(57)【要約】【課題】画像形成装置における感光体（光導電性画像形成部材）の長寿命化を図る。【解決手段】光導電性画像形成部材は、基材と、電荷生成層と、電荷輸送コンポーネント（複数を含む）とポリマーバインダと金属酸化物粒子とを含有する上層の電荷輸送層とを備える。電荷輸送層の金属酸化物粒子は、シランまたはシロキサン、またはポリテトラフルオロエチレンを含有または連結する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
電荷生成層と、
電荷輸送コンポーネント（複数を含む）とポリマーバインダと金属酸化物粒子とを含有する上層の電荷輸送層と、を備える光導電性画像形成部材において、
前記金属酸化物粒子がシランまたはシロキサン、またはポリテトラフルオロエチレンを含有または連結していることを特徴とする光導電性画像形成部材。
【請求項２】
請求項１に記載の光導電性画像形成部材において、前記金属酸化物がアルミニウム酸化物、シリコン酸化物、チタン酸化物、セリウム酸化物、およびジルコニウム酸化物から成る群から選択され、かつ前記連結が前記金属酸化物粒子の表面で行われ、かつ前記金属酸化物粒子が約１ｎｍ〜約２５０ｎｍの直径サイズを有し、かつ前記金属酸化物粒子が前記電荷輸送層中に全固形物の約０．１〜約５０質量％の量で存在することを特徴とする光導電性画像形成部材。
【請求項３】
請求項１に記載の光導電性画像形成部材において、前記金属酸化物粒子がγタイプ結晶性粒子を少なくとも約５０％含む結晶性アルミニウム酸化物を含んでいることを特徴とする光導電性画像形成部材。
【請求項４】
請求項１に記載の光導電性画像形成部材において、前記金属酸化物粒子が
（数１）
Ｒ−Ｓｉ（Ｘ）nＹ3-n      （Ｉ）
（式中、ＲとＸは各々独立に、炭素数約１〜約３０のアルキル基、任意の炭素数約６〜約６０のアリール基、任意の炭素数約１〜約３０の置換アルキル基または置換アリール基を表し、Ｙはシランを金属酸化物粒子表面に連結することが可能な活性基を表し、ｎは０、１、または２を表す）のシランと表面連結していることを特徴とする光導電性画像形成部材。
【請求項５】
請求項１に記載の光導電性画像形成部材において、前記電荷輸送層が更に約１〜約１０質量％の量のポリテトラフルオロエチレン粒子を任意的に含むことを特徴とする光導電性画像形成部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に画像形成部材に関し、特に、任意の基材と電荷生成層とトップ層のコンポジット電荷輸送層と、任意のホールブロック層またはアンダーコート層（ＵＣＬ）とから構成される多層構造光導電性画像形成部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンポジット電荷輸送層は、ポリマーバインダとアルミニウム酸化物粒子のような金属酸化物粒子と任意のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子とを含有し、前記金属酸化物粒子はシランまたはシロキサンと表面連結している。前記多層構造光導電性画像形成部材は、電荷生成層（ＣＧＬ）とトップ第１電荷輸送層との間に配置される第２電荷輸送層をさらに備え得る。前記第２電荷輸送層は電荷輸送分子とポリマーバインダとを含有する。最も外側のトップ第１コンポジット電荷輸送層に含まれるコンポーネント粒子は、実施の形態ではナノ粒子のサイズ、例えば、直径約１ｎｍ〜約５００ｎｍ、具体的には約１ｎｍ〜約２５０ｎｍである。これらのナノサイズの粒子があると、感光性部材は、透明、円滑、かつ低摩擦性表面となる。さらに、これらのナノサイズの粒子があると、実施の形態では長寿命の感光性部材が得られ、表面の防汚性、耐スクラッチ性、耐摩滅性、耐摩耗性が向上する。その上、実施の形態では、感光体の画像欠損部は減少し、あるいは実質的に存在しない。さらに、感光体に含まれる表面修飾アルミナ粒子フィラーは、ポリマーバインダに対して優れた分散特性を有する。
【０００３】
画像形成の諸プロセス、特に電子写真画像形成および印刷プロセスも、デジタル方式を含めて、本発明が網羅する領域である。具体的に言えば、本発明の光導電性画像形成部材は、数多くの相異なる既知の画像形成および印刷プロセス、例えば、電子写真方式画像形成プロセス、特に帯電潜像が適切な電荷極性のトナー組成物で可視化される電子写真式画像形成および印刷プロセスに有利に選択し得る。画像形成部材は、実施の形態では、例えば、約４７５ｎｍ〜約９５０ｎｍ、特に約６５０ｎｍ〜約８５０ｎｍの波長領域で感光性があるので、ダイオードレーザを光源として選択し得る。さらに、本発明の画像形成部材は、カラー電子写真向けの用途、特に高速カラー複写および印刷プロセスに有用である。
【０００４】
層構造の光反応性画像形成部材については、多くの米国特許に記載されており、例えば、特許文献１には、電荷生成層とアリールアミンホール輸送層とから成る画像形成部材が説明されている（特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，２６５，９９０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
多くの画像形成システムでは、小径の感光体ドラムの使用が基本であるが、このことは感光体の長寿命化に多大な影響を与えている。小径の感光体ドラムを使用すると、摩耗問題が一層悪化する。例えば、一枚のレターサイズページを撮像するのに３〜１０回転の必要性があり得るからである。一枚のレターサイズページをコピーするのに小径の感光体ドラムを数回転もさせるということは、１０万枚印刷するのに感光体を１００万サイクルも回転する必要があるということを意味する。
【０００７】
低容量のコピー機およびプリンタ対しては、バイアス帯電ロール（ＢＣＲ）が望ましい。画像形成サイクル間の生成オゾンが極めて少ないか皆無だからである。しかし、帯電の間にＢＣＲが生成するマイクロコロナが感光体を損傷する可能性があるので、特に、画像形成表面、例えば、電荷輸送層の露出表面が急速に摩耗するという不具合が生じる。具体的には、摩耗レートは画像形成１０万サイクル当たり約１６μｍもの高い値となり得る。同様な問題はバイアス転写ロール（ＢＴＲ）システムにも起こる。
【０００８】
長寿命の感光体ドラムを得る一つのアプローチは、画像形成面、すなわち電荷輸送層の上に保護オーバーコート層（ＯＣＬ）を成形することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本実施形態に係る画像形成部材は、非多孔質で、結晶性で、優れた化学的純度を有し、粒子サイズ約１ｎｍ〜約２５０ｎｍのアルミナ粒子のような金属酸化物粒子を含有する最も外側のコンポジット電荷輸送層（ＣＴＬ）を備える。
【００１０】
本実施形態は、例えば、ポリマーバインダへの均一分散とコンポジットＣＴＬへの均一コーティングを達成するためにシランまたはシロキサンのような表面活性分子を表面に連結したナノサイズのアルミナ粒子を包含する最も外側のコンポジットＣＴＬを備える層構造光反応性画像形成部材であって、汚れ、スクラッチ、微細割れ、摩耗に対する耐性が増加し、画像形成欠損が最小限に抑えられることを特徴とする。
【００１１】
本実施形態において、コンポジットＣＴＬは、約１.５μｍ未満の平均径のポリテトラフルオロエチレン凝塊物が分散して包含される。
【００１２】
本実施形態に係る層構造感光性画像形成部材は、優れた電気性能特性を示す。
【００１３】
本実施形態に係る画像形成部材は、優れた耐摩耗性と耐久性とを有する。
【００１４】
本実施形態に係る層構造感光性画像形成部材は、透明で、円滑で、耐摩耗性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本実施形態に係る光導電性画像形成部材は、基材と、電荷生成層と、電荷輸送コンポーネント（複数を含む）とポリマーバインダとシランまたはシロキサンが連結している金属酸化物粒子を含む上層の電荷輸送層とを備える。光導電性画像形成部材は、基材と、電荷生成層と、この電荷生成層に接触して、芳香族樹脂とこの芳香族樹脂とπ−π相互作用を有するアリールシラン／アリールシロキサンコンポーネントと表面連結している金属酸化物粒子を含むコンポジット電荷輸送層とを備える。光導電性画像形成部材は、アルミニウムドラム、アルミ化処理ポリエチレンテレフタレート、またはチタン化処理ポリエチレンテレフタレートから成る群から選択される導電性金属基材を備える。
【００１６】
電荷生成層は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンとクロロガリウムフタロシアニンとから成る群から選択される顔料を含む。
【００１７】
最も外側の第１コンポジット電荷輸送層は、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）−１,１′−ビフェニル−４,４′−ジアミンとＮ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−ビフェニルアミンとから成る群から選択されるホール輸送体と、ポリカーボネートバインダと、シランと連結している結晶性アルミニウム酸化物粒子とを含む。
【００１８】
光導電性画像形成部材のサポート基材は、導電性金属基材から成る。光導電性画像形成部材の導電性基材は、アルミニウム、アルミ化処理ポリエチレンテレフタレート、またはチタン化処理ポリエチレンテレフタレートである。
【００１９】
光導電性画像形成部材の電荷生成層は約０.０５μｍ〜約１０μｍの厚さを有してもよい。
【００２０】
光導電性画像形成部材において、ホール輸送層のような電荷輸送層が約１０μｍ〜約５０μｍの厚さを有してもよい。
【００２１】
光導電性画像形成部材において、電荷生成層が約５質量％〜約９５質量％の量で任意の樹脂バインダ中に分散されている電荷生成顔料を含む。
【００２２】
光導電性画像形成部材において、電荷生成層の樹脂バインダが塩化ビニルと酢酸ビニルとヒドロキシおよび／または酸含有モノマーとのコーポリマー、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジン、およびポリビニルホルマールから成る群から選択される。
【００２３】
光導電性画像形成部材において、電荷輸送層がアリールアミン分子を有する。
【００２４】
光導電性画像形成部材において、電荷輸送アリールアミンが、例えば、次式
【化１】
2005301285.tif 000002
（式中、Ｘはアルキル基とアルコキシ基とハロゲン基とから成る群から選択される）で表され、前記アリールアミンが樹脂バインダに分散されている。
【００２５】
光導電性画像形成部材において、前記アリールアミンのアルキル基がメチル基で、ハロゲン基が塩素で、樹脂バインダがポリカーボネートとポリスチレンから成る群から選ばれることが好ましい。
【００２６】
光導電性画像形成部材において、前記アリールアミンがＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）−１,１′−ビフェニル−４,４′−ジアミンであることが好ましい。
【００２７】
光導電性画像形成部材において、前記電荷生成層が金属フタロシアニンまたは無金属フタロシアニンを含有することが好ましい。
【００２８】
光導電性画像形成部材において、前記電荷生成層がチタニルフタロシアニン、ペリレン、アルキルヒドロキシガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、またはこれらの混合物を含有することが好ましい。
【００２９】
光導電性画像形成部材において、前記電荷生成層がタイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニンを含有することが好ましい。
【００３０】
本出願において、前記画像形成部材上に静電潜像を生成するステップと前記潜像を現像するステップと現像した静電潜像を適切な基材に転写するステップとを含む画像形成の方法が開示される。
【００３１】
画像形成部材において、前記ホールブロック層のフェノール化合物がビスフェノールＳ、４，４′−スルフォニルジフェノールであってもよい。画像形成部材において、前記フェノール化合物がビスフェノールＡ、４，４′−イソプロピリデンジフェノールであってもよい。画像形成部材において、前記フェノール化合物がビスフェノールＥ、４，４′−エチリデンジフェノールであってもよい。画像形成部材において、前記フェノール化合物がビスフェノールＦ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンであってもよい。
【００３２】
画像形成部材において、前記フェノール化合物がビスフェノールＭ、４，４′−(１，３−フェニレンジイソプロピリデン)ビスフェノールであってもよい。画像形成部材において、前記フェノール化合物がビスフェノールＰ、４，４′−(１,４−フェニレンジイソプロピリデン)ビスフェノールであってもよい。画像形成部材において、前記フェノール化合物がビスフェノールＺ、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノールであってもよい。
【００３３】
画像形成部材において、前記フェノール化合物がヘキサフルオロビスフェノールＡ、４，４′−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノールであることが好ましい。画像形成部材において、前記フェノール化合物がレゾルシノール、１,３−ベンゼンジオールであることが好ましい。
【００３４】
本願明細書において示されるように、画像形成部材は、サポート基材と、ホールブロック層と、任意の接着層と、電荷生成層と、ホール輸送層と、オーバーコート層との順序で構成される。
【００３５】
画像形成部材において、接着層が約４０，０００〜約７５，０００のＭｗと約３０，０００〜約４５，０００のＭｎを有するポリエステルを含有することが好ましい。
【００３６】
画像形成部材において、前記電荷生成層が約１μｍ〜約５μｍの厚さを有し、前記輸送層が約２０μｍ〜約６５μｍの厚さを有することが好ましい。
【００３７】
画像形成部材において、前記電荷生成層は、約１０質量％〜約９０質量％の量の樹脂バインダに分散されている電荷生成顔料を含む画像形成部材であって、任意の前記樹脂バインダが塩化ビニルと酢酸ビニルとのコーポリマー、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジン、およびポリビニルホルマールから成る群から選択されることを特徴とする。
【００３８】
画像形成部材において、前記電荷輸送層が適切な既知または将来開発のコンポーネントを含むでもよい。画像形成部材において、前記電荷生成層が金属フタロシアニンまたは無金属フタロシアニンを含有することが好ましい。画像形成部材において、前記電荷生成層がチタニルフタロシアニン、ペリレン、またはヒドロキシガリウムフタロシアニンを含有することが好ましい。
【００３９】
画像形成部材において、前記電荷生成層がタイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニンを含有することが好ましい。本出願において、前記画像形成部材上に静電潜像を生成するステップと既知のトナーで静電潜像を現像するステップと現像した静電潜像を紙のような適切な基材に転写するステップとを含む画像形成の方法が開示される。
【００４０】
電荷生成層は、約１０〜約３０部のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と約１０部〜約３０部のＶＭＣＨ樹脂と約９００部〜約９９０部のｎ−ブチルアセテートとを含有する電荷生成顔料コーティング液を分散させ、その後ステンレス鋼ボール内蔵のガラス瓶内で約６時間〜約３６時間の長い間よくかき混ぜることによって調製される。
【００４１】
電荷輸送層は、約９０部〜約１２０部のビスフェノールＺ型ポリカーボネートと約５０部〜約９０部のアリールアミンと０〜約４７０部のモノクロルベンゼンと０〜約４７０部のテトラヒドロフランと約１部〜１０部のＢＨＴとを含有する前記電荷輸送層コンポーネントコーティング液をガラス瓶内で混合し、約６時間〜約３６時間の長い間回転分散することによって調製される。
【００４２】
コンポジット電荷輸送層は、溶媒とソニケータ（超音波分散器；sonicator）浴で分散し、次いで上記電荷輸送液と混ぜ合わせ、さらに約６時間〜約３６時間の長い間回転分散することによって調製されたＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）アルミナ粒子を約２部〜４０部の量で含有し、その際溶媒中で表面活性剤（ＧＦ３００）と前もって超音波分散されたポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を前記処方物に約１部〜約１０部の範囲で添加し、安定な分散物を形成して得られる。
【００４３】
電荷生成層と電荷輸送層とコンポジット電荷輸送層とは、ドローバー（draw  bar）で溶液コーティングすることによって被覆した。他の方法、例えば、ワイヤ巻ロッド、浸漬コーティング、噴霧コーティングも用い得る。約０．１μｍ〜約２μｍの範囲の厚さの電荷生成層は、シラン被覆のアンダーコーティング層を有するアルミ化処理またはチタン化処理ＭＹＬＡＲ（登録商標）に、またはシラン被覆のアンダーコーティング層を有するアルミニウムドラム上に被覆した。アルミナ粒子を含むコンポジット電荷輸送層は、電荷生成層の上部に被覆し、約１０μｍ〜約３５μｍの厚さの層を成形した。別に、アルミナ粒子を含むコンポジット電荷輸送液の層を、約１０μｍ〜約３０μｍの厚さの標準つまり無フィラー電荷輸送層に被覆し、約１μｍ〜約１５μｍの厚さの保護オーバーコート層を成形した。実施の形態では、各層は、他の層を堆積する前に個々に乾燥した。
【００４４】
金属酸化物粒子の例としては、アルミニウム酸化物、シリコン酸化物、チタン酸化物、セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物、およびナノフェーズアルミナ(Nanophase  alumina)社から入手可能の市販アルミナＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）が挙げられる。ＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）アルミナ粒子は、非多孔質で、極めて結晶性で、例えば、γタイプ結晶構造を約５０％有し、高表面積で、化学的純度が高い球形状粒子である。ポリマーバインダに分散すると、ＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）アルミナ粒子は単位容積に対して高比率の表面積を有するので、分散媒体との相互作用ゾーンが大きい。
【００４５】
実施形態においては、前記アルミナ粒子は球形状、つまり結晶形状である。結晶状形のものは、例えば、少なくとも約５０％のγタイプのものを含んでいる。前記アルミナ粒子は、実施形態においては、プラズマ合成法または気相合成法で製造し得る。この合成法は、他の方法（特に加水分解法）で製造した粒子とは格段に相異なる粒子が得られるという特徴があり、具体的には気相合成法で製造した粒子は非多孔質性であり、これはＢＥＴ値が相対的に低いことから明らかである。このように製造した粒子の利点の例を一つ挙げると、球形状、つまり結晶形状のナノサイズ粒子はガス状コロナ排ガスを吸収したり、トラップしたりする傾向が少ないということである。具体的に言えば、プラズマ反応には高真空フロー反応炉と金属ロッドまたはワイヤとが用いられ、輻射熱が加えられると、プラズマ様条件を生成する強烈な加熱作用が生じる。すると、金属原子、例えば、アルミニウム原子が蒸散し、下流に輸送され、酸素のような反応ガスにより急冷処理され、迅速に冷却され、球形の低多孔質性のナノサイズ金属酸化物が製造される。粒子の特性とサイズとは、急冷ガスの濃度によってはもちろんのこと、反応炉の温度分布によっても制御される。
【００４６】
本実施形態においては、ナノサイズのアルミナ粒子は、約１〜約７５、約２０〜約４０、具体的は約４２m2/gのBET値を有する。ＢＥＴ法は、Brunauer,Emmett, Tellerの研究者に由来し、細かい粒子の表面積を測定するために用いられる。BET理論と測定方法とは、Webb  Orr,  Analytical  Methods  in  Fine  Particles  Technology,1997に見出される。アルミナ粒子の具体的な例としては、約１ｎｍ〜約２５０ｎｍ、約１ｎｍ〜約１９９ｎｍ、約１ｎｍ〜約１９５ｎｍ、約１ｎｍ〜約１７５ｎｍ、約１ｎｍ〜約１５０ｎｍ、約１ｎｍ〜約１００ｎｍ、または約１ｎｍ〜約５０ｎｍの平均粒子径サイズを有する粒子が挙げられる。
【００４７】
本実施形態では、前記の金属酸化物粒子は表面処理され、電荷輸送層への適切な分散および均一コーティング膜の形成が確実に行われる。前記アルミニウム酸化物粒子を表面活性剤で処理することによって粒子表面を受動態化し得る。表面活性剤の例としては、オルガノハロシラン、オルガノシラン、オルガノシランエーテル、これらのチタン同族体などで、具体的に言えば、式（Ｉ）：
（数１）
Ｒ−Ｚ（Ｘ）nＹ3-n      （Ｉ）
（式中、ＲとＸは各々独立に、アルキル基、アリール基、置換アルキル基または置換アリール基を表し、Ｚはシリコン原子、チタン原子などを表し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、およびアリル基を表し、ｎは反復部分の数を表す）、特に、式（ＩＩ）：
（数２）
Ｒ−Ｓｉ（Ｘ）nＹ3-n      （ＩＩ）
（式中、ＲとＸは各々独立に、アルキル基、アリール基、置換アルキル基、置換アリール基、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合を含む有機基、およびエポキシ基を表し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、およびアリル基を表し、ｎは上記に説明した通り）の表面活性剤である。
【００４８】
本実施形態において、ＲおよびＸとしては、炭素数約１〜約３０のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、第３ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ドデシル、シクロヘキシルおよび同類の基、炭素数約１〜約３０の塩素のようなハロゲンで置換されたアルキル基、例えば、クロロメチレン、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、および同類の基が含まれる。Ｒとしては、炭素数約６〜約６０のアリール基、例えば、フェニル、アルキルフェニル、ビフェニル、ベンジル、フェニルエチル、および同類の基、炭素数約６〜約６０または炭素数約６〜約１８のハロゲン置換アリール基、例えば、クロロフェニル、フルオロフェニル、パーフルオロフェニル、および同類の基、炭素数約１〜約３０の有機基、例えば、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタクリロキシプロピルおよびビニル基、炭素数約１〜約３０の炭素−炭素三重結合含有の有機基、例えば、アセチレニルおよび同類の基、エポキシ基含有の有機基、例えば、γ−グリシドキシプロピル基とβ−(３，４−エポキシシクロヘキシル)エチル基、および同類の基が含まれる。Ｙとしては、水素原子、塩素、臭素、フッ素のようなハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基および同類の基、アリル基が含まれる。
【００４９】
表面活性剤の具体的な例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフロオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリメトキシシラン、ｐ−トリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルエチルトリメトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジシラノール、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００５０】
前記金属酸化物粒子は、また、式（ＩＩＩ）：
【化２】
2005301285.tif 000003
（式中、Ｒ1とＲ2は各々独立に、炭素数が約１〜約３０のアルキル基、例えば、炭素数が約６〜約６０のアリール基、例えば、炭素数が約１〜約３０の置換アリール基を表し、Ｚは反復部分の数を表し、約３〜約１０の整数でよい）で示される環式シロキサンを介在して相互に連結され得る。環式シロキサンの例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリフェニルシクロトリシロキサン、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサンン、または２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
【００５１】
本実施形態においては、金属酸化物粒子をシランまたはシロキサン分子と表面連結させると、ポリマーバインダとπ−π相互作用が起こり得る。π−π相互作用は非共有結合の興味あるタイプと考えられている。生物学システムでは、π−π相互作用、特に、芳香族−芳香族間の相互作用は、タンパク質の先天構造およびDNAの螺旋−螺旋構造の安定化に重要と考えられている（(a)Burly,S.K.; Petsko,G.A.,Science,1985,229,23  (b)  Hunter,C.  A.  &Sanders,  J.K.M., J.Am.  Chem.  Soc.,  1990,112,5525）。有機ポリマーのフェニル基とシリカゲル表面のフェニル基との間のπ−π相互作用を利用し、フェニルトリメトキシシランのゾル−ゲル反応を用い、均質なポリスチレン／シリカゲルポリマー混成物の調製が行われている（Tamaki,R.,Samara,K.&Chujo,Y.;Chem,Commun.,1998,1131）。本発明の実施の形態では、最も外側のコンポジット電荷輸送層は、芳香族樹脂と金属酸化物粒子とから構成され、金属酸化物粒子がアリールシラン／アリールシロキサン成分と表面連結しているので、各粒子と芳香族樹脂との間にはπ−π相互作用が生じている。シランまたはシロキサン分子に存在する典型的なアリール基はフェニル、ナフチル、ベンジル、フェニルアルキルおよび同類の基から成る群から選択される。芳香属樹脂の典型的な例は、芳香族系ポリカーボネート、芳香族系ポリエステル、芳香族系ポリエーテル、芳香族系ポリイミド、芳香族系ポリスルホンおよび同類の芳香族樹脂から成る群から選択される。表面連結処理されたアルミナ粒子は、例えば、フェニルトリメトキシシラン、フェニルエチルトリメトキシシランとは、ホール輸送分子と芳香族系ポリカーボネートバインダとを含むＣＴＬ溶液中で均一な分散物を形成する。このように調製されたコンポジットＣＴＬ液は、均一なコーティング膜を形成するので、これを使用した感光体装置の電気的性能は優れたものとなる。
【００５２】
実施の形態では、金属酸化物粒子の表面処理は、中性溶媒中でアルミナ粒子を表面活性剤（複数を含む）とともに適当な時間だけ強力超音波で分散し、次いで得られた分散物を加熱して金属酸化物表面の反応と受動態化に至らせることによって行われる。次ぎに溶媒の除去を行うと、表面処理された粒子が得られる。得られた表面処理の程度は、熱質量分析で確認し得る。一般に、１質量％〜１０質量％の増加が認められれば、表面処理が成功したことを示す。
【００５３】
最も外側のコンポジット電荷輸送層には、さらにポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子を含有させ得る。例えば、米国特許第６，３２６，１１１号明細書と米国特許第６，３３７，１６６号明細書を参照のこと。ＰＴＦＥ粒子は商業的に入手可能で、例えば、ＭＰ１１００とＭＰ１５００はデュポンケミカル社から、Ｌ２とＬ４のタイプのLuboronは日本のダイキン工業から市販されている。ＰＴＦＥ粒子の直径は、約０．５μｍ未満、または約０．３μｍ未満であるのが好ましい。これらのＰＴＦＥ粒子の表面は、分散物調製の際の気泡生成を防止するために円滑なのが好ましい。分散物中に気泡があると、表面にコーティング欠陥が生じる恐れがあり、トナークリーニングの不具合を引き起こす。ＰＴＦＥ粒子は、電荷輸送層材料の、例えば、約０．１質量％〜約３０質量％、具体的には約１質量％〜２５質量％、さらに具体的には約３質量％〜２０質量％の量で前記組成物に含有させ得る。ＰＴＦＥ粒子は表面活性剤と一緒に分散物に添加するのがよく、ＰＴＦＥ粒子は、高剪断攪拌の際に、一層均一に分散し、均質化され、以降は安定化し、分散物は均一に分散された状態を維持し得る。好ましくは、前記表面活性剤はフッ素含有ポリマー系表面活性剤、例えば、フッ素グラフト共重合体であり、具体的には、例えば、ダイキン工業から市販のＧＦ−３００である。フッ素含有ポリマー系表面活性剤のこれらのタイプについては、例えば、米国特許第５，６３７，１４２号明細書に記載されている。前記組成物中にＧＦ−３００（または、他の表面活性剤）を加えて置くと、例えば、優れた分散効果が得られるとともに製品の電気特性も高くなる。分散物中のＧＦ−３００の量はＰＴＦＥの量に応じて変え得る。ＰＴＦＥ量が増大するにつれて、ＧＦ−３００量も比例的に増加すべきであり、そうすれば、ＰＴＦＥ分散物の品質が維持される。ＰＴＦＥに対する表面活性剤（ＧＦ−３００）の質量比率は、表面活性剤の、例えば、約１質量％〜約４質量％、または約１．５質量％〜約３質量％、または約０．０２質量％〜約３質量％である。
【実施例１】
【００５４】
〔ＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）アルミナのフェニルトリメトキシシラン表面処理〕
ＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）アルミナ粒子（１０ｇ）をフェニルトリメトキシシラン（１ｇ）含有のクロロベンゼン（１００ｇ）にプローブ型ソニケータ（５２５ｗ）で１０分間分散した。次ぎに、得られた分散物を１００℃で１２時間加熱した。室温（２５℃）に冷却した後、クロロベンゼン溶媒を蒸発させ、残留固形分を１６０℃で１２時間乾燥した。これを室温（２５℃）に冷却した後、乾燥粒子をＣＴＬ（電荷輸送層）調製に使用した。
【実施例２】
【００５５】
〔ＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）アルミナのメチルトリメトキシシラン表面処理〕
ＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）アルミナ粒子（１ｇ）をメチルトリメトキシシラン（０.１ｇ）含有のクロロベンゼン（１０ｇ）にプローブ型ソニケータ（５２５ｗ）で１０分間分散した。次ぎに、得られた分散物を１００℃で１２時間加熱した。室温（２５℃）に冷却した後、溶媒を蒸発させ、残留固形分を１６０℃で１２時間乾燥した。これを室温（２５℃）に冷却した後、乾燥粒子をCTL調製に使用した。
【実施例３】
【００５６】
〔ＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）アルミナのオクチルトリメトキシシラン表面処理〕
ＮＡＮＯＴＥＫ（登録商標）アルミナ粒子（１ｇ）をオクチルトリメトキシシラン（０.１ｇ）含有のクロロベンゼン（１０ｇ）にプローブ型ソニケータ（５２５ｗ）で１０分間分散した。次ぎに、得られた分散物を１００℃で１２時間加熱した。室温（２５℃）に冷却した後、溶媒を蒸発させ、残留固形分を１６０℃で１２時間乾燥した。これを室温（２５℃）に冷却した後、乾燥粒子は、ＣＴＬを調製するのに使用した。
【実施例４】
【００５７】
〔電気試験と摩耗試験〕
以下の実施例で調製される光導電性画像形成部材の電子写真に係わる電気特性は、既知の、例えば、以下のような手段で決定し得る。先ず、光導電性画像形成部材の表面をコロナ放電源で静電気帯電し、電位計に接続した容量結合型プローブで測定した表面ポテンシャルが約−８００ボルトの初期値Ｖoとなるようにした。暗所に０．５秒置いた後、帯電された画像形成部材の暗現像ポテンシャルＶddpを得た。次ぎに、フィルタをかけたキセノンランプからの光に各画像形成部材を露光し、光放電を励起し、表面ポテンシャルを低下させ、背景ポテンシャルVbg値を得た。光放電の％は、100  x（Vddp-Vbg）／Vddp  として計算した。露光の所望の波長とエネルギーは、ランプの前に設置したフィルタのタイプで決定した。単色光の光感度は狭帯域パスフィルタを用いて決定した。画像形成部材の光感度は普通、初期値Vddpからその半分まで、５０％の光放電を達成するのに必要な露光エネルギー量erg／cm2で与えられ、Ｅ1/2として示される。光感度が高いほどＥ1/2値は小さい。Ｅ7/8値は、Vddpから7/8の光放電を起すのに必要な露光エネルギーに対応する。最後に装置を適切な光強度の除電ランプに曝して、残留ポテンシャル（Vresidual）を測定した。上記の画像形成部材は、波長７８０±１０ｎｍの単色光の露光で試験を行った。除電の光は波長６００〜８００ｎｍで、強度は２００erg／cm2であった。
【００５８】
次ぎに、感光体装置を摩耗試験機にかけ、各装置の機械的摩耗特性を決定した。感光体の摩耗度は、摩耗試験前後の感光体の厚さの変化を測定して決定した。厚さの測定はパーマスコープ（厚み測定器；permascope）を用いて行い、パーマスコープ  ＥＣＴ−１００でコーティングの上端から長さに沿って１インチ刻みに行った。記録した厚さの値はすべて、平均化し、感光体全体の平均厚さを得た。摩耗試験のため、感光体をドラムに巻きつけ、１４０ｒｐｍの速度で回転した。ポリマー製のクリーニングブレードを２０°の角度と約６０ｇ／cm2〜８０ｇ／cm2の力で感光体と接触させた。既知の単一成分トナー（着色剤含有レジン）を２００ｍｇ／分の速度で感光体に少しずつ流し掛けた。ドラムは単一の試験に際して１５０キロサイクル(kcycles)だけ回転した。摩耗度は、摩耗試験前後の厚さの変化をキロサイクルで割った値に等しいとした。
【実施例５】
【００５９】
〔５質量％グラフト処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送層（ベルト装置）〕
厚さ７５μｍのチタン化処理ＭＹＬＡＲ（登録商標）基材に、既知のドローバー法で厚さ０．００５μｍの加水分解処理γ−アミノプロピルトリエトキシシランから形成したバリア層をコーティングした。バリア層コーティング組成物は、３−アミノプロピルトリエトキシシランをエタノールと１：５０容量比で混合することによって調製し、得られたコーティング組成物は、室温（２２℃〜２５℃）で５分間乾燥させ、次いで強制空気オーブンにて１１０℃で１０分間硬化した。上記バリア層のトップに、ジクロロメタン中のデュポン４９Ｋ（４９，０００）ポリエステル２質量％溶液から調製した厚さ０.０５μｍの接着層をコーティングした。次ぎに、前記接着層のトップに、ワイヤ巻ロッドを用いて、ｎ−ブチルアセテート９６０部中のタイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニン（２２部）と塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体バインダーであるＶＭＣＨ（Ｍn＝２７，０００）塩化ビニル約８６質量％、酢酸ビニル約１３質量％、マレイン酸約１質量％（ダウケミカルから市販）（１８部）とから成る分散物を使用して０．２μｍ電荷生成層をコーティングし、その後、１００℃にて１０分間乾燥した。その後、上記電荷生成層のトップに、ドローバーで、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４１０部とモノクロロベンゼン４１０部との混合液中のフェニルトリメトキシシラン表面グラフト処理アルミナ粒子（９部）とＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン（６７．８部）とアルドリッチケミカル(Aldrich  Chemical)社市販の２，６−ジ−第３ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）（１７部）と三菱ガス化学（株）市販のポリカーボネートＰＣＺ−４００（ポリ（４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１-１−シクロヘキサン），ＭＷ＝４０，０００）（１０２部）とから成る分散物を使用して２４μｍ厚さの電荷輸送層（ＣＴＬ）をコーティングした。上記ＣＴＬを１１５℃にて６０分間乾燥した。
【００６０】
実施例１の表面処理アルミナ粒子固形分を含有する上記分散物は、前記アルミナをソニケータ（ブランソンウルトラソニック社（Branson  Ultrasonic  Corporation）型式２５１０Ｒ−ＭＴＨ）中でモノクロロベンゼンに前もって分散させ、次いでこの混合物を電荷輸送層液に添加し、安定な分散物を形成し、その後、コーティングする前に約６〜約３６時間回転することによって、調製された。上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性とは、実施例４に記載の方法で測定された。
【００６１】
【表１】
2005301285.tif 000004
【実施例６】
【００６２】
〔５質量％グラフト処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送層（ベルト装置）〕
電子光導体を実施例５に記載のような方法で調製した。但し、実施例２で得られたメチルトリメトキシシラン前処理アルミナ粒子５質量％含有の次ぎの電荷輸送コーティング液を使用した。
ビスフェノールZ型ポリカーボネート  １０２．７部
ＴＢＤ                                ６８．４部
モノクロロベンゼン                      ８２０部
アルミナ粒子                                ９部
【００６３】
前記電荷輸送コーティング分散物をドローバーでコーティングし、乾燥後２５μｍ厚さのＣＴＬが得られた。得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性を実施例４に記載の方法で測定した。
【００６４】
【表２】
2005301285.tif 000005
【実施例７】
【００６５】
〔５質量％グラフト処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送層（ベルト装置）〕
電子光導体を実施例５に記載のような方法で調製した。但し、実施例３で得られたオクチルトリメトキシシラン前処理アルミナ粒子５質量％含有の次ぎの電荷輸送コーティング液を使用した。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート  １０２．６部
ＴＢＤ                                ６８．４部
モノクロロベンゼン                      ８２０部
アルミナ粒子                                ９部
【００６６】
電荷輸送コーティング分散物をドローバーでコーティングし、乾燥後２５μｍ厚さのものを得た。上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性を実施例４に記載の方法で測定した。
【００６７】
【表３】
2005301285.tif 000006
【実施例８】
【００６８】
〔５質量％無処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送層（ベルト装置）〕
電子光導体を実施例５に記載のような方法で調製した。但し、無処理アルミナ粒子５質量％含有の次ぎの電荷輸送コーティング液を使用した。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート    ９８．１部
ＴＢＤ                                ６５．４部
モノクロロベンゼン                      ８２８部
アルミナ粒子                            ８．６部
【００６９】
電荷輸送コーティング分散物をドローバーでコーティングし、乾燥後２５μｍ厚さのものを得た。上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性を実施例４に記載の方法で測定した。
【００７０】
【表４】
2005301285.tif 000007
【実施例９】
【００７１】
〔３質量％処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送層（ベルト装置）〕
電子光導体を実施例５に記載のような方法で調製した。但し、実施例１で得られたフェニルトリメトキシシラン前処理アルミナ粒子３質量％含有の次ぎの電荷輸送コーティング液を使用した。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート      １０４部
ＴＢＤ                                    ６９部
モノクロロベンゼン                      ４１０部
テトラヒドロフラン                      ４１０部
ＢＨＴ                                １．７５部
アルミナ粒子                            ５．４部
【００７２】
電荷輸送コーティング分散物をドローバーでコーティングし、乾燥後２５μｍ厚さのものを得た。上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性を実施例４に記載の方法で測定した。
【００７３】
【表５】
2005301285.tif 000008
【実施例１０】
【００７４】
〔１.５質量％処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送層（ベルト装置）〕
電子光導体を実施例５に記載のような方法で調製した。但し、実施例１で得られたアルミナ粒子１．５質量％含有の次ぎの電荷輸送コーティング液を使用した。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート  １０５．３部
ＴＢＤ                                ７０．２部
モノクロロベンゼン                      ４１０部
テトラヒドロフラン                      ４１０部
ＢＨＴ                                  １．８部
アルミナ粒子                            ２．７部
【００７５】
電荷輸送コーティング分散物をドローバーでコーティングし、乾燥後２５μｍ厚さのものを得た。上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性を実施例４に記載の方法で測定した。
【００７６】
【表６】
2005301285.tif 000009
【実施例１１】
【００７７】
〔５.５質量％処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送層（ドラム装置）〕
二酸化チタン／フェノール樹脂分散物を、1-ブタノール７．５ｇとキシレン７．５ｇ中で二酸化チタン（ＳＴＲ６０Ｎ（登録商標）、サカイ社）１５ｇとフェノール樹脂(ＶＡＲＣＵＭ（登録商標）２９１５９、オキシケム（OxyChem）社、Ｍw約３，６００、粘度約２００センチポーズ)２０ｇとを１ｍｍ直径のＺｒＯ2ビーズ１２０ｇとともに５日間攪拌して完全に分散することによって、調製した。別個に、ＳｉＯ2とフェノール樹脂とのスラリーを、ＳｉＯ2（Ｐ１００、エスプリ（Esprit）社）１０ｇと上記フェノール樹脂３ｇとを1-ブタノール１９．５ｇとキシレン１９．５ｇとの液に添加することによって、調製した。得られた二酸化チタン分散物を細孔径２０μｍのナイロン布で濾過処理し、次いで、濾液側を堀場キャパ７００粒度測定器で測定したところ、前記ＴｉＯ2/ＶＡＲＣＵＭ（登録商標）分散物は、中央値平均ＴｉＯ2粒径５０ｎｍとＴｉＯ2粒子表面積３０m2/gを有することが分かった。さらに1-ブタノール５ｇとキシレン５ｇとの溶液とビスフェノールＳである（４，４'−スルフォニルジフェノール）２．６ｇと上記で調製されたＳｉＯ2/ＶＡＲＣＵＭ（登録商標）スラリー５．４ｇとを、上記で得た二酸化チタン/ＶＡＲＣＵＭ（登録商標）分散物５０ｇに添加し、これをコーティング分散物と称した。次いで、アルミニウムドラムを洗剤で洗い、脱イオン水ですすいだ後、上記コーティング分散物で引き上げ速度１６０ｍｍ／分にて浸漬コーティングした。引き続いて、１６０℃で１５分間乾燥したところ、ＴｉＯ2/ＳｉＯ2/ＶＡＲＣＵＭ（登録商標）／ビスフェノールＳで構成されるアンダーコート層（ＵＣＬ）が得られた。質量比はそれぞれ約５２．７／３．６／３４．５／９．２で、厚さは３．５μｍであった。
【００７８】
引き続いて、上記に得られたアンダーコート層の上に、ｎ−ブチルアセテート４７５部中のタイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニン（１２部）とアルキルヒドロキシガリウムフタロシアニン（３部）とダウケミカル社市販塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ＶＭＣＨ（Ｍn＝２７，０００、塩化ビニル約８６質量％、酢酸ビニル約１３質量％、マレイン酸約１質量％）（１０部）とから成る分散物を使用して０．５μｍ厚さの電荷生成層を浸漬コーティングした。
【００７９】
引き続いて、前記電荷生成層のトップの上に、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５４６部とモノクロロベンゼン２３４部との混合液中のフェニルトリメトキシシラン表面グラフト処理アルミナ粒子（１２．１部）と、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン（８２．３部）と、アルドリッチケミカル(Aldrich  Chemical)社市販の２，６−ジ−第３ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）（２．１部）と、三菱ガス化学（株）市販のポリカーボネートＰＣＺ−４００（ポリ（４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１−１−シクロヘキサン）、ＭW＝４０，０００）（１２３．５部）とから成る分散物を使用して２４μｍ厚さの電荷輸送層（ＣＴＬ）を浸漬コーティングした。上記ＣＴＬを１１５℃にて６０分間乾燥した。実施例１で得られた表面処理アルミナ粒子の固形分をソニケータ浴（ブランソンウルトラソニック社（Branson  Ultrasonic  Corporation）型式２５１０Ｒ−ＭＴＨ）でモノクロロベンゼンと前もって分散し、これを前記処方物の液に添加し、安定な分散物を形成し、約６時間〜約３６時間回転しながらよく分散した。
【００８０】
上記のように得られた光導電性部材の電気特性を実施例４に記載の方法で測定した。
【００８１】
【表７】
2005301285.tif 000010
【実施例１２】
【００８２】
〔５.５質量％処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送オーバーコート層（ベルト装置）〕
酸化アルミ含有の電子写真光導電体デバイスを、チタン化処理ＭＹＬＡＲ（登録商標）基材にシランブロック層をプレコートし、その上にワイヤ巻ロッドまたはドローバーで電荷生成層をコーティングし、その後に電荷輸送層コーティングとアルミニウム酸化物フィラー含有のコンポジット電荷輸送オーバーコート層トップコーティングとを形成することによって、調製した。
ヒドロキシガリウムフタロシアニン        ２２部
ＶＭＣＨ樹脂                            １８部
ｎ−ブチルアセテート                  ９６０部
【００８３】
電荷生成層をワイヤ巻ロッドでコーティングした。得られた塗膜を乾燥したところ、約０．２μｍ厚さが得られた。
（ＣＴＬ混合物）
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート  １３０．７部
ＴＢＤ                                ８７．１部
トルエン                                ２３４部
テトラヒドロフラン                      ５４６部
ＢＨＴ                                  ２．２部
【００８４】
電荷輸送層を既知のドローバー方法でコーティングし、約２５μｍの厚さを得た。
（オーバーコート混合物）
実施例１の表面処理アルミナ粒子５．５質量％処方のオーバーコート液
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート    ５０．５部
ＴＢＤ                                ３３．７部
モノクロロベンゼン                      ９１０部
ＢＨＴ                                ０．８５部
アルミナ粒子                          ４．９５部
【００８５】
コンポジット電荷輸送オーバーコート（ＯＣ）層に対する約５．４μｍの厚さが、乾燥後に形成された。
【００８６】
上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性を実施例４に記載の方法で測定した。
【００８７】
【表８】
2005301285.tif 000011
【実施例１３】
【００８８】
〔１０.５質量％処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送オーバーコート層（ベルト装置）〕
アルミニウム酸化物フィラー含有電子写真光電導デバイスを実施例１２に記載の方法に従って調製した。
【００８９】
電荷生成コーティング分散物（約０.２μｍの厚さ）
ヒドロキシガリウムフタロシアニン          ２２部
ＶＭＣＨ樹脂                              １８部
ｎ−ブチルアセテート                    ９６０部
（ＣＴＬ混合物）
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート  １０６．９部
ＴＢＤ                              ７１．２８部
トルエン                                ４１０部
テトラヒドロフラン                      ４１０部
ＢＨＴ                                  １．８部
【００９０】
電荷輸送層（ＣＴＬ）を約２５μｍの厚さまでドローバーで上記電荷生成層にコーティングした。
【００９１】
光導電性部材を上記の方法を繰り返して製造した。例えば、実施例１２を参照のこと。実施例１のフェニルトリメトキシシラン表面処理アルミナ１０．５質量％で処方された次のナノコンポジット電荷輸送液を上記ＣＴＬ（電荷輸送層）の上にコーティング（厚さ約５．６μｍ）した。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート    ４７．８部
ＴＢＤ                                ３１．９部
モノクロロベンゼン                      ９１０部
ＢＨＴ                                ０．８１部
アルミナ粒子                            ９．５部
【００９２】
上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性とは、実施例４に記載の方法に従って測定した。
【００９３】
【表９】
2005301285.tif 000012
【実施例１４】
【００９４】
〔２０.５質量％処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送オーバーコート層（ベルト装置）〕
実施例１３の方法を繰り返して行った。但し、前記トップオーバーコート液は、以下の処方物で置き換えた。
【００９５】
実施例１のフェニルトリメトキシシラン表面処理アルミナ２０．５質量％で処方されたナノコンポジット電荷輸送液を厚さ４．４μｍまでコーティングした。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート    ４２．５部
ＴＢＤ                                ２８．３部
モノクロロベンゼン                      ９１０部
ＢＨＴ                                ０．７２部
アルミナ粒子                          １８．５部
【００９６】
上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性を実施例４に記載の方法に従って測定した。
【００９７】
【表１０】
2005301285.tif 000013
【実施例１５】
【００９８】
〔５．５質量％処理アルミナおよび３質量％ＰＴＦＥ含有コンポジット電荷輸送オーバーコート層（ベルト装置）〕
実施例１３の方法を用いた。但し、前記トップオーバーコート液は、以下の処方物で置き換えた。
【００９９】
ナノコンポジット電荷輸送液は、実施例１のフェニルトリメトキシシラン表面処理アルミナ粒子５．５質量％とＰＴＦＥ３質量％を使用して処方された。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート  ６５．１８部
ＴＢＤ                              ４３．４５部
トルエン                                ４３６部
テトラヒドロフラン                      ４３６部
ＢＨＴ                                  １．１部
アルミナ粒子                            ６．６部
ＰＴＦＥ                                ３．６部
分散剤（ＧＦ−３００）                ０．０７部
【０１００】
上記層の厚さは約６μｍであった。上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性を実施例４に記載の方法に従って測定した。
【０１０１】
【表１１】
2005301285.tif 000014
【実施例１６】
【０１０２】
〔５．７５質量％処理アルミナ含有コンポジット電荷輸送オーバーコート層（ドラム装置）〕
アルミニウム酸化物フィラー含有の電子写真光導電体装置を、チタニウム酸化物アンダーコーティング層でプレコートされたアルミニウムドラムの上に、以下に示される電荷光生成層混合物をコーティングし、その上に無金属酸化物フィラー電荷輸送層を塗布し、さらにその上にアルミニウム酸化物フィラー含有オーバーコート層を塗布することによって、調製した。
ヒドロキシガリウムフタロシアニン
またはアルキルヒドロキシガリウム
フタロシアニンとヒドロキシガリウム
フタロシアニンの混合物                    ２２部
ＶＭＣＨ樹脂                              １８部
ｎ−ブチルアセテート                    ９６０部
【０１０３】
電荷生成層を約０．２μｍ厚さまで浸漬コーティング法でコーティングした。
【０１０４】
以下の電荷輸送コーティング液を無金属酸化物で処方した。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート  １０６．９部
ＴＢＤ                                ７１．３部
モノクロロベンゼン                      ２４６部
テトラヒドロフラン                      ５７４部
ＢＨＴ                                  １．８部
【０１０５】
上記の電荷輸送層（ＣＴＬ）を浸漬コーティング法でコーティングした。塗膜を乾燥すると、約２９．２μｍの厚さとなった。
【０１０６】
次いで、実施例１のフェニルトリメトキシシラン表面処理アルミナ５．７５質量％で処方された次のナノコンポジットオーバーコート液を上記ＣＴＬの上にコーティングした。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート    ５０．３部
ＴＢＤ                              ３３．５９部
モノクロロベンゼン                      ９１０部
ＢＨＴ                                ０．８５部
アルミナ粒子                            ５．２部
【０１０７】
アルミナ粒子の固形分を含む上記分散物は、アルミナをソニケータ浴（ブランソンウルトラソニック社（Branson  Ultrasonic  Corporation）形式２５１０Ｒ−ＭＴＨ）中でモノクロロベンゼンと前もって分散させ、次いで、これを電荷輸送液に添加し、安定な分散物を形成し、さらに、厚さ約５．１μｍにコーティングする前に、約６時間〜約３６時間回転分散することによって、調製された。
【０１０８】
上記のように得られた光導電性部材の電気特性と摩耗特性を実施例４に記載の方法に従って測定した。
【０１０９】
【表１２】
2005301285.tif 000015
【実施例１７】
【０１１０】
〔５．５質量％処理アルミナおよび３質量％ＰＴＦＥ含有コンポジット電荷輸送オーバーコート層（ドラム装置）〕
実施例１６の方法を用いた。但し、前記ＣＴＬトップオーバーコート液は以下の処方物で置き換えた。
【０１１１】
ナノコンポジット電荷輸送液を、実施例１のフェニルトリメトキシシラン表面処理アルミナ粒子５.５質量％とＰＴＦＥ３質量％を使用して処方した（厚さ約６．３μｍ）。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート    ６５．１８部
ＴＢＤ                                ４３．４５部
トルエン                                  ４３６部
テトラヒドロフラン                        ４３６部
ＢＨＴ                                    １．１部
アルミナ粒子                              ６．６部
ＰＴＦＥ                                  ３．６部
分散剤（ＧＦ−３００）                  ０．０７部
【０１１２】
【表１３】
2005301285.tif 000016