(57)【要約】【課題】  高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供すること。【解決手段】  樹脂、色材、ノニオン性界面活性剤、水溶性有機溶剤、および水を少なくとも含有するインクにおいて、上記樹脂が、１種以上の疎水性ブロックと１種以上の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがビニルエーテル類からなるブロック共重合体から構成されたものであり、上記色材が、表面にアニオン性の親水性基を持つ自己分散性顔料であることを特徴とするインク、該インクを使用したインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂、色材、ノニオン性界面活性剤、水溶性有機溶剤、および水を少なくとも含有するインクジェット記録用インクにおいて、上記樹脂が、１種以上の疎水性ブロックと１種以上の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがビニルエーテル類からなるブロック共重合体から構成されたものであり、上記色材が、表面にアニオン性の親水性基を持つ自己分散性顔料であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルから選ばれる１種以上である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
樹脂の親水性ブロックが、アニオン性のビニルエーテル類から構成されている請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
樹脂の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されている請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
樹脂の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックと、アニオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックとを少なくとも含む請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
樹脂が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロック、およびアニオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロックの順番で少なくとも構成されている請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、請求項１から６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクであること特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
エネルギーが、熱エネルギーである請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
被記録材が、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材である請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、上記インクが、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクであること特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１１】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、上記インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、上記インクが請求項１から６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクであること特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。さらに詳しくは、吐出信頼性が高く画像特性の良好なインクジェット記録に適した色材分散体からなる水性インク、該インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷インクの着色剤として、耐水性や耐光性などの堅牢性に優れた顔料などの水不溶性色材が広く用いられている。近年、インクジェット記録用途においても、画像堅牢性の面から顔料を用いた水性インクをインクジェット記録用インクとして使用するようになってきている。しかし、顔料を水性インクの色材として用いるためには、水性媒体中に顔料を安定して分散させることが要求される。そのため、高分子化合物や界面活性剤などの分散剤を添加して顔料を水性媒体中に均一に分散させた色材分散体の水性インクが使用されている。例えば、特許文献１では、顔料を高分子分散剤により分散させたインクが提案されているが、インクジェット装置に使用する際に必ず発生するノズル先端部でのインク濃縮のように、インク組成が大きく変化する場合においては分散安定性が低下しやすく、吐出安定性は満足できるレベルではない。一方、分散剤を用いない顔料分散方法として、顔料粒子表面を酸化処理する方法が特許文献２で提案されている。しかし、分散剤としての樹脂を含有しないこともあって、得られる画像の耐擦過性に劣り、その自己分散性から耐水性にも若干の問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２２８８９１号公報
【特許文献２】特開平１０−１２０９５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みてなされたもので、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インク（以下単に「インク」という）を提供することであり、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、およびこのようなインクを含むインクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題点を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明によって解決できることを見出した。すなわち、本発明は、樹脂、色材、ノニオン性界面活性剤、水溶性有機溶剤、および水を少なくとも含有するインクにおいて、上記樹脂が、１種以上の疎水性ブロックと１種以上の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがビニルエーテル類からなるブロック共重合体から構成されたものであり、上記色材が、表面にアニオン性の親水性基を持つ自己分散性顔料であることを特徴とするインクを提供する。
【０００６】
上記本発明におけるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルから選ばれる１種以上であることが好ましい。  
【０００７】
また、上記本発明においては、前記ノニオン性界面活性剤が、前記色材に対して質量比で０．０２〜２．０倍の範囲で含有されていることが好ましい。また、上記インクは、前記ノニオン性界面活性剤が前記樹脂に対して質量比で０．５〜３．０倍の範囲で含有されていることが好ましい。また、上記インクは、前記ノニオン性界面活性剤のＨＬＢが１１．０〜１８．５の範囲であることが好ましい。
【０００８】
また、上記本発明においては樹脂の親水性ブロックが、アニオン性のビニルエーテル類から構成されていること；前記樹脂の親水性ブロックが、アニオン性のビニルエーテル類から構成されていること；前記樹脂の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックと、アニオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックとを少なくとも含むこと；および前記樹脂が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロック、およびアニオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロックの順番で構成されていることが好ましい。
【０００９】
また、本発明は、インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、上記本発明のインクであること特徴とするインクジェット記録方法を提供する。前記エネルギーは、熱エネルギーであること；および前記被記録材が、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明は、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、上記インクが前記本発明のインクであること特徴とするインクカートリッジ；およびインクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、上記インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、上記インクが前記発明のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクを提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、インクカートリッジ、およびインジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明者らは、樹脂、色材、ノニオン性界面活性剤、水溶性有機溶剤、および水を少なくとも含有するインクにおいて、上記樹脂として１種以上の疎水性ブロックと１種以上の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがビニルエーテル類からなるブロック共重合体からなる樹脂を使用し、且つ上記色材として自己分散性顔料を使用することで、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも安定して記録することが可能なインクを提供することができることを見出した。
【００１３】
インク中に自己分散性顔料と樹脂とを含有することで、画像定着性を向上させ、光学濃度の高い画像を得ることが可能となる。ここで、樹脂として、疎水性基と親水性基とがブロック化されたブロック共重合体を用いると、インク媒体中では疎水性のブロックが内側を向き安定なコアを形成し、親水性のブロックが外側を向いた「ミセル」を安定に形成することができるため、自己分散性顔料とブロック共重合体の親水性基同士が安定に相互作用することができると考えられる。その結果、紙面に印字した場合、自己分散性顔料が凝集し、紙面への結合する力が強くなり、画像定着性や発色性がさらに向上すると考えられる。
【００１４】
さらに、インク中にノニオン性の界面活性剤を含有させると、インクジェット装置に使用する際に必ず発生するノズル先端部でのインク濃縮のように、インク組成が大きく変化する場合において生じる顔料粒子の分散安定性の低下を防ぐことができる。自己分散性顔料は静電的反発効果と親水性基の溶媒和効果により分散安定化されていると考えられる。しかし、インク濃縮時はインク構成成分が一部蒸発することで、静電的反発効果および溶媒和効果が弱められ、自己分散性顔料と樹脂同士が強く相互作用し、凝集を引き起こし、顔料の分散安定性が低下してしまい、吐出ノズル先端部での目詰まりなどの問題が生じる場合がある。ここで、インク中にノニオン性界面活性剤を添加すると、自己分散性顔料と相互作用している樹脂との間にノニオン性界面活性剤が入り込み、自己分散性顔料自身の持つ親水性基が十分に機能し、高い分散安定性を保つことができると考えられる。
【００１５】
また、ノニオン性界面活性剤は、インクを被記録材としての紙面に浸透させる効果もあるので、印字物の耐擦過性、耐水性などが良好となることが期待できる。
【００１６】
以下、本発明のインクの構成材料について詳細に説明する。
（自己分散性顔料）
本発明のインクにおいて、使用される色材としては、高分子分散剤を含まずに自身で溶媒中に分散可能な、顔料粒子表面にアニオン性の親水性基を持つ自己分散性顔料が用いられる。顔料粒子表面に親水性基を導入する方法は公知の方法や新たに発明されたいずれの方法も使用できる。例えば、酸化剤（例えば、硝酸、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、次亜塩素酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、オゾンなど）による酸化処理、シラン化合物などのカップリング剤による処理、プラズマ処理など、公知な方法の他、新たに開発した方法も使用でき、これらを組み合わせてもよい。
【００１７】
親水性基を導入する顔料としては、無機および有機顔料のいずれも使用できる。また、本発明のために、新たに合成した顔料でもよいし、２種類以上の顔料を混合して使用してもよい。
【００１８】
具体的には、Raven 760 Ultra、Raven 1060 Ultra、Raven 1080、Raven 1100 Ultra、Raven 1170、Raven 1200、Raven 1250、Raven 1255、Raven 1500、Raven 2000、Raven 2500 Ultra、Raven 3500、Raven 5250、Raven 5750、Raven 7000、Raven 5000 ULTRAII、Raven 1190 ULTRAII（以上、コロンビアン・カーボン社製）；Black Pearls L、MOGUL-L、Regal400R、Regal660R、Regal330R、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1300、Monarch 1400（以上、キャボット社製）；
【００１９】
Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW200、Color Black 18、Color Black S160、Color Black S170、Special Black 4、Special Black 4A、Special Black 6、Special Black 550、Printex 35、Printex 45、Printex 55、Printex 85、Printex 95、Printex U、Printex 140U、Printex V、Printex 140V（以上、デグッサ社製）；
【００２０】
Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９７０、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２４００Ｂ、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０（以上、三菱化学社製）；
【００２１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明のインク中における自己分散性顔料の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％の範囲である。自己分散性顔料の量が０．１質量％未満では十分な画像濃度が得にくい場合があり、２０質量％を超えると、ノズルにおけるインクの目詰りなどによる吐出安定性の低下が起こりやすくなる。また、レーザーゼータ電位計にて測定した上記の自己分散性顔料の表面の電位が−１００ｍＶ〜−３０ｍＶの範囲であることが好ましい。ゼータ電位が−３０ｍＶより大きいと、水性インク中での自己分散性顔料の沈降を生じる場合などがあり、好ましくない。また、ゼータ電位が−１００ｍＶより小さいと、得られる画像の耐水性が劣るものとなるなどの欠点を生じる場合がある。
【００２３】
（樹脂）
本発明のインクに使用する樹脂は、上記で述べた自己分散性顔料を定着させる作用をするものであり、少なくとも１種の親水性ブロックと、少なくとも１種の疎水性ブロックとをそれぞれ有し、各ブロックがビニルエーテル類からなるブロック共重合体であればよく、２種類以上の親水性ブロックや２種類以上の疎水性ブロックを有するものでも使用することができ、単独のブロック共重合体でも２種以上のブロック共重合体が混合されたものでも使用できる。共重合体の形態は直鎖型、グラフト型などが挙げられるが、直鎖型のブロック共重合体が好ましい。
【００２４】
これらのブロック共重合体は、例えば、下記一般式（１）で示される繰り返し単位構造を有することが好ましい。
−（ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲ1））−      （１）
上記の一般式（１）において、Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。また、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ1の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００２５】
また、Ｒ1は、−（ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−Ｏ）p−Ｒ4もしくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ4で表される基でもよい。この場合、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5などを表し、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｒ4の炭素数は３〜１８が好ましい。Ｒ5は水素、またはアルキル基である。ｐは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０または１であるのが好ましい。
【００２６】
Ｒ1およびＲ4において、アルキル基またはアルケニル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル、リノレイルなどであり、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロヘキセニルなどである。
【００２７】
下記にそのモノマー（Ｉ−ａ〜Ｉ−ｏ）およびブロック共重合体（II−ａ〜II−ｅ）の構造を例示するが、本発明に用いられるブロック共重合体は、これらに限定されるものではない。
【００２８】
2005320378.tif 000002
【００２９】
2005320378.tif 000003
【００３０】
さらに、ポリビニルエーテルブロックの繰り返し単位数（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ、ｎ、ｌ）は、それぞれ独立に、１〜１０，０００であることが好ましい。また、その合計が（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ＋ｎ＋ｌ）、１０〜２０，０００であることがより好ましい。数平均分子量は、５００〜２０，０００，０００が好ましく、１，０００〜５，０００，０００がより好ましく、２，０００〜２，０００，０００が最も好ましい。また、これらの樹脂がインク中に占める割合は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。また、樹脂と上記自己分散性顔料とのインク中における含有比率は、固形分質量比で１００：１〜１：２であると、インクの吐出安定性や分散安定性の面から望ましい。
【００３１】
ビニルエーテル系ポリマーブロックを有する共重合体の合成方法は、特に限定されないが、青島らによるカチオンリビング重合（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）などが好適に用いられる。カチオンリビング重合法を用いることにより長さ（分子量）を正確に揃えたホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックコポリマー、グラフトコポリマー、グラデーションコポリマーなどの様々なポリマーを合成することができる。また、ポリビニルエーテルブロックは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。
【００３２】
（ノニオン性界面活性剤）
本発明のインクに使用するノニオン性界面活性剤としては、好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルから選ばれる少なくとも一種が挙げられる。さらなる具体例として、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテルなどが挙げられる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマーなどを用いてもよい。
【００３３】
本発明のインク中におけるノニオン性界面活性剤の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％の範囲である。ノニオン性界面活性剤の量が０．０１質量％未満では界面活性剤の添加効果が得られず、１０質量％を超えると、被記録材上での浸透効果が高くなり、画像濃度が低下し、印字品位が悪くなる場合がある。また、ノニオン性界面活性剤が上記色材に対して質量比で０．０２〜２．０倍の範囲で含有されていると、インクの吐出安定性や顔料の分散安定性の面から望ましい。また、ノニオン性界面活性剤が上記樹脂に対して質量比で０．５〜３．０倍の範囲で含有されていると、インクの吐出安定性や分散安定性の面から望ましい。さらに、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢは、好ましくは１１．０〜１８．５、より好ましくは１４．０〜１７．０の範囲である。ノニオン性界面活性剤のＨＬＢが１１．０より低いとインク中での溶解安定性が低下する場合があり、１８．５を超えると、親水性が高くなり、画像濃度が低下し、印字品位が悪くなる場合がある。なお、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢは式（ａ）を用いて算出する。ここで、Ｗｈは親水性基部位の質量百分率である。
ＨＬＢ＝Ｗh／５      （ａ）
【００３４】
（水溶性有機溶剤）
本発明のインクに使用する水溶性有機溶剤としては、水溶性の有機溶剤であれば制限なく使用することができ、２種以上の水溶性有機溶剤の混合溶剤としても使用できる。このような混合溶剤として使用する場合は、混合した場合に液状であれば、固体の水溶性有機化合物が含有されていてもよい。
【００３５】
好ましい水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコールなどのジオール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；ジメチルスルホキシキド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどである。
【００３６】
これらの中でも、沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶剤を使用すると、ノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。これらの水溶性有機溶剤のインク中に占める割合は、インク全質量に対して、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３７】
本発明のインクは水を含有する。水のインク中に占める割合は、インク全質量に対して、好ましくは１０〜６０質量％である。また、水としては、純水またはイオン交換水を用いることが好ましい。
以上が本発明のインクの必須成分であるが、これらの成分以外に、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。
【００３８】
本発明のインクジェット記録方法の特徴は、インクにエネルギーを与えてインクを飛翔させて行なうインクジェット記録方法に、上記本発明のインクを使用することである。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、熱エネルギーを用いる場合が好ましい。
【００３９】
本発明のインクジェット記録方法において、被記録材は限定されるものではないが、いわゆるインクジェット専用紙と呼ばれる、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が好ましく使用される。コーティング層を持つ被記録材としては、少なくとも親水性ポリマーおよび／または無機多孔質体を含有した少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が望ましい。
【００４０】
次に、上記した本発明のインクを用いて記録を行なうのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
まず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１および図２に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有する、ガラス、セラミック、シリコンまたはプラスチック板などと発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコンなどで形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金などで形成される電極１７−１および１７−２、ＨｆＢ2、ＴａＮ、ＴａＡｌなどの高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウムなどで形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウムなどの放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【００４１】
上記ヘッド１３の電極１７−１および１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００４２】
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、また、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００４３】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行なう構成を備える。さらに、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２およびインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１およびインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵挨などの除去が行なわれる。
【００４４】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行なう記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行なうためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるべルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域およびその隣接した領域の移動が可能となる。
【００４５】
５１は被記録材を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【００４６】
なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行なう場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２およびブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行なわれる。
【００４７】
図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【００４８】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタンを用いることが本発明にとって好ましい。また、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネなどを仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００４９】
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図７に示す。
【００５０】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２などを指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００５１】
図７において、インク流路８０は、感光性樹脂などで形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケルなどの金属を電鋳やプレス加工による穴あけなどにより吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタンなどの金属フィルムおよび高弾性樹脂フィルムなどで形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴなどの誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板８２を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行なうように動作する。このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。インクジェット記録装置の細部の動作は、先述と同様に行なうもので差しつかえない。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例および比較例に基づき本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」および「％」とあるのは質量基準である。
［実施例１］
［顔料分散液の作製］
（自己分散ブラック顔料分散液の作製）
市販のｐＨ２．５の酸性カーボンブラック「モナーク１３００」（キャボット社製）３００ｇを水１，０００ミリリットルによく混合した後に次亜塩素酸ソーダ４５０ｇを滴下して、１００〜１１０℃で８時間攪拌した。得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、伝導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度１５％のブラックの顔料分散液とした。さらに、遠心処理した後に、３μｍのナイロンフィルターで濾過し、粗大粒子を取り除き、ブラック顔料分散液とした。得られた顔料分散液のゼータ電位は−６０ｍＶであった。ゼータ電位の測定には、電気泳動光散乱法（商品名：レーザー電位径ＥＬＳ−６０００；大塚電子（株）社製）を用いた。
【００５３】
（自己分散シアン顔料分散液の作製）
顔料を市販のフタロシアニンブルー「ファストゲン・ブルー・ＴＧＲ」（大日本インキ化学工業（株）製のＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）に変更した以外、上記と同様の方法でシアン顔料分散液を作製した。得られた顔料分散液のゼータ電位は−５５ｍＶであった。
【００５４】
（自己分散マゼンタ顔料分散液の作製）
顔料を市販のジメチルキナクリドン「ファストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴＳ」（大日本インキ化学工業（株）製のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）に変更した以外、上記と同様の方法でマゼンタ顔料分散液を作製した。得られた顔料分散液のゼータ電位は−６２ｍＶであった。
【００５５】
（自己分散イエロー顔料分散液の作製）
顔料を市販のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアント社製）に変更した以外、上記と同様の方法でイエロー顔料分散液を作製した。得られた顔料分散液のゼータ電位は−６５ｍＶであった。
【００５６】
［樹脂の作製］
（高分子化合物Ａの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックとからなるＡＢジブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下、２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ビフェニルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロック共重合体のＡブロックを合成した。
【００５７】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル（Ｂブロック）の水酸基をトリメチルクロロシランでシリル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、トリメチルクロロシランでシリル化した水酸基の加水分解は水を添加することで行った。反応を終えた混合溶液中にジクロロメタンを加え希釈し、０．６Ｎの塩酸溶液で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、エバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させてＡＢジブロック共重合体（高分子化合物Ａ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．６×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）。
【００５８】
（高分子化合物Ｂの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、２−フェノキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロック共重合体のＡ成分を合成した。
【００５９】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで４−（２−ビニロキシエトキシ）ベンゾイックアシッド（Ｂ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢジブロック共重合体（高分子化合物Ｂ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．７×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）。
【００６０】
（高分子化合物Ｃの作製）
疎水性ブロックと２つの親水性ブロックからなるＡＢＣトリブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、２−デカノキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢＣトリブロック共重合体のＡ成分を合成した。
【００６１】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシビニルエーテル（Ｂ成分）２４ミリモルを添加し重合を続行した。同様にＧＰＣで分子量をモニタリングし、Ｂ成分の重合が完了した後、６−（２−ビニロキシエトキシ）ヘキサノイックアシッド（Ｃ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３ｗｔ％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢＣトリブロック共重合体（高分子化合物Ｃ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．８×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）。
【００６２】
（高分子分散液Ｉの作製）
前記の高分子化合物Ａ３．０部にテトラヒドロフラン２５．０部を加え、均一に溶解するようによく攪拌した。さらにイオン交換水９７．０部を加え混合した後、ロータリーエバポレーターでテトラヒドロフランを除去し、樹脂固形分３．０部の高分子分散液Ｉを得た。得られた高分子分散液中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィー分析したが、検出されず、高分子分散液中には残留していないと判断される結果であった。
【００６３】
（インク１の作製）
前記の自己分散ブラック顔料液３４．０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ＝１０．８）０．０９部を添加し混合した後、前記の高分子分散液Ｉを１．０部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、グリセリン５．０部、ジエチレングリコール１０．０部およびトリプロピレングリコールモノブチルエーテル４．０部を添加し、さらにイオン交換水４５．９１部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００６４】
［実施例２］
（高分子分散液IIの作製）
前記の高分子化合物Ｂ１５．０部に当量の水酸化ナトリウム水溶液を加え中和し、さらにイオン交換水７０．０部を加え、樹脂固形分１５．０部の高分子分散液IIを得た。
【００６５】
（インク２の作製）
前記の自己分散シアン顔料液１３．０部に、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１７．７）４．１部を添加し混合した後、前記の高分子分散液IIを５７．０部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、ジエチレングリコール５．０部およびジエチレングリコールモノメチルエーテル３．０部を添加し、さらにイオン交換水１７．９部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００６６】
［実施例３］
（インク３の作製）
前記の自己分散マゼンタ顔料液２７．０部に、ポリオキシエチレンノニルエーテル（ＨＬＢ＝１３．６）１０．０部を添加し混合した後、前記の高分子分散液IIを３３．０部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤としてエチレングリコール３．０部およびトリプロピレングリコール５．０部を添加し、さらにイオン交換水２２．０部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００６７】
［実施例４］
（高分子分散液IIIの作製）
前記の高分子化合物Ｃ１０．０部に当量の水酸化ナトリウム水溶液を加え中和し、さらにイオン交換水８２．０部を加え、樹脂固形分１０．０部の高分子分散液IIIを得た。
【００６８】
（インク４の作製）
前記の自己分散イエロー顔料液２７．０部に、ポリオキシエチレンノニルエーテル（ＨＬＢ＝１３．６）０．４部を添加し混合した後、前記の高分子分散液IIIを１３．０部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、グリセリン３．０部およびトリエチレングリコールモノメチルエーテル１０．０部、さらにイオン交換水４６．６部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００６９】
［実施例５］
（インク５の作製）
前記の自己分散ブラック顔料液２０．０部に、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＨＬＢ＝１５．３）３．０部を添加し混合した後、前記の高分子分散液IIを４０．０部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、グリセリン３．０部およびジエチレングリコールモノブチルエーテル１０．０部を添加し、さらにイオン交換水２４．０部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７０】
［実施例６］
（インク６の作製）
前記の自己分散シアン顔料液１７．０部に、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＨＬＢ＝１５．３）４．５部を添加し混合した後、前記の高分子分散液IIを１７．０部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、ジエチレングリコール９．０部およびトリエチレングリコールモノメチルエーテル６．０部を添加し、さらにイオン交換水４６．５部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７１】
［実施例７］
（インク７の作製）
前記の自己分散マゼンタ顔料液４０．０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ＝１６．９）０．３６部を添加し混合した後、前記の高分子分散液Ｉを４部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、グリセリン５．０部およびジエチレングリコール１０．０部を添加し、さらにイオン交換水４０．６４部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７２】
［実施例８］
（インク８の作製）
前記の自己分散イエロー顔料液２０．０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ＝１８．０）１．５部を添加し混合した後、前記の高分子分散液IIを４０．０部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、グリセリン５．０部およびエチレングリコール７．０部を添加し、さらにイオン交換水２６．５部を加え、３．０μｍのメンブランフィルター減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７３】
［比較例１］
（インク９の作製）
前記の自己分散ブラック顔料液３０．０部に、インク溶剤として、グリセリン５．０部、エチレングリコール５．０部およびトリプロピレングリコール３．０部を添加し、さらにイオン交換水５２．０部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７４】
［比較例２］
（インク１０の作製）
前記の自己分散イエロー顔料液２７．０部に、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン性界面活性剤）４．０部を添加し混合した後、前記の高分子分散液IIIを２５．０部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、ジエチレングリコール９．０部およびトリプロピレングリコール５．０部を添加し、さらにイオン交換水３０．０部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７５】
［比較例３］
（インク１１の作製）
前記の自己分散マゼンタ顔料液２０．０部に、スチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）１０部を加えよく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、グリセリン７．０部およびトリプロピレングリコールモノメチルエーテル８．０部を添加し、さらにイオン交換水５５．０部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７６】
［比較例４］
（インク１２の作製）
前記の自己分散ブラック顔料液２０．０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ＝１６．９）７．０部を添加し混合した後、スチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）１０部を加えよく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、エチレングリコール３．０部およびトリプロピレングリコール５．０部を添加し、さらにイオン交換水５５．０部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７７】
［比較例５］
（インク１３の作製）
前記の自己分散シアン顔料液２０．０部に、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＨＬＢ＝１５．３）４．０部を添加し混合し、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、グリセリン５．０部、ジエチレングリコール１０．０部およびジエチレングリコールモノブチルエーテル３．０部を添加し、さらにイオン交換水５８．０部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７８】
［比較例６］
（インク１４の作製）
前記の自己分散イエロー顔料液１３．０部に、前記の高分子分散液IIを５７．０部加え、よく攪拌した。この混合溶液にインク溶剤として、ジエチレングリコール５．０部およびジエチレングリコールモノメチルエーテル３．０部を添加し、さらにイオン交換水２２．０部を加え、３．０μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、目的のインクを得た。得られたインクと濾過前のインクの吸光度を測定し分析したところ、濾過による顔料濃度の低下は見られないと判断される結果であった。
【００７９】
（評価）
実施例１〜８のインクと比較例１〜６のインクの分散安定性および吐出特性、これらのインクによる画像の耐擦過性および耐水性についての試験を行った。なお、画像特性、耐擦過性、耐水性は、各インクを記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−６６０（キヤノン製）にそれぞれ搭載して、光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字を行い、各項目について評価した。その結果、表１に記載したように、いずれの実施例のインクも比較例のインクに比べて吐出安定性が良好で画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。
【００８０】
2005320378.tif 000004
【００８１】
＊１：分散安定性
各インクを１００℃で４時間、熱安定性試験を行い、試験前後の粒子径を測定し、式（ｂ）で粒子径増加率（％）を求め分散安定性の尺度とした。粒子径の測定には動的光散乱法（商品名：レーザー粒径解析システムＰＡＲIII；大塚電子（株）社製）を用いた。評価基準は下記の通りとした。
2005320378.tif 000005
○：粒子径増加率（％）が１０％未満である。
△：粒子径増加率（％）が１０％以上３０％未満である。
×：粒子径増加率（％）が３０％以上である。
【００８２】
＊２：吐出特性
各インクを６０℃で３ヶ月間保管した後、１５℃で湿度が１０％の環境下において、１００％ベタ画像を印字し３分間休止した後、再度１００％ベタ画像を印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：白スジが全く無く、正常に印字されている。
○：印字の最初の部分に僅かに白スジがみられる。
△：画像全体に白スジがみられる。
×：画像が殆ど印字されていない。
【００８３】
＊３：耐擦過性
印字から１２時間以上放置後、印字した紙上にキムワイプを載せ、さらにその上に５００ｇ／１２．５６ｃｍ2の錘りを載せ、５往復したときの白紙部の汚れやベタ画像、文字印字部の擦れ具合から目視にて観察した。評価基準は下記の通りとした。
◎：白紙部に全く汚れが無く、ベタ画像、文字印字部の擦れがない。
○：白紙部に殆ど汚れが無く、ベタ画像、文字印字部の擦れがない。
△：白紙部にやや汚れがあり、ベタ画像および文字印字部にやや擦った後がある。
×：白紙部に汚れがあり、ベタ画像および文字印字部の一部が擦り取られている。
【００８４】
＊４：耐水性
印字から１２時間以上放置後、印字物を５分間水道水中に静止し、水を乾燥させた後の画像の反射濃度を測定し、耐水性試験前と耐水性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９０％以上。
△：画像濃度の残存率が８０％以上９０％未満。
×：画像濃度の残存率が８０％未満。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
以上説明の通り、本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクを提供することができ、さらに堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図７】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００８７】
１３：ヘッド
１４：インク溝
１５：発熱ヘッド
１６：保護膜
１７−１、１７−２：電極
１８：発熱抵抗体層
１９：蓄熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：インク小滴
２５：被記録材
２６：マルチ溝
２７：ガラス板
２８：発熱ヘッド
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラー
５３：排紙ローラー
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モーター
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
【図１】
2005320378.tif 000006
【図２】
2005320378.tif 000007
【図３】
2005320378.tif 000008
【図４】
2005320378.tif 000009
【図５】
2005320378.tif 000010
【図６】
2005320378.tif 000011
【図７】
2005320378.tif 000012