(57)【要約】【課題】  乾燥させたエチレンオキシド−ブチレンオキシド系共重合体樹脂への水分の混入を防止することのできる包装方法及びこれに用いられる包装材料を提供する。【解決手段】  乾燥させた樹脂を供給する樹脂供給部から包装容器までの充填ラインに乾燥気体を導入し、樹脂充填用の包装容器に充填直前に乾燥気体を導入して、容器内に予め入っている空気を追い出し、樹脂を前記包装容器に充填し、この包装容器の開口部を密封する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
乾燥させたエチレンオキシド−ブチレンオキシド系共重合体樹脂への水分の混入を防止する包装方法であって、
乾燥させた樹脂を供給する樹脂供給部から包装容器までの充填ラインに乾燥気体を導入し、
樹脂充填用の包装容器に充填直前に乾燥気体を導入して、容器内に予め入っている空気を追い出し、
樹脂を前記包装容器に充填し、この包装容器の開口部を密封する
ことを特徴とする、エチレンオキシド−ブチレンオキシド系共重合体樹脂の包装方法。
【請求項２】
樹脂充填後も乾燥気体を前記包装容器内に導入することを特徴とする、請求項１に記載のエチレンオキシド−ブチレンオキシド系共重合体樹脂の包装方法。
【請求項３】
前記包装容器として、内面が樹脂コーティングされたアルミラミネート袋を用いることを特徴とする、請求項１又は２に記載のエチレンオキシド−ブチレンオキシド系共重合体樹脂の包装方法。
【請求項４】
内面が樹脂コーティングされたアルミラミネートからなる、エチレンオキシド−ブチレンオキシド系共重合体樹脂用の包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンオキシド−ブチレンオキシド系共重合体樹脂の包装方法及びこれに用いる包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンオキシド−ブチレンオキシド系共重合体樹脂（以下、ＥＯ・ＢＯ系共重合体樹脂ともいう）は優れた電気化学的特性を発現する可能性があり、電池等の電気化学デバイスの材料として、その有用性が着目されている。しかしながら、樹脂に有機溶媒や水分が含まれると樹脂の物性や電気的特性と密接に関係するため、充分に乾燥させて、その状態を維持させることが重要な課題となっている。
【０００３】
乾燥されたＥＯ・ＢＯ系共重合体をその低水分が維持されるように包装するには、包装容器内をガス置換する方法が一般に用いられている。
【０００４】
ガス置換する方法としては、例えば不活性ガスで満たした空間（置換室）を設け、その室内でガス置換する方法がある。また、仮接着した蓋にノズル挿入口を設けてそこに不活性ガスを吹込み、ノズルを抜いた後に密封する方法がある（特開平８−１９２８２１号公報）。
【０００５】
前者のガス置換室を設けてガス置換を行う方法の場合、予め充填容器をガス置換室内に搬入し、置換室内の空気を吸引除去して、室内を真空状態にした後、不活性ガスを導入して、ガス置換を行うことにより充填容器内のガスを置換することができる。しかしこの方法では、ガス置換した充填容器を取り出し、新たにガス置換すべき充填容器を入れ替える度に、ガス置換室全体を真空・不活性ガス導入をしなければならず、経済的でない。また、設備も複雑となり、設備費が大きくなる。
【０００６】
後者の充填容器本体ないしは付属する蓋より不活性ガスを導入し、ガス置換する方法においては充填容器が箱に限定される。また、ガス導入ノズルを挿入するための特殊な口が必要であり、充填容器の形が限定される。このため、多種多様な容器形態に対応することができないという問題点がある。
【０００７】
上記のようなガス置換ではなく、脱酸素・脱湿剤を充填物に添加、あるいは充填容器の内側に固定して、充填容器内の水分や酸素を吸着固定する方法もあるが、この場合、製品使用時に脱酸素・脱湿剤が異物として混入する恐れがあり、開封使用時に細心の注意が必要である。
【特許文献１】特開平８−１９２８２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、ＥＯ・ＢＯ系共重合体樹脂を上記のような問題なしに低水分状態で保持することのできる包装方法及びこれに用いられる包装材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の包装方法は、乾燥させたＥＯ・ＢＯ系共重合体樹脂への水分の混入を防止する包装方法であって、上記の課題を解決するために、乾燥させた樹脂を供給する樹脂供給部から包装容器までの充填ラインに乾燥気体を導入し、樹脂充填用の包装容器に充填直前に乾燥気体を導入して、容器内に予め入っている空気を追い出し、樹脂を前記包装容器に充填し、この包装容器の開口部を密封するものとする（請求項１）。
【００１０】
上記包装方法において、樹脂充填後も乾燥気体を前記包装容器内に導入することが好ましい（請求項２）。
【００１１】
包装容器としては、内面が樹脂コーティングされたアルミラミネート袋が好適に用いられる（請求項３）。
【００１２】
本発明のＥＯ・ＢＯ系共重合体樹脂用の包装材料は、内面が樹脂コーティングされたアルミラミネートからなるものとする（請求項４）。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の包装方法によれば、大掛かりな置換室を必要とせず、簡易な設備で水分の混入を防止できる。従って、篩機等を通した連続的な充填も可能となる。
【００１４】
また、充填容器の形態が限定されないので、多種・多様な包装形態を採用することができる。
【００１５】
さらに、脱湿剤などを使用しないので、それらが異物として混入するおそれがない。
【００１６】
また、包装材料として、内面樹脂コーティングのアルミラミネート袋を使用することにより、極低水分での長期保管も可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の適用対象となるＥＯ・ＢＯ系共重合体樹脂とは、主としてエチレンオキシド、ブチレンオキシド及びグリシジルエーテル類が付加共重合してなるものを言い、本発明の目的を損なわない範囲内で他のモノマーが含まれていてもよい。共重合体中のエチレンオキシド、ブチレンオキシド及びグリシジルエーテル類の構成比率は特に限定されないが、電気化学用途では、エチレンオキシド９０〜９５重量％、ブチレンオキシド３〜１０重量％、及びグリシジルエーテル類０〜５重量％のものが一般に用いられている。樹脂の分子量（重量平均分子量をいう、以下同様）は、２万〜５０万程度、好ましくは２万〜２０万程度である。樹脂の形態は特に限定されず、ペレットや粉体等が代表的なものとして挙げられるが、これに限定されず、任意の形態に適用可能である。以下、単に「樹脂」という場合はここに説明したＥＯ・ＢＯ系共重合体樹脂を指すものとする。
【００１８】
本発明は乾燥により低水分状態となった樹脂をその水分含量のまま包装し、その状態を維持させることを主たる目的とするものである。従って、適用対象となる水分含量は特に限定されるものではないが、例えば、約５，０００ｐｐｍ以下の場合に、本発明は特に有用である。
【００１９】
以下、図を用いて本発明を説明する。図１は、本発明の包装方法の一実施態様の概略を示す図であり、図２は、別の実施態様を示す図である。
【００２０】
図１，２において、符号１０は樹脂供給部、符号２０は充填ライン、符号３０，５０は乾燥気体供給管、符号４０は包装容器を示す。また、符号２１，３１及び５１は、各管に設けられたバルブである。また、図２における符号６０は篩を示す。
【００２１】
図１において矢印で示すように、樹脂は樹脂供給部１０から充填ライン２０を経て、包装容器４０に充填され、包装容器４０の開口部が密閉される。充填ライン２０には乾燥気体供給管３０から供給される乾燥気体が充満しており、搬送中に樹脂に空気が混入しないようになされている。また、好ましくは、包装容器４０内部にも乾燥気体を供給し、包装容器４０を密閉するまで空気が混入しないようにする。以下、樹脂供給部１０から包装容器４０までの各部及び各操作について詳述する。
【００２２】
樹脂供給部１０は、所望の水分含量まで乾燥された樹脂を供給するもの全般を指し、例えば乾燥装置である。より具体的な例としては減圧可能な粉体混合槽が挙げられ、これに樹脂を仕込み、乾燥気体を導入し、水分ないしは湿った空気を置換することができる。必要に応じて混合槽内を減圧にして置換速度を上げてもよい。乾燥気体の種類は、樹脂との反応性を有しないものであればよく、特に限定されないが、例えば、空気、窒素、ヘリウム、アルゴン、炭酸ガス等が使用でき、コストの点から空気と窒素が好ましい。
【００２３】
樹脂供給部１０から充填容器４０までの充填ライン２０は、例えば管状であるが、その形状は特に限定されない。充填ラインには、乾燥気体供給管３０から乾燥気体を供給し、好ましくは充満させる。
【００２４】
包装容器４０としては、ガスの透過性や透湿性がなるべく小さい容器を使用することが好ましい。容器の材質としては、ガスの透過性はＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準じ測定された酸素透過数が１０ｍｌ／（ｍ２・２４ｈｒｓ・ａｔｍ）以下、ＡＳＴＭ Ｄ８９５に準じ測定された透湿度が１ｇ／（ｍ２・２４ｈｒｓ）以下であることが好ましい。容器は、箱体、袋体のいずれでもよいが、袋体の場合はアルミ箔単体からなる袋あるいはアルミ箔を含む多層フィルムからなる袋（アルミラミネート袋）が特に好ましい。その場合のアルミ箔の厚さは３μｍ以上が好ましい。多層フィルムを構成するアルミ箔以外のフィルムは特に限定されるものではないが、ヒートシール性を考慮すると、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル等の樹脂フィルムが好ましい。さらに、フィルムの強度を向上させるために、基材となるフィルムを加えることもできる。基材となるフィルムも特に限定されるものではないが、ナイロン樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム等が強度及びコストの点で好ましい。これらアルミ箔以外のフィルムの各層の好ましい厚さは、通常、前者の樹脂フィルムが約１０〜２００μｍ、基材フィルムが約１０〜１００μｍである。
【００２５】
樹脂を包装容器４０に充填するに当たっては、前もって充填容器に乾燥気体を導入して内部の空気を除去しておく。袋の場合は乾燥気体にて膨らませておくとよい。また、水分の混入防止をより徹底するためには、樹脂充填後も乾燥気体を前記包装容器内に導入することが好ましい。
【００２６】
包装容器４０に樹脂を所定量充填した後は、包装容器４０の開口部を密閉する。密閉の手段としては従来から使用されている方法が使用でき、容器が袋の場合は充填口をヒートシール等で密閉することができる。内袋の場合は余分な乾燥気体を追い出してふくらみをなくしてから充填するのが好ましい。
【００２７】
包装容器４０に樹脂を所定量充填するには、例えば重量計等の計量手段（図示せず）で充填量を管理し、所定の量に達したときにバルブ２１が閉まり、樹脂の供給が停止するようにすればよい。
【００２８】
本発明の方法においては、必要に応じて、図２に示すように充填ラインの途中に篩６０を設けることもできる。乾燥気体供給管３０から供給された乾燥気体は篩６０内部にも充満し、樹脂が篩６０を通過する間も空気の混入が防止される。
【００２９】
なお、本発明により包装された樹脂の保管方法としては、各樹脂の軟化点に応じて、〔軟化点−１０〕℃以下で保管することが好ましく、〔軟化点−２０〕℃以下にすることがより好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３１】
なお、以下において水分含量は、カールフィッシャー法により測定した。具体的には、樹脂を脱水トルエンで溶解して、固形分濃度１０重量％の溶液に調整し、平沼産業（株）製平沼微量水分測定装置ＡＱ−２０００にて水分含量を測定した。この測定値を、別途測定した脱水トルエンの水分含量により補正した。
【００３２】
また、結晶化温度（Ｔｃ）の測定は熱分析（ＤＳＣ）により行い、分子量の測定はＧＰＣ分析により行った。
【００３３】
熱分析はセイコーインスツルメンツ（株）製ＤＳＣ２２０Ｃを用いて、窒素雰囲気下で行った。測定条件としては、室温から速度１０℃／分にて１００℃まで昇温し、１００℃で１分間保持し、１００℃から速度５℃／分にて−１００℃まで降温し、−１００℃で２分間保持し、−１００℃から速度５℃／分にて１００℃まで昇温し、この間に吸熱ピークの頂点に達した温度を測定し、これを融点とした。
【００３４】
ＧＰＣの測定条件は以下の通りである；
カラム：Ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＰＷＸＬ  ＋  Ｇ５０００ＰＷＸＬ
＋  Ｇ４０００ＰＷＸＬ  ＋  Ｇ３０００ＰＷＸＬ
＋  Ｇ２５００ＰＷＸＬ（以上、東ソー（株）製）
カラムサイズ：７．８ｍｍφ×３０ｃｍ
カラム温度：４０℃
溶離液：アセトニトリル／０．０８Ｍ−酢酸ナトリウム溶液＝５０／５０（溶量比）
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折検出器
標準物質：東ソー（株）製ポリエチレンオキシド、分子量２０，０００〜９００，０００
【００３５】
［合成例１］
攪拌機を備えた加圧反応容器に脱水トルエンを１５０ｋｇ仕込み、触媒としてナトリウムメチラート２７ｇを加え、１００℃まで昇温し、圧力２００ｋＰａ以下、温度１２０℃以下になるように調整しながら、エチレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、アリルグリシジルエーテルを９０：７：３の割合（重量比）で合計で１００ｋｇになるように逐次添加し、樹脂（重合体）溶液を得た。
【００３６】
［実施例１］
合成例１により得られた重合体溶液から減圧下で溶媒除去し、シート状に成形したのち、切断することにより樹脂ペレットを得た。このペレットを減圧可能な粉体混合槽で乾燥した。この重合体は、融点４８℃、分子量１００，０００、乾燥後の水分含量６９ｐｐｍであった。
【００３７】
このペレットの包装を行った。粉体混合槽から充填容器までの充填ラインに乾燥気体として窒素ガスを１００Ｌ／ｍｉｎの流量で導入して、湿った空気の侵入を阻止した。一方、内面樹脂がポリエチレンであるアルミラミネート袋に乾燥気体として窒素ガスを導入して膨らませた。このとき使用したアルミラミネート袋は３層構造で、内層：直鎖低密度ポリエチレン（８０μｍ），中間層：アルミニウム（９μｍ），外層；ナイロン−６，６（１５μｍ）からなるものである。この容器にペレットを２０ｋｇ／ｍｉｎの速度で充填し、１０ｋｇになったら充填機から外して、内部の窒素ガスを追い出し、ヒートシールした。
【００３８】
包装袋内に充填されたペレットの水分含量を測定したところ、７１ｐｐｍであり、水分含量の実質的な変化は認められなかった。この包装物に０．１ｋｇ／ｃｍ２の荷重がかかるよう、重りを載せて、湿度８０％、温度２５℃の場所に静置した。２ヶ月経過後、包装物の水分含量は７４ｐｐｍであり、ほとんど変化していなかった。また、ペレットの形状も全く変化していなかった。
【００３９】
［比較例１］
包装袋を、内層：ポリエチレン（８０μｍ）、外層：ナイロン−６，６（１５μｍ）の２層からなる包装体に変更した以外は実施例１と同様にして、ペレットを充填した。
【００４０】
包装袋内に充填されたペレットの水分含量を測定したところ、７２ｐｐｍであり、水分含量の実質的な上昇は見られなかった。この包装物を湿度８０％、温度２５℃の場所に静置した。２ヵ月経過後水分含量を測定したところ、２６５ｐｐｍに上昇していた。ペレットの形状は変化していなかった。
【００４１】
［合成例２］
単量体組成をＥＯ：ＢＯ＝９２：８に変更した以外は、合成例１と同様にして樹脂溶液を得た。
【００４２】
［実施例２］
合成例２で得られた樹脂溶液から、実施例１と同条件でペレット状の重合体を得た。このペレットの調湿を行った。この重合体の融点は４５℃、分子量は１１０，０００、調湿後の水分は３，６６５ｐｐｍであった。
【００４３】
この調湿したペレットの包装を行った。粉体混合槽及び充填容器までの充填ラインに乾燥気体として窒素ガスを１００Ｌ／ｍｉｎの流量で導入して、湿った空気の侵入を阻止した。一方、内面樹脂がポリエチレンであるアルミラミネート袋に乾燥気体として窒素ガスを導入して膨らませた。このとき使用したアルミラミネート袋は、４層構造で、内層：低密度ポリエチレン（４０μｍ）、中間第１層：アルミニウム（９μｍ）、中間第２層；低密度ポリエチレン（１５μｍ）、外層：ポリエチレンテレフタレート（１５μｍ）である。この容器にペレットを２０ｋｇ／ｍｉｎの速度で充填し、１０ｋｇになったら充填機から外して、内部の窒素ガスを追い出し、ヒートシールした。
【００４４】
充填後の包装袋内のペレット水分含量を測定したところ、３，６４５ｐｐｍであり、実質的な上昇は見られなかった。この包装物に０．１ｋｇ／ｃｍ２の荷重がかかるよう、重りを載せて、湿度８０％、温度２５℃の場所に静置した。２ヶ月経過後、充填物の水分含量は３，６９０ｐｐｍであり、殆ど変化していなかった。また、ペレットの形状も全く変化していなかった。
【００４５】
［比較例２］
包装袋を比較例１で用いたポリエチレン・ナイロン−６，６の２層からなる包装袋に変更した以外は実施例２と同様にして、樹脂の包装を行った。充填後の水分含量は３，６７２ｐｐｍであり、上昇が見られなかった。この充填物に０．１ｋｇ／ｃｍ２の荷重がかかるよう重りを載せて、湿度８０％、温度２５℃の場所に静置した。２ヶ月経過後、水分含量を測定したところ、１３，０６０ｐｐｍであり、大幅な水分上昇が見られた。また、ペレットの一部に形状の変形が見られた。
【００４６】
［実施例３］
粉体混合槽と充填容器との間に篩機を設置した以外は実施例１と同様にして、合成例１で得られた樹脂をペレット化し、その充填及び包装を行った。なお、乾燥終了後の水分含量は１３１ｐｐｍであった。
【００４７】
包装袋内に充填されたペレットの水分含量を測定したところ、１４２ｐｐｍであり、水分含量の実質的な変化は認められなかった。この包装物に０．１ｋｇ／ｃｍ２の荷重がかかるよう重りを載せて、湿度８０％、温度２５℃の場所に静置した。２ヶ月経過後、包装物の水分含量は１４８ｐｐｍであり、ほとんど変化していなかった。また、ペレットの形状も全く変化していなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の包装方法及び包装材料は、電気化学用途に使用されるエチレンオキシド−ブチレンオキシド系共重合体樹脂の包装に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の包装方法の一実施態様の概略を示す模式図である。
【図２】本発明の別の実施態様を示す図である。
【符号の説明】
【００５０】
１０……樹脂供給部
２０……充填ライン
３０，５０……乾燥気体供給管
４０……包装容器
２１，３１，５１……バルブ
６０……篩
【図１】
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【図２】
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