(57)【要約】【課題】  有機電子写真感光体における電子輸送材料として好適な新規化合物と、それを用いた、従来よりも高感度の電子写真感光体を提供する。【解決手段】下記式（１）で表されるナフトキノン化合物。2005053868.tif 000019  [式中、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、単結合を表し、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に置換または未置換のアリール基を表し、Ｘ１、Ｘ２が同一である場合には、Ａｒ１、Ａｒ２の置換基は必ずハロゲン原子を含む。  また、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアリールチオ基、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルキルオキシ基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表す。]【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるナフトキノン化合物。
【化１】
2005053868.tif 000018
[式中、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、単結合を表し、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に置換または未置換のアリール基を表し、Ｘ１、Ｘ２が同一である場合には、Ａｒ１、Ａｒ２の置換基は必ずハロゲン原子を含む。
また、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアリールチオ基、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルキルオキシ基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表す。]
【請求項２】
導電性基体上に感光層が設けられた電子写真感光体において、該感光層中に、請求項１記載の化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】
請求項２記載の電子写真感光体を備えた電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナフトキノン誘導体および、該化合物を用いた電子写真感光体、さらに詳しくは、静電式複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等の画像形成装置に用いられる電子写真感光体、ならびに該感光体を備えた電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電子写真感光体（ＯＰＣ）は、近年、無公害、低コスト、材料選択の自由度から感光体特性を様々に設計できるなどの観点から、広く実用化されている。OPCの感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを積層させた積層型の感光体、いわゆる機能分離型の感光体や、電荷発生剤と電荷輸送剤とを単一の感光層中に分散させた、いわゆる単層型の感光体などが提案されている。
これらの感光体に使用される電荷輸送剤にはキャリヤ移動度が高いことが要求されているが、キャリヤ移動度が高い電荷輸送剤のほとんどが正孔輸送性であるため、実用に供されているOPCは、機械的強度の観点から、最外層に電荷輸送層が設けられた負帯電プロセスの積層型感光体に限られている。しかし、負帯電プロセスのOPCは負極性コロナ放電を利用するため、正極性のそれに比べて不安定であり、かつオゾンの発生量が多いので感光体を劣化させる原因となり、また使用環境への悪影響などが問題となっている。
そこで、このような問題点を解決するためには正帯電プロセスで使用できるOPCが有効である。そのためには、電荷輸送剤として電子輸送剤を使用することが必要であり、例えば特許文献１には、ジフェノキノン構造またはベンゾキノン構造を有する化合物を電子写真感光体用の電子輸送剤として使用することが提案されている。また、特許文献２には、ベンゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物を電子写真感光体用の電子輸送剤として使用することが提案されている。特許文献３には、類似のナフトキノン誘導体が電子写真感光体用の電子輸送剤として使用することが提案されている。
【０００３】
しかしながら、従来のジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ベンゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物、ナフトキノン誘導体などの電子輸送剤は、結着樹脂との相溶性が低いため、析出する等の問題がある。そのために、感光層中に分散できる量が制限されてしまうので、ホッピング距離が長くなり低電界での電子移動が生じ難い。
また、従来の電子輸送剤は電荷発生剤とのエネルギー準位のマッチングが困難であり、電荷発生剤から電子輸送剤への電子注入が不十分である。そのために、、従来の電子輸送剤を含有する感光体は残留電位が高くなり、感度が不十分になるという問題がある。
従って、従来の電子輸送剤を含有する感光体は電子輸送能に優れた感光体とすることが困難であった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１−２０６３４９号公報
【特許文献２】特開平５−１４２８１２号公報
【特許文献３】特開平１０−２５１１９４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明の目的は、上記した技術的課題を解決し、有機電子写真感光体における電子輸送剤として好適な新規化合物と、該化合物を用いた従来よりも高感度の電子写真感光体とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、一般式（１）で示されるナフトキノン化合物が、樹脂への分散性が良好であり、かつ薄膜形成性や電子輸送性に優れており、電子写真感光体における電子輸送剤として使用することにより、高感度で高性能な素子が作製可能であることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、
（１）一般式（１）で示されるナフトキノン化合物。
【０００７】
【化１】
2005053868.tif 000002
【０００８】
[式中、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、単結合を表し、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に置換または未置換のアリール基を表し、、Ｘ１、Ｘ２が同一である場合には、Ａｒ１、Ａｒ２の置換基は必ずハロゲン原子を含む。
また、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアリールチオ基、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルキルオキシ基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表す。]
（２）導電性基体上に感光層が設けられた電子写真感光体において、該感光体層中に、上記化合物が含有されていることを特徴とする電子写真感光体。
（３）上記電子写真感光体を備えた電子写真装置。
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により得られる新規ナフトキノン化合物は電子輸送性に優れ、該化合物を電子写真感光体に用いた場合には、樹脂への分散性が改善されつつ、かつ電気特性、繰り返し安定性にも優れた高耐久性の電子写真感光体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、一般式（１）の結合子Ｘ１、Ｘ２について説明する。Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、単結合を表す。エネルギー準位をマッチングさせるためには、硫黄原子がより好ましい。また、結着樹脂との相溶性を高くするためには、Ｘ１とＸ２は異なる組み合わせの方が好ましい。
【００１１】
次に、一般式（１）のＡｒ１、Ａｒ２について説明する。それぞれ独立に置換または未置換のアリール基を表す。
【００１２】
未置換のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、チエニル基、ビチエニル基などが挙げられる。
置換されたアリール基における具体的な置換基としては、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基などの他に、炭素数１〜４の置換基を有してもよいアルキル基や炭素数１〜６の置換基を有してもよいアルコキシ基などが挙げられる。なお、これらの置換基の置換位置については特に限定されない。
ただし、Ｘ１、Ｘ２が同一である場合には、Ａｒ１、Ａｒ２の置換基は必ずハロゲン原子を含む。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができるが、電荷輸送特性を考慮すると、フッ素原子、塩素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【００１３】
さらに、一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ４について説明する。Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアリールチオ基、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルキルオキシ基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未置換のアラルキル基からなる郡より選ばれる基である。
【００１４】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができるが、電荷輸送特性を考慮すると、フッ素原子、塩素原子が好ましい。
【００１５】
未置換のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、チエニル基、ビチエニル基などが挙げられる。置換されたアリール基の具体的な置換基としては、上述のＡｒ１、Ａｒ２における置換されたアリール基において例示されたものと同様の置換基が挙げられる。
【００１６】
未置換のアリ−ルオキシ基としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、ビフェニルオキシ基、チエニルオキシ基、ビチエニルオキシ基などが挙げられる。置換されたアリールオキシ基の具体的な置換基としては、上述のＡｒ１、Ａｒ２における置換されたアリール基において例示されたものと同様の置換基が挙げられる。
【００１７】
未置換のアリールチオ基としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ビフェニルチオ基、チエニルチオ基、ビチエニルチオ基などが挙げられる。置換されたアリールチオ基の具体的な置換基としては、上述のＡｒ１、Ａｒ２における置換されたアリール基において例示されたものと同様の置換基が挙げられる。
【００１８】
未置換のアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基の直鎖状のものと、ｉ―プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基の分岐状のものが好ましい。置換されたアルキル基の具体的な置換基としては、上述のＡｒ１、Ａｒ２における置換されたアリール基において例示されたものと同様の置換基が挙げられる。
【００１９】
未置換のアルキルオキシ基としては、炭素数１〜６のアルキルオキシ基が好ましい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、i-プロポキシ基、ブトキシ基、i-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基が好ましい。置換されたアルキルオキシ基の具体的な置換基としては、上述のＡｒ１、Ａｒ２における置換されたアリール基において例示されたものと同様の置換基が挙げられる。
【００２０】
未置換のアルキルチオ基としては、炭素数１〜６のアルキルチオ基が好ましい。具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基が好ましい。置換されたアルキルチオ基の具体的な置換基としては、上述のＡｒ１、Ａｒ２における置換されたアリール基において例示されたものと同様の置換基が挙げられる。
【００２１】
未置換のアラルキル基としては、炭素数６〜１４のアラルキル基が好ましい。具体的には、ベンジル基、１−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基、６−フェニルヘキシル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、フェネチル基が好ましい。置換されたアラルキル基の具体的な置換基としては、上述のＡｒ１、Ａｒ２における置換されたアリール基において例示されたものと同様の置換基が挙げられる。
【００２２】
以下に、前記一般式（１）で示される化合物の具体例を挙げるが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００２３】
【表１】
2005053868.tif 000003
【００２４】
【表２】
2005053868.tif 000004
【００２５】
【表３】
2005053868.tif 000005
【００２６】
【表４】
2005053868.tif 000006
【００２７】
【表５】
2005053868.tif 000007
【００２８】
【表６】
2005053868.tif 000008
【００２９】
本発明のキノン化合物の合成法は特に限定されるものではないが、公知の合成方法により、例えば下記反応式に示されるとおり合成される。すなわち、４−フルオロチオフェノキシド銅（Ｉ）と芳香族ハロゲン体との反応により得られる。
【００３０】
４−フルオロチオフェノキシド銅（Ｉ）は、例えば、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，４９２７−４９３１（１９５９）に記載の方法で製造することができる。具体的には、４−フルオロチオフェノールと酸化銅（Ｉ）をメタノールやエタノールなどのアルコール系溶媒中で還流させることにより得ることができる。
４−フルオロチオフェノキシド銅（Ｉ）の使用量は、芳香族ハロゲン体に対して１〜３当量、好ましくは１．１〜２．５当量である。
【００３１】
反応温度は、１００〜２００℃の範囲であり、好ましくは１３０〜１８０℃の範囲である。反応温度が１８０℃を超えると副生成物が増加し、目的とする化合物の収率が低下する。また、反応温度が１００℃よりも低いと反応速度が遅く実用的でない。
【００３２】
【化２】
2005053868.tif 000009
【００３３】
反応溶媒は極性有機溶媒を用いることが好ましい。極性有機溶剤としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
【００３４】
本発明の有機電子写真感光体の実施形態について、図面を参照しながら説明する。図１は本発明の感光体の一実施例を示す概念図である。１は導電性基体、２は下引き層、３は感光層、４は保護層であり、下引き層２と保護層４は必要に応じて設けられる。感光層３は、電荷発生機能と電荷輸送機能を併せ持ち、一つの層で両方の機能を有する単層型や、電荷発生層と電荷輸送層とに分離した積層型がある。
【００３５】
本発明の電子写真感光体は、単層型および積層型のいずれにも適用できるが、本発明のナフトキノン化合物（１）の使用による効果は単層型感光体において顕著に現れる。単層型感光体は、導電性基体上に、少なくとも、電子輸送剤であるキノン化合物（１）と電荷発生剤と樹脂バインダーとを含有する単一の感光層を設けたものである。係る単層型の感光層は、単独の構成で正負いずれの帯電にも対応できるが、負極性コロナ放電を用いる必要のない正帯電で使用するのが好ましい。この単層型感光体は、層構成が簡単で生産性に優れていること、感光層の被膜欠陥が発生するのを抑制できること、層間の界面が少ないので光学的特性を向上できること、等の利点を有する。
【００３６】
一方、積層型感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とをこの順で、あるいは逆の順で積層したものである。但し、電荷発生層は電荷輸送層に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成するのが好ましい。
【００３７】
導電性基体１は、感光体の電極としての機能と同時に他の各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状のいずれでもよく、材質的には鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属単体、上記金属が蒸着またはラミネートされて導電処理を施したプラスチック材料、あるいはヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。
【００３８】
下引き層２は、必要に応じて設けることができ、樹脂を主成分とする層やアルマイト等の酸化皮膜などからなり、導電性基体から感光層への不要な電荷注入を阻止、基体表面の欠陥被覆、感光層の接着性向上等の目的で必要に応じて設けられる。下引き層用の樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。また、樹脂バインダー中には、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫化バリウム、硫化カルシウム等の金属硫化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、金属酸化物微粒子等を含有してもよい。
下引き層の膜厚は、下引き層の配合組成にも依存するが、繰り返し連続使用したときに残留電位が増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定できる。
【００３９】
感光層３は、機能分離型の場合は、電荷発生層と電荷輸送層の主として２層からなり、単層型の場合は１層からなる。電荷発生層は、有機光導電性物質を真空蒸着または有機光導電性物質の粒子を樹脂バインダー中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層への注入性が重要であり、電場依存性が少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。
【００４０】
電荷発生層は、電荷発生剤を主体としてこれに電荷輸送剤などを添加して使用することも可能である。電荷発生剤として、フタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料等を用いることができ、またこれらの顔料を組み合わせて用いてもよい。特にアゾ顔料としては、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジメチルフェニル）−３，４：９，１０−ペリレンビス（カルボキシイミド）、フタロシアニン系顔料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンが好ましく、更には、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、アモルファスチタニルフタロシアニンが好ましい。
【００４１】
また、上記例示の電荷発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンターやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば無金属フタロシアニンやチタニルフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。
【００４２】
一方、ハロゲンランプ等の白色光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、ペリレン顔料やビスアゾ顔料などが好適に用いられる。
【００４３】
電荷発生層用の樹脂バインダーとしては、従来より感光層に使用されている種々の樹脂バインダーを使用することができる。例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。
【００４４】
電荷輸送層は樹脂バインダー中に電荷輸送剤を分散させた材料からなる塗膜であり、暗所では絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入される電荷を輸送する機能を発揮する。
【００４５】
電荷輸送剤としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキサゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、スチリル化合物、ポリビニルカルバゾール、ポリシラン等の正孔輸送剤または、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水コハク酸、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４−ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ｏ−ニトロ安息香酸、トリニトロフルオレノン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン、スチルベンキノン等の電子輸送剤を使用することが可能である。例えば、以下に（Ｂ−１）〜（Ｂ−１５）で示される構造式の化合物が用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
【表７】
2005053868.tif 000010
【００４７】
【表８】
2005053868.tif 000011
【００４８】
【表９】
2005053868.tif 000012
【００４９】
電荷輸送層用の樹脂バインダーとしては、従来より感光層に使用されている種々の樹脂バインダーを使用することができる。例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。特には、以下に示す構造単位（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）を１種または２種以上を有するポリカーボネート樹脂や、ポリエステル樹脂が適している。
【００５０】
【表１０】
2005053868.tif 000013
【００５１】
これらの感光層中には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の種々の添加剤を含有させることもできる。具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕獲剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えば、テレフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用しても良い。
【００５２】
保護層４は、耐刷性を向上させること等を目的とし、必要に応じ設けることができ、樹脂バインダーを主成分とする層や、アモルファスカーボン等の無機薄膜からなる。また樹脂バインダー中には、導電性の向上や、摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、金属酸化物微粒子、または４フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を含有してもよい。また、電荷輸送性を付与する目的で、上記感光層に用いられる電荷輸送物質、電子受容物質や、本発明の新規ナフトキノン化合物を含有させることもできる。
【００５３】
次に、本発明の電子写真感光体の製造方法について説明する。本発明における単層型感光体は、一般式（１）で表されるナフトキノン化合物（電子輸送剤）、電荷発生剤、樹脂バインダー、さらに必要に応じて正孔輸送剤を適当な溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成される。
【００５４】
上記単層感光体において、電荷発生剤は、樹脂バインダー１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すれば良い。電子輸送剤は、樹脂バインダー１００重量部に対して５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１００重量部の割合で配合すれば良い。また、正孔輸送剤は、樹脂バインダー１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは２５〜２００重量部の割合で配合すればよい。なお、電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合において、電子輸送剤と正孔輸送剤との総量は、樹脂バインダー１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部とするのが適当である。
単層型感光体における感光層の膜厚は、実用的に有効な表面電位を維持するためには、５〜８０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍである。
【００５５】
本発明における積層型感光体は、まず導電性基体上に、蒸着または塗布などの手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、一般式(1) で表されるキノン化合物（電子輸送剤）と樹脂バインダーとを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成することによって作製される。
【００５６】
上記積層型感光体において、電荷発生層を構成する電荷発生剤と樹脂バインダーとは、種々の割合で使用することができるが、樹脂バインダー１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部とするのが適当である。
【００５７】
電荷輸送層を構成する電子輸送剤と樹脂バインダーとは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、樹脂バインダー１００重量部に対して、電子輸送剤を１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２００樹脂の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層に、所定の酸化還元電位を有する他の電子輸送剤を含有させる場合は、当該他の電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部とするのが適当である。
【００５８】
積層型感光体における感光層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が５〜８０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度である。単層型感光体においては、導電性基体と感光層との間に、また積層型感光体においては、導電性基体と電荷発生層との間、導電性基体と電荷輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
【００５９】
前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、樹脂バインダー等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【００６０】
上記分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されない。
実施例１  （例示化合物（１）の合成）
２、３−ジブロモ−１、４−ナフトキノン５．０ｇ（０．０１５８ｍｏｌ）、Ｆ−Ｃ６Ｈ４−SＣｕ  ５．０ｇ、ＤＭＩ１００ｍｌを装入した反応器を１３０℃で２時間加熱した。冷却後、濾過を行なって不溶分を取り除き、トルエン／水を加えて抽出を行ない、Na2SO４を用いて乾燥した。濾液を濃縮して、赤褐色の固体３．５１ｇを得た。
得られた固体をトルエンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーを行ない、オレンジ色の固体を得た。これを再結晶精製を行い、オレンジ色の針状結晶を得た。収量：１．７８ｇ。収率：２７．０％。融点：１７８．４℃。
【００６２】
実施例２  （例示化合物（３）の合成）
２、３−ジブロモ−１、４−ナフトキノン４．０ｇ（０．０１２７ｍｏｌ）、Ｃ６Ｆ５−SＣｕ  ５．７ｇ、ＤＭＩ１００ｍｌを装入した反応器を１３０℃で６時間加熱した。冷却後、濾過を行なって不溶分を取り除き、トルエン／水を加えて抽出を行ない、Na2SO４を用いて乾燥した。濾液を濃縮して、褐色の固体７．６０ｇを得た。
得られた固体をトルエン／ヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーを行ない、黄色の固体を得た。これを再結晶精製を行い、黄色の針状結晶を得た。収量：２．９７ｇ。収率：４２．２％。融点：２１４．０℃。
【００６３】
実施例３  （単層型電子写真感光体の評価）
《単層型電子写真感光体の作製》
電荷発生剤としてα型ＴｉＯ２フタロシアニン、ホール輸送剤として例示化合物（Ｂ−８）、電子輸送剤として例示化合物（Ａ−５４）を選択し、樹脂バインダーおよび溶媒と共に以下に示す割合で配合し、ボールミルで５０時間混合分散した。
（成分）                                    （重量部）
電荷発生剤                                          ５
ホール輸送剤                                      ５０
電子輸送剤                                        ３０
樹脂バインダー（ポリカーボネート）              １００
溶媒（テトラヒドロフラン）                      ８００
この分散液を、表面を鏡面処理した３０ｍｍ径のアルミニウム製ドラム（導電性基材）表面上に、ディップコート法にて塗工、乾燥して単層型電子写真感光体を作製した。
得られた電子写真感光体の実用性を検証するために、正帯電型の電子写真感光体を使用する市販のレーザープリンター（ブラザー工業社製ＨＬ−７３０）に搭載し、常温常湿環境（２０℃５０％ＨＲ）下、Ａ４横方向に５０００枚連続印字後の印字サンプルに対して、目視観察により、画質および耐久性の評価を行った。
【００６４】
実施例４  （有機電子写真感光体の評価）
実施例３で使用した電子輸送材料（例示化合物（Ａ−５４））を例示化合物（Ａ−１６）で示されるキノン化合物に代えた以外は実施例３と同様に感光体を作製した。結果を表１にまとめた。
【００６５】
比較例１
有機電子写真感光体の評価
実施例３で使用した電子輸送材料（例示化合物（Ａ−５４））を下記式（ａ）で示されるジフェノキノン化合物（東京化成工業（株）製）に代えた以外は実施例１と同様に感光体を作製した。
【００６６】
【化３】
2005053868.tif 000014
【００６７】
【表１１】
2005053868.tif 000015
【００６８】
実施例５  （積層型電子写真感光体の評価）
《積層型電子写真感光体の作製》
電荷発生剤としてα型ＴｉＯ２フタロシアニン１００重量部、樹脂バインダーとしてポリビニルブチラール１００重量部、溶媒（テトラヒドロフラン）２０００重量部をボールミルで５０時間混合分散し、電荷発生層用の塗布液を調製した。この塗布液を、表面を鏡面処理した３０ｍｍ径のアルミニウム製ドラム（導電性基材）表面上に、ディップコート法にて塗工、１００℃で６０分間熱風乾燥させて電荷発生層を形成した。
次いで、電子輸送材剤として例示化合物（Ａ−１）１００重量部、樹脂バインダーとしてポリカーボネート１００重量部、溶媒（トルエン）８００重量部をボールミルで５０時間混合分散し、電荷輸送層用の塗布液を調製した。そして、この塗布液を上記電荷発生層上にディップコート法にて塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥させて電子輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。結果を表２にまとめた。
【００６９】
比較例２  （有機電子写真感光体の評価）
実施例５で使用した電子輸送剤（例示化合物（Ａ−１））を下記式（ｂ）で示される化合物に代えた以外は実施例５と同様に感光体を作製した。結果を表２にまとめた。
【００７０】
【化４】
2005053868.tif 000016
【００７１】
【表１２】
2005053868.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明により得られる新規ナフトキノン化合物は電子輸送性に優れ、該化合物を電子写真感光体に用いた場合には、樹脂への分散性が改善されつつ、かつ電気特性、繰り返し安定性にも優れた高耐久性の電子写真感光体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】本発明に係る電子写真感光体の模式的断面図である。
【符号の説明】
【００７４】
１：導電性基体
２：下引き層
３：感光層
４：保護層
【図１】
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