(57)【要約】  【課題】  酸素ガス透過度性、防湿性に優れ、変色なく、嗜好品用、特に茶葉独特の香りを保持できる透明包装資材を提供する。  【解決手段】  無機物蒸着フィルムでは困難であった屈曲延伸時の酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atm、透湿度１g/m2・day以下を保持可能な特定のコーティングフィルムの使用により、折り込み袋等の成形をしても、変色、保香性に優れた茶葉包装体を得ることができる。該フィルムは、高分子フィルム２ａの少なくとも一方の面に、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物から形成されるコーティング層３が積層されている第一の複合フィルム４と、第二の高分子フィルム２ｂ上に無機材料からなる薄膜５が積層されている第二の複合フィルム６と、第三の高分子フィルム２ｂとを備え、第一の複合フィルム２ａ、第二の複合フィルム２ｂ及び第三の高分子フィルム２ｃが互いに接着剤層７ａ、７ｂを介して積層されている。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atm、透湿度１g/m2・day以下の透明包装材料で、真空包装またはガス置換包装した、嗜好品の変色なく、嗜好品独特の香りを保つことのできる嗜好品包装体。
【請求項２】
透明包装材料を屈曲、延伸した際も、酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atm、透湿度１g/m2・day以下を保つ請求項１記載の嗜好品包装体。
【請求項３】
透明包装材料が、第一の高分子フィルムの少なくとも一方の面に、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物から形成されるコーティング層が積層されている第一の複合フィルムと、第二の高分子フィルム上に無機材料からなる薄膜が積層されている第二の複合フィルムと、第三の高分子フィルムと、を備えており、前記第一の複合フィルム、前記第二の複合フィルム及び前記第三の高分子フィルムが互いに接着剤層を介して積層されている透明積層フィルムであり、酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atm、透湿度１g/m2・day以下の嗜好品包装体。
【請求項４】
透明積層フィルムが、厚み１５〜３，０００μｍであり、且つ１０％延伸後の４０℃、９０％RHにおける透湿度が５g/m2・day以下である請求項３に記載の嗜好品包装体。
【請求項５】
透明積層フィルムを構成する接着剤が低揮発性、低臭及び低刺激性を有するものである請求項３又は４に記載の嗜好品包装体。
【請求項６】
真空包装またはガス置換包装した、嗜好品の変色なく、嗜好品独特の香りを保つことのできる請求項３〜５のいずれかに記載の嗜好品包装体。
【請求項７】
嗜好品が茶葉類である請求項１〜６のいずれかに記載の嗜好品包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、嗜好品、特に、緑茶、抹茶、玄米茶、ほうじ茶、煎茶、玉露、番茶、ウーロン茶、紅茶等に代表される茶葉やこれらの茶葉を粉砕した粉末茶あるいは茶葉抽出液を濃縮、乾燥して得られるインスタント茶等の茶葉類を変色なく、味の変化が無く、嗜好品独特の香りを保つことのできる包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
嗜好品の包装材料には、酸素バリヤー性、防湿性、遮光性等の各種性能が求められる。嗜好品は、嗜好品であるため微妙な品質劣化や香味の変化なども売れ行きに影響する。従って、嗜好品の包装資材には、特に優れた酸素ガスバリヤー性や防湿性が求められるほか、香気成分（フレーバー）を逃さない保香性も重要視される。
従来の嗜好品用包装袋を見てみると、クラフト紙の一面にアルミニウムを蒸着したナイロンフィルムとポリエチレンフィルムを順次積層してなるもの、クラフト紙の一面にナイロンフィルム、アルミニウム箔、及びポリエチレンフィルムを順次積層してなるもの、あるいは、アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロンフィルム及びポリエチレンフィルムを順次積層してなるものなど、遮光性及びガスバリヤー性の優れたアルミニウム箔又はアルミニウム蒸着フィルムを芯材とした構成のものが多用されていた。
しかし、金属材料を用いた包装資材では、嗜好品包装工程において、金属探知機が使用できなかったり、ゴミ焼却場において、包装袋に使われていたアルミニウムが焼却炉の内壁に付着して炉を傷つけたりするという問題点がある。
【０００３】
アルミニウムを使用しない茶葉用包装袋の例として、実用新案登録第３０６１８１３号には、シリカ蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルムの下面に、ポリエチレン接着層を介してナイロンフィルムを溶着し、このナイロンフィルムの下面にポリエチレン接着層を介してポリエチレンフィルムを溶着してなり、上面を明色に下面を暗色に着色した積層シートを用いて、ポリエチレンテレフタレートを外側にして製袋した茶袋が開示されている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
また、特開２００２−２４０１８１公報には、（A）層：帯電防止剤コート層及びアルミナ蒸着薄膜層を備えたポリエステル系樹脂層、（B）層：接着剤層、（C）層：内部にミクロボイドを形成したポリエステル系樹脂延伸フィルム層、（D）層：接着剤層、（E）層：帯電防止剤及び白色顔料を配合したポリエチレン系樹脂層から構成される積層体シートを袋状に形成したことを特徴とするお茶包装用袋が開示されている（例えば特許文献２参照）。
【０００５】
以上で用いられているフィルムは、無機材料蒸着フィルムである。無機材料蒸着フィルムは、一般に、耐屈曲疲労性に劣るため、印刷、製袋などの二次加工を施した場合や屈曲を受ける用途に使用した場合などに、蒸着膜の破壊が生じ易く、本来のガスバリヤー性が損なわれることがあるため、嗜好品の品質劣化の可能性がある。また、蒸着フィルムは、蒸着膜上に、他の熱可塑性樹脂フィルムを溶融押出やドライラミネーシヨンなどによりラミネートすると、蒸着膜にクラック（亀裂）が生じ易く、ガスバリヤー性が大きく低下することにより嗜好品の品質劣化の可能性があるといった問題点がある。また、これら茶袋は、遮光性の面から、顔料を練りこんだり、印刷をしたりしている。
内容物を見せて、アピール性を付与したいとの要望も多く、透明な包装材料の開発が求められている。
【０００６】
特開２００２−６７２３７公報には、第一の高分子フィルムの少なくとも一方の面に、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物から形成されるコーティング層が積層されている第一の複合フィルムと、第二の高分子フィルム上に無機材料からなる薄膜が積層されている第二の複合フィルムと、第三の高分子フィルムと、を備えており、前記第一の複合フィルム、前記第二の複合フィルム及び前記第三の高分子フィルムが互いに接着剤層を介して積層されていることを特徴とする透明積層フィルムが開示されている（例えば特許文献３参照）。
しかし、変色なく、嗜好品独特の香りを保つことのできる嗜好品包装体については開示も示唆もされていない。
【０００７】
【特許文献１】実用新案登録第３０６１８１３号（請求項１および２、段落番号［００１７］、表２）
【特許文献２】特開２００２−２４０１８１公報（請求項１および２、表１〜３）
【特許文献３】特開２００２−６７２３７公報（請求項１〜５、段落番号［００４２］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、アルミニウム等の金属を使用することなく、透明で、酸素ガスバリヤー性および防湿性に優れ、変色なく、嗜好品独特の香りを保つことのできる嗜好品包装体および嗜好品包装用容器を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、まず、酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atm、透湿度１g/m2・day以下の透明包装材料を用いて、真空包装またはガス置換包装することにより、嗜好品、特に茶葉類を変色なく、茶葉独特の香りを保つことができることを見出した。
特に、屈曲、延伸した際も、酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atm、透湿度１g/m2・day以下を保つことのできる透明包装材料で包装すれば、嗜好品、特に茶葉類を変色なく、茶葉独特の香りを保つことができることを見出した。
【００１０】
即ち、本発明の第１は、酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atm、透湿度１g/m2・day以下の透明包装材料で、真空包装またはガス置換包装した、嗜好品の変色なく、嗜好品独特の香りを保つことのできる嗜好品包装体を提供する。
本発明の第２は、透明包装材料を屈曲、延伸した際も、酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atm、透湿度１g/m2・day以下を保つ本発明の第１に記載の嗜好品包装体を提供する。
本発明の第３は、透明包装材料が、第一の高分子フィルムの少なくとも一方の面に、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物から形成されるコーティング層が積層されている第一の複合フィルムと、第二の高分子フィルム上に無機材料からなる薄膜が積層されている第二の複合フィルムと、第三の高分子フィルムと、を備えており、前記第一の複合フィルム、前記第二の複合フィルム及び前記第三の高分子フィルムが互いに接着剤層を介して積層されている透明積層フィルムであり、酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atm、透湿度１g/m2・day以下の嗜好品包装体を提供する。
本発明の第４は、透明積層フィルムが、厚み１５〜３，０００μｍであり、且つ１０％延伸後の４０℃、９０％RHにおける透湿度が５g/m2・day以下である本発明の第３に記載の嗜好品包装体を提供する。
本発明の第５は、透明積層フィルムを構成する接着剤が低揮発性、低臭及び低刺激性を有するものである本発明の第３又は４に記載の嗜好品包装体を提供する。
本発明の第６は、真空包装またはガス置換包装した、嗜好品の変色なく、嗜好品独特の香りを保つことのできる本発明の第３〜５のいずれかに記載の嗜好品包装体を提供する。
本発明の第７は、嗜好品が茶葉類である本発明の第１〜６のいずれかに記載の嗜好品包装体を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、酸素ガス透過度性、防湿性に優れた、変色なく、嗜好品用、特に茶葉独特の香りを保つことのできる茶葉用包装袋、特にアルミニウム等の金属を使用することなく透明な茶葉用包装袋が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る嗜好品は、緑茶、抹茶、玄米茶、ほうじ茶、煎茶、玉露、番茶、ウーロン茶、紅茶等に代表される茶葉やこれらの茶葉を粉砕した粉末茶あるいは茶葉抽出液を濃縮、乾燥して得られるインスタント茶等が例示される。
特に、本発明において、包装し保存するのに適合する嗜好品の水分（含水量）は、０〜８重量％である。上記水分が８％より大きいと香り、味の劣化が大きく長期保存に耐えられない。
【００１３】
嗜好品の包装形態としては、平パウチ、スタンディングパウチ、ガゼット袋、ピロー袋、角底袋などが挙げられる。
嗜好品の包装方法としては、上記袋等に嗜好品を充填した後、真空包装する方法、包装体内部を窒素などで置換包装する方法等が挙げられる。
嗜好品が粉体である場合には、袋が帯電し易いと嗜好品を充填しにくく、また袋を開けて粉体を茶碗に移したりする場合などに飛散しやすいなどの問題があるので、帯電防止包装材料を使用してもよい。
また包装の際、脱酸素剤を入れてもよい。
【００１４】
本発明で使用する包装材料は、酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atmおよび透湿度１g/m2・day以下の透明包装材料であり、酸素と湿気が相乗的に働いて風味を劣化させることを抑えることができる。
酸素ガス透過度及び透湿度が上記範囲より大きすぎると、酸化や湿分により、湿ったり、香り、味の劣化が大きくなり、特に両者が同時に上記範囲より大きすぎると相乗的作用によりそれらが著しくなる。
【００１５】
酸素ガス透過度１cm3/m2・day・atmおよび透湿度１g/m2・day以下の透明包装材料としては、好ましくは、第一の高分子フィルムの少なくとも一方の面に、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物から形成されるコーティング層が積層されている第一の複合フィルムと、第二の高分子フィルム上に無機材料からなる薄膜が積層されている第二の複合フィルムと、第三の高分子フィルムと、を備えており、前記第一の複合フィルム、前記第二の複合フィルム及び前記第三の高分子フィルムが互いに接着剤層を介して積層されているものである。
【００１６】
具体的には、透明積層フィルムは、第一の高分子フィルム２ａの一方の面上にポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物から形成されるコーティング層３が積層された第一の複合フィルム４と、第二の高分子フィルム２ｂ上に無機材料からなる薄膜５が積層された第二の複合フィルム６と、第三の高分子フィルム２ｃと、第一の複合フィルム４と第二の複合フィルム６とを接着する第一の接着剤層７ａと、第二の複合フィルム６と第三の高分子フィルム２ｃとを接着する第二の接着剤層７ｂとを備えている。
上記透明積層フィルムは、第一の複合フィルム、第二の複合フィルム及び第三の高分子フィルムの積層の順序は特に制限されないが、その積層構造は、好ましくは第一の複合フィルムと、第二の複合フィルムと、第三の高分子フィルムと、第一の複合フィルムと第二の複合フィルムとを接着する第一の接着剤層と、第二の複合フィルムと第三の高分子フィルムとを接着する第二の接着剤層と、を備えるものであることが好ましい。透明積層フィルムがこのような積層構造を有する場合には、強度、ガスバリヤー性及び耐久性がより向上する傾向にある。
第一の複合フィルム４を構成する第一の高分子フィルム２ａとしては、結晶融点（ＪＩＳ Ｋ−７１２１）又はビカット軟化点（ＪＩＳ Ｋ−７２０６）が通常１００〜３８０℃、好ましくは１５０〜３８０℃、より好ましくは１８０〜３８０℃のものが用いられる。また、第一の高分子フィルム２ａの厚みは、透明性、柔軟性及び経済性の観点から好ましくは５〜９００μｍであり、より好ましくは５〜８００μｍである。このような高分子フィルムの材料としては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６・６６共重合体、ナイロン６・１２共重合体等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン等が挙げられるが、これらの中でも、ポリアミド又はＰＥＴを用いることがより好ましい。これらの材料を用いると透明積層フィルムにおいてより高い耐熱性が得られる傾向にある。
【００１７】
第一の複合フィルム４を構成するコーティング層３は、前述の通り、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物から形成されるものである。
上記ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、具体的には、アクリル酸単独重合体又はその部分中和物、メタクリル酸単独重合体又はその部分中和物、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体又はその部分中和物、及びこれらの混合物等が挙げられる。このようなポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーの数平均分子量は特に制限されないが、ハンドリングの点から好ましくは１０００〜４００００００であり、さらに好ましくは２０００〜２５００００以下である。また、前記部分中和物としては、ポリ（メタ）アクリル酸のカルボキシル基を水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物で部分的に中和したものが挙げられる。
【００１８】
上記ポリアルコールとは、分子内に２個以上の水酸基を有する低分子化合物からアルコール系重合体までを含み、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）や糖類及び澱粉類を含むものである。前記分子内に２個以上の水酸基を有する低分子化合物としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。また、ＰＶＡはケン化度が通常９５％以上、好ましくは９８％以上であり、平均重合度が３００〜１５００である。さらに、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとの相溶性の観点から、ポリビニルアルコールを主成分とするポリ（メタ）アクリル酸との共重合体を用いることもできる。糖類としては、単糖類、オリゴ糖類及び多糖類が挙げられる。これらの糖類には、特開平７−１６５９４２号公報に記載のソルビトール、マンニトール、ズルシトール、キシリトール、エリトリトール等の糖アルコールや各種置換体・誘導体なども含まれる。これらの糖類は、水及びアルコール、あるいは水とアルコールとの混合溶剤に溶解性を示すものが好ましい。澱粉類は前記多糖類に含まれるが、本発明において使用される澱粉類としては、小麦澱粉、トウモロコシ澱粉、モチトウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、米澱粉、甘藷澱粉、サゴ澱粉等の生澱粉（未変性澱粉）の他、各種の加工澱粉が挙げられる。加工澱粉としては、物理的変性澱粉、酵素変性澱粉、化学分解変性澱粉、化学変性澱粉、澱粉類にモノマーをグラフト重合したグラフト澱粉等が挙げられる。これらの澱粉類の中でも、例えば、馬鈴薯澱粉を酸で加水分解した水に可溶性の加工澱粉が好ましい。さらに好ましくは、澱粉の末端基（アルデヒド基）を水酸基に置換することにより得られる糖アルコール類である。澱粉類は、含水物であってもよい。また、これらの澱粉類は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
上記のポリ（メタ）アクリル酸ポリマー及びポリアルコールは、水、アルコール等の溶媒中で混合された後、各成分を水に溶解させる方法、各成分の水溶液を混合する方法、ポリアルコール水溶液中で（メタ）アクリル酸モノマーを重合させた後、所望によりアルカリで中和する方法等により混合された均一な溶液として積層体の製造に使用される。ここで、前記溶液中のポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの割合は、重量比で９９：１〜２０：８０であることが好ましく、９５：５〜４０：６０であることがより好ましく、９５：５〜５０：５０であることが更に好ましい。なお、上記の方法においては、水やアルコール、アルコール水溶液等を溶媒として用いることができる。また、必要に応じて、前記溶液に柔軟剤、可塑剤、熱安定化剤等を添加してもよい。
【００２０】
なお、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物を用いて第一の高分子フィルム２ａ上にコーティング層３を積層させる方法については特に制限はなく、従来より公知の方法を使用することができる。具体的には、流延法等により第一の高分子フィルム２ａ上に前記混合物を塗工し、乾燥して被膜を形成させる方法（溶液流延法）；エキストルーダーを用いて吐出圧力をかけながら前記混合物を第一の高分子フィルム２ａ上に膜状に流延して塗工し、更に回転ドラム又はベルト上で乾燥させる方法（押出法）等が挙げられる。このようにして得られるコーティング層の膜厚は、好ましくは０．０１〜１００μｍであり、より好ましくは０．１〜５０μｍであり、さらに好ましくは０．１〜２５μｍであり、さらにより好ましくは０．１〜１５μｍであり、特に好ましくは０．１〜５μｍである。コーティング層の厚みがそれぞれ前記下限値未満であると、酸素ガスに対するガスバリヤー性が低下する傾向にある。他方、コーティング層又は第一の複合フィルム全体の厚みが前記上限値を超えると、透明性や柔軟性が不十分となる傾向にある。
【００２１】
上記第一の複合フィルム４の第一の高分子フィルム２ａ側の面と第二の複合フィルム６の薄膜５側の面とが接着剤層７ａを介して当接し、第一の複合フィルム４のコーティング層３が透明積層フィルムの表面に配置されていることが好ましい。透明積層フィルムの積層構造を上記のようにすると、水蒸気及び酸素に対するガスバリヤー性が向上する傾向にある。
【００２２】
なお、第一の複合フィルム４のコーティング層３側の面と第二の複合フィルム６の薄膜５側の面とが接着剤層７ａを介して当接するように配置させる場合は、コーティング層３上にマグネシウム、亜鉛又はこれらの酸化物もしくはこれらの酸化物の粒子が分散された樹脂を添加することが好ましい。コーティング層３上にこれらの金属、金属酸化物を添加すると耐熱性が向上する傾向にある。なお、コーティング層への金属又は金属酸化物の添加方法としては、特開平１０−１２８９２３号公報、特開平１０−２３７１８０号公報、特開２０００−９３１号公報等に記載されている従来より公知の方法を用いることができる。
【００２３】
上記第二の複合フィルム６は、前述の通り第二の高分子フィルム２ｂ上に無機材料からなる薄膜５を積層して得られるものである。使用される無機材料としては、具体的には、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、スズ、亜鉛、マグネシウム、インジウムを含有する酸化物、窒化物、フッ化物、硫化物等が挙げられるが、ケイ素酸化物（ＳｉＯX；ｘ＝１〜２）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム酸化物（Ａｌ2Ｏ3）及び酸窒化ケイ素（ＳｉＯXＮY；ｘ＝０．６〜０．８、ｙ＝０．７〜０．９）は水蒸気バリヤー性に優れる点で好ましい。なお、これらの化合物は単体であってもよく、２種以上の化合物からなる複合物であってもよい。
【００２４】
第二の高分子フィルム２ｂとしては、結晶融点（ＪＩＳ Ｋ−７１２１）又はビカット軟化点（ＪＩＳ Ｋ−７２０６）が通常１００〜３８０℃、好ましくは１５０〜３８０℃、より好ましくは１８０〜３８０℃のものが用いられる。また、第二の高分子フィルム２ｂの厚みは、透明性、柔軟性及び経済性の観点から好ましくは５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜１００μｍである。このような高分子フィルムの材料としては、上記第一の高分子フィルム２ａの説明において例示されたポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等が挙げられるが、これらの中でも延伸ＰＥＴフィルム又は延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルムを用いることが好ましい。特に、薄膜の無機材料としての酸化硅素と、第二の高分子フィルムとしてのＯＮｙフィルムと、を組み合わせて用いると、バランスのとれた強度と柔軟性とが得られるので好ましい。
【００２５】
上記の無機材料を第二の高分子フィルム２ｂ上に形成する方法としては蒸着法があり、蒸着法としては、物理的蒸着法（ＰＶＤ）、化学的蒸着法（ＣＶＤ）の内のいずれであってもよく、具体的には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームミキシング法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、ＭＯ−ＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等が挙げられるが、物理的蒸着法を用いることが好ましく、中でも真空蒸着法を用いることが特に好ましい。なお、本発明の効果を本質的に妨げない限りにおいて、必要に応じて、第二の高分子フィルムと薄膜との間に密着強度を高めるための層（アンカーコート層）を設けてもよく、また、薄膜が第二の高分子フィルムと当接する側の面と反対側の面上に薄膜を保護するための層（トップコート層）を設けてもよい。このようにして得られる第二の複合フィルム６において、薄膜５の膜厚は好ましくは５〜３００ｎｍ、より好ましくは５〜１５０ｎｍ、さらに好ましくは５〜１００ｎｍである。薄膜の厚さが前記下限値未満であると水蒸気に対するガスバリヤー性（防湿性）が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限値を超えると透明性が不十分となる傾向にある。
【００２６】
第三の高分子フィルム２ｃは、本発明の透明積層フィルムにおいてヒートシール層として機能する。このような高分子フィルムの材料としては、具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アルキルアクリレート共重合体、アイオノマー樹脂、シングルサイト触媒によって重合されたエチレン系共重合体、ポリプロピレン等が挙げられる。本発明にかかる第三の高分子フィルムの厚みは、好ましくは５〜１，０００μｍであり、より好ましくは５〜２００μｍであり、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。
第一の複合フィルム４と第二の複合フィルム６とは第一の接着剤層７ａにより、第二の複合フィルム６と第三の高分子フィルム２ｃとは第二の接着剤層７ｂにより、それぞれ接着されていることが好ましい。これらの隣接するフィルム（基材）を接着する方法としては、ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法（共押し出しラミネーション法を含む）、パウダーコートラミネーション法等が挙げられる。
【００２７】
上記フィルム、特に第三のフィルムには、帯電防止剤を含有させるか塗布することが好ましい。
帯電防止剤としては、各種界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等が挙げらえれる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、パラフィン、オレフィン、アルキルベンゼン等をスルホン化した後アルカリ中和することにより得られる、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、或いは、高級アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール等を硫酸エステル化した後アルカリ中和することにより得られる硫酸エステル塩、或いは、高級アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを五酸化燐、オキシ塩化燐等でエステル化して得られる、アルキル燐酸エステル塩等の燐酸エステル等を挙げることができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミン等の三級アミンを塩化メチル、塩化ベンジル、ジメチル硫酸等により四級化して得られる、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アシル塩化コリン等を挙げることができる。
両性界面活性剤としては、例えば、三級アミン、イソダリゾン等とクロル酢酸との付加反応によって得られる、アルキルベタイン型、イミダリゾン型、アラニン型等を挙げることができる。
非イオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸と多価アルコールとのエステル化、アルキロールアミンとのアミド化や高級アルコール、アルキルフェノール、アルキルアミン等にアルキレンオキシドを付加して得られる、脂肪酸アルキロールアミド、ジ−（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン、脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることができる。これら界面活性剤の中でも帯電防止性の良いカチオン系界面活性剤を用いることが好ましい。
帯電防止剤の樹脂１００重量部への配合量は、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１５重量部である。
【００２８】
ドライラミネーション法において使用される接着剤としては、溶剤型ラミネート接着剤、水性ラミネート接着剤、無溶剤型ラミネート接着剤等が挙げられるが、耐熱性の観点から溶剤型ラミネート接着剤を用いることが好ましく、中でも、水酸基（−ＯＨ）を有する主剤とイソシアネート基（−ＮＣＯ）を有する硬化剤とを混合して得られる２液反応型のポリウレタン系（イソシアネート系）接着剤を用いることが特に好ましい。ポリウレタン系接着剤の主剤としては、水酸基を有するポリエステル、ポリエーテル、ウレタン変性ポリオール等が挙げられるが、これらの中でもポリエステルを用いることは耐熱性の点で好ましい。他方、硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）を用いることが好ましい。
【００２９】
押し出しラミネーション法において使用される接着剤としては、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等の酸変性ポリマーが挙げられる。また、押し出しラミネーション法の中でも、積層後に被着材の融点以上の温度で熱処理を行うＥＣＬ（Extrusion Coating Lamination）法が好ましい。
パウダーコートラミネーション法において使用される接着剤としては、粉体の無水マレイン酸変性ポリプロピレン等の酸変性ポリマーが挙げられる。また、パウダーコートラミネーション法の中でも、粉体の接着剤（酸変性ポリマー）を被着材に静電塗布し、高周波誘導加熱を利用して被着材を加熱して、接着剤の溶融後に被着材を熱ロールで圧着するＰＣＬ（Powder Coating Lamination）法が好ましい。
【００３０】
乾燥された嗜好品を充填する用途には、接着剤の包装材への移行はほとんど無いが、レトルトやボイルなどの処理を行う用途には、低溶出タイプのものが好ましく、低臭気タイプのものでは嗜好品への臭いの移行が無くなるので好ましく、接着剤は包装材料に応じて選択される。例えばポリエステル系では東洋モートン社製TM-595やTM-265等を使用することができる。
【００３１】
このようにして得られる第一及び第二の接着剤層の膜厚は、好ましくは０．１〜５０μｍであり、より好ましくは０．３〜３０μｍであり、さらに好ましくは０．５〜１０μｍである。接着剤層の膜厚が前記下限値未満であると、透明積層フィルムの延伸及び屈曲に対する耐久性や耐熱性が不十分となる傾向にある。他方、接着剤層の膜厚が前記上限値を超えると、透明性や柔軟性が不十分となる傾向にある。
上記の構成を有する透明積層フィルムにおいて、透明積層フィルム全体の厚みは、好ましくは１５〜３０００μｍであり、より好ましくは２５〜５００μｍであり、さらに好ましくは５０〜１５０μｍである。透明積層フィルム全体の厚みが前記上限値を超えると、透明性が不十分となるとともに製袋等の加工性が低下する傾向にあり、他方、前記下限値未満の場合は強度、ガスバリヤー性、耐久性といった特性が不十分となる傾向にある。
【００３２】
さらに、透明積層フィルムにおいては、１０％延伸後の４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度が５g/m2・day以下であることが好ましく、４g/m2・day以下であることがより好ましい。上記の延伸を行った後の透湿度が前記上限値を超えると、印刷や製袋等の２次加工が行われる包装体の材料として用いた場合に十分な長期保存性が得られない傾向にある。同様の理由により、１０％延伸後の３０℃、８０％ＲＨにおける酸素ガス透過度は５cm3/m2・day・atm以下であることが好ましく、１cm3/m2・day・atm以下であることがより好ましい。
【００３３】
（実施例）
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３４】
［実施例１］
（第一の複合フィルムの作製）
ポリアクリル酸（和光純薬工業（株）製、固形分：２５重量％、３０℃における溶液粘度：８〜１２Pa・s、数平均分子量：１．５×１０5）を水で希釈して１０重量％ポリアクリル酸水溶液とした後、ポリアクリル酸のカルボキシル基のモル数に対して中和度が１０％となるように、水酸化ナトリウムを添加してポリアクリル酸の部分中和物の水溶液を調製した。
一方、糖類として可溶性澱粉（和光純薬工業（株）製）を用い、１０重量％澱粉水溶液を調製した。
このようにして得られた部分中和ポリアクリル酸水溶液と澱粉水溶液とを、重量比（固形分比）が７０：３０となるように混合し、混合物の濃度が１０重量％である水溶液を得た。
この水溶液を透明な二軸延伸ナイロンフィルム（厚み：１５μｍ）上に塗工し、ドライヤーを用いて水を蒸発させ、乾燥被膜（膜厚：１μｍ）を成膜し、さらにこのフィルムを１８０℃のオーブン中で１５分間処理してコーティング層を形成した。
一方、酸化亜鉛とポリエステル系樹脂とが重量比１．５／１で配合された酸化亜鉛含有樹脂が分散された懸濁液を、卓上コーター（RK Print-Coat Instruments社製、K303 PROOFER）を用いて上記のコーティング層上にメイヤーバーで塗工し、目的の第一の複合フィルムを得た。
（透明積層フィルムの作製）
このようにして得られた第一の複合フィルムの酸化亜鉛含有樹脂塗工面に接着剤（東洋モートン社製、主剤：TM-250、硬化剤：CAT-RT86、主剤／硬化剤比（重量比）＝１００／１６）を塗布し、さらに、第二の複合フィルムとしてのアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（アルミナ蒸着膜の膜厚：１０ｎｍ、第二の複合フィルム全体の厚み：１２μｍ）を、蒸着膜の側が接着剤層に当接するようにドライラミネートした。
さらに、上記の第二の複合フィルムのＰＥＴフィルムの側に接着剤（東洋モートン社製、主剤：TM-250、硬化剤：CAT-RT86、主剤／硬化剤比（重量比）＝１００／１６）を塗工し、非帯電性の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム（タマポリ株式会社製AJ-8、厚み：６０μｍ）をドライラミネートした。その後、４０℃で５日間エージングして、目的の透明積層フィルムを得た。
得られた透明積層フィルムから３方シール袋（70ｍｍ×70ｍｍ、以下同様）を作成した。
【００３５】
［実施例２］
実施例１で用いた部分中和ポリアクリル酸と澱粉とを含む水溶液を透明な延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み：１２μｍ）上に塗布し、ドライヤーを用いて水を蒸発し、乾燥被膜（膜厚：１μｍ）を成膜した。さらに、これを２３０℃の熱風で１分間処理して、延伸ＰＥＴフィルム上にコーティング層が積層された第一の複合フィルム（厚み：１３μｍ）を得た。
（透明積層フィルムの作製）
このようにして得られた第一の複合フィルムの延伸ＰＥＴフィルムの側に接着剤（東洋モートン社製、主剤：TM-250、硬化剤：CAT-RT86、主剤／硬化剤比（重量比）＝１００／１６）を塗布し、さらに、第二の複合フィルムとしてのシリカ蒸着延伸ナイロン（ONy）フィルム（シリカ蒸着膜の膜厚：８０ｎｍ、第二の複合フィルム全体の厚み：１５μｍ）を、シリカ蒸着膜の側が接着剤層に当接するようにドライラミネートした。
さらに、上記の第二の複合フィルムのONyフィルムの側に接着剤（東洋モートン社製、主剤：TM-250、硬化剤：CAT-RT86、主剤／硬化剤比（重量比）＝１００／１６）を塗工し、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム（厚み：６０μｍ）をドライラミネートした。その後、４０℃で５日間エージングして、目的の透明積層フィルムを得たのち、実施例１と同様にして、３方シール袋を作成した。
【００３６】
［実施例３］
実施例１における非帯電性の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムの代わりに厚みが８０μｍのＣＰＰフィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして、透明積層フィルムを得、３方シール袋を作成した。
【００３７】
［実施例４］
実施例１で得られたパウチを縦と横にそれぞれ半分に折り曲げて、折り目の上から、陶器(おちょこ)でしごいた。さらに、折り目の位置をずらして、この作業をもう一度繰り返した。
【００３８】
［比較例１］
延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み：１２μｍ）とエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）フィルム（厚み：１２μｍ）をドライラミネートし、さらに、ＥＶＯＨフィルム側に、非帯電性の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム（厚み：６０μｍ）をドライラミネートした。その後、４０℃で５日間エージングして、透明積層フィルムを得たのち、実施例１と同様にして、３方シール袋を作成した。
【００３９】
［比較例２］
実施例１の第二の複合フィルムであるアルミナ蒸着ＰＥＴフィルムの代わりにＰＥＴフィルム（厚み：１５ｍｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、透明積層フィルムを作製したのち、実施例１と同様にして、３方シール袋を作成した。
【００４０】
［比較例３］
比較例１のＥＶＯＨフィルムの代わりにアルミニウム（ＡＬ）箔（厚み：１５μｍ）を用いたこと以外は比較例１と同様にして、積層フィルムを作製したのち、実施例１と同様にして、３方シール袋を作成した。
【００４１】
［比較例４］
実施例１の第一の複合フィルムの代わりにONyフィルム（厚み：１２μｍ）を用い、アルミナ蒸着膜と接着剤層とが当接するように積層したこと以外は実施例１と同様にして、透明積層フィルムを作製したのち、実施例１同様、シール袋を作成した。得たパウチを、縦と横にそれぞれ半分に折り曲げて、折り目の上から、陶器（おちょこ）でしごいた。さらに、折り目の位置をずらして、この作業をもう一度繰り返した。
【００４２】
［比較例５］
実施例１の接着剤を一般の接着剤（東洋モートン社製、主剤：TM-590、硬化剤：CAT-56、主剤／硬化剤比（重量比）＝１００／１６）に変更した以外は実施例１と同様にして、透明積層フィルムを作製したのち、３方シール袋を作成した。
【００４３】
このようにして得られた実施例１〜４及び比較例１〜５の各種積層フィルムの積層構造及び酸素ガス透過度（各表でO2TRと表示する）および透湿度（各表でWVTRと表示する）を表１に示す。
【００４４】
評価
上記で得た各種３方シール袋（70ｍｍ×70ｍｍ）に、市販の「やぶきた茶」５ｇを入れ、真空包装し、恒温恒温槽（37℃、70％RH、3000Lux）に４週間保存したものを用い、緑茶の色、香りについて下記評価を行った。
(1)色：試料１ｇを内径３０ｍｍのセルに均一に充填し、日本電色工業（株）製SE2000型色差計により、Lab値を測定した。久保田ら(日本食品工業学会誌VOL22、Ｎ0.5(1975))によって茶の色沢の評価は官能検査とａ/b値の相関係数が高いことが報告されているので、a/b値で評価した。
数値は、４週間保存後のa/bで示した。なお、保存前のa/bは-0.47である。
(2)香りおよび味：男女各５人（計１０人）のパネラーにより、官能試験で香りおよび味の劣化を評価した。評価は、劣化の程度を５段階（１：劣化を感じない、２：劣化をほとんど感じない、３：劣化をわずかに感じる、４：劣化を感じる、５：劣化を強く感じる）で評価し、その平均値を四捨五入した値が、１〜２点の場合○、３点の場合△、それ以上の場合×で表した。
(3)透明性：透明か否か
(4)環境：炉を傷めないなど
評価結果を表２に示した。
【００４５】
【表１】
2005067656.tif 000002
【００４６】
【表２】
2005067656.tif 000003