(57)【要約】【課題】  耐湿摩擦性、耐熱性、さらに防汚性に優れた水性エマルジョン樹脂、フッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂およびそれらを用いた壁紙用等のコート材を提供する。【解決手段】  分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー（Ａ）、エポキシシランカップリング剤（Ｂ）およびその他のエチレン性重合モノマー（Ｃ）を乳化重合して得られた水性エマルジョン樹脂。該水性エマルジョン樹脂と、フッ素樹脂エマルジョンを含有するフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂。それらの水性エマルジョン樹脂を用いたコート材。上記の水性エマルジョン樹脂は、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーをＡ，Ｂ，Ｃ成分の合計に対して０．１〜１５質量％、エポキシシランカップリング剤を０．１〜１５質量％、その他のエチレン性重合モノマーを７０〜９８質量％含有する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーを乳化重合して得られた水性エマルジョン樹脂。
【請求項２】
乳化剤を含有する水溶液中に、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーを同時に添加して乳化重合して得られた請求項１記載の水性エマルジョン樹脂。
【請求項３】
エポキシシランカップリング剤と乳化剤を含有する水溶液中に、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーおよびその他のエチレン性重合モノマーを添加して乳化重合して得られた請求項１記載の水性エマルジョン樹脂。
【請求項４】
前記分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーの合計に対して、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーを０．１〜１５質量％、エポキシシランカップリング剤を０．１〜１５質量％、その他のエチレン性重合モノマーを７０〜９８質量％含有する請求項１乃至３のいずれかの項に記載の水性エマルジョン樹脂。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の水性エマルジョン樹脂からなることを特徴とするコート材。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれかに記載の水性エマルジョン樹脂からなるコート材を塗布してなることを特徴とする紙製品。
【請求項７】
分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーを乳化重合して得られた水性エマルジョン樹脂と、フッ素樹脂エマルジョンを含有することを特徴とするフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂。
【請求項８】
請求項７に記載のフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂からなることを特徴とするコート材。
【請求項９】
請求項７に記載のフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂からなるコート材を塗布してなることを特徴とする紙製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性エマルジョン樹脂、フッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂、それらを用いたコート材および紙製品に関し、特に耐湿摩擦性、耐熱性、さらに防汚性に優れた水性エマルジョン樹脂、フッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂、それらを用いた壁紙用等のコート材および紙製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、住宅の壁や天井の表面にポリ塩化ビニル製の壁紙が多く使用されている。その壁紙は、加工特性、耐水性、防汚性、施工性等に優れ、意匠性の豊富さや安価なことから優位性を保ってきた。しかし、近年の環境間題で廃棄する時、ポリ塩化ビニル製壁紙の燃焼時に発生する塩化化合物および、それに含まれるフタル酸エステル系可塑剤の居住空間への揮発が問題視されている。
【０００３】
このポリ塩化ビニル製壁紙に替わる壁紙素材として紙や不織布を用いた壁紙は風合いが自然で暖かみがあるために各々の素材を生かした提案がなされている。しかし、紙や不織布はそのままでは耐水性、防汚性に劣るために表面にコート材を塗布して耐水性、防汚性を付与するための工夫が必要となる。
【０００４】
また、袋、バッグ、表紙、化粧箱等の紙製品においても、表面の耐水性、耐熱性及び防汚性が必要であり、表面にコート材を塗布した紙製品が用いられている。
この様な表面に塗布するコート材として、紙や不織布紙との密着性や塗工性に優れているアクリル系エマルジョンを用いたコート剤が知られている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、カルボキシ基含有のアクリル樹脂又はアクリルスチレン樹脂エマルジョンに亜鉛錯体またはジルコニウム錯体水溶液を混合してエマルジョンの粒子間架橋を密にして防湿透過性、耐熱ブロッキング性を持たせた包装紙に用いられるコート材が開示されている。この系は重金属の亜鉛が必須成分で毒性の問題があり、さらにアンモニアも必須成分で含有しており臭気の問題がある。また、この系に耐水性、防汚性を付与するために、フッ素樹脂エマルジョンを配合しても出来る皮膜の極性が高いために優れた防汚性が得られない。
【０００６】
また、特許文献２には、（メタ）アクリル酸エステル、エチレン性不飽和カルボン酸、エポキシ基含有単量体からなる架橋性ビニル単量体およびシラン化合物の混合物を乳化重合して得られたエマルジョン（Ａ）に、さらにエマルジョン（Ａ）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル、エチレン性不飽和カルボン酸、シラン化合物からなる混合物を乳化重合して得られた塗料用アクリル系エマルジョンが開示されている。この特許文献２の実施例１にグリシジルメタアクリレートとアクリルシランカップリング剤、メタクリル酸及びその他の重合性モノマーをエマルジョン重合する事の記載があるが、ここでは各官能基がポリマー主鎖に導入されペンダントになっている。
この塗料用アクリル系エマルジョンは、金属用塗料として有用であるが、その他に建材の下地処理剤、紙加工剤、不織布の仕上げ剤としても用いられる。
【０００７】
また、特許文献３には、カルボキシル基を有するアクリル樹脂、グリシジル基と加水分解性アルコキシシラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物およびアルミニウムキレート化合物を配合してなる艶消しアニオン電着塗装用樹脂組成物が開示されている。この特許文献３は溶液系であるので、作業環境を悪化させる点で問題がある。
このアニオン電着塗装用樹脂組成物は、アルミ建材等の艶消し電着塗料として有用である。
【０００８】
一方、特許文献４には、塩化ビニル樹脂を使用しないで、コットン繊維を主材とした壁装材を、加熱したエンボスロールを通して表面に凹凸模様を施すと共に、表面を撥水処理して、防汚性、耐水性、耐湿摩擦性を向上させた壁装材が開示されている。撥水処理は、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ワックス等を塗布することにより行なわれる。この特許文献４では複数のコート剤を複数回塗布するので工程の煩雑さ、コストの点で問題がある。
【特許文献１】特開平１１−２４７０９４号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２９８１号公報
【特許文献３】特開２０００−８０３３２号公報
【特許文献４】特開２００３−１５５６９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記の様に、従来の壁装材、紙加工材、金属等の表面に塗布するアクリル系樹脂を用いた塗料には、各種のエマルジョンまたは樹脂組成物が知られているが、壁紙や紙製品の表面に塗布した時に、耐湿摩擦性、耐熱性、さらに防汚性を満足するコート材としては不十分であった。
【００１０】
本発明は、この様な背景技術に鑑みてなされたものであり、耐湿摩擦性、耐熱性に優れた水性エマルジョン樹脂を提供するものである。
また、本発明は、耐湿摩擦性、耐熱性、防汚性に優れたフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、紙、特に壁紙や紙製品等に好適な、前記水性エマルジョン樹脂またはフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂からなるコート材およびそのコート材を用いた紙製品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
即ち、本発明の第一の発明は、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーを乳化重合して得られた水性エマルジョン樹脂である。
【００１３】
上記の水性エマルジョン樹脂は、乳化剤を含有する水溶液中に、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーを同時に添加して乳化重合して得られた水性エマルジョン樹脂が好ましい。
【００１４】
また、上記の水性エマルジョン樹脂は、エポキシシランカップリング剤と乳化剤を含有する水溶液中に、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーおよびその他のエチレン性重合モノマーを添加して乳化重合して得られた水性エマルジョン樹脂が好ましい。
【００１５】
また、上記の水性エマルジョン樹脂は、前記分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーの合計に対して、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーを０．１〜１５質量％、エポキシシランカップリング剤を０．１〜１５質量％、その他のエチレン性重合モノマーを７０〜９８質量％含有する水性エマルジョン樹脂が好ましい。
【００１６】
本発明の第二の発明は、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーを乳化重合して得られた水性エマルジョン樹脂と、フッ素樹脂エマルジョンを含有することを特徴とするフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂である。
【００１７】
本発明の第三の発明は、上記の水性エマルジョン樹脂またはフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂からなることを特徴とするコート材である。
本発明の第四の発明は、上記の水性エマルジョン樹脂またはフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂からなるコート材を塗布してなることを特徴とする紙製品である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明は、紙、特に壁紙や紙製品等に好適な耐湿摩擦性、耐熱性に優れた水性エマルジョン樹脂を提供することができる。
また、本発明は、紙、特に壁紙や紙製品等に好適な耐湿摩擦性、耐熱性、防汚性に優れたフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂を提供することができる。
【００１９】
また、本発明は、前記水性エマルジョン樹脂またはフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂からなるコート材およびそのコート材を表面に塗布してなる、耐湿摩擦性、耐熱性、さらに防汚性に優れた紙製品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の水性エマルジョン樹脂について詳細に説明する。
本発明の水性エマルジョン樹脂は、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーの少なくとも三成分を乳化重合して得られた水性エマルジョン樹脂であることを特徴とする。
【００２１】
本発明における分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーは、少なくとも１つ以上のカルボキシル基および不飽和結合を有する化合物であればよく、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられる。それらの中で、メタクリル酸が好ましい。これらの化合物は、１種または２種以上の混合物であってもよい。
【００２２】
本発明の水性エマルジョン樹脂に含有される分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーの含有量は、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー（Ａ成分）、エポキシシランカップリング剤（Ｂ成分）およびその他のエチレン性重合モノマー（Ｃ成分）の合計（Ａ＋Ｂ＋Ｃ成分）に対して０．１〜１５質量％、好ましくは４〜７質量％が望ましい。０．１質量％未満ではエポキシシランカップリング剤中のエポキシ基との反応が充分でなく、１５質量％を越えると得られたエマルジョンの保存安定性が悪く好ましくない。
【００２３】
本発明におけるエポキシシランカップリング剤は、分子内に少なくとも１つのエポキシ基と加水分解性アルコキシシラン基を有する化合物であればよく、分子内に１つのエポキシ基と２つ以上の加水分解性アルコキシシラン基を有する化合物が好ましい。例えば、γ−グリシドキシプロピルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。それらの中で、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらの化合物は、１種または２種以上の混合物であってもよい。
【００２４】
本発明の水性エマルジョン樹脂に含有されるエポキシシランカップリング剤の含有量は、前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の合計（Ａ＋Ｂ＋Ｃ成分）に対して０．１〜１５質量％、好ましくは４〜７質量％が望ましい。０．１質量％未満では共重合樹脂中のカルボキシル基との反応が充分でなく、１５質量％を越えると得られたエマルジョンの重合安定性と保存安定性が悪く好ましくない。重合安定性とはエマルジョン重合中に粗粒子やカスが出来ずに適性なエマルジョンが出来ることをいう。保存安定性とはエマルジョンの粘度、状態が時間と共に変化しないで元のままで置けることをいう。
【００２５】
本発明におけるその他のエチレン性重合モノマーは、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー以外のエチレン性重合モノマーであり、常温常圧で液状の化合物が好ましい。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチル−ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル、スチレン等が挙げられる。それらの中で、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルが好ましい。これらの化合物は、１種または２種以上の混合物であってもよい。
【００２６】
本発明の水性エマルジョン樹脂は、上記の分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーの三成分を乳化重合することにより得ることができる。
【００２７】
本発明の水性エマルジョン樹脂を得るための乳化重合は、下記の２つの方法で行うのが好ましい。
（１）あらかじめ調製した乳化剤を含有する水溶液中に、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーを重合開始剤と共に同時に添加して乳化重合を行う方法。
（２）あらかじめ調製したエポキシシランカップリング剤と乳化剤を含有する水溶液中に、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーおよびその他のエチレン性重合モノマーを重合開始剤と共に添加して乳化重合を行う方法。
【００２８】
上記の重合反応において、過酸化物等の重合開始剤は重合モノマーと同時に添加するのが好ましい。
本発明の水性エマルジョン樹脂は、上記の（１）および（２）の方法を用いた乳化重合により生成することにより、耐湿摩擦性、耐熱性に優れた水性エマルジョン樹脂を得ることができる。例えば、本発明者は、分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーおよびその他のエチレン性重合モノマーをあらかじめ乳化重合して得られたエマルジョンに、エポキシシランカップリング剤を後添加して得られたエマルジョンは、耐湿摩擦性、耐熱性が劣ることを確認した。
【００２９】
重合反応系内には、上記の分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマー、エポキシシランカップリング剤およびその他のエチレン性重合モノマーの他に、乳化剤、水、重合開始剤等を含有する。
【００３０】
水としては脱イオン水等を使用する。
乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの陰イオン型乳化剤、その中でも重合性のアリル基含有ポリオキシエチレン硫酸エーテル塩が好ましい。ポリオキシアルキルエーテルなどの非イオン型乳化剤、その中でもアリル基含有アルキルポリオキシエチレンエーテルが挙げられる。乳化剤の使用量は、エマルジョン全体の１〜３質量％が好ましい。
【００３１】
重合開始剤は、例えば、ラジカル重合触媒、レドックス重合触媒の中から適宜選択して使用できる。重合開始剤の具体例を示すと、水溶性開始剤の例としては過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩が挙げられ、レドックス系開始剤としては過酸化水素、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、過硫酸塩等の開始剤とグルコース、デキストロース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤との組み合わせが挙げられる。油溶性開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイドなどの過硫酸物等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、エマルジョン全体の０．０５〜０．２質量％が好ましい。
【００３２】
また、乳化重合には、イソプロパノール、メルカプタン類などの重合調節剤、カップリング剤、金属塩、有機酸、可塑剤等を適宜用いてもよい。
また、重合反応系内には、エマルジョンの性能を損なわない範囲で、さらに界面活性剤（非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等）、ポバールなどの保護コロイド類などを添加してもよい。
【００３３】
また、乳化重合の反応温度は、例えば６０〜９０℃程度の温度で重合させることが好ましい。重合モノマー等及び重合開始剤は、それぞれ、連続的又は間欠的に反応系に添加することができる。モノマー滴下時間を含む重合時間は特に定めないが、通常３〜５時間程度である。
【００３４】
本発明の水性エマルジョン樹脂のｐＨ値はアクリル系エマルジョンに含有せらるポリ（メタ）アクリル酸（単独もしくは共重合体）の状態を規定するものであり、ｐＨは６．０〜８．０、好ましくは６．５〜７．５の範囲にあることが好ましい。
【００３５】
本発明の水性エマルジョン樹脂の固形分は、４０〜６５質量％、好ましくは４５〜６０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００３６】
本発明の水性エマルジョン樹脂は、乳化重合により分子内にカルボキシル基を含有するエチレン性重合モノマーとその他のエチレン性重合モノマーは結合して直鎖を形成して高分子となる。一方、エポキシシランカップリング剤は架橋剤として作用し、エポキシシランカップリング剤のエポキシ基はエチレン性重合モノマーのカルボキシル基とエステル結合を形成して結合し、またエポキシシランカップリング剤のアルコキシシラン基はシラノール基を経由して脱水縮合してシロキサンを形成して結合し、エチレン性重合モノマーが形成した直鎖を架橋して３次元に架橋したエマルジョン粒子が得られる。
【００３７】
上記の架橋した粒子構造からなる本発明の水性エマルジョン樹脂は、エポキシシランカップリング剤を０．１〜１５質量％含有させることにより、架橋密度が良好になり成膜性、耐湿摩擦性、耐熱性を同時に良好にすることができる。成膜性と耐湿摩擦性とは平行関係にあるが、エマルジョン粒子の架橋密度と成膜性は逆の関係があり、エマルジョン粒子の架橋密度を上げてゆくと成膜性が悪くなる。ビニル基含有シランカップリング剤のみで架橋密度を上げてゆくと耐湿摩擦性が低下するが、エポキシシランカップリング剤をエマルジョン粒子中に導入し、塗布して加熱養生、成膜中にエマルジョン粒子間でカルボキシル基とエポキシ基間で架橋することにより耐熱性のある塗布膜が得られる。また、粒子間架橋のため耐湿摩擦性も優れる。
【００３８】
本発明においては成膜性と耐熱性、耐湿摩擦性を同時に満足することができる。
本発明において、架橋剤としてのエポキシシランカップリング剤は、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランに代表される様に、分子内に１つのエポキシ基と３つの加水分解性アルコキシシラン基を有し、４つの反応基を有するために、少量で容易に架橋密度を挙げることができる。これに対し、本発明のエポキシシランカップリング剤の代わりに、特開２００３−１９２９８１号公報に記載されている様に、１つのエポキシ基を有するビニル単量体と、３つのアルコキシシラン基を有するシラン化合物の２つの化合物を用いて乳化重合して得られたポリマーは、ポリマーの架橋状態が本発明とは異なり、本発明のエマルジョン粒子の高分子構造とは相違するものである。
【００３９】
また、本発明の水性エマルジョン樹脂を上記の（１）または（２）の方法により得ることにより、得られたエマルジョン樹脂の耐熱性が良好となる。
本発明の水性エマルジョン樹脂を紙や不織布に塗布すると、エマルジョン粒子の極性基（カルボキシル基、シラノール基）と、紙や不織布の繊維（セルロース）との作用により、耐湿摩擦性、耐熱性を良好にすることができる。
【００４０】
本発明の水性エマルジョン樹脂には、その他の成分として、中和剤、安定剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤、防カビ剤などの添加剤、クレー、タルク、炭酸カルシウム、コロイダルシリカのような無機充填剤が目的に応じて適宜配合されていてもよい。
【００４１】
次に、本発明のフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂について詳細に説明する。
本発明のフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂は、上記の水性エマルジョン樹脂と、フッ素樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする水性エマルジョン樹脂である。
【００４２】
本発明の水性エマルジョン樹脂は、フッ素樹脂エマルジョンやワックス樹脂と相溶性を有するために、フッ素樹脂エマルジョンやワックスエマルジョン樹脂等を添加することができる。フッ素樹脂エマルジョンやワックスエマルジョン樹脂等を含有すると耐水性、防汚性をさらに良好にすることができる。
【００４３】
フッ素樹脂エマルジョンとしては、長鎖パーフルオロアルキル基を含有する化合物を水中に分散したエマルジョンが好ましく、例えば、ユニダインＴＧ５７３（ダイキン工業社製）等が挙げられる。
本発明の水性エマルジョン樹脂（ａ）とフッ素樹脂エマルジョン（ｂ）の混合比率は固形分で、（ａ）：（ｂ）＝９９：１〜６０：４０の範囲が好ましい。
【００４４】
また、ワックス樹脂としては、特に制限はないが、例えばマイクロクリスタリンワックスのエマルジョン、エマスター０４２Ｘ（日本製蝋社製）等が挙げられる。
本発明の水性エマルジョン樹脂（ａ）とワックス樹脂（ｃ）の混合比率は固形分で、（ａ）：（ｃ）＝８０：２０〜９５：５の範囲が好ましい。
【００４５】
本発明の水性エマルジョン樹脂およびフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂は、そのままコート材として用いることができるが、必要に応じて希釈若しくは濃縮して用いることができる。
【００４６】
本発明の水性エマルジョン樹脂およびフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂は、壁紙、加工紙（化粧紙）や不織布等のコート材として好適である。
壁紙のコート材としての例を示すと、壁紙にグラビアコーターで塗布する。塗布量は５〜１５ｇ／ｍ2 、塗布速度は４０〜６０ｍ／分であり、塗布後に１００〜１５０℃に加熱された乾燥炉で、約１〜５秒間乾燥することによりコートすることができる。
【００４７】
壁紙の構成としては、特に制限はないが、例えば表紙と裏紙の二層構造の壁紙が挙げられる。コート材を塗布するのは表紙の方であり、あらかじめ印刷してある表紙にアンカーコートを塗布する。その後、同じ塗工ライン上でコート材を塗布した後、乾燥し巻き取る。他のラインでこの表紙をエンボスロールに通し、裏紙に接着剤を塗布し表紙と貼り合わせることにより、コート材を塗布した壁紙を得ることができる。
【００４８】
また、紙製品の表面にコート材を塗布してもよく、またはコート材を塗布した紙で紙製品を作製してもよい。紙製品としては、例えば加工紙（化粧紙）等が挙げられる。
【実施例】
【００４９】
以下に、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例において「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準を意味する。
【００５０】
また、得られた水性エマルジョン樹脂の不揮発分、粘度、ｐＨ、耐熱性、耐湿摩擦性及び防汚性を下記の要領で評価した。
（水性エマルジョン樹脂の評価）
（１）不揮発分は、ＪＩＳ  Ｋ６８３３により測定した値を示す。
（２）粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６８３３により測定した値を示す。Ｂ型粘度計、２３℃、回転数３０ｒｐｍで測定。
（３）ｐＨはＪＩＳ  Ｋ６８３３により測定した値を示す。
【００５１】
（４）耐熱性
２００℃に熱した銅板上にコート材を塗布した壁紙のコート面を押しつける。その後、すぐにそれを剥離する。その時、銅板上に残る壁紙繊維の量を目視により評価した。
１：試験片の繊維がほとんど残らない。
２：試験片の繊維が僅かに白く残る
３：試験片の繊維が白く残る
４：試験片（壁紙）の相間剥離（全面接着）
【００５２】
（５）耐湿摩擦性
コート材を塗布した壁紙のコート面を水で湿らせた綿布で、ＪＩＳＬ０８４９の摩擦試験機ＩＩ型（学振形）を用いて擦る。壁紙の繊維粉が擦り取られるまでの往復回数を測定した。
○：１６回以上
△：１０〜１５回
×：１０回未満
【００５３】
（６）防汚性
コート材を塗布した壁紙を４５度に傾けて、インスタントコーヒー水溶液（水１００ｇにインスタントコーヒー４ｇを溶かす）をかける。それを２４時間そのままにした後、濡れた布で拭き取り汚れた程度を目視で評価した。
１：ほとんどシミが残らない
２：僅かにシミが残る
３：斑点状にシミが残る
４：多くの斑点が残る
以下の実施例および比較例により樹脂組成についての効果を比較した。
【００５４】
実施例１
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸３部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３部、アクリル酸ブチル２５部、メタクリル酸メチル２４部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００５５】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．５％、ｐＨが７．１、粘度が２３５Ｐａ・ｓであった。
【００５６】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性を評価した。その評価結果を表１に示す。
【００５７】
実施例２
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸３部、アクリル酸ブチル２５部、メタクリル酸メチル２４部を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００５８】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３部を添加した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．２％、ｐＨが７．０、粘度が５２１ｍＰａ・ｓであった。
【００５９】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性を評価した。その評価結果を表１に示す。
【００６０】
実施例３
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸６部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３部、アクリル酸ブチル２３部、メタクリル酸メチル２３部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００６１】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．３％、ｐＨが６．８、粘度が４８７ｍＰａ・ｓであった。
【００６２】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性を評価した。その評価結果を表１に示す。
【００６３】
実施例４
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸３部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６部、アクリル酸ブチル２３部、メタクリル酸メチル２３部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００６４】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．５％、ｐＨが７．０、粘度が３１４ｍＰａ・ｓであった。
【００６５】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性を評価した。その評価結果を表１に示す。
【００６６】
実施例５
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸７部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３部、アクリル酸ブチル２２．５部、メタクリル酸メチル２２．５部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００６７】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５３．６％、ｐＨが６．８、粘度が４２７ｍＰａ・ｓであった。
【００６８】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性を評価した。その評価結果を表１に示す。
【００６９】
比較例１
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸３部、アクリル酸ブチル２５部、メタクリル酸メチル２４部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００７０】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンを室温まで冷却し、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３部を混合撹拌して均一にした。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．１％、ｐＨが６．９、粘度が１０５ｍＰａ・ｓであった。
【００７１】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性を評価した。その評価結果を表２に示す。
【００７２】
比較例２
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸３部、アクリル酸ブチル２６、メタクリル酸メチル２６部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００７３】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．３％、ｐＨが６．９、粘度が１６２ｍＰａ・ｓであった。
【００７４】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性を評価した。その評価結果を表２に示す。
【００７５】
比較例３
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３部、アクリル酸ブチル２６、メタクリル酸メチル２６部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００７６】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．５％、ｐＨが７．５、粘度が３３５ｍＰａ・ｓであった。
【００７７】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性を評価した。その評価結果を表２に示す。
【００７８】
【表１】
2005179473.tif 000002
【００７９】
【表２】
2005179473.tif 000003
【００８０】
実施例６
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸３部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３部、アクリル酸ブチル２５部、メタクリル酸メチル２４部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００８１】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．５％、ｐＨが７．１、粘度が２３５Ｐａ・ｓであった。
【００８２】
このエマルジョン７０質量部に、フッ素樹脂エマルジョン（ユニフロンＴＧ５７３：ダイキン工業社製、固形分３０質量％）の２０質量部とワックスエマルジョン（エマスター０４２Ｘ、固形分４０質量％：日本製蝋製）の１０質量部を混合してエマルジョン樹脂液を得た。
【００８３】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性及び防汚性を評価した。その評価結果を表３に示す
【００８４】
実施例７
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸３部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３部、アクリル酸ブチル２５部、メタクリル酸メチル２４部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００８５】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．５％、ｐＨが７．１、粘度が２３５ｍＰａ・ｓであった。
【００８６】
このエマルジョン８５質量部に、フッ素樹脂エマルジョン（ユニフロンＴＧ５７３：ダイキン工業社製、固形分３０質量％）の５質量部とワックスエマルジョン（エマスター０４２Ｘ、固形分４０質量％：日本製蝋製）の１０質量部を混合してエマルジョン樹脂液を得た。
【００８７】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性及び防汚性を評価した。その評価結果を表３に示す。
【００８８】
比較例４
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１部、アクリル酸ブチル２７部、メタクリル酸メチル２７部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００８９】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．５％、ｐＨが７．１、粘度が２３５Ｐａ・ｓであった。
【００９０】
このエマルジョン７０質量部に、フッ素樹脂エマルジョン（ユニフロンＴＧ５７３：ダイキン工業社製、固形分３０質量％）の２０質量部とワックスエマルジョン（エマスター０４２Ｘ、固形分４０質量％：日本製蝋製）の１０質量部を混合してエマルジョン樹脂液を得た。
【００９１】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性及び防汚性を評価した。その評価結果を表３に示す
【００９２】
比較例５
撹拌装置付きフラスコに脱イオン水を２９．５質量部仕込み、アニオン性乳化剤（ペレックスＳＳＨ：花王社製）１質量部と重合性乳化剤（アデカリアソープＳＲ１０Ｎ：旭電化工業社製）１質量部及び重炭酸ソーダ０．２質量部をその中に添加し、撹拌して均一にして乳化剤水溶液を調製した。この中にメタクリル酸１部、アクリル酸ブチル２７部、メタクリル酸メチル２７部の混合物を徐々に添加してモノマー乳化物を得た。
【００９３】
別のコンデンサー及び撹拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、そのフラスコ中に脱イオン水を１２質量部と、重合性乳化剤（アデカリアソープＥＲ２０：旭電化工業社製）０．２質量部を仕込み溶解した。その乳化剤を溶解した溶液の温度を８０℃に設定して、上記モノマー乳化物を過硫酸アンモニウム水溶液（１０％溶液）１．１質量部とともに撹拌下、窒素ガス気流中で３時間、滴下して乳化重合した。得られたエマルジョンの物性は、不揮発分が５６．５％、ｐＨが７．１、粘度が２３５Ｐａ・ｓであった。
【００９４】
このエマルジョン７０質量部に、フッ素樹脂エマルジョン（ユニフロンＴＧ５７３：ダイキン工業社製、固形分３０質量％）の２０質量部とワックスエマルジョン（エマスター０４２Ｘ、固形分４０質量％：日本製蝋製）の１０質量部を混合してエマルジョン樹脂液を得た。
【００９５】
得られた水性エマルジョン樹脂を、コットン繊維を主材とした壁紙にグラビアコーターで塗布量１０ｇ／ｍ2 の条件で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥してコート材を塗布した壁紙を得た。この壁紙を用いて、耐熱性、耐湿摩擦性及び防汚性を評価した。その評価結果を表３に示す
【００９６】
【表３】
2005179473.tif 000004
【００９７】
（注＊１）：実施例及び比較例のエマルジョン中に樹脂組成物以外の乳化剤等の成分が含まれる。
（注＊２）：ユニフロンＴＧ５７３の固形分は３０質量％である。
（注＊３）：エマスター０４２Ｘの固形分は４０質量％である。
【００９８】
表１の結果から、実施例１〜５の水性エマルジョン樹脂は比較例１〜３と比較して明らかに耐熱性、耐湿摩擦性が優れていることがわかる。
また、実施例６、７のフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂は比較例４、５と比較して明らかに耐熱性、耐湿摩擦性、防汚性が優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の水性エマルジョン樹脂は、耐湿摩擦性、耐熱性に優れ、紙、特に壁紙や紙製品用に好適なコート材として利用することができる。
本発明のフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂は、耐湿摩擦性、耐熱性及び防汚性に優れ、紙、特に壁紙や紙製品用に好適なコート材として利用することができる。
【０１００】
また、本発明は、前記水性エマルジョン樹脂またはフッ素樹脂含有水性エマルジョン樹脂からなるコート材を表面に塗布してなる、耐湿摩擦性、耐熱性、さらに防汚性に優れた紙製品に利用することができる。