(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な毛髪着色組成物を提供する。【解決手段】  式１2005213247.tif 000009[式中、Ｒ１〜Ｒ３はＨ，Ｃ１〜１２のアルキル基，アルケニル基等，Ｒ４，Ｒ５はＨ又はＣ１〜２２のアルキル基，ＸはＳＯ３Ａ１，ＹはＨ又はＳＯ３Ａ２でありＡ１及びＡ２はＨ＋，Ｌｉ＋等を表わす]で表されるアントラキノン染料を含有する毛髪着色組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
【化１】
2005213247.tif 000008
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜４の直鎖状のまたは分岐したアルキル基、炭素原子数２〜２２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２〜４の直鎖状のまたは分岐したアルケニル基または Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５であり、
Ｒ４およびＲ５は互いに無関係に水素原子または、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜４のアルキル基であり、
ＸはＳＯ３Ａ１またはＯＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘＯＣＨ３であり、
ＹはＨまたはＳＯ３Ａ２であり、
Ａ１およびＡ２は互いに無関係にＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+/2、Ｃａ2+/2、Ａｌ3+/3 または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、 好ましくはＨ+、Ｎａ+または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基、または炭素原子数２〜１０のヒドロキシアルキル基でありそして
ｘは０〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１の数である。］
で表される１種類以上のアントラキノン染料を含有する毛髪着色組成物において、該式（Ｉ）の化合物がＳＯ３Ａ１およびＳＯ３Ａ２から選択される一つの基を確実に含有することを特徴とする、上記毛髪着色組成物。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が互いに同じであり、その全てが水素原子であるかまたはメチル基であり、ＸがＳＯ３Ａ１であり、Ａ１がＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+/2、Ｃａ2+/2、Ａｌ3+/3 または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、好ましくはＨ+、Ｎａ+または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれが互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基または炭素原子数２〜１０のヒドロキシアルキル基でありそしてＹがＨである、請求項１に記載の毛髪着色組成物。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ３が水素原子であり、Ｒ２が第三ブチル、ｎ−ブチルまたは−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＣＨ３であり、そしてＸがＳＯ３Ａ１であり、Ａ１がＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+/2、Ｃａ2+/2、Ａｌ3+/3 または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、好ましくはＨ+、Ｎａ+または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれが互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基または炭素原子数２〜１０のヒドロキシアルキル基でありそしてＹがＨである、請求項１に記載の毛髪着色組成物。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれメチル基であり、ＸがＯＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘＯＣＨ３であり、ｘが１であり、ＹがＳＯ３Ａ２であり、Ａ２がＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+/2、Ｃａ2+/2、Ａｌ3+/3 または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、好ましくはＨ+、Ｎａ+または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれが互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基、または炭素原子数２〜１０のヒドロキシアルキル基である、請求項１に記載の毛髪着色組成物。
【請求項５】
式（Ｉ）の１種類以上のアントラキノン化合物の他に１種類以上の他の直接染料を含有する、請求項１〜４のいずれか一つに記載の毛髪着色組成物。
【請求項６】
１種類以上の酸化染料前駆体を含有する、請求項１〜５のいずれか一つに記載の毛髪着色組成物。
【請求項７】
１種類以上の基剤を含有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の毛髪着色組成物。
【請求項８】
１種類以上の真珠光沢化合物を含有する、請求項１〜７のいずれか一つに記載の毛髪着色組成物。
【請求項９】
輝き効果およびつや出し効果を有する１種類以上の化合物を含有する、請求項１〜８のいずれか一つに記載の毛髪着色組成物。
【請求項１０】
コンデショニング効果および色保護効果のある１種類以上の化合物を含有する、請求項１〜９のいずれか一つに記載の毛髪着色組成物。
【請求項１１】
完成組成物を基準として０．００１〜１５重量％の式（Ｉ）のアントラキノン化合物を含有する、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の毛髪着色組成物。
【請求項１２】
溶液の状態で、特に水性または水性アルコール性溶液の状態で、エマルジョンの状態で、分散物の状態で、クリームの状態で、ゲルの状態でまたはエアゾールフォームまたはスプレー状態である、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の毛髪着色組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一つに記載の組成物の、ケラチン繊維の着色、好ましくは毛髪着色のための用途。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアントラキノン化合物を含有する、毛髪染色および毛髪着色用組成物に関する。
【０００２】
アントラキノン類は特に繊維材料を染色するのに使用される直接染料の重要な種類である。直接染料並びに酸化染料は、毛髪染色のために黄色、オレンジ色、赤色、青色、緑色および紫色の広範な色領域を達成するために使用されてきた。
【０００３】
ドイツ特許第３，３１３，３３７号明細書には２つのスルホン酸基を有するアントラキノン化合物およびそれを繊維、特にポリアミド類を染色するために用いることが開示されている。しかしながらこれらの化合物は毛髪にとって親和性が不十分でありそして着色が不満足である。
【０００４】
米国特許第５，５９５，１９７号明細書には、良好な染色結果を得らために、スルホ基含有染料を低くとも７５℃で水蒸気混合状態で適用する、毛髪の染色法が開示されている。
【０００５】
ドイツ特許（Ｕ１）第２０，２１３，６９５号明細書には青色アントラキノン染料を少なくとも１種類の他の直接染料と組合せて含有する毛髪着色剤を開示している。
【０００６】
しかしながら、毒物学者等によって一般に安全と見なされそして穏やかな条件のもとで所望の強さで毛髪着色を達成することを可能とする、ケラチン繊維、特に毛髪を着色するための直接染料が依然として強く求められている。更に得られる着色毛髪には、良好な耐光性、耐パーマネント処理性、耐酸性および摩耗堅牢性を有することが求められている。毛髪の着色は光、摩擦および薬品の作用なしに少なくとも４〜６週間の間安定したままであるべきである。更に直接染料は酸化性毛髪着色剤においても使用できるべきである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
驚くべきことに、本発明者は式（Ｉ）  
【０００８】
【化１】
2005213247.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜４の直鎖状のまたは分岐したアルキル基、炭素原子数２〜２２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２〜４の直鎖状のまたは分岐したアルケニル基または Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５であり、
Ｒ４およびＲ５は互いに無関係に水素原子または、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜４のアルキル基であり、
ＸはＳＯ３Ａ１またはＯＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘＯＣＨ３であり、
ＹはＨまたはＳＯ３Ａ２であり、
Ａ１およびＡ２は互いに無関係にＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+/2、Ｃａ2+/2、Ａｌ3+/3 または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、 
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９それぞれのは互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基、または炭素原子数２〜１０のヒドロキシアルキル基でありそして
ｘは０〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１の数である。］
で表されるアントラキノン化合物において、該式（Ｉ）の化合物がＳＯ３Ａ１およびＳＯ３Ａ２から選択される一つの基を確実に含有することを特徴とする上記化合物が、永久または半永久毛髪着色剤のための直接染料として非常に有用でありそして色付与剤としてだけでなく酸化染料前駆体との組合せで染色付与剤（color tinge givers)としても使用できることを見出した。本発明者は更に式（Ｉ）の化合物が高い安定性、水への良好な溶解性、良好な色の輝き度（brilliant intensity of color）、高い耐シャンプー性および高い耐光性が顕著であることも発見した。式（Ｉ）の染料は有益な生理学的性質を有しそして例えば置換基Ｒ１〜Ｒ３が変化した場合に青色ないし紫色までの範囲内の色調をもたらすことができる。
【００１０】
従って本発明は、式（Ｉ）  
【００１１】
【化２】
2005213247.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜４の直鎖状のまたは分岐したアルキル基、炭素原子数２〜２２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２〜４の直鎖状のまたは分岐したアルケニル基または Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５であり、
Ｒ４およびＲ５は互いに無関係に水素原子または、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜４のアルキル基であり、
ＸはＳＯ３Ａ１またはＯＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘＯＣＨ３であり、
ＹはＨまたはＳＯ３Ａ２であり、
Ａ１およびＡ２は互いに無関係にＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+/2、Ｃａ2+/2、Ａｌ3+/3 または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、好ましくはＨ+、Ｎａ+または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、 
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基、または炭素原子数２〜１０のヒドロキシアルキル基でありそして
ｘは０〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１の数である。］
で表される１種類以上のアントラキノン化合物を含有する毛髪着色組成物において、該式（Ｉ）の化合物がＳＯ３Ａ１およびＳＯ３Ａ２から選択される一つの基を確実に含有することを特徴とする、上記組成物に関する。
【００１３】
これらの毛髪着色組成物は特に人の毛髪を着色するために使用される。
【００１４】
本発明は更に本発明の組成物をケラチン繊維を着色するために、特に人の毛髪を着色するために使用することにも関する。
【００１５】
本発明の有利な一つの実施態様において、毛髪着色組成物が、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が互いに同じであり、全てが水素原子であるかまたは全てがメチル基であり、ＸがＳＯ３Ａ１であり、Ａ１が互いに無関係にＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+/2、Ｃａ2+/2、Ａｌ3+/3 または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9、好ましくはＨ+、Ｎａ+または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれが互いに無関係に水素原子または炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基、または炭素原子数２〜１０のヒドロキシアルキル基でありそしてＹがＨである式（Ｉ）で表されるアントラキノン化合物を含有している。
【００１６】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、毛髪着色組成物が、Ｒ１およびＲ３が水素原子であり、Ｒ２が第三ブチル、ｎ−ブチルまたは−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＣＨ３であり、そしてＸがＳＯ３Ａ１であり、Ａ１がＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+/2、Ｃａ2+/2、Ａｌ3+/3 または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、好ましくはＨ+、Ｎａ+または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれが互いに無関係に水素原子または炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基、または炭素原子数２〜１０のヒドロキシアルキル基でありそしてＹがＨである式（Ｉ）で表されるアントラキノン化合物を含有している。
【００１７】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、毛髪着色組成物が、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれメチル基であり、ＸがＯＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘＯＣＨ３であり、ｘが１であり、ＹがＳＯ３Ａ２であり、Ａ２がＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+/2、Ｃａ2+/2、Ａｌ3+/3 または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、好ましくはＨ+、Ｎａ+または+ＮＲ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれが互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基、または炭素原子数２〜１０のヒドロキシアルキル基である式（Ｉ）で表されるアントラキノン化合物を含有している。
【００１８】
本発明の組成物はケラチン繊維および人の毛髪を永久または半永久着色するのに使用することができる。
【００１９】
本発明の組成物は式（Ｉ）のアントラキノン化合物を唯一の着色成分として個々の物質としてまたは混合物として含有していてもよい。
【００２０】
本発明の別の一つの有利な実施態様においては、本発明の組成物は更なる着色性を達成するために式（Ｉ）のアントラキノン化合物の他に１種類以上の別の直接染料も含有している。
【００２１】
有利な直接染料はニトロアニリン誘導体、例えば１−［２−ヒドロキシエチル］アミノ］−２−ニトロベンゼン (VelsolTM Yellow 2)、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール (VelsolTM Red BN)、 ３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール (VelsolTM Red 54)、４−ヒドロキシエチルアミノ−３−ニトロアニリン (VelsolTM Red 3)、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン類 (VelsolTM Violet BS)、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリス（ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン類 (VelsolTM Blue 2)、４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロトルエン、４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロベンジルアルコール、４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン、４−（２’，３‘−ジヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロクロロベンゼン、４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロブロモベンゼンおよび４−（２’，３’−ジヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロブロモベンゼン、ニトロベンゼン誘導体、例えば２−アミノ−４−ニトロフェノール、ピクラミン酸、１−［（２’−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−アミノ−４−ニトロベンゼン、２−ニトロ−４−［２’−ヒドロキシエチル］アミノ］アニリン、４−ビス［（２’−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メチルアミノ−２−ニトロベンゼン、２，５−ビス［（２’−ヒドロキシエチル）アミノ］ニトロベンゼン、２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１−アミノ−４−（２’，３’−ジヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロ−５−クロロベンゼンがあるが、トリフェニルメタン染料、例えば Basic Violet 1 (C.I. 42535)、アゾ染料、例えば Acid Brown 4 (C.I. 14805)、式（Ｉ）で規定されないアントラキノン染料、例えば Disperse Blue 23 (C.I. 61545)、Disperse Violet  4  (C.I. 61105)、１，４，５，８−テトラアミノアントラキノンおよび１，４−ジアミノアントラキノン、およびドイツ特許（Ｕ１）第２０，２１３，６９５号明細書に記載されている直接染料もある。
【００２２】
非酸化性毛髪着色組成物のｐＨ値は好ましくは２〜７の範囲内、特に好ましくは４〜６の範囲内にある。
【００２３】
式（Ｉ）のアントラキノン化合物は当業者に知られた方法によって、例えばスイス国特許第１９４，０９７号明細書、米国特許第第２，１１７，５６９号明細書およびドイツ特許第６４２，７２６号明細書に記載された方法によって製造できる。
【００２４】
毛髪着色組成物は式（Ｉ）で表される１種類以上のアントラキノン化合物の他に酸化染料前駆体を含有していてもよく、ケラチン繊維、特に人の毛髪を永久着色するのに使用することができる。
【００２５】
本発明の他の一つの有利な実施態様において本発明の組成物は式（Ｉ）のアントラキノン化合物の他に更に１種類以上の酸化染料前駆体および場合によっては別の直接染料を含有している。
【００２６】
酸化染料前駆体は好ましくはｐ−フェニレンジアミン類およびｐ−アミノフェノール類またはそれらの誘導体、例えばｐ−トルイレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノールであり、これらは色合いを変えるために変性剤または顕色剤、例えばｍ−フェニレンジアミン、レゾルシノール、ｍ−アミノフェノールおよびそれらの誘導体と組み合わせることができる。
【００２７】
本発明の毛髪着色組成物中に存在する式（Ｉ）のアントラキノン化合物の濃度は、完成毛髪着色組成物を基準として好ましくは０．００１〜１５重量％、更に好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の範囲内である。
【００２８】
本発明の毛髪着色組成物が式（Ｉ）のアントラキノン化合物の他に１種類以上の他の直接染料を含有している場合には、式（Ｉ）のアントラキノン化合物および他の直接染料は一緒になって、完成毛髪着色組成物を基準として好ましくは０．００１〜１５重量％、更に好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の範囲内の量で本発明の毛髪染色組成物中に存在している。
【００２９】
本発明の毛髪着色組成物が１種類以上の酸化染料前駆体を含有している場合には、式（Ｉ）のアントラキノン化合物および酸化染料前駆体は一緒になって、完成毛髪着色組成物を基準として好ましくは０．０１〜１５重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜３重量％の範囲内の量で本発明の毛髪染色組成物中に存在している。
【００３０】
本発明の毛髪着色組成物が式（Ｉ）のアントラキノン化合物の他に１種類以上の他の直接染料および１種類以上の酸化染料前駆体を含有している場合には、式（Ｉ）のアントラキノン化合物、他の直接染料および酸化染料前駆体は一緒になって、完成毛髪着色組成物を基準として好ましくは０．０１〜１５重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜３重量％の範囲内の量で本発明の毛髪染色組成物中に存在している。
【００３１】
毛髪着色を発現するための有利な酸化剤には過酸化水素およびそれの付加化合物が含まれる。
【００３２】
これらの酸化着色組成物のｐＨ値は好ましくは２〜１１、特に好ましくは７〜１０の範囲内にある。アルカリ性ｐＨはアンモニアまたは有機アミン類、例えばモノエタノールアミンまたはトリエタノールアミンを用いて調整するのが好ましい。酸性ｐＨはクエン酸、酢酸、酒石酸を用いて調整するのが好ましい。
【００３３】
色強度を高めるためには、本発明の組成物は化粧料の系で慣用される基剤（carriers）、好ましくはベンジルアルコール、バニリン（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド）、イソバニリン、ｐ−ヒドロキシアニソール、３−ヒドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド、２−フェノキシエタノール、サリチルアルデヒド、３，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシフェニルアセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−クレゾール、ハイドロキノン−モノメチルエーテル、ｏ−フルオロフェノール、ｍ−フルオロフェノール、ｐ−フルオロフェノール、２−（２’−ヒドロキシフェノキシ）エタノール、３，４−メチレンジオキシフェノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、３，４−ジメトキシフェノール、３−トリフルオロメチルフェノール、レゾルシノールモノアセテート、エチルバニリン、２−チオフェンエタノール、乳酸ブチルおよびグリコール酸ブチルを含有していてもよい。
【００３４】
本発明の毛髪着色組成物は有利には１種類以上の真珠光沢化合物、好ましくは脂肪酸モノアルカノールアミン類、脂肪酸ジアルカノールアミド類、アルキレングリコールのモノエステルまたはジエステル、特にエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールのエステル類またはそれと高級脂肪酸、例えばパルミチン酸、ステアリン酸またはべヘン酸またはそれらの混合物とのオリゴマー、アルキレングリコールと脂肪酸とのモノ−またはジエステル、脂肪酸とそれの金属塩、グリセロールとかうボン産とのモノエステルまたはポリエステルおよびあらゆる種類のケトスルホン類、特に好ましくはエチレングリコールジステアレートおよび約３つのグリコール単位を持つポリエチレングリコールジステアレートがある。
【００３５】
本発明の組成物の輝き効果およびつや出し効果はマイカ、着色されたポリアクリル系エステルおよびマイカ、マイカ−酸化鉄、マイカ−チタニアの添加によっておよび顔料の添加によって達成するのが好ましい。有用な顔料には金属酸化物、例えば酸化鉄、チタニア、ウルトラマリンブルー、およびカチオン性被覆物で変性された顔料が適し、これらの顔料は国際特許出願公開第００／１２０５３号明細書およびヨーロッパ特許出願公開第５０４，０６６号明細書に記載されている。
【００３６】
本発明の毛髪着色組成物は着色された毛髪にコンデショニング作用および色保護作用をする添加物を含有していてもよく、これらには例えばカチオン性および非イオン性ポリマーがある。
【００３７】
有用なカチオン性ポリマーには“Polymer JR ”タイプの周知の四級セルロース誘導体だけでなく、“ポリクオタニウム（Polyquaternium）”のＩＮＣＩ−名称で知られる化合物、特にポリクオタニウム−３１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２４、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−３７＋鉱油＋ＰＰＧトリデセス（trideceth） (Salcare（Ｒ）SC95)、 グアヒドロキシプロピル−トリアンモニウム−クロライド、並びにアルギン酸カルシウムおよびアルギン酸アンモニウムもある。
【００３８】
更にアミノシリコーン類、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミド類とのコポリマー；四級化ビニルピロリドン−ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquatの登録商標で入手できる、ビニルピロリドンとビニルイミダーゾリニウム−メトクロライドとの付加コポリマー；ポリグリコール類とアミン類との縮合生成物；四級化コラーゲンポリペプチド類；四級化小麦ポリペプチド類；ポリエチレンイミン類；カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコン類；アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー；ポリアミノポリアミドおよびカチオン性キチン誘導体、例えばキトサンも使用することができるが、Merquatの登録商標で市販される、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの四級化ホモ−またはコポリマー；四級ビニルピロリドンコポリマー、特にGafquatの名称で公知のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートで四級化されたもの、ポリアミノ−ポリアミド誘導体、例えばCartaretine Fの名称で市販されている、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー、およびMirapol A 15の登録商標で知られる、米国特許第４，１５７，３８８号明細書に記載される尿素構造のビス四級長鎖アンモニウム化合物も使用できる。
【００３９】
非イオン性ポリマーはカチオン性ポリマーの代わりにまたは一緒に使用することができる。有用な非イオン性ポリマーには特にビニルピロリドンホモ−およびコポリマー、特にポリビニルピロリドンそれ自体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、または例えばＢＡＳＦ社から Luviskolの名称で市販される、ビニルピロリドン、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルのターポリマーが含まれる。
【００４０】
種々のアクリルエステルおよびメタクリルエステル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの（コ）ポリマー、例えば１００，０００以上の分子量を有するポリアクリルアミドまたはジメチルヒダントイン−ホルムアルデヒド樹脂を使用することもできる。
【００４１】
両性ポリマー、例えばAmphomerの名称で市販される、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアミノエチルメタクリレートとアクリル酸との付加コポリマーが同様に適している。
【００４２】
天然ポリマー、例えばキトサンまたはキトサン誘導体も使用することができる。
【００４３】
上記のポリマーが使用される量は、毛髪着色組成物の全体を基準として０．１〜５重量％、好ましくは０．２５〜２．５％、特に好ましくは０．５〜１．５％の範囲であるのが有利である。
【００４４】
本発明の毛髪着色組成物は他の添加物、例えば油脂、脂肪アルコール、乳化剤、湿潤剤、増粘剤、柔軟化剤、ｐＨ調整剤、溶剤、可溶化剤、保存剤または香料を含有していてもよい。
【００４５】
ワックスを含めた有用な油脂には例えば天然油、例えばアボガド油、ココヤシ油、パーム核油、ゴマ油、落花生油、鯨油、ひまわり油、アーモンド油、桃核油（peach kernel oil）、小麦胚芽油、マカダミアナッツ油、月見草油、ホホバ油、ヒマシ油またはオリーブまたは大豆油、ラノリンおよびそれの誘導体、および鉱油、例えばパラフィン油およびホワイト石油ゼリー（white petroleum jelly）がある。
【００４６】
本発明の組成物において有用な合成油およびワックスは例えばシリコーン油またはポリエチレングリコール類である。
【００４７】
本発明の毛髪着色組成物の別の適する疎水性成分には特に脂肪アルコール類、好ましくは炭素原子数８〜２２のもの、例えばミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、含ろうアルコールおよび脂肪酸エステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、ステアリン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、ミリスチン酸ミリスチル、エルカ酸オレイル、ポリエチレングリコール−およびポリエチレングリコール脂肪酸エステル、例えばＰＥＧ−７−グリセリルココエートまたはパルミチン酸セチルが含まれる。
【００４８】
本発明の組成物中に存在するこれらの疎水性成分の総量は組成物全体を基準として好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましくは１〜７．５重量％、中でも１．５〜５重量％の範囲にある。
【００４９】
使用される溶剤は好ましくは水、低級脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロールまたはグリコール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールまたはその他のグリコールエーテルがある。
【００５０】
湿潤剤および乳化剤として使用できるものにはアニオン性、カチオン性、両性または非イオン性界面活性物質、例えば脂肪アルコールスルフェート類、脂肪アルコールエーテルスルフェート類、アルキルスルホナート類、アルキルベンゼンスルフェート類、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン類、エトキシレート化脂肪アルコール、エトキシレート化ノニルフェノール類、脂肪酸アルカノールアミド類およびエトキシレート化脂肪酸エステル類がある。
【００５１】
高級脂肪アルコール類、ベントナイト、澱粉、ポリアクリル酸、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、アルギナート類、ホワイト石油ゼリー、パラフィン油および脂肪酸類は組成物を増粘するために使用することができる。
【００５２】
湿潤剤および乳化剤は完成着色剤を基準として０．５〜３０重量％の濃度で使用され、一方、増粘剤は０．１〜２５重量％の量で存在することができる。
【００５３】
コンデショナーは例えばラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸であり、これらは本発明の毛髪処理組成物の０．１〜５重量％含まれていてもよい。
【００５４】
酸化剤の添加を必要とする上述の調製物を使用する場合には、このものは処理前に酸化剤と毛髪着色組成物とを混合することによって公知の方法でなし遂げられる。
【００５５】
式（Ｉ）の１種類以上のアントラキノン化合物または式（Ｉ）のアントラキノン化合物と他の直接染料、場合によっては酸化染料前駆体と組合せて含有する本発明の着色用組成物は、毛髪を着色するのに十分な混合物量で毛髪に適用される。この量は一般に約５０〜１５０ｍＬであり、そして２０〜５０℃で約１〜４５分間、好ましくは約４０℃で１５〜３０分間毛髪上に残留される。次いで水、場合によっては弱い有機酸の水溶液で濯ぎそして乾燥する。有用な弱い有機酸の例には酢酸、クエン酸、酒石酸等がある。
【００５６】
本発明の毛髪着色組成物が製造される状態は、好ましくは溶液、特に水性溶液または水性アルコール溶液、エマルジョン、分散物、クリーム、ゲルまたはエアゾールフォームまたは噴霧液の状態である。
【００５７】
以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
【００５８】
実施例：
【実施例１】
【００５９】
着色剤１〜９を以下に示す組成で製造した。
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム           7 g
表１に従う染料                           0.5 g
エタノール                               10 g
NaCl                                     適量
水                                       加えて 100 gとなる量
製造：
各成分を室温で混合した。ｐＨをクエン酸またはＮａＯＨで約５に調整した。着色剤１〜９で使用される染料および染料混合物を表１に示した。表１に示した全ての染料は市販されている。
【００６０】
【表１】
2005213247.tif 000004
【００６１】
染料の化学的な確認：
VelsolTM Blue 25      式（Ｉ）、R1=R2=R3 = H, X=SO3H, Y=H
VelsolTM Blue 129     式（Ｉ）、R1=R2=R3=CH3, X=SO3H, Y=H
VelsolTM Blue 230 式（Ｉ）、R1=R3=H, R2=第三ブチル, X=SO3H, Y=H
VelsolTM Blue 40  式（Ｉ）、R1=R3=H, R2=N(H)C(O)CH3, X=SO3H, Y=H
VelsolTM Violet 126     式（Ｉ）、R1=R2=R3 = CH3, X=OCH2CH2(OCH2CH2)xOCH3, x = 1, Y = SO3H
VelsolTM  Violet BS     N,N'-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン
VelsolTM  Red BN  4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール
【実施例２】
【００６２】
実施例１の着色剤１〜９を、漂白されたブロンドであったコーカサスヘアの標準毛髪束を着色するために使用した。結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
2005213247.tif 000005
【実施例３】
【００６４】
実施例１の着色剤１〜５を耐シャンプー性について試験した。最初に熟知されたＬおよびＥ−値を適切に着色された毛髪束を用いて試験した。その後に、着色された毛髪束を市販のシャンプーで約３５℃で４度洗浄し、次いで明度（ＤＬ）が変化する前にＬおよびＥについて再測定しそして総合的色変化（ＤＥ）を引き算によって決定した。結果を表３に示す。
【００６５】
【表３】
2005213247.tif 000006
【００６６】
ＤＬおよびＤＥ値は Datacolor Mercury 2000 比色計を用いて CIE L *a *b, D65/10° 法によって測定した。
【００６７】
表３の結果から、試験したアントラキノン化合物をベースとする着色剤が高い耐シャンプー性を示すことが判る。
【００６８】
【表４】
2005213247.tif 000007
【００６９】
製造方法：
I    成分Ａを攪拌下に溶解し、
II   成分Ｂを混入しそして攪拌および穏やかな加熱下に溶解し、
III  Ｂを約３５°Cに冷却し; 次いで成分Ｃ〜Ｂを添加する。
IV   成分ＡをＢおよびＣ中に混入攪拌し、
V    成分ＤでｐＨ５．５に調節する。