(57)【要約】【課題】  ケラチン繊維の酸化染色に有用な新規な化合物、該化合物を含む染料組成物及び該組成物を使用する染色方法を提供すること。【解決手段】  本発明は、新規な一群のＮ−アルキルへテロアリール第二ｐ−フェニレンジアミン、それらの製造方法、毛髪染色におけるそれらの使用、及び適切な染色媒体中に少なくとも１つのＮ−アルキルへテロアリール第二ｐ−フェニレンジアミンを含む、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための染色組成物に関する。  本発明はまた、かかる組成物の使用方法、その使用及びマルチコンパートメントデバイスすなわち染色「キット」にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）のＮ−アルキルへテロアリール第二ｐ−フェニレンジアミン又はそれらの付加塩であることを特徴とする化合物：
【化１】
2005239729.tif 000033
式中：
基Ｒは、置換されていないかあるいはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、カルボキシル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル及びジアルキルアミノカルボニルから選択される１以上の基により置換されている直鎖のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、かかるアルキレン基は酸素及び窒素から選択される１以上のヘテロ原子又は１以上のカルボニル基が挿入されていてもよく、
基Ｒ'は、置換されていないかあるいは１以上のアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、スルホンアミド、アルキルカルボニルアミノ、モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ基により置換されている、ピロール、チオフェン、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン及びピリダジンから選択されるヘテロアリール基を表し、
基Ｒ''は、水素原子、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアルキル基又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表すが、
ただしＮ−［２−（２−ピリジル）エチル］−ｐ−フェニレンジアミンを除く。
【請求項２】
式（Ｉ）の基Ｒが直鎖又は分枝鎖のＣ2〜Ｃ4アルキレン基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）の基Ｒが、酸素又は窒素であることができるヘテロ原子を含むことを特徴とする、請求項１及び２のいずれかに記載の化合物。
【請求項４】
式（Ｉ）の基Ｒ'がピリジン、ピラゾール又はチオフェン基を表すことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物が以下の化合物及びそれらの付加塩から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つに記載の化合物：
Ｎ−（２−チオフェン−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
Ｎ−（２−ピリド−３−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−４−（２−チオフェン−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−１−（２−ピリド−３−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−１−（２−チオフェン−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−１−（２−ピリド−３−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
Ｎ−４−（２−ピリド−４−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−４−（２−ピリド−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−４−（２−ピリド−４−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−４−（２−ピリド−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−４−（２−ピリド−４−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
Ｎ−（３−ピラゾール−１−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
Ｎ−（２−チオフェン−２−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−４−（３−ピラゾール−１−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−（２−チオフェン−２−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−４−（３−ピラゾール−１−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−（２−チオフェン−２−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）の化合物の酸との前記付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
以下の構造（ＩＩ）を有することを特徴とするニトロ化合物：
【化２】
2005239729.tif 000034
式中：
基Ｒは、置換されていないかあるいはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、カルボキシル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル及びジアルキルアミノカルボニルから選択される１以上の基により置換されている直鎖のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、かかる基は酸素及び窒素から選択される１以上のヘテロ原子又は１以上のカルボニル基が挿入されていてもよく、
基Ｒ'は、置換されていないかあるいは１以上のアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、スルホンアミド、アルキルカルボニルアミノ、モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ基により置換されている、ピロール、チオフェン、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン及びピリダジンから選択されるヘテロアリール基を表し、
基Ｒ''は、水素原子、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアルキル基又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。
【請求項８】
請求項７に記載の式（ＩＩ）のニトロ化合物の還元の工程が行われることを特徴とする、請求項１〜６に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項９】
毛髪の酸化染色のための、式（Ｉ）の化合物又はそれらの付加塩の使用：
【化３】
2005239729.tif 000035
式中：
基Ｒは、置換されていないかあるいはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、カルボキシル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル及びジアルキルアミノカルボニルから選択される１以上の基により置換されている直鎖のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、かかる基は酸素及び窒素から選択される１以上のヘテロ原子又は１以上のカルボニル基が挿入されていてもよく、
基Ｒ'は、置換されていないかあるいは１以上のアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、スルホンアミド、アルキルカルボニルアミノ、モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ基により置換されている、ピロール、チオフェン、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン及びピリダジンから選択されるヘテロアリール基を表し、
基Ｒ''は、水素原子、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアルキル基又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。
【請求項１０】
染色に適する媒体中に、少なくとも１つの一般式（Ｉ）の化合物又はそれらの付加塩を含む、繊維、好ましくは毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための化粧組成物：
【化４】
2005239729.tif 000036
式中：
基Ｒは、置換されていないかあるいはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、カルボキシル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル及びジアルキルアミノカルボニルから選択される１以上の基により置換されている直鎖のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、かかる基は酸素及び窒素から選択される１以上のヘテロ原子又は１以上のカルボニル基が挿入されていてもよく、
基Ｒ'は、置換されていないかあるいは１以上のアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、スルホンアミド、アルキルカルボニルアミノ、モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ基により置換されている、ピロール、チオフェン、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン及びピリダジンから選択されるヘテロアリール基を表し、
基Ｒ''は、水素原子、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアルキル基又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。
【請求項１１】
式（Ｉ）の基Ｒが直鎖又は分枝鎖のＣ2〜Ｃ4アルキレン基を表すことを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
式（Ｉ）の基Ｒ'が−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＨ及びＳＯ2ＮＨ2から選択される置換基を有してもよいピリジン、ピラゾール又はチオフェン基を表すことを特徴とする、請求項１０及び１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
式（Ｉ）の化合物が以下の化合物及びそれらの付加塩から選択されることを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか１つに記載の組成物：
Ｎ−（２−チオフェン−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
Ｎ−（２−ピリド−３−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−４−（２−チオフェン−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−１−（２−ピリド−３−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−１−（２−チオフェン−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−１−（２−ピリド−３−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
Ｎ−４−（２−ピリド−４−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−４−（２−ピリド−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−４−（２−ピリド−４−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−４−（２−ピリド−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−４−（２−ピリド−４−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン
Ｎ−（３−ピラゾール−１−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
Ｎ−（２−チオフェン−２−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−４−（３−ピラゾール−１−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
２−メチル−Ｎ−（２−チオフェン−２−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−４−（３−ピラゾール−１−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン
３−メチル−Ｎ−（２−チオフェン−２−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン。
【請求項１４】
前記一般式（Ｉ）の化合物の酸との前記付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩から選択される、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
一般式（Ｉ）の化合物の濃度が、組成物の全質量に対して質量比で、０．０００１％〜２０％、且つ、好ましくは０．００５％〜６％であることを特徴とする、請求項１０及び１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
染色に適する媒体が、水又は水及び少なくとも１つの有機溶媒の混合物からなり、該有機溶媒が分枝鎖又は非分枝鎖のＣ1〜Ｃ4低級アルコール；ポリオール及びポリオールエーテル；芳香族アルコール、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１０及び１５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１７】
前記化粧組成物が、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、皮膜形成剤、ポリマー類、セラミド、防腐剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン類又はプロビタミン類から選択される少なくとも１種の化粧補助物質を含む、請求項１０〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記化粧補助物質の量が、それぞれにつき前記組成物の全質量に対して質量比で0.01％〜20％である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、ナフタレン系カップラー及び複素環式カップラー、並びにこれらの付加塩から選択される少なくとも１種のカップラーを含む、請求項１０〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記一種以上の酸化カップラーの濃度が、前記組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％である、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記組成物が、前記式（Ｉ）の化合物以外の、パラ-フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環式塩基類、並びにこれらの付加塩から選択される、少なくとも１種の付加的酸化塩基を含む、請求項１０〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記一種以上の酸化塩基の濃度が、前記組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％である、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記組成物が、１種以上のカチオン直接染料又は天然直接染料を含む、請求項１０〜２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１０〜２３のいずれか１項記載の少なくとも１種の組成物を、酸化剤の存在下で所望の発色となるのに十分な時間ケラチン繊維に塗布することを特徴とする、ケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法。
【請求項２５】
請求項１０〜２３のいずれか１項記載の染料組成物中に、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩、過酸及びオキシダーゼ酵素から選択され、好ましくは過酸化水素である少なくとも１種の酸化剤を含む、そのまま使用できる組成物。
【請求項２６】
請求項１０〜２３のいずれか１項記載の組成物の、ケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色への使用。
【請求項２７】
マルチコンパートメント装置であって、第１のコンパートメントに請求項１０〜２３のいずれか１項記載のケラチン繊維染色用染料組成物を収容し、第２のコンパートメントに酸化剤を収容する装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は、新規な一群のＮ−アルキルへテロアリール第二ｐ−フェニレンジアミン、それらの製造及び毛髪の酸化染色におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に酸化塩基と呼ばれる、ｏ−又はｐ−フェニレンジアミン、ｏ−又はｐ−アミノフェノール、及び複素環式化合物などの酸化染料前駆体を含む染料組成物を用いるケラチン繊維、特にヒト毛髪の染色法が知られている。これらの酸化塩基は無色又は弱く着色した化合物であるが、酸化剤と混合すれば、酸化縮合のプロセスによって着色化合物を生じさせることができる。
【０００３】
これらの酸化塩基により得られる色調は、カップラー又は発色調整剤と混合することにより変化させることができ、後者は、とりわけｍ−ジアミノベンゼン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−ジフェノール及びインドール化合物などの特定に複素環化合物から選択することができることが知られている。
【０００４】
酸化塩基及びカップラーとして用いられる種々の分子により、広い範囲の色を得ることが可能となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
さらに、これらの酸化染料を用いることにより得られる”色落ちしない”色は、いくつかの必要条件を満たさなければならない。したがって、この色は毒性的な欠点を有さず、所望の強度の色調を有し、光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ、発汗及び摩擦などの外的な因子に優れた抵抗性を有しなければならない。
【０００６】
これらの染料はまた、白髪を被覆しなければならず、最後にこれらの染料はできるだけ非選択的でなければならない。即ち、一般的に先端と根元で敏感化の程度（損傷の程度）が異なる１本のケラチン繊維の全長にわたって発色の差ができるだけ小さなものでなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本出願者は、驚くべきことに、かつ有利なことに、繊維が受ける可能性の有る種々の攻撃因子に良好な抵抗性を示し、種々の色調で、鮮明で、美しくかつまんべんなく様々な色調で染色できる、新規な一群のＮ−アルキルへテロアリール第二ｐ−フェニレンジアミンを見出した。本特許出願はまた、これらの第二ｐ−フェニレンジアミンの製造方法及び毛髪の酸化染色におけるこれらの使用にも関する。
【０００８】
本発明の主題はまた、少なくとも１つのＮ−アルキルへテロアリール第二ｐ−フェニレンジアミンを含む、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための新規組成物にも関する。
【０００９】
本発明の組成物により、特に、大変鮮明でかつまんべんなくケラチン繊維の染色が得られ、特に光に対して変色せず、同時にこれらの繊維の分解を避けることが可能になる。加えて、これらの組成物は優れた毒物学上の特性を有する。
【００１０】
本発明の主題はまた、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維の染色のために本発明のこの組成物を用いる染色方法、この組成物の使用、及びマルチコンパートメントデバイス又は染色”キット”である。
【００１１】
本発明の他の特徴、態様、主題及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことによりさらに明確になるであろう。
【００１２】
本明細書において、”アルキル”という用語は、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチルなどの直鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ15基を意味する。アルコキシ基は、アルキルが上記の定義を有する基アルキル−Ｏであり、例えばメチルオキシ又はエチルオキシである。”ハロゲン”という用語は、好ましくはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に従う新規Ｎ−アルキルへテロアリール第二ｐ−フェニレンジアミンは、一般式（Ｉ）の化合物又はそれらの付加塩である：
【化１】
2005239729.tif 000002
式中：
基Ｒは、置換されていないかあるいはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、カルボキシル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル及びジアルキルアミノカルボニルから選択される１以上の基により置換されている直鎖のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、かかるアルキレン基は酸素及び窒素から選択される１以上のヘテロ原子又は１以上のカルボニル基が挿入されていてもよく、
基Ｒ'は、置換されていないかあるいは１以上のアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、スルホンアミド、アルキルカルボニルアミノ、モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ基により置換されている、ピロール、チオフェン、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン及びピリダジンから選択されるヘテロアリール基を表し、
基Ｒ''は、水素原子、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアルキル基又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、
ただし、Ｎ−［２−（２−ピリジル）エチル］−ｐ−フェニレンジアミンは除く。
【００１４】
好ましくは、式（Ｉ）の基Ｒは直鎖又は分枝鎖のＣ2〜Ｃ4アルキレン基を表す。好ましくは、Ｒは酸素又は窒素であることができるヘテロ原子を含む。
【００１５】
好ましくは、式（Ｉ）の基Ｒ'はピリジン、ピラゾール又はチオフェン基を表す。
【００１６】
好ましい化合物を以下に示す。
【表１】
2005239729.tif 000003
【００１７】
一般に、本発明の趣旨に沿って使用できる酸化塩基及びカップラーの付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩などの、酸との付加塩から選択される。
【００１８】
本特許出願の式（Ｉ）の化合物は、一般に以下の工程：
−塩基の存在下での、式Ｒ'ＲＮＨ2の一級アミンによるｐ−ハロニトロベンゼン誘導体のパラ位のハロゲンの求核置換反応（Ｒ及びＲ'は上記で定義したものである）、及び
−前工程で得られる化合物のニトロ基のアミン基への還元による、式（Ｉ）の化合物の合成
【化２】
2005239729.tif 000004
を含む方法により製造できる。
【００１９】
この合成の第１の工程は、総説「Synthesis 1990 (12), 1147-1148 and Synth. Commun. 1990, 20 (22), 3537-3545. 」に記載されている。第２の工程は、標準的な還元工程であり、例えば、Ｐｄ／Ｃ、Ｐｄ（ＩＩ）／Ｃ又はラネーニッケルの存在下での不均一系触媒による水素化反応、あるいは例えば亜鉛、鉄、錫などの金属を用いる還元反応によって実施される「Advanced Organic Chemistry, 4th edition, 1992, J. March, Wiley Interscience ; Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science 」。
【００２０】
本特許出願はまた、式（ＩＩ）のニトロ化合物、及び対応する式（ＩＩ）のニトロ化合物の還元の工程が行われる、式（Ｉ）の第二ｐ−フェニレンジアミン化合物の製造方法にも関する。
【化３】
2005239729.tif 000005
【００２１】
本特許出願はまた、毛髪の酸化染色のための一般式（Ｉ）の化合物又はそれらの付加塩の使用にも関する：
【化４】
2005239729.tif 000006
式中：
基Ｒは、置換されていないかあるいはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、カルボキシル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル及びジアルキルアミノカルボニルから選択される１以上の基により置換されている直鎖のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、かかるアルキレン基は酸素及び窒素から選択される１以上のヘテロ原子又は１以上のカルボニル基が挿入されていてもよく、
基Ｒ'は、置換されていないかあるいは１以上のアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、スルホンアミド、アルキルカルボニルアミノ、モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ基により置換されている、ピロール、チオフェン、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン及びピリダジンから選択されるヘテロアリール基を表し、
基Ｒ''は、水素原子、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアルキル基又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。
【００２２】
本特許出願はまた、染色に適する媒体中に、少なくとも１つの一般式（Ｉ）の化合物又はそれらの付加塩を含む、繊維、好ましくは毛髪などのケラチン繊維の染色のための化粧組成物にも関する：
【化５】
2005239729.tif 000007
式中：
基Ｒは、置換されていないかあるいはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、カルボキシル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル及びジアルキルアミノカルボニルから選択される１以上の基により置換されている直鎖のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、かかるアルキレン基は酸素及び窒素から選択される１以上のヘテロ原子又は１以上のカルボニル基が挿入されていてもよく、
基Ｒ'は、置換されていないかあるいは１以上のアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、スルホンアミド、アルキルカルボニルアミノ、モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ基により置換されている、ピロール、チオフェン、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン及びピリダジンから選択されるヘテロアリール基を表し、
基Ｒ''は、水素原子、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアルキル基又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表す。
【００２３】
好ましくは、式（Ｉ）の基Ｒは直鎖又は分枝鎖のＣ2〜Ｃ4アルキレン基を表す。好ましくは、Ｒは、酸素又は窒素であることができるヘテロ原子を含む。
【００２４】
好ましくは、式（Ｉ）の基Ｒ'はピリジン、ピラゾール又はチオフェン基を表す。
【００２５】
さらに特別に好ましい化合物を以下に示す。
【表２】
2005239729.tif 000008
【００２６】
好ましくは、一般式（Ｉ）の化合物の濃度は、組成物の全質量に対して、質量比で、０．０００１％〜２０％であり、好ましくは０．００５％〜６％である。
【００２７】
染色のために適切な媒体は、有利には、水又は水及び少なくとも１つの有機溶媒、例えば、エタノール及びイソプロパノールなどの分枝鎖又は非分枝鎖のＣ1〜Ｃ4低級アルコール；例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、グリセロールなどのポリオール及びポリオールエーテル、及び例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノールなどの芳香族アルコール、及びそれらの混合物の混合物からなる。
【００２８】
溶媒は、好ましくは、染料組成物の全質量に対して、好ましくは質量％でおおよそ１％〜４０％、そしてさらに好ましくは質量％でおおよそ５％〜３０％存在する。
【００２９】
本発明に基づく化粧組成物は、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝液、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、フィルム形成剤、ポリマー、セラミド、保存剤、真珠光沢物質又は乳白剤、及びビタミン又はプロビタミンにより形成されるグループから選択される少なくとも１つの化粧品補助剤を含む。
【００３０】
上記補助剤は、一般的に、組成物の質量に対して質量比で、それぞれ０．０１％〜２０％の質量で存在する。
【００３１】
本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも１つの酸化カップラーを含む。特に挙げることができる酸化カップラーには、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−ジフェノール、ナフタレン系カップラー及び複素環カップラー並びにそれらの付加塩がある。
【００３２】
挙げることができる例は、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、６−クロロ−２−メチル−５−アミノフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン（又はレゾルシノール）、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン及び２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン並びにそれらの付加塩を含む。
【００３３】
一般的に、酸化カップラーの濃度は、組成物の全質量に対して質量比で、０．０００１％〜２０％であり、好ましくは０．００５％〜６％である。
【００３４】
本発明の組成物は、好ましくは、式（Ｉ）の化合物以外の少なくとも１つの追加の酸化染料前駆体を含む。
【００３５】
追加の酸化塩基は、特にｐ−フェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール及び複素環式塩基並びにそれらの付加塩から選択されることができる。
【００３６】
ｐ−フェニレンジアミンとしては、より具体的には、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トリレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−２−メチルアニリン、４−アミノ−２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−β−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４'−アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４アミノフェニルピロリジン、２−チエニル−ｐ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン、３−ヒドロキシ−１−（４'−アミノフェニル）ピロリジン及び６−（４−アミノフェニルアミノ）ヘキセン−１−オール、並びにそれらの酸付加塩があげられる。
【００３７】
上記のｐ−フェニレンジアミンの中では、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トリレンジアミン、２イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン及び２−β−アセチルアミノエチルオキシ−ｐ−フェニレンジアミン並びにそれらの酸付加塩が最も特に好ましい。
【００３８】
ビス（フェニル）アルキレンジアミンには、例えばＮ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノ−３'−メチルフェニル）エチレンジアミン及び１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、並びにそれらの酸付加塩をあげることができる。
【００３９】
ｐ−アミノフェノールには、例えば、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−クロロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフェノール、４−アミノ−６［（（５'−アミノ−２'−ヒドロキシ−３'−メチル）フェニル）メチル］−２−メチルフェノール及びビス（５'−アミノ−２'−ヒドロキシ）フェニルメタン並びにそれらの酸付加塩をあげることができる。
【００４０】
ｏ−アミノフェノールには、例えば、一例として、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール及び５−アセトアミド−２−アミノフェノール並びにそれらの酸付加塩をあげることができる。
【００４１】
複素環式塩基には、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体をあげることができる。
【００４２】
ピリジン誘導体には、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、及び３，４−ジアミノピリジン、並びにそれらの酸付加塩などの、英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載の化合物をあげることができる。
【００４３】
本発明に有用な他のピリジン酸化塩基は、例えば、フランス特許出願第２８０１３０８号に記載の、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン酸化塩基又はその付加塩である。あげることができる例は、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン；２−アセチルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン；２−モルホリン−４−イルピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−カルボン酸；２−メトキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン；（３−アミノピラゾロ［１，５ａ］ピリド−７−イル）メタノール；２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）エタノール；２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）エタノール；（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−２−イル）メタノール；３，６−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン；３，４−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン；ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，７−ジアミン；７−モルホリン−４−イルピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イルアミン；ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３，５−ジアミン；５−モルホリン−４−イルピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン；２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−オール；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−４−オール；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−６−オール；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−オール；及びそれらの酸付加塩を含む。
【００４４】
ピリミジン誘導体には、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン及び２，５，６−トリアミノピリミジン並びにそれらの付加塩及び互変異性平衡が存在する場合のそれらの互変異性体などの、ドイツ特許第２３５９３９９号；日本特許第８８−１６９５７１号；日本特許第０５６３１２４号；欧州特許第０７７０３７５号又は国際公開番号ＷＯ９６／１５７６５号に記載の化合物をあげることができる。
【００４５】
ピラゾール誘導体には、例えば、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４'−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４'−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２'−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール及び３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、並びにそれらの付加塩などの、ドイツ特許第３８４３８９２号、ドイツ特許第４１３３９５７号、及び国際特許公開番号ＷＯ９４／０８９６９号、ＷＯ９４／０８９７０号、フランス特許出願第２，７３３，７４９号及びドイツ特許出願第１９５４３９８８号に記載の化合物をあげることができる。
【００４６】
一般的に、酸化塩基の濃度は、組成物の全質量に対して質量比で、０．０００１％〜２０％であり、好ましくは０．００５％〜６％である。
【００４７】
一般に、本発明の趣旨に沿って使用できる酸化塩基及びカップラーの付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩などの酸付加塩から選択される。
【００４８】
本発明に基づく染料組成物は、１以上の直接染料を含むこともできるが、これは特に、中性、酸性又は陽イオン性のニトロベンゼン染料、中性、酸性又は陽イオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又は陽イオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料、及び天然直接染料から選択されることができる。好ましくは、本発明の組成物は、陽イオン性直接染料及び天然直接染料から選択される少なくとも１つの染料を含む。
【００４９】
本発明によって使用できる陽イオン性直接染料には、国際特許出願ＷＯ９５／１５１４４号、ＷＯ９５／０１７７２号及び欧州特許出願第７１４９５４号に記載の、陽イオン性アゾ直接染料を挙げることができる。
【００５０】
これらの化合物のうち、最も具体的には、以下の染料：
−塩化１，３−ジメチル−２−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウム
−塩化１，３−ジメチル−２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウム
−メチル硫酸１−メチル−４−［（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル］ピリジニウム
を挙げることができる。
【００５１】
本発明によって使用できる天然直接染料には、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメシン酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インディゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、及びアピゲニジンをあげることができる。これらの天然染料及びとりわけヘンナ由来湿布又は抽出物を含む抽出物又は煎じ汁を使用することもできる。
【００５２】
直接染料は、そのまま使用できる組成物の全質量に対して、好ましくは質量％でおおよそ０．００１％〜２０％、よりさらに好ましくは質量％でおおよそ０．００５％〜１０％存在する。
【００５３】
すぐに使用できる染料組成物は、１以上の酸化剤を加えることにより得られる。ケラチン繊維の酸化染色のために、前述の染料組成物中に通常用いられる酸化剤には、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩基（過ホウ酸塩及び過硫酸塩など）、過酸及びオキシダーゼ酵素を挙げることができ、該酵素のうちペルオキシダーゼ、２電子オキシドレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び４電子オキシゲナーゼ、例えばラッカーゼを挙げることができるが、過酸化水素が特に好ましい。
【００５４】
言うまでもなく、本発明に基づく酸化染料に本来備わっている有用な性質が、想定される添加により不利な影響を受けないか又は実質的に受けないように、これ又はこれらの追加してもよい化合物を選択するように、当業者は配慮するであろう。
【００５５】
本発明の染料組成物のｐＨ値は、通常はおよそ３〜１２であり、およそ５〜１１が好ましい。ケラチン繊維の染色に通常用いられる酸性化剤又は塩基性化剤で、あるいは、標準的な緩衝剤系を用いて所望のｐＨ値に調整すればよい。
【００５６】
酸性化剤として挙げられるのは、無機酸又は二価カルボン酸以外の有機酸で、例えば、塩酸；オルトリン酸；硫酸；酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸をはじめとするカルボン酸；並びにスルホン酸が挙げられる。
【００５７】
塩基性化剤として挙げられるのは、例えば、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン類とその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、並びに以下式で表される化合物を挙げることができる。
【化６】
2005239729.tif 000009
式中、Ｗはヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基又は炭素数１〜４個のヒドロキシアルキル基を表す。
【００５８】
本発明の染料組成物は様々な形態であってよく、例えば、リキッド、クリーム若しくはジェルの形態であってよく、又は、とりわけヒトの毛髪であるケラチン繊維を染色するのに適した他の形態でもよい。
【００５９】
本特許出願の別の主題は、上記に定義した本発明の組成物を繊維に適用し、酸化剤を用いて発色させる方法に関するものである。 酸性、中性又はアルカリ性のｐＨ値で発色させることができる。酸化剤は、使用時に本発明の組成物に添加すればよい。酸化剤は、酸化剤を含有する酸化組成物の形で使用してもよく、本発明の組成物に同時に又は連続して適用される。
【００６０】
特定の実施態様においては、染色に適した媒体中に少なくとも１種の酸化剤を含む組成物と、本発明の組成物を好ましくは使用時に混合し、該酸化剤は、発色を起こすのに十分な量で存在する。その後、得られた混合物をケラチン繊維に適用する。約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分の作用時間の経過後、ケラチン繊維をリンスし、シャンプーで洗い再度リンスしてから乾燥させる。
【００６１】
酸化組成物は、染毛剤組成物に従来から使用され、上記に記載したような様々な補助物質を含んでもよい。
【００６２】
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨ値は、染料組成物と混合してケラチン繊維に適用される最終組成物のｐＨ値が好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは５〜１１の範囲になるようにする。ケラチン繊維の染色の際に通常用いられる、前記記載の酸性化剤又は塩基性化剤によって所望のｐＨ値に調整すればよい。
【００６３】
最終的にケラチン繊維に適用するそのまま使用可能な組成物は様々な形態であってよく、例えば、リキッド、クリーム状若しくはジェルの形態、又は、とりわけヒトの毛髪であるケラチン繊維を染色するのに適した他の形態でもよい。
【００６４】
また、本特許出願は、染色に適した媒体中に一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物を含む本発明の化粧組成物の、繊維の染色、好ましくは毛髪等のケラチン繊維の染色への使用に関する。
【００６５】
さらにまた、本発明の主題の１つであるマルチコンパートメントタイプの装置又は染色用「キット」は、第１のコンパートメントに前記記載の染料組成物、第２のコンパートメントには酸化組成物が収容されている。この装置には、所望の混合物を毛髪に塗布する手段として、例えば本願出願人による特許FR-2586913号に記載の機構のようなものを備えていてもよい。
【００６６】
この装置を用いることで、本発明の染料組成物と前記記載の酸化剤とを混合することと、得られた混合物を所望の発色を得るのに十分な時間ケラチン繊維に適用することとを含む方法を介して、ケラチン繊維を染色することができる。
【００６７】
以下に示す例は、本質的に、本発明を限定することなく本発明を説明するためのものである。
【００６８】
例
例１：Ｎ−（２−チオフェン−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（２）の合成
【化７】
2005239729.tif 000010
工程１：Ｎ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−チエン−２−イルエチル）アミンの合成
２ｇの４−フルオロニトロベンゼン、２．１６ｇの２−チエン−２−イルエタンアミン及び２．３５ｇのＫ2ＣＯ3を、２０ｍｌのＮ−メチル−ピロリジノン溶液に加える。反応媒体を６０℃で１２時間加熱し、室温に冷却後、氷水混合物中に注ぐ。生成する黄色沈殿を濾去し、水中に再縣濁しついでＰ2Ｏ5で乾燥する。３．３ｇのＮ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−チエン−２−イルエチル）アミン（１）を得る。
工程２：Ｎ−（２−チオフェン−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（２）の合成
上記で得られＮ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−チエン−２−イルエチル）アミン（１）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンをジヒドロクロライドの形で単離する。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは、所望の構造の生成物のものと一致する。
【００６９】
例２：Ｎ−（２−ピリド−３−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン（４）の合成：
【化８】
2005239729.tif 000011
工程１：Ｎ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−３−イルエチル）アミン（３）の合成：
２ｇの４−フルオロニトロベンゼン、２．０７ｇの２−（３−ピリジル）エチルアミン及び２．３５ｇのＫ2ＣＯ3を２０ｍｌのＮ−メチルピロリジノンの溶液に加える。反応媒体を６０℃で１６時間加熱し、室温に冷却後、氷水混合物中に注ぐ。生成する黄色沈殿を濾去し、水中に再縣濁しついでＰ2Ｏ5で乾燥する。３．２ｇのＮ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−３−イルエチル）アミン（３）を得る。
工程２：Ｎ−（２−ピリド−３−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン（４）の合成：
上記で得られるＮ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−３−イルエチル）アミン（３）を沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンをジヒドロクロライドの形で単離する。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは、所望の構造の生成物のものと一致する。
上記で得られる化合物を含む標準的な染色助剤と酸化組成物を塗布する前に混合して得られる組成物を毛髪の房に塗布することにより、着色した房を得ることができる。
【００７０】
例３：Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（６）の合成：
【化９】
2005239729.tif 000012
工程１：Ｎ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）アミン（５）の合成
２ｇの４−フルオロニトロベンゼン、２．０７ｇの２−（２−アミノエチル）ピリジン及び２．３５ｇのＫ2ＣＯ3を２０ｍｌのＮ−メチルピロリジノンの溶液に加える。反応媒体を６０℃で１８時間加熱し、室温に冷却後、氷水混合物中に注ぐ。生成する黄色沈殿を濾去し、水中に再縣濁しついでＰ2Ｏ5で乾燥する。３．３ｇのＮ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）アミン（５）を得る。
工程２：Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（６）の合成
上記で得られるＮ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）アミン（５）を、沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンをジヒドロクロライドの形で単離する。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは、所望の構造の生成物のものと一致する。
【００７１】
例４：２−メチル−Ｎ−１−（２−ピリド−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（８）の合成
【化１０】
2005239729.tif 000013
工程１：Ｎ−（２−メチル−４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）アミン（７）の合成
３．１ｇ（０．０２ｍｏｌ）の２−フルオロ−５−ニトロトルエン、２．６５ｇ（０．０２５ｍｏｌ）の炭酸ナトリウム及び５ｍｌのＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリジノン）を、窒素雰囲気下で三頚フラスコ中に導入する。撹拌しながら、１０ｍｌのＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリジノン）中の２，３７ｇ（０．０２２ｍｏｌ）の２−（２−アミノエチル）ピリジンを加える。混合物を９０℃に加熱する。５６時間反応後、反応混合物を冷却し、ついで激しく撹拌しながら、５０ｍｌの蒸留水をゆっくり加える。黄色沈殿が生成する。この沈殿物を濾去し、水で数回洗浄し、ついでペンタンで洗浄し、減圧下乾燥する。５ｇの所望のニトロ誘導体を黄色粉末の形で得る。
工程２：２−メチル−Ｎ−１−（２−ピリド−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（８）の合成
上記で合成する２ｇのニトロ誘導体（７）及び約８０ｍｌのメタノールをマグネティックスターラーを備えた２００ｍｌオートクレーブ（ハイドロゲネーター）中に導入する。得られる溶液を窒素を用いて脱気する。０．３ｇのパラジウム／カーボン（５％湿潤、５０％水含有）をそれに加える。反応混合物を撹拌しながら、水素で一回置換し、ついで約５バールの圧力まで水素を導入する。４時間反応後、反応容器を窒素で置換し、反応媒体を窒素で軽く加圧しながらセライトを通して素早く濾過する。約３当量塩化水素ガスを含む、前もって冷却しておいたメタノール溶液に濾液を回収する。濾過ケーキを窒素気流下、メタノールで数回洗浄する。かくして得られる溶液を濃縮し、ついでエーテルで処理する。淡いピンクペーストの形で得られる生成物を撹拌し、ついで窒素雰囲気下、アセトニトリル及びエーテルで数回洗浄する。２ｇの所望の生成物（８）を淡いピンクの白色粉末の形で単離する。
プロトンＮＭＲ及び13Ｃスペクトル及び微量分析は所望の構造の生成物のものと一致する。
【００７２】
例５：Ｎ−（４−アミノ−２−メトキシフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）アミンジヒドロクロライド（１０）の合成
【化１１】
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工程１：Ｎ−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）アミン（９）の合成
５．６２ｇ（０．０３ｍｏｌ）の２−クロロ−５−ニトロアニソール、４ｇ（０．０３８ｍｏｌ）の炭酸ナトリウム、４．５ｇ（０．０３７ｍｏｌ）の２−（２−エチルアミノ）ピリジン及び２５ｍｌのＮＭＰを、窒素雰囲気下で三頚フラスコに導入する。混合物を１００℃に加熱する。６日間反応した後、反応混合物を冷却し、ついで激しく撹拌しながら７５ｍｌの蒸留水をゆっくり加える。ニトロ誘導体が褐色半固体の形で出現し、これをジクロロメタンで抽出し次いで、２／３の酢酸エチル／ヘプタンを溶離液とするシリカカラムで精製する。２．１ｇの所望のニトロ誘導体（９）をオレンジ色固体の形で得る。プロトンＮＭＲ及び13Ｃスペクトル及び微量分析は、所望の構造の生成物のものと一致する。
工程２：Ｎ−（４−アミノ−２−メトキシフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−２−イル−エチル）アミンジヒドロクロライド（１０）の合成
上記で得られるＮ−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）−Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）アミンを沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。該当するアミンをジヒドロクロライドの形で単離する。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは、所望の構造の生成物のものと一致する。
染色例
【００７３】
例１〜１４：Ｎ−（２−ピリド−３−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン（４）を用いる染料組成物
例１〜７：酸性媒体での染色
以下の染料組成物を製造する：
【表３】
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（＊）：染色基体（１）ｐＨ７
【００７４】
【表４】
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使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の作用時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られる色調を以下の表に示す：
【表５】
2005239729.tif 000017
【００７５】
例８〜１４：塩基性媒体での染色
以下の染料組成物を製造する：
【表６】
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（＊）：染色基体（２）ｐＨ９．５
【００７６】
【表７】
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使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の作用時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られる色調を以下の表に示す：
【表８】
2005239729.tif 000020
【００７７】
例１５〜２８：Ｎ−（２−ピリド−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライドを用いる染料組成物（６）
例１５〜２１：酸性媒体での染色
以下の染料組成物を製造する：
【表９】
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（＊）：染色基体（１）ｐＨ７
【００７８】
【表１０】
2005239729.tif 000022
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の作用時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られる色調を以下の表に示す：
【表１１】
2005239729.tif 000023
【００７９】
例２２〜２８：塩基性媒体での染色
以下の染料組成物を製造する：
【表１２】
2005239729.tif 000024
（＊）：染色基体（２）ｐＨ９．５
【００８０】
【表１３】
2005239729.tif 000025
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の作用時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られる色調を以下の表に示す：
【表１４】
2005239729.tif 000026
【００８１】
例２９〜４２：Ｎ−（２−チオフェン−２−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（２）を用いる染料組成物
例２９〜３５：酸性媒体での染色
以下の染料組成物を製造する：
【表１５】
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（＊）：染色基体（１）ｐＨ７
【００８２】
【表１６】
2005239729.tif 000028
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の作用時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られる色調を以下に示す：
【表１７】
2005239729.tif 000029
【００８３】
例３６〜４２：塩基性媒体での染色
以下の染料組成物を製造する：
【表１８】
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（＊）：染色基体（２）ｐＨ９．５
【００８４】
【表１９】
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使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の作用時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られる色調を以下の表に示す：
【表２０】
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【外国語明細書】
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