(57)【要約】【課題】  三酸化レニウム微粒子が適用された日射遮蔽体に要求される新規な基準を提供し、この基準を満たした日射遮蔽体と日射遮蔽複合体およびこれ等日射遮蔽体または日射遮蔽複合体の製造に適用される分散液を提供すること。【解決手段】  三酸化レニウム微粒子（ＲｅＯ3微粒子）を含有する日射遮蔽体において、その透過率が、波長３８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲に極大値を持ちかつ波長６５０ｎｍを超え１７００ｎｍ以下の範囲に極小値を持つと共に、透過率の極大値をＰ、極小値をＢ、可視光透過率をＶＬＴとしたとき、３５％≦ＶＬＴ≦８０％において以下の数式（１）を満たす日射遮蔽特性を有することを特徴とする。      Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３      （１）【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＲｅＯ3微粒子を含有する日射遮蔽体において、
その透過率が、波長３８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲に極大値を持ちかつ波長６５０ｎｍを超え１７００ｎｍ以下の範囲に極小値を持つと共に、透過率の極大値をＰ、極小値をＢ、可視光透過率をＶＬＴとしたとき、３５％≦ＶＬＴ≦８０％において以下の数式（１）を満たす日射遮蔽特性を有することを特徴とする日射遮蔽体。
Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３      （１）
【請求項２】
ガラス若しくはプラスチックの透明基材とこの上に製膜されたＲｅＯ3微粒子を含有する日射遮蔽膜とで構成されることを特徴とする請求項１記載の日射遮蔽体。
【請求項３】
ＲｅＯ3微粒子が分散された成形用樹脂母材を平面若しくは立体形状に成形した日射遮蔽成形体により構成されることを特徴とする請求項１記載の日射遮蔽体。
【請求項４】
結晶子径が１５０ｎｍ以下、格子定数３．６９１１〜３．７５１１の立方晶系の結晶構造を有し、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における粉体色Ｌ*が３０〜５０、ａ*が−５〜１５、ｂ*が−１０〜５である三酸化レニウムにより上記ＲｅＯ3微粒子が構成されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の日射遮蔽体。
【請求項５】
請求項２記載の日射遮蔽膜とこれを挟み込む上記ガラス若しくはプラスチックの透明基材と他の基材とで構成され、または、請求項３記載の日射遮蔽成形体とこれを挟み込む一対の基材とで構成されることを特徴とする日射遮蔽複合体。
【請求項６】
結晶子径が１５０ｎｍ以下、格子定数３．６９１１〜３．７５１１の立方晶系の結晶構造を有し、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における粉体色Ｌ*が３０〜５０、ａ*が−５〜１５、ｂ*が−１０〜５である三酸化レニウムにより上記ＲｅＯ3微粒子が構成されていることを特徴とする請求項５記載の日射遮蔽複合体。
【請求項７】
溶媒とこの溶媒に分散された三酸化レニウム微粒子とを含有し、請求項４記載の日射遮蔽体または請求項６記載の日射遮蔽複合体の製造に適用される分散液において、
溶媒に分散された三酸化レニウム微粒子の分散粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする分散液。
【請求項８】
インジウム錫酸化物微粒子および／またはアンチモン錫酸化物微粒子が添加されていることを特徴とする請求項７記載の分散液。
【請求項９】
無機バインダー若しくは樹脂バインダーが含まれていることを特徴とする請求項７または８記載の分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両、ビル、事務所、一般住宅等の窓材や、電話ボックス、ショーウィンドー、照明用ランプ、透明ケース等に使用される単板ガラス、合わせガラス、プラスチックス等の日射遮蔽体と日射遮蔽複合体に係り、特に、所定の日射遮蔽特性要件を具備する日射遮蔽体と日射遮蔽複合体およびこれ等日射遮蔽体または日射遮蔽複合体の製造に適用される分散液に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
太陽光や電球等の外部光源から熱成分を除去・減少する方法として、従来、ガラス表面に赤外線を反射する材料からなる被膜を形成して熱線反射ガラスとすることが行われていた。そして、その材料にはＦｅＯｘ、ＣｏＯｘ、ＣｒＯｘ、ＴｉＯｘ等の金属酸化物や、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属材料が選択されてきた。
【０００３】
ところで、これ等の材料には熱効果に大きく寄与する赤外線以外に可視光も同時に反射若しくは吸収する性質があるため、可視光透過率が低下してしまう問題があった。特に、建材、乗り物、電話ボックス等に用いられる基材においては可視光領域で高い透過率が必要とされることから、上記金属酸化物等の材料を利用する場合にその膜厚を非常に薄くしなければならなかった。このため、スプレー焼付けやＣＶＤ法、あるいはスパッタ法や真空蒸着法等の物理製膜法を用いて１０ｎｍレベルの薄膜に製膜して用いる方法が採られている。
【０００４】
しかし、これ等の製膜方法は大がかりな装置や真空設備を必要とし、生産性や大面積化に難点があり、膜の製造コストが高くなる欠点がある。また、これ等の材料で日射遮蔽特性を高くしようとすると可視光領域の反射率も同時に高くなってしまう傾向があり、鏡のようなギラギラした外観を与えて美観を損ねてしまう欠点もあった。更に、これ等の材料で製膜された膜は、抵抗が比較的低くなって電波に対する反射が高くなり、例えば、携帯電話やテレビ、ラジオ等の電波を反射して受信不能になったり、周辺地域に電波障害を引き起こしたりする等の欠点もあった。
【０００５】
このような欠点を改善するためには、膜の物理特性として、可視光領域の光の反射率が低くて赤外線領域の反射率が高く、かつ、膜の表面抵抗値が概ね１０6Ω／□以上に制御可能な膜である必要があった。
【０００６】
尚、可視光透過率が高く、しかも優れた日射遮蔽機能を持つ材料としては、従来、アンチモン錫酸化物（以下、ＡＴＯと略す）やインジウム錫酸化物（以下、ＩＴＯと略す）が知られている。
【０００７】
そして、これ等の材料は可視光反射率が比較的低いためギラギラした外観を与えることはない。但し、プラズマ周波数が近赤外線領域にあるために、可視光により近い近赤外域において反射・吸収効果が未だ十分でなかった。更に、これ等の材料は、単位重量当たりの日射遮蔽力が低いため、高遮蔽機能を得るにはその使用量が多くなってコストが割高となるという問題を有していた。
【０００８】
このような技術的背景の下、本出願人は主に熱線反射特性を示す成分として三酸化レニウムを見出し、この三酸化レニウム微粒子の製造方法およびこの三酸化レニウム微粒子を適用した日射遮蔽体としての熱線反射膜等に関する発明を既に提案している（特許文献１と特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平９−１４２８４６号公報
【特許文献２】特開平９−１５７５５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、主に熱線反射・吸収特性を示す三酸化レニウム微粒子が適用される上述の発明を更に改良したもので、可視光透過率の興味の範囲である３５％〜８０％において日射遮蔽体に要求される新規な基準を提供し、かつ、この基準（すなわち日射遮蔽特性要件）を満たした日射遮蔽体と日射遮蔽複合体およびこれ等日射遮蔽体または日射遮蔽複合体の製造に適用される分散液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、請求項１に係る発明は、
ＲｅＯ3微粒子を含有する日射遮蔽体を前提とし、
その透過率が、波長３８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲に極大値を持ちかつ波長６５０ｎｍを超え１７００ｎｍ以下の範囲に極小値を持つと共に、透過率の極大値をＰ、極小値をＢ、可視光透過率をＶＬＴとしたとき、３５％≦ＶＬＴ≦８０％において以下の数式（１）を満たす日射遮蔽特性を有することを特徴とする。
【００１１】
Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３      （１）
また、請求項２に係る発明は、
請求項１記載の発明に係る日射遮蔽体を前提とし、
ガラス若しくはプラスチックの透明基材とこの上に製膜されたＲｅＯ3微粒子を含有する日射遮蔽膜とで構成されることを特徴とし、
請求項３に係る発明は、
請求項１記載の発明に係る日射遮蔽体を前提とし、
ＲｅＯ3微粒子が分散された成形用樹脂母材を平面若しくは立体形状に成形した日射遮蔽成形体により構成されることを特徴とし、
請求項４に係る発明は、
請求項１〜３のいずれかに記載の発明に係る日射遮蔽体を前提とし、
結晶子径が１５０ｎｍ以下、格子定数３．６９１１〜３．７５１１の立方晶系の結晶構造を有し、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における粉体色Ｌ*が３０〜５０、ａ*が−５〜１５、ｂ*が−１０〜５である三酸化レニウムにより上記ＲｅＯ3微粒子が構成されていることを特徴とする。
【００１２】
次に、請求項５に係る発明は、
日射遮蔽複合体を前提とし、
請求項２記載の日射遮蔽膜とこれを挟み込む上記ガラス若しくはプラスチックの透明基材と他の基材とで構成され、または、請求項３記載の日射遮蔽成形体とこれを挟み込む一対の基材とで構成されることを特徴とし、
請求項６に係る発明は、
請求項５記載の発明に係る日射遮蔽複合体を前提とし、
結晶子径が１５０ｎｍ以下、格子定数３．６９１１〜３．７５１１の立方晶系の結晶構造を有し、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における粉体色Ｌ*が３０〜５０、ａ*が−５〜１５、ｂ*が−１０〜５である三酸化レニウムにより上記ＲｅＯ3微粒子が構成されていることを特徴とする。
【００１３】
また、請求項７に係る発明は、
溶媒とこの溶媒に分散された三酸化レニウム微粒子とを含有し、請求項４記載の日射遮蔽体または請求項６記載の日射遮蔽複合体の製造に適用される分散液を前提とし、
溶媒に分散された三酸化レニウム微粒子の分散粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とし、
請求項８に係る発明は、
請求項７記載の発明に係る分散液を前提とし、
インジウム錫酸化物微粒子および／またはアンチモン錫酸化物微粒子が添加されていることを特徴とし、
請求項９に係る発明は、
請求項７または８記載の発明に係る分散液を前提とし、
無機バインダー若しくは樹脂バインダーが含まれていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１〜６記載の日射遮蔽体または日射遮蔽複合体によれば、
その透過率が、波長３８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲に極大値を持ちかつ波長６５０ｎｍを超え１７００ｎｍ以下の範囲に極小値を持つと共に、透過率の極大値をＰ、極小値をＢ、可視光透過率をＶＬＴとしたとき、３５％≦ＶＬＴ≦８０％において以下の数式（１）を満たす日射遮蔽特性を有しているため、可視光を有効に透過しそれ以外の熱線を有効に反射・吸収する効果を有している。
【００１５】
Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３      （１）
また、請求項７〜９記載の分散液によれば、
結晶子径が１５０ｎｍ以下、格子定数３．６９１１〜３．７５１１の立方晶系の結晶構造を有し、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における粉体色Ｌ*が３０〜５０、ａ*が−５〜１５、ｂ*が−１０〜５である三酸化レニウムにより上記ＲｅＯ3微粒子が構成され、かつ、溶媒に分散されたこの三酸化レニウム微粒子の分散粒子径が１５０ｎｍ以下であるため、上記日射遮蔽体または日射遮蔽複合体を簡便かつ確実に製造できる効果を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
まず、本発明に係る日射遮蔽体若しくは日射遮蔽複合体は、上述したようにその透過率が、波長３８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲に極大値を持ちかつ波長６５０ｎｍを超え１７００ｎｍ以下の範囲に極小値を持つと共に、透過率の極大値をＰ、極小値をＢ、可視光透過率をＶＬＴとしたとき、３５％≦ＶＬＴ≦８０％において以下の数式（１）を満たす日射遮蔽特性を有することを特徴とするものである。
【００１８】
Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３  （１）
ここで、可視光透過率ＶＬＴは可視光透過率算出法（ＪＩＳ  Ａ  ５７５９）に基づき算出されるもので、具体的には、分光光度計を用いて波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ間において１０ｎｍ間隔で各波長の分光透過率τ（λ）を測定し、以下の数式（２）により算出した値である。
【００１９】
【数１】
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ここで、τｖは可視光透過率ＶＬＴ、ＤλはＣＩＥ昼光色Ｄ65における分光分布の値（ＪＩＳ  Ａ  ５７５９の添付表参照）、ＶλはＣＩＥ明順応標準比視感度、τ（λ）は分光透過率である。尚、ＣＩＥは国際照明委員会の略称である。
【００２０】
また、上記数式（１）は以下の測定手順に従い得られるものである。すなわち、基準となる分散液（ＲｅＯ3微粒子、樹脂バインダー若しくは無機バインダーおよび有機溶媒を主成分とする本発明に係る分散液）を適用し、例えば厚さ３ｍｍの透明ガラス若しくは厚さ５０μｍの透明ＰＥＴフィルム等の透明基材と、上記分散液により形成された膜厚１０μｍ以下の日射遮蔽膜とでその日射遮蔽特性が合格基準を示す日射遮蔽体を構成し、分光光度計で測定される上記日射遮蔽体の透過プロファイルから透過率の極大値Ｐと透過率の極小値Ｂを求めて（極大値Ｐ／極小値Ｂ）の比を求め、かつ、この値（Ｐ／Ｂ）を可視光透過率（ＶＬＴ）に対してプロットする。同様の手順で、上記日射遮蔽膜の膜厚を変化させ（すなわち、膜厚の変化に伴いそのＶＬＴも異なる）かつ日射遮蔽特性が合格基準を示す日射遮蔽体を繰返し複数作成して各々の透過プロファイルを測定すると共に、同様の手順で求めた（極大値Ｐ／極小値Ｂ）の比を可視光透過率（ＶＬＴ）に対してプロットし、これ等プロットを直線近似して得られた直線から得ることができる。
【００２１】
尚、膜厚１０μｍ以下の上記被膜のバインダーとしては、ＵＶ硬化樹脂やシリケート系バインダーを用いることができるが、可視光領域で透明なものであれば特に限定されるものでない。
【００２２】
そして、日射遮蔽体における被膜透過率の極大値と極小値との比（Ｐ／Ｂ）は、この値が大きいほど日射遮蔽特性が優れる。これは、ＲｅＯ3微粒子の透過プロファイルは、波長３８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲に極大値を持ちかつ波長６５０ｎｍを超え１７００ｎｍ以下の範囲に極小値を持っており、可視光波長域が３８０ｎｍ〜７８０ｎｍで、視感度が５５０ｎｍ付近をピークとする釣鐘型であることを考慮すれば明らかである。すなわち、この透過特性から、可視光を有効に透過しそれ以外の熱線を有効に反射・吸収することが理解される。
【００２３】
例えば、結晶子径が８０ｎｍ、格子定数３．７４７７８の立方晶系の結晶構造を有し、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における粉体色Ｌ*が３７．８５６２、ａ*が１３．７４９７、ｂ*が３．０６８４で、かつ、分散粒子径が１００ｎｍのＲｅＯ3微粒子、ＵＶ硬化樹脂およびシクロペンタノンとトルエンの混合液とを主成分とする基準となる分散液を適用し、可視光透過率（ＶＬＴ）が異なりかつ日射遮蔽特性が互いに合格基準を示す複数の上記日射遮蔽体を作成すると共に、作成した各日射遮蔽体から（Ｐ／Ｂ）の値をそれぞれ求め、横軸をＶＬＴ、縦軸を（Ｐ／Ｂ）としてプロットした実験結果によると、日射遮蔽特性が合格基準を示す各日射遮蔽体における透過率の極大値と極小値の比（Ｐ／Ｂ）は図１の○印で示すように可視光透過率（ＶＬＴ）の値に伴ってパラボリックに変化する傾向がある。但し、日射遮蔽体として興味の範囲である３５％≦ＶＬＴ≦８０％においては十分な精度で直線（数式１）近似が可能である。
【００２４】
そして、上述した実験で確認されている日射遮蔽特性が合格基準を示す日射遮蔽体における透過率の極大値と極小値の比（Ｐ／Ｂ）は上記数式（１）の等号で表される直線上に存在するため、日射遮蔽体における透過率の極大値と極小値の比（Ｐ／Ｂ）が数式（１）の等号で表される直線上の値と同一であるか、その値よりも大きいときはその日射遮蔽体が充分な日射遮蔽特性を具備していることを示している。すなわち、日射遮蔽体およびこの日射遮蔽体を含む日射遮蔽複合体が良好な日射遮蔽特性具備しているためには、数式（１）を満たしていることが必要である。
【００２５】
次に、本発明で適用されるＲｅＯ3微粒子は、結晶子径が１５０ｎｍ以下、格子定数３．６９１１〜３．７５１１の立方晶系の結晶構造を有し、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における粉体色Ｌ*が３０〜５０、ａ*が−５〜１５、ｂ*が−１０〜５である三酸化レニウムにより構成することができる。
【００２６】
ここで、結晶子径は、Sherrer法で求めた値である。また、ＲｅＯ3微粒子は、例えば、アルコール還元法で製造することができる。但し、上記粉体特性を具備するものであればこの製造方法に限定されるものでない。以下、上記アルコール還元法によるＲｅＯ3微粒子の製造方法を説明する。
【００２７】
まず、レニウム化合物（例えば、過レニウム酸）に還元剤としてアルコールを添加し、これ等をアルコールの沸点以上に加熱し、添加したアルコールを全て除去した後、更に、ＲｅＯ3が分解する温度以下で熱処理して結晶子径が１５０ｎｍ以下のＲｅＯ3微粒子を得ることができる。
【００２８】
次に、ＲｅＯ3微粒子は、国際照明委員会（ＣＩＥ）が推奨しているＬ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ  Ｚ８７２９）における粉体色Ｌ*が３０〜６０、ａ*が−５〜１５、ｂ*が−１０〜５の範囲内にあるものが適用される。尚、適用されるＲｅＯ3微粒子は、結晶としての完全性が高いほど大きい日射遮蔽効果が得られる。但し、結晶性が低くＸ線回折で極めてブロート゛な回折ピークを生じるようなものであっても、結晶子径が１５０ｎｍ以下、格子定数３．６９１１〜３．７５１１の立方晶系の結晶構造を有し、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における粉体色Ｌ*が３０〜５０、ａ*が−５〜１５、ｂ*が−１０〜５の範囲内であるならば所望の日射遮蔽効果を発現することが可能である。
【００２９】
また、耐湿性を向上させるためには、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等を含有する表面処理剤でＲｅＯ3微粒子を予め被覆することが好ましい。このときのＳｉを含有するシラン表面処理剤は疎水性を発揮するものであれば特に限定されず、例えばアルコキシシラン、シラザン、クロロシラン等が挙げられる。
【００３０】
次に、本発明に係る日射遮蔽体は、ガラス若しくはプラスチック等の透明基材と、上記ＲｅＯ3微粒子が溶媒に分散された分散液を透明基材上に塗布して形成された日射遮蔽膜とで構成されたり、あるいは、ＲｅＯ3微粒子が分散された成形用樹脂母材（ＲｅＯ3微粒子が分散されたポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等の樹脂母材、あるいは、上記樹脂材料にＲｅＯ3微粒子が分散された上記分散液を配合させた樹脂母材が例示される）を平面若しくは立体形状に成形した日射遮蔽成形体により構成される。また、本発明に係る日射遮蔽複合体は、上記日射遮蔽膜とこれを挟み込む上記ガラス若しくはプラスチック等の透明基材と他の基材とで構成されたり、あるいは、上記日射遮蔽成形体とこれを挟み込む一対の基材とで構成される。
【００３１】
そして、上記溶媒中に分散されるＲｅＯ3微粒子の分散粒子径が１５０ｎｍ以下まで十分細かく、かつ、均一に分散した分散液を適用することにより上記数式（１）の要件を満たす日射遮蔽体若しくは日射遮蔽複合体を得ることができる。
【００３２】
ここで、上記分散粒子径とは、溶媒中のＲｅＯ3微粒子の凝集粒子径を意味するものであり、市販されている種々の粒度分布計で測定することができる。例えば、ＲｅＯ3微粒子の凝集体も存在する状態でＲｅＯ3微粒子が溶媒中に分散された分散液からサンプリングを行い、動的光散乱法を原理とした大塚電子（株）社製ＥＬＳ−８００を用いて測定することができる。上記ＲｅＯ3微粒子の分散粒径は１５０ｎｍ以下であることが望ましい。１５０ｎｍを超えて粒径が大きくなると、上記数式（１）の要件を満たすことが難しくなり、単調に透過率の減少した灰色系の日射遮蔽膜や日射遮蔽成形体（板、シート等）になってしまう場合があるからである。また、凝集した粗大粒子が多く含まれると光散乱源となって日射遮蔽膜や日射遮蔽成形体（板、シート等）にしたときに曇り（ヘイズ）が大きくなり、可視光透過率が減少する原因となることがある場合がある。
【００３３】
尚、ＲｅＯ3微粒子の溶媒への分散方法は、分散液中に均一に分散する方法であれば限定されず、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。これ等器材を用いた分散処理条件によって、ＲｅＯ3微粒子の溶媒中への分散と同時にＲｅＯ3粒子同士の衝突等による微粒子化も進行し、ＲｅＯ3粒子をより微粒子化させて分散させることができる（すなわち、粉砕・分散処理される）。
【００３４】
次に、上記分散液は、上述したようにＲｅＯ3微粒子を溶媒中に分散させたものであるが、溶媒は特に限定されるものではなく、塗布条件、塗布環境、および、必要に応じて配合されるバインダーの種類等に合わせて適宜選択すればよい。例えば、水や、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル等のエーテル類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、イソブチルケトン等のケトン類といった各種の有機溶媒が使用可能であり、必要に応じて酸やアルカリを添加してｐＨ調整してもよい。更に、分散液中の微粒子の分散安定性を一層向上させるためには、各種の界面活性剤、カップリング剤等の添加も勿論可能である。
【００３５】
また、分散液に無機バインダーや樹脂バインダーを配合する場合、バインダーの種類は特に限定されるものではない。無機バインダーとして、例えば、珪素、ジルコニウム、チタン若しくはアルミニウムの金属アルコキシドやこれ等の部分加水分解縮重合物、あるいはオルガノシラザン等が挙げられ、また、樹脂バインダーとして、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。
【００３６】
また、上記分散液を用いてガラス若しくはプラスチック等の透明基材上に日射遮蔽膜を形成したときの膜の導電性は、ＲｅＯ3微粒子の接触箇所を経由した導電パスに沿って得られるため、例えば、界面活性剤やカップリング剤の量を加減することで導電パスを部分的に切断することにより、１０6Ω／□以上の表面抵抗値にしてその導電性を低下させることは容易である。また、無機バインダーあるいは樹脂バインダーの含有量の加減によっても導電性を制御することができる。
【００３７】
次に、本発明に係る日射遮蔽体がガラス若しくはプラスチック等の透明基材とこの上に形成された日射遮蔽膜とで構成される場合、上記分散液に含まれる樹脂バインダーまたは無機バインダーは、塗布、硬化後に上記ＲｅＯ3微粒子の基材への密着性を向上させ、更に膜の硬度を向上させる効果がある。
【００３８】
また、このようにして得られた日射遮蔽膜上に、更に珪素、ジルコニウム、チタン、若しくはアルミニウムの金属アルコキシド、これ等の部分加水分解縮重合物からなる被膜を第２層として被着し、珪素、ジルコニウム、チタン、若しくはアルミニウムの酸化物膜を形成することで、上記日射遮蔽膜の基材に対する結着力や膜の硬度、耐候性を一層向上させることができる。
【００３９】
また、上記樹脂バインダーまたは無機バインダーを含まない分散液により形成される日射遮蔽膜は、ガラス若しくはプラスチック等の透明基材上に上記ＲｅＯ3微粒子のみが堆積した膜構造になる。そして、このままでも日射遮蔽効果を示すが、この膜上に、珪素、ジルコニウム、チタン、若しくはアルミニウムの金属アルコキシドやこれ等の部分加水分解縮重合物等で構成される無機バインダーまたは樹脂バインダーを含む塗布液を塗布して多層膜構造とするとよい。このようにすることにより、塗布液成分が第１層のＲｅＯ3微粒子の間隙を埋めるため、膜のヘイズが低減して可視光透過率が向上し、また、上記微粒子の透明基材への結着性が向上する。
【００４０】
また、ガラス若しくはプラスチック等の透明基材上への分散液の塗布方法は任意であり、スピンコート法、バーコート法、スプレーコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、ロールコート法、流し塗り等、上記分散液を平坦かつ薄く均一に塗布できる方法であればいずれの方法でもよい。
【００４１】
また、珪素、ジルコニウム、チタン、若しくはアルミニウムの金属アルコキシドやこれ等の部分加水分解縮重合物等で構成される無機バインダーを含む分散液の塗布後における透明基材の加熱温度は１００℃以上が好ましく、より好ましくは分散液中の溶媒の沸点以上で加熱を行うことが望ましい。１００℃未満では塗膜中に含まれるアルコキシドまたはその加水分解重合物の重合反応が未完結で残る場合が多く、また水や有機溶媒が膜中に残留して加熱後の膜の可視光透過率の低減の原因となるからである。
【００４２】
また、樹脂バインダーを使用した場合は、それぞれの樹脂の硬化方法に従って硬化させればよい。例えば、紫外線硬化樹脂であれば紫外線を適宜照射すればよく、また常温硬化樹脂であれば塗布後そのまま放置しておけばよい。このため、既存の窓ガラス等への現場での塗布が可能である。
【００４３】
そして、本発明に係る日射遮蔽体が、例えば、ガラス若しくはプラスチック等の透明基材とこの上に形成された日射遮蔽膜とで構成される場合、ＲｅＯ3微粒子が上記日射遮蔽膜内に適度に分散しているため、結晶が緻密に埋めた鏡面状表面をもつ物理製膜法による酸化物薄膜に比べて可視光領域での反射が少なく、ギラギラした外観を呈する弊害を回避することができる。その一方で、可視域から近赤外域にプラズマ周波数をもつため、これに伴うプラズマ反射が近赤外域で大きくなる。尚、可視光領域の反射を更に抑制したい場合には、ＲｅＯ3微粒子が分散された日射遮蔽膜の上にＳｉＯ2やＭｇＦ2のような低屈折率の膜を製膜することにより容易に視感反射率１％以下の多層膜を得ることができる。
【００４４】
次に、本発明に係る日射遮蔽体が、上記成形用樹脂母材を平面若しくは立体形状に成形した日射遮蔽成形体により構成される場合について説明する。
【００４５】
まず、ＲｅＯ3微粒子が分散された上記成形用樹脂母材は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等の樹脂材料中に上記ＲｅＯ3微粒子が均一に分散されて成るもので、ＲｅＯ3微粒子と上記樹脂材料とを一般的なリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機、および、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、一軸押出機、二軸押出機等の混練機で均一に溶融混合する方法により得ることができる。尚、上記樹脂材料に本発明に係る分散液を直接練り込んで得ることも可能である。
【００４６】
そして、このようにして得られた成形用樹脂母材を、射出成形、押出成形、圧縮成形等の公知の成形方法によって平面状や曲面状（すなわち、平面若しくは立体形状）に成形することにより上記日射遮蔽成形体を製造することができる。また、上記樹脂材料中にＲｅＯ3微粒子が均一に分散した混合物を造粒装置により一旦ペレット化し、このペレットを樹脂中に添加混合し、上記方法と同様の成形方法により日射遮蔽成形体を製造することもできる。尚、日射遮蔽成形体の厚さは板状から薄いフィルム状まで必要に応じて任意の厚さに調整することが可能である。
【００４７】
次に、本発明に係る日射遮蔽複合体として、上記日射遮蔽成形体とこれを挟み込む一対の基材とで構成される場合を例に挙げて説明すると、シート状に成形された日射遮蔽成形体を中間膜としてこれを２枚のガラス板で挟み込み、オートクレーブで圧着して製造することができる。
【００４８】
更に、本発明に係る日射遮蔽体若しくは日射遮蔽複合体に紫外線遮蔽機能を付与させるため、無機系の酸化チタンや酸化亜鉛、酸化セリウム等の粒子、有機系のベンゾフェノンやベンゾトリアゾール等の１種若しくは２種以上を添加してもよい。また、透過率を向上させるため、ＡＴＯ、ＩＴＯ、アルミニウム添加酸化亜鉛（以下、ＡＺＯと略す）等の粒子を更に混合してもよい。これ等の透明粒子は、添加量を増すと７５０ｎｍ付近の透過率が増加し、近赤外線を遮蔽するため可視光透過率が高く、かつ、日射遮蔽特性のより高い日射遮蔽体若しくは日射遮蔽複合体が得られる。ＡＴＯ、ＩＴＯ、ＡＺＯ等の粒子が分散した分散液に本発明に係る上記分散液を添加すれば、ＲｅＯ3の膜色は青色なため、形成された膜が着色すると同時にその日射遮蔽効果を補助することもできる。この場合、主体となるＡＴＯやＩＴＯ等に対してほんの僅かの添加量で日射遮蔽効果を補助でき、ＡＴＯやＩＴＯの必要量の大幅な減少が図れ、分散液コストを低減できる。
【００４９】
また、本発明に係る分散液は、焼成時の熱による液体成分の分解あるいは化学反応を利用して目的の日射遮蔽体を形成するものではないため、特性の安定した日射遮蔽体を形成することができる。
【００５０】
また、日射遮蔽効果を発揮する上記ＲｅＯ3微粒子は無機材料であるため、有機材料と比べて耐候性に優れており、例えば、太陽光線（紫外線）の当たる部位に使用しても色や諸機能の劣化はほとんど生じない。
【００５１】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５２】
各実施例並びに比較例１において適用されている微粒子ａ〜ｌの粉体色（標準光源Ｄ６５、１０°視野）、および、各微粒子が分散された分散液を用いて得られた日射遮蔽体（日射遮蔽複合体）Ａ〜Ｌの光学特性については、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。
【００５３】
また、日射遮蔽特性については、各日射遮蔽体（日射遮蔽複合体）の透過プロファイルから透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴを求めると共に、得られた各数値から上述した数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の左辺の値として求めている。
【００５４】
尚、各実施例の可視光透過率ＶＬＴは、日射遮蔽膜、日射遮蔽成形体の膜厚で制御したり、あるいは、上記日射遮蔽成形体が日射遮蔽複合体の一部を構成する中間膜の場合にはこの中間膜中に分散させるフィラー量で制御している。
【実施例１】
【００５５】
過レニウム酸水溶液（ＲｅＯ3換算で６０％含有）３９．９ｇとメタノール５８．５ｇを５００ｍｌのセパラブルフラスコ入れて混合し、攪拌しながら窒素雰囲気下１１０℃で加熱した。加熱途中でメタノール１７５．５ｇを３回に分けて追加した後、溶媒を蒸発させた。その後、２５０℃で２時間更に加熱して溶媒を完全に蒸発させ、ＲｅＯ3微粒子を得た。該微粒子の粉体色は、Ｌ*が３４．６７００、ａ*が４．９８２７、ｂ*が−１．７６５８で、格子定数が３．７４９０４で、結晶子径は５０．５ｎｍであった。
【００５６】
次に、該ＲｅＯ3微粒子５重量％、高分子系分散剤５重量％、メチルイソブチルケトン９０重量％を直径０．３ｍｍのＺｒＯ2ビーズを入れたペイントシェーカーで８時間粉砕・分散処理することによってＲｅＯ3の分散液（Ａ液）を調製した。ここで、分散液（Ａ液）内におけるＲｅＯ3粒子の分散粒子径は、粉砕・分散処理によって表１に示されているように７１ｎｍであった。
【００５７】
次に、得られたＲｅＯ3の分散液（Ａ液）０．５ｇと、ＵＶ硬化樹脂０．８ｇ（樹脂固形分５０％、残トルエン）とをよく混合・攪拌して分散液（Ｂ液）を調製した。
【００５８】
次に、この分散液（Ｂ液）をバーＮｏ４のバーコーターを用いて厚さ５０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上へ塗布した後、７０℃、１分の条件で高圧水銀ランプを照射し、実施例１に係る日射遮蔽体Ａを得た。
【００５９】
得られた日射遮蔽体Ａの透過プロファイルを図２に示す。
【００６０】
得られた透過プロファイルから透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂを求め、かつ、上述した可視光透過率の算出法（ＪＩＳ  Ａ  ５７５９）により可視光透過率ＶＬＴの値を求めると共に、これ等数値を上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように５．３％であった。
【００６１】
すなわち、実施例１に係る日射遮蔽体Ａは数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例２】
【００６２】
バーＮｏ８のバーコーターを用いて塗布した以外は実施例１と同様にして実施例２に係る日射遮蔽体Ｂを得た。
【００６３】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように５．５％であった。
【００６４】
すなわち、実施例２に係る日射遮蔽体Ｂも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例３】
【００６５】
バーＮｏ２４のバーコーターを用いて塗布した以外は実施例１と同様にして実施例３に係る日射遮蔽体Ｃを得た。
【００６６】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように７．４％であった。
【００６７】
すなわち、実施例３に係る日射遮蔽体Ｃも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例４】
【００６８】
ＲｅＯ3微粒子を求める際の２５０℃で２時間の加熱処理に代え、１５０℃で２時間とした以外は実施例１と同様にして実施例４に係る日射遮蔽体Ｄを得た。
【００６９】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように５．３％であった。
【００７０】
すなわち、実施例４に係る日射遮蔽体Ｄも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例５】
【００７１】
ＲｅＯ3微粒子を求める際の２５０℃で２時間の加熱処理に代え、３１０℃で２時間とした以外は実施例１と同様にして実施例５に係る日射遮蔽体Ｅを得た。
【００７２】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように５．４％であった。
【００７３】
すなわち、実施例５に係る日射遮蔽体Ｅも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例６】
【００７４】
ＲｅＯ3微粒子を求める際の２５０℃で２時間の加熱処理に代え、１５０℃で２時間とした以外は実施例１と同様にしてＲｅＯ3微粒子を求め、かつ、実施例３と同様にバーＮｏ２４のバーコーターを用いて塗布した以外は実施例１と同様にして実施例６に係る日射遮蔽体Ｆを得た。
【００７５】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように５．５％であった。
【００７６】
すなわち、実施例６に係る日射遮蔽体Ｆも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例７】
【００７７】
ＲｅＯ3微粒子を求める際の２５０℃で２時間の加熱処理に代え、３１０℃で２時間とした以外は実施例１と同様にしてＲｅＯ3微粒子を求め、かつ、実施例３と同様にバーＮｏ２４のバーコーターを用いて塗布した以外は実施例１と同様にして実施例７に係る日射遮蔽体Ｇを得た。
【００７８】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように８．８％であった。
【００７９】
すなわち、実施例７に係る日射遮蔽体Ｇも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例８】
【００８０】
実施例１におけるＲｅＯ3の分散液（Ａ液）を樹脂材料としてのポリビニルブチラールに添加し、かつ、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、ＲｅＯ3微粒子濃度が０．０１６４重量％、ポリビニルブチラール濃度が７１．１重量％となるように調製して中間膜用組成物を得た。
【００８１】
次に、この組成物をロールで混練して厚さ０．７６ｍｍのシート状に成形し中間膜を作製した後、厚さ約２ｍｍで寸法１００ｍｍ×１００ｍｍの２枚のグリーンガラス基板の間に上記中間膜を挟み込み、８０℃に加熱して仮接着し、更に、１４０℃、１４Ｋｇ／ｃｍ2のオートクレーブにより本接着を行って実施例８に係る日射遮蔽複合体Ｈすなわち合わせガラスＨを作製した。
【００８２】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように６．１％であった。
【００８３】
すなわち、実施例８に係る日射遮蔽複合体Ｈも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例９】
【００８４】
比表面積７７．６ｍ2／ｇのインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）微粒子３０重量％、イソブチルアルコール５６重量％、分散剤１４重量％を混合し、直径０．１５ｍｍのガラスビーズと共に容器に充填した後、１時間のビーズミル分散処理を施してＩＴＯ分散液（Ｃ液）を調製した。
【００８５】
そして、実施例１におけるＲｅＯ3の分散液（Ａ液）とこのＣ液をよく混合し、希釈剤としてメチルイソブチルケトンを添加し、ＲｅＯ3濃度０．０１０６重量％、ＩＴＯ濃度０．１４重量％の分散液を調製した以外は実施例８と同様にして中間膜用組成物と中間膜を作製し、実施例９に係る日射遮蔽複合体Ｉすなわち合わせガラスＩを得た。
【００８６】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように６．１％であった。
【００８７】
すなわち、実施例９に係る日射遮蔽複合体Ｉも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例１０】
【００８８】
比表面積４３．７ｍ2／ｇのアンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）微粒子３０重量％、イソブチルアルコール５５重量％、分散剤１５重量を混合し、直径０．１５ｍｍのガラスビーズと共に容器に充填した後、１．５時間のビーズミル分散処理を施してＡＴＯ分散液（Ｄ液）を調製した。
【００８９】
そして、実施例１におけるＲｅＯ3の分散液（Ａ液）とこのＤ液をよく混合し、希釈剤としてメチルイソブチルケトンを添加し、ＲｅＯ3濃度０．０１６８重量％、ＡＴＯ微粒子濃度０．１４重量％の分散液を調製した以外は実施例８と同様にして中間膜用組成物と中間膜を作製し、実施例１０に係る日射遮蔽複合体Ｊすなわち合わせガラスＪを得た。
【００９０】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように６．４％であった。
【００９１】
すなわち、実施例１０に係る日射遮蔽複合体Ｊも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
【実施例１１】
【００９２】
ＲｅＯ3微粒子を求める際、過レニウム酸に代えてＲｅとＲｅ2Ｏ7とを適用し、かつ、ＲｅとＲｅ2Ｏ7とを１：１で混合した後、２５０℃で３時間熱処理した以外は実施例１と同様にしてＲｅＯ3微粒子を得、このＲｅＯ3微粒子を用い実施例１と同様にして実施例１１に係る日射遮蔽体Ｋを得た。尚、ＲｅＯ3微粒子を求める際、ペイントシェーカーでの粉砕・分散処理時間は４時間とした。
【００９３】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように５．５％であった。
【００９４】
すなわち、実施例１１に係る日射遮蔽体Ｋも数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしており良好な日射遮蔽特性を具備していた。
［比較例１］
実施例１において、ペイントシェーカーで４分間粉砕・分散処理し、ＲｅＯ3微粒子の分散粒子径を１７７ｎｍとした点を除き実施例１と同様にして比較例１に係る日射遮蔽体Ｌを得た。
【００９５】
そして、実施例１と同様にして透過率の極大値Ｐ、極小値Ｂおよび可視光透過率ＶＬＴの値を求めた後、上記数式（１）に代入して日射遮蔽特性を求めたところ、以下の表１に示すように４．７％であった。
【００９６】
すなわち、比較例１に係る日射遮蔽体Ｌは数式（１）「Ｐ／Ｂ＋０．０５２５×ＶＬＴ≧５．３」の要件を満たしておらず、各実施例と較べてその日射遮蔽特性が劣っていることが確認された。
【００９７】
尚、比較例１に係る日射遮蔽体Ｌの日射遮蔽特性が劣っている原因は、分散液（Ａ液）内におけるＲｅＯ3粒子の分散粒子径が１５０ｎｍを越えたためである。
【００９８】
【表１】
2005231974.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００９９】
以上のように、本発明に係る日射遮蔽体並びに日射遮蔽複合体は日射遮蔽特性に優れるため、車両、ビル、事務所、一般住宅などの窓材や、電話ボックス、ショーウィンドー、照明用ランプ、透明ケースなどに使用される単板ガラス、合わせガラス、プラスチックスなど日射遮蔽特性が要求される可視光透過資材に用いるのに適している。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】基準となる分散液を用いて作成した日射遮蔽体のＶＬＴとＰ／Ｂとの関係を示すグラフ図。
【図２】実施例１に係る日射遮蔽体の透過プロファイルを示すグラフ図。
【図１】
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【図２】
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