(57)【要約】【課題】ポリオキシエチレン系乳化剤に対する副生物の安全性の懸念や活性成分の失活等の問題から「生体に対して安全で、しかも環境適合性に優れた」脱ポリオキシエチレン系の乳化機能と増粘性能を併せ持ち、経時安定性に優れたＯ／Ｗを調整しうる乳化剤組成物及びそれを含有するＯ／Ｗ組成物を提供することを課題とする。【解決手段】アルキル化多糖類にリン脂質、及びイオン性界面活性剤を組み合すことでなる乳化機能と増粘性能を併せ持ち、生体に対して安全でしかも環境適合性に優れた水中油型乳化剤組成物を開発し、それらを使用した皮膚外用剤、化粧料、頭髪用化粧料を提供することができる。【選択図】「なし」【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（Ａ）と、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）を必須成分として含有する水中油型用の乳化剤組成物（Ａ）不飽和結合を含んでいても良い炭素数６〜２２の直鎖、及び／又は分岐のアルキル基を持つアルキル化多糖類（Ｂ）リン脂質（Ｃ）イオン性界面活性剤
【請求項２】
（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を必須成分として含有する水中油型用の乳化剤組成物（Ａ）不飽和結合を含んでいても良い炭素数６〜２２の直鎖、及び／又は分岐のアルキル基を持つアルキル化多糖類（Ｂ）リン脂質（Ｃ）イオン性界面活性剤
【請求項３】
リン脂質が、水素添加大豆リン脂質であることを特徴とする請求項１、２のいずれか１項に記載の水中油型用の乳化剤組成物
【請求項４】
請求項１〜３に記載の水中油型乳化剤組成物を用いた皮膚外用剤、化粧料、及び頭髪用化粧料
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル化多糖類にリン脂質、及びイオン性界面活性剤を組み合すことでなる乳化機能と増粘性能を併せ持ち、生体に対して安全でしかも環境適合性に優れた水中油型用の乳化剤組成物、及び、それらを使用した皮膚外用剤、化粧料、頭髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚外用剤や化粧料においては、望まれる効果・効能を発揮し、かつ、好ましい使用感を付与し、更には、製品の安定性を保証するために、種々の界面活性剤が乳化剤として使用されてきた。これら乳化剤として使用される界面活性剤としては、主にポリオキシエチレン基を親水基に持つ界面活性剤が汎用されてきた。具体的には、ソルビタン脂肪酸エステルとポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルによる転相乳化法や高級アルコール、脂肪酸モノグリセライド等の親油性両親媒性物質とポリオキシエチレンアルキルエーテル、あるいはポリオキシエチレン脂肪酸エステルから形成される液晶を利用した乳化法等により製剤調製がなされてきた。    
【０００３】
しかしながら、近年、皮膚外用剤や化粧料の肌に対する安全性、低刺激性に強い関心が払われるようになり、かつ、環境適合性への観点から、生体や環境に適合性が高く、しかも出来るだけ少量で、好ましい乳化が可能となる乳化剤が求められている。
このような状況に鑑み、最近、界面活性剤を使用しない乳化技術の開発が活発化している。特に、ポリオキシエチレン系乳化剤に対する副生物の安全性の懸念や活性成分の失活等の問題から「脱ポリオキシエチレン系乳化剤」の開発が要望されている。
【０００４】
具体的には、水溶性高分子を主体とした乳化剤や乳化法が提案されている。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体の長鎖アルキル変性物等の合成水溶性高分子、ポリペプチド、カゼイン、ゼラチン等の天然水溶性高分子等が挙げられる。
【０００５】
これらの中で、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩等は、油に対して不溶で界面張力を下げる能力に乏しいので、油滴表面に吸着して油滴同士の合一を防ぐ作用はあるが、微細な水中油型乳化物を得ることは難しい。また生分解性に乏しいという問題がある。
アクリル酸・メタクリル酸共重合体の長鎖アルキル変性物は、構造中の長鎖アルキル部分によりある程度の界面活性を有し乳化力を発揮するが、まだ十分でなく、また、生分解性にも乏しい。
ポリペプチド、カゼイン、ゼラチン等の天然水溶性高分子は、生分解性には優れているが、乳化力に乏しく、また、天然原料であるのでロット間の性能のバラツキが大きく実用上支障がある。
【０００６】
これら水溶性高分子の乳化力の不足を補う方法として、水溶性高分子と界面活性剤を併用する方法が開示されている。（特許文献１．２．３参照）
例えば、カルボキシビニルポリマーとレシチン、ソルビタン脂肪酸エステル等を組み合わせる方法が挙げられる。この方法によれば、比較的乳化粒径が小さくなり、安定なエマルジョンが得られる。しかしながらカルボキシビニルポリマーの生分解性の低さによる環境への適合性には問題がある。
乳化製剤を調製する際には、乳化剤組成物は良好な乳化力を発揮することに加えて、製剤の粘度を好ましい状態に調整する増粘効果を有することも必要である。
ポリアクリルアミドとソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤やアルキルスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、更にはレシチン類を組み合すことで、乳化力とともに増粘効果を発揮させる技術が開示されている。（非特許文献１．２参照）
【０００７】
これらは、乳化力と増粘効果に優れるものの、ポリアクリルアミド中の残留アクリルアミドモノマーの生体に対する安全性が問題となっている。
【０００８】
【特許文献１】特開Ｈ０６−０２３２５６
【特許文献２】特開Ｈ１１−０１２１５６
【特許文献３】特開２０００−３４２１５
【非特許文献１】ＬＵＣＡＳ ＭＥＹＥＲ社商品カタログ（商品名 ＨＥＬＩＯＧＥＬ）
【非特許文献２】ＮＯＶＥＯＮ社商品カタログ（商品名  Ｎｏｖｅｍｅｒ ＥＣ−１                        Ｐｏｌｙｍｅｒ）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ポリオキシエチレン系乳化剤に対する副生物の安全性の懸念や活性成分の失活等の問題から「生体に対して安全で、しかも環境適合性に優れた」脱ポリオキシエチレン系の乳化機能と増粘性能を併せ持ち、経時安定性に優れたＯ／Ｗを調整しうる乳化剤組成物及びそれを含有するＯ／Ｗ組成物を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らはこれらの問題を解決すべく鋭意研究した結果、高い環境適合性、及び生体安全性を有するアルキル化多糖類にリン脂質、及び／又はイオン性界面活性剤を組み合すことで、良好な乳化力と増粘効果を併せ持つ水中油型用の乳化剤組成物が得られることを見出し本発明を完成した。すなわち、 （Ａ）成分のアルキル化多糖類は、それ自体の乳化力や増粘効果は充分ではないが、（Ｂ）成分であるリン資質及び／又は（Ｃ）成分であるイオン性界面活性剤を混合することで相互作用を生じ、乳化力が増強され、併せて増粘効果を発揮するようになる。
【発明の効果】
【００１１】
（Ａ）〜（Ｃ）成分が相互作用をして、乳化力や増粘効果を発揮する。詳細な機構は明らかではないが、（Ａ）成分が（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分と親油性あるいは親水性相互作用をすることで、（Ａ）成分が水溶液中で形成する３次元ネットワーク構造がより広がった安定した状態になり、増粘効果を示し、かつ安定した３次元ネットワーク構造中に油性成分を安定に保持することで、乳化力を示すようになると考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に用いる（Ａ）成分のアルキル化多糖としては、セルロース、海藻、種子、樹液、果実、微生物産生物から得られる多糖類をアルキル化した物を用いることができる。
【００１３】
具体的にはアルギン酸、カラギーナン、寒天、ファーセラン、グアーガム、クインシード、コンニャクマンナン、タマリンドガム、タラガム、デキストリン、デンプン、アラビアガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、ガッティガム、トラガカントガム、キサンタンガム、ペクチン、セルロース等多糖類のアルキル化物を用いることができる。
【００１４】
更には、該当多糖類の変性物をアルキル化して用いることができる。具体的には、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等変性水溶性セルロースエーテル等のアルキル化物が挙げられる。
【００１５】
本発明で使用する（Ａ）成分のアルキル化多糖類は、該当多糖類、及びまたはそれらの変性物のアルキルグリセリルエーテル化物であることが特に好ましい。アルキルグリセリルエーテル化は、製造方法が単純で、副生物が少ないことから、本発明のアルキル化多糖類を製造する際に、特に好ましい方法である。
【００１６】
本発明の（A）成分としては、炭素数１〜３のアルキル基、及びまたは炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するセルロースエーテルを、不飽和結合を含んでいても良い炭素数６〜２２の直鎖、及びまたは分岐のアルキル基を持つアルキルグリセリルエーテル化したものが、極めて良好な乳化力と増粘作用を発揮することから特に好ましい。
これらアルキルグリセリルエーテル化セルロースの製造方法は公知であり、例えば、特開平３−１２４０１に開示されている。すなわち、前述した水溶性セルロースエーテルに、カセイソーダ等のアルカリ剤の存在下、アルキル化剤であるアルキルグリシジルエーテルを添加し、５０〜８０℃で数時間混合・反応させた後、アルカリ剤を中和し、必要応じて洗浄、乾燥することで得ることができる。
【００１７】
ここでいう水溶性セルロースエーテルとしては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
ここでいうアルキルグリシジルエーテルとしては、不飽和あるいは分岐構造でも良い炭素数６〜２２のアルキル基を有するものが好適に使用できる。具体的には、ベヘニルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、イソステアリルグリシジルエーテル、オレイルグリシジルエーテル、セチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００１８】
本発明のアルキル化多糖類のアルキル化率は、構成グルコース単位当たり０．００１〜1モル、好ましくは０．００１〜０．５モル、更に好ましくは０．００１〜０．１モルである。
【００１９】
本発明で使用する（Ｂ）成分のリン脂質としては、大豆レシチン、卵黄レシチン、水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン等のレシチン類、これらのレシチン類を酵素処理によりモノアシル体としたリゾレシチン及びまたは水素添加リゾレシチン、ヒドロキシル化したヒドロキシレシチン等を挙げることができる。これらは、原料となる卵黄油や植物油を含む粗製レシチンでも良く、脱油・脱色精製した精製レシチンであっても良い。
更には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸等のレシチン中のリン脂質分画物もそれぞれ単品及びまたは混合して使用することができる。
【００２０】
本発明には、水素添加大豆レシチンが、乳化力と酸化安定性の面で特に好ましい。
本発明で使用する（Ｃ）成分のイオン性界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤：脂肪酸セッケン、α―アシルスルホン酸、アルキルスルホン酸、アルキルアリルスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキル硫酸、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸、アルキルアミド硫酸、アルキルリン酸、ＰＯＥアルキルリン酸、アルキルアミドリン酸、アルキロイルアルキルタウリン、Ｎ−アシルアミノ酸、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、
アルキルスルホコハク酸、アルキルスルホ酢酸、アシルイセチオン酸、アシル化加水分解コラーゲンペプチド、パーフルオロアルキルリン酸、サポニン、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、ステロール類の硫酸エステル、ステロール類のリン酸エステル及びまたはそれらのアリカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン、アルキルアミン、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２１】
カチオン性界面活性剤：塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラノリン誘導体第四級アンモニウム等が挙げられる。また、脂肪酸アミドジアルキルアミン等の第3級アミン及びその塩も挙げられる。
【００２２】
両性界面活性剤：カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型等が挙げられる。
【００２３】
本発明の乳化剤組成物における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成比については、重量比で下記のとおりである。
（Ａ）／（Ｃ）＝９９．９／０．１〜９０／１０
（Ａ）／（Ｂ）＝９９．９／０．１〜３０／７０
（Ａ）＋（Ｃ）／（Ｂ）＝９９．９／０．１〜３０／７０
好ましくは、
（Ａ）／（Ｃ）＝９９．５／０．５〜９０／１０
（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜３０／７０
（Ａ）＋（Ｃ）／（Ｂ）＝９９／１〜３０／７０
更に好ましくは、
（Ａ）／（Ｃ）＝９９／１〜９３／７
（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜４０／６０
（Ａ）＋（Ｃ）／（Ｂ）＝９０／１０〜４０／６０
【００２４】
本発明の乳化剤組成物を調製する際は、ヒーター及び温度調節器の付いた撹拌機に（Ａ）〜（Ｃ）成分を一度に量り込み、５０℃〜１３０℃で撹拌混合すれば良い。撹拌機は、パドル撹拌機、ホモミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー、ロールミル等が使用できる。その際に、グリセリン、プロピレングリコール、１．３−ブタンジオール、カービトール類などの水溶性溶剤、及びまたは流動パラフィン、２−エチルヘキシルパルミテート、セチル２−エチルヘキサノエート、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリド、オリーブ油等の液状油を使用することで、ペースト状の組成物とすることができる。更には、高級アルコール等の高油点物を混合することでワックス状とすることができ、フレーカー等でフレーク状に成形することもできる。
【００２５】
本発明品の乳化剤組成物を用いて、乳化物を調製する際は、本発明品を、乳化物中に０．１〜３０．０％重量、好ましくは、０．５〜３０．０％重量、より好ましくは、１．０〜３０．０％重量配合する。また、油性成分を併用することもできる。その場合の両者の好ましい混合比は、重量比で、油性成分／本発明品＝１０．０／０．１〜０．１／１０．０、より好ましくは、１０．０／０．３〜１．０／１０．０、更に好ましくは、１０．０／０．４〜１．０／１０．０である。
【００２６】
油性成分としては、一般に化粧品に使用される油性成分なら、いずれも、好適に使用できる。具体的には、スクアラン、オリーブスクワラン、流動パラフィン等の炭化水素類、オリーブ油、ホホバ油等の植物油、牛脂等の動物油、ミツロウ、カルナバロウ、ラノリン、キャンデリラロウ等のロウ類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリンエステル、ミリスチン酸イソプロピルエステル、２−エチルヘキサン酸セチルエステル等のエステル類、ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、環状メチルポリシロキサン等のシリコーン類等が挙げられる。
【００２７】
本発明品を用いて、乳化物を調製する際は、パドルミキサー、ホモミキサー等の通常の乳化装置が使用できる。調製法は、予め、油性成分と本発明品を５０℃〜１２０℃で融解混合しておき、ホモミキサー等で撹拌下、５０℃〜８０℃の温水中に投入する方法、また５０℃〜８０℃で温水中に本発明品を混合分散させておき、そこへ、撹拌下、同温度範囲で、油相成分を投入する方法が挙げられる。
【００２８】
本発明の乳化剤組成物による乳化物中には、高級アルコール、脂肪酸活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘度調整剤、色素等を併用することができる。高級アルコールとしては、イソオクタノール、オクタノール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、コレステロール等が挙げられる。
【００２９】
脂肪酸としては、オクタン酸、イソオクタン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。
【００３０】
活性成分としては、具体的には、美白成分である、アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル、アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウムアスコルビン酸グルコシド等のビタミンＣ誘導体、アルブチン、コウジ酸等、また、抗酸化成分であるビタミンＥ及びその誘導体又はカテキン等のポリフェノール類、カロチノイド等、また、抗炎症成分である、ε−アミノカプロン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、ビタミンＡ、ビタミンＤ、ニコチン酸アミド類、パントテン酸カルシウム、アラントイン、γ−オリザノール等、また、皮膚栄養剤である、ビタミンＥ、γ-リノレン酸等が好適に使用できる。
【００３１】
保湿成分としては、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１．３−ブタンジオール、ソルビトール、ソルビタン、ペンタエリスリトール、キシリトール等の多価アルコール類、キトサン、ヒアルロン酸等の多糖類、ピロリドンカルボン酸等のアミノ酸類等が挙げられる。同様に、セラミド類、スフィンゴ脂質類も好適に使用できる。
【００３２】
抗菌、防腐成分としては、エタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００３３】
粘度調整剤、外観調整剤としては、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等の水溶性高分子、高級脂肪酸エチレングリコールエステル等のパール剤等が挙げられる。
【００３４】
本発明の乳化剤組成物による乳化物中には、本発明の乳化剤組成物の特性を損なわない範囲でノニオン性界面活性剤を併用することが出来る。好ましいノニオン性界面活性剤としては、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、POEソルビタン脂肪酸エステル、POEソルビット脂肪酸エステル、POEグリセリン脂肪酸エステル、POEアルキルエーテル、POE脂肪酸エステル、POE硬化ヒマシ油、POEヒマシ油、POE・POP共重合体、POE・POPアルキルエーテル、ポリエーテル変性シリコーンラウリン酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明の技術範囲がこれに限定されるものではない。
<アルキル化多糖類の製造>
【００３６】
窒素導入装置、温度調節器、還流コンデンサー、滴下ロート、パドル形状の撹拌装置を持つステンレス製５リッター反応装置に、多糖類の３００ｇを仕込み、そこに２Ｌのイソプロパノールを添加した。窒素気流下、室温で１時間撹拌し、原料の多糖類をイソプロパノールに分散させた。その分散液に同条件下で、４８％水酸化ナトリウム溶液（５０ｇ）を添加し、更に３０分撹拌した。次いてそこにステアリルグリシジルエーテル１０ｇを滴下し、還流下６時間撹拌を行なった。反応終了後、冷却し、固形物をろ過により取出した。取出した固形物を２リッターのイソプロパノールで３回、更に、精製水で洗浄液のｐＨがｐＨ試験紙で中性を示すまで洗浄し乾燥してアルキル化多糖類１〜４を得た。なお、原料の多糖類は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、グアガム、バレイショデキストリンを使用した。
アルキル化多糖類１：ステアリルグリセリルエーテル化ヒドロキシプロピルメチルセルロース
アルキル化多糖類２：ステアリルグリセリルエーテル化メチルセルロース
アルキル化多糖類３：ステアリルグリセリルエーテル化グアガム
アルキル化多糖類４：ステアリルグリセリルエーテル化バレイショデキストリン
<乳化剤組成物の製造例>
【００３７】
温度調節器、窒素導入装置、パドル形状の撹拌装置を持つステンレス製１０リッター撹拌機に、表１に示す処方の原料を全量で5Kgになるように仕込み、窒素封入下、７０〜８０℃、２００回／分の撹拌速度で２時間撹拌した。更に、同撹拌速度で撹拌しながら冷却し、系の温度が４０℃になったところで撹拌を中止し混合物を取り出し、本発明の乳化剤組成物１〜６と比較例の乳化剤組成物１〜４を得た。得られた組成物は、淡褐色ペーストであった。
<本発明品１〜６及び比較例１〜４を用いた水中油型乳化物の調製>
【００３８】
本発明の乳化組成物１〜６と比較例の乳化組成物１〜４を用いて、表２に示す水中油型乳化物を調製した。すなわち、減圧装置と温度調節器の付いた、１０リッター掻き取り攪拌付きステンレス製ホモミキサー中で、水以外の成分を８５〜９０℃で混合溶解し、これに同温度の水を徐々に添加した。更に、同温度で減圧下（30mmHg>）３０分攪拌（攪拌速度5000rpm）して、室温まで冷却し乳化物を得た。標記乳化物のうち、本発明の乳化剤を使用した発明品は、調製直後は分離が認められず均一な外観を呈し、更に５０℃×１ヶ月の保管においても同様に安定であった。また、本発明の乳化剤を使用した発明品は、適度に増粘され、その粘度は経時的に安定であった。
一方、比較例の乳化組成物を使用した乳化物は、一部は調製直後に均一な外観のものが得られたものの均一な乳化物が得られず、５０℃×１ヶ月の保管で、全ての乳化物が分離した。また、それらの増粘度合いは小さく、その粘度は、経時的に著しい低下を示した。
<乳化物の安定性>
【００３９】
調製直後、５０℃（ヤマト科学社製恒温槽  ５０℃±２℃）×1ヶ月後の乳化物の安定性は、乳化物の外観を目視観察することで行なった（１００mlの透明ガラス容器中に保存）。
<乳化物の粘度>
【００４０】
調製直後、５０℃×1ヵ月後の乳化物の粘度測定は、ＲＥ８０型回転粘度計（東機産業社製）を用いて２５℃で行なった。
（本発明の乳化剤組成物及び比較例の処方）
【００４１】
【表１】
2005179241.tif 000002
表中の数値は、重量％を表す。
次に表２に表１で示した本発明の乳化組成物１〜６と比較例の乳化組成物１〜４を用いて調製した水中油型乳化物を実施例１〜６、比較例５〜８に処方例で示す。
（乳化物組成）
【００４２】
【表２】
2005179241.tif 000003
表中の数値は、重量%を表す。
以下、さらに、本発明の処方例を示す。処方量の数値は、重量％を表す。
実施例７：ホワイトニングクリーム
【００４３】
（処方）
A相
グリチルレチン酸ステアリル                                    ０．１％
モノステアリン酸グリセリル                                    １．０
セタノール                                                    １．０
ステアリルアルコール                                          ２．０
フィトステロール                                              ０．３
バチルアルコール                                              ０．３
酢酸トコフェロール                                            ０．３
オリーブスクワラン                                            ５．０
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル                        ５．０
ジメチコン                                                    ２．０
シクロメチコン                                              １５．０ 
プロピルパラベン                                              ０．１
B相
メチルパラベン                                                ０．２
１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
グリセリン                                                    ８．０
本発明品１                                                    ３．０
キサンタンガム                                                ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム                                        ０．０１
イオン交換水                                                    残部
C相
リン酸L-アスコルビルマグネシウム                              ３．０
クエン酸ナトリウム                                            １．０
ＥＤＴＡ―３Ｎａ                                              ０．０５ 
イオン交換水                                                ２０．０
（調整方法）
予めＡ相成分、Ｂ相成分を８０°Cに加温して溶解させる。続いて８０°Cに加温したＢ相成分を、Ａ相成分に加えてホモミキサーで５，０００回転／分の条件で５分撹拌する。続いて８０°Cに加温したＡ・Ｂ混合成分を４０°Cに冷却し、C相を撹拌しながら徐々に加え，パドル撹拌しながら冷却し，35〜30°Cで撹拌を止め，放置する．
実施例８：乳液
【００４４】
（処方）
A相
テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル                            ３．０ 
グリチルレチン酸ステアリル                                        ０．１
バチルアルコール                                                  ０．５
酢酸トコフェロール                                                ０．５
オリーブスクワラン                                                ２．０
ホホバ油                                                          １．０
ジメチコン                                                        ２．０
シクロメチコン                                                    ５．０ 
プロピルパラベン                                                  ０．１
B相
メチルパラベン                                                    ０．２
１，３−ブチレングリコール                                        ２．０
１，２−ペンタンジオール                                          ２．０
グリセリン                                                        ５．０
本発明品２                                                        ３．０
キサンタンガム                                                    ０．１
イオン交換水                                                        残部
C相
ヒアルロン酸ナトリウム                                            ０．０１
ＥＤＴＡ―３Ｎａ                                                  ０．１
イオン交換水                                                      ５．３
（調整方法）
予めＡ相成分、Ｂ相成分を８０°Cに加温して溶解させる。続いて８０°Cに加温したＢ相成分を、Ａ相成分に加えてホモミキサーで５，０００回転／分の条件で７分撹拌する。続いて８０°Cに加温したＡ・Ｂ混合成分を４０°Cに冷却し、C相を撹拌しながら徐々に加え，パドル撹拌しながら冷却し，35〜30°Cで撹拌を止め，放置する．
実施例９：抗老化ナイトクリーム
【００４５】
（処方）
A相
テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル                          ３．０
グリチルレチン酸ステアリル                                      ０．１
モノステアリン酸グリセリル                                      １．０
酢酸トコフェロール                                              ０．３
オリーブスクワラン                                              ５．０
水添ポリデセン                                                  ５．０
ホホバ油                                                        ３．０
ジメチコン                                                      ４．０
シクロメチコン                                                １５．０
プロピルパラベン                                                ０．１
B相
メチルパラベン                                                  ０．２
１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
１，２−ペンタンジオール                                        ２．０
グリセリン                                                      ５．０
本発明品３                                                      ３．０
イオン交換水                                                      残部
C相
ヒアルロン酸ナトリウム                                          ０．０２
エルゴチオネイン                                                ０．２
ＥＤＴＡ―３Ｎａ                                                ０．１
イオン交換水                                                    ５．３
（調整方法）
予めＡ相成分、Ｂ相成分を８０°Cに加温して溶解させる。続いて８０°Cに加温したＢ相成分を、Ａ相成分に加えてホモミキサーで５，０００回転／分の条件で５分撹拌する。続いて８０°Cに加温したＡ・Ｂ混合成分を４０°Cに冷却し、C相を撹拌しながら徐々に加え，パドル撹拌しながら冷却し，35〜30°Cで撹拌を止め，放置する．
実施例１０：ディプロテクター
【００４６】
（処方）
テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル                                ３．０  
グリチルレチン酸ステアリル                                            ０．１
モノステアリン酸グリセリル                                            １．０
フィトステロール                                                      ０．２
セタノール                                                            １．０
酢酸トコフェロール                                                    ０．３
オリーブスクワラン                                                    ５．０
水添ポリデセン                                                        ５．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                                ７．５
２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］
１，３，５−トリアジン                                      ２．０
ジメチコン                                                            ５．０
シクロメチコン                                                      １２．０
プロピルパラベン                                                      ０．１
B相
メチルパラベン                                                        ０．２
１，３−ブチレングリコール                                            ２．０
１，２−ペンタンジオール                                              ２．０
グリセリン                                                            ３．０
本発明品４                                                            ４．０
イオン交換水                                                            残部
C相
ヒアルロン酸ナトリウム                                                ０．０１
ＥＤＴＡ―３Ｎａ                                                      ０．１ 
イオン交換水                                                          ５．０     
（調整方法）
予めＡ相成分、Ｂ相成分を８０°Cに加温して溶解させる。続いて８０°Cに加温したＢ相成分を、Ａ相成分に加えてホモミキサーで５，０００回転／分の条件で５分撹拌する。続いて８０°Cに加温したＡ・Ｂ混合成分を４０°Cに冷却し、C相を撹拌しながら徐々に加え，パドル撹拌しながら冷却し，35〜30°Cで撹拌を止め，放置する． 
実施例１１：クレンジングクリーム
【００４７】
（処方）
グリチルレチン酸ステアリル                                        ０．１
セタノール                                                        １．０
ステアリルアルコール                                              ２．０
酢酸トコフェロール                                                ０．３
オリーブスクワラン                                                ５．０
トリ２―エチルヘキサン酸グリセリル                              １０．０
水添ポリデセン                                                  １５．０
シクロメチコン                                                  ２５．０ 
プロピルパラベン                                                  ０．１
B相
メチルパラベン                                                    ０．２
１，３−ブチレングリコール                                        ４．０
グリセリン                                                        ２．０
本発明品５                                                        ４．０
イオン交換水                                                        残部
（調整方法）
予めＡ相成分、Ｂ相成分を８０°Cに加温して溶解させる。続いて８０°Cに加温したＢ相成分を、Ａ相成分に加えてホモミキサーで５，０００回転／分の条件で５分撹拌する。続いて８０°Cに加温したＡ・Ｂ混合成分をパドル撹拌しながら冷却し，35〜30°Cで撹拌を止め，放置する．
実施例１２：エッセンス
【００４８】
（処方）
A相
テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル                            ３．０
グリチルレチン酸ステアリル                                        ０．１
酢酸トコフェロール                                                ０．３
オリーブスクワラン                                                １．０
シクロメチコン                                                    ３．０
プロピルパラベン                                                  ０．１
B相
メチルパラベン                                                    ０．２
１，３−ブチレングリコール                                        ２．０
１，２−ペンタンジオール                                          ２．０
グリセリン                                                        ６．０
本発明品５                                                        ２．０
イオン交換水                                                        残部
C相
ヒアルロン酸ナトリウム                                            ０．０１
ＥＤＴＡ―３Ｎａ                                                  ０．０５
イオン交換水                                                      ５．３５
（調整方法）
予めＡ相成分、Ｂ相成分を８０°Cに加温して溶解させる。続いて８０°Cに加温したＢ相成分を、Ａ相成分に加えてホモミキサーで５，０００回転／分の条件で７分撹拌する。続いて８０°Cに加温したＡ・Ｂ混合成分を４０°Cに冷却し、C相を撹拌しながら徐々に加え，パドル撹拌しながら冷却し，35〜30°Cで撹拌を止め，放置する．
実施例１３：サンスクリーン
【００４９】
（処方）
A相
グリチルレチン酸ステアリル                                        ０．１
酢酸トコフェロール                                                ０．３
酸化チタン分散物                                                ２０．０
酸化亜鉛分散物                                                  ２０．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                            ７．５
シクロメチコン                                                  １０．０
プロピルパラベン                                                  ０．１
B相
メチルパラベン                                                    ０．２
１，３−ブチレングリコール                                        ２．０
１，２−ペンタンジオール                                          ２．０
グリセリン                                                        ６．０
本発明品４                                                        ４．０
イオン交換水                                                        残部
C相
ヒアルロン酸ナトリウム                                            ０．０１
イオン交換水                                                      ５．００
（調整方法）
予めＡ相成分、Ｂ相成分を８０°Cに加温して溶解させる。続いて８０°Cに加温したＢ相成分を、Ａ相成分に加えてホモミキサーで５，０００回転／分の条件で５分撹拌する。続いて８０°Cに加温したＡ・Ｂ混合成分を４０°Cに冷却し、C相を撹拌しながら徐々に加え，パドル撹拌しながら冷却し，35〜30°Cで撹拌を止め，放置する．
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、アルキル化多糖類にリン脂質、及びイオン性界面活性剤を組み合すことでなる乳化機能と増粘性能を併せ持ち、生体に対して安全でしかも環境適合性に優れた水中油型乳化剤組成物、及び、それらを使用した皮膚外用剤、化粧料、頭髪用化粧料の分野に利用できる。