(57)【要約】  【課題】  切削油，潤滑油，防錆油等炭化水素をベースとする汚れの溶解性に優れ、且つ非塩素系フッ素化合物の特性である非引火性もしくは問題にならない程度の高引火点であるため作業性，安全性に優れ、乾燥性にも優れ、また、原液の安定性に優れた洗浄剤組成物を提供する。  【解決手段】本洗浄剤組成物は、成分（Ａ）ハイドロフルオロカーボン類及びのハイドロフルオロエーテル類から選択される含フッ素化合物と、成分（Ｂ）ベンゼン環を有する含フッ素化合物と、成分（Ｃ）引火点が３０℃を超えない炭化水素を含有し、且つ、引火点が４０℃を超える配合比率で構成されることを特徴とする（なお、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、フッ素以外のハロゲン原子を含まない）。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）ハイドロフルオロカーボン及び／又はハイドロフルオロエーテル、（Ｂ）ベンゼン環を有する含フッ素化合物及び（Ｃ）引火点が３０℃を超えない炭化水素を含有し、且つ、引火点が４０℃を超える配合比率で構成される洗浄剤組成物（なお、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、フッ素以外のハロゲン原子を含まない）。
【請求項２】
成分（Ａ）が、２，３−ジハイドロデカフルオロペンタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、メチルパーフルオロブチルエーテルである請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）がベンゾトリフルオライド、メタキシレンヘキサフルオライド、パラキシレンヘキサフルオライドである請求項１及び２に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、切削油、研削油、プレス油、防錆油、熱処理油、潤滑油等が付着した金属機械部品やフラックス、塵芥等が付着した精密機器部品、光学機器部品等の洗浄除去に用いられる混合溶剤よりなる洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属機械、精密機器、光学機器の部品製造工程において用いられる加工用油類や加工中間の保管時に使用される防錆油類は、最終的には洗浄除去され、製品は完成品となる。
【０００３】
従来、これらの油類の洗浄には、塩素を含む１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）等のフロンや１，１，１−トリクロロエタン等の塩素系溶剤が使用されていたが、オゾン層破壊の観点から生産が中止された。これらに代わる溶剤として、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）や３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン混合物（ＨＣＦＣ−２２５）が、フロン製造メーカーから提案され使用されるに到っている。しかしながら、これらのＨＣＦＣ−１４１ｂやＨＣＦＣ−２２５についても、オゾン層破壊係数は小さいながらも塩素を含む化合物であることは変わりがなく、モントリオール議定書によると近年中に全廃することが決定している。
【０００４】
これらのＣＦＣ類やＨＣＦＣ類が使用されてきた背景には、優れた洗浄性、油溶解性を有することに加え、引火点がないことによる火災の危険性がないこと、また、乾燥性が良好であることが挙げられる。
【０００５】
塩素を全く含まないフロン系溶剤を組成物とする提案として、塩素を含まないフッ素系化合物にグリコールエーテル類を特定比率で添加したもの（特許文献１）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに特定の極性溶剤を添加したもの（特許文献２）、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンにメチルエチルケトン及びアルコールを添加したもの（特許文献３）が挙げられる。
【特許文献１】特開２００１−１８１６８５号
【特許文献２】特開２００３−１２９０９０号
【特許文献３】特開２００３−１６５９９９号
【０００６】
しかしながら、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン等の塩素を全く含まないフロン系溶剤単独においては、切削油，潤滑油，防錆油等炭化水素をベースとする除去対象に対する溶解性には限界があり、溶剤組成物に添加される他の極性溶剤の溶解性に依存される傾向がある。また、塩素を全く含まないフロン系溶剤は、切削油，潤滑油，防錆油等炭化水素をベースとする除去対象と最も溶解特性が良好である炭素数６〜１２程度の炭化水素類との相溶性にも乏しく、塩素を含まないフロン系溶剤と炭化水素を主成分とする混合溶剤組成物で原液安定性に優れる組成物の調製は困難であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
切削油，潤滑油，防錆油等炭化水素をベースとする汚れの溶解性に優れ、且つ非塩素系フッ素化合物の特性である非引火性もしくは問題にならない程度の高引火点であるため作業性，安全性に優れ、乾燥性にも優れ、また、分層することのない原液の安定性に優れた洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成するために、非塩素系フッ素化合物の引火点を有さない特性を生かし、引火点の出現しないもしくは室温で洗浄する際に引火性の危険性が少ない均一な系の洗浄剤を見出すべく鋭意検討を進めた結果、（Ａ）２，３−ジハイドロデカフルオロペンタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン等のハイドロフルオロカーボン類、メチルパーフルオロブチルエーテル等のハイドロフルオロエーテル類から選択される含フッ素化合物と、（Ｂ）ベンゼン環を有する含フッ素化合物と、（Ｃ）引火点が３０℃を超えない炭化水素類とを特定比率で混合することにより、目的の洗浄剤の調製が可能であることを見出し完成するに至った。ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、フッ素以外のハロゲン原子を含まない。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物は、非塩素系溶剤組成物でありながら、切削油、研削油、プレス油、防錆油、熱処理油、潤滑油等が付着した金属機械部品やフラックス、塵芥等が付着した精密機器部品、光学機器部品等の洗浄性に優れ、且つ速乾性のために取り扱いが容易であり、引火性がないかもしくは室温で洗浄する際に問題にならない程度の高引火点を有するため作業性，安全性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明に係る洗浄剤組成物の最良の形態について説明する。本発明に係る洗浄剤組成物は、次の（Ａ）〜（Ｃ）の３成分の各１種以上より構成される。
【００１１】
成分（Ａ）のハイドロフルオロカーボンは、フッ素、炭素及び水素原子よりなり、フッ素以外のハロゲン原子を含まないものである。例示すると、２，３−ジハイドロデカフルオロペンタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンが挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）のハイドロフルオロエーテルは、エーテル結合を持つフッ素系化合物であり、フッ素以外のハロゲン原子を含まないものである。例示すると、メチルパーフルオロブチルエーテルが挙げられる。
【００１３】
成分（Ｂ）のベンゼン環を有する含フッ素化合物とは、フッ素原子を持つ化合物であり、フッ素原子は、芳香環に付いていてもよいしそうでなくてもよい。例示すると、ベンゾトリフルオライド、メタキシレンヘキサフルオライド、パラキシレンヘキサフルオライドが挙げられる。好ましくは、メタキシレンヘキサフルオライド、パラキシレンヘキサフルオライドである。
【００１４】
成分（Ｃ）の引火点が３０℃を超えない炭化水素とは、ノルマルパラフィン系、イソパラフィン系、オレフィン系、ナフテン系、芳香族系溶剤のいずれでもかまわない。好ましい炭素数は６〜９である。例示すると、商品名では、エクソン化学製「エクソールＤ３０（登録商標）」（ナフテン系ベース）もしくは「アイソパーＥ（登録商標）」（イソパラフィン系ベース）、新日本理化製「リカソルブ９００（登録商標）」（ナフテン系ベース）、協和発酵工業製「キョーワゾール（登録商標）Ｃ−９００」（イソパラフィン系）が挙げられる。臭気の観点からはノルマルパラフィン系もしくはイソパラフィン系溶剤が好ましく、洗浄性の観点からは、オレフィン系、ナフテン系、芳香族系溶剤が好ましい。相溶性を考慮した場合、成分（Ａ）で選定したフッ素系溶剤と類似の構造を有する炭化水素を選定する方が好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合比率は、基本的には引火点が４０℃以上になるように調製すればよい。ただし、洗浄能力からは、成分（Ｃ）の配合量は、洗浄剤全量に対して１０重量％以上が好ましい。より好ましくは、２０重量％以上である。
【００１６】
引火点からみると、引火点のない成分（Ａ）の配合量が多ければよいが、洗浄性から見ると５０重量％以下が好ましい。
【００１７】
成分（Ｂ）は、洗浄温度領域内において均一安定のために必要な配合量があればよく、一般的に成分（Ｃ）が多いと成分（Ｂ）の配合量も多く必要となる。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、共沸もしくは擬似共沸様組成物である必要はない。汚染油の混入量が増え再生する場合、蒸留により各成分を回収し、再配合することにより可能である。
【００１９】
洗浄方法としては、上述したウエス等の拭き取りを主体とした方法に加え、洗浄槽に入れて使用する場合には、攪拌、揺動、超音波洗浄を行う方法で使用可能である。また、洗浄作業中に低沸点成分、特に成分（Ａ）は揮発しやすく、液バランスが崩れ引火の危険性が生じることが考えられる。この様な場合には、チラー付きの洗浄槽を用いて洗浄槽上部に揮発した成分が出ていかないような工夫するとよい。
【００２０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。本発明は、これらの実施例によりなんら限定されるものではない。
【実施例】
【００２１】
実施例１〜３
表１に示した実施例１〜３の洗浄剤組成物を調製し（単位は重量％）、以下に記載の方法により洗浄剤組成物の性能評価を行った。結果を表１に示した。
【００２２】
（１）液安定性測定方法
調製した洗浄剤組成物を３０℃一定条件で２４時間放置し、目視にて液安定性を確認した。均一安定な組成物を○、分層している組成物を×で表記した。尚、液安定性不十分な組成物については、下記（２）〜（４）の性能評価は未実施とした。
【００２３】
（２）引火点測定方法（ＪＩＳ−Ｋ−２２６５）
タグ密閉式による測定を実施したが、測定中点火源の火が消える等判定しにくい場合においてクリーブランド開放式による測定も実施した。測定範囲は、室温から洗浄剤組成物の沸点、もしくは、測定中明らかに急速な液面低下が観測される温度までとした。どちらかの測定で引火点が観測された場合はその温度を、両方の測定で引火点が観測された場合は低い方をその洗浄剤組成物の引火点とした。
【００２４】
（３）防錆油洗浄性試験
冷間圧延鋼鈑（ＪＩＳ−Ｇ−３１４１，ＳＰＣＣ−ＳＤ）をアセトン，キシレンにて完全脱脂した後、ＮＰ−３−１型防錆油ネオス製「ネオス（登録商標）ＰＮ−３０１」に浸漬して一昼夜放置したものをテストピースとし、各洗浄剤組成物を染み込ませたウエスにより拭き取り洗浄を行った。評価は、以下の４段階評価で目視により行った。
【００２５】
［評価基準］
◎；軽く拭き取るだけでほとんどの防錆油がウエス側に移り、冷間圧延鋼鈑の素地光沢が回復する。
○；繰り返し拭き取り作業を行えば防錆油が除去可能であり、冷間圧延鋼鈑の素地光沢が回復する。
△；繰り返し拭き取り作業を行ってもシミや防錆油残渣が確認される。
×；繰り返し拭き取り作業を行ってもほとんど防錆油が除去できない。
【００２６】
（４）マジック洗浄性試験
冷間圧延鋼鈑（ＪＩＳ−Ｇ−３１４１，ＳＰＣＣ−ＳＤ）をアセトン，キシレンにて完全脱脂した後、ゼブラ製油性マジック「ハイマッキー（登録商標）」（黒）で５ｃｍ角の正方形に塗りつぶし一昼夜室温放置したものをテストピースとして、各洗浄剤組成物を染み込ませたウエスで拭き取り洗浄を行った。評価は、以下の４段階評価で目視により行った。
【００２７】
［評価基準］
◎；軽く拭き取るだけでマジックがウエス側に移り冷間圧延鋼鈑から除去される。
○；繰り返し拭き取り作業を行うか、強く拭き取ればマジックが除去可能である。
△；繰り返し拭き取り作業を行っても部分的にもしくはすじ状にマジック残渣が確認される。
×；繰り返し拭き取り作業を行ってもほとんどマジックが除去できない。
【００２８】
【表１】
2005239958.tif 000002
【００２９】
比較例１〜９
表２に示す比較例１〜９の洗浄剤組成物を調整し（単位は重量％）、実施例と同様、性能試験を行った。結果を表２に示した。
【００３０】
【表２】
2005239958.tif 000003
【００３１】
実施例１及び２では引火点もなく、防錆油除去性、マジック除去性についても良好である。実施例３では、引火点が４５℃と観測されたが、防錆油除去性、マジック除去性に関しては良好であり、室温による拭き取り洗浄等では問題なく使用可能な組成物である。それに対し、比較例１及び２では引火点は出現しないが、防錆油やマジックの除去性は不十分である。また、比較例３及び４は単独で使用するには能力不足、比較例５及び６では防錆油除去性及びマジック除去性に関しては優れているが、引火点がそれぞれ２６℃，２３℃と低く、室温での洗浄においても引火に対して注意が必要であり、かつ乾燥性もやや遅い。非引火性のＨＦＣと洗浄力に優れる炭化水素の混合物である比較例７〜９は、分層するため洗浄剤組成物として成り立たない。
【００３２】
実施例４
実施例４として、ＨＣＦＣ−１４１ｂ及び実施例１の洗浄剤組成物を用いて自動車ギア部品の洗浄試験を行った。あらかじめＨＣＦＣ−１４１ｂで脱脂した自動車ギア部品を不水加工油（ＪＩＳＮ３種８号）新日本石油社製「ユニカットテラミ（登録商標）ＤＭ３５」に浸漬後、一昼夜放置したものをテストピースとし、ＨＣＦＣ−１４１ｂまたは実施例１の洗浄剤組成物に３分間浸漬、引き上げ後、気温１５℃の室内の環境で自然放置した。その結果、実施例１の洗浄剤組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂと比較して不水加工油の除去性に関しても遜色なく、乾燥性においても両薬剤とも２５秒で完全乾燥した。以上の結果より、実施例１の洗浄剤組成物は、塩素含有のフロン系溶剤であるＨＣＦＣ−１４１ｂに匹敵する洗浄性，乾燥性，非引火性を有する洗浄剤組成物であると言える。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。本発明は、切削油、研削油、プレス油、防錆油、熱処理油、潤滑油等が付着した金属機械部品やフラックス、塵芥等が付着した精密機器部品、光学機器部品等の洗浄除去に利用される。