(57)【要約】【課題】抗菌抗カビ性及び防曇性と透明性との両方に優れた光触媒被覆の形成方法及びその光触媒被覆が形成されているミラーあるいはレンズなどの部材を提供する。【解決手段】ミラーあるいはレンズなどの部材の表面に、チタンアルコキシドの加水分解反応により、チタンアルコキシドの種類や濃度、反応時間、反応抑制剤の種類や添加量などを制御することで、所望の膜厚や粒子径の酸化チタン被膜を形成させる。【効果】酸化チタン被膜と水との接触角を５°前後から１°以下までの間、酸化チタンの粒径を約２０ｎｍから４０ｎｍの間、ミラーの可視光反射率も約２０％から約３０％の間で、調整することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタンアルコキシドの加水分解反応を利用して酸化チタン光触媒を、部材表面に直接析出させてその表面に光触媒被膜を形成する方法であって、チタンアルコキシド加水分解反応の反応時間調整及び／又はチタンアルコキシド加水分解反応の反応速度制御を行なって、部材表面に光触媒被膜を形成することを特徴とする、抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項２】
チタンアルコキシド加水分解反応の反応時間が、常温で５〜１２０分であることを特徴とする、請求項１に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項３】
チタンアルコキシドの種類を変えることにより、チタンアルコキシド加水分解反応の反応速度制御を行なうことを特徴とする、請求項１に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項４】
チタンアルコキシドの濃度を変えることにより、チタンアルコキシドの加水分解反応の反応速度制御を行なうことを特徴とする、請求項１に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項５】
チタンアルコキシド加水分解反応に対する反応抑制剤を添加することにより、チタンアルコキシド加水分解反応の反応速度制御を行なうことを特徴とする、請求項１に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項６】
反応抑制剤が、アセチルアセトン、塩酸、硝酸、グリコール、マレイン酸メチル又はリン酸ジブチルであることを特徴とする、請求項５に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項７】
部材が、光学部材であることを特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項８】
光学部材が、ミラー又はレンズであることを特徴とする、請求項７に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項９】
ミラーが、デンタルミラーであることを特徴とする、請求項８に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項１０】
レンズが、内視鏡用レンズであることを特徴とする、請求項８に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
【請求項１１】
請求項７から１０のいずれかに記載の方法により形成された、抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜を表面に有することを特徴とする光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ミラー類などの部材の抗菌、防曇加工方法に関するものであり、更に詳しくは、部材表面に、抗菌抗カビ性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜を形成する方法及びこの方法により形成された光触媒被膜を有する部材に関するものである。本発明は、例えば、浄化、抗菌抗カビ、防汚、及び防曇等の機能を有することで注目されている光触媒の技術分野において、従来法では、このような光触媒機能と透明性及び膜厚の均一性の両者を発揮することを可能とするミラー類などの部材の新しい抗菌、防曇加工方法を提供するものであり、特に、チタンアルコキシドの加水分解反応を制御することにより、デンタルミラー、内視鏡用レンズなどの光学部材の表面に、その形状、大きさに制限されずに、簡便に所望の光触媒被膜を均一の厚さに形成する方法及びこの方法で得られる光触媒被膜を有する光学部材を提供するものとして有用である。
【背景技術】
【０００２】
近年、ガラスなどの光学部材、建材、塗料、電化製品、自動車などに関連した分野において、光触媒が注目されている。光触媒は、太陽光や蛍光灯等の人工光の照射を受けると、光触媒表面が、強い酸化力を示す、あるいは超親水性を示す。この光触媒の性質により、光触媒は、大気や水中の有機、無機化合物を分解・除去する浄化効果、細菌、ウイルス、カビなどを殺すあるいは分解・除去する抗菌抗カビ効果、表面に付着した汚れを分解・除去（セルフクリーニング）する防汚効果、表面を曇り難くする防曇効果などを発揮する。
【０００３】
最近になって、医療の分野において、病院の建物の内壁、床など、あるいはカテーテルなどの医療器具等に、光触媒が用いられるようになって来ている。光触媒が塗布された壁、床、カテーテルなどに蛍光灯等の光が照射されると、強い酸化力によって、それらに付着した細菌やウイルスは、殺菌されたり、分解・除去されたり、増殖が抑制されたりする。
【０００４】
今後、光触媒の応用が期待される医療器具として、例えば、歯科の検診や治療に用いられるデンタルミラー、胃や腸内の診察用カメラ等の内視鏡用レンズなどが挙げられる。デンタルミラーは口腔内で、内視鏡は体内で使用されるため、それらは、衛生上清潔でなければならないとともに、呼気、唾液、体液等における水分によって、ミラーやレンズの表面は、曇りを生ずる機会が非常に多く、口腔内や体内で適切な作業を行うためには、デンタルミラーや内視鏡表面の曇りは、防がれなければならない。
【０００５】
これまで、デンタルミラー表面の防曇法としては、例えば、ミラー内部に発熱体を備える方法（特許文献１参照）、ミラー表面に空気や水を吹き付ける方法（特許文献２及び特許文献３参照）、ミラー表面に曇りにくい金属を使用する方法（特許文献４参照）、ミラー表面に合成樹脂フィルムを貼る方法（特許文献５及び特許文献６参照）などが報告されている。また、光触媒又はそれをコーティングしたフィルムにより、ミラー表面を被覆することによって、ミラー表面を曇りにくくしている方法も報告されている（特許文献７〜特許文献１１参照）。特に、光触媒で被覆した防曇性デンタルミラー（特許文献７参照）については、焼成中に光触媒層がデンタルミラーにおけるガラスの影響を受けないようにするため、予めデンタルミラー表面にシリカ等の中間層を形成しておく手段及び有機チタネート法などの採用が報告されているが、有機チタネート法は、有機チタネートの加水分解反応を部分的又は完全に進行させてから、デンタルミラーに塗布するものであった。
【０００６】
また、通常、デンタルミラー等の診療器具は、使用後滅菌消毒を目的としてオートクレーブ等を用いて高温高圧の条件下で殺菌が行われている。そのため、何度も殺菌操作を繰り返すと、上述の様なデンタルミラー内部に発熱体が装備されたものや空気等を吹き出す機能を有するものは、内部の機器が破損したりするし、また、光触媒の被膜を形成させたものや光触媒等が塗布された合成樹脂等フィルムを貼ったりしたものは、光触媒やフィルムが剥離するという問題がある。
【０００７】
ここで、従来の光触媒の代表的な物質として酸化チタンがあり、これに紫外線を照射することにより、上述のような防曇効果や抗菌抗カビ効果などが得られる。酸化チタンの結晶や被膜の製造法は、一般に、ドライプロセスとウエットプロセスに分けられる。ドライプロセスには、真空中でチタン又は酸化チタンにアルゴンイオンを衝突させて、たたき出したチタン原子を、ターゲット上に析出させるスパッタリング法、あるいは真空中でチタンアルコキシドをキャリアガスと一緒に供給して、加熱された基板表面にチタン原子を析出させる化学蒸着（ＣＶＤ）法などがある。一方、ウエットプロセスには、チタンアルコキシド溶液中に浸けた基板をゆっくりと引き上げ被膜を生成させ、それを焼結させ被膜を形成させるディップコーティング法、チタンアルコキシドの加水分解によって生成した酸化チタンゾルを、基板に吹き付けそれを焼結させ製膜を行うスプレーコーティング法、あるいは酸化チタンゾルを基板上に載せ基板を回転させて被膜を形成させ、それを焼結させて製膜を行うスピンコーティング法などがある。
【０００８】
しかしながら、デンタルミラー表面に光触媒機能を有する酸化チタン被膜を形成させる場合に、従来法の問題点として、スパッタリング法やＣＶＤ法などのドライプロセスは、均一な被膜を形成させるのに適しているが、特殊な装置を使用するため製膜の対象となる基板の大きさや形状に制限がある。そのため、デンタルミラーや内視鏡のような小型で独特な形状のものの表面に被膜を形成させる場合、物によって操作条件を変更しなければならない。このような理由により、これらのドライプロセスは、変種変量生産には適さない。一方、ディップコーティング法やスプレーコーティング法、スピンコーティング法などのウエットプロセスは、特殊な形状のものの基板上に、均一な酸化チタンの被膜を形成させることが困難である。
【０００９】
【特許文献１】特開平９−１８２７１８号公報
【特許文献２】特開２００１−６１７７９号公報
【特許文献３】特開２００３−２７５１７６号公報
【特許文献４】特開平８−２７５８２６号公報
【特許文献５】特開２００１−１１２７９３号公報
【特許文献６】特願２０００−５６２７７８号公報
【特許文献７】特開平９−２２４９６０号公報
【特許文献８】特開２０００−３０９０６８号公報
【特許文献９】特開２００１−４７５８１号公報
【特許文献１０】特開２００１−２４６２６５号公報
【特許文献１１】特開２００１−２５３００７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このような状況の中で、本発明者らは、上述の従来技術における問題点に鑑みて、様々な大きさ、形状、材質の基板表面に、均一の厚さの酸化チタンの被膜形成させることができ、例えば、デンタルミラーあるいは内視鏡のような小型医療器具におけるミラーあるいはレンズの曇りを防止ないし軽減することもできる新しい技術を開発することを目標として、鋭意研究を重ねた結果、酸化チタンの合成反応を制御することによって、初期の目的が達せられることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、チタンアルコキシドの加水分解反応を制御することにより、部材、特にデンタルミラー、内視鏡用レンズなどの光学部材の表面に、その形状、大きさに制限されずに、簡便に所望の光触媒被膜を均一の厚さに形成する新規方法及びこの方法で得られる、抗菌性、防曇性及び透明性に優れた、均一の厚さの光触媒被膜を有する部材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するための本発明は、以下の技術的手段から構成されている。
（１）チタンアルコキシドの加水分解反応を利用して酸化チタン光触媒を、部材表面に直接析出させてその表面に光触媒被膜を形成する方法であって、チタンアルコキシド加水分解反応の反応時間調整及び／又はチタンアルコキシド加水分解反応の反応速度制御を行なって、部材表面に光触媒被膜を形成することを特徴とする、抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（２）チタンアルコキシド加水分解反応の反応時間が、常温で５〜１２０分であることを特徴とする、前記（１）に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（３）チタンアルコキシドの種類を変えることにより、チタンアルコキシド加水分解反応の反応速度制御を行なうことを特徴とする、前記（１）に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（４）チタンアルコキシドの濃度を変えることにより、チタンアルコキシドの加水分解反応の反応速度制御を行なうことを特徴とする、前記（１）に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（５）チタンアルコキシド加水分解反応に対する反応抑制剤を添加することにより、チタンアルコキシド加水分解反応の反応速度制御を行なうことを特徴とする、前記（１）に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（６）反応抑制剤が、アセチルアセトン、塩酸、硝酸、グリコール、マレイン酸メチル又はリン酸ジブチルであることを特徴とする、前記（５）に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（７）部材が、光学部材であることを特徴とする、前記（１）から（６）のいずれかに記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（８）光学部材が、ミラー又はレンズであることを特徴とする、前記（１）に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（９）ミラーが、デンタルミラーであることを特徴とする、前記（８）に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（１０）レンズが、内視鏡用レンズであることを特徴とする、前記（８）に記載の抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜の形成方法。
（１１）前記（７）から（１０）のいずれかに記載の方法により形成された、抗菌性、防曇性及び透明性に優れた光触媒被膜を表面に有することを特徴とする光学部材。
【００１２】
次に、本発明について更に詳細に説明する。
本発明は、チタンアルコキシドのアルコール溶液に、酸化チタンの被膜を形成させたい部材基板を浸け、そこに水を含むアルコール溶液を添加することにより、基板表面に直接酸化チタンの被膜を形成させることを特徴としている。そうすることにより、様々な大きさ、形状、材質の基板表面に均一の厚さの酸化チタンの被膜形成させることができる。基板表面上の酸化チタンの膜厚は、光触媒効果である抗菌抗カビ性や防曇性を十分に発揮させるには厚い方が良いが、基板表面における透明性あるいは光反射性を確保するためには、薄い方が好ましい。
【００１３】
酸化チタンの被膜は、チタンアルコキシドの加水分解反応によって生成した酸化チタン粒子が基板表面上に付着する、更には、基板表面に付着した酸化チタン粒子が成長することにより形成される。そして、酸化チタンの膜厚及び粒子径によって、抗菌抗カビ性、防曇性などの光触媒効果及び透明性が異なる。そのため、酸化チタンの膜厚及び粒子径を制御する必要があり、例えば、チタンアルコキシドの加水分解反応時間を調整する手段、チタンアルコキシドの加水分解速度を制御する手段などが採用される。また、チタンアルコキシドの加水分解速度を制御する手段としては、例えば、チタンアルコキシドの種類を変える手段、チタンアルコキシドの濃度を変える手段、チタンアルコキシドの加水分解反応に対する反応抑制剤を、種類を変え、あるいは量を変えて添加する手段、反応温度を制御する手段などが挙げられる。このような手段により、所望の膜厚及び粒径の酸化チタンの被膜を、自由にかつ均一に作成することが出来る。
【００１４】
本発明で、加水分解に供するチタンアルコキシドとしては、例えば、オルトチタン酸テトラメチル、オルトチタン酸テトラエチル、オルトチタン酸テトライソプロピル、オルトチタン酸テトライソブチル、オルトチタン酸テトラｎ−ブチル、オルトチタン酸テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル、オルトチタン酸テトラ２−エチルヘキシル、オルトチタン酸テトライソオクチル、オルトチタン酸テトラｎ−プロピル、オルトチタン酸テトラオクタデシル等が挙げられる。これらのうち、オルトチタン酸テトラメチル、オルトチタン酸テトラエチル、オルトチタン酸テトライソプロピル、オルトチタン酸テトラｎ−プロピル等は、加水分解反応速度が比較的速く、オルトチタン酸テトラ２−エチルヘキシル、オルトチタン酸テトライソオクチル、オルトチタン酸テトラオクタデシル等は、加水分解反応速度が比較的遅い。
【００１５】
チタンアルコキシドの加水分解によって酸化チタンの被膜を形成させる際に、加水分解反応を遅らせるため、例えば、アセチルアセトン、塩酸、硝酸、グリコール、マレイン酸メチル、リン酸ジブチルなどの反応抑制剤を添加することもできる。なお、反応抑制剤を添加した場合は、添加しない場合と比較して、チタンアルコキシド加水分解反応の反応時間が同じであるとき、生成する酸化チタンの粒径は大きく、防曇性は低くなる傾向がある。
【００１６】
また、抗菌抗カビ性や防曇性の光触媒効果と透明性の両方に優れた酸化チタンの被膜を形成させるために必要な反応時間は、例えば、加水分解反応にオルトチタン酸テトラエチルを使用した場合、反応抑制剤を添加しないときで、５〜１２０分、好ましくは、３０〜９０分である。反応時間を長くし過ぎると、酸化チタンの膜厚が厚くなり過ぎ、粒径も大きくなるので、光透過率に低下傾向が現れ、乱反射が生ずるようになるとともに、防曇性はそれ以上に向上しなくなり、膜の酸化チタン単位量当たりの効果が減少する。
【００１７】
本発明で、チタンアルコキシドの加水分解によって酸化チタンの被膜を形成させることの出来る部材としては、好適には、例えば、デンタルミラー、内視鏡用レンズ、ペンライトヘッド、培養用シャーレ、スライドガラス、石英ガラス、シリコン基板、浴室用ミラー、自動車用フロントガラス、サイドミラー、顕微鏡用レンズ、カメラ用レンズ、眼鏡用レンズ、窓ガラスなどが挙げられる。
【００１８】
特に、本発明では、チタンアルコキシドの加水分解反応を利用して、デンタルミラー等のミラー類や内視鏡レンズ等のレンズ類の表面に、酸化チタン被膜を直接析出させることができる。それらの基板表面に酸化チタン被膜を施すと、それが光触媒効果を示すので、基板表面に蛍光灯やブラックライトの紫外光が照射されたとき、優れた防曇効果に加え抗菌抗カビ効果が発揮されことになる。従来、デンタルミラー等の医療器具は、使用後オートクレーブ等を用いて高温高圧の条件下で滅菌消毒を行っており、デンタルミラー等では、殺菌操作を繰り返し行われると鏡面が腐食してしまう。そのため、デンタルミラー等は、数回使用すると廃棄してしまうため、防曇加工を必要とするまでには至らなかった。しかし、本発明の、酸化チタンを被覆させたデンタルミラー等は、紫外線を照射することにより、酸化チタンによる殺菌効果が現れ、オートクレーブ等を用いた殺菌操作が不必要になって、基板表面の破損は起こりにくくなるとともに、酸化チタンによる防曇効果が必要となり、有効となる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、（１）抗菌抗カビ性、防曇性といった光触媒効果と透明性とに優れた酸化チタン被膜を形成することができる、（２）チタンアルコキシドの加水分解反応により、基板表面に酸化チタンの被膜を形成する際に、チタンアルコキシドの種類やその濃度、加水分解の反応時間、反応抑制剤の種類や添加量を変えることによって、酸化チタンの被膜の膜厚や酸化チタン粒子の粒径を変化させることができる、（３）使用用途にあわせて、光触媒効果と透明性の両方に優れた被膜を、酸化チタンの被膜の膜厚や酸化チタン粒子の粒径を変化させることによって作製することができる、（４）例えば、酸化チタン被膜と水との接触角を５°前後から１°以下までの間、酸化チタンの粒径を約２０ｎｍから４０ｎｍの間、ミラーの可視光反射率も約２０％から約３０％の間で調整することができる、（５）デンタルミラー、内視鏡用レンズ、ペンライトヘッド、培養用シャーレ、スライドガラス、石英ガラス、シリコン基板、浴室用ミラー、自動車用フロントガラス、サイドミラー、顕微鏡用レンズ、カメラ用レンズ、眼鏡用レンズ、窓ガラスなど様々な大きさや形状、材質の基板の表面にも、酸化チタンの被膜を形成させることができる、特に、デンタルミラー、内視鏡用レンズなどの、清潔及び防曇を要する医療機器用光学部材において、表面に抗菌抗カビ性、防曇性光触媒被膜を、簡便に形成することができる、という格別の効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら制限されるものではない。
【実施例１】
【００２１】
（１）デンタルミラーの、酸化ケイ素による被覆
酸化チタンで被膜する前に、デンタルミラーの表面に酸化ケイ素の被膜を形成させた。具体的には、室温下で、市販のデンタルミラーを、オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）の９．８重量％エタノール溶液７０ｍｌに浸け、そこへ、アンモニアを９．７重量％及び水を３１重量％含むエタノール溶液５０ｍｌを加え、ＴＥＯＳ濃度が２．２×１０−１ｍｏｌ／ｌであるエタノール溶液としてから、１００ｒ．ｐ．ｍ．で震蕩した。２時間後、ＴＥＯＳを含む前記エタノール溶液からデンタルミラーを取り出し、水を０．３４重量％含むエタノール溶液にて洗浄後、室温にて２時間乾燥させ、次いで７０℃にて２時間乾燥させて、酸化ケイ素でコートしたデンタルミラーを得た。
【００２２】
（２）酸化ケイ素被覆デンタルミラーの、酸化チタンによる被覆（反応時間調整）
酸化ケイ素でコートしたデンタルミラーを、室温下で、オルトチタン酸テトラエチル（ＴＥＯＴ）の１．７重量％エタノール溶液１０１ｍｌに浸け、そこへ、水を３．９重量％含むエタノール溶液２０．６ｍｌを加え、ＴＥＯＴ濃度が４．９×１０−２ｍｏｌ／ｌであるエタノール溶液としてから、１００ｒ．ｐ．ｍ．で震蕩した。所定時間後、ＴＥＯＴを含む前記エタノール溶液からデンタルミラーを取り出し、水を０．６８重量％含むエタノール溶液にて洗浄した。その後室温にて２時間乾燥させ、次いで７０℃にて２時間乾燥させ、５００℃で２時間焼成して、酸化チタン被膜を形成させたデンタルミラーを得た。
【００２３】
（３）酸化チタン被覆デンタルミラーの防曇性及びそのチタンアルコキシド加水分解反応時間依存性
このようにして得た酸化チタン被膜を形成させたデンタルミラーに、約９７００(μＷ／ｃｍ２)のブラックライトを１時間照射し、その後、ＱＩ光学鏡式接触角計（ＣＡ−ＤＴ、協和界面科学製）を用いて、水との接触角（ｃｏｎｔａｃｔ  ａｎｇｌｅ）を測定した。ＴＥＯＴの加水分解の反応時間による、水との接触角の変化を、図１に示す。一般に、接触角が１０°以下である場合に、防曇性を示すと言われていが、図１からは、本発明において、デンタルミラー表面上でＴＥＯＴの加水分解を起こさせることによって、接触角が３°以下となっており、防曇性が生じていることが分かる。反応時間が長くなると、接触角は小さくなるが、反応時間が３０分で、接触角が１°以下となり、それ以降は殆ど違いがなかった。
【００２４】
（４）酸化チタン被覆デンタルミラーの可視光反射率及びそのチタンアルコキシド加水分解反応時間依存性
ＵＶ−可視光分光光度計（ＵＶ−２４５０、島津製作所製）を用いて、デンタルミラー表面の酸化チタン被膜に対する波長４００−８００ｎｍの可視光の反射率を測定した。ＴＥＯＴの加水分解の反応時間に対する、可視光の反射率の違いを、図２に示す。反応時間が長くなると、可視光の反射率は高くなった。ＴＥＯＴの加水分解後のデンタルミラー表面を目視により観察したところ、反応時間が１０分の場合は、ＴＥＯＴの加水分解前のデンタルミラー表面と違いはなかったが、反応時間が３０分の場合は、少々表面が曇ってしまっており、６０分の場合は、白色の物質が析出していた。
以上の結果より、ＴＥＯＴの加水分解の反応時間を制御することによって、デンタルミラー表面に、防曇性と透明性の両方に優れた防曇加工を行うことが出来た。
【実施例２】
【００２５】
（１）スライドガラスの、酸化ケイ素による被覆
室温下で、スライドガラスをＴＥＯＳの９．８重量％エタノール溶液７０ｍｌに浸け、そこへ、アンモニアを９．７重量％及び水を３１重量％含むエタノール溶液５０ｍｌを加え、ＴＥＯＳ濃度が２．２×１０−１ｍｏｌ／ｌであるエタノール溶液としてから、１００ｒ．ｐ．ｍ．で震蕩した。２時間後、ＴＥＯＳを含むエタノール溶液からスライドガラスを取り出し、水を０．３４重量％含むエタノール溶液にて洗浄後、室温にて２時間乾燥させ、次いで７０℃にて２時間乾燥させて、酸化ケイ素でコートしたスライドガラスを得た。
【００２６】
（２）酸化ケイ素被覆スライドガラスの、酸化チタンによる被覆（反応抑制剤使用）
酸化ケイ素でコートしたスライドガラスを、室温下で、反応抑制剤としてアセチルアセトンを６．０×１０−４ｍｏｌ添加したＴＥＯＴのエタノール溶液１０１ｍｌに浸け、そこへ、水を３．９重量％含むエタノール溶液２０．６ｍｌを加え、ＴＥＯＴ濃度が４．９×１０−２ｍｏｌ／ｌであるエタノール溶液としてから、１００ｒ．ｐ．ｍ．で震蕩した。所定時間後、ＴＥＯＴを含むエタノール溶液からスライドガラスを取り出し、水を０．６８重量％含むエタノール溶液にて洗浄した。その後室温にて２時間乾燥させ、次いで７０℃にて２時間乾燥させてから、５００℃で２時間焼成して、酸化チタン被膜を形成させたスライドガラスを得た。
【００２７】
（３）酸化チタン被覆スライドガラスの防曇性及びそのチタンアルコキシド加水分解反応時間依存性
このようにして得た酸化チタン被膜を形成させたスライドガラスについて、実施例１と同様にして、水との接触角を測定し、アセチルアセトンを添加した場合の、ＴＥＯＴの加水分解の反応時間に対する接触角の変化を、図３の○で示す。比較のため、アセチルアセトンを添加しない場合の接触角の変化を、図３の□で示す。図３から、いずれの場合も、水との接触角は６°以下であったが、水との接触角が１°になるまでに要する時間は、アセチルアセトンを添加することによって長くなることが分かった。
【００２８】
（４）酸化チタン被覆スライドガラスにおける酸化チタン粒子の粒径
スライドガラス基板表面に析出している酸化チタン粒子の粒径を、原子間力顕微鏡を用いて測定した結果を、図４に示す。○は、アセチルアセトンを添加した場合、□は、アセチルアセトンを添加しない場合である。図４から、ＴＥＯＴの加水分解の反応時間が長いと、酸化チタン粒子の粒径が大きくなり、また、同一反応時間では、アセチルアセトンを添加した場合の方が、添加しない場合よりも酸化チタン粒子の粒径は大きくなることが分かった。この結果より、反応抑制剤であるアセチルアセトンを添加することによって、基板上に析出する酸化チタンの膜厚及び粒子径を制御できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
チタンアルコキシドの加水分解反応の際にチタンアルコキシドの種類、濃度、反応時間、反応抑制剤の添加量などを制御することにより、所望の膜厚や粒径の酸化チタンの被膜を形成することが出来るため、医療分野のみならず光学、建材、自動車などの様々な分野で使用する部材、製品に応用することが出来る。特に、デンタルミラー、内視鏡用レンズなどの、清潔であることを必要とし、曇りが生ずる場合が多い医療機器用光学部材において、抗菌抗カビ性、防曇性光触媒被膜を簡便に形成することができるので、本発明は非常に重要である。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】酸化チタン被覆デンタルミラー（実施例１）の水との接触角の、チタンアルコキシド加水分解反応の反応時間への依存性を示した図である。
【図２】酸化チタン被覆デンタルミラー（実施例１）の可視光反射率の、チタンアルコキシド加水分解反応の反応時間への依存性を示した図である。
【図３】酸化チタン被覆スライドガラス（実施例２）の水との接触角の、反応抑制剤アセチルアセトン添加の有無及びチタンアルコキシド加水分解反応の反応時間への依存性を示した図である。○は、アセチルアセトン（Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）を添加した場合、□は、アセチルアセトンを添加しない場合である。
【図４】酸化チタン被覆スライドガラス（実施例２）における酸化チタン粒径の、反応抑制剤アセチルアセトン添加の有無及びチタンアルコキシド加水分解反応の反応時間への依存性を示した図である。○は、アセチルアセトン（ＡＡ）を添加した場合、□は、アセチルアセトンを添加しない場合である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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