(57)【要約】【課題】  トナー粒子が付着しあうことによる粗大化、トナーの帯電性能に悪影響を及ぼす有機溶媒、結着樹脂のモノマーなどのトナー粒子中への残留などを伴うことなく、また有機系懸濁安定剤の除去のような煩雑な操作を要することなく、粒子形状および大きさが均一で、静電荷現像トナーとしての諸特性に優れるトナーを製造する。【解決手段】  合成樹脂および着色剤を含む溶融混練物と、難水溶性かつ酸分解性の無機分散剤を溶存酸素量２ｍｇ／リットル以下の水に分散させた水分散液とを混合し、表面が前記無機分散剤で被覆された合成樹脂粒子を生成させ、引き続き該水分散液のｐＨを酸性に調整して、該合成樹脂粒子の表面から前記難水溶性アルカリ土類金属塩を分解除去する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂および着色剤を含む溶融混練物と、難水溶性かつ酸分解性の無機分散剤を溶存酸素量２ｍｇ／リットル以下の水に分散させた水分散液とを加熱下に混合して溶融混練物を造粒し、着色剤を含有しかつその表面が該無機分散剤で被覆された合成樹脂粒子を生成させる工程と、
該合成樹脂粒子を含む混合物のｐＨを酸性に調整して、該合成樹脂粒子の表面の無機分散剤を分解除去し、次いで該合成樹脂粒子を単離して乾燥する工程とを含むことを特徴とするトナーの製造法。
【請求項２】
難水溶性かつ酸分解性の無機分散剤がリン酸カルシウムであることを特徴とする請求項１記載のトナーの製造法。
【請求項３】
溶融混練物に含まれる合成樹脂の軟化点が１５０℃以下であることを特徴とする請求項１または２記載のトナーの製造法。
【請求項４】
溶融混練物に含まれる合成樹脂がポリエステル樹脂から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか１つに記載のトナーの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、静電荷像を現像するためのトナー（以後「静電荷像現像トナー」と称す）の製造法は、乾式法と湿式法とに大別される。乾式法としては、たとえば、結着用樹脂、着色剤などを混練して粉砕、分級する粉砕法が挙げられる。一方、湿式法としては、たとえば、イ）有機系懸濁安定剤によって有機溶媒中に分散させた結着樹脂のモノマーを着色剤の存在下で重合させ、着色剤を内包する結着樹脂粒子、すなわちトナー粒子を得る懸濁重合法、ロ）乳化重合によって得られる樹脂分散液と、着色剤の有機溶媒への分散液とを混合して凝集粒子を生成させ、この凝集粒子を加熱融合してトナー粒子を得る乳化重合凝集法、ハ）水分散性樹脂および着色剤を有機溶媒に溶解または分散させ、これに撹拌下に水分散性樹脂の解離基を中和する中和剤および水を加えて、着色剤などを内包する樹脂滴を生成させ、これを転相乳化させてトナー粒子を得る方法、ニ）結着樹脂および着色剤を結着樹脂が溶融可能な有機溶媒中に溶解または分散させ、これと、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムなどの無機分散剤の水性分散液とを混合して造粒を行い、有機溶媒を除去してトナー粒子を得る方法（たとえば、特許文献１〜７参照）、ホ）結着樹脂および着色剤を非水溶性有機溶媒に溶解または分散させ、これを、リン酸カルシウムなどの無機分散剤の水性分散液に乳化分散させた後、有機溶媒を除去してトナー粒子を得る乳化分散法（たとえば、特許文献８〜１３参照）、ヘ）有機溶媒を用いずに、イオン性基を有する結着樹脂および着色剤の溶融体と、該樹脂のイオン性基を中和する物質を含む水性媒体とを、加熱下に混合してトナー粒子を得る方法（たとえば、特許文献１４参照）などが挙げられる。
【０００３】
乾式法によって得られるトナー粒子は比較的幅の広い粒度分布を持ち、帯電性能にばらつきを生じ易い。帯電性能にばらつきのあるトナーを用いて画像を形成すると、たとえば、画像に色むらなどが発生するので好ましくない。これに対して、湿式法では、乾式法によって得られるトナー粒子に比べて、粒度分布の幅が狭くかつ帯電性能のばらつきが少ないトナー粒子を比較的容易に製造できるので、現在ではトナーの製造には湿式法が多用される。しかしながら、湿式法にも次のような解決すべき課題がある。
【０００４】
上記イ）〜ホ）の方法では、有機溶媒中でモノマーを重合させて着色剤を内包する合成樹脂粒子であるトナー粒子を製造するか、または合成樹脂および着色剤を溶解または分散させるために有機溶媒を使用するので、得られるトナー粒子中に有機溶媒、結着樹脂のモノマーなどが残留する。このような残留成分は、トナー粒子を静電荷像の現像に実使用する場合にトナー粒子の外部に滲出し、現像ローラその他部材を損傷させるといった悪影響を及ぼす。また、トナーの帯電性能をばらつかせることもある。したがって、有機溶媒、モノマーなどをトナー粒子中から完全に除去することが必要である。しかしながら、これらを除去する際の減圧力、温度、時間などの微妙な変化によって得られるトナー粒子の形状、ひいてはその帯電性能にばらつきを生じ易い。しかも、減圧力、温度、時間などを、形状が揃ったトナー粒子を得るための最適条件に微調整することは非常に困難である。また、環境に大きな負荷を与える有機溶媒、モノマーなどを多量に使用するので、処理設備などが必要になり、トナーの製造コストを高騰させる。
【０００５】
また、上記イ）の懸濁重合法では、得られるトナー粒子の表面に有機系懸濁安定剤が残留し、トナー粒子の帯電性能を悪化させる。有機系懸濁安定剤の除去には、余分で繁雑な工程を要する。
【０００６】
また、上記ヘ）の方法では、有機溶媒を用いずに、水系でトナー粒子の造粒を行う。しかしながら、水系で造粒を行う場合、結着樹脂を溶融状態にするために、加熱を行うことが必須になる。加熱下では、造粒されたトナー粒子は粘着性を有するので、トナー粒子同士が付着しあい、粗大化するという問題がある。これを防止するためには、上記の溶融体と水性媒体とを混合し、造粒が始まった直後から、冷却温度などの条件を精密に制御する必要があるけれども、そのような制御は現実には非常に困難である。したがって、トナー粒子が互いに付着しあって粗大化するのを避けることができない。
【０００７】
一方、前述のような従来の方法によって得られるトナーは、それを用いて転写材上に形成される画像の画質（特に画像濃度、白地カブリの有無など）、転写材上でのトナー粒子の分散性、転写材への転写率などの特性を、高い水準で併せ持つものではない。
【０００８】
【特許文献１】特開平７−１５２２０２号公報
【特許文献２】特開平７−１６８３９５号公報
【特許文献３】特開平７−１６８３９６号公報
【特許文献４】特開平７−２１９２６７号公報
【特許文献５】特開平８−１７９５５５号公報
【特許文献６】特開平８−１７９５５６号公報
【特許文献７】特開平９−２３０６２４号公報
【特許文献８】特開平７−３２５４２９号公報
【特許文献９】特開平７−３２５４３０号公報
【特許文献１０】特開平７−３３３８９０号公報
【特許文献１１】特開平７−３３３８９９号公報
【特許文献１２】特開平７−３３３９０１号公報
【特許文献１３】特開平７−３３３９０２号公報
【特許文献１４】特許第３３５１５０５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、湿式法によってトナーを製造するに際し、トナー粒子が付着しあうことによる粗大化、トナーの帯電性能に悪影響を及ぼす成分のトナー粒子への残留などを伴うことなく、また有機系懸濁安定剤の除去のような余分で繁雑な工程を要することなく、粒子形状および大きさが均一で、静電荷像現像トナーとしての諸特性に優れるトナーを得るための、トナーの製造法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、合成樹脂および着色剤を含む溶融混練物と、難水溶性かつ酸分解性の無機分散剤を溶存酸素量２ｍｇ／リットル以下の水に分散させた水分散液とを加熱下に混合して溶融混練物を造粒し、着色剤を含有しかつその表面が該無機分散剤で被覆された合成樹脂粒子を生成させる工程と、
該合成樹脂粒子を含む混合物のｐＨを酸性に調整して、該合成樹脂粒子の表面の無機分散剤を分解除去し、次いで該合成樹脂粒子を単離して乾燥する工程とを含むことを特徴とするトナーの製造法である。
【００１１】
また本発明のトナーの製造法は、難水溶性かつ酸分解性の無機分散剤がリン酸カルシウムであることを特徴とする。
【００１２】
さらに本発明のトナーの製造法は、溶融混練物に含まれる合成樹脂の軟化点が１５０℃以下であることを特徴とする。
【００１３】
さらに本発明のトナーの製造法は、溶融混練物に含まれる合成樹脂がポリエステル樹脂から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、合成樹脂および着色剤を含む溶融混練物と、難水溶性かつ酸分解性の無機分散剤（以後特に断らない限り単に「難水溶性無機分散剤」と称す）を溶存酸素量が２ｍｇ／リットルの水に分散させた水分散液とを加熱下に混合することによって、溶融混練物が微粒化し、トナー粒子の原体である、着色剤を含有する合成樹脂粒子が生成する。このとき、溶融混練物を微粒化するためには加熱することが必須であるため、生成する合成樹脂粒子は粘着性を有し、通常であれば粒子同士が付着しあって粗大化する。ところが、溶融混練物の微粒化が、溶存酸素量２ｍｇ／リットルの水中で行われるので、加熱下での水の突沸による泡立ちが防止され、水中に分散する難水溶性無機分散剤が合成樹脂粒子の表面に速やかにかつ均一に付着して保護膜が形成され、合成樹脂粒子同士が付着しあうのを防止する。そして、次の工程で、合成樹脂粒子を含む水分散液のｐＨを酸性に調整すると、難水溶性無機分散剤は酸分解性を有するので、合成樹脂粒子表面から容易に除去される。このとき、合成樹脂粒子は既に冷却固化し粘着性を有しないので、互いに付着しあって粗大化することはない。難水溶性無機分散剤が除去された合成樹脂粒子を、必要に応じて洗浄した後、水分散液中から単離し、乾燥することにより、最終的にトナー粒子が得られる。
【００１５】
このように、本発明では、トナー粒子の原体となる合成樹脂粒子の粗大化が防止されので、形状および大きさが均一なトナー粒子を得ることができる。また、合成樹脂粒子の表面に付着する難水溶性無機分散剤の除去も酸調整という簡易な操作で行われるので、有機系懸濁安定剤を除去するような余分で繁雑な操作を行う必要がない。また、本発明の製造法で使用する溶融混練物は、合成樹脂および着色剤を含むけれども、有機溶媒、モノマーなどは含まないので、有機溶媒、モノマーなどがトナー粒子中に残存することもなく、これらを除去する際に生じるトナー粒子の形状の不揃いも起こらない。
【００１６】
また本発明では、加熱により溶融状態になる合成樹脂であれば特に制限なく使用でき、たとえ有機溶媒に対する溶解性が低い合成樹脂でも使用できる。したがって、有機溶媒を用いる乳化分散などの従来の湿式法とは異なり、使用可能な樹脂の範囲が拡がり、異なる複数の合成樹脂を組み合わせて用いることもでき、最終的に得られるトナー粒子の低温定着性、耐久性などを容易に調整することができる。
【００１７】
本発明の製造法によって得られるトナー粒子は、静電荷像現像トナーとして好適に用いることができる３〜１５μｍ程度の体積平均粒子径を有し、粒度分布の幅が狭く、形状のばらつきが少なく、帯電性能が均一で、たとえば、電子写真方式などの静電荷像現像トナー（現像剤）として好適に使用できる。そして、該トナー粒子を電子写真方式に使用すると、転写材上での分散性が良好で、転写材への転写率が大きく、画像濃度が高く、白地カブリのない高画質画像を形成できる。
【００１８】
なお、従来の湿式法のように、合成樹脂および着色剤を有機溶媒に溶解し、この溶液と難水溶性無機分散剤とを混合することによっても、トナー粒子を得ることができる。しかしながら、このようにして得られるトナー粒子は、転写材に対する分散性および転写率が不充分であり、これによって形成される画像の画像濃度も低く、静電荷像現像トナーとして満足できる性能を有するものではない。
【００１９】
さらに、有機溶媒に難水溶性無機分散剤を添加し、これと上記の溶融混練物とを混合しても、表面に難水溶性無機分散剤が付着した合成樹脂粒子が生成すると予測される。しかしながら、有機溶媒中では、合成樹脂粒子の表面に難水溶性無機分散剤が均一に付着することがないので、合成樹脂粒子の付着を充分に防止することはできない。
【００２０】
また本発明によれば、難水溶性無機分散剤としてリン酸カルシウムを用いることによって、本発明の製造法における合成樹脂粒子の表面に付着防止の保護膜を形成する工程を一層円滑にかつ迅速に進行させることができ、粒度分布の幅が狭く、形状および大きさのばらつきが少なく、帯電性能が均一で、転写材上に高画質品位の画像を形成できるトナー粒子を製造する上で、特に有利である。
【００２１】
さらに本発明によれば、溶融混練物中に含まれる合成樹脂として、軟化点が１５０℃以下の合成樹脂を用いることによって、溶融混練物の微粒化が良好に進行し、それによって生成する合成樹脂粒子の粒度分布の幅をさらに狭め、形状を一層均一にすることができる。
【００２２】
さらに本発明によれば、溶融混練物に含まれる合成樹脂として、ポリエステル樹脂を用いることによって、得られるトナー粒子の特性、たとえば、粉体流動性、低温定着性、二次色再現性などを一層向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の製造法は、次の（１）および（２）の工程を含む。
（１）合成樹脂および着色剤を含む溶融混練物と、難水溶性かつ酸分解性の無機分散剤を溶存酸素量２ｍｇ／リットル以下の水に分散させた水分散液とを加熱下に混合して溶融混練物を造粒し、着色剤を含有しかつその表面が該無機分散剤で被覆された合成樹脂粒子を生成させる工程。
【００２４】
（２）上記（１）の工程で得られる、合成樹脂粒子を含む混合物のｐＨを酸性に調整し、該合成樹脂粒子の表面の無機分散剤を分解除去し、次いで該合成樹脂粒子を単離して乾燥する工程。
【００２５】
（１）の工程における溶融混練物は、合成樹脂と着色剤とを溶融混練したものである。
合成樹脂はトナー粒子の結着樹脂として用いられる。合成樹脂としては、加熱により溶融状態になるものであれば特に制限されず、公知のものを使用でき、たとえば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
【００２６】
ポリエステル樹脂としては公知のものを使用でき、たとえば、多塩基酸と多価アルコールとの重縮合物が挙げられる。ここで、多塩基酸としてはポリエステル樹脂のモノマーとして常用されるものを使用でき、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類などが挙げられる。多塩基酸は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。多価アルコールとしてもポリエステル樹脂のモノマーとして常用されるものを使用でき、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式多価アルコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類などが挙げられる。多価アルコールは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。ポリエステル樹脂は、たとえば、有機溶媒中または無溶媒下および触媒の存在下に、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合反応させることによって合成できる。このとき、多塩基酸の一部に、多塩基酸のメチルエステル化物を用い、脱メタノール重縮合反応を行ってもよい。この重縮合反応は、生成するポリエステル樹脂の酸価および軟化点が所定の値になったところで終了させればよい。この重縮合反応において、多塩基酸と多価アルコールとの配合比、反応率などを適宜変更することによって、たとえば、得られるポリエステル樹脂の末端に結合するカルボキシル基の含有量を調整することができ、ひいては得られるポリエステル樹脂の物性を調整することができる。また、多塩基酸として無水トリメリット酸を用いると、ポリエステル樹脂の主鎖中にカルボキシル基を容易に導入することができ、それによっても得られるポリエステル樹脂を変性することができる。
【００２７】
ポリウレタンとしては特に制限されないけれども、たとえば、酸性基または塩基性基含有ポリウレタンを好ましく使用できる。酸性基または塩基性基含有ポリウレタンは、公知の方法に従って製造できる。たとえば、酸性基または塩基性基含有ジオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとを付加重合させればよい。酸性基または塩基性基含有ジオールとしては、たとえば、ジメチロールプロピオン酸、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどが挙げられる。ポリオールとしては、たとえば、ポリエチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオールなどが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、たとえば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。これらの各成分はそれぞれ１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００２８】
エポキシ樹脂としては特に制限されないけれども、たとえば、酸性基または塩基性基含有エポキシ樹脂を好ましく使用できる。酸性基または塩基性基含有エポキシ樹脂は、たとえば、ベースになるエポキシ樹脂にアジピン酸、無水トリメリット酸などの多価カルボン酸またはジブチルアミン、エチレンジアミンなどのアミンを付加または付加重合させることによって製造することができる。
【００２９】
アクリル樹脂としても特に制限されないけれども、酸性基含有アクリル樹脂を好ましく使用できる。酸性基含有アクリル樹脂は、たとえば、アクリル樹脂モノマーまたはアクリル樹脂モノマーとビニル系モノマーとを重合させるに際し、酸性基を含有するアクリル樹脂モノマーおよび／または酸性基を有するビニル系モノマーを併用することによって製造できる。アクリル樹脂モノマーとしては公知のものを使用でき、たとえば、置換基を有することのある（メタ）アクリル酸、置換基を有することのある（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。アクリル樹脂モノマーは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。ビニル系モノマーとしても公知のものを使用でき、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、臭化ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。ビニル系モノマーは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。重合は、一般的なラジカル開始剤を用い、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などにより行われる。
【００３０】
これらの合成樹脂の中でも、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂は透明性に優れ、得られるトナー粒子に良好な粉体流動性、低温定着性、二次色再現性などを付与することができるので、カラートナーの結着樹脂に適している。また、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂とをグラフト化して用いてもよい。
【００３１】
また、造粒操作を容易に実施すること、着色剤との混練性、得られるトナー粒子の形状および大きさを均一にすることなどを考慮すると、軟化点が１５０℃以下の合成樹脂が好ましく、６０〜１５０℃の合成樹脂が特に好ましい。その中でも、重量平均分子量が５０００〜５０００００の合成樹脂が好ましい。
【００３２】
合成樹脂は、１種を単独で使用できまたは異なる２種以上を併用できる。さらに、同じ樹脂であっても、分子量、単量体組成などのいずれかがまたは全部が異なるものを複数種用いることができる。
【００３３】
合成樹脂と混合する着色剤としては、公知の有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。着色剤の具体例を色ごとに示せば、次のとおりである。
【００３４】
黒色の着色剤としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなどが挙げられる。
【００３５】
黄色の着色剤としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
【００３６】
橙色の着色剤としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。
【００３７】
赤色の着色剤としては、たとえば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【００３８】
紫色の着色剤としては、たとえば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
【００３９】
青色の着色剤としては、たとえば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。
【００４０】
緑色の着色剤としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００４１】
白色の着色剤としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。
【００４２】
着色剤は１種を単独で使用できまたは２種以上の異なる色のものを併用できる。また、同色であっても、２種以上を併用できる。
【００４３】
合成樹脂と着色剤との使用割合は特に制限されないけれども、通常は合成樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１５重量部である。
【００４４】
溶融混練物は、合成樹脂および着色剤のほかに、必要に応じて、ワックスを含むことができる。ワックスとしてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、カルナウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュなどの合成ワックス、モンタンワックスなどの石炭系ワックス、アルコール系ワックス、エステル系ワックスなどが挙げられる。ワックスは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４５】
さらに溶融混練物は、合成樹脂および着色剤のほかに、必要に応じて、たとえば、帯電制御剤、離型剤などの一般的な樹脂添加剤を含むことができる。
【００４６】
溶融混練物は、たとえば、合成樹脂、着色剤および必要に応じて上記各種の添加剤を、混合機で乾式混合した後、合成樹脂の軟化点から合成樹脂の熱分解温度までの温度（通常は８０〜２００℃程度、好ましくは１００〜１５０℃程度）に加熱しながら、溶融混練することにより製造できる。ここで混合機としては公知のものを使用でき、たとえば、ヘンシェルミキサー（商品名、三井鉱山（株）製）、スーパーミキサー（商品名、（株）カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工（株）製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン（株）製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、（株）奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業（株）製）などが挙げられる。溶融混練には、二軸押し出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を用いることができ、さらに具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械（株）製）、ＰＣＭ−６５／８７（商品名、（株）池貝製）などの１軸もしくは２軸のエクストルーダー、ニーディックス（商品名、三井鉱山（株）製）などのオープンロール方式のものが挙げられる。
【００４７】
溶融混練物と混合する水分散液は、難水溶性無機分散剤を、溶存酸素量２ｍｇ／リットル以下の水に分散させたものである。難水溶性無機分散剤を分散させる水の溶存酸素量が２ｍｇ／リットルを大幅に超えると、溶融混練物を微粒化する際に、加熱による水の突沸を充分に防止することができない。その結果、生成する合成樹脂粒子の表面に迅速にかつ均一に難水溶性無機分散剤が付着せず、合成樹脂粒子の粗大化を充分に防止することができない。
【００４８】
ここで、難水溶性無機分散剤としては、難水溶性でありかつ酸分解性を有する水分散性無機化合物であれば特に制限されず、公知のものを使用できる。本発明において使用する無機分散剤がこれら２つの特性を有しなければ、本発明の目的を達成することはできない。すなわち水溶性の無機化合物を用いると、合成樹脂粒子の表面が該無機化合物によって被覆されることがないので、合成樹脂粒子同士の付着による粗大化を防止することができない。また、酸分解性でない無機化合物を用いると、合成樹脂粒子の表面に形成される該無機化合物の被膜を除去するための余分な工程が必要になる。
【００４９】
このような難水溶性無機分散剤の中でも、得られるトナー粒子の粒度分布の幅をできるだけ狭くし、形状を均一化するという点を考慮すると、リン酸カルシウムが好ましい。リン酸カルシウムには、たとえば、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、ハイドロオキシアパタイトなどが含まれる。これらの中でも、水に対する溶解度（溶解度が低い方が好ましい）、酸に対する溶解度、結晶の大きさなどを考慮すると、ハイドロオキシアパタイトが好ましい。リン酸カルシウムは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００５０】
難水溶性無機分散剤の使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるけれども、通常は溶融混練物中の合成樹脂１００重量部に対して、１０〜３０００重量部、好ましくは１００〜２５００重量部である。
【００５１】
また、難水溶性無機分散剤の水分散液における、難水溶性無機分散剤の含有量は特に制限されず、溶融混練物中の合成樹脂量、得ようとするトナー粒子の大きさ、溶融混練物と該水分散液との混合の際の操作性などを考慮して広い範囲から適宜選択できるけれども、通常は該水分散液全量の１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００５２】
難水溶性無機分散剤を分散させる溶存酸素量２ｍｇ／リットル以下の水は、公知の方法に従って製造できる。たとえば、イオン交換法、逆浸透法などで得られる水を、脱気モジュールに通過させることによって得ることができる。脱気モジュールに通過させる前に、水の導電率を２０μＳ／ｃｍ以下に調整することによって、脱気フィルターの目詰まりが少なくなるので好ましい。
【００５３】
難水溶性無機分散剤を含有する水分散液は、分散安定剤として界面活性剤、水溶性高分子化合物などを含むことができる。分散安定剤は、難水溶性無機分散剤の水中での凝集を防止して分散性を向上させる。その結果、難水溶性無機分散剤の合成樹脂粒子表面での分散性が向上し、分散安定剤を用いない場合に比べて得られるトナー粒子の粒度分布が狭くなる。界面活性剤としては、たとえば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムなどが挙げられる。界面活性剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。水溶性高分子化合物としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースガムなどが挙げられる。水溶性高分子化合物は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。分散安定剤の添加量は、溶融混練物中に含まれる合成樹脂１００重量部に対して０.００１〜０.１重量部であることが好ましい。０．０１重量部未満では界面活性剤の添加効果が充分に発揮されない可能性がある。一方０．１重量部を大幅に超えると、最終的に得られるトナー粒子の表面状態が悪化し、その帯電性能などに悪影響を及ぼすおそれがある。
【００５４】
溶融混練物と難水溶性無機分散剤の水分散液との混合は加熱下に行われる。この混合は、好ましくは剪断力をかけながら行われる。溶融混練物は、合成樹脂、着色剤などを溶融混練した状態のものをそのまま用いてもよいし、溶融混練後の固化物または該固化物を加熱して溶融状態に戻したものを用いてもよい。加熱温度は溶融混練物に含まれる合成樹脂の種類およびその特性（たとえば分子量、軟化点など）、最終的に得ようとするトナー粒子の粒径などに応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、通常は溶融混練物に含まれる合成樹脂の軟化温度〜該合成樹脂の分解温度とすればよい。加熱温度が１００℃を超える場合は、この混合操作は、加圧下に行われることになる。その際の圧力も特に制限されず、溶融混練物に含まれる合成樹脂の種類などに応じて、混合操作を容易に実施でき、所望の粒径および形状を有するトナー粒子が得られる圧力を適宜選択すればよい。
【００５５】
さらに具体的には、溶融混練物と難水溶性無機分散剤の水分散液との混合は、たとえば、乳化機、分散機などを用いて行われる。
【００５６】
乳化機および分散機としては、溶融混練物と難水溶性無機分散剤の水分散液とをバッチ式または連続式で受け入れることができ、加熱手段または加熱手段を有し、該溶融混練物と該水分散液とを加熱下または加熱下に混合し、着色剤を含む合成樹脂粒子を生成させ、該合成樹脂粒子をバッチ式または連続式で排出することのできる装置が好ましい。また乳化機および分散機は、撹拌手段を有し、溶融混練物と難水溶性無機分散剤の水分散液とを撹拌下に混合できるものであることが好ましい。また乳化機および分散機は、溶融混練物と難水溶性無機分散剤の水分散液とを混合するための撹拌容器が保温手段を有するものであることが好ましい。該撹拌容器は、好ましくは耐圧性を有し、さらに好ましくは耐圧性を有しかつ圧力制御弁などを備える。このような撹拌容器を用いれば、容器内の温度はほぼ一定に保持され、圧力も合成樹脂の溶融温度と水分散液の蒸気圧との兼ね合いで一定圧力に制御される。なお、１００℃以上で使用する場合は、加圧状態での使用になるので、乳化機および分散機にはメカニカルシールが備えられ、撹拌容器は密閉可能なものであることが望ましい。
【００５７】
このような乳化機および分散機は市販されている。その具体例としては、たとえば、ウルトラタラックス（商品名、ＩＫＡジャパン（株）製）、ポリトロンホモジナイザー（商品名、キネマティカ社製）、ＴＫオートホモミクサー（商品名、特殊機化工業（株）製）などのバッチ式乳化機、エバラマイルダー（商品名、（株）荏原製作所製）、ＴＫパイプラインホモミクサー、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス（いずれも商品名、特殊機化工業（株）製）、コロイドミル（商品名、神鋼パンテック（株）製）、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機（いずれも商品名、三井三池化工機（株）製）、キャビトロン（商品名、（株）ユーロテック製）、ファインフローミル（太平洋機工（株）製）などの連続式乳化機、クレアミックス（商品名、エム・テクニック（株）製）、フィルミックス（商品名、特殊機化工業（株）製）などが挙げられる。
【００５８】
本発明における（２）の工程では、上記（１）の工程で得られる合成樹脂粒子（着色剤を含む合成樹脂粒子、トナー粒子の原体）を含む水分散液のｐＨを酸性、好ましくは１．０〜３．０に調整し、該合成樹脂粒子表面に付着した難水溶性無機分散剤を分解除去し、該水分散液中から合成樹脂粒子を分離して乾燥し、トナー粒子を得る。
【００５９】
ここでｐＨ調整には、無機酸が用いられる。無機酸としては公知のものを使用でき、たとえば、塩酸、硫酸、硝酸などの水溶性無機酸が挙げられる。これによって、合成樹脂粒子表面の難水溶性無機分散剤が除去される。
【００６０】
次いで、合成樹脂粒子を水分散液から分離する。合成樹脂粒子の分離は公知の方法に従って実施でき、たとえば、濾過、吸引濾過、遠心分離などが挙げられる。
【００６１】
本工程では、合成樹脂粒子を分離する前に、合成樹脂粒子の水洗を行ってもよい。または、合成樹脂粒子を分離した後に水洗を行ってもよい。合成樹脂粒子の水洗は、無機分散剤、ｐＨ調整で用いられる酸などに由来し、得られるトナー粒子の帯電量に影響を及ぼす不純物類を除去するために行う工程であり、導電率計などを用い、合成樹脂粒子を洗浄した後の上澄み水の導電率が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰返し水洗を行うのが好ましい。これによって、トナー粒子の帯電量をさらに均一にすることができる。水洗に用いる水は、導電率２０μＳ／ｃｍ以下の水であることが好ましい。このような水は、たとえば、活性炭法、イオン交換法、蒸留法、逆浸透法などによって得ることができる。もちろん、これらの方法の２種以上を組合せて水の導電率を調整してもよい。合成樹脂粒子の水洗は、バッチ式および連続式のいずれで実施してもよい。また洗浄水の温度は特に制限されないけれども、１０〜８０℃の範囲が好ましい。
【００６２】
次いで、必要に応じて分級を行った後、乾燥することによって、トナー粒子を得ることができる。トナー粒子を乾燥させる際には、不純物類の有無を導電率計などでチェックした後に、乾燥させるのが好ましい。乾燥には公知の方法を採用でき、たとえば、凍結乾燥法、気流式乾燥法などが挙げられる。
【００６３】
このようにして得られるトナー粒子は、そのまま静電荷現像用トナーとして用いることができる。また、このトナー粒子に、たとえば、シリカ、酸化チタンなどの種々の添加剤を用いて表面改質を施すことができる。さらに、これらの添加剤にも、たとえば、シランカップリング剤などによって表面改質を行うことも可能である。トナー粒子と添加剤との使用割合は特に制限されず広い範囲から適宜選択できる。
【００６４】
本発明の製造法により得られるトナーは、一成分系現像剤および二成分系現像剤として使用できる。一成分系現像剤として用いる場合には、たとえば、非磁性トナーを用いる場合には、ブレードおよびファーブラシを用い、現像スリーブで摩擦帯電させてスリーブ上にトナーを付着させることで搬送する方法がある。
【００６５】
また、二成分系現像剤として用いる場合には、本発明のトナーと共に、キャリアを用い現像剤として使用する。本発明のトナーと共に使用されるキャリアとしては特に制限されないけれども、主として、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム元素などからなる単独および複合フェライト、キャリアコア粒子を被覆物質で表面被覆したものなどが用いられる。被覆物質としては、トナーに含まれる成分に応じて適宜選択されるけれども、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポリビニルラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料およびそのレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。被覆物質は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。キャリアの平均粒径は１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍである。
【実施例】
【００６６】
以下に実施例、比較例および試験例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。以下において、「部」および「％」は特に断らない限り、それぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。
【００６７】
以下の実施例および比較例において、難水溶性無機分散剤を分散させるのに用いる水は、超純水製造装置（商品名：Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗａｔｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍ  ＣＰＷ−１０２、アドバンテック（ＡＤＶＡＮＴＥＣ）社製、以下同様とする）を用いて水道水から得られる導電率０．５μＳ／ｃｍの水を、脱気モジュール（商品名：ＭＨＦモジュール、三菱レイヨン（株）製）を備える脱酸素装置に通過させ、所定の溶存酸素量（ｍｇ／リットル）になるまで脱酸素を行ったものである。溶存酸素濃度は溶存酸素計（商品名：ＤＯＭｅｔｅｒ  ＯＭ−１４、（株）堀場製作所製）によって測定した。
【００６８】
トナー原体である合成樹脂粒子の洗浄には、導電率０．５μＳ／ｃｍの水を用いた。この洗浄水は、前記超純水製造装置を用いて水道水から調製した。水の導電率はラコムテスター  ＥＣ−ＰＨＣＯＮ１０（商品名、井内盛栄堂製）を用いて測定した。
【００６９】
得られる合成樹脂粒子（トナー原体）およびトナー粒子の粒径（体積平均粒子径、個数平均粒子径）、粒度分布（粒子径分布）および変動係数（ＣＶ値）は、コールターマルチサイザーＩＩ（商品名、コールター社製）を用いて測定した。測定粒子数は５００００カウントとし、アパーチャ径は１００μｍとした。
【００７０】
得られる合成樹脂粒子（トナー原体）およびトナー粒子の平均円形度は、フロー式粒子像分析装置（商品名：ＦＰＩＡ−２０００、東亜医用電子（株）製）を用いて測定した。平均円形度は該測定装置によって検出される粒子像において、（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）で定義され、１以下の値をとる。１に近いほど、粒子形状が真球に近いことを意味する。
【００７１】
（実施例１）
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物とビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物とテレフタル酸誘導体とからなるポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃、軟化点１１０℃）１００部、着色剤（カーボンブラック）５部、ワックス（ポリプロピレン）２部および帯電制御剤（商品名：ボントロンＥ−８４、オリエント化学（株）製）１部をヘンシェルミキサーにて３０分間混合分散したのち、押出機（商品名：ニーディクスＭＯＳ１４０−８００、三井鉱山（株）製）を用いて溶融混練分散し、溶融状態の溶融混練物を調製した。
【００７２】
この溶融混練物１部および溶存酸素濃度２ｍｇ／リットルの水にハイドロオキシアパタイトを分散させた５％水分散液４００部を、圧力調整弁、加熱手段およびロータステータ式撹拌手段を備える金属製容器に投入し、撹拌下（８０００ｒｐｍ）、１５０℃、５ａｔｏｍで１０分間加熱加圧した。その後、加熱を止め、２０℃まで自然冷却したところ、トナー原体である合成樹脂粒子を含むスラリーが得られた。
【００７３】
生成したスラリーに希塩酸を加え、該スラリーのｐＨを１に調整して合成樹脂粒子表面のハイドロオキシアパタイトを完全に分解除去した後、導電率０．５μＳ／ｃｍの水を用いて洗浄を行った。洗浄は、ポリ塩化ビニル製容器中で、該スラリーと導電率０．５μＳ／ｃｍの水とを固形分量が１０％になるように混合し、タービン型撹拌翼によって３００ｒｐｍで３０分間撹拌を行った後、この混合物を遠心分離し、得られる上澄み液の導電率が１０μＳ／ｃｍになるまで、同じ洗浄操作を繰り返し行った。その後、遠心分離によって合成樹脂粒子を分取し、乾燥し、合成樹脂粒子０．９５部を得た。得られた合成樹脂粒子は球状で、粒子同士が付着しあって粗大化したものを含んでいなかった。
【００７４】
分級装置によって、上記で得られた合成樹脂粒子から体積換算粒径２μｍ以下の微粉を除去した後、凍結乾燥し、体積平均粒径７．０μｍ、円形度０．９７のシリカ粒子を得た。このトナー粒子１００部に、平均１次粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理を施したシリカ粒子０．７部を混合し、本発明のトナーを製造した。
【００７５】
（実施例２）
難水溶性無機分散剤の水分散液として、溶存酸素濃度１ｍｇ／リットルの水にリン酸カルシウムを分散させた５％水分散液を使用する以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径８．０μｍ、円形度０．９７のトナー粒子を得た。引き続き、このトナー粒子１００部に、平均１次粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理を施したシリカ粒子０．７部を混合し、本発明のトナーを製造した。
【００７６】
（実施例３）
溶存酸素濃度１．５ｍｇ／リットルの水を使用する以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径８．５μｍ、円形度０．９７のトナー粒子を得た。引き続き、このトナー粒子１００部に、平均１次粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理を施したシリカ粒子０．７部を混合し、本発明のトナーを製造した。
【００７７】
（実施例４）
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃、軟化点１１０℃）に代えてポリエステル樹脂（Ｔｇ６４℃、軟化点１４５℃）を使用する以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径９．０μｍ、円形度０．９８のトナー粒子を得た。引き続き、このトナー粒子１００部に、平均１次粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理を施したシリカ粒子０．７部を混合し、本発明のトナーを製造した。
【００７８】
（実施例５）
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃、軟化点１１０℃）に代えてポリエステル樹脂（Ｔｇ５２℃、軟化点８０℃）を使用する以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径６．４μｍ、円形度０．９７のトナー粒子を得た。引き続き、このトナー粒子１００部に、平均１次粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理を施したシリカ粒子０．７部を混合し、本発明のトナーを製造した。
【００７９】
（比較例１）
溶存酸素濃度２．１ｍｇ／リットルの水を用いる以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を製造した。引き続き、このトナー粒子１００部に、平均１次粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理を施したシリカ粒子０．７部を混合し、比較例１のトナーを製造した。
【００８０】
（比較例２）
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃、軟化点１１０℃）１００部、着色剤（カーボンブラック）５部、ワックス（ポリプロピレン）２部および帯電制御剤（サリチル酸の亜鉛化合物）１部をメチルエチルケトン１８５重量部に溶解分散し、さらに分散機（フィルミックス５６型）に投入し、４０m／ｓで５分間分散させて、分散終了後、メチルエチルケトンを加えて、固形分量を３５％に調整し、樹脂溶液を得た。
【００８１】
この樹脂溶液１部とハイドロオキシアパタイトの５％水分散液４００部とをロータステータ式撹拌手段が付いた装置に投入し、２０℃、常圧で２０分間撹拌（５０００ｒｐｍ）を行い、合成樹脂粒子を生成した。この混合物を、緩い撹拌下に６０℃で１０時間加温し、メチルエチルケトンを気化させて除去した。得られるスラリーにそのｐＨが１になるまで希塩酸を加え、ハイドロオキシアパタイトを完全に分解させた後、実施例１と同様にして、上澄み液の導電率が１０μＳ／ｃｍになるまで純水による洗浄を繰り返し行った。引き続き遠心分離によって、該スラリーから固形分を回収し、乾燥し、さらに分級装置によって体積換算粒径２μｍ以下の微粉を除去したところ、体積平均粒径７．０μｍ、円形度０．９７のトナー粒子が得られた。このトナー粒子１００部に、平均１次粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理をしたシリカ粒子０．７部を混合し、比較例２のトナーを製造した。
【００８２】
（比較例３）
ハイドロオキシアパタイトの５％水分散液に代えてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５％水分散液を使用する以外は実施例１と同様に操作したけれども、合成樹脂粒子を得ることができなかった。
【００８３】
（比較例４）
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃、軟化点１１０℃）に代えてポリエステル樹脂（Ｔｇ６５℃、軟化点１５３℃）を使用する以外は実施例１と同様に操作したけれども、合成樹脂粒子を得ることはできなかった。
【００８４】
（比較例５）
ハイドロオキシアパタイトの５％水分散液に代えて表面を疎水化処理したシリカの５％水分散液を使用する以外は実施例１と同様に操作したけれども、合成樹脂粒子を得ることができなかった。
【００８５】
（比較例６）
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６２℃、軟化点１１０℃）に代えてスチレンアクリル樹脂（Ｔｇ６０℃、軟化点１５２℃）を使用する以外は実施例１と同様に操作したけれども、合成樹脂粒子を得ることはできなかった。
【００８６】
（試験例１）
実施例１〜５および比較例１〜６で得られたトナー粒子（現像剤）を、レーザプリンタ（商品名：ＡＲ−Ｃ１５０、シャープ（株）製）において現像装置を非磁性一成分現像用に改造したプリンタに充填し、フルカラー専用紙（品番：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ、Ａ４サイズ、シャープ（株）製）上にトナー付着量が０．６ｍｇ／ｃｍ２になるように調整して印字を行い、外部定着機によって定着させ、画像サンプルを作成し、下記の評価に供した。結果を表１に示す。
【００８７】
〔光学濃度〕
分光測色濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８、日本平版印刷機材（株）製）により測定し、光学濃度が１．４以上あれば、良好と判断した。
【００８８】
〔白地カブリ〕
黒色トナーの場合、フルカラー専用紙（ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）の白度を予め白度計（日本電色工業（株）製）にて測定し、その値を第１測定値とする。次に、直径５５ｍｍの白円を含む原稿を３枚複写し、得られた複写物の白部を前記白度計にて測定し、この値を第２測定値とする。第１測定値から第２測定値を差し引いた値をカブリ濃度（％）とし、その値が２．０％以下であれば、良好と判断した。
【００８９】
〔転写率〕
所定チャートにて複写したサンプルの紙面上のトナー重量Ｍｐと感光体上に残存したトナー重量Ｍｄから計算し、８５％以上の場合を合格と判断した。転写率（％）は、次式により求める。
転写率（％）＝〔Ｍｐ／（Ｍｄ＋Ｍｐ）〕×１００
【００９０】
【表１】
2005156718.tif 000002
【００９１】
表１から、本発明の製造法によって得られるトナー粒子が、トナー粒子として好ましい粒径および形状を有し、転写紙上での分散性および転写紙への転写性に優れ、転写紙上に画像濃度が高くかつ白地カブリのない画像を形成できることが明らかである。