(57)【要約】【課題】  制御された任意の湿度で吸着量が急峻に増大し、局所的に低湿度が要求される場所（隅部等の結露し易い場所）においても任意のほぼ一定の湿度に保つことができ、結露やカビ・ダニの繁殖を防止することができるアルミナ系調湿材料を生産性よく低コストで製造できる方法を提供する。【解決手段】  アルミナ系調湿材料の製造方法は、平均粒径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末を大気中で熱処理することからなる。好ましくは、前記熱処理を３００〜８００℃の温度で行う。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末を熱処理することを特徴とするアルミナ系調湿材料の製造方法。
【請求項２】
前記熱処理を３００〜８００℃の温度で行う請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミナ系調湿材料の製造方法に関し、特に水酸化アルミニウムの熱処理によって形成される細孔の吸放湿特性を利用することにより、結露やカビ・ダニの発生を防止する建築材料として有用なアルミナ系調湿材料の製造方法に関する。なお、本明細書において調湿材料とは、吸湿機能及び放湿機能を有し、例えば本発明の調湿材料を壁材として用いた場合に、室内の湿度が高くなると水蒸気を吸収して貯え（吸湿）、逆に環境湿度が低くなると保有する水分を室内に放出し（放湿）、室内の湿度を一定に保つような機能を有する微多孔質材料をいう。
【背景技術】
【０００２】
従来の日本の家屋では、木材や土壁等の調湿性能の良い建築材料が用いられ、また気密性もあまり良くないため隙間風による自然換気が行われていた。しかし、最近の建築物では吸湿性の劣る新建材が使用され、さらに高断熱化・高気密化の促進により、以下のような問題が生じている。
（１）内部結露により建材に腐朽菌が繁殖し、強度が低下する。
（２）ダニ・カビの繁殖によりアレルギー問題が発生する。
（３）梅雨時等、室内が高湿度になり易く、居住者が不快感を感じる。
このような問題を解決するために、一般に除湿器やエアコン等の空調設備が用いられている。しかし、設備費が高価で、しかも快適さを保つためには常時運転しなければならないため、運転コストも高いという難点がある。さらに、このような空調設備を用いても、押し入れや隅部等の局所的な場所の湿度の制御は難しいという問題があった。そのため、これまで種々の吸湿性能の高い調湿建材の開発が行われてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来の調湿材料の吸着量（吸湿量）と相対湿度の関係は、一般に図１５に示すような３種類のパターンに分類される。図１５において、曲線Ａは、湿度の上昇とともに吸着量がほぼ比例的に増大するパターンであり、一般にはこのような吸湿特性を示すものが多く、その代表例はシリカゲルである。なお、シリカゲルは、相対湿度に比例して吸着量が大きくなるが、脱着温度は約１１０℃以上と言われており、その放湿機能に難点がある。曲線Ｂのパターンの吸湿特性を示すものの代表例はゼオライトであり、相対湿度が約２０〜３０％位の低湿度で吸着量が急峻に増大するが、それ以上は湿度が高くなってもほとんど吸着しなくなる。最後に、曲線Ｃは、約８０〜９０％以上の高湿度で吸着量が急峻に増大するパターンであり、そのような吸湿特性を示す材料の例としてはカオリナイトが挙げられる。
しかしながら、特にカビの繁殖防止の観点からは、８０％以下の湿度で吸着量が急峻に増大する材料が好ましい。また、快適性等の観点からは約６０％で、また場合に応じては約４０％のように、所望の任意の湿度において吸着量が急峻に増大する材料が望ましい。
【０００４】
従って、本発明の目的は、制御された任意の湿度で吸着量が急峻に増大する調湿材料を得ることができ、それによって、例えば局所的に低湿度が要求される場所（隅部等の結露し易い場所）においても、任意のほぼ一定の湿度に保つことができ、結露やカビ・ダニの繁殖を防止することができるアルミナ系調湿材料を生産性よく低コストで製造できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するために、本発明によれば、平均粒径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末を熱処理することを特徴とするアルミナ系調湿材料の製造方法が提供される。
好ましくは、前記熱処理を３００〜８００℃の温度で行う。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のアルミナ系調湿材料の製造方法に従って水酸化アルミ粉末を適切に熱処理することにより、細孔径分布を任意に制御でき、任意の湿度で吸着量が急峻に増大する調湿材料を得ることができる。本発明により得られる調湿材料を適宜選択して用いることによって、例えば局所的に低湿度が要求される場所（隅部等の結露し易い場所）においても、任意の所望の湿度に保つことができ、結露やカビ・ダニの繁殖を防止することができる。また、本発明の方法は単に熱処理のみによるため、その工程が比較的簡単であり、従って前記したような優れた吸放湿特性を示すアルミナ系調湿材料を生産性良く低コストで製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
吸湿作用は、微多孔質材料の細孔への水蒸気の吸着によって行われる。ケルビンの式より明らかなように、細孔径の大きさによって、吸着量が増大する湿度の位置が決まる。すなわち、ゼオライトのような細孔径がほぼ一定で小さい材料では、図１５の曲線Ｂで示されるように低湿度で吸着量が増大する。また、例えばカオリナイトの表面とその二次粒子からなる細孔がほぼ一定で大きい材料では、図１５の曲線Ｃで示されるように高湿度で吸着量が増大する。さらにシリカゲルのような細孔径が幅広い分布をもつ材料では、図１５の曲線Ａで示されるように湿度の増大とともに吸着量は単調に増大する。
そこで、希望する湿度範囲において吸着量が急峻に増大するような調湿材料を得るためには、細孔径を制御する必要がある。適切に細孔径を制御された調湿材料では、環境湿度が高くなると材料の細孔に水蒸気を水にして貯え（吸湿）、環境湿度が低くなると水を蒸発させ（放湿）、湿度を一定の最適値に保つことができる。
【０００８】
本発明者らは、上記のような吸放湿特性を示す調湿材料を製造すべく鋭意研究の結果、調湿材料の原料として水酸化アルミニウム（以下、水酸化アルミという）の粉末を用い、これを減圧雰囲気下、好ましくは０．９気圧以下の減圧雰囲気下で熱処理すれば細孔径分布のピーク幅が狭くてシャープな分布となるが、大気圧下においても、水酸化アルミ粉末の平均粒径を５０μｍ以下に調整すれば、細孔径分布のピーク幅が狭くてシャープな分布となり、或る一定の比較的狭い湿度範囲で吸着量が急峻に増大する吸放湿特性を示すことを見い出し、しかも、出発材料の水酸化アルミの平均粒径及び／又は熱処理雰囲気の圧力、あるいはさらに熱処理温度を変えることにより、吸着量が急峻に増大する湿度位置を任意に変え得ることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
以下、本発明の方法による水酸化アルミ粉末の細孔径分布及び吸放湿特性の制御に関して、さらに詳しく説明する。
【０００９】
例えば、ゼオライト、珪藻土等の天然材料は細孔径が一義的に決まっており、その制御を行うことは困難である。
これに対して、水酸化アルミ（ギブサイトＡｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ）の場合、加熱により脱水反応が起こり、ベーマイト（Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ）を経てアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）に変化し、この過程で放出された水の通り道（脱水経路）に細孔が生じるので、熱処理条件を変えることにより、細孔の数及び細孔径を変化させることができる。
例えば、熱処理温度を変化させた場合、２００℃で既に一部ベーマイトが生じ、３５０℃でギブサイトが全てベーマイトになり、５００℃以上ではアルミナになっている。従って、吸放湿に必要な細孔を生じさせるためには、水酸化アルミ粉末の熱処理は３００℃以上で行うことが望ましい。
熱処理温度の上昇に伴い、脱水による細孔形成のため、粉末の比表面積は増大するが、一方、細孔の融合も起こり始めるため、５００℃以後は温度の上昇とともに漸次減少し、雰囲気圧力や出発材料の平均粒径によっても若干異なるが、約７００〜８００℃付近から急激に減少する。従って、水酸化アルミ粉末の熱処理は８００℃以下で行うことが望ましい。なお、熱処理時間は所望の吸放湿特性に応じて任意に選定できるが、通常は数時間程度以下で充分である。
【００１０】
吸着（吸湿）は、材料の細孔中の毛細管凝縮作用によって起こると考えられるため、細孔の数や細孔径によって吸着の挙動が変化する。熱処理温度と吸着量の関係についても、熱処理温度が３００℃から５００℃にかけて上昇するに伴い、粉末の比表面積が増大すると共に、吸着量も大幅に上昇し、例えば大気圧下での熱処理においては約５００℃付近の熱処理温度で吸着量はピークを示し、その後、熱処理温度が上昇するに伴って比表面積が減少するため漸次減少し、約７００〜８００℃から吸着量は急激に減少する。また、高温での熱処理はそれだけ加熱エネルギーも必要となり、経済的にも不利となる。このような吸着量や経済性等の観点からみて、より好ましい熱処理温度は３００℃以上、７００℃以下であり、特に好ましくは４００℃以上、６００℃以下である。
また、水酸化アルミ粉末の平均粒径及び熱処理雰囲気の圧力が同一であっても、熱処理温度によって吸着量が急峻に増大する湿度位置（より正確には所定幅の湿度域）が変化し、高温になる程、高湿度側に移行し、またその湿度域における吸着量の増大度合（立ち上がり）も急激になる。
【００１１】
また、本発明者らの研究によれば、水酸化アルミ粉末の熱処理による脱水反応（熱分解反応）の促進には、減圧によって分解生成気体（水蒸気）を材料内から除去することが効果的であることが確認された。すなわち、熱処理雰囲気の水蒸気分圧を減少させて熱処理することにより、細孔径を制御することができる。例えば、雰囲気圧力を０．９気圧以下、好ましくは０．１気圧以下の減圧雰囲気下で熱処理した場合、細孔径分布のピーク幅が狭くてシャープな分布となり、その結果、熱処理温度に応じて相対湿度が約３０〜約６０％の任意の値で、吸着量の立ち上がりが急峻な調湿材料を得ることができる。
また、概して雰囲気圧力が低くなる程、調湿材料の細孔径分布のピーク幅が狭く、かつシャープなものとなり、また比表面積が増大し、平均細孔径が小さくなる傾向にある。
なお、熱処理を減圧雰囲気下で行う場合、出発材料の水酸化アルミ粉末の平均粒径は多少大きくてもよく、例えば１００μｍ以下でも吸着量の増大が急峻な調湿材料を得ることができるが、この場合にも、水酸化アルミ粉末の平均粒径は後述するように５０μｍ以下であることが好ましい。
【００１２】
さらに本発明者らの研究によれば、大気圧下で熱処理を行った場合においても、水酸化アルミ粉末の平均粒径を５０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下に調整した場合、同様の傾向を示し、熱処理温度に応じた所定の湿度域で吸着量が急峻に増大する調湿材料が得られることが見い出された。また、水酸化アルミ粉末の平均粒径が小さい程、得られる調湿材料の吸着量は全体的に増大する。さらに、減圧雰囲気下で、平均粒径の小さな水酸化アルミ粉末を用いて熱処理を行うと、上記効果が助長されることは言うまでもない。
【００１３】
以上のように、本発明の方法によれば、熱処理温度、雰囲気圧力、水酸化アルミ粉末の粒径を変えることにより、得られる粉末の細孔径分布、従って吸放湿特性を比較的に簡単に、任意に制御することができる。
得られる粉末状のアルミナ系調湿材料は、適当なバインダー、補強材等を混合し、加圧成形してシート材、板材等任意の形状に成形した固形材や、コーティング材など、任意の形態で用いることができ、壁材等の建築用材料に好適に利用することができる。また、所望の湿度に応じて、適切な湿度域で吸着量が急峻に増大する調湿材料を選択して使用することができる。例えば、換気が困難で高湿度になり易い押し入れ、下駄箱など、局所的に低湿度が要求される場所においても、低湿度域で吸着量が急激に増大する調湿材料を選択使用することにより、任意の空間を常に任意の適切な湿度状態に保つことができる。それによって、結露やカビ・ダニなどの繁殖を防止でき、しかも、センサーや電気機器を用いていないため、極めて安全で経済的に調湿が行われる。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例を示して本発明についてより具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものでないことはもとよりである。
【００１５】
実施例１
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を６００℃、０．１気圧の減圧雰囲気下で熱処理した。熱処理は、水酸化アルミ粉末をセラミック製緻密円筒管内に入れ、円筒管を真空ポンプに接続して０．１気圧に維持し、これを環状電気炉内に設置し、熱電対で試料温度を測定しながら行った。昇降温速度は２００℃／ｈとし、熱処理温度での保持時間は２時間とした。得られた粉末の細孔径分布を図１に、またその吸放湿特性（吸着等温線）を図２に示す。
なお、得られた粉末の細孔径分布は、窒素吸着法を用いて測定した。また、吸放湿特性は、測定系内の温度を一定（２５℃）にして、水蒸気圧を変化させて平衡状態に達した時の試料重量の変化から吸着量を求める（重量法）吸着平衡測定装置を用いて測定した。吸着量は、絶乾状態の粉末重量に対する水の吸着重量の割合を示す。
図１から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープな分布であり、また図２から明らかなように、吸着量は相対湿度約６０％で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約６０％に調湿できる。
【００１６】
実施例２
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を５００℃、０．１気圧の減圧雰囲気下で実施例１と同様に熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図３に、またその吸放湿特性を図４に示す。
図３から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープな分布であり、また図４から明らかなように、吸着量は相対湿度約５０％で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約５０％に調湿できる。
【００１７】
実施例３
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を５００℃、１気圧の大気中で実施例１と同様に熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図５に、またその吸放湿特性を図６に示す。
図５から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が比較的に狭くてシャープな分布であり、また図６から明らかなように、吸着量は相対湿度約７０％（６０〜８０％の範囲内）で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約７０％に調湿できる。
【００１８】
実施例４
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を４００℃、１気圧の大気中で実施例１と同様に熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図７に、またその吸放湿特性を図８に示す。
図７から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープな分布であり、また図８から明らかなように、吸着量は相対湿度約５０％（４０〜７０％の範囲内）で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約５０％に調湿できる。
【００１９】
実施例５
実施例１で用いた平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末をボールミルで粉砕して得た平均粒径約２μｍの水酸化アルミ粉末を６００℃、０．１気圧の減圧雰囲気下で熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図９に、またその吸放湿特性を図１０に示す。
図９から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープな分布であり、また図１０から明らかなように、吸着量は相対湿度約５０％で立ち上がっている。
【００２０】
実施例６
実施例５で用いた平均粒径約２μｍの水酸化アルミ粉末を４００℃、０．１気圧の減圧雰囲気下で熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図１１に、またその吸放湿特性を図１２に示す。得られた調湿材料には微細な細孔が含まれるため、４０％位の湿度位置で吸着量が急峻に増大している。
【００２１】
実施例７
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を６００℃、０．０１気圧の減圧雰囲気下で実施例１と同様に熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図１３に、またその吸放湿特性を図１４に示す。
図１３から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープであり、また図１４から明らかなように、吸着量は相対湿度約６０％で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約６０％に調湿できる。
上記各実施例から明らかなように、減圧雰囲気下で、あるいは水酸化アルミ粉末の粒径を小さく調整し、熱処理することにより、細孔径分布がシャープで、吸着量が所定の湿度位置で急峻に立ち上がる調湿材料を得ることができ、また熱処理条件を適宜変えることにより、任意の吸放湿特性が得られるように制御することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】実施例１で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図２】実施例１で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図３】実施例２で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図４】実施例２で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図５】実施例３で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図６】実施例３で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図７】実施例４で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図８】実施例４で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図９】実施例５で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図１０】実施例５で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図１１】実施例６で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図１２】実施例６で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図１３】実施例７で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図１４】実施例７で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図１５】従来の調湿材料の吸湿特性パターンを示すグラフである。
【図１】
2005320233.tif 000002
【図２】
2005320233.tif 000003
【図３】
2005320233.tif 000004
【図４】
2005320233.tif 000005
【図５】
2005320233.tif 000006
【図６】
2005320233.tif 000007
【図７】
2005320233.tif 000008
【図８】
2005320233.tif 000009
【図９】
2005320233.tif 000010
【図１０】
2005320233.tif 000011
【図１１】
2005320233.tif 000012
【図１２】
2005320233.tif 000013
【図１３】
2005320233.tif 000014
【図１４】
2005320233.tif 000015
【図１５】
2005320233.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成17年5月24日(2005.5.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
平均粒径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末を熱処理することを特徴とする吸着・脱着性アルミナ系調湿材料の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミナ系調湿材料の製造方法に関し、特に水酸化アルミニウムの熱処理によって形成される細孔の吸放湿特性を利用することにより、結露やカビ・ダニの発生を防止する建築材料として有用なアルミナ系調湿材料の製造方法に関する。なお、本明細書において調湿材料とは、吸湿機能及び放湿機能を有し、例えば本発明の調湿材料を壁材として用いた場合に、室内の湿度が高くなると水蒸気を吸収して貯え（吸湿）、逆に環境湿度が低くなると保有する水分を室内に放出し（放湿）、室内の湿度を一定に保つような機能を有する微多孔質材料をいう。
【背景技術】
【０００２】
従来の日本の家屋では、木材や土壁等の調湿性能の良い建築材料が用いられ、また気密性もあまり良くないため隙間風による自然換気が行われていた。しかし、最近の建築物では吸湿性の劣る新建材が使用され、さらに高断熱化・高気密化の促進により、以下のような問題が生じている。
（１）内部結露により建材に腐朽菌が繁殖し、強度が低下する。
（２）ダニ・カビの繁殖によりアレルギー問題が発生する。
（３）梅雨時等、室内が高湿度になり易く、居住者が不快感を感じる。
このような問題を解決するために、一般に除湿器やエアコン等の空調設備が用いられている。しかし、設備費が高価で、しかも快適さを保つためには常時運転しなければならないため、運転コストも高いという難点がある。さらに、このような空調設備を用いても、押し入れや隅部等の局所的な場所の湿度の制御は難しいという問題があった。そのため、これまで種々の吸湿性能の高い調湿建材の開発が行われてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来の調湿材料の吸着量（吸湿量）と相対湿度の関係は、一般に図１５に示すような３種類のパターンに分類される。図１５において、曲線Ａは、湿度の上昇とともに吸着量がほぼ比例的に増大するパターンであり、一般にはこのような吸湿特性を示すものが多く、その代表例はシリカゲルである。なお、シリカゲルは、相対湿度に比例して吸着量が大きくなるが、脱着温度は約１１０℃以上と言われており、その放湿機能に難点がある。曲線Ｂのパターンの吸湿特性を示すものの代表例はゼオライトであり、相対湿度が約２０〜３０％位の低湿度で吸着量が急峻に増大するが、それ以上は湿度が高くなってもほとんど吸着しなくなる。最後に、曲線Ｃは、約８０〜９０％以上の高湿度で吸着量が急峻に増大するパターンであり、そのような吸湿特性を示す材料の例としてはカオリナイトが挙げられる。
しかしながら、特にカビの繁殖防止の観点からは、８０％以下の湿度で吸着量が急峻に増大する材料が好ましい。また、快適性等の観点からは約６０％で、また場合に応じては約４０％のように、所望の任意の湿度において吸着量が急峻に増大する材料が望ましい。
【０００４】
従って、本発明の目的は、制御された任意の湿度で吸着量が急峻に増大する調湿材料を得ることができ、それによって、例えば局所的に低湿度が要求される場所（隅部等の結露し易い場所）においても、任意のほぼ一定の湿度に保つことができ、結露やカビ・ダニの繁殖を防止することができるアルミナ系調湿材料を生産性よく低コストで製造できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するために、本発明によれば、平均粒径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末を熱処理することを特徴とする吸着・脱着性アルミナ系調湿材料の製造方法が提供される。
好ましくは、前記熱処理を３００〜８００℃の温度で行う。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のアルミナ系調湿材料の製造方法に従って水酸化アルミ粉末を適切に熱処理することにより、細孔径分布を任意に制御でき、任意の湿度で吸着量が急峻に増大する調湿材料を得ることができる。本発明により得られる調湿材料を適宜選択して用いることによって、例えば局所的に低湿度が要求される場所（隅部等の結露し易い場所）においても、任意の所望の湿度に保つことができ、結露やカビ・ダニの繁殖を防止することができる。また、本発明の方法は単に熱処理のみによるため、その工程が比較的簡単であり、従って前記したような優れた吸放湿特性を示すアルミナ系調湿材料を生産性良く低コストで製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
吸湿作用は、微多孔質材料の細孔への水蒸気の吸着によって行われる。ケルビンの式より明らかなように、細孔径の大きさによって、吸着量が増大する湿度の位置が決まる。すなわち、ゼオライトのような細孔径がほぼ一定で小さい材料では、図１５の曲線Ｂで示されるように低湿度で吸着量が増大する。また、例えばカオリナイトの表面とその二次粒子からなる細孔がほぼ一定で大きい材料では、図１５の曲線Ｃで示されるように高湿度で吸着量が増大する。さらにシリカゲルのような細孔径が幅広い分布をもつ材料では、図１５の曲線Ａで示されるように湿度の増大とともに吸着量は単調に増大する。
そこで、希望する湿度範囲において吸着量が急峻に増大するような調湿材料を得るためには、細孔径を制御する必要がある。適切に細孔径を制御された調湿材料では、環境湿度が高くなると材料の細孔に水蒸気を水にして貯え（吸湿）、環境湿度が低くなると水を蒸発させ（放湿）、湿度を一定の最適値に保つことができる。
【０００８】
本発明者らは、上記のような吸放湿特性を示す調湿材料を製造すべく鋭意研究の結果、調湿材料の原料として水酸化アルミニウム（以下、水酸化アルミという）の粉末を用い、これを減圧雰囲気下、好ましくは０．９気圧以下の減圧雰囲気下で熱処理すれば細孔径分布のピーク幅が狭くてシャープな分布となるが、大気圧下においても、水酸化アルミ粉末の平均粒径を５０μｍ以下に調整すれば、細孔径分布のピーク幅が狭くてシャープな分布となり、或る一定の比較的狭い湿度範囲で吸着量が急峻に増大する吸放湿特性を示すことを見い出し、しかも、出発材料の水酸化アルミの平均粒径及び／又は熱処理雰囲気の圧力、あるいはさらに熱処理温度を変えることにより、吸着量が急峻に増大する湿度位置を任意に変え得ることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
以下、本発明の方法による水酸化アルミ粉末の細孔径分布及び吸放湿特性の制御に関して、さらに詳しく説明する。
【０００９】
例えば、ゼオライト、珪藻土等の天然材料は細孔径が一義的に決まっており、その制御を行うことは困難である。
これに対して、水酸化アルミ（ギブサイトＡｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ）の場合、加熱により脱水反応が起こり、ベーマイト（Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ）を経てアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）に変化し、この過程で放出された水の通り道（脱水経路）に細孔が生じるので、熱処理条件を変えることにより、細孔の数及び細孔径を変化させることができる。
例えば、熱処理温度を変化させた場合、２００℃で既に一部ベーマイトが生じ、３５０℃でギブサイトが全てベーマイトになり、５００℃以上ではアルミナになっている。従って、吸放湿に必要な細孔を生じさせるためには、水酸化アルミ粉末の熱処理は３００℃以上で行うことが望ましい。
熱処理温度の上昇に伴い、脱水による細孔形成のため、粉末の比表面積は増大するが、一方、細孔の融合も起こり始めるため、５００℃以後は温度の上昇とともに漸次減少し、雰囲気圧力や出発材料の平均粒径によっても若干異なるが、約７００〜８００℃付近から急激に減少する。従って、水酸化アルミ粉末の熱処理は８００℃以下で行うことが望ましい。なお、熱処理時間は所望の吸放湿特性に応じて任意に選定できるが、通常は数時間程度以下で充分である。
【００１０】
吸着（吸湿）は、材料の細孔中の毛細管凝縮作用によって起こると考えられるため、細孔の数や細孔径によって吸着の挙動が変化する。熱処理温度と吸着量の関係についても、熱処理温度が３００℃から５００℃にかけて上昇するに伴い、粉末の比表面積が増大すると共に、吸着量も大幅に上昇し、例えば大気圧下での熱処理においては約５００℃付近の熱処理温度で吸着量はピークを示し、その後、熱処理温度が上昇するに伴って比表面積が減少するため漸次減少し、約７００〜８００℃から吸着量は急激に減少する。また、高温での熱処理はそれだけ加熱エネルギーも必要となり、経済的にも不利となる。このような吸着量や経済性等の観点からみて、より好ましい熱処理温度は３００℃以上、７００℃以下であり、特に好ましくは４００℃以上、６００℃以下である。
また、水酸化アルミ粉末の平均粒径及び熱処理雰囲気の圧力が同一であっても、熱処理温度によって吸着量が急峻に増大する湿度位置（より正確には所定幅の湿度域）が変化し、高温になる程、高湿度側に移行し、またその湿度域における吸着量の増大度合（立ち上がり）も急激になる。
【００１１】
また、本発明者らの研究によれば、水酸化アルミ粉末の熱処理による脱水反応（熱分解反応）の促進には、減圧によって分解生成気体（水蒸気）を材料内から除去することが効果的であることが確認された。すなわち、熱処理雰囲気の水蒸気分圧を減少させて熱処理することにより、細孔径を制御することができる。例えば、雰囲気圧力を０．９気圧以下、好ましくは０．１気圧以下の減圧雰囲気下で熱処理した場合、細孔径分布のピーク幅が狭くてシャープな分布となり、その結果、熱処理温度に応じて相対湿度が約３０〜約６０％の任意の値で、吸着量の立ち上がりが急峻な調湿材料を得ることができる。
また、概して雰囲気圧力が低くなる程、調湿材料の細孔径分布のピーク幅が狭く、かつシャープなものとなり、また比表面積が増大し、平均細孔径が小さくなる傾向にある。
なお、熱処理を減圧雰囲気下で行う場合、出発材料の水酸化アルミ粉末の平均粒径は多少大きくてもよく、例えば１００μｍ以下でも吸着量の増大が急峻な調湿材料を得ることができるが、この場合にも、水酸化アルミ粉末の平均粒径は後述するように５０μｍ以下であることが好ましい。
【００１２】
さらに本発明者らの研究によれば、大気圧下で熱処理を行った場合においても、水酸化アルミ粉末の平均粒径を５０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下に調整した場合、同様の傾向を示し、熱処理温度に応じた所定の湿度域で吸着量が急峻に増大する調湿材料が得られることが見い出された。また、水酸化アルミ粉末の平均粒径が小さい程、得られる調湿材料の吸着量は全体的に増大する。さらに、減圧雰囲気下で、平均粒径の小さな水酸化アルミ粉末を用いて熱処理を行うと、上記効果が助長されることは言うまでもない。
【００１３】
以上のように、本発明の方法によれば、熱処理温度、雰囲気圧力、水酸化アルミ粉末の粒径を変えることにより、得られる粉末の細孔径分布、従って吸放湿特性を比較的に簡単に、任意に制御することができる。
得られる粉末状のアルミナ系調湿材料は、適当なバインダー、補強材等を混合し、加圧成形してシート材、板材等任意の形状に成形した固形材や、コーティング材など、任意の形態で用いることができ、壁材等の建築用材料に好適に利用することができる。また、所望の湿度に応じて、適切な湿度域で吸着量が急峻に増大する調湿材料を選択して使用することができる。例えば、換気が困難で高湿度になり易い押し入れ、下駄箱など、局所的に低湿度が要求される場所においても、低湿度域で吸着量が急激に増大する調湿材料を選択使用することにより、任意の空間を常に任意の適切な湿度状態に保つことができる。それによって、結露やカビ・ダニなどの繁殖を防止でき、しかも、センサーや電気機器を用いていないため、極めて安全で経済的に調湿が行われる。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例を示して本発明についてより具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものでないことはもとよりである。
【００１５】
参考例１
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を６００℃、０．１気圧の減圧雰囲気下で熱処理した。熱処理は、水酸化アルミ粉末をセラミック製緻密円筒管内に入れ、円筒管を真空ポンプに接続して０．１気圧に維持し、これを環状電気炉内に設置し、熱電対で試料温度を測定しながら行った。昇降温速度は２００℃／ｈとし、熱処理温度での保持時間は２時間とした。得られた粉末の細孔径分布を図１に、またその吸放湿特性（吸着等温線）を図２に示す。
なお、得られた粉末の細孔径分布は、窒素吸着法を用いて測定した。また、吸放湿特性は、測定系内の温度を一定（２５℃）にして、水蒸気圧を変化させて平衡状態に達した時の試料重量の変化から吸着量を求める（重量法）吸着平衡測定装置を用いて測定した。吸着量は、絶乾状態の粉末重量に対する水の吸着重量の割合を示す。
図１から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープな分布であり、また図２から明らかなように、吸着量は相対湿度約６０％で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約６０％に調湿できる。
【００１６】
参考例２
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を５００℃、０．１気圧の減圧雰囲気下で参考例１と同様に熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図３に、またその吸放湿特性を図４に示す。
図３から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープな分布であり、また図４から明らかなように、吸着量は相対湿度約５０％で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約５０％に調湿できる。
【００１７】
実施例１
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を５００℃、１気圧の大気中で参考例１と同様に熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図５に、またその吸放湿特性を図６に示す。
図５から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が比較的に狭くてシャープな分布であり、また図６から明らかなように、吸着量は相対湿度約７０％（６０〜８０％の範囲内）で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約７０％に調湿できる。
【００１８】
実施例２
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を４００℃、１気圧の大気中で参考例１と同様に熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図７に、またその吸放湿特性を図８に示す。
図７から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープな分布であり、また図８から明らかなように、吸着量は相対湿度約５０％（４０〜７０％の範囲内）で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約５０％に調湿できる。
【００１９】
参考例３
参考例１で用いた平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末をボールミルで粉砕して得た平均粒径約２μｍの水酸化アルミ粉末を６００℃、０．１気圧の減圧雰囲気下で熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図９に、またその吸放湿特性を図１０に示す。
図９から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープな分布であり、また図１０から明らかなように、吸着量は相対湿度約５０％で立ち上がっている。
【００２０】
参考例４
参考例３で用いた平均粒径約２μｍの水酸化アルミ粉末を４００℃、０．１気圧の減圧雰囲気下で熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図１１に、またその吸放湿特性を図１２に示す。得られた調湿材料には微細な細孔が含まれるため、４０％位の湿度位置で吸着量が急峻に増大している。
【００２１】
参考例５
平均粒径約２５μｍの水酸化アルミ粉末を６００℃、０．０１気圧の減圧雰囲気下で参考例１と同様に熱処理した。得られた粉末の細孔径分布を図１３に、またその吸放湿特性を図１４に示す。
図１３から明らかなように、得られた調湿材料の細孔径分布はピーク幅が狭くてシャープであり、また図１４から明らかなように、吸着量は相対湿度約６０％で立ち上がっている。従って、この調湿材料を用いることにより、環境湿度を約６０％に調湿できる。
上記各参考例及び各実施例から明らかなように、減圧雰囲気下で、あるいは大気圧下でも水酸化アルミ粉末の粒径を小さく調整し、熱処理することにより、細孔径分布がシャープで、吸着量が所定の湿度位置で急峻に立ち上がる調湿材料を得ることができ、また熱処理条件を適宜変えることにより、任意の吸放湿特性が得られるように制御することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】参考例１で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図２】参考例１で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図３】参考例２で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図４】参考例２で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図５】実施例１で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図６】実施例１で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図７】実施例２で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図８】実施例２で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図９】参考例３で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図１０】参考例３で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図１１】参考例４で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図１２】参考例４で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図１３】参考例５で作製したアルミナ系調湿材料の細孔径分布を示すグラフである。
【図１４】参考例５で作製したアルミナ系調湿材料の吸放湿特性を示すグラフである。
【図１５】従来の調湿材料の吸湿特性パターンを示すグラフである。