(57)【要約】【課題】  ホルムアルデヒドを補足する機能を有し、ホルムアルデヒド飛散量の抑制されたウレタン系組成物を提供することである。【解決手段】  ポリウレタン樹脂(a)、有機イソシアネート化合物及びこれと反応しうる活性水素を有する化合物(b)及び有機イソシアネート化合物とこれと反応しうる活性水素を有する化合物とを反応させたウレタンプレポリマー(c)のうちのいずれかと、ジヒドラジド、エチレン尿素等の化合物、β−ジケトン化合物等及びパーオキサイド化合物等からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有してなるウレタン系組成物に関する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）を含有することを特徴とするウレタン系組成物。
【化１】
2005179423.tif 000007
（式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表す。）
【化２】
2005179423.tif 000008
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表し、Ｒ３とＲ４とは同時に水素原子ではなく、Ｒ５とＲ６とは同時に水素原子ではない。）
Ｒ７−ＮＨ−Ｙ        （３）
（式中、Ｒ７は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシル基で置換されたアルキル基、アミノ基で置換されたアルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アミノ基、フェニル基、カルボキシル基、ウレタン結合を有する１価の官能基及び−ＮＨＮＨ−Ｒ８を表す。但しＲ８は、水素原子又はアルキル基である。Ｙは−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＣＯＯ−を含む１価の官能基を表す。またＲ７とＹとは結合して環を形成していてもよい。  ）
【請求項２】
ポリウレタン樹脂と前記化合物（Ａ）とを含む請求項１記載のウレタン系組成物。
【請求項３】
有機イソシアネート化合物と、前記有機イソシアネート化合物と反応しうる活性水素を有する化合物と前記化合物（Ａ）とを含む請求項１記載のウレタン系組成物。
【請求項４】
有機イソシアネート化合物と、前記有機イソシアネート化合物と反応しうる活性水素を有する化合物とを反応させて得られるウレタンプレポリマーと前記化合物（Ａ）とを含む請求項１記載のウレタン系組成物。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物が、アセチルアセトンである請求項１〜４のいずれか１項に記載のウレタン系組成物。
【請求項６】
前記一般式（２）で表される化合物が、アセチルアセトンパーオキサイドである請求項１〜４のいずれか１項に記載のウレタン系組成物。
【請求項７】
イソシアネート基が、オキシム基を含有する化合物でブロックしたイソシアネート基である請求項３〜６のいずれか１項に記載のウレタン系組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホルムアルデヒド拡散量が低減されたウレタン系組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
分子中にウレタン基、ウレア基、ビュレット基、アロファネート基又はこれらの任意の組み合わせの連結基を有するいわゆるウレタン樹脂は、直接人体に触れたり、居住空間に使用されるような用途に使用される場合が多い。ウレタン樹脂はポリイソシアネートのような有機イソシアネート化合物、ポリヒドロキシ化合物、ポリアミン化合物のような活性水素含有化合物と触媒、各種添加剤、助剤等を原料として製造されるが、ホルムアルデヒドを含む原料を使用したり（例えば非特許文献１参照）、あるいは、反応の際にホルムアルデヒドを副生したり、使用中に熱や、光、や各種の化学物質によってホルムアルデヒドを発生したりして、結果的にホルムアルデヒドの発生源となる場合がある。
【０００３】
ホルムアルデヒドは、シックハウス等環境問題の原因物質とされ、その放散量が平成１５年７月より建築基準法により規制されている。前記のとおり、ウレタン樹脂はホルムアルデヒドの発生源となる場合があり、このホルムアルデヒドをいかに削減させるかが、大きな問題となっている。この対策として、1)ホルムアルデヒドの放散量がある値より減少するまで成形あるいは加工あるいは硬化等の処理の後の放置時間を長くする方法、2)高温での後処理を行いホルムアルデヒドを強制的に揮散させ、ウレタン樹脂中に残存するホルムアルデヒドを放出させる方法、また3)ホルムアルデヒド捕捉剤を後添加しホルムアルデヒドの放散を抑える方法が有用と考えられるが、実質有効な方法は、見いだされていないのが実状であった。
【非特許文献１】J.H.Saunders. Polyurethanes Chemistry and Technology Part Ｉ;1962
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記事情に鑑みて、ホルムアルデヒド捕捉機能を付与し、ホルムアルデヒドの拡散量を低減させたウレタン系組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意研究した結果、本発明のウレタン系組成物において、ホルムアルデヒド捕捉剤として一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物のいずれかの化合物を使用することにより、物性や反応性や加工性を維持しつつ、優れたホルムアルデヒド捕捉機能を発現することができることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００６】
すなわち本発明は、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）を含有することを特徴とするウレタン系組成物を提供するものである。
【０００７】
【化１】
2005179423.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表す。）
【０００８】
【化２】
2005179423.tif 000003
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表し、Ｒ３とＲ４とは同時に水素原子ではなく、Ｒ５とＲ６とは同時に水素原子ではない。）
Ｒ７−ＮＨ−Ｙ        （３）
（式中、Ｒ７は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシル基で置換されたアルキル基、アミノ基で置換されたアルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アミノ基、フェニル基、カルボキシル基、ウレタン結合を有する１価の官能基及び−ＮＨＮＨ−Ｒ８を表す。但しＲ８は、水素原子又はアルキル基である。Ｙは−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＣＯＯ−を含む１価の官能基を表す。またＲ７とＹとは結合して環を形成していてもよい。  ）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、ウレタン系組成物に添加するだけでホルムアルデヒドを捕捉して、その拡散量を減らすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
次に本発明を詳細に説明する。
本発明のウレタン系組成物は、特定のホルムアルデヒド捕捉剤としての化合物（Ａ）を含むものであり、かかる組成物のうち、この化合物（Ａ）とウレタン樹脂、ウレタンプレポリマー、有機イソシアネート等のいずれかとを含むものが好ましく用いられる。
【００１１】
まずウレタン樹脂と化合物（Ａ）とを含むウレタン系組成物（１）について説明する。
かかるウレタン樹脂とは、有機イソシアネート化合物と活性水素を有する化合物とを必須成分として反応させて得られる、ウレタン基、ウレア基、ビュレット基、アロファネート基のいずれか１種以上の官能基を含む、樹脂状高分子化合物をいい、通常有機溶剤中、水中、又は水も有機溶剤も使用しないソリッド反応により合成されるものである。
その際に上記必須成分のほか、用途に応じて触媒や各種添加剤などが使用される。これらの添加剤は通常使用される公知のものを使用することができる。
【００１２】
前記有機イソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、いわゆるポリイソシアネートと称されている、一つの分子に２個以上のイソシアネート基を有する化合物をいうものである。例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−もしくはｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’ジメチル−ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’ジクロル−４，４’ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネートまたは１，５ナフタレンジイソシアネート、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（クルードＭＤＩ）及びジフェニルメタンジイソシアネート等及びこれらの誘導体等が挙げられる。
【００１３】
前記活性水素を有する化合物とは、一つの分子にイソシアネート基と反応しうる水酸基、アミノ基などの活性水素含有基を１個以上有する化合物をいう。具体的にはポリヒドロキシ化合物、例えばポリエステル系ジオール、ポリエーテル系ジオール、ポリ（アルキレンカーボネート）ジオール等が挙げられ、これらを単独あるいはこれらの混合して用いられる。これらのポリヒドロキシ化合物の分子量は５００〜５０００であり、好ましくは１０００〜３０００である。
【００１４】
前記ポリエステル系ジオールとしては、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールなどの１種または２種以上のジオールとコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などのジカルボン酸の１種または２種以上との縮合物などが挙げられる。またγ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどの開環重合物も挙げられる。
【００１５】
またポリエーテル系ジオールとしては、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドの開環重合物等が挙げられ、これらの単独あるいは２種以上の混合物を用いることができる。また、テトラヒドロフランの開環重合物も挙げられる。
【００１６】
更にまた、ポリ（アルキレンカーボネート）ジオールとしては、公知の多価アルコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジメチル−１，５−ペンタンジオール、ジメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールなどとジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、あるいはアルキレンカーボネートなどとの縮合物が挙げられる。
【００１７】
更に、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールなどのジオール類、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ジアミノピペラジン、２−メチルピペラジン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミンなどのジアミン類の１種または２種以上の混合物が挙げられる。
【００１８】
前記ウレタン樹脂は、前記有機イソシアネートと、前記有機イソシアネートと反応しうる活性水素を有する化合物と前記化合物（Ａ）とを必須成分として反応せしめればよく、その反応順序は特に限定されるものではない。反応は、無溶媒下、有機溶媒中又は水中のいずれでも行うことができる。通常は２０〜１２０℃、好ましくは３０〜１００℃で３０分〜２４時間行われる。
【００１９】
前記有機イソシアネートのイソシアネート基と、前記有機イソシアネートと反応しうる活性水素を有する化合物の合計活性水素基の当量比は特に制限されるものではないが、通常２：１〜１：２となる割合で行われる。
本発明のウレタン樹脂の製造方法に際して、必要に応じて第三級アミン系触媒及び／又は有機金属系触媒を使用して反応を促進することができる。
【００２０】
本発明に使用する化合物（Ａ）は、前記一般式（１）で表される化合物、前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。
【００２１】
【化３】
2005179423.tif 000004
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表すものである。
一般式（１）で表される化合物としては、例えばアセチルアセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセテート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、アセトアセトアニリド等が挙げられる。例えばアセチルアセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセテート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、アセトアセトアニリド、ジエチルマロネート等が挙げられる。これらのうち、アセチルアセトンが好ましい。
【００２２】
【化４】
2005179423.tif 000005
一般式（２）中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表すものである。またＲ３とＲ４とは同時に水素原子ではなく、Ｒ５とＲ６とは同時に水素原子ではないものである。
また一般式（２）で表される化合物としては、例えばアセチルアセトンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド等が挙げられる。これらのうち、アセチルアセトンパーオキサイドが好ましい。
【００２３】
Ｒ７−ＮＨ−Ｙ        （３）
一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシル基で置換されたアルキル基、アミノ基で置換されたアルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アミノ基、フェニル基、カルボキシル基、ウレタン結合を有する１価の官能基及び−ＮＨＮＨ−Ｒ８を表すものである。但しＲ８は、水素原子又はアルキル基である。Ｙは−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＣＯＯ−を含む１価の官能基を表すものである。またＲ７とＹとは結合して環を形成していてもよいものである。
【００２４】
一般式（３）で表される化合物としては、Ｙが−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＣＯＯ−を含む１価の官能基である、分子骨格中に尿素結合を有する化合物、ウレタン結合を有する化合物、ヒドラジド化合物が好ましい。
分子骨格中に尿素結合を有する化合物としては、例えば尿素、モノメチル尿素、モノメチロール尿素、ジメチロール尿素、ジメチル尿素、ジフェニル尿素、メチレン尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、アルコシキメチル尿素等の尿素等が挙げられる。
【００２５】
分子骨格中にウレタン結合を有する化合物としては、ビニルウレタン化合物、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のジオクチルカーバメート等が挙げられる。
またヒドラジド化合物としては、アジピン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
前記化合物（Ａ）のうち、一般式（１）で表される化合物又は一般式（２）で表される化合物が特に好ましい。
前記ウレタン系組成物（１）は、コーティング、含浸、スプレー、押し出し成形、射出成形、プレス成形などを経て製品化される。この場合ポリイソシアネートなどの架橋剤で架橋させることによって性能向上を図ることもある。
前記ウレタン系組成物（１）は、フィルムシート等の成型品、弾性繊維バインダー接着剤、塗料などの用途に用いられる。
【００２６】
次に有機イソシアネート化合物と、前記有機イソシアネート化合物と反応しうる活性水素を有する化合物と前記化合物（Ａ）とを含むウレタン系組成物（２）について説明する。
有機イソシアネート化合物及び活性水素を有する化合物は、通常前記ウレタン樹脂の原料として用いられるものであり、本発明はこれらの原料を含む組成物である。
例えばポリイソシアネートとポリオールとを一定の割合で混合したものを挙げることができ、これらの成分を反応させて用いるものである。
【００２７】
具体的には、前記成分を金型や型枠内に充填して反応させたり、コーティング又はスプレーで吹き付けてから反応させる方法等が等が挙げられる。
有機イソシアネート化合物としては、前記有機イソシアネート化合物を使用することができ、ポリオール成分としては、前記活性水素を有する化合物として掲げたポリヒドロキシ化合物を使用することができる。
【００２８】
有機イソシアネート化合物と、活性水素を有する化合物とを反応させる方法としては、有機イソシアネート化合物と活性水素を有する化合物とを別々に配合しておき、そのどちらか一方に前記化合物を配合し、瞬間混合機などを用いて、室温から１００℃で金型などに注入したり、スプレーで吹き付けたり、塗布したりする。
通常どちらかに官能基の数が２を超える有機イソシアネート又は活性水素化合物を配合し、反応物が架橋体になるようにする場合が多い。有機イソシアネートと活性水素化合物の当量比は通常１．５／１〜１／１．５である。
前記ウレタン系組成物（２）の用途は、フォーム用コンパウンド、塗料などが挙げられる。
【００２９】
次に有機イソシアネート化合物と、前記有機イソシアネート化合物と反応しうる活性水素を有する化合物とを反応させて得られるウレタンプレポリマーと前記化合物（Ａ）とを含むウレタン系組成物（３）について説明する。
かかるウレタンプレポリマーは、前記有機イソシアネート化合物と前記活性水素を有する化合物とを反応させ、末端にイソシアネート基又は水酸基を有し、数平均分子量が５００〜１００００程度のウレタン樹脂の前駆体として得られるものである。
【００３０】
本発明に使用するウレタンプレポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートの何れかを過剰で反応させることにより得られる。
ウレタンプレポリマーが、ポリイソシアネートを過剰に反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーである場合には、用途に応じて、イソシアネート基をオキシム基を含有する化合物でブロックしたブロック型イソシアネート基とすることができる。特にイソシアネート反応物質がポリアミンである場合は、かかるブロック型イソシアネート基にすることが好ましい。
オキシム基を有する化合物としては、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのケトオキシム類が挙げられる。
この場合、用途に応じて組成物中にポリアミン、ポリオールなどのイソシアネート反応物質を配合し、加熱することにより、脱ブロックし、ウレタンプレポリマーを鎖伸長（硬化）するものである。
【００３１】
またポリオールを過剰に反応させ、末端に水酸基を有するウレタンプレポリマーである場合、組成物中にポリイソシアネートを配合し、ウレタンプレポリマーを鎖伸長するものである。
具体的には、ポリアミン、ポリオールまたはポリイソシアネートを混合機で一定の割合で混合し、金型などに注入して反応と成形を同時に行うものである。
前記ウレタン系組成物（３）中のポリアミン、ポリオール、ポリイソシアネートとしては、前記活性水素を有する化合物、有機イソシアネートとして掲げたものを使用することができる。
前記ウレタン系組成物（３）は、注型品、靴底、ＲＩＭ成形品、塗料等の用途に用いられる。
【００３２】
前記化合物（Ａ）の使用量は、ウレタン系組成物の反応性、ウレタン樹脂の物性を損なわない範囲であれば特に制限されない。ウレタン系組成物中、０．０１〜１０重量％の範囲で用いることが好ましく、０．１〜１０重量％の範囲が特に好ましい。使用量が０．０１重量部未満であると、ホルマリン捕捉能力が十分でなく、また１０重量部を越えると、得られるウレタン樹脂の性能に悪影響を及ぼす場合がある。
【００３３】
本発明に使用する化合物（Ａ）の添加方法は特に限定されるものではない。
例えば、ウレタン樹脂を含む組成物（１）の場合、ウレタン樹脂を反応釜、混練機等で合成する場合は合成前、合成中、合成後等に添加する方法が挙げられる。またウレタン樹脂の原料を含む組成物（２）の場合、コンパウンド化の際に、プレポリマー、ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、必要に応じて任意に添加される他の成分のいずれかに、この化合物（Ａ）を添加する方法が挙げられる。
さらに、得られたウレタン樹脂の表面に、必要に応じて化合物（Ａ）が揮発しないように、塗料を塗布することもできる。
さらに、本発明のウレタン系祖成物には、各種添加剤、例えばウレタン化触媒、充填剤、紫外線吸収剤、顔料、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、発泡剤、溶剤、水、整泡剤等を添加することができる。
【００３４】
本発明において使用される前記化合物（Ａ）や添加剤については、単独でも２種以上併用して用いることもできる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、これらに限定するものではない。また、以下において、文中の「部」、「％」は重量基準であるものとする。
【００３６】
実施例１
ポリライト  ＯＤＸ−６４０［ポリカプロラクトンジオール、分子量２０００、大日本インキ製］５００部に、２，４−ジイソシアナトトルエン８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタンプレポリマーを得た。得られたウレタンプレポリマー１００部に、ホルムアルデヒド捕捉剤としてアセチルアセトンを３部添加して、攪拌混合して、本発明のウレタン系組成物を得た。
このプレポリマー組成物１００部を７０℃に加温して液状にし、脱泡した後、加温溶解したメチレンビスオルトクロロアニリン（ＭＢＯＣＡ）８．６部と混合し、金型に注入し、１２０℃で一次キュアして脱型し、更に１０時間１００℃で二次キュアして、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍの板状成型品を得た。この板状成型品を１日室温で放置した後、ＪＩＳ  Ｋ  ５６０１−４−１デシケーター法によりホルムアルデヒド放散量を測定した。結果を表−１に示した。
【００３７】
比較例１
ホルムアルデヒド捕捉剤を添加しない以外は、実施例１と同様にしたプレポリマー組成物を得た。次いで、この組成物を、実施例１と同様に操作して、板状成型物（シート）を得た。このシートを１日室温で放置した後、１５０ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切り、ＪＩＳ  Ｋ  ５６０１−４−１デシケーター法によりホルムアルデヒド放散量を測定した。結果を表−１に示した。
【００３８】
実施例２
液状ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）（ＰＴＧＬ−２０００  分子量２０００  保土谷化学製）５００部に、２，４−ジイソシアナトトルエン８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにイソシアナートのブロック化剤としてメチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫオキシム）を４４部投入し７０℃にて２時間攪拌反応させた。得られたブロック型ウレタンプレポリマーに、ホルムアルデヒド捕捉剤としてアセチルアセトンパーオキサイド１．５部を添加し、攪拌溶解して、本発明のウレタン系組成物を得た。２５℃での粘度は４７９ｄＰａ．ｓであった。このウレタン系組成物１００部を６０℃に加温して４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミンを８．２、ダイラックカラー［顔料、大日本インキ製］５重量部を混合し、脱泡した。これを、約６０℃に加温して、離型紙に約１００ミクロンの厚さに塗工し、１５０℃で５分間加熱処理を行ない、シートを得た。
このシートを１日室温で放置した後、１５０ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切り、ＪＩＳＫ  ５６０１−４−１デシケーター法によりホルムアルデヒド放散量を測定した。
結果を表−１に示す。
【００３９】
比較例２  
ホルムアルデヒド捕捉剤を添加しない以外は、実施例２と同様に操作し、ウレタン系組成物を得た。次いで、この組成物を、実施例２と同様に操作して、シート化した。得られたシートを１日室温で放置した後、１５０ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切り、ＪＩＳ  Ｋ  ５６０１−４−１デシケーター法によりホルムアルデヒド放散量を測定した。
結果を、表−１に示した。
【００４０】
【表１】
2005179423.tif 000006