(57)【要約】【課題】    射出二軸延伸ブロー成型加工性に優れた乳酸系ポリマー組成物、並びにそれから得られる射出二軸延伸ブローボトルを提供すること。【課題手段】  乳酸系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し炭素数１０〜５０の脂肪族ビスアミド（Ｂ）０.０５〜３.０重量部を含有する乳酸系ポリマー組成物、並びにそれから得られる射出二軸延伸ブローボトル。さらに該乳酸系ポリマー組成物をマスターバッチ方法で製造する方法及びマスターバッチが提供される。【選択図】    なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し結晶核剤として炭素数１０〜５０の脂肪族ビスアミド（Ｂ）０.０５〜３.０重量部を含有する乳酸系ポリマー組成物（ＡＡ）。
【請求項２】
前記脂肪族ビスアミド（Ｂ）が、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミドから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の乳酸系ポリマー組成物（ＡＡ）。
【請求項３】
乳酸系ポリマー（Ａ）中の乳酸単位中のＤ体の含有量が８％以下である事を特徴とする請求項１〜２に記載の乳酸系ポリマー組成物（ＡＡ）。
【請求項４】
請求項１〜３記載のいずれかに記載の乳酸系ポリマー組成物からなる射出二軸延伸ボトル
【請求項５】
乳酸系ポリマー（Ａ）及び炭素数１０〜５０の脂肪族ビスアミド（Ｂ）を含有する樹脂組成物（ＢＢ）を、乳酸系ポリマー（Ａ）によって希釈することによって請求項１〜３に記載した乳酸系ポリマー組成物（ＡＡ）を製造する方法。
【請求項６】
前記樹脂組成物が乳酸系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、脂肪族ビスアミド（Ｂ）を１〜１０重量部を含んでなる乳酸系ポリマー組成物（ＢＢ）であることを特徴とする請求項５に記載の乳酸系ポリマー組成物を製造する方法。
【請求項７】
乳酸系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、炭素数１０〜５０の脂肪族ビスアミド（Ｂ）を１〜１０重量部含んでなるマスターバッチに適した樹脂組成物（ＢＢ）。
【請求項８】
結晶化度が１％以下の乳酸系ポリマーをガラス転移温度以上１００℃以下で５分の加熱処理したときの結晶化度が５％以下であってかつ、１２０℃以上融点以下で５分の加熱処理したときの結晶化度が１５％以上であることを特徴とする乳酸系ポリマー組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は乳酸系ポリマー組成物に関する。更に詳しくは成形、透明性が良好で使用後、自然環境下で分解する乳酸系ポリマー組成物並びに該組成物より得られる射出二軸延伸ブローボトルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックから作られる成形物の材料としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が使用されている。かかる樹脂から製造された成形物は透明性に優れているものもあるが、廃棄する際その処理方法を誤るとゴミの量を増すうえに、自然環境下では殆ど分解しないため、埋設処理すると、半永久的に地中に残留する。一方、熱可塑性樹脂で生分解性のあるポリマーとして、ポリ乳酸または乳酸とその他のヒドロキシカルボン酸のコポリマーが開発されている。これらのポリマーは、動物の体内で数カ月から１年以内に１００ ％生分解し、また、土壌や海水中に置かれた場合、湿った環境下では数週間で分解を始め、約１年から数年で消滅し、さらに分解生成物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという特性を有している。
【０００３】
これらの乳酸系ポリマー組成物は透明性、剛性に優れているものの、耐熱性の付与された射出二軸延伸ブローボトルを成形しようとすると以下のような問題を有していた。耐熱性を付与された射出二軸延伸ブローボトルを製造する場合、射出成形されたプリフォームを延伸ブロー前に、プリフォームの口部を結晶化させる必要がある。しかし、乳酸系ポリマーは本来、結晶化速度が遅い為、これを改良する為に結晶化速度を速くするのに有効な結晶核剤の添加が行われるが、結晶化が短時間で進むような処方にすると、延伸時のプリフォーム胴体部の予熱の間に、この胴体部の結晶化が進んでしまい、延伸性が悪くなる為、予熱温度や予熱時間が極端に制限を受けるという欠点を有していた。また、延伸時の成形性を重視し、予熱時に結晶化が進まない処方にすると、乳酸系ポリマーは、結晶化速度が遅い為、事前の口部の結晶化に長時間を要し、生産性という点で問題があった。
【特許文献１】特開２００１−３５４２２３号公報
【特許文献２】特開平０８−２４４７８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、射出二軸延伸ブロー成型加工性に優れた乳酸系ポリマー組成物、ボトルを得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、乳酸系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し炭素数１０〜５０の脂肪族ビスアミド（Ｂ）０.０５〜３.０重量部を含有する乳酸系ポリマー組成物（ＡＡ）を提供する。
【０００６】
前記脂肪族ビスアミド（Ｂ）が、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミドから選ばれた少なくとも１種である前記の乳酸系ポリマー組成物（ＡＡ）は本発明の好ましい形態である。
【０００７】
前記乳酸系ポリマー中の乳酸単位中のＤ体の含有量が８％以下である乳酸系ポリマー組成物（ＡＡ）も本発明の好ましい態様である。
【０００８】
本発明はさらに、前記乳酸系ポリマー組成物（ＡＡ）からなる射出二軸延伸ブローボトルを提供する。
【０００９】
本発明はまた、乳酸系ポリマー（Ａ）及び炭素数１０〜５０の脂肪族ビスアミド（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなるマスターバッチ（ＢＢ）を、乳酸系ポリマー（Ａ）によって希釈することによって前記乳酸系ポリマー組成物を製造する方法を提供する。
【００１０】
本発明はさらに、乳酸系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、結晶核剤として脂肪族ビスアミド（Ｂ）を１〜１０重量部を含んでなるマスターバッチに適した樹脂組成物（ＢＢ）を提供する。
【００１１】
また本発明は、結晶化度が１％以下の乳酸系ポリマーをガラス転移温度以上１００℃以下で５分の加熱処理したときの結晶化度が５％以下であってかつ、１２０℃以上融点以下で５分の加熱処理したときの結晶化度が１５％以上である乳酸系ポリマー組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、射出二軸延伸ブロー成型加工性、透明性に優れ、更に分解性が良好な乳酸系ポリマー組成物およびそれからなる射出延伸ブローボトルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明において乳酸系ポリマーとは、乳酸を主成分とするポリエステルであって、好ましくは乳酸を５０％以上、特に好ましくは７５％以上を含有し、その他の成分として乳酸以外の炭素数２〜１０の脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオールなどからなるものであり、また、ポリマーの生分解性を損なわない範囲でテレフタル酸などの芳香族化合物を含有するものであっても良い。これらを主成分とするホモポリマー、コポリマー、ならびにこれらの混合物を含む。
【００１４】
ポリマーの原料に用いられる乳酸類としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸，ＤＬ−乳酸又はそれらの混合物または乳酸の環状２量体であるラクタイドを使用することができる。また乳酸類と併用できるヒドロキシカルボン酸類としては、炭素数２〜１０の乳酸以外のヒドロキシカルボン酸類が好ましく、具体的にはグリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などを好適に使用することができ、更にヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、グリコール酸の２量体であるグリコライドや６−ヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε−カプロラクトンも使用できる。
【００１５】
脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数２〜３０の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、具体的には、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、フェニルコハク酸、1,4-フェニレンジ酢酸等が挙げられる。これらは、単独で又は二種以上の組合せて使用することができる。
【００１６】
脂肪族ジオールとしては、炭素数２〜３０の脂肪族ジオールが好ましく、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、３−メチル−１，５-ペンタンジオール、1,6-へキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ一ル、１，４−ベンゼンジメタノール等が挙げられる。これらは、単独で又は二種以上の組合せて使用することができる。
【００１７】
原料としての乳酸以外のヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオールは、得られるコポリマーならびに混合物中の乳酸含有率が５０％以上になるように、種々の組み合わせで使用することができる。
【００１８】
乳酸系ポリマーは、上記原料を直接脱水重縮合する方法、または上記乳類やヒドロキシカルボン酸類の環状２量体、例えばラクタイドやグリコライド、あるいはε−カプロラクトンのような環状エステル中間体を開環重合させる方法により得られる。
【００１９】
直接脱水重縮合して製造する場合、原料である乳酸類又は乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を、脂肪族ジカルボン酸類 及び脂肪族ジオ−ル類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより、本発明に適した強度を持つ高分子量の乳酸系ポリマーが得られる。乳酸系ポリマーの重量平均分子量は、成形性が可能な範囲で高分子量のものが好ましく、３万以上５００万以下がより好ましく、更に好ましくは７万以上３００万が好ましく、特に好ましくは１０万以上１５０万以下が好ましい。
【００２０】
本発明では乳酸系ポリマー中の、全乳酸単位含有量中のＤ−乳酸含有量が８％以下、好ましくは４〜２％以下となる事が好ましい
本発明で示す脂肪族ビスアミドとは、ポリマーの結晶化を促進向上させるもので、具体的には成形加工された成形物の結晶化速度を促進作用を有するものを言う。
【００２１】
脂肪族ビスアミドとは、分子内に２つのアミド結合を有する化合物であって例えば炭素数４〜３０の脂肪族カルボン酸と炭素数２〜３０の１級又は２級の脂肪族ジアミンとを、必要に応じて多塩基酸を用いて反応させることによって得られる有機化合物であって、具体的には、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミドエチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
これらの中でも特に、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミドが最も好ましい。またこれらの有機化合物を単独あるいは２種類以上の混合物でもよい。
【００２３】
脂肪族ビスアミドの添加量は、乳酸系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部、好ましくは０.０５〜２．8重量部であり、さらに好ましくは０.０５〜２．５重量部である。その添加量は、結晶化度が１％以下の乳酸系ポリマーをガラス転移温度以上１００℃以下で５分の加熱後の結晶化度が５%以下かつ、１２０℃以上融点以下で５分の加熱後の結晶化度が１５％以上、好ましくは２０％以上となるように適宜選択することができる。
【００２４】
本発明に記載の結晶化度とは、特に記述しない場合は、パーキンエルマー社製示差走査型熱量計(ＤＳＣ  Ｐｙｒｉｓ  １)を用い、窒素雰囲気下で１０℃/分の昇温条件で０℃から２００℃まで昇温した時の結晶融解熱量の絶対値から昇温結晶化熱量の絶対値を引いた値を、ポリ乳酸の理論結晶融解熱量の９３.１Ｊ／ｇで除して求めた。
【００２５】
また、組成物中に、ポリ乳酸が昇温結晶化する温度域に近い温度域で結晶融解する成分を含む場合は、上述の方法ではポリ乳酸の結晶化熱量を正確に測定できない為、広角Ｘ線法(Ｘ線解析装置：理学電気(株)  ＲＩＮＴ２５００、Ｃｕターゲット、透過法)により結晶化度を求めた。
【００２６】
本発明では必要により可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の改質剤を添加することもできる。その添加量は、目的とする物性によってその最適量が適宜選択できる。
【００２７】
乳酸系ポリマーと結晶核剤等の混合には公知の混練技術を適用できる。本発明による乳酸系ポリマー組成物は造粒することにより、ペレット状のものが得られ、成形に用いられる。
【００２８】
乳酸系ポリマー組成物の成形方法としては、公知の方法を用いることができる。通常パウダー状あるいはペレット状の乳酸系ポリマーに結晶核剤をリボンブレンダーなどで混合した後、二軸押出機で組成物を押出しペレット化して成形に供せられる。例えば（ａ）前記方法にて得られたペレットを成形機に供給する方法、（ｂ）乳酸系ポリマーのペレットを二軸押出機で溶融混練する際に結晶核剤を同時にフィードしながら溶融混練し、成形機に供給する方法、（ｃ）結晶核剤を高濃度に含有した乳酸系ポリマー組成物（マスターバッチ）を一旦製造し、この乳酸系ポリマー組成物を改質用のマスターバッチとして使用し、このマスターバッチを通常の乳酸系ポリマーのペレットで希釈混合して成形機に供給する方法などが挙げられる。
上記（ｃ）のマスターバッチ方式を採用する場合、改質用のマスターバッチの希釈倍率は、マスターバッチ中の結晶核剤の濃度によって変わるが、通常２〜１００倍、好ましくは３〜５０倍、より好ましくは５〜２０倍、さら好ましくは５〜１０倍である。この範囲では結晶核剤が均一に分散するので好適に採用できる。
【００２９】
このような結晶核剤を高濃度に含有した乳酸系ポリマー組成物（マスターバッチ）としては、乳酸系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、結晶核剤として炭素数８〜５０の脂肪族ビスアミドを１〜１０重量部含んでなる乳酸系ポリマー組成物が好ましい。マスターバッチと乳酸系ポリマーとの公知の混練にも公知の混練技術を適用することができる。    ペレットにした組成物は、加熱処理を行なう事でペレット中のポリマーの結晶化度を促進し、耐熱性が向上して、ペレット同士の融着が防止されて押出安定性が向上する。成形機は公知のものをそのまま用い、公知の方法で成形することができる。
【００３０】
本発明の組成物からボトルを成形するには、公知公用の方法が用いることができる。例えば、射出成形機によってプリフォームを成形し、このものの口部を加熱し結晶化させた後に延伸ブロー成形法によって得ることができる。
【００３１】
本発明のボトルは、必要に応じてボトル表面に帯電防止性、防曇性、粘着性、ガスバリヤー性、密着性および易接着性等の機能を有する層をコーティングにより形成することができる。例えば、ボトルの表面に、帯電防止剤を含む水性塗工液を塗布、乾燥することによって帯電防止層を形成することができる。
【００３２】
本発明に係る樹脂組成物からなるボトルは、飲料用その他のボトルとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
【００３４】
なお、本発明において各種物性は下記の方法で測定し評価した。
（１）結晶化度
特に断りのない限り、パーキンエルマー社製示差走査型熱量計(ＤＳＣ  Ｐｙｒｉｓ  １)を用い、窒素雰囲気下で１０℃／分の昇温条件で０℃から２００℃まで昇温した時の結晶融解熱量の絶対値から昇温結晶化熱量の絶対値を引いた値を、ポリ乳酸の理論結晶融解熱量の９３.１Ｊ／ｇで除して求めた。また、組成物中に、ポリ乳酸が昇温結晶化する温度域に近い温度域で結晶融解する成分を含む場合は、前述の方法ではポリ乳酸の結晶化熱量を正確に測定できない為、広角Ｘ線法(Ｘ線解析装置：理学電気(株)  ＲＩＮＴ２５００、Ｃｕターゲット、透過法)により結晶化度を求めた。
（２）二軸延伸ブロー成形時の口部の形状
目視にて、評価し、形状の変形の見られなかったものを「なし」とした。
（３）二軸延伸ブロー成形時のボトル胴体部の延伸性
延伸時にプリフォームが途中で破れずに、最後まで賦形出来た場合を「良好」とした。
[実施例１]
ヘンシェルミキサー中でポリ乳酸Ａ（Ｈ−４４０(三井化学販売)、重量平均分子量 ２１万、Ｌ体／Ｄ体=９６／４、融点 １５５℃）１００重量部、エチレンビスオレイン酸アミド（日本化成製）１．０重量部を混合し、ドライブレンド物を調製した。その後、このドライブレンド物を、２１０℃に設定された、スクリュー径が３５ｍｍφの同方向二軸回転式押出機へと供給し、溶融混練して、ペレットを調製した。
【００３５】
次いで、前記の方法で得たペレットを用い、シリンダー温度２００℃に設定した射出成形機により、非晶の５００ｃｃボトル用プリフォーム（目付け量=約３２ｇ）を成形した。
【００３６】
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時の口部の結晶化度は２０％であった。
【００３７】
続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、口部の変形は起らず、且つ胴体部は良好な延伸性をしめした。このプリフォームの胴体部の８０℃で１分加熱後、延伸ブロー成形前の結晶化度は１％未満であった。
【００３８】
[実施例２]
実施例１のエチレンビスオレイン酸アミド（日本化成(株)製）１．０重量部を２.０重量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、プリフォームを得た。
【００３９】
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時のプリフォームの口部の結晶化度は３０％であった。続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、口部の変形は起らず、且つ胴体部は良好な延伸性をしめした。このプリフォームの胴体部の８０℃で１分加熱後、延伸ブロー成形前の結晶化度は１％未満であった。
【００４０】
[実施例３]
実施例１のエチレンビスオレイン酸アミド（日本化成(株)製）１．０重量部をエチレンビスラウリン酸アミド(日本化成(株)製)０.１重量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、プリフォームを得た。
【００４１】
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時のプリフォームの口部の結晶化度は３０％であった。
【００４２】
続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、口部の変形は起らず、且つ胴体部は良好な延伸性をしめした。このプリフォームの胴体部の８０℃で１分加熱後、延伸ブロー成形前の結晶化度は２％であった。
【００４３】
[実施例４]
実施例１のポリ乳酸Ａ１００重量部をポリ乳酸Ｂ（Ｈ−４００(三井化学販売)、重量平均分子量 ２０万、Ｌ体／Ｄ体=９８.６／１.４）１００重量部に変更し、エチレンビスオレイン酸アミド１.０重量部を０.０５重量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、プリフォームを得た。
【００４４】
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時のプリフォームの口部の結晶化度は２０％であった。
【００４５】
続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、口部の変形は起らず、且つ胴体部は良好な延伸性をしめした。このプリフォームの胴体部の８０℃で１分加熱後、延伸ブロー成形前の結晶化度は１％未満であった。
【００４６】
[実施例５]
実施例１のポリ乳酸Ａ１００重量部をポリ乳酸Ｂ（Ｈ−４００(三井化学販売)、重量平均分子量 ２０万、Ｌ体／Ｄ体=９８.６／１.４）１００重量部に変更し、エチレンビスオレイン酸アミド１.０重量部を０.３重量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、プリフォームを得た。
【００４７】
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時のプリフォームの口部の結晶化度は２５％であった。
【００４８】
続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、口部の変形は起らず、且つ胴体部は良好な延伸性をしめした。このプリフォームの胴体部の８０℃で１分加熱後、延伸ブロー成形前の結晶化度は１％未満であった。
【００４９】
[実施例６]
実施例１のポリ乳酸Ａ１００重量部をポリ乳酸Ｂ（Ｈ−４００(三井化学販売)、重量平均分子量 ２０万、Ｌ体／Ｄ体=９８.６／１.４）１００重量部に変更し、エチレンビスオレイン酸アミド１.０重量部をエチレンビスラウリン酸アミド０.８重量部に変更した以外はた以外は、実施例１と同様な操作を行い、プリフォームを得た。
【００５０】
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時のプリフォームの口部の結晶化度は３５％であった。
【００５１】
続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、口部の変形は起らず、且つ胴体部は良好な延伸性をしめしたこのプリフォームの胴体部の８０℃で１分加熱後、延伸ブロー成形前の結晶化度は５％であった。
[実施例７]
実施例１のポリ乳酸Ａ１００重量部を、ポリ乳酸Ａ９０重量部とビオノーレ＃１００１（昭和高分子(株)製）１０重量部にした以外は実施例１と同様な操作を行い、プリフォームを得た。
【００５２】
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時のプリフォームの口部の結晶化度は２５％であった。
【００５３】
続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、口部の変形は起らず、且つ胴体部は良好な延伸性をしめした。このプリフォームの胴体部の８０℃で１分加熱後、延伸ブロー成形前の結晶化度は１％未満であった。
【００５４】
尚、実施例7においては、結晶化度の測定は、広角Ｘ線法を用いた。
[実施例８]
ヘンシェルミキサー中でポリ乳酸Ａ（Ｈ−４４０(三井化学販売)、重量平均分子量 ２１万、Ｌ体／Ｄ体=９６／４、融点 １５５℃）１００重量部、エチレンビスラウリン酸アミド（日本化成製）１．０重量部を混合し、ドライブレンド物を調製した。その後、このドライブレンド物を、２１０℃に設定された、スクリュー径が３５ｍｍφの同方向二軸回転式押出機へと供給し、溶融混練して、ペレットを調製しエチレンビスラウリン酸アミドのマスターバッチとした。
【００５５】
次いで、前記の方法で得たマスターバッチペレット１０重量部とポリ乳酸Ａ９０重量部をペレット状態で予備混合し、シリンダー温度２００℃に設定した射出成形機に供給し、非晶の５００ccボトル用プリフォーム（目付け量=約３２g）を成形した。
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時の口部の結晶化度は３０％であった。
【００５６】
続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、口部の変形は起らず、且つ胴体部は良好な延伸性をしめした。このプリフォームの胴体部の８０℃で１分加熱後、延伸ブロー成形前の結晶化度は２％未満であった。
【００５７】
[比較例1]
実施例６のエチレンビスオレイン酸アミド０.８重量部をエチレンビスラウリン酸アミド４.０重量部に変更した以外は、実施例６と同様な操作を行い、プリフォームを得た。
【００５８】
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時のプリフォームの口部の結晶化度は４５％であった。
【００５９】
続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、口部の変形は起らなかったが、延伸時に胴体部の破れが発生し成形出来なかった。このプリフォームの胴体部の８０℃で１分加熱後、延伸ブロー成形前の結晶化度は２０％であった。
【００６０】
[比較例２]
実施例６のエチレンビスオレイン酸アミド０.８重量部をエチレンビスラウリン酸アミド０.０１重量部に変更した以外は、実施例６と同様な操作を行い、プリフォームを得た。
【００６１】
このプリフォームの口部の結晶化度は１％未満であった。このプリフォームの口部を表面温度１４０℃で５分間加熱した。この時のプリフォームの口部の結晶化度は２％であった。
【００６２】
続いてこのプリフォームの胴体部を、延伸ブロー可能温度範囲内の８０℃で１分加熱した後、延伸ブロー成形を行ったところ、縦延伸時に口部のつぶれ及びブロー成形時に口部の膨れが発生し良好なボトルは得られなかった。
【表１】
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【００６３】
ポリ乳酸A：重量平均分子量21万、L体／D体＝９６／４、融点１５５℃（三井化学（株）販売  H−４４０）
ポリ乳酸B：重量平均分子量20万、L体／D体＝９８．６／１．４、融点１６７℃（三井化学（株）販売  H−４００）
ＥＢＯ：エチレンビスオレイン酸アミド
ＥＢＲ：エチレンビスラウリン酸アミド
結晶化度Ａ：射出成形されたプリフォームの口部を１４０℃で５分加熱した後の口部の結晶化度
結晶化度Ｂ：プリフォームの口部を１４０℃で５分加熱後、胴体部を８０℃で１分過熱した後の胴体部の結晶化度
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明によれば、成形性、透明性に優れ、さらに分解性が良好な乳酸系ポリマー組成物の提供が可能になる。
【００６５】
さらに本発明によれば、乳酸系ポリマー組成物から、成形性、生産性、透明性に優れ、さらに分解性が良好な射出二軸延伸ブローの提供が可能となる。