(57)【要約】【課題】  硬水を用いた場合の洗浄性能に優れ、且つ耐ケーキング性等の粉体物性も良好な粉末洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）アルキレンオキサイドの重量平均付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、（ｂ）アルキル硫酸エステル塩、（ｃ）α−スルホ脂肪酸エステル塩を、それぞれ特定比率で含有し、界面活性剤相当分が１０〜６０質量％、ビルダー含有量が１０〜９０質量％、重量平均粒径が１５０〜２０００μｍである粉末洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、
ビルダーを１０〜９０質量％含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる重量平均粒径が１５０〜２０００μｍである、
粉末洗浄剤組成物であって、
（ａ）アルキレンオキサイドの付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、（ｂ）アルキル硫酸エステル塩、（ｃ）α−スルホ脂肪酸エステル塩を含有し、（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の合計量が、前記界面活性剤相当分の６０質量％以上、（ａ）が陰イオン性界面活性剤中の６０質量％以下、（ｃ）が陰イオン性界面活性剤中の２０〜６０質量％、（ａ）と（ｃ）の質量比が（ａ）／（ｃ）で９／５〜１／５０、（ａ）と（ｂ）の質量比が（ａ）／（ｂ）で７／３〜１／２０である粉末洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に（ｄ）アルキレンオキサイドの付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を含有し、（ａ）、（ｂ）および（ｄ）の合計を基準とするアルキレンオキサイドの付加モル数の重量平均値が、０．０５〜２である請求項１記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）と（ｂ）の合計量と（ｄ）との質量比が〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｄ）で７０／３０〜１００／０である請求項２記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｅ）水不溶性無機物を５〜５０質量％、（ｆ）水溶性無機塩を１０〜６０質量％含有する請求項１〜３いずれか記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項５】
（ａ）、（ｂ）、（ｅ）および（ｆ）を含有する造粒物であって、（ｃ）を実質的に含有しない造粒物（Ａ）、並びに（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）および（ｆ）を含有する造粒物であって、該造粒物中の界面活性剤中、（ｃ）を５０質量％以上含有する造粒物（Ｂ）の両方を含有する請求項４記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項６】
造粒物（Ａ）が、攪拌翼および解砕翼を有する造粒機内で、（ｅ）成分および／または（ｆ）成分を含有する粉体原料に、（ａ）及び（ｂ）を含有するペーストを添加する工程を含む製造方法により得られる造粒物である請求項５記載の粉末洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粉末洗浄剤組成物に関する。好適には、水に溶解して用いる繊維製品用粉末洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉末洗浄剤組成物は、消費者の利便性より、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。また、環境への負荷の低減として、商品のコンパクト化や包装材料の軽量化が求められており、高嵩密度洗浄剤が主流を占めるようになっている。粉末洗浄剤のコンパクト化に際して、在来の低嵩密度洗浄剤に多量配合されていた増量剤である洗浄効果の小さい芒硝等の無機塩が削減され、主洗浄成分である界面活性剤等の有機物の比率が上昇したことに起因して、洗浄剤粒子が塑性を増すことで、生産性の低下や長期保管時のケーキング問題を引き起こす結果となった。
【０００３】
衣料用洗浄剤に配合される界面活性剤は、様々な種類の汚れに対応し、また、複数の界面活性剤による相乗効果を得るため、通常一種ではなく、数種の界面活性剤を併用して用いることが一般的であり、陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを併用することがよく行われる。
【０００４】
例えば、α−スルホ脂肪酸エステル塩と、非イオン性界面活性剤または／およびポリエチレングリコールを高濃度に含有する高濃度界面活性剤粒子が検討されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、固体粒子汚れの再汚染防止性に劣るため、このままで洗浄剤組成物として用いることには問題があった。
【０００５】
また、非イオン性界面活性剤は、硬水を用いた場合の洗浄性能（以下、耐硬水性という）が高く、衣料用洗浄剤用途に好適な洗浄力を有するが、常温で液状であることから、洗浄剤の長期保存時に、液状の非イオン性界面活性剤がしみ出すことによるケーキング問題が発生することもあり、生産条件の制約になっていた。
【０００６】
そこで、α−スルホ脂肪酸エステル塩と、石鹸を高濃度に含有する高濃度界面活性剤粒子も検討されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、経時で粒子が脆くなり、微粉が発生し、使用時の流動性が悪くなるという問題があった。
【０００７】
また、界面活性剤、水溶性担持体、水溶性構造化剤を含有する洗剤用原料が検討されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし、洗浄性能が十分ではなく、このままで洗浄剤組成物として用いることには問題があった。
【０００８】
一方、高級アルコールを硫酸化／中和して得られるアルキル硫酸エステル塩に代表される陰イオン性界面活性剤は、その水溶液を乾燥することにより粉末状の製品が商品化されているが、一般に、アルキル硫酸エステル塩は耐硬水性に問題があり、洗浄性能についても十分満足できるものではなく、改善することが要望されている。
【０００９】
また、高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加した後、硫酸化／中和して得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、同じ炭素数のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩に対してクラフト点が低く、低温溶解性に優れており、抜群に耐硬水性に優れる特徴をもつことから、液体洗浄剤等の主基剤として用いられている。しかし、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩特有のケーキング性が悪いという問題から、粉体洗浄組成物中に大量に配合することが極めて困難であった。
【００１０】
例えば、特許文献４にアニオン活性剤粉粒体の製造方法が記載されており、その特許文献１の実施例３では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の固形分濃度８０質量％水スラリーを乾燥させて粉粒体を得ているが、この粉粒体は、水分含量が８質量％程度と大きく、ケーキング性の向上された流動性のよい粉粒体とは言えなかった。
【特許文献１】特開平９−１６９９９９号公報
【特許文献２】特開平９−２０９００号公報
【特許文献３】国際公開第００／３１２２３号パンフレット
【特許文献４】特開平５−３３１４９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、耐硬水性が優れ、耐ケーキング性等の粉体特性をも向上させた、粉末洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、
ビルダーを１０〜９０質量％含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる重量平均粒径が１５０〜２０００μｍである、
粉末洗浄剤組成物であって、
（ａ）アルキレンオキサイド（以下、ＡＯと表記する）の付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）アルキル硫酸エステル塩〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）α−スルホ脂肪酸エステル塩〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の合計量が、前記界面活性剤相当分の６０質量％以上、（ａ）が陰イオン性界面活性剤中の６０質量％以下、（ｃ）が陰イオン性界面活性剤中の２０〜６０質量％、（ａ）と（ｃ）の質量比が（ａ）／（ｃ）で９／５〜１／５０、（ａ）と（ｂ）の質量比が（ａ）／（ｂ）で７／３〜１／２０である粉末洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、耐硬水性および、耐ケーキング性等の粉体特性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜（ａ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、ＡＯの付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を含有する。（ａ）成分の含有量は、洗浄性能、耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、本発明の組成物中０．１〜３６質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましく、３〜１５質量％が特に好ましい。
【００１５】
（ａ）成分としては、例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ1−Ｏ(ＡＯ)n−ＳＯ3］pＭ1          （Ｉ）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖アルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎはＡＯの付加モル数を示す１〜３の整数、Ｍ1は陽イオン、ｐはＭ1の価数を示し、ｎ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。］
【００１６】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、炭素数１０〜１８のアルキル基が好ましい。ＡＯは、炭素数２〜３、特に２のオキシアルキレン基が好ましい。Ｍ1は、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原子、またはアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好ましい。ｐは１または２が好ましく、１が更に好ましい。
【００１７】
＜（ｂ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として、アルキル硫酸エステル塩を含有する。（ｂ）成分の含有量は、洗浄性能、耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、本発明の組成物中０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましく、３〜１５質量％が特に好ましい。
【００１８】
（ｂ）成分としては、例えば、一般式（II）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ2−Ｏ−ＳＯ3］qＭ2          （II）
［式中、Ｒ2は炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖アルキル基、Ｍ2は陽イオン、ｑはＭ2の価数を示し、ｎ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。］
【００１９】
一般式（II）において、Ｒ2は、炭素数１０〜１８のアルキル基が好ましい。Ｍ2は、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原子、またはアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好ましい。ｑは１または２が好ましく、１が更に好ましい。
【００２０】
＜（ｃ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、α−スルホ脂肪酸エステル塩を含有する。（ｃ）成分の含有量は、洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、本発明の組成物中０．１〜３６質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましく、３〜１５質量％が特に好ましい。
【００２１】
（ｃ）成分としては、例えば、一般式（III）で表される化合物が挙げられる。
【００２２】
【化１】
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【００２３】
［式中、Ｒ3は、炭素原子数１０〜２２、好ましくは１２〜１８、特に好ましくは１４〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基である。Ｒ4は、炭素原子数１〜５、好ましくは１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｍ3は、アルカリ金属またはアンモニウムであり、アルカリ金属の具体例としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。］
【００２４】
（ｃ）成分は、公知の製法によって得られる。例えば、油脂に低級アルコールを反応させて得られた脂肪酸エステルを無水硫酸等でスルホン化し、最後に苛性アルカリ等で中和することによって製造することができる。前記原料油脂としては、例えば、ヤシ油、パーム核油、豚油、牛脂、米ヌカ油、パーム油、魚油などが挙げられる。
【００２５】
＜粉末洗浄剤組成物＞
生産性、溶解性、耐ケーキング性の点で、本発明の組成物におけるＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分は１５〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００２６】
また、生産性、溶解性、耐ケーキング性の点で、本発明の組成物における、ビルダーの含有量は２５〜８０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましく、３５〜５０質量％が更に好ましい。ビルダーは、金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用の少なくともいずれかを有するものが好ましい。
【００２７】
また、低温溶解性、洗浄力の点で、本発明の組成物のＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる重量平均粒径は２５０〜１８００μｍが好ましく、より好ましくは３００〜１５００μｍ、更に好ましくは３００〜１０００μｍである。
【００２８】
また、生産性、洗浄性、耐ケーキング性の点で、本発明の組成物における（ａ）成分、（ｂ）成分、および（ｃ）成分の合計量は、前記界面活性剤相当分の６５質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。
【００２９】
また、本発明の組成物では、前記界面活性剤相当分のうち、１５〜７０質量％、更に１７〜６５質量％、特に２０〜６０質量％を陰イオン性界面活性剤を占めることが好ましい。
【００３０】
また、生産性、耐ケーキング性の点で、本発明の組成物における陰イオン性界面活性剤中の（ａ）成分は５５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が更に好ましく、４０質量％以下が特に好ましい。また、耐硬水性の点で５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。
【００３１】
また、生産性、洗浄性、耐ケーキング性の点で、本発明の組成物における陰イオン性界面活性剤中の（ｃ）成分は２５〜５５質量％が好ましく、２８〜５０質量％がより好ましく、３０〜４５質量％が更に好ましい。
【００３２】
また、生産性、洗浄性、耐ケーキング性の点で、本発明の組成物における（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ａ）／（ｃ）で８／５〜１／３０が好ましく、７／５〜１／１０がより好ましく、６／５〜１／５が更に好ましい。
【００３３】
また、生産性、洗浄性、耐ケーキング性の点で、本発明の組成物における（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）で７／３〜１／２０が好ましく、６／４〜１／９がより好ましく、５／５〜３／２０が更に好ましい。
【００３４】
また、低温溶解性、安定性、洗浄性能の点で、本発明の組成物のＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度は３００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜１１００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、７００〜９８０ｇ／Ｌが特に好ましい。
【００３５】
また、洗浄性能、損傷性の点で、本発明の組成物のＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．０５質量％のｐＨは８〜１２が好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【００３６】
＜（ｄ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない限り（ｄ）成分として、ＡＯの付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を含有することができる。（ｄ）成分の含有量は、洗浄性能の点で、本発明の組成物中、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。
【００３７】
（ｄ）成分としては、例えば、一般式（IV）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ5−Ｏ(ＡＯ)m−ＳＯ3］rＭ4          （IV）
［式中、Ｒ5は炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖アルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す４以上の整数、Ｍ4は陽イオン、ｒはＭ4の価数を示し、ｍ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。］
【００３８】
生産性、洗浄性、耐ケーキング性の点で、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｄ）成分の全体のＡＯの平均付加モル数が、０．０５〜２が好ましく、０．１〜１がより好ましく、０．２〜０．８が更に好ましい。すなわち、組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｄ）成分の合計を基準とするＡＯの付加モル数の重量平均値が０．０５〜２であることが好ましい。なお、（ｂ）成分は、ＡＯ付加モル数＝０である。
【００３９】
また、（ｄ）成分を含有する場合、洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、（ａ）と（ｂ）の合計量と（ｄ）との質量比は〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｄ）で７０／３０〜１００／０が好ましく、８０／２０〜１００／０がより好ましく、８５／１５〜１００／０が更に好ましい。
【００４０】
＜（ｅ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、（ｅ）成分として、水不溶性無機物を含有することが好ましく、その含有量は、本発明の組成物中、５〜５０質量％が好ましく、８〜４５質量％が更に好ましく、１０〜４０質量％が特に好ましく、１５〜３５質量％が最も好ましい。なお、（ｅ）成分について、水不溶性とは、２０℃の蒸留水に０．１質量％相当のサンプルを入れて１０分間攪拌しても均一溶解しないことをいう。また、これら（ｅ）成分は、ビルダーとして使用されるものであってもよい。
【００４１】
（ｅ）成分としては、例えば、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩、二酸化珪素、水和珪酸化合物、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等の粘土鉱物等を用いることができる。未溶解残留物の発生を促さない理由等から、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩を含有していることが好ましく、結晶性アルミノ珪酸塩を含有していることがより好ましい。又、該アルミノ珪酸塩の重量平均粒径は、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、Ａ型ゼオライト（例えば、商品名：「トヨビルダー」；東ソー（株）製、商品名：「合成ゼオライト」；日本ビルダー（株）製、商品名：「ＶＡＬＦＯＲ１００」；ＰＱ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（Ｔｈａｉｌａｎｄ）Ｌｔｄ、商品名：「ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ」；ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ Ｌｔｄ、商品名：「ＶＥＧＯＢＯＮＤ Ａ」；ＯＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ Ｌｔｄ、商品名：「Ｚｅｏｌｉｔｅ」；ＴＨＡＩ ＳＩＬＩＣＡＴＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｌｔｄ）であり、金属イオン封鎖能および経済性の点でも好ましい。その他、Ｐ型（例えば商品名「Ｄｏｕｃｉｌ Ａ２４」や「ＺＳＥ０６４」等；Ｃｒｏｓｆｉｌｄ社製）やＸ型（例えば商品名：「ＷｅｓｓａｌｉｔｈＸＤ」；Ｄｅｇｕｓｓａ社製）が挙げられる。国際公開９８／４２６２２号記載のハイブリッドゼオライトも好適な結晶性アルミノ珪酸塩として挙げられる。又、非晶質アルミノ珪酸塩や非晶質シリカ等も用いることが出来る。例えば特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい。）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左下欄第１１行に記載の非晶質アルミノ珪酸塩や、特開平９−１３２７９４号公報第１７欄第４６行〜第１８欄第３８行、特開平７−１０５２６号公報第３欄第３行〜第５欄第９行、特開平６−２２７８１１号公報第２欄第１５行〜第５欄第２行、特開平８−１１９６２２号公報第２欄第１８行〜第３欄第４７行に記載されている非晶質アルミノ珪酸塩等を挙げることが出来る。例えば、「トクシールＮＲ」（徳山ソーダ（株）社製）、「フローライト」（同）、「ＴＩＸＯＬＥＸ２５」（韓仏化学社製）、「サイロピュア」（富士ディビソン（株）社製）等を用いることが出来る。特に特開平６−１７９８９９号公報第１２欄第１２行〜第１３欄第１行、第１７欄第３４行〜第１９欄第１７行に記載のものが好適である。
【００４２】
洗浄性能、耐硬水性の点で、（ｅ）成分として、カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇである無機塩を含有することが好ましい。洗浄性能、耐硬水性の点で、粉末洗浄剤組成物中１〜３８質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましく、５〜２５質量％が更に好ましく、８〜２０質量％が特に好ましい。尚、カルシウム捕捉量は、特開平3−277696号公報3頁右下欄6行目から4頁左上欄6行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤を無機塩と読み替える）により求める。
【００４３】
＜（ｆ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、（ｆ）成分として、水溶性無機塩を含有することが好ましく、その含有量は、本発明の組成物中、１０〜６０質量％がより好ましく、１５〜５５質量％が更に好ましく、２０〜５０質量％が特に好ましく、２５〜４５質量％が最も好ましい。なお、（ｆ）成分について、水溶性とは、２０℃の蒸留水に０．１質量％相当のサンプルを入れて１０分間攪拌すると均一溶解することをいう。また、これら（ｆ）成分は、ビルダーとして使用されるものであってもよい。
【００４４】
（ｆ）成分としては、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、またはリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、またはアミン塩等の水溶性無機塩類が挙げられる。中でも、炭酸塩、硫酸塩を含有していることが好ましく、硫酸塩を含有していることがより好ましい。
【００４５】
（ｅ）成分、（ｆ）成分を含有する場合、生産性、洗浄性、耐ケーキング性の点で、（ｅ）成分と（ｆ）成分との質量比は、（ｅ）／（ｆ）で１０／１〜１／１０が好ましく、８／１〜１／８がより好ましく、６／１〜１／６が更に好ましく、４／１〜１／４が特に好ましい。
【００４６】
生産性、洗浄性、耐ケーキング性の点で、本発明の粉末洗浄剤組成物は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分が０．１〜８質量％であることが好ましく、０．５〜６質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。
【００４７】
本発明の組成物では、流動性および耐ケーキング性の点で、表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーまたはその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、結晶性シリケートであり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩である。
【００４８】
表面改質剤の含有量は、保存安定性の点で、本発明の組成物中の２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、表面改質の点で、本発明の洗浄剤中の１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。
【００４９】
＜その他の成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤の分野で公知の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分以外の界面活性剤、（ｅ）成分、（ｆ）成分以外のビルダー、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、漂白剤、漂白活性化剤、柔軟化剤、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、酵素、酵素安定化剤、着色剤、香料等を含有することができる。
【００５０】
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分以外の界面活性剤としては、例えば、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種または２種以上の組み合わせを挙げることが出来るが、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましく、非イオン性界面活性剤を用いることがより好ましい。また、両性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤を目的に合わせ併用することも出来る。
【００５１】
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分以外の陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、または脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、脂肪酸塩、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、脂肪酸塩がより好ましい。対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウムおよび／またはカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましく、ナトリウムおよび／またはカリウムがより好ましい。耐ケーキング性、生産性の点で、脂肪酸塩を粉末洗浄剤組成物中に含有することが好ましく、０．１〜２０質量％含有することがより好ましく、０．５〜１８質量％が更に好ましく、１〜１５質量％が特に好ましい。
【００５２】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）やプロピレンオキシド等のＡＯを重量平均で４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５のものが好ましい。耐ケーキング性、洗浄性能、生産性の点で、非イオン性界面活性剤は粉末洗浄剤組成物中に含有することが好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。
【００５３】
（ｅ）成分、（ｆ）成分以外のビルダーとしては、有機系ビルダーが挙げられる。有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩、有機カルボン酸（塩）ポリマー、が好ましく、有機カルボン酸（塩）ポリマー、がより好ましい。耐ケーキング性、洗浄性能、生産性の点で、本発明の組成物は有機系ビルダーを含有することが好ましく、その含有量は組成物中、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。
【００５４】
漂白剤としては、水中で過酸化水素を放出する化合物が挙げられ、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましく、洗浄性能の点で硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましい。本発明の組成物は洗浄性能の点で、漂白剤を含有することが好ましく、その含有量は、組成物中、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。
【００５５】
漂白剤は洗浄性能の点で、漂白活性化剤とともに用いることが好ましい。漂白剤と漂白活性化剤との質量比は、２０／１〜１／２がより好ましく、１０／１〜２／３が更に好ましい。
【００５６】
漂白活性化剤としては、水中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物が挙げられ、酸素系漂白剤含有洗剤に一般的に用いられる、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル等の漂白活性化剤、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物を使用することができる。高温洗浄においては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミンが好ましく、低温洗浄においては、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物、中でも下記一般式（１）〜（２）で表される化合物が洗浄性能の点で好ましい。
【００５７】
【化２】
2005239836.tif 000003
【００５８】
〔式中、Ｒ11は炭素数４〜１３のアルキル基が好ましく（１０〜１３が更に好ましい）、Ｒ12は炭素数５〜１３のアルキル基が好ましく（７〜１１が更に好ましい）、Ｍは水素原子またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示す。Ｍが水素原子、アルカリ金属、アンモニウム若しくはアルカノールアミンのとき、ｎは１であり、Ｍがアルカリ土類金属のとき、ｎは２である。〕
【００５９】
【化３】
2005239836.tif 000004
【００６０】
〔式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20は、それぞれメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基であり、Ｒ18は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘm-は陰イオン（好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン）を示す。ｍは陰イオンの価数である。〕
【００６１】
本発明の組成物は、洗浄性能の点で、漂白活性化剤を含有することが好ましく、その含有量は、組成物中、０．０５〜２０質量％がより好ましく、０．１〜１５質量％が更に好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。
【００６２】
また、本発明の組成物は、生産性、耐ケーキング性の点で、（ａ）成分および（ｂ）成分を含有し、（ｃ）成分を実質的に含有しない造粒物（Ａ）や、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を含有し、（ｃ）成分が造粒物中の界面活性剤の５０質量％以上である造粒物（Ｂ）を含有することが好ましい。これら造粒物（Ａ）、造粒物（Ｂ）の両方を含有することがより好ましい。また、それぞれの造粒物は、組成の異なるものを複数用いることもできる。
【００６３】
＜造粒物（Ａ）＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、生産性、耐ケーキング性の点で、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分を含有し、（ｄ）成分を含有していても良く、（ｃ）成分を実質的に含有しない造粒物（Ａ）を含有できる。ここで、（ｃ）成分を実質的に含有しないとは、造粒物（Ａ）中に（ｃ）成分が存在しないか、存在しても無視できる程度の微量であることであり、具体的には造粒物（Ａ）の界面活性剤中、（ｃ）成分が１質量％未満であることをいう。
【００６４】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ａ）の重量平均粒径は１５０〜２０００μｍが好ましく、２００〜１５００μｍがより好ましく、３００〜１０００μｍが更に好ましい。
【００６５】
また、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される造粒物（Ａ）の見かけ密度は、耐ケーキング性、生産性の点で、３００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜９００ｇ／Ｌがより好ましく、５００〜８００ｇ／Ｌが更に好ましい。
【００６６】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ａ）中のＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分は６０〜９８質量％が好ましく、６５〜９８質量％がより好ましく、７０〜９６質量％が更に好ましく、７５〜９４質量％が特に好ましく、８０〜９２質量％が最も好ましい。
【００６７】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ａ）中の（ａ）成分は、１〜７０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％が更に好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。
【００６８】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ａ）中の（ｂ）成分は、１０〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、３０〜８５質量％が更に好ましく、４０〜８０質量％が特に好ましい。
【００６９】
生産性の点で、造粒物（Ａ）中の（ｄ）成分は、０〜３０質量％が好ましく、０〜２０質量％がより好ましく、０〜１５質量％が更に好ましく、０〜１０質量％が特に好ましい。
【００７０】
耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ａ）中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分の質量比は、〔（ａ）＋（ｄ）〕／〔（ｂ）〕で７０／３０〜５／９５であることが好ましく、６０／４０〜１０／９０がより好ましく、５０／５０〜１５／８５が更に好ましい。
【００７１】
洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ａ）中の（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｄ）成分の合計を基準とするＡＯの重量平均付加モル数は０．０５〜２が好ましく、０．１〜１がより好ましく、０．２〜０．８が更に好ましい。
【００７２】
洗浄性能、粉末物性、生産性の点で、造粒物（Ａ）中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量と（ｄ）成分との質量比は、〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｄ）で、７０／３０〜１００／０が好ましく、８０／２０〜１００／０がより好ましく、８５／１５〜１００／０が更に好ましい。
【００７３】
洗浄性能、溶解性の点で、造粒物（Ａ）中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分の合計量は５０〜９８質量％が好ましく、６０〜９６質量％がより好ましく、７０〜９４質量％が更に好ましく、８０〜９２質量％が特に好ましい。
【００７４】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ａ）は、（ｅ）成分および／または（ｆ）成分を含有するが、これらの合計含有量は、造粒物（Ａ）中、１〜３８質量％が好ましく、３〜３０質量％が更に好ましく、５〜２５質量％が特に好ましく、８〜２０質量％が最も好ましい。特に（ｅ）成分を含有することが、生産性、溶解性の点で好ましい。
【００７５】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ａ）中の（ｅ）成分の含有量は０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％が更に好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。
【００７６】
また、耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ａ）中の（ｆ）成分の含有量は０．１〜３０質量％が好ましく、０．２〜２０質量％が更に好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。
【００７７】
生産性、耐ケーキング性、溶解性の点で、造粒物（Ａ）は、攪拌翼および解砕翼を有する造粒機内で、減圧下に（ｅ）成分および／または（ｆ）成分を含有する粉体原料に、（ａ）成分、（ｂ）成分、更に必要により（ｄ）成分をそれぞれまたは混合して含有するペースト（例えば、（ア）（ａ）成分を含有するペースト、（ｂ）成分を含有するペースト、（ｄ）成分を含有するペーストの組み合わせ、（イ）（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分のうち、１つを含むペーストと他の２つを含むペーストの組み合わせ、（ロ）（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分を全て含むペースト）を添加しつつ、乾燥と同時に造粒を行う工程を含んで製造することが好ましい。
【００７８】
最終的に得られる洗浄剤組成物粒子の流動性および耐ケーキング性の観点から、造粒物（Ａ）は表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーまたはその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、結晶性シリケートであり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩である。表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の造粒物（Ａ）中の２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、表面改質の点で、本発明の造粒物（Ａ）中の１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。
【００７９】
本発明の造粒物（Ａ）は、以下の工程１に示す方法により得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストを、工程２に示すような既知の方法で乾燥および造粒を行うことによって得ることができる。
【００８０】
工程１：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストの調製工程
【００８１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液を調製するには、以下の（１）〜（３）に示す方法が挙げられる。
（１）炭素数８〜２０のアルコール（以下高級アルコールという）にＡＯを重量平均付加モル数０．０５〜２となるように付加した高級アルコールのＡＯ付加物を、硫酸化し、中和する方法。
（２）高級アルコールと高級アルコールのＡＯ付加物を、混合物のＡＯ重量平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合した後、硫酸化し、中和する方法。
（３）高級アルコールおよび高級アルコールのＡＯ付加物を予め別々に硫酸化し、中和したものを、混合物のＡＯ重量平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合する方法。
【００８２】
硫酸化および中和は既知の方法で行うことができる。硫酸化に用いる硫酸化剤としては、三酸化硫黄またはクロルスルホン酸が好ましい。三酸化硫黄ガスを使用する際は、通常、不活性ガス、好ましくは乾燥空気または窒素で希釈して、三酸化硫黄ガス濃度として１〜８体積％、好ましくは１．５〜５体積％の気体混合物として使用する。中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
【００８３】
尚、本発明のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストに含有される未反応分は、純度の低下、粉体のケーキング性を悪化させる要因となるため、好ましくないが、５質量％以下ならば許容でき、より好ましくは２質量％以下である。ここで、未反応分とは、硫酸化されなかったアルコール、アルコキシレート、更には反応から副生した微量のハイドロカーボン、ワックスを含む。
【００８４】
上記の方法で得られた中和物の有効成分は、ハンドリング性の点から、３０質量％以下、あるいは６０〜８０質量％が好ましい。このうち、有効成分６０〜８０質量％においてはペースト状となり、流動性を示すことから、この比較的高濃度のペーストを中和時に調製することは、乾燥時のエネルギー負荷を減らすものであり、より好ましい。
【００８５】
また、本発明において、生成物中には水溶性無機塩が存在していてもよい。水溶性無機塩の代表例としては、例えば、塩化ナトリウム、芒硝、炭酸ナトリウム等が挙げられる。これらの水溶性無機塩は、そのままの状態で添加してもよいが、反応によって副生させてもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストに色相改善の目的でＮａＣｌＯ（次亜塩素酸ナトリウム）を添加した場合には、ＮａＣｌ（塩化ナトリウム）が副生する。用途が限定されるが、このように次亜塩素酸ナトリウムを添加し、塩化ナトリウムを無機塩として副生させることもできる。
【００８６】
得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストは、次の工程２に供される。
【００８７】
工程２：乾燥・造粒工程
工程２は、工程１で調製されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストを種々の条件下において乾燥・造粒する工程であり、乾燥と造粒が同時におこる場合もある。
【００８８】
乾燥手段としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストの加熱による加水分解等の品質低下を抑制するため、真空下での乾燥が好ましい。更に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩特有の発泡性および乾燥末期の粉砕を鑑み、攪拌翼および解砕機を有する連続式またはバッチ式の真空乾燥機またはそれと同等の効果が得られる乾燥プロセスが好ましい。連続式の乾燥機としては、例えば、コントロ、セブコン［以上、（株）日立製作所製、商品名］、スミス薄膜蒸発機［神鋼パンテック（株）製］等の回転薄膜蒸発機等が挙げられる。これら連続式乾燥機の場合には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥物を得ることができる。また、バッチ式の乾燥機としては、例えば、神鋼パンテック（株）製のミキサー真空乾燥機（ＳＶミキサー）、深江パウテック（株）製のマイクロ波造粒乾燥機、タナベウィルテック（株）製の混合乾燥機等が挙げられる。これらのうち、特にバッチ式で、同一槽内で工程１を行うことが容易であり、工程２の乾燥と造粒も可能なマイクロ波造粒乾燥機が設備上の負荷も小さいため好ましい。
【００８９】
この際の乾燥条件としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストの温度が８０℃以下になる真空度で乾燥させることが、熱履歴を低減させ、分解等の品質低下を抑制する点から好ましい。
【００９０】
より具体的な乾燥方法としては、工程１で得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストを、下記（４）〜（６）のいずれかの方法により乾燥する方法が挙げられる。
（４）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペースト、あるいはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストとアルキル硫酸エステル塩含有水溶液、ペーストまたは粉体との混合物を、攪拌翼および／または解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に一括して投入し、減圧下で乾燥を行う方法。
（５）攪拌翼および／または解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に、予め陰イオン性界面活性剤粉体を攪拌および解砕効果が得られる程度に仕込んだ後、減圧下で機内中の粉体が粉体の状態を維持するような供給速度でポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストを供給して乾燥を行う方法。この際の予め仕込まれる陰イオン性界面活性剤粉体としては、本発明で得られる陰イオン性界面活性剤粉体やアルキル硫酸エステル塩粉体との併用、アルキル硫酸エステル塩粉体のみを用いてもよい。
（６）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液またはペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥を行う方法。
【００９１】
本発明における造粒物（Ａ）は必要に応じて更に造粒して使用できるが、その際使用できる造粒機としては、特に制限はなく、例えば攪拌転動造粒機（深江パウテック（株）、タナベウィルテック（株）製など）等が使用でき、水、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液等をバインダーとして添加することにより造粒でき、篩い分けによって適当な粒度の造粒物を得ることができる。
【００９２】
＜造粒物（Ｂ）＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、生産性、耐ケーキング性の点で、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分を含有し、（ｄ）成分を含有していてもよい造粒物であって、該造粒物中の界面活性剤中、（ｃ）を５０質量％以上、更に６０〜１００質量％、特に６５〜９５質量％含有する造粒物（Ｂ）を含有することができる。造粒物（Ｂ）の含有量は、本発明の組成物中、５０〜９５質量％、更に６０〜９５質量％、特に６５〜９０質量％が好ましい。また、造粒物（Ａ）と造粒物（Ｂ）の両方を含有する場合、両者の合計含有量は、本発明の組成物中、５〜９９質量％、更に１０〜９５質量％が好ましい。
【００９３】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ｂ）の重量平均粒径は１５０〜２０００μｍが好ましく、２００〜１５００μｍがより好ましく、３００〜１０００μｍが更に好ましい。また、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される造粒物（Ｂ）の見かけ密度は、耐ケーキング性、生産性の点で、３００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜９００ｇ／Ｌがより好ましく、５００〜８００ｇ／Ｌが更に好ましい。
【００９４】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ｂ）中のＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分は、１０〜６０質量％が好ましく、１３〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。
【００９５】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ｂ）中には、（ｅ）成分および／または（ｆ）成分を含有することが好ましく、これらの合計含有量は、３０〜７０質量％が好ましく、３５〜６５質量％が更に好ましく、４０〜６０質量％が特に好ましい。
【００９６】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ｂ）中の（ｅ）成分の含有量は１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％が更に好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。
【００９７】
耐ケーキング性、生産性の点で、造粒物（Ｂ）中に（ｆ）成分の含有量は１０〜６０質量％がより好ましく、１５〜５０質量％が更に好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。
【００９８】
造粒物（Ｂ）は、（ｃ）成分を含有するスラリーを噴霧乾燥等によって得られた造粒物、あるいは、噴霧乾燥後圧密造粒等行った造粒物でも良いが、生産性、耐ケーキング性、溶解性の点で、攪拌翼および解砕翼を有する造粒機内で、（ｅ）成分および／または（ｆ）成分を含有する粉体原料に、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含有するペーストを添加する工程を含む製造方法により製造することが好ましい。
【００９９】
洗浄剤粒子の流動性および耐ケーキング性の観点から、造粒物（Ｂ）は表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーまたはその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、結晶性シリケートであり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩である。表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の造粒物（Ｂ）中の２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、表面改質の点で、本発明の造粒物（Ｂ）中の１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。
【実施例】
【０１００】
＜造粒物（Ａ）１＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（以下、アルキル硫酸エステル塩をＡＳと表記する）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）エーテル硫酸ナトリウム塩（以下、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩をＥＳと表記する）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、重量平均粒径１２０μｍの粉体原料を得た。
【０１０１】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）エーテル硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ重量平均付加モル数が０．２５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、３質量％であった。ゼオライトは３質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、造粒物に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより重量平均粒径９５０μｍ、見かけ密度６５０ｇ／Ｌの粒状造粒物（Ａ）１を得た。造粒物（Ａ）１の組成は、（ａ）成分：１０．４質量％、（ｂ）成分：７４．３質量％、（ｄ）成分：２．８質量％、（ｅ）成分：１０．８質量％、（ｆ）成分：０．９質量％、残部の水（合計１００質量％）であった。
【０１０２】
＜造粒物（Ａ）２＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）エーテル硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝５５：４５となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、重量平均粒径１００μｍの粉体原料を得た。
【０１０３】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）エーテル硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝５５：４５となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ重量平均付加モル数が０．７５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、１０質量％であった。ゼオライトは３質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、造粒物に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより重量平均粒径９２０μｍ、見かけ密度６８０ｇ／Ｌの粒状造粒物（Ａ）２を得た。造粒物（Ａ）２の組成は、（ａ）成分：３６．６質量％、（ｂ）成分：４８．１質量％、（ｄ）成分：２．８質量％、（ｅ）成分：１０．８質量％、（ｆ）成分：０．９質量％、残部の水（合計１００質量％）であった。
【０１０４】
＜造粒物（Ａ）３＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数２）アルキル（炭素数１２〜１８）エーテル硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、重量平均粒径１２０μｍの粉体原料を得た。
【０１０５】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数２）アルキル（炭素数１２〜１８）エーテル硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ重量平均付加モル数が０．５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、７質量％であった。ゼオライトは３質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、造粒物に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより重量平均粒径９６０μｍ、見かけ密度７１０ｇ／Ｌの粒状造粒物（Ａ）３を得た。造粒物（Ａ）３の組成は、（ａ）成分：１０．４質量％、（ｂ）成分：７４．３質量％、（ｄ）成分：２．８質量％、（ｅ）成分：１０．８質量％、（ｆ）成分：０．９質量％、残部の水（合計１００質量％）であった。
【０１０６】
＜造粒物（Ａ）４＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１２〜１６）と、高級アルコール（炭素数１２〜１６）にＥＯを重量平均１モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を硫酸化し、次いで水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数０．２５）アルキル（炭素数１２〜１６）エーテル硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、重量平均粒径１００μｍの粉体原料を得た。
【０１０７】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１２〜１６）と、高級アルコール（炭素数１２〜１６）にＥＯを重量平均１モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を硫酸化し、次いで水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．２５）アルキル（炭素数１２〜１６）エーテル硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ重量平均付加モル数が０．２５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ゼオライトは３質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、４質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、造粒物に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより重量平均粒径１１６０μｍ、見かけ密度６７０ｇ／Ｌの粒状造粒物（Ａ）４を得た。造粒物（Ａ）４の組成は、（ａ）成分：１９．１質量％、（ｂ）成分：６５．６質量％、（ｄ）成分：２．８質量％、（ｅ）成分：１０．８質量％、（ｆ）成分：０．９質量％、残部の水（合計１００質量％）であった。
【０１０８】
＜造粒物（Ａ）５＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを重量平均２モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を硫酸化し、次いで水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数０．５）アルキル（炭素数１４〜１８）エーテル硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、重量平均粒径８０μｍの粉体原料を得た。
【０１０９】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを重量平均２モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を硫酸化し、次いで水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数０．５）アルキル（炭素数１４〜１８）エーテル硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ重量平均付加モル数が０．５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ゼオライトは３質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、８質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、造粒物に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより重量平均粒径９８０μｍ、見かけ密度６５０ｇ／Ｌの粒状造粒物（Ａ）５を得た。造粒物（Ａ）５の組成は、（ａ）成分：１９．１質量％、（ｂ）成分：６５．６質量％、（ｄ）成分：２．８質量％、（ｅ）成分：１０．８質量％、（ｆ）成分：０．９質量％、残部の水（合計１００質量％）であった。
【０１１０】
＜造粒物（Ｂ）１＞
アルキル基の炭素数が１２〜１４のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム、炭酸ナトリウム、ゼオライト、亜硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウムを、スラリー水分５０質量％になるようにして洗剤スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用い、水分４質量％まで乾燥した。使用した熱風の温度は380℃である。得られた乾燥品とアルキル基の炭素数が12〜14でＥＯ重量平均付加モル数が７であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、および水とを連続ニーダー（栗本鉄工KRCニーダー＃２型）に導入し、均一な捏和物を得た。このニーダーの排出口に5mmφの穴径を80個有した多孔板を設置し、捏和物を5mmφ×10mmの円筒状ペレット（不二パウダル（株）、ペレッターダブルEXDF−60）にした。このペレットを15℃の冷却空気とともに解砕機（岡田精工（株）、エスピードミルND−10型）へ導入した。この時、同時に粉砕助剤として重量平均粒径１μｍのゼオライトを添加した。解砕機は長さ15cmのカッターをクロス４段で3000rpmで回転し、スクリーンは2mmφ、開孔率20％パンチングメタルを用いた。次に、解砕機を通過した粒子を冷却空気から分離し、重量平均粒径１μｍのゼオライト３質量％で表面改質し、見かけ密度７６０ｇ／Ｌの造粒物（Ｂ）１を得た。造粒物（Ｂ）１の組成は、アルキル基の炭素数が１２〜１４のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム：１５質量％、炭酸ナトリウム：２０質量％、ゼオライト：３０質量％、亜硫酸ナトリウム：１質量％、硫酸ナトリウム：２５質量％、アルキル基の炭素数が12〜14でＥＯ重量平均付加モル数が７であるポリオキシエチレンアルキルエーテル：５質量％、水：４質量％であった。
【０１１１】
＜造粒物（Ｂ）２＞
飽和脂肪酸残基の炭素数が１４〜１８のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム、高級（炭素数１３）アルコールポリオキシエトキシレート（ＥＯ重量平均付加モル数２５）、４，４’−ビス（４−アミノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸（ホワイテックスＳＡ）、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チノパールＣＢＳ−Ｘ）、硫酸ナトリウムからなる固形分濃度８０質量％のペーストと、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、ゼオライト、微粒子シリカからなる粉体のビルダー類をタービュライザー（ホソカワミクロン社製）中に連続的に添加し撹拌造粒操作を行った後、得られた造粒物に対して重量平均粒径２μｍのゼオライト８質量％と共にフィッツミル（ホソカワミクロン社製）を用いて、スクリーン径１．５ｍｍの条件で粉砕を行い、重量平均粒径１μのゼオライト３質量％で表面改質し、重量平均粒径４５０μｍ、タイラーメッシュ９＃残留分量が３質量％、１５０＃通過分量が６質量％、見かけ密度７８０ｇ／Ｌの造粒物（Ｂ）２を得た。造粒物（Ｂ）２の組成は、飽和脂肪酸残基の炭素数が１４〜１８のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム：２２質量％、高級（炭素数１３）アルコールポリオキシエトキシレート（ＥＯ重量平均付加モル数２５）：５質量％、４，４’−ビス（４−アミノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸（ホワイテックスＳＡ）：０．２質量％、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チノパールＣＢＳ−Ｘ）：０．３質量％、硫酸ナトリウム：８質量％、炭酸カリウム：２０質量％、炭酸ナトリウム：２０質量％、ゼオライト：２０質量％、微粒子シリカ：２質量％、水：２．５質量％であった。
【０１１２】
＜造粒物（Ｂ）３＞
飽和脂肪酸残基の炭素数が１４〜１８のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム、硫酸ナトリウムからなる固形分濃度７５質量％のペーストと、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムからなる粉体とを竪型ニーダー（（株）ダルトン製）を用い、６０℃で捏和、混合した後、ペレッター（不二パウダル（株）製）で成形した。この捏和物に対して粉砕助剤として微粉状炭酸ナトリウム（粒径１０μｍ）を７質量％添加後、フィッツミル（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕を行ない、粒径５００〜６００μｍの粉体化物を得た。続いて、得られた粉体化物を、噴霧乾燥を行なったゼオライトおよびその他の成分とともに、下記組成となるように連続式ニーダー（クリモト工業（株）製）を用い混合、捏和を行なった。得られた捏和物に対して粉砕助剤として微粉状炭酸ナトリウム（粒径１０μｍ）を７質量％添加後、フィッツミル（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕を行ない、粒径４４０μｍの洗剤粒子を得た。さらに、この洗剤粒子をゼオライト２質量％で表面改質し、見かけ密度８５０ｇ／Ｌの造粒物（Ｂ）３を製造した。造粒物（Ｂ）３の組成は、炭素数が１４〜１８のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム：２０質量％、炭酸カリウム：１５質量％、炭酸ナトリウム：１５質量％、ゼオライト：２８質量％、亜硫酸ナトリウム：１質量％、硫酸ナトリウム：１８質量％、水：３質量％であった。
【０１１３】
＜造粒物（Ｃ）＞
アルキル基の炭素数が１２〜１４のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム、炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ゼオライト、亜硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウムを、スラリー水分５０質量％になるようにして洗剤スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用い乾燥した。使用した熱風の温度は380℃である。得られた乾燥品と、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）エーテル硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを連続ニーダー（栗本鉄工KRCニーダー＃２型）に導入し、均一な捏和物を得た。このニーダーの排出口に5mmφの穴径を80個有した多孔板を設置し、捏和物を5mmφ×10mmの円筒状ペレット（不二パウダル（株）、ペレッターダブルEXDF−60）にした。このペレットを15℃の冷却空気とともに解砕機（岡田精工（株）、エスピードミルND−10型）へ導入した。この時、同時に粉砕助剤として重量平均粒径１μのゼオライト添加した。解砕機は長さ15cmのカッターをクロス４段で3000rpmで回転し、スクリーンは2mmφ、開孔率20％パンチングメタルを用いた。次に、解砕機を通過した粒子を冷却空気から分離し、重量平均粒径１μのゼオライトで表面改質し、見かけ密度８３０ｇ／Ｌの造粒物（Ｃ）を得た。造粒物（Ｃ）の組成は、アルキル基の炭素数が１２〜１４のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム：８質量％、炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム：７質量％、炭酸ナトリウム：２０質量％、ゼオライト：３０質量％、亜硫酸ナトリウム：１質量％、硫酸ナトリウム：２３質量％、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）とポリオキシエチレン（ＥＯ重量平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）エーテル硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）の混合物（ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は該混合物中３質量％）：７質量％、水：４質量％であった。
【０１１４】
＜ビルダー粒子１＞
プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）を用いた。
【０１１５】
＜ビルダー粒子２＞
再結晶にて製造された硫酸ナトリウムを１４００μｍのＪＩＳ標準篩で篩分けし、篩通過分をビルダー粒子２とした。該粒子は７１０μｍ以上の粒子が３２質量％、５００μｍ以上の粒子が７２質量％であり、重量平均粒径は６０２μｍであった。
【０１１６】
＜漂白剤粒子１＞
硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物
【０１１７】
＜漂白剤粒子２＞
炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物，過炭酸ナトリウム；特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤粒子）
【０１１８】
＜漂白活性化剤粒子１＞
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン
【０１１９】
＜漂白活性化剤粒子２＞
ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白剤粒子）
【０１２０】
＜漂白活性化剤粒子３＞
ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムにかえて、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用し、漂白活性化剤粒子２と同様の調整法にて漂白活性化剤粒子３を得た。
【０１２１】
＜実施例＞
上記の成分と表１の成分を用いて表１に示す粉末洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１２２】
〔洗浄力評価〕
（襟あか布の調製）ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製する。
（洗浄条件および評価方法）ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の洗浄剤組成物の使用濃度を０．５ｇ／Ｌとした。但し、使用水に用いた塩化カルシウム・二水和物は２７０ｍｇ／Ｌとした。
◎：指標洗剤より勝る
○：指標洗剤よりやや勝る
△：指標洗剤と同等
×：指標洗剤より劣る
【０１２３】
〔耐ケーキング性〕
ＪＩＳ Ｐ ３８０１に規定される２種型ろ紙（例えば、東洋濾紙（株）製「定性Ｎｏ２濾紙」）を用いて縦×横×高さ＝１０ｃｍ×６ｃｍ×４ｃｍの上面が開口した容器を作る。この箱に試料１００ｇを入れ、その上にアクリル樹脂板と鉛板（または鉄板）の合計質量１５ｇ＋２５０ｇをのせる。これを温度３０℃、湿度８０％の恒温恒湿器中に放置し、７日後にケーキング状態について判定を行う。判定は、以下のようにして通過率を求めることによって行う。通過率が高いほど、耐ケーキング性が高く、洗浄剤粒子群として好ましい物性である。なお、通過率は、試験後の試料を篩（ＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した粉末の質量を計り、試験後の試料に対する通過率を求める。
【０１２４】
【表１】
2005239836.tif 000005
【０１２５】
（注）
＊１：全界面活性剤量は、組成物中の界面活性剤の量を合算したものであり、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分に近似するものとして示してある。