(57)【要約】【課題】  被洗布に対する染着、蛍光ムラの一方、あるいは両方（好ましくは両方）を抑制できる技術を提供することを目的とする。【解決手段】  色素及び／又は蛍光剤を含有する核粒子を、水溶性高分子と水難溶性化合物で被覆してなることを特徴とする洗浄剤組成物用被覆粒子を配合して、粒状洗浄剤組成物とする。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色素及び／又は蛍光剤を含有する核粒子を、水溶性高分子と水難溶性化合物で被覆してなることを特徴とする洗浄剤組成物用被覆粒子。
【請求項２】
請求項1に記載の被覆粒子を含有する洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物用被覆粒子及び洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗浄剤組成物には、外観を向上させるために色素（顔料も含む、以下同様）が配合されている。また、衣類をより白く見せる効果を付与するために、蛍光剤が配合されている。
例えば、下記特許文献１には、外観の優れた粒子が得られる着色漂白活性化剤造粒物の製造方法として、色素をバインダーと混合して粒子状とする方法が記載されている。
下記特許文献２には、蛍光剤をアニオン活性剤の酸型前駆体に混合する技術が記載されている。
下記特許文献３には、染料を疎水性ポリマーで被覆してなる着色漂白組成物が記載されている。
下記特許文献４には、蛍光剤と層状シリケートの凝集物をゼオライトで被覆してなる洗剤添加物が記載されている。
【特許文献１】特開平９−１３０８９号公報
【特許文献２】特開平１１−２３６５９９号公報
【特許文献３】特開昭６１−１４１８００号公報
【特許文献４】特開平１１−５１３４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来の洗浄剤組成物では、被洗布への染着や蛍光ムラが発生することがある。前記染着は、被洗布において、色素の濃度が局所的に高くなる部分が生じることに起因する。前記蛍光ムラは、被洗布において、蛍光剤の濃度が局所的に高くなる部分が生じることに起因する。
この様な、色素や蛍光剤の作用は、洗浄剤組成物中の色素や蛍光剤の分布に偏りがあったりする場合に顕著になる。
【０００４】
また、最近では、例えば粒状等の形態の洗浄剤組成物において、洗浄剤組成物に配合する材料毎に、それぞれ造粒物を製造し、これらを粉体混合する方法が提案されている。この方法は、いわゆるノンタワープロセスと言われるもので、噴霧乾燥を経ずに製造した粒子も配合可能であり、製造にかかるエネルギーを低減できる。また、この様にして得られる粒状の洗浄剤組成物は、ヘビー洗剤と呼ばれている。
【０００５】
そして、ノンタワープロセスでは、例えば色素及び／又は蛍光剤を含む粒子と、蛍光剤を含む粒子、界面活性剤を主に含む粒子等を別々に製造して、粉体混合する。そのため、上述の様な色素、蛍光剤の分布の偏りに起因する、染着や蛍光ムラは、ほとんどの材料を噴霧乾燥を経て製造する従来のものよりも、さらに顕著になる。
【０００６】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、被洗布に対する染着、蛍光ムラの一方、あるいは両方（好ましくは両方）を抑制できる技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
第１の発明は、色素及び／又は蛍光剤を含有する核粒子を、水溶性高分子と水難溶性化合物で被覆してなることを特徴とする洗浄剤組成物用被覆粒子である。
第２の発明は、前記被覆粒子を含有する洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明においては、被洗布に対する染着、蛍光ムラの一方、あるいは両方（好ましくは両方）を抑制できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［洗浄剤組成物用被覆粒子］
・色素
本発明において、色素は顔料も含む概念である。例えば、従来、衣料用等の洗浄剤組成物に配合されているものの中から、任意に選択して用いることができる。
具体的には、例えばカルボニウム染料、アントラキノン染料、アゾ染料等の染料；蛍光顔料水分散体；トリアリールメタン色素、合成タール色素およびそのアルミニウムレーキ、天然色素などを例示できる。これらは１種又は２種以上混合して使用可能である。
【００１０】
・ 蛍光剤
本発明において、蛍光剤は、例えば、従来、衣料用等の洗浄剤組成物に配合されているものの中から、任意に選択して用いることができ、ビフェニル型と、アミノスチルベン型のいずれも使用可能である。
具体的には、ビフェニル系蛍光増白剤であるチノパールＣＢＳ−Ｘ（製品名）、スチルベン系蛍光増白剤であるホワイテックスＳＡエキストラコンク（製品名）、カヤホールＭＡコンク（製品名）、ケミホアＴＢ（製品名）、ＢＲＴ−１０（製品名）、チノパールＡＭＳ−ＧＸ（製品名）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して使用可能である。
【００１１】
・核粒子
色素及び／又は蛍光剤を含有する核粒子とは、例えば、色素及び／又は蛍光剤を、他の材料とともに混合、成形した粒子；あるいは色素及び／又は蛍光剤を、核粒子本体（核粒子中の色素及び／又は蛍光剤以外の材料からなる粒子）に担持、あるいは吸収等させたものである。
当該核粒子中の色素の配合量は、例えば10-6〜5質量％、好ましくは10-5〜3質量%、より好ましくは10-4〜2質量%である。
当該核粒子中の蛍光剤の配合量は、例えば10-6〜5質量％、好ましくは10-5〜3質量%、より好ましくは10-4〜2質量%である。
【００１２】
色素及び／又は蛍光剤以外の材料から構成される核粒子本体は、単一の物質からなる結晶であっても、また、混合物からなる造粒物であっても好適に用いることができる。
【００１３】
核粒子は、通常は、粉体状の材料と、バインダーの役割をする樹脂等を混合して、粒子状とする。そして、その成形時に他の材料とともに、前記色素及び／又は蛍光剤を配合したり、粒子状に成形した後に、色素及び／又は蛍光剤の水溶液や分散液等を噴霧等して担持あるいは吸収させたりすることにより、前記色素及び／又は蛍光剤を配合した核粒子が得られる。
なお、核粒子には、後述する洗浄剤組成物の材料を任意に配合することも可能である。
造粒の方法は、例えば捏和・押出法、攪拌造粒法、転動造粒法等、後述する洗浄剤組成物粒子を製造する公知の方法を適用することができる。
あるいは、後述する有機化合物や、無機化合物（好ましくは無機化合物）の粒子自体が粒子状であり、色素及び／又は蛍光剤の水溶液や分散液等を噴霧等して担持あるいは吸収させること等ができる場合には、これらの材料単独から成る粒子に、担持あるいは吸収等の操作を行って、核粒子本体を得ることもできる。
また、界面活性剤粒子（一般には、界面活性剤と無機化合物を配合して、バインダー存在下に造粒した造粒物）に、色素及び／又は蛍光剤を配合したり、担持、吸収等させることも好適である。
【００１４】
なお、色素及び／又は蛍光剤は、核粒子中に均一に存在していてもよく、偏っていてもよい。また、色素を配合するものに関しては、特に核粒子表面近傍に局在化していることが、外観向上のために好ましい。この様に表面近傍に色素及び／又は蛍光剤を分布させるためには、例えば核粒子の造粒操作において、中心部分の造粒物が形成された時点で、色素及び／又は蛍光剤を添加して、造粒する方法、造粒物に、色素及び／又は蛍光剤の水溶液や分散液等を噴霧等して担持あるいは吸収させる方法等が挙げられる。
【００１５】
・色素及び／又は蛍光剤以外の核粒子の材料
当該材料は、特に制限はなく、色素及び／又は蛍光剤を安定に含有させることができるのであれば特に限定されない。また、１種又は２種以上選択して用いることができる。
各種無機化合物、有機化合物、あるいは、洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤粒子に用いられる材料（界面活性剤、無機化合物等）等、洗浄剤組成物に配合され得る材料を適宜選択可能である。
【００１６】
無機化合物としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等の重炭酸塩類、セスキ炭酸ナトリウム等のセスキ炭酸塩類、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩類、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム等の硝酸塩類、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜硝酸塩類、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩化物類、珪酸ナトリウム、層状珪酸塩等の珪酸塩類、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩類、シリカ又は多孔質シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミノ珪酸塩、炭化珪素、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化クロム、エメリー、石英砂、ドロマイト、砂、貝殻などの天然粉砕物、雲母粉末、珪石、珪藻土、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、バーミキュライト等が挙げられる。
中でも、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等のアルカリ性無機塩や硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等の中性無機塩、多孔質シリカ、アルミノ珪酸塩、ベントナイトが最も好ましい。
【００１７】
有機化合物としては、例えば、ポリアルキレングリコール、セルロース、ワックス、澱粉、樹脂等が挙げられ、ポリエチレングリコール、セルロースが好ましい。
【００１８】
界面活性剤含有粒子に用いられる界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤又は両性界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤含有粒子に用いられる無機化合物としては、上記例示したもの等が適宜使用可能である。
【００１９】
なお、核粒子には、洗浄剤組成物の材料として用いられているもの以外に、工業的生産工程で、適宜添加等される、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩や銅や鉄等の金属イオン不純物を含んでいてもよい。
【００２０】
界面活性剤粒子の平均粒径は、通常１００〜１５００μｍ、好ましくは２００〜１０００μｍ、より好ましくは３００〜７００μｍである。平均粒径が１００μｍ未満あるいは１５００μｍを超える範囲では水溶性高分子化合物等による被覆操作が困難になる場合がある。
【００２１】
核粒子の物性値は、特に制限されるものではないが、嵩密度は通常、０．３ｇ／ｍＬ以上、好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．６〜１．１／ｍＬである。
嵩密度が小さ過ぎても大き過ぎても、洗浄剤組成物中における分布の偏りが生じやすくなるおそれがある。例えば必要に応じて界面活性剤含有粒子と混合して使用する際に、分級しやすくなるためである。
また、核粒子の平均粒径は、好ましくは１００〜１５００μｍ、より好ましくは２００〜１０００μｍ、さらに好ましくは３００〜７００μｍである。
平均粒径が１００μｍ未満になると、比表面積が大き過ぎ、粒子同士が凝集しやすくなって溶解性が低下する可能性があり、一方、１５００μｍを超えると粒子そのものの分散・溶解性が劣化する場合がある。
核粒子中の水分は、貯蔵中の固化（ケーキング）を防止する観点から、８質量％以下が好ましく、さらに７質量％以下、特に６質量％以下が好ましい。なお、水分量はＪＩＳＫ３３６２−１９９８に規定された加熱減量法により測定することができる。
【００２２】
・ 水溶性高分子
水溶性高分子化合物は、４０℃において水１００ｇに対して好ましくは０．１ｇ以上、より好ましくは０．２ｇ以上、さらに好ましくは２ｇ以上の濃度で水と均一に混和する高分子化合物である。水と任意の比率で混和する水溶性高分子化合物が多数存在し、これらも本発明の効果上では好ましいので、溶解度の上限値を設定する技術的意義は乏しい。
【００２３】
水溶性高分子化合物の質量平均分子量は５００以上、好ましくは１，０００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜２００，０００である。下限値以上とすることにより被覆可能な状態となり、上限値以下とすることにより、溶解性の点で好適である。
このような水溶性高分子化合物としては天然高分子化合物、半合成高分子化合物及び合成高分子化合物のいずれも好適に用いることができる。
例えば、ポリアクリル酸ナトリウム等のアクリル酸系高分子化合物、多糖類、ポリエステル系高分子化合物、タンパク・ポリアミノ酸系高分子化合物、ビニル系高分子化合物、ポリエーテル系高分子化合物、ポリアミド系高分子化合物、ポリウレタン又はこれらの誘導体等が用いられる。
【００２４】
これらのうち、アクリル酸系高分子の具体例としては、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アニコット酸、メタクリル酸、フマル酸、２−ヒドロキシアクリル酸、シトラコン酸等のポリマーやこれらと他のビニル系ポリマーとの共重合体、アクリル酸／マレイン酸の共重合体、アクリル酸アルキル共重合体等又はこれらの誘導体が挙げられる。
【００２５】
多糖類又はその誘導体の具体例としては、グァーガム、ローストビーンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、キサンタンガム、マルメロ抽出物、デキストリン、サクノグルカン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の天然多糖類又はこれらの誘導体；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩、カチオン化セルロース等のセルロース系高分子化合物、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコール、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等の合成あるいは半合成多糖類又はこれらの誘導体が挙げられる。
これらの中でも好ましくはセルロース系高分子化合物、アルギン酸塩であり、より好ましくは、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸塩、ヒドロキシエチルセルロースである。
【００２６】
ポリエステル系高分子化合物としては、好ましくはクラリアント製のＴｅｘｃａｒｅ４２９１（製品名）、クラリアント製のＴｅｘｃａｒｅＳＲＮ−３００（製品名）等のテレフタル酸とエチレングリコール及び／又はプロピレングリコール単位とのコポリマー又はターポリマー等が挙げられる。
【００２７】
タンパク・ポリアミノ系高分子化合物又はその誘導体の具体例としては、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、ポリグルタミン酸塩、ポリアスパラギン酸塩、ポリリジン、ポリアルギニン又はこれらの誘導体が挙げられる。
【００２８】
ビニル系高分子化合物又はその誘導体の具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル等のポリビニルエーテル類、ポリアクリルあるいはポリメタクリルアミド類、ポリビニルピロリドン、ポリＮ−ビニルイミダゾール、ポリ４−ビニルピリジン、あるいはこれらの誘導体、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジウムクロライド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウムクロライド−アクリルアミド共重合体又はこれらの誘導体、さらには、上記ポリマーの単量体を含有する共重合体等が挙げられる。
【００２９】
また、その他の水溶性高分子化合物としては、平均分子量が好ましくは５００〜１００，０００、より好ましくは５００〜２０，０００であるポリエチレングリコール等や特開昭５４−５２１９６号公報に記載の質量平均分子量が８００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩といったポリエーテル系高分子、水溶性ナイロン等のポリアミド系高分子、水溶性ポリウレタン、エチレン基含有アルキルリン酸エステルのモノアルカリ金属塩の重合物又はこれらの誘導体等が挙げられ、上記以外の水溶性高分子化合物としては、特開２０００−１９９１７９号公報や特開平９−２７３０７９号公報記載の水溶性高分子化合物も使用できる。
上記水溶性高分子化合物は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３０】
中でも、水溶性高分子化合物としては、アクリル酸系高分子化合物、多糖類又はその誘導体及びポリエステル系高分子化合物が好ましく、さらにアクリル酸系高分子化合物、セルロース系高分子化合物が好ましく、特に溶解性向上の点から、カルボキシル基、リン酸基、硫酸基等のアニオン性の官能基を有しているものが好ましい。
水溶性高分子化合物は、その重量平均分子量が５、０００〜１００、０００が好ましく、より好ましくは１０、０００〜８０、０００であることが望ましい。
【００３１】
なお、上記ポリエチレングリコールの平均分子量は、化粧品原料基準（第２版注解  薬事日報社発行）記載の平均分子量を示す。また、ポリアクリル酸やその塩の質量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定値である。その他の水溶性高分子化合物の質量平均分子量も同様である。なお、これらの平均分子量と質量平均分子量はよく対応しているので、水溶性高分子化合物の質量平均分子量は、これら平均分子量と質量平均分子量を包含する範囲で示した。
【００３２】
水溶性高分子化合物は前記核粒子の被覆に用いられる。そして、水溶性高分子の使用量は、被覆粒子全量に対して好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜８質量％である。水溶性高分子量が０．１質量％未満では染着等の抑制効果が得られない場合があり、一方、１０質量％を超えると改善の効果は飽和する。
【００３３】
・ 水難溶性化合物
本発明において、水難溶性化合物とは、２０℃における水への溶解度が２ｇ／１００ｇ未満、好ましくは１ｇ／１００ｇ未満、特に好ましくは０．１ｇ／１００ｇ未満の化合物である。
そして、２００℃以下、好ましくは０〜１６０℃、より好ましくは２０〜８０℃、さらに好ましくは４０〜６０℃、さらに好ましくは３０℃〜６０℃の融点を有する有機化合物が、被覆操作が容易であるため好ましい。
【００３４】
そして、水と接する初期段階で撥水作用のあるものが好ましい。これにより、染着等抑制の効果をさらに向上させることができる。
その作用は以下の様に推測される。すなわち、洗濯時に水に投入され、水と接触したときに、水難溶性物質が、はじめに撥水性を有すると、被覆粒子の表面のうち、水溶性高分子化合物によって被覆された部分からは水が徐々に侵入してくるが、水難溶性化合物によって被覆されている部分からは、水難溶性の作用だけの場合よりもより水が侵入しにくいため、被覆粒子がよりゆっくりと徐々に溶解する。これにより、色素や蛍光剤の濃度が局所的に高くなって引き起こされる染着や蛍光ムラを、より抑制できるものと考えられる。
【００３５】
また、さらに好ましくは、水に対しては難溶性であっても、アルカリビルダー、漂白剤、酵素剤等の前記色素及び／又は蛍光剤以外の洗浄剤組成物に配合される成分が溶解、分散した水溶液（好ましくはアルカリ水溶液）に対しては、徐々に溶解する特性を有するものが好ましい。これにより、染着、蛍光ムラ抑制の効果の向上、及び溶解性の向上を図ることができる。その理由は、上述の様な水溶性高分子化合物との組み合わせによる徐放性の作用に加えて、他の成分が溶解、分散した溶液に対しては、徐々に水難溶性物質が溶解していくためであると推測される。
【００３６】
水難溶性化合物の例としては脂肪酸（直鎖、分岐のいずれでもよく、飽和、不飽和のいずれてもよい）、ジカルボン酸、高級アルコール、ＨＬＢが５以下、好ましくは３以下の高級アルコール又は脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、ジオール、脂肪酸エステル、アシルグリセライド、エーテル及びパラフィン等が挙げられる。
【００３７】
好適な脂肪酸は、炭素数８〜２２、より好ましくは炭素数１２〜１８の炭素鎖長を有するものであり、具体的にはカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸である。好ましいジカルボン酸は、アジピン酸（炭素数６）、ピメリン酸（炭素数７）、スベリン酸（炭素数８）、アゼライン酸（炭素数９）、セバシン酸（炭素数１０）、ウンデカン二酸（炭素数１１）、ドデカン二酸（炭素数１２）及びトリデカン二酸（炭素数１３）である。製造性の点からはラウリン酸が好ましい。
【００３８】
好適な高級アルコールは、炭素数１２〜２２、より好ましくは炭素数１４〜１８の炭素鎖長を有するものである。
ＨＬＢが５以下、好ましくは３以下の高級アルコール又は脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物としては、炭素数１６〜２２のアルコール又は脂肪酸の１〜３モルエチレンオキサイド付加体が好ましい。好ましい脂肪酸エステルは、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等のメチルエステル又はエチルエステルである。好ましいアシルグリセライドは、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等のモノ又はジ又はトリグリセライドである。好ましいパラフィンは、炭素数１２〜４０のものである。
水難溶性化合物としてはこれらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３９】
これらの中でも、染着、蛍光ムラ抑制の点から、脂肪酸が好ましい。
【００４０】
被覆粒子中の水難溶性化合物の含有量は、染着、蛍光ムラ抑制の点から、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％、さらに好ましくは２〜７質量％である。０．５質量％未満では改善効果が不十分な場合があり、１０質量％を超えると溶解性が低下する場合がある。
【００４１】
・ 被覆粒子の製造方法
本発明の洗浄剤組成物用被覆粒子は、前記核粒子を、水溶性高分子化合物と、水難溶性化合物によって被覆したものである。ここで、被覆とは、核粒子の表面に、少なくとも水溶性高分子化合物によって形成された第１の被覆層と、水難溶性化合物によって形成された第２の被覆層が存在していることをいう。
第１の被覆層と第２の被覆層は、それぞれ粒子の表面の一部に存在していてもよい。しかし、粒子表面全体において、第１の被覆層と第２の被覆層の一方あるいは両方が存在していることが好ましい。
また、水溶性高分子化合物からなる第１の層と、水難溶性化合物からなる第２の層とが積層された２層以上が、粒子表面に形成されていてもよいし、これらの化合物がランダムに混在して、例えばパッチワーク状の１層以上の被覆層を形成していてもよい。
【００４２】
しかしながら、染着、蛍光ムラ抑制、及び溶解性の点から、被覆粒子の最外層に水溶性高分子よりも水難溶性化合物が多く存在していることが好ましい。これにより、洗濯時、水に投入した当初の水の侵入を防ぐことができるからである。また、製造性の点からも、核粒子の表面近傍に、水難溶性化合物よりも水溶性高分子が多く存在することが好ましい。
また、特にこれらの化合物によって形成される被覆層は、水溶性高分子化合物と、水難溶性化合物がパッチワークの様にまだらな状態で形成された一層からなることが好ましい。これにより、良好な効果が得られるのは、水溶性高分子化合物と水難溶性化合物の相乗作用が得られやすくなるからであると推測される。
【００４３】
被覆の操作は、具体的には、例えば、まず、前記核粒子に、例えば水溶性高分子化合物が水と均一に混和した状態となる温度で、当該水溶性高分子化合物の水溶液（例えば４０質量％程度）を添加し、混合することにより行うことができる。ついで、加熱溶融した水難溶性化合物を添加し、好ましくは水難溶性化合物の融点以上の温度で混合すると、水溶性高分子化合物と、水難溶性化合物によって被覆された被覆粒子が得られる。
水溶性高分子化合物と水難溶性化合物の被覆の順番は特に限定するものではないが、染着、蛍光ムラ抑制、溶解性の向上の点から、水溶性高分子化合物にて先に被覆する操作を行うことが好ましい。また、これらの操作を任意の回数繰り返してもよい。
被覆層の構造は、上記各工程で添加する水溶性高分子化合物や水難溶性化合物の量等を調整することにより、変化させることができる。
【００４４】
なお、被覆粒子には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分に加えて、後述する洗浄剤組成物に配合できるものと同様の任意成分を配合することができる。
被覆粒子の嵩密度や平均粒子径は特に限定するものではないが、例えば嵩密度は０．３〜１．２ｇ／ｍＬ、好ましくは、０．５〜１．２ｇ／ｍＬ、特に、０．６〜１．１ｇ／ｍＬの高嵩密度であることが好ましい。
また、粒子径は、平均粒子径が２００〜１５００μｍ、好ましくは２５０〜１２００μｍ、特に、３００〜１０００μｍとすると好適である。
【００４５】
［洗浄剤組成物］
洗浄剤組成物は、上記被覆粒子を配合することができるものであれば、その形態は特に限定されない。例えばタブレット状等、シート状、粒状等の固体状のものが好適である。そして、中でも粒状であることが好ましい。タブレット状、シート状のものは、例えば上記被覆粒子をバインダー等とともに混合し、公知の方法で成形することにより得ることができる。
【００４６】
洗浄剤組成物の材料は、上記被覆粒子中に配合することもできるし、これとは別に成形した粒子等として、被覆粒子と粉体混合することもできる。その製造方法も公知の方法を適用することができる。
代表的な材料としては、以下の様なものを挙げることができる。
・界面活性剤（アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤）、
・無機ビルダーとして、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩など、
・有機ビルダーとして、クエン酸塩、コハク酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸とマレイン酸の共重合体又はその塩、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸塩、ポリアセタールカルボキシレート、アスパラギン酸二酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、メチルグリシン二酢酸塩などのアミノカルボン酸塩など、
・アルカリビルダーとして、炭酸塩、珪酸塩、燐酸塩、硼酸塩、アミン類等、
・吸油性担体として、非晶質シリカ、非晶質珪酸カルシウム、非晶質アルミノ珪酸塩など
・漂白剤及び漂白活性化剤として、過炭酸塩、過硼酸塩、４−デカノイルオキシ安息香酸、４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、４−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラアセチルエチレンジアミンなど、
・帯電防止剤として、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤など、
・表面改質剤として、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコール、タルク、顆粒ゼオライトなど、
・再汚染防止剤として、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエステルとポリエチレングリコールの共重合体等のソイルリリースポリマー、ポリビニルピロリドンなど、
・増量剤として、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなど、
・風合い向上剤として、ベントナイトなどの粘土鉱物、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどのシリコーンなど、
・油ゲル化剤として、12−ヒドロキシステアリン酸、金属石鹸など、
・香料類、
・凝集抑制剤として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、重炭酸カリウム、塩化バリウムの２水塩、リン酸２水素カリウム、リン酸水素カリウム、塩化カルシウムの６水塩、塩化マグネシウムの６水塩、尿素、Ｌ−アスコルビン酸など、
・酵素として、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ等の加水分解酵素、酸化酵素、還元酵素など。
【００４７】
例えば粒状である場合、洗浄剤組成物は、嵩密度が０．３〜１．２ｇ／Ｌ、好ましくは、０．５〜１．２ｇ／Ｌ、特に、０．６〜１ｇ／Ｌの高嵩密度であることが好ましい。また、その粒子径は、特に、規定されないが、平均粒子径が、２００〜１５００μｍ、好ましくは２５０〜１２００μｍ、特に、３００〜１０００μｍとすると好適である。
【００４８】
洗浄剤組成物の製造には、被覆粒子の製造で例示した様な一般に洗浄剤組成物の製造に用いられている任意の方法が使用可能であり、特に限定はされない。
より具体的には、例えば粒状の洗浄剤組成物を製造する場合、例えば以下のような方法により製造することができる。
・スプレー乾燥
まず、任意の成分のうち、アニオン界面活性剤等の耐熱性の高い成分を用いて、洗剤水性スラリーを調製する。この洗剤水性スラリーを、２００〜３００℃程度の温度でスプレー乾燥し、乾燥粉を得る。アニオン界面活性剤成分等は例えば水に溶解して溶液とし、これを他の材料とともにスプレー乾燥時に配合する。
・捏和→破砕造粒
得られた乾燥粉を、任意の成分のうち、ノニオン界面活性剤等のある程度の耐熱性を有する成分や水と共に、好ましくは２０〜７０℃程度に保温したニーダー等に入れて捏和物を得る。その後、この捏和物を押出して１〜２ｃｍ角程度のサイコロ状に細断し、任意にコーティング剤を添加して、破砕造粒する。
・粉体混合
これに、任意の成分のうち、耐熱性の低い酵素の造粒物等の粒状の成分を混合することにより、粒状洗浄剤組成物を得る。
【００４９】
なお、上記の製法において、各種任意成分を添加する時期は特に限定されない。例えば、洗剤水性スラリー中に添加しても、噴霧乾燥後の造粒時に添加してもよい。また、造粒後に粉体ブレンドしてもよい。ただし、酵素や漂白剤は熱により失活あるいは分解するため、造粒時に添加するか又は造粒後に粉体混合するのが好ましい。
【００５０】
また、いわゆるノンタワープロセスによる、ヘビー洗剤とする場合には、各種材料を用いて、異なる組成からなる造粒物を、好適には、少なくとも１種の造粒物は噴霧乾燥を経ずに製造し、これらを粉体混合する。造粒物の製造には、捏和・押出法、攪拌造粒法、転動造粒法等が適用し得る。
【００５１】
この様に、本発明の被覆粒子を用いることにより、洗浄剤組成物において、染着や蛍光ムラを抑制することができる。特に、染着が生じやすいカルボニウム染料、アントラキノン染料等に対し、顕著な効果が期待できる。
また、粒状等の固体状の洗浄剤組成物には、洗濯時に水に投入すると速やかに溶解する、溶解性も求められるが、本発明においては、溶解性を両立することができる。
染着や蛍光ムラが抑制できる理由は定かではないが、洗濯時に洗浄剤組成物を水に投入したときに、すなわち水と接触したときに、被覆粒子の表面のうち、水溶性高分子化合物によって被覆された部分からは水が徐々に侵入してくるが、水難溶性化合物によって被覆されている部分からは水が侵入しにくいため、被覆粒子が徐々に溶解する。これにより、色素や蛍光剤の濃度が局所的に高くなって引き起こされる染着や蛍光ムラを抑制できるものと考えられる。
また、溶解性を両立できる理由は以下の様に推測される。すなわち、上述の様に徐々に溶解することにより、例えば低水温で洗濯したときに被覆粒子の表面だけが溶解し、洗剤修理等と凝集して、塊となり、溶解しにくくなるのを防ぐことができ、その結果、必要な溶解性が得られるものと推測される。
また、保存安定性向上の効果も得られる。これは、主に水難溶性物質の作用により、保存中の湿気の影響等を防ぐことができるためであると推測される。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を示してさらに詳細に説明する。なお、特に断りがない限り「％」は質量％である。
【００５３】
・界面活性剤粒子の製造
＜調製例１：界面活性剤粒子群の調製方法１＞
下記表１に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤粒子群Ａ−１を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これにα−ＳＦ−Ｎａ（α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム）とノニオン界面活性剤を除く界面活性剤、及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃６０００）を添加し、１０分間撹拌した。続いてポリマー（アクリル酸／マレイン酸コポリマーＮａ塩又はポリアクリル酸Ｎａ塩）と蛍光剤とを添加し、さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライト（ゼオライトＡ）の一部（２．０％相当量（対各粒子、以下同じ）の捏和時添加用のＡ型ゼオライト、３．２％相当量の粉砕助剤用Ａ型ゼオライト、１．５％相当量の表面被覆用のＡ型ゼオライトを除く）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜硫酸ナトリウムを添加した。そして、さらに２０分間撹拌して水分３８％の噴霧乾燥用スラリーを調製した。次いで、前記スラリーを向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒径３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｍＬ、水分５％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−ＳＦ−Ｎａの水性スラリー（水分濃度２５％）に、ノニオン界面活性剤の一部（α−ＳＦ−Ｎａに対して２５％）を添加し、水分を１１％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
上述の乾燥粒子と、該混合濃縮物、２．０％相当量のＡ型ゼオライト、０．５％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径１０ｍｍのダイスを具備した２軸式押出機（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出し成型しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ、直径が１０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成形物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粉末Ａ型ゼオライト（平均粒径１８０μｍ）を３．２％相当量添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したナイフカッター式破砕造粒機（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５％相当量の微粉Ａ型ゼオライトを加え、０．５％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して、界面活性剤粒子群Ａ−１（平均粒径５５０μｍ、嵩密度０．８４ｇ／ｍＬ）を得た。
界面活性剤粒子群Ａ−１の調製方法と同様にして、界面活性剤粒子群Ａ−２（平均粒径、嵩密度は表１に記載）を得た。
【００５４】
＜調製例２：界面活性剤粒子群の調製方法２＞
下記表１に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤粒子群Ａ−３を調製した。下記表１に示す組成のうち、ノニオン界面活性剤、２．０％相当量の捏和時添加用のＡ型ゼオライト、３．２％相当量の粉砕助剤用Ａ型ゼオライト、１．５％相当量の表面被覆用のＡ型ゼオライト、色素及び香料を除く成分を水に溶解もしくは分散させた水分３８％のスラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度３００℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒径３３０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｍＬ、水分３％の噴霧乾燥粒子を得た。この乾燥粒子と共に、２．０％相当量のＡ型ゼオライト、０．５％相当量の噴霧添加用を除くノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。
この界面活性剤含有混練物を穴径１０ｍｍのダイスを具備した２軸式押出機（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出し成型しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５〜３０ｍｍ、直径が１０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成形物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物を調製例２−１：界面活性剤粒子群の調製方法１と同様な方法で粉砕、次いで表面改質して、界面活性剤粒子群Ａ−３（平均粒径５４０μｍ、嵩密度０．７７ｇ／ｍＬ）を得た。
界面活性剤粒子群Ａ−３の調製方法と同様にして、界面活性剤粒子群Ａ−４（平均粒径、嵩密度は表１に記載）を得た。
【００５５】
＜調製例３：界面活性剤粒子群の調製方法３＞
下記表１に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤粒子群Ａ−５を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。これに硫酸ナトリウム、蛍光剤を添加し、１０分間撹拌した。続いて、炭酸ナトリウムを添加した後にアクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩を添加し、さらに１０分間撹拌した後、塩化ナトリウム及び粉末Ａ型ゼオライトの一部を添加した。さらに、３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。
得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は５０℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、水分３％、嵩密度が０．５０ｇ／ｍＬ、平均粒径が２５０μｍの噴霧乾燥粒子を得た。
これとは別に、ノニオン界面活性剤、ＰＥＧ＃６０００、アニオン界面活性剤を、８０℃の温度条件で混合して、含水量１０％の界面活性剤組成物を調製した。ＬＡＳ−Ｎａは水酸化ナトリウム水溶液で中和した溶液状で使用した。
次いで、得られた噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、ジャケットには８０℃の温水を１０Ｌ／分の流量で流しながら、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の撹拌を開始した。そこに上記で調製した界面活性剤組成物を２分間かけて投入し、その後に５分間撹拌した後、層状珪酸塩（ＳＫＳ−６、平均粒径５μｍ）及び粉末Ａ型ゼオライトの一部（１０％相当量）を投入して２分間撹拌することによって、界面活性剤粒子を得た。
得られた界面活性剤粒子と、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２％相当量）をＶブレンダーで混合し、界面活性剤粒子群Ａ−５（平均粒径３００μｍ、嵩密度０．７５ｇ／ｍＬ）を得た。
【００５６】
＜調製例４：界面活性剤粒子群の調製方法４＞
下記表１に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤粒子群Ａ−６を調製した。下記表１に示す組成のうち、界面活性剤、表面被覆に用いる５．０％相当量のＰ型ゼオライト、色素、香料を除くすべての原料（温度２５℃）を鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー２００ｒｐｍの撹拌を開始した。撹拌開始後３０秒後に界面活性剤混合物（ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を予め６０℃に加熱して均一混合したもの）及び水（温度６０℃）を２分で添加して、ジャケット温度３０℃の条件で撹拌造粒を平均粒径４００μｍになるまで継続した。最後に５．０％相当量のＰ型ゼオライトを添加して３０秒撹拌して表面改質し、香料を噴霧して（ｂ）界面活性剤粒子群Ａ−６（平均粒径４００μｍ、嵩密度０．８０ｇ／ｍＬ）を得た。
【００５７】
＜調製例５：界面活性剤粒子群の調製方法５＞
以下の手順で界面活性剤粒子群Ａ−７を調製した。界面活性剤粒子を均一に着色するために界面活性剤粒子群Ａ−１の組成、調製方法と同様にして、連続ニーダーにて捏和する際に、色素Ａを１．５％となるよう、用いるノニオン界面活性剤Ｂに分散してニーダーに投入し、以後の工程もＡ−１と同様にして、着色された界面活性剤粒子Ａ−７を（平均粒径５５０μｍ、嵩密度０．８５ｇ／ｍＬ）得た。
【００５８】
・被覆粒子の製造
＜調製例６：着色被覆粒子の調製方法１＞
下記表２に示す組成に従って、以下の手順で着色被覆粒子群Ｂ−１を調製した。界面活性剤粒子群または無機粒子を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、ジャケットには６０℃の温水を１０Ｌ／分の流量で流しながら、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（０ｒｐｍ）の撹拌を開始した。そこに色素および／または蛍光剤の２０％水分散液を２分間かけて所定量投入し、表面を着色する。次いで水溶性高分子溶液、脂肪酸の順にそれぞれ２分間かけて所定量投入し、１分間混合攪拌し表面を被覆して、得られた造粒物を篩にかけ、１００〜２０００μmの粒子を着色界面活性剤粒子として得た。
着色界面活性剤粒子群Ｂ−１の調製方法と同様にして、着色界面活性剤粒子群Ｂ−２〜Ｂ−１４，Ｃ−１〜Ｃ−８（平均粒径、嵩密度は表２〜表５に記載）を得た。
【００５９】
・洗浄剤組成物の製造
着色被覆粒子B−１〜B−１７、Ｃ−１〜Ｃ−５と界面活性剤粒子A−１〜A−６とを、当該表６〜９に示した組成にしたがってそれぞれ粉体混合して洗浄剤組成物Ｄ−１〜D−１７、Ｅ−１〜Ｅ−５を得た。
【００６０】
【表１】
2005179530.tif 000002
【００６１】
【表２】
2005179530.tif 000003
【００６２】
【表３】
2005179530.tif 000004
【００６３】
【表４】
2005179530.tif 000005
【００６４】
【表５】
2005179530.tif 000006
【００６５】
・評価
上記の様にして製造した洗浄剤組成物について、下記の評価を行い、結果を表６〜９に示した。
【００６６】
＜染着性の評価方法＞
直径13cm丸型容器に、試験布として7cm×7cmのポリエステルを敷き、10℃の水道水50mLに浸し、洗浄剤組成物を１０ｇ乗せる。10℃恒温下で1時間放置後、試験布を取りだし、1分間流水すすぎをおこない、風乾後、下記の評価基準で目視判定した。
評価基準：○→染着は認められない 、△→うっすらと染着が見られるが着用に支障はない、  ×→染着が認められる ××→明らかに染着が認められる
○、△のみ合格とした。
【００６７】
＜蛍光ムラの評価方法＞
直径13cm丸型容器に、試験布として7cm×7cmの油化協布を敷き、10℃の水道水50mLに浸し、洗浄剤組成物１５ｇ乗せる。10℃恒温下で1時間放置後、試験布を取りだし、1分間流水すすぎをおこない、風乾後、下記の評価基準で目視判定した。
評価基準：○→蛍光ムラは認められない 、△→うっすらと蛍光ムラが見られるが着用に支障はない、  ×→蛍光ムラが認められる ××→明らかに蛍光ムラが認められる
○、△のみ合格とした。
【００６８】
＜組成物外観の評価方法＞
直径９ｃｍシャーレに洗浄剤組成物６０ｇとり、組成物の外観を１０人のパネラーの目視判定による評価を行った。
評価基準：各人の評点  ５→非常に好ましい、４→やや好ましい、３→どちらとも言えない、２→やや好ましくない、１→非常に好ましくない
１０人の合計点による評価  ◎→４０点以上、○→３５〜４０点、△→２５〜３５点、×→２５点以下
◎のみ合格とした。
【００６９】
【表６】
2005179530.tif 000007
【００７０】
【表７】
2005179530.tif 000008
【００７１】
【表８】
2005179530.tif 000009
【００７２】
【表９】
2005179530.tif 000010
【００７３】
実施例中で用いた原料を下記に示す。
（界面活性剤）
・α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１４：炭素数１６＝１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製、ＡＩ＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）
・ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００（ライオン（株）製）ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化カリウム水溶液で中和する）。表１中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての質量％を示す。
・ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和する）。表１中の配合量は、ＬＡＳ−Ｎａとしての質量％を示す。
・ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製）
・石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：Ｃ１２：１１．７％、Ｃ１４：０．４％、Ｃ１６：２９．２％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）：０．７％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）：５６．８％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）：１．２％、分子量：２８９）
・ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１８のアルキル基を持つアルキル硫酸ナトリウム塩（三洋化成工業（株）製サンデットＬＮＭ）
・ノニオン界面活性剤Ａ：ダイヤドール１３（三菱化学（株）製）の酸化エチレン平均８モル付加体（純分９０％）
・ノニオン界面活性剤Ｂ：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０％）
【００７４】
（水溶性高分子化合物）
・ＭＡ／ＡＡ：アクリル酸／マレイン酸コポリマーＮａ塩、アクアリックＴＬ−４００（日本触媒（株）製）（純分４０％水溶液）
・ＰＡＳ−Ａ：ポリアクリル酸Ｎａ塩、アクアリックＤＬ−４０（日本触媒（株）製）の純分４０％水溶液
・ＰＡＳ−Ｂ：ポリアクリル酸Ｎａ塩、Ｓｏｋａｌａｎ Ｐａ５０（ＢＡＳＦ製）（純分４０％水溶液）
・ＰＥＧ＃６０００：ライオン（株）製ポリエチレングリコール、商品名ＰＥＧ＃６０００Ｍ
【００７５】
（水難溶性化合物）
・ラウリン酸：日本油脂（株）製、ＮＡＡ−１２２、融点４３℃
・ミリスチン酸：新日本理化（株）製、ミリスチン酸、融点５２℃
【００７６】
（微粉体）
・Ａ型ゼオライト：シルトンＢ（水沢化学（株）製、純分８０％）
・Ｐ型ゼオライト：ＤＯＵＣＩＬ  Ａ２４（イネオスシリカ社製）
【００７７】
（水溶性無機化合物）
・炭酸ナトリウム：粒灰（旭硝子（株）製）
・炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製）
・硫酸ナトリウム：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）
・亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）
・塩化ナトリウム：日精のやき塩Ｃ（日本製塩（株）製）
・層状珪酸塩：結晶性層状ケイ酸ナトリウム、ＳＫＳ−６（クラリアントジャパン（株）製）
【００７８】
（香料）
・香料Ａ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ
・香料Ｂ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｂ
・香料Ｃ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｃ
・香料Ｄ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｄ
【００７９】
（色素）
・色素Ａ：群青（大日精化工業（株）製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ）
・色素Ｂ：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７（大日精化工業（株）製）
・色素Ｃ：アクリロニトリル／スチレン／アクリル酸を構成モノマーとし、水分散系におけるラジカル乳化重合にて得られる平均粒径０．３５μｍの球状樹脂粒子に、樹脂分に対して約１％のＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ−１を重合樹脂懸濁液に加え加熱処理して得られる桃色の蛍光顔料水分散体。
・色素Ｄ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９（カルボニウム染料）
・色素Ｅ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ１１２（アントラキノン染料）
・色素Ｆ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ２７（アゾ染料）
・色素Ｇ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９（カルボニウム染料）／Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ１７（アゾ染料）＝２／１（質量比）の混合物
【００８０】
（蛍光剤）
・蛍光剤Ａ：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャルティケミカルズ）
・蛍光剤Ｂ：チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバスペシャルティケミカルズ）
【００８１】
（酵素）
・酵素Ａ：カンナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ５０Ｔ（ノボザイムズ製）／ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ製）／セルザイム０．７Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／２／１／２（質量比）の混合物
・酵素Ｂ：エバラーゼ８Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ５０Ｔ（ノボザイムズ製）／ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ製）／セルザイム０．７Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／２／１／２（質量比）の混合物
【００８２】
（その他）
・キュメンスルホン酸ナトリウム：テイカトックスＮ５０４０（テイカ（株）製）
・漂白剤粒子：過炭酸ナトリウム（三菱瓦斯化学（株）製、ＳＰＣ−Ｄ、有効酸素量１３．２％、平均粒径７６０μｍ）
【００８３】
表６〜表９に示した結果より、本発明に係る実施例では、染着、蛍光ムラ抑制の効果が得られていることが明らかとなった。また、外観評価では、特に核粒子表面部分に色素を局在化させた実施例１では、良好な結果が得られた。
また、実施例に係る洗浄剤組成物について、三菱電機（株）製、全自動洗濯機「ＭＡＷ−Ｖ８ＴＰ」に洗剤サンプル４０ｇ、衣料３ｋｇ（木綿肌着５０質量％、ポリエステル／綿混紡ワイシャツ５０質量％）、１０℃の水道水を１０Ｌ／分の流量で３８Ｌを注水して、標準コースで洗濯したところ、いずれも速やかに溶解し、洗剤の溶け残りは発生しなかった。