(57)【要約】【課題】  変褪色防止性、折割れ耐性に優れ、インク吸収性が良好な空隙型のインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】  支持体上に下記で定義する有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有する表層と、多孔質層とを有するインクジェット記録用紙において、該多孔質層が電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物を含む親水性バインダーと微粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。  有機微粒子Ａ：ＳＰ値、沸点を規定した水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度、平均粒子径も規定した有機微粒子。  有機微粒子Ｂ：下記一般式（１）で表される繰返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度、平均粒子径を規定した有機微粒子。    【化１】2005081801.tif 000012【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に下記で定義する有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有する表層と、多孔質層とを有するインクジェット記録用紙において、該多孔質層が電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物を含む親水性バインダーと無機微粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
有機微粒子Ａ：ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
有機微粒子Ｂ：下記一般式（１）で表される繰返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
【化１】
2005081801.tif 000011
〔式中、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ2）−を表し、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘが−Ｏ−の場合、Ｊは炭素数２〜８の、エーテル構造又はチオエーテル構造を有してもよいアルキレン基であり、Ｙはヒドロキシル基、アルコキシル基又はカルバモイル基を表し、Ｘが−Ｎ（Ｒ2）−の場合、Ｊは単結合又は炭素数２〜８の、エーテル構造又はチオエーテル構造を有してもよいアルキレン基であり、Ｙは水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシル基又はカルバモイル基を表す。〕
【請求項２】
無機微粒子の平均粒径が４〜４００ｎｍであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
無機微粒子に対する親水性バインダーの質量比が１／２〜１／５０であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
無機微粒子に対する親水性バインダーの質量比が１／５〜１／１５であることを特徴とする請求項３記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物が、紫外線二量化型又は電子線硬化型であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物が、重合度が３００以上、かつ電離放射線反応変性基の変性率が４モル％以下である紫外線架橋型変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙とも言う）に関し、詳しくは、インク吸収性に優れ、有害ガスによる画像劣化の少ないインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的、高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。
【０００３】
上記記録方法で、従来から問題となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び装置の両面から改良が進み、現在では、各種プリンタ、ファクシミリ、コンピュータ端末等、様々な分野に急速に普及している。
【０００４】
特に、最近では、プリンタの高画質化が進み写真画質に到達していることから、記録用紙も写真画質を実現し、かつ銀塩写真の風合い（光沢性、平滑性、コシ等）を再現することが求められている。銀塩写真の風合いを再現する方法の一つとして、記録用紙として支持体上にゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性バインダーを塗設した、いわゆる膨潤型のものが知られているが、この方法では、インク吸収速度が遅い、プリント後に表面がべたつき易い、保存中に湿度の影響を受けて画像が滲み易い等の欠点を有している。特に、インク吸収速度が遅いため、吸収される前にインクの液滴同士が混ざり合い、異色間の滲み（ブリーディング）や同色内の色むら（ビーディング）を発生させ易く、銀塩写真画質の達成は非常に困難である。
【０００５】
上記膨潤型に代わり主流となりつつあるのが、いわゆる空隙型であり、微細な空隙にインクを吸収させるため、吸収速度が速いのが特徴である。このように銀塩写真画質と銀塩写真の風合いを達成する記録用紙の例としては、特開平１０−１１９４２３号、同１０−１１９４２４号、同１０−１７５３６４号、同１０−１９３７７６号、同１０−１９３７７６号、同１０−２１７６０１号、同１１−２０３００号、同１１−１０６６９４号、同１１−３２１０７９号、同１１−３４８４１０号、同１０−１７８１２６号、同１１−３４８４０９号、特開２０００−２７０９３、同２０００−９４８３０、同２０００−１５８８０７、同２０００−２１１２４１等に記載されている。
【０００６】
一方、画質や風合いに加え、耐久性や画像保存性に対する要求も、より高度になり、耐光性、変褪色性、耐湿性、耐水性なども銀塩写真レベルに到達させる試みが数多く為されている。耐光性向上の例としては、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同５７−７４１９３号、同５８−１５２０７２号、同６４−３６４７９号、特開平１−９５０９１号、同１−１１５６７７号、同３−１３３７６号、同４−７１８９号、同７−１９５８２４号、同８−２５７９６号、同１１−３２１０９０号、同１１−２７７８９３号、特開２０００−３７９５１他、多数の技術が開示されている。
【０００７】
空隙型記録用紙の場合は、耐光性だけでなく、その空隙構造に起因して有害ガスによる変褪色を起こし易い問題がある。特に、一般のカラーインクジェットプリンタに採用されているフタロシアニン系水性染料で起こり易い。この変褪色のメカニズムは未だ明確にはなっていないが、微細空隙構造は高表面積を有し、かつ用いられている無機微粒子が活性な表面を有しているため、オゾン、オキシダント、ＳＯx、ＮＯxなど空気中の極微量の活性な有害ガスが染料を分解していると推察している。
【０００８】
変褪色の現象を改善する技術については、例えば特開昭６３−２５２７８０号、同６４−１１８７７号、特開平１−１０８０８３号、同１−２１６８８１号、同１−２１８８８２号、同１−２５８９８０号、同２−１８８２８７号、同７−２３７３４８号、同７−２６６６８９号、同８−１６４６６４号等に記載されているが、空隙構造がより微細になる写真画質様の記録用紙では、より劣化し易い特性にあるため、従来の改良技術では改良の効果が不十分であり、より抜本的な改善が望まれている。
【０００９】
上記の問題の対策方法の一つとしては、膨潤型記録用紙を用いることにより改良はされるが、反面、本質的な問題であるインク吸収速度の遅さを改善することが非常に困難である。
【００１０】
顔料インクを用いたインクジェット記録方法により、ある程度の変褪色問題は解決し得るが、記録用紙上のギラツキ（ブロンジング）等の特性は、品質上十分な画質を与えるレベルに至っていないのが現状である。又、他の方法として、プリントにラミネート処理を施したり、フレームに入れる等のガス遮断方法、又は特開昭５３−２７４２６号、同５９−２２２３８１号、同６２−２７１７８１号、特開平１１−１５７２０７号、同１１−２４５５０７号、特開２０００−７１６０８に開示されるような、熱可塑性微粒子を表面に含有する記録用紙をプリント後、加熱又は加圧処理してガス遮断層を発現させる方法などは非常に効果的ではあるが、何れも後処理が必要となり、余分な工程が負荷となっている。特に、幅が６０ｃｍ以上になる大判インクジェット記録においては、ラミネート処理やヒートロール処理が煩わしいのみならず、専用の機器も大型化し、高額であり、広く一般に普及しているとは言い難い。
【００１１】
又、特開昭６３−６０７８４号では、有機微粒子と無機微粒子を持つ空隙層を有するインクジェット記録用紙について開示している。しかし、この有機微粒子は特殊な溶媒にのみ溶解し、一般的なインクジェットプリンタ用インクで用いられる有機溶媒に対しては溶解しないため、通常のインクジェット記録には用いることができないのが現状である。
【特許文献１】特開昭５９−２２２３８１号公報
【特許文献２】特開昭６２−２７１７８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明者らは、先に特定の有機微粒子を記録用紙の塗設層に含有させることが、変褪色防止に非常に有効であることを見い出した（特願２００２−１３６８０５）。特に、この有機微粒子を表層に高濃度で含有させることが効果的である。これら特定の有機微粒子はインクジェットプリンターのインク中に含まれる有機溶媒により溶解又は膨潤して、インク着弾部の表層を成膜する。これにより有害ガスが遮断され変褪色が防止され得る。
【００１３】
空隙型インク吸収層は無機微粒子とバインダー樹脂とで構成されるが、バインダー樹脂の架橋のために親水性の架橋剤が使用されることが多い。上記特定の有機微粒子を含む塗布液を下層の空隙層の塗布乾燥後に塗布すると、塗布液に下層から水溶性成分が流出するという問題がある。親水性の架橋剤には硼酸など水で流出するものがあり、これらの用いた場合は、乾燥した下層の上に上記特定の有機微粒子を含む水溶液を塗布すると、下層から架橋剤が流出し、その結果、下層のインク吸収層のインク着弾時における膨潤度が大きくなり、その結果、空隙径が狭くなりインク吸収性が劣化するという問題がある。
【００１４】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、変褪色防止性、折割れ耐性に優れ、インク吸収性が良好な空隙型のインクジェット記録用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成された。
【００１６】
（請求項１）支持体上に下記で定義する有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有する表層と、多孔質層とを有するインクジェット記録用紙において、該多孔質層が電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物を含む親水性バインダーと無機微粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１７】
有機微粒子Ａ：ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
【００１８】
有機微粒子Ｂ：下記一般式（１）で表される繰返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
【００１９】
【化１】
2005081801.tif 000002
【００２０】
式中、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ2）−を表し、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘが−Ｏ−の場合、Ｊは炭素数２〜８の、エーテル構造又はチオエーテル構造を有してもよいアルキレン基であり、Ｙはヒドロキシル基、アルコキシル基又はカルバモイル基を表し、Ｘが−Ｎ（Ｒ2）−の場合、Ｊは単結合又は炭素数２〜８の、エーテル構造又はチオエーテル構造を有してもよいアルキレン基であり、Ｙは水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシル基又はカルバモイル基を表す。
【００２１】
（請求項２）無機微粒子の平均粒径が４〜４００ｎｍであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【００２２】
（請求項３）無機微粒子に対する親水性バインダーの質量比が１／２〜１／５０であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【００２３】
（請求項４）無機微粒子に対する親水性バインダーの質量比が１／５〜１／１５であることを特徴とする請求項３記載のインクジェット記録用紙。
【００２４】
（請求項５）電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物が、紫外線二量化型又は電子線硬化型であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【００２５】
（請求項６）電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物が、重合度が３００以上、かつ電離放射線反応変性基の変性率が４モル％以下である紫外線架橋型変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【００２６】
本発明者は上記目的を鑑みて鋭意検討を進めた結果、支持体上に、電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物を含む親水性バインダーと微粒子を含有する多孔質層と、更にその上に前記定義した有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有する表層を設けることで、有害ガス等による変褪色耐性に優れ、更にインク吸収性が良好なインクジェット記録用紙を実現できることを見い出し、本発明を為すに至った。
【００２７】
本発明の構成により上記のような効果を発現するメカニズムに関して以下のように推測した。即ち、下層の多孔質層に電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物を含む親水性ポリマーをバインダーとすることにより、多孔質層を乾燥させた後で前記で定義した有機微粒子A又は有機微粒子Bを含有する表層の塗布液を浸漬塗布しても、多孔質層から架橋剤が流出することなく、多孔質層の架橋構造が維持される。そのため、インク着弾時にバインダーの膨潤が起き難くなり、その結果、空隙径が維持されるためインク吸収性が劣化しない。又、前記で定義した有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有する表層により変褪色耐性に優れる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明により、変褪色防止に優れ、かつインク吸収性及び折割れ耐性が良好な空隙型のインクジェット記録用紙を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００３０】
初めに、本発明に係る有機微粒子Ａ及び有機微粒子Ｂについて、その詳細を説明する。
【００３１】
本発明に係る有機微粒子Ａとは、ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機微粒子で、Ｔｇが７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子と定義する。
【００３２】
本発明で言うＳＰ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）値とは、溶解度パラメータのことであり、物質の溶解性を予測するための一つの有用な尺度である。ＳＰ値の単位は（ＭＰａ）1/2で表され、２５℃における値を指す。有機溶媒のＳＰ値に関しては、例えば「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ他：Ａ  Ｗｉｌｅｙ−ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）のIV−３３７頁に記載されている他、各種の文献などに掲載されている。
【００３３】
本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒（括弧内に、代表的なＳＰ値を示す）の例としては、アルコール類（ブタノール（２３．３）、ｉ−ブタノール（２１．５）ｓｅｃ−ブタノール（２２．１）、ｔ−ブタノール（２１．７）、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール（２３．３）、ベンジルアルコール（２４．８）等）；多価アルコール類（エチレングリコール（２９．９）、ジエチレングリコール（２４．８）、トリエチレングリコール（２１．９）、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（２５．８）、ジプロピレングリコール（２０．５）、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール（２１．１）、ペンタンジオール、グリセリン（３３．８）、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）；多価アルコールのアルキルエール類（エチレングリコールモノメチルエーテル（２３．３）、エチレングリコールモノエチルエーテル（２１．５）、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（１７．６）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．３）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等）；アミン類（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン（２５．２）、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）；アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）；複素環類（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）；スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（スルホラン等）等が挙げられる。
【００３４】
本発明において特に好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類、複素環類であり、これ等から２〜３種選ばれるのが好ましい。
【００３５】
本発明に係るＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９の範囲の水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエタノールアミン、２−ピロリドン等が好ましく用いられるが、特に好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値１９．４３７、沸点２３０℃）である。
【００３６】
本発明に係る水溶性有機溶媒は、沸点が１２０℃以上のものが選ばれる。沸点の上限は特に限定されないが、融点が３０℃以下のものが好ましい。
【００３７】
本発明に係る有機微粒子Ａは、ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の上記水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機微粒子であり、かつＴｇが７０℃以上で、平均粒子径が１００ｎｍ以下であることが特徴であり、重量平均分子量としては５，０００以上の高分子が好ましく、その材質としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、ポリエステル、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィン、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ポリテトラフルオロエチレン、クロロプレン、蛋白質、多糖類、ロジンエステル、セラック樹脂等、従来公知のものから選ばれる。
【００３８】
特に好ましい有機微粒子Ａの材質は、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂、ＳＢＲ等であり、変成や共重合によって２種以上の単量体からなる樹脂も好ましく用いられ、樹脂に対して特定の修飾基を付加したものや脱離基を除いたものでもよく、２種以上の材質を混合して有機微粒子を形成してもよく、更には２種類以上の有機微粒子を混合して用いてもよい。
【００３９】
本発明で言う「有機溶媒により溶解する」とは、有機微粒子Ａとインク中の水溶性有機溶媒が平衡状態で単一の相を為すことを指し、「有機溶媒により膨潤する」とは、有機微粒子Ａが同水溶性有機溶媒を吸収して体積を増加させることを言う。膨潤した時の好ましい体積増加率は２〜８倍である。
【００４０】
有機微粒子Ａはインクジェット記録中で溶解しないために、水に不溶でなければならない。ただし、インク吸収速度を妨げない範囲で水を吸収することは許される。有機微粒子Ａに対し２０質量％迄の水の吸収をしてもよい。又、有機微粒子Ａは、プリント後、該有機微粒子Ａ含有層が軟化する程度の量含まれれば足りるが、好ましくは層中の固形分に対し質量比で５０％以上であり、より好ましくは７５％以上である。
【００４１】
又、有機微粒子Ａには、水溶性有機溶媒に対する溶解や膨潤に支障のない範囲で架橋剤を使用してもよい。該架橋剤としては有機物・無機物を問わず、従来公知の架橋剤を適宜選択して用いることができる。
【００４２】
有機微粒子Ａの平均粒子径は、記録用紙の表面光沢に大きく影響する。本発明においては、１００ｎｍ以下であることが一つの特徴ではあるが、好ましい平均粒子径は１〜１００ｎｍであり、より好ましくは５〜１００ｎｍである。有機微粒子Ａの平均粒子径が５〜１００ｎｍであると、プリント部と非プリント部の光沢度差を小さくするという本発明の効果に大きく寄与することができる。平均粒子径の測定法としては、例えば、有機微粒子含有層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の有機微粒子Ａの粒径を求め、その単純平均値（個数平均）として求める方法がある。尚、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。又は別の方法として、有機微粒子Ａを適当な分散媒に分散させ、レーザー回折散乱式粒度分布測定によって粒径を求めることもできる。有機微粒子Ａの形状は、真球形である必要はなく、針状でも板状でもよい。粒径は、体積から球換算で求められる。
【００４３】
次いで、本発明に係る有機微粒子Ｂについて説明する。
【００４４】
本発明で言う有機微粒子Ｂとは、前記一般式（１）で表される繰返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーを有し、Ｔｇが７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子と定義する。
【００４５】
前記一般式（１）で表される繰返し単位の詳細について、以下説明する。
【００４６】
本発明の目的効果を好ましく発現せしめる観点から、有機微粒子Ｂとして、前記一般式（１）で表される繰返し単位は親水性を有することが好ましく、具体的には、下記に示すアクリル系単量体、アクリルアミド系単量体及び／又はメタクリルアミド系単量体等の親水性単量体を重合させて得ることができるが、本発明ではこれらに限定されない。
【００４７】
【化２】
2005081801.tif 000003
【００４８】
【化３】
2005081801.tif 000004
【００４９】
【化４】
2005081801.tif 000005
【００５０】
前記一般式（１）で表される繰返し単位に親水性を付与しているのは、前記一般式（１）を形成する、Ｘ、Ｊ及び置換基Ｙ等の各々の部分構造であるが、本発明においては、置換基Ｙにより親水性が付与されることが好ましい。又、前記一般式（１）で表される繰返し単位に親水性を付与する為に用いられる置換基としては、「薬物の構造活性相関（ドラッグデザインと作用機作への指針）」（化学の領域増刊１２２号）構造活性相関懇話会編，南江堂（１９８０），９６〜１０３頁に記載のような、疎水性パラメータ（π）が負の置換基等を用いることができる。
【００５１】
有機微粒子Ｂは、前記一般式（１）で表されるような特定の繰返し単位を共重合成分として５質量％以上持つことが必要であるが、１０質量％以上含有することが好ましい。又、有機微粒子Ｂ自体としては、親水性ではあっても水溶性ではないことが好ましいので、１０〜５０質量％未満の範囲の含有率に調整されることが好ましい。
【００５２】
以下、有微微粒子Ｂの構成成分として用いられる、前記一般式（１）で表される繰返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００５３】
【化５】
2005081801.tif 000006
【００５４】
【化６】
2005081801.tif 000007
【００５５】
一方、有機微粒子Ｂを構成するポリマーの他の単量体成分としては、エチレン性不飽和基を有する従来公知の任意のものが選ばれる。これらは、単一の種類であっても、複数種類であっても良い。このような単量体の例としては、アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエステル又はアルキルアミド等であり、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、又は、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、又は、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、（ｔ−ブチル）アミノエチルアクリレート、ジ−ｉ−ヘキシルアミノエチルアクリレート、ジヘキシルアミノプロピルアクリレート、ジ（ｔ−ブチル）アミノヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらの内、好ましく用いられるのはスチレン、メチルメタアクリレート、ブチルアクリレートである。
【００５６】
有機微粒子Ｂは、水系エマルジョンとして調製し、塗布液を構成することが好ましく、その場合のエマルジョン粒子のイオン性は塗布液と等しいか、又は非イオン性であることが好ましい。又、有機微粒子Ｂを含有する層の塗布液のイオン性は、他の層の塗布液のイオン性と等しいか、又は非イオン性であることが好ましい。又、最も好ましいのは、有機微粒子Ｂと塗布液全てのイオン性がカチオン性又は非イオン性であることである。
【００５７】
通常、インクジェット記録用紙は、室温下で使用されるが、使用前の保存状態は必ずしも室温とは限らず、特に、夏場の密閉された車中では非常に高温状態となるため、そのような環境を経た後でも支障なく使用できることが望まれる。このため、有機微粒子ＢのＴｇは７０℃以上であることが必要であるが、好ましくは８０℃以上であり、更に好ましくは９０〜１２０℃である。
【００５８】
前述の有機微粒子Ａ及び有機微粒子ＢのＴｇが７０℃未満の場合には、加熱による有機微粒子の融着を生じ易くなり、その結果として、記録用紙表面の空隙が縮小又は減少し、インク吸収速度の低減が起こり易くなる。
【００５９】
ここで、本発明に係る有機微粒子の構成成分であるポリマーのＴｇは、共重合成分としての単量体単独重合体のＴｇ及び単量体組成比から質量分率によって計算で求めることが可能である。例えば、スチレン（単独重合体Ｔｇ＝１００℃＝３７３Ｋ）：ブチルアクリレート（単独重合体Ｔｇ＝−５４℃＝２１９Ｋ）が４：１（質量比）の組成から成るポリマーのＴｇとしては、１／（（１／３７３Ｋ）×４／５＋（１／２１９Ｋ）×１／５）＝３２７Ｋ（＝５４℃）と求められる。単量体単独重合体のＴｇについては、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ（前出）に多数の測定値が掲載されている。
【００６０】
又、有機微粒子Ｂの平均粒子径は１００ｎｍ以下であることが必要であるが、好ましくは６０ｎｍ以下であり、更に好ましくは、２０〜４０ｎｍであり、本発明に係る有機微粒子Ｂは、従来公知の乳化重合法等により水中で合成されることが好ましい。その粒子径は、乳化剤の種類や量、単量体成分を調節するなど従来公知の手法により上述の２０ｎｍ程度から１００ｎｍ程度までの範囲になるように調節することが可能である。
【００６１】
本発明の効果を顕著に奏するために、インク吸収層の表面に配置する表層として、有機微粒子Ａ又はＢの含有率は５０〜９０質量％であることが好ましいが、該表層中での有機微粒子同士の融着を効果的に防止し、インク吸収速度を更に高める観点から、後述するインク吸収層で用いるのと同様の無機微粒子を含有してもよく、無機微粒子の含有率は１０〜５０質量％であることが好ましい。
【００６２】
本発明のインクジェット記録用紙では、前記有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有する表層を有していることが特徴の一つであるが、本発明で言う表層とは、最表面層に限定されることはなく、本発明の効果が発現する構成であれば、特に限定されるものではない。本発明で言う表層を明示するための好ましい構成例を以下に列挙するが、本発明に係る層構成は、これらにのみ限定されるものではない。
【００６３】
１：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層が最表層である構成
２：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層を設け、更にその上に表面物性の改良を目的とした薄層を設けた構成
３：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層を設け、更にその上に有害光をカットする目的で、紫外線吸収機能を有する薄層を設けた構成
４：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層を設け、更にその上にマット剤を含む層を設けた構成
５：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層を設け、更にその上に剥離可能な層を設けた構成。
【００６４】
上記に記載の構成例の中で最も好ましい構成は、本発明の効果を最も発揮できる１項に係る有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂの含有層が最表層である場合である。
【００６５】
次に、本発明に係る多孔質層（インク吸収層とも言う）について説明する。
【００６６】
本発明のインクジェット記録用紙は１層以上の多孔質層、所謂インク吸収層を有する。このインク吸収層には、一般に大別して膨潤型と空隙型がある。
【００６７】
膨潤型としては、水溶性バインダーを用い、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）等を単独もしくは併用して塗布し、これをインク吸収層としたものである。空隙型としては、微粒子及び水溶性バインダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるものが好ましい。微粒子としては、アルミナ又はシリカが好ましく、特に粒径０．１μｍ以下のシリカを用いたものが好ましい。
【００６８】
水溶性バインダーとしては、ゼラチン、ＰＶＡ、ＰＶＰ、ＰＥＯ等を単独もしくは併用したものが好ましい。上記の２タイプの内、連続高速プリントに適応するには、記録媒体のインク吸収速度が速い方が適しており、この点から、本発明においては空隙型を用いることが望ましい。
【００６９】
以下、空隙型インク吸収層について、更に詳しく説明する。
【００７０】
空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、２種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子及び親水性又は疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に記録用紙を水もしくは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作る方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及び又は微粒子油滴と、親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。
【００７１】
本発明においては、空隙層に平均粒径が４〜４００ｎｍ以下の各種無機固体微粒子を含有させることによって空隙を形成することが特に好ましい。４００ｎｍを超えると、空隙層表面の光沢が著しく劣化してしまう。
【００７２】
上記目的で使用される無機微粒子としては、例えば軽質又は重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００７３】
無機微粒子の平均粒径は、粒子そのもの、あるいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００７４】
無機微粒子としては、シリカ及びアルミナ又はアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。
【００７５】
本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカあるいは気相法で合成されたシリカ等が好ましいが、特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカ又は気相法で合成された微粒子シリカであり、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加した時に、粗大凝集体が形成され難いので好ましい。又、アルミナ又はアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、又、不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。
【００７６】
無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が１次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。無機微粒子は、その平均粒径が４〜４００ｎｍであることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、１次粒子の状態で分散された無機微粒子の１次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。最も好ましく用いられる、１次粒子の平均粒径が４〜２０ｎｍの気相法により合成されたシリカとしては、例えば日本アエロジル社製のアエロジル（Ｒ）が市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、例えば三田村理研工業社製のジェットストリームインダクターミキサー等により吸引分散することで、比較的容易に１次粒子まで分散することができる。
【００７７】
本発明のインク吸収層に用いられる、水溶性の電離放射線により架橋又は重合する高分子化合物とは、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により、反応を起こして架橋又は重合反応をする水溶性の樹脂であり、反応前には水溶性であるが、反応後には実質的に非水溶性となる樹脂である。かかる樹脂は反応後も親水性を有し、十分なインクとの親和性を維持するものである。
【００７８】
このような樹脂としては、ポリ酢酸ビニルの鹸化物、ポリビニルアセタール、ＰＥＯ、ポリアルキレンオキサイド（ＰＡＯ）、ＰＶＰ、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース又は前記親水性樹脂の誘導体、並びにこれらの共重合体から成る群より選ばれる少なくとも１種であるか、又はその親水性樹脂に、光２量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型などの変性基により変性したものである。中でも、光２量化型、光重合型の変性基により変性した樹脂が、感度又は樹脂自身の安定性の観点から好ましい。光２量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチリルピリジニウム基、スチルキノリウム基を導入したものが好ましく、光２量化後、アニオン染料等の水溶性染料により染色される樹脂が好ましい。
【００７９】
このような樹脂としては、例えば１級アミノ基ないし４級アンモニウム基等のカチオン性期を有する樹脂、例えば特開昭６２−２８３３３９号、特開平１−１９８６１５号、特開昭６０−２５２３４１号、同５６−６７３０９号、同６０−１２９７４２号等に記載された感光性樹脂（組成物）、硬化処理によりアミノ基になるアジド基のような硬化後カチオン性になる樹脂、例えば特開昭５６−６７３０９号等に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。具体的には、例えば次のようなものが挙げられる。
【００８０】
前記特開昭５６−６７３０９号記載の感光性樹脂は、ＰＶＡ構造体中に下式で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、又は４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。
【００８１】
【化７】
2005081801.tif 000008
【００８２】
これら樹脂の具体例は、該公報中の実施例１、２に、樹脂の構成成分及びその使用割合は該公報第２頁に記載されている。
【００８３】
本発明においては、光開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解又は分散した状態か、あるいは感光性樹脂に対して化学的に結合していてもよい。適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。
【００８４】
適用される光開始剤、光増感剤の一例として、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、ｉ−プロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、ｉ−プロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類；エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類；アセトフェノン類；ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類；２，４，６−トリハロメチルトリアジン類；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体；ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシフェニル）］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン類；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体；ビスアシルホスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が挙げられ、これらは単独で使用しても混合して使用しても構わない。特に、水溶性の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシフェニル）］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシフェニル）−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。
【００８５】
これらの光開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−ｉ−アミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００８６】
電離放射線反応変性基により変性される親水性樹脂の重合度は、乾燥塗膜の折割れ耐性の点から３００以上が好ましく、１，７００以上がより好ましい。電離放射線反応変性基の比率（変性率又は架橋基変性率）は、乾燥塗膜の折割れ耐性の点から４モル％以下が好ましく、より好ましくは２モル％以下である。
【００８７】
折割れ耐性は電離放射線反応変性基による架橋の密度に関係し、架橋密度が高すぎると悪化する。架橋密度は、変性率と変性される親水性樹脂の重合度に関係する。
【００８８】
多孔質層における親水性バインダーの無機微粒子に対する質量比は１／２〜１／５０であることが好ましい。質量比が１／２以下であれば多孔質層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得易く、過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぐことを避けられる。一方、この比率が１／５０以下の場合には、多孔質層を厚膜で塗布した際に「ひび割れ」が生じ難く好ましい。特に好ましい親水性バインダーの無機微粒子に対する質量比は２／５〜１／２０である。乾燥塗膜の折割れという観点からは、１／５〜１／１５がより好ましい。
【００８９】
特に、本発明に係る空隙層は、塗膜の単位面積当たり１５〜４０ｍｌ／ｍ2の空隙容量を持つことが好ましい。この空隙容量とは、単位体積の塗膜を水に漬けた時に発生した気泡の体積、塗膜が吸収し得る水の体積、又は、最終的に得られる記録用紙を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される「紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）」で測定した時の、接触時間が２秒における液体転移量などで定義される。
【００９０】
本発明で言う電離放射線とは、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線などが挙げられるが、人体への危険性や、取扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線、紫外線が好ましい。
【００９１】
電子線の照射方法としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などがあるが、処理能力の観点からカーテンビーム方式が好ましい。電子線の加速電圧は、塗膜の比重と膜圧により適時変化させることができるが、２０〜３００ｋＶが適当である。電子線の照射量は０．１〜２０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。
【００９２】
紫外線の光源として、例えば７３３Ｐａ〜１０１３ｋＰａ迄の動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が用いられるが、光源の波長分布という観点で高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましく、メタルハライドランプがより好ましい。又、３００ｎｍ以下の波長光をカットするフィルターを設けることが好ましい。ランプの出力としては４００Ｗ〜３０ｋＷ、照度としては１０ｍＷ〜１０ｋＷ／ｃｍ2、照射エネルギーとしては０．１〜５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、１〜１００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００９３】
光源波長に３００ｎｍ以下の紫外線が含まれる場合や、照射エネルギーとして５００ｍＪ／ｃｍ2を超える場合は、電離放射線架橋性樹脂の母核、又は共存させる各種添加剤を電離放射線により分解してしまい、本発明の効果が得られないだけでなく、分解物に由来する臭気などの問題を起こす可能性があるので好ましくない。一方、照射エネルギーが０．１ｍＪ／ｃｍ2に満たない場合は、架橋効率が不足し本発明の効果が十分に得られない。
【００９４】
紫外線照射の際の照度は０．１ｍＷ〜１Ｗ／ｃｍ2が好ましい。照度が１Ｗ／ｃｍ2を超える場合、塗膜の表面硬化性は向上するが、深部硬化性が低下し表面のみ堅い膜が得られる。その結果、膜の深度方向の堅さのバランスが崩れ、カール等が起こり好ましくない。又、照度が０．１ｍＷ／ｃｍ2より低い場合は、膜中の散乱等により架橋が十分進まず、本発明の効果が得られないので好ましくない。
【００９５】
同一積算光量（ｍＪ／ｃｍ2）を与える場合、照度に好ましい範囲があることは、その光の透過率が変化することに起因する。紫外線の透過性により、発生した架橋反応種の濃度分布が異なり、紫外線照度が高い場合、塗膜表層に高濃度の架橋反応種が発生し、塗膜表層に堅い緻密な膜が形成されてしまう。照度が好ましい範囲にある場合には、表層の架橋度合いも低く、深部方向への光透過性が高いため、緩やかな架橋が深部方向へ均一に形成される。照度が低すぎる場合には、必要積算照度を与える場合に照射時間が掛かってしまい、設備導入等の面で不利であるばかりでなく、塗膜による紫外線の散乱による絶対光線量が不足するので好ましくない。
【００９６】
本発明におけるインク吸収層には、他の親水性バインダーを混合して用いることができる。用いることのできる親水性バインダーとしては、例えばＰＶＡ、ゼラチン、ＰＥＯ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの親水性バインダーは２種以上併用することも可能である。
【００９７】
インク吸収層に用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機顔料の種類、水溶性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には、記録用紙１ｍ2当たり、通常、５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００９８】
本発明のインクジェット記録用紙には、記録後の保存による画像の滲みを防止する目的でカチオン性ポリマーが好ましく用いられる。カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物などが挙げられる。又、化学工業時報，平成１０年８月１５，２５日号に記載されるカチオン性ポリマー、三洋化成工業社発行の「高分子薬剤入門」に記載される高分子染料固着剤が一例として挙げられる。カチオン性の水溶性ポリマーの添加量は、記録用紙１ｍ2当たり、通常、０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【００９９】
空隙層における空隙の総量（空隙容量）は、記録用紙１ｍ2当たり２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場合、印字時のインク量が少ない場合にはインク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させたり乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じ易い。
【０１００】
インク保持能を有する空隙層において、固形分容量に対する空隙容量を空隙率と言う。本発明においては、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【０１０１】
空隙型の他のタイプとして、無機微粒子を用いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン樹脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセチル化ＰＶＡを併用し、更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗工液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。この場合のポリウレタン樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖を有する粒子径が３．０μｍであるポリウレタン樹脂エマルジョンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジョンのポリウレタン樹脂がポリカーボネートポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポリオールを有するポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物とを反応させて得られたポリウレタン樹脂が、分子内にスルホン酸基を有し、更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂及び水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセチル化ビニルアルコールを有することが更に好ましい。上記ポリウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、カチオンとアニオンの弱い凝集が形成され、これに伴い、インク溶媒吸収能を有する空隙が形成されて画像形成できると推定される。これらのインク吸収層は、無機微粒子と親水性バインダーから形成される多孔質層の下層に設けることができる。
【０１０２】
本発明の記録用紙のインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上記以外の各種添加剤を使用することができる。例えばポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、アニオン、カチオン、非イオン、両性の各界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載される退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載される蛍光増白剤、硫酸、燐酸、枸櫞酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等を含有させることもできる。
【０１０３】
インク吸収層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じでも異なってもよい。
【０１０４】
本発明の記録用紙に用いることのできる支持体としては、従来、インクジェット記録用紙用として公知のものを適宜使用でき、吸水性支持体であってもよいが、非吸水性支持体であることが好ましい。即ち、吸水性支持体の場合よりも非吸水性支持体の場合の方が、記録用紙中に顔料インク中の水溶性有機溶媒が多量に残留し、有機微粒子溶解等に対し効果的に作用するため、本発明の効果を顕著に奏することができると推定している。尚、正確には、「インク中の水溶性有機溶媒を吸収しない支持体」を使用するのが好ましいのであるが、ここでは非吸水性支持体を用いても、本発明の効果を顕著に奏することができると考えている。
【０１０５】
用いることのできる吸水性支持体としては、例えば一般の紙、布、木材等を有するシートや板等を挙げることができるが、特に、紙は基材自身の吸水性に優れ、かつコスト的にも優れるので最も好ましい。紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。又、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。上記紙支持体中には、必要に応じてサイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤等、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。
【０１０６】
紙支持体は、前記の木材パルプ等の繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。又、必要に応じて抄紙段階又は抄紙機に澱粉、ＰＶＡ等でサイズプレス処理したり、各種コート処理したり、カレンダー処理したりすることもできる。
【０１０７】
好ましく用いることのできる非吸水性支持体には、透明支持体及び不透明支持体がある。透明支持体としては、例えばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料を有するフィルム等が挙げられ、中でも、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用として使用される時の輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては５０〜２００μｍが好ましい。又、不透明支持体としては、例えば基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（所謂ＲＣペーパー）、ＰＥＴに硫酸バリウム等の白色顔料を添加して成る所謂ホワイトペットが好ましい。
【０１０８】
上記支持体とインク吸収層の接着強度を大きくする等の目的で、インク吸収層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明の記録用紙は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートであってもよい。
【０１０９】
本発明の記録用紙では、原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるので特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に説明する。
【０１１０】
紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰの何れも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰ又はＬＤＰの使用比率は１０〜７０質量％が好ましい。
【０１１１】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【０１１２】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、澱粉、ポリアクリルアミド、ＰＶＡ等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、又、叩解後の繊維長は、ＪＩＳ−Ｐ  ８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％のものが好ましい。尚、４メッシュ残分は２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ−Ｐ  ８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ  ８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。又、原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよい。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ  ８１１３で規定された熱水抽出法により測定した時、５〜９であることが好ましい。
【０１１３】
原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。特に、インク吸収層側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているようにルチル又はアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、又、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。上記ポリエチレン被覆紙においては、紙中の含水率を３〜１０質量％に保持するのが特に好ましい。
【０１１４】
本発明の記録用紙の空隙層及び下引層など、必要に応じて適宜設けられる各種インク吸収層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができる。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設・乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもできる。塗布方式としては、例えばロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【０１１５】
前に定義した有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有する表層を塗布する方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができる。ワイヤーバーコーティング法、エアナイフコーティング法が好ましく用いられる。何れの方法も、乾燥した多孔質層の上に表層の塗布液を浸漬させたり吹き付けて、その後、必要な膜厚になるように液を掻き落とす。そのため、多孔質膜中から水溶性成分が流出するという問題が発生する。
【０１１６】
本発明の記録用紙を用いた画像記録においては、水性インクを用いる記録方法が好ましい。ここで言う水性インクとは、下記の着色剤及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体を意味する。
【０１１７】
用いることのできる着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素等の水溶性染料又は水分散性顔料を挙げることができる。中でも、特に好ましい着色剤は、フタロシアニン系の染料をシアン染料として用いたインクである。フタロシアニン系染料は、シアン系染料の中でも特に広く知られ、かつ用いられているものである。
【０１１８】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えばメチルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類が好ましい。
【０１１９】
その他の水性インクの添加剤としては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防黴剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤などが挙げられる。
【０１２０】
水性インク液は、記録用紙に対する濡れ性を良好にするため、２０℃において２５〜６０ｍＮ／ｍ、好ましくは３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内の表面張力を有する。
【０１２１】
インクジェット記録で用いることのできるプリンターは、市販されているプリンターのように、例えば記録媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はないが、少なくともロール状の記録媒体収納部、搬送部、インクジェットプリントヘッド、切断部、及び、必要に応じて加熱部、加圧部、記録プリント収納部から構成される一連のプリンターセットであることが好ましい。使用するインクジェットプリントヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又、吐出方式としては、電気−機械変換方式（シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）、静電吸引方式（電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（スパークジェット型等）等を挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、何れの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、特に断りない限り、実施例における「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を示す。
【０１２３】
〈シリカ分散液Ｓ−１の作製〉
１０％のカチオン性ポリマー分散剤（Ｐ−１）水溶液（プロパノール１０％及びエタノール２％を含有する）１２０ｇに、予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製：アエロジル３００）を３０％含有するシリカ分散液(ｐＨ２．６，エタノール０．５％含有)４００ｇと、硼酸３．６ｇ、硼砂０．８ｇを室温で３，０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
【０１２４】
次いで、三和工業社製の高圧ホモジナイザーで３，０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、シリカ含有量２０％になるように全量を純水で仕上げ、シリカ分散液Ｓ−１を得た。得られた分散液をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いて濾過した。シリカ平均２次粒径を測定したところ、３６ｎｍであった。
【０１２５】
平均２次粒径は、分散液を５０倍に希釈し、動的光散乱法式粒子径測定装置（ゼータサイザー１０００ＨＳ：マルバーン社製）を用いて測定した値である。
【０１２６】
【化８】
2005081801.tif 000009
【０１２７】
〈シリカ分散液Ｓ−２の作製〉
１０％のカチオン性ポリマー分散剤（Ｐ−１）水溶液（前出）１２０ｇに、予め均一に分散されている、１次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（前出：アエロジル３００）を３０％含有するシリカ分散液(ｐＨ２．６，エタノール０．５％含有)の４００ｇを室温で３，０００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後、ｐＨを１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液にて４．１に調整した。次いで、三和工業社製の高圧ホモジナイザーで３，０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、シリカ含有量２０％になるように全量を純水で仕上げ、シリカ分散液Ｓ−２を得た。得られた分散液をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いて濾過した。シリカ平均２次粒径を測定したところ、３５ｎｍであった。
【０１２８】
〈塗布液１の作製〉
４０℃で攪拌しながら、上記分散液Ｓ−１の５００ｇに以下の添加剤を順次混合し、最後に純水で全量を１，０００ｇに仕上げて塗布液１を作製した。
【０１２９】
重合度３，５００のＰＶＡ（クラレ社製：ＰＶＡ２３５）の８％水溶液    １６０ｇ
重合度４，５００のＰＶＡ（クラレ社製：ＰＶＡ２４５）の８％水溶液      ５０ｇ
〈塗布液２の作製〉
分散液Ｓ−１をＳ−２に変更した以外は、塗布液１と同様にして塗布液２を作製した。
【０１３０】
〈塗布液３の作製〉
上記シリカ分散液Ｓ−２の５００ｇにスチルバゾニウム基を導入し、濃度を１０％に調整した光架橋性ＰＶＡ誘導体水溶液（東洋合成工業社製：ＳＰＰ−ＳＨＲ，主鎖ＰＶＡ重合度２，３００，鹸化度８８％）１６８ｇを攪拌しながら徐々に添加し、純水で１，０００ｇに仕上げた後、高圧ホモジナイザーで３，０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、塗布液３を作製した。
【０１３１】
〈紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１の作製〉
特開２０００−１８１０６２号を参考にして、重合度３，５００、鹸化化度８８％のＰＶＡにｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを反応させ、架橋基変性率２モル％、固形分濃度８％の紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１を得た。
【０１３２】
〈紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液２の作製〉
紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１と同様にして架橋基変性率３．５モル％、固形分濃度８％の紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体水溶液２を作製した。
【０１３３】
〈紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液３の作製〉
紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１と同様にして架橋基変性率４．５モル％、固形分濃度８％の紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液３を作製した。
【０１３４】
〈紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液４の作製〉
紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１の重合度を３００に変更した以外は同様にして紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液４を作製した。
【０１３５】
〈紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液５の作製〉
紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１の重合度を１，０００に変更した以外は同様にして紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液５を作製した。
【０１３６】
〈塗布液４の作製〉
４０℃で攪拌しながら、上記分散液Ｓ−２の５００ｇに上記紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１の２１０ｇ及び光開始剤（日本化薬製：カヤキュアＱＴＸ）３ｇを順次混合し、最後に純水で全量を１，０００ｇに調整して塗布液４を得た。
【０１３７】
〈塗布液５の作製〉
紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１を紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液２に変更した以外は塗布液４と同様にして塗布液５を作製した。
【０１３８】
〈塗布液６の作製〉
紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１を紫外線重合型ＰＶＡ誘導体の水溶液３に変更した以外は、塗布液４と同様にして塗布液６を作製した。
【０１３９】
〈塗布液７の作製〉
４０℃で攪拌しながら、上記分散液Ｓ−２の５００ｇに上記紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１の４２０ｇを混合し、最後に純水で全量を１０００ｇに調整して塗布液７を作製した。
【０１４０】
〈塗布液８の作製〉
４０℃で攪拌しながら、上記分散液Ｓ−２の５００ｇに上記紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１の８４０ｇを混合して塗布液８を作製した。
【０１４１】
〈塗布液９の作製〉
４０℃で攪拌しながら、上記分散液Ｓ−２の５００ｇに上記紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１の４２ｇを混合し、最後に純水で全量を１，０００ｇに調整して塗布液１０を作製した。
【０１４２】
〈塗布液１０の作製〉
４０℃で攪拌しながら、上記分散液Ｓ−２の５００ｇに上記紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１の２３ｇを混合し、最後に純水で全量を１，０００ｇに調整して塗布液１０を作製した。
【０１４３】
〈塗布液１１の作製〉
紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１を紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液４に変更した以外は、塗布液４と同様にして塗布液１１を作製した。
【０１４４】
〈塗布液１２の作製〉
紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液１を紫外線重合型ＰＶＡ誘導体水溶液５に変更した以外は、塗布液４と同様にして塗布液１２を作製した。
【０１４５】
〈多孔質層１の形成〉
上記塗布液１を、厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク吸収層側のポリエチレン中に８％のアナターゼ型酸化チタン含有、インク吸収層面側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引層、反対側にＴｇ約８０℃のラテックス性ポリマーをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、バーコーターを用いて、シリカ付量１８ｇ／ｍ2になるように塗布した後、温風乾燥して多孔質層１を形成した。
【０１４６】
〈多孔質層２の形成〉
上記塗布液２を、厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（多孔質層１の作製に用いたものと同じ）に、バーコーターを用いて、シリカ付量１８ｇ／ｍ2になるように塗布した後、加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射してから温風乾燥して多孔質層２を形成した。
【０１４７】
〈多孔質層３の形成〉
上記塗布液３を、厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（多孔質層１の作製に用いたものと同じ）に、バーコーターを用いて、シリカ付量１８ｇ／ｍ2になるように塗布した後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、該波長における照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射してから温風乾燥して多孔質層３を形成した。
【０１４８】
〈多孔質層４の形成〉
塗布液３を塗布液４に変更した以外は、多孔質層３と同様にして多孔質層４を形成。
【０１４９】
〈多孔質層５の形成〉
塗布液３を塗布液５に変更した以外は、多孔質層３と同様にして多孔質層５を形成。
【０１５０】
〈多孔質層６の作製〉
塗布液３を塗布液６に変更した以外は、多孔質層３と同様にして多孔質層６を形成。
【０１５１】
〈多孔質層７の作製〉
塗布液３を塗布液７に変更した以外は、多孔質層３と同様にして多孔質層７を形成。
【０１５２】
〈多孔質層８の作製〉
塗布液３を塗布液８に変更した以外は、多孔質層３と同様にして多孔質層８を形成。
【０１５３】
〈多孔質層９の作製〉
塗布液３を塗布液９に変更した以外は、多孔質層３と同様にして多孔質層９を形成。
【０１５４】
〈多孔質層１０の作製〉
塗布液３を塗布液１０に変更した以外は、多孔質層３と同様にして多孔質層１０を形成。
【０１５５】
〈多孔質層１１の作製〉
塗布液３を塗布液１１に変更した以外は、多孔質層３と同様にして多孔質層１１を形成。
【０１５６】
〈多孔質層１２の作製〉
塗布液３を塗布液１２に変更した以外は、多孔質層３と同様にして多孔質層１２を形成。
【０１５７】
〈記録用紙１の作製〉
多孔質層１に表層を塗布せずに、４０℃・８０％ＲＨ（相対湿度）の恒温槽中に１２時間保存して比較のインクジェット記録用紙１を得た。
【０１５８】
〈記録用紙２の作製〉
上記多孔質層１上に、下記有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）が０．５ｇ／ｍ2、微粒子シリカ（トクヤマ社製：ＱＳ−２０）が０．２５ｇ／ｍ2、アクリル系エマルジョン（Ｔｇ＝−３０℃，平均粒子径３０ｎｍ）が０．０５ｇ／ｍ2から成る表層用塗布液を多孔質層に一度浸漬させた後、ワイヤーバーで上記付量になるように膜厚制御して塗布し、温風乾燥した後、４０℃・８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、比較のインクジェット記録用紙２を得た。
【０１５９】
〈有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）の調製〉
ブチルアクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ｔ−ブチルメタクリレート＝１０／５０／２０／２０（質量比）のモノマーを用い、公知の方法に従い乳化重合して、有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）を調製した。上記調製に用いた界面活性剤は、カチオン性界面活性剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロライドで、総モノマー量に対して固形分として３％添加した。このようにして調製した有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）に含有される有機微粒子の平均粒子径は、レーザー散乱法で測定したところ５０ｎｍであり、又、前述の方法により各構成モノマーのＴｇより計算で求めたＴｇは７６℃であった。
【０１６０】
〈記録用紙３の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層２を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙３を作製した。
【０１６１】
〈記録用紙４の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層３を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙４を作製した。
【０１６２】
〈記録用紙５の作製
多孔質層１に代えて多孔質層４を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙５を作製した。
【０１６３】
〈記録用紙６の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層５を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙６を作製した。
【０１６４】
〈記録用紙７の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層６を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙７を作製した。
【０１６５】
〈記録用紙８の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層７を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙８を作製した。
【０１６６】
〈記録用紙９の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層８を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙９を作製した。
【０１６７】
〈記録用紙１０の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層９を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙１０を作製した。
【０１６８】
〈記録用紙１１の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層１０を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙１１を作製した。
【０１６９】
〈記録用紙１２の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層１１を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙１２を作製した。
【０１７０】
〈記録用紙１１の作製〉
多孔質層１に代えて多孔質層１２を用いた以外は、記録用紙２と同様にして本発明のインクジェット記録用紙１３を作製した。
【０１７１】
〈各有機微粒子の溶解性試験〉
上記記録用紙２〜１３の作製に使用した有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）を、ジエチレングリコールモノブチルエーテル〔ＳＰ値１９．４３７（ＭＰａ）1/2，沸点２３０℃〕と室温で混合した結果、全て溶解した。
【０１７２】
〈処理後の記録用紙の表面及び断面の電子顕微鏡観察〉
記録用紙１〜１３に下記処理Ａを施した部分の電子顕微鏡による表面・断面の観察を行ったところ、記録用紙２〜１３は、有機微粒子が溶解又は膨潤することにより互いに融着している状態が観察された。
（処理Ａ）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（前出）の２０％水溶液を、各記録用紙の表面に均一にスプレー塗布した。塗布量は２０ｍｌ／ｍ2であった。次いで、この部分を２３℃・５５％ＲＨの環境下で１時間乾燥させた。
【０１７３】
〈インク液の調製〉
以下の組成から成るシアンインク液を作製した。
（シアンインク液）
水                                                                ６８．５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                １２部
ジエチレングリコール                                                  １０部
グリセリン                                                              ８部
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６                                    １部
界面活性剤（信越化学社製：サーフィノール４６５）                    ０．５部
〈インクジェット画像印字及び評価〉
〈画像印字〉
上記シアンインク液をインクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン社製）に搭載し、各記録用紙にシアンのベタ画像を印字した。インク吐出量は１２ｍｌ／ｍ2であった。この画像を２３℃・５５％ＲＨの環境下で１時間乾燥させた。尚、各記録用紙は、２３℃で１日保存したものを用いた
〈印字画像の評価〉
以上のようにして印字した各画像について、以下の変褪色耐性、ビーディング耐性及び折割れの評価を、下記の方法に準じて行った。
【０１７４】
《変褪色耐性》
各記録用紙に印字したベタ印字画像部をオフィス室内の窓際に貼り、外気流に曝露されるが直射日光の当たらない環境下に６ヶ月放置した。放置前後のプリント部の反射濃度を赤色の単色光で濃度測定し、下式に従い濃度残存率を求め、これを常温保存後の変褪色耐性の尺度とした。
【０１７５】
濃度残存率＝（６ヶ月放置後の濃度／放置前の濃度）×１００（％）
《インク吸収性》
各記録用紙のベタ画像印字部を目視観察し、下記の判定基準に従いビーディング耐性の評価を行い、これをインク吸収性の尺度とした。３以上であれば実用上許容の範囲であると判断した。
【０１７６】
１：３０ｃｍの観察距離でも印字画像のムラが全く認められない
２：３０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、４５ｃｍの観
察距離では印字画像のムラは全く認められない
３：４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、６０ｃｍの観
察距離では印字画像のムラは全く認められない
４：６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラが、やや認められる
５：６０ｃｍの観察距離でも印字画像のムラが、はっきり認められる
《折割れ》
５ｃｍ×１０ｃｍの短冊状に断裁した各記録用紙を、コア内径３ｃｍの紙管に巻き付けた
時の折割れ本数を測定した。
【０１７７】
《ひび割れ》
各記録用紙の３０ｃｍ×１０ｃｍにおける膜面のひび割れ個数を目視で数えた。
【０１７８】
以上により得られた結果を併せて表１に示す。
【０１７９】
【表１】
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【０１８０】
表１より明らかなように、支持体上に本発明で規定する有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有する表層と、電離放射線により架橋又は重合された高分子化合物を含む親水性バインダーと微粒子を含有する多孔質層とを有する本発明のインクジェット記録用紙は、比較の記録用紙に比べ、空気酸化による画像の変褪色耐性が向上し、折割れ耐性、ひび割れ耐性に優れ、かつインク吸収性が良好である。