(57)【要約】【課題】  塗布液安定性に優れるのみならず、塗布液中の気泡の発生が少なく、画像欠陥が少なく、又、高感度、高耐久性で多数枚実写時の画質の低下、膜減耗による感度低下やクリーニング不良等がなく、潤滑性及び機械特性に優れる電子写真感光体を提供する。【解決手段】  導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体において、前記感光層が少なくとも下記一般式〔２−１〕で示される繰り返し構造単位と一般式〔２−７〕で示される繰り返し構造単位を有する共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。    【化１】2005099868.tif 000053    【化２】2005099868.tif 000054【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体において、前記感光層が少なくとも下記一般式〔２−１〕で示される繰り返し構造単位と一般式〔２−７〕で示される繰り返し構造単位を有する共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2005099868.tif 000050
（式中、Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜10の置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表す。Ｚは少なくとも２つ以上の置換、無置換のアルキル基、シクロアルキル基、或いはアリール基を有する炭素数４乃至10の炭素環を示す。）
【化２】
2005099868.tif 000051
（但し式中Ｘは、アルキレン基を表し、Ｒ32，Ｒ33，Ｒ34は各々独立し置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ35は炭素数が１から15のペルフルオロアルキル基を表し、Ｒ36，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ39は各々独立し水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表す。また、ｍ，ｎは０又は正の整数。）
【請求項２】
前記感光層が下記一般式〔２−８〕で表される電荷輸送物質を含むことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【化３】
2005099868.tif 000052
（但し、この一般式中、Ｒ40，Ｒ41は置換若しくは無置換のアルキル基、アリール基を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。
Ａr1，Ａr2は置換若しくは無置換のアリール基を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。
Ｒ42，Ｒ43は置換若しくは無置換のアリール基、水素原子を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真分野における感光体に関するもので、複写機やプリンター中に組み込んで使用される有機電子写真感光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来電子写真法として最も代表的な、カールソン法での複写機について説明すれば、感光体を一様に帯電させた後、露光によって電荷を像様に消去せしめ、静電荷潜像を形成する。これをトナーによって現像して可視化し、次いでそのトナーを紙などの転写体に転写してから定着する。
【０００３】
一方、感光体は、残存している付着トナーの除去や、除電等の表面浄化処理が施され、長期にわたって繰り返し使用される。
【０００４】
従って、電子写真感光体としては、帯電特性及び感度が良好で、更に暗減衰が低いなど、電子写真特性は勿論、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗性、表面に傷が付きにくい等の物理的特性、コロナ放電によって発生するオゾンに対する耐性、露光時に受ける紫外線などへの耐久性においても良いことが要求され、実用上はこれらの点が問題視される。
【０００５】
これまで電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、カドミュウムなどの無機光導電性物質を感光層の主成分とする所謂無機感光体が、広く用いられてきた。しかし、これらの無機感光体は有害なものが多く環境対策上問題がある。
【０００６】
従って近年、無公害である有機物を用いた有機感光体の開発が盛んであり、広く実用化されてきている。中でも電荷発生機能と、電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望する特性をもつ化合物を、広い範囲から選択し得る所謂機能分離型の感光体が盛んに開発されている。
【０００７】
しかし、このような有機感光体は無機感光体に比べ、一般に機械的強度が劣っており、クリーニングブレード、現像ブラシ等の機械的外力による摺擦傷、摩耗といった問題がある。
【０００８】
例えば、支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層した従来の感光体は電荷輸送層が低分子の電荷輸送物質を不活性の高分子の樹脂バインダーで結着することにより形成されているため電荷輸送層は一般に柔らかいので、機械的特性と電子写真的特性とを両立させることが必ずしも十分でなく、感度の高い組成またはある種の樹脂バインダーでは感光体の反復使用時にクリーニングブレード等の摺擦等によって感光体表面に傷が生じたり、表面が摩耗したり、また、耐摩耗性の高い組成又はある種の樹脂バインダーでは感度が低いまたは残電上昇等の電子写真的特性が満足できなかった。これが、近年その指向が強いカールソンプロセスの高速化あるいは小型化の障害となっている。
【０００９】
これらの問題について感光体の表面の摩擦係数の低減，表面エネルギーの低減，摩耗低減剤として、電荷輸送層にシリコーン含有樹脂、フッ素含有樹脂等が提案されている。しかしこれらは低感度であったり、繰り返し使用による残留電位の上昇等の電子写真特性や、反復使用時の摩耗、傷による画質の低下、膜減耗による感度低下等の機械的耐久性がなお不充分であり、これらを満足するような樹脂は見い出されていなかった。更に塗布液の安定性が不充分であり、白濁や粘度の変化が大きく、安定した塗布が困難である。また塗布液中の気泡の発生が大きく、塗膜欠陥ひいては画像欠陥が多い（例えば特許文献１〜３参照）。
【特許文献１】特開平６−１３６１０８号公報
【特許文献２】特開平５−７２７５３号公報
【特許文献３】特開平５−２５７２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は塗布液安定性に優れるのみならず、塗布液中の気泡の発生が少なく、画像欠陥が少なく、又、高感度、高耐久性で多数枚実写時の画質の低下、膜減耗による感度低下やクリーニング不良等がなく、潤滑性及び機械特性に優れる電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、かかる現状に鑑み、感光体の滑り性を向上させることは無論のこと、塗布液の安定性について鋭意検討を重ねた結果、感光層に特定の共重合ポリカーボネートを含有させることにより、他の物性には全く影響を及ぼさずに滑り性、耐久性を改良でき、画像欠陥がなく、塗布液安定性にも優れていることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明の目的は、次の技術手段によって達成される。
（請求項１）
導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体において、前記感光層が少なくとも下記一般式〔２−１〕で示される繰り返し構造単位と一般式〔２−７〕で示される繰り返し構造単位を有する共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００１３】
【化１】
2005099868.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜10の置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表す。Ｚは少なくとも２つ以上の置換、無置換のアルキル基、シクロアルキル基、或いはアリール基を有する炭素数４乃至10の炭素環を示す。）
【００１５】
【化２】
2005099868.tif 000003
【００１６】
（但し式中Ｘは、アルキレン基を表し、Ｒ32，Ｒ33，Ｒ34は各々独立し置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ35は炭素数が１から15のペルフルオロアルキル基を表し、Ｒ36，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ39は各々独立し水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表す。また、ｍ，ｎは０又は正の整数。）
（請求項２）
前記感光層が下記一般式〔２−８〕で表される電荷輸送物質を含むことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【００１７】
【化３】
2005099868.tif 000004
【００１８】
（但し、この一般式中、Ｒ40，Ｒ41は置換若しくは無置換のアルキル基、アリール基を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。
【００１９】
Ａr1，Ａr2は置換若しくは無置換のアリール基を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。
【００２０】
Ｒ42，Ｒ43は置換若しくは無置換のアリール基、水素原子を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。）
【発明の効果】
【００２１】
本発明の目的により、塗布液安定性に優れるのみならず、塗布液中の気泡の発生が少なく、画像欠陥が少なく、又、高感度、高耐久性で多数枚実写時の画質の低下、膜減耗による感度低下やクリーニング不良等がなく、潤滑性及び機械特性に優れる電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００２３】
２−（ａ）：導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体において、前記感光層が少なくとも下記一般式〔２−１〕で示される繰り返し構造単位とケイ素原子含有モノマー構造単位を有する共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００２４】
【化４】
2005099868.tif 000005
【００２５】
（式中、Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜10の置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表す。Ｚは少なくとも２つ以上の置換、無置換のアルキル基、シクロアルキル基、或いはアリール基を有する炭素数４乃至10の炭素環を示す。）
２−（ｂ）：上記ケイ素原子含有モノマー構造単位が下記一般式〔２−２〕であることを特徴とする２−（ａ）項記載の電子写真感光体。
【００２６】
【化５】
2005099868.tif 000006
【００２７】
（式中、Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11及びＲ12は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表し、Ｒ13及びＲ14は、それぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。）
２−（ｃ）：上記ケイ素原子含有モノマー構造単位が下記一般式〔２−２〕で表されるシロキサン構造単位であることを特徴とする２−（ａ）項記載の電子写真感光体。
【００２８】
【化６】
2005099868.tif 000007
【００２９】
（式中、Ｒ15及びＲ16は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒ15及びＲ16は同一でも異なっていてもよい。）
２−（ｄ）：上記シロキサン構造単位が下記一般式〔２−４〕であることを特徴とする２−（ｃ）項記載の電子写真感光体。
【００３０】
【化７】
2005099868.tif 000008
【００３１】
（式中、Ｒ17は炭素数２乃至６のアルキレン基又はアルキリデン基、Ｒ18乃至Ｒ21は炭素数１乃至３のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基、置換、無置換のシクロアルキル基、ｎは１乃至200を示す。）
２−（ｅ）：上記シロキサン構造単位が下記一般式〔２−５〕であることを特徴とする２−（ｃ）項記載の電子写真感光体。
【００３２】
【化８】
2005099868.tif 000009
【００３３】
（Ｒ22及びＲ23は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、アリール基又はハロゲン化アルキル基を示し、Ｑは炭素数４〜20の置換ないし無置換の炭素環を示し、Ｐ1ないしＰ4は下記の一般式〔２−６〕で示されるポリシロキサン基、水素原子、アリル基、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、アリール基又はハロゲン化アルキル基を示し、Ｐ1ないしＰ4のうち少なくとも１つは該ポリシロキサン基であり、下記の一般式〔２−６〕におけるＲ24は炭素数２〜５のアルキレン基を示し、Ｒ25ないしＲ31は炭素数１〜20のアルキル基、アリール基、又はフルオロアルキル基を示し、ｎは１〜500の整数を示す。）
【００３４】
【化９】
2005099868.tif 000010
【００３５】
２−（ｆ）：上記シロキサン構造単位が下記一般式〔２−７〕であることを特徴とする２−（ｃ）記載の電子写真感光体。
【００３６】
【化１０】
2005099868.tif 000011
【００３７】
（但し式中Ｘは、アルキレン基を表し、Ｒ32，Ｒ33，Ｒ34は各々独立し置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ35は炭素数が１から15のペルフルオロアルキル基を表し、Ｒ36，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ39は各々独立し水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表す。また、ｍ，ｎは０又は正の整数。）
２−（ｇ）：前記感光層が下記一般式〔２−８〕で表される電荷輸送物質を含むことを特徴とする２−（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ），（ｅ）又は（ｆ）記載の電子写真感光体。
【００３８】
【化１１】
2005099868.tif 000012
【００３９】
（但し、この一般式中、Ｒ40，Ｒ41は置換若しくは無置換のアルキル基、アリール基を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。
【００４０】
Ａr1，Ａr2は置換若しくは無置換のアリール基を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。
【００４１】
Ｒ42，Ｒ43は置換若しくは無置換のアリール基、水素原子を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる。）
本発明において用いられる共重合体は一般式〔２−１〕′で示される２価フェノールと
【００４２】
【化１２】
2005099868.tif 000013
【００４３】
（式中、Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜10の置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表す。Ｚは少なくとも２つ以上の置換、無置換のアルキル基、シクロアルキル基、或いはアリール基を有する炭素数４乃至10の炭素環を示す。）
一般式〔２−２〕′、〔２−４〕′、〔２−５〕′又〔２−７〕′で示されるケイ素原子含有２価フェノールとをホスゲン炭酸エステル或いはクロロホーメートとを共重合させて、前記一般式〔２−１〕と〔２−２〕、或いは〔２−１〕と〔２−４〕、或いは〔２−１〕と〔２−５〕、或いは〔１−１〕と〔２−７〕等のポリカーボネート共重合体を得るものである。
【００４４】
また、第３の共重合成分として他のポリカーボネートモノマー、例えば特開昭56-119135号明細書記載のポリカーボネートに相当するモノマーを用いてもよい。
【００４５】
【化１３】
2005099868.tif 000014
【００４６】
（式中、Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11及びＲ12は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表し、Ｒ13及びＲ14は、それぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。）
【００４７】
【化１４】
2005099868.tif 000015
【００４８】
（式中、Ｒ17は炭素数２乃至６のアルキレン基又はアルキリデン基、Ｒ18乃至Ｒ21は炭素数１乃至３のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基、置換、無置換のシクロアルキル基、ｎは１乃至200を示す。）
【００４９】
【化１５】
2005099868.tif 000016
【００５０】
（Ｒ22及びＲ23は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、アリール基又はハロゲン化アルキル基を示し、Ｑは炭素数４〜20の置換ないし無置換の炭素環を示し、Ｐ1ないしＰ4は下記の一般式〔２−６〕′で示されるポリシロキサン基、水素原子、アリル基、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、アリール基又はハロゲン化アルキル基を示し、Ｐ1ないしＰ4のうち少なくとも１つは該ポリシロキサン基であり、下記の一般式〔２−６〕′におけるＲ24は炭素数２〜５のアルキレン基を示し、Ｒ25ないしＲ31は炭素数１〜20のアルキル基、アリール基、又はフルオロアルキル基を示し、ｎは１〜500の整数を示す。）
【００５１】
【化１６】
2005099868.tif 000017
【００５２】
【化１７】
2005099868.tif 000018
【００５３】
（但し式中Ｘは、アルキレン基を表し、Ｒ32，Ｒ33，Ｒ34は各々独立し置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ35は炭素数が１から15のペルフルオロアルキル基を表し、Ｒ36，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ39は各々独立し水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表す。また、ｍ，ｎは０又は正の整数。）
これらモノマーの合成法については、特願平5-149187号、特開平2-236555号、同4-268369号、同5-158249号明細書等に詳しく述べられている。
【００５４】
具体的なモノマーについては以下に示す。
【００５５】
【化１８】
2005099868.tif 000019
【００５６】
【化１９】
2005099868.tif 000020
【００５７】
【化２０】
2005099868.tif 000021
【００５８】
【化２１】
2005099868.tif 000022
【００５９】
【化２２】
2005099868.tif 000023
【００６０】
【化２３】
2005099868.tif 000024
【００６１】
【化２４】
2005099868.tif 000025
【００６２】
【化２５】
2005099868.tif 000026
【００６３】
【化２６】
2005099868.tif 000027
【００６４】
【化２７】
2005099868.tif 000028
【００６５】
【化２８】
2005099868.tif 000029
【００６６】
【化２９】
2005099868.tif 000030
【００６７】
【化３０】
2005099868.tif 000031
【００６８】
【化３１】
2005099868.tif 000032
【００６９】
【化３２】
2005099868.tif 000033
【００７０】
【化３３】
2005099868.tif 000034
【００７１】
【化３４】
2005099868.tif 000035
【００７２】
具体的なポリマー例としては次に挙げられる。
【００７３】
【化３５】
2005099868.tif 000036
【００７４】
【化３６】
2005099868.tif 000037
【００７５】
【化３７】
2005099868.tif 000038
【００７６】
【化３８】
2005099868.tif 000039
【００７７】
【化３９】
2005099868.tif 000040
【００７８】
【化４０】
2005099868.tif 000041
【００７９】
【化４１】
2005099868.tif 000042
【００８０】
【化４２】
2005099868.tif 000043
【００８１】
感光体の構成は種々の形態が知られている。
【００８２】
本発明は感光体のそれらのいずれの形態をもとりうるが、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とするのが望ましい。この場合、通常は図１（ａ）〜（ｆ）のような構成となる。図１（ａ）に示す層構成は、導電性支持体１上にキャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸送層３を積層して感光層４を形成したものであり、同図（ｂ）はこれらのキャリア発生層２とキャリア輸送層３を逆にした感光層４′を形成したものである。同図（ｃ）は（ａ）の層構成の感光層４と導電性支持体１の間に中間層５を設け、同図（ｄ）は（ｂ）の層構成の感光層４′と導電性支持体１との間に中間層５を設けたものである。同図（ｅ）の層構成はキャリア発生物質６とキャリア輸送物質７を含有する感光層４″を形成したものであり、同図（ｆ）はこのような感光層４″と導電性支持体１との間に中間層５を設けたものである。図１（ａ）〜（ｆ）の構成において、最表層にはさらに保護層を設けることができる。
【００８３】
負帯電の感光体に於ては（ｃ）のタイプが好ましく、正帯電の感光体では（ｂ）又は（ｆ）が好ましい。又、電荷輸送層を複数層設け、耐久性と感度を向上させてもよい。
【００８４】
なお、本発明で意味する感光層とは感光体の支持体上の各層を示し、従って保護層もこの範中に含む。
【００８５】
本発明のバインダーは好ましくは電荷発生層２或いは電荷輸送層３或いは保護層の形成に用いられ、混和性の良いものであれば任意のものを混合して用いることができるが、疎水性で、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体としは、例えば次のものを挙げることができる。
【００８６】
ポリカーボネート
ポリエステル
メタクリル酸
アクリル樹脂
ポリ塩化ビニル
ポリ塩化ビニリデン
ポリスチレン
ポリビニルアセテート
スチレン-ブタジエン共重合体
塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体
塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体
塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体
シリコン樹脂
シリコン-アルキッド樹脂
フェノールホルムアルデヒド樹脂
スチレン-アルキッド樹脂
ポリ-N-ビニルカルバゾール
ポリアミド
ポリウレタン
ポリケトン
エポキシ樹脂
ポリビニルブチラール
ポリビニルホルマール
本発明のポリカーボネート共重合体は必要に応じて、物性や塗工性を微少調整する為に、他のポリカーボネートとを混合して用いてもよい。他のポリカーボネートの混入率はケイ素原子含有モノマー単位長やポリシロキサンの鎖長、含有量によって異なるが０〜95％がよく、好ましくは５〜80％がよい。
【００８７】
本発明において、電荷発生層は電荷発生物質を適当な分散媒に単独もしくは適当なバインダー樹脂と共に分散せしめた分散液を導電性支持体あるいは必要に応じて中間層を設けた上に塗布して乾燥させる方法、真空蒸着法等によって形成することができる。
【００８８】
本発明の感光体においては、電荷発生物質として次の代表例で示されるような顔料が用いられる。
（１）モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料
（２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレン顔料
（３）アントラキン誘導体、アンスアンスロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等多環キノン顔料
（４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のインジゴイド顔料
（５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料
更に好ましくは電荷発生物質は、ジブロムアンスアンスロン顔料、ビスイミダゾピリドノペリレン系、特願昭62-173640号記載のＹ型チタニルフタロシアニンが挙げられる。
【００８９】
また本発明において、電荷発生物質の分散にはボールミル、アトライター、サンドグラインダー等が用いられる。
【００９０】
以上のようにして形成される電荷発生層において、電荷発生物質とバインダーとの質量比は好ましくは100：0〜1000である。電荷発生物質の含有割合がこれよりも少ないと光感度が低く、残留電位の増加を招き、またこれよりも多いと暗減衰の増加及び受容電位が低下する。
【００９１】
また電荷発生層中に電荷輸送物質を含有する場合には、電荷発生物質と電荷輸送物質との割合は質量比で10：０〜10：1000であることが好ましく、特に好ましくは10：０〜10：100である。
【００９２】
電荷発生層の塗布は前記分散液を浸漬塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロール塗布等によって行うことができる。
【００９３】
形成される電荷発生層の膜厚は、好ましくは0.01〜10μmである。
【００９４】
本発明において、導電性支持体と電荷発生層との間に中間層を有してもよく、その際中間層の膜厚は0.01〜15μm。好ましくは0.05〜３μmの範囲とされる。0.01μmを下まわると支持体から感光層への電荷の注入が阻止され得ない。また支持体の凹凸を原因として感光体にピンホールが発生し易くなる。15μmを上まわると感光層の残留電位が効果的に除去され得ない。
【００９５】
更に中間層に用いられるバインダーとしては、電気抵抗、耐環境性、他層との接着性あるいは他層の溶媒に不溶であること等を考慮して任意のものが選ばれる。
【００９６】
これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることができる。
【００９７】
中間層の成膜法としては、樹脂を溶剤に溶解して、浸漬塗布、スプレー塗布、ビードコート法等を用いればよい。
【００９８】
次に本発明に用いられる電荷輸送層について説明する。
【００９９】
本発明においては、電荷輸送層は、電荷輸送物質と本発明のバインダー樹脂とを、溶媒中に溶解、分散せしめた溶液又は分散液を電荷発生層上に塗布して乾燥させる方法によって形成することができる。
【０１００】
本発明の感光体において、電荷輸送物質としてピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、ベンジジン系化合物、オキサゾール系化合物、インドール系化合物、カルバゾール系化合物等が用いられる。
【０１０１】
更に詳しく電荷輸送物質について述べると、本発明において好ましく用いられる電荷輸送物質としては代表例には特願平5-240801号記載の一般式〔II〕〜〔X〕で表される化合物がよい。具体的な化合物例は上記特願平5-240801号の58頁〜64頁にわたり記載されている。
【０１０２】
本発明に係る感光体に用いられる導電性支持体１としては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネートして、導電性化された紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ層などの中間層５としては、前記バインダー樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアミドなどの有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。
【０１０３】
なお、本発明に係る感光体では電荷発生物質の電荷発生機能を改善する目的で感光層４中に例えば特開昭60-172044号公報等に記載される有機アミンを電荷発生物質の１倍以下、好ましくは0.2倍〜0.005倍含有せしめることができる。また感度向上、残留電位乃至反復使用時の疲労低減を目的として、電荷発生層２中に上記公報記載の電子受容性物質を電荷発生物質100質量部に対して0.01〜200質量部、好ましくは0.1〜100質量部含有せしめることができる。
【０１０４】
本発明で使用されるケイ素原子を含有するポリカーボネート共重合体樹脂あるいはポリシロキサンを側鎖に有するポリカーボネート樹脂は感光層に添加して使用されるが、特に電荷輸送層のバインダー樹脂として使用される場合が効果的である。その場合の電荷輸送剤の割合は本発明のケイ素原子を有するポリカーボネート重合体あるいは共重合体樹脂100質量部に対して30〜300質量部、好ましくは40〜200質量部、より好ましくは40〜150質量部の範囲で使用される。又、他の使用形態としては、保護層等の最上層に用いてもよい。
【０１０５】
また電荷輸送層には必要に応じて酸化防止剤、増感剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。電荷輸送層の膜厚は10〜60μm、好ましくは10〜45μmの厚みで使用されるのがよい。分散型感光層の場合には本発明のポリカーボネート重合体あるいは共重合体樹脂を含む上記のような配合比の電荷輸送媒体中に前出の電荷発生物質が分散される。その場合に粒子径は十分に小さいことが必要であり、好ましくは１μm以下、より好ましくは0.5μm以下で使用される。感光層内に分散される電荷発生物質の量は少なすぎると十分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害があり、例えば好ましくは0.5〜50質量％の範囲で、より好ましくは１〜20質量％の範囲で使用される。感光層の膜厚は通常５〜50μm、より好ましくは10〜45μmで使用される。またこの場合にも成膜性、可撓性、機械的強度などを改良するための公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレペリング剤、界面活性剤、例えばシリコーンオイル、フッ素系オイルその他の添加剤が含まれていてもよい。
【実施例】
【０１０６】
以下本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
積層感光体試料２−１
ポリアミド樹脂ＣＭ−8000（東レ社製）30ｇをメタノール900ml、1-ブタノール100mlの混合液中に投入し、50℃で加熱溶解した。この液を用いて外径80mm、355.5mmのアルミニウムドラム基体上に浸漬塗布し、0.3μmの中間層を形成した。
【０１０７】
次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレックＢＬ−Ｓ（積水化学社製）10ｇをメチルエチルケトン1000mlに溶解し、これにＣＧＭとして例示化合物（ＣＧＭ−１）30ｇを混入し、サンドミルを用いて20時間分散した。この液を用いて前記中間層上に浸漬塗布し、0.5μm厚のＣＧＬを形成した。
【０１０８】
次に、ＣＴＭとして例示化合物ＣＴＭ−１ 150ｇとＣＴＬバインダーとして例示化合物（Ｐ−２−２−１）200ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解した。
【０１０９】
この液を用いて、前記ＣＧＬ上に浸漬塗布を行った後、100℃で60分乾燥し、平均膜厚21μmのＣＴＬを形成した。
【０１１０】
このようにして中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬからなる積層感光体試料２−１を得た。（実施例２−１用）
【０１１１】
【化４３】
2005099868.tif 000044
【０１１２】
【化４４】
2005099868.tif 000045
【０１１３】
【化４５】
2005099868.tif 000046
【０１１４】
【化４６】
2005099868.tif 000047
【０１１５】
積層感光体試料２−２及び２−３
感光体試料２−１において、表１に示すＣＴＬバインダーを用いた以外は同様にしてそれぞれ積層感光体試料２−２及び２−３を得た。（実施例２−２及び２−３用）
積層感光体試料２−４
ポリアミド樹脂ラッカマイド5003（大日本インキ社製）15ｇをメタノール800ml、1-ブタノール200mlの混合溶液中に投入し、50℃で加熱溶解した。この液を用いて外径80mm、355.5mmのアルミニウムドラム基体上に浸漬塗布し、0.5μmの中間層を形成した。
【０１１６】
次に、シリコーン樹脂ＫＲ−5240（固形分20％）（信越化学社製）10ｇをメチルエチルケトン700ml、シクロヘキサノン300mlの混合溶媒に溶解し、これに電荷発生物質としてＣＧＭ−２（Ｙ型チタニルフタロシアニン）10ｇを混入し、サンドミルを用いて20時間分散した。この液を用いて前記中間層上に浸漬塗布し、1.0μm厚の電荷発生層を形成した。
【０１１７】
次に、ＣＴＭとして例示化合物（ＣＴＭ−２）150ｇと電荷輸送層バインダーとして例示化合物（Ｐ−２−４−１）150ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解した。
【０１１８】
この液を用いて、前記電荷発生層上に浸漬塗布を行った後、100℃で60分乾燥し、平均膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
【０１１９】
このようにして中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる積層感光体試料２−４を得た。
積層感光体試料２−５〜２−９
積層感光体試料２−４において表２に示す電荷輸送層バインダーを用いた以外は同様にしてそれぞれ積層感光体試料２−５〜２−９を得た。（実施例２−５〜２−９用）
積層感光体試料２−10
中間層の形成までは感光体試料２−１と同様に行った。
【０１２０】
次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１（積水化学社製）2.5ｇをメチルイソブチルケトン1000mlに溶解し、これに電荷発生物質として例示化合物（ＣＧＭ−３）10ｇを混入し、サンドミルを用いて10時間分散した。この液を用いて前記中間層上に、浸漬塗布し、0.5μm厚の電荷発生層を形成した。
【０１２１】
次に、感光体試料２−４において電荷輸送層バインダーとして例示化合物（Ｐ−２−７−１）を、ＣＴＭとしてＣＴＭ−３を用いた以外は同様にして電荷輸送層を形成した。
【０１２２】
このようにして中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる積層感光体試料２−10を得た。（実施例２−10用）
積層感光体試料２−11〜２−13
積層感光体試料２−９において表２に示す電荷輸送層バインダーを用いた以外は同様にしてそれぞれ積層感光体試料２−11〜２−13を得た。（実施例２−11〜２−13用）
積層感光体試料２−14
積層感光体試料２−１においてＣＴＬバインダーをＣ−２−１に変えた以外は同様にして積層感光体試料２−14を得た。（比較例２−１用）
積層感光体試料２−15及び２−16
積層感光体試料２−４においてＣＴＬバインダーをそれぞれＣ−２−２及びＣ−２−３に変えた以外は同様にして積層感光体試料２−15及び２−16を得た。（比較例２−２及び２−３用）
積層感光体試料２−17
積層感光体試料２−10においてＣＴＬバインダーをＣ−２−４に変えた以外は同様にして積層感光体試料２−17を得た。（比較例２−４用）
積層感光体試料２−18
積層感光体試料２−２においてＣＴＬバインダーをＣ−２−２とＢＰＺ各々75ｇづつ用いた以外は同様にして積層感光体試料２−18を得た。（比較例２−５用）
実施例２−１〜２−13及び比較例２−１〜２−５
【０１２３】
【化４７】
2005099868.tif 000048
【０１２４】
−感光体の評価−
積層感光体試料２−１〜２−18を「U-Bix4045」（コニカ(株)社製）に搭載し、10万コピーの実写テストを行った。初期画像の観察と10万コピー後の膜厚減耗量について調べた。
−塗布液の評価−
用いたＣＴＬ液各々を20℃下、１ケ月放置した時の濁りを観察した。濁りがある場合を×、ない場合を○とした。又、調整直後の粘度と１週間放置後の粘度をＢ型粘度計を用いて測定した。（23℃下）
Vis比 ＝ １週間後の粘度／調液直後の粘度
−感光体表面の評価−
得られた感光体各々について感光体表面の目視観察を行った。
【０１２５】
○    泡故障１本当たり    ２以下
△          〃            ３〜10
×          〃            11以上
実用レベルは○クラスである。実写テストによると、画像欠陥は泡故障によるものが多いことがわかる。
【０１２６】
以上の結果を表２に示した。
【０１２７】
【表１】
2005099868.tif 000049
【０１２８】
表１の結果から、本発明の感光体は、塗工液の経時変化が少なく安定していることがわかる。また、実写時も安定しており、膜減耗も少ないため長期に渡って安定した画質が得られることがわかる。
【０１２９】
又、単層にした場合も同じ結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】本発明の感光体の層構成の具体的例を示した各断面図。
【符号の説明】
【０１３１】
１  導電性支持体
２  キャリア発生層
３  キャリア輸送層
４，４′，４″  感光層
５  中間層
【図１】
2005099868.tif 000055