(57)【要約】【課題】  ひび割れが少なく、インク吸収性に優れたインクジェット記録用紙を提供すること。【解決手段】  支持体上に無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質層を有するインクジェット記録用紙において、該無機微粒子が気相法シリカと該気相法シリカに疎水基を処理した疎水性シリカの混合物であることを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質層を有するインクジェット記録用紙において、該無機微粒子が気相法シリカと該気相法シリカに疎水基を処理した疎水性シリカの混合物であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
気相法シリカと疎水性シリカの質量比が９．９：０．１〜５：５であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
気相法シリカと疎水性シリカの一次粒径が５〜４０ｎｍであることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
気相法シリカと疎水性シリカの合計と親水性バインダーの質量比が３：１〜１５：１であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
疎水性シリカが球形クラスター構造であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
支持体が非吸水性であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）に関し、更に詳しくは、ひび割れが少なく、インク吸収性が良好な多孔質層を有するインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録用紙に付着させ、画像・文字等の記録を行うものであり、近年急速に画質向上がはかられてきており、銀塩写真画質に迫りつつある。このような写真画質をインクジェット記録で達成するための手段として、使用する記録用紙においても急速に技術改良が試みられている。
【０００３】
このインクジェット記録に用いられる記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであり、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの記録用紙平面方向への拡散が適度であること等が要求される。
【０００４】
特にインク吸収性が劣る場合、例えばインクの吸収速度が遅い場合には、２色以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙上で液滴がハジキ現象を起こして画像ムラになったり、また、異なる色の境界領域でお互いの色が混ざり合い滲んだりして画質を大きく低下させやすい。また、インクの吸収容量が少ない場合には、出力されたインクが溢れて印字部にムラができたりする。従って、インクジェット記録用紙には高いインク吸収性能が要求される。
【０００５】
これらの問題を解決するために、特開平１０−１１９４２３号のように微小な空隙を有する多孔質層をインク吸収層として設けた記録用紙は、高インク吸収性と高速乾燥性であり、最も写真画質に近いものが得られる方法の一つになりつつある。
【０００６】
この多孔質層は、主に親水性バインダーと微粒子とで形成されており、微粒子としては無機または有機の微粒子が知られているが、一般的には、無機微粒子がより小粒径であり、高光沢の多孔質層を実現できるため好ましく用いられる。
【０００７】
このような無機微粒子に対して比較的少量の親水性バインダーを使用することにより、該微粒子間に空隙が形成されて高空隙率の多孔質層が得られる。
【０００８】
記録用紙に用いられる支持体については、一般に、紙等の吸水性支持体とポリエステルフィルムや樹脂被覆紙等の非吸水性支持体とが知られている。前者は、支持体自身がインクを吸収できるため、高インク吸収能を有している利点がある反面、支持体の吸水性に起因してプリント後にシワが発生（コックリングともいう）するという問題があり、高品位なプリントが得にくかったり、プリント時にコックリングに伴うヘッドによるプリント表面の擦りが起きやすい等の問題を有している。
【０００９】
これに対し、非吸水性の支持体を使用する場合には、上述の問題はなく、高品位なプリントが得られる利点がある。
【００１０】
しかしながら、非吸水性支持体に、このような多孔質層を設けた記録用紙の場合には、インクジェット記録する際、一時的には全てのインクをインク受容層に保持する必要があるため、インク受容層は高空隙容量の多孔質層でなくてはならず、従って、高空隙率の厚い塗膜を形成させる必要がある。通常は、乾燥膜厚として２５μｍ以上、好ましくは３０〜５０μｍである。
【００１１】
このような多孔質層は主成分が無機微粒子であり、元来硬い膜であることから、厚い膜厚の多孔質層を非吸水性支持体上に塗布する場合、乾燥時にひび割れが起きやすい。
【００１２】
多孔質層の製造過程においては、少量の親水性バインダーが微粒子の表面に吸着し、その親水性バインダー間で絡み合う、もしくはバインダー間の水素結合等の相互作用により微粒子を保持し、保護コロイドを作って多孔質層を形成する。その後、乾燥過程において塗膜の急激な収縮が起き、その収縮応力により膜面にひび割れが起こる。特に被膜の乾燥終点付近においてその現象が顕著である。そのため、ひび割れ等がない良好な膜面を得るために、少量の無機微粒子を用いて効率よく空隙を形成する必要がある。
【００１３】
特許文献１には、無機微粒子とバインダー、かつ沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶剤を含むインクジェット記録シートが提案されている。水系塗工物中に、水より沸点が高い有機溶剤を混入することにより、塗膜乾燥の際、水より蒸発が遅いか、または蒸発しないため、水の表面張力による多孔質の最高収縮を防止し高空隙を達成できるが、乾燥後に膜中に未乾燥溶剤が残存し、印画後、画像に対し悪影響を与える可能性がある。
【００１４】
特許文献２には、気相法シリカとコロイダルシリカを混合分散後、５日以上経過させた後、水溶性ポリマーと混合しインク受容層とするインクジェット記録シートが提案されている。この方法においては、混合分散物を５日以上放置する必要があるため、生産適正上の課題があった。
【特許文献１】特開平７−１７９０２６号公報
【特許文献２】特開２００１−１０５７２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、ひび割れが少なく、インク吸収性に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
（請求項１）
支持体上に無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質層を有するインクジェット記録用紙において、該無機微粒子が気相法シリカと該気相法シリカに疎水基を処理した疎水性シリカの混合物であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
（請求項２）
気相法シリカと疎水性シリカの質量比が９．９：０．１〜５：５であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
（請求項３）
気相法シリカと疎水性シリカの一次粒径が５〜４０ｎｍであることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録用紙。
（請求項４）
気相法シリカと疎水性シリカの合計と親水性バインダーの質量比が３：１〜１５：１であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。
（請求項５）
疎水性シリカが球形クラスター構造であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。
（請求項６）
支持体が非吸水性であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、ひび割れが少なく、インク吸収性に優れたインクジェット記録用紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明者は鋭意研究の結果、支持体上に無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質層を有するインクジェット記録用紙において、該無機微粒子が気相法シリカと該気相法シリカに疎水基を処理した疎水性シリカの混合物であるインクジェット記録用紙により、上記目的が達成されることを見出した。
【００１９】
また、本発明の効果をより発現するためには、気相法シリカと疎水性シリカの質量比が９．９：０．１〜５：５であること、気相法シリカと疎水性シリカの一次粒径が５〜４０ｎｍであること、気相法シリカと疎水性シリカの合計と親水性バインダーの質量比が３：１〜１５：１であること、疎水性シリカが球形クラスター構造であること、支持体が非吸水性であることが好ましい。
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】
本発明のインクジェット記録用紙は、支持体上に特定の無機微粒子と親水性バインダーとを主として含有する多孔質層を形成する水溶性塗布液を塗布し、空隙を有する多孔質層を形成したものである。
【００２２】
（気相法シリカ及び疎水性シリカ）
本発明に用いられる気相法シリカとは、四塩化ケイ素と水素を原料とし燃焼法により合成されるものであり、例えば日本アエロジル（株）製のアエロジルシリーズが市販されている。
【００２３】
気相法シリカ及び後述する疎水性シリカの一次粒子径に関する下限に特に制約はないが、シリカ粒子の製造安定性の観点から５ｎｍ以上であり、皮膜の透明性の観点から４０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２４】
高空隙率のインク吸収層を得るためにはＢＥＴ法により測定される比表面積が４００ｍ２／ｇ未満であるか、または孤立シラノール基比率が０．５〜２．０であることが好ましい。比表面積の下限は写真に近い光沢が得られる観点から４０ｍ2／ｇである。なお、ＢＥＴ法とは気相吸着等温線から１ｇ当たりの表面積を求める方法により比表面積を測定する方法である。この範囲の比表面積を有する気相法シリカであって、一次粒径分布における変動係数が０．４以下であることが空隙率の観点から好ましい。
【００２５】
気相法シリカの一次粒径分布における変動係数は、空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の一次粒子の粒径を求めてその粒径分布の標準偏差を数平均粒径値で割った値として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００２６】
本発明に用いられる疎水性シリカとは、気相法シリカに疎水性の処理を付与したものである。
【００２７】
疎水性付与処理としては、例えば気相法シリカ表面のシラノール基に対しアルキルシラン類、芳香族シラン類、アミノ基含有有機化合物を反応させ変性したものであり、例えば日本アエロジル（株）社製ＲＸ９７２、ＲＸ９７４、日本シリカ工業（株）社製のＳＳ−１０、ＳＳ−１７０Ｘ等が挙げられる。
【００２８】
疎水性シリカはその一部が疎水的となるが、処理の方法、処理量により一部親水基を保持し、乳化剤様の振る舞いをすることがある。油剤と水の共存下においては疎水性シリカが乳化剤様として働き、活性剤を含まないｏ／ｗあるいはｗ／ｏエマルションを形成する。このエマルションは、塗液中においては分散粒径に応じた濁度を示すが、塗膜を形成して乾燥した後では中が空洞な球形クラスター構造となり空隙に寄与する。この球形クラスターは一次粒径の無機微粒子から成り立ち、実質的に一次粒径として振る舞うため大粒径の粒子において問題となる失透等の問題が原理上生じないか、影響は軽微である。この観点から、気相法シリカと疎水性シリカの質量比は９．９：０．１〜５：５が好ましい。
【００２９】
（親水性バインダー）
本発明に用いられる親水性バインダーとしては、例えばポリビニルアルコールとその変性物、ポリビニルアセタール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース等、公知の水溶性樹脂が挙げられる。
【００３０】
本発明で好ましく用いられる親水性のバインダーは、ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールとは、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、修飾、変性物も含まれ、平均重合度が１０００以上のものが好ましく、特に好ましくは１５００〜５０００のものである。平均重合度が１０００より低い場合、膜の増膜性が著しく劣り、５０００より大きいものは、水溶液の粘度が著しく高くなり、ハンドリング性に劣る。ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく８０〜９９．５％のものが、水溶性の観点で好ましい。
【００３１】
（親水性バインダーに対する無機微粒子の質量比）
多孔質層の親水性バインダーに対する無機微粒子（気相法シリカと疎水性シリカ）の質量比は、２〜５０倍であることが好ましい。質量比が２倍以上であれば、多孔質層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすく、過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぐことを避けられる。一方、この比率が５０倍以下の場合には、多孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましい質量比は、２．５〜２０倍である。さらに、乾燥塗膜の折れ割れという観点から、３〜１５倍がより好ましい。
【００３２】
本発明に係る空隙層は、塗膜の１ｍ2当たり１５〜４０ｍｌの容量を持つことが好ましい。この容量とは、単位体積の塗膜を水に漬けたときに発生した気泡の体積、塗膜が吸収しうる水の体積、または、最終的に得られる記録用紙を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量等で定義される。
【００３３】
（支持体）
本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙等）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が好ましい。
【００３４】
好ましく用いられる非吸水性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明または不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣペーパー等が用いられる。
【００３５】
上記支持体上に、前記の水溶性塗布液を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明のインクジェット記録用紙は着色された支持体であってもよい。
【００３６】
本発明で好ましく用いられ支持体は、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルム及び紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体である。
【００３７】
以下、最も好ましいポリオレフィンの代表であるポリエチレンでラミネートした紙支持体について説明する。
【００３８】
紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。
【００３９】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００４０】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【００４１】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌであることが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と、４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０質量％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理を施して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８に規定の方法に準ずる）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズ剤と同様のものを使用することができる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定した場合、５〜９であることが好ましい。
【００４３】
原紙表面及び裏面はを被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００４４】
また、塗布層側のポリエチレンに層は、写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して、１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。
【００４５】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目等の微粒面を形成したものも本発明で使用することができる。
【００４６】
原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、水系塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、本発明に係る水系塗布組成物を塗布する側のポリエチレン層としては２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲であることが好ましい。
【００４７】
更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００４８】
１）引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい
２）引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で、縦方向が０．１〜２Ｎ、横方向が０．２〜２Ｎが好ましい
３）圧縮弾性率：≧１０３０Ｎ／ｃｍ2
４）表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、５００秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であってもよい
５）裏面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、１００〜８００秒が好ましい
６）不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で、可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％以下が好ましい
７）白さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に規定されるハンター白色度で、９０％以上が好ましい。また、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（非蛍光）、ＪＩＳ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含有）により測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された色の表示方法で表示したときの、Ｌ*＝９０〜９８、ａ*＝−５〜＋５、ｂ*＝−１０〜＋５が好ましい。
【００４９】
上記支持体のインク受容層側には、インク受容層との接着性を改良する目的で、下引き層を設けることが好ましい。下引き層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマー等が好ましい。これらバインダーは、記録用紙１ｍ2当たり０．００１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電防止の目的で、公知のカチオン性ポリマー等の帯電防止剤を少量含有させることができる。
【００５０】
上記支持体のインク受容層と反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマー等が好ましく、またカチオン性ポリマー等の帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていてもよい。
【００５１】
下引き層やバック層の塗設に当たっては、支持体表面のコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を併用することが好ましい。
【００５２】
（添加剤）
上記多孔質層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染剤、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【００５３】
カチオン媒染剤としては、第１〜３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いこと等から、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。
【００５４】
好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００５５】
多価金属化合物としては、例えば、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｚｎ2+、ＺｒＯ2+、Ｎｉ2+、Ａｌ3+等の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等が用いられる。なお、塩基性ポリ水酸化アルミニウムや酢酸ジルコニル等の無機ポリマー化合物も、好ましい水溶性多価金属化合物の例に含まれる。これらの水溶性の化合物は、一般に、耐光性を向上したり、滲みや耐水性を向上させる機能を有するものが多い。これらの水溶性多価金属イオンは、記録用紙１ｍ2当たり、概ね０．０５〜２０ミリモル、好ましくは０．１〜１０ミリモルの範囲で用いられる。
【００５６】
（塗布方法）
上記塗布液の塗布方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００５７】
本発明の記録用紙に係る多孔質層は、単層であっても多層であってもよく、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布することが、製造コスト低減の観点から好ましい。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
実施例
〈気相法シリカ分散液Ｓ−１の調製〉
一次粒子の平均粒径が１２ｎｍの気相法シリカ（トクヤマ（株）製：ＱＳ−２０）４６ｋｇを、三田村理研工業（株）製のジェットストリーム・インダクターミキサーＤ−ＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨを３．０に調整した純水中に室温で吸引分散した後、純水で全量を２００Ｌに仕上げた。
【００６０】
さらに、下記カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１ｋｇ、エタノール４．２Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含む水溶液（硝酸でｐＨ＝２．５に調整）１３Ｌに、上記調製したシリカ分散液４４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２１０ｇとホウ砂１９０ｇを含む水溶液６．０Ｌを添加し、消泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ（株）製）を１ｇ添加した。この混合液を、更に１５００ｒｐｍで１時間、高速攪拌を行った後、三和工業（株）製の高圧ホモジナイザーを用いて、３０ＭＰａで均一に分散し、全量を純水で６２Ｌに仕上げ、得られた分散液を３０μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋（株）製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行ない、気相法シリカ分散液Ｓ−１を調製した。
【００６１】
【化１】
2005104058.tif 000002
【００６２】
〈疎水性シリカ分散液Ｓ−２の調製〉
メチル基により疎水処理された一次粒子径１２ｎｍのフュームドシリカ（日本アエロジル（株）製：Ｒ−９７４）５ｋｇを酢酸エチル２２ｋｇへ撹拌分散した。
【００６３】
さらに、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）０．５ｋｇと純水３３ｋｇを合わせた溶液の中に、上記酢酸エチル分散シリカを加え、三和工業（株）製の高圧ホモジナイザーを用いて、３０ＭＰａで均一に分散し、全量を純水で６０Ｌに仕上げ、得られた分散液を３０μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋（株）製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行ない、疎水性シリカ分散液Ｓ−２を調製した。
【００６４】
〈疎水性シリカ分散液Ｓ−３の調製〉
メチル基により疎水処理された一次粒子径１２ｎｍのフュームドシリカ（日本アエロジル（株）製：Ｒ−９７４）１６．３ｋｇを純水：イソプロパノール＝５：５の溶液１００ｋｇへ撹拌分散し、その後得られた分散液を３０μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋（株）製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行ない、疎水性シリカ分散液Ｓ−３を調製した。
【００６５】
（記録用紙１の作製）
以下の組成の塗工液を、厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中に８質量％のアナターゼ型酸化チタン含有；インク受容層面側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックス性ポリマーをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、バーコーターにより湿潤膜厚１３７μｍで塗布し乾燥して記録用紙１を得た。
【００６６】
〈塗工液〉
気相法シリカ分散液Ｓ−１                                            １０ｋｇ
疎水性シリカ分散液Ｓ−２                                          ４．９ｋｇ
８質量％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度８８％、重合度３５００）
４．２ｋｇ
純水                                                              １．２ｋｇ
（記録用紙２の作製）
塗工液の組成を以下のように変えた以外は記録用紙１と同様にして記録用紙２を得た。
【００６７】
〈塗工液〉
気相法シリカ分散液Ｓ−１                                            １０ｋｇ
疎水性シリカ分散液Ｓ−３                                          ２．５ｋｇ
８質量％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度８８％、重合度３５００）
４．２ｋｇ
ホウ酸                                                          ０．２６ｋｇ
純水                                                            ３．６３ｋｇ
（記録用紙３の作製）
気相法シリカ分散液、疎水性シリカ分散液のシリカの一次粒径を５０ｎｍとした以外は記録用紙１と同様にして記録用紙３を得た。
【００６８】
（記録用紙４の作製）
塗工液の組成を以下のように変えた以外は記録用紙１と同様にして記録用紙４を得た。
【００６９】
〈塗工液〉
気相法シリカ分散液Ｓ−１                                            １０ｋｇ
疎水性シリカ分散液Ｓ−３                                        ２９．５ｋｇ
８質量％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度８８％、重合度３５００）
８．５ｋｇ
ホウ酸                                                          ０．８５ｋｇ
純水                                                            ３．６３ｋｇ
（記録用紙５の作製）
塗工液の組成を以下のように変えた以外は記録用紙１と同様にして記録用紙５を得た。
【００７０】
〈塗工液〉
気相法シリカ分散液Ｓ−１                                            １０ｋｇ
８質量％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度８８％、重合度３５００）
３．４ｋｇ
純水                                                              ２．９ｋｇ
（記録用紙６の作製）
塗工液の組成を以下のように変えた以外は記録用紙１と同様にして記録用紙６を得た。
【００７１】
〈塗工液〉
気相法シリカ分散液Ｓ−３                                            １０ｋｇ
８質量％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度８８％、重合度３５００）
３．４ｋｇ
ホウ酸                                                          ０．２１ｋｇ
純水                                                              ２．９ｋｇ
（記録用紙７の作製）
記録用紙５において塗布膜厚を１６７μｍとした以外は同様にして記録用紙７を得た。
【００７２】
（記録用紙８の作製）
記録用紙６において塗布膜厚を２６２μｍとした以外は同様にして記録用紙８を得た。
【００７３】
〔記録用紙の特性評価〕
以上により作製した各記録用紙について、以下に記載の方法により、ひび割れ、インク吸収性、インク吸収能及び発色性の評価を行った。評価の結果を表１に示す。
【００７４】
（ひび割れ）
目視により膜面の状況を評価した。
【００７５】
（インク吸収性）
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ９００Ｃを用い、反射濃度が約１．０のニュートラルグレー色を全面ベタ印字して、下記に示す基準に則り、ムラの有無を目視で５段階評価した。
【００７６】
１：ムラが全くなし
２：ムラが僅かに認められるがベタ印字しても実技上は問題ないレベル
３：ムラがベタ印字でははっきり分かる程度であるが、実際のプリントではほとんど問題ないレベル
４：グレーの色ムラが認められ、実技上許容されないレベル
５：全く許容され得ないレベル
上記の評価ランクにおいて、実用上、４及び５は、商品価値がない。
【００７７】
（インク吸収能）
ブリストー法による、接触時間４秒のインク転移量をインク吸収容量とし、記録用紙１ｍ2当たりの吸収容量をｍｌ／ｍ2として求め、さらにシリカ微粒子１ｇ当たりのインク吸収能をｍｌ／ｇとして求めた。
【００７８】
この値が高いほど、シリカ微粒子単位質量当たりの吸収効率が高く、同じ吸収容量を持つ塗膜を設計する際に少量の付き量で済み、生産性や塗膜のひび割れに対して有利となる。
【００７９】
（発色性）
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ９００Ｃを用い、黒の最高濃度をプリントし、その濃度を測定した。
【００８０】
上記により得られた記録用紙については、４０℃、８０ＲＨ％の環境下において一晩置いた。
【００８１】
【表１】
2005104058.tif 000003
【００８２】
表１より、本発明のインクジェット記録用紙はひび割れが少なく、インク吸収性及びインク吸収能に優れていることが分かる。