(57)【要約】【課題】      ケラチン繊維（特に毛髪などのヒトケラチン繊維）の染色に用いる新規化合物、該化合物を含有する組成物、該組成物を使用する染色方法及び該組成物の使用を提供すること。【解決手段】  新規オルトおよび／又はメタ置換Ｎ−アルキルアミノ第二パラ−フェニレンジアミンに関し、また染色に適した媒体の中に前記オルト−及び／又はメタ−置換Ｎ−アルキルアミノ第二パラ−フェニレンジアミンの少なくとも１つを含むケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物に関し、本質的にこの組成物の適用であるケラチン繊維染色法に関し、かつこの組成物の、特に染色用「キット」の形状での使用を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）のオルト−置換及び／又はメタ−置換Ｎ−アルキルアミノ第二パラ−フェニレンジアミンであることを特徴とする化合物であって、
【化１】
2005239732.tif 000099
式中、Ｒ1及びＲ2基は、互いに独立に、水素原子又はアルキル基を表すか、又はＲ1基及びＲ2はそれらが結合している窒素と一緒になって、任意に１つ以上の窒素原子又は１つ以上のカルボニル基、若しくはこの両者が挿入されていてもよく、任意に１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい飽和５又は６員環を形成し、
Ｒ基は任意に窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入されていてもよく、任意にアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル、及びジアルキルアミノカルボニル基から選択される１つ以上の基により置換されていてもよい直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、
Ｒ'基は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル及びポリヒドロキシアルキル基から選択される基、又は塩素原子であり、
ｎは１に等しい整数である化合物であるが、
Ｎ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（３−ピロリジノ−プロピル）−３−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミンは除く。
【請求項２】
Ｒ1が水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ2が請求項１の定義と同じである請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
Ｒ1が水素原子を表し、Ｒ2基が水素及びアルキル基から選択される基を表す請求項２に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2がともにアルキル基を表す請求項１又は２に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項５】
Ｒ1及びＲ2が２つの同一のアルキル基を表す請求項４に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】
Ｒ1及びＲ2がそれらが結合している窒素と一緒になって、任意に窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入されていてもよく、任意に１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい飽和５又は６員環を形成する請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項７】
Ｒ1及びＲ2がその置換する窒素原子と共同して、任意に１つの窒素原子が挿入されていてもよいか、又は任意に１つのＣ1〜Ｃ3アルキル基により置換されていてもよい飽和５又は６員環を形成する請求項６に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項８】
Ｒが任意に１又は２個の窒素原子が挿入されていてもよい直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ8アルキレン基を表す請求項１〜７のいずれか１項記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項９】
Ｒ'がＣ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、（Ｃ1〜Ｃ3）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ3）アルキル及び塩素原子から選択される基である請求項１〜８のいずれか１項記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１０】
Ｎ−１−（２−アミノエチル）−２−メトキシメチルベンゼン−１，４−ジアミン、１−［３−（４−アミノ−２−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オン；２−メチル−Ｎ−１−［３−（２−メチルピペリド−１−イル）プロピル］ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（４−ジエチルアミノ−１−メチルブチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−ジメチルアミノ−１−メチルエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−ジブチルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；２−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−メチル−Ｎ−１−（２−ピロリジン−１−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（４−アミノブチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−イソプロピルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（８−アミノオクチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（６−アミノヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−｛２−［２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エトキシ］エチル｝−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；２−メチル−Ｎ−１−［３−（４−メチルピペラジン−１−イル）プロピル］ベンゼン−１，４−ジアミン；１−［３−（４−アミノ−３−メチル−フェニルアミノ）−プロピル］−ピロリジン−２−オン；Ｎ−１−（３−ジエチルアミノ−プロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチル−プロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；２−メチル−Ｎ−１−（２−ピペリド−１−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；３−メチル−Ｎ−１−［３−（２−メチルピペリド−１−イル）プロピル］ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（４−ジエチルアミノ−１−メチルブチル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−ジメチルアミノ−１−メチルエチル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−ジブチルアミノエチル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；３−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；３−メチル−Ｎ−１−（２−ピロリジン−１−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（４−アミノブチル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−イソプロピルアミノエチル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（８−アミノオクチル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（６−アミノヘキシル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−｛２−［２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エトキシ］エチル｝−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；３−メチル−Ｎ−１−［３−（４−メチルピペラジン−１−イル）プロピル］ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチルプロピル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；２−メチル−Ｎ−４−（２−ピペリド−１−イルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−１−（２−アミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−４−（２−アミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンから選択されることを請求項１〜の９いずれか１項記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１１】
塩の形であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１２】
塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、酢酸塩から選択される酸との付加塩の形であることを特徴とする請求項１１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１３】
式（ＩＩ）に対応することを特徴とするニトロ化合物であって、
【化２】
2005239732.tif 000100
式中、
Ｒ1及びＲ2基は、互いに独立に、水素原子又はアルキル基を表すか、又はＲ1基及びＲ2はそれらが結合している窒素と一緒になって、任意に１つ以上の窒素原子又は１つ以上のカルボニル基、若しくはこの両者が挿入されていてもよく、任意に１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい飽和５又は６員環を形成し、
Ｒ基は任意に窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入されていてもよく、任意にアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル、及びジアルキルアミノカルボニル基から選択される１つ以上の基により置換されていてもよい直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、
Ｒ'基は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル及びポリヒドロキシアルキル基から選択される基、又は塩素原子であり、
ｎは１に等しい整数を表す。
【請求項１４】
対応するニトロ化合物を還元することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物を調製する方法。
【請求項１５】
繊維、好ましくは毛髪等のケラチン繊維の染色への請求項１〜１２のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１６】
染色に適した媒体の中に請求項１〜１２のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つを含有する、繊維、好ましくは毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための化粧組成物。
【請求項１７】
酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、フィルム形成剤、ポリマー、セラミド、保存剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン又はプロビタミン類から成る群から選択される少なくとも１種類の化粧品用補助剤を含むことを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
染色に適した媒体の中に請求項１〜１２のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つと、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、フィルム形成剤、ポリマー、セラミド、保存剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン又はプロビタミン類から成る群から選択される少なくとも１種類の化粧品用補助剤とを含む繊維、好ましくは毛髪等のケラチン繊維を染色するための化粧組成物。
【請求項１９】
前記一般式（Ｉ）の化合物の濃度が、前記組成物の全質量に対して、0.0001〜20質量％、好ましくは0.005〜６質量％である、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
染色に好適な前記媒体が、水、又は水と少なくとも１種の有機溶媒との混合物からなる媒体であって、前記有機溶媒は、エタノール及びイソプロパノールなどの分枝の又は非分枝のＣ1〜Ｃ4の比較的低級のアルコール類、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、グリセロール等のポリオール類及びポリオールエーテル類、ベンジルアルコール又はフェノキシエタノール等の芳香族アルコール類、又はこれらの混合物等である請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記各化粧品用補助剤の量が、前記組成物の重量に対し、０．０１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１７〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
式（Ｉ）の化合物以外の追加酸化染料先駆体を少なくとも１つ含むことを特徴とする、請求項１６〜２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
追加酸化染料先駆体が、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ナフタレン系カップラー及び複素環カップラー、並びにその付加塩から選択される酸化カップラーであることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
前記カップラー濃度が、組成物の総重量に対し０．０００１〜２０質量％である請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
追加酸化染料先駆体が、式（Ｉ）の化合物以外の、パラ−フェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール、複素環塩基、それらの付加塩から選択される酸化塩基であることを特徴とする請求項２１〜２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
前記酸化塩基濃度が、組成物の総重量に対し、０．０００１〜２０質量％である請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
１つ以上の天然又はカチオン直接染料を含むことを特徴とする、請求項１６〜２６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
請求項１６〜２７のいずれか１項に記載の組成物と、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩、過酸、及びオキシダーゼ酵素から選択される少なくとも１つの酸化剤との混合物であることを特徴とするそのまま使用できる組成物。
【請求項２９】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色する方法であって、請求項１６〜２７のいずれか１項に記載の少なくとも１つの組成物を、酸化剤の存在下で所望の着色を得るに十分な一定時間前記繊維に適用することを特徴とし、前記酸化剤を、前記組成物の適用前、組成物の適用と同時、組成物の適用後のいずれかに適用する染色方法。
【請求項３０】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色する方法であって、請求項２８に記載のそのまま使用できる組成物を、所望の着色を得るに十分な時間、前記繊維に適用する染色方法。
【請求項３１】
染色に適した媒体の中に請求項１に記載の一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つを含む組成物の、繊維、好ましくは毛髪等のケラチン繊維の染色への使用。
【請求項３２】
第１のコンパートメントにはケラチン繊維染色用の化粧組成物が含まれ、第２のコンパートメントには酸化剤が含まれるマルチコンパートメント器具における請求項３１に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のオルト−置換及び／又はメタ−置換Ｎ−アルキルアミノ第二パラ−フェニレンジアミン類及びそのケラチン繊維染色、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色への使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維、とりわけヒトの毛髪を染色するのに、オルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又はパラ−アミノフェノール類、及び複素環化合物など、一般に酸化塩基と呼ばれる酸化染料前駆体を含む染料組成物を用いることが公知の手法である。これらの酸化塩基類は無色又は僅かに色があるが、酸化作用のある物質と結びつくと酸化縮合の過程により着色化合物を生じさせることができる。
これらの酸化塩基類によって得られる色調が、酸化塩基類とカップラー又は着色モディファイアーとの組み合わせ次第で多様となることも知られている。この後者の着色モディファイアーとしては、特に芳香族メタ-ジアミノベンゼン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びインドール化合物等の特定の複素環化合物から選択される。
酸化塩基類及びカップラーとして使用される分子が多様であることによって、広範にわたる色を得ることが可能となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
これらの酸化染料により「永久的な」着色を施す場合は、さらに特定の条件を多数満たさなければならない。たとえば、毒物学的欠点があってはならないこと、所望の濃さの色調が得られること、光、悪天候、洗浄、パーマ、汗及び摩擦などの外的な要因に対して十分な耐性を有することである。
また、これらの染料で白髪が被覆されなければないが、最終的にはできる限り無差別でなければならない。言い換えると、一般に、ケラチン繊維は根元から先端までの間で増感のされかた（損傷のうけかた）が異なるものだが、同一のケラチン繊維の全長にわたって施される着色の差異が最小限でなければならないということである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本出願人は今般、驚くべきことに、また好都合にも、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維染色用の新規組成物であり、前記繊維に加わる様々な攻撃因子に対して良好な抵抗性を示す様々な色調で、強くかつ美しく、低い選択性で着色する能力を有する組成物を、少なくとも１種類のオルト−置換及び／又はメタ−置換Ｎ−アルキルアミノ第二パラ−フェニレンジアミンを使用することによって得られることを見出した。
加えて、上記組成物は、良好な毒性学的特徴を有する。
本発明の第１の主題は、オルト−置換及び／又はメタ置換Ｎ−アルキルアミノ第二パラ−フェニレンジアミン類、その合成方法、及びその使用、特にケラチン繊維染色、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色への使用に関する。
本発明の主題は、少なくとも１種類のオルト−置換及び／又はメタ−置換Ｎ−アルキルアミノ第二パラ−フェニレンジアミン類を含有する組成物、前記組成物を用いた染色方法、本発明による前記組成物のケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維染色への使用、及び特に、マルチコンパートメント器具又は染色用「キット」にもある。
【０００５】
本発明の組成物によると、ケラチン繊維に対して非常に強力でまんべんなく、堅牢性、とりわけ耐光堅牢性のある染色を特に行うことができると同時に、このケラチン繊維の劣化を抑えることを可能にする。
本発明によるこの他の特徴、態様、主題及び利点については、以下の説明及び実施例を読むことでより一層明確になるであろう。
【０００６】
本発明に関しては、用語「アルキル」は直鎖又は分枝のＣ1〜Ｃ10基を意味し、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等の直鎖又は分枝の基を指す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の新規オルト−置換及び／又はメタ−置換Ｎ−アルキルアミノ第二パラ−フェニレンジアミンは、一般式（Ｉ）の化合物である。
【０００８】
【化１】
2005239732.tif 000002
【０００９】
（式中、
Ｒ1及びＲ2基は、互いに独立に、水素原子又はアルキル基を表すか、又はＲ1及びＲ2基はそれらが結合している窒素と一緒になって、任意に１つ以上の窒素原子又は１つ以上のカルボニル基、若しくはこの両者が挿入されていてもよく、任意に１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい飽和５又は６員環を形成し、
Ｒ基は任意に窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入されていてもよく、任意にアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル、及びジアルキルアミノカルボニル基から選択される１つ以上の基により置換されていてもよい直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、
Ｒ'基は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル及びポリヒドロキシアルキル基から選択される基、又は塩素原子である。
ｎは１に等しい整数を表すが、
Ｎ−１−（２−ジエチルアミノエチル）−２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−３−メチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−１−（３−ピロリジノ−プロピル）−３−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミンは除く。）
【００１０】
好ましくは、Ｒ1は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ2は上記定義と同じであるか；又は、Ｒ1及びＲ2基はそれらが結合している窒素と一緒になって、任意に１つ以上の窒素原子が挿入されていてもよく、任意に１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい飽和５又は６員環を形成する。
好ましくはまた、Ｒ1基は水素原子を表し、Ｒ2は水素及びアルキル基から選択される基を表すか；又は、Ｒ1及びＲ2はともにアルキル基であり、同時に好ましくは、前記の２つのアルキル基が同一であるか；若しくは、Ｒ1及びＲ2はそれらが結合している窒素と一緒になって、任意に１つ以上の窒素原子又は１つ以上のカルボニル基、若しくはこの両者が挿入されていてもよく、任意に１つ以上のＣ1〜Ｃ3アルキル基により置換されていてもよい飽和５又は６員環を形成する。
好ましくは、Ｒ基は任意に１又は２個の窒素原子が挿入されていてもよい直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ8アルキレン基を表す。
【００１１】
好ましくは、Ｒ'基はＣ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、（Ｃ1〜Ｃ3）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ3）アルキル及び塩素原子から選択される基である。
式（Ｉ）の化合物は遊離体であってもよく、また好ましくは塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、酢酸塩から選択される酸との付加塩等塩の形であってもよい。
式（Ｉ）の好ましい化合物の多くを下記の表に示す。
【００１２】
【表１−１】
2005239732.tif 000003
【００１３】
【表１−２】
2005239732.tif 000004
【００１４】
【表１−３】
2005239732.tif 000005
【００１５】
本件出願の化合物（Ｉ）は、一般的に下記の工程を含む方法に従い調製することができる。
−塩基の存在下、式Ｒ1Ｒ2ＮＲＮＨ2（Ｒ1、Ｒ2およびＲは上記定義に同じ）のジアミンでパラ−ハロニトロベンゼンのハロゲンを求核置換する４−（Ｎ−アルキルアミノ）ニトロベンゼン化合物の合成。
−式（Ｉ）の化合物を得るための、前工程で得られた４−（Ｎ−アルキルアミノ）ニトロベンゼン化合物のニトロ基の還元。
【００１６】
【化２】
2005239732.tif 000006
【００１７】
この最初の合成工程は、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  １９９０  （１２），１１４７−１１４８及びＳｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９０，２０  （２２），３５３７−３５４３に記載されている。
２番目の工程は標準的な還元工程であり、例えばＰｄ／Ｃ、Ｐｄ（ＩＩ）／Ｃ又はラネーニッケルの存在下での不均一触媒を介した水素化反応の実施、或いは亜鉛、鉄、スズ等の金属を用いた還元反応の実施による  （Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２，Ｊ．Ｍａｒｃｈ，Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ；  Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｍ．Ｈｕｄｌｉｃｋｙ，１９８３，Ｅｌｌｉｓ  Ｈｏｎｗｏｏｄ  ｓｅｒｉｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）。
第二の合成経路は、次のように模式的に表すことができる。
【００１８】
【化３】
2005239732.tif 000007
【００１９】
第１工程：カップリング工程はＪ．Ｉｎｄｉａｎ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９０，６７，６０２−６０３から、又はＳｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９９，２９，１８１９−１９３３から考案される。
第２工程：標準的な還元工程であり、上記の一般的方法の概説に従い実施される。
本件出願は、式（ＩＩ）のニトロ化合物にも関する。
【００２０】
【化４】
2005239732.tif 000008
【００２１】
式中、
Ｒ1及びＲ2基は、互いに独立に、水素原子又はアルキル基を表すか、又はＲ1基及びＲ2はそれらが結合している窒素と一緒になって、任意に１つ以上の窒素原子又は１つ以上のカルボニル基、若しくはこの両者が挿入されていてもよく、任意に１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい飽和５又は６員環を形成し、
Ｒ基は任意に窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入されていてもよく、任意にアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル、及びジアルキルアミノカルボニル基から選択される１つ以上の基により置換されていてもよい直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ10アルキレン基を表し、
Ｒ'基は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル及びポリヒドロキシアルキル基から選択される基、又は塩素原子であり、
ｎは１に等しい整数を表すが、
Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−３−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン及びＮ−１（３−ピロリジノ−プロピル）−３−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼンは除く。
また、対応するニトロ化合物の還元工程が実施される式（Ｉ）のオルト−及び／又はメタ置換Ｎ−アルキルアミノ第二パラ−フェニレンジアミン化合物の調製方法にも関する。ここで、用語「対応するニトロ化合物」は、ＮＨＲＮＲ1Ｒ2基に対してパラ位のアミノ基がニトロ基で置換されていてもよい式（Ｉ）の化合物を意味する。
本件出願は、下記の式（Ｉ）の化合物のケラチン繊維、好ましくは毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色への使用にも関する。
【００２２】
【化５】
2005239732.tif 000009
【００２３】
式中、
Ｒ1及びＲ2基は、互いに独立に、水素原子又はアルキル基を表すか、又はＲ1基及びＲ2はそれらが結合している窒素と一緒になって、任意に１つ以上の窒素原子又は１つ以上のカルボニル基、若しくはこの両者が挿入されていてもよく、任意に１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい飽和５又は６員環を形成する。
Ｒ基は任意に窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入されていてもよく、任意にアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、アルコキシカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル、及びジアルキルアミノカルボニル基から選択される１つ以上の基により置換されていてもよい直鎖又は分枝状Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基を表す。
Ｒ'基は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、モノヒドロキシアルキル及びポリヒドロキシアルキル基から選択される基、又は塩素原子である。
ｎは１に等しい整数を表すが、
Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−３−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン及びＮ−１（３−ピロリジノ−プロピル）−３−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼンは除く。
【００２４】
本件出願は、染色に適した媒体の中に一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つを含むケラチン繊維染色、好ましくは毛髪等のケラチン繊維染色に用いる化粧組成物にも関する。
本件出願は、染色に適した媒体の中に一般式（Ｉ）の化合物少なくとも１つ、及び酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、フィルム形成剤、ポリマー、セラミド、保存剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン又はプロビタミン類から成る群から選択される少なくとも１種類の化粧品用補助剤を含むケラチン繊維染色、好ましくは毛髪等のヒトのケラチン繊維染色に用いる化粧組成物にも関する。
本件出願は、染色に適した媒体の中に一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つを含む化粧組成物の繊維染色、好ましくは毛髪等のケラチン繊維染色への使用にも関する。
好ましくは、一般式（Ｉ）の化合物の濃度は、組成物の全質量に対し、0.0001〜20質量％、好ましくは0.005〜６質量％である。
【００２５】
染色に好適な媒体は、水からなる媒体又は水と少なくとも１種の有機溶媒とを含む混合物からなる媒体であることが有利であり、前記有機溶媒は、例えばエタノール及びイソプロパノール等の分岐若しくは分岐していない炭素数１〜４の低級アルコール類；例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール等のポリオール類及びポリオールエーテル類、及びベンジルアルコール又はフェノキシエタノール等の芳香族アルコール類、又はこれらの混合物である。
化粧組成物は、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、皮膜形成剤、ポリマー類、セラミド、防腐剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン類又はプロビタミン類からなる群から選ばれる少なくとも１種の化粧用補助物質を含むことが有利である。
上記の補助物質はそれぞれ、組成物の質量に対して0.01〜20質量％で通常存在する。
【００２６】
好ましくは、本発明の組成物には式（Ｉ）の化合物以外に追加の酸化染料先駆体の少なくとも１種類が含まれ、更に好ましくは、本発明の組成物には少なくとも１種類のカップラーが含まれる。
酸化カップラーのなかでも、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、ナフタレン系カップラー及び複素環化合物カップラー、並びにこれらの付加塩を特別に挙げることができる。
【００２７】
例として、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン（又はレゾルシノール）、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス-(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン及び2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、並びにこれらの付加塩を特に挙げることができる。
【００２８】
通常、一又は複数の酸化カップラーの濃度は、組成物の全質量に対して0.0001〜20質量％、好ましくは0.005〜６質量％である。
式（Ｉ）以外の追加の酸化塩基類は、パラ-フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環式塩基類、並びにこれらの付加塩から選択されることが特に好ましい。
【００２９】
パラ−フェニレンジアミンの中でも、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トシレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−２−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４'−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノフェニルピロリジン、２−チエニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン、３−ヒドロキシ−１−（４'−アミノフェニル）ピロリジン及び６−（４−アミノフェニルアミノ）ヘキサン−１−オール、並びにそれらの酸との付加塩が、実施例を介して特に挙げられる。
【００３０】
上記のパラ-フェニレンジアミン類の中で、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、並びにこれらと酸との付加塩が特に好ましい。
【００３１】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類の中では、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)-エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
【００３２】
パラ−アミノフェノールの中でも、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−２−クロロフェノール、−アミノ−３−クロロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフェノール、４−アミノ−６［（（５'−アミノ−２'−ヒドロキシ−３'−メチル）フェニル）メチル］２−メチルフェノール及びビス（５'−アミノ−２'−ヒドロキシ）フェニルメタン、並びにそれらの酸との付加塩が、実施例を介して特に挙げられる。
【００３３】
オルト-アミノフェノール類の中では、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
複素環式塩基類の中では、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を例として挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、例えば、特許GB 1026978及びGB 1153196記載の化合物で、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)-アミノ-3-アミノピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、並びにこれらと酸との付加塩などを挙げることができる。
【００３４】
本発明において有用な他のピリジン酸化塩基としては、例えば、特許出願FR 2801308号明細書に記載の3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化塩基類又はその付加塩である。例として、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-オール、並びにこれらと酸との付加塩などを挙げることができる。
【００３５】
ピリミジン誘導体の中では、例えば、特許DE 2359399、JP 88-169571、JP 0563124及びEP 0770375、又は特許出願WO 96/15765号明細書記載の化合物で、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、並びにこれらの付加塩、さらにはこれらの互変体の平衡が存在する場合は互変異性型を挙げることができる。
【００３６】
ピラゾール誘導体の中では、例えば、特許DE 3843892及びDE 4133957、並びに特許出願WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749及びDE 19543988号明細書記載の化合物で、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-t-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-t-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)-アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、並びにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００３７】
通常、一又は複数の酸化塩基の濃度は、組成物の全質量に対して0.0001〜20質量％、好ましくは0.005〜６質量％の範囲である。
一般的に、酸化塩基及びカップラーに使用することのできる酸との付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、酢酸塩から選択する。
また、本発明の染料組成物は１種以上の直接染料を含んでもよく、直接染料は、中性、酸性又はカチオン系ニトロベンゼン染料、中性、酸性又はカチオン系アゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン系キノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、メチン、アゾメチン、トリアリールメタン若しくはインドアミン直接染料、及び天然直接染料から選択されると特によい。本発明の組成物が、カチオン直接染料及び天然直接染料から選択された少なくとも１種の染料を含むと好ましい。
【００３８】
本発明で用いることができるカチオン直接染料の中でも、特許出願明細書WO 95/15144、WO 95/01772及びEP 714954号明細書に記載のカチオン系アゾ直接染料を挙げることができる。
これらの化合物のなかでも以下の染料、
- 1,3-ジメチル-2-[(4-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、
- 1,3-ジメチル-2-[(4-アミノフェニル)アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド及び
- 1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウムメチルサルフェート
をさらに特別に挙げることができる。
本発明において使用できる天然直接染料として、ラウソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン（spinulosin）及びアピゲニジンを挙げることができる。また、これらの天然染料を含む抽出物又は煎剤、特にヘンナをベースにした湿布剤又は抽出物を使用することもできる。
１種以上の直接染料が、そのまま使用可能な組成物の全質量に対して約0.001〜20質量％存在することが好ましく、0.005〜10質量％存在することがさらに好ましい。
【００３９】
言うまでもなく、この分野の当業者であれば、想定した添加によって本発明の酸化染料組成物に本来備わっている有利な特徴が悪影響を受けないように、若しくは実質的に悪影響を受けないように、１種以上の補助物質、１種以上の付加的な酸化染料前駆体、１種以上の酸化カップラー及び１種以上の直接染料を注意して選択できるであろう。
本発明の染料組成物のｐＨ値は、通常はおよそ３〜１２であり、およそ５〜１１が好ましい。ケラチン繊維の染色に通常用いられる酸性化剤又は塩基性化剤で、あるいは、標準的な緩衝剤系を用いて所望のｐＨ値に調整すればよい。
【００４０】
酸性化剤として挙げられるのは、二価カルボン酸の他に無機酸又は有機酸で、例えば、塩酸；オルトリン酸；硫酸；酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸をはじめとするカルボン酸；並びにスルホン酸が挙げられる。
塩基性化剤として挙げられるのは、例えば、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン類とその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、並びに以下式で表される化合物を挙げることができる。
【００４１】
【化６】
2005239732.tif 000010
【００４２】
（式中、Ｗはヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基又は炭素数１〜４個のヒドロキシアルキル基を表す。）
本発明の化粧組成物は様々な形状をとることができ、例えば液体、クリーム、ゲルの他、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適するあらゆる形状が可能である。
本件出願は、上に定義する本発明の組成物を、酸化剤の存在下で所望の着色を得るに十分な一定時間ケラチン繊維に適用する方法に関する。前記酸化剤を適用するのは前記組成物の適用の前、組成物と同時、組成物の後のいずれであってもよい。酸性、中性又はアルカリ性のｐＨ値で発色させることができる。酸化剤は、使用時に本発明の組成物に添加すればよい。酸化剤は、酸化剤を含有する酸化組成物の形で使用してもよく、染料組成物の塗布時に繊維に対して同時に又は連続的に塗布される。
【００４３】
実施形態の一例においては、本発明の組成物を、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を着色に十分な量で含有する組成物と、好ましくは使用時に混合する。この実施形態においては、本発明の組成物と、好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩、過酸、及びオキシダーゼ酵素から選択される少なくとも１つの酸化剤との混合物であるそのまま使用できる組成物が提供される。得られる混合物はそのまま使用できる組成物の形状であり、所望の着色を得るに十分な時間ケラチン繊維に適用される。約３〜５０分間、好ましくは約５〜３０分間の作用時間の経過後、ケラチン繊維をすすぎ、シャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥させる。
ケラチン繊維の酸化染色に慣用的に使用される酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩・過硫酸塩等の過酸塩、過酸、及びオキシダーゼ酵素であり、中でも、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼ等の２電子を有するオキシドレダクターゼ、例えばラッカーゼといった４電子を有するオキシゲナーゼが特に挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。
【００４４】
酸化性の組成物はまた、染毛剤組成物に慣用的に使用される、及び上記定義の様々な補助剤を含んでもよい。
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨ値は、染料組成物と混合してケラチン繊維に塗布される最終組成物のｐＨ値が好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは５〜１１の範囲になるようにする。ケラチン繊維の染色の際に通常用いられる、前記記載の酸性化剤又は塩基性化剤によって所望のｐＨ値に調整すればよい。
最終的にケラチン繊維に塗布するそのまま使用可能な組成物は様々な形態であってよく、例えば、リキッド、クリーム状若しくはジェルの形態、又は、とりわけヒトの毛髪であるケラチン繊維を染色するのに適した他の形態でもよい。
【００４５】
さらにまた、本発明の態様の１つであるマルチコンポーネントタイプの装置又は染色用「キット」は、第１のコンパートメントに前記記載の染料組成物、第２のコンパートメントには酸化組成物が収容されている。この装置には、所望の混合物を毛髪に塗布する手段として、例えば本願出願人による特許FR-2586913号に記載の機構のようなものを備えていてもよい。
この装置を用いることで、本発明の染料組成物と前記記載の酸化剤とを混合することと、得られた混合物を所望の発色を得るのに十分な時間ケラチン繊維に塗布することとを含む方法を介して、ケラチン繊維を染色することができる。
以下に示す実施例は、本質的に、本発明を限定することなく本発明を説明するためのものである。
【実施例】
【００４６】
実施例１：Ｎ−１−（２−アミノエチル）−２−メトキシメチルベンゼン−１，４−ジアミントリヒドロクロライド（２５）の合成
【００４７】
【化７】
2005239732.tif 000011
【００４８】
工程１：２−メトキシメチル−４−ニトロフェノール（２２）の調製
クロロメチル−２−ニトロ−４−フェノール１８．７ｇ  （０．１  ｍｏｌ）及びメタノール５０  ｍｌを２時間３０分環流する。この溶液に５．４  Ｎナトリウムメトキシド３７  ｍｌ  （０．２  ｍｏｌ）を滴加する。冷却後、反応媒質を氷水３５０  ｍｌ中に注ぐ。軽い不溶性の物質をろ過して除き、ろ液を酢酸１０  ｍｌで酸性とする。油状物質が結晶化する。２−メトキシメチル−４−ニトロフェノール１１．４  ｇを得る。
工程２：１−ベンジルオキシ−２−メトキシメチル−４−ニトロベンゼン（２３）の調製
上で得られた２−メトキシメチル−４−ニトロフェノール（２２）  １８．３  ｇ  （０．１  ｍｏｌ）及び炭酸カリウム８．３  ｇ（０．０６  ｍｏｌ）のジメチルホルムアミド４０  ｍｌ中混合物を沸騰水浴上で加熱し、ここに塩化ベンジル１２．１  ｍｌ  （０．１０５  ｍｏｌ）を１０分間かけて添加する。反応混合物を氷１５０  ｇ上に注ぐ。得られる黄色の結晶をろ取し、水で洗浄し、イソプロパノールから再結晶する。２１．１  ｇを得る（融点＝１０８℃）。
【００４９】
【表２】
2005239732.tif 000012
【００５０】
工程３：Ｎ−１−（２−メトキシメチル−４−ニトロフェニル）エタン−１，２−ジアミン（２４）の調製
エチレンジアミン１５０  ｍｌを沸騰水浴上で加熱し、１−ベンジルオキシ−２−メトキシメチル−４−ニトロフェノール（２３）  ５４．６  ｇ（０．２  ｍｏｌ）を分割して１０分間かけて添加する。４時間３０分加熱した後、反応媒質を氷水８００  ｇ中に注ぐ。得られる沈殿を吸引ろ取し、乾燥する。生成物３１．２  ｇを得る。
【００５１】
【表３】
2005239732.tif 000013
【００５２】
工程４：Ｎ−１−（２−アミノエチル）−２−メトキシメチルベンゼン−１，４−ジアミントリヒドロクロライド（２５）の調製
Ｎ−１−（２−メトキシメチル−４−ニトロフェニル）−エタン−１，２−ジアミン２７．１５ｇ  （０．１２  ｍｏｌ）を亜鉛末６０  ｇ、水１２  ｍｌ、エタノール１２０  ｍｌ、塩化アンモニウム２．４  ｇ中で還流を保ちながら還元する。ろ過後、７  Ｎ塩酸エタノール７０  ｍｌの添加により、パラ−フェニレンジアミンを塩酸塩として捕集する。蒸発乾固により、Ｎ−１−（２−アミノエチル）−２−メトキシメチルベンゼン−１，４−ジアミン３１  ｇを得る。
【００５３】
【表４】
2005239732.tif 000014
【００５４】
プロトンＮＭＲ及びマススペクトルは生成物の所望の構造に合致する。
実施例２：１−［３−（４−アミノ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オンジヒドロクロライド（２７）の合成
【００５５】
【化８】
2005239732.tif 000015
【００５６】
工程１：１−［３−（４−ニトロ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オン（２６）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、Ｎ−（３'−アミノプロピル）−２−ピロリジノン２．２  ｇ及びＫ2ＣＯ3  ２．１４  ｇ  の溶液に５−フルオロ−２−ニトロトルエン２  ｇを添加する。反応媒質を６０℃で１５時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。形成される黄色の沈殿をろ取し、水中に再懸濁させた後、Ｐ2Ｏ5上で乾燥する。１−［３−（４−ニトロ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オン（２６）  ２．８  ｇを得る。
工程２：１−［３−（４−アミノ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オンジヒドロクロライド（２７）の合成
上で得られた１−［３−（４−ニトロ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オン（２６）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００５７】
実施例３：Ｎ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（２９）の合成
【００５８】
【化９】
2005239732.tif 000016
【００５９】
工程１：Ｎ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（２８）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、２−ジメチルアミノエチルアミン１．３６  ｇ及びＫ2ＣＯ3  ２．１４  ｇ  の溶液に２−フルオロ−５−ニトロトルエン２  ｇを添加する。反応媒質を６０℃で１２時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。形成される黄色の沈殿をろ取し、水中に再懸濁させた後、Ｐ2Ｏ5上で乾燥する。Ｎ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（２８）  ２．３  ｇを得る。
工程２：Ｎ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（２９）の合成
上で得られたＮ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（２８）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及びマススペクトルは生成物の所望の構造に合致する。
【００６０】
実施例４：２−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３１）の合成
【００６１】
【化１０】
2005239732.tif 000017
【００６２】
工程１：２−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３０）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、２−（１−ピロリジノ）エチルアミン１．７６  ｇ及びトリエチルアミン１．５７  ｇ  の溶液に１−フルオロ−２−ニトロトルエン２  ｇを添加する。反応媒質を６０℃で１２時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。得られた媒質を酢酸エチルで抽出し、次いで有機相を減圧下で濃縮する。２−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３０）  ３．２  ｇを得る。
工程２：２−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３１）の合成
上で得られた２−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３０）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００６３】
実施例５：Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３３）の合成
【００６４】
【化１１】
2005239732.tif 000018
【００６５】
工程１：Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３２）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、３−ジエチルアミノプロピルアミン２．０１  ｇ及びＫ2ＣＯ3  ２．１４  ｇ  の溶液に２−フルオロ−５−ニトロトルエン２  ｇを添加する。反応媒質を６０℃で１２時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。形成される黄色の沈殿をろ取し、水中に再懸濁させた後、Ｐ2Ｏ5上で乾燥する。Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３２）  ３．３５  ｇを得る。
工程２：Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３３）の合成
上で得られたＮ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３２）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００６６】
実施例６：Ｎ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３５）の合成
【００６７】
【化１２】
2005239732.tif 000019
【００６８】
工程１：Ｎ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３４）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、３−ジブチルアミノプロピルアミン２．８８  ｇ及びトリエチルアミン１．５７  ｇの溶液に２−フルオロ−５−ニトロトルエン２  ｇ  を添加する。反応媒質を６０℃で１５時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。反応媒質を酢酸エチルで抽出し、次いで有機相を減圧下で濃縮する。Ｎ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３４）  ０．７４  ｇを得る。
工程２：Ｎ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３５）の合成
上で得られたＮ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３４）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及びマススペクトルは生成物の所望の構造に合致する。
【００６９】
実施例７：Ｎ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３７）の合成
【００７０】
【化１３】
2005239732.tif 000020
【００７１】
工程１：Ｎ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３６）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン１．５８  ｇ及びＫ2ＣＯ3  ２．１４  ｇ  の溶液に２−フルオロ−５−ニトロトルエン２  ｇを添加する。反応媒質を６０℃で１２時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。形成される黄色の沈殿をろ取し、水中に再懸濁させた後、Ｐ2Ｏ5上で乾燥する。Ｎ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３６）  ３  ｇを得る。
工程２：Ｎ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３７）の合成
上で得られたＮ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３６）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及びマススペクトルは生成物の所望の構造に合致する。
【００７２】
実施例８：Ｎ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３９）の合成
【００７３】
【化１４】
2005239732.tif 000021
【００７４】
工程１：Ｎ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３８）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチレンジアミン２．２３  ｇ及びトリエチルアミン１．５７  ｇの溶液に２−フルオロ−５−ニトロトルエン２  ｇ  を添加する。反応媒質を６０℃で１２時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。形成される黄色の沈殿をろ取し、水中に再懸濁させた後、Ｐ2Ｏ5上で乾燥する。Ｎ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３８）  ３．３  ｇを得る。
工程２：Ｎ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３９）の合成
上で得られたＮ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）−２−メチル−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（３８）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００７５】
実施例９：２−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４１）の合成
【００７６】
【化１５】
2005239732.tif 000022
【００７７】
工程１：２−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（４０）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、Ｎ−（３−アミノプロピル）ピロリジン１．９８  ｇ及びＫ2ＣＯ3  ２．１４  ｇ  の溶液に２−フルオロ−２−ニトロトルエン２  ｇを添加する。反応媒質を６０℃で１５時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。形成される黄色の沈殿をろ取し、水中に再懸濁させた後、Ｐ2Ｏ5上で乾燥する。２−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（４０）  ３．２  ｇを得る。
工程２：２−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４１）の合成
上で得られた２−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（４０）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００７８】
実施例１０：３−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４３）の合成
【００７９】
【化１６】
2005239732.tif 000023
【００８０】
工程１：３−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（４２）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、（Ｎ−３−アミノプロピル）ピロリジン１．９８  ｇ及びトリエチルアミン１．５７  ｇの溶液に５−フルオロ−２−ニトロトルエン２  ｇ  を添加する。反応媒質を６０℃で１２時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。得られた媒質をジクロロメタンで抽出し、次いで有機相を減圧下で濃縮する。３−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（４２）  ３．３９  ｇを得る。
工程２：３−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライドの合成
上で得られた３−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼンを沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及びマススペクトルは生成物の所望の構造に合致する。
【００８１】
実施例１１：１−［３−（４−アミノ−２−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オンジヒドロクロライド（４５）の合成
【００８２】
【化１７】
2005239732.tif 000024
【００８３】
工程１：１−［３−（４−ニトロ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オン（４４）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、Ｎ−（３'−アミノプロピル）−２−ピロリジノン０．４１  ｇ及びトリエチルアミン０．２９  ｇ  の溶液に２−フルオロ−２−ニトロトルエン２  ｇを添加する。反応媒質を６０℃で１５時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。形成される黄色の沈殿をろ取し、水中に再懸濁させた後、Ｐ2Ｏ5上で乾燥する。１−［３−（４−ニトロ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オン（４４）  ０．３８  ｇを得る。
工程２：１−［３−（４−アミノ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オンジヒドロクロライド（４５）の合成
上で得られた１−［３−（４−ニトロ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オン（４４）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００８４】
実施例１２：３−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４７）の合成
【００８５】
【化１８】
2005239732.tif 000025
【００８６】
工程１：３−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（４６）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン２０  ｍｌ、Ｎ−（３−アミノエチル）ピロリジン１．７６  ｇ及びトリエチルアミン１．５６  ｇ  の溶液に２−フルオロ−２−ニトロトルエン２  ｇを添加する。反応媒質を６０℃で１５時間加熱し、室温に放冷した後、水＋氷の混合物中に注ぐ。形成される黄色の沈殿をろ取し、水中に再懸濁させた後、Ｐ2Ｏ5上で乾燥する。３−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（４６）  ２．８  ｇを得る。
工程２：３−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４７）の合成
上で得られた３−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（４６）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物中で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００８７】
実施例１３：Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アミンジヒドロクロライド（４９）の合成
【００８８】
【化１９】
2005239732.tif 000026
【００８９】
５−クロロ−２−ニトロアニソール（ＮＭＰ−ＥｔＯＨ  ５００μＬ中０．２  ｍｍｏｌ）、エチレンジアミン（ＮＭＰ  ５００μＬ中０．２４  ｍｍｏｌ）及びジイソプロピルエチルアミン（０．４８  ｍｍｏｌ）を１１０℃で２４時間加熱する。反応媒質を冷却し、減圧下で濃縮する。残渣をエタノール２  ｍＬ中に取り込み、シクロヘキサン（１  ｍＬ）をエタノール５００μＬ中５％パラジウム炭５０  ｍｇの懸濁液とともに添加する。この混液を８０℃で３時間加熱する。次いで反応媒質をろ過し、塩酸エタノール溶液で処理する。この液を濃縮し、所望の化合物をジヒドロクロライドの形で得る。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００９０】
実施例４５〜５５：Ｎ−１−（２−アミノエチル）−２−メトキシメチルベンゼン−１，４−ジアミントリヒドロクロライド（２５）からの染料組成物
実施例４５〜５１: 酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【００９１】
【表５】
2005239732.tif 000027
【００９２】
【表６】
2005239732.tif 000028
【００９３】
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（６質量％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【００９４】
【表７】
2005239732.tif 000029
【００９５】
実施例５２〜５５: 塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【００９６】
【表８】
2005239732.tif 000030
【００９７】
【表９】
2005239732.tif 000031
【００９８】
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（６質量％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。:
【００９９】
【表１０】
2005239732.tif 000032
【０１００】
実施例６３〜７１：１−［３−（４−アミノ−３−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オンジヒドロクロライド（２７）からの染料組成物
【０１０１】
実施例６３〜６７：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表１１】
2005239732.tif 000033
【０１０２】
【表１２】
2005239732.tif 000034
【０１０３】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ７を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１０４】
【表１３】
2005239732.tif 000035
【０１０５】
−実施例６８〜７１：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１０６】
【表１４】
2005239732.tif 000036
【０１０７】
【表１５】
2005239732.tif 000037
【０１０８】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ９．５を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１０９】
【表１６】
2005239732.tif 000038
【０１１０】
実施例７２〜８３：２−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４１）からの染料組成物
実施例７２〜７８：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１１１】
【表１７】
2005239732.tif 000039
【０１１２】
【表１８】
2005239732.tif 000040
【０１１３】
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（６質量％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【０１１４】
【表１９】
2005239732.tif 000041
【０１１５】
実施例７９〜８３：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１１６】
【表２０】
2005239732.tif 000042
【０１１７】
【表２１】
2005239732.tif 000043
【０１１８】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ９．５を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られた色調を下記表に示す。
【０１１９】
【表２２】
2005239732.tif 000044
【０１２０】
実施例８４〜９２：Ｎ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３３）からの染料組成物
−実施例８４〜８８：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１２１】
【表２３】
2005239732.tif 000045
【０１２２】
【表２４】
2005239732.tif 000046
【０１２３】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ７を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られた色調を下記表に示す。
【０１２４】
【表２５】
2005239732.tif 000047
【０１２５】
実施例８９〜９２：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１２６】
【表２６】
2005239732.tif 000048
【０１２７】
【表２７】
2005239732.tif 000049
【０１２８】
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（６質量％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表２８】
2005239732.tif 000050
【０１２９】
実施例９３〜９９：Ｎ−１−（２−ジメチルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（２９）からの染料組成物
実施例９３〜９５: 酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１３０】
【表２９】
2005239732.tif 000051
【０１３１】
【表３０】
2005239732.tif 000052
【０１３２】
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（６質量％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【０１３３】
【表３１】
2005239732.tif 000053
【０１３４】
実施例９６〜９９：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１３５】
【表３２】
2005239732.tif 000054
【０１３６】
【表３３】
2005239732.tif 000055
【０１３７】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ９．５を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１３８】
【表３４】
2005239732.tif 000056
【０１３９】
実施例１００〜１０８：Ｎ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３７）からの染料組成物
実施例１００〜１０４：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１４０】
【表３５】
2005239732.tif 000057
【０１４１】
【表３６】
2005239732.tif 000058
【０１４２】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ７を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１４３】
【表３７】
2005239732.tif 000059
【０１４４】
実施例１０５〜１０８：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１４５】
【表３８】
2005239732.tif 000060
【０１４６】
【表３９】
2005239732.tif 000061
【０１４７】
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（６質量％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【０１４８】
【表４０】
2005239732.tif 000062
【０１４９】
実施例１０９〜１２２：Ｎ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３５）からの染料組成物
実施例１０９〜１１５：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１５０】
【表４１】
2005239732.tif 000063
【０１５１】
【表４２】
2005239732.tif 000064
【０１５２】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ７を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１５３】
【表４３】
2005239732.tif 000065
【０１５４】
実施例１１６〜１２２：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１５５】
【表４４】
2005239732.tif 000066
【０１５６】
【表４５】
2005239732.tif 000067
【０１５７】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ９．５を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１５８】
【表４６】
2005239732.tif 000068
【０１５９】
実施例１２３〜１３５：Ｎ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３９）からの染料組成物
実施例１２３〜１２９：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１６０】
【表４７】
2005239732.tif 000069
【０１６１】
【表４８】
2005239732.tif 000070
【０１６２】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ７を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１６３】
【表４９】
2005239732.tif 000071
【０１６４】
−実施例１３０〜１３５：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１６５】
【表５０】
2005239732.tif 000072
【０１６６】
【表５１】
2005239732.tif 000073
【０１６７】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ９．５を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【表５２】
2005239732.tif 000074
【０１６８】
実施例１３６〜１４１：２−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（３１）からの染料組成物
実施例１３６〜１３８：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１６９】
【表５３】
2005239732.tif 000075
【０１７０】
【表５４】
2005239732.tif 000076
【０１７１】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ７を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１７２】
【表５５】
2005239732.tif 000077
【０１７３】
実施例１３９〜１４１：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１７４】
【表５６】
2005239732.tif 000078
【０１７５】
【表５７】
2005239732.tif 000079
【０１７６】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ９．５を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１７７】
【表５８】
2005239732.tif 000080
【０１７８】
実施例１４２〜１５１：１−［３−（４−アミノ−２−メチルフェニルアミノ）プロピル］ピロリジン−２−オンジヒドロクロライド（４５）からの染料組成物
実施例１４２〜１４７：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１７９】
【表５９】
2005239732.tif 000081
【０１８０】
【表６０】
2005239732.tif 000082
【０１８１】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ７を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１８２】
【表６１】
2005239732.tif 000083
【０１８３】
実施例１４８〜１５１：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１８４】
【表６２】
2005239732.tif 000084
【０１８５】
【表６３】
2005239732.tif 000085
【０１８６】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ９．５を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１８７】
【表６４】
2005239732.tif 000086
【０１８８】
実施例１５２〜１５８：３−メチル−Ｎ−４−（２−ピロリジン−１−イルエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４７）からの染料組成物
−実施例１５２〜１５４：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１８９】
【表６５】
2005239732.tif 000087
【０１９０】
【表６６】
2005239732.tif 000088
【０１９１】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ７を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１９２】
【表６７】
2005239732.tif 000089
【０１９３】
実施例１５５〜１５８：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１９４】
【表６８】
2005239732.tif 000090
【０１９５】
【表６９】
2005239732.tif 000091
【０１９６】
使用時に、各組成物を等しい重量の２０容過酸化水素水（６質量％）と混合する。最終ｐＨ  ９．５を得る。
得られる各混液を、９０％の白髪を含有する灰色の毛髪の束に適用する。約３０分間の作用時間の経過後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再びすすいだ後、乾燥する。
得られる色調を下記の表に示す。
【０１９７】
【表７０】
2005239732.tif 000092
【０１９８】
実施例１５９〜１６７：３−メチル−Ｎ−１−（３−ピロリジン−１−イルプロピル）−ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４３）からの染料組成物
実施例１５９〜１６３：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０１９９】
【表７１】
2005239732.tif 000093
【０２００】
【表７２】
2005239732.tif 000094
【０２０１】
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【０２０２】
【表７３】
2005239732.tif 000095
【０２０３】
実施例１６４〜１６７: 塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【０２０４】
【表７４】
2005239732.tif 000096
【０２０５】
【表７５】
2005239732.tif 000097
【０２０６】
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が9.5となる。
得られた各混合物を白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【０２０７】
【表７６】
2005239732.tif 000098
【外国語明細書】
2005239732.tif 000101
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