(57)【要約】【課題】  低塗布銀量であっても良好な発色濃度が得られ、低補充の処理においても高品質で安定な画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること【解決手段】  混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層が混色防止剤を含有する非発色性中間層とハロゲン化銀乳剤層の間に隣接し、かつ以下の条件１）または２）の少なくとも一つを満たすか、または、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層が該ハロゲン化銀乳剤層に隣接し、かつ以下の条件１Ａ）または２）を満たすハロゲン化銀カラー写真感光材料。１）ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．５０μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。１Ａ）ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．３５μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。  ２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、水不溶性写真有用化合物の水性分散物を少なくとも一つ含有し、該分散物の平均粒子サイズが１００ｎｍ以下である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の混色防止剤を含有する非発色性中間層及び少なくとも１層の混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層が混色防止剤を含有する非発色性中間層とハロゲン化銀乳剤層の間に隣接し、かつ以下の条件の少なくとも一つを満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
１）前記ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．５０μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。
２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、水不溶性写真有用化合物の水性分散物を少なくとも一つ含有し、該分散物の平均粒子サイズが１００ｎｍ以下である。
【請求項２】
少なくとも１層の色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層が該ハロゲン化銀乳剤層に隣接し、かつ以下の条件の少なくとも一つを満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
１Ａ）ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．３５μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。
２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、水不溶性写真有用化合物の水性分散物を含有し、該分散物の平均粒子サイズが１００ｎｍ以下である。
【請求項３】
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも２層の非発色性中間層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該非発色性中間層が互いに隣接し、かつ一方の非発色性中間層が混色防止剤を実質的に含有せず、他方の非発色性中間層が混色防止剤を含有し、さらに以下の条件の少なくとも一つを満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
１Ｂ）ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．４５μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。
２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、水不溶性写真有用化合物の水性分散物を含有し、該分散物の平均粒子サイズが１００ｎｍ以下である。
【請求項４】
前記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズが０．３５μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】
前記水性分散物の平均粒子サイズが７０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項６】
前記水性分散物が超高圧ホモジナイザーを用いて２００ＭＰａ以上で分散されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項７】
前記水性分散物が超高圧ホモジナイザーを用いて２４０ＭＰａ以上で分散されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項８】
前記条件１）〔ただし、請求項２の場合は１Ａ）、請求項３の場合は１Ｂ）である。〕及び２）をともに満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項９】
前記水性分散物が色素形成カプラーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項１０】
少なくとも１層の色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層、少なくとも２層の非発色性中間層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層が該ハロゲン化銀乳剤層に隣接し、該非発色性中間層が互いに隣接し、かつ一方の非発色性中間層が混色防止剤を実質的に含有せず、他方の非発色性中間層が混色防止剤を含有し、さらに以下の条件の少なくとも一つを満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
１Ｃ）ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．４０μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。
２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、水不溶性写真有用化合物の水性分散物を含有し、該分散物の平均粒子サイズが１００ｎｍ以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は低塗布銀量であっても良好な画像濃度が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。さらに本発明は低補充超迅速処理においても高品質で安定な画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラー印画紙においてもディジタル化は目覚ましく、レーザー走査露光によるディジタル露光方式は飛躍的に普及してきている。
一方、カラー印画紙以外のカラープリント方式としては、インクジェット方式、昇華型方式、カラーゼログラフィー等の技術が進歩し、認知が進みつつある。カラー印画紙はこれらの方式のなかで高画質、高生産性、そして画像堅牢性の高さにおいて特徴ある地位を保持している。
デジタルカメラが急速に普及する中、これら電子記録媒体を店頭で受け取り数分程度の短時間内に高画質プリントを安価に提供できるなら、カラー印画紙の優位性は益々高まることが期待される。このためには小型安価でありながら生産性の高いプリント機器を使用し、カラー印画紙の迅速処理性を高めることが重要である。迅速処理性を高めるために、露光時間の短縮、露光してから処理開始までの短縮、処理から乾燥までの時間短縮等の観点から様々な提案がなされてきた。この短縮には塗布銀量の低減が有効であるが、発色濃度の低下を招き、解決が望まれていた。
一般的にハロゲン化銀カラー感光材料では異なる感色性の乳剤層間に混色防止剤を含有する非発色性中間層を色濁り防止のために設置している。乳剤層と中間層の境界近傍の乳剤粒子から現像時に発生する現像主薬酸化体は隣接の混色防止剤に消費される確率が高く、色素形成カプラーの反応効率を低下させる一因となっている。
【０００３】
このため、混色防止剤含有層とハロゲン化銀乳剤層の間にスペーサー層（混色防止剤もハロゲン化銀乳剤も含有しない親水性コロイド層）を設置することが考えられ、該スペーサー層に色素形成カプラーを含有させ、非感光性色素形成層とする方法が提案されている。例えば特許文献１では、ハロゲン化銀乳剤層と混色防止層との間に色増強層（ｃｏｌｏｒ  ｅｎｈａｎｃｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）を有することが、特許文献２、３では、色素形成カプラー含有層とハロゲン化銀乳剤層が別層として隣接させる方法が提案され、また特許文献４では、混色防止層を含まずに感光層と非感光性色素形成層からなる多層写真要素が提案されている。
一方、混色防止中間層を複層化することも試みられており、例えば、互いに異なる混色防止能を有する非感光性中間層からなるカラー写真感光材料が提案されている（特許文献５）。しかしながら混色防止剤を含有しない非発色性中間層については言及されていない。
【０００４】
また乳剤層から中間層への現像主薬酸化体の損失を緩和する手段として、乳剤粒子サイズの低減も有効である。乳剤の微粒子化により現像主薬酸化体の勢力範囲が小さくなることで色素形成カプラ−の反応効率の向上につながる。
さらに色素形成カプラ−を含有する水中油滴分散物（乳化物）の粒子サイズを低減し表面積を増加させることで、色素形成カプラ−の反応速度がある程度向上することが知られている（非特許文献１）。
通常、乳化方法としてはディゾルバーでの攪拌、コロイドミルなどを用いたミリング等が一般的である。またマントンゴーリンホモジナイザのごとく液流を壁に衝突させたり、液流同士を衝突させて、衝撃やシェアで微細化する方法がある。しかしこれらの方法は０．１μｍを下回る粒子サイズの微細化は達成できないといった問題があった。
一方、特許文献６には、超高圧ホモジナイザーを用いて０．１μｍ以下の粒子サイズの乳化物を得る分散方法が記載されている。
【０００５】
これらの方法は塗布銀量を低減したハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色濃度の向上にある程度効果を有するが不十分であった。また補充液の少ない処理液で処理した場合、塗布銀量を低減した感光材料では経時後の処理で画像ムラを生じる新たな問題が発生することが分かった。環境保全への配慮したシステムを目指すために、処理液の補充量は重要であり、解決が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，５７６，１５９号明細書
【特許文献２】特開平４−７５０５５号公報
【特許文献３】欧州特許第００６２２０２号明細書
【特許文献４】米国特許第６，２６８，１１６号明細書
【特許文献５】特開平４−１１０８４４号公報
【特許文献６】特開２００１−２７７９５号公報
【非特許文献１】Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著「ＴＨＥ  ＴＨＥＯＲＹ  ＯＦ  ＴＨＥ  ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ  ＰＲＯＣＥＳＳ  第４版」，３５０頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は第一に低塗布銀量であっても良好な発色濃度が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。第二に低補充の処理においても高品質で安定な画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は鋭意検討した結果、本発明の上記課題は以下の手段で達成できることを見出した。
（１）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の混色防止剤を含有する非発色性中間層及び少なくとも１層の混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層が混色防止剤を含有する非発色性中間層とハロゲン化銀乳剤層の間に隣接し、かつ以下の条件の少なくとも一つを満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
１）ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．５０μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。
２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、水不溶性写真有用化合物の水性分散物を少なくとも一つ含有し、該分散物の平均粒子サイズが１００ｎｍ以下である。
（２）少なくとも１層の色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層が該ハロゲン化銀乳剤層に隣接し、かつ以下の条件の少なくとも一つを満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
１Ａ）ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．３５μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。
２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、水不溶性写真有用化合物の水性分散物を含有し、該分散物の平均粒子サイズが１００ｎｍ以下である。
（３）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも２層の非発色性中間層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該非発色性中間層が互いに隣接し、かつ一方の非発色性中間層が混色防止剤を実質的に含有せず、他方の非発色性中間層が混色防止剤を含有し、さらに以下の条件の少なくとも一つを満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
１Ｂ）ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．４５μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。
２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、水不溶性写真有用化合物の水性分散物を含有し、該分散物の平均粒子サイズが１００ｎｍ以下である。
【０００９】
（４）前記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズが０．３５μｍ以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（５）前記水性分散物の平均粒子サイズが７０ｎｍ以下であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（６）前記水性分散物が超高圧ホモジナイザーを用いて２００ＭＰａ以上で分散されたことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（７）前記水性分散物が超高圧ホモジナイザーを用いて２４０ＭＰａ以上で分散されたことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（８）前記条件１）〔ただし、（２）項の場合は１Ａ）、（３）項の場合は１Ｂ）である。〕及び２）をともに満たすことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（９）前記水性分散物が色素形成カプラーを含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（１０）少なくとも１層の色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層、少なくとも２層の非発色性中間層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層が該ハロゲン化銀乳剤層に隣接し、該非発色性中間層が互いに隣接し、かつ一方の非発色性中間層が混色防止剤を実質的に含有せず、他方の非発色性中間層が混色防止剤を含有し、さらに以下の条件の少なくとも一つを満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
１Ｃ）ハロゲン化銀乳剤層に平均粒子サイズが０．４０μｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有する。
２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、水不溶性写真有用化合物の水性分散物を含有し、該分散物の平均粒子サイズが１００ｎｍ以下である。
（１１）前記に加え、さらに以下の条件の中から選ばれる少なくとも一つを満たすことを特徴とする（１）または（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ａ）感光材料中の銀塗布総量が０．５ｇ／ｍ２以下である。
ｂ）感光材料中の親水性バインダー塗布総量が６．０ｇ／ｍ２以下である。
（１２）前記に加え、さらに以下の条件の中から選ばれる少なくとも一つを満たすことを特徴とする（２）または（１０）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ａ）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の銀塗布総量が０．５ｇ／ｍ２以下である。
ｂ）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の親水性バインダー塗布総量が６．０ｇ／ｍ２以下である。
ｃ）色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層が隣接する前記ハロゲン化銀乳剤層の銀塗布量が０．２ｇ／ｍ２以下でかつ銀／親水性バインダー塗布質量比が０．２以上である。
ｄ）色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層が隣接する前記ハロゲン化銀乳剤層の親水性バインダー塗布量が０．６ｇ／ｍ２以下で、かつ該親水性バインダー塗布量に対する、該ハロゲン化銀乳剤層と隣接する、色素形成カプラーを含有する少なくとも１層の実質的に非感光性である層の親水性バインダー塗布量の比が１．０以上である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、低塗布銀量であっても良好な発色濃度が得られ、低補充かつ超迅速処理においても高品質で安定な画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。本明細書において「〜」はその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は互いに分光感度の異なる少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層を有し、具体的には赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層からなることが好ましい。さらに赤外まで含めた領域で３種の互いに異なる分光感度を有することもできる。
【００１２】
本発明は各々のハロゲン化銀乳剤層の個々の層の順序を制限しない。青感性乳剤層が支持体に隣接する標準の構成でも、赤感性乳剤層または緑感性乳剤層が支持体に隣接してもよい。また支持体から最も遠い感光性乳剤層が赤感性乳剤層だけでなく、緑感性乳剤層や青感性乳剤層であってもよい。
【００１３】
本発明の実質的に非感光性の色素形成カプラー含有層はハロゲン化銀乳剤を全く含有しないか、ハロゲン化銀乳剤を含有する場合はカプラー１モルに対してハロゲン化銀が０．１モル以下であり、０．０１以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明の混色防止剤を含有する非発色性中間層（ＭＣＳとする）と混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層（ＭＣＮとする）とが隣接したユニットは、２つの乳剤層に挟まれた位置にＭＣＮが乳剤層に隣接して設置されるのが好ましい。この非発色性中間層はＭＣＮとＭＣＳからなり、ＭＣＮが２層存在してＭＣＳの上層と下層の両者に隣接し３層構成であることがより好ましい。この２層以上からなる非発色性中間層は、通常３層からなるカラー写真感光材料において２カ所の、異なる乳剤層の間に設置されることがより好ましい。
【００１５】
混色防止剤としては、公知の混色防止剤を使用することができ、例えば、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含むハイドロキノン類、レゾルシン類、カテコール類、ピロガロール類、アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、アスコルビン酸類、レダクトン類、フェニドン類、ヒドラジンもしくはヒドラジッド類等の還元剤やホワイトカプラーが挙げられる。
より具体的には、前記の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンに加え、特開平５−３３３５０１号公報に記載の高分子量のレドックス化合物、国際公開ＷＯ９８／３３７６０号パンフレット、米国特許第４，９２３，７８７号明細書等に記載のフェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６３７号、同１０−２８２６１５号公報及び独国特許第１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーが挙げられ、好ましく用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号の各明細書等に記載のレドックス化合物を用いることも好ましい。
【００１６】
本発明のＭＣＮにおいて、混色防止剤を実質的に含有しないとは、１層あたりの混色防止剤の塗布量が１×10−5モル／ｍ２以下であることを意味する。
本発明の感光材料中の混色防止剤量は５×10−5モル／ｍ２以上であることが好ましく、１×10−４モル／ｍ２以上５×10−３モル／ｍ２以下であることがより好ましい。
【００１７】
本発明の非発色性中間層のＭＣＳまたはＭＣＮの１層当たりの親水性バインダー塗布量は0．7g/m2以下が好ましく、0．5g/m2以下がより好ましく、0．4g/m2以下がさらに好ましい。本発明の２層以上からなる非発色性中間層の合計親水性バインダー塗布量は（２ヶ所ある場合は全てを合計して）1．5g/m2以下が好ましく、1．2g/m2以下がより好ましい。ここで合計親水性バインダー塗布量は、例えば２ヶ所に３層ずつ塗設する場合は６層の合計量である。非発色性中間層ＭＣＮの親水性バインダー塗布量は0．05g/m2以上が好ましく、0．１g/m2以上0．4g/m2以下がより好ましく、0．2g/m2以上0．3g/m2以下がさらに好ましい。
【００１８】
本発明の非感光性色素形成カプラー含有層は少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層に隣接する。ハロゲン化銀乳剤層が支持体に隣接する場合、乳剤層に隣接する非感光性色素形成カプラー含有層は１層であり乳剤層の支持体から遠い面に隣接することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤層が支持体に隣接しない場合、乳剤層に隣接する非感光性色素形成カプラー含有層は少なくとも１層であり、２層が乳剤層の両面に隣接することがより好ましい。
【００１９】
色素形成カプラーは乳剤層と非感光性色素形成カプラーの何れにも含有される。例えば、赤感性ハロゲン化銀乳剤層はシアン色素形成カプラーを含有し、これに隣接する非感光性色素形成カプラー含有層もシアン色素形成カプラーを含有する。乳剤層と非感光性色素形成カプラー含有層とで色素形成カプラーの種類は同じでも異なっていてもよいが、同じであることがより好ましい。同様に緑感性ハロゲン化銀乳剤層とその隣接する非感光性色素形成カプラー含有層にはマゼンタ色素形成カプラー、青感性ハロゲン化銀乳剤層とその隣接する非感光性色素形成カプラー含有層にはイエロー色素形成カプラーを含有する。
乳剤層と非感光性色素形成カプラ−層に含有するカプラーは両者の合計モル量の５０％以上が非感光性色素形成カプラ−層に含有されることが好ましく、より好ましくは６０％以上である。
乳剤層と非感光性色素形成カプラー含有層が隣接するとは、明確な別層として塗布されてもよいし、塗布時には同一の混合溶液であり塗布後に分離して乳剤粒子が結果的に集中する場合も含まれる。
【００２０】
非感光性色素形成カプラー含有層が隣接する乳剤層の塗布銀量は0．2g/m2以下であることが好ましく、0．15g／m2以下がより好ましく、0．1g/m2以下がさらに好ましい。また該乳剤層における銀と親水性バインダー量の重量比が0．2以上であることが好ましく、0．25以上がより好ましく、0．3以上がさらに好ましい。該乳剤層の親水性バインダー塗布量は0．6g/m2以下であることが好ましく、0．4g/m2以下であることがより好ましく、0．3g/m2以下であることがさらに好ましい。該乳剤層に対する非感光性色素形成カプラー含有層の親水性バインダー塗布量の比が1．0以上であることが好ましく、1．4以上であることが好ましく、1．8以上であることがさらに好ましい。ここで１つの発色ユニットに非感光性色素形成カプラー含有層が２層存在する場合はその合計親水性バインダー塗布量を用いる。
【００２１】
本発明の感光材料の親水性バインダー総塗布量は6．0g/m2以下が好ましく、5．5g/m2以下がより好ましく、3．0g/m2以上5．0g/m2以下がさらに好ましい。
【００２２】
本発明の感光材料に用いられる親水性バインダーとして通常ゼラチンを用いるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子等の親水性コロイドもゼラチンと合わせて用いることができる。
本発明の感光材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっても、酸処理ゼラチンであってもよい。また、牛骨、牛皮、豚皮などの何れを原料として製造されたゼラチンでもよい。
好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチンである。
【００２３】
本発明の感光材料の塗布銀量は0．5g/m2以下が好ましく、0．4g/m2以下がより好ましく、0．35g/m2以下（0．2g/m2以上0．35g/m2以下）がさらに好ましい。
【００２４】
本発明の感光材料の構成は少なくとも１つの発色層ユニットが乳剤層と隣接する非感光性色素形成カプラー含有層からなり、かつＭＣＳと隣接するＭＣＮとからなる非発色性中間層をユニットを少なくとも１つ有することが好ましい。これら複層構成の発色層ユニットと非発色性中間層ユニットが互いに隣接することがさらに好ましい。
【００２５】
以下に本発明の感光材料の構成例を示すが、これらに限定されるものではない。
支持体／ＢＬ／ＹＬ／ＭＣＳ／ＭＬ／ＧＬ／ＭＬ／ＭＣＳ／ＣＬ／ＲＬ／ＣＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＹＬ／ＭＣＳ／ＧＬ／ＭＣＳ／ＲＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＳ／ＭＬ／ＧＬ／ＭＬ／ＭＣＳ／ＲＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＳ／ＧＬ／ＭＣＳ／ＣＬ／ＲＬ／ＣＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＹＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＭＬ／ＧＬ／ＭＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＣＬ／ＲＬ／ＣＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＭＬ／ＧＬ／ＭＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＲＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＬ／ＧＬ／ＭＬ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＲＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＭＬ／ＧＬ／ＭＬ／ＭＣＳ／ＲＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＹＬ／ＭＣＳ／ＣＬ／ＲＬ／ＣＬ／ＭＣＳ／ＭＬ／ＧＬ／ＭＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＹＬ／ＭＣＳ／ＲＬ／ＭＣＳ／ＧＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＳ／ＭＬ／ＲＬ／ＭＬ／ＭＣＳ／ＧＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＳ／ＲＬ／ＭＣＳ／ＭＬ／ＧＬ／ＭＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＹＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＣＬ／ＲＬ／ＣＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＭＬ／ＧＬ／ＭＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＣＬ／ＲＬ／ＣＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＧＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＣＬ／ＲＬ／ＣＬ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＧＬ／ＵＶ／ＰＣ
支持体／ＢＬ／ＭＣＮ／ＭＣＳ／ＭＣＮ／ＣＬ／ＲＬ／ＣＬ／ＭＣＳ／ＧＬ／ＵＶ／ＰＣ
【００２６】
上記において、各層は以下を意味する。
ＢＬ：青感光性乳剤層
ＧＬ：緑感光性乳剤層
ＲＬ：赤感光性乳剤層
ＹＬ：非感光性イエロー色素形成カプラー含有層
ＭＬ：非感光性マゼンタ色素形成カプラー含有層
ＣＬ：非感光性シアン色素形成カプラー含有層
ＭＣＳ：混色防止剤含有非発色中間層
ＭＣＮ：混色防止剤フリー非発色中間層
ＵＶ：紫外線吸収層
ＰＣ：保護層
【００２７】
本発明において、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、ハロゲン化銀粒子と等しい体積の立方体の辺長として定義する。本発明において平均粒子サイズはこの粒子サイズ（同体積換立方体辺長換算）に関して粒子間の数平均として定義する。ただしこのとき現像されてカプラーとの反応により色素形成に実質的に寄与することが可能なハロゲン化銀粒子のみを用いて平均粒子サイズの算出を行うこととし、実質的に感度を持たない微粒子乳剤などはこの平均サイズの算出からは除外することとする。
本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤層中の平均粒子サイズは０．５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．４５μｍ以下、さらに好ましくは０．４０μｍ以下である。０．３５μｍ以下が最も好ましい。
【００２８】
本発明においてイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層中の粒子サイズに下限は特に制限されるものではないが、粒子サイズが小さすぎると感度の不足や増感色素塗布量の増大による白地汚染を招く恐れがあるため、これらに問題を生じない範囲で粒子サイズの下限を自由に設定できる。該下限としては０．１５μｍが好ましく、より好ましくは０．２０μｍである。
マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の平均粒子サイズの場合も下限は特に制限されるものではないが、０．１０μｍ以上が好ましい。
また、本発明のハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布は均一であることが好ましく、粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂単分散なものが好ましい。また、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層に混合して使用してもよい。
【００２９】
本発明において、ハロゲン化銀の粒子サイズの測定は公知のいかなる方法も用いることが出来るが、電子顕微鏡観察により観察した粒子のサイズを求める方法が好ましい。
【００３０】
本発明の水不溶性写真有用化合物の水性分散物について詳細に説明する。
本明細書における水不溶性とは、写真有用化合物の必要量を写真要素中に添加する際、塗布用組成物を塗布可能な範囲の限界濃度まで希釈しても水に対する溶解性の不足のため、水溶液としてその塗布用組成物中に全量添加できないことをいう。通常２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１０以下、好ましくは５以下のものに対して言う。
【００３１】
本発明の水性分散物に使用し得る水不溶性写真有用化合物としては色素形成カプラー、色素像供与レドックス化合物、ステイン防止剤、カブリ防止剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、混色防止剤、造核剤、ハロゲン化銀溶剤、漂白促進剤、現像剤、フィルター用色素及びこれらの前駆体、染料、顔料、増感剤、硬膜剤、増白剤、減感剤、帯電防止剤、酸化防止剤、現像主薬酸化体スカベンジャー、媒染剤、マット剤、現像促進剤、現像抑制剤、熱溶剤、色調調節剤、滑り剤及びこれらを分散するための媒体として用いられる分散用ポリマーラテックス、水不溶性の無機塩（水酸化亜鉛など）、膜強度改良剤などが挙げられ、これらの化合物の記載例としては、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ．Ｄ．）Ｎｏ．１７６４３号、同Ｎｏ．１８７１６号、同Ｎｏ．３０７１０５号、同Ｎｏ．４０１４５号などの記載が挙げられる。本発明で処理される組成物において、水不溶性写真有用有機化合物の割合は特に制限はないが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２〜５０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％濃度である。本発明の水性分散物には色素形成カプラーを含有することが最も好ましい。
【００３２】
本発明の水性媒体は、水溶性保護コロイドを含むことが好ましい。保護コロイドとしては、公知のものを用いることができるが、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、多糖類、カゼイン、ゼラチンなどがあげられる。特にゼラチンが好ましい。
【００３３】
本発明の水不溶性写真有用化合物の水性分散物は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、公知のものを用いることができる。従来より開示されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエトキシエタンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイルメチルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮重合物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレイン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロース、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリアルキレンオキサイドのブロックポリマーなどのノニオン系分散剤、カチオン系分散剤やベタイン系分散剤が挙げられる。
【００３４】
本発明の水性分散物の平均粒子サイズは０．１μｍ（１００ｎｍ）以下が好ましく、７０ｎｍ以下５ｎｍ以上がより好ましい。
本発明の水性分散物の平均粒子サイズは動的光散乱法にて粒子サイズを測定することができる。水性分散物の保護コロイドとしてゼラチンを使用した場合、以下のように粒子に吸着したゼラチンを除去してサイズを決定することができる。
【００３５】
酵素処理液の調製
水２００ｍＬに水性分散物で使用した界面活性剤０．２５ｇと市販の蛋白質分解酵素（例えば和光純薬社製アクチナーゼＥ）０．０２０ｇを室温で溶解した。溶解後、市販の０．２μｍ水系フィルターでろ過を行い酵素処理液を調製した。
【００３６】
サイズ測定液の調製
水性分散物を０．２５ｇ秤量し、４０〜４５℃の水２．５ｍＬで溶解した。この希釈液を前記酵素処理液１０ｍＬに対し１ｍＬを添加し４０℃で５分間保温した後、室温に戻した。
【００３７】
測定
サイズ測定液を堀場製作所製粒度分析計ＬＢ５００を用いて粒子サイズを測定した。
【００３８】
本発明の水性分散物は高圧ホモジナイザーを用いて２００ＭＰａ以上で乳化されることが好ましい。さらに好ましくは２４０ＭＰａ以上である。
【００３９】
本発明の乳化に用いる高圧ホモジナイザーは、例えばスギノマシン社製アルティマイザーシステムＨＪＰ−２５００５が好ましく用いられる。この装置は油圧ポンプにより超高圧で分散液を送液し０．１ｍｍφのダイアモンド製チャンバーノズルを通過することで加速することができる。加速した分散液は液同士で対向衝突させることができる。分散液の出口に背圧をかけることもできる。また、特開２００１−２７７９５号公報に記載の図１ないし図３の分散機またはＢＥＥ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ社製ＤｅＢＥＥ２０００も好ましく用いることができる。
【００４０】
本発明の水性分散物は高圧ホモジナイザーを用いてジェット流内で微細化されることが好ましい。本発明のジェット流とは液流であり、ジェット流の初速は３００ｍ／秒以上であることが好ましく、４００ｍ／秒以上であることがより好ましく、さらに好ましくは６００ｍ／秒以上である。
【００４１】
以下に、本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に「感光材料」という場合がある）の基本的な構成についてさらに詳細に説明する。
【００４２】
本発明においてハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が好ましく用いられる。
本発明において、前記イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー発色層として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はシアン発色層として機能する。該イエロー発色層、マゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性を有しているのが好ましい。
【００４３】
本発明の感光材料は、前述のように非感光性の色素形成カプラー含有層及び／又は非発色性中間層を有すものであるが、所望により後述する親水性コロイド層、アンチハレーション層及び／または着色層を有していてもよい。
【００４４】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙、映画用カラーネガ、映画用カラーポジ、ディスプレイ感光材料、カラープルーフ（特にデジタルカラープルーフ）感光材料等に用いることができる。
【００４５】
本発明においては、直接鑑賞用に用いられる感光材料、例えばカラー印画紙（カラーペーパー）、ディスプレイ感光材料、カラープルーフ、カラー反転フィルム（カラーリバーサル）、カラー反転印画紙、映画用カラーポジで好ましく適用される。なかでも、カラー印画紙やカラー反転フィルムが好ましい。
本発明が、カラーペーパーに適用される場合は、特開平１１−７１０９号公報に記載の感光材料等に適用するのが好ましく、特に該公報の段落番号００７１〜００８７の記載は本明細書の一部としてそのまま取り込まれる。
本発明が、カラーネガフィルムに適用される場合は、特開平１１−３０５３９６号公報の段落番号０１１５〜０２１７の記載が好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれる。
本発明が、カラー反転フィルムに適用される場合は、特開２００１−１４２１８１号に記載の感光材料に適用するのが好ましく、該明細書の段落番号０１６４〜０１８８の記載および特開平１１−８４６０１号公報の段落番号００１８〜００２１の記載が好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれる。
【００４６】
以下に本発明の好ましいハロゲン化銀感光材料に関して詳細に述べる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用される。
【００４７】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モルあたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．０５〜０．４０モル％の沃化銀となるように沃化銀局在相、好ましくは沃塩化銀相、を有するものは高感度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。また、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀となるように臭化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから特に好ましい。
【００４８】
本発明における乳剤は、沃化銀を含有することが好ましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液の添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても良い。後者の場合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、またはヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加しても良い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類沃化物塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許第５，３８９，５０８号明細書に記載される有機分子から沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導入することもできる。また別の沃化物イオン源として、微小沃化銀粒子を用いることもできる。
【００４９】
沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％より外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うのが良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな乳剤を得ることができる。
【００５０】
粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ  ｏｆ  Ｆｌｉｇｈｔ  −  Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  Ｉｏｎ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例えばＰｈｉ  Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（商品名）を用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法については、具体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書  二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発行）に記載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンがしみ出していることが分析できる。本発明における乳剤が沃化銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法による分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰していることが好ましい。
【００５１】
本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在層を有することが好ましい。
本発明における乳剤粒子が臭化銀局在相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀含有率１モル％以上の最外層シェル部を有することが好ましい。  臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８０モル％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最も好ましい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀から構成されていることが好ましく、０．３〜２０モル％の銀から構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中には、イリジウムイオン等のVIII族金属錯イオンを含有させることが好ましい。これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して１×１０−9〜１×１０−2モルが好ましい。
【００５２】
本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形成及び／または成長させる過程で遷移金属イオンを添加し、ハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面に金属イオンを組み込むことが好ましい。用いる金属イオンとしては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いることがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ましく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。
【００５３】
この中で本発明におけるハロゲン化銀乳剤には、高照度相反則不軌改良の目的で、少なくとも一つの有機配位子を持つイリジウムイオンを持つことが特に好ましい。
配位子として有機化合物を用いる場合、他の遷移金属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合物としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げることが出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原子として有する化合物であり、最も好ましくはフラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もまた好ましい。
特にこれらの中で、イリジウムイオンに好ましい配位子は、チアゾール配位子の中でも５−メチルチアゾールが特に好ましく用いられる。
【００５４】
金属イオンと配位子の組み合わせとして好ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物においてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロシルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジン、または、４，４’−ビピリジンで占められることが好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することである。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０−8モル〜１×１０−2モル添加することが好ましく、１×１０−6モル〜５×１０−4モル添加することが最も好ましい。
【００５５】
またイリジウムイオンは、有機配位子だけでなく、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、中でも塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好ましい。イリジウム錯体としては、前述の有機配位子をもつもの以外に、以下の具体的化合物を用いることが出来る。
[ＩｒＣｌ6]3−、[ＩｒＣｌ6]2−、[ＩｒＣｌ5(Ｈ2Ｏ)]2−、[ＩｒＣｌ5(Ｈ2Ｏ)]−、[ＩｒＣｌ4(Ｈ2Ｏ)2]−、[ＩｒＣｌ4(Ｈ2Ｏ)2]0、[ＩｒＣｌ3(Ｈ2Ｏ)3]0、[ＩｒＣｌ3(Ｈ2Ｏ)3]＋、[ＩｒＢｒ6]3−、[ＩｒＢｒ6]2−、[ＩｒＢｒ5(Ｈ2Ｏ)]2−、[ＩｒＢｒ5(Ｈ2Ｏ)]−、[ＩｒＢｒ4(Ｈ2Ｏ)2]−、[ＩｒＢｒ4(Ｈ2Ｏ)2]0、[ＩｒＢｒ3(Ｈ2Ｏ)3]0および[ＩｒＢｒ3(Ｈ2Ｏ)3]＋である。
【００５６】
これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０−10モル〜１×１０−3モル添加することが好ましく、１×１０−8モル〜１×１０−5モル添加することが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウムを中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニトロシルイオン、または水分子と塩化物イオンを配位子として共に用いることも好ましい。より好ましくはペンタクロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成することであり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。これらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０−10モル〜１×１０−6モル添加することが好ましく、より好ましくは１×１０−9モル〜１×１０−6モル添加することである。
【００５７】
本発明において上記の錯体は、ハロゲン化銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、あるいはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むことが好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化銀粒子内へ含有させることも好ましい。
【００５８】
これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましいが、特開平４−２０８９３６号、同２−１２５２４５号、同３−１８８４３７号の各公報に開示されている様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第５，２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号明細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ましい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いることも出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有させることも好ましい。
【００５９】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布することも好ましく行われる。
【００６０】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。更に欧州特許第０４４７６４７号明細書に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００６１】
また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号公報に記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９４号公報に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落番号００３６〜００７１は本明細書に取り込むことができる。）、特開平１１−１４３０１１号公報に記載のスルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキシベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平１１−１０２０４５号公報の一般式（Ｉ）〜（III）のいずれかで表される水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用される。
【００６２】
分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われる。
本発明の感光材料において、青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ  ｄｙｅｓ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  ［Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されているものを挙げることができる。
具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０号公報に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
【００６３】
これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５×１０−6モル〜１．０×１０−2モルの範囲が好ましい。更に好ましくは、１．０×１０−6モル〜５．０×１０−3モルの範囲である。
【００６４】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併用して用いることができる。
化学増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。このうち、特に、金増感を施したものであることが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さくすることができるからである。
【００６５】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有する金（I）錯体及び有機配位子を有する金（I）化合物を利用することができる。無機金化合物としては、例えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金（I）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（I）カリウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金（I）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物を用いることが好ましい。
【００６６】
有機配位子を有する金（I）化合物としては、特開平４−２６７２４９号公報に記載のビス金（I）メソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（I）ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）、特開平１１−２１８８７０号公報に記載の有機メルカプト金（I）錯体、例えばカリウムビス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オーレート（I）５水和物、特開平４−２６８５５０号公報に記載の窒素化合物アニオンが配位した金（I）化合物、例えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（I）ナトリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米国特許第３，５０３，７４９号明細書に記載されている金（I）チオレート化合物、特開平８−６９０７４号、同８−６９０７５号、同９−２６９５５４号の各公報に記載の金化合物、米国特許第５，６２０，８４１号、同第５，９１２，１１２号、同第５，９３９，２４５号、同第５，９１２，１１１号の各明細書に記載の化合物も用いることができる。
これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０−7〜５×１０−3モル、好ましくは５×１０−6〜５×１０−4モルである。
【００６７】
また、コロイド状硫化金を用いることも可能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５４）、ソリッド  ステート  イオニクス（Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅａｎｃｅｓ  Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ  第２６３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。コロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり金原子として５×１０−7〜５×１０−3モル、好ましくは５×１０−6〜５×１０−4モルである。
本発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。
【００６８】
本発明に係わる感光材料には、イラジエーションやハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許出願公開第０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧州特許出願公開第０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１２７３２５号、同５−２１６１８５号の各公報に記載された水溶性染料が好ましい。
【００６９】
本発明においては、水溶性染料の代わり、あるいは水溶性染料と併用して、処理により脱色可能な着色層を用いてもよい。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置されていてもよい。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を全て個々に設置することも、このうちの一部のみを任意に選んで設置することも可能である。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
【００７０】
着色層を形成するためには、従来公知の方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号公報３頁右上欄〜８頁に記載された染料や、特開平３−７９３１号公報３頁右上欄〜１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号公報に記載されているようなコロイド銀を使用する方法などである。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、たとえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号公報の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法としては、特開平２−８４６３７号公報の第１８〜２６頁に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第２，６８８，６０１号、同第３，４５９，５６３号明細書に示されている。これらの方法のなかで微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが好ましい。
【００７１】
本発明をカラー印画紙に適用する場合は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。
しかしながら、これとは異なった層構成を取っても構わない。
【００７２】
本発明の感光材料において、イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されてもかまわないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性層は２層又は３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０号の各公報、米国特許第５，５７６，１５９号明細書等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。
【００７３】
本発明に用いられる写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースフイルムなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられる。本発明においては反射支持体（反射型支持体）が好ましく、反射型支持体としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。
【００７４】
本発明において適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１５２７２号、特開平２−３３１４４号の各公報、欧州特許出願公開第０，３５５，６６０Ａ２号明細書に記載されているもの、特に欧州特許出願公開第０，３５５，６６０Ａ２号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３９号、同２−９３６４１号の各公報、欧州特許公開第０５２０４５７Ａ２号明細書等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【００７５】
本発明においては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇所に記載のものが特に好ましく適用できる。
【００７６】
【表１】
2005301215.tif 000002
【００７７】
本発明において併用することができるシアン、マゼンタ及びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２−２１５２７２号公報の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行目、特開平２−３３１４４号公報の第３頁右上欄１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右下欄１１行目や欧州特許出願公開第０３５５，６６０Ａ２号明細書の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
また、本発明は国際公開ＷＯ９８／３３７６０号パンフレット記載の一般式(II)及び(III)、特開平１０−２２１８２５号公報記載の一般式（Ｄ）で表される化合物を添加してもよく、好ましい。
【００７８】
本発明に使用可能なシアン色素形成カプラー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）としては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２４号公報記載の一般式(I)又は(II)で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号公報記載の一般式（I）で表されるカプラー並びにこれらの公報に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好ましく、例えば、特開平１０−３３３２９７号公報に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許第０４８８２４８号明細書及び欧州特許出願公開第０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６号明細書に記載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１号明細書に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０６０号の各公報に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラーも好ましい。
【００７９】
また、特開平２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特許出願公開第０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州特許出願公開第０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許０４８４９０９号明細書に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。
【００８０】
尚、これらのシアンカプラーのうち、特開平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（I）で表されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好ましく、該公報の段落番号００１２〜００５９の記載は例示シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本発明にそのまま適用され、本明細書の一部として好ましく取り込まれる。
【００８１】
本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号公報に記載されたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号公報に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号公報に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許出願公開第２２６，８４９Ａ号明細書や同第２９４，７８５Ａ号明細書に記載されたような６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラーとしては特開平８−１２２９８４号公報に記載の一般式（Ｍ−I）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ましく、該公報の段落番号０００９〜００２６はそのまま本発明に適用され、本明細書の一部として取り込まれる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８８４６４０号明細書等に記載の３位と６位の両方に立体障害基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられる。
【００８２】
また、本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー（本明細書において、単に「イエローカプラー」という場合がある）は前記表中に記載の化合物の他に、欧州特許出願公開第０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、同第０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、同第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号の各明細書等に記載のピロール−２又は３−イルもしくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニリド型カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、特開２００２−２９６７４０号、同２００２−２９６７４１号、同２００２−３１８４４３号、同２００２−３１８４４２号の各明細書に記載されたＮ−アルキル−４−ピリミドンが結合した酢酸アニリド型カプラー、特開２００３−１７３００７号明細書に記載された１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジオキシドが結合した酢酸エステル型および酢酸アニリド型カプラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラー、Ｎ−アルキル−４−ピリミドンが結合した酢酸アニリド型カプラー、１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジオキシドが結合した酢酸エステル型および酢酸アニリド型カプラーの使用が好ましく、特に１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジオキシドが結合した酢酸エステル型および酢酸アニリド型カプラーが好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用することができる。
【００８３】
本発明に使用するカプラーは、前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号明細書）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号パンフレットの第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。
【００８４】
本発明においては紫外線吸収剤としてモル吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いることが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０−１８２６２１号の各公報、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号明細書及び特表平８−５０１２９１号公報等に記載されている化合物を使用できる。
【００８５】
本発明の感光材料に用いることのできる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。
【００８６】
本発明においては、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。
【００８７】
本発明においては、感光材料の塗布安定性向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例えば特開平５−３３３４９２号公報に記載のものが挙げられる。本発明においてはフッ素原子含有の界面活性剤も好ましく用いられる。これらのフッ素原子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではないが、一般的には、１×１０−5〜１ｇ／ｍ2、好ましくは１×１０−4〜１×１０−1ｇ／ｍ2、更に好ましくは１×１０−3〜１×１０−2ｇ／ｍ2である。
【００８８】
本発明の感光材料は、画像情報に応じて光を照射される露光工程と、前記光照射された
感光材料を現像する現像工程とにより、画像を形成することができる。
本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【００８９】
感光材料が異なる分光感度分布を有する複数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して管面から発光させてもよい。
各色ごとの画像信号を順次入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のためには好ましい。
【００９０】
本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。
【００９１】
このような走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査露光用光源の波長により任意に設定することができる。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持たせることが可能である。このような走査露光における露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時間としては１×１０−4秒以下、更に好ましくは１×１０−6秒以下である。特に１画素当たりの露光時間が１×１０−8秒〜１×１０−4秒で、かつ隣接するラスター間の重なり（好ましくはラスター間の重なりが１／８〜７／８、さらに好ましくは１／５〜４／５）がある走査露光で露光することにより、相反則不軌が改良される点で好ましい。本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載されている。
本発明で好ましく使用される露光装置としては、例えば、デジタルミニラボ  フロンティア３３０（商品名、富士写真フイルム社製）、Ｌａｍｂｄａ  １３０（商品名、Ｄｕｒｓｔ社製）、ＬＩＧＨＴＪＥＴ  ５０００（商品名、Ｇｒｅｔａｇ社製）等が挙げられる。
【００９２】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく用いることができる。前記現像システムとしては、特開平１０−３３３２５３号公報に記載の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１０２０６号公報に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２１５３１２号公報に記載の画像読取装置を含む記録システム、特開平１１−８８６１９号並びに同１０−２０２９５０号公報に記載のカラー画像記録方式からなる露光システム、特開平１０−２１０２０６号公報に記載の遠隔診断方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特開２０００−３１０８２２号公報に記載の画像記録装置を含むフォトプリントシステムが挙げられる。
【００９３】
本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表１に掲示した公報に詳しく記載されている。
【００９４】
本発明の感光材料をプリンター露光する際、米国特許第４，８８０，７２６号明細書に記載のバンドストップフィルターを用いることが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
本発明においては、欧州特許出願公開第０７８９２７０Ａ１号や同０７８９４８０Ａ１号明細書に記載のように、画像情報を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを前露光し、複写規制を施しても構わない。
【００９５】
本発明の感光材料は、特に、芳香族第一級アミン系カラー現像薬の酸化体とカップリングして色素を形成する色素形成カプラーをハロゲン化銀乳剤層に含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に好ましく適用される。
本発明の感光材料の処理には、特開平２−２０７２５０号公報の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び同４−９７３５５号公報の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載の化合物が好ましく用いられる。
【００９６】
本発明は迅速処理適性を有する感光材料にも好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは３０秒以下６秒以上、より好ましくは２０秒以下６秒以上、最も好ましくは１５秒以下８秒以上である。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは３０秒以下６秒以上、より好ましくは２０秒以下６秒以上、最も好ましくは１５秒以下８秒以上である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは３０秒以下、更に好ましくは１５秒以下６秒以上である。
尚、発色現像時間とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をいう。
本発明で超迅速処理とは、現像処理開始から乾燥まで、８０秒以内のものをいう。
【００９７】
本発明の感光材料を露光後、現像する方法としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方式などを用いることができる。特に、アクチベーター方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく環境保全上の点からも好ましい方法である。
アクチベーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号の各公報に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
【００９８】
また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベーター方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８−２９７３５４号公報、同９−１５２６９５号公報に記載された過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法において、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理されるが、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理を不要とする処理形態を採用することができる。
【００９９】
本発明で用いられるアクチベーター液、脱銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や処理方法は公知のものを用いることができる。好ましくは、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ  ３６５４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８−２３４３８８号公報に記載されたものを用いることができる。
【実施例】
【０１００】
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
（青感層乳剤Ｂｍ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．５モル％）およびＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。硝酸銀の添加が９４％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．２７モル％）を激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．５４μｍ、変動係数８．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、Ａｂ−４および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【０１０１】
【化１】
2005301215.tif 000003
【０１０２】
再分散した乳剤を４０℃で溶解し、増感色素Ｓ−１、増感色素Ｓ−２および増感色素Ｓ−３を分光増感が最適になるように添加した。次に、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素、金増感剤として化合物−１を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−３で表される繰り返し単位（ｎ）２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）、化合物−４および臭化カリウムを添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤Ｂｍ−１とした。
【０１０３】
【化２】
2005301215.tif 000004
【０１０４】
（青感層乳剤Ｂｍ−２の調製）
乳剤Ｂｍ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．４４μｍ、変動係数９．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢｍ−１から変更する以外は同様にして乳剤Ｂｍ−２を調製した。
【０１０５】
（青感層乳剤Ｂｍ−３の調製）
乳剤Ｂｍ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．３５μｍ、変動係数１０．７％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢｍ−１から変更する以外は同様にして乳剤Ｂｍ−３を調製した。
【０１０６】
（緑感層乳剤Ｇｍ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２モル％）を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］およびＫ２［ＲｈＢｒ５（Ｈ２Ｏ）］を添加した。硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１モル％）を激しく攪拌しながら添加した。更に、硝酸銀の添加が９２％から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．４０μｍ、変動係数７．７％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に前記と同様に沈降脱塩処理および再分散を施した。
【０１０７】
この乳剤を４０℃で溶解し、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物および金増感剤として（ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート(I)テトラフルオロボレート）を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４および臭化カリウムを添加した。更に乳剤調製工程の途中で増感色素として、増感色素Ｓ−４、Ｓ−５、Ｓ−６およびＳ−７を添加することにより分光増感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤Ｇｍ−１とした。
【０１０８】
【化３】
2005301215.tif 000005
【０１０９】
（赤感層用乳剤Ｒｍ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．３モル％）を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−メチルチアゾール）］を添加した。硝酸銀の添加が８８％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モル当たり沃化銀量が０．０５モル％となる量）を激しく攪拌しながら添加した。更に、硝酸銀の添加が９２％から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。得られた乳剤粒子は立方体辺長０．４１μｍ、変動係数１０．２％の単分散立方体沃臭塩化銀乳剤粒子であった。得られた乳剤に前記と同様にして沈降脱塩処理および再分散を行った。
【０１１０】
この乳剤を４０℃で溶解し、増感色素Ｓ−８、化合物−５、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素および金増感剤として化合物−１を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４、および臭化カリウムを添加した。こうして得られた乳剤を乳剤Ｒｍ−１とした。
【０１１１】
【化４】
2005301215.tif 000006
【０１１２】
（乳化分散物Ｂｖ−１の調製）
イエローカプラー（Ｅｘ−Ｙ）３４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）１５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）１g、色像安定剤（Ｃｐｄ−２３）１５ｇ、添加剤（ＥｘＣ−１）０．１ｇ、色像安定剤（ＵＶ−Ａ）１ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−４）２３ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）４ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）２３ｇ及び酢酸エチル６０ｍｌに溶解し（溶解液１とする）、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２７０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ｂｖ−１を調製した。平均粒子サイズは１４０ｎｍであった。
【０１１３】
（乳化分散物Ｂｖ−２の調製）
上記溶解液１を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２７０ｇ中に添加混合し、水を加えて９００ｇとした粗分散液を調製した。この粗分散液をスギノマシン社製アルティマイザーシステムＨＪＰ−２５００５を用いて乳化分散を行った。このとき油圧ポンプにより１５０ＭＰａの圧力で分散液を送液し０．１ｍｍφのダイアモンド製チャンバーノズルを通した。ノズルを通過後の分散液を４０℃で冷却しながら、５回繰り返し行って乳化分散物Ｂｖ−２を調製した。平均粒子サイズは１００ｎｍであった。
【０１１４】
（乳化分散物Ｂｖ−３の調製）
上記溶解液１を８ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２７０ｇ中に添加混合し、水を加えて９００ｇとした粗分散液を調製した。この粗分散液をスギノマシン社製アルティマイザーシステムＨＪＰ−２５００５を用いて乳化分散を行った。このとき油圧ポンプにより２１０ＭＰａの圧力で分散液を送液し０．１ｍｍφのダイアモンド製チャンバーノズルを通した。ノズルを通過後の分散液を４０℃で冷却しながら、５回繰り返し行った。平均粒子サイズは８０ｎｍであった。
【０１１５】
（乳化分散物Ｂｖ−４の調製）
上記溶解液１を８ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２７０ｇ中に添加混合し、水を加えて９００ｇとした粗分散液を調製した。この粗分散液をスギノマシン社製アルティマイザーシステムＨＪＰ−２５００５を用いて乳化分散を行った。このとき油圧ポンプにより２４５ＭＰａの圧力で分散液を送液し０．１ｍｍφのダイアモンド製チャンバーノズルを通した。ノズルを通過後の分散液を４０℃で冷却しながら、５回繰り返し行った。平均粒子サイズは６０ｎｍであった。
【０１１６】
（試料１０１の作成）
第一層塗布液調製
一方、前記乳化分散物Ｂｖ−１と前記乳剤Ｂｍ−１を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
【０１１７】
第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３及びＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ２、６０．０ｍｇ／ｍ２，５．０ｍｇ／ｍ２及び１０．０ｍｇ／ｍ２となるように添加した。
【０１１８】
【化５】
2005301215.tif 000007
【０１１９】
１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四層、および第六層、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ２、０．２ｍｇ／ｍ２、０．６ｍｇ／ｍ２となるように添加した。青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モル、２×１０−４モル添加した。赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ２を添加した。第二層、第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ２、６ｍｇ／ｍ２、１８ｍｇ／ｍ２となるように添加した。各層にポリスチレンスルホン酸ナトリウムを必要に応じて加え塗布液の粘度を調節した。また、イラジエーション防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１２０】
【化６】
2005301215.tif 000008
【０１２１】
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）、蛍光増白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベン（含有率０．０３質量％）および青味染料（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ２）
（層構成）
上記支持体上に塗設した各層の構成を以下に示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
第１層（青色感光性乳剤層ＢＬ−１）
乳剤（Ｂｍ−１）                                      ０．１６
ゼラチン                                              １．３２
イエローカプラー（Ｅｘ−Ｙ）                          ０．３４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                            ０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                            ０．１５
色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２３）                            ０．１５
添加剤（ＥｘＣ−１）                                  ０．００１
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                  ０．１２
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                  ０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                  ０．１２
乳化分散物Ｂｖ−１を使用した。
【０１２２】
第２層（第一混色防止層ＭＣＳ１−１）
ゼラチン                                              ０．７８
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                              ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                              ０．００６
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００６
防腐剤（Ａｂ−２）                                    ０．００６
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                  ０．０４
【０１２３】
第３層（緑色感光性乳剤層ＧＬ−１）
乳剤（Ｇｍ−１）                                      ０．１２
ゼラチン                                              ０．９５
マゼンタカプラー（Ｅｘ−Ｍ）                          ０．１２
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）                              ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                            ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）                            ０．０００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                            ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                  ０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                  ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                  ０．０８
【０１２４】
第４層（第二混色防止層ＭＣＳ２−１）
ゼラチン                                              ０．６５
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                              ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                              ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００５
防腐剤（Ａｂ−２）                                    ０．００６
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                  ０．０３
【０１２５】
第５層（赤色感光性乳剤層ＲＬ−１）
乳剤（Ｒｍ−１）                                      ０．１０
ゼラチン                                              １．１１
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）                          ０．１１
シアンカプラー（ＥｘＣ―２）                          ０．０１
シアンカプラー（ＥｘＣ−３）                          ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                              ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                              ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                            ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）                            ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）                            ０．１８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）                            ０．００２
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）                            ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                            ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                            ０．０４
色像安定剤（ＵＶ−５）                                ０．１０
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．１０
【０１２６】
第６層（紫外線吸収層ＵＶ−１）
ゼラチン                                              ０．３４
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ）                              ０．２４
化合物（Ｓ１−４）                                    ０．００１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）                                  ０．１１
【０１２７】
第７層（保護層ＰＣ−１）
ゼラチン                                              ０．８２
添加剤(Ｃｐｄ−２２)                                  ０．０３
流動パラフィン                                        ０．０２
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）                            ０．０２
【０１２８】
【化７】
2005301215.tif 000009
【０１２９】
【化８】
2005301215.tif 000010
【０１３０】
【化９】
2005301215.tif 000011
【０１３１】
【化１０】
2005301215.tif 000012
【０１３２】
【化１１】
2005301215.tif 000013
【０１３３】
【化１２】
2005301215.tif 000014
【０１３４】
【化１３】
2005301215.tif 000015
【０１３５】
【化１４】
2005301215.tif 000016
【０１３６】
【化１５】
2005301215.tif 000017
【０１３７】
【化１６】
2005301215.tif 000018
【０１３８】
以上のようにして作成した試料を試料１０１とした。
試料１０１の総塗布ゼラチン量は５．９７ｇ／ｍ２であり、総塗布銀量は０．３８ｇ／ｍ２であった。
【０１３９】
以下に本発明を詳細に説明する試料を構成する各層の内容を示す。上記と同様に数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
【０１４０】
第一混色防止層ＭＣＳ１−２
混色防止剤Ｃｐｄ−４を０．０４ｇ／ｍ２とした以外、試料１０１のＭＣＳ１−１と同じである。
第一混色防止層ＭＣＳ１−３
ゼラチン                                              ０．３９
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                              ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                              ０．００６
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００６
防腐剤（Ａｂ−２）                                    ０．００４
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                  ０．０４
第一混色防止層ＭＣＳ１−４
混色防止剤Ｃｐｄ−４を０．０２ｇ／ｍ２とした以外、試料１０１のＭＣＳ１−１と同じである。
【０１４１】
第二混色防止層ＭＣＳ２−２
混色防止剤Ｃｐｄ−４を０．０３ｇ／ｍ２とした以外、試料１０１のＭＣＳ２−１と同じである。
第二混色防止層ＭＣＳ２−３
ゼラチン                                              ０．３３
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                              ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                              ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００５
防腐剤（Ａｂ−２）                                    ０．００４
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                  ０．０３
【０１４２】
第一非発色中間層ＭＣＮ１−１
ゼラチン                                              ０．１９５
防腐剤（Ａｂ−２）                                    ０．００２
第二非発色中間層ＭＣＮ２−１
ゼラチン                                              ０．１６
防腐剤（Ａｂ−２）                                    ０．００２
【０１４３】
青色感光性乳剤層ＢＬ−２
ＢＬ−１の銀塗布量を０．１３ｇ／ｍ２とした以外はＢＬ−１と同じである。
青色感光性乳剤層ＢＬ−３
乳剤（Ｂｍ−１）                                      ０．１３
ゼラチン                                              ０．６６
イエローカプラー（Ｅｘ−Ｙ）                          ０．１７
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                              ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．００４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                            ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                            ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）                            ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−２３）                            ０．０８
添加剤（ＥｘＣ−１）                                  ０．０００５
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．００５
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                  ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                  ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                  ０．０６
【０１４４】
イエローカプラー層ＹＬ−１
ゼラチン                                              ０．６６
イエローカプラー（Ｅｘ−Ｙ）                          ０．１７
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                              ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．００４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                            ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                            ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）                            ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−２３）                            ０．０８
添加剤（ＥｘＣ−１）                                  ０．０００５
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．００５
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                  ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                  ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                  ０．０６
【０１４５】
緑色感光性乳剤層ＧＬ−２
ＧＬ−１の銀塗布量を０．１０ｇ／ｍ２とした以外はＧＬ−１と同じである。
緑色感光性乳剤層ＧＬ−３
乳剤（Ｇｍ−１）                                      ０．１０
ゼラチン                                              ０．３１
マゼンタカプラー（Ｅｘ−Ｍ）                          ０．０４
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．００３３
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０２７
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００１７
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．００３３
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                              ０．００３３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                            ０．００１７
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）                            ０．００００３３
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                            ０．０３３
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                  ０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                  ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                  ０．０１７
【０１４６】
マゼンタカプラー層ＭＬ−１
ゼラチン                                              ０．３２
マゼンタカプラー（Ｅｘ−Ｍ）                          ０．０４
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．００３３
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０２７
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００１７
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．００３３
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                              ０．００３３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                            ０．００１７
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）                            ０．００００３３
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                            ０．０３３
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                  ０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                  ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                  ０．０１７
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                  ０．０２７
【０１４７】
赤色感光性乳剤層ＲＬ−２
ＲＬ−１の銀塗布量を０．０８ｇ／ｍ２とした以外はＲＬ−１と同じである。
【０１４８】
以下に試料１０２〜１０５の層構成を試料１０１とともに示す。
【０１４９】
【表２】
2005301215.tif 000019
【０１５０】
（試料１０６〜１２２の作成）
試料１０２において、下記表３に示した層構成、乳剤、乳化分散物を用いて、試料１０２と同様にして各試料を作成した。
なお、乳剤は乳剤Ｂｍ−１と銀量が１倍量となるように置き換え、乳化分散物も等重量に置き換えた。これらの試料を下記表３にまとめて記載した。
【０１５１】
上記の試料１０１を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、デジタルミニラボ  フロンティア３５０（富士写真フイルム社製）を用いて標準的な写真画像を露光した。その後下記の処理工程にて発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。処理液組成と工程時間の異なる２つの処理によって感光材料を評価した。
【０１５２】
処理工程              温度                  時間            補充量＊
発色現像              ４５．０℃            １７秒          ３５ｍＬ
漂白定着              ４０．０℃            １７秒          ３０ｍＬ
リンス１              ４５．０℃              ４秒          −
リンス２              ４５．０℃              ４秒          −
リンス３＊＊          ４５．０℃              ３秒          −
リンス４＊＊          ４５．０℃              ５秒          １２１ｍＬ
乾燥                  ８０℃                １５秒
現像開始から乾燥までの所要時間は６５秒である。
（注）
＊    感光材料１ｍ２あたりの補充量
＊＊  富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは１から４への４タンク向流方式とした。
【０１５３】
各処理液の組成は以下の通りである。
[発色現像液]                        [タンク液]              [補充液]
水                                  ８００ｍＬ              ８００ｍＬ
蛍光増白剤（ＦＬ−３）                ４．０ｇ              ８．０ｇ
残色低減剤（ＳＲ−１）                ３．０ｇ              ５．５ｇ
トリイソプロパノールアミン            ８．８ｇ              ８．８ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム    １０．０ｇ              １０．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸                ４．０ｇ              ４．０ｇ
亜硫酸ナトリウム                      ０．１０ｇ            ０．１０ｇ
塩化カリウム                        １０．０ｇ              ―
４，５−ジヒドロキシベンゼン−
１，３−ジスルホン酸ナトリウム        ０．５０ｇ            ０．５０ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート
エチル）ヒドロキシルアミン            ８．５ｇ              １４．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
・３／２硫酸塩・モノハイドレード      ７．０ｇ              １９．０ｇ
炭酸カリウム                        ２６．３ｇ              ２６．３ｇ
水を加えて全量                    １０００ｍＬ              １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整）  １０．２５              １２．６
【０１５４】
[漂白定着液]                          [タンク液]            [補充液]
水                                    ８００ｍＬ            ８００ｍＬ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ）  １０７ｍＬ            ２１４ｍＬ
コハク酸                              ２９．５ｇ            ５９．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸鉄（III）
アンモニウム                          ４７．０ｇ            ９４．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸                １．４ｇ              ２．８ｇ
硝酸（６７％）                        １７．５ｇ            ３５．０ｇ
イミダゾール                          １４．６ｇ            ２９．２ｇ
亜硫酸アンモニウム                    １６．０ｇ            ３２．０ｇ
メタ重亜硫酸カリウム                  ２３．１ｇ            ４６．２ｇ
水を加えて全量                        １０００ｍＬ          １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）６．００            ６．００
【０１５５】
[リンス液]                              [タンク液]            [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム        ０．０２ｇ            ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）    １０００ｍＬ          １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃）                          ６．５                ６．５
【０１５６】
【化１７】
2005301215.tif 000020
【０１５７】
試料の評価
試料１０１〜１２２の感光材料を塗布後２５℃相対湿度５５％で７日間保存した後に以下の評価を行った。
（発色性）
各試料に以下の露光装置で青色光の階調露光を与え、露光を終了して５秒後から上記３種の処理を行った。使用した露光装置のレーザー光源としては、半導体レーザー（発振波長  約９４０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約４７０ｎｍの青色レーザー、半導体レーザー（発振波長  約１０６０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約５３０ｎｍの緑色レーザーおよび波長約６５０ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６５０１ＭＧ）が使用できる。３色のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーにより走査方向に対して垂直方向に移動し、試料上に、順次走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度による光量変動は、ペルチェ素子を利用して温度が一定に保たれることで抑えられている。実効的なビーム径は８０μｍで、走査ピッチは４２．３μｍ（６００ｄｐｉ）であり、１画素あたりの平均露光時間は、１．７×１０−７秒であった。半導体レーザーは温度による光量変化を抑えるために、ペルチェ
素子を用いて温度を一定にした。
【０１５８】
露光した試料１０１〜１１９に対し、上記の処理を施した。
処理後のイエロー反射濃度を測定し、イエロー濃度の最大発色濃度を求めた。
（保存後の処理ムラ）
塗布後２５℃相対湿度５５％で７日間保存した試料をさらに３０℃相対湿度５０％で３０日間保存した試料を準備した。デジタルカメラで記録したデジタル情報を用いて各試料に上記露光を行った。処理は上記処理の他に、発色現像浴の補充量を４５ｍＬ／ｍ２として新たに用意したランニング処理液を用い２つの処理条件（発色現像浴の補充量４５、３５ｍＬ／ｍ２）で行った。各条件毎にカラープリントを１０枚ずつ作成し、目視によりプリントのムラを観察し、以下のように評価した。
Ａ  濃度ムラはほとんどなく非常に良好。
Ｂ  濃度ムラがわずかに見える試料が１０枚中１〜３枚ある。
Ｃ  濃度ムラがはっきりと見える試料が１０枚中１〜３枚あり、カラープリント品質として劣る。
Ｄ  ほとんどの試料に濃度ムラがはっきりと見え、カラープリント品質として許容できない。
（脱銀性）
グレーを与える条件で均一露光を施した後、上記処理において漂白定着浴の処理時間を１０秒として行った。得られた試料の有機色素・着色物を除去するため、ジメチルホルムアミド：水＝８５：１５溶液に１２時間室温放置した。試料に残存する銀に由来する汚れを観察し、以下の基準で官能評価を行った。
○：残留銀の汚れがほとんどない。
△：汚れが少し残っている。
×：汚れがあり問題外である。
試料１０１は「△」であったが、銀塗布量が低い試料１０２〜１２２は全て「○」であった。
低銀塗布量によってさらに処理時間を短縮できる。
【０１５９】
発色性と保存後の処理ムラの評価結果を下記表３に示す。
【０１６０】
【表３】
2005301215.tif 000021
【０１６１】
試料１０１から１０２へ銀塗布量が低下すると発色性と処理ムラが悪化してしまう。層構成Ｃ１またはＤ１、ハロゲン化銀乳剤またはイエローカプラー乳化物の粒子サイズ低下によって各々個別には発色性に効果をもたらすが、処理ムラの改良効果はみられない。層構成Ｃ１またはＤ１において乳剤または乳化物の粒子サイズを低下した試料では層構成Ｂに比べて発色性向上の効果が非常に大きいことが分かる。さらに、これら本発明の組み合わせの試料では処理ムラにも顕著な効果が得られた。処理ムラに対する効果の内容は明確ではないが、上記の組み合わせで現像主薬酸化体の利用効率が飛躍的な向上との関与が考えられる。乳剤および乳化物の両者が低サイズの場合が発色性においても処理ムラにおいても最も効果が大きい。
特開平４−１１０８４４号公報に開示されている複層からなる混色防止層は混色防止剤の少ない層を乳剤層に隣接させると効果を有するものの、本発明の乳剤および乳化物との併用による飛躍的な濃度向上は得られない。また処理ムラにおいても効果は得られない。本発明のように混色防止剤を含まない中間層を乳剤層に隣接させることが有効であることが分かる。
【０１６２】
実施例２
（乳剤・乳化物の調製）
実施例１の乳剤Ｇｍ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子Ｇｍ−２及びＧｍ−３を得た。これらの乳剤粒子のサイズを下記表４に示す。
【０１６３】
【表４】
2005301215.tif 000022
【０１６４】
実施例１の乳化物Ｂｖ−１の溶解液１に準拠し、マゼンタカプラー（Ｅｘ−Ｍ）、色像安定剤（Ｃｐｄ−２、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−８、Ｃｐｄ−９、Ｃｐｄ−１０、Ｃｐｄ−１１、Ｃｐｄ−２０）、紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）、溶媒（Ｓｏｌｖ−３、Ｓｏｌｖ−４、Ｓｏｌｖ−６、Ｓｏｌｖ−９）を適量で混合した酢酸エチル溶液を準備し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン溶液中で乳化分散しＢｖ−１と同様に乳化分散物Ｇｖ−１を得た。さらに乳化物Ｂｖ−３、Ｂｖ−４と同様にアルティマイザーシステムを用いて、上記のマゼンタカプラー乳化物Ｇｖ−１と組成の同じ乳化物Ｇｖ−２、Ｇｖ−３を調製した。
下記表５にこれらの乳化物Ｇｖ−１〜Ｇｖ−３の平均粒子サイズとアルティマイザーシステムの圧力条件を示した。
【０１６５】
【表５】
2005301215.tif 000023
【０１６６】
（試料２０１〜２１４の作成）
上記乳剤及び乳化物を用いて、各層の塗布液を調製した。実施例１に示した内容の層を用いて試料１０２と同様にして試料２０１〜２１４を作成した。乳剤は銀換算量が１倍量となるように、乳化物はカプラー量が１倍量となるように各々置き換えた。また実施例１の層構成以外に下表に示す層構成Ｃ３及びＤ２を新たに用いた。使用した乳剤、乳化物、層構成を下記表６に示す。
【０１６７】
【表６】
2005301215.tif 000024
【０１６８】
（感光材料の評価）
実施例１に準拠して、緑色光露光を行い処理を施した試料のマゼンタ反射濃度を測定した。また、保存後の処理ムラも実施例１と同様に評価を行った。
下記表７に示すように、乳剤及び乳化物のサイズ低下、層構成Ｃ３またはＤ２を組み合わせることで発色性の向上が極めて大きく、かつ保存後の処理ムラも大きく改良されることが明らかである。
従って、マゼンタ発色層においても大きな効果を有する。
【０１６９】
【表７】
2005301215.tif 000025
【０１７０】
（実施例３）
（赤感層乳剤Ｒｍ−２の調製）
乳剤Ｒｍ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．２９μｍ、変動係数９．９％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＲｍ−１から変更する以外は同様にして乳剤Ｒｍ−２を調製した。
（乳化物Ｒｖ−１の調製）
実施例１の乳化物Ｂｖ−１の溶解液１に準拠し、シアンカプラー（ＥｘＣ−１、ＥｘＣ−２、ＥｘＣ−３）、色像安定剤（Ｃｐｄ−１、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−９、Ｃｐｄ−１０、Ｃｐｄ−１４、Ｃｐｄ−１５、Ｃｐｄ−１６、Ｃｐｄ−１７、Ｃｐｄ−１８、Ｃｐｄ−１９、ＵＶ−５）、溶媒（Ｓｏｌｖ−５）を適量で混合した酢酸エチル溶液を準備し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン溶液中で乳化分散しＢｖ−１と同様に乳化分散物Ｒｖ−１を得た。乳化物Ｒｖ−１の平均粒子サイズは１５０ｎｍであった。実施例１のＲＬ−１、ＲＬ−２はこの乳化物Ｒｖ−１を使用している。
（乳化物Ｒｖ−２の調製）
さらに乳化物Ｂｖ−４と同様にアルティマイザーシステムを用いて、２４５ＭＰａの圧力で上記のシアンカプラー乳化物Ｒｖ−１と同じ組成の乳化物Ｒｖ−２を調製した。乳化物Ｒｖ−２の平均粒子サイズは６０ｎｍであった。
【０１７１】
（試料３０１の作製）
以下の表８の層構成、乳剤、乳化物を用い試料１０２と同様にして試料３０１を作成した。
【０１７２】
【表８】
2005301215.tif 000026
【０１７３】
新たな層の内容は以下の通りである。
緑色感光性乳剤層ＧＬ−４
ＧＬ−３の塗布銀量を０．１０ｇ／ｍ２とした以外は同じである。
【０１７４】
赤色感光性乳剤層ＲＬ−３
乳剤（Ｒｍ−２）                                      ０．０８
ゼラチン                                              ０．３２
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）                          ０．０３８
シアンカプラー（ＥｘＣ―２）                          ０．００４
シアンカプラー（ＥｘＣ−３）                          ０．０１４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００４
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                              ０．０１４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                            ０．０００４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）                            ０．０００４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）                            ０．０６２
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）                            ０．０００８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）                            ０．０００４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                            ０．０１８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                            ０．０１４
色像安定剤（ＵＶ−５）                                ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．０４
【０１７５】
シアンカプラー層ＣＬ−１
ゼラチン                                              ０．２９
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）                          ０．０１４
シアンカプラー（ＥｘＣ―２）                          ０．００２
シアンカプラー（ＥｘＣ−３）                          ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００３
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                              ０．０１３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                            ０．０００３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）                            ０．０００３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）                            ０．０５９
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）                            ０．０００６
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）                            ０．０００３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                            ０．０１６
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                            ０．０１３
色像安定剤（ＵＶ−５）                                ０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．０３
【０１７６】
試料３０１を実施例１に準拠して、発色性（イエロー、シアン、マゼンタ濃度）及び保存後の処理ムラの評価を行い、何れも優れた結果が得られた。
【０１７７】
【表９】
2005301215.tif 000027