(57)【要約】【課題】  化粧料として配合された際に撥水撥油性を示し、使用感に優れ、加えて皮膚に有効な成分も担持できる化粧料用顔料粉体とその製造方法を提供することを目的とするとともに、その化粧料用顔料粉体を含有する化粧料を提供する【解決手段】  パーフルオロアルキル基を有するリン酸化合物である第１成分と、溶媒に可溶な、あるいは溶媒中でコロイド状態を形成する化合物である第２成分が溶解する、あるいはコロイド状態を形成して分散する溶媒中に、化粧料用顔料粉体を投入して分散混合してスラリー化し、このスラリーを高圧にてスプレー噴霧して乾燥させ、第１成分および第２成分によって表面が被覆処理された化粧料用顔料粉体を得る。そして、この化粧料顔料粉体を用いて化粧料を配合する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料としての顔料粉体に、下記一般式
【化１】
2005053807.tif 000007
(式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基または、パーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであっても良い。また、ｎは１〜１２の整数、ｙは１〜３の整数を示す。)
にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸よりなる第１成分と、水もしくは溶媒に可溶またはコロイド状態を形成する化合物である第２成分とを同時に表面処理してなることを特徴とする化粧料用顔料粉体。
【請求項２】
前記第２成分は、水中でコロイド状態を形成するセルロースの微結晶である請求項１に記載の化粧料用顔料粉体。
【請求項３】
前記請求項１または２に記載の第１成分および第２成分が溶解する、あるいはコロイド状態を形成して分散する水もしくは溶媒中に、原料としての顔料粉体を投入して分散混合してスラリー化し、このスラリーを高圧にてスプレー噴霧して乾燥させて前記顔料粉体の表面に被覆処理することを特徴とする化粧料用顔料粉体の製造方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の化粧料用顔料粉体を配合してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料もしくは、サンスクリーン化粧料に配合される化粧料用顔料粉体およびその製造方法ならびにその化粧料顔料粉体を含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、もしくはサンスクリーン化粧料に含有される化粧料用顔料においては、撥水性がないと、皮膚の発汗作用、涙、雨等の水質によって化粧くずれを起こしやすく、撥油性がないと皮膚の脂質等によって化粧くずれを起しやすい。そこで、顔料の表面をパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物にて表面被覆することによって顔料に撥水撥油性を付与するようにしたものが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−８６９８４号公報
【特許文献２】特開平３−２４６２１０号公報
【特許文献３】特開平４―３３０００７号公報
【０００４】
しかし、前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物にて表面被覆された顔料粉体を配合して調製した化粧料では、水や皮脂等による化粧くずれが生じ難くなるものの、粉っぽさがある感触となっていた。このため、シリコン処理顔料粉体、ラウロイルリジン処理顔料粉体等を組み合わせて配合することにより使用感を補うようにされている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記シリコン処理顔料粉体、ラウロイルリジン処理顔料粉体等を組み合わせて配合する方法によれば、撥油性が低下し化粧くずれが若干生じ易くなるという問題点がある。
【０００６】
一方、前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物で表面処理された顔料粉体を化粧料として配合する際には、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカソン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の油剤を使用することが多い。このため、水に可溶で、かつ皮膚に対して有効な成分を同時に配合することは難しいという問題点がある。
【０００７】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたものであり、化粧料として配合された際に撥水撥油性を示し、化粧くずれを起しにくく、かつパーフルオロアルキルリン酸エステルを表面被覆した顔料を含有する化粧料に特有の粉っぽさがなく、さらには皮膚に有効な成分も担持できる化粧料用顔料粉体とその製造方法を提供することを目的し、またその化粧料用顔料粉体を含有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために、第１発明による化粧料用顔料粉体は、
原料としての顔料粉体に、下記一般式
【化２】
2005053807.tif 000002
(式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基または、パーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであっても良い。また、ｎは１〜１２の整数、ｙは１〜３の整数を示す。)
にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸よりなる第１成分と、水もしくは溶媒に可溶またはコロイド状態を形成する化合物である第２成分とを同時に表面処理してなることを特徴とするものである。
【０００９】
また、前記第２成分は、水中でコロイド状態を形成するセルロースの微結晶であるのが好ましい（第２発明）。
【００１０】
次に、第３発明による化粧料用顔料粉体の製造方法は、
前記第１発明または第２発明に記載の第１成分および第２成分が溶解する、あるいはコロイド状態を形成して分散する水もしくは溶媒中に、原料としての顔料粉体を投入して分散混合してスラリー化し、このスラリーを高圧にてスプレー噴霧して乾燥させて前記顔料粉体の表面に被覆処理することを特徴とするものである。
【００１１】
次に、第４発明による化粧料は、前記第１発明または第２発明に記載の化粧料用顔料粉体を配合してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明による化粧料用顔料粉体によれば、撥水撥油性を有するとともに、使用感に優れた化粧料を調製することができる。また、水もしくは溶媒に可溶な、例えばビタミン類等の有効成分を化粧料顔料粉体に担持させることができる。
【００１３】
本発明において、前記パーフルオロアルキル基を有するリン酸化合物の被覆量は、３０重量％以下であるのが好ましく、第２成分の被覆量は、２０重量％以下であるのが好ましい。ここで、前記パーフルオロアルキル基を有するリン酸化合物の被覆量は、被覆される原料粉体の粒子径によって異なり、十分な撥水撥油性を示すところで決定されるべきであるが、一般にその被覆量が３０重量％を越えると、パーフルオロアルキル基を有するリン酸化合物そのものが析出するようになり、化粧料として配合した際に感触に悪影響を及ぼす可能性があるため３０重量％以下にするのが良い。また、前記第２成分においても、同様の理由により２０重量％以下にするのが好ましい。
【００１４】
また、第２発明の構成を採用することによって、第１発明の効果をさらに良好に得ることができる。
【００１５】
次に、前記第３発明によれば、水もしくは溶媒が一気に蒸発し、その他の成分が原料粉体の表面に固着するので、第１発明または第２発明の化粧料用顔料粉体を容易にかつ確実に製造することができる。
【００１６】
さらに、前記第４発明によれば、優れた撥水撥油性を有するとともに使用感が良く、しかも皮膚に対して有効成分を含ませることのできる化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に、本発明による化粧料顔料粉体およびその製造方法ならびにその化粧料用顔料粉体を含有する化粧料の具体的な実施の形態について図面を参照しつつ説明する。
【００１８】
本実施形態における化粧料顔料粉体において、下記一般式
【化３】
2005053807.tif 000003
（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基または、パーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複数鎖長のものであってもよい。また、ｎは１〜１２の整数を示し、ｙは１〜３の整数を示す。）
にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸（第１成分）としては、特にｎが６〜１２であるものが好ましく、一般的には、固形分５０重量％のイソプロピルアルコール分散液が好ましい。
【００１９】
一方、水もしくは溶媒に可溶またはコロイド状態を形成する化合物である第２成分としては、セルロース微結晶（水中でコロイド状態となる）、ビタミンＣ（水に可溶）、寒天（温水に可溶）、ラウロイルタウリンカルシウム（水とイソプロピルアルコールとの混合溶媒に可溶）、セラミド、糖セラミド、スフィンゴミエリン、スフィンゴ糖脂質から選ばれる天然スフィンゴシン誘導体（エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサン等に可溶）等が挙げられる。特に、このなかで、セルロース微結晶については、旭化成工業株式会社から、アビセルＲＣ−５９１ＮＦの名称で市販の微細セルロース結晶体の２次凝集物粉体が挙げられる。本製品は１次粒子の微細セルロース結晶体の表面を水溶性高分子でコーティングし乾燥させて製造されたものであり、２次凝集体を形成する粉体である。また、この製品を水中に分散させ、ホモミキサーやビーズミル等にて強いせん断力を付与しつつ撹拌すると、容易にその２次凝集体がほぐれてコロイド状態になるのが特徴である。また、その他のセルロース微結晶としては旭化成工業株式会社からセオラスクリームＦＰ−０３の名称で市販のものが挙げられる。この製品は、微細な結晶セルロースが水中で均一に分散され、クリーム状にされたものである。
【００２０】
前記パーフルオロアルキルリン酸（第１成分）の表面被覆量と前記第２成分の表面被覆量は特に限定されるものではないが、前者の表面被覆量を０．１〜３０重量％にし、後者の表面被覆量を０．０５〜２０重量％にするのが好ましい。こうすることによって、化粧料として配合された際に目的とする撥水撥油性を適度に示し、使用感も良く、皮膚に対して有効な特性を示す化粧料用顔料粉体を得ることができる。
【００２１】
本実施の形態によって表面被覆される原料となる顔料粉体としては、無機・有機顔料粉体および樹脂粉体がある。前記無機顔料粉体としては、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母等が挙げられる。また、有機顔料粉体としては、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジジンオレンジＧ、フタロシアニンブルー等が挙げられ、樹脂粉体としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー等が挙げられる。
【００２２】
前記パーフルオロアルキルリン酸（第１成分）と第２成分（水もしくは溶媒に可溶またはコロイド状態を形成する化合物）を同時に化粧料用顔料粉体の表面に被覆する製造方法として、次のような方法がある。
【００２３】
まず、原料となる顔料粉体に被覆されるべき所定量の第２成分を、水もしくは溶媒に溶解または分散させた後、特定量の顔料粉体を投入し、ホモミキサーで撹拌してスラリー状にし、このスラリーを撹拌しながら５０〜７０℃に加温する。なお、加温する際には、溶媒の沸点により温度調節が必要となる。
【００２４】
次いで、前記スラリーに、所定量のパーフルオロアルキルリン酸を含有する５０重量％イソプロピルアルコール分散液をイソプロピルアルコールによって約２０倍に希釈した分散液を投入し、５０〜７０℃の温度を保ちつつ３０〜６０分間ホモミキサーを用いて撹拌する。その後、このスラリー状物をスプレードライヤーに送り、二流体ノズルを用いて、スプレー圧２ｋｇｆ／ｃｍ２で噴霧し一気に乾燥させる。なお、この際、前記スプレードライヤーに送り込まれる空気の温度は溶媒の沸点以上に保つ必要がある。さらに、噴霧されるスラリー状物が乾燥減量測定（１０５℃で二時間の減量）で５％以下になるような温度と、そのスラリー状物の流量を設定する必要がある。このようにして、第１成分および第２成分の双方が表面に被覆処理された化粧料用顔料粉体を得ることができる。
【００２５】
本実施の形態において、前記製造方法によってパーフルオロアルキルリン酸（第１成分）と前記第２成分とが同時に表面被覆された化粧料用顔料粉体を配合して化粧料とする場合、配合量としては化粧料の総量に対して０．１〜１００重量％であるのが好ましく、より好ましくは１〜６０重量％である。また、前記化粧料の剤型としては、２層状、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固形状態など、従来公知の剤型を使用することができる。
【実施例】
【００２６】
次に、本実施形態による化粧料用顔料粉体およびその製造方法ならびにその化粧料用顔料粉体を含有する化粧料の具体的な実施例について説明する。なお、本実施形態は、以下に記述する実施例に限定されるものではない。
【００２７】
（製造実施例１）
市販の旭化成工業株式会社製、セオラスクリームＦＰ−０３（内容物は結晶セルロース１０％と、水が９０％）を、結晶セルロース分が原料となる酸化チタンに対して５重量％となるように科量し、これに約１０倍量の水を加えてスラリー状（水スラリー）とし７０℃で約３０分間撹拌する。これとは別に、次式
【化４】
2005053807.tif 000004
（式中ｎの数平均は８であり、ｙの数平均は１．５である。）
で示されるパーフルオロアルキルリン酸エステルを含む５０重量％イソプロプルアルコール分散液を、パーフルオロアルキルリン酸エステル分が酸化チタンに対して５重量％となるように科量し、これに約２０倍のイソプロピルアルコールを加え、約７０℃で撹拌混合した分散液を準備しておく。
【００２８】
前記水スラリーに、別途準備しておいたパーフルオロアルキルリン酸エステルの分散液を加え約３０分間撹拌する。こうして得られた混合スラリーを二流体スプレーノズルを備えたスプレードライヤーに供給する。この際、スプレードライヤーの入口熱風温度を２００℃とし、二流体ノズルのスプレー圧を０．５５ＭＰａとする。このようにして、微細結晶性セルロース５重量％とパーフルオロアルキルリン酸エステル５重量％が同時に付着した表面被覆酸化チタンを得た。
【００２９】
（製造実施例２〜７）
原料となる顔料粉体をセリサイト、タルク、マイカ、黄酸化鉄、黒色酸化鉄とした以外は、前記製造実施例１と同様の方法で、微細結晶セルロースとパーフルオロアルキルリン酸エステルがそれぞれ５重量％付着した化粧料用顔料粉体を製造し、順に製造実施例２〜７とした。
【００３０】
ここで、本実施形態に係る化粧料用顔料粉体の撥水撥油性を確認するために、水との接触角および、パラフィンとの接触角をエルマー社製ゴニオメーター式接触角測定装置を用いて測定した。表１に製造実施例１〜７の結果を示す。
【００３１】
【表１】
2005053807.tif 000005
【００３２】
一方、本実施形態に係る化粧料用顔料の吸湿保湿効果を確認するために、一例として製造実施例２で調製された化粧料用顔料（セリサイト）についてテストを行った。このテストは、サンプルを絶乾した後そのサンプルを相対湿度６０％で温度２３℃の恒温恒湿槽に入れて７日間放置し、その吸湿保湿度（水分率）を測定することでその保湿効果を判断するというものである。このテスト結果を図１に示す。
【００３３】
図１に示されるように、製造実施例２のセリサイトは、未処理のセリサイトに比べて優れた吸湿保湿効果を示している。
【００３４】
（実施例１）
次に、製造実施例１〜７でそれぞれ製造された顔料を用い、以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
表面被覆セリサイト（製造実施例２）                    ３５．０
表面被覆タルク    （製造実施例３）                    ２５．０
表面被覆マイカ    （製造実施例４）                    ２０．０
表面被覆酸化チタン（製造実施例１）                    １０．０
表面被覆黄酸化鉄  （製造実施例５）                      ４．０
表面被覆ベンガラ  （製造実施例６）                      １．２
表面被覆黒色酸化鉄（製造実施例７）                      ０．８
ナイロンパウダー                                        ４．０
＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
１００．０
【００３５】
前記パウダーファンデーションをパウダーベースとして８８％含み、バインダーベースを１２％として、これらをヘンシェルミキサーにて混合した。このときバインダーベースの配合は次の通りである。
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）                        ３０．０
ジメチルポリシロキサン（１００００ＣＳ）                ２５．０
精製ラノリン                                              ９．０
エステル油                                              ３６．０
＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
１００・０
【００３６】
（実施例２）
製造実施例１〜３、５〜７でそれぞれ調製された顔料を用い、以下の配合にてＷ／Ｏリキッドファンデーションを調製した。
表面被覆タルク    （製造実施例３）                      ３．０
表面被覆セリサイト（製造実施例２）                      ２．０
表面被覆酸化チタン（製造実施例１）                    １５．０
表面被覆ベンガラ  （製造実施例６）                      ０．２
表面被覆黄酸化鉄  （製造実施例５）                      ２．５
表面被覆黒色酸化鉄（製造実施例７）                      ０．８
メチルポリシロキサン（６ＣＳ）                          ７．４
ジメチルシクロヘキサン−メチル（ポリオキシエチレン）
ジメチルシロキサン共重合体    １．８
メチルポリシロキサン（１００ＣＳ）                      ８．０
メチルポリシロキサン（１００００ＣＳ）                  ４．０
メチルフェニルポリシロキサン                          １０．０
エタノール                                            １０．０
１．３−ブチレングリコール                              ２．０
精製水                                                ３３．３
＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
１００．０
【００３７】
（比較例１、２）
特開平５−８６９８４号公報に記載の方法を用いて、パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン５重量％が表面被覆された各表面被覆顔料（表面被覆セリサイト、同タルク、同マイカ…）を調製し、これら各表面被覆顔料を前記実施例１、２と同様に配合してパウダーファンデーションおよびＷ／Ｏリキッドファンデーションを調製し、それら各化粧料をそれぞれ比較例１、比較例２とした。
【００３８】
前記実施例１、２および比較例１、２の各化粧料について、撥水撥油性、ラスティング効果、吸湿保湿性、感触の良さについて調べ、その結果を表２にまとめた。
【００３９】
【表２】
2005053807.tif 000006
（◎：極めて良好、○：良好、△：普通、×：劣る）
【００４０】
表２に示されるように、本実施形態による化粧料（実施例１、２）は、撥水撥油性に優れ、ラスティング効果が高く、吸湿保湿感に優れ、感触が良いことが分かる。
【００４１】
以上述べたように、吸湿保湿性に優れ、感触が良いだけでなく、十分な撥水撥油性効果がありラスティング効果が高い化粧料を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】サンプルを相対湿度６０％で温度２３℃の恒温恒湿槽に入れて７日間放置した際の水分率を示すグラフ
【図１】
2005053807.tif 000008