(57)【要約】【課題】  インク吸収性に優れ十分な濃度を有し、擦過性が良好でプリント品質の高いインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  ＢＥＴ法により測定される比表面積が４０ｍ2／ｇ以上１００ｍ2／ｇ未満、且つ一次粒径分布における変動係数が０．４以下の気相法シリカと親水性バインダーを含有するインクジェット記録用紙に、顔料を含有するインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＢＥＴ法により測定される比表面積が４０ｍ2／ｇ以上１００ｍ2／ｇ未満、且つ一次粒径分布における変動係数が０．４以下の気相法シリカと親水性バインダーを含有するインクジェット記録用紙に、顔料を含有するインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
上記気相法シリカの親水性バインダーに対する質量比が５．６〜１２の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
気相法シリカの孤立シラノール基比率が０．５〜２．０であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インクに含有される顔料の平均粒径が５０ｎｍ〜９５ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記インクのゼータ電位の絶対値が４０ｍＶ以上２００ｍＶ未満であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
上記親水性バインダーがポリビニルアルコールまたはその誘導体であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
上記インクジェット記録用紙の支持体が非吸収性であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記インクには、Ｙインク、Ｍインク、Ｃインクを用いることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク吸収性に優れ十分な濃度を有し、擦過性が良好でプリント品質の高いインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録は急速に画質が向上してきており、写真画質に迫りつつある。この様な写真画質をインクジェット記録で達成する手段として、使用する記録用紙においても急速に技術改良が試みられており、高平滑性の支持体上に微小な空隙を有する層（以下、空隙層又は多孔質層ともいう）を設けた記録用紙はインク吸収性及び乾燥性に優れていることから最も写真画質に近いものの一つになりつつある。特に、非吸収性支持体を使用した場合、吸水性支持体にみられるようなプリント後のコックリング（しわ）がなく、高平滑な表面を維持できる為、より高品位な印字プリントを得ることができる。
【０００３】
このような多孔質層は、主に親水性バインダーと微粒子で形成されており、微粒子としては無機または有機の微粒子が知られているが、一般的にはより微細な無機微粒子が用いられる。そのような無機微粒子として表面がアニオン性である微粒子シリカを使用した場合には優れた光沢性が得られることから好ましく、中でも気相法で合成された微粒子シリカと少量の親水性バインダーの組み合わせで得られるインク吸収層は光沢性と高空隙率が両立できる点で特に好ましいものである。
【０００４】
インクの種類については、従来主として染料系インクを使用することが多かった。しかしながら、染料インクを用いた場合、染料分子はほぼ分子状態でインク吸収層中に定着されるが、染料分子によっては水溶性が高いことから十分な定着性を付与することができず、経時で画像に滲みが発生する場合がある。また、染料インクは分子状態で存在することから酸素の影響を受け易く、一般的に光退色が酸素の寄与で著しく加速されることから耐光性が十分でない等の問題がある。
【０００５】
一方、顔料インクを使用した場合は、色材は微粒子状態でインク吸収層に定着されるが、元来溶解性が低いために滲みが起き難く、また、酸素も顔料粒子表面からしか作用しないために、色素の退色速度は遅く耐光性が優れている。
【０００６】
しかしながら、空隙型インク吸収層に顔料インクが出力された際、顔料粒子が空隙をふさいでしまい、次のインクが出射された際にインク中の水分、溶媒を吸収しにくくなり、インク吸収性が低下するという問題点があった。インク吸収容量を上げることでインク吸収性は向上するが、インク吸収容量を上げるために塗膜の膜厚を上げると、従来のシリカではひび割れが発生してしまうという問題があった。
【０００７】
また、顔料はインク吸収層表面に定着するため、その定着力が弱いと、こすれや水滴などにより顔料粒子が取れてしまい、画像濃度が低下するという問題点もあった。
【０００８】
この問題を解決するため、カチオン性物質のような定着剤を多孔質層中に添加しておくことが一般的に行われている。顔料インクは分散剤を用いて水に分散されるが、一般的にアニオン系で分散されるため、記録材料中にカチオン系の素材を入れることで顔料の定着性が向上するためである。
【０００９】
例えば、定着剤としてカチオン性ポリマーが好ましく用いられ、このようなカチオン性ポリマーとしては、４級アンモニウム塩の重合物等が挙げられている（例えば、特許文献１、非特許文献１参照）。
【００１０】
前記カチオン性物質は顔料の定着性を高める点において効果的であるが、一方で定着性を高める為にカチオン定着剤の含有量を増加することでインク吸収性が低下し斑が発生しやすいという問題があった。
【特許文献１】特開平９−１９３５３２号公報
【非特許文献１】「インクジェットプリンター技術と材料」（株式会社  シーエムシー発行  １９９８年７月）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、インク吸収性に優れ十分な濃度を有し、擦過性が良好でプリント品質の高いインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は下記の構成により達成される。
【００１３】
（請求項１）  ＢＥＴ法により測定される比表面積が４０ｍ2／ｇ以上１００ｍ2／ｇ未満、且つ一次粒径分布における変動係数が０．４以下の気相法シリカと親水性バインダーを含有するインクジェット記録用紙に、顔料を含有するインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１４】
（請求項２）  上記気相法シリカの親水性バインダーに対する質量比が５．６〜１２の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
（請求項３）  気相法シリカの孤立シラノール基比率が０．５〜２．０であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
（請求項４）  前記インクに含有される顔料の平均粒径が５０ｎｍ〜９５ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
（請求項５）  前記インクのゼータ電位の絶対値が４０ｍＶ以上２００ｍＶ未満であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
（請求項６）  上記親水性バインダーがポリビニルアルコールまたはその誘導体であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
（請求項７）  上記インクジェット記録用紙の支持体が非吸収性であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
（請求項８）  前記インクには、Ｙインク、Ｍインク、Ｃインクを用いることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２１】
顔料の定着性が向上するカチオン定着剤の含有量を増加すると、逆にインク吸収性が低下し斑が発生しやすいという問題に対し鋭意検討した結果、ＢＥＴ法により測定される気相法シリカの比表面積がカチオン定着剤の顔料定着効率に大きく影響することを見出し本発明に至った。すなわち、気相法シリカの比表面積が小さい程定着性を得る為に必要なカチオン定着剤の量が低減でき、カチオン定着剤によるインク吸収性の低下が抑制できる。この現象に関する明確な解釈には至っていないが、シリカの比表面積が小さい程、カチオン定着剤のシリカ表面への吸着成分が減少しフリーのカチオン成分が増加する結果顔料の定着効率が上がるものと考えている。
【００２２】
更に、特に比表面積の低い気相法シリカを用いた場合に一次粒子の粒度分布を狭くすることで、高い空隙率を有するインク吸収層を形成することができ、インク吸収性の向上に必要な塗布膜厚を低減できることもわかった。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、高いインク吸収性とプリント濃度を有し、塗布乾燥時にひび割れにくい高画質で擦過性に良好なインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。
【００２５】
本発明に用いられる気相法シリカとは、四塩化ケイ素と水素を原料にし燃焼法により合成されるものであり、例えば日本アエロジル株式会社製のアエロジルシリーズが市販されている。本発明の効果であるカチオン定着剤の顔料定着効率を高める点において、低比表面積の気相法シリカである必要がある。すなわちＢＥＴ法により測定される気相法シリカの比表面積が１００ｍ2／ｇ未満である必要があり、好ましくは８０ｍ2／ｇ以下、更に好ましくは７５ｍ2／ｇ以下である。比表面積の下限は特に制約を持たないが、本発明に必要な１次粒子径分布における変動係数が０．４５以下の気相法シリカを安定して製造できる観点から比表面積を４０ｍ2／ｇ以上にすることが好ましい。変動係数が０．４５より大きい場合には空隙率を高める効果がなくなるか、またはむしろ低減する。より好ましい１次粒子径分布における変動係数は０．４０以下である。なお、ＢＥＴ法とは気相吸着等温線から１ｇ当たりの表面積を求める方法により比表面積を測定する方法である。
【００２６】
本発明の構成により空隙率を高める効果について明確な解釈には至っていないが以下の推定原因が考えられる。
（１）低比表面積の気相法シリカは２次凝集体が大きくなる傾向にあり、凝集粒子間に形成される細孔径が広い。従って、シリカ表面と細孔中の水の間に生じる毛管圧が低い結果乾燥時の膜収縮が抑制され高い空隙率を有する多孔質膜が形成できる。
（２）低比表面積の気相法シリカは活性な孤立シラノール基比率が低い傾向にある。従ってシリカ粒子間またはシリカとバインダー間の水素結合性が低下する結果乾燥時の膜収縮が抑制され高い空隙率を有する多孔質膜が形成できる。
（３）高比表面積シリカ成分の寄与が粒度分布が広い場合に高まり、前記（１）または（２）の理由により空隙率が低下する。
（４）一次粒子の粒度分布が広いと必然的に２次凝集体の粒度分布も広くなるために、シリカが密な充填構造を取り易くなる。
【００２７】
気相法シリカの１次粒子径分布における変動係数は、電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の一次粒子の粒径を求めてその粒径分布の標準偏差を数平均粒径値で割った値として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００２８】
気相法シリカの使用量は本発明の目的の１つである高画質インクジェット記録用紙を安価に提供する観点においては少ないほど好ましいが、インク溢れのない充分な空隙容量を得る為に記録用紙１ｍ2当たり概ね３〜３０ｇ、好ましくは５〜１８ｇである。
【００２９】
本発明の記録用紙に用いられる親水性バインダーとしては、従来公知の各種親水性バインダーを用いることが出来る。例えばゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる、これらの親水性バインダーは単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。特に好ましい親水性バインダーは、ポリビニルアルコールまたはその誘導体（例えば、カチオン変成ポリビニルアルコール）である。
【００３０】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールは平均重合度が３００〜４０００の範囲が好ましく特に平均重合度が１０００以上のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００３１】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００３２】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。カチオン変性ポリビニルアルコールの重合度は通常５００〜４０００、好ましくは１０００〜４０００が好ましい。また、カチオン変成ポリビニルアルコールのケン化度は通常６０〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。
【００３３】
上記親水性バインダーの使用量は皮膜が安定に形成され支持体との接着性が充分保てる範囲でできるだけ少なく使用することにより多孔質なインク吸収層を形成することができる。一般には親水性バインダーに対するシリカの質量比Ｐ／Ｂ（シリカ／親水性バインダー）で概ね３〜１２である。特に、親水性バインダーにポリビニルアルコールを使用しＰ／Ｂが５．６〜１２．０の範囲である事が本発明の効果であるインク吸収性と滲み耐性を共に向上させる効果が高く、更に好ましいＰ／Ｂの範囲は６．０〜１０．０である。この効果は本発明の比表面積が１００ｍ2／ｇ未満の気相法シリカを用いた場合に顕著に得られるものであり、１００ｍ2／ｇ以上の比表面積を有する気相法シリカを用い、親水性バインダーにポリビニルアルコールを用いた場合には、Ｐ／Ｂが５．６〜１２の範囲では、得にカチオン定着剤が共存する場合において塗布乾燥時にひび割れが起きやすいか、十分なインク吸収性が得られない。
【００３４】
本発明のインクジェット記録用紙は、高光沢かつ高い空隙率を皮膜の脆弱性を劣化させずに得るために、前記親水性バインダーが硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。
【００３５】
硬膜剤は、一般的には前記親水性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは親水性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、親水性バインダ−の種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００３６】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸およびその塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙げられる。
【００３７】
特に好ましい親水性バインダ−としてポリビニルアルコールやその誘導体を使用する場合には、ほう酸およびその塩、およびエポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用するのが好ましい。
【００３８】
最も好ましいのはほう酸およびその塩から選ばれる硬膜剤である。本発明で、ほう酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう酸、四ほう酸、五ほう酸、および八ほう酸およびそれらの塩が含まれる。
【００３９】
上記硬膜剤の使用量は親水性バインダ−の種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バインダーに対する比率等により変化するが、概ね親水性バインダー１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜４００ｍｇである。
【００４０】
上記硬膜剤は、空隙層を構成する塗布液を塗布する際に空隙層形成の塗布液中及びまたは空隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加してもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布してある支持体上に、前記空隙層を形成する塗布液を塗布したり、さらには空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布液を塗布乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートするなどして空隙層に硬膜剤を供給することができるが、好ましくは製造上の効率から、空隙層を形成する塗布液またはこれに隣接する層の塗布液中に硬膜剤を添加して、空隙層を形成するのと同時に硬膜剤を供給するのが好ましい。
【００４１】
本発明で好ましく用いられるカチオン定着剤はカチオン性ポリマーまたは多価金属化合物である。カチオン性ポリマーはカチオン性基を有する単量体のみの繰り返し単位からなっていても、カチオン性基を有しない共重合可能な繰り返し単位を含んでんもよい。
【００４２】
カチオン性基を有しない共重合可能な繰り返し単位としては、例えば、エチレン、スチレン、ブタジエン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ヒドロキシルエチルメタクリレート、アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、アクリルニトリルなどを挙げることができる。
【００４３】
上記カチオン性ポリマーの平均分子量は、概ね３０００〜２０万であり、好ましくは５０００〜１０万である。平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求められたポリエチレングリコール換算の値で表す。
【００４４】
カチオン性ポリマーはインクジェット記録用紙で従来公知のものがよく用いられるが、その中でも第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。例えば、特開昭５７−６４５９１号に記載のグアニジル基を有するカチオン性ポリマー、特開昭５９−２０６９６号に記載のジメチルジアリルアンモニウムクロライド、特開昭５９−３３１７６号に記載のポリアミンスルホン類、特開昭６３−１１５７８０号の（メタ）アクリル酸アルキル第４級アンモニウム塩または（メタ）アクリルアミドアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性ポリマー、特開昭６４−９７７６号および同６４−７５２８１号に記載のジメチルアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合ポリマー、特開平３−１３３６８６号に記載の繰り返し単位中に第４級窒素原子を２個以上含有するカチオン性ポリマー、特開平４−２８８２８３号に記載の第４級アンモニウム塩基を有するポリビニルピロリドン、特開平６−９２０１０号および同６−２３４２６８号に記載の２級アミンとエピハロヒドリンとの反応により得られるカチオン性ポリマー、国際特許公開９９−６４２４８号に記載のポリスチレン型カチオン性ポリマー、特開平１１−３４８４０９号に記載の２種以上のカチオン性基を有する繰り返し単位からなるカチオン性ポリマーなどを挙げることができる。
【００４５】
一方、多価金属化合物（ただし、酸化ジルコニウムおよび酸化アルミニウムを除く）はアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属化合物があげられる。また、多価金属化合物は多価金属塩であってもよい。中でもマグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛からなる化合物は無色の為好ましい。
【００４６】
本発明のカチオン定着剤の使用量は、シリカに対する質量比で１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下であることがインク吸収性の劣化を抑制する為にであることが好ましい。また、下限は十分な定着性を得る為に０．１質量％以上であることが必要である。
【００４７】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上述した以外の各種添加剤を使用することができる。例えば、アニオン、カチオン、非イオン、両性の各界面活性剤、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の水溶性ポリマー、ホウ酸またはその塩、エポキシ系架橋剤（例えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系架橋剤（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系架橋剤（例えば、２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（例えば、１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミ明礬、イソシアネート系化合物等の架橋剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００４８】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。
【００４９】
本発明のインクジェット記録用紙の支持体としては、吸水性又は非吸水性の支持体を用いることができるが、非吸水性支持体の方が、プリント後にシワの発生が無く、画像に平滑性の差が生ぜずに高品位のプリントが得られるために好ましい。
【００５０】
吸水性支持体としては、紙支持体が一般的であるが、布あるいは多孔質のフィルム支持体も含まれる。
【００５１】
また、非吸水性支持体としてはポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルム等、金属やガラス、さらにはポリエチレン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加したホワイトペットなどが挙げられる。
【００５２】
その中でも原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られる為に特に好ましい。
【００５３】
以下、本発明で特に好ましい支持体である紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について説明する。
【００５４】
本発明に係る支持体で用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率は１０〜７０％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００５５】
紙中には、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【００５６】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ  Ｐ  ８２０７に規定される２４メッシュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが好ましい。
【００５７】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に、７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。
【００５８】
紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ  Ｐ  ８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００５９】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと同様のサイズ剤を使用できる。
【００６０】
紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、ｐＨ５〜９であることが好ましい。
【００６１】
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００６２】
特に、塗布層側のポリオレフィン層は、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して概ね１〜２０％、好ましくは２〜１５％である。
【００６３】
ポリオレフィン層中には、白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【００６４】
着色顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。
【００６５】
蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられる。
【００６６】
紙の表裏のポリエチレンの使用量は、インク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜５０μｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏のポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙の厚み等により変化するカールを調整する様に設定されるのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率は、厚みで概ね３／１〜１／３である。
更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体は、以下（１）〜（７）の特性を有していることが好ましい。
【００６７】
（１）引っ張り強さ：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、横方向が９．８〜１９６Ｎであることが好ましい。
【００６８】
（２）引き裂き強度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４Ｎ、横方向が０．０９８〜２．４５Ｎが好ましい。
【００６９】
（３）圧縮弾性率：９．８ｋＮ／ｃｍ2が好ましい。
【００７０】
（４）不透明度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい。
【００７１】
（５）白さ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２７で規定されるＬ*、ａ*、ｂ*が、Ｌ*＝８０〜９６、ａ*＝−３〜＋５、ｂ*＝−７〜＋２であることが好ましい。
【００７２】
（６）クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ3／１００である支持体が好ましい。
【００７３】
（７）原紙中の水分は、中紙に対して４〜１０％が好ましい。
【００７４】
（８）インク受容層を設ける光沢度（７５度鏡面光沢度）は１０〜９０％が好ましい。
【００７５】
塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００７６】
塗工液温度は通常は２５〜６０℃であり、３５〜５０℃が好ましく、３６〜４８℃の液を使用するのが特に好ましい。冷却は塗布後の膜面温度が２０℃以下、好ましくは１５℃以下になるようにして一定時間（好ましくは５秒間以上）冷却ゾーンを通過させる。この冷却時点ではあまり強い風を吹き付けないことが液ヨリの発生を抑えるという観点において好ましい。
【００７７】
その後の乾燥は２０℃以上の風を吹き付けて行うのが均一な膜面を得る点から好ましい。特に２０℃以上の風を吹き付けてから徐々に風の温度を上げるのが好ましい。乾燥時間は湿潤膜厚にもよるが概ね１０分以内、特に５分以内にするのが好ましい。
【００７８】
本発明のインクジェット記録用紙の記録面の膜面ｐＨは３．０〜１０が好ましい。これにより、インク中の顔料が凝集を起こしにくくなり、濃度や彩度を向上させることができる。
【００７９】
本発明に係る記録面の膜面ｐＨの測定はＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定した。
【００８０】
本発明において記録面の膜面ｐＨは、記録面を形成する塗工液のｐＨを調整することにより所定の範囲にすることができる。また、記録面を形成した後、適当なｐＨ調整剤をオーバーコートすることにより所定の範囲にすることもできる。ｐＨ調整剤としては適当な酸やアルカリの水溶液を用いることもでき、この場合、使用する酸やアルカリの種類、濃度は、調整するｐＨの幅によって適宜選択することができる。
【００８１】
本発明に使用されるインクは溶媒中に顔料を含有する。
【００８２】
本発明でいう顔料は、インク溶媒に不溶の色材のことをいい、本発明においては、インク溶媒に不溶の色材である限りは、分散染料、着色樹脂、マイクロカプセルも顔料に含む。
【００８３】
顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水分散可能ならばいずれのものも使用可能である。
【００８４】
さらに、イエロー顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０が挙げられる。
【００８５】
マゼンタ顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２が挙げられる。
【００８６】
シアン顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０が挙げられる。
【００８７】
ブラック顔料の好ましいものとしてはカーボンブラックが挙げられる。
【００８８】
グリーン顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が挙げられる。
【００８９】
レッド顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられる。
【００９０】
尚、本発明では、イエロー顔料を含有するインクをＹインク、マゼンタ顔料を含有するインクをＭインク、シアン顔料を含有するインクをＣインクとする。
【００９１】
本発明で用いるインクには、色調調整、印字濃度向上等を目的として、複数の顔料を併用したり、染料を添加することができる。この際、異なる色調の色材を混合しても良い。
【００９２】
本発明に使用する顔料の平均粒径は５０ｎｍ〜９５ｎｍであることが好ましく、この範囲であることにより、記録媒体に記録する際のインク吸収性が良く、記録した画像の擦過性と耐光性に優れ、更に、彩度、透明感を向上させるとともに、インクの保存安定性が向上し、インクジェットのヘッドノズルの目詰まりも防止することができる。
【００９３】
顔料の平均粒径測定は光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、本発明では、レーザードップラー法を用いて測定した重量平均粒径を用いる。
【００９４】
本発明に用いられるインクは必要に応じて水溶性有機溶剤を含有しても良い。好ましく用いられる水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００９５】
本発明に用いられるインクは、顔料用の分散剤を添加してもよい。本発明に使用される顔料分散剤としては、例えば高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩をあげることができる。
【００９６】
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を単独または適宜組み合わせて用いることができる。
【００９７】
本発明に用いるインクは必要に応じて界面活性剤を含有しても良い。本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。さらに、好ましくはアセチレングリコール化合物である。
【００９８】
本発明に用いられるインクは、粘度調整剤、印字部の耐水性向上を目的として、樹脂（天然或いは合成高分子）を添加することができる。水溶性高分子としては、天然水溶性高分子であるトウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質、合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマなどを用いることができる。
【００９９】
本発明に用いられるインクは、高分子が水分散された状態のもの（樹脂エマルジョン）を添加してもよく、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素樹脂等がある。この樹脂エマルジョンが熱可塑性樹脂であることが好ましい。この熱可塑性樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、４０℃以上１８０℃以下が、好ましい。
【０１００】
この樹脂エマルジョンの粒径は５００ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは１５０ｎｍ以下である。
【０１０１】
本発明におけるインクにはこの他に防腐剤、防黴剤、消泡剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤等を必要に応じて含有しても良い。保湿剤を含有する場合は糖類が好ましく、糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられる
本発明で用いられるインクは主に上記で説明した成分で構成されるが、インクの諸物性としては、各成分の配合量を調整することによって、粘度を２〜２０ｃｐ（２５℃）、表面張力を２５〜６０ｍＮ／ｍにすることが好ましい。
【０１０２】
本発明に用いるインクのゼータ電位の絶対値は、４０ｍＶ以上２００ｍＶ未満であることが好ましい。これにより、インク中での顔料の凝集を抑えることができ、顔料粒径増大によるインク吸収性の低下を引き起こさない。
【０１０３】
本発明において、顔料の最大粒径は、レーザードップラー法を用いて測定して作成した重量累積粒径曲線における９９％相当粒径の値をいう。
【０１０４】
本発明では、インクは少なくともＹインク、Ｍインク、Ｃインクを用いることが好ましい。これにより、カラープリントにおいても印字濃度が高いプリントを得ることができる。さらに本発明では、Ｋインクを用いることもできる。
【０１０５】
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。
【０１０６】
本発明のインクジェット記録方法で使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【０１０７】
本発明の記録方法として、同色インクについて、濃度の異なるインク（濃淡インク）を備えることは好ましく、低濃度から高濃度までの広い範囲表現が可能になり、かつ画像粒状性及び濃度階調表現が向上する。濃淡インクの濃度比の好ましい範囲としては、濃インクの色材濃度に対して、淡インクの色材濃度は、５０〜１０％である。濃淡インクは、全ての色で使用する必要はなく、色再現性と濃度階調に応じて行えばいい。
【実施例】
【０１０８】
以下に、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で記載の「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【０１０９】
実施例１
《記録用紙の作製》
〔記録用紙１の作製：比較例〕
予め均一に分散されている気相法シリカ（比表面積１３４ｍ2／ｇ、１次粒子径分布の変動係数０．３５）の２３％分散液Ａ（ｐＨ２．８、エタノール１％含有）の８００ｇに、カチオンポリマーＰ−１の２８％水溶液を２６ｇと硼酸３．０ｇおよび硼砂３．０ｇを含む水溶液１００ｍｌを添加した液を、サンドミル分散機にて分散した。この分散液の全量を１０００ｍｌに仕上げる量の純水を加えて、ほぼ透明な分散液を得た。得られた分散液を、アドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過し分散液Ｂとした。
【０１１０】
【化１】
2005053099.tif 000002
【０１１１】
分散液Ｂの５００ｍｌを４０℃で攪拌しながら、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製）の６％水溶液２７４ｇ、界面活性剤（サポニン）２ｍｌを加え、全体の液が１０００ｍｌになるように純水を加えて半透明の塗工液を得た。
【０１１２】
次に、坪量１８０ｇ／ｍ2の原紙両面をポリエチレンで被覆した支持体（厚さ２５０μｍ、記録面側のポリエチレン層中に６質量％のアナターゼ型チタン含有）の記録面側に、スライドホッパー塗布機により上記の塗工液を湿潤膜厚で１８０μｍになるように塗布し、５℃で２０秒間冷却した後、２０℃〜６５℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥し記録用紙１を得た。なお、記録用紙１に関してポリビニルアルコールに対する気相法シリカの質量比Ｐ／Ｂ（気相法シリカ／ポリビニルアルコール）は５．６、気相法シリカに対するカチオンポリマーの質量比Ｃ／Ｐ（カチオンポリマー／気相法シリカ）は０．０４である。
【０１１３】
〔記録用紙２〜１０の作製〕
記録用紙１の作製において、気相法シリカを表１に示す比表面積および１次粒子径分布の変動係数を有するものに変更し、更にＣ／ＰおよびＰ／Ｂの値が表１に示す値になるように、分散液Ｂ中のカチオンポリマー量および塗布液中のポリビニルアルコール量を調整して記録用紙２〜１０を作製した。
【０１１４】
【表１】
2005053099.tif 000003
【０１１５】
《イエロー顔料インクの作製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８                            ６０ｇ
高分子分散剤Ａ
（スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル−メタクリル酸・２−ヒドロキシエチル  分子量１２０００）                                        ４５ｇ
エチレングリコール                                        １００ｇ
グリセリン                                                  ８０ｇ
イオン交換水                                              ２７０ｇ
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズで体積率６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システムゼータミニ）を用いて分散し、分散体をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、オルフィンＥ１０１０で表面張力を３５ｍＮ／ｍに調整し、さらに１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてＹインク１を作製した。
【０１１６】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の粒径を変化させる以外はＹインク１と同様の製造方法でＹインク２を作製した。また、高分子分散剤Ａを高分子分散剤Ｂ（ビニルナフタレンーメタクリル酸（分子量８５００））とした以外はＹインク１と同様の製造方法でＹインク３を作製した。作製したＹインク１〜３に含有される顔料の平均粒径及び最大粒径、Ｙインク１〜３のゼータ電位の絶対値を表２に示す。尚、本実施例では、インクに含有される顔料の平均粒径、最大粒径の測定にはゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を用い、インクのゼータ電位の測定には、ＥＬＳ−８００（大塚電子（株）製）を用いた。
【０１１７】
《マゼンタ顔料インクの作製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                              ６０ｇ
高分子分散剤Ａ                                              ６３ｇ
エチレングリコール                                        １００ｇ
グリセリン                                                １００ｇ
イオン交換水                                              １３０ｇ
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システムゼータミニ）を用いて分散し、分散体をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、オルフィンＥ１０１０で表面張力を３３ｍＮ／ｍに調整し、さらに、１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてＭインク１を作製した。
【０１１８】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の粒径を変化させる以外はＭインク１と同様の製造方法でＭインク２を作製した。また、高分子分散剤Ａを高分子分散剤Ｂとした以外はＭインク１と同様の製造方法でＭインク３を作製した。作製したＭインク１〜３に含有される顔料の平均粒径及び最大粒径、Ｍインク１〜３のゼータ電位の絶対値を表２に示す。
【０１１９】
《シアン顔料インクの作製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                            ５０ｇ
高分子分散剤Ａ                                              ３５ｇ
ジエチレングリコール                                      １００ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  １００ｇ
イオン交換水                                              １２５ｇ
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システムゼータミニ）を用いて分散した後、２０，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離処理を行い、得られた分散体をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、オルフィンＥ１０１０で表面張力を３５ｍＮ／ｍに調整し、さらに１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてＣインク１を作製した。
【０１２０】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の粒径を変化させる以外はＣインク１と同様の製造方法でＣインク２を作製した。また、高分子分散剤Ａを高分子分散剤Ｂとした以外はＣインク１と同様の製造方法でＣインク３を作製した。作製したＣインク１〜３に含有される顔料の平均粒径及び最大粒径、Ｃインク１〜３のゼータ電位の絶対値を表２に示す。
【０１２１】
《ブラック顔料インクの作製》
カーボンブラック  ＭＡ−１００（三菱化学製）              １６７ｇ
高分子分散剤Ａ                                              ４０ｇ
エチレングリコール                                        ２００ｇ
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                  １２０ｇ
オルフィンＥ１０１０（日信化学（株）製）                      ４ｇ
プロキセルＧＸＬ（ゼネカ社製）                                ２ｇ
得られた分散体をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてＫインク１を作製した。作製したＫインク１に含有される顔料の平均粒径は６７ｎｍであり、最大粒径は１４３ｎｍであり、Ｋインク１のゼータ電位の絶対値は４２ｍＶであった。
【０１２２】
【表２】
2005053099.tif 000004
【０１２３】
〈記録用紙への画像記録〉
ノズル径２０μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当りのノズル数１２８、同色
ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す）
であるピエゾ型ヘッドを搭載した最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマ
ンド型のインクジェットを使用して、Ｋインク１、Ｙインク１〜３、Ｍインク１
〜３、Ｃインク１〜３と、記録用紙１〜１０とを、表３に示す組み合わせで画像プリントを行い、画像試料１〜１２を作製した。
【０１２４】
作製した試料は以下の評価を行い、評価結果を表３に示した。
【０１２５】
（１）インク吸収性
各インクジェット記録用紙と各インクの組み合わせで、上記方法によりＢ、Ｇ、ＲおよびＫのベタ印字を行い、印字直後の印字部分を指でこすって画像の乱れを目視評価した。評価は以下の４段階で行った。
【０１２６】
◎：指でこすってもまったく画像の乱れがない
○：指でこするとわずかに画像が乱れるが実用上問題ないレベル
△：やや画像がこすれて汚れるが、実用可能
×：画像がこすれて汚れてしまい、実用上許容範囲外。
【０１２７】
（２）故障欠陥（ひび割れ）の評価
各インクジェット記録用紙１０×１０ｃｍ2当たり、大きさが５μｍ以上のひび割れの個数をカウントし４段階評価した。
【０１２８】
◎：０個
○：１〜３個
△：４〜９個
×：１０個以上
（３）プリント濃度
各インクジェット記録用紙と各インクの組み合わせで、上記方法によりＫベタ印字を行い、反射濃度を測定した。
【０１２９】
（４）擦過性
各サンプルについて、プラスチック消しゴムで印字部を５回こすり、２０人の観察者により濃度低下の程度を以下のように分類評価してもらい、最も多かった分類のものを採用した。
【０１３０】
◎：色落ちが全くなし
○：若干の色落ちはみられるが、画像としては気にならない
△：色落ちが確認でき、画質が低下し実用上問題あり
×：色落ちが大きく、画質への影響が大
表３に示す結果のとおり本発明のインクジェット記録用紙は、ひび割れ耐性に優れ、かつ高いインク吸収性と擦過性およびプリント濃度を満足するものであることが分かる。一方比較例の記録用紙は、インク吸収性が良好であってもひび割れ耐性に劣るなどいずれかの性能を欠くものであった。
【０１３１】
【表３】
2005053099.tif 000005
【０１３２】
本発明の試料は、高いインク吸収性とプリント濃度を有し、塗布乾燥時にひび割れが少なく、高画質で擦過性に良好な記録画像が得られることがわかる。