(57)【要約】【課題】顔料を均一で安定した微粒子として、循環時の安定性も優れた電荷発生層用塗料の製造方法を提供する。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも２層を有する積層型の電子写真感光体を製造するための電荷発生層用塗料の製造方法において、該電荷発生層形成の際に用いる電荷発生層用塗料がガリウムフタロシアニンを含有し、該電荷発生層用塗料の結着樹脂の割合が電荷発生材料の６０質量％未満であり、１０℃以上４０℃以下で総分散時間の７０％以上の時間分散されることとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも２層を有する積層型の電子写真感光体を製造するための電荷発生層用塗料の製造方法において、該電荷発生層形成の際に用いる電荷発生層用塗料がガリウムフタロシアニンを含有し、該電荷発生層用塗料の結着樹脂の割合が電荷発生材料の６０質量％未満であり、１０℃以上４０℃以下で総分散時間の７０％以上の時間分散されることを特徴とする電荷発生層用塗料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電荷発生層用塗料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真技術を応用した複写機やプリンターが広く普及している。これらは主としてレーザー光を光源としており、その光源としてはコストや電子写真装置の大きさなどの点から半導体レーザーが用いられる。現在主として用いられている半導体レーザーは、その波長が６５０〜８００ｎｍと長波長のため、これらの長波長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められてきた。
【０００３】
フタロシアニン顔料はこうした長波長領域また短波長領域まで感度を有する電荷発生物質としてきわめて有効であり、オキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンが優れた感度特性を有するものとして様々な結晶形のものが開示されている（例えば、特許文献１−８）。
【０００４】
また、顔料の分散工程においても管理する項目によって特性の安定化や特性を良化させることがわかっている。項目としては例えば分散温度等があげられる（例えば、特許文献９、１０）。
【特許文献１】特開昭６１−２３９２４８号公報
【特許文献２】特開昭６１−２１７０５０号公報
【特許文献３】特開昭６２−６７０９４号公報
【特許文献４】特開昭６３−２１８７６８号公報
【特許文献５】特開昭６４−１７０６６号公報
【特許文献６】特開平５−９８１８１号公報
【特許文献７】特開平５−２６３００７号公報
【特許文献８】特開平１０−６７９４６号公報
【特許文献９】特開平０４−２８５９６８号公報
【特許文献１０】特開平０３−２５７４５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、分散温度を制御せず低温になりすぎたり高温になりすぎたりする分散の系では、必ずしも満足な分散が行われているともかぎらず、分散液中の顔料の粒径が十分に小さくならない場合もある。また、分散後の安定性も必ずしも満足のいくものとはいえなかった。
【０００６】
こうした分散液を用いて製造された電子写真感光体においては、顔料の粒径が十分に小さくならないため、帯電性能が悪く、ポチ、かぶりによる画像劣化が見られたり、電荷発生材料の特性が十分に発揮されず、メモリー特性や画像特性の悪化がみられたりする。
【０００７】
本発明の目的は、従来のこうした欠点を改善し、顔料を均一で安定した微粒子として分散し、循環時の安定性に優れた電荷発生層用塗料の製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明の別の目的は、上記電荷発生層用塗料を用いて製造されたメモリー特性、画像特性の良い電子写真感光体を提供することにある。
【０００９】
本発明の更に別の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、ガリウムフタロシアニン顔料を用いた場合、樹脂とバインダーについて特定の比率の条件下において温度の管理値を本発明によるものとすることで、上記課題を解決できることを見いだした。
【００１１】
本発明は、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも２層を有する積層型の電子写真感光体を製造するための電荷発生層用塗料の製造方法において、該電荷発生層形成の際に用いる電荷発生層用塗料がガリウムフタロシアニンを含有し、該電荷発生層用塗料の結着樹脂の割合が電荷発生材料の６０質量％未満であり、１０℃以上４０℃以下で総分散時間の７０％以上の時間分散されることを特徴とする電荷発生層用塗料の製造方法である。
【００１２】
また、本発明に従って、上記電荷発生層用塗料を用いて製造された電子写真感光体が提供される。
【００１３】
更に、本発明に従って、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の電荷発生層用塗料の製造方法により、顔料を均一で安定した微粒子として分散することができ、循環時の安定性にも優れた塗料を得ることができる。また、本発明の電荷発生層用塗料を用いて製造された電子写真感光体は感度、メモリー特性、画像特性も良好で、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置により画像欠陥のない良好な画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
【００１６】
本発明による電荷発生層用塗料は、分散温度を１０℃以上４０℃以下に管理することで、塗料の分散液としての性質及び感光体化した際の特性を十分に引き出すことができる。通常の湿式分散の場合、電荷発生材料の顔料を小粒径化する因子としては、顔料同士の衝突、顔料と分散装置との衝突、顔料と分散装置に用いる球状粒子等の媒体との衝突等が挙げられるが、被分散液の粘度が高い状態で分散することにより、顔料に対する結着樹脂のせん断力も加わり更に小粒径化を図ることが可能となる。ところが４０℃を超えた温度で分散を行うと、被分散液の粘度の低下が起こり分散性に対する効果が薄れてしまう。また、感光体を形成した際の画像特性が悪化してしまう。１０℃を下回った温度で分散した場合、液の粘性は保たれるものの常温より低いため結露により水が入りやすくなってしまう。
【００１７】
電荷発生層用塗料の結着樹脂の割合が電荷発生材料の６０質量％以上である場合、顔料が樹脂に包まれ過ぎてしまうためせん断力が非常に有効に作用せず、好ましくない。画像特性の悪化が見られる。これは顔料のうち樹脂に包まれる部分が減少し温度等の影響を受けやすい為と推測される。
【００１８】
被分散液を２００ｍＰａ・ｓ以上の粘度にすることにより、せん断力が更に加わりより分散には適するが粘度が高い分温度が上昇しやすいため本願の温度に保つことが液の特性、感光体の特性を良好に保つために重要となる。
【００１９】
本発明で顔料の分散液を製造するためには種々の分散方法があり、ボールミル分散及びサンドミル分散等が挙げられる。分散効率などの観点からはサンドミル分散が好ましい。ボールミルやサンドミルといった球状粒子を用いる装置で分散を行う場合、ガラス、セラミック、アルミナ、ジルコニア及びセラミック等の球状粒子を用いることができる。
【００２０】
分散温度の制御については種々の方法があり、サンドミル分散などの場合は分散機の外側にジャケットをつけてそこに適当な恒温水を通して分散温度を制御する方法などがあげられる。
【００２１】
次に、本発明に用いられるヒドロキシガリウムフタロシアニン（以下、ＨＯＧａＰｃと称す）の一般式を示す。
【００２２】
【化１】
2005106968.tif 000002
【００２３】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４はＣｌ又はＢｒを示し、ｎ、ｍ、ｐ及びｋは０〜４の整数である。）
本発明にはいかなる結晶形のＨＯＧａＰｃも使用できるが、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°及び２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶のヒドロキシガリウムフタロシアニンが、本発明において有効に作用し、特に好ましい。
【００２４】
次に、本発明の製造方法による電荷発生層用塗料を用いた電子写真感光体について説明する。本発明の電子写真感光体の構成は、電荷発生層と電荷輸送層に分離された積層型に適用される。その場合、積層の順序が２通りあるが、そのうち支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順で積層する構成が一般的であり、また電子写真特性からも好ましい。その構成を例にとって電子写真感光体の態様を説明する。
【００２５】
本発明に用いられる支持体としては、導電性を有していればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレススチール、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金又は白金等を用いることができる。その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化スズ又は酸化インジウム−酸化スズ合金等を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂及びポリフッ化エチレン等）、導電性粒子（例えば、アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、カーボンブラック及び銀粒子等）を適当な結着樹脂と共にプラスチック又は前記支持体の上に被覆した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持体や導電性ポリマーを有するプラスチック等から構成される支持体を用いることができる。
【００２６】
本発明においては、支持体と感光層の間にはバリヤー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることもできる。下引き層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン及びＮ−アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン、にかわ、酸化アルミニウム又はゼラチン等が用いられる。その膜厚は０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．５〜５μｍが好ましい。
【００２７】
電荷発生層は、前記したような方法で分散し、この分散液を塗布乾燥して形成する。また、電荷発生材料として２種以上の顔料を用いてもよく、混合する場合は、各材料を適当な比率で結着樹脂と溶剤を分散するか、あるいは個々に分散した液を所定の比率になるように混合する。個々に分散する場合、結着樹脂や溶剤はそれぞれ別の物でも差し支えない。積層する場合は個々に分散した液を、含まれる材料の量が所定の比率になるような膜厚で各々塗布する。用いられる顔料としては、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、スクアリリウム顔料、ピリリウム顔料、多環キノン系顔料等が挙げられる。結着樹脂としては、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体又はポリビニルベンザール等の樹脂を用いることができる。
【００２８】
電荷輸送層は、主として電荷輸送材料と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としては、各種のトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベンゼン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物及びトリアリルメタン系化合物等が挙げられる。結着樹脂としては、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体又はポリビニルベンザール等の樹脂を用いることができる。
【００２９】
これらの感光層の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法又はビームコーティング法等を用いることができる。
【００３０】
感光層上には、必要に応じて保護層を設けてもよい。保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ及び変性ポリカーボネート等）、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマー又はスチレン−アクリロニトリルコポリマー等の樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層の上に塗布、乾燥して形成される。保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍが好ましい。また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤等を含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば、酸化錫粒子等の金属酸化物が好ましい。
【００３１】
次に、本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置について説明する。
【００３２】
図１において、１は本発明のドラム型の電子写真感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する。該電子写真感光体１は、その回転過程で帯電手段２によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の露光手段により露光光Ｌ（スリット露光あるいはレーザービーム走査露光等）を受ける。これにより電子写真感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。その静電潜像は、次いで現像手段４でトナー現像され、そのトナー現像像がコロナ転写手段５により不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段５との間に電子写真感光体１の回転と同期して取りされて給送された転写材９の面に順次転写されていく。像転写を受けた転写材９は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて印刷物（コピー、プリント）として機外ヘプリントアウトされる。像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、前露光手段７により除電処理がされて繰り返して像形成に使用される。
【００３３】
また、図２に示す装置では、少なくとも電子写真感光体１、帯電手段２及び現像手段４を容器２０に納めてプロセスカートリッジとし、このプロセスカートリッジを装置本件のレール等の案内手段１２を用いて着脱自在に構成している。クリーニング手段６は、容器２０内に配置しても配置しなくてもよい。
【００３４】
また、図３及び図４に示すように、帯電手段として直接帯電部材１０を用い、電圧印加された直接帯電部材１０を電子写真感光体１に接触させることにより電子写真感光体１の帯電を行ってもよい（この帯電方法を、以下、直接帯電という）。図３及び図４に示す装置では、電子写真感光体１上のトナー像も直接帯電転写部材２３で転写材９に転写される。すなわち、電圧印加された直接帯電転写部材２３を転写材９に接触させることにより電子写真感光体１上のトナー像を転写材９に転写させる。
【００３５】
更に、図４に示す装置では、少なくとも電子写真感光体１及び直接帯電部材１０を第１の容器２１に納めて第１のプロセスカートリッジとし、少なくとも現像手段４を第２の容器２２に納めて第２のプロセスカートリッジとし、これら第１のプロセスカートリッジと、第２のプロセスカートリッジとを着脱自在に構成している。クリーニング手段６は、容器２１内に配置しても配置しなくてもよい。
【００３６】
露光光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を用いる、あるいは、原稿を読み取り信号化に従って、この信号によりレーザービームの走査、発光ダイオードアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等を行うことにより行われる。
【００３７】
好ましい態様の例を以下に示す。
［実施態様１］  導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも２層を有する積層型の電子写真感光体を製造するための電荷発生層用塗料の製造方法において、該電荷発生層形成の際に用いる電荷発生層用塗料がガリウムフタロシアニンを含有し、該電荷発生層用塗料の結着樹脂の割合が電荷発生材料の６０質量％未満であり、１０℃以上４０℃以下で総分散時間の７０％以上の時間分散されることを特徴とする電荷発生層用塗料の製造方法。
［実施態様２］  導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも２層を有する積層型の電子写真感光体を製造するための電荷発生層用塗料の製造方法において、該電荷発生層形成の際に用いる電荷発生層用塗料がガリウムフタロシアニンを含有し、該電荷発生層用塗料の結着樹脂の割合が電荷発生材料の６０質量％未満であり、１０℃以上３０℃未満で総分散時間の７０％以上の時間分散されることを特徴とする電荷発生層用塗料の製造方法。
［実施態様３］  前記電荷発生材料がＣｕｋαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°及び２８．２°±０．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である前記の電荷発生層用塗料の製造方法。
［実施態様４］  該電荷発生層用塗料が、サンドミルを用いて、該電荷発生材料を樹脂溶液とともに粘度２００ｍＰａ・ｓ以上の状態で分散することを特徴とする前記の電荷発生層用塗料の製造方法。
［実施態様５］  導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも２層を有する積層型の電子写真感光体において、該電荷発生層が前記いずれかに記載の電荷発生層用塗料を使用して製造されたことを特徴とする電子写真感光体。
［実施態様６］  前記の電子写真感光体を、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段、及び転写工程後の該電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも一つの手段と共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
［実施態様７］  前記の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段、及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【００３８】
ここで本発明に用いるヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＨＯＧａＰｃ）の製造例を示す。
【００３９】
＜製造例１＞
ｏ−フタロジニトリル７３ｇ、三塩化ガリウム２５ｇ、α−クロロナフタレン４００ｍｌを窒素雰囲気下２００℃で４時間反応させた後、１３０℃で生成物を濾過した。得られた生成物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて１３０℃で１時間分散洗浄した後、濾過し、メタノールで洗浄後に乾燥し、クロロガリウムフタロシアニンを４５ｇ得た。
【００４０】
ここで得られたクロロガリウムフタロシアニン１５ｇを１０℃の濃硫酸４５０ｇに溶解させ、氷水２３００ｇ中に撹拌下に滴下して再析出させて濾過した。２％アンモニア水で分散洗浄後、イオン交換水で十分に水洗した後、濾別、乾燥して低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＨＯＧａＰｃ）を１３ｇ得た。
【００４１】
＜製造例２＞
製造例１で次に得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン１０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３００ｇを１ｍｍφのガラスビーズ４５０ｇと共に、室温（２２℃）下、６時間、ミリング処理した。
【００４２】
この分散液により固形分を取り出し、テトラヒドロフランで十分に洗浄、乾燥してヒドロキシガリウムフタロシアニン９．２ｇを得た。このＨＯＧａＰｃの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θは７．４°及び２８．２°に強いピークを有していた（図５）。
【００４３】
次に、本発明を実施例に従って説明する。なお実施例中の「部」は質量部を示す。
【実施例１】
【００４４】
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学社製）６部をシクロヘキサノン１１４部に溶解し、結着樹脂溶液を得た。
【００４５】
製造例２で得られたＨＯＧａＰｃ結晶を、結着樹脂のフタロシアニン顔料に対する比率が５０質量％になるように上記の結着樹脂溶液に加えて、０．８ｍｍφのガラスビーズ入りサンドミルで４時間分散した。サンドミルは容器の周囲に冷媒を循環させ、冷媒を恒温装置で一定温度にすることにより分散温度の調整を行った。また分散温度は容器に取り付けられた温度計により測定した。総分散時間の７５％の分散温度は３３℃〜３６℃であった。このときの分散メディアを除いた被分液を単一円筒型回転粘度計ビスメトロンＶＳ−Ａ１(芝浦システム製)を用いて測定したところ、粘度は２２７ｍＰａ・ｓであった。これに酢酸エチルを加え、固形分が２．９質量％、シクロヘキサノン／酢酸エチルの比が３／１となるように調整し、電荷発生層用塗料を得た。
【実施例２】
【００４６】
実施例１において分散温度を２４℃〜２７℃にしたことを除いては、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造した。
【実施例３】
【００４７】
実施例１において分散温度を１２℃〜１６℃にしたことを除いては、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造した。
【実施例４】
【００４８】
実施例２においてポリビニルブチラール樹脂の代わりに別のポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＬ−Ｓ、積水化学社製）を用いて被分散液の液粘度が１５０ｍＰａ・ｓとなるように調製した後、分散温度を１８℃〜３０℃にしたことを除いては、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造した。
【実施例５】
【００４９】
実施例２においてＨＯＧａＰｃ結晶を結着樹脂のフタロシアニン顔料に対する比率が２８質量％となるように調製したことを除いては、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造した。
【実施例６】
【００５０】
実施例２においてＨＯＧａＰｃ結晶を特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４゜、１６．６゜、２５．５゜、２８．３゜に強いピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶にしたことを除いては、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造した。
［比較例１］
実施例１において総分散時間の５５％を４１〜５０℃の分散温度にしたことを除いては、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造した。
［比較例２］
実施例１において総分散時間の６０％を５〜８℃の分散温度にしたことを除いては、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造した。
［比較例３］
実施例２において結着樹脂のフタロシアニン顔料に対する比率を６６質量％になるようにしたことを除いては、実施例４と同様にして電荷発生層用塗料を製造した。
【００５１】
このようにして得られた分散液の分散直後の粒径を測定した。更に、分散後、ダイヤフラムポンプで１リットル／ｍｉｎの流量で５０日間循環させた後の粒径を測定した。なお、粒径の測定は液相沈降法を基本原理とした堀場製作所製の遠心式粒度測定装置（ＣＡＰＡ７００）を使用し、得られた平均粒径の値を分散液の粒径とし、その時の標準偏差も求めた。結果を表１に示す。表１から、顔料の均一な小粒径化に効果があり、また放置してもほとんど増粒せず分散安定性に優れていることが分かる。
【００５２】
【表１】
2005106968.tif 000003
【実施例７】
【００５３】
１０％酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を１ｍｍφガラスビーズ入りサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。アルミニウムシリンダー上に、上記導電層用塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【００５４】
この導電層上に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部／ブタノール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法で塗布乾燥し、膜厚が１μｍの下引き層を設けた。
【００５５】
次に、実施例１で得られた電荷発生層用塗料を下引き層上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥し、膜厚が０．２１μｍの電荷発生層を形成した。
【００５６】
次に、下記構造式で示される電荷輸送材料８部
【００５７】
【化２】
2005106968.tif 000004
【００５８】
及び下記構造式で示される電荷輸送材料２部
【００５９】
【化３】
2005106968.tif 000005
【００６０】
及び下記構造式のポリアリレート樹脂（Ｍｗ＝１１００００）１０部
【００６１】
【化４】
2005106968.tif 000006
【００６２】
をモノクロロベンゼン１００部に溶解した溶液を作製し、電荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥し、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。こうして電子写真感光体を作製した。
［実施例８〜１２］
【００６３】
実施例７において電荷発生層用塗料に実施例２〜６のものを用いたことを除いては、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。
［比較例４〜６］
実施例７において電荷発生層用塗料に比較例１〜３のものを用いたことを除いては、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００６４】
これらの実施例８〜１２及び比較例４〜６で得られた電子写真感光体について、接触帯電方式を用いたレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−４０００、キヤノン（株）製）を外部より印可バイアス供給及び光量可変にした改造機にて、初期明部電位Ｖｌを測定した。
【００６５】
さらに、電子写真感光体に＋３０μＡ印可しプラスに帯電し、印可３時間後の暗部電位と印可前の暗部電位との差（ΔＶ＋メモリー）を測定して、プラスメモリーの評価を行った。
【００６６】
また、電子写真感光体を初期の状態で温度３５度／湿度８６％ＲＨの高温高湿の環境下に放置し、初期画像評価を行った。画像評価のＯ、△、×は、帯電不良により生じる黒ポチ、カブリ等の画像欠陥の発生量を目視で評価した値であり、○は黒ポチ、カブリがなく良好な状態を意味し、○△は黒ポチ、カブリが出るものの品質上大きな問題が無い状態を意味し、△は黒ポチ、カブリが発生し悪い状態を意味し、×は黒ポチ、カブリが多数発生し劣悪状態を意味する。
【００６７】
また、同じ環境下において、別の画像評価として以下のようにした。画像は、１０ｍｍ角の黒四角パターンをドラム一周分任意の数だけ印字し、その後全面ハーフトーン画像（１ドット１スペースのドット密度の画像及び１ドット２スペースのドット密度の画像）をプリントした。
【００６８】
画像サンプルは、現像のバイアスを２点振ってサンプリングした。評価は目視で行い、転写メモリーによるドラム周期で出るゴーストの程度で下記のようにランク付けした。
【００６９】
ランク１は「いずれのモードでもゴーストは全く見えないレベル」である。
【００７０】
ランク２は「特定のモードでゴーストがうっすら見えるレベル」である。
【００７１】
ランク３は「いずれのモードでもゴーストがうっすら見えるレベル」である。
【００７２】
ランク４は「いずれのモードでもゴーストが見えるレベル」である。
【００７３】
以上の結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
2005106968.tif 000007
ここに示すように、本発明の実施例の電子写真感光体は高い感度を有していると同時にメモリー特性も良く、画像欠陥となる黒ポチが発現しにくいといった優れた特性をもち、さらに画像特性も良好である。一方、比較例においては、黒ポチ、カブリ等の画像欠陥の発現、画像特性の悪化などが起こる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は上記のごとき効果を有するので、産業上の利用価値は大きい。具体的には、顔料を均一で安定した微粒子として分散することができ、循環時の安定性にも優れた塗料を得ることができる。また、本発明の電荷発生層用塗料を用いて製造された電子写真感光体は感度、メモリー特性、画像特性も良好で、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置により画像欠陥のない良好な画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備える電子写真装置の概略図である。
【図３】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備える別の電子写真装置の概略図である。
【図４】本発明の電子写真感光体等を有するプロセスカートリッジと、現像手段等を有するプロセスカートリッジとを備える電子写真装置の概略図である。
【図５】製造例２のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折パターンのチャートである。
【符号の説明】
【００７７】
１    電子写真感光体
１ａ    軸
２    帯電手段（コロナ帯電）
３    露光部
４    現像手段
５    転写手段（コロナ転写）
６    クリーニング手段
７    前露光手段
８    定着手段
９    転写材
１０    接触帯電部材
１２    案内手段
２０，２１，２２，    容器
２３    接触帯電転写部材
Ｌ    露光光
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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