(57)【要約】【課題】毛髪への損傷を与えずに、毛髪の強度を増加しつつ、毛髪にウェーブを形成し、形成したウェーブを永久的に固定すること、更には短時間で毛髪へのウェーブ形成施術を行うこと。【解決手段】可溶性有機溶媒ケイ素と非イオン界面活性剤と平均分子量２０，０００以下のケラチンを含有する或いは更に還元剤を含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤。又は可溶性有機溶媒ケイ素と非イオン界面活性剤と平均分子量の２０，０００以下のケラチンを含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤を毛髪に塗布し、毛髪にウェーブを形成し、酸化剤を含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用２剤を毛髪に塗布し、ウェーブを固定する二浴式形状記憶ウェーブ形成方法。【選択図】  図１１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
可溶性有機溶媒ケイ素と非イオン界面活性剤と平均分子量２０，０００以下のケラチンを含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤。
【請求項２】
還元剤を含有する請求項１に記載の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤。
【請求項３】
可溶性有機溶媒ケイ素と非イオン界面活性剤と平均分子量の２０，０００以下のケラチンを含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤を毛髪に塗布し、毛髪にウェーブを形成し、酸化剤を含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用２剤を毛髪に塗布し、ウェーブを固定する二浴式形状記憶ウェーブ形成方法。
【請求項４】
二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤には還元剤を含有する請求項３に記載の二浴式形状記憶ウェーブ形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤及び二浴式形状記憶ウェーブ形成方法に関し、詳しくは、従来の還元剤を含有する二浴式パーマネントウェーブ用１剤を全く使用しないで、或いはその使用量を極めて少量に低減し、毛髪を補強すると共に、毛髪を損傷することなく、毛髪に永久的にウェーブを固定する技術に関する。
【０００２】
形状記憶ウェーブ形成方法とは毛髪にウェーブを形成し、永久的に固定することにおいては従来のパーマネントウェーブ形成方法と同じであるが、以下に説明するシスチン結合を切断し再結合させる還元、酸化反応で達成される従来のパーマネントウェーブ形成方法とはその反応が異なり、ケラチンの形状を記憶させる作用を用いてウェーブを形成するものである。その区別を明確にするために、パーマネントウェーブ形成方法という言葉を用いずに、形状記憶ウェーブ形成方法と称するものである。又、二浴式とはウェーブを形成するための第１剤、ウェーブを永久的に固定するための第２剤の合計二剤を用いる方法をいい、一剤のみでウェーブを形成し、永久的に固定せんとする一浴式と区別されるものである。
【背景技術】
【０００３】
従来の毛髪に永久的にウェーブを形成する技術としていわゆるパーマネントウェーブ施術方法があり、第１剤に還元剤、アルカリ剤等を主要成分としたコールドパーマネントウェーブ用第１剤を髪に塗布して髪を軟化させ、髪を構成するケラチンタンパク質の縦軸を形成するポリペプチドとポリペプチドをつなぐシスチン結合を切断（還元）して２分子のシステインにし、髪をロッドに巻いてウェーブを形成させ、その後、酸化剤を主要成分としたコールドパーマネントウェーブ用第２剤を髪に塗布して第１剤で切断したシスチン結合を再結合させて（｜―ＳＨ  ＨＳ―｜＋Ｈ２Ｏ２→｜―Ｓ―Ｓ―｜）、形成されているウェーブを酸化、固定する方法、即ち第１剤を用いる還元工程と第２剤を用いる酸化工程を行うことによりパーマネントウェーブを形成する２浴式パーマネント方法、又、還元剤の中にマンガンイオンを配合して還元作用をさせながら髪をロッド巻きした後にマンガンイオンの触媒作用で空気酸化を促進させ、酸化剤を用いないで、１剤のみで行う１浴式パーマネント方法も用いられている。更に、アルカリ加水分解を応用した技法がある。これはアルカリ溶液を髪に浸透させ、ロッド巻きをした後に５５℃以上に加温し、シスチン結合を加水分解して切断してウェーブを形成する方法である。又、亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウムを用いてシスチン結合を切断し（｜―Ｓ―Ｓ―｜＋Ｎａ２ＳＯ３→｜―Ｓ・ＳＯ３Ｎａ  ＮａＳ―｜）、（｜―Ｓ―Ｓ―｜＋ＮａＨＳＯ３→｜―Ｓ・ＳＯ３Ｎａ  ＨＳ―｜）、リンス中で元のシスチン結合（｜―Ｓ―Ｓ―｜）に戻す技法であり、一般的にサルファイト系のウェーブ技法がある。
【０００４】
しかし、いずれにしてもこれら従来の技法は髪のタンパク質を軟化させ、側鎖結合のシスチン結合を切断させるための還元剤、アルカリ剤を用いるため髪を傷めてしまうという欠点が問題になっている。特にヘアダイ、ブリーチ、縮毛矯正を繰り返している場合には髪の損傷は著しく、髪の表面を覆っている毛小皮（キューティクル）が極度に欠損し、毛皮質（コルテックス）間の間充物質（マトリックス）が流出して毛髪が空洞化しスポンジ状になっている髪に対しては上述のような何れのパーマネント方法も第１剤を髪に作用させた時点で髪は溶け始め、施術対象者がウェーブを付けたいと望んでも或いは直毛化を望んでもウェーブを付ける或いは直毛化どころか髪は極度に傷んでしまうのである。そして、このように損傷している施術対象者の髪或いはヘアダイ、ブリーチ、縮毛矯正等を施術していなくてもこのような対象者に類似して損傷した髪は目視的にも艶がまったくなく、本来であれば緩やかなウェーブが出ている筈の髪が、細く小さく波を打って縮緬様にまでなっているケースも見受けられる。そして、触感的には髪の保湿性は完全に消失して毛小皮が剥離しているために本来であればしっとり、滑らかである筈の髪が藁のようにばさばさになってしまう。
【０００５】
又、これら従来のパーマネントウェーブ施術方法は施術に時間がかかり、被施術者の身体的、精神的負担が大きいという欠点があった。
【０００６】
又、毛髪への損傷を与えずに毛髪にウェーブを形成する方法として、平均分子量２５，０００〜３５，０００の加水分解ケラチンを含有することを特徴とする損傷毛用の一浴式パーマネントウェーブ形成剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、この従来例は一浴式であり、酸化剤を配合したいわゆる二浴式の第２剤を用いないものである。そして、この一浴式パーマネントウェーブ形成剤では、上記技術と同様に、一旦は所望のウェーブを形成することが出来るが、形成されたウェーブは１回或いは数回のシャンプーにより容易に取れてしまい、永久にウェーブを固定することは出来なかった。
【０００７】
【特許文献１】特許第３４５３５５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本願発明は毛髪への損傷を与えずに、毛髪の強度を増加しつつ、毛髪にウェーブを形成し、形成したウェーブを永久的に固定すること、更には短時間で毛髪へのウェーブ形成施術を行うことを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための第一の手段は、可溶性有機溶媒ケイ素と非イオン界面活性剤と平均分子量２０，０００以下のケラチンを含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤である。
【００１０】
第二の手段は、第一の手段において、還元剤を含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤である。
【００１１】
第三の手段は、可溶性有機溶媒ケイ素と非イオン界面活性剤と平均分子量の２０，０００以下のケラチンを含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤を毛髪に塗布し、毛髪にウェーブを形成し、酸化剤を含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成用２剤を毛髪に塗布し、ウェーブを固定する二浴式形状記憶ウェーブ形成方法である。
【００１２】
第四の手段は、第三の手段において、二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤には還元剤を含有する二浴式形状記憶ウェーブ形成方法である。
【発明の効果】
【００１３】
上記のような請求項１記載の発明によれば、毛髪への損傷を与えずに、毛髪の強度を増加しつつ、毛髪にウェーブを形成し、形成したウェーブを永久的に固定することが可能となった。又、短時間で毛髪へのウェーブ形成施術を行うことが可能となった。又、請求項２記載の発明によれば、より毛髪へのウェーブ形成力を向上させることが可能となった。
【００１４】
又、請求項３記載の発明によれば、毛髪への損傷を与えずに、毛髪の強度を増加しつつ、毛髪にウェーブを形成し、形成したウェーブを永久的に固定することが可能となった。又、短時間で毛髪へのウェーブ形成施術を行うことが可能となった。又、請求項４記載の発明によれば、より毛髪へのウェーブ形成力を向上させることが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本願発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した。本願出願人は特願２００１−３３４２９３（特開２００３−１３７７３７号公報）に出願したように、シリコンと非イオン界面活性剤及びケラチンを含有させた毛髪補強剤を開発している。そして、該毛髪補強剤において、毛髪補強のためにケラチンを含有させている。上記課題を解決するために鋭意検討中に前記毛髪改善剤を毛髪に塗布してロッドに巻くことにより毛髪にウェーブが形成されることを発見した。しかし、このようにして形成されたウェーブは１回或いは数回のシャンプーにより容易に取れてしまい、永久にウェーブを固定することは出来なかった。そこで更に開発を進めて、上記のような課題を解決する手段により、上記課題を解決しうる本発明を完成した。
【００１６】
本発明の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤は、可溶性有機溶媒ケイ素即ちシリコーン、非イオン界面活性剤及びケラチンを含有するものである。更に、これらに加えて、還元剤を含有するものである。可溶性有機溶媒ケイ素即ちシリコーンの含有量は特に限定されないが、夫々０．１重量％〜２０重量％とすることが好ましい。シリコーンを０．１重量％以下とすると、毛髪の損傷を防止する効果が低く、シリコーンを２０重量％以上としても特に効果に変化なく、無駄となるためである。又、非イオン界面活性剤の含有量は、０．１重量％〜２０重量％とすることが好ましい。非イオン界面活性剤を０．１重量％以下とすると、界面活性剤としての作用を充分に果たせず、非イオン界面活性剤を２０重量％以上とすると毛髪が損傷の傾向を示す場合があるためである。
【００１７】
ケラチンの含有量は０．１重量％以上とすることが望ましい。０．１重量％以下の場合には所望のウェーブを形成することが出来ない、即ちウェーブ形成力が不十分となるからである。ケラチンの含有量の上限は特に限定されず、配合量が多いことが望ましいが、１０重量％程度までの配合量で充分なウェーブ形成力を担保可能である。
【００１８】
本発明に用いられるシリコーンは特に限定されず、又、一種又は二種以上のシリコンを配合してもよい。シリコーンの具体例としては親油性のものについては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルポリシクロシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン（１）、高重合メチルポリシロキサン（１）及びデカメチルシクロペンタシロキサン、高重合メチルポリシロキサン（１）及びメチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン（１）及び軽質流動イソパラフィン、高重合メチルポリシロキサン（２）、ポリメチルシルセスキオキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸及びメチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸及びデカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、架橋型シリコーン末、架橋型シリコーン末＋マイカ、シリコーン樹脂等の使用が可能である。
【００１９】
又、水溶性のものについては、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）共重合体、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体、デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、オクタメチルシクロテトラシロキサン溶液等の使用が可能である。
【００２０】
エマルジョン型のものについては、メチルポリシロキサンエマルジョン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン(１)、高重合メチルポリシロキサン(１)およびデカメチルシクロペンタシロキサン、高重合メチルポリシロキサン(１)およびメチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン(１)及び軽質流動イソパラフィン、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体エマルジョン等の使用が可能である。
【００２１】
又、本発明に用いられる界面活性剤については、非イオン系のものであれば特に限定されず、又、一種又は二種以上の界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤の具体例としてはレシチン誘導体、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル(１)、ポリグリセリン脂肪酸エステル(２)、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(１)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(２)、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、アルキロールマイド型等の使用が可能である。
【００２２】
このうち、レシチン誘導体に属するものは、精製水素添加大豆リン脂質、精製水素添加卵黄リン脂質、水素添加酵素分解大豆リン脂質、水酸化大豆リン脂質等であり、プロピレングリコール脂肪酸エステルに属するものは、モノステアリン酸プロピレングリコール等であり、グリセリン脂肪酸エステルに属するものは、モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノオイレン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセル、ジオイレン酸グリセリル等であり、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルに属するものは、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオイレン酸ＰＯＥグリセリル等がある。
【００２３】
ポリグリセリン脂肪酸エステル(１)に属するものは、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、ペンタオレイン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、ポリリシノール酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デングリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル等がある。
【００２４】
ポリグリセリン脂肪酸エステル(２)に属するものは、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ヘプタステアリン酸デカグリセリル、ヘプタオレイン酸デカグリセリル、デンスイアリン酸デカグリセリル、デンオレイン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル等があり、ソルビタン脂肪酸エステルに属するものは、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルチミン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン等がある。
【００２５】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに属するものは、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ(２０)ソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥ(２０)ソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥ(２０)ソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥ(２０)ソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥ(６)ソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥ(２０)ソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥ(２０)ソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥ(６)ソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥ(２０)ソルビタン等があり、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルに属するものは、モノラウリン酸ＰＯＥ(６)ソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥ(６)ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ(６０)ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ(６)ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ(３０)ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ(４０)ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ(６０)ソルビット等があり、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物に属するものは、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物等がある。
【００２６】
ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油に属するものは、ＰＯＥ(３)ヒマシ油、ＰＯＥ(１０)ヒマシ油、ＰＯＥ(２０)ヒマシ油、ＰＯＥ(４０)ヒマシ油、ＰＯＥ(５０)ヒマシ油、ＰＯＥ(６０)ヒマシ油、ＰＯＥ(５)硬化ヒマシ油、ＰＯＥ(１０)硬化ヒマシ油、ＰＯＥ(２０)硬化ヒマシ油、ＰＯＥ(３０)硬化ヒマシ油、ＰＯＥ(４０)硬化ヒマシ油、ＰＯＥ(５０)硬化ヒマシ油、ＰＯＥ(６０)硬化ヒマシ油、ＰＯＥ(８０)硬化ヒマシ油、ＰＯＥ(１００)硬化ヒマシ油等があり、ポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロールに属するものは、ＰＯＥ(５)フィトステロール、ＰＯＥ(１０)フィトステロール、ＰＯＥ(２０)フィトステロール、ＰＯＥ(３０)フィトステロール、ＰＯＥ(２５)フィトスタノール、ＰＯＥ(３０)コレスタノール等がある。
【００２７】
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルに属するものは、モノラウリン酸ポリエチレングリコール(１０ＥＯ)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(１ＥＯ)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(４ＥＯ)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(１０ＥＯ)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(２５ＥＯ)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(４０ＥＯ)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(４５ＥＯ)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(５５ＥＯ)、モノオレイン酸ポリエチレングリコール(２ＥＯ)、モノオレイン酸ポリエチレングリコール(６ＥＯ)、モノオレイン酸ポリエチレングリコール(１０ＥＯ)、モノステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール等がある。
【００２８】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル(１)に属するものは、ＰＯＥ(２)ラウリルエーテル、ＰＯＥ(４．２)ラウリルエーテル、ＰＯＥ(９)ラウリルエーテル、ＰＯＥ(２１)ラウリルエーテル、ＰＯＥ(２５)ラウリルエーテル等があり、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(２)に属するものは、ＰＯＥ(２)セチルエーテル、ＰＯＥ(５．５)セチルエーテル、ＰＯＥ(７)セチルエーテル、ＰＯＥ(１０)セチルエーテル、ＰＯＥ(１５)セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル、ＰＯＥ(２５)セチルエーテル、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル、ＰＯＥ（４０）セチルエーテル、ＰＯＥ(２)ステアリルエーテル、ＰＯＥ(４)ステアリルエーテル、ＰＯＥ(２０)ステアリルエーテル、ＰＯＥ(２)オレイルエーテル、ＰＯＥ(７)オレイルエーテル、ＰＯＥ(１０)オレイルエーテル、ＰＯＥ(１５)オレイルエーテル、ＰＯＥ(２０)オレイルエーテル、ＰＯＥ(５０)オレイルエーテル、ＰＯＥ(５)ベヘニルエーテル、ＰＯＥ(１０)ベヘニルエーテル、ＰＯＥ(２０)ベヘニルエーテル、ＰＯＥ(３０)ベヘニルエーテル、ＰＯＥ(２)合成アルキルエーテル、ＰＯＥ(４)合成アルキルエーテル、ＰＯＥ(１０)合成アルキルエーテル、ＰＯＥ(３)２級アルキルエーテル、ＰＯＥ(５)２級アルキルエーテル、ＰＯＥ(７)２級アルキルエーテル、ＰＯＥ(９)２級アルキルエーテル、ＰＯＥ(１２)２級アルキルエーテル等がある。
【００２９】
ポリオキシオエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルに属するものは、ＰＯＥ(１)ＰＯＰ(４)セチルエーテル、ＰＯＥ(１０)ＰＯＰ(４)セチルエーテル、ＰＯＥ(２０)ＰＯＰ(４)セチルエーテル、ＰＯＥ(１)ＰＯＰ(８)セチルエーテル、ＰＯＥ(２０)ＰＯＰ(８)セチルエーテル、ＰＯＥ(１２)ＰＯＰ(６)デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ(２０)ＰＯＰ(６)デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ(３０)ＰＯＰ(６)デシルテトラデシルエーテル、酢酸ポリオキシエチレン(３)ポリオキシプロピレン(１)セチルエーテル、酢酸ポリオキシエチレン(３)ポリオキシプロピレン(１)イソセチルエーテル等がある。
【００３０】
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルに属するものは、ＰＯＥ(２)ノニフェニルエーテル、ＰＯＥ(５)ノニフェニルエーテル、ＰＯＥ(７．５)ノニフェニルエーテル、ＰＯＥ(１０)ノニフェニルエーテル、ＰＯＥ(１５)ノニフェニルエーテル、ＰＯＥ(１８)ノニフェニルエーテル、ＰＯＥ(２０)ノニフェニルエーテル、ＰＯＥ(３)オクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ(１０)オクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ(３０)オクチルフェニルエーテル等があり、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体に属するものは、ＰＯＥラノリン、ＰＯＥ(５)ラノリンアルコール、ＰＯＥ(１０)ラノリンアルコール、ＰＯＥ(２０)ラノリンアルコール、ＰＯＥ(４０)ラノリンアルコール、ＰＯＥ(６)ソルビットミツロウ、ＰＯＥ(２０)ソルビットミツロウ等がある。
【００３１】
ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミドに属するものは、ＰＯＥ(５)ステアリルアミン、ＰＯＥ(１０)ステアリルアミン、ＰＯＥ(１５)ステアリルアミン、ＰＯＥ(５)オレイルアミン、ＰＯＥ(１５)オレイルアミン、ＰＯＥ(８)ステアリルプロピレンジアミン、ＰＯＥ(４)ステアリン酸アミド、ＰＯＥ(１５)ステアリン酸アミド、ＰＯＥ(５)オレイン酸アミド等があり、アルキルアルカノールアミドに属するものは、アルキルアルカノールアミド等があり、アルキロールアマイド型に属するものは、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド(１)、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等がある。
【００３２】
本発明に用いるケラチンは平均分子量２０，０００以下のケラチンを使用する。又、ケラチンとしては加水分解ケラチンを使用することが出来る。即ち必ずしも高分子である必要はなく、平均分子量４００程度の加水分解ケラチンの使用も可能である。平均分子量が２０，０００超であると、ウェーブの径が固定されず、シャンプーの度に径が大きくなるので、望ましくない。一般的には平均分子量が小さければ、毛髪内部に入りやすく、出やすいが、本発明は毛髪内部でケラチンを固定剤で固定するので、分子量が小さいケラチンでも、毛髪内部から流出しにくく所望の効果を得ることが出来る。一方、平均分子量が２０，０００超と大きいと、ケラチンは毛髪内部へ浸透しにくく、所望の効果を得ることが出来ない。加水分解ケラチンの平均分子量は４，０００〜２０，０００が好ましく、更に１０，０００がより好ましい。
【００３３】
又、本願発明の二浴式形状記憶式ウェーブ形成用１剤への以上のような加水分解ケラチンの配合量は特に限定されない。配合量が多いことが望ましいが、０．１重量パーセント程度と低配合量でもよい。
【００３４】
本発明の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤には還元剤を含有させることも可能である。還元剤を含有させることにより本剤の毛髪内部への浸透を促進することが可能となり、ウェーブの形成能力が増加するものである。特に損傷がない健康な毛髪の場合には還元剤を含まない二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤のみでは毛髪へ充分に浸透しにくく或いは浸透が遅いので、還元剤の配合は有効である。この還元剤の配合により一層強いウェーブ、カールを形成可能であると共に、毛髪に弾力と艶を付与することが可能になる。還元剤としては通常のパーマネントウェーブ１剤に用いられる還元剤を用いればよく、具体的には亜硫酸ナトリウム等のサルファイト剤、チオグリコール酸塩（ＨＳＣＨ２ＣＯＯＨ）、システイン（ＨＳＣＨ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＨ）等を単独若しくは併用することが可能である。但し、チオグリコール酸塩及びシステインは配合時に異様な臭気を発するので、このようは臭気の発生がないサルファイト剤が好ましい。これらの還元剤の配合量は他の物質の配合量等にもよるが、概ね亜硫酸ナトリウムは０．１〜４．０重量％、チオグリコール酸塩は０．１〜２．０重量％、システインは０．１〜２．６重量％とすることが好ましい。勿論この数値以上の還元剤を含有させてもよいが、この数値の含有量で、充分なウェーブ形成力の増加を達成可能なためである。還元剤を含有させる場合には本発明の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤に通常のパーマネントウェーブ１剤を混合させることとしてもよい。混合比率は特に限定されないが、通常のパーマネントウェーブ１剤と本発明の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤の容量比率を１：１乃至１：３程度とすることがこのましい。
【００３５】
本発明の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤にはアルカリ剤を含有させることも可能である。アルカリ剤を含有させることにより毛髪を軟化させて本剤の毛髪内部への浸透を促進することが可能となるものである。特に損傷がない健康な毛髪の場合にはアルカリ剤を含まない二浴式形状記憶式ウェーブ形成用１剤のみでは毛髪へ充分に浸透しにくく或いは浸透が遅いので、アルカリ剤の配合は有効である。本発明に用いるアルカリは、通常のパーマネントウェーブ１剤に用いられるアルカリ剤を用いればよく、具体的にはアンモニア（ＮＨ３）、モノエタノールアミン（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）、トリエタノールアミン（（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）３Ｎ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、炭酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＣＯ３）、重炭酸アンモニウム（ＮＨ４ＨＣＯ３）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）等を使用することが可能である。これらのアルカリ剤の配合量は他の物質の配合量等にもよるが、概ね０．１重量％〜５．０重量％とすればよい。
【００３６】
その他本発明の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤には従来の２浴式パーマネントウェーブ形成用の第１剤に通常用いられる成分を本発明の目的、作用、効果を損なわない範囲で適宜選択して添加して使用することが可能である。その他にもウェーブ処理の効果を高めるため或いは毛髪を補強するため等の様々な添加剤を加えることもできる。例えば殺菌剤、着色剤、香料、安定化剤、乳化剤等を用いることができる。又、これらの各種成分を用いて適宜ローション、ジェル、クリーム等の形態に調製して使用する。
【００３７】
本発明に用いる二浴式形状記憶ウェーブ形成用２剤に含有させる酸化剤は、通常のパーマネントウェーブ２剤に用いられる酸化剤を用いればよく、具体的には酸素、オゾン、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム（１水和物、４水和物）、過酸化ナトリウム、過硫酸塩等の過酸化物、過ホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ３・４Ｈ２Ｏ）、臭素酸ナトリウム（ＮａＢｒＯ３）、臭素酸カリウム（ＫＢｒＯ３）等の臭素酸塩、酸化銅、酸化銀、酸化水銀、普通の原子価よりも高い原子化を持つ元素の酸化物（例えばＣｅ０２、ＭｎＯ２、ＰｂＯ２）酸素酸（例えば亜硝酸、硝酸、過マンガン酸、クロム酸、塩素酸、次亜塩素酸、過塩素酸）及びその塩類、熱濃硫酸、王水（硝酸と塩酸の混合物）、ハロゲン、高原子価金属イオン（Ｆｅ３+Ｃｕ２+Ｓｎ４+）を含む塩類等を使用することが可能であるが、特に過酸化水素及び臭素酸ナトリウムが好ましい。
【００３８】
二浴式形状記憶式ウェーブ形成用２剤には酸化剤以外の成分として従来の２浴式パーマネント用の第２剤に通常用いられる成分を本発明の目的、作用、効果を損なわない範囲で適宜選択して添加して使用する。その他にもウェーブ処理の効果を高めるため或いは毛髪を補強するため等の様々な添加剤を加えることもできる。例えば殺菌剤、着色剤、香料、安定化剤、乳化剤、純水等を用いることができる。又、これらの各種成分を用いて適宜ローション、ジェル、クリーム等の形態に調製して使用する。
【００３９】
尚、本発明に使用される二浴式形状記憶ウェーブ形成用２剤に含有される上述のような酸化剤は、用いる酸化剤、その他の成分によっても変動するが、例えば過酸化水素の場合は重量比率にして略０．１重量％乃至３．０重量％、臭素酸ナトリウムの場合は重量比率にして略０．５重量％乃至１５．０重量％にすることが望ましく、特に過酸化水素の場合は０．５重量％乃至２．５重量％、臭素酸ナトリウムの場合は略１．０重量％乃至１０．０重量％にすることは推奨される。
【００４０】
次に、本発明二浴式形状記憶ウェーブ形成方法についてその手順の一例を説明する。先ず毛髪をシャンプーしタオルドライした後、本発明の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤を毛髪に塗布する。二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤の塗布量はショートヘアの場合約１０ｃｃ〜２０ｃｃ、セミロングヘアの場合約２０ｃｃ〜３０ｃｃ、ロングヘアの場合約３０ｃｃ〜４０ｃｃ程度が好ましい。通常の二浴式パーマネントウェーブの１剤の使用量が平均８０ｃｃ程度であることからみると極めて少量の塗布でよいことが明らかである。これは、本発明は通常の二浴式パーマネントウェーブのように還元・酸化という化学反応によるものではないからである。そして、二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤に上述のように通常の二浴式パーマネントウェーブの１剤を望ましい最大量である５０重量％配合した場合であっても、二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤を４０ｃｃ塗布する場合でも、通常の二浴式パーマネントウェーブの１剤の実質塗布量は２０ｃｃと平均８０ｃｃの２５％と極めて少量ですみ、毛髪の損傷を防止可能である。
【００４１】
塗布が完了したらコームスルーし、ロッド巻き、ピンカールその他の通常の方法を用いてスタイリングする。スタイリング終了と同時にロッド或いはピンカール等を外してカール（ウェーブ）の状態をテストする。目的のカールが出ていたら二浴式形状記憶ウェーブ形成用２剤を毛髪に塗布し、出ていない場合には遠赤外線等を用い約５０℃で５分前後加温後に二浴式形状記憶ウェーブ形成用２剤を毛髪に塗布する。このように本発明の１剤塗布、スタイリング後には放置時間が不要、或いは場合によっては僅か５分程度の放置時間で２剤の塗布を開始するものであり、通常の二浴式パーマネントウェーブの放置時間が１０分〜３０分必要なのに比べて極めて短時間ですむことが明らかである。２剤の塗布後約５分〜１０分程度放置する。その後ロッド或いはピンカール等を外して、シャンプー、リンス等を行い、ドライヤー或いは遠赤外線を用いてドライして仕上げる。
【００４２】
次に本発明の二浴式形状記憶式ウェーブ形成用１剤の製造方法の一例を概説する。先ずシリコーン及び非イオン界面活性剤を配合した組成物を下釜にて８０℃〜８５℃に加温し溶解させる。その溶解を確認した後、上釜にて８０℃〜８５℃に加温した純水を下釜に送入する。これを撹拌した後５０℃まで冷却する。次いで、加水分解ケラチンを加え撹拌均一化し、その後に釜出しし、製品を得る。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤の処方例について表１及び表２に示して説明する。尚、以下の実施例における、表等に示される組成物の数値の単位は二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤の全体を１００重量％とした場合における重量％である。
【表１】
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【表２】
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【００４４】
上記表１及び表２に示したように、実施例１乃至実施例３０においては、加水分解ケラチンとして、平均分子量４００の加水分解ケラチン、平均分子量１，０００の加水分解ケラチン、平均分子量４，０００の加水分解ケラチン、平均分子量１０，０００の加水分解ケラチン及び平均分子量２０，０００の加水分解ケラチンの夫々について０．１重量％、１．０重量％、５．０重量％、１０．０重量％、３０．０重量％及び６０．０重量％の配合量で以下の溶液に配合した。
高重合メチルポリシロキサン  ０．５重量％
モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン  １０．０重量％
ポリオキシエチレンオレイルエーテル  ５．０重量％
ポリオキシエチレンセチルエーテル  ３．０重量％
パラベン  ０．８重量％
精製水  残部
【００４５】
又、比較例として、上記表２の一部に示すように、比較例１乃至比較例６において、加水分解ケラチンとして、平均分子量３０，０００の加水分解ケラチンについて０．１重量％、１．０重量％、５．０重量％、１０．０重量％、３０．０重量％及び６０．０重量％の配合量で夫々以下の実施例１乃至実施例３０と同じ溶液に配合した。
高重合メチルポリシロキサン  ０．５重量％
モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン  １０．０重量％
ポリオキシエチレンオレイルエーテル  ５．０重量％
ポリオキシエチレンセチルエーテル  ３．０重量％
パラベン  ０．８重量％
精製水  残部
【００４６】
以上の実施例１〜４、７〜１０、１３〜１６、１９〜２２及び２５〜２８の薬剤を用いて、比較例として一浴式カールテストを行った。カールテストは、ブリーチした直毛を使用し、当該毛髪でかもじを作り、各サンプル溶液を毛髪に塗布し、直径５．７ｍｍのロットに巻き、遠赤外線で５０℃にて１０分間加温し、１０分間クーリング後にロットオフをして、シャンプー後のカールの形成具合を観察し、カール直径を測定した。尚、カールは自然なカールが出易いように濡れた毛束を振りながら毛先を接地面に付け、そのまま円を形成させて作った。又、シャンプーは夫々１０回行い、１回後、５回後、１０回後にカール直径を測定した。結果を表３及び図１〜図６に示す。図１、３及び５は上述のように円を形成させた後に一旦持ち上げて、上端及び下端を支えて水平にして接地面に置いた状態を示すものである。図中の番号（数字）は表１及び２に示される、本テストに用いた薬剤の実施例番号を示すものである。
【表３】
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【００４７】
又、二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤の他の実施例（実施例３１〜３４）としては、以下の表４に示すように配合した。尚、残部は精製水を使用した。
【表４】
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【００４８】
更に以上の実施例１〜３０及び比較例１〜６の薬剤を用いて実施例及び比較例として二浴式カールテストを行った。カールテストは、ブリーチした直毛を使用し、当該毛髪でかもじを作り、各サンプル溶液を毛髪に塗布し、直径５．７ｍｍのロットに巻き、遠赤外線で５０℃にて１０分間加温したのち、通常の二浴式パーマネント方法で用いる２液、具体的には過酸化水素を用いた酸化剤で１０分間固定した後にロットオフをして、シャンプー後のカールの形成具合を観察し、カール直径を測定した。尚、カールは自然なカールが出易いように濡れた毛束を振りながら毛先を設置面に付け、そのまま円を形成させて作った。又、シャンプーは夫々１０回行い、１回後、５回後、１０回後にカール直径を測定した。結果を表５及び図７〜図１５に示す。図７、９及び１１は上述のように円を形成させた後に一旦持ち上げて、上端及び下端を支えて水平にして接地面に置いた状態を示すものである。図中の番号（数字）は表１及び２に示される、本テストに用いた薬剤の実施例番号又は比較例番号を示すものである。
【表５】
2005179271.tif 000007
【００４９】
比較例としての一浴式カールテストでは、表３及び図１〜図６に示すように、総てのサンプル溶液を用いたものにカールは形成されるが、加水分解ケラチンが平均分子量４００より分子量の高いほうがかかりがよく、平均分子量４００から１０，０００にかけてカールは最も小さかった。加水分解ケラチンが同一の分子量では濃度が高くなるにしたがってよくかかる傾向が見られた。しかし、このように形成されたカールの持続力を測定するためのシャンプーの繰り返し実験の結果から、シャンプーの回数が増えるにつれて、１回後と比較して２３．７％から６８．３％の増加率で段々にカールが大きくなり、パーマとしての効果は得られないことが確認された。これは、加水分解ケラチンが一旦は毛髪の内部に浸透したとしても、シャンプー等繰り返し毛髪を洗浄することによって、毛髪から流出してしまい、毛髪内部に残留する加水分解ケラチンが少なくなり、結果としてカールが緩くなると考えられる。尚、実施例５、６、１１、１２、１７、１８、２３、２４、２９及び３０の溶液を用いて行った比較例としての同様の一浴式カールテストでも同様の結果が得られた。
【００５０】
一方、本発明実施例としての二浴式カールテストでは、表５及び図７〜図１５に示すように、総てのサンプル溶液を用いたものにカールは形成され、加水分解ケラチンの平均分子量４００より分子量の高いほうがかかりがよく、概ね平均分子量４，０００から１０，０００にかけてカールは最も小さかった。又、加水分解ケラチンが同一の分子量では濃度が高くなるにしたがってよくかかる傾向が見られた。このように形成されたカールの持続力を測定するためのシャンプーの繰り返し実験の結果（表５参照）から、比較例１乃至６のように平均分子量３０，０００を使用したものはシャンプーの回数が増えるに従い、カールの大きさが大きくなることがわかる。一方それ以外の平均分子量４００から２０，０００の加水分解ケラチンを用いた実施例はシャンプーの回数が増えても、カールの大きさの増化はほとんど認められなかった。
【００５１】
更に、実施例３（平均分子量４００の加水分解ケラチン５重量％使用）、実施例９（平均分子量１，０００の加水分解ケラチン５重量％使用）、実施例１５（平均分子量４，０００の加水分解ケラチン５重量％使用）、実施例２１（平均分子量１０，０００の加水分解ケラチン５重量％使用）及び実施例１７（平均分子量２０，０００の加水分解ケラチン５重量％使用）のサンプル溶液を用い二浴式カールテストを行った毛髪の強度測定を行った。強度測定には株式会社ＴＯＴＯ製のＤＬＡＮＯＳ−Ａ２を用い、毛髪の引張強度（ｇ）を測定した。毛髪の太さは７５±３μｍのもを各々１０本用いてその平均値を求めた。方法としては、毛髪をクランパーにセットし、毛髪が引っ張られて切れる時の毛髪にかかる破断重量（ｇ）でもって毛髪の強度を表した。未処理毛（本発明二浴式形状記憶ウェーブ方法を施術していない毛髪）をコントロールとして比較した。この結果を下記表６に示す。
【表６】
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【００５２】
表６に示すように、比較例（未処理毛）に比べて本実施例の施術後には毛髪の強度の増加が見られた。
【００５３】
又、二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤の第３５番目の実施例として、実施例２１の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤に還元剤、サルファイト剤としての亜硫酸ナトリウムを加えて配合して以下のように調製した。この薬剤を用いて上述と同様の二浴式カールテストを行い、実施例２１の二浴式形状記憶ウェーブ形成用１剤の結果と比較したものを図１６に示す。図６は上述のように円を形成させた後に一旦持ち上げて、上端及び下端を支えて水平にして接地面に置いた状態を示すものである。図中の番号（数字）は本テストに用いた薬剤の実施例番号である。尚、双方とも１回シャンプー後のものである。
平均分子量１０，０００の加水分解ケラチン  ５重量％
高重合メチルポリシロキサン  ０．５重量％
モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン  １０．０重量％
ポリオキシエチレンオレイルエーテル  ５．０重量％
ポリオキシエチレンセチルエーテル  ３．０重量％
亜硫酸ナトリウム  ０．２重量％
パラベン  ０．８重量％
精製水  残部
【００５４】
図１６から亜硫酸ナトリウムを加えることによりカール、ウェーブのかかりがよくなることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】比較例としての一浴式カールテストの１回シャンプー後の毛髪写真
【図２】比較例としての一浴式カールテストの１回シャンプー後の円形毛髪写真
【図３】比較例としての一浴式カールテストの５回シャンプー後の毛髪写真
【図４】比較例としての一浴式カールテストの５回シャンプー後の円形毛髪写真
【図５】比較例としての一浴式カールテストの１０回シャンプー後の毛髪写真
【図６】比較例としての一浴式カールテストの１０回シャンプー後の円形毛髪写真
【図７】実施例としての二浴式カールテストの１回シャンプー後の毛髪写真
【図８】実施例としての二浴式カールテストの１回シャンプー後の円形毛髪写真
【図９】実施例としての二浴式カールテストの５回シャンプー後の毛髪写真
【図１０】実施例としての二浴式カールテストの５回シャンプー後の円形毛髪写真
【図１１】実施例としての二浴式カールテストの１０回シャンプー後の毛髪写真
【図１２】実施例としての二浴式カールテストの１０回シャンプー後の円形毛髪写真
【図１３】比較例としての二浴式カールテストの１回シャンプー後の円形毛髪写真
【図１４】比較例としての二浴式カールテストの５回シャンプー後の円形毛髪写真
【図１５】比較例としての二浴式カールテストの１０回シャンプー後の円形毛髪写真
【図１６】実施例１８及び実施例３０の二浴式カールテストの１回シャンプー後の毛髪写真
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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