(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体上に、多孔質インク吸収層を設けたインクジェット記録用紙において、プリント時のカール特性を最適化すると共に、縁なし全面印刷時の記録用紙の汚れ耐性及び連続給送適性に優れたインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】  支持体の一方の面側に、少なくとも１層の多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録用紙において、該支持体は、坪量が１５０〜２５０ｇ／ｍ2の紙基体の両面にポリオレフィン樹脂が被覆され、２３℃、８０％ＲＨにおけるカール度が−１０〜−５０であり、該多孔質インク吸収層は、少なくとも親水性バインダーと無機微粒子とを含有し、総乾燥膜厚が３０〜４５μｍであって、かつ吸湿性化合物を該親水性バインダーに対して５〜３０質量％含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の面側に、少なくとも１層の多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録用紙において、該支持体は、坪量が１５０〜２５０ｇ／ｍ2の紙基体の両面にポリオレフィン樹脂が被覆され、２３℃、８０％ＲＨにおけるカール度が−１０〜−５０であり、該多孔質インク吸収層は、少なくとも親水性バインダーと無機微粒子とを含有し、総乾燥膜厚が３０〜４５μｍであって、かつ吸湿性化合物を該親水性バインダーに対して５〜３０質量％含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記多孔質インク吸収層は、前記親水性バインダーに対して１０〜１００質量％のエマルジョン樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記多孔質インク吸収層は、前記親水性バインダーに対して１０〜１００質量％のオイル分散物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記支持体の前記多孔質インク吸収層を設ける面側のポリオレフィン樹脂量をＡ（ｇ／ｍ2）とし、該支持体を挟んで該多孔質インク吸収層を設ける面とは反対の面側のポリオレフィン樹脂量をＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、Ｂ−Ａが２〜２０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、写真画質が得られる新規のインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式の飛躍的な技術革新に伴い、得られるプリント品質は銀塩写真で得られるプリントに匹敵しつつある。インクジェット記録方式で得られるプリント品質は、主に、プリンター、インクジェットインク及びインクジェット記録用紙の３つに大きく依存するが、現在、得られる画質に対するプリンター及びインクジェットインクの技術革新が急速に進み、その結果、インクジェット記録用紙の特性差が最終的なプリント品質に対し大きく影響を与える状況にあり、インクジェット記録用紙の品質の重要性が非常に高まってきている。
【０００３】
従来、銀塩写真プリントに近いプリントをインクジェット記録で得るため、インクジェット記録用紙に関し様々な改良が試みられてきているが、特に、支持体として紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂で被覆した支持体を用い、その上にインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙は、プラスチックフィルム等に比べて比較的低コストであること、その重厚感やしなやかさ、平滑性、光沢性などの面で、銀塩写真のプリントに近い高級感のあるプリントが得られるとして、最近は広く普及し始めてきている。
【０００４】
一般に、支持体上に設けられるインク吸収層としては、大きく分けて膨潤型インク吸収層と空隙型インク吸収層とが知られている。
【０００５】
膨潤型インク吸収層は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンあるいはポリエチレンオキサイドなどの親水性ポリマーから実質的に構成されるものである。この膨潤型インク吸収層は、高い光沢性が得られること、膨潤性ポリマーを使用しているためにポリマーが膨潤できる範囲であれば大容量のインクを吸収できること、低コストで製造できる等の利点を有している反面、乾燥性に劣り、印字直後に印字面に触れることができない、すなわち、印字後、直ちに複数のインクジェット記録用紙を積層できない、インク液滴の吸収速度が遅く、その結果、高速印字した際に、吸収速度の遅れに伴う画像ムラが発生しやすいという欠点を抱えている。
【０００６】
一方、空隙型インク吸収層は、その製造方法や構成にはいくつかの種類はあるが、その代表的なものとして、少量の親水性ポリマーと多量の微粒子から構成される層であり、この微粒子間に空隙が形成されて、この空隙部にインクを吸収するものである。
【０００７】
この空隙型インク吸収層を有するインクジェット記録用紙の特徴は、インク吸収速度が速く、プリント時に画像ムラが生じにくいこと、プリント直後に表面が見かけ上乾燥していること、膨潤型インク吸収層で見られるような耐水性とインク吸収速度のジレンマがなく、両特性を同時に満足できること等が挙げられ、近年、特に要求が高くなってきている高速印字特性、高画質化などの点で、膨潤型インク吸収層に対し、より優位な特性を備えている。
【０００８】
しかしながら、紙基体の両面を疎水性樹脂で被覆した紙支持体に、上記の空隙型インク吸収層を設けたインクジェット記録用紙を用いて画像印字を行った場合、前述のごとく高品位のプリントが得られるが、反面、上記のような支持体を使用することに伴ういくつかの弱点がある。
【０００９】
その一つは、カール特性である。特に、支持体が非吸水性支持体である場合には、インク液滴の全てをインク吸収層で保持しなければならず、空隙型インク吸収層は膨潤型インク吸収層に比べて、はるかに厚い塗膜が必要となる。この塗膜の厚膜化により、特に、低湿環境下では、インク吸収層の収縮に伴い、プラスカール（プリント面を上にして置いたとき、端部が持ち上がるカールをプラスカールと言い、この逆向きのカールをマイナスカールと言う）が発生しやすくなる。一般に、このようなカールを抑制する方法としては、インク吸収層塗設面とは反対の面に、インク吸収層と同様の吸湿特性を有するバインダー層（バック層ともいう）を設け、これにより湿度が変化したときの表裏面の伸縮特性を合わせることにより、カール特性をバランスさせる方法がとられているが、親水性バインダーを用いてバック層を設けた場合、高速印字したときに表裏がくっつきやすくなったり、あるいは、印字前後でカールバランスを容易には取りにくいという課題を抱えている。
【００１０】
近年、デジタルカメラ等の普及に伴い、従来の銀塩感光材料のネガポジシステムによるプリントに代り、インクジェットプリンターを用いてＬ判サイズ等で縁なしの全面プリントが、自宅等で簡便にかつ盛んに行われるようになってきている。通常、縁なし全面プリントは、インクジェットプリンターのプラテン部分にインク吸収体を設け、プリント範囲を記録用紙より若干広く設定することにより行われる。インクジェットプリンターでは、インクジェット記録用紙がプリンタヘッドに接触しないように紙押さえローラーにより、インクジェット記録用紙の画像記録面側を数カ所で押さえて行われており、押さえられた箇所からヘリ側（周辺部）にかけては、持ち上がり易くなることがある。特に、プリントの最後の方でインクジェット記録用紙の終端部が、紙押さえローラー部から外れフリーになった状態においてこの現象は顕著に起こり、インクジェット記録用紙が前記のように強いカールを有していると、プリント品位だけでなく、プリント中にインクジェットプリンターのプリンタヘッドに接触し、インクジェット記録用紙が汚れ、形成したプリント画像に多大なるダメージを与えたり、激しくプリンタヘッドに衝突すると、インクジェット記録用紙が破れたり、最悪の場合、プリンタヘッドの破損を招く結果となる。通常、高い印字精度を達成する観点から、プリンタヘッドとインクジェット記録用紙との間隙はごく僅かであり、ほんの数ミリのプラスカールの増大が、上述のような問題が起こるかどうかの分かれ目となる。
【００１１】
上記課題に対し、比較的薄い紙基体の両面にポリオレフィン樹脂層を被覆してマイナスカール度を規定した支持体を用いたインクジェット記録用紙が記載されている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献に１に記載の方法を、そのまま坪量の大きい支持体に適用すると、プラスカールの低減に対してはある程度の効果はあるが、特に、縁なし全面プリント性は十分とは言えない。また、マイナスカール度を強くしすぎると、逆に端部ではなく、中央部でインクジェット記録用紙の持ち上がりが大きくなり、上述の場合と同様に、プリンタヘッドとの接触が起こりやすくなる危険を抱えている。また、このような特性を有するインクジェット記録用紙は、通常広幅のロール形態で製造され、用途に応じたサイズに適宜切断、加工、包装されるが、支持体自身のマイナスカールが強すぎると、積層方向（長手方向）へのカール（巻癖カールと呼ぶ）が強まる傾向があり、近年のインクジェットプリンターの高速化に伴い、連続搬送時に給送不良や多重搬送といったミスフィードを起こしやすくなる。
【００１２】
一方、インクジェット記録用紙のプリント面が凸状となるように反っている、いわゆるマイナスカールのインクジェット記録用紙が記載されている（例えば、特許文献２参照。）。特許文献２によれば、この反りが１０ｍｍ以下であることが特徴であり、このようなカールであれば、縁なし全面プリントの際のヘッドとの接触は起こりにくい方向であるが、特許文献２には、そのカール特性を達成のための具体的な技術手段がほとんど開示されていない。
【特許文献１】特開２００１−１０２０３号公報
【特許文献２】特開２００３−１１４９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体上に、多孔質インク吸収層を設けたインクジェット記録用紙において、プリント時のカール特性を最適化すると共に、縁なし全面印刷時の記録用紙の汚れ耐性及び連続給送適性に優れたインクジェット記録用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１５】
（請求項１）
支持体の一方の面側に、少なくとも１層の多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録用紙において、該支持体は、坪量が１５０〜２５０ｇ／ｍ2の紙基体の両面にポリオレフィン樹脂が被覆され、２３℃、８０％ＲＨにおけるカール度が−１０〜−５０であり、該多孔質インク吸収層は、少なくとも親水性バインダーと無機微粒子とを含有し、総乾燥膜厚が３０〜４５μｍであって、かつ吸湿性化合物を該親水性バインダーに対して５〜３０質量％含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１６】
（請求項２）
前記多孔質インク吸収層は、前記親水性バインダーに対して１０〜１００質量％のエマルジョン樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】
（請求項３）
前記多孔質インク吸収層は、前記親水性バインダーに対して１０〜１００質量％のオイル分散物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【００１８】
（請求項４）
前記支持体の前記多孔質インク吸収層を設ける面側のポリオレフィン樹脂量をＡ（ｇ／ｍ2）とし、該支持体を挟んで該多孔質インク吸収層を設ける面とは反対の面側のポリオレフィン樹脂量をＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、Ｂ−Ａが２〜２０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体上に、多孔質インク吸収層を設けたインクジェット記録用紙において、プリント時のカール特性を最適化すると共に、縁なし全面印刷時の記録用紙の汚れ耐性及び連続給送適性に優れたインクジェット記録用紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２１】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、支持体の一方の面側に、少なくとも１層の多孔質インク吸収層を有し、該支持体が、坪量が１５０〜２５０ｇ／ｍ2の紙基体の両面にポリオレフィン樹脂が被覆され、２３℃、８０％ＲＨにおけるカール度が−１０〜−５０であり、該多孔質インク吸収層が、少なくとも親水性バインダーと無機微粒子とを含有し、総乾燥膜厚が３０〜４５μｍであって、かつ吸湿性化合物を該親水性バインダーに対して５〜３０質量％含有するインクジェット記録用紙により、プリント前および後におけるカール特性を最適化すると共に、縁なし全面印刷時の記録用紙の汚れ耐性及び連続給送適性に優れたインクジェット記録用紙を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２２】
以下、本発明のインクジェット記録用紙の詳細について説明する。
【００２３】
本発明のインクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）においては、坪量が１５０〜２５０ｇ／ｍ2の紙基体の両面にポリオレフィン樹脂を被覆し、２３℃、８０％ＲＨにおけるカール度が−１０〜−５０である支持体を用いることが１つの特徴である。
【００２４】
本発明に係る支持体に用いられる紙基体としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。上記パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００２５】
紙基体中には、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００２６】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０質量％であることが好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％としては、２０質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明に係る支持体においては、紙基体の坪量が１５０〜２５０ｇ／ｍ2であることが特徴の１つであり、坪量が２５０ｇ／ｍ2を越えるとカールの点ではより好ましいが、記録用紙全体の厚みの増加に伴い、剛性が上昇し、製造時の巻癖カールが強くつきすぎたり、プリンターで連続給送しにくくなる。また、坪量が１５０ｇ／ｍ2未満である場合には、インク吸収層の収縮の影響が大きくなり、特に低湿環境下でのカールの調整が困難となる。用いる紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理を施して高平滑性を付与することもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で３０〜１５０ｇが好ましい。
【００２８】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては、前記原紙中に添加できる高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤を使用できる。また、紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００２９】
次いで、上記説明した紙基体の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
【００３０】
紙基体の両面を被覆するのに用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン、プロピレンを主体とする共重合体などのポリオレフィン類が好ましいが、ポリエチレンが特に好ましい。
【００３１】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
【００３２】
紙表面および裏面を被覆するポリエチレン樹脂は、主として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、その他に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００３３】
特に、インク吸収層塗設面側のポリエチレン樹脂層には、写真用印画紙で広く行われているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン樹脂層中に添加し、不透明度および白色度を改良する方法も好ましく用いることができる。上記酸化チタンの含有量は、ポリエチレンに対して概ね３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。
【００３４】
ポリプロピレン樹脂層中には、白地の調整を行うため、高い耐熱性を有する顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【００３５】
着色顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。また、蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１、８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベンなどが挙げられる。
【００３６】
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、また、ポリエチレン樹脂を紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成した支持体も本発明で使用することができる。
【００３７】
本発明に係る紙基体の両面にポリオレフィン樹脂で被覆した支持体においては、ポリオレフィン樹脂量は、１５〜５０ｇ／ｍ2の範囲で以下のように選択される。
【００３８】
すなわち、本発明に係る紙基体の両面にポリオレフィン樹脂で被覆した支持体においては、低湿、高湿下でのカールを低減し、縁なし全面印刷でヘッドとの接触を効果的に抑制する観点から、支持体の多孔質インク吸収層を設ける面側のポリオレフィン樹脂量をＡ（ｇ／ｍ2）とし、支持体を挟んで多孔質インク吸収層を設ける面とは反対の面側のポリオレフィン樹脂量をＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、Ｂ−Ａが２〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは２〜１０ｇ／ｍ2である、更に好ましくは３〜７ｇ／ｍ2である。
【００３９】
Ｂ−Ａが２０ｇ／ｍ2を超えると、記録用紙のマイナスカールが強くなりすぎ、前述の様なプリンタヘッドとの接触が起こりやすくなることがあり、また、製造時の巻癖カールが強まり、連続搬送性時に給送不良や多重搬送といったミスフィード問題が発生しやすくなることがある。逆に、Ｂ−Ａが２ｇ／ｍ2未満であると、記録用紙のプラスカール傾向が強まり、特に、低湿環境下で縁なし全面印刷を行った場合に、記録用紙端部とプリンタヘッドとの接触を起こしやすくなり、記録用紙の汚れを招く結果となる。
【００４０】
本発明に係るポリオレフィン樹脂で被覆した紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００４１】
（１）引っ張り強さは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、横方向が９．８〜１９６Ｎであることが好ましい
（２）引き裂き強度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４Ｎ、横方向が０．０９８〜２．４５Ｎが好ましい
（３）圧縮弾性率は、９．８ｋＮ／ｃｍ2が好ましい
（４）不透明度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい
（５）白さは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２７で規定されるＬ*、ａ*、ｂ*が、Ｌ*＝８０〜９６、ａ*＝−３〜＋５、ｂ*＝−７〜＋２であることが好ましい
（６）表面光沢度は、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６０度鏡面光沢度が１０〜９５％であることが好ましい
（７）クラーク剛直度は、記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ3／１００である支持体が好ましい
本発明に係る支持体において、上記説明したポリエチレン樹脂を紙基体に塗布する方法としては、特に制限はなく公知の方法を用いて形成することができるが、溶融したポリエチレン樹脂を紙基体上に押し出し塗布する方法が特に好ましい。押し出し塗布方法により紙基体にポリエチレン樹脂を塗布した後、冷却ロールに鏡面または種々の粗面ロールを使用することで、ポリエチレン表面の光沢度を変化させたり片付した支持体を作製することができる。
【００４２】
上述の用にして紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した本発明に係る支持体は、カールの経時安定性の観点から、紙の含水率は３〜１０質量％が好ましい。ここでいう紙の含水率とは、紙基体の含有する水分量を紙基体の固形分質量で割った値を１００倍したものである。
【００４３】
また、紙基体中に水分を一定量に維持するため、塩化カルシウム等の潮解性のある無機塩類やグリコール類などの吸湿性の化合物を添加することもできる。
【００４４】
ポリオレフィン樹脂で被覆された支持体が、ロール状態で積層された状態であれば大きな含水率の変動がないが、それでも極端な高湿環境下、例えば、相対湿度（以下、ＲＨと記す）が９０％以上の環境下で長期間、例えば、１ヶ月以上保存するのは避ける方がよい。
【００４５】
本発明のインクジェット記録用紙の用いる支持体では、２３℃、８０％ＲＨにおけるカール度が予め−１０〜−５０の範囲に調整されていることが１つの特徴である。
【００４６】
本発明でいうカール度とは、２３℃、８０％ＲＨの環境下で、１ｃｍ×５ｃｍに断裁した長方形の支持体試料を、水平な台の上で２４時間放置した後、そのカールを測定し、曲率半径をｄｃｍとしたとき、カール度＝１００／ｄで表される。
【００４７】
なお、上記カール度の測定において、試料を放置する場合、４隅が持ち上がる向きに放置し、インク吸収層形成面側を上にしたときに４隅が持ち上がる時を＋、インク吸収層形成面側を下向きにして４隅が持ち上がる時を−として表示する。
【００４８】
ここで、試料は支持体の抄紙方向およびこれと直角になる方向の２つについて測定し、カール度の絶対値が大きい方を使用する。通常は抄紙方向に１ｃｍ、これと直角になる方向に５ｃｍとしたカット試料の場合にカールが大きくなる。
【００４９】
なお、本発明に係る支持体が、後述するバック層を有する場合には、支持体の定義にはバック層は含まれるものとする。
【００５０】
本発明の記録用紙では、２３℃、８０％ＲＨにおけるカール度が−１０〜−５０である支持体を用いるが、このカール度を非常に小さくする、すなわちマイナスカールを大きくすることで、支持体上に厚膜のインク吸収層を設けた場合でも、湿度環境変化に対し安定なカール値を得ることができ、好ましくは、支持体の２３℃、８０％ＲＨにおけるカール度は−１５〜−３０、より好ましくは−１５〜−２５である。
【００５１】
本発明において、本発明に係る支持体のカール度を本発明で規定する条件内に調整する手段としては、前述した紙基体の表裏に設けるポリオレフィン樹脂層の厚さを適宜変更する他に種々の方法を用いることができ、その方法の一例を以下に示す。
【００５２】
（１）紙基体の片面または両面に比較的薄いコート層を設け、このコート層の厚みや組成を変えることにより、紙基体自体のカールを変える
（２）紙基体の両面に設けるポリオレフィン樹脂の組成を、表裏面で変更する。例えば、一方の面にポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を用い、他方の面にポリエチレン樹脂とポリエチレン樹脂／酢酸ビニル共重合体を使用する
（３）表裏面にポリエチレン樹脂を使用する場合、ＨＤＰＥとＬＤＰＥの比率を適宜変更する
（４）ポリオレフィン樹脂中に添加する無機顔料の比率を適宜変更する
上述した各方法は、必要に応じ、適宜組み合わせて使用することができる。
【００５３】
本発明のインクジェト記録用紙においては、インク吸収層を有する面側とは反対側の面に、カール調整や帯電防止を目的としてバック層を設けることができる。
【００５４】
本発明の記録用紙において、バック層としては、親水性バインダー、疎水性バインダー、あるいはこれらを組み合わせた混合バインダーからなる層が用いられる。
【００５５】
親水性バインダーからなるバック層は、印字前のカールは比較的容易に調整することができるが、印字前および印字後のカールを共に満足させる場合にはあまり好ましくない。
【００５６】
前述の様に、バック層が実質的に親水性バインダーから構成される場合、表裏共に親水性バインダーを含有し、表裏面でバランスのとれた伸縮性を付与させることにより、カールバランスを比較的容易に調整することができるが、印字後で、インク吸収層に残存する溶媒の影響で、低湿環境下に保存した時、極端なマイナスカールを生じやすい。また、記録材料の表面側に、印字した画像が転写しやすい傾向がある。
【００５７】
本発明の記録用紙においては、上述の様な観点から、バック層のバインダーとしては、疎水性バインダーを用いることが好ましく、特に好ましくは、疎水性ラテックスポリマーにより形成した疎水性バック層である。
【００５８】
本発明に係る支持体上に、疎水性バック層を設けた場合、バック層自身にはカール調整機能があまりないが、同時に添加する帯電防止剤やマット剤により、表面との滑り性が改善され、その結果、プリンターにおける搬送性が改善される。
【００５９】
本発明で用いることのできる疎水性ラテックスポリマーとしては、例えば、エチレン、酢酸ビニル、スチレン、ブタジエン、塩化ビニル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ジビニルベンゼンなどの重合可能なモノマーの単独又は共重合体ラテックス等を挙げることができる。
【００６０】
また、本発明に係るバック層には、滑り性を付与するため、マット剤、界面活性剤、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー等の帯電防止剤、ワックス類、シリコン系化合物またはフッ素系化合物等の滑り性改良剤を含有することができる。
【００６１】
バック層に用いられるマット剤としては、平均粒径が０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍのマット剤で、シリカ等の無機粒子、メチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエチレンなどの有機微粒子が挙げられる。
【００６２】
本発明に係る支持体上に設けるバック層の膜厚は、バック層を構成するバインダーの特性により変化するが、好ましく用いられる疎水性バインダーの場合には、記録用紙１ｍ2当たり０．０１〜５ｇ、好ましくは０．０２〜２ｇである。
【００６３】
上記説明したバック層は、インク吸収層を形成する前に、予め支持体上に設けていても良く、また、インク吸収層を塗布した後で設けてもよい。
【００６４】
次に、支持体上に設けられる多孔質インク吸収層について説明する。
【００６５】
本発明に係る多孔質インク吸収層は、無機微粒子と少量の親水性バインダーから形成される多孔質層である。
【００６６】
本発明で用いることのできる無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。その様な無機微粒子は、一次粒子のまま用いても、また二次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。
【００６７】
本発明においては、特に微細な空隙が形成できる観点より、無機微粒子としてはシリカ、コロイダルシリカまたは擬ベーマイトが好ましく、特に、平均粒径が２００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリカ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが好ましい。
【００６８】
無機微粒子の平均粒径は、無機微粒子そのものを、あるいはインク吸収層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求め、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００６９】
本発明に係る多孔質インク吸収層に用いられる親水性バインダーとしては、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アミノ機をフェニルイソシアネートや無水フタル酸等で封鎖した誘導体ゼラチン等）、ポリビニルアルコール（特に、平均重合度が３００〜４０００、ケン化度が８０〜９９．５％が好ましい）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ヒドロキシルエチルセルロース、寒天、プルラン、デキストラン、アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アルギン酸等が挙げられ、必要に応じて２種類以上を併用することもできる。
【００７０】
上記の親水性ポリマーの中でも、湿度が変化した場合に吸湿性能の変化が相対的に小さいポリビニルアルコールが好ましい。
【００７１】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００７２】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に、平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００７３】
カチオン変成ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を、上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００７４】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７５】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００７６】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号、および同６３−３０７９７９号の各公報に記載されているようなビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２６５号公報に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは重合度や変性の種類違いなど２種類以上を併用することもできる。
【００７７】
上記無機微粒子の使用量は、記録用紙１ｍ2当たり３〜５０ｇであり、特に５〜３０ｇが好ましい。また、親水性ポリマー使用量は記録用紙１ｍ2当たり０．５〜１０ｇであり、特に１〜５ｇであることが好ましい。また、無機微粒子の親水性ポリマーに対する比率は概ね質量比で３〜１０である。
【００７８】
本発明の記録用紙においては、本発明に係る多孔質インク吸収層が、吸湿性化合物を上述した親水性バインダーに対し、５〜３０質量％含有することを特徴とする。
【００７９】
本発明に用いられる吸湿性化合物としては、常温で液体状のものでも固体状のものでもよく、液体状のものである場合、沸点が１２０℃以上のものが好ましい。
【００８０】
本発明に用いられる吸湿性化合物は、香粧会誌第８巻２号１３１頁に記載の保湿能力価評価法で求められる水分残存量が３０％以上、３００％以下であるものが好ましく、４０％以上、２００％以下であるものがより好ましく、４０％以上、１５０％以下であるものが特に好ましい。
【００８１】
上記で定義する水分残存率は、具体的には、内径１．２ｃｍのプラスチックカップ中に検体の乾燥試料を約１００ｍｇ精秤したあと、２０μｌの水を添加し、再度精秤したあと、これを硝酸ナトリウム飽和溶液（相対湿度６４．８％）及びシリカゲルを含むデシケーター中に２０℃で２４時間放置する。次いで、放置後の質量測定を吸湿測定法に準じて行い、水分残存率は下記の式により求めることができる。
【００８２】
水分残存量（％）＝｛１−（Ｗｏ−Ｗｔ）／２０｝×１００
ここで、Ｗｏは硝酸ナトリウム飽和溶液（相対湿度６４．８％）及びシリカゲルを含むデシケーターの中へ放置する前の含水試料質量、Ｗｔは硝酸ナトリウム飽和溶液（相対湿度６４．８％）及びシリカゲルを含むデシケーターの中に２０℃、２４時間放置した後の含水試料質量を表す。
【００８３】
本発明に用いられる吸湿性化合物としては、例えば、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、トリエタノールアミン、エタノールアセトアミド等の有機酸及びその誘導体、アロエ、マロニエ等の植物抽出液、トリエチルグリシン、尿素及びその誘導体、アスパラギン酸、アラニン、アルギニン、トレオニン、トリプトファン、バリン、プロリン等のアミノ酸、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸及びその塩等、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、セリン等の水溶性蛋白、コラーゲン加水分解物、ブドウ糖等の糖類及びその誘導体、特開平１−１１５６７７号及び同１−３６７４９号、特開２００２−１８７３４５号に酸化防止剤として記載されているチオエーテル系の化合物の中で、特に水溶性のもの等もあげることができるが、本発明はこれに限られる訳ではなく、また、これらの１種または２種以上を使用することができる。本発明においては、得られる効果の点から、尿素及びその誘導体、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパンの多価アルコール、水溶性チオエーテル類がより好ましい。
【００８４】
本発明の記録用紙においては、上記説明した親水性バインダーに対して１０〜１００質量％のエマルジョン樹脂を含有することが好ましく、上記構成をとることにより、本発明の目的効果であるカール特性をより最適に調整することができる。
【００８５】
本発明で用いることのできるエマルジョン樹脂は、乳化重合法により重合されたエマルジョン樹脂で、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、ポリアクリル酸エステル系エマルジョン、ポリメタクリル酸エステル系エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン等が好ましく用いられる。
【００８６】
エマルジョン樹脂の重合時に使用される分散剤としては、一般的には、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジエチルアミン、エチレンジアミン、４級アンモニウム塩のような低分子の分散剤のほか、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の高分子分散剤を挙げることができる。本発明に係るエマルジョン樹脂としては、その中でも、特開２００３−６３１３５号公報に記載の水酸基を含む高分子分散剤で乳化重合されたエマルジョン樹脂を挙げることができる。
【００８７】
また、本発明の記録用紙においては、上記説明した親水性バインダーに対して１０〜１００質量％のオイル分散物を含有することが好ましく、上記構成をとることにより、本発明の目的効果であるカール特性をより最適に調整することができる。
【００８８】
本発明に用いられるオイル分散物としては、一般に疎水性の高沸点有機溶媒として知られている有機化合物を、高速ホモジナイザーや高圧ホモジナイザー等の乳化分散機を用いて、親水性バインダー中に、好ましくは界面活性剤の存在下で微小油滴として乳化分散して調製する。この際、酢酸エチル、酢酸プロピル、メチルエチルケトン、アセトン等の低沸点有機溶媒等を補助溶媒として用いて乳化分散することが、より微小な油滴を形成でき好ましい。また、この乳化分散時に、他の疎水性有機化合物（例えば、紫外線吸収剤や蛍光増白剤、画像安定剤等）を併用することもできる。
【００８９】
本発明に係る疎水性の高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等）、リン酸エステル類（例えばトリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等）、脂肪酸エステル類（ステアリン酸ブチル、セバチン酸ビス（２−エチルヘキシル）、エチレングリコールジステアレート、グリセロールトリブチレート等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルウラウリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−（２，５−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）ブタンアミド等）、エーテル類（エチレングリコールジブチルエーテル、デシルエーテル、ジベンジルエーテル等）、シリコンオイル及び流動パラフィン等を挙げることができる。
【００９０】
本発明のインクジェット記録用紙の多孔質インク吸収層には、上記説明した以外の各種の添加剤を、適宜添加することができ、中でもカチオン媒染剤は、印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【００９１】
カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、長期保存時の変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。
【００９２】
好ましいポリマー媒染剤としては、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００９３】
カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物などが挙げられる。また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００９４】
また、本発明のインクジェット記録用紙では、画像の耐水性や、耐湿性を改良するため、多価金属イオンを含有させることが好ましい。多価金属イオンは２価以上の金属イオンであれば特に限定されるものでは無いが、好ましい多価金属イオンとしては、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、チタニウムイオン等が挙げられる。
【００９５】
これらの多価金属イオンは、水溶性または非水溶性の塩の形態でインク受容層に含有させることができる。アルミニウムイオンを含む塩の具体例としては、フッ化アルミニウム、ヘキサフルオロアルミン酸（例えば、カリウム塩）、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム（例えば、ポリ塩化アルミニウム）、テトラクロロアルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩）、臭化アルミニウム、テトラブロモアルミン酸塩（例えば、カリウム塩）、ヨウ化アルミニウム、アルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩）、塩素酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム（アンモニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセトネート）等を挙げることができる。
【００９６】
これらの中でも、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、塩基性硫酸珪酸アルミニウムが好ましく、塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウムが最も好ましい。
【００９７】
また、ジルコニウムイオンを含む塩の具体例としては、二フッ化ジルコニウム、三フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコニウム、ヘキサフルオロジルコニウム酸塩（例えば、カリウム塩）、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩やアンモニウム塩）、オクタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、リチウム塩）、フッ化酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウム、三塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサクロロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩やカリウム塩）、酸塩化ジルコニウム（塩化ジルコニル）、二臭化ジルコニウム、三臭化ジルコニウム、四臭化ジルコニウム、臭化酸化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、四ヨウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、硫化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナトリウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニウムカリウム、セレン酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硝酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジルコニル、リン酸ジルコニル、シュウ酸ジルコニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネート、アセチルアセトンジルコニウムブチレート、ステアリン酸ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセテート、ビス（アセチルアセトナト）ジクロロジルコニウム、トリス（アセチルアセトナト）クロロジルコニウム等が挙げられる。
【００９８】
これらの化合物の中でも、プリント後の滲み防止効果を得る観点において、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、塩化ジルコニル、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニルが好ましく、特に、炭酸ジルコニルアンモニウム、塩化ジルコニル、酢酸ジルコニルが好ましい。
【００９９】
これらの多価金属イオンは、単独で用いても良いし、異なる２種以上を併用してもよい。多価金属イオンを含む化合物は、インク受容層を形成する塗布液に添加してもよいし、あるいは多孔質層を一旦塗布した後、特に多孔質層を一旦塗布乾燥した後に、インク受容層にオーバーコート法により供給してもよい。前者のように多価金属イオンを含む化合物をインク吸収層を形成する塗布液に添加する場合、水や有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に均一に溶解して添加する方法、あるいはサンドミルなどの湿式粉砕法や乳化分散などの方法により微細な粒子に分散して添加する方法を用いることができる。インク受容層が複数の層から構成される場合には、１層のみ添加してもよく、また２層以上の層、あるいは全ての構成層の塗布液に添加することもできる。また、後者のように多孔質インク受容層を一旦形成した後、オーバーコート法で添加する場合には、多価金属イオンを含む化合物を溶媒に均一に溶解した後、インク受容層に供給するのが好ましい。
【０１００】
これらの多価金属イオンは、記録用紙１ｍ2当り、概ね０．０５〜２０ミリモル、好ましくは０．１〜１０ミリモルの範囲で用いられる。
【０１０１】
本発明のインクジェット記録用紙は、多孔質インク吸収層を形成する親水性バインダーの硬膜剤を添加することが好ましい。
【０１０２】
本発明で用いることのできる硬化剤としては、水溶性バインダーと硬化反応を起こすものであれば特に制限はないが、ホウ酸及びその塩が好ましいが、その他にも公知のものが使用でき、一般的には水溶性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。
【０１０３】
本発明で用いることのできる硬化剤としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬等が挙げられる。
【０１０４】
ホウ酸またはその塩とは、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことをいい、具体的には、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸および八ホウ酸およびそれらの塩が挙げられる。
【０１０５】
硬化剤としてのホウ素原子を有するホウ酸およびその塩は、単独の水溶液でも、また、２種以上を混合して使用しても良い。特に好ましいのはホウ酸とホウ砂の混合水溶液である。
【０１０６】
ホウ酸とホウ砂の水溶液は、それぞれ比較的希薄水溶液でしか添加することが出来ないが両者を混合することで濃厚な水溶液にすることが出来、塗布液を濃縮化することができる。また、添加する水溶液のｐＨを比較的自由にコントロールすることができる利点がある。上記硬化剤の総使用量は、上記親水性バインダー１ｇ当たり１〜６００ｍｇが好ましい。
【０１０７】
本発明の記録用紙においては、上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号公報、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報、特公平２−３５６７５号公報、特開平９−２５４５２９号公報、特開２０００−２６３９２８号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたは非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【０１０８】
支持体上に、上記説明した多孔質インク吸収層を塗布するに際し、支持体と多孔質インク吸収層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。
【０１０９】
本発明に係る多孔質インク吸収層は、支持体上に単層の形態で設けても、あるいは二層以上の多孔質インク吸収層を積層させた形態をよい。上記いずれの多孔質インク吸収層の形態においても、総インク吸収層の総乾燥膜厚が３０〜４５μｍとすることが特徴の１つであり、本発明で規定する総乾燥膜厚範囲とすることにより、プリント前および後におけるカール特性を最適化するとができる。
【０１１０】
本発明に係る支持体上に、上記説明した多孔質インク吸収層を塗布する方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２６８１２９４号公報記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられ、また複数の多孔質インク吸収層を形成する場合には、全ての層を同時に塗布する方法が好ましい。
【０１１１】
多孔質インク吸収層を形成する塗布液を支持体上に塗布した後、乾燥して記録用紙を得るが、この際、通常はロール状に巻かれた支持体上に塗布液を連続して塗布し、乾燥後にロール状に再度巻き取られる。この乾燥過程で、支持体中の水分が通常の乾燥時間内（おおよそ３０分以内）であれば変動することは殆どない。
【０１１２】
乾燥は、概ね０〜８０℃の範囲で乾燥することが好ましい。８０℃を越えるとポリオレフィン樹脂が軟化して搬送を困難にしたり記録層表面の光沢にムラが出たりする。好ましい乾燥温度は０〜７０℃である。
【０１１３】
本発明のインクジェット記録用紙の記録面の膜面ｐＨは、３．０〜７．５が好ましい。膜面ｐＨが３．０以上の場合にはインクジェットで記録した際に染料が析出して金属状に光沢が変化するいわゆるブロンジングを引き起こしにくく、また、膜面ｐＨが７．５以下であれば、十分な滲み耐性を発揮することができる。
【０１１４】
本発明において、上記記録面の膜面ｐＨ測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定した値を用いた。
【０１１５】
本発明において、記録面の膜面ｐＨは、記録面を形成する塗工液のｐＨを調整することにより所定の範囲にすることができる。また、記録面を形成した後、適当なｐＨ調整剤をオーバーコートすることにより所定の範囲にすることもできる。ｐＨ調整剤としては適当な酸やアルカリの水溶液を用いることも出来、この場合、使用する酸やアルカリの種類、濃度は、調整するｐＨの幅によって適宜選択することができる。
【０１１６】
本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。なお、本発明のインクジェット記録用紙は、特に、水溶性染料インクを用いたインクジェット記録において特に効果が大きく好ましいが、顔料インクを用いたインクジェット記録でも使用することができる。
【０１１７】
上記水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。
【０１１８】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【０１１９】
その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。
【０１２０】
水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、２５〜６０ｍＮ／ｍ、好ましくは３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。
【実施例】
【０１２１】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾質量％を示す。
【０１２２】
実施例１
《記録用紙１の作製》
〔支持体１の作製〕
坪量が１７０ｇ／ｍ2の写真用原紙（以後、中紙と呼ぶ）の表側を、押し出し塗布法により、密度が０．９１の低密度ポリエチレンを２５ｇ／ｍ2となる条件で被覆し、また、裏側を密度が０．９１の低密度ポリエチレンと０．９６の高密度ポリエチレンを平均密度が０．９４となるように混合したポリエチレンを２３ｇ／ｍ2となる条件で被覆して、支持体１を作製した。なお、表側のポリエチレン被覆層には、アナターゼ型酸化チタンを５．５質量％含有させた。
【０１２３】
次いで、表側にコロナ放電を行った後、ゼラチン下引き層を０．１ｇ／ｍ2を塗設し、また、裏面にもコロナ放電を行った後、スチレン／ブタジエンラテックス層を厚みが０．４ｇ／ｍ2となるように塗布した。裏面側のラテックス層には、平均粒径が約３μｍのシリカ系マット剤とカチオン性の帯電防止剤、シリコン系分散液とフッ素系界面活性剤をバインダー樹脂に対してそれぞれ１０質量％、５質量％、２質量％および３質量％含有する。
【０１２４】
（支持体１のカール度の測定）
上記支持体１を、２３℃、相対湿度８０％の環境下で、１ｃｍ×５ｃｍに断裁した長方形の試料とし、これを水平な台の上で２４時間放置した後、カール測定（曲率半径ｄ）を行って、カール度＝１００／ｄを求めた結果、−５であった。
【０１２５】
なお、支持体１の含水率は６．３％であった。
【０１２６】
〔インク吸収層の形成〕
次に、インク吸収層を形成するための各塗布液を、以下のようにして調製した。
【０１２７】
（各分散液の調製）
〈酸化チタン分散液−１の調製〉
平均粒径が約０．２５μｍの酸化チタンの２５ｋｇ（石原産業製：タイペークＣＲ−５０）を、ｐＨが７．５のトリポリリン酸ナトリウムの１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製：ＰＶＡ２３５）の５００ｇ、カチオン性ポリマーＰ−１の１５０ｇ及び消泡剤（サンノブコ（株）製：ＳＮ３８１）の１０ｇを含有する水溶液９０Ｌに添加し、高圧ホモジナイザー（三和工業（株）製）で分散した後、全量を純水で１００Ｌに仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。
【０１２８】
【化１】
2005212421.tif 000002
【０１２９】
〈シリカ分散液−１の調製〉
一次粒子の平均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業（株）：アエロジル３００）の１５０ｋｇを、三田村理研工業（株）製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨを２．５に調整した５４０Ｌの純水（エタノール１０Ｌを含有）中に室温で吸引分散した後、全量を６００Ｌに純水で仕上げて、シリカ分散液−１を調製した。
【０１３０】
〈シリカ分散液−２の調製〉
カチオン性ポリマーＰ−１の１．８６ｋｇ、エタノールの１．４Ｌ、ｎ−プロパノールの１．９Ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝２．３）１０．２Ｌに、上記調製したシリカ分散液−１の７８Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２８０ｇとホウ砂２８０ｇとを含有する水溶液１１．３Ｌを添加し、前記の消泡剤（ＳＮ３８１）を１ｇ添加し、次いで、アニオン性蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ  ＮＥＷ  ＬＩＱＵＩＤ  チバスペシャリティケミカルズ製）を１００ｇ添加した。
【０１３１】
この混合液を、三和工業（株）製の高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で１００Ｌに仕上げてシリカ分散液−２を調製した。
【０１３２】
〈シリカ分散液−３の調製〉
カチオン性ポリマーＰ−２を２．０ｋｇ含有する水溶液（ｐＨ＝２．３）１３．０Ｌに、上記調製したシリカ分散液−１の７６Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸３１０ｇとホウ砂３１０ｇとを含有する水溶液１０．３Ｌを添加し、アニオン性蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ  ＮＥＷ  ＬＩＱＵＩＤ  チバスペシャリティケミカルズ製）を２００ｇ添加した。
【０１３３】
この混合液を、三和工業（株）製の高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で１００Ｌに仕上げてシリカ分散液−３を調製した。
【０１３４】
【化２】
2005212421.tif 000003
【０１３５】
（インク吸収層塗布液の調製）
第１層用、第２層用、第３層用、第４層用の各インク吸収層塗布液を、以下の手順で調製した。
【０１３６】
〈第１層用インク吸収層塗布液の調製〉
上記調製したシリカ分散液−２の６００ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第１層用インク吸収層塗布液を調製した。
【０１３７】
ポリビニルアルコール（クラレ工業（株）製：ＰＶＡ２３５とＰＶＡ２４５の７／３の混合物）の５％水溶液                                                ２９６ｍｌ
酸化チタン分散液−１                                                ３３ｍｌ
純水で、全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１３８】
〈第２層用インク吸収層塗布液の調製〉
上記調製したシリカ分散液−２の６４０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第２層用インク吸収層塗布液を調製した。
【０１３９】
ポリビニルアルコール（クラレ工業（株）製：ＰＶＡ２３５とＰＶＡ２４５の７／３の混合物）の５％水溶液                                                ２６０ｍｌ
吸湿性化合物１（ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）          １２ｇ
ポリアミン（大原パラジウム（株）製：パラフィックスＥＰ）            ２０ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１４０】
〈第３層用インク吸収層塗布液の調製〉
上記調製したシリカ分散液−３の６４０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第３層用インク吸収層塗布液を調製した。
【０１４１】
ポリビニルアルコール（クラレ工業（株）製：ＰＶＡ２３５とＰＶＡ２４５の７／３の混合物）の５％水溶液                                                ２６０ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１４２】
〈第４層用インク吸収層塗布液の調製〉
上記調製したシリカ分散液−２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第４層用インク吸収層塗布液を調製した。
【０１４３】
ポリビニルアルコール（クラレ工業（株）製：ＰＶＡ２３５とＰＶＡ２４５の７／３の混合物）の５％水溶液                                                ２４０ｍｌ
サポニン５０％水溶液                                                  ４ｍｌ
ベタイン型界面活性剤−１（５％水溶液）                                ３ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１４４】
【化３】
2005212421.tif 000004
【０１４５】
上記のようにして調製した各インク吸収層塗布液を、アドバンテック東洋（株）製のＴＣＰＤ−３０フィルターで濾過した後、同社のＴＣＰＤ−１０フィルターで濾過した。
【０１４６】
（記録用紙の作製）
上記作製したポリオレフィン樹脂で両面を被覆した支持体１上に、第１層（５０μｍ）、第２層（５０μｍ）、第３層（５０μｍ）、第４層（４５μｍ）を、この順になるようにして塗布した。なお、かっこ内の数値はそれぞれの湿潤膜厚を示し、第１層〜第４層は同時塗布した。
【０１４７】
なお、上記塗布時に、第３層インク吸収層塗布液の送液ラインに、ジルコニウム原子を含有する化合物（第１希元素化学工業（株）製：酢酸ジルコニルＺＡ）を０．１ミリモル／ｍ2になる流量比でインライン混合した。
【０１４８】
塗布は、それぞれの塗布液を４０℃でスライドホッパー型コーターで行い、塗布直後に７℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の風で３０秒間、４５℃の風で６０秒間、５５℃の風で６０秒間順次乾燥して、記録用紙１を得た。
【０１４９】
なお、この記録用紙１の乾燥後のインク吸収層の総乾燥膜厚は３５μｍであった。
【０１５０】
得られた記録用紙１は、３６℃で３日間保管して塗膜の硬化を行った後、Ａ４サイズに断裁し、２０枚づつ積層して、厚さが３０μｍのポリエチレン袋に密封包装した。
【０１５１】
《記録用紙２〜９の作製》
上記記録用紙１の作製において、用いた支持体１に代えて、中紙の坪量、表面側及び裏面側のポリエチレン樹脂の被覆量を、表１に記載の様に変更して作製した支持体２〜８を用いた以外は同様にして、記録用紙２〜９を作製した。
【０１５２】
上記作製した支持体２〜９について、支持体１と同様にしてカール度を測定し、得られた結果を表１に示す。また、支持体２〜９の含水量は、いずれも６〜７％の範囲であった。
【０１５３】
《記録用紙の評価》
〔カール特性の評価〕
上記作製したＡ４サイズの各記録用紙を、２３℃、相対湿度２０％環境下で包装から取り出し、１時間後にカールを測定した。
【０１５４】
カール測定は、水平な机の上に、プラスカールの場合にはインク吸収層塗設面を上にして、マイナスカールの場合にはインク吸収層塗設面を下にしておき、４隅のカールの立ち上がりの高さを測定し、その平均値（ｍｍ）を求め、これをカール特性の尺度とした。
【０１５５】
〔Ｌ判サイズの縁なしプリント適性の評価〕
２３℃、相対湿度２０％環境下で各記録用紙を包装から取り出し、３時間後に各記録用紙上に、セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ９５０を用いて、純正インクによりＬ判サイズで縁なし全面プリントを行い、プリントヘッド接触による記録用紙の汚れを目視評価し、下記の基準に従ってプリント適性を評価した。
【０１５６】
○：記録用紙とプリントヘッド接触との接触はなく、また記録用紙の汚れの発生はない
△：プリントヘッドと記録用紙とが僅かに接触し、記録用紙上に汚れ、折れ、画像の乱れがやや認められる
×：プリントヘッドと記録用紙とが接触し、記録用紙に汚れ、折れ、印字の位置ズレが認められる
××：プリントヘッドと記録用紙とが激しく接触し、記録用紙が押し出され、印字が不可である
〔Ａ４サイズの連続搬送性の評価〕
２３℃、相対湿度２０％環境下で各記録用紙を包装から取り出し、２０枚重ねで５時間放置した後、各記録用紙をセイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ９５０に装填し、Ａ４サイズで２０枚の連続印字及び搬送を行い、搬送性不良（ミスフィート、マルチフィード）を起こした記録用紙枚数を計測し、下記の基準に従い連続搬送性の評価を行った。
【０１５７】
○：連続搬送を行っても、搬送不良が全く発生しなかった
△：連続搬送中に、搬送不良が１枚〜３枚発生した
×：連続搬送中に、搬送不良が４枚〜８枚発生した
××：連続搬送中に、搬送不良が９枚以上発生した
以上により得られた各評価結果を、表１に示す。
【０１５８】
【表１】
2005212421.tif 000005
【０１５９】
表１に記載の結果より明らかなように、支持体のカール度が−５０よりマイナス側に大きな支持体を使用した記録用紙７では、プリント前の低湿環境下でマイナスカールが大きく、Ｌ判縁なしプリント適性、Ａ４サイズの連続搬送性が悪くなる。一方、支持体のカール度が−１０よりマイナス側に小さい支持体を使用した記録用紙１では、プリント前の低湿でのプラスカールが大きく、Ｌ判縁なしプリント適性が悪くなる。更に、中紙の坪量が１５０ｇ／ｍ2より小さい記録用紙８は、プリント前のカールが＋３０ｍｍと大きく、Ｌ判縁なしプリント適性、Ａ４サイズの連続搬送性が悪くなる。また、中紙の坪量が２５０ｇ／ｍ2より大きい記録用紙９は、カールそのものは小さいが、Ａ４の連続搬送性が大幅に劣悪となる。
【０１６０】
これに対して、本発明の記録用紙２〜６では、良好なカール特性を有し、Ｌ判縁なしプリント適性及びＡ４サイズの連続搬送性のいずれにおいても優れていることが分かる。
【０１６１】
実施例２
《記録用紙の作製》
実施例１で作製した記録用紙２において、第２層に添加する吸湿性化合物の種類及びその添加量（インク吸収層全体のポリビニルアルコールに対する比率＝吸湿性化合物固形含有量／総ポリビニルアルコールの固形含有量×１００％）を、表２のように変更した以外は同様にして、記録用紙１０〜１９を作製した。
【０１６２】
なお、表２に記載の各吸湿性化合物の詳細は、以下の通りである。
【０１６３】
吸湿性化合物２：尿素
吸湿性化合物３：グリセリン
吸湿性化合物４：トリメチロールプロパン
吸湿性化合物５：ジエチレングリコール
《記録用紙の評価》
上記作製した各記録用紙について、実施例１に記載の方法と同様にして、カール特性、Ｌ判サイズの縁なしプリント適性及びＡ４サイズの連続搬送性の評価と、加えて下記の方法に従って、滲み耐性及びひび割れ耐性の評価を行った。
【０１６４】
〔滲み耐性の評価〕
各記録用紙に、セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ７７０Ｃを用いて、純正マゼンタインクによるベタ画像を背景として、ブラックインクによる線幅が約０．３ｍｍの細線画像を印字した。次いで、印字後直ちに、各記録用紙の両面を、実施例１で作製した支持体２を３枚ずつ重ねた後、輪ゴムで固定し、５０℃、８０％ＲＨの雰囲気下で７日間保存した。次いで、保存前後でのブラックインクの線幅をマイクロデンシトメーターで測定（反射濃度が最大濃度の５０％部分の幅を線幅とした）し、下式に従って滲み率を測定し、下記の基準に従って滲み耐性の評価を行った。
【０１６５】
滲み率＝（画像保存後の線幅）／（画像保存前の線幅）
◎：滲み率が１．００〜１．２０
○：滲み率が１．２１〜１．４０
△：滲み率が１．４１〜１．６０
×：滲み率が１．６１以上
〔ひび割れ耐性の評価〕
各記録用紙のインク吸収塗設面の１０ｃｍ×１０ｃｍをルーペでひび割れ故障の発生の有無を観察し、下記の基準に従ってひび割れ耐性の評価を行った。
【０１６６】
◎：ひび割れ故障の発生が認められない
○：０．５ｍｍ程度のひび割れ故障が５個未満であり、１．０ｍｍ以上のひび割れ故障の発生は認められない
△：０．５ｍｍ程度のひび割れ故障が５個以上発生しているが、１．０ｍｍ以上のひび割れ故障の発生数は５個未満である
×：１．０ｍｍ以上のひび割れ故障が全面に多数発生している
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１６７】
【表２】
2005212421.tif 000006
【０１６８】
表２に記載の結果より明らかなように、吸湿性化合物の添加量が親水性バインダーに対して１０％より少ない記録用紙１０、吸湿性化合物を無添加の記録用紙１９では、プラスカールが大きく、Ｌ判縁なしプリント適性、Ａ４サイズの連続搬送性が悪い。一方、同添加量が親水性バインダーに対し３０％より多い記録用紙１４ではプリント時の滲み耐性及びインク吸収層の塗布乾燥時におけるひび割れ耐性が低下している。
【０１６９】
これに対し、本発明の記録用紙１１〜１３、１５〜１８は、いずれも良好なカール特性を示し、Ｌ判縁なしプリント適性、Ａ４サイズの連続搬送性に優れていることが分かる。
【０１７０】
実施例３
《記録用紙の作製》
〔記録用紙２０の作製〕
実施例１に記載の記録用紙３の作製において、支持体２の中紙の坪量を１７０ｇに変更した以外は同様にして、記録用紙２０を作製した。このとき支持体のカール度は−２３であった。
【０１７１】
〔記録用紙２１の作製〕
上記記録用紙２０において、第１層〜第３層のインク吸収層塗布液を下記のように変更した以外は同様にして、記録用紙２１を作製した。この時、インク吸収層のオイル分散物の総固形分付量は、ポリビニルアルコールの総固形分量付量の約３３％、エマルジョン樹脂の総固形分付量はポリビニルアルコールの総固形分量付量の約３０％とした。
【０１７２】
（オイル分散物−１の調製）
耐光性改良剤ＳＴ−１の８．４ｋｇとジイソデシルフタレートの９ｋｇ及び酢酸エチルの１８Ｌを混合し、５０℃で加熱溶解した。これを酸処理ゼラチンの３．５ｋｇ、カチオン性ポリマーＰ−１（前出）の１．７ｋｇ、サポニン５０％水溶液の６Ｌを含有する水溶液７５Ｌに添加、混合した後、三和工業（株）製の高圧ホモジナイザーを用いて乳化分散し、減圧で酢酸エチル除去した後、純水で全量を１１０Ｌに仕上げて、オイル分散物ー１を調製した。
【０１７３】
【化４】
2005212421.tif 000007
【０１７４】
（第１層用インク吸収層塗布液の調製）
実施例１に記載のシリカ分散液−２の６００ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第１層用インク吸収層塗布液を調製した。
【０１７５】
ポリビニルアルコール（クラレ工業（株）製：ＰＶＡ２３５とＰＶＡ２４５の７／３の混合物）の５％水溶液                                                ２９６ｍｌ
オイル分散物−１                                                    ２０ｍｌ
酸化チタン分散液−１                                                ３３ｍｌ
アクリル系エマルジョン樹脂（第一工業製薬（株）製：ポリゾール  ＡＥ−８０３、固形分４５％）                                                          １７ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１７６】
（第２層用インク吸収層塗布液の調製）
実施例１に記載のシリカ分散液−２の６４０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第２層用インク吸収層塗布液を調製した。
【０１７７】
ポリビニルアルコール（クラレ工業（株）製：ＰＶＡ２３５とＰＶＡ２４５の７／３の混合物）の５％水溶液                                                ２６０ｍｌ
オイル分散物−１                                                ２７．５ｍｌ
吸湿性化合物１（前出）                                                １２ｇ
アクリル系エマルジョン樹脂（第一工業製薬（株）製：ポリゾール  ＡＥ−８０３、固形分４５％）                                                          １７ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１７８】
（第３層用インク吸収層塗布液の調製）
実施例１に記載のシリカ分散液−３の６４０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第３層用インク吸収層塗布液を調製した。
【０１７９】
ポリビニルアルコール（クラレ工業（株）製：ＰＶＡ２３５とＰＶＡ２４５の７／３の混合物）の５％水溶液                                                ２６０ｍｌ
オイル分散物−１                                                ２７．５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１８０】
〔記録用紙２２〜２４の作製〕
上記記録用紙２１の作製において、第１層〜第３層の各インク吸収層塗布液に添加するオイル分散物−１を、各層２倍量、４倍量（ポリビニルアルコールに対してそれぞれ約６６％、約１３２％）及び無添加にした以外は同様にして、それぞれ記録用紙２２、２３、２４を作製した。
【０１８１】
〔記録用紙２５〜２７の作製〕
上記記録用紙２１の作製において、第１層、第２層の各インク吸収層塗布液に添加したエマルジョン樹脂の量を、無添加、２．５倍量（ポリビニルアルコールに対し約７５％）、４倍量（同約１２０％）に変更した以外は同様にして、それぞれ記録用紙２５、２６、２７を作製した。
【０１８２】
〔記録用紙２８の作製〕
上記記録用紙２１の作製において、第１層、第２層の各インク吸収層塗布液に添加したエマルジョン樹脂を、下記ポリビニルアルコール乳化重合エマルジョンに変更した以外は同様にして記録用紙２８を作製した。
【０１８３】
〈ポリビニルアルコール乳化重合エマルジョン〉
特開２００３−６３１３５号公報の例示化合物ＮＯ．１２
モノマー：メタクリル酸メチル＋アクリル酸ブチル
分散剤：重合度３５００、ケン化度８８．５％
Ｔｇ：−３０℃、固形分濃度：３０％
〔記録用紙２９の作製〕
上記記録用紙２１の作製において、シリカ分散液３の調製に用いたカチオン性ポリマーＰ−２を、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（日東紡績（株）製、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、平均分子量４０，０００）の２０％液の１０ｋｇに変更した以外は同様にして、記録用紙２９を作製した。
【０１８４】
《記録用紙の評価》
上記作製した各記録用紙について、実施例１、実施例２に記載の方法に従って、カール特性、Ｌ判サイズの縁なしプリント適性、Ａ４サイズの連続搬送性、滲み耐性及びひび割れ耐性の評価を行い、得られた結果を表３に示す。
【０１８５】
【表３】
2005212421.tif 000008
【０１８６】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明の記録用紙２０〜２９は、いずれの場合も良好なカール特性を示し、Ｌ判縁なしプリント適性及びＡ４サイズの連続搬送性に優れていることが分かる。