(57)【要約】【課題】十分な強度を有し、かつ、無機蒸着膜を形成させてもガスバリア性を保持しながら、無機薄膜との密着性が改善された脂肪族ポリエステルフィルム、及びこれに無機蒸着膜を形成させた密着性良好なガスバリア性脂肪族ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。【解決手段】少なくとも２層からなる２軸延伸された脂肪族ポリエステルフィルムであり、一方の層（Ａ層）は、非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ａ層中及びＢ層中の各樹脂の混合割合は、所定の関係を有する蒸着用脂肪族ポリエステルフィルムを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２層からなる２軸延伸された脂肪族ポリエステルフィルムであり、
一方の層（Ａ層）は、非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ａ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）≧（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有し、
他方の層（Ｂ層）は、非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ｂ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）＜（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有する脂肪族ポリエステルフィルム。
【請求項２】
少なくとも２層からなる２軸延伸された脂肪族ポリエステルフィルムであり、
一方の層（Ａ層）は、非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ａ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）≧（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有し、
他方の層（Ｂ層）は、非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ｂ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）＜（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有し、
上記非晶性ポリ乳酸系樹脂中のＤ−乳酸とＬ−乳酸の含有比は、重量比で、１０／９０≦（Ｄ−乳酸／Ｌ−乳酸）≦９０／１０であり、
上記結晶性ポリ乳酸系樹脂中のＤ−乳酸とＬ−乳酸の含有比は、重量比で、０．５／９９．５≦（Ｄ−乳酸／Ｌ−乳酸）≦６／９４、又は９９．５／０．５≧（Ｄ−乳酸／Ｌ−乳酸）≧９４／６である脂肪族ポリエステルフィルム。
【請求項３】
無機蒸着膜の形成された脂肪族ポリエステルフィルムの基材として用いられる請求項１又は２に記載の脂肪族ポリエステルフィルム。
【請求項４】
下記のＡ層及びＢ層を構成するそれぞれの樹脂を用いて共押出しを行い、表面にアンカーコートを施し、次いで、無機蒸着膜を形成させる、無機蒸着膜の形成された脂肪族ポリエステルフィルム。
Ａ層：非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ａ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）≧（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有し、
Ｂ層：非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ｂ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）＜（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有する脂肪族ポリエステルフィルム。
【請求項５】
上記共押出しを行った後、延伸を行い、次いで、上記アンカーコートを施す、請求項４に記載の無機蒸着膜の形成された脂肪族ポリエステルフィルム。
【請求項６】
上記無機蒸着膜が、アルミニウム、アルミニウムを主体にした合金、酸化珪素、酸化アルミ、及び酸化アルミ・珪素の複合体から選ばれた少なくとも１種を主成分とする請求項４に記載の無機蒸着膜の形成された脂肪族ポリエステルフィルム。
【請求項７】
上記無機蒸着膜は、アルミニウムを９０〜９９．８ｍｏｌ％含み、かつ、マグネシウム、シリコン、タンタル、チタン、硼素、カルシウム、バリウム、炭素、マンガンから選ばれる少なくとも１種を０．２〜１０．０ｍｏｌ％含む請求項６に記載の無機蒸着膜の形成された脂肪族ポリエステルフィルム。
【請求項８】
請求項４乃至７のいずれかの無機蒸着膜の形成された脂肪族ポリエステルフィルムを用いてなる包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、酸素ガスバリア性を付与する為にガスバリア性薄膜との密着性を改善する目的で製造された２軸延伸配向脂肪族ポリエステルフィルム及び、そのフィルムに酸素ガスバリア性を付与した包装用資材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のプラスチック製品の多く、特にプラスチック包装材は、使用後すぐに棄却されることが多く、その処理の問題が指摘されている。一般包装用プラスチックとして代表的なものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等があげられるが、これら材料は燃焼時の発熱量が多く、燃焼処理中に燃焼炉を傷める恐れがある。さらに、現在でも使用量の多いポリ塩化ビニルは、自己消火性のため燃焼することができない。また、このような焼却できない材料も含めプラスチック製品は埋め立て処理されることが多いが、その化学的、生物的安定性のためほとんど分解せず残留し、埋立地の寿命を短くする等の問題を起こしている。これに対し、燃焼熱量が低く、土壌中で分解し、かつ安全であるものが望まれ、多くの研究がされている。
【０００３】
その一例として、ポリ乳酸があげられる。ポリ乳酸は、燃焼熱量はポリエチレンの半分以下であり、土中・水中で自然に加水分解が進行し、次いで微生物により無害な分解物となる。現在、ポリ乳酸を用いて成形物、具体的にはフィルム・シートやボトルなどの容器等を得る研究がなされている。
【０００４】
ところで、ポリ乳酸からなる包装用フィルムを製造する場合、ポリ乳酸は、一般にガスバリア性が悪く、そのままでは食品の保存などの用途に使用できない。これに対し、無機薄膜を蒸着などの手段で、ポリ乳酸系フィルムの表面に形成し、ガスバリア性を付与する検討がなされている（特許文献１〜４等参照）。
【０００５】
上記の各特許文献は、いずれも上記のガスバリア性を改良する目的で、ポリ乳酸系フィルムに無機蒸着膜を形成させて、ガスバリア性を付与させるものである。具体的には、特許文献１や２においては、ポリ乳酸系フィルムにアンカー層を介在させて無機蒸着膜を密着させ、このアンカー層を構成するアンカー剤として、Ｌ−乳酸残基とＤ−乳酸残基との比が１〜９の脂肪族ポリエステルを用いている。
【０００６】
また、特許文献３においては、繰り返し単位が乳酸を含むヒドロキシカルボン酸を主成分とする樹脂層に酸化物の蒸着膜を積層している。さらに、特許文献４においては、ポリ乳酸系又はポリエステル系の生分解性樹脂フィルムにポリエステル樹脂等からなるアンカー層を形成し、その上に金属蒸着層を形成している。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−６２９３３号公報
【特許文献２】特開２００３−６４３０３号公報
【特許文献３】特開平１１−４２７５２号公報
【特許文献４】特開２００３−１４５６７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記のいずれの特許文献においても、基材であるポリ乳酸系のフィルム
の結晶性については言及されていない。すなわち、ポリ乳酸系のフィルムの結晶性が高いと、無機蒸着膜との密着性が低下し、無機蒸着膜を密着させ難くなる。また、このポリ乳酸系のフィルムの表面にアンカー剤を塗布したとしても、そのアンカー剤が一般のアンカー剤であっても、ポリエステル系樹脂からなるアンカー剤であっても、結晶性の高いポリ乳酸系フィルムとアンカー剤との密着性は十分でない。このため、このアンカー剤の表面に無機蒸着膜を設けたとしても、この無機蒸着膜は、満足できる程度にフィルムに密着されないこととなる。
【０００９】
これらに対し、ポリ乳酸系のフィルムの結晶性が低いと、無機蒸着膜との密着性は向上するが、フィルム自体の強度が十分でなくなり、耐衝撃性や傷つき性の面で、問題が生じる。
【００１０】
そこで、この発明は、十分な強度を有し、かつ、無機蒸着膜を形成させてもガスバリア性を保持しながら、無機薄膜との密着性が改善された脂肪族ポリエステルフィルム、及びこれに無機蒸着膜を形成させた密着性良好なガスバリア性脂肪族ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この発明は、少なくとも２層からなる２軸延伸された脂肪族ポリエステルフィルムであり、一方の層（Ａ層）は、非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ａ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）≧（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有し、他方の層（Ｂ層）は、非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ｂ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）＜（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有する脂肪族ポリエステルフィルムを用いることにより、上記課題を解決したのである。
【発明の効果】
【００１２】
この発明によると、結晶性を有するポリ乳酸系樹脂と非晶性を有するポリ乳酸系樹脂との混合比を特定の割合に混合した複数の樹脂層からなる脂肪族ポリエステルを用いるので、十分な強度を得ることができ、かつ、無機蒸着膜を形成させてもガスバリア性を保持することができると共に、無機薄膜との密着性を向上させることができる。そして、アンカー層を介して無機蒸着膜を形成させても包装材として使用時、剥離の発生が抑制され、ガスバリア性が保持される。このため、食品包装用途などに好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下において、この発明について詳細に説明する。
この発明にかかる脂肪族ポリエステルフィルムは、少なくとも２層からなる２軸延伸されたフィルムである。この発明にかかる脂肪族ポリエステルフィルムは、蒸着用として好ましく使用できる。
【００１４】
上記脂肪族ポリエステルとは、ポリ乳酸系樹脂を主成分とする樹脂である。上記ポリ乳酸系樹脂とは、Ｌ−、Ｄ−、又はＤＬ−乳酸単位を主成分とする重合体をいい、乳酸のみの重合体、又は、Ｌ−、Ｄ−、又はＤＬ−乳酸とヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸（脂環族も含む。以下同じ）および／又は脂肪族ジオールとの共重合体であり、ポリ乳酸成分を５０％以上、好ましくは７０％以上、更に好ましくは９０％以上含むものがあげられる。５０％未満では、包装材に必要な適度な腰（弾性率）が発現出来なかったり、アンカー層との密着性や耐熱性が劣る場合がある。
【００１５】
上記ポリ乳酸系樹脂の重合法としては、縮重合法、開環重合法等公知の方法を採用することができる。例えば、縮重合法では、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、あるいは、これらと上記ほかのモノマーの混合物を直接脱水縮合重合することにより、任意の組成を持ったポリ乳酸系樹脂を得ることができる。
【００１６】
また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状２量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤などを用いながら、選ばれた触媒を使用して、必要に応じて上記ほかのモノマーを混合して重合させることにより、ポリ乳酸系樹脂を得ることができる。
【００１７】
この発明に使用されるポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量の好ましい範囲としては、６万〜７０万であり、より好ましくは、６万〜４０万、とくに好ましくは１０万〜３０万である。分子量が６万より小さいと機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現せず、７０万より大きいと溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る場合がある。
【００１８】
上記ポリ乳酸に共重合される他のヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、又は脂肪族ジオール等の他のモノマーとしては、次のものがあげられる。すなわち、乳酸として所定の光学異性体を有する乳酸を持つ場合は、他の光学異性体を有する乳酸（例えば、Ｄ−乳酸に対してＬ−乳酸、Ｌ−乳酸に対してＤ−乳酸）があげられる。また、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類があげられる。
【００１９】
上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの無水物や誘導体があげられる。また、脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族ジオール、又はこれらの誘導体があげられる。いずれも、炭素数２〜１０のアルキレン基又はシクロアルキレン基を持つ、２官能性化合物を主成分とするものが好ましい。もちろん、これらカルボン酸成分あるいはアルコール成分のいずれにおいても、２種類以上用いても構わない。
【００２０】
さらに、上記脂肪族ポリエステルには少量共重合として、
（ａ）３官能基以上のカルボン酸、アルコール又はヒドロキシカルボン酸単位、
（ｂ）非脂肪族ジカルボン酸単位及び／又は非脂肪族ジオール単位、
を含んでもよく、また少量の鎖延長剤残基を含んでもよい。
【００２１】
上記（ａ）の単位は、溶融粘度の向上のためポリマー中に分岐を設ける目的で用いられ、具体的には、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸あるいはペンタエリスリットやトリメチロールプロパン等の多官能性成分があげられる。これらの成分は多量に用いると、得られるポリマーが架橋構造を持ち、熱可塑性でなくなったり、熱可塑性であっても部分的に高度に架橋構造を持ったミクロゲルが生じ、フィルムにしたときフィッシュアイとなる恐れがある。従って、これら多官能性成分が、ポリマー中に含まれる割合は、ごくわずかで、ポリマーの化学的性質、物理的性質を大きく左右しない程度に制限される。
【００２２】
また、上記（ｂ）においては、非脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸等があげられ、また、非脂肪族ジオールとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等があげられる。
【００２３】
上記脂肪族ポリエステルは、上記ポリ乳酸系樹脂を主成分として含有するが、これ以外の樹脂成分（以下、「他樹脂成分」と称する。）を含んでもよい。透明性の観点から、３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましく、１０重量％以下が更に好ましい。この他樹脂成分の例としては、ポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルがあげられる。ポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとは、乳酸以外のヒドロキシカルボン酸の重合体、脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂肪族ジオールからなるポリエステル等があげられる。ここで使用されるヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールは、それぞれ上記と同様である。
【００２４】
さらに、上記のポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルには上記の同様の少量共重合単位を含んでもよく、また少量の鎖延長剤残基（例えば、乳酸残基または／及びイソシアネート残基）を含んでもよい。
【００２５】
上記の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステルを調整するには、直接法、間接法等公知の方法を採用することができる。例えば、直接法は、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとを、これらの成分中に含まれる、あるいは重合中に発生する水分を除去しながら、直接重合して高分子量物を得る方法である。間接法は、オリゴマー程度に重合した後、上記ポリ乳酸系樹脂の場合と同様、少量の鎖延長剤（例えば、乳酸又は／及びイソシアネート）を使用して高分子量化する間接的な製造方法である。
【００２６】
上記の他樹脂成分の重量平均分子量は、３万〜２５万が好ましく、５万〜１５万がより好ましい。重量平均分子量が５万より小さいとポリマーとしての性質が劣り、特にＡＣ剤との密着性の向上につながらないばかりか、経時的にフィルム表面にブリードするなどの不具合を生じさせる。また、２５万より大きいと溶融粘度が高くなりすぎて、ポリ乳酸との混合性の低下や、ポリ乳酸と同様にフィルムにするときの押出成形性の低下を招く。
なお、耐衝撃性の改良効果、耐寒性の点から、他樹脂成分は、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下、より好ましくは−３０℃以下であることが好ましい。
【００２７】
特に好適な他樹脂成分としては、例えばポリエチレンスベレート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレンデカンジカルボキシレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンセバケート、ポリブチレンサクシネートアジペートやこれらの共重合体があげられる。
【００２８】
この発明においては、上記他樹脂成分と共に、又は他樹脂成分に代えて、ポリ乳酸系樹脂と他樹脂成分とのブロック共重合体（その一部エステル交換生成物、少量の鎖延長剤残基を含んだ生成物も含む。）を使用することもできる。このブロック共重合体は、任意の方法で調整することができる。例えば、ポリ乳酸系樹脂又は他樹脂成分のいずれか一方を別途重合体として準備しておき、この重合体の存在下に他方の構成モノマーを重合させる。通常は、予め準備した他樹脂成分の存在下でラクチドの重合を行うことにより、ポリ乳酸と他樹脂成分のブロック共重合体を得る。基本的には、他樹脂成分を共存させる点が相違するだけで、ラクチド法でポリ乳酸系樹脂を調整する場合と同様に重合を行うことができる。この時、ラクチドの重合が進行すると同時に、ポリ乳酸と他樹脂成分の間で適度なエステル交換反応が起こり、比較的ランダム性が高い共重合体が得られる。出発物質として、ウレタン結合を有する脂肪族ポリエステルウレタンを用いた場合には、エステル−アミド交換も生成する。
【００２９】
上記脂肪族ポリエステルフィルムは、２層から構成される。そのうち、一方の層（以下、「Ａ層」と称する。）は、非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ａ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）≧（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有する。
さらに、非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％：結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％＝５０：５０〜９０：１０が好ましく、６０：４０〜８５：１５がより好ましい。これにより、Ａ層は、易接着層となる。
【００３０】
非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％が結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％より少ないと、アンカー剤と十分な接着性を得られない。また、非晶性ポリ乳酸系樹脂のみであると、フィルム同士のブロッキングが生じ、好ましくない。
【００３１】
さらに、各々のポリ乳酸重合体中のＤ−乳酸とＬ−乳酸の割合は、非晶性ポリ乳酸系樹脂が、１０：９０〜９０：１０が好ましく、結晶性ポリ乳系樹脂が、０．５：９９．５〜６：９４、又は、９９．５：０．５〜９４：６が好ましい。
【００３２】
配合成分の一つである非晶性ポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸とＬ−乳酸の割合が１０：９０より小さく、又は９０：１０より大きい場合は、徐々に結晶性を示すために、アンカー剤との密着性が不十分になる。もう一つの配合成分である結晶性ポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸とＬ−乳酸の割合が６：９４より大きい場合、又は、９４：６より小さい場合は、密着性が向上するものの、アンカー塗布前のフィルム表裏面同士がブロッキングしやすくなり、好ましくない。
【００３３】
なお、０．５：９９．５より小さいもの、又は、９９．５：０．５より大きいものは、性能的には使用できるが、工業的に高コストとなり、好ましくない。また、この易接着層単独では、非晶性のポリ乳酸を結晶性のポリ乳酸より多く含んでいるために、延伸後の熱処理温度を上げることが出来ずに、フィルムの耐熱性が劣る。
【００３４】
また、他方の層（以下、「Ｂ層」と称する。）は、非晶性ポリ乳酸系樹脂及び結晶性ポリ乳酸系樹脂を含有し、Ｂ層中の各樹脂の混合割合は、（非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）＜（結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％）の関係を有する。
さらに、非晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％：結晶性ポリ乳酸系樹脂の質量％＝３０：７０〜０：１００が好ましく、１５：８５〜０：１００がより好ましい。これにより、Ｂ層は、衝撃強度が増し、耐熱性を有する。
【００３５】
上記Ｂ層の衝撃強度、具体的にハイドロショット衝撃値は、３０ｋｇｆ・ｍｍ以上が好ましく、５０ｋｇｆ・ｍｍ以上がより好ましく、６０ｋｇｆ・ｍｍ以上がさらに好ましい。ハイドロショット衝撃値が３０ｋｇｆ・ｍｍ以上であると、包装材として実用に耐えることができる。
【００３６】
更に各々のポリ乳酸重合体中のＤ−乳酸とＬ−乳酸の割合は、結晶性ポリ乳酸系樹脂が、０．５：９９．５〜６：９４又は９９．５：０．５〜９４：６が好ましく、０．５：９９．５〜４．５：９５．５又は９９．５：０．５〜９５．５：４．５がより好ましい。非晶性ポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸とＬ−乳酸の割合は、１０：９０〜９０：１０であるが、Ｂ層の非晶性ポリ乳酸系樹脂の量は、強度、耐熱性の観点からは、少ない方がよい。
【００３７】
配合成分の一つである結晶性ポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の割合が６：９４より大きい場合、又は、９４：６より小さい場合は、密着性が向上するものの、アンカー塗布前のフィルム表裏面同士がブロッキングしやすくなり、好ましくない。もう一つの配合成分である非晶性ポリ乳酸系樹脂のＤ−乳酸の割合が１０：９０より小さく、又は９０：１０より大きい場合は、徐々に結晶性を示すために、アンカー剤との密着性が不十分になる。
【００３８】
なお、０．５：９９．５より小さいのもの、又は、９９．５：０．５より大きいものは、性能的には使用できるが、工業的に高コストとなり、好ましくない。また、この易接着層単独では、非晶性のポリ乳酸を結晶性のポリ乳酸より多く含んでいるために、延伸後の熱処理温度を上げることが出来ずに、フィルムの耐熱性が劣る。
【００３９】
上記脂肪族ポリエステルフィルムは、少なくとも２層から形成されるが、その層構成としては、Ａ層／Ｂ層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、Ａ層／Ｂ層／Ｂ層／Ａ層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層等を例示できるが、少なくともＡ層が外層にあることが好ましい。Ａ層は易接着層なので、得られる脂肪族ポリエステルフィルムにヒートシール性を付与することができる。
【００４０】
上記の各Ａ層の厚みの合計と各Ｂ層の厚みの合計とは、Ａ層の厚みの合計よりＢ層の厚みの合計の方が厚い方が好ましい。Ｂ層の厚みの合計の方を厚くすることにより、十分な強度を得ることができる。
【００４１】
このような構成の延伸フィルムを１１０℃以上、結晶性ポリ乳酸系樹脂の融点未満、好ましくは１１５℃〜「結晶性ポリ乳酸系樹脂の融点−２０」℃で熱固定する事により、フィルムに十分な強度と耐熱性を付与することができる。
【００４２】
上記脂肪族ポリエステルフィルムの最外層を構成するＡ層及び／又はＢ層には、フィルム加工時の滑り性を付与したり、蒸着加工時のロール走行性を保ったりするために、滑剤が添加されるのが好ましい。この滑剤としては、好ましくは無機系粒子が選択される。
【００４３】
この無機系粒子を構成する無機物質としては、シリカ等の二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、アルミナ等があげられ、好ましくは、シリカ等の二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、二酸化チタン、カオリンがあげられ、特に好ましくは、シリカ等の二酸化ケイ素である。更に、連鎖状の二酸化ケイ素粒子を用いると、フィルム製造時や、アンカーコート、薄膜形成工程時の粒子の脱落も少なく好ましい。上記無機系粒子は上記のうち１種のみを使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４４】
上記の無機系粒子の配合量は、無機系粒子含有層の脂肪族ポリエステル１００重量部に対し、０．０１〜６重量部が好ましく、０．０１〜３重量部がより好ましく、０．０１〜１重量部が更に好ましい。０．０１重量部より少ないと滑り性を与える効果が出ない場合がある。また、６重量部より多いと、粒子の脱落や透明性の劣化が生じる場合がある。
【００４５】
また、透明性が必要なフィルムにおいては、上記無機系粒子の配合量をできるだけ減らしておくことが望ましい。また、配合量を少なくしても、粒径が大きいと透明なフィルムが得難い。透明性の定義としてはヘーズを用いることができる。これは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５で測定することができる。このヘーズは、１０％以下のものが好ましい。ヘーズが１０％を越えると十分な透明性が得られない場合がある。
【００４６】
さらに、透明性を得たいときは、配合する無機系粒子の種類や粒径、フィルムの厚みにもよるが、多くとも０．５部程度にすることが好ましい。それ以上入れると、フィルムのヘーズが１０％を超え、クリア感に欠ける。
【００４７】
また、後述するように、ガスバリア性を付与するために、薄膜層を形成させる場合において、ピンホールの発生を防止する必要がある。この場合、上記無機系粒子含有層の内、後工程でアンカーコート剤（ＡＣ剤）を塗布し、無機薄膜を蒸着する層の厚みをａ（μｍ）、無機系粒子の最大粒径をｂ（μｍ）、無機系粒子の平均粒径をｃ（μｍ）としたとき、下記の式（１）〜式（４）の全てを同時に満たすことが好ましい。
１≦ａ≦１５              （１）
０．５≦ｂ≦２．５ａ      （２）
０．１≦ｃ≦５            （３）
ｃ≦ａ                    （４）
【００４８】
上記無機系粒子含有層の厚みが１μｍより薄いと、実質的に含有粒子を担持しにくくなり、粒子が脱落しやすくなる。一方、１５μｍより厚いと、滑り性付与に必要な表面性を付与しにくい。より好ましい厚みは、１．５〜１０μｍである。
【００４９】
また、上記無機系粒子の最大粒径が０．５μｍより小さいと、フィルムの走行性に適した滑り性を付与できない。一方、上記無機系粒子含有層の厚みの２．５倍より大きいと、十分な防湿性を付与できない。より好ましい最大粒径は、２．０〜１５μｍであり、かつ、同時に上記（２）式を満足する範囲である。
【００５０】
さらに、上記無機系粒子の平均粒径は、大きいほどフィルムの表面は粗され滑り性は向上し、摩擦係数が小さくなる特徴を有する。しかし、上記無機系粒子の平均粒径が０．１μｍより小さいと、滑り性を与える効果が低すぎる。一方、５μｍより大きいと、表面の平滑性は低下し、粒子の脱落が起こりやすくなり、フィルムに防湿効果を付与するための薄膜を形成するときに薄膜抜けが発生してピンホールが発生したり、硬度の高い無機系粒子ではフィルム面同士でこすれあったとき薄膜に傷等が発生する。より好ましい平均粒径は、０．４〜４．５μｍである。また、防湿性を付与する目的で、無機薄膜を付与する場合は、更にこの発明の範囲に粒径を選択することで、良好な酸素ガスバリア性（１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下）を付与することができる。この無機系粒子の平均粒径は、沈降天
秤式測定法、コールターカウンター測定法、光散乱法等を用いて測定することができる。
【００５１】
また、無機系粒子の平均粒径の大きさが、無機系粒子含有層の厚み以下である。無機系粒子の平均粒径の大きさが、無機系粒子含有層の厚みより大きいと、粒子脱落が生じやすい。
【００５２】
ところで、上記無機系粒子含有層がＡ層の場合、Ａ層を構成するポリ乳酸系樹脂の融点が、Ｂ層を構成するポリ乳酸系樹脂の融点よりも低いか、融点を持たない条件とすると、Ａ層中の粒子周囲のポリ乳酸系樹脂に対して、延伸歪みが少なくなり結果として添加無機系粒子が脱落しづらくなり、好ましい。
【００５３】
次に、この発明にかかる２軸延伸された脂肪族ポリエステルフィルムの製造法について説明する。
この製造法としては、一般の積層フィルムの製造方法を採用することができるが、共押出法が特に好ましい。以下、この共押出法による積層化の例について説明する。
【００５４】
まず、Ａ層及びＢ層のそれぞれの層を形成する原料として、ポリ乳酸系樹脂を主成分とする脂肪族ポリエステルや無機系粒子等を共押出積層用押出装置に供給する。これらの原料は予め、別の押し出し機でストランド形状に押し出してペレットを作製しておいても良い。いずれも、分解による分子量の低下を考慮しなければならないが、均一に混合させるには後者を選択する方がよい。
【００５５】
上記原料を充分に乾燥し、水分を除去した後、押出機で溶融する。ポリ乳酸系樹脂は、Ｄ−乳酸構造とＬ−乳酸構造の組成比によって融点が変化することや、脂肪族ポリエステルの融点と混合の割合を考慮して、適宜溶融押出温度を選択する。実際には１００〜２５０℃の温度範囲が、通常選ばれる。
【００５６】
次に、積層される層の数に合わせて、２又は３台以上のマルチマニホールド又はフィードブロックを用いて積層化し、スリット状のダイから２層以上の溶融シートとして押し出す。その際、それぞれの層の厚みはメルトラインに設置したギアポンプ等の定量フィーダーによるポリマーの流量調節により設定することができる。また、上記の外層を構成するためのマルチマニホールド又はフィードブロックには、上記無機系粒子を溶融樹脂中に供給する。
【００５７】
次いで、このダイから押し出された溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下に急冷固化し、実質的に非晶質の未配向シートを得る。この際、シートの平滑性や厚さ班を向上させる目的で、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める事が好ましく、この発明においては、静電印加密着法及び、又は液体塗布密着法が好ましく用いられる。
【００５８】
上記の原料には、諸物性を調整する目的で、熱安定剤、加水分解防止剤、光安定剤、光吸収剤、光分解促進剤、可塑剤、無機充填材、着色剤、顔料等を添加することもできる。
【００５９】
このようにして得られたフィルムは、延伸倍率が低いとフィルム表面上に無機系粒子が突起しない。このため、無機系粒子を突起させて、フィルムの表面の粗さを向上させるためには、十分フィルムを配向させておくことが必要である。具体的には、２軸延伸することにより、配向されたフィルム（以下、「２軸配向脂肪族ポリエステルフィルム」と称する。）を得るのがよい。このときの配向の指標は、Ａ層、及びＢ層が表層にある場合はＢ層も面配向ΔＰで３．０×１０-3以上、更に好ましくは５×１０-3以上がよい。これを達成するには少なくとも１軸方向に１．５倍以上延伸させることが必要である。
【００６０】
この２軸配向脂肪族ポリエステルフィルムは、２軸方向に延伸し、次いで、固定しながら熱処理を行う。これにより、熱固定された２軸配向脂肪族ポリエステルフィルムが得られる。このフィルムの縦方向又は横方向の少なくとも一方のオーブン中１２０℃での収縮率が１０％以下、より好ましくは５％以下であることが好ましい。この収縮率が１０％を越えると、ＡＣ剤塗布乾燥時熱収縮しやすく、好ましくない。
【００６１】
得られた多層２軸配向脂肪族ポリエステルフィルムの表面粗さＲａ（中心線平均粗さ）は、０．０１＜Ｒａ≦０．０８であることが好ましく、さらにこの範囲においてはＲｚ（十点平均粗さ）が２．０以下であることがより好ましい。
【００６２】
Ｒａが大きいほどフィルムの表面が粗く、滑り性が高くなる。しかし、Ｒａが大きすぎるとフィルムの平滑性が劣ることとなる。平滑性の指標としては、Ｒｚを用いることができる。Ｒａに比してこの数値が大きいほど、フィルムの凹凸（粗さ）がまばらであり、均一性がなく、Ｒａの数値に近づくほど凹凸の大きさも均一であることを示す。ＲａやＲｚの測定は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に従って測定することができる。
【００６３】
多層２軸配向脂肪族ポリエステルフィルムの摩擦係数は、静摩擦係数で０．８以下がよく、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましい。摩擦係数には、静摩擦係数と動摩擦係数がある。一般的には、静摩擦係数が小さいと動摩擦も小さくなる。また、静摩擦係数の方が動摩擦係数よりも大きな数値を示す。フィルムは連続的に生産され、通常はロール状にされる。このとき、フィルム同士が接触するので、フィルムの摩擦係数が大きいと滑らず、一様にきれいに巻き取ることはできない。また、その後の蒸着工程やフィルムの加工、例えば印刷やラミネート、製袋においても同様に問題となり、場合によっては静電気を発生させ、生産性を著しく低下させることもある。このため、静摩擦係数で評価すると、上記の要件を満たすのがよい。
【００６４】
本発明の脂肪族ポリエステルフィルムに施される蒸着法としては、ＥＢ蒸着、誘導加熱蒸着、マグネトロンスパッタ法、ＣＶＤ法等公知の方法があげられる。無機薄膜の厚みの十分な防湿性を付与できる下限は２０ｎｍであり、経済的な厚みの上限は、１００ｎｍである。更に好適な範囲は３０〜７０ｎｍである。
【００６５】
上記薄膜層としては無機薄膜がよく、この材質としては、純アルミニウム（９９．９ｍｏｌ％以上）を使用することができるが、これ以外に、主成分としてアルミニウムを９０．０〜９９．８ｍｏｌ％とし、マグネシウム、シリコン、タンタル、チタン、硼素、カルシウム、バリウム、炭素、マンガン等を少なくとも１種以上の添加元素を０．２〜１０．０ｍｏｌ％を含む材質がよく、アルミニウムを９２〜９９．５ｍｏｌ％とし、添加元素を０．５〜８ｍｏｌ％を含む材質が好ましい。これは、純アルミに比較して、薄膜層の結晶が微細化されるため、透過ガスのパスが長くなること、薄膜の強度が向上し、表面に凹凸を形成している添加粒子が脱落しづらくなるためと考えられる。膜の光沢度を向上させるためには、添加元素の添加量の上限は好適には１０ｍｏｌ％以下、より好適には７ｍｏｌ％以下、更に好適には４ｍｏｌ％以下にすることが必要である。
【００６６】
透明性が特に必要な用途においては、酸化処理若しくは窒化酸化処理した上記材料（以下、「透明蒸着材料」と称する。）からなる薄膜を用いるとよい。蒸着法においては予め反応次数の低い酸化物、窒化物を高真空容器中で電子線などにより照射加熱する。このとき、若干の酸素、窒素を適宜導入して、反応次数をコントロールする。スパッタ法に於いては、合金ターゲットを使用し、アルゴンガスに窒素及びもしくは酸素を適量混合し反応させながら製膜することで目的の膜を製造できる。
【００６７】
上記透明蒸着材料を例示すると、酸化シリコン、酸化アルミニウム、酸化シリコン・アルミニウムの混合体、酸化亜鉛、酸化チタンなどがよい。より好ましくは、酸化シリコン、酸化アルミニウム、酸化シリコン・アルミニウムであり、更に好ましくは酸化シリコン、酸化アルミニウムである。これらの酸化次数は、酸化シリコンで例示すると、ＳｉＯｘにおいて、Ｘ＝１．０〜１．９であり、より好ましくは、Ｘ＝１．３〜１．７である。これらは、蒸着時の材料の酸素純度及び、酸素導入によりコントロールする。測定はＥＳＣＡにて測定する。Ｘ＝１．０を下回ると、膜が着色し、透明性を損ね、好ましくない。Ｘ＝１．９を上回るとガスバリア性が不十分となる。
【００６８】
上記薄膜層と基材となる脂肪族ポリエステルフィルムとの密着性を向上する目的で、上記薄膜層を形成する前に、アンカーコートを行う。このアンカーコートの厚みは、好ましくは、０．０１〜５μｍ、更に好ましくは０．１〜２μｍである。アンカーコート層には、従来ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルムに蒸着を施すときに下塗り層として使用される樹脂であれば特に限定されないが、基材の生分解後の環境問題に配慮して、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂から選ばれた１種以上で有ることが好ましい。
【００６９】
上記コート用樹脂の溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、アセトン、テトラハイドロフラン、ジオキサン、クロロホルム、メチルエチルケトンなどが使用できるが、ポリ乳酸系樹脂との密着性からメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロパノール等のアルコール系溶剤、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルの群から選ばれた１種もしくは２種以上の混合溶剤を使用するとより好ましい。
【００７０】
本発明の基材は、アンカーコートとの密着性が良好で、アンカーコートを施すことにより、無機薄膜の密着性を高めることができる。下塗り層の形成方法も、特に限定されず、グラビアコーティング、リバースコーティング等の樹脂液のコーティングに使用される方法や、延伸工程でのインラインコーティング法を樹脂液の性状から適宜選択すればよい。
【００７１】
得られたガスバリア性脂肪族ポリエステルフィルムの薄膜層側から測定した光沢度は、アルミ蒸着薄膜（６０ｎｍ）をつけて評価し、４００％以上がよく、５００％以上が好ましい。４００％より低いと、高級感に欠ける。
【００７２】
また、得られたガスバリア性脂肪族ポリエステルフィルムの酸素ガス透過率は、１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下がよく、７ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下が好ましく、４ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下がより好ましい。１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍより大きいと、十分なガスバリア機能を有していない。この場合、例えば包装材料としての使用が不適となる。
【００７３】
ところで、基材となる脂肪族ポリエステルフィルムのＡ層に無機薄膜層との密着性を向上する目的で、無機薄膜層を形成する前に、アンカーコートを行なうことが好ましい。このアンカーコートの厚みは、好ましくは、０．０１〜５μｍ、更に好ましくは０．１〜２μｍである。アンカーコート層には、従来フィルムに蒸着を施すときに下塗り層として使用される樹脂であれば特に限定されないが、基材の生分解後の環境問題に配慮して、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリオレフィン系樹脂から選ばれた１種以上で有ることが好ましい。
【００７４】
上記コート用樹脂の溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、テトラハイドロフラン、ジオキサン、クロロホルムなどが使用できるが、ポリ乳酸系樹脂との密着性からメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロパノール等のアルコール系溶剤、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ベンゼン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤の群から選ばれた１種もしくは２種以上の混合溶剤を使用すると良い。
【００７５】
上記の基材となる脂肪族ポリエステルフィルムにアンカーコートを施すことにより、無機薄膜の密着性を高めることができる。下塗り層の形成方法も、特に限定されず、グラビアコーティング、リバースコーティング、などの樹脂液のコーティングに使用される方法を樹脂液の性状から適宜選択すればよい。
【００７６】
また、上記の脂肪族ポリエステルフィルムのアンカー層塗布側に、アルミニウムを主成分としてマグネシウム、シリコン、タンタル、チタン、硼素、カルシウム、バリウム、炭素、マンガンのうち少なくとも１種の元素を含む合金の薄膜層、もしくはアルミニウム、シリコンの１種以上の酸化薄膜層を形成させることにより、基材との密着性に優れたガスバリア性脂肪族ポリエステルフィルムを得ることができる。
【実施例】
【００７７】
以下、この発明について実施例を用いてより詳細に説明するが、これらによりこの発明は何ら制限を受けるものではない。なお、実施例及び比較例における物性値等は、下記の方法によって測定、評価し、また、使用したポリ乳酸系樹脂は、下記の方法で製造した。
【００７８】
［重量平均分子量］
東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣゲルパーミエーションクロマトグラフ装置を用い、以下の測定条件で、標準ポリスチレンで検量線を作製し、重量平均分子量を求めた。
・使用カラム：島津製作所製Ｓｈｉｍ−Ｐａｃｋシリーズ
ＧＰＣ−８０１Ｃ
ＧＰＣ−８０４Ｃ
ＧＰＣ−８０６Ｃ
ＧＰＣ−８０２５Ｃ
ＧＰＣ−８００ＣＰ
・溶媒：クロロホルム
・サンプル溶液濃度：Ｏ．２ｗｔ／ｖｏｌ％
・サンプル溶液注入量：２００μｌ
・溶媒流速：１．０ｍｌ／分
・ポンプ、カラム、検出器温度：４０℃
・スタンダード；ポリスチレン
【００７９】
［光沢度の測定方法］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５にしたがって測定した。測定角度は６０°とした。
［フィルムのヘーズの測定方法］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５にしたがって測定した。
［酸素ガス透過率］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６Ｂ法にしたがって測定した。
【００８０】
［耐衝撃性］
東洋精機製ハイドロショット衝撃試験機（型式ＨＴＭ−１）を用い、温度２３℃下で、直径１／２インチの撃芯を３ｍ／ｓｅｃの速度でフィルムに衝突させ、破壊に要したエネルギーを算出した。
３０ｋｇｆ・ｍｍ以下では、包装材として十分な強度でなく、好ましくは３０ｋｇｆ・ｍｍ以上、より好ましくは、５０ｋｇｆ・ｍｍ以上、更に好ましくは６０ｋｇｆ・ｍｍ以上の耐衝撃性が必要である。
【００８１】
［収縮率］
フィルムをＰ／Ｖ方向にそれぞれ、１５ｍｍ幅、１５０ｍｍ長に調整し、１００ｍｍ長さの標線を記したサンプルを熱風循環式オーブンにて１２０℃５分間熱処理し、フィルムの収縮率を下記式にて算出した。
収縮率（％）＝｛１−（熱処理後の標線間長さ）／（熱処理前の標線間長さ）｝×１００
【００８２】
［走行傷つき性］
ロール  ツー  ロール  タイプの真空蒸着装置にフィルムロールを装着し、１０−４ＴＯＲＲの真空度に減圧した後、速度１００ｍ／ｍｉｎにてアルミニウムを蒸着、巻き取り後、常圧にて巻き戻し、下記の基準で傷つき性を判定した。
◎：特に良好
○：良好
△：やや良好で、製品として使用できる
×：製品として使用できない
【００８３】
［平均粒径］
コールターカウンター測定法（コールター社製コールターカウンターＩＩ）により粒度分布を測定し、算出した。
［最大粒径］
篩にかけて最大粒径を測定した。
［フィルム厚み］
（株）テクロック製ダイヤルゲージＳＭ−１２０１で十点測定を行い、その平均値で厚みとした。単位はμｍである。
【００８４】
［ラミ強度］
（１）２液硬化型ウレタン系接着剤；下記の割合で調合する。
・主剤  ：三井武田ケミカル製  タケラック    Ａ−５１５  …  ５０ｇ、
・硬化剤：三井武田ケミカル製    タケネート    Ａ−５０  …  ５ｇ、
・溶剤  ：  酢酸エチル  …  ４０ｇ、
・混合比：主剤：硬化剤：溶剤＝１０：１：８、
・塗布方法：メイヤーバー：＃４にて、適量を塗布面に滴下し、ハンドコートする。
・塗布面：ＡＣ済み未蒸着フィルムは、ＡＣ塗布面、蒸着済みフィルムは試料のアルミ蒸着面。
・乾燥条件；８０℃×３０秒（強制熱風循環換気方式オーブン）。
【００８５】
（２）ラミ条件
・ラミ構成：脂肪族ポリエステルフィルム／アルミ蒸着面／ウレタン系接着剤／＃２５ＰＥＴ（フィルムとフィルムの貼り合わせ）。
・ラミ加熱ロール条件：ラミ温度  ８５℃。
・ラミ後エージング条件：  ３５℃×２日（４８Ｈ）。
【００８６】
（３）ラミ強度測定
・試料調整：
ｉ：試料反蒸着面に両面粘着テープを貼る
ｉｉ：１５ｍｍ幅（ＴＤ）×１５０ｍｍ（ＭＤ）にカット
ｉｉｉ：試料両面テープとプラスチック板を貼り合わせる（プラスチック板・３０ｍｍ幅×１５０長さ×２厚×ポリカーボネート板）
・測定：プラスチック板と＃２５ＰＥＴを１８０°剥離強度測定
・引っ張り速度：１００ｍｍ／分
【００８７】
ラミ強度は、スティックスリップ現象を示す場合があり、下限値平均として、下記基準で評価した。
◎：ラミ強度  ３００ｇｒ／１５ｍｍ幅以上
○：ラミ強度  １００ｇｒ／１５ｍｍ幅以上
△：ラミ強度  ５０〜１００ｇｒ／１５ｍｍ幅未満
×：ラミ強度  ５０ｇｒ／１５ｍｍ幅未満
【００８８】
［総合評価］
ガス透過率、全厚、剥離強度、ヘーズの各測定値、及び走行傷つき性、ラミ強度の評価の全部を考慮し、下記の基準で評価した。
◎：特に優れている
○：優れている
△：実用範囲である
×：使えない
【００８９】
［ポリ乳酸系樹脂の製造１、２］
ピューラックジャパン社製のＬ−ラクチド（商品名：ＰＵＲＡＳＯＲＢ  Ｌ）１００ｋｇに、オクチル酸スズを１５ｐｐｍ添加したものを、攪拌機と加熱装置を備えた５００Ｌバッチ式重合槽に入れた。窒素置換を行い、１８５℃、攪拌速度１００ｒｐｍで、６０分間重合を行った。得られた溶融物を、真空ベントを３段備えた三菱重工業（株）製の４０ｍｍφ同方向２軸押出機に供給し、ベント圧４ｔｏｒｒで脱揮しながら、２００℃でストランド状に押出してペレット化した。
【００９０】
得られたポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量は２０万であり、Ｌ体含有量は９９．５％であった。また１２０℃４時間アニール後のペレットのＤＳＣによる融点は１７８℃であった。以下同様に、仕込みＬ−ラクチドと、ＤＬ−ラクチドの量を調整して、重量平均分子量２０万、Ｌ体含有量９８．０％の乳酸系樹脂を調整した。１２０℃４時間アニール後のペレットのＤＳＣによる融点は１６２℃であった。
【００９１】
［ポリ乳酸系樹脂の製造３，４］
ピューラックジャパン社製Ｌ−ラクチド（商品名：ＰＵＲＡＳＯＲＢ  Ｌ）９４Ｋｇと同社製ＤＬ−ラクチド（商品名：ＰＵＲＡＳＯＲＢ  ＤＬ）６Ｋｇに、オクチル酸スズ１５ｐｐｍ添加し、攪拌機と加熱装置を備えた５００Ｌバッチ式重合槽に入れた。窒素置換を行い、１８５℃、攪拌速度１００ｒｐｍで、６０分重合を行った。得られた溶融物を、真空ベントを３段備えた三菱重工業（株）４０ｍｍφ同方向２軸押出機に供し、ベント圧４ｔｏｒｒで脱揮しながら、２００℃でストランド状に押し出し、ペレット化した。
【００９２】
得られた乳酸系樹脂の重量平均分子量は２０万、Ｌ体含有量は９７．０％であった。また１２０℃４時間アニール後のペレットのＤＳＣによる融点は１５４℃であった。以下同様に、仕込みＬ−ラクチドと、ＤＬ−ラクチドの量を調整して、重量平均分子量２０万、Ｌ体含有量９４．８％の乳酸系樹脂を調整した。１２０℃４時間アニール後のペレットのＤＳＣによる融点は１４５℃であった。
【００９３】
［ポリ乳酸系樹脂の製造５］
ピューラックジャパン社製Ｌ−ラクチド（商品名：ＰＵＲＡＳＯＲＢ  Ｌ）８５Ｋｇと同社製ＤＬ−ラクチド（商品名：ＰＵＲＡＳＯＲＢ  ＤＬ）１５Ｋｇに、オクチル酸スズ１５ｐｐｍ添加し、攪拌機と加熱装置を備えた５００Ｌバッチ式重合槽に入れた。窒素置換を行い、１８５℃、攪拌速度１００ｒｐｍで、６０分重合を行った。得られた溶融物を、真空ベントを３段備えた三菱重工業（株）４０ｍｍφ同方向２軸押出機に供し、ベント圧４ｔｏｒｒで脱揮しながら、２００℃でストランド状に押し出し、ペレット化した。
得られた乳酸系樹脂の重量平均分子量は２０万、Ｌ体含有量は９２．６％であった。１２０℃４時間アニール後のペレットのＤＳＣによる結晶融点は、１３１℃であった。
【００９４】
［ポリ乳酸系樹脂の製造６］
ピューラックジャパン社製Ｌ−ラクチド（商品名：ＰＵＲＡＳＯＲＢ  Ｌ）８０Ｋｇと同社製ＤＬ−ラクチド（商品名：ＰＵＲＡＳＯＲＢ  ＤＬ）２０Ｋｇに、オクチル酸スズ１５ｐｐｍ添加し、攪拌機と加熱装置を備えた５００Ｌバッチ式重合槽に入れた。窒素置換を行い、１８５℃、攪拌速度１００ｒｐｍで、６０分重合を行った。得られた溶融物を、真空ベントを３段備えた三菱重工業（株）製４０ｍｍφ同方向２軸押出機に供し、ベント圧４ｔｏｒｒで脱揮しながら、２００℃でストランド状に押し出し、ペレット化した。
得られた乳酸系樹脂の重量平均分子量は２０万、Ｌ体含有量は８９．７％であった。ＤＳＣによる結晶融点は存在せず、非晶であることを確認した。
【００９５】
【表１】
2005053223.tif 000002
【００９６】
（実施例１〜８、比較例１〜５）
無機系粒子として、平均粒径１．４μｍの粒状二酸化ケイ素（シリカ）（富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ）１重量部をそれぞれ乾燥して十分に水分を除去した後、表２、３のＡ層を構成するポリ乳酸系樹脂１００質量部とともにΦ４０ｍｍ同方向二軸押出機に投入して、約２００℃に設定して溶融混合し、ストランドにして押出し、冷却しながらペレット状にカットした。このペレットをマスターバッチとし、再度乾燥して、同じく乾燥した表２、３に示すＡ層を構成するポリ乳酸系樹脂に対し１０質量％を混合し、これを表面層とした。この表面層と表２、３に示す中間層（Ｂ層）を表２、３に示す厚みの比で、２種３層構成の共押出積層用押出装置の最外層のΦ４０ｍｍ同方向二軸押出機に投入し設定温度２１０℃でシート状に共押出しをし、回転する冷却ドラムで急冷固化させ、実質的に非晶質のシートを得た。
【００９７】
得られたシートを三菱重工業（株）製フィルムテンターを用い、温水循環式ロールと接触させつつ赤外線ヒーターを併用して７５℃に加熱し、周速差ロール間で縦方向に３．０倍延伸し、次いで、この縦延伸シートをクリップで把持しながらテンターに導き、シート流れの垂直方向に７５℃で３．０倍延伸した後、１４０℃で約１５秒間熱処理し、２５μｍ厚みのフィルムを作成した。フィルムはワインダーにて巻き取られる直前にＡＣ塗布面にコロナ処理を施した。
【００９８】
次いで、密着性を高める目的で、蒸着前にコロナ処理側に共重合ポリエステル系樹脂（東洋紡績（株）製バイロン２００）１質量部とイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業（株）製ヘキサメチレンジイソシアネート）０．１質量部、トルエン２５質量部、メチルエチルケトン２５質量部からなるアンカーコート剤をドライ換算０．２μｍ塗布し、８０℃で乾燥した。得られた脂肪族ポリエステルフィルムにしわなどの発生は無かった。そして、一方の表面層に電子ビーム加熱方式真空蒸着機（レイボルト社製）を用いて、真空度１×１０-4ｈＰａの雰囲気下で連続的に蒸着処理を行い、純度９９．９ｍｏｌ％のアルミ材料から厚み６０ｎｍのアルミ蒸着膜を形成した。
得られたフィルムのガスバリア性（酸素ガス透過率）、ラミ強度、ヘーズ、走行傷つき性を上記の方法で測定及び評価した。その結果を表２及び３に示す。
【００９９】
（実施例９）
実施例１で製造した脂肪族ポリエステルフィルムにアルミニウム又はアルミニウム−シリカ−マンガン合金を電子線蒸着法にて製膜した。純アルミ（９９．９ｍｏｌ％）の真空度１×１０-4ｈＰａでの蒸着膜（膜厚６０ｎｍ）の平均グレーンサイズは、１００ｎｍであった。ＡｌＳｉＭｎ合金（９８．１ｍｏｌ％／１．１ｍｏｌ％／０．８ｍｏｌ％）の同条件の膜のグレーンサイズは３０ｎｍであった。前者の酸素ガス透過率は５ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍであり、後者は３ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍと良好であった。また、前者の光沢度は７６６％で、非常に良好な金属光沢を示した。また、後者の光沢度は７２２％で良好な金属光沢を示した。
ラミ強度は４００ｇｒ／１５ｍｍ幅であった。なお、実施例１で製造した脂肪族ポリエステルフィルムの蒸着前の表面の光沢度は、１２０％であった。
【０１００】
（実施例１０）
実施例１で製造した脂肪族ポリエステルフィルムに、ＡＣ剤を塗布後、アルミ含有率が９１ｍｏｌ％、マグネシウム４．５ｍｏｌ％、タンタル３．５ｍｏｌ％のアルミ合金とした以外は、実施例９と同様として蒸着膜を形成した。得られたフィルムの酸素ガス透過率は４ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ、光沢度は５５０％、ラミ強度は３９０ｇｒ／１５ｍｍ幅で、包装用製品として使用できるレベルであった。
【０１０１】
（実施例１１）
実施例１で製造した脂肪族ポリエステルフィルムに、ＡＣ剤を塗布後、Ｘ＝１．５の酸化シリコン（ＳｉＯｘ）を、電子ビーム蒸着法で厚み４０ｎｍの薄膜を形成した。得られたフィルムの酸素ガス透過率は３ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ、ラミ強度は３７０ｇｒ／１５ｍｍ幅で、包装用製品として使用できるレベルであった。
【０１０２】
（実施例１２）
実施例１で得られた厚さ２５μｍの蒸着処理をしたフィルムを長手方向に１００ｍｍ、幅方向に１５ｍｍのサイズに切り出したフィルム試験片を、２０メッシュのＳＵＳ網製ホルダーに挟み込み、完熟腐葉土２０Ｋｇ、ドッグフード（日本ペットフード（株）製ビタワン）１０Ｋｇとともに、家庭用コンポスター（静岡製機（株）製エコロンポＥＣ−２５Ｄ）に入れ、毎日５００ｃｃの水を加えながら、５週間放置し、５週間後の回収率（ホルダー中に残存していた率）を測定した。回収率は３０％以下で明らかに分解が進行しており、良好な生分解性を示した。
【０１０３】
【表２】
2005053223.tif 000003
【０１０４】
【表３】
2005053223.tif 000004