(57)【要約】【課題】  各種歯磨剤の製造において、香味、分散性、保型性、安定性等の品質を損なうことなく、多品種生産における製造効率の効率化が可能な歯磨剤の製造方法を提供すること。【解決手段】  研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水を含有する２種類以上の歯磨剤の製造方法であって、（ｉ）前記研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水のうち、前記２種類以上の歯磨剤に共通して含まれる成分から選択される少なくとも２種を含む共通ベース組成物を調製する工程と、（ｉｉ）前記（ｉ）で得られた共通ベース組成物に、製造する歯磨剤に含まれる成分のうち、前記（ｉ）で配合されていない残りの成分を加えて、低剪断力で混合する工程とを有することを特徴とする歯磨剤の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水を含有する２種類以上の歯磨剤の製造方法であって、
（ｉ）前記研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水のうち、前記２種類以上の歯磨剤に共通して含まれる成分から選択される少なくとも２種を含む共通ベース組成物を調製する工程と、
（ｉｉ）前記（ｉ）で得られた共通ベース組成物に、製造する歯磨剤に含まれる成分のうち、前記（ｉ）で配合されていない残りの成分を加えて、低剪断力で混合する工程と
を有することを特徴とする歯磨剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水を含有する歯磨剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
歯磨剤には、一般的に、研磨剤、発泡剤、湿潤剤、粘結剤、香料等の成分が配合されている。歯磨剤の製造は、通常、香味・練肌・保型性・清掃力等の設計品質を得るために、これらの成分を組み合わせて均一分散、均一膨潤等を行うことが必要条件となる。そのため、製造には、十分な剪断力や混煉力を有する設備が用いられている。
また、薬事法対象品である歯磨剤は、品質の良い優れた製品を製造するための要件であるＧＭＰ（Ｇｏｏｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ）を満たすことが必要となり、その要件の一つとして、製造ロットの管理を徹底する必要がある。そのため、歯磨剤の製造設備は、多くの場合、管理の容易なバッチ方式の設備となっている。
しかし、このような製造設備においては、多品種生産のプロセスで、品種切り換え作業を行う際に、必然的に、洗浄作業等の手間が必要となる。この品種切替作業の手間は、薬事法対象外のものに比べて非常に多くの労力がかかり、このことが、多品種生産のプロセスにおけるトータルの製造効率を悪化させている。
【０００３】
この課題を解決するために、これまで、製造工程の効率化を図ろうとする提案が数多くなされているが、根本的な解決には至っていない。
例えば、特許文献１〜３では、バッチ配合の製造工程において、粘結剤や研磨剤、湿潤剤等を配合順序や混合条件の改良により製造タイムサイクル等の短縮がはかられている。
しかし、品種切替毎のバッチ洗浄が必要で、その頻度も変わらないため、トータルの製造の効率化は不十分である。
【０００４】
また、特許文献４〜６では、連続式生産により製造効率の向上がはかられている。
しかし、各組成成分の定量供給やロットの追試が困難であり、小物の数が多く、かつインライン洗浄が必要な点に問題がある。このインライン洗浄においては、洗浄の確実性の点で、滅菌などの点で不十分な場合が多く、配管を解体して洗浄することが必要となる。そのため、品種切替の際の、解体・洗浄・組み立てといった手間が多くかかり、日数も必要人数もかかるためトータルでは非効率的である。
【０００５】
また、特許文献７には、香料成分を除く成分を４０〜８０℃の高温にすることで粘結剤の膨潤を促進、一括配合したのち、香料成分を５０℃以下で静止混合する方法が記載されている。この方法では、香料成分を除く成分を高温で一括配合することによって、粘結剤の膨潤の効率化がはかられている。
しかし、香料成分添加時前に冷却する必要があるため、実際には、製造設備として、解体洗浄が困難な熱交換機が必要である。そのため、ＧＭＰ上は好ましくない。
また、香料成分添加時に用いる静止混合は、高粘度のペーストと低粘性の香料成分の均一分散を完全に行うためには、理論上、非常に多くのモジュールを要する。そのため、トータルの配管の長さが長くなり、実際にミクロ的な均一分散という点では不十分となる。つまり、香料成分とその他の成分とがなじみにくく、歯磨剤は、香味等の品質の点で不十分なものとなる。
【特許文献１】特開平１１−１７１７４３号公報
【特許文献２】特開平１１−１７１７４８号公報
【特許文献３】特開平１１−１７１７４７号公報
【特許文献４】特許第１９３２１７７号公報
【特許文献５】特開平１−１６５５１５号公報
【特許文献６】特開平６−９３３５号公報
【特許文献７】特許第３１０７９２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、各種歯磨剤の製造において、香味、分散性、保型性、安定性等の品質を損なうことなく、多品種生産における製造効率の効率化が可能な歯磨剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、複数の歯磨剤における共通組成を予め製造した後に、残りの成分を添加し、低剪断力で混合することにより、製造効率を改善することができ、しかも香味、分散性、保型性、安定性等の品質を損なうこともないことを見出した。
すなわち、本発明は、研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水を含有する２種類以上の歯磨剤の製造方法であって、
（ｉ）前記研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水のうち、前記２種類以上の歯磨剤に共通して含まれる成分から選択される少なくとも２種を含む共通ベース組成物を調製する工程と、
（ｉｉ）前記（ｉ）で得られた共通ベース組成物に、製造する歯磨剤に含まれる成分のうち、前記（ｉ）で配合されていない残りの成分を加えて、低剪断力で混合する工程と
を有することを特徴とする歯磨剤の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の歯磨剤の製造方法により、複数の歯磨剤の製造において、香味、分散性、保型性、安定性等の品質を損なうことなく、洗浄切替工程も含めたトータルの製造効率を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の歯磨剤の製造方法をより詳細に説明する。
本発明の製造方法により製造される歯磨剤は、研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水を含有する、２種類以上の歯磨剤である。
【００１０】
＜工程（ｉ）＞
本発明の製造方法においては、まず、（ｉ）研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水のうち、製造しようとする２種類以上の歯磨剤に共通して含まれる成分から選択される少なくとも２種を含む共通ベース組成物を調製する工程（工程（ｉ））を行う。
前記２種類以上の歯磨剤は、通常、研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水のうち、少なくとも２種以上を共通成分として含む。
共通ベース組成物は、異なる２種類以上の歯磨剤に共通して含まれる成分から選択される少なくとも２種、好ましくは４〜６種からなり、各成分は、それぞれ、その目的に応じて適したバランスで配合される。
【００１１】
研磨剤としては、リン酸水素カリウム・無水和物、リン酸水素カルシウム・２水和物、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ポリメタクリル酸メチル、その他の合成樹脂等が挙げられる。これらは単独又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
研磨剤の配合量は、歯磨剤の総質量に対し、１０〜５０質量％が好ましい。
【００１２】
湿潤剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリット等が挙げられる。これらは単独又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
湿潤剤の配合量は、歯磨剤の総質量に対し、５〜６０質量％が好ましい。
【００１３】
発泡剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。
これらの発泡剤は、単独又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
発泡剤の配合量は、歯磨剤の総質量に対し、０．１〜１０質量％が好ましい。
【００１４】
粘結剤としては、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウムや、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸誘導体、ジェランガム、トラガントガム、カラヤガム等のガム類、ポリビニルアルコール等の合成粘結剤、シリカゲル、ビーガム、ラポナイト、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリン等の無機粘性剤等が挙げられる。これらは単独又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
粘結剤の配合量は、歯磨剤の総質量に対し、０．１〜１０質量％が好ましい。
【００１５】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートンローズ、オレンジフラワー等の天然香料成分；これらの天然香料成分の加工処理した香料成分；メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、２−ジオール、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド等の単品香料成分；ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー等の調合香料成分等の、口腔用組成物に用いられる公知の香料成分素材を使用することができる。これらは単独又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
香料の配合量は、歯磨剤の総質量に対し、０．１〜５質量％が好ましい。
【００１６】
水としては、純水、イオン交換水、蒸留水等が使用できる。
水の配合量は、歯磨剤の総質量に対し、５〜８０質量％が好ましい。
【００１７】
共通ベース組成物を調製する方法・装置は特に規制されないが、例えば、粘結剤を除く５成分を一括配合した後に、粉末状の粘結剤を添加し、均一に混合、膨潤させ、０．００１〜０．０１０ＭＰａの減圧下で脱泡した後に、最後に発泡剤を静止状態で添加し、０．００１〜０．０１０ＭＰａの減圧下で混合することが好ましい。
【００１８】
＜工程（ｉｉ）＞
次いで、（ｉｉ）前記（ｉ）で得られた共通ベース組成物を２以上に分割し、該分割した共通ベース組成物に、それぞれ、製造する歯磨剤に含まれる成分のうち、前記（ｉ）で配合されていない残りの成分を加えて、低剪断力で混合する工程（工程（ｉｉ））を行う。
ここで、前記工程（ｉ）で配合されていない残りの成分とは、
・研磨剤、湿潤剤、発泡剤、粘結剤、香料及び水のうち、工程（ｉ）で配合されていない成分や、工程（ｉ）で配合されているが全量は配合されていない成分の残量、及び
・各歯磨剤の有効成分や、その他の任意成分、例えば各歯磨剤の特徴となる香料や、防腐剤、着色剤、甘味剤等の特徴成分
が挙げられる。これらの成分は、単独又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
以下、工程（ｉｉ）で配合される残りの成分を合わせて後添加成分ということがある。
【００１９】
有効成分としては、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、ヒノキチオール、塩化セチルピリジウム、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、クロルヘキシジン塩類等、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リゾチーム、ムタナーゼ等の酵素類、塩化ナトリウム、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸  トコフェロール類、グリチルレチン酸類、アスコルビン酸及びその誘導体とその塩類、生薬等、硝酸カリウム、オウバクエキス、カミツレ、オウゴンなどのものが挙げられる。
有効成分の配合量は、歯磨剤の総質量に対し、０．００１〜５％質量％が好ましい。
【００２０】
香料としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
防腐剤としては、ｐ−オキシ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸プロピル、安息香酸、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
着色剤としては、食用色素類、二酸化チタン等が挙げられる。
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、シュークロース、マルトース、ラクトース、ペリラルチン、グリチルリチン塩類、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、パラメトキシシンナミックアルデヒド等が挙げられる。甘味剤の配合量は、歯磨剤の総質量に対し、０．１〜５質量％が好ましい。
【００２１】
本発明においては、共通ベース組成物とこれらの後添加成分とを低剪断力で混合することにより、工程（ｉ）又は（ｉｉ）で添加、膨潤した粘結剤が切断されることによる粘度低下を生じることなく、品質上重要な要素である保型性を損なうことなく、香味などの品質を確保出来る。
低剪断力での混合は、市販の低剪断型の混合機、高分散機等を用いて行うことができる。なかでも、低剪断高分散機は、低剪断力での均一混合が可能となるので、品質が特に優れたものとなるため好ましい。ここでいう低剪断高分散機とは、いわゆる静的混合機を除き、周速（線速度）を基準にして、好ましくは３ｍ／ｓ以下、さらに好ましく１ｍ／ｓ以下の低剪断で、滞留時間として好ましくは６０秒以下、さらに好ましくは３０秒以下で、高分散が可能で組成の均一性が確保できる装置を示す。
低剪断高分散機としては、バイブロミキサー（冷化工業（株）製）、ハイパーメルトスクリュー（神戸製鋼（株）製）、ＫＲＣニーダー（栗本工業（株））等が挙げられる。
【００２２】
図１に、本発明の製造方法の一例を示すプロセスフロー図を示す。
まず、配合槽１で、２種以上の共通組成成分を混合し、共通ベース組成物を調製する工程（ｉ）を行う。
次いで、得られた共通ベース組成物を混合機２において歯磨剤の後添加成分を加えて混合する工程（ｉｉ）を行い、歯磨剤を得る。さらに、配合槽１を洗浄せずに共通ベース組成物を調製した後、配合機３において先程と異なる歯磨剤の後添加成分を加え、同様に混合して歯磨剤を得る。
一方、得られた共通ベース組成物を２つに分割し、それぞれ、混合機２，３へと移し、各混合機２，３において、各共通ベース組成物に、各歯磨剤の後添加成分を加えて低剪断力で混合する工程（ｉｉ）を行い、歯磨剤を得ることも可能である。
なお、共通ベース組成物を分割する数は、製造しようとする歯磨剤の種類の数に応じて適宜設定することができる。また、分割は、均等でなくてもよく、製造しようとする歯磨剤の量に応じて適宜設定することができる。
【００２３】
なお、前記工程（ｉ）、（ｉｉ）のいずれにおいても、４０℃以下で行うことで、加温・冷却等の設備付加の必要が無くなるとともに、加温冷却時間が製造時間から削減されるため好ましい。
【００２４】
また、工程（ｉｉ）の前後いずれか、もしくは双方に、減圧脱泡工程を加えても、同様の目的を達成することができる。
【００２５】
本発明の歯磨剤の製造方法により、複数の歯磨剤の製造において、香味、分散性、保型性、安定性等の品質を損なうことなく、洗浄切替工程も含めたトータルの製造効率を向上させることができる。すなわち、従来は、製造する歯磨剤の種類の切り替えを行うたびに、装置全体を洗浄する必要があった。しかし、本発明においては、共通成分を調製する工程（ｉ）を行う装置については、切り換えを行っても洗浄を行う必要がなく、工程（ｉｉ）を行う部分の装置のみ洗浄すればよい。そのため、切り換え作業に伴う作業が全体的に低減され、多品種製造プロセスが合理化、省力化され、トータルの製造効率が向上する。
さらに、本発明により、一定量の共通成分から必要量の複数の種類の歯磨剤を製造することが可能となり、生産計画上のフレキシビリティも向上する。
【実施例】
【００２６】
以下、品質評価方法及び実施例により本発明を更に詳細に説明するが、これらによって限定されるものではない。
＜品質評価方法＞
後述する実施例１〜３及び比較例１〜２で製造した歯磨剤について、下記基準に従って官能評価を行った。その結果を表１に示す。
［香味］
○：歯磨剤として良好な香味があり、使用感に優れる。
×：歯磨剤として香味のバランスが崩れ商品性に問題がある。
［分散性］
工程（ｉｉ）において、時間毎に出口から３点以上サンプリングを行い、粘度（東京計器（株）ＢＬ型粘度計、７番ローター、２０ｒｐｍ、１８０秒）、ｐＨ、比重（比重カップ法）及び液体クロマトグラフィーによる有効成分の測定結果から、以下の基準によって評価した。
◎：いずれの項目も、振れ幅１．５％未満
○：いずれの項目も、振れ幅３％未満
×：いずれかの項目で、振れ幅３％以上
［保型性］
商品として使用する際の具体的な方法を用いて評価を行った。
チューブから歯刷子上にのせ、その際の形状変化を以下の基準により評価した。
○：断面が円形〜楕円形を維持して植毛部間に歯磨剤が流れ込まない。
×：断面が楕円形よりもくずれて、植毛部間に歯磨剤が流れ込む。
［安定性］
チューブに充填した状態で、５℃、２５℃、４０℃、５０℃の温度条件で保管し、１ヶ月後の状態を観察して以下の基準で評価した。
○：いずれの保存条件においても、チューブから歯磨剤をわら半紙上に出した際、水分が染み出さない。
×：いずれか、もしくはすべての保存条件において、チューブから歯磨剤をわら半紙上に出した際、水分が染み出す。
【００２７】
［実施例１］
図１に示すプロセスフロー図にしたがって、以下の手順で歯磨剤を製造した。
まず、配合槽１としてユニミキサー（日本パウレック社製）を用いて、以下に列記した共通組成成分を含む共通ベース組成物を調製した。
共通組成成分：ソルビット水溶液（湿潤剤）３７．５質量％、サッカリンナトリウム（甘味料）０．１９質量％、イオン交換水２９．０質量％、増粘性シリカ（増粘剤）５質量％、シリカ研磨剤（研磨剤）２２．５質量％、キサンタンガム（粘結剤）０．６３質量％、ポリアクリル酸ナトリウム（粘結剤）１．０質量％、プロピレングリコール３．１質量％、ラウリル硫酸ナトリウム（発泡剤）１．１質量％
【００２８】
次いで、調製した共通ベース組成物に対し、混合機２としてバイブロミキサー（冷化工業（株））を用いて、下記の後添加成分を、共通ベース組成物：後添加成分＝８：２の比率（質量比）で添加し、周速０．２ｍ／ｓ、滞留時間３０ｓで連続的に混合して歯磨剤を得た。
後添加成分：フッ化ナトリウム（有効成分）１．０５質量％、ε−アミノカプロン酸（有効成分）０．１５質量％、トラネキサム酸（有効成分）０．２５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム（発泡剤）３．０質量％、香料成分５．０質量％、イオン交換水４０．５５質量％、ソルビット水溶液（湿潤剤）５０質量％
【００２９】
得られた歯磨剤について、上記品質評価を行った。その結果を表１に示す。その結果、いずれの評価項目についても良好な結果が得られることを確認した。中でも分散性の点で特に良好な結果が得られた。
【００３０】
［実施例２］
実施例１と同じ組成の歯磨剤を以下の手順で調製した。
まず、実施例１において、キサンタンガム（粘結剤）、ポリアクリル酸ナトリウム（粘結剤）、プロピレングリコールの３成分を含まない以外は同様にして共通ベース組成物を調製した。
次いで、後添加成分として、実施例１の後添加成分に、キサンタンガム（粘結剤）、ポリアクリル酸ナトリウム（粘結剤）、プロピレングリコールの３成分添加し、バイブロミキサー（冷化工業（株））により、周速０．４ｍ／ｓ、滞留時間３０ｓで連続的に混合して歯磨剤を得た。
得られた歯磨剤について、上記品質評価を行った。その結果を表１に示す。その結果、いずれの評価項目についても良好な結果が得られることを確認した。中でも分散性の点で特に良好な結果が得られた。
【００３１】
［実施例３］
実施例１において、バイブロミキサー（冷化工業（株））に代えてＫＲＣニーダー（栗本工業（株））を用い、周速２ｍ／ｓ、滞留時間１０ｓで連続的に混合した以外は実施例１と同様にして歯磨剤を得た。
得られた歯磨剤について、上記品質評価を行った。その結果を表１に示す。その結果、いずれの評価項目についても良好な結果が得られることを確認した。
【００３２】
［比較例１］
実施例１において、バイブロミキサー（冷化工業（株））に代えて高剪断型分散機（Ｔ／Ｋホモミックラインフロー（特殊機化工業（株）製）を用い、周速１２ｍ／ｓ、滞留時間５ｓで連続的に混合した以外は実施例１と同様にして歯磨剤を得た。
得られた歯磨剤について、上記品質評価を行った。その結果、混合時の剪断力が強いため、粘結剤の効果が十分発揮せず保型性を保つことができずに安定性が悪くなった。
【００３３】
【表１】
2005179287.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の製造方法の一例を示すプロセスフロー図である。
【符号の説明】
【００３５】
１…配合槽、２…混合機、３…混合機
【図１】
2005179287.tif 000003