(57)【要約】【課題】  フォトクロミック特性を有した偏光板において、サングラスやゴーグル等のレンズとして供されるためにレンズ形状に曲面加工する際、フォトクロミック特性の低下がなく、変色、透過率の低下といった問題も引き起こさない偏光板を提供する。【解決手段】  偏光性薄膜の少なくとも片面に、フォトクロミック特性を有する接着層を介して保護層が貼着された偏光板で、該保護層が、テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分からなるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上含有するグリコール成分とを重縮合させて得られるポリエステル樹脂、あるいは該ポリエステル樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とよりなり（ａ）と（ｂ）との重量比が６０／４０〜８０／２０である組成物よりなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光性薄膜の少なくとも片面に、フォトクロミック特性を有する接着層を介して保護層が貼着された偏光板において、該保護層が、テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分からなるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上含有するグリコール成分とを重縮合させて得られるポリエステル樹脂よりなることを特徴とする偏光板。
【請求項２】
偏光性薄膜の少なくとも片面に、フォトクロミック特性を有する接着層を介して保護層が貼着された偏光板において、該保護層が、テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分からなるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上含有するグリコール成分とを重縮合させて得られるポリエステル樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との重量比が６０／４０〜８０／２０である組成物よりなることを特徴とする偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は偏光板、とくにフォトクロミック特性を有し、曲面加工されることにより防眩用のサングラス、ゴーグル等に利用される偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、偏光素子とこれを保護する保護層とで構成されるもので、優れた防眩性を発揮することから、例えばサングラスやゴーグル等のレンズとして用いられている。特に、保護層として、耐衝撃性及び耐熱性に優れたポリカーボネートシートを用いた偏光板（例えば、特許文献１参照）が最近では好んで用いられている。
【０００３】
この偏光板に、さらに光照射の有無により可逆的に色彩が変化するフォトクロミック性能を付与することが提案されている。つまり、偏光層とポリカーボネート層とが、フォトクロミック特性を有する樹脂層、および接着材層を介して積層された偏光特性とフォトクロミック特性を併せ持った積層体である（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平０３−０３９９０３号公報
【特許文献２】特開２００２−０６２４２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記積層体においては、サングラスやゴーグル等に供するため積層体を加熱してレンズ状に曲面加工すると、この加工時の高温によりフォトクロミック化合物の劣化がみられ、生成した不純物によりフォトクロミック化合物の光特性に悪影響を及ぼし、加工後に十分なフォトクロミック性能が得られないという問題がある。また、この加熱下での加工時に偏光層の染料が熱分解などにより変色する、あるいは透過率が変化し偏光板としての特性が低下するといった別の問題も引き起こされる。
【０００５】
本発明は、フォトクロミック特性を有した偏光板で、レンズ形状に曲面加工しても、フォトクロミック特性の低下がなく、変色、透過率の低下といった問題も引き起こさない偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、偏光板の保護層としてポリエステル系樹脂を用いることによりフォトクロミック特性の低下等の問題が解決されることを見出したものである。すなわち、本発明は、偏光性薄膜の少なくとも片面に、フォトクロミック特性を有する接着層を介して保護層が貼着された偏光板において、該保護層が、テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分からなるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上含有するグリコール成分とを重縮合させて得られるポリエステル樹脂よりなることを特徴とする偏光板を要旨とする。
【０００７】
また、本発明は、偏光性薄膜の少なくとも片面に、フォトクロミック特性を有する接着層を介して保護層が貼着された偏光板において、該保護層が、テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分からなるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上含有するグリコール成分とを重縮合させて得られるポリエステル樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との重量比が６０／４０〜８０／２０である組成物よりなることを特徴とする偏光板を要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の偏光板は、上記の通り、偏光性薄膜とフォトクロミック特性を有する接着層を介して貼着された保護層とよりなり、保護層がポリエステル樹脂、あるいはポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物よりなり、偏光性と併せてフォトクロミック特性を有し、サングラスやゴーグル等に供するために、レンズ形状に曲面加工してもフォトクロミック特性の低下がなく、また変色、透過率の低下といった問題も引き起こさない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の偏光板を構成する保護層は、ポリエステル樹脂よりなるもの、あるいはポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物よりなるものが用いられる。ポリエステル樹脂を用いることにより、レンズ形状に曲面加工してもフォトクロミック特性の低下がなく、また、サングラス等に要求される耐熱性、耐衝撃性を考慮すると、保護層として、ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物を用いるほうがより好ましい。
【００１０】
本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを重縮合させて得られる。  グリコール成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上とする、即ち、グリコール成分全体に占める１，４−シクロヘキサンジメタノールの割合を４０モル％以上とする必要がある。４０モル％未満では、透明性が低下する上に、ポリカーボネート樹脂との相溶性も低下して衝撃強度などの機械的強度が低下する。とくに、グリコール成分全体に占める１，４−シクロヘキサンジメタノールの割合は、５０モル％以上とするのが好ましく、この場合には得られるポリエステル樹脂の屈折率がポリカーボネート樹脂の屈折率に極めて近似することから優れた透明性を得ることができると共に、両樹脂の相溶性も非常に良好なものとなることから優れた耐衝撃性をも確保することができる。なお、１，４−シクロヘキサンジメタノールは、シス型とトランス型の２種の異性体が存在するが、いずれであってもよい。１，４−シクロヘキサンジメタノールと併用して用いられるグリコール成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられるが、物性バランスが良く、広く工業生産され安価であることから、エチレングリコールが特に好適である。もちろん、グリコール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノールを１００％使用するものとしても良い。
【００１１】
また、ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸およびテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸系成分を主体成分とするものが用いられる。中でもジカルボン酸成分全体に占めるテレフタル酸系成分の割合を９５モル％以上とするのが好ましい。９５モル％未満では、機械的強度、耐熱性、化学的耐性が低下するので好ましくない。例えば、ジカルボン酸成分として汎用されているイソフタル酸等を５モル％を超えて併用すると機械的強度、耐熱性、化学的耐性が顕著に低下する。ジカルボン酸成分全体に対してテレフタル酸系成分を９７モル％以上とするのが特に好ましい。前記テレフタル酸誘導体とは、例えば、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル等が挙げられるが、中でもテレフタル酸ジメチルが好適である。
【００１２】
本発明において、保護層として、ポリエステル樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との組成物を用いる場合、これら樹脂の重量比（ａ）／（ｂ）は、６０／４０〜８０／２０の範囲となる必要がある。ポリカーボネート樹脂の重量比が４０を超えると、偏光板をレンズ状に曲面加工する際に、ポリカーボネート樹脂中の残留水分の影響による発泡が生じる可能性が高く好ましくない。また、ポリカーボネート樹脂の重量比が２０未満であると耐熱性に劣り、例えば、偏光板をサングラス用途に用い自動車の中に放置すると外気温をはるかに上回るような温度環境に曝され変形などの不具合が生じるといった問題がある。
【００１３】
本発明の保護層は、上記樹脂組成物が成形されて得られるシート状のものである。成形法としては、例えば押出成形、カレンダー成形、キャスト成形、インジェクション成形等、プラスチック加工技術において周知の成形法を用いることができる。ただし、偏光性薄膜との貼り合わせにより、虹模様の発生や偏光度のばらつきが発生するため、リタデーション値（保護層シートの複屈折率×保護層シートの厚み）を制御した方がよい。具体的には、リタデーション値を少なくとも３００ｎｍ以下或いは２０００ｎｍ以上に制御するのがよく、願わくは１００ｎｍ以下或いは３０００ｎｍ以上に制御するのが望ましい。この制御方法として一例を挙げると、キャスト法などによりリタデーション値が極力上昇しないようにシート状にする方法、シート状にした後にアニールまたはプレス等によりリタデーション値を低減させる方法、シートを延伸しリタデーション値を上昇させる方法などが挙げられる。
【００１４】
本発明の接着層はフォトクロミック特性を有するもので、接着剤中にフォトクロミック性能を示す化合物を溶解したものである。接着剤としては、例えばアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、オレフィン系接着剤などが挙げられるが、偏光性薄膜と保護層とを十分に接着することができて、光学性透視感に優れ、経時的に黄変することがなく、熱成形時に剥離やクラック、白化などの不具合が起こらなければいかなるものでも良いが、加工性、経時変化のことを考えると、ポリウレタン系接着剤を用いることが好ましい。接着層の厚みは、５μｍ〜１００μｍの範囲が好ましく、願わくは１０μｍ〜５０μｍであることが望ましい。厚みが５μｍ未満の場合は、十分な接着強度が得られない。一方、１００μｍを越える厚みでは、接着強度は十分であるが、生産性、経済性及び加工性が悪くなる。また、接着剤に対するフォトクロミック化合物の割合は、接着剤１００重量部に対しフォトクロミック化合物０．０１〜０．５重量部であることが好ましく、願わくは０．０５〜０．２重量部であることが望ましい。フォトクロミック化合物が０．０１重量部未満の場合であると、コントラスト及び応答速度が悪く、十分なフォトクロミック特性が得られない。一方、０．５重量部を越える場合では、コントラスト及び応答速度は十分であるが、経済的でない。また、この接着層に紫外線吸収剤を添加して、紫外線カット能を持たせることも可能である。
【００１５】
フォトクロミック性能を示す化合物としては、上記接着剤と相溶性を有するものであれば特に限定されない。アゾベンゼン系化合物、チオインジゴ系化合物、ジチゾン金属錯体、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ジヒドロピレン化合物、スピロチオピラン系化合物、１，４−２Ｈ−オキサジン−トリフェニルメタン系化合物、ピオロゲン系化合物、クロメン系化合物、フルギミド系化合物等を例示でき、これらの中から発色時の色彩等に応じて１種あるいは２種以上を混合して用いる。
【００１６】
本発明の偏光性薄膜としては、偏光機能を発揮する薄膜であれば特に限定されず、例えばポリビニルアルコール系フィルム等の高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性色素を吸着させて配向せしめたもの等が挙げられ、二色性染料としては、例えばクロラチンファストレッド、コンゴーレッド、ブリリアントブルー６Ｂ、ベンゾパープリン、クロラゾールブラックＢＨ、ダイレクトブルー２Ｂ、ジアミングリーン、クリソフェノン、シリウスイエロー、ダイレクトファーストレッド、アシドブラック等が挙げられる。
【００１７】
偏光性薄膜の製造は、例えば次のようにして行うことができる。ヨウ素または二色性色素を溶解させた水溶液中に前記高分子フィルムを浸漬し、ヨウ素または二色性色素を高分子フィルムに吸着せしめた後、金属イオンやホウ酸などの添加剤を溶解した水溶液中に浸漬した状態で、ある一方向に延伸する方法である。
【００１８】
本発明の偏光板は、例えば、上記のように製造された偏光性薄膜と保護層とを、予めフォトクロミック化合物を混合した接着剤を介して貼り合わせ、圧着することにより製造される。さらに、、この偏光板を真空成形、プレス成形などによりレンズ状に曲面加工されサングラス、ゴーグル等に供される。
【００１９】
本発明の偏光板をサングラスやゴーグルとして用いるためには紫外線をカットできうる構成にするのが好ましく、保護層、あるいは接着層に紫外線吸収剤を添加したり、保護層の表面に紫外線吸収物質等で表面処理をしたりすることが望ましい。ここでの表面処理方法は特に限定されないが、一例を挙げると、コーティング、スパッタリング、ラミネート、プレス、転写等がある。また、偏光板の傷つきを防止するために表面に硬化処理や、用途によっては表面に防曇処理、反射防止処理を行ってもよい。
【実施例】
【００２０】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
＜実施例１＞
イーストマンケミカル社製「ＰＣＴＧ  ５４４５」（テレフタル酸の割合が９９モル％以上であるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールの割合が５０モル％であるグリコール成分とを重縮合して得られたポリエステル樹脂）を用い、ベント式押出機にて０．４５ｍｍ厚さのシートを製作した。
【００２１】
一方、ポリビニルアルコールフィルム（クラレ製「クラレビニロン＃７５００」）を水槽中で延伸しながら、Ｃ.Ｉ.ダイレクトブラック１７（Ｃ．Ｉ．２７７００)、 Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３９（Ｃ．Ｉ．４０２１５）、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８１（Ｃ．Ｉ．２８１６０）を混合した染色液にて染色、ホウ酸で処理したのち、水洗、乾燥を行い、透過率３５．８％、偏光度９５．４％の偏光薄膜を得た。 
【００２２】
また、一液湿気硬化型ポリウレタン系接着剤１００重量部に対して、フォトクロミック化合物１’，３’，３’−トリメチルスピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）２．０重量部を配合し、均一になるように混合した。
【００２３】
上記のようにして得られた偏光薄膜の片面にフォトクロミック化合物含有接着剤を塗布し、ポリエステル樹脂の保護層を貼り合わせた。ついで、偏光薄膜のもう一方の面に一液湿気硬化型のポリウレタン系接着剤を塗布し、溶剤を揮発後にポリエステル樹脂の保護層を貼り合わせることにより、厚さ約０．９５ｍｍの偏光板を得た。この偏光板を、６カーブの球面成形用金属型を用いて曲面成形することにより偏光レンズを得た。
【００２４】
得られた偏光板、偏光レンズについて次の評価を行いその結果を表１に示す。
＜フォトクロミック性＞
偏光レンズに３６４ｎｍがピーク強度である波長光を１分間照射する前後の透過率を測定（村上色彩技術研究所製の測定装置：ＨＭ−１００を使用）し、その差を表１に示す。
＜透過率＞
ＪＩＳ  Ｋ７１０５（プラスチックの光学的特性試験方法）に基づき、曲面成形前後の透過率を測定（株式会社村上色彩技術研究所製の測定装置：ＨＭ−１００を使用）し、その差を表１に示す。
＜色差＞
ＪＩＳ  Ｚ８７３０（色の表示方法―物体色の色差）に基づき、曲面成形前後の色差を算出し、その差を表１に示す。
【００２５】
＜実施例２〜４、比較例１＞
保護層として次のものを用いた以外実施例１と同様にして得られた偏光板、偏光レンズについて評価を行い、その結果を表１に示す。
＜保護層＞
上記イーストマンケミカル社製「ＰＣＴＧ  ５４４５」と、ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロン  Ｅ−２０００」とを、表１に示す配合割合で混合し、これをベント式押出機を用い、また引き取り時に１．１倍延伸することにより０．４５ｍｍ厚さのシートを製作した。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
表１から明らかなように、本発明の実施例１〜４の偏光板は、レンズ形状に曲面加工した後においてもフォトクロミック特性の性能の低下がなく、変色、透過率の低下といった問題もない。これに対し、本発明の範囲を逸脱する比較例１においては、フォトクロミック特性の低下がみられ、変色あるいは透過率低下の度合いも大きい。