(57)【要約】【課題】  第２の記録層からも良好な記録信号特性が得られる、片面記録再生タイプの光記録媒体の提供。【解決手段】  表面に反射膜からなる再生専用の第１の情報記録層を形成した情報ピットを有する第１の基板、又は表面に有機色素からなる追記可能な第１の情報記録層及び第１の反射層を順次形成した光案内溝を有する第１の基板と、有機透明中間層を介して、表面に第２の反射層、有機色素からなる第２の情報記録層、無機保護層を順次形成した光案内溝を有する第２の基板とを、有機透明中間層を介して、基板表面を外側にして貼り合わせ、第１の基板表面側から第１及び第２の記録層に形成した情報を記録再生することを特徴とする光記録媒体。【選択図】        図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に反射膜からなる再生専用の第１の情報記録層を形成した情報ピットを有する第１の基板、又は表面に有機色素からなる追記可能な第１の情報記録層、及び第１の反射層を順次形成した光案内溝を有する第１の基板と、表面に第２の反射層、有機色素からなる第２の情報記録層、無機保護層を順次形成した光案内溝を有する第２の基板とを、有機透明中間層を介して、基板表面を外側にして貼り合わせ、第１の基板表面側から第１及び第２の記録層に形成した情報を記録再生することを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
無機保護層がＺｎＳを主成分とすることを特徴とする請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
無機保護層の膜厚が８００〜１８００Åであることを特徴とする請求項１又は２記載の光記録媒体。
【請求項４】
第２の基板に形成した案内溝の深さが２００〜６００Åであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項５】
第２の反射層と第２の基板の間に、第２の有機中間層を形成したことを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項６】
第２の記録層の無機保護層側に色素の変質及び／又は気化により記録マークが形成されることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項７】
第２の記録層の最大吸収波長又は光吸収ピークが５８０〜６２０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項８】
第２の記録層の膜厚が記録案内溝部において６００〜１０００Åであることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項９】
第２の記録層の案内溝部と案内溝間の膜厚の比が、案内溝部／案内溝間部＝０．８〜１．０であることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１０】
第２の反射層が銀合金からなる請求項１〜９の何れかに記載の光記録媒体の第２の記録層を塗布製膜手段により形成することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２層の情報記録層を有する片面記録再生タイプの光記録媒体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
読み出し専用のＤＶＤ（デジタルバーサタイルディスク）などの光記録媒体に加えて、記録可能なＤＶＤ（ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭなど）が実用化されている。このＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷなどは、従来の記録可能なＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ（記録型コンパクトディスク）技術の延長上に位置するもので、再生専用ＤＶＤとの再生互換性を確保するために、記録密度（トラックピッチ、信号マーク長）と基板厚さをＣＤ条件からＤＶＤ条件に合うように設計されている。例えばＤＶＤ＋Ｒでは、ＣＤ−Ｒと同様に基板上に色素をスピンコーティングして光記録層を設け、その背後に金属反射層を設けた情報記録用基板を、貼り合せ材を介して同形状の基板と貼り合せるという構成が採用されている。この場合、光記録層としては色素系材料が用いられる。ＣＤ−ＲはＣＤの規格を満足する高反射率（６５％）を有することが特徴の一つであるが、上記構成により高反射率を得るためには、光吸収層が記録再生光波長において特定の複素屈折率を満足する必要があり、色素の光吸収特性が適していたからである。これはＤＶＤでも同様である。
【０００３】
ところで、読み出し専用ＤＶＤでは、記録容量を増大させるために２層の記録層を有するものが提案されている。図２は、このような２層の記録層を有するＤＶＤの構造を示す断面図である。第１の基板１と第２の基板２は、紫外線硬化樹脂から形成された有機透明中間層５を挟んで貼り合わされている。第１の基板の内側の面には、第１の記録層４が形成されており、第２の基板２の内側の面には第２の記録層４′が形成されている。第１の記録層は半透明膜として形成されており、誘電体を用いて形成されている。第２の記録層は反射膜として形成されており、金属などから形成されている。記録層には凸凹状の記録マークが形成され、再生レーザー光を反射・干渉する効果により記録信号を読み取る。２つの記録層から信号を読み取るので、最大８．５ＧＢ程度の記憶容量が得られる。
また、第１の基板及び第２の基板の厚みは、それぞれ約０．６ｍｍであり、有機透明中間層５の厚みは約５０μｍである。第１の記録層となる半透明膜は、その反射率が３０％程度となるように形成されており、第２の記録層を再生するために照射されるレーザー光は第１の記録層で全光量の約３０％が反射して減衰したのち、第２の記録層の反射膜で反射し、更に第１の記録層で減衰を受けた後、ディスクから出ていく。再生光であるレーザー光をそれぞれ第１の記録層又は第２の記録層上に焦点が位置するように絞り、反射光を検出することによりそれぞれの記録層の信号を再生することができる。なお、ＤＶＤの場合、記録再生に用いるレーザー光波長は約６５０ｎｍである。
【０００４】
しかし、前記の記録可能なＤＶＤ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷなどでは、片面から読み取れる記録層が一層のものしかなく、これらの光記録媒体でより大きな記憶容量を得るためには、両面から再生するものにする必要があった。何故ならば、片面２層記録再生タイプの光記録媒体は、記録層が２層あるため、光学ピックアップからみて奥側の記録層に焦点を当てて書き込み用レーザー光を照射して信号を記録するとき、第１の記録層がレーザー光を減衰させるために第２の記録層の記録に必要な光吸収と光反射が両立できないという問題があったからである。
特許文献１には、記録時に有機色素からなる２つの記録層に光記録媒体の片面から書き込みできるようにし、再生時にも２つの記録層に光記録媒体の片面から読み込みを行う構成の発明が提案されている。しかし、この発明では従来の基板面入射記録構成と記録膜面入射構成の２種の基板を貼り付ける構成に留まっており、前述の第２の記録層の光吸収反射に関する問題を解決することはできない。
また、特許文献２には、色素記録層を中間層で分離した多層構成の光記録媒体が提案されている。しかし、この発明では、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒのように反射層と色素の多重干渉を利用した高反射構成が採用できない。更に波長多重記録を目的とした構成であるため、単一波長での２層大容量化には対応できない。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−６６６２２号公報
【特許文献２】特許第２７９６２８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の問題点を解消し、第２の記録層からも良好な記録信号特性が得られる、片面記録再生タイプの光記録媒体およびその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、次の１）〜１０）の発明によって解決される。
１）  表面に反射膜からなる再生専用の第１の情報記録層を形成した情報ピットを有する第１の基板、又は表面に有機色素からなる追記可能な第１の情報記録層及び第１の反射層を順次形成した光案内溝を有する第１の基板と、表面に第２の反射層、有機色素からなる第２の情報記録層、無機保護層を順次形成した光案内溝を有する第２の基板とを、有機透明中間層を介して、基板表面を外側にして貼り合わせ、第１の基板表面側から第１及び第２の記録層に形成した情報を記録再生することを特徴とする光記録媒体。
２）  無機保護層がＺｎＳを主成分とすることを特徴とする１）記載の光記録媒体。
３）  無機保護層の膜厚が８００〜１８００Åであることを特徴とする１）又は２）記載の光記録媒体。
４）  第２の基板に形成した案内溝の深さが２００〜６００Åであることを特徴とする１）〜３）の何れかに記載の光記録媒体。
５）  第２の反射層と第２の基板の間に、第２の有機中間層を形成したことを特徴とする１）〜４）の何れかに記載の光記録媒体。
６）  第２の記録層の無機保護層側に色素の変質及び／又は気化により記録マークが形成されることを特徴とする１）〜５）の何れかに記載の光記録媒体。
７）  第２の記録層の最大吸収波長又は光吸収ピークが５８０〜６２０ｎｍであることを特徴とする１）〜６）の何れかに記載の光記録媒体。
８）  第２の記録層の膜厚が記録案内溝部において６００〜１０００Åであることを特徴とする１）〜７）の何れかに記載の光記録媒体。
９）  第２の記録層の案内溝部と案内溝間の膜厚の比が、案内溝部／案内溝間部＝０．８〜１．０であることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の光記録媒体。
１０）  第２の反射層が銀合金からなる１）〜９）の何れかに記載の光記録媒体の第２の記録層を塗布製膜手段により形成することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【０００８】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明の光記録媒体の構成例を図３、図４に示す。
図３は、第１の情報記録層が再生専用、第２の情報記録層が記録再生用である場合、また、図４は、第１の情報記録層、第２の情報記録層共に記録再生用である場合の例である。１は第１の基板、２は第２の基板、３は反射膜からなる再生専用の第１の情報記録層、５は有機透明中間層、６は無機保護層、７は有機色素からなる第２の情報記録層、８は第２の反射層、９は有機色素からなる第１の情報記録層、１０は第１の反射層であり、第１の基板表面側から光により記録再生が行われる。
【０００９】
本発明の光記録媒体では、上記本発明１の構成とすることにより、有機色素からなる第２の情報記録層から良好な信号反射率が得られる。即ち、本発明では、無機保護層により有機透明中間層との密着による第２の情報記録層のダメージを抑制し、第２の情報記録層両界面の多重干渉効果により、第２の情報記録層から高反射率を得る構成とする。
第１の記録層及び第１の反射層で減衰した記録再生光により第２の記録層に記録マークを形成する場合、２層のＤＶＤ−ＲＯＭに比べ、第１の記録層による光吸収分の光減衰が生じる。これにより第２の記録層では必要な記録感度が得難く、また記録マークが広がり隣接トラックへのクロストークが増加し易いという問題がある。更にクロストークについては、第１の基板に比べて第２の基板の溝深さを浅くする必要があることが、マーク広がりの要因となる。これは溝によるマーク広がり防止効果が得難くなるためである。
【００１０】
本発明では、第２の記録層の必要な記録感度と記録マークの広がり防止を得るために、記録時に熱変形を伴わない記録マークを形成する。熱変形を防止するためには、変形防止層として第２の記録層上に無機保護層を形成する。
この無機保護層は有機透明中間層から記録層を保護するバリア層としての効果も有するので、有機透明中間層として色素を溶解する接着材を用いて容易に２枚の基板を貼り合わせることができる。
本発明の光記録媒体は、第２の記録層に層界面の変形を伴うことなく、色素の変質及び／又は気化による記録マークを形成することを特徴とする。更に記録マークは無機保護層側に形成される。無機保護層側に形成されるとは、記録マークが反射層に接しない状態、好ましくは記録マーク中心が記録層膜の膜厚中心よりも無機保護膜側に形成される状態を指す。記録マーク位置は無機保護膜と反射膜において熱伝導の低い層側に形成されると考えられる。記録マーク位置精度を向上することにより信号ジッターを改善することが可能となる。
また、所望ならば第１の基板として透明基板のみを用いた単層記録層の光記録媒体とする構成も採用できる。
【００１１】
無機保護層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２、ＺｎＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ２等の光透過性が高い無機物質を挙げることができる。特に好ましい材料は、結晶性が低く屈折率が高いＺｎＳ−ＳｉＯ２である。
無機保護層の層厚は、通常１００〜２０００Å程度であるが、好ましい膜厚は８００〜１８００Åである。８００Å未満では十分な記録信号変調度（コントラスト）を得難い。
また、ＺｎＳを主成分とする膜としては、ＺｎＳ−ＳｉＯ２の他ＺｎＳ−ＳｉＣ、ＺｎＳ−Ｓｉ、Ｚｎｓ−Ｇｅなどが挙げられる。ＺｎＳの比率は結晶性の点から約６０〜９０モル％が良い。また変形防止層として機能させるためには膜厚を３００Å以上とすることが好ましい。
【００１２】
第２の記録層の光吸収は、基板上に色素膜を形成した状態で、記録再生レーザー光波長でのＡｂｓ値０．１〜０．４が好ましい。この範囲よりも光吸収が小さいと記録マークのジッターが増加し易い。またこの範囲よりも光吸収が大きいと反射率が低下する。
第２の記録層の膜厚（色素膜厚）は６００〜１０００Åが好ましい。色素膜厚がこの範囲を外れると良好なジッター特性を得難い。また、案内溝部と案内溝間部の色素膜厚比率は、案内溝部／案内溝間部＝０．８〜１．０の範囲にあることが好ましい。
２層ＤＶＤ−ＲＯＭの反射率規格は１８〜３０％であり、この規格を満足しつつ第２の記録層の光吸収を大きくするためには、第１の記録層の光吸収を小さくする必要がある。なお上記Ａｂｓ値は一般のＵＶ分光器により測定可能である。
第２の記録層の光吸収は、色素膜厚や色素の光吸収特性により調整できるが、色素の光吸収特性を調整することが好ましい。この場合、色素膜の最大吸収波長又は光吸収ピークの好ましい範囲は、５８０〜６２０ｎｍである。最大吸収波長又は光吸収ピークがこの範囲よりも小さいと記録感度が不足し易く、この範囲よりも大きいと反射率が得難くなるためである。
また、色素の熱分解温度は２５０〜３５０℃の範囲にあることが好ましい。この範囲よりも熱分解温度が高いと記録感度が低下する。逆にこの範囲よりも熱分解温度が低いと熱安定性が低下すると共に記録マークが広がり易くなる。色素の熱分解温度は汎用の熱天秤により容易に測定できる。
【００１３】
本発明の媒体構成例を図５、図６に示す。図５は第１の情報記録層の層構成、図６は第２の情報記録層の層構成を示している。第１の記録層に形成される記録マーク２４は、第１の基板溝部２６に形成される。一方、第２の記録層に形成される記録マーク１４は、第２の基板の溝間部１７に形成される。第２の記録層には、記録マークの広がりを抑えてクロストークを低減しジッターを確保するために、記録時に熱変形を伴わない記録マークを形成する。即ち色素の変質及び／又は気化による記録マークを形成する。このような記録マークは前述した媒体構成とすることにより形成することができる。
図５、図６に示したように、第１と第２の基板に形成する溝形状は同一ではない。
４．７ＧＢ、０．７４μｍピッチのＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒの場合、第１の基板の溝形状は、溝深さ：１５００〜２０００Å、溝幅（底幅）：０．１〜０．３５μｍが好ましい。図５に示したように、スピンコート製膜の場合には溝内に色素が充填される傾向があるため、色素層と反射層の界面形状はこの充填量と基板溝形状により決定され、界面反射を利用するには、前記範囲が適しているからである。
【００１４】
第２の基板に形成する案内溝の好ましい深さは２００〜６００Åである。案内溝の深さをこの範囲とすることにより、第２の基板に形成した案内溝による反射光減衰を抑えることができ、第２の情報記録層から高反射率を得ることが容易となる。図６に示したように色素層と反射層の界面形状は基板溝形状で決定され、界面反射を利用するには、前記範囲が適しているからである。また、ＤＶＤの記録再生波長（約６５０ｎｍ）における好ましい案内溝の幅（底幅）は０．１〜０．３５μｍである。溝深さが６００Åより深いか又は溝幅が０．３５μｍより広いと反射率が低下し易い。また、溝深さが２００Åより浅いか又は溝幅が０．１μｍより狭いと、形成する記録マークの形状が揃い難くジッターが増加し易い。更に、第２の反射層と第２の基板の間に第２の有機中間層を形成することにより、案内溝の深さを調整することも可能である。
一般にＤＶＤ＋Ｒとして用いられる基板の案内溝の深さは１５００〜２０００Å程度であり、この基板上に、有機系材料をスピンコート製膜することにより、第２の有機中間層表面のグルーブ深さを１０００Å以下の形状に調整することが可能である。有機系材料としては記録層と同じ色素などが使用できる。
【００１５】
色素記録膜は塗布溶媒に溶解した色素をスピンコート製膜する方法が一般的であり、案内溝を形成した基板に容易にスピンコート製膜できる。しかし、金属反射膜上に製膜する第２の記録層の場合は、反射膜材料との相性が問題となる。特に、反射率が高く低コストであることから一般に用いられている純Ａｇの反射層上に成膜する場合には塗布欠陥が生じ易い。
そこで、本発明では第２の反射層材料として銀合金を用いることが好ましい。特に好ましい材料はＡｇにＮｄ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｉｎなどを微量添加したものである。添加量は一般に０．２〜２原子％程度である。
【００１６】
次に、本発明の光記録媒体に用いる材料について説明する。
本発明の光記録媒体は、ＤＶＤ＋Ｒ、ＣＤ−Ｒ同様に色素記録層両界面の多重干渉効果により高反射率を得る構成となっており、有機色素からなる情報記録層には屈折率ｎが大きく、吸収ｋが比較的小さい光学特性が必要である。好ましい範囲は、ｎ＞２、０．０３＜ｋ＜０．２である。このような光学特性は色素膜の光吸収帯の長波長端部の特性を利用することにより得られる。
図１に有機色素からなる記録層の光吸収スペクトルの例を示す。
第１、第２の有機色素からなる情報記録層として用いることが出来る材料としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、アゾ系色素、ホルマザンキレート系色素、Ｎｉ、Ｃｒなどの金属錯体系色素、ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、トリアリルメタン系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色素、ニトロソ化合物などを挙げることができる。更に、必要に応じて他の第３成分、例えばバインダー、安定剤等を含有させることができる。
上記の中でも、膜の光吸収スペクトルの最大吸収波長が５５０〜６５０ｎｍにあり、レーザー光波長（約６５０ｎｍ）において所望の光学特性が得やすいため好ましく用いられる有機色素としては、溶剤塗布による製膜性、光学特性の調整のし易さから、テトラアザポルフィラジン色素、シアニン色素、アゾ色素、スクアリリウム色素から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
有機色素からなる情報記録層の膜厚は、１００〜５０００Åが好ましく、特に５００〜２０００Åが望ましい。１００Åよりも薄くなると記録感度が低下し、５０００Åよりも厚くなると反射率が低下する。
【００１７】
基板の材料は、従来の光記録媒体の基板に用いられている各種の材料の中から任意に選択することができる。例えば、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ポリ塩化ビニルや塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アモルファスポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ソーダ石灰ガラス等のガラス及びセラミックスを挙げることができる。寸法安定性、透明性及び平面性などの点からは、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ガラスが好ましい。更に、成形し易さの点からはポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００１８】
反射層材料には、レーザー光に対する反射率が高い物質を用いる。その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｎｄなどの金属及び半金属を挙げることができる。これらの中では反射率が高いＡｕ、Ａｌ及びＡｇが好ましい。これらの材料は単独で用いても二種以上の組合せ又は合金として用いてもよい。
反射層の膜厚は一般に５０〜３０００Åの範囲とするが、第１の情報記録層が再生専用の反射層である場合、また第１の情報記録層が有機色素からなる記録層であり更にその上に反射層を形成する場合は、光透過率が４０％以上になるように膜厚を調整する必要がある。その場合の好ましい範囲は５０〜３００Åである。膜厚が厚くなると光透過率は減衰し易い。第２の反射層の膜厚は１０００〜３０００Åの範囲が好ましい。第２の反射層材料は前述したようにＡｇ合金が好ましい。
【００１９】
これらの反射層上には化学的・物理的保護のために保護層が設けられても良く、このような保護層材料としては紫外線硬化樹脂などを用いることができる。
第２の記録層と有機透明中間層の間には、前述したように記録時に熱変形を伴わない記録マークを形成する。また色素記録層を化学的及び物理的に保護する目的で無機保護層を設ける。
無機保護層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２、ＺｎＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ２、ＺｎＳ−ＳＩＣ等の光透過性が高い無機物質を挙げることができる。前述のしたように、特に好ましい材料は結晶性が低く、屈折率が高いＺｎＳを主成分とする材料（ＺｎＳ−ＳｉＯ２、ＺｎＳ−ＳｉＣなど）である。
有機透明中間層は接着層として用いることが好ましく、その材料としては既存のアクリレート系、エポキシ系、ウレタン系の紫外線硬化型又は熱硬化型接着剤等が使用できる。
【００２０】
次に、本発明の光記録媒体の製造方法について説明する。
まず、第１の基板上に第１の情報記録層を積層したもの（以下、第１の情報基板という）を従来のＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＯＭと同様な工程で作成する。
即ち、例えばＤＶＤ＋Ｒの場合と同様な次の（イ）〜（ロ）の工程で作製する。
（イ）  表面にグルーブ及び／又はピットが形成されている第１の基板上に、第１の情報記録層を塗布製膜手段により設ける工程。
（ロ）  第１の情報記録層上に第１の反射層を真空製膜手段により設ける工程。
一方、次の（イ）〜（ハ）の工程により第２の基板上に各層を積層したもの（以下、第２の情報基板という）を作成する。
（イ）  表面に案内溝及び／又はピットが形成されている第２の基板上に、直接又は中間層を介して第２の反射層を蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングなどの真空製膜手段により設ける工程。
（ロ）  反射層上に、有機色素からなる第２の情報記録層を塗布製膜手段により設ける工程。
詳しくは、有機色素を溶媒に溶解し、液状の塗布液として基板上に塗布する。塗布液を調整するための溶媒としては，公知の有機溶媒（例えばアルコール、セルソルブ、ハロゲン化炭素、ケトン、エーテル等）を使用することができる。
また、塗布製膜手段としては、塗布液の濃度、粘度、溶剤の乾燥温度を調節することにより層厚を制御できるため、スピンコート法が望ましい。
（ハ）  第２の情報記録層上に、無機保護層を蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングなどの真空製膜手段により設ける工程。
次いで、上記第１と第２の情報基板を接着層（有機透明中間層）を介して貼り合わせる。即ち、第２の情報基板の無機保護層表面に接着剤を滴下し、第１の情報基板を上から被せると共に接着剤を均一に広げた後、紫外線照射により硬化させる。紫外線照射は光透過性が高い第１の基板側から行うことが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明１〜９によれば、片面側から第１、第２の情報記録層の記録再生が可能な光記録媒体を提供できる。
更に本発明２〜９によれば、第２の記録層について、クロストークが小さくジッターが良好な光記録特性を得られる。
更に本発明２〜３によれば、第２の記録層に接してＺｎＳを主成分とする無機保護層が形成されていることにより、色素膜との密着性が良くなり結晶性が小さくなるので良好なバリア効果が得られる。また、光吸収が小さく、屈折率が高いので、干渉効果を利用した膜厚設定により、高い信号強度（変調度）が得られる。
更に本発明４〜５によれば、容易に第２の情報記録層から高反射率の記録信号が得られる。
本発明１０によれば、塗布製膜時の欠陥が少ないので、容易に本発明の媒体を製造することができる。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２３】
＜実施例１＞
深さ約３００Å、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート製の第２の基板の表面上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタ法により厚さ約１０００ÅのＡｇからなる第２の反射層を形成した。
次に、Ａｇ反射層の表面に、下記〔化１〕に示したスクアリリウム色素化合物を２，２，３，３−テトラフルオルプロパノールに溶解した塗布液をスピンコートすることにより厚さ約８００Åの第２の情報記録層を設けた。この第２の情報記録層の光吸収スペクトルは、最大吸収波長が６０５ｎｍ、最大吸収波長での吸光度（Ａｂｓ）が１．８１であった。
更にその上に、Ａｒをスパッタガスとしてスパッタ法によりＺｎＳ−ＳｉＯ２（モル比８：２）を約１２００Åの厚さに設けて無機保護層を形成し第２の情報基板を作成した。
一方、直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート製の第１の基板の表面上にＤＶＤ−ＲＯＭ情報ピットを形成し、更にＡｕ反射層を厚さ約１００Å形成して第１の情報基板を作成した。
次いで、上記第１と第２の情報基板を、紫外線硬化型接着剤（日本化薬製ＫＡＲＡＹＡＤ  ＤＶＤ００３）で貼り合わせ、図３の層構成の光記録媒体を得た。Ａｕ反射層の透過率は約７０％であった。
この光記録媒体に対して、波長６５７ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度３．８４ｍ／ｓの条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録した後、再生し、評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：２０％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：８５％が得られた。なお、記録評価装置としては、パルステック社のＤＤＵ１０００を使用した。
【化１】
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【００２４】
＜実施例２＞
ＺｎＳ−ＳｉＯ２からなる無機保護層の膜厚を２５０〜１８００Åの範囲で変化させた点以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を得た。
この媒体について実施例１と同様な評価を行ったところ、図７に示すように、８００〜１８００Åの範囲でＤＶＤ変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）規格；０．６以上を満足する結果が得られた。
【００２５】
＜実施例３＞
第２の基板の案内溝の深さを６００Åとした点以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を得た。この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率は１８％であり、ＤＶＤ反射率規格；１８以上を満足する結果が得られた。
【００２６】
＜実施例４＞
深さ約１４００Å、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．５８ｍｍのポリカーボネート製の第１の基板の表面上に、前記〔化１〕のスクアリリウム色素化合物を２，２，３，３−テトラフルオルプロパノールに溶解した塗布液をスピンコートすることにより厚さ約８００Åの第１の情報記録層を設け、その上にＡｒをスパッタガスとして、スパッタ法により厚さ約１５０ÅのＡｇ９９．５Ｃｕ０．０５からなる第１の反射層を形成し、第１の情報基板を作成した。
実施例１における第１の情報基板に代えて上記第１の情報基板を用いた点以外は、実施例１と同様にして、図３の層構成の光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１８％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：８５％が得られた。
【００２７】
＜実施例５＞
深さ約１４００Å、溝幅約０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．５７ｍｍのポリカーボネート基板の表面上に、下記〔化２〕で示されるスクアリリウム色素化合物の（Ａ）と（Ｂ）及び下記〔化３〕で示されるのホルマザンキレート色素を１／６／３の割合で２，２，３，３−テトラフルオルプロパノールに溶解し、塗布液としてスピンコートすることにより厚さ６００Åの第１の記録層を設けた。
この第１の記録層の光吸収スペクトルは図８に示す通りであり、最大吸収波長は６０３ｎｍ、最大吸収波長での吸光度（Ａｂｓ）は０．６５あった。更にこの上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタ法によりＡｇ９８．４Ｎｄ０．７Ｃｕ０．９合金を約１５０Åの厚さに設けて第１の反射層を形成した。
一方、深さ約２８０Å、溝幅約０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．５７ｍｍのポリカーボネート基板の表面上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタ法によりＡｇ９８．４Ｎｄ０．７Ｃｕ０．９合金を約１２００Ａの厚さに設けて第２の反射層を形成した。
次に反射層上に、下記〔化２〕で示されるスクアリリウム色素化合物の（Ｃ）をスピンコート製膜して厚さ８００Åの第２の記録層を形成し、その上にＡｒをスパッタガスとして、スパッタ法によりＺｎＳ−ＳｉＯ２（８０／２０）を約１２００Åの厚さに設けて無機保護層を形成した。この第２の記録層の光吸収スペクトルは図９の（Ｃ）のようであり、最大吸収波長は６０７ｎｍ、最大吸収波長での吸光度（Ａｂｓ）は１．２であった。
次いで、上記第１の情報基板と第２の情報基板を紫外線硬化型接着剤（日本化薬製  ＫＡＲＡＹＡＤ  ＤＶＤ００３）で貼り合わせて本発明の光記録媒体を得た。
【００２８】
この媒体に対して、ＤＶＤ用評価装置（パルステック社ＤＤＵ１０００、波長：６５８ｎｍ、ＮＡ：０．６５）を用いて線速度９．２ｍ／ｓの条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録し、３．８４ｍ／ｓの線速度で再生して評価したところ、ＤＶＤ−ＲＯＭ規格を満足する結果が得られた（表１参照）。なお、記録ストラテジは（ｎ−２）Ｔのマルチパルス方式とし、マルチパルス幅を１１／１６とした。
【表１】
2005044491.tif 000004
更に媒体断面をＴＥＭにより観察確認したところ、図１０に示すように、層界面の変形がなく、第２の記録層に色素の変質及び／又は気化による記録マークが形成されていた。また、記録案内溝部の色素膜厚は８００Å、案内溝幹部の色素膜厚は９００Åであった。（記録案内溝部／記録案内溝間部）の比率は０．８９である。
【００２９】
【化２】
2005044491.tif 000005
【化３】
2005044491.tif 000006
【００３０】
＜実施例６＞
第２の記録層材料を下記〔化２〕で示されるスクアリリウム色素化合物の（Ｄ）に変更した点以外は、実施例５と同様にして本発明の光記録媒体を作成した。この第２の記録層の光吸収スペクトルは図９の（Ｄ）に示す通りであり、最大吸収波長は５９９ｎｍ、最大吸収波長での吸光度（Ａｂｓ）は１．２１であった。
この光記録媒体に対して、実施例５と同様な評価をしたところ、実施例５と同様に良好な結果を得た（表２参照）
更に媒体断面をＴＥＭにより観察確認したところ、実施例５と同様に層界面の変形がなく、第２の記録層に色素の変質及び／又は気化による記録マークが形成されていた。
【表２】
2005044491.tif 000007
【００３１】
＜実施例７＞
無機保護層の材料をＺｎＳ−ＳｉＯ２（８０／２０）、ＺｎＳ−ＳｉＣ（８０／２０）、ＺｎＳ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、又はＩＴＯに変え、膜厚を１００〜１５００Åの範囲で変化させた点以外は、実施例５と同様にして本発明の光記録媒体を作成した。
この光記録媒体に対して、実施例５と同様な評価をしたところ、図１１に示す通りであり、ＺｎＳを主成分とするＺｎＳ−ＳｉＯ２、ＺｎＳ−ＳｉＣ、ＺｎＳを用いて、膜厚約１２００Åとしたときに良好なジッター特性（１０％以下）結果が得られた。
【００３２】
＜実施例８＞
第２の記録層の膜厚を６００〜１０００Åの範囲で変化させた点以外は実施例５と同様にして本発明の光記録媒体を作成した。
この光記録媒体に対して、実施例５と同様な評価をしたところ、図１２に示す通りであり、６００〜１０００Åにおいて良好なジッター特性（１０％以下）結果が得られた。
【００３３】
＜比較例１＞
無機保護層を形成しない点以外は実施例１と同様にして、比較用の光記録媒体を作成した。この比較用媒体について、実施例１と同様にして評価を行ったところ、フォーカス・トラッキングができなかった。また、媒体記録層の溶解ダメージが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】有機色素からなる記録層の光吸収スペクトルの例を示す図。
【図２】２層の記録層を有するＤＶＤの構造を示す断面図。
【図３】第１の情報記録層が再生専用、第２の情報記録層が記録再生用である、本発明の光記録媒体の一例を示す断面図。
【図４】第１の情報記録層、第２の情報記録層共に記録再生用である、本発明の光記録媒体の一例を示す断面図。
【図５】本発明の媒体構成例を示す図（第１の情報記録層）。
【図６】本発明の媒体構成例を示す図（第２の情報記録層）。
【図７】実施例２の、無機保護層の膜厚とＤＶＤ変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）との関係を示す図。
【図８】実施例５の光記録媒体の第１の記録層の光吸収スペクトルを示す図。
【図９】実施例５の光記録媒体の第２の記録層の光吸収スペクトル（Ｃ）、及び実施例６の光記録媒体の第２の記録層の光吸収スペクトル（Ｄ）を示す図。
【図１０】実施例５の光記録媒体の媒体断面をＴＥＭにより観察確認した結果を示す図。
【図１１】実施例７の光記録媒体の評価結果を示す図。
【図１２】実施例８の光記録媒体の評価結果を示す図。
【符号の説明】
【００３５】
１  第１の基板
２  第２の基板
３  反射膜からなる再生専用の第１の情報記録層
４  第１の情報記録層
４′  第２の情報記録層
５  有機透明中間層
６  無機保護層
７  有機色素からなる第２の情報記録層
８  第２の反射層
９  有機色素からなる第１の情報記録層
１０  第１の反射層
１１  第２の基板
１２  第２の記録層
１３  第２の反射層
１４  記録マーク
１５  透明中間層
１６  基板溝部
１７  基板溝間部
２１  第２の基板
２２  第２の記録層
２３  第２の反射層
２４  記録マーク
２５  透明中間層
２６  基板溝部
２７  基板溝間部
２８  無機保護層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１０】
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