(57)【要約】【課題】低温造膜性とタック性とを高い領域において両立することができる水性塗料組成物を提供する。【解決手段】樹脂成分を含んだ水性塗料組成物であって、上記樹脂成分を示差走査熱量分析することによって得られる、温度関数で表される示差熱量曲線の１次微分曲線が、２つ以上のピーク点を有していることを特徴とする水性塗料組成物であり、樹脂成分は塗料を遠心分離して得られる上澄み液に含まれるものであってもよい。ここで、２つ以上のピーク点のうち、１つのピーク点の温度は−４０〜５℃であり、かつ、もう１つのピーク点の温度は２０〜１００℃であることが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分を含んだ水性塗料組成物であって、
前記樹脂成分を示差走査熱量分析することによって得られる、温度関数で表される示差熱量曲線の１次微分曲線が、２つ以上のピーク点を有するものであることを特徴とする水性塗料組成物。
【請求項２】
前記樹脂成分は、前記水性塗料組成物を遠心分離して得られる上澄み液に含まれるものである請求項１に記載の水性塗料組成物。
【請求項３】
前記２つ以上のピーク点のうち、１つのピーク点の温度は−４０〜５℃であり、かつ、もう１つのピーク点の温度は２０〜１００℃である請求項１または２に記載の水性塗料組成物。
【請求項４】
２５℃におけるチクソトロピックインデックス値が２〜６である請求項１〜３のうちのいずれか１つに記載の水性塗料組成物。
【請求項５】
揮発性有機化合物の含有量は１質量％以下である請求項１〜４のうちのいずれか１つに記載の水性塗料組成物。
【請求項６】
基材に対して、請求項１〜５のうちのいずれか１つに記載の水性塗料組成物を塗布して塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物の外装および内装に用いられる水性塗料組成物およびそれを用いた塗膜形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の内外装に用いられる塗料は、環境問題の観点から、エマルション樹脂を利用した水性塗料が用いられている。一般に、このような塗料には、低温造膜性と仕上がり時のタック性（ベタつきのなさ）との両立が必要とされている。通常、低温造膜性とタック性とは塗料中に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）によって大きく左右される、相反する性能である。
【０００３】
このようなエマルション塗料では、エマルション樹脂の製造に用いるモノマー混合液のＴｇによる調整だけでは上記の相反する性能を充分に確保することが困難なため、Ｔｇを比較的高い設計にすることによってタック性を確保する一方、さらに造膜助剤として有機溶剤を含有させて低温造膜性を確保することにより、相反する性能を両立させる方法が開示されている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００４】
ところが、さらなる環境への配慮として、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量を１質量％以下とする超低ＶＯＣ水性型塗料では、塗料中に含まれる有機溶剤がごく微量となるため、上記低温造膜性の確保が困難になるという問題があった。
【非特許文献１】関西ペイント株式会社技術研究所著、「やさしい技術解説シリーズ（３）水性塗料の技術動向」、第１版、日本塗料新聞社、１９９４年４月１日、ｐ．５２−５６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、低温造膜性とタック性とを高い領域において両立することができる水性塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、樹脂成分を含んだ水性塗料組成物であって、上記樹脂成分を示差走査熱量分析することによって得られる、温度関数で表される示差熱量曲線の１次微分曲線が、２つ以上のピーク点を有していることを特徴とする水性塗料組成物であり、樹脂成分は塗料を遠心分離して得られる上澄み液に含まれるものであってもよい。ここで、２つ以上のピーク点のうち、１つのピーク点の温度は−４０〜５℃であり、かつ、もう１つのピーク点の温度は２０〜１００℃であることが好ましい。また、２５℃におけるチクソトロピックインデックス値が２〜６であることが好ましい。また、揮発性有機化合物の含有量は１質量％以下であることが好ましい。
【０００７】
また、本発明は、基材に対して、上記の水性塗料組成物を塗布して塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水性塗料組成物は、含まれる樹脂成分を示差走査熱量分析することによって得られる、温度関数で表される示差走査熱量曲線（ＤＳＣ曲線）の１次微分曲線が２つ以上のピーク点を有するものであるので、低温造膜性とタック性とを高い領域において両立させることができる。これは、樹脂成分のうち高温側のピーク点を呈する樹脂成分を有することでタック性を確保し、低温側のピーク点を呈する樹脂成分を有することで造膜性を確保していることによる。すなわち、各々の樹脂成分に機能分担させることによって実現できたものであると考えられる。
従って、低温造膜性はＶＯＣ含有量に左右されず、この効果は、むしろ、ＶＯＣ含有量が１質量％以下の超低ＶＯＣ水性型塗料において顕著に発揮できる。
【０００９】
また、本発明の塗膜形成方法によって得られる塗膜は、上記水性塗料組成物を使用するのでタック性と低温造膜性とに優れた塗膜である。従って、冬季の塗布においても良好な造膜性を示すことができる。また、塗布した後、ベタつき感がなく良好な仕上がり塗膜を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の水性塗料組成物は、その樹脂成分を示唆走査熱量分析することによって得られる、温度関数で表されるＤＳＣ曲線の１次微分曲線が２つ以上のピーク点を有するものであることを特徴とするものである。このピーク点の温度は上記樹脂成分がガラス転移と同様な相変化を起こす温度であり、低温造膜性とタック性とに密接に関連している変数であると考えられる。
【００１１】
上記樹脂成分は実質的に単一樹脂からなる場合は少ないため、得られるＤＳＣ曲線のベースラインが不明確であったり、曲線の勾配の変化がごく僅かであったりするため、上記ピーク点の温度をＤＳＣ曲線から直接求めることは困難である。そのため、得られたＤＳＣ曲線に対して温度による微分を行い、得られた１次微分曲線からピーク点の温度を求めることとする。
【００１２】
本発明の水性塗料組成物は、得られた上記１次微分曲線が２つ以上のピーク点を有するものであることが必要である。上記１次微分曲線のピーク点が１つであると、低温造膜性とタック性との両立ができない。好ましくは上記１次微分曲線が２つのピーク点を有することである。上記１次微分曲線のピーク点は３つ以上であっても構わないが、それに見合った効果は小さく、経済的でない。
【００１３】
上記１次微分曲線が微小なノイズピークを含んでいて、目的のピーク点の有無が判断しにくい場合には、スムージング処理等を行うことによって、無関係と判断したピークを消去して目的のピーク点のみを取り出すことができる。
【００１４】
さらに、目的のピーク点の温度は、上記１次微分曲線から作図によって求めることができる。
【００１５】
上記示唆走査熱量分析を行う測定装置としては特に限定されず、例えば、ＤＳＣ２２０Ｃ（セイコーインストゥルメンツ社製）等、市販品を挙げることができる。また、上記ＤＳＣ曲線を描画する方法、上記ＤＳＣ曲線から１次微分曲線を得る方法、スムージング処理を行う方法および目的のピーク点の温度を求める方法としては特に限定されず、上記測定装置によって得られたデータから作図する方法を挙げることができる。上記各方法は、通常の数学的処理を行うことができる解析ソフトウェアを用いて行うことが好ましい。上記解析ソフトウェアとしては特に限定されず、例えば、ＥＸＳＴＡＲ６０００（セイコーインストゥルメンツ社製解析ソフトウェア）等を挙げることができる。
【００１６】
なお、このようにして求められたピーク点の温度は、作図による誤差として上下３℃程度の誤差を含む場合がある。
【００１７】
上記２つ以上のピーク点のうち、１つのピーク点の温度は−４０℃以上および５℃以下、好ましくは０℃以下であり、かつ、もう１つのピーク点の温度は２０℃以上および１００℃以下であることが好ましい。上記ピーク点の温度が上記範囲外である場合、低温造膜性とタック性との高い領域での両立が充分でなくなる恐れがある。
【００１８】
上記２つ以上のピーク点を有する樹脂成分を得る方法としては特に限定されず、具体的には、以下の２つの方法によって実現することができる。第１の方法は、ガラス転移温度（Ｔｇ）の異なる２つ以上のエマルション樹脂を組み合わせて使用する方法である。つまり、低Ｔｇ、例えば、−４０℃以上および５℃以下の計算Ｔｇであるモノマー混合液を乳化重合して得られるエマルション樹脂と、高Ｔｇ、例えば、２０℃以上および１００℃以下の計算Ｔｇであるモノマー混合液を乳化重合して得られるエマルション樹脂とを別々に合成した後、混合することによって上記樹脂成分とする方法である。
【００１９】
また、第２の方法は、Ｔｇの異なる２層以上の、いわゆるコア／シェル構造を有するエマルション樹脂を使用するものである。つまり、低Ｔｇ、例えば、−４０℃以上および５℃以下の計算Ｔｇであるモノマー混合液による乳化重合と、高Ｔｇ、例えば、２０℃以上および１００℃以下の計算Ｔｇであるモノマー混合液による乳化重合とを含んだ多段階重合によって得られるエマルション樹脂を上記樹脂成分とする方法である。
【００２０】
なお、上記２つの乳化重合の順序は特に限定されないが、低温造膜性の観点から、低計算Ｔｇのモノマー混合液を乳化重合するのがエマルション樹脂の外殻部を形成するように、高計算Ｔｇのモノマー混合液を乳化重合するのがエマルション樹脂の中心部を形成するように合成するのが好ましい。また、このようにして得られたエマルション樹脂２種以上を混合してもよい。いずれの方法においても、計算Ｔｇとは、モノマー各々のホモポリマーのＴｇをモノマーのＴｇとして計算したものである。
【００２１】
なお、第１の方法および第２の方法とも、各々計算Ｔｇが示唆走査熱量分析することによって得られるピーク点の温度と必ずしも一致するわけではなく、この計算Ｔｇをそのまま上記ピーク点の温度とみなして本発明の効果の有無を決定することはできない。従って、上記計算Ｔｇはあくまでもエマルション樹脂を設計するための指針にすぎない。
【００２２】
上記モノマー混合物に含まれるモノマーとしては特に限定されず、具体的には、カルボン酸基含有モノマー、水酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボニル基含有モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステル等、当業者によってよく知られているものを挙げることができる。
【００２３】
上記乳化重合としては特に限定されず、当業者によってよく知られた方法を挙げることができる。
【００２４】
また、過硫酸塩、過酸化物、レドックス開始剤およびアゾ系開始剤等、当業者によってよく知られた重合開始剤を挙げることができる。
【００２５】
なお、本発明の水性塗料組成物に含まれる樹脂成分としては、得られる塗膜の低温造膜性とタック性の観点から、上記第１のＴｇの異なる２つ以上のエマルション樹脂を組み合わせて使用する方法によって得られるものであることが好ましい。
【００２６】
上記第１および第２の方法で用いられる各エマルション樹脂の体積平均粒子径としては特に限定されず、例えば、１０〜５００ｎｍである。上記体積平均粒子径は、光散乱法等、当業者によってよく知られている方法で決定することができる。
【００２７】
上記示唆走査熱量分析は、塗料化する前であれば、上記樹脂成分のみを対象として測定してもよいし、塗料化後であれば、樹脂成分を抽出して測定を行ってもよい。
【００２８】
上記塗料化後に樹脂成分を抽出して測定する場合、塗料を適切な濃度に希釈した後、遠心分離して上澄み液と沈降物とに分離した後、上記上澄み液を測定することが好ましい。この操作を行うことによって、塗料に含まれる比重の比較的大きい着色顔料や体質顔料等の成分と比重の比較的小さい樹脂成分とを分離することができる。上記遠心分離の操作については特に限定されず、当業者によってよく知られている方法を挙げることができ、上記操作条件としては、例えば、塗料固形分濃度が１０〜２０質量％の場合、分離のための回転数は、例えば、８０００〜１５０００ｒｐｍ、また、時間は、例えば、２〜５時間とそれぞれすることができる。このようにして得られる上澄み液には上記樹脂成分が含まれる。なお、上記上澄み液には上記樹脂成分以外に添加剤等その他の成分も含まれるが、樹脂成分と比較して微量であるため、無視することができる。
【００２９】
本発明の水性塗料組成物は、上記樹脂成分の他に、必要に応じて、硬化剤、着色顔料、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、増粘剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を含むことができる。
【００３０】
上記硬化剤としては特に限定されず、イソシアネート化合物、アジピン酸ジヒドラジド等、上記樹脂成分の反応性官能基と架橋反応可能な、当業者によってよく知られているものを適宜選択することができる。
【００３１】
上記着色顔料としては特に限定されず、無機顔料、有機顔料等、また、上記体質顔料としては特に限定されず、炭酸カルシウム、タルク等、いずれも当業者によってよく知られているものを挙げることができる。
【００３２】
なお、本発明の水性塗料組成物の顔料体積濃度は、１０〜５０％であることが好ましい。１０％未満であるとタック性が低下する恐れがあり、５０％を越えると低温造膜性が低下する恐れがある。
【００３３】
また、本発明の水性塗料組成物は、仕上がり性の観点から、２５℃におけるチクソトロピックインデックス値が２以上、６以下であるものが好ましい。上記チクソトロピック値は、回転粘度計を用いて測定する粘度の、（６ｒｐｍの時の粘度）／（６０ｒｐｍの時の粘度）によって求められるものである。上記回転粘度計としては特に限定されず、例えば、いわゆるＢ型粘度計と呼ばれる単一円筒型回転粘度計等を挙げることができる。上記チクソトロピックインデックス値が２未満であるとダレが発生し、６を超えると塗布作業感が重くなる。好ましくは３以上、５以下である。
【００３４】
また、塗布作業性および塗膜外観の観点から、２５℃における塗料粘度が６０〜１２０ＫＵになるように制御することが好ましい。上記塗料粘度の測定方法としては特に限定されず、例えば、ストーマ粘度計等、当業者によってよく知られたものを挙げることができる。
【００３５】
上記チクソトロピック値および塗料粘度は増粘剤の添加によって制御することができる。上記チクソトロピックインデックス値および塗料粘度の調整のために用いられる増粘剤としては、具体的には、ウレタン会合型増粘剤、アルカリ膨潤型増粘剤および水膨潤型増粘剤等を挙げることができる。
【００３６】
本発明の水性塗料組成物は、環境に対する配慮の観点から、ＶＯＣ含有量が１質量％以下であることが好ましい。上記ＶＯＣは常圧において揮発性を有する有機化合物であり、ＶＯＣ含有量が１質量％以下である場合は、本発明の効果がより発揮される。なお、エマルション塗料組成物中のＶＯＣの有無および含有量は、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ検出器）付きガスクロマトグラフィによる分析等、当業者によってよく知られた方法を用いて得ることができる。
【００３７】
本発明の塗膜形成方法は、基材に対して、上述の水性塗料組成物を塗布することを特徴とするものである。上記基材としては特に限定されず、例えば、鉄、ステンレス、アルミニウム等およびその表面処理物の金属基材、セメント類、石灰類、石膏類等のセメント系基材、ポリ塩化ビニル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、アクリル類等のプラスチック系基材等、および、これらからなる建築物や構造物等を挙げることができる。
【００３８】
また、塗布する方法としては特に限定されず、例えば、刷毛塗り、ローラー塗布、ロールコーター、カーテンフローコート、スプレー塗布、ナイフエッジコート等により種々の基材に対して行うことができる。塗布後、常温で放置または加熱を行うことによって塗膜を得ることができる。なお、塗布量、塗布膜厚および乾燥時間は、塗料の種類や適用する基材に応じて任意に設定することができる。
【００３９】
なお、上記基材は、表面にシーラー、下塗りまたは中塗りが施されていてもよい。上記シーラーは、一般に下地調整材として用いられるものであり、特に基材がセメント系基材のように多孔質である場合、基材と上塗りや中塗りとの付着性向上、上塗りや中塗り塗料の吸い込み防止、脆弱な下地の補強、下地からのアルカリ成分の溶出抑制、シミや汚れのブリード防止を目的として施されるものである。
【００４０】
上記下塗りおよび中塗りは、一般に、下地隠蔽性や、下地の変形による上塗りの割れ防止のための応力緩和等を目的として用いられるものである。上記シーラー、下塗りおよび上塗りとしては特に限定されず、アクリル系、アルキド系、ポリエステル系、塩化ビニル系およびエポキシ系等、当業者によってよく知られているものを挙げることができる。形態は有機溶剤型、水性型いずれであってもよいが、環境への配慮から、水性型であることが好ましい。
【００４１】
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、以下において「部」とあるのは「質量部」を意味する。
【００４２】
製造例１ エマルション樹脂１の製造
滴下漏斗、温度計、窒素導入管、環流冷却器および撹拌機を備えた５口セパラブルフラスコにイオン交換水３４．５部、ペレックスＳＳ−Ｈ（花王社製アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）０．３部を仕込み、窒素雰囲気のもとで８０℃に昇温した。スチレン１９部、アクリル酸２−エチルへキシル５３部、メタクリル酸メチル２１部、エチレングリコールジメタクリレート４部、ジアセトンアクリルアミド１部およびメタクリル酸２部からなる、計算Ｔｇが−１３．６℃のモノマー混合液にドデシルメルカプタン１部を加えた後、これを、ペレックスＳＳ−Ｈ１．２部をイオン交換水５０部に溶解させた乳化剤水溶液中に加え、ミキサーを用いて乳化させてプレエマルジョンを調製した。このようにして得られたプレエマルションと過硫酸アンモニウム０．３部をイオン交換水１３部に溶解させた開始剤水溶液を別個の滴下漏斗から同時に滴下した。前者は１２０分間、後者は１５０分間にわたって均等に滴下を開始した。滴下終了後、同温度でさらに１２０分間反応を継続した。冷却後、用いたメタクリル酸の８０モル％に相当するＡＭＰ水で中和した。中和物を２００メッシュの金網で濾過し、固形分５０％のエマルション樹脂１を得た。
【００４３】
製造例２ エマルション樹脂２の製造
モノマー混合液を、スチレン２０部、アクリル酸２−エチルへキシル２０部、メタクリル酸メチル５３部、エチレングリコールジメタクリレート４部、ジアセトンアクリルアミド１部およびメタクリル酸２部からなる、計算Ｔｇが４９．３℃であるモノマー混合液を用いたこと以外は製造例１と同様にして、固形分５０％のエマルション樹脂２を得た。
【００４４】
製造例３ エマルション樹脂３の製造
モノマー混合液を、スチレン２０部、２−エチルへキシルアクリレート３８部、メチルメタクリレート３５部、エチレングリコールジメタクリレート４部、ジアセトンアクリルアミド１部およびメタクリル酸２部からなる、計算Ｔｇが１１．７℃であるモノマー混合液を用いたこと以外は製造例１と同様にして、固形分５０％のエマルション樹脂３を得た。
【００４５】
製造例４ エマルション樹脂４の製造
製造例１と同様の装置に、脱イオン水３４．５部、ペレックスＳＳ−Ｈ（花王社製、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）０．３部を仕込み８０℃に昇温した。スチレン２４部、アクリル酸２−エチルへキシル１７部、メタクリル酸メチル３６部、ジアセトンアクリルアミド１部およびメタクリル酸１．６部からなる、計算Ｔｇが４５．８℃である第１段目のモノマー混合液にペレックスＳＳ−Ｈ１．２部をイオン交換水５０部に溶解させた乳化剤水溶液中に加え、ミキサーを用いて乳化させてプレエマルジョンを調製した。このプレエマルジョンと、過硫酸アンモニウム０．３部をイオン交換水１３部に溶解させた開始剤水溶液とを別個の滴下漏斗から同時に滴下した。前者の滴下が終わってから３０分後にスチレン２部、アクリル酸２−エチルへキシル１２部、メタクリル酸メチル６部、メタクリル酸０．４部からなる、計算Ｔｇが−２３℃である第２段目のモノマー混合液を３０分にわたり滴下した。全ての滴下が終わった後、同温度でさらに１２０分間反応を継続した。冷却後、用いたメタクリル酸に対して８０モル％に相当するＡＭＰ水で中和した。これを２００メッシュの金網で濾過し、固形分５０％のエマルション樹脂４を得た。
【００４６】
製造例５ エマルション樹脂５の製造
製造例４の第１段目のモノマー混合液を１４．２部および第２段目のモノマー混合液を８５．８部としたこと以外は製造例４と同様にして、固形分５０％のエマルション樹脂５を得た。
【００４７】
製造例６ エマルション樹脂６の製造
製造例４の第１段目のモノマー混合液を８９．８部および第２段目のモノマー混合液を１０．２部としたこと以外は製造例４と同様にして、固形分５０％のエマルション樹脂６を得た。
【００４８】
製造例７ 顔料ペーストの製造
タイペークＣＲ−５０（石原産業社製二酸化チタン）２００部、ＳＰ−６００Ｎ（ダイセル社製ヒドロキシセルロース系増粘剤）１部、ＳＮデフォーマ１０７０（サンノプコ社製消泡剤）１部、ディスパービック−１９０（ビックケミー社製顔料分散剤）１５部およびイオン交換水５３部を混合した後、ガラスビーズを用いディスパーにて分散し、顔料分散ペーストを得た。
【００４９】
実施例１
製造例１で得られたエマルション樹脂２１０部、製造例２で得られたエマルション樹脂８０部、製造例７で得られた顔料ペースト１５０部、ＳＮデフォーマ１０７０（サンノプコ社製消泡剤）を５部、アジピン酸ジヒドラジド５％水溶液１４部およびイオン交換水４１部を混合して水性塗料組成物を得た。この水性塗料組成物に含まれるＶＯＣ含有量をＦＩＤ検出器付きＨＰ−５８９０（ヒューレットパッカード社製ガスクロマトグラフィ）にて分析し、検出された揮発成分のピーク面積の合計を予め作成したトルエン標準サンプルの検量線式に代入して求めたところ、０．１質量％であった。
【００５０】
得られた水性塗料組成物を脱イオン水で４倍希釈（塗料固形分１４質量％）した後、Ｈ−２００ＮＲ（コクサン社製遠心分離器）にて１２０００ｒｐｍ、４時間の条件で遠心分離し、樹脂成分を含んだ上澄み液を分取した。得られた上澄み液をＤＳＣ２２０Ｃ（セイコーインストゥルメンツ社製示差走査熱量計）にて−８０℃から１５０℃まで、毎分１０℃の昇温条件で測定し、ＥＸＳＴＡＲ６０００（セイコーインストゥルメンツ社製解析ソフトウェア）にて温度関数で表されるＤＳＣ曲線およびその１次微分曲線を得た。得られた各曲線を図１に示した。この曲線から上記解析ソウトウェアを用いた作図によってピーク点の温度を求めたところ、−１．２℃と６２．４℃とであった。
【００５１】
得られた水性塗料組成物を温度２３℃、湿度５０％の条件下でガラス板上に乾燥膜厚５０μｍとなるようにアプリケータを用いて塗布した後、同条件下で１時間放置し、さらに４０℃の恒温室にて２４時間放置してタック性評価板を得た。
【００５２】
また、温度５℃の条件下でガラス板上にタック性評価板と同様にして塗布した後、同条件下で２４時間放置して低温造膜性評価板を得た。
【００５３】
実施例２
さらに、アデカノールＵＨ−４２０（旭電化社製ウレタン会合型水性増粘剤）を６部加えたこと以外、実施例１と同様にして水性塗料組成物を得た。さらに、実施例１と同様にしてピーク点の温度を求めたところ、実施例１と同じく、−６．５℃と６２．３℃とであった。この水性塗料組成物に含まれるＶＯＣ含有量を実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィにて分析したところ、０．１質量％であった。
【００５４】
スレート板にニッペウルトラシーラーＩＩＩ（日本ペイント社製水性シーラー）を塗布量１００ｇ／ｍ２でハケを用いて塗布して１６時間放置した後、得られた水性塗料組成物を２５℃においてストーマ粘度計で７０ＫＵとなるように水で希釈した。この希釈塗料をＢ型粘度計（形式ＢＭ）（東京計器社製）にて、回転数が６０ｒｐｍの時の粘度と６ｒｐｍの時の粘度とを測定し、（回転数６０ｒｐｍの時の粘度）／（回転数が６ｒｐｍの時の粘度）を計算してチクソトロピックインデックス値を求めたところ４．２であった。塗布量１００ｇ／ｍ２でローラーを用いてインターバルを２時間として２回塗り重ね塗布した。このときダレ性、フロー性とも良好であり、得られた塗膜は高外観であった。
【００５５】
比較例１
製造例１で得られたエマルション樹脂に代えて製造例３で得られたエマルション樹脂を用いたこと以外は実施例１と同様にして、水性塗料組成物を得た後、同様にしてピーク点の温度を求めたところ、１７．３℃と６１．７℃とであった。さらに、実施例１と同様にしてタック性評価板および低温造膜性評価板を得た。なお、この水性塗料組成物に含まれるＶＯＣ含有量を実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィにて分析したところ、０．１質量％であった。
【００５６】
比較例２
製造例２で得られたエマルション樹脂に代えて製造例３で得られたエマルション樹脂を用いたこと以外は実施例１と同様にして、水性塗料組成物を得た後、同様にしてピーク点の温度を求めたところ、−６．２℃と１７．３℃とであった。なお、この水性塗料組成物に含まれるＶＯＣ含有量を実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィにて分析したところ、０．１質量％であった。
【００５７】
実施例３
製造例４で得られたエマルション樹脂２９０部、製造例７で得られた顔料ペースト１５０部、ＳＮデフォーマ１０７０（サンノプコ社製消泡剤）を５部、アジピン酸ジヒドラジド５％水溶液１４部、アデカノールＵＨ−４２０を６部およびイオン交換水３５部を混合して水性塗料組成物を得た。その後、同様にしてピーク点の温度を求めたところ、−７．８℃と５２．９℃とであった。さらに、実施例１と同様にしてタック性評価板および低温造膜性評価板を得た。なお、この水性塗料組成物に含まれるＶＯＣ含有量を実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィにて分析したところ、０．１質量％であった。
【００５８】
比較例３
製造例４で得られたエマルション樹脂に代えて製造例５で得られたエマルション樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様にして、水性塗料組成物を得た後、同様にしてピーク点の温度を求めたところ、−９．５℃の１点しか確認できなかった。さらに、実施例１と同様にしてタック性評価板および低温造膜性評価板を得た。なお、この水性塗料組成物に含まれるＶＯＣ含有量を実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィにて分析したところ、０．１質量％であった。
【００５９】
比較例４
製造例４で得られたエマルション樹脂に代えて製造例６で得られたエマルション樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様にして、水性塗料組成物を得た後、同様にしてピーク点の温度を求めたところ、５５℃の１点しか確認できなかった。さらに、実施例１と同様にしてタック性評価板および低温造膜性評価板を得た。なお、この水性塗料組成物に含まれるＶＯＣ含有量を実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィにて分析したところ、０．１質量％であった。
【００６０】
実施例４
製造例４で得られたエマルション樹脂に代えて製造例５で得られたエマルション樹脂４２部と製造例６で得られたエマルション樹脂１４部を用いたこと以外は実施例２と同様にして、水性塗料組成物を得た後、同様にしてピーク点の温度を求めたところ、−８．０℃と５３．４℃とであった。さらに、実施例１と同様にしてタック性評価板および低温造膜性評価板を得た。なお、この水性塗料組成物に含まれるＶＯＣ含有量を実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィにて分析したところ、０．１質量％であった。
【００６１】
評価試験
作成した各評価板を以下の通り試験し、評価した。なお、評価結果は表１に示した。
（１）タック性
タック性評価板を作成した直後に７ｃｍ角のウエスを置き、さらにその上に６００ｇのおもりを載せて４０℃で２４時間放置した後、おもりを取り外して、ウエスを剥がした。ウエスを剥がす時の引き剥がし感をタック性として、以下の評価基準に従って評価した。
○：抵抗を全く感じず、引き剥がせる
△：抵抗を感じるが引き剥がせる
×：抵抗を感じ、引き剥がすことが困難である
【００６２】
（２）低温造膜性
低温造膜性評価板の塗膜表面状態を目視にて、以下の評価基準に従って評価した。
○：塗膜の割れが全くない
×：塗膜の割れがある
【００６３】
【表１】
2005239844.tif 000003
【００６４】
表１の結果から明らかなように、所定のピーク点の温度を有する樹脂成分を含んだ水性塗料組成物は、低温造膜性とタック性とを高い領域において両立できることがわかった（実施例１、３および４）。さらに、粘性を調整した水性塗料組成物は塗布作業性においても良好であった。しかしながら、所定の温度範囲外であるピーク点の温度を有する樹脂成分を含んでいたり、所定のピーク点が得られない水性塗料組成物は、低温造膜性とタック性とを両立させることができないことがわかった（比較例１〜４）。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明は、建築物の内装および外装に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明の実施例１で得られた、左縦軸を示差走査熱量、右縦軸を示差走査熱量の温度微分値、横軸を温度として、解析ソフトウェアを用いて得られたＤＳＣ曲線およびその１次微分曲線、ならびに、ピーク点を示す図である。
【符号の説明】
【００６７】
Ａ：実施例１で得られたＤＳＣ曲線
Ｂ：ＤＳＣ曲線Ａの１次微分曲線
Ｃ、Ｃ’：１次微分曲線Ｂから求められたピーク点
Ｄ、Ｄ’：ピーク点ＣおよびＣ’の温度を求めるためのソフトウェアによる作図線
【図１】
2005239844.tif 000004