(57)【要約】【課題】高度に分極された圧電／電歪部を備えた圧電／電歪素子の効率的な製造方法を提供する。【解決手段】分極処理により圧電／電歪性を実質的に発現する圧電／電歪磁器材料により構成された圧電／電歪性部１０と、圧電／電歪性部１０に配設された少なくとも一対の電極３ａ，３ｂとを含んでなる圧電／電歪性素子２０を分極処理して、圧電／電歪性を具備した圧電／電歪素子３０を製造する方法である。分極処理を、温度が５０〜１００℃で、時間が１〜６０秒で、印加電界が５〜３０ｋＶ／ｍｍの条件で行う。【選択図】  図１
2005044918.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分極処理により圧電／電歪性を実質的に発現する圧電／電歪磁器材料により構成された圧電／電歪性部と、前記圧電／電歪性部に配設された少なくとも一対の電極とを含んでなる圧電／電歪性素子を分極処理して、圧電／電歪性を具備した圧電／電歪素子を製造する方法であって、
前記分極処理を、温度が５０〜１００℃で、時間が１〜６０秒で、印加電界が５〜３０ｋＶ／ｍｍの条件で行うことを含む圧電／電歪素子の製造方法。
【請求項２】
前記圧電／電歪磁器材料が、下記式（１）に示すＰｂ（Ｍｇ、Ｎｉ）１／３Ｎｂ２／３Ｏ３−ＰｂＺｒＯ３−ＰｂＴｉＯ３三成分固溶系組成物、又は下記式（２）に示すＰｂＭｇ１／３Ｎｂ２／３Ｏ３−ＰｂＺｒＯ３−ＰｂＴｉＯ３三成分固溶系組成物を主成分としＮｉＯを含有してなるもの、である請求項１に記載の圧電／電歪素子の製造方法。
2005044918.tif 000009
「前記式（１）中、０．９５≦ｘ≦１．０５、０．０５≦ｙ≦０．５０、０．９０≦ａ≦１．１０であり、かつｂ，ｃ，ｄが、該ｂ，ｃ，ｄを座標軸とする座標中、（ｂ，ｃ，ｄ）＝（０．５５０，０．４２５，０．０２５）、（０．５５０，０．３２５，０．１２５）、（０．３７５，０．３２５，０．３００）、（０．１００，０．４２５，０．４７５）、（０．１００，０．４７５，０．４２５）、（０．３７５，０．４２５，０．２００）で囲まれる範囲の小数である（但し、（ｂ＋ｃ＋ｄ）＝１．０００である）。」
2005044918.tif 000010
「前記式（２）中、０．９５≦ｘ≦１．０５、０．９５≦ｙ≦１．０５であり、かつａ，ｂ，ｃが、該ａ，ｂ，ｃを座標軸とする座標中、（ａ，ｂ，ｃ）＝（０．５５０，０．４２５，０．０２５）、（０．５５０，０．３２５，０．１２５）、（０．３７５，０．３２５，０．３００）、（０．１００，０．４２５，０．４７５）、（０．１００，０．４７５，０．４２５）、（０．３７５，０．４２５，０．２００）で囲まれる範囲の小数である（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝１．０００である）。」
【請求項３】
前記分極処理の前に、最高到達温度が４００〜６００℃の条件で加熱処理し、
前記加熱処理に次いで、前記圧電／電歪磁器材料のキューリー温度に達するときの冷却速度を３０℃／ｍｉｎ以上の条件で冷却処理する請求項１又は２に記載の圧電／電歪素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、圧電／電歪素子の製造方法に関し、更に詳しくは、高度に分極された圧電／電歪部を備えた圧電／電歪素子の効率的な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、サブミクロンのオーダーで微小変位を制御できる素子として、圧電／電歪素子が知られており、例えば図３（ａ）、図３（ｂ）に示すような、セラミックスからなる基体２上に、圧電／電歪磁器材料からなる圧電／電歪部１と、この圧電／電歪部１に電気的に接続される電極３（上部電極３ａ、下部電極３ｂ）とを積層した圧電／電歪素子（例えば、特許文献１参照）は、微小変位の制御に好適であることの他、高電気／機械変換効率、高速応答性、高耐久性、及び少消費電力等の優れた特性を有するものである。従って、このような特性を有する圧電／電歪素子は、圧電型圧力センサ、走査型トンネル顕微鏡のプローブ移動機構、超精密加工装置における直進案内機構、油圧制御用サーボ弁、ＶＴＲ装置のヘッド、フラットパネル型の画像表示装置を構成する画素、又はインクジェットプリンタのヘッド等、様々な用途に用いられている。
【０００３】圧電／電歪体は強誘電体であるため、電子機器等に組み込んでその性質（圧電／電歪性）を利用するには、圧電／電歪磁器材料（圧電／電歪材料）により構成されているが、実質的に有効な圧電／電歪性を未だ発揮していない圧電／電歪性部について分極処理を実施する必要がある。この分極処理とは、圧電／電歪性部に高電圧を印加し、自発分極の向きを特定方向に揃える処理をいい、一般的には、適当な温度条件下、圧電／電歪性部に電圧印加すること等により実施される。
【０００４】ここで、潜在的に具備する分極の度合い（分極率）まで十分に分極されていない圧電／電歪部を備えた圧電／電歪素子を、その変位量に厳密な制御が要求される機器等に取り付けた場合には、電圧印加の繰り返しに伴って圧電／電歪部の分極率が徐々に変化してしまい、所望とする変位量が達成されなくなるという問題がある。更には、複数の圧電／電歪素子を並設して使用する場合には、圧電／電歪素子毎の変位量に差異が生じてしまうという問題があり、これらの問題を解消するためには、圧電／電歪素子の圧電／電歪部を予め十分に分極しておくことが必要である。
【０００５】圧電／電歪素子の分極に関連する従来技術としては、１０〜１００分程度の時間、７０〜１２０℃、１．２〜２．６ｋＶ／ｍｍの電界を印加する、ＰＺＴ（チタン酸ジルコン酸鉛）系圧電素子の分極方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、特許文献２において開示された分極方法により分極処理を行った場合であっても、十分に分極された圧電／電歪部を備えた圧電／電歪素子を製造することは困難であった。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−２１７４６５号公報
【特許文献２】
特開平６−８５３４５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、高度に分極された圧電／電歪部を備えた圧電／電歪素子の効率的な製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明によれば、分極処理により圧電／電歪性を実質的に発現する圧電／電歪磁器材料により構成された圧電／電歪性部と、前記圧電／電歪性部に配設された少なくとも一対の電極とを含んでなる圧電／電歪性素子を分極処理して、圧電／電歪性を具備した圧電／電歪素子を製造する方法であって、前記分極処理を、温度が５０〜１００℃で、時間が１〜６０秒で、印加電界が５〜３０ｋＶ／ｍｍの条件で行うことを含む圧電／電歪素子の製造方法が提供される。
【０００９】本発明においては、圧電／電歪磁器材料が、下記式（３）に示すＰｂ（Ｍｇ、Ｎｉ）１／３Ｎｂ２／３Ｏ３−ＰｂＺｒＯ３−ＰｂＴｉＯ３三成分固溶系組成物、又は下記式（４）に示すＰｂＭｇ１／３Ｎｂ２／３Ｏ３−ＰｂＺｒＯ３−ＰｂＴｉＯ３三成分固溶系組成物を主成分としＮｉＯを含有してなるもの、であることが好ましい。
2005044918.tif 000003
「前記式（３）中、０．９５≦ｘ≦１．０５、０．０５≦ｙ≦０．５０、０．９０≦ａ≦１．１０であり、かつｂ，ｃ，ｄが、該ｂ，ｃ，ｄを座標軸とする座標中、（ｂ，ｃ，ｄ）＝（０．５５０，０．４２５，０．０２５）、（０．５５０，０．３２５，０．１２５）、（０．３７５，０．３２５，０．３００）、（０．１００，０．４２５，０．４７５）、（０．１００，０．４７５，０．４２５）、（０．３７５，０．４２５，０．２００）で囲まれる範囲の小数である（但し、（ｂ＋ｃ＋ｄ）＝１．０００である）。」
2005044918.tif 000004
「前記式（４）中、０．９５≦ｘ≦１．０５、０．９５≦ｙ≦１．０５であり、かつａ，ｂ，ｃが、該ａ，ｂ，ｃを座標軸とする座標中、（ａ，ｂ，ｃ）＝（０．５５０，０．４２５，０．０２５）、（０．５５０，０．３２５，０．１２５）、（０．３７５，０．３２５，０．３００）、（０．１００，０．４２５，０．４７５）、（０．１００，０．４７５，０．４２５）、（０．３７５，０．４２５，０．２００）で囲まれる範囲の小数である（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝１．０００である）。」
【００１０】本発明においては、分極処理の前に、最高到達温度が４００〜６００℃の条件で加熱処理し、加熱処理に次いで、圧電／電歪磁器材料のキューリー温度に達するときの冷却速度を３０℃／ｍｉｎ以上の条件で冷却処理することが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜、設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
【００１２】本発明は、分極処理により圧電／電歪性を実質的に発現する圧電／電歪磁器材料により構成された圧電／電歪性部と、圧電／電歪性部に配設された少なくとも一対の電極とを含んでなる圧電／電歪性素子を分極処理して、圧電／電歪性を具備した圧電／電歪素子を製造する方法であり、分極処理を、温度が５０〜１００℃で、時間が１〜６０秒で、印加電界が５〜３０ｋＶ／ｍｍの条件で行うことを含む圧電／電歪素子の製造方法である。以下、本発明の実施の形態について具体的に説明する。
【００１３】図１は、本発明の圧電／電歪素子の製造方法の一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、本実施形態の圧電／電歪素子の製造方法では、圧電／電歪性部１０と、圧電／電歪性部１０に配設された電極（上部電極３ａ、下部電極３ｂ）とを含んでなる圧電／電歪性素子２０を、所定の条件下で分極処理することにより、圧電効果に基づいて屈曲変位（駆動）する圧電／電歪性を具備した圧電／電歪素子３０を製造する。この圧電／電歪性部１０は圧電／電歪磁器材料により構成されているものであり、所定の条件下で分極処理することにより圧電／電歪部１となり、圧電／電歪素子として使用するに際して要求される実質的な圧電／電歪性を発現する材料である。
【００１４】本発明の圧電／電歪素子の製造方法では、図１に示すような圧電／電歪性素子２０について、温度が５０〜１００℃で、時間が１〜６０秒で、印加電界が５〜３０ｋＶ／ｍｍの条件で分極処理を行うことにより、実質的な圧電／電歪性を具備した圧電／電歪素子３０を製造する。このような条件で分極処理を行うことにより、飽和分極に近い、高度に分極された圧電／電歪部１を備えた圧電／電歪素子３０を製造することができる。
【００１５】従って、本実施形態の製造方法により製造された圧電／電歪素子３０は、これを構成する圧電／電歪部１の分極率が、電圧印加の繰り返しによっても変化し難いものであり、圧電／電歪部１の変位量に厳密な制御が要求される機器等に取り付けた場合であっても、長期間に渡って所望とする変位量が達成される。更に、例えば複数の圧電／電歪素子を並設して使用する場合であっても、圧電／電歪素子毎の変位量に差異が生じ難く、圧電／電歪素子間で安定した変位を達成することができる。
【００１６】また、従前のような高温で長時間、過剰の電圧を印加するといった過酷な条件下で分極処理を行うことなく、最適化された極めて温和な条件下で分極処理を行うため、圧電／電歪部１にクラック等の欠陥が発生する可能性が極めて低く、歩留り良好且つ効率的に圧電／電歪素子３０を製造することができる。
【００１７】ここで、５０℃未満の温度で分極処理すると、十分に分極できない場合があり、一方、１００℃超の温度で分極処理をしてもそれ以上の分極は進行し難く、また、装置が大がかりになり、製造コスト・作業性の面で不利となる場合があるために好ましくない。また、１秒未満の分極処理をすると、十分に分極できない場合があり、一方、６０秒超の分極処理をしてもそれ以上の分極は進行し難く、製造コストの面で好ましくない。更に、５ｋＶ／ｍｍ未満の印加電界で分極処理すると、十分に分極できない場合があり、３０ｋＶ／ｍｍ超の印加電界で分極処理すると、得られる圧電／電歪素子の圧電／電歪部にクラック等の欠陥が発生する場合があるために好ましくない。
【００１８】なお、より飽和分極近くまで高度に分極された圧電／電歪部を備えた圧電／電歪素子を、歩留り良好且つ効率的に製造するといった観点からは、本発明の圧電／電歪素子の製造方法においては、その分極処理の条件の一つである温度を、５０〜８０℃として分極処理することが好ましく、５０〜７０℃として分極処理することが更に好ましい。
【００１９】更に、同様の観点から、本発明の圧電／電歪素子の製造方法においては、その分極処理における条件の一つである時間を、２〜２０秒として分極処理することが好ましく、５〜１５秒として分極処理することが更に好ましい。また、本発明の圧電／電歪素子の製造方法においては、その分極処理における条件の一つである印加電界を、５〜２０ｋＶ／ｍｍとして分極処理することが好ましく、１０〜２０ｋＶ／ｍｍとして分極処理することが更に好ましい。
【００２０】また、本発明の圧電／電歪素子の製造方法においては、圧電／電歪性部を構成する圧電／電歪磁器材料が、下記式（５）に示すＰｂ（Ｍｇ、Ｎｉ）１／３Ｎｂ２／３Ｏ３−ＰｂＺｒＯ３−ＰｂＴｉＯ３三成分固溶系組成物であることが好ましい。この三成分固溶系組成物は、Ｐｂ（Ｍｇ１／３Ｎｂ２／３）Ｏ３−ＰｂＴｉＯ３−ＰｂＺｒＯ３三成分固溶系組成物中のＭｇの一部をＮｉで置換したものであるため、圧電／電歪部における異相の形成が抑制され、屈曲変位に寄与するペロブスカイト相の占める割合が大きく、組成物自体の特性に起因する圧電／電歪特性の向上を図ることができる。
2005044918.tif 000005
「前記式（５）中、０．９５≦ｘ≦１．０５、０．０５≦ｙ≦０．５０、０．９０≦ａ≦１．１０であり、かつｂ，ｃ，ｄが、該ｂ，ｃ，ｄを座標軸とする座標中、（ｂ，ｃ，ｄ）＝（０．５５０，０．４２５，０．０２５）、（０．５５０，０．３２５，０．１２５）、（０．３７５，０．３２５，０．３００）、（０．１００，０．４２５，０．４７５）、（０．１００，０．４７５，０．４２５）、（０．３７５，０．４２５，０．２００）で囲まれる範囲の小数である（但し、（ｂ＋ｃ＋ｄ）＝１．０００である）。」
【００２１】また、本発明の圧電／電歪素子の製造方法においては、圧電／電歪性部を構成する圧電／電歪磁器材料が、下記式（６）に示すＰｂＭｇ１／３Ｎｂ２／３Ｏ３−ＰｂＺｒＯ３−ＰｂＴｉＯ３三成分固溶系組成物を主成分としＮｉＯを含有してなるもの、であることも同様に好ましい。この三成分固溶系組成物を主成分としＮｉＯを含有してなるものにより構成される圧電／電歪部においては、ペロブスカイト構造からのＰｂの減少が抑制されるため、圧電／電歪部の屈曲変位が極めて大きく、圧電／電歪特性の向上を図ることができる。
2005044918.tif 000006
「前記式（６）中、０．９５≦ｘ≦１．０５、０．９５≦ｙ≦１．０５であり、かつａ，ｂ，ｃが、該ａ，ｂ，ｃを座標軸とする座標中、（ａ，ｂ，ｃ）＝（０．５５０，０．４２５，０．０２５）、（０．５５０，０．３２５，０．１２５）、（０．３７５，０．３２５，０．３００）、（０．１００，０．４２５，０．４７５）、（０．１００，０．４７５，０．４２５）、（０．３７５，０．４２５，０．２００）で囲まれる範囲の小数である（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝１．０００である）。」
【００２２】図２は、本発明の圧電／電歪素子の製造方法の他の実施形態を模式的に示す断面図である。図２に示すように、本実施形態においては、圧電／電歪性部１０と、圧電／電歪性部１０に配設された電極（上部電極３ａ、下部電極３ｂ）とを含んでなる圧電／電歪性素子２０を、前述した図１に示す実施形態の場合と同様に、所定の条件下で分極処理することにより圧電／電歪性を具備した圧電／電歪素子３０を製造するが、その分極処理の前に、先ず最高到達温度が４００〜６００℃の条件で加熱処理し、この加熱処理に次いで、圧電／電歪磁器材料のキューリー温度に達するときの冷却速度を３０℃／ｍｉｎ以上の条件で冷却処理する。このように、分極処理の前に、所定の条件下で加熱処理及び冷却処理を行うことにより、より飽和分極近く、高度に分極された圧電／電歪部１を備えた圧電／電歪素子３０を製造することができる。
【００２３】ここで、加熱処理の最高到達温度が４００℃未満であると、加熱処理により効果が十分に発揮されなくなる場合があり、６００℃超であっても効果が促進されることはなく、かえって処理時間が長くなるために製造コストの面で不利となる場合があるために好ましくない。また、冷却処理時の冷却温度が３０℃／ｍｉｎ未満であると、分極処理に先立って加熱処理と冷却処理とを行う効果が十分に発揮されない場合があるために好ましくない。
【００２４】なお、本発明においては、更に飽和分極近くまで高度に分極された圧電／電歪部を備えた圧電／電歪素子を製造するといった観点からは、最高到達温度が４５０〜６００℃の条件で加熱処理することが更に好ましく、５００〜６００℃の条件で加熱処理することが特に好ましい。
【００２５】更に同様の観点から、圧電／電歪磁器材料のキューリー温度に達するときの冷却速度を５０℃／ｍｉｎ以上の条件で冷却処理することが更に好ましい。なお、本発明においては、この冷却速度の上限値については特に限定されないが、急激な温度変化に伴うクラック発生等を回避するといった観点からは、冷却速度が２００℃／ｍｉｎ以下の条件で冷却処理することが好ましい。
【００２６】次に、本発明の圧電／電歪素子の製造方法について、具体例を挙げながら更に詳細に説明する。本発明の製造方法においては、先ず、基体上、又は基体上に形成された電極上に、圧電／電歪磁器材料からなる層を形成する。基体の材質としては、セラミックスが好適に用いられる。セラミックスの種類に特に制限はないが、耐熱性、化学的安定性、及び絶縁性の点から、安定化された酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ムライト、窒化アルミニウム、窒化珪素、及びガラスからなる群より選択される少なくとも一種を含むセラミックスが好ましく、中でも、機械的強度が大きく、靭性に優れる点から安定化された酸化ジルコニウムが好ましい。なお、「安定化された酸化ジルコニウム」とは、安定化剤の添加により結晶の相転移を抑制した酸化ジルコニウムをいい、安定化酸化ジルコニウムの他、部分安定化酸化ジルコニウムを包含する。
【００２７】安定化された酸化ジルコニウムとしては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、酸化スカンジウム、酸化イッテルビウム、酸化セリウム又は希土類金属の酸化物等の安定化剤を、１〜３０モル％含有するものを挙げることができる。中でも、振動部の機械的強度が特に高くなる点で、酸化イットリウムを安定化剤として含有させたものが好ましく、この際、酸化イットリウムは、１．５〜６モル％含有させることが好ましく、２〜４モル％含有させることが更に好ましい。また、更に酸化アルミニウムを０．１〜５モル％含有させたものが好ましい。安定化された酸化ジルコニウムの結晶相は、立方晶＋単斜晶の混合相、正方晶＋単斜晶の混合相、立方晶＋正方晶＋単斜晶の混合相などであってもよいが、主たる結晶相が、正方晶、又は正方晶＋立方晶の混合相であるものが、強度、靭性、及び耐久性の観点から好ましい。
【００２８】基体の厚みは、１μｍ〜１ｍｍとすることが好ましく、１．５〜５００μｍとすることが更に好ましく、２〜２００μｍとすることが特に好ましい。１μｍ未満であると、得られる圧電／電歪素子の機械的強度が弱くなる場合があり、１ｍｍを超えると、電圧を印加した際における、圧電／電歪部の収縮応力に対する基体の剛性が大きくなり、圧電／電歪素子の屈曲変位が小さくなる場合がある。
【００２９】また、図４（ａ）、図４（ｂ）に示すように、基体２は、圧電／電歪素子３０（下部電極３ｂ）が固着する固着面２ａを有し、上述した所定厚み（基体の厚み）を有する薄肉部２ｃと、薄肉部２ｃと連続する、薄肉部２ｃよりも肉厚である厚肉部２ｂとを備えてなる形状であってもよい。基体２の形状をこのようにすることにより、圧電／電歪素子３０の屈曲変位を大きくし、かつ機械的強度を大きくすることができる。また、図５（ａ）、図５（ｂ）に示すように、一の基体２を複数の圧電／電歪素子３０で共用し、複数の圧電／電歪素子単位を並設した構造としてもよい。即ち、図５（ａ）、図５（ｂ）に示す圧電／電歪素子については、一度で複数の圧電／電歪性部の分極処理等を実施すればよい。なお、本発明にいう「固着」とは、有機・無機の一切の接着剤を用いることなく、基体と、圧電／電歪性部又は電極との固相反応により、基体に圧電／電歪性部を直接、又は電極を介して緊密一体化することを意味する。
【００３０】基体の表面形状（図１（ｂ）における、下部電極３ｂが固着される面形状）について特に制限はなく、例えば、長方形、正方形、三角形、楕円形、真円形、Ｒ付正方形、Ｒ付長方形、又はこれらを組合わせた複合形等の表面形状を挙げることができる。また、基体の全体形状についても特に制限はなく、適当な内部空間を有するカプセル型等の形状であってもよい。
【００３１】また、電極の材質としては、白金、パラジウム、ロジウム、金、銀、及びこれらの合金からなる群より選択される少なくとも一種の金属を挙げることができる。中でも、耐熱性が高い点で、白金又は白金を主成分とする合金が好ましい。
【００３２】電極を形成する方法としては、例えば、イオンビーム、スパッタリング、真空蒸着、ＰＶＤ、イオンプレーティング、ＣＶＤ、メッキ、スクリーン印刷、スプレー、又はディッピング等の方法を挙げることができる。中でも、基体及び圧電／電歪性部（圧電／電歪部）との接合性の点でスパッタリング法、スクリーン印刷法が好ましい。形成された電極は、１０００〜１４００℃程度の熱処理により、基体及び／又は圧電／電歪性部（圧電／電歪部）と一体化することができる。この熱処理は電極を形成する毎に行ってもよいが、圧電／電歪磁器材料からなる層についてする熱処理と一括して行ってもよい。
【００３３】電極の厚みは１５μｍ以下とすることが好ましく、５μｍ以下とすることが更に好ましい。厚みが過剰であると電極が緩和層として作用し、屈曲変位が小さくなり易いためである。なお、実質的な製造可能性等の観点から、電極の厚みは０．１μｍ以上とすることが好ましい。また、電極の形成幅は、圧電／電歪性部の形成幅の６０〜９０％とすることが好ましく、７０〜８０％とすることが更に好ましい。６０％未満であると、電界が印加される圧電／電歪部の面積が小さいため屈曲変位が小さくなる場合があり、９０％を超えると、電極間の短絡や絶縁破壊を回避すべく、電極の位置合わせに高い精度が要求される場合がある。
【００３４】圧電／電歪磁器材料は、その組成に対応させて各種原料を混合してなる混合原料を仮焼、粉砕して調製するか、或いは混合原料を仮焼後、ＮｉＯを添加し、更に仮焼後、粉砕して調製することができる。以下、代表例としてＰｂＭｇ１／３Ｎｂ２／３Ｏ３−ＰｂＺｒＯ３−ＰｂＴｉＯ３三成分固溶系組成物を主成分としＮｉＯを含有してなる圧電／電歪磁器材料の調製方法について具体的に述べる。
【００３５】先ず、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｂ、Ｚｒ、若しくはＴｉの各元素単体、これら各元素の酸化物（ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４、ＭｇＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＴｉＯ２、又はＺｒＯ２等）、炭酸塩（ＭｇＣＯ３等）、又はこれら各元素を複数種含有する化合物（ＭｇＮｂ２Ｏ等）等を、各元素の含有率が所望の圧電／電歪磁器材料の組成割合になるように混合して、圧電／電歪磁器材料の主成分となる混合原料を調製する。
【００３６】次に、この混合原料を７５０〜１３００℃で仮焼した後、ＮｉＯを所望量添加して混合し、再度７５０〜１３００℃で仮焼することにより、圧電／電歪磁器材料を得ることができる。得られた圧電／電歪磁器材料は、Ｘ線回折装置による回折強度において、パイロクロア相の最強回折線の強度と、ペロブスカイト相の最強回折線の強度との比が５％以下であることが好ましく、２％以下であることが更に好ましい。
【００３７】また、得られた圧電／電歪磁器材料は、ボールミル、アトライタ、ビーズミルなどの一般的な粉砕装置を用いることにより粉砕して、所望の粒子径の粉末とする。粉砕して得られる圧電／電歪磁器材料の平均粒子径は０．１〜１．０μｍであることが好ましく、０．３〜０．７μｍであることが更に好ましい。なお、粒子径の調整は、粉砕して得られた圧電／電歪磁器材料の粉末を４００〜７５０℃で熱処理することにより行ってもよい。この際には、微細な粒子ほど他の粒子と一体化して粒子径の揃った粉末となり、圧電／電歪部を粒子径が揃ったものとすることができるため好ましい。また、圧電／電歪磁器材料は、例えば、アルコキシド法や共沈法等によって調製してもよい。
【００３８】一方、Ｐｂ（Ｍｇ、Ｎｉ）１／３Ｎｂ２／３Ｏ３−ＰｂＺｒＯ３−ＰｂＴｉＯ３三成分固溶系組成物を主成分とする圧電／電歪磁器材料は、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、若しくはＴｉの各元素単体、これら各元素の酸化物（ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４、ＭｇＯ、ＮｉＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＴｉＯ２、又はＺｒＯ２等）、炭酸塩（ＭｇＣＯ３等）、又はこれら各元素を複数種含有する化合物（ＭｇＮｂ２Ｏ等）等を、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、及びＴｉの各元素の含有率が、所望の圧電／電歪磁器材料の組成割合になるように混合してなる混合原料を一度で仮焼することの他は、前述したＰｂＭｇ１／３Ｎｂ２／３Ｏ３−ＰｂＺｒＯ３−ＰｂＴｉＯ３三成分固溶系組成物を主成分としＮｉＯを含有してなる圧電／電歪磁器材料の場合と同様である。
【００３９】圧電／電歪磁器材料からなる層を基体上に形成する方法としては、例えば、スクリーン印刷、スプレー、又はディッピング等の方法を挙げることができる。中でも、簡単に精度の高い形状、厚さで連続して形成することができる点でスクリーン印刷法が好ましい。次に、基板上に形成した圧電／電歪磁器材料からなる層の上に、前述の方法と同様に方法により電極を形成する。なお、図６に示すように、最終的に得られる圧電／電歪素子３０が、基体２（固着面２ａ）上に、下部電極３ｂ、第二圧電／電歪部１ｂ、中間電極３ｃ、第一圧電／電歪部１ａ、及び上部電極３ａの順で積層された多層型圧電／電歪素子となるように、電極と圧電／電歪性部とを交互に繰り返し複数回形成してもよい。
【００４０】圧電／電歪性部の厚みは１〜３００μｍとすることが好ましく、３〜１００μｍとすることが更に好ましく、５〜３０μｍとすることが特に好ましい。１μｍ未満であると、圧電／電歪性部（圧電／電歪部）の緻密化が不十分となる場合がある。一方、３００μｍを超えると基体への応力が過大となるため、基体破壊を防止すべく基体をより厚くする必要があり、小型化への対応が困難となる場合がある。また、圧電／電歪素子の機械的強度、及び所望とする量の屈曲変位確保という観点から、圧電／電歪性部の厚みに対する、基体の厚みの比の値を、０．１〜３０とすることが好ましく、０．３〜１０とすることが更に好ましく、０．５〜５とすることが特に好ましい。
【００４１】その後、圧電／電歪磁器材料からなる層及び電極を基板上に積層することにより得られた積層体を一体的に熱処理する。この熱処理により、圧電／電歪磁器材料により構成された圧電／電歪性部を、基体上に直接又は電極を介して固着させることができる。なお、この熱処理は必ずしも一体的に実施する必要はなく、圧電／電歪磁器材料からなる層を一層形成する毎に順次実施してもよいが、生産効率の観点からは電極も含めた状態で一体的に熱処理することが好ましい。
【００４２】このときの熱処理温度は１０００〜１４００℃が好ましく、１１００〜１３５０℃が更に好ましい。１０００℃未満では、基体又は電極と、圧電／電歪性部との固着が不完全であったり、圧電／電歪性部の緻密性が不十分となる場合があり、１４００℃を超えると圧電／電歪磁器材料から揮発するＰｂ、Ｎｉの量が多くなるため、所望の組成の圧電／電歪性部（圧電／電歪部）を形成することが困難となる場合がある。また、熱処理時の最高温度保持時間は１０分以上１０時間以下が好ましく、２０分以上４時間以下が更に好ましい。最高温度保持時間が１０分未満では、圧電／電歪性部（圧電／電歪部）の緻密化が不十分となり易く、所望の特性が得られない場合があり、最高温度保持時間が１０時間を超えると、たとえ雰囲気制御を行っていてもＰｂやＮｉの揮発総量が多くなり、圧電／電歪特性が低下したり、絶縁破壊が増えるという不具合が発生する場合もある。
【００４３】次に、分極処理の一例について説明する。図７は、分極処理装置の一例を示す模式図である。図７においては、ヒータ４０が埋設されたヒータ付きステージ４１上に、複数の圧電／電歪性素子２０が平面状に載置された状態が示されている。これらの圧電／電歪性素子２０の上方には、複数のプローブピン４５、及び温度センサ４４が配設された板状のプローブカード４３が、圧電／電歪性素子２０が載置された平面と並行に、所定間隔を保ちつつ離隔した状態で配設されている。即ち、圧電／電歪性素子２０自体に接触することなく配設された温度センサ４４によって、圧電／電歪性素子２０の温度を測定しながらこれを加熱することができる。なお、ヒータ付きステージ４１は、圧電／電歪性素子２０に電圧印加するためのプローブピン４５、及び温度センサ４４に対して相対的に位置決め可能とすべく、ＸＹテーブル４２上に配設されている。
【００４４】また、図８は、分極処理を行うための回路の一例を示す図（回路図）であり、分極に際しては、圧電／電歪性素子２０の複数個を並列に接続し、これらに直流電圧を印加する。ここで、図８に示すように多数個の圧電／電歪性素子２０を同時に分極処理する場合には、一の圧電／電歪性素子２０が分極処理中に短時間短絡し、他の圧電／電歪性素子２０に電荷が集中することを回避すべく、各圧電／電歪性素子２０に、各々ダイオード５０を接続するように回路を構成することが好ましい。なお、図８中、符号５１は電圧を調整するための抵抗、「ＤＣ」は直流電源を示す。
【００４５】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４６】
（実施例１〜４、比較例１〜４）
グリーンシート積層法により成形、及び焼成し、Ｙ２Ｏ３で安定化したＺｒＯ２からなる基体上に、Ｐｔからなる下部電極（寸法：０．４×３ｍｍ×厚さ５μｍ）をスクリーン印刷法により形成し、１３００℃、２時間の熱処理により基体と一体化させた。この下部電極上に、圧電／電歪磁器材料（組成式：Ｐｂ１．００｛（Ｍｇ０．８７Ｎｉ０．１３）１／３Ｎｂ２／３｝０．２０Ｔｉ０．４３Ｚｒ０．３７Ｏ３）を、スクリーン印刷法により寸法０．６×３．２ｍｍ×厚さ１５μｍで積層した。
【００４７】次いで、積層した圧電／電歪磁器材料と同一組成の雰囲気制御用材料を、雰囲気単位体積当たりのＮｉＯ換算量で０．００２ｍｇ／ｃｍ３容器内に共存させ、１２７５℃、２時間熱処理した後、更に、その上に、Ａｕからなる上部電極（寸法：０．５×３ｍｍ×厚さ１μｍ）をスクリーン印刷法により積層し、８００℃、１０分間熱処理して圧電／電歪性素子を得た。なお、得られた各圧電／電歪性素子の圧電／電歪性部の厚みは、全て８μｍであった。圧電／電歪性部の厚みの測定方法は以下に示す通りである。
【００４８】
［圧電／電歪性部の厚みの測定］：
圧電／電歪性部の積層方向の断面を走査型電子顕微鏡で鏡検することにより測定した。具体的には、圧電／電歪性素子の断面の中心部、及び両端部の三点において圧電／電歪性部の厚みを測定し、これら三点における厚みの平均値を「圧電／電歪性部の厚み」とした。なお、圧電／電歪性素子の断面の両端部の位置は、電極により挟持された各圧電／電歪部の特性が実効的に発揮される箇所の端部であり、例えば、図６における「圧電／電歪性素子の断面の両端部」は、電極（上部電極３ａ、下部電極３ｂ、及び中間電極３ｃ）の両端部に対応する部分である。また、図６に示すような多層型圧電／電歪素子の場合の、「圧電／電歪性部の厚み」とは、各圧電／電歪性部の厚みの平均値をいう。
【００４９】得られた各圧電／電歪性素子について、表１に示す分極処理条件に従って分極処理を行うことにより、圧電／電歪素子を作製した（実施例１〜４、比較例１〜４）。
【００５０】作製した各圧電／電歪素子について、変位量（分極処理後の変位量（μｍ））を測定した。結果を表１に示す。また、得られた圧電／電歪素子の圧電／電歪部におけるクラック発生の有無を光学顕微鏡で観察することにより確認した。結果を表１に示す。
【００５１】更に、分極処理後の変位量（μｍ）を測定した後の各圧電／電歪素子について、１００℃、２００Ｖ（２５ｋＶ／ｍｍ）、６００秒の条件で飽和分極処理を行った後に、変位量（飽和分極処理後の変位量（μｍ））を測定した。また、下記式（７）に従って未分極率Ａ（％）を算出した。各々、結果を表１に示す。
未分極率Ａ（％）＝−｛（Ｘ−Ｙ）／Ｙ｝×１００    …（７）
「前記式（７）中、Ｘは、分極処理後に測定した変位量（μｍ）、Ｙは、Ｘの測定後、更に飽和分極処理した後に測定した変位量（μｍ）を示す。」
【００５２】
［変位量の測定］：
上下電極間に、電界が５０Ｖ／ｍｍとなるように電圧を印加した際に生じた屈曲変位の量（分極処理後の変位量（μｍ）、飽和分極処理後の変位量（μｍ））をレーザー変位測定機により測定した。
【００５３】
【表１】
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【００５４】表１に示すように、比較例１〜３の製造方法により作製した圧電／電歪素子は、実施例１〜４の製造方法により作製した圧電／電歪素子よりも、その未分極率Ａの値が大きく、また、未分極率Ａの値が小さい場合（比較例４）であっても、得られる圧電／電歪素子の圧電／電歪部にクラックが発生することが明らかとなった。
【００５５】
（実施例５〜１０）
分極処理の前に、表２に示す加熱条件及び冷却条件に従って加熱処理及び冷却処理を行うとともに（但し、実施例７については、加熱処理及び冷却処理は行っていない）、表２に示す分極処理条件に従って分極処理を行うこと以外は、前述した実施例１〜４、比較例１〜４の場合と同様の操作により、圧電／電歪素子を作製した（実施例５〜１０）。なお、各圧電／電歪性素子の圧電／電歪性部の厚みは全て８μｍであり、用いた圧電／電歪磁器材料のキューリー温度は全て３２０℃であった。
【００５６】作製した各圧電／電歪素子について、変位量（分極処理後の変位量（μｍ））を測定した。結果を表２に示す。更に、分極処理後の変位量（μｍ）を測定した後の各圧電／電歪素子について、実施例８の条件で加熱、冷却、及び分極処理し、次いで１００℃、２００Ｖ（２５ｋＶ／ｍｍ）、６００秒の条件で飽和分極処理を行った後に、変位量（飽和分極処理後の変位量（μｍ））を測定した。また、下記式（８）に従って未分極率Ｂ（％）を算出した。各々、結果を表２に示す。
未分極率Ｂ（％）＝−｛（Ｘ−Ｚ）／Ｚ｝×１００    …（８）
「前記式（８）中、Ｘは、分極処理後に測定した変位量（μｍ）、Ｚは、Ｘの測定後、更に実施例８の条件で加熱、冷却、及び分極処理し、次いで飽和分極処理した後に測定した変位量（μｍ）を示す。」
【００５７】
【表２】
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【００５８】表２に示すように、分極処理に先立って、所定条件の加熱処理及び冷却処理を行う実施例８〜１０の製造方法により作製した圧電／電歪素子は、所定条件の加熱処理及び冷却処理を行わない実施例５〜７の製造方法により作製した圧電／電歪素子よりも、その未分極率Ｂの値が小さいことが明らかとなった。
【００５９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の圧電／電歪素子の製造方法は、分極処理を、所定の温度、時間、及び印加電界の各条件下で行うことを含む製造方法であるため、高度に分極された圧電／電歪部を備えた圧電／電歪素子を、極めて効率的且つ簡便に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の圧電／電歪素子の製造方法の一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の圧電／電歪素子の製造方法の他の実施形態を模式的に示す断面図である。
【図３】圧電／電歪素子の一例を模式的に示す図面であり、図３（ａ）は上面図、図３（ｂ）は図３（ａ）のＸ−Ｘ’断面図である。
【図４】圧電／電歪素子の他の例を模式的に示す図面であり、図４（ａ）は上面図、図４（ｂ）は図４（ａ）のＸ−Ｘ’断面図である。
【図５】圧電／電歪素子の更に他の例を模式的に示す図面であり、図５（ａ）は上面図、図５（ｂ）は図５（ａ）のＸ−Ｘ’断面図である。
【図６】圧電／電歪素子の更に他の例を模式的に示す断面図である。
【図７】分極処理装置の一例を示す模式図である。
【図８】分極処理を行うための回路の一例を示す図（回路図）である。
【符号の説明】
１ａ…第一圧電／電歪部、１ｂ…第二圧電／電歪部、１…圧電／電歪部、２ａ…固着面、２ｂ…厚肉部、２ｃ…薄肉部、２…基体、３ａ…上部電極、３ｂ…下部電極、３ｃ…中間電極、３…電極、１０…圧電／電歪性部、２０…圧電／電歪性素子、３０…圧電／電歪素子、４０…ヒータ、４１…ヒータ付きステージ、４２…ＸＹテーブル、４３…プローブカード、４４…温度センサ、４５…プローブピン、５０…ダイオード、５１…抵抗、ＤＣ…直流電源。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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