(57)【要約】【課題】泡の持つ、密閉性、のびの経時変化の少なさ、有効成分の経皮吸収性の向上と言った、泡の持つ長所を生かして、塗りっぱなしの出来る皮膚外用剤の開発の為、塗りっぱなしの形態で、刺激発現が極めて低く、多価アルコールの含有量が多い系でも発泡しうるエアゾール皮膚外用剤を提供する。【解決手段】フォーム状のエアゾール皮膚外用剤に於いて、トリテルペンのポリオキシエチレンの付加物を含有させる。該トリテルペンとしては、フィトステロールやフィトスタノールが好ましく例示出来る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォーム状のエアゾール皮膚外用剤に於いて、トリテルペンのポリオキシエチレンの付加物を含有することを特徴とする、エアゾール皮膚外用剤。
【請求項２】
トリテルペンがフィトスタノールであることを特徴とする、請求項１に記載のエアゾール皮膚外用剤。
【請求項３】
噴出用の成分が、プロパンとイソブタンを３：１〜１：３で混合したものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のエアゾール皮膚外用剤。
【請求項４】
更に、炭素数１２〜２６の飽和直鎖アルコール及び／又は炭素数１２〜２６の飽和直鎖アルコールのグリセリルエーテルを含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載のエアゾール皮膚外用剤。
【請求項５】
更に、１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上を５０〜９４重量％含有することを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載のエアゾール皮膚外用剤。
【請求項６】
化粧料であることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載のエアゾール皮膚外用剤。
【請求項７】
塗布後、拭き取ったり、洗い流したりしない、塗りっぱなし形態の使用に供されることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、エアゾール剤形の化粧料に好適な皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
「泡沫」の特性として、泡沫を形成することにより、表面積が通常の液体或いは固体の状態と異なり、界面活性成分が配向した表面積が、著しく増大することが挙げられる。又、この結果、密閉性も著しく向上する。加えて、のびの経時変化も少ない為、心地よさの継続するマッサージ料が提供できる。この様な性質故、パックに適用すれば接触面積の大きさと密閉性により、有効成分の経皮吸収性を向上することが出来るし、洗浄料に適用すれば、最小限の界面活性剤で汚れを落とすことが出来る。この様な観点から、泡沫状の化粧料は、パック化粧料や洗浄料に用いられているが、その泡沫形成のメカニズムは、液化したガス成分を充分に細かく乳化組成物中に加圧状態で、乳化分散させ、吐出とともに気化、膨張させて泡沫を形成させることによる。この為、吐出される組成物に於いては細かく液化ガス成分を乳化分散させうる特性と、気化、膨張したガス成分が組成物より、散逸しないように泡沫を形成しやすくする性質を付与する要件が存する。かかる要件の多くの部分を担う成分としては、界面活性剤が挙げられる。かかる、界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの非イオン界面活性剤類（例えば、特許文献１、特許文献２を参照）や脂肪酸石鹸などのアニオン界面活性剤（例えば、特許文献３、特許文献４を参照）が使用されている。しかしながら、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の系においては、多価アルコール類の含有量が増えると発泡性が著しく損なわれる場合が存し、アニオン界面活性剤においては、拭き取り或いは洗い流しを行わない使用形態では、刺激を発現しやすい欠点が存した。泡の持つ、密閉性、のびの経時変化の少なさ、有効成分の経皮吸収性の向上と言った、泡の持つ長所を生かして、塗りっぱなしの出来る皮膚外用剤の開発の為、塗りっぱなしの形態で、刺激発現が極めて低く、多価アルコールの含有量が多い系でも発泡しうるエアゾール化粧料等のエアゾール皮膚外用剤の開発が望まれていた。
【０００３】
一方、トリテルペンにポリオキシエチレンが付加した形態の界面活性剤としては、フィトステロールなどのステロールにポリオキシエチレンが付加したものが知られており、かかる界面活性剤は、エアゾール化粧料に於いては、霧状エアゾール化粧料の噴出後泡形成をしない乳化、分散剤としての使用が知られている。（例えば、特許文献５を参照）しかしながら、泡沫形成のエアゾールにおいて、強固な泡沫を形成させる目的で含有された例はなく、従って、フォーム状のエアゾール化粧料であって、トリテルペンのポリオキシエチレンの付加物を含有すエアゾール皮膚外用剤は、全く知られていなかったと言える。
【０００４】
【特許文献１】
特開２０００−３５１７２５号公報
【特許文献２】
特開２００３−１２５５９号公報
【特許文献３】
特開２００２−１８７８２７号公報
【特許文献４】
特開平９−１６５３１４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、泡の持つ、密閉性、のびの経時変化の少なさ、有効成分の経皮吸収性の向上と言った、泡の持つ長所を生かして、塗りっぱなしの出来る皮膚外用剤の開発の為、塗りっぱなしの形態で、刺激発現が極めて低く、多価アルコールの含有量が多い系でも発泡しうるエアゾール皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題の解決手段】
かかる状況に鑑みて、本発明者らは泡の持つ、密閉性、のびの経時変化の少なさ、有効成分の経皮吸収性の向上と言った、泡の持つ長所を生かして、塗りっぱなしの出来る皮膚外用剤の開発の為、塗りっぱなしの形態で、刺激発現が極めて低く、多価アルコールの含有量が多い系でも発泡しうるエアゾール皮膚外用剤の剤形を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、泡沫形成のエアゾールにおいて、強固な泡沫を形成させる目的で含有された例はなく、従って、フォーム状のエアゾール化粧料であって、トリテルペンのポリオキシエチレンの付加物を含有すエアゾール皮膚外用剤がその様な特性を有していることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す技術に関するものである。
（１）フォーム状のエアゾール皮膚外用剤に於いて、トリテルペンのポリオキシエチレンの付加物を含有することを特徴とする、エアゾール皮膚外用剤。
（２）トリテルペンがフィトスタノールであることを特徴とする、請求項１に記載のエアゾール皮膚外用剤。
（３）噴出用の成分が、プロパンとイソブタンを３：１〜１：３で混合したものであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載のエアゾール皮膚外用剤。
（４）更に、炭素数１２〜２６の飽和直鎖アルコール及び／又は炭素数１２〜２６の飽和直鎖アルコールのグリセリルエーテルを含有することを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載のエアゾール皮膚外用剤。
（５）更に、１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上を５０〜９４重量％含有することを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載のエアゾール皮膚外用剤。
（６）化粧料であることを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載のエアゾール皮膚外用剤。
（７）塗布後、拭き取ったり、洗い流したりしない、塗りっぱなし形態の使用に供されることを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の皮膚外用剤は、フォーム状（泡沫を形成する）のエアゾール製剤であって、トリテルペンのポリオキシエチレンの付加物を含有することを特徴とする。かかるトリテルペンのポリオキシエチレンの付加物を構成するトリテルペンとしては、コレステロール骨格、ベツリン、アジアオール等のテルペノール骨格、カンペステロール、シトステロール、スチグマスタノール、スチグマステロール等のフィトステロール或いはフィトスタノール骨格が好適に例示出来、これらの中では、フィトステロール或いはフィトスタノール骨格が特に好ましい。これにポリオキシエチレンを付加する方法は、常法に従えば良く、触媒存在下常圧乃至は高圧下で該トリテルペンにエチレンオキシドガスを作用させればよい。又、この様な非イオン界面活性剤は既に市販されているものが存し、かかる市販品を購入して利用することも出来る。この様な市販品としては、例えば、日光ケミカルズ株式会社より販売されている、ニッコールＢＰＳシリーズ（ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル）或いはニッコールＢＰＳＨシリーズ（ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル）等が好ましく例示出来る。かかるトリテルペンのポリオキシエチレンの付加物における、ポリオキシエチレンの好ましい平均付加量は１０〜３０である。特に好ましい例としては、ニッコールＢＰＳＨ−１５（ポリオキシエチレン（２５）フィトスタノール）が例示出来る。かかる成分は、霧状エアゾール化粧料に於いては発泡を抑制する効果を奏するが、泡沫状化粧料に於いては、驚くべきことに、多価アルコール等の発泡阻害成分が大量に存する系に多いても発泡性を維持し、塗りっぱなしの使用形態に於いても刺激発現が極めて低い特性を有する。本発明の皮膚外用剤においては、かかるテルペンのポリオキシエチレン付加物は、唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。本発明の皮膚外用剤に於ける、トリテルペンのポリオキシエチレン付加物の好ましい含有量は、皮膚外用剤全量に対して、総量で、０．１〜１０重量％であり、更に好ましくは、０．５〜５重量％である。これは、多すぎても、少なすぎても発泡性を損なう場合が存するからである。
【０００８】
本発明の化粧料は、泡沫状皮膚外用剤である為、前記の成分以外に気化成分を含有することを特徴とする。前記気化成分として、例えば、ジメチルエーテル、フロンなどのフッ化炭化水素類、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン等の液化天然ガス等が好ましく例示でき、プロパンとイソブタンを３：１〜１：３で混合したものが、気化成分に由来する一過性の刺激性を発現しにくいので好ましい。かかる気化成分の好ましい含有量は、２〜１５重量％であり、更に好ましくは４〜１３重量％である。これは、かかるガス成分が少なすぎると、１０℃以下の低温域において、吐出、発泡の特性が損なわれる場合が存するからである。
【０００９】
本発明の皮膚外用剤は、前記の必須成分以外に、通常化粧料等の皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。かかる任意成分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類、ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類、ホホバ油、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、オレイン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアレートなどのエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの脂肪酸類、ベヘニルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、ヒマシ油、椰子油、水添椰子油、椿油、小麦胚芽油、イソステアリン酸トリグリセライド、イソオクタン酸トリグリセライド、オリーブオイル等のトリグリセライド類、グリセリン、ポリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール、脂肪酸ポリグリセリンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（但し、トリテルペンのポリオキシエチレン付加物は除く）、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレート等の必須成分に分類されない非イオン界面活性剤、ソジウムラウリルステアレート、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、４級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類、アルキルベタイン等の両性界面活性剤類、結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類、タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の表面処理されていても良い粉体類、アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー及び／又はその塩、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、キサンタンガムやヒドロキシプロピルセルロースなどの増粘剤、レチノール、レチノイン酸、トコフェロール、リボフラビン、ピリドキシン、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル塩などのビタミンやグリチルリチン酸塩、グリチルレチン、ウルソール酸、オレアノール酸などのテルペン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エストリオールなどのステロイド類などの有効成分、フェノキシエタノール、パラベン類、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム等の防腐剤、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤などが好ましく例示できる。又、医薬品であれば、抗炎症剤、鎮痛剤、抗真菌剤、殺菌剤、抗生物質、ステロイド剤等の有効成分を含有することも出来る。これらの内で、特に好ましいものとしては、炭素数１２〜２６の飽和直鎖アルコール及び／又は炭素数１２〜２６の飽和直鎖アルコールのグリセリルエーテルが例示出来る。炭素数１２〜２６の飽和直鎖アルコールとしてはセタノール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールか選択される１種乃至は２種以上が好ましく例示出来、炭素数１２〜２６の飽和直鎖アルコールのグリセリルエーテルとしては、バチルアルコールが好ましく例示出来る。これらの好ましい含有量は、０．０５〜２重量％である。
【００１０】
本発明の皮膚外用剤では、多価アルコールの含有量が多い系でも発泡する特性が存する為、多価アルコールを多量に含有する系への適用も好ましい。この様な系では、多価アルコールとして、１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上を用いることにより、使用時に、かかる多価アルコールが発する水和熱によって、温感を呈する為、温感化粧料として使用することが出来る。この様な場合に於ける、１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコールとしては、例えば、平均分子量が、２００〜１０００のものが好ましく例示できる。特に、平均分子量４００前後のものが溶媒和で産する熱量が大きいので好ましい。かかる、１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上の組合せとしては、グリセリンを単独で使用することが特に好ましい。かかる多価アルコールから選択される１種乃至は２種以上好ましい含有量は５０〜９４重量％であり、より好ましくは、５５〜８０重量％である。ここで、本発明の皮膚外用剤としては、実質的に水を含有しない形態、言い換えれば、実質的な非水製剤であることが好ましい。実質的とは、本発明ではキャリーオーバー程度は認めるが、積極的には水を配合しないの意味である。この様な実質的な非水製剤形態を取ることにより、冷感抑制、温感維持効果をより向上することが出来るからである。本発明の泡沫状皮膚外用剤は、かかる必須成分と任意成分とを常法に従って処理することにより、製造することが出来る。本発明の泡沫状皮膚外用剤は、皮膚外用医薬、化粧料、殺菌消毒剤など、皮膚外用に適用されるものであれば特段の限定無く適用することが出来る。特に好ましいものは、化粧料である。かかる化粧料としては、通常泡沫状化粧料が適用される範囲のものであれば、その種類を問わず、適用することが出来る。即ち、パック化粧料に適用すれば、化粧料を延展、塗布する経過に於いて、使用者に組成物の冷感を感じさせず、使用時に心地よさが満喫できるパック化粧料を提供することが出来るし、クレンジング化粧料に適用すれば、滑らかに、少量の界面活性剤で汚れを落とすことの出来る性質を有し、マッサージ化粧料に適用すれば、化粧料を塗布した瞬間に冷感を感じ、心地よさが阻害されることを抑制した、マッサージ時に摩擦係数が変化せず、結果、マッサージを受けるものが、非常に卓越した心地よさを実感できるマッサージ料を具現化できる。特に好ましい適用はマッサージ料である。特に、本発明の皮膚外用剤の特性としては、塗りっぱなし可能の使用形態が存するので、マッサージ後、塗りっぱなして、保護化粧料として使用する形態の化粧料が取り分け好ましい。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。
【００１２】
＜実施例１＞
以下に示す処方に従って、本発明の化粧料を作成した。即ち、イの成分を８０℃に加熱し、攪拌、可溶化し、攪拌冷却した後、ロの成分とともにエアゾル缶に充填、密閉し本発明の泡沫状皮膚外用剤１（化粧料）を得た。又、このもののＰＯＥ（２５）フィトスタノールエーテルをＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油に置換した比較例１、ステアリン酸トリエタノールアミン石鹸に置換した比較例２も作成した。これらの発泡性、肌に塗布して３０分静置したときの刺激感の有無を、専門パネラーにより判定した。結果を表１に示す。これより、本発明の皮膚外用剤は優れた発泡性と安全性を有していることがわかる。又、これらは何れも塗布時に温感を感じた。
イ
グリセリン                                  ６５．５重量部
ＰＯＥ（２５）フィトスタノールエーテル＊      ４．８重量部
セタノール                                    ０．１重量部
水添ヤシ油                                    １    重量部
流動パラフィン                              ２０    重量部
トリメチルグリシン                            ０．１重量部
タルク                                        ０．２重量部
中空アクリル樹脂                              ０．２重量部
パルミチン酸セチル                            １    重量部
ステアリン酸                                  ０．１重量部
ロ
イソブタン                                  １０．５重量部
プロパン                                    １０．５重量部
＊ＰＯＥ（２５）はポリオキシエチレンが平均２５モル付加していることを表す。日光ケミカル株式会社販売の「ニッコールＢＰＳＨ−２５」を使用。
【００１３】
【表１】
2005002030.tif 000002
【００１４】
＜実施例２＞
泡状皮膚外用剤１を用いて、無作為に集めたパネラー１０名を使用し、「マッサージ後塗りっぱなして、皮膚保護料として使用する形態」での適性の調査を行った。調査は、アンケートにより「質問１：マッサージ後塗りっぱなして、皮膚保護料として使用する形態での使用は可能であったか」と「質問２：マッサージ後塗りっぱなして、皮膚保護料として使用する形態は使用形態として好ましいと思うか」との質問に答えてもらう形で行った。結果を表２に示す。これより、本発明の皮膚外用剤である泡状皮膚外用剤１（化粧料）はマッサージ後塗りっぱなして、皮膚保護料として使用する形態で使用が可能であり、この様な使用形態が好ましく判断されていることが判った。
【００１５】
【表２】
2005002030.tif 000003
【００１６】
＜実施例３＞
皮膚外用剤１のＰＯＥ（２５）フィトスタノールエーテルをＰＯＥ（１０）フィトステロールエーテル（「ニッコールＢＰＳ−１０」）に置換して、皮膚外用剤２を作成し、実施例１と同様に検討を行った。発泡性は細かくきれいな泡を吐出し、３０分塗りっぱなしの状況でも全く刺激を感じなかった。
イ
グリセリン                                  ６５．５重量部
ＰＯＥ（１０）フィトステロールエーテル        ４．８重量部
セタノール                                    ０．１重量部
水添ヤシ油                                    １    重量部
流動パラフィン                              ２０    重量部
トリメチルグリシン                            ０．１重量部
タルク                                        ０．２重量部
中空アクリル樹脂                              ０．２重量部
パルミチン酸セチル                            １    重量部
ステアリン酸                                  ０．１重量部
ロ
イソブタン                                  １０．５重量部
プロパン                                    １０．５重量部
【００１７】
＜実施例４＞
皮膚外用剤１のＰＯＥ（２５）フィトスタノールエーテルをＰＯＥ（１５）フィトステロールエーテル（「ニッコールＢＰＳ−１５」）に置換して皮膚外用剤３を作成し、実施例１と同様に検討を行った。発泡性は細かくきれいな泡を吐出し、３０分塗りっぱなしの状況でも全く刺激を感じなかった。
イ
グリセリン                                  ６５．５重量部
ＰＯＥ（１５）フィトステロールエーテル        ４．８重量部
セタノール                                    ０．１重量部
水添ヤシ油                                    １    重量部
流動パラフィン                              ２０    重量部
トリメチルグリシン                            ０．１重量部
タルク                                        ０．２重量部
中空アクリル樹脂                              ０．２重量部
パルミチン酸セチル                            １    重量部
ステアリン酸                                  ０．１重量部
ロ
イソブタン                                  １０．５重量部
プロパン                                    １０．５重量部
【００１８】
＜実施例５＞
皮膚外用剤１の剤形を用いて、非ステロイド抗炎症剤を含有する皮膚外用医薬（皮膚外用剤４）を作成し、実施例１と同様に検討を行った。発泡性は細かくきれいな泡を吐出し、３０分塗りっぱなしの状況でも全く刺激を感じなかった。又、温感のある抗炎症皮膚外用剤であり、温湿布効果が認められた。
イ
グリセリン                                  ６３．５重量部
ＰＯＥ（１０）フィトステロールエーテル        ４．８重量部
セタノール                                    ０．１重量部
水添ヤシ油                                    １    重量部
流動パラフィン                              ２０    重量部
トリメチルグリシン                            ０．１重量部
タルク                                        ０．２重量部
中空アクリル樹脂                              ０．２重量部
パルミチン酸セチル                            １    重量部
ステアリン酸                                  ０．１重量部
インドメタシン                                ２    重量部
ロ
イソブタン                                  １０．５重量部
プロパン                                    １０．５重量部
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、泡の持つ、密閉性、のびの経時変化の少なさ、有効成分の経皮吸収性の向上と言った、泡の持つ長所を生かして、塗りっぱなしの出来る皮膚外用剤の開発の為、塗りっぱなしの形態で、刺激発現が極めて低く、多価アルコールの含有量が多い系でも発泡しうるエアゾール皮膚外用剤を提供することができる。