(57)【要約】【課題】トナーの製造工程において発生したトナーの微粉を用いて、トナーの製造に好適に用いられるトナー製造用組成物を得ることが可能な混合方法を提供すること、前記混合方法により得られたトナー製造用組成物を用いてトナーを製造するトナーの製造方法を提供すること、また、前記方法を用いて製造されるトナーを提供すること。【解決手段】本発明の混合方法は、主として樹脂成分で構成された粒状体と、トナーの製造工程において発生したトナーの微粉とを用いて、リサイクルトナー製造用組成物を得る方法であって、微粉を大粒径化し大粒径化物を得る大粒径化工程と、大粒径化物と粒状体とを混合し、混合物を得る混合工程とを有することを特徴とする。混合工程に供される粒状体の平均粒径をＤ１［μｍ］、大粒径化物の平均粒径をＤ２［μｍ］としたとき、０．４≦Ｄ１／Ｄ２≦２の関係を満足するのが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主として樹脂成分で構成された粒状体と、トナーの製造工程において発生したトナーの微粉とを用いて、リサイクルトナー製造用組成物を得る混合方法であって、
前記微粉を大粒径化し、大粒径化物を得る大粒径化工程と、
前記大粒径化物と、前記粒状体とを混合し、混合物を得る混合工程とを有することを特徴とする混合方法。
【請求項２】
前記大粒径化工程は、前記微粉を圧縮・結合し、複数個の前記微粉が結合した結合体を得る圧縮・結合工程を有する請求項１に記載の混合方法。
【請求項３】
前記圧縮・結合工程は、乾式圧縮造粒機を用いて行う請求項２に記載の混合方法。
【請求項４】
前記大粒径化工程は、前記圧縮・結合工程の後に、前記結合体を解砕する解砕工程を有する請求項２または３に記載の混合方法。
【請求項５】
前記大粒径化工程は、前記微粉を溶融・混練する溶融・混練工程を有する請求項１ないし４のいずれかに記載の混合方法。
【請求項６】
前記溶融・混練工程直後における材料温度は、８０〜１５０℃である請求項５に記載の混合方法。
【請求項７】
前記大粒径化工程は、前記溶融・混練工程の後に、得られる混練物を粉砕する粉砕工程を有する請求項５または６に記載の混合方法。
【請求項８】
前記微粉の平均粒径は、２〜４μｍである請求項１ないし７のいずれかに記載の混合方法。
【請求項９】
前記大粒径化物の平均粒径は、５０〜９００μｍである請求項１ないし８のいずれかに記載の混合方法。
【請求項１０】
前記粒状体の平均粒径は、１００〜９００μｍである請求項１ないし９のいずれかに記載の混合方法。
【請求項１１】
前記混合工程に供される前記粒状体の平均粒径をＤ１［μｍ］、前記大粒径化物の平均粒径をＤ２［μｍ］としたとき、０．４≦Ｄ１／Ｄ２≦２の関係を満足する請求項１ないし１０のいずれかに記載の混合方法。
【請求項１２】
前記混合工程に供される材料中における前記大粒径化物の含有率は、８〜２７ｗｔ％である請求項１ないし１１のいずれかに記載の混合方法。
【請求項１３】
前記粒状体を構成する樹脂成分のガラス転移点は、４８〜６５℃である請求項１ないし１２のいずれかに記載の混合方法。
【請求項１４】
前記混合工程は、回転羽根を有する混合装置を用いて行うものであり、前記回転羽根の周速が１０〜１００ｍ／ｓである請求項１ないし１３のいずれかに記載の混合方法。
【請求項１５】
前記混合工程の処理時間は、５〜３０分である請求項１ないし１４のいずれかに記載の混合方法。
【請求項１６】
請求項１ないし１５のいずれかに記載の混合方法により得られた混合物を用いてリサイクルトナーを製造することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項１７】
前記混合工程の後に、
前記混合物を混練し、混練物を得る混練工程と、
前記混練物を粉砕し、粉砕物を得る粉砕工程とを有する請求項１６に記載のトナーの製造方法。
【請求項１８】
前記粉砕工程の後に、分級工程を有する請求項１７に記載のトナーの製造方法。
【請求項１９】
前記分級工程により除去された微粉を前記第１の混合工程で用いる請求項１８に記載のトナーの製造方法。
【請求項２０】
前記粉砕工程の後に、熱球形化工程を有する請求項１７ないし１９のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項２１】
請求項１ないし２０のいずれかに記載の方法を用いて製造されたことを特徴とするトナー。
【請求項２２】
トナー粒子の平均粒径が５〜９μｍである請求項２１に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、混合方法、トナーの製造方法およびトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法としては、多数の方法が知られているが、一般には、光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成する工程（露光工程）と、該潜像をトナーを用いて現像する現像工程と、紙等の転写材（記録媒体）にトナー画像を転写する転写工程と、定着ローラを用いた加熱等により、前記トナー画像を定着する定着工程とを有している。
【０００３】
上記のような電子写真法に用いられるトナーは、例えば、以下のような工程を経て製造される。まず、樹脂成分を主とする材料を混合（混合工程）、混練（混練工程）し、混練物を得る。その後、該混練物を粉砕し（粉砕工程）、さらに得られた粉末を分級し（分級工程）、さらに、必要に応じて、外添剤を添加する（外添工程）ことにより、トナーが完成する。
【０００４】
このように、トナーは、通常、分級工程を有する方法により製造されている。分級処理を施すことにより、トナー粒子の粒度分布がシャープになり、電子写真の画質の向上等を図ることができる。これに対し、分級工程を省略すると、大粒径の粒子（粗粒子）による画質（解像度）の低下や、小粒径の粒子（微粉）が、現像機の各部位に強固に付着したり、いわゆるカブリを生じる等の問題が発生しやすくなる。
このため、トナーの製造においては、通常、トナー粒子の粒度分布が十分にシャープになるような分級処理が施されるが、通常、この分級工程で、粉砕工程に供される混練物の１０〜４０ｗｔ％程度に相当する量の微粉が発生する。また、分級工程で除去される微粉の割合は、粒度分布をシャープにするほど大きくなる。
【０００５】
上記のように、トナーの製造においては比較的多量の微粉が発生するが、省資源、トナー製造の歩留り向上の観点から、該微粉を再利用することが求められている。このような試みとしては、例えば、特許文献１で開示されているような方法が挙げられる。すなわち、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤および離型剤の各成分を分散混合した後、分級工程で回収された微粉を添加し、さらに、分散混合し、その後、加熱溶融混練、冷却固化、粉砕、分級および外添の各処理を行うという方法で、リサイクルトナーを製造する方法が提案されている。しかしながら、このような方法においては、以下のような問題点があった。
【０００６】
すなわち、再利用して用いられる微粉は、混合工程に供される結着樹脂（樹脂粒状体）に比べて極端に粒径が小さい（通常、結着樹脂の粒径が２〜３ｍｍ程度であるのに対し、微粉の粒径は５μｍ以下）。このため、前述したような各成分と微粉とを混合しても、（微粉が滑剤として機能すること等により、）これらが十分均一に混ざり合った混合物を得ることは困難である。また、このような混合物においては、微粉とその他の各成分とが十分に混ざり合っていないことにより、微粉の周囲には、空隙（空気の層）が存在し、他の成分との接触が妨げられた状態となっている。このため、前記空隙（空気の層）が断熱層として機能し、例えば、上記のような混合物を後の混練工程に用いた場合、微粉への伝熱は、微粉以外の成分への伝熱に比べて劣ったものとなる。また、前述したように、微粉は樹脂粒状体に比べて小さいため、混練工程時においては、微粉が、樹脂粒状体の粒子間を流動しやすい状態になっている。このため、微粉と樹脂粒状体の接触が妨げられるだけではなく、樹脂粒状体同士の接触も妨げられる。このようなことから、混練工程を経て得られる混練物においては、微粉が他の成分と十分に一体化していない（均一に混ざり合っていない）。これにより、得られる混練物は、各部位での組成のバラツキが大きく、機械的強度にも劣ったものとなる（脆弱なものとなる）。また、混練物中において微粉成分が他の成分と十分に一体化していないため、混練物を粉砕する際には、混練物の粉砕が十分に進行する前に、混合工程で加えられた微粉成分が再び微粉になり易い。したがって、微粉をトナーの製造に利用しても、省資源、歩留り向上の効果は十分に得られていなかった。また、微粉として添加された成分と他の成分とが十分に一体化していない（十分均一に混ざっていない）ため、このようにして得られるトナー（リサイクルトナー）は、機械的ストレスに弱く、各トナー粒子間での組成、特性のバラツキが大きく、トナー全体としての特性、信頼性にも劣る。
【０００７】
【特許文献１】特許２６５９８７３号公報（段落番号００１８〜００１９）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、トナーの製造工程において発生したトナーの微粉を用いて、トナーの製造に好適に用いられるトナー製造用組成物を得ることが可能な混合方法を提供すること、前記混合方法により得られたトナー製造用組成物を用いてトナーを製造するトナーの製造方法を提供すること、また、前記方法を用いて製造されるトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の混合方法は、主として樹脂成分で構成された粒状体と、トナーの製造工程において発生したトナーの微粉とを用いて、リサイクルトナー製造用組成物を得る混合方法であって、
前記微粉を大粒径化し、大粒径化物を得る大粒径化工程と、
前記大粒径化物と、前記粒状体とを混合し、混合物を得る混合工程とを有することを特徴とする。
これにより、トナーの製造工程において発生したトナーの微粉を用いて（リサイクルして）、トナーの製造に好適に用いられるトナー製造用組成物を得ることが可能な混合方法を提供することができる。
【００１０】
本発明の混合方法では、前記大粒径化工程は、前記微粉を圧縮・結合し、複数個の前記微粉が結合した結合体を得る圧縮・結合工程を有するのが好ましい。
これにより、比較的容易かつ確実に大粒径化物を得ることができる。特に、樹脂成分等のトナーの構成成分の変性、劣化等をより確実に防止しつつ、大粒径化物を得ることができる。
【００１１】
本発明の混合方法では、前記圧縮・結合工程は、乾式圧縮造粒機を用いて行うのが好ましい。
これにより、容易かつ確実に大粒径化物を得ることができる。
本発明の混合方法では、前記大粒径化工程は、前記圧縮・結合工程の後に、前記結合体を解砕する解砕工程を有するのが好ましい。
これにより、好適な粒径の大粒径化物を、容易かつ確実に得ることができる。
【００１２】
本発明の混合方法では、前記大粒径化工程は、前記微粉を溶融・混練する溶融・混練工程を有するのが好ましい。
これにより、大粒径化物の安定性（機械的ストレスに対する安定性）は特に優れたものとなる。
本発明の混合方法では、前記溶融・混練工程直後における材料温度は、８０〜１５０℃であるのが好ましい。
これにより、樹脂成分等のトナーの構成成分の変性、劣化等をより確実に防止しつつ、特に優れた安定性（機械的ストレスに対する安定性）を有する大粒径化物を得ることができる。
【００１３】
本発明の混合方法では、前記大粒径化工程は、前記溶融・混練工程の後に、得られる混練物を粉砕する粉砕工程を有するのが好ましい。
これにより、好適な粒径の大粒径化物を、容易かつ確実に得ることができる。
本発明の混合方法では、前記微粉の平均粒径は、２〜４μｍであるのが好ましい。
これにより、粒径の比較的小さい微粉を効率よく再利用しつつ、各成分が十分均一に混ざり合ったトナー製造用組成物を得ることができる。
【００１４】
本発明の混合方法では、前記大粒径化物の平均粒径は、５０〜９００μｍであるのが好ましい。
これにより、混合工程において、大粒径化物と粒状体とをより均一に混合することができ、これらをより効果的に密着させることができる。
本発明の混合方法では、前記粒状体の平均粒径は、１００〜９００μｍであるのが好ましい。
これにより、混合工程において、大粒径化物と粒状体とをより均一に混合することができ、これらをより効果的に密着させることができる。
【００１５】
本発明の混合方法では、前記混合工程に供される前記粒状体の平均粒径をＤ１［μｍ］、前記大粒径化物の平均粒径をＤ２［μｍ］としたとき、０．４≦Ｄ１／Ｄ２≦２の関係を満足するのが好ましい。
これにより、混合工程において、大粒径化物と粒状体とをより均一に混合することができ、これらをより効果的に密着させることができる。
【００１６】
本発明の混合方法では、前記混合工程に供される材料中における前記大粒径化物の含有率は、８〜２７ｗｔ％であるのが好ましい。
これにより、混合工程で得られる混合物を各成分がより均一に混ざり合ったものとしつつ、微粉の再利用効率を高めることができる。
本発明の混合方法では、前記粒状体を構成する樹脂成分のガラス転移点は、４８〜６５℃であるのが好ましい。
これにより、トナーの構成成分の変性、劣化等を十分に防止しつつ、大粒径化物と粒状体とをより均一に混合することができる。その結果、トナー製造用組成物を用いて製造されるトナーは、より信頼性の高いものとなる。
【００１７】
本発明の混合方法では、前記混合工程は、回転羽根を有する混合装置を用いて行うものであり、前記回転羽根の周速が１０〜１００ｍ／ｓであるのが好ましい。
これにより、トナーの構成成分の変性、劣化等を防止しつつ、各成分がより均一に混ざり合った混合物を得ることができる。
本発明の混合方法では、前記混合工程の処理時間は、５〜３０分であるのが好ましい。
これにより、トナーの構成成分の変性、劣化等を防止しつつ、各成分がより均一に混ざり合った混合物を得ることができる。また、トナー製造用組成物の生産性を十分に高いものとすることができる。
【００１８】
本発明のトナーの製造方法は、本発明の混合方法により得られた混合物を用いてリサイクルトナーを製造することを特徴とする。
これにより、各構成成分の特性を十分に発揮させることが可能なトナー（リサイクルトナー）の製造方法を提供することができる。
本発明のトナーの製造方法では、前記混合工程の後に、
前記混合物を混練し、混練物を得る混練工程と、
前記混練物を粉砕し、粉砕物を得る粉砕工程とを有するのが好ましい。
これにより、各成分がより均一に混ざり合ったトナーを得ることができ、各構成成分の特性をより効果的に発揮させることができる。
【００１９】
本発明のトナーの製造方法では、前記粉砕工程の後に、分級工程を有するのが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布をシャープにすることができる。その結果、解像度が高く、かつ、カブリの発生等が防止された画像の形成に最適なトナーを得ることができる。
【００２０】
本発明のトナーの製造方法では、前記分級工程により除去された微粉を前記第１の混合工程で用いるのが好ましい。
これにより、微粉の再利用効率が向上し、トナー製造の歩留りがさらに優れたものとなる。また、これにより、得られるトナーの信頼性は特に優れたものとなる。
本発明のトナーの製造方法では、前記粉砕工程の後に、熱球形化工程を有するのが好ましい。
これにより、十分に円形度の高いトナー（トナー粒子）を得ることができる。
【００２１】
本発明のトナーは、本発明の方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、各構成成分の特性を十分に発揮させることが可能なトナー（リサイクルトナー）を提供することができる。また、このようにして得られるトナーは、トナーの製造工程で発生した微粉を用いたものであるので、環境にも優しい。
本発明のトナーでは、トナー粒子の平均粒径が５〜９μｍであるのが好ましい。
これにより、トナーを用いて形成される画像の解像度を十分に高いものとしつつ、各トナー粒子間での特性のバラツキ（特に、帯電特性のバラツキ）を十分に小さいものとすることができ、カブリ等の不都合の発生をより効果的に防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の混合方法、トナーの製造方法およびトナーの好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ詳細に説明する。
図１は、トナーの製造方法に用いる混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図である。
まず、本発明の混合方法、トナーの製造方法およびトナーの説明に先立ち、トナーの構成成分（トナーの製造に用いられるトナー製造用組成物の構成成分）について説明する。
【００２３】
［トナー（トナー製造用組成物）の構成成分］
１．樹脂（バインダー樹脂）
樹脂（樹脂成分）は、通常、トナーの定着特性、弾性率、帯電特性等、トナーとして求められる特性に大きく寄与する成分である。
樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
２．着色剤
着色剤としては、例えば、顔料、染料等を使用することができる。このような顔料、染料としては、例えば、カーボンブラック、スピリットブラック、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）、マグネタイト、チタンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、キノリンイエロー、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、カルコオイルブルー、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ファイナルイエローグリーンＧ、ローダミン６Ｇ、キナクリドン、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３２）、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５：１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６２、ニグロシン染料（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５０４１５Ｂ）、金属錯塩染料、シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような磁性金属を含む磁性材料等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、着色剤としては、各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を用いてもよい。
【００２５】
３．ワックス
また、トナー（トナー製造用組成物）は、その構成成分としてワックスを含んでいてもよい。
トナー（トナー製造用組成物）中にワックスが含まれることにより、例えば、トナー粒子の離型性を向上させることができる。
【００２６】
ワックスとしては、例えば、オゾケライト、セルシン、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス等の炭化水素系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モンタンワックス、脂肪酸エステル等のエステル系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等のアミド系ワックス、ラウロン、ステアロン等のケトン系ワックス、エーテル系ワックス等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
ワックスの融点Ｔｍは、特に限定されないが、３０〜１６０℃であるのが好ましく、５０〜１００℃であるのがより好ましい。なお、例えば、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により、昇温速度：１０℃／分で２００℃まで昇温し、さらに降温速度：１０℃／分で降温した後、昇温速度：１０℃／分で昇温する条件での測定から、融点Ｔｍと融解熱とを求めることができる。
【００２８】
４．外添剤
また、トナー（トナー製造用組成物）は、その構成成分として外添剤を含んでいてもよい。
外添剤としては、例えば、酸化チタン、シリカ（正帯電性シリカ、負帯電性シリカ等）、酸化アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化亜鉛、アルミナ、マグネタイト等の金属酸化物、窒化珪素等の窒化物、炭化珪素等の炭化物、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、脂肪族金属塩等の金属塩等の無機材料で構成された微粒子、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、脂肪族金属塩（例えば、ステアリン酸マグネシウム）等の有機材料で構成されたもの等が挙げられる。
上記外添剤の中でも、外添剤として用いることができる酸化チタンとしては、例えば、ルチル型の酸化チタン、アナターゼ型の酸化チタン、ルチルアナターゼ型の酸化チタン等が挙げられる。
【００２９】
また、上記外添剤の中でも、外添剤として用いることができるシリカとしては、例えば、正帯電性シリカ、負帯電性シリカ等が挙げられる。正帯電性シリカは、例えば、負帯電性シリカに、アミノ基等の官能基を有するシラン系カップリング剤で、表面処理を施すことにより得ることができる。外添剤として負帯電性シリカを用いた場合、トナー粒子の帯電量（絶対値）を大きくすることができる。その結果、安定した負帯電性トナーが得られ、画像形成装置のトナー制御が容易になるという効果が得られる。
また、外添剤としては、例えば、ストレートシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アミノポリエーテルシリコーンオイル等の液体外添剤を用いてもよい。
【００３０】
また、外添剤としては、上記のような材料で構成された微粒子の表面に、ＨＭＤＳ、シラン系カップリング剤（例えば、アミノ基等の官能基を有するものでもよい）、チタネート系カップリング剤、フッ素含有シラン系カップリング剤、シリコーンオイル等により表面処理（例えば、疎水化処理等）を施したものを用いてもよい。
また、外添剤として用いられた成分のうち少なくとも一部は、最終的に得られるトナーにおいて、トナー粒子の内部に含まれるものであってもよい。
【００３１】
５．その他の成分
また、トナー（トナー製造用組成物）は、その構成成分として前記樹脂、着色剤、ワックス、外添剤以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、帯電制御剤、分散剤、磁性粉末等が挙げられる。
前記帯電制御剤としては、例えば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸等が挙げられる。
【００３２】
前記分散剤としては、例えば、金属石鹸、無機金属塩、有機金属塩、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
前記金属石鹸としては、トリステアリン酸金属塩（例えば、アルミニウム塩等）、ジステアリン酸金属塩（例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等）、ステアリン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛塩等）、リノレン酸金属塩（例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等）、オクタン酸金属塩（例えば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等）、オレイン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、コバルト塩等）、パルミチン酸金属塩（例えば、亜鉛塩等）、ナフテン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等）、レジン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等）等が挙げられる。
【００３３】
前記無機金属塩、前記有機金属塩としては、例えば、カチオン性成分として、周期律表の第ＩＡ族、第IIＡ族、および第IIIＡ族の金属からなる群より選ばれる元素のカチオンを含み、アニオン性成分として、ハロゲン、カーボネート、アセテート、サルフェート、ボレート、ニトレート、およびホォスフェートからなる群より選ばれるアニオンを含む塩等が挙げられる。
【００３４】
前記磁性粉末としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたもの等が挙げられる。
また、添加剤としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム等を用いてもよい。
【００３５】
［混合方法］
次に、上記のような成分で構成されたトナー用組成物を得る混合方法について説明する。
本発明の混合方法は、主として前述したような樹脂成分（樹脂）で構成された粒状体（以下、「樹脂粒状体」とも言う。）と、トナーの製造工程において発生したトナーの微粉とを用いて、リサイクルトナー製造用の組成物（トナー製造用組成物）を得る混合方法であって、微粉を大粒径化し、大粒径化物を得る大粒径化工程と、大粒径化物と樹脂粒状体とを混合し、混合物を得る混合工程とを有することを特徴とする。
以下、微粉および樹脂粒状体について説明し、次いで、大粒径化工程、大粒径化物、混合工程、混合物（トナー製造用組成物）について説明する。
【００３６】
＜微粉＞
本発明において用いる微粉は、トナーの製造工程において発生したトナーの微粉であれば、特に限定されないが、通常、主として、樹脂成分（樹脂）で構成されている。
微粉を構成する樹脂成分は、後に詳述する樹脂粒状体を構成する樹脂成分と、実質的に同一の組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。
また、微粉は、後述するような本発明のトナーの製造方法で発生したものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、微粉は、本発明のトナーとは異なる組成を有するトナーの製造工程において発生したものであってもよい。
【００３７】
微粉の平均粒径は、特に限定されないが、２〜４μｍであるのが好ましい。微粉の平均粒径がこのような範囲内の値であると、後述する混合工程に供される材料中に占める微粉の割合が比較的大きい場合であっても、前記材料を十分均一に混合することができる。したがって、粒径の比較的小さい微粉を効率よく再利用しつつ、各成分が十分均一に混ざり合ったトナー製造用組成物を得ることができる。
なお、微粉は、例えば、前述したような外添剤を含むもの（外添剤が外添されたもの）であってもよい。
【００３８】
＜粒状体（樹脂粒状体）＞
樹脂粒状体は、主として樹脂成分で構成されたものであれば特に限定されず、実質的に樹脂成分のみで構成されたものであってもよいし、樹脂成分以外の成分（例えば、前述した着色剤、ワックス、帯電制御剤、分散剤、磁性粉末等）を含むものであってもよい。ただし、樹脂粒状体が樹脂成分以外の成分を含むものである場合、樹脂粒状体中に占める樹脂成分の割合は、８５ｗｔ％以上であるのが好ましく、９０ｗｔ％以上であるのがより好ましく、９５ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。樹脂粒状体中に占める樹脂成分の割合が少なすぎると、樹脂成分のガラス転移点や後述する大粒径化物の量（割合）等によっては、後述する混合工程において、大粒径化物と粒状体（樹脂粒状体）とを十分均一に混合するのが困難となり、これらを十分に密着させたトナー製造用組成物を得るのが困難になる可能性がある。
【００３９】
また、本発明においては、異なる（組成、形状等の異なる）複数種の樹脂粒状体を用いてもよい。
樹脂粒状体の平均粒径は、１００〜９００μｍであるのが好ましく、２００〜５００μｍであるのがより好ましい。樹脂粒状体の平均粒径がこのような範囲内の値であると、後述する混合工程において、微粉と樹脂粒状体とをより均一に混合し、これらをより効果的に密着させることができる。また、樹脂粒状体の平均粒径がこのような範囲内の値であると、樹脂粒状体の取り扱い性も優れたものとなる。
【００４０】
＜大粒径化工程＞
大粒径化工程では、前述したような微粉を大粒径化し、大粒径化物を得る。
大粒径化物を得る方法は、特に限定されないが、例えば、以下の（Ｉ）、（II）のような方法が挙げられる。
（Ｉ）微粉を圧縮・結合し、複数個の微粉が結合した結合体（２次粒子）を得る圧縮・結合工程を有する方法。
【００４１】
このような方法を採用することにより、比較的容易かつ確実に大粒径化物を得ることができる。特に、樹脂成分等のトナーの構成成分の変性、劣化等をより確実に防止しつつ、大粒径化物を得ることができる。
このような方法を採用する場合、圧縮・結合工程は、乾式圧縮造粒機を用いて行うのが好ましい。これにより、容易かつ確実に大粒径化物を得ることができる。乾式圧縮造粒機としては、例えば、ローラコンパクタ（株式会社栗本鐵工所製）、ローラコンパクタ（フロイント産業株式会社製）等が挙げられる。
【００４２】
また、このような方法においては、圧縮・結合工程の後に、結合体を解砕する解砕工程を有するのが好ましい。これにより、好適な粒径の大粒径化物を、容易かつ確実に得ることができる。また、前記結合体を構成する複数の微粉の結合部位のうち結合力が比較的弱い部位において結合体を分離することができ、これにより、後述する混合工程や混練工程等において、結合体（大粒径化物）が不本意な分離を起こすのを効果的に防止することができる。
【００４３】
解砕工程は、例えば、例えば、ヘンシェルミキサ、ジェットミル、ボールミル、ピンミル、ハンマーミル、フェザーミル等の各種粉砕装置、解砕装置等を用いて行うことができる。具体的には、三井ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社製）、Ｑ型ミキサ（三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（株式会社カワタ製）、ＩＤＳミル（日本ニューマチック工業株式会社製）、ミクロンジェット（ホソカワミクロン株式会社製）、ＦＭ−１Ｐ（ホソカワミクロン株式会社製）等を用いて行うことができる。
【００４４】
また、圧縮結合工程や解砕工程の後、必要に応じて、例えば、分級処理等の各種後処理を施してもよい。分級処理を行うことにより、大粒径化物の粒度分布をシャープにすることができる。その結果、後の混合工程において、大粒径化物と粒状体（樹脂粒状体）とをより均一に混合することができる。分級処理（分級工程）は、例えば、ふるい、気流式分級機等を用いて行うことができる。
【００４５】
また、分級処理（分級工程）は、上述した解砕工程（解砕処理）と同時に行うものであってもよい。
また、上記のような解砕工程、分級処理（分級工程）等で発生した（得られた）微粉は、例えば、大粒径化物調製用の材料として用いてもよい。これにより、微粉の再利用効率が向上し、トナー製造の歩留りがさらに優れたものとなる。また、これにより、得られるトナーの信頼性は特に優れたものとなる。
【００４６】
（II）微粉を溶融・混練する溶融・混練工程を有する方法。
このような方法を採用することにより、得られる大粒径化物の安定性（機械的ストレスに対する安定性）は特に優れたものとなる。その結果、後述する混合工程や混練工程等において、大粒径化物が不本意な分離を起こすのを効果的に防止することができる。また、得られる大粒径化物の安定性（機械的ストレスに対する安定性）が特に優れたものとなるため、後述する粉砕工程（特に、溶融・混練工程により得られた大粒径化物を粉砕する粉砕工程）において、新たに発生する微粉の量を抑制することができる。その結果、トナーの生産性が向上する。
【００４７】
このような方法を採用する場合、溶融・混練工程直後における材料温度は、８０〜１５０℃であるのが好ましく、９０〜１１０℃であるのがより好ましい。これにより、樹脂成分等のトナーの構成成分の変性、劣化等をより確実に防止しつつ、特に優れた安定性（機械的ストレスに対する安定性）を有する大粒径化物を得ることができる。
また、このような方法においては、溶融・混練工程の後に、得られる混練物を粉砕する粉砕工程を有するのが好ましい。これにより、好適な粒径の大粒径化物を、容易かつ確実に得ることができる。
【００４８】
粉砕工程は、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル、フェザーミル、ロータ回転タイプのミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
また、粉砕工程の後、必要に応じて、例えば、分級処理等の各種後処理を施してもよい。
また、溶融・混練工程や粉砕工程の後、必要に応じて、例えば、分級処理等の各種後処理を施してもよい。分級処理を行うことにより、大粒径化物の粒度分布をシャープにすることができる。その結果、後の混合工程において、大粒径化物と粒状体（樹脂粒状体）とをより均一に混合することができる。分級処理（分級工程）は、例えば、ふるい、気流式分級機等を用いて行うことができる。
【００４９】
また、分級処理（分級工程）は、上述した粉砕工程（粉砕処理）と同時に行うものであってもよい。
また、上記のような粉砕工程、分級処理（分級工程）等で発生した（得られた）微粉は、例えば、大粒径化物調製用の材料として用いてもよい。これにより、微粉の再利用効率が向上し、トナー製造の歩留りがさらに優れたものとなる。また、これにより、得られるトナーの信頼性は特に優れたものとなる。
【００５０】
＜大粒径化物＞
上述したような大粒径化工程により、微粉が大粒径化した大粒径化物が得られる。
大粒径化物の平均粒径は、特に限定されないが、５０〜９００μｍであるのが好ましく、２００〜７００μｍであるのがより好ましい。これにより、混合工程において、大粒径化物と樹脂粒状体とをより均一に混合することができ、これらをより効果的に密着させることができる。ただし、本明細書中において、「大粒径化物の平均粒径」とは、見かけ上の平均粒径のことを指し、例えば、大粒径化物が２次粒子化したものである場合、この２次粒子の平均粒径を「大粒径化物の平均粒径」という。
【００５１】
また、後の混合工程に供される樹脂粒状体の平均粒径をＤ１［μｍ］、大粒径化物の平均粒径をＤ２としたとき、０．４≦Ｄ１／Ｄ２≦２の関係を満足するのが好ましく、０．４≦Ｄ１／Ｄ２≦１．２の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、後の混合工程において、大粒径化物と樹脂粒状体とをより均一に混合することができ、これらをより効果的に密着させることができる。
【００５２】
＜混合工程（混合処理）＞
混合工程においては、前述したような大粒径化物と樹脂粒状体とを混合する。前述したように、本発明では、混合工程に先立ち微粉を大粒径化しているので、大粒径化物と樹脂粒状体とを容易かつ均一に混合することができる。これに対し、微粉を大粒径化することなく、直接、樹脂粒状体と混合した場合、各成分を十分均一に混合することができない。より詳しく説明すると、大粒径化していない微粉と樹脂粒状体とを混合した場合、極端に粒径の小さい微粉が凝集体となり、偏析すること等により、微粉は、樹脂粒状体と均一に混ざり合うことができない。
【００５３】
また、混合工程に供される材料中には、大粒径化物、樹脂粒状体以外の成分が含まれていてもよい。例えば、混合工程に供される材料中には、主として着色剤で構成された粒状体（着色剤粒状体）、主としてワックスで構成された粒状体（ワックス粒状体）、および、主として帯電制御剤で構成された粒状体（帯電制御剤粒状体）よりなる群から選択される少なくとも１つが含まれていてもよい。このような場合、樹脂粒状体以外の粒状体の平均粒径は、１〜２０００μｍ程度であるのが好ましい。より詳しく説明すると、着色剤粒状体の平均粒径（２次粒子径）は、１〜１００μｍ程度であるのが好ましく、５０〜１００μｍ程度であるのがより好ましい。また、ワックス粒状体の平均粒径は、５００〜２０００μｍ程度であるのが好ましく、５００〜１０００μｍ程度であるのがより好ましい。また、帯電制御剤粒状体の平均粒径（２次粒子径）は、５０〜１００μｍ程度であるのが好ましく、５０〜１００μｍ程度であるのがより好ましい。粒状体（樹脂粒状体以外の粒状体）の平均粒径がこのような範囲内の値であると、混合工程において、各成分がより均一に混合された混合物を得ることができる。
【００５４】
また、混合工程は、２段階以上に分けて行うものであってもよい。例えば、混合工程は、大粒径化物と樹脂粒状体とを混合する第１の混合工程と、第１の混合工程で得られた第１の混合物と、主としてワックスで構成された粒状体（ワックス粒状体）、および、主として帯電制御剤で構成された粒状体（帯電制御剤粒状体）よりなる群から選択される少なくとも１つとを混合する第２の混合工程とを有するものであってもよい。また、例えば、少なくとも２種以上の樹脂粒状体（樹脂成分）を用いる場合、混合工程は、大粒径化物と、第１の樹脂成分を主とする第１の樹脂粒状体とを混合して第１の混合物を得る第１の混合工程と、第１の混合物と、前記第１の樹脂成分よりガラス転移点の高い第２の樹脂成分を主成分とする第２の樹脂粒状体とを混合する第２の混合工程とを有するものであってもよい。これにより、第１の混合工程において、大粒径化物と第１の樹脂粒状体とをより効果的に密着（付着）させることができ、トナー製造用組成物として得られる混合物を、大粒径化物（大粒径化物を構成する微粉）の周りに空隙（空気の層）がほとんどないものとすることができる。その結果、後述する混練工程において、トナー製造用組成物をより均一に混練することが可能となり、最終的に得られるトナーも、高特性で信頼性の高いものとなる。
【００５５】
混合工程に供される材料中における大粒径化物の含有率は、８〜２７ｗｔ％であるのが好ましく、１０〜２５ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、混合工程で得られる混合物を各成分がより均一に混ざり合ったものとしつつ、微粉の再利用効率を高めることができる。
また、混合工程は、いかなる装置を用いて行うものであってもよいが、回転羽根を有する混合装置を用いて行うものであるのが好ましい。これにより、混合処理（混合工程）を短時間で効率よく行うことができる。
【００５６】
上記のような混合装置を用いて混合工程を行う場合、回転羽根の周速（先端周速）は、１０〜１００ｍ／ｓであるのが好ましく、３０〜６０ｍ／ｓであるのが好ましく、４０〜５０ｍ／ｓであるのがさらに好ましい。これにより、トナーの構成成分の変性、劣化等を防止しつつ、各成分がより均一に混ざり合った混合物を得ることができる。
また、混合工程の処理時間（混合時間）は、２〜３０分であるのが好ましく、２〜２０分であるのがより好ましい。これにより、トナーの構成成分の変性、劣化等を防止しつつ、各成分がより均一に混ざり合った混合物を得ることができる。また、トナー製造用組成物の生産性を十分に高いものとすることができる。
【００５７】
＜混合物（トナー製造用組成物）＞
上述したような混合方法により、トナーの製造に好適に用いられる混合物（トナー製造用組成物）が得られる。また、上記のようにして得られるトナー製造用組成物は、トナーの製造工程において発生したトナーの微粉を用いて（リサイクルして）調製されたものであるため、省資源、トナー製造の歩留り向上の観点からも有利である。
【００５８】
［トナーの製造方法］
次に、前述したような混合方法により得られたトナー製造用組成物（混合物）を用いて、トナーを製造する本発明の製造方法の一例として、混練・粉砕法を用いた方法について説明する。混練・粉砕法（すなわち、混合物を混練し混練物を得る混練工程と、混練物を粉砕し粉砕物を得る工程とを有する方法）を用いることにより、各成分がより均一に混ざり合ったトナーを効率よく得ることができ、各構成成分の特性をより効果的に発揮させることができる。また、上述したように本発明の混合方法により得られる混合物（トナー製造用組成物）は、各成分（特に、微粉と樹脂）が十分均一に混合されたものである。したがって、本工程では、各成分がより均一に混ざり合った混練物を得ることができる。
【００５９】
＜混練工程＞
上記のような混合物５は、図１に示すような混練機１を用いて混練される。
本実施形態では、混練機として、二軸混練押出機を用いる構成について説明する。
混練機１は、混合物５を搬送しつつ混練するプロセス部２と、混合物５が混練されてなる混練物７を所定の断面形状に形成して押し出すヘッド部３と、プロセス部２内に混合物５を供給するフィーダー４とを有している。
【００６０】
プロセス部２は、バレル２１と、バレル２１内に挿入されたスクリュー２２、スクリュー２３と、バレル２１の先端にヘッド部３を固定するための固定部材２４とを有している。
プロセス部２では、スクリュー２２、スクリュー２３が、回転することにより、フィーダー４から供給された混合物５に剪断力が加えられ、各成分がより均一に混ざり合った混練物７が得られる。
【００６１】
プロセス部２の全長は、５０〜３００ｃｍであるのが好ましく、１００〜２５０ｃｍであるのがより好ましい。プロセス部２の全長が前記下限値未満であると、プロセス部２内の温度等によっては、混合物５を十分均一に混練するのが困難になる可能性がある。一方、プロセス部２の全長が前記上限値を超えると、プロセス部２内の温度、スクリュー２２、スクリュー２３の回転数等によっては、熱による混合物５の変性が起こり易くなり、最終的に得られるトナーの物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。また、プロセス部２の全長が長すぎると、トナーの生産性が低下する。
【００６２】
プロセス部２内での原料温度（混合物温度）Ｔ１は、樹脂成分（例えば、樹脂粒状体を構成する樹脂成分や微粉を構成する樹脂成分等）の組成等により異なるが、５０〜３００℃であるのが好ましく、６０〜２５０℃であるのがより好ましい。プロセス部２内での原料温度が前記下限値未満であると、混練時における混合物５の粘度が高くなり、混合物５を十分均一に混練するのが困難になる可能性がある。一方、プロセス部２内での原料温度が前記上限値を超えると、プロセス部２の全長、スクリュー２２、スクリュー２３の回転数等によっては、熱による混合物５の変性が起こり易くなり、最終的に得られるトナーの物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。なお、プロセス部２内で、原料温度は、均一であっても、部位により異なるものであってもよい。後者の場合、プロセス部２における混合物５の最高温度が、前記下限値よりも高いことが好ましく、さらに、プロセス部２における混合物５の最低温度と最高温度とが、上記範囲内にあることがより好ましい。
【００６３】
また、混合物５のプロセス部２での滞留時間（通過に要する時間）は、１〜２５分であるのが好ましく、２〜１５分であるのがより好ましい。プロセス部２での滞留時間が、前記下限値未満であると、プロセス部２内の温度等によっては、混合物５を十分均一に混練するのが困難になる可能性がある。一方、プロセス部２での滞留時間が、前記上限値を超えると、生産効率が低下し、また、プロセス部２内の温度、スクリュー２２、スクリュー２３の回転数等によっては、熱による混合物５の変性が起こり易くなり、最終的に得られるトナーの物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。
【００６４】
スクリュー２２、スクリュー２３の回転数は、混合物５の組成（特に、樹脂の組成や、微粉の組成）等により異なるが、５０〜６００ｒｐｍであるのが好ましい。スクリュー２２、スクリュー２３の回転数が、前記下限値未満であると、例えば、プロセス部２内の温度等によっては、混合物５を十分均一に混練するのが困難になる可能性がある。一方、スクリュー２２、スクリュー２３の回転数が、前記上限値を超えると、剪断により、樹脂の分子が切断され、樹脂の特性が劣化し易くなる。
【００６５】
なお、混練機１は、例えば、プロセス部内を脱気する、図示しない真空ポンプを有していてもよい。これにより、混練時の加熱・発熱等により、プロセス部２内の圧力が高くなり過ぎるのを防止することができ、混練工程をより安全かつ効率よく行うことができる。
また、混練工程に供される材料は、実質的に混合物５のみで構成されているのが好ましいが、混合物５以外の成分を含んでいてもよい。
【００６６】
＜押出工程＞
プロセス部２で混練された混練物７は、スクリュー２２とスクリュー２３との回転により、ヘッド部３を介して、混練機１の外部に押し出される。
ヘッド部３は、プロセス部２から混練物７が送り込まれる内部空間３１と、混練物７が押し出される押出口３２とを有している。
内部空間３１内での混練物７の温度（少なくとも押出口３２付近での温度）Ｔ２［℃］は、混練工程に供される混合物５の組成等により異なるが、８０〜１５０℃程度であるのが好ましい。混練物７の温度Ｔ２が、このような温度であると、樹脂成分等の編成を十分に防止しつつ、押出口３２から混練物７を容易かつ確実に押し出すことができる。
【００６７】
図示の構成では、内部空間３１は、押出口３２の方向に向って、その横断面積が漸減する横断面積漸減部３３を有している。
このような横断面積漸減部３３を有することにより、押出口３２から押し出される混練物７の押出量が安定し、また、後述する冷却工程における混練物７の冷却速度が安定する。その結果、これを用いて製造されるトナーは、各トナー粒子間での特性のバラツキが特に小さいものとなり、全体としての特性に優れたものになる。
【００６８】
＜冷却工程＞
ヘッド部３の押出口３２から押し出された軟化した状態の混練物７は、冷却機６により冷却され、固化する。
冷却機６は、ロール６１、６２、６３、６４と、ベルト６５、６６とを有している。
ベルト６５は、ロール６１とロール６２とに巻掛けられている。同様に、ベルト６６は、ロール６３とロール６４とに巻掛けられている。
【００６９】
ロール６１、６２、６３、６４は、それぞれ、回転軸６１１、６２１、６３１、６４１を中心として、図中ｅ、ｆ、ｇ、ｈで示す方向に回転する。これにより、混練機１の押出口３２から押し出された混練物７は、ベルト６５−ベルト６６間に導入される。ベルト６５−ベルト６６間に導入された混練物７は、ほぼ均一な厚さの板状となるように成形されつつ、冷却される。冷却された混練物７は、排出部６７から排出される。ベルト６５、６６は、例えば、水冷、空冷等の方法により、冷却されている。冷却機として、このようなベルト式のものを用いると、混練機から押し出された混練物と、冷却体（ベルト）との接触時間を長くすることができ、混練物の冷却の効率を特に優れたものとすることができる。
【００７０】
ところで、混合物５が、互いに相溶性、分散性に劣る２種以上の成分を含むものである場合、混練工程では、混合物５に剪断力が加わっているため、相分離（特に、マクロ相分離）等が十分防止されているが、混練工程を終えた混練物７は、剪断力が加わらなくなるので、長期間放置しておくと、再び相分離（特に、マクロ相分離）等を起こしてしまう可能性がある。したがって、上記のようにして得られた混練物７は、できるだけ早く冷却するのが好ましい。具体的には、混練物７の冷却速度（例えば、混練物７が６０℃程度まで冷却される際の冷却速度）は、−３℃／秒以上であるが好ましく、−５〜−１００℃／秒であるのがより好ましい。また、混練工程の終了時（剪断力が加わらなくなった時点）から冷却工程が完了するまでに要する時間（例えば、混練物７の温度を６０℃以下に冷却するのに要する時間）は、２０秒以下であるのが好ましく、３〜１２秒であるのがより好ましい。
【００７１】
本実施形態では、混練機として、連続式の二軸混練押出機を用いる構成について説明したが、混合物（トナー製造用組成物）の混練に用いる混練機はこれに限定されない。混合物の混練には、例えば、ニーダーやバッチ式の三軸ロール、連続二軸ロール、ホイールミキサー、ブレード型ミキサー等の各種混練機を用いることができる。
また、図示の構成では、スクリューを２本有する構成の混練機について説明したが、スクリューは１本であってもよいし、３本以上であってもよい。
【００７２】
また、本実施形態では、１つの混練機を用いる構成について説明したが、２つ以上の混練機を用いて混練してもよい。
【００７３】
また、本実施形態では、冷却機として、ベルト式のものを用いた構成について説明したが、例えば、ロール式（冷却ロール式）の冷却機を用いてもよい。また、混練機の押出口３２から押し出された混練物の冷却は、前記のような冷却機を用いたものに限定されず、例えば、空冷等により行うものであってもよい。
上述したような冷却工程を経た混練物７を造粒することにより、トナー製造用粉末を得る。
本実施形態においては、造粒工程は、以下に説明するような粉砕工程と、熱球形化工程とを有する。
【００７４】
＜粉砕工程＞
まず、上述したような冷却工程を経た混練物７を粉砕し、粉砕物を得る。
粉砕の方法は、特に限定されず、例えばボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル、フェザーミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
粉砕の工程は、複数回（例えば、粗粉砕工程と微粉砕工程との２段階）に分けて行ってもよい。
また、このような粉砕工程の後、粉砕物を分級する分級工程を有していてもよい。これにより、トナー粒子の粒度分布をシャープにすることができる。その結果、解像度が高く、かつ、カブリの発生等が防止された画像の形成に最適なトナーを得ることができる。分級工程は、例えば、ふるい、気流式分級機等を用いて行うことができる。
【００７５】
また、分級工程（分級処理）は、上述した粉砕工程（粉砕処理）と同時に行うものであってもよい。
また、上記のような粉砕工程、分級工程等で発生した微粉は、例えば、前述した混合物調製用の材料として用いてもよい。これにより、微粉の再利用効率が向上し、トナー製造の歩留りがさらに優れたものとなる。また、これにより、得られるトナーの信頼性は特に優れたものとなる。
【００７６】
＜熱球形化工程（熱球形化処理）＞
次に、上記のようにして得られた粉砕物（トナー製造用粉末）を加熱して球形化する熱球形化処理を施す。
このような熱球形化処理を施すことにより、十分に円形度の高いトナー（トナー粒子）を、容易かつ確実に得ることができる。これにより、最終的に得られるトナーは、個々のトナー粒子間での帯電特性の差が小さいものとなり、感光体上への現像性が向上するとともに、感光体上へのトナーの付着（フィルミング）がより効果的に防止され、トナーの転写効率がさらに向上する。これに対し、従来のリサイクルトナーの製造においては、再利用した微粉の周囲に断熱層（空気の層）が形成され易いため、このような熱球形化処理を施しても十分な効果が得られず、十分に円形度の高いトナー（トナー粒子）を得るのが困難である。
【００７７】
熱球形化処理は、前記粉砕工程で得られたトナー製造用粉末（粉砕物）を、例えば、圧縮空気等を用いて、加熱雰囲気下に噴射することにより行うことができる。このときの雰囲気温度は、２１０〜３２０℃であるのが好ましく、２３０〜３００℃であるのがより好ましい。雰囲気温度が前記下限値未満であると、円形度を十分に高めるのが困難になる場合がある。一方、雰囲気温度が前記上限値を超えると、材料の熱分解、酸化劣化等の発生等が発生し易くなり、最終的に得られるトナーの機能が低下する場合がある。
以上のようにして、トナー製造用粉末を得ることができる。
なお、このような熱球形化処理は液体中で行っても良い。
【００７８】
また、このような熱球形化工程の後、トナー製造用粉末を分級する分級工程を有していてもよい。これにより、トナー粒子の粒度分布をシャープにすることができる。その結果、解像度が高く、かつ、カブリの発生等が防止された画像の形成に最適なトナーを得ることができる。分級工程は、例えば、ふるい、気流式分級機等を用いて行うことができる。
また、分級工程等で得られた（分取された）微粉は、例えば、前述した混合物調製用の材料として用いてもよい。これにより、微粉の再利用効率が向上し、トナー製造の歩留りがさらに優れたものとなる。また、これにより、得られるトナーの信頼性は特に優れたものとなる。
【００７９】
＜外添工程（外添処理）＞
次に、熱球形化されたトナー製造用粉末に外添剤を付与することにより、トナーが得られる。
この外添工程（外添処理）は、例えば、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ等の各種混合装置等を用いて行うことができる。
また、外添剤としては、例えば、前述した材料を用いることができる。
【００８０】
［トナー］
上述したような方法により、トナーが得られる。
上記のようにして得られるトナー粒子は、外添剤の被覆率（トナー粒子の表面積のうち外添剤が被覆する面積割合であり、外添剤の平均粒径相当の球がトナー平均粒径相当の球を６方細密充填で被覆するとしたときの計算上の被覆率）が１００〜３００％であるのが好ましく、１２０〜２２０％であるのがより好ましい。外添剤の被覆率が前記下限値未満であると、外添剤の効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、外添剤の被覆率が前記上限値を超えると、トナーの定着性が低下する傾向を示す。
【００８１】
また、外添剤は、トナー中において、実質的に、その全てがトナー粒子（母粒子）に付着した状態になっていてもよいし、その一部がトナー粒子の表面から遊離していてもよい。すなわち、トナー中には、トナー粒子から遊離した外添剤が含まれていてもよい。このように、トナー中に、母粒子から遊離した外添剤（以下、「遊離外添剤」とも言う）が含まれると、このような遊離外添剤を、例えば、トナー粒子とは反対の極性に帯電するマイクロキャリアとして機能させることができる。このようなマイクロキャリアとして機能する遊離外添剤がトナー中に含まれると、現像時等に逆帯電性のトナー粒子（トナー粒子が帯電時に本来示すべき極性とは反対の極性に帯電するトナー粒子）が発生するのを効果的に防止、抑制することができる。その結果、トナーは、いわゆるカブリ等の不都合を生じ難いものとなる。
【００８２】
また、トナー中に占める外添剤の含有率は、０．５〜８ｗｔ％であるのが好ましく、１〜５ｗｔ％であるのがより好ましく、２〜４ｗｔ％であるのがさらに好ましい。外添剤の含有率がこのような範囲の値であると、トナー母粒子（トナー製造用粉末）から遊離した外添剤が多量に含まれることによる悪影響の発生を十分に防止しつつ、外添剤の機能をより効果的に発揮させることができる。
【００８３】
また、以上のようにして得られるトナー（トナー粒子）は、下記式（I）で表される平均円形度Ｒが０．９１〜０．９８であるのが好ましく、０．９３〜０．９８であるのがより好ましい。平均円形度Ｒが０．９１未満であると、個々のトナー粒子間での帯電特性の差を十分に小さくするのが困難となり、感光体上への現像性が低下する傾向を示す。また、平均円形度Ｒが小さすぎると、感光体上へのトナーの付着（フィルミング）が発生しやすくなり、トナーの転写効率が低下する場合がある。一方、平均円形度Ｒが０．９８を超えると、転写効率や機械的強度は増す反面、造粒（粒子同士の接合）が促進されることで平均粒子径が大きくなる等の問題がある。また、平均円形度Ｒが０．９８を超えると、例えば、感光体等に付着したトナーをクリーニングにより除去するのが困難となる。
【００８４】
Ｒ＝Ｌ０／Ｌ１・・・（I）
（ただし、式中、Ｌ１［μｍ］は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、Ｌ０［μｍ］は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円（完全な幾何学的円）の周囲長を表す。）
また、トナー（トナー粒子）の平均粒径は、５〜９μｍであるのが好ましく、７〜８μｍであるのがより好ましい。トナーの平均粒径が前記下限値未満であると、トナー粒子間での融着等が起こり易くなる。一方、トナーの平均粒径が前記上限値を超えると、印刷物の解像度が低下する傾向を示す。
【００８５】
また、トナー中の樹脂（樹脂成分）の含有量（微粉由来の樹脂成分も含む）は、５０〜９８ｗｔ％であるのが好ましく、８５〜９７ｗｔ％であるのがより好ましい。樹脂の含有量が前記下限値未満であると、樹脂が有する機能（例えば、幅広い温度領域での良好な定着性等）の効果が十分に得られない可能性がある。一方、樹脂の含有量が前記上限値を超えると、着色剤等の成分含有量が相対的に低下し、発色性等の特性発揮が困難となる場合がある。
【００８６】
トナー中における着色剤の含有量（微粉由来の着色剤成分も含む）は、特に限定されないが、１〜１０ｗｔ％であるのが好ましく、３〜８ｗｔ％であるのがより好ましい。着色剤の含有量が前記下限値未満であると、着色剤の種類によっては、十分な濃度の可視像を形成するのが困難になる可能性がある。一方、着色剤の含有量が前記上限値を超えると、相対的に樹脂の含有量が低下し、必要な色濃度での、紙等の転写材（記録媒体）への定着性が低下する。
【００８７】
また、トナー中にワックスが含まれる場合、その含有量（微粉由来のワックスも含む）は、特に限定されないが、５ｗｔ％以下であるのが好ましく、３ｗｔ％以下であるのがより好ましく、０．５〜３ｗｔ％であるのがさらに好ましい。ワックスの含有量が多すぎると、ワックスが遊離、粗大化し、トナー表面へのワックスのしみ出し等が顕著に起こり、トナーの転写効率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。
【００８８】
以上、本発明の混合方法、トナーの製造方法およびトナーについて、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、本発明のトナーは、前述したような方法で製造されたものに限定されない。例えば、前述した実施形態では、粉砕工程後に、熱球形化処理を施すものとして説明したが、このような熱球形化処理は省略してもよい。
【００８９】
また、前述した実施形態では、熱球形化処理を施したトナー製造用粉末と、外添剤とを混合することによりトナーを得るものとして説明したが、例えば、本発明のトナーは、粉砕工程により得られたトナー製造用粉末に外添処理を施し、その後、熱球形化処理を施すことにより得られたものであってもよい。すなわち、外添処理は、熱球形化処理等の前処理として行ってもよい。このような前処理としての外添処理を行うことにより、トナー粒子の流動性と分散性が向上し、熱によるトナー同士の融着をより効果的に防止、抑制することができる。また、このような場合、熱球形化処理の後に、さらに外添処理を行ってもよい。また、外添工程は、省略してもよい。
【００９０】
また、前述した実施形態では、混合物（トナー製造用組成物）を用いたトナーの製造方法として、混練・粉砕法を用いた構成について説明したが、本発明のトナーは、上述したような混合方法により得られたトナー製造用組成物を用いるものであれば特に限定されず、例えば、噴霧乾燥式、衝突粉砕式、パルスジェット式等により得られるものであってもよい。
【００９１】
また、前述した実施形態では、ルチルアナターゼ型酸化チタンは、外添剤として添加されるものとして説明したが、例えば、ルチルアナターゼ型酸化チタンを混合工程、混練工程に供される原料の一成分として用いることにより、トナーの内部に含まれるものとしてもよい。
また、前述した実施形態では、熱球形化処理を乾式の条件で行う構成について説明したが、熱球形化処理は、例えば、溶液中等の湿式の条件で行ってもよい。
【００９２】
また、前述した実施形態では、混練機として、連続式の二軸スクリュー押出機を用いる構成について説明したが、混合物の混練に用いる混練機はこれに限定されない。混合物の混練には、例えば、ニーダーやバッチ式の三軸ロール、連続二軸ロール、ホイールミキサー、ブレード型ミキサー等の各種混練機を用いることができる。
また、図示の構成では、スクリューを２本有する構成の混練機について説明したが、スクリューは１本であってもよいし、３本以上であってもよい。
【００９３】
また、前述した実施形態では、冷却機として、ベルト式のものを用いた構成について説明したが、例えば、ロール式（冷却ロール式）の冷却機を用いてもよい。また、混練機の押出口から押し出された混練物の冷却は、前記のような冷却機を用いたものに限定されず、例えば、空冷等により行うものであってもよい。
【実施例】
【００９４】
まず、以下の混合物（トナー製造用組成物）調製用の材料として、以下の各成分を用意した。
＜樹脂成分Ａ＞
非晶性ポリエステル系樹脂（三洋化成工業株式会社製、ハイマー  ＥＳ８０３、ガラス転移点：６０℃）
＜樹脂成分Ｂ＞
架橋ポリエステル系樹脂（三洋化成工業株式会社製、ガラス転移点：６５℃）
＜顔料（着色剤）＞
キナクリドン  ＰＲ．１２２
＜帯電制御剤＞
サリチル酸クロム錯体（ボントロンＥ−８１）
＜ワックス＞
カルナウバワックス
【００９５】
なお、上記各成分は、いずれも粒状をなすものであり、分級処理により粒度調整したものを用いた。樹脂成分Ａ（樹脂粒状体）の平均粒径は３００μｍ、樹脂成分Ｂ（樹脂粒状体）の平均粒径は３００μｍ、顔料（着色剤粒状体）の平均粒径（２次粒子径）は５０μｍ、帯電制御剤（帯電制御剤粒状体）の平均粒径（２次粒子径）は５０μｍ、ワックス（ワックス粒状体）の平均粒径は８００μｍであった。
【００９６】
［１］トナーの製造
（参考例）
まず、上記の樹脂成分Ａ：８０重量部と、樹脂成分Ｂ：２０重量部と、顔料：５重量部と、帯電制御剤：１重量部と、ワックス：５重量部とを、ヘンシェルミキサ２０Ｌ（三井鉱山株式会社製）の混合槽内に投入した。
その後、混合槽を取り囲むジャケット内に温水（２０℃）を流しつつ、ヘンシェルミキサの回転羽根（型式：ＳＴ／Ａ０）を２８００ｒｐｍ（先端周速：４０ｍ／ｓ）で回転させ、前記各成分を１０分間混合攪拌することにより、混合物を得た。混合攪拌時における槽内温度（材料温度）は、最大で２５℃であった。
【００９７】
次に、上記のように得られた混合物を、図１に示すような２軸混練押出機を用いて、混練した。
２軸混練押出機のプロセス部の全長は１６０ｃｍとした。
また、プロセス部における混合物の温度が６５〜９０℃となるように設定した。
また、スクリューの回転速度は１２０ｒｐｍとし、混合物の投入速度は２０ｋｇ／時間とした。
このような条件から求められる、混合物がプロセス部を通過するのに要する時間は約２分である。
【００９８】
プロセス部で混合物を混練することにより得られた混練物は、ヘッド部を介して２軸混練押出機の外部に押し出した。ヘッド部内における混練物の温度は、１１０℃となるように調節した。
このようにして２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を、図１中に示すような冷却機を用いて、冷却した。冷却工程直後の混練物の温度は、約４６℃であった。
【００９９】
混練物の冷却速度は、−７℃／秒であった。また、混練工程の終了時から冷却工程が終了するのに要した時間は、１０秒であった。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕（平均粒径：１〜２ｍｍ）し、引き続き微粉砕した。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用い、微粉砕にはジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、２００ＡＦＧ）を用いた。なお、微粉砕は、粉砕エア圧：５００［ｋＰａ］、ロータ回転数：７０００［ｒｐｍ］で行った。
【０１００】
このようにして得られた粉砕物を気流分流機（ホソカワミクロン株式会社製、１００ＡＴＰ）で分級した。
分級により得られた（分取された）粒径４μｍ以下の微粉（平均粒径：３μｍ）は、粉砕工程に供される混練物の２８ｗｔ％に相当する量であった。
その後、分級した粒径５〜９μｍの粉砕物（平均粒径：７μｍ）に、熱球形化処理を施した。熱球形化処理は、熱球形化装置（日本ニューマチック工業株式会社製、ＳＦＳ３型）を用いて行った。熱球形化処理時における雰囲気の温度は、２７０℃とした。
【０１０１】
その後、熱球形化処理を施した粉末に対し、外添剤を付与してトナーを得た。外添剤の付与は、２０Ｌ型のヘンシェルミキサを用いて、熱球形化処理を施した粉末：１００重量部と、外添剤：２．５重量部とを混合することにより行った。外添剤としては、負帯電性小粒径シリカ（平均粒径：１２ｎｍ）：１重量部と、負帯電性大粒径シリカ（平均粒径：４０ｎｍ）：０．５重量部と、ルチルアナターゼ型の酸化チタン（略紡錘形状、平均長軸径：３０ｎｍ）：０．５重量部とを用いた。なお、負帯電性シリカ（負帯電性小粒径シリカ、負帯電性大粒径シリカ）としては、ヘキサメチルジシラザンで表面処理（疎水化処理）を施したものを用いた。また、ルチルアナターゼ型の酸化チタンとしては、結晶構造がルチル型の酸化チタンと、結晶構造がアナターゼ型の酸化チタンとの比率が、９０：１０で、３００〜３５０ｎｍの波長領域の光を吸収するものを用いた。
最終的に得られたトナーの平均粒径は、７．１μｍであった。また、得られたトナーの平均円形度Ｒは、０．９６であった。また、得られたトナーにおける外添剤の被覆率は、１６０％であった。また、トナー中に含まれる外添剤の内、遊離外添剤として存在しているものの割合（遊離率）は、１．５ｗｔ％であった。
【０１０２】
なお、外添剤の内、遊離外添剤として存在しているものの割合（遊離率）は、パーティクルアナライザ（横河電機株式会社製、ＰＴ−１０００）を用いて、前述したような方法により求めた。なお、外添剤の遊離率の測定は、２５℃、６０％ＲＨの環境下で行った。
また、円形度の測定は、フロー式粒子像解析装置（シスメックス株式会社製、ＦＰＩＡ−２０００）を用いて、水分散系で行った。ただし、円形度Ｒは、下記式（I）で表されるものとする。
【０１０３】
Ｒ＝Ｌ０／Ｌ１・・・（I）
（ただし、式中、Ｌ１［μｍ］は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、Ｌ０［μｍ］は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。）
また、トナー中における結晶の平均長さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による測定の結果から求めた。
【０１０４】
（実施例１）
まず、乾式圧縮造粒機（株式会社栗本鐵工所製、ローラコンパクタ）を用いて、前記参考例の分級工程で得られた微粉を圧縮・結合することにより、複数個の微粉（粒子）が結合した結合体を得た。
次に、フェザーミル（ホソカワミクロン株式会社製、ＦＭ−１Ｐ）を用いて、上記の結合体を解砕し、さらに、φ３ｍｍのスクリーンを通過させることにより、大粒径化物を得た。得られた大粒径化物の粒径は、５００〜３０００μｍ（平均粒径：２０００μｍ）であった。
【０１０５】
次に、上記の樹脂成分Ａ：８０重量部と、樹脂成分Ｂ：２０重量部と、顔料：５重量部と、帯電制御剤：１重量部と、ワックス：５重量部と、大粒径化物：３０重量部とを、ヘンシェルミキサ２０Ｌ（三井鉱山株式会社製）の混合槽内に投入した。
その後、混合槽を取り囲むジャケット内に温水（２０℃）を流しつつ、ヘンシェルミキサの回転羽根（型式：ＳＴ／Ａ０）を２８００ｒｐｍ（先端周速：４０ｍ／ｓ）で回転させ、前記各成分を１５分間混合攪拌することにより、混合物（トナー製造用組成物）を得た。混合攪拌時における槽内温度（材料温度）は、最大で２５℃であった。
【０１０６】
次に、上記のように得られた混合物（トナー製造用組成物）を、図１に示すような２軸混練押出機を用いて、混練した。
２軸混練押出機のプロセス部の全長は１６０ｃｍとした。
また、プロセス部における混合物の温度が６５〜９０℃となるように設定した。
また、スクリューの回転速度は１２０ｒｐｍとし、混合物の投入速度は２０ｋｇ／時間とした。
【０１０７】
このような条件から求められる、混合物がプロセス部を通過するのに要する時間は約２分である。
プロセス部で混合物を混練することにより得られた混練物は、ヘッド部を介して２軸混練押出機の外部に押し出した。ヘッド部内における混練物の温度は、１１０℃となるように調節した。
【０１０８】
このようにして２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を、図１中に示すような冷却機を用いて、冷却した。冷却工程直後の混練物の温度は、約４６℃であった。
混練物の冷却速度は、−７℃／秒であった。また、混練工程の終了時から冷却工程が終了するのに要した時間は、１０秒であった。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕（平均粒径：１〜２ｍｍ）し、引き続き微粉砕した。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用い、微粉砕にはジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、２００ＡＦＧ）を用いた。なお、微粉砕は、粉砕エア圧：５００［ｋＰａ］、ロータ回転数：７０００［ｒｐｍ］で行った。
【０１０９】
このようにして得られた粉砕物を気流分流機（ホソカワミクロン株式会社製、１００ＡＴＰ）で分級した。
分級により得られた（分取された）粒径４μｍ以下の微粉（平均粒径：３μｍ）は、粉砕工程に供される混練物の２９ｗｔ％に相当する量であった。
その後、分級した粒径７．０〜７．５μｍの粉砕物（平均粒径：７．２μｍ）に、熱球形化処理を施した。熱球形化処理は、熱球形化装置（日本ニューマチック工業株式会社製、ＳＦＳ３型）を用いて行った。熱球形化処理時における雰囲気の温度は、２７０℃とした。
【０１１０】
その後、熱球形化処理を施した粉末に対し、外添剤を付与してトナーを得た。外添剤の付与は、２０Ｌ型のヘンシェルミキサを用いて、熱球形化処理を施した粉末：１００重量部と、外添剤：２．５重量部とを混合することにより行った。外添剤としては、負帯電性小粒径シリカ（平均粒径：１２ｎｍ）：１重量部と、負帯電性大粒径シリカ（平均粒径：４０ｎｍ）：０．５重量部と、ルチルアナターゼ型の酸化チタン（略紡錘形状、平均長軸径：３０ｎｍ）：０．５重量部とを用いた。なお、負帯電性シリカ（負帯電性小粒径シリカ、負帯電性大粒径シリカ）としては、ヘキサメチルジシラザンで表面処理（疎水化処理）を施したものを用いた。また、ルチルアナターゼ型の酸化チタンとしては、結晶構造がルチル型の酸化チタンと、結晶構造がアナターゼ型の酸化チタンとの比率が、９０：１０で、３００〜３５０ｎｍの波長領域の光を吸収するものを用いた。
最終的に得られたトナーの平均粒径は、７．２μｍであった。また、得られたトナーの平均円形度Ｒは、０．９６であった。また、得られたトナーにおける外添剤の被覆率は、１６０％であった。また、トナー中に含まれる外添剤の内、遊離外添剤として存在しているものの割合（遊離率）は、１．３ｗｔ％であった。
【０１１１】
（実施例２）
まず、前記実施例１と同様にして、複数個の微粉（粒子）が結合した結合体を得た。
次に、フェザーミル（ホソカワミクロン株式会社製、ＦＭ−１Ｐ）を用いて、上記の結合体を解砕し、さらに、φ１ｍｍのスクリーンを通過させることにより、大粒径化物を得た。得られた大粒径化物の粒径は、３００〜１０００μｍ（平均粒径：７００μｍ）であった。
その後、上記のようにして得られた大粒径化物を用いて、前記実施例１と同様にして混合物（トナー製造用組成物）、トナーを製造した。
【０１１２】
（実施例３）
まず、前記実施例１と同様にして、大粒径化物を得た。
次に、上記の樹脂成分Ａ：８０重量部と、大粒径化物：３０重量部とを、ヘンシェルミキサ２０Ｌ（三井鉱山株式会社製）の混合槽内に投入した。
その後、混合槽を取り囲むジャケット内に温水（２０℃）を流しつつ、ヘンシェルミキサの回転羽根（型式：ＳＴ／Ａ０）を２８００ｒｐｍ（先端周速：４０ｍ／ｓ）で回転させ、前記各成分を１０分間混合攪拌することにより、第１の混合物を得た。混合攪拌時における槽内温度（材料温度）は、最大で２５℃であった。
【０１１３】
次に、上記の樹脂成分Ｂ：２０重量部と、顔料：５重量部と、帯電制御剤：１重量部と、ワックス：５重量部と、第１の混合物：１１０重量部とを、ヘンシェルミキサ２０Ｌ（三井鉱山株式会社製）の混合槽内に投入した。
その後、混合槽を取り囲むジャケット内に温水（２０℃）を流しつつ、ヘンシェルミキサの回転羽根（型式：ＳＴ／Ａ０）を２８００ｒｐｍ（先端周速：４０ｍ／ｓ）で回転させ、前記各成分を１０分間混合攪拌することにより、第２の混合物（トナー製造用組成物）を得た。混合攪拌時における槽内温度（材料温度）は、最大で２５℃であった。
次に、上記のように得られた第２の混合物（トナー製造用組成物）を用いて、前記実施例１と同様にして、混練、押出、冷却、粉砕（粗粉砕、微粉砕）、分級、熱球形化、外添の各処理を行うことにより、トナーを製造した。
【０１１４】
（実施例４）
大粒径化物として、前記実施例２と同様にして製造したものを用いた以外は、前記実施例３と同様にしてトナーを製造した。
（実施例５）
まず、前記参考例で得られた微粉を溶融・混練する溶融・混練工程と、溶融・混練工程により得られた混練物を粉砕する粉砕工程とを有する方法により、大粒径化物を製造した。
溶融・混練工程は、２軸混練機（株式会社テクノベル製、ＫＺＷ−４０）を用いて行った。溶融・混練工程における材料温度（微粉温度）は、７０〜９０℃であった。
【０１１５】
粉砕工程は、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製、ＦＭ−１）を用いて行った。
このようにして得られた大粒径化物の粒径は、５００〜３０００μｍ（平均粒径：２０００μｍ）であった。
その後、上記のようにして得られた大粒径化物を用いて、前記実施例１と同様にして混合物（トナー製造用組成物）、トナーを製造した。
【０１１６】
（比較例１）
大粒径化物の変わりに、前記参考例で得られた微粉（大粒径化されていない微粉）を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてトナーを製造した。
（比較例２）
混合工程の処理時間を４０分間とした以外は、前記比較例１と同様にしてトナーを製造した。
【０１１７】
（比較例３）
まず、上記の樹脂成分Ｂ：２０重量部と、前記参考例の分級工程で得られた微粉：３０重量部とを、ヘンシェルミキサ２０Ｌ（三井鉱山株式会社製）の混合槽内に投入した。
その後、混合槽を取り囲むジャケット内に温水（２０℃）を流しつつ、ヘンシェルミキサの回転羽根（型式：ＳＴ／Ａ０）を２８００ｒｐｍ（先端周速：４０ｍ／ｓ）で回転させ、前記各成分を１０分間混合攪拌することにより、第１の混合物を得た。混合攪拌時における槽内温度（材料温度）は、最大で２５℃であった。
【０１１８】
次に、上記の樹脂成分Ａ：８０重量部と、顔料：５重量部と、帯電制御剤：１重量部と、ワックス：５重量部と、第１の混合物：５０重量部とを、ヘンシェルミキサ２０Ｌ（三井鉱山株式会社製）の混合槽内に投入した。
その後、混合槽を取り囲むジャケット内に温水（２０℃）を流しつつ、ヘンシェルミキサの回転羽根（型式：ＳＴ／Ａ０）を２８００ｒｐｍ（先端周速：４０ｍ／ｓ）で回転させ、前記各成分を１０分間混合攪拌することにより、第２の混合物（トナー製造用組成物）を得た。混合攪拌時における槽内温度（材料温度）は、最大で２５℃であった。
【０１１９】
次に、上記のように得られた第２の混合物（トナー製造用組成物）を用いて、前記実施例１と同様にして、混練、押出、冷却、粉砕（粗粉砕、微粉砕）、分級、熱球形化、外添の各処理を行うことにより、トナーを製造した。
前記参考例、実施例および比較例で得られたトナーについて、各成分の含有率の測定を行ったところ、いずれも、樹脂成分の含有率は９０〜９２ｗｔ％、顔料の含有率は３〜５ｗｔ％、ワックスの含有率は２〜３ｗｔ％であった。
【０１２０】
また、前記参考例、実施例および比較例について、トナーの製造（トナー製造用組成物の調製）に用いた大粒径化物および樹脂粒状体の粒径、粉砕工程に供された混練物の重量に対する分級工程時に得られた微粉（粒径が４μｍ以下の微粉）の割合、トナーの平均粒径、平均円形度Ｒ、外添剤の被覆率、外添剤の遊離率を、表１にまとめて示した。
また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた観察から、各実施例（本発明）のトナーにおいては、トナー製造用組成物の調製に用いた各成分が互いに、十分に相溶化、微分散し合っていた。これに対し、各比較例のトナーにおいては、原料として用いた微粉に由来すると思われる粒状体がトナー粒子中に存在することが確認された。
【０１２１】
【表１】
2005099528.tif 000002
【０１２２】
表１から明らかなように、各実施例（本発明）では、粉砕工程における微粉の発生率が低かった。これに対し、各比較例では、粉砕工程における微粉の発生率が高かった。これは、以下のような理由によるものであると考えられる。すなわち、各実施例では、混練物中において各成分が十分均一に混ざり合っており、原料として用いた微粉が他の成分とほぼ完全に相溶化しているのに対し、比較例では、混練物中において各成分が十分均一に混ざり合っておらず、原料として用いた微粉がその形状の痕跡を残しているため、粉砕時に、このような結合力の弱い部位において崩壊が発生し、原料として用いた微粉がほぼそのままの形で分離したためであると考えられる。
【０１２３】
［２］評価
以上のようにして得られた各トナーについて、帯電特性、カブリの評価を行った。
［２．１］帯電特性
前記参考例、実施例および比較例で得られたトナーを、カラーレーザープリンタ（セイコーエプソン株式会社製：ＬＰ−３０００Ｃ）のカートリッジに詰め替えた。その後、カラーレーザープリンタにおいて、印字途中で運転を停止させ、カートリッジを取り外し、粉体帯電量分布測定装置（ホソカワミクロン株式会社製、E-spart analyzer）を用いて、帯電量分布を測定し、その結果から、帯電量および逆帯電量としてプラス帯電量を求めた。
帯電量については、１Ｋ後（１０００枚印字後）の帯電量について求めた。
また、逆帯電性のトナーについては、全トナー量に対する存在比率を求め、逆帯電性のトナーの存在比率が３ｗｔ％未満の場合は○、逆帯電性のトナーの存在比率が３ｗｔ％以上の場合は×とした。
【０１２４】
［２．２］カブリ
前記各実施例および前記各比較例で得られたトナーを、カラーレーザープリンタ（セイコーエプソン社製：ＬＰ−３０００Ｃ）のカートリッジに詰め替えて、５０００枚ランニングした。４９０１〜５０００枚目の印刷物について、これらの画像を、以下の４段階の基準に従い評価した。
◎：カブリが全く認められないもの。
○：カブリがほとんど認められないもの。
△：カブリが若干認められるもの。
×：カブリが明らかに認められるもの。
これらの結果を表２にまとめて示した。
【０１２５】
【表２】
2005099528.tif 000003
【０１２６】
表２から明らかなように、本発明のトナーは、帯電特性に優れており、カブリ等の発生も認められず、極めて鮮明な印刷パターンを形成することができた。
これに対し、比較例のトナーは、帯電特性に劣り、また、カブリの発生が顕著であった。
また、前記実施例１〜５の分級工程で発生した微粉を、大粒径化工程で用いた以外は、前記実施例１〜５と同様にしてトナーを製造した。その結果、同様の結果が得られた。また、これにより、トナー製造の歩留りがさらに向上した。
【０１２７】
また、着色剤として、キナクリドン（Ｐ．Ｒ．１２２）に代わり、銅フタロシアニン顔料、ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、カーボンブラックを用いた以外は、前記と同様にして、トナーを作製し、これらの各トナーについても前記と同様の評価を行った。その結果、前記と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】トナーの製造方法に用いる混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図である。
【符号の説明】
【０１２９】
１……混練機  ２……プロセス部  ２１……バレル  ２２、２３……スクリュー  ２４……固定部材  ３……ヘッド部  ３１……内部空間  ３２……押出口  ３３……横断面積漸減部  ４……フィーダー  ５……混合物（トナー製造用組成物）  ６……冷却機  ６１、６２、６３、６４……ロール  ６１１、６２１、６３１、６４１……回転軸  ６５、６６……ベルト  ６７……排出部  ７……混練物
【図１】
2005099528.tif 000004