(57)【要約】【課題】良好なフレーバー性を得ることができるとともに、缶蓋に成形されるときに外面側に位置するフィルムの削れや剥離を抑制することができるラミネート材およびその製造方法を提供する。【解決手段】缶蓋素材板２０の両面にそれぞれフィルムが積層されてなるとともに、缶蓋に成形されるラミネート材１０を製造する製造方法において、缶蓋に成形されるときに、内面側に位置する缶蓋素材板２０の一方の面２０ａに、内面側フィルム３０を貼り合せた後に、缶蓋に成形されるときに、外面側に位置する缶蓋素材板２０の他方の面２０ｂに、エキストルージョンラミネート法により外面側フィルム４０を積層する。【選択図】        図１
2005074433.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
缶蓋素材板の両面にそれぞれフィルムが積層されてなるとともに、缶蓋に成形されるラミネート材を製造する製造方法であって、
缶蓋に成形されるときに、内面側に位置する前記缶蓋素材板の一方の面に、内面側フィルムを貼り合せる工程と、
前記内面側フィルムを貼り合せる工程の後に、缶蓋に成形されるときに、外面側に位置する前記缶蓋素材板の他方の面に、エキストルージョンラミネート法により外面側フィルムを積層する工程とを有していることを特徴とするラミネート材の製造方法。
【請求項２】
缶蓋素材板の両面にそれぞれフィルムが積層されてなるとともに、缶蓋に成形されるラミネート材であって、
缶蓋に成形されるときに、内面側に位置する前記缶蓋素材板の一方の面に、内面側フィルムが貼り合わされ、
前記内面側フィルムが貼り合わされた後に、缶蓋に成形されるときに、外面側に位置する前記缶蓋素材板の他方の面に、エキストルージョンラミネート法により外面側フィルムが積層されたことを特徴とするラミネート材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、缶蓋素材板（例えばアルミニウム板）の両面にフィルムが積層されたラミネート材およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えばアルミニウム板などの金属板からなる缶蓋素材板の両面に、例えばエポキシ系や塩化ビニル系の塗料が塗装された材料を成形することによって得られる塗装缶蓋が用いられているが、近年では、これに代わるものとして、缶蓋素材板の両面に、例えばポリエステルフィルムなどのフィルムを貼り合わせたラミネート缶蓋が開発されてきている。ラミネート缶蓋は、塗料のように有機溶剤を含まないので、より環境に優れたものとして注目されている。
【０００３】
ところで、缶蓋に成形されるときに内面側となる面は、缶内部に充填された飲料などの内容物に直接接触することになるため、飲料への好ましくない成分の溶出を少なくできる性質や、飲料の味や香りの成分（フレーバー）を吸着し難くできる性質（以下、フレーバー性と称する）が求められている。
上述したラミネート缶蓋に用いられるフィルムは、塗装缶蓋に用いられる塗料よりも、飲料への溶出が少なく、フレーバー性も良好であるという特徴を有しており、とくに、缶蓋における最も重要な要素の１つであるフレーバー性は、フィルムが配向結晶構造であれば良好となる。
【０００４】
一方、缶蓋に成形されるときに外面側となる面は、缶胴への巻締工程でシーミングロール（巻締工具）と接触するために、耐巻締性が求められている。すなわち、缶蓋の缶胴への巻締工程においては、缶蓋の外周縁を第一シーミングロールで湾曲させてシーム部を形づくる第一工程における缶蓋の外面と第一シーミングロールとの接触、第二シーミングロールでシーム部をつぶす第二工程における缶蓋の外面と第二シーミングロールとの接触、さらには、第一シーミングロールが缶蓋の外面から完全に離脱する前に第二シーミングロールがシーム部をつぶし始めることによる缶蓋の外面と第一シーミングロールとの接触がある。ポリエステル樹脂などからなるフィルムは、塗料と比較すると滑り性が悪いため、ラミネート缶蓋の外面に貼り合わされたフィルムが、巻締時の摩擦で削れて削れ片が生じたり、大きなせん断力により凝集破壊を起こして剥離して剥離片が生じることがある。そこで、このような削れ片や、剥離片を生じないようにする必要がある。
【０００５】
ラミネート缶蓋の巻締性は、外面に貼り合わされたフィルムが、無配向結晶構造または非晶構造の場合に良好であることが分かっている。
ラミネート缶蓋の内面側のフィルムを配向結晶構造とし、外面側のフィルムを無配向結晶構造または非晶構造とする方法としては、缶蓋素材板の両面に同時にフィルムを貼り合わせ、このとき外面側のフィルムは内面側のフィルムよりも融点の低いものとし、フィルムを貼り合わせた後に、外面側のフィルムのみが溶融する温度でラミネート材を加熱する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−１９３２５６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１に記載されている方法のように、内面側と外面側で、融点の異なるフィルムを使用すると、製造コストが高くなる。また、外面側のフィルムのみが溶融する温度でラミネート材を加熱するには、精密な温度制御が必要となるため、この方法では、目的とするラミネート缶蓋を製造するのは困難であった。
【０００８】
また、缶蓋素材板の外面側にフィルムを貼り合わせ、このフィルムが溶融する温度で加熱した後に、缶蓋素材板の内面側にフィルムを貼り合わせてラミネート缶蓋を製造する方法も提案されている。しかしながら、この方法では、缶蓋素材板の両面へのフィルムの密着性や耐食性の観点から、缶蓋素材板の表面に形成されたクロメート皮膜などの表面処理膜が劣化し、缶蓋素材板の内面側とフィルムとの間で十分な密着性が得られなかった。
【０００９】
このような不具合は、缶蓋素材板の外面側にフィルムが貼り合わされた後の加加熱処理により、露出状態にある缶蓋素材板の内面側のクロメート皮膜の水酸基（−ＯＨ）が遊離することに起因している。クロメート皮膜の水酸基が遊離すると、この水酸基とフィルムを形成するポリエステル樹脂の水素との間で水素結合が生じなくなるため、缶蓋素材板の内面側とフィルムとの間で十分な密着性が得られなくなる。
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたもので、良好なフレーバー性を得ることができるとともに、缶蓋に成形されるときに外面側に位置するフィルムの削れや剥離を抑制することができるラミネート材およびその製造方法を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、缶蓋素材板の両面にそれぞれフィルムが積層されてなるとともに、缶蓋に成形されるラミネート材を製造する製造方法であって、缶蓋に成形されるときに、内面側に位置する前記缶蓋素材板の一方の面に、内面側フィルムを貼り合せる工程と、前記内面側フィルムを貼り合せる工程の後に、缶蓋に成形されるときに、外面側に位置する前記缶蓋素材板の他方の面に、エキストルージョンラミネート法により外面側フィルムを積層する工程とを有していることを特徴とするラミネート材の製造方法を提供する。
【００１２】
このようなラミネート材の製造方法によれば、缶蓋素材板の一方の面に内面側フィルムを貼り合わせた後、缶蓋素材板の他方の面にエキストルージョンラミネート法により外面側フィルムを積層するから、配向結晶構造の内面側フィルムと、無配向結晶構造または非晶構造の外面側フィルムとを有するラミネート材を低コストで、容易に製造することができる。
しかも、外面側フィルムを積層する前に、内面側フィルムを貼り付けるので、缶蓋素材板の内面と内面側フィルムとの間で十分な密着性が得られるため、良好なフレーバー性を得ることができる。
【００１３】
また、本発明は、缶蓋素材板の両面にそれぞれフィルムが積層されてなるとともに、缶蓋に成形されるラミネート材であって、缶蓋に成形されるときに、内面側に位置する前記缶蓋素材板の一方の面に、内面側フィルムが貼り合わされ、前記内面側フィルムが貼り合わされた後に、缶蓋に成形されるときに、外面側に位置する前記缶蓋素材板の他方の面に、エキストルージョンラミネート法により外面側フィルムが積層されたことを特徴とするラミネート材を提供する。
【００１４】
このようなラミネート材によれば、缶蓋に成形されるときに内面側に位置する内面側フィルムについては、配向結晶構造とすることによって、良好なフレーバー性を得るようにしながらも、外面側に位置する外面側フィルムの少なくとも最表面については、球晶を発達させた無配向結晶構造、あるいは非晶構造とすることにより、巻締工程の際の加工性を向上させて、シーミングロールとの接触で削れ片や剥離片が発生するのを抑制することができる。
特に、外面側フィルムを、球晶を発達させた無配向結晶構造、あるいは非晶構造とすると、開缶の際には、フィルム中に発達した球晶が破断の起点となって、エンゼルヘアーの発生を抑制することもできる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
図１は、本発明のラミネート材の製造方法の一実施形態によって製造されるラミネート材の一例を示す概略断面図である。図２は、本実施形態のラミネート材の製造方法で用いられるエキストルージョンラミネート法に用いられる装置の概略を示す構成図である。
本実施形態のラミネート材の製造方法では、まず、缶蓋に成形されるときに、内面側に位置する缶蓋素材板２０の一方の面２０ａに、基材層３１と接着層３２とからなる２層構造の内面側フィルム３０を、その接着層３２側を缶蓋素材板２０の一方の面２０ａに密着させるとともに、接着層３２のみを融解させるような加熱処理（接着層３２の融点Ｔｍ１〔゜Ｃ〕、基材層３１の融点Ｔｍ２〔゜Ｃ〕としたときに、Ｔｍ１＜Ｔｃ１＜Ｔｍ２の範囲を満たすような温度Ｔｃ１〔゜Ｃ〕による加熱処理）を加えることにより、内面側に位置する内面側フィルム３０を缶蓋素材板２０の一方の面２０ａに貼り合わせる。
ここで用いられる加熱処理方法としては、ガスオーブン、高周波誘導加熱装置、遠赤外線照射装置などを用いる方法が挙げられる。
【００１６】
次に、内面側フィルム３０の基材層３１を配向結晶構造とし、その結晶化度を４０〜６０％と高く設定するために、Ｔｍ１＜Ｔｃ２＜Ｔｍ２−１８゜Ｃの範囲を満たすような温度Ｔｃ２〔゜Ｃ〕による加熱処理を行う。
ここで用いられる加熱処理方法としては、ガスオーブン、高周波誘導加熱装置、遠赤外線照射装置などを用いる方法が挙げられる。
【００１７】
次に、缶蓋に成形されるときに、外面側に位置する缶蓋素材板２０の他方の面２０ｂに、押出機により熱溶融性フィルムを積層するエキストルージョンラミネート法によって、単層構造の外面側フィルム４０を積層した後、冷却することによって、この外面側フィルム４０の少なくとも最表面を、球晶が十分に発達した無配向結晶構造、あるいは非晶構造とする。
【００１８】
ここでは、外面側フィルム４０を缶蓋素材板２０の他方の面２０ｂに積層する際、缶蓋素材板２０を１５０℃程度に加熱して、２７０℃で外面側フィルム４０を缶蓋素材板２０の他方の面２０ｂ上に溶融押出しする。
また、外面側フィルム４０を缶蓋素材板２０の他方の面２０ｂに積層した後、外面側フィルム４０が積層された缶蓋素材板２０をハンドリング可能な温度（１００℃程度）以下に冷却する。
【００１９】
本実施形態のラミネート材の製造方法で用いられるエキストルージョンラミネート法では、図２に示すように、外面側フィルム４０を形成する原料樹脂をホッパー５１に投入し、押出機５２で加熱溶融した後、Ｔダイ５３のスリットから一定の厚みにフィルム状に押出す。一方、内面側フィルム３０が貼り合わされ、加熱処理により配向結晶構造とされた缶蓋素材板２０を送出部５４より送出し、フィルム状に押出された原料樹脂６０を、缶蓋素材板２０の他方の面２０ｂ上に積層し、圧力ロール５５と冷却ロール５６の間で圧着冷却してラミネート材１０とし、このラミネート材１０を巻取部５７に巻き取る。
【００２０】
なお、本発明のラミネート材の製造方法では、内面側フィルム３０の結晶化度を４０〜６０％とする方法として、内面側フィルム３０を貼り合わせた後に加熱処理を施す方法に限定されず、あらかじめ結晶化度が４０〜６０％に調整されたフィルムを缶蓋素材板２０に貼り合わせる方法を用いてもよい。
【００２１】
また、缶蓋素材板２０の両面への内面側フィルム３０、外面側フィルム４０の密着性や耐食性の観点から、缶蓋素材板２０の表面には、一般的に、表面処理膜を形成する。このような表面処理膜としては、クロメート皮膜、陽極酸化皮膜などが挙げられる。
例えば、クロメート皮膜の表面処理膜を形成するには、缶蓋素材板２０を苛性ソーダで脱脂およびエッチングを行った後、ＣｒＯ３４ｇ／ｌ、Ｈ３ＰＯ４１２ｇ／ｌ、Ｆ０．６５ｇ／ｌ、残りは水のような処理液に浸漬するといった化学処理によって行う。このようなクロメート皮膜の厚みは、密着性の観点から、表面積当たりのＣｒ原子の重量で表して、好ましくは、５〜５０ｍｇ／ｄｍ２の範囲、より好ましくは、１０〜３５ｍｇ／ｄｍ２の範囲内に収まるように設定することがよい。
【００２２】
本実施形態のラミネート材の製造方法によれば、缶蓋素材板２０の一方の面２０ａに、内面側フィルム３０を貼り合わせ、加熱処理によって内面側フィルム３０の基材層３１を配向結晶構造とした後、エキストルージョンラミネート法により外面側フィルム４０を積層し、冷却することによって、外面側フィルム４０の少なくとも最表面を、球晶が十分に発達した無配向結晶構造、あるいは非晶構造となるようにしていることから、良好なフレーバー性を有し、缶蓋に成形されるときに外面側フィルム４０の削れ片や剥離片が発生するのを抑制することができるラミネート材１０を得ることができる。
【００２３】
また、本実施形態のラミネート材の製造方法では、缶蓋素材板２０に内面側フィルム３０を貼り合わせた後の加加熱処理により、缶蓋素材板２０の外面側となる面（他方の面２０ｂ）のクロメート皮膜が劣化する（水酸基（−ＯＨ）が遊離する）おそれがあるが、クロメート皮膜が劣化していても、エキストルージョンラミネート法により積層した外面側フィルム４０は、缶蓋素材板２０の外面側となる面に対して十分な密着性を示す。
【００２４】
さらに、ラミネート材１０をラミネート缶蓋に成形した後に、内面側フィルム３０および外面側フィルム４０のガラス転移点以上１８０℃以下で加熱処理をすることによって、内面側フィルム３０および外面側フィルム４０の密着性、耐食性を向上させることができる。
ここで用いられる加熱処理方法としては、ガスオーブン、高周波誘導加熱装置、遠赤外線照射装置などを用いる方法が挙げられる。
【００２５】
また、本実施形態のラミネート材の製造方法では、缶蓋素材板２０に、内面側フィルム３０を貼り合わせた後、エキストルージョンラミネート法により外面側フィルム４０を積層するから、内面側と外面側で、融点の異なるフィルムを使用する場合と比較すると、精密な温度制御をする必要がないから、製造が容易となり、製造コストが嵩むことがない。
【００２６】
次に、本実施形態のラミネート材の製造方法によって製造されるラミネート材について説明する。
ラミネート材１０は、例えばアルミニウム板からなる金属板である缶蓋素材板２０の一方の面２０ａに、からなる内面側フィルム３０が貼り合わされ、他方の面２０ｂに、外面側フィルム４０が積層されることによって構成されている。
このラミネート材１０が缶蓋に成形されると、内面側フィルム３０が缶内部に充填された飲料などの内容物に直接接触することになる内面側に位置し、外面側フィルム４０が外面側に位置する。
【００２７】
缶蓋素材板２０としてのアルミニウム板は、缶蓋の大きさによっても相違するが、例えば、その厚みが０．２０〜０．５０ｍｍ、好ましくは、０．２３〜０．３０ｍｍに設定されたものであって、純アルミニウムや、アルミニウムと他の合金用金属とのアルミニウム合金（とくにマグネシウム、マンガンなどを少量含むアルミニウム合金）が使用されている。
なお、アルミニウム板に代えて、スチール板などの金属板を缶蓋素材板２０として用いてもよい。
【００２８】
また、缶蓋素材板２０の一方の面２０ａに貼り合わされた内面側フィルム３０は、基材層３１と接着層３２とからなる２層構造をなしていて、その接着層３２側が缶蓋素材板２０の一方の面２０ａに密着するように貼り合わされている。
接着層３２は、例えば、その厚みが０．５〜３μｍに設定されるとともに、粘度０．５〜０．８ポワズの非晶質変性ポリエステルフィルムとされている。非晶質変性ポリエステルフィルムとしては、イソフタル酸を１５〜２２ｍｏｌ％含有するポリエチレンテレフタレートとイソフタル酸との共重合体が使用されている。
【００２９】
基材層３１は、その厚みが６〜２５μｍ、好ましくは６〜１５μｍ、より好ましくは６〜１２μｍに設定されるとともに、基材層３１全体の結晶化度が４０〜６０％、好ましくは５０〜６０％、より好ましくは５５〜６０％に設定され、かつ、面配向係数（ΔＰ）が０．１４０以上、好ましくは０．１５０以上、より好ましくは０．１５３以上に設定された配向結晶性樹脂の２軸延伸ポリエステルフィルムまたは２軸延伸変性ポリエステルフィルムとされている。２軸延伸ポリエステルフィルムまたは２軸延伸変性ポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートまたはイソフタル酸を数ｍｏｌ％含有するポリエチレンテレフタレートとイソフタル酸との共重合体が使用されている。
【００３０】
基材層３１の厚みが、６〜２５μｍに設定されていることによって、耐食性や、缶蓋への加工性、開缶性を良好に保つことができる。
基材層３１の厚みが６μｍ未満では、十分な耐食性が得られない。一方、厚みが２５μｍを超えると、缶蓋への加工性や、缶蓋に成形されたときの開缶性を損なうおそれがある。
【００３１】
基材層３１の結晶化度が４０％未満では、良好なフレーバー性を得ることができない。一方、結晶化度を６０％よりも高く設定することは技術的に困難である。
基材層３１の面配向係数（ΔＰ）が０．１４０未満では、良好なフレーバー性を得ることができない。
【００３２】
さらに、内面側フィルム３０の基材層３１は、無配向結晶性樹脂のように球晶が発達した脆いものではなく、配向結晶性樹脂であることから、巻締工程の際にも亀裂などが生じるおそれが少なく、缶蓋素材板２０が露出して、その成分が缶内部に充填された飲料などの内容物に溶出するのを低減することができる。
【００３３】
また、缶蓋素材板２０の他方の面２０ｂに積層された外面側フィルム４０は、単層構造をなしていて、一方の面が缶蓋素材板２０の他方の面２０ｂに密着するように積層されている。
外面側フィルム４０は、その厚みが１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくは１０〜２０μｍに設定されるとともに、少なくともその最表面（ラミネート材１０においては外面側フィルム４０全体）の面配向係数（ΔＰ）が０．０１以下に設定され、かつ、結晶化度が１０〜６０％に設定されて十分に球晶を発達させた無配向結晶構造、あるいは非晶構造のポリエチレンテレフタレートまたはイソフタル酸を数ｍｏｌ％含有するポリエチレンテレフタレートとイソフタル酸との共重合体で形成されている。
【００３４】
外面側フィルム４０をこのような構成とすることにより、高温状態でも傷防止に十分な硬度を獲得しつつ、その加工性を向上させることができ、ラミネート材１０を缶蓋に成形してからの缶胴への巻締工程の際に、シーミングロールとの接触が生じても、外面側フィルム４０の削れ片や剥離片が発生するのを抑制することができる。
【００３５】
外面側フィルム４０の厚みが、１０〜１００μｍに設定されていることによって、耐食性や、缶蓋への加工性、開缶性を良好に保つことができる。
外面側フィルム４０の厚みが１０μｍ未満では、ラミネート材１０を成形して得られる缶蓋の外面側に十分な耐食性が得られない。一方、厚みが１００μｍを超えると、缶蓋への加工性や、缶蓋に成形されたときの開缶性を損なうおそれがある。
【００３６】
外面側フィルム４０の面配向係数（ΔＰ）が０．０１を超えると、ラミネート材１０が缶蓋に成形されるときに、外面側フィルム４０の削れ片や剥離片が発生する。特に、外面側フィルム４０が無配向結晶構造の場合、十分に球晶が発達しなくなるおそれがあり、十分に高い硬度と良好な加工性との両立を図ることができなくるおそれがある。
【００３７】
ここで、配向結晶性樹脂の基材層３１の結晶化度は、結晶化度１．０％以下を結晶化度０％と定義したＸ線回折法で測定した。
また、無配向結晶構造、あるいは非晶構造の外面側フィルム４０の結晶化度は、ヘーズが２％以下の場合、結晶化度０％と定義したヘーズ測定法で測定した。
【００３８】
基材層３１および外面側フィルム４０の面配向係数（ΔＰ）は、アッベ屈折率計で、フィルム内の３方向の屈折率（ｎα，ｎβ，ｎγ）を測定して、次式により算出される値である。
ΔＰ＝（ｎα＋ｎβ）／２−ｎγ
ｎα＝フィルムの横方向の屈折率
ｎβ＝フィルムの縦方向の屈折率
ｎγ＝フィルムの厚み方向の屈折率
【００３９】
なお、内面側フィルム３０、外面側フィルム４０に用いられているポリエステル樹脂としては、上述したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）だけでなく、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリカーボネートなども挙げられるが、好ましくはポリエチレンテレフタレートが使用される。
【００４０】
ラミネート材１０は、上述したような構成を有しており、所定の成形加工（巻締加工、スコア加工およびタブ加工など）を経て、上記の内面側フィルム３０が内面側に位置し、かつ、上記の外面側フィルム４０が外面側に位置するように、ラミネート缶蓋に成形される。
【００４１】
さらに、このようなラミネート材１０を用いてイージーオープンタイプのラミネート缶蓋を成形した場合には、スコアリング部にフィルム片が残存し、開缶の際にエンゼルヘアーが発生することにより、飲用の際に、このエンゼルヘアーが口にあたって不快感を与えるおそれがあるが、本実施形態では、外面側フィルム４０全体が、球晶の発達した無配向結晶構造、あるいは非晶構造であるから、開缶の際には、外面側フィルム４０中に破断の起点が生じることとなって、エンゼルヘアーの発生を抑制することができる。
【００４２】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
まず、厚み１０μｍ、結晶化度５２％、配向係数ΔＰ０．１５１の２軸延伸ポリエステルフィルムを用意し、これを加熱装置を用いて１７０℃で、厚み０．２８０μｍのリン酸クロメート処理が施されたアルミニウム板の内面側に位置する面に貼り合わせた。
次いで、この２軸延伸ポリエステルフィルムが貼り合わされたアルミニウム板を２３０℃で加熱処理して、厚み１０μｍ、結晶化度５８％、面配向係数（ΔＰ）０．１５３の２軸延伸ポリエステルフィルムが積層されたアルミニウム板を得た。
次いで、この２軸延伸ポリエステルフィルムが積層されたアルミニウム板の外面側に位置する面に、エキストルージョンラミネート法により、ポリエステルフィルムを積層した後、冷却することによって、両面にポリエステルフィルムが積層されたラミネート材を得た。
エキストルージョンラミネート法では、真空ベント式の押出機を使用し、ポリエステル樹脂（商品名：シーラーＰＴ、三井・デュポンポリケミカル社製）を、ダイス幅５００ｍｍのＴダイから、２７０℃で溶融押し出して、２軸延伸ポリエステルフィルムが積層されたアルミニウム板に積層し、積層後の外面側のポリエステルフィルムの厚みが１５μｍとなるように引き取った。
【００４３】
（実施例２）
内面側に、厚み２５μｍ、結晶化度５６％、面配向係数（ΔＰ）０．１５７の２軸延伸ポリエステルフィルムが積層されたアルミニウム板を作製し、このアルミニウム板を用いた以外は実施例１と同様にして、外面側のポリエステルフィルムの厚みが２０μｍのラミネート材を作製した。
【００４４】
（実施例３）
内面側に、厚み１５μｍ、結晶化度４７％、面配向係数（ΔＰ）０．１４１の２軸延伸ポリエステルフィルムが積層されたアルミニウム板を作製し、このアルミニウム板を用いた以外は実施例１と同様にして、外面側のポリエステルフィルムの厚みが３３μｍのラミネート材を作製した。
【００４５】
（比較例１）
まず、厚み１２μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムを用意し、これを加熱装置を用いて１７０℃で、厚み０．２８０μｍのリン酸クロメート処理が施されたアルミニウム板の内外面に同時に貼り合わせた。
次いで、この２軸延伸ポリエステルフィルムが貼り合わされたアルミニウム板を２３０℃で加熱処理して、内外面に厚み１２μｍ、結晶化度５６％、面配向係数（ΔＰ）０．１５０の２軸延伸ポリエステルフィルムが積層されたアルミニウム板を得た。
【００４６】
（比較例２）
まず、厚み１０μｍ、結晶化度４７％、面配向係数（ΔＰ）０．１４１の２軸延伸ポリエステルフィルムを用意し、これを加熱装置を用いて１７０℃で、厚み０．２８０μｍのリン酸クロメート処理が施されたアルミニウム板の内外面に同時に貼り合わせた。
次いで、この２軸延伸ポリエステルフィルムが貼り合わされたアルミニウム板を２６０℃で加熱処理して、内外面に厚み１０μｍ、結晶化度０％、面配向係数（ΔＰ）０．００２の２軸延伸ポリエステルフィルムが積層されたアルミニウム板を得た。
【００４７】
（比較例３）
まず、厚み２０μｍ、結晶化度５０％、面配向係数（ΔＰ）０．１５３の２軸延伸ポリエステルフィルムを用意し、これを加熱装置を用いて１７０℃で、厚み０．２８０μｍのリン酸クロメート処理が施されたアルミニウム板の内外面に同時に貼り合わせた。
次いで、この２軸延伸ポリエステルフィルムが貼り合わされたアルミニウム板を２６０℃で加熱処理して、製蓋する。製蓋後、２１０℃で１分間加熱処理し、内外面に厚み２０μｍ、結晶化度３０％、面配向係数（ΔＰ）０．００１の２軸延伸ポリエステルフィルムが積層されたアルミニウム缶蓋を得た。
【００４８】
（比較例４）
まず、厚み１８μｍ、結晶化度２％、面配向係数（ΔＰ）０．０１０の２軸延伸ポリエステルフィルムを用意し、これを加熱装置を用いて１５０℃で、厚み０．２８０μｍのリン酸クロメート処理が施されたアルミニウム板の内外面に同時に貼り合わせた。
次いで、この２軸延伸ポリエステルフィルムが貼り合わされたアルミニウム板を２６０℃で加熱処理して、内外面に厚み１８μｍ、結晶化度２％、面配向係数（ΔＰ）０．００５の２軸延伸ポリエステルフィルムが積層されたアルミニウム板を得た。
【００４９】
次に、実施例１〜３および比較例１〜４で得られたラミネート材にＷＡＸを塗布した後、イージーオープン缶蓋に成形し、高周波オーブンで１１０゜Ｃの加熱処理を行った後、巻締試験および耐食性評価を行った。
巻締試験における巻締性の評価の規準を、缶蓋と缶胴の巻締を１００缶連続で行い、シーム部に傷が確認されなかった場合を○、傷が確認された場合を×とした。
耐食性の評価の基準を、缶胴にチューハイ、コーラ、ビールまたはウィスキーのいずれかの飲料を充填し、缶蓋を巻締して、温度３７℃で１ヶ月間保存した後、飲料中へのアルミニウムの溶出量が０．３ｐｐｍ以下の場合を○、アルミニウムの溶出量が０．３ｐｐｍを超えた場合を×とした。
また、フレーバー性を以下のようにして評価した。
水割りウイスキーを缶胴に充填し、それぞれの実施例および比較例で作製した缶蓋を巻締して缶詰を作製し、逆さにして、水割りウイスキーが缶蓋に接触するようにして、３７℃で２週間放置した。その後、室温に戻して、水割りウイスキーを３点識別法（危険率５％）でコントロールとの有意差を判定した。コントロールは、塗料蓋を使用し、前記と同じ方法で、缶詰を作製した。１０人のパネラーのうち７人以上正解の場合、有意差ありとして×、正解が６人以下の場合、有意差なしとして○とした。
以上の結果を表１に示す。
なお、表１中、ＥＸはエキストルージョンラミネート法を示し、ＨＬはヒートロールを用いた積層法を示す。
【００５０】
【表１】
2005074433.tif 000003
【００５１】
表１の結果から、実施例１〜３は、いずれも巻締性および耐食性がともに良好であった。
一方、比較例１〜４は、巻締性および耐食性のうちの少なくとも一方が悪化していた。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、缶蓋素材板の内面側に位置する面に内面側フィルムを貼り合わせた後、エキストルージョンラミネート法により、缶蓋素材板の外面側に位置する面に外面側フィルムを積層することから、良好なフレーバー性を有し、巻締工程の際の加工性を向上させて、シーミングロールとの接触で削れ片や剥離片が生じるのを抑制したラミネート材を得ることができる。また、本発明では、外面側フィルムを構成するポリエステルの水酸基を損傷するものの、特に影響はない。したがって、内面側フィルムの密着性を確保するのことができるので、フレーバー性も確保することができる。
また、内面側と外面側で、融点の異なるフィルムを使用する場合と比較すると、精密な温度制御をする必要がないから、製造が容易となり、製造コストが嵩むことがない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のラミネート材の製造方法の一実施形態によって製造されるラミネート材の一例を示す概略断面図である。
【図２】本実施形態のラミネート材の製造方法で用いられるエキストルージョンラミネート法に用いられる装置の概略を示す構成図である。
【符号の説明】
１０・・・ラミネート材、２０・・・缶蓋素材板、３０・・・内面側フィルム、３１・・・基材層、３２・・・接着層、４０・・・外面側フィルム。
【図１】
2005074433.tif 000004
【図２】
2005074433.tif 000005