(57)【要約】【課題】  感熱記録媒体、特に透明フィルム製等に使用する感熱記録媒体において、記録画像の発色色調の変化の少ない感熱記録媒体を提供する。【解決手段】  少なくとも無色又は淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録媒体において、該感熱記録層中に炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する顕色剤と、該顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物を含有する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも無色又は淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録媒体において、該感熱記録層中に、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する顕色剤と、該顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物を含有することを特徴とする感熱記録媒体。
【請求項２】
前記顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物がアミド基を持つ化合物であることを特徴とする請求項１記載の感熱記録媒体。
【請求項３】
前記顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物が尿素基を持つ化合物であることを特徴とする請求項１の感熱記録媒体。
【請求項４】
前記顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物が芳香族基を有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の感熱記録媒体。
【請求項５】
顕色剤が炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキルホスホン酸であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の感熱記録媒体。
【請求項６】
透明支持体上に感熱記録層とその上に保護層を積層してなり実質的に透明であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の感熱記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感熱記録媒体に関し、特に発色画像の色調変化の少ないことが要求される例えば医療関係画像記録用などに有用な感熱記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
無色もしくは淡色のロイコ染料と接触時発色させる顕色剤との間の、熱・圧力などによる発色反応を利用した記録材料は種々提案されている。
感熱記録媒体は、現像、定着等の頻雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な装置で短時間に記録できること、騒音の発生が少ないこと、更にコストが安いこと等の利点により、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の記録材料として有用である。
【０００３】
感熱記録媒体に用いられる発色性染料としては、例えば、ラクトン、ラクタムまたは、スピロピラン環を有する無色または淡色のロイコ染料が、又顕色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられている。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録媒体は、画像濃度が高く、かつ地肌の白色度が高いことから広く利用されている。
これら感熱記録媒体は、一般的には紙の上に前記した発色性染料及び顕色剤が塗布され製造される。
【０００４】
近年、医療分野を中心に銀塩Ｘ線フィルムの湿式プロセスに起因する廃液処理問題及び画像のデジタル化の流れから、簡易にアウトプットできる透明なドライフィルムのシステムが求められている。そのような流れの中で感熱プロセスにおいてもそのプロセスの簡便さから透明な感熱記録フィルムが求められている。
【０００５】
従来、透明な感熱記録媒体としては、発色剤及びバインダー樹脂を溶解する溶剤に、アルキルホスホン酸等、分子内に長鎖アルキル基を有する顕色剤を微細に分散し、この分散液と溶解したバインダー樹脂及び発色剤とを混合攪拌してできた塗布液を、透明な支持体上に塗布した後、出来た微細な凹凸を有する感熱記録層表面を樹脂を主体とする保護層で埋めたもので、透明性の高い透明感熱記録媒体が形成されることが開示されている（例えば、特許文献１、２、３参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２２３３７０号公報
【特許文献２】特開平８−１１８８１１号公報
【特許文献３】特開平９−０１１６２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献に記載された感熱記録媒体は発色画像の色調が経時で変化するという欠点を有しており、医療画像記録用として従来の銀塩写真材料に比較して不充分であり、改善が望まれていたという問題がある。
【０００８】
本発明は、上述した実情を考慮してなされたものであって、記録画像の発色色調変化の少ない感熱記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、少なくとも無色又は淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録媒体において、該感熱記録層中に、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する顕色剤と、該顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物を含有する感熱記録媒体を特徴とする。
【００１０】
また、請求項２に記載の発明は、前記顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物がアミド基を持つ化合物である請求項１記載の感熱記録媒体を特徴とする。
【００１１】
また、請求項３に記載の発明は、前記顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物が尿素基を持つ化合物である請求項１の感熱記録媒体を特徴とする。
【００１２】
また、請求項４に記載の発明は、前記顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物が芳香族基を有する請求項１から３のいずれか１項に記載の感熱記録媒体を特徴とする。
【００１３】
また、請求項５に記載の発明は、顕色剤が炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキルホスホン酸である請求項１から４のいずれか１項に記載の感熱記録媒体を特徴とする。
【００１４】
また、請求項６に記載の発明は、透明支持体上に感熱記録層とその上に保護層を積層してなり実質的に透明である請求項１から５のいずれか１項に記載の感熱記録媒体を特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、発色性、記録画像の保存性、透明性、等の点から電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の記録材料はもとより、医療分野を中心に銀塩Ｘ線フィルムの湿式プロセスに起因する廃液処理問題及び画像のデジタル化の分野においても、簡易にアウトプットできる透明なドライフィルムのシステムに適応できる感熱記録媒体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の感熱記録媒体について詳細に説明する。
本発明で用いられるロイコ染料とは、電子供与性を示すそれ自体無色或いは淡色の染料前駆体であり、従来この種の感熱記録媒体に使用されるものを適宜、単独または２種以上混合して適用される。例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような化合物の例としては、例えば以下に示すようなものが挙げられる。
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−フロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、
２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（ジ−ｐ−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（α−フェニルエチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、
２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、
２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、
２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、
２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−クロル−６−ジプロピルアミノフルオラン、
３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−クロル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、
２−クロル−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−クロルアニリノ）−３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（２，３−ジクロルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンゾ−６−ジブチルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−トルイジノ）フルオラン、その他がある。
【００１７】
本発明において好ましく用いられる他の発色剤の具体例を示すと以下の通りである。
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−パルチミルアミノ）フルオラン、
２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
２−ベンゾイルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−ジベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（ｏ−メトキシカルボニルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
４−メトキシ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−エトキシエチルアミノ−３−クロル−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ジベンジルアミノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−ベンジル−ｐ−トリフロロメチルアニリノ）−４−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロル−６−ピロリジノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオラン、
２−メシジノ−４’，５’−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、
２−（α−ナフチルアミノ）−３，４−ベンゾ−４’−ブロモ−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、
２−ピペリジノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、
２−（ジ−Ｎ−ｐ−クロルフェニル−メチルアミノ）−６−ピロリジノフルオラン、
２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンゾ−６−ジアリルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
ベンゾロイコメチレンブルー、
２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）］−６−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、
２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）］−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
（別名クリスタルバイオレットラクトン）
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、
３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロルフェニル）フタリド、
３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェニル）フタリド、
３−（２−ヒドロキシ−４−ジメトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェニル）フタリド、
３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）フタリド、
３−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−メチルフェニル）フタリド、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、
６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、
６’−ブロモ−２’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン等である。
【００１８】
本発明で用いられる顕色剤は電子受容性の化合物であり、特許文献１などで示した長鎖アルキル基を分子内に含む電子受容性顕色剤である。
例えば、炭素数１２以上の脂肪族基を持つ有機リン酸化合物や脂肪族カルボン酸化合物やフェノール化合物、又は炭素数１０〜１８の脂肪族基を持つメルカプト酢酸の金属塩、或いは炭素数５〜８のアルキル基を持つカフェー酸のアルキルエステルや炭素数１６以上の脂肪族基を持つ酸性リン酸エステル等である。脂肪族基には、直鎖状または分岐状のアルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル等の置換基を持っていても良い。本発明では、発色性、記録画像の保存性、透明性、等の点から、下記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸が好ましく用いられる。
【化１】
2005096308.tif 000002
（Ｒ１は炭素数１２〜２４の直鎖状アルキル基を表す）
【００１９】
一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸の具体例としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等である。
【００２０】
本発明でロイコ染料、顕色剤と共に用いられる、該顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物（以下「炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物」という）は特に限定されず、種々の化合物を用いることができる。
以下、本発明で用いられる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物の例を示すが、本発明はこれ等に限定されるものではない。
【００２１】
ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類；
ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の脂肪酸エステル類；
ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の脂肪酸アミド類；
Ｎ−ブチル−Ｎ’−ステアリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ステアリル尿素等の直鎖アルキル基を置換基として有する尿素誘導体；
パラフィンワックス、ポリエチレンワックスなどのワックス類がある。
【００２２】
本発明で好ましい、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物はアミド基を有するものであり、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の脂肪酸アミド誘導体が好ましい。
【００２３】
本発明で好ましい、他の炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物は尿素基を有するものであり、Ｎ−ブチル−Ｎ’−ステアリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ステアリル尿素等の直鎖アルキル基を置換基として有する尿素誘導体が好ましい。
本発明で更に好ましい炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物は芳香族基を有するものである。
【００２４】
本発明の感熱記録媒体は少なくともロイコ染料、顕色剤、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物を含有する感熱記録層を支持体上に設けてなる。ここで、ロイコ染料（ａ成分）、顕色剤（ｂ成分）、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物（ｃ成分）の配合割合は、ａ成分１００重量部に対して、ｂ成分１００〜１０００重量部、ｃ成分２０〜２００重量部が適当である。また、感熱記録層には必要に応じ公知の填料、顔料、界面活性剤、熱可融性物質を添加する事ができる。
【００２５】
感熱記録層は従来公知の方法で作成することができ、例えば、これ等の成分を結着剤と共に溶媒（水、有機溶剤など）に分散若しくは溶解した塗料を支持体に塗布乾燥して得ることができる。
【００２６】
本発明の感熱記録媒体には必要に応じ、感熱記録層上に保護層、感熱記録層と保護層の間に中間層、感熱記録層と支持体の間に下引き層、支持体の感熱記録層とは反対の面にバック層、などを設けることができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、以下における部及び％はいずれも重量基準である。
【００２８】
［実施例１］
以下の組成物をボールミルで粒径０．４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ａ液］を作製した。
オクタデシルホスホン酸                                            ３．０部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＫＳ−３Ｚ）        ０．８部
メチルエチルケトン                                              １８．２部
【００２９】
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ１液］を作製した。
ベヘン酸                                                          １．０部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１）          ０．２部
メチルエチルケトン                                                ３．４部
トルエン                                                          ３．４部
【００３０】
以下組成物を充分に攪拌、混合して感熱記録層液［Ｃ１液］を調製した。
［Ａ液］                                                        ２２．０部
［Ｂ１液］                                                        ８．０部
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン            １．０部
ウレタン変性ポリエステル樹脂の３０％溶液
（東洋紡製、バイロンＵＲ−３２００）                          ８．３部
メチルエチルケトン                                                ０．７部
【００３１】
以下組成物をボールミルで粉砕，分散して保護層液［Ｄ液］を調製した。
カオリン（エンゲルハード社製、Ｕｌｔｒａ  Ｗｈｉｔｅ９０）        １．５部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＫＳ−１）          １．０部
ステアリン酸亜鉛                                                ０．１４部
メチルエチルケトン                                            １４．９６部
【００３２】
感熱記録媒体の作成
厚さ１７５μｍのポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロン  ＨＭＷ）に感熱記録層液［Ｃ１液］を塗布乾燥し、１８．５μｍ（ロイコ染料付着量２．６ｇ／ｍ２）の感熱記録層を設けた後、記録層上に保護層液［Ｄ液］を塗布乾燥して厚さ３μｍの保護層を積層し、感熱記録媒体を作成した。
【００３３】
［実施例２］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ２液］を作製した。
ステアリン酸アミド（日本化成社製、アマイドＡＰ−１）              １．０部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１）          ０．２部
メチルエチルケトン                                                ３．４部
トルエン                                                          ３．４部
【００３４】
以下組成物を充分に攪拌、混合して感熱記録層液［Ｃ２液］を調製した。
［Ａ液］                                                        ２２．０部
［Ｂ２液］                                                        ８．０部
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン            ０．７部
６−ジエチルアミノ−ベンゾ（α）−フルオラン                  ０．１７５部
スピロ｛３−ヒドロイソベンゾフラン−３，１４’−クロメノ
｛３，２−ｂ｝フェノチアジン｝−１−オン−１１’−
ジエチルアミノ−２’−エチル                              ０．１２５部
ウレタン変性ポリエステル樹脂の３０％溶液                          ８．３部
（東洋紡製、バイロンＵＲ−３２００）
メチルエチルケトン                                                ０．７部
【００３５】
感熱記録媒体の作成
厚さ１７５μｍのポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロン  ＨＭＷ）に感熱記録層液［Ｃ２液］を塗布乾燥し、２１μｍ（ロイコ染料付着量２．６ｇ／ｍ２）の感熱記録層を設けた後、記録層上に保護層液［Ｄ液］を塗布乾燥して厚さ３μｍの保護層を積層し、感熱記録媒体を作成した。
【００３６】
［実施例３］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ３液］を作製した。
Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド（日本化成社製、ニッカアマイドＳ）１．０部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１）          ０．２部
メチルエチルケトン                                                ３．４部
トルエン                                                          ３．４部
【００３７】
［Ｂ２液］にかえ［Ｂ３液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録層液［Ｃ３液］を調製し、［Ｃ２液］にかえ［Ｃ３液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録媒体を作成した。
【００３８】
［実施例４］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ４液］を作製した。
Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素                              １．０部
（日本化成社製、ハクリーンＳＳ）
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１）          ０．２部
メチルエチルケトン                                                ３．４部
トルエン                                                          ３．４部
【００３９】
［Ｂ２液］にかえ［Ｂ４液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録層液［Ｃ４液］を調製し、［Ｃ２液］にかえ［Ｃ４液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録媒体を作成した。
【００４０】
［実施例５］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ５液］を作製した。
Ｎ−フェニル−Ｎ’−ステアリル尿素                                １．０部
（日本化成社製、ハクリーンＳＰＨ）
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１）          ０．２部
メチルエチルケトン                                                ３．４部
トルエン                                                          ３．４部
【００４１】
［Ｂ２液］にかえ［Ｂ５液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録層液［Ｃ５液］を調製し、［Ｃ２液］にかえ［Ｃ５液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録媒体を作成した。
【００４２】
［実施例６］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕，分散して［Ｂ６液］を作製した。
ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド                              １．０部
（日本化成社製、スリパックスＰＸＳ）
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１）          ０．２部
メチルエチルケトン                                                ３．４部
トルエン                                                          ３．４部
【００４３】
［Ｂ２液］にかえ［Ｂ６液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録層液［Ｃ６液］を調製し、［Ｃ２液］にかえ［Ｃ６液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録媒体を作成した。
【００４４】
［比較例］
以下組成物を充分に攪拌、混合して感熱記録層液［Ｃ７液］を調製した。
［Ａ液］                                                          ２２．０部
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン            ０．７部
６−ジエチルアミノ−ベンゾ（α）−フルオラン                  ０．１７５部
スピロ｛３−ヒドロイソベンゾフラン−３，１４’−クロメノ
｛３，２−ｂ｝フェノチアジン｝−１−オン−１１’−
ジエチルアミノ−２’−エチル                              ０．１２５部
ウレタン変性ポリエステル樹脂の３０％溶液                          ８．３部
（東洋紡製、バイロンＵＲ−３２００）
ポリビニルアセタール                                              ０．２部
（積水化学社製、エスレックＢＬ−１）
メチルエチルケトン                                                ７．５部
【００４５】
［Ｃ１液］にかえ［Ｃ７液］を使用する他は実施例１と同様にして感熱記録媒体を作成した。
【００４６】
以上の実施例、比較例の感熱記録媒体について以下の評価を行った。
ソニー社製プリンタ、ＵＰ−Ｄ７０ＸＲを使用し１６階調の印画を行い、各ステップの透過濃度と色調をＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ＋Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃａｎ  Ｔの透過測定モードにて測定した。
（条件  アパーチャー径３ｍｍ、ｄ−０、１０度視野、光源Ｄ６５）
最大濃度は、１６階調目の透過濃度とした。
色調変化ΔＥは，感熱記録媒体の印画直後の色調と２３℃、６５％ＲＨの環境で２４ｈ保存した後のＬ＊＝２０における色調の変化を次のようにして求めた。
Ｅ’＝（Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２
（Δａ＊、Δｂ＊はそれぞれ保存前後のａ＊、ｂ＊の変化量）
結果を以下の表１に示す
【００４７】
【表１】
2005096308.tif 000003
【００４８】
実施例はいずれも色調変化ΔＥ’が比較例の感熱記録媒体に比較して小さくなっている。
また、アミド基、または尿素基を有する化合物を含有する実施例２〜６は実施例１に比較して色調変化ΔＥ’が小さい。
更に、芳香族基を有する化合物を含有する実施例５〜６は色調変化ΔＥ’が小さいことに加え、最大濃度の低下が少ない。