(57)【要約】【課題】柔軟性と難燃性を有する発熱体を実現すること。【解決手段】柔軟性を有する難燃性ベース不織布２と、該難燃性ベース不織布２に貼り合わされた柔軟性を有する難燃性ベースフィルム５と、該難燃性ベースフィルム５上に印刷により形成された電極６と、該電極６により給電される高分子抵抗体７と、さらに前記電極６、高分子抵抗体７及び難燃性ベースフィルム５と接合する柔軟性を有する難燃性カバーフィルム８と、この難燃性カバーフィルム８と貼り合わされる柔軟性を有する難燃性カバー不織布９とから構成されている。これによって、柔軟性と難燃性を有する発熱体を実現することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
柔軟性を有する難燃性ベース不織布と、柔軟性を有し前記難燃性ベース不織布に貼り合わされた難燃性ベースフィルムと、前記難燃性ベースフィルム上に形成された電極と、前記電極を介して給電される高分子抵抗体と、柔軟性を有し前記電極、前記高分子抵抗体及び前記難燃性ベースフィルムと接合する難燃性カバーフィルムと、柔軟性を有し前記難燃性カバーフィルムと貼り合わされる難燃性カバー不織布とを備えた発熱体。
【請求項２】
難燃性ベース不織布または難燃性カバー不織布として、分子内に難燃剤を共重合したもの又は難燃剤を含浸させたもののいずれか、又はこれらを組み合わせて用いてなる請求項１記載の発熱体。
【請求項３】
難燃性ベースフィルムは、熱可塑性エラストマー、接着性樹脂、難燃剤及び添加剤とからなる請求項１又は２記載の発熱体。
【請求項４】
難燃性カバーフィルムは、オレフィン系樹脂、接着性樹脂、難燃剤及び添加剤とからなる請求項１、２又は３記載の発熱体。
【請求項５】
難燃剤として、リン系難燃剤若しくは窒素系難燃剤のいずれか、又はこれらを組み合わせてもちいてなる請求項２、３又は４記載の発熱体。
【請求項６】
リン系難燃剤としてはポリ燐酸アンモニウム、窒素系難燃剤としてはトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを用いてなる請求項５記載の発熱体。
【請求項７】
添加剤は、少なくとも流動性付与剤、発泡防止剤とからなる請求項３又は４記載の発熱体。
【請求項８】
流動性付与剤は、フッ素系樹脂若しくはシリコーンの改質剤のいずれか、又はこれらを組み合わせて用いてなる請求項７記載の発熱体。
【請求項９】
発泡防止剤は、生石灰、シリカゲル若しくはゼオライトの粉末のいずれか、又はこれらを組み合わせて用いてなる請求項７記載の発熱体。
【請求項１０】
難燃性ベースフィルムと難燃性ベース不織布の貼り合わせ若しくは難燃性カバーフィルムと難燃性カバー不織布の貼り合わせを、Ｔダイ押し出し、接着芯若しくは接着剤のいずれか、又はこれらを組み合わせて用いてなる請求項１〜９のいずれか１項に記載の発熱体。
【請求項１１】
難燃性ベースフィルムと前記難燃性ベースフィルム上に形成された電極および高分子抵抗体にＴダイ押し出しにより難燃性カバーフィルムを貼り合わせた後、前記難燃性カバーフィルムに接着芯又は接着剤のいずれかにより難燃性カバー不織布を貼り合わせてなる請求項１〜１０のいずれか１項に記載の発熱体。
【請求項１２】
難燃性ベース不織布、難燃性カバー不織布の少なくとも一方を１００ｇ〜２００ｇまでの目付としてなる請求項１、２、１０又は１１のいずれか１項に記載の発熱体。
【請求項１３】
難燃性ベース不織布、難燃性カバー不織布の少なくとも一方の素材を伸縮性素材としてなる請求項１、２、１０、１１又は１２のいずれか１項に記載の発熱体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発熱体に関し、更に詳しくは、柔軟性と難燃性を有し、高分子抵抗体のジュール熱によって発熱する安全性の高い発熱体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種の発熱体は、図２に示したように、ポリエステルシートなどの電気絶縁性の基材５０上に、導電性ペーストを印刷・乾燥して得られる一対の櫛形電極５１・５２と、これにより給電される位置に高分子抵抗体インクを印刷・乾燥して得られる高分子抵抗体５３を設け、さらに基材５０と同様の材質の被覆材５４で櫛形電極５１・５２及び高分子抵抗体５３を被覆して保護する構成としたものである。
【０００３】
基材５０及び被覆材５４としてポリエステルフィルムを用いる場合には被覆材５４に例えばポリエチレン系の熱融着性樹脂５５をあらかじめ接着しておき、熱時加圧することにより、基材５０と被覆材５４とを熱融着性樹脂５５を介して接合してなる。
【０００４】
図２（ａ）は発熱体の平面図、図２（ｂ）は図２（ａ）のｘ−ｙ線断面側面図である。図において、櫛形電極５１・５２及び高分子抵抗体５３は外界から隔離され、長期信頼性を付与される。熱時加圧手段としては、２本の熱ロールを備えたラミネーター５８が用いられる。
【０００５】
従来から、印刷により高分子抵抗体を形成してこれを発熱体として用いた例としては、露・霜除去用として自動車のドアミラー、洗面台のミラー等がある。使用形態は折り曲げなどの機械的ストレスが加わるものではなく、ミラー背面に貼り付けて固定して用いられていた。また、安全対策として、温度ヒューズやサーモスタット等を面状発熱体の発熱温度を代表する部位に装着していた。なお、実用上は給電のために端子が必要であるが、図示していない。
【０００６】
この高分子抵抗体５３を形成する高分子抵抗体インクとしては、ベースポリマーと、カーボンブラック、金属粉末、グラファイトなどの導電性物質を溶媒に分散してなり、特に、ベースポリマーとしてエチレン酢酸ビニル共重合体や低密度ポリエチレン等の結晶性樹脂を用いてＰＴＣ特性を持たせたものが多い（例えば、特許文献１・２・３参照）。
【０００７】
また、ＰＴＣ特性を有するものであれば、上述した発熱体以外に過電流保護素子としても利用されている。ＰＴＣ特性とは、温度上昇によって抵抗値が上昇し、ある温度に達すると抵抗値が急激に増加する抵抗温度特性（抵抗が正の温度係数を有する意味の英語  Positive  Temperature  Coefficient  の頭文字を取っている）を意味しており、ＰＴＣ特性を有する高分子抵抗体５３は、自己温度調節機能を有する発熱体として提供できる。
【特許文献１】特開昭５６−１３６８９号公報
【特許文献２】特開平６−９６８４３号公報
【特許文献３】特開平８−１２０１８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、前記従来の発熱体では、基材、及び被覆材としてポリエステルフィルムを用い、折り曲げると音鳴りや破損に至るため、そうした用途には適用できない。さらに、こうした柔軟性の欠如と併せて、伸縮性の欠如から、これら柔軟性と伸縮性が要求される発熱体として、例えば、カーシートヒータのような人の着座感を損なわないことや安全性に細心の注意が払われる製品への応用はできなかった。ＰＴＣ特性を有する高分子抵抗体を用いているものの着火などの異常時には通常良く燃えるものであるので、これに対処する必要があるが、着座部位に配置された高分子抵抗体に温度ヒューズやサーモスタット等の安全装置を付けることはできない。その解決策として、発熱体に難燃性（自己消火性もしくは不燃性）を付与することが考えられるが、上述した応用ができないことで発熱体の難燃性付与は取り組まれていなかった。
【０００９】
本発明は、前記従来の課題を解決するもので、柔軟性と伸縮性と難燃性を有する高分子抵抗体を用いた面状の発熱体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記従来の課題を解決するために、本発明の発熱体は、柔軟性を有する難燃性ベース不織布と、前記難燃性ベース不織布に貼り合わされた柔軟性を有する難燃性ベースフィルムと、前記難燃性ベースフィルム上に形成された電極と、前記電極により給電される高分子抵抗体と、前記電極、高分子抵抗体及び前記難燃性ベースフィルムと接合する柔軟性を有する難燃性カバーフィルムと、前記難燃性カバーフィルムと貼り合わされる柔軟性を有する難燃性カバー不織布とを備えたものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、柔軟性と伸縮性と難燃性を有する高分子抵抗体を用いた面状の発熱体の実現を可能にし、これによって、例えば、上記のような厳しい特性が強く要求されるカーシートヒータやハンドルヒータなどに応用できるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
第１の発明は、柔軟性を有する難燃性ベース不織布と、前記難燃性ベース不織布に貼り合わされた柔軟性を有する難燃性ベースフィルムと、前記難燃性ベースフィルム上に印刷により形成された電極と、前記電極により給電される高分子抵抗体と、前記電極、高分子抵抗体及び前記難燃性ベースフィルムと接合する柔軟性を有する難燃性カバーフィルムと、前記難燃性カバーフィルムと貼り合わされる柔軟性を有する難燃性カバー不織布とからなり、柔軟性と難燃性を有する発熱体を提供できる。
【００１３】
第２の発明は、難燃性ベース不織布または難燃性カバー不織布として、分子内に難燃剤を共重合したものや、難燃剤を含浸させたもののいずれか、またはこれらを組み合わせて用いてなり、難燃性の高い不織布を提供できる。
【００１４】
第３の発明は、難燃性ベースフィルムは、熱可塑性エラストマーと接着性樹脂と難燃剤と添加剤とからなり、柔軟・伸縮性、耐熱性、電極や高分子抵抗体との密着性、および難燃性に優れたベースフィルムを提供できる。
【００１５】
第４の発明は、難燃性カバーフィルムは、オレフィン系樹脂と接着性樹脂と難燃剤と添加剤とからなり、柔軟・伸縮性、電極や高分子抵抗体との密着性、および難燃性に優れたカバーフィルムを提供できる。
【００１６】
第５の発明は、難燃剤として、りん系難燃剤、窒素系難燃剤のいずれか、またはこれらを組み合わせてもちいてなり、難燃効果の高い難燃剤を提供できる。
【００１７】
第６の発明は、りん系難燃剤として、ポリ燐酸アンモニウム、窒素系難燃剤としてトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを用いてなり、難燃効果の高い難燃剤を提供できる。
【００１８】
第７の発明は、添加剤は、少なくとも流動性付与剤、発泡防止剤とからなり、難燃剤添加による流動性低下を防止して加工性を維持するとともに、加工時に発生する樹脂および難燃剤の水分や分解生成ガスを捕捉してフィルム化を円滑に行うことができる。
【００１９】
第８の発明は、流動性付与剤は、フッ素系樹脂、シリコーンの改質剤のいずれか、またはこれらを組み合わせて用いてなり、加工時の難燃剤添加樹脂の流動性を改善できる。
【００２０】
第９の発明は、発泡防止剤として、生石灰、シリカゲル、ゼオライトの粉末のいずれか、またはこれらを組み合わせて用いてなり、加工時に発生する樹脂および難燃剤の水分や分解生成ガスを捕捉してフィルム化を円滑に行うことができる。
【００２１】
第１０の発明は、難燃性ベースフィルムと難燃性ベース不織布の貼り合わせ、または難燃性カバーフィルムと難燃性カバー不織布の貼り合わせを、Ｔダイ押し出し、接着芯、または接着剤のいずれか、またはこれらを組み合わせてなり、不織布とフィルムの張り合わせによる固くなる現象を防止することができる。
【００２２】
第１１の発明は、難燃性ベースフィルムと前記難燃性ベースフィルム上に形成された電極および高分子抵抗体にＴダイ押し出しにより難燃性カバーフィルムを貼り合わせてのち、前記難燃性カバーフィルムに接着芯、接着剤のいずれかにより難燃性カバー不織布を貼り合わせてなり、柔軟性および量産性に優れた発熱体を提供できる。
【００２３】
第１２の発明は、難燃性ベース不織布、難燃性カバー不織布の少なくとも一方を１００ｇ以上２００ｇまでの目付としてなり、着座感に優れた発熱体を提供できる。
【００２４】
第１３の発明は、難燃性ベース不織布、難燃性カバー不織布の少なくとも一方の素材を伸縮性素材としてなり、さらなる柔軟性と伸縮性を付与することができる。
【００２５】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
【００２６】
（実施の形態）
図１は、本発明の実施の形態における発熱体の概略切り欠き構成図を示すものであり、図１（ａ）は平面図、図１（ｂ）は（ａ）のｘ−ｙ線における断面側面図である。
【００２７】
図１において、発熱体１の構成は以下の通りである。２は、柔軟性を有する難燃性ベース不織布であり、難燃剤を共重合したポリエステル繊維（商品名ハイム：東洋紡績（株）製）から形成したスパンレース３（目付４０ｇ／ｍ２）と伸びを規制する方向（電極の主電極の長手方向）に配置したポリエステルのストレート繊維４（商品名ミライフ：新日石プラスト（株）、目付２０ｇ／ｍ２）とを通常に比べて微小径のサーマルボンドにより作製したスパンボンド（目付６０ｇ／ｍ２）である。５は、柔軟性を有する難燃性ベースフィルムであり、２種類のオレフィン系の熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ：重合反応型とコンパウンド型の等量ブレンド）７０部とマレイン酸等の接着性官能基を有するオレフィン系の接着性樹脂３０部からなる樹脂組成物で、りん系と窒素系とを組み合わせてなる難燃剤を５重量パーセント、さらに流動性付与剤としてテフロン（Ｒ）微粉末を０．３重量パーセント、発泡防止剤としてシリカゲル微粉末を１．５重量パーセントからなり、Ｔダイ押し出しにより５０〜６０ミクロンの厚みで難燃性ベース不織布２のスパンレース３面に貼り合わされる。この難燃性ベースフィルム５上に銀ペーストの印刷・乾燥により一対の櫛形の電極６と、電極６により給電される位置に高分子抵抗体インクの印刷・乾燥により高分子抵抗体７を作製した。高分子抵抗体は、ＰＴＣ特性を有し、カーシート用として発熱温度が４５℃程度に成るように作製されている。高分子抵抗体インクは、エチレン酢酸ビニル共重合体を数種類組み合わせてこれにカーボンブラックを混練・架橋したものをアクリロニトリルブチルゴムをバインダーとして溶剤でインク化して作製した。
【００２８】
８は、難燃性カバーフィルムであり、リニアー型低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）５０部とコンパウンド型ＴＰＯ  ２０部とオレフィン系の接着性樹脂３０部とからなる樹脂組成物で、さらに、上述したものと同様の難燃剤を１０重量パーセントと、さらに流動性付与剤としてテフロン（Ｒ）微粉末を０．３重量パーセント、発泡防止剤としてシリカゲル微粉末を１．５重量パーセントからなり、Ｔダイ押し出しにより５０〜６０ミクロンの厚みで難燃性カバー不織布９に貼り合わされる。難燃性カバー不織布９は、液状の難燃剤を含浸・乾燥してなる難燃剤含浸ポリエステルからなるニードルパンチ（目付１５０ｇ／ｍ２）とした。難燃性カバーフィルム８と難燃性カバー不織布９とを予め貼り合わせたものを用いて、難燃性カバーフィルム８と難燃性ベースフィルム５とをラミネーターにより熱融着して電極６及び高分子抵抗体７を難燃性ベースフィルム５と難燃性カバーフィルム８間に密閉して発熱体１を作製した。
【００２９】
この構成により、自動車用難燃規格（ＦＭＶＳＳ３０２）の評価により、不燃性を確認した（水平に配置、端面より着火、標線３８ｍｍまで達することなく燃焼停止）。実際にカーシートに装着した着座感では、現行の不織布・線状タイプのシートヒータと同等の評価を得た。シートヒータとしての着座感には、柔軟性、伸縮性、クッション性が関係しているが、全てを満足するものであった。以下、各構成要素について述べる。
【００３０】
難燃性ベース不織布２または難燃性カバー不織布９としては、上述したように分子内に難燃剤を共重合したものや、難燃剤を含浸させたもののいずれか、またはこれらを組み合わせて用いる。このことにより、分子内に難燃剤を共重合したものは限られた種類の難燃剤しか用いることができないが、液状の難燃剤は種々市販されており、タイプの異なる難燃剤を組み合わせて効果的な難燃性を持たせることができる。
【００３１】
難燃性ベースフィルム５は、熱可塑性エラストマーと接着性樹脂と難燃剤と添加剤とからなる。熱可塑性エラストマーは柔軟性と伸縮性と耐熱性、接着性樹脂は電極６と高分子抵抗体７との密着性を付与するために用いられている。熱可塑性エラストマーによる耐熱性は、電極６や高分子抵抗体７の印刷後の乾燥温度に耐えうることを意味する。本実施の形態においては、１５０℃３０分程度の雰囲気に耐えるものでなければならなかった。そのために、１７０℃程度の融点を有するオレフィン系の熱可塑性エラストマーを用いている。難燃剤は難燃性を付与するために用いられる。
【００３２】
難燃剤として、難燃剤の添加濃度は高いほど高い難燃性を付与できる。難燃剤を２０重量パーセント添加して、難燃性カバーフィルム８も同様の難燃剤添加濃度とした組合せにおいて、ベース不織布やカバー不織布に難燃性を持たせなくても通常のポリエステル不織布を用いて自己消火性、さらに難燃剤濃度を３０重量パーセントにした場合には、同条件で不燃性とすることができる。しかしながら、難燃剤を樹脂ベースに添加すると、樹脂ベースの溶融粘度が上昇するとともに樹脂ベースの粘りが低下して、薄肉のフィルム化が困難となる。１５重量パーセントの難燃剤の添加でＭＦＲが３．５から０．５に低下した（２１０℃／５ｋｇ）。これを改良するために、添加剤としてテフロン（Ｒ）の微粉末等の流動性付与剤が必要となる。０．３重量パーセントの添加で難燃剤無添加レベルのＭＦＲに改善することができた。
【００３３】
さらに、フィルム化にはＴダイ押し出しやインフレーション成型に拘わらず、樹脂ベースの流動性を高めるために、高い成型温度（通常、２２０℃以上、最高２５０℃以上）が要求される。こうした高い成型温度では、樹脂ベースに吸着された水分や、樹脂ベースそのものや難燃剤自身の熱分解による若干のガス発生がともなう。これらのガスを吸着除去するために添加剤として例えば、シリカゲル微粉末等の発泡防止剤を１〜２重量パーセント添加する。これにより、樹脂ベースの発泡を抑制して所定厚みのフィルム化が可能となった。
【００３４】
難燃性カバーフィルム８は、オレフィン系樹脂と接着性樹脂と難燃剤と添加剤とからなる。難燃性ベースフィルム５ほどの耐熱性は不要で、電極６や高分子抵抗体７を熱融着により量産的に被覆することが要求されている。そのために、融点が１１０℃程度のオレフィン系樹脂をベースとして柔軟性と加工性を、接着性樹脂は、電極６や高分子抵抗体７との密着性を付与する目的で用いられている。伸縮性を付与するために、少量のオレフィン系熱可塑性エラストマーを添加しても良い。難燃剤、添加剤については、難燃性ベースフィルム５の項で述べたので、省略する。
【００３５】
次に、難燃剤について述べる。難燃剤に要求される最大の特性は、難燃性はもとより、高分子抵抗体の電気特性（抵抗値、ＰＴＣ特性を有する場合には抵抗温度特性）に影響を与えないことである。種々検討の結果、難燃剤として、りん系難燃剤、窒素系難燃剤のいずれか、またはこれらを組み合わせてもちいたものが有効であった。ハロゲン系難燃剤は、電極６（材質：銀）との反応性や環境問題の点で取り扱わなかった。とくに、りん系難燃剤として、ポリ燐酸アンモニウム、窒素系難燃剤としてトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを組み合わせて用いたものは難燃効果も高く有効であった。
【００３６】
添加剤は、少なくとも流動性付与剤、発泡防止剤とからなることは上述した。流動性付与剤としては、フッ素系樹脂、シリコーンの改質剤のいずれか、またはこれらを組み合わせて用いることができる。発泡防止剤として、生石灰、シリカゲル、ゼオライトの粉末のいずれか、またはこれらを組み合わせて用いることができる。
【００３７】
また、難燃性ベースフィルム５と難燃性ベース不織布２の貼り合わせ、または難燃性カバーフィルム８と難燃性カバー不織布９の貼り合わせを、Ｔダイ押し出し、接着芯、または接着剤のいずれか、またはこれらを組み合わせて用いて、柔軟性を付与できる。通常、Ｔダイ押し出しによるフィルムと不織布との貼りあわせは、一段で加工ができるために低コストで魅力があるが、そのままではフィルム樹脂が高温で流動性の高い状態で不織布に接触するためにフィルム樹脂が不織布内に含浸する。不織布として用いているポリエステル繊維どうしが滑ることで柔軟性を発揮しているが、フィルム樹脂含浸によりこの滑りを抑制することで柔軟性が損なわれる。
【００３８】
よって、難燃性ベース側と難燃性カバー側のどちらかであればまだしも、両側でこれを組み合わせると得られる発熱体は柔軟性に欠け、ごわごわしたものとなる。Ｔダイ押し出しによる樹脂含浸量の調節は可能であるので極力含浸量を少なくすることで柔軟性を維持できる。熱融着性樹脂によりネット状に構成された接着芯では不織布とフィルムとの接合が部分的となるので柔軟性を維持できる。接着剤を用いれば、スプレーコート等によって塗布量が少なく、柔軟な接着剤、例えばスチレン系エラストマー等を用いることができるため、柔軟性に優れた発熱体を提供できる。
【００３９】
難燃性ベースフィルム５とこの上に形成された電極および高分子抵抗体にＴダイ押し出しにより難燃性カバーフィルム８を貼り合わせてのち、これに接着芯、接着剤のいずれかにより難燃性カバー不織布９を貼り合わせることで、難燃性カバーフィルム８を個別に取り扱う必要性がないため加工上有効である。
【００４０】
また、難燃性ベース不織布２、難燃性カバー不織布９の少なくとも一方を１００ｇ以上２００ｇまでの目付としたもの、クッション性がありシートヒータとしての着座感発揮のために有効である。特に１５０ｇの目付のニードルパンチは汎用性があり低コストのため最良である。
【００４１】
難燃性ベース不織布、難燃性カバー不織布の少なくとも一方の素材を伸縮性素材、具体的には、ウレタン系、オレフィン系、スチレン系、ポリエステル系の熱可塑性エラストマーやウレタン発泡体とすることで、柔軟性と伸縮性とクッション性をさらに向上させて、極めて着座感の優れた発熱体を提供できる。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
以上のように、本発明にかかる発熱体は、柔軟性と難燃性を併せ持つ安全性の高い発熱体を提供できるので、自動車のカーシートヒータやハンドルヒータ等の用途にも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】（ａ）本発明の実施の形態における発熱体の構成を示す一部切り欠き断面平面図（ｂ）ｘ−ｙ線における断面側面図
【図２】（ａ）従来の発熱体の構成を示す断面平面図（ｂ）ｘ−ｙ線における断面側面図
【符号の説明】
【００４４】
１  発熱体
２  難燃性ベース不織布
５  難燃性ベースフィルム
６  電極
７  高分子抵抗体
８  難燃性カバーフィルム
９  難燃性カバー不織布
【図１】
2005228546.tif 000003
【図２】
2005228546.tif 000004