(57)【要約】【課題】ＮＯｘ転化率の優れた排気ガス浄化触媒及びその製造方法を提供すること。【解決手段】多孔質無機酸化物基材と貴金属とＮＯｘ吸着材を含有して成り、リーン時にＮＯｘを吸着し、リッチないしストイキ時にＮＯｘを脱離・浄化する排気ガス浄化触媒。排気ガス浄化触媒は、貴金属担持ＮＯｘ吸着材を含み、該貴金属担持ＮＯｘ吸着材上の貴金属粒子がほぼ均一に分布しており、該触媒中のＮＯｘ吸着材が、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の一方又は双方の炭酸塩である。  排気ガス浄化触媒の製造方法である。アルカリ金属及びアルカリ土類金属の一方又は双方の炭酸塩粒子に、アルカリ性塩に由来する貴金属を担持することを特徴とする。【選択図】なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質無機酸化物基材と貴金属とＮＯｘ吸着材を含有して成り、リーン時にＮＯｘを吸着し、リッチないしストイキ時にＮＯｘを脱離・浄化する排気ガス浄化触媒であって、
貴金属担持ＮＯｘ吸着材を含み、該貴金属担持ＮＯｘ吸着材上の貴金属粒子がほぼ均一に分散し、
上記ＮＯｘ吸着材が、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の炭酸塩であることを特徴とする排気ガス浄化触媒。
【請求項２】
貴金属及びＮＯｘ吸着材を担持した多孔質無機酸化物基材を含むことを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項３】
上記貴金属担持ＮＯｘ吸着材におけるＮＯｘ吸着材の平均粒径が２００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項４】
上記貴金属担持ＮＯｘ吸着材におけるＮＯｘ吸着材の平均粒径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項５】
上記貴金属担持ＮＯｘ吸着材におけるＮＯｘ吸着材の平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化触媒を製造するに当たり、
アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の炭酸塩粒子に、アルカリ性塩に由来する貴金属を担持することを特徴とする排気ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項７】
請求項２〜５のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化触媒を製造する方法であって、下記の（１）〜（３）工程
（１）アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の炭酸塩粒子に、アルカリ性塩に由来する貴金属を担持して、貴金属担持炭酸塩粒子を作製する工程
（２）多孔質無機酸化物基材に、貴金属と、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の炭酸塩を担持して、貴金属及び炭酸塩担持多孔質無機酸化物粒子を作製する工程
（３）得られた貴金属担持炭酸塩粒子と貴金属及び炭酸塩担持多孔質無機酸化物粒子を混合・焼成する工程
を含むことを特徴とする排気ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項８】
上記（３）工程の混合過程において、貴金属担持炭酸塩粒子のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属炭酸塩と、貴金属及び炭酸塩担持多孔質無機酸化物粒子のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属炭酸塩との混合比が、酸化物質量換算で、２０：８０〜７０：３０であることを特徴とする請求項７に記載の排気ガス浄化触媒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気ガス浄化触媒及びその製造方法に係り、更に詳細には、リーン時に窒素酸化物（ＮＯｘ）を吸着し、リッチないしストイキ時にＮＯｘを脱離・浄化する排気ガス浄化触媒及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ＮＯｘを吸着・浄化する排気ガス浄化触媒には、ＮＯｘ吸着材としてアルカリ金属やアルカリ土類金属を含む化合物が用いられている。
この触媒におけるＮＯｘの浄化作用は、リーン制御時に貴金属により排気ガス中の一酸化窒素（ＮＯ）を酸化してＮＯ２とする段階（第１段階）、生じたＮＯ２をＮＯｘ吸着材により炭酸塩又は硝酸塩として吸着する段階（第２段階）、及びリッチないしストイキ制御時にＮＯｘを脱離し、貴金属により浄化する段階（第３段階）に分けられる。
上記第１段階と第２段階を速やかに進行させるためには、酸化したＮＯｘを速やかにＮＯｘ吸着材が化合物として吸着することが必要となる。このため、貴金属とＮＯｘ吸着材であるアルカリ金属やアルカリ土類金属を含む化合物とが相互に近接した状態であることがＮＯｘ吸着においては望ましい。
このような、アルカリ金属やアルカリ土類金属を含む化合物に直接貴金属を担持する方法を用い、炭酸バリウムや硫酸バリウム粒子に貴金属を担持した触媒が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００１−２３２２０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１の従来技術では、炭酸バリウムや硫酸バリウムは、アルミナと比較して比表面積が著しく小さいため十分な触媒活性が得られず、また、耐熱性に劣るなどの問題点があった。
また、製造工程において、ジニトロジアミン白金塩溶液等の酸性溶液を用いると、アルカリ金属やアルカリ土類金属を含む化合物が溶解してＮＯｘ吸着性能が低下する問題があった。
一方で、本発明者らは、触媒中の全ての貴金属をＮＯｘ吸着材上に担持する、もしくは多孔質無機酸化物上に担持した場合、かえってリッチないしストイキ制御時にＮＯｘ脱離が阻害され、結果としてＮＯｘ転化率が低下することを見出した。
【０００４】
本発明は、このような従来技術の有する課題や知見に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ＮＯｘ転化率の優れた排気ガス浄化触媒及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、アルカリ性塩に由来する貴金属を担持したＮＯｘ吸着材を用いることなどにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明の排気ガス浄化触媒は、多孔質無機酸化物基材と貴金属とＮＯｘ吸着材を含有して成り、リーン時にＮＯｘを吸着し、リッチないしストイキ時にＮＯｘを脱離・浄化する。
かかる排気ガス浄化触媒は、貴金属担持ＮＯｘ吸着材を含み、該貴金属担持ＮＯｘ吸着材上の貴金属粒子がほぼ均一に分布しており、該触媒中のＮＯｘ吸着材は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の炭酸塩である。
【０００７】
また、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方法は、上記本発明の排気ガス浄化触媒を製造するに当たり、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の炭酸塩粒子に、アルカリ性塩に由来する貴金属を担持することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アルカリ性塩に由来する貴金属を担持したＮＯｘ吸着材を用いることなどとしたため、ＮＯｘ転化率の優れた排気ガス浄化触媒及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の排気ガス浄化触媒について詳細に説明する。なお、明細書及び特許請求の範囲において、「％」は特記しない限り質量百分率を表すものとする。
上述の如く、本発明の排気ガス浄化触媒は、多孔質無機酸化物基材と貴金属とＮＯｘ吸着材を含有して成り、リーン時にＮＯｘを吸着し、リッチないしストイキ時にＮＯｘを脱離・浄化する。かかる排気ガス浄化触媒は、貴金属担持ＮＯｘ吸着材を含み、該貴金属担持ＮＯｘ吸着材上の貴金属粒子はほぼ均一に分散しており、ＮＯｘ吸着材は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の一方又は双方の炭酸塩である。
【００１０】
ＮＯｘ吸着材に直接担持した貴金属が存在することにより、貴金属とＮＯｘ吸着材の接触面が増加して、ＮＯｘ吸着性能を向上させることができる。
また、ＮＯｘ吸着材に直接担持した貴金属粒子が、偏在せずに、ほぼ均一に分散（例えば、担持、乾燥後、更には焼成後も３ｎｍ以下の粒径を保持し、ＮＯｘ吸着材の粒子１個当り２０〜３００個のＰｔ粒子が存在）していることにより、ＮＯｘ吸着性能の低下を抑制することができる。
【００１１】
本発明に用いる貴金属は、排気ガス中のＮＯを酸化してＮＯｘとすることができればよく、代表的には、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）等の貴金属を挙げることができるが、ＮＯｘ吸着材に直接担持した貴金属に関しては、アルカリ性塩に由来することを要し、現時点ではＰｔが特に望ましい。詳細については後述する。
【００１２】
また、用いるＮＯｘ吸着材は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の一方又は双方の炭酸塩等従来公知のものを用いることができる。代表的には、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム又は炭酸カルシウム及びこれらの任意の混合物、更にはこれらの任意の組合せに係る複合炭酸塩を挙げることができる。
また、排気ガス浄化触媒の触媒活性を向上させるためには、ＮＯｘ吸着材は高比表面積であることが好ましく、具体的には、比表面積が２０ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
【００１３】
特に、貴金属を直接担持したＮＯｘ吸着材は、比表面積を維持して触媒活性を維持するために、粒径の分散は小さいことが好ましく、例えば、ＮＯｘ吸着材粒子の総数の８０％以上が粒径１５０ｎｍ以下であることが好ましい。
また、貴金属を直接担持したＮＯｘ吸着材は、比表面積を維持して触媒活性を維持するために、そのＮＯｘ吸着材の平均粒径が２００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
ＮＯｘ吸着材は、平均粒径が２００ｎｍを超えて粗大である場合には、ＮＯｘ吸着性能が低下する場合があり好ましくない。
【００１４】
更に、用いる多孔質無機酸化物は、高比表面積を有すれば特に限定されるものではなく、代表的にはアルミナ等を挙げることができる。また、従来公知のセリア等を含有したアルミナ等を適宜用いることができる。
【００１５】
本発明の排気ガス浄化触媒は、貴金属及びＮＯｘ吸着材を担持した多孔質無機酸化物基材を含むことが望ましい。
貴金属を直接担持しないＮＯｘ吸着材が存在することにより、ＮＯｘ吸着性能とＮＯｘ脱離性能のバランスを好適化し、ＮＯｘ転化率を向上させることが可能となる。
【００１６】
なお、本発明の排気ガス浄化触媒は、スラリーを作製して一体構造型担体に担持することもできる。一体構造型担体としては、例えばコージェライトなどのセラミックスやフェライト系ステンレスなどの金属等の耐熱性材料から成るモノリス担体やハニカム担体が用いられる。
【００１７】
次に、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方法について更に詳細に説明する。
上述の如く、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方法は、上記本発明の排気ガス浄化触媒を製造するに当たり、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の一方又は双方の炭酸塩粒子に、アルカリ性塩に由来する貴金属を担持することを特徴とする。
アルカリ性を示す貴金属塩を用いることによって、上記所定の排気ガス浄化触媒を得ることができる。
【００１８】
現時点においては、アルカリ性を示す貴金属の塩としては、トリアミン、テトラアミン及びヘキサアミン等のＰｔ水酸塩が知られており、これらを用いることが望ましい。
また、ＮＯｘ吸着材であるアルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩が溶解することを防ぐために、含浸担持する際のスラリーのｐＨは７〜１０に調整することが好ましい。
以下、図面を用いて詳細に説明する。
【００１９】
図１は、従来の排気ガス浄化触媒の製造方法（比較例１）の過程において得られたＰｔ担持炭酸バリウムの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真である。なお、（ａ）の倍率は１００００倍、（ｂ）の倍率は８０００００倍である。
例えば、従来のように酸性Ｐｔ塩（ここでは、ジニトロジアミンＰｔ塩である。）をＮＯｘ吸着材（ここでは、炭酸バリウム粒子である。）に含浸担持する場合には、炭酸バリウムがジニトロジアミンＰｔ塩により溶解され、同図（ａ）に示すように、凝集して粗大な粒子（代表的には、粒径が１μｍ程度。）が生成する。これによりＮＯｘ吸着性能が低下する可能性がある。
また、同図（ｂ）に示すように、凝集した炭酸バリウム粒子上のＰｔ粒子は偏在してＰｔ粒子凝集群を形成している。このように均一に分散していないため、高温下において更に凝集が起こり、その結果、ＮＯｘ吸着性能が低下する可能性がある。
【００２０】
図２は、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方法（実施例１）の過程において得られたＰｔ担持炭酸バリウムのＴＥＭ写真である。なお、倍率は（ａ）、（ｂ）それぞれ図１と同様である。
例えば、アルカリ性Ｐｔ塩（ここでは、テトラアミンＰｔ水酸塩である。）をＮＯｘ吸着材（ここでは、炭酸バリウム粒子である。）に含浸担持する場合には、炭酸バリウム粒子は、溶解や凝集が上記従来の場合と比較して格段に起こりにくいため、同図（ａ）に示すように、原料段階の初期粒径（代表的には、平均粒径１００ｎｍ以下。）をほぼ保つことが可能となる。これにより、従来の場合と比較して、ＮＯｘ吸着性能を向上させることができる。
また、同図（ｂ）に示すように、初期粒径をほぼ保った炭酸バリウム粒子上のＰｔは粒径を保ち（代表的には、Ｐｔ粒径１〜３ｎｍ。）、ほぼ均一に分散している。
なお、本発明の排気ガス浄化触媒は、例えばハニカム担体に担持した後（更に焼成した後）においても、図２と同様な状態を保持したＰｔ担持炭酸バリウムをＴＥＭ写真により観察することができる。
【００２１】
また、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方法は、下記の（１）〜（３）工程を含むものであってもよい。
（１）アルカリ金属及びアルカリ土類金属一方又は双方の炭酸塩粒子に、アルカリ性塩に由来する貴金属を担持して、貴金属担持炭酸塩粒子を作製する工程。
（２）多孔質無機酸化物基材に、貴金属と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の一方又は双方の炭酸塩を担持して、貴金属及び炭酸塩担持多孔質無機酸化物粒子を作製する工程。
（３）（１）及び（２）工程で得られた貴金属担持炭酸塩粒子と貴金属及び炭酸塩担持多孔質無機酸化物粒子を混合・焼成する工程。
【００２２】
上記工程（１）及び（２）のように、貴金属担持炭酸塩粒子と貴金属及び炭酸塩担持多孔質無機酸化物粒子を別個に作製することによって、工程（３）において、これらの混合比率を調整して、ＮＯｘ吸着性能とＮＯｘ脱離性能を好適化することが可能となり、排気ガス浄化触媒のＮＯｘ転化率を向上させることができる。
【００２３】
また、上記工程（２）において、アルミナ等の多孔質無機酸化物に含浸担持するアルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩の原料は特に限定されるものではなく、硝酸塩や酢酸塩等を用いることができる。また、その担持方法は、多孔質無機酸化物基材にアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩の水溶液を含浸させてもよく、多孔質無機酸化物基材に貴金属を担持した後に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩の水溶液を含浸させてもよい。
【００２４】
更に、上記工程（３）の混合過程において、貴金属担持炭酸塩粒子に由来するアルカリ金属及びアルカリ土類金属の一方又は双方の炭酸塩と、多孔質無機酸化物粒子に由来するアルカリ金属及びアルカリ土類金属の一方又は双方の炭酸塩の混合比（貴金属担持炭酸塩粒子由来：貴金属及び炭酸塩担持多孔質無機酸化物粒子由来）が、酸化物質量換算で、２０：８０〜７０：３０であることが好ましい。
貴金属担持炭酸塩粒子由来のアルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩の割合が、酸化物質量換算で、７０を超えるとＮＯｘ吸着性能は向上するものの、ＮＯｘ脱離性能が低下し、結果としてＮＯｘ転化率が低下する場合があり好ましくない。
一方、貴金属担持炭酸塩粒子由来のアルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩の割合が、酸化物質量換算で、２０未満の場合には要求されるＮＯｘ吸着性能が得られない可能性がある。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２６】
（実施例１）
堺化学工業（株）製炭酸バリウム（比表面積２９．４ｍ２／ｇ）１０ｇ当たり、Ｐｔを１．９５５％含むテトラアミンＰｔ水酸塩溶液１６ｇと蒸留水４ｍｌを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、４００℃にて１時間焼成して、Ｐｔを３．０３％担持した粉末を得た。これを触媒粉末１とした。
【００２７】
γ−アルミナ粉末１０ｇ当たり、蒸留水１６ｍｌと酢酸バリウム溶液（バリウムとして２０％）４ｇとを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、６５０℃にて２時間焼成して白色粉末を得た。この粉末にＰｔを１．９５５％含むテトラアミンＰｔ水酸塩溶液７．４ｇと蒸留水１３ｍｌを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、４００℃にて１時間焼成して、Ｐｔを１．４３％担持した粉末を得た。これを触媒粉末２とした。
【００２８】
触媒粉末２を１００ｇ当たり、触媒粉末１を５ｇ、アルミナゾルを１０．４ｇ、蒸留水を１７３ｍｌ、これらを磁性ボールミルに混合して１時間粉砕し、得られたスラリーをコージェライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層３００ｇ／Ｌの本例の排気ガス浄化触媒を得た。
【００２９】
（実施例２）
γ−アルミナ粉末１０ｇ当たり、蒸留水１９．５ｍｌと酢酸バリウム溶液（バリウムとして２０％）１．６ｇとを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、６５０℃にて２時間焼成して白色粉末を得た。この粉末にＰｔを１．９５５％含むテトラアミンＰｔ水酸塩溶液６．４ｇと蒸留水１３．６ｍｌを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、４００℃にて１時間焼成して、Ｐｔを１．２４％担持した粉末を得た。これを触媒粉末３とした。
【００３０】
触媒粉末３を１００ｇ当たり、触媒粉末１を１１ｇ、アルミナゾルを１１ｇ、蒸留水を１８３ｍｌ、これらを磁性ボールミルに混合して１時間粉砕し、得られたスラリーをコージェライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層３００ｇ／Ｌの本例の排気ガス浄化触媒を得た。
【００３１】
（実施例３）
γ−アルミナ粉末１０ｇ当たり、蒸留水１７．２ｍｌと酢酸バリウム溶液（バリウムとして２０％）２．８ｇとを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、６５０℃にて２時間焼成して白色粉末を得た。この粉末にＰｔを１．９５５％含むテトラアミンＰｔ水酸塩溶液６．９ｇと蒸留水１３．１ｍｌを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、４００℃にて１時間焼成して、Ｐｔを１．３３％担持した粉末を得た。これを触媒粉末４とした。
【００３２】
触媒粉末４を１００ｇ当たり、触媒粉末１を８ｇ、アルミナゾルを１２ｇ、蒸留水を１８０ｍｌ、これらを磁性ボールミルに混合して１時間粉砕し、得られたスラリーをコージェライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層３００ｇ／Ｌの本例の排気ガス浄化触媒を得た。
【００３３】
（実施例４）
γ−アルミナ粉末１０ｇ当たり、蒸留水１５．３ｍｌと酢酸バリウム溶液（バリウムとして２０％）４．７ｇとを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、６５０℃にて２時間焼成して白色粉末を得た。この粉末にＰｔを１．９５５％含むテトラアミンＰｔ水酸塩溶液７．７ｇと蒸留水１２．３ｍｌを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、４００℃にて１時間焼成して、Ｐｔを１．４８％担持した粉末を得た。これを触媒粉末５とした。
【００３４】
触媒粉末５を１００ｇ当たり、触媒粉末１を３ｇ、アルミナゾルを１１．５ｇ、蒸留水を１７１ｍｌ、これらを磁性ボールミルに混合して１時間粉砕し、得られたスラリーをコージェライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃にて乾燥した後、４００℃にて１時間焼成し、コート層３００ｇ／Ｌの本例の排気ガス浄化触媒を得た。
【００３５】
（比較例１）
堺化学工業（株）製炭酸バリウム（比表面積２９．４ｍ２／ｇ）１０ｇ当たり、Ｐｔを８．５１％含むジニトロジアミンＰｔ溶液２．３ｇと蒸留水１７．７ｍｌを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させた。
次に、この粉末を使用した炭酸バリウム１０ｇ当たり、３０ｇのγ−アルミナと混合して２４時間乾式粉砕した後、更にＰｔを８．５１％含むジニトロジアミンＰｔ溶液８．２ｇと蒸留水５２ｍｌとを投入・混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、４００℃にて１時間焼成して、Ｐｔを１．５７％担持した粉末を得た。これを触媒粉末６とした。
【００３６】
触媒粉末６を１００ｇ当たり、アルミナゾルを１１．２ｇ、蒸留水を１６６ｍｌ、これらを磁性ボールミルに混合して１時間粉砕し、得られたスラリーをコージェライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃にて１時間焼成し、コート層３００ｇ／Ｌの本例の排気ガス浄化触媒を得た。
【００３７】
（比較例２）
γ−アルミナ粉末１０ｇ当たり、蒸留水１４ｍｌと酢酸バリウム溶液（バリウムとして２０％）６ｇとを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、６５０℃にて２時間焼成して白色粉末を得た。この粉末にＰｔを１．９５５％含むテトラアミンＰｔ水酸塩溶液８．２ｇと蒸留水１１．８ｍｌを混合して１時間撹拌した後、１５０℃にて２０時間蒸発乾固させ、４００℃にて１時間焼成して、Ｐｔを１．５８％担持した粉末を得た。これを触媒粉末７とした。
【００３８】
触媒粉末７を１００ｇ当たり、アルミナゾルを１１．２ｇ、蒸留水を１６６ｍｌ、これらを磁性ボールミルに混合して１時間粉砕し、得られたスラリーをコージェライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層３００ｇ／Ｌの本例の排気ガス浄化触媒を得た。
【００３９】
［性能評価］
（耐久方法）
排気量４４００ｃｃのエンジンの排気系に上記各例の排気ガス浄化触媒を装着し、国内レギュラーガソリンを使用し、触媒入口温度を７００℃とし、５０時間運転して耐久させた。
（評価方法）
排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に、耐久後の上記各例の排気ガス浄化触媒を装着して、１０−１５モードを走行し、モードのＮＯｘ転化率を求めた。ここで、モード中、定常走行時はリーン（Ａ／Ｆ＝２５）、減速時は燃料カット、加速時はリッチ（Ａ／Ｆ＝１１、２秒間）→ストイキ（Ａ／Ｆ＝１４．３）という運転を行った。なお、触媒入口温度は４００℃であった。得られたＮＯｘ転化率を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2005161235.tif 000002
【００４１】
表１より、本発明の範囲に属する実施例１〜４は、本発明外の比較例１及び２よりもＮＯｘ転化率が優れていることが分かる。
また、ＮＯｘ吸着材上に担持する貴金属の量などにより性能は変化するものの、一般的な評価結果から触媒中のＮＯｘ吸着材のうち貴金属を担持した炭酸バリウム由来のＮＯｘ吸着材の比率が７０％を超えるとＮＯｘ脱離性能が低下し、結果としてＮＯｘ転化性能が低下する。また、同様の比率が１０％以下では貴金属を担持した炭酸バリウム由来のＮＯｘ吸着材を全く加えない場合に対して大きな性能の向上が見られない点から、現時点では、実施例２又は３が最も良好な結果をもたらすものと思われる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】比較例１の製造方法で得られるＰｔ担持炭酸バリウムのＴＥＭ写真（（ａ）倍率：１００００倍、（ｂ）倍率：８０００００倍）である。
【図２】実施例１の製造方法で得られるＰｔ担持炭酸バリウムのＴＥＭ写真（（ａ）倍率：１００００倍、（ｂ）倍率：８０００００倍）である。
【図１】
2005161235.tif 000003
【図２】
2005161235.tif 000004