(57)【要約】      （修正有）【課題】吸油量を低く抑えた顔料を配合し、肌からの脱脂を最小限にすることにより、肌の負担を少なくしながら、化粧持続性、耐水性、耐皮脂性、感触、転写防止効果、発色に優れた特徴を有する水系液状化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、８０以下である表面処理板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は（Ｂ）該吸油量が５５以下である表面処理非板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、の表面処理顔料を、その合計量が顔料の総量に対して４０〜１００質量％となるように配合し、且つ、分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン等の変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる界面活性剤と、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる揮発性シリコーンとを配合する。    [(CH3)3SiO]4Si  (1)【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、８０以下である表面処理板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は（Ｂ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、５５以下である表面処理非板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、の表面処理顔料を、（Ａ）、（Ｂ）の合計量が水系液状化粧料中の顔料の総量に対して４０〜１００質量％となるように配合し、且つ、分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン、分岐シリコーン型ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤と、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の揮発性シリコーンとを配合することすることを特徴とする水系液状化粧料。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ                            （１）
【請求項２】
表面処理顔料が、炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物にて表面処理された顔料であることを特徴とする、請求項１に記載の水系液状化粧料。
【請求項３】
炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物が、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、金属石鹸、メチルハイドロジェンシロキサンの水素原子にアルキレンを付加させアルキル化したものからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項２に記載の水系液状化粧料。
【請求項４】
アルキルアルコキシシランが、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項３に記載の水系液状化粧料。
【請求項５】
表面処理された顔料が、湿式法にて表面処理されたものであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水系液状化粧料。
【請求項６】
湿式法の溶媒が、水、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、トルエン、シクロヘキサン、キシレンからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項５に記載の水系液状化粧料。
【請求項７】
表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が０．１〜０．５μｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタンが少なくとも選ばれることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の水系液状化粧料。
【請求項８】
表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタン及び／又はオクチルシリル化酸化亜鉛が少なくとも選ばれることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の水系液状化粧料。
【請求項９】
平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタン及び／又はオクチルシリル化酸化亜鉛が、予め機械的粉砕力を用いて粉砕されたスラリー又はペースト状の形態を有することを特徴とする、請求項８に記載の水系液状化粧料。
【請求項１０】
シリコーン樹脂、フッ素化シリコーン樹脂、シリコーン化プルラン、アルキル化シリコーン、ポリアミド変性シリコーンからなる群より選ばれる１種又は２種以上を配合することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の水系液状化粧料。
【請求項１１】
有機系樹脂粉末を水系液状化粧料の総量に対して０．１〜１０質量％となるように配合することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水系液状化粧料。
【請求項１２】
有機系樹脂粉末の形状が球状又は棒状であることを特徴とする、請求項１１に記載の水系液状化粧料。
【請求項１３】
有機系樹脂粉末が、架橋型シリコーン樹脂粉末、架橋型アクリル樹脂粉末から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１１、１２のいずれか１項に記載の水系液状化粧料。
【請求項１４】
グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ラフィノース、トレハロースからなる群より選ばれる１種又は２種以上の保湿剤を水系液状化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％となるように配合することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の水系液状化粧料。
【請求項１５】
水系液状化粧料が、多層分離型製剤、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ／Ｗ型製剤、固型状乳化型製剤のいずれかの剤型であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の水系液状化粧料。
【請求項１６】
水系液状化粧料が、肌からの脱脂が抑えられ、肌への負担が少ないことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の皮脂の脱脂抑制用水系液状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、肌に対する負担が少ないことを特徴とする水系液状化粧料に関する。さらに詳しくは、顔料の吸油量を表面処理技術を用いて低く抑えることで、肌からの脱脂を最小限にし、それによって、肌の負担を少なくしながら、化粧持続性、耐水性、耐皮脂性、感触、転写防止効果、発色に優れた特徴を有する水系液状化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
顔料には一定量の油を吸収する特性があり、これは吸油量という指標で表される。化粧品で一般に使用される顔料は、表面処理されていないものでは、顔料１００ｇあたり、４０〜２０００ｇのスクワランを吸収する特性を有している。従来、吸油量の多い粉体を選択して配合することで化粧持続性を改善する試みが行われている。（特許文献１、特許文献２、特許文献３）
さらに、表面処理剤としてＮε−ラウロイル−Ｌ−リジンなどのアシル化リジンを用いて被覆した顔料を用いると、例えば肌上での伸びが良く、経時での化粧崩れのない化粧料が得られたり、柔らかい感触・滑らかな塗布感と高いモイスチャー感を持ち、かつ仕上がりの均一感、化粧持続性に優れる化粧料が得られることも知られている。（特許文献４、特許文献５）
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−３８３１８号公報
【特許文献２】
特開２０００−２１２０２２号公報
【特許文献３】
特開平７−１６５５３３号公報
【特許文献４】
特開平９−２０８４２６号公報
【特許文献５】
特開２００１−２７９１２９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
吸油量が大きい粉体を用いた場合、経時で顔料が肌から皮脂を脱脂する場合があり、ぱさつきを感じるなど、肌や唇粘膜に負担になっている場合があった。また、従来の表面処理は表面処理による感触や耐皮脂性などの改善を目的に開発が行われており、表面処理を用いて吸油量を少なくコントロールすることについては行われていなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明人らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討を行った結果、（Ａ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、８０以下である表面処理板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は（Ｂ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、５５以下である表面処理非板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、の表面処理顔料を、（Ａ）、（Ｂ）の合計量が水系液状化粧料中の全顔料に対して４０〜１００質量％となるように配合することで、肌に負担の少ない水系液状化粧料が得られることを見出した。特にファンデーションにおいては、冬場の皮脂の分泌が少ない時期や、夏場でもオフィスの冷房環境下など皮脂がでにくい環境下では、肌は乾燥した状態となりやすく、外界から様々な刺激を受けやすくなる。この時にファンデーションがエステル油など肌への浸透性の良い油分を使用していると、経時で肌には顔料が主成分として残った状態となる場合があり、その顔料の吸油量が大きい場合、肌から脂分を脱脂してしまい、肌の負担となってしまう場合があった。本発明の水系液状化粧料では、顔料の吸油量を下げることで肌への負担を減らすことを目的としている。また、吸油量の少ない顔料は一般に油剤中での分散性が良好な場合が多く、製剤の粘度は低くなる傾向が強い。そのため、製剤系全体としては安定性は低下する方向に向くため、上記表面処理顔料配合時の安定性に寄与しやすい分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン、分岐シリコーン型ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤と、上記表面処理顔料の分散性に優れたシクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の揮発性シリコーンとを配合することにより、より安定な製剤が得られることを見出し本発明を完成した。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ                            （１）
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、８０以下である表面処理板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は（Ｂ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、５５以下である表面処理非板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、の表面処理顔料を、（Ａ）、（Ｂ）の合計量が水系液状化粧料中の顔料の総量に対して４０〜１００質量％となるように配合し、且つ、分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン、分岐シリコーン型ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤と、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の揮発性シリコーンとを配合することを特徴とする水系液状化粧料にある。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ                            （１）
【０００７】
第２の発明は、表面処理顔料が、炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物にて表面処理された顔料であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【０００８】
第３の発明は、炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物が、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、金属石鹸、メチルハイドロジェンシロキサンの水素原子にアルキレンを付加させアルキル化したものからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする水系液状化粧料にある。
【０００９】
第４の発明は、アルキルアルコキシシランが、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１０】
第５の発明は、表面処理された顔料が、湿式法にて表面処理されたものであることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１１】
第６の発明は、湿式法の溶媒が、水、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、トルエン、シクロヘキサン、キシレンからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１２】
第７の発明は、表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が０．１〜０．５μｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタンが少なくとも選ばれることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１３】
第８の発明は、表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタン及び／又はオクチルシリル化酸化亜鉛が少なくとも選ばれることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１４】
第９の発明は、平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタン及び／又はオクチルシリル化酸化亜鉛が、予め機械的粉砕力を用いて粉砕されたスラリー又はペースト状の形態を有することを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１５】
第１０の発明は、シリコーン樹脂、フッ素化シリコーン樹脂、シリコーン化プルラン、アルキル化シリコーン、ポリアミド変性シリコーンからなる群より選ばれる１種又は２種以上を配合することを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１６】
第１１の発明は、有機系樹脂粉末を水系液状化粧料の総量に対して０．１〜１０質量％となるように配合することを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１７】
第１２の発明は、有機系樹脂粉末の形状が球状又は棒状であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１８】
第１３の発明は、有機系樹脂粉末が、架橋型シリコーン樹脂粉末、架橋型アクリル樹脂粉末から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１９】
第１４の発明は、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ラフィノース、トレハロースからなる群より選ばれる１種又は２種以上の保湿剤を水系液状化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％となるように配合することを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００２０】
第１５の発明は、水系液状化粧料が、多層分離型製剤、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ／Ｗ型製剤、固型状乳化型製剤のいずれかの剤型であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００２１】
第１６の発明は、水系液状化粧料が、肌からの脱脂が抑えられ、肌への負担が少ないことを特徴とする上記の皮脂の脱脂抑制用水系液状化粧料にある。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の水系液状化粧料は、（Ａ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、８０以下である表面処理板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は（Ｂ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、５５以下である表面処理非板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、の表面処理顔料を、（Ａ）、（Ｂ）の合計量が水系液状化粧料中の顔料の総量に対して４０〜１００質量％となるように配合し、且つ、分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン、分岐シリコーン型ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤と、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の揮発性シリコーンとを配合することを特徴とする水系液状化粧料である。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ                            （１）
【００２３】
顔料のスクワラン吸油量の測定方法は以下の通りである。まず、顔料を１０ｇ前後量り取り、その質量を測定する。ついで、この顔料を攪拌棒でかき混ぜながら少量づつスクワランを添加していく。すると、顔料とスクワランの混合物の形態は一般的に粉末状から塊状を経てペースト状、さらに液状に変化する。本発明では、この過程の中で、顔料全体が濡れて、ペースト状になった直後の顔料とスクワラン全体の質量を測定し、最初の顔料の質量を差し引いて添加したスクワランの質量を求める。このスクワランの質量を最初に測定した顔料の質量で割り、１００倍すると、顔料１００ｇあたりのスクワランの添加量が求まる。本発明では、この操作を顔料ごとに２〜３回実施し、顔料１００ｇあたりのスクワラン添加量の平均値を顔料のスクワラン吸油量とした。一般に非フッ素系の表面処理顔料ではあまり大きな誤差は生じないが、フッ素系の表面処理顔料を用いた場合は、攪拌の程度による誤差が生じやすいので、攪拌を長時間実施した方が誤差を少なくすることができる。この方法で吸油量を求めると、一般的に顔料の吸油量は、４０〜２０００くらいの範囲の値となる。
【００２４】
本発明の水系液状化粧料に用いる顔料としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、さらにこれらの顔料を複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１���、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。これらのうち、一次粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある酸化チタン、低次酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄、水酸化鉄、酸化セリウム、活性封鎖型酸化セリウム、金、銀、白金等の超微粒子顔料は、もともと未処理顔料の吸油量が大きいことから、本発明の吸油量を下げる効果が実感されやすく、配合が好ましいものとして挙げられる。これらの粉末は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛、珪酸亜鉛等から選ばれる１種又は２種以上による無機酸化物処理が行われていてもいなくても構わない。
【００２５】
本発明における板状顔料とは、上記の顔料のうち、顔料の一次粒子が板状の形状を有し、平滑面の平均径に対し、厚さが１／５以下であるものをいう。例えば、板状酸化チタン、板状硫酸バリウム、タルク、マイカ、板状カオリン、セリサイト、白雲母、板状合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、板状無水ケイ酸、板状ヒドロキシアパタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、板状セラミックスパウダー、板状アルミナ、板状窒化ホウ素、板状ポリメチルメタクリレートパウダー、ラウロイルリジン、板状酸化鉄、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン処理マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、アルミニウム等が挙げられる。また本発明における非板状顔料とは、板状顔料でない、球状、棒状、針状、不定形状、紡錘状等の全ての顔料を意味する。
【００２６】
本発明では、表面処理により顔料の吸油量を下げることが必要である。顔料として板状顔料を用いた場合、表面処理によりスクワラン吸油量を、処理前を１００として、８０以下に、非板状顔料を用いた場合、５５以下にする必要がある。これらの値よりスクワラン吸油量が大きいと、本発明の効果が発揮されない。本発明においては、これら表面処理顔料を、水系液状化粧料中の顔料の総量に対して４０〜１００質量％となるように配合することが必要である。顔料の総量に対して表面処理顔料が４０質量％より少ないと、本発明の効果を実感することができない。また、より肌実感が得られるためには、上記表面処理顔料を、水系液状化粧料中の顔料の総量に対して８０〜１００質量％となるように配合することが好ましい。
【００２７】
本発明の水系液状化粧料において、上記表面処理顔料を含めた全顔料は、水系液状化粧料に対して５〜４０質量％配合される。配合量が５質量％より少ないと発明の効果が発揮されず、４０質量％よりも多いと水系液状化粧料としての処方を組むのに困難さが生じる。好ましくは、全顔料は１０〜３０質量％配合され、この範囲では、発明の効果がより実感され、水系液状化粧料として処方することも容易である。
【００２８】
本発明における顔料の表面処理方法としては、表面処理顔料の吸油量が本発明において規定される範囲とすることが可能であれば、公知の各種表面処理剤や油剤による表面処理法を用いることができる。本願では、炭素原子数が６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物による表面処理が好ましく用いられる。
【００２９】
炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物としては、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、金属石鹸、メチルハイドロジェンシロキサンにアルキレンを付加させたもの、アルキル変性シリコーン、アクリル酸アルキル等が挙げられるが、特にアルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、金属石鹸、メチルハイドロジェンシロキサンの水素原子にアルキレンを付加させアルキル化したものからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。これらの化合物による表面処理は、一般的に顔料のスクワラン吸油量を下げる効果に優れている。本発明では、これらの化合物のうち、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランで表面処理することが特に好ましい。これらの化合物は均一な顔料の処理が可能であり、かつ吸油量を下げる効果に特に優れている。
【００３０】
本発明では、顔料を表面処理して、表面処理後の顔料のスクワラン吸油量を、処理前を１００として、板状顔料の場合８０以下に、非板状顔料の場合は５５以下にする必要がある。その表面処理の条件は、表面処理剤の種類、顔料の比表面積、粒子径、表面状態により変わってくるので、処理条件を変化させて、最低の吸油量が得られる処理条件を決定することが好ましい。一般に、処理量が最適値から少ないと吸油量は多くなり、処理量が多くなると、未反応物が増えて臭いが発生したり、加熱時に着色が起こる場合がある。
【００３１】
表面処理剤として、炭素原子数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物を用いる場合、顔料の平均粒子径が１００ｎｍ以下の場合、顔料の質量に対して３〜３５質量％の範囲で、１００ｎｍを超え１μｍ以下の場合、３〜１５質量％の範囲で、１μｍを超える場合、１〜１０質量％の範囲の処理量で最適なスクワラン吸油量を有する顔料が得られることが多い。
【００３２】
炭素原子数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する金属石鹸処理の場合は、一般に乾式法表面処理（例えば顔料と表面処理剤と場合により少量の溶媒を混合し、表面処理を行う方法）されたものは、本発明の吸油量の範囲よりも大きい吸油量を示してしまうことが多く、湿式法表面処理されたものを用いることが好ましい。本発明で言う湿式法とは、顔料を、水、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、トルエン、シクロヘキサン、キシレン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、二酸化炭素、テルペン類などの溶媒と混合し、スラリー状又は溶液状にする過程を含んで表面処理を行うことをいう。本発明では、金属石鹸処理に限らず、より均一な処理が可能で、かつ吸油量を下げる効果が高い湿式法による表面処理が好ましい。湿式法で用いられる溶媒としては、汎用性に優れる、水、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、トルエン、シクロヘキサン、キシレンからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３３】
本発明で用いる表面処理方法としては、上記の湿式法、乾式法以外に蒸着法（プラズマなどを用いて顔料に処理剤を蒸着させる方法）、気相法（空気、窒素ガスなどの気体中で表面処理を行う方法）、メカノケミカル法（ボールミル、オングミル（ホソカワミクロン社製）、ハイブリダイザー（奈良機械製作所製）などの機器を用いてメカノケミカル的に表面処理を行う方法）等が挙げられる。
【００３４】
本発明の表面処理において、炭素原子数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物は単独で使用しても、複数を併用しても、他の表面処理剤や油剤を併用してもよいが、表面処理剤としてフッ素化アルキル基を有する化合物が、全表面処理剤に対して１０質量％を超えて含む場合、表面処理顔料の吸油量が、本願の規定範囲を逸脱する場合が多い。そのためフッ素化アルキル基を有する化合物のような、フッ素系化合物の表面処理剤における割合は、１０質量％以下に抑えることが好ましく、含まないことがより好ましい。
【００３５】
本発明では上記のような表面処理顔料を使用するが、表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が０．１〜０．５μｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタンを少なくとも配合していることが好ましい。この粒子径の酸化チタンはメイクアップ化粧料では重要な位置を占める顔料であり、ルチル型、アナターゼ型、アモルファス型などの結晶型を有し、また、球状、棒状、紡錘状、ヒトデ状、不定形状などの形状を有するが、いずれの組み合わせの場合も肌に対する違和感が強めに現れる特徴がある。従って、この酸化チタンの吸油量を下げた場合、吸油量の変化の数値以上に得られる水系液状化粧料の肌実感が改善される特徴がある。
【００３６】
本発明ではさらに表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタン及び／又はオクチルシリル化酸化亜鉛を少なくとも配合していることが好ましい。平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にある顔料はいずれも吸油量の絶対値が大きい特徴があり、これらの顔料の吸油量を下げることは肌に対する負担をより減らすのに特に効果的である。
【００３７】
平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタンやオクチルシリル化酸化亜鉛は紫外線防御の目的などで化粧料では多用されるが、凝集性が強いため、予め機械的粉砕力を用いて分散されたスラリー又はペースト状の形態で配合すると、その紫外線防御性能を最大限発揮することができるため好ましい。機械的粉砕の方法としては、ビーズミル、マイクロス（奈良機械製作所製）等の湿式媒体型粉砕機、ロールミル、ジェットミル等の装置を用いる方法が挙げられる。分散溶媒としては、特に限定はないが、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる揮発性シリコーンは、本発明の水系液状化粧料の必須成分であり、機械的分散力に対しても安定性があるため好ましい。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ                            （１）
【００３８】
本発明では、上記の各顔料と共に分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン、分岐シリコーン型ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤を用いる。これらの界面活性剤の製剤への配合量は前記界面活性剤の配合量の合計量が水系液状化粧料に対して０．１〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。この範囲では、上記各顔料を安定に配合しながら、皮膚刺激などの安全性が向上可能で、好感触な製剤を得ることができる。また、本発明では、上記の各種界面活性剤以外にも従来化粧品に用いられてきた各種の界面活性剤を使用することも可能である。
【００３９】
本発明では、上記の界面活性剤以外にも各種の界面活性剤を配合することができる。例えば、糖変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、パーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性シリコーン、パーフルオロアルキル・ポリグリセリル共変性シリコーン、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等のノニオン型や両性型の界面活性剤が好ましいものとして挙げられる。さらに好ましくはＨＬＢ値が１〜８の範囲にあるもの、特に好ましくはＨＬＢ値が３〜７の範囲にあり、水によりゲル化する能力を有するものが好ましく用いることができる。この領域でき化粧料の持続性が高まる効果がある。ここでＨＬＢ値とは、ポリエーテル基やポリグリセリル基等の親水性基の分子内における質量百分率を５で除した値である。
【００４０】
本発明では、上記の各成分に加えて、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の揮発性シリコーンを配合する。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ                            （１）
シクロメチコンは環状の５〜７量体のジメチルポリシロキサンが該当し、その中でも揮発性に優れるデカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。本発明では、これらの揮発性シリコーンを合計で、製剤の総量に対して０．１〜７０質量％の範囲で用いることが好ましく、さらに好ましくは５〜５０質量％の範囲が挙げられる。この範囲では、上記の界面活性剤と組み合わせて用いることで、顔料を安定的に配合することが可能であり、経時での凝集防止などに効果がある。
【００４１】
本発明の水系液状化粧料では、上記の各成分以外に、トリメチルシロキシケイ酸などのシリコーン樹脂、シリコーン化プルランなどのシリコーン変性有機粘剤、トリフルオロプロピル変性ポリメチルシロキシケイ酸などのフッ素化シリコーン樹脂、アクリル化シリコーン、アルキル化シリコーン、ポリアミド変性シリコーン樹脂などのシリコーン系樹脂を配合していることが好ましい。特にシリコーン樹脂、フッ素化シリコーン樹脂、シリコーン化プルラン、アルキル化シリコーン、ポリアミド変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上を配合することは、本発明において水系液状化粧料の耐水性、耐皮脂性、化粧持続性を向上させる点において効果的である。
【００４２】
本発明の水系液状化粧料では、上記の表面処理顔料の効果を損なわない範囲で各種の顔料を配合することができる。顔料の種類としては、前記の各種顔料を用いることができる。本発明では、これらの顔料のうち、有機系樹脂粉末を水系液状化粧料の総量に対して０．１〜１０質量％となるように配合することが好ましい。このような有機系樹脂粉末としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂等が挙げられる。本発明では、特にこれらの樹脂粉末のうち、架橋型シリコーン樹脂粉末、架橋型アクリル樹脂粉末に属する樹脂粉末から選ばれる１種又は２種以上を配合することが好ましい。上記有機系樹脂粉末は、球状、棒状、板状、針状、不定形状など各種の形状を持つが、特に球状又は棒状の形態を持つことが好ましい。この場合、シワやキメなどを光学的に効果的に隠蔽するなどの効果を水系液状化粧料に与えることができる。
【００４３】
本発明の水系液状化粧料では揮発性溶媒を配合することが好ましい。本発明で用いる揮発性溶媒としては、肌に安全な常圧での沸点が２２０℃未満のものを指し、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロビルアルコールなどの低級アルコール、直鎖状揮発性シリコーン、イソドデカンなどの軽質流動パラフィン、テルペン類、代替フロン類などが挙げられる。このうち、特にエタノールが感触を調整するのに適している。
【００４４】
本発明の水系液状化粧料では、ソルビトール、マルトース、マルチトール等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、ラフィノース、トレハロース、キシリトール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリグリセリン、ヒアルロン酸及びその塩、コンドロイチン硫酸及びその塩、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、エチルグルコシド、環状デキストリンなどの保湿剤を配合することが好ましい。特にグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ラフィノース、トレハロースから選ばれる１種又は２種以上の保湿剤を化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％となるように配合することが、水系液状化粧料の感触を向上させる点で好ましい。
【００４５】
本発明の水系液状化粧料では、上記の各成分以外に、通常化粧料に配合される各種の顔料、粘剤、油剤、保湿剤、紫外線防御剤、生理活性成分、防菌防腐剤、昆虫忌避剤、香料、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を配合することができる。
【００４６】
油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステ���リン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、トリ（カプリル、カプリン酸）グリセリン等が挙げられる。また、シリコーン油の例としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、フッ素変性ジメチコノール、シリコーンガム等が挙げられる。
【００４７】
紫外線吸収剤の例としては、例えばパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピル  ジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が挙げられる。
【００４８】
また、有機系紫外線防御剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線防御剤を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶＡ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。紫外線防御成分としては、無機系と有機系を併用することが好ましい。また、ＵＶ−Ａに対応したものとＵＶ−Ｂに対応したものを組み合わせて用いることも好適である。
【００４９】
本発明で用いる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種又は２種以上配合することが好ましい。例えば、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カシスエキス、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カルカデエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クランベリーエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００５０】
また、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｋ，ビタミンＣ配糖体、パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノールなどの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ハッカ油等が挙げられる。
【００５１】
これら生理活性成分の水系液状化粧料の総量に対する配合量は、その活性成分の効果濃度によって異なり、それぞれの活性成分の効果濃度範囲に濃度設定することが好ましい。例えばアスコルビン酸ならば３質量％、アスコルビン酸配糖体ならば２質量％といった濃度が挙げられる。
【００５２】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００５３】
本発明の水系液状化粧料の具体的な用途としては、特にファンデーション、コンシーラー、アイシャドウ、マスカラ、チーク、アイライナー、サンスクリーン、セルフサンタン、化粧下地料、水白粉、ボディファンデーションなどに好適である。
【００５４】
本発明の水系液状化粧料の剤型としては、多層分離型製剤、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ／Ｗ型製剤、固型状乳化型製剤、Ｏ／Ｗ型製剤が挙げられるが、特に多層分離型製剤、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ／Ｗ型製剤、固型状乳化型製剤から選ばれるものが好適に用いられる。本発明の技術により、いずれの剤型においても経時での皮膚の負担を減らす効果がある。
【００５５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
【００５６】
実施例及び比較例の各組成物の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
【００５７】
［吸油量の測定方法］
前記の吸油量の測定方法に基づいてスクワランに対する吸油量の測定を行った。尚、結果は未処理顔料の吸油量を１００とした時の各表面処理顔料の吸油量の値を示す方法を用いている。
【００５８】
［官能特性評価］
専門パネラーを各評価品目ごとに２０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、各評価項目において優れていると判断したパネラーの数から、下記に示す分類によって評価を行った。
【００５９】
2005002078.tif 000002
【００６０】
参考例（各種表面処理顔料のスクワラン吸油量）
非板状顔料として、平均一次粒子径が０．４μｍの石原産業社製顔料級酸化チタンＣＲ５０、平均一次粒子径が３５ｎｍのテイカ社製超微粒子酸化チタンＭＴ−５００ＳＡを、また板状顔料として、三信鉱工社製セリサイトＦＳＥを用いて各種表面処理顔料を調製した。表面処理方法としては、ミキサーにオクチルトリエトキシシランと少量のｎ−ヘキサンを用いて混合し、加熱乾燥、粉砕を行って得られる乾式オクチルトリエトキシシラン処理、トルエン中にオクチルトリエトキシシランと顔料を混合、粉砕した後、溶剤を減圧加熱留去し、さらに加熱乾燥、篩処理して得られる湿式オクチルトリエトキシシラン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ−９９０１）とイソプロピルアルコールと顔料を混合し、溶剤を減圧加熱留去し、さらに加熱乾燥、粉砕、篩処理して得られる湿式シリコーン処理、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素社製アミホープＬＬ）を強アルカリ水溶液に溶解し、顔料の塩酸酸性スラリーに滴下、中和した後、ろ過、乾燥、粉砕、篩処理を行って得られる湿式Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン処理（ＬＬ処理）を検討した。オクチルトリエトキシシランは顔料級酸化チタンおよび超微粒子酸化チタンについては１０質量％、セリサイトについては３質量％にて処理し、メチルハイドロジェンポリシロキサンは顔料に対して３質量％、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジンは顔料に対して１０質量％で処理した。得られた各種表面処理顔料のスクワラン吸油量の測定結果を表１に示す。表１の結果より、湿式シリコーン処理やＬＬ処理では、顔料と処理方法の組み合わせによって未処理顔料と比べて吸油量が多くなったり少なくなったりしていることが判るが、いずれも本発明の規定範囲外となっていることが判る。これに対してオクチルトリエトキシシラン処理（オクチルシリル化処理）の場合、顔料が異なっても、乾式法処理、湿式法処理、どちらの処理でも一律に吸油量が少ないことが判る。さらに、乾式法処理と湿式法処理を比較してみると、乾式法処理に対して湿式法処理の方が吸油量が少ないことが判る。
【００６１】
【表１】
2005002078.tif 000003
【００６２】
実施例１
下記の処方と製造方法に従い、ファンデーションを作製した。尚、実施例の表面処理板状顔料として、湿式法で製造したオクチルトリエトキシシラン４質量％処理タルク（スクワラン吸油量６９）を用い、表面処理非板状顔料として酸化チタン（ＣＲ５０）をまずメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ９９Ｐ  信越化学工業製）４質量％で処理し、ついで白金系触媒存在下に１−デセンにて１質量％処理した後、ｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥、粉砕して得られる湿式法デセン・メチルハイドロジェンポリシロキサン処理顔料級酸化チタンを用いた。（スクワラン吸油量は４５）また、同様に表面処理非板状顔料として湿式法オクチルトリエトキシシラン処理１０質量％処理超微粒子酸化チタン（平均粒子径３５ｎｍ、スクワラン吸油量３７）、及び湿式法オクチルトリエトキシシラン処理黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラをそれぞれ４質量％処理されたもの（それぞれの酸化鉄顔料のスクワラン吸油量は順に３８、３５、３３であった。）を用いた。シリコーンエラストマー球状粉体としては、東レダウコーニングシリコーン社のトレフィルＥ−５０８を用いた。なお処方中の単位は質量％である。
【００６３】
2005002078.tif 000004
【００６４】
製造方法
油相成分を７０℃に加熱し、これに顔料の混合、粉砕物を分散させた。あらかじめ７０℃に加熱しておいた水相成分を添加攪拌し、室温まで冷却し、容器に充填して目的の乳化化粧料を得た。
【００６５】
比較例１
実施例１の湿式法デセン・メチルハイドロジェンポリシロキサン処理顔料級酸化チタンの代わりに、湿式法メチルハイドロジェンポリシロキサン３質量％処理（シリコーン処理）顔料級酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、アナターゼ型、スクワラン吸油量１２０）を用い、湿式法オクチルトリエトキシシラン処理１０質量％処理超微粒子酸化チタンの代わりに湿式法メチルハイドロジェンポリシロキサン３質量％処理超微粒子酸化チタン（スクワラン吸油量５７）を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００６６】
本品の評価結果を下記に示す。
【００６７】
2005002078.tif 000005
【００６８】
上記の結果より、本発明の実施例は顔料の吸油量を表面処理技術を用いて低く抑えることで、肌からの脱脂を最小限にし、それによって、肌の負担を少なくしながら、化粧持続性、耐水性、耐皮脂性、感触、転写防止効果、発色に優れた特徴を有する水系液状化粧料が得られることがわかる。特に経時での肌の感触に大きな差がでており吸油量の差が明確に現れていた。
【００６９】
【発明の効果】
以上のことから、本発明は、顔料の吸油量を表面処理技術を用いて低く押さえることで、肌からの脱脂を最小限にし、それによって、肌の負担を少なくしながら、化粧持続性、耐水性、耐皮脂性、感触、転写防止効果、発色に優れた特徴を有する水系液状化粧料が得られることは明らかである。