(57)【要約】【課題】  塗装後の硬度が高く、耐熱性が良好で、二次加工においても優れた性能示す板状物用の補修剤及びその塗装方法を提供する。【解決手段】  活性水素を持つ官能基を末端に有するポリマーからなる水性樹脂エマルジョン及び／又は水性ラテックス、充填材、界面活性剤を含み、該充填材含有量が３０重量％以上である主剤と、（１）分子中に２個以上のアジリジニル基を有する多官能アジリジン化合物、（２）水性エポキシ化合物、（３）有機ケイ素化合物及び、（４）イソシアネート化合物の群から選ばれた１種以上からなる架橋剤を配合した補修剤であって、該補修剤の硬化物を沸騰水中で４時間浸漬した後６０℃で乾燥し、一定時間ＸごとにタイプＤデュロメータ（ＪＩＳ  Ｋ７２１５）で測定した硬化物のＤ硬度Ｙが下式（１）と式（２）で規定される値Ｙ1、Ｙ2の間（Ｙ1≦Ｙ≦Ｙ2）にあることを特徴とする補修剤。        （１）  Ｙ1＝７Ｘ＋２０        （２）  Ｙ2＝７Ｘ＋６０                Ｙ1、Ｙ2＝Ｄ硬度、Ｘ＝煮沸後の乾燥時間（時間）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性水素を持つ官能基を末端に有するポリマーからなる水性樹脂エマルジョン及び／又は水性ラテックス、充填材、界面活性剤を含み、該充填材含有量が３０重量％以上である主剤と、（１）分子中に２個以上のアジリジニル基を有する多官能アジリジン化合物、（２）水性エポキシ化合物、（３）有機ケイ素化合物及び、（４）イソシアネート化合物の群から選ばれた１種以上からなる架橋剤を配合した補修剤であって、該補修剤の硬化物を沸騰水中に４時間浸漬した後６０℃の温度条件下で乾燥し、一定時間ＸごとにタイプＤデュロメータ（ＪＩＳ  Ｋ７２１５）で測定した硬化物のＤ硬度Ｙが下式（１）で得られる値Ｙ1と下式（２）で得られる値Ｙ2の範囲内（Ｙ1≦Ｙ≦Ｙ2）にあることを特徴とする補修剤。
（１）  Ｙ1＝７Ｘ＋２０
（２）  Ｙ2＝７Ｘ＋６０
Ｙ1，Ｙ2＝Ｄ硬度、Ｘ＝沸騰水処理後の乾燥時間（時間）
【請求項２】
下記方法による熱圧後の体積残存率が下式で表される値よりも大きいことを特徴とする請求項１に記載の補修剤。
Ｙ3＝−３Ｘ3＋１００
Ｙ3＝体積残存率（％）、Ｘ3＝補修した台板の含水率（％）
測定方法
合板（台板）表面の欠点に補修剤を塗布、乾燥した後サンドペーパーで平滑にする。この合板の水分含有率を調整後、表面に化粧シートを載置して１５０℃で５分熱圧する。補修した欠点部分に充填されていた補修剤の体積が熱圧により変化するが、熱圧前の体積に対する変化後の体積の割合を体積残存率とする。
【請求項３】
Ｂ型粘度計による粘度Ｖが下式（１）及び（２）で規定される値Ｖ1、Ｖ2の範囲内（Ｖ1
≦Ｖ≦Ｖ2）にあることを特徴とする請求項１又は２に記載の補修剤。
（１）  Ｖ1＝−４Ｔ＋１８０
（２）  Ｖ2＝−４Ｔ＋１０８０
Ｖ1，Ｖ2＝粘度（Ｐａ・ｓ）、Ｔ＝温度（℃）
【請求項４】
ビスコテスターによる粘度ｖが下式（１）及び（２）で規定される値の範囲内（ｖ1≦ｖ
≦ｖ2）にあることを特徴とする請求項１又は２に記載の補修剤。
（１）  ｖ1＝−０．０４５ｔ＋１．９
（２）  ｖ2＝−０．０４５ｔ＋８０．９
ｖ1，ｖ2＝粘度（Ｐａ・ｓ）、ｔ＝温度（℃）
【請求項５】
請求項３に記載の補修剤を使用して手動で板状物を塗装する際に、１）幅５〜１５０ｍｍ、長さ５０〜３００ｍｍ、厚さ１０ｍｍ以下の金属製又は合成樹脂製のへらを板状物の塗装面に対して斜めに押し付け、２）該へらの板状物の塗装面に対する角度が１５度以下になる長さを均い加圧幅とし、３）前記へらを、板状物の塗装面で動かす速度Ｎと均い加圧幅を加圧している時間Ｍとの関係が下式（１）及び（２）で規定される値の範囲内（Ｍ1
≦Ｍ≦Ｍ2）に入るように手動で前記へらを動かすことを特徴とする塗装方法。
（１）  Ｍ1＝−０．００２Ｎ＋０．０６２
（２）  Ｍ2＝−０．１Ｎ＋３．１
Ｍ1，Ｍ2＝均い加圧幅を均い加圧している時間（秒）
Ｎ＝板状物に対してへらを動かす速度（ｍ／分）
【請求項６】
請求項４に記載の補修剤を使用し、ナイフコーターで板状物を塗装するに際して、１）幅３００〜１８００ｍｍ、長さ５０〜３００ｍｍ、厚さ５ｍｍ以下のナイフを備えたナイフ
コーターで、ナイフを加圧して塗布物に対して斜めに押し付け、２）該ナイフの先端の板状物の塗装面に対する角度が１５度以下になる長さを均い加圧幅とし、３）均い加圧幅を加圧している時間ｍと板状物の送り速度ｎとの関係が下式（１）及び（２）で規定される値の範囲内（ｍ1≦ｍ≦ｍ2）に入ることを特徴とする板状物の塗装方法。
（１）  ｍ1＝−０．０００５ｎ＋０．０３５
（２）  ｍ2＝−０．００５ｎ＋０．３５
ｍ1，ｍ2＝均い加圧幅を均い加圧している時間（秒）、
ｎ＝ナイフコーターでの板状物の送り速度（ｍ／分）
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の補修剤を用いて補修してなる板状物。
【請求項８】
請求項５又は６に記載の補修方法を用いて補修してなる板状物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性の良い板状物向け補修剤、特に補修後、二次加工において優れた性能を発揮し得る補修剤、その塗装方法及び該補修剤を塗布した板状物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合板等の木質板や、ロックウールボード等の無機質板などの板状物の表面には、導管の割れ面や虫食い穴、あるいはワレ、ヒビなどの欠損部があるため、補修又は目止めの目的で補修剤又は目止め剤を塗布することが従来より行なわれており、これらのために、砥の粉、チタンペースト等の目止め剤や各種ラテックス、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂塗料などの補修剤が使用されている。
しかしながら、上記従来技術による目止め剤と補修剤にはそれぞれ別々のものが別個に使用されており、そのため目止め剤は目止め効果はあるが、木材等の虫食い穴や大きな導管の割れを充填することができなかった。また、虫食い穴などの補修すべき凹部は、材の種類、穴の大きさ、深さ、形状などにより異なり、かつ一定の個所に発生するものでないため、やむをえず人手によりパテ状のものをコテ等で塗り込む補修方法（手補修）によっている（特許文献１）。
【０００３】
また、上記の手補修による方法とは別に、板や合板の全面を従来のナイフコーターを用いて補修する方法（全面補修）において、通常の熱硬化性樹脂や水性樹脂エマルジョンを使用する方法も提案されている（特許文献２、３、４）。
しかし、これらの補修剤は補修面の研磨に用いられるサンダーの目詰りを生じさせない点ではある程度の効果はあるものの、塗布・乾燥後の硬化物の硬度、耐熱性がやや低いため、突き板接着等の二次加工等で、塗装面（補修面）の収縮・陥没等による接着不良、表面の粗悪化の懸念が完全には払拭されていないのが実情である。
そのため、塗装後の硬度が高く、耐熱性が良好で、二次加工においても接着不良等の支障を来たさない補修剤の開発が強く求められている。
【０００４】
【特許文献１】特公昭５０−２７０５８号公報
【特許文献２】特開平３−１３６８０６号公報
【特許文献３】特開平３−２６７１７４号公報
【特許文献４】特開平８−８５７６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来の目止め、補修作業に関する上記問題を解決するためのもので、塗装後の硬度が高く、耐熱性が良好で、二次加工においても優れた性能を示す補修剤及びその塗装方法を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、この目的達成のために鋭意検討を重ねた結果、特定の性状を有する補修剤を用いると、塗装性が良好で耐熱性の優れた塗装物が得られることを見出して本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、活性水素を持つ官能基を末端に有するポリマーからなる水性樹脂エマルジョン及び／又は水性ラテックス、充填材、界面活性剤を含み、該充填材含有量が３０重量％以上である主剤と、（１）分子中に２個以上のアジリジニル基を有する多官能アジリジン化合物、（２）水性エポキシ化合物、（３）有機ケイ素化合物及び、（４）イ
ソシアネート化合物の群から選ばれた１種以上からなる架橋剤を配合した補修剤であって、硬化復元速度が下式（１）及び（２）で規定される値の範囲内（Ｙ1≦Ｙ≦Ｙ2）にあることを特徴とする補修剤である。硬化復元速度とは、補修剤の硬化物を沸騰水中で４時間浸漬直後と、更に６０℃の乾燥機中で一定時間乾燥した際のタイプＤデュロメータ（ＪＩＳ  Ｋ７２１５）で測定した硬化物のＤ硬度である。この補修剤の硬化物とは、１２ｍｍ厚、５プライの合板の表面に、幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、深さ５ｍｍの溝を作製し、この溝に補修剤を塗布、４０℃で２４時間乾燥した後、サンドペーパー（１２０番；以下同じ）で平滑にして作製したものである。
（１）  Ｙ1＝７Ｘ＋２０
（２）  Ｙ2＝７Ｘ＋６０
Ｙ1，Ｙ2＝Ｄ硬度、
Ｘ＝沸騰水浸漬後の乾燥時間（時間）
【０００７】
さらに本発明の補修剤は、熱圧後の体積残存率Ｙ3が下式で表される直線より上にある
こと、言い換えると、下記式で得られる値よりも大きいことを特徴とする。
Ｙ3＝−３Ｘ3＋１００
Ｙ3＝体積残存率（％）、Ｘ3＝補修した合板の含水率（％）
なお、この体積残存率とは以下の測定方法により表す。
測定方法：１２ｍｍ厚、５プライの合板の表面に、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、深さ５ｍｍの溝を作製し、この溝に補修剤を塗布、２４時間乾燥した後、サンドペーパーで平滑にする。この合板の水分含有率を調整後、表面に化粧シート（０．５ｍｍ厚ＰＥＴシート）をかぶせて１５０℃で５分熱圧する。補修した欠点部分に充填された補修剤の体積が熱圧により変化するが、熱圧前の体積に対する変化後（熱圧後）の体積の割合を体積残存率とする。
これら硬度及び体積残存率は、水性樹脂エマルジョンの活性水素を持つポリマー末端の官能基が上記架橋剤で架橋され、なおかつ一定割合以上の充填材を含有することで実現される。
硬度及び体積残存率が上記範囲外となった場合、補修剤を使用して表面の欠損等を補修した板状物に木質化粧板や樹脂シートを接着する際に、補修した部分が再度欠損になってしまう。また、補修後のサンディング時にサンドペーパーの目詰まり等が発生し、良好な平滑性を得ることが困難となる。
【０００８】
本発明の補修剤の粘度は、手補修により使用する際には、Ｂ型粘度計による粘度Ｖが下式（１）及び（２）で規定される範囲内（Ｖ1≦Ｖ≦Ｖ2）にあることが好ましい。
（１）  Ｖ1＝−４Ｔ＋１８０
（２）  Ｖ2＝−４Ｔ＋１０８０
Ｖ1，Ｖ2＝粘度（Ｐａ・ｓ）、Ｔ＝温度（℃）
更には、補修剤を使用して手動（手補修）で板状物を塗装する際には、１）幅５〜１５０ｍｍ、長さ５０〜３００ｍｍ、厚さ１０ｍｍ以下の金属製又は合成樹脂製のへらを板状物の塗装面に対して斜めに押し付け、２）該へらの板状物の塗装面に対する角度が１５度以下になる長さを均い加圧幅とし、３）前記へらを、板状物の塗装面で動かす速度Ｎと均い加圧幅を加圧している時間Ｍとの関係が下式（１）及び（２）で規定される値の範囲内（Ｍ1≦Ｍ≦Ｍ2）に入るように手動で前記へらを動かす塗装方法をとることが好ましい。
（１）  Ｍ1＝−０．００２Ｎ＋０．０６２
（２）  Ｍ2＝−０．１Ｎ＋３．１
Ｍ1，Ｍ2＝均い加圧幅を均い加圧している時間（秒）
Ｎ＝板状物に対してへらを動かす速度（ｍ／分）
上記範囲外では、へら等を用いて塗布する際に十分に補修剤を盛り付けることができなくなり、最終的な平滑性等の補修状態の悪化を引き起す。また、塗布性が困難となり生産
性・経済性の低下を招く。
【０００９】
本発明の補修剤の粘度は、ナイフコーター等により塗装する際には、ビスコテスターによる粘度ｖが下式（１）及び（２）で規定される値の範囲内（ｖ1≦ｖ≦ｖ2）にあることが好ましい。
（１）  ｖ1＝−０．０４５ｔ＋１．９
（２）  ｖ2＝−０．０４５ｔ＋８０．９
ｖ1，ｖ2＝粘度（Ｐａ・ｓ）、ｔ＝温度（℃）
更には当該補修剤を使用し、ナイフコーターで板状物を塗装するに際しては、１）幅３００〜１８００ｍｍ、長さ５０〜３００ｍｍ、厚さ５ｍｍ以下のナイフを備えたナイフコーターで、ナイフを加圧して塗布物に対して斜めに押し付け、２）該ナイフの先端の板状物の塗装面に対する角度が１５度以下になる長さを均い加圧幅とし、３）均い加圧幅を加圧している時間ｍと板状物の送り速度ｎとの関係が下式（１）及び（２）で規定される値の範囲内（ｍ1≦ｍ≦ｍ2）に入るような塗装方法が好ましい。
（１）  ｍ1＝−０．０００５ｎ＋０．０３５
（２）  ｍ2＝−０．００５ｎ＋０．３５
ｍ1，ｍ2＝均い加圧幅を均い加圧している時間（秒）、
ｎ＝ナイフコーターでの板状物の送り速度（ｍ／分）
上記範囲外では、ナイフコーターで塗装する際に十分に補修剤を充填することができなくなり、最終的な平滑性等の補修状態の悪化を引起す。また、塗布性が困難となり生産性・経済性の低下を招く。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の補修剤を用いると、塗装後のサンダーの目詰まりが殆ど発生せず、突き板接着等の二次加工を施しても、接着性、表面性ともに良好な製品が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明における活性水素を持つ官能基を末端に有するポリマーからなる水性樹脂エマルジョン及び／又は水性ラテックスポリマーとしては、ポリウレタン系樹脂エマルジョン及びディスパージョン、カルボキシル化スチレン−ブタジエンラテックス、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合エマルジョン等の水性エマルジョン／水性ラテックス等があり、これらは１種又は２種以上を併せて使用することができる。
また、活性水素を持つ官能基としては、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、スルホニル基、アセトアセチル基等があり、これらはポリマー中に１種又は２種以上を併せて使用することができる。
【００１２】
架橋剤としては、（１）分子中に２個以上のアジリジニル基を有する多官能アジリジン化合物、（２）水性エポキシ化合物、（３）有機ケイ素化合物及び、（４）イソシアネート化合物の群から選ばれた１種以上の化合物が使用できる。
分子中に２個以上のアジリジニル基を有する多官能アジリジン化合物としては、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）ブチレート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）−２−プロピオネート］、ペンタエリスリトールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−４，４′−ビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、１，６−ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、２，４，６−（トリエチレンイミノ）−Ｓｙｎ−トリアジン、ビス［１−（２−エチル）アジリジニル］ベンゼン−１，３−カルボン酸アミド等が使用できる。
【００１３】
水性エポキシ化合物は、エチレングリコールグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等の一般に多価アルコールのグリシジルエーテルと称されるエポキシ化合物で、これらを１種又は２種以上を併せて使用することができる。
有機ケイ素化合物としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキルシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジクロロシラン等のクロロ系シラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アミノエポキシシラン等があり、これらを１種又は２種以上を併せて使用することができる。
【００１４】
イソシアネート化合物としてはジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート等のごとき芳香族系ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のごとき脂肪族系ポリイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ブロック型ポリイソシアネート等があり、これらは１種又は２種以上を併せて使用することができるが、経済面と環境衛生面等からポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの使用が好ましい。
これらの架橋剤は、主剤の水性エマルジョン及び／又は水性ラテックス１００重量部に対して０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜７重量部配合する。
【００１５】
本発明における充填材（増量材）として、一般にはクレー、タルク、水酸化アルミニウム、ガラス粉末、白土、砥の粉、シリカ、硫酸バリウム、マイカ、酸化チタン、酸化鉄、ホワイトカーボン、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ（  Ａｌ２Ｏ３）等の無機物、セルロシン、パルプ、ヤシ殻粉、小麦粉、ナタネ粕、コンニャク粉、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、コーングルテン、ミルクカゼイン、木粉、卵白粉、大豆蛋白等の有機物、その他ケイ藻土、骨粉等が使用できる。
なお、これら充填材の含有量は補修剤主剤中の重量割合で３０％以上にすることが必要であるが、好ましくは８０％以下、更に好ましくは４０〜７５％の割合である。３０％以下になると硬化後の補修剤の硬度が低くなってしまい、サンディング性等が悪化する。また、使用する充填材によって異なるが、８０％以上になるとバインダー成分の相対的な低下により耐水性、耐熱性が悪化し、更には塗布性が困難となる場合がある。
【００１６】
界面活性剤としては、シリコーン系、ノニオン系の界面活性剤の他、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物の所謂、整泡剤も使用することができる。
その他に、粘性付与剤として、ポリアクリル酸ソーダ、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール等が使用できる。また、上記の如くイソシアネート化合物を配合することにより塗料組成物を発泡させ充填効果を向上させることができるが、イソシアネート化合物以外の発泡剤を添加して同様の効果を得ることも可能である。この目的に使用できる発泡剤としては、トリクロロモノフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン等のフロン化合物、塩化メチレン、トリクロロエタン、アセトン、イソプロピルエーテル等の揮発性液体、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸グアニジン等の炭酸ガスを発生させる物質等がある。
なお、本発明の補修剤は上記以外の成分も勿論使用することは可能で、本発明の趣旨である補修剤硬化物の硬度が上記特定条件を満たす限り、通常塗布組成物に使用される助剤、添加剤等を使用することができる。
【実施例】
【００１７】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の趣旨はもとよりこれに限定されるものではない。
表１、表２に示す配合組成で補修剤組成物を充分混合攪拌して作成し、各々の補修剤組成物の硬度復元速度、補修剤体積残存率、補修剤粘度を測定した。結果は表１、表２にそれぞれ記載した。
上記補修剤組成物を用い以下の手順に従って、合板の補修を行った。
【００１８】
１．手補修
表１に示す配合で作成した補修剤組成物をヘラを用いて、１２ｍｍ厚の５プライラワン合板表面に塗布した。補修剤組成物を塗布した合板を下記全面補修の際と同様の条件で乾燥、サンダー処理、突き板接着を行った。
サンダー処理後の状態及び突き板接着の状態を観察し、表１に記載した。
【００１９】
２．全面補修
混合後の補修剤組成物をスネークポンプによりタンクからトラバーサー移送し、トラバーサーから均一にライン上に吐出させた。
吐出液は所定の条件下でナイフコーターにより１２ｍｍ厚５プライラワン合板表面に均一に塗布した後、９０℃の乾燥機で２分間乾燥堆積した。２４時間堆積放置させた合板にサンダー処理を行った。
上記サンダー処理後の合板に、下記の条件により突き板を接着した。
台板            １２ｍｍ厚  ５プライラワン合板
突き板単板      ０．２ｍｍ厚  ホワイトオーク
接着剤          メラミン樹脂（（株）ホーネンコーポレーション製    ＭＬ−０４５）
４０部
スチレンブタジエンラテックス（ＪＳＲ（株）製ＪＳＲ−２４２０）
６０部
小麦粉                                                ３０部
リンゴ酸                                              ０．４部
塗布量          ９ｇ／９００ｃｍ2
オープンアッセンブリータイム
１０分以内
熱圧条件        １２０℃  ７Ｋｇ／ｃｍ2    ６０秒
サンダー処理後の状態及び突き板接着の状態を観察し、表２に記載した。
【００２０】
【表１】
2005239955.tif 000002
【００２１】
【表２】
2005239955.tif 000003