(57)【要約】【課題】  殺虫活性にすぐれ温血動物に対する安全性の高い２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸エステル類から選抜された有用な化合物を有効成分として含有するエアゾール殺虫剤の提供。【課題の解決手段】有効成分として、［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）−１−イミダゾリジニル］メチル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート及び／又は４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレートを含有するエアゾール殺虫剤。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として、［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）−１−イミダゾリジニル］メチル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート及び／又は４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレートを含有することを特徴とするエアゾール殺虫剤。
【請求項２】
有効成分として、［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）−１−イミダゾリジニル］メチル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレートに加え、フェノトリン又はシフェノトリンを含有することを特徴とする請求項１に記載のエアゾール殺虫剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール殺虫剤の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、エアゾール殺虫剤の有効成分としては、ハエ・蚊対象の空間用エアゾールではノックダウン剤としてｄ−Ｔ８０−フタルスリン、キル剤としてｄ−Ｔ８０−レスメトリンが主に使用され、一方、ゴキブリ用エアゾールではノックダウン剤としてイミプロトリンが主流であるが、より的確な有効成分の探索が求められている。
ところで、２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸エステル類は既に公知であり、例えば、［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）−１−イミダゾリジニル］メチル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレートは特公昭６２−４８６６０号公報に、また、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレートは特公平７−２９９８９号公報に開示されている。しかしながら、これらの化合物は、幾多の化合物群の一例として該公報に例示されているのみで、そのエアゾール殺虫剤への適用については全く触れられていない。
【特許文献１】特公昭６２−４８６６０号公報
【特許文献２】特公平７−２９９８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、殺虫活性にすぐれ温血動物に対する安全性の高い２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸エステル類に注目し、特に有用な化合物を選抜するとともに、これを有効成分として含有するエアゾール殺虫剤を開発する目的でなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究を重ね、種々試験の結果本発明を完成するに至った。即ち、本発明は以下の構成を採用する。
（１）有効成分として、［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）−１−イミダゾリジニル］メチル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート［以降、化合物Ａと称す］及び／又は４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート［以降、化合物Ｂと称す］を含有するエアゾール殺虫剤。
（２）有効成分として、［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）−１−イミダゾリジニル］メチル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート［化合物Ａ］に加え、フェノトリン又はシフェノトリンを含有する（１）に記載のエアゾール殺虫剤。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のエアゾール殺虫剤は、殺虫活性にすぐれ温血動物に対する安全性の高い化合物Ａ及び／又は化合物Ｂを有効成分として含有するので、現行のエアゾール製品に比べてより一層優れた速効性と致死効果を奏する。また、コスト的にも有利であり極めて実用性が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のエアゾール殺虫剤は、下記の化合物を有効成分として選抜したことに特徴を有する。
（１）化合物Ａ：［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）−１−イミダゾリジニル］メチル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、
（２）化合物Ｂ：４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート。
すなわち、化合物Ａ及び化合物Ｂは、微量滴下法による評価が比較的低かったものの、エアゾールやスプレーの噴霧法では飛躍的に殺虫効力が増強することを認め、本発明に至ったものである。なお、両化合物は、シクロプロパンカルボン酸の立体構造に基づく光学異性体、あるいは幾何異性体が存在するが、これらの単独、ならびに任意の混合物も全て本発明に含まれる。
【０００７】
本発明のエアゾール殺虫剤は、化合物Ａ及び／又は化合物Ｂに溶剤や、必要ならば共力剤、他の有効成分、補助成分等を配合してエアゾール原液を調製し、これをエアゾール容器に充填後、噴射剤を加圧充填して製する。
化合物Ａ及び／又は化合物Ｂのエアゾール殺虫剤中における配合量は、０．０２〜１．０重量％程度が適当であり、油性又は水性エアゾール原液のいずれも調製可能である。
【０００８】
油性溶剤としては、ケロシンが使いやすいが、特に化合物Ａの場合、ケロシンに溶けにくいので、エステル系溶剤（ミリスチン酸イソプロピル等）、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等の併用が好ましい。また、水性エアゾール原液を調製するにあたっては、水とともに、界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類等）、分散剤、補助溶剤などを適宜配合すればよい。その他、必要に応じて、安定剤（ＢＨＴ、ＢＨＡ等）、防錆剤（安息香酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム等）、香料などの補助成分が添加される。
【０００９】
エアゾール原液には、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンカルボキシイミド（商品名ＭＧＫ−２６４）、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシイミドとアリールスルホン酸塩との混合物（商品名ＭＧＫ−５０２６）、サイネピリン５００、オクタクロロジプロピルエーテル、ピペロニルブトキサイドなどの共力剤を加えてもよい。
更に、他の殺虫、防虫成分、例えば、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、フラメトリン、フェノトリン、シフェノトリン、エムペントリン等の従来のピレスロイド系殺虫剤、フェニトロチオン、ＤＤＶＰ、ダイアジノン等の有機リン剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、メトキサジアゾン、プロポクスル等のカーバメート剤、シラフルオフェン等の有機ケイ素系化合物、ヒノキチオールやイソプロピルメチルフェノール等の抗菌・防黴成分、５−クロロ−２−トリフルオロメタンスルホンアミド安息香酸メチル等の殺ダニ成分、ジエチルトルアミドなどの忌避成分、消臭剤、芳香剤等を配合することによって効力のすぐれた多目的組成物が得られ、薬剤間の相乗効果も十分期待しえるものである。
【００１０】
化合物Ａは、ゴキブリ用エアゾール殺虫剤に適用した場合、ノックダウン剤として優れるものの残効性に乏しいので、フェノトリン又はシフェノトリンと組み合わせることによって、より効率的なゴキブリ駆除が可能となる。
一方、化合物Ｂの速効性及び致死効果は、現行の空間用エアゾール殺虫剤に用いられているｄ−Ｔ８０−フタルスリン及びｄ−Ｔ８０−レスメトリンにそれぞれ優るため、一成分で製剤化できコストメリットが大きい。
【００１１】
噴射剤としては、液化石油ガス、ジメチルエーテル、圧縮ガス（窒素、炭酸ガス等）があげられる。
エアゾール原液と噴射剤の充填比率は特に制限されないが、２０／８０〜６５／３５（容量）程度が適当である。
【００１２】
本発明のエアゾール殺虫剤を噴射させるためのエアゾール噴射装置は、エアゾール殺虫剤を充填したエアゾール容器、バルブ、該バルブのステム部分に装着されるアクチュエーターなどから構成され、アクチュエーターには、噴口を含む噴射ボタンなどが装填される。エアゾール容器は、容量として１８０ｍＬ缶、３００ｍＬ缶、４５０ｍＬ缶が一般的で、エアゾール殺虫剤を充填するに際しては、噴霧粒子の拡散性を考慮して容器内圧を０．３〜０．６ＭＰａ程度に設定するのが好ましい。
【００１３】
本発明のエアゾール殺虫剤の用途として、ハエ、蚊、ゴキブリ、屋内塵性ダニ類等の衛生害虫、イガ、コイガ、カツオブシムシ等の衣料害虫、コクゾウ等の貯穀害虫をはじめ、アブラムシ、ウンカ、カメムシ、ムカデ、ユスリカ等の種々の害虫に高い殺虫効果を示す。
【００１４】
次に、実施例、試験例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００１５】
化合物Ａ０．３ｇとシフェノトリン０．４ｇにミリスチン酸イソプロピル５ｍLとケロシンを加えて油性エアゾール原液（１２０ｍＬ）を調製し、エアゾール容器に充填した。バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス、ジメチルエーテルの混合ガス）１８０ｍＬを加圧充填してゴキブリ用の塗布エアゾール殺虫剤を得た。
かかる本発明のゴキブリ用エアゾール殺虫剤を、台所に出現したワモンゴキブリめがけて２秒間噴射したところ、ワモンゴキブリは直ちにノックダウンした。また台所の壁にエアゾール殺虫剤を噴射しておくことによって、約１ケ月間ゴキブリが出現することはなかった。
【実施例２】
【００１６】
化合物Ｂ０．４ｇに界面活性剤８．０ｇ、水３０ｍＬ、ケロシンを加えて水性エアゾール原液（１２０ｍＬ）を調製し、エアゾール容器に充填した。バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）１８０ｍＬを加圧充填してハエ・蚊対象の空間用エアゾール殺虫剤を得た。
この空間用エアゾール殺虫剤は、ハエ・蚊等の飛翔性害虫に対して高いノックダウン効果と致死効果を示した。
【実施例３】
【００１７】
各供試化合物につき、以下の試験を行った。
（１）微量滴下法：各供試化合物をアセトンに溶解し、イエバエ♀成虫に対するノックダウン効果を調べた。ｄｌ，ｄ−Ｔ８０−アレスリンを１．００とした場合の相対有効比で、その結果を表１に示す。
（２）ガラスチャンバー法：６０ｃｍ立方（０．２１６ｍ3）のガラスチャンバーにイエバエ（１群約２５匹の雄雌成虫）を放った後、実施例２に準じ調製した供試エアゾール殺虫剤を１秒間噴霧した。１０分間暴露して時間の経過に伴う仰転虫数を記録し、ＫＴ50値を求めた。ｄ−Ｔ８０−フタルスリンとｄ−Ｔ８０−レスメトリンを含む現行空間用エアゾール殺虫剤のノックダウン効果を１．００とした場合の相対有効比で、その結果を表２に示す。
（３）直接噴霧法：周囲を囲んだ容器内にワモンゴキブリ♂成虫を１匹放った後、約２０
ｃｍの距離から実施例１に準じ調製した供試エアゾール殺虫剤を２秒間噴霧し、ノックダウンするまでの時間を記録した。イミプロトリンを含む現行ゴキブリ用エアゾール殺虫剤のノックダウン効果を１．００とした場合の相対有効比で、その結果を表３に示す。
【００１８】
【表１】
2005239640.tif 000002
【００１９】
【表２】
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【００２０】
【表３】
2005239640.tif 000004
【００２１】
試験の結果、本発明で用いる化合物Ａ及び化合物Ｂは、（１）微量滴下法による評価はそれほど高くないものの、（２）ガラスチャンバー法や（３）直接噴霧法では顕著なノックダウン効果を示し、エアゾール殺虫剤に適用した場合に極めて実用的であることが認められた。なお、化合物Ａ及び化合物Ｂの併用はより一層有用であった。
これに対し、対照化合物Ａ〔トランスフルトリン：２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシレート〕や対照化合物Ｂ〔特公平７−２９９８９号公報開示化合物：２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〕の場合、（２）ガラスチャンバー法や（３）直接噴霧法では、（１）微量滴下法の結果に相応するほどの高いノックダウン効果が得られず、本発明で用いる化合物Ａ及び化合物Ｂとは異なる傾向を示した。
このように、化学構造上、類似した化合物であっても、（１）微量滴下法だけではエアゾール殺虫剤に適した化合物であるかどうかは評価できず、本発明は実際に製剤試験を実施してはじめて化合物Ａ及び化合物Ｂの有用性を知見したものである。
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明は、屋内、屋外における広範な害虫駆除を目的として利用することが可能である。