(57)【要約】【課題】画質が良好な放射線画像変換パネル及びその製造方法を実現する。【解決手段】所定の有機溶媒中に、希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系の輝尽性蛍光体の粒子と、０．１重量％以上、２．０重量％未満の水を含有させて調製した塗布液を支持体に塗工して輝尽性蛍光体層を形成する製造方法により、放射線画像変換パネルを作製した。【選択図】図１
2005106684.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に輝尽性蛍光体が分散含有される輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、
前記輝尽性蛍光体層は、前記輝尽性蛍光体の粒子が分散含有された塗布液を前記支持体上に塗工することによって形成され、かつ前記塗布液が塗布液の重量に対して０．１ｗｔ％以上、２．０ｗｔ％未満の水を含有することを特徴とする放射線画像変換パネル。
【請求項２】
前記輝尽性蛍光体は、下記一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体であることを特徴とする請求項１に記載の放射線画像変換パネル。
一般式  ；  Ｂａ(1-y)Ｍ2(y)ＦＸ：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ  ・・・（１）
〔式中、Ｍ2はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属原子であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩの各原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子であり、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属原子であり、ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｅｒ及びＹｂの各原子から選ばれる少なくとも１種の希土類原子であり、また、ｙ、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０≦ｙ≦０．６、０≦ａ≦０．０５、０≦ｂ≦０．２、０≦ｃ≦０．１の範囲の数値を表す。〕
【請求項３】
前記輝尽性蛍光体は、ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の放射線画像変換パネル。
【請求項４】
支持体上に輝尽性蛍光体が分散含有される輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルの製造方法であって、
下記一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の粒子と、塗布液の重量に対して０．１ｗｔ％以上、２．０ｗｔ％未満の水を含有する塗布液を、前記支持体上に塗工することにより、前記輝尽性蛍光体層を形成することを特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法。
一般式  ；  Ｂａ(1-y)Ｍ2(y)ＦＸ：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ  ・・・（１）
〔式中、Ｍ2はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属原子であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩの各原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子であり、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属原子であり、ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｅｒ及びＹｂの各原子から選ばれる少なくとも１種の希土類原子であり、また、ｙ、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０≦ｙ≦０．６、０≦ａ≦０．０５、０≦ｂ≦０．２、０≦ｃ≦０．１の範囲の数値を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネル及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、病気診断等を目的として、Ｘ線画像に代表される放射線画像が用いられている。このような放射線画像を得るための方式として、近年においては、輝尽性蛍光体を採用した放射線画像読取方式が提案され、実用化されている。この方式においては、被写体を透過させた放射線を放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層に照射して、被写体各部の放射線透過度に対応する放射線エネルギーを蓄積させる。そして、この輝尽性蛍光体層を輝尽励起光で走査することによって蓄積させた放射線エネルギーを輝尽発光光として放出させ、光電変換手段を用いてこの輝尽発光光を画像信号に変換して、デジタル画像データとして放射線画像を得ている。
【０００３】
このような放射線画像読取方式に用いられる放射線画像変換パネルとして、輝尽性蛍光体を分散含有する塗布液が支持体上に塗工されて輝尽性蛍光体層が形成されたパネル及びその製造方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００２−２７７５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１の場合、形成された輝尽性蛍光体層において、輝尽性蛍光体の分散ムラが生じてしまう場合があった。形成された蛍光体層中に輝尽性蛍光体のムラがあると、輝尽発光光にもムラが生じてしまうので、その発光光のムラが画像ムラとして検出されてしまい、放射線画像の画質が悪化するという問題があった。
【０００５】
本発明の課題は、画質が良好な放射線画像変換パネル及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
以上の課題を解決するため、請求項１記載の発明は、支持体上に輝尽性蛍光体が分散含有される輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、
前記輝尽性蛍光体層は、前記輝尽性蛍光体の粒子が分散含有された塗布液を前記支持体上に塗工することによって形成され、かつ前記塗布液が塗布液の重量に対して０．１ｗｔ％以上、２．０ｗｔ％未満の水を含有することを特徴とする。
【０００７】
請求項１記載の発明によれば、放射線画像変換パネルにおいて、輝尽性蛍光体の粒子と、塗布液の重量に対して０．１ｗｔ％以上、２．０ｗｔ％未満の水を含有する塗布液が支持体に塗工されて、輝尽性蛍光体層が形成されている。
この塗布液は、輝尽性蛍光体の粒子と、０．１重量％以上、２．０重量％未満の水を含有して調製されているので、塗布液を輝尽性蛍光体の粒子が好適に分散されているコロイド系とすることができ、塗布液中における輝尽性蛍光体の分散性を向上させることができる。特に、塗布液中の含水率が０．１重量％以上、２．０重量％未満である条件は、輝尽性蛍光体の物性を変化させることなく、その分散性を向上させることができる良好な条件であるので、輝尽性蛍光体を塗布液中に好適に分散することができる。
【０００８】
そして、輝尽性蛍光体が好適に分散されている塗布液を支持体に塗工して、輝尽性蛍光体層を形成することにより、その輝尽性蛍光体層中に輝尽性蛍光体をより均一に分散させることができる。輝尽性蛍光体層中に輝尽性蛍光体が均一に分散することにより、輝尽性蛍光体層に蓄積された放射線のエネルギーに基づく輝尽発光光をムラなく出力することができ、画像ムラを低減することができる。
よって、このように輝尽性蛍光体層が形成される放射線画像変換パネルは、放射線画像の悪化を低減し、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【０００９】
請求項２記載の発明は、請求項１に記載の放射線画像変換パネルにおいて、
前記輝尽性蛍光体は、下記一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体であることを特徴とする。
一般式  ；  Ｂａ(1-y)Ｍ2(y)ＦＸ：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ  ・・・（１）
〔式中、Ｍ2はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属原子であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩの各原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子であり、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属原子であり、ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｅｒ及びＹｂの各原子から選ばれる少なくとも１種の希土類原子であり、また、ｙ、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０≦ｙ≦０．６、０≦ａ≦０．０５、０≦ｂ≦０．２、０≦ｃ≦０．１の範囲の数値を表す。〕
【００１０】
請求項２記載の発明によれば、請求項１に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、輝尽性蛍光体は、一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体である。希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系の輝尽性蛍光体、放射線（Ｘ線）吸収率がよいので、高感度の輝尽性蛍光体層を形成することができる。よって、より画質が良好な放射線画像の記録、撮影を行うことができる放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１１】
請求項３記載の発明は、請求項１又は２に記載の放射線画像変換パネルにおいて、
前記輝尽性蛍光体は、ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体であることを特徴とする。
【００１２】
請求項３記載の発明によれば、請求項１又は２に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、輝尽性蛍光体は、ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体であるので、より高感度の輝尽性蛍光体層を形成することができる。
よって、より画質が良好な放射線画像の記録、撮影を行うことができる放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１３】
請求項４記載の発明は、支持体上に輝尽性蛍光体が分散含有される輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルの製造方法であって、
下記一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の粒子と、その塗布液の重量に対して０．１ｗｔ％以上、２．０ｗｔ％未満の水を含有する塗布液を、前記支持体上に塗工することにより、前記輝尽性蛍光体層を形成することを特徴とする。
一般式  ；  Ｂａ(1-y)Ｍ2(y)ＦＸ：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ  ・・・（１）
〔式中、Ｍ2はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属原子であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩの各原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子であり、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属原子であり、ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｅｒ及びＹｂの各原子から選ばれる少なくとも１種の希土類原子であり、また、ｙ、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０≦ｙ≦０．６、０≦ａ≦０．０５、０≦ｂ≦０．２、０≦ｃ≦０．１の範囲の数値を表す。〕
【００１４】
請求項４記載の発明によれば、放射線画像変換パネルは、輝尽性蛍光体の粒子と、０．１重量％以上、２．０重量％未満の水を含有する塗布液が支持体に塗工されて、輝尽性蛍光体層が形成されることにより製造される。
この塗布液は、輝尽性蛍光体の粒子と、０．１重量％以上、２．０重量％未満の水を含有して調製されているので、塗布液を輝尽性蛍光体の粒子が好適に分散されているコロイド系とすることができ、塗布液中における輝尽性蛍光体の分散性を向上させることができる。特に、塗布液中の含水率が０．１重量％以上、２．０重量％未満である条件は、輝尽性蛍光体の物性を変化させることなく、その分散性を向上させることができる良好な条件であるので、輝尽性蛍光体を塗布液中に好適に分散することができる。
【００１５】
そして、輝尽性蛍光体が好適に分散されている塗布液を支持体に塗工して、輝尽性蛍光体層を形成することにより、その輝尽性蛍光体層中に輝尽性蛍光体をより均一に分散させることができる。輝尽性蛍光体層中に輝尽性蛍光体が均一に分散することにより、輝尽性蛍光体層に蓄積された放射線のエネルギーに基づく輝尽発光光をムラなく出力することができ、画像ムラを低減することができる。
よって、このように輝尽性蛍光体層を形成することにより製造される放射線画像変換パネルは、放射線画像の悪化を低減し、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１記載の発明によれば、放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層は、輝尽性蛍光体の粒子と、０．１重量％以上、２．０重量％未満の水を含有するように調製され、輝尽性蛍光体が好適に分散された塗布液が支持体に塗工されて形成されているので、その輝尽性蛍光体層中に輝尽性蛍光体をより均一に分散させることができる。
特に、塗布液中の含水率が０．１重量％以上、２．０重量％未満である条件は、輝尽性蛍光体の物性を変化させることなく、その分散性を向上させることができる良好な条件であるので、輝尽性蛍光体を塗布液中に好適に分散することができ、輝尽性蛍光体層中に輝尽性蛍光体をより均一に分散させることができる。
このように、輝尽性蛍光体層中に輝尽性蛍光体が均一に分散することにより、輝尽性蛍光体層に蓄積された放射線のエネルギーに基づく輝尽発光光をムラなく出力することができ、画像ムラを低減することができる。
よって、このように輝尽性蛍光体層が形成される放射線画像変換パネルは、放射線画像の悪化を低減し、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１７】
請求項２記載の発明によれば、請求項１に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、輝尽性蛍光体は、一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体である。希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系の輝尽性蛍光体、放射線（Ｘ線）吸収率がよいので、高感度の輝尽性蛍光体層を形成することができる。
よって、より画質が良好な放射線画像の記録、撮影を行うことができる放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１８】
請求項３記載の発明によれば、請求項１又は２に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、輝尽性蛍光体は、ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体であるので、より高感度の輝尽性蛍光体層を形成することができる。
よって、より画質が良好な放射線画像の記録、撮影を行うことができる放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１９】
請求項４記載の発明によれば、放射線画像変換パネルは、輝尽性蛍光体の粒子と、０．１重量％以上、２．０重量％未満の水を含有するように調製された塗布液を支持体に塗工し、輝尽性蛍光体層を形成することにより製造される。
この塗布液中には、輝尽性蛍光体が好適に分散されているので、形成された輝尽性蛍光体層中にも輝尽性蛍光体が均一に分散させられている。
特に、塗布液中の含水率が０．１重量％以上、２．０重量％未満である条件は、輝尽性蛍光体の物性を変化させることなく、その分散性を向上させることができる良好な条件であるので、輝尽性蛍光体を塗布液中に好適に分散することができ、輝尽性蛍光体層中に輝尽性蛍光体をより均一に分散させることができる。
このように、輝尽性蛍光体層中に輝尽性蛍光体が均一に分散することにより、輝尽性蛍光体層に蓄積された放射線のエネルギーに基づく輝尽発光光をムラなく出力することができ、画像ムラを低減することができる。
よって、このように輝尽性蛍光体層を形成することにより製造される放射線画像変換パネルは、放射線画像の悪化を低減し、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図１は、本発明にかかる放射線画像変換パネル１０の断面図である。
図１に示されるように、放射線画像変換パネル１０は、支持体１１と、支持体１１上に形成された輝尽性蛍光体層１２と、支持体１１上に輝尽性蛍光体層１２が形成された蛍光体プレート２０を被覆する保護フィルム１３等により構成されている。
【００２１】
支持体１１は、その表面に形成される輝尽性蛍光体層１２を支持する支持部材である。支持体１１の材料としては、例えば、各種高分子材料や金属、ガラス等が用いられる。特に、可撓性のあるフィルム状、シート状のものが取り扱い上好適であり、例えば、セルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、鉄、銅、クロム等の金属シートを用いることができる。
【００２２】
また、これら支持体１１の厚さは、用いる素材の材質によって異なるが、一般的には３〜１０００μｍの厚さのものを用い、より好ましくは８０〜５００μｍの厚さのものを用いる。この支持体１１の表面は、滑面であってもよく、輝尽性蛍光体層１２の付着性を向上させる目的でマット面としてもよい。
【００２３】
輝尽性蛍光体層１２は、一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系の輝尽性蛍光体が結合剤中に分散含有されている層状体であり、輝尽性蛍光体の粒子を含む輝尽性蛍光体層用の塗布液が、支持体１１に塗工されて、所定の厚みに形成されたものである。
一般式  ；  Ｂａ(1-y)Ｍ2(y)ＦＸ：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ  ・・・（１）
【００２４】
一般式（１）で表される輝尽性蛍光体において、Ｍ2はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属原子である。
ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩの各原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子であり、なかでもＩが好ましい。
Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属原子である。
ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｅｒ及びＹｂの各原子から選ばれる少なくとも１種の希土類原子であり、なかでもＥｕが好ましい。これら金属は、例えば、付活剤として用いられる。
【００２５】
また、化学量論的に一般式（１）で表される輝尽性蛍光体において、ｙ、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ０≦ｙ≦０．６、０≦ａ≦０．０５、０≦ｂ≦０．２、０≦ｃ≦０．１の範囲である。
ここで、ｙ＝０であることが好ましい。
【００２６】
そして、特に、本実施の形態においては、前述の一般式（１）における好適な原子（Ｘ；Ｉ、Ｌｎ；Ｅｕ）や条件（ｙ＝０）の組み合わせであるＥｕ付活ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体を用いることとする。
【００２７】
また、輝尽性蛍光体を含む塗布液は、輝尽性蛍光体と、その輝尽性蛍光体を支持体１１に付着させる結合剤が、所定の有機溶媒に混合されて調整されている。
【００２８】
本発明において、結合剤としては、例えば、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、アラビアゴムのような天然高分子物質、またはポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのような合成高分子物質、樹脂などを用いることができる。このような結合剤の中で、特に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。なお、これらの結合剤は、架橋剤によって架橋されたものであってもよい。
【００２９】
塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類等によって異なるが、結合剤は輝尽性蛍光体に対し１〜２０質量部用いることが好ましく、さらには２〜１０質量部用いることがより好ましい。
【００３０】
また、本発明において塗布液の調製に用いられる有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げられる。
【００３１】
なお、塗布液には、該塗布液中における輝尽性蛍光体の分散性を向上させるための分散剤や、形成後の輝尽性蛍光体層中における結合剤と輝尽性蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤など、種々の添加剤が混合されていてもよい。
そのような分散剤としては、例えば、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。また、可塑剤としては、例えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル、そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。
【００３２】
特に、本発明においては、塗布液に所定量の水を含有させることにより、輝尽性蛍光体の分散性をより向上させている。所定量の水を含有することによって輝尽性蛍光体粒子の分散性が向上する真の理由は定かではないが、水を添加すると輝尽性蛍光体粒子表面に水が吸着し、粒子近傍のイオン濃度が上昇することによって粒子間の反発力が強まり、粒子の分散性が向上するのではないかと考えている。
【００３３】
このように塗布液中の輝尽性蛍光体の分散性を向上させることにより、その塗布液を支持体１１の表面に塗布、塗工して形成する輝尽性蛍光体層１２中に、輝尽性蛍光体をより均一に分散させることができる。
なお、塗布液中で輝尽性蛍光体の分散性を向上させるための、好適な水の含有量は、塗布液に対し、０．１重量％以上、２．０重量％未満である。塗布液中の水の含有量は、例えば、カールフィッシャー法により測定することができる。
【００３４】
塗布液の調製は、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、あるいは超音波分散機などの分散装置、ミキサーを用いて、所定の有機溶媒に輝尽性蛍光体、結合剤、水等を混合させることで行われる。
【００３５】
そして、調製された塗布液を、支持体１１の表面上に均一に塗布、塗工することにより輝尽性蛍光体の塗工層が形成される。塗布液を支持体１１に塗工する方法としては、一般的な塗工技術を適用することができ、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、ナイフコーター、コンマコーター、リップコーターなどを用いることができる。
次いで、形成された塗工層を加熱、乾燥することにより、支持体１１上に輝尽性蛍光体層１２が形成される。輝尽性蛍光体層１２の膜厚は、所望する放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は１０〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍである。
【００３６】
このように形成された輝尽性蛍光体層１２を物理的、化学的に保護するために、支持体１１上に輝尽性蛍光体層１２が形成されて成る蛍光体プレート２０は、保護フィルム１３により、外気との接触を遮断するように被覆される。蛍光体プレート２０が保護フィルム１３に被覆されることにより、輝尽性蛍光体層１２が傷つき、損傷することから防ぐことができるとともに、吸湿するなどして変質してしまうことから防ぐことができる。
保護フィルム１３としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースアセテートフィルム等を用いることができる。なかでも、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強度の面で保護フィルムとして好ましい。更には、これらのポリエチレンテレフタレートフィルム等の表面に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着し、防湿性能を付与した蒸着フィルムを用いることがより好ましい。
【００３７】
また、保護フィルム１３は、ＡＳＴＭＤ−１００３に記載の方法により測定したヘイズ率が、５％以上６０％未満の励起光吸収層を備えるフィルムであることが好ましい。更に好ましいヘイズ率は、１０％以上５０％未満である。ヘイズ率が５％未満では、画像ムラや線状ノイズを解消する効果が低く、また６０％以上では画像の鮮鋭性が低下し、好ましくない。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
〔放射線画像変換パネルの作製〕
（輝尽性蛍光体の調製）
ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム（Ｅｕ付活ＢａＦＩ）の輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（３．６ｍｏｌ／ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．１５ｍｏｌ／ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。次いで、弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気下で、８５０℃で２時間焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。
【００４０】
次いで、上記調製したユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子１００ｇを、シリカ微粒子（日本アエロジル社製、平均粒子径１２ｎｍ）１．０ｇとシランカップリング剤（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）５．０ｇを添加したエタノール分散液中に浸してスラリー状とした後、濾過、乳鉢解砕して、８０℃で３時間乾燥した後、分級して平均粒径７μｍの輝尽性蛍光体を調製した。
【００４１】
（輝尽性蛍光体層塗布液の調製）
上記調製した輝尽性蛍光体１００ｇと結合剤としてのポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン６３ＳＳ）１６．７ｇをメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加するとともに、微量の水を添加し含有させて、それらをプロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜３０Ｐａ・ｓの塗布液Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８を調製した。なお、樹脂及び溶媒は、使用前にモレキュラーシーブ４Ａと混合した状態で１日静置し、予め充分に脱水を行ったものである。
なお、水の含有量は、それぞれ以下の通りである。この水の含有量はカールフィッシャー法により測定した。
塗布液Ｎｏ．１  ；  ０．００重量％
塗布液Ｎｏ．２  ；  ０．０４重量％
塗布液Ｎｏ．３  ；  ０．１２重量％
塗布液Ｎｏ．４  ；  ０．４８重量％
塗布液Ｎｏ．５  ；  １．２６重量％
塗布液Ｎｏ．６  ；  １．８３重量％
塗布液Ｎｏ．７  ；  ２．５２重量％
塗布液Ｎｏ．８  ；  ４．６２重量％
【００４２】
（輝尽性蛍光体層の形成）
上記調製した各塗布液を、ドクターブレードを用いて、厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる支持体１１上に、各々膜厚が２３０μｍとなるように塗布したのち、１００℃で１５分間乾燥させて輝尽性蛍光体層１２を形成して、８種類の蛍光体プレート２０を作製した。
そして、各蛍光体プレート２０に保護フィルム１３を被覆し、Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８の放射線画像変換パネル１０を作製した。
【００４３】
（放射線画像変換パネルにおける画像ムラの評価）
画像ムラの評価の測定は、以下のように行った。
上記８種類の放射線画像変換パネル１０に対し、それぞれ管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、各パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体層１２から放射される輝尽発光光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子増倍管）で受光して電気信号に変換した。その電気信号を画像再生装置によって画像として再生し、出力装置により２倍に拡大してプリントアウトし、得られたプリント画像を目視により観察して画像ムラを評価した。
画像ムラについては、下記のように１〜５までの５段階評価を行った。
５  ；  画像ムラは、ほとんど見られない。
４  ；  弱いムラが僅かに見られる。
３  ；  弱いムラが見られる
２  ；  弱いムラが多く見られる、若しくは強いムラが僅かに見られる。
１  ；  強いムラが多く見られる。
この１〜５までの５段階評価において、４以上であれば実用上問題のないものであると判断した。
【００４４】
以上により得られた結果を、表１に示す。
【００４５】
【表１】
2005106684.tif 000003
【００４６】
表１から明らかなように、本発明の構成からなる放射線画像変換パネル１０において、輝尽性蛍光体層１２を形成するために調製した塗布液中の水の含有量が、塗布液に対して０．１重量％以上、２．０重量％未満であれば、画像ムラが少ない、好適な放射線画像変換パネル１０が作製されることが判る。
【００４７】
このように、輝尽性蛍光体層１２を形成するための塗布液に、塗布液に対して０．１重量％以上、２．０重量％未満の水を含有させることにより、塗布液中での輝尽性蛍光体の分散性を向上させることができ、その塗布液を支持体１１の表面に塗布、塗工して形成する輝尽性蛍光体層１２中に、輝尽性蛍光体をより均一に分散させることができる。
よって、輝尽性蛍光体層１２中に輝尽性蛍光体が均一に分散することにより、放射線画像変換パネル１０における画像ムラを低減することができる。
従って、このような輝尽性蛍光体層１２を有する放射線画像変換パネル１０は、放射線画像の悪化を低減し、画質が良好な放射線画像変換パネル１０であるといえる。
【００４８】
なお、以上の実施の形態においては、支持体１１上に輝尽性蛍光体層１２が形成された蛍光体プレート２０を保護フィルム１３により被覆した放射線画像変換パネル１０を例に説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、保護フィルム１３を使用しなくてもよく、また、保護フィルム１３は輝尽性蛍光体層１２側のみを覆うようにしてもよい。
【００４９】
また、塗布液中に含有される水は、塗布液の調整時に添加される水のみに限らず、不純物として元々塗布液やその溶媒に含まれる水を含んでもよい。
【００５０】
また、その他、具体的な細部構造等についても適宜に変更可能であることは勿論である。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明に係る放射線画像変換パネルを示す断面図である。
【符号の説明】
【００５２】
１０  放射線画像変換パネル
１１  支持体
１２  輝尽性蛍光体層
１３  保護フィルム
２０  蛍光体プレート
【図１】
2005106684.tif 000004