(57)【要約】【課題】  ポリアミド及びセルローズ繊維、場合によりさらに他の繊維を含む複合素材を、一浴方式で吸尽染色する染色方法であって、広い範囲の複合素材について、略全ての色相について、一浴方式で同色系に染色すること、及び一浴方式で異色染めを行うことを可能とし、染色時間の短縮、染色温度の低下も可能であり、かつ堅牢で高品質な染色物を得ることができる染色方法を提供する。【解決手段】  合成ポリアミドとセルローズ繊維からなる素材を染色したときの、両繊維間での濃度比、中性浴と酸性浴間での濃度比及び補正色差により染料をグループ分けし、セルローズ繊維よりも合成ポリアミドに高い染着性を示すグループから選ばれた染料と、中性浴においては合成ポリアミドよりもセルローズ繊維に高い染着性を示すグループから選ばれた染料とを、一浴に混成して染色することを特徴とする染料の混成染色方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド及びセルローズ繊維を有する複合素材を、一浴方式で、吸尽染色する染色方法であって、
６−ナイロンジャージの５ｇ及び未シルケット綿ニットの５ｇを、
硫酸ナトリウム４０〜８０ｇ／ｌを加えたＰＨ６．３〜７．０、浴比１：２０の染浴で、Navy染料については５％o.w.f.、Black染料については１０％o.w.f.、Navy染料及びBlack染料以外の染料については２％o.w.f.で染色した場合の、６−ナイロンジャージの濃度をＮＰＡとし、未シルケット綿ニットの濃度をＮＣとし、
硫酸ナトリウム４０〜８０ｇ／ｌ及び酢酸１％o.w.f.を加えた浴比１：２０の染浴で、Navy染料については５％o.w.f.、Black染料については１０％o.w.f.、Navy染料及びBlack染料以外の染料については２％o.w.f.で染色した場合の、６−ナイロンジャージの濃度をＡＰＡ、未シルケット綿ニットの濃度をＡＣとしたとき、
ＮＰＡ／ＮＣが１３０以上、ＡＰＡ／ＡＣが１３０以上、ＡＰＡ／ＮＰＡが８０〜２００かつ補正色差が１５．０以下であるBlack染料、
ＮＰＡ／ＮＣが２００以上、ＡＰＡ／ＡＣが２００以上、ＡＰＡ／ＮＰＡが８０〜２００かつ補正色差が１０．０以下であるBlue染料及びNavy染料、及び
ＮＰＡ／ＮＣが２００以上、ＡＰＡ／ＡＣが２００以上、ＡＰＡ／ＮＰＡが８０〜２００かつ補正色差が５．０以下であるBlack染料、Blue染料、Navy染料以外の染料により構成される群から選ばれる染料（ＨＮ染料）と、
ＮＰＡ／ＮＣが９５以下、ＡＰＡ／ＡＣが７０〜４００、ＡＰＡ／ＮＰＡが１００〜５００、かつＡＣ／ＮＣが１２０以下であり、かつ補正色差が１５．０以下であるBlack染料、補正色差が１０．０以下であるBlue染料及びNavy染料、及び補正色差が５．０以下であるBlack染料、Blue染料、Navy染料以外の染料により構成される群から選ばれる染料（ＨＣ染料）とを、
一浴に混成して染色することを特徴とする染料の混成染色方法。
【請求項２】
ＨＮ染料とＨＣ染料の重量比が、３：９７〜９７：３の範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載の染料の混成染色方法。
【請求項３】
ＨＮ染料が、Sumifix Yellow 2GL、Sumifix Yellow GR、Sumifix Golden Yellow GG、Sumifix Brill Red G、Sumifix Brill Red 7BF、Sumifix Supra Brill Red BSF、Sumifix Supra Rubine Red E-XF、Sumifix Bv Red BB、Sumifix Supra Brill Red GF、Sumifix Brill Orange 3R、Sumifix Brill Blue R、Sumifix Brill Orange GRS、Sumifix Turq Blue G(n)、Sumifix Supra Blue BRF、Sumifix Black B、Sumifix Black E-XF、Sumifix Black EX、Sumifix Supra Scarlet 2GF、Realan Yellow G、Realan Gold Yellow RC、Realan Red G、Realan Turquoise G、Realan Red RC、Levafix Royal Blue E-FR、Realan Blue B、ReaNova Yellow CA、ReaNova Navy CA、Realan Blue RC、Realan Black G、Cibacron Yellow H-2G、Cibacron Orange C-3R、Cibacron Yellow F4G、Cibacron Yellow C-R、Cibacron Black C-2R、Lanyl Bv Yellow 3G、Lanyl Yellow G、Lanyl Yellow GR、Lanyl Orange R、Lanyl Red B、Lanyl Blue 3G、Lanyl Brill Blue G、Lanyl Navy Blue TW、Aminyl Black F-GL、Lanyl Grey BG、Neutrichrome Bordeux M-B、Sumikaron Turquoise Blue S-GL、Sumikaron Turquoise Blue 76、Sumikaron Blue S-BBL、Sumikaron Yellow E-RPD、Sumikaron Red E-RPD、Sumikaron Red E-FBL、Sumikaron Blue E-RPD、Sumikaron Blue E-FBL、Sumikaron UL Blue GF、Sumikaron Brill Red S-BLF、Sumikaron Brill Pink SE-RL(n)、Miketon Polyester Red 2BSF及びKayalon Polyester Blue KSFからなる群より選ばれる染料又はその混合物であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の染料の混成染色方法。
【請求項４】
ＨＣ染料が、Sumifix Supra Brill Yellow 3GF、Sumifix Supra Yellow GRNF、Sumifix HF Red 2B、Sumifix Brill Blue GL、Sumifix HF Blue 2R、Sumifix Supra Brown RNF、Sumifix Supra Marine BNF、Sumifix HF Navy 2G、Sumifix Supra Navy Blue 3GF、Procion Turquoise H-A、Cibacron Yellow C-2R、Cibacron Yellow LS-4G、Cibacron Yellow LS-R、Cibacron Red LS-B、Cibacron Red LS-GG、Cibacron Scarlet LS-2G、Cibacron Navy LS-G、Cibacron Black F-2B及びCibacron Black LS-Nからなる群より選ばれる染料又はその混合物であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の染料の混成染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド及びセルローズ繊維等からなる複合素材を、一浴方式で吸尽染色する方法に関する。より詳細には、合成ポリアミド及びセルローズ繊維間及び中性浴及び酸性浴間での、染色物の濃度比、並びに補正色差に基づいて、染料をグループ分けし、その２グループからそれぞれ選ばれた染料の混成により、ポリアミド及びセルローズ繊維、場合によりさらに他の繊維を含む複合素材を、一浴方式（一浴二段方式も含む。）で、吸尽染色する染料の混成染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、繊維製品に対する消費動向の多様化に伴い、合成ポリアミド／絹、合成ポリアミド／レーヨン、羊毛／綿、綿／レーヨン、合成ポリアミド／綿／絹、羊毛／合成ポリアミド／ポリアクリル繊維、羊毛／合成ポリアミド／綿等の複合素材の需要が伸びている。例えば、アンダーウエアやスポーツウエア等に、合成ポリアミドとセルローズ繊維との混紡、交織、リバーシブル編物等の複合素材が広く採用されている。
【０００３】
これらの複合素材を構成する各繊維素材間では、染料への染着性が大きく異なる場合が多い。この場合、複合素材の染色を一浴方式で行うと、各繊維間で濃度と色相が異なってしまい、同色に染めることは困難であった。一方、各繊維素材を、別浴で別個に染色する方法では、工程が長くなり経済的に著しく不利である。そこで複合素材を、一浴方式で同色に染めることができる染料や染色方法が望まれていた。
【０００４】
本発明者らは、硫酸ナトリウムを多量に用いることにより、合成ポリアミド繊維も、反応染料により実用的に染色可能であることを見出し、合成ポリアミド及びセルローズ繊維等からなる複合素材を、セルローズ繊維と共有結合する反応染料により、濃厚かつ堅牢に染色する方法を開発した（特開平７−９７７７７号公報）。
【０００５】
本発明者らは、さらに、中性及び酸性による合成ポリアミドの染色物の濃度比及び補正色差が特定の範囲内にある反応染料を用いることを特徴とする均染染色方法を提案した（特開２００２−１９４６８０号公報）。この方法により、合成ポリアミド／セルローズ繊維の比が１５〜６０％／８５〜４０％（以下、ことわりのない限り％は重量％を表す。）の範囲にある複合素材を、一浴二段方式で、同色系に染色することを可能とし、特に中色以上の濃度で、良好な結果が得られ、複合素材のかなりの分野での応用を可能とした。しかし、上記の方法によっても充分な同色系が得られない複合素材が、数多く残っている。
【０００６】
一方、ポリアミドとセルローズ繊維等からなる複合素材を、化学構造を限定した特定の反応染料混合物を用いて染色する方法も提案されている（特開２００２−６９８６４号公報）。この方法は、Red成分としてScarlet染料を用いることを必須とし、この染料と構造を特定したYellow、Blue、Navy染料との混合染料を用いることを特徴とする染色方法である。しかし、この方法は、綿よりも染着性が極めて高い塩素化等により加工された防縮羊毛とセルローズ繊維との混用繊維等、一部の分野の染色にのみ適用可能であり、現在特に需要の大きい合成ポリアミドとセルローズ繊維からなる複合素材に用いたときは合成ポリアミドを充分染色できず、その適用は困難であった。
【０００７】
さらに近年、これまでにない複雑な複合素材が数多く市場に提供されており、これらの複雑な複合素材の染色法の開発が一層重要となっている。例えば、６−ナイロン１．３％、セルローズ繊維８８％それに６．６−ナイロンを含む二種の合成ポリアミドと二種以上のセルローズ繊維等からなる非常に複雑な複合素材や、羊毛、ポリアクリル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエステル等を有する多種繊維からなる複合素材が、市場に提供されつつあり、これからの高級衣料品向として注目されている。
【０００８】
しかし、上記の従来の染色法は、合成ポリアミドの混合比率が１０〜６５％程度の複合素材に対応するものであり、この新しい複合素材の染色に対応できない。従って、この重要な新しい複合素材も、高品質で染色加工することができる染色方法の確立が急務とされている。
【０００９】
又、上記のような構成繊維の組成についてではなく、繊維組織の構造の問題により、従来の染色法では充分な対応が困難な複合素材も数多く市場に提供されている。例えば、厚地の表：合成ポリアミド／裏：綿パイルのリバーシブル複合素材は、厚地で合成ポリアミドと綿パイル部分を張合せた形態のため、両繊維間の染料の移行が不十分であり、従来の染色法によっては、不均等な染着が起こるとみられ、全く同色性が得られない。薄地の合成ポリアミド／セルローズのリバーシブル複合素材については同色系に染めることができる染料組成を用いても、この厚地の複合素材については良好な結果は得られない。そこで、このような複合素材についても、一浴方式で同色系に染めることができる染料や染色方法が望まれていた。
【００１０】
さらに染色業界では、複合素材の異色染め等の特殊な染色を行うことができる方法の開発も求められている。ここで、異色染めとは、複合素材の各素材を異なった色に再現よく染める染色法であって、価値のある染色物を得ることができる。しかし従来の染色法によっては、各素材を別浴で別個に染色する必要があり、少なくとも２浴が必要で、工程が長くなり経済的に著しく不利であった。そこでこのような異色染めも、一浴方式で行うことができる染色方法が望まれていた。
【００１１】
さらに又、染色業界では、染色加工工程のさらなる省力化、合理化が望まれている。例えば、染色時間の短縮（少なくとも１日内で染色が完了することが特に重要だとされている。）や染色温度の低下も望まれている。具体的には、合成ポリアミドとセルローズ繊維の染色に於ける、染色温度９５〜１００℃での染色時間をさらに短縮することと、又合成ポリアミドの染色温度を９５〜１００℃から７０℃まで下げ、セルローズ繊維への染色に移行する際の冷却時間を短縮すること等が課題とされている。
【００１２】
従来の染色方法によっても、染浴に酸を加え低温でも染着速度を早めることにより、染色温度の低下と染色時間の大幅な短縮を達成することができる。しかしながら、従来の染色方法によれば、酸を加えると、染料間の競争的な染着が生じて同色性が阻害される。そこで、染浴に酸を加えて染色温度の低下と染色時間の短縮を達成しながらも、優れた同色性を得ることはできる方法の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平７−９７７７７号公報
【特許文献２】特開２００２−１９４６８０号公報
【特許文献３】特開２００２−６９８６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
上記のように、従来の染色方法によっては、多くの複合素材について一浴方式で同色系に染色することは困難な場合が多く、特に近年注目されている複雑な複合素材については適用が困難であった。そこで、複雑な複合素材を含めた略全ての複合素材を一浴方式で同色系に染色することができる染色方法が望まれている。又、同時に染色工程の省力化、合理化も望まれている。さらに、上記の価値のある異色染めを一浴方式で行うことができる染色方法も望まれている。
【００１４】
本発明は、これらの要望を同時に達成するものであり、
ポリアミド及びセルローズ繊維、場合によりさらに他の繊維を含む複合素材を、一浴方式で吸尽染色する染色方法であって、
広い範囲の複合素材について、又略全ての色相について、
一浴方式で同色系に染色すること、及び一浴方式で異色染めを行うことを可能とし、
かつ染浴への酸の添加による染色時間の短縮、染色温度の低下も可能であり、かつ堅牢で高品質な染色物を得ることができる染色方法を提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、
中性浴及び酸性浴のいずれにおいても、セルローズ繊維よりも合成ポリアミドに高い染着性を示し、合成ポリアミドについての中性浴での濃度と酸性浴での濃度との比、及び補正色差が所定の範囲内にある染料と、
中性浴においては、合成ポリアミドよりもセルローズ繊維に高い染着性を示し、酸性浴における合成ポリアミドの濃度とセルローズ繊維の濃度の比、合成ポリアミド及びセルローズ繊維についての中性浴での濃度と酸性浴での濃度の比、及び補正色差が所定の範囲内にある染料を、
混成して用いることにより前記の課題が達成され、かつ堅牢で高品質な染色物を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【００１６】
すなわち、本発明は、ポリアミド及びセルローズ繊維を有する複合素材を、一浴方式で、吸尽染色する染色方法であって、
６−ナイロンジャージの５ｇ及び未シルケット綿ニットの５ｇを、
硫酸ナトリウム４０〜８０ｇ／ｌを加えたＰＨ６．３〜７．０、浴比１：２０の染浴で、Navy染料については５％o.w.f.、Black染料については１０％o.w.f.、Navy染料及びBlack染料以外の染料については２％o.w.f.で染色した場合の、６−ナイロンジャージの濃度をＮＰＡとし、未シルケット綿ニットの濃度をＮＣとし、
硫酸ナトリウム４０〜８０ｇ／ｌ及び酢酸１％o.w.f.を加えた浴比１：２０の染浴で、Navy染料については５％o.w.f.、Black染料については１０％o.w.f.、Navy染料及びBlack染料以外の染料については２％o.w.f.で染色した場合の、６−ナイロンジャージの濃度をＡＰＡ、未シルケット綿ニットの濃度をＡＣとしたとき、
ＮＰＡ／ＮＣが１３０以上、ＡＰＡ／ＡＣが１３０以上、ＡＰＡ／ＮＰＡが８０〜２００かつ補正色差が１５．０以下であるBlack染料、
ＮＰＡ／ＮＣが２００以上、ＡＰＡ／ＡＣが２００以上、ＡＰＡ／ＮＰＡが８０〜２００かつ補正色差が１０．０以下であるBlue染料及びNavy染料、及び
ＮＰＡ／ＮＣが２００以上、ＡＰＡ／ＡＣが２００以上、ＡＰＡ／ＮＰＡが８０〜２００かつ補正色差が５．０以下であるBlack染料、Blue染料、Navy染料以外の染料により構成される群から選ばれる染料（ＨＮ染料）と、
ＮＰＡ／ＮＣが９５以下、ＡＰＡ／ＡＣが７０〜４００、ＡＰＡ／ＮＰＡが１００〜５００、かつＡＣ／ＮＣが１２０以下であり、かつ補正色差が１５．０以下であるBlack染料、補正色差が１０．０以下であるBlue染料及びNavy染料、及び補正色差が５．０以下であるBlack染料、Blue染料、Navy染料以外の染料により構成される群から選ばれる染料（ＨＣ染料）とを、
一浴に混成して染色することを特徴とする染料の混成染色方法を提供するものである。
【００１７】
本発明の染料の混成染色方法が適用されるポリアミド及びセルローズ繊維を有する複合素材（ポリアミド／セルローズ等の複合素材と言う）としては、６−ナイロン、６，６−ナイロン等の合成ポリアミドと綿、レーヨン等のセルローズ繊維との複合素材の他、羊毛、絹等の天然ポリアミドとセルローズ繊維との複合素材や、さらに合成、天然ポリアミド及びセルローズ繊維並びにポリウレタン、ポリアクリル、ポリエステル等の他の繊維との複合素材も例示される。
【００１８】
本発明の染料の混成染色方法によれば、ポリアミド／セルローズ等の複合素材について、構成繊維の組成や繊維組織の構造の広い範囲について、一浴方式での吸尽染色により、同色系又は異色系の染色を可能にする。そして高堅牢な染色物が得られるとともに、染色工程の大幅な合理化も可能となる。ここで、一浴方式とは、一つの染浴で、途中の排液を行わずに、複合素材の染色を行う方式であり、一つの染浴で、異なった染料（即ちＨＮ染料とＨＣ染料）による染色を異なった時期に行う一浴二段方式も含まれる。
【００１９】
本発明の染料の混成染色方法は、合成ポリアミド繊維に高い染着性を示す反応染料等からなるYellow、Red、Blue、Navy及びBlack染料等（ＨＮ染料）と、セルローズ繊維に対して高い染着性を示す反応染料からなるYellow、Red、Blue、Navy及びBlack染料等（ＨＣ染料）とを、染色時に一浴に混成して染色することをその特徴とする。ここで、一浴に混成して染色するとは、ＨＮ染料による染色及びＨＣ染料による染色を、一つの染浴で、途中の排液を行わずに行うことを意味し、ＨＮ染料及びＨＣ染料を同時に一つの染浴に加える方法だけでなく、例えば、先ずＨＮ染料を加えＨＮ染料による染色を行った後、ＨＣ染料を加えＨＣ染料による染色を行う方法（一浴二段方式）も含まれる。
【００２０】
ＨＮ染料とＨＣ染料のグループ分けは、６−ナイロンジャージの５ｇ及び未シルケット綿ニットの５ｇを、浴比１：２０の中性浴及び酸性浴で染色する試験を行い、その染色試験結果の濃度比及び補正色差に基づき行われる。その染色試験の条件は、上記の通りであるが、より具体的な条件は、通常下記のとおりである。
【００２１】
染色試験に用いられる被染物は、市販の精練された６−ナイロンジャージ（＊７０ｄ、２．４Ｆ、双糸）、及び市販の精練された未シルケット綿ニット（＊４０ｄ、単糸）である。それぞれの５ｇを一緒に、９３〜９７℃の熱湯１００ｍｌ中に５分間浸漬し、更にイオン交換水５００ｍｌを加えて、十分に浸潤する。これを家庭用遠心脱水機で５分間脱水した後両者の重量を秤量して求めた含水率が、６−ナイロンジャージについては３９±３％、未シルケット綿ニットについては７８±６％のものが通常用いられる。
【００２２】
この脱水された両者を、２００ｍｌの染浴で、常圧回転式の染色機で染色する。染色濃度を、Yellow、Red、Blueの各染料については、２．０％o.w.f.、Navy染料については、５．０％o.w.f.、Black染料については、１０％o.w.f.とし、無水硫酸ナトリウムを、染浴中の濃度が、Yellow、Red、Blueの各染料については４０ｇ／ｌ、Navy染料については６０ｇ／ｌ、Black染料については８０ｇ／ｌとなるように染浴に加える。中性浴の場合はＰＨ６．３〜７．０で、温度１００℃で４０分間染色した後、７０℃に冷却し、炭酸ナトリウム２０ｇ／ｌを加えて、更に４０分間染色する。
【００２３】
染色後排液し、水洗し、８０℃で３分間湯洗し、ポリカルボン酸系のソーピング剤２ｇ／ｌを用い、浴比１：４０、９５〜１００℃で５分間ソーピングし、水洗した後、乾燥して仕上げる。仕上げられた染色物を、ＳＩＣＯＭＵＣ−２０システム（住化分析センター社製）で測色し、必要な濃度比及び補正色差を求めて、染料の染着挙動を解析する。上記のように、６−ナイロンジャージの濃度をＮＰＡとし、未シルケット綿ニットの濃度をＮＣとする。
【００２４】
同様に、上記染浴に、酢酸１％o.w.f.を加えた酸性浴での染色物について、必要な濃度比及び補正色差を求める。上記のように、６−ナイロンジャージの濃度をＡＰＡ、未シルケット綿ニットの濃度をＡＣとする。
【００２５】
上記のように、ＨＮ染料は、濃度比に関して下記の条件を満たす。
ＮＰＡ／ＮＣ        Black染料１３０以上、他の染料２００以上、
ＡＰＡ／ＡＣ        Black染料１３０以上、他の染料２００以上、
ＡＰＡ／ＮＰＡ      ８０〜２００
ＡＰＡ／ＮＰＡについて、好ましくは１００〜１５０である。
【００２６】
すなわち、ＨＮ染料は、合成ポリアミド繊維に高い染着性を示し、酸を加えて染着を促進しても同色性を得る染料グループであって、
第一に、中性での綿、合成ポリアミド間の濃度比ＮＰＡ／ＮＣが著しく大きいこと、
第二に、酸性での綿、合成ポリアミド間の濃度比ＡＰＡ／ＡＣも著しく大きいこと、
第三に、中性及び酸性間での合成ポリアミド側の濃度比、ＡＰＡ／ＮＰＡが同等であるか、大きくても調整できる範囲内であることを特徴とする。
【００２７】
又、上記のように、ＨＣ染料は、濃度比に関して、下記の条件を満たす。
ＮＰＡ／ＮＣ            ９５以下
ＡＰＡ／ＡＣ            ７０〜４００
ＡＰＡ／ＮＰＡ          ８０〜５００
ＡＣ／ＮＣ              １２０以下
【００２８】
ＨＮ染料と対照的に、ＨＣ染料はセルローズ繊維に高い染着性を示し、酸を加えて、ポリアミド繊維の染着を促進しても、同色性を得る染料グループであって、
第一に、中性浴では、綿側が少しでも濃く染まること、
第二に、酸の添加によって合成ポリアミドへの染着が増加すること、
第三に、中性及び酸性間での合成ポリアミド側の濃度比、ＡＰＡ／ＮＰＡが同等であるか、大きくても調整できる範囲であること
第四に、中性及び酸性間での綿側の濃度比、ＡＣ／ＮＣが同等であるか小さいこと、を特徴とする。
【００２９】
又、両繊維での濃度のみならず、色相も近似する必要がある。しかし、反応染料の単独で、ポリアミド繊維、セルローズ繊維の両方に染着することと、中性又は酸性での染色を採用すると、染料の副生成分や配合成分（Black等）の影響を受けることから、両繊維での色相が近似しない場合も生じる。そこでＨＮ染料とＨＣ染料を一浴に混成して染色する時に、両繊維での色相を、調整が可能な範囲に限定する必要がある。従って、前記の濃度比のいずれについても、補正色差は以下の範囲とする必要がある。ここで、補正色差とは、例えば、全色差より濃度色差と鮮明度差を引いたベクトル差で本来の色の差を示すが、これもＳＩＣＯＭＵＣ−２０システムによる測色により求めることができる。
（補正色差）
Black染料            １５．０以下
Blue、Navy染料       １０．０以下
他の染料               ５．０以下
【００３０】
このＨＮ染料として用いられる染料として、反応染料については、
Sumifix Yellow 2GL、Sumifix Yellow GR、Sumifix Golden Yellow GG、Sumifix Brill Red G、Sumifix Brill Red 7BF、Sumifix Supra Brill Red BSF、Sumifix Supra Rubine Red E-XF、Sumifix Bv Red BB、Sumifix Supra Brill Red GF、Sumifix Brill Orange 3R、Sumifix Brill Blue R、Sumifix Brill Orange GRS、Sumifix Turq Blue G(n)、Sumifix Supra Blue BRF、Sumifix Black B、Sumifix Black E-XF、Sumifix Black EX及びSumifix Supra Scarlet 2GF（以上、住友化学社製）、Realan Yellow G、Realan Gold Yellow RC、Realan Red G、Realan Turquoise G、Realan Red RC、Levafix Royal Blue E-FR、Realan Blue B、ReaNova Yellow CA、ReaNova Navy CA、Realan Blue RC及びRealan Black G（以上、ダイスター社製）、Cibacron Yellow H-2G、Cibacron Orange C-3R、Cibacron Yellow F4G、Cibacron Yellow C-R及びCibacron Black C-2R（以上、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００３１】
ＨＮ染料として反応染料が用いられる場合は、上記の例示の中から選ばれる一種の染料、又は２種以上の組合せを好ましく用いることができる。又、上記の例示の中から選ばれる一種以上の染料と他の染料の混合も、混合後の染料が、上記のＨＮ染料としての条件（即ち、ＮＰＡ／ＮＣ、ＡＰＡ／ＡＣ、ＡＰＡ／ＮＰＡ及び補正色差の範囲についての条件）を満たす限りＨＮ染料として使用できる。他の染料としては、それ単独ではＨＮ染料に該当しないものであっても、混合後の染料が、上記のＨＮ染料としての条件を満たせばよい。
【００３２】
ＨＮ染料として用いられる染料として、酸性含金属染料については、
Lanyl Bv Yellow 3G、Lanyl Yellow G、Lanyl Yellow GR、Lanyl Orange R、Lanyl Red B、Lanyl Blue 3G、Lanyl Brill Blue G、Lanyl Navy Blue TW、Aminyl Black F-GL、Lanyl Grey BG（以上、住友化学社製）、Neutrichrome Bordeux M-B（ヨークシャ社製）等を挙げることができる。
このＨＮ染料として用いられる染料として、分散染料については、Sumikaron Turquoise Blue S-GL、Sumikaron Turquoise Blue 76、Sumikaron Blue S-BBL、Sumikaron Yellow E-RPD、Sumikaron Red E-RPD、Sumikaron Red E-FBL、Sumikaron Blue E-RPD、Sumikaron Blue E-FBL、Sumikaron UL Blue GF、Sumikaron Brilliant Red S-BLF、Sumikaron Brilliant Pink SE-RL(n)（以上、住友化学社製）、Miketon Polyester Red 2BSF（三井化学社製）、Kayalon Polyester Blue KSF（日本化薬社製）等を挙げることができる。
上記の例示から選ばれる一種以上の酸性含金属染料又は分散染料と、上記の例示から選ばれる一種以上の反応染料又は他の反応染料との混合も好ましく使用することができる。他の反応染料としては、それ単独ではＨＮ染料に該当しないものであっても、混合後の染料が、上記のＨＮ染料としての条件を満たす限り使用することができる。
【００３３】
一方、ＨＣ染料は、合成ポリアミドよりもセルローズ繊維側に染着しやすい染料であり、例えば、染浴に添加された酸により合成ポリアミドへ染料が移行するような場合でも、セルローズ繊維に十分に均等に確実に染着することにより、両繊維間での染色をバランスさせ、濃度及び色相を大きく変動させない機能を奏する。
【００３４】
このＨＣ染料として用いられる染料は、すべて反応染料であり、
Sumifix Supra Brill Yellow 3GF、Sumifix Supra Yellow GRNF、Sumifix HF Red 2B、Sumifix Brill Blue GL、Sumifix HF Blue 2R、Sumifix Supra Brown RNF、Sumifix Supra Marine BNF、Sumifix HF Navy 2G及びSumifix Supra Navy Blue 3GF（以上、住友化学社製）、Procion Turquoise H-A   （ダイスター社製）、Cibacron Yellow C-2R、Cibacron Yellow LS-4G、Cibacron Yellow LS-R、Cibacron Red LS-B、Cibacron Red LS-GG、Cibacron Scarlet LS-2G、Cibacron Navy LS-G、Cibacron Black F-2B及びCibacron Black LS-N（以上、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００３５】
ＨＣ染料としては、上記の例示の中から選ばれる一種の染料、又は２種以上の組合せを好ましく用いることができる。又、必要に応じて、上記の例示の中から選ばれる一種以上の染料と他の染料の混合も、混合後の染料が、上記のＨＣ染料としての条件（即ち、ＮＰＡ／ＮＣ、ＡＰＡ／ＡＣ、ＡＰＡ／ＮＰＡ、ＡＣ／ＮＣ及び補正色差の範囲についての条件）を満たす限りＨＣ染料として使用できる。他の染料としては、それ単独ではＨＣ染料に該当しないものであっても、混合後の染料が、上記のＨＣ染料としての条件を満たせばよい。
【００３６】
略全ての色相への染色を可能にするためには、ＨＮ染料の品目構成として、Yellow、Red、Blue、Navy及びBlackのＨＮ染料を必要とする。又、ＨＣ染料の品目構成は、ＨＮ染料の各色相の染料と全く対応させて、Yellow、Red、Blue、Navy、及びBlackのＨＣ染料を必要とする。一方、上記の品目構成のＨＮ染料及びＨＣ染料があれば、略全ての色相につき、本発明の染色方法を実施し、目的の効果を達成することができる。ただし、品目の増加は可能であって、上記の品目に限定されるものではない。
【００３７】
実際の同色系の染色の際には、ＨＮ染料及びＨＣ染料の同じ色相の染料を対にして、一浴に混成して用いる。その混成の割合も１：１（重量比。以下特にことわりのない限り、染料の比は重量比を表す。）を基準にするが、複合素材の混合比、組織構造、染色性の難易等によって、混成の割合を変えることができる。混成の割合としては、ＨＮ９９〜１／ＨＣ１〜９９の範囲で可能であり、好ましくはＨＮ９７〜３／ＨＣ３〜９７の範囲である。一方、合成ポリアミド／セルローズの複合素材を、例えば、赤のＨＮ染料と青のＨＣ染料を一浴に混成して用いることにより、価値ある赤と青の異色染めを行うことができる。即ち、ポリアミドをＨＮ染料側の色相に、セルローズ繊維をＨＣ染料側の色相に、一浴方式で染めることができる。
【００３８】
又、混成の割合（染料の混成処方）は、繊維の混合比等に基づいて容易に予測できる。この予測された処方での染色の挙動又は再現性は、正常な動きを示し良好である。色相によっては、相当する色相の染料のみで調整することもできる。即ち、色相調整用の染料を別に必要とせず、一浴に混成される染料の割合を調整することによって、任意の範囲で、同色を得る処方を容易に決定できる。
なお、ポリアミド又はセルローズ繊維単独の、非常に淡い色の染色には、ＨＮ又はＨＣのみの染料で良好な染色を達成できる。
【００３９】
本発明の染料の混成染色方法は、ポリアミド及びセルローズ繊維並びにポリウレタン、ポリアクリル、ポリエステル等の他の繊維との複合素材についても有利に応用できる。例えば、合成ポリアミド／セルローズ繊維／ポリアクリル／ポリウレタンからなる複合素材でも一浴方式での染色が可能で、非常に効果的である。ただしこの場合、ポリアクリルを染めるためにカチオン染料を用いるので、アニオン性の反応染料との凝集が生じないことが必要で、染浴に沈澱防止剤の添加を必要とする。均染剤等の薬品は、多量の硫酸ナトリウムにより緩染されることもあって、特に必要としない。又この場合の同色性を得るためのＨＮ染料とＨＣ染料との混成割合も、基本的には１：１を基本とするが、繊維の混合比等により変動し、上記の範囲内で特に限定されない。
【００４０】
又、ポリエステル繊維を含む複合素材の染色も、一浴方式で可能である。特に常圧で、分散染料による染色が可能なポリエステル繊維を含む複合素材で効果的である。この場合、同色性を得るためのＨＮ染料とＨＣ染料との混成割合は、分散染料によって、合成ポリアミドがやや染色されるので、その分調整するため、ＨＮ染料を若干減らすことが望ましい。
【００４１】
なお、ＨＮ染料は、染色において非常に効果的な作用を奏する。即ち、合成ポリアミドへの親和力が高く、合成ポリアミドへの染着（通常、第一段の染着）平衡を早く形成する。かつ、合成ポリアミドに対する余分な染着又は残余の染料が生じないように、合成ポリアミドの含有率等に合せて、予めコントロールすることが可能である。
【００４２】
又、この染着平衡を早める手段の一つとして、酸を加えて染着を促進する方法があるが、この酸を加えた染色においても、三原色染料により、任意の配合染色について、同色が得られる。この様にして、本発明のＨＮ染料グループを用いることにより、可能なかぎり、染色温度を低め及び／又は染色時間を短縮できて、染色の大幅な合理化を可能とする。特に、合成ポリアミドの染色温度をセルローズ繊維に一般に採用されている低い温度とすることも可能であり、その結果一浴で低温の恒温染色が可能となり、これまでになく有効な染色条件として、大きな省エネルギーを達成することができる。
【００４３】
染着平衡を早める二つめの手段として、酸性含金属染料を含有するＨＮ染料を用いることができる。この手段は、特にNavy、Black染料で有効である。そして、酸性含金属染料と反応染料（特にＨＮ染料の反応染料）は、相互に特長を出し合って、濃度向上、諸堅牢度の向上、及び彩度の向上等有利に作用し、合成及び天然のポリアミド繊維単独の染色にも有効となる。
【００４４】
ＨＮ染料及びＨＣ染料として、他の繊維、例えばポリアクリル等に対して染着性のないものを用い、ポリアミド及びセルローズ繊維等を染色し、ポリアクリル等を染色しないいわゆる価値ある白残しの染色を行うことも可能である。なお、この白残しの染色は、ＨＮ染料又はＨＣ染料の単独を用いて行うこともでき、特に、上記のＨＮ染料単独を用いて行った場合、優れた染色物が得られる。
【発明の効果】
【００４５】
本発明の、染料の混成染色方法により、ポリアミド及びセルローズ繊維、場合によりさらに他の繊維を含む複合素材を、略全ての色相について、一浴方式で同色系に染色することができ、優れた同色性、堅牢度等を達成することができる。本発明の染色方法によれば、従来の染色方法では同色系の染色が困難であった複合素材、特に近年注目されている複雑な複合素材を含めた広い範囲の複合素材について、上記の優れた効果を達成することができる。
【００４６】
又、本発明の染色方法により、染色工程の省力化、合理化が達成される。特に、染浴への酸の添加による染色時間の短縮、染色温度の低下も可能となる、即ち、酸を加えて染着を促進しても優れた同色性が得られるので、上記の効果と同時に、染色工程の省力化、合理化、省エネルギーとの効果も達成される。
【００４７】
さらに又、本発明の染色方法を適用することにより、上記の価値のある異色染めを一浴方式で行うことができる。従来の染色方法では一浴方式で異色染めは困難であったが、ＨＮ染料とＨＣ染料の特性をたくみに利用することにより、合成ポリアミドとセルローズ繊維間の異色染めが再現よく可能であるだけでなく、ポリアクリル、ポリエステル繊維を含有する複合素材にも応用することができ、まことに多彩な異色染めが一浴方式で可能となった。同様に、白残し染色も一浴方式で行うことができる。
【００４８】
本発明の染色方法は、上記の優れた効果を有するが、例えば、次に述べるような効果も奏し、又期待される。
即ち、合成ポリアミドとセルローズ繊維を主体とする複合素材の本体部分と袖口（そでぐち）になる綿素材の染色は、従来の方法では別々の染色加工をしなければならず加工する染工場も別で不都合を生じていたが、本発明の染色方法により、これらを一浴で同色を得ることができる等の効果を奏する。
【００４９】
さらに、合成ポリアミド繊維及びセルローズ繊維の複合素材の鮮明な青味のBlue（Turq.Blue）と鮮明なGreenの染色については、不均染となるか、均染が得られても、その染色物の耐光や塩素堅牢度が非常に悪いという問題があり、従来から染色業界において非常に強く解決が望まれていたが、本発明の染色方法により、この課題の解決、即ち染色業界における画期的な進歩が達成できると期待される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５０】
次に本発明を実施するための最良の形態を示すが、この形態は、本発明の一例に過ぎず、本発明の範囲はこの形態に限定されるものではない。
【００５１】
具体的な染色に当っては、目標とする色見本を標準として、コンピューターカラーマッチングシステム等により、必要な染料品目を選定する。それから、被染物の繊維組成、混合比、染色性の難易等を参考にして、ＨＮ染料とＨＣ染料の混成比率（染色処方）を予測する。次にこの染色処方に対して、染色温度、時間、必要な薬剤等、染色条件を設定して試染し、その結果より具体的な染色処方を決定して染色を行う。
【００５２】
例えば、６−ナイロン／綿ニット（５０／５０）を中色でBrown色に染色する場合は、ＨＮ染料とＨＣ染料について下記の染色処方とする。
ＨＮ            ＨＣ      （１：１）
Yellow      ０．２５％  ＋  ０．２５％    o.w.f.
Red         ０．２５％  ＋  ０．２５％    o.w.f.
Blue        ０．２５％  ＋  ０．２５％    o.w.f.
【００５３】
染色条件としては、次の条件が適当である。即ち、７０℃の染浴にＨＮ：ＨＣ＝１：１の割合で染料を添加し、被染物（上記の生地）の添加の５分後に、６−ナイロンの染着を促進するため、酸を加える。加える酸としては、１％酢酸水溶液と１％酢酸ソーダ水溶液１：１の混合溶液の５ｍｌ／ｌが適当である。この酸の添加は、ポリアクリル、ポリエステルを含有する複合素材の染色にも適用できる。
【００５４】
酸の添加の２５分後に、硫酸ナトリウムを加え、その５分後に炭酸ナトリウムを加える。加えられる硫酸ナトリウムの量は、中色で３０〜４０ｇ／ｌが基準である。炭酸ナトリウムの量は、綿の混合成分が５０％であるので、８ｇ／ｌを基準として十分である。炭酸ナトリウムの添加のさらに２５分後に、綿側の染色も終了する。その後、水洗し、ソーピングし、水洗し、乾燥して仕上げる。
【００５５】
以上の染色例では、６−ナイロン側、綿ニット側共に、同色のBrown色が得られる。合成ポリアミドに親和力の強いＨＮ染料を用いて、さらに酸を加えて染着を促進していることから、綿の染色と同じ温度の７０℃で合成ポリアミドを染色でき、しかもトータル６０分という非常に短時間の染色が可能となる。従来は、合成ポリアミド繊維の染色は一般に１００℃で行なわれていることからみても、大きな省エネルギーを達成できる。
なお、他の色相の染色も同様に行えるが、Navy色、Black色等の濃色では、水洗後、フィクス処理したのち、ソーピングする方法が、時間も短縮できて効果的である。
染色に際しては、上記のような薬剤の他、均染剤等、他の薬剤を添加することもできる。
【実施例】
【００５６】
次に本発明を、実施例を用いてより具体的に説明するが、実施例は本発明の範囲を限定するものではない。なお、実施例中、部は、特にことわりのないかぎり、重量部を表す。
先ず、Yellow、Red及びBlueの三原色染料について、ＨＮ染料及びＨＣ染料の調製例を示す。
【００５７】
調製例１  YellowのＨＮ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、YellowのＨＮ染料（以下Yellow  ＨＮとする。）を調製した。
Sumifix Yellow 2GL  １５０％（住友化学工業社製）    ２０部
Sumifix Gold.Yellow GG  １５０％（住友化学工業社製）  ５部
Realan Gold.Yellow RC（ダイスター社製）             ７５部
【００５８】
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：    ５１６、    補正色差：    ３．９５、
ＡＰＡ／ＡＣ：    ５８１、    補正色差：    ２．２５、
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  １０９、    補正色差：    １．２０
【００５９】
調製例２  RedのＨＮ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、RedのＨＮ染料（以下Red  ＨＮとする。）を調製した。
Realan Red RC（ダイスター社製）                            ６０部
Sumifix Supra Brill Red BSF  １５０％（住友化学工業社製）  ３５部
Sumifix Brill Red G special（住友化学工業社製）              ２部
Sumifix Supra Brill Red GF  １５０％（住友化学工業社製）     ３部
【００６０】
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：    ２２６、    補正色差：    ２．６１、
ＡＰＡ／ＡＣ：    ４３０、    補正色差：    ２．３９、
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  １４０、    補正色差：    １．１６
【００６１】
調製例３  BlueのＨＮ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、BlueのＨＮ染料（以下Blue  ＨＮとする。）を調製した。
Sumifix Supra Blue BRF  １５０％（住友化学工業社製）  １２部
Sumifix Brill Blue R  １５０％（住友化学工業社製）      ３部
Levafix Royal Blue E-FR（ダイスター社製）             ２５部
Realan Blue RC（ダイスター社製）                      ６０部
【００６２】
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：    ４７０、    補正色差：    ８．９２
ＡＰＡ／ＡＣ：    ４６２、    補正色差：    ７．６１
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  １０１、    補正色差：    １．１０
【００６３】
調製例４  YellowのＨＣ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、YellowのＨＣ染料（以下Yellow  ＨＣとする。）を調製した。
Sumifix Supra Yellow GRNF  １５０％（住友化学工業社製）          ６８部
Cibacron Yellow C-2R（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）   ２８部
Cibacron Yellow LS-R（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）     ４部
【００６４】
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：      ６３、    補正色差：    ２．１６
ＡＰＡ／ＡＣ：    １５５、    補正色差：    ２．６１
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  ３６６、    補正色差：    ２．４０
ＡＣ／ＮＣ：        ８２、    補正色差：    ０．５３
【００６５】
調製例５  RedのＨＣ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、RedのＨＣ染料（以下Red  ＨＣとする。）を調製した。
Sumifix HF Red 2B（住友化学工業社製）                      ８５部
Sumifix Supra Brill Red BSF  １５０％（住友化学工業社製）    ８部
Sumifix Supra Brill Red GF  １５０％  （住友化学工業社製）   ７部
【００６６】
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：      ７３、    補正色差：    ２．６３
ＡＰＡ／ＡＣ：      ９６、    補正色差：    ２．９２
ＡＰＡ／ＮＰＡ：    ９６、    補正色差：    ０．９４
ＡＣ／ＮＣ：        ８５、    補正色差：    ０．９４
【００６７】
調製例６  BlueのＨＣ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、BlueのＨＣ染料（以下Blue  ＨＣとする。）を調製した。
Sumifix Supra Blue 2BNF（住友化学工業社製）                ７５部
Sumifix Supra Marine BNF（住友化学工業社製）                 ５部
Sumifix Supra Navy Blue 3GF  １５０％（住友化学工業社製）  １５部
Sumifix HF Navy 2G（住友化学工業社製）                       ５部
【００６８】
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：      ５１、    補正色差：    ２．２７
ＡＰＡ／ＡＣ：    ３９１、    補正色差：    ５．０８
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  ４１６、    補正色差：    ４．１６
ＡＣ／ＮＣ：        ６６、    補正色差：    ２．１５
【００６９】
実施例１
（１）淡色での染色
調製例１〜６で得られた三原色染料を用いて、下記の染料処方及び染色条件で、６−ナイロンジャージ５ｇと未シルケット綿ニット５ｇを一緒に、２５０ｍｌの染浴で染色した。
【００７０】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN    ０．０５％、  Yellow HC    ０．０５％、
Red HN       ０．０５％、  Red HC       ０．０５％、
Blue HN      ０．０５％、  Blue HC      ０．０５％
【００７１】
＜染色条件＞
浴温を７０℃とした後、上記染色処方の染料を染浴に加え、その５分後に硫酸ナトリウム７．５ｇ（３０ｇ／ｌ）を加え、そのさらに２５分後に炭酸ナトリウム１．５ｇ（６ｇ／ｌ）を加えた。さらにその後２０分間、浴温７０℃で染色を行った。排液後、染色物を水洗し、湯洗し、ソーピングしさらに水洗を行なった後、乾燥して仕上げた。
【００７２】
（２）中色での染色
調製例１〜６で得られた三原色染料を用いて、下記の染料処方及び染色条件で、６−ナイロンジャージ５ｇと未シルケット綿ニット５ｇを一緒に２５０ｍｌの染浴で染色した。
【００７３】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN    ０．２５％、  Yellow HC    ０．２５％、
Red HN       ０．２５％、  Red HC       ０．２５％、
Blue HN      ０．２５％、  Blue HC      ０．２５％
【００７４】
＜染色条件＞
浴温を７０℃とした後、上記染色処方の染料を染浴に加え、その５分後に酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液１．２５ｍｌ（５ｍｌ／ｌ）、そのさらに２５分後に硫酸ナトリウム１０ｇ（４０ｇ／ｌ）、そのさらに５分後に炭酸ナトリウム２ｇ（８ｇ／ｌ）を加えた。さらにその後２５分間、浴温７０℃で染色を行った。排液後、水洗し、湯洗し、ソーピングしさらに水洗を行なった後、乾燥して仕上げた。
【００７５】
（３）濃色での染色
調製例１〜６で得られた三原色染料を用いて、下記の染料処方及び染色条件で、６−ナイロンジャージ５ｇと未シルケット綿ニット５ｇを一緒に２５０ｍｌの染浴で染色した。
【００７６】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN    ０．６％、  Yellow HC    ０．４％、
Red HN       ０．６％、  Red HC       ０．４％、
Blue HN      ０．６％、  Blue HC      ０．４％
【００７７】
＜染色条件＞
浴温を７０℃とした後、上記染色処方の染料を染浴に加え、その５分後に酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液１．２５ｍｌ（５ｍｌ／ｌ）、そのさらに４０分後に硫酸ナトリウム１５ｇ（６０ｇ／ｌ）、そのさらに１０分後に炭酸ナトリウム３．５ｇ（１４ｇ／ｌ）を加えた。さらにその後３０分間、浴温７０℃で染色した。排液後、水洗し、湯洗し、ソーピングしさらに水洗を行なった後、乾燥して仕上げた。
【００７８】
結果は、淡色から濃色まで、６−ナイロン及び綿ともに、青味ブラウン色の良好な同色を得た。なお、淡色では酸の添加は必要なかった。濃色では、６−ナイロン側の染着が抑制されることから、ＨＣ染料の比率を小さくして調整できた。
【００７９】
比較例１
６−ナイロン、６，６−ナイロンからなる合成ポリアミド８０％、綿とレーヨンからなるセルローズ繊維１６％、ポリウレタン３％、及びポリエステル１％を含有する、表：合成ポリアミドリッチ、裏：セルローズリッチの伸縮性の複合素材を、下記の染色処方と染色条件で染色した。なお、この複合素材は、従来の反応染料よる染色では同色性は得られていなかった。
【００８０】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN    ０．５％、
Red HN       ０．５％、
Blue HN      ０．５％
【００８１】
＜染色条件＞
染浴（浴比１：２５）に、酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液の５ｍｌ／ｌを加え、被染物である複合素材が６，６−ナイロンを含有しているため、浴温を９５℃まで上げ、同温度に２５分間保った後、硫酸ナトリウムの４０ｇ／ｌを加え、９５℃でさらに１０分間染色を行った。その後、浴温を７０℃まで冷却し、炭酸ナトリウムの６ｇ／ｌを加えた後、７０℃でさらに２５分間染色した。排液後、水洗し、湯洗し、ソーピングしさらに水洗を行なった後、乾燥して仕上げた。
【００８２】
上記の染色の結果、表側は、青味Brown色に良好に染色された。浴温を９５℃まで上げた結果と考えられる。しかし、セルローズリッチの裏側は同色系に染まったが、淡い染色であった。
【００８３】
実施例２
比較例１と同じ複合素材を、染色処方を下記の処方とした以外は比較例１と同じ条件で染色した。その結果、同色で表裏共に良好に染色された。
【００８４】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN  ０．３２５％、  Yellow HC  ０．１７５％、
Red HN     ０．３２５％、  Red HC     ０．１７５％、
Blue HN    ０．３２５％、  Blue HC    ０．１７５％
【００８５】
実施例３
６，６−ナイロン６８％、レーヨン２９％及びポリウレタン３％からなるシェープアップパンツを、染色処方を下記の処方とした以外は実施例２と同じ条件で染色した。その結果、良好な同色が得られ、堅牢かつ高品質のオリーブ色の染色物（製品染め）が得られた。なお、このシェープアップパンツは、従来の反応染料よる染色では同色は得られていなかった。
【００８６】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN  ２．２５％、    Yellow HC  ０．５％、
Red HN     ０．３２５％、  Red HC     ０．０７５％、
Blue HN    １．２７５％、  Blue HC    ０．３２５％
【００８７】
このシェープアップパンツは、難染色性の素材であり、繊維組織が複雑であるが、混成比率（染色処方）を種々調整して上記の処方とした結果、同色性が得られた。製品の耐光、塩素、及び強洗濯等主要な堅牢度も優れている。
【００８８】
実施例４
難染色性の合成ポリアミド（７０％）と綿（３０％）の混紡平織でかつ模様織の複合素材を、染色処方を下記の処方とした以外は実施例２と同じ条件で染色した。その結果、平織部分と模様の部分の染色が同等で、良好な同色の、ワインレッド色の染色物が得られた。なお、この複合素材は、従来の反応染料よる染色では同色は得られていなかった。
【００８９】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN  ０．２２５％、  Yellow HC  ０．２２５％、
Red HN     ０．３５０％、  Red HC     ０．３５０％、
Blue HN    ０．２５０％、  Blue HC    ０．２５０％
【００９０】
実施例５
６−ナイロン／綿（３０／７０）のニット４．５ｇ（９０％）、綿ニット０．５ｇ（１０％）を、染浴を１２５ｍｌとし染色処方を下記の処方とした以外は、実施例１（２）中色での染色と同じ条件で染色した。この実験は、ニットの本体部分と襟や袖口となる付属布の同浴での染色に該当する。その結果、綿側が若干、濃度不足であるが、色相は良好であり、充分実施可能な染色物が得られた。
【００９１】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN  ０．２２５％、  Yellow HC  ０．２７５％、
Red HN     ０．２２５％、  Red HC     ０．２７５％、
Blue HN    ０．２２５％、  Blue HC    ０．２７５％
【００９２】
次に、Navy染料及びBlack染料について、ＨＮ染料及びＨＣ染料の調製例を示す。
【００９３】
調製例７  NavyのＨＮ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、NavyのＨＮ染料（以下Navy  ＨＮとする。）を調製した。
Lanyl Navy Blue TW（住友化学工業社製）    ４０部
ReaNova Navy CA（ダイスター社製）         ６０部
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：    ２７２、    補正色差：    ２．１８
ＡＰＡ／ＡＣ：    ２６０、    補正色差：    ３．２６
ＡＰＡ／ＮＰＡ：    ９６、    補正色差：    ２．５０
【００９４】
調製例８  NavyのＨＣ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、NavyのＨＣ染料（以下Navy  ＨＣとする。）を調製した。
Sumifix HF Navy 2G（住友化学工業社製）    ８０部
ReaNova Navy CA（ダイスター社製）         ２０部
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：      ４１、    補正色差：    １．１０
ＡＰＡ／ＡＣ：      ６８、    補正色差：    ２．８０
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  ２３２、    補正色差：    １．６０
ＡＣ／ＮＣ：        ９０、    補正色差：    ０．２６
【００９５】
調製例９  BlackのＨＮ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、BlackのＨＮ染料（以下Black  ＨＮとする。）を調製した。
Sumifix Black EX conc（住友化学工業社製）    ５０部
Aminyl Black F-GL（住友化学工業社製）        ２０部
Lanyl Grey BG ex.conc（住友化学工業社製）    １０部
ReaNova Navy CA（ダイスター社製）            ２０部
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：    ２３８、    補正色差：    ２．４７
ＡＰＡ／ＡＣ：    ２１４、    補正色差：    ３．４２
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  ２０８、    補正色差：    ２．３６
【００９６】
調製例１０  BlackのＨＣ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、BlackのＨＣ染料（以下Black  ＨＣとする。）を調製した。
Cibacron Black F-2B（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）  ８０部
Sumifix Black EX conc（住友化学工業社製）                      １０部
ReaNova Navy CA（ダイスター社製）                              １０部
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：      ７０、    補正色差：  １４．３３
ＡＰＡ／ＡＣ：    １０５、    補正色差：    ６．２１
ＡＰＡ／ＮＰＡ：    ７３、    補正色差：    ５．５７
ＡＣ／ＮＣ：        ９５、    補正色差：    ０．２１
【００９７】
実施例６
調製例７〜１０で得られたNavy、Black染料を用いて、下記の染料処方及び染色条件で、厚地の表：合成ポリアミド／裏：綿パイル（６０／４０）のリバーシブル複合素材の５ｇを、１００ｍｌの染浴で染色した。
【００９８】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Navy  HN    ２．５％、  Navy  HC    ２．５％、
Black HN    ５．０％、  Black HC    ５．０％
＜染色条件＞
浴温を７０℃とした後、上記染色処方の染料を染浴に加え、その５分後に酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液０．７５ｍｌ（７．５ｍｌ／ｌ）、そのさらに２５分後に硫酸ナトリウム８ｇ（８０ｇ／ｌ）、そのさらに１０分後に炭酸ナトリウム２ｇ（２０ｇ／ｌ）を加えた。さらにその後４０分間、浴温７０℃で染色を行った。染色後排液し、水洗（３０℃）、湯洗（６０℃）、サンフィクス７００ｃｏｎｃ（三洋化成工業社製）３ｇ／ｌを用いたＦｉｘ処理（６０℃、５分間）を順次行った後、９５℃、５分間でソーピングし、さらに水洗（３０℃）して仕上げた。
【００９９】
結果は、Navy色、Black色とも表裏同等の良好な染色物が得られた。このリバーシブル複合素材は、従来の反応染料による１００℃／７０℃の一浴二段の染色では、全く同色が得られなかったが、本実施例では、７０℃の一浴で良好な染色が得られており、大きな成果である。
【０１００】
実施例７
実施例６で用いたものと同じリバーシブル複合素材の５ｇを、１００ｍｌの染浴で、下記の染色処方及び染色条件により染色した。得られた染色物は、表：６−ナイロン側はやや青味のRedで、裏：綿パイル側はBlueに染色された。この異色染めを全く同じ条件で繰り返したが、同じ結果が得られて、その再現は良好であった。
＜染色処方＞    （o.w.f.）
Red HN    １％、  Blue HC    １％
＜染色条件＞
浴温を７０℃とした後、上記染色処方の染料を染浴に加え、その５分後に酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液０．５ｍｌ（５ｍｌ／ｌ）、そのさらに２５分後に硫酸ナトリウム３．５ｇ（３５ｇ／ｌ）、そのさらに５分後に炭酸ナトリウム１ｇ（１０ｇ／ｌ）を加えた。さらにその後２５分間、浴温７０℃で染色を行った。排液後、水洗し、湯洗し、ソーピングしさらに水洗を行なった後、乾燥して仕上げた。
【０１０１】
参考例１
実施例６で用いたものと同じリバーシブル複合素材の５ｇを、１００ｍｌの染浴で、下記の染色処方及び染色条件により染色した。
＜染色処方＞
Black HN     ７％  o.w.f.
＜染色条件＞
浴温を７０℃とした後、上記染色処方の染料を染浴に加え、その５分後に酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液０．７（７ｍｌ／ｌ）、そのさらに３０分後に硫酸ナトリウム８ｇ（８０ｇ／ｌ）、そのさらに５分後に炭酸ナトリウム２ｇ（２０ｇ／ｌ）を加えた。さらにその後４０分間、浴温７０℃で染色を行い、排液後、水洗し染色物を得た。
【０１０２】
＜アルカリ還元処理＞
上記、水洗した染色物を、炭酸ナトリウム５ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト５ｇ／ｌ、浴比１：４０、６０℃で１０分間処理し、排液し、十分に水洗したのち、ソーピングして仕上げた。その結果、表：６−ナイロン側は濃厚なＢｌａｃｋで、裏：綿パイル側は白の完全な白残しの貴重な染色物を得た。
【０１０３】
実施例８
調製例１〜６で得られた三原色染料を用いて、下記の染料処方及び染色条件で、合成ポリアミド／セルローズ／ポリウレタン（４５／５０／５、表：合成ポリアミド）のリバーシブル編物を染色した。
【０１０４】
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN    ０．９５％、  Yellow HC    ０．０５％、
Red HN       ０．９５％、  Red HC       ０．０５％、
Blue HN      ０．９５％、  Blue HC      ０．０５％
＜染色条件＞
浴温を７０℃とした後、上記染色処方の染料及び酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液５ｍｌ／ｌを染浴に加え、その２５分後に硫酸ナトリウム６０ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム１４ｇ／ｌを加えた。さらにその後２５分間、浴温７０℃で染色を行った後排液し、水洗、ソーピング、さらに水洗して仕上げた。
【０１０５】
比較例２
染料処方を下記の処方に変えた以外は実施例８と同じ条件にて染色を行った。
＜染色処方＞    （o.w.f）
Yellow HN    １％、
Red HN       １％、
Blue HN      １％
【０１０６】
結果は、ＨＮ染料のみを用いた比較例２では、裏のセルローズ側が淡かったが、ＨＣ染料を５％程度含有させた実施例８では、表、裏でほぼ同等の濃度が得られた。なお、目的とする染色物の色相に合わせて、各色間の染料の添加量比率を変化させた場合でも、同様な結果が得られる。
【０１０７】
実施例９
ポリアクリル／綿／レーヨン／６−ナイロン／ポリウレタン（３７／３２／１５／１５／１）からなる複合素材５ｇを１００ｍｌの染浴で、下記の染色処方及び染色条件で染色した。
＜染色処方＞    （o.w.f.）
Astrazon  Black  ＦＤＬ  ２００％    ０．５％
（カチオン染料、ダイスター社製）
Black  HC                            ５    ％
Black  HN                            ２    ％
【０１０８】
＜染色条件＞
浴温を６０℃で上記染色処方の染料、酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液０．７ｍｌ（７ｍｌ／ｌ）、及びイオネットＦＹ−１０４（三洋化成社製の沈殿防止剤）の０．２ｇ（２ｇ／ｌ）を染浴に加え、その５分後より９５〜１００℃に昇温し、同温度に２０分保持した後、硫酸ナトリウム３ｇ（３０ｇ／ｌ）を加え、さらに同温度に１０分保持した後、７０℃迄降温した。浴温が７０℃となった後、炭酸ナトリウム１ｇ（１０ｇ／ｌ）を加え、さらに、７０℃に３０分保持した後、排液した。排液後、水洗、湯洗、８０℃でのソーピング、さらに水洗を行い、染色物を得た。その結果、やや青味のBlack色で、４者の繊維の複合素材が一浴二段方式で同色を得た。２〜３回の染色を必要とせず、大幅な時間短縮を達成した。
【０１０９】
実施例１０
ポリアクリル／綿／レーヨン／６−ナイロン／ポリウレタン（３７／３２／１５／１５／１）からなる複合素材５ｇを１００ｍｌの染浴で、下記の染色処方で実施例９と同じ染色条件で染色した。その結果、一浴二段方式で、Yellow、Red、及びBlueの三色の異色染めが得られた。ＨＣ染料としてRedの染料を、ＨＮ染料としてBlueの染料を、ポリアクリル等を染める染料としてYellowの染料を一浴に混成して用い、綿／レーヨンをRedに、６−ナイロンをBlueに、ポリアクリル等をYellowに一浴で染色した例である。
＜染色処方＞    （o.w.f.）
Red HC                        0.6％
Blue HN                       0.8％
Diacryl Yellow Au-H           0.2％
【０１１０】
実施例１１
ポリエステル加工糸織物１ｇ、綿ニット１．５ｇ、６−ナイロンジャージ１．５ｇ及びポリアクリル織物１ｇを一緒に１００ｍｌの染浴で、下記の染色処方で実施例９と同じ染色条件で染色した。その結果、ポリエステル側が白、その他の３者の繊維は略同色の鮮明なBlue色に染色された。これはポリエステル側の白残しの価値のある染色を得た。
【０１１１】
＜染色処方＞    （o.w.f.）
Blue HN                      ０．６％
Blue HC                      １．３％
Astrazon  Blue  Au-No.2      ０．８％
【０１１２】
調製例１１  Brill BlueのＨＮ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、Brill BlueのＨＮ染料（以下Brill Blue  ＨＮとする。）を調製した。
Sumikaron Turq.Blue S-GL   ２００％  （住友化学工業社製）  ４６．７部
Lanyl Brill. Blue G e/c（住友化学工業社製含金染料）        ３３．３部
Realan Blue B（ダイスター社製）                            ２０．０部
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：    ７５０、    補正色差：    ６．５２、
ＡＰＡ／ＡＣ：    ７８０、    補正色差：    ５．７０、
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  １１５、    補正色差：    ２．１０
【０１１３】
調製例１２  Brill BlueのＨＣ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、Brill BlueのＨＣ染料（以下Brill Blue  ＨＣとする。）を調製した。
Procion Turqoise H-A   （ダイスター社製）        ６５部
Levafix Royal Blue E-FR（ダイスター社製）        ２４部
Sumifix Supra Blue 2BNF   （住友化学工業社製）   １１部
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：      ８３、    補正色差：    ３．９０、
ＡＰＡ／ＡＣ：    ２４５、    補正色差：    ６．４０、
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  ２７０、    補正色差：    ４．６０、
ＡＣ／ＮＣ：        ７３、    補正色差：    １．６０
【０１１４】
実施例１２
表、６−ナイロン６０％、裏、綿パイル４０％からなる複合素材５ｇを、１００ｍｌの染浴で、下記の染色処方および染色条件で染色した。その結果、非常に鮮明な青味のBlueに染色され、６−ナイロン側も均一に染色され、耐光、堅牢度も４級以上を得て、実用化可能であった。これに対し、反応染料のTurq.Blue染料のみを用いて染色した場合は、耐光は全く不良であった。本実施例では、綿側も青味鮮明なBlueに染色され、問題の塩素堅牢度（活性塩素１０ｐｐｍ）も３級をクリアーし、実用に供し得た。
【０１１５】
＜染色処方＞    （o.w.f.）
Brill Blue  HN      １．３％
Brill Blue  HC      ６．０％
＜染色条件＞
浴温６０℃で上記染色処方の中のＨＮ染料、酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液０．７ｍｌ（７ｍｌ／ｌ）を染浴に加え、その５分後より１００℃に昇温し、同温度に４０分保持した後、７０℃迄降温した。浴温が７０℃となった後、上記染色処方の中のＨＣ染料、重曹０．２ｇ（２ｇ／ｌ）及び硫酸ナトリウム６ｇ（６０ｇ／ｌ）を加え、さらに炭酸ナトリウム２ｇ（２０ｇ／ｌ）を加え、さらに、７０℃に５０分保持した後、排液した。排液後、水洗、湯洗、ソーピング、さらに水洗を行い、染色物を得た。ＨＣ染料は、６−ナイロン側の日光堅牢度の低下を防ぐため浴温が７０℃となった後に添加している。
【０１１６】
調製例１３  GreenのＨＮ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、GreenのＨＮ染料（以下Green  ＨＮとする。）を調製した。
Sumikaron Turq.Blue S-GL   ２００％  （住友化学工業社製）  ２２．５部
Lanyl Brill. Blue G e/c（住友化学工業社製）                ２２．５部
Sumifix Yellow 2GL  １５０％（住友化学工業社製）           ２７．５部
Realan Yellow G（ダイスター社製）                          ２７．５部
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：    ４６０、    補正色差：    ４．７３、
ＡＰＡ／ＡＣ：    ５３０、    補正色差：    ４．３０、
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  １０５、    補正色差：    ３．７０
【０１１７】
調製例１４  GreenのＨＣ染料の調製
以下の組成で染料を混合して、GreenのＨＣ染料（以下Green  ＨＣとする。）を調製した。
Procion Turquoise H-A   （ダイスター社製）            ３７．５部
Sumifix Supra Blue 2BNF   （住友化学工業社製）        １２．５部
Sumifix Supra Brill Yellow 3GF  （住友化学工業社製）  ５０    部
濃度比、補正色差の測定値は以下のとおりであった。
ＮＰＡ／ＮＣ：      ５７、    補正色差：    ４．３０、
ＡＰＡ／ＡＣ：    ２４０、    補正色差：    ３．８０、
ＡＰＡ／ＮＰＡ：  ２９０、    補正色差：    ４．２０、
ＡＣ／ＮＣ：        ７８、    補正色差：    ２．１０
【０１１８】
実施例１３
表、６−ナイロン６０％、裏、綿パイル４０％からなる厚地リバーシブルの複合素材５ｇを１００ｍｌの染浴で、下記の染色処方および染色条件で、染色した。結果は、鮮明なGreenで均一に染色された。その染色物の耐光、塩素堅牢度とも、これまでの反応染料を用いたGreen色よりも大幅に向上し、特に特色のあるGreenとして実用に供し得る品質を得た。
＜染色処方＞    （o.w.f.）
Green HN      １．６％
Green HC      ４．５％
＜染色条件＞
浴温６０℃で上記染色処方の中のＨＮ染料、酢酸（１％）と酢酸ソーダ（１％）の水溶液０．７ｍｌ（７ｍｌ／ｌ）を染浴に加え、その１０分後に硫酸ナトリウム３ｇ（３０ｇ／ｌ）を加えた後、１００℃に昇温した。同温度に４０分保持した後、７０℃迄降温した。浴温が７０℃となった後、上記染色処方の中のＨＣ染料、重曹０．２ｇ（２ｇ／ｌ）を加え、その５分後に硫酸ナトリウム４ｇ（４０ｇ／ｌ）、さらにその５分後に炭酸ナトリウム２ｇ（２０ｇ／ｌ）を加え、さらに、７０℃に４０分保持した後、排液した。排液後、水洗、湯洗、ソーピング、さらに水洗を行い、染色物を得た。