(57)【要約】      （修正有） 【課題】ケラチン繊維の染色に適した染色用組成物の提供。【解決手段】次の式の化合物を含有する染色用組成物。2005213497.tif 000031[上式中：  Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で置換された又は未置換のＣ１-Ｃ２４アルキル基、置換された又は未置換のアリール基、又は置換された又は未置換のアラルキル基を表し；  Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、置換された又は未置換のアルキル基、又は置換された又は未置換のアルコキシ基を表し；  ｎ及びｍは同一又は異なっており、０〜４で変化する整数を表し；  Ａｎは化粧品的に許容可能なアニオン又はアニオンの混合物を表し；ｐは化合物を電気的中性にするよう、０又は１である]の少なくとも一の化合物を含有せしめてなる染色用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維の染色に適した媒体に、直接染料として、次の式(Ｉ)：
【化１】
2005213497.tif 000027
[上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、Ｃ６-Ｃ３０アリール基、又はアリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し；
Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基、チオール基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルチオ基、アルカリ金属又は置換された又は未置換のアンモニウム等による酸又は塩の形態のカルボキシル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルコキシカルボニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルアミド基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルカルバミル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニルアミド基、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいＣ６-Ｃ３０アリール基、アリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し、ここでアルキル又はアリール基はこのようなものであるか、又は複合基のアルキル部分は、ヒドロキシル基、-ＳＯ３−基、-ＣＯＯ−基、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、
ｎ及びｍは互いに独立して、０〜４の整数であり、
Ａｎは化粧品的に許容可能なアニオン又はアニオンの混合物を表し；ｐは化合物を電気的中性にするように、０又は１である]
の少なくとも一の化合物を含有せしめてなる染色用組成物の、特にヒトのケラチン繊維を染色するための使用。
【請求項２】
式(Ｉ)において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３基は同一又は異なっており、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、フェニル基、アリール部分がＣ６であり、アルキル部分がＣ１-Ｃ６であるアラルキル基を表し、アルキル、フェニル及びアラルキル基が、ヒドロキシル、-ＳＯ３−、-ＣＯＯ−、ハロゲン、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ、アミノ、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)アルキルアミノ、及びアルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)ヒドロキシアルキルアミノから選択される一又は複数の基で置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
式(Ｉ)において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３基は同一又は異なっており、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシエチル、フェニル及び／又は３-スルホプロピル基を表すことを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
式(Ｉ)において、Ｒ４及びＲ５基は同一又は異なっており、水素原子、塩素原子、アミノ基、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)アルキルアミノ基、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)ヒドロキシアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルコキシ基を表し、該アルキル又はアルコキシ基は、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ、アミノ、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)アルキルアミノ、及びアルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)ヒドロキシ-アルキルアミノから選択される一又は複数の基で置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
式(Ｉ)において、Ｒ４及びＲ５基は同一又は異なっており、水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシ、アミノ、ジメチルアミノ、及びジヒドロキシエチルアミノ、及び／又は塩素原子から選択される基を表すことを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
式(Ｉ)の化合物の含有量が、染色用組成物の重量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは染色用組成物の重量に対して０．０１〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
組成物が、非イオン性又はイオン性、好ましくは非イオン性又はカチオン性種のものから選択される、式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の付加的な直接染料を含有していることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
付加的な直接染料が、アクリジン、アクリドン、アントランスロン、アントラピリミジン、アントラキノン、アジン、アゾ、アゾメチン、ベンザンスロン、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾロン、ベンズインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、ベンゾキノン、ビスアジン、ビス-イソインドリン、カルボキシアニリド、クマリン、シアニン、ジアジン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ジフェニルアミン、ジフェニルメタン、ジチアジン、フラバンスロン、フラボン、フルオリンジン、ホルマザン、ヒドラゾン、ヒドロキシケトン、インダミン、インダンスロン、インジゴイド、インドフェノール、インドアニリン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオランスロン、ラクトン、メチン、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフトラクタム、ナフトキノン、ニトロ、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン、ペリノン、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、フタロシアニン、ポリエン／カロテノイド、ポルフィリン、ピランスロン、ピラゾランスロン、ピラゾロン、ピリミジノアンスロン、ピロニン、キナクリドン、キノリン、キノフタロン、スクアラン、スチルベン、テトラゾリウム、チアジン、チオインジゴ、チオピロニン、トリアリールメタン及びキサンテン染料の単独物又は混合物から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
式(Ｉ)の化合物とは異なる付加的な直接染料(類)の含有量が、染色用組成物の重量に対して０．０００５〜１２重量％、好ましくは染色用組成物の重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
染色用組成物が少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアニド類、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、及び酵素の単独物又は混合物から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
次の工程：
ａ）発色するのに十分な時間、湿った又は乾燥した繊維を、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有する組成物と接触させ、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｃ）場合によっては繊維を洗浄してすすぎ、
ｄ）繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施することを特徴とする、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための方法。
【請求項１３】
特にヒトのケラチン繊維の染色に適した媒体に、直接染料として、少なくとも一の次の式(Ｉ)：
【化２】
2005213497.tif 000028
[上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、Ｃ６-Ｃ３０アリール基、又はアリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し；
Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基、チオール基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルチオ基、アルカリ金属又は置換された又は未置換のアンモニウム等による酸又は塩の形態のカルボキシル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルコキシカルボニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルアミド基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルカルバミル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニルアミド基、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいＣ６-Ｃ３０アリール基、アリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し、ここでアルキル又はアリール基はこのようなものであるか、又は複合基のアルキル部分は、ヒドロキシル基、-ＳＯ３−基、-ＣＯＯ−基、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、
ｎ及びｍは互いに独立して、０〜４の整数であり、
Ａｎは化粧品的に許容可能なアニオン又はアニオンの混合物を表し；ｐは化合物を電気的中性にするよう、０又は１である]
の化合物を含有せしめてなる染色用組成物。
【請求項１４】
式(Ｉ)において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３基は同一又は異なっており、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、フェニル基、アリール部分がＣ６であり、アルキル部分がＣ１-Ｃ６であるアラルキル基を表し、アルキル、フェニル及びアラルキル基が、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ、アミノ、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)アルキルアミノ、及びアルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)ヒドロキシアルキルアミノから選択される一又は複数の基で置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
式(Ｉ)において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３基は同一又は異なっており、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシエチル、フェニル及び／又は３-スルホプロピル基を表すことを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
式(Ｉ)において、Ｒ４及びＲ５基は同一又は異なっており、水素原子、塩素原子、アミノ基、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)アルキルアミノ基、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)ヒドロキシアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルコキシ基を表し、該アルキル又はアルコキシ基は、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ、アミノ、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)アルキルアミノ、及びアルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)ヒドロキシ-アルキルアミノから選択される一又は複数の基で置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の組成物。
【請求項１７】
式(Ｉ)において、Ｒ４及びＲ５基は同一又は異なっており、水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシ、アミノ、ジメチルアミノ、及びジヒドロキシエチルアミノ、及び／又は塩素原子から選択される基を表すことを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
式(Ｉ)の化合物の含有量が、染色用組成物の重量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは染色用組成物の重量に対して０．０１〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１３ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
界面活性剤が、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の性質であることを特徴とする、請求項１３ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
ポリマーが、非イオン性、カチオン性、アニオン性又は両性の性質であることを特徴とする、請求項１３ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
界面活性剤の含有量が、染色用組成物の重量に対して、特に０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜３０重量％であることを特徴とする、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
ポリマーが会合性又は非会合性の増粘ポリマーであることを特徴とする、請求項１３ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
会合性又は非会合性の増粘ポリマー(類)の含有量が、染色用組成物の重量に対して０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％で変化することを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
ポリマーがコンディショニングポリマー又は固定ポリマーであることを特徴とする、請求項１３ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
コンディショニングポリマー又は固定ポリマーの含有量が、染色用組成物の重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは染色用組成物の重量に対して０．１〜５重量％で変化することを特徴とする、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
次の式(Ｉ')：
【化３】
2005213497.tif 000029
[上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、Ｃ６-Ｃ３０アリール基、又はアリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し；但し、同一又は異なっているＲ１及びＲ３基は、少なくとも一のヒドロキシル基を担持しているアルキル基を表し；
Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基、チオール基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルチオ基、アルカリ金属又は置換された又は未置換のアンモニウムにより酸又は塩の形態のカルボキシル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルコキシカルボニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルアミド基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルカルバミル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニルアミド基、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいＣ６-Ｃ３０アリール基、アリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアリールアルキル基を表し、
ここでアルキル又はアリール基はこのようなものであるか、又は複合基のアルキル部分は、ヒドロキシル基、-ＳＯ３−基、-ＣＯＯ−基、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、
ｎ及びｍは互いに独立して、０〜４の整数であり、
Ａｎは化粧品的に許容可能なアニオン又はアニオンの混合物を表し；ｐは化合物を電気的中性にするように、０又は１である]
の化合物。
【請求項２７】
次の式(ｉ)、(ｉｉ)及び(ｉｉｉ)：
【化４】
2005213497.tif 000030
の一つに相当する、請求項２６に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明の目的は、特にヒトのケラチン繊維を染色するための、直接染料として、少なくとも一のフルオリンジン型化合物を含有する染色用組成物の使用、及びそれを含有する染色用組成物にある。さらに本発明はこのような化合物に関する。
【０００２】
特にヒトのケラチン繊維、さらには毛髪を染色するには、本質的に２つの方法がある。
第１は永久的染色と称され、一又は複数の酸化染料(又は酸化ベース)の前駆物質を繊維に適用することからなり、必要ならば、少なくとも一のカップラーと組合せて、酸化剤の存在下で前駆物質又は前駆物質類で得られる色調を変化させることができる。これら２種類の化合物は、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物に至る無色か弱く着色した化合物である。
種々の酸化ベースとカップラーとの複数の組合せにより、永久的な染色にて広範囲の色調を得ることができる。これらの化合物では、あるケースにおいては、安全性の問題が生じるおそれがある。さらに、その堅牢性を制御することは困難で、色調は所望しない選択的な変化に至る可能性のある着色にもなり得る。最後に、酸化剤の存在下、ケラチン繊維の劣化に至る可能性もある。
【０００３】
半永久的染色とも称される第２の方法は、ケラチン繊維を染色する着色した化合物である、少なくとも一の直接染料を使用することからなる。このような化合物は、必要ならば、酸化剤の存在下で繊維に適用することができる。このケースは明色化(lightening)直接染色と称される。
直接染色の主たる欠点の一つは、特にシャンプーに対する堅牢性に欠くことである。
さらにこの種の染色では、良好な質のナチュラルな又はグレイの色調を得ることは困難である。
【０００４】
よって本発明の主題は、繊維の染色に適した媒体に、直接染料として、少なくとも一の次の式(Ｉ)：
【化１】
2005213497.tif 000002
[上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、Ｃ６-Ｃ３０アリール基、又はアリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し；
Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基、チオール基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルチオ基、酸又は塩の形態(アルカリ金属又は置換された又は未置換のアンモニウムによる)のカルボキシル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルコキシカルボニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルアミド基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルカルバミル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニルアミド基、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいＣ６-Ｃ３０アリール基、アリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し、ここでアルキル又はアリール基はこのようなものであるか、又は複合基のアルキル部分は、ヒドロキシル基、-ＳＯ３−基、-ＣＯＯ−基、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、
ｎ及びｍは互いに独立して、０〜４の整数であり、
Ａｎは化粧品的に許容可能なアニオン又はアニオンの混合物を表し；ｐは化合物を電気的中性にするように、０又は１である]
の化合物を含有せしめてなる染色用組成物の、特にヒトのケラチン繊維を染色するための使用にある。
【０００５】
さらにその主題は、染色に適した媒体に、直接染料として、少なくとも一の上述した式(Ｉ)の化合物と、界面活性剤及びポリマーから選択される少なくとも一の添加剤を含有する染色用組成物にある。
最後に、その主題は、式(Ｉ)の化合物を使用する、特にヒトのケラチン物質を染色するための方法にある。
実際、驚くべきことに、このような染色用組成物を使用することにより、敏感ではない毛髪においてさえ、強い着色を得ることができることが見出された。
特に顕著な青色の色調が得られる。
【０００６】
さらに、それらの安全性に加えて、式(Ｉ)の化合物により、色度があって暗色であり、非常に強力で、選択性が低く、毛髪が受けるであろう種々の影響、例えば、特にシャンプー、パーマネントウエーブ、及び光の作用、及び発汗に対して堅牢性のある、青いハイライトを得ることができる。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載を読むことにより、さらに明らかになるであろう。
【０００７】
上述したように、本発明は、適した媒体に、直接染料として、少なくとも一の次の式(Ｉ)：
【化２】
2005213497.tif 000003
[上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、Ｃ６-Ｃ３０アリール基、又はアリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し；
Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基、チオール基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルチオ基、酸又は塩の形態(アルカリ金属又は置換された又は未置換のアンモニウムによる)のカルボキシル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルコキシカルボニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルアミド基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルカルバミル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニルアミド基、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいＣ６-Ｃ３０アリール基、アリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し、ここでアルキル又はアリール基はこのようなものであるか、又は複合基のアルキル部分は、ヒドロキシル基、-ＳＯ３−基、-ＣＯＯ−基、ハロゲン原子、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、
ｎ及びｍは互いに独立して、０〜４の整数であり、
Ａｎは化粧品的に許容可能なアニオン又はアニオンの混合物を表し；ｐは化合物を電気的中性にするように、０又は１である]
の化合物を含有せしめてなる染色用組成物の使用に関する。
【０００８】
本発明の特定の実施方式に従い、式(Ｉ)においては、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３基は同一又は異なっており、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、フェニル基、アリール部分がＣ６であり、アルキル部分がＣ１-Ｃ６であるアラルキル基を表し、アルキル、フェニル及びアラルキル基は、ヒドロキシル、-ＳＯ３−、-ＣＯＯ−、ハロゲン、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ、アミノ、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)アルキルアミノ、及びアルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)ヒドロキシアルキルアミノから選択される一又は複数の基で置換されていてもよい。
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３基は同一又は異なっており、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシエチル、フェニル及び／又は３-スルホプロピル基を表す。
【０００９】
Ｒ４及びＲ５基に関し、これらは同一又は異なっており、本発明の特定の実施方式に従い、水素原子、塩素原子、アミノ基、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)アルキルアミノ基、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)ヒドロキシ-アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルコキシ基を表し、該アルキル又はアルコキシ基は、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ、アミノ、アルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)アルキルアミノ、及びアルキル部分がＣ１-Ｃ６である(ジ)ヒドロキシアルキルアミノから選択される一又は複数の基で置換されていてもよい。
好ましくは、Ｒ４及びＲ５基は同一又は異なっており、水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシ、アミノ、ジメチルアミノ、及びジヒドロキシエチルアミノ、及び／又は塩素原子を表す。
【００１０】
Ａｎは、平衡にされる、式(Ｉ)の化合物上に帯電する又は帯電可能な無機又は有機のアニオン又はアニオンの混合物を表し、例えばハロゲン化物、中でも塩化物、臭化物、フッ化物又はヨウ化物；水酸化物；スルファート；硫酸水素塩；直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ６である硫酸アルキル、例えば硫酸メチル又は硫酸エチルのイオン；炭酸塩及び炭酸水素塩；カルボン酸塩、例えばギ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩又はシュウ酸塩；直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホナート類、例えばメチルスルホナートイオン；アリール部分、好ましくはフェニルが一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいアリールスルホナート類、例えば４-トルイルスルホナート；及びアルキルスルホニル類、例えばメシラート類から選択される。
【００１１】
本発明の方法に使用される染色用組成物に存在する式(Ｉ)の化合物の含有量は、染色用組成物の重量に対して０．００１〜２０重量％、有利には染色用組成物の重量に対して０．０１〜１０重量％である。
これら式(Ｉ)の化合物は、それ自体公知である。特に米国特許第３３９０９４８号に記載されているものを挙げることができる。
【００１２】
本発明の他の主題は、式(Ｉ)の特定の化合物からなる。特に化合物は、次の式(Ｉ')：
【化３】
2005213497.tif 000004
[上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、Ｃ６-Ｃ３０アリール基、又はアリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し；但し、同一又は異なっているＲ１及びＲ３基は、少なくとも一のヒドロキシル基を担持しているアルキル基を表し；
Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２４アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基、チオール基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルチオ基、酸又は塩の形態(アルカリ金属又は置換された又は未置換のアンモニウムによる)のカルボキシル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルコキシカルボニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルアミド基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルカルバミル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニル基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるアルキルスルホニルアミド基、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいＣ６-Ｃ３０アリール基、アリール部分がＣ６-Ｃ３０であり、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、直鎖状又は分枝状のアルキル部分がＣ１-Ｃ２４であるアラルキル基を表し、
ここでアルキル又はアリール基はこのようなものであるか、又は複合基のアルキル部分は、ヒドロキシル基、-ＳＯ３−基、-ＣＯＯ−基、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるモノヒドロキシアルコキシ基、アルキル部分が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６であるポリヒドロキシアルコキシ基、同一又は異なっている一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、
ｎ及びｍは互いに独立して、０〜４の整数であり、
Ａｎは化粧品的に許容可能なアニオン又はアニオンの混合物を表し；ｐは化合物を電気的中性にするように、０又は１である]
に相当する。
Ｒ１ないしＲ４基、ｎ、ｍ及びＡｎは上述にて定義されている。
【００１３】
好ましくは、これらの化合物は次の式(ｉ)、(ｉｉ)及び(ｉｉｉ)：
【化４】
2005213497.tif 000005
の一つに相当する。
【００１４】
これらの化合物は、当業者により従来的に得られる。参照として、特に上述した米国特許第３３９０９４８号を挙げることができる。
反応物質としては、例えば次の式：
【化５】
2005213497.tif 000006
の化合物を使用することができ、ついで、従来からの第４級化工程を、この化合物において実施してもよい。
【００１５】
本発明の他の主題は、直接染料として、少なくとも一の式(Ｉ)の化合物、及びポリマーから選択される少なくとも一の化合物を含有する染色用組成物を含む。
本組成物は、好ましくは会合性又は非会合性の増粘ポリマー、コンディショニングポリマー、及び／又は固定ポリマーから選択される、少なくとも一のポリマーを含有している。
明確にするために、会合性ポリマーは、水性媒体において、互いに、又は他の分子と共同して、可逆的に会合可能な親水性ポリマーである。
特にそれらの化学構造は、少なくとも一の親水性区画と少なくとも一の疎水性区画を有している。
【００１６】
本発明の組成物に存在する会合性ポリマーは、事実上、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性のものであってよい。
会合性ポリウレタン誘導体としては、
−  約２０重量％〜７０重量％のα,β-モノエチレン性不飽和のカルボン酸、
−  約２０〜８０重量％の先の以外のα,β-モノエチレン性不飽和の非界面活性モノマー、
−  約０．５〜６０重量％の、モノエチレン性不飽和のモノイソシアナートと一水酸化された界面活性剤との反応生成物である非イオン性モノウレタン、
の重合により得られるアニオン性コポリマーを挙げることができる。
このようなものは、欧州特許第１７３１０９号、特に実施例３に記載されているものである。さらに厳密には、このポリマーは、２５％水性分散液としての、メタクリル酸／アクリル酸メチル／エトキシル化(４０ＥＯ)されたベヘニルアルコールのジメチルメタイソプロペニルベンジルイソシアナートのターポリマーである。この生成物は、アメルコール社(AMERCHOL)から参照名ビスコフォーブ(VISCOPHOBE)ＤＢ１０００で提供されている。
【００１７】
カチオン性の会合性ポリウレタンとしては、そのファミリーが、仏国特許出願第０００９６０９号に記載されているものを挙げることができる。
本発明の会合性ポリウレタン誘導体は、非イオン性のポリエーテル-ポリウレタンであってよい。特に前記ポリマーは、脂肪族配列を単独で、及び／又は脂環式及び／又は芳香族配列であってよい疎水性配列と、最も一般的にはポリオキシエチレン化型の親水性配列を、同時にそれらの鎖の中に有する。
好ましくは、これらのポリウレタン-ポリエーテルは、６〜３０の炭素原子を有し、親水性配列で離間した少なくとも２つの親油性の炭化水素鎖を含み、該炭化水素鎖は側鎖、又は親水性配列の端部にある鎖であってよい。特に一又は複数の側鎖を考慮することができる。さらに、ポリマーは親水性配列の一端又は両端に炭化水素鎖を有していてもよい。
ポリエーテル-ポリウレタンはマルチ配列、特にトリブロックの形態であってもよい。疎水性配列は鎖の各端部(例えば：親水性中心配列を有するトリブロックのコポリマー)又は鎖の端部及び内部の双方に分布していてもよい(例えば：マルチ配列コポリマー)。これら同様のポリマーはグラフトポリマー又は星型であってよい。
【００１８】
脂肪鎖を有する非イオン性ポリウレタン-ポリエーテルは、親水性配列が５０〜１０００のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレン鎖であるトリブロックコポリマーであってよい。
本発明で利用可能な疎水性鎖を有する非イオン性ポリウレタン-ポリエーテルの例としては、レオックス社(RHEOX)から販売されている、ウレア官能基を有するレオラート(Rheolate)２０５(登録商標)、又はレオラート(登録商標)２０８、２０４又は２１２、さらにアクリソール(Acrysol)ＲＭ１８４(登録商標)を使用することができる。
また、アクゾ社(AKZO)からの、Ｃ１８アルキル鎖を含有する製品エルファコス(ELFACOS)Ｔ２１２(登録商標)、及びＣ１２-１４アルキル鎖を含有する製品エルファコスＴ２１０(登録商標)を挙げることができる。
【００１９】
さらに、水中に２０％の乾燥物質で提供される、ウレタン架橋とＣ２０アルキル鎖を有するローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)の製品ＤＷ１２０６Ｂ(登録商標)を使用してもよい。
またさらに、これらのポリマーの溶液又は分散液、特に水又は水性アルコール媒体へのものを使用することもできる。このようなポリマーの例としては、レオックス社から販売されているレオラート(登録商標)２５５、レオラート(登録商標)２７８及びレオラート２４４(登録商標)を挙げることができる。ローム・アンド・ハース社から提供されている製品ＤＷ１２０６Ｆ及びＤＷ１２０６Ｊを使用することもできる。
本発明で使用され得るポリウレタン-ポリエーテルは、G. Fonnum, J. Bakke及びFk. Hansen-Colloid Polym. Sci 271, 380-389(1993)の論文に記載されているものから選択することができる。
【００２０】
特に、(ｉ)１５０〜１８０モルのエチレンオキシドを有する少なくとも一のポリエチレングリコール、(ｉｉ)ステアリルアルコール又はデシルアルコール、及び(ｉｉｉ)少なくとも一のジイソシアナートを含む、少なくとも３つの化合物を重縮合させることによって得ることができるポリウレタン-ポリエーテルが使用される。
このようなポリウレタン-ポリエーテルは、ローム・アンド・ハース社からアキュリン４６(登録商標)及びアキュリン４４(登録商標)[アキュリン４６(登録商標)は、マルトデキストリン(４％)と水(８１％)のマトリックスに、１５重量％の１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、ステアリルアルコール、及びメチレンビス(４-シクロ-ヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物が入ったもの；アキュリン４４(登録商標)は、プロピレングリコール(３９％)と水(２６％)の混合物に、３５重量％の１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、デシルアルコール、及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物が入ったものである]の名称で販売されている。
【００２１】
本発明で使用され得る会合性セルロース誘導ポリマーとしては：
−  少なくとも８の炭素原子を有するアルキル、アラルキル又はアルカリル(alkaryl)基、又はそれらの混合物等の、少なくとも一の疎水性鎖を有する基で変性された第４級化カチオン性セルロース類、
−  少なくとも８の炭素原子を有するアルキル、アラルキル又はアルカリル基、又はそれらの混合物等の、少なくとも一の疎水性鎖を有する基で変性された第４級化カチオン性ヒドロキシエチルセルロース類、
を挙げることができる。
上述した第４級化セルロース類又はヒドロキシセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を有する。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
【００２２】
Ｃ８-Ｃ３０疎水性鎖を有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロース類の例としては、アメルコール社から市販されている製品であるクアトリソフト(QUATRISOFT)ＬＭ２００(登録商標)、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ａ(登録商標)、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８Ｂ(登録商標)(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-８(登録商標)(Ｃ１８アルキル)、及びクロダ社から市販されている製品であるクロダセル(CRODACEL)ＱＭ(登録商標)、クロダセルＱＬ(登録商標)(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(登録商標)(Ｃ１８アルキル)
−  非イオン性のセルロース誘導体、例えばアルキル、アラルキル又はアルカリル基又はその混合物等の、少なくとも一の疎水性鎖を有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類で、アルキル基が好ましくはＣ８-Ｃ２２であるもの、例えばアクアロン社(AQUALON)から販売されている製品ナトロゾール(NATROSOL)・プラス・グレード３３０ＣＳ(登録商標)(Ｃ１６アルキル)、又はベロール・ノーベル社(BEROL NOBEL)から販売されている製品ベルマコル(BERMACOLL)ＥＨＭ１００(登録商標)、
−  アルキルフェノール-ポリアルキレングリコールエーテル基で変性されたセルロース誘導体、例えばアメルコール社から販売されている製品アメルセル(AMERCELL)ポリマーＨＭ-１５００(登録商標)、
を挙げることができる。
【００２３】
本発明で使用され得る会合性ポリビニルラクタムは、特に仏国特許第０１０１１０６号に記載されているものから選択することができる。
重量として４０〜９５％のモノマー(ａ)、０．１〜５５％のモノマー(ｃ)及び０．２５〜５０％のモノマー(ｂ)を含有するターポリマーを挙げることができる。
このようなポリマーは、その内容が本発明の主要分を形成する、国際公開第００／６８２８２号に特に記載されている。
【００２４】
本発明のポリ(ビニルラクタム)ポリマー、特にビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイル-ジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、及びビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラート又はクロリドのターポリマーが使用される。
【００２５】
本発明の会合性ポリビニルラクタム誘導体は、疎水性鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドンとの非イオン性コポリマーであってよく；例えば、次のもの：
−  Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品アンタロン(ANTARON)Ｖ２１６(登録商標)又はガネックス(GANEX)Ｖ２１６(登録商標)(ビニルピロリドン／ヘキサデセンのコポリマー)
−  Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品アンタロンＶ２２０(登録商標)又はガネックスＶ２２０(登録商標)(ビニルピロリドン／エイコセンのコポリマー)
を挙げることができる。
【００２６】
会合性不飽和多塩基酸誘導体としては、オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも一の親水性単位、好ましくはアクリル、メタクリル及びエタクリル酸、及び不飽和カルボン酸の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステル型の少なくとも一の疎水性単位を含むものを挙げることができる。
この種のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許第３９１５９２１号及び米国特許第４５０９９４９号に記載され調製されている。
【００２７】
この種のアニオン性の会合性ポリマーにおいて：
(ｉ)  本質的にアクリル酸、
(ｉｉ)１２〜２２の炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキル、
(ｉｉｉ)良く知られた共重合性の不飽和ポリエチレンモノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート及びメチレン-ビス-アクリルアミドである架橋剤、
を含むモノマー混合物から形成されるポリマーが、特に使用される。
【００２８】
この種の好ましいアニオン性の会合性ポリマーは、９５〜６０重量％のアクリル酸(親水性単位)、４〜４０重量％のアクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキル(疎水性単位)、及び０〜６重量％の架橋した重合性モノマーからなるもの、又は実際には９８〜９６重量％のアクリル酸(親水性単位)、１〜４重量％のアクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキル(疎水性単位)、及び０．１〜０．６重量％の架橋した重合性モノマー、例えば上述したものからなるものである。
上記ポリマーとして、グッドリッチ社(GOODRICH)から商品名ペミュレン(PEMULEN)ＴＲ１(登録商標)、ペミュレンＴＲ２(登録商標)、カルボポール(CARBOPOL)１３８２(登録商標)が好ましく、より好ましくはペミュレンＴＲ１(登録商標)、及びコーテックス(COATEX)ＳＸ(登録商標)なる名称でセピック社(S.E.P.P.I.C.)から販売されている製品である。
会合性不飽和多塩基酸誘導体として、α,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸、α,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸エステル、及びオキシアルキレン化脂肪アルコールといったモノマーを含有するものを挙げることができる。
好ましくは、これらの化合物は、モノマーとしてα,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸とＣ１-Ｃ４アルコールとのエステルをさらに含有する。
この種の化合物の例としては、メタクリル酸／アクリル酸エチル／オキシアルキレン化されたメタクリル酸ステアリルのターポリマーであり、ローム・アンド・ハース社から販売されているアキュリン２２(登録商標)を挙げることができる。
【００２９】
非会合性増粘ポリマーに関し、後者はＣ１０-Ｃ３０脂肪鎖を有さない。
非会合性増粘ポリマーとしては、架橋したアクリル酸のホモポリマー、例えば糖系のアルコールのアリルエーテルで架橋されたもの、例えばノベオン社(NOVEON)からカルボポール９８０、９８１、９５４、２９８４及び５９８４なる名称で販売されている製品、又は３ＶＳＡ社からシンタレン(SYNTHALEN)Ｍ及びシンタレンＫなる名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００３０】
非会合性増粘ポリマーとしては、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸の架橋したホモポリマー、及び部分的又は全体的に中和した、その架橋したアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。特に適切なものは、この主題に関する参照として欧州特許出願第８１５８２８号に記載されているホモポリマーである。部分的又は全体的に中和した２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸とアクリルアミドの架橋したコポリマーとしては、欧州特許第５０３８５３号公報の実施例１に記載された生成物を特に挙げることができ、該公報は、これらのポリマーに関する参照とされる。前記化合物が中和されている場合、それらは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム又はアミン等の塩基を使用して、特に中和されることを記しておくべきである。
【００３１】
非会合性増粘ポリマーとして適切なものは、アクリル酸アンモニウムのホモポリマー、又はアクリル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマーである。
アクリル酸アンモニウムのホモポリマーの例としては、ヘキスト社(HOECHST)からマイクロサップ(MICROSAP)ＰＡＳ５１９３の名称で販売されている製品を挙げることができる。また、アクリル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマーとしては、ヘキスト社から販売されている製品であるＰＡＳ５１９３又はボゼポール(BOZEPOL)Ｃヌーヴォの名称で販売されている製品を挙げることができる。このような化合物についての記述及び調製は、特に仏国特許第２４１６７２３号、米国特許第２７９８０５３号及び米国特許第２９２３６９２号公報が参照される。
【００３２】
塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルのホモポリマー、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマーも、非会合性増粘ポリマーとして使用することができる。
このファミリーのホモポリマーとしては、チバ-アライド・コロイヅ社(CIBA-ALLIED COLLOIDS)からサルケア(SALCARE)９５及びサルケア９６の名称で販売されている製品を挙げることができる。このファミリーのコポリマーとしては、ヘキスト社から製品ＰＡＳ５１９４、又はチバ-アライド・コロイヅ社から販売されている製品サルケアＳＣ９２を挙げることができる。これらのポリマーは、参照として挙げることのできる欧州特許第３９５２８２号公報に記載され、調製されている。
【００３３】
未変性の非イオン性のグアーガムとして適したものは、例えばユニペクチン社(UNIPECTINE)からヴィドガム(VIDOGUM)ＧＨ１７５の名称で、及びメイホール社(MEYHALL)からジャガー(JAGUAR)Ｃの名称で販売されているものである。
Ｃ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基(特に、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル)で変性された非イオン性のグアーガムを使用することもできる。
ヒドロキシアルキル基で変性されたこのような非イオン性のグアーガムは、例えばジャガーＨＰ８、ジャガーＨＰ６０及びジャガーＨＰ１２０、ジャガーＤＣ２９３及びジャガーＨＰ１０５の商品名でメイホール社から、又はガラクタソール(GALACTASOL)４Ｈ４ＦＤ２の名称でアクアロン社(AQUALON)から販売されている。
【００３４】
微生物由来のバイオ多糖類ガム類、例えばスクレログルカン又はキサンタンガム、植物滲出液から得られるガム類、例えばアラビアガム、ガティガム、カラヤ及びトラガカントガム、ヒドロキシプロピル又はカルボキシメチルセルロース類、ペクチン、及びアルギナート類も適している。このような化合物は、特にロバート・エル・デイビッドソン(Robert L. DAVIDSON)により、マグローヒル社(McGraw Hill Book Company)から出版(1980)された「水溶性ガムと樹脂のハンドブック(Handbook of Water soluble gums and resins)」に記載されている。
【００３５】
染色用組成物に存在している会合性又は非会合性増粘ポリマー(類)の濃度は、染色用組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％で変えることができる。
【００３６】
上述したように、本発明の組成物は少なくとも一のコンディショニングポリマー又は一つの固定ポリマーを含有することができる。
まず第１に、コンディショニング剤は、毛髪等のケラチン物質の美容特性、特に柔軟性、もつれのほぐれ易さ、感触、光沢及び静電気を改善する機能を有する任意の薬剤を意味すると理解されると想起される。
適切なコンディショニングポリマーは、カチオン性ポリマー、及びカチオン性又は非イオン性のポリオルガノシロキサン類から選択される。
【００３７】
カチオン性ポリマーは、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを意味すると理解される。
これらのカチオン性ポリマーは、洗浄用組成物で処理された毛髪の美容特性を改善する能力の故に、既に公知のもの全てから選択される。特に、欧州特許出願第０３３７３５４号、仏国特許出願第２２７０８４６号、仏国特許出願第２３８３６６０号、仏国特許出願第２５９８６１１号、仏国特許出願第２４７０５９６号及び仏国特許出願第２５１９８６３号を挙げることができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、高分子主鎖の一部であるか、又はそこに直接結合される側基(side groups)により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
【００３８】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリアンモニウム型のポリマーを挙げることができる。それらは公知の生成物である。
本発明の組成物に使用可能なポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリアンモニウム型のポリマーは、仏国特許第２５０５３４８号及び仏国特許第２５４２９９７号に記載されているものである。これらのポリマーとしては、特に以下のものを挙げることができる：
(１)次の式：
【化６】
2005213497.tif 000007
［上式中：
Ｒ３は同一又は異なっており、水素原子又はＣＨ３基を意味し、
Ａは同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシル基を表し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機酸又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメチルスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を意味する］
の単位の少なくとも一を有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００３９】
ファミリー(１)のコポリマーは、さらに、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ジアセトン-アクリルアミド類、窒素がＣ１-Ｃ４低級アルキル基で置換されたアクリルアミド類及びメタクリルアミド類、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー(１)のこれらのポリマーとしては、特に次のもの：
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(HERCULES)からヘルコフロック(HERCOFLOC)の名称で販売されているもの；
−  例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社(CIBA-GEIGY)からビナクアット(BINAQUAT)Ｐ１００の名称で販売されているもの；
−  ハーキュレス社からレテン(RETEN)(登録商標)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー；
−  ビニルピロリドン／第４級化された又は第４級化されていないジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアット(登録商標)(GAFQUAT)の名称で販売されている製品、例えば、ガフクアット(登録商標)７３４又はガフクアット(登録商標)７５５、又はコポリマー８４５、９５８及び９３７と称される製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び仏国特許第２３９３５７３号に詳細が記載されている)；
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(登録商標)(GAFFIX)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品
−  特にＩＳＰ社からスタイリーズ(登録商標)(STYLEZE)ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル-ジ-メチルアミンのコポリマー；及び
−  ビニルピロリドン／第４級化されたジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアット(登録商標)ＨＳ１００の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００４０】
(２)仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーション(Union Carbide Corporation)から「ＪＲ」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ」(ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ)の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウム化合物として、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
(３)カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチル-トリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリル-アンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品は、特に、ナショナル・スターチ社からセルクアット(Celquat)(登録商標)Ｈ１００及びセルクアット(登録商標)Ｌ２００の名称で販売されている製品である。
【００４１】
(４)特に、米国特許第３５８９５７８号及び米国特許第４０３１３０７号に開示されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、例えば塩化物で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社から、ジャガー(登録商標)Ｃ１３Ｓ、ジャガー(登録商標)Ｃ１５、ジャガー(登録商標)Ｃ１７又はジャガー(登録商標)Ｃ１６２の商品名で販売されている。
(５)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び仏国特許第２２８０３６１号に記載されている。
【００４２】
(６)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類。これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス-不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、アルキルビス−ハライド、もしくはビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、アルキル-ビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス-不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用される。これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び仏国特許第２３６８５０８号に記載されている；
(７)ポリカルボン酸とポリアルキレン類-ポリアミン類を縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピル基を意味する、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキル-ジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)からカルタレチン(Cartaretine)(登録商標)Ｆ、Ｆ４又はＦ８の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル-ジエチレン-トリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００４３】
(８)３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマーで、ポリアルキレン-ポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１である。ついで、この反応により得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び米国特許第２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル-ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社からデルセット(Delsette)(登録商標)１０１又はＰＤ１７０の名称で、もしくはハーキュレス・インクからヘルコセット(Hercosett)(登録商標)５７の名称で販売されている。
【００４４】
(９)鎖の主な構成要素として、次の式(Ｖａ)又は(Ｖｂ)：
【化７】
2005213497.tif 000008
［上式中、
ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり、
Ｒ１２は、水素原子又はメチル基を意味し、
Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、Ｃ１−５ヒドロキシアルキル基、又はＣ１-Ｃ４低級アミドアルキル基を意味するか、又はＲ１０とＲ１１は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを意味し、
Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シタラート、タータラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
に相当する単位を有するアルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えばホモポリマー又はコポリマー。
これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許書第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(CALGON)からメルクアット(MERQUAT)(登録商標)１００の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量の相同体)、及びメルクアット(登録商標)５５０の名称で市販されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００４５】
(１０)次の式：
【化８】
2005213497.tif 000009
｛上式中：
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同一又は異なっており、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級脂肪族ヒドロキシアルキル基を示すか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１７がアルキレン基で、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１７-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１７-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル、アミドで置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-６アルキル基を表し、
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に含有、結合、又は挿入されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを意味し、
Ａ１、Ｒ１３及びＲ１５は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で、さらにＡ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を意味する場合は、Ｂ１はまた次の基：
-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-
を意味することができ、
ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素性基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-［ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ］ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を意味するか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を意味する)
の一つに相当する基を意味する］；
ｂ)ビス-第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素性基を意味する］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する反復単位を有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−は、アニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
【００４６】
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、仏国特許第２２７０８４６号、仏国特許第２３１６２７１号、仏国特許第２３３６４３４号及び仏国特許第２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、米国特許第２３７５８５３号、米国特許第２３８８６１４号、米国特許第２４５４５４７号、米国特許第３２０６４６２号、米国特許第２２６１００２号、米国特許第２２７１３７８号、米国特許第３８７４８７０号、米国特許第４００１４３２号、米国特許第３９２９９９０号、米国特許第３９６６９０４号、米国特許第４００５１９３号、米国特許第４０２５６１７号、米国特許第４０２５６２７号、米国特許第４０２５６５３号、米国特許第４０２６９４５号及び米国特許第４０２７０２０号に記載されている。
【００４７】
特に、次の式：
【化９】
2005213497.tif 000010
［上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を意味し、ｎ及びｐは約２〜２０で変化する整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する反復単位からなるポリマーを使用することができる。
式(ＶＩＩ)の特に好ましい化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基を表し、ｎ＝３、ｐ＝６及びＸ＝Ｃｌであり、ヘキサジメチリンクロリド(ＣＴＦＡ)と称されるものである。
【００４８】
(１１)次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１０】
2005213497.tif 000011
［上式中：
Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同一又は異なっており、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又は-ＣＨ２ＣＨ２(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｐＯＨ基を表し、ここでｐは０に等しいか、又は１〜６の整数であり、但し、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同時に水素原子を示さず、
ｒ及びｓは同一又は異なっており、１〜６の整数であり、
ｑは０、又は１〜３４の整数であり、
Ｘ−はハロゲン化物等のアニオンを意味し、
Ａはジハライドの基を意味するか、あるいは好ましくは-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２-ＣＨ２-を示す］
の単位からなる第４級ポリアンモニウムポリマー。
このような化合物は、特に欧州特許出願公開第１２２３２４号に記載されている。
このような製品としては、例えば、ミラノール社(Miranol)から販売されている製品ミラポール(Mirapol)(登録商標)Ａ１５、ミラポール(登録商標)ＡＤ１、ミラポール(登録商標)ＡＺ１及びミラポール(登録商標)１７５を挙げることができる。
【００４９】
(１２)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えばＢ.Ａ.Ｓ.Ｆ.社からルビクアット(Luviquat)(登録商標)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で市販されている製品。特にビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムクロリドのコポリマーを挙げることができる。
(１３)ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書でポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミンの名称で称されているヘンケル社(HENKEL)から販売されているポリクアート(Polyquart)(登録商標)Ｈ。
【００５０】
(１４)メタクリロイルオキシ-(Ｃ１-４)-アルキルトリアルキル-(Ｃ１-４)-アンモニウム塩の架橋した又は架橋していないポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレン-ビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチル-トリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー(重量比  ２０／８０)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社からサルケア(Salcare)(登録商標)ＳＣ９２の名称で市販されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチル-トリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社からサルケア(登録商標)ＳＣ９５及びサルケア(登録商標)ＳＣ９６の名称で市販されている。
【００５１】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質の加水分解物、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチンのカチオン性誘導体である。
【００５２】
アミン化又は非アミン化された、好ましくは非揮発性のポリオルガノシロキサン類(オルガノシロキサン類又はシリコーン類のいずれか)に関し、それらはコンディショニング剤として使用することができる。それらは特に、油、ロウ、樹脂又はガムの形態をとることができる。
ポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキサン類、シリコーンガム及び樹脂、有機官能基で変性したポリオルガノシロキサン類、及びそれらの混合物を、特に挙げることができる。
これらのシリコーン類は、特にポリアルキルシロキサン類から選択され、中でも、２５℃で５ｘ１０−６〜２．５ｍ２／ｓｅｃ、好ましくは１ｘ１０−５〜１ｍ２／ｓｅｃの粘度を有するトリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンを主として挙げることができる。シリコーン類の粘度は、例えばＡＳＴＭ規格４４５アペンディクスＣに従い、２５℃で測定される。
【００５３】
これらポリアルキルシロキサン類としては、限定するものではないが、次の市販品：
−  ローディア・シミー社(Rhodia Chimie)から販売されているミラシル(Mirasil)(登録商標)油又は４７及び７００４７系列のシルビオン(登録商標)油、例えばオイル７００４７Ｖ５０００００；
−  ローディア・シミー社から販売されているミラシル系列の油；
−  ダウ・コーニング社(Dow Corning)の２００系列の油、例えば特に６００００ｃＳｔ(ｍｍ２／ｓｅｃ)の粘度を有するＤＣ２００；
−  ジェネラル・エレクトリック社(General Electric)のビスカシル(Viscasil)(登録商標)油及びジェネラル・エレクトリック社のＳＦ系列の所定の油(ＳＦ９６、ＳＦ１８)；
を挙げることができる。
【００５４】
ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサン類(ＣＴＦＡ命名法によればジメチコノール)、例えばローディア・シミー社の４８系列の油ばかりでなく、ポリ-(Ｃ１-Ｃ２０)-アルキルシロキサン類であり、ゴールドシュミット社(Goldschmidt)から「アビル(登録商標)ワックス(Abil Wax)９８００及び９８０１」の名称で市販されている製品もしかりである。
【００５５】
ポリアルキルアリールシロキサン類は、特に、２５℃で１ｘ１０−５〜５ｘ１０−２ｍ２／ｓｅｃの粘度を有する、直鎖状及び／又は分枝状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン類及びポリジメチルジフェニルシロキサン類から選択することができる。
これらポリアルキルアリールシロキサン類としては、例えば、次の名称で販売されている製品：
−  ローディア・シミー社の７０６４１系列のシルビオン油；
−  ローディア・シミー社のロードルシル(Rhodorsil)７０６３３及び７６３系列の油；
−  ダウ・コーニング社のダウ・コーニング５５６コスメティック・グレード・フルイド(Cosmetic Grad Fluid)である油；
−  バイエル社(Bayer)のＰＫ系列のシリコーン類、例えば製品ＰＫ２０；
−  バイエル社のＰＮ及びＰＨ系列のシリコーン類、例えば製品ＰＮ１０００及びＰＨ１０００；
−  ジェネラル・エレクトリック社のＳＦ系列のある種の油、例えばＳＦ１０２３、ＳＦ１１５４、ＳＦ１２５０及びＳＦ１２６５；
を挙げることができる。
【００５６】
本発明で使用可能なシリコーンガムは、特に、溶媒中で、単独又は混合物として使用され、２０００００〜１００００００の高い数平均分子量を有するポリジオルガノシロキサン類である。この溶媒は、揮発性シリコーン類、ポリ-ジメチルシロキサン油(ＰＤＭＳ)、ポリ-フェニルメチルシロキサン油(ＰＰＭＳ)、イソパラフィン類、ポリ-イソブチレン類、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン及びトリデカン類、又はそれらの混合物から選択することができる。
【００５７】
特に、次の製品、例えばポリジメチルシロキサン型、ポリジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサンガム、ポリジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン類、ポリジメチルシロキサン／フェニルメチルシロキサン、及びポリジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン／メチルビニル-シロキサンを挙げることができる。
【００５８】
特に、本発明で使用可能な製品としては、例えば次の混合物である：
−  鎖の末端がヒドロキシル化したポリジメチルシロキサン(ＣＴＦＡ辞書における命名法によればジメチコノールと称される)と環状のポリジメチルシロキサン(ＣＴＦＡ辞書における命名法によればシクロメチコーンと称される)から形成される混合物、例えばダウ・コーニング社から販売されている製品Ｑ２・１４０１；
−  環状のシリコーンとポリジメチルシロキサンガムから形成される混合物、例えば、ジェネラル・エレクトリック社の製品ＳＦ１２１４シリコーン・フルイド；この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当するＳＦ１２０２シリコーン・フルイド油に溶解した、数平均分子量５０００００を有する、ジメチコーンに相当するＳＦ３０ガムである；
−  異なる粘度を有する２つのＰＤＭＳ、特に、ＰＤＭＳガムとＰＤＭＳオイルの混合物、例えばジェネラル・エレクトリック社の製品ＳＦ１２３６。製品名ＳＦ１２３６は、２０ｍ２／ｓｅｃの粘度を有する上述したＳＥ３０ガムと、５ｘ１０−６ｍ２／ｓｅｃの粘度を有するＳＦ９６オイルの混合物である。この製品は、好ましくは１５％のＳＥ３０ガムと８５％のＳＦ９６オイルを含有する。
【００５９】
本発明で使用可能なオルガノポリシロキサン樹脂は、Ｒが１〜１６の炭素原子を有する炭化水素基又はフェニル基を示す、次の単位：
Ｒ２ＳｉＯ２／２、Ｒ３ＳｉＯ１／２、ＲＳｉＯ３／２及びＳｉＯ４／２、
を含有する架橋したシロキサン系である。これらの生成物の中で特に好ましいものは、ＲがＣ１-Ｃ４低級アルキル基、特にメチル又はフェニル基を意味するものである。
【００６０】
これらの樹脂としては、ジメチル／トリメチルシロキサン構造のシリコーン類であり、ジェネラル・エレクトリック社から「シリコーン・フルイドＳＳ４２３０及びＳＳ４２６７」の名称で販売されているもの、又は「ダウ・コーニング５９３」の名称で販売されている製品を挙げることができる。
また、特に信越社(Shin-Etsu)からＸ２２-４９１４、Ｘ２１-５０３４及びＸ２１-５０３７の名称で販売されているトリメチルシロキシシリカート型の樹脂を挙げることもできる。
【００６１】
本発明で使用可能な有機修飾(organo-modified)されたシリコーン類は、その構造に、炭化水素基を介して結合する一又は複数の有機官能基を含有する、上述したシリコーン類である。これらの有機官能化合物はアミノ基とは異なる。
式(Ｉ)又は(ＩＩ)のものとは異なる有機修飾されたシリコーン類としては次のものを挙げることができる：
−  Ｃ６-Ｃ２４アルキル基を有していてもよい、ポリエチレンオキシ及び／又はポリプロピレンオキシ基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばダウ・コーニング社からＱ２・５２００の名称で販売されている、(Ｃ１２)アルキルメチコーンコポリオール、及びダウ・コーニング社からＤＣ１２４８の名称で販売されているジメチコーンコポリオールと称される製品；
−  チオール基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばジェネシー社(Genesee)から「ＧＰ７２Ａ」及び「ＧＰ７１」の名称で販売されている製品；
−  アルコキシル化基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばＳＷＳシリコーン社から「シリコーン・コポリマーＦ-７５５」の名称で、またゴールドシュミット社からアビルワックス２４２８、２４３４及び２４４０の名称で販売されている製品；
−  ヒドロキシル化基を有するポリオルガノシロキサン類、例えば仏国特許第８５１６３３４号に記載されているヒドロキシアルキル基を有するポリオルガノシロキサン類；
−  アシルオキシアルキル基を有するポリオルガノシロキサン類、例えば米国特許第４９５７７３２号に記載されているポリオルガノシロキサン類；
−  カルボキシル型のアニオン性基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばチッソ・コーポレーション(Chisso Corporation)からの欧州特許第１８６５０７号に記載されている製品、又はアルキルカルボキシル型のもの、例えば信越社の製品名Ｘ-２２-３７０１Ｅに存在するもの、２-ヒドロキシアルキルスルホナート又は２-ヒドロキシアルキルチオスルファートを有するポリオルガノシロキサン類、例えばゴールドシュミット社から「アビルＳ２０１」及び「アビルＳ２５５」の名称で販売されている製品；
を挙げることができる。
【００６２】
また、本発明においては、ポリシロキサン部位と非シリコーン有機鎖からなる部位とを有し、該２つの部位の一方はポリマーの主鎖を構成し、他方は該主鎖にグラフトしているシリコーン類を使用することができる。これらのポリマーは、例えば、欧州特許第４１２７０４号、欧州特許第４１２７０７号、欧州特許第６４０１０５号、及び国際公開第９５／００５７８号、欧州特許第５８２１５２号、国際公開第９３／２３００９号、米国特許第４６９３９３５号、米国特許第４２７８５７１号及び米国特許第４９７２０３７号に記載されている。これらのポリマーは、好ましくはアニオン性又は非イオン性である。
【００６３】
グラフトシリコーンポリマーの他の例としては、特に、ポリ(メタ)アクリル酸型及びポリ(メタ)アクリル酸アルキル型のポリマー単位が混合して、チオプロピレン型の連結結合を介してグラフトしたポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)、及びポリ(メタ)アクリル酸イソブチル型のポリマー単位が、チオプロピレン型の連結結合を介してグラフトしたポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)がある。
また、シリコーン類はエマルション、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態で使用することができることを記しておくべきである。
【００６４】
本発明の意味において、固定ポリマーは、毛髪の成形に寄与し、又はそれを維持することができる、任意のポリマーを意味すると理解される。
好ましくは、使用可能な固定ポリマーは、アニオン性、両性及び非イオン性のポリマー、及びその混合物から選択される。
固定ポリマーは化粧品的に許容可能な媒体に溶解しても、同様の媒体に不溶であってもよく、ポリマーの固体又は液体粒子(ラテックス又は擬似ラテックス)の分散液の形態のケースで使用されてもよい。
【００６５】
一般的に使用されるアニオン性の固定ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸又はリン酸から誘導された基を有するポリマーであり、約５００〜５００００００の数平均分子量を有する。カルボキシル基は不飽和のモノ又はジカルボン酸モノマー、例えば次の式：
【化１１】
2005213497.tif 000012
[上式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ａ１は、酸素又は硫黄等のヘテロ原子を介して、ｎが１を超える場合に連接するメチレン基、又は不飽和基の炭素原子に連結していてもよいメチレン基を意味し、Ｒ７は水素原子、フェニル又はベンジル基を意味し、Ｒ８は水素原子、又は低級アルキル又はカルボキシル基を意味し、Ｒ９は水素原子、低級アルキル基、-ＣＨ２-ＣＯＯＨ、フェニル又はベンジル基を意味する]
に相当するものから提供される。
上述した式において、低級アルキル基は、好ましくは１〜４のの炭素原子を有する基、特にメチル及びエチル基を意味する。
【００６６】
本発明において好ましいカルボキシル基を有するアニオン性の固定ポリマーは次のものである：
Ａ)  アクリル酸又はメタクリル酸のホモ-又はコポリマー、又はそれらの塩、特にアライド・コロイヅ社からベルシコル(VERSICOL)(登録商標)Ｅ又はＫ、そしてＢＡＳＦ社からウルトラホールド(ULTRAHOLD)(登録商標)なる名称で販売されている製品、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、及びポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
【００６７】
Ｂ)  ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコールにグラフトしていてもよく、架橋していてもよい、エチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸エステルのようなモノエチレンモノマーとアクリル酸又はメタクリル酸のコポリマー。このようなポリマーは仏国特許第１２２２９４４号及び独国特許出願第２３３０９５６号に特に記載されており、この種のコポリマーは、ルクセンブルグ特許出願第７５３７０号及び同７５３７１号に記載されているように、その鎖中にＮ-アルキル化及び／又はヒドロキシアルキル化されていてもよいアクリルアミド単位を含んでいる。アクリル酸とＣ１-Ｃ４メタクリル酸アルキルのコポリマー、及びビニルピロリドン、アクリル酸及びＣ１-Ｃ２０アルキル、例えばラウリルのメタクリラートのターポリマー、例えばアクリリドン(ACRYLIDONE)(登録商標)ＬＭの名称でＩＳＰ社から販売されている製品、及びメタクリル酸／アクリル酸エチル／tert-ブチルアクリラートのターポリマー、例えばＢＡＳＦ社からルビマー(LUVIMER)(登録商標)１００Ｐなる名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００６８】
Ｃ)  クロトン酸から誘導されたコポリマー、例えばその鎖中にビニルアセタート又はプロピオナート単位、及び場合によっては少なくとも５の炭素原子を持つもののような炭化水素鎖を持つ直鎖状又は分枝状飽和カルボン酸のビニルエーテル又はビニルエステル、アリル又はメタリルエステルのような他のモノマーを含むもので、これらのポリマーは場合によってはグラフト及び架橋され、あるいはα-又はβ-環状カルボン酸のビニル、アリル又はメタリルモノマーのエステルとすることができる。このようなポリマーは、とりわけ、仏国特許第１２２２９４４号、仏国特許第１５８０５４５号、仏国特許第２２６５７８２号、仏国特許第２２６５７８１号、仏国特許第１５６４１１０号及び仏国特許第２４３９７９８号に記載されている。この部類に入る市販品はナショナル・スターチ社から販売されているレジン２８-２９-３０である。
【００６９】
Ｄ)  次のものから選択されるＣ４-Ｃ８モノ不飽和カルボン酸又は無水物から誘導されるコポリマー：
−  (ｉ)一又は複数のマレイン酸、フマル酸及び／又はイタコン酸、又はその無水物、及び(ｉｉ)ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、アクリル酸とそのエステルから選択される少なくとも一のモノマーを有するコポリマーで、これらのコポリマーの無水基がモノエステル化又はモノアミド化されていてもよいもの。このようなポリマーは特に、米国特許第２０４７３９８号、同２７３２２４８号及び同２１０２１１３号、及び英国特許第０８３９８０５号に記載されている。市販品は、特にＩＳＰ社からガントレッズ(GANTREZ)(登録商標)ＡＺ又はＥＳなる名称で販売されているものである。
−  (ｉ)一又は複数のマレイン酸、フマル酸及び／又はイタコン単位、及び(ｉｉ)一又は複数のアクリルアミド、メタクリルアミド、α-オレフィン、アクリル酸又はメタクリル酸エステル、アクリル酸又はメタクリル酸、又はビニルピロリドン基をその鎖中に含んでいてもよいアリル又はメタリルエステルから選択される一又は複数のモノマーを有するコポリマーで、これらのコポリマーの無水基がモノエステル化又はモノアミド化されていてもよいもの。
これらのポリマーは、例えば、本出願人による仏国特許第２３５０３８４号及び同２３５７２４１号に記載されている。
【００７０】
Ｅ)  カルボキシラート基を有するポリアクリルアミド類。
【００７１】
スルホン基を有するポリマーは、ビニルスルホン、スチレン-スルホン、ナフタレン-スルホン又はアクリルアミド-アルキルスルホンの単位を含むポリマーである。
これらのポリマーは、次のものから特に選択することができる：
−  約１０００〜１０００００の分子量を有するポリビニルスルホン酸塩、並びにアクリル酸又はメタクリル酸及びそれらのエステル、及びアクリルアミド及びそれらの誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドン等の不飽和コモノマーを有するコポリマー。
−  ポリスチレン-スルホン酸塩、例えばナショナル・スターチ社からフレキサン(Flexan)(登録商標)１３０の名称で販売されているナトリウム塩。これらの化合物は、仏国特許第２１９８７１９号に記載されている；
−  ポリアクリルアミド-スルホン酸塩、例えば米国特許第４１２８６３１号に記載されているもの、特にポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
【００７２】
本発明において、上述したアニオン性の固定ポリマーは、好ましくはアクリル酸コポリマー、例えばＢＡＳＦ社からウルトラホールドストロング(ULTRAHOLD STRONG)(登録商標)なる名称で販売されているアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドのターポリマー、クロトン酸から誘導されたコポリマー、例えば酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸のターポリマー及びクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルのターポリマーで、ナショナル・スターチ社からレジン２８-２９-３０の名称で販売されているもの、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、及びアクリル酸とそのエステルと、マレイン酸、フマル酸及び／又はイタコン酸又はその無水物から誘導されたポリマー、例えばＩＳＰ社からガントレズ(登録商標)の名称で販売されているメチルビニルエーテル／モノエステル化マレイン酸無水物のコポリマー、ロームファーマ(ROHM PHARMA)社からユードラギット(EUDRAGIT)(登録商標)Ｌの名称で販売されているメタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマー、ＢＡＳＦ社からルビマー(LUVIMER)(登録商標)ＭＡＥＸ又はＭＡＥなる名称で販売されているメタクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマー、ＢＡＳＦ社からアリストフレックス(ARISTOFLEX)(登録商標)Ａの名称で販売されているポリエチレングリコールでグラフトしたクロトン酸／酢酸ビニルのコポリマーである。
【００７３】
上述した特に好ましいアニオン性の固定ポリマーは、ＩＳＰ社からガントレズ(登録商標)ＥＳ４２５の名称で販売されているメチルビニルエーテル／モノエステル化されたマレイン酸無水物のコポリマー、ＢＡＳＦ社からウルトラホールド(登録商標)ストロングなる名称で販売されているアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドのターポリマー、ロームファーマ社からユードラギット(登録商標)Ｌの名称で販売されているメタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマー、ナショナル・スターチ社からレジン２８-２９-３０の名称で販売されているクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルのターポリマー及び酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸のターポリマー、ＢＡＳＦ社からルビマー(登録商標)ＭＡＥＸ又はＭＡＥなる名称で販売されているメタクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマー、及びＩＳＰ社からアクリリドン(登録商標)ＬＭの名称で販売されているビニルピロリドン／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルのターポリマーから選択される。
【００７４】
本発明において使用可能な両性の固定ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布するＢ及びＣ単位を含むポリマーから選択可能で、そのＢは、少なくとも一の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を意味し、Ｃは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を有する酸性モノマーから誘導された単位を意味し、あるいはＢ及びＣは、双性イオン性のカルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導される基を意味することができる；
またＢ及びＣは、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を有するカチオン性のポリマー鎖を意味することができ、少なくとも一のアミン基は、炭化水素基を介して結合したカルボキシル基又はスルホン酸基を担持しており、あるいはさらに、Ｂ及びＣは、エチレン-α,β-ジカルボキシル単位を有する鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが、一又は複数の第１級又は第２級アミン基を有するポリアミンと反応させられたものである。
【００７５】
上述した定義に相当する特に好ましい両性の固定ポリマーは次のポリマーから選択される：
(１)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、又はアルファ-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミド等の、少なくとも一の塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。
【００７６】
(２)次の：
ａ)窒素原子上をアルキル基で置換されたアクリルアミド類及びメタクリルアミド類から選択される少なくとも一のモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも一の酸性コモノマー、及び
ｃ)第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタアクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物等の、少なくとも一の塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
【００７７】
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド類又はメタクリルアミド類としては、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する化合物、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミド類である。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及び１〜４の炭素を有する、マレイン酸又はフマル酸又は無水物のアルキルモノエステルから選択される。好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノ-エチル、及びＮ-tert-ブチルアミノエチルのメタクリラートである。
特に、ＣＴＦＡ(第４版、１９９１)名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートであるコポリマー、例えばナショナル・スターチ社からアンフォマー(AMPHOMER)(登録商標)又はロボクリル(LOVOCRYL)(登録商標)４７の名称で販売されている製品である。
【００７８】
(３)  次の一般式：
【化１２】
2005213497.tif 000013
｛上式中、Ｒ１０は、飽和したジカルボン酸、エチレン性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、これらの酸と１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス-プライマリ又はビス-セカンダリアミンに、上記酸の任意の一つを添加することにより誘導される基を表し、Ｚは、ビス-プライマリ、モノ又はビス-セカンダリポリアルキレン-ポリアミンから誘導される基を意味し、好ましくは、
ａ)６０〜１００モル％の割合で、次の基：
【化１３】
2005213497.tif 000014
[上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３であるか、又はｘ＝３及びｐ＝２である]の基(この基はジエチレン-トリアミン、トリエチレン-テトラアミン又はジプロピレン-トリアミンから誘導される)；
ｂ)０〜４０モル％の割合で、上述した基(ＩＩＩ)において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレン-ジアミンから誘導される基、又は次の：
【化１４】
2005213497.tif 000015
ピペラジンから誘導される基；
ｃ)０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-基を表す｝
のポリアミノ-アミド類から部分的又は完全に誘導される、架橋され、アシル化されたポリアミノアミド類で、これらのポリアミノアミド類は、ポリアミノ-アミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤により、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス-不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加反応することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩の作用によりアシル化される。
【００７９】
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸、及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、及びテレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、６〜１０の炭素原子を有する酸から選択される。
アシル化に使用されるアルカンスルトン類は、好ましくはプロパン又はブタン-スルトンであり、これらアシル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００８０】
(４)次の式：
【化１５】
2005213497.tif 000016
[上式中、Ｒ１１は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を意味し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子、メチル、エチル又はプロピル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５は、水素原子、又はＲ１４及びＲ１５の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す]
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチル-もしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキル、アルキルアミド類又はメタクリルアミド類又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含んでいてもよい。
例として、メタクリル酸メチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリル酸メチルのコポリマーを挙げることができる。
【００８１】
(５)次の式：
【化１６】
2005213497.tif 000017
｛上式中、単位(Ｉ)は０〜３０％の割合、単位(ＩＩ)は５〜５０％の割合、及び単位(ＩＩＩ)は３０〜９０％の割合で存在し、単位(ＩＩＩ)においてＲ１６が次の式：
【化１７】
2005213497.tif 000018
[上式中、ｑ＝０である場合は、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一又は異なっており、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシ、アセトキシ又はアミノ残基、又はアルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ基を表し、この場合、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９基の少なくとも一は水素原子であり；
又はｑ＝１である場合は、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す]
の基を示す｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００８２】
(６)例えば仏国特許公開第１４００３６６号に記載され、一般式(Ｖ)：
【化１８】
2005213497.tif 000019
[上式中、Ｒ２０は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ２１は、水素原子、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を意味し、Ｒ２２は、水素原子、又はメチル又はエチルのような低級Ｃ１-Ｃ６アルキル基を意味し、Ｒ２３は、メチル又はエチルのような低級Ｃ１-Ｃ６アルキル基、又は次の式：-Ｒ２４-Ｎ(Ｒ２２)２-に相当する基を意味し、ここでＲ２４は、-ＣＨ２-ＣＨ２-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-又は-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-基を表し、Ｒ２２は上述の意味を有する]
に相当するポリマー。
(７)Ｎ-カルボキシメチル-キトサン又はＮ-カルボキシブチル-キトサン等のキトサンのＮ-カルボキシアルキル化により誘導されるポリマー。
【００８３】
(８)次のものから選択されるＤ-Ｘ-Ｄ-Ｘタイプの両性ポリマー：
ａ)  クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ      (ＶＩ)
[上式中、Ｄは、
【化１９】
2005213497.tif 000020
なる基を意味し、
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を意味し、Ｅ又はＥ'は同一又は異なっており、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換される７までの炭素原子を主鎖に含む直鎖状又は分枝状鎖のアルキレン基であり、さらに酸素、窒素及び硫黄、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含有可能である二価の基を意味し、酸素、窒素及び硫黄の原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン、アルケニルアミン基、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する]
の少なくとも一の単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
ｂ)  次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-          (ＶＩ')
[上式中、Ｄは、
【化２０】
2005213497.tif 000021
なる基を意味し、
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'で、少なくとも１回はＥ'を意味し、Ｅは上述した意味を持ち、Ｅ'は、主鎖に７までの炭素原子を有し、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換される、一又は複数の窒素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在し、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される]
のポリマー。
【００８４】
(９)Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ,Ｎ-ジアルキルアミノアルカノールで半エステル化することにより部分的に変性された、(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有可能である。
本発明における特に好ましい上述した両性の固定ポリマーは、ファミリー(３)のもの、例えばＣＴＦＡ名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノ-エチルメタクリラートのコポリマーであるコポリマー、例えばナショナル・スターチ社からアンフォマー(登録商標)、アンフォマー(登録商標)ＬＶ７１又はロボクリル(登録商標)４７の名称で販売されている製品、及びファミリー(４)のもの、例えばメタクリル酸メチル／ジメチルカルボキシメチル-アンモニオ-エチルメタクリル酸メチルのコポリマーである。
【００８５】
本発明で使用され得る非イオン性の固定ポリマーは、例えば：
−  ポリアルキルオキサゾリン類；
−  酢酸ビニルホモポリマー；
−  アクリル酸エステル及び酢酸ビニルのコポリマー；
−  酢酸ビニル及びエチレンのコポリマー；
−  酢酸ビニル及びマレイン酸エステル、例えばマレイン酸ジブチルのコポリマー；
−  アクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルのコポリマーのようなアクリル酸エステルのコポリマー、例えばローム・アンド・ハース社からプライマル(PRIMAL)(登録商標)ＡＣ-２６１Ｋ及びユードラギット(登録商標)ＮＥ３０Ｄなる名称で、ＢＡＳＦ社から８８４５なる名称で、及びヘキスト社からアプレタン(APPRETAN)(登録商標)Ｎ９２１２なる名称で提供されている製品；
−  アクリロニトリルと、例えば(メタ)アクリル酸アルキルとブタジエンから選択される非イオン性モノマーのコポリマー；ローム・アンド・ハース社からＣＪ０６０１Ｂなる名称で提供されている製品；
−  スチレンホモポリマー；
−  (メタ)アクリル酸アルキルとスチレンのコポリマー、例えばヘキスト社から提供されている製品モウィリス(MOWILITH)(登録商標)ＬＤＭ６９１１、モウィリス(登録商標)ＤＭ６１１及びモウィリス(登録商標)ＬＤＭ６０７０、及びローディア・シミー社から提供されている製品ロードパス(RHODOPAS)(登録商標)ＳＤ２１５及びロードパス(登録商標)ＤＳ９１０；
−  スチレン、メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキルのコポリマー；
−  スチレンとブタジエンのコポリマー；
−  スチレン、ブタジエン及びビニルピリジンのコポリマー；
−  アクリル酸アルキルとウレタンのコポリマー；
−  ポリアミド類；
−  ビニルラクタムのホモポリマー及びコポリマー；
から選択される。
上述した非イオン性ポリマーのアルキル基は、好ましくは１〜６の炭素原子を有する。
【００８６】
本発明において、ビニルラクタム単位を有する非イオン性の固定ポリマーは、米国特許第３７７０６８３号、米国特許第３９２９７３５号、米国特許第４５２１５０４号、米国特許第５１５８７６２号及び米国特許第５５０６３１５号、及び国際公開第９４／１２１１４８号、国際公開第９６／０６５９２号及び国際公開第９６／１０５９３号に記載されているものとすることができる。それらは粉状の形態、又は溶液又は懸濁液の形態であってもよい。
【００８７】
ビニルラクタム単位を有するホモポリマー又はコポリマーは、次の式(ＩＸ)：
【化２１】
2005213497.tif 000022
[上式中、ｎは独立して３、４又は５である]
の単位を有する。
ビニルラクタム単位を有するポリマーの数平均分子量は、一般的に約５０００を超え、好ましくは約１００００〜１００００００、より好ましくは約１００００〜１０００００である。
【００８８】
これらの固定ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン類、例えばＢＡＳＦ社からルビスコール(Luviskol)(登録商標)Ｋ３０の名称で販売されているもの、ポリビニルカプロラクタム類、例えばＢＡＳＦ社からルビスコール(登録商標)・プラスの名称で販売されているもの、ポリ(ビニルピロリドン／酢酸ビニル)コポリマー、例えばＩＳＰ社からＰＶＰＶＡ(登録商標)Ｓ６３０Ｌの名称で販売されているもの、及びＢＡＳＦ社のルビスコール(登録商標)ＶＡ７３、ＶＡ６４、ＶＡ５５、ＶＡ３７及びＶＡ２８、及びポリ(ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル)のターポリマー、例えばＢＡＳＦ社からルビスコール(登録商標)ＶＡＰ３４３の名称で販売されているものを挙げることができる。
【００８９】
本発明の固定ポリマーは、非イオン性又はアニオン性で、シリコーン化されていてもよいポリウレタン類から選択することもできる。
コンディショニングポリマー又は固定ポリマーの含有量は、有利には染色用組成物の重量に対して０．０１〜２０重量％、さらに好ましくは染色用組成物の重量に対して０．１〜５重量％で変えることができる。
【００９０】
また組成物は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤から選択される少なくとも一の添加剤をさらに含有していてもよい。
【００９１】
単独又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例としては、特に次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類、アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィン-スルホナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキル-スルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類のアルカリ又はアルカリ土類金属、特にナトリウム及びマグネシウムの塩、アンモニウム塩、アミン塩、及びアミノアルコール塩を挙げることができる。
また(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル、例えばアルキルグルコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタートラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類、アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類を使用することができ；上述した化合物のアルキル又はアシル基は好ましくはＣ１２−Ｃ２０であり、アリール基は好ましくはフェニル又はベンジル基を意味する。
さらに、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、コプラ油酸又は水素化コプラ油酸の塩、及びアシル基がＣ８−Ｃ２０であるアシル-ラクチラート類を挙げることもできる。
またさらに、アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００９２】
非イオン性界面活性剤の例として、ポリエトキシル化及び／又はポリプロポキシル化されたＣ８-Ｃ１８アルコール、アルファジオール類及びアルキルフェノール類で、２〜５０のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド基を有するものを挙げることができる。
また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物、好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類、好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類、２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。
【００９３】
限定することを意図しているものではないが、両性又は双性イオン性界面活性剤に関し、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一の水可溶性化アニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体を挙げることができ、さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることもできる。
アミン誘導体としては、それぞれ次の式：
Ｒ２-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３)(Ｒ４)(ＣＨ２ＣＯＯ−)
［上式中：Ｒ２は、加水分解されたコプラ油中に存在する酸Ｒ２-ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を意味し、Ｒ３はベータ-ヒドロキシエチル基を意味し、Ｒ４はカルボキシメチル基を意味する］；及び
Ｒ２’-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
［上式中：
Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を意味し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を意味し、
Ｒ２’は、コプラ油又は加水分解されたアマニ油中に存在する酸Ｒ９-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、又は不飽和Ｃ１７基を意味する］；
の構造の、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシ-プロピオナート類の名称でＣＴＦＡ辞典、第３版、1982に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に記載されている、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００９４】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium lauroamphodipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホ二プロピオン酸、及びココアンホカルボキシエチルヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウムの名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００９５】
カチオン性界面活性剤として、特にポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級脂肪アミンの塩、第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキル-ヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド、イミダゾリン誘導体、又はカチオン性のアミンオキシド類、又はエステル第４級体(ester quat)と称される第４級化されたモノ-及びジ−エステルを挙げることができる。
【００９６】
界面活性剤が存在する場合、その含有量は、染色用組成物の全重量に対して、特に０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜３０重量％である。
【００９７】
染色用組成物は、非イオン性又はイオン性、好ましくは非イオン性又はカチオン性種のものから選択される、式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の付加的な直接染料をさらに含有することができる。
通常、付加的な直接染料は、アクリジン、アクリドン、アントランスロン(anthranthrone)、アントラピリミジン、アントラキノン、アジン、アゾ、アゾメチン、ベンザンスロン(benzanthrone)、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾロン、ベンズインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、ベンゾキノン、ビスアジン、ビス-イソインドリン、カルボキシアニリド、クマリン、シアニン、特に、アザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、ジアザヘミシアニン、ヘミシアニン及びテトラアザカルボシアニン)、ジアジン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ジフェニルアミン、ジフェニルメタン、ジチアジン、フラバンスロン、フラボン、フルオリンジン(fluorindine)、ホルマザン、ヒドラゾン、ヒドロキシケトン、インダミン、インダンスロン、インジゴイド、インドフェノール、インドアニリン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオランスロン(isoviolanthrone)、ラクトン、メチン、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフトラクタム、ナフトキノン、ニトロ、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン(perilone)、ペリノン(perinone)、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、フタロシアニン、ポリエン／カロテノイド、ポルフィリン、ピランスロン、ピラゾランスロン、ピラゾロン、ピリミジノアンスロン、ピロニン、キナクリドン、キノリン、キノフタロン、スクアラン(squarane)、スチルベン、テトラゾリウム、チアジン、チオインジゴ、チオピロニン、トリアリールメタン及びキサンテン染料の単独物又は混合物から選択することができる。
染色用組成物に式(Ｉ)の化合物とは異なる付加的な直接染料(類)が存在する場合、該染料の含有量は染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％、好ましくは染色用組成物の重量に対して０．００５〜６重量％である。
【００９８】
本発明の変形例に関し、使用される染色用組成物は、必要であるならば、一又は複数のカップラーと共に、少なくとも一の酸化ベースを含有することができる。
酸化ベースは、染色の分野において典型的な化合物から選択することができる。
具体例としては、とりわけ、ｏ-フェニレンジアミン類、ｐ-フェニレンジアミン類、複ベース類、ｏ-アミノフェノール類、ｐ-アミノフェノール類、複素環ベース類、それらの酸付加塩、及びそれらの混合物を挙げることができる。
染色用組成物が一又は複数の酸化ベースを含有する場合、この種の化合物の含有量は、組成物の重量に対して、通常０．０００５〜１２重量％、組成物の重量に対して好ましくは０．００５〜８重量％である。
【００９９】
一又は複数の酸化ベースと共に使用され得るカップラーとしては、例えばｍ-アミノフェノール類、ｍ-フェニレンジアミン類、ｍ-ジフェノール類、ナフトール類、複素環カップラー、それらの酸付加塩、及びそれらの混合物を挙げることができる。
それらが染色用組成物に存在するならば、それらの含有量は、組成物の重量に対して一般的に０．０００１〜１０重量％、組成物の重量に対して好ましくは０．００５〜５重量％である。
一般的に、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、及び酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
【０１００】
本発明の組成物は、典型的に使用されている種々の添加剤、例えば無機増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、香料、バッファー、分散剤、エステル型剤、油及び植物性ロウ、鉱物性油、皮膜形成剤、セラミド類、ビタミン類又はプロビタミン類、防腐剤、安定剤、不透明化剤又はマット剤、例えば酸化チタン、無機フィラー、例えばクレー類、シリカ、特に親水性又は親油性の焼成されたもの、ポリマー性バインダー、例えばビニルピロリドン、日光遮蔽剤剤等をさらに含有することができる。
上述した添加剤は、それぞれ組成物の重量に対して、一般的に０．０１〜２０重量％の量で存在している。
【０１０１】
染色用組成物の媒体は、化粧品的に許容可能な媒体である。
有利には、水、又は一又は複数の有機溶媒と水との混合物からなる。
通常の有機溶媒としては、特に直鎖状又は分枝状で、好ましくは飽和しており、２〜１０の炭素原子を有するモノ-アルコール類又はジオール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール(２-メチルペンタン-２,４-ジオール)、ネオペンチルグリコール及び３-メチルペンタン-１,５-ジオール、芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、グリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールのモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールのモノメチルエーテル、ブチレングリコール、及びジプロピレングリコール、及びジエチレングリコールのアルキル、特にＣ１-Ｃ４のエーテル、例えばジエチレングリコールのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルの単独物又は混合物を挙げることができる。
上述した有機溶媒が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、通常は１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【０１０２】
組成物は、増粘した又は増粘していないローション、クリーム、ゲルの形態、又はこの組成物の続いての適用に適した任意の他の形態にすることができることを、記しておく。
【０１０３】
本発明で使用される染色用組成物は、必要ならば、少なくとも一の酸化剤を含有することができる。
通常、酸化剤は、過酸化水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の過酸化物、例えばナトリウム、カリウム及びマグネシウムの過酸化物、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアニド類、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム又はマグネシウムの過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩の単独物又は混合物から選択される。また、酸化剤は、ペルオキシダーゼ類及び２-又は４-電子オキシドレダクターゼ類等の酵素から選択することもできる。好ましくは、酸化剤は過酸化水素である。
酸化剤が存在する場合、該酸化剤の含有量は、使用準備が整った組成物の重量に対して０．００１〜２０重量％である。
【０１０４】
本発明の方法に使用される組成物が酸化剤を含有している場合、使用準備が整った組成物と称されるこの組成物は、特に、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物(特に酸化組成物と称される組成物)と、酸化剤を欠く上述した組成物とを混合することにより得られる。この場合、混合は、処理される繊維に使用準備が整った組成物を適用する前になされる。
上述した酸化組成物の媒体は、有利には水、又は有機溶媒と水との混合物である。
最後に、酸化組成物は、この分野で通常の添加剤、例えば界面活性剤、増粘剤、酸化防止剤、香料、分散剤、コンディショニング剤、金属イオン封鎖剤、防腐剤等をさらに含有することができる。
明確にするために、染色用組成物の記述において示した、溶媒及び添加剤の列挙、同様にそれらの含有量は有効であり、参考としてもよいことを記載しておく。
【０１０５】
本発明の方法に使用される染色用組成物のｐＨは、一般的に５〜１１、好ましくは６〜８．５である。
それは酸性化剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
酸性化剤の例としては、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸及び酢酸を挙げることができる。
塩基性化剤の例としては、アンモニア、アルカリ金属炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、及びその誘導体、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(Ａ)：
【化２２】
2005213497.tif 000023
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり、Ｒは同一又は異なっており、水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【０１０６】
本発明の方法は、特に次の工程：
ａ）発色するのに十分な時間、湿った又は乾燥した繊維を、少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有する組成物と接触させ、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｃ）場合によっては繊維を洗浄してすすぎ、
ｄ）繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施することからなる。
【０１０７】
本方法の第１の変形例において、繊維に適用される組成物は酸化剤を含有しない。
この変形例は、組成物が式(Ｉ)の化合物又は化合物類と、必要ならば一又は複数の付加的な直接染料のみを含有する場合に特に適切である。
この変形例においては、一度処理された毛髪をすすがず、又はシャンプーで洗浄しないことも考えられる。
しかしながら好ましくは、このようなすすぎは実施され、シャンプーで繊維を洗浄することも可能である。
【０１０８】
本方法の第２の変形例において、繊維に適用される組成物は、少なくとも一の酸化剤を含有する。
本方法のこの変形例は、組成物が、式(Ｉ)の化合物と、場合によっては一又は複数の付加的な直接染料のみを含有している場合、又は式(Ｉ)の化合物又は化合物類に加えて、一又は複数の酸化ベース、場合によっては一又は複数のカップラーを含有しているならば、使用される任意の染色用組成物において適している。
この第２の変形例において、第１の可能性は、繊維に適用する前に、その場で酸化組成物と、酸化剤を欠く染色用組成物とを混合することにより得られる組成物を適用することからなる。
この選択において、一方では酸化剤を欠く染色用組成物、他方では酸化組成物を、別々に保管しておくことが有利である。
第２の選択は、工程ａ)の代わりに、酸化剤を欠く染色用組成物と酸化組成物とを、中間のすすぎ伴うか伴わないで、一方を他方より先にして逐次適用するか、又はこれら双方の組成物を同時に適用することからなる。
この第２の変形例において、工程ａ）が完了すると、場合によっては繊維をすすぎ(工程ｂ)、場合によってはシャンプーで洗浄する。好ましくは、繊維を洗浄してすすぐ。
最後に、前記繊維を、例えば２０〜２２０℃で乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する。
工程ａ)において、発色に必要な時間は、一般的に１〜６０分、好ましくは５〜４５分であることを、記しておく。
さらに、本方法の工程ａ）は、典型的には１５〜２２０℃の温度、好ましくは１５〜４０℃の温度で実施される。
【実施例】
【０１０９】
実施例１：
次の染色用組成物１を調製した：
７,１４-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-５-メチル-
７,１４-ジヒドロキノキサリノ-[２,３-ｂ]フェナ
ジン-５-イウムクロリド(１０−３モル)(*)                    ０．３９ｇ
ベンジルアルコール                                         ４．０ｇ
ポリエチレングリコール６EO                                 ６．０ｇ
ヒドロキシエチルセルロース                                 ０．７ｇ
60%のA.S.を含有する水溶液のアルキルポリグルコ
シド**                                                     ４．５ｇA.S.
リン酸バッファー                                       ｐＨを７にする量
脱塩水                                           全体を１００ｇにする量
*次の式の化合物：
【化２３】
2005213497.tif 000024
**活性物質
上述した組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用し、２０分間放置した。
流水ですすいで乾燥させた後、毛髪は青色の色調に染色されていた。
【０１１０】
実施例２
次の染色用組成物２を調製した：
１Ｈ-ベンゾ[ｉｊ]キノリジニウムクロリド, ９-
[ビス(２,３,６,７-テトラヒドロ-１Ｈ,５Ｈ-ベン
ゾ[ｉｊ]キノリジン-９-イル)メチレン]-２,３,５
,６,７,９-ヘキサヒドロ(１０−３モル)(*)                      ０．３９ｇ
オレイン酸ジエタノールアミド                               ３ｇ
ラウリン酸                                                 １ｇ
エチレングリコールモノエチルエーテル                       ５ｇ
ヒドロキシエチルセルロース                                 ２ｇ
２-アミノ-２-メチルプロパン-１-オール              ｐＨを９．５にする量
脱塩水                                           全体を１００ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用し、３０分間放置した。
流水ですすいで乾燥させた後、毛髪は青色の色調に染色されていた。
【０１１１】
実施例３
本発明の次の組成物３(Ａ)ないし３(Ｄ)を調製した(含有量はグラム)：
【表１】
2005213497.tif 000025
(*)共通の染色用支持体
２モルのグリセロールでポリグリセロール化
されたオレイルアルコール                            ４ｇ
７８％の活性物質(A.S.)を含有する、４モル
のグリセロールでポリグリセロール化された
オレイルアルコール                                  ５．６９ｇA.S.
オレイン酸                                          ３．０ｇ
アクゾ社からエトミーン(ETHOMEEN)Ｏ１２の
商品名で販売されている、２モルのエチレン
オキシドを含有するオレイン酸                        ７．０ｇ
５５％のA.S.を含有する、ジエチルアミノプ
ロピルラウリルアミノスクシナート、ナトリ
ウム塩                                              ３．０ｇA.S.
オレイルアルコール                                  ５．０ｇ
オレイン酸ジエタノールアミド                      １２．０ｇ
プロピレングリコール                                ３．５ｇ
エチルアルコール                                    ７．０ｇ
ジプロピレングリコール                              ０．５ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル              ９．０ｇ
３５％のA.S.を含有する、メタ重亜硫酸ナト
リウム水溶液                                        ０．４５５ｇＡＳ
酢酸アンモニウム                                    ０．８ｇ
酸化防止剤、金属イオン封鎖剤                                    適量
香料、防腐剤                                                    適量
２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水               １０．０ｇ
【０１１２】
使用時に、これらの組成物３(Ａ)ないし３(Ｄ)のそれぞれを、同量の２０容量の過酸化水素水からなる組成物(Ｂ)(６重量％)と混合した。
それぞれの得られた組成物(本発明の使用準備が整った組成物)を白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。
ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、乾燥させた。
毛髪の束は、以下の表に示す色調に染色された：
【表２】
2005213497.tif 000026
得られた色調は、続くシャンプー洗浄に対して非常に良好な堅牢性を示した。
【０１１３】
実施例４
次の組成物４を調製した：
−  １,４-ジアミノベンゼン                                 ０．４０ｇ
−  ５-アミノ-２-メチルフェノール                          ０．４５ｇ
−  実施例３に上述した共通の染色用支持体                   (*)
−  脱塩水                                       全体を１００ｇにする量
次の組成物４'を調製した：
−  カチオン性染料７,１４-ビス-(２-ヒドロキシ
エチル)-５-メチル-７,１４-ジヒドロキノキサリノ
-[２,３-ｂ]フェナジン-５-イウムクロリド                    ４ｇ
−  ナショナル・スターチ社からセルクアットＳＣ-
２４０の商品名で販売されている第４級ポリアンモ
ニウム                                                   １０ｇ
−  おがくず                                     全体を１００ｇにする量
【０１１４】
使用時に、上述した組成物４の１重量部を、０．１重量部の組成物４'、及び１重量部の２０容量の過酸化水素水からなる組成物(Ｂ)(６重量％)と混合した。
得られた組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、乾燥させた。
毛髪は青色のハイライトを有するライトブラウン色に染色され、続くシャンプー洗浄に対して良好な耐性があった。
【外国語明細書】
2005213497000001.pdf
2005213497000002.pdf
2005213497000003.pdf