(57)【要約】【解決手段】  ベンズアルデヒド０．０００１〜１重量％を含有するベンジルオキシエタノールを、１重量％以上３０重量％未満配合してなる毛髪化粧料であって、毛髪化粧料中のベンズアルデヒド含有量が０．０００００１〜０．１重量％である毛髪化粧料。【効果】  本発明の毛髪化粧料は、ベンジルオキシエタノールを比較的多量に含有していても嫌な臭いや皮膚刺激性がほとんどなく、良好な香気、優れた使用性を有し、しかも保存安定性に優れたもので、染毛料、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアフォーム、ヘアジェル等として、特に染毛料として好適に利用することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベンズアルデヒド０．０００１〜１重量％を含有するベンジルオキシエタノールを、１重量％以上３０重量％未満配合してなる毛髪化粧料であって、毛髪化粧料中のベンズアルデヒド含有量が０．０００００１〜０．１重量％である毛髪化粧料。
【請求項２】
染毛料である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに、色素成分０．０１〜２重量％を配合してなる請求項２記載の染毛料。
【請求項４】
さらに、有機酸またはその塩を配合してなる請求項２又は３記載の染毛料。
【請求項５】
ベンズアルデヒド０．０００１〜１重量％を含有するベンジルアルコール及び／またはベンジルオキシエタノールを、１重量％以上３０重量％未満配合してなる毛髪化粧料において、毛髪化粧料中のベンズアルデヒド含有量を０．０００００１〜０．１重量％にする、毛髪化粧料の安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、嫌な臭いや皮膚刺激性がほとんどなく、更に保存安定性に優れ、染毛料、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアフォーム、ヘアジェル等として好適に利用できる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ベンジルアルコールやベンジルオキシエタノールは毛髪浸透剤として使用されてきた。特に染毛剤分野においては、酸性染料と毛髪浸透剤を組み合わせた染毛剤が多数報告されている（特公昭４８−２３９１１号、特公昭５５−１２４０７号公報、特開昭５２−９１０２８号、特開昭６０−２８９１３号、特開昭６１−５３２１１号公報）。
【０００３】
しかし、この染毛剤においては、毛髪浸透剤として多量のベンジルアルコールやベンジルオキシエタノールが使用されているために独特の臭気があり、使用者が嫌悪感を感じる場合があった。このため、臭気を適当な香料によってマスキングをして対処していたが、完全にその臭気を改善するまでには至っていなかった。また、一部の使用者は、ベンジルアルコールやベンジルオキシエタノールによりヒリヒリやピリピリといった刺激を感じることもあった。
【０００４】
更に、毛髪浸透剤として多量のベンジルアルコールやベンジルオキシエタノールを使用した組成では、時折、低温時において組成物が白濁したり、結晶が析出し易く、保存安定性に問題があった。
【０００５】
従って、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールを使用した毛髪化粧料においては、上記問題点の解決が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特公昭４８−２３９１１号公報
【特許文献２】特公昭５５−１２４０７号公報
【特許文献３】特開昭５２−９１０２８号公報
【特許文献４】特開昭６０−２８９１３号公報
【特許文献５】特開昭６１−５３２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記要望に応えるためになされたもので、ベンジルアルコール及び／又はベンジルオキシエタノールを含有していても嫌な臭いや皮膚刺激性がほとんどなく、良好な香気、優れた使用性を有し、しかも保存安定性に優れた毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定量のベンズアルデヒドを含有するベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールを使用することによって、上記目的を達成し得ることを見い出した。
【０００９】
即ち、本発明者は、ベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノールの共通の合成原料を追究した結果、両成分中にともにベンズアルデヒドが含有されていることがわかった。両成分の基本的な合成方法は、例えばベンズアルデヒドを水酸化ナトリウム水溶液と煮沸し、炭酸ナトリウム濃水溶液を加え、生成したベンジルアルコールを水蒸気蒸留して分離し、減圧蒸留して得るものである。更に、このベンジルアルコールにエチレンオキサイドを付加させたものがベンジルオキシエタノールであり、その未反応物として、ベンズアルデヒドが残存してしまうものである。
【００１０】
本発明者は、この残存するベンズアルデヒドに着目して研究を重ねた結果、ベンズアルデヒド含有量が０．０００１〜１重量％のベンジルアルコール及び／又はベンジルオキシエタノールを使用することにより、上述したようなベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールを配合した毛髪化粧料の問題点が満足に解決され、ベンジルアルコール及び／又はベンジルオキシエタノールを多量配合しても適度なアクセントのある香気を有し、皮膚刺激性がほとんどない上、保存安定性に優れた毛髪化粧料が得られることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
従って、本発明は、
[１]．ベンズアルデヒド０．０００１〜１重量％を含有するベンジルオキシエタノールを、１重量％以上３０重量％未満配合してなる毛髪化粧料であって、毛髪化粧料中のベンズアルデヒド含有量が０．０００００１〜０．１重量％である毛髪化粧料、
[２]．染毛料である[１]記載の毛髪化粧料、
[３]．さらに、色素成分０．０１〜２重量％を配合してなる[２]記載の染毛料、
[４]．さらに、有機酸またはその塩を配合してなる[２]又は[３]記載の染毛料、
[５]．ベンズアルデヒド０．０００１〜１重量％を含有するベンジルアルコール及び／またはベンジルオキシエタノールを、１重量％以上３０重量％未満配合してなる毛髪化粧料において、毛髪化粧料中のベンズアルデヒド含有量を０．０００００１〜０．１重量％にする、毛髪化粧料の安定化方法を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の毛髪化粧料は、ベンジルアルコール及び／又はベンジルオキシエタノールを比較的多量に含有していても嫌な臭いや皮膚刺激性がほとんどなく、良好な香気、優れた使用性を有し、しかも保存安定性に優れたもので、染毛料、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアフォーム、ヘアジェル等として、特に染毛料として好適に利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の毛髪化粧料は、ベンズアルデヒドを特定範囲で含有するベンジルアルコール及び／又はベンジルオキシエタノールを配合する。
【００１４】
この場合、ベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノール中のベンズアルデヒドの含有量は、それぞれ０．０００１〜１重量％、好ましくは０．０００１〜０．５重量％、より好ましくは０．０００１〜０．１重量％である。ベンズアルデヒドは、元来、香料成分の１つであることから、ベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノール中の含有量がそれぞれ上記範囲内では毛髪化粧料が非常に良好な香気となるが、含有量が上記値を超えると毛髪化粧料が嫌な香りになってしまうし、上記値より低いとベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール由来の独特の香気がなくなり、香料としての価値を失ってしまう。また、含有量が上記値より多いと、ベンズアルデヒドは従来から刺激性が懸念されていることもあり、皮膚刺激をおこす使用者が現れてしまう。更に、ベンズアルデヒドは酸化しやすく、単体で空気中に放置しておけば、結晶化し安息香酸となるもので、ベンズアルデヒド含有量が上記値より多いと、低温で白濁したり、結晶が析出したりと毛髪化粧料の保存安定性が非常に低下する。
【００１５】
このような特定量のベンズアルデヒドを含有するベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールは、常法により製造することができる。ベンジルアルコールは、例えばベンズアルデヒドを水酸化ナトリウム水溶液と煮沸後、炭酸ナトリウム濃水溶液を加え、生成したベンジルアルコールを水蒸気蒸留して分離し、減圧蒸留して得ることができる。ベンジルオキシエタノールは、このベンジルアルコールにエチレンオキサイドを付加させることによって製造できる。ベンズアルデヒドは、上記反応において未反応物として残存するものであり、ベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノール中のベンズアルデヒド含有量は、蒸留操作などにより調整することができる。
【００１６】
更に、本発明においては、毛髪化粧料中のベンズアルデヒド含有量が０．０００００１〜０．１重量％、特に０．０００００１〜０．０１重量％の範囲であることが好ましく、毛髪化粧料中のベンズアルデヒド含有量が上記値未満では上記したような満足な効果が得られない場合があり、上記値を超えるといやな香り、刺激性が生じたり、保存安定性が低下する場合がある。
【００１７】
上記ベンジルアルコール及び／又はベンジルオキシエタノールの配合量は、毛髪化粧料中のベンズアルデヒド含有量が上記範囲内となるように調整することが好ましいが、毛髪化粧料全体の３０重量％未満、特に１〜２０重量％、とりわけ５〜１０重量％が好ましい。配合量が上記値を超えると皮膚刺激性を示す場合がある。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料は、上記必須成分以外に必要に応じた任意成分を添加し、常法に従って調製することができる。また、その剤型は特に限定されず、用途に応じて、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、透明溶液、エアゾール等の各種剤型とすることができる。更に用途としては、毛髪化粧料一般、例えば染毛料、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアフォーム、ヘアジェル等に使用することができるが、特に染毛料として用いるのが好適である。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料を染毛料として用いる場合は、任意成分として酸性染料、天然色素等の色素成分を配合することができる。酸性染料としては、例えばニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キチンサン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙げられ、具体的には、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色６号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０６号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色６０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、縁色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等が用いられる。これら酸性染料のうちでは、染毛力の観点から赤色２号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、緑色３号、青色１号、赤色２０１号、橙色２０５号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、青色２０５号、黄色４０３号、紫色４０１号、黒色４０１号であり、その中でも、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４０３号、紫色４０１号、黒色４０１号が特に好ましい。なお、これらの酸性染料は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２０】
また、天然色素としては、例えばカロチノイド系、アントラキノン系、フラボノイド系（アントシアニン系、カルコン系、フラボン系）、ポルフィリン系、ジケトン系、ベタシアニン系、アゾフィロン系等が挙げられ、具体的には、アカネ色素、アナトー色素、パプリカ色素、クチナシ黄色色素、抽出カロチン、コチニール色素、ラック色素、赤キャベツ色素、シソ色素、紫コーン色素、エルダーベリー色素、ボイセンベリー色素、ブドウ果皮色素、ブドウ果汁色素、紫イモ色素、ベニバナ黄色素、ベニバナ赤色素、コウリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、スピルリナ青色素、クロロフィル、ウコン色素、ビーレッド、紅麹赤色素、紅麹黄色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素等が用いられる。これらのうちでは、染毛力の観点からアカネ色素、パプリカ色素、コチニール色素、ラック色素、コウリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素等が特に好ましい。なお、これらの天然色素は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２１】
上記色素成分の配合量は、毛髪化粧料全体の０．０１〜２重量％、特に染毛力とコスト面から０．０２〜１重量％が好ましい。色素成分の配合量が上記値より少ないと染毛効果が十分に発揮されない場合があり、また、上記値を超えると染毛度は良好であるが、皮膚や衣類に誤って付着したときに除去しにくい場合がある。
【００２２】
また、本発明の毛髪化粧料は、必要に応じて、任意成分としてｐＨ緩衝剤、界面活性剤、ヒドロキシエチルセルロースやキサンタンガム等の増粘剤、ベンズアルデヒド以外の香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、パール化剤、殺菌剤などを本発明の効果を妨げない範囲で添加することができる。また、毛髪の感触を向上させるためにジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン誘導体を配合することもできる。
【００２３】
このうち、ｐＨ緩衝剤としては、ｐＨ２〜７．５の範囲で緩衝作用を有する有機酸、無機酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。有機酸及び無機酸としては、例えばグリコール酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸、リン酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。これらの塩としては、例えばナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なお、緩衝能を与える化合物の配合量は特に規定されるものではなく、緩衝能を与える化合物の種類によって異なり、適宜調整することができる。
【００２４】
界面活性剤としては、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等のアニオン界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤、モノもしくはジアルキル第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤などを用いることができる。また、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化グアガム、ジアリル４級アンモニウム塩重合体、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリル４級アンモニウム塩重合物等が挙げられる。なお、界面活性剤の配合量は、毛髪化粧料の組成等により異なるため特に限定されるものではなく、適宜調整することができる。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料を染毛料として使用する場合は、染毛料を毛髪に塗布し、５〜３０分程度放置した後、シャンプーで流せばよい。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２７】
〔実施例１〜４、参考例１〜７、比較例１〜６〕
下記組成の毛髪化粧料を常法により調製し、下記方法で性能試験を行った。結果を表１，２に示す。
〈香気評価〉
各化粧料を５人のパネラーに嗅いでもらい、以下の基準で評価した。
〇：ちょうど良い香気
△：やや強い香気又はややアクセントの弱い香気
×：非常に強い香気又は全くアクセントのない香気
〈皮膚刺激性〉
各化粧料０．２ｍｌを５人のパネラーの前腕部に塗布し、１５分間放置した。その時の刺激感（ヒリヒリ、ピリピリ感等）を以下の基準で評価した。
○：刺激なし
△：少し刺激有り
×：かなり刺激有り
〈保存安定性〉
各組成物５０ｍｌをガラスビンに入れ、−５℃で１ヶ月放置した。その時の状態を目視で評価した。
○：変化なし
△：やや白濁もしくはやや結晶析出
×：かなり白濁もしくはかなり結晶析出
【００２８】
【表１】
2005053922.tif 000002
【００２９】
【表２】
2005053922.tif 000003
【００３０】
［参考例５］
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
（重量％）  
（１）ポリオキシエチレン（３）ラウリルスルホコハク                    １５      
酸ジナトリウム
（２）Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−                  １５      
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリエタノールアミン塩
（３）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                    ３      
（４）ラウリン酸アミドプロピルベタイン                                  １
（５）カチオン化セルロース                                              ０．５  
（ポリマーＪＲ４００，ＵＣＣ社製）
（６）ベンジルアルコール                                                ３      
（ベンズアルデヒド含有量０．１％）
（７）香料                                                              ０．５  
（８）色素                                                              適量
（９）精製水                                                          バランス  
合計                                                          １００．０
このシャンプーは、良好な香気を示し、皮膚刺激性もなく、かつ低温時の安定性に優れ、もちろんシャンプーの基本性能、洗髪時の泡立ち、すすぎ時及び乾燥時の感触等も優れたものであった。
【００３１】
［参考例６］
以下に示す組成のリンスを常法により製造した。
（重量％）  
（１）ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド                        ０．５  
（２）Ｎ−２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル                        ０．５
−１−デシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアンモニウムクロライド
（３）セチルアルコール                                                  ３      
（４）ポリオキシエチレンステアリルエーテル                              １      
（５）プロピレングリコール                                              ３      
（６）ベンジルアルコール                                                ３      
（ベンズアルデヒド含有量０．１％）
（７）香料                                                              ０．５
（８）色素                                                              適量
（９）精製水                                                          バランス  
合計                                                          １００．０
このリンスは、良好な香気を示し、皮膚刺激性もなく、かつ低温時の安定性に優れ、もちろんリンスの基本性能、すすぎ時及び乾燥時の感触等も優れたものであった。
【００３２】
［参考例７］
以下に示す組成のヘアフォームを常法により製造した。
（重量％）  
（１）カチオン化セルロース                                              １      
（ポリマーＪＲ４００，ＵＣＣ社製）
（２）（Ｎ−メタクリルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジ                        １      
メチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキ
シベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共
重合体
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン                          ０．５
共重合体
（４）ポリオキシエチレンステアリルエーテル                              ０．５
（５）エタノール                                                      １５
（６）ベンジルアルコール                                                ３
（ベンズアルデヒド含有量０．１％）
（７）香料                                                              ０．５
（８）色素                                                              適量
（９）液化石油ガス                                                      ６
（１０）精製水                                                        バランス  
合計                                                        １００．０  
このヘアフォームは、良好な香気を示し、皮膚刺激性もなく、かつ低温時の安定性に優れ、もちろんヘアフォームのセット力、コンディショニング性等も優れたものであった。