(57)【要約】【課題】ケラチン繊維を染色するための新規組成物の提供。【解決手段】新規なＮ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミン類を提供し、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための、染色に適した媒体中に少なくとも１つの前記Ｎ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミンを含む組成物、この組成物を施すケラチン繊維染色方法、この組成物の特に染色用「キット」の形態での使用を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）のＮ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミンであることを特徴とする化合物。
【化１】
2005239731.tif 000011
（式中、
Ｒ基は、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、モノアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル及び５又は６員の飽和複素環から選択される１つ以上の基により置換された直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ14アルキレン基を表し；又はＲは、ＮＨ及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入され、かつアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、モノアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル及び５又は６員の飽和複素環から選択される１つ以上の基により置換されていてもよい、直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ14アルキレン基を表し；
ただし、式（Ｉ）の化合物が４−アミノ−Ｎ−［β−（β'−ヒドロキシエトキシ）エチル］アニリンではない。）
【請求項２】
Ｒ基が、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ3モノアルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ3ジアルキルアミノ、アミド、ジ（Ｃ1〜Ｃ3）アルキルアミノカルボニル、及び窒素原子の挿入された５又は６員の飽和複素環から選択される基により置換された、直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ8アルキレン基、好ましくはＣ2〜Ｃ6アルキレン基を表す、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
Ｒが、窒素及び酸素から選択される１又は２つの原子が挿入された直鎖Ｃ2〜Ｃ6アルキレン基を表す、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項４】
Ｒが、窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入され、かつＣ1〜Ｃ3アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ3ジアルキルアミノ基、及び窒素原子を含む５又は６員の飽和複素環から選択される基により置換された、直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ8アルキレン基、好ましくはＣ2〜Ｃ6アルキレン基を表す、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項５】
塩の形態である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】
塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩および酢酸塩から選択される酸との付加塩の形態である、請求項５に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項７】
１−［３−（４−アミノフェニルアミノ）プロポキシ］−３−ピロリジン−１−イル−プロパン−２−オール、２−［２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアミノ］エタノール、１−アミノ−３−（４−アミノフェニルアミノ）プロパン−２−オール、１−（４−アミノフェニルアミノ）−３−ブチルアミノプロパン−２−オール、１−（４−アミノフェニルアミノ）−３−ピロリジン−１−イル−プロパン−２−オール、３−（４−アミノフェニルアミノ）−２−ヒドロキシプロピオンアミド、３−（４−アミノフェニルアミノ）−２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−［３−（４−アミノフェニルアミノ）プロポキシ］プロパン−１−オール、３−［３−（４−アミノフェニルアミノ）プロピルアミノ］プロパン−１−オール、１−［３−（４−アミノフェニルアミノ）プロポキシ］−３−ジエチルアミノプロパン−２−オール、２−｛２−［２−（４−アミノフェニルアミノ）エトキシ］エトキシ｝エタノール、１−（４−アミノフェニルアミノ）−３−ジエチルアミノプロパン−２−オールから選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項８】
式（ＩＩ）に該当することを特徴とするニトロ化合物。
【化２】
2005239731.tif 000012
（式中、
Ｒ基は、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、モノアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル及び５又は６員の飽和複素環から選択される１つ以上の基により置換された直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ14アルキレン基を表し；又はＲは、窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入され、かつアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、モノアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル及び５又は６員の飽和複素環から選択される１つ以上の基により置換されていてもよい、直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ14アルキレン基を表し；
ただしＮ−（ｐ−ニトロフェニル）−２−ヒドロキシ−１，３−ジアミノプロパン及びＮ−１−［（２−ヒドロキシ−３−アミノプロピル）］−４−ニトロ−１−アミノベンゼンを除く。）
【請求項９】
対応するニトロ化合物の還元の工程を実施することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物を調製する方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物（４−アミノ−Ｎ−［β−（β'−ヒドロキシエトキシ）エチル］アニリンを除く）の、ケラチン繊維、好ましくは毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための使用。
【請求項１１】
染色に適した媒体中に、請求項１〜７のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の化合物（４−アミノ−Ｎ−［β−（β'−ヒドロキシエトキシ）エチル］アニリンを除く）を少なくとも１つ含む、繊維、好ましくは毛髪等のケラチン繊維を染色するための化粧組成物。
【請求項１２】
前記一般式（Ｉ）の化合物の濃度が、前記組成物の全質量に対して、質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
染色に適した媒体が水、又は水及び少なくとも１つの有機溶媒の混合物からなることを特徴とし、ここで、前記有機溶媒は、エタノール及びイソプロパノールなどの分枝の又は分枝でないＣ1〜Ｃ4低級アルコール類、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、グリセロールといったポリオール類及びポリオールエーテル類、ベンジルアルコール又はフェノキシエタノール等の芳香族アルコール類、並びにこれらの混合物等である、請求項１１又は１２に記載の組成物。
【請求項１４】
酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、皮膜形成剤、ポリマー類、セラミド類、保存剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン類又はプロビタミン類から成る群より選択される少なくとも１つの化粧品用補助剤を含むことを特徴とする、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記化粧品補助物質の量が、それぞれにつき、前記組成物の全質量に対して質量比で0.01％〜20％である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物以外に、付加的な酸化染料前駆体を少なくとも１つ含むことを特徴とする、請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
付加的な酸化染料前駆体がメタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、ナフタレンをベースとするカプラー及び複素環カプラー、並びにそれらの付加塩から選択される酸化カプラーであることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記１つ以上のカプラーの濃度が、前記組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
付加的な酸化染料前駆体が、請求項１〜７のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物以外の、パラ−フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類、複素環塩基類、及びそれらの付加塩から選択される酸化塩基であることを特徴とする、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記１つ以上の付加的な酸化塩基の濃度が、前記組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％である、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記組成物が、１つ以上の天然直接染料又はカチオン直接染料を含む、請求項１１〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
請求項１１〜２１のいずれか１項に記載の組成物と、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩、過酸、及びオキシダーゼ酵素から選択される少なくとも１つの酸化剤との混合物であることを特徴とする使用準備が整った組成物。
【請求項２３】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色する方法であって、請求項１１〜２１のいずれか１項に記載の少なくとも１つの組成物を、酸化剤の存在下で所望の着色を得るに充分な時間にわたり前記繊維に施すことを特徴とし、前記酸化剤が前記組成物の前に、前記組成物と同時に又は前記組成物の後に施される、前記染色方法。
【請求項２４】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色する方法であって、請求項２２に記載の使用準備が整った組成物が、所望の着色を得るに充分な時間にわたり前記繊維に施される前記方法。
【請求項２５】
染色に適した媒体中に、請求項１〜７のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の化合物（４−アミノ−Ｎ−［β−（β'−ヒドロキシエトキシ）エチル］アニリンを除く）を少なくとも１つ含む組成物の、繊維、好ましくは毛髪等のケラチン繊維を染色するための使用。
【請求項２６】
第１のコンパートメントにはケラチン繊維染色用の化粧組成物が含まれ、第２のコンパートメントには酸化剤が含まれる、マルチコンパートメント器具に入った請求項２５に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のＮ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミン類、及びそれらのケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに、オルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又はパラ−アミノフェノール類、及び複素環化合物など、一般に酸化塩基と呼ばれる酸化染料前駆体を含む染料組成物を用いることは公知の手法である。これらの酸化塩基類は無色又は僅かに色があるが、酸化作用のある物質と結びつくと酸化縮合の過程により着色化合物を生じることができる。
【０００３】
これらの酸化塩基類によって得られる色調が、酸化塩基類とカプラー又は着色改変剤とを組み合わせることによって変化させ得ることも知られている。この後者の着色改変剤としては、特に芳香族メタ-ジアミノベンゼン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びインドール化合物等の特定の複素環化合物から選択される。
種々の分子が酸化塩基類及びカプラーとして使用されることにより、広範にわたる色を得ることが可能となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの酸化染料により「永久的な」着色を施す場合は、さらに特定の条件を多数満たさなければならない。たとえば、毒物学的欠点があってはならないこと、所望の彩度の色調が得られること、光、悪天候、洗浄、パーマ、発汗及び摩擦などの外的な要因に対してすぐれた耐性を有することである。
【０００５】
また、これらの染料で白髪がカバーされるべきであり、最終的にはできる限りまんべんにカバーされなければならない。言い換えると、一般に、ケラチン繊維は根元から先端までの間で感受性（すなわち、損傷のうけかた）が異なるものだが、同一のケラチン繊維の全長にわたって引き起こされる着色の差異ができるだけ最小限でなければならないということである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本出願人は今般、驚くべきことに、また好都合にも、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための新規組成物であって、前記繊維が受け得る様々な攻撃因子に対して良好な抵抗性を示し、また様々な色調で、強くかつ美しく、まんべんなく着色する能力を有する組成物を、少なくとも１つのＮ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミンを使用することによって得られることを見出した。
加えて、上記組成物は、良好な毒性学的特徴を有する。
【０００７】
本発明の第１の主題は、Ｎ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミン類、それらの合成方法、及びそれらの使用方法、特にケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための使用に関する。
また本発明の主題は、少なくとも１つのＮ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミンを含有する組成物、前記組成物を用いた染色方法、本発明の前記組成物のケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための使用、及び特に、マルチコンパートメント器具又は染色用「キット」でもある。
【０００８】
本発明の組成物は、特に非常に強く、まんべんでかつ色あせず、特に耐光性であるケラチン繊維の着色を得ることを可能とし、同時に前記繊維の劣化を回避することを可能とする。
本発明の他の特徴、観点、主題及び利点については、以下の説明及び実施例を読むことでより一層明確になるであろう。
本発明に関して、用語「アルキル」は、直鎖又は分枝のＣ1〜Ｃ14基を意味し、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等の直鎖又は分枝の基を意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の新規なＮ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミン類は、一般式（Ｉ）の化合物である。
【００１０】
【化１】
2005239731.tif 000002
【００１１】
（式中、
Ｒ基は、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、モノアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル及び５又は６員の飽和複素環から選択される１つ以上の基により置換された直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ14アルキレン基を表し；又はＲは、ＮＨ及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入され、かつアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、モノアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、及び５又は６員の飽和複素環から選択される１つ以上の基により置換されていてもよい直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ14アルキレン基を表し；
ただし、式（Ｉ）の化合物は、４−アミノ−Ｎ−［β−（β'−ヒドロキシエトキシ）エチル］アニリンでない。）
【００１２】
第１の好ましい様式によれば、Ｒ基は、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ3モノアルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ3ジアルキルアミノ、アミド、ジ（Ｃ1〜Ｃ3）アルキルアミノカルボニル、及び窒素原子の挿入された５又は６員の飽和複素環から選択される基により置換された、直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ8アルキレン基、好ましくはＣ2〜Ｃ6アルキレン基を表す。
第２の好ましい様式によれば、Ｒ基は、窒素及び酸素から選択される１又は２の原子が挿入された直鎖Ｃ2〜Ｃ6アルキレン基を表す。
【００１３】
第３の好ましい様式によれば、Ｒ基は、窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入され、かつＣ1〜Ｃ3アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ3ジアルキルアミノ基、及び窒素原子を含む５又は６員の飽和複素環から選択される基により置換された、直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ8アルキレン基、好ましくはＣ2〜Ｃ6アルキレン基を表す。
式（Ｉ）の化合物は遊離した形態であってもよく、又は塩の形態、好ましくは塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩および酢酸塩から選択される酸との付加塩類の形態であってもよい。
式（Ｉ）の好ましい化合物の幾つかを下記の表に示す。
【００１４】
【表１】
2005239731.tif 000003
【００１５】
本件出願の化合物（Ｉ）は、一般的には下記の工程を含む方法に従って調製することができる：塩基の存在下、パラ位でハロゲン置換されたニトロベンゼン化合物のハロゲンを、式ＨＯＲＮＨ2（Ｒは上の定義の通り）のヒドロキシル化アミンで求核置換し、４−（Ｎ−アルキルヒドロキシル化）ニトロベンゼン化合物を生成する。ここで、前記ハロゲンは、好ましくはフッ素又は塩素である。次いで、得られた４−（Ｎ−アルキルヒドロキシル化）ニトロベンゼン化合物のニトロ基を還元することにより、Ｎ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミンを得る。
【００１６】
【化２】
2005239731.tif 000004
【００１７】
この合成の第１工程は、Synthesis 1990 (12), 1147-1148及びSynth. Commun. 1990, 20（22）, 3537-3543に記載されている。
第２工程は標準的な還元工程であり、例えば、Pd/C、Pd(II)/C又はラネーニッケルの存在下、不均一系触媒作用を介した水素付加反応を行うことによるか、あるいは、金属、例えば、亜鉛、鉄、錫等を用いた還元反応を行うことによるものである（Advanced Organic Chemistry（第４版）1992, J. March, Wiley Interscience；Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science）。
本件出願は、式（ＩＩ）のニトロ化合物にも関する。
【００１８】
【化３】
2005239731.tif 000005
【００１９】
（式中、
Ｒ基は、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、モノアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル及び５又は６員の飽和複素環から選択される１つ以上の基により置換された直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ14アルキレン基を表し；又はＲは、窒素及び酸素から選択される１つ以上の原子が挿入され、かつアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アミド、モノアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル及び５又は６員の飽和複素環から選択される１つ以上の基により置換されていてもよい、直鎖又は分枝のＣ2〜Ｃ14アルキレン基を表し；
ただし、Ｎ−（ｐ−ニトロフェニル）−２−ヒドロキシ−１，３−ジアミノプロパン及びＮ−１−［（２−ヒドロキシ−３−アミノプロピル）］−４−ニトロ−１−アミノベンゼンを除く。）
【００２０】
また、式（Ｉ）のオルト置換及び／又はメタ置換Ｎ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミン化合物類の調製方法にも関する。この方法では対応するニトロ化合物の還元工程が実施され、ここで、「対応するニトロ化合物」とは、ＮＨＲＯＨ基に対してパラ位のアミノ基がニトロ基で置換された式（Ｉ）の化合物である。
本件出願は、本件出願の式（Ｉ）の化合物（ただし、式（Ｉ）の化合物は４−アミノ−Ｎ−［β−（β'−ヒドロキシエトキシ）エチル］アニリンでない）の、ケラチン繊維、好ましくは毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための使用にも関する。
本件出願は、染色に適した媒体中に、一般式（Ｉ）の化合物（４−アミノ−Ｎ−［β−（β'−ヒドロキシエトキシ）エチル］アニリンを除く）を少なくとも１つ含む、繊維、好ましくは毛髪等のケラチン繊維を染色するための化粧組成物にも関する。
【００２１】
本件出願は、染色に適した媒体中に一般式（Ｉ）の化合物を少なくとも１つと、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、皮膜形成剤、ポリマー類、セラミド類、保存剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン又はプロビタミン類から成る群より選択される少なくとも１つの化粧品用補助剤とを含む、繊維、好ましくは毛髪等のケラチン繊維を染色するための化粧組成物にも関する。
本件出願は、染色に適した媒体中に、４−アミノ−Ｎ−［β−（β'−ヒドロキシエトキシ）エチル］アニリンを除く一般式（Ｉ）の化合物を少なくとも１つ含む化粧組成物の、繊維、好ましくは毛髪等のケラチン繊維を染色するための使用にも関する。
好ましくは、一般式（Ｉ）の化合物の濃度は、組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％である。
【００２２】
染色に適する媒体は、水、又は水と少なくとも１つの有機溶媒とを含む混合物からなることが有利であり、前記有機溶媒は、例えばエタノール及びイソプロパノール等の分枝若しくは分枝でないＣ1〜Ｃ4の低級アルコール類；例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、グリセロール等のポリオール類及びポリオールエーテル類；及びベンジルアルコール又はフェノキシエタノール等の芳香族アルコール類、；並びにこれらの混合物である。
【００２３】
化粧組成物は、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、皮膜形成剤、ポリマー類、セラミド類、保存剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン類又はプロビタミン類からなる群より選択される少なくとも１つの化粧品補助物質を含むことが有利である。
上記の補助物質は一般的に、組成物の質量に対して、それぞれが0.01％〜20％の質量比で存在する。
【００２４】
好ましくは、本発明の組成物は、式（Ｉ）の化合物以外に付加的な酸化染料前駆体を少なくとも１つ含み、更に好ましくは、前記付加的な酸化染料前駆体はカプラーである。
酸化カプラーのなかでも特に、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、ナフタレンをベースとするカプラー及び複素環化合物カプラー、並びにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００２５】
例として、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン（又はレゾルシノール）、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス-(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール(sesamol)、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン及び2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、並びにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００２６】
一般的に、１又は複数の酸化カプラーの濃度は、組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％である。
式（Ｉ）の化合物以外の付加的な酸化塩基は、特にパラ−フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類、複素環塩基類、及びそれらの付加塩から選択してもよい。
【００２７】
パラ-フェニレンジアミン類のなかでも特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,Nジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-2-メチルアニリン、4-アミノ-2-クロロ-N,N-ビス-(β-ヒドロキシエチル)アニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン及び6-(4-アミノフェニルアミノ)ヘキサン-1-オール、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。.
【００２８】
上記のパラ-フェニレンジアミン類の中で、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、並びにこれらと酸との付加塩が特に好ましい。
【００２９】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類の中では、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)-エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
【００３０】
パラ-アミノフェノール類の中では、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノール、4-アミノ-2,6-ジクロロフェノール、4-アミノ-6［((5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-3'-メチル)フェニル)メチル］-2-メチルフェノール及びビス(5'-アミノ-2'-ヒドロキシ)フェニルメタン、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
【００３１】
オルト-アミノフェノール類の中では、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
複素環式塩基類の中では、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を例として挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、例えば、特許ＧＢ第1026978号及びＧＢ第1153196号記載の化合物、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)-アミノ-3-アミノピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、並びにこれらと酸との付加塩などを挙げることができる。
【００３２】
本発明において有用な他のピリジン酸化塩基としては、例えば、特許出願ＦＲ2801308号明細書に記載の3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリジン酸化塩基類又はそれらの付加塩である。例として、ピラゾロ［1,5-a］ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ［1,5-a］ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ［1,5-a］ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ［1,5-a］ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ［1,5-a］ピリジン、ピラゾロ［1,5-a］ピリド-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ［1,5-a］ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ［1,5-a］ピリド-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イルピラゾロ［1,5-a］ピリド-3-イルアミン、2-［(3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-5-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、2-［(3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-7-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-5-オール、3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-4-オール、3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-6-オール、3-アミノピラゾロ［1,5-a］ピリド-7-オール、並びにこれらと酸との付加塩などを挙げることができる。
【００３３】
ピリミジン誘導体の中では、例えば、特許DE 2359399、JP 88-169571、JP 0563124及びEP 0770375、又は特許出願WO 96/15765号明細書記載の化合物で、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、並びにこれらの付加塩、さらには互変異性体平衡が存在する場合はこれらの互変異性型を挙げることができる。
【００３４】
ピラゾール誘導体の中では、例えば、特許DE 3843892及びDE 4133957、並びに特許出願WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749及びDE 19543988号明細書記載の化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1- tert -ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)-アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、並びにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００３５】
一般的に、１又は複数の酸化塩基の濃度は、本発明の組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％の範囲である。
一般的に、本発明に関して使用することのできる酸化塩基及びカプラーの付加塩は、特に酸との付加塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩および酢酸塩等から選択される。
【００３６】
本発明の染料組成物は１つ以上の直接染料を含有してもよく、前記直接染料は、特に中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、メチン直接染料、アゾメチン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料、及び天然直接染料から選択される。好ましくは、本発明の組成物には、カチオン直接染料及び天然直接染料から選択される少なくとも１つの染料を含む。
【００３７】
本発明で用いることができるカチオン直接染料の中でも、特許出願WO 95/15144号、WO 95/01772号及びEP 714954号明細書に記載のカチオン性アゾ直接染料を挙げることができる。
これらの化合物のなかでも特に以下の染料、
- 1,3-ジメチル-2-［(4-(ジメチルアミノ)フェニル)アゾ］-1H-イミダゾリウムクロリド、
- 1,3-ジメチル-2-［(4-アミノフェニル)アゾ］-1H-イミダゾリウムクロリド、及び
- 1-メチル-4-［(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル］ピリジニウムメチルサルフェートを挙げることができる。
【００３８】
本発明において使用できる天然直接染料の中でも、ラウソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン（spinulosin）及びアピゲニジンを挙げることができる。 また、これらの天然染料を含む抽出物又は煎剤、特にヘンナをベースにした湿布剤又は抽出物を使用することもできる。
【００３９】
１つ以上の直接染料が、使用準備が整った組成物の全質量に対して質量比で約0.001％〜20％存在することが好ましく、0.005％〜10％存在することがさらに好ましい。
言うまでもなく、当業者であれば、想定した添加によって本発明の酸化染料組成物に本来備わっている有利な特性が悪影響を受けないように、若しくは実質的に悪影響を受けないように、１つ以上の補助物質、１つ以上の付加的な酸化染料前駆体及び１つ以上の直接染料を注意して選択できるであろう。.
【００４０】
本発明の染料組成物のｐＨは、一般的にはおよそ３〜１２であり、およそ５〜１１が好ましい。ケラチン繊維の染色に通常用いられる酸性化剤又は塩基性化剤で、あるいは、標準的な緩衝剤系を用いて所望の値に調整してもよい。
酸性化剤の中でも、ジカルボン酸類の他に無機酸類又は有機酸類を挙げることができ、例えば、塩酸；オルトリン酸；硫酸；酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸などのカルボン酸類；並びにスルホン酸類が挙げられる。
塩基性化剤の中でも、例えば、アンモニア水溶液、アルカリ金属炭酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン類とそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、並びに以下の式の化合物を挙げることができる。
【００４１】
【化４】
2005239731.tif 000006
【００４２】
（式中、
Ｗは、ヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ4のアルキル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；
Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基又はＣ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル基を表す。）
【００４３】
本発明の化粧組成物は様々な形態をとることができ、例えば液体、クリーム若しくはゲル、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適する他のいずれかの形態が可能である。
本件出願は、上に定義するような本発明の組成物を、酸化剤の存在下で所望の着色を得るに充分な時間にわたりケラチン繊維に施す方法に関する。前記酸化剤は、前記組成物の前に、前記組成物と同時に又は前記組成物の後に施される。発色は、酸性、中性、アルカリ性のｐＨにて現されてもよく、酸化剤は、使用時に本発明の組成物に添加されてもよく、又は、その酸化剤を含有する酸化組成物として始めに使用されてもよく、本発明の組成物と同時に若しくは連続して施されてもよい。
【００４４】
ある特定の態様によると、本発明の組成物は、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を着色に充分な量で含有する組成物と、好ましくは使用時に混合される。この態様によると、本発明の組成物と少なくとも１つの酸化剤（好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩、過酸、及びオキシダーゼ酵素から選択される）との混合物である使用準備が整った組成物が提供される。使用準備が整った組成物の形態で得られる混合物は、所望の着色を得るに充分な時間にわたりケラチン繊維に施される。約３〜５０分間、好ましくは約５〜３０分間の作用時間の後、ケラチン繊維をすすぎ、シャンプーで洗浄し、再びすすいでから、乾燥させる。
【００４５】
ケラチン繊維の酸化染色に通常使用される酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩（過ホウ酸塩及び過硫酸塩など）、過酸、及びオキシダーゼ酵素であり、中でも、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼ等の２電子オキシドレダクターゼ、例えばラッカーゼといった４電子オキシゲナーゼが特に挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。
酸化組成物は、染毛剤組成物に通常使用される上述のような様々な補助物質を含んでもよい。
【００４６】
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨは、染料組成物と混合してケラチン繊維に塗布される最終組成物のｐＨが好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは５〜１１の範囲になるようにする。ｐＨは、ケラチン繊維の染色に通常用いられる上述のような酸性化剤又は塩基性化剤によって所望の値に調整されてもよい。
最終的にケラチン繊維に施される使用準備が整った組成物は様々な形態であってよく、例えば、リキッド、クリーム若しくはジェルの形態、又は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適する他のいずれの形態であってもよい。
【００４７】
また、本発明の主題は、マルチコンパートメント器具又は染色用「キット」であり、その第１のコンパートメントは上で定義する染料組成物を含み、第２のコンパートメントは酸化組成物を含む。この器具には、所望の混合物を毛髪に施す手段、例えば本願出願人による特許FR-2586913号に記載の器具などを備えていてもよい。
このような器具を用いて、本発明の染料組成物と上述の酸化剤とを混合すること、及び、得られた混合物を所望の着色を得るのに充分な時間ケラチン繊維に施すことを含む方法によって、ケラチン繊維を染色することができる。
以下に示す実施例は、本質的に、本発明を限定することなく本発明を説明するのに役立つ。
【００４８】
（実施例）
（実施例１：２−［２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアミノ］エタノールジヒドロクロライド（２）の合成）
【００４９】
【化５】
2005239731.tif 000007
【００５０】
工程１  ：２−［２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチルアミノ］エタノール（１）の合成
Ｎ−メチルピロリジノン１００ ｍｌの溶液に４−フルオロニトロベンゼン６ ｇ及び２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール１０ ｇを添加した。反応媒質を６０℃で４時間加熱し、室温まで冷却した後、水＋氷の混合物中に注いだ。形成された黄色の沈殿をろ取し、水中に再懸濁させてから、Ｐ2Ｏ5にて乾燥させた。２−［２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチルアミノ］エタノール（１） ８．８８ ｇが得られた。
工程２：２−［２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアミノ］エタノールジヒドロクロライド（２）の合成
上で得られた２−［２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチルアミノ］エタノール（１）を沸騰亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元した。対応するアミンがジヒドロクロライドの形態で単離された。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは、予想した生成物の構造に合致していた。
【００５１】
（染色の実施例）
（実施例１〜７：２−［２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアミノ］エタノールジヒドロクロライド（２）を用いた染料組成物）
実施例１〜７：酸性媒体中での染色
下記の染料組成物を調製した。
【００５２】
【表２】
2005239731.tif 000008
（*）：染料基体（１）ｐＨ値７
【００５３】
【表３】
2005239731.tif 000009
【００５４】
使用時に、各組成物を同量の20倍過酸化水素水と混合した（質量比６％）。最終ｐＨ値は７となった。
得られた各混合物を90％の白髪を含む灰色の毛髪束に塗布した。 30分の作用時間の後、毛髪束をリンスして、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させた。
得られた色調を下記表に示す。
【００５５】
【表４】
2005239731.tif 000010
【外国語明細書】
2005239731.tif 000013
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