(57)【要約】【課題】本発明は、貯蔵時の安定性に優れ、ノズルで目詰まりしにくく、長期に渡り安定なインクの吐出を実現でき、煩雑な精製工程を経ることなく製造できるインクジェット用インク組成物を提供しようというものである。【解決手段】本発明のインクジェット用インク組成物は、有機顔料、該有機顔料および／または該有機顔料と同じ系統の顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体、アミノ基を有する側鎖と親水性側鎖および疎水性側鎖を含有する高分子分散剤、水の４種類の材料を含有することを特徴とするものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも有機顔料、該有機顔料および／または該有機顔料が有する化学構造の一部と同一の化学構造を有する顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体、アミノ基を有する側鎖と親水性側鎖と疎水性側鎖を含有する高分子分散剤、および水を含有することを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【請求項２】
有機顔料がフタロシアニン系青色顔料、キナクリドン系赤色顔料、不溶性アゾ系黄色顔料のいずれかであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項３】
有機顔料が青色顔料ＰＢ１５：３、赤色顔料ＰＲ１２２、黄色顔料ＰＹ７４いずれかであることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項４】
高分子分散剤のアミノ基側鎖のアミノ基が３級および／または４級アミンであることを特徴とする請求項１〜３記載のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
高分子分散剤の親水性側鎖がポリエチレングリコール鎖であることを特徴とする請求項１〜４記載のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項６】
高分子分散剤の疎水性側鎖がアルキル鎖であることを特徴とする請求項１〜５記載のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項７】
高分子分散剤がアクリル系高分子であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項８】
降伏値が１×１０−２Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１〜７記載のインクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット法により基材上に文字や画像を印刷する際に用いられるインクジェット用インク組成物に関するものである。貯蔵時の安定性に優れ、印刷後に耐久性の良好な印字および印画を保持することができ、煩雑な精製工程を経ることなく製造できるインクジェット用インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録法は、圧電素子の振動や加熱による発泡の際に生じる圧力により、インク滴を発生、飛翔させ、基材に付着して印刷する方法である。従来、インクジェット記録に用いられるインクでは着色剤として染料が用いられてきた。しかし近年、インクジェットで描画した画像に関し、空気中のオゾンによる染料の劣化に起因する退色が問題視されてきている。このため、着色剤として堅牢性に優れる顔料を使用することが多数検討されている。一般にインクジェット用インクでは溶媒として水が使用されるが、顔料は染料と異なり水に不溶なため、顔料を使用するインクジェット用インクでは顔料を微粒子の状態で水中に安定に分散することが重要である。
【０００３】
水中で顔料微粒子を安定に分散する方法としては、高分子分散剤を用いる方法が報告されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この方法では、高分子分散剤を顔料粒子表面に吸着させる必要がある。このため、比較的極性が大きいカーボンブラックなどの無機顔料の分散安定化には有効であるが、粒子表面の極性が小さい有機顔料の分散安定化にはそれほど有効な方法でない。
【０００４】
有機顔料を水中に安定に分散させるために有機顔料スルホン酸誘導体を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献２〜７参照）。この方法では、有機顔料スルホン酸誘導体が有機顔料表面に強く吸着し、スルホン酸誘導体の静電反発力により顔料の凝集が抑制される。
【０００５】
一般に広く用いられる有機顔料は縮合多環系顔料であり、スルホン化反応の過程で、通常は一分子中に２個以上のスルホン酸基が導入された化合物が、１個だけ導入された化合物および未反応物との混合物として得られる。分子中に２個以上のスルホン酸基を有する顔料誘導体は、水中の水素イオン濃度を許容される以上に高め、顔料の分散安定性を妨げる場合がある。このため、顔料のスルホン化反応の後に、スルホン酸基を２個以上有する顔料誘導体を除去することが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、スルホン酸基を２個以上有する顔料誘導体をスルホン酸基を１個だけ有する顔料誘導体と分離するためには、限外濾過膜、半透膜、逆浸透膜などを用いる煩雑な精製工程が必要である。
【０００６】
また、有機顔料の表面にスルホン酸基を導入することにより、有機顔料を水中に安定に分散させる方法も提案されている（例えば、特許文献８、９参照）。しかし、この場合も安定した吐出特性と保存安定性を得るためには、限外濾過膜、半透膜、逆浸透膜などを用いる煩雑な精製工程が必要であることが指摘されている（例えば、特許文献１０参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特開平５−１７９１８３号公報（第４頁）
【０００８】
【特許文献２】
特開平１１−４９９７４号公報（第３頁）
【０００９】
【特許文献３】
特開２００２−１２１４１９号公報（第２頁）
【００１０】
【特許文献４】
特開２００２−１２１４６０号公報（第３頁）
【００１１】
【特許文献５】
特開２００２−２４１６３８号公報（第３頁）
【００１２】
【特許文献６】
特開２００２−２８５０６７号公報（第２頁）
【００１３】
【特許文献７】
特開２００２−３０９１２２号公報（第２頁）
【００１４】
【特許文献８】
特開平１０−１１０１１０号公報（第３頁）
【００１５】
【特許文献９】
特開平１０−１１０１１１号公報（第３頁）
【００１６】
【特許文献１０】
特開平２００２−３２７１４４号公報（第５頁）
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、オゾンに対する耐久性が高く、保存安定性に優れたインクジェット用インク組成物を提供することを目的とする。さらに本発明は、限外濾過膜、半透膜、逆浸透膜などを用いる煩雑な精製工程を経ることなく製造できるインクジェット用インク組成物を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために、つぎのような手段を採用するものである。すなわち、本発明のインクジェット組成物は、少なくとも有機顔料、該有機顔料および／または該有機顔料が有する化学構造の一部と同一の化学構造を有する顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体、アミノ基を有する側鎖と親水性側鎖と疎水性側鎖を含有する高分子分散剤、および水を含有するインクジェット用インク組成物である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明では、フタロシアニン系、キナクリドン系、インジゴ系、イソインドリノン系、イソインドリン系、キノフタロン系、ジケトピロロピロール系、ベンズイミダゾロン系、ペリレン系、ペリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、不溶性アゾ系、縮合アゾ系、金属錯体系など種々の系統の有機顔料を使用することができる。
【００２０】
フタロシアニン系顔料の例としては、青色顔料ＰＢ１５、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、Ｂ１５：５、ＰＢ１５：６、ＰＢ１６、緑色顔料ＰＧ７、ＰＧ３６などが挙げられる。
【００２１】
キナクリドン系顔料の例としては、紫色顔料ＰＶ１９、ＰＶ４２、赤色顔料ＰＲ１２２、ＰＲ１９２、ＰＲ２０２、ＰＲ２０６、ＰＲ２０７、ＰＲ２０９、橙色顔料ＰＯ４８、ＰＯ４９などが挙げられる。
【００２２】
インジゴ系顔料の例としては、青色顔料ＰＢ６３、ＰＢ６６、赤色顔料ＰＲ８８、ＰＲ１８１などが挙げられる。
【００２３】
イソインドリノン系顔料の例としては、黄色顔料ＰＹ１０９，ＰＹ１１０，ＰＹ１７３、橙色顔料ＰＯ６１などが挙げられる。
イソインドリン系顔料の例としては、赤色顔料ＰＲ２６０、黄色顔料ＰＹ１３９、ＰＹ１８５、橙色顔料ＰＯ６６、ＰＯ６９などが挙げられる。
キノフタロン系顔料の例としては、黄色顔料ＰＹ１３８が挙げられる。
ジケトピロロピロール系顔料の例としては、赤色顔料ＰＲ２５４、ＰＲ２５５、ＰＲ２６４、ＰＲ２７２、橙色顔料ＰＯ７１、ＰＯ７３などが挙げられる。
【００２４】
ベンズイミダゾロン系顔料の例としては、紫色顔料ＰＶ３２、赤色顔料ＰＲ１７１、ＰＲ１７５、ＰＲ１７６、ＰＲ１８５、ＰＲ２０８、黄色顔料ＰＹ１２０、ＰＹ１５１、ＰＹ１５４、ＰＹ１５６、ＰＹ１７５、ＰＹ１８０、ＰＹ１８１、ＰＹ１９４、橙色顔料ＰＯ３６、ＰＯ６０、ＰＯ６２、ＰＯ７２などが挙げられる。
【００２５】
ペリレン系顔料の例としては、紫色顔料ＰＶ２９、赤色顔料ＰＲ１２３、ＰＲ１４９、ＰＲ１７８、ＰＲ１７９、ＰＲ１９０、ＰＲ２２４などが挙げられる。
【００２６】
ペリノン系顔料の例としては、赤色顔料ＰＲ１９４、橙色顔料ＰＯ４３などが挙げられる。
ジオキサジン系の例としては、紫色顔料ＰＶ２３、ＰＶ３７などが挙げられる。
【００２７】
アントラキノン系顔料の例としては、青色顔料ＰＢ６０、赤色顔料ＰＲ１６８、ＰＲ１７７、黄色顔料ＰＹ２４、ＰＹ１０８、ＰＹ１４７、ＰＹ１９３、橙色顔料ＰＯ５１などが挙げられる。
【００２８】
不溶性アゾ系顔料の例としては、赤色顔料ＰＲ１、ＰＲ２、ＰＲ３、ＰＲ４、ＰＲ５、ＰＲ６、ＰＲ７、ＰＲ８、ＰＲ９、ＰＲ１０、ＰＲ１１、ＰＲ１２、ＰＲ１３、ＰＲ１４、ＰＲ１５、ＰＲ１６、ＰＲ１７、ＰＲ１８、ＰＲ２０、ＰＲ２１、ＰＲ２２、ＰＲ２３、ＰＲ３１、ＰＲ３２、ＰＲ３７、ＰＲ３８、ＰＲ４１、ＰＲ９５、ＰＲ１１１、ＰＲ１１２、ＰＲ１１４、ＰＲ１１９、ＰＲ１３６、ＰＲ１４６、ＰＲ１４７、ＰＲ１４８、ＰＲ１５０、ＰＲ１６４、ＰＲ１７０、ＰＲ１８４、ＰＲ１８５、ＰＲ１８７、ＰＲ１８８、ＰＲ２１０、ＰＲ２１２、ＰＲ２１３、ＰＲ２２２、ＰＲ２２３、ＰＲ２３８、ＰＲ２４５、ＰＲ２５３、ＰＲ２５６、ＰＲ２６１、ＰＲ２６６、ＰＲ２６７、ＰＲ２６８、ＰＲ２６９、黄色顔料ＰＹ１、ＰＹ２、ＰＹ３、ＰＹ５、ＰＹ６、ＰＹ１０、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ４９、ＰＹ５５、ＰＹ６０、ＰＹ６３、ＰＹ６５、ＰＹ７３、ＰＹ７４、ＰＹ７５、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ８７、ＰＹ９０、ＰＹ９７、ＰＹ９８、ＰＹ１０６、ＰＹ１１１、ＰＹ１１３、ＰＹ１１４、ＰＹ１１６、ＰＹ１２１、ＰＹ１２４、ＰＹ１２６、ＰＹ１２７、ＰＹ１３０、ＰＹ１３６、ＰＹ１５２、ＰＹ１５４、ＰＹ１６５、ＰＹ１６７、ＰＹ１７０、ＰＹ１７１、ＰＹ１７２、ＰＹ１７４、ＰＹ１７６、ＰＹ１８８、橙色顔料ＰＯ１、ＰＯ２、ＰＯ５、ＰＯ６、ＰＯ１３、ＰＯ１５、ＰＯ１６、ＰＯ２２、ＰＯ２４、ＰＯ３４、ＰＯ３６、ＰＯ３８、ＰＯ４４などが挙げられる。
【００２９】
縮合アゾ系顔料の例としては、赤色顔料ＰＲ１４４、ＰＲ１６６、ＰＲ２１４、ＰＲ２２０、ＰＲ２２１、ＰＲ２４２、ＰＲ２４８、ＰＲ２６２、黄色顔料ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ１２８、ＰＹ１６６、橙色顔料ＰＯ３１などが挙げられる。
【００３０】
金属錯体系顔料の例としては緑色顔料ＰＧ１０、黄色顔料ＰＹ１１７、ＰＹ１２９、ＰＹ１５３、ＰＹ１７７、ＰＹ１７９、ＰＹ２５７、ＰＹ２７１、橙色顔料ＰＯ５９、ＰＯ６５、ＰＯ６８などが挙げられる。
【００３１】
インクジェットによるカラー描画は一般に減法混色により行われるため、カラーインクとして通常シアン、マゼンダ、イエローの３色のインクが必須となる。大量に市販されているために比較的安価に入手でき、色調に優れ色再現範囲を広くすることができることから、シアンインク用の顔料にはフタロシアニン系顔料を使用することが好ましく、特にＰＢ１５：３の使用が好ましい。同様の理由からマゼンダインク用の顔料にはキナクリドン系顔料を使用することが好ましく、特にＰＲ１２２の使用が好ましい。また、イエロー用顔料には不溶性アゾ系顔料を使用することが好ましく、特にＰＹ７４の使用が好ましい。
【００３２】
本発明では上記の顔料は、その顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体および／または該有機顔料が有する化学構造の一部と同一の化学構造を有する顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体と組み合わせて使用される。例えばキナクリドン系赤色顔料ＰＲ１２２は、ＰＲ１２２にスルホン酸基が導入された顔料誘導体および／または他のキナクリドン系顔料、例えば赤色顔料ＰＲ２０９にスルホン酸基が導入された顔料誘導体とともに用いられる。これらの顔料と顔料誘導体は分子間力により強く結合し、微粒子表面を負帯電させる。なお、顔料と顔料誘導体との結合力をより大きくするためには、顔料とその顔料自体にスルホン酸基が導入された顔料誘導体を組み合わせることが望ましい。
【００３３】
本発明で用いられるスルホン酸基が導入された顔料誘導体は、例えば次のような方法により合成される。前記の有機顔料を濃硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、またはこれらの混合液などに投入してスルホン化反応を行う。得られた反応液を水で希釈し、場合により金属アルカリ水溶液またはアミン水溶液で中和する。このようにして得られた懸濁液を濾過した後に水系の洗浄液で洗浄し、乾燥する。
【００３４】
上記の合成過程で中和を行う場合、金属アルカリ水溶液を用いるよりもアミン水溶液を用いるほうが好ましい。インクジェット組成物として金属アルカリを含有していると、基材にインク滴を付着させて溶媒を揮発させた後も金属アルカリ成分が基材に残留する。この場合、基材が再び水に濡れると、残留した金属アルカリ成分が着色した部分の親水性を高め、滲みを生じやすくするおそれがある。一方、アミンは揮発しやすいため、このような滲みが発生するおそれが小さくなる。
【００３５】
中和に用いるアミン水溶液としてはアンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどの水溶液を用いることができる。本発明では特にこれらに限定されずに種々のアミン水溶液を使用することができるが、アンモニアの使用がその揮発のしやすさから好ましい。
【００３６】
本発明おいて有機顔料と、該有機顔料および／または該有機顔料と同じ系統の顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体は、通常重量比で５０：５０〜９９．５：０．５、好ましくは６０：４０〜９９：１、より好ましくは７０：３０〜９８：２、さらに好ましくは８０：２０〜９７：３の割合で混合される。顔料誘導体の量が少なすぎれば顔料分散安定化効果が発揮されず、逆に顔料化誘導体の量が多すぎれば、色調が好ましくないほど変化する可能性が生じる。
【００３７】
本発明で用いられる高分子分散剤は、アミノ基を有する側鎖と親水性側鎖および疎水性側鎖を含有する。水中で正帯電したアミノ基が負帯電した微粒子表面に静電引力により結合し、微粒子に高分子分散剤が吸着する。親水性側鎖が水中に拡がることにより、立体安定化効果によって水中で微粒子の分散状態が安定化する。インク滴が基材に着弾し水の蒸発により塗膜が形成される際、疎水性側鎖が塗膜表面に伸展して塗膜の耐水性を向上させる。
【００３８】
粒子表面に静電引力により結合するアミノ基は１級アミン、２級アミン、３級アミンまたは４級アミンのいずれであってもかまわないが、顔料や顔料誘導体を加水分解するおそれをできるだけ小さくするために、３級および／または４級アミンであることが好ましい。
【００３９】
水中に拡がる親水性側鎖としてはポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、ポリテトラメチレングリコール鎖などを用いることができるが、親水性がより大きいことからポリエチレングリコール鎖が好ましい。
【００４０】
乾燥後に塗膜表面に伸展する疎水性側鎖としては、アルキル鎖、アルケニル鎖、アリール鎖などを用いることができるが、安定性が高く疎水性が大きいアルキル鎖が好ましい。
【００４１】
本発明で用いられる高分子分散剤は、前記の３種類の側鎖を持つものであれば、主鎖の構造はどのようなものであってもかまわないが、合成の容易さからアクリル系高分子であることが好ましい。たとえば、３級アミンのアミノ基を有する側鎖やポリエチレングリコール鎖、アルキル側鎖をもつアクリルモノマーが広く市販されている。これらのアクリルモノマーを共重合することにより、比較的低コストで前記の高分子分散剤を合成することが可能である。
【００４２】
本発明おいて有機顔料と該有機顔料および／または該有機顔料と同じ系統の顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体からなる微粒子成分と、高分子分散剤は、通常重量比で５０：５０〜９９：１、好ましくは６０：４０〜９５：５、より好ましくは６５：３５〜９０：１０、さらに好ましくは７０：３０〜８５：１５の割合で混合される。高分子分散剤の量が少なすぎれば立体安定化効果による微粒子の分散安定化が果たされず、逆に高分子分散剤の量が多すぎれば架橋凝集や枯渇凝集が起こり微粒子の分散状態が不安定化するおそれがある。
【００４３】
インクジェット用インク組成物中の顔料分散安定性は降伏値を測定することにより評価することができる。降伏値は異なるずり速度でインク組成物の粘度を測定し、Ｃａｓｓｏｎの式を用いることにより求められる。降伏値が小さいほど、顔料の凝集の程度が小さいと推定される。顔料はできるだけ凝集していないことが望まれ、したがって降伏値は小さければ小さいほど好ましく、インク組成物の降伏値は好ましくは１×１０−２Ｐａ以下、さらに好ましくは１×１０−３Ｐａ以下であるのがよい。
【００４４】
本発明のインクジェット用インク組成物は粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５ｍＰ・ｓ以下であることが望ましい。粘度が大きいと適当なサイズのインク滴を発生させてそれを飛翔させることが困難になる。
【００４５】
顔料の分散にはサンドミル、ボールミル、３本ロールミル、アトライターなどを用いる方法が好ましく採用される。メディアを使用する分散では、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズなどを用いることができる。
【００４６】
本発明のインクジェット用インク組成物は、インク組成物中に有機顔料と該有機顔料および／または該有機顔料と同じ系統の顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体からなる微粒子成分が１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％含有されていることが好ましい。インク組成物中に微粒子成分が少なすぎると着色力が小さくなり良好な描画ができなくなる。また、微粒子成分が多すぎるとインクジェットノズルで目詰まりを起こす可能性が高くなる。
【００４７】
分散された微粒子の粒径は通常１〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲にあることが望ましい。粒径が大きすぎるとノズルでの目詰まりを引き起こす可能性が高くなる。一方、粒径が小さすぎると、粒子の比表面積が大きくなりすぎ、分散状態が不安定化しやすくなる。
【００４８】
本発明のインクジェット用インク組成物には、基材への定着性を向上させるために高分子分散剤以外の高分子を含有させることができる。水溶性高分子と水分散性高分子を含有させることができ、アクリル系高分子、酢酸ビニル系高分子、ポリエステル系高分子、ポリウレタン系高分子などを使用することができる。これらの高分子をインクジェット用インク組成物中に含有させる場合には、通常、０．１〜１０重量％含有される。量が少なすぎれば、基材への定着性を向上させる効果が得られない。一方、量が多すぎれば、インク組成物の粘度を好ましくないほど増大させたり、顔料の分散状態の不安定化を引き起こすおそれがある。
【００４９】
本発明のインクジェット用インク組成物には、インク組成物のノズル部分での乾燥の防止や、基材への塗れ性や浸透性を改善する目的で、水溶性の有機溶媒を含有させることができる。このような目的で使用される有機溶媒の例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類、γ−ブチロラクトンやＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチエルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒のほか、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、アルキレングリコール類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶媒のインクの全溶媒中での含有量は、通常５０重量％以下に抑えられる。５０重量％を越えて水溶性有機溶媒を含有させた場合、顔料の分散状態が不安定化するおそれがある。
【００５０】
本発明のインクジェット用インク組成物には、カビや細菌の混入を防止する目的で防腐剤を添加することができる。ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩などを好適に用いることができる。これらは通常、インク組成物中に０．０５〜１重量％含有される。これらの添加量が少なければカビや細菌の混入防止効果が発揮されず、添加量が多すぎれば顔料の分散状態の不安定化を引き起こす可能性が生じる。
【００５１】
本発明のインクジェット用インク組成物のｐＨは６〜９の範囲にあることが望ましい。この範囲にあれば人体に触れた場合でも大きな障害を及ぼすおそれが小さい。インクジェット用インク組成物のｐＨはアンモニア、有機アミンなどのｐＨ調整剤やリン酸などの緩衝液を用いて適宜調整することができる。
【００５２】
本発明のインクジェット用インク組成物には、表面張力の調整や基材への浸透性の改善のためにアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の界面活性剤を添加することができる。また、泡の発生を防止するために消泡剤を添加することができる。
【００５３】
本発明のインクジェット用インク組成物は保存安定性に優れ、ノズルで目詰まりしにくく、長期に渡り安定なインクの吐出を実現できる。また、限外濾過膜、半透膜、逆浸透膜などを用いる煩雑な精製工程を経ることなく製造が可能である。このインクを用いて基材に描画した画像は対オゾン性に優れ退色しにくい。本発明のインクジェット用インク組成物はインクジェットプリンターを用いてカラー印刷を行う広範な分野で利用できる。
【００５４】
【実施例】
以下、好ましい実施態様を用いて本発明を更に詳しく説明するが、用いた実施態様によって本発明の効力はなんら制限されるものではない。
【００５５】
実施例１
（顔料誘導体の合成）
ＰＢ１５：３（クラリアント社製“ホスタパーム”ブルーＢ２Ｇ）６ｇを攪拌しながら９０℃の発煙硫酸（２５％ＳＯ３  ）７８ｇ中に投入した。３時間攪拌した後、氷１５０ｇ上に加えた。３０分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を３０ｍｌの水で水洗した。水２００ｍｌ中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液で中和（ｐＨが７になるまでアンモニア水溶液を添加）し、濾過を行った。得られたウェット結晶を水で洗浄した後、８０℃で乾燥し、７ｇのＰＢ１５：３スルホン酸基含有誘導体を得た。
【００５６】
（インク組成物の作製）
４．５ｇのＰＢ１５：３と０．５ｇのＰＢ１５：３スルホン酸基含有誘導体を、濃度５０重量％の３級アミンのアミノ基を有する側鎖とポリエチレングリコール側鎖およびエチルヘキシル側鎖を有するアクリル系高分子分散剤水溶液（エフカ・アディティブズ社製“ＥＦＫＡ４５５０”）２．５ｇとともに純水４２．５ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いて顔料分散液を得た。
【００５７】
顔料分散液４０ｇに、グリセリン８ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２ｇ、純水３０ｇを添加してＰＢ１５：３とＰＢ１５：３スルホン酸基含有誘導体の合計濃度が５重量％のインクジェット用インク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。
【００５８】
（インク組成物の評価）
円錐平板型粘度計（東機産業（株）製ＲＥ１００Ｌ）を用いて、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、３．６×１０−４Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は２．７ｍＰ・ｓであった。
【００５９】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は４．３×１０−４Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は２．９ｍＰ・ｓであった。
【００６０】
放置試験後のインク組成物をインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製“カラリオ”ＰＸ−Ｖ７００）のカートリッジに詰めて普通紙へ印刷した。ノズルから１２０分以上安定に連続吐出が可能であり、試験終了後、ノズルに異常はみられなかった。また、描画像に水滴を垂らしたが、滲みはほとんど見られなかった。
【００６１】
比較例１
（インク組成物の作製）
４．５ｇのＰＢ１５：３と実施例１で得られたＰＢ１５：３スルホン酸基含有誘導体０．５ｇを、純水４５ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いて顔料分散液を得た。
【００６２】
顔料分散液４０ｇに、グリセリン８ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２ｇ、純水３０ｇを添加してＰＢ１５：３とＰＢ１５：３スルホン酸基含有誘導体の合計濃度が５重量％のインクジェット用インク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。
（インク組成物の評価）
円錐平板型粘度計を用いて、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、１．４×１０−３Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は４．９ｍＰ・ｓであった。
【００６３】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は３．２×１０−２Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は１６．５ｍＰ・ｓであった。
【００６４】
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にして吐出試験をしたところ、ノズルから液滴が安定に吐出されず、試験終了後、ノズルの目詰まりが観察された。また、描画像に水滴を垂らしたところ、顕著な滲みが生じた。
【００６５】
実施例２
（顔料誘導体の合成）
ＰＲ１２２（クラリアント社製“ホスタパーム”ピンクＥＢｔｒａｎｓｐ．）６ｇを攪拌しながら室温で発煙硫酸（２５％ＳＯ３  ）７８ｇ中に投入した。３時間攪拌した後、氷１５０ｇ上に加えた。３０分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を３０ｍｌの水で水洗した。水２００ｍｌ中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液で中和（ｐＨが７になるまでアンモニア水溶液を添加）し、濾過を行った。得られたウェット結晶を水で洗浄した後、８０℃で乾燥し、８ｇのＰＲ１２２スルホン酸基含有誘導体を得た。
【００６６】
（インク組成物の作製）
４．６ｇのＰＲ１２２と０．４ｇのＰＲ１２２スルホン酸基含有誘導体を、実施例１で使用した濃度５０重量％のアクリル系高分子分散剤水溶液２．０ｇとともに純水４３．０ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いて顔料分散液を得た。
【００６７】
顔料分散液４０ｇに、グリセリン１２ｇ、１，２−ヘキサンジオール２ｇ、純水４６ｇを添加してＰＲ１２２とＰＲ１２２スルホン酸基含有誘導体の合計濃度が４重量％のインクジェット用インク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。
【００６８】
（インク組成物の評価）
円錐平板型粘度計を用いて、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、４．４×１０−４Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は２．８ｍＰ・ｓであった。
【００６９】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は６．７×１０−４Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は３．１ｍＰ・ｓであった。
【００７０】
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にインクジェットプリンターのカートリッジに詰めて普通紙へ印刷した。ノズルから１２０分以上安定に連続吐出が可能であり、試験終了後、ノズルに異常はみられなかった。また、描画像に水滴を垂らしたが、滲みはほとんど見られなかった。
【００７１】
比較例２
（インク組成物の作製）
４．６ｇのＰＲ１２２と実施例２で得られたＰＲ１２２スルホン酸基含有誘導体０．４ｇを、純水４５．０ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いて顔料分散液を得た。
【００７２】
顔料分散液４０ｇに、グリセリン１２ｇ、１，２−ヘキサンジオール２ｇ、純水４６ｇを添加してＰＲ１２２とＰＲ１２２スルホン酸基含有誘導体の合計濃度が４重量％のインクジェット用インク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。
【００７３】
（インク組成物の評価）
円錐平板型粘度計を用いて、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、２．６×１０−３Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は５．１ｍＰ・ｓであった。
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は５．１×１０−２Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は２３．９ｍＰ・ｓであった。
【００７４】
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にして吐出試験をしたところ、ノズルから液滴が安定に吐出されず、試験終了後、ノズルの目詰まりが観察された。また、描画像に水滴を垂らしたところ、顕著な滲みが生じた。
【００７５】
実施例３
（顔料誘導体の合成）
ＰＲ２０９（クラリアント社製“ホスタパーム”レッドＥＧｔｒａｎｓｐ．）６ｇを攪拌しながら室温で発煙硫酸（２５％ＳＯ３  ）７８ｇ中に投入した。３時間攪拌した後、氷１５０ｇ上に加えた。３０分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を３０ｍｌの水で水洗した。水２００ｍｌ中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液で中和（ｐＨが７になるまでアンモニア水溶液を添加）し、濾過を行った。得られたウェット結晶を水で洗浄した後、８０℃で乾燥し、８ｇのＰＲ２０９スルホン酸基含有誘導体を得た。
【００７６】
（インク組成物の作製）
４．６ｇのＰＲ１２２と０．４ｇのＰＲ２０９スルホン酸基含有誘導体を、実施例１で使用した濃度５０重量％のアクリル系高分子分散剤水溶液２．０ｇとともに純水４３．０ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いて顔料分散液を得た。
顔料分散液４０ｇに、グリセリン１２ｇ、１，２−ヘキサンジオール２ｇ、純水４６ｇを添加してＰＲ１２２とＰＲ２０９スルホン酸基含有誘導体の合計濃度が４重量％のインクジェット用インク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。
【００７７】
（インク組成物の評価）
円錐平板型粘度計を用いて、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、５．１×１０−４Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は３．２ｍＰ・ｓであった。
【００７８】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は９．８×１０−４Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は４．１ｍＰ・ｓであった。
【００７９】
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にインクジェットプリンターのカートリッジに詰めて普通紙へ印刷した。ノズルから１２０分以上安定に連続吐出が可能であり、試験終了後、ノズルに異常はみられなかった。また、描画像に水滴を垂らしたが、滲みはほとんど見られなかった。
【００８０】
比較例３
（インク組成物の作製）
４．６ｇのＰＲ１２２と実施例３で得られたＰＲ２０９スルホン酸基含有誘導体０．４ｇを、純水４５．０ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いて顔料分散液を得た。
【００８１】
顔料分散液４０ｇに、グリセリン１２ｇ、１，２−ヘキサンジオール２ｇ、純水４６ｇを添加してＰＲ１２２とＰＲ２０９スルホン酸基含有誘導体の合計濃度が４重量％のインクジェット用インク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。
【００８２】
（インク組成物の評価）
円錐平板型粘度計を用いて、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、３．３×１０−３Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は６．４ｍＰ・ｓであった。
【００８３】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は８．７×１０−２Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は３８．１ｍＰ・ｓであった。
【００８４】
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にして吐出試験をしたところ、ノズルから液滴が安定に吐出されず、試験終了後、ノズルの目詰まりが観察された。また、描画像に水滴を垂らしたところ、顕著な滲みが生じた。
【００８５】
実施例４
（顔料誘導体の合成）
ＰＹ７４（ビーエーエスエフ社製“シコ”イエローＦＲ１２５２）６ｇを攪拌しながら室温で９８％濃硫酸１１７ｇ中に投入した。３時間攪拌した後、氷２００ｇ上に加えた。３０分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を５０ｍｌの水で水洗した。水２００ｍｌ中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液で中和（ｐＨが７になるまでアンモニア水溶液を添加）し、濾過を行った。得られたウェット結晶を水で洗浄した後、９０℃で乾燥し、７ｇのＰＹ７４スルホン酸基含有誘導体を得た。
【００８６】
（インク組成物の作製）
４．４ｇのＰＹ７４と０．６ｇのＰＹ７４スルホン酸基含有誘導体を、実施例１で使用した濃度５０重量％のアクリル系高分子分散剤水溶液３．０ｇとともに純水４２．０ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いて顔料分散液を得た。
【００８７】
顔料分散液４０ｇに、グリセリン８ｇ、プロピレングリコールモノブチルエーテル１ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１ｇ、純水３０ｇを添加してＰＹ７４とＰＹ７４スルホン酸基含有誘導体の合計濃度が５重量％のインクジェット用インク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。
【００８８】
（インク組成物の評価）
円錐平板型粘度計を用いて、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、７．３×１０−４Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は３．５ｍＰ・ｓであった。
【００８９】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は８．６×１０−４Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は３．９ｍＰ・ｓであった。
【００９０】
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にインクジェットプリンターのカートリッジに詰めて普通紙へ印刷した。ノズルから１２０分以上安定に連続吐出が可能であり、試験終了後、ノズルに異常はみられなかった。また、描画像に水滴を垂らしたが、滲みはほとんど見られなかった。
【００９１】
比較例４
（インク組成物の作製）
４．４ｇのＰＹ７４と実施例３で得られたＰＹ７４スルホン酸基含有誘導体０．６ｇを、純水４５．０ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いて顔料分散液を得た。
【００９２】
顔料分散液４０ｇに、グリセリン８ｇ、プロピレングリコールモノブチルエーテル１ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１ｇ、純水３０ｇを添加してＰＹ７４とＰＹ７４スルホン酸基含有誘導体の合計濃度が５重量％のインクジェット用インク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。
【００９３】
（インク組成物の評価）
円錐平板型粘度計を用いて、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、４．８×１０−３Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は４．９ｍＰ・ｓであった。
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は５．９×１０−２Ｐａであり、最も大きいずり速度での粘度は４１．３ｍＰ・ｓであった。
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にして吐出試験をしたところ、ノズルから液滴が安定に吐出されず、試験終了後、ノズルの目詰まりが観察された。また、描画像に水滴を垂らしたところ、顕著な滲みが生じた。
【００９４】
【発明の効果】
本発明のインクジェット用インク組成物は、立体安定化効果を水中で有効に発揮させることにより、顔料微粒子の凝集を防ぎ、保存安定性に優れ、ノズルで目詰まりしにくく、長期に渡り安定なインクの吐出を実現できる。また、限外濾過膜、半透膜、逆浸透膜などを用いる煩雑な精製工程を経ることなく製造が可能である。このインクを用いて基材に描画した画像は、染料を用いた画像と比較して対オゾン性に優れ退色しにくい。