(57)【要約】      （修正有）【課題】調湿機能を有し、かつ抗菌性を有する抗菌調湿積層シートを提供する。【解決手段】分子内に直径０．４ｎｍ〜１ｎｍの孔をもつ立体構造を有する多孔性酸化物２に銀イオンあるいは銅イオンを胆持させ、これを水性コーティング剤または電離放射線硬化型樹脂に添加し、これをシートの表面層１として塗布して設けたことを特徴とする。銀イオンあるいは銅イオンの存在により抗菌性を有するものとなる。また、０．４ｎｍ〜１ｎｍの孔をもつ立体構造を有する多孔性酸化物２により、孔の大きさよりも小さい主に水分子だけを吸着するふるいの役割をはたすので、適度な吸湿性を有するものとなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に直径０．４ｎｍ〜１ｎｍの孔をもつ立体構造を有する多孔性酸化物に銀イオンあるいは銅イオンを胆持させ、これを樹脂に添加し、これをシートの表面層として塗布して設けたことを特徴とする抗菌調湿積層シート。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌と吸湿性を持つ化粧シートに関し、特にコンビニエンスストアー配送用トラックや冷蔵トラック、野菜、魚、精肉等の生鮮食料品のトラックやコンテナー、生きた家畜や動物を運搬するトラック、及び住宅の内装や収納内部等に使う抗菌調湿積層シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、食料品を配送するトラックの内部は、アルミやステンレス製の壁や天井が多かったので調湿機能は無かった。また、一般に壁や天井に抗菌塗装をするのは大変であった。
【０００３】
更に、前記トラックが使用中に汚れた場合は、洗浄するのに非常に手間がかかった。また、押入れの中は通気が悪くカビなどがはえやすかった。
【０００４】
一方、抗菌性をもつシートとしてはいくつか提案されているが、調湿機能に関しては、耐水性を有して外からの水分を遮断するものや、内部の水分を保つ保水性のものしかなく、内部の水分を吸着してかつ抗菌性を有するシートはその構成上困難なものであった。
【特許文献１】特開平９−２２６０６８公報
【特許文献２】特開２００１−１３０６４９号公報
【特許文献３】特開２００３−１８３５１７号公報
【非特許文献１】Ｄ．Ｆ．ＳＨＲＩＶＥＲ（玉虫伶太ほか訳）：“シュライバー無機化学”  上  第３版  ，東京化学同人，（２００２），ｐ５５６からｐ５５７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
以上に示した点から、本発明が解決しようとする課題は、調湿機能を有し、かつ抗菌性を有する抗菌調湿積層シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は前記課題を解決するためになされたものであり、即ち請求項１記載の発明は、分子内に直径０．４ｎｍ〜１ｎｍの孔をもつ立体構造を有する多孔性酸化物に銀イオンあるいは銅イオンを胆持させ、これを水性コーティング剤または電離放射線硬化型樹脂に添加し、これをシートの表面層として塗布して設けたことを特徴とする抗菌調湿積層シート。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の抗菌調湿積層シートは、銀イオンあるいは銅イオンの存在により抗菌性を有するものとなる。また、０．４ｎｍ〜１ｎｍの孔をもつ立体構造を有する多孔性酸化物により、孔の大きさよりも小さい主に水分子だけを吸着するふるいの役割をはたすので、適度な吸湿性を有するものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
図１に、本発明の抗菌調湿積層シートの一実施例の断面の構成を示す。本実施例の抗菌調湿積層シート１０は、銀イオンまたは銅イオンを担持させた多孔性酸化物２を添加した表面保護層１、透明熱可塑性樹脂３、接着剤層４、絵柄層５、着色下台層６、粘着剤層７から構成される。また、銀イオンまたは銅イオンを担持させた多孔性酸化物２の分子立体構造を図２に示す。
【０００９】
本発明における表面保護層１としては、１液や２液硬化型の水性アクリルウレタンエマルジョン、水性アクリルエマルジョン、水性エポキシ樹脂系、エチレン酢酸ビニル樹脂系等が使用可能であるが、特にこれらに限定されるものではない。また、紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹脂も使える。更に、水性エマルジョンタイプの紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹脂も使える。
【００１０】
本発明の銀イオンまたは銅イオンを担持させた多孔性酸化物２としては、ゼオライトやシリカやアルミナ等の珪酸塩酸化物でこれらの金属イオンを銀イオンや銅イオンで置換したものが適用可能であり、特には銀置換ゼオライトが好適に用いられる。
【００１１】
前記ゼオライトやシリカやアルミナ等の珪酸塩酸化物としては０．１ｎｍ〜１μｍ程度、更に望ましくは０．４ｎｍ〜１ｎｍの孔をもつ立体構造を有するものを用いる。これにより他の余計な分子は吸収せず、孔の内部の空間に水をとり込むので適度な吸湿性を有するものとなる。
【００１２】
本発明の銀イオンまたは銅イオンを担持させた多孔性酸化物２を作製する方法としては、前記珪酸塩酸化物を硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、硝酸銀、チオ硫酸銀等の水溶液と混ぜ合わせ、前記珪酸塩酸化物のアルカリ金属を銀イオンまたは銅イオンと置換するなど、公知の方法で可能である。
【００１３】
本実施例において用いられる透明熱可塑性樹脂３としては、透明性を持った熱可塑性樹脂フィルム、例えばポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプレピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンサルファイド、ポリエーテルサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンエーテル等を用いることが出来る。特には、太陽電池を使用する環境、寿命の観点から耐候性、耐熱性を伴う、ポリエステル樹脂やポリオレフィン樹脂が好ましく、最も適しているのは適宜配合したポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなる複合樹脂フィルムである。また、金属イオンを担持させた多孔性酸化物２をコーティングでなく、直接透明熱可塑性樹脂３に練り込んでも良い。
【００１４】
本実施例における接着剤層４に用いる接着剤としては、層間の接着性を有し、透明性を有するものであれば適宜用いることが可能であり、できれば有害物質の少ないものが好ましく、最も適しているのは２液硬化型ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系である。
【００１５】
本実施例において用いられる着色下台層６としては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプレピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンサルファイド、ポリエーテルサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンエーテル等を用いることが出来る。公知の無機、有機顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を使っても良い。
【００１６】
本実施例の粘着剤層７としては、アクリル樹脂系、シリコーン樹脂系の公知の粘着剤が使用可能である。
【実施例１】
【００１７】
通常の押し出し成形法により、透明熱可塑性樹脂層３としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤０．５重量部、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部添加したポリプロピレン樹脂を１００μｍの厚みでシートを押し出した。
【００１８】
次に、前記シートに、銀置換ゼオライト（銀含有率２．５重量％）を５重量％添加した２液の水性ウレタン樹脂を、乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【００１９】
次に、着色下台層６として、無機顔料、有機顔料、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤を添加したポリプレピレン樹脂を用い、層厚は１２０μｍとした。この着色下台層６に絵柄層５として、２液硬化型ウレタン樹脂系のグラビア印刷用インキを使って大理石調の抽象柄を印刷した。更に、裏面に粘着剤層７としてシリカ等の体質顔料を添加した２液ウレタン樹脂系プライマーを、乾燥後の重量が１．５ｇ／ｍ２塗となるように塗布した。
【００２０】
最後に、前記着色下台層６の絵柄層５面に２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布し、前記シート裏面とドライラミネートした。尚、接着剤、硬化剤や溶剤は、酢酸エチルやメチルエチルケトン等で使わないでシックハウス症候群にならないような溶剤を使った。トルエンは使わなかった。
【実施例２】
【００２１】
通常の押し出し成形法により、銀置換ゼオライト（銀含有率２．５重量％）を５重量％、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤０．５重量部、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部添加したポリプロピレン樹脂を２０μｍ、透明熱可塑樹脂層３として銀置換ゼオライト無しの前記ポリプオピレン樹脂８０μｍの厚みでシートを押し出した。
【００２２】
次に、着色下台層６として、無機顔料、有機顔料、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤を添加したポリプレピレン樹脂を用い、層厚は１２０μｍとした。この着色下台層６に絵柄層５として、２液硬化型ウレタン樹脂系のグラビア印刷用インキを使って大理石調の抽象柄を印刷した。更に、裏面に粘着剤層７としてシリカ等の体質顔料を添加した２液ウレタン樹脂系プライマーを、乾燥後の重量１．５ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【００２３】
最後に、前記着色下台層６の絵柄層５面に２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布し、前記シート裏面とドライラミネートした。尚、接着剤、硬化剤や溶剤は、酢酸エチルやメチルエチルケトン等で使わないでシックハウス症候群にならないような溶剤を使った。トルエンは使わなかった。
【００２４】
次に、着色熱可塑性樹脂層４の易接着層３側に支持基材１へ酢酸エチルやメチルエチルケトンを有機溶剤とした２液ウレタン樹脂系接着剤をロールコート法で塗布量は１０ｇ／ｍ２（乾燥状態）塗布した後、該低透湿化粧シート１０を加熱ローラー温度２００℃でラミネートして本発明の低透湿化粧シートを作製した。
＜比較例１＞
水性塗布層を設けなかった以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。
＜比較例２＞
銀置換ゼオライトを添加しなかった以外は、実施例２と同様にしてシートを作製した。
＜性能評価＞
ポテトデキストロース寒天培地平板上に黒かびの胞子を塗布した後、前記実施例、比較例のシートを直径２５ｍｍに打ち抜き、表面保護層側を培地側に接する様に密着させた後、２５℃８０％ＲＨの恒温恒湿槽に１０日間放置してカビが生えるかを観察した。その結果、実施例１，２のシートは、カビが生えなかったが、比較例１，２のシートはカビが生えた。
【００２５】
次に、前記実施例、比較例のシートを６０ｍｍ×２７０ｍｍの大きさに切断し、アルミテープにより表面の小口１０ｍｍ四方及び裏面を覆った。次に、シートを２５℃、相対湿度５０％の高温恒湿槽に４日間放置後重量を測定し、次に、２５℃、相対湿度９０％の条件の恒温恒湿槽に７日間放置後、重量を測定した。その結果、実施例１，２は比較例１，２より２倍程度吸湿した。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
抗菌と吸湿性を持つ化粧シートに関し、特にコンビニエンスストアー配送用トラックや冷蔵トラック、野菜、魚、精肉等の生鮮食料品のトラックやコンテナー、生きた家畜や動物を運搬するトラック、及び住宅の内装や収納内部等に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明における抗菌調湿積層シートの断面の構造を示す説明図である。
【図２】本発明における金属イオンを担持させた多孔性酸化物の分子の立体構造の断面を示す説明図である。
【符号の説明】
【００２８】
１…表面保護層
２…銀イオンまたは銅イオンを担持させた多孔性酸化物
３…透明熱可塑性樹脂層
４…接着剤層
５…絵柄層
６…着色下台層
７…粘着剤層
１０…抗菌調湿積層シート
２０…銀イオンまたは銅イオンを担持させた多孔性酸化物の分子の立体構造
【図１】
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【図２】
2005279993.tif 000004