(57)【要約】【課題】エーテル系高分子とアルカリ金属とのコンプレックスでは、カチオンのみならずアニオンの移動もよく起こり、アニオンの電極上への堆積が起こり伝導度が時間とともに小さくなるという現象が生じる。本発明は、カチオンのシングルイオン伝導性に優れた新規のイオン導電体を得ることを課題とする。【解決手段】式（１）で示されるケイ素化合物に、式（３）で示される化合物または式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物を反応させることによって得られる有機ケイ素化合物とＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４とからなる電解質。式（１）中のＹ０は式（２）で示される基である。式（２）において、Ｒ０はアルキルであり、ａは０または１である。式（３）及び式（４）において、Ｒ１はアルキルであり、ｑ１は３〜１０の整数であり、ｑ２は３〜１５の整数であり、ｂは０または１である。2005002159.tif 000020【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示されるＳｉ−Ｈ官能のケイ素化合物に、式（３）で示される化合物または式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物を、Ｓｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において１〜０．４であり、式（４）で示される化合物において０〜０．６であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる有機ケイ素化合物とＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４とからなる電解質。
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式（１）において、Ｙ０は式（２）で示される基である；式（２）において、Ｒ０は炭素数１〜６のアルキルであり、ａは０または１である；式（３）において、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキルであり、ｑ１は３〜１０の整数であり、ｂは０または１である；そして、式（４）において、ｑ２は３〜１５の整数であり、ｂは０または１である。
【請求項２】
有機ケイ素化合物に対するＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４の配合比率が、有機ケイ素化合物中のオキシエチレンの当量数に対するリチウムイオンの当量数の比で０．００１〜０．５であるように調整される、請求項１に記載の電解質。
【請求項３】
有機ケイ素化合物が、式（１）で示されるＳｉ−Ｈ官能のケイ素化合物に式（３）で示される化合物をＳｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が１であるように反応させることによって得られる、請求項１または２に記載の電解質。
【請求項４】
有機ケイ素化合物が、式（１）で示されるＳｉ−Ｈ官能のケイ素化合物に式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物をＳｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において０．８７５〜０．３７５であり、式（４）で示される化合物において０．１２５〜０．６２５であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる、請求項１または２に記載の電解質。
【請求項５】
有機ケイ素化合物が、式（１）で示されるＳｉ−Ｈ官能のケイ素化合物に式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物をＳｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において０．９５〜０．４であり、式（４）で示される化合物において０．０５〜０．６であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる、請求項１または２に記載の電解質。
【請求項６】
請求項１に記載の式（３）におけるｑ１が３〜６の整数であり、請求項１に記載の式（４）におけるｑ２が３〜１２の整数である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電解質。
【請求項７】
請求項１に記載の式（２）におけるａが１である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電解質。
【請求項８】
式（１）で示されるＳｉ−Ｈ官能のケイ素化合物に式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物をＳｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において０．８７５〜０．３７５であり、式（４）で示される化合物において０．１２５〜０．６２５であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる有機ケイ素化合物。
2005002159.tif 000017
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式（１）において、Ｙ０は式（２）で示される基である；式（２）において、Ｒ０は炭素数１〜６のアルキルであり、ａは０または１である；式（３）において、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキルであり、ｑ１は３〜１０の整数であり、ｂは０または１である；そして、式（４）において、ｑ２は３〜１５の整数であり、ｂは０または１である。
【請求項９】
請求項８に記載の式（１）で示される化合物に、請求項８に記載の式（３）で示される化合物またはこの式（３）で示される化合物と請求項８に記載の式（４）で示される化合物との混合物を、Ｓｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において０．９５〜０．４であり、式（４）で示される化合物において０．０５〜０．６であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる有機ケイ素化合物。
【請求項１０】
請求項８に記載の式（３）におけるｑ１が３〜６の整数であり、請求項８に記載の式（４）におけるｑ２が３〜１２の整数である、請求項８または９に記載の有機ケイ素化合物。
【請求項１１】
請求項８に記載の式（２）におけるａが１である、請求項８または９に記載の有機ケイ素化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一次電池、二次電池、コンデンサー等に使用できる高分子電解質であって、式（１）または式（２）に示される有機ケイ素化合物とＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４から得られる電解質は、高いＬｉ＋イオン輸率を持つ高分子電解質に関する。以下の説明では、用語「ポリシルセスキオキサン」を記号「ＰＳＱ」で表記することがある。
【０００２】
【従来の技術】
従来、イオン伝導性高分子は、薄膜への成形性に優れ、軽量で柔軟性、弾性を有するため、全固体型リチウム二次電池をはじめとする電気化学への応用が期待されている。ポリエチレンオキシドとアルカリ金属塩とのコンプレックスがイオン伝導性を持つことから電池材料として有用であることが知られている。このカチオン伝導体としてのポリエチレンオキシド鎖を有する重合体に、解離性の良いアルカリ金属塩を溶かした系が検討されてきた。しかし、ポリエチレンオキシドは結晶性が高く室温でのイオン伝導度が低い。そこで、イオン移動を担う高分子鎖のセグメント運動を高めるため、ポリメタクリル酸エステル、ポリシロキサン、ポリホスファゼンを主鎖にして、側鎖にオリゴエーテル鎖を導入した櫛形の重合体などが開発された（非特許文献１〜３）。また、イオン伝導度の温度依存性を小さくするため、ポリエーテル主鎖にオリゴエーテル側鎖を樹枝状に導入する試みもなされている（非特許文献４）。
【非特許文献１】Ｊ．  Ｐｈｙｓ．  Ｃｈｅｍ．，  ８９，  Ｐ９８７（１９８４）．
【非特許文献２】２ｎｄ  Ｉｎｔ．Ｓｙｍｐ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｌｅｃｒｏｌｙｔｅｓ（ｅｄ．  ｂｙ  Ｂ．  Ｓｃｒｏｓａｔｉ），  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ａｐｐｌ．  Ｓｃｉ．，  Ｌｏｎｄｏｎ  ＆  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １８７（１９９０）．
【非特許文献３】Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  １０６，  Ｐ６８５４（１９８４）．
【非特許文献４】Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｃａ  Ａｃｔａ，  Ｖｏｌ．  ４３，  Ｎｏｓ  １０−１１，  ｐ１１７７（１９９８）．
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、エーテル系高分子とアルカリ金属とのコンプレックスでは、カチオンのみならずアニオンの移動もよく起こり、一般にアニオンに対してブロッキング電極を用いるため、アニオンの電極上への堆積が起こり伝導度が時間とともに小さくなるという現象が生じる。それ故、イオン導電体を電池へ応用するにはカチオンのみが移動するシングル伝導体の方が優れている。本発明者等は、先にＰＳＱ骨格を有するポリシロキサンにイオン伝導性の有機基が結合した有機ケイ素化合物とＬｉＣｌＯ４またはＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２を組み合わせることにより、高いイオン伝導性を示すことを見出した（特願２００３−８２２５）。本発明は、カチオンのシングルイオン伝導性に優れた新規のイオン導電体を得ることを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ＰＳＱ骨格にイオン伝導性の有機基が導入された有機ケイ素化合物とＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４から得られる電解質が、高いＬｉ＋イオン輸率を持つことを見出し、この知見を基に本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明は下記の構成からなる。
［１］式（１）で示されるＳｉ−Ｈ官能のケイ素化合物に、式（３）で示される化合物または式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物を、Ｓｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において１〜０．４であり、式（４）で示される化合物において０〜０．６であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる有機ケイ素化合物とＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４とからなる電解質。
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式（１）において、Ｙ０は式（２）で示される基である；式（２）において、Ｒ０は炭素数１〜６のアルキルであり、ａは０または１である；式（３）において、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキルであり、ｑ１は３〜１０の整数であり、ｂは０または１である；そして、式（４）において、ｑ２は３〜１５の整数であり、ｂは０または１である。
【０００６】
［２］有機ケイ素化合物に対するＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４リチウムの配合比率が、有機ケイ素化合物中のオキシエチレンの当量数に対するリチウムイオンの当量数の比で０．００１〜０．５であるように調整される、［１］項に記載の電解質。
【０００７】
［３］有機ケイ素化合物が、式（１）で示される化合物に式（３）で示される化合物をＳｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が１であるように反応させることによって得られる、［１］または［２］項に記載の電解質。
【０００８】
［４］有機ケイ素化合物が、式（１）で示される化合物に式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物をＳｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において０．８７５〜０．３７５であり、式（４）で示される化合物において０．１２５〜０．６２５であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる、［１］または［２］項に記載の電解質。
【０００９】
［５］有機ケイ素化合物が、式（１）で示される化合物に式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物をＳｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において０．９５〜０．４であり、式（４）で示される化合物において０．０５〜０．６であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる、［１］または［２］項に記載の電解質。
【００１０】
［６］［１］項に記載の式（３）におけるｑ１が３〜６の整数であり、［１］項に記載の式（４）におけるｑ２が３〜１２の整数である、［１］〜［５］のいずれか１項に記載の電解質。
【００１１】
［７］［１］項に記載の式（２）におけるａが１である、［１］〜［５］のいずれか１項に記載の電解質。
【００１２】
［８］式（１）で示されるＳｉ−Ｈ官能のケイ素化合物に式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物をＳｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において０．８７５〜０．３７５であり、式（４）で示される化合物において０．１２５〜０．６２５であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる有機ケイ素化合物。
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式（１）において、Ｙ０は式（２）で示される基である；式（２）において、Ｒ０は炭素数１〜６のアルキルであり、ａは０または１である；式（３）において、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキルであり、ｑ１は３〜１０の整数であり、ｂは０または１である；そして、式（４）において、ｑ２は３〜１５の整数であり、ｂは０または１である。
【００１３】
［９］［８］項に記載の式（１）で示される化合物に、［８］項に記載の式（３）で示される化合物またはこの式（３）で示される化合物と［８］項に記載の式（４）で示される化合物との混合物を、Ｓｉ−Ｈのモル数に対する二重結合のモル数の比が式（３）で示される化合物において０．９５〜０．４であり、式（４）で示される化合物において０．０５〜０．６であり、これらのモル数の比の合計が１であるように反応させることによって得られる有機ケイ素化合物。
【００１４】
［１０］［８］項に記載の式（３）におけるｑ１が３〜６の整数であり、［８］項に記載の式（４）におけるｑ２が３〜１２の整数である、［８］または［９］項に記載の有機ケイ素化合物。
【００１５】
［１１］［８］項に記載の式（２）におけるａが１である、［８］または［９］項に記載の有機ケイ素化合物。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる有機ケイ素化合物は、式（１）で示されるＳｉ−Ｈ官能のケイ素化合物に、式（３）で示される化合物または式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の混合物を反応させることによって得られる。以下の説明においては、式（１）で示される化合物を化合物（１）で表記することがある。
他の式で示される化合物についても、同様に簡略化して表記することがある。
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【００１７】
式（１）において、Ｙ０は式（２）で示されるＳｉ−Ｈ含有基である。式（２）において、Ｒ０は炭素数１〜６のアルキルである。ａは０または１であり、１が好ましい。式（３）において、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキルであり、ｑ１は３〜１０の整数である。ｑ１の好ましい範囲は１〜６であり、この範囲においてより高いＬｉ＋イオン輸率が発現され易い。式（４）におけるｑ２は３〜１５の整数である。ｑ２の好ましい範囲は３〜１２であり、この範囲においてより高いＬｉ＋イオン輸率が発現され易い。式（３）および式（４）のそれぞれにおいてｂは０または１である。即ち、化合物（３）および化合物（４）は、どちらもビニルエーテルかまたはアリルエーテルである。
【００１８】
化合物（１）は８個のＳｉ−Ｈ基を有する。本発明で用いる有機ケイ素化合物は、化合物（１）に化合物（３）または化合物（３）と化合物（４）の混合物を、ヒドロシリル化反応により結合させて得られる。化合物（１）に対して、化合物（３）のみをＳｉ−Ｈ基に対する二重結合のモル比が１であるように配合して反応させると、式（５）で示される有機ケイ素化合物が得られる。
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式（５）において、Ｙ１は式（６）で示される基である。式（６）において、Ｒ０およびａは式（２）におけるこれらの記号と同じ意味を有し、Ｒ１、ｑ１およびｂは式（３）におけるこれらの記号と同じ意味を有する。
【００１９】
化合物（１）に対して、化合物（３）および化合物（４）を、前記モル比が化合物（３）において０．８７５〜０．３７５、化合物（４）において０．１２５〜０．６２５であり、これらのモル比の合計が１であるように反応させると、架橋された有機ケイ素化合物が得られる。このとき、部分的に分子内架橋反応が起きると、上記の化合物（５）と架橋された有機ケイ素化合物との混合物が得られる。なお、前記のモル比の範囲は、例えば化合物（３）において０．８７５であるとき、化合物（１）の８個のＳｉ−Ｈのうち７個に化合物（３）を結合させ、残り１個のＳｉ−Ｈで化合物（４）により架橋させることを意味する。８個のＳｉ−Ｈのすべてで架橋させることは困難であり、化合物（４）における上記モル比は０．６２５以下であることが好ましい。このモル比が０．１２５より小さいと、上記の化合物（５）と架橋された有機ケイ素化合物との混合物が得られる。
【００２０】
本発明で用いる有機ケイ素化合物は、化合物（５）のみであってもよいし、架橋された有機ケイ素化合物であってもよいし、化合物（５）と架橋された有機ケイ素化合物との混合物であってもよい。即ち、本発明においては、Ｓｉ−Ｈ基のモル数に対する二重結合のモル数の比が、化合物（３）において０．９５〜０．４であり、化合物（４）において０．０５〜０．６であり、これらのモル比が１であるように配合し、反応させることが好ましい。
【００２１】
本発明で用いるＬｉ塩は、ＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４である。これらのどちらかを用いることにより、本発明の電解質は高いＬｉ＋イオン輸率を示す。ＬｉＣｌＯ４またはＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２を用いる場合には、高いＬｉ＋イオン輸率は発現されない。本発明においては、Ｌｉ＋イオン輸率がＳｉＯ含有率に比例することが確認された。即ち、アニオンがかご型のＰＳＱ骨格の近傍にトラップされ、その結果輸率が向上したと推定される。
【００２２】
本発明の電解質は、前記の有機ケイ素化合物にＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４を配合したものである。有機ケイ素化合物に対するリチウム塩の配合比率は、有機ケイ素化合物中のオキシエチレンの当量数に対するリチウムイオンの当量数の比が０．００１〜０．５の範囲内であるように調整される。この当量比の好ましい範囲は０．０１〜０．２であり、より好ましい範囲は０．０１〜０．１である。リチウム塩の配合方法の例は、有機ケイ素化合物とリチウム塩とを有機溶剤中で均一に混合し、減圧下で加熱して有機溶剤を完全に除去する方法である。
有機溶剤の選択条件は、リチウム塩を溶解することだけであり、他に制限はない。このような溶剤の例は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド、アセトンなどである。なお、本発明におけるリチウム塩の配合方法は、この例に限定されない。
【００２３】
【実施例】
本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって限定されない。
合成例１
＜有機ケイ素化合物の合成１＞
１００ｍｌの四つ口フラスコに、モレキュラーシーブ３Ａで１晩以上脱水したトルエン（１５ｍｌ）、トリエチレングリコールアリルメチルエーテル（１．９ｇ）、および１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシロキシ）ペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン（１．０ｇ）を入れ、窒素シール下で、８０℃で１時間攪拌した。
次いで、白金ジビニルテトラメチルジシロキサンをＳｉ−Ｈに対し１５０ｐｐｍ投入し、そのまま３時間、８０℃を維持しながら撹拌を続けた。ＩＲでＳｉ−Ｈのピークが消失していることを確認し、反応終了とした。冷却後、活性炭素粉末を０．２９ｇ入れ、１時間撹拌した。その後、メンブランフィルターで活性炭素粉末を濾過し、透明なろ液を得た。ろ液を、４００Ｐａの減圧下、１２０℃で低沸分を除去して、透明液体の有機ケイ素化合物をほぼ定量的に得た。これを３ＥＯ−Ｑ８とする。
【００２４】
合成例２
＜有機ケイ素化合物の合成２＞
１００ｍｌの四つ口フラスコに、モレキュラーシーブ３Ａで１晩以上脱水したトルエン（１５ｍｌ）、テトラエチレングリコールアリルメチルエーテル（２．３ｇ）、および１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシロキシ）ペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン（１．０ｇ）を入れ、窒素シール下、８０℃で１時間攪拌した。
次いで、白金ジビニルテトラメチルジシロキサンをＳｉ−Ｈに対し１５０ｐｐｍ投入し、そのまま３時間、８０℃を維持しながら攪拌を続けた。ＩＲでＳｉ−Ｈのピークが消失していることを確認し、反応終了とした。冷却後、活性炭素粉末を０．３３ｇ入れ、１時間撹拌した。その後、メンブランフィルターで活性炭素粉末を濾過し、透明なろ液を得た。ろ液を、４００Ｐａの減圧下、１６０℃で低沸分を除去して、透明液体の有機ケイ素化合物をほぼ定量的に得た。これを４ＥＯ−Ｑ８とする。
【００２５】
合成例３
＜有機ケイ素化合物の合成３＞
１００ｍｌの四つ口フラスコに、モレキュラーシーブ３Ａで１晩以上脱水したトルエン（１５ｍｌ）、ヘキサエチレングリコールアリルメチルエーテル（３．２ｇ）、および１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシロキシ）ペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン（１．０ｇ）を入れ、窒素シール下、８０℃で１時間撹拌した。
次いで、白金ジビニルテトラメチルジシロキサンをＳｉ−Ｈに対し１５０ｐｐｍ投入し、そのまま３時間、８０℃を維持しながら攪拌を続けた。ＩＲでＳｉ−Ｈのピークが消失していることを確認し、反応終了とした。冷却後、活性炭素粉末を０．４２ｇ入れ、１時間撹拌した。その後、メンブランフィルターで活性炭素粉末を濾過し、透明なろ液を得た。ろ液を、４００Ｐａの減圧下、１２０℃で低沸分を除去して濃縮物を得た。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル溶剤系に溶解して冷却し、分離した下層を濃縮した。この操作を２回繰り返すことにより、過剰量のヘキサエチレングリコールアリルメチルエーテルは取り除かれ、ヘキサエチレングリコールが結合した有機ケイ素化合物を得た。これを６ＥＯ−Ｑ８とする。
【００２６】
合成例４
＜有機ケイ素化合物の合成４＞
１００ｍｌの四つ口フラスコに、モレキュラーシーブ３Ａで１晩以上脱水したトルエン（１５ｍｌ）、トリエチレングリコールアリルメチルエーテル（０．８ｇ）、ポリエチレングリコールジアリルエーテル（ＰＥＧ３００）；１．４９ｇ）および１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシロキシ）ペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン（１．０ｇ）を入れ、窒素シール下、８０℃で１時間攪拌しながら加熱した。次いで、白金ジビニルテトラメチルジシロキサンをＳｉ−Ｈに対し１５０ｐｐｍ投入し、そのまま３時間、８０℃を維持しながら攪拌を続けた。ＩＲでＳｉ−Ｈのピークが消失していることを確認し、反応終了とした。冷却後、活性炭粉末を０．３３ｇ入れ、１時間撹拌した。その後、メンブランフィルターで活性炭粉末を濾過し、透明なろ液を得た。ろ液を、４００Ｐａの減圧下、１２０℃で低沸分を除去して、固体の有機ケイ素化合物をほぼ定量的に得た。これを３ＥＯ−Ｑ８−Ｂとする。なお、上記のＰＥＧ３００におけるオキシエチレンの繰り返し数（ｑ２）は６．４である。
【００２７】
実施例１
＜電解液の調製およびＬｉ＋イオン輸率の測定＞
合成例１で得られた３ＥＯ−Ｑ８（２．０ｇ）とＬｉＣＦ３ＳＯ３（０．１４１ｇ）をＴＨＦ中で均一に混合した。この混合割合は、（リチウムイオン／オキシエチレン）当量比０．０５に相当する。この混合液を４００Ｐａの減圧下、１００℃で３時間加熱し、ＴＨＦを完全に除去して電解液を調製した。この電解液を測定用セルに適量注入し、電解液をＬｉ金属電極で挟む様にした。恒温槽（３０℃）中に置いたデシケーターにセルを入れ、ワニ口クリップで固定し、２時間放置した。その後、周波数応答分析計（ソーラトロン社製ＳＩ−１２６０）を用い、複素インピーダンス測定法（交流振幅電圧１００ｍＶ、交流の周波数帯域０．０１ＭＨｚ〜１ＭＨｚ）によって、初期のバルク抵抗および界面抵抗を求めた。次に、ケーブルコードを高性能ポテンショ／ガルバノスタット（ソーラトロン社製ＳＩ−１２８７）につなぎ替え、直流電圧１００ｍＶを印加して、電流の経時変化を測定し、減衰終了時の電流値を求めた。この電流値を求めた後、ケーブルコードを周波数応答分析計（ソーラトロン社製ＳＩ−１２６０）につなぎ替え、複素インピーダンス測定法（交流振幅電圧１００ｍＶ、交流の周波数帯域０．０１ＭＨｚ〜１ＭＨｚ）によって、定常状態のバルク抵抗および界面抵抗を求めた。
【００２８】
Ｌｉ＋イオン輸率を下記の式を用いて算出した。結果を表１に示す。
ｔＬｉ＋  ＝  Ｉｓ・Ｒｂ，ｓ・（ΔＶ  −  Ｉ０・Ｒｃｔ，ｉ）／（Ｉ０・Ｒｂ，ｉ・（ΔＶ  −  Ｉｓ・Ｒｃｔ，ｓ））
この式における記号の意味は以下の通りである。
ｔＬｉ＋：Ｌｉ＋イオンの輸率
Ｉｓ：定常状態（最終）の電流値（Ａ）
Ｉ０：初期の電流値（計算値）（Ａ）
ΔＶ：付加電圧（Ｖ）
Ｒｂ，ｓ：定常状態（最終）のバルク抵抗（Ω）
Ｒｂ，ｉ：初期のバルク抵抗（Ω）
Ｒｃｔ，ｓ：定常状態の界面抵抗（Ω）
Ｒｃｔ，ｉ：初期の界面抵抗（Ω）
【００２９】
実施例２〜４
３ＥＯ−Ｑ８の替わりに、４ＥＯ−Ｑ８、６ＥＯ−Ｑ８および３ＥＯ−Ｑ８−Ｂをそれぞれ用いた他は実施例１と同様にして、Ｌｉ＋イオン輸率を求めた。結果を表１に示す。
【００３０】
実施例５
３ＥＯ−Ｑ８の替わりに３ＥＯ−Ｑ８−Ｂを用い、ＬｉＣＦ３ＳＯ３の替わりにＬｉＢＦ４を用いた他は実施例１と同様にして、Ｌｉ＋イオン輸率を求めた。
結果を表１に示す。
【００３１】
比較例１
ＬｉＣＦ３ＳＯ３の替わりにＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２用いた他は実施例１と同様にして、Ｌｉ＋イオン輸率を求めた。結果を表１に示す。
【００３２】
比較例２
３ＥＯ−Ｑ８の替わりに４ＥＯ−Ｑ８を用い、ＬｉＣＦ３ＳＯ３の替わりにＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２を用いた他は実施例１と同様にして、Ｌｉ＋イオン輸率を求めた。結果を表１に示す。
【００３３】
比較例３
３ＥＯ−Ｑ８の替わりに６ＥＯ−Ｑ８を用い、ＬｉＣＦ３ＳＯ３の替わりにＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２を用いた他は実施例１と同様にして、Ｌｉ＋イオン輸率を求めた。結果を表１に示す。
【００３４】
比較例４
３ＥＯ−Ｑ８の替わりに３ＥＯ−Ｑ８−Ｂを用い、ＬｉＣＦ３ＳＯ３の替わりにＬｉＣｌＯ４を用いた他は実施例１と同様にして、Ｌｉ＋イオン輸率を求めた。結果を表１に示す。
【００３５】
＜表１＞
2005002159.tif 000013
この表から、本発明の電解質が高いＬｉ＋イオン輸率を示すことがわかる。
【００３６】
【発明の効果】
ＰＳＱ骨格とオキシエチレン基とを有する有機ケイ素化合物とＬｉＣＦ３ＳＯ３またはＬｉＢＦ４とから得られる電解質は、高いＬｉ＋イオン輸率を示し、カチオンのみのシングル伝導が可能となる。従って、本発明の電解質は、軽量で加工性の優れた高分子電解質として有用である。