(57)【要約】【課題】  ビスアジン基を有する電荷輸送物質，それを含む有機感光体と電子写真の画像形成装置，及びそれを利用した電子写真の画像形成方法を提供する。【解決手段】  導電性支持体及び上記導電性支持体上の光導電要素を含む有機感光体であって，上記光導電要素は（ａ）下記化学式１を有する電荷輸送物質及び（ｂ）電荷発生化合物を含む，改善された有機感光体：  【化１】2005099810.tif 000048【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電要素を含む有機感光体であって，前記光導電要素は，（ａ）下記化学式１を有する電荷輸送物質と，（ｂ）電荷発生化合物を含むことを特徴とする，有機感光体：
【化１】
2005099810.tif 000016
前記化学式１で，ｎは，２〜６の整数であり，
Ｒ１及びＲ２は，独立的に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリル基またはアリール基であり，
Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型または線型連結基であり，ｍは，０〜２０の整数であり，前記メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は独立的にＨ，アルキル基，アルカリル基，複素環またはアリール基であり，
Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または線型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，複素環またはＲ７が水素原子，アルキル基，またはアリール基であるＮＲ７基を含み，対応Ｘ基とｎ個の結合を形成するように選択された構造を有し，
Ｚは，フルオレニリデン基である。
【請求項２】
Ｙは芳香族基であり，Ｘは，−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
Ｙは，結合，Ｏ，ＳまたはＣＨ２であり，Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−基であって，ｍは０〜２０の整数であり，ＣＨ２基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，エステル基，複素環または芳香族基に置換されたことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記電荷輸送物質は下記化学式２，３，４，５，６，７，および８よりなる群から選択された化学式を有することを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体：
【化２】
2005099810.tif 000017
【化３】
2005099810.tif 000018
【化４】
2005099810.tif 000019
【化５】
2005099810.tif 000020
【化６】
2005099810.tif 000021
【化７】
2005099810.tif 000022
【化８】
2005099810.tif 000023
【請求項５】
前記光導電要素は，第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項６】
前記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項５に記載の有機感光体。
【請求項７】
前記光導電要素は，バインダをさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項８】
（ａ）光画像形成成分と；
（ｂ）導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電要素を含み，前記光画像形成成分から光を収容するように配向された有機感光体を含む電子写真の画像形成装置であって：  前記光導電要素は（ｉ）下記化学式１を有する電荷輸送物質及び（ｉｉ）電荷発生化合物を含むことを特徴とする，電子写真の画像形成装置：
【化９】
2005099810.tif 000024
前記化学式１で，
ｎは，２〜６の整数であり，
Ｒ１及びＲ２は，独立的に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリル基またはアリール基であり，
Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型または線型連結基であり，ｍは，０〜２０の整数であり，前記メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，独立的にＨ，アルキル基，アルカリル基，複素環またはアリール基であり，
Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または線型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，複素環またはＲ７が水素原子，アルキル基，またはアリール基であるＮＲ７基を含み，対応Ｘ基とｎ個の結合を形成するように選択された構造を有し，
Ｚは，フルオレニリデン基である。
【請求項９】
Ｙは，芳香族基であり，Ｘは，−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−であることを特徴とする，請求項８に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１０】
Ｙは結合，Ｏ，ＳまたはＣＨ２であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−基であって，ｍは０〜２０の整数であり，ＣＨ２基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，エステル基，複素環または芳香族基に置換されたことを特徴とする，請求項８に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１１】
前記電荷輸送物質が下記化学式２，３，４，５，６，７，および８よりなる群から選択された化学式を有することを特徴とする，請求項８に記載の電子写真の画像形成装置：
【化１０】
2005099810.tif 000025
【化１１】
2005099810.tif 000026
【化１２】
2005099810.tif 000027
【化１３】
2005099810.tif 000028
【化１４】
2005099810.tif 000029
【化１５】
2005099810.tif 000030
【化１６】
2005099810.tif 000031
【請求項１２】
前記光導電要素は第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項８に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１３】
前記第２電荷輸送物質は電荷輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項１２に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１４】
ウェットトナー分配器をさらに含むことを特徴とする，請求項８に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１５】
（ａ）導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電要素を含む有機感光体の表面に電荷を印加する段階であって：
前記光導電要素は（ｉ）下記化学式１を有する電荷輸送物質及び（ｉｉ）電荷発生化合物を含む帯電段階と；
（ｂ）前記有機感光体の表面を画像に沿って露光させ，選択された領域に電荷を消散させることによって前記表面上に帯電された領域及び帯電されていない領域のパターンを形成する段階と；
（ｃ）前記表面をトナーと接触させ，トーン画像を形成する段階と；
（ｄ）前記トーン画像を支持体に転写させる段階と；
を含むことを特徴とする，電子写真の画像形成方法：
【化１７】
2005099810.tif 000032
前記化学式１で，
ｎは，２〜６の整数であり，
Ｒ１及びＲ２は，独立的に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリル基またはアリール基であり，
Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型または線型連結基であり，ｍは，０〜２０の整数であり，前記メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は独立的にＨ，アルキル基，アルカリル基，複素環またはアリール基であり，
Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または線型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，複素環またはＲ７が水素原子，アルキル基，またはアリール基であるＮＲ７基を含み，対応Ｘ基とｎ個の結合を形成するように選択された構造を有し，
Ｚは，フルオレニリデン基である。
【請求項１６】
Ｙは，芳香族基であり，Ｘは，−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−であることを特徴とする，請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項１７】
Ｙは，結合，Ｏ，ＳまたはＣＨ２であり，Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−基であって，ｍは，０〜２０の整数であり，ＣＨ２基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，エステル基，複素環または芳香族基に置換されたことを特徴とする，請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項１８】
前記電荷輸送物質が下記化学式２，３，４，５，６，７，および８よりなる群から選択された化学式を有することを特徴とする，請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法：
【化１８】
2005099810.tif 000033
【化１９】
2005099810.tif 000034
【化２０】
2005099810.tif 000035
【化２１】
2005099810.tif 000036
【化２２】
2005099810.tif 000037
【化２３】
2005099810.tif 000038
【化２４】
2005099810.tif 000039
【請求項１９】
前記光導電要素は，第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２０】
前記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項１９に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２１】
前記光導電要素は，バインダをさらに含むことを特徴とする，請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２２】
前記トナーは，有機液体のうち着色剤粒子の分散物を含むウェットトナーを含むことを特徴とする，請求項１５に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２３】
下記化学式１を有することを特徴とする，電荷輸送物質：
【化２５】
2005099810.tif 000040
前記化学式１で，
ｎは，２〜６の整数であり，
Ｒ１及びＲ２は，独立的に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリル基またはアリール基であり，
Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型または線型連結基であり，ｍは，０〜２０の整数であり，前記メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，独立的にＨ，アルキル基，アルカリル基，複素環またはアリール基であり，
Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または線型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，複素環またはＲ７が水素原子，アルキル基，またはアリール基であるＮＲ７基を含み，対応Ｘ基とｎ個の結合を形成するように選択された構造を有し，
Ｚは，フルオレニリデン基である。
【請求項２４】
Ｙは，芳香族基であり，Ｘは，−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−であることを特徴とする，請求項２３に記載の電荷輸送物質。
【請求項２５】
Ｙは，結合，Ｏ，ＳまたはＣＨ２であり，Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−基であって，ｍは，０〜２０の整数であり，ＣＨ２基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，エステル基，複素環または芳香族基に置換されたことを特徴とする，請求項２３に記載の電荷輸送物質。
【請求項２６】
下記化学式２，３，４，５，６，７，および８よりなる群から選択された化学式を有することを特徴とする，請求項２３に記載の電荷輸送物質：
【化２６】
2005099810.tif 000041
【化２７】
2005099810.tif 000042
【化２８】
2005099810.tif 000043
【化２９】
2005099810.tif 000044
【化３０】
2005099810.tif 000045
【化３１】
2005099810.tif 000046
【化３２】
2005099810.tif 000047
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は２以上のビス（９−フルオレノン）アジン基を有する電荷輸送物質，それを含む有機感光体と電子写真の画像形成装置，及びそれを利用した電子写真の画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において，プレート，ディスク，シート，ベルト，ドラムなどの形態の有機感光体は，導電性支持体上に電気絶縁性の光導電要素を有するものであって，光導電層の表面が先に均一に静電気的に帯電された後，前記帯電された表面が光パターンに露出されることによって，画像が形成される。露光はその表面が光接触されて照射された領域に電荷を選択的に消散させて，潜像ともいう帯電された領域及び帯電されていない領域のパターンを形成する。以後，ウェットまたは固形トナーは潜像付近に提供され，トナー滴及び粒子は帯電された領域または帯電されていない領域付近に付着されて光導電層の表面にトーン画像を形成する。これより生成されたトーン画像は紙のような適当な最終または中間受容体の表面に転写されるか，または前記光導電層が最終画像受容体として機能できる。
【０００３】
上記画像形成工程を数回繰り返して，例えば別個の色彩成分よりなった画像を重畳させて単一画像を完成するか，または別個の色彩の画像を重畳するように，陰影画像を発生させてフルカラーの最終画像を形成及び／または追加画像を再生産する。
【０００４】
単一層及び多重層の光導電要素が使われてきた。単一層の具現例において，電荷輸送物質及び電荷発生物質はポリマーバインダと結合された後，導電性支持体に付着される。多重層の具現例において，電荷輸送物質及び電荷発生物質は個別層中の要素に存在し，これらそれぞれは選択的にポリマーバインダと結合されて導電性支持体に付着される。２層光導電要素は２種の配列が可能である。２層配列のうち１つ（“二重層”配列）において，電荷発生層は導電性支持体上に付着され，電荷輸送層は電荷発生層の上部に付着される。２層配列のうち他の１つ（“逆二重層”配列）において，電荷輸送層と電荷発生層との順序は上記と逆である。
【０００５】
単一層及び多重層の光導電要素において，電荷発生物質は露光時に電荷キャリア（すなわち，正孔及び／または電子）を発生させることを目的とする。電荷輸送物質は光導電要素の表面電荷を容易に放電させるために，上記電荷キャリア類型のうち１つ以上を収容して，これらを電荷輸送層を通じて輸送することを目的とする。電荷輸送物質は電荷輸送化合物，電子輸送化合物またはこれらの組合わせでありうる。電荷輸送化合物が使われる場合，電荷輸送化合物は正孔キャリアを収容して，これらを電荷輸送化合物が存在する層を通じて輸送する。電子輸送化合物が使われる場合，電子輸送化合物は電子キャリアを収容して，これらを電子輸送化合物が存在する層を通じて輸送する。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６１４０００４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は高Ｖａｃｃ及び低Ｖｄｉｓのような優秀な静電気的特性を有する新規電荷輸送物質，上記新規電荷輸送物質を含む有機感光体，及び上記有機感光体を含む電子写真の画像形成装置及び上記有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため，本発明の第１の観点によれば，導電性支持体及び上記導電性支持体上の光導電要素を含む有機感光体であって，上記光導電要素は，（ａ）下記化学式１を有する電荷輸送物質及び（ｂ）電荷発生化合物を含む有機感光体を提供する：
【０００９】
【化１】
2005099810.tif 000002
【００１０】
上記化学式１で，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１及びＲ２は独立的に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリル基またはアリール基であり，Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型または線型連結基であり，ｍは，０〜２０の整数であり，上記メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は独立的にＨ，アルキル基，アルカリル基，複素環またはアリール基であり，Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数であり，１つ以上の水素原子が選択的に除去されて，ｎが２よりさらに大きい値を有するようにする結合位置を提供する分枝型または線型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，複素環またはＲ７が水素原子，アルキル基，またはアリール基であるＲ７基であり，Ｚは，フルオレニリデン基である。
【００１１】
有機感光体は，例えばプレート，軟質ベルト，軟質ディスク，シート，硬質ドラムまたは硬質または軟性ドラムを取り囲むシート形態で提供されうる。一具現例において，有機感光体は，（ａ）電荷輸送物質，電荷発生化合物，第２電荷輸送物質及びポリマーバインダを含む光導電要素と，（ｂ）導電性支持体と，を含む。
【００１２】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，（ａ）光画像形成成分と，（ｂ）上記光画像形成成分から光を収容するように配向された上記のような有機感光体を含む電子写真の画像形成装置を提供する。上記装置はウェットトナー分配器をさらに含みうる。上記のような電荷輸送物質を含む感光体を利用した電子写真の画像形成方法も記載されている。
【００１３】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，（ａ）上記のような有機感光体の表面に電荷を印加する段階と，（ｂ）上記有機感光体の表面を画像に沿って露光させ，選択された領域に電荷を消散させることによって上記表面上に帯電された領域及び帯電されていない領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）上記表面を有機液体中の着色剤粒子の分散物を含むウェットトナーのようなトナーと接触させて，トーン画像を形成する段階と，（ｄ）上記トーン画像を支持体に転写させる段階と，を含む電子写真の画像形成方法を提供する。
【００１４】
さらに，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，上記のような化学式１を有する電荷輸送物質が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
以上説明したように，本発明によれば，機械的特性に優れ，その機械的特性及び静電気的特性の組合わせを提供する有機感光体に適した電荷輸送物質を提供する。上記感光体はウェットトナーに非常に高い適合性を示し，そのウェットトナーに使われて高品質の画像を形成できる。高品質の画像形成システムはサイクル反復後にも維持されうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下，本発明の好適な実施の形態について，添付図面を参照しながら詳細に説明する。なお，以下の説明及び添付図面において，略同一の機能及び構成を有する構成要素については，同一符号を付することにより，重複説明を省略する。
【００１７】
本実施の形態による有機感光体は，導電性支持体と，電荷発生化合物及び連結基を通じて連結された２個以上のビス（９−フルオレノン）アジン基を有する電荷輸送物質と，を含む光導電要素を有する。
【００１８】
上記電荷輸送物質は電子写真法の有機感光体でその性能が立証されるように望ましい特性を有する。特に，本実施の形態の電荷輸送物質は電荷キャリア移動度が高く，多様なバインダ物質との相溶性が優秀であるので，優れた電子写真の画像形成特性を有する。本実施の形態による有機感光体は，高感光度，低残留電位及びサイクルテスト，結晶化及び有機感光体ベンディング及びストレッチングに対する高安定性を有する。有機感光体は，特にファックス，複写機，スキャナー及び電子写真法に基づいた他の電子装置はもとより，レーザープリンタなどに有用に使われる。上記電荷輸送物質の用途は以下のレーザープリンタの用途と関連した部分でより詳細に記載されているが，後述された事項から電子写真法で作動される他の装置での応用も一般化されうる。
【００１９】
高品質の画像，特に多数のサイクル後に高品質の画像を形成するために，電荷輸送物質はポリマーバインダと均質な溶液を形成し，電荷輸送物質のサイクリング時に有機感光体物質のいたる所にほぼ均質に分布されていることが望ましい。また，電荷輸送物質が収容できる電荷量（収容電圧または“Ｖａｃｃ”として知られたパラメータで表示）を増加させ，放電時に上記電荷の保存量（放電電圧または“Ｖｄｉｓ”として知られたパラメータで表示）を減少させることが望ましい。
【００２０】
電荷輸送物質は正孔輸送化合物または電子輸送化合物に分類されうる。電子写真法の技術分野には多数の正孔輸送化合物及び電子輸送化合物が知られている。正孔輸送化合物の非制限的な例としては，例えばピラゾリン誘導体類，フルオレン誘導体類，オキサジアゾール誘導体類，スチルベン誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，カルバゾールヒドラゾン誘導体類，トリアリールアミン類，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレン，ポリアセナフチレン，または多重ヒドラゾン化合物（少なくとも２つのヒドラゾン基と，トリフェニルアミンのようなｐ−（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン及びカルバゾール，ジュロリジン，フェノチアジン，フェナジン，フェノキサジン，フェノキサチイン，チアゾ−ル，オキサゾール，イソオキサゾール，ジベンゾ（１,４）ダイオキシン，チアントレン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンズオキサゾール，ベンズイミダゾール，キノリン，イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾ−ル，ピロール，プリン，ピリジン，ピリダジン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，チアジアゾール，ベンズオキサゾール，ベンズイソチアゾ−ル，ジベンゾフラン，ジベンゾチオフェン，チオフェン，チアナフテン，キナゾリンまたはシノリンのようなヘテロ環類よりなる群から選択された少なくとも２つの基を含む。
【００２１】
電子輸送化合物の非制限的な例としては，例えばブロモアニリン，テトラシアノエチレン，テトラシアノキノジメタン，２,４,７−トリニトロ−９−フルオレノン，２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２,４,５,７−テトラニトロキサントン，２,４,８−トリニトロチオキサントン，２,６,８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１,２−ｂ］チオフェン−４−オン及び１,３,７−トリニトロジベンゾチオフェン−５,５−ジオキシド，（２,３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル，４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド及び４−ジシアノメチレン−２,６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド，４−ジシアノメチレン−２,６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシドのような誘導体及び４Ｈ−１,１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン及び４Ｈ−１,１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランのような非対称置換の２,６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド，ホスファ−２,５−シクロヘキサジエンの誘導体類，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−フェンエトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリル及びジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２,７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネートのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体類，１１,１１,１２,１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン及び１１,１１−ジシアノ−１２,１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体類，１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１,８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１,８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン及び１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体類，７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル，ジフェノキノン誘導体類，ベンゾキノン誘導体類，ナフトキノン誘導体類，キニン誘導体類，テトラシアノエチレンシアノエチレン，２,４,８−トリニトロチオキサントン，ジニトロベンゼン誘導体類，ジニトロアントラセン誘導体類，ジニトロアクリジン誘導体類，ニトロアントラキノン誘導体類，ジニトロアントラキノン誘導体類，スクシン酸無水物，マレイン酸無水物，ジブロモマレイン酸無水物，ピレン誘導体類，カルバゾール誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，Ｎ,Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体類，ジフェニルアミン誘導体類，トリフェニルアミン誘導体類，トリフェニルメタン誘導体類，テトラシアノキノエジメタン，２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２,４,７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン，２,４,５,７−テトラニトロキサントン誘導体類及び２,４,８−トリニトロチオキサントン誘導体類を含む。関心対象になる幾つかの具現例において，電子輸送化合物は（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体を含む。
【００２２】
多数の電荷輸送物質が使用可能であるが，特定電子写真法分野の多様な要求条件を充足させる他の電荷輸送物質の必要性は相変らず存在する。
【００２３】
電子写真分野において，有機感光体に含まれた電荷発生化合物は光を吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子及び正孔は巨大な電場下で適切な時間帯にわたって輸送されて，上記電場を発生させている表面電荷を局部的に放電させうる。特定領域の電場放電は本質的に光によって描かれたパターンと対応する表面電荷パターンを形成する。以後，このような電荷パターンはトナー付着を誘導するのに使われうる。上記のような電荷輸送物質は，本質的に電荷輸送，特に電荷発生化合物によって形成された電子−正孔対からの電子輸送に効果的である。幾つかの具現例において，特定電子輸送化合物または電荷輸送化合物は本実施の形態の電荷輸送物質と共に使われうる。
【００２４】
電荷発生化合物及び電荷輸送物質を含む物質層または複数の物質層は有機感光体に含まれる。有機感光体を利用して２次元画像を印刷するために，有機感光体は一部以上の画像形成のための２次元の表面を有する。以後，画像形成工程は完全な画像の形成を完成するか，及び／または後続画像のプロセシングのために有機感光体をサイクリングさせることによって続く。
【００２５】
有機感光体は，プレート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラム，硬質または軟性ドラムを取り囲むシートなどの形態で提供されうる。電荷輸送物質は電荷発生化合物と同じ層に存在するか，及び／または電荷発生化合物と相異なる層に存在できる。付加層も後述するように使われうる。
【００２６】
幾つかの具現例において，有機感光体物質は，例えば（ａ）電荷輸送物質及びポリマーバインダを含む電荷輸送層と，（ｂ）電荷発生化合物及びポリマーバインダを含む電荷発生層と，（ｃ）導電性支持体と，を含む。電荷輸送層は，電荷発生層と導電性支持体間に位置できる。一方，電子発生層は，電荷輸送層と導電性支持体間に位置できる。他の具現例で，有機感光体物質は，ポリマーバインダのうち電荷輸送物質と電荷発生化合物とを何れも有する単一層を有する。
【００２７】
有機感光体は，レーザープリンタのような電子写真の画像形成装置に統合されうる。上記装置において，画像は物理的具現例から形成されて有機感光体上にスキャンされた光画像に転換されることによって表面潜像を形成する。上記表面潜像は有機感光体の表面上にトナーを引き寄せるのに使われるが，上記トナー画像は有機感光体上に投射された光画像と同一か反対である。上記トナーはウェットトナーまたはドライトナーでありうる。この後，トナーは有機感光体の表面から紙シートのような受容体の表面に連続的に転写される。トナーの転写後，全体表面は放電されて電荷輸送物質はさらにサイクリングされるように準備される。画像形成装置は，例えば紙収容媒体の輸送及び／または感光体の移動のための複数の支持ローラ，光画像を形成するのに適した光学的性質を有する光画像の形成成分，レーザーのような光源，トナー供給源及びトナー輸送システム及び適した制御システムをさらに含みうる。
【００２８】
電子写真の画像形成方法は，一般的に（ａ）上記のような有機感光体の表面に電荷を印加する段階と，（ｂ）上記有機感光体の表面を画像に沿って露光させて選択された領域に電荷を消散させることによって上記表面上に帯電された領域及び帯電されていない領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）上記表面を有機液体中の着色剤粒子の分散物を含むウェットトナーのようなトナーに接触させてトーン画像を形成し，有機感光体の帯電された領域または帯電されていない領域にトナーを引き寄せる段階と，（ｄ）上記トーン画像を支持体に転写させる段階と，を含む。
【００２９】
本明細書に記載されたように，有機感光体は下記化学式１を有する電荷輸送物質を含む：
【００３０】
【化２】
2005099810.tif 000003
【００３１】
上記化学式１で，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１及びＲ２は独立的に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリル基またはアリール基であり，Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型または線型連結基であり，ｍは，０〜２０の整数であり，上記メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は独立的にＨ，アルキル基，アルカリル基，複素環またはアリール基であり，Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数であり，１つ以上の水素原子が選択的に除去されｎが２より大きい値を有するようにする結合位置を提供する分枝型または線型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，複素環またはＲ７が水素原子，アルキル基，またはアリール基であるＮＲ７基であり，Ｚは，フルオレニリデン基である。
【００３２】
当業界では公知であるように，移動性，感度，溶解度，安定性などの化合物の特性に多様な物理的影響を及ぼす化学的基に対して置換が自由に認められる。化学的置換体を説明することにおいて，当業界で一般的なものとして，用語使用時に反映される慣行がある。“基”という用語は総称された化合物（例えば，アルキル基，フェニル基，芳香族基など）が上記基の結合構造と一致する任意の置換体を有しうることを意味する。例えば，“アルキル基”という用語が使われる場合，上記用語はメチル，エチル，イソプロピル，ｔｅｒｔ−ブチル，シクロへキシル，ドデシルなどの非置換の線型，分枝型及び環状アルキル類だけでなく，ヒドロキシエチル，シアノブチル，１,２,３−トリクロロプラパンなどの置換体も含む。しかし，上記命名法に合わせて，骨格基の基本的な結合構造を変化させる置換は上記用語に含まれていない。例えば，フェニル基という用語が使われる場合，１−ヒドロキシフェニル，２,４−フルオロフェニル，オルソシアノフェニル，１,３,５−トリメトキシフェニルなどの置換は上記用語に属する許容可能なものであるが，１,１,２,２,３,３−ヘキサメチルフェニルの置換はそのような置換によって非芳香族形態に変更されるフェニル基の環結合構造を必要とするために許容されない。芳香族基はｎが任意の整数である４ｎ＋２ π電子システムを含む基である。芳香族基と関連して，上記置換体は芳香族基の４ｎ＋２ π電子システムの化学的特性を実質的に変更させない任意の置換を含みうる。アルキルモイエティまたはフェニルモイエティのようなモイエティという用語は化学的物質が置換されていないことを表示する用語である。アルキルモイエティという用語が使われる場合，上記用語は，分枝型，直鎖型または環型であるかの如何に関係なく非置換のアルキル炭化水素基のみを示す。
【００３３】
（有機感光体）
有機感光体は，例えばプレート，シート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラムまたは硬質または軟性ドラムを取り囲むシート型であって，このうち軟質ベルト及び硬質ドラムが一般的に商業的具現例として使われる。有機感光体は，例えば導電性支持体及び上記導電性支持体上に位置し，１つ以上の層形態である光導電要素を含みうる。光導電要素は同じ層に存在可能性のあるポリマーバインダのうち電荷輸送物質及び電荷発生化合物は言うまでもなく，幾つかの具現例では電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質を含みうる。例えば，電荷輸送物質及び電荷発生化合物は同じ層に存在できる。しかし，他の具現例で，光導電要素は電荷発生層及びそれとは別個の電荷輸送層を特徴とする２層構造を含む。電荷発生層は導電性支持体と電荷輸送層間に位置できる。また，光導電要素は電荷輸送層が導電性支持体と電荷発生層間に位置する構造を有しうる。
【００３４】
導電性支持体は，例えば軟質ウェブまたはベルト形態の軟質であるか，または例えば，ドラム形態の非軟質でありうる。ドラムは画像形成工程の間にドラムを回転させるドライブにドラムを接触させる中空の円筒形構造を有しうる。通常的に，軟質導電性支持体は電気絶縁性支持体及び感光体物質が塗布された導電性物質の薄層を含む。
【００３５】
電気絶縁性支持体は，紙またはポリエステル（例えば，ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート），ポリイミド，ポリスルホン，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニル樹脂，ポリビニルフルオライド，ポリスチレンなどのフィルム形成ポリマーでありうる。支持体支持用ポリマーの特定例としては，例えばポリエーテルスルホン（ＳｔａｂａｒＴＭ Ｓ−１００，ＩＣＩ社製），ポリビニルフルオライド（Ｔｅｄｌａｒ（登録商標），Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙ社製），ポリビスフェノール−Ａ ポリカーボネート（ＭａｋｒｏｆｏｌＴＭ，Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製），及び非晶質ポリエチレンテレフタレート（ＭｅｌｉｎａｒＴＭ，ＩＣＩ
Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．社製）が含まれる。導電性物質は，黒鉛，分散型カーボンブラック，ヨード化物，ポリピロール類及びＣａｌｇｏｎ（登録商標） 導電性ポリマー ２６１（米国，Ｐａ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｃａｌｇｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．社製）のような導電性ポリマー，アルミニウム，チタン，クロム，黄銅，金，銅，パラジウム，ニッケルまたはステーンレス鋼のような金属またはチンオキシドまたはインジウムオキシドのような金属オキシドでありうる。特に，関心の対象となる具現例において，導電性物質はアルミニウムである。一般的に，光導電支持体は必要な機械的安定性を提供できる適当な厚さを有する。例えば，軟質ウェブ支持体は一般的に約０.０１ｍｍ〜約１ｍｍの厚さを有し，ドラム支持体は一般的に約０.５ｍｍ〜約２ｍｍの厚さを有する。
【００３６】
電荷発生化合物は染料または顔料のように，光吸収して電荷キャリアを発生できる物質である。適当な電荷発生化合物の非制限的な例としては，例えば，金属−非存在フタロシアニン類（例えば，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｉｎｃ．社製のＥＬＡ
８０３４金属−非存在フタロシアニンまたは山陽色素（株）製のＣＧＭ−Ｘ０１），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンという，電荷発生化合物として作用できる結晶相または結晶相の混合物を含む），ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ置換のスクアりリウム顔料，ペリルイミド類，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｖｉｏｌｅｔ Ｌａｋｅ Ｂ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｏｒａｎｇｅという商標名でＡｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から入手可能な多核キノン類，ＭｏｎａｓｔｒａｌＴＭ Ｒｅｄ，ＭｏｎａｓｔｒａｌＴＭ Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌＴＭ Ｒｅｄ Ｙという商標名でＤｕ Ｐｏｎｔ社から入手可能なキナクリドン類，ペリノン類，テトラベンゾポルフィリン類及びテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン１,４,５,８−テトラカルボン酸誘導顔料類，インジゴ−及びチオインジゴ染料類，ベンゾチオキサンテン−誘導体類，ペリレン３,４,９,１０−テトラカルボン酸誘導顔料類，ビスアゾ−，トリスアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ−顔料類，ポリメチン染料類，キナゾリン基を含む染料類，３次アミン類，非晶質セレン，セレン−テルル，セレン−テルル−ヒ素及びセレン−ヒ素のようなセレン合金類，スルホセレン化カドミウム，セレン化カドミウム，硫化カドミウム及びこれらの混合物を含む。幾つかの具現例で，電荷発生化合物はオキシチタンフタロシアニン（例えば，その任意の相），ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはこれらの組合わせを含む。
【００３７】
本実施の形態の光導電層は電荷輸送化合物，電子輸送化合物またはこれらの組合わせでありうる第２電荷輸送物質を選択的に含みうる。一般的に，当業界で公知となっている任意の電荷輸送化合物または電子輸送化合物が第２電荷輸送物質として使われうる。
【００３８】
電子輸送化合物及びＵＶ光安定化剤は光導電体での望ましい電子流れを提供するように相互上昇関係を有しうる。ＵＶ光安定化剤の存在は電子輸送化合物の電子輸送特性を変化させて，複合物の電子輸送特性を改善させる。ＵＶ光安定化剤は自由ラジカルを捕獲する紫外線吸収剤または紫外線抑制剤でありうる。
【００３９】
ＵＶ光吸収剤は，紫外線を吸収してこれを熱で消散させうる。ＵＶ光抑制剤は紫外線光によって発生した自由ラジカルを捕獲した後，エネルギーを消散させつつ活性安定化モイエティを再生させると考えられる。
【００４０】
ＵＶ安定化剤と電子輸送化合物間の上昇関係を考慮する時にＵＶ安定化剤の特定利点は，これらのＵＶ安定化能力でなく場合もあるが，ＵＶ安定化能力が経時的な有機感光体の分解を減少させる点でより有利になりうる。電子輸送化合物及びＵＶ安定化剤を何れも含む層を有する有機感光体の改善された上昇作用性能は，“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ Ａ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ（光安定化剤を有する有機感光体）“という名称で２００３年４月２８日付で出願されて本出願とともに係属中であるＺｈｕの米国特許出願第１０／４２５,３３３号に記載されており，上記特許は全体的に引用されて本明細書に統合されている。
【００４１】
適当な光安定化剤の非制限的な例としては，例えばＴｉｎｕｖｉｎ １４４及びＴｉｎｕｖｉｎ ２９２（米国，ＮＹ，Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ所在，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）のようなヒンダードトリアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖｉｎ １２３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）のようなヒンダードアルコキシジアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖａｎ３２８，Ｔｉｎｕｖｉｎ ９００及びＴｉｎｕｖｉｎ ９２８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）のようなベンゾトリアゾール類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０４１（米国，Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．社製）のようなベンゾフェノン類，Ａｒｂｅｓｔａｂ（英国，Ｗｅｓｔ Ｍｉｌｄｌａｎｄｓ所在，Ｒｏｂｉｎｓｏｎ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｌｔｄ．社製）のようなニッケル化合物類，サリシレート類，シアノシンナメート類，ベンジリデンマロネート類，ベンゾエート類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ（米国，Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．社製）のようなオキサニリド類，Ｃｙａｇａｒｄ ＵＶ−１１６４（米国，Ｎ．Ｊ．所在，Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅｓ Ｉｎｃ．社製）のようなトリアジン類，Ｌｕｃｈｅｍ（米国，ＮＹ，Ｂｕｆｆａｌｏ所在，Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ社製）のような立体障害の構造を有するポリマーアミン類を含む。幾つかの具現例で，光安定化剤は次のような化学式９，化学式１０を有するヒンダードトリアルキルアミン類よりなる群から選択される。
【００４２】
【化３】
2005099810.tif 000004
【００４３】
【化４】
2005099810.tif 000005
【００４４】
上記化学式９又は化学式１０中，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，及びＲ１５は独立的に水素，アルキル基またはエステル基またはエーテル基であり，Ｒ５，Ｒ９及びＲ１４は独立的にアルキル基であり，Ｘは，ｍが２〜２０である−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−よりなる群から選択された連結基である。
【００４５】
バインダは一般的に適当な具現例の電荷輸送物質（電荷輸送層または単一層構造の場合），電荷発生化合物（電荷発生層または単一層構造の場合）及び／または電子輸送化合物を分散または溶解させうる。一般的に，電荷発生層及び電荷輸送層の全てに適したバインダの例としては，例えばポリスチレン−ｃｏ−ブタジエン，ポリスチレン−ｃｏ−アクリロニトリル，改質されたアクリルポリマー，ポリビニルアセテート，スチレン−アルキド樹脂類，ソヤ−アルキル樹脂，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート類，ポリアクリル酸，ポリアクリレート類，ポリメタクリレート類，スチレンポリマー類，ポリビニルブチラル，アルキド樹脂類，ポリアミド類，ポリウレタン類，ポリエステル類，ポリスルホン類，ポリエーテル類，ポリケトン類，フェノキシ樹脂類，エポキシ樹脂類，シリコン樹脂類，ポリシロキサン類，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類，ポリヒドロキシスチレン樹脂類，ノボラク，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−ｃｏ−ジシクロペンタジエン，上記のようなポリマーに使われた単量体のコポリマー及びこれらの組合わせを含む。適したバインダは，例えば日本の積水化学社製のＢＸ−１及びＢＸ−５のようなポリビニルブチラルを含む。
【００４６】
１つ以上の層に適した選択的な添加剤は，例えば酸化防止剤，カップリング剤，分散剤，硬化剤，界面活性剤及びこれらの組合わせを含む。
【００４７】
全般的な光導電要素は，通常的に約１０〜４５ミクロンの厚さを有する。個別電荷発生層及び個別電荷輸送層を有する二重層の具現例において，電荷発生層は，一般的に約０.５〜約２ミクロンの厚さを有し，電荷輸送層は，約５〜約３５ミクロンの厚さを有する。電荷輸送物質及び電荷発生化合物が同じ層に存在する具現例において，電荷発生化合物と電荷輸送組成物とを含む上記層は一般的に約７〜約３０ミクロンの厚さを有する。別途の電子輸送層を有する具現例で，電子輸送層は約０.５〜約１０ミクロンの平均厚さを有し，他の具現例では約１〜約３ミクロンの平均厚さを有する。一般的に，電子輸送オーバーコート層は機械的耐摩耗性及びキャリア液体及び大気中の水分に対する耐性を増加させられ，コラナガスによる感光体の劣化を減少させうる。当業者は上記の具体的な範囲に属する他の厚さ範囲が分かり，これは本実施の形態の開示内容に属することを認識できる。
【００４８】
一般的に，上記のような有機感光体において，電荷発生化合物は光導電層の重量を基準として約０.５〜約２５重量％の含量，他の具現例では，約１〜約１５重量％の含量，さらに他の具現例では，約２〜１０重量％の含量で存在する。電荷輸送物質は光導電層の重量を基準として約１０〜約８０重量％の含量，他の具現例では，約３５〜約６０重量％の含量及びさらに他の具現例では，約４５〜約５５重量％の含量で存在する。選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合，上記第２輸送物質は光導電層の重量を基準として約２重量％以上の含量，他の具現例では，約２.５〜約２５重量％の含量，さらに他の具現例では，約４〜２０重量％の含量で存在できる。バインダは光導電層の重量基準として約１５〜約８０重量％の含量，他の具現例では，約２０〜約７５重量％の含量で存在する。当業者は上記の具体的な組成比に属する他の組成比の範囲が分かり，これは本実施の形態の開示内容に属することを認識できる。
【００４９】
別途の電荷発生層及び電荷輸送層を有する二重層の具現例において，電荷発生層は，一般的に電荷発生層の重量を基準として約１０〜約９０重量％，他の具現例では，約１５〜約８０重量％，さらに他の具現例では，約２０〜７５重量％のバインダを含む。電荷発生層中に選択的な電荷輸送物質が存在する場合，上記選択的な電荷輸送物質は電荷発生層の重量を基準として約２.５重量％以上の含量，他の具現例では，約４〜約３０重量％の含量，さらに他の具現例では，約１０〜２５重量％の含量で存在できる。電荷輸送層は一般的に約２０〜７０重量％，他の具現例では，約３０〜約５０重量％のバインダを含む。当業者は上記の具体的な範囲に属する二重層の具現例バインダの他の濃度範囲が分かり，これは本実施の形態の開示内容に属することを認識できる。
【００５０】
電荷発生化合物と電荷輸送物質とを有する単一層を含む具現例において，光導電層は一般的にバインダ，電荷輸送物質及び電荷発生化合物を含む。電荷発生化合物は光導電層の重量を基準として約０.０５〜約２５重量％の含量，他の具現例では，約２〜１５重量％の含量で存在できる。電荷輸送物質は光導電層の重量を基準として約１０〜約８０重量％の含量，他の具現例では，約２５〜約６５重量％の含量，さらに他の具現例では，約３０〜約６０重量％の含量，さらに他の具現例では，約３５〜約５５重量％の含量で存在でき，光導電層の残りはバインダ，及び選択的に任意の通常的な添加剤を含む。電荷輸送組成物及び電荷発生化合物を含む単一層は，一般的に約１０〜約７５重量％，他の具現例では，約２０〜約６０重量％，さらに他の具現例では，約２５〜約５０重量％のバインダを含む。選択的に電荷発生化合物と電荷輸送物質とを含む層は第２電荷輸送物質を含みうる。選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合，上記第２電荷輸送物質は光導電層の重量を基準として少なくとも約２.５重量％以上の含量，他の具現例では，約４〜約３０重量％の含量，さらに他の具現例では約１０〜約２５重量％の含量で存在できる。当業者は上記の具体的な組成比の範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，これは本実施の形態の開示内容に属することを認識できる。
【００５１】
一般的に，電子輸送層を含む層は有利にはＵＶ光安定化剤をさらに含みうる。特に，電子輸送層は一般的に電子輸送化合物，バインダ及び選択的なＵＶ光安定化剤を含みうる。電子輸送化合物を含むオーバーコート層は，“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｅｒ
Ｗｉｔｈ Ａｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ（電子輸送層を含む有機感光体）”という名称で本出願とともに係属中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６,５３６号に詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。例えば，上記の電子輸送化合物は上記のような光導電体の離型層に使われうる。電子輸送層の電子輸送化合物は電子輸送層の重量を基準として約１０〜約５０重量％，他の具現例では，約２０〜約４０重量％の含量で存在できる。当業者は上記の具体的な範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，これは本実施の形態の開示内容に属することを認識できる。
【００５２】
１つ以上の適した光導電層のうちＵＶ光安定化剤が存在する場合，上記ＵＶ光安定化剤は一般的に上記ＵＶ光安定化剤が存在する特定層の重量を基準として約０.５〜約２５重量％の含量，他の具現例では，約１〜約１０重量％の含量で存在する。当業者は上記の具体的な範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，これは本実施の形態の開示内容に属することを認識できる。
【００５３】
例えば，光導電層は有機溶媒に１つ以上の電荷発生化合物，本実施の形態の電荷輸送物質，電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質，ＵＶ光安定化剤及びポリマーバインダのような成分を分散または溶解させた後，各基底層上に上記分散物及び／または溶液をコーティングした後，上記コーティングを乾燥させることによって形成されうる。特に，上記成分は高剪断均質化，ボールミリング，粉砕器ミリング，高エネルギービード（砂）ミリングまたは分散物の形成時に粒径を減少させる公知された粒径の減少方法または混合手段を利用して分散されうる。
【００５４】
また，感光体は選択的に１つ以上の付加層を有しうる。上記付加層は，例えばバリア層，離型層，保護層または接着層のようなサブ層またはオーバーコート層でありうる。離型層または保護層は光導電要素の最上部層を形成できる。バリア層は離型層と光導電要素間に位置するか，または光導電要素をオーバーコートするのに使われうる。バリア層は基底層を摩耗から保護する。接着層は光導電要素，バリア層及び離型層またはこれらの任意の組合わせ間に位置して接着状態を改善させる。サブ層は電荷遮断層であり，導電性支持体及び光導電要素間に位置する。サブ層は導電性支持体と光導電要素間に位置してこれらの接着を改善させる。
【００５５】
適したバリア層は，例えば架橋結合可能なシロキサノール−コロイド性シリカコーティング及びヒドロキシル化されたシルセスキノキサン−コロイド性シリカコーティングのようなコーティング及びポリビニルアルコール，メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー，カゼイン，ポリビニルピロリドン，ポリアクリル酸，ゼラチン，澱粉，ポリウレタン類，ポリイミド類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリビニルアセテート，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリカーボネート類，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセトアセタル，ポリビニルホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアクリレート類，ポリビニルカルバゾール類，上記のようなポリマーに使われたモノマーのコポリマー類，ビニルクロライド／ビニルアセテート／ビニルアルコールタポリマー類，ビニルクロライド／ビニルアセテート／マレイン酸タポリマー類，エチレン／ビニルアセテートコポリマー類，ビニルクロライド／ビニリデンクロライドコポリマー，セルロースポリマー及びこれらの混合物のような有機バインダ類を含む。上記バリア層ポリマーは選択的にヒュームドシリカ，シリカ，酸化チタン，アルミナ，酸化ジルコニウム，またはこれらの組合わせのような小さな無機粒子を含みうる。バリア層は，“Ｂａｒｒｉｅｒ Ｌａｙｅｒ Ｆｏｒ Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ａｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｎｄ Ｓｉｌｉｃａ（有機ポリマー及びシリカを含む光導電要素用のバリア層）”という名称を有するＷｏｏらの米国特許第６,００１,５２２号により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。離型層の上部コートは当業界で公知となっている任意の離型層組成物を含みうる。幾つかの具現例で，離型層はフルオロ化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレートまたはこれらの組合わせである。離型層は架橋結合されたポリマーを含みうる。
【００５６】
離型層は当業界で公知となっている任意の離型層組成物よりなりうる。幾つかの具現例において，離型層はフルオロ化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸），ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリル化−ウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類，またはこれらの組合わせを含む。他の具現例で，離型層は架橋結合されたポリマーを含む。
【００５７】
保護層は化学的及び機械的劣化から有機感光体を保護できる。保護層は当業界で公知となっている任意の保護層組成物を含みうる。幾つかの具現例で，保護層はフルオロ化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸），ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリレート化ウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類またはこれらの組合わせである。特に，関心対象になる幾つかの具現例において，保護層は架橋結合されたポリマーである。
【００５８】
オーバーコート層は，“Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ Ｗｉｔｈ Ａｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ（電子輸送層を含む有機感光体）”という名称で２００３年３月２５日付で出願されて本出願とともに係属中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６,５３６号により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。例えば，上記のような電子輸送化合物は本実施の形態の離型層に使われうる。オーバーコート層の電子輸送化合物は離型層の重量を基準として約２〜約５０重量％，他の具現例では，約１０〜約４０重量％の含量で存在できる。当業者は上記の具体的な範囲に属する他の組成比の範囲が分かり，これは本実施の形態の開示内容に属することを認識できる。
【００５９】
一般的に，接着層はポリエステル，ポリビニルブチラル，ポリビニルピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）などのフィルム形成ポリマーを含む。バリア層及び接着層は，“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（ウェット電子写真法に使われる有機感光体）”という名称を有するＡｃｋｌｅｙらの米国特許第６,１８０,３０５号に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【００６０】
サブ層は，例えばポリビニルブチラル，有機シラン類，加水分解性シラン類，エポキシ樹脂類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリウレタン類，シリコン類などを含みうる。幾つかの具現例で，サブ層は約２０〜約２,０００Åの乾燥厚さを有する。金属オキシド導電性粒子を含むサブ層の厚さは約１〜約２５ミクロンでありうる。当業者は上記の具体的な範囲に属する他の組成比及び厚さ範囲が分かり，これは本実施の形態の開示内容に属することを認識できる。
【００６１】
上記のような電荷輸送物質及びそれを含む感光体はドライトナーまたはウェットトナーで現像される画像形成工程に使用し易い。例えば，当業界で公知となっているドライトナー及びウェットトナーは本実施の形態の方法及び装置に使われうる。ウェットトナー現像はドライトナーに比べて高解像度の画像を提供し，より低い画像定着エネルギーを必要とする利点を提供するので，望ましい。適したウェットトナーの例は，当業界に公知されている。ウェットトナーは一般的にキャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。トナー粒子は着色剤／顔料，樹脂バインダ，及び／または電荷ディレクターを含みうる。幾つかのウェットトナーの具現例で，樹脂対顔料の比は１：１〜１０：１であり，他の具現例では，４：１〜８：１でありうる。ウェットトナーは，“Ｌｉｑｕｉｄ Ｉｎｋｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ａ Ｓｔａｂｌｅ Ｏｒｇａｎｏｓｏｌ（安定したオルガノゾルを含むウェットインク）”という名称の米国特許公開番号第２００２／０１２８３４９号，“Ｌｉｑｕｉｄ Ｉｎｋｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ｔｒｅａｔｅｄ Ｃｏｌｏｒａｎｔ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（着色剤粒子を含むウェットインク）”という名称の米国特許公開番号第２００２／００８６９１６号，“Ｐｈａｓｅ Ｃｈａｎｇｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ Ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（ウェット電子写真法用の相変化現像剤）”という名称の米国特許公開番号第２００２／０１９７５５２号により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【００６２】
（電荷輸送物質）
上記のように，有機感光体は下記化学式１を有する電荷輸送物質を含む：
【００６３】
【化５】
2005099810.tif 000006
【００６４】
上記化学式１で，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１及びＲ２は独立的に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリル基またはアリール基であり，Ｘは，−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型または線型連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，上記メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は独立的にＨ，アルキル基，アルカリル基，複素環またはアリール基であり，Ｙは，結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数であり，１つ以上の水素原子が選択的に除去されてｎが２よりさらに大きい値を有するようにする結合位置を提供する分枝型または線型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，複素環またはＲ７が水素原子，アルキル基，またはアリール基であるＮＲ７基であり，Ｚは，フルオレニリデン基である。
【００６５】
特に，本実施の形態の化学式１に属する適切な電荷輸送物質の非制限的な例としては，下記構造の化合物を含む：
【００６６】
【化６】
2005099810.tif 000007
【００６７】
【化７】
2005099810.tif 000008
【００６８】
【化８】
2005099810.tif 000009
【００６９】
【化９】
2005099810.tif 000010
【００７０】
【化１０】
2005099810.tif 000011
【００７１】
【化１１】
2005099810.tif 000012
【００７２】
【化１２】
2005099810.tif 000013
【００７３】
（電荷輸送物質の合成）
本実施の形態の電荷輸送物質の合成は３段階合成過程によって製造される。第１段階は，溶媒で，選択的には触媒量のトリアルキルアミンと９−フルオレノン−４−カルボニルクロライドまたはこの誘導体をジヒドロキシル化合物，ジチオール化合物またはジアミノ化合物と反応させて，二量体フルオレノン誘導体を製造する段階である。第２段階は，ヒドラジンを上記フルオレノン誘導体と反応させて，フルオレノンヒドラゾン誘導体を製造する段階である。第３段階は，酸性条件下で上記二量体フルオレノン誘導体を上記フルオレノンヒドラゾン誘導体と１：２モル比で反応させて二量体ビス（９−フルオレノン）アジン誘導体を形成する段階である。
【００７４】
本実施の形態は下記実施例によってより詳細に説明される。
【００７５】
（実施例１）
（電荷輸送物質の合成及び特性評価）
本実施例は上記化学式番号に従う化合物２−８の合成及び特性評価を例示したものである。特性評価は上記化合物で形成される物質の化学的特性評価及び静電気的特性評価を両方とも含む。
【００７６】
（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルの製造
７０ｇ（０.３１２ｍｏｌｅ）のフルオレノン−４−カルボン酸（米国, ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在のＡｌｄｒｉｃｈ社製），４８０ｇ（６.５ｍｏｌｅ）のｎ−ブタノール（米国，ＩＬ，Ｈａｎｏｖｅｒ Ｐａｒｋ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．社製），１０００ｍｌのトルエン及び４ｍｌの濃縮硫酸を機械的攪拌器及びディーンスターク装置が装着された還流コンデンサが具備された２リットルの丸底フラスコに入れた。上記溶液を５時間激烈に攪拌しながら還流させたところ，約６ｇの水がディーンスターク装置に回収された。フラスコを室温まで冷却させた。溶媒を蒸発させ，残留物を４リットルの３％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加しつつ攪拌した。上記固体を濾過した後，水のｐＨが中性になるまで水で洗浄し，フードで一晩中乾燥させた。生成物はｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステルであった（７０ｇ，８０％の収率）。ｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステルの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルをＣＤＣｌ３でＢｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製の３００ＭＨｚ ＮＭＲで得た。ピ−ク発見値（ｐｐｍ）はδ＝０.８７−１.０９（ｔ,３Ｈ）と，δ＝１.４２−１.７０（ｍ,２Ｈ）と，δ＝１.７５−１.８８（ｑ,２Ｈ）と，δ＝４.２６−４.６４（ｔ,２Ｈ）と，δ＝７.２９−７.４５（ｍ,２Ｈ）と，δ＝７.４６−７.５８（ｍ,１Ｈ）と，δ＝７.６０−７.６８（ｄｄ,１Ｈ）と，δ＝７.７５−７.８２（ｄｄ,１Ｈ）と，δ＝７.９０−８.００（ｄｄ,１Ｈ）と，δ＝８.２５−８.３５（ｄｄ,１Ｈ）であった。
【００７７】
７０ｇ（０.２５ｍｏｌｅ）のｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステル，７５０ｍｌの純粋メタノール，３７ｇ（０.５５ｍｏｌｅ）のマロノニトリル（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在のＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製），２０滴のピペリジン（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在のＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を機械的攪拌器及び還流コンデンサが具備された２リットル，３口の丸底フラスコに入れた。上記溶液を８時間還流させた後，上記フラスコを室温まで冷却させた。オレンジ色の粗生成物を濾過し，７０ｍｌのメタノールで２回，１５０ｍｌの水で１回洗浄した後，フードで一晩中乾燥させた。上記オレンジ色の粗生成物を６００ｍｌのアセトンと３００ｍｌのメタノール混合物で活性炭を利用して再結晶した。上記フラスコを０℃で１６時間放置した。決定を濾過した後，５０℃の真空オーブンで６時間乾燥させて，６０ｇの純粋な（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルを得た。上記生成物の融点は９９℃〜１００℃であった。（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルをＣＤＣｌ３でＢｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の３００ＭＨｚ ＮＭＲで得た。ピ−ク発見値（ｐｐｍ）はδ＝０.７４−１.１６（ｔ,３Ｈ）と，δ＝１.３８−１.７２（ｍ,２Ｈ）と，δ＝１.７０−１.９０（ｑ,２Ｈ）と，δ＝４.２９−４.５５（ｔ,２Ｈ）と，δ＝７.３１−７.４３（ｍ,２Ｈ）と，δ＝７.４５−７.５８（ｍ,１Ｈ）と，δ＝７.８１−７.９１（ｄｄ,１Ｈ）と，δ＝８.１５−８.２５（ｄｄ,１Ｈ）と，δ＝８.４２−８.５２（ｄｄ,１Ｈ）と，δ＝８.５６−８.６６（ｄｄ,１Ｈ）であった。
【００７８】
（エチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルの製造）
７０ｇ（０.３１２ｍｏｌｅ）の９−フルオレノン−４−カルボン酸（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在のＡｌｄｒｉｃｈ社製），３００ｇのエチルアルコール（６.５ｍｏｌｅ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在のＡｌｄｒｉｃｈ社製），１０００ｍｌのトルエン及び４ｍｌの濃縮硫酸を機械的攪拌器及びディーンスターク装置が装着された還流コンデンサが具備された２リットルの丸底フラスコに入れた。上記溶液を５時間激烈に攪拌しつつ還流させたところ，約６ｇの水がディーンスターク装置に回収された。フラスコを室温まで冷却させた。溶媒を蒸発させ，残留物を４リットルの３％の炭酸水素ナトリウム水溶液を添加しながら攪拌した。上記固体を濾過した後，洗浄水のｐＨが中性になるまで水で洗浄し，フードで一晩中乾燥させた。生成物はエチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルであった。収率は６５ｇ（８３％）であった。エチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルをＣＤＣｌ３でＢｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の３００ＭＨｚ ＮＭＲで得た。脂肪族領域のピ−ク発見値（ｐｐｍ）はδ＝１.３８−１.５３（ｔ,３Ｈ）と，δ＝４.４０−４.５９（ｑ,２Ｈ）であった。芳香族領域はδ＝７.３０−８.３３で数個のピ−クを有する。
【００７９】
（エチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾンの製造）
５０.４５ｇのエチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステル（０.２ｍｏｌｅ，以前に製造される）及び２００ｍｌのエタンオール，１２.８２ｇの無水ヒドラジン（０.４ｍｏｌｅ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在のＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を機械的攪拌器及び還流コンデンサが具備された５００ｍｌ，３口の丸底フラスコに入れた。上記フラスコを７４℃で５時間加熱した。溶液を０℃で一晩中置いた。黄色固体を濾過し，５０ｍｌのエタンオールで洗浄し，５０℃の真空オーブンで８時間乾燥させた。エチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾンの収率は４０ｇ（７６％）であった。ＣＤＣｌ３での１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは脂肪族プロトン：δ＝１.３８−１.５３（ｔ,３Ｈ）と，δ＝４.４０−４.５９（ｑ,２Ｈ）の化学的シフト（ｐｐｍ）（Ｂｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製の３００ＭＨｚ Ｈ−ＮＭＲを利用する）を形成した。ＮＨ２はδ＝６.３５−６.６１で２つの幅広いシングレットを有する。芳香族プロトンはδ＝７.２８−８.５２の領域で現れた。
【００８０】
（ｎ−ブチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルの製造）
７０ｇ（０.３１２ｍｏｌｅ）の９−フルオレノン−４−カルボン酸，４８０ｇ（６.５ｍｏｌｅ）のｎ−ブタノール（米国，ＩＬ，Ｈａｎｏｖｅｒ Ｐａｒｋ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．社製），１０００ｍｌのトルエン及び４ｍｌの濃縮硫酸を機械的攪拌器及びディーンスターク装置が装着された還流コンデンサが具備された２リットルの丸底フラスコに入れた。上記溶液を５時間激烈に攪拌しつつ還流させたところ，約６ｇの水がディーンスターク装置に回収された。フラスコを室温まで冷却させた。溶媒を蒸発させ，残留物を４リットルの３％の炭酸水素ナトリウム水溶液を添加しつつ攪拌した。上記固体を濾過した後，水のｐＨが中性になるまで水で洗浄し，フードで一晩中乾燥させた。生成物はｎ−ブチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルであった（７０ｇ，８０％収率）。ｎ−ブチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルをＣＤＣｌ３でＢｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の３００ＭＨｚ ＮＭＲで得た。ピ−ク発見値（ｐｐｍ）はδ＝０.８７−１.０９（ｔ,３Ｈ）と，δ＝１.４２−１.７０（ｍ,２Ｈ）と，δ＝１.７５−１.８８（ｑ,２Ｈ）と，δ＝４.２６−４.６４（ｔ,２Ｈ）と，δ＝７.２９−７.４５（ｍ,２Ｈ）と，δ＝７.４６−７.５８（ｍ,１Ｈ）と，δ＝７.６０−７.６８（ｄｄ,１Ｈ）と，δ＝７.７５−７.８２（ｄｄ,１Ｈ）と，δ＝７.９０−８.００（ｄｄ,１Ｈ）と，δ＝８.２５−８.３５（ｄｄ,１Ｈ）であった。
【００８１】
（ｎ−ブチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾンの製造）
５６.０ｇのｎ−ブチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステル（０.２ｍｏｌｅ，以前に製造される）及び２００ｍｌのエタンオール，１２.８２ｇの無水ヒドラジン（０.４ｍｏｌｅ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在のＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を機械的攪拌器及び還流コンデンサが具備された５００ｍｌ，３口の丸底フラスコに入れた。上記フラスコを７４℃で５時間加熱した。溶液を０℃で一晩中放置した。黄色固体を濾過し，５０ｍｌのエタンオールで洗浄し，５０℃の真空オーブンで８時間乾燥させた。ｎ−ブチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾンの収率は４９ｇ（８３％）であった。ＣＤＣｌ３での１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは脂肪族プロトン：δ＝０.９−１.１１（ｔ,３Ｈ）と，δ＝１.４０−１.６３（ｍ,２Ｈ）と，δ＝１.７１−１.９０（ｍ,２Ｈ）と，δ＝４.３６−４.５０（ｔ,２Ｈ）の化学的シフト（ｐｐｍ）（Ｂｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製の３００ＭＨｚ Ｈ−ＮＭＲを利用する）を形成した。ＮＨ２はδ＝６.３５−６.６６で２つの幅広いシングレットを有する。芳香族プロトンはδ＝７.２８−８.５２の領域で現れた。
【００８２】
（化合物（２）の製造）
１０.０ｇの９−フルオレノン−４−カルボニルクロライド（０.０４ｍｏｌｅ，米国，ＷＩ ５３２０１，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．社製）及び１００ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ及び機械的攪拌器が装着されている２５０ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。上記溶液を約３０分間攪拌した後，５０ｍｌのＴＨＦ中の５.１６ｇの４,４‘−チオビスベンゼンチオール（０.０２ｍｏｌｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を添加した後，４.１７ｇのトリエチルアミン（０.０４ｍｏｌｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を添加した。上記溶液を６時間還流させ，高温濾過してトリエチルアミンヒドロクロライド塩の副産物を除去した。濾過物を蒸発乾燥させて粗生成物を得た。上記粗生成物を活性炭でＴＨＦ／メタノールで）再結晶した。上記生成物を６０℃の真空オーブンで６時間乾燥させ，黄色固体の第１二量体フルオレノン誘導体を得た（６.８５ｇ，５０％の収率）。
【００８３】
上記第１二量体フルオレノン誘導体（５.０ｇ，０.００７５４ｍｏｌｅ，以前段階で製造される）及び１００ｍｌのＴＨＦを還流コンデンサと機械的攪拌器とが装着されている５００ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。上記フラスコを加熱マントルで加熱してあらゆる固体を完全に溶かして溶液にした。エチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾン（４.０３ｇ，０.０１５１ｍｏｌｅ）を５０ｍｌのＴＨＦに溶かした溶液を上記フラスコに添加した後，２０滴の３７％塩酸水溶液を添加した。フラスコを５時間還流させた。活性炭を添加し，溶液を約５分間沸かした後，５００ｍｌのエチルアルコールを含むビーカーで高温濾過した。生成物を分離した後で活性炭が含まれたＴＨＦ／エチルアルコールで再結晶した。上記生成物を分離して５０℃の真空オーブンで６時間乾燥させた。生成物の収率は５.３３ｇ（６１％）であった。ＣＤＣｌ３での１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは脂肪族プロトン：δ＝１.３４−１.５４（ｔ,６Ｈ）と，δ＝４.３６−４.５７（ｑ,４Ｈ）の化学的シフト（ｐｐｍ）（Ｂｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製の３００ＭＨｚ Ｈ−ＮＭＲを利用する）を形成した。芳香族プロトンはδ＝７.１７−８.４０の領域で現れた。
【００８４】
（化合物（３）の製造）
上記第１二量体フルオレノン誘導体（５.０ｇ，０.００７５４ｍｏｌｅ，化合物（２）のように製造される）及び１００ｍｌのＴＨＦを還流コンデンサと機械的攪拌器とが装着されている５００ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。上記フラスコを加熱マントルで加熱してあらゆる固体を完全に溶かして溶液にした。ｎ−ブチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾン（４.４４ｇ，０.０１５１ｍｏｌｅ）を５０ｍｌのＴＨＦに溶かした溶液を上記フラスコに添加した後，２０滴の３７％塩酸水溶液を添加した。フラスコを５時間還流させた。活性炭を添加し，溶液を約５分間沸かした後，５００ｍｌのエチルアルコールを含むビーカーで高温濾過した。生成物を分離した後で活性炭が含まれたＴＨＦ／エチルアルコールで再結晶した。上記生成物を分離して５０℃の真空オーブンで６時間乾燥させた。生成物の収率は５.７６ｇ（５３％）であった。ＣＤＣｌ３での１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは脂肪族プロトン：δ＝０.８６−１.１０（ｔ,６Ｈ）と，δ＝１.３７−１.６５（ｍ,４Ｈ）と，δ＝１.６９−１.９０（ｑ,４Ｈ）と，δ＝４.３６−４.４９（ｔ,４Ｈ）の化学的シフト（ｐｐｍ）（Ｂｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製の３００ＭＨｚ Ｈ−ＮＭＲを利用する）を形成した。芳香族プロトンはδ＝７.１７−８.４２の領域で現れた。
【００８５】
（化合物（４）の製造）
４.８５ｇの９−フルオレノン−４−カルボニルクロライド（０.０２ｍｏｌｅ，米国，ＷＩ ５３２０１ Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，から購入）及び１００ｍｌのＴＨＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ及び機械的攪拌器が装着されている２５０ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。上記溶液を約３０分間攪拌した後，１.７４ｇの１,１０−デカンジオール（０.０１ｍｏｌｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を５０ｍｌのＴＨＦに溶かして添加し，２ｇのトリエチルアミン（０.０２ｍｏｌｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を添加した。上記溶液を６時間還流させ，高温濾過してトリエチルアミンヒドロクロライド塩の副産物を除去し，濾過物を蒸発乾燥させた。これより液体生成物を得，これを室温に２時間放置したところ，固形化された。粗生成物を活性炭でエチルアセテートで再結晶した。上記生成物を６０℃の真空オーブンで６時間乾燥させ，黄色固形分の第２二量体フルオレノン誘導体を得た（２.５ｇ，４３％の収率）。生成物の融点は１０１〜１０２℃であった。ＣＤＣｌ３での１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ）は１.１５−１.６１（ｍ,１２Ｈ）と，１.７１−１.９２（ｑ,４Ｈ）と，４.３４−４.４７（ｔ,４Ｈ）と，７.３２−７.３７（ｍ,４Ｈ）と，７.５０（ｔｄ,２Ｈ）と，７.７０（ｄ,２Ｈ）と，７.８２（ｄｄ,２Ｈ）と，７.９３（ｄｄ,２Ｈ）と，８.２８（ｄ,２Ｈ）の化学的シフト（ｐｐｍ）を形成した。
【００８６】
化合物（４）は化合物（２）を得るのに使用した条件と類似した条件下で，第２二量体フルオレノン誘導体をエチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾンと反応させることによって得られる。
【００８７】
（化合物（５）の製造）
１０.０ｇの９−フルオレノン−４−カルボニルクロライド（０.０４ｍｏｌｅ，米国，ＷＩ ５３２０１，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．社製）及び１００ｍｌのＴＨＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ及び機械的攪拌器が装着されている２５０ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。上記溶液を約３０分間攪拌した後，２.１８６ｇのジエチレングリコール（０.０２ｍｏｌｅ,Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を５０ｍｌのＴＨＦに溶かして添加し，４.１７ｇのトリエチルアミン（０.０４ｍｏｌｅ,Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を添加した。上記溶液を６時間還流させ，高温濾過してトリエチルアミンヒドロクロライド塩の副産物を分離し，濾過物を蒸発乾燥させて粗生成物を得た。上記粗生成物を活性炭でエチルアセテートで再結晶させた。上記生成物を６０℃の真空オーブンで６時間乾燥させ，黄色固形分の第３二量体フルオレノン誘導体を得た（５.０ｇ，４７％の収率）。生成物の融点は１３７℃であった。ＣＤＣｌ３での１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ）は３.８８−４.００（ｔ,４Ｈ）と，４.５６−４.６５（ｔ,４Ｈ）と，７.１５−７.３４（ｍ,４Ｈ）と，７.４０−７.４９（ｔｄ,２Ｈ）と，７.６１−７.６８（ｄ,２Ｈ）と，７.７１−７.７７（ｄｄ,２Ｈ）と，７.８５−７.９２（ｄｄ,２Ｈ）と，８.２０−８.２７（ｄ,２Ｈ）の化学的シフト（ｐｐｍ）を形成した。
【００８８】
化合物（５）は，化合物（２）を得るのに使用した条件と類似した条件下で，第３二量体フルオレノン誘導体をエチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾンと反応させることによって得られる。
【００８９】
（化合物（６）の製造）
１０.０ｇの９−フルオレノン−４−カルボニルクロライド（０.０４ｍｏｌｅ, 米国，ＷＩ ５３２０１，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．社製）及び１００ｍｌのＴＨＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ及び機械的攪拌器が装着されている２５０ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。上記溶液を約３０分間攪拌した後，９.０４ｇの４,４‘−（９−フルオレニリデン）ビス（２−フェノキシエタノール）（０.０２ｍｏｌｅ, Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を５０ｍｌのＴＨＦに溶かして添加し，４.１７ｇのトリエチルアミン（０.０４ｍｏｌｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を添加した。上記溶液を６時間還流させ，高温濾過してトリエチルアミンヒドロクロライド塩の副産物を除去し，濾過物を蒸発乾燥させて粗生成物を得た。粗生成物を活性炭でエチルアセテートで再結晶した。上記生成物を６０℃の真空オーブンで６時間乾燥させて，黄色固形分の第４二量体フルオレノン誘導体を得た（９.０ｇ，５１％の収率）。生成物の融点は１３７〜１３８℃であった。ＣＤＣｌ３での１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ）は４.２５−４.３４（ｔ,４Ｈ）と，４.６７−４.７７（ｔ,４Ｈ）と，６.７１−６.８６（ｍ,４Ｈ）と，７.０６−７.１７（ｍ,４Ｈ）と，７.１９−７.４８（ｍ,１２Ｈ）と，７.６５−７.７２（ｔｄ,２Ｈ）と，７.７２−７.７９（ｄ,２Ｈ）と，７.７８−７.８４（ｄｄ,２Ｈ）と，７.８６−７.９５（ｄｄ,２Ｈ）と，８.２２−８.３３（ｄ,２Ｈ）の化学的シフト（ｐｐｍ）を形成した。
【００９０】
化合物（６）は化合物（２）を得るのに使用した条件と類似した条件下で，第４二量体フルオレノン誘導体をエチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾンと反応させることによって得られる。
【００９１】
（化合物（７）の製造）
１０.０ｇの９−フルオレノン−４−カルボニルクロライド（０.０４ｍｏｌｅ，米国，ＷＩ ５３２０１，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．社製）及び１００ｍｌのＴＨＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ及び機械的攪拌器が装着されている２５０ｍｌの３口の丸底フラスコに入れた。上記溶液を約３０分間攪拌した後，６.９７ｇのビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン（０.０２ｍｏｌｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を５０ｍｌのＴＨＦに溶かして添加し，４.１７ｇのトリエチルアミン（０.０４ｍｏｌｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を添加した。上記溶液を６時間還流させ，高温濾過してトリエチルアミンヒドロクロライド塩の副産物を除去し，濾過物を蒸発乾燥させて粗生成物を得た。上記粗生成物を活性炭でＴＨＦで再結晶させた。上記生成物を６０℃の真空オーブンで６時間乾燥させて，黄色固形分の第５二量体フルオレノン誘導体を得た（９.３ｇ，６０％の収率）。ＣＤＣｌ３での１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ）は４.３５−４.４３（ｔ,４Ｈ）と，４.７２−４.８１（ｔ,４Ｈ）と，６.９５−７.０５（ｍ,４Ｈ）と，７.２７−７.３８（ｍ,４Ｈ）と，７.４０−７.５２（ｄｄ,２Ｈ）と，７.６６−７.７４（ｄｄ,２Ｈ）と，７.７９−７.９４（ｍ,８Ｈ）と，８.２５−８.３３（ｄ,２Ｈ）の化学的シフト（ｐｐｍ）を形成した。
【００９２】
化合物（７）は化合物（２）を得るのに使用した条件と類似した条件下で，第５二量体フルオレノン誘導体をエチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾンと反応させることによって得られる。
【００９３】
（化合物（８）の製造）
第６二量体フルオレノン誘導体を，４,４´−チオビスベンゼンチオールの代わりに２,５−ジメルカプト−１,３,４−チアジアゾール（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在のＡｌｄｒｉｃｈ社製）を使用した点を除いては化合物（２）の製造のための第１二量体フルオレノン誘導体の製造方法と類似した方法で製造した。
【００９４】
化合物（８）は化合物（２）を得るのに使用した条件と類似した条件下で，第６二量体フルオレノン誘導体をエチル９−フルオレノン−４−カルボキシレートエステルヒドラゾンと反応させることによって得られる。
【００９５】
（実施例２）
（有機感光体の製造）
（比較サンプルＡ）
比較サンプルＡは直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層の有機感光体である。ＴＨＦ中の２０重量％の（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル ２.４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）６.６６ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層の有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約１７５ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは１２μ±０.５μであった。
【００９６】
（比較サンプルＢ）
比較サンプルＢは直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層の有機感光体である。ＴＨＦ中の２０重量％の（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル２.４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）６.６６ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約２３０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは１５μ±０.５μであった。
【００９７】
（比較サンプルＣ）
比較サンプルＣは直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層の有機感光体である。ＴＨＦ中の２０重量％の（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル２.４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）６.６６ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国, ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約３６０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは２２μ±０.５μであった。
【００９８】
（サンプル１）
サンプル１は直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層有機感光体である。１,１,２−トリクロロエタン中の２０重量％の化合物（３）２.４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）６.６６ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％ポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約１７５ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは１２μ±０.５μであった。
【００９９】
（サンプル２）
サンプル２は直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層有機感光体である。１,１,２−トリクロロエタン中の２０重量％の化合物（３）２.４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）６.６６ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２Ｄ ＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約２１０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは１４μ±０.５μであった。
【０１００】
（サンプル３）
サンプル３は直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層有機感光体である。１,１,２−トリクロロエタン中の２０重量％の化合物（３）２.４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）６.６６ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約２３０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは１５μ±０.５μであった。
【０１０１】
（サンプル４）
サンプル４は直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層有機感光体である。１,１,２−トリクロロエタン中の２０重量％の化合物（２）２.４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）６.６６ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国, ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約４２０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは２５μ±０.５μであった。
【０１０２】
（サンプル５）
サンプル５は直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層有機感光体である。１,１,２−トリクロロエタン中の２０重量％の化合物（３）２.４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−３８（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）６.６６ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約１９５ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは１３μ±０.５μであった。
【０１０３】
（サンプル６）
サンプル６は直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層有機感光体である。１,１,２−トリクロロエタン中の２０重量％の化合物（３）２.４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）３.３３ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−３８（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）３.３３ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国, ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間の間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約２１０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは１４μ±０.５μであった。
【０１０４】
（サンプル７）
サンプル７は直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層有機感光体である。１,１,２−トリクロロエタン中の２０重量％の化合物（３）１.２ｇ，ＴＨＦ中の２０重量％のＥＴ４００（ヒドロキノン誘導体，日本，東京，高砂ケミカル社製）１.２ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）３.３３ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−３８（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）３.３３ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約１５５ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは１１μ±０.５μであった。
【０１０５】
（サンプル８）
サンプル８は直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラム支持体にコーティングされた単一層有機感光体である。１,１,２−トリクロロエタン中の２０重量％の化合物（３）２.１６ｇ，ＴＨＦ中の２０重量％のＥＴ４００（ヒドロキノン誘導体，日本，東京，高砂ケミカル社製）０.２４ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）３.３３ｇ，ＴＨＦ中の２５重量％のＭＰＣＴ−３８（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙社製）３.３３ｇ，ＴＨＦ中の１２重量％のポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，日本，積水化学社製）７.６５ｇをあらかじめ混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。以後，１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，日本，積水化学社製）を７：３の重量比で含むＣＧＭミルベース０.７４ｇを上記の混合物に添加した。１ミクロンのジルコニウムビードを含む水平サンドミル（ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃ．社製）で４時間反復モードを利用して６５１ｇのメチルエチルケトン中の４９ｇのポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）と１１２.７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．社製）とをミリングさせてＣＧＭミルベースを得た。約１時間機械的シェーカーで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの正極処理されたアルミニウムドラムに約２１０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃のオーブンで５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電体フィルムの厚さは１４μ±０.５μであった。
【０１０６】
（実施例３）
（有機感光体の特性及び静電気的評価）
本実施例は実施例１に記載されたように製造された有機感光体サンプルの静電気的評価結果を提供する。
【０１０７】
ビス（９−フルオレノン）アジン化合物を含む本明細書に記載された有機感光体の静電気的サイクリング性能を社内で考案されて開発されたテストベッドを利用して評価した。３０ｍｍのドラムテストベッドでの静電気的評価は，より長いプロセス速度を有するドラムテストベッドに比べて帯電／放電サイクル頻度を増加させ，回復時間は減少させることによって，長期間のサイクリングの間静電気的疲労が増加するように考案されたものである。テスターのうち各ステーションの位置（サイクル当たり距離及び経過時間）は次のようである。
【０１０８】
2005099810.tif 000014
【０１０９】
イレ−ズバーは７２０ｎｍの波長を有するレーザー発光ダイオード（ＬＥＤ：Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）のアレイであって，有機感光体の表面を放電させる。コロトロン帯電器は速いプロセス速度で有機感光体の表面に電荷を転写させるワイヤーを含む。
【０１１０】
上記表１から，第１静電気的プローブ（ＴｒｅｋＴＭ ３４４静電気測定器）はレーザーストライクステーションから０.０５５秒後に置かれ，コロトロン帯電器から０.１８秒後に置かれる。また，第２プローブ（ＴｒｅｋＴＭ ３４４静電気測定器）は第１プローブから０.１５秒後，及びコロトロン帯電器から０.３３秒後に置かれる。２０℃及び３０％の相手湿度であらゆる評価を行った。
【０１１１】
幾つかのテストを総合して静電気的評価資料を得た。最初の３個の診断テスト（最初プロッドテスト，最初のＶｌｏｇＥ，最初の暗減衰を考案して新たなサンプルの静電気的サイクリングを評価した後，残りの３つの同じ診断テスト（最終のプロッドテスト，最終のＶｌｏｇＥ，最終の暗減衰）をサンプルサイクリング後に行った（ロングラン）。レーザーは７８０ｎｍ，６００ｄｐｉ，５０μmのスポットサイズ，６０ナノ秒／ピクセル露光時間，１,８００行／秒のスキャン速度及び１００％のデューティーサイクルで作動させた。デューティーサイクルはピクセルの露光期間（時間）％であって，上記レーザーは１００％のデューティーサイクルでピクセル当たり６０ナノ秒間完全にオン状態である。
【０１１２】
（静電気的テストセット）
１）プロッドテスト（ＰＲＯＤＴＥＳＴ）：３回の完全ドラム回転時にコラナ帯電（イレ−ズバーは常にオン状態である）させて電荷収容電圧Ｖａｃｃ及び放電電圧Ｖｄｉｓを決定し（レーザーはオフ状態である），４番目の回転時に７８０ｎｍ及び６００ｄｐｉのレーザー（５０μmのスポットサイズ，６０ナノ秒／ピクセルの露光，１，８００行／秒のスキャン速度，１００％のデューティーサイクル）で放電させた後，次の３回回転のために完全に帯電させ（レーザーはオフ状態である），第８回転時に７２０ｎｍのイレ−ズランプのみで放電（コラナ及びレーザーは何れもオフ状態である）させて残留電圧Ｖｒｅｓを得た後，最終的に最後の３回回転のために完全に帯電させる（レーザーはオフ状態である）。コントラスト電圧ＶｃｏｎはＶａｃｃ及びＶｄｉｓ間の差であり，機能性暗減衰Ｖｄｄは第１プローブ及び第２プローブで測定された電荷収容電位間の差である。
【０１１３】
２）ＶＬＯＧＥ：上記テストは，固定露光時間と一定初期電位を有するレーザー電源（５０ｎｓの間，持続的に露光される）の関数でサンプルの放電電圧をモニタリングすることによって多様なレーザー強度レベルに対する光導電体の光誘導放電を測定することである。機能性感光度，Ｓ７８０ｎｍ，及び操作電源セッティングは上記診断テストから測定されうる。
【０１１４】
３）暗減衰（ＤＡＲＫ ＤＥＣＡＹ）：上記テストは９０秒間レーザーまたはイレ−ズ照明が存在していない時間の間，暗闇での電荷収容損失を測定し，ｉ）電荷発生層から電荷輸送層への残留正孔の注入，ｉｉ）捕獲された電荷の熱的遊離及びｉｉｉ）表面またはアルミニウムの基底平面からの電荷注入を表示するのに使われうる。
【０１１５】
４）ロングラン（ＬＯＮＧ ＲＵＮ）：各サンプル−ドラム回転当たり下記順序を従う４０００ドラム回転の間，サンプルを静電気的にサイクリングさせた。サンプルをコロナ（ｃｏｒｏｎａ）帯電させた後，レーザーをオン状態及びオフ状態に（８０〜１００゜セクション）サイクリングさせてサンプルの一部を放電させた後，最終的に全体サンプルをイレ−ズランプで放電させて次のサイクルを準備した。レーザーをサイクリングさせてサンプルの第１セクションは露光させず，第２セクションは常に露光させ，第３セクションは露光されず，第４セクションは常に露光させた。このようなパターンを総４０００ドラム回転の間反復し，２００サイクル毎に周期的にデータを記録した。
【０１１６】
５）ロングランテスト後，プロッドテスト，ＶＬＯＧＥ，暗減衰診断テストをさらに行って最終値を得た。
【０１１７】
下記表２は最初のプロッドテスト及び最終のプロッドテスト診断テストの結果である。電荷収容電圧（Ｖａｃｃ，３番目のサイクルから得た第１プローブの平均電圧），放電電圧（Ｖｄｉｓ，４番目のサイクルから得た第１プローブの平均電圧），及び残留電圧（Ｖｒｅｓ，８番目のサイクルから得た第１プローブの平均電圧）を最初のサイクル及び最終のサイクルについて記録した。
【０１１８】
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注：上記データは新たなサンプルに対して最初サイクリング及び４０００サイクリング後に得たものである。上記表２において，感光体を最初電位の伴分まで放電させるために必要なレーザー電源，露光持続時間及び１／スポットサイズの乗算の逆数を計算することによって，ゼログラフィ工程の照射感度（Ｓ７８０ｎｍ，７８０ｎｍでの感度，ｍ２／Ｊ）をＶＬＯＧＥ診断の実行時に得られた情報から測定した。
【０１１９】
当業者によって理解されるように，追加的な置換，置換体の変形及び他の合成方法及び用途が本実施の形態の開示内容の範囲及び意図内で実施されうる。上記の具現例は例示のためのものであって，それに限定されない。追加的な具現例は特許請求の範囲に属する。本発明は特定具現例を引用して記載されたものであるが，当業者は本発明の思想及び範囲を逸脱せずに形式と項目面で変形可能であることを認識する。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明は，電子写真の画像形成装置，電子写真の画像形成方法，さらに電子写真の画像形成装置または電子写真の画像形成方法に関連した分野に適用可能である。