(57)【要約】【課題】  本発明は、より短時間で効果的に有機被覆金属製品の耐汚染性を改善すると共に、接着性等の特性を改質する方法を提供する。【解決手段】  有機被覆金属製品表面にエネルギー線を照射することを特徴とする有機被覆金属製品の表面改質方法であり、耐汚染性、接着性等の表面特性を効率的に改質する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機被覆金属製品表面にエネルギー線を照射することを特徴とする有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項２】
酸素を１８ｖｏｌ％以上含む環境でエネルギー線を照射することを特徴とする請求項１に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項３】
エネルギー線が、紫外線であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項４】
エネルギー線照射が無電極式ランプによる紫外線の照射であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項５】
１Ｗ／ｃｍ2以上の照度でエネルギー線を照射することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項６】
リフレクター又はレンズにより集光されたエネルギー線を照射することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項７】
平板状の有機被覆金属製品にエネルギー線を照射することを特徴とする請求項１〜６に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項８】
有機被覆金属製品が、常温以上、３００℃以下に加熱された状態でエネルギー線を照射することを特徴とする請求項１〜７に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項９】
有機被覆金属製品の有機被覆層のガラス転移温度又は常温＋２０℃のいずれか高い方の温度以上、分解温度以下の温度でエネルギー線を照射することを特徴とする請求項１〜７に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項１０】
有機被覆層の樹脂の主成分が、非晶質であることを特徴とする請求項１〜９に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項１１】
有機被覆層の樹脂の主成分が、芳香環を有するポリエステル、ポリエチレンの内の１種類以上からなる混合物であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１の何れかの方法で改質した有機被覆金属製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機被覆金属製品の高機能化に関するものであり、特に、マジックや屋外暴露による汚染性、接着性を向上させることができる有機被覆金属製品の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機被覆金属製品の耐汚染性は表面の架橋密度を高めることで改善が可能であるが、その効果は表面のバリア性を高めることによるので、接着剤による接着性や、塗料を上塗りする場合、その密着性が低下してしまう。また、紫外線照射によるプラスチック、塗装面の表面改質は、これまでにも行われている。特開平９−１２４８０９号公報（特許文献１や特開平９−１２４８１０号公報（特許文献２）では、複雑な形状のものに均一に紫外線を照射するため、光散乱性ガラスをランプと照射物の間に入れることで、紫外線を散乱させる方法が紹介されている。また、特開平９−２２５３８６号公報（特許文献３）では、ピーク照度１００〜１０００ｍＷ／ｃｍ2で積算光量３０〜１５０Ｊ／ｃｍ2で紫外線を照射すると、塗装面の耐汚染性が改善されることが紹介されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１２４８０９号公報
【特許文献２】特開平９−１２４８１０号公報
【特許文献３】特開平９−２２５３８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１や特許文献２ように、紫外線を散乱させて照射すると、処理に時間がかかってしまう。また、特許文献３では、ピーク照度１００〜１０００ｍＷ／ｃｍ2で積算光量３０〜１５０Ｊ／ｃｍ2になるように照射すれば良いとしているが、この方法でもかなりの時間がかかってしまい、生産性が低くなってしまう。そこで、本発明は、上記課題を解決するものであり、より短時間で効果的に有機被覆金属製品の耐汚染性を改善すると共に、接着性等の特性を改質する方法を提供することをその課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明では、均一に紫外線を照射できる環境であれば、これまで好適とされていた強度より高い強度で紫外線を照射することで、短時間で効果的に処理できることを見出し、かかる知見を基に本発明を完成させたものであって、本発明がその要旨とするところは以下の通りである。
（１）有機被覆金属製品にエネルギー線を照射することを特徴とする有機被覆金属製品の表面改質方法。
【０００６】
（２）酸素を１８ｖｏｌ％以上含む環境でエネルギー線を照射することを特徴とする前記（１）に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
（３）エネルギー線が紫外線であることを特徴とする有機被覆金属製品の前記（１）又は（２）に記載の表面改質方法。
（４）エネルギー線照射が、無電極式ランプにより紫外線の照射であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【０００７】
（５）１Ｗ／ｃｍ2以上の照度でエネルギー線を照射することを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
（６）リフレクター又はレンズにより集光されたエネルギー線を照射することを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
（７）平板状の有機被覆金属製品にエネルギー線を照射することを特徴とする前記（１）〜（６）に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【０００８】
（８）有機被覆金属製品が常温以上、３００℃に加熱された状態で紫外線を照射することを特徴とする前記（１）〜（７）に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
（９）有機被覆金属製品の有機被覆層のガラス転移温度又は常温＋２０℃のいずれか高い方の温度以上、分解温度以下の温度でエネルギー線を照射することを特徴とする前記（１）〜（７）に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
【０００９】
（１０）有機被覆層の樹脂の主成分が、非晶質であることを特徴とする前記（１）〜（９）に記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
（１１）有機被覆層の樹脂の主成分が、芳香環を有するポリエステル、ポリエチレンの内の１種類以上からなる混合物であることを特徴とする前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の有機被覆金属製品の表面改質方法。
（１２）前記（１）〜（１１）の何れかの方法で改質した有機被覆金属製品にある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、有機被覆金属製品の表面改質を迅速かつ効果的にできるようになった。これにより、他の性能は満たしているが、汚染性に問題がある場合等は、時間と手間がかかる塗料や樹脂の設計をしなくても、紫外線の照射条件を考えて紫外線を照射すれば、簡単に目的の性能を得られるようになったため、有機被覆金属製品メーカーでの開発速度が向上し、また、開発コストが大幅に低減される。したがって、本発明は極めて産業上の価値の高い発明であると言える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
エネルギー線を照射することによる有機被覆層の表面改質効果、特に耐汚染性の向上は、未架橋官能基の架橋によると言う説があるが、架橋剤を含まない塗膜でも効果があることが分かった。また、処理前後の表面状態をＸＰＳで分析すると、炭素の１ｓスペクトルから、表面が酸化されていることが分かった。具体的には、炭素か水素のみと結合している炭素の１ｓスペクトルは２８５ｅＶ付近に現れるが、炭素、水素との結合の他に酸素との単結合を持つ炭素の１ｓスペクトルは２８７ｅＶ付近、酸素との二重結合を持つ炭素の１ｓスペクトルは２８９ｅＶ付近に現れる。
【００１２】
エネルギー線を照射すると２８７ｅＶ付近と２８９ｅＶ付近に現れるスペクトルの強度の２８５ｅＶ付近に現れるスペクトルの強度に対する比率が大きくなる。このことから、エネルギー線照射による表面改質効果は、被覆層表面が酸化されることによると考えられるため、一定以上の酸素濃度下で処理した方が効果が高く、１８体積（ｖｏｌ）％以上の酸素を含む環境でエネルギー線を照射することが好ましい。
【００１３】
また、大気圧下では、酸素濃度が１８ｖｏｌ％未満の場合、酸欠等、人体に有害になる可能性もある。酸素濃度は高い方が高い効果が得られやすいと考えられるが、酸素濃度が２５ｖｏｌ％以上になると、人が吸入した場合、有害になる可能性があること、また、火気を取り扱う現場では、燃焼を促進し、危険な可能性があるため、特別な理由がある場合以外は、１９〜２４ｖｏｌ％でエネルギー線を照射すればよい。ただし、安全性が確保できる環境であれば、より高い酸素濃度でエネルギー線を照射しても構わない。
【００１４】
エネルギー線の種類は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等、いずれも特には限定しないが、設備導入時のコストも含めた簡易さ、安全性等から、紫外線を使用することが好ましい。紫外線を照射するのに用いる光源は、無電極ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマランプ、３倍高調波のＹＡＧレーザー等、何れも特には限定しないが、無電極ランプを使用することが好ましい。無電極ランプは、他の紫外線ランプより紫外線へのエネルギー変換効率が高く、日本のように電気代が高い国での処理を考えると、経済的である。また、ランプ寿命まで、比較的安定した強度で紫外線を照射できることから、安定した処理を施すことができる点も好ましい。
【００１５】
これまで、強い強度で紫外線を照射すると、塗膜が劣化することがあることが問題となっていたが、均一に紫外線を照射することができ、被覆層の材質に合わせた適切な照射量を照射すれば、１Ｗ／ｃｍ2以上の強度で紫外線を照射しても、被覆層を劣化させることなく、短時間で効果的に表面を改質することができる。ここでの紫外線の強度とは、ＥＩＴ社製のＵＶ  ＰｏｗｅｒＭＡＰで、ＵＶＡ：３２０〜３９０ｎｍ、ＵＶＢ：２８０〜３２０ｎｍ、ＵＶＣ：２５０〜２８０ｎｍ、ＵＶＶ：３９５〜４４５ｎｍの領域を測定し、それを足すことで得られる値である。
【００１６】
また、照射強度の上限は特に定めるものではなく、被覆層の材質に合わせた適切な照射量で均一に照射すれば、被覆層を劣化させることなく、表面を改質することは可能であると考えられる。また、高強度の紫外線を照射するために、複数の光源で同時に紫外線を照射しても良いが、無電極ランプを使う場合の照射強度の上限は３０Ｗ／ｃｍ2程度で、より強力な光源を使用した場合でも１００Ｗ／ｃｍ2程度である。
【００１７】
短時間で効率的に処理するのは、なるべく強い強度で紫外線を照射することが好ましいが、リフレクターやレンズにより紫外線を集光すると、より高い強度で紫外線を照射することができる。紫外線による表面改質では、紫外線照射の強度がポイントになり、先述のとおり、リフレクターやレンズによる光を集光することが好ましいが、形状が複雑なものでは、光を集光してしまうと、均一に紫外線を照射するのは難しい。そのため、処理を施す有機被覆金属製品の形状は、平板状のものが好ましく、処理後に加工成型を施すことができるものが好ましい。
【００１８】
有機被覆金属製品が加熱され、常温より高温になっている状態では、有機被覆金属製品表面における表面改質反応が、常温時よりも早くなる。最適な温度は、有機被覆層の物性により異なるが、あまりに高い温度で紫外線を照射すると、樹脂の劣化を引き起こす可能性がある。そのため、常温以上、３００℃以下の温度で処理をすることが好ましい。
【００１９】
有機被覆層の劣化の心配が少なく、かつ高効率な処理を狙う場合は、有機被覆層のガラス転移温度又は常温＋２０℃の高い方の温度以上、有機被覆層の分解温度以下で処理を施すことがより好ましい。ガラス転移温度以上とするのは、ガラス転移温度以上では分子の動きが活発になり、反応が活発になるためで、常温＋２０℃以上とするのは、常温＋２０℃未満では、加熱をすることによる効果があまり大きくないためである。分解温度以下とするのは、有機被覆層が分解されてしまうためである。より好ましくは、分解温度−１０℃以下とすることが望ましく、処理を施す際に、処理によっては１０℃程度の温度上昇の可能性があるためで、有機被覆層が分解されてしまう可能性が高まるためである。
【００２０】
また、分解温度が常温＋３０℃より低い場合は、常温＋２０℃以上より、分解温度−１０℃以下を優先させて処理をすることが好ましい。ここでの有機被覆層のガラス転移温度とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１９６に規格された方法で求めることができる、針入温度のこととする。また、分解温度とは、有機被覆層をナイフ等で削り、その粉末をＪＩＳ−Ｋ−７１２１に規格されたＤＴＡを用いた方法で分析したときに、ガラス転移温度よりさらに高い温度で、発熱反応と、質量の減少が同時に認められる温度のことである。
【００２１】
また、塗装鋼板製造工程においては、焼付乾燥炉を出た直後の有機被覆金属板の表面温度は、常温＋２０℃以上、有機被覆層の分解温度−１０℃以下の温度と言う前記条件を満たしているため、冷却前に処理を施せば、高速で処理を施すことができる。有機被覆金属製品の被覆層に用いる樹脂は、結晶質でも非結晶質でも効果は認められるが、効率的に効果を得ることができると言う点から、非結晶質の樹脂の方が好ましい。
【００２２】
この処理による化学的変化は、光電子分光法でによって確認できるが、赤外分光法の全反射法では確認できないことから、その処理により変化しているのは、最表層から数ｎｍ〜数十ｎｍ程度であると考えられるが、非結晶質の樹脂は、バルクより表層数十ｎｍの方が、ガラス転移点が低くなっているとされており、ことから、非結晶質の方がより効率的に効果を得ることができるものと考えられる。
【００２３】
エネルギー線照射による表面改質反応は、ラジカル形成を伴う酸化反応であると考えられるが、芳香環を含まないポリエステルでは、酸化反応は進行するものの、二酸化炭素の脱離反応が進行し易く、表面に極性基が形成されない。それに対して、芳香環を含む場合は、芳香環でラジカルが安定化され、二酸化炭素の脱離反応が急激に進行しないため、効率的に処理することができる。
【００２４】
また、ポリエチレン構造は、結合が切れて、ラジカルが発生するが、立体障害が少ないことから、ラジカル同士で再結合が可能であり、二酸化炭素として脱離する反応が抑制されるため、効率的に処理することができる。このことから、有機被覆層の樹脂の主成分が、芳香環を有するポリエステル、ポリエチレンの内の１種類以上からなる混合物が好ましい。ここで主成分とは、５０％以上であることを意味する。また、この表面改質は、最表層の酸化によるため、有機被覆金属製品を被覆している樹脂の内、トップコートは上記条件を満たしていることが好ましいが、中塗り、下塗りには、どのような塗料を用いても構わない。
【００２５】
また、有機被覆金属製品の母材となる金属も、何れも特に限定されるものでなく、例えば、各種鉄鋼材料、アルミニウム、銅、ニッケル、チタン、亜鉛等の公知の金属、また、これらの合金や、これら金属表面に別の金属、金属酸化物、金属合金、無機化合物、有機化合物、あるいはこれらの複合物や混合物等を被覆したもの等が挙げられる。この内、鋼板上にめっき処理したの例として、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、アルミめっき鋼板、アルミ−亜鉛合金めっき鋼板、亜鉛−アルミ−マグネシウム合金めっき鋼板、亜鉛−アルミ−マグネシウム−シリコン合金めっき鋼板、亜鉛−マグネシウム合金めっき鋼板、錫めっき鋼板、鉛めっき鋼板、クロムめっき鋼板等の各種めっき鋼板が挙げられる。
【００２６】
また、平板状の有機被覆金属板に処理を施す場合は、処理後に加工成型を施すことが多いため、金属板、被覆層共に、処理後に加工成型が可能なものが好ましい。これらの金属をそのままあるいは通常の化成処理を施してから塗装すればよい。化成処理には、一般に公知の化成処理、例えば、塗布クロメート処理、電解クロメート処理、りん酸亜鉛処理や近年開発されている６価クロムを含まないノンクロメート処理等を使用することができる。また、化成処理前に、アルカリ脱脂等、通常の処理を行うことができる。さらに、化成処理の前にニッケル表面調整を行うと、塗膜との密着性が向上し、好適である。
【実施例】
【００２７】
実施例に基づき、本発明をさらに説明する。
紫外線照射装置は、最大出力２４０Ｗ／ｃｍ2 のＦｕｓｉｏｎ製ＶＰＳ／Ｉ６００を用い、ランプには、Ｆｕｓｉｏｎ製Ｈバルブを用いた。ランプから発光された光を半円形のリフレクターでコンベア上に一直線に集光し、コンベアに処理を目的とした鋼板を乗せて、紫外線照射処理をした。Ｆｕｓｉｏｎ製ＶＰＳ／Ｉ６００で設定出力を１００％にしたときのピーク照度は、ＥＩＴ社製ＵＶ  ＰｏｗｅｒＭＡＰを用い、ＵＶＡ、ＨＶＢ、ＵＶＣ、ＵＶＶ、それぞれの４バンドの強度合計すると、５．７Ｗ／ｃｍ2になる。実施例中の紫外線照射強度を強としているものは、設定出力１００％、ピーク照度５．７Ｗ／ｃｍ2で紫外線を照射したことを表す。また、紫外線照射強度を中としているものは、設定出力５０％、ピーク照度１．７Ｗ／ｃｍ2、弱としているものは設定出力３５％、ピーク照度０．５Ｗ／ｃｍ2で紫外線を照射したことを表す。
【００２８】
ここでの積算光量は、ピーク照度と同様のセンサを用いて４バンドの光量を合計した値で、照射強度と、コンベア速度、照射回数を変化させることで、制御している。積算光量を多としているものは１０Ｊ／ｃｍ2 、中は５Ｊ／ｃｍ2 、少は２Ｊ／ｃｍ2 照射したこを表す。処理を施す有機被覆金属板は、まず、０．６ｍｍの溶融亜鉛めっき鋼板（目付量１５０ｇ／ｍ2）をアルカリ脱脂し、塗布型クロメート処理液ＺＭ１３００（日本パーカライジング製）を塗布乾燥し、さらにポリエステル−メラミン系の下塗り塗料を乾燥膜厚が５μｍ程度になるようにロールコーターで塗布後、誘導加熱炉を用い最高到達板温２１０℃で焼付けた、下塗り済み鋼板を準備した。それに各種塗料をトップコートとして約１５μｍ塗布したものに各条件で紫外線を照射した。
【００２９】
芳香環を含まないポリエステルにより被覆された有機被覆金属板は、ポリＬ−酪酸（三井東圧化学製）をクロロホルムに溶解し、バーコーターで前記下塗り済み鋼板に塗装し、熱風乾燥炉にて最高到達板温２００℃で乾燥したものを乾燥直後に水中に浸漬し、急冷した物を用いた。芳香環を含むポリエステルにより被覆された有機被覆金属板は、バイロンＧＫ１４０（東洋紡製）をトルエンに溶解し、バーコーターで前記下塗り済み鋼板に塗装し、熱風乾燥炉にて最高到達板温２００℃で乾燥したものを乾燥直後に水中に浸漬し、急冷した物を用いた。
【００３０】
また、塗装鋼板に用いられている塗料を被覆した有機被覆金属板についても、同様に試験を行った。具体的には、芳香環を含むポリエステルメラミン系塗料のＮＳＣ２００ＨＱ（日本ファインコーティングス製）、アクリルハルス系塗料のＨ２００１（川上塗料製）、シリコンポリエステル系塗料のシリコート４００（日本ファインコーティングス製）、フッ素樹脂系塗料のユニフロンＣ（日本ファインコーティングス製）をそれぞれバーコーターで前記下塗り済み鋼板に塗装し、熱風乾燥炉で乾燥し、乾燥直後に水中に浸漬することで急冷した物を用いた。乾燥時の最高到達板温は、ユニフロンＣは２４５℃、それ以外は２３０℃である。
【００３１】
改善効果の評価は、耐マジック汚染性と、暴露による雨すじ、埃の積もり方による汚染性、及び接着性の比較で行った。耐マジック汚染性の改善効果は、油性ペンの黒、赤、青で被覆層に線を引き、２４時間後にエタノールで拭取ったときの色の残り具合を比較することで評価した。油性ペンには寺西化学工業株式会社製のものを用い、エタノールで拭取り後、ほとんど色が残らず、耐汚染性が良いものを６点、ほとんど色が落ちず、耐汚染性が良くないものを１点とし６段階で評価した。
【００３２】
暴露による雨すじ、埃の積もり方による汚染性の改善効果は、図１及び図２に示した試験片を屋外暴露した際の天板部の埃の積もり方と、側面部の雨すじの残り方を紫外線未照射のものと比較することで検討したが、天板の埃の積もり、雨すじ共に、明らかに目視で改善が認められるものは、その改善効果の大きさを大とし、雨すじ、天板の埃の積もりのどちらかが、明らかに目視で改善が認められるものは中、３０ｃｍ程度の距離で、角度を変える等して観察すれば、雨すじ、天板の埃の積もりで改善効果が認められるものは少とし、全く効果がないものは無として、評価した。接着性の改善効果は、剥離試験で検討した。接着剤にはＭＧ５０００（イーテック製）を用い、紫外線照射材と、未照射材を張り合わせ、接着剤硬化後にＪＩＳ−Ｋ−６８５４−３に準じた方法で剥離試験を行い、どちらの面から剥離するか、で評価した。
【００３３】
（実施例１〜９、比較例１）
実施例１〜９では、紫外線照射条件による効果の差を耐マジック汚染性の比較で検討した。有機被覆金属板には、バイロンＧＫ１４０を塗装したものを用いた。これに紫外線照射のピーク強度を強、中、弱の３段階、紫外線照射積算光量を多、中、少の３段階で照射することで処理を行った。また、一度の紫外線照射量を半分にし、２回に分けて紫外線を照射した場合の影響も確認した。その結果を表１に示した。
【００３４】
【表１】
2005279368.tif 000003
【００３５】
バイロンＧＫ１４０は、架橋剤等を添加して塗装鋼板等の用途に用いるもので、添加剤を加えていない状態では、比較例１のように、油性ペンで線を引いてエタノールで拭取っても、ほとんど色が取れない。それに対して、紫外線を照射した実施例１〜１０は、何れも耐汚染性が改善されている。
実施例１〜６のように、紫外線照射強度が強と中で処理したものは、紫外線照射による効果は、積算光量が同じであれば、ほぼ同等の効果が得られることが分かった。それに対して、実施例７〜９のように、紫外線照射強度が弱では、効果が無いわけではないが、同じ積算光量になるように紫外線を照射しても、照射強度が強、中ほど高い効果は得られないことが分かった。
【００３６】
また、実施例１０のように、紫外線を複数回に分けて照射しても、ピーク照度と積算光量が同じであれば、ほぼ同等の効果が得られることが分かった。
（実施例１１〜１６）
実施例１１〜１６では、紫外線照射時の温度の違いによる効果の差について耐マジック汚染性の比較をすることで検討した。有機被覆金属板には、バイロンＧＫ１４０を塗装したものを用いた。その結果を表２に示した。
【００３７】
【表２】
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【００３８】
高温で紫外線を照射すると、実施例１２と実施例１４の比較から、常温では効果がそれ程高くなかった紫外線照射条件でも、非常に高い効果が得られることが分かった。ただし、未処理より劣るわけではないが、室温でも十分な効果が得られる条件で紫外線を照射する場合、紫外線照射温度を高くし過ぎると、実施例１５のように、むしろ汚染性が低下することがあるので、有機被覆層の耐熱性を考慮して、紫外線を照射することが好ましい。      
【００３９】
（実施例１７〜１８）
実施例１７〜１８では、有機被覆層の結晶状態による紫外線照射の効果の差を暴露による雨すじ、埃の積もり方による汚染性の違いを比較することで、検討した。結晶性が低い有機被覆により被覆された有機被覆金属板は、バイロンＧＫ１４０をトルエンに溶解し、バーコーターで溶融亜鉛めっき鋼板に塗装し、熱風乾燥炉にて最高到達板温２００℃で乾燥したものを乾燥直後に水中に浸漬し、急冷した物を用い、結晶性が高い有機被覆層としては、バイロンＧＫ１４０をトルエンに溶解し、バーコーターで溶融亜鉛めっき鋼板に塗装し、熱風乾燥炉にて最高到達板温２００℃で乾燥し、それを降温速度１℃／ｍｉｎで徐冷したものを用いた。紫外線は、何れの有機被覆金属板に対しても、ピーク強度は強、積算光量は多に該当する条件で照射した。その結果を表３に示した。
【００４０】
【表３】
2005279368.tif 000005
【００４１】
どちらの被覆層についても効果は認められたが、実施例１７のように、結晶性が低いものの方が、改善効果が出易いことが分かった。
（実施例１９〜２４）
実施例１９〜２４では、有機被覆層の種類による紫外線照射の効果の差を、紫外線照射、未照射の有機被覆金属板について、暴露による雨すじ、埃の積もり方による汚染性の違いを比較することで、検討した。有機被覆金属板には、芳香環を含むポリエステルのバイロンＧＫ１４０、芳香環を含まないポリエステルのポリＬ−酪酸を塗装したものと、ＰＣＭ用塗料として用いられている芳香環を含むポリエステルメラミン系塗料のＮＳＣ２００ＨＱ、アクリルハルス系塗料のＨ２００１、シリコンポリエステル系塗料のシリコート４００、フッ素樹脂系塗料のユニフロンＣを塗装したものを用いた。紫外線は、何れの有機被覆金属板に対しても、ピーク強度は強、積算光量は多に該当する条件で照射した。その結果を表４に示した。
【００４２】
【表４】
2005279368.tif 000006
【００４３】
実施例２０のように、芳香環を含まないポリＬ−酪酸による被覆層を有するもの、実施例２２のように、紫外線を吸収する効果があるハスル系の塗料を塗装したものは、効果は比較的小さかったが、それ以外の被覆をしたものは、効果は大きいことが分かった。
（実施例２５〜２８）
実施例２５〜２８では、紫外線照射による接着性の改善効果について検討した。有機被覆金属板には、ＰＣＭ用塗料として用いられている芳香環を含むポリエステルメラミン系塗料のＮＳＣ２００ＨＱ、アクリルハルス系塗料のＨ２００１、シリコンポリエステル系塗料のシリコート４００、フッ素樹脂系塗料のユニフロンＣを塗装したものを用いた。紫外線を照射したものと、未照射のものを張り合わせ、接着剤硬化後、剥離試験を行った。その結果を表５に示した。何れのサンプルについても、紫外線未照射の板側で界面剥離を生じた。このことから、紫外線を照射することで、接着性が改善されることが分かった。      
【００４４】
【表５】
2005279368.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】屋外暴露用試験片を正面から見た図
【図２】屋外暴露用試験片を暴露課題に取り付けた状態の断面図
【符号の説明】
【００４６】
１  天板部
２  取り付け穴
３    側面部
４    取り付け冶具
特許出願人    新日本製鉄株式会社
代理人  弁理士    椎  名    彊  他１
【図１】
2005279368.tif 000008
【図２】
2005279368.tif 000009