(57)【要約】【課題】低硬度で、物性の均一性に優れたトナー供給ローラを得る。製造効率の大幅な向上を図る。【解決手段】ポリウレタンからなる外周面を有し、トナーを像担持体に供給するトナー供給ローラであって、ポリウレタンを少なくとも１種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートを有してなるＯＨ価２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのプレポリマー（ウレタン変性ポリオール）と、少なくとも１種のポリイソシアネートを含む組成物を、ＮＣＯインデックスが６０〜１１０となるように混合発泡させて得られたポリウレタンとする。【選択図】図１
2005099132.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタンからなる外周面を有し、トナーを像担持体に供給するトナー供給ローラであって、
該ポリウレタンが、少なくとも１種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートを有してなるＯＨ価２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのプレポリマー（ウレタン変性ポリオール）を少なくとも１種含有するポリオール成分と、少なくとも１種のポリイソシアネートを含む組成物を、ＮＣＯインデックスが６０〜１１０となるように混合発泡させて得られたポリウレタンであることを特徴とするトナー供給ローラ。
【請求項２】
前記ポリウレタンが、発泡剤として水を用いて発泡したポリウレタンフォームである請求項１記載のトナー供給ローラ。
【請求項３】
前記プレポリマー原料であるポリオールが、ポリエーテルポリオールである請求項１又は２に記載のトナー供給ローラ。
【請求項４】
前記プレポリマー原料であるポリオールの重量平均分子量が、２０００〜８０００である請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナー供給ローラ。
【請求項５】
前記プレポリマー原料であるポリオールの官能基数が２〜４である請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナー供給ローラ。
【請求項６】
前記プレポリマー原料であるポリイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその誘導体、トルエンジイソシアネート及びその誘導体並びにこれらの混合物からなる群から選択された少なくとも一種である請求項１又は２に記載のトナー供給ローラ。
【請求項７】
前記プレポリマー原料であるポリイソシアネートのイソシアネート含有量が１５〜５０質量％である請求項１、２又は６に記載のトナー供給ローラ。
【請求項８】
前記プレポリマー原料であるポリイソシアネートの官能基数が２以上である請求項１、２、６又は７に記載のトナー供給ローラ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー供給ローラ及びその製造方法に係り、特に複写装置，画像記録装置、プリンター、ファクシミリなどの画像形成装置において、電子写真感光体や静電記録誘導体からなる像担持体上に形成した静電潜像を現像して、可視化するのに使用される現像装置に内蔵され、所定のトナー（現像剤）を供給して、静電潜像が形成されている感光体の如き像担持体の表面において、目的とするトナー像を形成するために用いられるトナー供給ローラに用いる組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、複写装置や画像記録装置、プリンター、ファクシミリなどの画像形成装置においては、電子写真感光体や静電記録誘導体などからなる像担持体上に形成した静電潜像を現像装置により現像して、トナー像として可視化することが行われている。そのような現像装置においては、ホッパー内に収容された所定のトナー（現像剤）を像担持体側に供給するための、軟質の弾性ローラからなるトナー供給ローラが内蔵されている。
【０００３】
このような現像装置におけるトナー供給ローラには、ポリウレタンフォーム（スポンジ）からなる弾性ローラが用いられてきている。そして、このポリウレタン製トナー供給ローラは、例えば次のような方法で製造される。まず、トナー搬送ローラ用成形型を準備し、この成形型内に、ポリイソシアネート、ポリオール成分（ポリオール、整泡剤、触媒、水など）とを含有する組成物をワンショット製法で混合した後で注入し、これを型内で発泡させ、ついで成形物を脱型することによりトナー供給ローラを製造することが出来る。（例えば特許文献１参照。）。
【０００４】
従来から行われている軟質ポリウレタン製法であるワンショット製法は、ポリイソシアネート、ポリオール、整泡剤、触媒、水などの原料を一度に混合撹拌した後、トナー供給ローラ用成形型に注入するものである。上記ワンショット製法は、一度に混合撹拌するため、ポリウレタン反応における十分な撹拌が行われているか明確でないばかりか、撹拌後の混合液がトナー供給ローラ用成形型内で、十分に反応している可能性が非常に低い場合があった。このため、成形型温や触媒量などで反応性の調整が必要な場合があったが、このようなポリウレタン反応の調整は一般的に非常にシビアで難しく、実用的であるとは必ずしも言えなかった。また、未反応の材料を一度に混合撹拌するので、発熱が非常に大きく反応ガスが多量に発生し、エア溜りや「す」などの異常発泡が形成されやすい場合があった。従って、一般的にワンショット法において型成形は、成形性の不安定さ、成形物各部での物性バラツキなどの点でフリー発泡に比べて劣る傾向があった。
【０００５】
また、従来実施されている低分子量ポリオール（鎖延長剤、鎖伸長剤）を用いてポリイソシアネートをプレポリマー化する（イソシアネート）プレポリマー製法では、混合撹拌時の反応があまりにも遅く、十分な発熱を伴わない場合が多く、発熱が不十分である。このため、（イソシアネート）プレポリマー製法はポリウレタンエラストマー成形品では一般的であるが、軟質（発泡）ポリウレタンにおいては一般的ではなかった。（例えば特許文献２）
その他、プレポリマーを使用した製法としては、エチレンオキシド１５質量％のポリマーポリオール、エチレンオキシド７５質量％のポリエーテルポリオール、エチレンオキシド１５質量％のポリエーテルポリオール、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ−８０単独）とを保温しながら混合攪拌してポリエーテルプレポリマーを得た後、トナー供給ローラを成形する方法がある。しかしこの方法は条件によっては上記ポリエーテルプレポリマーを得るのに４８時間も要するため、一般的に作業効率が低下し実用的ではなかった。（例えば特許文献３）
また、ポリウレタンの硬度は、ポリウレタン・ソフトセグメントの大部分を構成するポリオールによって決定される。このため、低硬度ポリウレタンを得るためには、重量平均分子量７０００以上のポリオールなどを使用することが必要であった。しかしながら、重量平均分子量７０００以上のポリオールなどを使用した場合、高分子量ポリオールであるためポリウレタン反応が極めて遅れる場合があり、実用的ではなかった。反応性を高めて成形する場合、重量平均分子量２０００〜３０００のポリオールを使用するのが一般的であり、そうした場合には、架橋密度が高まるため成形品が高硬度化してしまう場合があった。従って、従来モールドフォーム（ホットキュア、コールドキュアともに）を製造する場合には、重量平均分子量３０００〜６５００の中分子量ポリオールが使用されていた。（例えば非特許文献１）
【特許文献１】特開平９−２７４３７３号公報（第８−９頁）
【特許文献２】特開平８−２８１８３７号公報（第６−１１頁）
【特許文献３】特開２００１−３２４８６５号公報（第４−５頁）
【非特許文献１】今井嘉夫著「ポリウレタンフォーム」高分子刊行会出版、１９８７年５月２０日（初版）、６５−７２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、高効率で安定して製造するために、ポリオールを少なくとも１種のポリイソシアネートでプレポリマー化したプレポリマーを用いて製造されたポリウレタンを有するトナー供給ローラの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、特定のプレポリマーを使用することにより、成形性、物性バラツキを改善し、高効率で安定したトナー供給ローラを製造することが出来る。
【０００８】
すなわち本発明は、ポリウレタンからなる外周面を有し、トナーを像担持体に供給するトナー供給ローラであって、
該ポリウレタンが、少なくとも１種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートを有してなるＯＨ価２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのプレポリマー（ウレタン変性ポリオール）を少なくとも１種含有するポリオール成分と、少なくとも１種のポリイソシアネートを含む組成物を、ＮＣＯインデックスが６０〜１１０となるように混合発泡させて得られたポリウレタンであることを特徴とするトナー供給ローラに関するものである。
【０００９】
更に、本発明は前記ポリウレタンが、発泡剤として水を用いて発泡したポリウレタンフォームであることが好ましい。
更に、本発明は前記プレポリマー原料であるポリオールが、ポリエーテルポリオールであることが好ましい。
更に、本発明は前記プレポリマー原料であるポリオールの重量平均分子量が、２０００〜８０００であることが好ましい。
【００１０】
更に、本発明は前記プレポリマー原料であるポリオールの官能基数が２〜４であることが好ましい。
更に、本発明は前記プレポリマー原料であるポリイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその誘導体、トルエンジイソシアネート及びその誘導体並びにこれらの混合物からなる群から選択された少なくとも一種であることが好ましい。
【００１１】
更に、本発明は前記プレポリマー原料であるポリイソシアネートのイソシアネート含有量が１５〜５０質量％であることが好ましい。
更に、本発明は前記プレポリマー原料であるポリイソシアネートの官能基数が２以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
以上のように、本発明はトナー供給ローラを製造するに際し、少なくとも１種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートを有してなるＯＨ価２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのプレポリマー（ウレタン変性ポリオール）と、少なくとも１種のポリイソシアネートを、ＮＣＯインデックスが６０〜１１０となるように混合発泡させると、特に優れた製造効率の向上効果が得られる。本発明のトナー供給ローラでは、予めポリウレタンの樹脂化が進んでいるプレポリマーを使用するため、型温や外気温の影響を受けにくく、ポリウレタン反応の均一性に優れる。よって、「す」、エア溜りなどの異常発泡を防止し、安定した生産が可能である。また、得られた成形物は物性が均一である。
【００１３】
上記プレポリマーは、予めポリオールの水酸基の一部をポリイソシアネートで重合した組成物である。上記プレポリマー原料として低分子量ポリオールを使用した場合でも、予めポリイソシアネートで重合させて擬高分子量ポリオールとして樹脂化が進んでいるため、成形後のポリウレタンは低硬度となる。また、プレポリマー原料として重量平均分子量６０００〜８０００の高分子量ポリオールを使用した場合でも、予め樹脂化をすることでウレタン化を促進し反応性を高めている。
【００１４】
本発明では、ポリオールを少なくとも１種のポリイソシアネートと反応させたプレポリマーを製造することにより、低硬度で、物性の均一性に優れたトナー供給ローラが得ることが出来、製造効率の大幅な向上も併せて期待出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に、本発明の実施の形態について説明する。まず、本発明に用いるトナー供給ローラ用成形型は、従来からトナー供給ローラに用いられるものであればどのようなものであっても差し支えない。
次に、本発明において上記トナー供給ローラ用成形型内に注入されるプレポリマーは、少なくとも1種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートからなるプレポリマーである。
【００１６】
プレポリマー原料として使用するポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキシレンアジペート（ＰＨＡ）、エチレンアジペートとブチレンアジペートの共重合体、ダイマー酸系ポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなどのポリエステルポリオールや、ポリオキシアルキレングリコールなどのポリエーテルポリオールが挙げられる。これらポリオールを単独又は混合して、重量平均分子量を２０００〜８０００に調整して使用することが好ましく、３０００〜７０００にすることがより好ましい。すなわち、重量平均分子量がこれらの範囲内にあると製造したプレポリマーの分子間距離が長くなり、ソフトセグメントによるプレポリマーの高粘度化や固化が起こらず、貯蔵安定性に優れ、作業性の低下が起こらないためである。上記ポリオールのうち、ポリエーテルポリオールを用いると、耐湿熱耐久性に優れた軟質高弾性ポリウレタンを製造することが可能であり好ましい。更に、エチレンオキサイドを５モル％以上含有するポリエーテルポリオールを使用すると、成形性が良く好ましい。また、ポリオールの官能基数は２〜４が好ましい。ポリオールの官能基数がこれらの範囲内にあることによって適度な硬度を有し、優れたトナー供給能力を有するローラとすることができる。また、本発明のポリウレタンを混合発泡させるときに、上記プレポリマー以外にポリオールを加えても良い。プレポリマー以外のポリオールとしては、上記プレポリマー原料であるポリオールと同じポリオールを用いることが好ましい。このポリオールは２種以上を用いることもできる。
【００１７】
また、プレポリマー原料として使用するポリイソシアネートとしては、特に制限は無く、従来公知の各種ポリイソシアネートの中から、適宜選択して使用することが出来る。このポリイソシアネートの例としては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）やジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びこれらの多量体混合物などの芳香族ポリイソシアネート及びその誘導体、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）などの脂肪族ポリイソシアネート及びその誘導体、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート及びその誘導体などが挙げられる。上記誘導体としては、例えば、多核体、ポリオールなどで変性したウレタン変性物、ウレチジオン形成による二量体、イソシアヌレート変性物、カルボジイミド変性物、ウレトンイミン変性物、アロハネート変性物、ウレア変性物、ビュレット変性物などを挙げることが出来る。これらのポリイソシアネートの中で、トルエンジイソシアネートやジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート及びその誘導体を用いることで、トナー供給ローラの低硬度化、湿熱耐久性を向上させることが出来る。ポリイソシアネートはイソシアネート基を１５〜５０質量％含有していることが好ましく、２５〜５０質量％含有していることがより好ましい。ポリイソシアネート中のイソシアネート含有量がこれらの範囲内にあることによって適度な硬度を有し、優れたトナー供給能力を有するローラとすることができる。また、ポリイソシアネートの官能基数は２以上が好ましい。官能基数がこれらの範囲内にあることによって適度な硬度を有し、優れたトナー供給能力を有するローラとすることができる。
【００１８】
ポリウレタン重合時にプレポリマー及びポリオールと重合するポリイソシアネートの配合量としては特に制限は無いが、ＮＣＯインデックスが６０〜１１０になるように配合量を設定することが好ましい。なお、ＮＣＯインデックスとは、（実際に配合したポリイソシアネート量／プレポリマー及びウレタン重合時に使用するポリオールと完全に重合するのに理論上必要なポリイソシアネート量）×１００で求められる値である。このポリイソシアネートとしては、プレポリマー原料であるポリイソシアネートと同じものを用いることが好ましい。２種以上のポリイソシアネートを用いても良い。
【００１９】
ポリエーテルポリオールの少なくとも一部を、ポリエーテルポリオール中でエチレン性不飽和単量体の重合により変性した通称ポリマーポリオール（商品名：三井武田ケミカル）で置き換えることも出来る。上記ポリマーポリオールを一部併用することによりフォームの湿熱耐久性を低下させることなく、通気性向上、硬度向上などを図ることが出来る。エチレン性不飽和単量体は、特に限定されないが、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデンなどであり、これらの重合体は通常直径０．１〜１０μｍの微粒子状で分散される。
【００２０】
ポリウレタンはポリウレタンフォームであることが好ましい。発泡方法及び条件は公知のものを使用することができる。また、上記ポリオール、ポリイソシアネートとともに用いられる整泡剤としては、ポリジメチルシロキサンとＥＯ／ＰＯ共重合物からの水溶性ポリエーテルシロキサン、スルホン化リシノール酸のナトリウム塩やこれらとポリシロキサン・ポリオキシアルキレンコポリマーとの混合物などが挙げられる。この中でもポリエーテルポリオール系整泡剤としては、水溶性ポリエーテルシロキサンが好ましい。
【００２１】
ホットモールドフォームは、スラブフォームに比べてゲル化が速いこと、型にオーバーパックされることからフォームの通気性が低くなる傾向にある。このため、スラブ用と基本的には類似しているが、やや整泡力が弱く通気性を高くする整泡剤が選ばれる。
【００２２】
また、高弾性フォームは、系の粘度が高いことや反応性が高いことから、通常の軟質フォーム用整泡剤を用いると泡の安定化が過剰となり、連通化度が低下してフォームの収縮を生じる。このために、分子量の小さいコポリマーが用いられる。ポリエーテル鎖の代わりに有機官能基を付加したものが用いられることもある。
【００２３】
発泡剤としては、水、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロライド、トリクロロフルオロメタン、二酸化炭素などが単独又は混合して使用されるが、環境保護の観点より水を単独で使用することが好ましい。発泡剤の使用量は、使用ポリオール１００質量部に対して１．０〜５．０質量部、より好ましくは１．０〜３．０質量部である。
【００２４】
また、必要により使用される架橋剤の構造は特に限定されないが、アルキレングリコール、１，４−ブタンジオール（１，４ＢＤ）などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）などのトリオール類、ペンタエリスルトールなどのテトラオール類、エチレンジアミン（ＥＤＡ）などのジアミン類、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）などのアミノアルコール類などを、単独又は混合して使用することが出来る。その使用量は使用ポリオール１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、より好ましくは０．３〜５質量部である。
【００２５】
その他添加剤として、難燃剤、着色剤、老化防止剤、抗酸化剤などを必要に応じて使用することが出来る。
そして、混合操作の容易性や得られるトナー供給ローラの特性の見地から、ポリウレタン重合時にプレポリマーと共に使用されるポリオール、ポリイソシアネート及び整泡剤の好ましい組み合せは、ポリオールとしてポリエーテルポリオール、ポリイソシアネートとしてＭＤＩとＴＤＩを混合したもの、整泡剤として水溶性ポリエーテルシロキサンとを用いた組み合せである。ＭＤＩとＴＤＩの配合比はＭＤＩ：ＴＤＩ＝９５／５〜５／９５であることが好ましい。
【００２６】
本発明のトナー供給ローラはポリイソシアネートと、ポリオール中のＯＨ基の一部に、予めポリイソシアネートを重合させたプレポリマーと、更にポリオールとを反応させて製造する。上記プレポリマーは、ＯＨ価が２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇに調整して使用する必要がある。すなわち、ＯＨ価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるとポリイソシアネートと反応する際に、十分な発熱が得られないため反応性が低下し、高比重化し高硬度のフォームになりやすい。また、ＯＨ価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、通常のポリオール（非プレポリマー化）を使用した場合と大差無い反応となるため、型温や外気温の影響を受けやすく、「す」、エア溜りなどの異常発泡が発生しやすい。同時に、得られた成形物の各部物性は不均一となる。ＯＨ価は３０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。ＯＨ価がこの範囲内にあることによって、異常発泡がより起こりにくくなる。
【００２７】
また、プレポリマーを用いて得られるポリウレタン成形品は、１００〜３５０ｍｍの軸方向の幅に形成される直径３０ｍｍ以内のトナー供給ローラであることが好ましい。すなわち、得られるトナー供給ローラが、上記硬度内で特に優れたトナー供給効果を発揮するからである。なお、ここで言う硬度とは、図２（ａ）及び（ｂ）に示される如く、トナー供給ローラを、その両端の芯金部分において支持し、そしてそのポリウレタンフォーム層を５０ｍｍ幅（厚さ：１０ｍｍ）の板状押圧面を有する治具にて、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で押圧したときの、１ｍｍ変位（圧縮）時の荷重（ｇ）にて表したものであって、その数値が大きくなるほど、ポリウレタンフォーム層の硬さが高い、すなわち硬いことを示している。また、測定ポイントは、図示の如く、周方向の９０度毎に４ヶ所を測定した平均値である。硬度は、４０〜４００ｇであることが好ましい。
【００２８】
そして、上記硬度を達成するためにはポリウレタン重合時のＮＣＯインデックスを６０〜１１０にする必要がある。すなわち、ＮＣＯインデックスが６０未満であると、ポリウレタン骨格が十分に形成されず、脱型時に破断など生じやすいばかりでなく、トナー供給ローラの硬度が低下し、十分なトナー供給効果が得られない。また、ＮＣＯインデックスが１１０を越えると、トナー供給ローラが高硬度化し、十分なトナー供給効果は得られない。ＮＣＯインデックスは７０〜１０５が好ましい。ＮＣＯインデックスがこの範囲内にあることによって、より優れたローラはトナー供給効果を有することができる。
【００２９】
すなわち、プレポリマーを用いて構成されたトナー供給ローラは、ウレタン重合時に重量平均分子量２０００〜３０００の低分子量ポリオールを使用した場合でも、予めポリイソシアネートで重合させて擬高分子量ポリオールとして樹脂化が進んでいるため、効果的にウレタン化反応を進めることができる。また、重量平均分子量６０００〜８０００の高分子量ポリオールを使用した場合でも、予め樹脂化をすることでウレタン化を促進している。このため、成形品各部の物性も均一になりやすく、低硬度である。
【００３０】
本発明では、上記各材料及びトナー供給ローラ用成形型を用い、例えば次のようにしてトナー供給ローラを製造する。すなわち、まず、従来の方法に従って、所定のトナー供給ローラ用成形型内に、棒状芯金を配置する。一方、プレポリマー、ポリオール、ポリイソシアネート、整泡剤、触媒、水などを混合してポリウレタン成形用組成物を調整する。この際、ポリオール成分（プレポリマー、整泡剤、触媒、水など）は予めプレミックスポリオールとしても差し支えない。
そして、上記組成物を上記成形型に注入し、成形型を温度２５〜８０℃に加熱して発泡反応させる。場合によっては、温度５０〜２５０℃の加熱炉などで反応を促進させても差し支えない。そして、成形物を成形型から取り出すことにより、トナー供給ローラを得ることが出来る。
【００３１】
上記プレポリマー製法は、型温や外気温の影響を受けにくく、ポリウレタン反応が均一となり、成形品の各部物性も均一となる。また、混合撹拌時の発熱を抑制することが出来るため、成形時に発生しやすい「す」、エア溜りなどの異常発泡を防止出来る。
【００３２】
また、上記プレポリマー製法は、低分子量ポリオールをポリイソシアネートで擬高分子量ポリオール化するため、ワンショット製法などで低分子量ポリオールをポリイソシアネートと反応させた場合には得られない低硬度ポリウレタンを有するトナー供給ローラを得ることが出来る。また、重合時の原料として重量平均分子量６０００〜８０００の高分子量ポリオールを使用した場合でも、予め樹脂化をすることでウレタン化を促進出来、物性均一性に優れた、低硬度のトナー供給ローラを得ることができるのである。
次に実施例について比較例と併せて説明する。
【実施例】
【００３３】
[実施例１〜１０]、[比較例１〜４]
まず、プレポリマーを以下に示した方法で調整し合成した。所定のポリオールと所定のポリイソシアネートを目標ＯＨ価になるように混合し、８０℃に保温し攪拌しながら２時間経過した後、目標とするプレポリマーを得た。
【００３４】
プレポリマー（実施例１〜１０、比較例１、２）又はポリオール（非プレポリマー、比較例３〜６）、ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ（東ソー株式会社製第３級アミン触媒）０．１質量部、ＴＯＹＯＣＡＴ−Ｌ３３（東ソー株式会社製第３級アミン触媒）０．５質量部、水（発泡剤）２．５質量部、Ｌ５３６６（日本ユニカー株式会社製シリコーン整泡剤）１質量部を予め混合した。表１及び２にプレポリマー（実施例）又はポリオール（非プレポリマー、比較例）、ポリイソシアネートの種類及び含量を示す。その後、この混合物にコロネート１０２１（日本ポリウレタン工業株式会社製ポリイソシアネート、ＮＣＯ％＝４５）をＮＣＯインデックスが６０〜１１０の範囲内（実施例）となるように混合攪拌し、次いで、上記成形型にて発泡成形することにより、図１に示されるが如き芯金（２）の周りに、ポリウレタンスポンジ層（３）を一体的に形成せしめてなる、各種のトナー供給ローラを製造し、成形性を評価した。また、長手方向の硬度を測定し、振れ（バラツキ）を評価した。その結果を表１、及び表２に示す。
【００３５】
【表１】
2005099132.tif 000003
配合量＝質量部
１）プレポリマー又はポリオールのＯＨ価−測定（実測）値。ＪＩＳ  Ｋ−１５５７記載の方法により測定した。
２）三洋化成工業（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝４５）と日本ポリウレタン工業（株）製ポリイソシアネート混和物（ＮＣＯ％＝４５）のプレポリマー
３）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝５４）と日本ポリウレタン工業（株）製ポリイソシアネート混和物（ＮＣＯ％＝４５）のプレポリマー
４）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝５４）と日本ポリウレタン工業（株）製ポリイソシアネート混和物（ＮＣＯ％＝４０）のプレポリマー
５）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝５４）と日本ポリウレタン工業（株）製トルエンジイソシアネート（ＮＣＯ％＝４８）のプレポリマー
６）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝５４）及び三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝２４）と、日本ポリウレタン工業（株）製ポリイソシアネート混和物（ＮＣＯ％＝４５）のプレポリマー
７）三洋化成工業（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝２４）と日本ポリウレタン工業（株）製ポリイソシアネート混和物（ＮＣＯ％＝４５）のプレポリマー
８）三井武田ケミカル（株）製ポリマーポリオール（ＯＨ価＝２８）
９）日本ポリウレタン工業（株）製ポリイソシアネート混和物（ＮＣＯ％＝４５）
１０）（ポリイソシアネート実際添加量／ポリイソシアネート理論反応量）×１００
１１）成形性      目視で判定した。良好：○、やや収縮するものも問題なし：△、不良（ボイドなど）：×
１２）成形したトナー供給ローラの芯金を保持し、φ５０ｍｍの専用測定治具を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で下降させ、ポリウレタン成形品外周部分に接触し、荷重３ｇを検地した位置を０とし、更に１ｍｍ圧縮した位置での荷重。長手方向に３点（Ａ、Ｂ、Ｃ）測定。
１３）硬度の長手方向バラツキ      ｛最大値（Ａ，Ｂ，Ｃ）−最小値（Ａ，Ｂ，Ｃ）｝／平均値（Ａ，Ｂ，Ｃ）。振れ１０％以下であることが好ましい。
１４）振れの判定      １０％以下：○、１０％を超えるもの：×
１５）成形性、及び振れの総合評価      成形性及び振れに優れるもの：○、成形性、又は振れのいずれかに不具合のあるもの：×
【００３６】
【表２】
2005099132.tif 000004
配合量＝質量部
１６）三洋化成工業（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝２４）と日本ポリウレタン工業（株）製トルエンジイソシアネート（ＮＣＯ％＝４８）のプレポリマー
１７）三井武田ケミカル（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝５４）
１８）三洋化成工業（株）製ポリエーテルポリオール（ＯＨ価＝２４）
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】トナー供給ローラの説明図である。
【図２】図２（ａ）はトナー供給ローラのポリウレタンフォーム層の硬度の測定方法を示す平面説明図である。図２（ｂ）はトナー供給ローラのポリウレタンフォーム層の硬度の測定方法を示す側面説明図である。
【符号の説明】
【００３８】
１．スキン層
２．芯金
３．ポリウレタンフォーム層
４．芯金支持部
【図１】
2005099132.tif 000005
【図２】
2005099132.tif 000006