(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた耐光性および耐熱性を有するローダミン化合物を提供すること、および青色ないし青緑色から赤色への色変換において、分解に対する安定性が高く、かつ含有量を大きくしても色変換効率が高い色変換色素を含む色変換層の提供。【解決手段】以下に示す構造を有するローダミン化合物。およびそれを含むフィルム、光学フィルター。ならびに該ローダミン化合物とバインダーとを含む色変換層、およびそれを用いた色変換フィルタ、色変換発光デバイス。2005002290.tif 000030（Ｒ１〜Ｒ１１は水素、置換アルキル基等を表わす）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）で表されるローダミン化合物。
【化１】
2005002290.tif 000028
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に水素原子又はキサンテン環と結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜８の炭化水素基を表し；Ｒ５、Ｒ６は、各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ７は、ヒドロキシル基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；Ｒ８は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ９、Ｒ１０は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ１１は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ１１が２以上の場合は同一でも異なってもよく；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜４の整数を表し；ｒは０〜４の整数を表す。）
【請求項２】
下記一般式（ＩＩ）で表されるローダミン化合物。
【化２】
2005002290.tif 000029
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に水素原子又はキサンテン環と結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜８の炭化水素基を表し；Ｒ７は、ヒドロキシル基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；Ｒ８は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ９、Ｒ１０は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ１１は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ１１が２以上の場合は同一でも異なってもよく；Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立に水素原子又はメチル基を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜４の整数を表し；ｒは０〜４の整数を表す。）
【請求項３】
Ｒ９、Ｒ１０が、各々独立に水素原子；炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基；又はヒドロキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基から選ばれる基である請求項１または２に記載のローダミン化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のローダミン化合物を含有してなるフィルム。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のローダミン化合物を含有してなる光学フィルター。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のローダミン化合物とバインダーとを含有することを特徴とする色変換層。
【請求項７】
透明基板と、１つまたは複数の色変換層とを含み、前記色変換層の少なくとも１つは請求項６に記載の色変換層であることを特徴とする色変換フィルタ。
【請求項８】
発光部と、請求項７に記載の色変換フィルタとを含むことを特徴とする色変換発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性に優れる新規なローダミン化合物に関する。また、本発明は、該化合物を含有してなるフィルム及び該フィルムを用いた画像表示用光学フィルターに関する。より詳細には、本発明は、高精細で、耐環境性および生産性に優れた多色表示を可能とする色変換フィルタに関する。詳細には、イメージセンサー、パーソナルコンピューター、ワードプロセッサー、テレビ、ファクシミリ、オーディオ、ビデオ、カーナビゲーション、電気卓上計算機、電話機、携帯端末機ならびに産業用計測器等の表示用の色変換フィルタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ローダミンＢ、ローダミンＧ、ローダミン６Ｇ、ローダミン３Ｂ、ローダミンＦ、ローダミン１０１、ローダミン１１０、ローダミン１１６、ベーシックバイオレット１１、ベーシックバイオレット２等に代表されるローダミン化合物は、５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲に強度の大きい吸収を示すこと、オレンジ〜赤紫色を呈することから、光吸収剤、光学記録材料等の光学要素や色素として広く用いられている。
【０００３】
ローダミン化合物は、色素母核であるカチオンとアニオンから形成される塩化合物であり、アニオンとしては一般的に塩素アニオンや過塩素酸アニオン等の無機アニオンが用いられるが、これらを有するローダミン化合物は耐光性や耐熱性が不十分であった。また、フェニルスルホン酸誘導体アニオン、テトラアリールホウ素アニオンを用いたローダミン化合物が報告されているが、耐熱性について十分に満足できるものではなかった（特許文献１参照）。
【０００４】
一方、近年、有機ＥＬ素子は実用化に向けての研究が活発に行われている。有機ＥＬ素子は定電圧で高い電流密度が実現できるため、無機ＥＬ素子またはＬＥＤと比較して高い発光輝度および発光効率を実現することが期待され、特に「美・軽・薄・優」なフラットパネルディスプレイへの応用が期待されている。車搭載用の緑色モノクロ有機ＥＬディスプレイが、パイオニア社により１９９７年１１月にすでに製品化されている。今後は、多様化する社会のニーズに応えるべく、長期安定性および高速応答性を有し、多色表示または高精細なフルカラー表示が可能な有機多色ＥＬディスプレイの実用化が急がれている。
【０００５】
有機ＥＬディスプレイのマルチカラー化またはフルカラー化の方法の１例として、有機ＥＬ素子の発光域の光を吸収し、波長分布変換を行って可視光域の蛍光を発光する蛍光材料をフィルタに用いる色変換方式が検討されてきている（特許文献２および３参照）。有機ＥＬ素子の発光色は白色に限定されないため、より輝度の高い有機ＥＬ素子を光源に適用することができ、青色発光の有機ＥＬ素子を用いた色変換方式においては、青色光を緑色光および赤色光に波長変換している。特に、波長変換により赤色光を得るための色素として、ローダミン化合物が検討されてきている。このような蛍光色素を含む蛍光色素変換膜を高精細にパターニングすれば、有機ＥＬ素子の近紫外光ないし可視光のような弱いエネルギー線を用いても、フルカラーの発光型ディスプレイを構築できる。
【０００６】
カラーディスプレイとしての実用上の重要課題は、精細なカラー表示機能、色再現性を含めた長期的な安定性を有することに加えて、高い色変換効率を有する色変換フィルタを提供することである。特に、青色ないし青緑色から赤色への色変換効率は満足すべきものではなく、その向上に関して各所で活発な研究が行われている。色変換フィルタの長期安定性を向上させる上での主な問題点は色変換色素の分解であり、一重項励起状態の色変換色素が蛍光を放射して基底状態へと遷移するのではなく、三重項励起状態を経由して該色素の分解を起こすという経路が知られている。したがって、初期段階で色変換効率の最適化を行っても、使用するにつれて急激に色変換効率が低下してしまう。この問題に関しては、分解反応を起こすことなしに、三重項励起状態の色変換色素を基底状態へと遷移させるためのクエンチャーを混合することが検討されている（特許文献４参照）。さらに、色変換フィルタの色変換効率を向上させる上での主な問題点は、色変換色素の含有量を大きくできないことである。色変換色素の含有量を多くすると、色素分子同士の会合により蛍光性が著しく減少するいわゆる濃度消光により、その色変換効率が急激に低下することが知られている。この問題に関しては、たとえばかさ高い置換基をローダミン母核に導入することによって、ローダミン色素の会合を防止することが検討されてきている（特許文献５〜７参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−１０３９７５号公報
【特許文献２】
特開平８−２７９３９４号公報
【特許文献３】
特開平８−２８６０３３号公報
【特許文献４】
特開２００２−２３１４５０号公報
【特許文献５】
特開平１１−２７９４２６号公報
【特許文献６】
特開２０００−４４８２４号公報
【特許文献７】
特開２００１−１６４２４５号公報
【特許文献８】
米国特許第２，６８１，２９４号明細書
【特許文献９】
特開昭５７−３４５２６号公報
【特許文献１０】
特開平３−１３０１０３号公報
【特許文献１１】
特開平６−１１５０２３号公報
【特許文献１２】
特開平８−３１３７０２号公報
【特許文献１３】
特開平７−１６８００４号公報
【特許文献１４】
特開平５−２０８８１１号公報
【特許文献１５】
特開平６−２９９０９１号公報
【特許文献１６】
特開平７−１６８００３号公報
【特許文献１７】
特公昭６０−５９２５０号公報
【特許文献１８】
特開平５−１３０２１号公報
【特許文献１９】
特開平６−５６４７８号公報
【特許文献２０】
特開平７−９２３０６号公報
【特許文献２１】
特開平９−２８８２０１号公報
【特許文献２２】
米国特許第２，７６１，７９１号明細書
【特許文献２３】
米国特許第２，９４１，８９８号明細書
【特許文献２４】
米国特許第３，５０８，９７４号明細書
【特許文献２５】
米国特許第３，５２６，５２８号明細書
【非特許文献１】
原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明においては、優れた耐光性および耐熱性を有するローダミン化合物を提供することを目的とする。さらに、青色ないし青緑色から赤色への色変換において、分解に対する安定性が高く、かつ含有量を大きくしても色変換効率が高い色変換色素を含む色変換層を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の実施形態は、下記の一般式（Ｉ）で表されるローダミン化合物である。
【００１０】
【化３】
2005002290.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に水素原子又はキサンテン環と結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜８の炭化水素基を表し；Ｒ５、Ｒ６は、各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ７は、ヒドロキシル基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；Ｒ８は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ９、Ｒ１０は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ１１は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ１１が２以上の場合は同一でも異なってもよく；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜４の整数を表し；ｒは０〜４の整数を表す。）ここで、該ローダミン化合物は、以下の一般式（ＩＩ）で表される構造を有してもよい。
【００１２】
【化４】
2005002290.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に水素原子又はキサンテン環と結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜８の炭化水素基を表し；Ｒ７は、ヒドロキシル基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；Ｒ８は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ９、Ｒ１０は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ１１は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ１１が２以上の場合は同一でも異なってもよく；Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立に水素原子又はメチル基を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜４の整数を表し；ｒは０〜４の整数を表す。）好ましくは、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒ９、Ｒ１０が、各々独立に水素原子；炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基；又はヒドロキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基から選ばれる基であってもよい。
【００１４】
本発明の第２の実施形態は、第１の実施形態のローダミン化合物を含有してなるフィルムである。
【００１５】
本発明の第３の実施形態は、第２の実施形態のフィルムを用いた光学フィルターである。
【００１６】
本発明の第４の実施形態の色変換フィルタは、透明基板と１つまたは複数の色変換層とを含み、前記色変換層の少なくとも１つは、第１の実施形態に記載のローダミン化合物とバインダーとを含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明の第５の実施形態の色変換発光デバイスは、発光部と、第４の実施形態に記載の色変換フィルタとを含むことを特徴とする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の第１の実施形態は、下記の一般式（Ｉ）で表されるローダミン化合物である。
【００１９】
【化５】
2005002290.tif 000004
【００２０】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、又はキサンテン環と結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜８の炭化水素基を表す。好ましい炭化水素基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三級アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三級ヘプチル、３−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三級オクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシルメチル、１−シクロヘキシルエチル、２−シクロヘキシルエチル等のアルキル基；シクロペンチル、メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル等の脂環基；フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、ベンジル、フェニルエチル等の芳香族含有基を含む。キサンテン環と結合して環構造を形成する炭化水素基としては、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、１，２−ジメチルプロピレン、１，３−ジメチルプロピレン、１−メチルブチレン、２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、４−メチルブチレン、２，４−ジメチルブチレン、１，３−ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン等を挙げることができる。
【００２１】
Ｒ５、Ｒ６は、各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表す。好ましいアルキル基は、前述のアルキル基（Ｒ１〜Ｒ４の記載を参照）を含む。
【００２２】
Ｒ７は、ヒドロキシル基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。好ましいハロゲン基は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を含む。好ましいアルキル基は、前述のアルキル基（Ｒ１〜Ｒ４の記載を参照）を含む。好ましい炭素数１〜８のアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二級ブチルオキシ、第三級ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三級アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三級ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三級オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−ブトキシエチルオキシ、３−メトキシプロピルオキシ、２−メトキシプロピルオキシ、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシを含む。
【００２３】
Ｒ８は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。ここで、好ましい炭素数１〜３０の炭化水素基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三級アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三級ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三級オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル等のアルキル基；ビニル、２−プロペニル、１−プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、シンナミル等のアルケニル基（これらの幾何異性体および位置異性体を含む）；フェニル、ナフチル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−第三級ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−キシリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、２，６−キシリル、３，４−キシリル、３，５−キシリル、２，４−ジ第三級ブチルフェニル、２−メチル−４−第三級ブチルフェニル、２−第三級ブチル−６−メチルフェニル、４−ノニルフェニル、シクロヘキシルフェニル等のアルキルアリール基；ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基を含む。また、炭素数１〜３０の炭化水素基は酸素原子で中断されていてもよい。好ましい酸素原子で中断された炭素数１〜３０の炭化水素基は、例えば、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、（２−メトキシエトキシ）エチル、（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル、３−メトキシブチル、２−フェノキシエチル、３−フェノキシプロピル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−（２−メトキシエトキシ）フェニルを含む。さらに、これらの基は、任意の位置をニトロ基、シアノ基、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。基Ｒ８は、該当する構造を有するアルコール化合物、フェノール化合物等のヒドロキシル基含有化合物を用いたエステル化反応またはエステル交換反応によって導入することができる。
【００２４】
Ｒ９、Ｒ１０は、水素原子、又は酸素原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ９、Ｒ１０として好ましい基は、Ｒ８について例示した基を含む。Ｒ９、Ｒ１０として特に好ましい基は、各々独立に水素原子；炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基；およびヒドロキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を含む。
【００２５】
Ｒ１１は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ１１が２以上の場合は同一でも異なってもよい。Ｒ１１として好ましいアルキル基は、Ｒ１〜Ｒ４について例示したアルキル基を含む。Ｒ１１として好ましいアルコキシ基は、Ｒ７について例示したアルキル基を含む。
【００２６】
一般式（Ｉ）において、ｐおよびｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し、ｑは０〜４の整数を表し、ｒは０〜４の整数を表す。
【００２７】
本発明のローダミン化合物の中でも、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。一般式（ＩＩ）で表される化合物は、製造の容易さおよび製造コストの低減という観点から好ましい。
【００２８】
【化６】
2005002290.tif 000005
【００２９】
式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ８〜Ｒ１１及びｒは、上記一般式（Ｉ）と同様であり、Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立に水素原子又はメチル基を表す。
【００３０】
特に好ましいローダミン化合物のカチオン成分（色素母核）の具体例としては、例えば下記に示す化合物Ｎｏ．１〜５３が挙げられる。
【００３１】
【化７】
2005002290.tif 000006
【００３２】
【化８】
2005002290.tif 000007
【００３３】
【化９】
2005002290.tif 000008
【００３４】
【化１０】
2005002290.tif 000009
【００３５】
また、本発明のローダミン化合物のアニオン成分としては、上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）において、Ｒ９、Ｒ１０が、各々独立に水素原子；炭素数１〜１０のアルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；またはヒドロキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基から選ばれる基であることが好ましい。なぜなら、Ｒ９、Ｒ１０がこれらの基である場合、製造が容易であり、製造コストを小さくすることができるからである。
【００３６】
上記Ｒ９、Ｒ１０において、好ましい炭素数１〜１０のアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三級アミル、ヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三級ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三級オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、シクロヘキシルメチルを含む。好ましい炭素数１〜１０のシクロアルキル基は、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル等を含む。また、好ましい炭素数１〜１０のアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二級ブチルオキシ、第三級ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三級アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三級ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三級オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−ブトキシエチルオキシ、３−メトキシプロピルオキシ、２−メトキシプロピルオキシ、２−（２−メトキシエトキシ）エチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシを含む。
【００３７】
特に好ましいローダミン化合物のアニオン成分の具体例としては、例えば下記に示すアニオン化合物Ｎｏ．１〜３１が挙げられる。
【００３８】
【化１１】
2005002290.tif 000010
【００３９】
【化１２】
2005002290.tif 000011
【００４０】
【化１３】
2005002290.tif 000012
【００４１】
本発明に係る上記のアニオン化合物は、市販のアミノスルホン酸化合物をそのまま用いてもよく、市販のアミノスルホン酸化合物から誘導してもよい。例えば、第二級及び第三級のアミンタイプのアミノスルホン酸化合物は、それぞれ第一級および第二級のアミンタイプのアミノスルホン酸化合物と、Ｒ８またはＲ９を導入するハロゲン化炭化水素誘導体の反応により得ることができる。
【００４２】
本発明の上記一般式（Ｉ）で表されるローダミン化合物の製造方法は、特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。例えば、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＦ等の周知のローダミン化合物のアニオン交換により得ることができ、たとえば下記の一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の反応により得ることができる。
【００４３】
【化１４】
2005002290.tif 000013
【００４４】
【化１５】
2005002290.tif 000014
【００４５】
（一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）において、Ｒ１〜Ｒ１１、ｐ、ｐ’、ｑ、ｒは、一般式（Ｉ）と同様であり、Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子またはアルカリ金属を表す。）
【００４６】
上記の本発明のローダミン化合物は、５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の光を吸収するオレンジ〜赤紫の色素としての使用に好適である。例えば、ＤＶＤ−Ｒ等の光学記録層用色素として用いてもよく、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置に用いられる光学フィルター用の色素として使用してもよく、カラートナー、インクジェット用インキ、塗料用の色素として用いてもよい。また、本発明のローダミン化合物を、銀塩写真用の分光増感色素、あるいは光反応系の増感剤として用いることもできる。
【００４７】
さらに、本発明のローダミン化合物は、５００〜６００ｎｍの範囲の光を波長分布変換してより長波長の光を放射する色変換色素としても有用である。色変換色素とは、光源から発せられる近紫外領域ないし可視領域の光を吸収して波長分布変換を行い、異なる波長の可視光を放射するものである。特に青色ないし青緑色領域の光を吸収することが好ましい。本実施形態のローダミン化合物は、波長分布変換により赤色光を放射する赤色変換色素として用いるのに好適である。青色ないし青緑色領域の光を発光する光源を用いて、該光源からの光を単なる赤色カラーフィルタに通して赤色領域の光を得ようとすると、元々赤色領域の波長の光が少ないために極めて暗い出力光になってしまう。しかしながら、青色ないし青緑色の光を吸収する色変換色素によって赤色領域の光に変換することにより、十分な強度を有する赤色領域の光の出力が可能となる。
【００４８】
本発明の第２の実施形態のフィルムは、前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される新規のローダミン化合物からなるフィルム、ならびに該ローダミン化合物とバインダー（マトリクス樹脂）とを含有してなるフィルムを含む。該バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、あるいはポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミドなどの合成高分子材料が用いられる。ローダミン化合物は、前記バインダーと相溶してもよいし、あるいは前記バインダー中に分散されていてもよい。本発明のフィルムの具体的応用例としては、該フィルムを支持体に施したＤＶＤ−Ｒの光学記録層、該フィルムからなる画像表示用光学フィルター、カラーフィルターに代表される各種フィルターを挙げることができる。
【００４９】
あるいはまた、ウェットエッチングを伴うパターニングの必要がある用途に本発明の第２の実施形態のフィルムを使用する場合には、本発明のフィルムは、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される新規のローダミン化合物と光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂（レジスト）とを含むことが好ましい。この場合には、光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂（レジスト）の硬化物が、パターニング後のフィルムのバインダーとして機能する。また、パターニングを円滑に行うために、該光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂は、未露光の状態において有機溶媒またはアルカリ溶液に可溶性であることが望ましい。用いることができる光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂（レジスト）は、具体的には、（１）アクロイル基やメタクロイル基を複数有するアクリル系多官能モノマーおよびオリゴマーと、光または熱重合開始剤とからなる組成物、（２）ボリビニル桂皮酸エステルと増感剤とからなる組成物、（３）鎖状または環状オレフィンとビスアジドとからなる組成物（ナイトレンが発生して、オレフィンを架橋させる）、および（４）エポキシ基を有するモノマーと酸発生剤とからなる組成物などを含む。特に、（１）のアクリル系多官能モノマーおよびオリゴマーと光または熱重合開始剤とからなる組成物を用いることが好ましい。なぜなら、該組成物は高精細なパターニングが可能であり、および重合して硬化した後は耐溶剤性、耐熱性等の信頼性が高いからである。
【００５０】
本発明のフィルムは、ローダミン化合物またはローダミン化合物とバインダーとを含む混合物を、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法あるいはエクストルージョンコート法（特許文献８参照）によって恒久支持体または一時支持体上に塗布することにより形成することができる。本発明のフィルムは自立性であってもよく、その場合には上記の方法にて塗布したフィルムを一時支持体から剥離することによって自立フィルムを得ることができる。
【００５１】
あるいはまた、ローダミン化合物と高分子材料とを含む混合物を押出成形、キャスト成形またはロール成形して、直接的に自立フィルムを形成してもよい。用いることのできる高分子材料は、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン；ノルボルネン樹脂などを含む。
【００５２】
本発明の第３の実施形態は、第１の実施形態の新規なローダミン化合物を含有してなる光学フィルターである。例えば、画像表示用に用いられる場合、本実施形態の光学フィルターは、通常、独立して制御できる複数の発光部を有する発光素子の前面に配置される。用いることができる発光素子は、液晶装置（透過型および反射型を含む）、プラズマ発光素子、ＥＬ発光素子（無機および有機を含む）、陰極管発光装置、蛍光表示管、電界発光素子などを含む。例えば、光学フィルターを発光素子の表面に直接貼り付けてもよく、発光素子の前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側（外側）または裏側（発光素子側）に本発明の第２の実施形態のフィルムを貼り付けて、該前面板を光学フィルターとしてもよい。
【００５３】
本実施形態の光学フィルターの構成例を図１に示した。光学フィルターは、透明支持体１００と光学機能層１２０とを含み、必要に応じて下塗り層１１０、反射防止層１３０、ハードコート層１４０および／または潤滑層１５０を設けてもよい。図１（Ａ）に示すように、透明支持体１００の一方の表面上に、下塗り層１１０、光学機能層１２０、反射防止層１３０、ハードコート層１４０および潤滑層１５０を積層してもよい。あるいはまた、図１（Ｂ）に示すように、透明支持体の一方の表面上に下塗り層１１０、光学機能層１２０、ハードコート層１４０および潤滑層１５０を積層し、他方の表面上に下塗り層１１０、反射防止層１３０および潤滑層１５０を積層してもよい。あるいはまた、本発明のローダミン化合物を含有する光学機能支持体１０５の表面上に下塗り層１１０、反射防止層１３０、ハードコート層１４０および潤滑層１５０を積層してもよい。
【００５４】
透明支持体１００の材料として、例えば、ガラスなどの無機材料；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン；ノルボルネン樹脂などの高分子材料を用いることができる。透明支持体１００は可視光に対して８０％以上の透過率を有することが好ましく、８６％以上の透過率を有することがさらに好ましい。透明支持体１００のヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。透明支持体１００の屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましい。
【００５５】
透明支持体１００中に、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、無機微粒子を添加してもよい。また、透明支持体１００に各種の表面処理を施してもよい。用いることができる表面処理は、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などを含む。
【００５６】
図１（Ｃ）の構成で用いられる光学機能支持体１０５としては、自立フィルムの形態をとる本発明の第２の実施形態のフィルムを用いることができる。着色透明支持体１０５のヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。光学機能支持体１０５の屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましい。光学機能支持体１０５中に、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、無機微粒子を添加してもよい。また、光学機能支持体１０５に各種の表面処理を施してもよい。用いることができる表面処理は、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などを含む。
【００５７】
下塗り層１１０は、別の構成層（たとえば、光学機能層１２０および／または反射防止層）と透明支持体１００または光学機能支持体１０５のいずれか（以下、支持体と総称する場合がある）との接着力を改善するために設けられる層である。下塗り層１１０は、−６０〜６０℃のガラス転移温度を有するポリマーを含む層であってもよいし、支持体と反対側の表面が粗面である層であってもよいし、支持体およびその上に形成される構成層の両方と親和性を有するポリマーを含む層であってもよい。あるいはまた、下塗り層１１０は、光学フィルターをディスプレイ（光源）に接着するための接着剤と光学フィルターとの親和性を改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、２ｎｍ〜２０μｍが好ましく、５ｎｍ〜５μｍがより好ましく、２０ｎｍ〜２μｍがさらに好ましく、５０ｎｍ〜１μｍがさらにまた好ましく、８０ｎｍ〜３００ｎｍが最も好ましい。
【００５８】
−６０〜６０℃のガラス転移温度を有するポリマーを含む下塗り層１１０は、該ポリマーの粘着性で、支持体とその上に形成される構成層とを接着する。−６０〜６０℃のガラス転移温度を有するポリマーは、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリルまたはメチルビニルエーテルの重合または共重合により得ることができる。用いられるポリマーのガラス転移温度は、−６０〜５０℃であることが好ましく、−６０〜４０℃であることがより好ましく、−６０〜３０℃であることがさらに好ましく、−６０〜２５℃であることがさらにまた好ましく、−６０〜２０℃であることが最も好ましい。下塗り層の２５℃における弾性率は、１〜１０００ＭＰａであることが好ましく、５〜８００ＭＰａであることがさらに好ましく、１０〜５００ＭＰａであることが最も好ましい。
【００５９】
支持体と反対側の表面が粗面である下塗り層１１０は、粗面による機械的作用によって、支持体とその上に形成される構成層とを接着する。表面が粗面である下塗り層１１０は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、０．０２〜３μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることがさらに好ましい。
【００６０】
あるいはまた、その上に構成される層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーを用いて、下塗り層１１０を形成してもよい。該ポリマーは、支持体とも親和性を有することが好ましい。たとえば、光学機能層１２０のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーの例は、アクリル樹脂、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、澱粉、ポリビニルアルコール、可溶性ナイロンおよび高分子ラテックスを含む。２つ以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層に対して、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、または硬膜剤などを添加してもよい。
【００６１】
光学機能層１２０は、本発明の第２の実施形態のフィルムから形成することができる。透明支持体１００上に形成された下塗り層１１０の表面上に、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法あるいはエクストルージョンコート法（特許文献８参照）を用いて光学機能層１２０を形成することができる。あるいはまた、下塗り層１１０または透明支持体に対して、自立フィルムの形態のフィルムを接着することによって光学機能層１２０を形成してもよい。
【００６２】
光学機能層１２０は、第１の実施形態のローダミン化合物によって５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の光を吸収する光吸収層として機能することができる。この場合には、ローダミン化合物が前述の波長域の光を吸収して発する蛍光を消光するために、光学機能層１２０中に消光剤を添加することが好ましい。また、光学機能層１２０中に、他の波長域の光を吸収する色素をさらに添加して、所望の色相を呈する光吸収層を形成することも可能である。
【００６３】
光学機能層１２０を光吸収層として機能させる場合、本発明のローダミン化合物の使用量を、通常光学フィルターの単位面積当たり１〜１０００ｍｇ／ｍ２の範囲内、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲内とすることが望ましい。このような範囲の使用量とすることにより、充分な光吸収効果を発揮するとともに、適切な光学濃度を有して良好な表示品質および明度を実現することが可能となる。
【００６４】
あるいはまた、光学機能層１２０は、第１の実施形態のローダミン化合物を色変換色素として用いて、５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の光をより長波長の光（たとえば赤色光）に波長分布変換する色変換層として機能することができる。色変換層として用いられる光学機能層１２０は、第１の実施形態のローダミン化合物とバインダーとを含む第２の実施形態のフィルムから形成される。色変換を受けて放射される光の色相を調整することを目的として、本発明のローダミン系色素と、別種の色変換色素を組み合わせて用いてもよい。たとえば、シアニン系色素（たとえば、４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エテニル）−４Ｈ−ピランなど）、１−エチル−２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］−ピリジニウムパークロレート（ピリジン１）などのピリジン系色素、あるいはオキサジン系色素などを光学機能層１２０に添加してもよい。さらに、各種染料（直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料など）も蛍光性があれば使用することができる。
【００６５】
さらに、光学機能層１２０に対して、より短波長（たとえば４００〜５００ｎｍ）の光を５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の光を変換する他の色変換色素を添加して、より短波長の光を色変換する層として機能させることも可能である。たとえば、本発明のローダミン化合物に加えて、例えば３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン６）、３−（２’−ベンゾイミダゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン７）、３−（２’−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン３０）、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノリジン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）などのクマリン系色素、あるいはクマリン色素系染料であるベーシックイエロー５１、さらにはソルベントイエロー１１、ソルベントイエロー１１６などのナフタルイミド系色素を添加して、青色ないし青緑色光を赤色光に変換する色変換層を形成することが可能となる。
【００６６】
本実施形態の光学機能層１２０において、本発明のローダミン化合物を形成するアニオン成分が有するアミノ基は、接近する活性分子がローダミン色素母核と反応することを防止する反応抑止効果を呈する。何ら理論に拘束されることを意図するものではないが、該アニオン成分のアミノ基がローダミン色素母核の代りに活性分子と反応しているものと考えられる。そして、本発明のローダミン化合物の場合、アニオン成分は発色団を持たないので、たとえアニオン成分が活性分子と反応したとしても、ローダミン色素母核の色変換機能をほとんど損なうことがないと考えている。
【００６７】
さらに、アニオン成分が立体障害を有するアミノベンゼンスルホン酸誘導体である場合、すなわちアニオン成分における置換基（−ＮＲ９Ｒ１０および／またはＲ１１）が立体障害基としても機能する場合、色素同士の会合を阻害して濃度消光を防止する基としても機能し得る。この場合には、アニオン成分の立体障害によりローダミン色素母核相互間の距離が増大し、色素が高濃度で添加される際の濃度消光を防止するものと考えられる。なぜなら、アニオン成分は静電引力によって常にローダミン色素母核の近傍に存在するので、ローダミン色素全体として占める空間を増大させるからである。また、立体障害を有するアニオン成分は、ローダミン色素母核への他の分子の接近を妨害するため、三重項励起状態のローダミン色素母核が基底状態へと遷移することを容易にし、他の分子と反応することを防止すると考えられる。
【００６８】
立体障害を有するアミノ基−ＮＲ９Ｒ１０としては、Ｒ９がＨ（すなわち第２級）の場合、Ｒ１０は、直鎖または分枝のＣ４〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ３０のシクロアルキルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、複素環基、Ｃ７〜Ｃ３０のアリールアルキル基、およびＣ７〜Ｃ３０のアリールオキシアルキル基から成る群から選択されることが望ましい。また、Ｒ９およびＲ１０が共にＨではない（すなわち第３級）の場合、Ｒ９およびＲ１０は直鎖または分枝のＣ２〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ３０のシクロアルキルアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、複素環基、Ｃ７〜Ｃ３０のアリールアルキル基、およびＣ７〜Ｃ３０のアリールオキシアルキル基から成る群から選択されることが望ましい。
【００６９】
光学機能層１２０を色変換層として機能させる場合、用いられる光学機能層のバインダー１ｇ当たり０．２マイクロモル以上、好ましくは１〜２０マイクロモル、より好ましくは３〜１５マイクロモルの色変換色素を用いることが好ましい。本発明のローダミン化合物の場合には、前述の濃度範囲内で用いることにより高効率で色変換を行うと同時に、アニオン化合物が色素母核と活性分子との反応を抑制するので長期にわたって安定した色変換を行うことが可能である。あるいはまた、前述の立体障害を有するアミノ基を用いる場合、マトリクス樹脂１ｇ当たり２０マイクロモル以上のような高濃度の色変換色素を用いても、濃度消光および駆動に伴う急激な劣化を伴うことなく高効率で色変換を行うことが可能となる場合がある。なぜなら、アニオン化合物が色変換色素間の相互作用ならびに色素母核と活性分子との反応を抑制する場合があるからである。図４（Ｃ）の構成で用いられる光学機能支持体１０５を色変換層として用いる場合も、同様の濃度範囲の色変換色素を用いることが好ましい。
【００７０】
光学機能層１２０を色変換層として機能させる場合、光学機能層１２０は、５μｍ以上、好ましくは８〜１５μｍの膜厚を有する。このような膜厚を有することにより、所望の強度の色変換された出力光を得ることが可能となる。
【００７１】
反射防止層１３０は、本態様の光学フィルターにおける反射を防止して光透過率を向上させるための同である。反射防止層１３０は、透明支持体１００よりも低い屈折率を有する材料から形成される低屈折率層であってもよい。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．５５であることが好ましく、１．３０〜１．５０であることがさらに好ましい。低屈折率層の厚さは、５０〜４００ｎｍであることが好ましく、５０〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特許文献９〜１３参照）、ゾルゲル法により得られる層（特許文献１４〜１６参照）、あるいは微粒子を含む層（特許文献１７〜２１）として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間または微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層中に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、３〜５０体積％の空隙率を有することが好ましく、５〜３５体積％の空隙率を有することがさらに好ましい。
【００７２】
反射防止層１３０を１つまたは複数の低屈折率層と１つまたは複数の中・高屈折率層との積層体から形成することによって、より広い波長領域の光反射を防止することができる。高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ましく、１．７０〜２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．９０であることが好ましく、１．５５〜１．７０であることがさらに好ましい。中・高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍであることがさらに好ましく、３０ｎｍ〜１μｍであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、後述のアンチグレア機能を付与する場合を除いて、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
【００７３】
中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーの例には、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、および環状（脂環式または芳香族）イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタンが含まれる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応によりポリマーを形成してもよい。
【００７４】
さらに高い屈折率を得るため、ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。分散させる無機微粒子の屈折率は、１．８０〜２．８０であることが好ましい。無機微粒子は、二酸化チタン（例、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムおよび硫化亜鉛のような金属の酸化物または硫化物から形成することが好ましい。酸化チタン、酸化錫および酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物または硫化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（重量％）が多い成分を意味する。他の元素の例には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、ＰおよびＳが含まれる。あるいはまた、被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例、キレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。
【００７５】
反射防止層１３０は、その表面にアンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば、反射防止層１３０が形成される表面（たとえば、粗面化された下塗り層１１０など）に微細な凹凸を形成するか、あるいはエンボスロールなどにより反射防止層１３０表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を付与することができる。アンチグレア機能を有する反射防止層１３０は、一般に３〜３０％のヘイズを有する。
【００７６】
ハードコート層１４０は、その下に形成される層（光学機能層１２０および／または反射防止層１３０）を保護するための層であり、透明支持体１００よりも高い硬度を有する材料から形成される。ハードコート層１４０は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマーまたはモノマー（例、紫外線硬化型樹脂）を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層１４０を形成することもできる。
【００７７】
本態様の光学フィルターの表面に潤滑層１５０を形成してもよい。潤滑層１５０は、光学フィルター表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層１５０は、ポリオルガノシロキサン（例、シリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤またはその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層１５０の厚さは、２〜２０ｎｍであることが好ましい。
【００７８】
上記の下塗り層１１０、反射防止層１３０、ハードコート層１４０、および潤滑層１５０は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法およびエクストルージョンコート法（特許文献８参照）のような当該技術において知られている任意の塗布方法により形成することができる。シリカ系材料からハードコート層１４０を形成する際には、蒸着、スパッタ、ＣＶＤ、レーザーアブレーションなどの当該技術において知られている任意の成膜技術を用いてハードコート層１４０を形成してもよい。
【００７９】
光学フィルターの各構成層は、その積層順序に従って１層ずつ順次形成してもよいし、２つ以上の層を同時塗布法（特許文献２２〜２５および非特許文献１参照）により形成してもよい。
【００８０】
本発明の第５の実施形態の色変換フィルタは、第４の実施形態の光学フィルターの変形であり、透明基板と１つまたは複数の色変換層とを含み、色変換層の少なくとも１つが第１の実施形態のローダミン化合物とバインダーとを含むものである。本実施形態の色変換フィルタは、青色変換層、緑色変換層などのように発光素子からの光を波長分布変換して特定波長域の光を放出する色変換層をさらに有してもよい。本実施形態において色変換層を用いる場合には、色変換層によって波長分布変換を受けた光の色純度を向上させることを目的として、色変換層の出力側にカラーフィルタ層（光吸収層）を積層してもよい。色変換層の出力する光に対応して、特定波長域の光を透過させる青色カラーフィルタ層、緑色カラーフィルタ層、赤色カラーフィルタ層などを設けることができる。
【００８１】
図２に、本実施形態に係る多色表示ディスプレイ用の色変換フィルタの例を示す。図２に示した色変換フィルタは、透明支持体１０の上に、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）のカラーフィルタ層３０Ｒ、３０Ｇ、３０Ｂが設けられている。これらのカラーフィルタ層は、色変換層により変換された光の色相または色純度を最適化するために、必要に応じて設けられるものである。各色のカラーフィルタ層の上に赤、緑、青の色変換層２０Ｒ、２０Ｇおよび２０Ｂが設けられており、それぞれの色変換層／カラーフィルタ層積層体（以下、総称的に色変換フィルタ層と呼ぶ場合がある）の間に黒色のブラックマスク４０が設けられている。このブラックマスク４０は、コントラストの向上に有効である。光源となる発光素子は、色変換フィルタの色変換層側に設けられ、該発光素子からの光は、色変換層２０、カラーフィルタ層３０、透明支持体１０の順に通過して外部に取り出される。
【００８２】
ここで赤色変換層２０Ｒが、本発明のローダミン化合物とバインダとを含む第２の実施形態のフィルムである。赤色変換層２０Ｒは、色変換層として用いる第４の実施形態の光学機能層と同様の色素濃度範囲および膜厚を有することが望ましい。
【００８３】
青色変換層２０Ｂおよび緑色変換層２０Ｇは、それぞれ、近紫外ないし可視領域の光を吸収して青色領域の蛍光を発する蛍光色素および青色ないし青緑色領域の光を吸収して、緑色領域の蛍光を発する蛍光色素と、バインダとを含む層である。バインダとしては、第２の実施形態に記載の任意のものを用いることができる。また、それぞれの色において、外光の入射による視認性の低下を防止する観点から、励起波長と蛍光波長との差の大きな色変換色素を単独で用いることが好ましい。
【００８４】
光源から発せられる青色ないし青緑色領域の光を吸収して、緑色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、例えば３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン６）、３−（２’−ベンゾイミダゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン７）、３−（２’−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン３０）、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノリジン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）などのクマリン系色素、あるいはクマリン色素系染料であるベーシックイエロー５１、さらにはソルベントイエロー１１、ソルベントイエロー１１６などのナフタルイミド系色素などが挙げられる。さらに、各種の蛍光性染料（直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料など）を使用してもよい。
【００８５】
光源から発せられる近紫外ないし可視領域の光を吸収して、青色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、例えばクマリン４６６、クマリン４７、クマリン２、およびクマリン１０２などのクマリン系色素が挙げられる。さらに、各種の蛍光性染料（直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料など）を使用してもよい。
【００８６】
各色のカラーフィルタ層３０は、所望される波長域の光のみを透過させる層である。カラーフィルタ層３０は、色変換層２０にて波長分布変換されなかった光源からの光を遮断し、また色変換層２０にて波長分布変換された光の色純度を向上させることに有効である。カラーフィルタ層３０は、たとえば液晶用カラーフィルタ材料などを用いて形成してもよい。
【００８７】
図２に示したＲＧＢの色変換層を一組の画素として、複数の画素を基板１０上にマトリクス状に配置することによって、多色表示ディスプレイ用の色変換フィルタを形成することができる。色変換フィルタ層の所望されるパターンは、使用される用途に依存する。赤、緑および青の矩形または円形の区域を１組として、それをマトリクス状に透明支持体全面に作製してもよい。あるいはまた、赤、緑および青の平行するストライプ（所望される幅を有し、透明基板１０の長さに相当する長さを有する区域）を１組とし、それを整列させて透明基板全面に作製してもよい。特定の色変換層を、他の色の色変換層よりも多く（数的および面積的に）配置することもできる。
【００８８】
あるいはまた、特定の区域のみにそれ以外の区域とは別の色変換層を設けて、いわゆるエリアカラー表示用色変換フィルタを形成してもよい。さらに、模様、サイン、文字、マークなどに従って複数種の色変換層を配設して、それらを表示するようにしてもよい。あるいはまた、微小の区域に分割された適当な面積比で配設される２種の色変換層を用いて、単独の色変換層では達成できない単一色を示すようにしてもよい。
【００８９】
図２の例では、ＲＧＢ各色の色変換層を設けた場合を示したが、青色から青緑色の光を放出する発光素子を光源として用いる場合には、青色に関して色変換層を用いずに、カラーフィルタ層のみを用いてもよい。さらに、該光源の発光が緑色領域の光を十分に含むならば、緑色についても色変換層を用いることなしに、該光源からの光を単に緑色フィルタのみを通して出力してもよい。
【００９０】
本発明の第６の実施形態の色変換発光デバイスは、発光部（光源）と色変換部とを有する。色変換部としては、前述の色変換フィルタまたは色変換層を用いることができる。発光部としては、近紫外から可視域、好ましくは青色から青緑色の光を発する任意の光源を用いることができる。そのような光源の例は、ＥＬ発光素子、プラズマ発光素子、冷陰極管、放電灯（高圧ないし超高圧水銀灯）、発光ダイオード（ＬＥＤ）などを含む。色変換部として図１に示される光学フィルター（カラーフィルタ層を持たない）を用いる場合、発光部は光学フィルタのいずれの側に配置されてもよい。色変換部として図２に示されるカラーフィルタ層３０を有する色変換フィルタを用いる場合、発光部は、色変換層２０の側に配置される。あるいはまた、色変換部として色変換層そのものを使用する場合、該色変換層を光源の表面に直接積層してもよい。
【００９１】
本発明の色変換発光デバイスの一例として、図２に示した色変換フィルタの貼り合わせによって形成されるトップエミッション方式の有機ＥＬディスプレイを図３に示す。スイッチング素子としてＴＦＴ５２があらかじめ形成されている基板５０の上に、平坦化層５４、下部電極５６、有機ＥＬ層５８、上部電極６０およびパッシベーション層６２からなる有機ＥＬ素子が形成される。下部電極５６は複数の部分に分割され、それぞれの部分がＴＦＴ５２と１対１で接続される反射性電極であり、上部電極６０は全面に均一に形成される透明電極である。有機ＥＬ素子を形成する各層は、当該技術において知られている材料および方法を用いて形成することができる。一方、透明基板１０の上に、青色、緑色および赤色のカラーフィルタ層３０Ｂ、３０Ｇおよび３０Ｒと、青色、緑色および赤色変換層２０Ｂ、２０Ｇ、２０Ｒとが形成されている。この場合にも赤色変換層２０Ｒが本発明の対イオンを有するローダミン系色素を含む層である。また、各色変換層の間にはブラックマスク４０が形成されている。次に有機ＥＬ素子と色変換フィルタとを、それらの間に充填剤層６４（任意選択的に設けてもよい層である）を形成しながら位置合わせをして貼り合わせ、最後に周辺部分を外周封止層（接着剤）６６を用いて封止して、有機ＥＬディスプレイが得られる。図３にはアクティブマトリクス駆動型のディスプレイを示したが、パッシブマトリクス駆動型の有機ＥＬ素子を用いてもよいことはもちろんである。
【００９２】
前述の有機ＥＬ層５８は、近紫外から可視領域の光、好ましくは青色から青緑色領域の光を発する。その発光が色変換フィルタ層に入射して、所望される色を有する可視光へと波長分布変換される。有機ＥＬ層５８は、少なくとも有機発光層を含み、必要に応じて、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層および／または電子注入層を介在させた構造を有する。具体的には、下記のような層構成からなるものが採用される。
（１）有機発光層
（２）正孔注入層／有機発光層
（３）有機発光層／電子注入層
（４）正孔注入層／有機発光層／電子注入層
（５）正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子注入層
（６）正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電子注入層
（上記において、陽極は有機発光層または正孔注入層に接続され、陰極は有機発光層または電子注入層に接続される）
【００９３】
上記各層の材料としては、公知のものが使用される。青色から青緑色の発光を得るためには、有機発光層中に、例えばベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、べンゾオキサゾール系などの蛍光増白剤、金属キレート化オキソニウム化合物、スチリルベンゼン系化合物、芳香族ジメチリディン系化合物などが好ましく使用される。また、正孔注入層としては、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物またはｍ−ＭＴＤＡＴＡのようなトリフェニルアミン誘導体などを用いることができ、正孔輸送層としては、ＴＰＤ、α−ＮＰＤのようなビフェニルアミン誘導体などを用いることができる。一方、電子輸送層としては、ＰＢＤのようなオキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体などを用いることができ、電子注入層としてはアルミニウムのキノリノール錯体などを用いることができる。さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらを含む合金、アルカリ金属フッ化物などを、電子注入層として用いてもよい。
【００９４】
【実施例】
以下、製造実施例、評価例、実施例及び比較例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
【００９５】
（製造実施例１）ローダミン化合物Ａの製造
ローダミンＢ（色素母核：化合物Ｎｏ．７、アニオン：塩化物イオン）０．０１モル、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸０．０１２モル、クロロホルム３３．２ｇ、水３０ｇを反応フラスコに仕込み、５２℃で１時間攪拌した。系内から水相を除去した後、水３０ｇと２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸０．００６モルを加え、５２℃で１時間攪拌した後、水相を除去した。再度、水３０ｇと２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸０．００４５モルを加え、５２℃で１時間攪拌し、水相を除去した。有機相について３０ｇの水で２回洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、固相を濾別後、濃縮を行った。残渣を同量のメタノールに加熱溶解させ、還流させながら、メタノールの２倍質量の酢酸エチルを滴下した後、２５℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、これをメタノールと酢酸エチル１：２質量比の混合溶媒で洗浄し、真空乾燥させ、カチオン成分：化合物Ｎｏ．７と、アニオン成分：アニオン化合物Ｎｏ．１２とからなるローダミン化合物Ａ（緑色結晶）を収率４９．７％で得た。
【００９６】
上記で得たローダミン化合物Ａについて、下記分析を行った。
2005002290.tif 000015
２４３℃：ピークトップ。
【００９７】
（製造実施例２）ローダミン化合物Ｂの製造
ローダミンＢ０．０１モル、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１２モル、クロロホルム３３．０ｇ、水３０ｇを反応フラスコに仕込み、５６℃で１時間攪拌した。系内から水相を除去した後、水３０ｇと２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００６モルを加え、５６℃で１時間攪拌した後、水相を除去した。再度、水３０ｇと２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００４５モルを加え、５６℃で１時間攪拌し、水相を除去した。有機相について３０ｇの水で２回洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、固相を濾別後、濃縮を行った。残渣を同量のメタノールに加熱溶解させ、還流させながら、メタノールの２倍質量の酢酸エチルを滴下した後、２５℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、これをメタノールと酢酸エチル１：２質量比の混合溶媒で洗浄し、真空乾燥させ、カチオン成分：化合物Ｎｏ．７と、アニオン成分：アニオン化合物Ｎｏ．１３とからなるローダミン化合物Ｂ（金緑色結晶）を収率５９．０％で得た。
【００９８】
上記で得たローダミン化合物Ｂについて、下記分析を行った。
2005002290.tif 000016
【００９９】
（製造実施例３）ローダミン化合物Ｃの製造
ローダミンＢ０．００３モル、ジフェニルアミン−４−スルホン酸ナトリウム０．００３３モル、クロロホルム５０．０ｇ、水２５ｇを反応フラスコに仕込み、５０℃で３０分攪拌した。系内から水相を除去した後、水２５ｇとジフェニルアミン−４−スルホン酸ナトリウム０．００１８モルを加え、５５℃で３０分攪拌した後、２５℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、クロロホルム、水、酢酸エチルの順で洗浄し、真空乾燥させ、カチオン成分：化合物Ｎｏ．７と、アニオン成分：アニオン化合物Ｎｏ．１７とからなるローダミン化合物Ｃ（緑色結晶）を収率８７．０％で得た。
【０１００】
上記で得たローダミン化合物Ｃについて、下記分析を行った。
2005002290.tif 000017
【０１０１】
（製造実施例４）ローダミン化合物Ｄの製造
（１）アニオン化合物Ｎｏ．３１のナトリウム塩の合成
ｍ−アミノベンゼンスルホン酸０．１ｍｏｌ、ジメチルホルムアミド１３４．２ｇ、水酸化ナトリウム０．３ｍｏｌを反応フラスコに仕込み、１００℃で加熱溶解させた。これにヨウ化イソペンチル０．２５モルを滴下した後、１時間攪拌し、更に水酸化ナトリウム０．１モル、ヨウ化イソペンチル０．０５モルを加え１０５℃で１．５時間攪拌した後、更に水酸化ナトリウム０．１モル、ヨウ化イソペンチル０．０５モル加えて１２０℃、１０時間反応させた。冷却後トルエン１００ｍｌと水４００ｍｌを加え、水相を分離した。得られた有機相を１００ｍｌの水で２回洗浄した後無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。固相を濾別後濃縮して得た残渣に同質量の酢酸エチルを加え１時間還流させた後、室温まで冷却して析出した結晶を濾別した。この溶液を濃縮して目的物であるアニオン化合物Ｎｏ．３１のナトリウム塩をクルード残渣として得た。（収率１００％）
【０１０２】
（２）ローダミンＢの塩交換
ローダミンＢ０．００５モル、上記（１）で得たアニオン化合物Ｎｏ．３１のナトリウム塩０．００６モル、クロロホルム１８．９ｇ、水２０ｇを反応フラスコに仕込み、４０℃で１時間攪拌した。系内から水相を除去した後、水４０ｇ、クロロホルム２０ｇ、メタノール４０ｇ、上記（１）で得たアニオン化合物Ｎｏ．３１のナトリウム塩０．００３６モルを加え、４０℃で１時間攪拌した後、水相を除去し、更にアニオン化合物Ｎｏ．３１のナトリウム塩０．０００３モル、水２０ｇ、メタノール２０ｇを加え、４０℃１時間攪拌し、水相を除去した。有機相について水２０ｇ、メタノール１０ｇの混合液で２回洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、固相を濾別後、濃縮を行った。得られた残渣をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで精製して得た粗結晶をメタノール、酢酸エチルの質量比１：６混合溶媒を用いて再結晶した。結晶を真空乾燥させ、カチオン成分：化合物Ｎｏ．７と、アニオン成分：アニオン化合物Ｎｏ．３１とからなるローダミン化合物Ｄ（緑色結晶）を収率１３．０％で得た。
【０１０３】
上記で得たローダミン化合物Ｄについて、下記分析を行った。
2005002290.tif 000018
【０１０４】
（製造実施例５）ローダミン化合物Ｅの製造
ローダミン６Ｇ０．０１モル、３−アミノベンゼンスルホン酸０．０１２モル、クロロホルム３０．８ｇ、水６０ｇを反応フラスコに仕込み、５５℃で１時間攪拌した。系内から水相を除去した後、水５０ｇと３−アミノベンゼンスルホン酸０．００６モルを加え、５５℃で１時間攪拌した後、水相を除去した。再度、水５０ｇと３−アミノベンゼンスルホン酸０．００３モルを加え、５０℃で１時間攪拌し、水相を除去した。有機相について５０ｇの水で２回洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、固相を濾別後、濃縮を行った。残渣を同量のメタノールに加熱溶解させ、還流させながら、メタノールの２倍質量の酢酸エチルを滴下した後、２５℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、これをメタノールと酢酸エチル１：３質量比の混合溶媒で洗浄し、真空乾燥させ、カチオン成分：化合物Ｎｏ．２４と、アニオン成分：アニオン化合物Ｎｏ．２とからなるローダミン化合物Ｅ（赤色結晶）を収率１７．９％で得た。
【０１０５】
上記で得たローダミン化合物Ｅについて、下記分析を行った。
2005002290.tif 000019
【０１０６】
（製造実施例６）ローダミン化合物Ｆの製造
ローダミン６Ｇ０．０１モル、２−アミノベンゼンスルホン酸０．０１２モル、クロロホルム３０．８ｇ、水６０ｇを反応フラスコに仕込み、５５℃で１時間攪拌した。系内から水相を除去した後、水５０ｇと２−アミノベンゼンスルホン酸０．００６モルを加え、５５℃で１時間攪拌した後、水相を除去した。再度、水５０ｇと２−アミノベンゼンスルホン酸０．００３モルを加え、５０℃で１時間攪拌し、水相を除去した。有機相について５０ｇの水で２回洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、固相を濾別後、濃縮を行った。残渣を同量のメタノールに加熱溶解させ、還流させながら、メタノールの２倍質量の酢酸エチルを滴下した後、２５℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、これをメタノールと酢酸エチル１：２質量比の混合溶媒で洗浄し、真空乾燥させ、カチオン成分：化合物Ｎｏ．２４と、アニオン成分：アニオン化合物Ｎｏ．３とからなるローダミン化合物Ｆ（橙色結晶）を収率５１．９％で得た。
【０１０７】
上記で得たローダミン化合物Ｆについて、下記分析を行った。
2005002290.tif 000020
【０１０８】
（製造実施例７）ローダミン化合物Ｇの製造
ローダミン６Ｇ０．００７モル、ジフェニルアミン−４−スルホン酸ナトリウム０．０１０３モル、クロロホルム１００ｇ、水１００ｇを反応フラスコに仕込み、５０℃で１時間攪拌した。系内から水相を除去した後、水５０ｇとジフェニルアミン−４−スルホン酸ナトリウム０．００７モルを加え、５０℃で１時間攪拌した後、水相を除去した。有機相について５０ｇの水で３回洗浄を行い、２５℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、水、クロロホルム、アセトンの順で洗浄し、真空乾燥させ、カチオン成分：化合物Ｎｏ．２４と、アニオン成分：アニオン化合物Ｎｏ．１７とからなるローダミン化合物Ｇ（金緑色結晶）を収率６７．７％で得た。
【０１０９】
上記で得たローダミン化合物Ｇについて、下記分析を行った。
2005002290.tif 000021
【０１１０】
（実施例１、比較例１）
ローダミン化合物Ａ、ローダミン化合物Ｂ、比較化合物１（ローダミンＢ）、比較化合物２（塩化物イオンをｐ−トルエンスルホン酸イオンで塩交換されたローダミンＢ）の各々の２．３０×１０−５モル／ｇメタノール溶液１．０ｇと、ポリビニルブチラール（デンカブチラール＃５０００−Ａ；電気化学工業社製）の５質量％エチルメチルケトン溶液３．０ｇとを混合して、塗布液を作成した。この塗布液を２０×２０ｍｍのガラス板上に１５００ｒｐｍ、６０秒でスピンコートし、６０℃、３０分乾燥してローダミン化合物を含有するフィルム層を有する試験片を作成した。得られた試験片を熱風循環式乾燥機中１２０℃で保存し、１０時間後にＵＶ吸収スペクトルを測定した。加熱保存前のＵＶ吸収スペクトルのλｍａｘでの吸光度に対する加熱後の吸光度の比を色素残率として評価した。結果を第１表に示す。
【０１１１】
【表１】
2005002290.tif 000022
【０１１２】
（実施例２、比較例２）
ローダミン化合物Ｆ、比較化合物３（ローダミン６Ｇ）、比較化合物４（塩化物イオンをｐ−トルエンスルホン酸イオンで塩交換されたローダミン６Ｇ）の各々について、実施例１と同様に試験片を作成した。得られた試験片を熱風循環式乾燥機中１２０℃で保存し、６０時間後にＵＶ吸収スペクトルを測定した。加熱保存前のＵＶ吸収スペクトルのλｍａｘでの吸光度に対する加熱後の吸光度を色素残率として評価した。結果を第２表に示す。
【０１１３】
【表２】
2005002290.tif 000023
【０１１４】
（実施例３）
第３表の配合にてＵＶワニスを作成し、これを易密着処理した１８８ミクロン厚のポリエチレンテレフタレートフィルムにバーコーター＃９を塗布し、８０℃、３０秒乾燥した。その後、赤外線カットフィルムフィルター付き高圧水銀灯にて紫外線を１００ｍＪ照射し、硬化膜厚約５ミクロンのフィルムを得た。これを株式会社日立製作所スペクトロフォトメーターＵ−３０１０で測定したところλｍａｘが５５９．５ｎｍで半値巾が３６ｎｍであり、光学フィルターとして好適である。
【０１１５】
【表３】
2005002290.tif 000024
【０１１６】
（実施例４）
第４表の配合にてバインダー組成物を作成し、これを易密着処理した１８８ミクロン厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにバーコーター＃９を塗布し、８０℃、３０秒乾燥した。その後、このフィルムを０．９ｍｍ厚アルカリガラス板に１００℃で熱圧着し、ガラス板とＰＥＴフィルムの間のバインダー層に光吸収性色素を含有するＰＥＴ保護ガラス板を作成した。これらについてＵ−３０１０で測定した。λｍａｘおよび半値巾から、これらは、いずれも光学フィルターとして好適である。結果を第５表に記載する。
【０１１７】
【表４】
2005002290.tif 000025
【０１１８】
【表５】
2005002290.tif 000026
【０１１９】
（実施例５）
プロピレングリコールモノエチルアセテート（ＰＧＥＭＡ）溶媒１ｇ中に、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）１ｇおよびローダミン化合物Ｃ（旭電化工業株式会社製、ＴＹ−１６６）１．４ｍｇ（０．８９ｍｇ（２マイクロモル）のローダミンＢ母核を含有する）を溶解させた。この溶液を、コーニングガラス（５０×５０×１．０ｍｍ）上にスピンコート法にて塗布して、膜厚１０μｍの色変換層を有する色変換フィルタを得た。
【０１２０】
（比較例３）
１．４ｍｇのローダミン化合物Ｃに代えて、０．９６ｍｇ（２マイクロモル）のローダミンＢを用いたことを除いて、実施例１を繰り返して色変換フィルタを得た。
【０１２１】
実施例５および比較例３にて、それぞれ３つのサンプルを作製して評価を行った。色変換フィルタの色変換層側に光源を配置して、波長４５０ｎｍ〜５１０ｎｍの光を照射した。ここで、色変換フィルタを通して出射した光の波長６１０ｎｍの赤色成分の強度を測定した。比較例３の赤色成分強度を１００とした相対値の評価結果を、初期強度として第６表にまとめた。
【０１２２】
次に、上記光源を用いて１０００時間の連続照射を行った後に、波長６１０ｎｍの赤色成分の強度を再度測定した。実施例５および比較例３それぞれについて連続照射前の赤色成分強度を１００とした相対値の評価結果を、耐久性として第６表にまとめた。
【０１２３】
【表６】
2005002290.tif 000027
【０１２４】
第６表から分かるように、本発明のローダミン化合物Ｃを用いた実施例５は、初期においてローダミンＢを用いた比較例３とほぼ同等の変換効率を示し、かつ比較例３よりも優れた耐久性を示した。この結果は、本発明のローダミン化合物が、優れた色変換効率の実現および色変換色素の光分解の抑制に有効であることを示している。
【０１２５】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、光学要素や色素として有用な耐熱性に優れた新規ローダミン化合物を提供する。さらに、本発明のローダミン化合物を色変換色素として用いることにより、活性分子との反応による色変換色素の分解を起こすことなく、優れた色変換効率と長期にわたって優れた耐久性とを有する色変換層を実現することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光学フィルターを示す概略断面図である。
【図２】本発明の多色表示ディスプレイ用の色変換フィルタの概略断面図である。
【図３】本発明の色変換方式を用いた有機多色ＥＬディスプレイの概略断面図である。
【符号の説明】
１０    透明基板
２０（Ｒ，Ｇ，Ｂ）    色変換層（赤色、緑色、青色）
３０（Ｒ，Ｇ，Ｂ）    カラーフィルタ層（赤色、緑色、青色）
４０    ブラックマスク
５０    基板
５２    ＴＦＴ
５４    平坦化層
５６    第１電極
５８    有機ＥＬ層
６０    第２電極
６２    パッシベーション層
６４    充填剤層
６６    外周封止層
１００    透明支持体
１０５    光学機能支持体
１１０    下塗り層
１２０    光学機能層
１３０    反射防止層
１４０    ハードコート層
１５０    潤滑層
【図１】
2005002290.tif 000031
【図２】
2005002290.tif 000032
【図３】
2005002290.tif 000033