(57)【要約】【課題】  染料又は顔料からなる機能性物質を溶媒に良好に分散できるブロックポリマー化合物及びそれを含有するインク組成物を提供する。また、印刷画像の定着性がよいポリマー化合物及びそれを含有するインク組成物を提供する。【解決手段】  アニオン性を示す第一の繰り返し単位構造と、前記第一の繰り返し単位構造と異なるもう１種類の第二の繰り返し単位構造との組成比が、モノマー連鎖に沿って徐々に変化していることを特徴とするポリマー。少なくとも２つ以上のブロックセグメントを有し、前記ブロックセグメントのうち少なくとも１つのセグメントがアニオン性を示す繰り返し単位構造と親水性を示す繰り返し単位構造とを含有することを特徴とするポリマー。前記ブロックポリマー、溶媒または分散媒、および色材を含有するインク組成物。【選択図】        図１
2005002325.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性を示す第一の繰り返し単位構造と、前記第一の繰り返し単位構造と異なるもう１種類の第二の繰り返し単位構造との組成比が、モノマー連鎖に沿って徐々に変化していることを特徴とするポリマー。
【請求項２】
前記第二の繰り返し単位構造が、親水性を示す少なくとも１種類の繰り返し単位構造であることを特徴とする請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
前記ポリマーが、少なくとも２つ以上のブロックセグメントを有し、前記ブロックセグメントのうち少なくとも１つのブロックセグメントにおいて、アニオン性を示す第一の繰り返し単位構造と、前記第一の繰り返し単位構造と異なるもう１種類の第二の繰り返し単位構造との組成比が、モノマー連鎖に沿って徐々に変化していることを特徴とする請求項１または２記載のポリマー。
【請求項４】
少なくとも２つ以上のブロックセグメントを有し、前記ブロックセグメントのうち少なくとも１つのブロックセグメントがアニオン性を示す繰り返し単位構造と、親水性を示す繰り返し単位構造とを含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５】
疎水性を有するセグメントを更に有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のポリマー。
【請求項６】
前記ポリマーは、ポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位構造として含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項７】
前記アニオン性を示す繰り返し単位構造が下記の一般式（１）で表され、前記親水性を示す繰り返し単位構造が下記の一般式（２）で表される繰り返し単位である請求項６記載のポリマー。
【化１】
2005002325.tif 000009
（式中、Ｒ1は−Ｘ−（ＣＯＯ-）sを表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−Ｏ）p−（ＣＨ2）m−もしくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−（ＣＨ2）q−または、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された構造を表す。ｐは１から１８までの整数を表す。ｓは１から３までの整数を表す。ｍは１から３６までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは１から１８の整数を表す。Ｒ2、Ｒ3はアルキル基を表す。Ｒ2、Ｒ3は同じでも又は異なっていてもよい。）
【化２】
2005002325.tif 000010
（式中、Ｒ4は水素原子あるいは−（ＣＨ（Ｒ5）−ＣＨ（Ｒ6）−Ｏ）p−Ｒ7および−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ7から選ばれる。ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ3である。Ｒ7は水素原子、炭素数１から５までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基を表す。）
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載のポリマー、溶媒または分散媒、および色材を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項９】
請求項８記載のインク組成物を用意する工程と、前記インク組成物を媒体に付与する工程とを有することを特徴とするインク付与方法。
【請求項１０】
請求項８記載のインク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するためのインク付与手段と、前記インク付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とするインク付与装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種機能材料として有用で、新規なポリマー、それを含有するポリマー含有組成物、インク組成物、該インク組成物を用いたインク付与方法および装置に関する。特に本発明は、機能性物質分散組成物が水性分散材料であり、好ましくはプリンターやディスプレイ等に利用されうる画像形成材料のインク組成物として有用であり、該インク組成物を用いたインク付与方法および装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒状固体を含有する水性分散材料には、従来から機能性材料として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、または粒状固体として着色剤を有するインク、トナー等の色材が良く知られている。近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴がある。また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡させ、インクを吐出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐出させる方法である。
【０００４】
これらのインクジェット方法に使用されるインクは通常染料水溶液が用いられるため、色の重ね合わせ時ににじみが生じたり、記録媒体上の記録箇所に紙の繊維方向にフェザリングと言われる現象が現れたりする場合があった。これらを改善する目的で顔料分散インクを使用することが検討されている。例えば、顔料を非イオン性ポリマーによって分散させ、立体的に顔料の凝集を抑制する方法や、また、親水性成分および疎水性成分を各１成分以上有するイオン性ブロックポリマーによって顔料を分散させる方法が提案されている。しかし、粒子間の相互作用による凝集を抑制し、溶媒中で安定して長時間に分散させたり、色味や発色性といった点において更なる改善が望まれている（特許文献１参照）。
【０００５】
また、印刷後、画像を擦った際、色が付着したり、マーカーで画像をなぞった場合、インクの尾引きがみられたり、印刷後、印刷物を重ねていると他の紙にインクが付着してしまったりする場合があり、被記録媒体への定着性の点において更なる改善が望まれている（特許文献１参照）。
【特許文献１】米国特許第５，０８５，６９８号明細書（第２〜３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、この様な従来技術に鑑みてなされたものであり、少なくとも２つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーからなり、該ブロックポリマーの少なくとも１つのブロックセグメントがアニオン性を示す少なくとも１種類の繰り返し単位構造と、親水性を示す少なくとも１種類の繰り返し単位構造を含有することを特徴とするポリマーを提供するものである。
【０００７】
また本発明は、アニオン性を示す少なくとも１種類の繰り返し単位構造と、それと異なる少なくとももう１種類の繰り返し単位構造を有し、それらの組成比がポリマー連鎖に沿って徐々に変化していることを特徴とするポリマーを提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、機能性物質が顔料または染料で、溶媒が水で、顔料または染料の分散性が良好であり、また、被記録媒体への定着性に優れたインク組成物を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、溶媒中における顔料または染料の機能性物質の分散性安定性が高く、さらには印刷画像の色味、発色性のよいインク組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記のインク組成物を用いた液体付与方法およびそれに使用する液体付与装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題は、以下の本発明により解決される。
本発明は、少なくとも２つ以上のブロックセグメントを有し、前記ブロックセグメントのうち少なくとも１つのセグメントがアニオン性を示す繰り返し単位構造と親水性を示す繰り返し単位構造とを含有することを特徴とするポリマーに関する。
【００１１】
また、本発明は、アニオン性を示す第一の繰り返し単位構造と前記繰り返し単位構造と異なるもう１種類の第二の繰り返し単位構造との組成比が、ポリマー連鎖に沿って徐々に変化していることを特徴とするポリマーに関する。
【００１２】
また、本発明は、本発明のポリマー、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物に関する。
また、本発明は、ポリマー、溶媒または分散媒、および色材を含有することを特徴とするインク組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、本発明のインク組成物を用意する工程と、前記インク組成物を媒体に付与する工程とを有することを特徴とするインク付与方法に関する。
また、本発明のインク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するためのインク付与手段と、前記インク付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とするインク付与装置に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、機能性物質を溶媒に良好に分散することができるブロックポリマー化合物を提供することができる。
また、本発明は、溶媒中における顔料または染料の機能性物質の分散性安定性が高く、さらには印刷画像の色味、発色性のよいインク組成物を提供することができる。
また、本発明は、上記のインク組成物を用いた液体付与方法およびそれに使用する液体付与装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
すなわち本発明は、少なくとも２つ以上のブロックセグメントを有し、前記ブロックセグメントのうち少なくとも１つのセグメントがアニオン性を示す繰り返し単位構造と親水性を示す繰り返し単位構造とを含有することを特徴とするポリマーである。
【００１６】
また、本発明は、アニオン性を示す第一の繰り返し単位構造と前記繰り返し単位構造と異なるもう１種類の第二の繰り返し単位構造との組成比が、ポリマー連鎖に沿って徐々に変化していることを特徴とするポリマーである。好ましくは、異なるもう１種類の繰り返し単位構造が親水性を示し、また、少なくとも２つ以上のブロックセグメントを持つブロックポリマーからなり、前記ブロックポリマーの少なくとも１つのブロックセグメント中において、アニオン性を示す少なくとも１種類の繰り返し単位構造と親水性を示す少なくとも１種類の繰り返し単位構造がポリマー連鎖に沿って徐々に変化していることを特徴とするポリマーである。
【００１７】
好ましくは、前記ブロックポリマーの主たる構成成分が両親媒性であることを特徴とするポリマーである。本発明のブロックポリマー化合物中の少なくとも一つのブロックセグメントが疎媒性で、少なくとも一つのブロックセグメントが親媒性であることで両親媒性が発現する。疎媒性、親媒性の対象としては、水性溶媒が好ましい。言い換えれば本発明のブロックポリマーは疎水セグメントと親水セグメントをそれぞれ少なくとも一つ持つことが好ましい。前記ブロックポリマーはＡＢ、ＡＢＡ、ＡＢＣ等のブロック形態がより好ましい。
【００１８】
本発明に用いることができるブロックポリマーとして、具体的な例をあげると、アクリル、メタクリル系ブロックポリマー、ポリスチレンと他の付加重合系または縮合重合系のブロックポリマー、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロックポリマー等を用いることもできる。
【００１９】
本発明では、ポリアルケニルエーテル構造を含むブロックポリマーが好ましく用いられ、さらにはポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーがより好ましく用いられる。また、本発明では、ブロックポリマーがポリビニルエーテル構造を含むグラフトポリマーであってもよいし、ブロックポリマーのあるセグメントが共重合セグメントであってもよいし、グラジエントセグメントであってもよい。
【００２０】
本発明に好ましく用いられるポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーについて説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法が報告されているが、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。例えば、１種類のビニルエーテルモノマーの重合進行中にもう１種類のビニルエーテルモノマーを徐々に添加することにより、ポリマー連鎖に沿ってモノマー組成が徐々に変化しているポリマー（グラジエントコポリマー）が合成され、ブロックポリマーの場合と比較し、モノマーシークエンス分布の違いが熱刺激応答性に及ぼす影響が報告されている（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａｎ  Ｖｏｌ．５１，Ｎｏ．７（２００２））。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ2 系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4 系等で行うこともできる。
【００２１】
また、ポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーの構造は、ビニルエーテルと他のポリマーからなる共重合体であってもよい。
また、本発明において用いられるアニオン性を示す繰り返し単位構造とは、特に限定されないが、例えば、アクリル酸やメタクリル酸等を重合することによって得られるポリマーのように側鎖にカルボン酸を有する繰り返し単位構造であり、本発明の第一においては、アニオン性を示す繰り返し単位構造と親水性を示す繰り返し単位構造と１つのブロックセグメントを形成する。また、本発明の第二においては、アニオン性を示す繰り返し単位構造と異なる少なくとももう１種類の繰り返し単位構造と、好ましくは親水性を示す繰り返し単位構造とポリマー連鎖に沿って徐々に組成が変化している１つのブロックセグメントを形成する。
【００２２】
上記の側鎖にアニオン性を示す、例えばカルボン酸を有する繰り返し単位構造において、側鎖と記した意味は、高分子の主鎖に直結する形でなく、何らかの連結基を介してカルボン酸が存在することを意味する。例えば、アクリル酸やメタクリル酸の重合体高分子のように主鎖に直結してカルボン酸が存在するのではなく、アルキレン基、アルキレンオキシ基等の連結基を介してカルボン酸が存在する形を言う。
【００２３】
連結基は好ましくは主鎖から３原子以上あるものが好ましい。さらに好ましくは５原子以上あるものであり、主鎖から充分にカルボン酸が離れることが好ましい。あまりに主鎖に近く直結するような構造では、カルボン酸の運動性が制限されることで、分子間、分子内の働くべき相互作用が充分に発揮できない場合があるからである。従って、よりそれら相互作用が働くものとしてフリーのカルボン酸構造が好ましい形として挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられる両親媒性ブロックポリマーのアニオン性を示す繰り返し単位構造が下記の一般式（１）で表され、前記親水性を示す繰り返し単位構造が下記の一般式（２）で表される繰り返し単位であるのが好ましい。
【００２５】
【化１】
2005002325.tif 000003
【００２６】
一般式（１）中、Ｒ1は−Ｘ−（ＣＯＯ-）sを表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−Ｏ）p−（ＣＨ2）m−もしくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−（ＣＨ2）q−または、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された構造を表す。ｐは１から１８までの整数を表す。ｓは１から３までの整数を表す。ｍは１から３６までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは１から１８の整数を表す。Ｒ2、Ｒ3はアルキル基を表す。Ｒ2、Ｒ3は同じでも又は異なっていてもよい。
【００２７】
【化２】
2005002325.tif 000004
【００２８】
一般式（２）中、Ｒ4は水素原子あるいは−（ＣＨ（Ｒ5）−ＣＨ（Ｒ6）−Ｏ）p−Ｒ7および−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ7から選ばれる。ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ3である。Ｒ7は水素原子、炭素数１から５までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基を表す。
【００２９】
一般式（１）で表されるアニオン性を示す繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げるが、何ら限定されるものではない。
【００３０】
【化３】
2005002325.tif 000005
【００３１】
（Ｐｈはフェニレン基をあらわす。）
一般式（２）で表される親水性を示す繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げるが、何ら限定されるものではない。
【００３２】
【化４】
2005002325.tif 000006
【００３３】
本発明において、一般式（１）で表される少なくとも１種類のアニオン性繰り返し単位と一般式（２）で表される少なくとも１種類の親水性繰り返し単位構造を含有するセグメント中に、アニオン性繰り返し単位構造の含有量は０．５〜９９ｍｏｌ％、好ましくは１〜９０ｍｏｌ％の範囲が望ましい。０．５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下であればカルボン酸の働くべき高分子相互作用が得られるため好ましい。
【００３４】
さらには本発明においてアニオン性を示す少なくとも１種類の繰り返し単位構造と、前記親水性を示す少なくとも１種類の繰り返し単位構造を含有するブロックセグメントにおいて、親水性を示す少なくとも１種類の繰り返し単位構造の含有量が５０ｍｏｌ％以上であるのが好ましい。さらには８０ｍｏｌ％以上であるのが好ましい。５０ｍｏｌ％以上であれば好ましい高分子相互作用が得られる。
【００３５】
本発明において、上記の一般式（１）および一般式（２）で表される繰り返し単位構造の組成比がポリマー連鎖に沿って徐々に変化しているとは、例えばブロックセグメント中で、一般式（２）で表される繰り返し単位構造に対する一般式（１）で表される繰り返し単位構造の割合がポリマー連鎖に沿って徐々に減少している場合等が挙げられる。
【００３６】
本発明に用いられる両親媒性ブロックポリマーの疎水性ブロックセグメントが、下記の一般式（３）で表される繰り返し単位を含有するのが好ましい。
【００３７】
【化５】
2005002325.tif 000007
【００３８】
式中、Ｒ8 は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ9 ）−ＣＨ（Ｒ10）−Ｏ）p −Ｒ11および−（ＣＨ2 ）m −（Ｏ）n −Ｒ11から選ばれ、芳香族環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
【００３９】
ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。
Ｒ9 、Ｒ10はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ3 である。
Ｒ11は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 または−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＯＯＲ12であり、炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
【００４０】
Ｒ12は炭素数１から４のアルキル基である。
本発明で、−Ｐｈはフェニル基、−Ｐｙｒはピリジル基、−Ｐｈ−Ｐｈはビフェニル基、および−Ｐｈ−Ｐｙｒはピリジルフェニル基を表す。ピリジル基、ビフェニル基およびピリジルフェニル基については、可能な位置異性体のいずれのものであってもよい。
【００４１】
一般式（３）で表される繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げるが、何ら限定されるものではない。
【００４２】
【化６】
2005002325.tif 000008
【００４３】
（Ｒは水素原子あるいは炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基をあらわす。）
本発明に好ましく使用される両親媒性のブロックポリマーは、例えば、本発明においては上記一般式（１）と上記一般式（２）の繰り返し単位構造から親水性ブロックセグメントと、上記一般式（３）の繰り返し単位構造から疎水性ブロックセグメントを選択し、合成することにより得ることができ、また、本発明においては、例えば、上記一般式（１）と上記一般式（２）の繰り返し単位構造のモノマー組成がポリマー連鎖に沿って徐々に変化している親水性ブロックセグメントと、上記一般式（３）の繰り返し単位構造から疎水性ブロックセグメントと選択し、合成することにより得ることができる。
【００４４】
本発明のブロックポリマー化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００以下であれば、高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが少なく、溶剤に分散しやすい。２００以上であれば、高分子としての好ましい立体効果が得られる。各ブロックセグメントの好ましい重合度は３以上１００００以下である。さらに好ましくは５以上５０００以下である。さらに好ましくは１０以上４０００以下である。
【００４５】
本発明で用いられるブロックポリマーの分子量分布Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）は２．０以下であることが好ましい。更に好ましくは１．６以下である。
また、分散安定性向上、内包性向上のためにはブロックポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが機能性物質表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。このためにはブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下であ
る。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移点の低い柔らかい特性を有するため、好ましく用いられる。
【００４６】
更に、本発明は、溶媒または分散媒、機能性物質および前記本発明のポリマーを含有することを特徴とするポリマー含有組成物である。上記のポリマー化合物と色材などの有用な所定の機能を奏する機能性物質を含有し、該ポリマー化合物は機能性物質等を良好に分散するのに好適に用いることができる。
【００４７】
前記機能性物質とは、所定の機能を有する物質であり、例えば化合物、混合物、固体、液体、その他の形態の物質を含むが、例えば除草剤、殺虫剤等の農薬に利用可能な物質、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬として利用可能な物質、口紅、ファンデーション、頬紅、保湿クリーム等の化粧品に利用可能な物質、染料、顔料、着色顔料等の色材、その組成物をあげることができる。本発明においては、染料、顔料、着色顔料等の色材が好ましく用いられる。
【００４８】
本発明においては、機能性物質とブロックポリマーとが粒子となって溶媒に分散しているが、前記溶媒に分散している粒子としては、所定の機能を有する機能性物質が単独に分散している粒子、ブロックポリマーの親水部に該機能性物質が吸着して分散している粒子、機能性物質がブロックポリマーに内包されている粒子、ブロックポリマー単独で形成している粒子が挙げられる。所定の機能を有する機能性物質は全てブロックポリマーに内包されている状態が好ましい。機能性物質がブロックポリマーに内包されている状態としては、ブロックポリマーが形成する高分子ミセル中に機能性物質が内包されている状態が好ましいものとして挙げられる。
【００４９】
本発明のポリマー含有組成物に含有される所定の機能を有する機能性物質の含有量としては、０．１重量％以上７０重量％以下である。好ましくは０．５重量％以上５０重量％以下である。さらに好ましくは１重量％以上３０重量％以下である。０．１重量％以上であれば、所定の機能を発揮でき、７０重量％以下であれば、組成物としての好ましい粘度が得られる。
【００５０】
本発明のポリマー含有組成物をインク組成物に適用した場合、色材分散インクの分散安定性、着色力、さらに色の鮮やかさには粒子間の相互作用、分散粒子の粒径及び粒径の均一さが大きく影響を及ぼす。すなわち溶媒中に分散した粒子間で凝集が生じると粒子が大きく成長し、その結果沈殿してしまい、安定したインク分散組成物が得られない。また粒径と着色力は反比例の関係にあることから（Ａｎｎａｌｅｎ  ｄｅｒ  Ｐｈｙｓｉｋ、２５巻、３７７頁、１９０８年）、粒径が大きい場合、あるいは粒径が小さい場合でも粒径分布が広いと着色力や色の鮮やかさが低下してしまう。
【００５１】
本発明の組成物は、粒子分散の安定化、着色力の向上及び色の鮮やかさの向上を図ることを目的とした、粒子同士の凝集が抑制され、粒子粒径が小さく、粒径分布の狭い分散粒子を含有する組成物である。
【００５２】
本発明に使用する両親媒性ブロックポリマーは、少なくとも１種類の親水性繰り返し単位構造と少なくとも１種類のアニオン性繰り返し単位構造を含有するブロックセグメント有している。それゆえ、色材をブロックポリマーが形成するミセル中に内包させることが可能であり、シェル部は親水性繰り返し単位構造を有しているために、色材を水性溶媒中に分散することができる。すなわち、色材内包型のインク組成物を形成することが可能となる。さらに、ミセルのシェル部はアニオン性繰り返し単位構造も同時に有していることから、色材を内包しているポリマーミセル粒子もアニオン性を示す。よってポリマーミセル粒子間では、電気的反発により凝集が抑制され溶媒中で安定に分散でき、また、その分散組成物の粒子の粒径も非常に揃った均一なものとすることも可能である。さらには、色材をポリマーで内包することは、その耐環境安定性を向上することが可能である点でも好ましい。機能性物質がポリマーミセル中に内包されていることは、例えば高分子ミセル非存在下に機能性物質が溶媒中に分散しなくかつ何らかの方法で高分子ミセルを崩壊させたとき機能性物質が溶媒中に分離してくることで確認することができる。また、電子顕微鏡等によっても確認することができる。
【００５３】
また、カルボシキル基等のアニオン性を示す官能基のアニオン化を図るために水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム等の塩基性添加物を添加するが、アニオン性を示す繰り返し単位構造がブロックセグメント中においてランダムに分布している場合、カルボキシル基が密に存在しないので十分にアニオン化される。その結果、ポリマーミセル粒子も十分にアニオン化され、電気的反発により凝集が抑制され溶媒中で安定に分散できる。また、インクに熱エネルギーを作用させて膜沸騰を生じせしめてインクを吐出させることで記録を行う熱バブルジェット（登録商標）方式等によって本発明のインク組成物を被記録媒体に記録させる際にも、沈殿・凝集することなく、ノズルの目詰まりせずに安定した吐出が可能となる。さらに、吐出をしばらく中止した時のインクの吐出不良もせず、安定した画像形成が行うことができる。
【００５４】
ブロックポリマーミセル粒子の平均粒径は光子相関法等で測定可能である。本発明は主に光子相関法である動的光散乱法による測定を用いている。粒径の均一さの指標としては一般的に、Ｇｕｌａｒｉらが示した分散度指数μ／Ｇ2 （μ：キュムラント展開の二次の係数、Ｇ：減衰定数）が用いられる（Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、７０巻、３９６５頁、１９７９年）。この値も動的光散乱法によって求められる。動的光散乱法による粒径測定装置としては、大塚電子（株）のＤＬＳ７０００等の装置がある。
【００５５】
ミセル粒子の平均粒径は、０より大きく２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下が望ましい。また、ミセル粒子の分散度指数は、０より大きく０．２以下が望ましい。
本発明のポリマーをインク組成物に適用した場合、画像形成時に、カチオンの付与等による刺激の添加によって、あるいはそれによらず被記録媒体に対して優れた定着性を示す組成物である。
【００５６】
また、本発明におけるブロックポリマーは、水性溶媒中においてアニオン性を示す親水性ブロックセグメントがシェル部、疎水性ブロックセグメントがコア部となるブロックポリマーミセルを形成する。このポリマーミセル分散組成物に外部刺激、例えばカチオンが付与された場合、アニオンとカチオンの間に働く電気的引力を介してポリマーミセル同士が集まり、その結果相転移、増粘する。本発明のブロックポリマーの親水性ポリマーセグメントは１種類の親水性繰り返し単位構造と、１種類のアニオン性繰り返し単位構造の割合がポリマー連鎖に沿って徐々に変化しているため、コア部より離れれば離れるほどすなわち外郭側であるほど、よりアニオン性を示し、ミセル間で有効に電気的引力が働く。一方、コア部近くに存在する親水性ポリマーセグメントは親水性繰り返し単位構造がより多く存在するため、ミセル間で凝集が生じた際も親水性が保たれ、よって凝集したミセルは沈降することなくゲル化・増粘し、よって良好な定着性が得られる。一方水溶性染料を水系溶媒に溶解させたインク組成物の場合には、画像形成時にカチオンと接触した場合、染料がアニオン性のため凝集が生じるが、色材自体が剥き出しのまま凝集・沈降するため、定着性が低くなってしまう場合がある。
【００５７】
さらに、本発明におけるポリビニルエーテル構造を有するブロックポリマーは、主鎖のガラス転移温度が２０℃以下であり分子運動性がフレキシブルである。よって被記録媒体に吐出・画像形成した際、本発明のインク組成物は、色材や被記録媒体と良好に絡み合い、色材は十分にポリマーミセルに内包された状態で画像形成し、被記録媒体に対し高い定着性を示すのである。
【００５８】
本発明の組成物に含まれる機能性物質に染料、顔料、着色顔料等の色材が用いられた組成物は、インク組成物として好ましく用いられる。
本発明のインク組成物について説明する。
【００５９】
以下にインク組成物に用いられる染料、有機顔料および無機顔料の具体例を示す。
また、本発明で使用しうる染料は、公知のものでよく、以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料又は分散染料の不溶性色素等を用いることができる。
【００６０】
例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−６２，−１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−８７，−１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−６２，−２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−７８，−１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−５２，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−２９，−７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−５２，−３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−９３，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、  Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−２３，−３９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−７７，−１６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１１１，−２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−１０１，−２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７４，−９９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−２４，−３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−１５，−２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−１８，−３３等の反応染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−１２，−２７；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−２４，；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【００６１】
また、油溶性染料として、以下に、各色の市販品を例示する。
黒色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−３，−２２：１，−５０等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６２】
イエローの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２５：１，−１７２等が挙げられるが、これらに限定されない。
オレンジの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１，−４０：１，−９９等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６３】
レッドの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ−１，−１１１，−２２９等が挙げられるが、これらに限定されない。
バイオレットの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−２，−１１，−４７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６４】
ブルーの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２，−４３，−１３４等が挙げられるが、これらに限定されない。
グリーンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−１，−２０，−３３等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６５】
ブラウンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ−１，−１２，−５８等が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明では、顔料および染料を併用してもよい。
【００６６】
本発明のインク組成物に用いられる染料は、インクの重量に対して、０．１〜５０重量％が好ましい。染料の量が、０．１重量％以上であれば、好ましい画像濃度が得られ、５０重量％以下であれば好ましい粘性が得られる。さらに好ましい範囲としては０．５重量％から３０重量％の範囲である。
【００６７】
顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いる。なお、上記に記した以外の色顔料、無色または淡色の顔料、または金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いてもよいし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。
【００６８】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０（商品名、コロンビアン・カーボン社製）、ＭＯＧＵＬ−Ｌ（商品名、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１（商品名、デグッサ社製）、ＭＡ１００（商品名、三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６９】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７０】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
イエローの顔料としては、、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７２】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インクの重量に対して、０．１〜５０重量％が好ましい。顔料の量が、０．１重量％以上であれば、好ましい画像濃度が得られ、５０重量％以下であれば、好ましい粘性が得られる。さらに好ましい範囲としては０．５重量％から３０重量％の範囲である。
【００７３】
本発明のインク組成物に含まれる溶媒は、特に限定されないが、インク組成物に含まれる成分を溶解、懸濁、分散できる媒体を意味する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素などの有機溶媒、水性溶媒、水などが溶媒として含まれる。
【００７４】
特に、本発明のインク組成物では水および水性溶媒を好適に使用することができる。
水性溶媒の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００７５】
本発明のインク組成物における、上記水および水性溶媒の含有量は、水性分散物の全重量に対して、２０〜９５重量％の範囲で用いるのが好ましい。さらに好ましくは３０〜９０重量％の範囲である。また、本発明のポリマー含有組成物中には、上記以外の成分を含有することを妨げず、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤等の添加剤を含有することも可能である。
【００７６】
本発明のインク組成物中に含有される前記ブロックポリマーの含有量は、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％が望ましい。ブロックポリマーの量が０．１重量％以上であれば、本発明のインク組成物中に含まれる染料または顔料を分散させることができ、５０重量％以下であれば、好ましい粘性が得られる。
【００７７】
また、本発明の好ましい一形態は、ｐＨ値が５以上であり、物質とブロックポリマーが粒子となって溶媒に分散している機能性物質分散組成物である。さらに好ましくは、ｐＨ値が７以上である。
【００７８】
また、上記インク組成物は刺激に対する応答性を有することができる。その刺激応答性によって、画像を形成する過程で刺激を与えることにより、インク特性を増粘したりすることで良好な定着性を付与する。与える刺激種としては、上記で述べたカチオンの付与の他に、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化等のなかから画像を形成する上で適当なものが選択される。
【００７９】
本発明の機能性物質分散組成物は、種々の刺激に応答してその状態（特性）を変化させることができる。本発明では、「刺激」として上記ではカチオンの付与を挙げたが、他には温度の変化；電場の印加；紫外線、可視光線または赤外線のような光（電磁波）への暴露；組成物のｐＨの変化；化学物質の添加；および組成物の濃度変化などを挙げることができる。
【００８０】
本発明において、上記で述べたカチオンの付与のほかに好ましい刺激は以下に挙げるものがある。その第１は温度変化であり、温度変化の範囲が、組成物の相転移温度の前後に渡る範囲である。第２に電磁波への暴露であり、電磁波の波長範囲が１００から８００ｎｍであることが好ましい。第３に組成物のｐＨ変化であり、ｐＨ変化の範囲がｐＨ３からｐＨ１２の範囲であることが好ましい。第４に組成物の濃度の変化であり、たとえば、組成物の溶媒が蒸発または吸収されることにより、または組成物中の溶解されたポリマーの濃度を変化することにより、組成物の濃度が変化するような場合を挙げることができる。前記濃度の変化は、前記組成物が相転移を起こす濃度の前後に渡る範囲であることが好ましい。本発明においては、２種以上の刺激を組合わせて付与してもよい。
【００８１】
本発明における刺激に応答した状態の変化としては、ゾル状態からゲル状態への相変化、溶液状態から固体状態への相変化、化学構造の変化などを挙げることができる。また、本発明における「刺激応答性」とは、上記のような刺激に対して本発明の組成物がその性質を変化することを意味する。すなわち、刺激応答性とは、温度変化、電場印加、電磁波への暴露、ｐＨ変化、化学物質の添加、組成物の濃度変化などの刺激を組成物に対して付与することにより、この刺激（環境変化）に応じて組成物の形状や物性が著しく変化することを意味する。
【００８２】
本発明の組成物において変化する性質（状態、特性）は、本発明の組成物の使用目的に応じて種々選択することができる。たとえば、刺激により組成物が相変化（例えばゾルからゲルへの変化）を起こし、被記録媒体への定着性を向上させることが挙げられる。
【００８３】
本発明のインク組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、助剤等を添加することができる。また、親水性疎水性両部を持つ樹脂を使用することも可能である。親水性疎水性両部を持つ樹脂としては、例えば、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体が挙げられる。親水性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、または前記カルボン酸のモノエステル類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート等を含む。疎水性モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等を含む。もちろん、親水性、疎水性モノマーとも、前記に示したものに限定されない。
【００８４】
本発明の組成物中に含まれてもよい添加剤の例としては、熱または電磁波の印加により活性化される架橋剤、酸発生剤、重合開始剤等を挙げることができる。
本発明において組成物中に添加することができるその他の添加剤は、インクの安定化と記録装置中のインクの配管との安定性を得るためのｐＨ調整剤；記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤；インク内での黴の発生を防止する防黴剤；インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤、記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等を含む。
【００８５】
以下に本発明のインク組成物の好ましい実施形態であるインクジェット用インク組成物の具体的内容について記載する。本発明のインクジェット用インク組成物の作成方法としては、水および水溶性溶剤に、ブロックポリマーと色材を添加し、分散機を用いて分散させた後、遠心分離等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行うことにより作成することができる。
【００８６】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合せて用いてもよい。
【００８７】
次に、本発明の液体付与方法について説明する。
［液体付与方法］
本発明のインク組成物は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像装置や半導体プロセス等のパターン形成装置に使用でき、この装置を用いた液体付与方法により描画することができる。本発明のインク組成物は、インクジェット法において用いることが特に好ましい。用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、インクに熱エネルギーを作用させて膜沸騰を生じせしめてインクを吐出させることで記録を行う熱インクジェット方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いることもできる。
【００８８】
本発明の刺激応答性を有するインク組成物をインクジェット用インクとして用いる場合、本発明では、例えば、以下のような態様で使用することができる。以下の（ａ）から（ｄ）の刺激によりインクを凝集することができる。
（ａ）温度刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内のインクの温度と、吐出により付着した記録媒体上でのインクの温度との差による温度刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、急激に増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
（ｂ）電磁波刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内を暗室とし、吐出により可視光にさらす方法、またはインクジェット記録装置内に設けた電磁波照射部から電磁波を照射する方法により電磁波刺激を与えることができる。その電磁波刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物に含まれる重合官能基が重合し、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
（ｃ）ｐＨ変化による刺激に応答するインクとして用いる場合
インクが記録媒体に付着することにより、記録媒体の影響を受けてインクのｐＨが変化し、そのｐＨ変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
（ｄ）濃度変化による刺激に応答するインクジェット用インク組成物を用いた場合
インクタンク内のインクの濃度と、吐出されたインクに含まれる水および水性溶剤が蒸発または被記録媒体に吸収された後の濃度との差によるインクの濃度変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００８９】
これらのインクの特性の変性により、色にじみやフェザリングを改善することが可能であったり、優れた定着性を発現させることが可能である。なおインクの変性は上述した増粘あるいは不溶成分の凝集に限定されるものではない。
【００９０】
また、刺激を与える方法については、様々な方法が適用し得る。好ましい一つの方法としては、刺激となる刺激付与物質を前述してきた刺激応答性のインクと混合または接触させる方法がある。例えば前記（ｃ）のｐＨ応答性インクに対して、相当するｐＨの組成物を混合する方法として、インクジェット法を適用することが可能である。特開昭６４−６３１８５号公報に記載されているように、インクジェットヘッドにより画像を形成する領域全面にわたって刺激となる刺激付与物質を打ち込むようにすることもできるし、特開平８−２１６３９２号公報に記載の方法のように刺激となる刺激付与物質の量を制御して、より優れた画像を形成することもできる。
【００９１】
また、刺激となる刺激付与物質を染料あるいは顔料を含有するインクと兼用することも可能である。例えば、カラーインクジェット法において用いられるシアン−マゼンタ−イエロー−ブラック（ＣＭＹＫ）インクのいずれかに刺激を与えるインクを用い、ＣＭＹＫインクの他のいずれかに刺激に応答するインクを使用することで色にじみを改善することが可能である。ＣＭＹＫのいずれに刺激応答性インクを用い、他のいずれに刺激を与えるインクを用いるかについては、様々な組合せが可能であるが、本発明ではそのいずれの組合せを用いてもよく、組み合わせの選択を限定するものではない。また、刺激を与える組成物と刺激応答インクの種類としては前述した刺激応答のパターン全てで行なうことが可能であり、特に限定されるものではない。
【００９２】
次に、本発明の液体付与装置について説明する。
［液体付与装置］
本発明のインクジェット用インク組成物を用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーをインクに作用させて発泡し記録を行うバブルジェット（登録商標）方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【００９３】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得ることができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知することができる。
【００９４】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【００９５】
また、本発明のインク組成物は、被記録媒体に直接インクを付着させる直接記録方式を用いる装置に用いることもできるし、潜像を形成した中間転写体にインクにより像形成した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いることができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用することができる。
【００９６】
次に、本発明の被記録媒体について説明する。
［被記録媒体］
前述のように刺激となる刺激付与物質を刺激応答性インクと混合または接触させることもできるが、あらかじめ被記録媒体の方に刺激を与える仕組みを施しておくことも可能である。例えば、ｐＨ応答性インクとして酸性応答性インクを用いて、酸性紙に記録を行う方法；刺激応答性インクとしてｐＨ応答性インクを用い、熱、電磁波あるいは圧力の印加に応答してｐＨを変化させる物質を放出する被記録媒体に記録を行う方法；架橋または重合可能な官能基を含有する刺激応答性インクを用い、熱、電磁波あるいは圧力の印加に応答して架橋剤または重合開始剤を放出する被記録媒体に記録を行う方法などを挙げることができる。本発明では、被記録媒体はいずれの公知の形態であってもよい。例えば、普通紙、感熱紙、酸性紙等を挙げることができる。
【００９７】
直接記録方式を用いる場合には、上記の被記録媒体を最終被記録媒体として用いる。一方、間接記録方式を用いる場合には、上記の被記録媒体を中間転写体として用いてもよいし、あるいは最終被記録媒体として用いてもよい。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
実施例１
＜イソブチルビニルエーテル：（ＩＢＶＥ：Ａブロック）と、２−メトキシエチルビニルエーテルと４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（ＭＯＶＥ−ｒ−Ｃ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマー・ポリ［ＩＢＶＥ−ｂ−（ＭＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
【００９９】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ２４ｍｍｏｌ（ミリモル）酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１２ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１００】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＶＥ８．４ｍｍｏｌ（ミリモル）、４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルを３．６ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加して、重合を続行した。２４時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６ｍｏｌ／Ｌ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固し、さらに真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２４であった。重合比はＡ：Ｂ＝２００：１００であった。Ｂブロック内の２種のモノマーの重合比は７：３であった。
【０１０１】
さらにここで得られたジブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｂブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１０２】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＢ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったジブロックポリマー、ポリ［ＩＢＶＥ−ｂ−（ＭＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１０３】
実施例２
実施例１で得たブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名と同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１０４】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ2 を動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した場合、平均粒径８５．０ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ2 は０．０９であった。
【０１０５】
実施例３
＜２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ：Ａブロック）とジエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
【０１０６】
実施例１におけるＡ成分のモノマーＩＢＶＥ２４ｍｍｏｌの代わりに、疎水性を示す２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ）を１０．８ｍｍｏｌを用い、また、Ｂ成分中の２−メトキシエチルビニルエーテルＭＯＶＥ８．４ｍｍｏｌの代わりにジエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ）を用い、ジブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２４１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。他の合成条件は実施例１と同様である。
【０１０７】
さらにここで得られたジブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｂブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１０８】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＢ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。重合比はＡ：Ｂ＝９０：１００であった。Ｂブロック内の２種のモノマーの重合比は７：３であった。
【０１０９】
実施例４
実施例３で得たジブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１１０】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ2 を動的光散乱装置（商品名：ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。平均粒径ｄは８２ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ2 が０．０９であった。
【０１１１】
実施例５
＜２−フェノキシエチルビニルエーテル（ＰｈＯＶＥ：Ａブロック）とジエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマー・ポリ［ＰｈＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
【０１１２】
実施例１におけるＡ成分のモノマーＩＢＶＥ２４ｍｍｏｌの代わりに、疎水性を示す２
−フェノキシエチルビニルエーテル（ＰｈＯＶＥ）を１２ｍｍｏｌを用い、また、Ｂ成分中の２−メトキシエチルビニルエーテルＭＯＶＥ８．４ｍｍｏｌの代わりにジエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ）を用い、ジブロックポリマー・ポリ［ＰｈＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２４５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。他の合成条件は実施例１と同様である。
【０１１３】
さらに、ここで得られたジブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｂブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１１４】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＢ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。重合比はＡ：Ｂ＝１００：１００であった。Ｂブロック内の２種のモノマーの重合比は７：３であった。
【０１１５】
実施例６
実施例５で得たジブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１１６】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ2 を動的光散乱装置（商品名：ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。平均粒径ｄは８３ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ2 が０．０９であった。
【０１１７】
実施例７
＜２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ：Ａブロック）とトリエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
【０１１８】
実施例１におけるＡ成分のモノマーＩＢＶＥ２４ｍｍｏｌの代わりに、疎水性を示す２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ）を１０．８ｍｍｏｌを用い、また、Ｂ成分中の２−メトキシエチルビニルエーテルＭＯＶＥ８．４ｍｍｏｌの代わりにトリエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＥＯＶＥ）を用い、ジブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２７２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。他の合成条件は実施例１と同様である。
【０１１９】
さらにここで得られたジブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｂブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１２０】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＢ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。重合比はＡ：Ｂ＝９０：１００であった。Ｂブロック内の２種のモノマーの重合比は７：３であった。
【０１２１】
実施例８
実施例７で得たジブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１２２】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ2 を動的光散乱装置（商品名：ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。平均粒径ｄは８６ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ2 が０．０９であった。
【０１２３】
実施例９
＜２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ：Ａブロック）と、ジエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と、ジエチレングリコールメチルビニルエーテルと４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマー・ポリ［ＴｏｌＯＶＥ−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ―ｂ―（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
【０１２４】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、２−（４−メチルベンゼンオキシ）エチルビニルエーテル（ＴｏｌＯＶＥ）を１０．８ｍｍｏｌ（ミリモル）、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１２ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１２５】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＥＯＶＥ６．０ｍｍｏｌ（ミリモル）を添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂブロックの重合の完了を確認した。
【０１２６】
次いで、Ｃブロック成分としてＭＯＥＯＶＥ８．４ｍｍｏｌ（ミリモル）、４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルを３．６ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加して、重合を続行した。２４時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６ｍｏｌ／Ｌ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固し、さらに真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝３４５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝９０：５０：１００であった。Ｃブロック内の２種のモノマーの重合比は７：３であった。
【０１２７】
さらにここで得られたトリブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｃブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１２８】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１２９】
実施例１０
実施例９で得たトリブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１３０】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ2 を動的光散乱装置（商品名：ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。平均粒径ｄは８９ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ2 が０．０９であった。
【０１３１】
比較例１
スチレンとエチレンオキサイドジブロック共重合体（数平均分子量１０６００、数平均分子量比３６：７０）、脂溶性染料としてオイルブルーＮを用い、実施例２と同様の操作方法で、分散インクを作成した。青い色を呈しているものの強い白濁状態が観察された。平均粒径ｄは３１２ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ2 が０．９であった。また、１０日間放置したところ、脂溶性染料が一部分離沈殿した。
【０１３２】
比較例２
上記比較例１の分散液を遠心分離機にかけ、上ずみ液を採取した。上から順に３種の上澄み液（Ａ液，Ｂ液，Ｃ液）の［平均粒径、分散度指数μ／Ｇ2 ］は、順にＡ液：［２３５ｎｍ、０．４４］、Ｂ液：［２８５ｎｍ、０．５２］、Ｃ液：［４３２ｎｍ、０．６５］であった。いずれも明らかな白濁状態が観察された。
実施例２のインク組成物ではほとんど白濁していないの対して、明らかにＡ液の方が強い白濁状態が観測された。
【０１３３】
実施例１１
更に実施例２、実施例４、実施例６、実施例８、実施例１０のインク組成物および比較例２のＡ液，Ｂ液，Ｃ液を、それぞれ５０倍に希釈し、濁度計（ｙｏｕｎｇｗｏｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、波長５００ｎｍの光の透過率を測定した。すなわち透過率が多いほど鮮明な色を呈していることを示す。実施例２、実施例４、実施例６、実施例８、実施例１０の分散インク組成物と比較例２のＡ液，Ｂ液，Ｃ液で透過率は順にそれぞれ４４％、４６％、４６％、４４％、４２％、２５％、２３％、２１％であった。
【０１３４】
実施例１２
実施例１で得たブロックポリマーのＡ成分ＩＢＶＥに、２０℃未満で親水性を示し、２０℃以上で疎水性を示す２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ）を有するブロックポリマーを、実施例１における条件ＩＢＶＥ１２ｍｍｏｌ（ミリモル）の代わりに、ＥＯＶＥ１２ｍｍｏｌを用いることにより得た。他の合成条件は実施例１と同様である。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２８２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。
【０１３５】
また得たジブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１３６】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ2 を動的光散乱装置（商品名：ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。平均粒径ｄは９５ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ2 が０．０９であった。
【０１３７】
また、この染料分散組成物を１０℃に冷却し、高分子ミセルを崩壊させ、高分子を水に溶解させたところ、染料と染料溶液が分離し、水層は無色化した。このことにより色材が内包されていたことを確認した。
【０１３８】
実施例１３
実施例３、実施例５、実施例７、実施例９それぞれにおけるＡ成分のモノマーの代わりに、２０℃以下で親水性を示し２０℃（水和する上限の温度）より高い温度で疎水性を示す２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ）をそれぞれ等モル用い、実施例３、実施例５、実施例７、実施例９の順にそれぞれ、ジブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］、ジブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］、ジブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］、トリブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ＭＯＥＯＶＥ―ｂ―（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成を行った。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、実施例３、実施例５、実施例７、実施例９の順にそれぞれ、Ｍｎ＝１８５００、１９７００、２１６００、２８９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０、１．２０、１．２２、１．２２であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。ここでＥＯＶＥの水和する上限の温度は実施例１と同様にホモ（ＥＯＶＥ）を合成し測定した。他の合成条件はそれぞれ実施例３、実施例５、実施例７、実施例９と同様である。
【０１３９】
また得たトリブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をそれぞれジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、すべてのインク組成物においてオイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１４０】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ2 を動的光散乱装置（商品名：ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定した。実施例３、実施例５、実施例７、実施例９の順にそれぞれ、平均粒径ｄは９２ｎｍ、９３ｎｍ、９６ｎｍ、９９ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ2が０．０９、０．０９、０．０９、０．０９であった。
【０１４１】
また、この染料分散組成物をそれぞれ１０℃に冷却し、高分子ミセルを崩壊させ、高分子を水に溶解させたところ、すべての染料分散組成物において染料と染料溶液が分離し、水層は無色化した。このことにより色材が内包されていたことを確認した。
【０１４２】
実施例１４
実施例２、実施例４、実施例６、実施例８、実施例１０において脂溶性染料としてオイルブルーＮを選択し調製したインク組成物を用いて、それぞれ定着強度の評価を行った。インクジェットプリンタ（商品名：ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、前記インクジェットプリンタを用いて普通紙に記録した。
【０１４３】
ｐＨ変化による刺激に応答するインクジェット用インクの評価を行った。
実施例２、実施例４、実施例６、実施例８、実施例１０においてそれぞれ得られるインクを用いた記録において、まず被記録媒体である普通紙にｐＨ２のポリアクリル酸の５重量％水溶液を噴霧し、刺激を与えることができる被記録媒体を作成した。これに前記と同様にインクジェット記録を行い、３０秒後に指で被記録部を強く押したが、いずれもインクは指に付着しなかった。
上記インク組成物とｐＨ２のポリアクリル酸５重量％を混液したところすぐさま青色のゲルが生成した。
【０１４４】
実施例１５
＜イソブチルビニルエーテルとビフェニルオキシエチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ：Ａブロック）とジエチレングリコールメチルビニルエーテルと４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
【０１４５】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＶＥＥｔＰｈＰｈを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１４６】
次いで、Ｂブロック成分として４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルを７．２ｍｍｏｌ（ミリモル）を添加後、４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルのリビング重合が進行中にＭＯＥＯＶＥ４．８ｍｍｏｌのトルエン溶液を連続的に添加し、重合を続行した。Ｃブロックの重合の完了の確認は、分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングすることによって行った。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６ｍｏｌ／Ｌ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるジブロックポリマーを得た。
【０１４７】
上記と同様に、化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝３１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３２であった。重合比はＡ：Ｂ＝１００：１００であった。Ａブロック内の２種のモノマーの重合比はＭＯＥＯＶＥ、４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルの順に４０：６０であった。
【０１４８】
また、上記Ｂブロック成分のＭＯＥＯＶＥ及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルの添加量を６．０ｍｍｏｌ／６．０ｍｍｏｌ、８．４ｍｍｏｌ／３．６ｍｍｏｌ、１０．８ｍｍｏｌ／１．２ｍｍｏｌ、１２．０ｍｍｏｌ／０ｍｍｏｌ（ＭＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）に代えて重合を行った。その他の合成条件は上記と同様である。化合物の同定はＧＰＣとＮＭＲにより行った。その結果、ＭＯＥＯＶＥ及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルの添加量が６．０ｍｍｏｌ／６．０ｍｍｏｌの場合、Ｍｎ＝３０１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３３、８．４ｍｍｏｌ／３．６ｍｍｏｌの場合、Ｍｎ＝２８３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３５、１０．８ｍｍｏｌ／１．２ｍｍｏｌの場合、Ｍｎ＝２６５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３６、１２．０ｍｍｏｌ／０ｍｍｏｌの場合、Ｍｎ＝２８３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３５であった。重合比はいずれもＡ：Ｂ＝１００：１００であった。Ｂブロック内の２種のモノマーの重合比は順に５０／５０、７０／３０、９０／１０、１００／０（ＭＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）であった。
【０１４９】
また、得られたそれぞれのジブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をそれぞれジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、すべてのインク組成物においてオイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１５０】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ2 を動的光散乱装置（商品名：ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定したＢブロック内の２種のモノマーの重合比４０／６０、５０／５０、７０／３０、９０／１０、１００／０（ＭＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）の順にそれぞれ、平均粒径ｄは８５．０ｎｍ、８５．４ｎｍ、８５．６ｎｍ、８６．０ｎｍ、９８．０ｎｍ分散度指数μ／Ｇ2 が０．０９、０．０９、０．０８、０．０８、０．０８であった。
【０１５１】
実施例１６
＜イソブチルビニルエーテルとビフェニルオキシエチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ：Ａブロック）とトリエチレングリコールメチルビニルエーテルと４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−（ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
【０１５２】
実施例１５におけるＢブロック成分のモノマーＭＯＥＯＶＥの代わりにトリエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＥＯＶＥ）を用い、ジブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−（ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成を行った。Ｂブロック成分のＭＯＥＯＥＯＶＥ及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルの添加量を４．８ｍｍｏｌ／７．２ｍｍｏｌ、６．０ｍｍｏｌ／６．０ｍｍｏｌ、８．４ｍｍｏｌ／３．６ｍｍｏｌ、１０．８ｍｍｏｌ／１．２ｍｍｏｌ、１２．０ｍｍｏｌ／０ｍｍｏｌ（ＭＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）の５組によって行い、それそれにおいて重合を行った。
【０１５３】
合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、ＭＯＥＯＶＥ及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルの添加量が４．８ｍｍｏｌ／７．２ｍｍｏｌの場合、Ｍｎ＝３２９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５、６．０ｍｍｏｌ／６．０ｍｍｏｌの場合、Ｍｎ＝３２４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５、８．４ｍｍｏｌ／３．６ｍｍｏｌの場合、Ｍｎ＝３１５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２７、１０．８ｍｍｏｌ／１．２ｍｍｏｌの場合、Ｍｎ＝３０６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２８、１２．０ｍｍｏｌ／０ｍｍｏｌの場合、Ｍｎ＝３０１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２８であった。重合比はいずれもＡ：Ｂ＝１００：１００であった。Ｂブロック内の２種のモノマーの重合比は順に４０／６０、５０／５０、７０／３０、９０／１０、１００／０（ＭＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）であった。
【０１５４】
また、得られたそれぞれのジブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をそれぞれジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、すべてのインク組成物においてオイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１５５】
以上の方法で得られた染料分散組成物中の分散粒子の平均粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ2 を動的光散乱装置（商品名：ＤＬＳ−７０００、大塚電子株式会社製）を用いて測定した。ｐＨを変えないため、同濃度の水酸化ナトリウム水溶液で１００倍に薄めて測定したＢブロック内の２種のモノマーの重合比４０／６０、５０／５０、７０／３０、９０／１０、１００／０（ＭＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）の順にそれぞれ、平均粒径ｄは８５．３ｎｍ、８６．１ｎｍ、８６．６ｎｍ、８７．２ｎｍ、９８．６ｎｍ、分散度指数μ／Ｇ2 が０．０９、０．０９、０．０８、０．０８、０．０７であった。
【０１５６】
実施例１７
実施例１５、実施例１６それぞれにおけるＡ成分のモノマーＩＢＶＥおよびＶＥＥｔＰｈＰｈの代わりに、２０℃以下で親水性を示し２０℃（水和する上限の温度）より高い温度で疎水性を示す２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ）を１２ｍｍｏｌを用い、実施例８、実施例９の順にそれぞれ、ジブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］、ジブロックポリマー・ポリ［ＥＯＶＥ−ｂ−（ＭＯＥＯＥＯＶＥ−ｒ−Ｃ）］の合成を行った。
【０１５７】
また得たトリブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をそれぞれジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、すべてのインク組成物においてオイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１５８】
また、この染料分散組成物をそれぞれ１０℃に冷却し、高分子ミセルを崩壊させ、高分子を水に溶解させたところ、すべての染料分散組成物において染料と染料溶液が分離し、水層は無色化した。このことにより色材が内包されていたことを確認した。
【０１５９】
実施例１８
実施例１５、実施例１６で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（商品名：ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで３分間連続して印字した。その後キャップ等をしない状態で１０分間放置し、次いで再び５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字した際の、画像のかすれ、欠け等の割合を下記の基準で評価した。
【０１６０】
◎：全くかすれ、欠けが無い。
○：５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形全体画像に対し、かすれ、欠けの割合が５％未満
△：５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形全体画像に対し、かすれ、欠けの割合が５％以上３０％未満
×５：０ｍｍ×５０ｍｍの正方形全体画像に対し、かすれ、欠けの割合が３０％以上１００以下
【０１６１】
実施例１５で得られたインク組成物に関して評価を行ったところ、２種のモノマーの重合比が４０／６０、５０／５０、７０／３０、９０／１０、１００／０（ＭＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）の順で評価結果は○、◎、◎、◎、○であった。
実施例１６で得られたインク組成物に関して評価を行ったところ、２種のモノマーの重合比が４０／６０、５０／５０、７０／３０、９０／１０、１００／０（ＭＯＥＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）の順で評価結果は○、◎、◎、◎、○であった。
【０１６２】
実施例１９
実施例１５、実施例１６で得られたインク組成物を用いて、インクジェットプリンタ（商品名：ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字した。被記録媒体としては、塩酸を噴霧した普通紙を用い、刺激を与えることができる被記録媒体を作成した。印字後３０秒後に画像をラインマーカーで所定回数こすり尾引きの観察を下記の基準で行い、被記録媒体への定着性を評価した。
【０１６３】
◎：ラインマーカーで強く５回までこすっても青色の尾引きは観察されなかった。
○：ラインマーカーで強く３回までこすっても青色の尾引きは観察されなかった。
△：ラインマーカーで強く２回までこすっても青色の尾引きは観察されなかった。
×：ラインマーカーで強く１回こすると青色の尾引きは観察された。
【０１６４】
実施例１５で得られたインク組成物に関して評価を行ったところ、２種のモノマーの重合比が４０／６０、５０／５０、７０／３０、９０／１０、１００／０（ＭＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）の順で評価結果は○、○、○、◎、△であった。
【０１６５】
実施例１６で得られたインク組成物に関して評価を行ったところ、２種のモノマーの重合比が４０／６０、５０／５０、７０／３０、９０／１０、１００／０（ＭＯＥＯＥＯＶＥ／４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル）の順で評価結果は○、○、○、◎、△であった。
【０１６６】
実施例２０
＜イソブチルビニルエーテルとＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ：Ａブロック）と、２−メトキシエチルビニルエーテルと４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（ＭＯＶＥ−ｇ−Ｃ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ）−ｂ−（ＭＯＶＥ−ｇ−Ｃ）］の合成＞
（ここで、ｒはランダムポリマー、ｂはブロックポリマー、ｇはグラジエントポリマーであることをそれぞれ示す記号である）
【０１６７】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＢＰｈＯＶＥを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１２ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１６８】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＶＥ８．４ｍｍｏｌ（ミリモル）を添加後、ＭＯＶＥのリビング重合が進行中に４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル３．６ｍｍｏｌのトルエン溶液を連続的に添加し、重合を続行した。２４時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６ｍｏｌ／Ｌ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるジブロックポリマーを得た。
【０１６９】
化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２４であった。重合比はＡ：Ｂ＝１００：１００であった。Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【０１７０】
またＢブロックの重合進行中の各反応時間における生成ポリマーのＮＭＲ測定を行ったところ、重合が進行するに従いＭＯＶＥに対する４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル繰り返し単位構造の割合が増加していることから、モノマー組成がポリマー連鎖に沿って徐々に変化しているブロックポリマーの合成を確認した。また最終的に得られるブロックポリマーのＢブロック内の２種のモノマーの重合比は７０：３０＝７：３であった。
【０１７１】
さらに、ここで得られたジブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｂブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたジブロックポリマー、すなわち親水性ブロックセグメントにおいて、ポリマー連鎖に沿って成長末端にいくに従いアニオン性を示す繰り返し単位構造の割合が増加しているジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１７２】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＢ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったジブロックポリマー、ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ）−ｂ−（ＭＯＶＥ−ｇ−Ｃ）］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１７３】
実施例２１
上記ブロックポリマー１３質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名と同じ、アルドリッチ社製）を５質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１７４】
上記で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（商品名：ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、被記録媒体に吐出することによって画像を得た。インクジェット記録後３０秒後に指で被記録部を強く押したが、インクは指に付着しなかった。
【０１７５】
実施例２２
実施例２１で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（商品名：ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、各被記録媒体に吐出することによって画像を得た。被記録媒体としては、塩酸を噴霧した普通紙を用い、刺激を与えることができる被記録媒体を作成した。以下に示す（１）〜（２）の方法を用いて被記録媒体および分散組成物についての評価を行った。
【０１７６】
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押したところインクが指に付着しなかった。
（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く５回こすったところ青色の尾引きは観察されなかった。
【０１７７】
比較例３
水溶性染料Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１９９を４質量部およびジエチレングリコール１７質量部を蒸留水７９質量部中にて攪拌することにより非常に透明で青い色を呈している水溶性染料インクを得た。被記録媒体としては実施例２１で作成した塩酸を噴霧した普通紙および噴霧していない普通紙を用いた。評価は実施例２１と同様に行った。
【０１７８】
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押した。被記録媒体として上記塩酸を噴霧した普通紙および噴霧していない普通紙を用いた場合いずれも、インクが指に付着した。
（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く１回こすった。被記録媒体として上記塩酸を噴霧した普通紙および噴霧していない普通紙を用いた場合いずれも、青色の尾引きが観察された。
【０１７９】
実施例２３
実施例２０で得たブロックポリマーのＡ成分（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ）に、２０℃未満で親水性を示し、２０℃以上で疎水性を示す２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ）を有するブロックポリマーを、実施例２０における条件ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＢＰｈＯＶＥを６ｍｍｏｌの代わりに、ＥＯＶＥ１２ｍｍｏｌを用いることにより得た。他の合成条件は実施例２０と同様である。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２９２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。
【０１８０】
また得たジブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１８１】
また、この染料分散組成物を１０℃に冷却し、高分子ミセルを崩壊させ、高分子を水に溶解させたところ、染料と染料溶液が分離し、水層は無色化した。このことにより色材が内包されていたことを確認した。
【産業上の利用可能性】
【０１８２】
本発明は、機能性物質を溶媒に良好に分散することができるブロックポリマー化合物、該ブロックポリマー化合物を用いて、機能性物質が顔料または染料で、溶媒が水で、顔料または染料の分散性が良好なインク組成物およびインクジェット用のインク組成物を提供することができるので、前記のインク組成物を用いたインクジェット記録方法およびそれに使用するインクジェット記録装置に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１８３】
【図１】本発明の画像記録装置の概略の機構を示す図である。
【符号の説明】
【０１８４】
２０  インクジェット記録装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
2005002325.tif 000011