(57)【要約】【課題】  筆記面に筆記して得られる筆跡が、筆記面の色調により通常の染料や顔料により一般色を呈したり、或いは、金属光沢色を呈するため、意外性を有し、商品価値の高い筆記具用インキ組成物を提供する。【解決手段】  溶剤と、着色剤として染料及び／又は顔料と、透明性金属光沢顔料とを含んでなり、前記染料及び／又は顔料の最大吸収波長が、透明性金属光沢顔料の可視光域における最大透過波長の±３０ｎｍの範囲外に存在する筆記具用インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤と、着色剤として染料及び／又は顔料と、透明性金属光沢顔料とを含んでなり、前記染料及び／又は顔料の最大吸収波長が、透明性金属光沢顔料の可視光域における最大透過波長の±３０ｎｍの範囲外に存在することを特徴とする筆記具用インキ組成物。
【請求項２】
前記透明性金属光沢顔料は、透明性芯物質の表面を金属酸化物で被覆した顔料である請求項１記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項３】
前記透明性芯物質が天然雲母、合成雲母、ガラス、酸化アルミニウムから選ばれる請求項２記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項４】
前記透明性金属光沢顔料をインキ組成物中に１〜３０重量％含む請求項１乃至３のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用インキ組成物に関する。更に詳細には筆記面の色調により筆跡の色調が変化する筆記具用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より金属光沢顔料を含む筆記具用インキ組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記インキ組成物は金属光沢調の筆跡を描くことができるものの、その色調は単調であり、意外性に乏しいものであった。
【特許文献１】特開昭５８−１７６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、前記した筆跡の装飾性を更に高めようとするものであって、即ち、筆記面の色調によって一般色或いは金属光沢色の筆跡を択一的に視認できる筆記具用インキ組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、溶剤と、着色剤として染料及び／又は顔料と、透明性金属光沢顔料とを含んでなり、前記染料及び／又は顔料の最大吸収波長が、透明性金属光沢顔料の可視光域における最大透過波長の±３０ｎｍの範囲外に存在する筆記具用インキ組成物を要件とする。更には、前記透明性金属光沢顔料は、透明性芯物質の表面を金属酸化物で被覆した顔料であること、前記透明性芯物質が天然雲母、合成雲母、ガラス、酸化アルミニウムから選ばれること、前記透明性金属光沢顔料をインキ組成物中に１〜３０重量％含むこと等を要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、着色剤として染料及び／又は顔料と、透明性金属光沢顔料とを含み、且つ、染料及び／又は顔料の最大吸収波長が、透明性金属光沢顔料の可視光域における最大透過波長の±３０ｎｍの範囲外に存在することにより、筆記して得られる筆跡は紙面の色調により一般色を呈したり、或いは、金属光沢色を呈するため、意外性を有し、商品価値の高い筆記具用インキ組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
前記染料や顔料として、油性系インキに用いられる染料は、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。
水性系インキに用いられる染料は、水性媒体に溶解可能な酸性染料、塩基性染料、直接染料が全て使用可能である。
顔料としては、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料等が挙げられる。
前記染料や顔料の色調としては、黒色等の濃色ではないことが好ましい。濃色の場合は白色等、淡色の筆記面に筆記して得られる筆跡が金属光沢性を示し易く、よって、変化性を発現し難くなるからである。
【０００７】
前記透明性金属光沢顔料は、天然雲母、合成雲母、偏平ガラス片、薄片状酸化アルミニウム等から選ばれる透明性芯物質を金属酸化物で被覆したものが挙げられる。
【０００８】
天然雲母を芯物質とする透明性金属光沢顔料は、天然雲母粒子の表面に酸化チタンを被覆したもの、前記酸化チタンの上層に酸化鉄、染料又は顔料を被覆したもの等が有効であり、天然雲母の表面を４１〜４４重量％の酸化チタンで被覆した粒度が５〜５０μｍの金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を３０〜３８重量％の酸化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０重量％の非熱変色性有色顔料を被覆した粒度が５〜６０μｍの金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化チタンで被覆した粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸化チタンで被覆したメタリック色金属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０重量％の非熱変色性有色染顔料を被覆したメタリック色金属光沢顔料等が挙げられる。
前記天然雲母の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した顔料として具体的には、
メルク社製の商品名「イリオジン」品番：１００（粒度分布１０〜６０μｍ：シルバーパール）、１０３（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルスターリング、１１１（粒度分布１５μｍ未満：ルチルファインサテン、１２０（粒度分布５〜２５μｍ：ラスターサテン）、１２３（粒度分布５〜２５μｍ：ブライトラスターサテン）、１７３（粒度分布１〜５０μｍ：シルクパール）、２０１（粒度分布５〜２５μｍ：ルチルファインゴールド）、２０５（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルプラチナゴールド）、２１１（粒度分布５〜２５μｍ：ルチルファインレッド）、２１５（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルレッドパール）、２１７（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルカッパーパール）、２１９（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルライラックパール）、２２１（粒度分布５〜２５μｍ：ルチルファインブルー）、２２３（粒度分布５〜２５μｍ：ルチルファインライラック）、２２５（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルブルーパール）、２３１（粒度分布５〜２５μｍ：ルチルファインレッド）、２３５（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルグリーンパール）、
エンゲルハード社製の商品名「ルミナカラーズ」品番：ルミナゴールド（粒度分布１０〜４８μｍ：金色）、ルミナレッド（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックレッド）、ルミナレッドブルー（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックブルー）、ルミナアクアブルー（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックブルー）、ルミナグリーン（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックグリーン）、ルミナターコイズ（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックグリーン）等を例示できる。
【０００９】
合成雲母を芯物質とし、その表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料は、芯物質として天然雲母を用いた系に較べて不純物や鉄等の着色因子となる金属イオンの含有量が少なく、光輝性に優れ、キラキラ光る様相を呈すると共に、透明性も優れる。
前記顔料は、合成雲母の表面を被覆する金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢を呈する。
合成雲母としては、ＫＭｇ3 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）Ｆ2 が挙げられる。
前記雲母の形状は特定されないが、偏平形状や鱗片形状のものを例示できる。
合成雲母の表面を被覆する金属酸化物としては、チタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物を例示できるが、好適には酸化チタンを主成分とする金属酸化物が挙げられる。
前記顔料は平均の厚みが０．１〜５μｍであり、平均粒子径が２〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍのものが有効である。
前記合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した顔料として具体的には、日本光研工業（株）製の商品名「アルティミカ」品番：ＳＢ−１００（５〜３０μｍ：銀色）、ＳＤ−１００（１０〜６０μｍ：銀色）、ＳＥ−１００（１５〜１００μｍ：銀色）、ＳＦ−１００（４４〜１５０μｍ：銀色）、ＳＨ−１００（１５０〜６００μｍ：銀色）、ＹＢ−１００（５〜３０μｍ：金色）、ＹＤ−１００（１０〜６０μｍ：金色）、ＹＥ−１００（１５〜１００μｍ：金色）、ＹＦ−１００（４４〜１５０μｍ：金色）、ＲＢ−１００（５〜３００μｍ：メタリックレッド）、ＲＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックレッド）、ＲＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックレッド）、ＲＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックレッド）、ＲＢＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックパープル）、ＶＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックバイオレット）、ＢＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックブルー）、ＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックブルー）、ＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックブルー）、ＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックブルー）、ＧＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックグリーン）、ＧＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックグリーン）等を例示できる。
【００１０】
偏平ガラス片を芯物質とし、その表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料は、金属酸化物の被覆率により金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢を呈する。
前記偏平ガラス片の表面を金属酸化物で被覆した顔料として具体的には、鱗片状のガラス片を酸化チタンで被覆した日本板硝子（株）製の商品名「メタシャイン」ＭＣ５０９０ＲＳ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＲＹ（９０μｍ：金色）、ＭＣ５０９０ＲＲ（９０μｍ：赤色）、ＭＣ５０９０ＲＶ（９０μｍ：紫色）、ＭＣ５０９０ＲＢ（９０μｍ：青色）、ＭＣ５０９０ＲＧ（９０μｍ：緑色）、ＭＣ１０８０ＲＳ（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＲＹ（８０μｍ：金色）、ＭＣ１０８０ＲＲ（８０μｍ：赤色）、ＭＣ１０８０ＲＢ（８０μｍ：青色）、ＭＣ１０８０ＲＧ（８０μｍ：緑色）、ＭＣ１０４０ＲＳ（４０μｍ：銀色）、ＭＣ１０４０ＲＹ（４０μｍ：金色）、ＭＣ１０４０ＲＲ（４０μｍ：赤色）、ＭＣ１０４０ＲＢ（４０μｍ：青色）、ＭＣ１０４０ＲＧ（４０μｍ：緑色）、ＭＣ１０２０ＲＳ（２０μｍ：銀色）、ＭＣ１０２０ＲＹ（２０μｍ：金色）、ＭＣ１０２０ＲＲ（２０μｍ：赤色）、ＭＣ１０２０ＲＢ（２０μｍ：青色）、ＭＣ１０２０ＲＧ（２０μｍ：緑色）、ＭＣ１０８０ＲＳＳ１（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＲＹＳ１（８０μｍ：金色）等を例示できる。
【００１１】
薄片状酸化アルミニウムを芯物質とし、その表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料は、芯物質が天然雲母の系と比較して不純物の含有量が少なく、光輝性に優れている。
前記酸化アルミニウムの表面を被覆する金属酸化物としては、チタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物を例示できるが、好適には酸化チタンを主成分とする金属酸化物が適用され、前記金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、メタリック色等の金属色を呈する。
前記金属光沢顔料は平均の厚みが０．１〜５μｍであり、平均粒子径が２〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍのものが有効である。
前記薄片状酸化アルミニウムの表面を金属酸化物で被覆した顔料として具体的には、メルク社製の商品名「シラリック」品番：Ｔ５０−１０（１０〜３０μｍ：銀色）、Ｔ６０−１０ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：銀色）、Ｔ６０−２０ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：金色）、Ｔ６０−２１ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：メタリックレッド）、Ｔ６０−２３ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：メタリックブルー）、Ｔ６０−２４ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：メタリックグリーン）、Ｔ６０−２５ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：メタリックターコイズ）等を例示できる。
【００１２】
前記透明性金属光沢顔料は、芯物質を金属で被覆した金属光沢顔料、或いは、アルミニウムや真鍮等の金属光沢顔料のように透明性を有さない金属光沢顔料を用いた場合の筆跡とは異なり、紙面の色調が影響して金属光沢色が視認できる場合と、視認でき難い場合があり、視認でき難い場合には、染料及び／又は顔料の色調が視認されることになる。
これを説明すると、筆跡中に含まれる透明性金属光沢顔料によって視認される色調は、該透明性金属光沢顔料の下層に位置する筆記面の色調が影響して透明性金属光沢顔料の可視光線の波長の選択的干渉作用により生じる虹彩効果、透過効果と筆記面の色調が複雑に組み合わされて、多様なメタリック調の色調が視認される場合と、メタリック調を殆ど有しない色調が視認される場合がある。
これを天然雲母の表面を二酸化チタンで被覆した透明性金属光沢顔料について説明すると、前記透明性金属光沢顔料は、二酸化チタンの被覆層の厚みにより干渉時の反射光が変化する特性を有するため、例えば選択的に黄色の光を反射し、青色の光を透過する透明性金属光沢顔料は、筆記面が黒色の場合には透過する青色光は下地の黒色に吸収され、黄色光のみが反射して金色を呈する。一方、下地が白色の場合には、透過した青色光も下地の白色で反射し、黄色光のみならず青色光まで反射し、可視光線の全波長を反射することになるため、透明性金属光沢顔料の色調が視覚されず、該筆跡中に含まれる染料及び／又は顔料の色調が視認されることになる。
従って、黒色と白色の各筆記面に該インキ組成物を用いて筆記することにより、金色の筆跡と、一般染料及び／又は顔料の色調の筆跡が択一的に視認されることになる。
ここで、前記染料及び／又は顔料の最大吸収波長は、透明性金属光沢顔料の可視光域における最大透過波長の±３０ｎｍの範囲外に存在する必要がある。
染料及び／又は顔料の最大吸収波長が透明性金属光沢顔料の可視光域における最大透過波長の±３０ｎｍの範囲内にあると、透明性金属光沢顔料が選択的に反射する光の色調と、染料及び／又は顔料が呈する色調が近似色となるため、黒色と白色の各筆記面に筆記して得られる筆跡の色調は近似した色となり、変化性を示し難くなり、具体的には、選択的に黄色の光を反射し、最大透過波長が４４０ｎｍ（青色）の透明性金属光沢顔料と、最大吸収波長が４１１ｎｍの黄色を呈する染料を組み合わせて用いると、筆記面が黒色の場合には透明性金属光沢顔料による金色が視認され、筆記面が黒色の場合には染料による黄色が視認されることになり、意外性を付与でき難くなる。
なお、前記透明性金属光沢顔料は、インキ組成物中１〜３０重量％含むことが好ましい。
１重量％未満では筆跡の濃度が不十分となり、鮮明な金属光沢色の筆跡を視認でき難くなる。また、３０重量％を越えると筆跡が白みを有して明瞭金属光沢調の筆跡を形成でき難くなる。
【００１３】
本発明のインキ組成物は、着色剤として染料及び／又は顔料と、透明性金属光沢顔料を溶剤中に溶解又は分散させたものが有効である。
前記インキ組成物として具体的には、剪断減粘性付与剤を含む剪断減粘性インキや、水溶性高分子凝集剤により顔料や透明性金属光沢顔料を緩やかな凝集状態に懸濁させた凝集性インキ、粘度が数ｍＰａ・ｓ程度の低粘度インキが挙げられる。
【００１４】
溶剤としては、油性系インキの場合は有機溶剤、水系インキの場合は水と必要により水溶性有機溶剤が用いられる。
油性系インキに用いられる有機溶剤としては、従来より汎用の溶剤を使用でき、インキ組成中４０乃至８０重量％の範囲で用いられる。
前記有機溶剤としては、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等を例示できる。
【００１５】
また、有機溶剤として揮発し易い２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇの溶剤を主溶剤として用いると、筆跡の乾燥性に優れる。
蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤としては、エチルアルコール（４５）、ｎ−プロピルアルコール（１４．５）、イソプロピルアルコール（３２．４）、ｎ−ブチルアルコール（５．５）、イソブチルアルコール（８．９）、ｓｅｃ−ブチルアルコール（１２．７）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（３０．６）、ｔｅｒｔ−アミルアルコール（１３．０）等のアルコール系有機溶剤、
エチレングリコールモノメチルエーテル（８．５）、エチレングリコールジエチルエーテル（９．７）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（６．０）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（７．６）等のグリコールエーテル系有機溶剤、
ｎ−ヘプタン（３５．０）、ｎ−オクタン（１１．０）、イソオクタン（４１．０）、メチルシクロヘキサン（３７．０）、エチルシクロヘキサン（１０．０）、トルエン（２４．０）、キシレン（５．０〜６．０）、エチルベンゼン（７．１）等の炭化水素系有機溶剤、
メチルイソブチルケトン（１６．０）、メチルｎ−プロピルケトン（１２．０）、メチルｎ−ブチルケトン（１２．０）、ジ−ｎ−プロピルケトン（５．２）等のケトン系有機溶剤、
蟻酸ｎ−ブチル（２２．０）、蟻酸イソブチル（３３．０）、酢酸ｎ−プロピル（２５．０）、酢酸イソプロピル（４８．０）、酢酸ｎ−ブチル（８．４）、酢酸イソブチル（１３．０）、プロピオン酸エチル（２８．０）、プロピオン酸ｎ−ブチル（４５．０）、酪酸メチル（２５．０）、酪酸エチル（１１．０）等のエステル系有機溶剤を例示できる。
なお、括弧内の数字は２０℃におけるそれぞれの有機溶剤の蒸気圧を示す。
【００１６】
溶剤として水を用いた水性系インキの場合は、水と相溶性のある水溶性有機溶剤を添加することもできる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００１７】
樹脂として、ケトン樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルピロリドン、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルローズ誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等を用いることもでき、紙面への固着性や粘性付与のために用いることができる。
【００１８】
更に、必要により剪断減粘性付与剤を添加することもできる。
前記剪断減粘性付与剤を添加することによって、着色剤の凝集、沈降を抑制することができると共に、筆跡の滲みを抑制することができる。
更に、前記インキを充填する筆記具がボールペン形態の場合、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
尚、前記剪断減粘性付与剤を添加したインキ組成物の粘度は、油性系インキの場合、２０℃でのＥ型粘度計による３．８４Ｓ-1の剪断速度におけるインキ粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であり、且つ、剪断減粘指数が０．３〜０．９であることが好ましく、水性系インキの場合、２０℃でのＥ型回転粘度計による３．８４Ｓ-1の剪断速度におけるインキ粘度が２０〜３００ｍＰａ・ｓを示し、且つ、剪断減粘指数が０．１〜０．９を示すことが好ましい。
前記した粘度範囲及び剪断減粘指数を示すことによって、更にインキ漏れだし、インキの逆流を防止することができる。
なお、剪断減粘指数（ｎ）は、剪断応力値（Ｔ）及び剪断速度値（ｊ）の如き粘度計による流動学測定から得られる実験式Ｔ＝Ｋｊn （Ｋは非ニュートン粘性係数）にあてはめることによって計算される値である。
【００１９】
溶剤として有機溶剤を用いた油性系インキの場合は、架橋型アクリル樹脂、架橋型アクリル樹脂のエマルションタイプ、非架橋型アクリル樹脂、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス等のワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、オクチル酸、ラウリン酸のアルミニウム塩等の脂肪酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、Ｎ−アシルアミノ酸系化合物、スメクタイト系無機化合物、モンモリロナイト系無機化合物、ベントナイト系無機化合物、ヘクトライト系無機化合物、シリカ等を例示できる。
溶剤として水を用いた水性系インキの場合は、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アミド等のＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキル又はジアルケニルスルホコハク酸の塩類。Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤の混合物、ポリビニルアルコールとアクリル系樹脂の混合物を例示できる。
なお、前記剪断減粘性付与剤は併用することもできるし、ポリマーについては樹脂として用いることもできる。
【００２０】
本発明のインキ組成物をボールペンに充填して用いる場合は、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等の潤滑剤を添加してボール受け座の摩耗防止効果を付与することが好ましい。
【００２１】
その他、水系インキの場合は必要に応じて炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、還元又は非還元デンプン加水分解物、トレハロース等のオリゴ糖類、ショ糖、サイクロデキストリン、ぶどう糖、デキストリン、ソルビット、マンニット、ピロリン酸ナトリム等の湿潤剤、消泡剤、分散剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系の界面活性剤を使用してもよい。
【００２２】
前記インキ組成物は、チップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填して実用に供される。
マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
ボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接している構造のボールペンを例示できる。
【００２３】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．３〜３ｍｍ径程度のものが適用できる。
なお、本発明のインキを充填する筆記具は、ボールと同様の転動作用により筆跡を形成させる、ローラー等の転動機構を筆記先端部に備えたものを含む。
【００２４】
インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
更に、インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２５】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
【００２６】
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
なお、前記ボールペンやマーキングペンの形態は前述したものに限らず、相異なる形態のペン体を装着させたり、相異なる色調のインキを導出させるペン体を装着させたツインタイプの筆記具であってもよい。
【実施例】
【００２７】
以下の表に各実施例の配合を記す。
【表１】
2005239908.tif 000002
【００２８】
表中の原料の内容を注番号に従って説明する。
（１）天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した透明性金属光沢顔料〔メルクジャパン（株）製、商品名：イリオジン２１１  Ｒｕｔｉｌｅ  Ｆｉｎｅ  Ｒｅｄ、粒子径５〜２５μｍ、メタリックレッド）
（２）天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した透明性金属光沢顔料〔メルクジャパン（株）製、商品名：イリオジン２１９  Ｒｕｔｉｌｅ  Ｌｉｌａｃ  Ｐｅａｒｌ、粒子径１０〜６０μｍ、メタリックバイオレット）
（３）天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した透明性金属光沢顔料〔メルクジャパン（株）製、商品名：イリオジン２２１  Ｒｕｔｉｌｅ  Ｆｉｎｅ  Ｂｌｕｅ、粒子径５〜２５μｍ、メタリックブルー）
（４）天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した透明性金属光沢顔料〔メルクジャパン（株）製、商品名：イリオジン２３１  Ｒｕｔｉｌｅ  Ｆｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ、粒子径５〜２５μｍ、メタリックグリーン）
（５）天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した透明性金属光沢顔料〔メルクジャパン（株）製、商品名：イリオジン２０１  Ｒｕｔｉｌｅ  Ｆｉｎｅ  Ｇｏｌｄ、粒子径５〜２５μｍ、ゴールド）
（６）オリエント化学工業（株）製、商品名：ウォーターブルー１０６Ｌ
（７）オリエント化学工業（株）製、商品名：フィスコブルー６６５
（８）住友化学  （株）製、商品名：アシッドイエローＰＹ
（９）保土谷化学（株）製、商品名：サンセットイエローＦＣＦ
（１０）バイエル社製、商品名：スペシャルイエローＮＳ
（１１）保土谷化学（株）製、商品名：エオシンＧＨ３５％−Ｌ
（１２）オリエント化学工業（株）製、商品名：ウォーターピンク２
（１３）オリエント化学工業（株）製、商品名：ウォーターオレンジ１８
（１４）日弘ビックス（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（４７％）のブチラール樹脂分散体
（１５）ジョンソンポリマー（株）製、商品名：ジョンクリル６１Ｊ、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩３０．５％水溶液
（１６）荒川化学工業（株）製、商品名：マルキード３３
（１７）荒川化学工業（株）製、商品名：タマノル９０３
（１８）剪断減粘性付与剤、三晶（株）製、商品名：レオザン、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体、２％水溶液
（１９）防黴剤、ゼネカ（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２
【００２９】
マーキングペンの作製
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体内に、実施例１、４、５の各インキを含浸させて軸胴内に収容し、軸筒先端部に装着させたポリエステル繊維の樹脂加工ペン体と接続状態に組み立ててマーキングペンを作製した。
【００３０】
ボールペンの作製
実施例２、３、６の各インキを内径３．３ｍｍのポリプロピレン製パイプに０．８ｇ吸引充填し、樹脂製ホルダーを介して０．７ｍｍステンレス鋼ボールを先端に抱持したボールペンチップと連結させた。
次いで前記ポリプロピレン製パイプの後部より、ポリブテンを主成分とする粘弾性を有するインキ逆流防止体（液栓）を充填した後、軸胴、口金、尾栓、キャップを組み付けてボールペンを得た。
【００３１】
筆記試験
前記各マーキングペン及びボールペンを用いて黒色の紙面と白色の紙面に筆記した。
以下の表に、インキ中に含まれる透明性金属光沢顔料の最大透過波長、染料又は顔料の最大吸収波長、各紙面の形成された筆跡の色調を示す。
【００３２】
【表２】
2005239908.tif 000003