(57)【要約】【課題】  凍結防止効果が場所によってばらつかないように、造粒、成型などによって異種の材料を含有した粒子にすることのできる凍結防止剤の製造方法、および、異種の材料を含有した凍結防止剤を提供する。【解決手段】  塩化ナトリウム（塩化物）と、塩化カリウム（塩化物）とを主成分とする凍結防止剤の製造方法において、塩化ナトリウム（塩化物）と、塩化カリウム（塩化物）と、酢酸マグネシウム・６水和物（マグネシウム塩の水和物）とを混合し、粒子化する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の塩化物を主成分とする凍結防止剤の製造方法において、
前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩の水和物とを混合し、
粒子化する、
ことを特徴とする凍結防止剤の製造方法。
【請求項２】
複数の塩化物を主成分とする凍結防止剤の製造方法において、
前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩とを混合する際、前記複数の塩化物、前記マグネシウム塩の少なくとも１つを、中和反応させて生成しつつ混合し、
粒子化する、
ことを特徴とする凍結防止剤の製造方法。
【請求項３】
複数の酢酸塩を主成分とする凍結防止剤の製造方法において、
前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩の水和物とを混合し、
粒子化する、
ことを特徴とする凍結防止剤の製造方法。
【請求項４】
複数の酢酸塩を主成分とする凍結防止剤の製造方法において、
前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩とを混合する際、前記複数の酢酸塩、前記マグネシウム塩の少なくとも１つを、中和反応させて生成しつつ混合し、
粒子化する、
ことを特徴とする凍結防止剤の製造方法。
【請求項５】
塩化物と酢酸塩とを主成分とする凍結防止剤の製造方法において、
前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩の水和物とを混合し、
粒子化する、
ことを特徴とする凍結防止剤の製造方法。
【請求項６】
塩化物と酢酸塩とを主成分とする凍結防止剤の製造方法において、
前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩とを混合する際、前記塩化物、前記酢酸塩、前記マグネシウム塩の少なくとも１つを、中和反応させて生成しつつ混合し、
粒子化する、
ことを特徴とする凍結防止剤の製造方法。
【請求項７】
請求項３から請求項６のいずれか１項に記載の凍結防止剤の製造方法において、
防錆剤を添加する、
ことを特徴とする凍結防止剤の製造方法。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の凍結防止剤の製造方法で製造した、
ことを特徴とする凍結防止剤。
【請求項９】
粒内に、塩化物系成分と、酢酸系成分とを含有する、
ことを特徴とする凍結防止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、冬期の路面凍結を防止したり、凍結路面を改良する凍結防止剤の製造方法および凍結防止剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
冬期の路面凍結を防止したり、凍結路面を改良するために、例えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどの塩化物、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウム、酢酸マグネシウム・カルシウムなどの酢酸塩、蟻酸塩などが一般的に凍結防止剤として使用されている。
【０００３】
そして、粒状または粉状の塩化ナトリウムの表面に、防錆剤を所定量コーティングした凍結防止剤も提案されている。
【特許文献１】特開２００２−６０７２６号公報
【０００４】
さらに、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムから選ばれた少なくとも１つの塩化物とクエン酸塩との混合物を溶融乾燥処理したものを含有する凍結防止剤も提案されている。
【特許文献２】特開２０００−６３７９３号公報
【０００５】
なお、近年、上記した凍結防止剤を混合して使用することで、即効性および持続性を有し、より高性能で、より経済性のある凍結防止剤、例えば、塩化ナトリウムと塩化カルシウムとを組み合わせたもの、塩化ナトリウムと塩化マグネシウムとを組み合わせたもの、塩化ナトリウムと酢酸マグネシウム・カルシウムとを組み合わせたものなどが使用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、上記した凍結防止剤は、全て、それぞれ別々の粒子を混合したものなので、路面に散布したときにそれぞれの材料間に距離ができ、凍結防止効果が場所によってばらつき、所定の効果を生み出すには至っていないのが現状である。
そこで、それぞれの材料を１つの粒子内に含有させることで、凍結防止剤の路面への定着性を上げ、所定の効果を生み出すことが考えられる。
しかし、異種の材料を混合し、造粒、成型などによって異種の材料を含有した粒子にすることは困難である。
【０００７】
この発明は、上記したような不都合を解消するためになされたもので、凍結防止効果が場所によってばらつかないように、造粒、成型などによって異種の材料を含有した粒子にすることのできる凍結防止剤の製造方法、および、異種の材料を含有した凍結防止剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この発明は、以下のような発明である。
（１）複数の塩化物を主成分とする凍結防止剤の製造方法において、前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩の水和物とを混合し、粒子化することを特徴とする。
（２）複数の塩化物を主成分とする凍結防止剤の製造方法において、前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩とを混合する際、前記複数の塩化物、前記マグネシウム塩の少なくとも１つを、中和反応させて生成しつつ混合し、粒子化することを特徴とする。
（３）複数の酢酸塩を主成分とする凍結防止剤の製造方法において、前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩の水和物とを混合し、粒子化することを特徴とする。
（４）複数の酢酸塩を主成分とする凍結防止剤の製造方法において、前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩とを混合する際、前記複数の酢酸塩、前記マグネシウム塩の少なくとも１つを、中和反応させて生成しつつ混合し、粒子化することを特徴とする。
（５）塩化物と酢酸塩とを主成分とする凍結防止剤の製造方法において、前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩の水和物とを混合し、粒子化することを特徴とする。
（６）塩化物と酢酸塩とを主成分とする凍結防止剤の製造方法において、前記凍結防止剤を構成する成分とマグネシウム塩とを混合する際、前記塩化物、前記酢酸塩、前記マグネシウム塩の少なくとも１つを、中和反応させて生成しつつ混合し、粒子化することを特徴とする。
（７）（３）から（６）のいずれか１つに記載の凍結防止剤の製造方法において、防錆剤を添加することを特徴とする。
（８）（１）から（７）のいずれか１つに記載の凍結防止剤の製造方法で製造したことを特徴とする凍結防止剤。
（９）粒内に、塩化物系成分と、酢酸系成分とを含有することを特徴とする凍結防止剤。
【発明の効果】
【０００９】
この発明によれば、マグネシウム塩の水和物またはマグネシウム塩を添加したので、造粒性がよくなり、造粒、成型などによって異種の材料を含有した凍結防止剤の粒子にすることができる。
さらに、防錆剤を添加したので、鉄、アルミニウムなどの金属の錆びの発生を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に、この発明の各実施例について説明する。
【実施例１】
【００１１】
まず、塩化物としての粒状塩化ナトリウム２０．５ｋｇと、塩化物としての工業用粉状塩化カリウム２６．２ｋｇと、マグネシウム塩の水和物としての酢酸マグネシウム・６水和物２５０ｋｇとを傾斜円筒型混合機へ投入する。
そして、例えば、１０分間混合した後、工業用水酸化ナトリウムの１５％水溶液を滴下、添加することによってｐＨ調整を行い、ｐＨを８．０〜９．０にする。
なお、工業用粉状水酸化ナトリウムを滴下している間も、傾斜円筒型混合機による混合を継続し、その後も、例えば、１０分間混合することによって造粒し、粒子化する。
そして、傾斜円筒型混合機から取り出し、角型定温乾燥機へ入れ、例えば、１９５℃で４０分間乾燥した後、凍結防止剤の粒子を得た。
この１つの粒子内には、少なくとも塩化ナトリウム（塩化物）、塩化カリウム（塩化物）、酢酸マグネシウム（マグネシウム塩）が含まれている。
【実施例２】
【００１２】
まず、塩化物としての粒状塩化ナトリウム２０．５ｋｇと、塩化物としての工業用粉状塩化カリウム２６．２ｋｇと、マグネシウム塩を生成するマグネシウムのアルカリ性物質としての工業用粉状水酸化マグネシウム５０ｋｇとを傾斜円筒型混合機へ投入する。
そして、例えば、１０分間混合した後、純度９８．０％以上の濃酢酸（マグネシウム塩を生成する酸性物質）を毎分２ｋｇずつ１５０ｋｇを滴下し、工業用粉状水酸化マグネシウムと濃酢酸とを中和反応させてマグネシウム塩としての酢酸マグネシウムを生成する。
そこへ、防錆剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウム０．１ｋｇを１ｋｇの水に溶解して滴下する。
さらに、工業用粉状水酸化ナトリウムの１５％水溶液を滴下、添加することによってｐＨ調整を行い、ｐＨを７．０〜８．０にする。
なお、濃酢酸、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、工業用粉状水酸化ナトリウムを滴下している間も、傾斜円筒型混合機による混合を継続し、その後も、例えば、１０分間混合することによって造粒し、粒子化する。
そして、傾斜円筒型混合機から取り出し、角型定温乾燥機へ入れ、例えば、１８０℃で３０分間乾燥した後、凍結防止剤の粒子を得た。
この１つの粒子内には、少なくとも塩化ナトリウム（塩化物）、塩化カリウム（塩化物）、中和反応生成物である酢酸マグネシウム（マグネシウム塩）が含まれている。
【実施例３】
【００１３】
まず、塩化物を生成するアルカリ性物質としての水酸化ナトリウムの１８％水溶液１００ｋｇを、翼付き攪拌装置を備えた１．５ｍ3のステンレス製容器へ投入し、そこへ塩化物を生成する酸性物質としての５％の塩酸２９２ｋｇを６０分間かけて滴下し、水酸化ナトリウムと塩酸とを中和反応させて塩化物としての塩化ナトリウムを生成する。
このとき、反応温度が８０℃を越えないようにする。
そして、塩化物としての工業用粉状塩化カリウム２６．２ｋｇと、マグネシウム塩を生成するマグネシウムのアルカリ性物質としての工業用粉状水酸化マグネシウム５０ｋｇとをステンレス製容器へ投入する。
さらに、例えば、１０分間混合した後、純度９８．０％以上の濃酢酸（マグネシウム塩を生成する酸性物質）を毎分２ｋｇずつ１２０ｋｇを滴下し、工業用粉状水酸化マグネシウムと濃酢酸とを中和反応させてマグネシウム塩としての酢酸マグネシウムを生成する。
そこへ、防錆剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウム０．１ｋｇを１ｋｇの水に溶解して滴下する。
さらに、工業用粉状水酸化ナトリウムの１５％水溶液を滴下、添加することによってｐＨ調整を行い、ｐＨを７．０〜８．０にする。
なお、塩酸、濃酢酸、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、工業用粉状水酸化ナトリウムを滴下している間も、翼付き攪拌装置による混合を継続する。
その後、水が減少し、結晶生成物が析出して含有水分が５０％程度になるまで、投げ込み型電気ヒーターを入れて加熱する。
そして、ステンレス製容器から取り出し、角型定温乾燥機へ入れ、例えば、１８０℃で３０分間乾燥した後、凍結防止剤の粒子を得た。
この１つの粒子内には、少なくとも中和反応生成物である塩化ナトリウム（塩化物）、塩化カリウム（塩化物）、中和反応生成物である酢酸マグネシウム（マグネシウム塩）が含まれている。
【実施例４】
【００１４】
まず、酢酸塩としての粒状酢酸カルシウム８９ｋｇと、酢酸塩としての工業用粉状酢酸カリウム８９ｋｇと、マグネシウム塩の水和物としての酢酸マグネシウム・６水和物２３０ｋｇとを傾斜円筒型混合機へ投入する。
そして、例えば、１０分間混合した後、工業用粉状水酸化ナトリウムの１５％水溶液を滴下、添加することによってｐＨ調整を行い、ｐＨを８．０〜９．０にする。
なお、工業用粉状水酸化ナトリウムを滴下している間も、傾斜円筒型混合機による混合を継続し、その後も、例えば、１０分間混合することによって造粒し、粒子化する。
そして、傾斜円筒型混合機から取り出し、角型定温乾燥機へ入れ、例えば、１８０℃で３０分間乾燥した後、凍結防止剤の粒子を得た。
この１つの粒子内には、少なくとも酢酸カルシウム（酢酸塩）、酢酸カリウム（酢酸塩）、酢酸マグネシウム（マグネシウム塩）が含まれている。
【実施例５】
【００１５】
まず、酢酸塩としての粒状酢酸カルシウム８９ｋｇと、酢酸塩としての工業用粉状酢酸カリウム８９ｋｇと、マグネシウム塩を生成するマグネシウムのアルカリ性物質としての工業用粉状水酸化マグネシウム５０ｋｇとを傾斜円筒型混合機へ投入する。
そして、例えば、１０分間混合した後、純度９８．０％以上の濃酢酸（マグネシウム塩を生成する酸性物質）を毎分２ｋｇずつ１２５ｋｇを滴下し、工業用粉状水酸化マグネシウムと濃酢酸とを中和反応させてマグネシウム塩としての酢酸マグネシウムを生成する。
そこへ、防錆剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウム０．１ｋｇを１ｋｇの水に溶解して滴下する。
さらに、工業用粉状水酸化ナトリウムの１５％水溶液を滴下、添加することによってｐＨ調整を行い、ｐＨを７．０〜８．０にする。
なお、濃酢酸、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、工業用粉状水酸化ナトリウムを滴下している間も、傾斜円筒型混合機による混合を継続し、その後も、例えば、１０分間混合することによって造粒し、粒子化する。
そして、傾斜円筒型混合機から取り出し、角型定温乾燥機へ入れ、例えば、２００℃で３０分間乾燥した後、凍結防止剤の粒子を得た。
この１つの粒子内には、少なくとも酢酸カルシウム（酢酸塩）、酢酸カリウム（酢酸塩）、中和反応生成物である酢酸マグネシウム（マグネシウム塩）が含まれている。
【実施例６】
【００１６】
まず、酢酸塩を生成するアルカリ性物質としての工業用粉状炭酸ナトリウム２５．２ｋｇと、酢酸塩を生成するアルカリ性物質としての工業用粉状炭酸カリウム５０ｋｇ、マグネシウム塩を生成するマグネシウムのアルカリ性物質としての工業用水酸化マグネシウム５０ｋｇとを傾斜円筒型混合機へ投入する。
そして、例えば、１５分間混合した後、純度９８．０％以上の濃酢酸（酢酸塩、マグネシウム塩を生成する酸性物質）を毎分１．５ｋｇずつ２００ｋｇを滴下し、工業用粉状炭酸ナトリウムと濃酢酸とを中和反応させて酢酸塩としての酢酸ナトリウムを生成させ、また、工業用粉状炭酸カリウムと濃酢酸とを中和反応させて酢酸塩としての酢酸カリウムを生成させ、また、工業用水酸化マグネシウムと濃酢酸とを中和反応させてマグネシウム塩としての酢酸マグネシウムを生成する。
そこへ、工業用炭酸ナトリウムの１０％水溶液を滴下、添加することによってｐＨ調整を行い、ｐＨを７．０〜９．０にする。
なお、濃酢酸、工業用炭酸ナトリウムを滴下している間も、傾斜円筒型混合機による混合を継続し、その後も、例えば、３０時間混合することによって造粒化し、粒子化する。
そして、傾斜円筒型混合機から取り出し、角型定温乾燥機へ入れ、例えば、１９０℃で３０分間乾燥した後、凍結防止剤の粒子を得た。
この１つの粒子内には、少なくとも中和反応生成物である酢酸ナトリウム（酢酸塩）、中和反応生成物である酢酸カリウム（酢酸塩）、中和反応生成物である酢酸マグネシウム（マグネシウム塩）が含まれている。
【実施例７】
【００１７】
まず、塩化物としての粒状塩化ナトリウム６０ｋｇと、酢酸塩としての粉状酢酸カルシウム８９ｋｇと、マグネシウム塩の水和物としての酢酸マグネシウム・６水和物２４５ｋｇとを傾斜円筒型混合機へ投入する。
そして、例えば、１０分間混合した後、工業用粉状水酸化ナトリウムの１５％水溶液を滴下、添加することによってｐＨ調整を行い、ｐＨを８．０〜９．０にする。
なお、工業用粉状水酸化ナトリウムを滴下している間も、傾斜円筒型混合機による混合を継続し、その後も、例えば、１０分間混合することによって造粒して粒子化する。
そして、傾斜円筒型混合機から取り出し、角型定温乾燥機へ入れ、例えば、１８０℃で３０分間乾燥した後、凍結防止剤の粒子を得た。
この１つの粒子内には、少なくとも塩化ナトリウム（塩化物）、酢酸カルシウム（酢酸塩）、酢酸マグネシウム（マグネシウム塩）が含まれている。
【実施例８】
【００１８】
まず、塩化物としての粉状塩化ナトリウム６０ｋｇと、酢酸塩を生成するアルカリ性物質としての工業用粉状水酸化カルシウム７．９５ｋｇと、マグネシウム塩を生成するマグネシウムのアルカリ性物質としての肥料用粉状水酸化マグネシウム６．１２ｋｇとを傾斜円筒型混合機へ投入する。
そして、例えば、１０分間混合した後、純度９５．０％以上の濃酢酸（酢酸塩を生成する酸性物質、マグネシウム塩を生成する酸性物質）を毎分２ｋｇずつ２５．８０ｋｇを滴下し、工業用粉状水酸化カルシウムと濃酢酸とを中和反応させて酢酸塩としての酢酸カルシウムを生成させ、また、肥料用粉用粉状水酸化マグネシウムと濃酢酸とを中和反応させてマグネシウム塩として酢酸マグネシウムを生成する。
そこへ、防錆剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウム０．１ｋｇを１ｋｇの水に溶解して滴下する。
さらに、工業用粉状水酸化ナトリウムの１５％水溶液を滴下、添加することによってｐＨ調整を行い、ｐＨを７．０〜８．０にする。
なお、濃酢酸、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、工業用粉状水酸化ナトリウムを滴下している間、傾斜円筒型混合機による混合を継続し、その後も、例えば、１０分間混合することによって造粒して粒子化する。
そして、傾斜円筒型混合機から取り出し、角型定温乾燥機へ入れ、例えば、１８０℃で３０分間乾燥した後、凍結防止剤の粒子を得た。
この１つの粒子内には、少なくとも塩化ナトリウム（塩化物）、中和反応生成物である酢酸カルシウム（酢酸塩）、中和反応生成物である酢酸マグネシウム（マグネシウム塩）が含まれている。
【００１９】
上記した実施例１においては、第２実施例のように、防錆剤を添加してもよい。
また、実施例２においては、マグネシウム塩（酢酸マグネシウム）を生成しつつ混合する例を示したが、複数の塩化物と、マグネシウム塩との少なくとも１つを生成しつつ混合してもよい。
そして、実施例３においては、１つの塩化物（塩化ナトリウム）と、マグネシウム塩（酢酸マグネシウム）とを生成しつつ混合する例を示したが、複数の塩化物と、マグネシウム塩との少なくとも１つを生成しつつ混合してもよい。
次に、実施例４においては、第２実施例のように、防錆剤を添加してもよい。
また、実施例５においては、マグネシウム塩（酢酸マグネシウム）を生成しつつ混合する例を示したが、複数の酢酸塩と、マグネシウム塩との少なくとも１つを生成しつつ混合してもよい。
そして、実施例６においては、第２実施例のように、防錆剤を添加してもよく、また、複数の酢酸塩（酢酸ナトリウム、酢酸カリウム）と、マグネシウム塩（酢酸マグネシウム）とを生成しつつ混合する例を示したが、複数の酢酸塩と、マグネシウム塩との少なくとも１つを生成しつつ混合してもよい。
次に、実施例７においては、第２実施例のように、防錆剤を添加してもよい。
また、実施例８においては、酢酸塩（酢酸カルシウム）と、マグネシウム塩（酢酸マグネシウム）を生成しつつ混合する例を示したが、塩化物と、酢酸塩と、マグネシウム塩との少なくとも１つを生成しつつ混合してもよい。
なお、２つの主成分以外に成分を備えていない例を示したが、他の成分を備えていてもよい。
また、複数を２つとした例を示したが、３つ以上の複数であってもよい。
さらに、造粒によって粒子化する例を示したが、成型によって粒子化してもよい。