(57)【要約】【課題】  電子写真感光体に使用する連鎖重合性官能基を少なくとも１つ以上有し、かつトリフェニルアミン構造からなる電荷輸送性化合物を純度良く得ることができる電荷輸送性化合物の精製方法を提供する。【解決手段】  一般式（１）で示されるトリフェニルアミン構造を有し、かつ連鎖重合性官能基を少なくとも１つ以上有する電荷輸送性化合物を有機溶媒に溶解させ、該電荷輸送性化合物含有有機溶媒を活性白土と酸性白土のシリカ・アルミナ系吸着剤及びシリカ・マグネシア系吸着剤の中から選ばれる少なくとも１種の吸着剤と接触させ、その後、吸着剤と該電荷輸送性化合物含有有機溶媒とを分離し、次に該電荷輸送性化合物有機溶媒から有機溶媒を除去することにより、電荷輸送性化合物の精製物を得る電荷輸送性化合物の精製方法を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるトリフェニルアミン構造を有し、かつ連鎖重合性官能基を少なくとも１つ以上有する電荷輸送性化合物を有機溶媒に溶解させ、該電荷輸送性化合物含有有機溶媒を活性白土と酸性白土のシリカ・アルミナ系吸着剤及びシリカ・マグネシア系吸着剤の中から選ばれる少なくとも１種の吸着剤と接触させ、その後、吸着剤と該電荷輸送性化合物含有有機溶媒とを分離し、次に該電荷輸送性化合物有機溶媒から有機溶媒を除去することにより、電荷輸送性化合物の精製物を得ることを特徴とする電荷輸送性化合物の精製方法。
【化１】
2005053845.tif 000029
（式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３はフェニル基を示し、いずれのフェニル基も窒素原子に対してパラ位に置換基を有する。）
【請求項２】
前記連鎖重合性官能基が、下記一般式（２）〜（６）のいずれかである請求項１に記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
【化２】
2005053845.tif 000030
【化３】
2005053845.tif 000031
【化４】
2005053845.tif 000032
【化５】
2005053845.tif 000033
【化６】
2005053845.tif 000034
【請求項３】
前記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物は、２０℃以上で液体である請求項１又は２に記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
【請求項４】
活性白土と接触させた後、更にシリカゲルまたはアルミナと接触させることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
【請求項５】
前記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物は、連鎖重合性官能基を少なくとも２つ
以上有する請求項１〜４の何れか一項に記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
【請求項６】
前記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物が、下記一般式（７）で示されることを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
【化７】
2005053845.tif 000035
（式（７）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立に０から３の整数を示す。Ｐ１、Ｐ２及びＰ３はそれぞれ連鎖重合性官能基を示す。ａ、ｂ及びｃはそれぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｎ、ｍ及びｌは０〜２の整数を示しｎ＋ｍ＋ｌは少なくとも１以上の整数を示し、ｎとｙ、ｍとｘ及びｌとｚの積はそれぞれ０ではない。また、トリフェニルアミンのいずれのフェニル基も、窒素原子に対してパラ位に置換基を有する。）
【請求項７】
前記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物の酸化電位は、０．７５（ｖ）以上である請求項１〜６の何れか一項に記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
【請求項８】
導電性支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、前記電子写真感光体の表面を形成し、単一の層で構成されるか、又は積み重ねられた複数の層で構成され、
単一の層で構成される前記感光層、又は複数の層で構成される前記感光層のうちの前記電子写真感光体の表面を形成する層は、請求項１〜７の何れかの精製方法を用いて精製された電荷輸送性化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電荷輸送性化合物の精製方法、及び該精製方法を用いて精製された電荷輸送性化合物を用いて形成された感光層を有する電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体に用いられる光導電材料としては、セレン、硫化カドミウムおよび酸化亜鉛などの無機材料を使用した無機電子写真感光体が主に使用されてきた。他方、有機材料を用いた有機電子写真感光体は、高生産性や無公害性などの利点が注目され研究開発が活発に行われ、光導電性特性が無機電子写真感光体並みの物が数多く見出され、無機電子写真感光体に代わり近年主力で用いられるようになってきた。
【０００３】
これらの電子写真感光体は、電気的および機械的特性の双方を満足するために、電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型の感光体として利用される場合が多い。
【０００４】
この際、初期は勿論、長時間使用した場合に於いても常に安定し高感度な電気的特性を発現するには、電荷輸送性化合物の構造及び純度が重要である。そこで電荷輸送性化合物は通常高純度な材料が要求され各種精製法が検討されている。通常は粗製品を再結晶法やシリカあるいはアルミナカラムを使用したカラム分離精製法あるいは活性炭処理法等が行なわれ、必要に応じて上記処理法を数回繰り返し行うまたは組み合わせて処理を行う等している。また電荷輸送性化合物を活性白土処理する方法が知られている（例えば、特許文献１〜５参照）。
【０００５】
一方、電子写真感光体には該電子写真感光体に適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、さらには光学的特性を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される感光体にあっては、その感光体表面には帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理といった電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、摺擦による表面の磨耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化（例えば転写効率や滑り性の低下）、更には感度低下、電位低下等の電気特性の劣化に対する耐久性も要求される。
【０００６】
一般に感光体の表面は薄い樹脂層であり、樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程度満足する樹脂として、近年アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂などが実用化されているが、上述したような特性のすべてがこれらの樹脂で満足されるわけではなく、特に感光体の高耐久化を図る上で該樹脂の被膜硬度は十分高いとはいえない。これらの樹脂を表面層形成用の樹脂として用いた場合、繰り返し使用すると表面層に磨耗が生じ、さらに傷が発生する。
【０００７】
更に、近年の有機電子写真感光体の高感度化に対する要求から、電荷輸送性化合物などの低分子量化合物を比較的大量に添加するようになってきた。しかしこの場合、それら低分子量物質の可塑剤的な作用により膜の強度は著しく低下するため、繰り返し使用すると表面層の磨耗や傷の発生は一層問題となる。またこの電子写真感光体を長期にわたって保存した場合、上記低分子量成分が析出してしまい、層分離が生じる。
【０００８】
このような問題を解決するため、硬化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いた感光体が知られている（例えば、特許文献６参照）。このように、硬化性の樹脂を用い硬化、架橋することによって電荷輸送層を形成すると、感光体の機械的強度は増し、繰り返し使用した時の耐削れ性及び耐傷性は向上する。しかしながら硬化性樹脂を用いても、低分子
量成分はあくまでも結着樹脂中において可塑剤として作用するため、先に述べたような析出や層分離の問題を根本的に解決することはできない。また有機電荷輸送性化合物と結着樹脂とで構成される電荷輸送層においては樹脂の構成により電荷輸送能は大きく変わり、例えば硬度を高くした硬化性樹脂では電荷輸送能を十分満足させるものは得られず、繰り返し使用すると残留電位の上昇が見られるなどの問題が生じる。電荷輸送能及び硬度を共に満足させるまでには至っていない。
【０００９】
また、電荷輸送層に炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含有させ、電荷輸送性化合物の炭素−炭素二重結合と熱あるいは光のエネルギーによって反応させて、電荷輸送層硬化膜を形成した電子写真感光体も知られている（例えば、特許文献７及び８参照）。しかし、ここで記載されている電荷輸送性化合物はポリマー主骨格にペンダント状にモノマーを固定化させただけであり、上述した可塑的な作用を十分に排除出来てはおらず、機械的強度が十分ではない。また電荷輸送能を向上させるため電荷輸送性化合物の濃度を高くすると、架橋密度が低くなり十分な機械的強度を確保する事が出来ない。さらには重合時に必要とされる開始剤類の添加に伴う電子写真特性への悪影響も懸念される。
【００１０】
また別の解決手段として、熱可塑性高分子主鎖中に電荷輸送能を有する基を導入し電荷輸送層を形成させた電子写真感光体が知られている（例えば、特許文献９参照）。しかし、ここで記載されている電荷輸送層は、従来の分子分散型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対しては効果があり機械的強度は向上するが、熱可塑性樹脂であるためその機械的強度には限界があり、また樹脂の溶解性などを含めたハンドリングや生産性の面で十分であるとは言い難い。
【００１１】
そのような状況下、本発明者らは、高い機械的強度と高い電荷輸送能との両方を満足する感光体として、連鎖重合性官能基を有する特定の電荷輸送性化合物を電子線照射、紫外線または熱により架橋／硬化することにより形成した感光層を有する感光体を提供してきた（例えば、特許文献１０〜１５参照）。中でもこのような電荷輸送性化合物を架橋／硬化した膜を感光層の最も表面に位置する表面層に使用した感光体は特に良好な結果を示す。
【００１２】
しかし、ここで記載されているような連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を硬化した膜は、元の連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物自体のイオン化ポテンシャル（酸化電位）より高くなる。特に電荷輸送性化合物がトリフェニルアミン構造からなる連鎖重合性官能基を２つ以上有する電荷輸送性化合物である場合、硬化により連鎖重合性官能基が置換されているフェニル基がねじれるため特にイオン化ポテンシャルが高くなる傾向が強い。そこで、このような膜において低いイオン化ポテンシャルの化合物が不純物として含まれていると膜の電気的特性に悪影響を及ぼす。感光体の電気特性（例えば、残留電位の上昇や耐久時の電位変動など）は、使用される電荷輸送性化合物の純度に影響されるため、このような感光体において、充分精製された電荷輸送性化合物を使用することが重要である。
【００１３】
さらに、ここで記載されているような連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、構造上一般的に常温で液体の化合物が多いため、上述した再結晶による精製方法等、従来一般に電荷輸送性化合物の精製方法として使用されてきた精製方法が適用できない場合が多い。また、シリカゲルやアルミナ等の吸着剤を使用したカラム精製方法を適用したとしても、カラム精製条件の最適化が極めて難しく且つ再現性に問題があり、一定の品質の精製物を常に得るうえで満足のいく方法とはいえない。特に、連鎖性重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、シリカゲルやアルミナと長時間接すると重合してしまう事から、量産性及び一定の品質の精製物を常に提供するという点からも好ましくない。
【００１４】
そこで、電子写真感光体における良好な感光層を形成するため、該感光層に使用する純
度の高い連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を提供することが望まれていた。
【特許文献１】特開昭６０−２３３１５６号公報
【特許文献２】特開平４−３１０９６２号公報
【特許文献３】特開平７−５６３６５号公報
【特許文献４】特開平７−２６１４２３号公報
【特許文献５】特開２００２−１４４７８号公報
【特許文献６】特開平０２−１２７６５２号公報
【特許文献７】特開平０５−２１６２４９号公報
【特許文献８】特開平０７−７２６４０号公報
【特許文献９】特開平０８−２４８６４９号公報
【特許文献１０】特開平１１−２６５０８５号公報
【特許文献１１】特開平２０００−０６６４２４号公報
【特許文献１２】特開平２０００−０６６４２５号公報
【特許文献１３】特開平２０００−２０６７１５号公報
【特許文献１４】特開平２０００−２０６７１６号公報
【特許文献１５】特開平２００１−１６６５１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、このような状況下為されたものであり、電子写真感光体に使用する連鎖重合性官能基を少なくとも１つ以上有し、かつトリフェニルアミン構造からなる電荷輸送性化合物を純度良く得ることができる電荷輸送性化合物の精製方法を提供することを課題とする。より詳しくは、感光体特性に悪影響を及ぼす不純物を良好に取り除くことができ、純度の高い電荷輸送性化合物の精製物を常に安定して得ることができ、量産性にも優れた電荷輸送性化合物の精製方法を提供することを課題とする。
【００１６】
また、本発明は、このような精製方法を用いて精製された電荷輸送性化合物を使用して形成された感光層を有する、電子写真感光体を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
そこで、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、下記の構成とすることで上記課題を解決することができることを見出した。
【００１８】
すなわち本発明は、以下のとおりである。
［１］下記一般式（１）で示されるトリフェニルアミン構造を有し、かつ連鎖重合性官能基を少なくとも１つ以上有する電荷輸送性化合物を有機溶媒に溶解させ、該電荷輸送性化合物含有有機溶媒を活性白土と酸性白土のシリカ・アルミナ系吸着剤及びシリカ・マグネシア系吸着剤の中から選ばれる少なくとも１種の吸着剤と接触させ、その後、吸着剤と該電荷輸送性化合物含有有機溶媒とを分離し、次に該電荷輸送性化合物有機溶媒から有機溶媒を除去することにより、電荷輸送性化合物の精製物を得ることを特徴とする電荷輸送性化合物の精製方法。
【００１９】
【化１】
2005053845.tif 000002
【００２０】
（式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３はフェニル基を示し、いずれのフェニル基も窒素原子に対してパラ位に置換基を有する。）
［２］前記連鎖重合性官能基が、下記一般式（２）〜（６）のいずれかである［１］に記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
【００２１】
【化２】
2005053845.tif 000003
【００２２】
【化３】
2005053845.tif 000004
【００２３】
【化４】
2005053845.tif 000005
【００２４】
【化５】
2005053845.tif 000006
【００２５】
【化６】
2005053845.tif 000007
【００２６】
［３］前記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物は、２０℃以上で液体である［１］又は［２］に記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
［４］活性白土と接触させた後、更にシリカゲルまたはアルミナと接触させることを特徴とする［１］〜［３］の何れかに記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
［５］前記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物は、連鎖重合性官能基を少なくとも２つ以上有する［１］〜［４］の何れかに記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
［６］前記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物が、下記一般式（７）で示されることを特徴とする［１］〜［５］の何れかに記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
【００２７】
【化７】
2005053845.tif 000008
【００２８】
（式（７）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立に０から３の整数を示す。Ｐ１、Ｐ２及びＰ３はそれぞれ連鎖重合性官能基を示す。ａ、ｂ及びｃはそれぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｎ、ｍ及びｌは０〜２の整数を示しｎ＋ｍ＋ｌは少なくとも１以上の整数を示し、ｎとｙ、ｍとｘ及びｌとｚの積はそれぞれ０ではない。また、トリフェニルアミンのいずれのフェニル基も、窒素原子に対して
パラ位に置換基を有する。）
［７］前記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物の酸化電位は、０．７５（ｖ）以上である［１］〜［６］の何れかに記載の電荷輸送性化合物の精製方法。
［８］導電性支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、前記電子写真感光体の表面を形成し、単一の層で構成されるか、又は積み重ねられた複数の層で構成され、
単一の層で構成される前記感光層、又は複数の層で構成される前記感光層のうちの前記電子写真感光体の表面を形成する層は、［１］〜［７］の何れかの精製方法を用いて精製された電荷輸送性化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【発明の効果】
【００２９】
本発明により、純度の高い電荷輸送性化合物を常に安定して簡便に得ることができ、量産性にも優れた電荷輸送性化合物の精製方法を提供することができる。
【００３０】
また、本発明の精製方法を用いて精製された電荷輸送性化合物を用いて電子写真感光体を形成することにより、電気特性及び耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜電荷輸送性化合物の精製方法について＞
本発明の精製方法は、下記一般式（１）で示されるトリフェニルアミン構造を有し、かつ連鎖重合性官能基を少なくとも１つ以上有する電荷輸送性化合物を対象とする。
【００３２】
【化８】
2005053845.tif 000009
【００３３】
（式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３はフェニル基を示し、いずれのフェニル基も窒素原子に対してパラ位に置換基を有する。）
本発明において連鎖重合とは、高分子物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前者の重合反応形態を示し、詳しくは例えば技報堂出版  三羽忠広著の「基礎  合成樹脂の化学（新版）」１９９５年７月２５日（１版８刷）Ｐ．２４に説明されているように、その形態が主にラジカルあるいはイオンをなどの中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重合そして異性化重合などのことをいう。本発明で連鎖重合性官能基とは、上述の反応形態が可能な官能基を意味する。中でも、特に不飽和重合が好ましい。
【００３４】
ここで、不飽和重合とは、ラジカル、イオンなどによって不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｃ≡Ｎなどが重合する反応をいう。主にはＣ＝Ｃによる場合が大部分である。
【００３５】
本発明の連鎖重合性官能基（中でも不飽和重合性官能基）の好ましい例としては、下記一般式（８）で示される基が挙げられる。
【００３６】
【化９】
2005053845.tif 000010
【００３７】
上記式（８）中、Ｅは水素原子、フッ素、塩素及び臭素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基及びフリル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基、ＣＮ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ４又はＣＯＮＲ５Ｒ６を示す。Ｗは置換基を有しても良い２価のフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン等のアリーレン基、置換基を有しても良いメチレン、エチレン、ブチレン等の２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−または−ＣＯＮＲ７−を示す。
【００３８】
上記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は水素原子、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基及びフェネチル基等のアラルキル基又は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等のアリール基を示し、Ｒ５とＲ６は互いに同一であっても異なっても良い。
【００３９】
また、ｆは０または１を示す。
【００４０】
上記Ｅ及びＷにおいて、有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基及びナフトキシ基等のアリールオキシ基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基又はフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレニル基等のアリール基等が挙げられる。
【００４１】
上記一般式（８）で示される不飽和重合性官能基の具体例を以下の表１に示す。但しこれらに限定されるものではない。
【００４２】
【表１】
2005053845.tif 000011
【００４３】
尚、上記表１中、Ｒは置換基を有しても良いメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有しても良いベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基、置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等のアリール基又は水素原子を示す。
【００４４】
また、本発明では、より好ましい不飽和重合性官能基である連鎖重合性官能基として、下記一般式（２）〜（６）で示されるものが挙げられる。さらにまた、最終的に硬化させ感光体の表面層として使用する場合まで考慮すると、特に好ましい連鎖重合性官能基は、中でも一般式（２）のアクリロイルオキシ基および一般式（３）のメタクリロイルオキシ基である。
【００４５】
【化１０】
2005053845.tif 000012
【００４６】
【化１１】
2005053845.tif 000013
【００４７】
【化１２】
2005053845.tif 000014
【００４８】
【化１３】
2005053845.tif 000015
【００４９】
【化１４】
2005053845.tif 000016
【００５０】
尚、上記一般式（１）における連鎖重合性官能基は、より好ましくは２以上であるとよい。
【００５１】
また、上記一般式（１）において、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３のフェニル基が有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基及びナフトキシ基等のアリールオキシ基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基又はフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレニル基等のアリール基等が挙げられる。
【００５２】
尚、上記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物は２０℃以上で液体であるが、このような状態の電荷輸送性化合物に対しても本発明の精製方法であれば、好ましく適用することができる。
【００５３】
また、上記一般式（１）の中でも、下記一般式（７）で示される電荷輸送性化合物が、電荷輸送特性等の電気特性や重合速度等の観点から特に好ましい。
【００５４】
【化１５】
2005053845.tif 000017
【００５５】
上記式（７）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基またはフェニル基またはナフチル基等のアリール基を示し、それぞれ
同じでも異なっても良い。ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立に０から３の整数を示す。Ｐ１、Ｐ２及びＰ３はそれぞれ連鎖重合性官能基を示す。特に上記一般式（２）〜（６）で示される連鎖重合性官能基であるとよい。ａ、ｂ及びｃはそれぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｎ、ｍ及びｌは０〜２の整数を示しｎ＋ｍ＋ｌは少なくとも１以上の整数を示し、ｎとｙ、ｍとｘ及びｌとｚの積はそれぞれ０ではない。また、トリフェニルアミンのいずれのフェニル基も、窒素原子に対してパラ位に置換基を有する。
【００５６】
また、上記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物の酸化電位は、０．７５（ｖ）以上であることが好ましい。それは、このような連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を硬化した膜を最表面層に使用した感光体は、極めて削れにくい。従って、長期にわたり使用した場合放電等による酸化劣化を最表面層が極めて受けやすく、通常の低分子の電荷輸送性化合物を分散した膜に対し更に対酸化劣化性が要求される。最表面層が酸化されてしまうと、画像流れ等の画像欠陥や耐久時の電位変動等の電気的特性の悪化を引き起こすため酸化電位はモノマーの段階で少なくとも０．７５（ｖ）以上ある事が好ましい。
【００５７】
本発明で特に重要なのは上記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物において、トリフェニルアミンのいずれのフェニル基も窒素原子に対してパラ位に置換基を有する、換言すれば、窒素原子に対しフェニル基のパラ位が水素原子で無いという事である。この点について以下で詳しく説明する。
【００５８】
本発明で精製に使用する活性白土もしくは酸性白土のシリカ・アルミナ系吸着剤、又はシリカ・マグネシア系吸着剤は一般的に酸性物質であり、芳香族アミン系の電子供与性化合物起因の不純物を吸着し易く且つ短時間で処理するのは好適である。従って短時間処理で精製効果が高い為、本発明の様な連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物が精製中に重合する危険性が極めて低く有効な精製方法である。しかし窒素原子に対しフェニル基のパラ位が水素原子である場合は、上記吸着剤と短時間でも接触すると分子間でパラ位同士の酸化カップリングが多少なりとも生じてしまう。このパラ位同士で酸化カップリングした化合物はベンジジン系化合物となるが、構造上元のトリフェニルアミン化合物に対してイオン化ポテンシャル（酸化電位）がかなり低い化合物となり、電荷輸送層中でキャリヤであるホールをトラップしてしまい残留電位の上昇、耐久時の電位変動あるいはメモリー特性に大きな悪影響を与える。更に先に述べた様に、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を硬化した膜は、元の連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物自体のイオン化ポテンシャルより更に高くなる。特にトリフェニルアミン化合物に２つ以上の連鎖重合性官能基を有した電荷輸送性化合物は硬化により３次元構造を取る事によりフェニル基がねじれ、特にこの傾向は顕著である。従って、低イオン化ポテンシャル化合物等の不純物のコンタミが硬化した膜では極めて少量でも上記電気特性に大きな悪影響を及ぼす。それに対し、窒素原子に対しフェニル基のパラ位に置換基を有する本発明で規定する電荷輸送性化合物を用いると、オルト位およびメタ位でのカップリングは立体的な理由と電子密度的な理由の何れか及び両方により反応が極めて起こりにくく、仮に起こったとしても生成したベンジジン化合物は先のパラ位でカップリングした化合物に比べ極めて微量であり且つ酸化電位（イオン化ポテンシャル）の低下は構造的に殆どなく（場合によってはフェニル基が元の化合物よりかなりねじれる事の影響で高くなる場合もある）電気的特性に悪影響を与える事は殆ど無い。従って窒素原子に対しフェニル基におけるパラ位が全て塞がっている特定の電荷輸送性化合物を用い、上述した特定の吸着剤と接触させると、極めて効率良く、かつ重合のリスクを極力抑えた一定の品質の精製化合物を簡便に安定して提供することができるのである。
【００５９】
本発明で使用される連鎖重合性官能基を少なくとも１つ以上有する一般式（１）で表されるトリフェニルアミン構造を有する電荷輸送性化合物の具体例を下記の表２−１と表２−２に示す。但し、これらに限定されるものではない。
【００６０】
【表２−１】
2005053845.tif 000018
【００６１】
【表２−２】
2005053845.tif 000019
【００６２】
次に本発明の精製方法についてより詳しく説明する。
【００６３】
上記一般式（１）で示される電荷輸送性化合物を有機溶媒に溶解させ、該電荷輸送性化合物含有有機溶媒を活性白土あるいは酸性白土等のシリカ・アルミナ系吸着剤及びシリカ・マグネシア系吸着剤の中から選ばれる少なくとも１種の吸着剤と接触させ、その後、吸着剤と該電荷輸送性化合物含有有機溶媒とを分離し、次に該電荷輸送性化合物含有有機溶媒から有機溶媒を除去することにより、不純物が取り除かれた電荷輸送性化合物の精製物を得る。
【００６４】
接触させる方法としては、上記電荷輸送性化合物を有機溶媒に溶解させ、粉状の上記吸着剤を添加して攪拌後、濾過により吸着剤を濾過後、濾液の溶媒を濃縮する方法や、上記電荷輸送性化合物を溶媒に溶解させ、粉状の上記吸着剤をカラム等に充填したところを通し、溶出液を濃縮する方法等が挙げられる。
【００６５】
本発明で規定する上記電荷輸送性化合物を溶解する有機溶媒及びカラム等で展開に使用
する有機溶媒としては、電荷輸送性化合物を溶解することができれば特に制限なく使用することができる。例えば炭化水素類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化物類、アルコール類、酸アミド類、アルデヒド類、ニトリル類、ケトン類、芳香族ニトロ化合物類、アルキルスルホキシド類等いずれでもよい。その中でも特に好ましくは、トルエン、キシレン、シメン等の芳香族炭化水素類、クロロフォルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化合物類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類あるいは酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げられ、単独でも混合して使用しても良い。
【００６６】
本発明で使用できるシリカ・アルミナ系吸着剤である活性白土もしくは酸性白土、又はシリカ・マグネシア系吸着剤について以下に説明する。
【００６７】
酸性白土とは、モンモリロナイトを主成分とし、少量のクリストバル石が混入した物で主成分はシリカ／アルミナである。粉末あるいは粒状の市販品が使用でき、例えば水澤化学工業株式会社（商品名：ミズカエース）やキシダ化学株式会社製酸性白土等が挙げられ、その他一般に製造販売されているものも使用できる。
【００６８】
活性白土とは、カオリン、ベントナイト、パーライト、ボーキサイト、酸性白土等の天然鉱物及び酸性白土等を硫酸処理により活性化させた活性白土等が使用できる。好適には活性化された活性白土があげられ、日本活性白土株式会社（商品名：活性白土）や水澤化学工業株式会社（商品名：ガレオンアース、ガレオナイト）等が挙げられ、その他一般に製造販売されているものも使用できる。
【００６９】
シリカ・マグネシア系吸着剤としては、例えば二酸化ケイ素と酸化マグネシウムを主成分とした多孔質吸着剤が挙げられ、水澤化学工業株式会社（商品名：ミズカライフ）等が挙げられ、その他一般に製造販売されているものも使用できる。上記吸着剤の中でも活性白土とシリカ・マグネシア系吸着剤が特に好ましい。
【００７０】
上記吸着剤は処理する電荷輸送性化合物に対して５質量％以上が効果的であり、好ましくは１０〜５００質量％、特に好ましくは１０〜２００質量％である。処理温度は使用する溶媒が固化しない温度以上であれば良く、好ましくは５〜２００℃、特に好ましくは２０〜１２０℃である。接触時間は任意に選択できるが、５分以上が好ましく、５〜１２０分程度で十分効果が発現される。
【００７１】
上記吸着剤の接触処理は何れか一種と行えば良いが、場合によっては数種類を連続して並行処理してもよく、混合して処理してもよい。
【００７２】
更に、上記吸着剤の接触処理前後に再結晶処理、活性炭処理、アルミナ処理あるいはシリカ処理等を組み合わせて行う事により更に効果が高くなる場合もある。中でも本発明では、活性白土の接触処理とシリカゲルまたはアルミナの接触処理を組み合わせて行うとよい。特に活性白土と接触させた後、更にシリカゲルまたはアルミナと接触させるとよい。
【００７３】
また本発明では従来技術において酸性物質として挙げた塩酸水溶液やシリカゲル又は酸性アルミナでも精製を行い検討したが、シリカ・アルミナ系吸着剤である活性白土もしくは酸性白土、又はシリカ・マグネシア系吸着剤等の様な特異的な特性改善効果を見ることはできなかった。したがって、本願発明の効果は酸性物質としての精製効果ではなく、シリカ・アルミナ系吸着剤である活性白土もしくは酸性白土、又はシリカ・マグネシア系吸着剤等に有する固有の効果によるものであるといえる。
＜電子写真感光体について＞
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と、この導電性支持体上に感光層を有する構
成からなり、かつ上記の精製方法で得られた電荷輸送性化合物を用いて形成された感光層を有する。尚、本発明では、該電荷輸送性化合物を用いて形成する層が、特に該感光層中の最も表面に位置する表面層であるとより好ましい。表面層を有する電子写真感光体については、例えば特開平１１−２６５０８５号公報、特開平２０００−０６６４２４号公報あるいは特開平２０００−０６６４２５号公報等に記載されている電子写真感光体を参考にすることができる。
【００７４】
以下に、本発明の電子写真感光体の好ましい態様を述べる。
【００７５】
感光層は電子写真感光体の表面を形成し、単一の層から構成されているか、又は積み重ねられた複数の層から構成されている。より具体的には、電荷発生物質と電荷輸送物質とを同一の層に含有する単一層から構成（以下、単層型ともいう）されているか、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送性化合物を含有する電荷輸送層とを積層させて構成（以下、積層型ともいう）されているか、あるいはこれらの層の上にさらに保護層を形成させて構成されている。尚、本発明では、積層型の感光層からなる感光体がより好ましい。
【００７６】
次に、本発明の電子写真感光体において、単一の層で構成される上記感光層、又は複数の層で構成される上記感光層のうちの上記電子写真感光体の表面を形成する層（以下、これらの層をまとめて表面層ともいう）は、上記の精製方法により精製された電荷輸送性化合物を使用することにより形成される。より詳しくは、該精製された電荷輸送性化合物を重合・架橋し、硬化膜を形成させることにより表面層を形成する。尚、ここで本発明でいう表面層は、より具体的には、感光層が上記単一層である場合には該層が相当し、該層の上にさらに保護層を形成させた場合には該保護層が相当する。また、感光層が上記積層型である場合には電荷輸送層が相当し、該電荷輸送層上にさらに保護層を形成させた場合には該保護層が相当する。
【００７７】
そして、上記のようにして得られた表面層を有する本発明の電子写真感光体は、電気特性及び耐久性に優れた電子写真感光体となる。
【００７８】
以下、本発明を実施例により説明する。
（実施例１）
以下の（Ａ）工程により、表２に記載の化合物Ｎｏ．１２の電荷輸送性化合物を合成し、精製した。
【００７９】
【化１６】
2005053845.tif 000020
【００８０】
（Ａ）工程において、Ａ−１の化合物（５０ｇ、０．４１ｍｏｌ）、Ａ−２の化合物（３７６ｇ、１．２４ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１８０ｇ）及び銅粉（４００ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン（１．０ｋｇ）と共に１８０〜１９０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去した。残留物中の過剰のＡ−２の化合物を減圧蒸留により除去後、エタノール１．５ｋｇに加え室温で撹拌しながら苛性ソーダ（１００ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で１時間撹拌後更に７０〜８０℃で１０時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩酸で中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を除去した。残留物をトルエン／メチルエチルケトン混合溶媒を用い再結晶を行い、Ａ−４の化合物を８５ｇ得た。
【００８１】
Ａ−４の化合物（８２ｇ、０．２１ｍｏｌ）、アクリル酸（３８ｇ、０．５３ｍｏｌ）およびＰ−メトキシフェノール（２６０ｍｇ）をトルエン（４００ｇ）に溶解後Ｐ−トルエンスルホン酸（１水和物）（２．０ｇ）を室温で添加した。その後油浴で加熱し脱水還流を７時間行った。反応液を氷水にあけ１０％苛性ソーダで中和後酢酸エチルを用い抽出し、更に有機層を水洗して無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後溶媒を減圧下で留去して粗製品のＡ−５の化合物を９８．５ｇ得た。
【００８２】
粗製品Ａ−５の化合物（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性白土（キシダ化学（株）製）５ｇを添加し３０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使
用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品Ａ−５の化合物（粘調液体）を４．８ｇ得た。
【００８３】
次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用いて以下のように感光体を作製し、該感光体を評価した。
【００８４】
ポリアミド樹脂（６−６０−６４−１２４元ナイロン共重合体）１部（質量部；以下同様）及び８−ナイロン樹脂（メトキシメチル化ナイロン、メトキシ化率約３０％）３部をメタノール５０部及びブタノール４０部に溶解し、中間層用塗料を調整した。この塗料をアルミシシート上にマイヤーバーで塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、０．６５μｍの中間層を形成した。
【００８５】
ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２θ±０．２°において７．４°及び２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を３部、ポリビニルブチラ−ル（商品名エスレックＢＭ２、積水化学（株）製）１．０部及びシクロヘキサノン３５部を、φ１ｍｍガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で２４時間分散して、その後に酢酸エチル６０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を上記の中間層の上にマイヤーバーで塗布して１０５℃で１０分間乾燥し、膜厚０．１２μｍの電荷発生層を形成した。
【００８６】
次に、電荷輸送性化合物として実施例１で得られた精製品Ａ−５の化合物を４．０部及びビスフェノールＺ型ポリカーボネート（粘度平均分子量４５，０００）５．５部をモノクロロベンゼン３８部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を上記の電荷発生層の上に浸漬塗布方法で塗布して１１０℃で６０分間乾燥し、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００８７】
この感光体をレーザービームプリンター（Laser  Jet４０００：ヒューレットパッカード製）の改造機のシリンダーに貼り付けて常温常湿下（２３℃、５５％ＲＨ）（Ｎ／Ｎ）で、初期暗部電位（Ｖｄ）が−７００（Ｖ）になるように帯電設定をし、これに波長７８０（ｎｍ）のレーザー光を照射して−７００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量（ＥΔ５００）を測定し感度とした。さらに、２０（μＪ／ｃｍ２）の光量を照射した場合の電位を残留電位（Ｖｒ）として初期特性を測定した。尚、その他の条件は、転写電流：＋５．５μＡ、プロセススピード：９６ｍｍ／ｓｅｃで行った。
【００８８】
また、これらの感光体を暗部電位−７００（Ｖ）、明部電位−２００（Ｖ）になるように設定し直した後、低温低湿下（１０℃、１０％ＲＨ）（Ｌ／Ｌ）で連続１０００枚の通紙耐久を行って、初期と１０００枚後の暗部電位と明部電位の絶対値の変動量ΔＶｄとΔＶｌを測定した。それらの結果を下記表３に示す。
【００８９】
また、アルミシート上に上記と同様に中間層及び電荷発生層を形成後、上記で得られた精製品Ａ−５の化合物（６０部）をモノクロロベンゼン３０部およびジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗料を調整した、この塗料を電荷発生層上にマイヤーバーで塗布、５０℃で１０分間乾燥させた後に、加速電圧１５０ＫＶ、照射線量５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し、膜厚１２μｍの硬化型電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。この感光体を上記と同様に初期特性（ＥΔ５００及びＶｒ）を評価した。それらの結果を表３に示す。
【００９０】
【表３】
2005053845.tif 000021
【００９１】
（実施例２）
実施例１の活性白土を酸性白土（水澤化学（株）製：商品名；ミズカエース＃３００）に代えた以外は実施例１と同様な方法で処理し、精製品Ａ−５の化合物を４．６ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例３）
実施例１の活性白土をシリカ・マグネシア系吸着剤（水澤化学（株）製：商品名；ミズカライフＰ−１）に代えた以外は実施例１と同様な方法で処理し、精製品Ａ−５の化合物を４．５ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例４）
シリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−２００）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１で得られた精製品Ａ−５の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエンを展開溶媒に用い精製を行いさらなる精製品Ａ−５の化合物（３．２ｇ）得た。次に、この得られたさらなる精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例５）
シリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−２００）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１で得られた粗製品Ａ−５の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエンを展開溶媒に用い精製を行った。展開液を一部濃縮後、そこへ活性白土（キシダ化学（株）製）２．０ｇを添加し３０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使用し濾過後、更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品Ａ−５の化合物を２．８ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例６）
実施例３の使用溶媒をトルエンからエタノールに代えた以外は実施例３と同様な処理を行い、精製品Ａ−５の化合物を４．２ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例７）
実施例１の使用溶媒をトルエンから酢酸エチルに代えた以外は実施例１と同様な処理を行い、精製品Ａ−５の化合物を４．６ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例８）
実施例１の処理時間を３０分から２時間に代えた以外は実施例１と同様な処理を行い、精製品Ａ−５の化合物を４．７ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例９）
実施例１の処理温度を８０℃に代えた以外は実施例１と同様な処理を行い、精製品Ａ−５の化合物を４．７ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１０）
活性白土（キシダ化学（株）製）２０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１で得られた粗製品Ａ−５の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエンを展開溶媒に用い精製を行った。展開液を減圧下で除去し精製品Ａ−５の化合物を２．８ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１１）
以下の（Ｂ）工程により、表２に記載の化合物Ｎｏ．３６の電荷輸送性化合物を合成し、精製した。
【００９２】
【化１７】
2005053845.tif 000022
【００９３】
（Ｂ）工程において、Ｂ−１の化合物（５００ｇ、１．７ｍｏｌ）、Ｂ−２の化合物（８０ｇ、０．８６ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（４７８ｇ）及び銅粉（５５０ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン ２ｋｇと共に１８０〜１９０℃で１８時間加熱撹拌した。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物をアセトン／メタノール混合溶媒で２回再結晶を行い、Ｂ−３の化合物を５１０ｇ得た。
ＤＭＦ３５ｇを０〜５℃に冷却後、オキシ塩化リン（１８４ｇ、１．２ｍｏｌ）を、１０℃を越えないようにゆっくり滴下した。滴下終了後１５分そのまま撹拌後、Ｂ−３の化合物（５００ｇ、１．２ｍｏｌ）／ＤＭＦ５００ｇ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま３０分撹拌後室温に戻し１時間撹拌後、更に８０〜８５℃に加熱し４時間撹拌を行った。反応液を約１５％の酢酸ナトリウム水溶液５ｋｇにあけ１２時間撹拌を行った。そ
れを中和後、トルエンを用い抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムで精製を行い、Ｂ−４の化合物を３７８ｇ得た。
【００９４】
Ｂ−４の化合物（３００ｇ、０．６７ｍｏｌ）及び１，１−ジフェニルメチルジエチルフォスフェート（２０５ｇ、０．６７ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン２ｋｇに溶解し、そこに室温で油性水素化ナトリウム（約６０％、２９．７ｇ、約０．７４ｍｏｌ）をゆっくり添加した。添加終了後室温で３０分間撹拌後、３時間加熱撹拌を行った。反応液を冷却後、水にあけトルエンで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムで精製を行い、Ｂ−５の化合物を２１１ｇ得た。
【００９５】
Ｂ−５の化合物（２００ｇ、０．３４ｍｏｌ）をメチルセルソルブ２ｋｇに加え室温で撹拌しながらナトリウムメチラート（７０ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で１時間撹拌後更に７０〜８０℃で１２時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩酸で中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムでカラム精製を行い、Ｂ−６の化合物を１５１ｇ得た。
【００９６】
Ｂ−６の化合物（１５０ｇ、０．２９ｍｏｌ）及びトリエチルアミン（８８ｇ、０．８８ｍｏｌ）を、乾燥テトラヒドロフラン１Ｋｇに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（８０ｇ、０．８８ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し室温でそのまま６時間撹拌を行った。反応液を水にあけ中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後した。その後溶媒を減圧下で留去して粗製品のＢ−７の化合物を１７２ｇ得た。
粗製品Ｂ−７の化合物（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性白土（水澤化学（株）製：商品名；ガレオナイト＃２１２）３ｇを添加し６０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．２μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品Ｂ−７の化合物（粘調液体）を４．７ｇ得た。
次に、得られた精製品Ｂ−７の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１２）
実施例１１の活性白土を酸性白土（水澤化学（株）製：商品名；ミズカエース＃３００）に代えた以外は実施例１と同様な方法で処理し、精製品Ｂ−７の化合物を４．４ｇ得た。次に、得られた精製品Ｂ−７の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１３）
実施例１１の活性白土をシリカ・マグネシア系吸着剤（水澤化学（株）製：商品名；ミズカライフＰ−１）に代えた以外は実施例１と同様な方法で処理し、精製品Ｂ−７の化合物を４．２ｇ得た。次に、得られた精製品Ｂ−７の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１４）
酸化アルミナ（Ｍｅｒｋ（株）製：商品名；Aluminium oxide ９０、activ acidic）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１２で得られた精製品Ｂ−７の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエン／酢酸エチル（１０／１）混合溶媒を展開溶媒に用い精製を行いさらなる精製品Ｂ−７の化合物（３．０ｇ）得た。次に、この得られたさらなる精製品Ｂ−７の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１５）
以下の（Ｃ）工程により、表２に記載の化合物Ｎｏ．１の電荷輸送性化合物を合成し、精製した。
【００９７】
【化１８】
2005053845.tif 000023
【００９８】
（Ｃ）工程において、Ｃ−１の化合物（１８０ｇ、０．６２ｍｏｌ）、Ｃ−２の化合物（８２ｇ、０．４１６ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１３５ｇ）及び銅粉（１１０ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン（１．０ｋｇ）と共に１８０〜１９０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去した。残留物中の過剰のＣ−１の化合物を減圧蒸留により除去後、エタノール８００ｇに加え室温で撹拌しながら苛性ソーダ（２０ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で１時間撹拌後更に７０〜８０℃で７時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩酸で中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を除去し、Ｃ−４の化合物を１１０ｇ得た。
【００９９】
Ｃ−４の化合物（１００ｇ：０．３１５ｍｏｌ）、アクリル酸（２７ｇ：０．３７５ｍｏｌ）およびＰ−メトキシフェノール（１００ｍｇ）をトルエン（３００ｇ）に溶解後Ｐ−トルエンスルホン酸（１水和物）（０．８ｇ）を室温で添加した。その後油浴で加熱し脱水還流を７時間行った。反応液を氷水にあけ１０％苛性ソーダで中和後酢酸エチルを用い抽出し、更に有機層を水洗して無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後溶媒を減圧下で留去して粗製品Ｃ−５の化合物を１１２ｇ得た。
粗製品Ｃ−５の化合物（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性白土（キシダ化学（株）製）５ｇを添加し１５分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し
精製品Ｃ−５の化合物（粘調液体）を４．７ｇ得た。
次に、得られた精製品Ｃ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１６）
実施例１５の活性白土を酸性白土（水澤化学（株）製：商品名；ミズカエース＃３００）に代えた以外は実施例１５と同様な方法で処理し、精製品Ｃ−５の化合物を４．４ｇ得た。
【０１００】
次に、得られた精製品Ｃ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１７）
実施例１５の活性白土をシリカ・マグネシア系吸着剤（水澤化学（株）製：商品名；ミズカライフＰ−１）に代えた以外は実施例１５と同様な方法で処理し、精製品Ｃ−５の化合物を４．３ｇ得た。次に、得られた精製品Ｃ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１８）
シリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−３００）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１５で得られた精製品Ｃ−５の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエンを展開溶媒に用い更に精製を行い精製品Ｃ−５の化合物（３．５ｇ）得た。次に、得られた精製品Ｃ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例１９）
表２に記載の化合物例Ｎｏ．７の粗製品を（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性白土（水澤化学（株）製：商品名；ガレオナイト＃２１２）１ｇを添加し６０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．２μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品（粘調液体）を４．７ｇ得た。次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
（実施例２０）
表２に記載の化合物例Ｎｏ．１５の粗製品を（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性白土（水澤化学（株）製：商品名；ガレオナイト＃２１２）５ｇを添加し６０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．２μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品（粘調液体）を４．５ｇ得た。次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表３に示す。
(比較例１)
実施例１で得られた粗製品Ａ−５の化合物（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへシリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−２００）５ｇを添加し３０分間室温で攪拌処理した。シリカゲルを１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品Ａ−５の化合物を４．７ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
【０１０１】
【表４】
2005053845.tif 000024
【０１０２】
(比較例２)
実施例１で得られた粗製品Ａ−５の化合物（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ酸化アルミナ（Ｍｅｒｋ（株）製：商品名；Aluminium oxide ９０、activ acidic）５ｇを添加し３０分間室温で攪拌処理した。酸化アルミナを１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品Ａ−５の化合物を４．６ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
(比較例３)
実施例１で得られた粗製品Ａ−５の化合物（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性炭（武田薬品工業（株）製：商品名；精製白鷺Ｐ）５ｇを添加し３０分間室温で攪拌処理した。活性炭を１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品Ａ−５の化合物を４．６ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
(比較例４)
シリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−２００）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１で得られた粗製品Ａ−５の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエンを展開溶媒に用い精製を行い、精製品Ａ−５の化合物を３．４ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例５）
酸化アルミナ（Ｍｅｒｋ（株）製：商品名；Aluminium oxide ９０、activ acidic）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１で得られた粗製品Ａ−５の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエン／酢酸エチル（１０／１）混合溶媒を展開溶媒に用い精製を行い、精製品Ａ−５の化合物を３．２ｇ得た。次に、得られた精製品Ａ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。（比較例６）
実施例１１で得られた粗製品Ｂ−７の化合物（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへシリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−２００）３ｇを添加し６０分間室温で攪拌処理した。シリカゲルを１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．２μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品Ｂ−７の化合物（粘調液体）を４．７ｇ得た。次に、得られた精製品Ｂ−７の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例７）
実施例１１で得られた粗製品Ｂ−７の化合物（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ酸化アルミナ（Ｍｅｒｋ（株）製：商品名；Aluminium oxide ９０、activ acidic）３ｇを添加し６０分間室温で攪拌処理した。酸化アルミナを１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．２μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品Ｂ−７の化合物（粘調液体）を４．５ｇ得た。次に、得られた精製品Ｂ−７の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
(比較例８)
シリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−２００）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１１で得られた粗製品Ｂ−７の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエンを展開溶媒に用い精製を行い、精製品Ｂ−７の化合物を３．３ｇ得た。次に、得られた精製品Ｂ−７の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例９）
酸化アルミナ（Ｍｅｒｋ（株）製：商品名；Al uminium oxide ９０、activ acidic）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１１で得られた粗製品Ｂ−７の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエン／酢酸エチル（１０／１）混合溶媒を展開溶媒に用い精製を行い、精製品Ｂ−７の化合物を３．０ｇ得た。次に、得られた精製品Ｂ−７の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１０）
実施例１５で得られた粗製品Ｃ−５の化合物（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへシリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−３００）５ｇを添加し１５分間室温で攪拌処理した。シリカゲルを１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品Ｃ−５の化合物を４．７ｇ得た。次に、得られた精製品Ｃ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１１）
シリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−３００）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、実施例１５で得られた粗製品Ｃ−５の化合物（４．０ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエンを展開溶媒に用い精製を行い、精製品Ｃ−５の化合物を３．
５ｇ得た。次に、得られた精製品Ｃ−５の化合物を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１２）
シリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−３００）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、表２に記載の化合物例Ｎｏ．７の粗製品４．０ｇをトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエンを展開溶媒に用い精製を行い、精製品３．５ｇ得た。次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１３）
シリカゲル（富士シリシア化学（株）製：商品名ＢＷ−３００）４０ｇをカラム（２０ｍｍΦ）に充填し、表２に記載の化合物例Ｎｏ．１５の粗製品４．０ｇをトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエンを展開溶媒に用い精製を行い、精製品３．３ｇ得た。次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１４）
実施例１の合成において、３，４−キシリジン（Ａ−１）をアニリンに代えた以外は同様な方法を用い、下記化合物（Ｄ−１）を合成し、粗製品を得た。
【０１０３】
【化１９】
2005053845.tif 000025
【０１０４】
得られた粗製品（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性白土（キシダ化学（株）製）５ｇを添加し３０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品（粘調液体）を４．７ｇ得た。次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１５）
比較例１４の活性白土を酸性白土（水澤化学（株）製：商品名；ミズカエース＃３００）に代えた以外は比較例１４と同様な方法で処理し、精製品を４．５ｇ得た。次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１６）
比較例１４の活性白土をシリカ・マグネシア系吸着剤（水澤化学（株）製：商品名；ミズカライフＰ−１）に代えた以外は比較例１４と同様な方法で処理し、精製品を４．４ｇ得た。次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１７）
下記構造式（Ｄ−２）の粗製品（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性白土（キシダ化学（株）製）５ｇを添加し３０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品（粘調液体）を４．７ｇ得た。
【０１０５】
【化２０】
2005053845.tif 000026
【０１０６】
次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１８）
比較例１７の活性白土を酸性白土（水澤化学（株）製：商品名；ミズカエース＃３００
）に代えた以外は比較例１７と同様な方法で処理し、精製品を４．５ｇ得た。次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例１９）
比較例１７の活性白土をシリカ・マグネシア系吸着剤（水澤化学（株）製：商品名；ミズカライフＰ−１）に代えた以外は比較例１７と同様な方法で処理し、精製品を４．３ｇ得た。次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例２０）
下記構造式（Ｄ−３）の粗製品（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性白土（水澤化学（株）製：商品名；ガレオンアース＃１３６）５ｇを添加し３０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品（粘調液体）を４．５ｇ得た。
【０１０７】
【化２１】
2005053845.tif 000027
【０１０８】
次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。
（比較例２１）
下記構造式（Ｄ−４）の粗製品（５ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、そこへ活性白土（水澤化学（株）製：商品名；ガレオンアース＃１３６）５ｇを添加し３０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１μｍの濾紙を使用し濾過後更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。濾液を減圧下で除去し精製品（粘調液体）を４．６ｇ得た。
【０１０９】
【化２２】
2005053845.tif 000028
【０１１０】
次に、得られた精製品を用い、実施例１と同様に感光体にして評価した。その結果を表４に示す。