(57)【要約】【課題】  小さなフッ素樹脂微粒子が表面層に均一に分散してなり、耐久性に優れ、高画質画像を形成できる電子写真感光体を提供すること。【解決手段】  少なくとも導電性基体上に感光層を有する有機感光体であって、表面層が平均一次粒径０．２μｍ以下のフッ素樹脂微粒子を含有し、該フッ素樹脂微粒子が、表面層において長径０．３５μｍ以上の凝集物が２μｍ四方の範囲内に５個以下である分散状態で分散していることを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも導電性基体上に感光層を有する有機感光体であって、表面層が平均一次粒径０．２μｍ以下のフッ素樹脂微粒子を含有し、該フッ素樹脂微粒子が、表面層において長径０．３５μｍ以上の凝集物が２μｍ四方の範囲内に５個以下である分散状態で分散していることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記フッ素樹脂微粒子が、テトラフルオロエチレン、ビニリデンフルオライドおよびヘキサフルオロプロピレンからなる群から選択される１または２以上のモノマーの重合体からなる、請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
表面層の膜厚が少なくとも１〜３５μｍであることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は耐久性に優れ、高画質画像を形成できる電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は著しく、特に、光により情報記録を行なうレーザープリンターやデジタル複写機は、その画像品質、信頼性において向上著しい。このような背景から、感光体に要求される機能のひとつとして、高画質、長寿命化が重要な課題となっている。
【０００３】
高画質および長寿命（耐摩耗性）を達成する手段として、表面層に潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）微粒子等の含フッ素樹脂微粒子を分散含有させることが効果的であることが知られている（例えば特許文献１〜３）。
【０００４】
しかし、このような表面層は含フッ素樹脂微粒子、バインダー樹脂を適当な溶媒に分散、溶解させた分散液を感光体表面に塗布乾燥させて得られるのであるが、ＰＴＦＥ微粒子、特に小さいＰＴＦＥ微粒子は、分散液中での分散安定性に乏しい。表面の機能性の向上を狙いＰＴＦＥ微粒子を多量に分散させると凝集が生じ、そのような凝集状態を含んで表面層が形成されると、解像力の低下を引き起こす。また、耐久時に膜削れが不均一となることから、白スジや黒スジ等が生じ、画質が著しく低下する。
【特許文献１】特開平8-328269号公報
【特許文献２】特公平6-082222号公報
【特許文献３】特公昭61-055673号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、非常に小さなフッ素樹脂微粒子が表面層に均一に分散してなり、耐久性に優れ、高画質画像を形成できる電子写真感光体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも導電性基体上に感光層を有する有機感光体であって、表面層が平均一次粒径０．２μｍ以下のフッ素樹脂微粒子を含有し、該フッ素樹脂微粒子が、表面層において長径０．３５μｍ以上の凝集物が２μｍ四方の範囲内に５個以下である分散状態で分散していることを特徴とする電子写真感光体に関する。
【０００７】
導電性基体上に感光層を有する有機感光体は、単層型感光体と積層型感光体に分類される。単層型感光体は、少なくとも導電性基体上に感光層が単一層からなり、積層感光体は、少なくとも導電性基体上に電荷発生層、電荷輸送層からなる。
【０００８】
導電性基体としては、銅、アルミニウム、鉄、ニッケル等の箔あるいは板をドラム状にしたものが使用される。また、これらの金属をプラスチックフィルム等に真空蒸着、スパッタリング、無電解メッキしたもの、あるいは導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズ等の導電性化合物の層、あるいはプラスチックフィルム上に塗布もしくは蒸着、スパッタリングによって設けたものも使用可能である。一般的に円筒状のアルミニウムが使用されるが、具体的には例えば押し出し加工後、冷間引き抜き加工したもの（ＥＩ管）、押し出し加工後、引き抜き加工を施したアルミニウムパイプを切断し、その外表面をダイヤモンドバイト等の切削工具を用いて約０．２〜０．３ｍｍ切断し仕上げたもの（切削管）、アルミニウム円板をインパクト加工してカップ状とした後、外表面をしごき加工により仕上げたもの、アルミニウム円板を深絞り加工した後、外表面をしごき加工により仕上げたもの（ＤＩ管）等が挙げられる。また、これらの表面をさらに切削したもの、陽極酸化したものを用いてもよい。
【０００９】
単層型感光体の場合、導電性基体上に、少なくとも電荷発生材料、結着樹脂、電荷輸送材料からなる感光層が形成されている。感光層には、必要に応じて電子輸送材、酸化防止剤、可塑剤が添加される。
【００１０】
電荷発生材料としては、無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、オキソ−ガリウムフタロシアニンダイマー、オキソ−アルミニウム／ガリウムフタロシアニンダイマー、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン顔料、トレイジン顔料、ピラゾリン顔料、キナクドリン顔料が挙げられる。電荷発生材料は単独または２種以上混合して用いてよい。
【００１１】
結着樹脂としては、単独で測定して１×１０１２Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を有するものが望ましく、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、セルロールエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化型アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂ならびにポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂が挙げられる。単独もしくは２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００１２】
電荷輸送材料としては、例えばヒドラゾン化合物、スチリル化合物、トリフェニルメタン化合物、オキサジアゾール化合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニルアミン化合物、テトラフェニルベンジジン化合物、アジン化合物等が挙げられる。単独もしくは２種以上を併用して用いることができる。
【００１３】
電子輸送材料としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、テトラニトロ−フルオレン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、ジニトロアントラセン、ジニトロアントラキノン、ニトロアントラキノン、ジニトロベンゼン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。単独もしくは２種以上を併用して用いることができる。
【００１４】
また、結着樹脂とともに、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート、Ｏ−ターフェニル等の可塑剤、クロラニエル、テトラシアノエチレン、２，４，７−トリニトロフルオレン、５，６−ジシアノベンゾキノン、３，５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性物質ならびにシアニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ローダミン−Ｂ等の増感剤を使用することができる。
【００１５】
感光層の膜厚は、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。電荷発生材料は、結着樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部含有される。電荷輸送材料は、結着樹脂１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは１５〜２００重量部含有される。電子輸送材料は、結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部含有される。
【００１６】
電荷輸送材料と電子輸送材料を混合して用いる場合は、結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部である。その他添加剤と結着樹脂の割合は、結着樹脂１００重量部に対して０．０１〜２００重量部、好ましくは０．０５〜１００重量部である。
【００１７】
導電性基体と感光層との接着性改良あるいは該基体からの電荷注入を防ぐために、中間層を設けることができる。この場合、その材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン、ポリブチルブチラール、ポリアクリレート等の水あるいはアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の硬化型樹脂、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂または酸化スズや酸化インジウムなどの低抵抗化合物を分散させたもの、または酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素などの蒸着膜等が適当である。中間層の膜厚は０．１〜５μｍであることが望ましい。このような中間層は、下記積層型感光体にも同様に形成することができる。
【００１８】
積層型感光体の場合、導電性基体上に、少なくとも１種類以上の電荷発生材料からなる電荷発生層と、少なくとも１種類以上の電荷輸送材料と結着樹脂からなる電荷輸送層が形成されてなる。
【００１９】
電荷発生層は、少なくとも１種類以上の電荷発生材からなる。電荷発生材としては、無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、オキソ−ガリウムフタロシアニンダイマー、オキソ−アルミニウム／ガリウムフタロシアニンダイマー、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン顔料、トレイジン顔料、ピラゾリン顔料、キナクドリン顔料が挙げられる。電荷発生材は単独または２種以上混合して用いてよい。
【００２０】
中間層あるいは電荷輸送層との接着性改良あるいは耐久時の電位安定性のために、結着樹脂、添加剤、例えば酸化防止剤、可塑剤を含有しても良い。結着樹脂としては、フェノキシ樹脂、ホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂等が挙げられる。電荷発生材と結着樹脂との割合は、結着樹脂１００重量部に対して５０〜８００重量部、好ましくは１００〜８００重量部である。電荷発生層の膜厚は、０．０１〜４μｍ、好ましくは０．０３〜２μｍである。０．０１μｍ以下では感度が悪く、４μｍを越えると感光体の帯電保持能が悪く、耐久時に所定の画像濃度が得られなくなる。
【００２１】
電荷輸送層は、少なくとも１種類以上の電荷輸送材料と結着樹脂からなる。電荷輸送層には、必要に応じて酸化防止剤、レベリング材等の添加剤を添加してもよい。
【００２２】
電荷輸送材料としては、例えばヒドラゾン化合物、スチリル化合物、トリフェニルメタン化合物、オキサジアゾール化合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニルアミン化合物、テトラフェニルベンジジン化合物、アジン化合物、等が挙げられる。単独もしくは２種以上を併用して用いることができる。
【００２３】
結着樹脂としては、単独で測定して１×１０１２Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を有するものが望ましく、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、セルロールエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化型アクリル樹脂等ノ熱硬化性樹脂ならびにポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂が挙げられる。単独もしくは２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００２４】
結着樹脂とともに、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート、Ｏ−ターフェニル等の可塑剤、クロラニエル、テトラシアノエチレン、２，４，７−トリニトロフルオレン、５，６−ジシアノベンゾキノン、３，５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性物質ならびにシアニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ローダミン−Ｂ等の増感剤を使用することができる。
【００２５】
電荷輸送材料と結着樹脂の割合は、結着樹脂１００重量部に対して５〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部である。必要に応じて添加される添加剤と結着樹脂の割合は、結着樹脂１００重量部に対して０．０１〜２００重量部、好ましくは０．０５〜１００重量部である。
【００２６】
電荷輸送層の膜厚は、５〜３５μｍ、好ましくは８〜２５μｍである。５μｍ以下では、感光体としての帯電性が悪く、３５μｍを越えると解像力が低下する。
【００２７】
本発明は、上記のような有機感光体の表面に、平均一次粒径０．２μｍ以下のフッ素樹脂微粒子を含有し、該フッ素樹脂微粒子が、表面層において、長径０．３５μｍ以上の凝集物が２μｍ四方の範囲内に５個以下である分散状態で均一に分散している層を表面層として有する。
【００２８】
表面層は、少なくとも、フッ素樹脂微粒子、結着樹脂、電荷輸送材料からなる。フッ素樹脂微粒子としては、テトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、トリフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、フッ化ビニリデン樹脂等が挙げられる。潤滑性および磨耗性の観点から、テトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）が好ましい。フッ素樹脂微粒子は、その数平均分子量が１０万から１００万の範囲のものでよい。
【００２９】
フッ素樹脂微粒子は、平均１次粒径が、０．２μｍ以下、好ましくは０．０１μｍ〜０．２μｍ、より好ましくは０．０５〜０．１５μｍのものを使用する。平均１次粒径が０．０１μｍ未満のものを使用すると、均一に分散させることが難しくなる。平均１次粒径が０．２μｍより大きいものを使用すると、解像力が低下する。
【００３０】
フッ素樹脂微粒子は、最表面中１〜４０ｗｔ％、好ましくは３〜３５ｗｔ％の量で含有させる。１ｗｔ％以下では、分散性が不均一となり、離型の持続性に効果がなく、画像ノイズ（中抜けや黒斑点ノイズ）が発生する。４０ｗｔ％を超えると、感光体の感度が劣化する。
【００３１】
表面層に用いられる結着樹脂は、単独で測定して１×１０１２Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を有するものが望ましく、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート樹脂、変性ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、セルロールエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化型アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂ならびにポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂が挙げられる。単独もしくは２種以上の組み合わせで使用することができる。特に、ＰＴＦＥ微粒子の分散性の観点から、ポリカーボネート樹脂、特に変性ポリカーボネート樹脂、中でもシロキサン変性ポリカーボネート樹脂が望ましい。
【００３２】
好ましいポリカーボネートとしては以下のものが例示できる。
【化１】
2005099438.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、
Ｘ１：−ＣＲ３Ｒ４（Ｒ３、Ｒ４は、ＣＨａＦｂ（ａは０〜３、ｂは１〜３)）、または、置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、
ｎ１：正の整数。）
【００３３】
【化２】
2005099438.tif 000003
（式中、Ｒ５、Ｒ６：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、
Ｘ２、Ｘ３：（ＣＨ２）ｍ１  （ｍ１＝１〜６の整数）、
Ｒ７：互いに同一または異なってもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、
ｎ２：正の整数。）
【００３４】
【化３】
2005099438.tif 000004
（式中、Ｒ８〜Ｒ１１：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、
Ｘ４：−ＣＲ１２Ｒ１３（Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、１，１−シクロアルキレン基、−Ｏ−、−ＳＯ２−、
ｎ３、ｍ２：ｎ３は正の整数、ｍ２は０または正の整数）。
【００３５】
【化４】
2005099438.tif 000005
（式中、Ｒ１４、Ｒ１５：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、
Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７：（ＣＨ２）ｄ  （ｄ＝１〜６の整数）、
Ｒ１６：互いに同一または異なってもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、
ｎ４：１〜２００の整数、
ｍ３：正の整数。）
【００３６】
表面層に含有される電荷輸送材料は、表面層下の電荷輸送層（「下地ＣＴＬ」と略す）に含有させる電荷輸送材料と同様のものを使用することができる。表面層に含有される電荷輸送材料の含有量は、結着樹脂１００重郎部に対する量で比較して、下地ＣＴＬの含有量と同量かもしくは多いことが好ましい。下地ＣＴＬの含有量より少ないと、耐久時に感光体の残留電位が上昇し、画像ノイズ（カブリ）が発生する。表面層に含有させる電荷輸送材料の量は、下地ＣＴＬに含有させる電荷輸送材料に対して、１００〜１５０ｗｔ％の範囲が好ましい。
【００３７】
表面層には、耐久時、特に高温高湿環境での画像ボケやカブリ発生等を防ぐあるいは下層の電荷輸送層との接着性改良のために、酸化防止剤や可塑剤等の添加剤を添加することができる。
【００３８】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系に代表させるフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ジアリルアミン系、ジアリルジアミン系に代表させるアミン系酸化防止剤、ハイドロキノン系酸化防止剤、チオエーテル系に代表させる硫黄系酸化防止剤、亜燐酸エステル系に代表される燐酸系酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ビフェニル、ｏ−ターフェニル、ｍ−ターフェニル、水素化ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ビフェニル系化合物類に代表される可塑剤等が挙げられる。これらを単独もしくは２種以上混合して用いることができる。
【００３９】
下地ＣＴＬおよび表面層が酸化防止剤を含有する場合、表面層の結着樹脂に対する酸化防止剤の含有量が下地ＣＴＬの結着樹脂に対する酸化防止剤の含有量よりも多いことが望ましい。表面層の添加剤量は、表面層の結着樹脂に対して１〜８０ｗｔ％、好ましくは１〜５０ｗｔ％の範囲である。１ｗｔ％以下では、耐久時に像ボケや白スジノイズが発生する。８０ｗｔ％を超えると、感光体の初期感度の劣化や耐久時にかえって残留上昇の原因となり、画像カブリが発生する。
【００４０】
図１にフッ素樹脂微粒子１の理想的な分散状態を模式的に表した。図２にフッ素樹脂微粒子の悪い分散状態を模式的に表したものである。理想的には、図１に示したようにフッ素樹脂微粒子は、粒子１個１個（１次粒子）が凝集せず１次粒子の状態で均一に分散されていることが望ましい。本発明においては長径０．３５μｍ以上の凝集物が２μｍ四方の範囲内に５個以下である分散状態が達成できればよい。凝集物とは、図２において参照番号２で示したように１次粒子が２個凝集していてもそれは凝集物である。もちろん３個以上の凝集していれば凝集物である。本発明においてはそのような凝集物の長径が０．３５μｍより小さいものは凝集物としてカウントしない。そのような凝集物は、粒子１個１個（１次粒子）が凝集せず１次粒子の状態で分散しているに等しいと見なせるからである。本発明においては、長径０．３５μｍ以上の凝集物が２μｍ四方の範囲内に５個以下の分散状態が、表面層の任意の表面（基体表面に平行な面）および任意の断面（基体表面に垂直な面）において保たれている。ここで凝集物の長径とは、走査型電子顕微鏡等により測定された値を示しており、「任意の表面および任意の断面において」とは、「左記測定方法で測定される際にどの表面および断面について測定されても」という意味である。長径０．３５μｍ以上の凝集物が２μｍ四方の範囲内に５個より多いと白スジ、ハーフ画像の濃度ムラ、中抜け等の画像のノイズが生じ、耐久性に劣ったものとなる等の問題が生じる。
【００４１】
上記のようなフッ素樹脂微粒子の分散状態を達成するには、フッ素樹脂微粒子、結着樹脂、電荷輸送材料およびその他の添加剤を適当な分散媒に分散あるいは溶解させた分散液を調製するに際して、適度なシェアを与えることが重要である。そうすることによりフッ素樹脂微粒子の凝集が抑制され、フッ素樹脂微粒子を分散媒体中に均一な分散させることができる。その分散液は通常の方法、例えばリング塗布、ワイヤバー塗布等により塗布、乾燥し、１〜３５μｍ、好ましくは２〜３０μｍ程度の膜厚（乾燥後）に形成すればよい。１μｍ以下では、所定の寿命を得ることができない。表面層の膜厚が３５μｍより厚い、または下地ＣＴＬと表面層の和が３５μｍを越えると解像力が低下する。
【００４２】
分散液調製に際しては、サンドミル、ボールミル、ロールミル、ホモジナイザー、ナノマイザー、ペイントシェイカー、超音波等が使用されるが、量確保のためにはサンドグラインダーでが好ましい。例えば、サンドグラインダーを用い、分散メディアであるビーズの径を０．５〜３ｍｍ、好ましくは０．５〜１．５ｍｍとし、、その充填量を６ｇ／ｃｍ２以下、好ましくは４ｇ／ｃｍ２とし、ディスクの周速を１〜５ｍ／ｓ、好ましくは２〜４ｍ／ｓで行うことで、粒子形状を壊すことなく均一な分散液を得ることができる。なお、同様な手段であればこれに限ったものではない。また、分散時には、補助的にフッ素系の界面活性剤、グラフトポリマー、カップリング剤等を用いてもさしつかえない。
【発明の効果】
【００４３】
白スジや黒スジ等の問題を解消し、高画質、高耐久の感光体を提供した。
以下実施例を示す。実施例中、単に「部」とあるのは「重量部」を意味する。
【００４４】
（実施例１）
本実施例においては、外径３０ｍｍ、長さ２８５ｍｍの円筒状アルマイト管で構成された導電性基体を用いるようにした。
【００４５】
アルミニウム素管（ＪＩＳ５６５７）を１ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液中で、３０℃５分間エッチング処理し、水洗後、２５℃の７％硫酸中に１分間浸漬した。管を水洗後、１５０ｇ／ｌの硫酸電解液中で、１Ａ／ｄｍ２の電流密度で、陽極酸化を行い、平均膜厚６μｍの陽極酸化被膜を形成した。さらに、管を水洗後、酢酸ニッケルの１０ｇ／ｌの水溶液にて８０℃３０分間浸漬した後、引き上げ純水にて洗浄し、表面にアルマイト層を有するアルマイト管を得た。得られた管を導電性基体とした。
【００４６】
次に、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００重量部に対して、ブチラール樹脂（積水化学工業社製：エスレックＢＸ−１）を１重量部、ｍ型チタニルフタロシアニン（東洋インキ製造社製：ａｍ−ＴｉＯＰｃ）を１重量部加え、これらをサンドミルで２０時間分散させて電荷発生層用塗液を調製した。この電荷発生層用塗液を上記の基体上に浸漬塗布して膜厚が０．２μｍである電荷発生層を形成した。
【００４７】
ＴＨＦ１０００重量部に対して、Ｚ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製：ユーピロンＺ−３００）を１２０重量部、下記式５に示す電荷輸送材料を８０重量部、式６に示す酸化防止剤２．４重量部、レベリング剤（信越化学工業社製：ＫＦ９６）を０．０１重量部の割合で溶解させた電荷輸送層用塗液を調製した。この電荷輸送層用塗液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、６０℃で２０分間乾燥させて、膜厚が２０μｍである電荷輸送層を形成した。このようにして導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層が積層された機能分離型の電子写真感光体を得た。
【００４８】
次に、ＴＨＦ１０００重量部に対して、ポリカーボネート樹脂Ｂ−３００（出光興産社製）を６０重量部、下記式５に示す電荷輸送材料を４０重量部、式６に示す酸化防止剤１．２重量部、レベリング剤（信越化学工業社製：ＫＦ９６）を０．０１重量部の割合で溶解させた後、ＰＴＦＥ分散液（ＰＴＦＥ含有量３０％）６０重量部を加え、超音波で３０分分散させて表面層用塗液を調製した。この表面層用塗液を電荷輸送層上にリング塗布方法で形成し、１１０℃で５０分間乾燥させて膜厚が７μｍである表面層を形成した。このようにして、導電性基体上に電荷発生層、電荷輸送層および表面層が積層された機能分離型の電子写真感光体を得た。
【００４９】
なお、ＰＴＦＥ分散液は、トルエン６８５部にＰＴＦＥ微粒子ＴＦ９２０７（平均１次粒径０．１２μｍ：住友３Ｍ社製）３００部とフッ素系グラフトポリマーＧＦ−３００（東亜合成社製）を１５部添加した溶液を、底面積９０ｃｍ２にΦ１．５ｍｍのガラスビーズを３６０ｇ充填（ビーズ充填量４ｇ／ｃｍ２）したサンドグラインダーで３０時間分散処理して調製した分散液を使用した。
【００５０】
【化５】
2005099438.tif 000006
【００５１】
【化６】
2005099438.tif 000007
【００５２】
（実施例２）
実施例１において、表面層形成時にＰＴＦＥ分散液（ＰＴＦＥ含有量３０％）を１４０重量部使用した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５３】
（実施例３）
実施例１において、表面層形成時にＰＴＦＥ分散液（ＰＴＦＥ含有量３０％）を２００重量部使用した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５４】
（実施例４）
実施例１において、表面層形成時にＰＴＦＥ分散液（ＰＴＦＥ含有量３０％）を３００重量部使用した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５５】
（実施例５）
実施例１において、表面層形成時にＰＴＦＥ分散液（ＰＴＦＥ含有量３０％）を４００重量部使用した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５６】
（実施例６）
実施例５において、電荷輸送層の膜厚を１５μｍ、表面層の膜厚を１５μｍに代える以外は実施例５と同様にして感光体を作製した。
【００５７】
（実施例７）
実施例５において、下地電荷輸送層の膜厚を１０μｍ、表面層の膜厚を２０μｍに代える以外は実施例５と同様にして感光体を作製した。
【００５８】
（比較例１）
実施例１において、表面層を設けない以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５９】
（比較例２）
実施例１において、表面層のフッ素樹脂粒子をＫＴＬ５００Ｆ（平均１次粒径０．３１μｍ：喜多村社製）に代える以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６０】
（比較例３）
実施例１において、表面層のフッ素樹脂微粒子をＬ−２（平均１次粒径０．２６μｍ：ダイキン工業社製）に代える以外は実施例１と同様にして作成した。
【００６１】
（比較例４）
実施例１において、ＰＴＦＥ分散液として、トルエン６８５部にＰＴＦＥ微粒子ＴＦ９２０７（平均１次粒径０．１２μｍ：住友３Ｍ社製）３００部とフッ素系グラフトポリマーＧＦ−３００（東亜合成社製）を１５部添加した溶液を、ガラスビーズを充填していないサンドグラインダーで、２００時間分散処理して調製した分散液を使用した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６２】
（比較例５）
ＰＴＦＥ分散液として、トルエン６８５部にＰＴＦＥ微粒子ＴＦ９２０７（平均１次粒径０．１２μｍ：住友３Ｍ社製）３００部とフッ素系グラフトポリマーＧＦ−３００（東亜合成社製）を１５部添加した溶液を、底面積９０ｃｍ２にΦ３．０ｍｍのガラスビーズを３６０ｇ充填（ビーズ充填量４ｇ／ｃｍ２）したサンドグラインダーで、２００時間分散処理し調製した分散液を使用した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６３】
（評価内容）
得られた感光体を市販のカラープリンターmagicolor2300DeskLaser（ミノルタ社製）に搭載し、評価を行った。
【００６４】
ＰＴＦＥ微粒子の平均１次粒径は、ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子社製）を用いて測定した。
長径０．３５μｍ以上の凝集粒子は、走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−６３３０Ｆ）を用いて、任意の表面および断面の各々３箇所を観測し、平均個数をカウントした。
【００６５】
摩耗量は、Ｎ／Ｎ（２３℃／５０％）環境下、連続コピー１００００枚実施し、その前後について、感光体ドラムの中央部、および感光体端部から５ｃｍ内側の３点の平均として求めた。
【００６６】
解像力は、Ｎ／Ｎ（２３℃／５０％）環境下、１ドット黒線を画出しし、１０倍のルーペを用いて線幅を測定し、下記のように評価をした。
○：１ドット黒線が再現した
△：１ドット黒線が１０％〜２０％未満変動した
×：１ドット黒線が２０％以上変動した
【００６７】
画像ノイズの白スジについては、Ｌ／Ｌ（１０℃／１５％）環境下、連続コピー１００００枚、２００００枚実施し、その前後をハーフ画像にて画出しし、白スジ状ムラの有無を下記のように評価した。
○：なし
△：一部に軽微なスジ状のムラが見られたもの
×：全面にはっきりとしたスジ状のムラが見られたもの
【００６８】
画像ノイズの中抜けについては、Ｎ／Ｎ（２３℃／５０％）環境下、連続コピー１００００枚実施し、その前後を１０倍のルーペを用いて下記のように評価をした。
○：なし
△：１〜２０％あり
×：２１〜４０％あり
××：４１％以上あり
【００６９】
以上の結果を表１にまとめた。
【００７０】
【表１】
2005099438.tif 000008
比較例４および比較例５は、凝集物が多く、解像力も悪いため、他の実写試験はしなかった。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】フッ素樹脂微粒子の分散状態を説明するための図。
【図２】フッ素樹脂微粒子の分散状態を説明するための図。
【符号の説明】
【００７２】
１  フッ素樹脂微粒子
２  フッ素樹脂微粒子の凝集物
【図１】
2005099438.tif 000009
【図２】
2005099438.tif 000010