(57)【要約】  【課題】  検出部において複数の分析条件に基づく測定を交互に行っても、誤動作することなく正常に分取を実行することが可能な分取液体クロマトグラム装置を提供する。  【解決手段】  異なる２つの検出モード(分子イオン検出モード、フラグメントイオン検出モード)でそれぞれ質量走査を行い(S2, S6)、得られたマススペクトルデータに基づきそれぞれの検出モード毎にクロマトグラムデータA(0)及びA(1)を算出し(S4, S8)、A(0)とA(1)とを合算して合算クロマトグラムデータAtを得る(S9)。フラクションコレクタは、合算クロマトグラムデータAtに基づき分取の制御を実行する。これにより、データA(0)とA(1)との差が大きい場合にも、合算クロマトグラムデータAtではその差が平均化されるため、フラクションコレクタは安定して分取の制御を実行することができる。【選択図】  図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフ部で時間方向に成分分離させた試料を質量分析部及びフラクションコレクタに導入し、質量分析部による分析情報に基づきフラクションコレクタで各成分を分画して採取する液体クロマトグラフ質量分析装置において、
a)質量分析の際の分析条件を予め設定するための設定手段と、
b)分子イオンが検出される条件下でマススペクトルを測定する分子イオン検出モードによる分析と、分子イオンのフラグメントを生成してそのマススペクトルを測定するフラグメントイオン検出モードによる分析を交互に実行する分析実行手段と、
c)１回の分析で得られたマススペクトルのデータからクロマトグラムデータを求め、分子イオン検出モードによる分析とフラグメントイオン検出モードによる分析が１回ずつ実行された時に各分析により得られたクロマトグラムデータを加算する演算手段と、
d)演算手段で得られたクロマトグラムデータに基づいてフラクションコレクタの動作を制御する分取制御手段と、
を備えることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置。
【請求項２】
液体クロマトグラフ部で時間方向に成分分離させた試料を質量分析部及びフラクションコレクタに導入し、質量分析部による分析情報に基づきフラクションコレクタで各成分を分画して採取する液体クロマトグラフ質量分析装置において、
a)質量分析の際の分析条件を予め設定するための設定手段と、
b)特定の質量数におけるマススペクトルのデータを測定し、該測定を複数の質量数について順次実行する分析実行手段と、
c)１回の分析で得られたマススペクトルのデータから特定の質量数におけるクロマトグラムデータを求め、前記複数の質量数に対する分析が１回ずつ実行された時に各分析により得られたクロマトグラムデータを加算する演算手段と、
を備えることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフにより時間方向に成分分離させた試料を分画して採取する分取液体クロマトグラフ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
高速液体クロマトグラフ(HPLC)を始めとする液体クロマトグラフ装置を利用して、試料に含まれる複数の成分を分離して採取する、いわゆる分取液体クロマトグラフ装置が知られている。このような分取液体クロマトグラフ装置については、例えば特許文献１に記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平5-302918号公報（[0002],図1）
【０００４】
図１はHPLCを利用した分取クロマトグラフ装置の構成の一例である。溶離液槽１１に貯留されている溶離液（移動相）はポンプ１２により吸引され、一定流量で試料導入部１３を介してカラム１４に流される。試料導入部１３において移動相中に注入された試料溶液は移動相に乗ってカラム１４に導入され、カラム１４を通過する間に時間方向に成分分離されて溶出する。検出器１５は順次カラム１４から溶出する成分を検出し、検出信号を信号処理部１６へと送る。検出器１５を通った溶出液はその全量又は一部がフラクションコレクタ１８に導入される。信号処理部１６は検出器１５から得られる検出信号に基づいてクロマトグラムを作成し、制御部１７はそのクロマトグラムに現れるピークに基づいて分取のための制御信号をリアルタイムでフラクションコレクタ１８に与える。フラクションコレクタ１８はその制御信号に基づき電磁弁等を制御し、溶出液を成分毎に異なるバイアル瓶に分画する。
【０００５】
前記検出器に質量分析計(MS)を用いた分取液体クロマトグラフ質量分析装置(分取LC/MS)が広く用いられている。MSでは、導入された試料に含まれる各種成分を質量数(質量/電荷)毎に分離して検出することができる。設定された質量範囲を質量走査し、質量数毎に分離されたイオン強度を順次検出してマススペクトルを得る。この質量走査を繰り返し行い、各走査毎に全質量走査範囲のマススペクトルを積算してその時間変化をとることによりトータルイオンクロマトグラムを得ることができる。あるいは、特定の質量数に着目して、その質量数におけるイオン強度の時間変化をとることによりマスクロマトグラムを得ることができる。こうして得られたトータルイオンクロマトグラム又はマスクロマトグラムを用いて、上記と同様に分取を実行する。このような分取LC/MSを用いることにより、分取を行うと同時に、分取された試料の成分を特定することができる。
【０００６】
通常、LC/MSでは、エレクトロンスプレイ法や大気圧化学イオン化法等のソフトなイオン化方法が用いられるため、ガスクロマトグラム質量分析装置における電子イオン化法(EI法)とは異なり、分子Mにプロトンや溶媒中の塩(Na等)が付加された[M+H]+や[M+Na]+等のようなイオンのみが測定されるシンプルなマススペクトルが得られる。以下、このような検出を行う検出モードを「分子イオン検出モード」と呼ぶ。また、LC/MSでは更に、分子の構造情報を得るために、分子イオンが生成される霧化室と検出器の間にある中間室において、生成された分子イオンを開裂させ(衝突誘起開裂, CID)、これにより生成されたフラグメントイオンを検出することが行われる。以下、この検出モードを「フラグメントイオン検出モード」と呼ぶ。中間室における分子イオンの開裂は、中間室に電極を設け、この電極に印加する電圧を変化させることにより行う。
【０００７】
一回の分取操作の間に、分子イオン検出モードによる測定とフラグメントイオン検出モードによる測定を並行して行うために、通常、中間室の電極に印加する電圧を制御して、分子イオン検出モードによる質量走査とフラグメントイオン検出モードによる質量走査を交互に行う。このような質量走査に基づき、図２(a)に示すように、分子イオン検出モードによるクロマトグラムとフラグメントイオン検出モードによるクロマトグラムがそれぞれ得られる。
【０００８】
また、指定された質量数のみをモニタしてクロマトグラムデータを作成するSIM(Selected Ion Mass-spectroscopy)モードによる測定において、複数の質量数を指定した場合、各質量数における測定が交互に実行される。この場合、図３(a)に示すように各質量数毎のクロマトグラムがそれぞれ得られる。
【０００９】
このようなクロマトグラムを用いて上記のようにフラクションコレクタの制御を行うと、以下のような問題が生じる。
制御部は、前記のようにクロマトグラムに現れるピークに基づいて分取のための制御信号をフラクションコレクタに送信するが、その際に適切にピークを検出できなければならない。特に、分取においては、フラクションコレクタへの試料の到達開始時刻及び終了時刻と、クロマトグラムのピークの開始点及び終了点とが対応するため、これら開始点及び終了点をリアルタイムに正確に検出しなければならない。
【００１０】
分子イオン検出モードの測定とフラグメントイオン検出モードの測定を交互に行う場合、クロマトグラムのデータは、分子イオン検出モードによるものとフラグメントイオン検出モードによるものが交互に得られる。しかし、一般に分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードではバックグラウンドのレベル等が異なるため、リアルタイムに得られるクロマトグラムのデータは、図２(b)に示すように１点毎に急増と急減を繰り返す。制御部は、このようなデータを受信すると、クロマトグラムのピーク以外の時刻において誤ってピークが開始又は終了したと判断してしまう恐れがある。そのため、このような分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードの測定を交互に行ったクロマトグラムデータを用いて分取を行うことはできず、単一の分析条件による測定に基づいて分取を行うか、又は単一の分析条件による測定に基づいて分取を行った後に再度他の単一分析条件による測定に基づいて分取を行う必要があった。
【００１１】
SIM測定モードにおいて質量数毎の検出モードによる検出を交互に行う場合には、質量数毎のマスクロマトグラムのデータが順次得られる。この時の質量数毎のマスクロマトグラムのピークは通常、それぞれ異なる時刻に得られるため、１つの質量数のマスクロマトグラムのピークが存在する時刻には、他の質量数のマスクロマトグラムのピークは存在しない。従って、フラクションコレクタが受信するクロマトグラムのデータは、各質量数に対するマスクロマトグラムのピークの時刻において、ピークが存在する方のクロマトグラムデータの高い値と、ピークが存在しない方のクロマトグラムデータの低い値を繰り返し、図３(b)に示すように１点毎に急増と急減を繰り返す。
【００１２】
いずれの場合にも、フラクションコレクタが受信するクロマトグラムのデータが１点毎に急増と急減を繰り返すため、制御部はクロマトグラムのピーク以外の時刻において誤ってピークが開始又は終了したと判断してしまう恐れがある。そのため、このような分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードの測定を交互に行ったクロマトグラムデータやSIM測定モードにおいて質量数毎の検出モードによる検出を交互に行ったクロマトグラムデータを用いて分取を行うことはできず、単一の分析条件による測定に基づいて分取を行うか、又は単一の分析条件による測定に基づいて分取を行った後に再度他の単一分析条件による測定に基づいて分取を行う必要があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明が解決しようとする課題は、分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードの測定を交互に行ったクロマトグラムデータやSIM測定モードにおいて質量数毎の検出モードによる検出を交互に行ったクロマトグラムデータを用いて、誤動作することなく正常に分取を実行することが可能な分取液体クロマトグラム装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するために成された本発明に係る分取液体クロマトグラフ装置の第１の態様のものは、液体クロマトグラフ部で時間方向に成分分離させた試料を質量分析部及びフラクションコレクタに導入し、質量分析部による分析情報に基づきフラクションコレクタで各成分を分画して採取する液体クロマトグラフ質量分析装置において、
a)質量分析の際の分析条件を予め設定するための設定手段と、
b)分子イオンが検出される条件下でマススペクトルを測定する分子イオン検出モードによる分析と、分子イオンのフラグメントを生成してそのマススペクトルを測定するフラグメントイオン検出モードによる分析を交互に実行する分析実行手段と、
c)１回の分析で得られたマススペクトルのデータからクロマトグラムデータを求め、分子イオン検出モードによる分析とフラグメントイオン検出モードによる分析が１回ずつ実行された時に各分析により得られたクロマトグラムデータを加算する演算手段と、
d)演算手段で得られたクロマトグラムデータに基づいてフラクションコレクタの動作を制御する分取制御手段と、
を備えることを特徴とする。
【００１５】
本発明に係る分取液体クロマトグラフ装置の第２の態様のものは、液体クロマトグラフ部で時間方向に成分分離させた試料を質量分析部及びフラクションコレクタに導入し、質量分析部による分析情報に基づきフラクションコレクタで各成分を分画して採取する液体クロマトグラフ質量分析装置において、
a)質量分析の際の分析条件を予め設定するための設定手段と、
b)特定の質量数におけるマススペクトルのデータを測定し、該測定を複数の質量数について順次実行する分析実行手段と、
c)１回の分析で得られたマススペクトルのデータから特定の質量数におけるクロマトグラムデータを求め、前記複数の質量数に対する分析が１回ずつ実行された時に各分析により得られたクロマトグラムデータを加算する演算手段と、
を備えることを特徴とする。
【発明の実施の形態及び効果】
【００１６】
第１の態様の分取液体クロマトグラフ装置では、設定手段により、測定者が質量分析部における分析条件を予め設定する。設定手段において、分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードが設定された場合、分析実行手段は分子イオン検出モードによる分析とフラグメントイオン検出モードによる分析を交互に実行する。それぞれの検出モードにおける質量走査によって、所定範囲の質量数に対するマススペクトルデータがそれぞれ得られる。演算手段は、これら２つの検出モード毎にマススペクトルのデータを合算してクロマトグラムデータを得る。更に、２つの検出モードのクロマトグラムデータを加算して１個のクロマトグラムデータを得る。この１個のクロマトグラムデータには分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードのマススペクトルが反映されているので、２つの測定モードのバックグラウンドのレベル等が異なっていても、それらは平均化される。
【００１７】
第２の態様の分取液体クロマトグラフ装置では、第１の態様のものと同様に、設定手段により測定者が質量分析部における分析条件を予め設定する。設定手段においてSIM測定モードによる測定が複数の質量数に対して行われるように設定された場合、分析実行手段は設定された質量数毎にマススペクトルを順次測定する。演算手段は、得られたマススペクトルから質量数毎のクロマトグラムデータを得る。更に、質量数毎のクロマトグラムデータを加算して１個のクロマトグラムデータを得る。この１個のクロマトグラムデータには複数の質量数のマススペクトルが反映されているので、質量数毎にピークの有無が異なっていても、それらは平均化される。
【００１８】
なお、上記のように分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードを交互に実行する際、複数の分析条件を短時間で実行するために、質量走査は各測定モードについて通常１回ずつ交互に行うが、分析精度を高めるために複数回ずつ交互に行ってもよい。同様に、SIMモードによる測定においても、質量走査を質量数毎に複数回ずつ交互に行ってもよい。
【００１９】
第１の態様の分取液体クロマトグラフ装置によれば、分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードを交互に実行した場合でも、従来のような急増と急減を繰り返す波形とは異なり、ピーク波形が正常に得られるようなクロマトグラムデータを取得することができる。同様に、第２の態様の分取液体クロマトグラフ装置によれば、SIM測定モードによる測定が複数の質量数に対して順次行われた場合に、上記第１の態様のものと同様の効果を得ることができる。このようなクロマトグラムデータを用いることにより、フラクションコレクタによって各成分を適切に分取することができる。また、分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モード、あるいは複数の質量数に対するSIM測定を１回の分析で行うことができるため、単一の分析条件による測定に基づいて分取を行ったり、単一の分析条件による測定に基づいて分取を行った後に再度他の単一分析条件による測定に基づいて分取を行う必要がなく、測定及び分取に要する時間を短縮することができる。
【実施例】
【００２０】
本発明の分取クロマトグラフ装置の一実施例の概略構成図を図４に示す。この分取クロマトグラフ装置は、分析部にMSを用いた分取LC/MSであって、大気圧化学イオン化法(APCI)を用いたものである。LCのカラム１４から溶出した試料液は流路分岐部１９において所定の分流比率で二流路に分岐され、一方はMS部２０に送られ、他方はフラクションコレクタ４０に送られる。MS部２０は、ノズル２２及び放電電極２３が配設された霧化室２１と、四重極フィルタ２８及びイオン検出器２９が配設された分析室２６とを含み、霧化室２１と分析室２６との間に二つの中間室２５が設けられている。霧化室２１と一段目の中間室２５は脱溶媒管２４で連通している。中間室２５にはイオンを加速すると共に、印加する電圧を制御することによりフラグメントイオンを生成することが可能な中間電極２７が設けられる。イオン検出器２９の検出信号は信号処理部３１に入力され、信号処理部３１で後述のような処理が行われる。制御部３２は、MS部２０の各部やＬＣの各部の動作を制御すると共に、フラクションコレクタ４０の動作を制御する。フラクションコレクタ４０は電磁弁４１を含み、制御部３２からの制御信号に基づき分取を実行する。
【００２１】
MS部２０の動作について説明する。カラム１４から供給される試料溶液がノズル２２に達すると、高温の液滴として霧化室２１内に噴霧される。飛び出した液滴は大気圧のガス分子と衝突し、更に微細な液滴に粉砕され、速やかに乾燥して（脱溶媒化されて）試料分子が気化する。この気体微粒子は放電電極２３からのコロナ放電により生成されるバッファイオンと接触し、化学反応を生じてイオン化される。発生したイオンを含む微細液滴は脱溶媒管２４に飛び込み、脱溶媒管２４を通過する間に一層脱溶媒化が進行する。イオンは中間電極２７に印加された電圧により加速されつつ２つの中間室２５を通って分析室２６へ送られる。ここで、分子イオン検出モードで分析を行う場合には、霧化室２１で生成された分子イオンがそのまま分析室２６へ送られるのに対して、フラグメントイオン検出モードで分析を行う場合には、中間電極２７に印加する電圧を制御することにより分子イオンを衝突誘起開裂させてフラグメントイオンを生成する。いずれの検出モードの場合も、四重極フィルタ２８に印加される電圧を制御することにより、四重極フィルタ２８を通り抜けてイオン検出器２９に到達するイオンの質量数（質量／電荷）を走査する。イオン検出器２９では到達したイオン数に応じた電流が取り出される。分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードの切換は、中間電極２７や放電電極２３等に印加する電圧を変更すると共に、イオン検出器２９の動作を切り換えることにより、短時間で行うことができる。
【００２２】
以下、分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードの切換を伴う分取動作を行う場合の本LC/MSの動作を説明する。
まず、操作者は操作部３３より、LCの動作条件、MS部２０の動作条件及び信号処理部３１での処理条件等、各種パラメータを入力する。図５には、これら各種パラメータのうちマススペクトル測定条件を入力するために操作部３３の画面に表示されるウインドウを示す。複数の分析条件の切換を伴う分取動作を行う場合には、分析開始・終了時間入力部５１内の複数の行に、同じ分析開始時間及び分析終了時間を入力する。図５の例は、分析開始・終了時間入力部５１の第１行と第２行に同じ「分析開始時間＝0分、分析終了時刻＝10分」が入力されているため、２つの分析条件を切り換えながら分取動作を行うことを示している。更に、分析開始・終了時間入力部５１の各行をクリックした後、マススペクトル測定条件入力部５２の各パラメータを入力することにより、分析開始・終了時間入力部５１の各行毎にマススペクトル測定条件が設定される。ここで、プローブ電圧入力部５３及びCDL電圧入力部５４の入力値を適宜設定することにより、２つの分析条件の一方が分子イオン検出モードに、他方をフラグメントイオン検出モードに設定される。
【００２３】
更に、図５のウインドウのタブ５５をクリックして表示を切り換えると、図６に示すようにクロマトグラムデータを作成する条件を入力するためのウインドウが表示される。ここでは、図５のウインドウで入力されたマススペクトル測定条件に基づいて、マススペクトルの積算を行う質量数範囲を入力する。ここで、積算タイプ入力部５６に入力された「TIC」はマススペクトルの全測定質量範囲で積算を行うことを意味し、「MIC」は質量数範囲入力部５７に入力された質量数の範囲で積算を行うことを意味する。これにより、異なる複数(図５及び図６の例では２つ)の分析条件の入力が完了する。
【００２４】
測定者が所定の操作を行うことにより、試料導入部１３から試料がLCに導入される。この試料がMS部２０に導入されて、上記において設定された分析条件に従いMS部２０による分析が行われる。ここでは、信号処理部３１及び制御部３２の動作について、図７のフローチャートを用いて説明する。
【００２５】
まず、制御部３２は、分子イオン検出モードとなるようにMS部２０の各部のパラメータを設定し（ステップＳ１）、所定の質量範囲で質量走査を実行する（ステップＳ２）。質量走査時には、四重極フィルタ２８への印加電圧を走査すると、四重極フィルタ２８を通過してイオン検出器２９に到達するイオンの質量数が変化する。信号処理部３１は質量走査時に順次変化する検出信号を処理し、質量数とイオン強度との関係を示すマススペクトルデータを取得する（ステップＳ３）。多数のマススペクトルデータのうち、予め設定された処理条件（質量範囲情報）に従ってマススペクトルデータを抽出し、これらを積算して分子イオン検出モードのクロマトグラムデータA(0)を計算し、メモリに記憶させる（ステップＳ４）。
【００２６】
次に、制御部３２は、フラグメントイオン検出モードとなるようにMS部２０の各部のパラメータを設定し（ステップＳ５）、所定の質量範囲で質量走査を実行する（ステップＳ６）。即ち、上記分子イオン検出モード時と同様にして質量走査を実行し、信号処理部３１は質量走査時に順次変化する検出信号を処理し、質量数とイオン強度との関係を示すマススペクトルデータを取得する（ステップＳ７）。マススペクトルデータのうち、予め設定された処理条件に従ってマススペクトルデータを抽出し、これらを積算してフラグメントイオン検出モードのクロマトグラムデータA(1)を算出する（ステップＳ８）。
【００２７】
信号処理部３１は、クロマトグラムデータA(0)とA(1)を合算して合算クロマトグラムデータAtを決定する（ステップＳ９）。そして、合算クロマトグラムデータAtに基づき、制御部３２はフラクションコレクタ４０を制御する（ステップＳ１０）。この制御の詳細については後述する。所定の分析時間が経過していない場合にはステップＳ１１からＳ１に戻り、上述のような処理を継続して行う。
【００２８】
以上の処理により、図８に示すように、異なる分析条件による２回の質量走査毎に１個のクロマトグラムデータAが得られる。図９に、上記処理により得られるクロマトグラムデータA(0)、A(1)及び合算クロマトグラムデータAtの時間変化の一例を示す。図９(a)に示すように２つのクロマトグラムデータA(0)とA(1)の強度が異なる場合でも、合算クロマトグラムデータAtは、図９(b)に示すように１つの正常なピークを示し、図２に示したようなクロマトグラムデータの急増や急減が見られない。従って、フラクションコレクタ４０は、クロマトグラムデータの信号の急増・急減に起因する誤動作をすることなく正しく分取を実行することができる。
【００２９】
制御部３２によるフラクションコレクタ４０の制御は以下のように行われる。制御部３２は信号処理部３１から合算クロマトグラムデータAtをリアルタイムで受け取ると、所定の基準に従い合算クロマトグラムデータAtのピークの開始点を検出する。該開始点が検出された時点から所定の遅延時間が経過後、採取開始信号をフラクションコレクタ４０に送信する。ここで遅延時間は、移動相の流量や、流路分岐部１９からMS部２０のノズル２２まで、流路分岐部１９から電磁弁４１までの配管容量等に応じて決められる。分取開始信号を受けたフラクションコレクタ４０は、電磁弁４１を開放し、試料の分取を開始する。同様に、制御部３２は、合算クロマトグラムデータAtのピークの終了点を検出したとき、そこから所定の遅延時間が経過後に分取終了信号をフラクションコレクタ４０に送信する。これにより１つの成分に対する分取が終了する。複数の成分を分取する場合には、電磁弁が閉鎖されている間に二軸アーム等によってバイアル瓶が移動され、空のバイアル瓶が分取位置にセットされて次の分取の準備が完了する。
【００３０】
なお、複数の分析条件で分析を行いつつ、フラクションコレクタの動作には単一の分析条件から得られるクロマトグラムのみを使用して処理を行う場合には、図６中の出力制御チェック５８をはずしてクロマトグラム加算に使用しない条件で分析条件を作成し、分析処理中にはクロマトグラムデータA(0)又はA(1)の一方を0として処理を行えばよい。
【００３１】
次に、SIM測定モードの測定を複数の質量数に対して行う場合の本LC/MSの動作を、図１０のフローチャートを用いて説明する。ここでは、n種類(nは2以上の整数)の質量数m(k)=m(1), m(2), ... ,m(n)に対してSIM測定モードの測定を行うものとして説明する。なお、この測定では、分子イオン検出モード又はフラグメントイオン検出モードのいずれかを用いる。これらのモードは分析開始前に測定者が操作部３３から設定し、それに基づき制御部３２がMS部２０の各部のパラメータを設定する。
【００３２】
まず、制御部３２は、パラメータkを1に設定し(ステップＳ２１)、質量数m(1)におけるマススペクトルのデータを取得する（ステップＳ２２）。信号処理部３１は、このマススペクトルデータからクロマトグラムデータA(1)を計算し、メモリに記憶させる（ステップＳ２３）。次に、ステップＳ２４において、パラメータkがnよりも大きいか否かをチェックし、k<nならばkに1を加算して（ステップＳ２５）、ステップＳ２２〜Ｓ２４の動作を繰り返す。kがn以上ならば、n種類の質量数に対する測定が終了しているので、次のステップＳ２６に移る。このステップＳ２６では、得られたn種類の質量数に対するクロマトグラムデータA(1), A(2), ... , A(n)を合算して、合算クロマトグラムデータAtを得る。そして、合算クロマトグラムデータAtに基づき、制御部３２はフラクションコレクタ４０を制御する（ステップＳ２７）。このフラクションコレクタ４０の制御は、上記と同様に行う。所定の分析時間が経過していない場合にはステップＳ２７からＳ２１に戻り、上述のような処理を継続して行う。
【００３３】
図１１に、本実施例のSIM測定モードにより得られるクロマトグラムデータ及び合算クロマトグラムデータAtの時間変化の一例を示す。この図では、２種類の質量数に対してSIM測定モードの測定を行う場合を例に挙げた。(a)に示すように２つのクロマトグラムデータA(1)とA(2)が異なる２つの位置でピークを持っていても、合算クロマトグラムデータAtは(b)に示すように、該２つのピーク位置にそれぞれ正常なピークを示し、クロマトグラムデータの急増や急減が見られない。従って、フラクションコレクタ４０は、クロマトグラムデータの信号の急増・急減に起因する誤動作をすることなく正しく分取を実行することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】従来の分取液体クロマトグラフ装置の一例を示す概略構成図。
【図２】従来の分取液体クロマトグラフ装置での信号処理の問題点を説明するためのグラフ。
【図３】従来の分取液体クロマトグラフ装置での信号処理の問題点を説明するためのグラフ。
【図４】本発明に係る分取クロマトグラフ装置の一実施例を示す概略構成図。
【図５】マススペクトル測定条件を入力するためのウインドウを表す図。
【図６】クロマトグラムデータを作成する条件を入力するためのウインドウを表す図。
【図７】分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードを交互に実行する場合の動作を示すフローチャート。
【図８】本実施例の信号処理動作を説明するための模式図。
【図９】分子イオン検出モードとフラグメントイオン検出モードを交互に実行する場合に本実施例で得られるクロマトグラムのデータの一例を表すグラフ。
【図１０】SIM測定モードの測定を複数の質量数に対して行う場合の動作を示すフローチャート。
【図１１】SIM測定モードの測定を複数の質量数に対して行う場合に本実施例で得られるクロマトグラムのデータの一例を表すグラフ。
【符号の説明】
【００３５】
１１…溶離液槽
１２…ポンプ
１３…試料導入部
１４…カラム
１５…検出器
１６…信号処理部
１７…制御部
１８…フラクションコレクタ
１９…流路分岐部
２０…MS部
２１…霧化室
２２…ノズル
２３…放電電極
２４…脱溶媒管
２５…中間室
２６…分析室
２７…中間電極
２８…四重極フィルタ
２９…イオン検出器
３１…信号処理部
３２…制御部
３３…操作部
４０…フラクションコレクタ
４１…電磁弁
５１…分析開始・終了時間入力部
５２…マススペクトル測定条件入力部
５３…プローブ電圧入力部
５４…CDL電圧入力部
５５…タブ
５６…積算タイプ入力部
５７…質量数範囲入力部
５８…出力制御チェック
【図１】
2005106537.tif 000003
【図２】
2005106537.tif 000004
【図３】
2005106537.tif 000005
【図４】
2005106537.tif 000006
【図５】
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【図６】
2005106537.tif 000008
【図７】
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【図８】
2005106537.tif 000010
【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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