(57)【要約】【課題】  水性顔料インクを用いるインクジェット記録に最適で、記録媒体として一般事務用紙や塗工印刷用紙などの普通紙を用いても、画像濃度が高く、ブリードがなく、粒状感が目立たず高精細で、耐擦性にも優れた高品位の画像を提供し得る反応液、インクセット及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】  ジルコニウム化合物、アンモニウム塩及び水を含有させた反応液を用いる。また、この反応液の表面張力を、該反応液と併用する水性顔料インクの表面張力の平均値よりも大とすることにより、ドットの形成位置のずれ、ドットの真円性の低下、粒状感の増大などの不都合を効果的に防止することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材として顔料を含有する水性インクと併用されるインクジェット記録用反
応液であって、少なくとも、ジルコニウム化合物、アンモニウム塩及び水を含有すること
を特徴とする反応液。
【請求項２】
上記ジルコニウム化合物が、炭酸ジルコニウムアンモニウム及び／又は炭酸ジルコニウ
ムカリウムであることを特徴とする請求項１記載の反応液。
【請求項３】
上記アンモニウム塩が、硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム及び塩化アンモニウムか
らなる群から選ばれるいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の反
応液。
【請求項４】
表面張力が、上記反応液と併用される上記水性インクの表面張力の平均値よりも大きい
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の反応液。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の反応液と、少なくとも色材として顔料を含有する水性
インクとからなるインクジェット記録用インクセットであって、該反応液の表面張力が該
水性インクの表面張力の平均値よりも大きいことを特徴とするインクセット。
【請求項６】
上記反応液の表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍの範囲にあり、上記水性インクの表面張力
が２０〜５０ｍＮ／ｍの範囲にあり、且つ該反応液の表面張力と上記平均値との差が５〜
２５ｍＮ／ｍの範囲にあることを特徴とする請求項５記載のインクセット。
【請求項７】
上記水性インクが、少なくとも、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの４色以上
の水性インクの組み合わせからなることを特徴とする請求項５又は６記載のインクセット
。
【請求項８】
請求項１〜４の何れかに記載の反応液と、少なくとも色材として顔料を含有する水性イ
ンクとを用いるインクジェット記録方法であって、記録媒体の被記録面上で該反応液と該
水性インクとを接触させるように、該反応液及び該水性インクを該被記録面上に付与する
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項５〜７のいずれかに記載のインクセットを用いるインクジェット記録方法であっ
て、記録媒体の被記録面上で上記反応液と上記水性インクとを接触させるように、該反応
液及び該水性インクを該被記録面上に付与することを特徴とするインクジェット記録方法
。
【請求項１０】
記録媒体の被記録面上で上記反応液と上記水性インクとを接触させた後、該記録媒体を
加熱乾燥することを特徴とする請求項８又は９記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録において、画質の向上を目的として使用される反応液、
並びにこれを用いたインクセット及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、記録ヘッドからインクの液滴を吐出させ、紙等の記録媒体
にインクを付着させて画像を記録する印刷方式である。インクジェット記録用のインクと
しては、染料系あるいは顔料系の色材を水性媒体中に溶解又は分散させた水性インクが一
般的であり、染料インクと顔料インクに大別される。これまで、記録画像の色再現性等に
優れる染料インクが多用されてきたが、インクジェット記録技術のデジタル写真サービス
や商業印刷等への用途拡大等により、記録画像の保存性が重要視されるようになってきて
おり、染料インクに比して記録画像の耐水性や耐光性等に優れる顔料インクが使用される
ようになってきている。
【０００３】
一般に、顔料インクは、染料インクに比して記録画像の画像濃度（発色性）に劣り、耐
擦性にも問題がある。即ち、染料インクによる画像形成は、記録媒体上に付与された染料
インク中の色材（染料）が記録媒体の内部にまで浸透し、これにより記録媒体が染色され
ることによりなされるのに対し、顔料インクによる画像形成は、記録媒体上に付与された
顔料インク中の色材（顔料）が記録媒体上に留まり（顔料は染料に比べて粒径が大きく、
記録媒体の内部に浸透しにくい）、この顔料自体の発色によりなされるものであるため、
顔料インクによる画像は、染料インクによる画像に比して、画像濃度が不十分で入射光の
乱反射による色見の相違が起こりやすく、また、顔料の記録媒体への定着性が不十分でわ
ずかな摩擦でも顔料が剥がれることがある。従って、顔料インクを用いるインクジェット
記録においては、画像濃度及び耐擦性を如何にして高めるかが重要な技術課題となってい
る。
【０００４】
また従来から、画像濃度が高く、ブリードのない高品位のカラー画像が得られるインク
ジェット記録方法として、インクと、インク中の色材成分を瞬間的に凝集させる凝集剤を
含む反応液（プリント性向上液などとも呼ばれる）との２液を用いる方法が知られている
。該凝集剤としては種々のものを利用することができ、例えば、マグネシウム塩等の多価
金属塩（特許文献１参照）、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン酸塩等のカチオン性
ポリマー（特許文献２〜９参照）等が挙げられる。この２液を用いる方法は、特に、イン
クジェット記録方式に適合した特性を付与されていない普通紙（一般事務用紙やオフセッ
ト用塗工印刷用紙など）に対して有効であり、この方法によれば、高価で特殊なインクジ
ェット専用紙を用いなくても、比較的安価な普通紙で高品位のカラー画像を得ることがで
きる。
【特許文献１】特開２００１−１６２７号公報
【特許文献２】特開平８−１０４０００号公報
【特許文献３】特開平８−２１６３８８号公報
【特許文献４】特開平８−２８１９２９号公報
【特許文献５】特開平９−２７７５０７号公報
【特許文献６】特開平１０−１６６５５９号公報
【特許文献７】特開平１０−２２６０５７号公報
【特許文献８】特開平１０−１４６９９１号公報
【特許文献９】特開平１０−１５１７７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のような２液を用いるインクジェット記録方法によれば、上述した顔料インクの欠
点を解消して、その特長を充分に活かすことができると考えられる。しかし、顔料インク
と従来の反応液とを併用してインクジェット記録を行った場合、画像濃度については改善
が見られるものの、耐擦性については改善が見られず、顔料インクによる記録画像の耐擦
性には依然として問題が残る。そこで、耐擦性の改善を図るべく、インクあるいは反応液
中に、顔料の記録媒体への固着剤として樹脂を添加する方法が考えられる。しかし、耐擦
性の改善に必要な量の樹脂をインクや反応液中に含有させると、粘度などの諸物性が大き
く変化してインクの吐出安定性が低下し、記録ヘッドの吐出口の目詰まりや飛行曲がりな
どの不都合が生じるおそれがあるため、この方法は好ましくない。
【０００６】
従って、本発明の目的は、水性顔料インクを用いるインクジェット記録に最適で、記録
媒体として一般事務用紙や塗工印刷用紙などの普通紙を用いても、画像濃度が高く、ブリ
ードがなく、耐擦性にも優れた高品位の画像を提供し得る反応液及びこれを用いた画像記
録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、水性顔料インクを用いるインクジェット記録に最適な反応液について種々
検討した結果、（１）炭酸ジルコニウムアンモニウムなどの特定のジルコニウム化合物が
記録画像の耐擦性の向上に有効であること、（２）反応液中に該ジルコニウム化合物を添
加した場合、反応液の保存安定性の低下が懸念されるが、これは特定のアンモニウム塩を
さらに添加することで解消できること、及び（３）該アンモニウム塩は、ジルコニウム化
合物の安定化剤として作用するだけでなく、インク凝集剤としても作用し、画像濃度の向
上に有効であることを知見した。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、少なくとも色材として顔料を含有する水
性インクと併用されるインクジェット記録用反応液であって、少なくとも、ジルコニウム
化合物、アンモニウム塩及び水を含有することを特徴とする反応液を提供することにより
、上記目的を達成したものである。
【０００９】
また、本発明は、上記反応液と、少なくとも色材として顔料を含有する水性インクとか
らなるインクジェット記録用インクセットであって、該反応液の表面張力が該水性インク
の表面張力の平均値よりも大きいことを特徴とするインクセットを提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、上記反応液と、少なくとも色材として顔料を含有する水性インク、あ
るいは上記インクセットを用いるインクジェット記録方法であって、記録媒体の被記録面
上で該反応液と該水性インクとを接触させるように、該反応液及び該水性インクを該被記
録面上に付与することを特徴とするインクジェット記録方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、反応液中のジルコニウム化合物及びアンモニウム塩の作用により、画
像濃度が高く、ブリードがなく、耐擦性にも優れた画像を提供することができる。また、
反応液の表面張力を、該反応液と併用するインクの表面張力の平均値よりも大とすること
により、従来の２液を用いるインクジェット記録方法で見られた不都合、例えば、ドット
の形成位置のずれ、ドットの真円性の低下などを効果的に防止することができ、粒状感の
目立たない高精細の画像が得られる。また、本発明の反応液及びインクセットは、保存安
定性、吐出安定性に優れており、これらの液を記録ヘッドから吐出させても目詰まりや飛
行曲がりなどの不都合を起こし難い。本発明は、特に、水性顔料インクを用いて普通紙に
対してカラーインクジェット記録を行う場合に有効であり、この場合は、顔料インクの特
長である耐水性や耐光性などの良さと相俟って、画質が良好で且つ長期間に亘って画像の
変質が起こりにくく、保存性に優れた画像が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、先ず、本発明の反応液について説明する。本発明の反応液は、ジルコニウム化合
物、アンモニウム塩及び水を必須成分として含有する。
【００１３】
上記ジルコニウム化合物としては、例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジル
コニウムカリウム、リン酸ナトリウムジルコニウム、プロピオン酸ジルコニウム、リン酸
ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウ
ム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、６−フッ化ジルコニウムカリウムなどが挙げ
られ、これらのうちの１種を単独で、あるいは２種以上を併用して反応液中に含有させる
ことができる。なかでも、炭酸ジルコニウムアンモニウム及び炭酸ジルコニウムカリウム
が好ましく、これらを主成分とする薬剤も本発明で好ましく用いられる。このような薬剤
としては、例えば、日本軽金属製のベイコート２０や、第一希元素製のジルコゾールＡＣ
−７などが挙げられる。
【００１４】
上記ジルコニウム化合物は、上記反応液に対してＺｒＯ2換算固形分で好ましくは１〜
８０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％となるように反応液中に含有される。ジル
コニウム化合物の含有量が１重量％未満では、記録画像の耐擦性の改善効果に乏しく、８
０重量％超では、粘度上昇による記録ヘッドのノズルの目詰まり、吐出不良、保存安定性
の低下、画像の白化（画像が白っぽくなる）などを招くおそれがある。
【００１５】
また、上記アンモニウム塩としては、例えば、硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、
塩化アンモニウムなどが挙げられ、これらのうちの１種を単独で、あるいは２種以上を併
用して反応液中に含有させることができる。
【００１６】
上記アンモニウム塩は、上記反応液に対して好ましくは１〜３５重量％、さらに好まし
くは５〜２０重量％となるように反応液中に含有される。アンモニウム塩の含有量が１重
量％未満では、画像濃度、反応液の保存安定性の改善効果に乏しく、３５重量％超では、
記録ヘッドの吐出不良を招くおそれがある。
【００１７】
本発明の反応液には、上述したジルコニウム化合物、アンモニウム塩及び水の他に、保
湿や浸透調整などのために、通常、高沸点有機溶剤、低沸点有機溶剤、界面活性剤などを
含有させる。
【００１８】
上記高沸点有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコー
ル、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレング
リコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロ
リドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリ
エタノールアミン等が挙げられる。高沸点有機溶剤は、反応液の乾燥を防ぎ、記録ヘッド
の目詰まりを防止する点で特に有効である。高沸点有機溶剤の含有量は特に限定されない
が、上記反応液に対して好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％で
ある。
【００１９】
上記低沸点有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコ
ール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられる。低沸点有機溶剤は
、反応液の乾燥時間を短くする効果がある。低沸点有機溶剤の含有量は特に限定されない
が、上記反応液に対して好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％で
ある。
【００２０】
上記界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等のアニオン
性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド
等の非イオン性界面活性剤；サーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５（以
上、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１
０１０（以上、日信化学社製）等のアセチレングリコ−ル系界面活性剤；ＢＹＫ３４７、
３４８（以上、ビックケミージャパン製）等のシリコーン系界面活性剤；カチオン性界面
活性剤；両イオン性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、反応液の濡れ性（表面張
力）の調整に有効である。界面活性剤の含有量は、通常、上記反応液に対して０．０１〜
２０重量％程度である。
【００２１】
本発明の反応液には、上述した成分以外に、必要に応じ、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防
腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消光剤、防黴剤、防腐剤、消泡剤、抑泡剤
等の公知の各種添加剤を含有させることができる。
【００２２】
本発明の反応液は、上述の如き組成であることに加えて、粒状感の目立たない高精細の
画像を得る観点から、その表面張力が、該反応液と併用される水性インクの表面張力の平
均値（併用される水性インクが１色の場合は該水性インクの表面張力の測定値）よりも大
きいことが好ましい。反応液とインクの２液を用いてインクジェット記録を行った場合、
記録媒体上には短時間で多量の液体が付与されることになるため、特に、記録媒体として
インク吸収性に乏しい普通紙を用いた場合には、記録直後の記録媒体上に多量のインクや
反応液が残留し、これらが流動することにより、ドットの形成位置が本来の位置（液滴の
着弾位置）からずれたり、真円形状であるべきドット形状が乱れたり、隣接するドット同
士がくっついて広がったりするという問題が生じるおそれがあるところ、上記のように、
反応液の表面張力をこれと併用するインクの表面張力よりも大とすることで、このような
問題を回避することが可能となる。
【００２３】
上記効果を一層確実に奏させるようにする観点から、上記反応液の表面張力と上記平均
値との差は５〜２５ｍＮ／ｍの範囲にあることが好ましい。
【００２４】
また、上記反応液の表面張力自体は、吐出安定性を確保すると共に、記録媒体内部への
浸透性を高めて記録直後の記録媒体の乾燥性を高める観点から、２５〜５０ｍＮ／ｍの範
囲にあることが好ましい。表面張力の調整は、界面活性剤の種類、含有量などを適宜調整
することにより行うことができる。
【００２５】
次に、本発明において、上記反応液と併用するインクについて説明する。本発明に係る
インクは、少なくとも色材として顔料を含有する水性インク（水性顔料インク）である。
顔料の含有量は、通常、水性インクに対して０．５〜３０重量％程度である。顔料として
は、例えば、酸化チタン及び酸化鉄、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知
の方法によって製造されたカーボンブラックなどの無機系顔料；アゾ顔料（アゾレーキ、
不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フ
タロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔
料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等
）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔
料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどの有機系顔料などが挙げられる。有機系顔料と
しては、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー等の有彩色の色調の従
来公知の有機系顔料を何ら区別することなく用いることができる。また、これら有彩色の
有機系顔料は、複数混合して用いてもよい。
【００２６】
上記顔料は、水溶性樹脂等の分散剤が無添加あるいはごく少量添加の水性媒体中に分散
及び／又は溶解が可能ないわゆる自己分散型顔料（表面改質顔料などとも呼ばれる）でも
よく、自己分散型ではない顔料（樹脂分散型顔料）でもよい。自己分散型顔料は、顔料粒
子表面にアニオン性基が結合されているものが好ましい。このアニオン性基としては、例
えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2（各式中、Ｍは、水素原子、ア
ルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす）等が挙げられる。
【００２７】
樹脂分散型顔料を使用する場合は、該樹脂分散型顔料と共に、分散剤として、高級脂肪
酸塩や高級アルコール硫酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、あるいはポリアクリル
酸塩などのアニオン性高分子等のアニオン性基含有物質を併用することが好ましい。アニ
オン性基を持たない分散剤を使用する場合は、インク中にアニオン性化合物を含有させる
ことが好ましい。勿論、分散剤としてアニオン性基含有物質を使用し、さらにこれ以外の
アニオン性化合物を含有させてもよい。
【００２８】
このようなアニオン性化合物を含有する水性顔料インクと、本発明の反応液とを記録媒
体上で接触させることにより、反応液中に含まれる上記アンモニウム塩由来のカチオンと
、自己分散型顔料あるいは分散剤のアニオン性基とが、イオン的相互作用により瞬時に会
合体を形成し、これにより高い画像濃度が実現される。
【００２９】
上記水性インク中に含有される分散剤としては、水溶性樹脂ならどのようなものでも使
用可能であるが、重量平均分子量は１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、
さらに好ましくは３，０００〜１５，０００の範囲のものである。具体的には、スチレン
、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不
飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等の疎水性単量体、または、アクリル酸、ア
クリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマ
ール酸、フマール酸誘導体から選ばれる２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、グ
ラフト共重合体、あるいは、ランダム共重合体、また、これらの塩等が挙げられる。これ
らの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶でアルカリ可溶型樹脂である。更に、親水性
単量体からなるホモポリマー、あるいは、それらの塩でもよい。また、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等の
水溶性樹脂も使用することが可能である。分散剤は、通常、顔料に対して固形分換算で０
．１〜１０重量％の割合で水性インク中に含有される。
【００３０】
本発明に係る水性インクには、上述した顔料及びこれを分散させるための水、分散剤の
他に、必要に応じ、高沸点有機溶剤、低沸点有機溶剤、界面活性剤、粘度調整剤、ｐＨ調
整剤、防腐剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含有させることができる。これらについては
、上述した反応液に使用可能なものと同様のものを使用することができる。
【００３１】
インクジェット記録用インクセットとして、上述した反応液と水性顔料インクとからな
るインクセットを用いることができる。インクセットを構成する水性顔料インクは特に限
定されず、１色でもよいし、２色以上でもよい。例えば、上記反応液と、シアン、マゼン
タ、イエロー及びブラックの４色の水性顔料インクとの組み合わせからなるインクセット
とすることができる。
【００３２】
上記インクセットにおいては、上述した理由により、反応液の表面張力が、水性顔料イ
ンクの表面張力の平均値（使用する水性顔料インクが１色の場合は該水性顔料インクの表
面張力の測定値）よりも大きいことが好ましい。特に好ましいインクセットは、反応液の
表面張力が水性顔料インクの表面張力の平均値よりも大であることに加えて、反応液の表
面張力自体が２５〜５０ｍＮ／ｍの範囲にあり、水性顔料インクの表面張力（インクセッ
トが複数色の水性顔料インクを有する場合は全ての水性顔料インクの表面張力）自体が２
０〜５０ｍＮ／ｍの範囲にあり、且つ該反応液の表面張力と上記平均値との差が５〜２５
ｍＮ／ｍの範囲にあるものである。このようなインクセットは、記録ヘッドからの吐出安
定性に優れており、目詰まりや飛行曲がりなどを起こすおそれが少なく、良好な画質の記
録物を提供することができる。
【００３３】
次に、上記反応液と水性顔料インク、又は上記インクセットを用いる本発明のインクジ
ェット記録方法について説明する。
【００３４】
本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体の被記録面上で上記反応液と上記水性顔
料インクとを接触させるように、該反応液及び該水性顔料インクを該被記録面上に付与す
るもので、公知のインクジェットプリンタを用いて実施することができる。
【００３５】
インクジェットプリンタは、周知のように、記録ヘッド（インクジェットヘッド）の吐
出口からインクの液滴を吐出させ、これを記録媒体に付着させて画像を形成する印刷装置
である。インクジェットプリンタには、記録ヘッドのノズルから一定時間間隔でインクを
吐出し続け、吐出されたインク液滴を偏向させることにより画像を形成するコンティニュ
アス方式のものと、画像データに対応してインクを吐出させるオンデマンド方式のものと
があるが、本発明では、細かい打ち込み制御が可能で廃液量が少ないオンデマンド方式の
インクジェットプリンタが好ましい。また、記録ヘッドのインク吐出方式には、ピエゾ素
子などの圧電素子を利用した電気−機械変換方式や、ヒータなどの電気−熱変換素子を利
用した電気−熱変換方式などがあり、本発明では、いずれの方式の記録ヘッドを搭載した
インクジェットプリンタでも使用できる。尚、一般に、水性顔料インクを使用する場合に
は、吐出安定性等の観点から、電気−機械変換方式の記録ヘッドを使用することが好まし
い。
【００３６】
記録媒体としては、シリカなどの多孔質粒子を主体とするインク受容層を有する公知の
インクジェット専用紙は勿論のこと、インクジェット記録方式に適合した特性が付与され
ていない普通紙も本発明で好適に使用できる。本発明に使用可能な普通紙としては、例え
ば、上質紙、再生紙、コピー用紙、ボンド紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、
樹脂被覆紙（レジンコート紙）、バライタ紙、板紙、和紙、不織布や、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルム等が挙げら
れる。
【００３７】
上記反応液は、記録媒体の被記録面の全面に均一な付着量で付着させてもよく、インク
を付着させる箇所にのみ選択的に付着させてもよい。反応液の付着量は、所定の効果が得
られる範囲で適宜調整すればよく、好ましくは固形分換算で０．０５〜５ｇ／ｍ2である
。
【００３８】
本発明においては、上記反応液と上記水性顔料インクとを記録媒体の被記録面上で接触
させるようにこれらを付与すればよく、反応液、水性顔料インクの順序でこれらを記録媒
体の被記録面上に付与してもよいし、水性顔料インクを先に付与してもよい。また、接触
させる２液のうちの一方を付与してから他方を付与するまでの時間については、吐出量や
記録媒体の種類などにより変わってくるが、５ｍｓ〜６０秒であることが好ましく、５０
ｍｓ〜５００ｍｓであることがさらに好ましい（ｍｓは1/1000秒を意味する）。このタイ
ムラグが５ｍｓより短いと、先に付与された一方の液滴が記録媒体内部に浸透する前に、
他方の液滴がこの一方の液滴に着弾する場合が出てくるため、インクや反応液が記録媒体
上に溢れて画質や乾燥性に悪影響を及ぼすおそれがある。逆に、タイムラグが６０秒を超
えると、先に付与された一方の液滴が記録媒体内部に完全に浸透した後に他方の液滴が吐
出されることなるため、所定の画質向上効果が得られなくなるおそれがある。
【００３９】
記録媒体の被記録面上で上記反応液と上記水性顔料インクとを接触させた後は、必要に
応じ、該記録媒体を加熱乾燥することができる。この加熱処理により、反応液中に含有さ
れていた上記ジルコニウム化合物と、インク成分のＯＨ基やＣＯＯＨ基などとの３次元架
橋反応が一層促進され、記録画像の耐擦性の向上が確実に得られる。加熱処理は、記録媒
体の変質を招かない程度の加熱温度、加熱時間で行うことが好ましい。
【００４０】
本発明のインクジェット記録方法は、例えば、次のようにして実施することができる。
【００４１】
図１は、本発明を適用可能なインクジェットプリンタの概略構成を示す斜視図である。
このインクジェットプリンタ１０は、紙送りモータ１１で駆動されるプラテンローラ１２
により記録媒体Ｍを矢標Ｘ方向に搬送し、キャリッジ１３上に搭載された記録ヘッド２０
が、記録媒体Ｍの被記録面に、インクタンク３０から供給される反応液及び各色水性顔料
インクをそれぞれ吐出した後、これを図示しない排紙口より搬出するようになしてある。
キャリッジ１３は、キャリッジベルト１４を介してキャリッジモータ１５に連結されてお
り、ガイドレール１６上を摺動して、矢標Ｘ方向と直交する矢標Ｙ１又はＹ２方向に主走
査するようになっている。
【００４２】
図２は、記録ヘッド２０の吐出口形成面２０ａの概略正面図である。図２中、Ｎｚはノ
ズルの吐出口を示し、２１及び２６は、反応液を吐出する吐出口列であり、２２，２３，
２４，２５は、それぞれ、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（
Ｋ）の水性顔料インクを吐出する吐出口列である。
【００４３】
このような構成のインクジェットプリンタ１０において、記録ヘッド２０は、矢標Ｙ１
方向に走査される場合、記録媒体Ｍの被記録面に対して、先ず、吐出口列２１より反応液
を吐出し、続いてこの反応液付着領域に対して、吐出口列２２，２３，２４，２５より各
色水性顔料インクを吐出する。矢標Ｙ１方向に走査される場合は、吐出口列２６は使用し
ない。記録ヘッド２０は、記録領域の矢標Ｙ１方向終端に到達し、記録媒体Ｍが矢標Ｘ方
向に所定量搬送された後、矢標Ｙ２方向に走査される。矢標Ｙ２方向に走査される場合は
、先ず、吐出口列２６より反応液を吐出し、続いてこの反応液付着領域に対して、吐出口
列２５，２４，２３，２２より各色水性顔料インクを吐出する。矢標Ｙ２方向に走査され
る場合は、吐出口列２１は使用しない。
【００４４】
入力画像データに基づき、このような記録ヘッド２０の双方向（Ｙ１及びＹ２）走査と
、各走査終了時の記録媒体ＭのＸ方向への搬送とが繰り返されることにより、所定の画像
が形成され、最終的に記録物が得られる。
【実施例】
【００４５】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００４６】
〔実施例１〕
下記成分を混合し常温で３０分攪拌した後、５μｍのメンブランフィルターで濾過する
ことにより反応液を調製し、これを実施例１のサンプルとした。
（反応液組成）
・炭酸ジルコニウムアンモニウム        ３０重量％
（ＺｒＯ2換算固形分２０％水溶液）
・硫酸アンモニウム                    １０重量％
・グリセリン                          １８重量％
・オレフィン系界面活性剤          ０．０１重量％
（日信化学製、サーフィノール４８５）
・純水                                バランス
計１００重量％
【００４７】
〔実施例２〕
下記成分を混合し常温で３０分攪拌した後、５μｍのメンブランフィルターで濾過する
ことにより反応液を調製し、これを実施例２のサンプルとした。
（反応液組成）
・炭酸ジルコニウムカリウム            ３０重量％
（ＺｒＯ2換算固形分２０％水溶液）
・硫酸アンモニウム                    １０重量％
・グリセリン                          １８重量％
・オレフィン系界面活性剤          ０．０１重量％
（日信化学製、サーフィノール４８５）
・純水                                バランス
計１００重量％
【００４８】
〔実施例３〕
下記成分を混合し常温で３０分攪拌した後、５μｍのメンブランフィルターで濾過する
ことにより反応液を調製し、これを実施例３のサンプルとした。
（反応液組成）
・炭酸ジルコニウムアンモニウム        ３０重量％
（ＺｒＯ2換算固形分２０％水溶液）
・炭酸アンモニウム                      １重量％
・グリセリン                          １８重量％
・オレフィン系界面活性剤          ０．０１重量％
（日信化学製、サーフィノール４８５）
・純水                                バランス
計１００重量％
【００４９】
〔実施例４〕
下記成分を混合し常温で３０分攪拌した後、５μｍのメンブランフィルターで濾過する
ことにより反応液を調製し、これを実施例４のサンプルとした。
（反応液組成）
・炭酸ジルコニウムアンモニウム        ３０重量％
（ＺｒＯ2換算固形分２０％水溶液）
・硫酸アンモニウム                    １０重量％
・グリセリン                          １８重量％
・オレフィン系界面活性剤          ０．０５重量％
（日信化学製、サーフィノール４８５）
・純水                                バランス
計１００重量％
【００５０】
〔実施例５〕
下記成分を混合し常温で３０分攪拌した後、５μｍのメンブランフィルターで濾過する
ことにより反応液を調製し、これを実施例５のサンプルとした。
（反応液組成）
・炭酸ジルコニウムアンモニウム        ３０重量％
（ＺｒＯ2換算固形分２０％水溶液）
・硫酸アンモニウム                    １０重量％
・グリセリン                          １８重量％
・フッ素系界面活性剤                ０．８重量％
（大日本インキ製、メガファックＦ１４４Ｄ）
・純水                                バランス
計１００重量％
【００５１】
〔比較例１〕
下記成分を混合し常温で３０分攪拌した後、５μｍのメンブランフィルターで濾過する
ことにより反応液を調製し、これを比較例１のサンプルとした。
（反応液組成）
・硫酸アンモニウム                    １０重量％
・グリセリン                          １８重量％
・オレフィン系界面活性剤          ０．０１重量％
（日信化学製、サーフィノール４８５）
・純水                                バランス
計１００重量％
【００５２】
〔比較例２〕
下記成分を混合し常温で３０分攪拌した後、５μｍのメンブランフィルターで濾過する
ことにより反応液を調製し、これを比較例２のサンプルとした。
（反応液組成）
・炭酸ジルコニウムアンモニウム        ３０重量％
（ＺｒＯ2換算固形分２０％水溶液）
・グリセリン                          １８重量％
・オレフィン系界面活性剤          ０．０１重量％
（日信化学製、サーフィノール４８５）
・純水                                バランス
計１００重量％
【００５３】
〔比較例３〕
下記成分を混合し常温で３０分攪拌した後、５μｍのメンブランフィルターで濾過する
ことにより反応液を調製し、これを比較例３のサンプルとした。
（反応液組成）
・硫酸マグネシウム                    １０重量％
・グリセリン                          １８重量％
・オレフィン系界面活性剤          ０．０１重量％
（日信化学製、サーフィノール４８５）
・純水                                バランス
計１００重量％
【００５４】
インクジェットプリンタ（セイコーエプソン製、ＥＭ９３０Ｃ）のシアンインクと上記
反応液とを入れ替えたものを用い、記録媒体（王子製紙製、ＯＫトップコートＮ、坪量１
５７ｇ／ｍ2）の被記録面の全面に、該反応液を付着量が固形分換算で１ｇ／ｍ2となるよ
うに付着させた。次いで、水性顔料インクを吐出するインクジェットプリンタ（セイコー
エプソン製、ＰＭ４０００ＰＸ）を用い、上記反応液を付着させた上記被記録面に所定の
画像を印刷することにより、記録物を作製した。該記録物は、各例毎に、ＹＭＣＫ各色の
ＯＤ＝１のカラーパッチを印刷したもの（記録物Ａ）と、高精細カラーデジタル標準画像
［（ISO/JIS-SCID）、画像名称「ポートレート」（サンプル番号１、画像の評価認識番号
Ｎ１）］をＭＣマット紙用印字モード（推奨きれいモード）で印刷したもの（記録物Ｂ）
との画像が異なる２種類を作製した。尚、ここで使用したＹＭＣＫ各色の水性顔料インク
の表面張力の平均値は２８．９ｍＮ／ｍであった。また、反応液付与とインク付与との間
のタイムラグは、およそ５０秒であった。
【００５５】
協和界面科学製サーフィステンションメーターＣＢＶＰ−Ａ３を用いて、上記各反応液
の液温２５℃での表面張力を測定し、下記の方法により保存安定性を評価した。また、上
記各記録物について、画像濃度、ブリード、粒状感、ドット真円性、耐擦性（サザーラン
ド耐擦性試験機、爪擦り、消しゴム擦り）を下記の方法により評価した。これらの結果を
下記〔表１〕に示す。
【００５６】
（保存安定性の評価方法）
上記反応液をサンプル瓶に１００ｇ採取し、サンプル瓶を密封した状態で、室温２５℃
、湿度２５％の環境に１週間放置した。そして、１週間放置後の反応液を５μｍのメンブ
ランフィルターで濾過し、凝集沈降物の発生程度、濾過のし易さについて下記評価基準に
より評価した。
評価基準
Ａ：凝集沈降物が全く見られず、濾過は、反応液の調製直後と同様に、スムーズに短時
間で行うことができた。保存安定性良好。
Ｂ：凝集沈降物がわずかに見られるが、濾過はスムーズに短時間で行うことができた。
実用上問題なし。
Ｃ：凝集沈降物が大量に発生しており、濾過に長時間を要する。実用不可。
【００５７】
（画像濃度の評価方法）
上記記録物ＡのＹＭＣＫの各カラーパッチについて、グレタグマクベス社製のスペクト
ロリーノＳＰＭ−５０を用い、視野角２度、光源Ｄ５０、フィルター無しの条件で反射光
学濃度（ＯＤ値）を測定し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：ＹＭＣＫの４色のＯＤ値の合計が７．５を超える。発色性良好。
Ｂ：４色のＯＤ値の合計が７．５〜６．０。実用上問題なし。
Ｃ：４色のＯＤ値の合計が６．０未満（平均でＯＤ値１．５未満）。実用不可。
【００５８】
（ブリードの評価方法）
上記記録物ＡのＹとＣのカラーパッチが隣接する部分（画質低下が最も判別し易い部分
）をそれぞれ目視により観察して、それらの色境界での不均一な色混じりの程度を下記評
価基準により評価した。
評価基準
Ａ：色混じりの無い、良好な画質が得られた。
Ｂ：色混じりが僅かに生じた。実用上問題なし。
Ｃ：色の境界がはっきりしないほど色混じりが起こった。実用不可。
【００５９】
（粒状感の評価方法）
上記記録物Ｂの画像を目視で観察して、粒状感が目立たないものをＡ、粒状感が若干目
立つものをＢ、粒状感が目立つものをＣとした。
【００６０】
（ドット真円性の評価方法）
上記記録物ＡのＹＭＣＫ各カラーパッチ印刷部分の中間調領域について、光学顕微鏡を
用いてインクのドット径（キャリッジの移動方向の径Ｘ、用紙の搬送方向の径Ｙ）を測定
し、そのインクドットの「Ｘ／Ｙ比１．０の真円ドット」に対する歪み率〔｛｜（インク
ドットのＸ／Ｙ比）−１．０｜／１．０｝×１００％〕を求めて、該歪み率が１０％以内
のものをＡ（真円あるいは真円に極めて近い）、該歪み率が１０％超２０％以内のものを
Ｂ、該歪み率が２０％を超えるものをＣとした。
【００６１】
（耐擦性の評価方法）
次の３つの方法で上記記録物Ａのカラーパッチ印刷部分を擦った後、その状態を目視で
観察し、印刷部分に傷がないものをＡ（耐擦性良好）、印刷部分に細かい傷が見られるも
のをＢ（実用上問題なし）、印刷部分の一部が剥がれて欠損しているものをＣ（実用不可
）とした。
・サザーランド耐擦性試験機：試験機として東洋精機製ＮＯ．４６８を用いて、ＪＩＳ−
Ｋ５７０１に基づき上記記録物Ａの印刷部分を擦る。
・爪擦り；上記記録物Ａの印刷部分を爪で軽く擦る。
・消しゴム擦り；印刷部分を上にして上記記録物Ａを傾斜角度６０度で固定し、該印刷部
分を、幅２０ｍｍの消しゴムを用いて１ｋｇの荷重を掛けながら１０往復擦る。
【００６２】
【表１】
2005074654.tif 000002
【００６３】
上記〔表１〕において、実施例４及び実施例５は、粒状感及びドット真円性の点で他の
実施例より劣る結果となっている。これは、実施例４では、インクの表面張力の平均値（
２８．９ｍＮ／ｍ）との差が１．８ｍＮ／ｍと小さいこと、実施例５では、反応液の表面
張力が該平均値を下回ることによるものである。尚、実施例５の反応液（表面張力２４．
１ｍＮ／ｍ）と、表面張力の平均値が２８．９ｍＮ／ｍである上記ＹＭＣＫ４色の水性顔
料インクとを組み合わせたインクセットは、本発明のインクセットの技術範囲に属しない
ものである。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明を適用可能なインクジェットプリンタの概略構成を示す斜視図である。
【図２】図１に示す記録ヘッドの吐出口形成面の概略正面図である
【符号の説明】
【００６５】
１０…インクジェットプリンタ
１１…紙送りモータ
１２…プラテンローラ
１３…キャリッジ
１４…キャリッジベルト
１５…キャリッジモータ
１６…ガイドロール
２０…記録ヘッド
２０ａ…吐出口形成面
２１〜２６…吐出口列
３０…インクタンク
Ｎｚ…吐出口
Ｍ…記録媒体
【図１】
2005074654.tif 000003
【図２】
2005074654.tif 000004