(57)【要約】【課題】  クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩を高濃度含有しても香味の良好な固形状組成物の提供。    【解決手段】  次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、（Ａ）クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩（Ｂ）カルシウム化合物を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率（質量比）が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．５〜１：２２であるクロロゲン酸類含有組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩
（Ｂ）カルシウム化合物
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率（質量比）が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．５〜１：２２であるクロロゲン酸類含有組成物。
【請求項２】
（Ａ）クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩が、焙煎コーヒー豆又は生コーヒー豆の抽出物である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｂ）カルシウム化合物が、乳清カルシウムである請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
組成物が、食品である請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
固形状組成物である請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩とカルシウム化合物を含有する香味の良い機能性食品組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
クロロゲン酸又はその類縁体を含有する素材（例えば、生コーヒー豆抽出物（フレーバーホルダーＲＣ：長谷川香料株式会社製）など）は、抗酸化剤として一般に使用されており、その使用量は例えば飲料中100ppm程度である（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
また、クロロゲン酸又はその類縁体は、１日当りの摂取量70mg以上を飲料形態で摂取することにより、軽症及び中等症高血圧者に対し、血圧降下作用を有していることが確認されており（例えば、非特許文献２参照）、高血圧治療剤、高血圧予防食品として、清涼飲料水、粉末食品、錠菓、ゼリー食品、チュアブル錠剤などに応用されている（例えば、特許文献１参照）。さらに、クロロゲン酸を含有する素材を利用した他の例として、シモン葉組成物に関する技術がある（特許文献２参照）。
【０００４】
【非特許文献１】稲波  治，ビバリッジ ジャパン，No.179，p57-60(1996)
【非特許文献２】齋藤郁夫ら，医学と薬学，47(1)，p67-74(2002)
【特許文献１】特開2002-87977号公報
【特許文献２】特開平11-147831号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩の摂取によって生理機能の改善効果が期待される食品形態としては、一般的な食品形態全てが対象となり、液体、ペースト、固形、粉末状等の形態がある。しかしながら、生理機能の改善効果が期待されるクロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩の摂取量は、食品形態によっては、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩に由来する特異な香味の点から限定されることがわかった。すなわち、飲料の場合では、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩の摂取量が多くなっても、摂取容量を調整することにより１００ｐｐｍ程度の比較的薄い濃度に調製することができ、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩の風味や、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を含有する原料由来の香味についてはあまり気にならない、又は他の食材や添加剤を用いることにより容易にマスキングが可能である。しかし、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を高濃度で配合することで、１回あたり小容量の摂取が可能となりうる粉末食品、錠菓、チュアブル錠剤などの場合には、飲料形態に比べて数％の高濃度での配合が必要となり、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩に由来する酸味や苦味や、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を含有する原料由来の特有の香味のマスキングが必要であるといった問題があった。
【０００６】
本発明の目的は、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を高濃度で配合しても、香味に優れた組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩の配合技術について検討した結果、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩に一定量のカルシウム化合物を用いた組成とすることにより、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を数％以上の高濃度に配合した場合でも香味の良好な組成物が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩
（Ｂ）カルシウム化合物
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率（質量比）が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．５〜１：２２であるクロロゲン酸類含有組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、香味が良好で食品として有用なクロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩を含有する固形状組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明固形状組成物に用いられる成分（Ａ）のクロロゲン酸又はクロロゲン酸類縁体とは、キナ酸の３位又は４位又は５位がカフェ酸又はフェルラ酸からなるモノカフェイルキナ酸、モノフェリルキナ酸やキナ酸の３位又は４位又は５位の２箇所がカフェ酸やフェルラ酸の同一又は混合物とエステル結合した化合物からなるジカフェイルキナ酸又はカフェイルフェリルキナ酸を示し、これらの成分の１種又は２種以上の成分を含んでいる。具体的には、３−カフェイルキナ酸、４−カフェイルキナ酸、５−カフェイルキナ酸、３，４−ジカフェイルキナ酸、３，５−ジカフェイルキナ酸、４，５−ジカフェイルキナ酸、３−フェルリルキナ酸、４−フェルリルキナ酸、５−フェルリルキナ酸及び３−フェルリル−４−カフェイルキナ酸等が含まれる（中林ら，コーヒー焙煎の化学と技術，弘学出版株式会社，ｐ１６６−１６７）。
【００１１】
クロロゲン酸又はその類縁体は、塩にすることにより水溶性を向上させ、生理学的有効性を増大させることができる。これらの塩としては、薬学的に許容される塩であれば好ましい。このような塩形成用の塩基物質としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物；水酸化アンモニウム等の無機塩基、アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基が用いられるが、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物が好ましい。本発明においては、これらの塩を調製してから、その他の成分からなる組成物中に添加したものでもよいし、クロロゲン酸又はその類縁体と塩形成成分とを別々に該組成物中に添加して、この中で塩を形成せしめたものでもよい。
【００１２】
当該成分（Ａ）は、前記成分が含まれていればよいが、これらの成分を含む植物の抽出物であっても良い。この植物抽出物としては、ヒマワリ種子、リンゴ未熟果、コーヒー豆、シモン葉、マツ科植物の球果、マツ科植物の種子殻、サトウキビ南天の葉、ゴボウ、ナスの皮、ウメの果実、フキタンポポ、ブドウ科植物等から抽出されたものを使用することができる。このうち、含有量などの点から、特にコーヒー豆からの抽出物が好ましく、コーヒーの木の種類としては、アラビカ種、ロブスタ種、リベリカ種、アラブスタ種のいずれでも良い。
【００１３】
また、コーヒー豆抽出物に用いるコーヒー豆は、生豆、焙煎豆のいずれでも良いが、経口摂取する食品での用途範囲の広がる特有の香味としない点から生豆が好ましいさらに、コーヒー豆等からの抽出方法は、水や熱水を用いた一般的な抽出方法に加えて溶剤を用いた抽出方法や、超臨界抽出方法等が挙げられ、必要により、イオン交換樹脂で処理して成分調整しても良い。また、上記方法等により得られた成分（Ａ）を含有する抽出物は、粉末化したものでも、液状又はペースト状でもよい。
【００１４】
本発明において成分（Ｂ）は成分（Ａ）由来の香味を改善する目的で配合されるものであり、当該カルシウム化合物としては塩化カルシウム、クエン酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、乳酸カルシウム、ピロリン酸二水素カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム及びリン酸二水素カルシウム等が挙げられる。また、これらのカルシウム化合物を含有する天然物由来の成分、卵殻カルシウム、貝殻カルシウム、骨カルシウム、サンゴカルシウム、真珠層カルシウム、うに殻カルシウム、乳清カルシウム、乳清ミネラル、牡蠣粉末、ホタテ貝粉末、サンゴ粉末、真珠貝粉末、海草カルシウム、魚骨粉、牛骨粉等を用いてもよく、これらは、焼成したものでも未焼成のものでもよいが、特にリン酸カルシウム（ここでいうリン酸カルシウムとは、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウムなどのリン酸基とカルシウム塩からなる化合物をさす）やクエン酸カルシウムを代表成分とする乳清カルシウムを用いるのがクロロゲン酸又はその類縁体や、クロロゲン酸又はその類縁体を含有する原料由来の香味の改善効果の点で特に好ましい。
【００１５】
本発明における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率（質量比）は、（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．５〜１：２２とする必要がある。成分（Ａ）が成分（Ｂ）の２倍よりも多いと成分（Ｂ）による成分（Ａ）に由来する香味改善効果は得られず、また、成分（Ｂ）が成分（Ａ）の２２倍よりも多いと成分（Ｂ）由来の苦味がでてくるために、本発明の効果が得られない。また、成分（Ｂ）による成分（Ａ）の香味改善の点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率は、より好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．６〜１：９、さらに好ましくは１：０．８〜１：３とすることにより、より成分（Ａ）の香味改善効果に優れた組成物、さらに好ましくは固形状組成物が得られる。
【００１６】
本発明組成物中の成分（Ａ）の含有量は、生理的効果及び香味の改善効果の点から０．１８〜６６．６質量％が好ましい。さらに、生理的効果を得るために必要な量を無理無く摂取することを考慮すると、１．４〜５６質量％が好ましく、さらに４〜３０質量％含有させることにより、より優れた香味の改善効果と生理的効果が得られる。
【００１７】
本発明組成物においては、食品組成物を調製する際に用いられる一般的な成分、例えばミネラル、ビタミン、アミノ酸、甘味料、高甘味度甘味料、酸味料、香料、果実、野菜乾燥品、果汁、野菜汁等の香味剤や粉末乾燥品、食物繊維等の素材を配合できる。またさらに、賦形剤、滑沢剤、被覆剤等の成形助剤を用いることができる。
【００１８】
ミネラルとしては、カルシウム、マグネシウム、鉄、亜鉛、クロム、セレン、マンガン、モリブデン、銅、ヨウ素、リン、カリウム、ナトリウム及びそれらのミネラルを含む化合物の１種または２種以上の食品添加物が配合可能である。
【００１９】
ビタミンとしては、ビタミンＡ、β−カロチン、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ナイアシン、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、葉酸、パントテン酸、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、ビタミンＱ及びその誘導体の１種または２種以上の食品添加物が配合可能である。
アミノ酸としては、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、スレオニン、トリプトファン、バリン、ヒスチジン等の１種または２種以上の食品添加物が配合可能である。
【００２０】
甘味料や高甘味度甘味料としては、砂糖、デキストリン、澱粉、麦芽糖、還元麦芽糖、乳糖、果糖、トレハロース、パラチノース、還元パラチノース、エリスリトール、キシリトール、還元キシリトール、ソルビトール、フラクトオリゴ糖、ラフィノース、スタキオース、ガラクトオリゴ糖、ラクチュロース、ラクトスクロース、キシロオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、ゲンチオリゴ糖、環状オリゴ糖、アスパルテーム（Ｌ−フェニルアラニン化合物）、アセスルファムＫ、ソーマチン、スクラロース、ステビア、グリチルリチン、サッカリンナトリウム等の１種又は２種以上が使用できる。
【００２１】
酸味料としては、クエン酸（無水）、クエン酸（結晶）、ＤＬ−リンゴ酸、ＤＬ−酒石酸、Ｌ−酒石酸、乳酸、コハク酸、アジピン酸、グルコノデルタラクトン、グルコン酸、酢酸、氷酢酸、フマル酸等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００２２】
香料は、一般に食品で使用されるものであれば特に制限はなく、例えば、オレンジフレーバー、ピーチフレーバー、マンゴーフレーバー、アセロラフレーバー、パイナップルフレーバー、レモンフレーバー、ライムフレーバー、グレープフルーツフレーバー、マンダリンフレーバー、ユズフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、グレープフレーバー、メロンフレーバー、トマトフレーバー、コーヒーフレーバー、カカオフレーバー、バニラフレーバー、ヨーグルトフレーバー、ソーダフレーバー、ミルクフレーバー、緑茶フレーバー、紅茶フレーバー、ウーロン茶フレーバー、ラムフレーバー、ブランデーフレーバー、ジンフレーバー、ワインフレーバー、ウイスキーフレーバー、ベルモット、リキュール類、ビタース等が挙げられ、さらには、食品に使用可能な合成香料を含めたこれら香料成分から、１種又は２種以上を目的とする香味に応じて使用することができる。
【００２３】
果汁、野菜汁には、一般に食品で使用されるものであれば特に制限はなく、具体的には、温州ミカン、夏ミカン、オレンジ、グレープフルーツ、スウィーティ、レモン、ライム、シークワーサー、ノニ、リンゴ、ブドウ、パイナップル、モモ、アンズ、プラム、ウメ、ナシ、イチゴ、パッションフルーツ、グアバ、マンゴー、パパイヤ、バナナ、パイナップル、アセロラ、ラズベリー、ブラックベリー、デューベリー、グーズベリー、カラント、クランベリー、ブルーベリー、アサマベリー、アローニャ、ニンジン、パセリ、ホウレンソウ、キャベツ、ケール、トマト等およびそれらの粉末乾燥品が挙げられ、目的とする香味に合わせて、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００２４】
食物繊維としては、食品使用されているものであれば特に制限はなく、前述のオリゴ糖類をはじめとし、アラビアガム、グアーガム、グアーガム分解物、プルラン、コーンファイバー、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、低分子化アルギン酸ナトリウム、難消化性デキストリン、ポリデキストロース、カラギナン、カラヤガム、ローカストビーンガム、寒天、キサンタンガム、キチン、キトサン、コンニャクイモ抽出物、グルコマンナン、タラガム、大豆多糖類、タマリンドシードガム、サイリウムシードガム、トラガントガム、ガティガム、微結晶セルロース、カルボキシメチルセルロース、ペクチン、ジェランガム、カードラン、アラビノガラクタン、ファーセレラン、フコイダン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００２５】
本発明組成物の形態としては、液体、ペースト状、粉末、造粒物、顆粒剤、錠剤、カプセル剤等の固形状物が挙げられる。特に、粉末、粉末状造粒物、顆粒、錠剤、錠菓、カプセル剤がクロロゲン酸およびその類縁体を数％単位の高濃度で配合する場合に生じる、苦味や酸味や、原料由来の特有の香味をマスキングする点で好ましい。このうち、粉末、粉末状造粒物、顆粒の形態のものは、さらに、高甘味度甘味料、酸味料、香料、果汁、野菜汁、賦形剤等の成分を配合し、錠剤、錠菓、カプセル剤、粉末飲料、粉末スープ等に加工することができる。
【００２６】
また、本発明の組成物を錠剤や錠菓等に成形する場合は、賦形剤、結合剤、崩壊剤、滑沢剤を適宜使用し、さらには、前述の甘味料、高甘味度甘味料、酸味料、香料、果汁、野菜汁、賦形剤や食品及び食品添加物記載成分等を随意に選択し、これらの成分を１種又は２種以上を併用することにより調製することができる。
【００２７】
本発明組成物を錠剤や錠菓等に成形する場合は、前述に記した成分以外に必要に応じてヒドロキシプロピルセルロース、カルメロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、ゼラチン、トラガント、セルロース、ショ糖脂肪酸エステル、軽質無水ケイ酸、合成ケイ酸アルミニウム、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、タルク、マクロゴール、カルメロースカルシウム、クロスカルメロースナトリウム、カルボキメチルスターチナトリウム等を賦形剤、結合剤、滑沢剤、崩壊剤等の目的で使用することができ、これらの１種又は２種以上を目的に応じて使用することができる。また、錠剤は糖衣錠にしてもよく、糖衣錠の製造にあたっては、さらにアラビアゴム末、酸化チタン、ゼラチン、タルク、沈降炭酸カルシウム、白糖、シェラック等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００２８】
本発明組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）、さらに必要に応じて前述のミネラル、ビタミン、アミノ酸等の添加剤や甘味料、高甘味度甘味料、酸味料、香料、果汁、野菜汁、賦形剤や食品及び食品添加物記載成分等を１種又は２種以上を添加し、混合、造粒、成形することにより、随意な形状を有する組成物を得ることができる。その形態としては、液体、ペースト状、粉末、造粒物、顆粒、錠剤、カプセル剤等が挙げられ、種々の食品の形態をとることができる。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例をもとに、本発明の組成物を説明するが、その調製方法については、随意とし、記載以外の他の方法も用いることができる。また、組成物の調製方法は、特にことわりのない限り、常法により行った。また、溶液の乾燥による固体化方法は、スプレードライヤーを用いて粉末化を行った。または、成分（Ａ）を噴霧乾燥、凍結乾燥等の方法により乾燥させてから、成分（Ｂ）と必要に応じて混合した。
【００３０】
実施例１
生コーヒー豆抽出物（固形分５４．６質量％、クロロゲン酸、その類縁体およびそれらの塩を約３０質量％含有）５０質量部をイオン交換水５０質量部に溶解し、乳清カルシウム２５質量部を分散させたものを、噴霧乾燥し、クロロゲン酸、その類縁体およびそれらの塩を含有する粉末を得た（クロロゲン酸およびその類縁体含有量分析結果２３質量％、乳清カルシウム４８質量％含有）
【００３１】
比較例１
生コーヒー豆抽出物（固形分５４．６質量％、クロロゲン酸、その類縁体およびそれらの塩を約３０質量％含有）５０質量部をイオン交換水５０質量部に溶解し、デキストリン２５質量部を分散させたものを、噴霧乾燥し、クロロゲン酸およびその類縁体を含有する粉末を得た（クロロゲン酸、その類縁体およびそれらの塩含有量分析結果２８質量％）。
【００３２】
実施例１及び比較例１の粉末組成物を専門評価者３名により、香味の官能評価を行った。その結果、表１に示すように、通常の賦形剤であるデキストリンを配合した比較例１ではクロロゲン酸の味がマスキングできなかったが、乳清カルシウムを４８質量％配合した実施例１（（Ａ）：（Ｂ）＝１：２．１）ではクロロゲン酸の味が良好にマスキングされていた。
【００３３】
【表１】
2005052111.tif 000002
【００３４】
実施例２〜９
生コーヒー豆抽出物を噴霧乾燥した生コーヒー豆抽出物乾燥粉末（クロロゲン酸４５％含有量）を調製し、表２に示すとおり、クロロゲン酸類縁体（Ａ）と乳清カルシウム（Ｂ）の配合比率が、１：０．５〜１：２２となる粉末組成物を配合し、常法に従って１ｇの錠剤として調製した。
【００３５】
比較例２〜５
比較例として、表２に示すとおり、本発明の配合比率範囲外でクロロゲン酸類縁体（Ａ）と乳清カルシウム（Ｂ）を配合した粉末組成物を配合し、常法に従って１ｇの錠剤として調製した。
【００３６】
比較例６
比較例として、表２に示すとおり、乳清カルシウム（Ｂ）の代わりにデキストリンを配合した粉末組成物を実施例６配合し、常法に従って１ｇの錠剤として調製した。
【００３７】
【表２】
2005052111.tif 000003
【００３８】
調製した組成物の評価方法は、５名の専門評価パネルにより、苦味と酸味について５点法（非常に強い：１、強い：２、やや強い：３、ちょうど良い：４、やや弱い：５、弱い）にて点数評価を行い、その平均点を官能評価ポイントとし、官能評価ポイントが苦味、酸味とも２点以上４点未満となるものを良好とみなした。
表３に評価結果を示す。
【００３９】
【表３】
2005052111.tif 000004
【００４０】
評価の結果、本発明のクロロゲン酸類縁体（Ａ）と乳清カルシウム（Ｂ）の配合比率が、１：０．５〜１：２２となる粉末組成物の錠剤は、比較例に比べ、良好な香味が得られることが確認できた。