(57)【要約】【課題】  染料又は顔料からなる機能性物質を溶媒に良好に分散でき、印刷画像の定着性がよいブロックポリマー化合物、その製造方法、それを含有するインク組成物を提供する。【解決手段】  主鎖がポリアルケニルエーテル基からなる繰り返し単位構造の分岐側鎖末端にベンジル基で保護されたカルボキシル基あるいはヒドロキシル基を有するセグメントを含むブロックポリマー化合物。該ブロックポリマー化合物に触媒を用いた水素添加を行って分岐側鎖末端の脱保護を行う事により、分岐側鎖末端をカルボキシル基あるいはヒドロキシル基に変えたセグメントを有するブロックポリマー化合物を製造する方法。製造されたブロックポリマー化合物、溶媒または分散媒、および色材を含有するインク組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される重合性化合物。
【化１】
2005002315.tif 000024
（式中、Ｌは置換されていてもよいアルケニル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から５０までの整数を表す。ｍが複数の場合、それぞれのＢは異なっていてもよい。Ｄは炭素原子数１から２０までのアルキレン基を表す。Ｅは置換されていてもよい芳香族環を表す。ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれかを表す。ただし、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数である。Ｒ1 は置換されていてもよいベンジル基を表す。）
【請求項２】
少なくとも一つのブロックセグメントに下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有することを特徴とするブロックポリマー化合物。
【化２】
2005002315.tif 000025
（式中、Ａは置換されていてもよいポリアルケニルエーテル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から５０までの整数を表す。ｍが複数の場合、それぞれのＢは異なっていてもよい。Ｄは炭素原子数１から２０までのアルキレン基を表す。Ｅは置換されていてもよい芳香族環を表す。ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれかを表す。ただし、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数である。Ｒ1 は置換されていてもよいベンジル基を表す。）
【請求項３】
下記一般式（３）で表される繰り返し単位構造を更に有することを特徴とする請求項２記載のブロックポリマー化合物。
【化３】
2005002315.tif 000026
（式中、Ａは置換されていてもよいポリアルケニルエーテル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から５０までの整数を表す。ｍが複数の場合、それぞれのＢは異なっていてもよい。Ｄは炭素原子数１から２０までのアルキレン基を表す。Ｅは置換されていてもよい芳香族環を表す。ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれかを表す。ただし、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数である。Ｒ2 はヒドロキシル基あるいはヒドロキシアニオン基を表す。）
【請求項４】
下記一般式（２）
【化４】
2005002315.tif 000027
（式中、Ａは置換されていてもよいポリアルケニルエーテル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から５０までの整数を表す。ｍが複数の場合、それぞれのＢは異なっていてもよい。Ｄは炭素原子数１から２０までのアルキレン基を表す。Ｅは置換されていてもよい芳香族環を表す。ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれかを表す。ただし、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数である。Ｒ1 は置換されていてもよいベンジル基を表す。）
で表されるブロックポリマー化合物の分岐側鎖末端を、触媒を用いて水素添加することにより、カルボキシル基あるいはヒドロキシル基に置換する工程を有することを特徴とする、下記一般式（６）で表されるブロックポリマー化合物の製造方法。
【化５】
2005002315.tif 000028
（式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒは前記と同じものを表す。）
【請求項５】
請求項２または３記載のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物。
【請求項６】
前記機能性物質がブロックポリマー化合物に内包されていることを特徴とする請求項５記載のポリマー含有組成物。
【請求項７】
請求項２または３記載のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒、および色材を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項８】
請求項７記載のインク組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法。
【請求項９】
請求項７記載のインク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するためのインク付与手段と、前記インク付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とする液体付与装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物、各種機能材料として有用なブロックポリマー化合物、およびその簡便な製造方法、それを含有するポリマー含有組成物、インク組成物、該インク組成物を用いた液体付与方法および液体付与装置に関する。特に本発明は、各組成物が水性分散材料であり、好ましくはプリンターやディスプレイ等に利用されうる画像形成材料のインク組成物として有用であり、該インク組成物を用いた液体付与方法および液体付与装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒状固体を含有する水性分散材料には、従来から機能性材料として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、または粒状固体として着色剤を有するインク、トナー等の色材が良く知られている。特に近年、電子写真技術、インクジェット技術を代表例とするデジタル印刷技術は非常な勢いで進歩しており、オフィス、家庭等における画像形成技術としての存在感を高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴と共に、ノズルの微細化、インクの吐出方法の進歩等により高画質化が急速に進んできている。しかしながら、これらのインクジェット方法に使用されるインクは通常染料水溶液が用いられるため、色の重ね合わせ時ににじみが生じたり、記録媒体上の記録箇所に紙の繊維方向にフェザリングと言われる現象が現れたりする場合がある。これらを改善する目的で染料インクに変え顔料分散インクを使用する事が検討されているものの、被記録媒体への定着性の点において更なる改善が望まれている。
【０００４】
また、顔料インキは一般に長期保存によって顔料成分が沈降する場合があるが、親水性成分および疎水性成分を各１成分以上有するイオン性ブロックポリマー化合物によって顔料を分散させる方法（特許文献１参照）によって、この問題が改善される場合がある。
【０００５】
上述のイオン性ブロックポリマー化合物、特にアニオン性のブロックポリマー化合物の多くは、カルボキシル基あるいはヒドロキシル基のような親水性ブロックポリマー化合物が無機あるいは有機塩と反応する事によって得られる事が知られ、一般に分岐側鎖末端がカルボキシル基あるいはヒドロキシル基であるブロックポリマー化合物は、分岐側鎖末端がカルボン酸エステルあるいはエーテル基であるブロックポリマー化合物を塩基性化合物による脱保護反応（非特許文献１参照）の後、酸による中和、有機溶媒と水を用いた液液抽出、分液処理による有機層の分取の工程によって得られる。特にカルボキシル基を有するブロックポリマー化合物は、それ自身が界面活性剤として働くため、分液処理に長時間を要する事から、生産性を考えると、時間・及び操作面で製造工程の改善が望まれている。
【特許文献１】米国特許第５０８５６９８号公報
【非特許文献２】Ｍｄ．Ｓ．Ｒａｈｍａｎ，“Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ  Ａ”，３８，ｐ．４３６２、２０００年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ポリビニルエーテルまたはポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位とするブロックポリマー化合物の、少なくとも一つのブロックセグメントの分岐側鎖末端が置換基を有してよいベンジル基であるブロックポリマー化合物、および前記ブロックポリマー化合物から誘導される分岐側鎖末端にカルボキシル基、ヒドロキシル基を有するブロックポリマー化合物を提供するものである。
【０００７】
また、本発明は、上記ブロックポリマー化合物を製造するに必要かつ安定で新規な重合性化合物を提供するものである。
また、本発明は、前記ブロックポリマー化合物を用いて、機能性物質が顔料または染料で、溶媒が水であり、被記録媒体への定着性に優れたインク組成物を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、インク組成物を用いた液体付与方法およびそれに使用する液体付与装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、下記一般式（１）で表される重合性化合物である。
【００１０】
【化１】
2005002315.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｌは置換されていてもよいアルケニル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から５０までの整数を表す。ｍが複数の場合、それぞれのＢは異なっていてもよい。Ｄは炭素原子数１から２０までのアルキレン基を表す。Ｅは置換されていてもよい芳香族環を表す。ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれかを表す。ただし、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数である。Ｒ1 は置換されていてもよいベンジル基を表す。）
【００１２】
また、本発明は、少なくとも一つのブロックセグメントに下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有することを特徴とするブロックポリマー化合物である。
【００１３】
【化２】
2005002315.tif 000003
【００１４】
（式中、Ａは置換されていてもよいポリアルケニルエーテル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から５０までの整数を表す。ｍが複数の場合、それぞれのＢは異なっていてもよい。Ｄは炭素原子数１から２０までのアルキレン基を表す。Ｅは置換されていてもよい芳香族環を表す。ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれかを表す。ただし、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数である。Ｒ1 は置換されていてもよいベンジル基を表す。）
【００１５】
また、本発明は、下記一般式（３）で表される繰り返し単位構造を更に有することを特徴とするブロックポリマー化合物である。
【００１６】
【化３】
2005002315.tif 000004
【００１７】
（式中、Ａは置換されていてもよいポリアルケニルエーテル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキレン基を表す。ｍは０から５０までの整数を表す。ｍが複数の場合、それぞれのＢは異なっていてもよい。Ｄは炭素原子数１から２０までのアルキレン基を表す。Ｅは置換されていてもよい芳香族環を表す。ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれかを表す。ただし、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数である。Ｒ2 はヒドロキシル基あるいはヒドロキシアニオン基を表す。）
【００１８】
さらに、本発明は、下記一般式（２）
【００１９】
【化４】
2005002315.tif 000005
【００２０】
（式中、Ａは置換されていてもよいポリアルケニルエーテル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から５０までの整数を表す。ｍが複数の場合、それぞれのＢは異なっていてもよい。Ｄは炭素原子数１から２０までのアルキレン基を表す。Ｅは置換されていてもよい芳香族環を表す。ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれかを表す。ただし、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数である。Ｒ1 は置換されていてもよいベンジル基を表す。）
で表されるブロックポリマー化合物の分岐側鎖末端を、触媒を用いて水素添加することにより、カルボキシル基あるいはヒドロキシル基に置換する工程を有することを特徴とする、下記一般式（６）で表されるブロックポリマー化合物の製造方法である。
【００２１】
【化５】
2005002315.tif 000006
【００２２】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒは前記と同じものを表す。）
【００２３】
また、本発明は、上記のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物である。
【００２４】
前記機能性物質がブロックポリマー化合物に内包されていることが好ましい。
また、本発明は、上記のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒、および色材を含有することを特徴とするインク組成物である。
【００２５】
さらに、本発明は、上記のインク組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法である。
さらに、本発明は、上記のインク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するためのインク付与手段と、前記インク付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とする液体付与装置である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、分岐側鎖末端がベンジル基で保護されたカルボキシル基あるいはヒドロキシル基のセグメントを有するブロックポリマー化合物を提供する事ができる。
また、該ブロックポリマー化合物を触媒を用いた水素添加によって、分岐側鎖末端の脱保護を行う事により、分岐側鎖末端が、カルボキシル基あるいはヒドロキシル基のセグメントを有するブロックポリマー化合物を提供する事ができる。
【００２７】
また、本発明は、上記ブロックポリマー化合物を製造するに必要かつ安定で新規な重合性化合物を提供することができる。
また、上述のブロックポリマー化合物から分岐側鎖末端が、カチオン種であるセグメントを持つブロックポリマー化合物を製造し、各種機能性化合物と共に水中で分散を行う事で、機能性インクをはじめとした分散性が良好な機能性分散組成物を実現する事ができる。
【００２８】
また、本発明の機能性インク組成物、それらを用いた画像形成方法、画像形成装置によれば、定着性の優れた印刷画像を提供する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第一の発明は、下記一般式（１）で表される重合性化合物である。
【００３０】
【化６】
2005002315.tif 000007
【００３１】
一般式（１）中、Ｌは置換されていてもよいアルケニル基を表す。
ＬＯ−はアルケニルエーテル基を示し、アルケニル基にエーテル基が結合したもので、アルケニル基は炭素原子数１から５までの直鎖状または分岐状のアルキル基で置換されていてもよい。また、該アルキレン基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい。なお、アルケニルエーテル基はビニルエーテル基が好ましい。
【００３２】
Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。該アルキレン基の置換基としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。
【００３３】
ｍは０から５０まで、好ましくは１から１０までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＢは異なっていてもよい。
Ｄは炭素原子数１から２０までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。該アルキレン基の置換基としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。
【００３４】
Ｅは置換されていてもよい芳香族環構造を表す。芳香族環構造としては例えばフェニレン基、ピリジレン基、ビフェニレン基などが挙げられる。置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００３５】
ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれかを表す。また、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数である。
Ｒ１  は置換されていてもよいベンジル基を表す。該ベンジル基の置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００３６】
一般式（１）で表される重合性化合物の具体例としては以下に示す化合物が挙げられる。
【００３７】
【化７】
2005002315.tif 000008
【００３８】
一般式（１）で表される重合性化合物は、好ましくは以下の一般式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化８】
2005002315.tif 000009
【００４０】
この一般式（７）で表される重合性化合物は、一般式（１）においてＬのアルケニル基がビニル基で表されたものである。Ｂ，Ｄ，Ｅ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒは前述と同様である。また、Ｒ1は置換されていてもよいベンジル基を表す。該ベンジル基の置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００４１】
一般式（１）で表される重合性化合物は、さらに好ましくは以下の一般式（８）で表される化合物が挙げられる。
【００４２】
【化９】
2005002315.tif 000010
【００４３】
この一般式（８）で表される重合性化合物は一般式（７）において末端がカルボン酸エステルで表されたものである。Ｂ，Ｄ，Ｅ，ｍ，ｎ，ｐは前述と同様である。また、Ｒ1は置換されていてもよいベンジル基を表す。該ベンジル基の置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。末端がカルボン酸エステルの場合、後述の水素添加による脱エステル化反応によってカルボン酸ポリマー化合物が得られる。
【００４４】
一般式（８）で表される重合性化合物の具体例としては以下に示す化合物が挙げられる。
【００４５】
【化１０】
2005002315.tif 000011
【００４６】
一般式（１）で表される重合性化合物の合成方法の例としては、代表的には下記の反応式（１）に示す様なエーテル化法によるものが挙げられる。また、エーテル化法については、側鎖末端をハロゲン化したビニルエーテルモノマーとフェノール型芳香族化合物とをＮａＨ，溶剤の存在下で反応させて得られる。また、炭酸エステル型は反応式（２）に示す方法で合成でき、側鎖末端をヒドロキシル化したビニルエーテルモノマーとＣｌＣＯＯＣＨ2Ｐｈなどの塩素化した炭酸モノエステルとアミン存在下で反応させることで得られる。
【００４７】
【化１１】
2005002315.tif 000012
【００４８】
本発明の第二は下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物である。
【００４９】
【化１２】
2005002315.tif 000013
【００５０】
一般式（２）中、Ａはポリビニルエーテル基またはポリアルケニルエーテル基を表す。該アルキレン基は炭素原子数１から５までの直鎖状または分岐状のアルキレン基、またはハロゲン原子で置換されていても良い。
【００５１】
Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。
ｍは０から５０まで、好ましくは１から１０までの整数を表す。Ｄは炭素原子数１から２０までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキレン基を表す。該アルキレン基の置換基としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。
【００５２】
Ｅは置換されていても良い芳香族環構造を表す。芳香族環構造としては例えばフェニル基、ピリジル基、ビフェニル基などが挙げられる。置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００５３】
また、ｎ，ｐ，ｑおよびｒはそれぞれ０あるいは１のいずれか、ｐは０〜３のいずれかとし、ｎ，ｐ，ｑ，ｒの総和は１以上の整数でる。
Ｒ1 は置換されていても良いベンジル基を表す。該ベンジル基の置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００５４】
一般式（２）で表される繰り返し単位構造の具体例としては以下に示す化合物が挙げられる。
【００５５】
【化１３】
2005002315.tif 000014
【００５６】
（Ｐｈはフェニレン基をあらわす。）
一般式（２）で表される繰り返し単位構造は、好ましくは以下の一般式（４）で表される構造が挙げられる。
【００５７】
【化１４】
2005002315.tif 000015
【００５８】
この一般式（４）で表される繰り返し単位構造は、一般式（２）においてＡのポリアルケニルエーテル基がビニルエーテル基で表されたものである。Ｂ，Ｄ，Ｅ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，Ｒ1 の構造は前述と同様である。
【００５９】
一般式（４）で表される繰り返し単位構造は、さらに好ましくは以下の一般式（５）で表される構造が挙げられる。
【００６０】
【化１５】
2005002315.tif 000016
【００６１】
この一般式（５）で表される繰り返し単位構造は、一般式（４）において末端がカルボキシル基エステルで表されたものである。Ｂ，Ｄ，Ｅ，ｍ，ｎ，ｐ，Ｒ1 の構造は前述と同様である。
【００６２】
一般式（５）で表される繰り返し単位構造の具体例としては以下に示す構造の化合物が挙げられる。
【００６３】
【化１６】
2005002315.tif 000017
【００６４】
本発明のブロックポリマー化合物は、ポリビニルエーテル主鎖で構成され、前記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を含んでいれば良く、異なる種類のビニルエーテル型重合性化合物、あるいは一般式（１）で表される重合性化合物とは別の化合物との共重合体でも良い。
【００６５】
異なる種類のビニルエーテル重合性化合物による繰り返し単位の具体例としては以下に示す構造の化合物が挙げられる。
【００６６】
【化１７】
2005002315.tif 000018
【００６７】
（Ｍｅはメチル基を示す。）
また一般式（２）で表される繰り返し単位構造の含有量は、ブロックポリマー化合物全体に対して０．０１ｍｏｌ％以上、好ましくは１ｍｏｌ％以上の範囲が望ましい。繰り返し単位が０．０１ｍｏｌ％未満の場合、水素添加によって得られる親水性の高いカルボキシル基、もしくはヒドロキシル基、あるいは各アニオン種が少なくなり、この事でブロックポリマー化合物が高分子活性剤として充分機能せず、各種機能性物質を内包、分散したポリマー組成物を溶剤中で用いる際には分散性が悪くなってしまい、充分な機能性を発揮できない場合がある。
【００６８】
本発明のブロックポリマー化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上１０００００００以下が望ましく、１０００以上１００００００以下がより好ましい。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、高分子界面活性剤としての機能を充分発揮する事ができず分散が困難になる場合がある。２００未満である場合、分子量が小さく高分子界面活性剤としての立体効果が充分に発揮できない場合がある。
【００６９】
本発明のブロックポリマー化合物の重合は主にカチオン重合で行なわれることが多い。開始剤としては、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等のプロトン酸や、ＢＦ3、ＡｌＣｌ3、ＴｉＣｌ4、ＳｎＣｌ4、ＦｅＣｌ3、ＲＡｌＣｌ2、Ｒ1.5ＡｌＣｌ1.5（Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としてはプロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとカルボン酸の付加体などが挙げられる。）が例として挙げられる。これらの開始剤を重合性化合物（モノマー）と共存させることにより重合反応が進行し、ブロックポリマー化合物を合成することができる。
【００７０】
本発明にさらに好ましく用いられる重合方法について説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジェントポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、他にＨＩ／Ｉ２系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ４系等でリビング重合を行うこともできる。
【００７１】
本発明の第三は、触媒を用いた水素添加により、一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物の分岐側鎖末端をカルボキシル基、ヒドロキシル基とする事を特徴とする下記の一般式（６）で表されるブロックポリマー化合物の製造方法である。
【００７２】
【化１８】
2005002315.tif 000019
【００７３】
この一般式（６）で表される繰り返し単位構造は、一般式（２）においてのＲ1 が水素原子に変換された構造であり、それ以外のＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒは前述と同様である。
【００７４】
一般に触媒には、パラジウム、白金、ニッケル、銅−クロム等の金属触媒が用いられるが、水素吸着機能を有する遷移元素であれば触媒として用いる事が可能である。
一般式（６）で表されるブロックポリマー化合物の製造例として、下記の反応式（３）、（４）の例が挙げられる。
【００７５】
【化１９】
2005002315.tif 000020
【００７６】
いずれの場合も分岐側鎖末端がベンジル基で保護されたブロックポリマー化合物を溶剤中でＰｄ／炭素などの金属触媒を用いて水素添加を行い、分岐側鎖末端にカルボキシル基あるいはヒドロキシル基を有するブロックポリマー化合物が収率良く得られる。反応後の処理も濾過とエバポレーターによる溶剤と副生成物であるトルエンの除去のみと簡便である。
【００７７】
また、一般式（６）で表される繰り返し単位構造の具体例としては、以下に示す化合物の構造が挙げられる。
【００７８】
【化２０】
2005002315.tif 000021
【００７９】
本発明の第四は、少なくとも一つのブロックセグメント内に一般式（２）で表される繰り返し単位構造と、下記の一般式（３）で表される繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物である。
【００８０】
【化２１】
2005002315.tif 000022
【００８１】
この一般式（３）で表される繰り返し単位構造は、一般式（２）において末端がヒドロキシル基、ヒドロキシアニオン基で表されたものである。Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｅ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，Ｒ2 の構造は前述と同様である。
【００８２】
また、分岐側鎖末端Ｒ2 がヒドロキシアニオン基である繰り返し単位の具体例として、以下に示す化合物の構造が挙げられる。
【００８３】
【化２２】
2005002315.tif 000023
【００８４】
本発明の第五は、本発明の第二、第四に記載したブロックポリマーと、溶媒または分散媒、および機能物質を含有する事を特徴とするポリマー含有組成物であり、機能物質が前記ブロックポリマー化合物に包接されている事が好ましく、機能性物質が色材である事がより好ましい。
【００８５】
本発明の第六は、上述のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒、および機能物質を含有する事を特徴とするポリマー含有組成物である。上記のブロックポリマー化合物と色材などの有用な所定の機能を奏する機能物質を含有し、該ブロックポリマー化合物は機能物質等を良好に分散するのに好適に用いる事ができる。
【００８６】
前記機能性物質とは、所定の機能を有する物質であり、例えば化合物、混合物、固体、液体、その他の形態の物質を含むが、例えば除草剤、殺虫剤等の農薬に利用可能な物質、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬として利用可能な物質、口紅、ファンデーション、頬紅、保湿クリーム等の化粧品に利用可能な物質、染料、顔料、着色顔料等の色材、その組成物をあげる事ができる。本発明においては、染料、顔料、着色顔料等の色材が好ましく用いられる。
【００８７】
本発明においては、機能性物質とブロックポリマー化合物とが粒子となって溶媒に分散しているが、前記溶媒に分散している粒子としては、所定の機能を有する機能性物質が単独に分散している粒子、ブロックポリマー化合物の親水部に該機能性物質が吸着して分散している粒子、機能性物質がブロックポリマー化合物に包接されている粒子、ブロックポリマー化合物単独で形成している粒子が挙げられる。所定の機能を有する機能性物質は全てブロックポリマー化合物に包接されている状態が好ましい。機能性物質がブロックポリマー化合物に包接されている状態としては、ブロックポリマー化合物が形成する高分子ミセル中に機能性物質が包接されている状態が好ましいものとして挙げられる。
【００８８】
本発明の機能性物質分散組成物に含有される所定の機能を有する機能性物質の含有量としては、０．１質量％以上７０質量％以下が望ましく、好ましくは０．５質量％以上５０質量％以下である。さらに好ましくは１質量％以上３０質量％以下である。０．１質量％未満の場合、所定の機能を発揮できない場合があり、７０質量％を越える場合、組成物としての粘度が高くなりすぎる場合がある。
【００８９】
本発明におけるポリマーは、水性溶媒中においてアニオン性を示す親水性ブロックセグメントがシェル部、疎水性ブロックセグメントがコア部となるブロックポリマー化合物ミセルを形成する。このポリマーミセル分散組成物に外部刺激、例えばカチオンが付与された場合、アニオンとカチオンの間に働く電気的引力を介してポリマーミセル同士が集まり、相転移、増粘する。
【００９０】
機能性物質が高分子ミセル中に包接されている事は、例えば高分子ミセル非存在下に機能性物質が溶媒中に分散しなくかつ何らかの方法で高分子ミセルを崩壊させたとき機能性物質が溶媒中に分離してくる事で確認する事ができる。また、電子顕微鏡等によっても確認する事ができる。
【００９１】
また、本発明における機能性物質を包接するポリマーミセルは、水性溶媒中においてアニオン性を示すため、ミセル間で凝集・沈降する事なく安定に分散する。
本発明の組成物に含まれる機能性物質に染料、顔料、着色顔料等の色材が用いられた組成物は、インク組成物として好ましく用いられる。
【００９２】
本発明のインク組成物について説明する。
以下にインク組成物に用いられる染料、有機顔料および無機顔料の具体例を示す。
また、本発明で使用しうる染料は、公知のものでよく、以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料又は分散染料の不溶性色素等を用いる事ができる。
【００９３】
例えば、油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー，−３３，−３８，−４２，−４５，−５３，−６５，−６７，−７０，−１０４，−１１４，−１１５，−１３５；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド，−２５，−３１，−８６，−９２，−９７，−１１８，−１３２，−１６０，−１８６，−１８７，−２１９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー，−１，−４９，−６２，−７４，−７９，−８２，−８３，−８９，−９０，−１２０，−１２１，−１５１，−１５３，−１５４等が挙げられる。
【００９４】
また、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−１９，−２２，−３２，−３８，−５１，−６２，−７１，−１０８，−１４６，−１５４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−２４，−２６，−４４，−８６，−８７，−９８，−１００，−１３０，−１４２；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−４，−１３，−１７，−２３，−２８，−３１，−６２，−７９，−８１，−８３，−８９，−２２７，−２４０，−２４２，−２４３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−２２，−２５，−７１，−７８，−８６，−９０，−１０６，−１９９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−３９，−４４，−４６，−６０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−７，−２４，−２６，−３１，−５２，−６３，−１１２，−１１８，−１６８，−１７２，−２０８；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−１７，−２３，−２５，−２９，−４２，−４９，−６１，−７１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−６，−８，−３２，−３７，−５１，−５２，−８０，−８５，−８７，−９２，−９４，−１１５，−１８０，−２５４，−２５６，−２８９，−３１５，−３１７；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−２２，−４０，−５９，−９３，−１０２，−１０４，−１１３，−１１７，−１２０，−１６７，−２２９，−２３４，−２５４；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−５，−８，−１３，−１４，−２３，−３１，−３４，−３９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−３，−１３，−１５，−１７，−１８，−２３，−２４，−３７，−４２，−５７，−５８，−６４，−７５，−７６，−７７，−７９，−８１，−８４，−８５，−８７，−８８，−９１，−９２，−９３，−９５，−１０２，−１１１，−１１５，−１１６，−１３０，−１３１，−１３２，−１３３，−１３５，−１３７，−１３９，−１４０，−１４２，−１４３，−１４４，−１４５，−１４６，−１４７，−１４８，−１５１，−１６２，−１６３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１３，−１６，−２１，−２２，−２３，−２４，−２９，−３１，−３３，−３５，−４５，−４９，−５５，−６３，−８５，−１０６，−１０９，−１１１，−１１２，−１１３，−１１４，−１１８，−１２６，−１２８，−１３０，−１３１，−１４１，−１５１，−１７０，−１７１，−１７４，−１７６，−１７７，−１８３，−１８４，−１８６，−１８７，−１８８，−１９０，−１９３，−１９４，−１９５，−１９６，−２００，−２０１，−２０２，−２０４，−２０６，−２１８，−２２１；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−３，−５，−８，−１０，−１３，−１４，−１５，−１８，−１９，−２１，−２５，−２７，−２８，−３８，−３９，−４０，−４１，−４９，−５２，−６３，−７１，−７２，−７４，−７５，−７７，−７８，−７９，−８９，−１００，−１０１，−１０４，−１０５，−１１９，−１２２，−１４７，−１５８，−１６０，−１６２，−１６６，−１６９，−１７０，−１７１，−１７２，−１７３，−１７４，−１７６，−１７９，−１８４，−１９０，−１９１，−１９４，−１９５，−１９８，−２０４，−２１１，−２１６，−２１７；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−３５，−４５，−４６，−５６，−６２，−７０，−７２，−７４，−８２，−８４，−８７，−９１，−９２，−９３，−９５，−９７，−９９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−４，−５，−６，−２２，−２４，−３３，−３６，−３８；
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−８，−１２，−１５，−１９，−２３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−７，−８，−９，−１１，−１６，−１７，−１８，−２１，−２４，−２６，−３１，−３２，−３３等の反応染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−２，−９，−１２，−１３，−１４，−２７；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−３，−５，−７，−９，−２４，−２５，−２６，−２８，−２９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；
Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【００９５】
なお、これら上記の色材の例は、本発明のインク組成物に対して特に好ましいものであるが、本発明のインク組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
本発明では、顔料および染料を併用してもよい。
【００９６】
本発明のインク組成物に用いられる染料は、インクの重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。染料の量が、０．１質量％未満であると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎたりする場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５質量％から３０質量％の範囲である。
【００９７】
顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いる。なお、上記に記した以外の色顔料、無色、白色または淡色の顔料、赤外波長あるいは紫外波長領域に吸収スペクトルを有する顔料、金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いても良いし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。
【００９８】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げる事ができるが、これらに限定されない。
【００９９】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１００】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０１】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０２】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インクの重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。顔料の量が０．１質量％未満となると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０質量％を超えるとであると粘性が大きくなりすぎる場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５質量％から３０質量％の範囲である。
【０１０３】
本発明のインク組成物に含まれる溶媒は、特に限定されないが、インク組成物に含まれる成分を溶解、懸濁、分散できる媒体を意味する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素などの有機溶媒、水性溶媒、水などが溶媒として含まれる。
【０１０４】
特に、本発明のインク組成物では水および水性溶媒を好適に使用する事ができる。
水性溶媒の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げる事ができる。また、インクの用途としては、紙での乾燥を速める事を目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いる事もできる。
【０１０５】
本発明のインク組成物における、上記水および水性溶媒の含有量は、水性分散物の全重量に対して、２０〜９５質量％の範囲で用いるのが好ましい。さらに好ましくは３０〜９０質量％の範囲である。
【０１０６】
また、本発明のポリマー含有組成物中には、上記以外の成分を含有する事を妨げず、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤等の添加剤を含有する事も可能である。
本発明のインク組成物中に含有される前記ブロックポリマー化合物の含有量は、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％が望ましい。ブロックポリマー化合物の量が０．１質量％未満となると、本発明のインク組成物中に含まれる染料または顔料を十分に分散させる事ができない場合があり、５０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。
【０１０７】
また、本発明の好ましい一形態は、ｐＨ値が５以上であり、物質とブロックポリマー化合物が粒子となって溶媒に分散している機能性物質分散組成物である。さらに好ましくは、ｐＨ値が７以上である。
【０１０８】
本発明の組成物中に含まれてもよい添加剤の例としては、熱または電磁波の印加により活性化される架橋剤、酸発生剤、重合開始剤等を挙げる事ができる。
本発明において組成物中に添加する事ができるその他の添加剤は、インクの安定化と記録装置中のインクの配管との安定性を得るためのｐＨ調整剤；記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤；インク内での黴の発生を防止する防黴剤；インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤、記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等を含む。
【０１０９】
以下に本発明のインク組成物の好ましい実施形態であるインクジェット用インク組成物の具体的内容について記載する。本発明のインクジェット用インク組成物の作成方法としては、水および水溶性溶剤に、ブロックポリマー化合物と色材を添加し、分散機を用いて分散させた後、遠心分離等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行う事により作成する事ができる。
【０１１０】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合せて用いてもよい。
【０１１１】
次に、本発明の液体付与方法について説明する。
［液体付与方法］
本発明のインク組成物は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像装置や半導体プロセス等のパターン形成装置に使用でき、この装置を用いた液体付与方法により描画する事ができる。本発明のインク組成物は、インクジェット法において用いる事が特に好ましい。用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いる事もできる。
【０１１２】
本発明の刺激応答性を有するインク組成物をインクジェット用インクとして用いる場合、本発明では、例えば、以下のような態様で使用する事ができる。以下の（ａ）から（ｄ）の刺激によりインクを凝集する事ができる。
【０１１３】
（ａ）温度刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内のインクの温度と、吐出により付着した記録媒体上でのインクの温度との差による温度刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、急激に増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【０１１４】
（ｂ）電磁波刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内を暗室とし、吐出により可視光にさらす方法、またはインクジェット記録装置内に設けた電磁波照射部から電磁波を照射する方法により電磁波刺激を与える事ができる。その電磁波刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物に含まれる重合官能基が重合し、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【０１１５】
（ｃ）ｐＨ変化による刺激に応答するインクとして用いる場合
インクが記録媒体に付着する事により、記録媒体の影響を受けてインクのｐＨが変化し、そのｐＨ変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【０１１６】
（ｄ）濃度変化による刺激に応答するインクジェット用インク組成物を用いた場合
インクタンク内のインクの濃度と、吐出されたインクに含まれる水および水性溶剤が蒸発または被記録媒体に吸収された後の濃度との差によるインクの濃度変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【０１１７】
これらのインクの特性の変性により、色にじみやフェザリングを改善する事が可能であり、優れた定着性を発現させる事が可能である。なおインクの変性は上述した増粘あるいは不溶成分の凝集に限定されるものではない。
【０１１８】
また、刺激を与える方法については、様々な方法が適用し得る。好ましい一つの方法としては、刺激となる刺激付与物質を前述してきた刺激応答性のインクと混合または接触させる方法がある。例えば前記（ｃ）のｐＨ応答性インクに対して、相当するｐＨの組成物を混合する方法として、インクジェット法を適用する事が可能であり、インクジェットヘッドにより画像を形成する領域全面にわたって刺激となる刺激付与物質を打ち込むようにする事も可能であり（特開昭６４−６３１８５号公報参照）、刺激となる刺激付与物質の量を制御して、より優れた画像を形成する事も可能である（特開平８−２１６３９２号公報参照）。
【０１１９】
また、刺激となる刺激付与物質を染料あるいは顔料を含有するインクと兼用する事も可能である。例えば、カラーインクジェット法において用いられるシアン−マゼンタ−イエロー−ブラック（ＣＭＹＫ）インクのいずれかに刺激を与えるインクを用い、ＣＭＹＫインクの他のいずれかに刺激に応答するインクを使用する事で色にじみを改善する事が可能である。ＣＭＹＫのいずれに刺激応答性インクを用い、他のいずれに刺激を与えるインクを用いるかについては、様々な組合わせが可能であるが、本発明ではそのいずれの組合わせを用いてもよく、組み合わせの選択を限定するものではない。また、刺激を与える組成物と刺激応答インクの種類としては前述した刺激応答のパターン全てで行う事が可能であり、特に限定されるものではない。
【０１２０】
次に、本発明の液体付与装置について説明する。
［液体付与装置］
本発明のインクジェット用インク組成物を用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【０１２１】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得る事ができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知する事ができる。
【０１２２】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【０１２３】
また、本発明のインク組成物は、被記録媒体に直接インクを付着させる直接記録方式を用いる装置に用いる事もできるし、潜像を形成した中間転写体にインクにより像形成した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いる事ができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用する事ができる。
【０１２４】
次に、本発明の被記録媒体について説明する。
【実施例１】
【０１２５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例では、本発明の重合性化合物を合成する方法、水素添加による分岐側鎖末端にカルボキシル基またはヒドロキシル基を有するブロックポリマー化合物等を合成する方法を説明する。
【０１２６】
＜ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＣＯＯＣＨ２Ｐｈの合成＞
２−クロロエチルビニルエーテル０．４２ｍｏｌ、エタノール３００ｍｌ中、炭酸カリウム０．８ｍｏｌ、ベンジル４−ヒドロキシベンゾエート０．４２ｍｏｌ、テトラブチルアンモニウムアイオダイド４ｇを加え、窒素雰囲気下で４０時間加熱還流した。反応液をろ過し、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーを行ったのち、メタノールで再結晶をし、ガスクロマトグラフィーによる純度９９．９％のＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈＣＯＯＣＨ２Ｐｈを収率４５％で得た。
【実施例２】
【０１２７】
＜高分子化合物の合成＞
実施例１で得られた重合性化合物０．１ｍｏｌ、水０．００１ｍｏｌ、エチルアルミニウムジクロライド０．００５ｍｏｌを無水トルエン中でカチオン重合した。
【０１２８】
２０時間後反応を終了し、メチレンクロライドと水を加え、水洗、希塩酸で洗浄、アルカリ洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去して高分子化合物（ポリマー）を得た。排除体積クロマトグラフィー（ＳＥＣ）による数平均分子量は４５００であった。
【実施例３】
【０１２９】
＜ＣＨ２＝ＣＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＰｈＣＯＯＣＨ２Ｐｈの合成＞
実施例１の２−クロロエチルビニルエーテルをＣＨ２＝ＣＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＯＴｓ（Ｔｓはトシル基を表す）に変え、同様に合成を行い、ＣＨ２＝ＣＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＰｈＣＯＯＣＨ２Ｐｈを収率３１％で得た。
【実施例４】
【０１３０】
＜カルボン酸ポリマーの合成＞
実施例２で得られた、分岐側鎖末端にカルボン酸ベンジルエステルを有する高分子化合物を水素雰囲気下、パラジウム／カーボン触媒を用いて４０時間水素添加を行い、分岐側鎖末端がカルボン酸に変化した高分子化合物を得た。この高分子化合物は、転化率９９％で分岐側鎖末端がカルボン酸に変化したことをＮＭＲより確認した。
【実施例５】
【０１３１】
以下の実施例では、本発明のポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマー化合物等を合成する方法、水素添加による分岐側鎖末端にカルボキシル基またはヒドロキシル基を有するブロックポリマー化合物等を合成する方法を説明する。
【０１３２】
＜イソブチルビニルエーテルとＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ：Ａブロック）と、２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ：Ｂブロック）と、４−（２−ビニルオキシ）ベンジルオキシ安息香酸（ＢＢＶＥ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマー化合物・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ）−ｂ−（ＭＯＶＥ）−ｂ―（ＢＢＶＥ）］の合成＞
（ここで、ｒはランダムポリマー、ｂはブロックポリマー化合物である事をそれぞれ示す記号である）
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス気流下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＢＰｈＯＶＥを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、攪拌しながら反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１３３】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＶＥ１２ｍｍｏｌを添加、ＧＰＣを用いてモニタリングし、Ｂブロックの重合の完了を確認した。
更にＢＢＶＥ３．６ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加、３時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６ｍｏｌ／ｌ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。
【０１３４】
得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるトリブロックポリマー化合物を得た。化合物の同定は、 1Ｈ−ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４７であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：１００：３０であり、Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【実施例６】
【０１３５】
実施例５で得られたＡＢＣトリブロックポリマー化合物１ｇと０．１ｇのパラジウム／炭素（１０質量％）を２００ｍｌのエタノール中で４０時間、室温下、水素雰囲気下で攪拌を行い反応を行った。反応終了後、濾過によりパラジウム／炭素を除去後、エバポレーターを用いてエタノール、反応によって脱離したトルエンを除去する事で分岐側鎖末端が８５％の割合でカルボキシル基となったＡＢＣトリブロックポリマー化合物を得た。なお分岐側鎖末端の水素添加率は 1Ｈ−ＮＭＲで確認を行った。
【実施例７】
【０１３６】
実施例５で得られたＡＢＣトリブロックポリマー化合物１ｇと、０．１ｇのパラジウム／炭素（１０質量％）を２００ｍｌのエタノール中で６０時間、室温下、水素雰囲気下で攪拌を行い反応を行った。反応終了後、濾過によりパラジウム／炭素を除去後、エバポレーターを用いてエタノール、反応によって脱離したトルエンを除去する事で分岐側鎖末端が９８％の割合でカルボキシル基となったＡＢＣトリブロックポリマー化合物を得た。なお分岐側鎖末端の水素添加率は 1Ｈ−ＮＭＲで確認を行った。
【実施例８】
【０１３７】
実施例６記載のブロックポリマー化合物５質量部と、カーボンブラック（モーグルＬ、キャボット社製）４質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーで１０分間分散した後、１μｍのフィルターを通して加圧濾過する事でインクジェット用インクを調製した。また調整したインクを３０℃で１０日間静置し分散安定性を評価したところ、黒色の沈降は発生しなかった。
【０１３８】
上記で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、普通紙に吐出する事によって画像を得た。以下に示す（１）〜（２）の方法を用いて定着性の評価を行った。
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押したところインクが指に付着しなかった。
（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く２回こすったところ黒色の尾引きは観察されなかった。
【実施例９】
【０１３９】
ブロックポリマー化合物が実施例７記載のブロックポリマーである以外は、実施例８と同様の方法でインク調整、評価を行ったところ、実施例８と同様の評価結果が得られた。
【比較例１】
【０１４０】
自己分散顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、キャボット社製）５質量部、ジエチレングリコール４質量部、ポリエチレングリコール＃４００を２質量部、界面活性剤（ノニオンＥ―２８０、日本油脂社製）５質量部、蒸留水４００質量部を超音波ホモジナイザーで１０分間分散した後、１μｍのフィルターを通して加圧濾過する事でインクジェット用インクを調製した。上記で得られたインク組成物を実施例８と同様に以下に示す（１）〜（２）の方法を用いて定着性の評価を行った。
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押したところ、インクが指に付着した。
（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く５回こすったところ、黒色の尾引きが観察された。
【産業上の利用可能性】
【０１４１】
本発明は、分岐側鎖末端がベンジル基で保護されたカルボキシル基あるいはヒドロキシル基のセグメントを有するブロックポリマー化合物を提供するのに利用する事ができる。
また、前記ブロックポリマー化合物に触媒を用いた水素添加を行い、分岐側鎖末端の脱保護を行う事により、分岐側鎖末端が、カルボキシル基あるいはヒドロキシル基のセグメントを有するブロックポリマー化合物の簡便な製造方法に利用する事ができる。
【０１４２】
また、本発明は、上述のブロックポリマー化合物から分岐側鎖末端が、カチオン種であるセグメントを持つブロックポリマー化合物を製造し、各種機能性化合物と共に水中で分散を行う事で、機能性インクをはじめとした分散性が良好な機能性分散組成物の実現に利用する事ができる。
【０１４３】
また、本発明の機能性インク組成物、それらを用いた画像形成方法、画像形成装置によれば、定着性の優れた印刷画像を形成に利用する事ができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４４】
【図１】本発明の画像記録装置の概略の機構を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１４５】
２０  インクジェット記録装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
2005002315.tif 000029