(57)【要約】  【課題】水現像性と画像再現性に優れ、さらに現像液中の感光性樹脂成分の凝集のない感光性樹脂組成物およびそれを用いた印刷版原版を提案することを課題とする。  【解決手段】水溶性または水膨潤性ポリマー（Ａ）、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有する感光性樹脂組成物であって、エチレン性不飽和化合物が下記一般式（１）で表される構造を有するエチレン性不飽和化合物（ｂ）を含有することを特徴とする感光性樹脂組成物。【化１】2005331811.tif 000008（式中、Ｘは水素またはメチル基から選ばれ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素、アルキル基、アルキレン基の中から選ばれる）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性または水膨潤性ポリマー（Ａ）、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有する感光性樹脂組成物であって、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）が下記一般式（１）で表される構造を有するエチレン性不飽和化合物（ｂ）を含有することを特徴とする感光性樹脂組成物。
【化１】
2005331811.tif 000007
（式中、Ｘは水素またはメチル基から選ばれ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素、アルキル基、アルキレン基の中から選ばれる）
【請求項２】
スルホン酸塩の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
水溶性または水膨潤性ポリマー（Ａ）が、ポリマー主鎖中にポリオキシアルキレンセグメントまたは脂環式ジアミンセグメントを有するポリアミドであることを特徴とする請求項１または２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の感光性樹脂組成物を用いた印刷版原版。
【請求項５】
請求項４に記載の印刷版原版を用いた印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感光性樹脂組成物、それを用いた印刷版原版および印刷版に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性樹脂組成物を印刷版原版として使用することは一般的に行われ、凸版、平版、凹版印刷の各分野において主流となっている。
【０００３】
このような印刷版原版は、ネガティブ、ポジティブの原画フィルムを感光層に密着させ、原画フィルムを通して活性光線を照射することにより、感光層中に溶剤に溶解する部分と溶解しない部分を形成することでレリーフ像を形成し、印刷版として使用するものである。
【０００４】
このような印刷版材に利用される感光性樹脂組成物は、一般にポリマー、エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤からなり、現在主に使用されている印刷版は、水現像できるものが一般的である。
【０００５】
しかし、感光性樹脂組成物に使用されるポリマー、エチレン性不飽和化合物などは、本来水への溶解性がほとんどないものが多いために水現像に要する時間が長い。また、水現像の際には水中に浸した印刷版材の表面をブラシで擦ることにより印刷版材の未露光部分を除去するという操作を経るために、水現像に要する時間が長くなるに従い、微小な網点部や、細線、独立線などが欠け、画像再現性が低下するという問題が生じる。さらには一旦現像液に溶解あるいは分散した感光性樹脂成分が、現像液温度の上昇などにより凝集し、ブラシに付着することにより現像性が低下するという問題が発生することもある。
【０００６】
このような背景から、ポリマーの水への分散、溶解性を改善する目的で、ポリマー成分として部分ケン化ポリ酢酸ビニル誘導体を含有する感光性樹脂印刷版材（例えば、特許文献１参照。）、ピペラジン系ポリアミドを含有する感光性樹脂印刷版材（例えば、特許文献２参照。）、分子鎖中にポリエーテルセグメントを有するポリアミドを含有する感光性樹脂印刷版材（例えば、特許文献３参照。）等が提案されている。また、水現像性を改善するために界面活性剤を含有する水現像性感光性樹脂組成物（例えば、特許文献４参照。）等が提案されいるが、現像時間の短縮およびさらなる画像再現性の向上、現像液温度が上昇した場合の樹脂成分の凝集発生防止などが望まれている。
【特許文献１】特公昭６３−４８３２７号公報
【特許文献２】特公昭５４−２２２２９号公報
【特許文献３】特公昭５９−５００５１号公報
【特許文献４】特開平１０−１７１１１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、水現像性と画像再現性に優れ、さらに現像液中の感光性樹脂成分の凝集のない感光性樹脂組成物およびそれを用いた印刷版原版を提案することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明は主として次の構成を有する。すなわち、「水溶性または水膨潤性ポリマー（Ａ）、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有する感光性樹脂組成物であって、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）が下記一般式（１）で表される構造を有するエチレン性不飽和化合物（ｂ）を含有することを特徴とする感光性樹脂組成物」である。
【０００９】
【化１】
2005331811.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｘは水素またはメチル基から選ばれ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素、アルキル基、アルキレン基の中から選ばれる）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の感光性樹脂組成物によれば、現像時間が短く、画像再現性、特に独立点、細線の再現性に優れた印刷版材を得ることができる。また現像液中の感光性樹脂成分の凝集が抑制される効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１３】
本発明における感光性樹脂組成物は、水溶性または水膨潤性ポリマー（Ａ）を含有する。本発明における水溶性または水膨潤性ポリマーとは、２５℃の水に２４時間浸漬することで、水に溶解または分散するポリマーである。水溶性または水膨潤性ポリマーの具体例としては、部分ケン化型ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリマー主鎖中にポリオキシアルキレンセグメントまたは脂環式ジアミンセグメントを有するポリアミドなどがあげられ、その他の公知の水溶性または水膨潤性ポリマーも使用することができる。
【００１４】
本発明においては、水現像性、耐刷性、柔軟性、強靭性などの観点から、水溶性または水膨潤性ポリアミドが好ましく使用される。なかでもポリマー鎖中にポリオキシエチレン（またはポリオキシプロピレン）共重合セグメントや、ピペラジンセグメントを有するポリアミドが好ましく使用される。
【００１５】
ポリオキシエチレン共重合セグメントを主鎖中に有するポリアミドの具体例としては、（ア）ポリオキシエチレンジアミンまたはポリオキシエチレンジカルボン酸と、（イ）例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、ジグリコール酸等の脂肪族ジカルボン酸、またはエチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンとから導かれる単位を主たる構成単位として含有する共重合ポリアミドが挙げられる。
【００１６】
ポリオキシエチレンジアミンまたはポリオキシエチレンジカルボン酸のポリオキシエチレンセグメント部分の数平均分子量は１８０〜２５００が好ましい。また、共重合ポリアミド中に含まれる前記（ア）と（イ）とからなる構成単位は１０〜７０重量％の範囲内にあることが好ましい。
【００１７】
また脂環式ジアミンセグメントを主鎖中に有するポリアミドの具体例としては、（ウ）例えば、２−アミノエチルピペラジン等の脂環式ジアミンと、（エ）例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、ジグリコール酸等の脂肪族ジカルボン酸とから導かれる単位を主たる構成単位として含有する共重合ポリアミドが挙げられる。
【００１８】
また、共重合ポリアミド中に含まれる前記（ウ）と（エ）とからなる構成単位は１０〜９０重量％の範囲内にあることが好ましい。
【００１９】
前記ポリオキシアルキレンセグメントや、脂環式ジアミンセグメントと共重合させるアミド基形成共重合成分は特に限定されず公知のものが使用できる。例えばε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のラクタム、アミノ酸および前記した脂肪族、脂環族または芳香族のジアミン、ジカルボン酸の組み合わせから導かれる塩等から選ばれる成分を用いることができる。
【００２０】
さらに、上記水溶性または水膨潤性ポリマーと他のポリマーとを混合して使用することも可能である。混合するポリマーとしては、ポリブタジエン、アクリロニトリルゴム、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、イソプレン−スチレンコポリマ、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、シリコーンゴム、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、部分ケン化ポリ酢酸ビニルやこれらの共重合体等、感光性樹脂組成物に通常使用されているものが挙げられる。
【００２１】
本発明における水溶性または水膨潤性ポリマー（Ａ）の含有量は、感光性樹脂組成物中に、好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％の範囲である。含有量を１０重量％以上とすることで印刷版の強靱性が良好となり、８０重量％以下とすることで現像性が良好となる。
【００２２】
本発明のエチレン性不飽和化合物（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される構造を有するエチレン性不飽和化合物（ｂ）を含有する。このようなエチレン性不飽和化合物を含有することによって、ポリマーとの相溶性が良く、現像性、現像液の凝集防止という本発明の効果が得られる。
【００２３】
【化２】
2005331811.tif 000003
【００２４】
（式中、Ｘは水素またはメチル基から選ばれ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素、アルキル基、アルキレン基の中から選ばれる）
これらの置換基のうち、アルキル基とは炭素数５以下のものであり、アルキル基中の水素が酸素、窒素、あるいは塩素、臭素などハロゲン原子などで置換されていても良い。またアルキレン基とは炭素数５以下のものであり、アルキレン基がエーテル結合を有していてもよい。また、置換基ＸとＹの間で環を形成してもよい。
【００２５】
一般式（１）で表される構造を有するエチレン性不飽和化合物（ｂ）の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２６】
本発明のエチレン性不飽和化合物（Ｂ）は、上記エチレン性不飽和化合物（ｂ）以外に、公知のエチレン性不飽和化合物を含有することができる。そのようなエチレン性不飽和化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシ−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングレコール（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート、２、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２，２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和結合を１個だけ有する化合物、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルに不飽和カルボン酸や不飽和アルコール等のエチレン性不飽和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和エポキシ化合物とカルボン酸やアミンのような活性水素を有する化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多価（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン等の多価ビニル化合物、等の２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物、等が挙げられる。
【００２７】
一般式（１）で表される構造を有するエチレン性不飽和化合物（ｂ）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）中に好ましくは５〜７０重量％、更に好ましくは２０〜６０重量％である。５重量％以上とすることで十分な現像性の改善効果が得られ、７０重量％以下とすることで画像再現性、感光性樹脂組成物の熱安定性が良好となる。
【００２８】
本発明におけるエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量は、感光性樹脂組成物中に好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。含有量が１０重量％以上の場合は現像時間の短縮効果が大きく、８０重量％以下の場合は印刷版の耐刷性が向上する。
【００２９】
本発明の光重合開始剤（Ｃ）としては、紫外線により自己分解または他分子からの水素引き抜きによってラジカルを生成し、エチレン性不飽和化合物中の炭素−炭素不飽和結合に対し、ラジカル重合反応を開始させる機能を有するものならば特に限定されず、既に公知の光重合開始剤が使用できる。例えば、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等があげられる。
【００３０】
本発明において好ましく用いられる光重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどがあげられる。
【００３１】
本発明におけるの光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、感光性樹脂組成物中に好ましくは０．３〜５重量％、更に好ましくは０．５〜３重量％である。０．３重量％以上とすることで、活性光線によりエチレン性不飽和化合物の光重合反応が十分に起こり、５重量％以下とすることで十分な抜線深度を確保することができる。
【００３２】
本発明の感光性樹脂組成物には、界面活性剤を添加することが現像時間の短縮、現像液中の感光性樹脂成分の凝集発生防止の観点から好ましい。
【００３３】
本発明における界面活性剤としては、既に公知の界面活性剤を使用することができる。例えば、ポリオキシエチレン類などの非イオン界面活性剤、スルホン酸塩類、硫酸エステル類、リン酸エステル類などの陰イオン界面活性剤、アミン類などの陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤などを例示することができる。
【００３４】
本発明における界面活性剤としては、なかでも陰イオン界面活性剤が好ましく使用され、具体的にはラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸塩、ラウリル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ドデシルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、アルキルジスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸塩、ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム、ラウリルリン酸ジエステルナトリウム等の高級アルコールリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられ、これらを組み合わせて使用することも可能である。なお、具体例としてナトリウム塩を挙げたが、特にナトリウム塩に限定されるものではなく、カルシウム塩、アンモニア塩などでも同様の効果を得ることができる。
【００３５】
本発明で用いる界面活性剤としては、なかでもスルホン酸塩を含有するものが好ましく、具体例としてはアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩などが例示され、現像時間の短縮、現像液中の感光性樹脂成分の凝集発生防止、さらには画像再現性の観点から好ましく使用される。
【００３６】
本発明における界面活性剤の含有量は、感光性樹脂組成物中に好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％である。この範囲であれば、画像再現性と現像時間の短縮効果が両立できる。
【００３７】
本発明の感光性樹脂組成物には、柔軟性を付与する目的で可塑剤を添加することができる。可塑剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルコールアミン類を例示することができる。なかでもポリエチレングリコールが、柔軟性、強靭性の観点から好ましく用いられる。
【００３８】
本発明における可塑剤の添加量は、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１５重量％の範囲である。この範囲であれば、画像再現性と可塑化効果が両立できる。
【００３９】
本発明の感光性樹脂組成物には熱安定性の確保を目的に、公知の重合禁止剤を添加することができる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類等が挙げられる。
【００４０】
本発明における重合禁止剤の添加量は、好ましくは０．１重量％以下の範囲である。０．１重量％以下であれば、感光性樹脂組成物の紫外線硬化に影響を与えることがない。
【００４１】
本発明の感光性樹脂組成物には、種々の特性向上を目的に、さらに消泡剤、紫外線吸収剤、酸素捕捉剤、着色剤（染料、顔料、光発色剤、発色助剤）、香料などを添加することができる。
【００４２】
本発明の感光性樹脂組成物およびそれを用いた印刷版原版の製造方法としては、通常、水溶性または水膨潤性ポリマー（Ａ）を水／アルコール混合溶媒に加熱溶解した後に、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）および必要に応じて可塑剤その他の添加剤等を添加し、攪拌して十分に混合する。このようにして感光性樹脂組成物溶液が得られる。この溶液を接着剤を塗布した基板上に流延し、溶剤を乾燥後、粘着防止層を塗布したカバーフィルムを感光層上に密着させることで感光性樹脂印刷版原版を得ることができる。また、乾式製膜により感光性樹脂シートを作成し、基板とカバーフィルムで感光性樹脂シートを挟み込むことでも感光性樹脂印刷版原版を得ることができる。基板としてはスチール、ステンレス、アルミニウムなどの金属やポリエステルなどのプラスチックシート、スチレン−ブタジエンゴムなどの合成ゴムシートが使用される。
【００４３】
上記の感光性樹脂印刷版原版を用いて印刷用のレリーフ像を形成するためには、まず、カバーフィルムを剥離した感光層上にネガティブまたはポジティブの原画フィルムを密着させ、通常３００〜４００ｎｍの波長を照射できる高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯等により紫外線照射し、光重合によって硬化させる。次に、感光性樹脂印刷版材を現像液に浸漬し、未重合部分をブラシでこすりだして除去するブラシ式現像装置により基板上にレリーフ像を形成する。現像時の液温は１５℃〜３０℃が好ましい。レリーフ像形成後５０〜７０℃において５〜１５分程度乾燥し、必要に応じてさらに大気中ないし真空中で活性光線処理して印刷版を得ることができる。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を実施例で詳細に説明する。
【００４５】
（合成例１：水膨潤性ポリアミドの合成）
数平均分子量６００のポリエチレングリコールの両末端にアクリロニトリルを付加し、これを水素還元して得たα，ω−ジアミノポリオキシエチレンとアジピン酸との等モル塩６０重量部、ε−カプロラクタム２０重量部およびヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩２０重量部を通常の条件で溶融重合して相対粘度（ポリマ１ｇを抱水クロラール１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が２．５０のポリアミドを得た。
【００４６】
（合成例２：水溶性ポリアミドの合成）
２−アミノエチルピペラジンとアジピン酸との等モル塩９０重量部、ε−カプロラクタム１０重量部を通常の条件で溶融重合して相対粘度（ポリマ１ｇを抱水クロラール１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が２．４０のポリアミドを得た。
【００４７】
（合成例３：４官能アクリレートの合成）
重合禁止剤フェノチアジン存在下、エタノール中５０℃で、グリシジルメタクリレート４モルにキシレンジアミン１モルを４時間かけて徐々に添加し反応させた。反応は定量的に進行し固形分濃度８０重量％の４官能アクリレートを得た。
【００４８】
（印刷版原版の特性評価）
感光性樹脂印刷版原版に感度測定用グレースケールネガフィルムおよび画像再現性評価用ネガフィルム（１７５線の３％網点、１５０μｍの独立点、５０μｍの細線、３００μｍ幅抜線を持つ）を真空密着させ、ケミカル灯でグレースケール感度１６±０．５段となる条件で露光した。
【００４９】
露光後、現像液温２５℃のブラシ式現像装置により現像し、６０℃で１０分乾燥後、さらにケミカル灯でグレースケール感度１６±０．５段となった同条件で後露光し、評価用印刷版を得た。これを以下の方法で評価した。
グレースケール感度：評価用印刷版を作製後、感光性樹脂が洗い出されずに残った段数を読みとった。
現像時間：現像液温２５℃のブラシ式現像装置により現像を行い、未露光部分が除去されるのに要する時間を測定し、現像時間とした。
ｓｈｏｒｅＤ硬度：ＪＩＳ  Ｋ６２５３に従い、後露光後の感光性樹脂組成物のｓｈｏｒｅＤ硬度を測定した。
１７５線３％網点：１×１ｃｍの網点部の周辺部を観察し、網点の欠けの有無により優劣を判断した。
１５０μｍ独立点：１５０μｍ独立点３個を観察し、独立点が再現されている割合により優劣を判断した。
５０μ細線：長さ１ｃｍの５０μｍ幅細線を観察し、曲がりの有無により優劣を判断した。
３００μ幅抜線深度：拡大投影機により３００μ幅における抜線深度を測定した。
凝集性：２５℃の中性水により現像を行い、感光性樹脂組成物が５重量％溶解した現像液を作製した。これを５０ｃｃのフラスコ内で撹拌しながら加温していき、感光性樹脂成分の凝集が発生する温度を確認した。
【００５０】
実施例１
水／エタノール比率＝４５／５５（重量比）の混合溶剤に、表１に示す水溶性または水膨潤性ポリマーと可塑剤を表２の添加量に従い８５℃２時間の条件で溶解させた。続いて、この溶液を６５℃に冷却し、表１に示す各種エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、界面活性剤、熱重合禁止剤、香料、発色剤を表２の添加量に従い加え、６５℃で１時間混合し、さらに６５℃で１時間静置脱泡して感光性樹脂組成物溶液を得た。このとき感光性樹脂組成物溶液の固形分濃度が５５重量％となるように調製した。
【００５１】
得られた感光性樹脂組成物溶液を、接着剤を塗布した厚さ０．２５ｍｍのポリエステルフィルム上に流延後、６０℃で２時間乾燥した。このようにして得られた感光層上に、水／エタノール＝５０／５０（重量比）の混合溶剤を塗布し、マット化された１００μｍのポリエステルフィルム上に粘着防止層を持つカバーフィルムを圧着してカバーフィルムを付け、感光性樹脂印刷版原版を得た。
【００５２】
得られた感光性樹脂印刷版原版の特性を評価した結果を表３に示す。現像時間が短く、網点や独立点の再現性が良好であった。また、現像液は５０℃に加熱しても樹脂成分の凝集が発生しなかった。
【００５３】
実施例２〜６、比較例１〜２
表１および表２に示す組成に従い、実施例１と同様にして感光性樹脂印刷版原版を得た。ただし、（Ａ）成分として合成例１の水膨潤性ポリアミドを使用した場合は、感光性樹脂組成物溶液における固形分濃度は７０％とした。
【００５４】
得られた感光性樹脂印刷版原版の特性を評価した結果を表３に示す。実施例２〜６はいずれも現像時間が短く、網点や独立点の再現性が良好であった。また、比較的凝集が発生しやすい水膨潤性ポリアミドを使用した場合であっても、現像液凝集温度を高く保つことができた。
【００５５】
一方、一般式（１）で表される構造を有するエチレン性不飽和化合物（ｂ）を含有しない比較例１〜２は、現像時間が長く、その結果、網点、細線または独立点の再現性の低下が見られた。また、水膨潤性ポリアミドを使用した比較例１では、４０℃で現像液の凝集が見られた。
【００５６】
【表１】
2005331811.tif 000004
【００５７】
【表２】
2005331811.tif 000005
【００５８】
【表３】
2005331811.tif 000006