(57)【要約】【解決手段】本発明のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、特定のエチレン−ビニルエステル共重合体と、特定の多元プロピレン共重合体または該共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂（Ｂ）とを、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に溶融混練してなる重合体組成物と、無機化合物［ＩＩ］とを特定割合で含有してなる。【効果】上記共重合体組成物は、エチレン系共重合体の本来的に有する好ましい諸物性を保持するため、耐熱性、引張特性、ロール加工性、高周波融着性に優れる、カレンダー加工によるシートを提供する材料として好適である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
［Ｉ］  酢酸ビニル含量が１５〜４０重量％、かつメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３００ｇ／１０分であるエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）９９〜６５重量％と、
プロピレン以外の成分が０．１〜２０モル％共重合されている二元以上の多元プロピレン共重合体、または該多元プロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂（Ｂ）１〜３５重量％（但し、上記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計を１００重量％とする。）とを、
前記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．００５〜３重量部の有機過酸化物の存在下に溶融混練してなる重合体組成物と、
［ＩＩ］  無機化合物と
を含有してなり、該無機化合物［ＩＩ］の含有量が前記重合体組成物［Ｉ］１００重量部に対して、５〜１３０重量部であることを特徴とするカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物。
【請求項２】
上記カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、前記のエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に溶融混練してなる重合体組成物［Ｉ］に、前記無機化合物［ＩＩ］を添加して溶融混練することにより得られることを特徴とする請求項１に記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物。
【請求項３】
上記カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に、前記のエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機化合物［ＩＩ］とを同時に溶融混練することにより得られることを特徴とする請求項１に記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物。
【請求項４】
前記無機化合物［ＩＩ］が、水酸化物（Ｄ１）、炭酸塩（Ｄ２）およびケイ酸塩（Ｄ３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物。
【請求項５】
前記樹脂（Ｂ）における多元プロピレン共重合体が、プロピレンとエチレンとからなる二元共重合体、またはプロピレンとエチレンと１−ブテンとからなる三元共重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物。
【請求項６】
上記カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、引張破断点強度（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０）が２ＭＰａ以上であり、かつ、引張破断点伸度（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０）が１００％以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物。
【請求項７】
［Ｉ］’  酢酸ビニル含量が１５〜４０重量％、かつメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３００ｇ／１０分であるエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）９９〜６５重量％と、
プロピレン以外の成分が０．１〜２０モル％共重合されている二元以上の多元プロピレン共重合体、または該多元プロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂（Ｂ）１〜３５重量％（但し、上記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計を１００重量％とする。）と、を必須成分として含み、その少なくとも一方が部分的または完全に架橋されてなる重合体組成物と、
［ＩＩ］  無機化合物と
を含有してなり、該無機化合物［ＩＩ］の含有量が前記重合体組成物［Ｉ］’１００重量部に対して、５〜１３０重量部であることを特徴とするカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかに記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物をカレンダー加工してなることを特徴とするシート。
【請求項９】
請求項１〜７の何れかに記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物をカレンダー加工することを特徴とするシートの製造方法。
【請求項１０】
［Ｉ］  酢酸ビニル含量が１５〜４０重量％、かつメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３００ｇ／１０分であるエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）９９〜６５重量％と、
プロピレン以外の成分が０．１〜２０モル％共重合されている二元以上の多元プロピレン共重合体、または該多元プロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂（Ｂ）１〜３５重量％（但し、上記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計を１００重量％とする。）とを、
前記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．００５〜３重量部の有機過酸化物の存在下に溶融混練して重合体組成物を得て、
次いで、この重合体組成物［Ｉ］１００重量部に対して、無機化合物［ＩＩ］５〜１３０重量部の量で配合して混練することを特徴とするカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物、該組成物をカレンダー加工してなるシートおよびそれらの製造方法に関し、さらに詳しくは、エチレン系共重合体の本来的に有する好ましい諸物性を実質的に損なうことなく、焼却廃棄の際に有害な燃焼ガスを発生することがなく、高周波融着性（高周波ウェルダー適性）、耐熱性に優れた成形体を形成でき、ロール加工性、カレンダー加工性、流動性、生産性などに優れた樹脂組成物であって、たとえば建築用シートとして使用し得るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物（樹脂組成物）、該組成物をカレンダー加工してなるシートおよびそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
エチレン系共重合体の中で特にエチレン−ビニルエステル共重合体やエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体は、無機フィラーの充填性が良好であるため、従来からエチレン系共重合体に無機フィラーを添加して、電線や通信線の難燃被覆材、または建築用材料として広く利用されている。
【０００３】
しかしながら、エチレン−ビニルエステル共重合体あるいはエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体は、コモノマー含有量が増すとともに融点が低下することから、耐熱性が必要とされる電線または建築用材料にはエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体等が用いられているが、結晶性が高く無機フィラーの充填性には乏しいという欠点がある。一方、エチレン−ビニルエステル共重合体あるいはエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体と、オレフィン系の高融点樹脂たとえばプロピレン単独重合体とを単にメルトブレンドした場合には相溶性に乏しく、また、プロピレン単独重合体の添加量が多くなると柔軟性が欠如するという欠点がある。
【０００４】
そこで、本願発明者らは、かかる現状に鑑み、エチレン系共重合体の本来的に有する好ましい諸物性を実質的に損なうことなく、優れた耐熱性を付与して、たとえば建築用シートとして好適に使用し得るエチレン系共重合体組成物を得ることを目的として鋭意研究した結果、特定のエチレン系共重合体、特定の樹脂および有機過酸化物を特定割合で同時に溶融混練して重合体組成物を調製し、次いで、この重合体組成物と無機化合物とを特定割合で混合、溶融混練したところ、耐熱性などに優れるエチレン系重合体組成物が得られることなどを見出して、特願２００３−１１０５７２号（平成１５年４月１５日付）として、既に提案している。
【０００５】
そして、さらに鋭意研究を重ねたところ、上記重合体組成物としてさらに特定のものを用い、しかもこの重合体組成物と無機化合物とを特定量（量比）で配合すると、エチレン系共重合体の本来的に有する好ましい諸物性を実質的に損なうことなく、焼却廃棄の際に有害な燃焼ガスを発生することがなく、高周波融着性（高周波ウェルダー適性）、耐熱性、ロール加工性、カレンダー加工性などに優れた樹脂組成物が得られ、たとえば建築用シートとして好適に使用し得ることなどを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
なお、特公平１−２６６１６号公報（特許文献１）に開示されているように、エチレン系共重合体、過酸化物分解型オレフィン系共重合体、および有機過酸化物を同時に溶融混練することにより耐熱性を改善する方法が知られている。
【０００７】
また、特開２００１−３４８４６６号公報（特許文献２）には、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、金属水酸化物を１０〜２００重量部、錫酸亜鉛および／またはヒドロキシ錫酸亜鉛を１〜３０重量部添加することにより、ハロゲンを含ませることなく、難燃性および機械特性を向上させる方法が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】
特公平１−２６６１６号公報
【特許文献２】
特開２００１−３４８４６６号公報
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、エチレン系共重合体の本来的に有する好ましい諸物性を損なうことなく、焼却廃棄の際に有害な燃焼ガスを発生することがなく、高周波融着性（高周波ウェルダー適性）、耐熱性などに優れた成形体を形成でき、ロール加工性、カレンダー加工性、流動性、生産性などに優れた樹脂組成物であって、たとえば建築用シートとして使用し得るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物（樹脂組成物）を提供することを目的としている。
【００１０】
また、本発明は、該組成物をカレンダー加工してなる上記特性を具備したシートおよび、該組成物を用いて、高品質で安価なシートを効率よく安全に製造し得るようなシートの製造方法を提供することを目的としている。
【００１１】
また、本発明は、上記組成物の効率的で安価な製造方法を提供することを目的としている。
【００１２】
【発明の概要】
本発明に係る第１のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、
［Ｉ］  酢酸ビニル含量が１５〜４０重量％、かつメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３００ｇ／１０分であるエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）９９〜６５重量％と、
プロピレン以外の成分が０．１〜２０モル％共重合されている二元以上の多元プロピレン共重合体、または該多元プロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂（Ｂ）１〜３５重量％（但し、上記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計を１００重量％とする。）とを、
前記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．００５〜３重量部の有機過酸化物の存在下に溶融混練してなる重合体組成物と、
［ＩＩ］  無機化合物と、
を含有してなり、該無機化合物［ＩＩ］の含有量が前記重合体組成物［Ｉ］１００重量部に対して、５〜１３０重量部であることを特徴としている。
【００１３】
上記カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、前記のエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に溶融混練してなる重合体組成物［Ｉ］に、前記無機化合物［ＩＩ］を添加して溶融混練することにより得られたものであるか、
上記カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に、前記のエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機化合物［ＩＩ］とを同時に溶融混練することにより得られたものであることが望ましい。
【００１４】
本発明においては、前記無機化合物［ＩＩ］が、水酸化物（Ｄ１）、炭酸塩（Ｄ２）およびケイ酸塩（Ｄ３）から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
本発明においては、前記樹脂（Ｂ）における多元プロピレン共重合体が、プロピレンとエチレンとからなる二元共重合体、またはプロピレンとエチレンと１−ブテンとからなる三元共重合体であることが好ましい。
【００１６】
本発明に係る上記カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、引張破断点強度（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０）が２ＭＰａ以上であり、かつ、引張破断点伸度（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０）が１００％以上であることが好ましい。
【００１７】
本発明に係る第２のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、
［Ｉ］’  酢酸ビニル含量が１５〜４０重量％、かつメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３００ｇ／１０分であるエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）９９〜６５重量％と、
プロピレン以外の成分が０．１〜２０モル％共重合されている二元以上の多元プロピレン共重合体、または該多元プロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂（Ｂ）１〜３５重量％（但し、上記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計を１００重量％とする。）と、を必須成分として含み、その少なくとも一方が部分的または完全に架橋されてなる重合体組成物と、
［ＩＩ］  無機化合物と
を含有してなり、該無機化合物［ＩＩ］の含有量が前記重合体組成物［Ｉ］’１００重量部に対して、５〜１３０重量部であることを特徴としている。
【００１８】
本発明に係るシートは、上記何れかに記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物をカレンダー加工してなることを特徴としている。
【００１９】
本発明に係るシートの製造方法は、上記の何れかに記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物をカレンダー加工することを特徴としている。
【００２０】
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物の製造方法は、
［Ｉ］  酢酸ビニル含量が１５〜４０重量％、かつメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３００ｇ／１０分であるエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）９９〜６５重量％と、
プロピレン以外の成分が０．１〜２０モル％共重合されている二元以上の多元プロピレン共重合体、または該多元プロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂（Ｂ）１〜３５重量％（但し、上記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計を１００重量％とする。）とを、
前記エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．００５〜３重量部の有機過酸化物の存在下に溶融混練して重合体組成物を得て、
次いで、この重合体組成物［Ｉ］１００重量部に対して、無機化合物［ＩＩ］５〜１３０重量部の量で配合して混練することを特徴としている。
【００２１】
本発明によれば、エチレン系共重合体の本来的に有する好ましい諸物性を実質的に損なうことなく、焼却廃棄の際に有害な燃焼ガスを発生することがなく、高周波融着性（高周波ウェルダー適性）、耐熱性に優れた成形体を形成でき、ロール加工性、カレンダー加工性、流動性、生産性などに優れた樹脂組成物であって、たとえば建築用シートとして使用し得るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物（樹脂組成物）が提供される。
【００２２】
また、本発明によれば該組成物をカレンダー加工してなる上記特性を具備したシートが提供される。また本発明によれば、生産性に優れ、安全な、上記組成物やシートの製造方法が提供される。
【００２３】
なお、本明細書中、「熱可塑性エラストマー（Ｅ）」の「熱可塑性エラストマー」なる用語は、ソフトセグメントとハードセグメントとからなる、いわゆる熱可塑性エラストマーと、たとえばオレフィン系ゴムのようなソフトセグメントのみからなるゴムを含むものとする。
【００２４】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物について具体的に説明する。
【００２５】
＜カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物＞
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、特定のエチレン−ビニルエステル共重合体（成分（Ａ）ともいう。）と特定の樹脂（成分（Ｂ）ともいう。）とを、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に溶融混練してなる重合体組成物［Ｉ］と、無機化合物［ＩＩ］とを特定割合で含有してなる。
【００２６】
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に溶融混練してなる重合体組成物［Ｉ］に、無機化合物［ＩＩ］を添加して調製することができるし、また、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および無機化合物［ＩＩ］を同時に溶融混練して調製してもよい。
【００２７】
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物では、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）および樹脂（Ｂ）に、成分（Ｅ）として熱可塑性エラストマーを配合することができる。
＜重合体組成物［Ｉ］＞
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物に用いられる重合体組成物［Ｉ］は、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に、特定のエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）、特定の樹脂（Ｂ）および必要に応じて熱可塑性エラストマー（Ｅ）を溶融混練して得られる。
［エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）］
本発明で用いられるエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．２〜１００ｇ／１０分である。このＭＦＲが上記範囲内にあると、加工性に優れるとともに引張破断点強度、破断点伸び等の引張特性などの基本物性に優れるとともに耐熱性、無機物充填性に優れるカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物が得られる。
【００２８】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）におけるエチレンと共重合可能なビニルエステル成分としては、具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルなどが挙げられる。
【００２９】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）としては、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン−ｎ−酪酸ビニル共重合体、エチレン−パーサティック酸ビニル共重合体、エチレン−ラウリン酸ビニル共重合体、エチレン−ステアリン酸ビニル共重合体、エチレン−安息香酸ビニル共重合体、エチレン−サリチル酸ビニル共重合体、エチレン−シクロヘキサンカルボン酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００３０】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる構成単位含量（エチレン含量）が９５〜５０重量％、好ましくは９０〜５４重量％、さらに好ましくは８５〜６０重量％であり、ビニルエステル成分から導かれる構成単位含量（ビニルエステル成分含量）が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４６重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％であることが望ましい（但し、エチレン含量とビニルエステル成分含量の合計を１００重量％とする。）。エチレン含量が上記範囲内にあると、得られる組成物は、エチレン系共重合体の本来的に有する好ましい諸物性を保持している。
【００３１】
この共重合体（Ａ）は、三元以上の多元エチレン系共重合体であってもよく、エチレンと共重合が可能な上記成分の他に、プロピレン、ブテン、１，３−ブタジエン、ペンテン、１，３−ペンタジエン、１−ヘキセン、３−ヘキセン、１−オクテン、４−オクテン等の不飽和炭化水素；ビニル硫酸、ビニル硝酸等の酸化合物；塩化ビニル、弗化ビニル、沃化ビニル等のハロゲン化合物；ビニル基含有１、２級アミン化合物およびアミド化合物；一酸化炭素、二酸化硫黄等が第三成分としてエチレン等と共重合されていてもよい。
【００３２】
二元あるいは三元系以上の多元エチレン系共重合体としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニル−一酸化炭素共重合体等が挙げられる。
【００３３】
上記のエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）の具体例の中では、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００３４】
これらの共重合体中に、第三成分から導かれる構成単位が存在する場合には、第三成分から導かれる構成単位含量（第三成分含量）は、好ましくは０．０１〜４０重量％、特に好ましくは０．１〜３０重量％であり、エチレン含量は、好ましくは９５〜４０重量％であり、特に好ましくは９０〜５０重量％である。
【００３５】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）は、この共重合体（Ａ）と、樹脂（Ｂ）との合計１００重量％に対し、通常、９９〜６５重量％、好ましくは９５〜６５重量％の割合で用いられる。
【００３６】
また、必要に応じて、さらに成分（Ｅ）として熱可塑性エラストマーを添加する場合には、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）の一部を物性に悪影響を及ぼさない範囲で置き換えてもよい。
【００３７】
［樹脂（Ｂ）］
本発明で用いられる樹脂（Ｂ）は、二元もしくは三元以上の多元プロピレン共重合体、または、このプロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる。
【００３８】
この二元もしくは三元以上の多元プロピレン共重合体におけるプロピレンと共重合可能なプロピレン以外の成分としては、具体的には、エチレン、炭素数４〜１２のα−  オレフィンたとえば１−ブテン、４−メチル−１−  ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。これらの成分は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３９】
二元もしくは三元以上の多元プロピレン共重合体としては、具体的には、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・４−メチル−１−  ペンテン共重合体等のプロピレン二元共重合体、プロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・スチレン共重合体等のプロピレン三元共重合体が挙げられる。これらの中では、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体が最も好ましい。これらの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、またブロック共重合体であってもよい。
【００４０】
上記プロピレン共重合体中におけるプロピレン以外の成分から導かれる構成単位含有量は、０．１〜２０モル％、好ましくは０．２〜１８モル％、さらに好ましくは０．５〜１５モル％である（但し、プロピレン共重合体中における全構成単位含量を１００モル％とする。）。
【００４１】
本発明で用いられる樹脂（Ｂ）としては、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）が０．５〜８０ｇ／１０分、好ましくは１〜７０ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜６０ｇ／１０分であることが望ましい。このＭＦＲが上記範囲内にあると、加工性に優れるとともに引張破断点強度、破断点伸び等の引張特性などの基本物性に優れるカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物が得られる。
【００４２】
なお、上記多元プロピレン共重合体それ自体は、耐熱性、引張特性に優れるものの、柔軟性に劣る。また、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）および樹脂（Ｂ）のみからなる組成物は、耐熱性および引張特性に劣る。
【００４３】
樹脂（Ｂ）は、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量％に対し、１〜３５重量％、好ましくは１〜３０重量％の割合で用いられる。
【００４４】
また、必要に応じて、さらに成分（Ｅ）として熱可塑性エラストマーを添加する場合には、樹脂（Ｂ）の一部を物性に悪影響を及ぼさない範囲で置き換えてもよい。樹脂（Ｂ）を上記範囲内の割合で用いると、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）が本来的に有する好ましい諸物性を保持するとともに、優れた耐熱性、高周波融着性などを有するカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物（樹脂組成物）が得られる。
［有機過酸化物（Ｃ）］
本発明では、架橋剤として有機過酸化物（Ｃ）が好ましく用いられる。
【００４５】
有機過酸化物（Ｃ）としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−  ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−  ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−  ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−  ブチルペルオキシ）−３，３，５−  トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−  ビス（ｔｅｒｔ−  ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−  ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−  ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−  ブチルクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−  ブチルパーオキシ−２−  エチルヘキサノエートなどが挙げられる。
【００４６】
これらの内では、臭気性、スコーチ安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−  ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−  ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−  ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−  ブチルペルオキシ）−３，３，５−  トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−  ビス（ｔｅｒｔ−  ブチルペルオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ−  ブチルパーオキシ−２−  エチルヘキサノエートなどが好ましく、なかでも、２，５−ジメチル−２，５−  ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−  ブチルパーオキシ−２−  エチルヘキサノエートが最も好ましい。
【００４７】
有機過酸化物（Ｃ）は、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計量、またはエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）と熱可塑性エラストマー（Ｅ）との合計量１００重量部に対して、０．００５〜３重量部、好ましくは０．０１〜２．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜２．０重量部の量で用いられる。有機過酸化物（Ｃ）を上記範囲内の量で用いると、流動性、成形加工性、無機物充填性に優れたカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物が得られる。この組成物から耐熱性、外観、高周波融着性に優れた成形体を調製することができる。
【００４８】
［熱可塑性エラストマー（Ｅ）］
本発明で必要に応じて用いられる熱可塑性エラストマー（Ｅ）としては、従来公知のオレフィン系ゴム（オレフィン系エラストマー）やスチレン系ブロック共重合体およびその水添物を用いることができる。
【００４９】
オレフィン系ゴム（エラストマー）としては、たとえば、エチレン・α−  オレフィン共重合体ゴム、プロピレン・α−  オレフィン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。上記α−  オレフィンとしては炭素数３〜１２のα−  オレフィンが好ましい。
【００５０】
またスチレン系ブロック共重合体およびその水添物としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、その水添物であるスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、その水添物であるスチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）などが挙げられる。
【００５１】
熱可塑性エラストマー（Ｅ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８，１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、０．１〜３００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分であることが望ましい。
【００５２】
熱可塑性エラストマー（Ｅ）は、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）および熱可塑性エラストマー（Ｅ）の合計１００重量％に対し、０〜２０重量％、好ましくは１〜２０重量％の割合で用いられる。特に成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｅ）との合計１００重量％に対し、３〜２０重量％の割合で熱可塑性エラストマー（Ｅ）を用いると、柔軟性と耐熱性とのバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物が得られる。
【００５３】
なお、本発明においては、発明の目的を損なわない範囲で、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｅ）以外の樹脂あるいはエラストマーを配合することができる。
＜重合体組成物［Ｉ］の調製＞
本発明で用いられる重合体組成物［Ｉ］は、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）、有機過酸化物（Ｃ）、および必要に応じて熱可塑性エラストマー（Ｅ）を上述した特定割合で溶融混練して得られる。すなわち、（Ａ）および（Ｂ）の両成分、あるいは（Ａ）と（Ｂ）と（Ｅ）との二成分ないし三成分が溶融し、かつ、（Ｃ）成分の有機過酸化物が十分に分解される温度条件下で同時に溶融混練（動的に熱処理）することによって少なくとも部分的に架橋された重合体組成物［Ｉ］を得ることができる。
【００５４】
このようにして得られた重合体組成物［Ｉ］は、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）を必須成分として含み、かつ、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の少なくとも一方が部分的にまたは完全に架橋されている。
【００５５】
すなわち、この重合体組成物［Ｉ］は、前記重合体組成物［Ｉ］’に相当している。
【００５６】
溶融混練装置としては、具体的には、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ロールなどが挙げられるが、この中では特に一軸または二軸押出機を用いることが好ましい。
【００５７】
溶融混練は、通常１３０〜２５０℃の温度で、３０秒〜１５分間行なわれる。
【００５８】
＜ 無機化合物［ＩＩ］＞
本発明で用いられる無機化合物［ＩＩ］は、水酸化物（Ｄ１）、炭酸塩（Ｄ２）、ケイ酸塩（Ｄ３）、硫酸塩（Ｄ４）、窒化物（Ｄ５）、カーボンブラック（Ｄ６）およびグラファイト（Ｄ７）などである。
【００５９】
水酸化物（Ｄ１）としては、具体的には、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウムなどが挙げられる。
【００６０】
炭酸塩（Ｄ２）としては、具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。
【００６１】
ケイ酸塩（Ｄ３）としては、具体的には、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム（ウォラストナイト、ゾノトライト）、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサリト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルンなどが挙げられる。
【００６２】
硫酸塩（Ｄ４）としては、具体的には、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏繊維などが挙げられる。
窒化物（Ｄ５）としては、具体的には、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素などが挙げられる。
【００６３】
カーボンブラック（Ｄ６）としては、従来公知のカーボンブラックを用いることができ、具体的には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラック、これらカーボンブラックをシランカップリング剤などで表面処理したものなどが挙げられる。
【００６４】
本発明においては、水酸化物（Ｄ１）、炭酸塩（Ｄ２）、ケイ酸塩（Ｄ３）が好ましく、水酸化物（Ｄ１）が特に好ましい。また無機化合物［ＩＩ］の表面は、分散性アップ、安全性を考慮して、高級脂肪酸、リン酸エステル、各種シランカップリング剤、金属塩、シリコーンポリマー等を表面にコーティングしてもよく、さらに、表面処理剤の異なる２種以上の無機化合物をブレンドしても構わない。
【００６５】
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は無機化合物の充填性が優れているが、本発明では、無機化合物［ＩＩ］は、上述した重合体組成物［Ｉ］（その他の樹脂を含む場合は、これらの成分を含めた全体の重合体組成物）１００重量部に対して、５〜１３０重量部、好ましくは１０〜１００重量部の割合で含有される。上記割合で無機化合物［ＩＩ］を含有すると、耐熱性に優れたカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物が得られる。
【００６６】
なお、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）および無機化合物［ＩＩ］のみからなる組成物は、引張特性、柔軟性が良好であるが、耐熱性に劣る。また樹脂（Ｂ）および無機化合物［ＩＩ］のみからなる組成物は、耐熱性は良好であるが、引張特性に劣る。エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）および無機化合物［ＩＩ］のみからなる組成物は、柔軟性が良好であるが、耐熱性および引張特性に劣る。
【００６７】
その他の成分
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物の調製の際に、必要に応じて、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、加工助剤、架橋助剤、難燃助剤、耐熱安定剤、シリコーンオイル、銅害防止剤、着色剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００６８】
酸化防止剤としては、従来公知のフェノール系、イオウ系またはリン系のいずれの酸化防止剤でも配合することができる。
【００６９】
フェノール系酸化防止剤としては、具体的には、２，６−ジ−ｔ−  ブチル−ｐ−  クレゾール、２−ｔ−ブチル−４，６−  ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−  ブチル−４−  エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−  ブチル−４−ｎ−  ブチルフェノール、２，６−ジ−  イソブチル−４−ｎ−  ブチルフェノール、２，６−ジ−  シクロペンチル−４−  メチルフェノール、２−（α−  メチルシクロヘキシル）−４，６−  ジメチルフェノール、２，６−ジ−  オクタデシル−４−  メチルフェノール、２，４，６−トリ−  シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−  ｔ−ブチル−４−  メトキシメチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（４’−  ヒドロキシ−３’，５’−  ジ−ｔ−  ブチルフェノール）プロピオネート、２，６−ジフェニル−４−  オクタデシロキシフェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−  （４−ヒドロキシ−３，５−  ジ−ｔ−  ブチルアニリノ）−１，３，５−  トリアジン、２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−  ブチル−４’−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−  トリアジン、２，６−ジ−ｔ−  ブチル−４−  メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−  ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−  アミルハイドロキノン、２，２’−  チオ−  ビス−（６−ｔ−  ブチル−４−  メチルフェノール）、２，２’−  チオ−  ビス（４−オクチルフェノール）、２，２’−  チオ−  ビス−  （６−ｔ−ブチル−３−  メチルフェノール）、４，４’−  チオ−  ビス（６−ｔ−ブチル−２−  メチルフェノール）、２，２’−  メチレン−  ビス−（６−ｔ−  ブチル−４−  メチルフェノール）、２，２’−  メチレン−  ビス−  （６−ｔ−ブチル−４−  エチルフェノール）、２，２’−  メチレン−  ビス−  ｛４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−  フェノール｝、２，２’−  メチレン−  ビス−  （４−メチル−６−  シクロヘキシルフェノール）、２，２’−  メチレン−  ビス（６−ノニル−４−  メチルフェノール）、２，２’−  メチレン−  ビス−  ｛６−（α−  メチルベンジル）−４−  ノニルフェノール｝、２，２’−  メチレン−  ビス−  ｛６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−  ノニルフェノール｝、２，２’−  メチレン−  ビス−  （４，６−ジ−ｔ−  ブチルフェノール）、２，２’−  エチリデン−  ビス−  （４，６−ジ−ｔ−  ブチルフェノール）、２，２’−  エチリデン−  ビス−  （６−ｔ−ブチル−４−  イソブチルフェノール）、４，４’−  メチレン−  ビス−  （２，６−ジ−ｔ−  ブチルフェノール）、４，４’−  メチレン−  ビス−  （６−ｔ−ブチル−２−  メチルフェノール）、４，４’−  ブチリデン−  ビス−  （６−ｔ−ブチル−２−  メチルフェノール）、４，４’−  ブチリデン−  ビス−  （６−ｔ−ブチル−３−  メチルフェノール）、４，４’−  ブチリデン−  ビス−  （２，６−ジ−ｔ−  ブチルフェノール）、４，４’−  ブチリデン−  ビス−  （３，６−ジ−ｔ−  ブチルフェノール）、１，１−ビス−  （５−ｔ−ブチル−４−  ヒドロキシ−２−  メチルフェニル）−  ブタン、２，６−ジ−（３−ｔ−ブチル−５−  メチル−２−  ヒドロキシベンジル）−４−  メチルフェノール、１，１，３−トリ��−（５−ｔ−ブチル−４−  ヒドロキシ−２−  メチルフェニル）−  ブタン、ビス｛３，３−ビス（４’−  ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝エチレングリコールエステル、ジ−（３−ｔ−  ブチル−４−  ヒドロキシ−５−  メチルフェニル）−  ジシクロペンタジエン、ジ−｛２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−  ブチル−４−  メチルフェニル｝テレフタレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−  トリス（３，５−ジ−ｔ−  ブチル−４−  ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス−  （３，５−ジ−ｔ−  ブチル−４−  ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−  （４−ｔ−ブチル−３−  ヒドロキシ−２，６−  ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−  ｛（３，５−ジ−ｔ−  ブチル−４−  ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル｝イソシアヌレート、テトラキス｛メチレン−３−（３’，５’−  ジ−ｔ−  ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタンなどが挙げられる。
【００７０】
これらのフェノール系酸化防止剤は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７１】
リン系酸化防止剤としては、具体的には、ジステアリル−  ペンタエリスリトール−  ジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−  ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−  ジ−  フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−  ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−  ジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−  ブチル−４−  メチルフェニル）ペンタエリスリトール−  ジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−  ブチル−４−ｎ−  オクタデシルオキシカルボニルエチル−  フェニル）ペンタエリスリトール−  ジフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−  ブチルフェニル）フォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−  ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどが挙げられる。
【００７２】
これらのリン系酸化防止剤は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７３】
イオウ系酸化防止剤としては、具体的には、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、４，４’−  チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−  テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）などが挙げられる。
【００７４】
これらのイオウ系酸化防止剤は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７５】
また、フェノール系、リン系またはイオウ系酸化防止剤は、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７６】
さらに、上記以外の酸化防止剤としては、たとえば、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール［商標  ＩＲＧＳＴＡＢ  ＣＡＢＬＥ  ＫＶ１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製］などが挙げられる。
【００７７】
耐光安定剤としては、従来公知の耐光安定剤たとえばヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を挙げることができる。
【００７８】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、具体的には、
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−  ピペリジン）−１，２，３，４−  ブタンテトラカルボキシレート、
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−  ピペリジン）−１，２，３，４−  ブタンテトラカルボキシレート、
キマソーブ（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ）９４４［商標；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製］、
ＦＬＡＭＥＳＴＡＢ  ＮＯＲ  １１６［商標；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製、ＮＯＲ型ヒンダードアミン］
などを挙げることができる。
【００７９】
紫外線吸収剤としては、従来公知の紫外線吸収剤を用いることができ、具体的には、チヌビン３２６［商標；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製］、チヌビン３２７［商標；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製］、チヌビン１２０［商標；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製］などが挙げられる。
【００８０】
加工助剤としては、従来公知の加工助剤を用いることができ、具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸の塩；リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸のエステル類などが挙げられる。
【００８１】
架橋助剤としては、従来公知の架橋助剤を用いることができ、具体的には、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ−ジベンゾイルキノンオキシム等のキノンオキシム類；ラウリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等の（メタ）アクリレート類；ジアリルフマレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、ジアリルフタレート等のアリル類；マレイミド、フェニルマレイミド等のマレイミド類；その他、硫黄、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニールベンゼン、ビニルトルエン、１，２−ポリブタジエンなどが挙げられる。
【００８２】
難燃助剤としては、従来公知の難燃助剤を用いることができ、具体的には、三酸化アンチモン、赤リン、脂肪酸金属塩、硼酸亜鉛、トリアジン化合物、膨張黒鉛、リン酸エステル、リン酸塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
【００８３】
シリコーンオイルとしては、従来公知のシリコーンを用いることができる。
銅害防止剤としては、従来公知の銅害防止剤を使用することができる。
【００８４】
着色剤としては、従来公知の無機顔料、有機顔料、染料などの着色剤を広く用いることができる。具体的には、アゾ顔料、ニトロソ顔料、塩基性染料、酸性染料、媒染染料などのレーキ、フタロシアニン顔料、有機蛍光顔料などの有機顔料、アルミニウム粉、酸化チタン、亜鉛華、沈降性シリカ、カーボンブラック、カドミウム赤、群青、べんがらなどの無機顔料などが挙げられる。これらは、単独で、あるいは２種以上組合わせて用いることができる。
【００８５】
＜カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物の製造＞
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、まずエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）および有機過酸化物（Ｃ）を溶融混練することにより重合体組成物［Ｉ］を調製し、次いで、この重合体組成物［Ｉ］に、無機化合物［ＩＩ］および必要に応じて上述した酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、加工助剤、架橋助剤等の添加剤を溶融混練することにより得ることができる。
【００８６】
溶融混練装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ロールなどが挙げられるが、この中では特に一軸または二軸押出機を用いることが好ましい。
【００８７】
溶融混練は、通常１３０〜２５０℃の温度で、３０秒〜３０分間行なわれる。
【００８８】
なお、本発明においては、無機化合物［ＩＩ］は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および必要に応じて用いる成分（Ｅ）を溶融混練する際に加えて同時に溶融混練することにより、一段でカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物を製造することもできる。
【００８９】
上記のようにして得られる、本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、通常０．０１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．０１〜５ｇ／１０分である。
【００９０】
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、引張破断点強度（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）が２ＭＰａ以上、好ましくは３ＭＰａ以上であり、かつ、引張破断点伸度（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）が１００％以上、好ましくは２００％以上であることが望ましい。
【００９１】
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、耐熱性、引張特性、柔軟性等に優れ、建築用シート等の建築材料として好適である。建築材料は、たとえば、本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物を用いて、カレンダー加工により成形できる。その他に、従来公知の成形方法たとえば押出成形、射出成形などにより形成することができる。
【００９２】
【発明の効果】
本発明によれば、エチレン−ビニルエステル共重合体の本来的に有する好ましい諸物性を損なうことなく、焼却廃棄の際に有害な燃焼ガスを発生することがなく、高周波融着性（高周波ウェルダー適性）、耐熱性に優れた成形体を形成でき、ロール加工性、カレンダー加工性、流動性、生産性などに優れたカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物（樹脂組成物）が提供される。
【００９３】
また、本発明によれば上記組成物をカレンダー加工してなる上記特性を具備したシートおよび、該組成物を用いて、高品質で安価なシートを効率よく安全に製造し得るようなシートの製造方法が提供される。
【００９４】
また、本発明によれば、上記組成物の効率的で安価な製造方法が提供される。
【００９５】
本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、パッキン、シール材、ホース類、フィルム類、テープ類、シート類、射出成形物、繊維、織布、不織布、容器等の耐熱性、引張特性が必要とされる用途、また、建築用シート類等のカレンダー成形性、高周波ウェルダー性、耐熱性が必要とされる用途に広く利用することができる。
【００９６】
具体的な用途としては、農業、園芸などに用いられる覆い、被覆用カバー、名刺および定期入れの袋、小物入れの袋、住所録用ファイルおよび袋、絵葉書のケース、封筒や便箋類の袋、事務器のケース、物品袋、旅行カバン、買い物袋、浴室用の靴や絨毯、バルコニーの日よけ、レインコート、オイルフェンス、キップ入れや手帳入れ、バンド、布団カバー、化粧品入れ、エプロン、煙草入れ、電話帳カバー、洗濯袋、自転車のサドルカバー等の日用品、自動車の裏張り、自動車のカバー、自動車用サンバイザー、自動車モール材、バンパー等の自動車の内外装材料、ダイシングテープ基材やバックグラインドフィルムなどの半導体用テープまたはフィルム、マーキングフィルム、ＩＣキャリアーテープ、電子部品テーピングテープ等の電気・電子材料、壁紙、マット、床材等の建材、その他、食品包装材料、衛生材料、フレコン内袋、コンテナー、防湿フィルム、防汚フィルム、放射性物質処理用袋、放射能防護用服、クリーンルーム用フィルムもしくはシート、間仕切り用カーテン、などに用いられる。
【００９７】
また、本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、他の樹脂との積層、あるいは樹脂以外のほかの素材との積層に使用してもよい。本発明に係るカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物は、必要に応じて、その成形物表面に粘着剤を塗布することもできる。
【００９８】
本発明によれば、さらに、エチレン系共重合体の本来的に有する好ましい諸物性を保持するとともに優れた耐熱性を有するカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物を提供することができる。
【００９９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【０１００】
実施例および比較例で行なった耐熱性、引張特性、曲げ剛性率および加工性の、試験、評価ないし測定は、以下の方法に従って行なった。
（１）耐熱性試験
耐熱性試験は、ＪＩＳ  Ｋ７２１２に準拠して行なった。具体的には、プレスシートから採取した試験片ＪＩＳ  Ｋ６３０１  ３号ダンベル（厚み１ｍｍ）をオーブン内にセットして１２０℃で９６時間加熱後放置して自然冷却させ、その形状保持状態を目視観察し、粉化、割れ、ひび、変形の有無を確認し、以下の３段階評価基準に従って、耐熱性を評価した。
＜耐熱性の評価基準＞
○：全く変形しないもの、
△：若干の変形が認められたもの、
×：原型を留めないもの、またはオーブン内で落下しているもの。
（２）引張試験
ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に従って、引張試験を行ない、引張破断点強度と引張破断点伸度を求めた。
（３）曲げ剛性率
ＪＩＳ  Ｋ  ７１６０に従って、曲げ剛性率の測定を行なった。
（４）ロール加工性試験
材料（樹脂または樹脂＋無機化合物）のロール加工時におけるロールへの巻き付き性、バンクの廻り方、真鍮製カッターを用いたＶ字カットの容易さ、ロールからの離型性の良さを肉眼で観察し、そのロール加工性の総合的な評価を下記の４段階評価基準に従って行なった。なお、使用したロールは一対の６インチロールであり、そのロール表面温度は１５０℃であり、ロール回転比は前ロール：後ロール＝１：１．２であった。また、材料仕込量は５００ｇであり、混練時間は１０分であった。
（ａ）    ロール加工性における離ロール性は、前ロールに樹脂を巻き付かせ、真鍮製ヘラでＶ字にカットした時の剥離状況で判定した。
【０１０１】
離ロール性の判定：
４：カット部がロールから自重で８０％以上剥離する。
【０１０２】
３：カット部がロールから自重で８０％未満かつ６０％以上剥離する。
【０１０３】
２：カット部がロールから自重で６０％未満かつ４０％以上剥離する。
【０１０４】
１：ロール部がロールから自重で４０％未満剥離する。
（ｂ）    ロール加工性における剥離点は、前ロール断面の円盤時計をイメージした離ロール点での剥離性で判定した。
剥離点の判定：
４：５’００’’〜６’００’’、
３：４’００’’〜５’００’’、
２：３’００’’〜４’００’’、
１：＜３’００’’。
（ｃ）    ブレーアウトすなわちミキシングロール表面への付着物の有無を判定した。
【０１０５】
４：付着物なし。
【０１０６】
１：付着物あり。
（ｄ）    揮発分（揮発分および発煙）の有無を判定した。
【０１０７】
４：揮発物、発煙なし。
【０１０８】
１：揮発分または発煙あり。
（ｅ）  ロール加工性の総合判定
Ａ（優）：上記（ａ）〜（ｄ）の判定表示の数値の合計が１６。
【０１０９】
Ｂ（良）：上記（ａ）〜（ｄ）の判定表示の数値の合計が１３〜１５。
【０１１０】
Ｃ（可）：上記（ａ）〜（ｄ）の判定表示の数値の合計が１０〜１２。
【０１１１】
Ｄ（不可）：上記（ａ）〜（ｄ）の判定表示の数値の合計が１０未満。
（５）高周波ウェルダーシール特性試験
（イ）使用機器
精電舎電子工業（株）製、「ＫＷ３０００ＴＲ」
（ロ）操作条件
出力３ｋｗ、入力５ｋＶＡ、
発振周波数４０．４６ｋＨｚ。
【０１１２】
（ハ）接着強度の試験条件
シール幅３ｍｍ、１８０°剥離法、引張速度２００ｍｍ／分。
【０１１３】
（ニ）サンプル
サンプルとして厚さ０．５ｍｍのプレスシートを用いた。
【０１１４】
（ホ）シール性の評価
シール性は、サンプル同士の融着性をもって評価した。サンプル同士が融着した  ものを○（合格）、融着しなかったものを×（不合格）で表示した。
【０１１５】
また、実施例、比較例で用いた成分は、以下の通りである。
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ）その他のエチレン系共重合体
（Ａ１）：エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）：
酢酸ビニル含量＝３３重量％、
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）＝１４ｇ／１０分。
樹脂（Ｂ）
（Ｂ１）：三元系プロピレンランダム共重合体：
プロピレン含量＝９３．５モル％、
エチレン含量＝３．０モル％、
１−ブテン含量＝３．５モル％、
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）＝７．２ｇ／１０分、
曲げ初期弾性率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９０）＝７２０ＭＰａ。
無機化合物［ＩＩ］
（Ｄ１）：水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製、商品名：ハイジライトＨ−    ４２Ｓ）、
（Ｄ２）：水酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名  キスマ５Ａ）、
（Ｄ３）：炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製、商品名  ホワイトンＳＢ）、
（Ｄ４）：タルク（富士タルク工業（株）製、商品名  ＰＫ−５０）。
有機過酸化物（Ｃ）
（Ｃ１）：ｔ−ブチルパーオキシ−２−  エチルヘキサノエート（アトフィナ吉富
（株）製）。
酸化防止剤
イルガノックス１０１０（商品名）；
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製のテトラキス｛メチレン−３−（３’，５’−  ジ−ｔ−  ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン。
【０１１６】
【実施例１】
エチレン系共重合体（Ａ１）７０重量部と、樹脂（Ｂ１）３０重量部と、有機過酸化物（Ｃ１）０．２重量部とを予めヘンシェルミキサーでブレンドした後、Ｌ／Ｄが２８の一軸押出機を用い、樹脂温度２００℃で溶融混練し、（Ａ１）成分、（Ｂ１）成分の少なくとも一方が、少なくとも部分的に架橋された重合体組成物を得た。
【０１１７】
次に、上記のようにして得られた重合体組成物全量と、無機化合物［ＩＩ］として水酸化アルミニウム（Ｄ１）１００重量部と、酸化防止剤０．２重量部とをヘンシェルミキサーでブレンドした後、加圧ニーダーを用い、樹脂温度１６０℃で溶融混練し、ロールでシーティングした後、ペレタイズしてカレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを得た。
【０１１８】
次に、上記のようにして得られた組成物のペレットを、熱板温度を１６０℃に設定したプレス成形機にて、圧力１００ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ圧）の条件で１０分間プレス成形し、厚さ１ｍｍ、３ｍｍの、１５０ｍｍ角のプレスシートを作製した。
【０１１９】
上記のようにして得られたプレスシートの耐熱性の評価を上記方法に従って行なった。また、基本物性として引張破断点強度、引張破断点伸度および曲げ剛性率を上記方法に従って求めた。また、耐熱性を目視観察し、評価した。これらの結果を第１表に示す。
【０１２０】
【実施例２】
実施例１において、エチレン系共重合体（Ａ１）、樹脂（Ｂ１）および水酸化アルミニウム（Ｄ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部、１０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１２１】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１２２】
【実施例３】
実施例１において、エチレン系共重合体（Ａ１）、樹脂（Ｂ１）および水酸化アルミニウム（Ｄ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部、３０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１２３】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１２４】
【実施例４】
実施例１において、エチレン系共重合体（Ａ１）および樹脂（Ｂ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１２５】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１２６】
【実施例５】
実施例１において、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）および樹脂（Ｂ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部に変更し、水酸化アルミニウム（Ｄ１）１００重量部の代わりに水酸化マグネシウム（Ｄ２）を１０重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１２７】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１２８】
【実施例６】
実施例１において、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）および樹脂（Ｂ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部に変更し、水酸化アルミニウム（Ｄ１）１００重量部の代わりに水酸化マグネシウム（Ｄ２）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１２９】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１３０】
【実施例７】
実施例１において、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）および樹脂（Ｂ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部に変更し、水酸化アルミニウム（Ｄ１）１００重量部の代わりに炭酸カルシウム（Ｄ３）を１０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１３１】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１３２】
【実施例８】
実施例１において、エチレン系共重合体（Ａ１）および樹脂（Ｂ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部に変更し、水酸化アルミニウム（Ｄ１）１００重量部の代わりに炭酸カルシウム（Ｄ３）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１３３】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１３４】
【実施例９】
実施例１において、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）および樹脂（Ｂ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部に変更し、水酸化アルミニウム（Ｄ１）１００重量部の代わりにタルク（Ｄ４）を１０重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１３５】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１３６】
【実施例１０】
実施例１において、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）および樹脂（Ｂ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部に変更し、水酸化アルミニウム（Ｄ１）１００重量部の代わりにタルク（Ｄ４）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１３７】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１３８】
【比較例１】
実施例１において、有機過酸化物（Ｃ１）および水酸化アルミニウム（Ｄ１）を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１３９】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１４０】
【比較例２】
実施例１において、有機過酸化物（Ｃ１）を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１４１】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１４２】
【比較例３】
実施例２において、有機過酸化物（Ｃ１）および水酸化アルミニウム（Ｄ１）を配合しなかった以外は、実施例２と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１４３】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例２と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１４４】
【比較例４】
実施例４において、有機過酸化物（Ｃ１）を配合しなかった以外は、実施例４と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１４５】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例４と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１４６】
【比較例５】
実施例１において、エチレン系共重合体（Ａ１）の配合量を１００重量部に変更し、樹脂（Ｂ１）、有機過酸化物（Ｃ１）および水酸化アルミニウム（Ｄ１）を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１４７】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。なお、比較例５で得られた組成物は、耐熱性が悪かったので、引張試験は行わなかった。
【０１４８】
【比較例６】
実施例１において、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）の配合量を１００重量部に変更し、樹脂（Ｂ１）および有機過酸化物（Ｃ１）を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１４９】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。なお、比較例６で得られた組成物は、耐熱性が悪かったので、引張試験および曲げ剛性率の測定は行わなかった。
【０１５０】
【比較例７】
実施例１において、樹脂（Ｂ１）の配合量を１００重量部に変更し、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）、有機過酸化物（Ｃ１）および水酸化アルミニウム（Ｄ１）を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１５１】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１５２】
【比較例８】
実施例１において、樹脂（Ｂ１）の配合量を１００重量部に変更し、水酸化アルミニウム（Ｄ１）１００重量部に代えて水酸化マグネシウム（Ｄ２）１００重量部で用い、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）および有機過酸化物（Ｃ１）を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１５３】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１５４】
【比較例９】
実施例１において、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）および樹脂（Ｂ１）の配合量を、それぞれ８０重量部、２０重量部に変更し、水酸化アルミニウム（Ｄ１）１００重量部の代わりに水酸化マグネシウム（Ｄ２）を１５０重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、カレンダー加工用エチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
【０１５５】
以下、この組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１５６】
【表１】
2005002270.tif 000002
【０１５７】
【表２】
2005002270.tif 000003