(57)【要約】【課題】α位置換アクリレート類の製造方法の新規な製造方法を提供する。上記の方法によれば、α位置換アクリレート類の製造工程において副生成物としてハロゲン化水素が生成しないので、従来の製造方法において問題となっている製造装置の腐食や、環境破壊を防ぐことができる。【解決手段】一般式（１）【化５】2005239610.tif 000006（式中、Ｒ１は有機残基を表す）で表されるジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類と、活性水素基含有化合物とを、例えば触媒として３級アミンの存在下で反応させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記、一般式（１）
【化１】
2005239610.tif 000005
（式中、Ｒ１は有機残基を表す）で表されるジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類と、活性水素基含有化合物とを反応させることを特徴とするα位置換アクリレート類の製造方法。
【請求項２】
前記活性水素基含有化合物が、ヒドロキシル基含有化合物類、フェノール性水酸基含有化合物類、アミノ基含有化合物類、カルボキシル基含有化合物類、メルカプト基含有化合物類、シアノ基含有化合物類、メチレンビスカルボニル基含有化合物類から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１記載のα位置換アクリレート類の製造方法。
【請求項３】
反応触媒に３級アミンを用いることを特徴とする請求項１または２記載のα位置換アクリレート類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はα位置換アクリレート類の新規な製造方法に関するものである。詳しくは、ジメチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレートなどのジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類とアルキルアルコールなどの活性水素含有化合物とを反応させて対応するα−（アルキルオキシメチル）アクリル酸メチルなどのα位置換アクリレート類を効率よく製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
α位置換アクリレート類は光学材料、塗料、樹脂材料、反応性希釈剤、界面活性剤原料、医農薬製造用の中間体、レジスト用モノマー材料などとして有用なものであり、その製造方法も知られている。
例えば、メチル  α−（ブロモメチル）アクリレートとアルキルアルコールとを触媒としてのトリエチルアミンの存在下に反応させて対応するメチル  α−（アルキルオキシメチル）アクリレート、具体的にはメチル  α−（エトキシメチル）アクリレート、メチル  α−（プロポキシメチル）アクリレートなどを製造する方法が知られている（非特許文献１、非特許文献２参照）。また、メチル  α−（ブロモメチル）アクリレートと２，２，２−トリフルオロエチルアルコールとから、メチル  α−（２，２，２−トリフルオロエトキシメチル）アクリレートを合成する方法が開示されている（特許文献１参照）。
【０００３】
また、エチル  α−（ヒドロキシメチル）アクリレートとアルキルアルコールとを触媒としてのプロトン酸（例えば、硫酸）の存在下に反応させて対応するエチル  α−（アルキルオキシメチル）アクリレート、具体的にはエチル  α−（エトキシメチル）アクリレートなどを製造する方法が記載されている（非特許文献３、特許文献２参照）。
【０００４】
さらに、エチル  α−（ヒドロキシメチル）アクリレートとアルキルアルコールとを三級アミンの存在下に反応させて対応するエチル  α−（アルキルオキシメチル）アクリレート、具体的にはエチル  α−（メトキシエトキシメチル）アクリレートなどを製造する方法が記載されている（特許文献３参照）。
【０００５】
【非特許文献１】Macromol．Chem．，192，2713−2722（1991）
【非特許文献２】Polymer  Preprints，Japan  vol．41，No.6，1707-1709（1992）
【非特許文献３】J．Polym．Sci．，A．，Vol．１，pp．1919−1926（1963）
【特許文献１】特開平６−１４５１０８号公報明細書
【特許文献２】特開平８−３２５２００号公報明細書
【特許文献３】特開平１０−２２６６６９号公報明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記従来の製造方法の中で、原料にα−ハロメチルアクリル酸エステルを使用している方法は、例えば工業的に生産する場合には、製造装置の腐食を防止するための手段を講じなければならず、また、得られる反応生成物を生成するための工程が煩雑となる等の問題点を有している。さらに、製造工程で副生成物としてハロゲン化水素が生成するため、該ハロゲン化水素を廃棄することにより環境破壊を招くなどの問題点も有している。
【０００７】
また、非特許文献３に記載の方法は、選択率および収率が低いという欠点がある。また、この方法の場合、副反応で生成するポリエステル化物（エステル交換反応物）が反応液の粘度の増加、さらにはゲル化の誘引となり、目的物の分離精製を困難なものとすることから、工業的な実施には問題がある。
【０００８】
これらの問題を改善した特許文献２，３では、アルキルアルコールなどのヒドロキシル基含有化合物との反応のみに適用出来る方法のため幅広い化合物類の製造には好ましくなく、幅広い化合物に適用出来る新規な工業的製法が望まれていた。
【０００９】
そこで本発明では、上記従来技術の問題点を改良し、α位置換アクリレート類の製造において、上記方法に代わる新規かつ工業的に有利な方法を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本願発明者等は、α位置換アクリレート類の新規な製造方法提供すべく鋭意検討を重ねた結果、出発原料としてジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類と、活性水素基含有化合物とを、例えば触媒として３級アミンの存在下で反応させると、副反応が少なく、高収率で目的とするα位置換アクリレート類が得られることを見出し、この知見にもとづいて本発明を完成させるに至った。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の方法によれば、α位置換アクリレート類の製造工程において副生成物としてハロゲン化水素が生成しないので、従来の製造方法において問題となっている製造装置の腐食や、環境破壊を防ぐことができることに想到した。
【００１２】
さらには、ヒドロキシル基含有化合物以外の活性水素基含有化合物を用いることが出来るので、種々の活性水素基含有化合物をアクリル酸のα位に直接付加することが出来、α位置換アクリレートを重合した際にポリマーの側鎖部分に活性水素基含有化合物を持った重合体が得られる。このため、活性水素基含有化合物を選択することで、新たな機能を付与した重合体を得ることが出来る。このため、ポリマーの分子設計が容易となり、新たな重合物の展開に可能性が出る。
【００１３】
即ち、本発明は、下記一般式（１）
【００１４】
【化１】
2005239610.tif 000002
【００１５】
（式中Ｒ１は有機残基を表す）で表されるジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類と、活性水素含有化合物とを反応させることを特徴としている。
【００１６】
また、本発明は、活性水素基含有化合物が、ヒドロキシル基含有化合物類、フェノール性水酸基含有化合物類、アミノ基含有化合物類、カルボキシル基含有化合物類、メルカプト基含有化合物類、シアノ基含有化合物類、メチレンビスカルボニル基含有化合物類から選ばれる少なくとも１種類の官能基を持った化合物であることを特徴とするα位置換アクリレート類の製造方法に関する。
【００１７】
さらに、本発明は、反応触媒に好ましくは３級アミン触媒を用いることを特徴としている。さらに、重合禁止剤および／または分子状酸素を共存させることを特徴としたα位置換アクリレート類の製造方法に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に本発明の実施の形態について詳しく説明する。本発明にかかるα位置換アクリレート類の製造方法について原料として用いられる下記一般式（１）
【００１９】
【化２】
2005239610.tif 000003
【００２０】
で表されるジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類は
特に限定されるものではないが、式中、Ｒ１で示される置換基が有機残基で構成される化合物である。上記、Ｒ１で示される有機残基とは、具体的には、炭素数１〜１８の直鎖状、枝分かれ鎖状、若しくは環状のアルキル基またはアリール基を示す。
【００２１】
前記一般式（１）で表されるジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類としては、具体的には、例えば、ジメチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジエチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジブチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジｔ−ブチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジシクロヘキシル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジイソボルニル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジｔ−ブチルシクロヘキシル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジトリシクロデカニル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジアダマンチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート等のジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類が挙げられる。
【００２２】
これらジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。上記例示の化合物のうち、ジメチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジエチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジブチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジｔ−ブチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジシクロヘキシル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジイソボルニル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート、ジアダマンチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレートが、活性水素含有化合物との反応性や、重合性等が良好であり好ましい。
【００２３】
尚、上記のジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類は、従来公知の方法、例えば、米国特許ＵＳ  ４８８９９４８に記載の方法などのアルキルアクリレート類とホルムアルデヒドと１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンとの反応、または、アルキル  α−（ヒドロキシメチル）アクリレート類と１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンとの反応で容易に得ることができる。
【００２４】
本発明にかかるα位置換アクリレート類の製造方法において原料として用いられる活性水素基含有化合物とは、ヘテロ原子に直接結合した水素原子；電子吸引基と同じ炭素に結合した水素原子；電子吸引基に隣接する炭素に結合した水素原子（α−水素原子）が挙げられる。
【００２５】
より具体的には、上記へテロ原子に直接結合した水素原子としては、具体的には、例えば、−ＮＨ基、−ＣＯＮＨ基、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＨ基等の官能基を構成する水素原子が挙げられる。
【００２６】
また、電子吸引基と同じ炭素に結合した水素原子としては、具体的には、例えば、−ＣＨＯ基、ＨＣＮ基等の水素原子が挙げられる。電子吸引基に隣接した炭素原子に結合した水素原子としては、例えば、カルボニル化合物のα位の水素原子やニトリル化合物のα位の水素原子等が挙げられる。さらには、αβ不飽和ケトンやαβ不飽和ニトリルなどの電子吸引基にビニル基が結合した化合物の場合は、β位の水素原子が挙げられる。
【００２７】
従って、本発明にかかる活性水素含有化合物とは、上記活性水素を有する化合物を示す。
そして、活性水素含有化合物のうち、ヒドロキシル基含有化合物類、フェノール性水酸基含有化合物類、アミノ基含有化合物類、カルボキシル基含有化合物類、メルカプト基含有化合物類、シアノ基含有化合物類、メチレンビスカルボニル基含有化合物類が好適である。
【００２８】
ヒドロキシル基含有化合物類としては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノール等のアルキルアルコール類；シクロペンタノール、シクロヘキサノール等のシクロアルキルアルコール類、ベンジルアルコール等のアリールアルコール類；アリルアルコール、プロパギノール等の不飽和アルコール類；ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノールなどのアミノアルコール類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル  ２−（ヒドロキシメチル）アクリレート、エチル  ２−（ヒドロキシメチル）アクリレート等の重合性基含有アルコール類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、カルビトール、ポリエチレングリコールモノメトキシエーテル、ポリプロピレングリコールモノエトキシエーテル等の、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルキレングリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類、グルコース、マントースなどの糖類、およびこれら化合物のハロゲン置換体等が挙げられる。
【００２９】
フェノール性水酸基含有化合物類としては、フェノール、ハイドロキノン、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ナフトールなどが挙げられる。
【００３０】
アミノ基含有化合物類としては、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、などのモノおよびジアルキルアミン類；シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサンなどのシクロアルキルアミン類；１，３−ジアミノプロパン、エチルアミノエチルアミンなどのジアミン類；ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、コハクイミド、フタルイミド、カルバゾールなどの環状アミン類などが挙げられる。
【００３１】
カルボキシル基含有化合物類としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸などの脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの不飽和酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、ピロメリット酸、マロン酸などの多塩基酸などが挙げられる。
【００３２】
メルカプト基含有化合物類としては、硫化水素、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタンなどのアルキルメルカプタンなどが挙げられる。
【００３３】
シアノ基含有化合物類としては、青酸、アセトニトリル、ジシアノメチレンが挙げられる。
【００３４】
メチレンビスカルボニル基含有化合物としてはマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチルなどのマロン酸ジエステルやアセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレートなどのアセトアセトキシ化合物が挙げられる。
【００３５】
尚、上記活性水素基含有化合物は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。また、活性水素基含有化合物は、活性水素を複数含有していてもよい。また、活性水素含有化合物が活性水素を複数含有している場合において、これら活性水素は、互いに同一でもよく、互いに異なっていてもよい。
【００３６】
本発明にかかるα位置換アクリレート類の製造方法において得られるα位置換アクリレート類とは、下記一般式（２）
【００３７】
【化３】
2005239610.tif 000004
【００３８】
（式中Ｒ１は有機残基を表し、Ｘは活性水素含有化合物の活性水素が結合していた基を表す。）で表されるα位置換アクリレート類である。
【００３９】
より具体的には、活性水素含有化合物がメチルアルコールの場合は、アルキル  ２−（メトキシメチル）アクリレートであり、活性水素含有化合物がフェノールであれば、アルキル  ２−（フェノキシメチル）アクリレートであり、活性水素含有化合物がジメチルアミンであれば、アルキル  ２−（ジメチルアミノメチル）アクリレートであり、活性水素含有化合物が青酸であれば、アルキル  ２−（シアノメチル）アクリレートであり、活性水素含有化合物が酢酸であれば、アルキル  ２−（アセトキシメチル）アクリレートである。
【００４０】
ジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類に対する活性水素基含有化合物の添加量は、用いるジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類の種類にもよるが、例えば、該ジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類１モルに対する割合が０．０１モル〜１００モルの範囲内となるようにすればよい。好ましくはジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類１モルに対する割合が０．１モル〜１０モルの範囲であり、さらに好ましくは０．５モル〜５モルの範囲である。
【００４１】
本発明にかかるα位置換アクリレート類の製造方法において必要に応じて用いられる触媒としては３級アミン好ましい。
【００４２】
上記の３級アミン触媒としては、具体的には、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルｎ−ブチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルブチレンジアミン、ＤＢ−Ｕ、三菱化学社製のダイヤイオンＷＡ−１０、ダウ・ケミカル社製のダウエックスＭＷＡ−１、ローム・アンド・ハース社製のアンバーライトＩＲＡ−６８などの弱塩基性イオン交換樹脂などを挙げることができるが、特に限定されるものではない。これら触媒は、一種類のみを用いてもよく、また二種類以上を適宜混合してもよい。
【００４３】
ジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類に対する触媒の添加量は、用いるジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類の種類にもよるが、例えば、該ジメチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類に対する割合が、０．００１モル％〜５０モル％の範囲内、好ましくは０．０１モル％〜２０モル％の範囲内となるようにすればよい。触媒の添加量が０．００１モル％より少ない場合には、触媒活性が十分発揮されにくく、反応時間が長くなり過ぎ、α位置換アクリレート類を効率的に製造することができなくなるので好ましくない。また、触媒の添加量を５０モル％よりも多くしても、触媒量の増加に比例した、反応時間短縮等の触媒効果のさらなる向上は望めず、添加した触媒の一部が無駄になり、経済的に不利となるので好ましくない。
【００４４】
上記の反応を行う際の反応条件等は、特に限定されるものではないが、原料であるジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類および生成物であるα位置換アクリレート類は分子中にビニル基等を含有しているので、重合し易い性質を有している。従って、ジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類と活性水素基含有化合物とを反応させ際には、該ジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類やα位置換アクリレート類の重合を抑制するために、反応系に重合防止剤（または重合禁止剤）や分子状酸素を添加することが好ましい。
【００４５】
重合防止剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、ｔ−ブチルカテコール、トパノール、フェノチアジン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら重合防止剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。また、重合防止剤の添加量は、特に限定されるものではないが、例えば、ジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類に対する割合が、０．００１重量％〜５重量％の範囲内となるようにすればよい。また、分子状酸素としては、例えば、空気を用いることができるが、この場合、反応系、つまり、ジメチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類中に空気を溶存させるか、あるいは吹き込む（いわゆる、バブリング）ようにすればよい。そして、上記重合を充分に抑制するために、重合防止剤と分子状酸素とを併用することが好ましい。
【００４６】
また、反応は無溶媒で行うこともできるが、溶媒中で行うこともできる。上記の溶媒としては、具体的には、例えばメチルエチルケトン等のようなケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類、ジプロピルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられるが、上記反応を阻害するものでなければ、特に限定されるものではなく、その使用量もまた、特に限定されるものではない。
【００４７】
また、反応温度は、特に限定されるものではないが、前記した重合を抑制するために、０℃〜１５０℃の範囲内が好ましく、２０℃〜１２０℃の範囲内が特に好ましい。反応温度が０℃よりも低い場合には、反応時間が長くなり過ぎ、アリルエーテル類を効率的に製造することができなくなるので好ましくはない。そして、反応温度が１５０℃よりも高い場合には、前記した重合を抑制することができなくなるので好ましくない。そして、反応時間は、上記反応が完結するように、反応温度や、ジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート類、活性水素基含有化合物、溶媒および触媒の種類や組み合わせ、使用量等に応じて、適宜設定すればよい。
【００４８】
また、反応圧力は、特に限定されるものではなく、常圧（大気圧）、減圧、加圧の何れであってもよい。
【００４９】
また、反応生成物、すなわち所望するα位置換アクリレート類は、反応終了後、反応溶液を精製することによって得ることができる。上記精製手段は、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、溶媒を用いて抽出した後、抽媒を除去することによって精製することができる。尚、この場合、使用できる溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられるが、該反応生成物を溶解すると共に、該反応生成物を溶解すると共に、該反応生成物以外の未反応物や副生成物、触媒等と相互溶解しないものであれば、特に限定されるものではない。また、抽媒の除去方法については、蒸留、蒸発等が挙げられるが、種々の方法を使用することができ、特に限定されるものではない。また、別の精製手段として、蒸留法や晶析法、いわゆるカラムクロマトグラフ法等によって分離・精製することもできる。
【００５０】
上記の方法により得られたα位置換アクリレート類は容易に重合させて、重合体を得ることが出来る。重合条件等は、特に限定されるものではない。例えば、α位置換アクリレート類は、単独で重合させてもよく、また、該α位置換アクリレート類と共重合可能な共重合体と共重合させてもよい。該α位置換アクリレート類を重合して重合体を得る際の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ラジカル重合開始剤等の重合開始剤を用いる重合方法；イオン化放射線、電子線等の放射線や、紫外線を照射する重合方法；加熱による重合方法等、従来公知の種々の方法を採用することができる。
【００５１】
従って、本発明の製造方法によって得られたα位置換アクリレート類は、重合性に優れており、光学材料、塗料、各種樹脂材料、樹脂改質材料、反応性希釈剤、界面活性剤原料、医農薬製造用の中間体、レジスト用モノマー材料、帯電防止剤、撥水剤、セメント分散剤等に使用できる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下ことわりのない場合、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示すものとする。
【００５３】
（実施例１）
温度計、ガス吹き込み管、および攪拌装置を取り付けた１００ｍｌのガラス製フラスコに、ジメチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレート３０ｇ、活性水素含有化合物としてメタノール３０ｇ、触媒として１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン１．５ｇジメチル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレートに対して５質量％）を仕込んで攪拌した。次に上記の反応溶液中に空気を吹き込むと共に、該反応容器内の温度を８０℃に保ちながらメタノールを７時間還流させて、反応を完了させた。反応終了後、反応溶液を、分液ロートを用いて水で２回洗浄し、洗浄後の液をガラス製フラスコに移し、メタノール及び水を留出させた後、系内の温度を９０℃にするとともに、３０ｍｍＨｇに減圧し、留出温度６８℃で反応生成物を３．２ｇ得た。
【００５４】
以上のようにして得た反応生成物についてガスクロマトグラフィーで分析したところ、メチル  α−（メトキシメチル）アクリレートが９８％含有されていた。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明によれば、ジアルキル  ２，２′−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリレートと活性水素含有化合物との反応において、目的とするα位置換アクリレート類を高収率で得ることが出来る。また、製造工程においてハロゲン化水素が生成しないので、従来の製造方法において問題となっている製造装置の腐食や、環境破壊を防ぐことができる。
【００５６】
さらには、本発明の製造方法によって得られるα位置換アクリレート類は、活性水素基含有化合物がアクリル酸のα位に直接付加するので、α位置換アクリレートを重合した際にポリマーの側鎖部分に活性水素基含有化合物を持った重合体が得られる。このため、活性水素基含有化合物を選択することで、新たな機能を付与した重合体を得ることが出来る。このため、ポリマーの分子設計が容易となり、新たな重合物の展開が可能となる。
【００５７】
本発明の製造方法によって得られたα位置換アクリレート類は、重合性に優れており、光学材料、塗料、各種樹脂材料、樹脂改質材料、反応性希釈剤、界面活性剤原料、医農薬製造用の中間体、レジスト用モノマー材料、帯電防止剤、撥水剤、セメント分散剤等に使用できる。