(57)【要約】【課題】有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制することができる正孔輸送材料および正孔輸送材料の精製方法を提供すること。【解決手段】有機ＥＬ素子１では、陽極３と陰極５との間に通電（電圧を印加）すると、正孔輸送層４１中を正孔が、また、電子輸送層４３中を電子が移動し、発光層４２において正孔と電子とが再結合する。そして、発光層４２では、この再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン（励起子）が生成し、このエキシトンが基底状態に戻る際にエネルギー（蛍光やりん光）を放出（発光）する。本発明の正孔輸送材料は、正孔輸送層４１に用いられるものであり、カチオン性不純物の含有量やアニオン性不純物の含有量が低く抑えられている。これにより、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を抑制することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を用いて、前記正孔を輸送する機能を有する層を形成したとき、該層中の硫酸イオンの含有量が、１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする正孔輸送材料。
【請求項２】
有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を用いて、前記正孔を輸送する機能を有する層を形成したとき、該層中に含まれる１種または２種以上の硫酸イオン以外のアニオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする正孔輸送材料。
【請求項３】
前記層中の前記アニオン性不純物の総含有量が、５００ｐｐｍ以下である請求項２に記載の正孔輸送材料。
【請求項４】
有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を用いて、前記正孔を輸送する機能を有する層を形成したとき、該層中に含まれる１種または２種以上のカチオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする正孔輸送材料。
【請求項５】
前記層中の前記カチオン性不純物の総含有量が、１５００ｐｐｍ以下である請求項４に記載の正孔輸送材料。
【請求項６】
前記カチオン性不純物は、金属イオンである請求項４または５に記載の正孔輸送材料。
【請求項７】
有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるよう液体に溶解または分散させたとき、該液体中の硫酸イオンの含有量が、２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする正孔輸送材料。
【請求項８】
有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるよう液体に溶解または分散させたとき、該液体中に含まれる１種または２種以上の硫酸イオン以外のアニオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、２ｐｐｍ以下であることを特徴とする正孔輸送材料。
【請求項９】
前記液体中の前記アニオン性不純物の総含有量が、１０ｐｐｍ以下である請求項８に記載の正孔輸送材料。
【請求項１０】
有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるよう液体に溶解または分散させたとき、該液体中に含まれる１種または２種以上のカチオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする正孔輸送材料。
【請求項１１】
前記カチオン性不純物は、金属イオンである請求項１０に記載の正孔輸送材料。
【請求項１２】
体積抵抗率を測定した場合に、１０Ω・ｃｍ以上である請求項１ないし１１のいずれかに記載の正孔輸送材料。
【請求項１３】
低分子の正孔輸送材料を含む請求項１ないし１２のいずれかに記載の正孔輸送材料。
【請求項１４】
高分子の正孔輸送材料を含む請求項１ないし１３のいずれかに記載の正孔輸送材料。
【請求項１５】
アリールシクロアルカン系化合物、アリールアミン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、カルバゾール系化合物、スチルベン系化合物、オキサゾール系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ピラゾリン系化合物、ベンジン系化合物、トリアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、オキサジアゾール系化合物、アントラセン系化合物、フルオレノン系化合物、アニリン系化合物、シラン系化合物、チオフェン系化合物、ピロール系化合物、フローレン系化合物、ポルフィリン系化合物、キナクリドン系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物およびベンジジン系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１ないし１４のいずれかに記載の正孔輸送材料。
【請求項１６】
請求項１ないし１５のいずれかに記載の正孔輸送材料を得るための正孔輸送材料の精製方法であって、
前記正孔輸送材料の溶液または分散液中から、アニオン性不純物および／またはカチオン性不純物を分離または除去し得る除去手段により、アニオン性不純物および／またはカチオン性不純物を除去した後、溶媒または分散媒を除去して、前記正孔輸送材料の精製を行うことを特徴とする正孔輸送材料の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料および正孔輸送材料の精製方法に関する。
少なくとも一層の発光性有機層（有機エレクトロルミネッセンス層）が陰極と陽極に挟まれている構造を特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と称する。）は、無機ＥＬ素子に比べて印加電圧を大幅に低下させることができ、多彩な発光色の素子が作製可能である。
【０００２】
現在、より高性能な有機ＥＬ素子を得るため、材料の開発・改良をはじめ、様々なデバイス構造が提案されており、活発な研究が行われている。
また、この有機ＥＬ素子については既に様々な発光色の素子、また高輝度、高効率の素子が開発されており、表示装置の画素としての利用や光源としての利用など多種多様な実用化用途が検討されている。
【０００３】
しかしながら、実用化において、長期間の使用に伴う有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰が問題となっており、対策技術の確立が望まれている。
有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制する方法として、高純度の有機化合物を使用する方法が報告されている（例えば、特許文献１参照。）。この特許文献１に記載の有機ＥＬ素子では、素子を構成する材料中のハロゲン含有化合物（不純物）の含有量を、１０００ｐｐｍ未満に抑えることにより、素子の長期使用に伴う発光輝度の減衰を抑制しようというものである。
ところが、有機ＥＬ素子における発光輝度の減衰と、材料中に含まれる不純物の種類およびその含有量との関係については、明確な指針はできておらず、実用化に向けて、更なる検討がなされているのが現状である。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−１７５８８５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制することができる正孔輸送材料および正孔輸送材料の精製方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の正孔輸送材料は、有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を用いて、前記正孔を輸送する機能を有する層を形成したとき、該層中の硫酸イオンの含有量が、１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【０００７】
本発明の正孔輸送材料は、有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を用いて、前記正孔を輸送する機能を有する層を形成したとき、該層中に含まれる１種または２種以上の硫酸イオン以外のアニオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【０００８】
本発明の正孔輸送材料では、前記層中の前記アニオン性不純物の総含有量が、５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
本発明の正孔輸送材料では、前記アニオン性不純物は、ギ酸イオン、シュウ酸イオン、酢酸イオンのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
これらのイオンは、いずれも、正孔輸送材料との反応性が極めて高く、正孔輸送材料を特に劣化させ易いので、かかるイオンを除去することにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
本発明の正孔輸送材料では、前記層中の硫酸イオンの含有量が、１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
【０００９】
本発明の正孔輸送材料では、前記層中に含まれる１種または２種以上のカチオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
【００１０】
本発明の正孔輸送材料は、有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を用いて、前記正孔を輸送する機能を有する層を形成したとき、該層中に含まれる１種または２種以上のカチオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【００１１】
本発明の正孔輸送材料では、前記層中の前記カチオン性不純物の総含有量が、１５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
本発明の正孔輸送材料では、前記カチオン性不純物は、金属イオンであることが好ましい。
金属イオンを除去することにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【００１２】
本発明の正孔輸送材料では、前記金属イオンは、元素周期律表のＩａ族、ＩＩａ族、ＶＩａ族、ＶＩＩａ族、ＶＩＩＩ族およびＩＩｂ族に属する金属のうちの少なくとも１種のイオンであることが好ましい。
これらの金属イオンを除去することにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制する効果が、特に顕著に発揮される。
【００１３】
本発明の正孔輸送材料は、有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるよう液体に溶解または分散させたとき、該液体中の硫酸イオンの含有量が、２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【００１４】
本発明の正孔輸送材料は、有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるよう液体に溶解または分散させたとき、該液体中に含まれる１種または２種以上の硫酸イオン以外のアニオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、２ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【００１５】
本発明の正孔輸送材料では、前記液体中の前記アニオン性不純物の総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
本発明の正孔輸送材料では、前記アニオン性不純物は、ギ酸イオン、シュウ酸イオン、酢酸イオンのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
これらのイオンは、いずれも、正孔輸送材料との反応性が極めて高く、正孔輸送材料を特に劣化させ易いので、かかるイオンを除去することにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【００１６】
本発明の正孔輸送材料では、前記液体中の硫酸イオンの含有量が、２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
本発明の正孔輸送材料では、前記液体中に含まれる１種または２種以上のカチオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
【００１７】
本発明の正孔輸送材料は、有機エレクトロルミネッセンス素子が備える正孔を輸送する機能を有する層に用いられる正孔輸送材料であって、
該正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるよう液体に溶解または分散させたとき、該液体中に含まれる１種または２種以上のカチオン性不純物のうち最も多いものの含有量が、１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【００１８】
本発明の正孔輸送材料では、前記液体中の前記カチオン性不純物の総含有量が、３０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
これにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
本発明の正孔輸送材料では、前記カチオン性不純物は、金属イオンであることが好ましい。
金属イオンを除去することにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【００１９】
本発明の正孔輸送材料では、前記金属イオンは、元素周期律表のＩａ族、ＩＩａ族、ＶＩａ族、ＶＩＩａ族、ＶＩＩＩ族およびＩＩｂ族に属する金属のうちの少なくとも１種のイオンであることが好ましい。
これらの金属イオンを除去することにより、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰を抑制する効果が、特に顕著に発揮される。
【００２０】
本発明の正孔輸送材料では、共役系の化合物であることが好ましい。
共役系の化合物は、その特有な電子の広がりによる性質上、極めて円滑に正孔を輸送できるため、正孔輸送能力に特に優れる。
本発明の正孔輸送材料では、常温で固形物、半固形物または液体であることが好ましい。
かかる形態の正孔輸送材料は、取り扱いが容易であるため、このような正孔輸送材料を用いることにより、正孔輸送層をより容易かつ確実に形成することができる。これにより、より高性能の有機ＥＬ素子が得られる。
【００２１】
本発明の正孔輸送材料では、体積抵抗率を測定した場合に、１０Ω・ｃｍ以上であることが好ましい。
これにより、発光効率のより高い有機ＥＬ素子を得ることができる。
本発明の正孔輸送材料では、低分子の正孔輸送材料を含むことが好ましい。
低分子の正孔輸送材料を用いることにより、緻密な正孔を輸送する機能を有する層が得られ、その正孔輸送能力が向上する。
本発明の正孔輸送材料では、高分子の正孔輸送材料を含むことが好ましい。
高分子の正孔輸送材料を用いることにより、比較的容易に溶剤へ溶解させることができるため、インクジェット印刷法等の各種塗布法による正孔を輸送する機能を有する層の形成を容易に行うことができる。
【００２２】
本発明の正孔輸送材料では、アリールシクロアルカン系化合物、アリールアミン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、カルバゾール系化合物、スチルベン系化合物、オキサゾール系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ピラゾリン系化合物、ベンジン系化合物、トリアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、オキサジアゾール系化合物、アントラセン系化合物、フルオレノン系化合物、アニリン系化合物、シラン系化合物、チオフェン系化合物、ピロール系化合物、フローレン系化合物、ポルフィリン系化合物、キナクリドン系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物およびベンジジン系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
これらのものは、いずれも、高い正孔輸送能力を有している。
【００２３】
本発明の正孔輸送材料では、ポリ（チオフェン／スチレンスルホン酸）系化合物であることが好ましい。
このものは、高い正孔輸送能力を有している。
本発明の正孔輸送材料を用いて形成する前記正孔を輸送する機能を有する層の厚さ（平均）は、１０〜１５０ｎｍであることが好ましい。
本発明の正孔輸送材料は、かかる比較的薄い正孔輸送層を形成する場合に、特に有用である。
【００２４】
本発明の正孔輸送材料の精製方法は、本発明の正孔輸送材料を得るための正孔輸送材料の精製方法であって、
前記正孔輸送材料の溶液または分散液中から、アニオン性不純物および／またはカチオン性不純物を分離または除去し得る除去手段により、アニオン性不純物および／またはカチオン性不純物を除去した後、溶媒または分散媒を除去して、前記正孔輸送材料の精製を行うことを特徴とする。
かかる方法によれば、比較的容易かつ短時間で、正孔輸送材料中からアニオン性不純物および／またはカチオン性不純物の除去を行うことができる。また、用いる除去手段の種類を適宜選択するだけで、目的とするアニオン性不純物および／またはカチオン性不純物を効率よくかつ確実に除去することができる。
本発明では、前記正孔を輸送する機能を有する層は、前記正孔輸送材料の溶液または分散液を、塗布、乾燥することにより形成することが好ましい。
これにより、正孔輸送能力に優れる層を、容易かつ確実に形成し得る。
【００２５】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の正孔輸送材料および正孔輸送材料の精製方法について説明する前に、本発明の正孔輸送材料を用いて形成される正孔輸送層を備える有機ＥＬ素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）の一例について説明する。
【００２６】
＜有機ＥＬ素子＞
図１は、有機ＥＬ素子の一例を示した縦断面図である。
図１に示す有機ＥＬ素子１は、透明な基板２と、基板２上に設けられた陽極３と、陽極３上に設けられた有機ＥＬ層４と、有機ＥＬ層４上に設けられた陰極５と、各前記層３、４、５を覆うように設けられた保護層６とを備えている。
【００２７】
基板２は、有機ＥＬ素子１の支持体となるものであり、この基板２上に各前記層が形成されている。
基板２の構成材料としては、透光性を有し、光学特性が良好な材料を用いることができる。
このような材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルサルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレートのような各種樹脂材料や、各種ガラス材料等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
基板２の厚さ（平均）は、特に限定されないが、０．１〜３０ｍｍ程度であるのが好ましく、０．１〜１０ｍｍ程度であるのがより好ましい。
陽極３は、有機ＥＬ層４（後述する正孔輸送層４１）に正孔を注入する電極である。また、この陽極３は、有機ＥＬ層４（後述する発光層４２）からの発光を視認し得るように、実質的に透明（無色透明、有色透明、半透明）とされている。
【００２９】
かかる観点から、陽極３の構成材料（陽極材料）としては、仕事関数が大きく、導電性に優れ、また、透光性を有する材料を用いるのが好ましい。
このような陽極材料としては、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、ＳｎＯ２、Ｓｂ含有ＳｎＯ２、Ａｌ含有ＺｎＯ等の酸化物、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
陽極３の厚さ（平均）は、特に限定されないが、１０〜２００ｎｍ程度であるのが好ましく、５０〜１５０ｎｍ程度であるのがより好ましい。陽極３の厚さが薄すぎると、陽極３としての機能が充分に発揮されなくなるおそれがあり、一方、陽極３が厚過ぎると、陽極材料の種類等によっては、光の透過率が著しく低下し、実用に適さなくなるおそれがある。
なお、陽極材料には、例えば、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂材料を用いることもできる。
【００３１】
一方、陰極５は、有機ＥＬ層４（後述する電子輸送層４３）に電子を注入する電極である。
陰極５の構成材料（陰極材料）としては、仕事関数の小さい材料を用いるのが好ましい。
このような陰極材料としては、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｙ、Ｙｂ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｓ、Ｒｂまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
特に、陰極材料として合金を用いる場合には、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕ等の安定な金属元素を含む合金、具体的には、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ、ＣｕＬｉ等の合金を用いるのが好ましい。かかる合金を陰極材料として用いることにより、陰極５の電子注入効率および安定性の向上を図ることができる。
【００３２】
陰極５の厚さ（平均）は、１ｎｍ〜１μｍ程度であるのが好ましく、１００〜４００ｎｍ程度であるのがより好ましい。陰極５の厚さが薄すぎると、陰極５としての機能が充分に発揮されなくなるおそれがあり、一方、陰極５が厚過ぎると、有機ＥＬ素子１の発光効率が低下するおそれがある。
陽極３と陰極５との間には、有機ＥＬ層４が設けられている。有機ＥＬ層４は、正孔輸送層４１と、発光層４２と、電子輸送層４３とを備え、これらがこの順で陽極３上に形成されている。
【００３３】
正孔輸送層４１は、陽極３から注入された正孔を発光層４２まで輸送する機能を有するものである。
正孔輸送層４１の構成材料（正孔輸送材料）は、正孔輸送能力を有するものであれば、いかなるものであってもよいが、共役系の化合物であるのが好ましい。共役系の化合物は、その特有な電子雲の広がりによる性質上、極めて円滑に正孔を輸送できるため、正孔輸送能力に特に優れる。
【００３４】
また、正孔輸送材料は、常温で固形物、半固形物または液体であるもののいずれも使用可能である。かかる形態の正孔輸送材料は、取り扱いが容易であるため、このような正孔輸送材料を用いることにより、正孔輸送層４１をより容易かつ確実に形成することができる。これにより、より高性能の有機ＥＬ素子１が得られる。
【００３５】
このような正孔輸送材料としては、例えば、１，１−ビス（４−ジ−パラ−トリアミノフェニル）シクロへキサン、１，１’−ビス（４−ジ−パラ−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサンのようなアリールシクロアルカン系化合物、４，４’，４’’−トリメチルトリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ１）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メトキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ２）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ３）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（α−ＮＰＤ）、ＴＰＴＥのようなアリールアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（パラ−トリル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（メタ−トリル）−メタ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）のようなフェニレンジアミン系化合物、カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾールのようなカルバゾール系化合物、スチルベン、４−ジ−パラ−トリルアミノスチルベンのようなスチルベン系化合物、ＯｘＺのようなオキサゾール系化合物、トリフェニルメタンｍ−ＭＴＤＡＴＡのようなトリフェニルメタン系化合物、１−フェニル−３−（パラ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンのようなピラゾリン系化合物、ベンジン（シクロヘキサジエン）系化合物、トリアゾールのようなトリアゾール系化合物、イミダゾールのようなイミダゾール系化合物、１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ジ（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３，４，−オキサジアゾールのようなオキサジアゾール系化合物、アントラセン、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンのようなアントラセン系化合物、フルオレノン、２，４，７，−トリニトロ−９−フルオレノン、２，７−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニルカルバモイル）−１−ナフチルアゾ）フルオレノンのようなフルオレノン系化合物、ポリアニリンのようなアニリン系化合物、シラン系化合物、ポリチオフェン、ポリ（チオフェンビニレン）のようなチオフェン系化合物、ポリ（２，２’−チエニルピロール）、１，４−ジチオケト−３，６−ジフェニル−ピロロ−（３，４−ｃ）ピロロピロールのようなピロール系化合物、フローレンのようなフローレン系化合物、ポルフィリン、金属テトラフェニルポルフィリンのようなポルフィリン系化合物、キナクリドンのようなキナクリドン系化合物、フタロシアニン、銅フタロシアニン、テトラ（ｔ−ブチル）銅フタロシアニン、鉄フタロシアニンのような金属または無金属のフタロシアニン系化合物、銅ナフタロシアニン、バナジルナフタロシアニン、モノクロロガリウムナフタロシアニンのような金属または無金属のナフタロシアニン系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフ���ニル−ベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジンのようなベンジジン系化合物等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのものは、いずれも、高い正孔輸送能力を有している。
これらの化合物は、モノマーやオリゴマー（低分子の正孔輸送材料）や、これらの化合物を主鎖または側鎖に有するプレポリマーやポリマー（高分子の正孔輸送材料）として用いることができる。
【００３６】
その他の正孔輸送材料としては、例えば、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン／スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）のようなポリ（チオフェン／スチレンスルホン酸）系化合物等の高分子の正孔輸送材料を用いることもできる。このものは、高い正孔輸送能力を有している。また、このものは、ポリスチレンスルホン酸に起因して、硫酸イオンが他の正孔輸送材料と比較して多く含まれるため、硫酸イオンを除去することが、特に有効である。
また、正孔輸送材料は、以上のような化合物のうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
なお、低分子の正孔輸送材料を用いることにより、緻密な正孔輸送層４１が得られ、その正孔輸送能力が向上する。また。高分子の正孔輸送材料を用いることにより、比較的容易に溶剤へ溶解させることができるため、インクジェット印刷法等の各種塗布法による正孔輸送層４１の形成を容易に行うことができる。さらに、低分子の正孔輸送材料と高分子の正孔輸送材料とを組み合わせて用いることにより、低分子の正孔輸送材料および高分子の正孔輸送材料を用いる効果を併有すること、すなわち、緻密かつ正孔輸送能力に優れる正孔輸送層４１を、インクジェット印刷法等の各種塗布法により、容易に形成することができるという効果が得られる。
【００３８】
正孔輸送層４１の厚さ（平均）は、特に限定されないが、１０〜１５０ｎｍ程度であるのが好ましく、５０〜１００ｎｍ程度であるのがより好ましい。正孔輸送層４１の厚さが薄すぎると、ピンホールが生じるおそれがあり、一方、正孔輸送層４１が厚過ぎると、正孔輸送層４１の透過率が悪くなる原因となり、有機ＥＬ素子１の発光色の色度（色相）が変化してしまうおそれがある。
また、本発明の正孔輸送材料は、かかる比較的薄い正孔輸送層４１を形成する場合に、特に有用である。
【００３９】
電子輸送層４３は、陰極５から注入された電子を発光層４２まで輸送する機能を有するものである。
電子輸送層４３の構成材料（電子輸送材料）としては、例えば、１，３，５−トリス［（３−フェニル−６−トリ−フルオロメチル）キノキサリン−２−イル］ベンゼン（ＴＰＱ１）、１，３，５−トリス［｛３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−６−トリスフルオロメチル｝キノキサリン−２−イル］ベンゼン（ＴＰＱ２）のようなベンゼン系化合物（スターバースト系化合物）、ナフタレンのようなナフタレン系化合物、フェナントレンのようなフェナントレン系化合物、クリセンのようなクリセン系化合物、ペリレンのようなペリレン系化合物、アントラセンのようなアントラセン系化合物、ピレンのようなピレン系化合物、アクリジンのようなアクリジン系化合物、スチルベンのようなスチルベン系化合物、ＢＢＯＴのようなチオフェン系化合物、ブタジエンのようなブタジエン系化合物、クマリンのようなクマリン系化合物、キノリンのようなキノリン系化合物、ビスチリルのようなビスチリル系化合物、ピラジン、ジスチリルピラジンのようなピラジン系化合物、キノキサリンのようなキノキサリン系化合物、ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−パラ−ベンゾキノンのようなベンゾキノン系化合物、ナフトキノンのようなナフトキノン系化合物、アントラキノンのようなアントラキノン系化合物、オキサジアゾール、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、ＢＭＤ、ＢＮＤ、ＢＤＤ、ＢＡＰＤのようなオキサジアゾール系化合物、トリアゾール、３，４，５−トリフェニル−１，２，４−トリアゾールのようなトリアゾール系化合物、オキサゾール系化合物、アントロンのようなアントロン系化合物、フルオレノン、１，３，８−トリニトロ−フルオレノン（ＴＮＦ）のようなフルオレノン系化合物、ジフェノキノン、ＭＢＤＱのようなジフェノキノン系化合物、スチルベンキノン、ＭＢＳＱのようなスチルベンキノン系化合物、アントラキノジメタン系化合物、チオピランジオキシド系化合物、フルオレニリデンメタン系化合物、ジフェニルジシアノエチレン系化合物、フローレンのようなフローレン系化合物、フタロシアニン、銅フタロシアニン、鉄フタロシアニンのような金属または無金属のフタロシアニン系化合物、８−ヒドロキシキノリン  アルミニウム（Ａｌｑ３）、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする錯体のような各種金属錯体等が挙げられる。
また、電子輸送材料は、以上のような化合物のうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
電子輸送層４３の厚さ（平均）は、特に限定されないが、１〜１００ｎｍ程度であるのが好ましく、２０〜５０ｎｍ程度であるのがより好ましい。電子輸送層４３の厚さが薄すぎると、ピンホールが生じショートするおそれがあり、一方、電子輸送層４３が厚過ぎると、抵抗値が高くなるおそれがある。
陽極３と陰極５との間に通電（電圧を印加）すると、正孔輸送層４１中を正孔が、また、電子輸送層４３中を電子が移動し、発光層４２において正孔と電子とが再結合する。そして、発光層４２では、この再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン（励起子）が生成し、このエキシトンが基底状態に戻る際にエネルギー（蛍光やりん光）を放出（発光）する。
【００４１】
この発光層４２の構成材料（発光材料）としては、電圧印加時に陽極３側から正孔を、また、陰極５側から電子を注入することができ、正孔と電子が再結合する場を提供できるものであれば、いかなるものであってもよい。
このような発光材料には、以下に示すような、各種低分子の発光材料、各種高分子の発光材料があり、これらのうちの１種または任意の２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
なお、低分子の発光材料を用いることにより、緻密な発光層４２が得られるため、発光層４２の発光効率が向上する。また、高分子の発光材料を用いることにより、比較的容易に溶剤へ溶解させることができるため、インクジェット印刷法等の各種塗布法による発光層４２の形成を容易に行うことができる。さらに、低分子の発光材料と高分子の発光材料とを組み合わせて用いることにより、低分子の発光材料および高分子の発光材料を用いる効果を併有すること、すなわち、緻密かつ発光効率に優れる発光層４２を、インクジェット印刷法等の各種塗布法により、容易に形成することができるという効果が得られる。
【００４３】
低分子の発光材料としては、例えば、ジスチリルベンゼン（ＤＳＢ）、ジアミノジスチリルベンゼン（ＤＡＤＳＢ）のようなベンゼン系化合物、ナフタレン、ナイルレッドのようなナフタレン系化合物、フェナントレンのようなフェナントレン系化合物、クリセン、６−ニトロクリセンのようなクリセン系化合物、ペリレン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレン−ジ−カルボキシイミド（ＢＰＰＣ）のようなペリレン系化合物、コロネンのようなコロネン系化合物、アントラセン、ビススチリルアントラセンのようなアントラセン系化合物、ピレンのようなピレン系化合物、４−（ジ−シアノメチレン）−２−メチル−６−（パラ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）のようなピラン系化合物、アクリジンのようなアクリジン系化合物、スチルベンのようなスチルベン系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾールチオフェンのようなチオフェン系化合物、ベンゾオキサゾールのようなベンゾオキサゾール系化合物、ベンゾイミダゾールのようなベンゾイミダゾール系化合物、２，２’−（パラ−フェニレンジビニレン）−ビスベンゾチアゾールのようなベンゾチアゾール系化合物、ビスチリル（１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン）、テトラフェニルブタジエンのようなブタジエン系化合物、ナフタルイミドのようなナフタルイミド系化合物、クマリンのようなクマリン系化合物、ペリノンのようなペリノン系化合物、オキサジアゾールのようなオキサジアゾール系化合物、アルダジン系化合物、１，２，３，４，５−ペンタフェニル−１，３−シクロペンタジエン（ＰＰＣＰ）のようなシクロペンタジエン系化合物、キナクリドン、キナクリドンレッドのようなキナクリドン系化合物、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジンのようなピリジン系化合物、２，２’，７，７’−テトラフェニル−９，９’−スピロビフルオレンのようなスピロ化合物、フタロシアニン（Ｈ２Ｐｃ）、銅フタロシアニンのような金属または無金属のフタロシアニン系化合物、フローレンのようなフローレン系化合物、８−ヒドロキシキノリン  アルミニウム（Ａｌｑ３）、トリス（４−メチル−８キノリノレート）  アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｍｑ３）、８−ヒドロキシキノリン  亜鉛（Ｚｎｑ２）、（１，１０−フェナントロリン）−トリス−（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−ブタン−１，３−ジオネート）ユーロピウム（ＩＩＩ）（Ｅｕ（ＴＴＡ）３（ｐｈｅｎ））、ファクトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン  プラチナム（ＩＩ）のような各種金属錯体等が挙げられる。
【００４４】
高分子の発光材料としては、例えば、トランス型ポリアセチレン、シス型ポリアセチレン、ポリ（ジ−フェニルアセチレン）（ＰＤＰＡ）、ポリ（アルキル，フェニルアセチレン）（ＰＡＰＡ）のようなポリアセチレン系化合物、ポリ（パラ−フェンビニレン）（ＰＰＶ）、ポリ（２，５−ジアルコキシ−パラ−フェニレンビニレン）（ＲＯ−ＰＰＶ）、シアノ−置換−ポリ（パラ−フェンビニレン）（ＣＮ−ＰＰＶ）、ポリ（２−ジメチルオクチルシリル−パラ−フェニレンビニレン）（ＤＭＯＳ−ＰＰＶ）、ポリ（２−メトキシ，５−（２’−エチルヘキソキシ）−パラ−フェニレンビニレン）（ＭＥＨ−ＰＰＶ）のようなポリパラフェニレンビニレン系化合物、ポリ（３−アルキルチオフェン）（ＰＡＴ）、ポリ（オキシプロピレン）トリオール（ＰＯＰＴ）のようなポリチオフェン系化合物、ポリ（９，９−ジアルキルフルオレン）（ＰＤＡＦ）、α，ω−ビス［Ｎ，Ｎ’−ジ（メチルフェニル）アミノフェニル］−ポリ［９，９−ビス（２−エチルヘキシル）フルオレン−２，７−ジル］（ＰＦ２／６ａｍ４）、ポリ（９，９−ジオクチル−２，７−ジビニレンフルオレニル−オルト−コ（アントラセン−９，１０−ジイル）のようなポリフルオレン系化合物、ポリ（パラ−フェニレン）（ＰＰＰ）、ポリ（１，５−ジアルコキシ−パラ−フェニレン）（ＲＯ−ＰＰＰ）のようなポリパラフェニレン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）のようなポリカルバゾール系化合物、ポリ（メチルフェニルシラン）（ＰＭＰＳ）、ポリ（ナフチルフェニルシラン）（ＰＮＰＳ）、ポリ（ビフェニリルフェニルシラン）（ＰＢＰＳ）のようなポリシラン系化合物等が挙げられる。
発光層４２の厚さ（平均）は、特に限定されないが、１０〜１５０ｎｍ程度であるのが好ましく、５０〜１００ｎｍ程度であるのがより好ましい。発光層の厚さを前記範囲とすることにより、正孔と電子との再結合が効率よくなされ、発光層４２の発光効率をより向上させることができる。
【００４５】
なお、本実施形態では、発光層４２は、正孔輸送層４１および電子輸送層４３と別個に設けられているが、正孔輸送層４１と発光層４２とを兼ねた正孔輸送性発光層や、電子輸送層４３と発光層４２とを兼ねた電子輸送性発光層とすることもできる。この場合、正孔輸送性発光層の電子輸送層４３との界面付近が、また、電子輸送性発光層の正孔輸送層４１との界面付近が、それぞれ、発光層４２として機能する。
【００４６】
また、正孔輸送性発光層を用いた場合には、陽極から正孔輸送性発光層に注入された正孔が電子輸送層によって閉じこめられ、また、電子輸送性発光層を用いた場合には、陰極から電子輸送性発光層に注入された電子が電子輸送性発光層に閉じこめられるため、いずれも、正孔と電子との再結合効率を向上させることができるという利点がある。
【００４７】
また、各層３、４、５同士の間には、任意の目的の層が設けられていてもよい。例えば、正孔輸送層４１と陽極３との間には正孔注入層を、また、電子輸送層４３と陰極５との間には電子注入層等を設けることができる。このように、有機ＥＬ素子１に正孔注入層を設ける場合には、この正孔注入層に、本発明の正孔輸送材料を用いることもできる。また、有機ＥＬ素子１に電子注入層を設ける場合には、この電子注入層には、前述したような電子輸送材料の他、例えばＬｉＦのようなアルカリハライド等を用いることができる。
【００４８】
保護層６は、有機ＥＬ素子１を構成する各層３、４、５を覆うように設けられている。この保護層６は、有機ＥＬ素子１を構成する各層３、４、５を気密的に封止し、酸素や水分を遮断する機能を有する。保護層６を設けることにより、有機ＥＬ素子１の信頼性の向上や、変質・劣化の防止等の効果が得られる。
保護層６の構成材料としては、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉまたはこれらを含む合金、酸化シリコン、各種樹脂材料等を挙げることができる。なお、保護層６の構成材料として導電性を有する材料を用いる場合には、短絡を防止するために、保護層６と各層３、４、５との間には、必要に応じて、絶縁膜を設けるのが好ましい。
【００４９】
この有機ＥＬ素子１は、例えばディスプレイ用として用いることができるが、その他にも光源等としても使用可能であり、種々の光学的用途等に用いることが可能である。
また、有機ＥＬ素子１をディスプレイに適用する場合、その駆動方式としては、特に限定されず、アクティブマトリックス方式、パッシブマトリックス方式のいずれであってもよい。
【００５０】
このような有機ＥＬ素子１は、例えば、次のようにして製造することができる。
［１］  まず、基板２を用意し、この基板２上に陽極３を形成する。
陽極３は、例えば、プラズマＣＶＤ、熱ＣＶＤ、レーザーＣＶＤのような化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式メッキ法、電解メッキ、浸漬メッキ、無電解メッキ等の湿式メッキ法、溶射法、ゾル・ゲル法、ＭＯＤ法、金属箔の接合等を用いて形成することができる。
【００５１】
［２］  次に、陽極３上に正孔輸送層４１を形成する。
正孔輸送層４１は、例えば、前述したような正孔輸送材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔輸送層材料（正孔輸送層形成用材料）を、陽極３上に塗布して形成することができる。
この塗布には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の各種塗布法を用いることができる。かかる塗布法によれば、正孔輸送層４１を比較的容易に形成することができる。
【００５２】
正孔輸送材料を溶解する溶媒または分散する分散媒としては、例えば、硝酸、硫酸、アンモニア、過酸化水素、水、二硫化炭素、四塩化炭素、エチレンカーボネイト等の無機溶媒や、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルイソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、グリセリン等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン（ＴＨＰ）、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、ジエチレングリコールエチルエーテル（カルビトール）等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、チオフェン、メチルピロリドン等の芳香族複素環化合物系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化合物系溶媒、酢酸エチル、酢酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等の硫黄化合物系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等のニトリル系溶媒、ギ酸、酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸系溶媒のような各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。
【００５３】
得られた塗膜には、必要に応じて、例えば大気中、不活性雰囲気中、減圧（または真空）下等において熱処理を施すようにしてもよい。これにより、例えば、塗膜の乾燥（脱溶媒または脱分散媒）、正孔輸送材料の重合等を行うことができる。なお、塗膜は、熱処理によらず乾燥してもよい。
また、低分子の正孔輸送材料を用いる場合、正孔輸送層材料中には、必要に応じて、バインダー（高分子バインダー）を添加するようにしてもよい。
【００５４】
バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害せず、かつ、可視光の吸収率が低いものを用いるのが好ましく、具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリビニリデンフロライド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等のうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、このバインダーには、前述したような高分子の正孔輸送材料を用いるようにしてもよい。
なお、低分子の正孔輸送材料を用いる場合、正孔輸送層４１は、例えば真空蒸着法等を用いて形成することもできる。
【００５５】
［３］  次に、正孔輸送層４１上に発光層４２を形成する。
発光層４２は、正孔輸送層４１と同様にして形成することができる。すなわち、発光層４２は、前述したような発光材料を用いて、正孔輸送層４１で説明したような方法により形成することができる。
［４］  次に、発光層４２上に電子輸送層４３を形成する。
電子輸送層４３は、正孔輸送層４１と同様にして形成することができる。すなわち、電子輸送層４３は、前述したような電子輸送材料を用いて、正孔輸送層４１で説明したような方法により形成することができる。
［５］  次に、電子輸送層４３上に陰極５を形成する。
陰極５は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、金属箔の接合等を用いて形成することができる。
【００５６】
［６］  次に、陽極３、有機ＥＬ層４および陰極５を覆うように、保護層６を形成する。
保護層６は、例えば、前述したような材料で構成される箱状の保護カバーを、各種硬化性樹脂（接着剤）で接合すること等により形成する（設ける）ことができる。
硬化性樹脂には、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、反応性硬化樹脂、嫌気性硬化樹脂のいずれも使用可能である。
以上のような工程を経て、有機ＥＬ素子１が製造される。
【００５７】
次に、本発明の正孔輸送材料および正孔輸送材料の精製方法について説明する。
＜正孔輸送材料＞
本発明の正孔輸送材料は、前述したような有機ＥＬ素子１が備える正孔輸送層４１（正孔を輸送する機能を有する層）に用いられるものである。
本発明者は、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を抑制すべく、有機ＥＬ素子１を構成する各層の構成材料の中でも、特に、正孔輸送材料に着目して鋭意検討を重ねた。その結果、本発明者は、正孔輸送材料中に含まれる不純物、その中でも、アニオン性不純物やカチオン性不純物の含有量を所定量以下に抑えることにより、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を効果的に抑制し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００５８】
すなわち、本発明の正孔輸送材料は、Ａ：これを用いて正孔輸送層４１（正孔を輸送する機能を有する層）を形成したとき、この正孔輸送層４１中のアニオン性不純物やカチオン性不純物の含有量が、以下に示す範囲となるように、または、Ｂ：これを２．０ｗｔ％となるよう液体に溶解または分散させたとき、この液体中のアニオン性不純物やカチオン性不純物の含有量が、以下に示す範囲となるようにした。以下、ＡおよびＢの場合について、それぞれ示す。
【００５９】
＜Ａ：正孔輸送層中の含有量＞
Ａ−Ｉ：硫酸イオンの含有量が、１０００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、７５０ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、５００ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
Ａ−ＩＩ：１種または２種以上含まれるアニオン性不純物（硫酸イオン以外）のうち、最も多く含まれるアニオン性不純物の含有量が、１００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、７５ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
Ａ−ＩＩＩ：１種または２種以上含まれるカチオン性不純物のうち、最も多く含まれるカチオン性不純物の含有量が、５００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、２５０ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００６０】
なお、このような条件Ａ−Ｉ〜Ａ−ＩＩＩは、これらのうちの１つを満足するのが好ましく、任意の２つを満足するのがより好ましく、３つを満足するのがさらに好ましい。
ここで、正孔輸送層４１中の不純物量が多くなると、正孔輸送材料と不純物との反応が生じ易くなり、この反応により正孔輸送材料が劣化することが一要因となり、有機ＥＬ素子１の発光輝度の低下が生じる。
【００６１】
これに対して、正孔輸送層４１の不純物含有量が前記範囲となるような正孔輸送材料を用いることにより、前記不都合が解消され、これにより、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を抑制することができる。その結果、有機ＥＬ素子１は、長期間に亘って良好な発光特性を維持することができるようになる。
また、正孔輸送材料が複数種のアニオン性不純物またはカチオン性不純物が含まれる場合、これらの正孔輸送層４１中の総含有量は、それぞれ、アニオン性不純物では、５００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、２２５ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、カチオン性不純物では、１５００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、５００ｐｐｍ以下であるのがより好ましい。アニオン性不純物またはカチオン性不純物の総含有量を前記範囲とすることにより、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
【００６２】
＜Ｂ：２．０ｗｔ％液体中の含有量＞
Ｂ−Ｉ：硫酸イオンの含有量が、２０ｐｐｍ以下であるのが好ましく、１５ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、１０ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
Ｂ−ＩＩ：１種または２種以上含まれるアニオン性不純物（硫酸イオン以外）のうち、最も多く含まれるアニオン性不純物の含有量が、２ｐｐｍ以下であるのが好ましく、１．５ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、１ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
Ｂ−ＩＩＩ：１種または２種以上含まれるカチオン性不純物のうち、最も多く含まれるカチオン性不純物の含有量が、１０ｐｐｍ以下であるのが好ましく、５ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、１ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００６３】
なお、このような条件Ｂ−Ｉ〜Ｂ−ＩＩＩは、これらのうちの１つを満足するのが好ましく、任意の２つを満足するのがより好ましく、３つを満足するのがさらに好ましい。これにより、前述したのと同様のことから、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を抑制することができ、その結果、有機ＥＬ素子１は、長期間に亘って良好な発光特性を維持することができるようになる。
【００６４】
また、正孔輸送材料が複数種のアニオン性不純物またはカチオン性不純物を含有する場合、これらの２．０ｗｔ％液体中の総含有量は、それぞれ、アニオン性不純物では、１０ｐｐｍ以下であるのが好ましく、４．５ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、カチオン性不純物では、３０ｐｐｍ以下であるのが好ましく、１０ｐｐｍ以下であるのがより好ましい。アニオン性不純物またはカチオン性不純物の総含有量を前記下限値未満とすることにより、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる。
【００６５】
除去すべきアニオン性不純物（硫酸イオン以外）としては、各種のものが挙げられるが、特に、ＨＣＯ２−（ギ酸イオン）、Ｃ２Ｏ４２−（シュウ酸イオン）、ＣＨ３ＣＯ２−（酢酸イオン）の少なくとも１種であるのが好ましい。これらのイオンは、いずれも、正孔輸送材料との反応性が極めて高く、正孔輸送材料を特に劣化させ易いので、かかるイオンを除去することにより、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【００６６】
また、除去すべきカチオン性不純物としても、各種のものが挙げられるが、特に、金属イオンであるのが好ましい。金属イオンも、正孔輸送材料との反応性が極めて高く、正孔輸送材料を特に劣化させ易いので、金属イオンを除去することにより、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を、より確実に抑制することができる正孔輸送材料とすることができる。
【００６７】
金属イオンとしては、各種の金属のイオンが挙げられるが、特に、元素周期律表のＩａ族、ＩＩａ族、ＶＩａ族、ＶＩＩａ族、ＶＩＩＩ族およびＩＩｂ族に属する金属のうちの少なくとも１種のイオンであるのが好ましい。これらの金属イオンを除去することにより、有機ＥＬ素子１の発光輝度の減衰を抑制する効果が、特に顕著に発揮される。
【００６８】
＜正孔輸送材料の精製方法＞
正孔輸送材料中から、アニオン性不純物（硫酸イオンを含む）およびカチオン性不純物（以下、これらを総称して、「イオン性不純物」と言う。）を除去する方法（除去方法）としては、低分子の正孔輸送材料の場合と、高分子の正孔輸送材料の場合とで、それぞれ、例えば、次のような方法を用いることができる。
すなわち、低分子の正孔輸送材料の場合、除去方法としては、例えば、電界分離法、中和法、昇華精製法、再結晶法、再沈精製法、アニオン性不純物および／またはカチオン性不純物を分離または除去し得る除去手段を用いる方法等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６９】
ここで、除去手段としては、例えば、フィルタ、カラム充填剤、透析膜（透析器）、密度勾配を形成した媒体等が挙げられる。すなわち、除去手段を用いる除去方法としては、例えば、フィルトレーション法、吸着クロマトグラフィー法、イオン交換クロマトグラフィー法、分配（順相または逆相）クロマトグラフィー法、分子ふるいクロマトグラフィー法（ゲルろ過法）、向流分配クロマトグラフィー法、液滴向流分配クロマトグラフィー法のような各種クロマトグラフィー法、密度勾配遠心分離法のような遠心分離法、限外ろ過法、透析法等が挙げられる。
【００７０】
一方、高分子の正孔輸送材料の場合、除去方法には、フィルトレーション法、限外ろ過法、透析法等の除去手段を用いる除去方法が好適に用いられる。
これらの中でも、イオン不純物の除去方法としては、除去手段を用いる除去方法（本発明の正孔輸送材料の精製方法）を用いるのが好ましく、特に、フィルトレーション法を用いるのが好ましい。かかる方法によれば、比較的容易かつ短時間で、正孔輸送材料中からイオン性不純物の除去を行うことができる。また、用いるフィルタ（除去手段）の種類を適宜選択するだけで、目的とするイオン性不純物を効率よくかつ確実に除去することができる。
【００７１】
以下、イオン性不純物の除去方法として、フィルトレーション法を用いる場合を代表に説明する。
フィルトレーション法では、正孔輸送材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる精製用溶液または精製用分散液（以下、「精製用溶液」で代表する。）をフィルタに通し、精製用溶液中からフィルタによりイオン性不純物（アニオン性不純物および／またはカチオン性不純物）を分離、除去した後、溶媒（または分散媒）を除去して、正孔輸送材料の精製を行う。これにより、正孔輸送層４１中または正孔輸送材料中におけるイオン性不純物の含有量を、前述したような範囲となるように調整する。
精製用溶液の調製には、有機ＥＬ素子１の製造方法（正孔輸送層４１の形成工程）で挙げた溶媒（または分散媒）と同様のものを用いることができる。
【００７２】
フィルトレーション法で用いるフィルタとしては、各種のものが使用可能であるが、カチオン性不純物の場合には、陽イオン交換樹脂を主材料としてなるものが好適であり、アニオン性不純物の場合には、陰イオン交換樹脂を主材料としてなるものが好適である。これにより、目的とするイオン性不純物を、正孔輸送材料中から効率よく除去することができる。
【００７３】
陽イオン交換樹脂には、例えば、強酸性陽イオン交換樹脂、弱酸性陽イオン交換樹脂、重金属を選択的に除去し得るキレート樹脂等があり、これらは、例えば、スチレン系、メタクリル系、アクリル系等の各種ポリマーの主鎖に、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−Ｎ＝（ＣＨ２ＣＯＯ）２Ｍ等の各種の官能基が導入されてなるものを用いることができる。なお、官能基は、陽イオン交換樹脂の種類等に応じて、適宜選択される。
【００７４】
一方、陰イオン交換樹脂には、例えば、最強塩基性陰イオン交換樹脂、強塩基性陰イオン交換樹脂、中塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩基性陰イオン交換樹脂等があり、これらは、例えば、スチレン系、アクリル系等の各種ポリマーの主鎖に、第４級アンモニウム塩基、第３アミン等の各種の官能基が導入されてなるものを用いることができる。なお、官能基は、陰イオン交換樹脂の種類等に応じて、適宜選択される。
【００７５】
精製用溶液をフィルタに通す際の速度（通液速度）は、特に限定されないが、１〜１０００ｍＬ／ｍｉｎ程度であるのが好ましく、５０〜１００ｍＬ／ｍｉｎ程度であるのがより好ましい。精製用溶液の通液速度を前記範囲とすることにより、イオン性不純物の除去をより効率よく行うことができる。
また、精製用溶液の温度（溶液温度）も、特に限定されないが、イオン性不純物の除去操作に支障をきたさない範囲で高い方がよく、０〜８０℃程度であるのが好ましく、１０〜２５℃程度であるのがより好ましい。溶液温度を前記範囲とすることにより、イオン性不純物の除去をより効率よく行うことができる。
【００７６】
また、この場合、精製用溶液は、フィルタに１回だけ通すのではなく、複数回フィルタに通すようにしてもよいし、異なる種類の複数枚のフィルタに通すようにしてもよいし、これらを組み合わせるようにしてもよい。これにより、イオン性不純物をより効率よく除去することができる。
また、精製後の精製用溶液は、溶媒（または分散媒）を除去することなく、そのまま有機ＥＬ素子１の製造に供するようにしてもよい。
【００７７】
このようにして得られる正孔輸送材料は、体積抵抗率を測定した場合に、１０Ω・ｃｍ以上であるのが好ましく、１０２Ω・ｃｍ以上であるのがより好ましい。これにより、発光効率のより高い有機ＥＬ素子１を得ることができる。
以上、本発明の正孔輸送材料および正孔輸送材料の精製方法について説明したが、本発明は、これに限定されるものではない。
【００７８】
【実施例】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［正孔輸送材料の精製］
（実施例１）
精製用溶液として、正孔輸送材料であるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン／スチレンスルホン酸）（バイエル社製、「バイトロンＰ」）の２．０ｗｔ％水溶液を用意した。
【００７９】
次に、この精製用溶液を、６枚のフィルタを備えたカラム中に、溶液温度２０℃、通液速度５０ｍＬ／ｍｉｎで通すことにより、アニオン性不純物を除去した。
なお、各フィルタには、いずれも、スチレン系第４級アンモニウム塩形の最強塩基性陰イオン交換樹脂製のものを用いた。
次に、フィルタを通過させた後の精製用溶液の溶媒を揮発、除去して、精製後の正孔輸送材料を得た。
【００８０】
（実施例２）
６枚のフィルタとして、いずれも、スチレン系エタノールアミン（第４級アンモニウム塩）形の強塩基性陰イオン交換樹脂製のものを用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例３）
６枚のフィルタとして、いずれも、アクリル系第４級アンモニウム塩形の中塩基性陰イオン交換樹脂製のものを用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００８１】
（実施例４）
６枚のフィルタとして、いずれも、アクリル系第３級アミン形の弱塩基性陰イオン交換樹脂製のものを用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例５）
前記実施例１と同様のフィルタを３枚、前記実施例２と同様のフィルタを３枚用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００８２】
（実施例６）
前記実施例１と同様のフィルタを３枚、前記実施例３と同様のフィルタを３枚用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例７）
前記実施例１と同様のフィルタを３枚、前記実施例４と同様のフィルタを３枚用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００８３】
（実施例８）
前記実施例２と同様のフィルタを３枚、前記実施例３と同様のフィルタを３枚用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例９）
前記実施例２と同様のフィルタを３枚、前記実施例４と同様のフィルタを３枚用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例１０）
前記実施例３と同様のフィルタを３枚、前記実施例４と同様のフィルタを３枚用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００８４】
（実施例１１〜２０）
正孔輸送材料として、前記実施例１と同様の正孔輸送材料と、ポリアニリン（重量平均分子量２００００）とを、９０：１０（重量比）で混合した正孔輸送材料を用いた以外は、前記実施例１〜１０と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。なお、溶媒には、純水を用い、正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるように溶解した。
【００８５】
（実施例２１〜３０）
正孔輸送材料として、前記実施例１と同様の正孔輸送材料と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジンとを、９０：１０（重量比）で混合した正孔輸送材料を用いた以外は、前記実施例１〜１０と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。なお、溶媒には、純水とメタノールとの混合液を用い、正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるように溶解した。
【００８６】
（実施例３１〜４０）
正孔輸送材料として、前記実施例１と同様の正孔輸送材料と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジンと、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ベンジジンとを、９２：５：３（重量比）で混合した正孔輸送材料を用いた以外は、前記実施例１〜１０と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。なお、溶媒には、純水とメタノールとの混合液を用い、正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるように溶解した。
【００８７】
（実施例４１）
前記実施例１と同様にして精製用溶液を調製した。
この精製用溶液を、６枚のフィルタを備えたカラム中に、溶液温度２０℃、通液速度５０ｍＬ／ｍｉｎで通すことにより、カチオン性不純物を除去した。
なお、各フィルタには、いずれも、スチレン系スルホン酸形の強酸性陽イオン交換樹脂製のものを用いた。
次に、フィルタを通過させた後の精製用溶液の溶媒を揮発、除去して、精製後の正孔輸送材料を得た。
【００８８】
（実施例４２）
６枚のフィルタとして、いずれも、メタクリル系カルボン酸形の弱酸性陽イオン交換樹脂製のものを用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例４３）
６枚のフィルタとして、いずれも、アクリル系カルボン酸形の弱酸性陽イオン交換樹脂製のものを用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００８９】
（実施例４４）
前記実施例４１と同様のフィルタを３枚、前記実施例４２と同様のフィルタを３枚用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例４５）
前記実施例４１と同様のフィルタを３枚、前記実施例４３と同様のフィルタを３枚用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００９０】
（実施例４６）
前記実施例４２と同様のフィルタを３枚、前記実施例４３と同様のフィルタを３枚用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例４７）
前記実施例４１と同様のフィルタを２枚、前記実施例４２と同様のフィルタを２枚、および、前記実施例４３と同様のフィルタを２枚用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００９１】
（実施例４８）
前記実施例４１と同様のフィルタを２枚、前記実施例４２と同様のフィルタを２枚、および、スチレン系イミノ二酢酸形のキレート樹脂製のフィルタを２枚用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例４９）
前記実施例４１と同様のフィルタを２枚、前記実施例４３と同様のフィルタを２枚、および、スチレン系イミノ二酢酸形のキレート樹脂製のフィルタを２枚用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００９２】
（実施例５０）
前記実施例４２と同様のフィルタを２枚、前記実施例４３と同様のフィルタを２枚、および、スチレン系イミノ二酢酸形のキレート樹脂製のフィルタを２枚用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
（実施例５１）
前記実施例１と同様にして精製用溶液を調製した。
この精製用溶液を、前記実施例１と前記実施例４１とを組み合わせて、正孔輸送材料の精製を行った。
【００９３】
（比較例１）
前記実施例１と同様にして精製用溶液を調製した。
この精製用溶液を、前記実施例１と同様のフィルタを２枚、前記実施例２と同様のフィルタを１枚用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００９４】
（比較例２）
前記実施例１と同様にして精製用溶液を調製した。
この精製用溶液を、前記実施例２と同様のフィルタを２枚、前記実施例４と同様のフィルタを１枚用いた以外は、前記実施例１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００９５】
（比較例３）
前記実施例１と同様の正孔輸送材料を用意したが、その精製を省略した。
（比較例４）
前記実施例１１と同様の正孔輸送材料を用意したが、その精製を省略した。
（比較例５）
前記実施例２１と同様の正孔輸送材料を用意したが、その精製を省略した。
【００９６】
（比較例６）
前記実施例３１と同様の正孔輸送材料を用意したが、その精製を省略した。
（比較例７）
前記実施例１と同様にして精製用溶液を調製した。
この精製用溶液を、前記実施例４１と同様のフィルタを２枚用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００９７】
（比較例８）
前記実施例１と同様にして精製用溶液を調製した。
この精製用溶液を、前記実施例４１と同様のフィルタを１枚、スチレン系イミノ二酢酸形のキレート樹脂製のフィルタを１枚用いた以外は、前記実施例４１と同様にして、正孔輸送材料の精製を行った。
【００９８】
［評価］
１．イオン性不純物含有量の測定
１−１．アニオン性不純物含有量の測定
各実施例１〜４０および５１で得られた精製後の正孔輸送材料、および、比較例１〜６の正孔輸送材料中のアニオン性不純物の含有量を、それぞれ、Ｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ法（ＩＣ法）を用いて測定した。
【００９９】
具体的には、前記正孔輸送材料を、純水または純水とメタノールとの混合液に２．０ｗｔ％となるように溶解して溶液を得た。この溶液をＩＣ法により分析した。
なお、ここで用いた純水およびメタノール中に、アニオン性不純物は、検出されなかった。
また、後述する有機ＥＬ素子の正孔輸送層中のアニオン性不純物の含有量は、ここで得られた測定値から換算して求めた。
【０１００】
１−２．カチオン性不純物含有量の測定
各実施例４１〜５１で得られた精製後の正孔輸送材料、および、比較例３、７、８の正孔輸送材料中のカチオン性不純物の含有量を、それぞれ、Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  ｃｏｕｐｌｅｄ  ｐｌａｚｍａ  ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法（ＩＣＰ−ＭＳ法）を用いて測定した。
【０１０１】
具体的には、石英製のるつぼに、前記正孔輸送材料を、純水または純水とメタノールとの混合液に２．０ｗｔ％となるように溶解して得られた溶液を、０．５ｇ秤量し、ホットプレートおよび電気炉にて、順次灰化処理を行った。次に、灰化物を硝酸で加熱分解した後、希硝酸で定容し、得られた定溶液をＩＣＰ−ＭＳ法により分析した。
【０１０２】
なお、ここで用いた純水およびメタノール中に、カチオン性不純物は、検出されなかった。
この分析結果は、カチオン性不純物の含有量に応じて、以下の７段階の基準に従って評価した。
また、後述する有機ＥＬ素子の正孔輸送層中のカチオン性不純物の含有量は、ここで得られた測定値から換算して求めた。
【０１０３】
＜２．０ｗｔ％溶液中のカチオン性不純物の含有量＞
−  ：０．１ｐｐｍ以下
＋  ：０．１ｐｐｍ超、    １ｐｐｍ以下
２＋：    １ｐｐｍ超、    ５ｐｐｍ以下
３＋：    ５ｐｐｍ超、  １０ｐｐｍ以下
４＋：  １０ｐｐｍ超、  ３０ｐｐｍ以下
５＋：  ３０ｐｐｍ超、５００ｐｐｍ以下
６＋：５００ｐｐｍ超
【０１０４】
＜正孔輸送層中のカチオン性不純物の含有量＞
−  ：        ５ｐｐｍ以下
＋  ：        ５ｐｐｍ超、      ５０ｐｐｍ以下
２＋：      ５０ｐｐｍ超、    ２５０ｐｐｍ以下
３＋：    ２５０ｐｐｍ超、    ５００ｐｐｍ以下
４＋：    ５００ｐｐｍ超、  １５００ｐｐｍ以下
５＋：  １５００ｐｐｍ超、２５０００ｐｐｍ以下
６＋：２５０００ｐｐｍ超
【０１０５】
２．有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰評価
各実施例１〜５１で得られた精製後の正孔輸送材料、および、比較例１〜８の正孔輸送材料を用いて、それぞれ、次のようにして有機ＥＬ素子を製造した。
まず、平均厚さ０．５ｍｍの透明なガラス基板を用意した。
次に、この基板上に、真空蒸着法により、平均厚さ１００ｎｍのＩＴＯ電極（陽極）を形成した。
【０１０６】
次に、ＩＴＯ電極上に、前記正孔輸送材料を２．０ｗｔ％となるように、純水または純水とメタノールとの混合液に溶解した溶液を、スピンコート法により塗布した後、乾燥して、平均厚さ５０ｎｍの正孔輸送層を形成した。
次に、正孔輸送層上に、ポリ（９，９−ジオクチル−２，７−ジビニレンフルオレニル−オルト−コ（アントラセン−９，１０−ジイル）（重量平均分子量２０００００）の１．７ｗｔ％キシレン溶液を、スピンコート法により塗布した後、乾燥して、平均厚さ５０ｎｍの発光層を形成した。
【０１０７】
次に、発光層上に、３，４，５−トリフェニル−１，２，４−トリアゾールを真空蒸着し、平均厚さ２０ｎｍの電子輸送層を形成した。
次に、電子輸送層上に、真空蒸着法により、平均厚さ３００ｎｍのＡｌＬｉ電極（陰極）を形成した。
次に、形成した各層を覆うように、ポリカーボネート製の保護カバーを被せ、紫外線硬化性樹脂により固定、封止して、有機ＥＬ素子を完成した。
【０１０８】
以上のようにして製造された各有機ＥＬ素子のＩＴＯ電極とＡｌＬｉ電極との間に６Ｖの電圧を印加し、それぞれ、発光輝度を測定し、発光輝度が初期値の半分になる時間（半減期）を測定した。
イオン性不純物含有量の測定結果、および、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰評価結果を、以下の表１〜表６に示す。
【０１０９】
なお、各表１〜表６において、それぞれ、Ａ表には、２．０ｗｔ％溶液中の不純物の含有量を、Ｂ表には、正孔輸送層中の不純物の含有量を示した。
また、表１〜表４および表６には、それぞれ、ＳＯ４２−、ＨＣＯ２−、Ｃ２Ｏ４２−、ＣＨ３ＣＯ２−の各アニオン性不純物の含有量およびアニオン性不純物の総含有量（ＳＯ４２−以外）を示した。
【０１１０】
また、表５および表６には、それぞれ、各カチオン性不純物の含有量およびカチオン性不純物の総含有量を示した。
また、有機ＥＬ素子の発光輝度の減衰評価結果は、対応する未精製の比較例の正孔輸送材料を用いて製造された有機ＥＬ素子の発光輝度の半減期を「１」とし、各実施例および各比較例の正孔輸送材料を用いて製造された有機ＥＬ素子の発光輝度の半減期を、それぞれ相対値で示した。
【０１１１】
【表１】
2005044615.tif 000003
【０１１２】
【表２】
2005044615.tif 000004
【０１１３】
【表３】
2005044615.tif 000005
【０１１４】
【表４】
2005044615.tif 000006
【０１１５】
【表５】
2005044615.tif 000007
【０１１６】
【表６】
2005044615.tif 000008
【０１１７】
表１〜表４および表６に示すように、精製を行った各実施例の正孔輸送材料では、いずれも、アニオン性不純物が減少し、ＳＯ４２−は、２．０ｗｔ％溶液中において２０ｐｐｍ以下（正孔輸送層中において１０００ｐｐｍ以下）に抑えられ、ＨＣＯ２−、Ｃ２Ｏ４２−、ＣＨ３ＣＯ２−は、いずれも、２．０ｗｔ％溶液中において２ｐｐｍ以下（正孔輸送層中において１００ｐｐｍ以下）に抑えられていた。
【０１１８】
また、各実施例の正孔輸送材料では、表１〜表４および表６には示していないが、ＳＯ４２−、ＨＣＯ２−、Ｃ２Ｏ４２−、ＣＨ３ＣＯ２−以外のアニオン性不純物についても、アニオン性不純物の含有量が、２．０ｗｔ％溶液中において２ｐｐｍ以下（正孔輸送層中において１００ｐｐｍ以下）であった。
さらに、各実施例の正孔輸送材料では、いずれも、アニオン性不純物（ＳＯ４２−以外）の総含有量も、２．０ｗｔ％溶液中において１０ｐｐｍ以下（特に４．５ｐｐｍ以下）、正孔輸送層中において５００ｐｐｍ以下（特に２２５ｐｐｍ以下）に抑えられていた。
【０１１９】
これに対し、各比較例の正孔輸送材料では、ＳＯ４２−の含有量が、２．０ｗｔ％溶液中において２０ｐｐｍ（正孔輸送層中において１０００ｐｐｍ）を上回り、また、ＳＯ４２−以外のアニオン性不純物のうち最も多く含まれるものの含有量が、２．０ｗｔ％溶液中において２ｐｐｍ（正孔輸送層中において１００ｐｐｍ）を上回り、かつ、アニオン性不純物（ＳＯ４２−以外）の総含有量も、２．０ｗｔ％溶液中において１０ｐｐｍ（正孔輸送層中において５００ｐｐｍ）を上回っていた。
【０１２０】
一方、表５および表６に示すように、精製を行った各実施例の正孔輸送材料では、いずれも、カチオン性不純物が減少し、いずれのものについても、２．０ｗｔ％溶液中において１０ｐｐｍ以下（正孔輸送層中において５００ｐｐｍ以下）に抑えられていた。
また、各実施例の正孔輸送材料では、いずれも、カチオン性不純物の総含有量も、２．０ｗｔ％溶液中において３０ｐｐｍ以下（正孔輸送層中において１５００ｐｐｍ以下）に抑えられていた。
【０１２１】
これに対し、各比較例の正孔輸送材料では、カチオン性不純物のうち最も多く含まれるものの含有量が、２．０ｗｔ％溶液中において１０ｐｐｍ（正孔輸送層中において５００ｐｐｍ）を上回り、かつ、カチオン性不純物の総含有量も、２．０ｗｔ％溶液中において５００ｐｐｍ超（正孔輸送層中において２５０００ｐｐｍ超）であり、２．０ｗｔ％溶液中において３０ｐｐｍ（正孔輸送層中において１５００ｐｐｍ）をはるかに上回っていた。
なお、各実施例の正孔輸送材料の体積抵抗率は、いずれも、各比較例の正孔輸送材料の体積抵抗率より大きく、１０４Ω・ｃｍ以上であった。
【０１２２】
また、各実施例の正孔輸送材料を用いて作製した有機ＥＬ素子は、各比較例の正孔輸送材料を用いて作製した有機ＥＬ素子に比べ、有機ＥＬ素子の発光輝度の半減期が長くなり、発光輝度の減衰が抑制された。
また、各表に示すように、アニオン性不純物およびカチオン性不純物の含有量が少なくなるのにしたがって、有機ＥＬ素子の発光輝度の半減期が長くなる傾向を示した。
【０１２３】
さらに、表６に示すように、アニオン性不純物やカチオン性不純物の双方の除去を行った実施例５１の正孔輸送材料を用いて作製した有機ＥＬ素子では、有機ＥＬ素子の発光輝度の半減期が顕著に長くなった。
以上より、アニオン性不純物やカチオン性不純物の含有量を所定量に抑えた本発明の正孔輸送材料を用いた有機ＥＬ素子は、発光輝度の減衰が抑えられ、長期間に亘って良好な発光特性を維持することができ、優れたものとなることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機ＥＬ素子の一例を示した縦断面図である。
【符号の説明】
１……有機ＥＬ素子  ２……基板  ３……陽極  ４……有機ＥＬ層  ４１……正孔輸送層  ４２……発光層  ４３……電子輸送層  ５……陰極  ６……保護層
【図１】
2005044615.tif 000009