(57)【要約】【課題】  高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真感光体等を提供する。【解決手段】  導電性支持体上に少なくとも有機顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体の作製方法において、感光体作製における最終乾燥工程の後、該感光体を暗所でかつ絶対湿度が１０ｇ／ｍ３以上の環境下に１０分以上放置する処理を施す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも有機顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体の作製方法において、感光体作製における最終乾燥工程の後、該感光体を暗所でかつ絶対湿度が１０ｇ／ｍ３以上の環境下に１０分以上放置する処理を施すことを特徴とする電子写真感光体の作製方法。
【請求項２】
有機顔料がフタロシアニン系顔料であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体の作製方法。
【請求項３】
有機顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体の作製方法。
【請求項４】
有機顔料が少なくともＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にあるチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項３記載の電子写真感光体の作製方法。
【請求項５】
電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行う電子写真方法において、該電子写真感光体として請求項１乃至４のいずれか一項に記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする電子写真方法。
【請求項６】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置において、該電子写真感光体が請求項１乃至４のいずれか一項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
【請求項７】
少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が請求項１乃至４のいずれか一項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の処理を行なう電子写真感光体の作製方法、ならびにその電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジに関し、詳しくは、繰り返し使用によっても感光体の帯電電位と残留電位の安定性に優れた電子写真感光体の作製方法、それを用いた電子写真方法、電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚ましいものがある。特に情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず通常の複写機にも応用され、所謂デジタル複写機が開発されている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジタル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理機能が付加されるため今後その需要性が益々高まっていくと予想される。
【０００３】
光プリンターの光源としては現在のところ小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。現在よく使われているＬＥＤの発光波長は６６０ｎｍであり、ＬＤの発光波長域は近赤外光領域にある。このため可視光領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光体の開発が望まれている。
【０００４】
電子写真感光体の感光波長域は感光体に使用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まってしまう。そのため従来から各種アゾ顔料、多環キノン系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多くの電荷発生物質が開発されている。それらの内、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃと略記される）は６００〜８００ｎｍの長波長光に対して高感度を示すため、光源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリンターやデジタル複写機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用である。
【０００５】
一方、カールソンプロセスおよび類似プロセスにおいてくり返し使用される電子写真感光体の条件としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れていることが要求される。とりわけ、高感度感光体については、くり返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験的に知られている。
【０００６】
有機顔料を用いた感光体の光キャリア発生機構に関してはいくつか報告されており、一般には光キャリア発生が内因型（顔料それ自身が単独で光キャリア発生する）と外因型（顔料単独では光キャリア発生できずに、異分子との相互作用により光キャリア発生する）に区別されている。ところが、内因型と報告されている有機顔料も実は雰囲気の水分子あるいは酸素分子、バインダー樹脂などと相互作用をして光キャリア発生しているようである。従って、厳密に言えば有機顔料単独で光キャリア発生する有機顔料はほとんど無いと言っても過言ではない。
【０００７】
これら内因性と定義された顔料のほとんどは、実は雰囲気の水分量により上記感光体特性が変化するものが多い。もちろん、外因性と定義された顔料も程度の差はあれ同様である。ここで言う雰囲気の水分量は、電荷発生層中の水分量に置き換えても同様な影響度合いを表す。
【０００８】
このようなことから、有機顔料を用いた電子写真感光体は作製後（最上層の加熱乾燥後）、感光体特性の経時変化が認められる。特に、初期特性的には変化が無いように見えても、繰り返し使用などの静電疲労に対して電位安定性、特に残留電位の上昇が顕著な場合がある。このような感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置および電子写真用プロセスカートリッジは、電位安定性に劣るものであった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第一の態様は、導電性支持体上に少なくとも有機顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体の作製方法において、感光体作製における最終乾燥工程の後、該感光体を暗所でかつ絶対湿度が１０ｇ／ｍ３以上の環境下に１０分以上放置する処理を施すことを特徴とする電子写真感光体の作製方法である。
【００１１】
本発明の第二の態様は、電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行う電子写真方法において、該電子写真感光体として本発明の第一の態様である電子写真感光体を用いることを特徴とする電子写真方法である。
【００１２】
本発明の第三の態様は、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置において、該電子写真感光体が本発明の第一の態様である電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置である。
【００１３】
本発明の第四の態様は、少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が本発明の第一の態様である電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発明に係る電子写真感光体は導電性支持体上に、少なくとも有機顔料を含有する感光層を有するものである。これには感光層が一層の単層感光体と、電荷発生層、電荷輸送層を積層した積層感光体とがあるが、特に後者の積層感光体の使用が有利である。ところが、積層感光体は耐ガス性などの点からガス透過性の低い材料・構成により設計された電荷輸送層を用いることが多いため、電荷発生層の水分量のリカバリーにより時間がかかる傾向にある。
【００１６】
このような場合にも、電子写真感光体を電子写真装置・プロセスなどに搭載する前に、一定期間のエージング（水分の補給）を設けるか、搭載後一定のエージング期間を設けてからプロセスを動かすことにより、安定な画像が得られるようになる。従って本発明においては、このような場合に（１）電子写真感光体を暗所でかつ常温常湿の環境下に１週間以上放置するか、又は（２）電子写真感光体を暗所でかつ絶対湿度が１０ｇ／ｍ３以上の環境下に少なくとも１０分以上放置するか、の処理を施す手段が得られる。
【００１７】
本発明において、暗所でかつ常温常湿の環境下で又は暗所でかつ絶対湿度が１０ｇ／ｍ３以上の環境下で処理がなされる対象物は、感光体作製の最終乾燥工程を通過した電子写真感光体である。ここで「暗所」とは、太陽光あるいは蛍光灯などの光が遮断されたいずれかの状態を指す。従って、少なくとも感光体が入る大きさで上記の環境が維持できるのであれば箱のようなものでもよいし、温湿度がコントロールされた部屋でもよい。また「常温常湿」とは、一般に言われている常温常湿を指し、より具体的には１５〜３５℃で３０〜８０％ＲＨ程度の雰囲気である。
【００１８】
本発明で作製される電子写真感光体に用いられる有機顔料は、公知の有機顔料のいずれもが適用されるが、例えば、フタロシアニン系顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクエアリック酸系染料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。
【００１９】
特に電荷発生物質に関しては、ＬＤ光源用としてフタロシアニン系顔料が非常に有効であり、中でもチタニルフタロシアニン、さらにその中でもＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にあるチタニルフタロシアニンは、高感度材料として特に有用である。これらを用いた感光体は、感光体（電荷発生層）中の水分量に対する感光体特性の変化が特に大きく、これら感光体を用いた電子写真方法・電子写真装置・プロセスカートリッジに本発明を適用することは特に有効である。
【００２０】
図１は、本発明に用いられる電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層３３が設けられている。図２および図３は本発明に用いられる電子写真感光体の別の二例の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層３５と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層３７とが、積層された構成をとっている。
【００２１】
導電性支持体３１としては、体積抵抗１０１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【００２２】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂があげられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【００２３】
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【００２４】
次に感光層について説明する。感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層３５と電荷輸送層３７で構成される場合から述べる。
【００２５】
電荷発生層３５は、有機顔料を主成分とする層である。電荷発生層３５は、電荷発生材料を必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アドライダー、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【００２６】
電荷発生層３５には、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。特に、フタロシアニン類が有用に用いられ、中でもチタニルフタロシアニン、その中でもＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にあるチタニルフタロシアニンは、高感度材料として特に有用である。
【００２７】
必要に応じて電荷発生層３５に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等があげられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。
【００２８】
ここで用いられる溶剤としては、例えばイソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられる。塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。電荷発生層３５の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００２９】
電荷輸送層３７は、電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００３０】
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。電荷輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
【００３１】
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−ガルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラジン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または２種以上混合して用いられる。
【００３２】
結着樹脂としてはポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３３】
電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜１００μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。
【００３４】
また、電荷輸送層には電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂の機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これら高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものである。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、トリアリールアミン構造を主鎖および／または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、（１）〜（１０）式で表される高分子電荷輸送物質が良好に用いられ、これらを以下に例示し、具体例を示す。
【００３５】
【化１】
2005331991.tif 000002
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ４は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ５、Ｒ６は置換もしくは無置換のアリール基、ｏ，ｐ，ｑはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｋ，ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式で表される２価基を表す。
【００３６】
【化２】
2005331991.tif 000003
式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ２−，−ＣＯ−，−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または、
【００３７】
【化３】
2005331991.tif 000004
式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ１０３、Ｒ１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。ここで、Ｒ１０１とＲ１０２、Ｒ１０３とＲ１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【００３８】
【化４】
2005331991.tif 000005
式中、Ｒ７、Ｒ８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（１）式の場合と同じである。
【００３９】
【化５】
2005331991.tif 000006
式中、Ｒ９、Ｒ１０は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（１）式の場合と同じである。
【００４０】
【化６】
2005331991.tif 000007
式中、Ｒ１１、Ｒ１２は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９は同一又は異なるアリレン基、ｐは１〜５の整数を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（１）式の場合と同じである。
【００４１】
【化７】
2005331991.tif 000008
式中、Ｒ１３、Ｒ１４は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２は同一又は異なるアリレン基、Ｘ１、Ｘ２は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換もしくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（１）式の場合と同じである。
【００４２】
【化８】
2005331991.tif 000009
式中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ａｒ１５、Ａｒ１６は同一又は異なるアリレン基、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し同一であっても異なっていてもよい。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（１）式の場合と同じである。
【００４３】
【化９】
2005331991.tif 000010
式中、Ｒ１９、Ｒ２０は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ１９とＲ２０は環を形成していてもよい。Ａｒ１７、Ａｒ１８、Ａｒ１９は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（１）式の場合と同じである。
【００４４】
【化１０】
2005331991.tif 000011
式中、Ｒ２１は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２０、Ａｒ２１、Ａｒ２２、Ａｒ２３は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（１）式の場合と同じである。
【００４５】
【化１１】
2005331991.tif 000012
式中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２４、Ａｒ２５、Ａｒ２６、Ａｒ２７、Ａｒ２８は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（１）式の場合と同じである。
【００４６】
【化１２】
2005331991.tif 000013
式中、Ｒ２６、Ｒ２７は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２９、Ａｒ３０、Ａｒ３１は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（１）式の場合と同じである。
【００４７】
本発明において電荷輸送層３７中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当である、レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は結着樹脂に対して０〜１重量％が適当である。
【００４８】
次に感光層が単層構成３３の場合について述べる。単層感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に上述の方法により分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。さらに、この感光層には上述した電荷輸送材料を添加した機能分離タイプとしても良く、良好に使用できる。また、必要により、可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００４９】
結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層３５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。結着樹脂１００重量部に対する、電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましくさらに好ましくは５０〜１５０重量部である。単層感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を必要ならば電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコートなどで塗工して形成できる。単層感光層の膜厚は５〜１００μｍ程度が適当である。
【００５０】
本発明の電子写真感光体には、導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【００５１】
これらの下引き層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａ１２Ｏ３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＣｅＯ２等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【００５２】
本発明の電子写真感光体には、感光層保護の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもある。保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。保護層の形成法としては通常の塗布法が採用される、なお保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したａ−Ｃ，ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層として用いることができる。
【００５３】
本発明においては感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【００５４】
次に図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。
【００５５】
図４は、本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図であり、以下に示すような変形例も本発明の範疇に属するものである。
【００５６】
図４において、感光体１は導電性支持体上に有機顔料を含有する感光層が設けられてなる。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャー３、転写前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャージャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
【００５７】
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【００５８】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【００５９】
かかる光源等は、図４に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００６０】
現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【００６１】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００６２】
図５には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は有機顔料を含有する感光層を有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による画像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図５Ｒ＞５においては、感光体２１（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【００６３】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図５において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、画像露光、除電露光の照射を支持体側から行ってもよい。
【００６４】
一方、光照射工程は、画像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、画像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【００６５】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図６に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に有機顔料を含有する感光層を有してなるものである。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例により制約を受けるものではない。なお、部はすべて重量部である。
【００６７】
まず、実施例に用いるチタニルフタロシアニン顔料の具体的な合成例を述べる。
【００６８】
（顔料合成例）
フタロジニトリル５２．５部と１−クロロナフタレン４００部を撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９部を滴下する。滴下終了後、徐々に２００℃まで昇温し、反応温度を１９０℃〜２１０℃の間に保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷し１３０℃になったところで熱時ろ過し、ついで１−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回洗浄した後、乾燥し４２．２部の粗チタニルフタロシアニン顔料を得た。得られた熱水洗浄処理した粗チタニルフタロシアニン顔料のうち６部を９６％硫酸１００部に３〜５℃下で撹拌し、溶解し、ろ過した。得られた硫酸溶液を氷水３５００部中に撹拌しながら滴下し、析出した結晶をろ過し、ついで洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料のウエットケーキを得た。このウエットケーキに１，２−ジクロロエタン１５００部を加え、室温下２時間撹拌した後、メタノール２５０部をさらに加え撹拌し、ろ過した。これをメタノール洗浄し、更に乾燥してチタニルフタロシアニン顔料４．９部を得た。
【００６９】
得られたチタニルフタロシアニン顔料についてのＸ線回折スペクトルを以下に示す条件で測定した。
【００７０】
Ｘ線管球  Ｃｕ、
電圧４０ｋＶ、
電流２０ｍＡ、
走査速度１°／分、
走査範囲３°〜４０°
時定数２秒、
顔料合成例で得られたチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクトルを図７に示す。得られたチタニルフタロシアニン顔料はブラッグ角２θの最大ピークが２７．２°±０．２°にある結晶形を有していることが分かる。
【００７１】
実施例１〜３および比較例１〜６
電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して、各々３μｍ厚の下引き層、０．２μｍ厚の電荷発生層、２５μｍ厚の電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００７２】
（下引き層塗工液）
二酸化チタン粉末  １５部
ポリビニルブチラール  ６部
２−ブタノン  １５０部
（電荷発生層塗工液）
前記のチタニルフタロシアニン粉末  ５部
ポリビニルブチラール  ２部
２−ブタノン  １７０部
（電荷輸送層塗工液）
ポリカーボネート  １０部
下記構造式の電荷輸送物質  ８部
【００７３】
【化１３】
2005331991.tif 000014
塩化メチレン  ８０部
実施例１〜３および比較例１として、上記のように作製した電子写真感光体を作製後ただちに、表１に示す期間だけ暗所で絶対湿度２０ｇ／ｍ３の環境下に放置した後、図５に示す電子写真プロセス（ただし、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して５０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と５０００枚後に測定した。更に比較例２〜６として、上記のように作製した電子写真感光体を作製後ただちに、表１に示す期間だけ暗所で９．５ｇ／ｍ３の環境下に放置した後、実施例１〜３と同じ方法で評価を行った。結果をまとめて表１に示す。
【００７４】
【表１】
2005331991.tif 000015
表１より、実施例１〜３の電子写真感光体は、絶対湿度９．５ｇ／ｍ３の環境下に保管処理した場合（比較例２〜６）に比べ、短時間で安定した特性を示すようになっていることが分かる。また、繰返し使用後にも、安定した表面電位を維持していることがわかる。
【００７５】
実施例４〜６および比較例７〜１２
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後封孔処理を行った。この上に、下記電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して各々０．３μｍ厚の電荷発生層、２３μｍ厚の電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００７６】
（電荷発生層塗工液）
実施例１で使用した電荷発生層塗工液をそのまま用いた。
【００７７】
（電荷輸送層塗工液）
下記構造式の電荷輸送物質  ７部
【００７８】
【化１４】
2005331991.tif 000016
ポリカーボネート  １０部
塩化メチレン  ８０部
実施例４〜６および比較例７として、上記のように作成した電子写真感光体を作製後ただちに、表２に示す期間だけ暗所で絶対湿度１７ｇ／ｍ３の環境下に放置した後、図６に示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）とした。連続して３０００枚の印刷を行い、初期及び３０００枚目の画像を評価した。更に比較例８〜１２として、上記のように作製した電子写真感光体を作製後ただちに、表２に示す期間だけ暗所で絶対湿度９．５ｇ／ｍ３の環境下に放置した後、実施例４〜６と同じ方法で評価を行った。結果をまとめて表２に示す。
【００７９】
【表２】
2005331991.tif 000017
表２より、実施例４〜６の電子写真感光体は、絶対湿度９．５ｇ／ｍ３の環境下に保管処理した場合（比較例８〜１２）に比ベ、短時間で良好な画像を与えるようになっていることが分かる。また、繰返し使用後にも、良好な画像が得られることが分かる。
【００８０】
実施例７〜９および比較例１３〜１８
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して、各々３．５μｍ厚の下引き層、０．２μｍ厚の電荷発生層、２８μｍ厚の電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００８１】
（下引き層塗工液）
二酸化チタン粉末  ６０部
アルキッド樹脂  １８部
メラミン樹脂  １０部
２−ブタノン  ２１０部
（電荷発生層塗工液）
前記のチタニルフタロシアニン粉末  ３部
ポリビニルアセタール  ２部
２−ブタノン  １２０部
（電荷輸送層塗工液）
ポリカーボネート  １０部
下記構造式の電荷輸送物質  ７部
【００８２】
【化１５】
2005331991.tif 000018
塩化メチレン  ８０部
実施例７〜９及び比較例１３として上記のように作製した電子写真感光体を作成後ただちに、表３に示す期間だけ暗所で絶対湿度１５ｇ／ｍ３の環境下に放置した後、特開昭６０−１００１６７号公報に開示されている装置を用いてそれらの電子写真特性を次のように評価した。まず、−６．０ｋＶの放電電圧にて、コロナ帯電を２０秒間行ない、次いで２０秒間暗減衰させ、暗減衰後に２．５μＷ／ｃｍ２の光（７８０±１０ｎｍ）を照射した。この時、暗減衰後の表面電位を１／５の電位に光減衰させるのに必要な露光量Ｅ１／５［μＪ／ｃｍ２］を測定した、また、上記感光体を図４に示す電子写真プロセスに装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、連続して１万枚の印刷を行った。その際の１万枚目の画像評価を行った。更に、比較例１４〜１８として、上記のように作製した電子写真感光体を作製後ただちに、表３に示す期間だけ暗所で絶対湿度９．５ｇ／ｍ３の環境下に放置した後、実施例７〜９と同じ方法で評価を行った。結果をまとめて表３に示す。
【００８３】
【表３】
2005331991.tif 000019
表３によれば、実施例７〜９の電子写真感光体は、絶対湿度９．５ｇ／ｍ３の環境下（常温・常湿）に保管処理した場合（比較例１３〜１８）に比ベ、短時間で良好な画像を与えるようになっていることが分かる。また、繰返し使用後にも、良好な画像が得られることが分かる。
【００８４】
参考例１〜３および参考例４〜７
電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して、各々３μｍ厚の下引き層、０．２μｍ厚の電荷発生層、２５μｍ厚の電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００８５】
（下引き層塗工液）
二酸化チタン粉末  １５部
ポリビニルブチラール  ６部
２−ブタノン  １５０部
（電荷発生層塗工液）
前記のチタニルフタロシアニン粉末  ５部
ポリビニルブチラール  ２部
２−ブタノン  １７０部
（電荷輸送層塗工液）
ポリカーボネート  １０部
下記構造式の電荷輸送物質  ８部
【００８６】
【化１６】
2005331991.tif 000020
塩化メチレン  ８０部
このようにしてなる電子写真感光体を表４に示す期間だけ暗所・常温常湿の環境下に放置した後、図５に示す電子写真プロセス（ただし、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、現像直後の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して５０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と５０００枚後に測定した。結果を表４に示す。
【００８７】
【表４】
2005331991.tif 000021
表４より、参考例１〜３の電子写真感光体は繰返し使用後にも、安定した表面電位を維持していることがわかる。
【００８８】
参考例８〜１０および参考例１１〜１４
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後封孔処理を行った。この上に、下記電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して各々０．３μｍ厚の電荷発生層、２３μｍ厚の電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００８９】
（電荷発生層塗工液）
実施例１又は参考例１で使用した電荷発生層塗工液をそのまま用いた。
【００９０】
（電荷輸送層塗工液）
下記構造式の電荷輸送物質  ７部
【００９１】
【化１７】
2005331991.tif 000022
ポリカーボネート  １０部
塩化メチレン  ８０部
このようにしてなる電子写真感光体を表５に示す期間だけ暗所・常温常湿の環境下に放置した後、図６に示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）とした。連続して３０００枚の印刷を行い、初期及び３０００枚目の画像を評価した。結果を併せて表５に示す。
【００９２】
【表５】
2005331991.tif 000023
表５より、参考例８〜１０の感光体は、初期および繰返し使用後にも良好な画像が得られることがわかる。
【００９３】
参考例１５〜１７および参考例１８〜２１
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して、各々３．５μｍ厚の下引き層、０．２μｍ厚の電荷発生層、２８μｍ厚の電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００９４】
（下引き層塗工液）
二酸化チタン粉末  ６０部
アルキッド樹脂  １８部
メラミン樹脂  １０部
２−ブタノン  ２１０部
（電荷発生層塗工液）
前記のチタニルフタロシアニン粉末  ３部
ポリビニルアセタール  ２部
２−ブタノン  １２０部
（電荷輸送層塗工液）
ポリカーボネート  １０部
下記構造式の電荷輸送物質  ７部
【００９５】
【化１８】
2005331991.tif 000024
塩化メチレン  ８０部
以上のように作製した電子写真感光体を表６に示す期間だけ暗所・常温常湿の環境下に放置した後、特開昭６０−１００１６７号公報に開示されている装置を用いてそれらの電子写真特性を次のように評価した。まず、−６．０ｋＶの放電電圧にて、コロナ帯電を２０秒間行ない、次いで２０秒間暗減衰させ、暗減衰後に２．５μＷ／ｃｍ２の光（７８０±１０ｎｍ）を照射した。この時、暗減衰後の表面電位を１／５の電位に光減衰させるのに必要な露光量Ｅ１／５［μＪ／ｃｍ２］を測定した、また、上記感光体を図４に示す電子写真プロセスに装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、連続して１万枚の印刷を行った。その際の１万枚目の画像評価を行った。以上の結果を併せて表６に示す。
【００９６】
【表６】
2005331991.tif 000025
表６によれば、参考例１５〜１７の電子写真感光体は、優れた特性を有していることが分かる。
【００９７】
以上、本発明の実施の形態及び実施例を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、これら本発明の実施の形態及び実施例を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、変更又は変形することができる。
【００９８】
［付記１］
本発明の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じることなく、耐摩耗性を向上した電子写真感光体の作製方法を提供することにある。本発明の別の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真方法を提供することにある。本発明の更に別の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することにある。
【００９９】
［付記２］
本発明者は、電子写真感光体について次のように考察した。本発明者は感光体作製後の感光体特性の経時変化に関して解析を行ったが、その結果電荷発生層中の水分量が感光体特性に大きく影響しており、静電特性の経時変化は電荷発生層中の水分量の経時変化に基づくものであることが判明した。すなわち、感光体を作製する際、湿式法で作製する限り、有機溶媒の乾燥工程が必ず存在する。この際、感光層（電荷発生層）中の水分も一緒に乾燥（蒸発）され、感光層（電荷発生層）中には水分が非常に少ない状態になっている。このような状態では、光キャリア発生がしにくく、光感度の低下や残留電位の上昇が認められる場合がある。また、初期特性としてこのような現象が認められにくい場合でも、繰り返し使用などの静電疲労がかかると強制的に連続して光キャリア生成されるため、このような現象は顕著に現れる。
【０１００】
［付記３］
電荷発生層中の水分量の少なさは、感光体雰囲気の水分からある時間が経過することにより、平衡状態を保つために補給される。先の電荷発生層中の水分量の経時変化はこのようにして起こるものである、この時間は、感光体の乾燥温度・感光体雰囲気の水分量によっても異なるが、発明者の実験の範囲ではほぼ１週間程度で飽和する。
【０１０１】
［付記４］
しかしながら、感光体作成から所定期間以上保管する必要を生じ、スペースの問題・コスト面の問題が起こることは必至である。本発明者は、感光体雰囲気の絶対湿度が電荷発生層中における水分量のリカバリーに関係があることを見いだした。すなわち、絶対湿度が１０ｇ／ｍ３以上であれば、比較的短時間で水分量のリカバリーが行われ、感光体上、影響のない限り、その湿度は高いほど良好であることを見いだし、本発明の一つを完成するに至った。また、電子写真装置・プロセスは常温常湿の環境下で用いられることが多いが、これらに使用する電子写真感光体を予めこのような環境下でなじませておくことが、初期状態から安定して用いることができることを見いだして、本発明の他の一つを完成するに至った。
【０１０２】
［付記５］
従って、本発明によれば、第一に、導電性支持体上に少なくとも有機顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体の作製方法において、感光体作製における最終乾燥工程の後、該感光体を暗所でかつ常温常湿の環境下に１週間以上放置する処理を施すことを特徴とする電子写真感光体の作製方法が提供される。
【０１０３】
［付記６］
第二に、有機顔料がフタロシアニン系顔料であることを特徴とする上記第一の電子写真感光体の作製方法が提供される。
【０１０４】
［付記７］
第三に、有機顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする上記第一の電子写真感光体の作製方法が提供される。
【０１０５】
［付記８］
第四に、有機顔料が少なくともＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にあるチタニルフタロシアニンであることを特徴とする上記第三の電子写真感光体の作製方法が提供される。
【０１０６】
［付記９］
第五に、導電性支持体上に少なくとも有機顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体の作製方法において、感光体作製における最終乾燥工程の後、該感光体を暗所でかつ絶対湿度が１０ｇ／ｍ３以上の環境下に１０分以上放置する処理を施すことを特徴とする電子写真感光体の作製方法が提供される。
【０１０７】
［付記１０］
第六に、有機顔料がフタロシアニン系顔料であることを特徴とする上記第五の電子写真感光体の作製方法が提供される。
【０１０８】
［付記１１］
第七に、有機顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする上記第五の電子写真感光体の作製方法が提供される。
【０１０９】
［付記１２］
第八に、有機顔料が少なくともＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にあるチタニルフタロシアニンであることを特徴とする上記第五の電子写真感光体の作製方法が提供される。
【０１１０】
［付記１３］
第九に、電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行う電子写真方法において、該電子写真感光体として上記第一〜八のいずれかの電子写真感光体を用いることを特徴とする電子写真方法が提供される。
【０１１１】
［付記１４］
第十に、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置において、該電子写真感光体が上記第一〜八のいずれかの電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置が提供される。
【０１１２】
［付記１５］
第十一に、少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が上記第一〜八のいずれかの電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジが提供される。
【０１１３】
［付記１６］
本発明によれば、感光体作製における最終乾燥工程の後のその感光体を、所定期間以上（１週間以上）暗所で常温常湿下に保存することにより、又は、一定時間以上（１０分以上）暗所で絶対湿度１０ｇ／ｍ３以上の環境下に放置することにより、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真感光体が提供される。また本発明によれば、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真方法が提供される。さらに本発明によれば、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０１１４】
【図１】本発明で用いられる電子写真感光体の模式断面図。
【図２】本発明で用いられる別の電子写真感光体の模式断面図。
【図３】本発明で用いられる更に別の電子写真感光体の模式断面図。
【図４】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図。
【図５】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図。
【図６】本発明の代表的な電子写真装置を説明するための概略図。
【図７】本発明の合成例により得られるチタニルフタロシアン顔料のＸ線回折スペクトル。
【符号の説明】
【０１１５】
１，１６，２１    感光体
２    除電ランプ
３，１７，２３    帯電チャージャ
４    イレーサ
５，１９    画像露光部
６    現像ユニット
７    転写前チャージャ
８    レジストローラ
９    転写紙
１０，２５    転写チャージャ
１１    分離チャージャ
１２    分離爪
１３    クリーニング前チャージャ
１４    ファーブラシ
１５，１８，２７    クリーニングブラシ
２０    現像ローラ
２２ａ，２２ｂ    駆動ローラ
２４    像露光源
２６    クリーニング前露光
２８    除電光源
３１    導電性支持体
３５    電荷発生層
３７    電荷輸送層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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