(57)【要約】【解決手段】着色繊維構造物に対してカチオン化剤を付着させた後、被膜形成性樹脂及び無機微粒子を含有する処理液で処理し、上記繊維構造物の表面に被膜形成性樹脂及び無機微粒子を含有する被膜を形成させることを特徴とする繊維構造物の加工方法。【効果】本発明によれば、特定の染色方法に限定されずに、中濃色から濃色までの広範囲な色相領域で高い深色効果を得ることができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色繊維構造物に対してカチオン化剤を付着させた後、被膜形成性樹脂及び無機微粒子を含有する処理液で処理し、上記繊維構造物の表面に被膜形成性樹脂及び無機微粒子を含有する被膜を形成させることを特徴とする繊維構造物の加工方法。
【請求項２】
カチオン化剤がアリルアミン系重合物及び／又はジアリルアミン系重合物であることを特徴とする請求項１記載の加工方法。
【請求項３】
被膜形成性樹脂がシリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂及びフッ素系樹脂から選ばれることを特徴とする請求項１又は２記載の加工方法。
【請求項４】
無機微粒子がコロイダルシリカ、オルガノシリケート及びアルミナから選ばれることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の加工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、着色された繊維構造物の色をより深味のある色に仕上げる濃色化加工方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、染色等により着色された繊維構造物の色を一段と深味のある色にするため、繊維構造物表面の粗面化や繊維構造物表面で低屈折率性樹脂を被膜化する等により、繊維構造物の表面反射率を低減させ、濃色化する方法が種々提案されている。例えば、繊維製品の表面にメチルハイドロジェンポリシロキサンを含む加工剤を付着させた後、該表面を低温プラズマ処理する方法（特許文献１：特開平２−７４６８５号公報参照）や、シリカ微粒子を繊維の表面に付着させ、低温プラズマ処理する方法（特許文献２：特開平２−２５９１６０号公報参照）が提案されている。また、シリコーン化合物とシリカ、アルミナ等の無機微粒子とを含む被膜を繊維構造物の表面に形成することにより濃色度を改善する方法も提案されている（特許文献３〜５：特開平９−１７６９６０号公報、特公平７−３０３２号公報、特開昭６１−８３３７５号公報参照）。更に、深色効果の持続性を向上させるために、前処理として、布帛表面にポリエポキシド化合物を付着させ、次いで、エポキシ基と反応し得るアミノ基を有するシリカ微粒子を付着させたり、アミノ変性シリコーン樹脂とシリカ微粒子とを含む被膜で被覆する方法も提案されている（特許文献６：特開平３−２６９１７１号公報、特許文献７：特開平４−２１４４８２号公報参照）。
【０００３】
上記以外にも、シリカ微粒子とビニル重合体とを含む被膜を繊維表面に形成させる方法（特許文献８：特公昭５７−５３４７５号公報参照）、屈折率が１．５０以下の被膜を形成する方法（特許文献９：特公昭６１−３５３０９号公報参照）、含フッ素ポリマーを用いる方法（特許文献１０：特公平１−２４９１８号公報参照）、屈折率が１．５５以下のポリウレタンを含有する薄膜を形成する方法（特許文献１１：特開平１−１１８６８号公報参照）、ポリウレタン界面活性剤、エポキシ基含有重合体、フッ素系重合体及びシリコーン化合物を含む被膜を形成する方法（特許文献１２：特開２００２−２８５４７５号公報参照）、フッ素系樹脂やシリコーン系樹脂を使用する方法（特許文献１３：特許第３０７９７６６号公報参照）、染色前にプラズマ放電処理及び特定の有機溶剤で処理する方法（特許文献１４：特公平４−２８８３４号公報参照）等が提案されている。
以上のような加工剤による濃色化は、生産効率が良く、繊維製品の強力低下や堅牢度低下も小さいため種々行われているが、十分な濃色効果が得られていないのが現状であった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平２−７４６８５号公報
【特許文献２】
特開平２−２５９１６０号公報
【特許文献３】
特開平９−１７６９６０号公報
【特許文献４】
特公平７−３０３２号公報
【特許文献５】
特開昭６１−８３３７５号公報
【特許文献６】
特開平３−２６９１７１号公報
【特許文献７】
特開平４−２１４４８２号公報
【特許文献８】
特公昭５７−５３４７５号公報
【特許文献９】
特公昭６１−３５３０９号公報
【特許文献１０】
特公平１−２４９１８号公報
【特許文献１１】
特開平１−１１８６８号公報
【特許文献１２】
特開２００２−２８５４７５号公報
【特許文献１３】
特許第３０７９７６６号公報
【特許文献１４】
特公平４−２８８３４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、中濃色から濃色までの広範囲な領域で高い濃染効果が得られる繊維構造物の加工方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った。そして、染料等により着色された繊維構造物の表面にシリコーン系樹脂等の低屈折率の樹脂被膜を形成すると共に、シリカ等の微粒子により該表面に凹凸を形成することで濃色効果が得られるという知見に基づき更に検討した結果、被膜を形成するに際し、前処理として、カチオン化剤を繊維表面に付着させ、次いで、シリコーン系等の樹脂とアニオン性のシリカ微粒子等の無機微粒子とを付着させることによって高い濃色効果が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、下記の繊維構造物の加工方法を提供する。
［１］着色繊維構造物に対してカチオン化剤を付着させた後、被膜形成性樹脂及び無機微粒子を含有する処理液で処理し、上記繊維構造物の表面に被膜形成性樹脂及び無機微粒子を含有する被膜を形成させることを特徴とする繊維構造物の加工方法。
［２］カチオン化剤がアリルアミン系重合物及び／又はジアリルアミン系重合物であることを特徴とする［１］記載の加工方法。
［３］被膜形成性樹脂がシリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂及びフッ素系樹脂から選ばれることを特徴とする［１］又は［２］記載の加工方法。
［４］無機微粒子がコロイダルシリカ、オルガノシリケート及びアルミナから選ばれることを特徴とする［１］乃至［３］のいずれか１項記載の加工方法。
【０００８】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の加工方法は着色繊維構造物をカチオン化処理し、被膜形成性樹脂及び無機微粒子を含有する処理液で処理するものである。
【０００９】
ここで、本発明における着色繊維構造物とは、染料や顔料等により着色された繊維構造物、繊維製造時に顔料等を混入させて得られる原着（原液着色）繊維を用いた繊維構造物等、任意の方法によって得られる着色された繊維構造物をいう。また、本発明で用いられる繊維構造物の形態としては特に制限されず、例えば、綿、糸、織編物、不織布等及びこれらの縫製品などが挙げられる。これら繊維構造物に使用される繊維も特に限定されず、木綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、レーヨン、キュプラ、ポリノジック、高強度再生セルロース繊維（例えば、商品名テンセル）等の再生繊維、アセテート等の半再生繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の化学合成繊維等の繊維を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混用した混紡、交織繊維等として用いることができる。
【００１０】
本発明では、これらの中でも綿等の天然繊維、レーヨン等の再生セルロース繊維等のセルロース系繊維を用いるのが好ましく、特に綿等の天然繊維が好ましく、更に好ましくは綿を３５質量％以上、特に５０質量％以上用いたものが優れた吸湿性、吸水性、風合の点から望ましい。
【００１１】
本発明の加工方法は、上記着色繊維構造物に対して、まず、カチオン化処理を行う。
【００１２】
本発明で用いられるカチオン化剤としては、例えば、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重合物、モノアリルアミン塩酸塩重合物、ジアリルアミン塩酸塩重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物の重合物、ジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・二酸化硫黄共重合物、モノアリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・エピクロルヒドリンジアリルアンモニウムクロライド共重合物等を好ましく用いることができるが、アリルアミン系重合物及びジアリルアミン系重合物を特に好ましく用いることができる。
【００１３】
以下にこれらをより具体的に示す。
（１）ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重合物
【化１】
2005002525.tif 000002
【００１４】
（２）モノアリルアミン塩酸塩重合物
【化２】
2005002525.tif 000003
【００１５】
（３）ジアリルアミン塩酸塩重合物
【化３】
2005002525.tif 000004
【００１６】
（４）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物
【化４】
2005002525.tif 000005
【００１７】
（５）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物の重合物
【化５】
2005002525.tif 000006
（Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基、Ｘ−は陰イオン。）
【００１８】
（６）ジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合物
【化６】
2005002525.tif 000007
【００１９】
（７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・二酸化硫黄共重合物
【化７】
2005002525.tif 000008
【００２０】
（８）モノアリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合物
【化８】
2005002525.tif 000009
（ｋ，ｍは正数。）
【００２１】
（９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・エピクロルヒドリンジアリルアンモニウムクロライド共重合物
【化９】
2005002525.tif 000010
（ｋ，ｍは正数。）
【００２２】
上記カチオン化剤の重量平均分子量は約１，０００〜７０，０００、特に５，０００〜４０，０００であることが好ましく、濃度１０〜６０質量％の水溶液又は固体状のものを用いることができる。
【００２３】
上記カチオン化剤の繊維構造物に対する付着量は、０．３〜３．０質量％、好ましくは０．５〜２．０質量％である。この場合、付着量が少なすぎると濃色化が不十分になる場合があり、多すぎると繊維構造物の吸水性が阻害される場合がある。
【００２４】
カチオン化処理の方法としては、テンターを用いたパッド／ドライ法、液流染色機やドラム染色機を用いる方法等により行うことができるが、経済性の点からパッド／ドライ法を好ましく採用することができる。この場合、絞り率は繊維構造物に対するカチオン化剤の付着量が上述した範囲になるように適宜選択される。また、ドライは８０〜１３０℃で１〜４分程度であることが好ましい。
【００２５】
次に、カチオン化処理を行った繊維構造物に対して、被膜形成性樹脂及び無機微粒子を含有する処理液で処理する。
【００２６】
ここで、被膜形成性の合成樹脂としては、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。シリコーン系樹脂としては、例えば、両末端ＯＨ基含有ジメチルポリシロキサンと両末端Ｓｉ−Ｈ基含有ジメチルポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとを含有する反応型シリコーン樹脂等が好ましく用いられ、ウレタン系樹脂としては、ポリエーテル系ウレタン樹脂等が好適に使用できる。また、フッ素系樹脂としては、パーフルオロアルキル系フッ素樹脂等が好ましく使用できる。
【００２７】
一方、無機微粒子としては、例えば、コロイダルシリカ、アルミナ、メチルシリケート、エチルシリケート、ｎ−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、ｓｅｃ−ブチルシリケート、ｔ−ブチルシリケート等のオルガノシリケート等が挙げられ、中でもコロイダルシリカが好ましく用いられる。無機微粒子の形状は、棒状、針状、羽毛状、粒状等のいずれであってもよく、その平均粒子径は５〜１００ｎｍ、特に１０〜３０ｎｍであるものが経済性及び濃色化効果の点から好ましく用いられる。
【００２８】
ここで、合成樹脂と無機微粒子の使用割合は、質量比で１０：１〜１：１、特に４：１〜２：１の水分散液として使用するのが好ましく、いずれの使用量が多すぎても使用量に見合う濃色化効果が得られず、経済的でなくなり、少なすぎても濃色化効果が乏しくなる場合があり好ましくない。
【００２９】
また、上記合成樹脂と無機微粒子の繊維構造物に対する総付着量は、好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは３〜７質量％である。付着量が多すぎると吸水性が阻害される場合があり、少なすぎると濃色化効果が乏しくなる場合がある。
【００３０】
本発明で使用される上記処理液には、任意成分として、帯電防止剤、浸透剤、消泡剤、架橋剤、機能性薬剤等を本発明の目的を妨げない範囲で添加することができる。
【００３１】
上記処理液を繊維構造物に付着させる方法は特に限定されず、例えば、パッド／ドライ法、液流染色機、ドラム染色機を用いた浸漬法により行い、乾燥する方法を挙げることができ、これらの中でも、パッド／ドライ法がコスト面から好ましく採用することができる。
【００３２】
この場合、絞り率は最終的に繊維構造物に付着させる合成樹脂と無機微粒子の量によって適宜選択され、繊維構造物に対する付着量が上述した範囲になるように調整される。
【００３３】
また、被膜形成性樹脂を加熱硬化させて被膜を形成させる場合、加熱時間及び加熱温度は使用される樹脂により適宜選定されるが、例えば、反応型シリコーン樹脂のポロンＭＦ−２３（信越シリコーン（株）製）を使用する場合、加熱硬化温度は通常１００〜１８０℃程度であり、加熱時間は繊維構造物の特性を劣化させない範囲で任意とすることができる。
【００３４】
本発明の加工方法により得られる繊維構造物は、堅牢度等の低下もなく、高い濃色効果を有するため、商品価値を大きく向上させることができるものである。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３６】
［実施例１］
綿１００％の５０番手平織物（経糸密度１４８本／インチ、緯糸密度８０本／インチ）を常法により漂白し、２０質量％ＮａＯＨ水溶液を用いてシルケット処理した後、レマゾールブラックＫＮ（ダイスター（株）製）の１２質量％水溶液を用い、アルカリパッド／スチーム法により染色を行った。染色後は常法により水洗、ソーピング及び乾燥を行った。
【００３７】
染色した織物について、下記構造式で表される重量平均分子量４０，０００のジアリルアミン系重合物（商品名：ダンフィックスＴ２，日東紡績（株）製）２質量％水溶液をテンターで絞り率６０％でパッド処理し、１２０℃で６０秒間乾燥してカチオン化処理を行った。
【化１０】
2005002525.tif 000011
【００３８】
次に、反応型シリコーン樹脂（商品名：ポロンＭＦ−２３、信越シリコーン（株）製）６０ｇ／Ｌ及びコロイダルシリカ分散液（商品名：スノーテックスＣ、日産化学工業（株）製）３０ｇ／Ｌを含有する水分散液をテンターを用いて絞り率６０％でパッド処理し、１２０℃で６０秒乾燥した。得られた織物について、下記方法に従って濃色効果を評価した。結果を表１に示す。
【００３９】
濃色効果の評価
カラーアイ７０００（マクベス社製）を用い、反射率を測定し、下記に示すクベルカ・ムンク（Ｋｕｂｅｒｋａ−Ｍｕｎｋ）の式：
Ｋ／Ｓ＝（Ｒ−１）２／２Ｒ
（式中、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数、Ｒは反射率を表す。）
を用いて波長４００〜７００ｎｍにおけるＫ／Ｓ値を算出した。この値が大きい程濃色効果が高いことを示す。
【００４０】
［比較例１］
実施例１と同様の織物を用い、水通しした後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
［比較例２］
カチオン化処理を行わない以外は実施例１と同様に処理し、同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４２】
［比較例３］
コロイダルシリカ分散液を用いない以外は実施例１と同様に処理し、同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４３】
［比較例４］
反応型シリコーン樹脂を用いない以外は実施例１と同様に処理し、同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2005002525.tif 000012
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、特定の染色方法に限定されずに、中濃色から濃色までの広範囲な色相領域で高い深色効果を得ることができる。