(57)【要約】【課題】  酸性染毛料組成物で毛髪を染毛する前に又は染毛する際に使用され、染毛後の染色性や堅牢性を向上させることが可能な酸性染毛用毛髪処理剤、及び染毛性、洗髪堅牢性などが向上した酸性染毛料を提供する。【解決手段】  式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する酸性染毛用毛髪処理剤：【化１】2005239621.tif 000007（式中、Ｒ1は炭素数４〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を示し、そしてＲ2は水素原子又は水酸基を示すか、Ｒ1とＲ2は一緒になって炭素数４〜８の脂環式炭化水素基を形成してもよい。）、酸性染毛料組成物による染色の前に又は染色と同時に前記酸性染毛用毛髪処理剤で毛髪を処理する染毛方法、及び酸性染料と前記酸性染毛用毛髪処理剤とを含む酸性染毛料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する酸性染毛用毛髪処理剤：
【化１】
2005239621.tif 000006
（式中、Ｒ1は炭素数４〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を示し、そしてＲ2は水素原子又は水酸基を示すか、Ｒ1とＲ2は一緒になって炭素数４〜８の脂環式炭化水素基を形成してもよい。）。
【請求項２】
式（１）で表される化合物を０．２〜１０質量％含有する請求項１記載の酸性染毛用毛髪処理剤。
【請求項３】
ｐＨが２．０〜６．０である請求項１又は２に記載の酸性染毛用毛髪処理剤。
【請求項４】
式（１）で表される化合物が２−ヒドロキシ−ｎ−カプリル酸、２−ヒドロキシ−ｎ−カプロン酸、ヘキサン酸、又はシクロヘキサンカルボン酸である請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸性染毛用毛髪処理剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の酸性染毛用毛髪処理剤で毛髪を処理した後、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物で染色処理を行う染毛方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の酸性染毛用毛髪処理剤を、酸性染料を含有する組成物と共に毛髪に塗布して染色処理を行う染毛方法。
【請求項７】
酸性染料と、請求項１〜４のいずれか１項に記載の酸性染毛用毛髪処理剤とを含有する酸性染毛料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性染料を含有する酸性染毛料による染毛時の毛髪処理剤として使用され、染色性及び堅牢性を向上させることが可能な酸性染毛用毛髪処理剤に関する。又、本発明は、このような酸性染毛用毛髪処理剤を用いた毛髪の染毛方法、及び当該酸性染毛用毛髪処理剤を含む酸性染毛料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、頭髪用の染毛剤及び染毛料として、酸化染料を利用した酸化染毛剤の他に、酸性染料を利用した酸性染毛料（ヘアマニキュア）が用いられている。酸性染毛料は、酸化染毛剤に比べて頭髪に与えるダメージが少ないため、その需要は増加しつつある。ところが、現在使われている酸性染毛料は、染色性が十分でなかったり、染色後、シャンプーや汗をかいて髪の毛が濡れた時、染料が染み出し、タオルや枕カバーを汚すといった欠点がある。
そこで、酸性染料を毛髪に浸透させる剤として、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール系有機溶剤を含有する酸性染毛料が知られている（例えば特許文献１及び２）。しかし、ベンジルアルコール等の芳香族アルコールは、染料を浸透させるには良好であるが、染色する際に皮膚を着色してしまうなどの問題がある。
そのほか、染毛を行う前に頭髪に塗布して染毛性や堅牢性を向上させる酸性染毛料用前処理剤が知られている。例えば、特許文献３に、少なくとも一種類の有機溶剤と、少なくとも１種類の有機酸又は無機酸を含み、ｐＨが１〜５でかつ酸度が１〜２０規定である処理剤が開示されている。しかしながら、この前処理剤の場合、含有されている有機溶剤によって頭髪の脱脂が起こり、又、皮膚に付着した際の安全性の点で問題が生じる恐れがある。特許文献４には、少なくとも１種類の有機酸又は無機酸を３．０％以上含む水溶液であり、当該酸の一部がフリーな酸として残った状態で存在し、残りの部分については塩の状態で存在しており、ｐＨ値が２．０〜６．０である処理剤が開示されている。しかしながら、実施例に挙げられている有機酸を用いても染毛性、堅牢性は十分でなく、さらに効果の高い処理剤が望まれている。
【特許文献１】特開昭６１−２１００２３号公報
【特許文献２】特開平７−１０１８４１号公報
【特許文献３】特開平１０−１８２３７３号公報
【特許文献４】特開２０００−２２９８２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、従来の酸性染毛料組成物で頭髪を染毛する前に又は染毛する際に使用され、染毛後の染色性や堅牢性を向上させることが可能な酸性染毛用毛髪処理剤、及び毛髪用酸性染料の染着性、洗髪堅牢性などが向上され、これまでの染毛料の欠点を解決することができる酸性染毛料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、一般式（１）で表される有機酸、あるいは前記有機酸を含む水溶液で、酸性染料を含む酸性染毛料組成物による染毛の前に又は染毛と同時に毛髪を処理すると、染毛後の酸性染料の毛髪への染着性、洗髪堅牢性が向上することを見出した。
【０００５】
即ち、本発明は、式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する酸性染毛用毛髪処理剤を提供するものである：
【０００６】
【化１】
2005239621.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を示し、そしてＲ2は水素原子又は水酸基を示すか、Ｒ1とＲ2は一緒になって炭素数４〜８の脂環式炭化水素基を形成してもよい。）。
【０００８】
本発明はまた、前記酸性染毛用毛髪処理剤で毛髪を処理した後、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物で染色処理を行う染毛方法を提供するものである。
本発明はまた、前記酸性染毛用毛髪処理剤を、酸性染料を含有する組成物と共に毛髪に塗布して染色処理を行う染毛方法を提供するものである。
更に本発明は、酸性染料と前記酸性染毛用毛髪処理剤とを含有する酸性染毛料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
従来の酸性染毛料組成物での染色前又は染色と同時に、本発明の酸性染毛用毛髪処理剤で毛髪を処理すると、毛髪への染色性が良好で、しかもシャンプーに対する堅牢性が良好である。また、本発明の酸性染毛料は、毛髪への染色性に優れ、シャンプーに対する堅牢性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の酸性染毛用毛髪処理剤は、式（１）で表される化合物〔以下、化合物（１）とも云う〕から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含有する。化合物（１）は、水溶性を有することで酸性染料を毛髪により均一に吸着させることが出来、更に、適度な炭素数である炭化水素基を有することで酸性染料をより効率的に毛髪に吸着させることが出来るので、優れた染毛効果を発現すると考えられる。
【００１１】
式（１）において、Ｒ1としては、炭素数４〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又は炭素数４〜８のシクロアルキル基が好ましい。より具体的には、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中で、直鎖アルキル基、特にｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基が好ましい。
【００１２】
Ｒ1とＲ2とが一緒になって形成する炭素数４〜８の脂環式炭化水素基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が好ましく、特にシクロヘキシル基が好ましい。
【００１３】
化合物（１）としては、２−ヒドロキシ−ｎ−カプリル酸、２−ヒドロキシ−ｎ−カプロン酸、ヘキサン酸、シクロヘキサンカルボン酸などが挙げられる。これらの中で好ましいのは、２−ヒドロキシ−ｎ−カプリル酸、２−ヒドロキシ−ｎ−カプロン酸、及びヘキサン酸であり、更に好ましいのは２−ヒドロキシ−ｎ−カプリル酸、及び２−ヒドロキシ−ｎ−カプロン酸である。
【００１４】
本発明の酸性染毛用毛髪処理剤は、酸性染料の十分な染着性及び洗髪堅牢性向上効果を得る観点から、化合物（１）を好ましくは０．２〜１０．０質量％、より好ましくは０．５〜１０．０質量％、更に好ましくは０．８〜７．０質量％含有する。
【００１５】
また、本発明の酸性染毛用毛髪処理剤は、化合物（１）の塩又はアルカリ剤の配合により、ｐＨを調整することが出来る。酸性染毛用毛髪処理剤の好ましいｐＨ領域としては、酸性染料の染着性及び洗髪堅牢性向上効果の観点から、６．０以下が好ましく、５．０以下が更に好ましい。一方、毛髪の手触り感の観点から、２．０以上が好ましく、２．５以上が更に好ましい。
【００１６】
本発明の酸性染毛用毛髪処理剤のｐＨ値を調整するのに用いられる化合物（１）の塩の具体例としては、式（１）で表される化合物（即ち、有機酸）のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩などが挙げられる。又、本発明の処理剤のｐＨ値を調整するのに用いられるアルカリ剤の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノヒドロキシメチルプロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、塩基性アミノ酸などが挙げられる。
【００１７】
本発明の酸性染毛料用処理剤は、化合物（１）及び／又は（２）の有機酸を所定量含有する溶液にアルカリ剤を添加して所定のｐＨ値に調製して製造するのが一般的であるが、上記有機酸の一部を予め中和した塩を調製し、その塩を上記有機酸と混合する方法で製造することもできる。
【００１８】
本発明の酸性染毛用毛髪処理剤は、液状、ゲル状、クリーム状、乳液状、エアゾール等、種々のタイプの剤型とすることができ、特に剤型を問わない。本発明の処理剤に加えても良い添加剤として、各種界面活性剤、カチオン重合体、油状成分、増粘剤、シリコーン誘導体、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、金属封鎖剤、有機溶剤などを挙げることができる。これらは本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１９】
本発明の酸性染毛料は、本発明の酸性染毛料用処理剤に酸性染料を配合して得られる。
該酸性染毛料中の化合物（１）の含有量は、好ましくは０．２〜１０．０質量％、より好ましくは０．５〜１０．０質量％、更に好ましくは０．８〜７．０質量％である。
本発明の酸性染毛料中に含有される酸性染料としては、人体に対して有害な作用を示さない医薬品、医薬部外品および化粧品の着色に使用することが許可されている「医薬品等に使用する事の出来るタール色を定める省令」に掲示されている法定色素を使用することができ、例えば黒４０１号、橙２０５号、紫４０１号が挙げられる。その配合量は酸性染毛料の０．００１〜２．０質量％が好ましく、０．０１〜１．０質量％が更に好ましい。
【００２０】
本発明の酸性染毛料は、前記酸性染毛用毛髪処理剤及び酸性染料の他に、ｐＨ調整用の酸、場合によってはアルカリ剤を含むことができる。ｐＨ調整用の酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、グリコール酸、乳酸、蓚酸、酒石酸、ギ酸、レブリン酸等の有機酸、リン酸，塩酸等の無機酸が挙げられる。また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノプロパノール等の有機アルカリ剤、アルギニン等の塩基性のアミノ酸がある。酸又はアルカリ剤の配合量は酸性染毛料のｐＨを１．５〜４．５にする量であるのが望ましい。
【００２１】
また、本発明の酸性染毛料は、本発明の効果を損わない質的、量的範囲内で増粘剤を含むことができる。増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト等が挙げられる。
【００２２】
また、本発明の酸性染毛料は、系の安定性、ｐＨを損なわない範囲であれば上記の成分の他に、防腐剤、キレート剤、香料等を配合することも可能である。
【００２３】
以下、本発明に関し実施例を挙げてより具体的に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００２４】
実施例１＜酸性染毛料＞
表１に示す配合組成の酸性染毛料を製造し、各染毛料１ｇを白い山羊毛（１ｇ）のトレスに均一に塗布した後、３０℃で１５分間放置した。その後水洗し、シャンプーで２回洗浄し、リンス処理を１回行った後、乾燥させた。このトレスについて、２０名の評価者により山羊毛への染毛性を評価し、以下の基準で判定した。
山羊毛への染色性の判定基準
◎：山羊毛への染色性が良いと評価した者が８０％以上。
○：山羊毛への染色性が良いと評価した者が５０〜８０％未満。
△：山羊毛への染色性が良いと評価した者が２０〜５０％未満。
×：山羊毛への染色性が良いと評価した者が２０％未満。
更に、このトレスについてシャンプー、リンス処理を合計２０回施し、乾燥させた。このトレスについて、２０名の評価者によりシャンプー堅牢性を評価し、以下の基準で判定した。
シャンプー堅牢性の判定基準
◎：シャンプー堅牢性が良いと評価した者が８０％以上。
○：シャンプー堅牢性が良いと評価した者が５０〜８０％未満。
△：シャンプー堅牢性が良いと評価した者が２０〜５０％未満。
×：シャンプー堅牢性が良いと評価した者が２０％未満。
【００２５】
【表１】
2005239621.tif 000003
【００２６】
実施例２＜酸性染毛用毛髪処理剤＞
表２に示す配合組成の酸性染毛用毛髪処理剤を製造し、各処理剤１ｇを１ｇのヤギ毛束に塗布し、４０℃で３０分間放置した。その後水洗し、乾燥させた。その後、表３に示す毛髪用酸性染毛剤１ｇを塗布し、３０℃で１５分間放置した。その後水洗し、シャンプーで２回洗浄し、リンス処理を１回行った後、乾燥させた。更にこのヤギ毛束についてシャンプー、リンス処理を合計２０回施し、乾燥させた。山羊毛への染色性及びシャンプー堅牢性を、実施例１と同様に評価した。その結果を表２に示す。
【００２７】
【表２】
2005239621.tif 000004
【００２８】
【表３】
2005239621.tif 000005