(57)【要約】【課題】二成分接触現像方式の電子写真プロセスに用いられる電子写真感光体において、下引き層のバインダ樹脂として、耐溶剤性の高いｐ−ビニルフェノール樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂を用いた場合に、高温高湿の環境下でも黒点の発生を抑制して良好な画質の画像を得ることのできる下引き層を備える電子写真感光体の提供。【解決手段】導電性基体上に、電荷注入抑制機能を有する下引き層を介して有機感光層を備える電子写真感光体において、下引き層が、導電性を調節するフィラーとしての酸化チタン顔料と、層形成用バインダ樹脂としてのｐ−ビニルフェノール樹脂とｎ−ブチル化メラミン樹脂との混合樹脂とを主要構成材料とし、フィラー／バインダ樹脂の重量比率が６７．５／３２．５乃至７２．５／２７．５であり、かつ下引き層の膜厚が２．０μｍ乃至４．０μｍである電子写真感光体とする。【選択図】     図１
2005331635.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二成分接触現像方式を含む電子写真プロセスに用いられ、導電性基体上に、電荷注入抑制機能を有する下引き層を介して有機感光層を備える電子写真感光体において、前記下引き層が、導電性を調節するフィラーとしての酸化チタン顔料と、層形成用バインダ樹脂としてのｐ−ビニルフェノール樹脂とｎ−ブチル化メラミン樹脂との混合樹脂とを主要構成材料とし、前記フィラー／前記バインダ樹脂の重量比率が６７．５／３２．５乃至７２．５／２７．５であり、かつ前記下引き層の膜厚が２．０μｍ乃至４．０μｍであることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
酸化チタン顔料が表面にアミノシラン処理を施されていることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザープリンタや複写機、ファクシミリ、デジタル複写機などに代表される電子写真装置に主要な機能部品として搭載される電子写真感光体、特には、二成分接触現像方式で現像される電子写真装置に用いられる電子写真感光体の下引き層の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真応用製品としての複写機やプリンタの特長は、図２に示されるような円筒状電子写真感光体１０すなわち感光ドラム１０の外周に配置される帯電６、露光８、現像９、転写１２、クリーニング１３、除電１４などの各機能部材からなる電子写真プロセスによって形成される画像が高画質であって、高速で得られることにある。前記現像プロセスでは、非磁性トナーに磁性キャリアを混合した二成分現像剤を、現像剤担持体７に内蔵される磁石による磁気力によって前記担持体７表面に保持し、前記担持体７の回転と共に感光ドラム１０の表面近傍に搬送し、磁性キャリアにより形成される磁気ブラシにより前記感光ドラム１０表面に接触させながら、交流と直流電圧との重畳電圧を印加して前記感光ドラム表面の静電潜像にトナーを付着させて可視像化する、いわゆる二成分接触現像方式が多く採用されている。
【０００３】
しかし、前記二成分接触現像方式では、設置環境状況によって形成された画像にかぶりや黒点発生などが生じ易いという問題がある（特許文献１）。また、前記のような黒点の発生を防ぐためには下引き層の吸湿率を下げるとよいという発明が知られている（特許文献２）。さらに、二成分接触現像方式という限定はないが、黒点の発生を抑制する発明に係わり、黒点、かぶりの発生に関係する具体的な下引き層組成についての記載がある（特許文献３の実施例１〜１８、比較例１〜２７および表１〜９）。
【０００４】
また、下引き層は、その上に積層する光導電層の塗布時にその塗布液と接触する。この塗布液には一般に、溶解力の強い溶剤が用いられるので、下引き層を構成する前記樹脂が溶解することがある。下引き層が前記光導電層用塗布液に溶解すると、感光ドラムの性能が低下することが多い。従って、下引き層は耐溶剤性が優れているという性質も備えていなければならない。このように耐溶剤性が優れているバインダ樹脂として、ｐ−ビニルフェノール樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂などの混合樹脂が知られている。
【０００５】
前述のように、黒点発生問題の解決手段の一つとして、既に導電性支持体と光導電層との間に設けられる下引き層の吸湿性を下げるとよいとする理由は、下引き層の吸湿性が高いと、高温高湿の環境下でその体積低抗率が低下して導電性支持体から光導電層への電荷注入が増加する結果、帯電性が低下し、黒点などの画像欠陥が発生しやすいからであると言われている。
【０００６】
一方、このような下引き層に要求される機能としては、一般に、未露光時における導電性支持体からの電荷注入の抑制、露光時における光導電層中の電荷の導電性支持体への注入容易性、膜中に電荷の蓄積がないこと、繰り返し使用前後において電気特性の劣化につながる膜質の経時変化がないこと、導電性支持体表面の凹凸欠陥の平滑化、導電性支持体および光導電層に対する良好な密着性等、数多く要求される。
【０００７】
そのような要求特性をある程度満たす下引き層を構成する層形成材料（バインダ樹脂）としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、ｐ−ビニルフェノール樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂等、また、下引き層の電気電導度を制御する材料としては、酸化チタンなどが多く採用されている。
【０００８】
しかし、前記バインダ樹脂はいずれも吸湿性について、ある程度は小さいものが選ばれているが、それでも二成分現像方式を採用する電子写真プロセスにおける電気特性の劣化に影響のない程度に充分小さいとは言えず、感光ドラムの環境特性を経時的に低下させる傾向があることは避けられない。
【０００９】
前述のように、導電性基体と、その外周面に被覆された下引き層および光導電層からなる感光ドラムについて、前記感光ドラム表面への帯電、像露光により静電潜像が形成された後、前記下引き層の電気抵抗（体積抵抗値）が小さくて未露光時の導電性基体から光導電層への電荷注入の抑制機能が不充分な場合、前記導電性基体からの局部的な電荷注入が生じることにより、本来帯電低下すべきではない前記静電潜像の未露光領域の表面電位が低下し、そこへトナーが付着することにより、本来は白紙部であるべきところに、大きい黒点が発生するという問題は、二成分現像方式の場合に、特に顕著である。以降の説明では、前記黒点とは個々の黒点が数百μｍ以上の大きい凝集黒点として画像に出現するものを指し、通常、かぶりと言われるような、画像の全面において表面帯電位が低下し、露光部電位との電位差が小さくなることに起因する個々のトナーの粒径に近い大きさの極小さい黒点が一様に薄く均一に分散付着した状態のかぶりと言われる画像不良とは区別する。
【特許文献１】特開平１０−２８８８９１号公報
【特許文献２】特開２００４―５３７４１号公報
【特許文献３】特開２００２―３１１６２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、高温高湿環境下での画像形成の際、導電性基体からの局部的な電荷注入を抑えて黒点発生を抑制するため、前記特許文献３の実施例、比較例に記載されているように、一般的には、下引き層中のフィラーとバインダ樹脂の含有比率について、フィラーの比率を高くしてバインダ樹脂の吸湿性の影響を小さくしようとすると、下引き層の体積抵抗が小さくなり、むしろ、かぶりや黒点が発生し易くなる。さらに、その対策として、下引き層の膜厚を厚くして体積抵抗を高くしようとしても高温高湿下では吸湿性により体積抵抗が高くならず、黒点発生に対してはあまり抑制効果が見られなかった。かえって膜厚を厚くすることによる均一な膜厚の膜形成が困難という新たな問題が発生するだけであった。
【００１１】
また、高温高湿環境下での黒点発生を抑制するため、下引き層の体積抵抗を高くしようとして、下引き層中の酸化チタン等のフィラーの含有比率を下げると、相対的に樹脂の比率が高くなり、バインダ樹脂の吸湿性の影響が大になり、下引き層の体積抵抗が環境条件の変動に伴って変化し易くなり、たとえば、高温高湿環境下で電気抵抗が小さくなり基板からの電荷注入が増え、黒点不良が増大した。すなわち、下引き層中のフィラーの含有比率は高くても低くても、電荷注入抑制効果は充分ではないということが分かった。
【００１２】
本発明は以上説明した点に鑑みてなされたものであり、二成分接触現像方式の電子写真プロセスに用いられる電子写真感光体において、下引き層のバインダ樹脂として、耐溶剤性の高いｐ−ビニルフェノール樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂を用いた場合に、高温高湿の環境下でも黒点の発生を抑制して良好な画質の画像を得ることのできる下引き層を備える電子写真感光体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
特許請求の範囲の請求項１記載の本発明によれば、二成分接触現像方式を含む電子写真プロセスに用いられ、導電性基体上に、電荷注入抑制機能を有する下引き層を介して有機感光層を備える電子写真感光体において、前記下引き層が、導電性を調節するフィラーとしての酸化チタン顔料と、層形成用バインダ樹脂としてのｐ−ビニルフェノール樹脂とｎ−ブチル化メラミン樹脂との混合樹脂とを主要構成材料とし、前記フィラー／前記バインダ樹脂の重量比率が６７．５／３２．５乃至７２．５／２７．５であり、かつ前記下引き層の膜厚が２．０μｍ乃至４．０μｍである電子写真感光体とすることにより、前記目的は達成される。
【００１４】
特許請求の範囲の請求項２記載の本発明によれば、酸化チタン顔料が表面にアミノシラン処理を施されている特許請求の範囲の請求項１記載の電子写真感光体とすることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、二成分接触現像方式の電子写真プロセスに用いられる電子写真感光体において、下引き層のバインダ樹脂として、耐溶剤性の高いｐ−ビニルフェノール樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂を用いた場合に、高温高湿の環境下でも黒点の発生を抑制して良好な画質の画像を得ることのできる下引き層を備える電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、この発明の電子写真感光体にかかる実施例について、図面を用いて詳細に説明する。この発明は以下に説明する実施例に限定されるものではない。図１は本発明の電子写真感光体の要部模式的断面図である。
【００１７】
本発明の電子写真感光体１０は、図１に示すように、アルミニウム系合金などの材料からなる円筒状導電性基体１の外周面上に被覆される下引き層２と、その上に積層される電荷発生層３および電荷輸送層４、または単層の感光層などの光導電層５を少なくとも備える。
【００１８】
図２に接触帯電法を用いた電子写真プロセスを含む電子写真装置１００の概略図を示す。このプロセスは、導電性基体とその外周面上に被覆された感光層からなる電子写真感光体１０の外周面上にローラ帯電部材６、像露光部材８、二成分現像装置９、給紙ローラと給紙ガイド１１、転写帯電部材（直接帯電型）１２、クリーナ１３、除電部材１４が配置されている。画像形成の方法は、まず、電子写真感光体１０上に接触配置されている帯電部材６に電源（図示せず）から供給される電圧を印加して感光体１０表面を帯電し、像露光部材８によって原稿に対応した画像を感光体１０に像露光し、静電潜像を形成する。次に、二成分現像装置９中の二成分現像剤を感光体１０に付着させることにより感光体１０上の静電潜像を反転現像方式により現像（可視像化）する。さらに感光体１０上に形成されたトナー像を給紙ローラと給紙ガイド１１を通して供給された紙などの被転写材１５上に転写帯電部材１２によって転写し、クリーナ１３によって、被転写材１５に転写されずに感光体１０上に残った残トナーを回収する。なお、感光層内部に残留電荷が残るような場合には、除電部材１４によって感光体１０に適切な電圧を印加して除電または光を用いた除電をしたほうがよい。一方、トナー像が形成された被転写材（記録用紙）１５は搬送部材によって図示しない定着器に送られてトナー像が定着される。
【００１９】
この電子写真装置１００において、像露光部材８にかかる光源はハロゲン光、ＬＥＤ、レーザー光などを用いることができる。また必要に応じて他の補助プロセスを加えてもよい。
【００２０】
前記図１に示す感光体の導電性基体１としては、前記アルミニウム合金製の円筒（ドラム）の他に、導電性プラスチック製フィルムなどを用いることができる。ガラスやアクリル、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートなどの成型体、シート材などに電極を付与したものも用いることができる。
【００２１】
下引き層２は、層形成した際に、体積固有抵抗率が１×１０11Ωｃｍ以上の値を有するｐ−ビニルフェノール樹脂とｎ−ブチル化メラミン樹脂との混合樹脂を採用する。下引き層２の膜厚としては２．０〜４．０μｍが選ばれる。
【００２２】
下引き層２によっては、温度、湿度などの環境の変動による影響を受け、画像特性の安定性が不十分となる場合や、下引き層２の下側に位置する導電性基体１の表面状態によっては、露光光の反射が入射光と干渉しあい、画像上に意図しない干渉縞を生じる場合がある。これらの場合について、下引き層２による画像特性の安定性に対する環境変動の影響を抑制する目的あるいは露光光を散乱させ干渉を防ぐ目的で、下引き層２中に酸化チタンなどの顔料粒子を均一に含有させる必要がある。
【００２３】
そのためには、この酸化チタンなどの顔料粒子が下引き層用塗布液に均一に、凝集することなく分散されなくてはならない。そこで、酸化チタンにアミノシラン処理を施したものを用いることが好ましい。たとえば、酸化チタン微粒子に有機ケイ素化合物表面処理剤を気相法によりメカノケミカル的に表面処理して結合させたものを、純水で洗浄処理をせずそのまま用いる。塩基有機ケイ素化合物表面処理剤として好ましくはアミノシラン化合物を挙げることができ、具体的にはＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合物等を挙げることができる。
【００２４】
このような酸化チタンを含有する下引き層の上に感光層５を塗布する場合、その塗布液への酸化チタン汚染を低減するため、塗布液中における顔料粒子の分散安定性を図るためにパラ−ビニルフェノール樹脂や、ｎ−ブチル化メラミン樹脂など熱硬化性の有機樹脂を下引き層２の層形成樹脂として用いるのである。
【００２５】
電子写真装置１００に搭載される電子写真感光体１０に対して、前記各種有機樹脂を下引き層２として適用する場合、高温高湿環境下で地かぶりや黒点の無い良好な画像品質を達成するためには、前記体積固有抵抗率が１×１０11Ωｃｍ以上を満たす必要がある。
【００２６】
電荷発生層３としては各種有機顔料を樹脂バインダーと共に用いることができる。特に各種の結晶形態を有する無金属フタロシアニンおよび中心金属として銅、アルミニウム、インジウム、バナジウム、チタニウムなどを有する各種フタロシアニン、各種ビスアゾ、トリスアゾ顔料が好適である。これらの有機顔料は樹脂バインダー中に平均粒子径５０〜８００ｎｍ、好ましくは１５０〜３００ｎｍに調整され、樹脂バインダー中に分散された状態で用いられる。
【００２７】
前記有機顔料の粒度分布は所定の条件を満たさなくてはならないが、このような粒度分布はディスクタイプ、アニュラータイプあるいはピンつきアニュラータイプのビーズミルなどを用いて、特定の運転条件により粉砕・分散処理することによって、あるいは、ボールミルとペイントシェーカー、サンドグラインドミルとの組み合わせなど、粗粉砕に関わる手法と微粉砕に関わる手法との組み合わせによって粉砕、分散処理を行なうことによって達成される。
【００２８】
また、かかる粒度分布は、樹脂バインダーおよび分散溶剤の選定によっても影響を受けるが、樹脂バインダーとしては各種のポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂などのなかから適切なものを選択することができる。
【００２９】
また、分散溶剤としては、各種有機溶剤およびイオン交換水、界面活性剤溶液などのなかから適切なものを選択することができる。具体的には塩化メチレン、１、２-ジクロルエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフランなどエーテル系炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、エチルセロソルブなどのエステル類などを用いることができる。
【００３０】
塗布、乾燥後の電荷発生層３において、結着樹脂比率が３０重量部から７０重量部となるように、塗布液中での電荷発生剤と結着樹脂比率を調整することが望ましい。
【００３１】
とりわけ好ましい電荷発生層３の組成は結着樹脂５０重量部に対して、電荷発生剤５０重量部である。また、塗布液中の固形分比率は作業効率や、薄膜に制御する観点から１〜４ｗｔ％、特に２〜３ｗｔ％が好ましい。
【００３２】
前記有機顔料の粒度分布は作製した電荷発生層塗布液を市販の動的光散乱式、レーザー回折式などの粒度分析装置に直接導入することによって精度よく測定することができる。
また、電荷発生層用の組成物を適宜配合して塗布液を作成し、前述の分散処理装置を用いてこの塗布液を処理することにより、顔料粒子の粒径を所望の平均粒径および粒度分布に調整し、塗工に用いる。電荷発生層膜厚としては０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜０．５μｍが好適である。
【００３３】
電荷輸送層４は電荷輸送剤単体または、電荷輸送剤を結着樹脂と共に適切な溶媒に溶解させた塗布液を作成し、これを浸漬法、アプリケーターによる方法等を用いて電荷発生層３上に塗布、乾燥することにより形成する。電荷輸送剤は複写機、プリンタ、ファクス送受信機などにおける感光体１０の帯電方式に応じて適宜正孔輸送性を有する物質または電子輸送性を有する物質を用いる。これらの物質は公知の物質（例えば、Ｂｏｒｓｅｎｂｅｒｇｅｒ，Ｐ．Ｍ．ａｎｄ Ｗｅｉｓｓ Ｄ．Ｓ．ｅｄ “Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ ｆｏｒＩｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ”Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．１９９３のなかに例示されている）の中から適切なものを選んで用いることができる。正孔輸送材としては各種ヒドラゾン、スチリル、ジアミン、ブタジエン、インドール化合物あるいはこれらの混合物、電子輸送材としては各種ベンゾキノン誘導体、フェナントレンキノン誘導体、スチルベンキノン誘導体がある。
【００３４】
電荷輸送材とともに電荷輸送層４を形成する結着樹脂としては、膜強度、耐摩耗性の観点から、ポリカーボネート系高分子が広く用いられている。これらのポリカーボネート系高分子としては、ビスフェノールＡ型、Ｃ型、Ｚ型などがあり、また、これらを構成するモノマー単位を含む共重合体やビスフェノールＡ−ビフェニル系共重合体を用いてもよい。かかるポリカーボネート高分子の最適分子量範囲は１０,０００〜１００,０００である。この他には、ポリエチレン、ポリフェニレンエーテル、アクリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、セルロース樹脂およびこれらの共重合体を用いることもできる。
【００３５】
電荷輸送層４の膜厚は感光体１０の帯電特性、耐摩耗性などを考慮すれば、３〜５０μｍの範囲となるよう形成することが好ましい。また、表面の平滑性を得るため、シリコーンオイルを適宜添加してもよい。必要に応じて電荷輸送層４上に表面保護層を設けてもよい。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明にかかる電子写真感光体における下引き層について、膜厚と下引き層中のフィラー／バインダ樹脂の重量比率とを変化させた感光体試料を作成し、高温高湿環境（３５℃、８０％ＲＨ）下における画像品質を評価することにより、本発明による優れた効果について明らかにする。
【００３７】
（実験用電子写真感光体試料の作成）
（電子写真感光体―１）
下引き層のバインダ樹脂としてｐ−ビニルフェノール樹脂（商品名マルカリンカーＭＨ−２：丸善石油化学）１５．０重量部と、ｎ−ブチル化メラミン樹脂（商品名ユーバン２０２１：三井化学）１０．０重量部と、フィラーとして、アミノシラン処理された酸化チタン７５．０重量部とをそれぞれメタノール、ブタノールの７５０／１５０重量部の混合溶媒に溶解し、この塗布溶液にアルミニウム素管（ドラム）を浸漬塗布し、１３０℃、３０分間乾燥して、膜厚を３μｍ、４μｍ、５μｍ、６μｍに変えた４種類の下引き層をそれぞれ設けた。このようにして、膜厚の異なる下引き層塗膜を形成した４本のアルミニウムドラムを作製した。
【００３８】
次に電荷発生層を形成するために、電荷発生層用塗布液を下記のような条件により作成した。ポリビニルブチラール樹脂１重量部をテトラヒドロフラン９８重量部に溶解し、これにチタニルフタロシアニン２重量部を加えたスラリー５ｌ（リットル）に分散処理を加えて電荷発生層用塗布溶液とした。
【００３９】
この電荷発生層塗布溶液に先に下引き層を設けたアルミニウムドラム４本を浸漬塗布し、乾燥後の膜厚が約０．２μｍとなるように引き上げた。続いて、８０℃で３０分乾燥して電荷発生層を形成した。
【００４０】
この電荷発生層上に電荷輸送層を積層するために、電荷輸送剤としてヒドラゾン化合物９重量部、結着樹脂としてビスフェノールＡ−ビフェニル系共重合のポリカーボネート樹脂（出光興産製、商品名タフゼットＢ−５００）１１重量部をテトラヒドロフラン５５重量部に溶解し、前記の電荷発生層塗布液の場合と同様の分散処理を施して電荷輸送層用塗布液を作製した。この塗布液に先に下引き層および電荷発生層を設けたアルミニウムドラム４本を浸漬塗布し、続いて温度９０℃で６０分乾燥し、膜厚約２５μｍの電荷輸送層を形成して４本の電子写真感光体−１を作製した。
【００４１】
（電子写真感光体―２）
下引き層のバインダ樹脂としてｐ−ビニルフェノール樹脂（商品名マルカリンカーＭＨ−２：丸善石油化学）１２．０重量部、ｎ−ブチル化メラミン樹脂（商品名ユーバン２０２１：三井化学）８．０重量部、フィラーとして、アミノシラン処理された酸化チタン８０．０重量部をメタノール、ブタノールのそれぞれ７５０／１５０重量部の混合溶媒に溶解し、この塗布溶液にアルミニウム素管（ドラム）を浸漬塗布し、１３０℃、３０分間乾燥して、膜厚を３μｍ、４μｍ、５μｍ、６μｍに変えた下引き層を設けた。このようにして下引き層を設けた以外は電子写真感光体−１と同様にして電子写真感光体−２を４本作製した。
【００４２】
（電子写真感光体―３）
下引き層のバインダ樹脂としてｐ−ビニルフェノール樹脂（商品名マルカリンカーＭＨ−２：丸善石油化学）１６．５重量部、ｎ−ブチル化メラミン樹脂（商品名ユーバン２０２１：三井化学）１１．０重量部、フィラーとして、アミノシラン処理された酸化チタン７２．５重量部をメタノール、ブタノールのそれぞれ７５０／１５０重量部の混合溶媒に溶解し、この塗布溶液にアルミニウム素管（ドラム）を浸漬塗布し、１３０℃、３０分間乾燥して、膜厚を１．５μｍ、２μｍ、３μｍ、４μｍ、５μｍに変えた下引き層を設けた。このようにして下引き層を設けた以外は電子写真感光体−１と同様にして電子写真感光体−３を５本作製した。
【００４３】
（電子写真感光体―４）
下引き層のバインダ樹脂としてｐ−ビニルフェノール樹脂（商品名マルカリンカーＭＨ−２：丸善石油化学）１８．０重量部、ｎ−ブチル化メラミン樹脂（商品名ユーバン２０２１：三井化学）１２．０重量部、フィラーとして、アミノシラン処理された酸化チタン７０．０重量部をメタノール、ブタノールのそれぞれ７５０／１５０重量部の混合溶媒に溶解し、この塗布溶液にアルミニウム素管（ドラム）を浸漬塗布し、１３０℃、３０分間乾燥して、膜厚を１．５μｍ、２μｍ、３μｍ、４μｍ、５μｍに変えた下引き層を設けた。このようにして下引き層を設けた以外は電子写真感光体−１と同様にして電子写真感光体―４を５本作製した。
【００４４】
（電子写真感光体―５）
下引き層のバインダ樹脂としてｐ−ビニルフェノール樹脂（商品名マルカリンカーＭＨ−２：丸善石油化学）１９．５重量部、ｎ−ブチル化メラミン樹脂（商品名ユーバン２０２１：三井化学）１３．０重量部、フィラーとして、アミノシラン処理された酸化チタン６７．５重量部をメタノール、ブタノールのそれぞれ７５０／１５０重量部の混合溶媒に溶解し、この塗布溶液にアルミニウム素管（ドラム）を浸漬塗布し、１３０℃、３０分間乾燥して、膜厚を１．５μｍ、２μｍ、３μｍ、４μｍ、５μｍに変えた下引き層を設けた。このようにして下引き層を設けた以外は電子写真感光体−１と同様にして電子写真感光体―５を５本作製した。
【００４５】
（電子写真感光体―６）
下引き層のバインダ樹脂としてｐ−ビニルフェノール樹脂（商品名マルカリンカーＭＨ−２：丸善石油化学）２１．０重量部、ｎ−ブチル化メラミン樹脂（商品名ユーバン２０２１：三井化学）１４．０重量部、フィラーとして、アミノシラン処理された酸化チタン６５．０重量部をメタノール、ブタノールのそれぞれ７５０／１５０重量部の混合溶媒に溶解し、この塗布溶液にアルミニウム素管（ドラム）を浸漬塗布し、１３０℃、３０分間乾燥して、膜厚を２μｍ、３μｍ、４μｍ、５μｍに変えた下引き層を設けた。このようにして下引き層を設けた以外は電子写真感光体−１と同様にして電子写真感光体―６を４本作製した。
【００４６】
以上作成した電子写真感光体−１と電子写真感光体−２とを用いて、下引き層の膜厚を変えた場合、非磁性一成分接触現像方式と二成分現像方式の電子写真装置の場合の黒点発生の違いをそれぞれ調べた。それらの結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
表１から電子写真感光体―１と電子写真感光体―２の各試料とも、非磁性一成分接触現像方式による画像形成では黒点の発生は見られないが、二成分現像方式では電子写真感光体−１で６μｍ膜厚の下引き層の場合以外は、黒点発生の多いことが分かる。すなわち、表１からは、黒点発生という問題が、非磁性一成分接触現像方式では全く正常な場合でも、二成分現像方式の場合には問題となるように、二成分現像方式の場合に特に顕著であることがわかる。
【００４９】
さらに、前記電子写真感光体−１乃至電子写真感光体−６の各試料を高温高湿（３５℃、８０％ＲＨ）に８時間放置した後、前記高温高湿環境下で二成分現像方式による白ベタ（白紙部のみ）画像を採取し、黒点の発生状況を調べた。またさらに、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）に８時間放置後、前記低温低湿環境下で、前記と同様に二成分現像方式による画像濃度を調べた。その結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
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【００５１】
表２から、二成分現像方式では、電子写真感光体―１と電子写真感光体―２は低温低湿環境放置試験後の画像濃度は良好であるが、高温高湿放置試験後の画像は電子写真感光体―１の６μｍ膜厚下引き層の場合以外は黒点不良の画像であった。低温低湿試験では下引き層の吸湿による膜の体積抵抗の低下が少なく、膜の電荷注入抑制効果が維持されたため画像濃度が良好になったものと思われる。
【００５２】
電子写真感光体―６は下引き層中のフィラーの比率が少なく、バインダ樹脂の比率が高いため、低温低湿環境下では下引き層中の体積抵抗が高すぎて露光部電位が充分に低下せず低濃度画像不良であった。高温高湿環境下では吸湿性により、膜の体積抵抗が下がっても黒点発生は見られなかった。
【００５３】
電子写真感光体―３乃至電子写真感光体―５の各試料は、電子写真感光体−３の１．５μｍ膜厚の下引き層と電子写真感光体―５の５μｍ膜厚の下引き層の場合を除く、それ以下の膜厚の電子写真感光体で、すべて、高温高湿試験で黒点発生がなく、低温低湿試験で良好な画像濃度が得られた。電子写真感光体−３の１．５μｍ膜厚の下引き層の場合は、下引き層が薄く、電荷注入抑制が小さくなり黒点発生のレベル３というように黒点不良となり、電子写真感光体―５の５μｍ膜厚の下引き層の場合は低濃度画像不良となった。従って、本発明にかかる好ましい下引き層の厚さは２〜４μｍとなる。
【００５４】
表１と表２の結果についての前述の説明から、二成分接触現像方式を含む電子写真プロセスに用いられ、導電性基体上に、ｐ−ビニルフェノール樹脂とｎ−ブチル化メラミン樹脂との混合樹脂とを主要構成材料とする下引き層を介して有機感光層を備える電子写真感光体において、前記下引き層が、導電性を調節するフィラーとしての酸化チタン顔料と、層形成用バインダ樹脂としてのｐ−ビニルフェノール樹脂とｎ−ブチル化メラミン樹脂との混合樹脂とを主要構成材料とし、前記フィラー／前記バインダ樹脂の重量比率が６７．５／３２．５乃至７２．５／２７．５であり、かつ前記下引き層の膜厚が２．０μｍ乃至４．０μｍである電子写真感光体の場合に、高温高湿環境下でも黒点発生のない良好な画像が得られるという優れた効果を有することが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の電子写真感光体の要部模式的断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体にかかる電子写真装置の概略構成図である。
【符号の説明】
【００５６】
１    導電性基体
２    下引き層
３    電荷発生層
４    電荷輸送層
５    感光層、光導電層（有機感光層）
６    帯電部材
７    現像剤担持体
８    露光部材
９    二成分現像部材
１０  電子写真感光体
１２  転写部材
１５  被転写材（記録用紙）
【図１】
2005331635.tif 000005
【図２】
2005331635.tif 000006