(57)【要約】【課題】  高い輝度を示す蛍光体を提供する。【解決手段】  式ｉ（Ｍ11-aＥｕa）Ｏ・ｊ（Ｍ21-bＭｎb）Ｏ・２Ｍ3Ｏ2・ｋＭ4Ｏ2.5・ｌＭ5Ｏ1.5・ｍＭ6Ｏ0.5・ｎＭ7Ｏ1.5（式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａの１種以上、Ｍ2はＭｇおよびＺｎの１種以上、Ｍ3はＳｉおよびＧｅの１種以上、Ｍ4はＰ、ＳｂおよびＢｉの１種以上、Ｍ5はＢ、Ａｌ、ＧａおよびＩｎの１種以上、Ｍ6はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓの１種以上、Ｍ7はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕの１種類以上、０．５≦ｉ≦３．５、０．５≦ｊ≦２．５、０≦ｋ≦０．５、０≦ｌ≦０．５、０＜ｍ≦１、０＜ｎ≦１、０≦ａ≦０．５、０≦ｂ≦０．５、０＜ａ＋ｂである。）で示される化合物を含有する蛍光体。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ｉ（Ｍ11-aＥｕa）Ｏ・ｊ（Ｍ21-bＭｎb）Ｏ・２Ｍ3Ｏ2・ｋＭ4Ｏ2.5・ｌＭ5Ｏ1.5・ｍＭ6Ｏ0.5・ｎＭ7Ｏ1.5（式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2はＭｇおよびＺｎからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ3はＳｉおよびＧｅからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ4はＰ、ＳｂおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ5はＢ、Ａｌ、ＧａおよびＩｎからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ6はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ7はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる１種類以上であり、０．５≦ｉ≦３．５、０．５≦ｊ≦２．５、０≦ｋ≦０．５、０≦ｌ≦０．５、０＜ｍ≦１、０＜ｎ≦１、０≦ａ≦０．５、０≦ｂ≦０．５、０＜ａ＋ｂである。）で示される化合物を含有することを特徴とする蛍光体。
【請求項２】
前記式において、ｍ＝ｎである場合に前記式で示される化合物を含有する請求項１に記載の蛍光体。
【請求項３】
前記式において、０．９≦ｉ≦１．１であり、かつ０．９≦ｊ≦１．１である場合に前記式で示される化合物を含有する請求項１または２に記載の蛍光体。
【請求項４】
前記式において、Ｍ1がＣａおよびＳｒからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2がＭｇであり、Ｍ3がＳｉであり、ｋ＝０であり、ｌ＝０であり、Ｍ6がＬｉ、ＮａおよびＫからなる群より選ばれる１種以上であり、かつＭ7がＣｅ、ＧｄおよびＥｒからなる群より選ばれる１種以上である場合に前記式で示される化合物を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項５】
化合物が、ディオプサイドと同じ結晶構造を有する化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項６】
バインダーを溶解した溶媒中に蛍光体を分散させてなる蛍光体ペースト組成物において、該蛍光体が請求項１〜５のいずれかに記載の蛍光体であることを特徴とする蛍光体ペースト組成物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の蛍光体または請求項６記載の蛍光体ペースト組成物を用いてなることを特徴とする真空紫外線励起発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は、プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」とする。）および希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子、液晶用バックライトおよび蛍光灯などの紫外線励起発光素子、白色ＬＥＤ用などの可視光励起発光素子、ブラウン管および電界放射ディスプレイパネル（ＦＥＤ）などの電子線励起発光素子、Ｘ線撮像装置などのＸ線励起発光素子に用いられており、高い輝度を示す蛍光体が求められている。
【０００３】
例えば、真空紫外線によって励起され発光する蛍光体はすでに知られている。高い輝度を示すＰＤＰ用の青色蛍光体としては、例えば、式ＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕが提案されている（例えば、非特許文献１参照。）。しかし、さらに高い輝度を示す蛍光体が求められていた。
【０００４】
【非特許文献１】信学技報、社団法人電子情報通信学会、２００２年、１１月、ｐ．９−１２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高い輝度を示す蛍光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、蛍光体の組成について鋭意研究を重ねた結果、ケイ酸塩および／またはゲルマン酸塩であって、特定の式で示され、特定の付活剤と、希土類金属元素と、アルカリ金属を共に含有する化合物を含有する蛍光体が高い輝度を示すことを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００７】
すなわち本発明は、式ｉ（Ｍ11-aＥｕa）Ｏ・ｊ（Ｍ21-bＭｎb）Ｏ・２Ｍ3Ｏ2・ｋＭ4Ｏ2.5・ｌＭ5Ｏ1.5・ｍＭ6Ｏ0.5・ｎＭ7Ｏ1.5（式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2はＭｇおよびＺｎからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ3はＳｉおよびＧｅからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ4はＰ、ＳｂおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ5はＢ、Ａｌ、ＧａおよびＩｎからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ6はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ7はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる１種類以上であり、０．５≦ｉ≦３．５、０．５≦ｊ≦２．５、０≦ｋ≦０．５、０≦ｌ≦０．５、０＜ｍ≦１、０＜ｎ≦１、０≦ａ≦０．５、０≦ｂ≦０．５、０＜ａ＋ｂである。）で示される化合物を含有することを特徴とする蛍光体を提供する。また本発明は、前記式において、ｍ＝ｎである場合に前記式で示される化合物を含有する前記記載の蛍光体を提供する。また本発明は、前記式において、０．９≦ｉ≦１．１であり、かつ０．９≦ｊ≦１．１である場合に前記式で示される化合物を含有する前記いずれかに記載の蛍光体を提供する。また本発明は、前記式において、Ｍ1がＣａおよびＳｒからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2がＭｇであり、Ｍ3がＳｉであり、ｋ＝０、ｌ＝０であり、Ｍ6がＬｉ、ＮａおよびＫからなる群より選ばれる１種以上であり、かつＭ7がＣｅ、ＧｄおよびＥｒからなる群より選ばれる１種以上である場合に前記式で示される化合物を含有する前記いずれかに記載の蛍光体を提供する。また本発明は、化合物がディオプサイドと同じ結晶構造を有する化合物である前記いずれかに記載の蛍光体を提供する。また本発明は、バインダーを溶解した溶媒中に蛍光体を分散させてなる蛍光体ペースト組成物において、該蛍光体が前記のいずれかに記載の蛍光体であることを特徴とする蛍光体ペースト組成物を提供する。さらに本発明は、前記いずれかに記載の蛍光体または蛍光体ペースト組成物を用いてなることを特徴とする真空紫外線励起発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の蛍光体は高い輝度を示すので、ＰＤＰおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子、液晶ディスプレイ用バックライトの冷陰極管および蛍光灯などの紫外線励起発光素子、白色ＬＥＤ用などの可視光励起発光素子、ブラウン管および電界放射ディスプレイパネル（ＦＥＤ）などの電子線励起発光素子、Ｘ線撮像装置などのＸ線励起発光素子に好適に用いることができ、特に真空紫外線励起による輝度が高いので真空紫外線励起発光素子用に好適であり、高輝度の発光素子が実現できるので、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の蛍光体は、式（１）
ｉ（Ｍ11-aＥｕa）Ｏ・ｊ（Ｍ21-bＭｎb）Ｏ・２Ｍ3Ｏ2・ｋＭ4Ｏ2.5・ｌＭ5Ｏ1.5・ｍＭ6Ｏ0.5・ｎＭ7Ｏ1.5                                          （１）
で示される化合物を含有する。
【００１０】
ここで、Ｍ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、ＣａおよびＳｒからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、Ｃａ1-xＳｒx（０＜ｘ＜１）からなる場合が好ましい。Ｍ2はＭｇおよびＺｎからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍｇである場合が好ましい。Ｍ3はＳｉおよびＧｅからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｓｉである場合が好ましい。Ｍ4はＰ、ＳｂおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｐである場合が好ましい。Ｍ5はＢ、Ａｌ、ＧａおよびＩｎからなる群より選ばれる１種以上であり、Ａｌである場合が好ましい。Ｍ6はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｌｉ、ＮａおよびＫからなる群より選ばれる１種以上である場合が好ましい。Ｍ7はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる１種類以上であり、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｙｂ、ＮｄおよびＥｒからなる群より選ばれる１種以上である場合が好ましく、Ｃｅ、ＧｄおよびＥｒからなる群より選ばれる１種以上である場合がより好ましい。式（１）におけるｉ、ｊ、ｋ、ｌ（エル）、ｍ、ｎ、ａ、ｂの範囲はそれぞれ、０．５≦ｉ≦３．５、０．５≦ｊ≦２．５、０≦ｋ≦０．５、０≦ｌ≦０．５、０＜ｍ≦１、０＜ｎ≦１、０≦ａ≦０．５、０≦ｂ≦０．５、０＜ａ＋ｂである。
【００１１】
前記式（１）において、ｋおよびｌは０である場合が好ましい。ｍの範囲は、０＜ｍ≦０．３である場合が好ましく、０．０００１≦ｍ≦０．１である場合がより好ましい。ｎの範囲は、０＜ｎ≦０．３である場合が好ましく、０．０００１≦ｎ≦０．１である場合がより好ましい。ａの範囲は、０．００３≦ａ≦０．１である場合が好ましく、０．００５≦ａ≦０．０３である場合がさらに好ましい。ｂの範囲は、０．００３≦ｂ≦０．１である場合が好ましく、０．００５≦ｂ≦０．０３である場合がさらに好ましい。
【００１２】
前記式（１）において、ｍ＝ｎである場合に式（１）で示される化合物を含有する蛍光体が、高い輝度を示す傾向があるので、好ましい。
【００１３】
また、前記式（１）において、０．９≦ｉ≦１．１であり、かつ０．９≦ｊ≦１．１である場合に式（１）で示される化合物を含有する蛍光体が、高い輝度を示す傾向があるので、好ましい。
【００１４】
そして前記式（１）において、Ｍ1がＣａおよびＳｒからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2がＭｇであり、Ｍ3がＳｉであり、ｋ＝０であり、ｌ＝０であり、Ｍ6がＬｉ、ＮａおよびＫからなる群より選ばれる１種以上であり、かつＭ7がＣｅ、ＧｄおよびＥｒからなる群より選ばれる１種以上である場合の前記式すなわち式（２）
ｉ（Ｍ11-aＥｕa）Ｏ・ｊ（Ｍｇ1-bＭｎb）Ｏ・２ＳｉＯ2・ｍＭ6Ｏ0.5・ｎＭ7Ｏ1.5                                                                  （２）
で示される化合物を含有する蛍光体が、高い輝度を示す傾向があるので、好ましい。
【００１５】
なお、本発明の蛍光体を成す化合物の中でも、ディオプサイド（Ｄｉｏｐｓｉｄｅ、透輝石）と同じ結晶構造を有する化合物が、蛍光体の輝度がより高くなる可能性があり、好ましい。
【００１６】
次に、本発明の蛍光体の製造方法について説明する。
本発明の蛍光体は、次のようにして製造することができるが、製造方法はこれに限られるものではない。本発明の蛍光体は、出発原料である各元素の化合物を所定の組成となるように秤量し、混合した後に焼成することにより製造することができる。例えば、青色蛍光体の好ましい組成の１つであるＣａ0.99Ｅｕ0.01ＭｇＳｉ2Ｌｉ0.001Ｃｅ0.001Ｏ6.002（式（１）において、ｉ＝１、ｊ＝１、Ｍ1がＣａ、Ｍ2がＭｇ、Ｍ3がＳｉ、Ｍ6がＬｉ、Ｍ7がＣｅ、ａ＝０．０１、ｂ＝０、ｋ＝ｌ＝０、ｍ＝ｎ＝０．００１の場合である。）で示される化合物を構成しうるＣａ、Ｌｉ、Ｃｅ、Ｅｕ、ＭｇおよびＳｉの各々の化合物を所定のモル比となるように秤量して混合し、焼成することにより製造することができる。
【００１７】
本発明の蛍光体を製造するためのカルシウム化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、リチウム化合物、ナトリウム化合物、カリウム化合物、ルビジウム化合物、セシウム化合物、ユーロピウム化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、ケイ素化合物、ゲルマニウム化合物、アルミニウム化合物、ガリウム化合物、インジウム化合物、アンチモン化合物、ビスマス化合物、スカンジウム化合物、イットリウム化合物、ランタン化合物、セリウム化合物、プラセオジム化合物、ネオジム化合物、サマリウム化合物、ガドリニウム化合物、テルビウム化合物、ジプシロニウム化合物、ホルミウム化合物、エルビウム化合物、ツリウム化合物、イッテリビウム化合物およびルテチウム化合物としては、例えば高純度（９９％以上）の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解して酸化物になりうるものかまたは高純度（純度９９重量％以上）の酸化物が使用できる。ホウ素化合物としては、ホウ酸、酸化ホウ素が使用でき、ホウ酸ナトリウムやホウ酸リチウム等のアルカリ金属のホウ酸塩も使用することができる。リン化合物としては、高温で分解して酸化物になりうるリン酸水素アンモニウム、リン酸アンモニウムなどのリン化合物か高純度（９９％以上の）の酸化物が使用できる。さらに、カルシウム源とリン源として第２リン酸カルシウム、アルミニウム源とリン源としてリン酸アルミニウムなどの複合酸化物も使用できる。
【００１８】
これらの金属化合物の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。
【００１９】
混合した後、得られた混合物を、例えば９００℃以上１５００℃以下の温度範囲にて１〜１００時間保持して焼成することにより本発明の蛍光体を得ることができる。金属化合物として水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解して酸化物になりうるものを使用した場合、焼成の前に、例えば４００℃以上９００℃未満の温度範囲にて仮焼して酸化物としたり、結晶水を除去することも可能である。
【００２０】
焼成雰囲気としては、特に限定されるものではないが、例えば水素を０．１〜１０体積％含む窒素やアルゴン等の還元性雰囲気で焼成することが好ましい。またさらに強い還元雰囲気で焼成するために、適量の炭素を添加して焼成してもよい。また仮焼の雰囲気は、大気雰囲気、還元性雰囲気のいずれでもよい。また、得られる蛍光体の結晶性を高めるために、適量のフラックスを添加して焼成してもよい。
【００２１】
さらに上記方法にて得られる蛍光体を、例えばボールミル、ジェットミル等を用いて粉砕してもよい。また、洗浄、分級してもよい。また、得られる蛍光体の輝度をさらに向上させるために、焼成を２回以上行ってもよい。
【００２２】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、バインダー樹脂が溶解した溶媒中に前記記載の蛍光体のいずれかを加えて十分に混練りして溶媒量を調節することによってその用途に応じて適当な粘度のペースト状にすることにより製造することができる。本発明の蛍光体を含有した蛍光体ペースト組成物を製造する際のバインダー樹脂としては、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド、アクリル樹脂などが使用され、また、ペーストの粘度調整のために使用される溶媒としては、例えば水、酢酸ブチル、ブチルカルビトール、テルピネオールなどが使用される。また、本発明の蛍光体ペースト組成物中の蛍光体としては、その目的、用途に応じて本発明の蛍光体とこれ以外の組成の蛍光体との混合蛍光体を用いてもよい。
【００２３】
ここで、本発明の蛍光体および／または蛍光体ペースト組成物を用いてなる真空紫外線励起発光表示素子の例としてＰＤＰを挙げてその製造方法について説明する。ＰＤＰの作製方法としては例えば、特開平１０−１９５４２８号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、青色、緑色、赤色発光用のそれぞれの真空紫外線励起発光素子用蛍光体を、例えば、セルロース系化合物、ポリビニルアルコールのような高分子化合物および有機溶媒からなるバインダーと混合して蛍光体ペースト組成物を調製する。本発明の背面基板の内面の、隔壁で仕切られアドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に、蛍光体ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗布し、３００〜６００℃の温度範囲で焼成し、それぞれの蛍光体層を形成させる。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着する。内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、ＰＤＰを作製することができる。
【００２４】
本発明の蛍光体は、真空紫外線（例えば、Ｘｅなどのプラズマ放電により発生する波長１４６ｎｍなどの波長２００ｎｍ以下の真空紫外線）、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等により励起されて高い輝度を示し、特に式（１）で示される化合物からなる蛍光体は、波長１４６ｎｍおよび波長１７２ｎｍの真空紫外線により励起されて高い輝度を示すので、特にＰＤＰおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子用等に好適である。
【実施例】
【００２５】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２６】
比較例１
炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製、ＣａＣＯ3）、酸化ユーロピウム（信越化学（株）製、Ｅｕ2Ｏ3）、炭酸マグネシウム（協和化学（株）製、ＭｇＣＯ3）、酸化ケイ素ＳｉＯ2（日本アエロジル（株）製、ＳｉＯ2）各原料をＣａＣＯ3：Ｅｕ2Ｏ3：ＭｇＣＯ3：ＳｉＯ2のモル比が０．９９２：０．００４：１：２になるように秤量し、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２００℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は２回行った。このようにして式Ｃａ0.992Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で示される化合物からなる蛍光体を得た。
【００２７】
この蛍光体を波長１４６ｎｍの真空紫外線により励起すると、発光ピーク４４６ｎｍの青色の発光を示した。得られた輝度を１００（１４６ｎｍ）とし、以下の実施例における蛍光体の輝度は相対輝度により示した。また、この蛍光体を波長１７２ｎｍの真空紫外線により励起すると、発光ピーク４４６ｎｍの青色の発光を示した。得られた輝度を１００（１７２ｎｍ）とし、以下の実施例における蛍光体の輝度は相対輝度により示した。さらに、この蛍光体を波長２５４ｎｍの紫外線により励起すると、発光ピーク４４６ｎｍの青色の発光を示した。得られた輝度を１００（２５４ｎｍ）とし、以下の実施例における蛍光体の輝度は相対輝度により示した。
【００２８】
比較例２
炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製、ＣａＣＯ3）、酸化セリウム（信越化学（株）製、ＣｅＯ2）、炭酸マグネシウム（協和化学（株）製、ＭｇＣＯ3）、酸化ケイ素ＳｉＯ2（日本アエロジル（株）製、ＳｉＯ2）各原料をＣａＣＯ3：ＣｅＯ2：ＭｇＣＯ3：ＳｉＯ2のモル比が０．９９２：０．００８：１：２になるように秤量し、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２００℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は２回行い蛍光体を得た。このようにして式Ｃａ0.992Ｃｅ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で示される化合物からなる蛍光体を得た。
【００２９】
この蛍光体を波長１４６ｎｍの真空紫外線により励起すると、発光ピーク３７６ｎｍと発光ピーク３５６ｎｍの紫外線の発光を示した。得られた輝度は５（１４６ｎｍ）であり比較例１より低い値を示した。また、この蛍光体を波長１７２ｎｍのＸｅガス分子線の真空紫外線により励起すると、発光ピーク３７６ｎｍと発光ピーク３５６ｎｍの紫外線の発光を示した。得られた相対輝度は３３（１７２ｎｍ）であり、比較例１より低い値を示した。さらに、この蛍光体を波長２５４ｎｍの水銀輝線の紫外線により励起すると、発光ピーク３７６ｎｍと発光ピーク３５６ｎｍの紫外線の発光を示した。得られた輝度は１８（２５４ｎｍ）であり、比較例１より低い値を示した。
【００３０】
実施例１
炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製、ＣａＣＯ3）、炭酸リチウム（和光純薬（株）製、Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化セリウム（信越化学（株）製、ＣｅＯ2）、酸化ユーロピウム（信越化学（株）製、Ｅｕ2Ｏ3）、炭酸マグネシウム（協和化学（株）製、ＭｇＣＯ3）、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＳｉＯ2）各原料をＣａＣＯ3：Ｅｕ2Ｏ3：ＭｇＣＯ3：ＳｉＯ2：Ｌｉ2ＣＯ3：ＣｅＯ2のモル比が０．９９：０．００４：１：２：０．０００５：０．００１になるように秤量し、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２００℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行い蛍光体を得た。このようにして式Ｃａ0.99Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｌｉ0.001Ｃｅ0.001Ｏ6で示され、ディオプサイドと同じ結晶構造を有する化合物からなる蛍光体を得た（式（１）において、ｉ＝０．９９８、ｊ＝１、Ｍ1がＣａ、Ｍ2がＭｇ、Ｍ3がＳｉ、Ｍ6がＬｉ、Ｍ7がＣｅ、ａ＝０．００８０２、ｂ＝０、ｋ＝ｌ＝０、ｍ＝ｎ＝０．００１の場合である。）。
【００３１】
この蛍光体を波長１４６ｎｍの真空紫外線により励起すると、発光ピーク４４６ｎｍのＥｕによる強い青色の発光を示し、得られた相対輝度は１００（１４６ｎｍ）であった。また、この蛍光体を波長１７２ｎｍのＸｅガス分子線の真空紫外線により励起すると、発光ピーク４４６ｎｍのＥｕによる強い青色の発光を示し、得られた相対輝度は１１６（１７２ｎｍ）であった。さらに、この蛍光体を波長２５４ｎｍの水銀輝線の紫外線により励起すると、発光ピーク４４６ｎｍのＥｕによる強い青色の発光を示した。得られた輝度は１０３（２５４ｎｍ）であった。
【００３２】
実施例２
炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製、ＣａＣＯ3）、炭酸ストロンチウム（協和化学（株）製、ＳｒＣＯ3）、炭酸リチウム（和光純薬（株）製、Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化セリウム（信越化学（株）製、ＣｅＯ2）、炭酸リチウム（和光純薬（株）製、Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化ユーロピウム（信越化学（株）製、Ｅｕ2Ｏ3）、炭酸マグネシウム（協和化学（株）製、ＭｇＣＯ3）、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＳｉＯ2）各原料をＣａＣＯ3：ＳｒＣＯ3：Ｅｕ2Ｏ3：ＭｇＣＯ3：ＳｉＯ2：Ｌｉ2ＣＯ3：ＣｅＯ2のモル比が０．８９：０．１：０．００４：１：２：０．０００５：０．００１になるように秤量し、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２００℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行い蛍光体を得た。このようにして式Ｃａ0.89Ｓｒ0.1Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｌｉ0.001Ｃｅ0.001Ｏ6で示され、ディオプサイドと同じ結晶構造を有する化合物からなる蛍光体を得た（式（１）において、ｉ＝０．９９８、ｊ＝１、Ｍ1がＣａ0.899Ｓｒ0.101、Ｍ2がＭｇ、Ｍ3がＳｉ、Ｍ6がＬｉ、Ｍ7がＣｅ、ａ＝０．００８０２、ｂ＝０、ｋ＝ｌ＝０、ｍ＝ｎ＝０．００１の場合である。）。
【００３３】
この蛍光体を波長１４６ｎｍの真空紫外線により励起すると、発光ピーク４４６ｎｍのＥｕによる強い青色の発光を示し、得られた相対輝度は１０９（１４６ｎｍ）であった。また、この蛍光体を波長１７２ｎｍのＸｅガス分子線の真空紫外線により励起すると、発光ピーク４４６ｎｍのＥｕによる強い青色の発光を示し、得られた相対輝度は２０９（１７２ｎｍ）であった。さらに、この蛍光体を波長２５４ｎｍの水銀輝線の紫外線により励起すると、発光ピーク４４６ｎｍのＥｕによる強い青色の発光を示した。得られた輝度は１７２（２５４ｎｍ）であった。