(57)【要約】【課題】  柔軟性に優れた生分解性樹脂組成物及び優れた相溶性と柔軟性を付与する生分解性樹脂用可塑剤を提供する。【解決手段】  脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂及び該樹脂１００重量部に対して２５〜２００重量部の安息香酸エステル、フタル酸アルキルベンジル及びフタル酸ジアルコキシアルキルからなる群から選ばれる芳香族カルボン酸成分と脂肪族アルコール成分とを有するエステル系可塑剤を含有することを特徴とする生分解性樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂と、芳香族カルボン酸成分及び脂肪族アルコール成分を有するエステル系可塑剤とを含有することを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項２】
芳香族カルボン酸成分及び脂肪族アルコール成分を有するエステル系可塑剤が、安息香酸エステル、フタル酸アルキルベンジル、及び、フタル酸ジアルコキシアルキル、からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の可塑剤であることを特徴とする請求項１に記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項３】
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂１００重量部に対する芳香族カルボン酸成分及び脂肪族アルコール成分を有するエステル系可塑剤の含有量が、２５重量部以上、２００重量部以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項４】
生分解性樹脂と可塑剤とを含有する樹脂組成物であって、１００％モジュラス値が６．０ＭＰａ以下であることを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項５】
下記一般式（１）〜（４）で表される化合物の少なくとも１種以上からなる脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂用可塑剤。
【数１】
2005239978.tif 000008
（式中、Ｒ1は炭素数２〜４の直鎖又は分岐状アルキレン基を示し、ｎは２〜５の整数を
示す）
【数２】
2005239978.tif 000009
（式中、Ｒ2は炭素数２〜９の直鎖又は分岐状のアルキレン基を示す）
【数３】
2005239978.tif 000010
（式中、Ｒ3は炭素数４〜１１の直鎖又は分岐状アルキル基、３−（ブチリルオキシ）−
１−イソプロピル−２，２−ジメチルプロピル基又は３−（ブチリルオキシ）−４−メチル−２，２−ジメチルペンチル基を示す）
【数４】
2005239978.tif 000011
（式中、Ｒ4及びＲ6はそれぞれ独立に炭素数２〜４の直鎖又は分岐状アルキレン基を示し、Ｒ5及びＲ7はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍ及びｌはそれぞれ独立に１〜３の整数を示す）
【請求項６】
一般式（１）で表される化合物がジエチレングリコールジベンゾエート又はジプロピレングリコールジベンゾエートであり、一般式（２）で表される化合物が１，２−ブチレングリコールジベンゾエート又は２，２−ジメチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾエートであり、一般式（３）で表される化合物がフタル酸ブチルベンジル、フタル酸２
−エチルヘキシルベンジル、フタル酸イソノニルベンジル、フタル酸３−（ブチリルオキシ）−１−イソプロピル−２，２−ジメチルプロピルベンジル又はフタル酸３−（ブチリルオキシ）−４−メチル−２，２−ジメチルペンチルベンジルであり、一般式（４）で表される化合物がフタル酸ビス（ブトキシエチル）、フタル酸ビス（ブトキシエトキシエトキシエチル）又はフタル酸ビス（ブトキシエトキシエトキシエチル）である請求項５に記載の脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂用可塑剤。
【請求項７】
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂が生分解性樹脂である請求項５又は６に記載の脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂用可塑剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は柔軟性が極めて優れた生分解性樹脂組成物及び優れた相溶性と柔軟性を付与する生分解性樹脂用可塑剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、軟質塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなど優れた柔軟性、耐久性を有する樹脂が雑誌、食品などの包装資材やレジ袋、ゴミ袋などの袋類などに使用されてきたが、これらは自然環境下では殆ど分解されないため自然界に放置されると社会問題となっている。
これに対し、自然界で分解し蓄積されることのない生分解性樹脂はそのニーズが高まり活発な研究がなされ、多くの用途で実用化が進みつつある。
【０００３】
生分解性樹脂の中でも近年注目されているポリエステル系樹脂には、大きく分類して、ポリ乳酸系、ポリブチレンサクシネート等のサクシネート系、ポリカプロラクトン系、脂肪族−芳香族ポリエステル系、等の樹脂種が挙げられるが、各々の樹脂の物性、例えば透明性や樹脂の硬さ、添加剤との相性などは大きく違う。
中でも生分解性樹脂の一つであるポリ乳酸は、近年大量にかつ安価に製造されるようになってきたため、その利用拡大が期待されており、それを対象として柔軟化を目的とした可塑剤も提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、ポリ乳酸は、樹脂そのものの性質が硬質のポリスチレン樹脂に類似した性質を有するなど柔軟性や耐衝撃性に劣るため、可塑剤を添加しても柔軟性のレベルは低く、柔軟性を要求されるフィルムや包装材料には適しているとは言い難い。
一方、サクシネート系、ポリカプロラクトン系、脂肪族−芳香族ポリエステル系などは比較的柔軟性を有する樹脂としてゴミ袋、食品などの包装材料、などに使用されているが、いまだ汎用のポリエチレン樹脂や塩化ビニル系樹脂などに要求されている柔軟性のレベルには到達しておらず、更なる柔軟性が求められている。
【０００５】
たとえば脂肪族−芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステル系樹脂およびポリカプロラクトン系樹脂からなる３成分系樹脂に可塑剤を添加した組成物をフィルム化した生分解性フィルムに関する技術が提案されている（例えば特許文献２参照）。しかしながら、可塑剤の添加量が２０重量％を超えると可塑剤がブリードアウトするため充分な柔軟性の付与にはいたっていない。
【０００６】
また、ポリ乳酸と脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂に可塑剤と無機質充填剤を配合した組成物からなるフィルムが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしこの公知文献記載の可塑剤では可塑剤の添加量が限られ、十分な柔軟性を備えたフィルムが得られていないのが実情である。
【特許文献１】特開２０００−１３６３００号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１３５１号公報
【特許文献３】特開２００２−３２７１０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は優れた生分解性樹脂組成物及び優れた相溶性と柔軟性を付与する生分解性樹脂用可塑剤を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、従来のポリエチレン系樹脂や塩化ビニル系樹脂に近い柔軟性を有する生分解性樹脂組成物を得るため、各樹脂種と種々の可塑性付与物質の組み合わせに関して鋭意検討した結果、特定の樹脂種と可塑剤の組み合わせ、即ち脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂と特定の可塑剤を用いると、多量の可塑剤添加が可能となり、極めて柔軟性の高い樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達したものである。
【０００９】
即ち、本発明は、
１．脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂と、芳香族カルボン酸成分及び脂肪族アルコール成分を有するエステル系可塑剤とを含有することを特徴とする生分解性樹脂組成物
２．芳香族カルボン酸成分及び脂肪族アルコール成分を有するエステル系可塑剤が、安息香酸エステル、フタル酸アルキルベンジル、及び、フタル酸ジアルコキシアルキル、からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の可塑剤であることを特徴とする前記１に記載の生分解性樹脂組成物
３．脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂１００重量部に対する芳香族カルボン酸成分及び脂肪族アルコール成分を有するエステル系可塑剤の含有量が、２５重量部〜２００重量部であることを特徴とする前記１又は２に記載の生分解性樹脂組成物
４．生分解性樹脂と可塑剤とを含有する樹脂組成物であって、１００％モジュラス値が６．０ＭＰａ以下であることを特徴とする生分解性樹脂組成物
５．下記一般式（１）〜（４）で表される化合物の少なくとも１種以上からなる脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂用可塑剤
【００１０】
【数５】
2005239978.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素数２〜４の直鎖又は分岐状のアルキレン基を示し、ｎは２〜５の整数
を示す）
【００１２】
【数６】
2005239978.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ2は炭素数２〜９の直鎖又は分岐状アルキレン基を示す）
【００１４】
【数７】
2005239978.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ3は炭素数４〜１１の直鎖又は分岐状アルキル基、３−（ブチリルオキシ）
−１−イソプロピル−２，２−ジメチルプロピル基又は３−（ブチリルオキシ）−４−メチル−２，２−ジメチルペンチル基を示す）
【００１６】
【数８】
2005239978.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ4及びＲ6はそれぞれ独立に炭素数２〜４の直鎖又は分岐状アルキレン基を示し、Ｒ5及びＲ7はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍ及びｌはそれぞれ独立に１〜３の整数を示す）
６．一般式（１）で表される化合物がジエチレングリコールジベンゾエート又はジプロピレングリコールジベンゾエートであり、一般式（２）で表される化合物が１，２−ブチレングリコールジベンゾエート又は２，２−ジメチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾエートであり、一般式（３）で表される化合物がフタル酸ブチルベンジル、フタル酸２−エチルヘキシルベンジル、フタル酸イソノニルベンジル、フタル酸３−（ブチリルオキシ）−１−イソプロピル−２，２−ジメチル゜ロピルベンジル又はフタル酸３−（ブチリルオキシ）−４−メチル−２，２−ジメチルペンチルベンジルであり、一般式（４）で表される化合物がフタル酸ビス（ブトキシエチル）、フタル酸ビス（ブトキシエトキシエチル）又はフタル酸ビス（ブトキシエトキシエトキシエチル）である前記５に記載の脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂用可塑剤
７．脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂が生分解性樹脂である前記５又は６に記載の脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂用可塑剤
を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂を樹脂成分とする柔軟性に優れた生分解性樹脂組成物を提供することができる。また、生分解性樹脂である脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂に対して相溶性、可塑化効率に優れた可塑剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明をより詳細に説明する。
＜生分解性樹脂組成物＞
本発明における脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂は、脂肪族ジオールと脂肪族二塩基酸および芳香族二塩基酸の脱水縮合で得られるが、その製法は特に限定されることはない。
【００２０】
脂肪族ジオールの具体例としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中で、エチレングリコール、１，４−ブチレングリコールが好ましく、更には１，４−ブチレングリコールが好ましい。
【００２１】
脂肪族二塩基酸としては、例えばコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられ、これらは単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中で、コハク酸、アジピン酸が好ましい。
芳香族二塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられ、これらは単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中で、テレフタル酸が好適である。
【００２２】
脂肪族ジオールと脂肪族二塩基酸および芳香族二塩基酸の組み合わせは、例えばエチレ
ングリコール／コハク酸／テレフタル酸、エチレングリコール／アジピン酸／テレフタル酸、１，４−ブチレングリコール／コハク酸／テレフタル酸、１，４−ブチレングリコール／アジピン酸／テレフタル酸、などが挙げられる。
脂肪族二塩基酸と芳香族二塩基酸の比率は、モル％で１．０／０．０２〜１．０／５．０、好ましくは１．０／０．０５〜１．０／２．０である。
【００２３】
得られる樹脂の特徴としては、融点が１００℃〜１２０℃、ガラス転移温度−１０℃以下のものが好適である。
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂の具体例としては、ＢＡＳＦ社製「ＥＣＯＦＬＥＸ」、ＦＡＳＴＭＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製「ＥＡＳＴＡＲ  ＢＩＯ」、ＤｕＰＯＮＴ社製「ＢＩＯＭＡＸＳ」等が挙げられる。
【００２４】
本発明の生分解性樹脂組成物は、上記の脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂と可塑剤を必須成分とする。
本発明の樹脂組成物においては、脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、芳香族カルボン酸成分及び脂肪族アルコール成分を有するエステル系可塑剤を、２５重量部〜２００重量部含有させることが出来るが、好ましい実施態様としては、該可塑剤を、好ましくは２８重量部以上、更に好ましくは４５重量部以上、好ましくは１８０重量部以下含有させることができる。
【００２５】
可塑剤の添加量が少ないと可塑化効果が不十分となり柔軟性を付与できない。逆に過度に多い場合には可塑剤のブリードアウトの原因となる。
本発明の樹脂と可塑剤の組み合わせによれば、従来考えられていた可塑剤の添加量より多量の可塑剤添加が可能であり、その結果、従来得られなかった極めて柔軟性の高い生分解性樹脂組成物を得ることができる。
【００２６】
従来、通常の生分解性樹脂組成物、例えばポリ乳酸系樹脂や、脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂に関する技術においては、たいてい可塑剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して、３〜２０重量部程度とされていたが、本発明の特定の樹脂と特定の可塑剤の組み合わせによれば、意外にも脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、２５重量部以上、例えば１００重量部の可塑剤添加が可能であり、かかる多量の可塑剤の添加を可能にしたことにより、更に優れた柔軟性を示す樹脂組成物を得ることが可能となる。
【００２７】
このようにして得られる本発明の樹脂組成物において、特に下記の特定範囲の物性を有するものが有用である。
柔軟性の指標の一つである１００％モジュラス値が６．０ＭＰａ以下、好ましくは４．０ＭＰａ以下のものである。この値が低いほど柔軟性であることを示す。最下限は特に限定されないが、好ましくは０．５ＭＰａ程度である。
【００２８】
また以下の特性値を有する樹脂組成物は、その柔軟性に優れていて好ましい。
引張破断強度が、２〜３０ＭＰａ、好ましくは５〜２５ＭＰａのもの。
引張伸びが３００〜１０００％、特に好ましくは４００〜９５０％のもの。
なお、本発明でいう１００％モジュラス値、引張破断強度、伸びは、ＪＩＳ  Ｋ６７２３に従い、２号型試験片をオートグラフにより２００ｍｍ／ｍｉｎの割合で引張り、伸びが１００％になったときの応力（１００％モジュラス値）、切断時の応力（引張破断強度：抗張力）、および伸び（引張伸び）の測定により得られる。
【００２９】
生分解性樹脂に可塑剤を配合する方法は、特に限定されることはなく、従来公知の方法が採用できる。
例えば該樹脂と可塑剤を所定比率で混合した後、その混合物を二軸押出機、単軸押出機
、各種ニーダーなど、公知の混練装置にて混練し、ペレット化することで均質な組成物を得ることができる。さらに得られた組成物を押出成形機、射出成形機、真空成形機、インフレーション成型機などの各種公知の成形方法で成形し、所望する製品を得ることができる。
【００３０】
本発明の生分解性樹脂組成物には、必要に応じて、生分解性樹脂組成物に通常添加されるその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。このような成分として、例えば改質剤、結晶核剤、香料、抗菌剤、顔料、染料、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤、強化剤、アンチブロッキング剤、難燃剤等が挙げられる。
また、本発明の目的、効果を阻害しない範囲で特定の樹脂以外の樹脂成分、本発明の特定の可塑剤以外の可塑剤成分を添加することも可能である。
【００３１】
＜生分解性樹脂用可塑剤＞
本発明の樹脂組成物は、特定の樹脂と組み合わせて、特定の可塑剤、即ち芳香族カルボン酸成分と脂肪族アルコール成分を必須とするエステル系可塑剤を用いることを特徴とする。
芳香族カルボン酸成分と脂肪族アルコール成分を必須とするエステル系可塑剤としては、特に好ましくは、安息香酸エステル、中でも好ましくは安息香酸と脂肪族多価アルコールのエステル、フタル酸と脂肪族アルコール及び芳香族アルコールとのエステル、中でも好ましくはフタル酸アルキルベンジル、及び、フタル酸と脂肪族アルコールとのエステル、中でも好ましくはフタル酸ジアルコキシアルキルを挙げることができる。この中でも特に、安息香酸と脂肪族二価アルコールとのエステルが、好ましく挙げられる。
【００３２】
本発明で用いる可塑剤の一種である安息香酸エステルは、安息香酸と脂肪族多価アルコールのエステル、中でも好適には前記一般式（１）又は（２）で表される二価アルコールの安息香酸エステルである。二価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコール、２，２−ジメチルプロピレングリコール、３−メチル−１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられ、その一種または二種以上の混合物を用いることができるが、特にジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロピレングリコールが好ましい。
【００３３】
前記安息香酸エステルを製造するには、従来から知られている製造方法を採用することができる。例えば、前記二価アルコールと該二価アルコールと当量より過剰な安息香酸を水の共沸溶媒と共に１８０〜２００℃でエステル化反応を行い、次いで過剰な安息香酸をアルカリで中和除去することにより目的の安息香酸エステルを得ることができる。
本発明で用いる可塑剤の一つである安息香酸と脂肪族アルコール及び芳香族アルコールとのエステルは、好適には前記一般式（３）で表されるフタル酸アルキルベンジルであり、フタル酸アルキルベンジルのアルキルを構成する一価アルコールとしては、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、イソノナール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、３−（ブチリルオキシ）−１−イソプロピル−２，２−ジメチルプロパノール、３−（ブチリルオキシ）−４−メチル−２，２−ジメチルペンタノールなどが挙げられ、その一種または二種以上の混合物を用いることができるが、特にｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、イソノナノール、３−（ブチリルオキシ）−１−イソプロピル−２，２−ジメチルプロパノール、３−（ブチリルオキシ）−４−メチル−２，２−ジメチルペンタノールが好ましい。
【００３４】
前記フタル酸アルキルベンジルを製造するには、従来から知られている製造方法を採用することができる。例えば、無水フタル酸とアルコールとからフタル酸モノアルキルを得て、アルカリで中和し、次いで塩化ベンジルと反応させることにより目的とするフタル酸アルキルベンジルを得ることができる。
本発明で用いる可塑剤の一種であるフタル酸と脂肪族アルコールとのエステルの中、好適な前記一般式（４）で表されるフタル酸ジアルコキシアルキルは、一価アルコールのフタル酸エステルであり、一価アルコールとしては、例えばメトキシエタノール、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、プロポキシプロパノール、ブトキシプロパノール、メトキシブタノール、エトキシブタノール、プロポキシブタノール、ブトキシブタノール、メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノール、プロポキシエトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエトキシエタノール、ブトキシエトキシエトキシエタノール、エトキシブトキシブトキシブタノール、ブトキシブトキシブトキシブタノールなどが挙げられ、その一種または二種以上の混合物を用いることができるが、特にブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ブトキシエトキシエトキシエタノールが好ましい。
【００３５】
前記フタル酸ジアルコキシアルキルを製造するには、従来から知られている製造方法を採用することができる。例えば、無水フタル酸と無水フタル酸と当量より過剰なアルコールとから、触媒として有機チタン酸エステルの共存下、１８０〜２２０℃で反応させた後、蒸留等により精製し、目的とするフタル酸ジアルキルを得ることができる。
このような芳香族カルボン酸成分と脂肪族アルコール成分を有するエステル系可塑剤としては、具体的には、ジェイ・プラス社製「ＪＰ１２０」、「ＯＢ2Ｐ」、「Ｄ１８０」
、「ＤＢＭＰ」、フェロー社「ＢＢＰ」などがある。
【００３６】
これらの可塑剤は、可塑剤自体としても生分解性能を有するものが多く、好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
１．配合成分
（１）脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）
ＢＡＳＦ社製  商品名：エコフレックス
（２）可塑剤（Ｂ）
【００３８】
【表１】
2005239978.tif 000006
【００３９】
２．評価方法
試験片の作成
樹脂Ａと可塑剤Ｂをヘンシェルミキサー（８０℃）で混合し、可塑剤を樹脂に含浸させ混合物を得た。ついでこれを同方向２軸押出機（口径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）を用い、１６０℃の温度条件下で混練・造粒し、ペレットを得た。得られたペレットをプレス成形機（温度１８０℃、加圧力150kgf/cm2、加圧時間３分）で厚み０．３ｍｍのシートに成形した。
【００４０】
（１）引張試験
ＪＩＳ Ｋ６７２３の２号型試験片をオートグラフにより２００mm／minの割合で引っ張り、伸びが１００％になった時の応力（100%M）、切断時の応力（抗張力）および伸びを
測定した。
（２）表面状態
得られたプレスシートから１０ｃｍ×１０ｃｍの試料を作成し、２５℃、相対湿度５０％で１週間放置した後の表面状態を観察した。
【００４１】
○：可塑剤が全くブリードしていない
△：可塑剤がややブリードしている
×：可塑剤のブリードが著しい
３．試験片の作成例及び評価結果
（１）実施例１〜１０
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂としてＢＡＳＦ社製エコフレックス及び可塑剤として表−１に記載のＢ−１〜Ｂ−５を用い、表−２の配合比率から前記の方法により試験片を作成し、評価した。結果を表−２に示す。
【００４２】
（２）比較例１〜４
可塑剤を用いなかった（比較例１）か、又は可塑剤として表−１のＢ−６〜Ｂ−８を表−２に記載した添加量使用した（比較例２〜４）他は実施例１〜１０と同様に試験片を作成し、評価した。結果は表−２に示す。
比較例２〜４は可塑剤のブリードアウトが著しいため評価は行わなかった。
【００４３】
【表２】
2005239978.tif 000007