(57)【要約】【課題】種々の樹脂に対してクラックを生じさせずに用いることができるプライマー組成物の提供。【解決手段】ポリイソシアネート化合物と、前記ポリイソシアネート化合物と反応しない溶剤と、炭素数５〜１２の炭化水素化合物とを含有し、固形分濃度が１０〜５０質量％であり、前記溶剤と前記炭化水素化合物との合計に対する前記炭化水素化合物の割合が１〜２０質量％であるプライマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート化合物と、前記ポリイソシアネート化合物と反応しない溶剤と、炭素数５〜１２の炭化水素化合物とを含有し、固形分濃度が１０〜５０質量％であり、前記溶剤と前記炭化水素化合物との合計に対する前記炭化水素化合物の割合が１〜２０質量％であるプライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はプライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、軽量化および低コスト化を目的として、従来、鋼材によって製造されていた自動車用部品等の一部を樹脂で製造するようになってきている。そこで、塗装鋼板の接着に用いられてきたのと同じプライマー組成物を、樹脂製の部品の接着にも用いることが望まれている。
従来、塗装鋼板の接着には、ポリイソシアネート化合物と酢酸エチル等のエステル系溶剤とを含有するプライマー組成物が用いられてきており、樹脂製の部品の接着にも用いられている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平５−３２０５３６号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者が研究したところ、樹脂製の部品の接着に従来のプライマー組成物を用いると、樹脂の種類によっては、表面にクラックが発生するという問題があることが分かった。例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂に用いると、クラックが発生する。
したがって、本発明は、上記ＡＢＳ樹脂を含む種々の樹脂に対してクラックを生じさせずに用いることができるプライマー組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ポリイソシアネート化合物とエステル系溶剤とを含有するプライマー組成物において、エステル系溶剤の一部を炭化水素化合物に置換することにより、ＡＢＳ樹脂等に対して用いた場合にも、クラックが発生しなくなることを見出した。
本発明者は、上記知見に基づき、更に鋭意研究し、本発明を完成させた。
【０００６】
即ち、本発明は、ポリイソシアネート化合物と、前記ポリイソシアネート化合物と反応しない溶剤と、炭素数５〜１２の炭化水素化合物とを含有し、固形分濃度が１０〜５０質量％であり、前記溶剤と前記炭化水素化合物との合計に対する前記炭化水素化合物の割合が１〜２０質量％であるプライマー組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のプライマー組成物は、ポリイソシアネート化合物と、前記ポリイソシアネート化合物と反応しない溶剤と、炭素数５〜１２の炭化水素化合物とを含有する。
【０００８】
本発明に用いられるポリイソシアネート化合物は、特に限定されず、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、水添（水素添加）ＭＤＩ、水添ＴＤＩ、水添ＸＤＩ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、芳香族脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−ｐ−イソシアネートフェニルチオホスフェートが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、ＭＤＩ、トリス−ｐ−イソシアネートフェニルチオホスフェートおよび芳香族脂肪族イソシアネートを組み合わせて用いるのが好ましい。
【０００９】
本発明に用いられる溶剤は、ポリイソシアネート化合物と反応しない溶剤であり、かつ、後述する炭化水素化合物でなければ特に限定されず、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトンが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
本発明に用いられる炭化水素化合物は、炭素数５〜１２であれば特に限定されないが、脂肪族炭化水素化合物であるのが好ましい。
炭化水素化合物は、飽和化合物であっても、不飽和化合物であってもよい。また、鎖式化合物であっても、環式化合物であってもよい。鎖式化合物は、直鎖化合物であってもよく、分岐を有する化合物であってもよい。
具体的には、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン等の飽和鎖式炭化水素化合物が好適に挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
本発明のプライマー組成物において、炭化水素化合物の割合は、上述した溶剤と炭化水素化合物との合計に対して、１〜２０質量％であり、好ましくは５〜１５質量％である。上記範囲であると、樹脂に用いたときにクラックが発生しにくく、かつ、貯蔵安定性に優れる。
【００１２】
本発明のプライマー組成物は、炭素数５〜１２の炭化水素化合物を特定量含有するため、ＡＢＳ樹脂等の樹脂製の部品の接着にも、クラックを発生させることなく、用いることができる。これは、炭素数５〜１２の炭化水素化合物が、従来のプライマー組成物に含有されるエステル系溶剤に比べて、樹脂の成分を溶け出させる性質が弱いからであると推測される。
【００１３】
本発明のプライマー組成物における溶剤と炭化水素化合物の含有量の合計は、ポリイソシアネート化合物の種類等によって適宜決定されるものであり、特に限定されないが、通常、ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して、１００〜９００質量部程度である。
【００１４】
本発明のプライマー組成物は、カーボンブラックを含有することができる。カーボンブラックは紫外線や可視光線を遮へいし、または吸収するため、カーボンブラックを含有することにより、耐候性が向上する。したがって、自動車用等に好適に用いられる。
カーボンブラックは、特に限定されず、例えば、米国材料試験協会規格で規定される、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ３３０、Ｎ５５０、Ｎ７７０が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
本発明のプライマー組成物は、各種の触媒を含有することができる。
触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、ペンタメチレンジエチレントリアミン、モルフォリン系アミン、トリエチルアミン等のアミン系触媒；ジラウリル酸−ジ−ｎ−オクチルスズ、ジラウリル酸ジブチルスズ、スタナスオクトエート等のスズ系触媒が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のプライマー組成物における触媒の含有量は、イソシアネート化合物の種類等によって適宜決定されるものであり、特に限定されないが、通常、ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して、０．１〜１質量部程度である。
【００１６】
本発明のプライマー組成物は、良好な作業性を得るためにポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂等のウレタン樹脂；ポリエステル樹脂等を含有することができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のプライマー組成物におけるこれらの樹脂の含有量は、特に限定されないが、通常、ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して、１０〜３０質量部程度である。
【００１７】
本発明のプライマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記各成分のほかに、顔料、紫外線吸収剤、充填剤、増粘剤、可塑剤、安定剤等の添加剤を含有することができる。
【００１８】
本発明のプライマー組成物は、固形分濃度が１０〜５０質量％である。上記範囲であると、作業性および塗布性が良好となる。
【００１９】
本発明のプライマー組成物は、上記各成分を混合して得ることができる。混合する方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ボールミルを用いる方法が挙げられる。
【００２０】
本発明のプライマー組成物の使用方法は、通常のイソシアネート系のプライマー組成物と同様である。即ち、本発明のプライマー組成物を接着対象にスプレー等によって塗布し、適当な時間放置して乾燥させた後、接着剤を塗布して、通常の方法で接着させればよい。接着剤としては、例えば、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤が挙げられる。
【００２１】
本発明のプライマー組成物は、適用される樹脂を特に限定されない。例えば、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂の成形品；これらをマトリックス樹脂として用いた繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）に適用しても、クラックの発生その他の問題を生じない。
また、本発明のプライマー組成物は、従来のプライマー組成物を用いてもクラックの発生がない、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂等の樹脂の成形品；これらをマトリックス樹脂として用いたＦＲＰに対しても適用することもできる。
更に、本発明のプライマー組成物は、ハイソリッドペイント等により塗装された樹脂成形品およびＦＲＰに対して適用することもできる。
【００２２】
本発明のプライマー組成物は、樹脂に用いたときにクラックが発生しにくいため、種々の樹脂製の部品の接着に用いることができる。また、本発明のプライマー組成物は、塗装鋼板等の接着にも用いることができる。
したがって、本発明のプライマー組成物は、自動車用、建築用等の広範な用途に好適に用いられる。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（実施例１〜４および比較例１〜５）
ポリイソシアネート化合物１５質量部、カーボンブラック１０質量部、溶剤７５質量部、触媒０．０４質量部およびウレタン樹脂２．５質量部をボールミルで４８時間混合して、プライマー組成物を調製した。プライマー組成物の調製に用いた原料を以下に示す。
【００２４】
・ポリイソシアネート化合物：ＭＤＩ（バイエル社製）、トリス−ｐ−イソシアネートフェニルチオホスフェート（デスモジュールＲＦＥ、バイエル社製）および芳香族脂肪族イソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製）の混合物（モル比２：６：２）
・カーボンブラック：アサヒサーマル、旭カーボン社製
・溶剤：第１表に示される溶剤（質量比）
・触媒：ジオクチルスズジラウレート、日東化成社製
・ウレタン樹脂：パンデックスＴ−５２０５、大日本インキ化学工業社製
【００２５】
得られたプライマー組成物について以下のようにして物性を評価した。
（１）貯蔵安定性
プライマー組成物を、調製後、２４時間放置し、沈降物の有無を目視で観察した。
結果を第１表に示す。第１表中、沈降物がなかったものを○、沈降物があったものを×で示した。
【００２６】
（２）樹脂のクラックの発生の有無
ＡＢＳ樹脂（ＰＡＸ−１５９２、日本エイアンドエル社製）の成形品の表面にプライマー組成物を塗布した後、５分間放置し、表面におけるクラックの発生の有無を目視で観察した。
結果を第１表に示す。第１表中、クラックの発生がなかったものを○、クラックの発生があったものを×で示した。
【００２７】
（３）接着性
ＡＢＳ樹脂（ＰＡＸ−１５９２、日本エイアンドエル社製）の成形品を被着体として用いた。プライマー組成物を長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ５ｍｍの被着体に塗布し乾燥させた後、１液湿気硬化型ウレタン接着剤（ＷＳ−１００、横浜ゴム（株）製）を、直径８ｍｍのノズルを用いて長さ１００ｍｍとなるように塗布し、長さ１２５ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ３ｍｍになるまで圧着し、２０℃、５５％ＲＨの条件で７日間放置した。その後、手はく離試験を行い、破壊部分を目視で観察した。
結果を第１表に示す。第１表中、全面で接着剤が凝集破壊していたものを○、一部で被着体と接着剤との界面ではく離していたものを×で示した。
【００２８】
【表１】
2005002258.tif 000002
【００２９】
第１表から明らかなように、本発明のプライマー組成物（実施例１〜５）は、ＡＢＳ樹脂に塗布した場合にもクラックが発生しなかった。また、貯蔵安定性および接着性にも優れていた。
これに対して、炭化水素化合物を含有しない従来のプライマー組成物（比較例１）は、ＡＢＳ樹脂に塗布した場合にクラックが発生した。炭化水素化合物の含有量が少なすぎる場合（比較例２）も同様であった。また、炭化水素化合物の含有量が多すぎる場合（比較例３）は、貯蔵安定性に劣っていた。また、炭化水素化合物の炭素数が多すぎる場合（比較例４）は、貯蔵安定性および接着性に劣っていた。
【００３０】
【発明の効果】
本発明のプライマー組成物は、樹脂に用いたときにクラックが発生しにくいため、種々の樹脂製の部品の接着に用いることができるので、有用である。