あるいはジアゾニウム塩によるアゾカップリング反応により得られたアゾ構造であることが好ましい。
この理由は、このように得られたアゾ構造であれば、優れた感度特性を示し、かつ比較的安価なジアゾ化合物を得ることができるためである。その結果、光学特性が安定し、原料コストが安い湿式現像用電子写真感光体を効率的に提供することができる。
なお、一例として、下記反応式（１４）に準じて、ジアゾ構造を導入することが好ましい。
【００５２】
【化２２】
2005062813.tif 000018
【００５３】
（５）−２  具体例
正孔輸送材料の具体例としては、例えば、下記式（１５）〜（２３）で示されるジアゾ化合物（ＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−９）が挙げられる。
【００５４】
【化２３】
2005062813.tif 000019
【００５５】
【化２４】
2005062813.tif 000020
【００５６】
【化２５】
2005062813.tif 000021
【００５７】
【化２６】
2005062813.tif 000022
【００５８】
【化２７】
2005062813.tif 000023
【００５９】
【化２８】
2005062813.tif 000024
【００６０】
【化２９】
2005062813.tif 000025
【００６１】
【化３０】
2005062813.tif 000026
【００６２】
【化３１】
2005062813.tif 000027
【００６３】
また、従来公知の正孔輸送材料を感光体層に併用することも好ましい。かかる正孔輸送材料としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。
【００６４】
（５）−３  添加量
正孔輸送材料の添加量に関し、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送材料の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる正孔輸送材料の添加量が８０重量部を超えた値になると、正孔輸送材料が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる正孔輸送材料の添加量を３０〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００６５】
（６）添加剤
また、感光体層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光体層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００６６】
（７）構造
また、単層型感光体における感光体層の厚さは、通常、５〜１００μｍの範囲内の値であり、好ましくは１０〜５０μｍの範囲内の値である。
そして、このような感光体層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【００６７】
また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。前記感光体層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
さらにまた、単層型感光体の構成に関して、導電性基体と感光体層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
【００６８】
（８）製造方法
分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光体層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【００６９】
２．積層型感光体
（１）基本的構造
積層型感光体は、まず導電性基体上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、一般式（１）または（２）で表されるジアゾ化合物（正孔輸送材料）の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成することによって作製される。
また、逆に、導電性基体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を形成してもよい。但し、電荷発生層は電荷輸送層に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成することが好ましい。
なお、電荷発生剤、正孔輸送材料、電子輸送材料、結着剤等については、単層型感光体と同様の内容とすることができる。
【００７０】
また、積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、スチルベン誘導体のような正孔輸送材料を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送材料を含有させてもよい。そして、積層型の電子写真感光体であれば、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度を向上させることができる。
なお、積層型感光体における感光体層の厚さに関しては、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
【００７１】
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、第１の実施形態の湿式現像用電子写真感光体（以下、単に、感光体と称する場合がある。）を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とした湿式現像用画像形成装置である。なお、この湿式現像用画像形成装置の例では、電子写真感光体として、単層型感光体を用いた場合を想定して説明する。
【００７２】
すなわち、図１に示すように、かかる湿式現像用画像形成装置には、湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程を実施するための帯電器２、露光工程を実施するための露光光源３、現像工程を実施するための湿式現像器４、および転写工程を実施するための転写器５を少なくとも備えていることが好ましい。
また、感光体１は、矢印の方向に一定速度で回転しており、感光体１の表面で、次の順に電子写真プロセスが行われることになる。より詳細には、帯電器２により、感光体１が全面的に帯電され、次いで、露光光源３によって、印字パターンが露光される。次いで、湿式現像器４によって、印字パターンに対応して、トナー現像され、さらに、転写器５によって、転写材（紙）６へのトナーの転写が行われる。そして、最後に、感光体１に残った余分なトナーに対して、クリーニングブレード７による掻き落としが行われるとともに、除電光源８によって、感光体１の除電が行われることになる。 
【００７３】
ここで、トナーが分散された液体現像剤４ａは、現像ローラ４ｂによって運ばれ、所定の現像バイアスを印加することで、感光体１の表面上にトナーが引き付けられて、感光体１上に現像されることになる。また、液体現像剤４ａにおける固形分濃度を、例えば、５〜２５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。さらに、液体現像剤４ａに使用される液体（トナー分散溶媒）としては、炭化水素系溶剤やシリコーン系オイルが好適に使用される。
そして、感光体１において、特定のアミン構造体を有する正孔輸送材料を使用することにより、耐溶剤性や感度特性に優れた単層型の湿式現像用電子写真感光体が得られ、長時間にわたって、優れた画像特性を維持することができる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００７５】
［実施例１］
（１）湿式現像用電子写真感光体の作成
超音波分散機内に、電荷発生剤として、式（６）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）を３．５重量部と、正孔輸送材料として、式（１５）で表されるジアゾ化合物（ＨＴＭ−１）を４０重量部と、電子輸送性材料として、式（１０）で表されるナフトキノン誘導体（ＥＴＭ−１）を５０重量部と、結着樹脂として、下式（２４）で表されるポリカーボネート樹脂１００重量部と、レベリング剤としてのジメチルシリコーンオイルであるＫＦ−９６−５０ＣＳ（信越化学工業製）を０．１重量部と、溶媒としてのテトラヒドロフラン７５０重量部と、を収容した後、３分間超音波処理して混合分散させ、塗布液を作成した。
得られた塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍの導電性基材（アルマイト処理済みアルミニウム素管）上に、ディップコート法にて塗布した。その後、１３０℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２０μｍの単層型感光体層を有する湿式現像用電子写真感光体を得た。
なお、参考のため、図２に、正孔輸送材料としての、式（１５）で表されるジアゾ化合物（ＨＴＭ−１）の赤外分光チャートを示し、図３に、ＨＴＭ−１のプロトン−ＮＭＲチャートを示す。
【００７６】
【化３２】
2005062813.tif 000028
【００７７】
（２）評価
（２）−１  感度測定
得られた湿式現像用電子写真感光体における明電位を測定した。すなわち、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、７００Ｖになるように帯電させ、次いで、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１．０μＪ／ｃｍ２）を露光した。露光後３３０ｍｓｅｃ経過後の電位を測定し、初期感度とした。また、感光体全体をアイソパーＨ（脂肪族炭化水素系溶剤）に、温度２５℃、２０００時間の条件で浸漬した。その後、アイソパー液から湿式現像用電子写真感光体を取り出し、感度を同様に測定し、初期感度とアイソパー浸漬後の感度の差を算出した。
【００７８】
（２）−２  耐溶剤性評価
得られた単層型の湿式現像用電子写真感光体を、湿式現像の現像液として使用されるアイソパーＨに、温度２５℃、２０００時間の条件で浸漬させた。一方、正孔輸送材料の濃度を変えて、アイソパーＨ中に強制的に溶解させた。その状態で紫外線吸収ピーク波長における吸光度を測定し、正孔輸送材料に関する濃度−吸光度検量線を予め作成した。次いで、アイソパーＨに浸漬した湿式現像用電子写真感光体について、紫外線吸収測定を行い、検量線に照らして、正孔輸送材料の紫外線吸収ピーク波長における吸光度から、正孔輸送材料の溶出量を算出した。得られた結果を表１に示す。
【００７９】
（２）−３  外観評価
また、耐溶剤性評価後の湿式現像用電子写真感光体の外観を目視にて観察し、下記基準に準じて外観評価を実施した。得られた結果を表１に示す。
◎：外観変化が全く見られない。
○：顕著な外観変化は見られない。
△：外観変化が少々見られる。
×：顕著な外観変化が見られる。
【００８０】
［実施例２〜６および比較例１〜２］
実施例２〜６では、式（１５）の正孔輸送材料のかわりに、式（１６）〜（２０）で表されるジアゾ化合物を使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。
また、比較例１〜２では、式（１５）の正孔輸送材料のかわりに、下記式（２５）および（２６）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−１０〜ＨＴＭ−１１）を使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００８１】
【化３３】
2005062813.tif 000029
【００８２】
【化３４】
2005062813.tif 000030
【００８３】
【表１】
2005062813.tif 000031
【産業上の利用可能性】
【００８４】
以上、詳述したように、本発明によれば、特定のアミン構造体を有する正孔輸送材料を使用することにより、耐溶剤性や感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体およびそのような湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置が得られるようになった。
したがって、本発明の湿式現像用電子写真感光体は、静電式複写機やレーザビームプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置を説明するために供する図である。
【図２】本発明の湿式現像用電子写真感光体に用いられる正孔輸送材料例の赤外分光チャートである。
【図３】本発明の湿式現像用電子写真感光体に用いられる正孔輸送材料例のプロトン−ＮＭＲチャートである。
【符号の説明】
【００８６】
１：感光体
２：帯電器
３：露光光源
４：湿式現像器
４ａ：液体現像剤
５：転写器    
７：クリーニングブレード
８：除電光源
【図１】
2005062813.tif 000039
【図２】
2005062813.tif 000040
【図３】
2005062813.tif 000041