(57)【要約】【課題】  紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体によって生じる肌のかさつき発生に対して即時的に防止効果を発揮し、かつ、使用感の良い日焼け止め組成物を提供する。【解決手段】  リン脂質及びステリン類を配合せず、日焼け止め組成物の総質量に対して１〜２０質量％の尿素を配合する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
日焼け止め組成物であって、
紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体、及び、
該日焼け止め組成物の総質量に対して１〜２０質量％の尿素
を含有し、
リン脂質及びステリン類を含有しない
ことを特徴とする日焼け止め組成物。
【請求項２】
紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体の配合量が、日焼け止め組成物の総質量に対して１〜３０質量％である、請求項１に記載の日焼け止め組成物。
【請求項３】
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムからなる群より選ばれる紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体を含む、請求項１又は２に記載の日焼け止め組成物。
【請求項４】
表面処理された、紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
【請求項５】
乳液状である、請求項１〜４のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は日焼け止め組成物に関する。更に詳しくは、紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体により生じる肌のかさつき発生に対して即時的に防止効果を発揮し、かつ、使用感の良い日焼け止め組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め組成物に使用される有機系紫外線吸収剤は、安定性（紫外線吸収後の分解）や安全性（分解物による皮膚刺激）等で問題が生じることが知られている。そのため、小児や敏感肌の人を対象として、有機系紫外線吸収剤無配合を謳う日焼け止め組成物が市販されている。
【０００３】
かかる有機系紫外線吸収剤無配合日焼け止め組成物では、酸化チタンや酸化亜鉛等の紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体が無機系紫外線散乱剤として配合されている。無機系紫外線散乱剤は、有機系紫外線吸収剤よりも分解しにくく、安定性や安全性における問題は少ない。
しかしながら、紫外線散乱効果を高めるべく金属酸化物粉体の配合量を多くすると、皮膚における皮脂や水分に不足が生じ、その結果、肌がかさつく等の問題があった。
【０００４】
かかる問題を解決する試みとして、従来の日焼け止め組成物では、リン脂質及びステリン類を配合している（例えば、特許文献１参照）。
また、尿素とイソ型又はアンテイソ型脂肪酸コレステロールエステルとを配合しているものもある（例えば、特許文献２参照）。
これらの日焼け止め組成物では、上記問題を解決すべく、リン脂質及びステリン類（イソ型又はアンテイソ型脂肪酸コレステロールエステルを含む）を必須成分として使用している。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２５４５号公報
【特許文献２】特開平１１−６０４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
リン脂質及びステリン類は、皮脂や角質細胞間脂質中に含まれる常温で固体の脂質であり、他の油性成分に溶解させた場合に粘稠性の高い溶液を形成するという性質を有する。
このリン脂質及びステリン類は、塗布されると皮膚をカバーし、バリアを形成して、皮膚内部からの水分蒸散を抑制（カバーリング）することができる。そして、かかる水分蒸散抑制状態が長期間維持されてバリアー内に蒸散できなかった水分がたまり、金属酸化物粉体により生じた皮膚の水分欠乏状態が解消されることにより、かさつきが改善される。したがって、リン脂質及びステリン類は、金属酸化物粉体によって生じた肌のかさつきに対しては遅効性の改善効果を示すものの、かさつきの発生に対する防止効果はない。
したがって、上記のような従来型の日焼け止め組成物は、海・山におけるレジャーの際の長期間の日焼け防止を目的として使用する場合には肌のかさつき改善効果を発揮できるものの、かさつきの発生そのものは防止することができない。また、短期間の日焼け防止を目的として使用する場合は、十分なかさつき改善効果を発揮することができない。
一方、カバーリングによる即時的な水分蒸散抑制をねらってリン脂質及びステリン類の配合量を多くすると、脂質としての物性に起因する「のびの悪さ」や「べたつき」といった使用感の低下が起こり、問題となっていた。
【０００７】
そこで、本発明は、紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体による肌のかさつき発生に対し即時的に防止効果を発揮し（すなわち、短期間の塗布状態でも肌のかさつきが起こらない）、かつ、「のびが良く」や「べたつかない」使用感の良い日焼け止め組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を見いだした上で鋭意研究の結果、紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体を用いる日焼け止め組成物において、特定量の尿素を配合することによって当該課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）日焼け止め組成物であって、紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体及び該日焼け止め組成物の総質量に対して１〜２０質量％の尿素を含有し、リン脂質及びステリン類を含有しないことを特徴とする日焼け止め組成物；
（２）紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体の配合量が、日焼け止め組成物の総質量に対して１〜３０質量％である、前記（１）に記載の日焼け止め組成物；
（３）酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムからなる群より選ばれる紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体を含む、前記（１）又は（２）に記載の日焼け止め組成物；
（４）表面処理された、紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体を含む、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の日焼け止め組成物；並びに
（５）乳液状である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の日焼け止め組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の日焼け止め組成物は、後述する実施例で示されるように、紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体による肌のかさつき発生に対して即時的に防止効果を発揮し、かつ、使用感が良い（「のびが良く」かつ「べたつかない」）という利点を有する。したがって、従来の無機系紫外線散乱剤配合日焼け止め組成物では不可能であった、短期間の日焼け防止用途に好ましく使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
「紫外線散乱効果を有する金属酸化物」は、日焼け止め組成物として利用可能な紫外線散乱効果を有する金属酸化物であれば特に制限はない。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられる。
【００１１】
また、「紫外線散乱効果を有する金属酸化物」は、公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、無機化合物処理、プラズマ処理及びメカノケミカル処理等が施されたものであってもよい。これらの表面処理を施すことにより、粉体同士が凝集せず、均一に分散した日焼け止め組成物を製造することができる。
表面処理としては、シリコーン、シラン、フッ素化合物及び金属石鹸からなる群より選ばれる１種以上の物質による撥水化処理が好ましい。
【００１２】
「紫外線散乱効果を有する金属酸化物」の粉体の粒径は、日焼け止め組成物として利用可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、一次粒子径が０．００１〜１００μｍ、好ましくは０．００５〜０．１μｍ、特に好ましくは０．０１〜０．０５μｍのものを使用することができる。
なお、一次粒子径とは、凝集していない状態にある金属酸化物粉体の粒子径をいう。
【００１３】
「紫外線散乱効果を有する金属酸化物」の粉体の形状は、日焼け止め組成物として利用可能なものであれば特に限定されるものではない。
【００１４】
上記の物性を有する具体例としては、シリコーン表面処理微粒子酸化チタン（商品名：マックスライトＴＳ−０４−Ｄ、製造者：昭和電工（株）、一次粒子径：０．０３８μｍ）及びシリコーン表面処理微粒子酸化亜鉛（商品名：ＺｎＯ−３５０Ｓｉ（４）Ｇ、製造者名：住友大阪セメント、一次粒子径：０．０１〜０．０３μｍ）等を挙げることができる。
【００１５】
「紫外線散乱効果を有する金属酸化物」は公知化合物であり、市場において容易に入手可能であるか、又は、合成可能である。
【００１６】
「紫外線散乱効果を有する金属酸化物」は、単独で使用してもよく又は２種類以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて使用すると、ＵＶＡとＵＶＢを幅広く散乱させる点で好ましい。組合せとしては、例えば、シリコーン表面処理微粒子酸化チタンとシリコーン表面処理微粒子酸化亜鉛との組合せを挙げることができる。酸化チタンはＵＶＢ散乱効果が高く、酸化亜鉛はＵＶＡ散乱効果が高いので、上記の組合せを採用することによって、より高い日焼け止め効果を得ることができる。
【００１７】
「紫外線散乱効果を有する金属酸化物」の粉体の配合量は、十分な日焼け止め効果が得られる量であれば特に制限はないが、日焼け止め組成物の総質量に対して１〜３０質量％であり、好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは１０〜１７質量％である。「紫外線散乱効果を有する金属酸化物」の粉体の配合量が日焼け止め組成物の総質量に対して１〜３０質量％であると、日焼け止め組成物として十分な日焼け止め効果を得ることができる。
【００１８】
「尿素」は、皮膚中に存在し、皮膚中の水分を水和して保持することが可能な水溶性物質である。
本発明は特定の理論に拘束されるものではないが、尿素を配合する本発明の日焼け止め組成物が即時的にかさつき防止効果を発揮できるのは、尿素の水分保持能によるものであると考えられる。すなわち、尿素は、皮膚に塗布されると直ちに皮膚中の水分を水和して保持するので、金属酸化物粉体による水分不足が起こらず、結果として肌のかさつきが起こらない。そのため、本発明の日焼け止め組成物は、塗布直後から即時的に肌のかさつき防止効果を発揮することができる。
また、尿素は、後述する配合量範囲で溶解させたときに低粘度のさらさらとした液体を形成する。したがって、本発明の日焼け止め組成物は「のびが良く」かつ「べたつかない」という優れた使用感を有することができる。
【００１９】
「尿素」の配合量は、日焼け止め組成物の総質量に対して１〜２０質量％であり、好ましくは５〜１５質量％、特に好ましくは８〜１２質量％である。尿素の配合量が日焼け止め組成物の総質量に対して１〜２０質量％であると、紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体による肌のかさつき発生に対して即時的に防止効果を発揮し、かつ、使用感の良い日焼け止め組成物を得ることができる。
「尿素」は公知化合物であり、市場で入手可能なもの及び合成したもののいずれもが本発明で利用可能である。
【００２０】
用語「リン脂質及びステリン類を含まない」における「リン脂質」としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルトリエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール及びスフィンゴリン脂質等、並びに、これらの類似物、これらを含有する組成物（例えば、大豆レシチン、卵黄レシチン）及びこれらの水素添加物等が挙げられる。
【００２１】
「ステリン類」としては、コレステロール、ジヒドロコレステロール、ステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカダミアナッツ油脂肪酸コレステリル、β−シトステロール、スチグマステロール、カンペステロール、エルゴステロール、５−ジヒドロエルゴステロール及びフィトステロール、並びに、これらの脂肪酸（イソ型脂肪酸及びアンテイソ型脂肪酸を含む）エステル等が挙げられる。
【００２２】
リン脂質及びステリン類は、尿素とは異なり紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体による肌のかさつき発生に対して防止効果を発揮できず、更に、かさつき改善には長期間を要するので、短期間の日焼け防止用途には向かない。したがって、本発明の日焼け止め組成物には含まれない。
【００２３】
本発明の日焼け止め組成物には、上記の成分以外に、通常の化粧品、医薬部外品、医薬品皮膚外用剤に用いられる油剤、粉体（顔料、色素、樹脂）、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、ｐＨ調整剤等の成分（但し、リン脂質及びステリン類は除く）を適宜配合することができる。
油剤としては、シリコーン油、炭化水素、脂肪酸エステル等が挙げられる。
粉体（顔料、色素、樹脂）としては、ベンガラ、レーキ色素、セルロースパウダー等が挙げられる。
界面活性剤としては、グリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
増粘剤としては、パルミチン酸デキストリン、ベントナイト、キサンタンガム等が挙げられる。
防腐剤としては、パラベン、安息香酸、安息香酸塩等が挙げられる。
香料としては、天然香料、合成香料等が挙げられる。
保湿剤としては、多価アルコール、アミノ酸、ヒアルロン酸等が挙げられる。
生理活性成分としては、ビタミン、アミノ酸等が挙げられる。
塩類としては、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛等が挙げられる。
溶媒としては、水、エタノール、多価アルコール等が挙げられる。
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸イソプロピル、酢酸トコフェロール等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、アミン類、有機酸（塩）、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
本発明の日焼け止め組成物は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状等の各種形態で用いることができる。
また、本発明の日焼け止め組成物は、化粧品、医薬品及び医薬部外品等として用いることができる。
【００２５】
本発明の日焼け止め組成物は、無機系紫外線散乱剤含有日焼け止め組成物の一般的な製造方法により製造することができる。
【００２６】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【実施例】
【００２７】
［実施例１］  尿素を含む日焼け止め乳液
下記の表１に示す組成を有する日焼け止め乳液を製造した。
紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体（（Ｃ）成分）として、シリコーン表面処理微粒子酸化チタン（商品名：マックスライトＴＳ−０４−Ｄ、製造者：昭和電工（株）、一次粒子径：０．０３８μｍ）とシリコーン表面処理微粒子酸化亜鉛（商品名：ＺｎＯ−３５０Ｓｉ（４）Ｇ、製造者名：住友大阪セメント、一次粒子径：０．０１〜０．０３μｍ）との組合せを使用した。
尿素（（Ｄ）成分）及びその他の成分については市販品を使用した。
以下の工程１〜２にしたがい、日焼け止め乳液を製造した。
１．（Ａ）成分を８０℃で加熱溶解し、これに（Ｃ）成分を分散（ホモミキサーで５０００ｒｐｍで５分間）させる工程、及び、
２．得られた分散液に、（Ｂ）及び（Ｄ）成分を８０℃で加熱溶解したものを添加し、混合（ホモミキサーで７０００ｒｐｍで５分間及び５０００ｒｐｍで２０〜３０分間）する工程
【００２８】
［比較例１］  尿素を含まない日焼け止め乳液
前記工程２において（Ｄ）成分の尿素を配合しなかったことを除いて実施例１と同様の工程により、表１に示す組成を有する日焼け止め乳液を製造した。
【００２９】
［比較例２］  尿素の代わりにリン脂質及びステリン類を含む日焼け止め乳液
前記工程１において（Ａ）成分と共に（Ｅ）成分（コレステロール及び精製大豆レシチン）を用い、前記工程２において（Ｄ）成分の尿素を使用しなかったことを除いて実施例１と同様の工程により、表１に示す組成を有する日焼け止め乳液を製造した。コレステロールはステリン類に、精製大豆レシチンはリン脂質に該当する成分である。
尚、コレステロール及び精製大豆レシチンの総量を実施例１の尿素と同量にして配合した場合、日焼け止め組成物として製剤化することができなかった。
【００３０】
［比較例３］  尿素の代わりにリン脂質及びステリン類を含む日焼け止め乳液
前記工程１において（Ａ）成分と共に（Ｅ）成分（脂肪酸コレステロールエステル混合物及びセラミド）を用い、前記製造工程２において（Ｄ）成分の尿素を使用しなかったことを除いて実施例１と同様の工程により、表１に示す組成を有する日焼け止め乳液を製造した。脂肪酸コレステロールエステル混合物はステリン類に該当する成分である。
尚、脂肪酸コレステロールエステル混合物及びセラミドの総量を実施例１の尿素と同量にして配合した場合、日焼け止め組成物として製剤化することができなかった。
【００３１】
［比較例４］尿素に加えてリン脂質及びステリン類を含む日焼け止め乳液
前記工程１において（Ａ）成分と共に、比較例３で使用した（Ｅ）成分（脂肪酸コレステロールエステル混合物及びセラミド）を用いたことを除いて実施例１と同様の工程により、表１に示す組成を有する日焼け止め乳液を製造した。
【００３２】
表１：実施例１及び比較例１〜４の日焼け止め乳液の組成
2005239668.tif 000002
表中の数値は日焼け止め乳液の総質量に対する質量％値を示す。
【００３３】
実施例及び比較例の日焼け止め乳液の官能評価
実施例及び比較例の日焼け止め乳液を、塗布時の「のびの良さ」、塗布直後の「べたつき感」及び塗布３時間後の肌の「しっとり感」について官能評価した。
これらの官能評価のうち、「のびの良さ」及び「べたつき」は「使用感の良さ」の指標となるものであり、「しっとり感」は「紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体による肌のかさつき発生に対する即時的な防止効果」の指標となるものである。
各官能評価は、２０名の評価パネルの下記評価基準による５段階評価の平均点に基づいて行った。結果を表２に示す。
【００３４】
評価基準
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い 
【００３５】
表２．実施例１及び比較例１〜４の日焼け止め乳液の官能評価
2005239668.tif 000003
【００３６】
「しっとり感」について
実施例１と比較例１とを対比すると、「紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体による肌のかさつき発生に対する即時的な防止効果」が尿素によってもたらされることが理解される。
また、実施例１と比較例２〜３とを対比（又は比較例４と比較例３とを対比）すると、リン脂質及びステリン類では「紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体による肌のかさつき発生に対する即時的な防止効果」を得られないことが理解される。
【００３７】
「のびの良さ」及び「べたつき感」について
実施例１と比較例２〜４とを対比すると、尿素を配合することにより、リン脂質及びステリン類の配合では得られない優れた「使用感」が得られることが理解される。
【００３８】
以上より、尿素を配合することにより、紫外線散乱効果を有する金属酸化物の粉体によって生じる肌のかさつき発生に対して即時的に防止効果を発揮し、かつ、使用感の良い日焼け止め組成物が得られることが理解される。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の日焼け止め組成物は、日焼け止めとして利用可能である。