(57)【要約】【課題】  クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩を高濃度に含有しても香味の良好な固形状組成物の提供。【解決手段】  次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、（Ａ）クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩（Ｂ）炭酸塩又は重炭酸塩を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率（重量比）が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：９〜９：１である固形状組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩
（Ｂ）炭酸塩又は重炭酸塩
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率（重量比）が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：９〜９：１である固形状組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）以外の有機酸を含有するものである請求項１記載の固形状組成物。
【請求項３】
水溶解時又は口中で発泡するものである請求項１又は２記載の固形状組成物
【請求項４】
（Ａ）クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩が、焙煎コーヒー豆又は生コーヒー豆の抽出物である請求項１〜３のいずれか１項記載の固形状組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩と炭酸塩又は重炭酸を含有する香味の良い機能性固形状組成物に関するとともに、さらには、これに有機酸を配合して溶解時に発泡する固形状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
クロロゲン酸又はクロロゲン酸類縁体を含有する素材（例えば、生コーヒー豆抽出物（フレーバーホルダーＲＣ：長谷川香料株式会社製）など）は、抗酸化剤として一般に使用されており、その使用量は例えば飲料中１００ppm程度である（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
また、クロロゲン酸又はその類縁体は、１日当りの摂取量７０mg以上を飲料形態で摂取することにより、軽症及び中等症高血圧者に対し、血圧降下作用を有していることが確認されており（例えば、非特許文献２参照）、高血圧治療剤、高血圧予防食品として、清涼飲料水、粉末食品、錠菓、ゼリー食品、チュアブル錠剤などに応用されている（例えば、特許文献１参照）。また、クロロゲン酸を含有する素材を利用した他の例として、シモン葉組成物に関する技術がある（特許文献２参照）。
【０００４】
一方、炭酸塩や重炭酸塩を含有する経口用固形製剤は、発泡性錠剤、発泡性キャンディなどが知られているが、これらはアルカリ金属又はアルカリ土類金属からなる炭酸塩や重炭酸塩に由来する特有のえぐみのあることが知られている（例えば、特許文献３〜６参照）。
【非特許文献１】稲波  治，ビバリッジ ジャパン，No.179，p57-60(1996)
【非特許文献２】齋藤郁夫ら，医学と薬学，47(1)，p67-74(2002)
【特許文献１】特開２００２−８７９７７号公報
【特許文献２】特開平１１−１４７８３１号公報
【特許文献３】特開平１０−５３５１８号公報
【特許文献４】特開平１０−２３６９３５号公報
【特許文献５】特開平１１−１８９５１６号公報
【特許文献６】特開２００１−１４５４６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩の摂取によって生理機能の改善効果が期待される食品形態としては、一般的な食品形態全てが対象となり、液体、ペースト、固形、粉末状等の形態がある。しかしながら、生理機能の改善効果が期待されるクロロゲン酸又はその類縁体又はそれらの塩の摂取量は、食品形態によっては、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩に由来する特異な香味の点から限定されることがわかった。すなわち、飲料の場合では、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩の摂取量が多くなっても、飲料の摂取容量を調整することにより１００ppm程度の比較的薄い濃度に調整することができ、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩の風味や、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を含有する原料由来の香味についてはあまり気にならない、又は他の食材や添加剤を用いることにより容易にマスキングが可能である。しかし、１回あたり少量で摂取可能な形態、例えば粉末食品、錠菓、チュアブル錠剤などの固形状組成物に配合する場合は、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を高濃度で配合することが求められ、飲料形態に比べてクロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩及び含有する原料を数％の高濃度で配合することが必要となり、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩が有する苦味や、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を含有する原料由来の特有の香味のマスキングが必要であるといった問題があった。
【０００６】
一方、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属からなるアルカリ性の炭酸塩、重炭酸塩等は、灰汁（アク）と呼ばれるように、特有のえぐみ感やヌメリ感の存在により、％単位の使用には、他の食材や添加剤を用いたおいしさの追求が必要となっていた。
【０００７】
本発明の目的は、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を高濃度で配合しても、香味に優れた固形状組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、固形状組成物へのクロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩の配合技術について検討した結果、特有のえぐみのあることが知られている炭酸塩や重炭酸塩をクロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩に対して一定比率で用いると、全く意外にもクロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩を高濃度に配合した場合でもクロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩由来の苦味やその原料由来の特有な香味が改善されるとともに、さらには炭酸塩や重炭酸塩由来のえぐみが改善された香味の良好な固形状組成物が得られることを見出した。さらに、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩以外の有機酸を加えることにより、更なる香味の改善を見出すとともに、得られた固形状組成物は水又は口中にて溶解した際に発泡し、口中刺激によるさわやかさの付与と、従来にはなかった香味の改善とを両立した固形状組成物が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩
（Ｂ）炭酸塩又は炭酸水素塩
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率（重量比）が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：９〜９：１である固形状組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記の固形状組成物に成分（Ａ）以外の有機酸を含有する固形状組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、香味が良好で食品として有用なクロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体と炭酸塩又はそれらの塩又は重炭酸塩を含む固形状組成物、さらには、香味が良好で食品として有用なクロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩と炭酸塩又は重炭酸塩と有機酸からなる発泡性を有する固形状組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明固形状組成物に用いられる成分（Ａ）のクロロゲン酸又はクロロゲン酸類縁体とは、キナ酸の３位又は４位又は５位がカフェ酸又はフェルラ酸からなるモノカフェイルキナ酸、モノフェリルキナ酸やキナ酸の３位又は４位又は５位の２箇所がカフェ酸やフェルラ酸の同一又は混合物とエステル結合した化合物からなるジカフェイルキナ酸又はカフェイルフェリルキナ酸を示し、これらの成分の１種又は２種以上の成分を含んでいる。具体的には、３−カフェイルキナ酸、４−カフェイルキナ酸、５−カフェイルキナ酸、３，４−ジカフェイルキナ酸、３，５−ジカフェイルキナ酸、４，５−ジカフェイルキナ酸、３−フェルリルキナ酸、４−フェルリルキナ酸、５−フェルリルキナ酸及び３−フェルリル−４−カフェイルキナ酸等が含まれる（中林ら，コーヒー焙煎の化学と技術，弘学出版株式会社，p166-167）。
【００１２】
クロロゲン酸又はその類縁体は、塩にすることにより水溶性を向上させ、生理学的有効性を増大させることができる。これらの塩としては、薬学的に許容される塩であれば好ましい。このような塩形成用の塩基物質としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物；水酸化アンモニウム等の無機塩基、アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基が用いられるが、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物が好ましい。本発明においては、これらの塩を調製してから、その他の成分からなる組成物中に添加したものでもよいし、クロロゲン酸又はその類縁体と塩形成成分とを別々に該組成物中に添加して、この中で塩を形成せしめたものでもよい。
【００１３】
当該成分（Ａ）は、前記成分が含まれていればよいが、これらの成分を含む植物の抽出物であっても良い。この植物抽出物としては、ヒマワリ種子、リンゴ未熟果、コーヒー豆、シモン葉、マツ科植物の球果、マツ科植物の種子殻、サトウキビ南天の葉、ゴボウ、ナスの皮、ウメの果実、フキタンポポ、ブドウ科植物等から抽出されたものを使用することができる。このうち、含有量などの点から、特にコーヒー豆からの抽出物が好ましく、コーヒーの木の種類としては、アラビカ種、ロブスタ種、リベリカ種、アラブスタ種のいずれでも良い。
【００１４】
また、コーヒー豆抽出物に用いるコーヒー豆は、生豆、焙煎豆のいずれでも良いが、経口で摂取する食品での用途範囲が広がる特有の香味としない点から生豆が好ましい。さらに、コーヒー豆からの抽出方法は、水や熱水を用いた一般的な抽出方法に加えて溶剤を用いた抽出方法や、超臨界抽出方法等が挙げられ、必要により、イオン交換樹脂で処理して成分調整しても良い。また、上記方法等により得られた成分（Ａ）を含有する抽出物は、粉末化したものでも、液状又はペースト状でもよい。
【００１５】
本発明において成分（Ｂ）は固形状組成物の香味を改善する目的で配合されるものであるが、前述のように炭酸塩や重炭酸塩には特有のえぐみのあることが知られており、これを成分（Ａ）クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩と組み合せることにより、当該成分（Ａ）の苦みをマスキングし、香味の良好な固形状組成物が得られることは全く意外であった。当該炭酸塩又は重炭酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩やアンモニウム塩が好ましく、その具体例としては炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。このうち炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウムが特に成分（Ａ）の香味改善の点で好ましい。
【００１６】
本発明における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率（質量比）は、成分（Ａ）の苦みをマスキングし、香味の良好な固形状組成物を得るうえで重要であり、（Ａ）：（Ｂ）＝１：９〜９：１である。成分（Ａ）が１０％未満の場合には、成分（Ａ）の苦みは生じないが成分（Ｂ）のえぐみを感じるようになり、一方、成分（Ａ）が９０％よりも多い場合には、成分（Ａ）の苦みが感じられ、十分なマスキング効果が得られない。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の当該含有比率は（Ａ）：（Ｂ）＝３：７〜９：１がより好ましく、３：７〜５：５が特に好ましい。
【００１７】
本発明固形状組成物中の成分（Ａ）の含有量は、生理的効果及び香味の改善効果の点から０．１〜７２質量％が好ましい。さらに、生理的効果を得るために必要な量を無理無く摂取することを考慮すると、１〜６５質量％が好ましく、さらに１〜５０質量％、特に１〜４０質量％含有させることにより、より優れた香味の改善効果と生理的効果が得られる。
【００１８】
本発明においては、さらに成分（Ａ）と成分（Ｂ）の他に、成分（Ａ）以外の有機酸（Ｃ）を含有させることにより、固形状組成物を摂取したとき、水又は湯溶解時に、さらには口中内で発泡させることができ、発泡によるさわやかな刺激感により、成分（Ａ）の苦みマスキング効果がさらに向上する。このような有機酸（Ｃ）としては、アジピン酸、アスコルビン酸、安息香酸、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、ソルビン酸、フマル酸、グルコノデルタラクトン、ＤＬ−リンゴ酸、ＤＬ−酒石酸、Ｌ−酒石酸、乳酸、酢酸、氷酢酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。また、これらの有機酸は、本発明の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合粉体成分に混合した後に成形して錠剤化等することが好ましく、その配合量は、水又は湯溶解時や口中内の発泡の強さに応じて調整可能であるが、本発明固形状組成物中１〜５０質量％、さらに１〜４０質量％、特に１〜３０質量％が好ましい。
【００１９】
本発明においては、固形状組成物を調製する際に用いられる一般的な成分、例えばミネラル、ビタミン、アミノ酸、甘味料、高甘味度甘味料、酸味料、香料、果実、野菜乾燥品、果汁、野菜汁等の香味剤や粉末乾燥品、食物繊維等の食品として使用可能な素材を配合できる。またさらに、賦形剤、滑沢剤、被覆剤等の成形助剤を用いることができる。
【００２０】
ミネラルとしては、カルシウム、マグネシウム、鉄、亜鉛、クロム、セレン、マンガン、モリブデン、銅、ヨウ素、リン、カリウム、ナトリウム及びこれらのミネラルを含む化合物の１種又は２種以上の食品添加物が配合可能である。
【００２１】
ビタミンとしては、ビタミンＡ、β−カロチン、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ナイアシン、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、葉酸、パントテン酸、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、ビタミンＱ及びその誘導体の１種又は２種以上の食品添加物が配合可能である。
【００２２】
アミノ酸としては、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、スレオニン、トリプトファン、バリン、ヒスチジン等の１種又は２種以上の食品添加物が配合可能である。
【００２３】
甘味料や高甘味度甘味料としては、砂糖、デキストリン、澱粉、麦芽糖、還元麦芽糖、乳糖、果糖、トレハロース、パラチノース、還元パラチノース、エリスリトール、キシリトール、還元キシリトール、ソルビトール、フラクトオリゴ糖、ラフィノース、スタキオース、ガラクトオリゴ糖、ラクチュロース、ラクトスクロース、キシロオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、ゲンチオリゴ糖、環状オリゴ糖、アスパルテーム（Ｌ−フェニルアラニン化合物）、アセスルファムＫ、ソーマチン、スクラロース、ステビア、グリチルリチン、サッカリンナトリウム等の１種又は２種以上が使用できる。
【００２４】
酸味料としては、前述の有機酸以外にもクエン酸（無水）、クエン酸（結晶）、ＤＬ−リンゴ酸、ＤＬ−酒石酸、Ｌ−酒石酸、乳酸、コハク酸、アジピン酸、グルコノデルタラクトン、グルコン酸、酢酸、氷酢酸、フマル酸等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００２５】
香料は、一般に食品で使用されるものであれば特に制限はなく、例えば、オレンジフレーバー、ピーチフレーバー、マンゴーフレーバー、アセロラフレーバー、パイナップルフレーバー、レモンフレーバー、ライムフレーバー、グレープフルーツフレーバー、マンダリンフレーバー、ユズフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、グレープフレーバー、メロンフレーバー、トマトフレーバー、コーヒーフレーバー、カカオフレーバー、バニラフレーバー、ヨーグルトフレーバー、ソーダフレーバー、ミルクフレーバー、緑茶フレーバー、紅茶フレーバー、ウーロン茶フレーバー、ラムフレーバー、ブランデーフレーバー、ジンフレーバー、ワインフレーバー、ウイスキーフレーバー、ベルモット、リキュール類、ビタース等が挙げられ、さらには、食品に使用可能な合成香料を含めたこれら香料成分から、１種又は２種以上を目的とする香味に応じて使用することができる。
【００２６】
果汁、野菜汁には、一般に食品で使用されるものであれば特に制限はなく、具体的には、温州ミカン、夏ミカン、オレンジ、グレープフルーツ、スウィーティ、レモン、ライム、シークワーサー、ノニ、リンゴ、ブドウ、パイナップル、モモ、アンズ、プラム、ウメ、ナシ、イチゴ、パッションフルーツ、グアバ、マンゴー、パパイヤ、バナナ、パイナップル、アセロラ、ラズベリー、ブラックベリー、デューベリー、グーズベリー、カラント、クランベリー、ブルーベリー、アサマベリー、アローニャ、ニンジン、パセリ、ホウレンソウ、キャベツ、ケール、トマト及びそれらの粉末乾燥品が挙げられ、目的とする香味に合わせて、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００２７】
食物繊維としては、食品使用されているものであれば特に制限はなく、前述のオリゴ糖類をはじめとし、アラビアガム、グアーガム、グアーガム分解物、プルラン、コーンファイバー、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、低分子化アルギン酸ナトリウム、難消化性デキストリン、ポリデキストロース、カラギナン、カラヤガム、ローカストビーンガム、寒天、キサンタンガム、キチン、キトサン、コンニャクイモ抽出物、グルコマンナン、タラガム、大豆多糖類、タマリンドシードガム、サイリウムシードガム、トラガントガム、ガティガム、微結晶セルロース、カルボキシメチルセルロース、ペクチン、ジェランガム、カードラン、アラビノガラクタン、ファーセレラン、フコイダン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００２８】
本発明固形状組成物の形態としては、粉末、造粒物、粒剤、錠剤が挙げられる。このうち、粉末、造粒物、顆粒の形態のものは、さらに、高甘味度甘味料、酸味料、香料、果汁、野菜汁、賦形剤等の成分を配合し、錠剤、錠菓、カプセル剤、粉末飲料、粉末スープ等に加工することができる。
【００２９】
また、本発明の固形状組成物を錠剤や錠菓等に成形する場合は、賦形剤、結合剤、崩壊剤、滑沢剤を適宜使用し、さらには、前述の甘味料、高甘味度甘味料、酸味料、香料、果汁、野菜汁、賦形剤や食品及び食品添加物記載成分等を随意に選択し、これらの成分を１種又は２種以上を併用することにより調製することができる。
【００３０】
本発明の固形状組成物を錠剤や錠菓等に成形する場合は、前述に記した成分以外に必要に応じてヒドロキシプロピルセルロース、カルメロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、ゼラチン、トラガント、セルロース、ショ糖脂肪酸エステル、軽質無水ケイ酸、合成ケイ酸アルミニウム、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、タルク、マクロゴール、カルメロースカルシウム、クロスカルメロースナトリウム、カルボキメチルスターチナトリウム等を賦形剤、結合剤、滑沢剤、崩壊剤等の目的で使用することができ、これらの１種又は２種以上を目的に応じて使用することができる。また、錠剤は糖衣錠にしてもよく、糖衣錠の製造にあたっては、さらにアラビアゴム末、酸化チタン、ゼラチン、タルク、沈降炭酸カルシウム、白糖、シェラック等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００３１】
本発明固形状組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）、さらには成分（Ｃ）に必要に応じて前述のミネラル、ビタミン、アミノ酸等の添加剤や甘味料、高甘味度甘味料、酸味料、香料、果汁、野菜汁、賦形剤や食品及び食品添加物記載成分等を１種又は２種以上を添加し、混合、造粒、成形することにより、随意な形状を有する固形状組成物とすることができる。
【実施例】
【００３２】
以下に、本発明についての実施例及び比較例を示すとともに、香味評価方法並びに評価結果を示す。また、実施例及び比較例は、香味評価を行うにあたり、共に、粉末及び錠剤としたものを評価した。
本発明固形状組成物の調製方法は、特にことわりのない限り、常法による操作方法とした。また、錠剤調製は、油圧式錠機を用いて直径１５mmの錠剤１ｇを調製した。
【００３３】
また、調製した固形状組成物の評価方法は、５名の食品香味官能評価専門パネルにより実施した。評価項目は、苦味と渋味、酸味、塩味、ヌメリ感、えぐみ感の６項目とし、非常に弱い：７点、弱い：６点、やや弱い：５点、どちらとも言えない：４点、やや強い：３点、強い：２点、非常に強い：１点の７段階評価とし、総合評価として、全評価項目の平均点が３点より高い得点のものを良品、３点以下を不良品とした。
【００３４】
以下に、固形錠剤の実施例と比較例の配合及び評価結果を示す。
尚、用いたクロロゲン酸は試薬（東京化成（株））（純度９５％）、クロロゲン酸製剤は生コーヒー豆抽出物ＦＨ１０４１を噴霧乾燥により調製（純度４０％）、重曹及び酒石酸は和光純薬（株）製試薬、デキストリンは松谷化学製（Ｍａｘ２０００）をそれぞれ用いている。
【００３５】
表１記載の組成の粉末を混合し、錠剤とし、香味評価を行った。表１には、クロロゲン酸と重曹及び有機酸の配合質量部と対応する官能評価結果を示した。
なお、実施例５，６、比較例５，６では、生コーヒー豆抽出物ＦＨ１０４１を噴霧乾燥により調製品（純度４０％）を使用し、クロロゲン酸としての質量部を記載した。
【００３６】
【表１】
2005053861.tif 000002
【００３７】
さらに、表２に示す処方の錠剤型食品を直径１５mm重量１ｇに調製した結果を示す。表２記載の組成の粉末を混合し、油圧式打錠機を用い、直径１５mm、１ｇの錠剤を調製した。クロロゲン酸、クロロゲン酸類縁体又はそれらの塩が１５〜３０質量％であるにもかかわらず、クロロゲン酸、その類縁体又はそれらの塩と炭酸塩又は重炭酸塩さらには、有機酸を含むことにより、良好な香味となることを確認した。
【００３８】
【表２】
2005053861.tif 000003
【００３９】
クロロゲン酸と炭酸塩を配合したものは、各素材由来の特有の呈味が改善され良好な風味となった。さらに、有機酸を適量配合することで呈味改善効果に優れた効果を確認した。