(57)【要約】【課題】  適度な粘性と粘着性、エモリエント性、または保湿性を具備し、保存安定性、形状保持特性、実用特性、皮膚安全性に優れた化粧料を提供することを目的とする。【解決手段】  ジグリセリン、イソステアリン酸、及びダイマー酸の反応モル当量が１．０：１．０〜２．０：０．５〜０．９の比率で縮合反応して得られるヒドロキシ化合物を含有することを特徴とする化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジグリセリン、イソステアリン酸、及びダイマー酸の反応モル当量が１．０：１．０〜２．０：０．５〜０．９の比率で縮合反応して得られるヒドロキシ化合物を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
ヒドロキシ化合物は、ジグリセリンとイソステアリン酸とを縮合反応してエステル化合物を得、次いでこのエステル化合物とダイマー酸とを縮合反応して得られる請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
ヒドロキシ化合物は、ジグリセリンとイソステアリン酸とを反応モル当量が１．０：１．０〜２．０の比率で縮合反応してエステル化合物を得、更にこのエステル化合物とダイマー酸とを反応モル当量が１．０：０．５〜０．９の比率で縮合することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧料。
【請求項４】
ヒドロキシ化合物の粘度（６０℃）が２，０００〜２５，０００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量が２，０００〜７，０００、水酸基価が３０〜８０の範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、ジグリセリンとイソステアリン酸とダイマー酸とを縮合反応して得られるヒドロキシ化合物を含有する、保存安定性、実用特性、皮膚安全性に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来より、高い粘性または粘着性などを有するダイマー酸とのエステル化合物は知られている。（特許文献１〜５参照。）
しかし、これらの物質は製造工程において高い粘性となり反応が困難となることから、エステル化合物の粘性を高めることに問題が生じた。【０００３】  また、他の各種化粧料、油性基剤との相溶性または混和性に乏しく、これらのエステル化合物を含有する化粧料であってはその含有量に制限が生じ、目的の適度な粘性と粘着性、エモリエント性、保湿性などの実用特性に優れた化粧料を得ることが困難であった。【０００４】  すなわち、適度な粘性と粘着性、エモリエント性、または保湿性を付与する油性基剤が求められ、しかもこの化粧料の保存安定性、実用特性、皮膚安全性に優れていることが望まれていた。【０００５】  例えば、特定のトリアジン系紫外線吸収剤とトリグリセリンダイマレートイソステアレートを含有するＷ／Ｏ型乳化物であるサンスクリーン組成物が開示されている。このダイマー酸を含むエステル化合物は、Ｗ／Ｏ型乳化物の乳化剤としての作用が提案されているが、他の油性基剤との相溶性に乏しい。【０００６】  また、トリグリセリン（６価のアルコール）とダイマー酸及びイソステアリン酸との縮合反応の工程では、高粘度物が生成するなど均一なエステル化合物が再現性良く得ることは困難であった。本発明に含有するヒドロキシ化合物とは、その構成及び効果において明らかに相違するものである。（特許文献１参照。）【０００７】  次いで、炭素数４〜２２の２価アルコールとダイマー酸とのエステル化合物として、デカンジオールとダイマー酸とのエステル化合物を、また、炭素数３〜２２の３価以上のアルコールとダイマー酸とのエステル化合物としてグリセリンとダイマー酸とのエステル化合物が油性基剤として例示されている。【０００８】  製造工程では、高分子量のポリマー、環状ポリマーが生成し工程を制御することと、再現性良く一定の品質を得ることは困難であり、合理的な生産には問題があった。本発明に含有するヒドロキシ化合物とは、その構成及び効果において明らかに相違するものである。（特許文献２参照。）【０００９】  更に、２種以上の高級アルコール（ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、フィトステロールなど）とダイマー酸とのエステル化合物が油性基剤として提案されている。これらのエステル化物の粘着性は少なく（ワックスタイプ）、本発明の油性基剤であるヒドロキシ化合物とは、その構成及び効果が明らかに相違する。（特許文献３参照。）【００１０】  また、本願出願人は、「ダイマー酸と硬化ヒマシ油を反応して得られる、数平均分子量が２，０００〜８，０００であるオリゴマー」を含有する化粧料を提案している。このオリゴマーは、製造工程における再現性及び均一な品質を得るには、その粘度（６０℃）は１，０００〜６，０００、数平均分子量は２，０００〜８，０００、水酸基価５０〜９５の範囲に制限されるものであり、本発明に含有するヒドロキシ化合物とはその構成及び効果が相違し満足するものではなかった。（特許文献４参照。）【００１１】  更には、ダイマー酸と２価以上のアルコールとのオリゴマーエステルを、１価のアルコール又は／及び１価のカルボン酸でエステル化したエステル、若しくは、ダイマージオールと２価以上のカルボン酸とのオリゴマーエステルを、１価のアルコール又は／及び１価のカルボン酸でエステル化したエステルを含有する油性基剤を含有する化粧料及び皮膚外用剤が提案されている。【００１２】  上記のエステルの具体例としては、次のエステルの製造方法が記載されている。ダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルを製造した後、このオリゴマーエステルとイソステアリルアルコールでエステル化したエステル。（以下、ダイマー酸：ダイマージオール／イソステアリルアルコ−ルと省略記載する。）【００１３】  ダイマー酸：ダイマージオール／ベヘニルアルコール、ダイマー酸：ダイマージオール／イソステアリン酸、ダイマー酸：ダイマージオール／混合アルコール（ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、フィトステロール）、ダイマー酸：１，１０−デカンジオール／混合アルコール（ベヘニルアルコール、フィトステロール）、ダイマー酸：ジエチレングリコール／混合アルコール（べヘニルアルコール、フィトステロール）【００１４】  そして、これらの油性基剤の粘度（６０℃）は、２５０〜４，２００ｍＰａ・ｓ、分子量３，３００〜１４，８００、また水酸基価は３．４〜１８．１であることが記載されている。比較的低粘性で水酸基価も低く、粘着性に乏しいなど本発明に含有するヒドロキシ化合物とは明らかに相違する。（特許文献５参照。）【００１５】  すなわち、上記のダイマー酸を含む種々のエステル化合物は、後述のごとく本発明に含有するヒドロキシ化合物とは、その構成及び効果が明らかに相違するものである。【００１６】
【特許文献１】    ドイツ国特許公報  ＤＥ１９７２４６２６
【特許文献２】    特開２００２−２７５０２０号公報
【特許文献３】    特開２００３−２２６６０９号公報
【特許文献４】    特開２００３−２３８３３２号公報
【特許文献５】    特開２００４−２５６５１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】  解決しようとする課題は前記のごとく、適度な粘性と粘着性、エモリエント性、または保湿性を具備し、保存安定性、形状保持特性、実用特性、皮膚安全性に優れた化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】  本発明者等は、前述のごとく、種々のアルコール類とダイマー酸とのエステル化合物について、その有用特性に関し鋭意研究した結果、ジグリセリンとイソステアリン酸とダイマー酸とより得られるヒドロキシ化合物は、化粧料に利用する油性基剤として有用であることが認められた。すなわち、本発明に係るヒドロキシ化合物は、高い粘性と水酸基価を示しながら、他の一般に化粧料に利用される油性基剤との相溶性または混和性に優れている。【００１９】  高粘性（ペースト状）、または固型化粧料にあっては、固形化剤［固型パラフィン、植物性ワックス（キャンデリラ、カルナバワックス、硬化ヒマシ油など）］の含有量を低減することが可能となり、形状保持特性［低温（５℃）〜高温（４５℃）での保存状態に変化が少ない。］と保湿性（エモリエント性）にも優れている。【００２０】  更に、この化粧料は、適度な粘性または粘着性、エモリエント性、または保湿性を具備し、保存安定性、実用特性、皮膚安全性に優れることを見出し、本発明を完成した。【００２１】  すなわち本発明は、
１．ジグリセリン、イソステアリン酸、及びダイマー酸の反応モル当量が１．０：１．０〜２．０：０．５〜０．９の比率で縮合反応して得られるヒドロキシ化合物を含有することを特徴とする化粧料。
２．ヒドロキシ化合物は、ジグリセリンとイソステアリン酸とを縮合反応してエステル化合物を得、次いでこのエステル化合物とダイマー酸とを縮合反応して得られる前記１に記載の化粧料。
３．ヒヒドロキシ化合物は、ジグリセリンとイソステアリン酸とを反応モル当量が１．０：１．０〜２．０の比率で縮合反応してエステル化合物を得、更にこのエステル化合物とダイマー酸とを反応モル当量が１．０：０．５〜０．９の比率で縮合することを特徴とする前記１または２に記載の化粧料。
４．ヒドロキシ化合物の粘度（６０℃）が２，０００〜２５，０００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量が２，０００〜７，０００、水酸基価が３０〜８０の範囲にあることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載の化粧料。
を提供する。
【発明の効果】
【００２２】  本発明に含有するヒドロキシ化合物は、種々の粘度と水酸基価の値を有することから、その特性値を適宜選択し、化粧料に含有することが可能となる。本発明は、適度な粘性と粘着性、エモリエント性、または保湿性を具備し、保存安定性、形状保持特性、実用特性、皮膚安全性に優れた化粧料を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】  本発明で利用するジグリセリン、イソステアリン酸、及びダイマー酸は、いずれも公知の原料成分であって、例えば、ジグリセリンは旭電化工業（株）製「Ｋ−ＣＯＬＩＩ」、イソステアリン酸は高級アルコール工業（株）製「イソステアリン酸ＥＸ」、またダイマー酸はユニケマ社製「ＰＲＩＰＯＬ１００９」を利用した。【００２４】  本発明に係るヒドロキシ化合物は、ジグリセリン、イソステアリン酸、及びダイマー酸を１．０：１．０〜２．０：０．５〜０．９の比率（モル当量）で、通常の縮合反応により製造可能である。触媒としては、水酸化ナトリウム、パラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、３フッ化硼素、フッ化水素等が適用される。好ましくは、後述のごとく本発明においては無触媒で、溶剤としてベンゼン、トルエン等を用いて反応する。また更に好ましくは、無触媒、無溶媒の条件で反応することによって、反復再現性良く、均一な品質のヒドロキシ化合物が得られ、触媒、溶剤が残存することがなく皮膚安全性に優れたヒドロキシ化合物が得られる。【００２５】  上記製造方法は反応時間が長く掛かることがやや欠点となることから、まず、ジグリセリンとイソステアリン酸とを縮合反応し（第１工程）、次いでダイマー酸を追加し更に縮合する（第２工程）製造方法は、反応時間を短縮することが可能となり好ましい。この場合、原料成分の組成は、ジグリセリン、イソステアリン酸、ダイマー酸の比率（モル当量）が、１．０：１．０〜２．０：０．５〜０．９であることが好ましい。【００２６】  ここで、第１工程のジグリセリンとイソステアリン酸の縮合物の特性は水酸基価が１５０〜３３０の範囲のものが特に好ましく、これに対応するダイマー酸の所定量を用いて更に反応せしめ、目的とするヒドロキシ化合物の粘度、水酸基価を調整し製造することが容易となる。【００２７】  数平均分子量の測定法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の相対分子量分布の測定であり、下記の条件による。
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【００２８】  以下に合成例１〜９、比較合成例１〜６を記載し、得られたヒドロキシ化合物の特性値は、表１に記載する。【００２９】合成例１（触媒、溶剤あり）
攪拌装置、温度計、窒素ガス導入管及びディーンスターク水分計とコンデンサーを取り付けた１０００ｍＬの４つ口フラスコに、ジグリセリン１３３ｇ（０．８０ｍｏｌ）、イソステアリン酸３４１ｇ（１．２０ｍｏｌ）、ダイマー酸３３７ｇ（０．６０ｍｏｌ）の３成分と、溶剤としてトルエンを１６０ｍＬ、触媒として水酸化ナトリウム０．３２ｇを仕込み、窒素を少量（１０ｍＬ／ｍｉｎ）流しながら２００〜２１５℃に加熱し、生成水を溶剤と共沸させながら留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約５時間）反応を停止し、８０℃まで冷却後取り出した。これに溶剤（トルエン）４００ｍＬを添加し、粘性を低下させた後、活性白土（水澤化学（株）製ガレオンアース）を２２ｇ添加し約８０℃で３０分攪拌後、濾過し、触媒を吸着除去した。この濾液をロータリーエバポレーターを使用して溶剤を除去し、目的とするヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物６２５ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．５：０．７５の反応モル当量比である。）【００３０】合成例２（触媒、溶剤なし）
合成例１と同様の装置を用い、ジグリセリン１３３ｇ（０．８０ｍｏｌ）、イソステアリン酸３４１ｇ（１．２０ｍｏｌ）、及びダイマー酸３３７ｇ（０．６０ｍｏｌ）の３成分を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物７６７ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．５：０．７５）【００３１】合成例３（触媒、溶剤なし）
合成例１と同様の装置を用い、ジグリセリン１３３ｇ（０．８０ｍｏｌ）、イソステアリン酸２２８ｇ（０．８０ｍｏｌ）、及びダイマー酸３５９ｇ（０．６４ｍｏｌ）の３成分を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物６８２ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．０：０．８）【００３２】合成例４（触媒、溶剤なし）
合成例１と同様の装置を用い、ジグリセリン１３３ｇ（０．８０ｍｏｌ）、イソステアリン酸２７３ｇ（０．９６ｍｏｌ）、及びダイマー酸２６９ｇ（０．４８ｍｏｌ）の３成分を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物６４０ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．２：０．６）【００３３】合成例５（触媒、溶剤あり）
合成例１と同様の装置を用い、ジグリセリン１３３ｇ（０．８ｍｏｌ）、イソステアリン酸３４１ｇ（１．２０ｍｏｌ）、溶剤としてトルエンを１６０ｍＬ、触媒として水酸化ナトリウム０．２８ｇを仕込み、窒素を少量（１０ｍＬ／ｍｉｎ）流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を溶剤と共沸させながら留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約５時間）反応を停止し、ジグリセリンイソステアリン酸エステル、淡黄色粘性油状物４５２ｇ（水酸基価：２２９）を得た。前記装置に、得られたエステル化物４５０ｇとダイマー酸２２４ｇ（０．４０ｍｏｌ）を加え、更に反応を続けた。水の留出がなくなったところで（約５時間）反応を停止し、８０℃まで冷却後取り出した。これに溶剤（トルエン）３５０ｍＬを添加し、粘性を低下させた後、合成例１と同様の活性白土を１７ｇ添加し、約８０℃で３０分攪拌後、濾過して触媒を吸着除去した。この濾液をロータリーエバポレーターを用い溶剤を除去して、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物６１１ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．５：０．５）【００３４】合成例６（触媒、溶剤なし）
合成例１と同様の装置を用い、ジグリセリン１３３ｇ（０．８ｍｏｌ）、イソステアリン酸３４１ｇ（１．２ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら２００〜２２０℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ジグリセリンイソステアリン酸エステル、淡黄色粘性油状物４５２ｇ（水酸基価：２３２）を得た。前記装置に、得られたエステル化物４５０ｇとダイマー酸２２４ｇ（０．４０ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物６６２ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．５：０．５）【００３５】合成例７（触媒、溶剤なし）
合成例１と同様の装置を用い、ジグリセリン１３３ｇ（０．８ｍｏｌ）、イソステアリン酸４３２ｇ（１．５２ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら２００〜２２０℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ジグリセリンイソステアリン酸エステル、淡黄色粘性油状物５３７ｇ（水酸基価：１５１）を得た。前記装置に、得られたエステル化物５３５ｇとダイマー酸２２４ｇ（０．４ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところ（約６時間）で反応を停止し、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物７４７ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．９：０．５）【００３６】合成例８（触媒、溶剤なし）
合成例１と同様の装置を用い、ジグリセリン１３３ｇ（０．８０ｍｏｌ）、イソステアリン酸３４１ｇ（１．２ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら２００〜２２０℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ジグリセリンイソステアリン酸エステル、淡黄色粘性油状物４５２ｇ（水酸基価：２３３）を得た。前記装置に、得られたエステル化物４５０ｇとダイマー酸２９１ｇ（０．５２ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物７２４ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．５：０．６５）【００３７】合成例９（触媒、溶剤なし）
合成例１と同様の装置を用い、ジグリセリン１３３ｇ（０．８ｍｏｌ）、イソステアリン酸２５０ｇ（０．８８ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら２００〜２２０℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ジグリセリンイソステアリン酸エステル、淡黄色粘性油状物３８３ｇ（水酸基価：３２２）を得た。前記装置に、得られたエステル化物３８３ｇとダイマー酸３５９ｇ（０．６４ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで（約６時間）反応を停止し、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物７０３ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．１：０．８）【００３８】比較合成例１（トリグリセリン、イソステアリン酸、ダイマー酸縮合物）
合成例１と同様の装置を用い、トリグリセリン１２０ｇ（０．５ｍｏｌ）、イソステアリン酸２８５ｇ（１．０ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら２００〜２２０℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで反応を停止し、トリグリセリンイソステアリン酸エステルを得た。前記装置に、得られたエステル化物３８７ｇとダイマー酸５６ｇ（０．１０ｍｏｌ）を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところで反応を停止し、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物４８３ｇを得た。（特許文献１参照。合成例の記載なし。）【００３９】比較合成例２（グリセリン、ダイマー酸縮合物）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた５００ｍＬの反応器に、水素添加ダイマー酸（ユニケマ社製、ＰＲＩＰＯＬ１０１０）１７５．０ｇ（０．３０４ｍｏｌ）及びグリセリン５５．９８ｇ（０．６０８ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流中２２０〜２４０℃で生成する水を留去しながら３時間エステル化反応を行った。次いで未反応のグリセリンを減圧下に留去することにより、目的物であるグリセリン水素添加ダイマー酸エステル１８７．１ｇを無色高粘度油状物として得た。高粘性生成物により、攪拌は困難であった。（特許文献２参照。）【００４０】比較合成例３（硬化ヒマシ油、ダイマー酸縮合物）
攪拌機、温度計、還流装置、窒素ガス供給ノズルを備えたガラス製５Ｌの４つ口フラスコに、硬化ヒマシ油（川研ファインケミカル（株）製、ヒマ硬Ｐ）２０００ｇ（１．９２ｍｏｌ）、ダイマー酸５４９．６ｇ（０．９６ｍｏｌ）、トルエン２００ｍＬ、パラトルエンスルホン酸８．２ｇを加え、窒素気流下２２０℃に加熱し、酸価が２以下になるまで反応した後８０℃に冷却、トルエン１０００ｍＬを追加し温水洗浄して触媒を除き、減圧下でトルエンを留去し、硬化ヒマシ油とダイマー酸とのオリゴマー２５１５ｇを得た。（特許文献４参照。）【００４１】比較合成例４（ダイマー酸、ダイマージオール、イソステアリルアルコール）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器に、水素添加ダイマー酸（ユニケマ社製、ＰＲＩＰＯＬ１００６）２００ｇ（０．３４８ｍｏｌ）及びダイマージオール（ユニケマ社製、ＰＲＩＰＯＬ２０３３）１３７ｇ（０．２５３ｍｏｌ）、ヘプタン１３７ｇ、パラトルエンスルホン酸１．３ｇを仕込み、窒素気流中１００〜１１０℃で生成する水を留去しながら３時間エステル化反応を行い、中間体であるダイマー酸ダイマージオールオリゴマーエステルを得た。これにさらにイソステアリルアルコール（コグニス社製、Ｓｐｅｚｉｏｌ  Ｃ１８  ＩＳＯＣ）４７．９ｇ（０．１８１ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流中１０５〜１１０℃で生成する水を留去しながら５時間エステル化反応を行った。冷却後、残存する触媒を水洗することにより除去し、ついで溶剤のヘプタンを回収することにより、目的のエステル３５５ｇ淡黄色高粘度油状物として得た。（特許文献５参照。）【００４２】比較合成例５（ジグリセリン、イソステアリン酸、ダイマー酸縮合物）
攪拌装置、温度計、窒素ガス導入管及びディーンスターク水分計とコンデンサーを取り付けた１０００ｍＬの４つ口フラスコに、ジグリセリン１３３ｇ（０．８０ｍｏｌ）、イソステアリン酸３４１ｇ（１．２０ｍｏｌ）、及びダイマー酸４４９ｇ（０．８０ｍｏｌ）の３成分を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなる前に（約２時間）、粘度が急上昇し、攪拌困難になり反応を停止した。得られたヒドロキシ化合物は、黄色ゴム状物８７０ｇであり、取扱いが困難であった。また、溶剤（テトラヒドロフラン）にもほとんど溶解せず、得られたヒドロキシ化合物の物性測定、化学分析は実施困難であった。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．５：１．０）【００４３】比較合成例６（ジグリセリン、イソステアリン酸、ダイマー酸縮合物）
比較合成例５と同様の装置を用い、ジグリセリン１３３ｇ（０．８０ｍｏｌ）、イソステアリン酸３４１ｇ（１．２０ｍｏｌ）、及びダイマー酸２２４ｇ（０．４０ｍｏｌ）の３成分を仕込み、窒素を５０ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、２００〜２１５℃に加熱し、生成水を留去しつつ反応させた。水の留出が無くなったところ（約６時間）で反応を停止し、ヒドロキシ化合物、淡黄色高粘性油状物６６２ｇを得た。（ジグリセリン：イソステアリン酸：ダイマー酸＝１．０：１．５：０．４）【００４４】  表１に、合成例１〜９、比較合成例１〜６の特性値を記載する。【００４５】
【表１】
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【００４６】試験例１  ヒドロキシ化合物の相溶性
合成例、比較合成例で得られたダイマー酸のエステル化物の相溶性試験を実施した。試験方法は、化粧料として通常利用される油性基剤（９０質量％）を採用し、ダイマー酸のエステル化物類（１０質量％）の各々なる混合物を８０〜９０℃で均一に溶解した後、５０℃まで攪拌冷却し、２５℃の恒温室に保存した。１週間後の状態を目視により評価した。評価結果は、相溶ありは「○」、濁り、あるいはやや分離は「△」、完全分離は「×」の記号示し、表２に記載した。【００４７】
【表２】
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【００４８】試験例２  ヒドロキシ化合物の抱水性（保湿性）
合成例、比較合成例で得られたダイマー酸のエステル化物の抱水性試験を実施した。３５℃に保温した容器にダイマー酸のエステル化物（３５℃）を１０ｇ秤量し、３５℃の精製水を滴下して練りこみ、水が均一に混合出来なくなった時点で終了とした。２５℃で２４時間保存した後、測定した増水量と開始時の試料重量との比率を抱水量（％）として算出し、この抱水量で評価した。抱水量が３００％以上のものは「◎」、２００％以上３００％未満のものは「○」、２００％未満のものは「△」で評価結果を表示し、表３に記載した。【００４９】
【表３】
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比較合成例２のエステルは抱水性に優れるが、表２に記載のごとく他の油性基剤との相溶性に乏しい。【００５０】試験例３  ポリアミド樹脂との溶解性
合成例、比較合成例で得られたダイマー酸のエステル化物と増粘剤であるポリアミド樹脂（表５に記載）との溶解性試験を実施した。試験方法は、ダイマー酸のエステル化物類（９５質量％）とポリアミド樹脂（５質量％）の各々なる混合物を９０〜１００℃で均一に溶解した後、５０℃まで攪拌冷却し、２５℃の恒温室に保存した。１週間後の状態を目視により評価した。評価結果は、透明性が高いものは「○」、濁り、あるいはやや分離は「△」、完全分離は「×」の記号示し、表４に記載した。【００５１】
【表４】
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表４に示すように、合成例に記載されたエステル化物は、ポリアミド樹脂との溶解性が良好で、透明な固形ゲル化物が得られた。他の油性基剤の増粘剤（固形化剤）と比較して増粘効果に優れる。【００５２】  本発明に利用するヒドロキシ化合物は、表３、４に示すごとく、いずれも溶解性（混和性）に優れていることは明らかである。【００５３】  本発明の化粧料には、Ｏ／Ｗクリーム、Ｗ／Ｏクリーム、サンケアクリーム、シャンプー、リンス、ヘアトリートメント、ヘアワックス、リップクリーム、リップスティック、ペースト状リップグロス、固形状リップグロス、ファンデーションなどが挙げられる。【００５４】  以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの記載に限定されるものではなく、通常に利用される化粧料原料を本発明の目的を達成する範囲で適宜含有することが可能である。本発明に含有するヒドロキシ化合物を個々の特性を活かし選択することにより、目的に合った化粧料が容易に得られることが可能となった。【００５５】  実施例１〜１３、比較例１〜１３を調製し、下記に示す評価方法にて実用特性、保存安定性、及び皮膚安全性を評価した。実施例及び比較例に使用した原料成分は、表５に記載した。【００５６】
【表５】
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【００５７】評価方法
＜１＞実用特性
被試験者男子１０名、女子１０名、合計２０名によって、１０日間で５回、各々の実施例、比較例を使用し評価した。塗布時の「油性感」、「粘着性」、「エモリエント性」などの各々の評価項目に対して化粧料の、良好−普通−悪い、との評価を最大点５から最小点０で示し、評価点の平均値が、
３．５〜５．０→「○」
２．５〜３．４→「△」
０    〜２．４→「×」
の記号でそれぞれ記載した。
＜２＞保存安定性
実施例及び比較例を４５℃の恒温室に３ヶ月間保存した後、また、−５℃と４５℃を往復する恒温室に５回往復する期間保存した後に、固形物では発汗、変色、乳化物では乳化状態（分離の有無）、液状物では分離、着色などの外観を観察した。評価結果は、異常が認められない場合を良好とし「○」で示し、やや異常が認められる場合で実用上問題がない場合は「△」で示し、異常が認められる場合を不良とし「×」で示した。
＜３＞皮膚安全性
被試験者男子１０名、女子１０名、合計２０名の前腕屈側部皮膚に、試料０．０５ｇを、直径１．０ｃｍのリント布の付いた円型パッチテスト用絆創膏を用いて２４時間閉塞貼布する。絆創膏除去１時間後及び２４時間後の被試験者２０名の皮膚状態を、下記の評価基準に従い判定評価する。評価には、絆創膏除去１時間後及び２４時間後のうち、反応の強いほうを採用することとし、（−）が２０名のときは「○」、（±）が１〜２名のときは「△」、（±）が３名以上または（＋）〜（＋＋＋）が１名以上の場合は「×」で示した。尚、シャンプー、リンス、ヘアトリートメントは、０．５％の水溶液を試料とした。
（評価基準）
（皮膚状態）          （評価）
紅斑、浮腫、水疱  ：  （＋＋＋）
紅斑、浮腫        ：  （＋＋）
紅斑              ：  （＋）
軽微な紅斑        ：  （±）
無紅斑、無浮腫    ：  （−）
【実施例】
【００５８】実施例１  スキンクリーム（Ｏ／Ｗ型）
Ａ成分、Ｂ成分を各々７５〜８０℃に均一に溶解した後、Ｂ成分をＡ成分に攪拌しながら加入し、ホモミキサーによる乳化を行う。その後、攪拌しながら３０℃まで冷却する。
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【００５９】比較例１  スキンクリーム（Ｏ／Ｗ型）
実施例１の成分である合成例１のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例６を用いる他は、実施例１と同様にしてスキンクリームを調製した。
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実施例１のスキンクリームは適度な油性感が得られ、良好な評価を示したが、比較例１のスキンクリームはベタツキ感があり、保存安定性に劣るものであった。【００６０】実施例２  エモリエントクリーム（Ｗ／Ｏ型）
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分を各々７５〜８０℃に均一に溶解した後、Ｂ成分をＡ成分に攪拌しながら加入し（ゲル相）、続いてゲル相にＣ成分を攪拌しながら徐々に加入し、ホモミキサーによる乳化を行う。その後、攪拌しながら３０℃まで冷却する。
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【００６１】比較例２  エモリエントクリーム（Ｗ／Ｏ型）
実施例２の成分である合成例１のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例１を用いる他は、実施例２と同様にしてエモリエントクリームを調製した。
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実施例２のエモリエントクリームでは、適度な油性感が得られ、良好な結果を示したが、比較例２のエモリエントクリームはベタツキ感があり、保存安定性に劣るものであった。【００６２】実施例３  サンクリーム（Ｗ／Ｏ型）
予め、ホモミキサーを用いて成分９を成分５、６に分散させ、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分を各々７５〜８０℃に均一に溶解する。続いて、Ｂ成分をＡ成分に攪拌しながら加入し（ゲル相）、続いてゲル相にＣ成分を攪拌しながら徐々に加入し、ホモミキサーによる乳化を行う。その後、攪拌しながら３０℃まで冷却する。
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【００６３】比較例３  サンクリーム（Ｗ／Ｏ型）
実施例３の成分である合成例２のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例２を用いる他は、実施例３と同様にしてサンクリームＷ／Ｏを調製した。
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実施例３のサンクリームは、延びが良く、塗布時にはサッパリした感触が得られるが、比較例３のサンクリームは、皮膚に塗布した際に重く、ベタツキ感があるなどの欠点が見られた。【００６４】実施例４  ヘアトリートメント
Ａ相、Ｂ相、Ｃ相の各成分を各々７５〜８０℃に加熱して均一に溶解し、攪拌しながらＢ相をＡ相に加入し、ホモミキサーによる乳化を行う。更に、攪拌しながら先の（Ａ＋Ｂ）相にＣ相を加え、３０℃まで冷却する。
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【００６５】比較例４  ヘアトリートメント
実施例４の成分である合成例７のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例３を用いる他は、実施例４と同様にしてヘアトリートメントを調製した。
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実施例４のヘアトリートメントは、洗髪後の毛髪に適度な油性感を与え、ゴワツキもみられなかった。一方、比較例４のヘアトリートメントは、残存する油剤が高い粘着性を示し、毛髪に違和感を生じた。【００６６】実施例５  リップクリーム
全成分を９５〜１００℃に均一溶解し、脱泡した後、金型に流し込み冷却してリップクリームを調製した。
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【００６７】比較例５  リップクリーム
実施例５の成分である合成例４のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例２を用いる他は、実施例５と同様にしてリップクリームを調製した。
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実施例５のリップクリームは、塗布時の延びが良く滑らかな感触であり、５℃、２５℃、３５℃の各々の温度で保存したときの硬度変化が少なく（５℃での硬度：０．３５Ｎ、２５℃での硬度：０．２５Ｎ、３５℃での硬度：０．１８Ｎ）、形状保持特性に優れるものであった。比較例５のリップクリームは、発汗を生じ、保存安定性に劣るものであった。また、温度変化による硬度変化が大きく（５℃での硬度：０．６５Ｎ、２５℃での硬度：０．２２Ｎ、３５℃での硬度：０．０８Ｎ）、塗布時には延びが悪く、ベタツキ感が生じるなどの欠点が見られた。【００６８】実施例６  リップスティック
予め、成分７、成分９〜成分１１は、３本ローラーにて均一に分散し、残りの全成分と前記分散物を９５〜１００℃に均一溶解し、脱泡した後、金型に流し込み冷却してリップスティックを調製した。
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【００６９】比較例６  リップスティック
実施例６の成分である合成例３のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例４を用いる他は、実施例６と同様にしてリップスティックを調製した。
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実施例６のリップスティックは、唇に塗布した際に伸びが良く、５℃、２５℃、３５℃の各々の温度で保存したときの硬度変化が少なく（５℃での硬度：０．４４Ｎ、２５℃での硬度：０．３２Ｎ、３５℃での硬度：０．１５Ｎ）、形状保持特性に優れるものであった。比較例６のリップスティックは塗布時の伸びが悪く、使用感に劣るものであった。また、温度変化による硬度変化が大きかった。（５℃での硬度：０．５９Ｎ、２５℃での硬度：０．２３Ｎ、３５℃での硬度：０．０６Ｎ）【００７０】実施例７  コンディショニングシャンプー
予め、合成例５のエステル化物と成分３〜４を加熱溶解して加入する他は、通常の製法で、全成分を７５〜８０℃で加熱均一にし、溶解分散した後３０℃まで冷却する。
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【００７１】比較例７  コンディショニングシャンプー
実施例７の成分である合成例９のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例３を用いる他は、実施例７と同様にしてコンディショニングシャンプーを調製した。
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実施例７のシャンプーは、洗髪後の毛髪に適度な油性感を与え、ゴワツキもみられなかった。一方、比較例７のヘアトリートメントは、残存する油剤が高い粘着性を示し、毛髪に違和感を生じた。【００７２】実施例８  リンス
Ａ相、Ｂ相、Ｃ相の各成分を各々７５〜８０℃に加熱して均一に溶解し、攪拌しながらＢ相をＡ相に加入し、ホモミキサーによる乳化を行う。更に、攪拌しながら先の（Ａ＋Ｂ）相にＣ相を加え、３０℃まで冷却する。
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【００７３】比較例８  リンス
実施例８の成分である合成例７のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例６を用いる他は、実施例８と同様にしてリンスを調製した。
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実施例８のリンスは、洗髪後の毛髪に適度な油性感を与え、ゴワツキもみられなかった。一方、比較例８のリンスは、洗髪後の櫛通りが悪く、毛髪が櫛に引っかかるなどの欠点が見られた。【００７４】実施例９  ファンデーション
成分１〜成分５、成分１１〜成分１２を９０℃で溶解した後、ホモディスパーによる攪拌を行いながら、成分６〜成分１０を加えて均一分散させる。脱泡し、７５℃付近で金皿等に流し込み成型する。
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【００７５】比較例９  ファンデーション
実施例９の成分である合成例６のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例３を用いる他は、実施例９と同様にしてファンデーションを調製した。
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実施例９のファンデーションは、皮膚に塗布した際にベタツキ感がなく、使用性に優れていたが、比較例９のファンデーションは、塗布後にベタツキ感が見られ使用性に劣るものであった。【００７６】実施例１０  ヘアワックス
Ａ相、Ｂ相の各成分を各々７５〜８０℃に加熱して均一溶解し、攪拌しながらＡ相をＢ相に加入し、ホモミキサーによる乳化を行い、３０℃まで冷却する。
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【００７７】比較例１０  ヘアワックス
実施例１０の成分である合成例８のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例１を用いる他は、実施例１０と同様にしてヘアワックスを調製した。
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実施例１０のヘアワックスは、塗布時に毛髪に適度な油性感を与え、毛髪のセット効果も高かった。一方、比較例５のヘアワックスは、塗布時にベタツキ感が感じられ、また櫛通りが悪い欠点が見られた。【００７８】実施例１１  ペースト状リップグロス
成分１〜５を７０〜８０℃に均一溶解し、更に、成分６〜９を加え、均一混合する。３０℃まで冷却し、適当な容器に充填し、ペースト状リップグロスを得た。
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【００７９】比較例１１  ペースト状リップグロス
実施例１１の成分である合成例９のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例２を用いる他は、実施例１１と同様にしてペースト状リップグロスを調製した。
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実施例１１のペースト状リップグロスは、唇に適度な被膜感を与え、延びが良くベタツキも少なく、温度変化による硬度変化が少ない。（５℃での粘度：５４００ｍＰａ・ｓ、２５℃での粘度：３２００ｍＰａ・ｓ、３５℃での粘度：２８００ｍＰａ・ｓ）一方、比較例１１のリップグロスは、唇に塗布した際にベタツキ感を生じ、使用性に劣るものであった。また、温度変化による硬度変化が大きい。（５℃での粘度：７２００ｍＰａ・ｓ、２５℃での粘度：２８００ｍＰａ・ｓ、３５℃での粘度：１９００ｍＰａ・ｓ【００８０】実施例１２  リップグロス（パレットタイプ）
成分１〜６を９０〜１００℃に均一溶解し、更に、成分７〜９を加え、均一混合する。その後、皿状の容器に流し込み３０℃まで冷却してパレットタイプのリップグロスを得た。
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【００８１】比較例１２  リップグロス（パレットタイプ）
実施例１２の成分である合成例３のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例４を用いる他は、実施例１２と同様にしてパレットタイプのリップグロスを調製した。
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実施例１２のパレットタイプのリップグロスは、唇に適度な被膜感を与え、延びが良くベタツキも少ない。一方、比較例１２のリップグロスは、唇に塗布した際に被膜感が少なく、使用性に劣るものであった。【００８２】実施例１３  リップグロス（パレットタイプ）
成分１〜６を９０〜１００℃に均一溶解し、更に、成分７〜９を加え、均一混合する。その後、皿状の容器に流し込み３０℃まで冷却してパレットタイプのリップグロスを得た。
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【００８３】比較例１３  リップグロス（パレットタイプ）
実施例１３の成分である合成例５のヒドロキシ化合物に替えて、比較合成例６を用いる他は、実施例１３と同様にしてパレットタイプのリップグロスを調製した。
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実施例１３のパレットタイプのリップグロスは、唇に適度な被膜感を与え、延びが良くベタツキも少ない。一方、比較例１３のリップグロスは、唇に塗布した際に被膜感が少なく、使用性に劣るものであった。