(57)【要約】【課題】疎水性粉体の分散性が良好で、安定性、使用感及び耐水性に優れた水中油型乳化化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類【化１】2005002022.tif 000022（Ｒ１は置換基を有していてもよい炭化水素基；Ｙはメチレン、メチン又はＯ；Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はＨ、ＯＨ、アセトキシ基；Ｘ４はＨ、アセチル基等；Ｒ２、Ｒ３はＨ、ＯＨ等；ＲはＨ、アミジノ基等；ａは２又は３）、（Ｂ）無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物、（Ｃ）一般式（２）で表わされるセラミド類【化２】2005002022.tif 000023（Ｒ７は置換基を有していてもよい炭化水素基又はＨ；Ｚはメチレン、メチン又はＯ；Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７はＨ、ＯＨ、アセトキシ基；Ｘ４はＨ、アセチル基等；Ｒ８及びＲ９はＨ、ＯＨ等；Ｒ１０は置換基を有していてもよい炭化水素基；Ｒ１１はＨ、置換基を有していてもよい炭化水素基）、並びに（Ｄ）疎水性粉体を含有する水中油型乳化化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類
【化１】
2005002022.tif 000020
（式中、Ｒ１はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ１とＸ２のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ３は存在しない。）；Ｒ２及びＲ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｂ）無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物、
（Ｃ）一般式（２）で表わされるセラミド類
【化２】
2005002022.tif 000021
（式中、Ｒ７はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ５とＸ６のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ７は存在しない。）；Ｒ８及びＲ９は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ１０はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ１１は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ７が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ１１は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ７が炭化水素基のときＲ１１は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、（Ｄ）疎水性粉体
を含有する水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
（Ｄ）疎水性粉体を０．５〜４０質量％含有する請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の酸性化合物が、コハク酸、乳酸、グルタミン酸又はアスパラギン酸である請求項１又は２記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の質量比率が、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝０．００１〜１０である請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、疎水性粉体の分散性が良好で、安定性、使用感及び耐水性に優れた水中油型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水中油型乳化化粧料は、さっぱりしてなめらかな使用感を有する反面、塗布膜の耐水性に劣るという欠点がある。耐水性を得るための手段として、疎水性粉体を配合することが一般的である。しかしながら、このような疎水性粉体は水中油型化粧料中での分散性が悪いため、粉体の分散性を向上させる検討が行なわれている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、水溶性高分子（アルキル変性カルボキシビニルポリマー）、非イオン界面活性剤、疎水性粉体を配合した水中油型乳化組成物が提案されている。しかしながら、ここではＨＬＢの高い（ＨＬＢ＝８〜１２）非イオン界面活性剤を使用しているため、疎水化処理した粉体の分散性は不十分であり、また耐水性の点でも十分満足できるものではない。
【０００４】
また、特許文献２には、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体と親油化処理粉体を含有する乳化組成物が記載されている。しかしながら、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体のような水溶性高分子はその乳化力が一般の活性剤に比べて弱いため、疎水化（親油化）処理粉体を安定に分散させた乳化組成物を得ることは困難である。
【０００５】
一方、スフィンゴシン類やセラミド類は、皮膚の細胞間脂質の主要な構成成分の一種であるため、肌荒れ改善に優れた化粧料用成分として知られている。しかし、これらは結晶性が高く、また融点が高い物質であるため、特に水を含む組成物中に安定に配合するのが困難であり、各種の検討がなされている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平９−８７１２９号公報
【特許文献２】
特開平１０−１９４９６５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、疎水性粉体の分散性が良好で、安定性、使用感及び耐水性に優れた水中油型乳化化粧料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、スフィンゴシン類と酸性化合物により乳化されたセラミド類の乳化物中に疎水性粉体を分散させれば、疎水性粉体の分散性が良好で、安定性、使用感及び耐水性に優れた水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類
【００１０】
【化３】
2005002022.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ１とＸ２のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ３は存在しない。）；Ｒ２及びＲ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｂ）無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物、
（Ｃ）一般式（２）で表わされるセラミド類
【００１２】
【化４】
2005002022.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ７はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ５とＸ６のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ７は存在しない。）；Ｒ８及びＲ９は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ１０はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ１１は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ７が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ１１は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ７が炭化水素基のときＲ１１は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｄ）疎水性粉体
を含有する水中油型乳化化粧料を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の水中油型乳化化粧料によると、一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類と無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物とが、中和反応することにより塩を形成し、スフィンゴシン類がカチオン化されて活性剤的な働きをするようになり、界面活性剤や水溶性高分子を用いることなく、一般式（２）で表わされるセラミド類を安定に乳化できると考えられる。そして、この乳化物は液晶構造を形成することにより、粉体の表面に配位又は吸着して一種の分散剤のように働き、疎水性粉体が均一に分散するものと考えられる。
【００１５】
本発明で用いる成分（Ａ）のスフィンゴシン類は、前記一般式（１）で表わされるものである。
式中、Ｒ１は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である。特に、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｙ側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。具体的には、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、１−ヒドロキシトリデシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が好ましい。
【００１６】
Ｙはメチレン基（ＣＨ２）、メチン基（ＣＨ）又は酸素原子のいずれかを示す。
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ４は水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。特に、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子、及びＸ４が水素原子であるものが好ましい。なお、Ｙがメチン基のとき、Ｘ１とＸ２のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ４がオキソ基を形成するとき、Ｘ３は存在しない。
【００１７】
Ｒ２及びＲ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、特にＲ３は水素原子であることが好ましい。
【００１８】
また、ａは２又は３の数を示し、ａが２のときＲはＲ４及びＲ５を示し、ａが３のときＲはＲ４、Ｒ５及びＲ６を示す。
【００１９】
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。ここで炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。またアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６としては、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜６個が置換した総炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。
【００２０】
特に水素原子、又はメチル基、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。
【００２１】
一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類としては、次の一般式（３）で表わされる天然又は天然型スフィンゴシン類、及びその誘導体（以下、天然型スフィンゴシンと記載する。）又は一般式（４）で表わされるスフィンゴシン構造を有する擬似型スフィンゴシン類（以下、擬似型スフィンゴシンと記載する。）が好ましい。
（Ｉ）一般式（３）で表わされる天然型スフィンゴシン。
【００２２】
【化５】
2005002022.tif 000004
【００２３】
（式中、Ｒ１２はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙ１はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ１１は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙ１がメチン基のとき、Ｘ８とＸ９のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。Ｘ１１がオキソ基を形成するとき、Ｘ１０は存在しない。）；Ｒ１３はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ１は各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合があってもよいことを示す）
【００２４】
ここでＲ１２としては、炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、特に炭素数１３〜１５の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。ａは２が好ましく、Ｒ１は各々独立して水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましい。
【００２５】
一般式（３）で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、天然のスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型（Ｄ（＋）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（−）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
特に、ＰＨＹＴＯＳＰＨＩＮＧＯＳＩＮＥ（ＩＮＣＩ名；８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）及び次式で表わされるものが好ましい。
【００２６】
【化６】
2005002022.tif 000005
【００２７】
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、Ｄ−Ｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ（４−Ｓｐｈｉｎｇｅｎｉｎｅ）  （ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社）、ＤＳ−ｐｈｙｔｏｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ  （ＤＯＯＳＡＮ社）、ｐｈｙｔｏｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ（コスモファーム社）が挙げられる。
【００２８】
（ＩＩ）一般式（４）で表わされる擬似型スフィンゴシン。
【００２９】
【化７】
2005002022.tif 000006
【００３０】
（式中、Ｒ１７はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｘ４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；ａ個のＲ２は各々独立して水素原子又はアミジノ基を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ａは２又は３の数を示す）
【００３１】
ここでＲ１７としては、炭素数１４〜２０のイソ分岐アルキル基が好ましく、特にイソステアリル基が好ましい。イソステアリル基は、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がもっとも好ましい。
また、ａが２のときＲ２はＲ１８及びＲ１９を示し、ａが３のときＲ２はＲ１８、Ｒ１９及びＲ２０である。
【００３２】
Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる置換基を有する総炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
特に、Ｒ１８及びＲ１９のいずれか１つが水素原子で、他方が２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルである２級アミンが好ましい。
【００３３】
擬似型スフィンゴシンとしては、Ｒ１７がイソステアリル基、Ｘ４は水素原子で、Ｒ１８が水素原子、Ｒ１９が２−ヒドロキシエチル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、又は２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン（ｉ）〜（ｉｖ）が挙げられる。
【００３４】
【化８】
2005002022.tif 000007
【００３５】
成分（Ａ）は２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、０．００１〜１０質量％、特に０．００５〜３質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
【００３６】
本発明で用いる成分（Ｂ）の酸性化合物は、無機酸及び炭素数５以下の有機酸より選ばれる１種以上の酸性化合物である。成分（Ｂ）としては、２５℃における０．１ｍｏｌ／Ｌ水溶液のｐＨが１以上７未満、特にｐＨ１〜６．５であるものが好ましい。
無機酸としては、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、過塩素酸、炭酸等が挙げられ、特にリン酸、塩酸が好ましい。
有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸等のモノカルボン酸；コハク酸、フタル酸、フマル酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、クエン酸、乳酸、ピルビン酸、リンゴ酸、酒石酸等のオキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸等が挙げられる。
【００３７】
成分（Ｂ）としては、リン酸、塩酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、グルタミン酸、アスパラギン酸が好ましく、特にコハク酸、乳酸、グルタミン酸、アスパラギン酸が好ましい。
【００３８】
成分（Ｂ）は、２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、０．００１〜１０質量％、特に０．００５〜３質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
【００３９】
本発明においては、一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類のアミン基と酸性化合物とが中和反応により塩を形成し、スフィンゴシン類がカチオン化されると考えられる。その結果、活性剤的な働きをするようになり、後述のセラミド類の結晶化を抑制すると考えられる。スフィンゴシン類の塩は、通常化合物の構造を特定するために用いられる、赤外吸収分光法やプロトン核磁気共鳴分光法等を用いて確認することができる。
また、本発明においては、スフィンゴシン類がカチオン化される際に、アクリル酸ポリマーやリン脂質が存在すると、これらがスフィンゴシン類と塩を形成してしまい、乳化がうまく行われない場合があるため好ましくない。
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）のアミンをカチオン化するために、成分（Ａ）１モルに対して０．３モル以上、好ましくは０．３〜５モル、更に好ましくは０．５〜３モル含有するのが好ましい。例えば、成分（Ａ）と等モル混合した水溶液のｐＨが、２５℃で２〜６になるのが好ましい（フタル酸塩標準液で補正後、ＨＯＲＩＢＡ  ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｆ−２２で測定）。
【００４０】
本発明で用いる成分（Ｃ）のセラミド類は、前記一般式（２）で表わされるものである。
式中、Ｒ７は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００４１】
Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。特にＸ５、Ｘ６、及びＸ７のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ５とＸ６のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ４は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ８及びＲ９は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ８は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ９は水素原子である。
【００４２】
Ｒ１０は、ヒドロキシル基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００４３】
Ｒ１１は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。特に、Ｒ７が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ１１は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ７が炭化水素基のときＲ１１は総炭素数１〜８の炭化水素基である。このうち水素原子あるいは、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００４４】
一般式（２）で表わされるセラミド類としては、特に次の一般式（５）又は（６）で表わされるセラミド類であることが好ましい。
（Ｉ）一般式（５）で表わされる天然又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、天然型セラミドと記載する。）。
【００４５】
【化９】
2005002022.tif 000008
【００４６】
（式中、Ｒ２１はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ１はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ１２、Ｘ１３、及びＸ１４は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ１５は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ１がメチン基のとき、Ｘ１２とＸ１３のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ１５がオキソ基を形成するとき、Ｘ１４は存在しない。）；Ｒ２２はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ２３は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ２４はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００４７】
好ましくは、Ｒ２１が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ２４がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ１５は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ２４としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００４８】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドＴｙｐｅ１〜７（例えば、Ｊ．  Ｌｉｐｉｄ  Ｒｅｓ．，  ２４：７５９（１９８３）の図２、及びＪ．  Ｌｉｐｉｄ．  Ｒｅｓ．，３５：２０６９（１９９４）の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００４９】
更に、これらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にＣＥＲＡＭＩＤＥ１、ＣＥＲＡＭＩＤＥ２、ＣＥＲＡＭＩＤＥ３、ＣＥＲＡＭＩＤＥ５、ＣＥＲＡＭＩＤＥ６ＩＩの化合物（以上、ＩＮＣＩ、８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）及び次式で表わされるものが好ましい。
【００５０】
【化１０】
2005002022.tif 000009
【００５１】
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでも良く、市販のものを用いることができる。
これらの天然型セラミドの市販のものとしては、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  Ｉ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩＡ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩＢ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩＣ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＶＩ（以上、コスモファーム社）、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＴＩＣ−００１（高砂香料社）、ＣＥＲＡＭＩＤＥ  ＩＩ（Ｑｕｅｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社）、ＤＳ−Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＶＩ、ＤＳ−ＣＬＡ−Ｐｈｙｔｏｃｅｒａｍｉｄｅ、Ｃ６−Ｐｈｙｔｏｃｅｒａｍｉｄｅ、ＤＳ−ｃｅｒａｍｉｄｅ    Ｙ３Ｓ（ＤＯＯＳＡＮ社）、ＣＥＲＡＭＩＤＥ２（セダーマ社）が挙げられる。
【００５２】
【化１１】
2005002022.tif 000010
【００５３】
（ＩＩ）一般式（６）で表わされる擬似型セラミド。
【００５４】
【化１２】
2005002022.tif 000011
【００５５】
（式中、Ｒ２５は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ１６は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ２６はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ２７は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す）
【００５６】
Ｒ２６としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
Ｒ２７は、Ｒ２５が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ２５がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すのものが好ましい。Ｒ２７のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００５７】
一般式（６）としては、Ｒ２５がヘキサデシル基、Ｘ１６が水素原子、Ｒ２６がペンタデシル基、Ｒ２７がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ２５がヘキサデシル基、Ｘ１６が水素原子、Ｒ２６がノニル基、Ｒ２７がヒドロキシエチル基のもの；又はＲ２５がヘキサデシル基、Ｘ１６がグリセリル基、Ｒ２６がトリデシル基、Ｒ２７が３−メトキシプロピル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式（６）のＲ２５がヘキサデシル基、Ｘ４が水素原子、Ｒ２６がペンタデシル基、Ｒ２７がヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。
【００５８】
成分（Ｃ）は２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、０．００１〜５０質量％、特に０．０１〜２０質量％、更に０．０１〜１０質量％であるのが好ましい。
【００５９】
このうち、成分（Ｃ）のセラミド類は、特に成分（Ａ）が一般式（３）であれば成分（Ｃ）は一般式（５）を、成分（Ａ）が一般式（４）であれば成分（Ｃ）は一般式（６）を組み合わせるのが好ましい。特に、成分（Ｃ）一般式（２）の窒素に結合したＣＯＲ１０をＨに置換したものを、成分（Ａ）の一般式（１）として用いるのが、安定性及び効果の点で好ましい。
【００６０】
本発明の水中油型乳化化粧料において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有質量比率（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）は、０．０００１以上、特に０．００１〜１０、更に０．０１〜６であるのが、経時的な安定性の点で好ましい。
本発明においては、好ましくはスフィンゴシン類と酸性化合物によりスフィンゴシン類の塩を形成し、セラミド類を乳化するのが好ましい。このように得られたセラミド類の乳化物は、安定性が良好であり、実質的にアクリル酸系ポリマー（カルボキシビニルポリマーなど）及びリン脂質（レシチンなど）等を安定化剤として含有しなくても良い。
【００６１】
本発明で用いる成分（Ｄ）の疎水性粉体は、一般に化粧用として使用される疎水性粉体、及び化粧料用粉体を疎水化処理した粉体を含むものである。
疎水性粉体としては、ポリアミド樹脂粉体（ナイロン末）、多孔質セルロースパウダー、多孔質ナイロンパウダー、ポリエチレン粉体、４フッ化ポリエチレン粉体、架橋型ポリスチレン粉体、シリコーン系樹脂粉体、架橋型シリコーン末、網状型メチルポリシロキサン粉体、ポリメタクリル酸メチル粉体等の有機粉体が挙げられる。
【００６２】
疎水化処理粉体に用いられる基材としては、無機粉体、天然繊維の粉体、スターチの粉体、有機色素、真珠光沢顔料等が含まれる。
無機粉体としては、カオリン、金雲母、ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸アルミニウム、セリサイト、タルク、天然ケイ酸アルミニウム、パイロフェライト質クレー、ベントナイト、マイカ、無水ケイ酸、無水ケイ酸アルミニウム、モンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、ゼオライト、ハイジライト、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、ベンガラ、黒酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムコバルト、酸化クロム、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化チタンゾル、酸化鉄・二酸化チタン焼結物、酸化セリウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、チタン・二酸化チタン焼結物、チタン酸コバルト、グンジョウ、グンジョウバイオレット、グンジョウピンク、コンジョウ、マンガンバイオレット、カーボンブラック、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、雲母、オキシ塩化ビスマス、カラミン、エポキシ処理アルミニウム、アクリル樹脂被覆アルミニウム末、アルミニウム末、銅粉、金コロイド、金箔、ロジン酸ナトリウム処理酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、窒化ホウ素等が挙げられ、またこれら２種以上の複合化粉体、酸化チタン被覆ナイロン末等の有機−無機複合化粉体等が挙げられる。
【００６３】
天然繊維の粉体としては、シルク、ウール、セルロース等が挙げられる。
スターチの粉体としては、米、コーン、馬鈴薯等が挙げられる。
有機色素としては、カーボンブラック、群青、紺青、タール系色素、レーキ等が挙げられる。
真珠光沢顔料としては、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、二酸化チタン被覆マイカ、魚鱗箔等が挙げられる。
【００６４】
上記基材を疎水化処理する方法としては、例えば粉体表面に油脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を利用して、エステル化やエーテル化を起こさせ、粉体を親油的にする油脂処理法；脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩やアルミ塩を用いた金属石鹸処理法；ジメチルシロキサンやメチル水素シロキサン等のシリコーン化合物を用いたシリコーン処理法；パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する方法などが挙げられる。
疎水化処理量は、粉体が化粧料に配合された際に十分に疎水性を示す程度であればよく、基材粉体量に対して１質量％以上であるのが好ましい。
【００６５】
また、成分（Ｄ）の疎水性粉体は、平均粒子径が０．０１〜５００μｍであるのが、皮膚上に粉体を含む均一な塗布膜を形成し、高い耐水性の効果が得られる点、及び使用感が良好である点で好ましい。
成分（Ｄ）は、２種以上を併用してもよい。本発明の水中油型乳化化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、０．５〜４０質量％、特に１〜３０質量％であるのが、十分な耐水性が得られ、分散性及び使用感にも優れるので好ましい。
【００６６】
本発明の化粧料に含まれる水の量は、全組成中に１０〜９８質量％、特に２０〜９５質量％であるのが好ましい。
【００６７】
本発明の水中油型乳化化粧料は、更に、上記成分以外に、通常化粧料に使用される油剤、すなわち液状、半固体又は固体状の、合成及び天然由来の油性成分を含むことができる。
【００６８】
液状油としては、例えばホホバ油、オリーブ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等の脂肪酸エステル；ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸とアルコールとからなるエステル油；グリセリン誘導体、アミノ酸誘導体等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油等が挙げられる。
【００６９】
半固体又は固体状の油性成分としては、例えばステアリルアルコール、セチルアルコール、等の高級アルコール；ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸；ヤシ油、パーム油、硬化油等の固体油脂；ワセリン、ラノリン、セレシン、ホホバワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のワックス類が挙げられる。
【００７０】
本発明の水中油型乳化化粧料には、上記成分以外に、通常の化粧料で使用される成分、例えば１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、グリシンベタイン、キシリトール、トレハロース、尿素、アミノ酸等の保湿剤；キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアガム等の水溶性増粘剤；アラントイン、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸等の薬効剤；メントール、カンファー等の清涼剤；植物抽出液、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、殺菌剤、色素などを含有させることができる。
【００７１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ａ）及び（Ｃ）を８０〜９０℃で加熱溶解したものに、成分（Ｂ）を水に溶解した水溶液を添加して乳化し、成分（Ｄ）を加えることにより製造することができる。
【００７２】
本発明の水中油型乳化化粧料は、例えば化粧水、乳液、美容液、紫外線防御化粧料、化粧下地、ファンデーション、メイクアップ化粧料等として使用するのが好ましい。
【００７３】
【実施例】
実施例１〜８、比較例１〜４
表１に示す組成の水中油型乳化化粧料を下記方法により製造した。得られた化粧料について、使用感、分散性、安定性及び耐水性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００７４】
成分（１）〜（１３）を８０〜９０℃に加熱し、ディスパーで撹拌して溶解させ、これに８０〜９０℃で成分（１４）〜（１６）をあらかじめ均一に加熱溶解したものを添加した。添加後、ホモミキサーにかけ、撹拌しながら、室温まで冷却して、水中油型乳化化粧料を得た。
【００７５】
（評価方法）
（１）使用感：
１０名の専門パネラーにより、各化粧料を使用したときの使用感（「しっとり感」、「サラサラ感」、「べたつきのなさ」、「のびのよさ」の項目の総合）を官能評価し、次の基準により判定した。
○：７名以上が良好（良い）と評価した。
△：４〜６名が良好（良い）と評価した。
×：３名以下が良好（良い）と評価した。
【００７６】
（２）分散性及び安定性：
分散性については、各化粧料を５０ｍＬ入りガラス瓶に充填し、室温に１日放置した後、以下の基準により外観を肉眼で評価した。
安定性については、分散性評価後の化粧料を５０℃で１週間保存した後、以下の基準により外観を肉眼で評価した。
◎：良好。
○：わずかにムラがある。
△：わずかに凝集・沈降が認められる。
×：凝集・沈降が明確に認められる。
【００７７】
（３）耐水性：
各化粧料をなめし革に塗布し（０．０２ｍＬ／５ｃｍ２）、６０分以上風乾した後、接触角測定装置に設置する。２０℃、湿度５０％±１０％の環境下で、イオン交換水１滴をマイクロシリンジの先端から試料面に滴下し、そのときの接触角を３０秒後に測定し、以下の基準で評価した。
◎：接触角８０°以上。
○：接触角６０°以上８０°未満。
△：接触角４０°以上６０°未満。
×：接触角４０°未満。
【００７８】
実施例１〜８の化粧料はいずれも、疎水性粉体の分散性、安定性が良好で、耐水性及び使用感も優れていた。
成分（Ａ）を含まない比較例１、成分（Ｂ）を含まない比較例２は乳化物が得られなかった。成分（Ｃ）を含まない比較例３は、粉体の分散性が悪く、経時で粉体の沈降が見られた成分（Ｄ）の疎水性粉体のかわりに疎水化処理していない親水性の粉体を用いた比較例４では、分散性及び耐水性が低下した。
【００７９】
【表１】
2005002022.tif 000012
【００８０】
実施例９（化粧水）
表２に示す組成の化粧水を下記方法により製造した。得られた化粧水は、疎水性粉体の分散性、安定性、耐水性、使用感に優れていた。
【００８１】
（製造方法）
成分（１）〜（６）を８０〜９０℃に加熱し、ディスパーで撹拌した後、撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、８０〜９０℃で成分（７）、（９）〜（１５）をあらかじめ均一に加熱溶解したものを添加した。添加後、温度を維持してホモミキサー（９０００ｒ／ｍｉｎ）にかけて乳化後、撹拌しながら３５℃まで冷却して、成分（８）を添加後、室温まで冷却して、化粧水を得た。
【００８２】
【表２】
2005002022.tif 000013
【００８３】
実施例１０（乳液）
表３に示す組成の乳液を下記方法により製造した。得られた乳液は、疎水性粉体の分散性、安定性、耐水性、使用感に優れていた。
【００８４】
（製造方法）
成分（１）〜（１２）を８０〜９０℃に加熱し、ディスパーで撹拌して溶解した後、これに撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、８０〜９０℃であらかじめ成分（１３）〜（１７）を均一に加熱溶解したものを添加した。添加後、温度を維持してホモミキサー（９０００ｒ／ｍｉｎ）で乳化した後、撹拌しながら、室温まで冷却して、乳液を得た。
【００８５】
【表３】
2005002022.tif 000014
【００８６】
実施例１１（クリーム）
表４に示す組成のクリームを下記方法により製造した。得られたクリームは、疎水性粉体の分散性、安定性、耐水性、使用感に優れていた。
【００８７】
（製造方法）
成分（１）〜（９）を８０〜９０℃に加熱溶解し、撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、あらかじめ８０〜９０℃で成分（１３）〜（２１）を均一に加熱溶解したものを添加した。さらに、成分（１０）〜（１２）をディスパーで攪拌したものを添加し、温度を維持してホモミキサーにかけた後、撹拌しながら室温まで冷却して、クリームを得た。
【００８８】
【表４】
2005002022.tif 000015
【００８９】
実施例１２（マッサージ化粧料（洗い流すタイプ））
表５に示す組成のマッサージ化粧料を下記方法により製造した。得られたマッサージ化粧料は、疎水性粉体の分散性、安定性、耐水性、使用感に優れていた。
【００９０】
（製造方法）
成分（１）〜（１３）をディスパーで攪拌しながら８０〜９０℃に加熱溶解し、撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、あらかじめ８０〜９０℃で均一に加熱溶解した成分（１４）〜（２５）を添加した。添加後、ホモミキサーで乳化した後、撹拌しながら、室温まで冷却して、マッサージ化粧料を得た。
【００９１】
【表５】
2005002022.tif 000016
【００９２】
実施例１３（紫外線防御化粧料）
表６に示す組成の紫外線防御化粧料を下記方法により製造した。得られた紫外線防御化粧料は、疎水性粉体の分散性、安定性、耐水性、使用感に優れていた。
【００９３】
（製造方法）
成分（１）〜（９）を８０〜９０℃に加熱溶解し、撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、８０〜９０℃であらかじめ均一に加熱溶解した成分（１４）、（１５）、（１７）〜（１９）を添加した。さらに、成分（１０）〜（１３）をディスパーで攪拌したものを添加し、温度を維持してホモミキサー（９０００ｒ／ｍｉｎ）で乳化した後、撹拌しながら３５℃まで冷却して成分（１６）を添加し、室温まで冷却して、紫外線防御化粧料を得た。
【００９４】
【表６】
2005002022.tif 000017
【００９５】
実施例１４（化粧下地）
表７に示す組成の化粧下地を下記方法により製造した。得られた化粧下地は、疎水性粉体の分散性、安定性、耐水性、使用感に優れていた。
【００９６】
（製造方法）
成分（１）〜（７）を８０〜９０℃に加熱溶解し、撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、あらかじめ８０〜９０℃で均一に加熱溶解した成分（１５）〜（１８）を添加した。さらに、成分（８）〜（１４）をディスパーで攪拌したものを添加し、温度を維持してホモミキサーで乳化し、撹拌しながら、室温まで冷却して、化粧下地を得た。
【００９７】
【表７】
2005002022.tif 000018
【００９８】
実施例１５（ファンデーション）
表８に示す組成のファンデーションを下記方法により製造した。得られたファンデーションは、疎水性粉体の分散性、安定性、耐水性、使用感に優れていた。
【００９９】
（製造方法）
成分（１）〜（８）を８０〜９０℃に加熱溶解し、撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、８０〜９０℃であらかじめ均一に加熱溶解した成分（１９）〜（２１）を添加した。さらに、成分（９）〜（１７）をディスパーで攪拌したものを添加し、温度を維持してホモミキサーで乳化し、撹拌しながら３５℃まで冷却して成分（１８）を添加後、室温まで冷却して、ファンデーションを得た。
【０１００】
【表８】
2005002022.tif 000019
【０１０１】
【発明の効果】
本発明の水中油型乳化化粧料は、疎水性粉体の分散性が良好で、安定性、使用感及び耐水性に優れたものである。