(57)【要約】  【課題】最表面層の耐擦傷性が改善された化粧シートを提供する。【解決手段】基材に積層して用いるための化粧シートであって、（１）当該シートは、少なくとも第一透明性樹脂層、絵柄層、第二透明性樹脂層及び透明性保護層を順に有し、（２）当該透明性保護層が、電離放射線硬化型樹脂から構成される、ことを特徴とする化粧シートに係る。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に積層して用いるための化粧シートであって、
（１）当該シートは、少なくとも第一透明性樹脂層、絵柄層、第二透明性樹脂層及び透明性保護層を順に有し、
（２）当該透明性保護層が、電離放射線硬化型樹脂から構成される、
ことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
第二透明性樹脂層と透明性保護層との間にプライマー層が形成されている請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項３】
第二透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂である請求項１記載の化粧シート。
【請求項４】
第二透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂の溶融押出により隣接する層上に塗工されて形成されている請求項３記載の化粧シート。
【請求項５】
絵柄層と第二透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
シートにおける波長３８０〜７８０ｎｍにおける透過率が０．１〜５％である請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シートの透明性保護層が最表面層となるように当該シートが基材上に積層されてなる化粧板。
【請求項８】
基材が、木質材料である請求項７記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家具、建具等の建材の表面装飾材料として効果的な絵柄が施された化粧シート及び当該化粧シートが積層された化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
木質化粧シートは、木質板の表面の保護、装飾等を目的として、木質板の表面に貼着することにより用いられている。そして、これによって得られた化粧板は、各種の建材、家具等に使用されている。
【０００３】
このような化粧シート及び化粧板としては、例えば透明着色ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムに，必要に応じて木目絵柄印刷層、木目導管エンボス加工、ワイピング加工等が施されたものが知られている。また、木質化粧板として、ムク、突板、集成材等にウレタン塗装が施された木質化粧板等が知られている（特許文献１）。
【０００４】
これに対し、透明基材シートとして特定の樹脂を使用した化粧シートも開発されている。具体的には、透明基材シート上に透明アクリル系樹脂シートが積層され、前記透明基材シート又は前記透明アクリル樹脂シートの少なくとも一方のシート表面に裏面が透視可能に木目絵柄層が設けられている化粧シートであって、前記透明基材シートは、高密度ポリエチレン又はアイソタクチックポリプロピレン、ゴム及び無機充填剤を含有することを特徴とする化粧シート及び木質板上に、前記化粧シートが貼着された木質化粧板が知られている（特許文献２）。この化粧シートによれば、貼着する木質板の模様（木質板固有の表面光沢、木目等）を活かすことができる。
【０００５】
しかしながら、上記化粧シートでは、その最表面にあるオーバーコート層（いわゆるＯＰ層）の特性について改善する余地がある。特に、上記化粧シートのＯＰ層は、キズが付きやすく、耐擦傷性の点において十分なものとは言えない。
【特許文献１】実開昭６３−９３１３２号公報
【特許文献２】特開平１１−２４０１１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、最表面層の耐擦傷性が改善された化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、従来技術の問題点に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有する積層体を化粧シートとして用いることによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記の化粧シートに係る。
【０００９】
１．  基材に積層して用いるための化粧シートであって、
（１）当該シートは、少なくとも第一透明性樹脂層、絵柄層、第二透明性樹脂層及び透明性保護層を順に有し、
（２）当該透明性保護層が、電離放射線硬化型樹脂から構成される、
ことを特徴とする化粧シート。
【００１０】
２．  第二透明性樹脂層と透明性保護層との間にプライマー層が形成されている前記項１又は２に記載の化粧シート。
【００１１】
３．  第二透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂である前記項１記載の化粧シート。
【００１２】
４．  第二透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂の溶融押出により隣接する層上に塗工されて形成されている前記項３記載の化粧シート。
【００１３】
５．  絵柄層と第二透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する前記項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【００１４】
６．  シートにおける波長３８０〜７８０ｎｍにおける透過率が０．１〜５％である前記項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【００１５】
７．  前記項１〜６のいずれかに記載の化粧シートの透明性保護層が最表面層となるように当該シートが基材上に積層されてなる化粧板。
【００１６】
８．  基材が、木質材料である前記項７記載の化粧板。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の化粧シートによれば、最表面層が電離放射線硬化型樹脂により構成されているので、優れた耐擦傷性を発揮することができる。このため、キズ等がつきにくく、長期にわたって良好な外観を維持することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の化粧シートは、基材に積層して用いるための化粧シートであって、
（１）当該シートは、少なくとも第一透明性樹脂層、絵柄層、第二透明性樹脂層及び透明性保護層を順に有し、
（２）当該透明性保護層が、電離放射線硬化型樹脂から構成される、
ことを特徴とする。以下、各層について説明する。
【００１９】
第一透明性樹脂層及び第二透明性樹脂層
第一透明性樹脂層及び第二透明性樹脂層（以下、両者を「透明性樹脂層」と総称する。）は、透明性のものであれば限定されない。第一透明性樹脂層では、その表面（おもて面）には絵柄層等が順次積層され、その裏面には基材が積層される。
【００２０】
透明性樹脂層としては、例えば熱可塑性樹脂により形成されたものを好適に使用することができる。具体的には、軟質、半硬質又は硬質ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等を挙げることができる。本発明では、特に第二透明性樹脂層として、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００２１】
透明性樹脂層は、必要に応じて着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、前記の着色半透明層で挙げられた顔料又は染料を使用することができる。これらは、１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
【００２２】
透明性樹脂層には、必要に応じて充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００２３】
難燃剤は、耐燃性を付与するために添加される。例えば、塩化パラフィン、トリクレジルホスフェート、塩素化油、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノールＡ、ジブロモプロピルホスフェート、トリ（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、酸化アンチモン、含水アルミナ、ホウ酸バリウム等を好適に用いることができる。
【００２４】
酸化防止剤は、酸化分解を抑制ないしは防止するために添加される。例えば、アルキルフェノール類、アミン類、キノン類等が好適である。
【００２５】
紫外線吸収剤、樹脂（特にポリオレフィン系樹脂）の劣化を招く波長２８０〜４５０ｎｍの領域の紫外線を吸収するものである。例えば、ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系等の各紫外線吸収剤を挙げることができる。例えば、分子中にＯＨ基を有する有機系の化合物を使用することができる。具体的には、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−アミル−５’−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の２’−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の２’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤等が挙げられる。その他にも、ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基が導入された反応型紫外線吸収剤等を用いることもできる。これらのうち、吸収波長と着色性の問題を考慮してベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【００２６】
ラジカル捕捉剤は、日光による変褪色、亀裂、白化、強度劣化等の防止して耐候性を向上させるために添加される。ラジカル捕捉剤としては、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケートのほか、例えば特公平４−８２６２５号公報に開示されている化合物等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジル系ラジカル捕捉剤等が使用される。
【００２７】
透明性樹脂層の形成方法は限定的でなく、例えば予め形成されたシート又はフィルムを隣接する層に積層する方法、透明性樹脂層を形成し得る樹脂組成物を溶融押出することにより隣接する層上に塗工する方法、隣接する層と一緒にラミネートする方法等のいずれも採用することができる。本発明では、特に溶融押出により透明性樹脂層を形成することが好ましい。とりわけ、第二透明性樹脂層は、ポリオレフィン系樹脂を溶融押出によって塗工することが望ましい。具体的には、絵柄層上に予め接着剤層を形成し、当該接着剤層上にポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを溶融押出して塗工することにより第二透明性樹脂層を好適に形成することができる。溶融押出の方法は、例えばＴダイ等を用いる公知の方法に従って実施すれば良い。
【００２８】
透明性樹脂層の厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般的には５０〜２５０μｍとすることが好ましい。特に、第二透明性樹脂層は、２０〜２００μｍ程度とすることが好ましい。
【００２９】
透明性樹脂層の表面（おもて面）及び／又は裏面には、隣接する層との接着性を高めるために、必要に応じてコロナ放電処理を行うこともできる。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従えば良い。
【００３０】
また、透明性樹脂層の表面（おもて面）及び／又は裏面には、プライマー層を形成することもできる。プライマー層を形成するための材料としては、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等の樹脂類ほか、アルキルチタネート、エチレンイミン等の化合物も使用することができる。特に、プライマー層としては、２液硬化型のウレタン系樹脂の使用が好ましい。イソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等の脂肪酸イソシアネート（脂肪族イソシアネート）、ポリオールとしてアクリルポリオールをそれぞれ使用する場合には、より優れた耐候性、密着性等が得られるので好ましい。
【００３１】
プライマー層の形成は、これらをそのままで又は溶媒に溶解若しくは分散させた状態で用い、公知の印刷方法、塗布方法等に従ってプライマー層を形成することができる。
【００３２】
絵柄層
絵柄層は、木目、節目等の天然素材が有する柄のほか、文字、記号、図等も表わすことができる。
【００３３】
絵柄層は、着色材及び樹脂バインダーを含むインキを用いて形成できる。バインダーとしては、例えば塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を用いることができ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。着色材としては、公知のもの又は市販品が使用できる。具体的には、後記の着色半透明層で使用されるものを適用することができる。
【００３４】
絵柄層の形成は、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等の公知の印刷法により好適に実施することができる。例えば、絵柄層が木目の基調色になるように、顔料（又は染料）添加により着色されたインキを用いて印刷すれば良い。
【００３５】
接着剤層
本発明化粧シートでは、好ましくは絵柄層と第二透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する。
【００３６】
接着剤層で使用する接着剤は、公知又は市販の接着剤の中から、絵柄層又は第二透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂のほか、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３７】
この中でも、本発明では、耐熱性等をより高めることができるという点でウレタン系樹脂接着剤が好ましい。ウレタン系樹脂接着剤は、ポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする２液硬化型ウレタン樹脂が挙げられる。
【００３８】
上記ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するものである。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が用いられる。
【００３９】
また、上記イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシネートが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環族）イソシアネートが用いられる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることもできる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネートの３量体等が挙げられる。
【００４０】
なお、必要に応じ、接着面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を施すこともできる。
【００４１】
接着方法としては、用いる接着剤の種類等に応じて公知の方法に従って実施すれば良い。例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を用い、溶融押出（エクストルージョンコート法）で絵柄層上に塗工する方法、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂にイソシアネート、アミン等の架橋剤、メチルエチルケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、アザビスイソブチロニトリル等の重合開始剤、ナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等の重合促進剤等を必要により添加した接着剤を塗工し、ドライラミネートする方法を採用することができる。また、本発明では、熱圧着できる接着剤を使用し、熱圧着によって絵柄層と透明性樹脂層とを積層することもできる。
【００４２】
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。
【００４３】
接着剤層の厚さは、透明性保護層、使用する接着剤の種類等に応じて異なるが、通常は０．１〜３０μｍ程度とすれば良い。
【００４４】
透明性保護層
本発明において、透明性保護層は最表面層として設けられている。透明性保護層は、透明である限り、着色されていても良い。また、絵柄層が視認できる範囲内で半透明であっても良い。透明性保護層の形成により、化粧シート表面の傷のつきやすさをカバーし、耐擦傷性を向上させることができる。
【００４５】
本発明では、透明性保護層として電離放射線硬化型樹脂を用いる。電離放射線硬化型樹脂を使用することによって、より優れた耐擦傷性、耐候性等を得ることができる。
【００４６】
電離放射性硬化型樹脂は、公知のもの又は市販品を使用することができる。具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基をもつプレポリマー、オリゴマー及び単量体の少なくとも１種を含む組成物を用いる。
【００４７】
前記のプレポリマー又はオリゴマーとしては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等の不飽和ポリエステル類がある。例えば、ポリエステルメタアクリレート、ポリエーテルメタアクリレート、ポリオールメタアクリレート、メラミンメタアクリレート等のメタアクリレート類、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等がある。
【００４８】
単量体としては、スチレン、αーメチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、２ーエチルヘキシルアクリレート、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸エトキシメチル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ラウリル等メタアクリル酸エステル類がある。
【００４９】
不飽和酸の置換アミノアルコールエステルとしては、アクリル酸ー２ー（Ｎ，Ｎージエチルアミノ）エチル、メタアクリル酸ー２ー（Ｎ，Ｎージエチルアミノ）エチル、アクリル酸ー２ー（Ｎ，Ｎージベンジルアミノ）メチル、アクリル酸ー２ー（Ｎ，Ｎージエチルアミノ）プロピル等がある。
【００５０】
その他にも、アクリルアミド、メタアクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオベンジルグリコールジアクリレート、１，６ーヘキサンジオールジアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等の多官能性物、及び／又は、分子中に２個以上のチオール基をもつポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピオレート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコール等がある。また、３官能基以上のアクリレート系単量体には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート等がある。
【００５１】
電離放射線硬化型樹脂による透明性保護層の形成方法も公知の方法に従えば良く、例えば電離放射線硬化型樹脂を含む組成物（塗料）を調製し、これを用いて塗膜を形成し、公知の使用条件（１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ））で電子線照射して塗膜を架橋硬化させれば良い。電離放射線硬化型樹脂を使用する場合は、予め下地としてプライマー層（特にウレタン系樹脂によるプライマー層）を第二透明性樹脂層上に設けることが望ましい。
【００５２】
透明性保護層（すなわち、化粧シートの最表面）には、好ましくはエンボス加工等により凹凸模様が施される。さらに好ましくは、前記エンボス凹部にインキを充填するワイピング加工を施し、その表面を２液硬化型ウレタン系樹脂で被覆（オーバーコート処理）した構造とする。
【００５３】
エンボス加工は、化粧シートに木材板表面等所望のテクスチァーを付与するために行われる。例えば、加熱ドラム上でアクリル系樹脂を加熱軟化させた後、さらに赤外線輻射ヒーターで１６０〜１８０℃に加熱し、所望の形の凹凸模様を設けたエンボス板で加圧、賦形し、冷却固定して形成する。これは、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機を使用すれば良い。凹凸模様としては、例えば木目導管溝、浮造模様（浮出した年輪の凹凸模様）、ヘアライン、砂目、梨地等が挙げられ、これらの中から所望の模様を適宜選択することができる。
【００５４】
ワイピング加工とは、エンボス加工で設けた凹部にドクターブレードで表面をかきながらインキを充填する加工をいう。ワイピングインキとしては、通常は２液硬化型のウレタン樹脂をバインダーとするインキを用いることができる。ワイピング加工では、特に木目導管溝凹凸に対して行うことによって、より実際の木目に近い意匠を表現することにより商品価値を高めることができる。
【００５５】
着色半透明層
本発明の化粧シートは、シートの透過率は特に限定されない。従って、透過率によっては、木質材等の基材に積層した場合には、その基材表面の模様等の外観が透けて見える場合、当該外観が少し視認できる場合、全く視認できない場合等があり、本発明はそのいずれも包含する。
【００５６】
特に、シートの透過率０．１〜５％に設定する場合には、基材のムラ、キズ等の欠陥が目立たなくなり、良好な外観を呈する化粧板を提供することが可能になる。
【００５７】
本発明における透過率は、波長３８０〜７８０ｎｍ（可視領域）における平均透過率（面積値から算出した値）をいう（以下、単に「透過率」という。）。
【００５８】
本発明化粧シートは、上記のように透過率が０．１〜５％（好ましくは０．５〜５％）の範囲内に制御されていれば良い。透過率が低すぎる場合には、木質材等の基材の表面が視認できなくなる。また、透過率が高すぎる場合には、基材のムラ、キズ等の欠陥が目立つようになる。
【００５９】
上記の透過率に制御するためには、各層の透過率を制御する方法等を採用すれば良いが、本発明では各層のいずれかの面に着色半透明層を存在させることによって上記透過率の範囲内に設定することが望ましい。以下、着色半透明層について説明する。
【００６０】
本発明における着色半透明層は、本発明化粧シートにおいて、着色半透明層を除くシート部分の透過率は５％を超えるが、着色半透明層を含む化粧シートとしての透過率が０．１〜５％となるような効果を与えるものをいう。
【００６１】
着色半透明層は、樹脂バインダー及び着色材を含む着色インキを用いて形成することができる。樹脂バインダー及び着色材は、それぞれ公知のもの又は市販品を使用することができる。樹脂バインダーとしては、例えば塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィンのほか、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を用いることができる。これらは、１種又は２種以上で使用することができる。
【００６２】
着色材としては、例えばチタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニンリンブラック等の有機顔料（染料も含む。）、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上で使用することができる。着色半透明層で用いられる着色材の色は、上記のような効果を発現するものであれば特に限定されない。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
【００６３】
着色半透明層の形成は、上記着色インキを用い、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、転写印刷、オフセット印刷等の印刷；スプレー、ローラー、刷毛等の塗布；シート状物等の成形体の積層等を適用すれば良い。
【００６４】
着色半透明層の厚み（乾燥後）は、所望の透過率、用いる着色インキの種類等に応じて適宜設定すれば良い。一般的には０．５〜５０μｍ程度の範囲内から設定することができる。
【００６５】
着色半透明層の位置は、第一透明性樹脂層、絵柄層、第二透明性樹脂層及び透明性保護層のいずれかの面（表面又は裏面）に着色半透明層が存在するようにすれば良い。例えば、第一透明性樹脂層と絵柄層との間に介在させることができる。
【００６６】
また、着色半透明層は、１層又は２層以上有していても良い。２層以上有する場合は、互いに隣接していても良いし、離れていても良い。
【００６７】
基材
本発明化粧シートが適用される基材は、限定的でなく、公知の化粧シートと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
【００６８】
基材への積層
本発明の化粧シートは、各種の基材等に積層され、化粧板として使用される。積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを基材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、基材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。
【００６９】
このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板等に好ましく用いることができる。
【実施例】
【００７０】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確に説明する。ただし、本発明は、実施例の範囲に限定されない。
【００７１】
実施例１
図１に示す構成を有する化粧シートを作製した。
【００７２】
第一透明性樹脂層１として、紫外線吸収剤が７０００ｐｐｍ含有されているポリプロピレン系樹脂フィルム（厚み６０μｍ、透過率１０％）を用意した。この表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、表面に２液硬化型ウレタン樹脂をバインダーとする半透明着色インキをグラビア印刷にて着色半透明層２（厚み２μｍ）を形成し、さらに木目柄の絵柄層３を形成した。一方、裏面には、ウレタン系樹脂をバインダーとしたプライマー層７をグラビア印刷により形成した。
【００７３】
次いで、前記の絵柄層の上に２液硬化型ウレタン樹脂からなる塗液を塗工して接着剤層（厚み３μｍ）（図示せず）を形成した。さらに、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤５０００ｐｐｍ及びヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤３０００ｐｐｍを含むポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをＴダイで溶融押し出し塗工することによって、第二透明性樹脂層４（厚み８０μｍ）を形成した。
【００７４】
第二透明性樹脂層の上に、さらにイソシアネート部分がイソホロンジイソシアネートと水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートを用いたアクリル−ウレタンブロック重合体（主剤）と、ヘキサメチレンジイソシアネート（硬化剤）とからなる２液硬化型ウレタン系樹脂を塗工し、プライマー層５（厚さ２μｍ）を形成した。
【００７５】
次に、ウレタンアクリレート系の電離放射線硬化型樹脂をグラビアコートにて塗膜を形成した後、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して塗膜を架橋硬化させることにより、透明性保護層６（厚さ５μｍ）を形成した。
【００７６】
最後に、透明性保護層の側を赤外線非接触方式のヒーターで加熱し、透明性保護層及び第二透明性樹脂層を柔らかくした後、直ちに透明性保護層の面から熱圧によるエンボス加工を行い、木目導管溝模様の凹凸模様を賦形することにより、所定の化粧シートを得た。
【００７７】
実施例２
着色半透明層を設けなかったほかは、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
【００７８】
比較例１
電離放射線硬化型樹脂による透明性保護層に代えて、通常のアクリルウレタン系２液硬化型樹脂を用いたほかは、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
【００７９】
試験例１
実施例及び比較例で得られた化粧シートの下記の物性についてそれぞれ調べた。その結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
2005074683.tif 000002
（１）透過率
可視領域である波長３８０〜７８０ｎｍの透過率を調べた。透過率の測定は、測定機器「ＵＶ−２４５０」島津製作所製を使用した。その結果を表１に示す。
（２）耐候性
促進耐候性試験としてＪＩＳ−Ｂ−７３５０に準じて試験を実施した。サンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機を用い、ブラックパネル温度６３℃、照射量２５．５ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）、降雨時間が照射１２０分中１８分の条件で合計１０００時間実施した。また、メタルウェザーメーターを用い、ブラックパネル温度６３℃、照射量６０ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）、降雨時間が照射２０時間中４時間の条件で合計１００時間実施した。それぞれの試験後において、化粧シートの外観の変化の有無を調べた。色、ツヤ等の外観に変化がないものを「○」、外観が変化したもの（白色、黄色等の変色）を「×」とした。
（３）耐擦傷性
ＪＡＳ特殊合板の「（７）摩耗試験（摩耗Ａ試験、摩耗Ｂ試験及び摩耗Ｃ試験）」の項目における「（イ）摩耗Ｃ試験」に準じて試験を実施し、試験後の化粧シート表面の状態を観察した。外観に変化がないものを「○」、キズ等により外観が変化したものを「×」とした。
（４）透明性保護層の密着性
透明性保護層の外観を観察し、剥離等の有無を確認した。剥離等の問題がないものを「○」、剥離等が認められるものを「×」とした。
（５）化粧板の外観
市販の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系接着剤を用い、突板に化粧シートを貼着して化粧板を作製した。得られた化粧板を透明性保護層側から外観を観察し、突板表面のムラ等の欠陥が認識できるか否かについて調べた。欠陥が識別できないものを「○」、欠陥が認識できるものを「×」とした。
（６）化粧板の耐候性
上記（５）で作製された化粧板について、上記（２）の耐候性試験を実施し、試験後の外観を調べた。外観に変化がないものを「○」、外観が変化したもの（白色、黄色等の変色）を「×」とした。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】実施例１で作製した化粧シートの断面構造を示す図である。
【符号の説明】
【００８２】
１  第一透明性樹脂層
２  着色半透明層
３  絵柄層
４  第二透明性樹脂層
５  プライマー層
６  透明性保護層
７  プライマー層
【図１】
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