(57)【要約】【課題】反応開始剤の使用を減少して、製造過程と製品の品質を安定化させることができるモノビニル芳香族共重合体の製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）モノビニル芳香族単体とブチルリチウムの反応開始剤が触媒を有する溶剤に混入されることによって反応が進み、（Ｂ）再びモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されることによって反応を続け、（Ｃ）選択的に０回から数回までモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されて反応を続け、（Ｄ）最後に再びモノビニル芳香族単体を添加し、（Ｅ）全てのモノビニル芳香族単体を反応し尽くした際、共重合反応を終了させる工程と、を有することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）モノビニル芳香族単体とブチルリチウムの反応開始剤が触媒を有する溶剤に混入されることによって反応が進み、
（Ｂ）再びモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されることによって反応を続け、
（Ｃ）選択的に０回から数回までモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されて反応を続け、
（Ｄ）最後に再びモノビニル芳香族単体を添加し、
（Ｅ）全てのモノビニル芳香族単体を反応し尽くした際、共重合反応を終了させる工程と、を有することを特徴とする、モノビニル芳香族共重合体の製造方法。
【請求項２】
上記（Ａ）のモノビニル芳香族単体の用量は１０〜４０ｗｔ％であり、（Ｂ）のモノビニル芳香族単体の用量は５〜３０ｗｔ％であり、（Ｄ）のモノビニル芳香族単体の用量は１０〜４０ｗｔ％であり、このモノビニル芳香族単体のカーボン原子の数は８〜１２であり、
上記（Ｂ）のジエン単体の用量は２．５〜４０ｗｔ％であり、このジエン単体のカーボン原子の数は４〜８であり、
上記（Ａ）のブチルリチウムの反応開始剤の用量は９００〜３０００ｐｐｍであり、触媒の用量は０〜１．５ｗｔ％であり、この触媒はエーテル、チオエーテル、第三アミン又はテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）などの極性化合物であり、
上記（Ｅ）の工程に二酸化炭素、水又は１〜３個のカーボン原子を含むヒドロキシルアルキル化合物である終止剤を添加することを特徴とする、請求項１に記載のモノビニル芳香族共重合体の製造方法。
【請求項３】
上記（Ａ）の反応温度は５〜５０℃であり、上記（Ｂ）の反応温度は４０〜８０℃であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載のモノビニル芳香族共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に反応開始剤の使用を減少して、製造過程と製品の品質を安定化させることができるモノビニル芳香族共重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
モノビニル芳香族共重合体は、特にスチレンとブタジエンとの共重合体がよく使用されるプラスチック製品であり、これは反応開始剤をとして有機リチウムが使用されると共に、スチレン単体とブタジエン単体とを共重合反応によってスチレン−ブタジエンのプラスチックになる。このプラスチック素材は透明無色の包装によく使用されている。包装の要求は包装される製品によって異なる状況があり、特に食品や医薬品の包装について、製品の性質によって包装素材の要求も異なっている。オイル基を有する製品は、例えばバター、豚脂、マーガリン、クッキングオイルとマヨネーズなどオイル基によってプラスチック製の容器を損壊することがあり、従って、このオイル基を有する製品を包装するプラスチック素材の要求は特に高くなる。又、従来のモノビニル芳香族共重合体の製造方法は米国第５２２７４１９号に記載されている。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のモノビニル芳香族とジエンからなる共重合体の製造方法は、スチレンとブタジエンを例とした場合、スチレンとブタジエンを混入する際、二回以上の反応開始剤を添加する必要があり、これによれば、製造過程の制御が困難であり、合成した共重合体の分子量も不安定となってしまう。
【０００４】
そこで、出願されたのが本発明であって、反応開始剤の使用を減少して、製造過程と製品の品質を安定化させることができるモノビニル芳香族共重合体の製造方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本願の請求項１の発明は、（Ａ）モノビニル芳香族単体とブチルリチウムの反応開始剤が触媒を有する溶剤に混入されることによって反応が進み、
（Ｂ）再びモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されることによって反応を続け、
（Ｃ）選択的に０回から数回までモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されて反応を続け
（Ｄ）最後に再びモノビニル芳香族単体を添加し、
（Ｅ）全てのモノビニル芳香族単体を反応し尽くした際、共重合反応を終了させる工程と、を有することを特徴とするモノビニル芳香族共重合体の製造方法及び、
本願の請求項２の発明は、上記（Ａ）のモノビニル芳香族単体の用量は１０〜４０ｗｔ％であり、（Ｂ）のモノビニル芳香族単体の用量は５〜３０ｗｔ％であり、（Ｄ）のモノビニル芳香族単体の用量は１０〜４０ｗｔ％であり、このモノビニル芳香族単体のカーボン原子の数は８〜１２であり、
上記（Ｂ）のジエン単体の用量は２．５〜４０ｗｔ％であり、このジエン単体のカーボン原子の数は４〜８であり、
上記（Ａ）のブチルリチウムの反応開始剤の用量は９００〜３０００ｐｐｍであり、触媒の用量は０〜１．５ｗｔ％であり、この触媒はエーテル、チオエーテル、第三アミン又はテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）などの極性化合物であり、
上記（Ｅ）の工程に二酸化炭素、水又は１〜３個のカーボン原子を含むヒドロキシルアルキル化合物である終止剤を添加することを特徴とする請求項１に記載のモノビニル芳香族共重合体の製造方法及び、
本願の請求項３の発明は、上記（Ａ）の反応温度は５〜５０℃であり、上記（Ｂ）の反応温度は４０〜８０℃であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のモノビニル芳香族共重合体の製造方法、
を提供する。
【０００６】
【作用】
本発明は上記の課題を解決するものであり、次のような効果を得ることができる。数回で繰り返してモノビニル芳香族単体とジエン単体を添加することにより、共重合反応が続くので、共重合反応を始める際、反応開始剤を一回添加するだけで反応開始剤の使用次数を減少すると共に、製造過程が制御しやすくなり、これにより、共重合体の分子量及び製品品質の安定化を達成することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に係わるモノビニル芳香族共重合体の製造方法は、モノビニル芳香族単体とブチルリチウムの反応開始剤が触媒を有する溶剤に混入されることによって反応が進み、更に、再びモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されることによって反応を続け、選択的に０回から数回までモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されて反応を続け、最後に再びモノビニル芳香族単体を添加し、全てのモノビニル芳香族単体を反応し尽くした際、共重合反応を終了である。
【０００８】
モノビニル芳香族単体とブチルリチウムの反応開始剤が触媒を有する溶剤に混入されることにおいて、モノビニル芳香族単体の種類はカーボン原子の数が８〜１２のものであり、溶剤の種類は線状又は環状アルカンを含む炭化水素の希釈剤であり、環状アルカンは、例えばペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン或いはその混合物であり、溶剤の中に上記炭化水素に溶解できる極性化合物である触媒を添加することによって反応のスピードを促進し、このような触媒は、例えばエーテルや、チオエーテルや、第三アミンや、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）などである。
【０００９】
製品の総重量に比べる基準によってモノビニル芳香族単体の用量は１０〜４０ｗｔ％であり、ブチルリチウムの反応開始剤の用量は９００〜３０００ｐｐｍであり、触媒の用量は０〜１．５ｗｔ％であり、又、反応の開始温度は５〜５０℃である。
【００１０】
本発明に係わるモノビニル芳香族共重合体の製造方法の実施例には、モノビニル芳香族単体がスチレン（ｓｔｙｒｅｎｅ）であり、反応開始剤としてｎ−ブチルリチウム（ｎ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ）が使用され、溶剤としてへキサン（ｈｅｘａｎｅ）が使用され、触媒はテトラヒドロフランである。
【００１１】
上記モノビニル芳香族単体とブチルリチウムの反応開始剤とを反応し尽くした後、再びモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されることによって反応を続け、ここに使用するジエン単体の種類は低級ジエンであり、そのカーボン原子の数が４〜８であり、例えば、１，３−ブタジエン（１，３  ｂｕｔａｄｉｅｎｅ）、２−メチル−１（２−ｍｅｔｈｙｌ−１）、３−ブタジエン（３  ｂｕｔａｄｉｅｎｅ）、２−エチル−１（２−ｅｔｈｙｌ−１）、３−ブタジエン（３  ｂｕｔａｄｉｅｎｅ）、２，３−ジエチル−１（２，３−ｄｉｅｔｈｙｌ−２−ｅｔｈｙｌ−１），３−ブタジエン（３  ｂｕｔａｄｉｅｎｅ）或いはその混合物である。そのモノビニル芳香族単体の用量は５〜３０ｗｔ％であり、ジエン単体の用量は２．５〜４０ｗｔ％であり、反応の温度は４０〜８０℃である。本実施例に使用するジエン単体は１，３−ブタジエンである。
【００１２】
全てのモノビニル芳香族単体とジエン単体を反応し尽くした後、選択的に０回から数回までモノビニル芳香族単体とジエン単体が溶剤に混入されて反応を続き、最後に再びモノビニル芳香族単体を添加し、全てのモノビニル芳香族単体を反応し尽くした際、本発明の共重合反応を終了である。
【００１３】
本発明に係わるモノビニル芳香族共重合体の製造方法によって製造する共重合体の構造は以下の（１）式に示す。
【００１４】
【化１】
2005002150.tif 000002
【００１５】
その中、Ｓはモノビニル芳香族単体を表し、Ｄはジエン単体を表し、Ｄ／Ｓはモノビニル芳香族単体とジエン単体のテーパブロック（ｔａｐｅｒｅｄ  ｂｌｏｃｋ）である。
【００１６】
反応を終止するよいやり方は終止剤を添加することであり、この終止剤は二酸化炭素、水又は１〜３個のカーボン原子を含むヒドロキシルアルキル化合物である。
【００１７】
反応に使用されるモノビニル芳香族単体の総用量は製品の６０〜９０ｗｔ％であり、又、ジエン単体の総用量は製品の４０〜１０ｗｔ％である。
【００１８】
【発明の効果】
本発明は以上説明したようになるから、次のような効果を得ることができる。数回で繰り返しモノビニル芳香族単体とジエン単体を添加することにより、共重合反応が続くので、共重合反応を始める際、反応開始剤を一回添加するだけで反応開始剤の使用次数を減少すると共に、製造過程が制御しやすくなり、これにより、共重合体の分子量及び製品品質の安定化を達成することができる。