(57)【要約】【課題】カルニチンを含みながら、良好な保存安定性を有すると共に、肌に対してフィーリングの良い感触を与え、使用性に優れた乳化型皮膚外用剤を提供するものである。【解決手段】（Ａ）カルニチン又はその塩と、（Ｂ）多糖系高分子、（Ｃ）アクリル系高分子を含有することを特徴とする乳化型皮膚外用剤に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カルニチン又はその塩と、（Ｂ）多糖系高分子、（Ｃ）アクリル系高分子を含有することを特徴とする乳化型皮膚外用剤。
【請求項２】
（Ｂ）成分の多糖系高分子が、キサンタンガム、ジェランガム、カードラン、ラムザンガム、ウェランガム、プルラン、エルシナン、ニゲラン、イヌリン、マクロホモプシスガム、デキストラン、サクシノグルカン、ヒアルロン酸、レバン、ムタン、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、寒天、デキストリン、タラガム、タマリンド種子ガム（キシログルカン）、シクロデキストリン、ラミナラン、アラビノガラクタン、アルギン酸、ガッティガム、カラヤガム、コンニャクマンナン、ファーセレラン、キチン、キトサン、カチオン化グアーガム、セルロース、セルロース誘導体からなる群より選択される１種以上である請求項１記載の乳化型皮膚外用剤。
【請求項３】
（Ｃ）成分のアクリル系高分子が、カルボキシビニルポリマー及び／又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーである請求項１又は２に記載の乳化型皮膚外用剤。
【請求項４】
乳化型皮膚外用剤の総量を基準として、（Ａ）成分の含有量が、０．０１〜１０質量％、（Ｂ）成分の含有量が、０．０１〜５質量％、（Ｃ）成分の含有量が、０．０１〜１質量％である請求項１〜３何れか１項に記載の乳化型皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤に関する。更に詳しくは、カルニチンを含有しながら、保存安定性に優れた乳化型皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、クリーム、乳液等の乳化型皮膚外用剤には、一般的な皮膚の老化兆候である皮膚表面の乾燥による角質細胞の剥離、シワ，タルミ及びシミの出現、ハリや弾力の喪失などの現象を改善するために、老化して薄くなった表皮の厚さを厚くして、バリア機能を向上させるカルニチンが老化皮膚改善剤として利用されてきた（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、カルニチンは分子内に４級アンモニウム基とカルボキシル基を有する、いわゆるベタイン構造をもっており、これを乳化物へ配合した場合には、保存安定性が著しく低下するという問題点を有していた。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２９４５７号公報
【特許文献２】特開２００１−２４０５３８号公報
【特許文献３】特開２００１−２４７４４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
かかる事情に鑑み、本発明は、カルニチンを配合し、保存安定性に優れ、使用感の良好な化粧料を得るべく鋭意研究した結果、多糖系高分子及びアクリル系高分子とをカルニチンと併用することにより、良好な保存安定性を有すると共に、肌に対してフィーリングの良い感触を与え、使用性に優れた乳化型皮膚外用剤を容易に生成せしめ得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
従って、本発明の目的は、良好な保存安定性を有すると共に、肌に対してフィーリングの良い感触を与え、使用性に優れ乳化型皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上述の目的は、カルニチン又はその塩と、多糖系高分子と、アクリル系高分子とを含有する乳化型皮膚外用剤によって達成される。
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）カルニチン又はその塩と、（Ｂ）多糖系高分子、（Ｃ）アクリル系高分子を含有することを特徴とする乳化型皮膚外用剤に関する。
【０００８】
（Ｂ）成分の好ましい多糖系高分子としては、キサンタンガム、ジェランガム、カードラン、ラムザンガム、ウェランガム、プルラン、エルシナン、ニゲラン、イヌリン、マクロホモプシスガム、デキストラン、サクシノグルカン、ヒアルロン酸、レバン、ムタン、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、寒天、デキストリン、タラガム、タマリンド種子ガム（キシログルカン）、シクロデキストリン、ラミナラン、アラビノガラクタン、アルギン酸、ガッティガム、カラヤガム、コンニャクマンナン、ファーセレラン、キチン、キトサン、カチオン化グアーガム、セルロース、セルロース誘導体からなる群より選択される１種以上が挙げられる。
【０００９】
また、（Ｃ）成分の好ましいアクリル系高分子としては、カルボキシビニルポリマー及び／又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーが挙げられる。
【００１０】
そして、（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有量は、皮膚外用剤の総量を基準として、（Ａ）成分の含有量が、０．０１〜１０質量％、（Ｂ）成分の含有量が、０．０１〜５質量％、（Ｃ）成分の含有量が、０．０１〜１質量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、カルニチンを含みながら、良好な保存安定性を有すると共に、肌に対してフィーリングの良い感触を与え、使用性に優れた乳化型皮膚外用剤を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
【００１３】
本発明に用いられる（Ａ）カルニチン（Ｃａｒｎｉｔｉｎｅ）とは、γ−アミノ−β−ヒドロキシブチロベタイン（３−Ｃａｒｂｏｘｙ−２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−Ｎ，Ｎ−Ｎ，ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｍｉｎｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ、Ｃ7Ｈ15ＮＯ3 ）で、骨格筋の塩基性成分として広く存在し、通常はブタ、子牛、ウマの肉から抽出され、アシルカルニチンの形でミトコンドリアへの脂肪酸輸送に関与し、そこでの脂肪酸酸化を促進する働きのほか、脂肪酸合成促進の作用をすることが知られている。カルニチンは水溶性物質で、化学構造的に光学異性体であり、Ｄ型、Ｌ型、その混合体であるＤＬ型があり、そののいずれも本発明に使用できる。
【００１４】
本発明で（Ａ）成分として用いられるカルニチンは公知の物質であり、医薬品・食品等に用いられており、例えば合成によって得られる。また、カルニチンの塩酸塩である塩化カルニチンをアルカリ成分にて中和することによって、カルニチンが得られる。
【００１５】
本発明に利用される（Ａ）カルニチンの塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩などの無機塩、アセテート、シトレート、ニコチネート、サリチレートなどの有機酸塩などが挙げられる。汎用性、効果の点から塩化カルニチンが好ましい。
【００１６】
本発明で用いられる（Ａ）成分全体の含有量は、化粧料の総量を基準として、０．０１〜１０質量％（以下、％と略記する）が好ましく、特に好ましくは０．１〜５％である。０．０１％以上で老化皮膚の改善効果が特に高く、また１０％以下であれば、感触的にもコスト的にも有利だからである。
【００１７】
本発明で（Ｂ）成分として用いられる多糖系高分子としては、キサンタンガム、ジェランガム、カードラン、ラムザンガム、ウェランガム、プルラン、エルシナン、ニゲラン、イヌリン、マクロホモプシスガム、デキストラン、サクシノグルカン、ヒアルロン酸、レバン、ムタン、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、寒天、デキストリン、タラガム、タマリンド種子ガム（キシログルカン）、シクロデキストリン、ラミナラン、アラビノガラクタン、アルギン酸、ガッティガム、カラヤガム、コンニャクマンナン、ファーセレラン、キチン、キトサン、カチオン化グアーガム、セルロース、セルロース誘導体等を挙げることができ、これらを１種以上を組み合わせて用いることができる。これらの内、好ましくは、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン、ヒアルロン酸、アルギン酸、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｂ）成分全体の含有量は、化粧料の総量を基準として、０．０１〜５％が好ましく、特に好ましくは０．１〜２％である。０．０１％以上で、乳化安定化効果が特に高く、また５％以下で、十分効果があり、コスト的に有利だからである。
【００１９】
本発明で（Ｃ）成分として用いられるアクリル系高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸・アクリルアミド共重合体などが挙げられる。これらのポリマーの中で、好ましくはカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーが挙げられる。
【００２０】
本発明で用いられるカルボキシビニルポリマーは、アクリル酸を主鎖として、架橋剤としてアリルショ糖やペンタエリスリトール等を含むカルボキシル基をもったポリアクリル酸系高分子であって、中和することにより粘度が上昇する。市販されているものとしては、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１（以上、ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）、シンタレンＫ、シンタレンＬ（以上、３Ｖシグマ社製）等が挙げられ、これらを１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
また、本発明で用いられるアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、中和することにより粘度が上昇するポリアクリル酸系高分子であり、市販されているものとしては、カーボポール１３４２、ペミュレンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（以上、ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等が挙げられ、これらを１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
本発明で用いられる（Ｃ）成分全体の含有量は、化粧料の総量を基準として、０．０１〜１％であり、更に好ましくは０．１〜０．５％である。０．０１％以上で、適度な粘度が得られ、１％以下で、肌上でべたつき感が出ることもなく、さっぱりとした使用感が得られる。
【００２３】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との配合比は、好ましくは１：１００〜１００：１であり、更
に好ましくは１：１０〜１０：１である。当該範囲内であれば、肌上でのべたつきが特に抑制され、さっぱりとした使用感が得られる。
【００２４】
本発明の化粧料は、上述した成分を必須の構成成分とするが、当該組成物には本発明の目的を損なわない範囲で他の成分、例えば、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、粘剤、油剤、粉体（色素、樹脂、顔料）、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、パール化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。
【００２５】
以下に配合成分の具体例を示すが、これらに限られるものではない。
【００２６】
陰イオン性界面活性剤としては、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００２７】
両性界面活性剤としては、グリシン型、アミノプロピオン酸型、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、スルホン酸型、硫酸型、リン酸型等が挙げられ、好適なものとして２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が例示できる。
【００２８】
非イオン性界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２９】
油剤としては、通常化粧料に用いられる揮発性及び不揮発性の油剤、溶剤及び樹脂が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わない。油剤の例としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、分岐脂肪酸コレステリル等のコレステロールエステル、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。
【００３０】
粉体の例としては、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の樹脂、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料の顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）に特に制限はない。
【００３１】
生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。
【００３２】
本発明の乳化型皮膚外用剤は、常法に従って製造することができ、特にＯ／Ｗ乳化型化粧料として有用である。本発明の乳化型皮膚外用剤は、一般の皮膚化粧料に限定されるものではなく、医薬部外品、指定医薬部外品、外用医薬品等を包含するものであり、その剤形も目的に応じて任意に選択することができる。すなわち、クリーム、軟膏、乳液、溶液、ゲル等の剤形やパック、ローション（化粧水）、スティック等の形態とすることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例によって、本発明を具体的に説明する。また、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３４】
＜保存安定性試験＞
表１に示した、実施例および比較例のサンプルをガラスビンに入れ、４０℃で２週間放置後の状態及び外観を観察し、異常が認められる場合（分離、析出）×で表し、異常が認められない場合を○で表した。結果を表２に示す。  
【００３５】
実施例１〜７，比較例１〜６
表１の組成で下記の調製法に従い乳化物を調製し、前記の試験を実施した。
（１）組成
【００３６】
【表１】
2005053835.tif 000002
【００３７】
（２）調製法
油相成分、水相成分を各々８０℃で溶解した後混合して、攪拌しつつ冷却し、３０℃まで冷却して、乳化物（Ｏ／Ｗ型）を調製した。
（３）結果
【００３８】
【表２】
2005053835.tif 000003
【００３９】
表２より明らかなように本発明に係る乳化物（実施例１〜７）は比較例１〜６の乳化物と比べて、優れた保存安定性が認められた。
【００４０】
尚、いずれの実施例の乳化物を使用した場合にも、皮膚に発赤、炎症、その他副作用と考えられる症状は発現せず、本発明に係る皮膚外用剤は安全性にも優れることが明らかであった。また、べたつきがなく、肌に対してフィーリングの良い感触を与え、使用性に優れたものであった。
【００４１】
実施例８
下記に示す組成の乳液（Ｏ／Ｗ型）を常法により調製した。上記保存安定性試験により評価したところ、優れた安定性を示し、使用感にも優れていることが確認された。
（乳液）                                                （質量％）
カルニチン                                                ０．５
ステアリン酸                                              １．０
ステアリン酸グリセリル                                    ２．０
セタノール                                                １．０
コレステロール                                            ０．５
ワセリン                                                  ２．０
スクワラン                                                ５．０
流動パラフィン                                            ５．０
ジメチルシロキサン                                        １．０
ブチルパラベン                                            ０．１
メチルパラベン                                            ０．１
香料                                                      ０．１
Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム                    １．０
ポリエチレングリコール４０００                            １．０
ＰＯＥ（２０）メチルグルコシド                            ２．０
アルキル変性カルボキシビニルポリマー＊４                  ０．２
ジェランガム                                              ０．２
グリセリン                                                ２．０
ジプロピレングリコール                                    ３．０
精製水                                            総量を１００とする残量
＊４  ペミュレンＴＲ−２（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製
【００４２】
実施例９
下記に示す組成のクリーム（Ｏ／Ｗ型）を常法により調製した。上記保存安定性試験により評価したところ、優れた安定性を示し、使用感にも優れていることが確認された。
（クリーム）                                            （質量％）
カルニチン                                                ２．０
ステアリン酸                                              ２．０
ステアリン酸グリセリル                                    ２．０
セタノール                                                ３．０
コレステロール                                            ０．５
ワセリン                                                  ２．０
スクワラン                                                ５．０
流動パラフィン                                          １０．０
ジメチルポリシロキサン                                    １．０
ブチルパラベン                                            ０．１
メチルパラベン                                            ０．１
香料                                                      ０．１
Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム                    １．０
ポリエチレングリコール６０００                            １．０
ＰＯＥ（２０）メチルグルコシド                            １．０
カルボキシビニルポリマー＊５                              ０．１５
アルキル変性カルボキシビニルポリマー＊６                  ０．１５
アルギン酸                                                ０．１
ヒアルロン酸                                              ０．０５
グリセリン                                                ５．０
ジプロピレングリコール                                    ３．０
精製水                                            総量を１００とする残量
＊５  カーボポール９４０（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
＊６  ペミュレンＴＲ−１（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
【００４３】
尚、上記実施例中で用いられた香料は、下記香料処方のものである。
【００４４】
【表３】
2005053835.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明は、（Ａ）カルニチン又はその塩と、（Ｂ）多糖系高分子、（Ｃ）アクリル系高分子を含有することを特徴とする乳化型皮膚外用剤に関し、カルニチンを含みながら、保存安定性に優れた乳化型皮膚外用剤を提供する。
本発明は、皮膚化粧料として、その剤形も目的に応じて任意に選択することができる。すなわち、クリーム、軟膏、乳液、溶液、ゲル等の剤形やパック、ローション（化粧水）、スティック等の形態とすることができる。
尚、本発明の化粧料は、一般の皮膚化粧料に限定されるものではなく、医薬部外品、指定医薬部外品、外用医薬品等を包含するものである。