(57)【要約】【課題】  毛髪の酸化染色に適する新規な一群のＮ-アルキルポリヒドロキシル化第二パラ‐フェニレンジアミン、その製造及びその使用を提供すること。【解決手段】  本特許出願は、新規なN-アルキルポリヒドロキシル化第二パラ-フェニレンジアミン、この製造方法、この化合物の毛髪の酸化染色への使用、ケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物であって、染色に適した媒体中に第二パラ-フェニレンジアミンを少なくとも１種含む組成物、ケラチン繊維の染色方法、染毛へのこの組成物の使用、並びに染色用「キット」に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される第二パラ‐フェニレンジアミン又はその付加塩である化合物。
【化１】
2005239734.tif 000069
（式中、
Ｒは、直鎖又は分岐のC2‐C18のアルキル基で、前記アルキル基は無置換又はアミノ、モノ(C1‐C15)アルキルアミノ、ジ(C1‐C15)アルキルアミノ、(C1‐C15)アルキルカルボニル、アミド、モノ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル若しくはジ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル基の１個以上で置換され、前記アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込むこともあり、前記Ｒ基は２〜４個のヒドロキシル基を含み、
Ｒ1は、水素原子、(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)アルコキシ、ヒドロキシ（(C1‐C15)アルコキシ）、(C1‐C15)アルコキシ(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)モノヒドロキシアルキル若しくは(C1‐C15)ポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、
Ｎ-（2,3-ジヒドロキシプロピル）−パラ‐フェニレンジアミンを除く。）
【請求項２】
前記式（Ｉ）のＲ基が、少なくとも２〜４個のヒドロキシル基を含む、直鎖又は分岐のC2‐C18アルキル基であって、前記アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込むこともある、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）のＲ1基が、水素原子、(C1‐C6)アルキル又は(C1‐C6)アルコキシ基を表す請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
前記式（Ｉ）の化合物が、
2-[[2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-エチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
3-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)-2-エチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-[[2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、
3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)-2-エチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-[[2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、
3-[3-[4-アミノフェニルアミノ)プロポキシルプロパン-1,2-ジオール及び
2-[[4-(4-アミノフェニルアミノ)ブチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノールの化合物から選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）の第二パラ‐フェニレンジアミンの酸との前記付加塩は、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
下記一般式（II）で表される構造を有するニトロ化合物。
【化２】
2005239734.tif 000070
（式中、
Ｒは、直鎖又は分岐のC2‐C18のアルキル基で、前記アルキル基は無置換又はアミノ、モノ(C1‐C15)アルキルアミノ、ジ(C1‐C15)アルキルアミノ、(C1‐C15)アルキルカルボニル、アミド、モノ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル若しくはジ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル基の１個以上で置換され、前記アルキル基の１個以上の炭素原子が酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子で置換されることもあり、前記Ｒ基は２〜４個のヒドロキシル基を含み、
Ｒ1は、水素原子、(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)アルコキシ、ヒドロキシ（(C1‐C15)アルコキシ）、(C1‐C15)アルコキシ(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)モノヒドロキシアルキル若しくは(C1‐C15)ポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。）
【請求項７】
請求項６記載の式（II）で表されるニトロ化合物を還元する工程が行われることを特徴とする、請求項１〜５記載の前記式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。
【請求項８】
下記式（Ｉ）の化合物又はその付加塩の、毛髪の酸化染色への使用。
【化３】
2005239734.tif 000071
（式中、
Ｒは、直鎖又は分岐のC2‐C18のアルキル基で、前記アルキル基は無置換又はアミノ、モノ(C1‐C15)アルキルアミノ、ジ(C1‐C15)アルキルアミノ、(C1‐C15)アルキルカルボニル、アミド、モノ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル若しくはジ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル基の１個以上で置換され、前記アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込むこともあり、前記Ｒ基は２〜４個のヒドロキシル基を含み、
Ｒ1は、水素原子、(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)アルコキシ、ヒドロキシ（(C1‐C15)アルコキシ）、(C1‐C15)アルコキシ(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)モノヒドロキシアルキル若しくは(C1‐C15)ポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、
Ｎ-（2,3-ジヒドロキシプロピル）−パラ‐フェニレンジアミンを除く。）
【請求項９】
ケラチン繊維、好ましくは毛髪などのヒトのケラチン繊維を染めるための化粧組成物であって、染色に適した媒体中に少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表される化合物又はその付加塩を含む化粧組成物。
【化４】
2005239734.tif 000072
（式中、
Ｒは、直鎖又は分岐のC2‐C18のアルキル基で、前記アルキル基は無置換又はアミノ、モノ(C1‐C15)アルキルアミノ、ジ(C1‐C15)アルキルアミノ、(C1‐C15)アルキルカルボニル、アミド、モノ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル若しくはジ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル基の１個以上で置換され、前記アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込むこともあり、前記Ｒ基は２〜４個のヒドロキシル基を含み、
Ｒ1は、水素原子、(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)アルコキシ、ヒドロキシ（(C1‐C15)アルコキシ）、(C1‐C15)アルコキシ(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)モノヒドロキシアルキル若しくは(C1‐C15)ポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、
Ｎ-（2,3-ジヒドロキシプロピル）−パラ‐フェニレンジアミンを除く。）
【請求項１０】
前記式（Ｉ）のＲ基が、少なくとも２〜４個のヒドロキシル基を含む、直鎖又は分岐のC2‐C18アルキル基を表し、前記アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込むこともある、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記式（Ｉ）のＲ1基が、水素原子、(C1‐C6)アルキル又は(C1‐C6)アルコキシ基を表す請求項９又は１０に記載の化合物。
【請求項１２】
前記式（Ｉ）の化合物が、
2-[[2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-エチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
3-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)-2-エチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-[[2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、
3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)-2-エチルプロパン-1,3-ジオール、
2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール、
2-[[2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、
3-[3-[4-アミノフェニルアミノ)プロポキシルプロパン-1,2-ジオール及び
2-[[4-(4-アミノフェニルアミノ)ブチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノールの化合物から選択されることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
前記一般式（Ｉ）の第二パラ‐フェニレンジアミンの酸との前記付加塩は、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩から選択される、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記一般式（Ｉ）の化合物の濃度が、前記組成物の全質量に対して、質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％である、請求項９〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
染色に好適な前記媒体が、水からなる媒体、あるいは、分岐若しくは分岐していない炭素数１〜４の低級アルコール類、ポリオール類及びポリオールエーテル類、芳香族アルコール類、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも１種の有機溶媒と水とを含む混合物からなる媒体であることを特徴とする、請求項９〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記化粧組成物が、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、皮膜形成剤、ポリマー類、セラミド、防腐剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン類又はプロビタミン類から選択される少なくとも１種の化粧補助物質を含む、請求項９〜１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記化粧補助物質の量が、それぞれにつき前記組成物の全質量に対して質量比で0.01％〜20％である、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、メタ‐フェニレンジアミン類、メタ‐アミノフェノール類、メタ‐ジフェノール類、ナフタレン系発色剤及び複素環式カップラー、並びにこれらの付加塩から選択される少なくとも１種の酸化カップラーを含む、請求項９〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記一種以上の酸化カップラーの濃度が、前記組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記組成物が、前記式（Ｉ）の化合物の他に、パラ-フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環式塩基類、並びにこれらの付加塩から選択される、少なくとも１種の付加的酸化塩基を含む、請求項９〜１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記一種以上の付加的酸化塩基の濃度が、前記組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％である、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が、１種以上の天然直接染料又はカチオン直接染料を含む、請求項９〜２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１９〜２２のいずれか１項記載の少なくとも１種の組成物を、酸化剤の存在下で所望の発色となるのに十分な時間ケラチン繊維に塗布することを特徴とする、ケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法。
【請求項２４】
請求項９〜２２のいずれか１項記載の染料組成物中に、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩、過酸及びオキシダーゼ酵素から選択され、好ましくは過酸化水素である少なくとも１種の酸化剤を含む、そのまま使用できる組成物。
【請求項２５】
請求項９〜２２のいずれか１項記載の組成物の、ケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色への使用。
【請求項２６】
マルチコンポーネント装置であって、第１のコンパートメントに請求項９〜２２のいずれか１項記載のケラチン繊維染色用染料組成物を収容し、第２のコンパートメントに酸化剤を収容する装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、新規な一群のＮ-アルキルポリヒドロキシル化第二パラ‐フェニレンジアミン、その製造及び毛髪の酸化染色におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維、とりわけヒトの毛髪を染色するのに、オルト‐又はパラ‐フェニレンジアミン類、オルト‐又はパラ‐アミノフェノール類、及び複素環化合物など、一般に酸化塩基と呼ばれる酸化染料前駆体を含む染料組成物を用いることが公知の手法である。これらの酸化塩基類は無色又は僅かに色があるが、酸化作用のある物質と結びつくと酸化縮合の過程により着色化合物を生じさせることができる。
これらの酸化塩基類によって得られる色調が、酸化塩基類とカップラー又は着色モディファイアーとの組み合わせ次第で多様となることも知られている。この後者の着色モディファイアーとしては、特に芳香族メタ-ジアミノベンゼン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びインドール化合物等の特定の複素環化合物から選択される。
酸化塩基類及びカップラーとして使用される分子が多様であることによって、広範にわたる色を得ることが可能となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
これらの酸化染料により「永久的な」着色を施す場合は、さらに特定の条件を多数満たさなければならない。たとえば、毒物学的欠点があってはならないこと、所望の濃さの色調が得られること、光、悪天候、洗浄、パーマ、汗及び摩擦などの外的な要因に対して十分な耐性を有することである。
また、これらの染料で白髪が被覆されなければないが、最終的にはできる限り無差別でなければならない。言い換えると、一般に、ケラチン繊維は根元から先端までの間で増感のされかた（損傷のうけかた）が異なるものだが、同一のケラチン繊維の全長にわたって施される着色の差異が最小限でなければならないということである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚くべきことに、また、有利なことに、本願出願人は、強力かつ美しく、まんべんなく様々な色調で着色を施すことができ、繊維が影響を受けやすい様々な外からの攻撃的要因に対して十分な耐性を有する、新規な一群のＮ-アルキルポリヒドロキシル化第二パラ‐フェニレンジアミンを得ることが可能であることを見出した。また、本特許出願は、これらのＮ-アルキルポリヒドロキシル化第二パラ‐フェニレンジアミンの製造方法及び毛髪の酸化染色へのその使用に関するものである。
本発明の別の態様は、ケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物であって、前述の長所を備えた染料を得ることを可能にするポリヒドロキシル化基を有する第二パラ‐フェニレンジアミンを少なくとも１種含む組成物に関する。さらに、この組成物は毒物学的特徴において良好である。
また、本発明の態様の１つは、この組成物を用いた染色方法、ケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色への本発明の組成物の使用、及び、マルチコンパートメント型装置又は染色用「キット」である。
本発明の組成物によると、ケラチン繊維に対して非常に強力でまんべんなく、堅牢性、とりわけ耐光堅牢性のある染色を特に行うことができると同時に、このケラチン繊維の劣化を抑えることを可能にする。
本発明によるこの他の特徴、態様、主題及び利点については、以下の説明及び実施例を読むことでより一層明確になるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明の新規な第二パラ‐フェニレンジアミンは、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその付加塩である。
【化１】
2005239734.tif 000002
式中、
Ｒは、直鎖又は分岐のC2‐C18のアルキル基で、該アルキル基は無置換又はアミノ、モノ(C1‐C15)アルキルアミノ、ジ(C1‐C15)アルキルアミノ、(C1‐C15)アルキルカルボニル、アミド、モノ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル若しくはジ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル基の１種以上で置換され、アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込むこともあり、Ｒ基は２〜４個のヒドロキシル基を含み、
Ｒ1は、水素原子、(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)アルコキシ、ヒドロキシ（(C1‐C15)アルコキシ）、(C1‐C15)アルコキシ(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)モノヒドロキシアルキル若しくは(C1‐C15)ポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、
Ｎ-（2,3-ジヒドロキシプロピル）−パラ‐フェニレンジアミンを除く。
好ましくは、式（Ｉ）のＲ基が、２〜４個のヒドロキシル基を含む、直鎖又は分岐のC2‐C18アルキル基を表し、該アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込んでいてもよく、式（Ｉ）のＲ1基は炭素原子、(C1‐C6)アルキル又は(C1‐C6)アルコキシ基が好ましい。
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、以下からより優先的に選択される。
【０００６】
【表１】
2005239734.tif 000003
2005239734.tif 000004
【０００７】
通常、酸化塩基及びカップラーに使用できる付加塩は、酸との付加塩で、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩等の付加塩からとりわけ選択される。
本特許出願による式（Ｉ）の化合物は、通常、以下の工程を含む方法によって調製することができる：
−パラ‐ハロニトロベンゼンのパラ位置のハロゲンを、塩基の存在下、式ＲＮＨ2（Ｒは前記定義されたもの）で表される第一アミンを用いて求核置換反応を行う；
−上記の工程で得られた化合物のニトロ官能基を還元によりアミン官能基とし、式（Ｉ）の化合物を得る。
【化２】
2005239734.tif 000005
合成の第１工程については、科学レビュー、Synthesis 1990 (12) 1147-1148頁及びSynth. Commun. 1990 20(22) 3537-3545頁に記載されている。
第２工程は標準的な還元の工程で、例えば、Pd/C、Pd(II)/C又はラネーニッケルの存在下、不均一系触媒作用を介して水素添加反応を行うことによって、あるいは、例えば、亜鉛、鉄、錫等の金属を用いた還元反応を行うことによる（Advanced Organic Chemistry（第４版）1992, J. March, Wiley Interscience; Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science）。
【０００８】
また、本特許出願は、式（II）で表されるニトロ化合物及び、式（II）の該ニトロ化合物の還元工程を行うことを含む、式（Ｉ）で表される第二パラ‐フェニレンジアミン化合物の製造方法に関するものである。
【化３】
2005239734.tif 000006
また、本特許出願は、下記式（Ｉ）の化合物又はその付加塩の使用に関する。
【化４】
2005239734.tif 000007
式中、
Ｒは、直鎖又は分岐のC2‐C18のアルキル基で、該アルキル基は無置換又はアミノ、モノ(C1‐C15)アルキルアミノ、ジ(C1‐C15)アルキルアミノ、(C1‐C15)アルキルカルボニル、アミド、モノ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル若しくはジ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル基の１種以上で置換され、アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込むこともあり、Ｒ基は２〜４個のヒドロキシル基を含み、
Ｒ1は、水素原子、(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)アルコキシ、ヒドロキシ（(C1‐C15)アルコキシ）、(C1‐C15)アルコキシ(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)モノヒドロキシアルキル若しくは(C1‐C15)ポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、
Ｎ-（2,3-ジヒドロキシプロピル）−パラ‐フェニレンジアミンを除く。
【０００９】
また、本特許出願は、繊維、好ましくは毛髪などのケラチン繊維を染色するための化粧組成物であって、染色に適した媒体中に少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表される化合物又はその付加塩を含む、化粧組成物に関するものである。
【化５】
2005239734.tif 000008
式中、
Ｒは、直鎖又は分岐のC2‐C18のアルキル基で、該アルキル基は無置換又はアミノ、モノ(C1‐C15)アルキルアミノ、ジ(C1‐C15)アルキルアミノ、(C1‐C15)アルキルカルボニル、アミド、モノ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル若しくはジ(C1‐C15)アルキルアミノカルボニル基の１種以上で置換され、アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込むこともあり、Ｒ基は２〜４個のヒドロキシル基を含み、
Ｒ1は、水素原子、(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)アルコキシ、ヒドロキシ（(C1‐C15)アルコキシ）、(C1‐C15)アルコキシ(C1‐C15)アルキル、(C1‐C15)モノヒドロキシアルキル若しくは(C1‐C15)ポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、
Ｎ-（2,3-ジヒドロキシプロピル）−パラ‐フェニレンジアミンを除く。
好ましくは、式（Ｉ）のＲ基が、２〜４個のヒドロキシル基を含む、直鎖又は分岐のC2‐C18アルキル基を表し、該アルキル基には酸素及び窒素から選択される１個以上のヘテロ原子が割り込んでいてもよく、式（Ｉ）のＲ1基は水素原子、(C1‐C6)アルキル又は(C1‐C6)アルコキシ基を表す。
一般式（Ｉ）で表される化合物は以下からより優先的に選択される：
【００１０】
【表２】
2005239734.tif 000009
2005239734.tif 000010
【００１１】
通常、酸化塩基及びカップラーに使用できる付加塩は、酸との付加塩で、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩等の付加塩からとりわけ選択される。
好ましくは、一般式（Ｉ）の化合物の濃度は、組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％である。
染色に好適な媒体は、水からなる媒体又は水と少なくとも１種の有機溶媒とを含む混合物からなる媒体であることが有利であり、前記有機溶媒は、例えばエタノール及びイソプロパノール等の分岐若しくは分岐していない炭素数１〜４の低級アルコール類；例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール等のポリオール類及びポリオールエーテル類、及びベンジルアルコール又はフェノキシエタノール等の芳香族アルコール類、並びにこれらの混合物である。
溶媒は、染料組成物の全質量に対して質量比でおよそ１％〜40％の割合で存在することが好ましく、さらに好ましくは質量比でおよそ５％〜30％の割合で存在する。
【００１２】
化粧組成物は、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、皮膜形成剤、ポリマー類、セラミド、防腐剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン類又はプロビタミン類で形成される群から選択される少なくとも１種の化粧用補助物質を含むことが有利である。
上記の補助物質はそれぞれ、組成物の質量に対して0.01％〜20％の質量比で通常存在する。
本発明の組成物は、少なくとも１種の酸化カップラーを含むことが好ましい。
酸化カップラーのなかでも、メタ‐フェニレンジアミン類、メタ‐アミノフェノール類、メタ‐ジフェノール類、ナフタレン系カップラー及び複素環化合物カップラー、並びにこれらの付加塩を特別に挙げることができる。
例として、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン（又はレゾルシノール）、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス-(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン及び2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、並びにこれらの付加塩を特に挙げることができる。
【００１３】
通常、一又は複数の酸化カップラーの濃度は、組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％である。
本発明の組成物は、式（Ｉ）で表される化合物の他に付加的な酸化塩基類を含んでも良い。
従来の酸化塩基類は、パラ-フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環式塩基類、並びにこれらの付加塩から選択されることが特に好ましい。
パラ-フェニレンジアミン類のなかでも特に例として挙げることができるのは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,Nジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-2-メチルアニリン、4-アミノ-2-クロロ-N,N-ビス-(β-ヒドロキシエチル)アニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン及び6-(4-アミノフェニルアミノ)ヘキサン-1-オール、並びにこれらと酸との付加塩である。
【００１４】
上記のパラ-フェニレンジアミン類の中で、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、並びにこれらと酸との付加塩が特に好ましい。
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類の中では、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)-エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
パラ-アミノフェノール類の中では、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノール、4-アミノ-2,6-ジクロロフェノール、4-アミノ-6[((5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-3'-メチル)フェニル)メチル]-2-メチルフェノール及びビス(5'-アミノ-2'-ヒドロキシ)フェニルメタン、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
オルト-アミノフェノール類の中では、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
【００１５】
複素環式塩基類の中では、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を例として挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、例えば、特許GB 1026978及びGB 1153196記載の化合物で、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)-アミノ-3-アミノピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、並びにこれらと酸との付加塩などを挙げることができる。
本発明において有用な他のピリジン酸化塩基としては、例えば、特許出願FR 2801308号明細書に記載の3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化塩基類又はその付加塩である。例として、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-オール、並びにこれらと酸との付加塩などを挙げることができる。
ピリミジン誘導体の中では、例えば、特許DE 2359399、JP 88-169571、JP 0563124及びEP 0770375、又は特許出願WO 96/15765号明細書記載の化合物で、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、並びにこれらの付加塩、さらにはこれらの互変体の平衡が存在する場合は互変異性型を挙げることができる。
【００１６】
ピラゾール誘導体の中では、例えば、特許DE 3843892及びDE 4133957、並びに特許出願WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749及びDE 19543988号明細書記載の化合物で、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-t-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-t-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)-アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、並びにこれらの付加塩を挙げることができる。
通常、一又は複数の酸化塩基の濃度は、組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％の範囲である。
通常、酸化塩基及びカップラーに使用できる付加塩は酸との付加塩で、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩等の付加塩からとりわけ選択される。
【００１７】
また、本発明の染料組成物は１種以上の直接染料を含んでもよく、直接染料は、中性、酸性又はカチオン系ニトロベンゼン染料、中性、酸性又はカチオン系アゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン系キノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、メチン、アゾメチン、トリアリールメタン若しくはインドアミン直接染料、及び天然直接染料から選択されると特によい。本発明の組成物が、カチオン直接染料及び天然直接染料から選択された少なくとも１種の染料を含むと好ましい。
本発明で用いることができるカチオン直接染料の中でも、特許出願明細書WO 95/15144、WO 95/01772及びEP 714954号明細書に記載のカチオン系アゾ直接染料を挙げることができる。
これらの化合物のなかでも以下の染料、
- 1,3-ジメチル-2-[(4-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、
- 1,3-ジメチル-2-[(4-アミノフェニル)アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド及び
- 1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウムメチルサルフェート
をさらに特別に挙げることができる。
本発明において使用できる天然直接染料として、ラウソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン（spinulosin）及びアピゲニジンを挙げることができる。また、これらの天然染料を含む抽出物又は煎剤、特にヘンナをベースにした湿布剤又は抽出物を使用することもできる。
１種以上の直接染料が、そのまま使用可能な組成物の全質量に対して質量比で約0.001％〜20％存在することが好ましく、0.005％〜10％存在することがさらに好ましい。
【００１８】
言うまでもなく、この分野の当業者であれば、想定した添加によって本発明の酸化染料組成物に本来備わっている有利な特徴が悪影響を受けないように、若しくは実質的に悪影響を受けないように、１種以上の補助物質、１種以上の付加的な酸化染料前駆体、１種以上の酸化カップラー及び１種以上の直接染料を注意して選択できるであろう。
ケラチン繊維の酸化染色に従来から使用されている酸化剤、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩や過硫酸塩等の過酸塩、過酸、並びにペルオキシダーゼ、ウリカーゼ等の２個の電子を有するオキシドレドクターゼ（酸化還元酵素）及びラッカーゼ等をはじめとする４個の電子を有するオキシゲナーゼ（酸素添加酵素）等が挙げられるオキシダーゼ（酸化酵素）等を含む酸化剤を１種以上添加することによって、そのまま使用できる染料組成物が得られる。上記の染料組成物においては、過酸化水素が特に好ましい。
本発明の染料組成物のｐＨ値は、通常はおよそ３〜１２であり、およそ５〜１１が好ましい。ケラチン繊維の染色に通常用いられる酸性化剤又は塩基性化剤で、あるいは、標準的な緩衝剤系を用いて所望のｐＨ値に調整すればよい。
酸性化剤として挙げられるのは、二価カルボン酸の他に無機酸又は有機酸で、例えば、塩酸；オルトリン酸；硫酸；酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸をはじめとするカルボン酸；並びにスルホン酸が挙げられる。
塩基性化剤として挙げられるのは、例えば、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン類とその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、並びに以下式で表される化合物を挙げることができる。
【化６】
2005239734.tif 000011
（式中、Ｗはヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基又は炭素数１〜４個のヒドロキシアルキル基を表す。）
【００１９】
本発明の染料組成物は様々な形態であってよく、例えば、リキッド、クリーム若しくはジェルの形態であってよく、又は、とりわけヒトの毛髪であるケラチン繊維を染色するのに適した他の形態でもよい。
本特許出願の別の態様は、上記に定義した組成物を繊維に塗布し、酸化剤を用いて発色させる方法に関するものである。酸性、中性又はアルカリ性のｐＨ値で発色させることができる。酸化剤は、使用時に本発明の組成物に添加すればよい。酸化剤は、酸化剤を含有する酸化組成物の形で使用してもよく、染料組成物の塗布時に繊維に対して同時に又は連続的に塗布される。
特定の実施形態においては、染色に適した媒体中に少なくとも１種の酸化剤を含む組成物と、本発明の組成物を好ましくは使用時に混合するもので、この場合の酸化剤は、発色を起こすのに十分な量で含まれている。その後、得られた混合物をケラチン繊維に塗布する。約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分の処置時間の経過後、ケラチン繊維を水洗いし、シャンプーで洗い再度リンスしてから乾燥させる。
酸化組成物は、染毛剤組成物に従来から使用され、上記に記載したような様々な補助物質を含んでもよい。
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨ値は、染料組成物と混合してケラチン繊維に塗布される最終組成物のｐＨ値が好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは５〜１１の範囲になるようにする。ケラチン繊維の染色の際に通常用いられる、前記記載の酸性化剤又は塩基性化剤によって所望のｐＨ値に調整すればよい。
最終的にケラチン繊維に塗布するそのまま使用可能な組成物は様々な形態であってよく、例えば、リキッド、クリーム状若しくはジェルの形態、又は、とりわけヒトの毛髪であるケラチン繊維を染色するのに適した他の形態でもよい。
【００２０】
また、本特許出願は、染色に適した媒体中に式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物を含む本発明の化粧組成物を、繊維の染色、好ましくは毛髪等のケラチン繊維の染色に使用することに関する。
さらにまた、本発明の態様の１つであるマルチコンポーネントタイプの装置又は染色用「キット」は、第１のコンパートメントに前記記載の染料組成物、第２のコンパートメントには酸化組成物が収容されている。この装置には、所望の混合物を毛髪に塗布する手段として、例えば本願出願人による特許FR-2586913号に記載の機構のようなものを備えていてもよい。
この装置を用いることで、本発明の染料組成物と前記記載の酸化剤とを混合することと、得られた混合物を所望の発色を得るのに十分な時間ケラチン繊維に塗布することとを含む方法を介して、ケラチン繊維を染色することができる。
以下に示す実施例は、本質的に、本発明を限定することなく本発明を説明するためのものである。
【００２１】
例
Ａ．合成例
例：2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-メチルプロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（２）の合成
【化７】
2005239734.tif 000012
工程１：2-メチル-2-(4-ニトロフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１）の調製
43gの2-アミノ-2-メチル-2,3-プロパンジオールを約120℃で溶融した後、21.15g（0.15mol）の1-フルオロ-4-ニトロベンゼンを添加する。混合物を180℃で１時間加熱する。
反応終了時点で、その媒体物を激しく攪拌しながら氷と水との混合物に投入する。生成した黄色の析出物を濾取し、水で洗って乾燥させ、27.6gの固形物を得る。
エタノールで再結晶させた後、元素分析により以下の結果を得る。
【表３】
2005239734.tif 000013
【００２２】
工程２：2-(4-フェニルアミノ)メチルプロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（２）の調製
22.6g（0.1mol）の2-メチル-2-(4-ニトロフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１）を、65ml/5ml/46mlの比率のアルコールと水とシクロヘキセンとを含む混合物中に投入する。10gの10％PD/C触媒を加えて混合物を２時間還流する。この媒体物を加熱しながら濾過し、触媒はアルコールで洗い流す。濾液を濃縮して乾燥させ、アルコールに投入する。冷却後、50mlの７Ｎ塩酸エタノールを加える。生成した析出物を濾取し、アルコールとイソプロピルエーテルで順次洗浄し、最後に石油エーテルで洗浄する。乾燥後、所望の生成物が23.4g得られる。
再結晶後、元素分析により以下の結果を得る。
【表４】
2005239734.tif 000014
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００２３】
例２：2-(4-アミノフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（４）の合成
【化８】
2005239734.tif 000015
工程１：2-(4-ニトロフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール（３）の調製
13g（0.092mol）の4-フルオロニトロベンゼンと、30g（0.099mol）の2-アミノオクタデカン-1,3-ジオールと、11g（0.104mol）の炭酸ナトリウムとを、冷却器を備えた250mlの反応器に導入する。反応混合物を120℃で３時間保つ。200mlの水を反応媒体にゆっくりと添加した後、それを500mlの氷水に投入する。生成した析出物をシンターの漏斗で濾取し真空中50℃においてP2O2の存在下で乾燥させる。エタノールで２度再結晶させた後、10gの黄色い粉末が単離される。
【表５】
2005239734.tif 000016
工程２：2-(4-アミノフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（４）の調製
冷却器を備えた250mlの反応器中で、10g（0.0237mol）の2-(4-ニトロフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール（３）を、70mlのエタノールに懸濁させる。水を50％含む６gの10％PD/C触媒と60mlのシクロヘキセンとを加える。反応混合物を２時間還流する。得られた混合物を加熱しながらセライトで濾過し、体積が半分になるまで濃縮する。この媒体を氷浴で５℃まで冷却し、ＨＣｌガスをゆっくりと泡立たせると、析出物が生成する。この生成物をシンター漏斗で濾取し、少量のイソプロピルエーテルで洗う。真空中50℃においてP2O2の存在下で乾燥させる。9.6gの白色粉末が得られる。
【表６】
2005239734.tif 000017
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００２４】
例３：2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール（６）の合成
【化９】
2005239734.tif 000018
工程１：2-ヒドロキシメチル-2-(4-ニトロフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（５）の調製
43gのトリス(ヒドロキシメチルアミノ)メタンを約165℃で溶融した後、21.15g（0.15mol）の1-フルオロ-4-ニトロベンゼンを約170〜180℃で添加する。混合物を170℃で30分間攪拌した後、190℃で１時間加熱する。反応終了時点で、この媒体物を激しく攪拌しながら氷と水の混合物に投入する。生成した黄色の析出物を濾取し、水で洗い、アルコールで３回洗う。エタノールで再結晶させた後、14gの所望の生成物が単離される。
元素分析により以下の結果を得る。
【表７】
2005239734.tif 000019
【００２５】
工程２：2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール（６）の調製
7.3g（0.03mol）の2-ヒドロキシメチル-2-(4-ニトロフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（５）を、30ml/15ml/3mlの比率のアルコールと水とシクロヘキセンとを含む混合物中に投入する。３gの10％PD/C触媒を加えて、消色するまで混合物を２時間還流する。この媒体物を加熱しながら濾過し、触媒はアルコールで洗い流す。濾液を濃縮して乾燥させ、10mlのエタノールに投入する。生成した析出物を濾取し、アルコールとイソプロピルエーテルで順次洗浄する。乾燥後、3.7gの白色粉末が得られる。元素分析により以下の結果を得る。
【表８】
2005239734.tif 000020
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００２６】
例４：3-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオールジヒドロクロライド（８）の合成
【化１０】
2005239734.tif 000021
工程１：3-(4-ニトロ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール（７）の合成
20mlのN-メチルピロリジノンと1.4gの2,3-ジヒドロキシ-1-プロピルアミンと2.14gのK2CO3との溶液に、２gの2-フルオロ-5-ニトロトルエンを添加する。反応媒体を60℃で15時間加熱して室温に冷却した後、水と氷の混合物中に投入する。生成した黄色の析出物を濾取し、再度水でスラリーとしてからP2O5上で乾燥させる。２gの3-(4-ニトロ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール（７）を得る。
工程２：3-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオールジヒドロクロライド（８）の合成
上記で得た3-(4-ニトロ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール（７）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００２７】
例５：3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオールジヒドロクロライド（１０）の合成
【化１１】
2005239734.tif 000022
工程１：3-(4-ニトロ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール（９）の合成
20mlのN-メチルピロリジノンと1.41gの3-アミノ-1,2-プロパンジオールと1.57gのトリエチルアミンとの溶液に、２gの5-フルオロ-2-ニトロトルエンを添加する。反応媒体を60℃で10時間加熱して室温に冷却した後、水と氷の混合物中に投入する。この媒体を酢酸エチルで抽出し、有機相を真空下で濃縮する。0.28gの3-(4-ニトロ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール（９）を得る。
工程２：3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオールジヒドロクロライド（１０）の合成
上記で得た3-(4-ニトロ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオール（９）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００２８】
例６：2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（１２）の合成
【化１２】
2005239734.tif 000023
工程１：2-(4-ニトロ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１１）の合成
20mlのN-メチルピロリジノンと1.4gの2-アミノ-1,3-プロパンジオールと1.57gのトリエチルアミンとの溶液に、２gの5-フルオロ-2-ニトロトルエンを添加する。反応媒体を60℃で10時間加熱して室温に冷却した後、水と氷の混合物中に投入する。この媒体を酢酸エチルで抽出し、有機相を真空下で濃縮する。1.45gの2-(4-ニトロ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１１）を得る。
工程２：2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（１２）の合成
上記で得た2-(4-ニトロ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１１）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００２９】
例７：2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（１４）の合成
【化１３】
2005239734.tif 000024
工程１：2-(4-ニトロ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１３）の合成
20mlのN-メチルピロリジノンと1.4gの2-アミノ-1,3-プロパンジオールと1.57gのトリエチルアミンとの溶液に、2gの2-フルオロ-5-ニトロトルエンを添加する。反応媒体を60℃で10時間加熱して室温に冷却した後、水と氷の混合物中に投入する。この媒体を酢酸エチルで抽出し、有機相を真空下で濃縮する。0.32gの2-(4-ニトロ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１３）を得る。
工程２：2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（１４）の合成
上記で得た2-(4-ニトロ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１３）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００３０】
例８：2-(4-アミノフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（１６）の合成
【化１４】
2005239734.tif 000025
工程１：2-(4-ニトロフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１５）の合成
20mlのN-メチルピロリジノンと1.55gの2-アミノ-1,3-プロパンジオールと2.35gのK2CO3との溶液に、２gのパラ-フルオロニトロベンゼンを添加する。反応媒体を60℃で15時間加熱して室温に冷却した後、水と氷の混合物中に投入する。生成した黄色の析出物を濾取し、再度水でスラリーとしてからP2O5上で乾燥させる。シリカのカラムで精製し、0.1gの2-(4-ニトロフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１５）を得る。
工程２：2-(4-アミノフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（１６）の合成
上記で得た2-(4-ニトロフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオール（１５）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００３１】
例９：2-[[2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノールジヒドロクロライド（１８）の合成
【化１５】
2005239734.tif 000026
工程１：2-[[2-(4-ニトロ-2-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール（１７）の合成
30mlのN-メチルピロリジノンと2.29gのN,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミンと1.72gのトリエチルアミンとの溶液に、２gの2-フルオロ-5-ニトロトルエンを添加する。反応媒体を80℃で10時間加熱して室温に冷却した後、水と氷の混合物中に投入する。この媒体を酢酸エチルで抽出し、有機相を真空下で濃縮する。1.5gの2-[[2-(4-ニトロ-2-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール（１７）を得る。
工程２：2-[[2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノールジヒドロクロライド（１８）の合成
上記で得た2-[[2-(4-ニトロ-2-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール（１７）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００３２】
例１０：2-[[2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノールジヒドロクロライド（２０）の合成
【化１６】
2005239734.tif 000027
工程１：2-[[2-(4-ニトロフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール（１９）の合成
60mlのN-メチルピロリジノンと6.29gのN,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミンと4.3gのトリエチルアミンとの溶液に、５gのパラ-フルオロニトロベンゼンを添加する。反応媒体を60℃で15時間加熱して室温に冷却した後、水と氷の混合物中に投入する。生成した黄色の析出物を濾取し、再度水でスラリーとしてからP2O5上で乾燥させる。7.5gの2-[[2-(4-ニトロフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール（１９）を得る。
工程２：2-[[2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノールジヒドロクロライド（２０）の合成
上記で得た2-[[2-(4-ニトロフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール（１９）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００３３】
例１１：2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール（２２）の合成
【化１７】
2005239734.tif 000028
工程１：2-[(2-メチル-4-ニトロフェニル)アミノ]オクタデカン-1,3-ジオール（２１）の調製
51mg（0.00033mol）の2-フルオロ-5-ニトロトルエンと、37mg（0.00035mol）の炭酸ナトリウムと、３mlのNMPとを三口フラスコに導入する。100mg（0.00033mol）のDL-1,3-ジヒドロキシ-2-アミノオクタデカン（DL-ジヒドロスフィンゴシン）を含むNMP3mlを攪拌しながら滴下する。混合物を90℃に加熱する。６日間の反応後、反応混合物を冷却して、激しく攪拌しながら５mlの蒸留水をゆっくり添加する。暗黄色の半固体が析出する。この析出物を濾取し、水で数回洗ってからペンタンで洗い、真空下で乾燥させる。得られた粗生成物は、2:3の酢酸エチルとヘプタンで溶離させながらシリカカラムで精製する。所望のニトロ誘導体（２１）を黄色の固体で35mg得る。
工程２：2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオール（２２）の調製
上記で得た2-[(2-メチル-4-ニトロフェニル)アミノ]オクタデカン-1,3-ジオール（２１）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００３４】
Ｂ．染色の例
例１〜１０：2-(4-アミノフェニルアミノ)オクタデカン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（４）からの染料組成物
例１〜６：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表９】
2005239734.tif 000029
【００３５】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表１０】
2005239734.tif 000030
【００３６】
例７〜１０：塩基性酸媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表１１】
2005239734.tif 000031
【００３７】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表１２】
2005239734.tif 000032
【００３８】
例１１〜１７：2-メチルプロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（２）からの染料組成物
例１１〜１４：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表１３】
2005239734.tif 000033
【００３９】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表１４】
2005239734.tif 000034
【００４０】
例１５〜１７：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表１５】
2005239734.tif 000035
【００４１】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表１６】
2005239734.tif 000036
【００４２】
例１８〜２３：2-(4-アミノフェニルアミノ)-2-ヒドロキシメチルプロパン-1,3-ジオール（６）からの染料組成物
例１８〜２１：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表１７】
2005239734.tif 000037
【００４３】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表１８】
2005239734.tif 000038
【００４４】
例２２〜２３：塩基性媒体における染色
下記の染料組成物を調製する。
【表１９】
2005239734.tif 000039
【００４５】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表２０】
2005239734.tif 000040
【００４６】
例２４〜３２：2-(4-アミノフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（１６）を用いた染料組成物
例２４〜２９：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表２１】
2005239734.tif 000041
【００４７】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表２２】
2005239734.tif 000042
【００４８】
例３０〜３２：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表２３】
2005239734.tif 000043
【００４９】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束を水洗いした後、標準的なシャンプーで洗い、再度水で流してから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表２４】
2005239734.tif 000044
【００５０】
例３３〜４２：3-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオールジヒドロクロライド（８）を用いた染料組成物
例３３〜４２：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表２５】
2005239734.tif 000045
【００５１】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表２６】
2005239734.tif 000046
【００５２】
例３９〜４２：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表２７】
2005239734.tif 000047
【００５３】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表２８】
2005239734.tif 000048
【００５４】
例４３〜５１：3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,2-ジオールジヒドロクロライド（１０）を用いた染料組成物
例４３〜４７：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表２９】
2005239734.tif 000049
【００５５】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度水でリンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表３０】
2005239734.tif 000050
【００５６】
例４８〜５１：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表３１】
2005239734.tif 000051
【００５７】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表３２】
2005239734.tif 000052
【００５８】
例５２〜６０：2-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（１２）を用いた染料組成物
例５２〜５６：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表３３】
2005239734.tif 000053
【００５９】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表３４】
2005239734.tif 000054
【００６０】
例５７〜６０：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表３５】
2005239734.tif 000055
【００６１】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表３６】
2005239734.tif 000056
【００６２】
例６１〜７４：2-[[2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノールジヒドロクロライド（２０）を用いた染料組成物
例６１〜６７：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表３７】
2005239734.tif 000057
【００６３】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表３８】
2005239734.tif 000058
【００６４】
例６８〜７４：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表３９】
2005239734.tif 000059
【００６５】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５  
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表４０】
2005239734.tif 000060
【００６６】
例７５〜８２：2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロパン-1,3-ジオールジヒドロクロライド（１４）を用いた染料組成物
例７５〜７９：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表４１】
2005239734.tif 000061
【００６７】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表４２】
2005239734.tif 000062
【００６８】
例８０〜８２：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表４３】
2005239734.tif 000063
【００６９】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表４４】
2005239734.tif 000064
【００７０】
例８３〜９３：2-[[2-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノールジヒドロクロライド（１８）を用いた染料組成物
例８３〜８９：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表４５】
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【００７１】
（＊）：染料基体（１）  ｐＨ値７
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
Na2HPO4                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表４６】
2005239734.tif 000066
【００７２】
例９０〜９３：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表４７】
2005239734.tif 000067
【００７３】
（＊）：染料基体（２）  ｐＨ値９．５  
96°エチルアルコール                                            20.8 g
メタ重亜硫酸ナトリウムの35％水溶液                              0.23 g A.M.
ジエチレントリアミン５酢酸の五ナトリウム塩の40％水溶液          0.48g A.M.
C8-10アルキルポリグルコシドの60％水溶液                         3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                              2.0g
８個のエチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール      3.0g
NH4Cl                                                           4.32g
20%NH3含有アンモニア水                                          2.94g
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表４８】
2005239734.tif 000068
【外国語明細書】
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