(57)【要約】【課題】  ジインモニウム系塩化合物を近赤外線吸収色素として用いることなく８００〜１０５０ｎｍの近赤外線領域の光を効率よく吸収する近赤外線フィルターを提供する。【解決手段】  下記一般式（１）【化１】2005099755.tif 000045（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。Ｍ1 は金属原子を示す。）で表される化合物と、下記一般式（２）〜（６）で示される化合物からなる群より選ばれる化合物のうち１種類以上とを含有することを特徴とする光学フィルター。【化２】2005099755.tif 000046【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2005099755.tif 000038
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。Ｍ1 は金属原子を示す。〕
で表される化合物と、下記一般式（２）
【化２】
2005099755.tif 000039
〔式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ21とＲ22は互いに連結基を介して結ばれていてもよい。Ｍ2 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（３）
【化３】
2005099755.tif 000040
〔式中、Ｒ5 〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアミノ基を示し、Ｘ1 〜Ｘ10は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアミノ基を示す。Ｍ3 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（４）
【化４】
2005099755.tif 000041
〔式中、Ｂ1 〜Ｂ8 は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアミノ基を示し、ここで、Ｂ1 〜Ｂ8 は、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよく、Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｘは窒素原子又はリン原子を示す。Ｍ4 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（５）
【化５】
2005099755.tif 000042
〔式中、Ｃ1 〜Ｃ4 は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、アルキルアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、−ＳＲ17（但し、Ｒ17は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。）で表される基又は−ＮＲ18Ｒ19（但し、Ｒ18及びＲ19はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｒ18とＲ19とは環を形成していてもよい。）で表される基を示し、ここで、Ｃ1 〜Ｃ4 は隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよい。又、式（５）の化合物にＸＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''（但し、Ｘは窒素原子又はリン原子を示し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 及びＲ''''はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。）が配位して塩型をとっていてもよい。Ｍ5 は金属原子を示す。〕
で表される化合物及び下記一般式（６）
【化６】
2005099755.tif 000043
〔式中、Ｄ1 〜Ｄ16は、それぞれ独立して、任意の置換基を示し、隣り合う２つの置換基が連結基を介して環を形成してもよい。Ｍ6 は水素原子又は金属原子（ここで、該金属原子は、金属酸化物、金属ハロゲン化物又は金属カルボニル化合物となっていてもよく、若しくは、有機酸と塩を形成していてもよい。）を示す。〕
で表される化合物からなる群より選ばれる化合物のうち１種類以上とを含有することを特徴とする光学フィルター。
【請求項２】
Ｒ3 がＲ1 と同一の基であり、Ｒ4 がＲ2 と同一の基であることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルター。
【請求項３】
Ｒ1 及びＲ2 が、それぞれ独立して、炭素数３以上の、置換基を有していてもよいアルキル基であり、且つ、Ｒ1 とＲ2 の炭素数の和が７以上、Ｒ1 とＲ2 の炭素数の差が２以下であることを特徴とする請求項２に記載の光学フィルター。
【請求項４】
さらに紫外線カット層を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルター。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の光学フィルターを用いた電子ディスプレイ用フィルター。
【請求項６】
下記一般式（１’）
【化７】
2005099755.tif 000044
〔式中、Ｒ1'及びＲ2'はそれぞれ独立して、炭素数３以上の、置換基を有していてもよいアルキル基であり、且つ、Ｒ1'とＲ2'の炭素数の和が７以上、Ｒ1'とＲ2'の炭素数の差が２以下である。Ｍ1 は金属原子を示す。〕
で表される化合物。
【請求項７】
請求項６に記載の化合物からなる近赤外線吸収色素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学フィルター、特に可視光線領域の透過率が高く、近赤外線を有効に遮断する能力を有する光学フィルターに関するものであり、詳しくは、ジインモニウム系化合物を用いなくても、優れた近赤外線吸収効果を有する光学フィルターに関するものである。    
【０００２】
本発明の光学フィルターは、プラズマディスプレイパネル用フィルター等の電子ディスプレイ用フィルター用途に好適に用いることもできるものである。
【背景技術】
【０００３】
一般に、近赤外線吸収色素を含有した樹脂からなるプラスチック製近赤外線吸収フィルターは、よく知られており、その用途としては、サングラス、溶接用眼鏡、ビルや自動車、電車、飛行機の窓、あるいは情報読み取りのための光学読み取り装置等が挙げられる。
【０００４】
また、最近では、大型薄型の壁掛けテレビとして注目されているプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」という）が、近赤外線を発生して、コードレスホン、近赤外線リモコンを使うビデオデッキ等、周辺にある電子機器に作用し誤動作を起こすことから、ＰＤＰ用フィルターとしても８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線を吸収する赤外線吸収色素を含有したフィルターの要求がある。
【０００５】
上述のような近赤外線吸収フィルターとしては、銅や鉄などの金属イオンを含有させたもの、ニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、ジチオール金属錯体化合物、アミノチオフェノール金属錯体化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、トリアリルメタン系化合物、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物等の近赤外線吸収色素を含有させたものなど各種検討がなされているが、上記近赤外線吸収色素のうち、９００〜１１００ｎｍに極大吸収を持ち、かつ、可視部に吸収が少ないという特性を有するものは少なく、また、これらの光学特性が良好であっても、耐光性が低く、色素が変質し着色してしまうという問題が起こる場合も多い。    
【０００６】
現在、光学フィルター用として最もよく用いられている色素としては、ニッケルジチオール錯体系化合物またはフッ素化フタロシアニン系化合物が挙げられるが、従来知られているニッケルジチオール錯体系化合物またはフッ素化フタロシアニン系化合物の吸収極大は、７００〜９００ｎｍであり、実用化するに当たっては、通常、上記化合物よりも長波長域に吸収極大を有するアミニウム系化合物、特にはジインモニウム系化合物と組み合わせて用いることにより、有効な近赤外線吸収効果を得るということがほとんどである（特許文献１〜３参照）。
【０００７】
しかしながら、上記ジインモニウム系化合物は、少量の劣化でも色素が黄色味を帯びてしまうという問題や、他の色素類と混合して近赤外線吸収フィルターを作成すると色素劣化が激しいため別層にしてフィルターを作成する必要があるという問題がある。
【０００８】
また、ディスプレイ用フィルターは、それ自身の透過色がディスプレイ用フィルターとして好適なニュートラルグレイまたはニュートラルブルーになるように色補正すること、プラズマディスプレイの発する不要発光を低減し、発光色の色純度、コントラストを向上させることが必要となってくる。このため、可視領域に吸収する色素をディスプレイ用フィルターに用いて色補正することが重要であり、特に５５０ｎｍ〜６００ｎｍの領域は、プラズマディスプレイの発する不要なネオン光をカットするための調色用色素を添加する。こういった状況の中では、近赤外吸収色素自身の可視光領域の透過率が高いことが要求される。
【０００９】
これに対して、ビス（１−チオ−２−フェノレート）ニッケル−テトラブチルオニウム塩錯体、ビス（１−チオ−２−ナフトレート）ニッケル−テトラブチルアンモニウム塩錯体を含有するプラズマディスプレイフィルターもそれぞれ知られている（特許文献４及び５参照）。
【００１０】
しかしながら、記載されているこれらの錯体についても、ピーク波長が９００ｎｍ以上のものは、４００〜４５０ｎｍ付近及び５５０〜６００ｎｍ付近の部分に強くて大きい吸収の山を有し、また、耐光性、耐熱性、成膜性といった物性面にも問題があるものあり、実用化するに当たってはより優れたものが必要である。
【特許文献１】特開平１０−２８３９３９号公報
【特許文献２】特開平１１−７３１１５号公報
【特許文献３】特開平１１−２３１１０６号公報
【特許文献４】特開平９−２３０９３１号公報
【特許文献５】特開平１０−３０７５４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述のようにジインモニウム系の近赤外線吸収色素を用いることなく、且つ、広い範囲の近赤外線を効率よく吸収するが、可視光領域に大きな吸収が無く、さらに耐光性・耐熱性の優れた近赤外線吸収フィルターの出現が望まれている。
【００１２】
本発明の目的は、ジインモニウム系金属錯体系近赤外線吸収色素を用いずとも９５０ｎｍを超える近赤外光域も効率よく吸収するとともに、可視領域の透過率が高く、かつ、耐光性に優れ光劣化により黄変することない光学フィルターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を鑑み、鋭意検討した結果、特定構造のジチオール系金属錯体化合物が、１０００ｎｍ付近に大きな吸収極大を有し、かつ可視光領域の透過率が高いこと、他の近赤外吸収色素との混合が可能で耐性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（１）
【００１５】
【化１】
2005099755.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。Ｍ1 は金属原子を示す。〕
で表される化合物と、下記一般式（２）
【００１７】
【化２】
2005099755.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ21とＲ22は互いに連結基を介して結ばれていてもよい。Ｍ2 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（３）
【００１９】
【化３】
2005099755.tif 000004
【００２０】
〔式中、Ｒ5 〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアミノ基を示し、Ｘ1 〜Ｘ10は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアミノ基を示す。Ｍ3 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（４）
【００２１】
【化４】
2005099755.tif 000005
【００２２】
〔式中、Ｂ1 〜Ｂ8 は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアミノ基を示し、ここで、Ｂ1 〜Ｂ8 は、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよく、Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｘは窒素原子又はリン原子を示す。Ｍ4 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（５）
【００２３】
【化５】
2005099755.tif 000006
【００２４】
〔式中、Ｃ1 〜Ｃ4 は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、アルキルアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、−ＳＲ17（但し、Ｒ17は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。）で表される基又は−ＮＲ18Ｒ19（但し、Ｒ18及びＲ19はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｒ18とＲ19とは環を形成していてもよい。）で表される基を示し、ここで、Ｃ1 〜Ｃ4 は隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよい。又、式（５）の化合物にＸＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''（但し、Ｘは窒素原子又はリン原子を示し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 及びＲ''''はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。）が配位して塩型をとっていてもよい。Ｍ5 は金属原子を示す。〕
で表される化合物及び下記一般式（６）
【００２５】
【化６】
2005099755.tif 000007
【００２６】
〔式中、Ｄ1 〜Ｄ16は、それぞれ独立して、任意の置換基を示し、隣り合う２つの置換基が連結基を介して環を形成してもよい。Ｍ6 は水素原子又は金属原子（ここで、該金属原子は、金属酸化物、金属ハロゲン化物又は金属カルボニル化合物となっていてもよく、若しくは、有機酸と塩を形成していてもよい。）を示す。〕
で表される化合物からなる群より選ばれる化合物のうち１種類以上とを含有することを特徴とする光学フィルターに存する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、ジインモニウム系金属錯体系近赤外線吸収色素を用いずとも９００ｎｍを超える近赤外光域も効率よく吸収するとともに、可視領域の透過率が高く、かつ、耐光性に優れ光劣化により黄変することない光学フィルターを提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２９】
１．光学フィルター
本発明の光学フィルターは、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）〜（６）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種とを含有するものである。
【００３０】
本願フィルターは、上記化合物を組み合わせて用いることにより、８００〜１０５０ｎｍの波長域をカバーする近赤外線吸収能を有するフィルターを効率的に得ることができる。
【００３１】
すなわち、本願フィルターの物性として好ましくは、８００〜１０５０ｎｍの波長域における平均光線透過率が３０％以下である。加えて、プラズマディスプレイパネルにおいては、８２０ｎｍ、８８０ｎｍ、９８０ｎｍ近辺の近赤外線発光が特に強いため、この部分の光線透過率を２０％以下とするのが好ましい。
【００３２】
また、可視光透過率が、特には４００〜４５０ｎｍにおける平均透過率が４０％以上、好ましくは４５％以上であり、加えて、５５０〜６００ｎｍにおける透過率が６０％以上、好ましくは７０％以上であるため、車窓ガラスに用いた場合の景色の色再現性（明るさ）やディスプレイの画面の明るさ等を確保することもできるものである。
【００３３】
本発明の光学フィルターは、耐熱性も優れたものであり、８０℃の恒温槽での５００時間耐熱試験後に可視光領域に新たなピークが出ることもない。
【００３４】
本願フィルターとして好ましくは、上記耐熱試験での色素残存率が７０％以上、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは８５％以上となるものである。ここで、色素残存率は、８００〜１０５０ｎｍの領域における試験前後の吸収強度の減少度合から求める。
【００３５】
さらに、本発明の光学フィルターは、耐光性富士フィルム（株）社製ＵＶカットフィルターを装着した状態でのキセノンランプによる２８０時間耐光性試験後の色素残存率も優れたものであり、好ましくは色素残存率が７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上となるものである。
【００３６】
（本願フィルターに用いられる近赤外線吸収色素）
本発明の光学フィルターは、上記一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）〜（６）の中からなる群より選ばれる化合物のうち少なくとも１種以上とを含有することを特徴とする。
【００３７】
前記一般式（１）において、式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。
【００３８】
上記アルキル基としては、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、シクロヘキシル基等の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等が挙げられ、ヘテロアリール基としてはチエニル基、フリル基、ピリジル基、カルバゾリル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等が挙げられる。
【００３９】
上記置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数としては、２０以下が好ましく、より好ましくは１５以下である。上記置換基を有していてもよいアリール基の炭素数としては、３０以下が好ましく、より好ましくは２０以下であり、特に好ましくは１５以下である。上記置換基を有していてもよいヘテロアリール基の炭素数としては、３０以下が好ましく、より好ましくは２０以下であり、特に好ましくは１５以下である。
【００４０】
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない基であれば、特に限定されないが、具体的には、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、さらに置換基を有していてもよいアミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、ハロアリールスルホニル基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基等が挙げられる。これらの基は、上記で述べた様な置換基で更に置換されていてもよい。
【００４１】
上記アルキル基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１〜１２程度のアルキル基が好ましい。
【００４２】
上記アルコキシ基としては、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜１２程度のアルコキシ基が好ましい。
【００４３】
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０程度のアリール基が好ましい。
【００４４】
上記アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜２０程度のアリールオキシ基が好ましい。
【００４５】
上記ヘテロアリール基としては、チエニル基、フリル基、ピリジル基、カルバゾリル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラジニル基等の炭素数４〜２０程度のヘテロアリール基、より好ましくは炭素数４〜１２程度のヘテロアリール基が好ましい。
【００４６】
上記アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１〜１０程度のアルキルチオ基が好ましい。
【００４７】
上記アリールチオ基としては、フェニルチオ基等の炭素数６〜２０程度のアリールチオ基が好ましい。
【００４８】
上記アシル基としては、アセチル基、ピバロイル基等の炭素数２〜２０程度のアシル基が好ましい。
【００４９】
上記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜１０程度のアルコキシカルボニル基が好ましい。
【００５０】
上記アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等の炭素数７〜２０程度のアリールオキシカルボニル基が好ましい。
【００５１】
上記アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等の、炭素数１〜６程度のアルキル基、炭素数６〜２０程度のアリール基及び炭素数２〜２０程度のアシル基からなる群より選ばれる置換基で置換されたアミノ基が好ましい。
【００５２】
上記アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基等の炭素数１〜１０程度のアルキルスルホニル基が好ましい。
【００５３】
上記アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基等の炭素数６〜２０程度のアリールスルホニル基が好ましい。
【００５４】
上記ハロアルキルスルホニル基としては、トリフルオロメタンスルホニル基等の炭素数１〜１０程度のハロアルキルスルホニル基が好ましい。
【００５５】
上記ハロアリールスルホニル基としては、モノフルオロベンゼンスルホニル基等の炭素数６〜２０程度のハロアリールスルホニル基が好ましい。
【００５６】
上記ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜２０程度のハロアルキル基が好ましい。
【００５７】
上記ハロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基等の炭素数１〜１０程度のハロアルコキシ基が好ましい。
【００５８】
上記ハロアリールオキシ基としては、モノフルオロフェノキシ基等の炭素数６〜２０程度のハロアリールオキシ基が好ましい。
【００５９】
このうち、上記Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基を有していてもよいアルキル基として好ましくは、１級アルキル基又は２級アルキル基であり、その好ましい具体例としては、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、シクロヘキシル基等の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基；メトキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、１−メトキシ−２−プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基等のアルコキシアルキル基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル基等のアミノアルキル基；２−シアノエチル基等のシアノアルキル基；２−ピペリジルエチル基等のヘテロ環で置換されているアルキル基；２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基等のハロアルキル基；ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−トリフルオロメチルベンジル基、２−（ｐ−トリル）エチル基、４−フルオロベンジル基、４−フルオロフェネチル基、４−メトキシベンジル基、４−メトキシフェネチル基、４−トリフルオロメトキシベンジル基、３，５−ビストリフルオロメチルベンジル基、３，５−ジメトキシベンジル基等のアラルキル基が挙げられる。
【００６０】
置換基を有していてもよいアリール基として好ましくは、フェニル基、ならびに、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−シアノフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−ペントキシフェニル基等のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基及びアミノ基からなる群より選ばれる置換基で置換されたフェニル基が挙げられる。
【００６１】
置換基を有していてもよいヘテロアリール基として好ましくは、チエニル基、フリル基、ピリジル基、フリル基、２−メチルチエニル基、ベンゾチアゾリル基、ピラゾリル基等が挙げられる。
【００６２】
上記Ｒ1 〜Ｒ4 として好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基であり、より好ましくは炭素数が３〜２０程度、さらに好ましくは炭素数が３〜１２程度の、置換基を有していてもよいアルキル基である。
【００６３】
上記Ｒ1 〜Ｒ4 は同一でも異なっていてもよいが、中でもＲ3 がＲ1 と同一の基であり、Ｒ4 がＲ2 と同一の基である場合の一般式（１）で表される化合物が左右対称となることから好ましく、特にはＲ1 及びＲ2 が、それぞれ独立して、炭素数３以上の、置換基を有していてもよいアルキル基であり、且つ、Ｒ1 とＲ2 の炭素数の和が７以上、Ｒ1 とＲ2 の炭素数の差が２以下となる場合が好ましい。
【００６４】
このような化合物としては、下記一般式（１’）で表される化合物が挙げられ、これは新規化合物である。
【００６５】
【化７】
2005099755.tif 000008
【００６６】
〔式中、Ｒ1'及びＲ2'はそれぞれ独立して、炭素数３以上の、置換基を有していてもよいアルキル基であり、且つ、Ｒ1'とＲ2'の炭素数の和が７以上、Ｒ1'とＲ2'の炭素数の差が２以下である。Ｍ1 は金属原子を示す。〕
【００６７】
また、上記一般式（１）においてＭ1 は、金属原子を示すが、好ましくは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔといった１０属元素；Ｃｏ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ又はＣｕであり、より好ましくは１０族元素であり、特にはＮｉが好ましい。
【００６８】
本願フィルターに用いられる近赤外線吸収化合物として好ましいものとしては、各置換基の説明において好ましいとされている物を組み合わせたものが挙げられるが、一般式（１）で表される化合物として好ましい具体例としては、例えば、以下の構造式で示されるものが挙げられる。ただし、以下の化合物に限定されるものではない。
【００６９】
【化８】
2005099755.tif 000009
【００７０】
上記一般式（１）で表される化合物は、リガンド部分の分子量が通常８００以下が好ましく、さらに好ましくは５００以下の化合物である。
【００７１】
また、上記一般式（１）で表される化合物は、９００〜１１００ｎｍ、とりわけ９５０〜１１００ｎｍに極大吸収を有するものであり、経時的な色調の変化が少なく、ディスプレイフィルター用として用いるにあたり、ジインモニウムの代替となりうる好ましいものである。
【００７２】
また、モル吸光係数は、通常５０００以上、好ましくは８０００以上の化合物である。    
【００７３】
加えて、上記一般式（１）で表される化合物のトルエン等芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒から選ばれる溶媒に対する溶解度としては、通常０．０１％以上、好ましくは０．０５％以上である。
【００７４】
このような一般式（１）で表される化合物は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，３７頁（１９９５年）に記載の方法等の公知の方法に準じて或いはそれらを組み合わせた方法で合成できる。
【００７５】
本発明の光学フィルターは、上記一般式（１）で表される化合物の他に下記一般式（２）〜（６）で表される化合物からなる群より選ばれる化合物を少なくとも１種類以上含有するものである。
【００７６】
【化９】
2005099755.tif 000010
【００７７】
前記一般式（２）において、Ａ及びＡ′はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、上記アリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格としては、ベンゼン環、ナフタレン環等のアリール基；又は、ピリジン環、ピラジン環等のヘテロアリール基が挙げられる。該ヘテロアリール基としては、含窒素ヘテロアリール基が好ましい。
【００７８】
上記アリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格の具体的構造としては、以下に示すものが挙げられ、
【００７９】
【化１０】
2005099755.tif 000011
【００８０】
より好ましくは、下記に示すものであり、
【００８１】
【化１１】
2005099755.tif 000012
【００８２】
さらに好ましくはフェニレン基又はナフチレン基であり、特に好ましくはフェニレン基である。
【００８３】
上記アリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、色素の性能に悪影響を与えない基であれば、特に限定されないが、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；水酸基；シアノ基；アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等の鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基、ピラゾリル基等のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基、ナフチルオキシ基等のアリールオキシ基；ピリジルオキシ基等のヘテロアリールオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；フェニルチオ基、ナフチルチオ基等のアリールチオ基；又はピリジルチオ基等のヘテロアリールチオ基等が挙げられる。
【００８４】
上記アミノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロアリールチオ基は、さらにハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロアリールチオ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよい。
【００８５】
上記Ａ及びＡ’においては、好ましくは置換基を有するアリール基又は置換基を有するヘテロアリール基であり、特には、以下に示す構造のものが好ましい。
【００８６】
【化１２】
2005099755.tif 000013
【００８７】
上記Ｒは、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいヘテロアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基又は置換基を有していても良いヘテロアリールチオ基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ここで、ｎが２以上の場合に隣接するＲが一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −、−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜６程度のアルキレン基；又は、−ＯＣＨ2 Ｏ−または、−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成することで縮合環を形成していてもよい。
【００８８】
このうち上記Ｒとしては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基又は置換基を有していてもよいアリールチオ基が好ましく、さらに好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基であり、より好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、特には分岐鎖又は環状アルキル基が好ましい。ｎとして好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２である。
【００８９】
またＲの置換位置としては、アリール基及びヘテロアリール基が結合する酸素原子に対して、オルト位又はパラ位、若しくは、オルト位及びパラ位が好ましい。
【００９０】
Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有してもいてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、ここで、Ｒ21とＲ22は互いに連結基を介して結ばれていてもよい。
【００９１】
Ｒ21及びＲ22としては、前記一般式（１）におけるＲ1 〜Ｒ4 と同様のものが挙げられ、このうち好ましくは置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基が挙げられ、より好ましくは電子吸引性基で少なくとも１置換されているアリール基又はヘテロアリール基、若しくは、アルキル基で少なくとも１置換されているアリール基又はヘテロアリール基が挙げられ、特に好ましくはフッ素原子；アルキル基；ハロアルキル基；アルコキシ基；及び、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基で少なくとも１置換されている、アリール基又はヘテロアリール基が挙げられる。
【００９２】
また、上記一般式（２）で表される化合物において、Ａ及びＡ’、並びに、Ｒ21及びＲ22は同一でも異なっていてもよいが、同一である方が好ましい。
【００９３】
また、Ｍ2 は金属原子を示し、好ましくはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ又はＣｕが挙げられ、さらに好ましくはＮｉ、Ｐｄ又はＰｔであり、特に好ましくはＮｉである。
【００９４】
以上のような、本願フィルターに用いられる近赤外線吸収化合物として好ましいものとしては、各置換基の説明において好ましいとされている物を組み合わせたものが挙げられるが、一般式（２）で表される化合物として好ましい具体例としては、例えば、以下に例示されるものが挙げられる。
【００９５】
【化１３】
2005099755.tif 000014
【００９６】
【化１４】
2005099755.tif 000015
【００９７】
【化１５】
2005099755.tif 000016
【００９８】
前記一般式（３）において、Ｒ5 〜Ｒ12及びＸ1 〜Ｘ10は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアミノ基を示し、ここで、Ｒ5 〜Ｒ12は、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよい。
【００９９】
上記アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基の置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない基であれば、特に限定されないが、具体的にはハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基等が挙げられ、好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基またはフェノキシ基である。
【０１００】
また、上記アミノ基の置換基としては、アルキル基またはフェニル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
【０１０１】
上記Ｒ5 〜Ｒ12の好ましい具体例としては、水素原子；塩素原子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基等の炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基等のアミノ基が挙げられる。
【０１０２】
また、上記Ｒ5 〜Ｒ12は、隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2 Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していてもよい。
【０１０３】
Ｘ1 〜Ｘ10として好ましい具体例としては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；水酸基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、フェネチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基等の炭素数６〜１０のアリールオキシ基が挙げられる。
【０１０４】
このうち好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基等の電子吸引性基、もしくは、水素原子が挙げられ、Ｘ1 〜Ｘ10の中で、少なくとも１つは水素原子でないものである。さらにはＸ1 〜Ｘ10の少なくとも１つがフッ素原子、塩素原子またはシアノ基であり、残りは水素原子であるのが好ましい。
【０１０５】
Ｍ3 は、上記Ｍ2 で記載したのと同様のものを用いることができる。
【０１０６】
上記一般式（３）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表されるものが挙げられる。
【０１０７】
【化１６】
2005099755.tif 000017
【０１０８】
前記一般式（４）において、Ｂ1 〜Ｂ8 は、上記Ｒ5 〜Ｒ12で記載したのと同様の基を用いることができ、このうち好ましくはハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
【０１０９】
また、上記Ｂ1 〜Ｂ8 は、上記Ｒ5 〜Ｒ12で記載したのと同様に、隣り合う２個の置換基が炭素数２〜５程度のアルキレン基や炭素数１〜５程度のアルキレンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
【０１１０】
Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基であり、上記アルキル基及びアリール基の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基等が挙げられる。
【０１１１】
上記Ｒ13〜Ｒ16の好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基等のハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げられる。    
【０１１２】
Ｘは窒素原子またはリン原子であり、好ましくはリン原子である。
【０１１３】
Ｍ4 は、上記Ｍ1 で記載したのと同様のものを用いることができる。
【０１１４】
一般式（４）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表されるものが挙げられる。
【０１１５】
【化１７】
2005099755.tif 000018
【０１１６】
前記一般式（５）において、Ｃ1 〜Ｃ4 は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、アルキルアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、−ＳＲ17（但し、Ｒ17は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。）で表される基又は−ＮＲ18Ｒ19（但し、Ｒ18及びＲ19はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｒ18とＲ19とは環を形成していてもよい。）で表される基を示す。
【０１１７】
上記カルバモイル基としては、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基等の炭素数１〜２０程度のカルバモイル基が、上記アルキルアミノカルボニル基としては、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基等の炭素数１〜２０程度のアルキルアミノカルボニル基が、上記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数２〜１０程度のアルコキシカルボニル基が、上記アリールオキシカルボニル基としては、フィノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等の炭素数７〜２０程度のアリールオキシカルボニル基が挙げられる。又、上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基としては、上記Ｒ5 〜Ｒ12で記載したのと同様の基が挙げられ、それらの置換基としても、上記Ｒ5 〜Ｒ12で記載したのと同様の基が挙げられる。
【０１１８】
また、−ＳＲ17で表される基におけるＲ17のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、シクロヘキシルメチル基、ネオペンチル基、２−エチルブチル基、イソプロピル基、２−ブチル基、シクロヘキシル基、３−ペンチル基、ｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基が、また、アルケニル基としては、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２，４−ペンタジエニル基等が、また、アルキニル基としては、エチニル基等が、また、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、フルオレニル基等が挙げられ、これらはさらに置換基を有していてもよい。
【０１１９】
また、−ＮＲ18Ｒ19で表される基におけるＲ18及びＲ19のアルキル基、アリール基としては、上記Ｒ17と同様のアルキル基、アリール基が挙げられ、ヘテロアリール基としては、チエニル基、フリル基、ピリジル基、カルバゾリル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラジニル基、ピラゾリル基等が挙げられ、これらはさらに置換基を有していてもよい。
【０１２０】
上記Ｃ1 〜Ｃ4 の好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基等のハロゲン原子又はアリール基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、シアノフェニル基、メトキシフェニル基、フェノキシフェニル基等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基及びアリールオキシ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１５のアリール基が挙げられ、より好ましくはアリール基である。
【０１２１】
また、上記Ｃ1 〜Ｃ4 のアリール基及びヘテロアリール基、並びに、−ＳＲ17で表される基及び−ＮＲ18Ｒ19で表される基の置換基が、上記Ｒ5 〜Ｒ12で記載したのと同様に隣り合う２個の置換基がアルキレン基やアルキレンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
【０１２２】
Ｍ5 は、上記Ｍ1 で記載したのと同様のものを用いることができる。
また、上記一般式（５）で表される化合物は、ＸＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''（但し、Ｘは窒素原子又はリン原子を示し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 及びＲ''''はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。）が配位して塩型をとっていてもよい。その際、式（５）で表される化合物がアニオンとなり、ＸがカチオンＸ+ となって塩を形成している場合、あるいは、式（５）で表される化合物がアニオンとなり、ＸＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''がカチオン（ＸＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''）+ となって塩を形成している場合のいずれであってもよいが、後者の塩が好ましい。
【０１２３】
ここで、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 及びＲ''''のアルキル基、アリール基、及びそれらの置換基としては、Ｃ1 〜Ｃ4 においてアルキル基、アリール基、及びその置換基として挙げたものと同様のものが挙げられ、中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基等のハロアルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が好ましい。
【０１２４】
以上例示したもののうち、一般式（５）で表される化合物としては、塩を形成しているものより塩を形成していないものの方が好ましい。
【０１２５】
一般式（５）で表される色素の好ましい具体例としては、下記構造式で表される化合物が挙げられる。
【０１２６】
【化１８】
2005099755.tif 000019
【０１２７】
【化１９】
2005099755.tif 000020
【０１２８】
【化２０】
2005099755.tif 000021
【０１２９】
【化２１】
2005099755.tif 000022
【０１３０】
【化２２】
2005099755.tif 000023
【０１３１】
【化２３】
2005099755.tif 000024
【０１３２】
【化２４】
2005099755.tif 000025
【０１３３】
一般式（６）において、Ｄ1 〜Ｄ16は、任意の置換基を表し、本発明の化合物の基本的性能を損なわない限り特に制限は無いが、任意の置換基として、例えば、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基、イミド基、ハロゲン原子、ニトロ基、ハロアルキル基、ハロアラルキル基、カルボキシル基、スルホ基、または、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基等から選択された基があげられる。
【０１３４】
更に具体的には、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６程度のアルキル基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜６程度のアルコキシ基、ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜２０程度のアラルキル基、フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜２０程度のアリールオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１〜６程度のアルキルチオ基、フェニルチオ基等の炭素数６〜２０程度のアリールチオ基、ジメチルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基等の炭素数１〜６程度の置換アミノ基、アセチル基、ピバロイル基等の炭素数２〜２０程度のアシル基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等の炭素数２〜２０程度のアシルアミノ基、３−メチルウレイド基等の炭素数２〜２０程度のウレイド基、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等の炭素数１〜２０程度のスルホンアミド基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基等の炭素数１〜２０程度のカルバモイル基、エチルスルファモイル基等の炭素数１〜２０程度のスルファモイル基、ジメチルスルファモイルアミノ基等の炭素数１〜２０程度のスルファモイルアミノ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６程度のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基等の炭素数１〜６程度のアルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等の炭素数６〜２０程度のアリールスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等の炭素数１〜６程度のハロアルキルスルホニル基、モノフルオロベンゼンスルホニル基等の炭素数６〜２０程度のハロアリールスルホニル基、トリフルオロメトキシ基等の炭素数１〜６程度のハロアルコキシ基、モノフルオロフェノキシ基等の炭素数６〜２０程度のハロアリールオキシ基、フタルイミド基等の炭素数４〜２０程度のイミド基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６程度のハロアルキル基、３−フルオロベンジル基等の炭素数７〜２０程度のハロアラルキル基、カルボキシル基、スルホ基、置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、フルオレニル基等の炭素数６〜２０程度のアリール基が挙げられ、好ましくは炭素数６〜１５のアリール基である。これらのアリール基は置換基を有していてもよく、置換アリール基の総炭素数は６〜３０程度、好ましくは６〜２０程度である。置換基を有していてもよいヘテロアリール基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピリジル基、カルバゾリル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラジニル基等の炭素数４〜２０程度の複素環が挙げられ、好ましくは炭素数４〜１２のヘテロアリール基である。これらのヘテロアリール基は置換基を有していてもよく、置換ヘテロアリール基の総炭素数は４〜３０程度、好ましくは４〜２０程度である。
【０１３５】
上記一般式（６）におけるＭ6 は、フタロシアニン骨格と錯体を形成出来る元素であれば、特に限定されないが、好ましくは銅原子、バナジウムオキシ基又は塩化スズ基等が挙げられる。
【０１３６】
上記一般式（６）で表される化合物のうち、好ましい具体例としては、特開平１０−７８５０９号公報、特開平１１−１１６８２６号公報、特開平１１−６５４６３号公報及び特開２０００−２６７４８号公報に記載されているものが挙げられ、中でも、下記に記載したような含フッ素フタロシアニン系化合物が好ましい。
【０１３７】
【化２５】
2005099755.tif 000026
【０１３８】
【化２６】
2005099755.tif 000027
【０１３９】
加えて、上記一般式（２）〜（６）で表される化合物のトルエン等芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒から選ばれる溶媒に対する溶解度としては、通常０．０１％以上、好ましくは０．０５％以上である。
【０１４０】
尚、上記化合物（２）は、Ｒｕｓｓ．Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．，６６巻、１８４２頁（１９９６年）に記載の方法等の公知の方法に準じて合成でき、化合物（３）は、特開２００１−８９４９２号公報に記載の方法で合成でき、化合物（４）は  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８８卷、４３頁及び４８７０頁（１９６６年）に記載の方法で合成でき、化合物（５）は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７卷、１４８３頁（１９６５年）に記載の方法で合成でき、化合物（６）は、特開２０００−２６７４８号公報に記載の方法で合成できる。
【０１４１】
さらに、上記一般式（２）〜（５）で表される化合物は、リガンド部分の分子量が通常８００以下、好ましくは５００以下のものであり、上記一般式（６）に記載のフタロシアニン化合物としては、分子量９００〜３０００、好ましくは１０００〜２５００のものである。
【０１４２】
また、上記一般式（２）〜（６）で表される化合物のモル吸光係数は、通常５０００以上、好ましくは８０００以上のものである。
【０１４３】
（フィルターの製造方法）
本発明の光学フィルターにおける近赤外線吸収層の形成方法としては、透明基板に近赤外線吸収色素を含む塗工液をコーティングする方法、近赤外線吸収色素をバインダー樹脂と溶融混錬してフィルム状に成形する方法等が挙られるが、近赤外線吸収色素に対する負荷を低減するため、塗工液をコーティングする方法により近赤外線吸収層を形成させる方が好ましい。
【０１４４】
以下に、透明基板に近赤外線吸収色素を含む塗工液を塗布して赤外線吸収フィルターを製造する方法について詳細に説明する。
【０１４５】
（基板）
本発明の光学フィルターを構成する透明基板としては、実質的に透明であって、吸収、散乱が大きくない基材であればよく、特に制限はない。その具体的な例としては、ガラス、ポリオレフィン系樹脂、非晶質ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂等が挙げられる。これらの中では、特に非晶質ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂が好ましい。
【０１４６】
これらの樹脂は、フェノール系、燐系等の酸化防止剤、ハロゲン系、燐酸系等の難燃剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を配合することができる。
【０１４７】
透明基板は、これらの樹脂を、射出成形、Ｔダイ成形、カレンダー成形、圧縮成形等の方法や、有機溶剤に溶解させてキャスティングする方法等の成形方法を用い、フィルム状に成形したものが用いられる。フィルム状に成形された樹脂は延伸されていても未延伸でもよい。また、異なる材料からなるフィルムが積層されていてもよい。
【０１４８】
透明基板の厚みは、目的に応じて通常１０μｍ〜５ｍｍの範囲から選択される。
【０１４９】
更に、透明基板は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、アンカーコート剤やプライマー等のコーティングを施してもよい。
【０１５０】
（近赤外線吸収色素層）
本発明の光学フィルターの近赤外線吸収色素層としては、複数の近赤外線吸収色素を同一層に纏めて含有させてもよいし、各色素をそれぞれ含有する層を積層させたものでもよいが、同一層が好ましい。
【０１５１】
近赤外線吸収色素を含む塗工液は、近赤外線吸収色素をバインダー樹脂とともに溶剤中に溶解又は分散させることにより、調製することができる。また、分散させる場合、近赤外線吸収色素を必要に応じて分散剤を用いて、粒径を通常０．１〜３μｍに微粒子化し、バインダーとともに、溶剤に分散させて調製することもできる。
【０１５２】
このとき溶剤に溶解又は分散される近赤外線吸収色素、分散剤、およびバインダー樹脂等の全固形分の濃度は、通常５〜５０重量％である。また、全固形分に対する色素の濃度（色素を混合して用いる場合にはその全量）は、近赤吸収色素トータルとして通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％である。一般式（１）で表される化合物に対する一般式（２）〜（６）で表される化合物の総量の比としては、１：０．１〜１：１０、好ましくは、１：０．２〜１：５である。
【０１５３】
尚、バインダー樹脂に対する近赤外線吸収剤の濃度としては、当然のことながら、近赤外線吸収層の膜厚にも依存するため、溶融混練してフィルム状に成形するような場合には、上述の色濃度よりは低くなる。
【０１５４】
分散剤としては、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、硬化ロジン、ロジンエステル、マレイン化ロジン、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。その使用量は、近赤外線吸収色素に対して、通常０〜１００重量％、好ましくは０〜７０重量％である。
【０１５５】
バインダーとしては、ポリメチルメタクレート樹脂、ポリエチルアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンービニルアルコール共重合体樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。その使用量は、バインダーに対して近赤外線吸収色素が、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【０１５６】
溶媒としては、１，２，３−トリクロロプロパン、テトラクロルエチレン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、エナント酸メチル、リノール酸メチル、ステアリン酸メチル等のエステル類、シクロヘキサン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、スクアラン等の芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素等のアミド類、テトラヒドロフラン（以下「ＴＨＦ」という）、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類等あるいはこれらの混合物を用いることができる。
【０１５７】
また、近赤外線吸収色素を含む塗工液には、必要に応じて、他の近赤外線吸収剤を添加してもよい。他の近赤外線吸収剤としては、有機物質であるニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、トリアリルメタン系化合物、インドアニリン系錯体化合物、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、あるいは、無機物であるカーボンブラックや、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期律表４Ａ、５Ａまたは６Ａ族に属する金属の酸化物、もしくは炭化物、またはホウ化物等が挙げられる。
【０１５８】
近赤外線吸収色素を含む塗工液の透明基材へのコーティングは、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法等の公知の塗工方法で行われる。
【０１５９】
近赤外線吸収色素を含む層は、乾燥後の膜厚が、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍとなるように塗布される。
【０１６０】
（紫外線カット層）
本発明の光学フィルターは、さらに紫外線カット層を設けることにより、近赤外線吸収色素との相乗効果によって、光学フィルターの耐光性を著しく向上させることができる。紫外線カット層としては、４００ｎｍ以下の波長の紫外線を効率よくカットできるものであり、３５０ｎｍの波長の光を７０％以上吸収できることが好ましい。紫外線カット層の種類については、特に制限されないが、好ましくは紫外線吸収剤を含有する樹脂フィルム（紫外線カットフィルム）が好ましい。
【０１６１】
紫外線カット層に用いられる紫外線吸収剤としては、３００〜４００ｎｍの間に極大吸収を有し、その領域の光を効率よくカットする化合物であれば、有機系、無機系のいずれも特に限定なく用いることができる。例えば有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤等が挙げられ、無機系紫外線級剤としては酸化チタン系紫外線吸収剤、酸化亜鉛系紫外線吸収剤、微粒子酸化鉄系紫外線吸収剤等が挙げられるが、無機系紫外線吸収剤の場合は紫外線カット層中で微粒子状態で存在しているため、光学フィルターの効率を損なう恐れがあることから、有機系紫外線吸収剤が好ましい。
【０１６２】
このような紫外線吸収剤としては、例えば、チバガイギー（株）のチヌビンＰ、チヌビン１２０、２１３、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、３２９、３８４、４００、５７１、住友化学（株）のスミソーブ２５０、３００、５７７、共同薬品（株）バイオソーブ５８２、５５０、５９１、城北化学（株）のＪＦー８６、７９、７８、８０、旭電化（株）のアデカスタブＬＡ−３２，ＬＡ−３６，ＬＡ−３４、シプロ化成（株）のシーソルブ１００、１０１、１０１Ｓ、１０２、１０３、５０１、２０１、２０２、６１２ＮＨ、大塚化学（株）のＲＵＶＡ９３、３０Ｍ、３０Ｓ、ＢＡＳＦ（株）のユービナール３０３９等が挙げられる。
【０１６３】
これらの紫外線吸収剤は、単独で用いてもよいが、数種類組み合わせてもよい。また、紫外線を吸収して可視領域に波長変換するチバガイギー（株）のユービテックスＯＢ、ＯＢ−Ｐ等の蛍光増白剤も利用できる。
【０１６４】
また、紫外線カットフィルムとしては、市販のＵＶカットフィルターを使用することもでき、例えば、富士フィルム（株）のＳＣ−３８、ＳＣ−３９、ＳＣ−４２、三菱レーヨン（株）のアクリプレン等が挙げられる。上記のＵＶカットフィルター、ＳＣ−３９、アクリプレンは、ともに３５０ｎｍの波長を９９％以上吸収する紫外線カットフィルムである。
【０１６５】
このように紫外線吸収層を設けた本発明の光学フィルターは、Ｘｅランプを２００時間照射することによる耐光性試験後の色素残存率が８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上となり、可視光領域に新たな吸収ピークが出てくることもない。ここで、色素残存率は、８００〜１１００ｎｍ領域における試験前後の吸収強度の減少度合から求める。
【０１６６】
上記光学フィルターは単独はもちろん透明のガラスや他の透明樹脂板等と貼り合わせた積層体として用いてもよい。
【０１６７】
また、本発明の光学フィルターは、ディスプレイパネル用フィルター以外にも、熱線遮断フィルム、サングラス、保護眼鏡、リモコン受光器等幅広い用途に使用することができる。
【０１６８】
２．電子ディスプレイ用フィルター
さらに、本発明の光学フィルターを、ディスプレイ用、より好ましくはプラズマディスプレイパネル用フィルターとして使用する場合には、必要に応じて、電磁波カット層、表面への蛍光灯等の外光の写り込みを防止する反射防止層、ぎらつき防止層（ノングレア層）、色調補正層を設ける。
【０１６９】
本発明のディスプレイ用フィルターは、その具体的用途に応じて、用いられる構成や製造方法等を任意にとることができ、特に限定されるものではないが、以下にプラズマディスプレイパネル用フィルターとして用いる場合を代表例として説明する。
【０１７０】
（電磁波カット層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる電磁波カット層としては、金属酸化物等の蒸着あるいはスパッタリング方法等が利用できる。通常は酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が一般的であるが、誘導体層と金属層を基材上に交互にスパッタリング等で積層させることで１０００ｎｍ以上の光をカットすることもできる。誘電体層としては酸化インジウム、酸化亜鉛等の透明な金属酸化物等であり、金属層としては銀あるいは銀−パラジウム合金が一般的であり、通常、誘電体層より３層、５層、７層あるいは１１層程度積層する。基材としては、本発明のフィルターをそのまま利用してもよいし、樹脂フィルムあるいはガラス上に蒸着あるいはスパッタリングして電磁波カット層を設けた後に、本発明のフィルターと貼り合わせてもよい。
【０１７１】
（反射防止層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる反射防止層としては、表面の反射を抑えてフィルターの透過率を向上させるために、金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法等で単層あるいは多層に積層させる方法、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させる方法等がある。また、反射防止処理を施したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。
【０１７２】
（色調補正層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる色調補正層としては、プラズマディスプレイから発せられる５９０〜６００ｎｍの波長域のネオンオレンジ光をカットできれば特に限定されず、公知のスクアリリウム系化合物、テトラアザポルフィリン系化合物、シアニン系化合物、メチン系化合物、ピロメテン系化合物、ジピロメテン系化合物等の化合物を含有させる。また、消光時のディスプレイの色がニュートラルグレーになるようにその他の色素ょ添加することもある。
【０１７３】
（ノングレア層）
また、上述の各層の他にぎらつき防止層（ノングレア層）も設けてもよい。ノングレア層は、フィルターの視界角を広げる目的で、透過光を散乱させるために、シリカ、メラミン、アクリル等の微粉体をインキ化して、表面にコーティングする方法等を用いることができる。インキの硬化は、熱硬化あるいは光硬化を用いることができる。また、ノングレア処理したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。更に必要であれば、ハードコート層を設けることもできる。
【実施例】
【０１７４】
以下に、実施例により本発明の実施態様を説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【０１７５】
合成例１
１，３−ジイソプロピルチオ尿素 (５ｇ，３１．２ｍｍｏｌ) を無水トルエン３５ｍＬに溶解し、二塩化オギザリル（２．９ｍＬ，３４．３ｍｍｏｌ）を加え、９時間還流した。室温に冷やし、反応溶液を濃縮した後、粗生成物を酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。得られたオイル状生成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、１，３−ジイソプロピル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオンを９４％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：２１４
【０１７６】
【化２７】
2005099755.tif 000028
【０１７７】
合成例２
合成例１で得られた１，３−ジイソプロピル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオン（２．２ｇ，５．１４ｍｍｏｌ）を無水トルエン（５０ｍＬ）に溶解し、緩やかに還流させた。反応溶液にＬａｗｅｓｓｏｎ試薬（５ｇ，１２．４ｍｍｏｌ）を加え、１０分間還流した。この反応溶液に、ニッケル（粉末）（１．５ｇ，２５．７ｍｍｏｌ）を加え、さらに３時間還流させた。室温まで冷却し、反応溶液にメタノール５０ｍＬを加え、生成する沈殿物をろ取し、粗生成物をえた。シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、目的とするニッケルジチオール系化合物を４１％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：５５０
λmax ：１００１ｎｍ (ｉｎ  ＴＨＦ）                                              
【０１７８】
【化２８】
2005099755.tif 000029
【０１７９】
合成例３
１，３−ジイソプロピルチオ尿素のかわりに１，３−ジ−ｎ−ブチルチオ尿素( ６ｇ，３１．９ｍｍｏｌ) を用いた以外は、合成例１と同様にして、１，３−ジ−ｎ−ブチル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオンを黄色オイルとして、９１％収率で得た。  ＥＩ  ＭＳ：２４２
【０１８０】
【化２９】
2005099755.tif 000030
【０１８１】
合成例４
１，３−ジイソプロピル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオンのかわりに、合成例３で得られた１，３−ジ−ｎ−ブチル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオン( ２．５ｇ，１０．３ｍｍｏｌ) を用いた以外は合成例２と同様にして、目的とするニッケルジチオール系化合物をモスグリーン色の固体として、４９％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：６０６
λmax ：９９８ｎｍ (ｉｎ  ＴＨＦ）
【０１８２】
【化３０】
2005099755.tif 000031
【０１８３】
合成例５
１，３−ジイソプロピルチオ尿素のかわりに１，３−ジ−ｎ−ヘキシルチオ尿素( １．１ｇ，４．４６ｍｍｏｌ) を用いた以外は合成例１と同様にして、１，３−ジ−ｎ−ヘキシル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオンを黄色オイルとして、９５％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：２９８
【０１８４】
【化３１】
2005099755.tif 000032
【０１８５】
合成例６
１，３−ジイソプロピル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオンのかわりに、合成例５で得られた１，３−ジ−ｎ−ヘキシル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオン( １．２７ｇ，４．３０ｍｍｏｌ) を用いた以外は合成例２と同様にして、目的とするニッケルジチオール系化合物をモスグリーン色の固体として、５４％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：７１８
λmax ：９９８ｎｍ (ｉｎ  ＴＨＦ）
【０１８６】
【化３２】
2005099755.tif 000033
【０１８７】
合成例７
１，３−ジイソプロピルチオ尿素のかわりに１，３−ジ−ｎ−ノニルチオ尿素( ３．８３ｇ，１１．６５ｍｍｏｌ) を用いた以外は合成例１と同様にして、１，３−ジ−ｎ−ノニル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオンを黄色オイルとして、８９％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：３８２
【０１８８】
【化３３】
2005099755.tif 000034
【０１８９】
合成例８
１，３−ジイソプロピル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオンのかわりに、合成例７で得られた１，３−ジ−ｎ−ノニル−４，５−ジオキソイミダゾリジン−２−チオン( １．６４ｇ，４．３ｍｍｏｌ) を用いた以外は合成例２と同様にして、目的とするニッケルジチオール系化合物をモスグリーン色の固体として、６０％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：８８６
λmax ：９９９ｎｍ (ｉｎ  ＴＨＦ）
【０１９０】
参考例１
合成例２で得たニッケル錯体系近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶液１．２３７５ｇに超音波をかけて溶解させた。溶け残りをろ別後、ポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させた後、この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製) でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収能を有するフィルターを得た。このフィルターのλｍａｘは１００７ｎｍであった。
【０１９１】
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒湿恒温槽に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（１００７ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、７９．６％及び９３．３％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１９２】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、１００７ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は８５．０％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１９３】
参考例２
合成例４で得たニッケル錯体系近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶液１．２３７５ｇに溶解させ、ろ過後、ポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させた後、この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製) でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収能を有するフィルターを得た。このフィルターのλｍａｘは１００５ｎｍであった。
【０１９４】
更に、耐熱０および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒湿恒温槽に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（１００５ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、８６．０％及び９３．４％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１９５】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、１００５ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は８１．９％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１９６】
実施例１
合成例２で得られた近赤外線吸収色素２７．５ｍｇ及び下式（１０）
【０１９７】
【化３４】
2005099755.tif 000035
【０１９８】
で表される近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１．２３７５ｇに添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、この色素液に、ポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させた塗工液を調製した。この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製) でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収能を有するフィルターを得た。
【０１９９】
このフィルターの、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒湿恒温槽に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８８３ｎｍおよび１００２ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、８０℃、５００時間後では、９４．５％（８８３ｎｍ）、８７．９％（１００２ｎｍ）であり、  ６０℃、湿度９０％、５００時間後は、９８．２％（８８３ｎｍ）、９８．８％（１００２ｎｍ）と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０２００】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８８３ｎｍおよび１００２ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９５．７％（８８３ｎｍ）、８８．７％（１００２ｎｍ）と良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０２０１】
実施例２
合成例２で得られた近赤外線吸収色素２７．５ｍｇ、上記式（１０）で表される近赤外線吸収色素２７．５ｍｇ及び下式（１１）
【０２０２】
【化３５】
2005099755.tif 000036
【０２０３】
で表される近赤外線吸収色素１０．４ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１．２３７５ｇに添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、この色素液に、ポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させた塗工液を調製した。この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製) でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収能を有するフィルターを得た。
【０２０４】
このフィルターの、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒湿恒温槽に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（８５４ｎｍおよび１０００ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、８０℃、５００時間後では、８５．１％（８５４ｎｍ）、７１．３ｎｍ（１０００ｎｍ）であり、  ６０℃、湿度９０％、５００時間後は、９２．５％（８５４ｎｍ）、９０．８％（１０００ｎｍ）と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０２０５】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、８５４ｎｍおよび１０００ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９５．６％（８５４ｎｍ）、７６．５％（１０００ｎｍ）と良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０２０６】
実施例３
合成例６で得られた近赤外線吸収色素２７．５ｍｇ、下式（１３）で表される近赤外線吸収色素２７．５ｍｇ及び下式（１４）で表される近赤外線吸収色素２７．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１．２４ｇに添加し超音波をかけて溶解させ、溶け残りをシリンジフィルターで濾別後、この色素液に、ポリメチルメタクリレート樹脂のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）２．５ｇを添加し、超音波をかけて溶解させた塗工液を調製した。この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製) でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、図１に示されるような透過率曲線を示す近赤外線吸収能を有するフィルターを得た。
【０２０７】
【化３６】
2005099755.tif 000037
【０２０８】
この近赤外線吸収フィルターは、８２３ｎｍ、８８９ｎｍ及び９７９ｎｍでの透過率が２０％以下であり、ＰＤＰ本体からの発光を有効に遮蔽していた。
【図面の簡単な説明】
【０２０９】
【図１】実施例３で得られた本発明の光学フィルターの透過率曲線を示す図である。
【図１】
2005099755.tif 000047