(57)【要約】【課題】プレス成形性に優れた被覆過炭酸塩粒子、プレス成形された後の長期保存安定性に優れた過炭酸塩タブレット及びその製造方法を提供する。【解決手段】粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも最外殻被覆層として、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とし、好ましくは（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩も含有する被覆層をもち、さらに好ましくは最内殻被覆層として（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする被覆層もつ被覆過炭酸塩粒子をプレス成形してタブレットを得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも最外殻被覆層として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けた被覆過炭酸塩粒子を、プレス成形したことを特徴とする過炭酸塩タブレット。
【請求項２】
最外殻被覆層が、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする被覆層である、請求項１に記載の過炭酸塩タブレット。
【請求項３】
被覆層が、少なくとも（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする最内殻被覆層を更に有するものである、請求項１又は請求項２に記載の過炭酸塩タブレット。
【請求項４】
粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも最外殻被覆層として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けて被覆過炭酸塩粒子を得る第１工程、及び第１工程で得られた被覆過炭酸塩粒子をプレス成形する第２工程、を有することを特徴とする過炭酸塩タブレットの製造方法。
【請求項５】
最外殻被覆層が、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする被覆層である、請求項４に記載の過炭酸塩タブレットの製造方法。
【請求項６】
被覆層が、少なくとも（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする最内殻被覆層を更に有するものである、請求項４又は請求項５に記載の過炭酸塩タブレットの製造方法。
【請求項７】
粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも最外殻被覆層として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けたことを特徴とするプレス成形用被覆過炭酸塩粒子。
【請求項８】
最外殻被覆層が、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする被覆層である、請求項７に記載のプレス成形用被覆過炭酸塩粒子。
【請求項９】
粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする最内殻被覆層と、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする最外殻被覆層、からなる被覆層を設けたことを特徴とする被覆過炭酸塩粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆過炭酸塩粒子、過炭酸塩タブレット及びその製造方法に関するものであり、詳しくはプレス成形性に優れた被覆過炭酸塩粒子、プレス成形された後の長期保存安定性に優れた過炭酸塩タブレット及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より酸化剤として過炭酸塩粒子をプレス成形したタブレットが知られており、プレス成形用の過炭酸塩粒子として特許文献１ではワックスコーティングした過炭酸ナトリウム粒子が用いられている。また特許文献２や特許文献３では水ガラス、硫酸マグネシウムなどの無機塩で被覆した過炭酸塩粒子が用いられている。
【０００３】
しかしながら、これら特許文献１〜３に記載されているのは何れも、プレス成形性及びプレス成形された後の長期保存安定性を同時に満足するものではなかった。
【０００４】
一方、特許文献４には珪酸ナトリウム及び硫酸ナトリウムからなる被覆層に更に石鹸の被覆層を施した過炭酸塩粒子が記載されており、特許文献５には硫酸ナトリウムなどからなる被覆層に更にステアリン酸ナトリウムなどを被覆した過炭酸塩粒子が記載されている。
【０００５】
しかしながら、これら特許文献４〜５に記載の過炭酸塩粒子はいずれも粉末乃至顆粒状の粒子として家庭用洗剤などに漂白剤などととして用いられるものであり、プレス成形性及びプレス成形された後の長期保存安定性については全く記載も示唆もされていないものであった。
【０００６】
【特許文献１】特開平８−２６８８１８号公報
【特許文献２】特開平１１−２９７９７号公報
【特許文献３】特開平１１−１５８０１６号公報
【特許文献４】特許第２８４１２１１号公報
【特許文献５】ＷＯ９６０６８０１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、プレス成形性に優れた被覆過炭酸塩粒子、プレス成形された後の長期保存安定性に優れた過炭酸塩タブレット及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記に鑑み鋭意研究の結果本発明に到達した。即ち本発明は、粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも最外殻被覆層として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けた被覆過炭酸塩粒子を、プレス成形したことを特徴とする過炭酸塩タブレットであり好ましくは最外殻被覆層が、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする被覆層である、上記の過炭酸塩タブレットであり、より好ましくは、被覆層が、少なくとも（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする最内殻被覆層を更に有するものである、上記の過炭酸塩タブレットである。
【０００９】
また本発明は、粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも最外殻被覆層として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けて被覆過炭酸塩粒子を得る第１工程、及び第１工程で得られた被覆過炭酸塩粒子をプレス成形する第２工程、を有することを特徴とする過炭酸塩タブレットの製造方法であり、好ましくは最外殻被覆層が、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする被覆層である、上記の過炭酸塩タブレットの製造方法であり、より好ましくは、被覆層が、少なくとも（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする最内殻被覆層を更に有するものである、上記の過炭酸塩タブレットの製造方法である。
【００１０】
また本発明は、粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも最外殻被覆層として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けたことを特徴とするプレス成形用被覆過炭酸塩粒子であり、好ましくは、最外殻被覆層が、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする被覆層である、上記のプレス成形用被覆過炭酸塩粒子である。
【００１１】
また本発明は、粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする最内殻被覆層と、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする最外殻被覆層、からなる被覆層を設けたことを特徴とする被覆過炭酸塩粒子である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、プレス成形性に優れた被覆過炭酸塩粒子、プレス成形された後の長期保存安定性に優れた過炭酸塩タブレット及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本願第１発明に使用する過炭酸塩粒子は、粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子であり、特に限定されるものではなく公知の方法で得られた過炭酸塩粒子を使用することができる。一例を示すと、炭酸塩（塩を構成するカチオンとしては好ましくはアルカリ金属がよく、特にナトリウム及び／又はカリウムがよい）と過酸化水素を水溶液中で反応させ、生成したに湿潤状態の過炭酸塩に、所望により結合剤や有効酸素調整剤等の添加剤、例えば、炭酸塩(例えばナトリウム塩)、カルボキシメチルセルロース塩（例えばナトリウム塩)、珪酸塩（例えばナトリウム塩)等を混合し、スクリュー押出式造粒機などで造粒し(顆粒となし)、必要なら更に乾燥して得ればよく、また市販品も使用することができ、必要に応じて分級などを行って得ることができる。
【００１４】
但し、過炭酸塩の粒子径は３５０〜８５０μｍの範囲であることが必要である。３５０μｍ未満の粒子径の粒子は、単位重量あたりの表面積が大きく、プレス成形性に対しては悪影響はないが、大気中の水分や他の薬剤が配合された場合にその薬剤の影響を受けるなどの悪影響が大きく、保存安定性を著しく悪化させる。
【００１５】
一方、８５０μｍを超える粒子径の粒子は、単位重量あたりの表面積は小さく保存安定性に対しては悪影響は無いが、プレス成形した場合に粒子が潰れやすくプレス成形性を著しく悪化させる。また、潰れた粒子は非被覆面を露出するので保存安定性も低下させる。
【００１６】
尚、実質的に上記したような悪影響を有意に生じることのない程度の僅かな量であれば３５０μｍ未満の粒子径の粒子や、８５０μｍを超える粒子径の粒子が存在することは何ら差し支えなく、好ましくは全過炭酸塩粒子の８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上が３５０〜８５０μｍの範囲であることがよい。
【００１７】
また、同様の理由からより好ましくは全過炭酸塩粒子の平均粒子径（メディアン径）が４００〜７００μｍであることがよい。
【００１８】
本願第１発明においては上記のような過炭酸塩粒子に被覆層を設け、被覆過炭酸塩粒子として用いるものであり、この被覆層は、単層でも二重層以上の複層であってもよいが、少なくとも最外殻被覆層（単層の場合の被覆層を包含する）として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けるものである。
【００１９】
炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩としては、特に限定されるものではなく、飽和でも不飽和でもよく、直鎖でも分岐鎖でもよく、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素などの炭化水素モノカルボン酸の塩であればよく、例えばカプロン酸、カプリル酸，ペラルゴン酸，カプリン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，イソパルミチン酸，ステアリン酸，イソステアリン酸，オレイン酸，リノール酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸，トルイル酸，フェニル酢酸などの酸の塩を挙げることができ、これらの混合物や、牛脂脂肪酸，馬脂脂肪酸，羊脂脂肪酸，豚脂脂肪酸，ヤシ油脂肪酸，パーム油脂肪酸，パーム核油脂肪酸，大豆油脂肪酸，アマニ油脂肪酸，米油脂肪酸，米糠油脂肪酸，および水素添加したこれらの脂肪酸などの塩を例示することができるが、好ましくは、これらのなかでも炭素原子数１０〜１８の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素モノカルボン酸の塩，上記脂肪酸の塩がプレス成形性を良好ならしめる観点から好ましい。尚、塩を構成するカチオンとしては特に限定されず、アルカリ金属、アルカリ土類金属などから所望とする用途に応じて選択すればよく、例えば過炭酸塩タブレットを水に溶解させる目的を想定する場合はアルカリ金属、好ましくはナトリウム及び／又はカリウムを選択すればよい。
【００２０】
尚、本願第１発明において、被覆過炭酸塩粒子中の（１）成分の量は特に限定されないが極端に少ないと保存安定性が不十分となる場合があり、極端に多いと過炭酸塩の有効酸素濃度が低下するおそれがあるので、添加率（被覆前の過炭酸塩粒子全体に対する使用割合）は好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１．２〜３．２質量％であることがよい。
【００２１】
本願第１発明の過炭酸塩タブレットは、この様な被覆過炭酸塩粒子を常法によりプレス成形、即ち、従来過炭酸塩タブレットの成形に用いられ、或いは用いられ得ることが知られている、プレス成形法によりプレス成形したものである。尚、このようなプレス成形時には、通常使用されるような結合剤（例えばカルボキシメチルセルロース塩（例えばナトリウム塩）など）や滑剤（例えばステアリン酸塩（例えばマグネシウム塩）など）などを、通常の使用量の範囲で任意に使用することができる。
【００２２】
本願第２発明は、上記第１発明の１態様であって、被覆過炭酸塩粒子における最外殻被覆層が、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする被覆層であるものであり、このような構成とすることは本発明の目的を達成するうえで好ましいものである。
【００２３】
ここに、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩としては上記第１発明における（１）と同様であるのでここでは説明を省略する。
【００２４】
（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩としては特に限定されるものではない。塩を構成するカチオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属などの無機カチオンから所望とする用途に応じて選択すればよく、例えば過炭酸塩タブレットを水に溶解させる目的を想定する場合はアルカリ金属、好ましくはナトリウム及び／又はカリウムを選択すればよい。
【００２５】
（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩の割合は任意であるが、好ましくは（１）成分に対して（２）成分が１０〜１００質量％、であることが本発明の目的を達成するうえでより好ましいものである。
【００２６】
即ち、（１）成分に対して（２）成分が１０質量％未満であると、吸湿性や粘着性のために流動性が低下してプレス成形した場合にスティッキング性（原材料が杵面に付着する傾向）やバインディング性（原材料が臼面に付着する傾向）に対する耐性の向上が効果的に得られない可能性が高まる。
【００２７】
また、（１）成分に対して（２）成分が１００質量％を超えると、無機物含量が増え摩擦抵抗が増大するためか、流動性が低下することがあり、さらにタブレット表面の硬化のため、プレス成形した場合にキャッピング性（表面が層状に剥がれる傾向）が高まる可能性がある。
【００２８】
本願第３発明は、上記第１発明又は第２発明の１態様であって、被覆層が最外殻とは別に、少なくとも（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする最内殻被覆層を更に有するものである。
【００２９】
（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩としては特に限定されるものではなく、上記した（２）成分と同様であるのでここでは説明を省略する。
【００３０】
本願第３発明においては、（３）成分による最内殻被覆層を有するために、大気中の水分や他の薬剤が配合された場合にその薬剤の影響を受けるなどの悪影響が極めて少ないため、保存安定性の点で好ましいものであるが、より好ましくは、（１）成分に対して（３）成分が２００〜２０００質量％、更に好ましくは２５０〜１５００質量％であることがよい。
【００３１】
本願第４発明は、粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも最外殻被覆層として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けて被覆過炭酸塩粒子を得る第１工程、及び第１工程で得られた被覆過炭酸塩粒子をプレス成形する第２工程、を有することを特徴とする過炭酸塩タブレットの製造方法である。
【００３２】
本願第４発明に使用する過炭酸塩粒子は、粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子であり、特に限定されるものではなく公知の方法で得られた過炭酸塩粒子を使用することができる。一例を示すと、炭酸塩（塩を構成するカチオンとしては好ましくはアルカリ金属がよく、特にナトリウム及び／又はカリウムがよい）と過酸化水素を水溶液中で反応させ、生成した湿潤状態の過炭酸塩に、所望により結合剤や有効酸素調整剤などの添加剤、例えば、炭酸塩（例えばナトリウム塩）、カルボキシメチルセルロース塩（例えばナトリウム塩）、珪酸塩（例えばナトリウム塩）などを混合し、スクリュー押出式造粒機などで造粒し（顆粒となし）、必要なら更に乾燥して得ればよく、また市販品も使用することができ、必要に応じて分級などを行って得ることができる。
【００３３】
粒子径が上記を外れた場合の悪影響は上記第１発明において説明したとおりである。また、実質的に上記したような悪影響を有意に生じることのない程度の僅かな量であれば３５０μｍ未満の粒子径の粒子や、８５０μｍを超える粒子径の粒子が存在することは何ら差し支えなく、好ましくは全過炭酸塩粒子の８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上が３５０〜８５０μｍの範囲であることがよい。
【００３４】
また、同様の理由からより好ましくは全過炭酸塩粒子の平均粒子径（メディアン径）が４００〜７００μｍであることがよい。
【００３５】
本願第４発明における第１工程は、上記過炭酸塩粒子に、少なくとも最外殻被覆層として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けて被覆過炭酸塩粒子を得るものである。
【００３６】
用いる（１）成分としては、好ましい化合物、好ましい添加率などは上記第１発明に記載したとおりである。
【００３７】
被覆層を設ける方法は任意であり従来公知の方法を用いることができ、例えば一例を示すと、（１）成分を水に溶解して水溶液となし、好ましくは５〜２０質量％程度の濃度で３０〜９５℃、好ましくは５０〜８５℃程度の水溶液となし、噴流層式噴霧コーティング装置などを用いて、熱風（例えば６０〜１２０℃好ましくは９０〜１１０℃程度）を送風しながら所定量を噴霧して行えばよい。
【００３８】
本願第４発明における第２工程は、第１工程で得られた被覆過炭酸塩粒子を常法によりプレス成形、即ち、従来過炭酸塩タブレットの成形に用いられ、或いは用いられ得ることが知られている、プレス成形法によりプレス成形したものである。尚、このようなプレス成形時には、通常使用されるような結合剤（例えばカルボキシメチルセルロース塩（例えばナトリウム塩）など）や滑剤（例えばステアリン酸塩（例えばマグネシウム塩）など）などを、通常の使用量の範囲で任意に使用することができる。
【００３９】
本願第５発明は、上記第４発明の１態様であって、第１工程として、過炭酸塩粒子における最外殻被覆層として、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする被覆層を設けるものであり、このような構成とすることは本発明の目的を達成するうえで好ましいものである。
【００４０】
ここで使用する（１）成分及び（２）成分の内容、組成、比率、量等については、いずれも上記第１〜２発明で記載した通りである。
【００４１】
被覆の方法も特に限定されず、例えば上記第４発明と同様に行えばよい。また、（１）成分と（２）成分をそれぞれ単独で溶解させた水溶液を別々のスプレーノズルを用いて同時噴霧してもよいが、（１）成分と（２）成分の所定比率で混合水溶液となせば、（１）成分単独あるいは（２）成分単独の水溶液に比して大幅に粘度を低下させることができるので、これを同様に噴霧することは、より高濃度で噴霧することができるので工業化適正の点で好ましい。
【００４２】
本願第６発明は、上記第４発明又は第５発明の１態様であって、第１工程として、過炭酸塩粒子における被覆層として、最外殻被覆層とは別に、少なくとも（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする最内殻被覆層を設けるものである。
【００４３】
ここで使用する（１）〜（３）成分の内容、組成、比率、量等については、いずれも上記第１〜３発明で記載した通りである。
【００４４】
被覆層を設ける方法は特に限定されるものではなく任意であり従来公知の方法例えば上記同様の噴霧コーテクングを行えばよく、まず（３）成分を含有する最内殻被覆層を得、その後（１）成分あるいは（１）成分及び（２）成分を含有する最外殻被覆層を得ればよい。
【００４５】
本願第７発明は、粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも最外殻被覆層として（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩を必須成分とする被覆層を設けたプレス成形用被覆過炭酸塩粒子である。
【００４６】
過炭酸塩粒子、（１）成分の内容、組成、量等上記第１発明あるいは第４発明に記載の通りである。
【００４７】
本願第７発明の被覆過炭酸塩粒子は、プレス成形性に優れ、且つプレス成形された後の長期保存安定性に優れており、プレス成形して過炭酸塩タブレットなどとするのに適している。
【００４８】
本願第８発明は、上記第７発明の１態様であって、最外殻被覆層が、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする被覆層であるプレス成形用被覆過炭酸塩粒子である。
【００４９】
（１）成分及び（２）成分の内容、組成、比率、量等については、いずれも上記第１〜２発明、或いは第４〜５発明で記載した通りである。
【００５０】
本願第９発明は、粒子径３５０〜８５０μｍの過炭酸塩粒子に対して、少なくとも（３）硫酸塩及び／又は炭酸塩を必須成分とする最内殻被覆層と、（１）炭素原子数６〜２４の炭化水素モノカルボン酸塩及び、（２）硫酸塩及び／又は炭酸塩、を必須成分とする最外殻被覆層、からなる被覆層を設けたことを特徴とする被覆過炭酸塩粒子である。
【００５１】
過炭酸塩粒子、（１）〜（３）成分の内容、組成、量等上記第１〜６発明に記載の通りである。
【００５２】
本願第９発明の被覆過炭酸塩粒子は、プレス成形性に優れ、且つプレス成形された後の長期保存安定性に優れており、プレス成形して過炭酸塩タブレットなどとするのに適している。
実施例：
以下に実施例を挙げ本発明を更に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例１］
炭酸ナトリウム１００質量部と、６０質量％過酸化水素８０質量部を、２０℃に反応系を保ちながら水溶液中で反応させ、生成した結晶を濾別して得られた湿潤状態の過炭酸ナトリウムに、結合剤及び有効酸素調整剤として炭酸ナトリウム５質量％、結合剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム０．５質量％、３号珪酸ナトリウム０．２質量％（何れも乾量換算）を添加し、次いで遠心濾液を添加して混合物全体の水分率（＝水分重量／全体重量の百分率）を１０％に調製して混合した。続いて穴径φ１．０ｍｍのスクリーンを取り付けたスクリュー横押出式造粒機にて顆粒となし、流動乾燥機にて乾燥し、有効酸素濃度１４．０％、平均粒子径９２０μｍの過炭酸ナトリウム顆粒を得た。
【００５３】
次に、ロールクラッシャーと篩金網を取り付けた振動篩を用いて、３５０〜８５０μｍの粒子径に分級（平均粒子径５００μｍ）した過炭酸ナトリウム粒子（１）を得た。
【００５４】
過炭酸ナトリウム粒子（１）に対して、表１に記載した（１）成分を１０質量％溶解した７０℃の水溶液を、噴流層式噴霧コーティング装置にて１０５℃の熱風を送風しながら、排気温度４５℃を維持するようにして、表１に記載の添加率となるように噴霧して過炭酸塩粒子に被覆した後、乾燥して本発明の被覆過炭酸塩粒子（１）を得た。
［実施例２〕
過炭酸ナトリウム粒子（１）に対して、表１に記載した（１）成分を１０質量％溶解した７０℃の水溶液と、（２）成分を１０質量％溶解した７０℃の水溶液とを、噴流層式噴霧コーティング装置にて１０５℃の熱風を送風しながら、排気温度４５℃を維持するようにして、表１に記載の添加率、割合となるように別々のノズルから同時噴霧して過炭酸塩粒子に被覆した後、乾燥して本発明の被覆過炭酸塩粒子（２）を得た。
［実施例３〕
過炭酸ナトリウム粒子（１）に対して、表１に記載した（１）成分と（２）成分を所定割合混合溶解させた２０質量％、７０℃の水溶液を、噴流層式噴霧コーティング装置にて１０５℃の熱風を送風しながら、排気温度４５℃を維持するようにして、表１に記載の添加率となるようにノズルから噴霧して過炭酸塩粒子に被覆した後、乾燥して本発明の被覆過炭酸塩粒子（３）を得た。
［実施例４〕
過炭酸ナトリウム粒子（１）に対して、表１に記載した（３）成分を１５質量％溶解した７０℃の水溶液を、噴流層式噴霧コーティング装置にて１０５℃の熱風を送風しながら、排気温度４５℃を維持するようにして噴霧した。次いで、表１に記載した（１）成分を１０質量％溶解した７０℃の水溶液を、噴流層式噴霧コーティング装置にて１０５℃の熱風を送風しながら、排気温度を４５℃を維持するようにして、表１に記載の添加率となるように噴霧して過炭酸塩粒子に被覆した後、乾燥して本発明の被覆過炭酸塩粒子（４）を得た。
［実施例５〜２５〕
過炭酸ナトリウム粒子（１）に対して、表１に記載した（３）成分を１５質量％溶解した７０℃の水溶液を、噴流層式噴霧コーティング装置にて１０５℃の熱風を送風しながら、排気温度４５℃を維持するようにして噴霧した。次いで、表１に記載した（１）成分と（２）成分を所定割合混合溶解させた２０質量％、７０℃の水溶液をノズルから噴霧して過炭酸塩粒子に被覆した後、乾燥して本発明の被覆過炭酸塩粒子（５）〜（２５）を得た。（１）の添加率、（１）に対する（２）、（３）の割合は表１に記載の通りとした。
〔比較例１〕
過炭酸ナトリウム粒子（１）に対して、硫酸ナトリウム１５質量％溶解した７０℃の水溶液を、噴流層式噴霧コーティング装置にて１０５℃の熱風を送風しながら、排気温度４５℃を維持するようにして添加率１２質量％となるように噴霧して過炭酸塩粒子に被覆した後、乾燥して比較被覆過炭酸塩粒子（１）を得た。
〔比較例２〕
実施例１の記載と同様にして、但し、篩の目を変更して２５０〜３５０μｍの粒子径に分級（平均粒子径３１０μｍ）した過炭酸ナトリウム粒子（２）を得た。
【００５５】
過炭酸ナトリウム粒子（１）に替えて過炭酸ナトリウム粒子（２）を用いた他は実施例５と同様にして比較被覆過炭酸塩粒子（２）を得た。
〔比較例３〕
実施例１の記載と同様にして、但し、篩の目を変更して１５０〜３５０μｍの粒子径に分級（平均粒子径２９０μｍ）した過炭酸ナトリウム粒子（３）を得た。
【００５６】
過炭酸ナトリウム粒子（１）に替えて過炭酸ナトリウム粒子（３）を用いた他は実施例５と同様にして比較被覆過炭酸塩粒子（３）を得た。
〔実施例２６〜５０、比較例４〜６〕
平面ふち角型の上杵、下杵と臼を有するφ３０ｍｍの金型に、被覆過炭酸塩粒子（１）〜（２４）、比較被覆過炭酸塩粒子（１）〜（３）をそれぞれ９９．４質量％に、カルボキシメチルセルロースナトリウム０．５質量％、ステアリン酸マグネシウム０．１質量％をよく混合して、各１７ｇを単位としてプレス成形機で５ｔの圧力を掛けてプレス成形して、各１０タブレットずつ本発明の過炭酸塩タブレット及び比較の過炭酸塩タブレットを作成し、以下の項目について評価した。
（１）プレス成形性
作成されたタブレットの表面外観、杵表面、臼表面を観察し、スティッキング、バインディング、キャッピングなど発生がいずれも見られない良品の数で評価した。
（２）作業性
プレス成形における作業性を評価するため被覆過炭酸塩粒子の流動性を、三角ロート（傾斜角６０度、足の口径φ６ｍｍ）に各被覆過炭酸塩粒子５００ｍｌ容積を入れ、垂直状態を保持したまま自然落下させ、落下開始から終了までの時間（秒）を測定した。
（３）保存安定性
各被覆過炭酸塩粒子自体の保存安定性を評価するため、各被覆過炭酸塩５ｇと市販家庭用合成洗剤（花王製、商品名アタックマイクロ粒子）４５ｇとをよく混合し、φ３９ｍｍ×８５ｍｍのポリエチレン製開放容器に入れ、５０℃×相対湿度８０％の条件下で４５時間静置後、残存有効酸素をヨードメトリーで測定し、有効酸素残存率を算出した。
【００５７】
また、プレス成形したタブレット各１錠を、外装がポリエステルで内装がポリエチレンでありその中間にアルミニウム箔をラミネートした袋（酸素透過量０．５ｍｌ／ｍ２・日・ａｔｍ）に密封して５０℃下で２１６時間静置したとき、試験前後の袋体積（常温で測定）からガス発生量（ｍｌ）を測定した。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
【表２】
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