(57)【要約】【課題】  大量の水を含みながらも、安定で、爽快感を与える、油中水型エマルション組成物の提供。【解決手段】  シリコーン乳化剤を用いて油性相に分散された水性相を、生理学的に許容できる媒体中に含む組成物であって、水性相が当該組成物の全重量に対して少なくとも７５重量％を占めること、油性相／乳化剤の重量比が５以上であること、並びに、乳化剤が少なくとも一つのオキシアルキレン化基を含む架橋弾性固体オルガノポリシロキサンであることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚上でのマッサージによる剪断効果によって急激に流動化する特性をＷ／Ｏエマルションに付与する方法であって、以下の(i)から(iv)：
（i）水性相が当該組成物の全重量に対して少なくとも７５重量％を占めること、
（ii）油性相／乳化剤の重量比が５以上であること、
（iii）乳化剤が少なくとも一つのオキシアルキレン化基を含む架橋弾性固体オルガノポリシロキサンであること、および、
（iv）組成物の全重量に対して少なくとも６５％の水を含むこと
を満たすＷ／Ｏエマルション中に、少なくとも一つの揮発性環状シリコーン油を導入することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記組成物が、ずり速度２００ｓ−１かつ２５℃においてRheomat 180粘度計を用いて測定して、２Ｐａ・ｓないし２０Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記弾性オルガノポリシロキサンが少なくとも一つのオキシエチレン基を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記弾性オルガノポリシロキサンが、触媒の存在下において、
−  シリコーン鎖のα，ω位に、一分子当たり二つのビニル基を有する、少なくとも一つの第一オルガノポリシロキサン（i）；および
−  一分子当たり一つのケイ素原子に結合した少なくとも一つの水素原子と、少なくとも一つのオキシアルキレン化基とを有する少なくとも一つの第二オルガノポリシロキサン（ii）の、
非水性媒体中での付加および架橋反応によって得られることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記第一オルガノポリシロキサン（i）が、ポリジメチルシロキサンから選択されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記第一オルガノポリシロキサン（i）が、α，ω-ジメチルビニルポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
前記第二ポリオルガノシロキサン（ii）が、一以上の水素原子と、１ないし２２の炭素原子を有するアルキレン基を介してケイ素原子に結合した一以上のオキシアルキレン化基とを有するポリジメチルシロキサンから選択されることを特徴とする、請求項４ないし６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記弾性オルガノポリシロキサンが、以下の工程：
−（ａ）第一および第二オルガノポリシロキサン（i）および（ii）を混合する工程；
−（ｂ）工程（ａ）の混合物に油性相を添加する工程；
−（ｃ）プラチナ触媒の存在下で油性相中で第一および第二オルガノポリシロキサン（i）および（ii）を重合する工程
に従って得られたゲルの形態であることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記弾性オルガノポリシロキサンが、組成物の全重量に対して、活性物質として０．５ないし６重量％を占めることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記油性相が、組成物の全重量に対して８ないし２０重量％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記油性相／乳化剤の重量比が８以上であることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物が、少なくとも一つの電解質を含むことを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
電解質が、組成物の全重量の０．５ないし２０％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記組成物が、湿潤剤、天然抽出物、プロシアニドールオリゴマー、ビタミン、尿素、脱色剤、βヒドロキシ酸、αヒドロキシ酸、レチノイド、スクリーニング剤およびこれらの混合物から選択された少なくとも一つの活性成分を含むことを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記組成物が、化粧組成物を構成することを特徴とする、請求項１ないし１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い水分含量と特定のシリコーン界面活性剤とを含む油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルションの形態で提供される組成物に関する。この組成物は、クリームの外観を備え、特に化粧および／または皮膚科学の分野において用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
化粧または皮膚科学の分野において、油性相に水性相の分散物を含む油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルションから構成されるクリームの外観を有する組成物を用いることは一般的である。クリームは、当該技術分野において、ローションや乳液のような液状または半液状組成物、あるいは固形組成物とは対照的に、ある程度の粘度を示す組成物である。
【０００３】
Ｗ／Ｏエマルションは、油性連続相を含み、それゆえ、皮膚表面において、表皮を介した水分損失を妨げ、かつ、外部からの攻撃から皮膚を守る脂質被膜の形成を可能にする。これらのエマルションは、皮膚の保護および滋養、特に乾燥肌の処理に特に適している。
【０００４】
しかしながら、Ｗ／Ｏエマルション形態のクリームは、皮膚に残る外側の脂肪相による脂じみた重い感触のために、不快であるといった不都合を示す。かくして、これらのクリームは、通常は乾燥肌に用いられ、脂性の皮膚にはあまりに脂っぽいことから使用できない。さらに、爽快感（フレッシュネス）に寄与せず、一般的に、油が豊富であることから夏の間や暑い国では使用に耐えない。
【０００５】
かかる不都合を解消するために、高い水分含量を有するＷ／Ｏエマルションの調製が考えられてきた。しかしながら、水分含量は、安定性の面からあまり高くできず、また、高い水分含量は、最終組成物の使い易さにとって有害となる場合のある、また、特に敏感肌の人に皮膚炎症の問題を生じることさえある、いくつかの界面活性剤またはゲル化剤を添加することによって埋め合わされなければならない。
【０００６】
かくして、クリームの粘度を備え、安定な油中水型エマルションの形態で提供され、大量の水を含み、かつ化粧および／または皮膚科学の分野において用いられ、従来技術の欠点を示さない組成物が必要とされている。
【特許文献１】米国特許第５４１２００４号
【特許文献２】米国特許第５８１１４８７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願出願人は、驚くべきことに、油性相と乳化剤との間に所定の比率を備えた特定のシリコーン乳化剤を用いることにより、これらの目的を達成できる油中水型エマルションの組成物、特に大量の水を含みながらも、非常に安定で、爽快感を与える組成物を得ることができることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の主題は、シリコーン乳化剤を用いて油性相に分散された水性相を、生理学的に許容できる媒体中に含む組成物であって、水性相が当該組成物の全重量に対して少なくとも７５重量％を占めること、油性相／乳化剤の重量比が５以上であること、並びに、乳化剤が少なくとも一つのオキシアルキレン化基を含む架橋弾性固体オルガノポリシロキサンであることを特徴とする組成物である。
【０００９】
用語“生理学的に許容できる媒体”とは、本発明の組成物において、皮膚（瞼の内側を含む）または人の唇に適用することができる非毒性媒体を意味すると解する。
【００１０】
大量の水にも関わらず、本発明の組成物は経時的に安定である。さらに、当該技術分野においてその使用を特に有利なものとする特定の流動学的特性を有する。これは、皮膚に適用した際に、エマルションが“ブレーク”する、すなわち皮膚上でのマッサージによる剪断効果によって急激に流動化し、かくして水性相を放出し、非常に良好な爽快感を生ずるからである。
【００１１】
本発明に従って得られた組成物は、２Ｐａ・ｓ（２０ポアズ）ないし２０Ｐａ・ｓ（２００ポアズ）の範囲の粘度を示す。この粘度は、Rheomat 180を用いて、すなわち、Mettler社のRheomat RM180を用いて、室温、すなわち一般に約２０−２５℃において測定される。
【００１２】
本発明にかかる組成物は、組成物の全重量に対して少なくとも７５重量％、好ましくは組成物の全重量の少なくとも８０重量％の水性相を含む。この水性相は、組成物の全重量の９２％までを構成することができる。
水は、組成物の全重量の少なくとも６５％、好ましくは７０％を構成する。
【００１３】
さらに、エマルションの水性相は、エタノールのような一つ以上の低級アルコールを、好ましくは組成物の全重量の１５％まで、さらに好ましくは１０％までの量で含むことができ、かつ／またはグリセロールおよびプロピレングリコールのような一つ以上のポリオールを、組成物の全重量の例えば２０％まで、さらに好ましくは１０％までの量で含むことができる。
【００１４】
本発明にかかる組成物は、乳化剤として、少なくとも一つのオキシアルキレン化基を含む架橋した弾性固形オルガノポリシロキサンを含む。
【００１５】
用語“弾性”とは、粘弾性と、特にスポンジまたは柔軟な球体のコンシステンシーとを備えた、柔軟かつ変形可能な物質を意味すると解する。その弾性係数は、この材料が変形に対して耐性であり、限られた伸張力や収縮力を有するものである。この材料は、伸ばされた後に、元の形に復帰することができる。このエラストマーは、高分子量の重合鎖から形成され、その移動は、架橋部の一様なネットワークによって制限される。
【００１６】
本発明の組成物のオルガノポリシロキサンは、一つ以上のオキシアルキレン化基、特にオキシエチレン化（ＯＥ）基、例えば、１ないし４０のオキシアルキレン単位、さらに好ましくは１ないし２０のオキシアルキレン単位を含み、ポリオキシアルキレン鎖、特にポリオキシエチレン鎖を形成することができる。これらの基は、シリコーン構造の二つの部位に結合する、あるいは、鎖の末端において、ペンダントであってもよい。これらの基を有するケイ素原子は、約１ないし１０に達する。
【００１７】
本発明は、オキシエチレン化基を備えたオルガノポリシロキサンに特に関するものであるが、オキシプロピレン化基を備えたオルガノポリシロキサンにも関する。オルガノポリシロキサンは、一つ以上のオキシエチレン化（ＯＥ）基、例えば１から２０と、一つ以上のオキシプロピレン化（ＯＰ）基、例えば０から２０との両方を含むこともできる。これらのオルガノポリシロキサンは、アルキルエトキシプロピレン化基を備えたオルガノポリシロキサンとしても知られている。オキシエチレン化基の数は、好ましくはオキシプロピレン化基の数よりも大きい。
【００１８】
本発明にかかる組成物において用いられる弾性オルガノポリシロキサンは、部分的または完全に架橋し、三次元構造を有する。油性相に取り込まれる場合、使用される油性相のレベルに応じて、低含量の油性相の存在下で用いられた場合の、スポンジ状の外観を有する製品から、多量の油性相の存在下における場合の、均質なゲルへと変換される。これらのエラストマーによる油性相のゲル化は、完全または部分的であってもよい。
【００１９】
これらの弾性オルガノポリシロキサンは粉末形態で提供され、この粉末を構成する粒子は、一般的に０．１ないし５００μｍ、さらに好ましくは３ないし２００μｍの範囲の粒径を有し、球形、平板または無定形とすることができるが、好ましくは球形である。これらは、油性相に分散された弾性オルガノポリシロキサンを含むゲルの形態で提供することができる。液状脂肪相としても知られる、この油性相は、室温（２５℃）において液状である非水性物質または非水性物質の混合物を含むことができる。
【００２０】
本発明の組成物において乳化剤として用いられる弾性オルガノポリシロキサンは、プラチナ触媒の存在下で、非水性媒体において、
−  シリコーン鎖のα，ω位に少なくとも二つのビニル基を有する少なくとも一つの第一オルガノポリシロキサン（i）；および
−  一分子当たり一つのケイ素原子に結合した少なくとも一つの水素原子と、少なくとも一つのオキシアルキレン化基、特にオキシエチレン化基とを有する少なくとも一つの第二オルガノポリシロキサン（ii）の、
付加および架橋反応によって得られた架橋ポリマーから選択することができる。
【００２１】
特に、オルガノポリシロキサン（i）は、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）から選択され、特にα，ω-ジメチルビニルポリジメチルシロキサンとされる。オルガノポリシロキサン（ii）は、特に、ケイ素原子に結合した一以上の水素原子と、１ないし２２の炭素原子を有するアルキレン基を介してケイ素原子に結合した一以上のオキシエチレン化基、任意に一以上のオキシプロピレン化基とを有するポリジメチルシロキサンから選択される。
【００２２】
第一および第二オルガノポリシロキサン（i）および（ii）のシリコーン鎖は、任意にＣ１からＣ６アルキルペンダント鎖および／またはアリール鎖を含む。
【００２３】
上述したように、本発明にかかる組成物において用いることができる弾性オルガノポリシロキサンは、有利に油性相に供給され、それによって無水ゲルを構成する。このゲルは、特に、以下の工程：
−（ａ）第一オルガノポリシロキサン（i）および第二オルガノポリシロキサン（ii）を混合する工程；
−（ｂ）工程（ａ）の混合物に油性相を添加する工程；および
−（ｃ）プラチナ触媒の存在下で油性相において第一オルガノポリシロキサン（i）および第二オルガノポリシロキサン（ii）を重合する工程
に従って得られる。
【００２４】
無水ゲルの製造の際に用いられる油性相は、炭化水素油および／またはシリコーン油から選択された、室温（２５℃）において液状の一つ以上の油を含む。この油性相は、有利に、室温において液状であって、かつ、任意に、鎖の末端にペンダントアルキルまたはアリール鎖、もしくはアルキルまたはアリール鎖を含む直鎖または環状鎖を備えたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ここでアルキル鎖は１ないし６の炭素原子を有する）から選択された一つ以上の油を含むシリコーン液相である。
【００２５】
本発明のオルガノポリシロキサンは、特に、ＵＳ-Ａ-５４１２００４の実施例３、４および８、並びにＵＳ-Ａ-５８１１４８７の実施例の工程に従って得られる。
【００２６】
本発明の組成物のオルガノポリシロキサンは、例えば、Shin Etsu社からKSG 21の商品名で市販されているもの、またはＵＳ-Ａ-５４１２００４の実施例３（合成例）の生成物である。
【００２７】
KSG 21は、ゲルの形態で提供され、６cStの粘度を備えるシリコーン油（ＰＤＭＳ）７２％と、オルガノポリシロキサン２８％とを含む。
【００２８】
ＵＳ-Ａ-５４１２００４の実施例３（合成例）の生成物は、ペーストゲル形態で提供され、オキシエチレン化基を備えた約３２ないし３３重量％の架橋オルガノポリシロキサンと、約６７−６８重量％のＰＤＭＳ ６cStとを含む。オルガノポリシロキサンは、ポリマーの全重量に対して約１８重量％のエチレンオキシドを含む。この弾性ゲルは、２ｘ１０６ポアズから４ｘ１０６ポアズのプラスチックずれ揺変を備え、かつ、RS 75(Haake)制御ストレスレオメーターを用いて、２５℃で、コーン／プレートジオメトリーで測定して、２００ｓ−１のずり速度に対して、４５ポアズの動粘性率を有する（コーンの特性：直径２０ｍｍ、角度１゜、４０μｍのギャップ）。このオルガノポリシロキサンは、付加的に、１０゜の領域のδプレートを用いて８００Ｐａ＜Ｇ★プレート＜２５００Ｐａ（Ｇ★プレートはコンシステンシーを示し、δプレートは弾性を示す）のように定義された低い値のずれ応力において、主な弾性的性質を備えた粘弾性を有する。大気圧において約１７０℃の引火点を示す。
【００２９】
本発明の組成物における少なくとも一つのオキシアルキレン化基を有する架橋弾性固体オルガノポリシロキサンの量は、好ましくは、組成物の全重量に対して活性物質で０．５から６重量％、さらに好ましくは０．６から５重量％の範囲である。
【００３０】
組成物が他の乳化剤を全く欠く場合でさえ、経時的に優れた安定性を示す。
【００３１】
油性相／乳化剤の重量比は、５以上または、好ましくは８以上である。
【００３２】
本発明にかかる組成物の油性相は、架橋弾性オルガノポリシロキサンとの混合物として任意に存在する油に加えて、当業者に周知のあらゆる種類の油および脂肪性物質を含むことができる。例えば、植物由来の油（ホホバ、アボカド、ゴマ、ヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、ベニバナまたはグレープシード油）、鉱油（流動パラフィンまたはイソパラフィン）、合成油（イソプロピルミリスタート、セテアリール(cetearyl)オクタノアート、ポリイソブチレン、エチルヘキシルパルミタートまたはアルキルベンゾアート）、揮発性または不揮発性シリコーン油、例えばポリジメチルシロキサンおよび環状シリコーン（シクロジメチルシロキサンまたはシクロメチコーン）、およびフッ素化またはフルオロシリコーン油、並びにこれらの油の混合物を含むことができる。
【００３３】
本発明の組成物の油性相は、好ましくは、組成物の全重量に対して、少なくとも４重量％、好ましくは５ないし２５重量％の範囲の量で存在する少なくとも一つの揮発性シリコーン油を含む。揮発性シリコーン油は、特に、ペンタシクロメチコーン、テトラシクロメチコーン、ヘキサシクロメチコーンおよびこれらの混合物といった環状シリコーンから選択することができる。本発明の特定の実施態様によれば、油性相の油は、揮発性シリコーン油のみを含む。
【００３４】
油性相は、さらに、脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、セチルアルコールおよびセテアリールアルコール、並びに脂肪酸のようなその他の脂肪成分を含む。
【００３５】
油性相は、本発明にかかる組成物に、組成物の全重量に対して８ないし２０重量％、好ましくは１０ないし２０重量％の範囲の量で存在する。
【００３６】
本発明にかかる組成物の他の利点は、組成物の安定性に不都合な効果を与えることなく、大量の少なくとも一つの電解質または電解質の混合物を組成物中に含めることができるという事実から得られる。
【００３７】
電解質として、例えば、一価、二価または三価金属、特にバリウム、カルシウムおよびストロンチウム塩のようなアルカリ土類金属塩；ナトリウムおよびカリウム塩のようなアルカリ金属塩、マグネシウム、ベリリウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、リチウム、スズ、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケル、鉄、銅、ルビジウム、アルミニウム、ケイ素およびセレン塩、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３８】
これらの塩からなるイオンは、例えば、炭酸塩、重炭酸塩、硫酸塩、グリセロリン酸塩、ホウ酸塩、塩酸塩、臭化物、硝酸塩、酢酸塩、水酸化物または過硫酸塩、並びにα-ヒドロキシ酸の塩（クエン酸塩、酒石酸塩、乳酸塩またはリンゴ酸塩）またはフルーツ酸の塩、あるいはアミノ酸の塩（アスパラギン酸塩、アルギン酸塩、グリココール酸塩またはフマル酸塩）から選択することができる。
【００３９】
電解質は、好ましくは、特にカルシウム、マグネシウムおよびナトリウム塩を含む塩の混合物、および特に、少なくとも塩化マグネシウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウムおよび臭化マグネシウムを含む混合物である。これらの混合物は、死海の塩に相当する。
【００４０】
電解質の含量は、組成物がそれを含む場合、一般的に、組成物の全重量に対して０．５ないし２０重量％、好ましくは２ないし１０重量％の範囲である。
【００４１】
本発明にかかる組成物は、特に化粧または皮膚科学組成物を構成してもよく、多数の処理、特に頭皮を含む皮膚、髪、爪および／または粘膜の美容処理において、皮膚および／または粘膜のケア、洗浄および／またはメイクアップおよび／または抗日光保護において、並びに皮膚、特に脂性肌の処理（爽快感の寄与）を意図したクリームの調製において適用される。
【００４２】
本発明の主題は、結果的に、皮膚、唇、および／または髪を処理、保護、ケア、メイクアップ除去および／または洗浄するため、かつ／または皮膚および／または唇をメイクアップするための、上記組成物の美容のための使用である。
【００４３】
本発明のその他の主題は、上記組成物を皮膚、髪および／または唇に適用することを特徴とする、頭皮を含む皮膚、髪および／または唇の美容処理の方法である。
【００４４】
本発明のその他の主題は、脂性の皮膚の処理を意図したクリームの製造において、上記組成物を使用することである。
【００４５】
既知の方法に従って、本発明の組成物は、活性成分、防腐剤、酸化防止剤、錯化剤、溶剤、香料、フィラー、抗菌剤、消臭剤、着色剤および脂質小胞といった、化粧および／または皮膚科学分野において一般的なアジュバントを含むこともできる。これらの種々のアジュバントの量は、当該技術分野において通常用いられるものであって、例えば組成物の全重量の０．０１ないし２０％である。これらのアジュバントは、その性質に依存して、脂肪相、水性相および／または脂質小胞に導入される。
【００４６】
活性成分として、上記電解質に加えて、特に、湿潤剤、例えばタンパク水解物、グリセロールのようなポリオール、ポリエチレングリコールのようなグリコール、および糖の誘導体；天然抽出物；プロシアニドール(procyanidol)オリゴマー；ビタミン；尿素；脱色剤、例えばコウジ酸およびコーヒー酸；βヒドロキシ酸、例えばサリチル酸およびその誘導体；αヒドロキシ酸、例えば乳酸およびグリコール酸；レチノイド、例えばカロテノイド；またはスクリーニング剤、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００４７】
活性成分は、例えば、組成物の全重量の０．０１ないし２０％、好ましくは０．１ないし５％、さらに好ましくは０．５ないし３％の範囲の濃度で存在することができる。
【００４８】
本発明にかかる組成物の以下の例は、例証として与えられたものであり、性質を制限するものではない。量は、特に言及しない限り、重量％として示されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４９】
実施例１：身体用クリーム
Ａ．油性相
−  ＫＳＧ ２１、活性物質を２８％含む                  ６．２５％
（すなわち、１．７５％の活性物質）
−  ペンタシクロメチコーン                           １１．２５％
Ｂ．水性相
−  塩化ナトリウム                                     ２．５％
−  水                                               ８０％
製法：二つの相を別個に調製し、攪拌しながら水性相を油性相に導入した。
【００５０】
約２０℃でRheomat 180を用いて測定して、０時において１０．５Ｐａ・ｓ（１０５ポアズ）の粘度を有する白色クリームが得られた。この粘度は、１０分後、７．８Ｐａ・ｓ（７８ポアズ）で安定であった。
皮膚に適用した際に、このクリームは水を放出し、優れた爽快感を与え、予期したとおりの効果を発揮した。
【００５１】
実施例２：アフターサンクリーム
Ａ．油性相
−  ＫＳＧ ２１、活性物質を２８％含む                １２．５％
（すなわち、３．５％の活性物質）
−  ペンタシクロメチコーン                             ５％
Ｂ．水性相
−  塩化ナトリウム                                     ２．５％
−  水                                               ８０％
製法：二つの相を別個に調製し、攪拌しながら水性相を油性相に導入した。
【００５２】
約２０℃でRheomat 180を用いて測定して、０時において１８．７Ｐａ・ｓ（１８７ポアズ）の粘度を有する白色クリームが得られた。この粘度は、１０分後、１４．７Ｐａ・ｓ（１４７ポアズ）で安定であった。
皮膚に適用した際に、このクリームは水を放出し、優れた爽快感を与え、予期したとおりの効果を発揮した。