(57)【要約】  【課題】  電池容量向上のために正・負極板の大面積化または充填密度向上による合剤層の厚膜化を図った場合、電池ケース内に収納した後に電解液を浸透する際に、極板群内部から発生するガスが極板群外部に抜けにくい状態となることがある。また、極板群同士への電解液の浸透および供給がなされにくいなどの問題が生じる可能性がある。そこで、ガス抜けを容易にしたり、電解液の含浸性を向上させるためには、二次電池の極板に孔を形成したり、同極板を構成する負極合剤層表面に溝を形成したりする比較的大規模な新規設備の増設が必要であるという課題があった。  【解決手段】  アルミ箔１とアルミ箔１に配された正極合剤層３とを備えた極板であって、正極合剤層３の表面には、中空多孔質マイクロカプセル５が散布されている二次電池の極板である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
集電体と前記集電体に配された合剤層とを備えた極板であって、
前記合剤層の表面には、粒状部材が散布されている、極板。
【請求項２】
前記粒状部材は、多孔質構造を有し、中空部分をもつ請求項１記載の、極板。
【請求項３】
前記中空部分には、所定の電解液が含浸されている請求項２記載の、極板。
【請求項４】
前記粒状部材の粒径は、実質的に５μｍ以上１００μｍ以下である請求項１記載の、極板。
【請求項５】
前記粒状部材の散布密度は、実質的に１０ｍｍ2当たり１個以上５個以下である請求項１記載の、極板。
【請求項６】
前記集電体は、所定の金属で構成されており、
前記合剤層は、所定の正極活物質または負極活物質で構成されている請求項１記載の、極板。
【請求項７】
請求項６記載の極板と、
前記極板に配されたセパレータと、
前記極板と前記セパレータとが巻回または積層されて収納されるケースに注入される所定の電解液とを備えた、電池。
【請求項８】
集電体と前記集電体に配された合剤層とを備えた極板の製造装置であって、
前記合剤層の表面に粒状部材を散布する散布手段を備えた、極板の製造装置。
【請求項９】
集電体と前記集電体に配された合剤層とを備えた極板の製造方法であって、
前記合剤層の表面に粒状部材を散布する散布ステップを備えた、極板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、たとえば、リチウムイオン二次電池を製造するための極板、電池、極板の製造装置、および極板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型化、軽量化が急速に進んでおり、その電源としての電池に対しても小型、軽量化、さらに高容量化の要望が高まっている。
【０００３】
そして、高エネルギー密度のリチウム二次電池が、盛んに研究開発され、実用化にいたっている。
【０００４】
たとえば、負極活物質として炭素質材料を用い、正極活物質にＬｉＣｏＯ2を用いたリチウム二次電池が、各社で実用化されている。
【０００５】
このような構成は、充電により負極上へリチウム析出が生じないため、良好なサイクル特性が得られるという理由により、現在、実用化されているリチウム二次電池の主流となっている。
【０００６】
そして、さらなる高エネルギー密度化、または電気自動車や電力貯蔵用といった大容量・高エネルギー密度型二次電池の開発も盛んに行われており、正・負極活物質の高容量化、極板の大面積化、高密度化が進んでいる。
【０００７】
ところで、電池容量向上のために正・負極板の大面積化または充填密度向上による合剤層の厚膜化を図った場合、電池ケース内に収納した後に電解液を浸透する際に、極板群内部から発生するガスが極板群外部に抜けにくい状態となることがある。
【０００８】
また、極板群同士への電解液の浸透および供給がなされにくいなどの問題が生じ、電解液浸透工程後や完成後の、電池容量やサイクル特性などの電池特性の低下が引き起こされる可能性がある。
【０００９】
そこで、極板に孔を形成し、ガス抜けを容易にする二次電池の極板が発明されている（たとえば、特許文献１参照）。
【００１０】
また、負極合剤層表面に溝を形成し、電解液の含浸性を向上させる二次電池の極板も発明されている（たとえば、特許文献２参照）。より具体的に説明すると、従来の二次電池の極板の概要図である図４に示されているように、銅箔２に配された負極合剤層４′に溝７を設ければ、二次電池の円筒状の長手方向に容易に電解液を抽液、浸透させることができる。
【００１１】
このような従来の技術においては、ガス抜けを容易にしたり、電解液の含浸性を向上させるために、二次電池の極板に孔を形成したり、同極板を構成する負極合剤層表面に溝を形成したりする別工程を行わなければならない。
【特許文献１】特開平１０−１６２８０１号公報
【特許文献２】特開平９−２９８０５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、上述した従来の技術においては、このような別工程を行うために比較的大規模な新規設備の増設が必要であるという課題があった。
【００１３】
なお、極板に孔を形成する場合には、合剤充填量が低減されてしまうことがあった。
【００１４】
また、溝を形成する場合には、凸状ローラーの形状の精度、負極合剤層表面に押し付けて溝を形成する場合の安定性や繰り返し再現性、ローラー自体の使用限度回数など、管理項目の増加、作業性の煩雑化があった。また、負極合剤層表面への溝形成により３次元的に表面積が増えることになるので、充放電反応の不均一さが生じ、溝を形成した際の凹状の合剤エッジ部に充放電によりリチウムが析出する可能性が高く、電池特性を悪化させる原因となりやすかった。
【００１５】
本発明は、上記従来のこのような課題を考慮し、たとえば、簡易な設備で性能のよい二次電池の極板を製造することができる極板、電池、極板の製造装置、および極板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
第１の本発明は、集電体と前記集電体に配された合剤層とを備えた極板であって、
前記合剤層の表面には、粒状部材が散布されている、極板である。
【００１７】
第２の本発明は、前記粒状部材は、多孔質構造を有し、中空部分をもつ第１の本発明の、極板である。
【００１８】
第３の本発明は、前記中空部分には、所定の電解液が含浸されている第２の本発明の、極板である。
【００１９】
第４の本発明は、前記粒状部材の粒径は、実質的に５μｍ以上１００μｍ以下である第１の本発明の、極板である。
【００２０】
第５の本発明は、前記粒状部材の散布密度は、実質的に１０ｍｍ2当たり１個以上５個以下である第１の本発明の、極板である。
【００２１】
第６の本発明は、前記集電体は、所定の金属で構成されており、
前記合剤層は、所定の正極活物質または負極活物質で構成されている第１の本発明の、極板である。
【００２２】
第７の本発明は、第６の本発明の極板と、
前記極板に配されたセパレータと、
前記極板と前記セパレータとが巻回または積層されて収納されるケースに注入される所定の電解液とを備えた、電池である。
【００２３】
第８の本発明は、集電体と前記集電体に配された合剤層とを備えた極板の製造装置であって、
前記合剤層の表面に粒状部材を散布する散布手段を備えた、極板の製造装置である。
【００２４】
第９の本発明は、集電体と前記集電体に配された合剤層とを備えた極板の製造方法であって、
前記合剤層の表面に粒状部材を散布する散布ステップを備えた、極板の製造方法である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明は、たとえば、簡易な設備で性能のよい二次電池の極板を製造することができるという長所を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
【００２７】
（実施の形態１）
はじめに、本発明の実施の形態１における二次電池の極板の製造装置の概要図である図１を主として参照しながら、本実施の形態の二次電池の極板、およびその製造装置の構成について説明する。
【００２８】
図１には、極板表面に中空多孔質マイクロカプセルが散布される状態が示されている。
【００２９】
１は正極板用の集電体となるアルミ箔、３はＬｉＣｏＯ2などで構成された正極合剤層、５は中空多孔質マイクロカプセルである。
【００３０】
帯状のアルミ箔１上に塗布手段（図示省略）を用いて、適度な厚みを持たせて正極合剤層３が形成されている。
【００３１】
本実施の形態の二次電池の極板の製造装置は、正極合剤層３の表面に中空多孔質マイクロカプセル５を散布する散布手段１００を備えている。
【００３２】
以下では、アルミ箔１上に正極合剤層３が形成された正極板について主に説明するが、負極板用の集電体となる帯状の銅箔２（図３参照）上に炭素質材料などで構成された負極合剤層４（図３参照）が形成された負極板についても同様である。
【００３３】
なお、アルミ箔１は本発明の集電体に対応し、正極合剤層３は本発明の合剤層に対応し、中空多孔質マイクロカプセル５は本発明の粒状部材に対応する。また、セパレータ６は、本発明のセパレータに対応する。また、散布手段１００は、本発明の散布手段に対応する。また、銅箔２は本発明の集電体に対応し、負極合剤層４は本発明の合剤層に対応する。
【００３４】
つぎに、本実施の形態の二次電池の極板の製造装置の動作について説明する。なお、本実施の形態の二次電池の極板の製造装置の動作について説明しながら、本発明の極板の製造方法の一実施の形態についても説明する（その他の実施の形態に関しても、同様である）。
【００３５】
塗布直後の塗膜表面に、中空多孔質マイクロカプセル５を散布する。
【００３６】
中空多孔質マイクロカプセル５には、品番Ｂ−２５Ｃ、平均粒径２５μｍの鈴木油脂工業（株）製のゴッドボール（商品名）を用いる。
【００３７】
中空多孔質マイクロカプセル５は、球形であって、その材質は無機質系のシリカである。
【００３８】
散布密度は、平均して１０ｍｍ2当たり１〜５個とする。
【００３９】
正極合剤層３は、このように塗布直後の濡れた状態であることが望ましい。
【００４０】
この塗膜表面に中空多孔質マイクロカプセル５を散布した後、圧延処理を行う。
【００４１】
すると、完全に埋没する中空多孔質マイクロカプセル５もあるが、多くの中空多孔質マイクロカプセル５は塗膜表面へ若干押し込まれる程度である。
【００４２】
こうすることによって、合剤層表面からの中空多孔質マイクロカプセル５の脱落を抑止するものである。
【００４３】
中空多孔質マイクロカプセル５は、正極合剤層３を塗布直後の濡れた状態表面に散布されるため、塗料に含まれる溶媒分を中空部分に取り込み、塗膜表面に固着する。
【００４４】
なお、中空部分に取り込まれた溶媒分は、乾燥によって放出される。
【００４５】
塗膜を乾燥した後の圧延工程において塗膜の圧縮を適度に行えば、塗膜表面はかなり平滑化され、中空多孔質マイクロカプセル５は塗膜表面へさらに押し込まれる。
【００４６】
そして、圧延によって塗膜の合剤部分は圧縮され、合剤の配向により塗膜表面の光沢化が起きるが、中空多孔質マイクロカプセル５が存在することにより、若干の凸状を持たせることができる。
【００４７】
中空多孔質マイクロカプセル５を半分押し込めた場合、外形が約２５μｍ径であれば、約１２μｍぐらいの突起を持たせることができる。
【００４８】
なお、本発明の実施の形態１における二次電池の極板群の概要図である図３に示されているように、このようにして形成された正極板と、同様にして形成された負極板とを、セパレータ６を介在させて積層する。
【００４９】
そして、積層された正極板と負極板とを渦巻き状に構成し、円筒状の素電池を作る。
【００５０】
その後、円筒状の素電池をケース（図示省略）に収めた後に、電解液を注入する。
【００５１】
本実施の形態では、極板上に中空多孔質マイクロカプセル５を半埋没状態にしたため、セパレータ６と正極合剤層３との間やセパレータ６と負極合剤層４との間に、１２μｍ前後の空隙を持たせることができる。このため、必要最低限量の電解液を注入するだけで良い。
【００５２】
なお、負極合剤層４′表面に溝７（図４参照）を形成する従来の場合においては、溝７の空隙が大きくなり過ぎるために、通常より数割多めに抽液しなければならなくなっていることを、本発明者は見抜いたものである。
【００５３】
つまり、本実施の形態では、余分な電解液を使用する必要がない。
【００５４】
中空多孔質マイクロカプセル５がその表面に有する微細な多孔は、言わばスポンジ状態であるため、中空多孔質マイクロカプセル５は、セパレータ６と極板との空隙を持たすだけの突起ではなく、突起でありながら空隙を補助している。
【００５５】
そして、中空多孔質マイクロカプセル５は、中空であるため、内部に電解液を取り込み極板表面から埋没した内面方向へ電解液を導かせる役目を果たすものである。要するに、極板表面全域に電解液を浸透させるだけでなく、正極合剤層３や負極合剤層４などの極板合剤層内部方向への電解液浸透の導路を持たせることができる。この作用によって、極板群全体に電解液を短時間で浸透させることができることは、言うまでもないことである。
【００５６】
このように、本実施の形態においては、正極活物質にリチウム含有遷移金属酸化物、負極活物質にリチウムイオンを吸蔵、放出可能な材料を用い、金属製の集電体上に前記正極および負極活物質からなる合剤層を配して構成された正・負極板とセパレータとを渦巻き状に巻回または積層した極板群における、正極板および／または負極板合剤表面に、５μｍ〜１００μｍ径の中空多孔質マイクロカプセルを散布する。
【００５７】
すると、正極板表面とセパレータ、負極板表面とセパレータとが密着せず、僅かな空隙を保持した状態となるため、極板群内、特に電解液浸透長手方向における浸透しにくい中央部分であっても、中空多孔質マイクロカプセルの凹凸で生じた隙間に電解液が浸透しやすくなる。
【００５８】
したがって、正極板および負極板の表面全体に電解液が短時間で十分に浸透するので、これまで時間を要していた電解液浸透工程の簡素化が図れ、電池容量の低下やサイクル特性の低下といった不都合が生じるのを回避することもできる。
【００５９】
また、本実施の形態においては、中空多孔質マイクロカプセルを、正極板または負極板合剤表面に少なくとも１０ｍｍ2当たり１〜５個以上散布する。
【００６０】
すると、正極板合剤表面および負極板合剤表面の反応面積を阻害することなく、充放電特性を十分に発揮することができ、電池ケース内に収納された極板群内から発生するガス排出の流路と電解液の浸透流路の確保を実現できるものである。
【００６１】
（実施の形態２）
はじめに、本発明の実施の形態２における二次電池の極板の製造装置の概要図である図２を主として参照しながら、本実施の形態の二次電池の極板、およびその製造装置の構成について説明する。
【００６２】
図２には、電解液８が含浸された中空多孔質マイクロカプセル５が圧延時に極板表面に散布される状態が示されている。
【００６３】
１は正極板用の集電体となるアルミ箔、３は正極合剤層、５は中空多孔質マイクロカプセル、８は電解液である。
【００６４】
帯状のアルミ箔１上に塗布手段（図示省略）を用いて、適度な厚みを持たせて正極合剤層３が形成されている。
【００６５】
本実施の形態の二次電池の極板の製造装置は、正極合剤層３の表面に中空部分に電解液８が含浸された中空多孔質マイクロカプセル５を散布する散布手段１００を備えている。
【００６６】
以下では、アルミ箔１上に正極合剤層３が形成された正極板について主に説明するが、帯状の銅箔２（図３参照）上に負極合剤層４（図３参照）が形成された負極板についても同様である。
【００６７】
なお、アルミ箔１は本発明の集電体に対応し、正極合剤層３は本発明の合剤層に対応し、中空多孔質マイクロカプセル５は本発明の粒状部材に対応する。また、電解液８は、本発明の所定の電解液に対応する。また、セパレータ６は、本発明のセパレータに対応する。また、散布手段１００は、本発明の散布手段に対応する。また、銅箔２は本発明の集電体に対応し、負極合剤層４は本発明の合剤層に対応する。
【００６８】
つぎに、本実施の形態の二次電池の極板の製造装置の動作について説明する。
【００６９】
別工程において、電解液８を予め中空多孔質マイクロカプセル５に含浸させる。
【００７０】
中空多孔質マイクロカプセル５と電解液８との割合は、１：２または１：３程度であることが望ましい。粉状態の中空多孔質マイクロカプセル５に電解液８を少量づつ添加していくことによって、中空多孔質マイクロカプセル５の中空部分に電解液８が含浸され、粉状態を維持することができる。
【００７１】
塗布直後の塗膜表面に、この電解液８を含浸した中空多孔質マイクロカプセル５を１０ｍｍ2当たり１〜５個の割合で散布し、その後、圧延処理を行う。
【００７２】
前述した実施の形態１の場合と同様、塗膜を乾燥した後の圧延工程において塗膜の圧縮を適度に行えば、塗膜表面はある程度平滑化される。
【００７３】
電解液８を含浸した中空多孔質マイクロカプセル５を、塗膜表面に埋没させ、合剤層表面からの中空多孔質マイクロカプセル５の脱落を抑止するものである。半分埋没させた場合、例えば外形が２５μｍ径であれば、約１２μｍぐらいの突起を持たせることができる。
【００７４】
なお、このようにして形成された正極板と、同様にして形成された負極板とを、セパレータ６を介在させて積層する。
【００７５】
そして、積層された正極板と負極板とを渦巻き状に構成し、円筒状の素電池を作る。
【００７６】
その後、円筒状の素電池をケースに収めた後に電解液を注入する。
【００７７】
この時、電解液８を含浸した中空多孔質マイクロカプセル５を極板に埋没させていることで、極板合剤層内部方向に電解液８が放出され、極板自体が電解液８によって湿った状態になっている。
【００７８】
極板上に中空多孔質マイクロカプセル５の外形２５μｍ径を半埋没状態にしている場合には、セパレータ６との間に１２μｍ前後の空隙を少なくとも持たせていることになる。このため、必要最低限の量の電解液を抽液するだけで良い。
【００７９】
このように、本実施の形態においては、正極板および／または負極板の圧延時に、電解液を予め含浸させておいた中空多孔質マイクロカプセルを合剤表面に散布し、極板を形成する。
【００８０】
すると、中空多孔質マイクロカプセル内に含浸させた電解液が呼び水の役目を果たし、極板群となった時の電解液浸透長手方向の中央部分においても電解液の含浸性がより早くなるものである。また、正極板および負極板の表面全体に電解液がより短時間で浸透する効果を発揮するものである。
【００８１】
以上においては、実施の形態１〜２について詳細に説明を行った。
【００８２】
なお、中空多孔質マイクロカプセル５の材質は、無機質系であるシリカを用いたが、他に電解液への反応性が少ないものであれば、これに限るものではない。
【００８３】
また、中空多孔質マイクロカプセル５の外観形状は、球形であったが、他に燐篇状、多角形であってよい。
【００８４】
また、中空多孔質マイクロカプセル５は、中空構造のみを有しているだけでもよいし、中空構造と多孔質構造のどちらも有していなくても差し支えない。もちろん、中空多孔質マイクロカプセル５は、少なくとも多孔質構造を有していることが望ましい。
【００８５】
また、中空多孔質マイクロカプセル５の外寸は、小さすぎるとセパレータ６と正極合剤層３との間やセパレータ６と負極合剤層４との間に十分な空隙を持たせることができないし、大きすぎると前述したように電解液を余分に注入する必要が生じてしまうため、おおよそ５μｍから１００μｍまでの範囲であることが望ましい。
【００８６】
また、中空多孔質マイクロカプセル５の散布密度は、平均粒径に依存して変るが、小さすぎるとセパレータ６と正極合剤層３との間やセパレータ６と負極合剤層４との間に十分な空隙を持たせることができないし、大きすぎると正極合剤層３や負極合剤層４表面の反応面積を阻害してしまうため、平均して１０ｍｍ2当たり１〜５個とすることが望ましい。
【００８７】
上述した本実施の形態によれば、極板を直接的に加工することなく、中空多孔質マイクロカプセルを正極板・負極板のいずれか、または両方の極板表面に散布するだけで、容易に極板表面に凸を設けることができる。このため、セパレータへの密着を防ぎ、円筒状に極板群に構成した後、長手方向中央部分に短時間で電解液の浸透含浸を行える。
【００８８】
また、中空多孔質マイクロカプセルを用いた場合、極板とセパレータ間にできる僅かな空隙に加えて、中空で多孔質構成であるため、空隙を確実に確保できるものである。
【００８９】
また、中空部分に電解液を保液することができ、サイクル特性時などに電解液が不足気味となった場合に、不足する電解液を補充する効果が狙える。
【００９０】
なお、本実施の形態は、電池構成に良く酷似した電気二重層コンデンサの極板等にも適用できる。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明の極板、電池、極板の製造装置、および極板の製造方法は、簡易な設備で性能のよい二次電池の極板を製造することができ、有用である。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明の実施の形態１における二次電池の極板の製造装置の概要図
【図２】本発明の実施の形態２における二次電池の極板の製造装置の概要図
【図３】本発明の実施の形態１における二次電池の極板群の概要図
【図４】従来の二次電池の極板の概要図
【符号の説明】
【００９３】
１  アルミ箔
２  銅箔
３  正極合剤層
４  負極合剤層
５  中空多孔質マイクロカプセル
６  セパレータ
７  溝
８  電解液
【図１】
2005228642.tif 000003
【図２】
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【図３】
2005228642.tif 000005
【図４】
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