(57)【要約】【課題】  定着性能、保存安定性、ＯＨＰ透明性、色調、帯電安定性に優れたイエロートナーを提供する。【解決手段】  カルボキシル基を有するポリエステル樹脂、或いは、カルボキシル基を有するポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を結着樹脂として含み、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含むトナーとする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有するイエロートナーにおいて、
結着樹脂として、
（ａ）カルボキシル基を有するポリエステル樹脂、
（ｂ）カルボキシル基を有するポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、
（ｃ）（ｂ）のハイブリッド樹脂とビニル系重合体との混合物、
（ｄ）（ｂ）のハイブリッド樹脂と（ａ）のポリエステル樹脂との混合物、
（ｅ）（ｂ）のハイブリッド樹脂と（ａ）のポリエステル樹脂とビニル系重合体との混合物のいずれかから選択される樹脂を含有し、
着色剤として、下記式（１）で示されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含有することを特徴とするイエロートナー。
【化１】
2005106932.tif 000008
【請求項２】
上記イエロートナーが、粘弾性特性において、温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’80）が１×１０6〜１×１０10［ｄＮ／ｍ2］の範囲にあり、１２０〜１８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’120-180）が１×１０3〜１×１０6［ｄＮ／ｍ2］の範囲にあり、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）の比（ｔａｎδ）の１２０〜１８０℃における最小値（ＭＩＮ［ｔａｎδ120-180］）と１８０℃におけるｔａｎδ（ｔａｎδ180）が１＜ｔａｎδ180／ＭＩＮ［ｔａｎδ120-180］の範囲にある請求項１に記載ののイエロートナー。
【請求項３】
上記イエロートナーが、１２０〜１８０℃における貯蔵弾性率の最小値（Ｇ’min）と最大値（Ｇ’max）との比（Ｇ’max／Ｇ’min）が、３０以下である請求項１または２に記載のイエロートナー。
【請求項４】
上記結着樹脂の酸価が０．１乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１乃至３のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項５】
上記ワックスは、炭化水素系ワックス、エステル系ワックス、酸化型ワックス、アルコール系ワックスから選ばれる少なくとも１種である請求項１乃至４のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項６】
上記イエロートナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、３０〜２００℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピークを有し、該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークが５０〜１２０℃の範囲にある請求項１乃至５のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項７】
上記イエロートナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、３０〜２００℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピークを有し、該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークが６０〜１１０℃の範囲にある請求項１乃至６のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項８】
上記イエロートナーが有機金属化合物を含有する請求項１乃至７のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項９】
上記有機金属化合物が芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物である請求項８に記載のイエロートナー。
【請求項１０】
上記芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物が、芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物である請求項９に記載のイエロートナー。
【請求項１１】
上記イエロートナーが着色剤として、前記式（１）で示されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５とさらに他の着色剤とを用いる請求項１乃至１０のいずれかに記載のイエロートナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は静電荷現像方式またはトナージェット方式のイエロートナーに関し、高温オフセットを防止するためのオイルを使用しないか、または、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段を用いても良好な定着性を発現するイエロートナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
フルカラー用複写機に搭載されるトナーとしては、色再現性の向上やオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加熱加圧定着工程で各トナーが十分混色することが必要である。一般の白黒複写機用黒トナーと較べフルカラー画像用トナーは、シャープメルト性を有する低分子量結着樹脂が好ましい。しかしながら、通常、シャープメルト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが溶融した際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オフセット性に問題を生じ易い。一般の白黒複写機用黒トナーでは、定着時の耐高温オフセット性を向上させるためポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスに代表される比較的高結晶性のワックスが離型剤として用いられている。例えば特許文献１乃至３に提案されている。フルカラー画像用トナーにおいては、この離型剤自身の高結晶性やＯＨＰ用シートの材質との屈折率の違いのためＯＨＰで透映した際、透明性が阻害され、投影像は彩度や明度が低くなる。
【０００３】
このような問題を解決するため、特定の貯蔵弾性率を有するトナーについて提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献４や５では、１８０℃または１７０℃において特定の貯蔵弾性率を有するトナーが提案されている。しかし、低温定着と耐高温オフセットの両立、高温オフセット防止のためのオイルを使用しないか、または、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段での良好な定着性、十分な混色特性が必要とされるカラートナーとしては、トナーの粘度が低すぎる上、高温環境下での保存性について、満足できるものではなかった。
【０００５】
さらに、特許文献６乃至１２においても特定の貯蔵弾性率を有するトナーが提案されている。しかしながら、カラートナーとしての理想的な定着特性、保存性、ＯＨＰ透明性を得るためには、改良の余地があった。
【０００６】
この問題を解決するため、造核材をワックスと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法が、特許文献１３及び１４に提案されている。さらに結晶化度の低いワックスを用いる方法が特許文献１５や１６に提案されている。比較的透明性が良く融点の低いワックスとしてモンタン系ワックスがあり、モンタン系ワックスの使用が、特許文献１７乃至２１に提案されている。しかしながら、これらのワックスは、ＯＨＰでの透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温オフセット性の全てが十分満足されるものではない。
【０００７】
このため通常のカラートナーでは、離型剤を極力添加せずに加熱定着ローラーへシリコーンオイルやフッ素オイルの如きオイルを塗布せしめ耐高温オフセット性の向上とＯＨＰでの透明性を図っている。しかしながら、このようにして得られた定着画像は、その表面に余分のオイルが付着している。オイルが感光体に付着して汚染したりオイルが定着ローラーを膨潤し、定着ローラーの寿命を短かくする場合がある。定着画像上へのオイル筋を発生させないため、オイルを均一に且つ定量的に定着ローラー表面上に供給する必要性があり、定着装置が大型化する傾向にある。
【０００８】
そのため、オイルを使用しないか、または、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において、オフセットの発生が抑制されているトナーであり、さらに、定着画像の透明性に優れているトナーが待望されている。特にワックスを含有するトナーにおいては、ワックスの影響でＯＨＰ透明性が悪化する傾向にあるために、顔料としてさらなる透明性の良好なものが必要とされている。
【０００９】
一方で、カラー複写機がコントローラーを介してコンピューターと接続され、高品位カラープリンターとして使われるケースが増加するにつれて、システム全体を色管理するカラーマネージメントシステムが提案される様になってきた。その結果特定のユーザーにおいては、電子写真方式のカラー複写機で出力される出力画像がプロセスインキをベースとした印刷の出力画像と色味の点で一致することを強く望む様になり、プロセスインキと同様の色調を有するトナーというものも要求される様になってきた。
【００１０】
今日、当該技術分野においては、イエロートナー用着色剤として数多くのものが知られている。例えば、特許文献２２にはソルベントイエロー１１２、特許文献２３にはソルベントイエロー１６０、特許文献２４にはソルベントイエロー１６２等々の染料が記載されているし、特許文献２５にはベンジジン系イエロー顔料が、特許文献２６にはモノアゾ系イエロートナーが、さらには、特許文献２７にはピグメントイエロー１２０、１５１、１５４、１５６等の顔料が記載されている。
【００１１】
しかしながら、従来知られているイエロートナー用の着色剤は種々の問題も多くかかえていた。例えば、一般に染料系の着色剤は透明性に優れるものの、耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題がある。
【００１２】
一方、上記の顔料群は、染料と比較して耐光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われている例えばキナクリドン系の顔料や、シアントナー用として使われている銅フタロシアニン系の顔料と比較すると、まだまだ耐光性に問題があり、長時間の光の暴露試験においては、耐色してしまう或いは色相の変化が目立つといった問題も生じていた。
【００１３】
さらに、耐光性、耐熱性に優れるイエロー顔料は、上述の顔料以外にも有るものの、逆に隠蔽性が強過ぎてしまい透明性が極端に低下してしまい、フルカラー用としては不向きであった。
【００１４】
特許文献２８には、耐光性に優れたジスアゾ系の化合物及びその製法が紹介されている。これはピグメントイエロー１８０に代表される化合物群であり、耐光性、耐熱性に優れるばかりか、生態学的要求にも合うアゾ顔料の一つである。
【００１５】
ピグメントイエロー１８０を用いるイエロートナーは、特許文献２９乃至３１に記載されているが、上記顔料を用いるトナーは、着色力に乏しく、加えて透明性も決して良好とは言えず、フルカラー用としては、さらなる改善が急務であった。
【００１６】
また、特許文献３２では染料と顔料とを併用しているが、使用する顔料がグリーン側に寄り過ぎているために、プロセスインキと色相を合わせるためにはレッド側に近い染料を併用する必要がある。しかし色相が離れている着色剤を使用すると画像の透明性が悪化する。また、定着性に関しても満足が行くものが得られない。
【００１７】
今日、当該技術分野においてはポリエステル系樹脂がカラートナー用結着樹脂として多く用いられているが、ポリエステル系樹脂を有するカラートナーは一般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、高湿下での帯電量不足といった問題が起こり易く、広範な環境においても安定した帯電量を有するカラートナーの開発が待望されている。
【００１８】
また結着樹脂中の着色剤分散性の程度や前述の如き着色剤そのものの帯電特性によってもトナーの帯電は大きく変化することが知られており、分散性の悪いトナーにおいてはカブリやトナー飛散といった問題を発生し易く、さらにはキャリア上へのトナースペント、ドラム上トナーフィルミング、定着ローラー汚染といった様々な問題を引き起こす。それゆえ、色再現性という側面以外でも着色剤の分散性向上は重要な技術課題である。
【００１９】
【特許文献１】特公昭５２−３３０４号公報
【特許文献２】特公昭５２−３３０５号公報
【特許文献３】特開昭５７−５２５７４号公報
【特許文献４】特開平１１−８４７１６号公報
【特許文献５】特開平８−５４７５０号公報
【特許文献６】特開平５−２４９７３５号公報
【特許文献７】特開平７−９２７３７号公報
【特許文献８】特開平７−２３４５４２号公報
【特許文献９】特開平７−２９５２９８号公報
【特許文献１０】特開平８−２３４４８０号公報
【特許文献１１】特開平８−２７８６６２号公報
【特許文献１２】特開平１０−１７１１５６号公報
【特許文献１３】特開平４−１４９５５９号公報
【特許文献１４】特開平４−１０７４６７号公報
【特許文献１５】特開平４−３０１８５３号公報
【特許文献１６】特開平５−６１２３８号公報
【特許文献１７】特開平１−１８５６６０号公報
【特許文献１８】特開平１−１８５６６１号公報
【特許文献１９】特開平１−１８５６６２号公報
【特許文献２０】特開平１−１８５６６３号公報
【特許文献２１】特開平１−２３８６７２号公報
【特許文献２２】特開平２−２０７２７３号公報
【特許文献２３】特開平２−２０７２７４号公報
【特許文献２４】特開平８−３６２７５号公報
【特許文献２５】特開昭５０−６２４４２号公報
【特許文献２６】特開平２−８７１６０号公報
【特許文献２７】特開平２−２０８６６２号公報
【特許文献２８】特公平２−３７９４９号公報
【特許文献２９】特開平６−２３０６０７号公報
【特許文献３０】特開平６−２６６１６３号公報
【特許文献３１】特開平８−２６２７９９号公報
【特許文献３２】特開２０００−３４７４５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明の目的は、上述の如き問題点を解決したイエロートナーを提供するものである。
【００２１】
本発明のイエロートナーは特に、
［１］定着性能に優れ（低温定着性／高速定着性／広い定着温度領域／耐オフセット性）、
［２］保存安定性に優れ（耐光性／耐熱性／耐ブロッキング性）、
［３］ＯＨＰ透明性に優れ、
［４］さらにプロセスインキの色調を有し、
［５］充分な帯電安定性（ハイライト再現性／ベタ均一性／耐久安定性）を有するイエロートナーを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明のイエロートナーは、少なくとも結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有するイエロートナーにおいて、
結着樹脂として、
（ａ）カルボキシル基を有するポリエステル樹脂、
（ｂ）カルボキシル基を有するポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、
（ｃ）（ｂ）のハイブリッド樹脂とビニル系重合体との混合物、
（ｄ）（ｂ）のハイブリッド樹脂と（ａ）のポリエステル樹脂との混合物、
（ｅ）（ｂ）のハイブリッド樹脂と（ａ）のポリエステル樹脂とビニル系重合体との混合物のいずれかから選択される樹脂を含有し、
着色剤として、下記式（１）で示されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含有することを特徴とする。
【００２３】
【化１】
2005106932.tif 000002
【００２４】
本発明のイエロートナーにおいては、下記の構成を好ましい態様として含む。
【００２５】
上記イエロートナーが、粘弾性特性において、温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’80）が１×１０6〜１×１０10［ｄＮ／ｍ2］の範囲にあり、１２０〜１８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’120-180）が１×１０3〜１×１０6［ｄＮ／ｍ2］の範囲にあり、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）の比（ｔａｎδ）の１２０〜１８０℃における最小値（ＭＩＮ［ｔａｎδ120-180］）と１８０℃におけるｔａｎδ（ｔａｎδ180）が１＜ｔａｎδ180／ＭＩＮ［ｔａｎδ120-180］の範囲にある。
【００２６】
上記イエロートナーが、１２０〜１８０℃における貯蔵弾性率の最小値（Ｇ’min）と最大値（Ｇ’max）との比（Ｇ’max／Ｇ’min）が、３０以下である。
【００２７】
上記結着樹脂の酸価が０．１乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２８】
上記ワックスは、炭化水素系ワックス、エステル系ワックス、酸化型ワックス、アルコール系ワックスから選ばれる少なくとも１種である。
【００２９】
上記イエロートナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、３０〜２００℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピークを有し、該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークが５０〜１２０℃の範囲にある。
【００３０】
上記イエロートナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、３０〜２００℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピークを有し、該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークが６０〜１１０℃の範囲にある。
【００３１】
上記イエロートナーが有機金属化合物を含有する。
【００３２】
上記有機金属化合物が芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物である。好ましくは、芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物である。
【００３３】
上記イエロートナーが着色剤として、前記式（１）で示されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５とさらに他の着色剤とを用いる。
【００３４】
本発明者らは鋭意検討の結果、オイルを使用しないか、または、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段においても耐高温オフセット性に優れ、且つ、高温環境下における長期保存安定性と低温定着性の両立を達成するためには、トナーが上記の要件を満足することが有効であることを見出し、加えて、耐光性に優れ、且つ優れた耐久安定性と、高い顔料分散性／ＯＨＰ透明性が得られることを見出した。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、［１］定着性能（低温定着性／高速定着性／広い定着温度領域／耐オフセット性）、［２］保存安定性（耐光性／耐熱性／耐ブロッキング性）、［３］ＯＨＰ透明性、に優れ、さらに、［４］プロセスインキの色調を有し、［５］充分な帯電安定性（ハイライト再現性／ベタ均一性／耐久安定性）を有するイエロートナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本発明のトナーは、ワックスと結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、結着樹脂として特定の樹脂を少なくとも含み、着色剤として前記式（１）で示されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含有する。
【００３７】
さらに、本発明者等は、本発明のトナーの粘弾性特性が特定の範囲であるとき、良好な定着性、現像性及び耐久性を達成できることを明らかにした。
【００３８】
先ず、イエロートナーの粘弾性特性において、温度８０℃における好ましい貯蔵弾性率（Ｇ’80）は、トナーの高温環境下における保存性、耐熱性、耐ブロッキング性を良好にするために、１×１０6〜１×１０10［ｄＮ／ｍ2］であり、より好ましくは１×１０6〜１×１０8［ｄＮ／ｍ2］である。貯蔵弾性率（Ｇ’80）が１×１０6［ｄＮ／ｍ2］よりも小さい場合には、高温環境下における保存性、耐熱性、耐ブロッキング性が悪く、トナー粒子同士が合一し、大きなトナーの凝集体を形成するため好ましくない。近年、複写機、プリンターの出力スピードの高速化や本体の小型化が進んでいるため、マシン機内の温度が高くなる傾向にあり、高精細・高画質の画像を安定して得るためには、トナーが高温環境下における十分な保存性、耐熱性、耐ブロッキング性を有することは重要である。また、貯蔵弾性率（Ｇ’80）が１×１０10［ｄＮ／ｍ2］より大きい場合には、保存性、耐熱性、耐ブロッキング性は十分であるものの、低い温度での十分な定着性が得られないため好ましくない。
【００３９】
また、温度１２０〜１８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’120-180）は、十分な低温定着性と耐高温オフセット性と両立させるために、１×１０3〜１×１０6［ｄＮ／ｍ2］であることが好ましく、より好ましくは１．５×１０4〜５×１０5［ｄＮ／ｍ2］である。貯蔵弾性率（Ｇ’120-180）が１×１０3［ｄＮ／ｍ2］よりも小さい場合には、トナーの十分な耐高温オフセット性を得ることができないため好ましくない。また、貯蔵弾性率（Ｇ’120-180）が１×１０6［ｄＮ／ｍ2］より大きい場合には、トナーの十分な低温定着性を得ることができないため好ましくない。
【００４０】
さらに、十分な耐高温オフセット性、良好な保存性、耐ブロッキング性を得るために、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）との比（Ｇ”／Ｇ’＝ｔａｎδ）の１２０〜１８０℃における最小値（ＭＩＮ［ｔａｎδ120-180］）と１８０℃におけるｔａｎδ（ｔａｎδ180）とが１＜ｔａｎδ180／ＭＩＮ［ｔａｎδ120-180］を満足していることが望ましい。ｔａｎδ180／ＭＩＮ［ｔａｎδ120-180］が１の場合には、十分な耐高温オフセット性が得られない。また、高温環境下で長期間放置した場合に、トナー粒子同士の合一が発生し、保存性、耐ブロッキング性が不十分である。
【００４１】
また、本発明のイエロートナーは、粘弾性特性において、温度１２０〜１８０℃における貯蔵弾性率の最小値（Ｇ’min）と最大値（Ｇ’max）との比（Ｇ’max／Ｇ’min）が、３０以下であることも好ましい特徴の一つである。（Ｇ’max／Ｇ’min）が３０より大きい場合には、定着温度によって定着画像の光沢が異なるため、大量の画像を出力する際に、高品位な画像を安定して得るという点で好ましくない。
【００４２】
さらに、本発明のイエロートナーには、結着樹脂として少なくとも、
（ａ）カルボキシル基を有するポリエステル樹脂、
（ｂ）カルボキシル基を有するポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、
（ｃ）（ｂ）のハイブリッド樹脂とビニル系重合体との混合物、
（ｄ）（ｂ）のハイブリッド樹脂と（ａ）のポリエステル樹脂との混合物、
（ｅ）（ｂ）のハイブリッド樹脂と（ａ）のポリエステル樹脂とビニル系重合体との混合物のいずれかから選択される樹脂を含んでいる。
【００４３】
結着樹脂として、（ａ）カルボキシル基を有するポリエステル樹脂を用いる場合は、アルコールとカルボン酸、もしくはカルボン酸無水物、カルボン酸エステル等が原料モノマーとして使用できる。具体的には、例えば２価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００４４】
３価以上のアルコール成分としては、例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００４５】
酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類またはその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸類またはその無水物；炭素数６〜１２のアルキル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸の如き不飽和ジカルボン酸類またはその無水物；が挙げられる。
【００４６】
それらの中でも、特に、下記一般式（２）で示されるビスフェノール誘導体をジオール成分とし、２価以上のカルボン酸またはその酸無水物、またはその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステル樹脂が、カラートナーとして、良好な帯電特性を有するので好ましい。
【００４７】
【化２】
2005106932.tif 000003
【００４８】
上記式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基を示し、ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。
【００４９】
結着樹脂として、（ｂ）カルボキシル基を有するポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有しているハイブリッド樹脂（以下、「ハイブリッド樹脂」と記す）を用いる場合には、さらに良好なワックス分散性と、低温定着性、耐オフセット性の向上が期待できる。本発明に用いられる「ハイブリッド樹脂」とは、ビニル系重合体ユニットとポリエステルユニットとが化学的に結合された樹脂を意味する。具体的には、ポリエステルユニットと（メタ）アクリル酸エステルの如きカルボン酸エステル基を有するモノマーを重合したビニル系重合体ユニットとがエステル交換反応によって形成されるものであり、好ましくはビニル系重合体を幹重合体、ポリエステルユニットを枝重合体としたグラフト共重合体（或いはブロック共重合体）を形成するものである。
【００５０】
（ｂ）ハイブリッド樹脂におけるビニル系重合体ユニットを生成するためのビニル系モノマーとしては、次のようなものが挙げられる。スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きスチレン不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体等が挙げられる。
【００５１】
さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカルボキシル基を有するモノマーが挙げられる。
【００５２】
さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモノマーが挙げられる。
【００５３】
本発明のイエロートナーにおいて、（ｂ）ハイブリッド樹脂におけるビニル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよいが、この場合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げられ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたものが挙げられ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００５４】
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００５５】
本発明ではビニル系重合体成分及び／またはポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得るモノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂成分を構成するモノマーのうちビニル系重合体と反応し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。ビニル系重合体成分を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反応し得るものとしては、カルボキシル基またはヒドロキシ基を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エステル類が挙げられる。
【００５６】
ビニル系重合体とポリエステル樹脂の反応生成物を得る方法としては、先に挙げたビニル系重合体及びポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモノマー成分を含むポリマーが存在しているところで、どちらか一方もしくは両方の樹脂の重合反応をさせることにより得る方法が好ましい。
【００５７】
本発明の（ｂ）ハイブリッド樹脂におけるビニル系重合体ユニットを製造する場合に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエイト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエイト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアゼレートが挙げられる。
【００５８】
本発明において、結着樹脂の酸価は、０．１乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。結着樹脂の酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、耐久における帯電量の上昇、いわゆるチャージアップが発生し易く、画像濃度を長期に渡って維持することが困難となる。また、結着樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、チャージアップ傾向はなくなるが、特に高温高湿環境時における帯電量の減少傾向、いわゆるチャージダウンに起因する「白地カブリ」が発生し、画像品質の低下を招くこととなる。
【００５９】
本発明において結着樹脂として用いられる（ｂ）ハイブリッド樹脂の製造方法としては、例えば、以下の（１）〜（５）に示す製造方法を挙げることができる。
【００６０】
（１）ビニル系重合体とポリエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添加し、加熱することによりエステル交換反応を行なって合成される。
【００６１】
（２）ビニル系重合体ユニット製造後に、これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノマーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応により製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００６２】
（３）ポリエステルユニット製造後に、これの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／またはビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。
【００６３】
（４）ビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハイブリッド樹脂成分が製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００６４】
（５）ビニル系モノマー及びポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００６５】
上記（１）乃至（５）の製造方法において、ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステルユニットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体ユニットを使用することができる。
【００６６】
なお、本発明のイエロートナーに含有される結着樹脂は、上記ポリエステルとビニル系重合体との混合物、上記ハイブリッド樹脂とビニル系重合体との混合物、上記ポリエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂に加えてビニル系共重合体の混合物を使用しても良い。
【００６７】
次に本発明に用いられるワックスについて説明する。
【００６８】
本発明において離型剤として用いられるワックスとしては以下のものが挙げられる。
【００６９】
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス、また、酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル類を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの、飽和直鎖脂肪酸類、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類、ソルビトールなどの多価アルコール類、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、また、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類、また、ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、また、植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
【００７０】
本発明において好ましく用いられるワックスとしては、炭化水素系ワックス、エステル系ワックス、酸化型ワックス、アルコール系ワックスから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００７１】
本発明において特に好ましく用いられるワックスとしては、脂肪族炭化水素系ワックスが挙げられる。例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合或いは低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキレンポリマー、高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得られるアルキレンポリマー、一酸化炭素、水素からなる合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分から、或いはこれらを水素添加して得られる合成炭化水素などのワックスがよい。さらに、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化水素系ワックスの分別を行ったものがより好ましく用いられる。母体としての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を使用した、一酸化炭素と水素の反応によって合成されるもの、例えばジントール法、ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、或いはワックス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固定触媒床を使用）により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭化水素や、エチレンなどのアルキレンをチーグラー触媒により重合した炭化水素が、分岐が少なくて小さく、飽和の長い直鎖状炭化水素であるので好ましい。特にアルキレンの重合によらない方法により合成されたワックスがその分子量分布からも好ましいものである。
【００７２】
また、分子量分布では、分子量４００〜２４００の領域に、好ましくは４５０〜２０００、特に好ましくは５００〜１６００の領域にピークが存在することが良い。このような分子量分布を持たせることによりトナーに好ましい熱特性を持たせることができる。
【００７３】
次に、本発明において用いられる炭化水素系ワックスとしては、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス、ポリプロピレン、ポリエチレンのごときポリオレフィン炭化水素ワックス、またこれらの１種または、２種以上の混合物などが挙げられる。
【００７４】
特に本発明の目的を達成するためには、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスが好ましい。
【００７５】
またさらに好ましい形態として、炭素数が２０〜１００の範囲にあるパラフィンワックスを用いることが、安定した広い定着領域を得るために望ましい。
【００７６】
上記したようなワックスを用いた本発明におけるトナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、３０〜２００℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピークを有し、該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークが５０〜１２０℃の範囲にあることを満足することが好ましく、さらに最大吸熱ピークが６０〜１１０℃の範囲にあることが、好ましい。
【００７７】
最大吸熱ピークが５０℃未満にある場合、トナーのガラス転移温度が大幅に低くなるため、特に高温環境に放置した際にはトナー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が悪化する。一方、最大吸熱ピークが１２０℃より高い温度にある場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナー表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オフセットが発生し易くなる。
【００７８】
本発明におけるイエロートナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における発熱曲線において、３０〜２００℃の範囲に少なくとも１個の発熱ピークを有し、該発熱ピーク中の最大発熱ピークが６０〜１１０℃の範囲にあることを満足することが好ましい。
【００７９】
最大発熱ピークが６０℃未満にある場合、トナーのガラス転移温度が大幅に低くなるため、特に高温環境に放置した際にはトナー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が悪化する。一方、最大発熱ピークが１１０℃より高い温度にある場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速にトナー表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オフセットが発生し易くなる。
【００８０】
ＤＳＣ測定において、昇温時には、ワックスに熱を与えた時の変化を見ることができ、ワックスの転移、融解に伴う吸熱ピークが観測され、降温時には、ワックスの冷却時の変化や常温時の状態を見ることができ、ワックスの凝固、結晶化、転移に伴う発熱ピークが観測される。降温時の発熱ピークで最大の発熱ピークは、ワックスの凝固、結晶化に伴う発熱ピークである。この発熱ピーク温度と近い温度に昇温時の融解に伴う吸熱ピークが存在することは、ワックスの構造、分子量分布などワックスがより均質であることを示しており、その差が６℃以内であることが良い。即ちこの差を小さくすることで、ワックスをシャープメルト、つまり、低温時には硬く、融解時の溶融が早く、溶融粘度の低下が大きく起こることで、現像性、耐ブロッキング性、定着性、耐オフセット性をバランス良く成り立たせることができる。
【００８１】
本発明においては、結着樹脂としてポリエステル樹脂或いはポリエステルユニットを含むハイブリッド樹脂を用いうるが、ポリエステル樹脂及びポリエステルユニットと炭化水素系ワックスとの相溶性は元来より乏しいため、そのままの状態で添加してトナー化した際には、トナー中にワックスが偏析して存在し、遊離ワックス等も発生することから、結果的に白抜けの発生や帯電不良等の不具合が発生する。このような問題を回避するため、炭化水素系ワックスを用いる場合には、他のワックスを併用することが好ましい。
【００８２】
具体的には、例えば、カルナバワックス、ライスワックス等の植物性ワックス、モンタン酸ワックス、アルコールワックス、シリコーン変性ワックス、エステル系ワックス等、が挙げられ、予め、炭化水素系ワックスとこれらのワックスを１０：９０〜９０：１０の質量比で溶融ブレンドしたものを用いることが望ましい。
【００８３】
ワックスは結着樹脂１００質量部当たり０．５〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部使用するのが良い。ワックスの添加量が０．５質量部未満の場合、定着時においてトナーが溶融する際、ワックスがトナー表面に染み出すことができず、特にオイルレス定着システムにおいて高温オフセットが発生し易くなる。また、ワックスが１０質量部より多いと、定着領域的には充分満足することができるが、現像において帯電不良による耐久性が著しく悪化する。
【００８４】
次に本発明に用いられる顔料について説明する。
【００８５】
本発明に用いられる、下記式（１）で示されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５は鮮やかなイエロー色を示し、これをトナー用着色剤として用いたとき、特に透明性に優れている。特にオイルレス定着を目的として設計したトナーにおいてはその特徴を生かすことができる。また、色相に関しても単独でプロセスインキの色相に近いものが得られる。
【００８６】
【化３】
2005106932.tif 000004
【００８７】
本発明においては、上記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を、結着樹脂１００質量部当り１〜１５質量部、好ましくは２〜１２質量部、より好ましくは３〜１０質量部含有していることが良い。当該着色剤の含有量が１５質量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下し易くなる。さらにはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られにくくなる。また、１質量部より少ない場合には、目的とする着色力が得られ難く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。
【００８８】
上記着色剤を含有している本発明のイエロートナーは、退色しにくく、耐光性にも優れているものである。
【００８９】
尚、本発明においては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５以外の着色剤を併用して使用することも可能である。
【００９０】
本発明において併用し得るｉエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１〜７、１０〜１７、２３、６５、７３、８３、９３、９７、１８０等が挙げられる。
【００９１】
カラー画像の場合は、色材の３原色である、イエロー、マゼンタ、シアンの３色またはそれに黒を加えた４色で色再現する。そのため着色剤を併用する場合は、イエローの色調がプロセスインキと大きく変わらないように混合比を調整する必要がある。例えばイエローが大きく緑味にシフトしてしまうと、肌色系の再現性が大きく低下してしまい、好ましくない。
【００９２】
本発明のイエロートナーにおいて有機金属化合物を含有させる場合、芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物を含有していることが好ましい。これは、帯電制御剤として機能するばかりでなく、本発明に用いられるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の着色剤の分散性向上にも寄与する。
【００９３】
芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物が顔料の分散性を向上させる理由は定かではないが、結着樹脂と芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物との相互作用によって、一部架橋反応が進み、混練時の着色剤にかかるシェアーを増大させることによって、着色剤の分散性が上がったものと考えられる。
【００９４】
上記有機金属化合物を構成する芳香族カルボン酸としては、下記式（３）〜（５）で示される３種の化合物が挙げられる。
【００９５】
【化４】
2005106932.tif 000005
【００９６】
上記式中、Ｒ1乃至Ｒ7は同一または異なる基を示し、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨ（ＣＨ3）、−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＯＣＨ3、−Ｏ（Ｃ2Ｈ5）、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＮＨ2を示す。
【００９７】
上記式（３）〜（５）で示される化合物において、好ましいＲ1としては、ヒドロキシル基、アミノ基及びメトキシ基が挙げられるが、中でもヒドロキシル基が好ましい。芳香族カルボン酸としては、特にジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の如きジアルキルサリチル酸が好ましい。
【００９８】
また、有機金属化合物を形成する金属としては、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+、Ｐｂ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｃｕ2+、Ａｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+、Ｚｒ4+が挙げられ、中でもアルミニウムが好ましい。特に本発明においては、有機金属化合物として、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物が好ましく用いられる。
【００９９】
芳香族カルボン酸の金属化合物は、例えば、芳香族カルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、２価以上の金属原子を溶融している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗することにより合成し得る。但し、上記の合成方法だけに限定されるものではない。
【０１００】
本発明のイエロートナーは、その帯電性をさらに安定化させるために、必要に応じて上記の有機金属化合物以外の化合物を荷電制御剤として用いても良い。
【０１０１】
本発明のイエロートナーの製造方法としては、結着樹脂、着色剤、ワックス、さらに必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミルの如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融・捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料を分散せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級を行ってイエロートナー粒子を得ることができる。
【０１０２】
イエロートナー粒子中の顔料粒子の分散状態を向上させるには、第１の結着樹脂と、分散媒に対して不溶性の顔料粒子５〜５０質量％を含有するペースト顔料とを、混練機または混合機に仕込み、非加圧下で混合しながら加熱して第１の結着樹脂を溶融させ、ペースト顔料（即ち液相中の顔料）を、加熱されている第１の結着樹脂の溶融樹脂相に移行させた後、第１の結着樹脂及び顔料粒子を溶融混練し、液体分を除去蒸発させて乾燥し、第１の結着樹脂及び顔料粒子を有する第１の混練物を得、次いで第１の混練物に第２の結着樹脂、さらに必要に応じて電荷制御剤の如き添加物等を加えた混合物を、加熱溶融混練して第２の混練物を得、得られた第２の混練物を冷却後粉砕及び分級してトナー化することが好ましい。ここで、第１の結着樹脂と第２の結着樹脂は、同じであっても異なる樹脂であっても構わない。
【０１０３】
上記ペースト顔料は、顔料粒子製造工程において該顔料粒子がただの一度も乾燥工程を経ずに存在している状態が望ましい。換言すれば、顔料粒子がほぼ一次粒子の状態で全ペースト顔料に対して５〜５０質量％存在している状態である。ペースト顔料中の残りの約５０〜９５質量％は若干の分散剤及び助剤などと共に大部分の揮発性の液体が占めている。該揮発性の液体は、一般の加熱によって蒸発する液体であれば特に何ら限定するものではない。
【０１０４】
混練装置としては、加熱ニーダー、一軸押し出し機、二軸押し出し機、ニーダーなどが挙げられ、特に好ましくは加熱ニーダーが挙げられる。
【０１０５】
さらに、本発明のイエロートナーには、流動性向上剤が外添されていることが画質向上、高温環境下での保存性の点で好ましい。流動性向上剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機微粉体が好ましい。該無機微粉体は、シランカップリング剤、シリコーンオイルまたはそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水化されていることが好ましい。
【０１０６】
疎水化剤としては、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコアルミネートカップリング剤の如きカップリング剤が挙げられる。
【０１０７】
具体的に例えばシランカップリング剤としては、一般式
Ｒm−Ｓｉ−Ｙn
〔式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、フェニル基、メタアクリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基またはこれらの誘導体を示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕
で表されるものが好ましい。例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【０１０８】
その処理量は、無機微粉体１００質量部に対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは３〜５０質量部である。
【０１０９】
本発明において特に好適なのは、下記式（６）
ＣnＨ2n+1−Ｓｉ−（ＯＣmＨ2m+1）3      （６）
〔式中、ｎは４〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。〕
で示されるアルキルアルコキシシランカップリング剤である。該アルキルアルコキシシランカップリング剤において、ｎが４より小さいと、処理は容易となるが疎水化度が低く、好ましくない。ｎが１２より大きいと、疎水性は十分になるが、酸化チタン微粒子同士の合一が多くなり、流動性付与能が低下しやすい。ｍは３より大きいと、該アルキルアルコキシシランカップリング剤の反応性が低下して疎水化を良好に行いにくくなる。より好ましいアルキルアルコキシシランカップリング剤はｎが４〜８であり、ｍが１〜２であるのが良い。
【０１１０】
アルキルアルコキシシランカップリング剤の処理量は、無機微粉体１００質量部に対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは３〜５０質量部が良い。
【０１１１】
疎水化処理は１種類の疎水化剤単独で行っても良いし、２種類以上の疎水化剤を使用しても良い。例えば１種類のカップリング剤単独で疎水化処理を行っても良いし、２種類のカップリング剤で同時に、またはカップリング剤での疎水化処理を行った後、別のカップリング剤でさらに疎水化処理を行っても良い。
【０１１２】
流動化剤は、トナー粒子１００質量部に対して０．０１〜５質量部添加することが好ましく、０．０５〜３質量部添加することがより好ましい。
【０１１３】
本発明のイエロートナーは、一成分系現像剤及び二成分系現像剤に適用できるものであり、特に何らこれを限定するものではないが、二成分系現像剤に用いる場合に併用されるキャリアとしては、例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合金または酸化物及びフェライトなどが使用できる。
【０１１４】
特に、マンガン、マグネシウム及び鉄成分を主成分として形成されるＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅの３元素の磁性フェライト粒子がキャリア粒子として好ましい。磁性キャリア粒子は、樹脂で被覆されていることが好ましく、樹脂としてはシリコーン樹脂が好ましい。特に、含窒素シリコーン樹脂、または、含窒素シランカップリング剤とシリコーン樹脂とが反応することにより生成した変性シリコーン樹脂が、本発明のイエロートナーへのマイナスの摩擦電荷の付与性、環境安定性、キャリアの表面の汚染に対する抑制の点で好ましい。
【０１１５】
磁性キャリアは、平均粒径が１５乃至６０μｍ（より好ましくは、２５乃至５０μｍ）が好ましい。磁性粒子を上記の平均粒径及び特定の粒度分布を有するように調製する方法としては、例えば、篩を用いることによる分級によって行うことが可能である。特に、精度良く分級を行うために、適当な目開きの篩を用いて複数回くり返してふるうことが好ましい。また、メッシュの開口の形状をメッキ等によって制御したものを使うことも有効な手段である。
【０１１６】
二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好ましくは４〜１３質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２質量％未満では画像濃度が低くなり易く、１５質量％を超える場合ではカブリや機内飛散が増加し易い。
【０１１７】
次に本発明に係る各物性の測定方法について以下に説明する。
【０１１８】
〔トナーの粘弾性特性の測定方法〕
トナーを直径８ｍｍ、厚さ約２〜３ｍｍの円板状の試料に加圧成形する。次にパラレルプレートにセットし、５０〜２００℃の温度範囲内で徐々に昇温させ、温度分散測定を行う。昇温速度は２℃／ｍｉｎとし、角周波数（ω）は６．２８ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動とする。横軸に温度、縦軸に貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失弾性率（Ｇ”）を取り、各温度における値を読み取る。測定にあたっては、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＲＤＡ‐ＩＩ」）を用いる。
【０１１９】
〔ワックス及びトナーの吸熱ピークの測定方法〕
示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（バーキンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測定を行う。この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得られる。
【０１２０】
〔酸価の測定方法〕
サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコに秤取し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用い、予め標定されたＮ／１０苛性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から次の計算で酸価を求める。
【０１２１】
酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／サンプル重量
（但しＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）
【実施例】
【０１２２】
以下、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１２３】
（ハイブリッド樹脂の製造例１）
ビニル系重合体の単量体、架橋剤及び重合開始剤として、
スチレン                            １．９ｍｏｌ
２−エチルヘキシルアクリレート    ０．２１ｍｏｌ
フマル酸                          ０．１５ｍｏｌ
α−メチルスチレンの２量体        ０．０３ｍｏｌ
ジクミルパーオキサイド            ０．０５ｍｏｌ
を滴下ロートに入れた。
【０１２４】
また、
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン                          ７．０ｍｏｌ
ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン                            ３．０ｍｏｌ
コハク酸                ３．０ｍｏｌ
無水トリメリット酸      ２．０ｍｏｌ
フマル酸                ５．０ｍｏｌ
酸化ジブチル錫          ０．２ｇ
をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内に置いた。次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系重合体の単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行い、４時間反応せしめてハイブリッド樹脂（１）を得た。
【０１２５】
（ハイブリッド樹脂の製造例２）
ビニル系重合体の単量体、架橋剤及び重合開始剤として、
スチレン                        ３．８ｍｏｌ
α−メチルスチレンの２量体    ０．０７ｍｏｌ
ジクミルパーオキサイド          ０．１ｍｏｌ
を使用し、
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン                          ９．０ｍｏｌ
ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン                            ６．０ｍｏｌ
コハク酸                １．５ｍｏｌ
無水トリメリット酸      ０．５ｍｏｌ
フマル酸                １．０ｍｏｌ
を用いた以外は、ハイブリッド樹脂の製造例１と同様に反応させ、ハイブリッド樹脂（２）を得た。
【０１２６】
（ハイブリッド樹脂の製造例３）
フマル酸５．０ｍｏｌに代えてマレイン酸６．０ｍｏｌ
無水トリメリット酸２．０ｍｏｌに代えて３．５ｍｏｌ
コハク酸３．０ｍｏｌに代えてテレフタル酸４．５ｍｏｌ
を使用すること以外は、ハイブリッド樹脂の製造例１と同様に反応させ、ハイブリッド樹脂（３）を得た。
【０１２７】
（ポリエステル樹脂の製造例１）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン                          ３．６ｍｏｌ
ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン                            １．６ｍｏｌ
テレフタル酸            １．７ｍｏｌ
無水トリメリット酸      １．１ｍｏｌ
フマル酸                ２．４ｍｏｌ
酸化ジブチル錫          ０．１ｇ
をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内に置いた。窒素雰囲気下で、２１５℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂（１）を得た。
【０１２８】
（ポリエステル樹脂の製造例２）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン                          １．６ｍｏｌ
ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン                            ３．３ｍｏｌ
テレフタル酸            ４．６ｍｏｌ
無水トリメリット酸      ３．３ｍｏｌ
フマル酸                ３．２ｍｏｌ
のモノマー構成で上記と同様に反応させ、ポリエステル樹脂（２）を得た。
【０１２９】
（ビニル系重合体の製造例１）
トルエン溶媒                              １０００ｍｌ
スチレン                                  ２．４ｍｏｌ
ｎ−ブチルアクリレート                  ０．２６ｍｏｌ
モノブチルマレート                      ０．０９ｍｏｌ
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド      ０．１１ｍｏｌ
を温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した３リットルの４口フラスコに入れ、マントルヒーター中で、窒素雰囲気にて１２０℃の温度で攪拌しつつトルエンを還流させながら反応させ、ビニル系重合体（１）を得た。
【０１３０】
＜実施例１＞
以下の方法でイエロートナー１を調製した。
【０１３１】
（第一の混練工程）
・ハイブリッド樹脂（１）                  ６０質量部
・式（１）の化合物を８０：２０（質量比）で含有する顔料スラリーから水をある程度除去し、ただの一度も乾燥工程を経ずに得た固形分４０質量％の第１のペースト状顔料（残りの６０質量％は水）                    １００質量部
上記の原材料を上記の処方で先ずニーダー型ミキサーに仕込み、混合しながら非加圧下で昇温させた。最高温度（ペースト中の溶媒の沸点により必然的に決定される。この場合は９０〜１００℃程度）に達した時点で、水相中の顔料が溶融樹脂相に分配もしくは移行したのを確認した後、さらに３０分間加熱溶融混練させ、ペースト中の顔料を充分に移行させた。その後、一旦、ミキサーを停止させ、熱水を排出した後、さらに１３０℃まで昇温させ、約３０分間加熱溶融混練を行ない、顔料を分散させるとともに水分を留去し、該工程を終了した後、冷却させ、混練物を取り出し第１の混練物を得た。この第１の混練物の含水量は０．５質量％程度であった。
【０１３２】
（第二の混練工程）
・ハイブリッド樹脂（１）                          １００質量部
・上記第１の混練物（顔料粒子の含有量４０質量％）    ２０質量部
・  パラフィンワックス（Ａ）                          ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物（荷電制御剤）
５質量部
【０１３３】
上記の処方で十分ヘンシェルミキサーにより予備混合を行い、二軸押出し混練機で温度を１２０℃に設定し溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で２０μｍ以下の粒径に微粉砕した。さらに得られた微粉砕物を分級して、粒度分布における体積平均径が７．２μｍになるように選択してイエロートナー粒子（分級品）を得た。
【０１３４】
流動性向上及び帯電特性付与を目的として、ｉ−Ｃ4Ｈ9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3：２５質量部で処理した疎水性酸化アルミニウム（ＢＥＴ比表面積：１７０ｍ2／ｇ）１００質量部を、上記イエロー系樹脂粒子１００質量部に対して、１．０質量部を合せてイエロートナー１とした。
【０１３５】
さらに、イエロートナー１と、シリコーン樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径４５μｍ）とを、トナー濃度が７質量％になるように混合し、二成分系イエロー現像剤１とした。トナーの処方及び物性測定結果を表１に示す。
【０１３６】
このイエロー現像剤１で、カラー複写機「ＣＬＣ−８００」（キヤノン製）の定着ユニットを取り外した改造機を用い、単色モードで常温低湿環境下（２３℃、５％）、高温高湿環境下（３０℃、８０％）で画像面積比率２０％のオリジナル原稿を用いて、単位面積当たりのトナー載り量は０．７ｍｇ／ｃｍ2に設定し、１万枚の未定着画像出力による耐刷試験を行った。
【０１３７】
尚、出力した未定着画像は、カラー複写機「ＣＰ−６６０」（キヤノン製）の定着ユニットを用いて定着画像を作成した。また、常温常湿度環境下（２３℃、６０％）で定着試験を行った。さらに定着可能領域の評価については、カラー複写機「ＣＰ−６６０」（キヤノン製）の定着ユニットを手動で定着温度が設定できるように改造した。
【０１３８】
ＯＨＰ透明性の測定は、島津自記分光光度計「ＵＶ２２００」（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフィルム単独の透過率を１００％とし、
マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍ
シアントナーの場合：５００ｎｍ
イエロートナーの場合：６００ｎｍ
での最大吸収波長における透過率を測定した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：８５％以上
Ｂ：７５〜８５％
Ｃ：６５〜７５％
Ｄ：６５％未満
【０１３９】
サンプルトナーの耐ブロッキング性に関しては、５０℃のオーブン内にて２週間放置することにより評価した。該評価としては目視による凝集性のレベルを判定した。トナー凝集性評価基準を以下に示す。
Ａ：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良い。
Ｂ：凝集体が全く見られない。
Ｃ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる。
Ｄ：現像剤撹拌装置で凝集体がほぐれる（普通）。
Ｅ：現像剤撹拌装置では凝集体が十分にほぐれない（やや悪い）。
【０１４０】
実施例１で得られた画像は転写性に優れるとともに、光沢性、ＯＨＰ透明性ともに良く、優れた定着性と耐ブロッキング性を示した。環境安定性も良好であった。結果を表２に示す。
【０１４１】
サンプルトナーの耐光性に関しては、得られたベタ画像（画像濃度１．７０）をＪＩＳ  Ｋ７１２０にほぼ準じて確認した。その結果、４００時間光照射後の画像もほぼ初期と同様の画像濃度（１．６８）を示し、色相変化もほとんど見られなかった（ΔＥ＝２．２）。尚、光源にはカーボンアークランプを使用した。以下に示す耐光性の評価基準は、光照射前後の画像よりΔＥ値を求め定量的に評価した。
Ａ：４００時間試験でΔＥ＝３以下
Ｂ：２００時間試験でΔＥ＝３以上５以下
Ｃ：１００時間試験で退色
【０１４２】
＜実施例２＞
ハイブリッド樹脂（１）に代えて、ハイブリッド樹脂（２）を使用したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー２を作製し、同様にしてイエロー現像剤２を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１４３】
＜実施例３＞
ハイブリッド樹脂（１）に代えて、ポリエステル樹脂（１）を使用したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー３を作製し、同様にしてイエロー現像剤３を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１４４】
＜実施例４＞
ハイブリッド樹脂（１）に代えて、ハイブリッド樹脂（３）を使用した以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー４を作製し、同様にしてイエロー現像剤４を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、物評価結果の一覧を表２に示す。
【０１４５】
＜実施例５＞
ハイブリッド樹脂（１）に代えて、ハイブリッド樹脂（１）とビニル系重合体（１）のブレンドを使用したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー５を作製し、同様にしてイエロー現像剤５を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１４６】
＜実施例６＞
ハイブリッド樹脂（１）に代えて、ハイブリッド樹脂（１）とポリエステル樹脂（１）のブレンドを使用したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー６を作製し、同様にしてイエロー現像剤６を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１４７】
＜実施例７＞
使用したワックスをパラフィンワックス（Ａ）に代えてポリエチレンワックスにしたこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー７を作製し、同様にしてイエロー現像剤７を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１４８】
＜実施例８＞
使用したワックスをパラフィンワックス（Ａ）に代えてポリプロピレンワックス（Ａ）にしたこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー８を作製し、同様にしてイエロー現像剤８を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１４９】
＜実施例９＞
使用したワックスをパラフィンワックス（Ａ）に代えてカルナバワックスにしたこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー９を作製し、同様にしてイエロー現像剤９を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１５０】
＜実施例１０＞
使用したワックスをパラフィンワックス（Ａ）に代えてアルコール変性ワックスにしたこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー１０を作製し、同様にしてイエロー現像剤１０を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１５１】
＜実施例１１＞
使用したワックスをパラフィンワックス（Ａ）に代えて酸変性ワックスにし、有機金属化合物をジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム錯体からジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛錯体に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー１１を作製し、同様にしてイエロー現像剤１１を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１５２】
＜実施例１２＞
使用した着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５単独から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との併用に変更した以外は実施例１と同様にしてイエロートナー１２を作製し、同様にしてイエロー現像剤１２を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１５３】
＜実施例１３＞
実施例１において、着色剤を第一の混練行程を経ることなくそのまま添加すること以外は同様にしてイエロートナー１３を作製し、同様にしてイエロー現像剤１３を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１５４】
＜比較例１＞
実施例１において、ハイブリッド樹脂（１）に代えてビニル系重合体（１）を使用すること以外は、ほぼ同様にしてイエロートナー１４を作製し、同様にしてイエロー現像剤１４を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１５５】
＜比較例２〜３＞
実施例１において、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５に代えてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２もしくは９５を使用すること以外は、ほぼ同様にしてイエロートナー１５、１６を作製し、同様にしてイエロー現像剤１５、１６を得た。トナーの処方及び物性測定結果を表１に、評価結果の一覧を表２に示す。
【０１５６】
尚、表１中における着色剤の種類の欄の「ＰＹ」はＣ．Ｉ．ピグメントイエローを意味する。
【０１５７】
【表１】
2005106932.tif 000006
【０１５８】
【表２】
2005106932.tif 000007