(57)【要約】【課題】反射損や視差や画像ボケの生じにくい粘着シート方式の利点を生かしつつ、加熱や加湿下においてもパネルとの接着界面に発泡や剥がれを生じにくい部材の開発。【解決手段】透明ポリマーからなる剛性層（１）の下側に、ゲル分率が８０〜９８％で、ゾル分の重量平均分子量が１０万〜５０万のアクリル系粘着層からなる透明な緩和層（２）が密着してなる積層シート及びその積層シートを液晶表示パネルの視認側に密着配置してなる液晶表示装置。【効果】耐久性に優れて良好な外観を長期に持続するタッチ入力式の液晶表示層が得られる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明ポリマーからなる剛性層の下側に、ゲル分率が８０〜９８％で、ゾル分の重量平均分子量が１０万〜５０万のアクリル系粘着層からなる透明な緩和層が密着してなる積層シート。
【請求項２】
請求項１において、剛性層の上側に反射防止層又は映り込み防止層の少なくとも一方を有し、緩和層がアクリル系粘着剤を照度０．１〜１０ｍＷ／cm２の紫外線で光重合したものである積層シート。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の積層シートを、その緩和層側を介して液晶表示パネルの視認側に密着配置してなる液晶表示装置。
【請求項４】
請求項３において、液晶表示パネルがペン入力式のものである液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タッチ入力式の表示パネルに好適な積層シート及びそれを配置した液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ペン入力式の液晶表示装置では、液晶表示パネルの視認側に配置した保護板を介した入力時の押圧力で液晶表示パネルが撓んで表示が乱れることを防止するため、液晶表示パネルと保護板との間に０．５〜２mm程度の空隙を設ける方式が採られていた。しかしながら、この方式では液晶表示パネルと保護板との界面における光の反射で視認性が低下し、視差や画像ボケが生じやすい難点があった。
【０００３】
前記に鑑みて、緩衝性の粘着シートを介し液晶表示パネルと保護板を密着させて、反射損や視差や画像ボケの発生を抑制する技術が提案されている。しかしながら従来の粘着シートでは、加熱又は加湿下においてパネルとの接着界面に発泡や剥がれ（浮き）が発生し耐久性に乏しい問題点があった。
【特許文献１】特開平８−３２７９７５号公報
【特許文献２】特開平９−６２５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、反射損や視差や画像ボケの生じにくい粘着シート方式の利点を生かしつつ、加熱や加湿下においてもパネルとの接着界面に発泡や剥がれを生じにくい部材の開発を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、透明ポリマーからなる剛性層の下側に、ゲル分率が８０〜９８％で、ゾル分の重量平均分子量が１０万〜５０万のアクリル系粘着層からなる透明な緩和層が密着してなる積層シート、及びその積層シートを、その緩和層側を介して液晶表示パネルの視認側に密着配置してなる液晶表示装置を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明による積層シートによれば、液晶表示パネルと保護板の間に空隙が介在することを防止できて界面反射光や視差や画像ボケによる視認性の低下が生じにくく、また緩衝性に優れて保護板を介したペン等によるタッチ入力の際における液晶表示パネルの撓みによる表示の乱れも生じにくく、さらに密着力ないし接着力に優れて加熱や加湿下においても表示パネルとの接着界面に発泡や浮き等の剥がれを生じにくく、耐久性に優れて良好な外観を長期に持続するタッチ入力式の液晶表示層を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明による積層シートは、透明ポリマーからなる剛性層の下側に、ゲル分率が８０〜９８％で、ゾル分の重量平均分子量が１０万〜５０万のアクリル系粘着層からなる透明な緩和層が密着したものである。その例を図１に示した。１が剛性層、２が緩和層である。なお図は、液晶表示パネル４の視認側に積層シートを配置してタッチ入力式の液晶表示装置としたものを示している。
【０００８】
剛性層は、保護板として機能するものであり、ペン等を介したタッチ入力時の押圧力による変形をその強度ないし剛性で抑制することを目的とし、透明ポリマーにて形成される。剛性層がタッチ入力時に過度に沈み込み変形すると表示の乱れが発生しやすくなる。その沈み込み変形による表示乱れの発生の防止の点より剛性層は、２０℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’（１Ｈｚ、剪断）が５×１０８Ｐａ以上、就中１０９〜１０１２Ｐａ、特に２×１０９〜５×１０１０Ｐａであることが好ましい。
【０００９】
剛性層の形成に好ましく用いうるポリマーは、光透過率が７０％以上、就中８０％以上、特に８５％以上のものである。機械的強度に優れて耐熱性の良好なものはさらに好ましい。ちなみに剛性層形成用のポリマーの例として、ポリエチレンナフタレート系樹脂やポリエチレンテレフタレート系樹脂（ＰＥＴ）の如きポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂、トリアセチルセルロース系樹脂やノルボルネン系樹脂、エポキシ系樹脂やポリイミド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂やポリアミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂やポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂やポリスチレン系樹脂などがあげられる。就中、透明性や耐熱性、機械的強度等の点よりＰＥＴやエポキシ系樹脂が好ましい。なお前記の（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する（以下同じ）。
【００１０】
剛性層は、１種又は２種以上の透明ポリマーからなるフィルムやシートや板等として形成でき、キャスティング法や押出成形法などの適宜な方法で形成したものであってよい。厚さは、１００μｍ〜２mm、就中１２０μｍ〜１．５mm、特に１５０μｍ〜１mmが一般的である。剛性層は、単層物からなっていてもよいし、２層以上の複合層からなっていてもよい。
【００１１】
剛性層は、図例の如くその上側、すなわち液晶表示装置の視認側となる側に表面処理層３を設けたものであってもよい。その表面処理層は、例えば反射防止層や映り込み防止層、それらの両機能を発揮する反射防止映り込み防止層やハードコート層、帯電防止層や汚染防止層などの、タッチ入力式液晶表示装置で公知の各種の機能を示すものとして形成でき、それら機能層の１層又は２層以上を設けることができる。
【００１２】
ちなみに前記の反射防止層は、積層シート表面での外光の反射防止を目的とするものであり、例えばＳiＯ２やＺrＯ２、Ａl２Ｏ３やＹ２Ｏ３、ＴiＯ２、ＭgＦ２やＢaＦ２、ＣaＦ２やＬaＦ２、ＬiＦやＮaＦ、ＳrＦ２の如き無機酸化物や無機ハロゲン化物、あるいはそれらの複合物等からなる干渉性薄膜の単層物や重畳物など、従来に準じた反射防止膜として形成することができる。
【００１３】
映り込み防止層は、積層シート表面で外光が正反射して表示光等の積層シート透過光の視認を阻害することの防止等を目的とするものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式等による粗面化方式、透明微粒子を配合した塗膜の形成方式などの適宜な方式にて積層シートの表面に微細凹凸構造を付与したものなど、従来に準じたアンチグレア層として形成することができる。映り込み防止層は、積層シート透過光を拡散して視角を拡大する拡散層を兼ねるものであってもよい。
【００１４】
なお前記した微細凹凸形成用の透明微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカやアルミナ、チタニアやジルコニア、酸化錫や酸化インジウム、酸化カドミウムや酸化アンチモン等からなる無機系微粒子や、架橋系又は非架橋系のポリマー粒子等からなる有機系微粒子などがあげられ、１種又は２種以上を用いうる。表面微細凹凸構造を形成する場合、透明微粒子の使用量は、塗膜を形成する例えば紫外線硬化型シリコーン系樹脂等のバインダー樹脂１００重量部あたり２〜５０重量部、就中３〜３５重量部、特に５〜２５重量部が好ましい。
【００１５】
反射防止映り込み防止層は、反射防止機能と映り込み防止機能を示すものであり、例えば反射防止層の上に映り込み防止層を重畳する方式や、前記した透明微粒子含有の塗膜を反射防止性の干渉性薄膜として作製する方式などにより形成することができる。
【００１６】
ハードコート層は、積層シート表面の傷付き防止等を目的とするものであり、例えば不飽和ポリエステル系樹脂や不飽和（メタ）アクリル系樹脂、不飽和ポリウレタン系樹脂やポリアミド系樹脂、シリコーン系樹脂やエポキシ系樹脂の如き、紫外線ないし電子線硬化型や熱硬化型などの適宜な硬化型樹脂による硬化皮膜として形成することができる。
【００１７】
滑り性に優れる硬質なハードコート層が好ましく、タッチ入力、特にペン入力の点より２Ｈ以上、就中３〜８Ｈ、特に４〜６Ｈの表面硬度を有するものが好ましい。２Ｈ未満の表面硬度ではペン入力時の耐擦傷性に不足する場合がある。またペン入力に対する滑り性の点ではペン入力時の動摩擦係数が０．０２〜０．３０、就中０．０５〜０．２５、特に０．０７〜０．２０であることが好ましい。当該係数が０．０２未満ではペンが滑りすぎて、また０．３０超では滑りが悪くてペン移動が重くなりすぎて、書き味が悪くなる場合がある。
【００１８】
ハードコート層は、反射防止層又は映り込み防止層の上側（表面側）に位置することが好ましく、厚さは硬度や耐久性等の点より３０μｍ以下、就中０．１〜２５μm、特に０．２〜２０μｍが一般的である。なおハードコート層は、それに透明微粒子等を含有させて映り込み防止層を兼ねるものとして形成することもできる。
【００１９】
帯電防止層は、帯電によるゴミ付着等の防止を目的とするものであり、例えば透明導電膜などとして形成することができる。また透明微粒子に電導性のものを用いて映り込み防止層を兼ねる帯電防止層として形成することもできる。汚染防止層は、指紋等の付着による汚染の防止を目的とするものであり、例えばポリフッ素化アルキルエーテル系化合物等からなるコーティング膜などとして形成することができる。
【００２０】
なお透明導電膜は、例えば金や銀、銅やアルミニウム、ニッケルやスズ、チタンや鉄、それらの合金等からなる金属、酸化インジウムや酸化スズ、酸化チタンや酸化カドミウム、これらの混合物ないし複合物等からなる金属酸化物、ヨウ化銅等からなる他の金属化合物などからなる薄膜として形成することができる。また薄膜は、例えば真空蒸着法やスパッタリング法、イオンプレーティング法やスプレー熱分解法、化学メッキ法や電気メッキ法、あるいはそれらの組合せ法などにて形成することができる。
【００２１】
積層シート、特にその表面に反射防止層が位置する場合には、その上側（表面側）に帯電防止層又は／及び汚染防止層を設けることが好ましい。帯電防止層と汚染防止層の両方を設ける場合、帯電防止層の上側に汚染防止層を設ける方式が一般的である。
【００２２】
表面処理層は、塗布方式や前記薄膜形成方式等にて図例の如く剛性層１の表面に直接付設することもできるし、透明フィルム等の別個の支持基材に付設して、その支持基材を粘着層等の適宜な透明接着層を介して剛性層１の表面に接着することもできる。
【００２３】
緩和層は、ペン等を介したタッチ入力時の押圧力の緩和による表示乱れの防止、入力時の適度な弾性変形によるペンの書き味の良好化などを目的とし、ゲル分率が８０〜９８％であり、ゾル分の重量平均分子量が１０万〜５０万である透明なアクリル系粘着層にて形成される。これにより剛性層の下側に密着配置して、表示パネルと剛性層とをその緩和層の接着力を介して密着一体化させることができる。
【００２４】
前記のゲル分率が８０％未満では粘着層の凝集力不足で高温又は高温多湿下において発泡が生じやすくなり、９８％を超えるとタック感が消失して被着体への密着力が不足する。またゾル分の重量平均分子量が１０万未満では接着界面付近における粘着層の凝集カ不足で高温又は高温多湿下において発泡が生じやすくなり、５０万を超えるとタック感が消失して被着体への密着力が不足する。
【００２５】
前記においてゲル分率は、酢酸エチル１００ｇ中にアクリル系粘着層（試料）１ｇを浸漬して室温で２週間放置後、０．２μｍのミクロフィルターを介しろ過して可溶分（ゾル分）を除去し、残量分を乾燥した後その溶剤不溶分の重量を測定して、試料中の溶剤不溶分の重量％を算出することで求めることができる。
【００２６】
またゾル分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法にて前記のろ液として得られる可溶分の分子量重量分布曲線を求め、その曲線から求めることができる。ＧＰＣ法による分子量重量分布曲線の測定条件は、試料濃度１ｍｇ／ml、試料導入量５００ｍｇ、カラム温度４０℃、流速１．０ml／分である。
【００２７】
好ましい緩和層は、光透過率が７０％以上、就中８０％以上、特に８５％以上であり、動的粘弾性による貯蔵弾性率Ｇ（剪断）が１０６Ｐａ以下、就中７×１０５〜１０２Ｐａ、特に５×１０５〜２×１０２Ｐａのものである。当該貯蔵弾性率Ｇは、１Ｈｚの周波数で−５０〜１００℃におけるＧの温度分散プロファイルから求めた２５℃における値である。温度分散プロファイルは、動的粘弾性測定装置（例えばレオメトリック社製、ＡＲＥＳ）にて知ることができる。
【００２８】
当該Ｇが１０６Ｐａ超ではペン入力時の書き味や、衝撃に対するガラス製セル基板の割れ防止性に乏しい場合がある。また１０２Ｐａ未満では、柔らすぎてペン入力時に表示の乱れが生じる場合があり、積層シートの打ち抜き等の切断加工の際にエッジ部がはみ出したりして加工性ないし取扱性に乏しい場合がある。
【００２９】
緩和層は、１種又は２種以上のアクリル系粘着剤からなるフィルム状やシート状等の粘着層として形成でき、その厚さは０．１〜２mm、就中０．２〜１．８mm、特に０．３〜１．５mmが好ましい。その厚さが０．１mm未満では入力時の表示乱れ、ペン入力の書き味の低下、衝撃によるガラス製セル基板の割れが生じる場合があり、２mm超では視差による画像劣化が生じる場合がある。
【００３０】
緩和層を形成するアクリル系粘着層は、透明性や耐久性の点より（メタ）アクリル酸アルキルエステルを成分とするアクリル系ポリマーからなるものが好ましい。
【００３１】
アクリル系ポリマーの形成に用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばエチル基やｎ−プロピル基、イソプロピル基やｎ−ブチル基、イソブチル基やイソアミル基、ヘキシル基やヘプチル基、シクロヘキシル基や２−エチルヘキシル基、イソオクチル基やイソノニル基、デシル基やドデシル基の如き直鎖状又は分岐状のアルキル基、就中、炭素数が１〜１８のアルキル基を有するものがあげられる。
【００３２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種又は２種以上を用いることができ、２種以上を用いる場合には、それらのアルキル基の炭素数の平均が２〜１４個となる組合せで用いることが好ましい。アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルのみによるポリマーであってもよい。
【００３３】
またアクリル系ポリマーは、官能基や極性基の導入による接着性の改良、ガラス転移温度の制御による凝集力や耐熱性の改良などを目的に、改質用モノマーを併用した共重合体であってもよい。改質用モノマーは、１種又は２種以上を用いることができる。アクリル系ポリマーにおける改質用モノマーの共重合割合は、３０重量％以下、就中１〜２５重量％、特に５〜１５重量％であることが好ましい。
【００３４】
改質用モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なモノエチレン性のものがあげられる。その具体例としては（メタ）アクリル酸やカルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレートやイタコン酸、マレイン酸やフマール酸、クロトン酸の如きカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸や無水イタコン酸の如き酸無水物モノマー、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物があげられる。
【００３５】
またスチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸や（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレートや（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸の如きスルホン酸基含有モノマー、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートの如き燐酸基含有モノマーも改質用モノマーの例としてあげられる。
【００３６】
さらに（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルや（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルや（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチルや（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレートの如きヒドロキシル基含有モノマーも改質用モノマーの例としてあげられる。
【００３７】
またさらに（メタ）アクリルアミドやＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドやＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドの如き（Ｎ−置換）アミド系モノマー、（メタ）アクリル酸アミノエチルや（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマーも改質用モノマーの例としてあげられる。
【００３８】
加えて（メタ）アクリル酸メトキシエチルや（メタ）アクリル酸エトキシエチルの如き（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミドの如きスクシンイミド系モノマーも改質用モノマーの例としてあげられる。
【００３９】
また酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドンやメチルビニルピロリドン、ビニルピリジンやビニルピペリドン、ビニルピリミジンやビニルピペラジン、ビニルピラジンやビニルピロール、ビニルイミダゾールやビニルオキサゾール、ビニルモルホリンやＮ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレンやα−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタムの如きビニル系モノマー、（メタ）アクリロニトリルの如きシアノ（メタ）アクリレート系モノマーも改質用モノマーの例としてあげられる。
【００４０】
またさらに（メタ）アクリル酸グリシジルの如きエポキシ基含有アクリル系モノマー、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールや（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコールや（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールの如きグリコール系アクリルエステルモノマー、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルやフッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチル（メタ）アクリレートの如き（メタ）アクリル酸エステル系モノマーなども改質用モノマーの例としてあげられる。
【００４１】
さらに加えて、アクリル系ポリマーは、架橋処理により凝集力を向上させて緩和層とした場合の剪断強さの増加を目的に、必要に応じて１種又は２種以上の交叉結合剤（内部架橋剤）を用いて形成したものであってもよい。その交叉結合剤としては、分子内に複数の、就中２〜８個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートが好ましく用いうる。
【００４２】
ちなみに前記多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートや（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートやネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートやトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートやジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレートやポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどがあげられる。
【００４３】
交叉結合剤の使用量は、表示パネルとの接着界面での気泡の発生防止や膨れの発生防止などの点より、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部あたり０．０１〜１０重量部、就中０．０３〜５重量部、特に０．０５〜３重量部が好ましい。使用量が少なくて架橋度の低い緩和層では接着界面に気泡が発生しやすくなり、使用量が多くて架橋度過多の緩和層では接着力が低くて膨れなどが発生しやすくなる。
【００４４】
アクリル系ポリマーの調製は、１種のモノマー又は２種以上のモノマーの混合物に、例えば溶液重合方式や乳化重合方式、塊状重合方式や懸濁重合方式、光重合方式等の公知の適宜な方式を適用して行うことができる。その調製に際しては、必要に応じて１種又は２種以上の重合開始剤を用いることができ、重合開始剤としてはその重合方式に応じて光重合開始剤や熱重合開始剤などの適宜なものを用いうる。
【００４５】
上記した厚さの緩和層を形成する点より好ましいアクリル系粘着剤は、光重合できる組成としたものである。その好ましい光重合方式は、先ず粘着剤の原料モノマーに加熱型又は光照射型の重合開始剤を溶解させて、熱又は光にて例えば重合率１〜３０％、就中３〜２０％、特に５〜１５％程度に部分重合して反応系をシロップ化し、塗工に有利な粘度とする。
【００４６】
次に前記シロップに対して光重合開始剤、及び必要に応じての交叉結合剤を添加し、そのシロップを剛性層の上に塗工して光照射し、シロップを重合処理して緩和層とすることにより積層シートを得る。剛性層に代えて剥離剤で処理した支持基材を用いてその上に前記に準じ緩和層を形成した後、その緩和層を剛性層上に移着する方式にても積層シートを得ることができる。
【００４７】
前記において光照射による重合処理は、粘着剤の塗工層を例えば窒素ガス等の不活性ガスによる置換雰囲気や光透過性のフィルムによる被覆状態などの空気遮断状態で行うことが、目的とする粘着特性の発現性などの点より好ましい。
【００４８】
重合処理用の照射光としては、紫外線、就中、波長１８０〜４６０nmの電磁放射線が処理効率等の点より好ましく用いうるが、それよりも長波長又は短波長の光にても重合処理することができる。前記紫外線の発生源としては、例えば水銀アークや炭素アーク、（低圧、中圧、高圧）水銀ランプやメタルハライドランプ、ブラックライトなどの適宜な照射装置を用いうる。照射量は、予備の重合状況等に応じて適宜に決定しうるが、通例４００〜４０００ｍＪ／cm２程度とされる。
【００４９】
上記したゲル分率や重合平均分子量を示す粘着層（緩和層）を効率よく形成する点よりは、照度０．１〜１０ｍＷ／cm２、就中０．５〜８ｍＷ／cm２、特に１〜５ｍＷ／cm２程度の低照度の紫外線で光重合する方式が好ましく、その紫外線発生源としてはブラックライトなどの低照度光源が好ましく用いられる。
【００５０】
前記した光重合開始剤の例としては、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトンやα−ヒドロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノンや２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノンや１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−１の如きアセトフェノン系化合物があげられる。
【００５１】
またベンゾインエチルエーテルやベンゾインイソプロピルエーテル、アニゾインメチルエーテルの如きベンゾインエーテル系化合物、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンの如きα−ケトール系化合物、ベンジルジメチルケタールの如きケタール系化合物、２−ナフタレンスルホニルクロリドの如き芳香族スルホニルクロリド系化合物、１−フェノン−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムの如き光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノンやベンゾイル安息香酸、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系化合物なども光重合開始剤の例としてあげられる。
【００５２】
光重合開始剤の使用量は、接着界面での気泡の発生原因となりやすい未反応モノマーの残存量の低減や、黄変等の原因となりやすい開始剤の残存の低減などの点より、モノマー１００重量部あたり０．００５〜３重量部、就中０．０１〜１重量部、特に０．０５〜０．５重量部が好ましい。
【００５３】
なお上記した熱重合開始剤の例としては、過酸化ベンゾイルやｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシドやジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートやジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートやｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドやジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドの如き有機過酸化物があげられる。
【００５４】
また２，２’−アゾビスイソブチロニトリルや２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）や２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）やジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）や２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］の如きアゾ系化合物なども熱重合開始剤の例としてあげられる。
【００５５】
熱重合開始剤の使用量は、接着界面での気泡の発生原因となりやすい未反応モノマーの残存量の低減や、黄変等の原因となりやすい開始剤の残存の低減などの点より、モノマー１００重量部あたり０．００５〜５重量部、就中０．０１〜４重量部、特に０．０５〜３重量部が好ましい。
【００５６】
アクリル系粘着剤は、前記した熱重合開始剤等を用いて予め調製したアクリル系ポリマーを含有する溶液や懸濁液などからなるものであってもよい。その粘着剤は、必要に応じ１種又は２種以上の光重合開始剤や分子間架橋剤等を含有して紫外線や電子線等の光、又は熱等で架橋するタイプのものなどであってもよい。
【００５７】
アクリル系粘着層は、例えば斯かるポリマーの溶液等の塗布乾燥膜や、その乾燥膜に必要に応じ架橋処理を施したものなどとして得ることができる。従って斯かるアクリル系粘着層を上記した光重合の場合に準じて剛性層上に設けることより積層シートを形成することができる。
【００５８】
前記した分子間架橋剤を介してアクリル系ポリマーを架橋処理方法にても粘着層（緩和層）の凝集力を高めることができる。分子間架橋剤としては、アクリル系ポリマーにおける分子間架橋に関与する官能基の種類などに応じて適宜なものを用いることができ、特に限定はない。従って公知物いずれも用いることができる。
【００５９】
ちなみに分子間架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネートやトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネートの如き多官能イソシアネート系架橋剤、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルやジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルの如きエポキシ系架橋剤、その他メラミン系架橋剤や金属塩系架橋剤、金属キレート系架橋剤やアミノ樹脂系架橋剤などがあげられる。
【００６０】
分子間架橋剤の配合量は、アクリル系ポリマーにおける官能基の含有量などに応じて適宜に決定することができる。一般には上記したゲル分率の達成性などの点よりアクリル系ポリマー１００重量部あたり０．０１〜２０重量部、就中０．１〜１５重量部、特に０．２〜１０重量部とされる。
【００６１】
アクリル系粘着層からなる緩和層には、透明性を損なわない範囲において必要に応じ、ネオン光（５７０〜５９０nm）の吸収特性を示す色純度向上剤、液晶の色補正を目的とした顔料や染料等の色素、粘着付与剤や酸化防止剤、老化防止剤や紫外線吸収剤、可塑剤やシランカップリング剤、天然系や合成系の樹脂類やゴム類、アクリル系オリゴマー、ガラス繊維やガラスビーズなどの適宜な添加剤の１種又は２種以上を配合することができる。また緩和層は、透明微粒子の如き光拡散材や無機フィラーを含有させて光拡散性を示すものとすることもできる。
【００６２】
上記したように積層シートは、剛性層上にアクリル系粘着層を形成することにより作製しうるが、その際の粘着剤の塗工には例えばロールコート法やキャスティング法、カーテンコート法や流延法等の適宜な展開方式を採ることができる。積層シートにおける緩和層は、単層であってもよいし、複層であってもよい。
【００６３】
積層シートの緩和層は、それを実用に供するまでの間、異物の付着等の防止を目的に剥離フィルムを仮着してカバーしておくことが好ましい。なお積層シートの剛性層は、緩和層の耐候性の向上を目的に紫外線吸収能を示すものであってもよい。紫外線吸収能は、紫外線吸収剤を層中に配合する方式などの適宜な方式で付与することができる。その紫外線吸収剤には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの適宜なものを１種又は２種以上を用いうる。
【００６４】
積層シートは、タッチ入力式、特にペン入力式の液晶表示装置に好ましく用いうる。その場合、積層シートは、図例の如く緩和層２の側を液晶表示パネル４の側として、従って剛性層１を上側として液晶表示パネルの視認側に密着配置される。
【００６５】
積層シートを適用するタッチ入力式の液晶表示装置は、例えば電磁誘導方式や抵抗薄膜方式などの適宜な方式による液晶表示パネルからなるものであってよく、公知のタッチ入力式液晶表示パネルのいずれにも積層シートを適用することができる。ちなみに図例の液晶表示パネル４は、液晶セル４２の両側に偏光板４１、４３を配置したものからなる。
【実施例１】
【００６６】
冷却管、窒素導入管、温度計、紫外線照射装置及び攪拌装置を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート１００部（重量部、以下同じ）、アクリル酸８部、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（開始剤）０．１部を入れて紫外線照射により予備重合処理し、重合率１０重量％のアクリル系ポリマ／モノマ混合液からなるシロップを得た。
【００６７】
次に前記シロップ１００部に、トリメチルプロパントリアクリレート（架橋剤）０．２部と前記開始剤０．１５部を配合して、それを厚さ３５０μｍの透明なＰＥＴフィルムからなる剛性層上に厚さ６００μｍで塗工し、その上面をＰＥＴ系透明セパレータで被覆して上面よりブラックライトを用いて照度２ｍＷ／cm２の紫外線を照射して光重合処理して透明な緩和層を形成したのち、剛性層の露出面に厚さ３５μｍの透明粘着層を介して厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの表面にアンチグレアハードコート処理を施した表面処理フィルム（きもと社製、Ｎ５ＳＰＢ）を接着して、積層シートを得た。
【００６８】
ついで透明粘着層付き偏光板（日東電工社製、ＴＥＧ−ＤＵ）を１４インチサイズの液晶表示セル（東芝松下ディスプレイ社製）にその粘着層を介し接着し、その偏光板面に対して前記積層シートをセパレータを剥離した緩和層を介し接着した後、５０℃、５気圧のオートクレーブ中に２０分間保持して、液晶表示装置を得た。
【実施例２】
【００６９】
トリメチルプロパントリアクリレートの配合量を０．１部とした以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を得た。
【実施例３】
【００７０】
アクリル酸８部に代えて、ヒドロキシブチルアクリレート１７部を用いた以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を得た。
【実施例４】
【００７１】
２−エチルヘキシルアクリレート１００部に代えて、イソノニルアクリレート１００部を用いた以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を得た。
【００７２】
比較例１
ブラックライトに代えてメタルハライドランプを用い、照度２０ｍＷ／cm２の紫外線を照射して光重合処理した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を得た。
【００７３】
比較例２
トリメチロールプロパントリアクリレートの配合量を０．３部とした以外は比較例１と同様にして液晶表示装置を得た。
【００７４】
比籔例３
トリメチロールプロパントリアクリレートの配合量を０．５部とした以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を得た。
【００７５】
評価試験
ゲル分率
緩和層を形成するアクリル系粘着層１ｇを正確に秤量してそれを酢酸エチル１００ｇ中に浸漬して室温で２週間放置後、０．２μｍのテフロン（登録商標）製ミクロフィルターを介しろ過して可溶分を除去し、残量分を乾燥後その重量を測定して溶剤不溶分の重量％を算出した。
【００７６】
ゾル分の重量平均分子量（ゾル分子量）
ＧＰＣ法にて前記のろ液として得た可溶分（ゾル分）の分子量重量分布曲線を求め、その曲線からゾル分の重量平均分子量を求めた。分布曲線の測定条件は、試料濃度１ｍｇ／ml、試料導入量５００ｍｇ、カラム温度４０℃、流速１．０ml／分とした。
【００７７】
貯蔵弾性率
動的粘弾性測定装置（アレス、レオメトリック社製）を用いて周波数１Ｈｚの条件で、緩和層を形成するアクリル系粘着層について−５０〜１００℃における温度分散プロファイルを求め、２５℃における貯蔵弾性率を求めた。
【００７８】
耐久性
実施例、比較例で得た液晶表示装置を８０℃（高温）又は６０℃、９０％Ｒ．Ｈ（高温高湿）の各雰囲気下に５００時間放置して、表示パネルの偏光板と緩和層との界面、及び剛性層と緩和層との各界面における浮き等の剥がれと発泡の有無について目視観察し、下記の基準で評価した。
○：剥がれ及び発泡が認められない場合
×：剥がれ又は／及び発泡が発生した場合
【００７９】
前記の結果を次表に示した。
緩    和    層     耐久性
ゲル分率（％） ゾル分子量 貯蔵弾性率（Ｐａ）
実施例１      ９５          ３５万        ５．９×１０４      ○
実施例２      ８３          ３１万        ５．２×１０４      ○
実施例３      ９７        １３．５万      ６．４×１０４      ○
実施例４      ９２          ４７万        ４．５×１０４      ○
比較例１      ７１          ９５万        ４．０×１０４      ×
比較例２      ９３          ９．２万      ４．９×１０４      ×
比較例３    ９９．５        １２万        １．２×１０５      ×
【００８０】
表より、実施例の液晶表示装置は、高温や高温多湿の雰囲気下に置いても、その過酷な条件に耐えて剥がれや発泡を生じず、耐久性に優れて良好な視認性を長期に維持することが判る。しかし比較例の液晶表示装置では、緩和層がゲル分率又は／及びゾル分の重量平均分子量の条件を満足しないため剥がれや発泡が生じて耐久性に乏しいことが判る。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】積層シートとその適用例の側面断面図
【符号の説明】
【００８２】
１：剛性層    ２：緩和層    ３：表面処理層    ４：液晶表示パネル
特許出願人      日東電工株式会社
代  理  人      藤  本    勉
【図１】
2005179481.tif 000003