(57)【要約】【課題】  簡便な操作で、金属のシアン化合物（シアン化水素の塩）、シアンイオン（遊離シアンまたはシアン化物イオン）、シアノ錯塩、シアノ錯イオンなどの全てのシアン化合物をより確実に除去し得るシアン含有廃水の処理方法、特にシアン含有スラッジを含むシアン含有廃水において、廃水から分離されたスラッジからのシアン化合物の溶出を抑制し得るシアン含有廃水の処理方法を提供することを課題とする。【解決手段】  シアン含有廃水に、予めアルカリ条件下で塩素ガスを導入するか、次亜塩素酸塩を添加して、シアン化合物を酸化分解する第１段処理を行い、次いで、廃水中に残存するシアン化合物を、ホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに塩素ガスまたは次亜塩素酸塩の三成分系で処理して、シアン化合物を分解物および／または水不溶性塩として除去する第２段処理を行うことを特徴とするシアン含有廃水の処理方法により、上記の課題を解決する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアン含有廃水に、予めアルカリ条件下で塩素ガスを導入するか、次亜塩素酸塩を添加して、シアン化合物を酸化分解する第１段処理を行い、次いで、廃水中に残存するシアン化合物を、ホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに塩素ガスまたは次亜塩素酸塩の三成分系で処理して、シアン化合物を分解物および／または水不溶性塩として除去する第２段処理を行うことを特徴とするシアン含有廃水の処理方法。
【請求項２】
シアン含有廃水がシアン含有スラッジを含み、かつ第２段処理において廃水から分離されたスラッジからのシアン化合物の溶出が抑制される請求項１に記載のシアン含有廃水の処理方法。
【請求項３】
第１段処理において、廃水に対して、次亜塩素酸塩を有効塩素イオン濃度換算で５０〜５００ｍｇ／Ｌ添加する請求項１または２に記載のシアン含有廃水の処理方法。
【請求項４】
第１段処理前または第１段処理中に、廃水のｐＨを１０以上に調整する請求項１〜３のいずれか１つに記載のシアン含有廃水の処理方法。
【請求項５】
第２段処理において、ホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに次亜塩素酸塩を、廃水に対して、それぞれ３０〜６０ｍｇ／Ｌ、２５〜７５ｍｇ／Ｌおよび有効塩素イオン濃度換算で５０〜３００ｍｇ／Ｌ添加する請求項１〜４のいずれか１つに記載のシアン含有廃水の処理方法。
【請求項６】
第１段処理後、第２段処理前または第２段処理中に、廃水のｐＨを７〜８．５に調整する請求項１〜５のいずれか１つに記載のシアン含有廃水の処理方法。
【請求項７】
次亜塩素酸塩が、次亜塩素酸ナトリウムまたは次亜塩素酸カリウムである請求項１〜６のいずれか１つに記載のシアン含有廃水の処理方法。
【請求項８】
マンガン化合物が、塩化マンガンまたは硫酸マンガンであり、かつ銅化合物が、塩化第二銅である請求項１〜７のいずれか１つに記載のシアン含有廃水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、簡便な操作でシアン化合物をより確実に除去し得る、各種工場から排出されるシアン含有廃水またはシアン含有スラッジを含むシアン含有廃水の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シアン化合物は生態系に強い悪影響を及ぼすため、シアン含有廃水を自然界にそのまま放出することはできない。シアン化合物については排水基準が定められており、この基準（１ｍｇ／Ｌ以下）を満たすようにシアン除去処理を行い、無害化した廃水でなければ下水などに排出できないことになっている。
【０００３】
シアン含有廃水中のシアン化合物の除去処理方法としては、
（１）シアン含有廃水をアルカリ性に調整した後、塩素を注入してシアン化合物を酸化分解するアルカリ塩素法、
（２）強力なオゾンの酸化力でシアン化合物を窒素ガスと炭酸水素塩に酸化分解するオゾン酸化法、
（３）非溶解性の電極を用いてシアン化合物を電気分解し、酸化反応を行う電解酸化法、
（４）シアン含有廃水中に、鉄イオンの供給化合物として、例えば硫酸第一鉄を加え、難溶性のフェリフェロシアン化物を生成させ、これを沈殿除去する紺青法、
（５）シアン化合物に対して馴養させた微生物（シアン分解菌）にシアン化合物を分解させる生物処理法
などが挙げられる（例えば、三好康彦著、「化学の基礎と排水処理技術」、株式会社情報総合研究所、１９９６年１１月１０日第２刷発行、ｐ．１５２〜１５８：非特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、上記の方法はそれぞれ次のような欠点を有している。
方法（１）のアルカリ塩素法は、最も一般的なシアン化合物の除去処理方法であるが、シアノ錯塩の除去が不十分である。
【０００５】
方法（２）のオゾン酸化法は、この処理によって有害な化合物が生成しないし、用いるオゾン自体が分解しても無害の酸素しか生成しないなどの利点を有するが、この処理は気液反応であるので、複雑かつ大掛かりな設備を必要とする。また、オゾンの製造コストが高いので、オゾンを有効に反応させるための装置上の工夫が必要である。例えば、２塔の酸化塔を設け、第一の酸化塔内に充填物を入れて、シアン含有廃水とオゾンとを向流的に効率よく接触させ、第一の酸化塔からの排気を第二の酸化塔で使用して、残留オゾンを完全に利用する。さらに、シアン化合物の分解により生じた金属水酸化物の凝集沈澱処理を行う必要がある。
【０００６】
方法（３）の電解酸化法は、シアン化合物の濃厚廃水を効率よく、かつ経済的に処理できるという利点を有するが、大量の電力が必要になり、処理コストが高くなる。また、電解酸化法と他の処理法とを併用してシアン化合物を除去する方法もあるが、いずれにしても処理が複雑になり、処理コストが高くなる。
【０００７】
方法（４）の紺青法は、他の処理法ではシアン化合物の酸化分解が困難なシアン含有廃水の処理に適しているが、鉄イオンが少ないと、生成した錯塩が可溶性の状態でシアン含有廃水中に残り、処理水が着色したり、処理水のｐＨが高いと、濾液中の残存フェロシアン量が増大する。また、生成した錯塩が空気中の酸素で容易に酸化されてフェリフェロ型となり再溶解するので、紺青法で処理水のシアン濃度を排水基準以下にするのは困難である。
【０００８】
方法（５）の生物処理法は、微生物反応特有の欠点である微生物処理に適したｐＨの維持、栄養物質（窒素、リンなど）の添加、活性汚泥濃度（ＭＬＳＳ）の調節、余剰汚泥の処理などの煩雑な操作が必要であり、その上、処理時間（シアン化合物と微生物との接触時間）が長く、シアン含有廃水中のシアン濃度が高い場合には、処理すべき廃水を予め希釈しなければならないなどの欠点を有している。
【０００９】
この発明の出願人は、簡便な操作でシアン含有廃水を処理する方法およびそれに用いる処理剤として、
（１）鉄シアン錯イオン含有廃水をｐＨ６．０以上に調整し、これにマンガン化合物を添加して水不溶性の鉄シアン錯化合物のマンガン塩を生成させ、廃水系から除去する方法（特公昭６２−２４１５７号公報：特許文献１参照）、
（２）ハロゲン化第一銅溶液に、フェーリング液を還元し得る還元性物質を含有させてなる、安定性や処理効率の改良されたシアンおよび／またはチオシアン含有廃水の処理剤（特公昭６３−１９１９号公報：特許文献２参照）、
（３）シアン含有廃水に、シアン量の１．４モル以上のホルムアルデヒドを添加して第一段反応を行い、さらにシアン量の３．０モル以上の過酸化水素を添加して、ｐＨ７以上で第二段反応を行うことにより、シアン含有廃水を無毒化する方法（特開平２−３５９９１号公報：特許文献３参照）、および
（４）シアン含有廃水に、該廃水に含まれるシアン化合物を除去し得る量の次亜塩素酸塩およびマンガン化合物を添加し、生成した水不溶性のマンガン塩を廃水から除去する、シアン含有廃水の処理方法（特開２００１−３００５５３号公報：特許文献４参照）
などを提案してきた。
【００１０】
さらに、鉄シアン錯体化合物を含有するシアン含有廃水に、予め、アルカリ剤と酸化剤（オゾン、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウムなど）を添加し、ｐＨをアルカリ性に調整した後、紫外線〜可視光線を照射し、鉄シアン錯体化合物の分解によって解離した鉄イオンから生成する水酸化物などの沈殿物を廃水中から随時分離除去しながら、遊離シアンの酸化処理を行う廃水処理方法が提案されている（特開平１０−５７９７４号公報：特許文献５参照）。
【００１１】
しかしながら、上記先行技術では、廃水の種類によってはシアン除去効果が十分ではない場合があり、より処理効果の高い方法が望まれていた。
【００１２】
【特許文献１】特公昭６２−２４１５７号公報
【特許文献２】特公昭６３−１９１９号公報
【特許文献３】特開平２−３５９９１号公報
【特許文献４】特開２００１−３００５５３号公報
【特許文献５】特開平１０−５７９７４号公報
【非特許文献１】三好康彦著、「化学の基礎と排水処理技術」、株式会社情報総合研究所、１９９６年１１月１０日第２刷発行、ｐ．１５２〜１５８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
この発明は、簡便な操作で、金属のシアン化合物（シアン化水素の塩）、シアンイオン（遊離シアンまたはシアン化物イオン）、シアノ錯塩、シアノ錯イオンなどの全てのシアン化合物をより確実に除去し得るシアン含有廃水の処理方法、特にシアン含有スラッジを含むシアン含有廃水において、廃水から分離されたスラッジからのシアン化合物の溶出を抑制し得るシアン含有廃水の処理方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この発明の発明者らは、かかる状況に鑑み、鋭意研究を行った結果、塩素ガスまたは次亜塩素酸塩で処理する第１段処理、およびホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに塩素ガスまたは次亜塩素酸塩の三成分系で処理する第２段処理により、シアン含有廃水中の遊離シアンまたはそれを生成するシアン化合物、シアノ錯イオンまたはそれを生成するシアノ錯塩などを除去できること、特にシアン含有スラッジを含むシアン含有廃水において、廃水から分離されたスラッジからのシアン化合物の溶出を抑制できることを見出し、この発明を完成するに到った。
【００１５】
かくして、第１の発明によれば、シアン含有廃水に、予めアルカリ条件下で塩素ガスを導入するか、次亜塩素酸塩を添加して、シアン化合物を酸化分解する第１段処理を行い、次いで、廃水中に残存するシアン化合物を、ホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに塩素ガスまたは次亜塩素酸塩の三成分系で処理して、シアン化合物を分解物および／または水不溶性塩として除去する第２段処理を行うことを特徴とするシアン含有廃水の処理方法が提供される。
【００１６】
また、第２の発明によれば、シアン含有廃水がシアン含有スラッジを含み、かつ第２段処理において廃水から分離されたスラッジからのシアン化合物の溶出が抑制される上記のシアン含有廃水の処理方法が提供される。
【００１７】
また、第３の発明によれば、第１段処理において、廃水に対して、有効塩素イオン濃度換算で次亜塩素酸塩を５０〜５００ｍｇ／Ｌ添加する上記のシアン含有廃水の処理方法が提供される。
【００１８】
また、第４の発明によれば、第１段処理前または第１段処理中に、廃水のｐＨを１０以上に調整する上記のシアン含有廃水の処理方法が提供される。
【００１９】
また、第５の発明によれば、第２段処理において、ホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに次亜塩素酸塩を、廃水に対して、それぞれ３０〜６０ｍｇ／Ｌ、２５〜７５ｍｇ／Ｌおよび有効塩素イオン濃度換算で５０〜３００ｍｇ／Ｌ添加する上記のシアン含有廃水の処理方法が提供される。
【００２０】
また、第６の発明によれば、第１段処理後、第２段処理前または第２段処理中に、廃水のｐＨを７〜８．５に調整する上記のシアン含有廃水の処理方法が提供される。
【００２１】
また、第７の発明によれば、次亜塩素酸塩が、次亜塩素酸ナトリウムまたは次亜塩素酸カリウムである上記のシアン含有廃水の処理方法が提供される。
【００２２】
また、第８の発明によれば、マンガン化合物が、塩化マンガンまたは硫酸マンガンであり、かつ銅化合物が、塩化第二銅である上記のシアン含有廃水の処理方法が提供される。
【発明の効果】
【００２３】
この発明によれば、簡便な操作で、金属のシアン化合物（シアン化水素の塩）、シアンイオン（遊離シアンまたはシアン化物イオン）、シアノ錯塩、シアノ錯イオンなどの全てのシアン化合物をより確実に除去し得るシアン含有廃水の処理方法、特にシアン含有スラッジを含むシアン含有廃水において、廃水から分離されたスラッジからのシアン化合物の溶出を抑制し得るシアン含有廃水の処理方法を提供することができ、産業上極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
この発明のシアン含有廃水の処理方法は、シアン含有廃水に、予めアルカリ条件下で塩素ガスを導入するか、次亜塩素酸塩を添加して、シアン化合物を酸化分解する第１段処理を行い、次いで、廃水中に残存するシアン化合物を、ホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに塩素ガスまたは次亜塩素酸塩の三成分系で処理して、シアン化合物を分解物および／または水不溶性塩として除去する第２段処理を行うことを特徴とする。
この発明においては、金属のシアン化合物（シアン化水素の塩）、シアンイオン（遊離シアンまたはシアン化物イオン）、シアノ錯塩、シアノ錯イオンなどをシアン化合物と総称する。
【００２５】
この発明において処理対象となるシアン含有廃水（以下、「シアン廃水」という）としては、製鉄工場、化学工場、メッキ工場、コークス製造工場、金属表面処理工場などから排出される金属のシアン化合物、シアンイオン、シアン錯塩、シアノ錯イオンなどを含むシアン廃水が挙げられる。特に、本発明は、シアン含有スラッジを含むシアン廃水の処理に好適に用いることができる。シアン含有スラッジは、上記のシアン成分を含み、それらを廃水中に溶出させるが、この発明では、シアン廃水がシアン含有スラッジを含む場合、第２段処理において廃水から分離されたスラッジからのシアン化合物の溶出が抑制される。
【００２６】
この発明においては、工業的に入手し得る塩素ガスを好適に用いることができる。
また、次亜塩素酸塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムなどが挙げられ、これらも工業的に入手し得るものを好適に用いることができる。
【００２７】
この発明において用いられるホルムアルデヒドとしては、その形態は特に限定されないが、工業的に入手し得る４０〜５０％程度のホルムアルデヒド水溶液（ホルマリン水溶液）が特に好ましい。
【００２８】
この発明において用いられるマンガン化合物は、水に可溶であり、水中でマンガンイオンを形成し得る化合物であればよく、その具体例としては、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、酢酸マンガンなどが挙げられる。これらの中でもシアン化合物の除去効果の点では、塩化マンガンおよび硫酸マンガンが特に好ましく、さらにシアン廃水の処理コストの点では、塩化マンガンが特に好ましい。
【００２９】
この発明において用いられる銅化合物は、水に可溶であり、水中で銅イオンを形成し得る化合物であればよく、その具体例としては、塩化第二銅、硫酸第二銅、硝酸第二銅、酢酸第二銅などが挙げられる。これらの中でもシアン化合物の除去効果および処理コストの点で、塩化第二銅が特に好ましい。
【００３０】
この発明の方法によれば、まず第１段処理として、シアン廃水に、予めアルカリ条件下で塩素ガスを導入するか、次亜塩素酸塩を添加して、シアン化合物を酸化分解する。
シアン廃水に導入された塩素ガスは水との反応により次亜塩素酸を生じ、シアン廃水に添加した次亜塩素酸塩と同様の機能を発揮する。すなわち、次亜塩素酸は、シアン化合物を酸化分解して、クロロシアンを経て、シアン酸を生じさせる。
具体的には、シアン廃水に、次亜塩素酸塩を有効塩素イオン濃度換算で５０〜５００ｍｇ／Ｌ、好ましくは１５０〜５００ｍｇ／Ｌ添加する。
【００３１】
このとき、シアン化合物の除去効果および廃水から分離されたスラッジからのシアン溶出の抑制効果の点で、シアン廃水を撹拌するのが好ましい。また、撹拌時の反応を促進する意味でシアン廃水をある程度加温するのが好ましいが、その液温は２０〜６０℃程度で十分である。
撹拌時間は、シアン廃水の量、含有するシアン化合物の種類およびその濃度、処理装置の形態およびその規模などにより異なるが、通常、１０分以上であればよく、２０〜３０分とするのが好ましい。
【００３２】
また、シアン化合物の除去効果および廃水から分離されたスラッジからのシアン溶出の抑制効果の点で、シアン廃水のｐＨを１０以上に調整するのが好ましい。ｐＨ調整には、水酸化ナトリウムのようなアルカリ添加などの公知の方法を用いることができる。
【００３３】
次いで、第２段処理として、廃水中に残存するシアン化合物を、ホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに塩素ガスまたは次亜塩素酸塩の三成分系で処理して、シアン化合物を分解物および／または水不溶性塩として除去する。
ホルムアルデヒドは、シアン化合物と反応して、無毒のグリコール酸ニトリル（ホルムアルデヒドシアンヒドリン）を生じる。
また、マンガン化合物および／または銅化合物は、シアン錯体と反応して、水不溶性のマンガン塩および／または銅塩を生じる。
次亜塩素酸は、第１段処理と同様に、シアン化合物を酸化分解して、クロロシアンを経て、シアン酸を生じさせる。
【００３４】
ホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに次亜塩素酸塩は、それぞれ水溶液の形態で添加するのがよい。各水溶液の濃度は、それらをシアン廃水に添加する際の作業性、シアン化合物と添加した化合物との反応性などを考慮して決定すればよい。
三成分系の各成分の添加量は、シアン廃水に含まれるシアン化合物の種類およびその濃度などの影響を受けるので、これらの添加量は条件に応じて適宜決定すればよい。具体的には、処理前のシアン廃水のシアン濃度などを予め測定しておき、この測定値に基づいて、各成分の添加量を決定すればよい。
【００３５】
この発明において処理対象となるシアン廃水におけるシアン化合物の含有量は、特に限定されないが、上記のシアン廃水は、一般に全シアン濃度で１０〜５００ｍｇ／Ｌ程度である。このようなシアン廃水を処理する場合には、ホルムアルデヒド、マンガン化合物および／または銅化合物、ならびに次亜塩素酸塩を、廃水に対して、それぞれ３０〜６０ｍｇ／Ｌ、好ましくは３０〜５０ｍｇ／Ｌ、２５〜７５ｍｇ／Ｌ、好ましくは３０〜５０ｍｇ／Ｌおよび有効塩素イオン濃度換算で５０〜３００ｍｇ／Ｌ、好ましくは１５０〜３００ｍｇ／Ｌ添加することができる。
【００３６】
このとき、シアン化合物の除去効果および廃水から分離されたスラッジからのシアン溶出の抑制効果の点で、シアン廃水を撹拌するのが好ましい。また、撹拌時の反応を促進する意味でシアン廃水をある程度加温するのが好ましいが、その液温は２０〜６０℃程度で十分である。
撹拌時間は、シアン廃水の量、含有するシアン化合物の種類およびその濃度、処理装置の形態およびその規模などにより異なるが、通常、１０分以上であればよく、２０〜３０分とするのが好ましい。
【００３７】
また、シアン化合物の除去効果および廃水から分離されたスラッジからのシアン溶出の抑制効果の点で、さらにシアンガス（シアン化水素）の発生を防止する点で、シアン廃水のｐＨを７〜８．５、好ましくは８〜８．５に調整するのが好ましい。ｐＨ調整には、希硫酸のような酸添加などの公知の方法を用いることができる。
【００３８】
上記のように、この発明の方法で、シアン廃水を処理することにより、処理前の廃水のシアン濃度（全シアン含有量（ｍｇ／Ｌ））をより確実に排水基準値以下に低減させることができる。特に、シアン含有スラッジが含まれるシアン廃水を処理した場合には、廃水中のシアン化合物を除去すると共に、廃水から分離されたスラッジからのシアン化合物の溶出を抑制して、処理前の廃水のシアン濃度（全シアン含有量（ｍｇ／Ｌ））をより確実に排水基準値以下に低減させることができる。
【００３９】
この発明の方法において、処理廃水をそのまま放流する場合には、第１段処理後、全シアン濃度を排水基準値以下に低下させるのに必要な量の三成分系で処理すればよい。
通常、工場などにおいては、処理廃水を他の廃水で希釈して放流する場合が多く、費用に対する効果を考慮して、各成分の添加量をコントロールするのが好ましい。
よって、処理後の全シアン濃度が１ｍｇ／Ｌ以下にならない場合、概ね５ｍｇ／Ｌ以下になる場合もこの発明に含まれる処理であることが理解される。
【００４０】
処理廃水中に生成した分解物および／または水不溶性塩は、公知の方法で廃水から除去することができる。
後述する反応処理槽およびシックナーを備えた装置の場合、反応および水不溶性塩の沈殿除去に要する時間は１０〜６０分程度である。
【００４１】
この発明のシアン廃水の処理方法を、該廃水の処理装置の一例を示す概略模式図（図１）を用いて具体的に説明するが、この説明は本発明を限定するものではない。
まず、一次反応処理槽手前において、処理対象となるシアン含有スラッジを含むシアン廃水（図中、その流れを矢印で示す）のシアン濃度などを測定した後、シアン廃水を一次反応処理槽に送水する。シアン濃度などの測定値に基づいて、添加剤第１槽(１)および添加剤第２槽(２)から、それぞれ次亜塩素酸ナトリウムおよびｐＨ調整用の水酸化ナトリウムを添加する。次いで、ｐＨ計でシアン廃水のｐＨが１０以上に調整されていることを確認した後、一次反応処理槽内のシアン廃水を所定時間撹拌しながら滞留させる。続いて、シアン廃水を二次反応処理槽に送水し、添加剤第１槽(１)、添加剤第３槽(３)、添加剤第４槽(４)および添加剤第５槽(５)から、それぞれ次亜塩素酸ナトリウム、ｐＨ調整用の希硫酸、ホルムアルデヒドおよびマンガン化合物を添加する。次いで、ｐＨ計でシアン廃水のｐＨが７〜８．５に調整されていることを確認した後、二次反応処理槽内のシアン廃水を所定時間撹拌しながら滞留させる。
【００４２】
次いで、生成した水不溶性のマンガン塩を含むシアン廃水を、二次反応処理槽の下方からシックナーに送り、水不溶性のマンガン塩の生成をさらに促進してＳＳ凝集処理を行なうために、シアン廃水を所定時間滞留させる。その後、シックナー上方から上澄液を除濁沈殿池に送り、シックナー下方から沈降汚泥を回収する。除濁沈殿池でＳＳ凝集処理をさらに促進させて水質の安定化を図った後、除濁沈殿池内の上澄液のシアン濃度を測定し、測定値が排水基準値以下であることを確認した後、上澄液を排出する。シアン濃度の測定値が排水基準値以上の場合には、除濁沈殿池内の上澄液を上流の工程（例えば、一次反応処理槽）に送水し、再び処理するか、あるいは他の排水と混合希釈して排出すればよい。なお、排出した水を再利用することもできる。
【実施例】
【００４３】
この発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、この発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００４４】
試験例１（調製スラリー液のシアン除去効果確認試験）
某製鉄工場から採取したスラッジを大阪市水に混合し、１５％濃度の供試スラリー液（ｐＨ１１）を調製した。この供試スラリー液に、第１段処理として、表１に示す供試薬剤を添加し、回転数２００ｒｐｍで３０分間撹拌混合した。次いで第２段処理として、５％硫酸で各供試スラリー液のｐＨを８に調整した後、表１に示す供試薬剤を添加し、回転数２００ｒｐｍで３０分間撹拌混合した。
得られた処理スラリー液を大阪市水で倍量に希釈し、６０分間放置した後、Ｎｏ．５Ｃ濾紙で濾過し、濾液中の全シアン濃度（Ｔ−ＣＮ）、シアン化物イオン濃度（ＣＮ）およびシアノ錯塩濃度（錯塩）を、ＪＩＳ  Ｋ０１０２に準拠して測定した。
得られた結果を供試薬剤の添加量と共に表１に示す。表中、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、それぞれ次亜塩素酸ナトリウム、ホルムアルデヒド２０％水溶液および塩化マンガンを示し、（ａ）の添加量は有効塩素イオン濃度換算値を示す。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
表１の結果から、実施例１〜４は、比較例１〜１０と比較して、全シアン濃度（Ｔ−ＣＮ）、シアン化物イオン濃度（ＣＮ）およびシアノ錯塩濃度（錯塩）が総合的に低いことがわかる。すなわち、第１段処理として次亜塩素酸ナトリウムを添加・混合した後、第２段処理としてホルムアルデヒド、次亜塩素酸ナトリウムおよび塩化マンガンを添加・混合した場合のみ、シアン廃水からシアン化合物をより確実に除去し得ることがわかる。
【００４７】
試験例２（処理後の廃水から分離されたスラッジからのシアン再溶出抑制効果確認試験）
試験例１において、実施例３および実施例４の処理スラリー液を濾過した際に分離されたスラッジに、スラリー濃度が１０％となるように水を加え、供試スラリー液を調製した。この供試スラリー液を回転数２００ｒｐｍで６時間撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃ濾紙で濾過し、濾液中の全シアン濃度（Ｔ−Ｃ）、シアン化物イオン濃度（ＣＮ）およびシアノ錯塩濃度（錯塩）を、ＪＩＳ  Ｋ０１０２に準拠して測定した。
得られた結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
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【００４９】
表２の結果から、廃水から分離されたスラッジからのシアン化合物の溶出は殆どなく、スラッジからのシアン化合物の再溶出が顕著に抑制されていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】この発明のシアン廃水の処理方法に用いられるシアン廃水の処理装置の一例を示す概略模式図である。
【符号の説明】
【００５１】
１  添加剤第１槽（次亜塩素酸ナトリウム）
２  添加剤第２槽（水酸化ナトリウム）
３  添加剤第３槽（希硫酸）
４  添加剤第４槽（ホルムアルデヒド）
５  添加剤第５槽（Ｍｎ成分）
【図１】
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