(57)【要約】【課題】燃費性とウェットグリップ性に優れかつ加工性に優れたゴム組成物の提供【解決手段】ジエン系ゴム及び軟化点が６０〜１５０℃のマレイン酸カルシウム塩を含むマレイン酸変性ロジン樹脂を含んでなるゴム組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム及び軟化点が６０〜１８０℃のマレイン酸カルシウム塩を含むマレイン酸変性ロジン樹脂を含んでなるゴム組成物。
【請求項２】
マレイン酸変性ロジン樹脂の配合量が、ジエン系ゴム１００重量部当り、１〜５０重量部である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
フィラーとして、ジエン系ゴム１００重量部当り、ケイ素酸化物１〜１００重量部を含む請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はゴム組成物に関し、更に詳しくは燃費性及びウェットグリップ性に優れかつ加工性が改善されたゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えば空気入りタイヤの低燃費性とウェットグリップを両立させるために、ゴム組成物にシリカを配合することによる改善が行われているが（例えば特許文献１など参照）、更なる特性の向上が望まれている。特にシリカ配合ゴムは未加硫時の粘度が高く、ゴム組成物の加工性に問題があり、改善が望まれている。
【０００３】
【特許文献１】
特開１９９７−１１１０４４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は燃費性及びウェットグリップ性に優れかつ加工性が改善されたタイヤ用として有用なゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明に従えば、ジエン系ゴム及び軟化点が６０〜１８０℃のマレイン酸カルシウム塩を含むマレイン酸変性ロジン樹脂を含んでなるゴム組成物が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明によれば、マレイン酸カルシウム塩を含むマレイン酸変性ロジン樹脂をシリカを含む系に配合することにより、ゴム組成物のｔａｎδバランスを向上させることができ（特に、タイヤの転がり抵抗、従って燃費性に相関する高温側のｔａｎδが不変のまま、タイヤのウェットスキット抵抗に相関する低温側のｔａｎδが大きくなる）、更に耐摩耗性を改良すると共に、未加硫ゴムの加工性に相関するムーニー粘度を低下させることができる。
【０００７】
本発明においてジエン系ポリマーに配合するマレイン酸Ｃａ塩を含むマレイン酸変性ロジン樹脂は、例えばロジンを溶融させた後、アルコールと反応させ、その後金属物質（カルシウムなど）を添加し、マレイン酸を反応させることによって製造することができる。このようなマレイン酸変性ロジン樹脂は、例えばハリマ化成（株）よりハリエスターＤＳ１３０、ハリエスターＤＳ９０などとして市販されており、本発明においてはかかる市販品を用いることができる。マレイン酸Ｃａ塩の含量には特に限定はないが、好ましくはマレイン酸変性ロジン樹脂の全重量の０．０１〜１０重量％である。
【０００８】
本発明において使用するマレイン酸変性ロジン樹脂の軟化点は６０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃である。この軟化点が低過ぎると作業中に密着等が起きるので好ましくなく、逆に高過ぎると、混合時に十分に分散させることができず、加硫物性の低下を生じるので好ましくない。
【０００９】
本発明のゴム組成物に配合するジエン系ゴムとしては、例えばタイヤ用原料ゴムとして使用することができる任意のジエン系ゴムを含み、かかる代表的なジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などをあげることができる。これは単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
【００１０】
本発明に従えば、かかるジエン系ゴム１００重量部に対し、前記マレイン酸変性ロジン樹脂を、１〜５０重量部配合するのが好ましく、５〜４５重量部配合するのが更に好ましい。この配合量が少な過ぎると目的とする改良効果が得られにくく、逆に多過ぎると破断強度が低下するなど加硫物性が低下するおそれがあるので好ましくない。
【００１１】
本発明に係るゴム組成物は、補強材としてシリカなどのケイ素酸化物を含むのが好ましい。このようなケイ素酸化物の配合量には特に限定はないが、ゴム１００重量部に対し、１〜１００重量部配合するのが好ましく、５〜８０重量部が更に好ましい。
【００１２】
本発明に係るゴム組成物には、前記した必須成分に加えて、カーボンブラックなどの補強材、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑性剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる配合物は一般的な方法で混練、加硫して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明によれば、低燃費性及びウェットグリップ性を両立させながら、加工性に優れたゴム組成物が得られるので、タイヤトレッド、サイドウォール用ゴム組成物として有用である。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００１４】
実施例１〜２及び比較例１〜４
サンプルの調製
表Ｉに示す配合（重量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を８インチのオープンロール混練し、ゴム組成物を得、そのムーニー粘度を測定した。
一方、得られたゴム組成物を１５×１５×０．２ｃｍおよびランボーン試験片用の金型中で１６０℃で３０分間プレス加硫して目的とする試験片を調製し、加硫物性、即ち引張特性、粘弾性及び耐摩耗性を評価した。結果を表Ｉに示す。
【００１５】
評価物性の試験方法
１）ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）：ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して測定した。
２）引張特性：引張り強度（ＴＢ）及び破断伸び（ＥＢ）を、それぞれ、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定した。
【００１６】
３）ｔａｎδ：２ｍｍ厚の加硫ゴムシートから幅５ｍｍ×厚さ２ｍｍ×長さ２０ｍｍの短冊状試験片を打ち抜き、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機（株）製）を用いて温度−１０℃、０℃及び６０℃、初期歪１０％、動的歪±２％、周波数２０Ｈｚの条件で測定した値である。
【００１７】
４）摩耗一連ランボーン：ランボーン摩耗試験機を用いてＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠し、直径６３．５ｍｍ、厚さ５ｍｍ円盤状試験片で、荷重１５Ｎ、スリップ率５０％、試験温度２０℃の条件にて測定した。（基準サンプルの摩耗量）×１００／（試料の摩耗量）を指数として表示した。指数値が大きいほど耐摩耗性は良好である。
【００１８】
【表１】
2005053963.tif 000002
【００１９】
表Ｉの脚注
＊１  ：日本ゼオン（株）製  Ｎｉｐｏｌ  １５０２
＊２  ：日本シリカ（株）製  ニップシール  ＡＱ
＊３  ：デグサ（株）製  Ｘ５０Ｓ
【００２０】
＊４  ：樹脂１（マレイン酸変性ロジン、ハリマ化成（株）製  ハリエスターＤＳ１３０、軟化点１３０℃）
＊５  ：樹脂２（Ｃ５樹脂、マレイン酸変性ロジン、ハリマ化成（株）製  ハリタック  ＡＱ−９０Ａ、軟化点１００℃）
＊６  ：樹脂３（ロジン、荒川化学（株）製  中国ガムロジン  ＷＷ、軟化点６５℃）
＊７  ：樹脂４（クマロン・インデン樹脂、新日鐵化学（株）製  エクマロン  Ｇ−９０、軟化点９３℃）
＊８  ：樹脂５（マレイン酸変性ロジン、ハリマ化成（株）製  ハリエスターＤＳ９０、軟化点９０℃）
【００２１】
＊９  ：正同化学工業（株）製  酸化亜鉛３種
＊１０  ：日本油脂工業（株）製  ビーズステアリン酸  桐
＊１１  ：ジャパンエナジー（株）製  プロセスＸ−１４０
＊１２  ：フレキシス（株）製  ＰＥＲＫＡＣＩＴ  ＤＰＧ
＊１３  ：三新化学工業（株）製  サンセラー  ＣＭ−Ｇ
＊１４  ：細井化学工業（株）製  油処理硫黄
【００２２】
【発明の効果】
本発明に従ってマレイン酸Ｃａ塩を含むマレイン酸変性ロジン樹脂を配合したゴム組成物は、これを配合しないゴム組成物に比べ、転がり抵抗に寄与の高い高温側ｔａｎδを高くすることなく、ウェットグリップへの寄与の高い低温側ｔａｎδを更に高くすることができる。これに加えて、本発明によれば、ゴム組成物の未加硫時の粘度を低下することができ、加工性の向上も図ることができる。