(57)【要約】【課題】  防食性金属材料において、簡単な工程でより過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られること。【解決手段】  ５〜２０μｍの球状ジルコン粒子をショット粒子とし、ショット粒子の速度を１００ｍ／ｓｅｃ以上としてショットピーニング処理を行うとアルミ合金板表面から２μｍ〜５μｍの深さまでが結晶粒１００ｎｍ以下のナノ結晶となって、硬度及び耐食性が向上した。このアルミ合金板に、実際のアルミ合金パネルの塗装と同様のメタリック塗装（コロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料）を施し、１７０℃で４０分間加熱硬化させた。得られた試料について硬さ、付着性、耐水性、耐アルカリ変色性、耐酸変色性、耐水変色性、耐揮発油性、塩水噴霧試験、キャス試験、複合サイクル試験、促進耐候性、耐候性について試験を行ったところ全て基準を満たし、極めて優れた耐食性を有することが明らかになった。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナノ結晶化させた金属材料の表面に、インヒビターを含有しない防錆塗料を塗布してなることを特徴とする防食性金属材料。
【請求項２】
金属材料の表面をナノ結晶化させた後に、前記表面にインヒビターを含有しない防錆塗料を塗布することを特徴とする金属の防食処理方法。
【請求項３】
前記防錆塗料の塗布厚さは、乾燥後で約４０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の防食性金属材料または請求項２に記載の金属の防食処理方法。
【請求項４】
前記金属材料の表面は、エア式ショットピーニング処理によってナノ結晶化させることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１つに記載の防食性金属材料または金属の防食処理方法。
【請求項５】
前記エア式ショットピーニング処理には、約４０μｍ以下の粒子径を有する比重が３．０以上の粒子を用いて、噴き付け速度を約１００ｍ／ｓｅｃ以上としたことを特徴とする請求項４に記載の防食性金属材料または金属の防食処理方法。
【請求項６】
前記エア式ショットピーニング処理には、約４０μｍ以下の粒子径を有する球状ジルコン粒子を用いたことを特徴とする請求項４または請求項５に記載の防食性金属材料または金属の防食処理方法。
【請求項７】
前記防錆塗料は、コロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか１つに記載の防食性金属材料または金属の防食処理方法。
【請求項８】
前記コロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料は、シラノール基を表面に有するコロイダルシリカと、前記コロイダルシリカの表面のシラノール基と相互に反応し結合して硬化皮膜を形成する低分子ポリイソシアネートと、これらの成分を分散または溶解する有機溶剤とからなり、前記低分子ポリイソシアネートのイソシアネート基が１５０℃以上で分離するブロック剤でブロックされていることを特徴とする請求項７に記載の防食性金属材料または金属の防食処理方法。
【請求項９】
前記コロイダルシリカのシリカゾルの粒子径が約１０ｎｍ〜約２０ｎｍであり、固形分重量比でシリカゾル／ポリイソシアネートの比が１．６〜３．０であることを特徴とする請求項７または請求項８に記載の防食性金属材料または金属の防食処理方法。
【請求項１０】
前記金属材料はアルミニウムまたはアルミニウム合金であることを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれか１つに記載の防食性金属材料または金属の防食処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属表面をナノ結晶化させて防食性・表面硬度を上げた後さらに防錆処理を行う防食性金属材料及び金属の防食処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の観点からクロムフリーの考え方が広まり、毒性を有する６価クロムを含む材料に対して厳しい規制が課せられるようになってきた。このため、従来亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム合金、マグネシウム合金等の一時防錆・塗装下地として広く用いられてきたクロメート処理に代わる無公害の表面処理技術が要求されている。
【０００３】
そこで、特許文献１においては、クロムフリーの表面処理方法として、ポリビニルアセタール類とアルキルシリケートまたはアリルシリケートとを酸水溶液触媒下で５０℃以上に加熱することによって得られるシリカ複合体の５〜３０重量％（固形分）溶液を金属表面に塗布する金属の防錆処理方法について開示している。かかるシリカ複合体溶液を溶融亜鉛メッキ鋼板、冷間圧延鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板等に塗布して乾燥硬化させ、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）或いはキャス試験（ＪＩＳ−Ｈ−８６０１）によって耐食性を検査したところ、いずれも一定の耐食性を示した。
【特許文献１】特公昭５４−３７００５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載の技術においては、塩水噴霧試験及びキャス試験のいずれについても著しく高い耐食性を示しているものではなく、台所用品、車両外装、土木・建築部材（屋外）、船舶用品等の過酷な腐食条件下に曝される部材については、未だ耐食性が不足している。また、陰極電解脱脂やアルカリ脱脂を行っているが、これらの表面処理は単にシリカ複合体の金属表面への付着性を高めるためのものであり、そのためだけに余分な工程を必要としている。さらに、表面硬度が不足しており、耐摩耗性に劣るという問題点があった。
【０００５】
そこで、本発明は、簡単な工程でより過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性金属材料及び金属の防食処理方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１の発明にかかる防食性金属材料は、ナノ結晶化させた金属材料の表面にインヒビターを含有しない防錆塗料を塗布したものである。
【０００７】
請求項２の発明にかかる金属の防食処理方法は、金属材料の表面をナノ結晶化させた後に前記表面にインヒビターを含有しない防錆塗料を塗布するものである。
【０００８】
請求項３の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、請求項１または請求項２の構成において、前記防錆塗料の塗布厚さは乾燥後で約４０μｍ以下であるものである。
【０００９】
請求項４の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、請求項１乃至請求項３のいずれか１つの構成において、前記金属材料の表面はエア式ショットピーニング処理によってナノ結晶化させるものである。
【００１０】
請求項５の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、請求項４の構成において、前記エア式ショットピーニング処理には約４０μｍ以下の粒子径を有する比重が３．０以上の粒子を用いて、噴き付け速度を約１００ｍ／ｓｅｃ以上としたものである。
【００１１】
請求項６の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、請求項４または請求項５の構成において、前記エア式ショットピーニング処理には約４０μｍ以下の粒子径を有する球状ジルコン粒子を用いたものである。
【００１２】
請求項７の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、請求項１乃至請求項６のいずれか１つの構成において、前記防錆塗料はコロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料であるものである。
【００１３】
請求項８の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、請求項７の構成において、前記コロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料は、シラノール基を表面に有するコロイダルシリカと、前記コロイダルシリカの表面のシラノール基と相互に反応し結合して硬化皮膜を形成する低分子ポリイソシアネートと、これらの成分を分散または溶解する有機溶剤とからなり、前記低分子ポリイソシアネートのイソシアネート基が１５０℃以上で分離するブロック剤でブロックされているものである。
【００１４】
請求項９の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、請求項７または請求項８の構成において、前記コロイダルシリカのシリカゾルの粒子径が約１０ｎｍ〜約２０ｎｍであり、固形分重量比でシリカゾル／ポリイソシアネートの比が１．６〜３．０であるものである。
【００１５】
請求項１０の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、請求項１乃至請求項９のいずれか１つの構成において、前記金属材料はアルミニウムまたはアルミニウム合金であるものである。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１の発明にかかる防食性金属材料は、ナノ結晶化させた金属材料の表面にインヒビターを含有しない防錆塗料を塗布したものである。ここで、「ナノ結晶」とは、結晶粒径がナノメートルサイズの多結晶体をいい、本明細書中においては主として金属材料の表面に存在する１００ｎｍ以下の結晶粒の層を意味する。ナノ結晶化させた金属材料の表面は硬度が極めて高くなるとともに、耐食性も向上する。具体的な例として、スパッタ法で作製した粒径２５ｎｍのステンレス鋼においては孔食電位が１．１５Ｖになり、通常の粒径（３０μｍ）の０．３Ｖよりも０．８５Ｖ高くなって耐食性が大きく向上することが報告されている（A.B.Inturi and Z.Szklarska-Smialowska : Corrosion,1992,398）。
【００１７】
そこで、ナノ結晶化させた金属材料の表面にさらに防錆塗料を塗布することによって、表面硬度が高くかつ極めて耐食性に優れた金属材料が得られる。かかる金属材料は、ナノ結晶化工程と防錆塗料の塗布工程・乾燥工程の僅か３工程で作製することができる。また、「インヒビター」とは、クロム（Ｃｒ），セリウム（Ｃｅ），亜鉛（Ｚｎ）等の環境に有害な物質をいい、かかる物質を含まないことは、クロメート処理を用いない立場から当然のことである。
【００１８】
このようにして、簡単な工程でより過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性金属材料となる。
【００１９】
請求項２の発明にかかる金属の防食処理方法は、金属材料の表面をナノ結晶化させた後にインヒビターを含有しない防錆塗料を塗布するものである。上述の如く、金属材料の表面をナノ結晶化させることによって表面硬度が高くなるとともに孔食電位が高くなり、耐食性が大きく向上するので、その上にさらに防錆塗料を塗布することによって、極めて耐食性に優れた金属材料が得られる。
【００２０】
このようにして、簡単な工程でより過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる金属の防食処理方法となる。
【００２１】
請求項３の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法においては、金属材料の表面をナノ結晶化させた後の防錆塗料の塗布厚さを乾燥後で約４０μｍ以下、好ましくは約１０μｍ以下、さらに好ましくは約０．５μｍ〜約１．５μｍの範囲内としている。防錆塗膜をこのような薄膜とすることによって、金属材料の加工（溶接、曲げ加工等）に支障が出ることがなく、加工性にも優れた防食性金属材料となる。
【００２２】
このようにして、金属材料の加工性を損なうことなく、簡単な工程でより過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性金属材料または金属の防食処理方法となる。
【００２３】
請求項４の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、金属材料の表面をエア式ショットピーニング処理によってナノ結晶化させるものである。エア式ショットピーニング処理は、エアブラスト装置を用いて行われるためエアブラスト処理とも呼ばれ、微細なショット粒を高圧ガス（空気）で加速して材料表面に噴き付ける表面処理方法である。エア式ショットピーニング処理自体は、酸化膜の除去等の目的で広く使われており、噴き付け速度等のパラメータが一定の条件を満たすと金属材料表面をナノ結晶化させることができる。このように、金属表面の塗装の前処理としても広く使われてきたエア式ショットピーニング処理によって金属材料の表面をナノ結晶化させることで、防錆塗料の付着性もより向上して強固な防錆塗膜となり、通常の塗装ラインをそのまま用いて金属の防食処理を行うことができる。
【００２４】
このようにして、通常の塗装ラインをそのまま用いてより過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性金属材料または金属の防食処理方法となる。
【００２５】
請求項５の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、エア式ショットピーニング処理には約４０μｍ以下の粒子径を有する比重が３．０以上の粒子を用いて、噴き付け速度を約１００ｍ／ｓｅｃ以上としたものである。発明者らは、鋭意研究の結果、かかる条件においてエア式ショットピーニング処理を行うことによって、金属材料表面に１００ｎｍ以下の結晶粒を有するナノ結晶の層（厚さ約２μｍ〜約１０μｍ）が形成されることを見出し、この知見に基いて本発明を完成したものである。
【００２６】
このようにして、確実に金属表面をナノ結晶化させることができ、簡単な工程でより過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性金属材料または金属の防食処理方法となる。
【００２７】
請求項６の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、エア式ショットピーニング処理には約４０μｍ以下の粒子径を有する球状ジルコン（ＺｒＳｉＯ4 ）粒子を用いたものである。ジルコン粒子は球状であるため金属表面に付着せず、したがって処理後の表面清掃も不要であり、直ちに防錆塗料の塗装工程に移行することができる。
【００２８】
このようにして、確実に金属表面をナノ結晶化させることができ、直ちに防錆塗料の塗装による防錆塗膜を形成でき、簡単な工程でより過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性金属材料または金属の防食処理方法となる。
【００２９】
請求項７の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法においては、防錆塗料はコロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料である。これによって、イソシアネートにより、ナノ結晶化された金属表面とシリカ表面を反応結合させることで高い密着性を得ることができ、耐食性に優れた金属表面を得ることができる。また、シリカの微粒子がポリイソシアネートによって架橋結合された形態の強固な複合皮膜が形成される。
【００３０】
このようにして、簡単な工程でシリカ粒子が緻密に積層した密着性・強度・硬度の高い塗膜が形成され、より過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性金属材料または金属の防食処理方法となる。
【００３１】
請求項８の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、コロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料が、シラノール基を表面に有するコロイダルシリカと、コロイダルシリカの表面のシラノール基と相互に反応し結合して硬化皮膜を形成する低分子ポリイソシアネートと、これらの成分を分散または溶解する有機溶剤とからなり、低分子ポリイソシアネートのイソシアネート基が１５０℃以上で分離するブロック剤でブロックされている。
【００３２】
かかる塗料をナノ結晶化された金属表面の塗装に用いるのは、コロイダルシリカの表面のシラノール基（水酸基−ＯＨ）とポリイソシアネートのイソシアネート基（−ＮＣＯ）とが相互に反応してウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）により結合され、シリカの微粒子がポリイソシアネートによって架橋結合された形態の強固な複合皮膜が形成されるからである。ナノ結晶化された金属表面との反応は、ブロック剤は１５０℃以上でイソシアネート基から分離するが（例えば、ε−カプロラクタムをブロック剤とした場合は１４０〜１６０℃）、コロイダルシリカの最初の熱減量点が１５０℃であるため、１５０℃以上でブロック剤を分離させると、シリカ粒子の高い凝集力と同時にイソシアネート基との反応が得られ、シリカの高密度積層皮膜を形成させることができる。
【００３３】
ナノ結晶化された金属表面に最初に吸着された水分や油分は１００℃以上から脱離し始めポリイソシアネートと置換する。コロイダルシリカとポリイソシアネートの反応皮膜はシリカ粒子の積層した密度の高い層が得られるために、皮膜の欠陥のない塗装膜が形成される。
【００３４】
このようにして、簡単な工程でシリカ粒子が緻密に積層した密着性・強度・硬度の高い塗膜が形成され、より過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性金属材料または金属の防食処理方法となる。
【００３５】
請求項９の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、コロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料において、コロイダルシリカのシリカゾルの粒子径が約１０ｎｍ〜約２０ｎｍであり、固形分重量比でシリカゾル／ポリイソシアネートの比が１．６〜３．０であるものである。
【００３６】
コロイダルシリカのシリカゾルの粒子径が約１０ｎｍ〜約２０ｎｍと微細であることによって、電気二重層が形成され、水中で安定分散する。本発明にかかる反応塗料は有機溶剤分散型であるために、例えば溶剤がキシロール（キシレン）の場合はｎ−ブタノールを添加して安定分散させている。そして、固形分重量比でシリカゾル／ポリイソシアネートの比が１．６〜３．０であるときに、非常に高い密度のシリカ粒子の皮膜が形成される。ポリイソシアネートがこれより多い場合はシリカ同士の密度が低下して皮膜の強度と硬度が低下し、これより少ない場合はシリカ同士の結合力が低下して皮膜の曲げ強度が低下する。
【００３７】
このようにして、簡単な工程でシリカ粒子が緻密に積層した密着性・強度・硬度の高い塗膜が形成され、より過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性金属材料または金属の防食処理方法となる。
【００３８】
請求項１０の発明にかかる防食性金属材料または金属の防食処理方法は、金属材料がアルミニウムまたはアルミニウム合金であるものである。アルミニウムまたはその合金は軟らかく加工性に優れかつ軽量であるため、構造部品の軽量化のために鉄鋼材料の代替品として種々の分野で応用が検討されているが、表面硬度と耐食性の不足が問題となる。そこで、本発明にかかる表面のナノ結晶化と防錆塗料の塗布で表面硬度と耐食性を大幅に向上させることによって、種々の分野における構造部品等として実用化が可能となる。
【００３９】
このようにして、簡単な工程でシリカ粒子が緻密に積層した密着性・強度・硬度の高い塗膜が形成され、より過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる防食性アルミニウム材料またはアルミニウム材料の防食処理方法となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００４１】
本実施の形態においては、本発明にかかる金属の防食処理方法をアルミニウム合金パネルに応用する場合を想定して、防食化の対象となる金属としてアルミニウム合金（以下、「アルミ合金」と略する。）を選んだ。アルミ合金表面のナノ結晶化方法としてはエア式ショットピーニングによるものとし、ショット粒子としては、実施例１としてアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粒子、実施例２として球状ジルコン（ＺｒＳｉＯ4 ）粒子（ジルコンビーズ）を用いた。
【実施例１】
【００４２】
供試体としては１５０ｍｍ×７０ｍｍ×６．５ｍｍのアルミ合金板を用いて、このアルミ合金板の表面に対して、平均粒径４０μｍのアルミナ（Ａｌ2Ｏ3 ，比重４．０）粒子をショット粒子としてエアブラスト装置を用いてノズル径１０ｍｍφ、エア圧力６ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で２０秒間ショットピーニング処理を行った。この条件下では、ショット粒子の速度は１００ｍ／ｓｅｃ以上となり、アルミ合金板表面から２μｍ〜５μｍの深さまでが結晶粒１００ｎｍ以下のナノ結晶となる。処理後のアルミ合金板の表面硬度は２ＧＰａ以上となり、孔食電位は標準電位の２倍以上となって、硬度及び耐食性が向上した。
【００４３】
このアルミ合金板に、実際のアルミ合金パネルの塗装と同様の塗装を施した。塗装条件を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2005231252.tif 000002
【００４５】
表１に示す塗装条件で、コロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料を塗装した。粒子径５ｎｍ〜２０ｎｍの溶媒に安定に分散したシリカ粒子と、ＨＤＩ系のポリイソシアネートを反応させると強度に優れた皮膜を得ることができ、特にイソシアネート基をカプロラクタム等でブロックさせて塗装後に加熱硬化させると高密度な皮膜を形成することができる。このとき、コロイダルシリカの熱減量点である１５０℃以上でブロックを解離させると、シリカ粒子の高い凝集力と同時にイソシアネート基との反応が得られ、シリカの高密度積層皮膜とすることができる。
【００４６】
本実施の形態においては４０μｍの厚さの皮膜を形成するが、工程によっては１μｍ以下の厚さの皮膜を形成する場合がある。コロイダルシリカとイソシアネートを用いて１μｍ以下の厚さの皮膜を形成すると、コロイダルシリカの凝集による皮膜の構造欠陥が生じる可能性がある。皮膜の構造欠陥を防止するためには、コロイダルシリカ粒子とポリイソシアネートが溶媒中で或いは塗布後の皮膜で完全に溶解しており、塗装乾燥時の溶媒揮発に伴ってコロイダルシリカの凝集が起こらないことが重要である。そのためには、２成分の混合と事前の反応は溶液に高い剪断を与えながら行わなければならない。このための装置としては、フィルミックス、ナノマイザー等がある。
【００４７】
本実施の形態においては、フィルミックスを用いて、溶液に高い剪断を与えながらコロイダルシリカとポリイソシアネートの混合及び事前の反応を行わせた。容器の内壁を旋回する液体の持つ遠心力は、次式（１）で与えられる。
【００４８】
ｖ＝２６．２７√ｐ      ………（１）
【００４９】
ここで、ｖ：旋回する液体の流速（ｍ／ｓｅｃ）、ｐ：遠心力により内壁に押し付けられる圧力（ｋｇｆ／ｃｍ2 Ｇ）、である。従来の高速ミキサーのキャビテーション限界は２５ｍ／ｓｅｃであるが、フィルミックスでは液体の流速ｖ＝４０ｍ／ｓｅｃ〜１００ｍ／ｓｅｃで使用できるために高い剪断下での混合反応が可能である。
【００５０】
そこで、シリカ粒子径が１０ｎｍ〜２０ｎｍのコロイダルシリカとＨＤＩ系ポリイソシアネート（ε−カプロラクタムブロックタイプ）を、固形分重量比でシリカゾル／ポリイソシアネートの比を１．６〜３．０として、有機溶媒としての乾燥キシロール（キシレン）とともにフィルミックス装置中に入れて、流速ｖ＝４０ｍ／ｓｅｃで溶液に高い剪断を与えながら混合反応させた。こうして得られた反応塗料を上記ショットピーニング処理後、付着したアルミナ粒子を不活性ガスである窒素ガスを吹付けて除去した後、直ちに処理表面にエアスプレー塗装した。ショットピーニング処理によって露出されたアルミ合金の活性表面は反応性が高いので、空気によって酸化される前に極力早く塗装する必要がある。
【００５１】
そして、塗膜を１７０℃で４０分間加熱して乾燥・加熱硬化させる。これによって、コロイダルシリカの表面のシラノール基（水酸基−ＯＨ）とポリイソシアネートのイソシアネート基（−ＮＣＯ）とが相互に反応してウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）により結合され、シリカの微粒子がポリイソシアネートによって架橋結合された形態の強固な複合皮膜が形成される。アルミニウム表面との反応は、ブロック剤としてのε−カプロラクタムは約１４０℃以上でイソシアネート基からの分離を開始し、約１６０℃で勢い良く分離するが、コロイダルシリカの最初の熱減量点が１５０℃であるため、１５０℃以上でブロック剤を分離させると、シリカ粒子の高い凝集力と同時にイソシアネート基との反応が得られ、シリカの高密度積層皮膜を形成させることができる。
【００５２】
アルミニウム表面に最初に吸着された水分や油分は１００℃以上から脱離し始めポリイソシアネートと置換する。加熱によってアルミニウム表面の吸着物質を除去してイソシアネート基が反応するのはアルミニウム表面の水酸基であると思われる。したがって、イソシアネート基と水酸基による強固なウレタン結合が得られることとなる。コロイダルシリカとポリイソシアネートの反応皮膜はシリカ粒子の積層した密度の高い層が得られるために、皮膜の欠陥のない塗装膜が形成される。
【００５３】
このようにして得られた試料について、一連の耐食性試験を行った。結果を表２にまとめて示す。
【００５４】
【表２】
2005231252.tif 000003
【００５５】
表２に示されるように、硬さ、付着性、耐水性、耐アルカリ変色性、耐酸変色性、耐水変色性、耐揮発油性、塩水噴霧試験、キャス試験、複合サイクル試験、促進耐候性、耐候性の全ての項目で判定基準を上回っており、極めて優れた耐食性を有することが明らかになった。
【実施例２】
【００５６】
供試体としては、実施例１と同様に１５０ｍｍ×７０ｍｍ×６．５ｍｍのアルミ合金板を用いて、このアルミ合金板の表面に対して、球状ジルコン粒子（ジルコンビーズ）をショット粒子としてショットピーニング処理を行った。ジルコンビーズは２５００℃以上の電気溶解プロセスによって作製され、シリカ相に囲まれた結晶ジルコニア粒子は高強度で平滑な表面を有する。比重は３．８、モース硬度は７、破砕強度は径２ｍｍのビーズで７００Ｎであり、摩耗し難く分離も容易である。
【００５７】
このような特性を有する球状ジルコン粒子を５〜２０μｍの範囲内の粒子径を有するものに分級してショット粒子とし、エアブラスト装置を用いてノズル径１０ｍｍφ、エア圧力６ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で２０秒間ショットピーニング処理を行った。この条件下では、ショット粒子の速度は１００ｍ／ｓｅｃ以上となり、アルミ合金板表面から２μｍ〜５μｍの深さまでが結晶粒１００ｎｍ以下のナノ結晶となる。処理後のアルミ合金板の表面硬度は２ＧＰａ以上となり、孔食電位は標準電位の２倍以上となって、硬度及び耐食性が向上した。
【００５８】
このアルミ合金板に、実際のアルミ合金パネルの塗装と同様の塗装を施した。塗装条件は実施例１と同様で、上記表１に示される通りである。得られた試料について、実施例１と同じく硬さ、付着性、耐水性、耐アルカリ変色性、耐酸変色性、耐水変色性、耐揮発油性、塩水噴霧試験、キャス試験、複合サイクル試験、促進耐候性、耐候性について試験を行ったところ、実施例１と同等以上の試験結果が得られ、極めて優れた耐食性を有することが明らかになった。
【００５９】
このようにして、本実施の形態にかかる防食性金属材料及び金属の防食処理方法においては、簡単な工程でより過酷な腐食条件下に曝される部材にも適用できる著しく高い耐食性及び耐摩耗性が得られる。
【００６０】
本実施の形態においては、アルミ合金を対象にして防食処理を行って防食性アルミ合金材料を得た例について説明したが、他の金属についても本発明の金属の防食処理方法によって、防食性金属材料を得ることができる。
【００６１】
また、本実施の形態においては、エア式ショットピーニングによってアルミ合金表面をナノ結晶化させているが、その他の方法でナノ結晶化させても良い。
【００６２】
さらに、本実施の形態においては、防錆塗料としてコロイダルシリカとポリイソシアネートの反応塗料を用いたが、インヒビターを含有せず、密着性の良い緻密な防錆皮膜が得られる防錆塗料であれば、その他の防錆塗料を用いても良い。
【００６３】
本発明を実施するに際しては、防食性金属材料のその他の部分の構成、形状、数量、材質、大きさ、接続関係等についても、また金属の防食処理方法のその他の工程についても、本実施の形態に限定されるものではない。