(57)【要約】【課題】  ２つのアジン基を有する電荷輸送物質，その電荷輸送物質を含む有機感光体，その有機感光体の含む電子写真の画像形成装置および電子写真の画像形成方法を提供する。【解決手段】  導電性基材および導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体であって，光導電要素は，（ａ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送物質と，（ｂ）電荷生成化合物とを含む改善された有機感光体である。【化１】2005099808.tif 000061【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基材および前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体であって，前記光導電要素は，
（ａ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送物質と；
（ｂ）電荷生成化合物と；
を含む，有機感光体。
【化１】
2005099808.tif 000037
前記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
【請求項２】
Ｙは結合であり，Ｘはｍが１〜２０の整数である−（ＣＨ２）ｍ−基であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
Ｚは，アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基であることを特徴とする，請求項１または２のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項４】
前記アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基のうちアルコキシ基は，１〜２０の炭素数を含むことを特徴とする，請求項３に記載の有機感光体。
【請求項５】
前記電荷輸送物質は，下記化学式２〜６よりなる群から選択された化学式の構造を有することを特徴とする，請求項１，２，３または４のいずれかに記載の有機感光体。
【化２】
2005099808.tif 000038
【化３】
2005099808.tif 000039
【化４】
2005099808.tif 000040
【化５】
2005099808.tif 000041
【化６】
2005099808.tif 000042
【請求項６】
前記光導電要素は，第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項１，２，３，４または５のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項７】
前記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項６に記載の有機感光体。
【請求項８】
前記光導電要素は，バインダをさらに含むことを特徴とする，請求項１，２，３，４，５，６または７のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項９】
（ａ）光画像形成成分と；
（ｂ）前記光画像形成成分から受光すべく配向され，導電性基材および前記導電性基材上の光導電要素と；
を含む有機感光体を含む電子写真の画像形成装置であって，前記光導電要素は，
（ｉ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送物質と；
（ｉｉ） 電荷生成化合物と；
を含む電子写真の画像形成装置。
【化７】
2005099808.tif 000043
前記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
【請求項１０】
Ｙは結合であり，Ｘは，ｍが１〜２０の整数である−（ＣＨ２）ｍ−基であることを特徴とする，請求項９に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１１】
Ｚは，アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基であることを特徴とする，請求項９または１０のいずれかに記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１２】
前記アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基のうちアルコキシ基は，１〜２０の炭素数を含むことを特徴とする，請求項１１に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１３】
前記電荷輸送物質は，下記化学式２〜６よりなる群から選択された化学式の構造を有することを特徴とする，請求項９，１０，１１または１２のいずれかに記載の電子写真の画像形成装置。
【化８】
2005099808.tif 000044
【化９】
2005099808.tif 000045
【化１０】
2005099808.tif 000046
【化１１】
2005099808.tif 000047
【化１２】
2005099808.tif 000048
【請求項１４】
前記光導電要素は，第２電荷輸送物質を含むことを特徴とする，請求項９，１０，１１，１２または１３のいずれかに記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１５】
前記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項１４に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１６】
湿式トナーディスペンサーをさらに含むことを特徴とする，請求項９，１０，１１，１２，１３，１４または１５のいずれかに記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１７】
（ａ）導電性基材および前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体表面を帯電させる段階であって，前記光導電要素は，
（ｉ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送物質と；
（ｉｉ）電荷生成化合物と；
を含む帯電段階と；
（ｂ）選択された領域に電荷を消散させるために放射線によって前記有機感光体の表面を画像に沿って露光させ，前記表面上に帯電された領域および帯電されていない領域のパターンを形成する段階と；
（ｃ）前記表面をトナーと接触させ，トーン画像を形成する段階と；
（ｄ）前記トーン画像を基材に転写させる段階と；
を含む電子写真の画像形成方法。
【化１３】
2005099808.tif 000049
前記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
【請求項１８】
Ｙは結合であり，Ｘは，ｍが１〜２０の整数である−（ＣＨ２）ｍ−基であることを特徴とする，請求項１７に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項１９】
Ｚは，アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基であることを特徴とする，請求項１７または１８のいずれかに記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２０】
前記アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基のうちアルコキシ基は，１〜２０の炭素数を含むことを特徴とする，請求項１９に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２１】
前記電荷輸送物質が，下記化学式２〜６よりなる群から選択された化学式の構造を有することを特徴とする，請求項１７，１８，１９または２０のいずれかに記載の電子写真の画像形成方法。
【化１４】
2005099808.tif 000050
【化１５】
2005099808.tif 000051
【化１６】
2005099808.tif 000052
【化１７】
2005099808.tif 000053
【化１８】
2005099808.tif 000054
【請求項２２】
前記光導電要素は，第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項１７，１８，１９，２０または２１のいずれかに記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２３】
前記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項２２に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２４】
前記光導電要素が，バインダをさらに含むことを特徴とする，請求項１７，１８，１９，２０，２１，２２または２３のいずれかに記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２５】
前記トナーが，有機液体のうち着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーを含むことを特徴とする，請求項１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３または２４のいずれかに記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２６】
下記化学式１の構造を有する電荷輸送物質。
【化１９】
2005099808.tif 000055
前記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
【請求項２７】
Ｙは結合であり，Ｘは，ｍが１〜２０の整数である−（ＣＨ２）ｍ−基であることを特徴とする，請求項２６に記載の電荷輸送物質。
【請求項２８】
Ｚは，アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基であることを特徴とする，請求項２６または２７のいずれかに記載の電荷輸送物質。
【請求項２９】
前記アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基のうちアルコキシ基は，１〜２０の炭素数を含むことを特徴とする，請求項２８に記載の電荷輸送物質。
【請求項３０】
下記化学式２〜６よりなる群から選択された化学式の構造を有することを特徴とする，請求項２６，２７，２８または２９のいずれかに記載の電荷輸送物質。
【化２０】
2005099808.tif 000056
【化２１】
2005099808.tif 000057
【化２２】
2005099808.tif 000058
【化２３】
2005099808.tif 000059
【化２４】
2005099808.tif 000060
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，電子写真法に使用するのに適した有機感光体，特に２つ以上のアジン基を有する電荷輸送物質，２つ以上のアジン基を有する電荷輸送物質を含む有機感光体，その有機感光体を有する電子写真の画像形成装置およびその画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において，プレート，ディスク，シートベルト，ドラムのような形態の有機感光体は，導電性基材上に電気絶縁性光導電要素を有し，光導電層の表面がまず均一に静電気的に帯電された後で，帯電された表面が光パターンに露出されることによって画像が形成される。露光は，光が表面に達する照射された部分に電荷を選択的に消散させ，潜像ともいう帯電された領域および帯電されていない領域のパターンを形成する。湿式トナーまたは固形トナーは，その後潜像付近に提供され，トナー液滴およびトナー粒子は，帯電された領域または帯電されていない領域付近に付着されて光導電層表面にトーン画像を形成する。これより，生成されたトーン画像は紙のような適当な最終受容体表面または中間受容体表面に転写され，光導電層が最終画像受容体として使われる。画像形成過程は，例えば，カラー成分それぞれの画像をオーバーレイさせることによって単一画像を完成させる，またはフルカラーの最終画像を形成し，かつ／または追加画像を再現する各カラーのオーバーレイ画像のようなシャドウ画像を形成するように数回反復される。
【０００３】
これまで，単一層および多重層光導電要素が使われてきた。単一層の具体例において，電荷輸送物質および電荷生成物質は，高分子バインダに結合された後で導電性基材に付着される。多重層の具体例において，電荷輸送物質および電荷生成物質は，個別層中の要素に存在し，それらそれぞれは，選択的に高分子バインダに結合されて導電性基材に付着される。２層光導電要素は，２種のタイプの配列が可能である。２層配列のうち一つ（「二重層」配列）において，電荷生成層は，導電性基材上に付着され，電荷輸送層は，電荷生成層上部に付着される。２層配列のうち他の一つ（「逆二重層」配列）において，電荷輸送層と電荷生成層の順序は，前述とは反対である。
【０００４】
単一層および多重層光導電要素において，電荷生成物質は，露光時に電荷キャリア（すなわち，正孔および／または電子）を生成することを目的とする。電荷輸送物質は，光導電要素の表面電荷を容易に帯電させるために，電荷キャリア類型のうち一つ以上を受け入れ，それらを電荷輸送層を介して運搬することを目的とする。電荷輸送物質は，電荷輸送化合物，電子輸送化合物またはそれらの組み合わせである。電荷輸送化合物が使われる場合，電荷輸送化合物は，正孔キャリアを受け入れてそれらを電荷輸送化合物が存在する層を介して運搬する。電子輸送化合物が使われる場合，電子輸送化合物は電子キャリアを受け入れてそれらを電子輸送化合物が存在する層を介して運搬する。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６００１５２２号明細書
【特許文献２】米国特許第６１８０３０５号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００２／０１９７５５２号明細書
【特許文献６】米国特許第６０６６４２６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的とするところは，２つのアジン基を有し，優秀な性能の電荷輸送物質，その電荷輸送物質を含む有機感光体，およびその有機感光体を含む電子写真の画像形成装置およびその有機感光体を用いる電子写真の画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は，高いＶａｃｃおよび低いＶｄｉｓのような優秀な静電気的特性を有する有機感光体を提供する。上記課題を解決するために，本発明の第１の観点によれば，導電性基材および導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体であって，光導電要素は，（ａ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送物質と，（ｂ）電荷生成化合物とを含む有機感光体を提供する。
【０００８】
【化１】
2005099808.tif 000002
【０００９】
上記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
【００１０】
上記有機感光体において，上記Ｙは結合であり，上記Ｘはｍが１〜２０の整数である−（ＣＨ２）ｍ−基であってよい。
【００１１】
上記有機感光体において，上記Ｚは，アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基であってよい。
【００１２】
上記有機感光体において，上記アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基のうちアルコキシ基は，１〜２０の炭素数を含むことができる。
【００１３】
上記有機感光体において，上記電荷輸送物質は，下記化学式２〜６よりなる群から選択された化学式の構造を有することができる。
【００１４】
【化２】
2005099808.tif 000003
【００１５】
【化３】
2005099808.tif 000004
【００１６】
【化４】
2005099808.tif 000005
【００１７】
【化５】
2005099808.tif 000006
【００１８】
【化６】
2005099808.tif 000007
【００１９】
上記有機感光体において，上記光導電要素は，第２電荷輸送物質をさらに含むことができる。
【００２０】
上記有機感光体において，上記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含むことができる。
【００２１】
上記有機感光体において，上記光導電要素は，バインダをさらに含むことができる。
【００２２】
有機感光体は，例えば，プレート，軟質ベルト，軟質ディスク，シート，硬質ドラムまたは硬質ドラムまたは軟性ドラムを取り囲むシート状で提供される。一実施形態において，有機感光体は，（ａ）電荷輸送物質，電荷生成化合物，第２電荷輸送物質，高分子バインダを含む光導電要素，および（ｂ）導電性基材を含む。
【００２３】
上記課題を解決するために，本発明の第２の観点によれば，電子写真の画像形成装置は，（ａ）光画像形成成分と，（ｂ）光画像形成成分から受光すべく配向され，導電性基材および導電性基材上の光導電要素と，を含む有機感光体を含む電子写真の画像形成装置であって，光導電要素は，（ｉ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送物質と，（ｉｉ）電荷生成化合物とを含むことを特徴とする。
【００２４】
【化７】
2005099808.tif 000008
【００２５】
上記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
電子写真の画像形成装置は，湿式トナーディスペンサーをさらに含むことができる。前述したような電荷輸送物質を含む感光体を用いた電子写真の画像形成方法も記載されている。
【００２６】
上記電子写真の画像形成装置において，上記Ｙは結合であり，上記Ｘは，ｍが１〜２０の整数である−（ＣＨ２）ｍ−基であってよい。
【００２７】
上記電子写真の画像形成装置において，上記Ｚは，アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基であってよい。
【００２８】
上記電子写真の画像形成装置において，上記アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基のうちアルコキシ基は，１〜２０の炭素数を含むことができる。
【００２９】
上記電子写真の画像形成装置において，上記電荷輸送物質は，下記化学式２〜６よりなる群から選択された化学式の構造を有することができる。
【００３０】
【化８】
2005099808.tif 000009
【００３１】
【化９】
2005099808.tif 000010
【００３２】
【化１０】
2005099808.tif 000011
【００３３】
【化１１】
2005099808.tif 000012
【００３４】
【化１２】
2005099808.tif 000013
【００３５】
上記電子写真の画像形成装置において，上記光導電要素は，第２電荷輸送物質を含むことができる。
【００３６】
上記電子写真の画像形成装置において，上記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含むことができる。
【００３７】
上記電子写真の画像形成装置において，湿式トナーディスペンサーをさらに含むことができる。
【００３８】
上記課題を解決するために，本発明の第３の観点によれば，電子写真の画像形成方法は，（ａ）導電性基材および導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体表面を帯電させる段階であって，光導電要素は，（ｉ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送物質と，（ｉｉ）電荷生成化合物とを含む帯電段階と，（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる放射線に有機感光体の表面を画像に沿って露光させ，表面上に帯電された領域および帯電されていない領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）表面をトナーと接触させ，トーン画像を形成する段階と，（ｄ）トーン画像を基材に転写させる段階とを含むことを特徴とする。
【００３９】
【化１３】
2005099808.tif 000014
【００４０】
上記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
【００４１】
上記電子写真の画像形成方法において，上記Ｙは結合であり，上記Ｘは，ｍが１〜２０の整数である−（ＣＨ２）ｍ−基であってよい。
【００４２】
上記電子写真の画像形成方法において，上記Ｚは，アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基であってよい。
【００４３】
上記電子写真の画像形成方法において，上記アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基のうちアルコキシ基は，１〜２０の炭素数を含むことができる。
【００４４】
上記電子写真の画像形成方法において，上記電荷輸送物質が，下記化学式２〜６よりなる群から選択された化学式の構造を有することができる。
【００４５】
【化１４】
2005099808.tif 000015
【００４６】
【化１５】
2005099808.tif 000016
【００４７】
【化１６】
2005099808.tif 000017
【００４８】
【化１７】
2005099808.tif 000018
【００４９】
【化１８】
2005099808.tif 000019
【００５０】
上記電子写真の画像形成方法において，上記光導電要素は，第２電荷輸送物質をさらに含むことができる。
【００５１】
上記電子写真の画像形成方法において，上記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含むことができる。
【００５２】
上記電子写真の画像形成方法において，上記光導電要素が，バインダをさらに含むことができる。
【００５３】
上記課題を解決するために，本発明の第４の観点によれば，電荷輸送物質は，下記化学式１の構造を有することを特徴とする。
【００５４】
【化１９】
2005099808.tif 000020
【００５５】
上記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
【００５６】
上記電荷輸送物質において，上記Ｙは結合であり，上記Ｘは，ｍが１〜２０の整数である−（ＣＨ２）ｍ−基であってよい。
【００５７】
上記電荷輸送物質において，上記Ｚは，アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基であってよい。
【００５８】
上記電荷輸送物質において，上記アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン基のうちアルコキシ基は，１〜２０の炭素数を含むことができる。
【００５９】
上記電荷輸送物質において，下記化学式２〜６よりなる群から選択された化学式の構造を有することができる。
【００６０】
【化２０】
2005099808.tif 000021
【００６１】
【化２１】
2005099808.tif 000022
【００６２】
【化２２】
2005099808.tif 000023
【００６３】
【化２３】
2005099808.tif 000024
【００６４】
【化２４】
2005099808.tif 000025
【００６５】
本発明は，優秀な機械的特性および静電気的特性において有機感光体に適した電荷輸送物質を提供する。感光体は，湿式トナーに成功的に使われて高品質の画像を形成できる。高品質の画像成形システムは，サイクル反復後にも保持される。
【発明の効果】
【００６６】
本発明の電荷輸送物質，それを含む有機感光体は，優秀な電荷輸送性のような優秀な静電気的特性を有し，電子写真の画像形成装置および電子写真の画像形成方法と関連した分野で有用に使われる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６７】
以下に，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００６８】
前述したような有機感光体は，導電性基材および電荷生成化合物と２つのカルバゾリル基を通じて連結された２つのアジン基を有する電荷輸送物質を含む光導電要素を有する。電荷輸送物質は，電子写真法の有機感光体においてその性能が立証されているような望ましい特性を有する。特に，本発明の電荷輸送物質は，電荷キャリア移動性が高く，多様なバインダ物質との相溶性に優れ，卓越した電子写真画像形成特性を有する。本発明の有機感光体は，高い感光性，低い残留電位およびサイクルテスト，結晶化および有機感光体ベンディングおよびストレッチングに対する高い安定性を有する。有機感光体は，特にＦＡＸ，複写機，スキャナーおよび電子写真法に基づいた他の電子装置はもとより，レーザープリンタなどに有用に使われる。電荷輸送化合物の用途は，以下レーザープリンタ用途における使用と関連した部分でさらに詳細に記載されているが，下記記載された事項より電子写真法で作動される他の装置における使用もまた一般化されている。
【００６９】
高品質の画像を形成するために，特に電荷輸送物質の多数のサイクル後，電荷輸送物質は，高分子バインダと均質な溶液を形成し，電荷輸送物質のサイクリング時に有機感光体物質に全般的にほとんど均質に分布されていることが望ましい。また，電荷輸送物質が受け入れることができる電荷量（受容電圧または「Ｖａｃｃ」と知られたパレメータで表示される）を増加させ，放電時に電荷の保存量（放電電圧または「Ｖｄｉｓ」と知られたパレメータで表示される）を減少させることが望ましい。
【００７０】
電荷輸送物質は，電荷輸送化合物または電子輸送化合物に分類される。電子写真法と関連した業界には，多数の電荷輸送化合物および電子輸送化合物が知られている。電荷輸送化合物の例として，例えば，ピラゾリン誘導体類，フルオレン誘導体類，オキサジアゾール誘導体類，スチルベン誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，カルバゾールヒドラゾン誘導体類，トリアリールアミン類，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレン，ポリアセナフタレンまたは２以上のヒドラゾン基およびトリフェニルアミンのようなｐ−（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンおよびカルバゾール，ジュロリジン，フェノチアジン，フェナジン，フェノキアジン，フェノキサチイン，チアゾール，オキサゾール，イソキサゾール，ジベンゾ（１，４）ジオキサン，チアントレン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンズオキサゾール，ベンズイミダゾール，キノリン，イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピリジン，ピリダジン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，チアジアゾール，ベンゾイソキサゾール，ベンゾイソチアゾール，ジベンゾフラン，ジベンゾチオフェン，チオフェン，チアナフテン，キナゾリン，シンノリンのようなヘテロ環類からなる群から選択された２以上のグループを含むマルチ−ヒドラゾン化合物を含むが，これに限定されない。
【００７１】
電子輸送化合物の例として，例えば，ブロモアニリン，テトラシアノエチレン，テトラシアノキノジメタン，２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オンおよび１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド，（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル，４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドおよび４−ジシアノメチレン−２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，４−ジシアノメチレン−２，６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドおよび非対称置換された２，６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドのようなその誘導体（例えば，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランを含む），フォスファ−２，５−シクロヘキサジエンの誘導体類，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−フェネトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリルおよびジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネートのようなアルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体類，１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタンおよび１１，１１−ジシアノ−１２，１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体類，１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンおよび１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体，７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル，ジフェノキノン誘導体類，ベンゾキノン誘導体類，ナフトキノン誘導体類，キニーネ誘導体類，テトラシアノエチレンシアノエチレン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，ジニトロベンゼン誘導体類，ジニトロアントラセン誘導体類，ジニトロアクリジン誘導体類，ニトロアントラキノン誘導体類，ジニトロアントラキノン誘導体類，無水コハク酸，無水マレイン酸，無水ジブロモマレイン酸，ピレン誘導体類，カルバゾール誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体類，ジフェニルアミン誘導体類，トリフェニルアミン誘導体類，トリフェニルメタン誘導体類，テトラシアノキノエジメタン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン誘導体類および２，４，８−トリニトロチオキサントン誘導体類を含む。関心の対象になるいくつかの具体例において，電子輸送化合物は，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体を含む。
【００７２】
多数の電荷輸送物質が使用可能であるが，特定の電子写真法分野の多様な要求条件を充足させる他の電荷輸送物質の必要性は相変らず存在する。
【００７３】
電子写真分野において，有機感光体に含まれた電荷生成化合物は，光吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子および正孔は，巨大な電場下で適切な時間にわたって運搬され，電場を生成している表面電荷を局部的に放電させる。特定領域の電場放電は，本質的に光パターンと対応する表面電荷パターンを形成する。このような電荷パターンは，トナー付着を誘導するのに使われる。前述のような電荷輸送物質は，本質的に電荷輸送，特に電荷生成化合物によって形成された電子−正孔対からの電子運搬に効果的である。いくつかの実施形態において，特定電子輸送化合物または電荷輸送化合物は，また本発明の電荷輸送物質と共に使用される。
【００７４】
電荷生成化合物および電荷輸送化合物を含む物質層または複数の物質層が有機感光体に含まれる。有機感光体を用いてニ次元画像を印刷するために，有機感光体は一部以上の画像形成のためのニ次元表面を有する。画像形成工程は，その後完全な画像形成を完成し，かつ／または後続画像を形成するために有機感光体をサイクリングさせることによって続けられる。
【００７５】
有機感光体は，プレート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラム，硬質ドラムまたは軟性ドラムを覆ったシートのような形態で提供される。電荷輸送化合物は，電荷生成化合物と同じ層に存在し，かつ／または電荷生成化合物と異なる層に存在する。付加層は，また次に叙述されるように使われる。
【００７６】
いくつかの実施形態において，有機感光体物質は，例えば，（ａ）電荷輸送物質および高分子バインダを含む電荷輸送層，（ｂ）電荷生成化合物および高分子バインダを含む電荷生成層，および（ｃ）導電性基材を含む。電荷輸送層は，電荷生成層と導電性基材間に位置される。一方，電子生成層は，電荷輸送層と導電性基材間に位置する。他の実施形態で，有機感光体物質は，高分子バインダ中において電荷輸送物質と電荷生成化合物とを何れも含む単一層を有する。
【００７７】
有機感光体は，レーザープリンタのような電子写真の画像形成装置に統合される。電子写真の画像形成装置において，画像は，物理的実体から形成されて有機感光体上にスキャニングされた光画像に転換されることによって表面潜像を形成する。表面潜像は，有機感光体表面上にトナーを引き寄せるのに使われるが，トナー画像は有機感光体上に投射された光画像と同一か，または反対である。トナーは湿式トナーまたは乾式トナーである。次いで，トナーは有機感光体の表面から紙シートのような受容体表面に転写される。トナー転写後，全体表面は放電され，電荷輸送物質は再びサイクリングされるように準備される。また，画像形成装置は，例えば，紙受容体を輸送し，かつ／または感光体，光画像を形成するのに適したオプティックを含む光画像形成成分，レーザのような光源，トナー供給源およびトナー運搬システムおよび適した制御システムを移動させるための複数の支持体ローラを含む。
【００７８】
電子写真の画像形成方法は，一般的に，（ａ）前述のような感光体表面を帯電させる段階と，（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる放射線によって有機感光体表面を画像に沿って露光させ，表面上に帯電された領域および帯電されていない領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）表面を有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーのようなトナーに露出させてトーン画像を形成し，有機感光体の帯電された領域または帯電されていない領域にトナーを引き寄せる段階と，（ｄ）トーン画像を基材に転写させる段階とを含む。
【００７９】
本明細書に記載されたように，有機感光体は，下記化学式１の構造を有する電荷輸送化合物を含む。
【００８０】
【化２５】
2005099808.tif 000026
【００８１】
上記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
【００８２】
置換体は当業界に公知のように，移動性，感光性，溶解度，安定性のような化合物の特性に実質的に多様な影響を及ぼす化学的官能基であると幅広く認定されている。化学的置換体を説明するにあたり，当業界で一般的なこととして，用語使用時に反映される慣行がある。「基またはグループ」という用語は包括的に言及された化合物（例えば，アルキル基，フェニル基，フルオレニリデン基など）が基またはグループの結合構造と一致する置換体を有することを意味する。例えば，「アルキル基」という用語が使われる場合，用語は，メチル，エチル，イソプロピル，ｔｅｒｔ−ブチル，シクロヘキシル，ドデシルのような非置換線形，分枝状またはアルキル環類を含むだけではなく，ヒドロキシエチル，シアノブチル，１，２，３−トリクロロプロパンのような置換体も含む。しかし，命名体系に符合するように，基礎になる基またはグループには基本結合構造を変化させる置換体は，用語に含まれない。例えば，フェニル基という用語が使われる場合，１−ヒドロキシフェニル，２，４−フルオロフェニル，オルソシアノフェニル，１，３，５−トリメトキシフェニルのような置換体は，用語に属する許容可能なものであるが，１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルフェニルは置換体によって非芳香族形態に変更されるフェニル基環結合構造を必要とするために許容されない。これと類似して，フルオレニリデン基という用語が使われる場合，化合物または引用された置換体は実質的にフルオレニリデン環化学式の化学的特性を変化させない任意の置換基を含むものである。アルキルモイエティまたはフェニルモイエティのようなモイエティという用語は，化学的物質が置換されていないことを表示する用語である。アルキルモイエティという用語が使われる場合，用語は，分枝状，直線鎖状または環状であるか否かに関係なく非置換のアルキル炭化水素グループだけを示す用語である。
【００８３】
（有機感光体）
有機感光体は，例えばプレート，シート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラムまたは硬質ドラムまたは軟性ドラムを覆ったシート型であり，この中，軟質ベルトおよび硬質ドラムが一般的に商業的な具体例として使われる。有機感光体は，例えば導電性基材および導電性基材上に位置し，一つ以上の層状の光導電要素を含む。光導電要素は，同じ層に存在／非存在となる高分子バインダ中の電荷輸送物質および電荷生成物質はもとより，いくつかの実施形態で電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質を含む。例えば，電荷輸送物質および電荷生成物質は，同じ層に存在する。しかし，他の実施形態で，光導電要素は，電荷生成層およびこれとは別個の電荷輸送層を特徴とする２層構造を含む。電荷生成層は，導電性基材と電荷輸送層間に位置できる。また，光導電要素は，電荷輸送層が導電性基材と電荷生成層間に位置する構造を有する。
【００８４】
導電性基材は，例えば軟質ウェブまたはベルトのような軟質であるか，または例えばドラム状の非軟質である。ドラムは，画像形成工程の間ドラムを回転させる駆動力をドラム付属品に提供する中空円筒形構造である。一般的に，軟質導電性基材は電気絶縁性基材および感光体物質が塗布された導電性物質薄層を含む。
【００８５】
電気絶縁性基材は，紙またはポリエステル（例えば，ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート），ポリイミド，ポリスルホン，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニル樹脂，ポリフッ化ビニル，ポリスチレンのようなフィルム形成重合体である。支持体基材用重合体の特定例としては，例えばポリエーテルスルホン（Ｓｔａｂａｒ（商標）  Ｓ−１００，ＩＣＩ社製），ポリフッ化ビニル（Ｔｅｄｌａｒ（登録商標），Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙ製），ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｆｏｌ（商標），Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製），および非晶質ポリエチレンテレフタレート（Ｍｅｌｉｎａｒ（商標），ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．製）が含まれる。導電性基材は，黒鉛，分散型カーボンブラック，ヨウ素化物，ポリピロール類およびＣａｌｇｏｎ（登録商標）導電性重合体２６１（米国・Ｐａ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｃａｌｇｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．製）のような導電性重合体，アルミニウム，チタン，クロム，真鍮，金，銅，パラジウム，ニッケルまたはステンレス鋼のような金属または酸化スズまたは酸化インジウムのような金属酸化物である。特に関心の対象になる実施形態において，導電性物質はアルミニウムである。一般的に，光導電基材は，必要な機械的安定性を提供できる適当な厚さを有する。例えば，軟質ウェブ基材は，一般的に約０．０１ｍｍ〜１ｍｍの厚さを有し，ドラム基材は一般的に約０．５ｍｍ〜２ｍｍの厚さを有する。
【００８６】
電荷生成化合物は，染料または顔料のように光吸収して電荷キャリアを生成できる物質である。適当な電荷生成化合物の例としては，例えば金属を有さないフタロシアニン類（例えば，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｉｎｃ．製であるＥＬＡ  ８０３４金属非存在フタロシアニンまたは山陽色素（株式会社）製であるＣＧＭ−Ｘ０１），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，酸化チタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンという，結晶状または電荷生成化合物として作用できる結晶状混合物を含む），ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類，スクアリリウム染料および顔料，ヒドロキシ基で置換されたスクアリリウム顔料，ペリリミド類，Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｌａｋｅ  Ｂ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  ＳｃａｒｌｅｔおよびＩｎｄｏｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅという商標名でＡｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な多核キノン類，Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（商標）  Ｒｅｄ，Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（商標）  ＶｉｏｌｅｔおよびＭｏｎａｓｔｒａｌ（商標）  Ｒｅｄ  Ｙという商標名でＤｕＰｏｎｔ社から入手可能なキナクリドン類，ペリノン類，テトラベンゾポルフィリン類およびテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボキシル酸由来の誘導体類，インディゴおよびチオインディゴ染料，ベンゾチオキサンテン−誘導体類，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボキシル酸由来の顔料類，ビスアゾ−，トリスアゾ−およびテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ−顔料類，ポリメチン染料類，キナゾリン基を含む染料類，第３級アミン類，非晶質セレン，セレン−テルル，セレン−テルル−ヒ素およびセレン−ヒ素のようなセレン合金類，カドミウムスルホセレン化物，カドミウムセレン化物，カドミウムスルファイドおよびそれらの混合物を含むが，これに限定されない。いくつかの実施形態で，電荷生成化合物はオキシチタンフタロシアニン（例えば，この任意の相），ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはそれらの組み合わせを含む。
【００８７】
本発明の実施形態に係る光導電層は，電荷輸送化合物，電子輸送化合物またはそれらの組み合わせである第２電荷輸送物質を選択的に含む。一般的に，当業界に公知されている任意の電荷輸送化合物または電子輸送化合物が第２電荷輸送物質として使用される。
【００８８】
ＵＶ吸収剤は，ＵＶを吸収してこれを熱として消散する。ＵＶ抑制剤は，ＵＶによって生成された自由ラジカルを閉じ込めた後，続いてエネルギーを消散させつつ活性安定化モイエティを再生させると考えられる。ＵＶ安定化剤と電子輸送化合物間の相乗作用提供の側面で，ＵＶ安定化剤の特定利点はそれらのＵＶ安定化能力ではないこともあるが，ＵＶ安定化剤の能力は経時的な有機感光体の減性を減少させるという点でさらに利益のあるものである。電子輸送化合物およびＵＶ安定化剤をいずれも含む層を有する有機感光体の改善された相乗作用の性能は“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ（光安定化剤を有する有機感光体）”という名称で２００３年４月２８日付けで出願されて本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／４２５，３３３号に記載されている。前記特許出願は全体として引用されて本明細書に統合されている。
【００８９】
適当な光安定化剤の例えば，Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４およびＴｉｎｕｖｉｎ  ２９２（米国・ＮＹ，Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ所在，Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を有するトリアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を有するアルコキシジアクリルアミン類，Ｔｉｎｕｖａｎ  ３２８，Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９００およびＴｉｎｕｖｉｎ  ９２８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のようなベンゾトリアゾール類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ３０４１（米国・Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．製）のようなベンゾフェノン類，Ａｒｂｅｓｔａｂ（英国・Ｗｅｓｔ  Ｍｉｌｄｌａｎｄｓ所在，Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｌｔｄ．製）のようなニッケル化合物類，サリチル酸塩類，シアノシンナメート類，ベンジリデンマロネート類，安息香酸類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ（米国・Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．製）のようなオキサニリド類，Ｃｙａｇａｒｄ  ＵＶ−１１６４（米国
Ｎ．Ｊ．所在，Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅｓ  Ｉｎｃ．製）のようなトリアジン類，Ｌｕｃｈｅｍ（米国・ＮＹ、Ｂｕｆｆａｌｏ所在，Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ社製）のような立体障害構造を有する高分子アミン類を含むが，これに限定されない。いくつかの実施形態で，光安定化剤は次のような化学式で表示される立体障害構造を有するトリアルキルアミン類からなる群から選択される。
【００９０】
【化２６】
2005099808.tif 000027
【００９１】
【化２７】
2005099808.tif 000028
【００９２】
上記化学式７および上記化学式８のうち，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４およびＲ１５は互いに無関係に水素，アルキル基またはエステル基またはエーテル基であり，Ｒ５，Ｒ９およびＲ１４は互いに無関係にアルキル基であり，Ｘはｍが２〜２０である−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−からなる群から選択された連結グループである。
【００９３】
バインダは，一般的に電荷輸送化合物（電荷輸送層または単一層構造である場合），電荷生成化合物（電荷生成層または単一層構造である場合）および／または適当な実施形態の電子輸送化合物を分散または溶解する。一般的に，電荷生成層および電荷輸送層いずれにも適したバインダの例としては，例えば，スチレン−ブタジエンコポリマー，スチレン−アクリロニトリルコポリマー，改質されたアクリル重合体，ポリ酢酸ビニル，スチレン−アルキド樹脂類，ソヤ−アルキル樹脂，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート類，ポリアクリル酸，ポリアクリル酸エステル類，ポリメタクリル酸エステル類，スチレン重合体類，ポリビニルブチラール，アルキド樹脂類，ポリアミド類，ポリウレタン類，ポリエステル類，ポリスルホン類，ポリエーテル類，ポリケトン類，フェノキシ樹脂類，エポキシ樹脂類，シリコン樹脂類，ポリシロキサン類，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類，ポリヒドロキシスチレン樹脂類，ノボラック，フェニルグリシジルエーテル−ジシクロペンタジエンコポリマー，前述のような重合体に使われた単量体の共重合体およびそれらの組み合わせを含む。適したバインダは，例えば積水化学工業（株式会社）製であるＢＸ−１およびＢＸ−５のようなポリビニルブチラールを含む。
【００９４】
一つ以上の層に適した選択的な添加剤は，例えば，酸化防止剤，カップリング剤，分散剤，硬化剤，界面活性剤およびそれらの組み合わせを含む。
【００９５】
光導電要素は，一般的に，約１０〜４５μｍの厚さを有する。個別の電荷生成層および電荷輸送層を有する二重層の実施形態において，電荷生成層は，一般的に約０．５〜２μｍの厚さを有し，電荷輸送層は，約５〜３５μｍの厚さを有する。電荷輸送物質および電荷生成物質が同じ層に存在する実施形態において，電荷生成化合物と電荷輸送組成物とを含む層は，一般的に，約７〜３０μｍの厚さを有する。別途の電子輸送層を有する実施形態で，電子輸送層は，約０．５〜１０μｍの平均厚さを有し，他の実施形態では，約１〜３μｍの平均厚さを有する。一般的に，電子輸送オーバーコート層は，機械的耐摩耗性およびキャリア液体および大気中の水分に対する耐性を強め，コロナガスによる感光体退化を減少する。当業界で当業者は，前述した具体的な範囲に属する他の厚さ範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００９６】
一般的に，前述のような有機感光体において，電荷生成化合物の含有量は，光導電層の重量を基準に約０．５〜２５重量％，他の実施形態では，約１〜１５重量％，さらに他の実施形態では，約２〜１０重量％である。電荷輸送化合物の含有量は，光導電層の重量を基準に約１０〜８０重量％，他の実施形態では，光導電層の重量を基準に約３５〜６０重量％，さらに他の実施形態では，約４５〜５５重量％である。選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合，第２電荷輸送物質の含有量は，光導電層の重量を基準に約２重量％以上，他の実施形態では，約２．５〜２５重量％，さらに他の実施形態では，光導電層の重量を基準に約４〜２０重量％である。バインダの含有量は，光導電層の重量を基準に約１５〜８０重量％，他の実施形態では，光導電層の重量を基準に約２０〜７５重量％である。当業界で当業者は，前述した具体的な組成比に属する他の組成比の範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００９７】
別途の電荷生成層および電荷輸送層を有する二重層実施形態において，電荷生成層は，一般的に電荷生成層の重量を基準として約１０〜９０重量％，他の実施形態では，約１５〜８０重量％，さらに他の実施形態では，約２０〜７５重量％のバインダを含む。電荷生成層のうち選択的な電荷輸送物質が存在する場合，選択的な電荷輸送物質の含有量は，電荷生成層の重量を基準として約２．５重量％以上，他の実施形態では，約４〜３０重量％，さらに他の実施形態では，約１０〜２５重量％である。電荷輸送層は，一般的に約２０〜７０重量％，他の実施形態では，約３０〜５０重量％のバインダを含む。当業界で当業者は，前述した具体的な範囲に属する二重層実施形態のバインダの他の濃度範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００９８】
電荷生成化合物と電荷輸送物質とを有する単一層を含む実施形態において，光導電層は，一般的にバインダ，電荷輸送物質および電荷生成化合物を含む。電荷生成化合物の含有量は，光導電層の重量を基準として約０．０５〜約２５重量％，他の実施形態では，約２〜１５重量％である。電荷輸送物質の含有量は，バインダおよび従来の添加剤のような添加剤を選択的に含む残りの光導電体成分を含有した光導電層の重量を基準に，約１０〜約８０重量％，他の実施形態では，約２５〜約６５重量％，さらに他の実施形態では，約３０〜約６０重量％，さらに他の実施形態では，約３５〜約５５重量％である。電荷輸送組成物と電荷生成化合物とを含む単一層は，一般的に約１０〜約７５重量％，他の実施形態では，約２０〜約６０重量％，さらに他の実施形態では，約２５〜約５０重量％のバインダを含む。選択的に電荷輸送物質と電荷輸送物質とを含む層は，第２電子輸送物質を含む。選択的な第２電子輸送物質が存在する場合，第２電子輸送物質の含有量は，光導電層の重量を基準として約２．５重量％以上，他の実施形態では，約４〜約３０重量％，さらに他の実施形態では，約１０〜約２５重量％である。当業界で当業者は，前述した具体的な組成比範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００９９】
一般的に，電子輸送層を含む層は，より効果的にＵＶ安定化剤をさらに含む。特に，電子輸送層は，一般的に電子輸送化合物，バインダおよび選択的なＵＶ安定化剤を含む。電子輸送化合物を含むオーバーコート層は“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｅｒ  Ｗｉｔｈ  Ａｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ
Ｌａｙｅｒ（電子運搬層を含む有機感光体）”という名称で本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号に詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。例えば，前述のような電子輸送化合物は，前述のような光導電体離型層に使われる。電子輸送層の電子輸送化合物の含有量は，電子運搬層の重量を基準に約１０〜約５０重量％，他の実施形態では，約２０〜約４０重量％である。当業界で当業者は，前述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比を知っており，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【０１００】
一つ以上の適した光導電層のうちＵＶ安定化剤が存在する場合，ＵＶ安定化剤の含有量は，一般的にＵＶ安定化剤が存在する特定層の重量を基準に約０．５〜約２５重量％，他の実施形態では，約１〜約１０重量％である。当業界で当業者は，前述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比を知っており，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【０１０１】
例えば，光導電層は，有機溶媒に一つ以上の電荷生成化合物，本発明の実施形態に係る電荷輸送物質，電荷輸送化合物，または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質，ＵＶ安定化剤および高分子バインダのような成分を分散または溶解させた後，各基本層に分散物および／または溶液をコーティングした後で，乾燥させることによって形成される。特に，成分は，高せん断均質化，ボールミリング，摩擦ミリング，高エネルギービード（サンド）ミリングまたは分散物形成時に粒子サイズを縮められる公知の粒子サイズ縮小方法または混合手段を用いて分散できる。
【０１０２】
感光体は，また選択的に一つ以上の付加層を有する。付加層は，例えばバリヤ層，離型層，保護層または付着層のような副層またはオーバーコート層である。離型層または保護層は，光導電要素の最上部層を形成できる。バリヤ層は，離型層と光導電要素間に位置するか，または光導電要素をオーバーコートするのに使われる。バリヤ層は，下部層を摩耗から保護する。付着層は，光導電要素，バリヤ層および離型層またはそれらの任意の組み合わせ間に位置して付着状態を改善させる。副層は，電荷ブロッキング層であり，導電性基材および光導電要素間に位置する。副層は，導電性基材と光導電要素間に位置してそれらの付着を改善させる。
【０１０３】
適したバリヤ層は，例えば，架橋結合可能なシロキサノール−コロイダルシリカコーティングおよびヒドロキシル化されたシルセスキノキサン−コロイダルシリカコーティングのようなコーティングおよびポリビニルアルコール，メチルビニールエーテル／無水マレイン酸共重合体，カゼイン，ポリビニルピロリドン，ポリアクリル酸，ゼラチン，スターチ，ポリウレタン類，ポリイミド類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリ酢酸ビニル，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリカーボネート類、ポリビニルブチラール，ポリビニルアセトアセタル，ポリビニルホルマール，ポリアクリロニトリル，ポリメタクリル酸メチル，ポリアクリル酸エステル類，ポリビニルカルバゾール類，前述のような重合体に使われた単量体の共重合体，塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコールターポリマー，塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸ターポリマー，エチレン／酢酸ビニル共重合体，塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体，セルロース重合体およびそれらの混合物を含む。前述したバリヤ層重合体は，選択的にフュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニア，またはそれらの組み合わせのような少量の無機粒子を含む。バリヤ層は“Ｂａｒｒｉｅｒ  Ｌａｙｅｒ  Ｆｏｒ  Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ａｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｎｄ  Ｓｉｌｉｃａ（有機重合体およびシリカを含む光導電要素用バリヤ層）”という名称を有するＷｏｏらの米国特許第６，００１，５２２号明細書にさらに詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。離型層トップコートは，当業界に公知の任意の離型層を含む。いくつかの実施形態で，離型層は，フッ素化された重合体，シロキサン重合体，フッ素化シリコン重合体，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリル酸エステルまたはそれらの組み合わせである。離型層は，架橋結合された重合体を含む。
【０１０４】
離型層は，当業界に公知されている任意の離型層組成物からなる。いくつかの実施形態において，離型層は，フッ素化された重合体，シロキサン重合体，フッ素化シリコン重合体，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリル酸エステル，メタクリル酸メチルメタクリル酸−コポリマー，ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリル化された−ウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類，またはそれらの組み合わせを含む。他の実施形態で，離型層は，架橋結合された重合体を含む。
【０１０５】
保護層は，化学的および機械的減性から有機感光体を保護できる。保護層は，当業界に知られている任意の保護層組成物を含む。いくつかの実施形態で，保護層は，フッ素化された重合体，シロキサン重合体，フッ素シリコン重合体，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリル酸エステル，メタクリル酸メチル−メタクリル酸コポリマー，ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリレート化されたウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類またはそれらの組み合わせを含む。特に関心の対象になるいくつかの実施形態において，保護層は，架橋結合された高分子である。
【０１０６】
オーバーコート層は“Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ（電子運搬層を含む有機感光体）”という表題で２００３年３月２５日付けで出願されて本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号に詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。例えば，前述のような電子輸送物質は，本発明の実施形態に係る離型層に使われる。オーバーコート層の電子輸送物質の含有量は，離型層の重量を基準に約２〜約５０重量％，他の実施形態では，約１０〜約４０重量％である。当業界で当業者は，前述した具体的な範囲に属する他の組成比範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【０１０７】
一般的に，付着層は，ポリエステル，ポリビニルブチラール，ポリビニルピロリドン，ポリウレタン，ポリメタクリル酸メチル，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成重合体を含む。バリヤ層および付着層は“Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法に使われる有機感光体）”という表題を有するＡｃｋｌｅｙらの米国特許第６，１８０，３０５号明細書に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【０１０８】
サブ層は，例えば，ポリビニルブチラール，有機シラン類，加水分解可能なシラン類，エポキシ樹脂類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリウレタン類，シリコン類などを含む。いくつかの実施形態で，サブ層は，約２０〜約２，０００Åの乾燥厚さを有する。金属オキシド導電性粒子を含むサブ層の厚さは，約１〜約２５μｍである。当業界で当業者は，前述した具体的な範囲に属する他の組成比および厚さの範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【０１０９】
前述のような電荷輸送物質および電荷輸送化合物を含む感光体は，乾式トナーまたは湿式トナーで現像される画像形成過程に使用するのに適当である。例えば，当業界に公知の乾式トナーおよび湿式トナーは，本発明の方法および装置に使われる。湿式トナー現像は，乾式トナーに比べて高い解像度の画像を提供してさらに低い画像定着エネルギーを必要とするという利点を提供するので，望ましい。適した湿式トナーの例は，当業界に公知されている。湿式トナーは，一般的にキャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。トナー粒子は，着色剤／顔料，樹脂バインダ，および／または帯電制御剤を含む。いくつかの湿式トナーの実施形態で，樹脂対顔料の比は，１：１〜１０：１であり，他の実施形態では，４：１〜８：１である。湿式トナーは“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｉｎｋｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ａ  Ｓｔａｂｌｅ  Ｏｒｇａｎｏｓｏｌ（安定したオルガノゾルを含む湿式インク）”という名称の米国特許公開第２００２／０１２８３４９号公報，“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｉｎｋｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｃｏｌｏｒａｎｔ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（着色剤粒子を含む湿式インク）”という表題の米国特許公開第２００２／００８６９１６号公報，“Ｐｈａｓｅ  Ｃｈａｎｇｅ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ  Ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法用の相変化現像剤）”という名称の米国特許公開第２００２／０１９７５５２号公報により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【０１１０】
（電荷輸送物質）
前述したように，有機感光体は，下記化学式１の構造を有する電荷輸送物質を含む。
【０１１１】
【化２８】
2005099808.tif 000029
【０１１２】
上記化学式１のうち，ｎは２および６を含む２〜６の整数であり，Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に，Ｈ，ハロゲン，カルボキシル，ヒドロキシル，チオール，シアノ，ニトロ，アルデヒド基，ケトン基，エーテル基，エステル基，カルボニル基，アルキル基，アルカリール基またはアリール基であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−の化学式を有する分枝型連結基または直鎖型連結基であり，ｍは０および２０を含む０〜２０の整数であり，メチレン基のうち１つ以上は，Ｏ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ３基，ＣＨＲ４基またはＣＲ５Ｒ６基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は互いに無関係にＨ，アルキル基，アルカリール基，ヘテロ環基またはアリール基であり，Ｙは結合，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ｐが０〜１０の整数である分枝型または直鎖型−（ＣＨ２）ｐ−基，芳香族基，シクロアルキル基，ヘテロ環基またはＲ７が水素原子，アルキル基またはアリール基であるＮＲ７基を含み，Ｚはフルオレニリデン基である。
【０１１３】
特に，本発明の化学式１に属する適した電荷輸送物質の例には，次のような化学式２〜６が含まれるが，これに限定されない。
【０１１４】
【化２９】
2005099808.tif 000030
【０１１５】
【化３０】
2005099808.tif 000031
【０１１６】
【化３１】
2005099808.tif 000032
【０１１７】
【化３２】
2005099808.tif 000033
【０１１８】
【化３３】
2005099808.tif 000034
【０１１９】
（電荷輸送物質の合成）
本発明の電荷輸送物質は，ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）アルカンまたはその誘導体とフルオレノン−カルボン酸アルキルエステルのヒドラゾンの反応によって合成できる。ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）アルカンの合成は，米国特許第６，０６６，４２６号明細書に記載されており，上記特許は引用されて本明細書に合体されている。フルオレノン−カルボン酸アルキルエステルのヒドラゾンは，フルオレノン−カルボン酸アルキルエステルとヒドラジンとの反応によって製造される。フルオレノン−カルボン酸アルキルエステルは，アルコールとフルオレノン−カルボン酸（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）とのエステル化反応によって製造される。
【０１２０】
以下，本発明を下記実施例によってより詳細に説明する。
【０１２１】
（電荷輸送物質の合成および特性評価）
この実施例は，化学式の数字に対応する化合物２〜６の合成および特性評価を例示したものである。特性評価は，化学的特性評価および上記化合物によって製造された物質の電気的特性評価を含む。
【０１２２】
（（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルの製造）
７０ｇ（０．３１２ｍｏｌ）のフルオレノン−４−カルボン酸（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製），４８０ｇ（６．５ｍｏｌ）のｎ−ブタノール（米国，ＩＬ，Ｈａｎｏｖｅｒ  Ｐａｒｋ，Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．製），１０００ｍｌのトルエンおよび４ｍｌの濃縮硫酸を機械的攪拌器およびＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋ装置が装着され，還流コンデンサを備えた２Ｌ丸底フラスコに入れた。上記溶液を５時間激しく攪拌しつつ還流させたところ，約６ｇの水がＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋ装置に生成した。上記フラスコを室温まで冷却させた。溶媒を蒸発させ，４Ｌの３％炭酸水素ナトリウム水溶液に残留物を添加して攪拌した。固形分をろ過し，洗浄水のｐＨが中性になるまで水洗いした後，フードで一晩中乾燥させた。生成物は，ｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステル（７０ｇ，８０％の収率）であった。ｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステルの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルをＣＤＣｌ３中でＢｒｕｋｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の３００ＭＨｚ  ＮＭＲを用いて得た。ピーク発見値（ｐｐｍ）は，次のようであった。：d  ＝  ０．８７  −１．０９  （ｔ，  ３Ｈ）；  d  ＝  １．４２  −  １．７０  （ｍ，  ２Ｈ）；  d  ＝  １．７５  −  １．８８  （ｑ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ４．２６  −  ４．６４  （ｔ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ７．２９  −７．４５  （ｍ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ７．４６  −７．５８  （ｍ，  １Ｈ）；  d  ＝  ７．６０  −  ７．６８  （ｄｄ，  １Ｈ）；  d  ＝  ７．７５  −  ７．８２  （ｄｄ，  １Ｈ）；  d  ＝  ７．９０  −８．００  （ｄｄ，  １Ｈ）；  d  ＝  ８．２５  −  ８．３５  （ｄｄ，  １Ｈ）
【０１２３】
７０ｇ（０．２５ｍｏｌ）のｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステル，７５０ｍｌの純粋メタノール，３７ｇ（０．５５ｍｏｌ）のマロノニトリル（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製），２０滴のピペリジン（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を機械的攪拌器および還流コンデンサを備えた２Ｌ  ３口丸底フラスコに入れた。上記溶液を８時間還流させ，室温に冷却させた。オレンジ色の粗生成物をろ過して７０ｍｌのメタノールで２回，１５０ｍｌの水で１回洗浄した後，フードで一晩中乾燥させた。上記オレンジ色の粗生成物を６００ｍｌのアセトンと３００ｍｌのメタノール混合物で活性炭を用いて再結晶した。上記フラスコを１６時間０℃に置いた。次いで，生成された結晶をろ過して５０℃の真空乾燥機で６時間乾燥させ，６０ｇの純粋（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルを得た。上記生成物の融点は，９９〜１００℃であった。（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルをＣＤＣｌ３中でＢｒｕｋｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の３００ＭＨｚ  ＮＭＲを用いて得た。ピーク発見値（ｐｐｍ）は次のようであった。：d＝  ０．７４  −  １．１６  （ｔ，  ３Ｈ）；  d  ＝  １．３８  −  １．７２  （ｍ，  ２Ｈ）；  d  ＝  １．７０  −１．９０  （ｑ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ４．２９  −  ４．５５  （ｔ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ７．３１  −  ７．４３  （ｍ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ７．４５  −  ７．５８  （ｍ，  １Ｈ）；  d  ＝  ７．８１  −  ７．９１  （ｄｄ，  １Ｈ）；  d  ＝  ８．１５  −  ８．２５  （ｄｄ，  １Ｈ）；  d  ＝  ８．４２  −  ８．５２  （ｄｄ，  １Ｈ）；  d  ＝  ８．５６  −８．６６  （ｄｄ，  １Ｈ）
【０１２４】
（ｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステルの製造）
フルオレノン−４−カルボン酸（７０ｇ，０．３１２ｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製），ｎ−ブタノール（４８０ｇ，６．５ｍｏｌ，米国，ＩＬ，Ｈａｎｏｖｅｒ  Ｐａｒｋ，Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．製），１０００ｍｌのトルエンおよび４ｍｌの濃縮硫酸を機械的攪拌器およびＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋ装置を装着した還流コンデンサを備えた２Ｌ丸底フラスコに入れた。上記溶液を５時間激しく攪拌しつつ還流させたところ，約６ｇの水がＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋ装置に生成された。上記フラスコを室温まで冷却させた。溶媒を蒸発させて４Ｌの３％炭酸水素ナトリウム水溶液に残留物を添加して攪拌した。固形分をろ過して洗浄水のｐＨが中性になるまで水洗いした後，フードで一晩中乾燥させた。生成物は，ｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステル（７０ｇ，８０％の収率）であった。ｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステルの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルをＣＤＣｌ３中でＢｒｕｋｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の３００ＭＨｚ  ＮＭＲを用いて得た。ピーク発見値（ｐｐｍ）は次のようであった。：d  ＝  ０．８７  −１．０９  （ｔ，  ３Ｈ）；  d  ＝  １．４２  −  １．７０  （ｍ，  ２Ｈ）；  d  ＝  １．７５  −  １．８８  （ｑ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ４．２６  −４．６４  （ｔ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ７．２９  −７．４５  （ｍ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ７．４６  −７．５８  （ｍ，  １Ｈ）；  d  ＝  ７．６０  −  ７．６８  （ｄｄ，  １Ｈ）；  d  ＝  ７．７５  −  ７．８２  （ｄｄ，  １Ｈ）；  d  ＝  ７．９０  −８．００  （ｄｄ，  １Ｈ）；  d  ＝  ８．２５  −  ８．３５  （ｄｄ，  １Ｈ）
【０１２５】
（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレノンヒドラゾンの製造）
５６．０ｇのｎ−ブチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステル（０．２ｍｏｌ，前述したように製造されたものである），２００ｍｌのエタノール，１２．８２ｇの無水ヒドラジン（０．４ｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を機械的攪拌器と還流コンデンサとを備えた５００ｍｌの３口丸底フラスコに添加した。上記フラスコを７４℃で５時間加熱した。次いで，上記溶液を０℃で一晩中置いた。黄色固体をろ過した後，５０ｍｌのエタノールで洗浄して５０℃の真空乾燥機で８時間乾燥させた。収率は，４９ｇ（８３％）であった。ＣＤＣｌ３中の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは，次のような化学的シフト（ｐｐｍ）測定値であった。（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の３００ＭＨｚ  Ｈ−ＮＭＲを用いる）：脂肪族プロトン−  d  ＝  ０．９−１．１１  （ｔ，  ３Ｈ）；  d  ＝  １．４０−１．６３  （ｍ，  ２Ｈ）；  d  ＝  １．７１−１．９０  （ｍ，  ２Ｈ）；  d  ＝  ４．３６−４．５０  （ｔ，  ２Ｈ）。ＮＨ２はδ＝６．３５−６．６６で２本の広い単一線を有する。芳香族プロトンはδ＝７．２８−８．５２の範囲で現れる。
【０１２６】
（実施例１）
（化合物２の製造）
カルバゾール（１２０ｇ，０．７２ｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製），１，１０−ジブロモデカン（１００ｇ，０．３３ｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製），ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（１２ｇ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）および４００ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を還流コンデンサおよび機械的攪拌器を備えた２Ｌ  ３口丸底フラスコに入れた。上記フラスコを室温で攪拌し，あらゆる固形分を溶解させた。水（１２０ｍｌ）に溶解された水酸化ナトリウム（１２０ｇ）濃縮溶液を上記溶液に添加した。上記混合物を４時間激しく攪拌しつつ，還流温度で加熱した後，室温に冷却し，過量の水に注いだ。沈殿された固体をろ過してＴＨＦ層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後，乾燥濃縮させた。得られた有機固体をＴＨＦ／水で再結晶し，６時間５０℃で乾燥させた。収率は１１６．５ｇ（６９％）であった。生成物の融点は１３０℃であった。
【０１２７】
ジメチルホルムアミド（２００ｍｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサと機械的攪拌器とが備わった１Ｌ  ３口丸底フラスコに入れた。上記フラスコを氷バスで冷却させた。フォスフォラスオキシクロライド（７０ｍｌ，１１５ｇ，０．７５ｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を少しずつ添加した。オキシ塩化リンの添加時にフラスコの温度が５℃以上に上昇しないようにした。１，１０−ビス（９−カルバゾリル）デカン（１００ｇ，０．２２ｍｏｌ，前述した段階で製造されたものである）を溶解させ，これより得られた混合物を１．５時間攪拌しつつ蒸気バスで加熱した。冷却結果，沈殿された黄色固体沈殿物から濃い褐色の粘性液体が生成された。あらゆる混合物を水（４００ｍｌ）に添加した。粗生成物をろ過し，水（２００ｍｌ）およびエタノール（７０ｍｌ）で洗浄した。ＴＨＦ／水で再結晶し，ライトブラウンの結晶の１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカンを得た。収率は，９２．３ｇ（８３％）であり，上記組成物の融点は，１２２℃であった。
【０１２８】
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（１０．０ｇ，０．０１９ｍｏｌ，前述した段階で製造されたものである）および１５０ｍｌのＴＨＦを還流コンデンサと機械的攪拌器とが備わった５００ｍｌ  ３口丸底フラスコに入れた。上記フラスコを加熱マントルで加熱し，あらゆる固形分を溶解可能にした。５０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解された４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレノンヒドラゾン（１１．２３ｇ，０．０３８１ｍｏｌ，前述したように製造される）溶液を上記フラスコに添加した後，１０滴の３７％塩酸水溶液を添加した。上記フラスコを５時間還流させた。活性炭を添加し，上記溶液を約５分間加熱した。加熱後，上記溶液を５００ｍｌのエチルアルコールが入っているビーカーで高温ろ過した。生成物を分離して活性炭を用いてＴＨＦ／エチルアルコールで再結晶した。生成物を分離して５０℃の真空乾燥機で６時間乾燥させた。収率は，７．８５ｇ（４０％）であった。
【０１２９】
（実施例２）
（化合物３の製造）
７０ｇ（０．３１２ｍｏｌ）のフルオレノン−４−カルボン酸，３００ｇ（６．５ｍｏｌ）のエチルアルコール（米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１０００ｍｌのトルエンおよび４ｍｌの濃縮硫酸を機械的攪拌器とＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋ装置とを装着した還流コンデンサを備えた２Ｌ丸底フラスコに入れた。上記溶液を５時間激しく攪拌しつつ還流させたところ，約６ｇの水がＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋ装置に生成された。上記フラスコを室温に冷却させた。溶媒を蒸発させて４Ｌの３％炭酸水素ナトリウム水溶液に残留物を添加して攪拌した。固形分をろ過して洗浄水のｐＨが中性になるまで水洗いした後，フードで一晩中乾燥させた。生成物は，エチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステルであった。収率は，６５ｇ（８３％）であった。エチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステルの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルをＣＤＣｌ３中でＢｒｕｋｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の３００ＭＨｚ  ＮＭＲを用いて得た。脂肪族領域のピーク発見値（ｐｐｍ）は，δ＝１．３８−１．５３（ｔ，３Ｈ）；δ＝４．４０−４．５９（ｑ，２Ｈ）であった。芳香族領域は，δ＝７．３０−８．３３でいくつかのピークを有した。
【０１３０】
５０．４５ｇのエチルフルオレノン−４−カルボキシレートエステル（０．２ｍｏｌ，前述したように製造される），２００ｍｌのエタノールおよび１２．８２ｇの無水ヒドラジン（０．４ｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を機械的攪拌器と還流コンデンサとを備えた５００ｍｌ３口丸底フラスコに入れた。上記溶液を７４℃で５時間加熱した。上記溶液を０℃で一晩中置いた。黄色固体をろ過して５０ｍｌのエタノールで洗浄した後，５０℃の真空乾燥機で８時間乾燥させた。生成物の収率は，４０ｇ（７６％）であった。ＣＤＣｌ３中での１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは，次のような化学的シフト（ｐｐｍ）であった。（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の３００ＭＨｚ  ＮＭＲを用いる）：芳香族プロトン：d  ＝  １．３８  −  １．５３  （ｔ，  ３Ｈ）；  d  ＝  ４．４０  −  ４．５９  （ｑ，  ２Ｈ）。ＮＨ２は，δ＝６．３５−６．６１で２本の広い単一線を有する。芳香族プロトンは，δ＝７．２８−８．５２の範囲で現れた。
【０１３１】
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（１０．０ｇ，０．０１９ｍｏｌ）および１５０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を還流コンデンサと機械的攪拌器とを備えた５００ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。上記フラスコを加熱マントルで加熱してあらゆる固形分を溶解可能にした。５０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解された４−ｎ−エトキシカルボニル−９−フルオレノンヒドラゾン（１０．１５ｇ，０．０３８１ｍｏｌ，前述したように製造される）溶液を上記フラスコに添加した後，１０滴の３７％塩酸水溶液を添加した。上記フラスコを５時間還流させた。活性炭を添加して上記溶液を約５分間加熱した後，５００ｍｌのエチルアルコールが含まれているビーカーで高温ろ過した。生成物を分離して活性炭を用いてＴＨＦ／エチルアルコールで再結晶した。生成物を分離して５０℃の真空乾燥機で６時間乾燥させた。収率は，８．０ｇ（４２％）であった。
【０１３２】
（実施例３）
（化合物４の製造）
乾燥ＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶解されたカルバゾール（２２ｇ，０．１３ｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）溶液を窒素雰囲気下で乾燥ＴＨＦ（７５ｍｌ）に溶解された水素化ナトリウム（ミネラルオイルのうち６０％，５．９ｇ，０．１５ｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）懸濁液に４０分にわたって添加した。３０分後，乾燥ＴＨＦ（８０ｍｌ）に溶解された１，１２−ジブロモデカン（２０ｇ，０．０６ｍｏｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）溶液を添加して上記混合物を３時間窒素下で磁気攪拌器で還流させた。室温まで冷却させた後，混合物をジエチルエーテル（１００ｍｌ）で希釈させ，水（２×５０ｍｌ）で洗浄した後，硫酸マグネシウムで乾燥させて濃縮させ，粘性オイルを得た。上記オイルに４０〜６０℃の石油エーテルを添加し，これより生成された固体をろ過した後、５０℃の真空乾燥機で乾燥させて２４．８ｇ（８３％）の１，１２−ビス（９−カルバゾリル）デカンを得た。生成物の融点は，９８〜９９℃であった。
【０１３３】
ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）を氷バスで攪拌冷却させる間，オキシ塩化リン（８．３ｍｌ，１３．７ｇ，９０ｍｍｏｌ）を少しずつ添加した。１，１２−ビス（９−カルバゾリル）ドデカン（１４．６ｇ，２９ｍｍｏｌ，前述した段階で製造されたものである）を添加して得た混合物を２時間攪拌しつつ蒸気バスで加熱した。冷却させて得た粘性の濃い褐色の液体を酢酸ナトリウム飽和溶液に添加した。水溶液を捨て残された有機物質をジクロロメタン（２５０ｍｌ）に溶解させて塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄した後，硫酸マグネシウムで乾燥させた後，真空下で蒸発濃縮させた。粗生成物をトルエン／ＴＨＦで再結晶し，真空下で蒸発させた。１，１２−ビス（３−ホルミルカルバゾリル）ドデカンをライトブラウンの結晶として分離した。収率は，８．８ｇ（５５％）であった。生成物の融点は，１４９℃であった。
【０１３４】
ジアルデヒド（前述した段階で製造されたものである）を化合物２の製造に使われた条件と類似した条件下で，４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレノンヒドラゾン（前述したように製造される）と反応させて化合物４を得た。
【０１３５】
（実施例４）
（化合物５の製造）
ジクロロメタン（１００ｍｌ）に溶解されたＮ−（ヒドロキシエチル）カルバゾール（１０．５５ｇ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）およびトリエチルアミン（１０ｍｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）溶液を０℃に冷却させた。アジポイルクロライド（３．６ｍｌ，米国，ＷＩ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を攪拌しつつ滴加した。上記溶液を室温まで加熱し，さらに２時間攪拌した。水（２×１００ｍｌ）で洗浄した後，溶媒を蒸発させて粗固体生成物を得た。エチルアセテート：石油エーテル（１：２）で再結晶して白色の固体生成物であるビス（カルバゾリル）エチルアジポエートを得た。収率は，５．６ｇ（４２％）であった。
【０１３６】
ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に溶解されたビス（カルバゾリル）エチルアジポエート（５．６ｇ，前述した段階で製造されたものである）溶液をオキシ塩化リン（４ｍｌ）とジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）とで製造された０℃のＶｉｌｓｍｉｅｒ試薬に添加した。混合物を８０℃で２時間加熱した後，氷と酢酸カリウムとに注いだ。粗生成物をろ過して収集し，石油エーテルで再結晶してビス（３−ホルミルカルバゾリル）エチルアジポエート（２．６ｇ，４２％）を得た。
【０１３７】
ジアルデヒド（前述した段階で製造されたものである）を化合物２の製造に使われた条件に類似した条件下で４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレノンヒドラゾンと反応させて化合物５を得た。
【０１３８】
（実施例５）
（化合物６の製造）
水（５０ｍｌ）および２００ｍｌのトルエンに溶解された１，２−ビス（２−ヨードエトキシ）エタン（４９．９６ｇ，１３５ｍｍｏｌ，米国，ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製），カルバゾール（４８．５４ｇ，２９０ｍｍｏｌ），ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（４．８ｇ），水酸化ナトリウム（５０ｇ）を還流コンデンサと機械的攪拌器とを装着した２５０ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。混合物を６時間還流しつつ加熱した。混合物を室温で一晩中攪拌した。沈殿物をろ過して収集してトルエン（３０ｍｌ）および水（１Ｌ）で洗浄した。生成物を５０℃の真空オ乾燥機で６時間乾燥させた。収率は，４６．７５ｇであった。生成物の融点は，１２５〜１２８℃であった。
【０１３９】
カルバゾール二量体（７．０３ｇ，１５．７ｍｍｏｌ，前述した段階で製造されたものである）を化合物２での方法と類似した方法でジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）に溶解されたオキシ塩化リン（４．５ｍｌ，４５ｍｍｏｌ）と反応させ，ジアルデヒドに転換させた。
【０１４０】
ジアルデヒド（前述した段階で製造されたものである）を化合物２の製造に使われた条件に類似した条件下で４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレノンヒドラゾンと反応させて化合物６を得た。
【０１４１】
（有機感光体の製造）
（比較サンプルＡの製造）
比較サンプルＡは，直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラム基材にコーティングされた単一層有機感光体である。テトラヒドロフランに溶解された２０重量％の（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル２．４ｇ，テトラヒドロフランに溶解された２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，三菱製紙株式会社製）６．６６ｇ，テトラヒドロフランに溶解された１２重量％のポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１，積水化学工業（株式会社）製）７．６５ｇを混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。１９重量％のチタニルオキシフタロシアニンおよびポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５，積水化学工業（株式会社）製）を２．３：１の重量比で含むＣＧＭミールベース０．７４ｇを前述した混合物に添加した。６５１ｇのメチルエチルケトン溶解された１１２．７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．製）および４９ｇのポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５）を１ミクロンのジルコニウムビーズを含む水平サンドミール（モデルＬＭＣ１２  ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製）で４時間反復モードを用いてミリングさせてＣＧＭミールベースを得た。約１時間機械的シェーカで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラムに約１７５ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃の乾燥機で５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電性フィルムの厚さは，１２μ±０．５μであった。
【０１４２】
（比較サンプルＢの製造）
リングコーティング速度を速めて１５μ厚さの乾燥フィルムを製造した点を除いては，サンプルＡの製造方法と類似した方法で比較サンプルＢを製造した。
【０１４３】
（比較サンプルＣの製造）
リングコーティング速度を速めて２２μ厚さの乾燥フィルムを製造した点を除いてはサンプルＡの製造方法と類似した方法で比較サンプルＣを製造した。
【０１４４】
（サンプル１の製造）
サンプル１は直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラム基材にコーティングされた単一層有機感光体である。２．４ｇのＴＨＦに溶解された２０重量％の化合物２，ＴＨＦに溶解された２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙株式会社製）６．６６ｇ，ＴＨＦに溶解された１２重量％のポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１，積水化学工業（株式会社）製）７．６５ｇを混合して単一層有機感光体用コーティング溶液を製造した。１９重量％のチタニルオキシフタロシアニンおよびポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，積水化学工業（株式会社）製）を２．３：１の重量比で含むＣＧＭミールベース０．７４ｇを前述した混合物に添加した。６５１ｇのメチルエチルケトンのうち１１２．７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．製）および４９ｇのポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５）を１ミクロンのジルコニウムビーズを含む水平サンドミール（モデルＬＭＣ１２  ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製）で４時間反復モードを用いてミリングさせてＣＧＭミールベースを得た。約１時間機械的シェーカで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラムに約１９５ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃の乾燥機で５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電性フィルムの厚さは，１３μ±０．５μであった。
【０１４５】
（サンプル２の製造）
リングコーティング速度を速めて１８μ厚さの乾燥フィルムを製造した点を除いては，サンプル１の製造方法と類似した方法でサンプル２を製造した。
【０１４６】
（サンプル３の製造）
化合物２の代わりに化合物３を使用し，リングコーティング速度を速めて１４μ厚さの乾燥フィルムを製造した点を除いては，サンプル１の製造方法と類似した方法でサンプル３を製造した。
【０１４７】
（サンプル４の製造）
化合物２の代わりに化合物３を使用し，リングコーティング速度を速めて１７μ厚さの乾燥フィルムを製造した点を除いては，サンプル１の製造方法と類似した方法でサンプル４を製造した。
【０１４８】
（サンプル５の製造）
サンプル５は直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラム基材にコーティングされた単一層有機感光体である。２．４ｇのＴＨＦに溶解された２０重量％の化合物２，テトラヒドロフランに溶解された２５重量％のＭＰＣＴ−３８（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙株式会社製）６．６６ｇ，テトラヒドロフランに溶解された１２重量％のポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１，積水化学工業（株式会社）製）７．６５ｇを混合して単一層有機感光体用コーティング溶液を製造した。１９重量％のチタニルオキシフタロシアニン及びポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５，積水化学工業（株式会社）製）を２．３：１の重量比で含むＣＧＭミールベース０．７４ｇを前述した混合物に添加した。６５１ｇのメチルエチルケトンのうち１１２．７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．製）および４９ｇのポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５）を１ミクロンのジルコニウムビーズを含む水平サンドミール（モデルＬＭＣ１２  ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製）で４時間反復モードを用いてミリングさせてＣＧＭミールベースを得た。約１時間機械的シェーカで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラムに約２５０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃の乾燥機で５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電性フィルムの厚さは，１６μであった。
【０１４９】
（サンプル６の製造）
リングコーティング速度を速めて２３μ厚さの乾燥フィルムを製造した点を除いては，サンプル５の製造方法と類似した方法でサンプル６を製造した。
【０１５０】
（サンプル７の製造）
サンプル７は直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラム基材にコーティングされた単一層有機感光体である。２．４ｇのＴＨＦに溶解された２０重量％の化合物２，テトラヒドロフランに溶解された２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙株式会社製）３．３３ｇ，テトラヒドロフランに溶解された２５重量％のＭＰＣＴ−３８（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙株式会社製）３．３３ｇ，テトラヒドロフランに溶解された１２重量％のポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１，積水化学工業（株式会社）製）７．６５ｇを混合して単一層有機感光体用コーティング溶液を製造した。１９重量％のチタニルオキシフタロシアニンおよびポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，積水化学工業（株式会社）製）を２．３：１の重量比で含むＣＧＭミールベース０．７４ｇを前述した混合物に添加した。６５１ｇのメチルエチルケトンのうち１１２．７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．製）および４９ｇのポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５）を１ミクロンのジルコニウムビーズを含む水平サンドミール（モデルＬＭＣ１２  ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製）で４時間反復モードを用いてミリングさせてＣＧＭミールベースを得た。約１時間機械的シェーカで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラムに約２５０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃の乾燥機で５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電性フィルムの厚さは，１６μであった。
【０１５１】
（サンプル８の製造）
リングコーティング速度を速めて２２μ厚さの乾燥フィルムを製造した点を除いては，サンプル７の製造方法と類似した方法でサンプル８を製造した。
【０１５２】
（サンプル９の製造）
サンプル９は直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラム基材にコーティングされた単一層有機感光体である。１．２ｇのＴＨＦに溶解された２０重量％の化合物２，２０重量％のＥＴ４００（日本，東京，（株式会社）高砂ケミカルより商業的に入手可能なヒドロキノン誘導体）１．２ｇ，テトラヒドロフランに溶解された２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙株式会社製）６．６６ｇ，テトラヒドロフランに溶解された１２重量％のポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１，積水化学工業（株式会社）製）７．６５ｇを混合して単一層有機感光体用のコーティング溶液を製造した。１９重量％のチタニルオキシフタロシアニンおよびポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５，積水化学工業（株式会社）製）を２．３：１の重量比で含むＣＧＭミールベース０．７４ｇを前述した混合物に添加した。６５１ｇのメチルエチルケトンのうち１１２．７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．製）および４９ｇのポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５）を１ミクロンのジルコニウムビーズを含む水平サンドミール（モデルＬＭＣ１２  ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製）で４時間反復モードを用いてミリングさせてＣＧＭミールベースを得た。約１時間機械的シェーカで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラムに約２５０ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃の乾燥機で５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電性フィルムの厚さは，１６μであった。
【０１５３】
（サンプル１０の製造）
リングコーティング速度を速めて２２μ厚さの乾燥フィルムを製造した点を除いては，サンプル９の製造方法と類似した方法でサンプル１０を製造した。
【０１５４】
（サンプル１１の製造）
サンプル１１は直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラム基材にコーティングされた単一層の有機感光体である。２．１６ｇのＴＨＦに溶解された２０重量％の化合物２，２０重量％のＥＴ４００（日本，東京，（株式会社）高砂ケミカルより商業的に入手可能なヒドロキノン誘導体）０．２４ｇ，テトラヒドロフランに溶解された２５重量％のＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，日本，東京，三菱製紙株式会社製）６．６６ｇ，テトラヒドロフランに溶解された１２重量％のポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１，積水化学工業（株式会社）製）７．６５ｇを混合して単一層有機感光体用コーティング溶液を製造した。１９重量％のチタニルオキシフタロシアニンおよびポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５，積水化学工業（株式会社）製）を２．３：１の重量比で含むＣＧＭミールベース０．７４ｇを前述した混合物に添加した。６５１ｇのメチルエチルケトンのうち１１２．７ｇのチタニルオキシフタロシアニン（米国，ＦＬ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．製）および４９ｇのポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−５）を１ミクロンのジルコニウムビーズを含む水平サンドミール（モデルＬＭＣ１２  ＤＣＭＳ，米国，ＰＡ，Ｅｘｔｏｎ，Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製）で４時間反復モードを用いてミリングさせてＣＧＭミールベースを得た。約１時間機械的シェーカで混合した後，単一層コーティング溶液を直径３０ｍｍの陽極処理されたアルミニウムドラムに約２８５ｍｍ／分の速度でリングコーティングした。コーティングされたドラムを１１０℃の乾燥機で５〜１０分間乾燥させた。乾燥光導電性フィルムの厚さは，１８μであった。
【０１５５】
（サンプル１２の製造）
リングコーティング速度を速めて２３μ厚さの乾燥フィルムを製造した点を除いては，サンプル１１の製造方法と類似した方法でサンプル１２を製造した。
【０１５６】
（有機感光体の特性評価および静電気的テスト）
この実施例は，上記記載されたように製造された有機感光体サンプルの静電気的評価結果を提供する。
【０１５７】
アジン化合物を含む本明細書に記載された有機感光体の静電気的サイクリング性能をイン・ハウス考案されて開発されたテストベッドを用いて評価した。３０ｍｍのドラムテストベッドでの静電気的評価は，プロセス速度を速めて他のテストベッドに比べて帯電−放電サイクル頻度を増加させ，回復時間は縮めることによって，長期間のサイクルの間に静電気的疲労（ｅｌｅｃｔｏｓｔａｔｉｃ  ｆａｔｉｇｕｅ）が増加されるように考案されたものである。テスタのうち各ステーションの位置（サイクル当り距離及び経過時間）は次の通りである。下記の表１に１２．７ｃｍ／ｓの３０ｍｍドラム周りの静電気的テストステーションの結果を示す。
【０１５８】
【表１】
2005099808.tif 000035
【０１５９】
消去バーは７２０ｎｍの波長を有するレーザー発光ダイオード（ＬＥＤ）のアレイであって，有機感光体表面を放電させる。コロトロン帯電器は迅速なプロセス速度で有機感光体表面に電荷を転写させるワイヤーを含む。
【０１６０】
上記表１から，第１静電気的プローブ（ＴｒｅｋＴＭ  ３４４  静電気測定器）はレーザーストライクから０．０５５秒後に置かれ，コロトロン帯電器から０．１８秒後に置かれる。また，第２プローブ（Ｔｒｅｋ３４４  静電気測定器）は第１プローブから０．１５秒後，およびコロトロン帯電器から０．３３秒後に置かれる。２０℃および３０％の相対湿度であらゆる評価を行われた。
【０１６１】
テストを総合して静電気的評価資料を得た。最初の３つの診断テスト（最初のプロッドテスト（ｐｒｏｄｔｅｓｔ），最初のＶｌｏｇＥ，最初のダークディケイ（ｄａｒｋ  ｄｅｃａｙ））を考案して新たなサンプルの静電気的サイクリングを評価した後，残り３つの同じ診断テスト（最終プロッドテスト，最終ＶｌｏｇＥ，最終ダークディケイ）をサンプルサイクリングしてから行った（ロングラン）。レーザーは７８０ｎｍ，６００ｄｐｉ、５０μｍスポットサイズ，６０ナノ秒／ピクセルの露光時間，１，８００ｌｉｎｅｓ／秒のスキャン速度および１００％の作業率サイクルで作動させた。作業率サイクルはピクセル期間（時間）のうち露光％であって，上記レーザーは１００％の作業率サイクルで６０ナノ秒／ピクセルに調節される。
【０１６２】
（静電気的テストセット）
１）プロッドテスト：３回の完全ドラム回転時コロナ帯電（消去バーは常にオン状態である）させて（レーザーはオフ状態である）電荷受容電圧Ｖａｃｃおよび放電電圧Ｖｄｉｓを決定し，４回目の回転時７８０ｎｍおよび６００ｄｐｉのレーザー（５０μｍスポットサイズ，６０ナノ秒／ピクセルの露光，１，８００ｌｉｎｅ／秒のスキャン速度，１００％の作業量サイクル）で放電させた後，次の３回の回転のために完全に帯電（レーザーはオフ状態である）させて，第８回転時に７２０ｎｍの消去ランプだけで放電（コロナおよびレーザーは何れもオフ状態である）させて残留電圧Ｖｒｅｓを得た後，最終的に最後の３回の回転のために完全に帯電させる（レーザーはオフ状態である）。コンタクト電圧ＶｃｏｎはＶａｃｃおよびＶｄｉｓ間の差であり，機能性ダークディケイＶｄｄは第１プローブおよび第２プローブで測定された電荷受容電位間の差である。
【０１６３】
２）ＶｌｏｇＥ：上記テストは，固定露光時間と一定の初期電圧を有するレーザー出力（５０ｎｓ間持続的に露光される）の関数でサンプル放電電圧をモニタリングすることによって，多様なレーザー強度に対する光導電体の光誘導放電を測定するものである。機能性感光度，Ｓ７８０ｎｍ，および操作電力セットは上記診断テストから測定される。
【０１６４】
３）ダークディケイ：上記テストは９０秒間レーザーまたは消去照明が存在しないダーク時間のうち電荷受容損失を測定し，ｉ）電荷生成層で電荷輸送層への残留正孔の導入，ｉｉ）トラッピングされた電荷の熱的遊離およびｉｉｉ）表面またはアルミニウム基底平面からの電荷導入を表示するのに使われる。
【０１６５】
４）ロング・ラン：各サンプル・ドラム回転当り下記順序による４０００ドラム回転の間にサンプルを静電気的にサイクリングさせた。サンプルをコロナ帯電させた後，レーザーをオン状態およびオフ状態で（８０〜１００゜セクション）サイクリングさせてサンプルの一部を放電させた後，最終的に全体サンプルを消去ランプ放電させて次のサイクルを準備した。レーザーをサイクリングさせてサンプルの第１セクションは露光されないようにし，第２セクションは常に露光されるようにし，第３セクションは露光さないようにし，第４セクションは常に露光されるようにした。このようなパターンを総４０００ドラム回転の間に反復し，２００サイクル毎に周期的にデータを記録した。
【０１６６】
５）ロング・ランテスト後，プロッドテスト，ＶｌｏｇＥ，ダークディケイ診断テストを再び行った。
【０１６７】
下記表２は最初のプロッドテストおよび最終のプロッドテスト診断テストの結果である。電荷受容電圧Ｖａｃｃ（３番目のサイクルから得た第１プローブの平均電圧），放電電圧Ｖｄｉｓ（４番目のサイクルから得た第１プローブ平均電圧）を最初のサイクルおよび最終のサイクルに対して記録した。下記の表２に５００サイクル実行後の乾式静電気的テストの結果を示す。
【０１６８】
【表２】
2005099808.tif 000036
【０１６９】
注：上記データは新たなサンプルに対して最初のサイクリングおよび５００サイクルの後に得たものである。上記表２において，感光体を最初の電位の半分まで放電させるために必要なレーザー出力の対応生成物，露光持続性および１／スポットサイズを測定することによって，ゼログラフィ工程の放射線感光性（７８０ｎｍでの感光性，ｍ２／Ｊ）をＶｌｏｇＥ診断実行時に得られた情報から測定した。
【０１７０】
以上の結果より，本発明の実施形態に係る電荷輸送物質を用いた有機感光体サンプルは，比較サンプルＡ〜Ｃと比較して，乾式静電気的テストの５００サイクル実行後の電荷受容電圧Ｖａｃｃが高く，放電電圧Ｖｄｉｓが低いことがわかった。よって，本発明の実施形態に係る電荷輸送物質は，優秀な電荷輸送性のような優秀な静電気的特性を有することがわかった。
【０１７１】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１７２】
本発明の電荷輸送物質，その電荷輸送物質を含む有機感光体は，電子写真の画像形成装置および電子写真の画像形成方法と関連した産業分野で有用に使用される。