(57)【要約】      （修正有）【課題】白紙光沢のムラ、印刷濃度ムラがなく、印刷白抜けがなく剛度の高い塗工紙の提供。【解決手段】その表面に小粒径炭酸カルシウムを有する塗工紙または非塗工紙。炭酸カルシウムは、サイズプレスにて、スプレーによって、または、塗工操作によって塗工される。炭酸カルシウムは、200 nmの最大平均粒径を有し得る。他の態様では、100 nmの最大平均粒径を有する。他の態様では、50 nmの最大平均粒径を有する。異なる重量を紙に塗工してもよい。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
その表面に炭酸カルシウムを有する紙シートであって、
該炭酸カルシウムが、200 nmの最大平均粒径を有し、
該炭酸カルシウムが、原紙１トンあたり0.1〜300ポンドの量で存在する、上記シート。
【請求項２】
前記炭酸カルシウムが、原紙１トンあたり5〜150ポンドの量で存在する、請求項１に記載の紙シート。
【請求項３】
前記炭酸カルシウムが、原紙１トンあたり5〜80ポンドの量で存在する、請求項１に記載の紙シート。
【請求項４】
前記炭酸カルシウムが、100 nmの最大平均粒径を有する、請求項１に記載の紙シート。
【請求項５】
前記炭酸カルシウムが、原紙１トンあたり5〜150ポンドの量で存在する、請求項４に記載の紙シート。
【請求項６】
前記炭酸カルシウムが、原紙１トンあたり5〜80ポンドの量で存在する、請求項４に記載の紙シート。
【請求項７】
前記炭酸カルシウムが、15〜50 nmの平均粒径を有する、請求項１に記載の紙シート。
【請求項８】
前記炭酸カルシウムが、原紙１トンあたり5〜150ポンドの量で存在する、請求項７に記載の紙シート。
【請求項９】
前記炭酸カルシウムが、原紙１トンあたり5〜80ポンドの量で存在する、請求項７に記載の紙シート。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
［技術分野］
本発明は、印刷用紙、およびそれを製造するための組成物と製造方法に関する。
【０００２】
［背景技術］
広葉樹木材パルプ繊維および針葉樹木材パルプ繊維が、印刷用紙および新聞用紙の製造に用いられている。これらの繊維は、化学パルプ化法、すなわち硫酸塩法または亜硫酸塩法、または機械パルプ化法により製造されている。機械法としては、サーモメカニカル法（thermomechanical）およびケミサーモメカニカル法（chemithermomechanical）がある。印刷用紙や新聞用紙を製造するためには、これらの広葉樹木材パルプ繊維や針葉樹木材パルプ繊維とウェットエンド薬品とが、抄紙機のヘッドボックス中で水と混合され、繊維と薬品との懸濁液が形成される。このウェットエンド薬品としては、炭酸カルシウムおよびクレーなどの填料が挙げられる。これらの薬品は両方とも、１ミクロンかそれ以上の平均直径を有しているであろう。他のウェットエンド薬品としては、内添サイズ剤、不透明度向上剤（opacifiers）、増白剤、および染料などがあろう。
【０００３】
繊維と薬品との懸濁液は、ヘッドボックスからワイヤーへと流れる。水が、繊維および薬品から、重力およびバキュームによって除かれ、薬品を含んだパルプ繊維の湿潤ウェブ（wet web）が形成される。薬品はシート中に存在する。このシートは、プレスおよび／または乾燥されて、さらに水が除去される。
【０００４】
デンプン、光学増白添加剤、および表面サイズ剤が、サイズプレスにおいて表面サイズ工程でシートの表面に塗工され得る。サイズプレスにおいてウェブ上に塗工される材料は、その材料がウェブ上に移動できるような粘度を有していなければならない。材料の中には、プレスでのニップ圧が十分大きいと、ウェブ中に浸入し得るものもある。その後、繊維とウェットエンド薬品と他の材料とからなるウェブは、熱乾燥され、カレンダー処理され、ロール状に巻き取られる。得られた製品は、非塗工紙シートまたは非塗工紙ウェブと呼ばれる。
【０００５】
この非塗工シートは、オフライン（off-line）の塗工装置で、シート上に１以上の塗工層が他に塗工される。この非塗工シートは、第２の塗工部および第２の乾燥部を通過する。この紙シートまたはウェブは、塗工紙シートまたは塗工紙ウェブと呼ばれる。
【０００６】
この非塗工シートは、オフライン（off-line）の塗工装置で、シート上に１以上の塗工層が他に塗工される。この非塗工シートは、第２の塗工部および第２の乾燥部を通過する。この紙シートまたはウェブは、塗工紙シートまたは塗工紙ウェブと呼ばれる。
【０００７】
非塗工印刷用紙または塗工印刷用紙は、3300フィート２の紙あたり16〜180ポンドの坪量を有する。
この紙は、水性インク、熱インク、またはトナーインクで印刷してもよい。いずれのインクであっても、光沢の偏差（gloss variation）、インクの印刷の偏差（print variation）、および紙上のインクの濃度について関心が高い。印刷インクで均一に被覆され、均一な光沢を有することが望まれている。また、異なる色のインクのそれぞれが同じ濃度であることも望まれている。さらに、熱トナーが紙に付着し、容易に剥離しないことも望まれている。
【０００８】
オフセット印刷においては、インクがインクロールから印刷版に移る。この印刷版は、版の画線部にインクが転移し、版の非画線部にはインクが転移しないように処理されている。インクは、印刷版からブランケットへと移り、そして、紙へと転写される。ブランケットから紙へのインクの移動工程の間、紙からの繊維が、ブランケットに付着し、移動する。これは、リンティング（linting）あるいはピッキングと呼ばれている。これは問題である。というのも、ブランケットの繊維が付着した部分にはインクが移らないため、ブランケットへの繊維の移動により印刷画像中に、印刷されない部分やボイド（void）ができるからである。このボイドの問題に対する一般的な解決策は、印刷中に印刷機をときどき停止し、ブランケットを掃除して繊維を除去することである。多くのサイズプレス処方がリンティングやピッキングを防止するために試みられている。これらの処方は限定された解決策しか提供しない。
【０００９】
［概要］
１つの態様において、本発明の炭酸カルシウムは、平均粒子直径が200ナノメートル(nm)以下である。他の態様において、本発明の炭酸カルシウムは、平均粒子直径が100 nm以下である。他の態様において、本発明の炭酸カルシウムは平均粒子直径が15〜50 nmである。
【００１０】
１つの態様において、小粒径の炭酸カルシウムが、１トンの原紙上に0.1〜300ポンドの量で、ウェブ上に塗工され得る。他の態様において、この小粒径炭酸カルシウムは、１トンの原紙上に5〜150ポンドの量で、ウェブ上に塗工され得る。この小粒径炭酸カルシウムは、１トンの原紙上に15〜80ポンドの量で、ウェブ上に塗工され得る。この重量は、紙の２つの面の間で分割されるだろう。この小粒径炭酸カルシウムがシートの片面のみに塗工される場合、その重量は、原紙１トンあたり2.5〜75ポンド、または原紙１トンあたり7.5〜40ポンド、または原紙１トンあたり最大150ポンドである。
【００１１】
本発明の１つの態様において、この小粒径炭酸カルシウムは、ドライヤー前のサイズプレスまたはスプレーヘッドによって塗工される。
本発明の他の態様において、この小粒径炭酸カルシウムは、オフラインの塗工機で塗工される。
【００１２】
１つの態様において、この小粒径炭酸カルシウムは、デンプン、修飾デンプン、または合成ポリマーあるいは合成コポリマーとともに塗工してもよい。
この紙の特性は、紙が使用される用途に応じるだろう。
【００１３】
本発明の一つの態様において、紙表面に直径の小さな炭酸カルシウムを有する印刷用紙シートまたはウェブは、表面に炭酸カルシウムを有していない紙よりも、リンティングあるいはピッキングが少ないだろう。これにより、印刷機を停止して印刷版を掃除する前に、より多くの印刷をすることができ、印刷コストと印刷時間を減らすことができるだろう。
【００１４】
本発明の他の態様において、表面に塗工された直径の小さな炭酸カルシウムを有する印刷用紙シートまたはウェブは、その表面に炭酸カルシウムを有していない同じ重量のシートより、剛度が大きいだろう。これにより、印刷後および加工処理のため紙の剛度が要求されるようなところに、シートを使用することができるだろう。
【００１５】
本発明の１つの態様において、表面に塗工された直径の小さな炭酸カルシウムを有する印刷用紙シートまたはウェブは、その表面に炭酸カルシウムを有していないシートよりも、トナーの付着性がよいだろう。この紙の使用中に、印刷が脱離しないだろう。
【００１６】
本発明の他の態様において、表面に塗工された直径の小さな炭酸カルシウムを有する印刷用紙シートまたはウェブは、その表面に炭酸カルシウムを有していないシートよりも、印刷の偏差が少ないだろう。その印刷がよく見えるだろう。
【００１７】
本発明の他の態様において、表面に塗工された直径の小さな炭酸カルシウムを有する印刷用紙シートまたはウェブは、その表面に炭酸カルシウムを有していないシートよりも、光沢の偏差が少ないだろう。その印刷はよく見えるだろう。
【００１８】
本発明の他の態様において、表面に塗工された直径の小さな炭酸カルシウムを有する印刷用紙シートまたはウェブは、その表面に炭酸カルシウムを有していないシートよりも、色の濃度が良いだろう。その印刷はよく見えるだろう。
【００１９】
本発明の他の態様において、その表面に塗工されている直径の小さな炭酸カルシウムを有する非塗工紙シートまたはウェブは、その表面に炭酸カルシウムを有していない塗工紙ウェブまたはシートの特性の多くを有しているだろう。これにより、安価な紙を提供できるだろう。
【００２０】
［詳細な説明］
１つの態様において、200 nm (0.2mm)以下の平均粒子直径を有する炭酸カルシウムを、紙製品の表面に塗工した。他の態様において、100 nm (0.1mm)以下の平均粒子直径を有する炭酸カルシウムを紙製品の表面に塗工した。他の態様において、15 nm (0.015mm)〜50 nm (0.05mm)の平均粒子直径を有する炭酸カルシウムを紙製品の表面に塗工した。本出願を通じて、「小粒径炭酸カルシウム」という用語が使用される。この用語は、上記の態様の炭酸カルシウムを指す。
【００２１】
１つの態様において、小粒径炭酸カルシウムは、抄紙機のサイズプレスで塗工される。小粒径炭酸カルシウムはサイズプレスで紙ウェブ上に塗工するのに適した粘度を有することが明らかになった。小粒径炭酸カルシウムの一部は、サイズプレスのニップ圧によって、ウェブに入り込むかもしれないが、多くはウェブの表面上に留まるであろう。
【００２２】
他の態様において、小粒径炭酸カルシウムを、ドライヤーの前に、ウェブ上にスプレーすることができる。この材料の大部分はウェブの表面上に留まるだろう。
１つの態様において、小粒径炭酸カルシウムを、原紙１トンあたり0.1〜300ポンドの量でウェブ上に塗工することができる。他の態様において、小粒径炭酸カルシウムを、原紙１トンあたり5〜150ポンドの量でウェブ上に塗工することができる。他の態様において、小粒径炭酸カルシウムを、原紙１トンあたり15〜80ポンドの量で塗工するだろう。これらの重量は、紙の２つの面の間で分割されるだろう。この小粒径炭酸カルシウムがシートの片面のみに塗工される場合、その重量は、原紙１トンあたり2.5〜75ポンド、または原紙１トンあたり7.5〜40ポンド、または原紙１トンあたり最大150ポンドである。
【００２３】
１つの態様において、小粒径炭酸カルシウムを、デンプン、修飾デンプン、または合成ポリマーあるいは合成コポリマーとともに塗工してもよい。
図１は、抄紙機の概略図である。木材パルプ繊維の供給とウェットエンド薬品とがヘッドボックス10で水と混合され、スラリーを形成する。このスラリーは、このヘッドボックスからスライス12を経て、ワイヤー14へと出ていく。スラリー中の水は、ワイヤーから除去される。また、スラリーから脱水するため真空チェスト16が用いられ、湿潤紙ウェブが形成される。このウェブは、プレスロール18およびドライヤー20を通って、さらに水を除去される。
【００２４】
付加的なサイズプレス用薬品または材料が、サイズプレス22にて湿潤紙ウェブ上に塗工される。このサイズプレスは、ロールが水平に並んだ横型であってもよいし、ロールが垂直に並んだ縦型であってもよい。この材料は、ロールから、または、ロール間の液たまり部（puddle）から、ウェブに塗工され得る。いくつかの例では、このウェブに、スプレー装置24で材料を塗工することができる。本出願の種々の態様において記載された材料も、サイズプレス22またはスプレー装置24で塗工されるだろう。
【００２５】
次いで、この紙ウェブはドライヤーセクション26を通過する。乾燥は、通常、紙ウェブが通される、蒸気加熱されたドライヤー胴（drier cans）により行われる。次いで、この紙は、カレンダーロール28によりカレンダーされ、ワインダー30で紙巻取に巻き取られる。得られた製品は非塗工紙として知られている。
【００２６】
本発明において、この小粒径炭酸カルシウムは、サイズプレス22またはスプレー装置24で添加される。得られた紙は、小粒径炭酸カルシウムで被覆されていない紙よりも良好な特性を有する。
【００２７】
しかしながら、この小粒径炭酸カルシウムも、塗工紙を製造するマシンの塗工部において紙ウェブまたはシートに塗工し得る。
図２は塗工紙製造用抄紙機の概略図である。図１および図２の参照番号は、同じ要素に対して同じである。図２には、付加的なオフマシンの塗工機がある。このウェブは、ドライヤー26から塗工機へ行き、そして塗工部32を通過する。塗工部32は複数のロールとして示されているが、あらゆるタイプの塗工装置を使用し得る。次いで、このウェブはドライヤー34およびカレンダーロール36を通る。いくつかの設備においては、塗工部32の前および後にカレンダーロールがある。この紙ウェブは、次いで、ロール38に巻き取られる。
【００２８】
この小粒径炭酸カルシウムは、サイズプレス22またはスプレーヘッド24ではなく塗工部32で、ウェブ上に塗工し得る。いくつかの例では、この小粒径炭酸カルシウムは、サイズプレス22またはスプレーヘッド24および塗工部32でウェブ上に塗工し得る。
１つの態様において、小粒径炭酸カルシウムの塗工により、印刷表面で見つかるボイドが減る。以下の試験によりこれを確認した。
【００２９】
ボイドカウント試験
ボイドカウント試験を、Diddieオフセットウェブプレス（offset web press）を使用して行った。約12.6インチ２の無地の画線部を有する印刷版を使用する。0.9のインク濃度と40％スクリーンを使用した。ボイドとは、印刷されるべきだが、印刷されなかった部分である。これはシート表面から脱離した繊維が、印刷版または他の印刷表面上に堆積し、堆積した部分でさらに印刷を阻害することに起因する。これは、ピッキングまたはリンティングと呼ばれている。
【００３０】
少なくとも6000枚の8.5インチ×11インチの紙シート相当を含む紙ロールを、同じ印刷版を用いて印刷機に通した。シートにおける無地の画線部12.6インチ２中のボイド数を、1000枚目、2000枚目、4000枚目、6000枚目、および8000枚目のシートについて数えた。
他の態様において、小粒径炭酸カルシウムの塗工により、紙の剛度が向上する。以下の試験により、これを確認した。
【００３１】
横方向ガーレー剛度
紙シートの横方向のガーレー剛度を、Tappi試験法T-543 om-94により測定する。紙の曲げ耐性を、制御された条件下でサンプルを曲げるのに要する力を測定することにより決定した。
【００３２】
トナー付着試験
この試験法は、静電（Xerographic）コピー機でイメージングし、折り曲げたりつぶしたりした紙のトナー付着性を試験するために行った。コンピュータによる画像解析を、無地の画線部中の折り目に対して行った。平均ピクセル幅を計算して、mm幅に変換した。
【００３３】
試験に必要な器具は、特定の重量および寸法のローラー、コットンパッド、およびテストスレッド（test sled）である。
試験用の紙は50％の相対湿度で調湿する。
コピー機は、１リームの紙を機械に通してウォームアップする。5％のテキストを用いる。
【００３４】
5ブロックのテストパターンを試験に用いる。テストシートの上部に１組のブロックがあり、下部に１組のブロックがある。それぞれのブロックは、3.8mm×3.8mmである。テストシートの中央にはブロックが一つある。このブロックは、3.8 mm×7.5 mmである。このコピー機を、50枚のシートをテストパターンで印刷し、Gretag濃度計（densitometer）を用いてインク濃度を測定することにより、試験した。インク濃度は、1.50〜1.54であるべきである。濃度が目標範囲である1.50〜1.54の場合、サンプルを印刷できる。サンプルは、印刷中、50％の相対湿度環境下にあるべきである。インク濃度はモニタリングべきである。インク濃度が1.50未満になった場合、サンプルシートの印刷は停止すべきである。付加的なコピー用紙を濃度が1.50を超えるまで印刷すべきであり、その後、サンプルの印刷を再開し得る。
【００３５】
サンプルは、印刷後、50％相対湿度にて24時間、再調湿すべきである。
サンプルを、折れ目がサンプルの中央に来るように、マシン方向に折る。サンプルを、サンプルにしわをつけないように、折った部分で優しくプレスする。重量のあるローラーを折った部分の上で転がし、折れ目をつける。ローラーの重さだけを用い、一方向への均一で連続的な動きにより、折れ目を形成させる。
【００３６】
この紙を開き、コットンパッドを折れ目の片側に置く。305グラムの重量のスレッドをパッド上に置き、両方を、１つの連続した動きで折れ目の全長だけ引く。パッドのもう一方側は、折れ目のもう一方の端で折れ目上に置かれている。このスレッドはパッド上に置かれ、両方を反対方向に折れ目Ｉにそって引いた。
【００３７】
コンピュータによる画像解析を、無地の画線部中の折れ目について行った。平均ピクセル幅を計算し、mm幅に変換した。
以下の実施例では、この小粒径炭酸カルシウムはナノマテリアルズテクノロジーPte（NanoMaterials Technology Pte Ltd (NMT)）より提供された。これは、高重力反応性沈降（high gravity reactive precipitation (HGRP)）技術プラットフォームを利用して製造した沈降炭酸カルシウムである。
【００３８】
実施例１
この実施例では、デンプン（Penford Gum-290）を用いて40 nmの平均粒径を有する炭酸カルシウムを紙表面に塗工した。紙１トンあたり80-100ポンドのエチル化デンプン(Penford Gum-290)と紙１トンあたり0.5-180ポンドの炭酸カルシウムとを用いて、処方液を製造した。量は、紙と炭酸カルシウムとの合計重量に基づく、１トンあたりのポンドである。２種類の炭酸カルシウムを使用した。１つは1ミクロンの平均直径を有する標準塗工グレードの炭酸カルシウムである。もう１つは、40 nmの平均直径を有する炭酸カルシウムである。この処方液を、実験用２ロールプレスを用いて、紙基材に塗工した。
【００３９】
基材は、サイズプレスデンプンおよび添加剤なしで、紙ウェブ3300フィート２あたり70ポンドだった。紙は、広葉樹繊維と針葉樹とのブレンドおよび標準的な製紙用添加剤（例えば、ウェットエンドデンプン、サイズ剤、炭酸カルシウム、光学増白剤、および歩留剤）を含む供給から、製造した。
【００４０】
実施例２
実施例１の紙について、TAPPI法T543-om94によってガーレー剛度を測定した。結果を表１にまとめる。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
小粒径炭酸カルシウムを塗工した紙シートは、コントロールのシートと比べて、塗工量が少なくても横方向のガーレー剛度が高くなり、塗工量が多いと横方向のガーレー剛度がかなり高くなることが分かる。また、小粒径炭酸カルシウムは、全ての塗工量において、従来の塗工用炭酸カルシウムと比べて、高い横方向の剛度を有していることが分かった。
【００４３】
実施例３
この実施例では、40 nmの平均粒径を有する炭酸カルシウム(NPCC-112)を、バインダー（デンプン、ポリビニルアルコール、またはラテックスなど）を使用せずに、紙ウェブの表面に塗工した。典型的には、バインダーは、炭酸カルシウムを紙に定着させることが望まれる。最小の比率は、バインダー１部に対して炭酸カルシウム１部である。
【００４４】
炭酸カルシウムを、47パーセント固形分で２ロールの実験用ポンドサイズプレスで、紙に塗工した。得られた紙は、炭酸カルシウムの大部分をその表面に有していた。紙に付いた炭酸カルシウムの量は、紙１トンあたり250ポンドである。
【００４５】
実施例４
サイズプレス処方を、片面あたり、紙１トンあたり40ポンドのエチル化デンプン(Penford Gum-290)を用いて調成した。この処方を、２ロールサイズプレスおよびゲートロールを用いて、紙基材に塗工した。
【００４６】
基材は、サイズプレスデンプンおよび添加剤なしで、紙ウェブ3300フィート２あたり35ポンドだった。紙は、広葉樹繊維と針葉樹繊維とのブレンドと標準的な製紙用添加剤（例えば、ウェットエンド デンプン、サイズ剤、標準的炭酸カルシウム、光学増白剤、および歩留剤など）とを含む供給液から製造した。
【００４７】
実施例５
サイズプレス処方液を、片面あたり、紙3300フィート２あたり80ポンドのエチル化デンプン(Penford Gum-290)と、２つの重量の、40 nmの平均粒径を有する炭酸カルシウムを使用して、調成した。炭酸カルシウム重量は、紙3300フィート２あたり片面で20ポンドと、紙3300フィート２あたり片面で40ポンドである。この処方液を、２ロールサイズプレスを用いて、紙基材に塗工した。
【００４８】
基材は、サイズプレスデンプンおよび添加剤なしで、紙ウェブ3300フィート２あたり35ポンドだった。紙を、広葉樹繊維と針葉樹繊維とのブレンドと標準的な製紙用添加剤（例えば、ウェットエンド デンプン、サイズ剤、標準的炭酸カルシウム、光学増白剤、および歩留剤など）とを含む供給液から製造した。
【００４９】
実施例６
サイズプレス処方液を、紙１トンあたり片面で80ポンドのエチル化デンプン(Penford Gum-290)を用いて、調成した。この処方液を、２ロールポンドサイズプレスを用いて紙基材に塗工した。
【００５０】
基材は、サイズプレスデンプンおよび添加剤なしで、紙ウェブ3300フィート２あたり60ポンドだった。紙を、広葉樹繊維と針葉樹繊維とのブレンドと標準的な製紙用添加剤（例えば、ウェットエンド デンプン、サイズ剤、標準的炭酸カルシウム、光学増白剤、および歩留剤など）とを含む供給液から製造した。
【００５１】
実施例７
サイズプレス処方液を、紙１トンあたり片面で80ポンドのエチル化デンプン(Penford Gum-290)と、種々の重量の、40 nmの平均粒径を有する炭酸カルシウムとを用いて調成した。炭酸カルシウムの重量は、１トンの紙あたり片面で7.5ポンド、１トンの紙あたり片面で20ポンド、および１トンの紙あたり片面で40ポンドだった。この処方液を、実験用２ロールポンドサイズプレスを用いて紙基材に塗工した。
【００５２】
基材は、サイズプレスデンプンおよび添加剤なしで、紙ウェブ3300フィート２あたり60ポンドだった。紙を、広葉樹繊維と針葉樹繊維とのブレンドと標準的な製紙用添加剤（例えば、ウェットエンド デンプン、サイズ剤、標準的炭酸カルシウム、光学増白剤、および歩留剤など）とを含む供給液から製造した。
【００５３】
実施例８
実施例４，５，６、および７の紙について、ボイド数および横方向のガーレー剛度を測定した。結果を表２にまとめる。
【００５４】
【表２】
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【００５５】
小粒径炭酸カルシウムの塗工によりボイド数が減少したことがわかる。また、横方向のガーレー剛度が向上したことがわかる。
【００５６】
実施例９
この実施例では、デンプン(Penford Gum-290)を用いて、40 nmの平均粒径を有する炭酸カルシウムを紙表面に塗工した。処方液を、紙１トンあたり80ポンドのエチル化デンプン(Penford Gum-290)と、紙１トンあたり0、15、40、または80ポンドの小粒径炭酸カルシウムとを用いて、調成した。その量は、紙と炭酸カルシウムとの合計重量に基づく、１トンあたりのポンドである。デンプンおよび炭酸カルシウムは、紙の両面で均一に分割された。この処方液を、実験用２ロールプレスを用いて紙基材に塗工した。
【００５７】
基材は、サイズプレスデンプンおよび添加剤なしで、紙ウェブ3300フィート２あたり80ポンドだった。紙を、広葉樹繊維と針葉樹とのブレンドと標準的な製紙用添加剤（例えば、ウェットエンドデンプン、サイズ剤、炭酸カルシウム、光学増白剤、および歩留剤）とを含む供給液から製造した。
【００５８】
実施例１０
実施例９のサンプルに、トナー付着性試験を用いて、印刷および試験した。結果を表３に示す。
【００５９】
【表３】
2005179880.tif 000005
【００６０】
実施例１１
表３に示すように、装置の横方向を用いて、印刷の偏差値（variance value）を求めるための印刷物を得た。印刷の偏差は、印刷モトル（print mottle）として知られている。装置20により、積分球22（これに対して光24が照射される）を用いて、分散光が作られる。この分散光は、積分球22の中央にサンプル28を保持した平らな表面26上に照射される。デジタルカメラ30を、サンプル表面に対し垂直に配置し、印刷像からの反射光を測定した。52 mmのレンズを備えたコダックメガプラスデジタルエリアカメラ（Kodak Megaplus digital area camera）を、この実施例で使用した。この測定の視野は、51.2×51.2 mmである。全体のデジタルイメージは、平面像（area image）として単一のフレーム中に取り込まれる。光量は、F-stopカメラをセットし、平均ピクセル強度が約127になるまでシャッタースピードを調整して、設定した。
【００６１】
表４に示すように、装置40を用いて、光沢の偏差値のために用いるデジタルイメージを得た。光沢の偏差は、光沢モトル（gloss mottle）としても知られる。サンプル42を平らな表面44上に置く。この装置により、サンプル42の表面に対する角度を向いた光46で、平行光（directional illumination）が作られる。平行光は、サンプル42の平らな表面に照射される。デジタルカメラ48は、サンプル42に対し、光源46とは反対側にあり、光源46と並んで配置される。カメラ48は、サンプル表面からの反射光の光沢像を取得する。カメラ48は光源46と同じ方向を向いており、入光角と受光角は等しい。例えば、光源46とカメラ48とはサンプル表面に対し60°を向くだろう。105 mmのレンズを備えたEG&G Reticonデジタルラインカメラをこの実施例で使用した。この評価での視野は51.2×51.2 mmだった。サンプルを光束の収束（convergence of the light beam）およびカメラ視野（camera field）の下で直線的に動かし、カメラ48が個々の光線（これが、平面像へと再構成される）を検出するようにした。光量は、F-stopカメラをセットし、平均ピクセル強度が約120になるまでシャッタースピードを調整して、設定した。
【００６２】
次いで、印刷用および光沢用のサンプルのイメージを用いて、印刷モトルと光沢モトルをそれぞれ測定した。写真上のそれぞれのピクセルに対するピクセル強度を読みとり保存する。必要であれば、8×8のオーダーの多項式回帰を印刷用イメージに対して行い、1×4の多項式回帰を光沢イメージに対して行う。すべての回帰像に対する平均強度を計算する。個々の回帰データから平均強度を求め、強度の差のイメージデータを作る。強度差のイメージデータをピクセル解像度でミリメーターまで拡大し、偏差の結果を測定する。強度差イメージデータの自己共分散関数を計算する。ナイキスト周波数に拡張する円範囲ハニング窓も計算する。窓関数による自己共分散関数を、ナイキスト周波数に拡張するハニング窓よって、自己共分散関数を乗じることによって計算する。全出力密度行列（full power density matrix）を、高速フーリエ変換を用いて、窓関数による自己共分散関数から見積もる。
【００６３】
イメージ強度（image power）は、高速フーリエ変換アレイの要素を合計することにより計算した。イメージ強度を表４に示す。小粒径炭酸カルシウムを用いた場合の方が、偏差は小さかった。
【００６４】
【表４】
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【００６５】
実施例１１
紙サンプルに、HP 990Cプリンターを用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローを印刷した。色濃度は、Gretag濃度計を用いて評価した。結果を表５に示す。濃度は、小粒径炭酸カルシウムの量が増えるにしたがって、高くなった。
【００６６】
【表５】
2005179880.tif 000007
【００６７】
当業者は、本発明の精神および本発明の範囲から逸脱することなく、本明細書に記載された態様に種々の変更がなされ得ることが分かるだろう。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】図１は、非塗工紙用抄紙機の概略図である。
【図２】図２は、塗工紙用抄紙機の概略図である。
【図３】図３は、光沢の偏差と印刷の偏差を試験するためのデジタル写真を得るための装置の、概略断面図である。
【図４】図４は、光沢の偏差値のために用いられるデジタルイメージを得るための装置の、概略断面図である。
【図１】
2005179880.tif 000008
【図２】
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【図３】
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【図４】
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