(57)【要約】【課題】  例えば、アニオン性基を有する染料、特に、水溶性のフタロシアニン染料及び／又はポルフィリン染料を用いたインクにより形成される画像の堅牢性を、粘度や透明性等のインクとしての特性や画像の発色性を損なうことなく簡単な方法で向上させることができる水性インクの提供。【解決手段】  少なくとも染料及びオニウムカチオン化合物を含有し、該オニウムカチオン化合物がアミド結合を有することを特徴とする水性インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも染料及びオニウムカチオン化合物を含有し、該オニウムカチオン化合物がアミド結合を有することを特徴とする水性インク。
【請求項２】
前記染料がアニオン性基を有する染料であり、前記オニウムカチオン化合物と該アニオン性基を有する染料の［オニウムカチオン当量／アニオン当量］の比が０．０１〜２である請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記染料が、下記一般式（Ｉ）で示される水可溶性染料を少なくとも含有する請求項１に記載の水性インク。
2005179656.tif 000011
（上記式中のＰxは、置換又は無置換のフタロシアニン残基及び／又は置換又は無置換のポルフィリン残基であり、ｘは１以上４以下、ｙ及びｚは各々０以上３以下であり、且つ式［１≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦４］を満たす任意の数であり、Ｍ1は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物及び金属ハロゲン化物から選ばれる少なくとも１種を表し、Ｍ2+は、１価の金属イオン、四級アンモニウムイオン及び金属酸化物イオン及び有機カチオンから選ばれる少なくとも１種を表し、ｘが複数である場合Ｍ2+は同一でも異なってもよい。Ａは、水酸基、置換又は無置換のアミノ基、置換又は無置換のカルバミン酸基及び置換又は無置換のアミノ酢酸基から選ばれる基を表し、ｙが複数である場合Ａは同一でも異なってもよく、Ｒは、水素原子又は有機基であり、ｚが複数である場合Ｒは同一でも異なってもよい。）
【請求項４】
前記オニウムカチオン化合物が、下記一般式（II）又は一般式（III）で表される線状又は多分岐構造を有する化合物である請求項１に記載の水性インク。
2005179656.tif 000012
（上記式中のＲは、炭素数１〜２４の範囲の無置換又は側鎖及び／又は末端が置換されたアルキル基、アルケニル基、オキシアルキル基、オキシアルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基及び芳香環から選ばれる有機基であり、Ａは、炭素数１〜６の範囲の無置換又は側鎖が置換されたアルキレン基、アルケニレン基、オキシアルキレン基、オキシアルケニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基及び２価の芳香環から選ばれる少なくとも１種の基であり、Ｅは、Ｎ+、Ｐ+及びＳ+から選ばれるカチオン、又はＮ、Ｐ及びＳから選ばれる原子であり、Ｚは、水素原子又は炭素数１〜１２の範囲の無置換又は側鎖か末端が置換されたアルキル基、アルケニル基、オキシアルキル基、オキシアルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基及び芳香環から選ばれる有機基であり、１分子中の複数のＺは同一でも異なってもよい。ｍは、ＥがＮ+及びＰ+の場合３であり、Ｎ、Ｐ及びＳ+の場合２であり、Ｓの場合１である。Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、チオニル基及びホスホリル基から選ばれる基である。Ｘ-はカウンターイオンである。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた堅牢性を有する画像を形成することができる水性インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、色材や着色剤は多種多様に用いられているが、その中で環境問題の点から粉体化や水性化が盛んに行われている。色材が用いられている分野としては、塗料、ペンやマーカーやプリンターのインク、化粧品等がその例として挙げられる。プリンターの中でもインクジェットプリンターについてみると、産業用や一般家庭用のページプリンター、回路基盤の配線や液晶、ＥＬ素子のパターニング等、多様に用いられている。そのインクジェットプリンターに使用する液、即ち、インクの成分として用いる色材には、染料や顔料が使用されている。
【０００３】
染料を色材とするインクを用いてインクジェット方式により作成される画像は、顔料を色材とするインクにより形成される画像に比較して彩度が高いという特長があるが、その反面、耐水性や耐光性等の堅牢性に劣るという欠点もある。
【０００４】
画像に要求される堅牢性としては、耐水性、耐光性及び耐ガス性等が挙げられるが、これらの堅牢性は、インクに使用する染料の分子構造に応じて異なるという特徴がある。例えば、アゾ色素からなる画像では、一般にオゾン等のガス劣化に対しては比較的高い堅牢性を示すが、光に対する堅牢性は低いという傾向が見られる。又、フタロシアニン色素からなる画像では、オゾン等のガス劣化に対しての堅牢性は低いが、光に対する堅牢性は高いという傾向が見られる。
【０００５】
上記染料からなる画像の堅牢性を向上すべく、これまでにも多くの研究例が見られる。その方法としては、インク中に樹脂成分を導入する方法、劣化防止剤を添加する方法等、さまざまなものがある。又、インク中に樹脂成分を導入する方法としては、染料と樹脂を混合して含有させる方法、或いは染料を樹脂で包含（カプセル）して含有させる方法等が挙げられる。しかしながら、樹脂成分をインク中に導入させた場合には、例えば、樹脂がインク溶媒中に溶解して溶液となってインクの粘性が上昇したり、溶液中の樹脂が加熱すると変性する等の不具合を生じる場合がある。
【０００６】
一方、染料を樹脂で包含して含有させた場合も上記と同じ不具合が懸念され、加えて、例えば、染料含有樹脂微粒子等を想定すると、染料の存在形態や含有量、或いは染料と樹脂の相互作用を考慮する必要があり、非常に高い技術が要求される。又、染料が含有してなるインクに劣化防止剤を添加する場合についても同様である。
【０００７】
又、インクに用いる色材の種類と特徴についてみると、上述したようにフタロシアニンやポルフィリン染料は、光に対しては非常に高い堅牢性を有する画像を与えるが、オゾン等の酸化性のガスに対する画像の堅牢性は低いのが現状である（特許文献１〜４参照）。このオゾン等のガスに対する堅牢性を向上させる研究例もあり、例えば、フタロシアニンやポルフィリンを合成する際に官能基の配向性を制御することについての提案（特許文献５参照）や、或いは水溶性を付与するための官能基をアミド化する等の提案がある（特許文献６参照）。これらはいずれも有用な技術であるが、これらのフタロシアニンやポルフィリンの誘導体は合成が難しく、又、コスト高になり、或いは上記誘導体の水に対する溶解性が変化して、水との親和性が低下するといった反面もある。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−１０５３４９公報
【特許文献２】特許第２５３４８９２号公報
【特許文献３】特開２００２−２５６１８２公報
【特許文献４】特許第２９０５２７４号公報
【特許文献５】特開２００２−２８５０５０公報
【特許文献６】特開２００２−２４９６７７公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、例えば、アニオン性基を有する染料、特に、水溶性のフタロシアニン染料及び／又はポルフィリン染料を用いたインクにより形成される画像の堅牢性を、粘度や透明性等のインクとしての特性や画像の発色性を損なうことなく簡単な方法で向上させることができる水性インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも染料及びオニウムカチオン化合物を含有し、該オニウムカチオン化合物がアミド結合を有することを特徴とする水性インクである。特に好ましい形態としては、上記染料がアニオン性基を有する染料であり、前記オニウムカチオン化合物と該アニオン性基を有する染料の［オニウムカチオン当量／アニオン当量］の比が０．０１〜２である水性インクである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、インクの調製に際して、例えば、インクに広く用いられているアニオン性基を有する染料、特に、フタロシアニン染料及び／又はポルフィリン染料において水溶性を確保している酸性基又は陰イオン基に対して、逆のイオン性を有する塩基性基又は陽イオン基を有する水溶性化合物をインク中に併存させることによって、インク中の色材の安定性を確保しつつ、且つ堅牢性が高い画像の形成が可能となるインクとすることができることを見出して本発明に至った。即ち、本発明によれば、オニウムカチオン化合物をインク中に含有させることで、例えば、アニオン性基を有する染料、特に、水溶性のフタロシアニン染料及び／又はポルフィリン染料を用いた水性インクにおいて、該インクによって形成される画像の堅牢性を簡単な方法で向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明の水性インクは、少なくとも染料及びオニウムカチオン化合物を含有し、該オニウムカチオン化合物がアミド結合を有することを特徴とする。
【００１３】
本発明で使用する染料としては、特に限定されず、従来より、インクジェット記録用インク等に広く用いられているアニオン性基を有する染料、例えば、直接染料、酸性染料等の公知である何れの染料も使用できる。前記した本発明によって得られる効果がより顕著な形態としては、インク中に含有させる染料として、例えば、下記一般式（Ｉ）で示される水可溶性フタロシアニン化合物及び／又は水可溶性ポルフィリン化合物を用いたものが挙げられる。以下、このようなフタロシアニン系染料を代表例として、本発明を詳細に説明する。
2005179656.tif 000002
【００１４】
上記式（Ｉ）中のＰxは、置換又は無置換のフタロシアニン残基及び／又は置換又は無置換のポルフィリン残基であり、ｘは１以上４以下、ｙ及びｚは各々０以上３以下であり、且つ式［１≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦４］を満たす任意の数であり、Ｍ1は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、又は金属ハロゲン化物を表す。Ｍ1として好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。中でも特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。金属酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が好ましく挙げられる。又、金属水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｃｒ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2等が好ましく挙げられる。更に、金属ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ2、ＶＣｌ、ＶＣｌ2、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。
【００１５】
Ｍ2+は、１価の金属イオン、四級アンモニウムイオン、金属酸化物イオン及び有機カチオンから選ばれる少なくとも１種を表し、ｘが複数である場合Ｍ2+は同一でも異なってもよい。好ましい１価の金属イオンとしては、アルカリ金属イオンを例示できる。好ましい金属酸化物イオンとしてＶＯ2+、ＲｕＯ4-、ＳｎＯ32-、ＴｃＯ4-等を例示できる。好ましい有機カチオンは下記一般式（II）又は（III）中のＥと同様で、Ｐ+及びＳ+から選ばれるカチオンである。より好ましいＭ2+の様態は１価の金属イオン又は四級アンモニウムイオンである。
【００１６】
Ａは、水酸基、置換又は無置換のアミノ基、置換又は無置換のカルバミン酸基及び置換又は無置換のアミノ酢酸基から選ばれる基を表し、ｙが複数である場合Ａは同一でも異なってもよく、Ａはアミノ基であることがより好ましい。
【００１７】
Ｒは、水素原子又は有機基であり、ｚが複数である場合Ｒは同一でも異なってもよい。Ｒ中に有する部位としてアルキレン鎖、アルケニレン鎖、脂環アルキル鎖、芳香環、アゾ結合、アミド結合、カルボニル基を例示でき、これらの部位は任意に置換されていてもよく、これらから選ばれる部位がつながった組み合わせでもよい。更にｚが複数ある場合はＲは同一であってもよく、異なっていてもよい。又、Ｒ中の該部位を置換する官能基としてアルキル基、アルケニル基、スルホン酸、カルボン酸、水酸基、アミド基、アミノ基、ケトン基、フェニル基、ピリジニウム基、イミダゾリウム基、シアノ基を例示でき、これら該官能基もまた置換されていてもよい。
【００１８】
上記染料は単独でも使用でき、又、２種以上の混合物、例えば、異種フタロシアニン化合物の混合、異種ポルフィリン化合物の混合、フタロシアニン化合物とポルフィリン化合物との混合物、更に、フタロシアニン化合物或いはポルフィリン化合物と他の構造を有する色材との混合物として使用できる。前記一般式（Ｉ）で示される水可溶性フタロシアニン化合物同士の混合物の場合、例えば、ｘ＝１のフタロシアニンとｘ＝２のフタロシアニンとの混合物の場合、インクの成分を分析したときに得られるｘの値は、１を超えて２未満の実数となる。同様に、ｙ及びｚは、０を超えて３未満の実数になる。又、上記における他の色材としては、例えば、アゾ染料（モノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ染料）、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料等の染料が好ましく例示できる。
【００１９】
本発明にかかるインクに用いる前記染料の含有量としては、染料の発色性の観点から、上記の混合使用するものも含めて、インク中の全染料量が０．０５質量％以上５０質量％以下となるように、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下となるようにする。
【００２０】
本発明にかかるインクは、アミド結合を有するオニウムカチオン化合物を含有してなることを特徴とするが、以下、該化合物について説明する。本発明で好適に使用することができるオニウムカチオン化合物としては、その分子中に、アンモニウム、スルホニウム及びホスホニウムからなる群より選択されるカチオン構造と、アミド結合とを含む化合物と、そのカウンターアニオンとを有する化合物が挙げられる。好ましくは、下記一般式（II）及び一般式（III）で表される化合物を使用する。
【００２１】
2005179656.tif 000003
【００２２】
上記一般式（II）又は（III）中のＲは、炭素数１〜２４の範囲の、無置換或いは側鎖及び／又は末端が置換された、アルキル基、アルケニル基、オキシアルキル基、オキシアルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基及び芳香環から選ばれる有機基である。
【００２３】
上記Ｒの具体例としては、例えば、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ5Ｈ11、−Ｃ6Ｈ13、−Ｃ8Ｈ17、−Ｃ10Ｈ21、−Ｃ12Ｈ25、−Ｃ14Ｈ29、−Ｃ16Ｈ33、−Ｃ18Ｈ37、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ3、−Ｏ−Ｃ2Ｈ5、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ12−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ2Ｈ4−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ6Ｈ13、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5及び−Ｃ6Ｈ5を好ましく例示できる。上記の有機基は、その一部が置換されていてもよい。
【００２４】
上記Ｒの置換基としては、例えば、水酸基、ハロゲン及び有機アニオン性基を例示でき、該有機アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基及び硝酸基が例示できる。これらの中でも末端がカルボキシル基又はスルホン酸基或いはその塩、或いはそのエステルの基で置換されたアルキル基を用いることが好ましい。これらのアニオン性基のカウンターイオンとしてＮａ、Ｋ、Ｌｉ等の無機カチオン及びオニウムカチオンを例示できる。又、これらのアニオン性基をエステル化する基としては、アルキル基を例示でき、具体的には、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ5Ｈ11、−Ｃ6Ｈ13を好ましく挙げることができる。
【００２５】
前記一般式（II）又は（III）中のＡは、炭素数１〜６の範囲の無置換又は側鎖が置換されたアルキレン基、アルケニレン基、オキシアルキレン基、オキシアルケニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基及び２価の芳香環から選ばれる少なくとも１種の有機基であり、具体的には、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ10−、−Ｃ6Ｈ12−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−Ｏ−Ｃ4Ｈ8−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−及び−Ｃ6Ｈ4−を好ましく例示できる。
【００２６】
前記一般式（II）又は（III）中のＥは、Ｎ+、Ｐ+及びＳ+から選ばれるカチオンであり、前記一般式（III）においては、一方のＥがＮ+、Ｐ+及びＳ+から選ばれるカチオンであれば、他方のＥは、Ｎ、Ｐ及びＳから選ばれる原子でもよい。
【００２７】
又、Ｅに結合しているＺは、水素原子、或いは炭素数１〜１２の範囲の無置換又は側鎖か末端が置換された、アルキル基、アルケニル基、オキシアルキル基、オキシアルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基及び芳香環から選ばれる有機基であり、１分子中に複数個存在するＺは同一でも異なってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、ペンタジエニル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンチル基、ベンジル基やフェニル基が好ましく例示でき、これらの有機基は、水酸基、カルボキシル基及びケトン基から選ばれる置換基を有してもよい。特に好ましいＺは、メチル基、メチロール基、エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル基等の置換又は未置換のアルキル基である。
【００２８】
更に、一般式（II）及び一般式（III）中のｍは、ＥがＮ+及びＰ+の場合は３であり、Ｎ、Ｐ及びＳ+の場合は２であり、Ｓの場合は１である。
【００２９】
又、一般式（II）及び一般式（III）中のＧは、カルボニル基、スルホニル基、チオニル基及びホスホリル基から選ばれる基であり、隣接するＮと共にアミド結合を構成する。更に、一般式（II）及び一般式（III）中のＸ-は、上記したような構造を有する化合物のカウンターイオンを表す。
【００３０】
上記一般式（II）及び一般式（III）で表される化合物に関して、より具体的な構造を、下記一般式（IV）及び一般式（Ｖ）に示す。これらの式中の、Ｒ、Ａ、Ｚ及びＸ-は、一般式（II）及び一般式（III）のものと同様である。
【００３１】
2005179656.tif 000004
【００３２】
2005179656.tif 000005
【００３３】
前記一般式（II）及び一般式（III）で表されるオニウムカチオン化合物は、式中のＸ-で表されるカウンターイオンとして、無機及び／又は有機のアニオンから選ばれる少なくとも１種を有するが、該カウンターイオンとして、ハロゲンイオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン、水酸化物イオン、カルボン酸類イオン、硝酸類イオン、燐酸類イオン及び硫酸類イオンを好ましく例示できる。複数有する場合には、該カウンターイオンは同一でも異なってもよい。
【００３４】
本発明にかかるインクで使用する上記一般式（II）及び一般式（III）で表されるようなオニウムカチオン化合物の含有量は、インクの液安定性の観点から、［オニウムカチオン当量／染料のアニオン当量］比が０．０１〜２であることが好ましく、０．２５〜１．０の範囲がより好ましい。又、前記したようなオニウムカチオン化合物は、単独でも混合物としても使用できる。更には、一般式（II）の化合物と一般式（III）の化合物とを混合した混合物で使用してもよい。
【００３５】
後述の実施例及び比較例で使用する一般式（Ｉ）で表される染料及び一般式（II）又は（III）で表されるオニウムカチオン化合物の好ましい具体例を以下に示す。これらの化合物は、いずれも公知の方法に従って合成することができる。尚、下記において、Ｐｃはフタロシアニンを示す。
【００３６】
一般式（Ｉ）で表される染料
2005179656.tif 000006
【００３７】
一般式（II）で表される化合物
2005179656.tif 000007
【００３８】
一般式（III）で表される化合物
2005179656.tif 000008
【００３９】
上記した各化合物を用いてインクを作成するにあたり、インクを構成する他の成分として、水及び通常のインクや塗料に用いられる溶剤や添加剤を加えることができる。水は、イオン交換水、精製水等を用いることができる。又、溶剤としては水溶性の有機溶剤を用いるのが好ましく、具体的には、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、イソプロピルアルコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、シクロヘキサノール、フリフリルアルコール、γ−ブチロラクトン、モノエタノールアミン等であるが、これらに限定されるものではない。又、これらを単独のみならず、２種類以上を併用してもよい。
【００４０】
本発明にかかるインクに含有させることができる添加剤としては、非イオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。これらの添加剤としては、従来公知の化合物から目的に応じて任意に選択すればよい。
【００４１】
上記本発明の水性インクを用いて画像を形成する方法としては、インクジェット印刷、ペン・マーカー等が挙げられる。画像の形成方法は、これに限定されない。インクジェット方法としては、バブルジェット（登録商標）タイプ及びピエゾジェットタイプの両方が使用可能である。
【実施例】
【００４２】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚、文中「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００４３】
＜実施例１＞
サンプル瓶中で、下記の成分を、染料に対してオニウムカチオン化合物が当量比で０．５となるように処方し、マグネチックスターラー台上で撹拌子を用いて撹拌混合し、混合液のｐＨを測定して７≦ｐＨ≦１０となるように水酸化リチウムでｐＨ調整を行い、本実施例のインクを得た。
【００４４】
（インクの組成）
・前記染料Ａ                              ４部
・前記オニウムカチオン化合物（４）
（オニウムカチオン当量／アニオン当量＝０．５）
１．６部
・ジエチレングリコール                    ８部
・グリセリン                              ８部
・イソプロピルアルコール              ２．５部
・脱イオン水                        ７５．９部
【００４５】
＜評価＞
上記で得たインクを用いて、インクジェットプリンター（キヤノン社製；ＰＩＸＵＳ８５０ｉ）にて、単色のベタパターンを光沢紙（キヤノン社製；プロフォトペーパー）に印刷して、評価紙とした。そして、得られた評価紙を用いて画像の堅牢性について評価した。堅牢性としては、耐光性と耐オゾン性について下記の方法で評価した。
【００４６】
（耐光性）
上記の評価紙を耐光性試験機（アトラス社製；Ｃｉ４０００）内に入れて、４０℃、７０％ＲＨ、０．３９Ｗ／ｍ2の条件で、５０時間のキセノン光曝露を行った。そして、曝露前後の評価紙中のベタパターンについて、反射濃度計（ミノルタ社製；分光反射計：ＣＭ２００２）を用いて測色し、色差（ΔＥ）にて評価した。得られた結果を表１に示す。
【００４７】
（耐オゾン性）
上記の評価紙をオゾン試験機（スガ試験機社製；オゾンウェザーメーター）内に入れて、該評価紙に対して、オゾン濃度３ｐｐｍ、温度４０℃、相対湿度５５％の条件下で、２時間曝露した。そして、曝露前後の評価紙中のベタパターンについて、耐光性と同様に反射濃度計を用いて測色して色差にて評価した。結果を表１に示す。
【００４８】
＜実施例２〜５＞
実施例１において使用したオニウムカチオン化合物（４）を、前記したオニウムカチオン化合物（５）、（６）、（９）、（１２）にそれぞれ変更し、オニウムカチオン／アニオン当量比を実施例１と同様に設定して、他は実施例１と同様にして、実施例２〜５のインクを得た。得られたインクを用いて実施例１と同様にして評価紙を得、得られた評価紙について、実施例１と同様にして堅牢性の評価を行った。各実施例で使用したオニウムカチオン化合物種及び評価結果を、表１にまとめて示す。
【００４９】
＜実施例６〜２７＞
実施例１で使用した染料Ａを前記した具体例の別の染料にそれぞれ変更し、実施例１において使用したオニウムカチオン化合物（４）を、前記した具体例の別のオニウムカチオン化合物にそれぞれ変更し、実施例１〜５と同様にオニウムカチオン／アニオン当量比を設定して、他は実施例１〜５と同様にして、実施例６〜２７のインクを得た。そして、得られた各インクについて、実施例１と同様にして評価を行った。各実施例で用いた染料種、オニウムカチオン化合物種及び評価結果を、表１にまとめて示す。
【００５０】
2005179656.tif 000009
【００５１】
＜比較例１〜５＞
上記した実施例に準じて、オニウムカチオン化合物のみを使用しないこと以外は実施例と同様にして、比較例１〜５のインクを各々調製した。そして、実施例と同様にして評価を行った。各比較例で用いた染料種、及び評価結果を、表２にまとめて示す。
【００５２】
2005179656.tif 000010
【００５３】
上記表１に示す通り、何れの実施例も、染料が同一でオニウムカチオン化合物を含まない比較例に対して試験前後の色差（ΔＥ）が小さくなっており、このことから実施例で得られた画像は光劣化及びオゾン劣化試験前後での色変化の減少が示唆され、耐光性及び耐オゾン性に関する堅牢性が向上していることが明らかである。
【００５４】
上記した表１及び表２の結果から明らかなように、アミド結合を有するオニウムカチオン化合物をインク中に含有させるという簡単な方法で、アニオン性基を有する染料、特に、水溶性のフタロシアニン染料及び／又はポルフィリン染料を用いた水性インクによって形成された画像は、比較例のオニウムカチオン化合物を含有しないインクの場合と比べて、格段に堅牢性が向上したものとなる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の活用例としては、耐光性や耐オゾン性に優れた堅牢性の高い画像を与えるインクジェット記録用インクが挙げられる。