(57)【要約】【課題】隠蔽性、汗や雨などの水分に対する耐水性、安定性に優れ、且つ、べとつきやごわつきがない感触に優れたジェル状一時着色料組成物を提供する。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とするジェル状一時染毛料組成物。（Ａ）パール光沢を有する顔料及び／又はカーボンブラック（Ｂ）ゲル化剤（Ｃ）フィルム形成ポリマー（Ｄ）一般式（１）【化１】2005239626.tif 000007（但し、Ａは水酸基、アルコキシル基及びアミノ基含有アルキル基から選ばれた基、ＲはＣ１〜１８のアルキル基及び水酸基から選ばれた基、Ｑはアミノ基含有アルキル基、ｍ及びｎは０〜３の数、ｘは３０〜４００の数、ｙは１〜３の数である。）で表されるアミノ基含有ポリシロキサンとアニオン基含有ポリマーとを反応させ得たシリコーン変性ポリマー【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とするジェル状一時染毛料組成物。
（Ａ）パール光沢を有する顔料及び／又はカーボンブラック
（Ｂ）ゲル化剤
（Ｃ）フィルム形成ポリマー
（Ｄ）一般式（１）
【化１】
2005239626.tif 000006
（但し、Ａは水酸基、アルコキシル基及びアミノ基含有アルキル基から選ばれた基、ＲはＣ１〜１８のアルキル基及び水酸基から選ばれた基、Ｑはアミノ基含有アルキル基、ｍ及びｎは０〜３の数、ｘは３０〜４００の数、ｙは１〜３の数である。）で表されるアミノ基含有ポリシロキサンとアニオン基含有ポリマーとを反応させ得たシリコーン変性ポリマー
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジェル状一時染毛料組成物に関し、詳しくは、隠蔽性、汗や雨などの水分に対する耐水性、安定性に優れ、且つ、べとつきやごわつきがない感触に優れたジェル状一時染毛料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、一時染毛料とは、カーボンブラックや体質顔料、タール系色素を分散したものを専用のブラシを用いて毛髪に塗布するか、エアゾール缶に噴射剤とともに充填し、スプレー状に頭髪に噴霧し、毛髪上に固定する方法が用いられている。これらのような組成物は、速乾性や顔料等の固定力に優れ、且つ水分に対する耐水性を有しているが、耐摩擦性、べとつきやごわつきなどの感触の面で問題を有していた。
【０００３】
また、上記の問題点を解消するために、ゲル化剤、フィルム形成ポリマー及び油性成分などとの組み合わせ（例えば、特許文献１、２参照）が提案されているが、汗や雨などの水分に対する耐水性やべたつきやごわつきなどの感触の面で十分なものではなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１５８１２９号公報
【特許文献２】特開平１１−４９６５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記事情において、本発明の目的とするところは、隠蔽性、汗や雨などの水分に対する耐水性、安定性に優れ、且つ、べとつきやごわつきがない感触に優れたジェル状一時染毛料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、本発明の目的を達成するために鋭意研究した結果、後述のジェル状一時染毛料組成物が、隠蔽性、汗や雨などの水分に対する耐水性、安定性に優れ、且つ、べとつきやごわつきがない感触に優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とするジェル状一時染毛料組成物である。
（Ａ）パール光沢を有する顔料及び／又はカーボンブラック
（Ｂ）ゲル化剤
（Ｃ）フィルム形成ポリマー
（Ｄ）一般式（１）
【化２】
2005239626.tif 000002
（但し、Ａは水酸基、アルコキシル基及びアミノ基含有アルキル基から選ばれた基、ＲはＣ１〜１８のアルキル基及び水酸基から選ばれた基、Ｑはアミノ基含有アルキル基、ｍ及
びｎは０〜３の数、ｘは３０〜４００の数、ｙは１〜３の数である。）で表されるアミノ基含有ポリシロキサンとアニオン基含有ポリマーとを反応させ得たシリコーン変性ポリマー
【発明の効果】
【０００８】
本発明によって、隠蔽性、汗や雨などの水分に対する耐水性、安定性に優れ、且つ、べとつきやごわつきがない感触に優れたジェル状一時染毛料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１０】
本発明に用いられるパール光沢を有する顔料としては、以下のものが挙げられる。
１．雲母チタン。
２．カルミン、コンジョウ、群青、黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄、酸化クロム、水酸化クロム等の無機顔料より選ばれる一種又は二種以上の有色顔料で被覆された雲母チタン。３．アゾ顔料、酸性染料、フタロシアニン顔料、スレン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリノン顔料等の有機顔料又は有機染料から選ばれる一種又は二種以上で被覆された雲母チタン。
【００１１】
これらのパール光沢を有する顔料のうち好ましいものとしては、雲母チタン、カルミン，コンジョウ，群青，黒酸化鉄，ベンガラ，黄酸化鉄，酸化クロム，水酸化クロムからなる群より選ばれる一種又は二種以上の有色顔料で被覆された雲母チタン、赤色４０４号，赤色２２６号，赤色２０２号，赤色２０６号，黄色４０１号，青色４０４号等の、遷移金属によるレーキをなされていないアゾ染料から選ばれる一種又は二種以上で被覆された雲母チタンである。
【００１２】
本発明に用いられるカーボンブラックは、例えば天然ガスないし液状炭化水素の不完全燃焼または熱分解によって得られる黒色微粉で、その主成分はコロイド範囲１〜５００ｎｍの平均粒子直径を持ち、石墨質近似の結晶構造を持つ炭素があげられる。工業的にはファーネス法、衝撃法のいずれの製法で作られたものでも用いることが出来る。
【００１３】
これらのパール光沢を有する顔料やカーボンブラックは、一種又は二種以上を混合して用いることができ、その配合量は特に限定されるものではないが、本発明のジェル状一時染毛料全量に対して０．０１〜１０質量％である。０．０１質量％未満では、目的とする隠蔽力が得られない場合があり、また１０質量％を超えると使用上のびや付きが悪く均一に着色しない場合があるため好ましくない。
【００１４】
本発明に使用するゲル化剤は、染毛料に一般に用いられるゲル化剤であれば特に限定されるものではないが、例えば、カルボキシビニルポリマー，アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体，ポリアクリル酸アミド，シェラック等が挙げられる。カルボキシビニルポリマーとしては、カーボポール（Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社製），ハイビスワコー（和光純薬社製）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体としては、ＰＥＭＵＬＥＮ（Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社製）、ポリアクリル酸アミドとしては、セピゲル（セピック社製）の商品名等で市販されている。これらのゲル化剤は、一種又は二種以上を混合して用いることができ、ゲル化剤の配合量は本発明に係る組成物全量に対して０．１〜５質量％である。０．１質量％未満では、顔料の沈殿等が発生し安定性上問題がある場合があり、５質量％を超えると粘度が高く、使用上のびや付きが悪く均一に着色しない場合があるため好ましくない。
【００１５】
これらのゲル化剤は、中和剤とともに用いられることが通常であり、例えば、ジイソプロパノールアミン，トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩基性アミノ酸類（リジン，アルギニン等）、塩基性ポリペプチド等が挙げられる。中和剤の配合量は、使用したゲル化剤の種類によって適宜変更されるものであるが、通常、ゲル化剤重量に対して０．２〜５倍の比率で配合される。
【００１６】
本発明に用いられるフィルム形成ポリマーは、ノニオン性高分子化合物と両性高分子化合物が特に好ましいものとして挙げられる。ノニオン性高分子化合物としては、例えば、ポリビニルピロリドン（商品名：ルビスコールＫ［ＢＡＳＦ社製］）、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体（商品名：ルビスコールＶＡ［ＢＡＳＦ社製］）、及びビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合体（商品名：コポリマー９３７［ＩＳＰ社製］）が挙げられる。両性高分子化合物としては、ジアルキルアミノエチルメタクリレート重合体のモノクロル酢酸両性化物（商品名：ユカフォーマー３０１［三菱化学社製］）が挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられるフィルム形成ポリマーは、本発明に係る組成物全量に対して０．２〜５重量％である。０．２重量％未満では充分な効果が得られない場合があり、５重量％を超えて配合するとごわつき等が発生して毛髪の感触が低下する場合があるため好ましくない。
【００１８】
本発明に用いられるシリコーン変性ポリマーは、一般式（１）で表わされるアミノ基含有ポリシロキサンと、アニオン基含有ポリマーとの反応生成物である。
【００１９】
【化３】
2005239626.tif 000003
【００２０】
（但し、Ａは水酸基、アルコキシル基及びアミノ基含有アルキル基から選ばれた基、ＲはＣ１〜１８のアルキル基及び水酸基から選ばれた基、Ｑはアミノ基含有アルキル基、ｍ及びｎは０〜３の数、ｘは３０〜４００の数、ｙは１〜３の数である。）
【００２１】
シリコーン変性ポリマーの製造に用いられるアニオン基含有ポリマーとしては、ポリマー中にアニオン基を含有していれば特に限定されないが、例えばポリメチルビニルエーテル／マレイン酸ハーフエステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、アクリル酸アルキル／メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸ジメチルヒダントインホルムアルデヒド樹脂、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカネート共重合体、ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体、アクリル酸アルキル／メタクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド／メタクリル酸共重合体、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネート共重合体、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン／アクリレート共重合体、アクリレート／アクリルアミド共重合体、ビニルアセテート／ブチルマレアート／イソボルニルアクリラート共重合体等のアニオン性ポリマーや、アクリル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体などの両性ポリマーが挙げられ、特にカルボキシル基含有ポリマーが望ましい。
【００２２】
アミノ基含有ポリシロキサンとアニオン基含有ポリマーとの反応生成物は、アルカリ性
物質、例えば２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール又はトリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等を用いて中和して用いることが望ましい。また、本組成物の製造中に中和しても良い。そして中和率６０〜１５０％となる様に中和することが好ましい。本発明のシリコーン変性ポリマーは、特開平４−４３８０４号公報記載の方法により容易に合成することができる。また、シリコンＦＺ−３１４８の商品名で日本ユニカー社から市販されている。
【００２３】
本発明のジェル状一時染毛料組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、炭化水素類、ロウ類、動植物油脂、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、低級アルコール類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、有機溶剤又は浸透促進剤、多価アルコール類、エステル類、エーテル類、シリコーン類、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、動植物由来の蛋白加水分解物類、アミノ酸類、各種植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等を適宜配合することが可能である。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例に先立ち、実施例で用いた評価法を説明する。
【００２５】
（１）隠蔽力試験
染色に使用するジェル状一時染毛料組成物の試料をガラス板に０．２ｍｍの厚さで均一な皮膜を作製し、一昼夜乾燥した後、色彩色差計を用いて、皮膜の明度（Ｌａ）を測定した。次に、長さ１０ｃｍ、重さ１ｇの毛束の明度（Ｌｂ）を測定した後に、染毛料組成物の試料０．５ｇを均等に塗布し、２５℃、ＲＨ６０％の条件下で１時間放置して乾燥させた。乾燥後、色彩色差計を用いて、染色した毛髪の明度（Ｌｃ）を測定した。次に以下の式に従って、染色による隠蔽力を求めた。この場合、値が高いほど隠蔽力が高いことを示す。
式  ：  隠蔽力＝（Ｌｃ−Ｌａ）×１００／（Ｌｂ−Ｌａ）
尚、評価基準は、以下の通りである。
【００２６】
隠蔽力評価基準
◎：極めて良好  隠蔽力９０％以上
○：良好        隠蔽力８０％以上、９０％未満
△：やや悪い    隠蔽力５０％以上、８０％未満
×：悪い        隠蔽力５０％未満
【００２７】
（２）耐水性試験
長さ１０ｃｍ、重さ１ｇの毛束にジェル状一時染毛料組成物の試料を０．５ｇを均等に塗布し、４５℃の恒温室内に６時間放置して、完全に乾燥させた。次に温度２５℃湿度９０％の恒温恒湿室に毛束を吊し、３０分後に取り出し、毛髪に木綿の布を擦り付け、布に付着した顔料の有無を目視により判断した。尚、評価基準は、以下のとおりである。
【００２８】
耐水性評価基準
○：良好      全く転着なし
△：やや悪い  一部転着する
×：悪い      すべて転着する
【００２９】
（３）安定性試験
ジェル状一時染毛料組成物の安定性に関して、５０℃の恒温糟にて静置し、２ヶ月経過した後に、その性状について検査した。尚、評価基準は、以下のとおりである。
【００３０】
安定性評価基準
○：良好    分離、変色及び粘度低下がない
×：悪い    分離、変色及び粘度低下の発生あり
【００３１】
（４）官能試験（べたつき及びごわつきの評価）
２０名の被験者によってジェル状一時染毛料組成物の試料を使用し、部分的に染毛を実施した。その後被験者本人が、べたつき及びごわつきについて官能評価した。尚、評価基準は、以下の通りである。
【００３２】
官能試験（べたつき）評価基準
◎：極めて良好  べたつきがないと答えた被験者の数が１７人以上
○：良好        べたつきがないと答えた被験者の数が１２人以上、１７人未満
△：やや悪い    べたつきがないと答えた被験者の数が８人以上、１２人未満
×：悪い        べたつきがないと答えた被験者の数が８人未満
【００３３】
官能試験（ごわつき）評価基準
◎：極めて良好  ごわつかないと答えた被験者の数が１７人以上
○：良好        ごわつかないと答えた被験者の数が１２人以上、１７人未満
△：やや悪い    ごわつかないと答えた被験者の数が８人以上、１２人未満
×：悪い        ごわつかないと答えた被験者の数が８人未満
【００３４】
実施例１〜３及び比較例１〜４のジェル状一時染毛料組成物を調製し、前記試験を実施した。表１にそれぞれの組成及び試験結果を示した。表中の処方の単位はすべて質量％である。
【００３５】
【表１】
2005239626.tif 000004
【００３６】
表１から明らかなように、本発明のジェル状一時染毛料組成物は、隠蔽性、耐水性、安定性に優れ、且つ、べとつきやごわつきがない感触に優れていることが認められた。一方、いずれかの成分が欠けた比較例１〜４では、隠蔽性、耐水性、安定性、感触のいずれかの特性が劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００３７】
実施例４
質量％  
ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン                                  ０．５  
カーボンブラック                                                  ０．１  
カルボキシビニルポリマー                                          ０．７  
ジアルキルアミノエチルメタクリエート重合体の酢酸                          
両性化物（商品名：ユカフォーマー３０１［三菱化学社製］）      ３．０  
ポリビニルピロリドン                                              ２．０  
シリコーン変性ポリマー（商品名：シリコンＦＺ−３１４８                    
［日本ユニカー社製］）                                        ５．０  
エタノール                                                      ３０．０  
トリエタノールアミン                                              ０．７  
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                    ０．４  
ジアルキルアミノエチルメタクリエート重合体の酢酸                          
両性化物（商品名：ユカフォーマー３０１［三菱化学社製］）      ３．０  
ポリビニルピロリドン                                              ２．０  
濃グリセリン                                                      １．０  
グリシン                                                          ０．０１
Ｌ−アラニン                                                      ０．０１
Ｌ−プロリン                                                      ０．０１
小麦加水分解物（商品名：ＧＬＵＡＤＩＮ  ＷＬＭ［コグニス社製］）  ０．１  
ゲンノショウコエキス                                                      
（商品名：ゲンノショウコ抽出液［丸善製薬社製］）              ０．１  
ニンジンエキス                                                            
（商品名：ニンジンエキスＢＧ［丸善製薬社製］）                ０．１  
レモン果実抽出物（商品名：レモン抽出液ＢＧ［丸善製薬社製］）      ０．１  
ウイキョウ抽出物（商品名：ＮＡＢ  ＦｅｎｎｅｌＳｅｅｄ                    
Ｅｘｔｒａｃｔ［ＡＲＣＨ社製］）                            ０．１  
ガリカバラ抽出物（商品名：Ｐｈｙｔｏｆｌｅｕｒ                            
Ｆｒｅｎｃｈ  Ｒｏｓｅ［ＣＲＯＤＡＲＯＭ社製］）            ０．１  
トウキンセンカ抽出物（商品名：オーガニック                                
トウキンセンカ抽出液ＢＧ−５０［香栄興業社製］）            ０．１  
ホホバ抽出物（商品名：ホホバリーフエキス［香栄興業社製］）        ０．１  
ユキノシタ抽出物                                                          
（商品名：ユキノシタ抽出液ＢＧ［丸善製薬社製］）            ０．１  
カギイバラノリ抽出物                                                      
（商品名：ＢＩＯＳＴＲＵＣＴＵＲＥＲ［ＳＥＣＭＡ社製］）    ０．１  
エデト酸二ナトリウム                                              ０．０１
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．０５
香料                                                              ０．０５
精製水                                                            残  余
【００３８】
実施例４記載の配合組成で調製したところ粘度３５００００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．７のジェル状一時染毛料組成物が得られた。この染毛料組成物を使用したところ、隠蔽性、耐水性、安定性に優れ、且つ、べとつきやごわつきがない感触に優れていることが認められた。
【００３９】
実施例５
質量％
雲母チタン                                                          ０．５  
コンジョウ被覆雲母チタン                                            ０．３  
カーボンブラック                                                    ０．０５
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体                                    
（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１［グッドリッチケミカル社製］）  ０．７５
ジアルキルアミノエチルメタクリエート重合体の酢酸                            
両性化物（商品名：ユカフォーマー３０１［三菱化学社製］）        ２．０  
シリコーン変性ポリマー（商品名：シリコンＦＺ−３１４８                      
［日本ユニカー社製］）                                          ３．０  
エタノール                                                        ２０．０  
トリエタノールアミン                                                ０．７  
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                      ０．３  
濃グリセリン                                                        ０．５  
Ｄ−パントテニルアルコール                                          ０．１  
グリチルリチン酸モノアンモニウム                                    ０．００１
大豆蛋白加水分解物（商品名：プロモイスＷＳ［成和化成社製］）        ０．１  
加水分解シルク液（商品名：プロモイスシルク−１０００                        
［成和化成社製］）                                              ０．１  
水溶性コラーゲン液（３）（商品名：ネプチゲンＮ                              
［一丸ファルコス社製］）                                        ０．０１
カチオン化ハチミツ誘導体                                                    
（商品名：ハニーコート５０［ＡＲＣＨ社製］）                    ０．１  
ローヤルゼリーエキス（商品名：ローヤルゼリー抽出液                          
［丸善製薬社製］）                                              ０．１  
スギナエキス（商品名：スギナ抽出液ＢＧ［丸善製薬社製］）            ０．１  
ウスベニアオイエキス（商品名：ウスベニアオイ抽出液ＢＧ                      
［丸善製薬社製］）                                              ０．１  
カワラヨモギエキス（商品名：インチンコウ抽出液ＢＧ                          
［丸善製薬社製］）                                              ０．１  
ショウブ根エキス（商品名：ショウブ抽出液［丸善製薬社製］）          ０．１  
ユキノシタエキス（商品名：ユキノシタ抽出液ＢＧ                              
［丸善製薬社製］）                                              ０．１  
サボンソウエキス（商品名：サボンソウ抽出液ＢＧ                              
［丸善製薬社製］）                                              ０．１  
ムラサキセンブリエキス（商品名：ムラサキセンブリ抽出液                      
［丸善製薬社製］）                                              ０．１  
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                              ０．０１
エデト酸二ナトリウム                                                ０．０１
フェノキシエタノール                                                ０．１
香料                                                                ０．０５
精製水                                                              残  余
【００４０】
実施例５記載の配合組成で調製したところ粘度１２００００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．７のジェル状一時染毛料組成物が得られた。尚、上記の処方にて用いた香料は前記表２のものである。この染毛料組成物を使用したところ、隠蔽性、耐水性、安定性に優れ、且つ、べとつきやごわつきがない感触に優れていることが認められた。
尚、上記の処方にて用いた香料は下記のものである。
【００４１】
【表２】
2005239626.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明によって、隠蔽性、汗や雨などの水分に対する耐水性、安定性に優れ、且つ、べとつきやごわつきがない感触に優れたジェル状一時着色料組成物を提供することができる。