(57)【要約】【課題】毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、またごわつかず、なめらかな感触を有する毛髪化粧料に関する。【解決手段】フッ素変性シリコーンから選ばれる一種以上と、皮膜形成樹脂とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素変性シリコーンから選ばれる一種以上と、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
フッ素変性シリコーンがパーフルオロアルキルポリオキシアルキレン変性シリコーンである請求項１記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳細には、フッ素変性シリコーンから選ばれる一種以上と、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂とを含有し、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、また髪の感触がごわつかず、なめらかさに優れた毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪料として、ヘアーリクイド、ヘアークリーム、ヘアーチック、ポマード、ヘアースプレー、ヘアーフォーム、セットローション、ブローローション等の製剤が使用されており、これらの整髪料は、主に油脂、ワックス、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物又はそのリン酸塩等の油性成分を整髪剤成分としたものと、また、アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド共重合体や酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等のアニオン性高分子化合物、ジアルキルアミノエチルメタクリエート重合体の酢酸両性化物やアクリル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体等の両性高分子化合物や、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化物等のカチオン性高分子化合物などの皮膜形成高分子を整髪剤成分としたものである。油性成分を整髪成分としたヘアーリクイド、ヘアークリーム、ヘアーチック、ポマード等は、整髪保持効果が弱く、使用時にべたつく、洗い落ちが悪い、仕上がりが重く汚れた印象を与える等の欠点があり、また、皮膜形成高分子を整髪成分としたヘアースプレー、ヘアーフォーム、セットローション、ブローローションは、毛髪表面に硬い被膜を形成し、整髪保持効果は良好であるが、ごわつく、フレーキング（被膜が剥離し白粒状になる）を生じる等の欠点があった。
【０００３】
特に近年若年層においては、ワックスを用いて髪を立てたり、無造作なスタイルを作ることが流行しているが、ワックスではスタイルの持続力が弱く、まだ充分に満足できていない状態である。そこで、従来より提案されている、皮膜形成高分子配合整髪料として、特定の分子量のポリビニルピロリドンを配合したり、ポリビニルピロリドンとヒドロキシプロピルグアーガムとを組み合わせたり、両性高分子とセルロース誘導体とを組み合わせを行う等（例えば、特許文献１〜３参照。）、様々な整髪料にてスタイルの持続力を求めようとするが、ツヤが損なわれたり、べたつきが増大したり、毛髪の感触が損なわれる等の欠点がある。
【０００４】
更に、近年の高いセット力やアレンジ力、セット保持力を高めるためにポリアルキレン変性シリコンと、両性アクリル系高分子と、水飴とを含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献４参照。）が開示されているが、この方法においては、高いセット力は得られるものの、より高いセット力を得ようとした場合、水飴を高配合することが必要であり、そのためにべたつきやごわつきなどの毛髪の感触として好ましくない状態となる欠点を有している。また、アルキルアクリレートモノマーとオレフィン性不飽和カルボン酸モノマーとからの共重合体及びその中和剤と、被膜形成能を有するアニオン性高分子化合物他とを配合したゲル状整髪料（例えば、特許文献５参照。）が開示されているが、洗髪時のフレーキングやセット性が長時間保持できないという欠点を有していた。これらのことから、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、またごわつかず、なめらかな感触を有する整髪料の開発が強く望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−８７４４８号公報
【特許文献２】特開２０００−３４２１２号公報
【特許文献３】特開平６−９２８２７号公報
【特許文献４】特開平７−１８７９６６号公報
【特許文献５】特開２００２−１６７３０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的とするところは、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、またごわつかず、なめらかな感触を有する毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、フッ素変性シリコーンから選ばれる一種以上と、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明者等は、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、フッ素変性シリコーンから選ばれる一種以上と、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂を含有することで、毛髪に対して高いセット力を有し、様々なヘアアレンジが可能となり、そのアレンジされた髪型が長時間持続することを見出し、さらには毛髪がごわつかず、なめらかな感触を有していることを見出して本発明を完成するに至った。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
【００１０】
本発明における第一の必須成分としてはフッ素変性シリコーンから選ばれる１種以上である。フッ素変性シリコーンは下記一般式（１）で示されるものである。（但し、ここでＲ１基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ２基としては、炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基を表し、Ｒ３基としては、アルキル基または一般式として、−ＣｐＨ２ｐＯ（Ｃ２Ｈ４）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ５で表されるポリオキシアルキレン基｛ここでＲ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基であり、ａ、ｂ、ｐは整数であって、ａとｂはいずれも０〜１００、ａ＋ｂは１以上であり、ｐ＝２〜６である｝を表し、  Ｒ４基は、メチル基あるいは水酸基、もしくは、Ｒ２又はＲ３基のいずれかと同じである。ｌ、ｍ、ｎは整数であって、ｌは０〜５００、ｍは１〜５００、ｎは０〜５００である。また、Ｒ２基の結合したユニットとＲ３基の結合したユニットは、任意の組み合わせで結合している。）
【００１１】
【化１】
2005239628.tif 000002
【００１２】
本発明においては、これらフッ素変性シリコーンは、それぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いることができ、好ましくは、Ｒ３基として一般式、−ＣｐＨ２ｐＯ（Ｃ２Ｈ４）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ５で表されるポリオキシアルキレン基を含有する、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレン変性シリコーンである。また、配合量は通常、毛髪化粧料の総量を基準として０．０１〜１０質量％（以下、％と略す。）が好ましく、０．１〜５％がより好ましい。０．０１％未満では、目的とするごわつきのなさ、なめらかさにおいて不十分な場合があり、また、１０％を超えると使用時のセット力の減少が著しく、髪型の持続力において好ましくない。
【００１３】
本発明における第二の必須成分であるアミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂としては、アミンオキシド基を含有する半極性の重合体であり、その具体例としては、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７１１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７１２、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７３１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７５１（クラリアント社製）、ダイヤフォーマーＺ７１１、ダイヤフォーマーＺ７１２、ダイヤフォーマーＺ６３１、ダイヤフォーマーＺ７３２、ダイヤフォーマーＺ６５１、ダイヤフォーマーＺ７３１、ダイヤフォーマーＺ７５１（三菱化学社製）等の長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び／またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体を挙げることができる。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料においては、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂はそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いることができ、その配合量は通常、毛髪化粧料の総量を基準とし、０．１〜１５％が好ましく、さらに０．２〜１０％がより好ましい。０．１％未満では、目的とするセット性が得ることができない場合があり、また、１５％を超えると使用時のべたつきが激しくなる場合があり好ましくない。
【００１５】
また本発明の毛髪化粧料は、頭髪に外用される例えばローション、ミスト、ポンプフォーム、エアゾールスプレー、エアゾールフォーム、ジェル、乳液、クリーム、ワックス、チック、ポマード、トリートメント等種々の製剤で用いることができ、常法に従い製造することができる。
【００１６】
また本発明の毛髪化粧料には、前記の各成分に加えて必要に応じて、かつ本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸およびその誘導体、各種生薬、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸およびその誘導体またはその塩、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、リゾフォスファチジルコリンやリゾフォスファチジン酸、大豆調製物等のラミニン５産生促進薬剤、グルコース、フルクトース、マンノース、ショ糖、トレハロース等の糖類、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、多様な目的から、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン、ウコン抽出物、サイコ抽出物、イブキジャコウ抽出物、ヒオウギ抽出物、アセンヤク抽出物、ブナの芽抽出物、加水分解カゼイン、米抽出物加水分解液、米ぬか抽出物、トウニン抽出物、クララ抽出物、チオタウリン、ヒポタウリン、マジョラム抽出物、シリカ被覆酸化亜鉛、イチヤクソウ抽出物、キシリトール、アルギニン及びその塩酸塩、セリン、オウバク抽出成分、オウレン抽出成分、カッコン抽出成分、シコン抽出成分、シャクヤク抽出成分、センブリ抽出成分、バーチ抽出成分、セージ抽出成分、ビワ抽出成分、ニ
ンジン抽出成分、アロエ抽出成分、ゼニアオイ抽出成分、アイリス抽出成分、ブドウ抽出成分、ヨクイニン抽出成分、ヘチマ抽出成分、ユリ抽出成分、サフラン抽出成分、センキュウ抽出成分、ショウキョウ抽出成分、オトギリソウ抽出成分、ローズマリー抽出成分、ニンニク抽出成分、トウガラシ抽出成分、ワレモコウ抽出成分、チンピ、トウキ等、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ２類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類なども適宜配合することができる。また、上記記載の成分以外にも、化粧品、医薬部外品、医薬品等において一般的に用いられる各種の成分、例えば、水、油分、保湿剤、増粘剤、色素、香料、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、溶剤、抗炎症剤、抗アンドロゲン剤、育毛剤、抗酸化剤、清涼剤、生薬抽出物やビタミン類等を適宜配合することができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、実施例に記載の測定方法、ならびに官能試験（アレンジしやすさ、セット力、持続力、仕上りのごわつきの無さ、なめらかさ）に関する評価基準を下記に示す。
【００１８】
（１）セット力
長さ１５ｃｍ、重さ１．０ｇのバージン毛髪を束ねた毛束に実施例および比較例で示した整髪料０．５ｇを均一に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５度の恒温室内に６時間放置して完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ１）を測定した。下記の式に従って、セット力を次式にて求めた。
セット力（％）＝（１００×（１５−Ｌ１））÷１５
セット力
◎：セット力（％）≧４５
○：４５＞セット力（％）≧３０
△：３０＞セット力（％）≧１５
×：１５＞セット力（％）
【００１９】
（２）セット保持効果
長さ１５ｃｍ、重さ１．０ｇのバージン毛髪を束ねた毛束に実施例および比較例で示した整髪料０．５ｇを均一に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５度の恒温室内に６時間放置して完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ１）を測定した。次に温度２５℃湿度９０％の恒温恒湿室に毛束を吊し、３０分後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ２）を測定した。下記の式に従って、セット保持効果を次式にて求めた。
セット保持効果（％）＝（１５−Ｌ２）÷（１５−Ｌ１）×１００
尚、この値が１００に近いほどセット保持効果が高いことを示す。
セット保持効果
◎：セット保持効果（％）≧９０
○：９０＞セット保持効果（％）≧６０
△：６０＞セット保持効果（％）≧３０
×：３０＞セット保持効果（％）
【００２０】
（３）官能試験
２０名の専門パネルを対象に実施例および比較例の毛髪化粧料を使用してもらい、毛髪スタイルのアレンジのしやすさ、セット力、アレンジした毛髪の半日後のスタイル持続力、整髪後の毛髪のごわつきの無さ、なめらかさについて官能試験を行い、下記に示す判定基準により評価を行った。
【００２１】
判定基準
アレンジのしやすさ
◎：パネルの１５名以上がアレンジしやすいと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満がアレンジしやすいと判断
△：パネルの５名以上１０名未満がアレンジしやすいと判断
×：パネルの１５名以上がアレンジしにくいと判断
セット力
◎：パネルの１５名以上が思いのままのスタイルになる（セット力がある）と判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が思いのままのスタイルになると判断
△：パネルの５名以上１０名未満が思いのままのスタイルになると判断
×：パネルの１５名以上が思いのままのスタイルにならない（セット力が無い）と判断
スタイルの持続力
◎：パネルの１５名以上が持続性が良いと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が持続性が良いと判断
△：パネルの５名以上１０名未満が持続性が良いと判断
×：パネルの１５名以上が持続性が悪いと判断
ごわつきの無さ
◎：パネルの１５名以上がごわつかないと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満がごわつかないと判断
△：パネルの５名以上１０名未満がごわつかないと判断
×：パネルの１５名以上がごわつくと判断
なめらかさ
◎：パネルの１５名以上が毛髪がなめらかになったと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が毛髪がなめらかになったと判断
△：パネルの５名以上１０名未満が毛髪がなめらかになったと判断
×：パネルの１５名以上が毛髪に引っかかりがあったと判断
【００２２】
実施例１〜６、比較例１〜３
表１に示す処方の整髪料を常法に従って作成し、前記の諸試験を実施して評価を行った。その結果を併せて表１に示す。
【００２３】
【表１】
2005239628.tif 000003
【００２４】
実施例、比較例で使用したフッ素変性シリコーンは、化２及び化３に示す構造を有する化合物を使用した。
【００２５】
【化２】
2005239628.tif 000004
【００２６】
（但し、Ｒ６＝Ｃ４Ｆ９、ｑ＝８〜１５、ｒ＝４〜８）
【００２７】
【化３】
2005239628.tif 000005
【００２８】
（但し、Ｒ７＝Ｃ４Ｆ９、ｓ＝８〜１５、ｔ＝４〜８、ｕ＝４〜８、ｘ＝７〜１２）
【００２９】
表１から明らかなように、本発明の毛髪化粧料は、比較例と比べて明らかにセット力、セット保持効果、および官能試験（アレンジのしやすさ、セット力、スタイル保持力、ごわつきの無さ、なめらかさ）に関する試験のいずれの評価においても優れていた。
【００３０】
以下、本発明に係る毛髪化粧料のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例の毛髪化粧料についても、上記のセット力、セット保持効果、および官能試験（アレンジのしやすさ、セット力、スタイル保持力、ごわつきの無さ、なめらかさ）に関する試験を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。
【００３１】
実施例７
配合量（％）
（１）フッ素変性シリコーン（化３）                                ０．５
（２）（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル          
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー            １０．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ−６５１、三菱化学社製）              
（３）ポリビニルピロリドン                                        ２．０
（商品名：ＰＶＰ（Ｋ−９０）、ＢＡＳＦ社製）                      
（４）カルボキシビニルポリマー                                    ０．５
（商品名：シンタレンＫ、３Ｖシグマ社製）                          
（５）カルボキシビニルポリマー                                    ０．１
（商品名：カーボポール９８０、B.F.GOODRICH社製）                
（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                      ０．３
（７）トリエタノールアミン                                        ０．５
（８）エタノール                                                １５．０
（９）メチルパラベン                                              ０．１
（１０）エデト酸二ナトリウム                                      ０．０２
（１１）セージ抽出液                                              ０．５
（１２）香料                                                      ０．１
（１３）精製水                                                    残  部
【００３２】
（製法）（４）、（５）、(１０)、（１１）および（１３）を混合し、ホモミキサーを用いて均一に混合分散し、次いで（１）、（３）、（６）〜(９)、(１２)を混合したものを添加し、再度ホモミキサーにて５分間混合分散を行い、その後(２)を添加し、混合分散した後ゲル状の整髪料を得た。
【００３３】
実施例８
配合量（％）
（１）フッ素変性シリコーン（化２）                              ０．１
（２）フッ素変性シリコーン（化３）                              １．０
（３）（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル                            
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー          １０．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ−７３２、三菱化学社製）            
（４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（Ｅ．Ｏ．６０）            ０．３
（商品名：ＨＣＯ−６０、日本サーファクタント社製）              
（５）ポリオキシエチレンセチルエーテル（Ｅ．Ｏ．１５）          ０．３
（商品名：ＢＣ−１５ＴＸ、日本サーファクタント社製）            
（６）塩化セチルトリメチルアンモニウム（３０％溶液）            ０．５
（商品名：レボンＴＭ−１６、三洋化成工業社製）                  
（７）ジメチコノール                                            ０．０１
（商品名：Ｘ−２１−５６１３、信越化学工業社製）                  
（８）精製ホホバ油                                              ０．１
（９）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ０．０１
（１０）メチルパラベン                                          ０．１
（１１）法定色素  黄色５号                                      微  量
（１２）エタノール                                              ５．０
（１３）香料                                                    ０．０５
（１４）精製水                                                  残  部
（１５）ＬＰＧ（０．３９）                                      ８．０
（１６）ＤＭＥ                                                  ２．０
【００３４】
（製法）（１）〜（５）、（７）〜（１０）および（１２）〜（１３）を均一に溶解し、次いで（６）、（１１）、（１４）を分散したものを添加しながらホモミキサーにて混合分散を行い、エアゾールフォームの原液を得た。得られた原液をエアゾール用の缶に充填し、減圧しながら倒立フォーム用のバルブをクリンプ後、（１５）、（１６）のガスを充填し、スタイリングフォームを得た。
【００３５】
実施例９
配合量（％）
（１）フッ素変性シリコーン(化３)                                    ０．１
（２）（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル            
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー              １０．０
（商品名：ダイヤフォーマーZ-７３２、三菱化学社製）                  
（３）香料                                                          ０．１
（４）パントテニルアルコール                                        ０．１
（５）ゲンノショウコエキス                                          ０．１
（６）エタノール                                                    残  部
（７）ＬＰＧ（０．２５）                                          ４０．０
【００３６】
（製法）（１）〜（６）を溶解し、エアゾールスプレーの原液を得た。得られた原液をエアゾール用の缶に充填し、減圧しながらスプレー用のバルブをクリンプ後、（７）のガスを充填し、スタイリングスプレーを得た。
【００３７】
尚、上記の各処方にて用いた香料は下記のものである。
【表２】
2005239628.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００３８】
以上記載の如く、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、またごわつかず、なめらかな感触を有する毛髪化粧料を提供することは明らかである。