(57)【要約】【課題】  残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物に含まれる残留性有機汚染物質を、分析機器を用いて迅速にかつ簡便に分析する。【解決手段】  残留性有機汚染物質の分析方法は、セル２１内に収容された土壌等の被汚染物に超臨界二酸化炭素などの超臨界流体を接触させ、残留性有機汚染物質を含む抽出流体を得る工程と、残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材が充填された吸着材カラム３に抽出流体を通過させる工程と、抽出流体が通過後の吸着材カラム３を加熱し、吸着材から揮発した残留性有機汚染物質を分析機器４に対して供給する工程とを含んでいる。【選択図】        図１
2005180968.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物から前記残留性有機汚染物質を採取するための方法であって、
前記被汚染物に超臨界流体を接触させ、前記残留性有機汚染物質を含む抽出流体を得る工程と、
前記残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材に前記抽出流体を接触させる工程と、
を含む残留性有機汚染物質の採取方法。
【請求項２】
残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物から前記残留性有機汚染物質を採取するための方法であって、
前記被汚染物に超臨界流体を接触させ、前記残留性有機汚染物質を含む抽出流体を得る工程と、
前記抽出流体を溶媒に溶解する工程と、
を含む残留性有機汚染物質の採取方法。
【請求項３】
分析機器を用いて残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物に含まれる前記残留性有機汚染物質を分析するための方法であって、
前記被汚染物に超臨界流体を接触させ、前記残留性有機汚染物質を含む抽出流体を得る工程と、
前記残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材に前記抽出流体を接触させる工程と、
前記抽出流体を接触させた後の前記吸着材を加熱し、前記吸着材から揮発した前記残留性有機汚染物質を前記分析機器に対して供給する工程と、
を含む残留性有機汚染物質の分析方法。
【請求項４】
分析機器を用いて残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物に含まれる前記残留性有機汚染物質を分析するための方法であって、
前記被汚染物に超臨界流体を接触させ、前記残留性有機汚染物質を含む抽出流体を得る工程と、
前記抽出流体を溶媒に溶解し、前記残留性有機汚染物質の溶液を調製する工程と、
前記残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材に前記溶液を接触させる工程と、
前記溶液を接触させた後の前記吸着材を加熱し、前記吸着材から揮発した前記残留性有機汚染物質を前記分析機器に対して供給する工程と、
を含む残留性有機汚染物質の分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、残留性有機汚染物質の採取方法および分析方法、特に、残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物から残留性有機汚染物質を採取するための方法および分析機器を用いて残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物に含まれる残留性有機汚染物質を分析するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ジベンゾ−パラ−ジオキシン（ＰＣＤＤｓ）およびポリ塩化ジベンゾフラン（ＰＣＤＦｓ）等のダイオキシン類、コプラナ型ポリ塩化ビフェニル等のポリ塩化ビフェニル類（ＰＣＢｓ）、ジクロロジフェニルトリクロロエタン（ＤＤＴ）、アルドリン、エンドリン、クロルデン、ヘプタクロル、マイレックス、トキサフェン並びにヘキサクロロベンゼン等の有機塩素化合物のような環境中で自然分解されにくく、所謂環境ホルモンとしての作用を示す可能性がある各種の有機物質、すなわち、残留性有機汚染物質（ＰＯＰｓ：Persistent Organic Pollutants）は、人の健康の保護及び環境の保全を図ることを目的としたストックホルム条約（ＰＯＰｓ条約）において、国際的協調による廃絶、削減の対象になっている。このため、残留性有機汚染物質は、廃棄物焼却施設からの排気ガス、大気、工場排水や河川水などの水、廃棄物焼却施設において発生する飛灰（フライアッシュ）等の焼却灰および土壌等における含有量等を定期的に分析する必要がある。
【０００３】
ところで、排気ガスや水等の流体中や土壌中に含まれる残留性有機汚染物質を分析する場合は、先ず、排気ガスや土壌等の検体中から残留性有機汚染物質を採取する必要がある。ここで、検体が土壌や焼却灰等のような固形物の場合、当該固形物、すなわち、残留性有機汚染物質による被汚染物から、トルエンやｎ−ヘキサン等の疎水性溶媒を用いた抽出法（例えば、ソックスレー抽出法）により、残留性有機汚染物質を採取する（例えば、非特許文献１、２および３参照）。
【０００４】
一方、検体が排気ガスや水等の流体の場合は、先ず、例えば、非特許文献４に記載されたガラス製インピンジャーや特許文献１および２等に記載のフイルタを用いて流体中の残留性有機汚染物質を捕捉する。この場合、流体に含まれる残留性有機汚染物質を捕捉したガラス製インピンジャーやフイルタは、残留性有機汚染物質による被汚染物になる。そして、被汚染物の残留性有機汚染物質は、上述のものと同様の疎水性溶媒を用いた抽出法（例えば、ソックスレー抽出法や被汚染物の洗浄法）により採取することができる（非特許文献４、特許文献１、２参照）。
【０００５】
しかし、これらの採取方法は、被汚染物から残留性有機汚染物質を抽出するために大量の疎水性溶媒を必要とするため、不経済であり、しかも、抽出のために少なくとも数日程度の長時間を要する。
【０００６】
また、上述の採取方法においては、残留性有機汚染物質が疎水性溶媒による抽出液として得られるが、この抽出液は、残留性有機汚染物質以外の不純物を含むため、ガスクロマトグラフ質量分析装置（ＧＣ／ＭＳ）等の分析機器を用いて残留性有機汚染物質を分析する際には、多層シリカゲルカラムクロマトグラフィ、活性炭カラムクロマトグラフィ、アルミナカラムクロマトグラフィ、シリカゲルクロマトグラフィ若しくはフロリジルクロマトグラフィ等のクロマトグラフィまたは硫酸処理による煩雑で長時間を要する精製処理が必要になる。しかも、精製処理後の抽出液は、分析機器へ供給する前に、濃縮する必要もある。
【０００７】
本発明の目的は、残留性有機汚染物質による被汚染物から、残留性有機汚染物質を短時間で効率的に採取することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物に含まれる残留性有機汚染物質を、分析機器を用いて迅速にかつ簡便に分析することにある。
【０００９】
本願において、ダイオキシン類の用語は、ダイオキシン類対策特別措置法（平成１１年法律第１０５号）第２条の規定に倣い、ポリ塩化ジベンゾ−パラ−ジオキシン（ＰＣＤＤｓ）およびポリ塩化ジベンゾフラン（ＰＣＤＦｓ）に加え、コプラナーポリ塩化ビフェニル（Ｃｏ−ＰＣＢｓ）を含む意味として用いる。
【００１０】
【非特許文献１】環境庁水質保全局土壌農薬課編「ダイオキシン類に係る土壌調査測定マニュアル（２０００年）」
【非特許文献２】環境庁水質保全局水質管理課編「ダイオキシン類に係る底質調査測定マニュアル（２０００年）」
【非特許文献３】環境庁水質保全局水質管理課編「外因性内分泌攪乱化学物質調査暫定マニュアル（１９９８年）」
【非特許文献４】１９９９年９月２０日制定の日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ０３１１：１９９９
【００１１】
【特許文献１】特許第３２７３７９６号公報
【特許文献２】ＷＯ０１／９１８８３号公報
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明に係る残留性有機汚染物質の採取方法は、残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物から残留性有機汚染物質を採取するための方法であり、被汚染物に超臨界流体を接触させ、残留性有機汚染物質を含む抽出流体を得る工程と、残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材に抽出流体を接触させる工程とを含んでいる。
【００１３】
この採取方法において、被汚染物に超臨界流体を接触させると、被汚染物に含まれる残留性有機汚染物質は、超臨界流体により短時間で効率的に抽出され、残留性有機汚染物質の抽出流体が得られる。そして、残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材にこの抽出流体を接触させると、抽出流体に含まれる残留性有機汚染物質は、吸着材に吸着し、採取される。
【００１４】
本発明の他の見地に係る残留性有機汚染物質の採取方法は、同じく、残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物から前記残留性有機汚染物質を採取するための方法であり、被汚染物に超臨界流体を接触させ、残留性有機汚染物質を含む抽出流体を得る工程と、抽出流体を溶媒に溶解する工程とを含んでいる。
【００１５】
この採取方法において、被汚染物に超臨界流体を接触させると、被汚染物に含まれる残留性有機汚染物質は、超臨界流体により短時間で効率的に抽出され、残留性有機汚染物質の抽出流体が得られる。そして、この抽出流体を溶媒に溶解すると、残留性有機汚染物質は、当該溶媒による溶液として採取される。
【００１６】
本発明に係る残留性有機汚染物質の分析方法は、分析機器を用いて残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物に含まれる前記残留性有機汚染物質を分析するための方法であり、被汚染物に超臨界流体を接触させ、残留性有機汚染物質を含む抽出流体を得る工程と、残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材に抽出流体を接触させる工程と、抽出流体を接触させた後の吸着材を加熱し、吸着材から揮発した残留性有機汚染物質を分析機器に対して供給する工程とを含んでいる。
【００１７】
この分析方法において、被汚染物に超臨界流体を接触させると、被汚染物に含まれる残留性有機汚染物質は、超臨界流体により短時間で効率的に抽出され、残留性有機汚染物質の抽出流体が得られる。そして、残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材にこの抽出流体を接触させると、抽出流体に含まれる残留性有機汚染物質は吸着材に吸着する。吸着材に吸着された残留性有機汚染物質は、吸着材を加熱すると揮発するため、揮発物を分析機器に対して供給すると、当該分析機器により分析することができる。
【００１８】
本発明に係る残留性有機汚染物質の分析方法は、同じく、分析機器を用いて残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物に含まれる前記残留性有機汚染物質を分析するための方法であり、被汚染物に超臨界流体を接触させ、残留性有機汚染物質を含む抽出流体を得る工程と、抽出流体を溶媒に溶解し、残留性有機汚染物質の溶液を調製する工程と、残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材に当該溶液を接触させる工程と、当該溶液を接触させた後の吸着材を加熱し、吸着材から揮発した残留性有機汚染物質を分析機器に対して供給する工程とを含んでいる。
【００１９】
この分析方法において、被汚染物に超臨界流体を接触させると、被汚染物に含まれる残留性有機汚染物質は、超臨界流体により短時間で効率的に抽出され、残留性有機汚染物質の抽出流体が得られる。そして、この抽出流体を溶媒に溶解して残留性有機汚染物質の溶液を調製した後、残留性有機汚染物質を吸着可能な吸着材にこの溶液を接触させると、溶液に含まれる残留性有機汚染物質は、吸着材に吸着する。吸着材に吸着された残留性有機汚染物質は、吸着材を加熱すると揮発するため、揮発物を分析機器に対して供給すると、当該分析機器により分析することができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る残留性有機汚染物質の採取方法は、上述のような工程を含んでいるため、残留性有機汚染物質による被汚染物から、残留性有機汚染物質を短時間で効率的に採取することができる。
【００２１】
本発明に係る残留性有機汚染物質の分析方法は、上述のような工程を含んでいるため、残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物に含まれる残留性有機汚染物質を、分析機器を用いて迅速にかつ簡便に分析することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
形態１
図１を参照して、本発明に係る残留性有機汚染物質の採取方法および分析方法を同時に実施するための分析装置の一形態を説明する。図において、分析装置１は、抽出部２、吸着材カラム３および分析機器４を主に備えている。
【００２３】
抽出部２は、残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物から残留性有機汚染物質を抽出するためのものであり、被汚染物を収容するためのセル２１、オーブン２２、二酸化炭素の供給装置２３および背圧調整器２４を主に備えている。オーブン２２は、セル２１および後述するガス供給経路２６の一部を加熱するためのものであり、セル２１は、当該オーブン２２内に収容されている。
【００２４】
供給装置２３は、二酸化炭素のガスボンベ２５とガス供給経路２６とを主に備えている。ガス供給経路２６は、ガスボンベ２５から延びており、ガスボンベ２５側から二酸化炭素ガスを冷却するための冷却器２７、二酸化炭素ガスを加圧しながらセル２１内へ供給するためのポンプ２８および注入器２９をこの順に備えている。また、ガス供給経路２６は、オーブン２２内に収容されたセル２１の下部に接続されている。注入器２９は、セル２１内へ供給する二酸化炭素ガスに対し、被汚染物からの残留性有機汚染物質の抽出を促進するためのエントレーナーを注入するためのものであり、エントレーナーの貯留タンク５０と、貯留タンク５０から延びかつガス供給経路２６に接続された、ポンプ５１を有する注入経路５２とを有している。ここで用いられるエントレーナーは、例えば、水またはメタノール、エタノール、アセトン、ヘキサン、トルエン、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド若しくはアセトニトリル等の有機溶媒である。これらのエントレーナーは、二種以上のものが混合して用いられてもよい。
【００２５】
上述の供給装置２３において、オーブン２２およびポンプ２８は、ガスボンベ２５からの二酸化炭素が超臨界二酸化炭素（超臨界流体の一例）に変換されるよう、当該二酸化炭素をそれぞれ加熱および加圧可能な能力を有している。
【００２６】
背圧調整器２４は、セル２１の上部から延びる第一連絡経路５３に接続されており、当該第一連絡経路５３からの超臨界二酸化炭素を減圧し、超臨界状態を解除するためのものである。
【００２７】
吸着材カラム３は、上下方向に開口する筒状体内に吸着材が充填されたものであり、背圧調整器２４から延びる第二連絡経路５４が上端に接続されている。また、吸着材カラム３は、加熱用のヒーター３１を備えている。吸着材カラム３において用いる吸着材は、残留性有機汚染物質を吸着可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、シリカゲル系、炭素系、アルミナ系およびフロリジル系のものを挙げることができる。これらの吸着材は、残留性有機汚染物質の特異的吸着性を高め、かつ、残留性有機汚染物質以外の物質の吸着を抑制するため、適宜、表面構造の加工や官能基の付加などが施されていてもよい。また、これらの吸着材は、二種以上のものを混合して用いることもできる。
【００２８】
但し、ここで用いる吸着材は、取扱いの容易性や、吸着した残留性有機汚染物質を後述する加熱工程により脱着させやすいこと等の理由から、繊維材料（繊維材料の群）と無機系結合材とを含む成形体からなるもの、特に、流体通過性を有する、三次元網目構造の成形体からなるものが好ましい。この成形体において用いられる繊維材料は、残留性有機汚染物質と実質的に化学反応しないものであり、通常、繊維状活性炭、炭素繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維（好ましくは活性アルミナ繊維）、シリカ繊維およびフッ素樹脂繊維（例えばテフロン繊維：テフロンは登録商標）のうちの少なくとも一つである。一方、無機系結合材は、繊維材料同士を結合して繊維材料からなる群を一体化し、繊維材料からなる群に一定の成形形状を付与する性質を有するもの、すなわち、繊維材料からなる群を一定の成形形状に保持するバインダーとして機能するものである。
【００２９】
ここで利用可能な無機系結合材は、上述の性能を有し、しかも繊維材料と同様に残留性有機汚染物質と実質的に化学反応しないものであれば特に限定されるものではないが、吸着性能、特に残留性有機汚染物質に対する吸着性能を有するものが好ましい。このような無機系結合材としては、例えば、アルミナ（好ましくは活性アルミナ）、ゼオライト（好ましくは合成ゼオライト）、二酸化ケイ素（シリカ）、酸性白土およびアパタイトなどを挙げることができ、これらの無機系結合材は、それぞれ単独で用いられてもよいし、二種以上のものが併用されてもよい。また、無機系結合材は、形態が特に限定されるものではないが、通常は粒子状のものが用いられる。
【００３０】
上述の成形体は、通常、後述する抽出流体が円滑に通過し得る程度の嵩密度に設定されているのが好ましい。
【００３１】
このような成形体の製造方法の一例は、例えば、ＷＯ０１／９１８８３号公報（上述の特許文献２）に記載されている。因みに、このような成形体としては、例えば、三浦工業株式会社の「ダイオアナ」（「ダイオアナ」は三浦工業株式会社の登録商標）を利用することができる。
【００３２】
分析機器４は、残留性有機汚染物質を定性的、定量的に分析可能なものであり、例えば、各種のガスクロマトグラフ質量分析装置（ＧＣ／ＭＳ）である。分析機器４は、分析対象となる試料を導入するための導入ポート４１を有しており、当該導入ポート４１には、吸着材カラム３の下部から延びる第三連絡経路５５が連絡している。第三連絡経路５５は、切替弁５６を有している。切替弁５６は、背圧調整器２４において生成しかつ吸着カラム３を通過した流体を排出するための排出路５７が連絡しており、吸着材カラム３と導入ポート４１との連絡若しくは吸着材カラム３と排出路５７との連絡のいずれかに第三連絡経路５５を切り替えるための三方弁である。
【００３３】
次に、上述の分析装置１を用いた残留性有機汚染物質の分析方法を説明する。分析装置１においては、予め、吸着材カラム３と排出路５７とが連絡するよう切替弁５６を設定しておく。
【００３４】
先ず、セル２１内に残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物を収容する。ここで、被汚染物は、残留性有機汚染物質により汚染された固形状のものであれば特に限定されるものではなく、例えば、残留性有機汚染物質により汚染された土壌、廃棄物焼却施設において発生する飛灰や炉底灰等の焼却灰、廃棄物焼却施設からの排気ガスや製紙工場等の各種工場から排出される廃水等の流体に含まれる残留性有機汚染物質を捕捉して採取したフイルタ（例えば、上記特許文献１および２等に記載のもの）を挙げることができる。
【００３５】
次に、オーブン２２を加熱し、また、ガス供給経路２６へガスボンベ２５から二酸化炭素を供給する。ガス供給経路２６に供給された二酸化炭素は、冷却器２７において冷却され、さらにポンプ２８により加圧されながら、かつ、オーブン２２内で加熱されながら、セル２１内へ連続的に供給される。この際、ポンプ５１を併せて作動させ、貯留タンク５０内のエントレーナーを注入経路５２を通じてセル２１へ供給中の二酸化炭素に注入する。
【００３６】
セル２１内に供給された二酸化炭素は、超臨界二酸化炭素になり、セル２１内に収容された被汚染物に接触する。この結果、被汚染物に含まれる残留性有機汚染物質は、超臨界二酸化炭素により、短時間で効率的に抽出される。この際、超臨界二酸化炭素は、エントレーナーを含むため、被汚染物から残留性有機汚染物質をより効率的に抽出する。そして、残留性有機汚染物質を抽出した超臨界二酸化炭素は、セル２１から第一連絡経路５３を通じて背圧調整器２４に供給され、そこで減圧される。この結果、残留性有機汚染物質を抽出した超臨界二酸化炭素は、気相と液相とに分離され、残留性有機汚染物質の抽出流体が得られる。
【００３７】
得られた抽出流体は、第二連絡経路５４を通じて背圧調整器２４から吸着材カラム３へ供給される。ここで、抽出流体に含まれる残留性有機汚染物質は、吸着材カラム３に充填された吸着材に吸着される。この結果、残留性有機汚染物質は、抽出流体から分離され、吸着材カラム３の吸着材に採取される。一方、残留性有機汚染物質が分離された後の抽出流体は、吸着材カラム３を通過し、排出路５７から外部へ排出される。
【００３８】
次に、吸着材カラム３と導入ポート４１とが連絡するよう切替弁５６を切替えた後、また、加熱用ヒーター３１を作動させる。これにより、吸着材カラム３が加熱され、吸着材により採取された残留性有機汚染物質が揮発する。そして、揮発した残留性有機汚染物質は、第三連絡経路５５を通じて導入ポート４１へ供給され、分析機器４により分析される。
【００３９】
以上のように、この分析方法は、超臨界二酸化炭素を用いて被汚染物から残留性有機汚染物質を抽出しているため、数時間程度の短時間で、被汚染物から残留性有機汚染物質を効率的に採取することができる。また、この採取工程は、実質的に有機溶媒を用いる必要がなく、若しくは、ソックスレー抽出法を用いる従来の方法に比べて有機溶媒の使用量を極少量に抑制することができるため、揮発溶媒による作業環境汚染や環境汚染の危険性が少ない。さらに、この分析方法では、吸着材に採取した残留性有機汚染物質を加熱用ヒーター３１により加熱して揮発させているため、煩雑な精製処理や濃縮処理を経ずに、採取した残留性有機汚染物質を分析機器４により迅速にかつ簡便に分析することができる。
【００４０】
形態２
図２を参照して、本発明に係る残留性有機汚染物質の採取方法を実施するための採取装置の一形態を説明する。図において、採取装置１００は、残留性有機汚染物質による被汚染物から残留性有機汚染物質を採取するためのものであり、抽出部２と溶媒容器１１０とを主に備えている。
【００４１】
抽出部２は、上述の形態１に係る分析装置１の抽出部２と同様に構成されており、図２において、図１と同じ部位には同じ符合を付している。一方、溶媒容器１１０は、溶媒１１１を貯留しており、背圧調整器２４から延びる排出路１１２の先端が溶媒１１１内に配置されている。溶媒容器１１０に貯留する溶媒１１１は、残留性有機汚染物質を溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、通常、アセトン、トルエン、ヘキサン、メタノール、エタノール、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、デカン若しくはノナン等の有機溶媒または水である。これらの溶媒は、適宜、二種以上のものが混合して用いられてもよい。
【００４２】
次に、上述の採取装置１００を用いた残留性有機汚染物質の採取方法を説明する。
先ず、セル２１内に残留性有機汚染物質により汚染された被汚染物（上述の形態１における被汚染物と同様のもの）を収容する。そして、上述の形態１の場合と同様に操作し、背圧調整器２４において抽出流体を得る。
【００４３】
得られた抽出流体は、排出路１１２を移動し、溶媒容器１１０内に貯留された溶媒１１１内に噴出する。これにより、抽出流体は溶媒に溶解し、抽出流体に含まれる残留性有機汚染物質は、溶媒１１１に溶解した溶液として採取される。
【００４４】
以上のように、この採取方法は、超臨界二酸化炭素を用いて被汚染物から残留性有機汚染物質を抽出しているため、数時間程度の短時間で効率的に、被汚染物から残留性有機汚染物質を採取することができる。また、この採取方法は、ソックスレー抽出法を用いる従来の方法に比べて有機溶媒の使用量を少量に抑制することができるため、揮発溶媒による作業環境汚染や環境汚染の危険性が少ない。
【００４５】
次に、上述の採取方法を利用した残留性有機汚染物質の分析方法を説明する。
先ず、上述の採取方法に従って得られた残留性有機汚染物質の溶液を吸着材に接触させ、溶液中の残留性有機汚染物質を当該吸着材に吸着させる。ここでは、通常、カラム内に吸着材を充填し、当該カラムに溶液を通過させる。この際、溶液は、予め濃縮しておくのが好ましい。ここで用いられる吸着材は、残留性有機汚染物質を吸着可能なものであれば特に限定されるものではなく、通常、上述の形態１の吸着材カラム３において用いられるものと同様のものである。
【００４６】
次に、残留性有機汚染物質を定性的、定量的に分析可能な分析機器、例えば、各種のガスクロマトグラフ質量分析装置（ＧＣ／ＭＳ）の導入ポートと上述のカラムの一端とを連絡管を用いて接続し、カラムを加熱する。これにより、吸着材が加熱され、吸着材に吸着した残留性有機汚染物質が揮発する。そして、揮発した残留性有機汚染物質は、連絡管を通じて分析機器の導入ポートへ供給され、当該分析機器により分析される。
【００４７】
以上のように、この分析方法は、吸着材に吸着させた残留性有機汚染物質を、吸着材の加熱により揮発させて連絡管を通じて分析機器に供給しているため、上述の採取方法により得られた溶液の精製処理や濃縮処理を経ずに、残留性有機汚染物質を分析機器により迅速にかつ簡便に分析することができる。
【００４８】
［他の実施の形態］
（１）上述の各形態では、超臨界流体として超臨界二酸化炭素を用いたが、超臨界二酸化炭素以外の超臨界流体、例えば、超臨界亜酸化窒素を用いた場合も本発明を同様に実施することができる。
【００４９】
（２）上述の形態２における分析方法は、例えば、ＧＣ／ＭＳ等の分析機器に装着された、試料を加熱して気化させるための機能を備えた導入ポートに分析用試料を注入するための注入器として、試料を吸着可能な吸着材を備えたものを用いて実施することもできる。この場合、上述の採取方法により得られた溶液を適宜濃縮等して当該注入器へ吸引し、溶液に含まれる残留性有機汚染物質を当該注入器内の吸着材に吸着させる。そして、注入器を分析機器の導入ポートへ挿入すると、当該導入ポートが注入器を加熱し、吸着材に吸着した残留性有機汚染物質を揮発させる。そして、揮発した残留性有機汚染物質は、その状態で導入ポート内へ供給され、分析機器により分析される。
【００５０】
なお、上述のような注入器としては、例えば、シグマアルドリッチジャパン株式会社を経由して販売されているスペルコ社製の固相マイクロ抽出用注入器（ＳＰＭＥ）、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｉｎｃ．社の商品名“Ｓｈｏｒｔ  Ｐａｔｈ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｍｏｄｅｌ  ＴＤ−４”およびＧｅｒｓｔｅｌ社製の加熱脱着導入システムである商品名“ＴＤＳ  Ａ，ＴＤＳ  ２，ＣＩＳ  ４”を用いることができる。
【実施例】
【００５１】
比較例
過去の農薬由来によるダイオキシン類により汚染された、愛媛県松山平野の水田土壌を被汚染物として採取した。そして、この被汚染物５ｇに含まれるダイオキシン類を抽出し、そのうちの主要異性体である、表１に示す１１種類の物質を定性、定量分析した。ここで、被汚染物からのダイオキシン類の抽出および分析は、環境庁水質保全局土壌農薬課編「ダイオキシン類に係る土壌調査測定マニュアル（２０００年）」（上述の非特許文献１）に記載の方法に従って実施した。この際、抽出開始から分析完了までに要した時間は４日間であった。結果を表１に示す。
【００５２】
実施例
比較例で採取したものと同じ水田土壌を被汚染物として５ｇ用意した。そして、この被汚染物にＰＣＤＤｓおよびＰＣＤＦｓの内部標準物質（クリーンアップスパイク）を添加した後、この被汚染物から上述の形態２に係る採取装置１００を用いてダイオキシン類を採取した。ここでは、セル２１において、圧力３０ＭＰａ、温度１３０℃、流量２ｍｌ／分の超臨界二酸化炭素を生成させ、被汚染物からダイオキシン類を抽出した。この抽出に際し、注入器２９からセル２１に対して供給する二酸化炭素流量に対し、エントレーナーとして２％の割合で水を注入した。また、背圧調整器２４からの抽出流体は、溶媒容器１１０に貯留した１５０ｍｌのヘキサン内で噴出させ、ダイオキシン類を採取した。ダイオキシン類の採取に要した時間は約５０分であった。
【００５３】
次に、ロータリーエバポレーターを用いて上述の採取工程において得られたダイオキシン類のヘキサン溶液を濃縮し、これにノナンを加えて０．１ｍｌの溶液を調製した。このノナン溶液は、吸着材を備えたＧＣ／ＭＳ用の試料注入器（スペルコ社のＳＰＭＥ）により吸引し、ダイオキシン類を吸着材に吸着させた。なお、試料注入器は、吸着材として、ファイバーに炭素系吸着材（Ｃａｒｂｏｘｅｎ／ＰＤＭＳ）をコーティングしたものを用いた。
【００５４】
次に、試料注入器の吸着材に吸着されたダイオキシン類のうち、比較例で分析対象とした１１種類の物質を高分解能ＧＣ／ＭＳを用いて定性、定量分析した。ここでは、上述の試料注入器を高分解能ＧＣ／ＭＳの導入ポートに装着して試料注入器の吸着材を加熱し、吸着材に吸着したダイオキシン類を揮発させて高分解能ＧＣ／ＭＳの分析用カラムに供給した。高分解能ＧＣ／ＭＳは、ＪＥＯＬ社の商品名“ＪＭＳ−７００Ｄ”を用い、また、分析用カラムは、Ｊ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社の商品名“ＤＢ−５ＭＳ”を用いた。結果を表１に示す。なお、被汚染物からのダイオキシン類の採取開始から分析完了までに要した時間は、合計３時間であった。
【００５５】
【表１】
2005180968.tif 000003
【００５６】
表１によると、実施例における分析結果は、ダイオキシン類の各異性体について、比較例の分析結果と実質的に同じであることがわかる。これより、実施例の分析方法は、比較例の分析方法と同等の信頼性を有することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明に係る残留性有機汚染物質の採取方法および分析方法を同時に実施可能な分析装置の一例の概略図。
【図２】本発明に係る残留性有機汚染物質の採取方法を実施可能な採取装置の一例の概略図。
【符号の説明】
【００５８】
１  分析装置
２  抽出部
３  吸着材カラム
４  分析機器
１００  採取装置
１１１  溶媒
【図１】
2005180968.tif 000004
【図２】
2005180968.tif 000005