(57)【要約】【課題】塗布適性に優れると共に、長期間に亘って忌避効果を持続することができる害虫忌避層を備えた積層体を提供することである。【解決手段】シート状基材層の一方の側にテルペンを含有する害虫忌避層を形成した積層体において、前記害虫忌避層がエステル基を有する樹脂組成物で形成されると共に、テルペンを添加した前記樹脂組成物の１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークが時系列的にシフトズレを起さない樹脂組成物からなることを特徴とする害虫忌避層を備えた積層体。【選択図】        図１
2005002002.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状基材層の一方の側にテルペンを含有する害虫忌避層を形成した積層体において、前記害虫忌避層がエステル基を有する樹脂組成物で形成されると共に、テルペンを添加した前記樹脂組成物の１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークが時系列的にシフトズレを起さない樹脂組成物からなることを特徴とする害虫忌避層を備えた積層体。
【請求項２】
前記樹脂組成物は１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークがテルペン添加後３０分以内にシフトズレを起さない樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１記載の害虫忌避層を備えた積層体。
【請求項３】
前記樹脂組成物が主成分としてエステル基を側鎖に有する樹脂からなることを特徴とする請求項１、２のいずれかに記載の害虫忌避層を備えた積層体。
【請求項４】
シート状基材層の一方の側にテルペンを含有する害虫忌避層を形成した積層体において、前記害虫忌避層がテルペンを坦持したエステル基を有するテルペン坦持樹脂を添加した樹脂組成物で形成されると共に、テルペン坦持樹脂の１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークが時系列的にシフトズレを起さないテルペン坦持樹脂からなることを特徴とする害虫忌避層を備えた積層体。
【請求項５】
前記テルペン坦持樹脂は１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークがテルペン坦持後３０分以内にシフトズレを起さない樹脂からなることを特徴とする請求項４記載の害虫忌避層を備えた積層体。
【請求項６】
前記テルペン坦持樹脂が主成分としてエステル基を側鎖に有する樹脂からなることを特徴とする請求項４、５のいずれかに記載の害虫忌避層を備えた積層体。
【請求項７】
前記テルペンがセスキテルペンからなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の害虫忌避層を備えた積層体
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主に食品等の包装用途に供される積層体に関し、さらに詳しくは、害虫忌避効果に優れると共に忌避効果が一定期間継続して発揮される害虫忌避層を備えた積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、チョコレート等の菓子類、米等の穀物類、あるいは、ラーメンに代表されるような即席麺等の食品は、紙やプラスチックフィルム等の包装箱や包装袋等で包装されて流通、販売されている。そして、上記した食品は流通、販売時等においてコクゾウ虫やノシメマダラメイガ等の害虫が包装箱や包装袋等を食い破ったり、隙間から内部に侵入する場合があり、これにより顧客に不衛生感や不快感を与えると共に商品価値を著しく損なうという問題があった。
【０００３】
そこで、上記したような食品を害虫から守る手段としては、包装箱や包装袋等に防虫加工を施すことが考えられ、この防虫加工に用いる防虫剤としては防虫効果の高い農業用や家庭用殺虫剤に用いられるピレスロイド系等の化合物を挙げることができるが、これらの化合物は人体への危険性が危惧されるものであり、食品の包装箱や包装袋等に用いることは不適切であり、害虫に対して殺虫剤よりも防虫効果は低いものの安全性の高い忌避効果のある害虫忌避剤、特に自然界に存在するものを用いるのが適当である。
【０００４】
たとえば、テルペン、その中でも、Ｅｌｅｍｏｌ、β−Ｅｕｄｅｓｍｏｌ、β−Ｖｅｔｉｂｏｎなどのセスキテルペンはゴキブリ類に対する忌避活性が報告されている（たとえば、特許文献１参照）し、また、コパイバオイルおよび／またはカリオフィレンなどのセスキテルペンはヒメカツオブシムシやヒラタコクヌストモドキに対する忌避活性が報告されている（たとえば、特許文献２参照）が、インキ、塗料、接着剤等の塗布液にセスキテルペンを混合して、たとえば、フィルムや紙などの基材に塗布して塗膜を形成した場合、塗膜からセスキテルペンが空気中に即座に揮散し、数週間から数ヶ月程度の長期的な忌避効果を得ることができなかった。
【０００５】
そこで、長期的な忌避効果を得るための提案がなされている（たとえば、特許文献３参照）。特許文献３記載の発明は、コパイバオイルおよび／またはカリオフィレンなどのセスキテルペンを多孔質微粒子に坦持させて、セスキテルペンの徐放性を確保し、害虫に対して長期間に亘って忌避活性を発揮するようにしたものであるが、セスキテルペンを坦持した多孔質微粒子を混合したインキ、塗料、接着剤等の塗布液は、塗布方法、具体的にはグラビアコート法で塗布する場合には、多孔質微粒子の影響でドクター筋が発生するといった問題やグラビア版の摩耗により耐刷性に劣るといった問題、あるいは、多孔質微粒子がインキパンや循環タンクに沈降するために、所定量の多孔質微粒子を安定して塗布することができないといった問題があった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平８−８１３０６号公報
【特許文献２】
特開２００１−３４８３０４号公報
【特許文献３】
特開２００２−３０８７０５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、塗布適性に優れると共に、長期間に亘って忌避効果を持続することができる害虫忌避層を備えた積層体を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明は、シート状基材層の一方の側にテルペンを含有する害虫忌避層を形成した積層体において、前記害虫忌避層がエステル基を有する樹脂組成物で形成されると共に、テルペンを添加した前記樹脂組成物の１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークが時系列的にシフトズレを起さない樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【０００９】
また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の害虫忌避層を備えた積層体において、前記樹脂組成物は１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークがテルペン添加後３０分以内にシフトズレを起さない樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【００１０】
また、請求項３記載の本発明は、請求項１、２のいずれかに記載の害虫忌避層を備えた積層体において、前記樹脂組成物が主成分としてエステル基を側鎖に有する樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項４記載の本発明は、シート状基材層の一方の側にテルペンを含有する害虫忌避層を形成した積層体において、前記害虫忌避層がテルペンを坦持したエステル基を有するテルペン坦持樹脂を添加した樹脂組成物で形成されると共に、テルペン坦持樹脂の１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークが時系列的にシフトズレを起さないテルペン坦持樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１２】
また、請求項５記載の本発明は、請求項４記載の害虫忌避層を備えた積層体において、前記テルペン坦持樹脂は１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークがテルペン坦持後３０分以内にシフトズレを起さない樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１３】
また、請求項６記載の本発明は、請求項４、５のいずれかに記載の害虫忌避層を備えた積層体において、前記テルペン坦持樹脂が主成分としてエステル基を側鎖に有する樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１４】
また、請求項７記載の本発明は、請求項１〜６のいずれかに記載の害虫忌避層を備えた積層体において、前記テルペンがセスキテルペンからなることを特徴とするものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳しく説明する。
図１は本発明にかかる害虫忌避層を備えた積層体の一実施例を図解的に示す層構成図であり、図中の１は害虫忌避層を備えた積層体、２は基材層、３は装飾層、４は害虫忌避層をそれぞれ示す。
【００１６】
図１は本発明にかかる害虫忌避層を備えた積層体の一実施例を図解的に示す層構成図であって、害虫忌避層を備えた積層体１はシート状基材２の一方の面（表層側となる面）に装飾層３を形成し、該装飾層を形成した面全面に害虫忌避層４を形成したものであって、前記害虫忌避層４にはセスキテルペン、具体的にはコパイバオイル（主成分がβ−カリオフィレン）および／またはβ−カリオフィレンが含有されている。
【００１７】
前記シート状基材２としては、紙、アルミニウム箔、合成樹脂製シート、あるいは、これらの積層体を挙げることができる。また、必要に応じて前記シート状基材２の他方の面（裏面側となる面）に熱接着性樹脂層を形成することもできる。
【００１８】
前記装飾層３としては、たとえば、文字や美麗な絵柄を印刷インキにより形成した印刷層であり、該印刷層はオフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等の周知の印刷法を用いて形成することができる。印刷インキのビヒクルとしては、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを前記シート状基材２の材質や適用する印刷法および要求される性能等により適宜選択して用いることができる。なお、前記装飾層３は、たとえば、前記シート状基材２が透明な合成樹脂製シートである場合には、前記シート状基材２の他方の面（裏面側となる面）に設けてもよいものである。
【００１９】
前記害虫忌避層４としては、前記装飾層３を形成する印刷インキのビヒクルと同じ樹脂を用いることができ、これに、たとえば、コパイバオイルおよび／またはβ−カリオフィレン等のセスキテルペンを生インキに対して０．１〜３０質量％混練したものをグラビアコート法、バーコート法、ロールコート法等の周知の塗布方法を用い、蒸発乾燥、あるいは、酸化重合、電離放射線重合、２液反応重合等の重合乾燥のいずれかの乾燥方法を採ることにより形成することができる。
【００２０】
しかしながら、前記害虫忌避層４を形成する樹脂は、コパイバオイルおよび／またはβ−カリオフィレンを安定した状態で保持する樹脂とそうでない樹脂が存在することが、以下に示す実施例より確認できた。
【００２１】
【実施例】
実施例１
グラビアインキＡ〔大日精化工業（株）製：ＯＳＭ（商品名）〕に、β−カリオフィレンを主成分とするコパイバオイルを生インキに対して４質量％となるように配合したインキをグラビア印刷法で１２μｍ厚さの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに乾燥後に５μｍ厚さとなるように塗布して、本発明の害虫忌避層を備えた積層体を作製した。
【００２２】
比較例１
グラビアインキＡ〔大日精化工業（株）製：ＯＳＭ（商品名）〕に代えて、ウレタン系樹脂を主成分とするグラビアインキＢ〔ザ・インクテックインク（株）製：ＥＣＯＳ（商品名）〕を用いた以外は実施例１と同様にして比較例とする害虫忌避層を備えた積層体を作製した。
【００２３】
上記で作製した実施例１、および、比較例１の積層体について、２５℃の環境下に放置して、下記測定条件（※１）でβ−カリオフィレンの時系列的放出量を測定し、その結果を表１に示した。
【００２４】
【表１】
2005002002.tif 000003
（※１）測定条件：１０×１０ｃｍ角に裁断した積層体をバイアル瓶に詰めて密封し、これを１２０℃で２０分間加熱し、バイアル瓶内にガス化させたβ−カリオフィレンをガスクロマトグラフ〔アジレントテクノロジー社製：６８９０Ｎ  ＧＣ（商品名）〕で測定。
【００２５】
表１からも明らかなように、実施例１のグラビアインキＡで害虫忌避層を形成した積層体は、比較例１のグラビアインキＢで害虫忌避層を形成した積層体に比べて、時系列的に格段の放出量を示した。このことは、実施例１のグラビアインキＡは比較例１のグラビアインキＢからなるインキに比べてβ−カリオフィレンを樹脂中に保持する能力が格段に優れ、安定した状態で長期間に亘ってβ−カリオフィレンを保持し、結果としてβ−カリオフィレンを徐々に放出し続けることができることを示している。
【００２６】
さらに、８７０〜８９０カイザーの範囲のβ−カリオフィレンに起因する伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークの減衰の有無を調査したところ、表２に示すように実施例１のグラビアインキＡは塗布後３０分で減衰は見られないが、表３に示すように比較例１のグラビアインキＢは３２％減衰することが確認できた。
【００２７】
【表２】
2005002002.tif 000004
【００２８】
【表３】
2005002002.tif 000005
【００２９】
また、上記結果から、▲１▼β−カリオフィレンを４質量％混練した実施例１のグラビアインキＡと、▲２▼β−カリオフィレンを混練しないグラビアインキＡ、および、▲３▼β−カリオフィレンを４質量％混練した比較例１のグラビアインキＢと、▲４▼β−カリオフィレンを混練しないグラビアインキＢをガラス板に乾燥後に５μｍ厚さとなるようにそれぞれ塗布し、これを日本分光製ＦＴＳ６０００を用い、ＡＴＲユニットはエス・ティ・ジャパン製ＤｕｒａＳａｍｐＩＩＲで、ダイヤモンド結晶を用いて、１７００〜１７５０カイザーの範囲のエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークを測定した。
【００３０】
表４に示すように、▲２▼のものはエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークが１７２２カイザー（β−カリオフィレンを混練して３０分経過後も同じ赤外吸収波長ピーク）であるのに対して、表５に示すように、▲１▼のものはエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークが１７２４カイザーと伸縮振動が２カイザー高い方へシフトチェンジし、３０分経過後においても、そのシフトチェンジした状態を維持して同じ波長の赤外吸収波長ピークを示した。しかし、表６に示すように、▲４▼のものはエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークが１７２８カイザー（β−カリオフィレンを混練して３０分経過後も同じ赤外吸収波長ピーク）であるのに対して、表７に示すように、▲３▼のものはエステル基の伸縮振動を示す赤外吸収波長ピークが１７３０カイザーと伸縮振動が２カイザー高い方へシフトチェンジするものの、３０分経過後においては赤外吸収波長ピークが１７２８カイザーと元の赤外吸収波長ピーク値に戻り、シフトチェンジ状態が維持されなかった。
【００３１】
【表４】
2005002002.tif 000006
【００３２】
【表５】
2005002002.tif 000007
【００３３】
【表６】
2005002002.tif 000008
【００３４】
【表７】
2005002002.tif 000009
【００３５】
このことは、実施例１のグラビアインキＡ、比較例１のグラビアインキＢ共にβ−カリオフィレンが添加されたことにより、このβ−カリオフィレンの影響により、理由は不明であるが、それぞれのエステル基の伸縮振動が２カイザー高い方へシフトチェンジされる。そして、グラビアインキＡにおいては、添加されたβ−カリオフィレンが樹脂中に保持され、グラビアインキＢにおいては、添加されたβ−カリオフィレンが樹脂中に保持されることなく、β−カリオフィレンが樹脂から遊離して空気中に揮散する。
【００３６】
この原因としては、グラビアインキＡとグラビアインキＢのエステル基の分子中に存在する位置とβ−カリオフィレンの分子骨格の大きさが考えられ、樹脂に添加されたβ−カリオフィレンは、グラビアインキＡにおいては、エステル基を有する側鎖が存在するために、この側鎖付近にβ−カリオフィレンが保持されるが、グラビアインキＢにおいては、グラビアインキＡのような側鎖が存在しない構造のためにβ−カリオフィレンを保持することができないためと推測される。
【００３７】
なお、コパイバオイルおよび／またはβ−カリオフィレンを保持する樹脂とそうでない樹脂について、エステル基を分子中に有する樹脂にてその説明を行ってきたが、グラビアインキＡのようにエステル基を有する側鎖が存在する樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレンアクリル酸ないしエチレンメタクリル酸共重合体樹脂、アクリル樹脂を挙げることができる。なお、前記アクリル樹脂としては、主にアクリル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体、たとえば、アクリルアミド、アクリロニトリルなどの重合体を包含する高分子化合物の総称である。
【００３８】
なお、今までの説明においては、害虫忌避層４を装飾層３のオーバープリント層という意味合いで説明してきたが、本発明の趣旨を逸脱しない範疇であれば、害虫忌避層４は接着剤層であっても粘着剤層であってもよいものである。また、本発明の趣旨を逸脱しない範疇であれば、たとえば、エステル基（エステル結合）を有する樹脂でテルペンを内包してカプセル化したものを添加した樹脂組成物を用いて害虫忌避層を形成してもよいものである。また、害虫忌避層を設けることなく、装飾層３を害虫忌避層としてもよいものである。
【００３９】
【発明の効果】
以上縷々説明したように、本発明の害虫忌避層を備えた積層体は、塗布適性に優れると共に、多孔質微粒子を用いることなく長期間に亘って忌避効果を持続することができるという優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる害虫忌避層を備えた積層体の一実施例を図解的に示す層構成図である。
【符号の説明】
１                            害虫忌避層を備えた積層体
２                            基材層
３                            装飾層
４                            害虫忌避層
【図１】
2005002002.tif 000010