(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、上記のような従来技術における問題を解決し、混練機を用いて得られるゴム組成物におけるカーボンブラックの分散状態を客観的に評価できる測定方法を確立すること、そして、カーボンブラック分散状態が良好かつ均一なゴム組成物を製造することである。【解決手段】  ゴム組成物から試験用断面を得て、該試験用断面を撮像手段により撮像し、得られた像からカーボンブラック凝集数をカウントしてゴム組成物中のカーボンブラックの分散度を求める方法において、ゴム組成物のＨＡ２（冷却後の硬度）とＨＡ１（冷却前（２５℃）の硬度）が以下の式（I）：           １０  ＜  ＨＡ２−ＨＡ１＜  ３５     （I）の関係を満たすように予め冷却してから試験用断面を得ることを特徴とする、ゴム組成物中のカーボンブラック分散度の測定方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム組成物から試験用断面を得て、該試験用断面を撮像手段により撮像し、得られた像からカーボンブラック凝集数をカウントしてゴム組成物中のカーボンブラックの分散度を求める方法において、ゴム組成物のＨＡ２（冷却後の硬度）とＨＡ１（冷却前（２５℃）の硬度）が以下の式（I）：
１０  ＜  ＨＡ２−ＨＡ１＜  ３５     （I）
の関係を満たすように予め冷却してから試験用断面を得ることを特徴とする、ゴム組成物中のカーボンブラック分散度の測定方法。
【請求項２】
カーボンブラック分散度を測定する対象であるゴム組成物が、未加硫ゴム組成物である請求項１記載のカーボンブラック分散度の測定方法。
【請求項３】
試験用断面を得るのに、金属ナイフを取りつけた押し切りカッターを用いることを特徴とする、請求項１又は２記載のカーボンブラック分散度の測定方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の方法によって測定したカーボンブラック分散度に応じて、ゴム組成物の製造における条件を制御することを特徴とする、ゴム組成物の製造方法。
【請求項５】
制御される製造条件が、ゴム組成物を製造する際の混練り時間であることを特徴とする、請求項４記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項６】
カーボンブラック分散度が９０％以上となるように、ゴム組成物の製造における条件を制御することを特徴とする、請求項４又は５記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項７】
ゴム組成物が、原料ゴム１００質量部に対して１０質量部〜６００質量部のカーボンブラックを含んでなることを特徴とする、請求項４〜６のいずれか１項記載のゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物におけるカーボンブラックの分散度を正確に評価できるカーボンブラック分散度測定方法、及び該測定方法を利用したカーボンブラックの分散が良好で均一なゴム組成物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム組成物において、カーボンブラックの分散度は製品の意匠性、物性及び製品の不良率などと深く関係している。従って、ゴム組成物の製造における原料ゴムとカーボンブラックとの混練においては、その分散性の向上と均一化は重要な課題である。
【０００３】
その評価方法としては、電気物性による方法、表面粗さ計を用いる方法、及び光学顕微鏡法などが知られている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、これらの方法は再現性や測定精度に問題があるといわれている。
【０００４】
この中で最も一般的に普及している方法は、ＡＳＴＭ Ｄ ２６６３−６９Ｂ法、又はこれに準拠した方法である。このＢ法は、肉眼判定法に替わって定量的な評価を行うための方法であり、ゴム組成物の切断断面中における直径５μｍ以上の凝集塊が占める総断面積をはかり、この総断面積とゴム組成物原料に加えたカーボンブラックの総断面積とから直径５μｍ以下に分散しているカーボンブラックのパーセントを求め分散度とするものである。混練材料の状況に応じて、上記５μｍを１０μｍとして評価することもある。
【０００５】
この方法は、カーボンブラック分散度が高くなるとゴム組成物の断面に観られるカーボンブラック凝集塊が小さくかつ少なくなるとの知見から、光学顕微鏡レベルで観察される凝集塊を定量化することで、ミクロに分散しているカーボンブラックの分散性を評価するものである。この方法で最も重要な作業手順は、混練されたゴム組成物の塊を採取し、切断して試験用断面を得る工程である。この切断工程においては、ガラスナイフやスチールナイフが用いられることが多いが、切断する行為によって断面状態が変化し易く、カーボンブラック分散度を正確に評価できないという問題があった。
【０００６】
このため、測定試料を液体窒素や冷蔵庫を用いて冷却したのち、切断する方法が知られている（例えば、非特許文献２参照）。しかし、液体窒素を用いる方法では、試料が硬くなりすぎて切断できず、冷蔵庫を用いる方法では、試料の内部や表面などに冷却斑が形成されるという点で問題があった。また、冷却が不十分な場合は、ゴム組成物断面がナイフによって引きずられ、膜を貼ったようになることがあり、この場合も正確に評価することができない。低硬度のゴム組成物を測定する場合も、ナイフの切断によってその断面状態が大きく変化した。
【０００７】
上記のような問題を有する方法で測定されたカーボンブラック分散度を指標に生産されたゴム組成物は、品質が安定しないことが多く、ゴム製品の不良増加を招くことがあった。
【非特許文献１】C.h. Leigh-Dugmore: Rubber Chem. Technol., 29, 1303 (1956)
【非特許文献２】ゴム試験法：日本ゴム協会編  昭和６３年版  P.122-123
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、上記のような従来技術における問題を解決し、混練機を用いて得られるゴム組成物におけるカーボンブラックの分散状態を客観的に評価できる測定方法を確立すること、ゴム組成物におけるカーボンブラックの分散状態を精度良く評価することによって、カーボンブラック分散状態が良好かつ均一なゴム組成物を製造することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ゴム組成物の切断面を撮像してカーボンブラック分散度を測定する方法において、予めゴム組成物を冷却し、ゴム組成物の硬度が一定の関係式を満たすように調整した後切断することによって正確なカーボンブラック分散度が求められること、さらに、原料ゴムとカーボンブラックとを混練することを含むゴム組成物製造方法において、上記のような方法で正確なカーボンブラック分散度を求めた上で、その分散度に応じて製造条件を制御することによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、以下の発明を包含する。
（１）  ゴム組成物から試験用断面を得て、該試験用断面を撮像手段により撮像し、得られた像からカーボンブラック凝集数をカウントしてゴム組成物中のカーボンブラックの分散度を求める方法において、ゴム組成物のＨＡ２（冷却後の硬度）とＨＡ１（冷却前（２５℃）の硬度）が以下の式（I）：
１０  ＜  ＨＡ２−ＨＡ１＜  ３５     （I）
の関係を満たすように予め冷却してから試験用断面を得ることを特徴とする、ゴム組成物中のカーボンブラック分散度の測定方法。
（２）カーボンブラック分散度を測定する対象であるゴム組成物が、未加硫ゴム組成物である（１）記載のカーボンブラック分散度の測定方法。
（３）試験用断面を得るのに、金属ナイフを取りつけた押し切りカッターを用いることを特徴とする、（１）又は（２）記載のカーボンブラック分散度の測定方法。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の方法によって測定したカーボンブラック分散度に応じて、ゴム組成物の製造における条件を制御することを特徴とする、ゴム組成物の製造方法。
（５）制御される製造条件が、ゴム組成物を製造する際の混練り時間であることを特徴とする、（４）記載のゴム組成物の製造方法。
（６）カーボンブラック分散度が９０％以上となるように、ゴム組成物の製造における条件を制御することを特徴とする、（４）又は（５）記載のゴム組成物の製造方法。
（７）ゴム組成物が、原料ゴム１００質量部に対して１０質量部〜６００質量部のカーボンブラックを含んでなることを特徴とする、（４）〜（６）のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
顕微鏡等を用い、ゴム組成物断面の写真又は画像からカーボンブラック分散度を測定するにあたり、本発明の冷却法を用いることによって、カーボンブラック分散度の高精度な測定が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のゴム組成物におけるカーボンブラック分散度の測定方法では、ゴム組成物を切断して試験用断面を得る前にゴム組成物の塊を冷却することにより、以下の式（I）で表される関係を満たすように、ゴム組成物の硬度を調整する。
１０  ＜  ＨＡ２−ＨＡ１＜  ３５           式（I）
ＨＡ２：冷却後の硬度    ＨＡ１：冷却前の硬度（２５℃）
【００１３】
本発明における硬度は、スプリング式のショアーＡタイプの硬度計、Ｗａｌｌａｃｅ社製 ＷＡＬＬＡＣＥ ＳＨＯＲＥ Ａ ＨＡＲＤＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ ＭＯＤＥＬ Ｈ１７Ａを用いて測定した。本測定器は全自動タイプであり、測定する人に依存して測定値が変化することがない。初めに標準試料（６２°）を測定し、測定器が６２°を表示することを確認した後、試料の測定を行う。
【００１４】
通常、ＨＡ２（冷却後の硬度）は、６０〜９０、好ましくは７０〜９０であり、ＨＡ１（冷却前の硬度（２５℃））は、２０〜６５、さらに好ましくは、３０〜５９である。
【００１５】
ＨＡ２−ＨＡ１、すなわち、ゴム組成物の冷却前の硬度と冷却後の硬度の差が、１０よりも低いと、切断したときに断面の形状が変化したり、切断手段とゴム接触面の間に噬み込まれたゴム組成物が試験用断面を覆い、薄い膜を張るようになる。この状態を観察しても、正確なカーボンブラック分散度を測定することはできない。一方、ＨＡ２−ＨＡ１が３５を超えると、測定用ゴム組成物を容易に切断することができなくなり、無理に切断しようとするとばらばらとなってしまう。液体窒素などで硬く冷却した場合のように、ミクロトーム等を用いて薄く切り出すこともできるが、試験片が薄過ぎるために試料ホルダーで取り扱い難く、また、測定準備の間に温度が上昇してピンセットなどに張り付くためハンドリング性が悪い。
【００１６】
ゴム組成物の硬度を制御するための冷却方法には、様々な方法があるが、手軽に、かつ確実に上記硬度に制御できるものは、スポット急冷剤を用いる方法である。そのようなスポット急冷剤としては、特に限定されないが、例えば、フロン１３４ａなどを使用できる。
【００１７】
ゴム組成物の硬度調整後、試験用断面を得るための切断手段としては、特に限定されないが、例えば、カッター、ナイフ、包丁及び押し切りカッター等を使用できる。本発明においては、押し切りカッターを使用するのが好ましく、特に、図１で表されるような切断器を使用するのが好ましい。
【００１８】
続いて、上記のような切断手段を用いて得られる試験用断面を、撮像手段により撮像する。撮像手段としては、例えば、画像記憶装置、ＣＣＤカメラなどのカメラを取り付けた光学顕微鏡又は電気的カメラを用いることができる。そして、得られた画像や写真からカーボンブラック凝集数をカウントすることにより、カーボンブラック分散度を測定することができる。カーボンブラック凝集数とは、カーボンブラックが凝集した状態にある塊の数を意味する。
【００１９】
例えば、硬度を調整したゴム組成物の試験用断面に対し、東測工業社製のカーボンブラック分散度測定器 Ｅ−Ｄｉｓｐｅｒ ＰＲＯを用いて、カーボンブラック（ＣＢ）配合ゴム組成物の断面写真を得ることができ、この断面写真からカーボンブラック分散度を求めることができる。カーボンブラック分散度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２６６３−６９Ｂ法に準拠した方法により求めることができる。例えば、試験用断面１ｃｍ２を１００×１００に区切った正方形の網目格子の中で、１／２以上の面積をカーボンブラック凝集塊が占めている網目の全数を数え、これをカーボンブラック凝集数としてカウントし、以下の式（II）からカーボンブラック分散度を求めることができる。
カーボンブラック分散度(％)＝１００−カーボンブラック凝集数／Ｌ  式（II）
ここで、Ｌは、配合されているカーボンブラック（ＣＢ）の全質量％であり、以下の式（III）から求められる。
Ｌ値＝（ゴム組成物原料の比重×ＣＢ質量）／（ＣＢ比重×ゴム組成物原料の全質量）×１００                                                   式（III）
【００２０】
本発明において、ゴム組成物は、天然ゴム、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエンゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル・ブタジエンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＢＲ（ブタジエンゴム）などのジエン系ゴム、ＩＩＲ、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム、エピクロルヒドリンゴムなどの原料ゴムと、カーボンブラックとを必須成分として含有しているゴム組成物を対象としている。
【００２１】
本発明のカーボンブラック分散度測定方法は、原料ゴム１００質量部に対して１０質量部〜６００質量部のカーボンブラックを含有するゴム組成物におけるカーボンブラック分散度の測定に好適に使用される。カーボンブラックの含有量が原料ゴムの含有量の６倍未満である方が、カーボンブラック分散度の差を見出しやすい。炭酸カルシウム、シリカクレー、タルクなどの白色系フィラーを含んでいてもよい。
【００２２】
本発明では、ゴム組成物に、必要に応じて、従来公知の加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、加工助剤、擬似ゲル化防止剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することもできる。本発明で用いられる加硫剤としては、加硫剤として従来公知のイオウ、イオウ化合物及び有機過酸化物などが挙げられる。
【００２３】
本発明においては、これらの加硫剤とともに、加硫促進剤を併用することもできる。加硫促進剤としては、従来公知の加硫促進剤であれば特に制限はない。
【００２４】
測定する対象となるゴム組成物は、未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物のいずれでもよいが、未加硫ゴム組成物である方がカーボンブラック分散度の善し悪しを判断しやすい。また、未加硫ゴム組成物に、イオウや有機過酸化物などの加硫剤、及び必要に応じて加硫促進剤、加硫助剤、発泡剤、発泡助剤を、オープンロールのようなロール類又はニーダーを使用して追加混合したものでも同様に測定することができる。
【００２５】
以下に、本発明のカーボンブラック分散度測定方法の一実施形態を示す。
カーボンブラック分散度測定用ゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー及びインターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合機）類により、原料ゴム、並びにゴム補強剤（カーボンブラック）、無機充填剤及び軟化剤などの添加剤を含むゴム組成物原料を、８０〜１９０℃の温度で２〜２０分間混練することにより製造する。得られたゴムコンパウンドから試験片を直接採取してもかまわないが、切出しやすくするため、５ｍｍ程度の間隙に調整したオープンロールに数回通過させてシート状となった試料を準備して、カーボンブラック分散度測定用試料としてもよい。例えば、８ｍｍの間隙に調整したオープンロールに２回通過させる。まず、はさみ等で２０ｍｍ四方に切り出し、例えば、ファインケミカルジャパン（株）製造のスポットフリーズ・Ｓ（急冷剤）を約１０秒〜３０秒間程度噴射し、ゴム組成物の冷却前後の硬度差が１０〜３５になるように冷却する。処理毎に硬度差を測定する必要はなく、予め噴射時間と硬度差の関係を求めておけばよい。図１のような切断器で切断することにより、カーボンブラック分散度試験用の断面を得ることができる。冷却剤は、未加硫ゴム内部まで冷却できないこともあるので、本発明に係る測定では、噴霧した側の表面からおよそ０．１〜３ｍｍ程度内部方向の部分を観察することが好ましい。
【００２６】
本発明はまた、原料ゴムとカーボンブラックとを混練することを含むゴム組成物の製造方法であって、上記に述べた方法によって測定したカーボンブラック分散度に応じて、ゴム組成物の製造における条件を制御することを特徴とする、ゴム組成物の製造方法に関する。
【００２７】
本発明のゴム組成物製造方法では、上記のように測定されるカーボンブラック分散度が、９０％以上、好ましくは９２％以上となるように、ゴム組成物の製造条件を制御することが好ましい。制御の対象となる条件としては、例えば、混練機の充填率、混練機の回転数、混練温度、手順、混練時間等が挙げられる。これらの条件を最適化することによって品質が安定で均一なゴム組成物を製造できる。特に、混練時間を制御することにより、カーボンブラック分散度を効率的に調整することができる。
【００２８】
一般に、混練時間を長くすればカーボンブラックの分散度が向上することは容易に想像できる。しかし、一般に混練工程の混練サイクル時間は５分から１０分程度であり、バッチ毎で管理するにはこの時間内にカーボンブラック分散度を評価することが必要になるとともに、実際の製造工程においては、より短時間で高い分散度を得ることが求められており、これは、カーボンブラックの分散度を正確にかつ素早く測定できる本発明によって初めて達成できるものである。
【００２９】
本発明のゴム組成物の製造方法の一実施形態では、カーボンブラック分散度が９０％以上となるように製造条件を調整した材料に、イオウなどの加硫剤を加えて、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出しすることにより品質が安定したゴム組成物を得る。このように調製されたゴム組成物は、インジェクションやトランスファー、及び圧縮成形などにより成形される。また、押出成形機により意図する形状とし、成形と同時に又は成型物を加硫槽内に導入した後、加硫することもできる。続いて、１４０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱する。加硫の工程は、通常、連続的に実施される。加硫槽における加熱方法としては、例えば、熱空気（ＨＡＶ）、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）及びスチームなどの加熱槽を用いる方法がある。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
実施例1〜６、比較例1〜７で用いたエチレン-αオレフィン−ポリエンランダム共重合体ゴムは、三井化学社製 三井ＥＰＴ３０９０Ｅを用いた。
【００３１】
まず、三井ＥＰＴ３０９０Ｅ １１０質量部、カーボンブラック（旭＃６０Ｇ）１７５質量部、炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）社製、商品名 ホワイトンＳＢ］２０質量部及び軟化剤［出光興産（株）製、商品名 ダイアナプロセスオイルＴＭＰＷ−３８０］７５質量部、亜鉛華１号 ５質量部、ステアリン酸 １質量部を容量１６リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製］で混練した。
【００３２】
混練方法は、まずエチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（１）、次いで、亜鉛華１号、ステアリン酸、炭酸カルシウム、軟化剤、カーボンブラックを投入して混練時間を変化させた。この混練は充填率７５％で行った。次に比較例８と実施例７では、三井ＥＰＴ３０９０Ｅに替えて、三井ＥＰＴ１４０３０を用いて、上記と同様に行い、混練時間は４０秒で行った。得られた生成物を、８インチロ−ル（前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、間隙を７ｍｍとし、サンセラー２２（三新化学社製）０．７質量部、サンセラーＢｚ（三新化学社製）１．３質量部、ノクラックＭＤＢ（大内新興（株）１．３質量部、アーカード２ＨＴＦ（ライオン（株））１．０質量部、イオウ１．０質量部を入れ８分間混練した後、混練物を厚み１０ｍｍ、幅７０ｍｍのリボン状コンパウンドに分出した。
【００３３】
実施例１〜７は、上記リボン状コンパウンドから縦２０ｍｍ、横２０ｍｍとなるようにはさみで切り出し、その後、測定用未加硫ゴムの断面を得るために、スポット冷却剤を試料から６ｃｍ離して２５秒間噴射し冷却した。冷却後１０秒以内に、図１の切断器を用いて縦１５ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１０ｍｍの顕微鏡観察用断面を得た。未加硫ゴムの硬度は、測定試料と同様の形状と同条件で冷却したものをＷａｌｌａｃｅ社製 Ｓｈｏｒｅ Ａ Ｓｃａｌｅ Ｈａｒｄｎｅｓｓ Ｔｅｓｔｅｒで測定した。
【００３４】
測定試料から霜状の氷が消えたことを確認した後、東測工業社製カーボンブラック分散測定器：Ｅ−Ｄｉｓｐｅｒ ＰＲＯにて断面写真及びカーボンブラックの分散度を求めた。
【００３５】
未加硫ゴム切断面はＣＣＤカメラでデジタルデータとして読み込み解析した。１／２インチＣＣＤカメラで、７６８×４９４画素を用いた。
【００３６】
三井ＥＰＴ３０９０Ｅのかわりに三井ＥＰＴ１４０３０を用いる実地例８の場合も同様に行った。比較例１〜６では、カーボンブラック分散度測定前の未加硫ゴム試料に冷却処理を施していない。比較例７は、冷却媒体として液体窒素を使用し、これに３分間浸せきした。
【００３７】
実施例１〜６で得たリボン状コンパウンドをΦ６０ｍｍゴム用押出機に投入し、連続加硫成形により押出しゴム製品を得た。
【００３８】
実施例８は、三井ＥＰＴ８０６０Ｅ １２０質量部、カーボンブラック（旭＃６０Ｇ）８０質量部、炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）社製、商品名 ホワイトンＳＢ］２０質量部及び軟化剤［出光興産（株）製、商品名 ダイアナプロセスオイルＴＭＰＷ−３８０］６０質量部、亜鉛華１号 ５質量部、ステアリン酸 １質量部とし、実施例９は、三井ＥＰＴ３０９０Ｅ １１０質量部、カーボンブラック（旭＃６０Ｇ）８０質量部、軟化剤［出光興産（株）製、商品名 ダイアナプロセスオイルＴＭＰＷ−３８０］４０質量部、亜鉛華１号 ５質量部、ステアリン酸 １質量部とした以外は、実施例５と同様に行った。
【００３９】
以下に試験方法を説明する。
［硬度試験］
本発明における硬度は、スプリング式のショアーＡタイプの硬度計、Ｗａｌｌａｃｅ社製 ＷＡＬＬＡＣＥ ＳＨＯＲＥ Ａ ＨＡＲＤＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ ＭＯＤＥＬ Ｈ１７Ａを用いて測定した。本測定器は全自動タイプであり、測定する人に依存して測定値が変化することがない。初めに標準試料（６２°）を測定し、測定器が６２°を表示することを確認した後、試料の測定を行った。
【００４０】
［カーボンブラック分散度測定］
東測工業社製のカーボンブラック分散度測定器 Ｅ−Ｄｉｓｐｅｒ ＰＲＯを用いた。解析の設定は以下の通りである。
（１）単位：５．０μｍ／画素（２）解析格子幅：１０μｍ（３）格子幅：２画素（４）閾値：４５
【００４１】
［引張試験］
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に従って、測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、上記リボン状コンパウンドを１５０トンプレス機で１７０℃×１０分の条件により加硫ゴムシートを得た。引張応力Ｍ１００及びＭ３００、並びに破断時の強度ＴＢと伸びＥＢを測定した。
【００４２】
［圧縮永久歪み試験］
ＪＩＳ Ｋ６２６２（１９９３）に従い、圧縮永久歪み試験を行った。本試験片は、１６０℃×１５分で得たものを用い、７０℃、２２時間の条件で行った。
【００４３】
［ムーニースコーチ試験］
ＪＩＳ  Ｋ６３００に従い、１４０℃でムーニー粘度（Ｖｍ）ＭＬ１＋４を測定し、１２５℃でムーニースコーチタイム（ｔ５）を測定した。
【００４４】
［リボン割れ試験］
上記方法で得たリボン状コンパウンドを長さ３０ｃｍに切断し、これを半分に折り曲げて端部を固定し、４０℃オーブン中に２４時間放置後、折り曲げ面を観察して、亀裂の有無と切断しているかどうかを評価した。
【００４５】
［押出し製品・異物評価］
上記方法で得られたリボン状コンパウンドを６０ｍｍ押出機で押出し、加硫槽ＨＡＶ（２５０℃）、引き取り速度７ｍ/分で、平板製品（厚み２ｍｍ、幅３０ｍｍ）を得、１ｍ当たりの表面異物の個数を評価（直径５００μｍ以上の異物）した。
【００４６】
［製品肌・表面粗さ］
連続・押出し加硫成形で得たチューブ状発泡体ゴムを３０ｍｍの長さに切断し、測定用試料を準備した。東京精密社製表面粗さ計を用いた。
針先端をチューブ状発泡体の頂上に合せ、スキャン速度は０．３ｍｍ/ｓ、範囲は１ｃｍで行った。ＪＩＳ Ｂ ０６０１に従い、ＲｚＤ（表面粗さ）を求めた。
【００４７】
［写真の評点］
１点：ゴム切断時にカッターによる未加硫ゴムの巻き込みで、膜をはった部分が観られる。
２点：カーボンブラック凝集塊や空洞などが、カッター切断方向に流れているように観える。
３点：カーボンブラック凝集塊や空洞などが、カッター切断方向に流れていない。
【００４８】
以上得られた試験結果を、以下の表１にまとめる。
【００４９】
【表１】
2005179479.tif 000002
【００５０】
実施例及び比較例の説明
実施例１〜６、比較例１〜６は、混練時間を４０秒〜４８０秒まで変化させて、カーボンブラックの分散性を意図的に変化させたものである。実施例の結果は、カーボンブラック分散度測定用未加硫ゴム試料を冷却してから測定する場合に、混練時間が長くなるに従って分散性が良好となっていることを示している。カーボンブラックの分散性が向上していることは、加硫ゴム物性の強度ＴＢが向上していることからも推察できる。
【００５１】
一方、冷却を行わずに評価した場合のカーボン分散測定の結果は、切断という行為によって、試験用断面が変化したことが写真判定から明らかである。従って、分散度の結果は、真の状態を示していないといえる。
【００５２】
本発明の測定方法によって得られた正確な分散度の結果もって、ゴム組成物の製造条件を最適化し、カーボンブラック分散度９０％以上とすることにより得られるゴム組成物は、リボン割れがなく、機械的強度も良好で、製品異物の数が少なく、表面平滑性を有するものとなる。
【００５３】
比較例７は、未加硫ゴムが硬すぎる場合は測定用試料を準備できないことを示している。また、実施例７と比較例８では、低ムーニー粘度のポリマーを用いた未加硫ゴム試料を使用しているため、切断によって断面状態が変化し易く、比較例８では膜状に測定断面が覆われたため、実際には低分散性の試料であるにも関わらず、高い分散性の数値を示すという誤測定となっている。
【００５４】
実施例８は、ウエザーストリップ用配合の場合、実施例９は、防振ゴム用配合の場合であり、これらの実施例は、未加硫ゴム組成物の硬度が室温付近で低い場合であっても、本発明の測定法を適用することによって、正確にカーボンブラック分散度を測定できることを示している。
【００５５】
顕微鏡等を用い、ゴム組成物断面の写真又は画像からカーボンブラック分散度を測定するにあたり、本発明の冷却法を用いることによって、カーボンブラック分散度の高精度な測定が可能となる。また本発明の方法によって製造されたゴム組成物を型成形すると型内の流動性に優れ、これを用いて、加硫ゴム物性が優れ、品質の均一な防振ゴム、グロメット、シールパッキン製品等が得られる。さらに、本発明の方法によって得られるゴム組成物の押出し成形では、前準備されるリボン状コンパウンドの割れやちぎれがなく、押出し断面形状が安定し、また、発泡体では、発泡ばらつきが少なくなる。このことにより、得られた製品の押出し肌は良好で、季節や混練状態、混練機の機種に寄らず、品質の安定したＷ／Ｓスポンジ製品、高発泡シール製品、グラスランチャネル製品、窓枠製品、自動車用水系ホース製品を得ることができる。また、これまで原因不明の異物として認識されていた不良製品はなくなる効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】ゴム組成物の試験用断面を得るための切断器の一例を表す図である。
【図１】
2005179479.tif 000003