(57)【要約】【解決手段】  フッ素化合物を配合した歯磨剤組成物に、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩と、アラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる１種又は２種以上とを配合してなることを特徴とする歯磨剤組成物。【効果】  本発明の歯磨剤組成物は、フッ素化合物由来の歯牙表面のう蝕予防、再石灰化促進効果に優れ、かつ、歯牙表面の再石灰化により歯質強化が達成され、初期う蝕が修復された場合に、急速に再石灰化が進行して歯牙表面に不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）が生じることを効果的に防止することができるもので、例えば重度の初期虫歯が頻発し易い歯列矯正中の患者用などとして、各種剤型に調製して幅広く使用することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素化合物を配合した歯磨剤組成物に、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩と、アラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる１種又は２種以上とを配合してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素化合物を配合した歯磨剤組成物に関し、更に詳述すると、歯牙のう蝕予防、再石灰化促進効果に優れ、かつ、歯牙表面の再石灰化により歯質強化が達成されて初期う蝕が修復される際に、急速に再石灰化が進行して歯牙表面の不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）が生じることが防止された歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
口腔の２大疾患の一つであるう蝕予防を目的に、フッ素化合物配合歯磨剤の使用が日常のセルフケアーとして励行されている。フッ素化合物のう蝕予防機構は、初期の虫歯部位を再石灰化により修復し、元の健康な歯質に回復させることである。
【０００３】
ところで、フッ素化合物の再石灰化により初期う蝕部位が修復し、元の健康な歯質に回復する過程で、特に、初期う蝕の状態が重度の場合、再石灰化が急激に進行し、皮膚の傷の治癒後に色ムラができると同様な、傷跡（スカー）が歯面に発生する場合がある。
【０００４】
口腔清掃が不充分なヒト、特に歯列矯正を行っている患者の場合、ブランケット等の器具を口腔内に長期間装着するため、口腔清掃が不充分となり、重度の初期虫歯が頻発している。このような患者の場合、矯正終了後、フッ素化合物配合歯磨剤を使用した場合、急激な再石灰化のため、再石灰化終了後に歯牙表面に不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）の発生する可能性が高い。
【０００５】
上記課題の解決策として、低濃度フッ素化合物を使用することが考えられるが、その場合は充分な再石灰化効果が得られないという問題が生じる。
【０００６】
このように、初期う蝕保有者、特に高度な初期う蝕保有者に対し、急激な再石灰化のため生じる歯牙表面の不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）を防ぐことは、口腔審美上重要なことであり、矯正歯科分野を中心に予防技術が待望されている。
【０００７】
これまでに、フッ化物の歯面作用に関する技術としては、ポリカチオン性ポリマーのフッ化物を配合し、う蝕予防効果を高める技術（特許文献１；特開平３−５４１７号公報参照）、フッ素化合物とカチオン化セルロースに特定の香料成分を配合することで、フッ素化合物の口腔内滞留性、歯磨剤の使用感，安定性を向上させる技術（特許文献２；特開２００１−１６３７４３号公報参照）、フッ素化合物にデキストラナーゼとヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩を配合することで歯面へのフッ素の滞留性を向上させる技術（特許文献３；特開２００１−３４２１２２号公報参照）が提案されている。
【０００８】
また、フッ化物と、カチオン化ペプチド又はタンパクと両性及びノニオン活性剤とを組合せ、歯牙表面のフッ素取りこみと、歯磨外観性状の改善を目的とした技術（特許文献４；特開平６−９３５４号公報参照）が提案され、カチオン性ポリマーとシリカを配合し歯磨の保型性、糸曳性を改善する技術（特許文献５；特許第２１２８９２９号参照）も提案されている。
【０００９】
しかしながら、これらの技術手段は、う蝕予防効果、再石灰化促進効果は期待できるが、フッ素化合物の再石灰化効果に関しては開示されていても、初期う蝕を有する歯牙表面の急激な再石灰化達成後に、特に重度の初期う蝕を有する歯面に不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）が発生するという課題を明らかにすることはなく、歯面への不均一な白色ムラ発生という上記再石灰化の問題を防ぐものではない。このように再石灰化達成後の歯面の不均一な白色ムラ発生を防止する技術は、今まで全く提案がなく、従来、重度の初期う蝕を有する歯面が急激な再石灰化により不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）が発生することを解消することは困難であった。
【００１０】
従って、歯牙に適用してフッ素化合物による急激な再石灰化達成後に、重度の初期う蝕を有する歯面に不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）が発生することがほとんどないフッ素化合物を配合した歯磨剤組成物の開発が求められていた。
【００１１】
【特許文献１】特開平３−５４１７号公報
【特許文献２】特開２００１−１６３７４３号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２１２２号公報
【特許文献４】特開平６−９３５４号公報
【特許文献５】特許第２１２８９２９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、フッ素化合物由来の歯牙のう蝕予防、再石灰化促進効果に優れ、かつ、歯牙表面の再石灰化効果により歯質強化が達成されて、初期う蝕が修復される際に、急速に再石灰化が進行して歯牙表面に不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）が生じることを防止し得るフッ素化合物配合の歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、フッ素化合物を配合した歯磨剤組成物に、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩と、アラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる１種又は２種以上とを配合することにより、歯牙のう蝕予防、再石灰化促進効果に優れている上、再石灰化により歯質強化が達成され、初期う蝕が修復された場合に、急速に再石灰化が進行し、歯牙表面に不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）が生じることを効果的に防止することができる歯磨剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１４】
なお、本発明においては、フッ素化合物とヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩とアラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる１種又は２種以上とを併用することにより、フッ素化合物イオンの初期う蝕ミネラル欠損部位への再石灰過程での配向性及び選択性が改善され、このため、重度初期う蝕歯面における急激な再石灰化による歯牙表面の不均一な白色ムラの発生を防止できるものである。本発明によれば、後述する実施例からも明らかなように、上記特定成分を組合わせて配合することにより、フッ素化合物配合歯磨剤組成物による歯牙表面のう蝕部位の再石灰化における上記課題を解決し得て、上記したような歯牙表面の再石灰化部位の不均一な白色ムラの防止を確保できるという、格別の作用効果をなし得たものである。
【００１５】
従って、本発明は、フッ素化合物を配合した歯磨剤組成物に、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩と、アラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる１種又は２種以上とを配合してなることを特徴とする歯磨剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の歯磨剤組成物は、フッ素化合物由来の歯牙表面のう蝕予防、再石灰化促進効果に優れ、かつ、歯牙表面の再石灰化により歯質強化が達成され、初期う蝕が修復された場合に、急速に再石灰化が進行して歯牙表面に不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）が生じることを効果的に防止することができるもので、例えば重度の初期虫歯が頻発し易い歯列矯正中の患者用などとして、各種剤型に調製して幅広く使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の歯磨剤組成物は、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨などの歯磨類として調製できるもので、フッ素化合物を含有し、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩とアラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる１種又は２種以上を配合してなるものである。
【００１８】
本発明で使用されるフッ素化合物としては、う蝕予防のために通常使用されているものを使用することができ、例えばフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化アンモニウム、フッ化ストロンチウム等を挙げることができ、特にフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一スズが工業的に安価に入手することができることから好適であり、その中でも味の点でフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムが好適に使用できる。これらは１種を単独でも、２種以上の複数を組合せても使用可能である。
【００１９】
フッ素化合物の配合量は、組成物中のフッ素イオン濃度が０．０１〜２．５％（質量％、以下同様）、特に０．０１〜０．５％となる範囲が適当である。フッ素イオン濃度が０．０１％未満では低すぎて歯質強化の効果が期待できない場合があり、２．５％を超えると、不均一な白色ムラの防止効果が不充分であり、また苦味を生じる場合がある。フッ素イオン濃度を上記範囲とするためには、組成物中に、フッ化ナトリウムの場合には０．０２〜５．６％、モノフルオロリン酸ナトリウムの場合には０．０６〜１９．０％、フッ化第一スズの場合には０．０４〜１０．４％の範囲で配合することが不均一な白色ムラの防止の点では好ましい。
【００２０】
本発明においては、カチオン化ポリマーの一種であるヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩を配合する。ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩は、ヒドロキシエチルセルロースにジメチルジアリルアンモニウム塩をグラフト重合して得られるカチオン性ポリマーであり、その対イオンとしては、塩素イオン等のハロゲンイオン、メトサルフェートイオンなどが挙げられるが、特に塩素イオンが対イオンである、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが好適に使用される。
【００２１】
ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩としては、光散乱光度計（大塚電子株式会社製ＤＬＳ７０００）による光散乱測定法で測定した重量平均分子量（以下、同様）が５万〜２０万、特に８万〜１２万のものが好適であり、また、その窒素含有量は好ましくは１〜３％であり、より好ましくは１．４〜２．２％である。なお、窒素含有量は化粧品原料基準窒素定量法での定量値である。
【００２２】
このようなヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩として具体的には、セルコートＬ−２００（重量平均分子量約１０万（光散乱測定））等を使用することができる。これらは、対イオンが塩素イオンである。
【００２３】
上記ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩の配合量は、組成物全体の０．０１〜０．５％、特に０．０２〜０．２％の範囲であることが望ましく、配合量が０．０１％未満の場合はフッ素による不均一な白色ムラの充分な防止効果が得られない場合があり、０．５％を超えると独特の異味が発現し、使用感に劣る場合がある。
【００２４】
本発明では、アラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる１種を単独で又は２種以上を併用して配合する。
【００２５】
アラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる化合物の配合量は、合計配合量で組成物全体の０．５〜２０％、特に０．５〜１０％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、フッ素由来の急激な再石灰化による不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）を充分に予防することができない場合があり、多すぎると口中でのベタツキ、ヌメリが発現し、使用感に問題が生じる場合がある。
【００２６】
本発明の歯磨剤組成物は、その剤型に応じ、上記必須成分に加えて任意成分としてその他の添加剤を配合できる。例えば、練歯磨の場合は、研磨剤、湿潤剤、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、各種有効成分、着色剤、香料等を配合でき、これら成分と水とを混合して製造することができる。
【００２７】
ここで、研磨剤としては、シリカゲル、沈降シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム２水和物及び無水和物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、第４リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤等が挙げられるが、特に沈降シリカ、水酸化アルミニウム等が好適に使用される。これらの研磨剤の配合量は、組成物全体の２〜６０％、特に８〜４５％とすることが好ましい。
【００２８】
湿潤剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコ−ル、キシリット、マルチット、ラクチット等、粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロース、カラギーナン、カーボポール、アルギン酸ナトリウム、モンモリロナイト、ゼラチン等が挙げられる。
【００２９】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を配合し得、具体的にはラウリル硫酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルグルタメート、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−アシルタウレート、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、プルロニック等が挙げられる。
【００３０】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルヒドロカルコン、ペリラルチン等、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
各種有効成分としては、上記フッ素化合物以外に、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、塩化リゾチーム、グリチルリチン酸及びその塩類、塩化ナトリウム、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、酢酸ｄｌ−トコフェノール、α−ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、クロロヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、アズレン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、アミラーゼ、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化ベンゼトニウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物などが挙げられる。なお、上記有効成分は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。
【００３２】
着色剤としては、青色１号、黄色４号、二酸化チタン等を通常量で配合することができる。
【００３３】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及び、これら天然香料を加工処理（前留部カット、後留部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができる。
【００３４】
また、配合量も特に限定されないが、上記の香料素材は、製剤組成中に０．０００００１〜１％使用するのが好ましい。また、上記香料素材を使用した賦香用香料としては、製剤組成中に０．１〜２．０％使用するのが好ましい。
【００３５】
本発明の歯磨剤組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
〔実施例、比較例〕
【００３７】
表１，２に示す組成の歯磨剤組成物を常法により調製し、各々９０ｇをラミネートチューブに充填した。
【００３８】
初期う蝕部位（頬側臼歯部１ヶ所  面積２〜４ｍｍ2；写真画像から計測）を有する被験者５名を対象として、得られた歯磨剤組成物の適量を歯刷子にとり、約３分間、１日２回のブラッシングを２ヵ月間続けさせた。２ヵ月後、初期う蝕部位の再石灰化後の不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）の程度を肉眼で確認し、以下の評価基準で評点し、その平均値を求め、下記基準で判定した。結果を表１，２に示す。
【００３９】
不均一な白色ムラの評価基準：
１点：不均一な白色ムラがある（点状、層状、すじ状）
２点：不均一な白色ムラがやや見える（細かい点状、うすい層状、細かいすじ状）
３点：不均一な白色ムラがない
不均一な白色ムラの判定基準：
○  平均値  ２点以上
△  平均値  １．５点以上〜２点未満
×  平均値  １点以上〜１．５点未満
【００４０】
【表１】
2005179230.tif 000002
【００４１】
【表２】
2005179230.tif 000003
【００４２】
表１，２から明らかのように、フッ素化合物を配合し、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる１種又は２種以上とを併用した実施例１〜１２の歯磨剤組成物は、不均一な白色ムラの平均値も２．６点以上と高く、急速に再石灰化が進行した場合に生じる不均一な白色ムラ（スカー、傷跡）を防止できた。一方、他のカチオン性ポリマーを配合した場合や、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドあるいはアラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドから選ばれる化合物を含まない比較例１〜５の歯磨剤組成物では、充分な不均一な白色ムラの防止効果は達成されなかった。