(57)【要約】【課題】口紅、ファンデーション、マスカラ等のメイクアップ化粧料や皮脂等の汚れとの相溶性に優れ、肌へののびとなじみ性が良好で、安全性、保存安定性に優れるクレンジング料用の基剤と、それを含有するクレンジング料を提供すること。【解決手段】式（１）で示されるクレンジング料用基剤、およびこの基剤を含有するクレンジング料。Ｒ１Ｏ（ＢＯ）Ｈ          （１）（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２０のアシル基を示し、ＢＯはオキシブチレン基を示す。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．式（１）で示されるクレンジング料用基剤。
Ｒ１Ｏ（ＢＯ）Ｈ          （１）
（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２０のアシル基を示し、ＢＯはオキシブチレン基を示す。）
【請求項２】
請求項１記載のクレンジング料用基剤を０．１〜９９重量％含有するクレンジング料。
【請求項３】
請求項１記載のクレンジング料用基剤を０．１〜７０重量％、さらに
ｂ．式（２）で示される化合物
Ｒ２Ｏ（ＢＯ）（ＥＯ）ｘＨ  （２）
（式中、Ｒ２は炭素数１０〜２０のアシル基を示し、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｘは平均付加モル数を示し３〜２０である。）を０．１〜３０重量％含有し、ａ／ｂの重量比が１／１０〜１０／１である、請求項２記載のクレンジング料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はクレンジング料に使用される基剤とそれを含有するクレンジング料に関し、さらに詳しくは口紅、ファンデーション、マスカラ等のメイクアップ化粧料や皮脂等の汚れとの相溶性に優れ、肌へののびとなじみ性が良好で、安全性、保存安定性に優れるクレンジング料用の基剤と、それを含有するクレンジング料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料は、肌をより美しく見せるだけでなく、外界の刺激から保護する効果があり、現代の生活において欠かせないものとなっている。しかし、メイクアップ化粧料には多量の油性成分が無機顔料等の成分とともに使用されているため、皮膚の毛穴を塞ぎ、新陳代謝を妨げる、あるいは化粧料自体が徐々に酸化されて刺激性を有することがあり、長時間の使用は肌トラブルの原因となる。このためクレンジング料を使用して、これらの化粧料は定期的に除去することが望ましい。
【０００３】
メイクアップ化粧料や皮脂等の汚れは、クレンジング料に使用される油性基剤、界面活性剤、およびエタノールやプロピレングリコール等の溶剤成分によって除去される。クレンジング料の成分として特に多量に使用される油性基剤には、従来から炭化水素油、エステル油および環状シリコーン油が主として使用されてきたが、多様なメイクアップ化粧料を除去するには、これらの油性基剤では必ずしも満足のいくものではなく、また、使用時ののび、使用後の感触、すすぎ性が良好であって、さらには保存安定性が良好であることや、顔面に使用する場合が多いため、低刺激性であることが求められている。
【０００４】
例えば、特定のＨＬＢ値の界面活性剤と液状油を組み合わせた液状のクレンジング料が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。しかしこれらの組成物は、汚れとのなじみ易さ、クレンジング力が充分でなく、使用時ののびや、使用後の感触に問題があるとともに安全性についても充分満足なものではなかった。
【特許文献１】特開昭６２−１０８８０６号公報
【特許文献２】特開平３−１６１４２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、口紅、ファンデーション、マスカラ等のメイクアップ化粧料や皮脂等の汚れとの相溶性に優れ、肌へののびとなじみ性が良好で、安全性、保存安定性に優れるクレンジング料用の基剤と、それを含有するクレンジング料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）ａ．式（１）で示されるクレンジング料用基剤。
Ｒ１Ｏ（ＢＯ）Ｈ          （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜２０のアシル基を示し、ＢＯはオキシブチレン基を示す。）
（２）ａを０．１〜９９重量％含有するクレンジング料。
（３）ａを０．１〜７０重量％、下記のｂを０．１〜３０重量％含有し、ａとｂの重量比（ａ／ｂ）が１／１０〜１０／１である前記（２）記載のクレンジング料である。
ｂ．式（２）で示される化合物
Ｒ２Ｏ（ＢＯ）（ＥＯ）ｘＨ  （２）
（式中、Ｒ２は炭素数１０〜２０のアシル基を示し、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｘは平均付加モル数を示し３〜２０である。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明のクレンジング料用基剤は肌へののびとなじみ性が良好であり、多種の油性成分や溶剤との相溶性に優れるとともに刺激性が低く安定性に優れている。また、この基剤を使用した本発明のクレンジング料は低刺激であり、使用時の感触が良好で素早く汚れとなじむとともに、クレンジング性に優れ、使用後もべたつかず、経時安定性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の式（１）で示されるクレンジング料用基剤は、炭素数１０〜２０の脂肪酸とブチレンオキシドとを反応させて得られる化合物である。
式（１）においてＲ１はアシル基であり、炭素数１０〜２０の脂肪酸残基である。脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸やこれら混合脂肪酸であるヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等が挙げられ、好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸である。炭素数が１０未満あるいは２０を超える場合は、各種油性基剤や汚れとの相溶性が不良であり好ましくない。ブチレンオキシドとしては、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシドが挙げられるが、入手容易性、反応制御性の点から１，２−ブチレンオキシドの使用が好ましい。
【０００９】
式（１）で示されるクレンジング料用基剤の製造方法は特に限定されるものではないが、相関移動触媒、ルイス酸触媒、アルカリ触媒等の存在下で、炭素数１０〜２０の脂肪酸１モルに対してブチレンオキシドを０．８〜１．４モル、好ましくは１．０〜１．３モルの比率で付加反応させることによって得られる。触媒は相関移動触媒、具体的にはテトラメチルアンモニウムクロライド等の四級アンモニウム塩、オニウム塩等を使用することが好ましい。
【００１０】
本発明のクレンジング料においては、式（１）で示されるａ成分を含有することで、相溶性に優れ、肌へののびとなじみ性が良好で、安全性、保存安定性に優れたクレンジング料を得ることができる。クレンジング料におけるａ成分の含有量は、０．１〜９９重量％であり、好ましくは０．５〜８０重量％、さらに好ましくは１〜７０重量％である。含有量が０．１重量％未満の場合は、汚れとのなじみ易さ、クレンジング力が充分でなく、使用時ののびや、使用後の感触が不充分である。
【００１１】
さらに、本発明のクレンジング料においては、式（２）で示されるｂ成分を併用することで、クレンジング力と使用感をより向上させることができる。ｂ成分は、ａ成分のクレンジング料用基剤にエチレンオキシドを３〜２０モル付加して得られる化合物である。
【００１２】
式（２）において、Ｒ２はアシル基であり、炭素数１０〜２０の脂肪酸残基である。脂肪酸としてはａ成分として式（１）で示される化合物に用いられるアシル基と同様の化合物が挙げられ、好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸である。ｘはエチレンオキシドの付加モル数を示し３〜２０であり、好ましくは３〜１８、より好ましくは４〜１５である。
【００１３】
本発明のクレンジング料において、ａ成分とｂ成分を併用する場合は、ａ成分の含量は０．１〜７０重量％であることが好ましく、より好ましくは１〜６０重量％である。また、ｂ成分の含量は０．１〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２０重量％である。ａ成分とｂ成分の重量比（ａ／ｂ）は１／１０〜１０／１であることが好ましく、さらに好ましくは１／５〜８／１である。
【００１４】
なお、本発明のクレンジング料には、化粧料に常用されている添加剤を本発明の性能を損なわない範囲で配合することも可能である。例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類、流動パラフィン、スクワラン、固形パラフィン等の炭化水素系油、牛脂、豚脂、魚油等の天然油脂類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等の合成トリグリセリド、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル油、ミツロウ、カルナバロウ等のロウ類、ポリメチルシクロシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン誘導体、セラミド、ラノリン誘導体、レシチン等の油性基剤、石鹸、アシルメチルタウリン塩、アミドエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、アミドアミノ酸塩、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、グリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド等の半極性界面活性剤、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩等の有機又は無機塩類、ｐＨ調製剤である酸及びアルカリ、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、動植物由来の天然エキス、ビタミン類、色素、顔料及び香料等を配合できる。
【実施例】
【００１５】
次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
１．クレンジング料用基剤の調製（製造例１〜３）
製造例１（化合物Ａ１の調製）
ラウリン酸１６００ｇ（８モル）にテトラメチルアンモニウムクロリド１６ｇを容積５リットルのオートクレーブに秤り取り、１２５℃に昇温後、1，２−ブチレンオキシド７４９ｇ（１０．４モル）を０．４５ＭＰａで反応させ、５時間熟成を行った。次いで７５℃で減圧下、脱ガスを行い、１０重量％食塩水２ｋｇで水洗、脱水、ろ過を行い、ブチレングリコールモノラウリン酸エステル（化合物Ａ１）を得た（水酸基価２０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブチレンオキシド平均付加モル数１．０）。収量は２０４６ｇであった。
製造例２および製造例３（化合物Ａ２、Ａ３の調製）
製造例１の脂肪酸をミリスチン酸、ステアリン酸に代えて、仕込みモル比等の反応条件を同様の条件にして、ブチレングリコールモノミリスチン酸エステル（化合物Ａ２：水酸基価１８４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブチレンオキシド平均付加モル数１．０）、ブチレングリコールモノステアリン酸エステル（化合物Ａ３：水酸基価１５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブチレンオキシド平均付加モル数１．０）を得た。
【００１６】
２．クレンジング料用基剤の評価
実施例１〜３
ブチレングリコール脂肪酸エステルの各種油性成分や溶剤に対する相溶性と肌へ塗布時ののびとなじみ性、皮膚一次刺激性、眼粘膜刺激性、保存安定性について評価した。
それぞれの評価法について下記に示す。
（１）相溶性
化合物Ａ１〜Ａ３と種々の油性成分または溶剤を重量比で１／２および１／１の割合で混合した時の相溶性について評価した。但し、化合物Ａ１、Ａ２については２５℃、化合物Ａ３については４０℃で評価した。相溶した場合は○とし、相溶しなかった×として評価した。
（２）のびとなじみ性
化合物Ａ１〜Ａ３を手の甲に塗布した時ののびとなじみ性について官能で評価し、以下のように判定した。
○  ：のびとなじみ性が良好であると感じた場合
△  ：のびまたはなじみ性がやや悪いと感じた場合
× ：のびまたはなじみ性が悪いと感じた場合
【００１７】
（３）皮膚一次刺激性
ハートレイ系モルモット７週齢（雄）を使用し（１群３匹）、２４時間閉塞パッチ法により行った。すなわち、モルモットの背部を剃毛後にφ１５ｍｍの鳥居パッチ(スモールサイズ)の粘着部位をきれいに切り取り、そのパッチをまずステリドレープに貼り、化合物Ａ１〜Ａ３原液をパッチに１００μＬのせ、モルモットの片側の皮膚にパッチを２枚貼ってからエラテックスを貼った。さらに逆側も同様に行い、頭部側、尾部側の２ヶ所をシルキーテックスで巻いた。そして、投与２４時間後にＤｒａｉｚｅの採点基準により紅斑と浮腫をスコアとして記録して、その和の平均値より下記のように判定し、◎、○を刺激性が低いと評価した。
（採点基準）
［紅斑］                          評価点(Ｓｃｏｒｅ)
変化なし  ---------------------------0
ごく軽度の紅斑  ---------------------1
明らかな紅斑  -----------------------2
中等度〜強度紅斑 --------------------3
深紅色の強度紅斑軽い痂皮 ------------4
［浮腫］                          評価点(Ｓｃｏｒｅ)
浮腫なし ----------------------------0
ごく軽度の浮腫 ----------------------1
明らかな浮腫 ------------------------2
中等度浮腫（1mm程度もりあがっている）3
強度の浮腫（周囲にも広がっている）---4
［判定］
紅斑スコア＋浮腫のスコアの平均値Ｓ（ｎ＝３）
◎： Ｓ＝０
○： ０＜Ｓ≦２
△： ２＜Ｓ≦４
×： ４＜Ｓ
【００１８】
（４）眼粘膜刺激性
日本白色種ウサギ（１群３匹）を用いて行った。試験はＯＥＣＤ毒性試験ガイドラインの試験法（４０５）に基づいて実施し、試験濃度は原液とした。判定はＤｒａｉｚｅ法の判定基準に基づいて行い、急性眼刺激指数の最大値（Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値）により下記のように判定し、◎、○を刺激性が低いと評価した。
◎：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、０以上０．５未満
○：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、０．５以上２．５未満
△：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、２．５以上１５未満
×：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、１５以上
【００１９】
（５）保存安定性
試料を透明ガラス容器に密封して０℃、２５℃、４０℃で３ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：安定性良好（いずれの温度でも外観の変化がない。）
△：安定性やや不良（いずれかの温度において若干着色を生じる。）
×：安定性不良（いずれかの温度において着色が著しい。）
表１より、本発明のクレンジング料用基剤はいずれも肌へののびとなじみ性が良好であり、多種の油性成分や溶剤との相溶性に優れるとともに刺激性が低く安定性に優れていた。
【００２０】
３．クレンジング料の調製と評価
実施例４〜９及び比較例１〜４
表２、表３に示すクレンジング料を調製し、下記の方法により評価を行なった。結果を表２、３に示す。ｂ成分の調製は以下の手順で行った。
【００２１】
製造例４（化合物Ｂ１の調製）
実施例１で得られた化合物Ａ１を１３７５ｇ（５モル）と水酸化カリウム６９ｇを５リットルのオートクレーブ中に秤り取り、１３５℃に昇温後、エチレンオキシド１４１０ｇ（３２モル）を０．４９ＭＰａで反応させ、３時間熟成を行った。次いで７５℃で減圧下、脱ガスを行った後、酢酸で中和し、濾過して、ポリオキシエチレン・オキシブチレングリコールラウリン酸エステル（化合物Ｂ１）を得た（水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブチレンオキシド付加モル数１．０、エチレンオキシド平均付加モル数５．９）。収量は２７５４ｇであった。
【００２２】
製造例５〜６（化合物Ｂ２〜Ｂ３の調製）
製造例４と同様にして、ポリオキシエチレン・オキシブチレングリコールミリスチン酸エステル（化合物Ｂ２）を得た（製造例５：水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド付加モル数１１．８モル）。また、ポリオキシエチレン・オキシブチレングリコールステアリン酸エステル（化合物Ｂ３）を得た（製造例６：水酸基価７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド付加モル数９．２モル）。
【００２３】
（１）使用時の感触
メイクをした２０名の女性（２２才〜３７才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した時の感触について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を使用時の感触が良好なクレンジング料であると評価した。
２点：使用時ののびが良く軽い感触であると感じた場合。
１点：使用時ののびがやや悪くやや重い感触であると感じた場合。
０点：使用時ののびが悪く重い感触であると感じた場合。
（２）汚れとのなじみ性
メイクをした２０名の女性（２２才〜３７才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した時の汚れとのなじみ性について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を汚れとのなじみ性が良好なクレンジング料であると評価した。
２点：塗布後速やかにメイク汚れとなじんだと感じた場合。
１点：ややメイク汚れとのなじみが悪いと感じた場合。
０点：メイク汚れとのなじみが悪いと感じた場合。
【００２４】
（３）クレンジング性
メイクをした２０名の女性（２２才〜３７才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した時のクレンジング性（汚れ落ち）について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上をクレンジング性が良好なクレンジング料であると評価した。
２点：十分メイク汚れが落ちたと感じた場合。
１点：ややメイク汚れの落ちが悪いと感じた場合。
０点：明らかにメイク汚れの落ちが悪いと感じた場合
【００２５】
（４）使用後の感触
メイクをした２０名の女性（２２才〜３７才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した後の肌の感触について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を使用後の感触が良好なクレンジング料であると評価した。
２点：べたつきも無く、すべすべの肌になったと感じた場合。
１点：ややべたつきがあるもしくはやや肌がかさかさすると感じた場合。
０点：べたつきが多い、もしくは肌がかさかさになったと感じた場合。
【００２６】
（５）保存安定性
クレンジング料を透明ガラス容器に密封して０℃、２５℃、４０℃で３ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：安定性良好（いずれの温度でも外観の変化がない。）
△：安定性やや不良（いずれかの温度において若干着色を生じる。）
×：安定性不良（いずれかの温度において分離するもしくは着色が著しい。
【００２７】
（６）皮膚一次刺激性
実施例１〜３と同様にして行った。但し、試験液はクレンジング料原液とした。そして◎、○を刺激性の低いクレンジング料であると評価した。
（７）眼粘膜刺激性
実施例１〜３と同様にして行った。但し、試験液はクレンジング料原液とした。そして◎、○を刺激性の低いクレンジング料であると評価した。
実施例４〜９より、本発明の成分を用いたクレンジング料はいずれも低刺激であり、使用時の感触が良好で素早く汚れとなじむとともに、クレンジング性に優れ、使用後もべたつかず、保存安定性にも優れていた。しかし、比較例１〜４のクレンジング料はａ成分が配合されていないことから、汚れとなじみ性、クレンジング性、使用後のべたつきにおいて充分な性能が得られていない。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
以上記載のように、肌へののびとなじみ性が良好であり、多種の油性成分や溶剤との相溶性に優れるとともに刺激性が低く安定性に優れている本発明のクレンジング料用基剤は、低刺激であり、使用時の感触が良好で素早く汚れとなじむとともに、クレンジング性に優れ、使用後もべたつかず、経時安定性にも優れたクレンジング料に使用できる。これにより、メイクアップ化粧料や皮脂等の汚れを除去できるクレンジング料として応用することができる。
【００２９】
【表１】
2005179233.tif 000002
【００３０】
【表２】
2005179233.tif 000003
【００３１】
【表３】
2005179233.tif 000004