(57)【要約】【課題】低コストで運用性の高い微生物分解方式により、有機物およびシアンの両方で汚染された土壌を効率的に浄化しうる方法の提供。【解決手段】有機物およびシアンの双方が混在する汚染土壌をバイオレメディエーションにより浄化処理する汚染土壌の浄化方法であって、まず、上記汚染土壌に対して窒素源を含む液肥（Ａ）を供給して有機物の微生物分解を促進させ、次いで、有機物が実質的に分解されたことを確認した上で、液肥（Ａ）の供給を停止し、その後、窒素源を除外した栄養物質（Ｂ）を供給してシアンの分解を促進させることを特徴とする汚染土壌の浄化方法によって提供。【選択図】図１
2005074288.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機物およびシアンの双方が混在する汚染土壌をバイオレメディエーションにより浄化処理する汚染土壌の浄化方法であって、
まず、上記汚染土壌に対して窒素源を含む液肥（Ａ）を供給して有機物の微生物分解を促進させ、次いで、有機物が実質的に分解されたことを確認した上で、液肥（Ａ）の供給を停止し、その後、窒素源を除外した栄養物質（Ｂ）を供給してシアンの分解を促進させることを特徴とする汚染土壌の浄化方法。
【請求項２】
液肥（Ａ）の供給を停止した後、さらに、水を供給することにより、土壌中の可溶性成分を洗い流すことを特徴とする請求項１に記載の汚染土壌の浄化方法。
【請求項３】
液肥（Ａ）は、窒素源として有機酸もしくはアミノ酸を含むことを特徴とする請求項１に記載の汚染土壌の浄化方法。
【請求項４】
液肥（Ａ）の供給とともに、酸素源を供給することを特徴とする請求項１に記載の汚染土壌の浄化方法。
【請求項５】
栄養物質（Ｂ）は、単糖類、二糖類、又は多糖類から選ばれる少なくとも１種もしくは２種以上の組み合わせであることを特徴とする請求項１に記載の汚染土壌の浄化方法。
【請求項６】
水のｐＨが、４〜９であることを特徴とする請求項２に記載の汚染土壌の浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機物およびシアンに汚染された土壌の浄化方法に関し、さらに詳しくは、低コストで運用性の高い微生物分解方式により、有機物およびシアンの両方で汚染された土壌を効率的に浄化しうる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シアン化合物を含有する土壌は、その毒性が生態系に悪影響を及ぼすため、土壌中にシアンイオン（ＣＮ−）又は金属錯体として存在するシアン化合物を処理して、無害化しなければならない。
【０００３】
排水中のシアン化合物を処理するには、物理化学的手法及び微生物による生物学的手法が既に確立しており、物理化学的手法として、紫外線を照射して難分解性の鉄シアノ錯体を易分解性の遊離シアンに分解したのち、酸化処理する方法、あるいは第一鉄塩と第二鉄塩とを添加し、アルカリ剤によりｐＨを調整することで難溶性の鉄シアノ錯体を形成させ、沈殿除去した後、活性汚泥を用いて未反応のシアンイオンを分解除去する方法が知られている。これらは地上に存在する工場など施設におけるシアン化合物の処理に適した方法といえる。
【０００４】
これに対して、シアンで汚染された土壌の修復手段として、最近では、微生物活動による有害物質の分解または改質を利用する生物学的修復法、すなわちバイオレメディエーションによる浄化処理が検討されている。
特に原位置処理としてのバイオレメディエーション（以下、原位置バイオレメディエーションともいう）は、汚染物質を地上に取り出すことなく、原位置において恒久的に分解除去または無害化できるため有望視されている。シアンで汚染した地下領域（飽和層および不飽和層）に酸素および栄養物質を注入して、微生物活動を効率的に活性化することができる原位置バイオレメディエーションが知られており、バチリス・ズブチリス・クボタという分解菌を用いてシアンイオンを生物的に分解除去する方法、あるいはフザリウム・オキシスポルムを用いてニッケルシアノ錯体を分解処理する方法が検討されている。
【０００５】
本出願人は、シアン化合物により汚染された地下領域を微生物の活動を利用して原位置修復する際、該汚染地下領域のうち修復対象とする領域の地表面を通気性の低い人工構造物で覆った状態で、当該修復対象領域に、窒素源を除外した栄養物質を供給することを提案した（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
この方法では、化学的な分解ではなく酵素活性による生分解作用を利用しているために、クリーンで経済的な浄化が可能である。対象となるシアン系化合物の形態については、鉄シアン錯体のような難酸化分解性の物質であっても生分解が可能であり、他の化学的分解では得られない効果も併せ持っており、他に類のない効率性で地盤中の大規模な汚染に有効に対応できるため、近年注目を集めている。
このような土壌中のシアン系物質の浄化では、微生物活動における栄養物質の窒素源として、シアン系物質中に存在する窒素分を選択的に土壌微生物の活性維持に役立たせることで、シアン成分の分解を進めることに特色があるため、外部からの窒素源の添加を抑制することになる。
【０００７】
一方、シアン系物質と有機系汚染物質の両方で汚染された土壌を浄化する技術については、まだあまり研究開発が行われていない。
数少ない例として、大量の複合汚染土壌を適正に効率よく浄化処理して短期間で浄化処理可能とするために、複数の洗浄槽に精製溶剤タンクと洗浄液タンクとをポンプを介して連結し、各洗浄槽内に投入された汚染土壌に対して、まず、精製溶剤タンクの溶剤を供給して所定時間浸漬させることで、汚染土壌に含有する有機物質（例えば、油、ＰＣＢ、ダイオキシン等）を分離し、次に、洗浄槽内の溶剤を排出してから、洗浄液タンクの洗浄液を供給して所定時間浸漬させることで、汚染土壌に含有する無機物質（水銀や鉛等の重金属、シアン類等）を分離することが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、このような溶剤や洗浄液を用いた土壌洗浄方法では、引火性のある有機溶剤を扱わざるをえないなど装置が大規模かつコスト高となり、使用する洗浄液の回収利用においても工程の煩雑さに伴う運用上の困難性が予想される。
【０００８】
このような状況下、より低コストで運用性の高い対応方法である微生物分解方式で、シアン系物質と有機系汚染物質の両方で汚染された土壌を浄化しうる方法の開発が切望されていた。
【特許文献１】特開２００２−２７３４０８号公報
【特許文献２】特開２００３−８８８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、低コストで運用性の高い微生物分解方式により、有機物およびシアンの両方で汚染された土壌を効率的に浄化しうる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、この課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、有機物およびシアン系物質の双方が混在する土壌に、窒素成分を含む特定の液肥を供給して有機物の微生物分解を促進させておくことで、該有機物を優先的に分解処理することができ、その後、液肥の添加を止めたうえで窒素源を除外した特定の栄養物質を供給することにより、シアン系物質の微生物分解を促進できることを見出して、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、有機物およびシアンの双方が混在する汚染土壌をバイオレメディエーションにより浄化処理する汚染土壌の浄化方法であって、まず、上記汚染土壌に対して窒素源を含む液肥（Ａ）を供給して有機物の微生物分解を促進させ、次いで、有機物が実質的に分解されたことを確認した上で、液肥（Ａ）の供給を停止し、その後、窒素源を除外した栄養物質（Ｂ）を供給してシアンの分解を促進させることを特徴とする汚染土壌の浄化方法が提供される。
【００１２】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、液肥（Ａ）の供給を停止した後、さらに、水を供給することにより、土壌中の可溶性成分を洗い流すことを特徴とする汚染土壌の浄化方法が提供される。
【００１３】
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、液肥（Ａ）は、窒素源として有機酸もしくはアミノ酸を含むことを特徴とする汚染土壌の浄化方法が提供される。
【００１４】
また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明において、液肥（Ａ）の供給とともに、酸素源を供給することを特徴とする汚染土壌の浄化方法が提供される。
【００１５】
また、本発明の第５の発明によれば、第１の発明において、栄養物質（Ｂ）は、単糖類、二糖類、又は多糖類から選ばれる少なくとも１種もしくは２種以上の組み合わせであることを特徴とする汚染土壌の浄化方法が提供される。
【００１６】
さらに、本発明の第６の発明によれば、第２の発明において、水のｐＨが４〜９であることを特徴とする汚染土壌の浄化方法が提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の有機物およびシアンに汚染された土壌の浄化方法によれば、シアン系物質と有機系汚染物質の両方で汚染された土壌を、微生物分解法で浄化することが可能となる。また、その浄化の際に、土壌環境中で副次的に生じてくる硝酸態窒素の発生量は抑制しつつ、シアン系物質と有機系汚染物質の両方の微生物分解浄化が進行できるので、環境への他の影響を少なくすることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の有機物およびシアンで汚染された土壌の浄化方法について、詳細に説明する。図１、図２は、本発明の方法の概略を説明するためのフロー図である
【００１９】
１．土壌の浄化方法
本発明の方法は、有機物およびシアン系物質の双方が混在する土壌をバイオレメディエーションにより浄化処理する土壌の浄化方法であって、（１）まず、窒素源を含む液肥（Ａ）を土壌に供給して有機物を微生物分解させ、有機物が実質的に分解されたことを確認した後、（２）液肥の添加を止め、（３）窒素源を含まない栄養物質（Ｂ）を供給して、シアン系物質の分解を促進させる各工程を含んだ、有機物およびシアンに汚染された土壌の浄化方法である。本発明では、上記（２）工程において、液肥の添加を止めるとともに、水を供給することにより、土壌中の可溶性成分を洗い流す操作を付加することができる。
【００２０】
本発明は、有機物およびシアンの双方が混在する土壌をバイオレメディエーションにより浄化処理する土壌の浄化方法であるが、有機物、シアン系物質とは次のようなものを意味する。
【００２１】
本発明において「有機物」とは、各種の炭化水素或いはその混合物であり、炭化水素としては、へキサン、へプタン、オクタンなど直鎖又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素、オレフィンのような不飽和炭化水素などが例示される。これらは、ガソリンなどの燃料や各種溶剤などに含まれる成分である。また、ケトン、エーテル、アルコール、有機酸、フェノールなどの含酸素炭化水素、さらには、これらを溶剤の成分や合成原料とした石油化学製品も挙げられる。原油を蒸留、精製し、必要により各種添加剤を含有させた灯油、軽油、潤滑油、機械油、金属加工油、パラフィン、ワックスなどの石油製品も挙げられる。この他に、分解して軽質炭化水素を生じうる重油やアスファルトのような重質油も浄化の対象とされる。
【００２２】
さらに、難分解性炭化水素として、具体的には、トリクロロエチレン、シス−ジクロロエチレン、トランスージクロロエチレン、１，１−ジクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化ビニル、四塩化炭素、フッ化ビニル、３，３，３−トリフルオロ−２−プロペン、２，３−ジクロロヘキサフルオロ−２−ブテン、臭化ビニルなどのハロゲン化炭素化合物が含まれる。また、べンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クレゾール、などの芳香族炭化水素、ナフタレン、ビフェニル、ビスフェノールＡなどの多環芳香族化合物、及びポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）やダイオキシン類（コプラナＰＣＢを含む）などのハロゲン化物も含まれる。なお、これらの物質は、シアン分解性の微生物に対して毒性が大きいことから、上記の芳香族化合物、多環芳香族化合物などの難分解性炭化水素を毒性有機物ということがある。
【００２３】
本発明において「シアン」とは、無機シアン化合物及び有機シアン化合物のいずれをも意味する。これらには、金属シアノ錯体、ニトリル化合物等が含まれ、また、金属シアノ錯体としては鉄シアノ錯体、銅シアノ錯体又はニッケルシアノ錯体が、ニトリル化合物としてはジニトリルがそれぞれ挙げられる。
シアン含有物質の地上での漏洩に原因したシアン地下汚染は、シアンの化学的性質上、比較的浅い地下領域に限定され易い。一部は帯水層まで辿り着いて地下水を汚染してしまうものの、多くは深い地中に潜り込む前に地中の金属イオン等と錯結合で結びつき、それ自身がプラス電荷を帯びることから土粒子に吸着し易くなり、その結果、地下環境中ではシアン成分がそれ以上は移動し難くなるためである。
【００２４】
このようなことから、本発明において浄化の対象となる「有機物およびシアン系物質の双方が混在する土壌」とは、石油精製工場、石油化学工場、ガソリンスタンド、化成品製造工場、自動車修理工場、廃油処理施設などのいずれかと、めっき工場、選鉱製錬所、鉄鋼熱処理工場、コークス製造工場などのいずれかが隣接したコンビナートや大規模工場跡地の地下土壌を挙げることができる。
【００２５】
原位置バイオレメディエーションの手段を適用するには、予め、フラスコ試験によって土着微生物による有機物分解やシアン分解の可能性を調べるだけでなく、対象となる汚染土壌や、そこに生息する土着微生物などの特性をカラム試験によって詳細に把握しておくことも重要である。
すなわち、カラム試験は、サイトキャラクタリゼーション（原位置地下環境の把握）およびフラスコ試験で得られた情報を反映して実施され、現地での施工設計に必要なデータ（施工技術、コスト、時間など）を取得することを目的としている。
【００２６】
本発明の原位置バイオレメディエーションにより、有機物を微生物分解する際には、土着微生物に液肥、酸素や栄養源などを供給することになる。そのために特別な装置を必要とするわけではないが、液肥などの注入井と、地下の気体を吸引抽出する真空抽出井、汚染土壌や地下水の採取用井戸、それらのストレーナーなどを不飽和層汚染領域中または周辺の不飽和層部分に位置するように施工することが望ましい。
以上の準備が整ったところで修復作業を始める。単一の土着微生物又は混合微生物群の適当な量（例えば１０２〜１０１０個／ｇ）を土壌に散布することもできるが、通常は土壌に生息する土着微生物の活動によって修復作業を行う。
【００２７】
（１）有機物の微生物分解
本発明の方法では、汚染土壌に対して、まず、有機物の微生物分解を行うわけであるが、それには、対象となる土壌に有機物およびシアンの両方を分解しうる微生物が存在することが前提となる。
【００２８】
一般に、土壌は、その環境での生物活動に適した多種多様な微生物が生息した状態にある。汚染土壌中に土着の有機物分解微生物、シアン分解微生物（以下、これらを土着微生物ともいう）が存在するか、上記のフラスコ試験、カラム試験などを実施して、確認しておくことが望ましい。
【００２９】
有機物分解微生物としては、特に限定されないが、毒性有機物を分解しうるものとして、ジャニバクター属、シュードモナス属、ロドコッカス属、デサルモニル属、アルカリゲネス属などが挙げられる。
【００３０】
シアン分解微生物としては、金属シアノ錯体などを分解できるとされるバチリス・ズブチリス・クボタ、フザリウム・オキシスボルム、ゴルドナ属もしくはバークホルデリア属に属する微生物、アルカリゲネス属、さらにはシュードモナス属に属する微生物などで有効性が確認されている。土着シアン分解微生物は様々であり、シアン化合物を構成する炭素原子、窒素原子のいずれを栄養源とするかなど、その特徴（性質）もことなるが、本発明においては、シアン化合物を構成する窒素原子を栄養源とするものが好ましい。
【００３１】
この土着微生物の存在確認は、サンプリングした土壌や地下水から微生物を単離して行われる。この際に用いる選択培地中の有機物、シアンは、評価対象となる汚染物質の性質にあわせて選択すればよい。
【００３２】
本発明では、浄化対象とする土壌にシアン系物質以外に毒性物質である有機物が含まれているが、このようなケースでは、シアン系物質単独の汚染土壌への浄化と比較して、シアンの微生物分解速度が低下することがある。シアン以上に生体への影響が大きい有害な有機物が共存することでシアン分解微生物の活動が制限されてしまうことが原因である。また、土壌中でシアン系汚染物質と共存する有機物が、逆に毒性の少ない有機物であったとしても、有機物の土壌含有濃度が高い場合には、土壌微生物によって分解が進むのは専らこの有機物ということになり、シアン系汚染物質の分解がやはり阻害されうる。
【００３３】
さらに、窒素源の利用に関しては、シアン系物質の微生物分解での窒素利用が抑制された条件であるのに対し、炭化水素系有機物を対象とする微生物分解では、対象とする有機物濃度が高いケースが一般的に多いので、微生物分解に際して必要となる窒素量も多く、むしろ窒素利用を促進させる上で外部からの窒素成分添加量を一定量確保する必要がある。すなわち必要窒素供給量に関してみると、シアン系汚染物質向けと炭化水素系の有機物向けでは全く対称的な関係であって、両方を満足する条件が得られにくいと考えられる。
【００３４】
従って、シアン系汚染物質が、これらの毒性または非毒性の有機物質と共存しているケースにおいて、これらを共に微生物によって分解させて浄化するためには、シアン系単独汚染への対応技術に何らかの工夫を加えた新たな浄化方式の構築が必要といえる。
【００３５】
そこで、本発明においては、有機物およびシアン系物質の双方が混在する土壌に、まず、窒素成分を含む液肥（Ａ）を供給して、先に有機物の微生物分解を促進させる。なお、この時には酸素源（単に酸素ともいう）の供給も合わせて行うのが望ましい。酸素は、高純度酸素ガスや工業用酸素ガスのような気体として土壌試料に供給することができる。しかしながら、通常、スラリー化した土壌に水相を介して供給することが効率的である。すなわち、水に酸素を最大限溶存させた状態、または大気飽和の状態で供給することが好ましい。
こうすることで対象土壌中の好気性微生物の密度が増加し、これらの微生物活動の結果、有機物の分解がシアン系汚染物質の分解に先行して進むことになる。
【００３６】
（Ａ）液肥
本発明において「液肥」とは、微生物向けの窒素栄養源が溶解している液体を指す。
【００３７】
液肥中の窒素栄養源は硫酸アンモニウムや尿素であって良く、これらは微生物への吸収性が良く速効性であり、適時に適量だけ施すことができ、過剰な供給を避けることが可能なため、原位置修復のケースにおいては過剰な窒素源供給を避けて地下水中の硝酸態窒素濃度を環境基準以下に維持することが容易に可能である。
【００３８】
本発明では、一般に農作用肥料の分野で、液体肥料といわれ販売されているものを液肥として充てることも可能である。また、このような液状の窒素系肥料の他に、窒素以外にリンやカリウム、他の必須微量栄養素などの一部もしくは全部を含んだ複合系の液状組成物であっても構わない。
【００３９】
液肥中に含まれる窒素源として、有機酸もしくはアミノ酸が含まれることがさらに望ましい。ここでいう有機酸やアミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、プロリン、セリン、ロイシン、イソロイシンなどが含まれる。供給する窒素源がこれらの物質であれば、地下での硝酸態化の進行をくい止め、環境負荷をより低下させることが可能となる。
【００４０】
また、アミノ酸発酵液からのアミノ酸分離法において副生するアミノ酸晶析母液は、各種有機成分（蛋白質、各種アミノ酸、多糖類、油脂類等）や硫安およびバランスが取れたミネラルを含む液肥の原料として評価されている。従来市販されている液肥としては、ミネラル単独のもの、糖蜜や黒砂糖の様な糖類を長時間発酵させて一部を有機酸に変えたもの、植物の抽出液で「漢方薬」的な要素を含むもの、特殊な成分を表示したものでサイトカイニンや光合成細菌を含むもの、更にはそれらの混合液等である。しかし、これらは、組成や由来の表示も完全ではなく、また効果も判然としないものが多い。そのため、組成や由来の分かったもので、土着微生物に対する濃縮による浸透圧の上昇による障害等が少なく、かつ効果の明瞭な液肥を用いることが望ましい。
【００４１】
液肥を土着微生物群に対して供給する手段は、特に限定されず、分解すべき有機物が存在する地表面に適宜散布、噴霧すればよい。その際、予め設置した注入井から特定の汚染箇所に集中して供給することが有効である。
【００４２】
（２）液肥の供給停止
上記工程で、有機物は土着微生物群によって分解が促進される。その分解状況は、地下の汚染土壌や地下水をサンプリングして分析すれば良い。分析結果によって、有機物の分解が不十分であれば液肥の供給量を増加させたり、場合によっては液肥の種類を変更することもありうる。一方、有機物が実質的に分解されていることが確認できれば、液肥の供給を停止する。
【００４３】
このとき、酸素源の供給は停止せずに継続するのが望ましい。既に浄化対象土壌中には一定密度の微生物増殖が進んでいるが、酸素の供給が続いているとしても窒素源の供給が絶たれているので、土壌中の窒素源濃度はすぐに低下してくる。前の段階で窒素源供給に液肥を使用していることから、土壌中に残留する窒素源濃度は極めて少ないレベルにすることが可能である。もし、前の段階で液肥でなくて固形物を含む窒素栄養源、たとえば粒状の窒素源のみを与えているとすると、緩効性であるがゆえに窒素残留量が大きくなってしまうであろう。
【００４４】
また、この工程において、窒素源の供給を停止後、水（もしくはｐＨを調整した水）を対象とする土壌中に供給し、それによって土壌中の可溶性成分を洗い流す操作をおこなうことができる。この操作によって、一部でなおも残留している可溶性窒素成分を系外に持ち去ることを可能とする。
【００４５】
本発明において、可溶性成分とは、水に溶解する成分の総称であり、供給した液肥成分（有機酸やアミノ酸である、グルタミン酸、アスパラギン酸、プロリン、セリン、ロイシン、イソロイシンなど）の他、土着微生物により有機物が分解して生じた生成物（低分子量のアルコールなど）も含まれる。これに対して、可溶性窒素成分とは、前者、すなわち土着微生物によって消費されなかった液肥の成分である窒素源をさすものとする。
【００４６】
水は、可溶性窒素成分が土壌から脱着し易いｐＨを選択することが望ましい。好ましい水のｐＨは、４〜９である。ｐＨが４よりも小さいと、酸性が強すぎて土着微生物への刺激が強く活動を低下させる恐れがあり、一方、ｐＨが９よりも大きいと、可溶性窒素成分が土壌から脱着しにくいので好ましくない。
【００４７】
土壌中への通水方法は任意であって、土壌上部から降りかけても良いし、通水管を土壌内部に通してそこから供給しても構わないし、重機による土壌の切り返し操作をこの時に並行して行いながら、切り返される途中の土壌表面に散布しても構わない。
その洗浄状況は、地下の汚染土壌や地下水をサンプリングして分析すれば良い。分析結果によって、水による洗浄が不十分であれば水の供給量を増加させたり、場合によってはｐＨを調整することもありうる。一方、洗浄が十分であることが確認できれば、水の供給を停止する。
【００４８】
（３）窒素源を含まない栄養物質の供給
次に、液肥の添加を止めた状態で、窒素源を除外した栄養物質（Ｂ）を供給してシアン系物質の分解を促進させる。この時、液肥供給に由来する対象土壌中に残留窒素源濃度は一定濃度以下に保たれているので、土壌微生物の生存を左右する窒素供給源は汚染源であるシアン系物質中の窒素に限定することができ、その結果、シアン系物質の微生物分解がその後速やかに進行する。
【００４９】
（Ｂ）栄養物質
栄養物質は、土着微生物の増殖を促進するために添加するものであり、例えば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、サッカロース、マルトース、ラクトース、トレハロース、メリビオース、ラフィノース、スタキオースなどの単糖類、二糖類、又は多糖類などを挙げることができる。その供給量は、微生物の種類、汚染状況などによって適宜決定することができる。栄養物質は１種でもよく、２種以上を適宜組合わせて用いてもよい。
【００５０】
栄養物質の供給とともに、少なくとも２ヶ所に設けた真空抽出井を間欠的に運転し、地下気体を吸引すれば、毛細管作用によって栄養物質が拡散するので土着微生物の活動を一層促進することが可能となる。供給期間は、シアン化合物や栄養物質の種類や量により異なるが、６〜６０日間、好ましくは１０〜３０日間継続すればよい。
【００５１】
栄養物質を供給するとき、酸素源の供給は停止せずに継続するのが望ましい。既に浄化対象土壌中には一定密度の微生物増殖が進んでいるが、酸素の供給が続いているとしても窒素源の供給が絶たれているので、土壌中の窒素源濃度はすぐに低下してくる。前の段階で窒素源として液肥を使用していることから、土壌中に残留する窒素源濃度は極めて少ないレベルにすることが可能である。もしも、前の段階で液肥でなくて固形物を含む窒素栄養源、たとえば粒状の窒素源のみを与えているとすると、緩効性であるがゆえに窒素残留量が大きくなってしまうであろう。
【００５２】
シアンは、水への溶解度が高く移動性も高いので、水を含む不飽和層や地下水からなる飽和層にも存在し、本発明では、これらもシアン汚染土壌と同様に浄化の対象となる。
地下水へは、単一の土着微生物又は混合微生物群の適当な量（１０２〜１０６個／ｍｌ）を散布することもできるが、通常は土壌（地下水）に生息する土着微生物のみによって修復作業を行う。なお、地下水の温度は１０〜３５℃であることが好ましい。
【実施例】
【００５３】
次に、実施例と比較例により本発明を説明するが、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１）
有機物およびシアン系物質の双方が混在する土壌であって、有機炭素濃度が４０ｇ／ｋｇ、シアン含有値が７０ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．５ｍｇ／ｌであるところの５０ｋｇの汚染土壌を対象に用いて、本発明の効果を確認することにした。
まず、窒素成分を含む液肥として（株）ハイポネックスジャパン社製ハイポネックス原液５−１０−５（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝５：１０：５）を２０００倍に水で希釈した液肥を供給し、先に有機物の微生物分解を促進させた。この時、３日に一回の間隔で土壌の切り返しを行い、土壌中の通気性を確保してやることで酸素の供給がスムーズとなるようにした。なお、当初添加した液肥と同じものを半月に一回の間隔で追肥として供給した。
その結果、３ヶ月後に土壌中の有機炭素濃度が５ｇ／ｋｇ以下となり、有機物汚染濃度の低減がまず達成された。ただし、この時にシアンの土中濃度に関しては、シアン含有値が６５ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．４ｍｇ／ｌであり、まだ浄化が進んでいなかった。
そこで、次に、液肥の供給を停止したうえで、窒素源を除外した栄養物質として単糖類および二糖類を所定の比率で配合し、さらにリン酸塩を一定濃度溶解させた栄養水を供給してシアン系物質の分解を促進させた。その結果、シアン系物質の微生物分解が速やかに進行し、栄養水を添加し始めて２ヶ月後には土壌のシアン含有値が９ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．１ｍｇ／ｌ未満になり、シアン汚染の浄化も達成された。
【００５５】
（実施例２）
実施例１と同じ汚染土壌を対象に用いて、まず、実施例１と同様に、窒素成分を含む液肥として（株）ハイポネックスジャパン社製ハイポネックス原液５−１０−５（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝５：１０：５）を２０００倍に水で希釈した液肥を供給し、先に有機物の微生物分解を促進させた。
次に、有機物汚染濃度の低減を確認後、液肥の供給を停止したうえで、水を一定量ほど土壌中に供給することとし、表面からの散水手段によって水２０リットルを加えた。そして、その後で、窒素源を除外した栄養物質として単糖類および二糖類を所定の比率で配合し、さらにリン酸塩を一定濃度溶解させた栄養水を供給してシアン系物質の分解を促進させた。
その結果、シアン系物質の微生物分解が速やかに進行し、栄養水を添加し始めて２ヶ月後には土壌のシアン含有値が５ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．１ｍｇ／ｌ未満になり、シアン汚染の浄化も達成された。
【００５６】
（実施例３）
液肥としてアミノ酸主体の窒素成分を含む北海道日東（株）社製アミノ２４を５００倍に水で希釈した液肥を用いた以外は実施例１と同様にして、先に汚染土壌に存在する有機物の微生物分解を促進させた。
その結果、３ヶ月後に土壌中の有機炭素濃度が５ｇ／ｋｇ以下となり、有機物汚染濃度の低減がまず達成された。ただし、この時にシアンの土中濃度に関しては、シアン含有値が６３ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．４ｍｇ／ｌであり、まだ浄化が進んでいなかった。
そこで、次に、液肥の供給を停止したうえで、窒素源を除外した栄養物質として単糖類および二糖類を所定の比率で配合し、さらにリン酸塩を一定濃度溶解させた栄養水を供給してシアン系物質の分解を促進させた。その結果、シアン系物質の微生物分解が速やかに進行し、栄養水を添加し始めて２ヶ月後には土壌のシアン含有値が８ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．１ｍｇ／ｌ未満になり、シアン汚染の浄化も達成された。
【００５７】
（比較例１）
実施例１と同じ汚染土壌を対象に用いて、実施例１に示した窒素成分を含む液肥、（株）ハイポネックスジャパン社製ハイポネックス原液５−１０−５（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝５：１０：５）の代わりに、固形緩効性肥料である（株）ハイポネックスジャパン社製マグアンプＫを添加して、まず有機物の微生物分解を促進させた。この時、３日に一回の間隔で土壌の切り返しを行い、土壌中の通気性を確保してやることで酸素の供給がスムーズとなるようにした。
その結果、３ヶ月後に土壌中の有機炭素濃度が５ｇ／ｋｇ以下となり、有機物汚染濃度の低減がまず達成された。ただし、この時にシアンの土中濃度に関しては、シアン含有値が６２ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．５ｍｇ／ｌであり、まだ浄化が進んでいなかった。そこで、次に、窒素源を除外した栄養物質として単糖類および二糖類を所定の比率で配合し、さらにリン酸塩を一定濃度溶解させた栄養水を供給してシアン系物質の分解を促進させた。
栄養水を添加し始めて２ヶ月後の土壌のシアン含有値が５７ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．３ｍｇ／ｌ未満であり、シアン汚染浄化の進行は実施例と比べて著しく遅かった。残留する窒素成分によりシアン成分の微生物分解速度が阻害されていると思われた。
【００５８】
（比較例２）
実施例１と同じ汚染土壌を対象に用いて、まず、実施例１と同様にして、窒素成分を含む液肥として（株）ハイポネックスジャパン社製ハイポネックス原液５−１０−５（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝５：１０：５）を２０００倍に水で希釈した液肥を供給し、先に有機物の微生物分解を促進させた。
その結果、３ヶ月後に土壌中の有機炭素濃度が５ｇ／ｋｇ以下となり、有機物汚染濃度の低減がまず達成された。ただし、この時にシアンの土中濃度に関しては、シアン含有値が６５ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．４ｍｇ／ｌであり、まだ浄化が進んでいなかった。
そこで、次に、液肥の供給を停止せず、同じ頻度で土壌に液肥を加えながら、さらに窒素源を除外した栄養物質として単糖類および二糖類を所定の比率で配合し、さらにリン酸塩を一定濃度溶解させた栄養水を供給した。栄養水を添加し始めて２ヶ月後には土壌のシアン含有値が６０ｍｇ／ｋｇ、シアン溶出値が０．４ｍｇ／ｌ未満であり、シアン汚染浄化の進行は実施例と比べて著しく遅かった。土壌中に外部から加える窒素成分による窒素源の存在によりシアン成分の微生物分解速度が阻害されていると思われた。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の方法の概略を説明するためのフロー図である。
【図２】土壌中の可溶性成分を洗い流す工程を付加した、本発明の方法のフロー図である。
【図１】
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【図２】
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