(57)【要約】【課題】  髪に優れた美容特性及び持続性を伴う変形、すなわちカールもしくは巻き毛を与え、さらに髪をスタイリングし易くする、髪のパーマネント変形のための方法を提供する。【解決手段】  パーマネントウェーブ用の還元組成物の適用前に、還元及び中和組成物とは相違し、少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む組成物を、予め適用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元組成物（ａ）及び、その後中和組成物（ｂ）を適用する工程を連続的に含み、これら組成物（ａ）または（ｂ）の少なくとも一が、少なくとも一のカチオン性ポリマーを含む、髪のパーマネント変形方法において、還元組成物（ａ）の適用前に、組成物（ａ）及び（ｂ）とは相違し、少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む、別個の第三組成物（ｃ）を髪に適用し、またカチオン性ポリマーを含む組成物を適用した後に初めて髪を濯ぐことを特徴とする方法。
【請求項２】
還元組成物（ａ）のみがカチオン性ポリマーを含み、濯ぎが還元組成物（ａ）の適用と中和組成物（ｂ）の適用の間に行われるか、またはこの間には行われないことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
中和組成物（ｂ）のみがカチオン性ポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
還元組成物（ａ）及び中和組成物（ｂ）のいずれもが、カチオン性ポリマーを含み、濯ぎが還元組成物（ａ）の適用と中和組成物（ｂ）の適用の間に行われるか、またはこの間には行われないことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
別個の第三組成物（ｃ）のアニオン性ポリマーが、
・下式
【化１】
2005053925.tif 000016
[式中、ｎは０から１０の整数であり、Ａが、不飽和基の炭素原子に、または、ｎが１より大である場合には酸素または硫黄等の異種原子を介して隣接メチレン基に、任意に結合してなるメチレン基を示し、Ｒ５が水素原子またはフェニルまたはベンジル基を示し、Ｒ３が水素原子または低級アルキルまたはカルボキシル基を示し、さらにＲ４が水素原子、低級アルキル基または-ＣＨ２ＣＯＯＨ、フェニルまたはベンジル基を示す]
の不飽和モノ-またはジカルボン酸モノマーから誘導されるカルボキシルユニットを含むポリマー；
・スルホン酸から誘導されるユニット、例えばビニルスルホン、スチレンスルホンまたはアクリルアミドアルキルスルホンユニットを含むポリマー；
から選択されることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
アニオン性ポリマーが、
Ａ）アクリル酸またはメタクリル酸のホモ-またはコポリマーまたはその塩、アクリル酸とアクリルアミドとのコポリマー及びその塩、またはポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩；
Ｂ）任意にポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールにグラフト化してなるモノエチレン性モノマー、例えばエチレン、スチレン、ビニルエステル、またはアクリルもしくはメタクリル酸のエステル等のモノエチレン性モノマーと、アクリルもしくはメタクリル酸とのコポリマー；鎖中に、任意にＮ-アルキル化及び／または-ヒドロキシアルキル化されたアクリルアミドユニットを含むこのタイプのコポリマー；アクリル酸とＣ１−Ｃ４アルキルメタクリラートとのコポリマー及びビニルピロリドンとアクリル酸とＣ１−Ｃ２０アルキルメタクリラートとのターポリマー；
Ｃ）クロトン酸から誘導されるコポリマー、例えば、鎖中に酢酸ビニルもしくはプロピオン酸ビニルのユニット及び任意に他のモノマー、例えばアリルもしくはメタクリルエステル、ビニルエーテルまたは、少なくとも５の炭素原子を含むような長い炭化水素鎖を含む直鎖状または分枝状の飽和カルボン酸のビニルエステルを含むものであって、任意にこれらのポリマーがグラフト化されたもの；
Ｄ）マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸またはこれらの酸無水物と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体、もしくはアクリル酸及びそのエステルとから誘導されるコポリマー；マレイン酸、シトラコン酸もしくはイタコン酸の無水物と、任意にアクリルアミドもしくはメタクリルアミド基、α-オレフィン、アクリルもしくはメタクリルエステル、アクリル酸、メタクリル酸もしくはビニルピロリドンを鎖中に含むアリルもしくはメタリルエステルとのコポリマーであって、酸無水物官能基がモノエステル化またはモノアミド化されたもの；
Ｅ）カルボキシラート基を含むポリアクリルアミド；
から選択されることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
アニオン性ポリマーが、
・アクリルもしくはメタクリル酸ホモポリマー；
・アクリル酸コポリマー、例えばアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドターポリマー；
・クロトン酸から誘導されるコポリマー、例えば酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸ターポリマー及びクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルターポリマー；
・マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸または酸無水物と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体、またはアクリル酸及びそのエステルとから誘導されるポリマー、例えばモノエステル化メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー；
・メタクリル酸とメタクリル酸メチルとのコポリマー；
・メタクリル酸とアクリル酸エチルとのコポリマー；
・ビニルピロリドン／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルターポリマー；
・酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー；
・酢酸ビニル／クロトン酸／ポリエチレングリコールターポリマー；
から選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
アニオン性ポリマーが、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖より構成されてる部分とを含み、これら二つの部分のうち一方がポリマーの主鎖を構成し、他方が前記主鎖にグラフト化してなるグラフト化シリコーンタイプのアニオン性ポリマーから選択されることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
グラフト化シリコーンポリマーが、その構造中に、下記のユニット（III）：
【化２】
2005053925.tif 000017
[式中、Ｇ１基は、同一または相違し、水素原子またはＣ１−Ｃ１０アルキル基またはフェニル基を表し；Ｇ２基は、同一または相違し、Ｃ１−Ｃ１０アルキレン基を表し；Ｇ３基は、エチレン性不飽和を有する少なくとも一のアニオン性モノマーの（単独）重合から生成するポリマー残基を表し；Ｇ４基は、エチレン性不飽和を有する少なくとも一の疎水性モノマーの（単独）重合から生成するポリマー残基を表し；ｍ及びｎは０または１であり；ａは０から５０の整数であり；ｂは１０から３５０の整数であり、ｃは０から５０の整数であり；ａ及びｃのパラメーターのいずれか一方は０ではない]
を含むシリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
式（III）のユニットが、下記の特徴：
・Ｇ１基が、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基を表し；
・ｎが０ではなく、Ｇ２基が、二価のＣ１−Ｃ３基を表し；
・Ｇ３基が、エチレン性不飽和を有するタイプのカルボン酸の少なくとも一のモノマーの（単独）重合から生成するポリマー基を表し；
・Ｇ４基は、Ｃ１−Ｃ１０アルキルアクリラート（メタクリラート）タイプの少なくとも一のモノマーの（単独）重合から生成するポリマー基を表す；
の少なくとも一を示すことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
式（III）のユニットが、下記の特徴：
・Ｇ１基が、メチル基を示し；
・ｎが０ではなく、Ｇ２基が、プロピレン基を表し；
・Ｇ３基が、少なくともアクリル酸及び／またはメタクリル酸の（単独）重合から生成するポリマー残基を表し；
・Ｇ４基は、少なくともイソブチルまたはメチルアクリラート（メタクリラート）の（単独）重合から生成するポリマー基を表す；
を同時に示すことを特徴とする請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
式（III）のユニットが、下記の特徴：
・Ｇ１基が、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基を表し；
・ｎが０ではなく、Ｇ２基が、二価のＣ１−Ｃ３基を表し；
・Ｇ３基が、エチレン性不飽和を有するタイプのカルボン酸の少なくとも一のモノマーの（単独）重合から生成するポリマー残基を表し；
・ｃが０である；
の少なくとも一を示すことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
カチオン性ポリマーが、第四級セルロースエーテル誘導体、水溶性第四級アンモニウムモノマーとセルロースのコポリマー、シクロポリマー、カチオン性多糖類、シリコーンカチオン性ポリマー、任意に四級化されたビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラートもしくはメタクリラートのコポリマー、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの第四級ポリマー、ポリアミノアミド及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
アニオン性ポリマーが、別個の第三組成物（ｃ）中に、当該組成物全重量に対して０．０１から２０重量％、好ましくは０．１から１０重量％、より好ましくは０．２から５重量％の範囲の量で使用されることを特徴とする請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
還元組成物（ａ）が、チオグリコール酸、チオ乳酸、システイン、システアミン及びグリセリルチオグリコラートから選択される少なくとも一の還元剤を含むことを特徴とする請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
中和組成物（ｂ）が、過酸化水素、過酸化水素尿素、アルカリ金属臭素酸塩、または過酸塩、例えば過ホウ素酸塩及び過硫酸塩から選択される少なくとも一の酸化剤を含むことを特徴とする請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
還元組成物（ａ）が、特にアンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、１、３-プロパンジアミン、アルカリ金属またはアンモニウムの炭酸塩または重炭酸塩、有機炭酸塩、例えば炭酸グアニジン、またはアルカリ性水酸化物から選択可能であり、単独で、もしくは混合物として使用される少なくとも一のアルカリ性剤をさらに含むことを特徴とする請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
還元組成物（ａ）または中和組成物（ｂ）が、界面活性剤、シリコーン、ワックス、増粘剤、膨張及び浸透剤、脂肪アルコール、ラノリン誘導体、セラミド、活性剤、髪の喪失に対抗する剤、フケ防止剤、懸濁剤、金属イオン封鎖剤、乳白剤、着色剤、シリコーンまたは非シリコーンサンスクリーン、保存料または香料から選択される添加剤を、さらに含むことを特徴とする請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
パーマネントウェーブ処理における、還元組成物（ａ）の適用に先立つ、還元組成物（ａ）及び中和組成物（ｂ）とは相違し、少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む、別個の組成物（ｃ）の使用。
【請求項２０】
還元組成物（ａ）及び中和組成物（ｂ）を収容してなり、還元組成物（ａ）または中和組成物（ｂ）の少なくとも一が、少なくとも一のカチオン性ポリマーを含む、パーマネントウェーブ処置のためのキットであって、さらに別個の少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む第三組成物（ｃ）を収容してなることを特徴とするキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む組成物の予備適用を含む髪のパーマネント変形のための方法である。本発明はまた、パーマネントウェーブ処理における、還元組成物の適用前の、こうした組成物の使用、並びに、還元組成物及び中和組成物に加えて、少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む別個の第三組成物を収容してなるキットを目標とする。
【背景技術】
【０００２】
髪のパーマネント変形のための還元もしくは中和組成物中に、カチオン性ポリマーを用いることは既知である。これらのポリマーが、処理後の髪の美容特性を向上させることは、一般的に知られている。例えば、こうしたポリマーを含まない製剤を用いて処理した髪よりも、その手触りはしばしばより滑らかで、その外観はよりつやのあるものとなる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、カチオン性ポリマーは、一般に髪を柔らかくし、このため髪は軟らかくなり、強度に欠けるという欠点を示す。これは、当然ながら、ヘアスタイルの外見及びその経時的な保持性の双方にとって有害である。これは、当事者の希望に反して、パーマネントウェーブによってつくり出されたカールが、変形し始め、その後迅速に消滅するためである。最後に、カチオン性ポリマーはしばしば髪をスタイリングし難くする。
【０００４】
したがって、上述の欠点を発生させず、特に、髪に優れた美容特性及び持続性の変形、カールもしくは巻き毛を与え、さらに髪をスタイリングし易くする、髪のパーマネント変形のための方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
出願人は、驚くべきことに、また予期せぬことに、これらの問題が、パーマネントウェーブ用の還元組成物の適用前に、別個の、還元及び中和組成物とは相違し、少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む組成物を、予め適用することによって解決可能であることを見出した。
【０００６】
本発明の主題は、還元組成物（ａ）及び、その後中和組成物（ｂ）を適用する工程を連続的に含み、これら組成物（ａ）または（ｂ）の少なくとも一が、少なくとも一のカチオン性ポリマーを含む、髪のパーマネント変形方法において、還元組成物（ａ）の適用前に、組成物（ａ）及び（ｂ）とは相違し、少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む、別個の第三組成物（ｃ）を髪に適用し、またカチオン性ポリマーを含む組成物（もしくはこうした組成物の少なくとも一）を適用した後に初めて髪を濯ぐことを特徴とする方法である。
【０００７】
本発明の別の主題は、パーマネントウェーブ処理における、還元組成物（ａ）の適用に先立つ、還元組成物（ａ）及び中和組成物（ｂ）とは相違し、少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む、組成物（ｃ）の使用に関する。
【０００８】
本発明の別の主題は、還元組成物（ａ）及び中和組成物（ｂ）を収容してなり、還元組成物（ａ）または中和組成物（ｂ）の少なくとも一が、少なくとも一のカチオン性ポリマーを含む、パーマネントウェーブ処置のためのキットであって、さらに別個の少なくとも一のアニオン性ポリマーを含む第三組成物（ｃ）を収容してなることを特徴とするキットに関する。
【０００９】
本発明による方法の第一の有利な実施態様によれば、還元組成物（ａ）のみがカチオン性ポリマーを含み、濯ぎは還元組成物（ａ）の適用と中和組成物（ｂ）の適用の間に行われるか、またはこの間には行われない。
【００１０】
本発明による方法の第二の有利な実施態様によれば、中和組成物（ｂ）のみがカチオン性ポリマーを含む。この場合は、また本発明による方法の一般的な定義によれば、髪は、還元組成物（ａ）の適用と、中和組成物（ｂ）の適用との間には濯がない。
【００１１】
本発明による方法の第三の有利な実施態様によれば、還元組成物（ａ）及び中和組成物（ｂ）のいずれもが、カチオン性ポリマーを含み、濯ぎが還元組成物（ａ）の適用と中和組成物（ｂ）の適用の間に行われるか、またはこの間には行われない。より好ましくは、濯ぎは、還元組成物（ａ）の適用と中和組成物（ｂ）の適用の間には行われない。
【００１２】
さらに一般的には、本発明の意味においては、“カチオン性ポリマー”なる表現は、イオン化されてカチオン性基となりうるカチオン性基を有するあらゆるポリマーを示す。
【００１３】
好ましいカチオン性ポリマーは、主たるポリマー鎖の一部を形成するか、これに直接結合した置換基側鎖によって担持されているかのいずれでも良い、第一級、第二級、第三級及び／または第四級アミン基を含むユニットを含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００から５×１０６、好ましくは約１０３から３×１０６の数平均分子量を有する。
特に、カチオン性ポリマーの中では、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ（第四級アンモニウム）タイプのポリマーを挙げることができる。これらは既知の製品である。
【００１４】
カチオン性ポリマーの一つの族は、シリコーンカチオン性ポリマーのものである。これらのポリマーの中では、下記のものを挙げることができる。
（ａ）下記の式（IV）に相当するシリコーンポリマー：
【化３】
2005053925.tif 000002
式中、
Ｇ５、Ｇ６、Ｇ７及びＧ８は、同一または相違し、水素原子またはフェニル、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、例えばメチル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシ基を示し、
ａ及びａ’は、同一または相違し、０または１から３の整数、特に０を示し、ｂは０または１、特に１を示し、
ｍ及びｎは、合計（ｍ＋ｎ）が、特に１から２０００、特に５０から１５０の範囲をとりうる数であり、ｎが０から１９９９、の数、特に４９から１４９の数を示すことが可能であり、ｍが１から２０００の数、特に１から１０の数を示すことが可能であり、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、同一または相違し、式-ＣｑＨ２ｑＯｓＲ９ｔＬにおいて、ｑが１から８の数を示し、ｓ及びｔが、同一または相違し、０または１であり、Ｒ９が、任意にヒドロキシル化されたアルキレン基を示し、Ｌが、下記より選択される、任意に四級化されたアミノ基である。
【００１５】
・ＮＲ”-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｎ’（Ｒ”）２
・Ｎ（Ｒ”）２
・Ｎ＋（Ｒ”）３Ａ−
・Ｎ＋Ｈ（Ｒ”）２Ａ−
・Ｎ＋Ｈ２（Ｒ”）Ａ−
・Ｎ（Ｒ”）-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｎ＋Ｒ”Ｈ２Ａ−
式中、Ｒ”は水素、フェニル、ベンジルもしくは飽和した一価の炭化水素基、例えば１から２０の炭素原子を有するアルキル基を示すとよく、Ａ−は、ハロゲン化イオン、例えば、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物イオンを表す。
【００１６】
この定義に相当する製品は、ＣＴＦＡ事典において“アモジメチコーン”と命名されるポリシロキサンであって、下記の化学式（V）に相当し、
【化４】
2005053925.tif 000003
式中、ｘ’及びｙ’は、分子量に依存し、一般的に、前記分子量が、およそ５０００から２０，０００となるような整数である。
【００１７】
式（IV）に相当する製品は、ＣＴＦＡ事典において“トリメチルシリルアモジメチコーン”と命名されるポリマーであって、下記の式に相当し、
【化５】
2005053925.tif 000004
式中、ｎ及びｍは、上記の意味を有する（式IV参照）。
【００１８】
この定義に相当する市販の製品は、Dow Corning社によってQ2-8220の名で市販の、アミノエチルアミノイソブチル基を有するポリジメチルシロキサンと、ポリジメチルシロキサンとの混合物（重量比９０／１０）である。
こうしたポリマーは、例えば、欧州特許出願第９５，２３８号に開示されている。
【００１９】
式（IV）に相当する別のポリマーは、下記の式（VI）に相当するシリコーンポリマーであり、
【化６】
2005053925.tif 000005
式中、Ｒ１０は、１から１８の炭素原子を有する一価の炭化水素基、特にＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ２−Ｃ１８アルケニル基、例えばメチル基を表し；
Ｒ１１は、二価の炭化水素基、特にＣ１−Ｃ１８アルキレン基または二価のＣ１−Ｃ１８アルキレンオキシ基、例えばＣ１−Ｃ８基を表し；
Ｑ−は、ハロゲン化イオン、特に塩化物イオンであり；
ｒは、２から２０、特に２から８の平均統計値を表し；
ｓは、２０から２００、特に２０から５０の平均統計値を表す。
こうしたポリマーは、特に米国特許出願第４，１８５，０８７号に開示されている。
【００２０】
（ｂ）ＣＴＦＡ名“アミノビスプロピルジメチコーン”に相当する式ＮＨ-[（ＣＨ２）３-Ｓｉ[ＯＳｉ（ＣＨ３）３]]３の化合物。
この族に入るポリマーは、Union Carbide社により“Ucar Silicone ALE 56”の名で市販のポリマーである。
これらのシリコーンポリマーが使用される場合、特に有利な実施態様は、これらをカチオン性及び／または非イオン性の界面活性剤と共に用いることである。例えば、Dow Corning社により、“Emulsion Cationique DC 939”[Cationic Emulsion DC 939]の名で市販の製品を使用することができ、これは、アモジメチコーンに加えて、下式（VII）：
【化７】
2005053925.tif 000006
[式中、
Ｒ１２は、１４から２２の炭素原子を含み、タロウ脂肪酸から誘導されるアルケニル及び／またはアルキル基を示す]
に相当する生成物の混合物を含む界面活性剤の、
下式：
【化８】
2005053925.tif 000007
においてｎが平均値２０を有する非イオン性界面活性剤との組み合わせを含む。
【００２１】
本発明に使用可能な別の市販品は、Dow Corning社により、“Dow Corning Q2 7224”の名で市販の製品であり、これは、式（IV）のトリメチルシリルアモジメチコーン、式：Ｃ８Ｈ１７-Ｃ６Ｈ４-（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ-ＯＨであって、ｎ＝４０の場合には特にoctoxynol-40としても既知の非イオン性界面活性剤、Ｃ１２Ｈ２５-（ＯＣＨ２-ＣＨ２）ｎ-ＯＨであって、ｎ＝６の場合には特にisolaureth-6としても既知の、別の非イオン性界面活性剤、及びグリコールの組み合わせを含む。
【００２２】
本発明に使用可能であり、特に挙げることのできるポリアミン、ポリアミノアミドまたはポリ（第四級アンモニウム）タイプのポリマーは、仏国特許出願第２，５０５，３４８号または同２，５４２，９９７号に開示のものである。これらのポリマーの中では、下記のものを挙げることができる。
（１）任意に四級化されたビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラートまたはメタクリラートのコポリマー、例えばISP社により“GafquatＲ”の名で市販の製品、例えば、Gafquat 734、755もしくはHS100、あるいは“Copolymer 937として既知の製品。これらのポリマーは、仏国特許出願２，０７７，１４３号及び同２，３９３，５７３号に詳細に記載されている。
【００２３】
（２）第四級アンモニウム基を有する、仏国特許出願第１，４９２，５９７号に開示されたセルロールエーテル誘導体、特に、Union Carbide Corporationより、“ＪＲ”（JR 400、JR 125、JR 30M）もしくは“ＬＲ”（LR 400、LR 30M）の名で市販のポリマー。これらのポリマーはまた、ＣＴＦＡ事典において、トリメチルアンモニウム基によって置換されたエポキシドと反応してなるヒドロキシエチルセルロースの第四級アンモニウム塩として定義されている。
【００２４】
（３）カチオン性セルロース誘導体、例えばセルロースまたは、水溶性第四級アンモニウムモノマーがグラフト化してなるセルロース誘導体のコポリマーであって、特に米国特許出願第４，１３１，５７６号に開示されたもの、例えばヒドロキシアルキルセルロース、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルセルロースであって、特にメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムまたはジアリルジメチルアンモニウム塩でグラフト化したもの。
この定義に相当する市販の製品は、特にNational Starch社によって“Celquat L 200”及び“Celquat H 100”の名で市販の製品である。
【００２５】
（４）カチオン性多糖類、特に、米国特許出願３，５８９，５７８号及び同４，０３１，３０７号に開示されたもの、特にMeyhall社により“Jaguar C. 13 S”の名で市販の製品。
（５）ピペラジニルユニットと、二価の直鎖または分枝状鎖のアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基であって、酸素、硫黄または窒素原子によって、または芳香族もしくは複素環によって介在されるものを含むポリマー、並びに、これらのポリマーの酸化及び／または四級化生成物。こうしたポリマーは、特に仏国特許出願第２，１６２，０２５号及び同２，２８０，３６１号に開示されている。  
【００２６】
（６）特に酸性化合物のポリアミンとの重縮合によって調製される水溶性ポリアミド；これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和二無水物、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミンまたはアルキルビスハライドによって、あるいは、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシドまたはビス不飽和誘導体に対して反応性の二官能化合物の反応から生成するオリゴマーによって、架橋可能であり；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基１つ当たり、０．０２５から０．３５molの割合で使用可能であり；これらのポリアミノアミドは、アルキル化可能、もしくはこれらが一以上の第三級アミン官能基を有する場合には四級化可能である。こうしたポリマーは、特に、仏国特許出願第２，２５２，８４０号及び同２，３６８，５０８号に開示されている。
【００２７】
（７）ポリアルキレンポリアミンの、ポリカルボン酸との縮合、次いで、二官能剤によるアルキル化から生成するポリアミノアミド誘導体。例えば、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキル／ジアルキレントリアミンポリマーであって、アルキル基が１から４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチルもしくはプロピル基を示す。こうしたポリマーは、特に仏国特許出願第１，５８３，３６３号に開示されている。
これらの誘導体の中では、特に、Sandoz社により、“Cartaretine F、F4もしくはF8”の名で市販のアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンポリマーを挙げることができる。
【００２８】
（８）二つの第一級アミン基と少なくとも一の第二級アミン基とを有するポリアルキレンポリアミンの、ジグリコール酸及び３から８の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選択されるジカルボン酸との反応によって得られるポリマーであって、ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモル比が、０．８：１から１．４：１であり、これより得られるポリアミノアミドは、エピクロロヒドリンと、ポリアミノアミドの第二級アミン基に対するエピクロロヒドリンのモル比、０．５：１から１．８：１で反応する。こうしたポリマーは、米国特許出願第３，２７７，６１５号及び同２，９６１，３４７号に開示されている。
このタイプのポリマーは、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンコポリマーの場合、特に、Hercules Inc.社によって“Hercosett 57”の名で、あるいはHercules社によって“PD 170”もしくは“ Delsette 101”の名で市販されている。
【００２９】
（９）メチルジアリルアミンもしくはジメチルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えば鎖の主要構成成分として、下記の式（VIII）または（VIII'）：
【化９】
2005053925.tif 000008
[式中、記号ｋ及びｔは、０もしくは１であり、ｋ＋ｔの合計が１であり；Ｒ１５は水素原子またはメチル基を示し；Ｒ１３及びＲ１４が、互いに別個に、１から２２の炭素原子を含むアルキル基、アルキル基が好ましくは１から５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、もしくは低級アミドアルキル基を示すか、あるいは、Ｒ１３及びＲ１４が、これらが結合してなる窒素原子と共に複素環基、例えばピペリジニルもしくはモルホリニル基を示すことができ；Ｙ−はアニオン、例えば臭化物、塩化物、酢酸塩、ホウ酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、重硫酸塩、重亜硫酸塩、硫酸塩またはリン酸塩である]
に相当するユニットを含むホモポリマーもしくはコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許出願第２，０８０，７５９号及びその追加証明書２，１９０，４０６号に開示されている。
【００３０】
例えば、Merck社により“Merquat 100”の名で市販のジアリルジメチルアンモニウムクロライドのホモポリマー、及び“Merquat 550”の名で市販のジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。
【００３１】
下記の式（IX）に相当する反復ユニットを含むジ（第四級アンモニウム）ポリマー。
【化１０】
2005053925.tif 000009
[式（IX）中、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、同一または相違し、１から２０の炭素原子を含む脂肪族、脂環族もしくはアリール脂肪族基、または低級ヒドロキシアルキル脂肪族基、またはＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が、その結合してなる窒素原子と共にもしくは別個に、窒素以外の第二の異種原子を任意に含む複素環を形成するか、あるいはＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が、ニトリル、エステル、アシル、アミドもしくは-ＣＯ-Ｏ-Ｒ２０-Ｄもしくは-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ２０-Ｄ基によって置換されてなる直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ２０がアルキレンであり、Ｄが第四級アンモニウム基であり；
Ａ１及びＢ１が、２から２０の炭素原子を含み、直鎖または分枝状で、飽和または不飽和であってよいポリメチレン基を表し、これは、主鎖に結合もしくは挿入可能な、一以上の芳香環もしくは一以上の酸素もしくは硫黄原子もしくはスルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第四級アンモニウム、ウレイド、アミドまたはエステル基を含み；
Ｘ−が無機または有機の酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１６及びＲ１８は、その結合してなる窒素原子と共にピペラジン環を形成可能であり；さらに、Ａ１が直鎖もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基を示す場合、Ｂ１もまた（ＣＨ２）ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-（ＣＨ２）ｎ-基を表すことができ、式中、Ｄは、下記のものを表す。
【００３２】
（ａ）式-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基であって、式中、Ｚが直鎖もしくは分枝状の炭化水素基、または下記の式：
【化１１】
2005053925.tif 000010
の一つに相当する基を示し、式中、ｘ及びｙが、定義された独自の重合度を表す１から４の整数、または、平均重合度を表す１から４のいずれかの数を示す；
（ｂ）ビス第二級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
（ｃ）式-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス第一級ジアミン残基において、Ｙが直鎖もしくは分枝状の炭化水素基、あるいは二価の基-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-を示す；
（ｄ）式-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
好ましくは、Ｘ−はアニオン、例えば塩化物もしくは臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に、１０００から１００，０００の数平均分子量を有する。
【００３３】
このタイプのポリマーは、特に、仏国特許出願第２，３２０，３３０号、同２，２７０，８４６号、同２，３１６，２７１号、同２，３３６，４３４号及び同２，４１３，９０７号、及び米国特許出願第２，２７３，７８０号、同２，３７５，８５３号、同２，３８８，６１４号、同２，４５４，５４７号、同３，２０６，４６２号、同２，２６１，００２号、同２，２７１，３７８号、同３，８７４，８７０号、同４，００１，４３２号、同３，９２９，９９０号、同３，９６６，９０４号、同４，００５，１９３号、同４，０２５，６１７号、同４，０２５，６２７号、同４，０２５，６５３号、同４，０２６，９４５号及び同４，０２７，０２０号に開示されている。
【００３４】
（１１）下記の式（X）のユニットを含むポリ（第四級アンモニウム）のポリマー：
【化１２】
2005053925.tif 000011
式中、ｐが０または１から６の整数に等しい場合、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４が同時には水素原子を表さないことを条件として、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、同一または相違し、水素原子またはメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピルもしくは-ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｐＯＨ基を表し、
ｒ及びｓは、同一もしくは相違し、１から６の整数であり、
ｑは０もしくは１から３４の整数に等しく、
Ｘがハロゲン原子を表し、
Ａ３がジハロゲン化物、好ましくは-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２-ＣＨ２-を表す。
【００３５】
こうした化合物は、特に欧州特許出願第１２２，３２４号に開示されている。
これらの中では、例えば、Miranol社により市販の製品、“MirapolR A 15”、“MirapolR AD1”、“MirapolR AZ1”及び“MirapolR 175”を挙げることができる。
【００３６】
（１２）アクリル酸またはメタクリル酸から誘導され、下記の式のユニットの少なくとも一を含むホモポリマーまたはコポリマー：
【化１３】
2005053925.tif 000012
式中、Ｒ３０は、個別にＨまたはＣＨ３を示し；
Ａ２基は、個別に１から６の炭素原子を含む直鎖または分枝状のアルキレン基、または１から４の炭素原子を含むヒドロキシアルキレン基を示し；
Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、同一または相違し、個別に１から１８の炭素原子を有するアルキル基またはベンジル基を示し；
Ｒ２８及びＲ２９は、水素または１から６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｘ２−は、アニオン、例えばメチルスルファートまたはハロゲン化物、例えば塩化物または臭化物を示す。
【００３７】
対応するコポリマーの調製に使用可能なコモノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素において、低級アルキルによって置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリルまたはメタクリル酸もしくはこれらのエステル、ビニルピロリドンまたはビニルエステルの族に属する。
【００３８】
（１３）ビニルピロリドンと、ビニルイミダゾールとの第四級コポリマー、例えば、BASF社によりLuviquatR FC 905、FC 550及びFC 370の名で市販の製品。
（１４）ポリアミン、例えばHenkel社により市販のPolyquart H等の、ＣＴＦＡ事典において“Polyethylene Glycol (15) Tallow Polyamine”の名で参照されるもの。
（１５）メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの架橋ポリマー、例えば塩化メチルによって第四級化されたジメチルアミノエチルメタクリラートの単独重合、もしくはアクリルアミドの、塩化メチルによって第四級化されたジメチルアミノエチルメタクリラートとの共重合を行い、単独重合もしくは共重合に続いて、オレフィン性不飽和、特にメチレンビスアクリルアミドを有する化合物による架橋を行うことによって得られるポリマー。特に、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（重量比２０／８０）の架橋コポリマーを、鉱物オイル中に５０重量％含む分散物の形態の前記コポリマーを使用することができる。この分散物は、Allied Colloids社によって、“Salcare SC 92”の名で市販されている。メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの架橋ホモポリマーを、鉱物オイル中に約５０重量％前記ホモポリマーもまた使用可能である。この分散物は、Allied Colloids社によって、“SalcareR SC 95”の名で市販されている。
【００３９】
本発明の範囲内で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン、特に、ポリエチレンイミン、ビニルピリジンもしくはビニルピリジニウムユニットを含むポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、第四級ポリウレイレン及びキチン誘導体である。
【００４０】
本発明の範囲内で使用可能な全てのカチオン性ポリマーの中で、シクロポリマー、特にMerck社により“MerquatR 100”の名で市販のジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー、または式（IX）もしくは式（X）のジ（第四級アンモニウム）ポリマーを使用することが好ましい。
【００４１】
本発明によれば、ラテックスもしくはプソイドラテックス形態、すなわち、不溶性ポリマー粒子の分散物の形態でのカチオン性ポリマーもまた、使用可能である。
【００４２】
本発明によれば、カチオン性ポリマーは、最終組成物全重量の、０．０１から２０重量％、好ましくは０．１から１５重量％、更に好ましくは０．５から５重量％を占有可能である。
【００４３】
一般的に使用されるアニオン性ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸またはリン酸から誘導される基を含み、約５００から５，０００，０００の分子量を有するポリマーである。
【００４４】
１）カルボキシル基は、下記の式に相当するものなどの不飽和モノ-またはジ-カルボン酸モノマーによる。
【化１４】
2005053925.tif 000013
式中、ｎが０から１０の整数であり、Ａは、不飽和基の炭素原子に、もしくは、ｎが１より大である場合には酸素または硫黄などの異種原子を介して隣接メチレン基に、任意に結合するメチレン基を示し、Ｒ５は水素原子またはフェニルまたはベンジル基を示し、Ｒ３は水素原子または低級アルキルまたはカルボキシル基を示し、さらにＲ４が水素原子、低級アルキル基または-ＣＨ２-ＣＯＯＨ、フェニル、またはベンジル基を示す。
上記式中、低級アルキル基は、好ましくは１から４の炭素原子を含む基、特にメチル及びエチルを示す。
【００４５】
本発明による、カルボキシル基を含む好ましいアニオン性ポリマーは、下記の通りである。
Ａ）アクリル酸もしくはメタクリル酸またはそれらの塩のホモ-またはコポリマー、特にAllied Colloid社によりVersicol EまたはKの名で市販の製品、及びBASF社製のUltraholdの名で市販の製品、Hercules社によりReten 421、423または425の名で、ナトリウム塩の形態で市販のアクリル酸とアクリルアミドとのコポリマー、またはポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
Ｂ）アクリル酸もしくはメタクリル酸の、モノエチレン性モノマー、例えばエチレン、スチレン、ビニルエステルまたはアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステルとのコポリマー。これらのコポリマーは、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコールにグラフト化可能である。こうしたポリマーは、特に仏国特許出願第１，２２２，９４４号及び独国特許出願第２，３３０，９５６号に開示されている。特に、鎖中に、任意にＮ-アルキル化及び／またはヒドロキシアルキル化されたアクリルアミドユニットを含むコポリマー、例えば、特にルクセンブルグ特許出願第７５３７０号及び同７５３７１号に開示のもの、あるいはAmerican Cyanamid社によりQuadramerの名で提供されるものを挙げることができる。アクリル酸とＣ１−Ｃ４アルキルメタクリラートとのコポリマー及び、ビニルピロリドンとアクリル酸（メタクリル酸）とＣ１−Ｃ２０アルキルアクリラート（メタクリラート）とのターポリマー、例えばラウリルの場合（ISP社によりAcrylidone LMの名で市販のもの）、tert-ブチルの場合（BASF社によりLuviflex VBM 70の名で市販のもの）もしくはメチルの場合（Stepan社によりStepanhold Extraの名で市販のもの）、及びメタクリル酸／アクリル酸エチル／tert-ブチルアクリラートのターポリマー、例えばBASF社によりLuvimer 100 Pの名で市販の製品もまた挙げることができる。
【００４６】
Ｃ）例えば、鎖中に、酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルユニット及び、任意に、例えば少なくとも５の炭素原子を含むもの等の長い炭化水素鎖を含む直鎖または分枝状の飽和カルボン酸のアリルまたはメタリルエステル、ビニルエーテルまたはビニルエステル等の他のモノマーを含む、クロトン酸から誘導されるコポリマーにおいて、これらのポリマーが、グラフト化したもの、あるいはまた、α-またはβ-環状カルボン酸のビニル、アリルまたはメタリルエステルであってもよい。こうしたポリマーは、それ自体、仏国特許出願第１，２２２，９４４号、同１，５８０，５４５号、同２，２６５，７８２号、同２，２６５，７８１号、同１，５６４，１１０号、及び同２，４３９，７９８号に開示されている。この種類の入手可能な市販品は、National Starch社によって市販のResins 28-29-30、26-13-14及び28-13-10である。
【００４７】
Ｄ）以下より選択されるＣ４−Ｃ８モノ不飽和カルボン酸またはこれらの酸無水物から誘導されるコポリマー
・（i）一以上のマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸または無水物及び、（ii）ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体、またはアクリル酸及びそのエステルから選択される少なくとも一のモノマー、を含むコポリマーであって、これらコポリマーの無水官能基が、任意にモノエステル化またはモノアミド化されたもの。こうしたポリマーは、特に米国特許出願第２，０４７，３９８号、同２，７２３，２４８号及び同２，１０２，１１３号及び英国特許出願第８３９，８０５号に開示されており、特にISP社によってGantrez ANもしくはESもしくはAventage CPの名で市販されている。
・（i）一以上のマレイン酸、シトラコン酸またはイタコン酸無水物及び、（ii）任意に一以上のアクリルアミド、メタクリルアミド、α-オレフィン、アクリルもしくはメタクリルエステル、アクリルまたはメタクリル酸、もしくはビニルピロリドン基から選択される一以上のモノマーを鎖中に含むアリルまたはメタクリルエステル、を含むコポリマーであって、これらコポリマーの無水官能基が、任意にモノエステル化またはモノアミド化されたもの。これらのポリマーは、例えば、出願人による仏国特許出願第２，３５０，３８４号及び同２，３５７，２４１号に開示されている。
Ｅ）カルボキシラート基を含むポリアクリルアミド。
【００４８】
スルホ基を含むポリマーは、ビニルスルホン、スチレンスルホンナフタレンスルホンまたはアクリルアミドアルキルスルホンユニットを含むポリマーである。
これらのポリマーは、特に下記より選択される。
・約１０００から１００，０００の分子量を有するポリビニルスルホン酸の塩、並びに、例えばアクリルまたはメタクリル酸及びそのエステル並びにアクリルアミドまたはその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドン等の不飽和コモノマーを有するコポリマー。
・ポリスチレンスルホン酸の塩、それぞれNational Starch社によりFlexan 500及びFlexan 130の名で市販の、約５００，０００及び約１００，０００の分子量を有するナトリウム塩。これらの化合物は、仏国特許出願第２，１９８，７１９号に開示されている。
・ポリアクリルアミドスルホン酸の塩、米国特許出願第４，１２８，６３１号に記載のもの、特に、Henkel社によってCosmedia Polymer HSP 1180の名で市販のポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸の塩。
【００４９】
本発明によれば、アニオン性ポリマーは、アクリル酸コポリマー、例えばBASF社によってUltrahold Strongの名で市販のアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド=ターポリマー、クロトン酸から誘導されるコポリマー、例えばNational Starch社によりResin 28-29-30の名で市販のクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニル=ターポリマー及び酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸=ターポリマー、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸あるいはこれらの酸無水物と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体、またはアクリル酸及びそのエステルから誘導されるポリマー、例えばISP社によりGantrezの名で市販のモノエステル化メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物=コポリマー、Rohm Pharma社によりEudragit Lの名で市販のメタクリル酸とメタクリル酸メチルとのコポリマー、Amerchol社によりAmerhold DR 25の名で、またはRohm & Haas社によりAcudyne 255の名で、分散物の形態で市販のメタクリル酸／メチルメタクリラート／Ｃ１−Ｃ４アルキルアクリラート／アクリル酸またはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキルメタクリラート=コポリマー、BASF社によりLuvimer MAEXまたはMAEの名で市販のメタクリル酸とアクリル酸エチルとのコポリマー、BASF社によりAristoflex Aの名で市販の、ポリエチレングリコールが架橋した酢酸ビニル／クロトン酸=コポリマー、または、アクリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマー、例えば、Versicol E5の名で市販のものから選択されることが好ましい。
【００５０】
特に最も好ましいアニオン性固定ポリマーは、ISP社によってGantrez ES 425の名で市販のモノエステル化メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物=コポリマー、BASF社によってUltrahold Strongの名で市販のアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド=ターポリマー、Rohm Pharma社によりEudragit Lの名で市販のメタクリル酸とメタクリル酸メチルとのコポリマー、National Starch社によりResin 28-29-30の名で市販のクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニル=ターポリマー及び酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸=ターポリマー、BASF社によりLuvimer MAEXまたはMAEの名で市販のメタクリル酸とアクリル酸エチルとのコポリマー、ISP社によってAcrylidone LMの名で市販のビニルピロリドン／アクリル酸／メタクリル酸ラウリル=ターポリマー、及びVersicol E5の名で市販のアクリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマーから選択される。
【００５１】
本発明によれば、ラテックスもしくはプソイドラテックス形態、すなわち、不溶性ポリマー粒子の分散物の形態でのアニオン性ポリマーもまた、使用可能である。
【００５２】
本発明によれば、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分とを含むグラフト化シリコーンタイプのアニオン性ポリマーを使用することが可能であり、前記二つの部分の一方が該ポリマーの主鎖を成し、他方が前記主鎖にグラフト化されている。これらのポリマーは、例えば欧州特許出願第０，４１２，７０４号、同０，４１２，７０７号、同０，６４０，１０５号及び国際特許出願第９５／００５７８号、欧州特許出願第０，５８２，１５２号及び国際特許出願９３／２３００９号及び米国特許出願第４，６９３，９３５号、同４，７２８，５７１号及び同４，９７２，０３７号に開示されている。
【００５３】
こうしたポリマーは、例えば、下記：
ａ）tert-ブチルアクリラート、５０から９０重量％；
ｂ）アクリル酸、１から４０重量％；
ｃ）下式のシリコーンマクロマー、５から４０重量％；
からなるモノマーの混合物から、ラジカル重合によって得られるコポリマーである。式中、ｖは５から７００の数であり；重量％はモノマーの総重量に対して算出されるものとする。
【００５４】
【化１５】
2005053925.tif 000014
【００５５】
本発明の実施に好適な非シリコーン有機モノマーがグラフト化してなるポリシロキサン骨格を有するシリコーンポリマーの一つの族は、その構造中に、下記の式（III）のユニットを含むシリコーンポリマーを含む。
【化１６】
2005053925.tif 000015
式中、Ｇ１基は、同一または相違し、水素またはＣ１−Ｃ１０アルキル基またはフェニル基を表し；Ｇ２基は、同一または相違し、Ｃ１−Ｃ１０アルキレン基を表し；Ｇ３基は、エチレン性不飽和を有する少なくとも一のアニオン性モノマーの（単独）重合から生成するポリマー残基を表し；Ｇ４基は、エチレン性不飽和を有する少なくとも一の疎水性モノマーの（単独）重合から生成するポリマー残基を表し；ｍ及びｎは０または１であり；ａは０から５０の整数であり；ｂは１０から３５０の整数であり、ｃは０から５０の整数であり；ａ及びｃのパラメーターのいずれか一方は０ではない。
【００５６】
上記の式（III）のユニットが、下記の特徴の少なくとも一、好ましくは全てを示すことが好ましい。
・Ｇ１基が、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、好ましくはメチル基を表し；
・ｎが０ではなく、Ｇ２基が、二価のＣ１−Ｃ３基、好ましくはプロピレン基を表し；
・Ｇ３基が、エチレン性不飽和を有するタイプのカルボン酸の少なくとも一のモノマー、好ましくはアクリル酸及び／またはメタクリル酸の（単独）重合から生成するポリマー基を表し；
・Ｇ４基は、Ｃ１−Ｃ１０アルキルアクリラート（メタクリラート）タイプの少なくとも一のモノマー、好ましくはイソブチルまたはメチルアクリラート（メタクリラート）の（単独）重合から生成するポリマー基を表す。
【００５７】
上記式（III）のユニットはまた、好ましくは下記の特徴の全てを示す。
・Ｇ１基が、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、好ましくはメチル基を表し；
・ｎが０ではなく、Ｇ２基が、二価のＣ１−Ｃ３基、好ましくはプロピレン基を表し；
・Ｇ３基が、エチレン性不飽和を有するタイプのカルボン酸の少なくとも一のモノマー、好ましくはアクリル酸及び／またはメタクリル酸の（単独）重合から生成するポリマー基を表し；
・ｃがゼロである。
【００５８】
グラフト化シリコーンポリマーの例は、特に、チオプロピレンタイプの結合リンクを介して、ポリ（アクリル酸（メタクリル酸））タイプとポリ（アルキルアクリラート（メタクリラート））タイプとの混合ポリマーユニットがグラフト化してなるポリジメチルシロキサン（PDMS）、例えば、ポリ（イソブチルアクリラート（メタクリラート））である。
特に、式（III）において、ポリ（メタクリル酸）-３-チオプロピル基及びポリ（メタクリル酸メチル）-３-チオプロピル基を含むポリメチル／メチルシロキサン構造を有するのグラフト化シリコーンポリマー、及び式（III）において、ポリ（アクリル酸）-３-チオプロピル基を含むポリメチル／メチルシロキサン構造を有するのグラフト化シリコーンポリマーが使用される。
【００５９】
還元組成物（ａ）の前に適用される第三組成物（ｃ）は、好ましくは、０．０１から２０％、更に好ましくは０．１から１０％、いっそう好ましくは０．２から５％のアニオン性ポリマーを含む。
【００６０】
本発明による方法によれば、あらゆる種類の還元組成物（ａ）及び中和組成物（ｂ）が使用可能であり、例えば、出願人による欧州特許出願第４６５，３４２号、同４４０，５４７号、同５６８，６９５号、同６３６，３５８号、同６８１，８２８号または同７２３，７７２号、あるいは、第２，７７３，０７１号、同２，７７３，０７２号及び同２，７６９，４９９号として公開された仏国特許出願に開示のものが使用可能である。
【００６１】
当該組成物においては、それ自体既知のあらゆる還元剤が使用可能である。
還元組成物（ａ）は、チオグリコール酸、チオ乳酸、システイン、システアミン及びグリセリルチオグリコラートから選択される少なくとも一のチオール含有還元剤を含むことが有利である。
【００６２】
中和組成物においては、それ自体既知のあらゆる酸化剤が使用可能である。
中和組成物（ｂ）は、過酸化水素、過酸化水素尿素、アルカリ金属臭素酸塩、または過酸塩、例えば過ホウ素酸塩及び過硫酸塩から選択される少なくとも一の酸化剤を含むと有利である。
【００６３】
還元組成物（ａ）は、特にアンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、１、３-プロパンジアミン、アルカリ金属またはアンモニウムの炭酸塩または重炭酸塩、有機炭酸塩、例えば炭酸グアニジン、またはアルカリ性水酸化物から選択可能であり、単独で、もしくは混合物として使用される少なくとも一のアルカリ性剤をさらに含むと有利である。還元組成物（ａ）は、一体としてもしくは二つの部分に分けて製剤可能である。
【００６４】
中和組成物（ｂ）もしくは還元組成物（ａ）は、界面活性剤、シリコーン、ワックス、増粘剤、膨張及び浸透剤、脂肪アルコール、ラノリン誘導体、セラミド、活性剤、髪の喪失に対抗する剤、フケ防止剤、懸濁剤、金属イオン封鎖剤、乳白剤、着色剤、シリコーンまたは非シリコーンサンスクリーン、保存料または香料から選択される添加剤を、さらに含むことが好ましい。
【００６５】
本発明は、本発明による方法の有利な実施態様を構成する、下記の非限定的実施例の補助を得て、よりよく理解される。
実施例中に示したパーセンテージは、相対重量％であり、A.M.は活性剤を表し、OEはオキシエチレンユニットを意味する。
【実施例】
【００６６】
（実施例１）
下記の三組成物：パーマネントウェーブのための、アニオン性ポリマーを含む組成物、還元組成物（ａ）及び中和組成物（ｂ）を調製した。
【００６７】
（アニオン性ポリマーを含む別個の組成物（ｃ））
・メタクリル酸／アクリル酸エチル(50/50)アニオン性コポリマー、
水性分散物（１）として                                    １％AM
・モノエタノールアミン                          全体をｐＨ７とする量
・脱塩水                                        全体を１００gとする量
【００６８】
（還元組成物（ａ））
還元剤は、二部還元剤とした。
−Ａ部：粉末
・システイン                                            ３g
・トウヒ粉                                              ５g
・タラ（tara）粉                                        ２g
−Ｂ部：液体
・モノエタノールアミン                                  ２．２g
・香料                                                  ０．５g
・オキシエチレン化（２０OE）オレイルアルコール（２）       １g
・ジエチレントリアミン五酢酸、五ナトリウム塩、
４０％水溶液として                                  ０．４g
・ヘキサジメトリンクロライド（Chimex）                  １．２g A.M.
・脱塩水                                          全体を９０gとする量
【００６９】
（中和組成物（ｂ））
・過酸化水素水溶液                                       ８体積％
・ジアリルジメチルアンモニウムクロライドホモポリマー、
４０％水溶液として（３）                                  １g A.M.
・ココイルアミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン、
５０％水溶液として（４）                                  １g A.M.
・クエン酸                                        全体をｐＨ３とする量
・脱塩水                                          全体を１００gとする量
【００７０】
（１）BASF社製、Luvimer MAE
（２）Unigema社製、Brij 98V
（３）Calgon社製、Merquat 100
（４）Witco社製、Rewoteric Amcas
【００７１】
アニオン性ポリマーを含む、別個の第三組成物（ｃ）を、洗浄し、タオル乾燥させた髪に適用した。その後、Ａ部とＢ部とを混合させた上で、還元組成物（ａ）を即座に適用し、濯ぎはしなかった。髪を、指で、もしくは櫛を用いて整えた。１５分間のセット時間の後、依然として髪を濯ぐことなく、中和組成物（ｂ）を適用した。髪をそのまま５分間おいた後、濯いだ。
髪の形態保持が得られた。
その手触りは快適で、美観に優れ、かさ高であった。さらに、スタイリングが容易であった。
【００７２】
（実施例２）
下記の還元組成物（ａ）を調製した。
・チオグリコール酸                                      ９g
・ジエチレントリアミン五酢酸、五ナトリウム塩、
４０％水溶液として                                  ０．４g
・２０％ＮＨ３を含むアンモニア水                    全体を９ｐＨとする量
・脱塩水                                           全体を９０gとする量
【００７３】
アニオン性ポリマーを含む、実施例１の組成物を、洗浄し、タオル乾燥させた髪に適用した。その後、実施例２の還元組成物（ａ）を即座に適用し、濯ぎはしなかった。１５分間のセット時間の後、髪を濯ぎ、実施例１の中和組成物（ｂ）を適用した。髪をそのまま５分間おき、カーラーを外した後、髪を濯いだ。持続性で、弾力のあるカールが得られた。髪の手触りは快適であった。髪のスタイリングは容易であった。