(57)【要約】      （修正有）【課題】視覚的な清涼感を有し、かつ使用感が良好で、肌改善効果に優れ、乳化安定性の良好な水中油型乳化化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類2005002020.tif 000018（Ｂ）無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物、（Ｃ）一般式（２）で表わされるセラミド類、2005002020.tif 000019（Ｄ）２５℃で液状の炭化水素油等の油性成分、並びに（Ｅ）水相成分、を含有し、成分（Ｃ）＋（Ｄ）が０．０００１〜１４質量％、｛（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ｅ）の質量比率が０．００００１〜０．１である水中油型乳化化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類
【化１】
2005002020.tif 000016
（式中、Ｒ１はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ１とＸ２のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ３は存在しない。）；Ｒ２及びＲ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｂ）無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物、
（Ｃ）一般式（２）で表わされるセラミド類
【化２】
2005002020.tif 000017
（式中、Ｒ７はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ５とＸ６のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ７は存在しない。）；Ｒ８及びＲ９は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ１０はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ１１は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ７が水素原子、Ｚが酸素原子のとき、Ｒ１１は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ７が炭化水素基のときＲ１１は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコール、脂肪酸コレステロールエステル、及び２５℃で液状の炭化水素油から選ばれる油性成分、
（Ｅ）水、並びに炭素数１〜４の低級アルコール及び水溶性多価アルコールから選ばれるアルコール類を含んでもよい水相、
を含有し、成分（Ｃ）＋（Ｄ）の含有量が０．０００１〜１４質量％で、｛（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ｅ）の質量比率が０．００００１〜０．１である水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
波長５５０ｎｍでの光透過率（セル長１ｃｍ）が０．１〜９２％である請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｅ）の含有量が７０〜９９．９質量％である請求項１又は２記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
界面活性剤の含有量が０〜１．０質量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、視覚的な清涼感と潤い感を有し、使用感が良好で、肌改善効果に優れた水中油型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
低粘度の液状でさっぱりとした使用感でありながら、視覚的に潤う感じを演出するために、外観が半透明な化粧料が市販されている。このような化粧料は、さっぱりとして、べたつかない使用感や肌に優しい感じを与え、且つ肌改善効果を幅広く実現できるよう、多くの場合、連続相（外相）が水であり、その中に油分が微粒子化した状態で存在する水中油型乳化組成物の形態を取っている。十分な肌の改善効果を得るためには、化粧料中に分散される油分として、固体・半固体状の油分、特にセラミドを用いることが効果的である。
【０００３】
しかしながら、水を多く含有する化粧料にセラミド等の固体・半固体の油分を配合する場合には、界面活性剤を多く使用して乳化させる必要があり、その結果、べたつき感を生じたり、また使用感が損なわれることがある。べたつき感を低減させるために、油分として液状油だけを使用したり、油分の含有量を少なくすると、十分な肌の改善効果が得られない。そこで、固体・半固体の油分を乳化するために、さまざまな乳化剤や乳化方法の検討が行なわれている。
【０００４】
特許文献１には、非イオン性界面活性剤とイオン性界面活性剤を特定比率で使用する透明ないし半透明の化粧料が記載されている。また、特許文献２には、イオン性界面活性剤、脂肪族アミド誘導体及び脂肪族アミン誘導体から選ばれる常温で固体又はペースト状の化合物、並びに液体油性物質を特定比率で含む混合物を強いせん断力で乳化したマイクロエマルションが記載されている。しかしながら、いずれの場合にも、良好な使用感と十分な肌改善効果を有し、且つ安定な半透明化粧料を得ることはできなかった。
【０００５】
一方、化粧料の外観を半透明にするためには、界面活性剤に対する油剤量を増やしたり、高分子重合物からなる懸濁剤を配合する方法が一般的である。しかし、界面活性剤に対する油剤量を増やすと安定性が損なわれ、高分子重合物からなる懸濁剤を用いると外観品質が安定しない等の製造上、及び使用感の面で十分でなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平４−１９３８１４号公報
【特許文献２】
特開２００１−１５７８３５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、視覚的な清涼感と潤い感を有し、かつ使用感が良好で、肌改善効果に優れ、しかも乳化安定性の良好な水中油型乳化化粧料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、セラミド類及びセラミド類に親和性のある特定の油性成分を、スフィンゴシン類と酸性化合物とで乳化することにより、良好な使用感と十分な肌改善効果を有し、安定性に優れ、かつ油性成分が微粒子化した状態で存在して視覚的な清涼感と潤い感を呈する化粧料が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類
【００１０】
【化３】
2005002020.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ１とＸ２のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ３は存在しない。）；Ｒ２及びＲ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｂ）無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物、
（Ｃ）一般式（２）で表わされるセラミド類
【００１２】
【化４】
2005002020.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ７はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ５とＸ６のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ７は存在しない。）；Ｒ８及びＲ９は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ１０はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ１１は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ７が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ１１は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ７が炭化水素基のときＲ１１は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコール、脂肪酸コレステロールエステル、及び２５℃で液状の炭化水素油から選ばれる油性成分、
（Ｅ）水、並びに炭素数１〜４の低級アルコール及び水溶性多価アルコールから選ばれるアルコール類を含んでもよい水相、
を含有し、成分（Ｃ）＋（Ｄ）の含有量が０．０００１〜１４質量％で、｛（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ｅ）の質量比率が０．００００１〜０．１である水中油型乳化化粧料を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の水中油型乳化化粧料によると、一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類と無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物により、スフィンゴシン類がカチオン化されて活性剤的な働きをするようになると考えられる。このスフィンゴシン類と、一般式（２）で表わされるセラミド類及び油性成分を、水相に対して特定の比率で乳化することにより、セラミド類の結晶化が抑制され、セラミド類を含む油性成分の乳化安定性が著しく良好になり、かつ視覚的な清涼感と潤い感を呈する半透明の水中油型乳化物が得られると考えられる。
【００１５】
本発明で用いる成分（Ａ）のスフィンゴシン類は、前記一般式（１）で表わされるものである。
式中、Ｒ１は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である。特に、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｙ側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。具体的には、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、１−ヒドロキシトリデシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が好ましい。
【００１６】
Ｙはメチレン基（ＣＨ２）、メチン基（ＣＨ）又は酸素原子のいずれかを示す。
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。特に、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子、及びＸ４が水素原子であるものが好ましい。なお、Ｙがメチン基のとき、Ｘ１とＸ２のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ３は存在しない。
【００１７】
Ｒ２及びＲ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、特にＲ３は水素原子であることが好ましい。
【００１８】
また、ａは２又は３の数を示し、ａが２のときＲはＲ４及びＲ５を示し、ａが３のときＲはＲ４、Ｒ５及びＲ６を示す。
【００１９】
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。ここで炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。またアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６としては、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜６個が置換した総炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。
【００２０】
特に水素原子、又はメチル基、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。
【００２１】
一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類としては、次の一般式（３）で表わされる天然又は天然型スフィンゴシン類、及びその誘導体（以下、天然型スフィンゴシンと記載する。）又は一般式（４）で表わされるスフィンゴシン構造を有する擬似型スフィンゴシン類（以下、擬似型スフィンゴシンと記載する。）が好ましい。
（Ｉ）一般式（３）で表わされる天然型スフィンゴシン。
【００２２】
【化５】
2005002020.tif 000004
【００２３】
（式中、Ｒ１２はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙ１はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ１１は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙ１がメチン基のとき、Ｘ８とＸ９のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。Ｘ１１がオキソ基を形成するとき、Ｘ１０は存在しない。）；Ｒ１３はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ１は各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合があってもよいことを示す）
【００２４】
ここでＲ１２としては、炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、特に炭素数１３〜１５の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。ａは２が好ましく、Ｒ１は各々独立して水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましい。
【００２５】
一般式（３）で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、天然のスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型（Ｄ（＋）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（−）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
特に、ＰＨＹＴＯＳＰＨＩＮＧＯＳＩＮＥ（ＩＮＣＩ名；８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）及び次式で表わされるものが好ましい。
【００２６】
【化６】
2005002020.tif 000005
【００２７】
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、Ｄ−Ｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ（４−Ｓｐｈｉｎｇｅｎｉｎｅ）  （ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社）、ＤＳ−ｐｈｙｔｏｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ  （ＤＯＯＳＡＮ社）、ｐｈｙｔｏｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ（コスモファーム社）が挙げられる。
【００２８】
（ＩＩ）一般式（４）で表わされる擬似型スフィンゴシン。
【００２９】
【化７】
2005002020.tif 000006
【００３０】
（式中、Ｒ１７はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；ａ個のＲ２は各々独立して水素原子又はアミジノ基を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ａは２又は３の数を示す）
【００３１】
ここでＲ１７としては、炭素数１４〜２０のイソ分岐アルキル基が好ましく、特にイソステアリル基が好ましい。イソステアリル基は、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がもっとも好ましい。
また、ａが２のときＲ２はＲ１８及びＲ１９を示し、ａが３のときＲ２はＲ１８、Ｒ１９及びＲ２０である。
【００３２】
Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシ、ヒドロキシアルコキシ及びアルコキシから選ばれる置換基を有する総炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
特に、Ｒ１８及びＲ１９のいずれか１つが水素原子で、他方が２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルである２級アミンが好ましい。
【００３３】
擬似型スフィンゴシンとしては、Ｒ１７がイソステアリル基、Ｘ４は水素原子で、Ｒ１８が水素原子、Ｒ１９が２−ヒドロキシエチル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、又は２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン（ｉ）〜（ｉｖ）が挙げられる。
【００３４】
【化８】
2005002020.tif 000007
【００３５】
成分（Ａ）は２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、０．００１〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
【００３６】
本発明で用いる成分（Ｂ）の無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物は、成分（Ａ）のスフィンゴシン類のアミン基と酸−塩基の中和反応により塩を形成することにより、スフィンゴシン類がカチオン化されて活性剤的な働きをするようになると考えられる。そして、後記の成分（Ｃ）のセラミド類は、スフィンゴシンの親水部と強い相互関係を有するため、カチオン化されたスフィンゴシン塩により、結晶化を抑制されると考えられる。スフィンゴシン類の塩は、通常化合物の構造を特定するために用いられる、赤外吸収分光法やプロトン核磁気共鳴分光法等を用いて確認することができる。
成分（Ｂ）は、２５℃における０．１ｍｏｌ／Ｌ水溶液のｐＨが１以上７未満、特にｐＨ１〜６．５であるものが好ましい。
【００３７】
成分（Ｂ）のうち、無機酸としては、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、過塩素酸、炭酸等が挙げられ、特にリン酸、塩酸が好ましい。
有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸等のモノカルボン酸；コハク酸、フタル酸、フマル酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、クエン酸、乳酸、ピルビン酸、リンゴ酸、酒石酸等のオキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸等が挙げられる。
【００３８】
これらのうち、リン酸、塩酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等が好ましく、特に乳酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等が好ましい。
【００３９】
成分（Ｂ）は、２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、０．００１〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
【００４０】
また、成分（Ｂ）は、スフィンゴシン類ををカチオン化するために、成分（Ａ）１モルに対して０．３モル以上、特に０．３〜５モル、更に０．５〜３モル含有するのが好ましい。例えば、成分（Ａ）と等モル混合した水溶液のｐＨが、２５℃で２〜６になるのが好ましい（フタル酸塩標準液で補正後、ＨＯＲＩＢＡ  ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｆ−２２で測定）。
【００４１】
本発明で用いる成分（Ｃ）のセラミド類は、前記一般式（２）で表わされるものである。
式中、Ｒ７は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００４２】
Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。特にＸ５、Ｘ６、及びＸ７のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ５とＸ６のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ４は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ８及びＲ９は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ８は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ９は水素原子である。
【００４３】
Ｒ１０は、ヒドロキシル基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００４４】
Ｒ１１は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。特に、Ｒ７が水素原子、Ｚが酸素原子のときは、Ｒ１１は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ７が炭化水素基のときは、Ｒ１１は総炭素数１〜８の炭化水素基である。このうち水素原子あるいは、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００４５】
一般式（２）で表わされるセラミド類としては、特に次の一般式（５）又は（６）で表わされるセラミド類であることが好ましい。
（Ｉ）一般式（５）で表わされる天然又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、天然型セラミドと記載する。）。
【００４６】
【化９】
2005002020.tif 000008
【００４７】
（式中、Ｒ２１はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ１はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ１２、Ｘ１３、及びＸ１４は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ１５は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ１がメチン基のとき、Ｘ１２とＸ１３のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ１５がオキソ基を形成するとき、Ｘ１４は存在しない。）；Ｒ２２はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ２３は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ２４はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００４８】
好ましくは、Ｒ２１が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ２４がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ１５は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ２４としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００４９】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドＴｙｐｅ１〜７（例えば、Ｊ．  Ｌｉｐｉｄ  Ｒｅｓ．，  ２４：７５９（１９８３）の図２、及びＪ．  Ｌｉｐｉｄ．  Ｒｅｓ．，３５：２０６９（１９９４）の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００５０】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にＣＥＲＡＭＩＤＥ１、ＣＥＲＡＭＩＤＥ２、ＣＥＲＡＭＩＤＥ３、ＣＥＲＡＭＩＤＥ５、ＣＥＲＡＭＩＤＥ６ＩＩの化合物（以上、ＩＮＣＩ、８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）及び次式で表わされるものが好ましい。
【００５１】
【化１０】
2005002020.tif 000009
【００５２】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  Ｉ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩＡ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩＢ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩＣ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＶＩ（以上、コスモファーム社）、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＴＩＣ−００１（高砂香料社）、ＣＥＲＡＭＩＤＥ  ＩＩ（Ｑｕｅｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社）、ＤＳ−Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＶＩ、ＤＳ−ＣＬＡ−Ｐｈｙｔｏｃｅｒａｍｉｄｅ、Ｃ６−Ｐｈｙｔｏｃｅｒａｍｉｄｅ、ＤＳ−ｃｅｒａｍｉｄｅ    Ｙ３Ｓ（ＤＯＯＳＡＮ社）、ＣＥＲＡＭＩＤＥ２（セダーマ社）が挙げられる。
【００５３】
【化１１】
2005002020.tif 000010
【００５４】
（ＩＩ）一般式（６）で表わされる擬似型セラミド。
【００５５】
【化１２】
2005002020.tif 000011
【００５６】
（式中、Ｒ２５は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ１６は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ２６はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ２７は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００５７】
Ｒ２６としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００５８】
Ｒ２７は、Ｒ２５が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ２５がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜７のアルキル基を示すのものが好ましい。
Ｒ２７のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００５９】
一般式（６）としては、Ｒ２５がヘキサデシル基、Ｘ１６が水素原子、Ｒ２６がペンタデシル基、Ｒ２７がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ２５がヘキサデシル基、Ｘ１６が水素原子、Ｒ２６がノニル基、Ｒ２７がヒドロキシエチル基のもの；又はＲ２５がヘキサデシル基、Ｘ１６がグリセリル基、Ｒ２６がトリデシル基、Ｒ２７が３−メトキシプロピル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式（６）のＲ２５がヘキサデシル基、Ｘ４が水素原子、Ｒ２６がペンタデシル基、Ｒ２７がヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。
【００６０】
このうち、成分（Ｃ）のセラミド類は、特に成分（Ａ）が一般式（３）であれば成分（Ｃ）は一般式（５）を、成分（Ａ）が一般式（４）であれば成分（Ｃ）は一般式（６）を組み合わせるのが好ましい。特に、成分（Ｃ）一般式（２）の窒素に結合したＣＯＲ１０をＨに置換したものを、成分（Ａ）の一般式（１）として用いるのが、安定性及び効果の点で好ましい。
【００６１】
成分（Ｃ）は２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、０．００１〜７質量％、特に０．０１〜５質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
【００６２】
本発明で用いる成分（Ｄ）は、炭素数１２〜２２の高級アルコール、脂肪酸コレステロールエステル、及び２５℃で液状の炭化水素油から選ばれる油性成分である。
炭素数１２〜２２の高級アルコールとしては、ステアリルアルコール、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール等が含まれる。特に、炭素数１４〜２０のものが好ましく、例えばステアリルアルコール、セチルアルコール等が挙げられる。
脂肪酸コレステロールエステルとしては、炭素数１２〜２２の脂肪酸とのコレステロールエステルが好ましく、例えばラウリン酸コレステリル、ミリスチン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、リノール酸コレステリル等が挙げられる。
【００６３】
２５℃で液状の炭化水素油としては、例えばスクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が挙げられる。
これらのうち、安定性及び視覚的な半透明性を得るため、特にスクワラン、ステアリルアルコール、セチルアルコール、イソステアリン酸コレステリルが好ましい。
【００６４】
成分（Ｄ）は２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、０．００１〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
また、成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）のセラミド類に対し、１０倍量以下であることが好ましい。
【００６５】
本発明の水中油型乳化化粧料においては、乳化の安定性に優れ、且つさっぱりした使用感と視覚的な清涼感を実現させる点から、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の油分の合計量は０．０００１〜１４質量％であり、好ましくは０．００５〜１２質量％、特に好ましくは０．０１〜１２質量％である。
【００６６】
本発明において、成分（Ｅ）は、主成分が水であるか、又は水と炭素数１〜４の低級アルコール及び水溶性多価アルコールから選ばれる１種以上のアルコール類の混合物として構成されるものである。炭素数１〜４の低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール等が挙げられ、水溶性の多価アルコールとしては、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、ジグリセリン、ポリオキシエチレンメチルグルコシド等が挙げられる。ポリエチレングリコールの平均分子量は、４００〜３００，０００、特に４００〜１０，０００であることが好ましい。
アルコール類としては、エタノール、グリセリン、ポリエチレングリコール、及び１，３ブチレングリコールが、乳化安定性、使用感、及び視覚的な清涼感と潤い感の点から好ましい。
【００６７】
成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に７０〜９９．９９質量％、特に７５〜９９．９質量％、更に７８〜９９．９質量％であるのが好ましい。また、成分（Ｅ）が水とアルコール類の混合物の場合、水以外のアルコール類の含有量は、組成物中に０．０１〜３０質量％、特に０．０１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％であることが好ましい。
成分（Ｅ）でアルコール類としてグリセリンを含む際には、成分（Ｂ）を添加する前に成分（Ａ）と混合しておくことが、安定な乳化を行なう上で好ましい。
【００６８】
また、化粧料中の全油性成分と水相の質量比率｛（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ｅ）は、乳化安定性と視覚的な清涼感の点から、０．００００１〜０．１であり、好ましくは０．０００１〜０．０５、特に好ましくは０．０００１〜０．０３である。
【００６９】
本発明においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）により、セラミド類を含めた油性成分を乳化することが可能であるため、油性成分を乳化するための界面活性剤を実質的に必要としない。従って、界面活性剤の含有量は０〜１．０質量％であるのが好ましい。
【００７０】
本発明の水中油型乳化化粧料には、上記成分以外に、通常の化粧料で使用される成分、例えばキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアガム等の水溶性増粘剤；グリシンベタイン、トレハロース、尿素、アミノ酸等の保湿剤；アラントイン、酢酸トコフェロール等の薬効剤；セルロースパウダー、ナイロンパウダー、架橋型シリコーン末、架橋型メチルポリシロキサン、多孔質セルロースパウダー、多孔質ナイロンパウダー等の有機粉体；無水シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機粉体；メントール、カンファー等の清涼剤；ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、殺菌剤、色素などを含有させることができる。
【００７１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、例えば成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）によってマイクロエマルション相を形成させ、それを水により希釈し、その他の成分を加えることにより製造することができる。特に、成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を溶解した後に、成分（Ｂ）を加えることが好ましい。また、成分（Ｅ）としてグリセリンを含む際には、成分（Ｂ）を添加する前に、成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）と混合しておくことが、操作の容易性及び安定な乳化物を得る上で好ましい。
【００７２】
本発明の水中油型乳化化粧料は、視覚的な清涼感を呈する半透明の乳化物であり、波長５５０ｎｍでの光透過率（セル長１ｃｍ）が０．１〜９２％、好ましくは１〜８６％である。ここで、光透過率の測定は、可視分光光度計（例えば、島津製作所、紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０）により専用セル（ＳＡＲＳＴＥＤＴ社、Ｃｕｖｅｔｔｅｓ、Ｎｏ．／ＲＥＦ  ６７．７３８）により測定することにより行なう。
この方法を用いて、一般の透明な外観を有する可溶化系化粧水を測定するとその値は９８％以上と高い値を示す。一方、比較的粘張な白濁不透明な乳液では完全に５５０ｎｍ光を遮光し、透過率は値を示さず０となる。本発明の化粧料では、そのような透明可溶化化粧水と白濁不透明乳液の中間の透過性を有し、透過率が０．１〜９２％となる半透明化粧料である。
【００７３】
また、本発明の水中油型乳化化粧料の油滴の平均粒子径は０．０１〜３μｍであり、目的とする外観および用途により適宜製造されるが、安定性の点で０．０１〜１μｍが好ましく、特に０．０１〜０．８μｍが好ましい。平均粒子径は動的光散乱式粒径分布測定装置（例えば、堀場製作所、ＨＯＲＩＢＡ  ＬＢ−５００）又はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所、ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ−９２０）で測定される。
【００７４】
また、視覚的な側面と同様に、使用時の清涼感を有するため、２５℃における粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下、特に１〜３０００ｍＰａ・ｓ、更に１〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。ここで、粘度の測定は、回転型粘度計（例えば、東京計器社、Ｂ８Ｌ型粘度計）により測定される。
【００７５】
本発明の水中油型乳化化粧料は、例えば、化粧水、乳液、保湿液、美白美容液、保湿乳液等として使用するのが好ましい。
【００７６】
【実施例】
実施例１〜６、比較例１〜３
表１に示す組成の水中油型乳化化粧料を下記方法により製造した。得られた化粧料について、光透過率、油滴の平均粒径、保存安定性、使用感及び肌改善効果を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００７７】
（製造方法）
成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及びグリセリンを８０〜９０℃に加熱撹拌して溶解させ、これに撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、成分（Ｂ）と水の一部（１０質量％）を８０〜９０℃で加熱溶解したものを添加し、マイクロエマルション相を得た。別途、８０〜９０℃で水の一部（１０質量％）にメチルパラベンを加え、加熱溶解し、パラベン溶解相を得た。室温下にある残りの水に、攪拌しながらマイクロエマルション相を添加し、室温に冷却した後、パラベン溶解相を添加して、水中油型乳化化粧料を得た。
【００７８】
（評価方法）
（１）光透過率：
装置：島津製作所、紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０、
セル：ＳＡＲＳＴＥＤＴ社製、Ｃｕｖｅｔｔｅｓ、Ｎｏ．／ＲＥＦ  ６７．７３８、
測定方法：対照セルに水を入れ、試料セルに各化粧料を入れて測定、
測定波長：５５０ｎｍ光
【００７９】
2005002020.tif 000012
【００８０】
（３）保存安定性：
各化粧料を５０℃に１ヶ月静置した後の外観を、肉眼で判定した。
○：分離、結晶後析出は認められなかった。
△：分離又は結晶析出を僅かに認めた。
×：分離又は結晶析出を認めた。
【００８１】
（４）使用感：
１０名の専門パネラーにより、各化粧料を使用したときの使用感（べたつきのなさ）を官能評価し、次の基準により判定した。
○：７以上が良好（良い）と評価した。
△：４〜６名が良好（良い）と評価した。
×：３名以下が良好（良い）と評価した。
【００８２】
（５）肌改善効果：
試験方法：アセトン（５０％）／エーテル（５０％）溶液で皮膚を擬似的に荒れさせ、その後各化粧料を１週間塗布（朝・晩２回づつ）して皮膚の改善程度を比較する。
評価方法：皮膚水分量の程度を示す物性値として皮膚コンダクタンス値を測定。測定にはスキンコンダクター（ＩＢＳ社、ＳＫＩＣＯＮ−２００）を用いる。健常状態（皮膚を擬似的に荒れさせる直前）の皮膚コンダクタンスと、試料塗布後の皮膚コンダクタンス値を測定する。
被試験者：１０名のパネラー。
解析方法：各被試験者において、試料塗布後の皮膚コンダクタンス値を、健常状態の皮膚コンダクタンス値を１００％として示す。全被試験者でその値を平均し、下記の基準で判定した。
○：８０％以上。
△：５０〜７９％。
×：５０％未満。
【００８３】
【表１】
2005002020.tif 000013
【００８４】
実施例１〜６は、保存安定性、使用感、及び肌改善効果が良好であり、視覚的な清涼感と潤い感を呈するのに適した光透過率、油滴の平均粒径を有する化粧料であった。油性成分量（成分（Ｃ）＋（Ｄ））が多い比較例１及び２は、乳化が十分でなく乳化安定性及び使用感に劣るものであった。成分（Ｄ）を含まない比較例３は、乳化安定性に劣るものであった。
【００８５】
実施例７（化粧水）
表２に示す組成の化粧水を下記方法により製造した。得られた化粧水は、光透過率８２％、油滴の平均粒径１８０ｎｍであり、外観は半透明を呈し、使用感が良好で、肌改善効果及び保存安定性に優れたものであった。
【００８６】
（製造方法）
成分（１）、（３）〜（６）を８０〜９０℃に加熱撹拌して溶解させ、これに撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、成分（２）と水の一部（２０質量％）を８０〜９０℃で加熱溶解したものを添加し、マイクロエマルション相を得た。別途、８０〜９０℃で水の一部（２０質量％）に成分（７）〜（９）、（１４）を加え、加熱溶解し、パラベン溶解相を得た。室温下にある残りの水に、攪拌しながらマイクロエマルション相を添加し、室温に冷却した後、パラベン溶解相を添加し、さらに室温に冷却してから成分（１０）〜（１３）、（１５）を加え、化粧水を得た。
【００８７】
【表２】
2005002020.tif 000014
【００８８】
実施例８（保湿液）
表３に示す組成の保湿液を下記方法により製造した。得られた保湿液は、光透過率４２％、油滴の平均粒径２４０ｎｍであり、外観は半透明を呈し、使用感が良好で、肌改善効果及び保存安定性に優れたものであった。
【００８９】
（製造方法）
成分（１）、（３）〜（６）を８０〜９０℃に加熱撹拌して溶解させ、これに撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、成分（２）と水の一部（２０質量％）を８０〜９０℃で加熱溶解したものを添加し、マイクロエマルション相を得た。別途、８０〜９０℃で水の一部（２０質量％）に成分（７）〜（１０）、（１５）を加え、加熱溶解し、パラベン溶解相を得た。室温下にある残りの水に、攪拌しながらマイクロエマルション相を添加し、室温に冷却した後、パラベン溶解相を添加し、さらに室温に冷却してから成分（１１）〜（１４）、（１６）を加え、保湿液を得た。
【００９０】
【表３】
2005002020.tif 000015
【００９１】
【発明の効果】
本発明の水中油型乳化化粧料は、視覚的な清涼感と潤い感を有し、かつ使用感が良好で、肌改善効果に優れ、しかも乳化安定性も良好である。