(57)【要約】【課題】  ナノスケールの低次元量子構造体の混合物から特定の構造の低次元量子構造体を選択的に消滅させる構造制御方法を実現する。【解決手段】  酸素雰囲気下で、ナノスケールの低次元量子構造体の混合物に電磁波を照射し、照射した電磁波と共鳴する状態密度の低次元量子構造体を選択的に酸化させる。【選択図】  図１
2005074557.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素雰囲気下において、状態密度の異なるナノスケールの低次元量子構造体の混合物に電磁波を照射し、当該電磁波と共鳴する状態密度の低次元量子構造体を選択的に酸化させることを特徴とする構造制御方法。
【請求項２】
上記混合物に電磁波を照射することにより、上記電磁波と共鳴する状態密度の低次元量子構造体を混合物から取り除くことを特徴とする請求項１に記載の構造制御方法。
【請求項３】
上記低次元量子構造体は、ナノチューブまたはナノ粒子であることを特徴とする請求項１または２に記載の構造制御方法。
【請求項４】
上記低次元量子構造体は、カーボンまたはボロンナイトライドからなることを特徴とする請求項１ないし３の何れか１項に記載の構造制御方法。
【請求項５】
上記低次元量子構造体は、単層からなる構造であることを特徴とする請求項１ないし４の何れか１項に記載の構造制御方法。
【請求項６】
上記電磁波としてレーザ光を用いることを特徴とする請求項１ないし５の何れか１項に記載した構造制御方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノスケール物質、特に、カーボンナノチューブやナノ粒子等の１次元構造あるいは０次元構造である低次元量子構造体を選択的に制御する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
先端材料や新素材の開発は、エレクトロニクス、環境・エネルギー、バイオテクノロジー等様々な分野での産業や科学技術を支える基盤として、非常に重要である。昨今では、とりわけ、ナノスケール物質が、バルクな物質には見られない全く新しい性質や機能を発現させるため、その開発に大きな関心が寄せられている。
【０００３】
このようなナノスケール物質として、例えば、カーボンナノチューブが挙げられる。カーボンナノチューブはグラファイトシートが管状になった構造を持つ。この管が一重であるか多重であるかによって、それぞれ単層ナノチューブと多層ナノチューブに分けられる。このカーボンナノチューブは、カイラリティーにより金属的にも半導体的にもなり得る独特の電気的性質を持っている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
カーボンナノチューブのカイラリティーについて図２を用いて説明する。カーボンナノチューブのカイラリティーは、図２に示すように、グラファイトシートの巻き方によって異なる。カイラリティーの異なるカーボンナノチューブは状態密度（電子状態）が異なっている。
【０００５】
上記のように、カーボンナノチューブには、様々なカイラリティーのものがあり、カーボンナノチューブを合成すると、異なるカイラリティーを持ち、電子状態が異なる構造のものが複数含まれてできあがる。
【０００６】
このようなカーボンナノチューブを産業、工業、および学術上で利用する際、利用目的により、特定の構造を持つカーボンナノチューブが求められる。そこで、様々な構造のものが含まれるカーボンナノチューブから同じ構造のカーボンナノチューブを選択的に取り出す方法が必要となる。
【０００７】
しかし、現状において、異なる電子状態を含むカーボンナノチューブから特定の構造のカーボンナノチューブを取り出す方法や取り除く方法は全くない。
【０００８】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、ナノスケールの低次元量子構造体において、特定の状態密度の低次元量子構造体を混合物から選択的に酸化させる構造制御方法を実現することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願発明者等は、上記課題を解決するために、単層カーボンナノチューブの試料を異なる波長でラマンスペクトルを測定したこところ、励起波長によりピーク位置が異なっていた。そのため、状態密度の違う単層カーボンナノチューブは、電子状態が違うので異なる波長の電磁波に共鳴するだろうと考え、この共鳴により構造を制御できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
本発明に係る構造制御方法は、上記課題を解決するために、酸素雰囲気下において、状態密度の異なるナノスケールの低次元量子構造体の混合物に電磁波を照射し、当該電磁波と共鳴する状態密度の低次元量子構造体を選択的に酸化させることを特徴としている。
【００１１】
さらに、上記混合物に電磁波を照射することにより、上記電磁波と共鳴する状態密度の低次元量子構造体を混合物から取り除いてもよい。
【００１２】
さらに、上記低次元量子構造体は、ナノチューブまたはナノ粒子であってもよい。
【００１３】
さらに、上記低次元量子構造体は、カーボンまたはボロンナイトライドからなっていてもよい。
【００１４】
さらに、上記低次元量子構造体は、単層からなる構造であってもよい。
【００１５】
さらに、上記電磁波としてレーザ光を用いてもよい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る構造制御方法では、電磁波を照射することにより、照射した電磁波と共鳴する低次元量子構造体において電磁波の吸収が大きくなり、電磁波の強度を大きくすると共鳴する低次元量子構造体が酸化される。ゆえに、異なる状態密度の構造を持つ低次元量子構造体の混合物から特定の電子状態の構造を持つ低次元量子構造体を選択的に酸化させることができる。また、この酸化によって、特定の状態密度の構造を持つ低次元量子構造体を選択的に取り除くことができる。さらに、混合物中において目的の状態密度をもつ構造の低次元量子構造体を選択的に残すことも可能である。そのため、異なる電子状態を持つ構造の低次元量子構造体から、同じ電子状態の低次元量子構造体を選択的に取り出すことができる。
【００１７】
本発明に係る構造制御方法では、以上のように、低次元量子構造体はナノスチューブまたはナノ粒子であるので、状態密度がスパイク状の構造を持つ。それゆえ、低次元量子構造体を特定の波長の電磁波と良好に共鳴させることができるという効果を奏する。
【００１８】
本発明に係る構造制御方法では、以上のように、低次元量子構造体はカーボンまたはボロンナイトライドであるので、ナノスケールの構造体の構造が明確になっているものが開発されている。それゆえ、本発明に係る構造制御方法を産業や工業、あるいは学術上の利用に直ぐに利用することができるという効果を奏する。
【００１９】
本発明に係る構造制御方法では、以上のように、低次元量子構造体は単層からなる構造であるので、特定の状態密度をとることとなる。それゆえ、特定の低次元量子構造体と共鳴させる電磁波の波長を選択しやすいという効果を奏する。
【００２０】
本発明に係る構造制御方法では、以上のように、電磁波としてレーザ光を用いるので、照射する電磁波の波長や強度を調整しやすい。それゆえ、高エネルギーの電磁波を効率よく低次元量子構造体の混合物に照射でき、特定の状態密度を持つ構造の低次元量子構造体を酸化させ、取り除くことができるという効果を奏する。また、レーザ光は、直進性が強く広がりにくいため、集光させやすい。ここで、電磁波を集光させることを考える。電磁波を集光させることで、低次元量子構造体の混合物に対し、低次元量子構造体の混合物に局所的に電磁波を照射することができる。よって、レーザ光を用いると、混合物の場所によって、異なる目的の低次元量子構造体を選択的に酸化させ取り除くことが容易にできるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の一実施形態について図１に基づいて説明すると以下の通りである。なお、本発明は、以下の本実施の形態の記載に限定されるものではない。
【００２２】
本発明の構造制御方法を用いる対象のナノスケールの構造体としては、低次元量子構造体であることが好ましい。ここで、「低次元量子構造体」とは、ナノ粒子などの超微粒子のような０次元構造（球状）の構造体、およびナノチューブ、ナノワイヤーなどの１次元構造（針状）の構造体をいう。また「ナノスケール」とは、その粒径や外径が１００ｎｍ以下のものをいうが、本発明の構造制御方法は、その粒径や外径が１０ｎｍ以下のものに好適であり、３ｎｍ以下のものにさらに好適に適用することができる。
【００２３】
また、低次元量子構造体は、状態密度がスパイク状となる構造であることが好ましい。例えばナノチューブが挙げられる。ナノチューブは、単層でも多層でもかまわないが、単層であることが好ましい。さらにナノチューブは、外径が１０ｎｍ以下、特に３ｎｍ以下であることが好ましい。なお、スパイク状とは、状態密度のピークの先端の形状が、シャープであり、階級状または放射線状ではない形状をいう。
【００２４】
本発明の構造制御方法を用いる対象として、単層カーボンナノチューブを用いる場合、単層カーボンナノチューブは、通常の方法で形成すればよく、例えば、アーク放電法、レーザ蒸発法、化学蒸着（ＣＶＤ、Chemical Vapor Deposition）法等を利用し、触媒金属を用いて形成することができる。触媒金属としては、例えば鉄や、ニッケル、コバルト、白金、パラジウム、ロジウム、ランタン、イットリウム等が挙げられる。化学蒸着法を用いた場合、例えば、アセチレン、ベンゼン、エタン、エチレン、エタノール等を触媒金属を用いて高温で化学反応させると、基板上にカーボンナノチューブが形成される。この基板は、高温に耐えられる材料であればよく、例えば、シリコン、ゼオライト、石英、サファイア等を使用することができる。
【００２５】
本発明の構造制御方法において、低次元量子構造体に照射する電磁波は、酸化させたい低次元量子構造体が共鳴する波長で、低次元量子構造体を酸化させる強度の電磁波であれば特に限定されない。例えば、レーザ光が挙げられるが、これに限定はされない。さらに、例えば、多数の波長を含んだ幅の広い電磁波を用いれば、複数の電子状態をもつ構造の低次元量子構造体を一度に酸化させることもできる。なお、電磁波の強度は、例えば、エネルギー密度として測定すればよい。
【００２６】
また、本発明の構造制御方法において、低次元量子構造体に照射する電磁波を集光させてもよい。集光させることにより、低次元量子構造体の混合物に対し、局所的に電磁波を照射することができる。すなわち、場所によって、異なる目的の低次元量子構造体を選択的に酸化させ、取り除くことができる。集光の方法は、レンズを用いて絞るなど、通常の方法を用いればよい。
【００２７】
本発明に係る構造制御方法について図１を用いて説明する。本発明の構造制御方法は、特定の構造の低次元量子構造体を酸化させるため、酸素雰囲気下で行う。例えば、大気中で行うことができる。図１（ａ），（ｂ）に示すように、大気中で、異なるの波長の電磁波を照射することにより、混合物中では照射した電磁波と共鳴する低次元量子構造体（図１（ａ）では白抜き、（ｂ）では斜線で表している）において、電磁波の吸収が大きくなる。電磁波の強度を上げると、共鳴する低次元量子構造体だけが酸化され、共鳴する低次元量子構造体は元の構造を保持できなくなる。そのため、例えば、上記低次元量子構造体が、カーボンからなるものであれば、照射した電磁波と共鳴する低次元量子構造体は酸化されることによりＣＯxとなるので、取り除くことができる。なお、照射した電磁波と共鳴しない低次元量子構造体は酸化されずに残る。
【００２８】
このように、本発明に係る構造制御方法は、異なる状態密度の構造を持つ低次元量子構造体の混合物から特定の状態密度の構造を持つ低次元量子構造体を選択的に酸化させ、消滅させることができる。さらに、複数種類の低次元量子構造体を酸化させることで、混合物中の目的の状態密度の構造を持つ低次元量子構造体を選択的に残すことも可能である。そのため、異なる状態密度を持つ構造の低次元量子構造体から、同じ状態密度の低次元量子構造体を選択的に取り出せることができる。
【００２９】
なお、照射した電磁波と共鳴する低次元量子構造体が酸化したこと、および、それ以外の低次元量子構造体が酸化しなかったことを確認するためには、例えば、ラマン分光法等を用いて、電磁波照射前後の低次元量子構造体のスペクトルを測定すればよい。具体的には、異なった波長の電磁波の照射前後で、ラマンスペクトルを測定し、スペクトルにおけるピーク強度の減少を測定することにより、低次元量子構造体が酸化したことが確かめられる。この場合、目的以外の低次元量子構造体が酸化されないように、低いエネルギー密度の電磁波を用いてスペクトルを測定する必要がある。なお、酸化の確認方法は、上記方法には限定されない。
【実施例】
【００３０】
本発明の実施例について、実験１ないし実験３に基づいて以下に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３１】
〔実験１〕単層カーボンナノチューブ
単層カーボンナノチューブの試料は、鉄を含んだ触媒を塗布したシリコン（Ｓｉ）基板上に、エタノールを使用し、熱ＣＶＤ法を用いて合成した。
【００３２】
〔実験２〕ラマンスペクトルの励起波長依存性
実験１で得られた単層カーボンナノチューブの試料に、大気中で、波長がそれぞれ５１４．５，４８８．０，４５７．９ｎｍであるエネルギー密度１ｋＷ／ｃｍ2のレーザ光を照射し、ラマンスペクトルを測定した。なお、光源としてＡｒレーザを用いた。その結果を図３に示す。本図は、上から順に、波長４５７．９，４８８．０，５１４．５ｎｍのレーザ光を照射したときのラマンスペクトルである。図３に示すように、励起波長により、ラマンスペクトルのピークの位置が異なっていた。これは、照射するレーザ光の波長により状態密度の違う単層カーボンナノチューブが共鳴していることを示している。
【００３３】
〔実験３〕高エネルギー密度のレーザ光照射後のラマンスペクトル
実験１で得られた単層カーボンナノチューブの試料に、大気中で、波長５１４．５ｎｍのＡｒレーザ光をエネルギー密度２０ｋＷ／ｃｍ2で３０分間照射し、その後ラマンスペクトルを測定した。ラマンスペクトルの測定条件は、上記実験２と同様に行った。この結果が図４（ａ）〜（ｃ）である。なお各図において、上がレーザ光照射前のスペクトル、下が照射後のスペクトルである。この表示方法は、以下で説明する図５及び図７においても同様である。図４（ａ）〜（ｃ）が示すように、各波長のレーザ光と共鳴する状態密度の単層カーボンナノチューブは、エネルギー密度２０ｋＷ／ｃｍ2のレーザ光照射後、それぞれピーク強度がやや減少していた。
【００３４】
同様に、カーボンナノチューブの試料にＡｒレーザ光をエネルギー密度１０ｋＷ／ｃｍ2で２時間照射し、その後ラマンスペクトルを測定した。その結果が図５（ａ）〜（ｃ）である。図５（ａ）に示すように、５１４．５ｎｍの波長の光と共鳴する電子状態のカーボンナノチューブは、エネルギー密度１０ｋＷ／ｃｍ2のレーザ光照射後、ピークが著しく減少していた。また、図５（ｂ），（ｃ）が示すように、４８８．０，４５７．９ｎｍの波長の光と共鳴する電子状態のカーボンナノチューブは、レーザ光照射後もあまりピーク強度の減少が見られなかった。
【００３５】
上記結果からレーザ光照射前後のピークの平均的な強度の比をグラフに表したものが、図６である。図６に示すように、波長５１４．５ｎｍのレーザ光を照射した場合、エネルギー密度１０ｋＷ／ｃｍ2で照射することで、選択的に、５１４．５ｎｍの波長の光と共鳴する単層カーボンナノチューブが酸化されることがわかった。すなわち、照射する光の波長とエネルギー密度とを調整することにより、照射した光の波長と共鳴する状態密度の単層カーボンナノチューブを選択的に酸化できる、そのため選択的に取り除くことができることわかった。また、照射した光の波長と共鳴しない状態密度の単層カーボンナノチューブは、酸化されずに残ることがわかった。なお、酸化により、カーボンナノチューブはＣＯxとなって消失される。
【００３６】
さらに、上記と同様にカーボンナノチューブの試料にＡｒレーザ光をエネルギー密度５０ｋＷ／ｃｍ2で７０分間照射し、その後ラマンスペクトルを測定した。ここでは、５１４．５ｎｍの波長のラマンスペクトルを測定した。この結果が図７である。図７に示すように、エネルギー密度５０ｋＷ／ｃｍ2のレーザ光照射後は、Ｓｉ基板からのラマンスペクトルのピーク以外は観測されなかった。この測定により、エネルギー密度５０ｋＷ／ｃｍ2で７０分間のレーザ光照射で、ほとんどの単層カーボンナノチューブが酸化し、消滅したことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の構造制御方法は、以上のように、照射した電磁波の波長と共鳴する状態密度の構造を持つ低次元量子構造体を混合物中で選択的に酸化させることができる。また、この酸化により、特定の状態密度の構造を持つ低次元量子構造体を混合物中から選択的に取り除くことができる。さらに、混合物中で目的の状態密度の構造を持つ低次元量子構造体を選択的に残すことも可能である。
【００３８】
従って本発明は、ナノテクノロジーを用いた、エレクトロニクスや情報通信の分野、化学、材料、環境、エネルギーの分野、バイオ、医療、医薬等の生命科学の分野等で利用が可能である。例えば、光デバイス、電子デバイスやマイクロデバイスなどの機能材料や構造材料の構造制御において広い範囲で利用できる。特に、電子放出材料、ＳＴＭなどの探針、マイクロマシン用細線、量子効果素子用の細線、電界効果トランジスタ、単電子トランジスタ、水素吸蔵材、バイオデバイスなどの機能材料の構造制御において有効に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の実施形態を示すものであり、（ａ）と（ｂ）とは、それぞれ波長の異なる電磁波を照射したカーボンナノチューブの模式図である。
【図２】カーボンナノチューブのカイラリティーの違いを説明するためのグラファイトシートを表す模式図である。
【図３】（ａ）〜（ｃ）は、異なる波長のレーザ光を照射した単層カーボンナノチューブの試料のラマンスペクトルである。
【図４】（ａ）〜（ｃ）は、２０ｋＷ／ｃｍ2のレーザ光を３０分間照射した前後の、単層カーボンナノチューブの試料のラマンスペクトルである。
【図５】（ａ）〜（ｃ）は、１０ｋＷ／ｃｍ2のレーザ光を２時間照射した前後の、単層カーボンナノチューブの試料のラマンスペクトルである。
【図６】図４および図５におけるラマンスペクトルのピークの相対強度の変化を表したグラフである。
【図７】５０ｋＷ／ｃｍ2のレーザ光を７０分間照射した前後の、単層カーボンナノチューブの試料のラマンスペクトルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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