(57)【要約】【課題】  機上現像可能な平版印刷版材料において版胴への版掛けでの部分的な歪が起きず、印刷版をロール状もしくは積層させた状態からの搬送時に、裏面と接している画像形成層に傷や過剰な圧がかかることによる印刷時の汚れが発生する問題を改良し、さらに機上現像終了後に少ない印刷枚数で、安定した印刷を開始可能とする版胴への密着速度の速い平版印刷版材料を提供する【解決手段】  プラスチックを支持体とする機上現像可能な平版印刷版材料において、該平版印刷版材料の裏面のベック平滑度が５００秒以下であり、カール値が−５〜５０ｍｍであり、裏面の中心線平均粗さＲａ値が０．１〜１μｍであることを特徴とする平版印刷版材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック支持体上に画像形成機能層を設けてなる機上現像可能な平版印刷版材料において、該プラスチック支持体の画像形成機能層が設けてある側とは反対側（裏面）は、ベック平滑度が５００秒以下であり、カール値が−５〜５０ｍｍであり、かつ中心線平均粗さＲａ値が０．１〜１μｍであることを特徴とする平版印刷版材料。
【請求項２】
平版印刷版材料の画像形成機能層が熱溶融性微粒子または熱融着性微粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷版材料。
【請求項３】
プラスチック支持体と画像形成機能層の間に少なくとも１層の親水性層を有することを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷版材料。
【請求項４】
親水性層の少なくとも１層が多孔質構造を有することを特徴とする請求項３記載の平版印刷版材料。
【請求項５】
平版印刷版材料の少なくとも１層が光熱変換剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
【請求項６】
プラスチック支持体の含水率が０．５質量％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
【請求項７】
平版印刷版材料の裏面にマット材を含有する層を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
【請求項８】
ロール状に巻かれたことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の平版印刷版材料にレーザーを照射し、吸収したレーザーを熱に変換し画像を形成することを特徴とする画像記録方法。
【請求項１０】
レーザーの波長が７００〜１５００ｎｍの範囲であることを特徴とする請求項９記載の画像記録方法。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項記載の平版印刷版材料の所定の位置に穴をあけた後に、露光ドラムに巻設して減圧密着により該平版印刷版材料を保持し、レーザーにより画像を形成した後湿式現像処理をせずに印刷版を作製することを特徴とする印刷版作製方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか１項記載の平版印刷版材料の所定の位置に穴をあけた後に、露光ドラムに巻設して減圧密着により該平版印刷版材料を保持し、レーザーにより画像を形成した後湿式現像処理をせずに印刷機に取り付けて印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプラスチックを支持体とする機上現像可能な平版印刷版材料に関し、さらに詳しくは、平版印刷版材料、画像記録方法、印刷版作製方法および印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷データのデジタル化に伴い、安価で取り扱いが容易で、ＰＳ版と同等の印刷適正を有したＣＴＰ技術が求められている。ＣＴＰに使用される印刷版の支持体としては様々なものがあるが、ハンドリングや印刷版の持ち運びに便利なようにプラスチックフィルム支持体を用いたものが知られるようになった。
【０００３】
しかし平版印刷版に用いられる印刷機およびその周辺機器は、アルミニウム支持体に合わせた設計になっており、プラスチック支持体はアルミニウム支持体に比べ剛直度や耐版伸び性が劣るため、印刷機への版掛けにはいろいろな問題があり対処法もいくつか考えられている。
【０００４】
版掛けされた印刷版の見当調整に、版胴に対して印刷版を動かす（プレートコッキング）方法を改善させるために、平版印刷版裏面の粗さを大きくする方法が知られており（例えば、特許文献１参照。）、マット材やすべり剤を導入する方法は知られて（例えば、特許文献２参照。）いる。しかし印刷版裏面の表面粗さを大きくするだけでは、版胴に対する初期の版掛け性は改善されず部分的な歪が生じ、さらに表面粗さが大きすぎると印刷版をロール状もしくは積層させた状態からの搬送で、裏面と接している画像形成層に傷や過剰な圧がかかることによる印刷時の汚れが発生するという問題がある。
【０００５】
また近年、地球環境への負荷の低減のために、特別な薬剤による湿式現像処理が不要な、いわゆるプロセスレスＣＴＰ印刷版への期待が高まっており、プロセスレス印刷版の画像形成方式のひとつとして有力なのが、赤外線レーザー記録であり、その中で熱溶融性微粒子または熱融着性微粒子を含有する画像層を有する印刷版材料を機上現像するタイプが知られて（例えば、特許文献３、４参照。）いる。機上現像可能な平版印刷版としては、部分的な歪がなく版掛け可能であり、さらに機上現像終了時にすぐに安定した印刷を開始でき、より少ない印刷枚数のロスで印刷版を版胴へ密着できる密着速度が速い平版印刷版が望まれている。
【特許文献１】特開平１１−１０５４４６号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００２−３４７３６５号公報  （特許請求の範囲、第３頁）
【特許文献３】特開平９−１２３３８７号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献４】特開平９−１２３３８８号公報  （特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、機上現像可能な平版印刷版材料において版胴への版掛けでの部分的な歪が起きず、印刷版をロール状もしくは積層させた状態からの搬送時に、裏面と接している画像形成層に傷や過剰な圧がかかることによる印刷時の汚れが発生する問題を改良し、さらに機上現像終了後に少ない印刷枚数で、安定した印刷を開始可能とする版胴への密着速度の速い平版印刷版材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
（請求項１）
プラスチック支持体上に画像形成機能層を設けてなる機上現像可能な平版印刷版材料において、該プラスチック支持体の画像形成機能層が設けてある側とは反対側（裏面）は、ベック平滑度が５００秒以下であり、カール値が−５〜５０ｍｍであり、かつ中心線平均粗さＲａ値が０．１〜１μｍであることを特徴とする平版印刷版材料。
（請求項２）
平版印刷版材料の画像形成機能層が熱溶融性微粒子または熱融着性微粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷版材料。
（請求項３）
プラスチック支持体と画像形成機能層の間に少なくとも１層の親水性層を有することを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷版材料。
（請求項４）
親水性層の少なくとも１層が多孔質構造を有することを特徴とする請求項３記載の平版印刷版材料。
（請求項５）
平版印刷版材料の少なくとも１層が光熱変換剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
（請求項６）
プラスチック支持体の含水率が０．５質量％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
（請求項７）
平版印刷版材料の裏面にマット材を含有する層を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
（請求項８）
ロール状に巻かれたことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
（請求項９）
請求項１〜８のいずれか１項記載の平版印刷版材料にレーザーを照射し、吸収したレーザーを熱に変換し画像を形成することを特徴とする画像記録方法。
（請求項１０）
レーザーの波長が７００〜１５００ｎｍの範囲であることを特徴とする請求項９記載の画像記録方法。
（請求項１１）
請求項１〜８のいずれか１項記載の平版印刷版材料の所定の位置に穴をあけた後に、露光ドラムに巻設して減圧密着により該平版印刷版材料を保持し、レーザーにより画像を形成した後湿式現像処理をせずに印刷版を作製することを特徴とする印刷版作製方法。
（請求項１２）
請求項１〜８のいずれか１項記載の平版印刷版材料の所定の位置に穴をあけた後に、露光ドラムに巻設して減圧密着により該平版印刷版材料を保持し、レーザーにより画像を形成した後湿式現像処理をせずに印刷機に取り付けて印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によって、機上現像可能な平版印刷版材料において版胴への版掛けでの部分的な歪が起きず、印刷版をロール状もしくは積層させた状態からの搬送時に、裏面と接している画像形成層に傷や過剰な圧がかかることによる印刷時の汚れが発生する問題を改良し、さらに機上現像終了後に少ない印刷枚数で、安定した印刷を開始可能とする版胴への密着速度の速い平版印刷版材料を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明を更に詳しく説明する。本発明において、裏面のベック平滑度を５００秒以下、中心線平均粗さＲａ値を０．１〜１μｍにするために裏面にマット材を含有する層を有する。マット材としては、新モース硬度５以上の無機微粒子や有機マット材が挙げられる。新モース硬度５以上の無機微粒子としては、例えば金属酸化物粒子（シリカ、アルミナ、酸化チタン、ジルコニア、酸化鉄、酸化クロム等）や金属炭化物粒子（炭化珪素等）、硫酸バリウム、窒化ホウ素粒子、ダイアモンド粒子等が挙げられる。有機マット材としては、例えばＵＳＰ−２，３２２，０３７号明細書等に記載のでんぷん、ＢＥＰ−６２５，４５１号やＧＢＰ−９８１，１９８号明細書等に記載されたでんぷん誘導体、特公昭４４−３６４３号公報等に記載のポリビニルアルコール、ＣＨＰ−３３０，１５８号明細書等に記載のポリスチレンあるいはポリメタアクリレート、ＵＳＰ−３，０７９，２５７号等明細書に記載のポリアクリロニトリル、ＵＳＰ−３，０２２，１６９号明細書等に記載されたポリカーボネートが挙げられる。マット材平均粒子径は、１．０〜１０μｍが好ましく、３．０〜９μｍがより好ましい。マット材の被覆量は０．１〜５ｇ／ｍ2が好ましく、０．２〜３ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００１０】
またマット材を含有する層にすべり剤が含有しても良い。本発明で用いることができるすべり剤としては、物体表面に含有した場合に金属、プラスチック、ゴム等に対して摩擦係数を減少させる化合物である。
【００１１】
すべり剤としては、特開昭６０−１９１２４０号、同５８−９０６３３号、同５５−７９４３５号、同６３−１９６４７号等で記載されているシリコーン化合物、エステル化合物、カルボン酸アミド化合物、フッ素化合物、高級脂肪族酸またはその塩等がある。特にすべり剤として好ましい化合物として以下のものがある。
【００１２】
【化１】
2005067014.tif 000002
【００１３】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数１０〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表す。
【００１４】
一般式（２）のｍは３０〜２００の整数を表す。尚、＊は任意の基が結合する位置を示す。
【００１５】
一般式（３）において、ｎは５〜２５０の整数を表す。
【００１６】
一般式（４）において、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
【００１７】
一般式（５）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ炭素数１０〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
【００１８】
一般式（６）において、Ｒ8は炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
【００１９】
本発明のマット材を含有する層のバインダーは特に制限なく、バインダー用のポリマーとしてはアクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ゼラチン、カゼイン、寒天、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセテートなどのポリマー、その他の天然樹脂等が使用出来る。また、これらを２種以上併用してもかまわない。
【００２０】
本発明における機上現像とは、印刷機上で湿し水またはインキにより平版印刷版材料の画像形成機能層の塗布面の一部が取り除かれることである。
【００２１】
本発明において、平版印刷版のカール値は−５〜５０ｍｍであり、好ましくは−５〜４０ｍｍ、より好ましくは０〜３０ｍｍである。
【００２２】
本発明では支持体としてプラスチックフィルムを用いる。印刷版作製装置内での安定搬送性と印刷版としての取り扱い易さから支持体の厚みとしては１００〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは１５０〜２００μｍである。また延伸工程を表裏の延伸温度の温度差が５℃以下、好ましくは３℃以下、より好ましくは同一で行う。さらに支持体の含水率を０．５質量％以下とする。
【００２３】
支持体含水率Ｄとは、下記式で表される。
【００２４】
Ｄ（含水率％）＝（ｗ／Ｗ）×１００
式中、Ｗは２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で調湿平衡にある支持体の質量、ｗは２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で調湿平衡にある該支持体の水分含有量を表す。
【００２５】
支持体の含水率は０．５質量％以下であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．３質量％であることが特に好ましい。
【００２６】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエステル類を挙げることができる。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムが好ましい。
【００２７】
支持体の画像形成機能層側または反対側（裏面）、あるいは両側に、帯電防止層を設けるのが好ましい。帯電防止層を支持体と親水性層との間に設けた場合には、親水性層との密着性向上にも寄与する。帯電防止層としては、金属酸化物微粒子やマット剤を分散したポリマー層が使用できる。帯電防止層に用いられる金属酸化物粒子の材料としては、ＳｉＯ2、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5及びこれらの複合酸化物、またはこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金属酸化物を挙げることができる。これらは単独で用いても良く、混合して用いても良い。好ましい金属酸化物としては、ＳｉＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯである。
【００２８】
帯電防止層の厚みは、０．０１〜１μｍであることが好ましい。
【００２９】
これらプラスチックフィルムの表面は、親水性層との密着性を確保するためにコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が施されていても良い。又、サンドブラスト、ブラシ研磨等により機械的に支持体表面を粗面化することもできる。更に親水性官能基を有するラテックス、あるいは水溶性樹脂による下引き層を設けることも好ましい態様である。
【００３０】
本発明の印刷版材料の親水性層に用いられる素材は、下記のものが挙げられる。
【００３１】
親水性層マトリクスを形成する素材としては、有機親水性ポリマーを架橋あるいは疑似架橋することにより得られる有機親水性マトリックスや、ポリアルコキシシラン、チタネート、ジルコネート又はアルミネートの加水分解、縮合反応からなるゾル−ゲル変換により得られる無機親水性マトリックス層、金属酸化物等が好ましく用いられる。特に金属酸化物微粒子を含むことが好ましく、例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられる。該金属酸化物微粒子の形態としては、球状、針状、羽毛状、その他の何れの形態でも良く、平均粒径としては、３〜１００ｎｍであることが好ましく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用することもできる。又、粒子表面に表面処理がなされていても良い。
【００３２】
上記金属酸化物微粒子は、その造膜性を利用して結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を用いるよりも親水性の低下が少なく、親水性層への使用に適している。
【００３３】
本発明では、上記の中でも特にコロイダルシリカが好ましく使用できる。コロイダルシリカは、比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高いという利点があり、良好な強度を得ることができる。本発明で用いることのできるコロイダルシリカとしては、後述するネックレス状コロイダルシリカ、平均粒径２０ｎｍ以下の微粒子コロイダルシリカを含むことが好ましく、さらに、コロイダルシリカはコロイド溶液としてアルカリ性を呈することが好ましい。
【００３４】
本発明において、親水性層マトリクス構造は多孔質構造が好ましく、多孔質化する素材として、粒径が１μｍ未満の多孔質金属酸化物粒子が好ましい。多孔質金属酸化物粒子としては、以下に記載の多孔質シリカ又は多孔質アルミノシリケート粒子もしくはゼオライト粒子を好ましく用いることができる。
【００３５】
多孔質シリカ粒子は、一般に湿式法又は乾式法により製造される。湿式法では、ケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、もしくは中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では、四塩化珪素を水素と酸素と共に燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により、多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカ粒子としては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。
【００３６】
粒子の多孔性としては、細孔容積で０．５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．８ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．０〜２．５ｍｌ／ｇであることが更に好ましい。細孔容積は、塗膜の保水性と密接に関連しており、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなるが、２．５ｍｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなるため塗膜の耐久性が低下する。逆に、細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ未満の場合には、印刷性能が不十分となる場合がある。
【００３７】
ゼオライトは、結晶性のアルミノケイ酸塩であり、細孔径が０．３〜１ｎｍの規則正しい三次元網目構造の空隙を有する多孔質体である。天然及び合成ゼオライトを合わせた一般式は、次のように表される。
【００３８】
（Ｍ1、（Ｍ2）0.5）m（ＡｌmＳｉnＯ2）(m+n)・ｘＨ2Ｏ
ここで、Ｍ1、Ｍ2は交換性のカチオンであって、Ｍ1はＬｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｔｌ+、Ｍｅ4Ｎ+（ＴＭＡ）、Ｅｔ4Ｎ+（ＴＥＡ）、Ｐｒ4Ｎ+（ＴＰＡ）、Ｃ7Ｈ15Ｎ2+、Ｃ8Ｈ16Ｎ+等であり、Ｍ2はＣａ2+、Ｍｇ2+、Ｂａ2+、Ｓｒ2+、Ｃ8Ｈ18Ｎ22+等である。また、ｎ≧ｍであり、ｍ／ｎの値つまりはＡｌ／Ｓｉ比率は１以下となる。Ａｌ／Ｓｉ比率が高いほど交換性カチオンの量が多く含まれるため極性が高く、従って親水性も高い。好ましいＡｌ／Ｓｉ比率は０．４〜１．０であり、更に好ましくは０．８〜１．０である。ｘは整数を表す。
【００３９】
本発明で使用するゼオライト粒子としては、Ａｌ／Ｓｉ比率が安定しており、また粒径分布も比較的シャープである合成ゼオライトが好ましく、例えばゼオライトＡ：Ｎａ12（Ａｌ12Ｓｉ1２Ｏ48）・２７Ｈ2Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率１．０、ゼオライトＸ：Ｎａ86（Ａｌ86Ｓｉ106Ｏ384）・２６４Ｈ2Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率０．８１１、ゼオライトＹ：Ｎａ56（Ａｌ56Ｓｉ136Ｏ384）・２５０Ｈ2Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率０．４１２等が挙げられる。
【００４０】
Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４〜１．０である親水性の高い多孔質粒子を含有することで、親水性層自体の親水性も大きく向上し、印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなる。又、指紋跡の汚れも大きく改善される。Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４未満では親水性が不充分であり、上記性能の改善効果が小さくなる。
【００４１】
また、本発明の印刷版材料の親水性層マトリクス構造は、層状鉱物粒子を含有することができる。該層状鉱物粒子としては、例えば、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マイカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩（カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等）等が挙げられる。特に、単位層（ユニットレイヤー）の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと考えられる。好ましい電荷密度としては０．２５以上、更に好ましくは０．６以上である。このような電荷密度を有する層状鉱物としては、スメクタイト（電荷密度０．２５〜０．６；陰電荷）、バーミキュライト（電荷密度０．６〜０．９；陰電荷）等が挙げられる。特に、合成フッ素雲母は粒径等安定した品質のものを入手することができ好ましい。又、合成フッ素雲母の中でも、膨潤性であるものが好ましく、自由膨潤であるものが更に好ましい。
【００４２】
又、上記の層状鉱物のインターカレーション化合物（ピラードクリスタル等）や、イオン交換処理を施したもの、表面処理（シランカップリング処理、有機バインダとの複合化処理等）を施したものも使用することができる。
【００４３】
層状鉱物粒子のサイズとしては、層中に含有されている状態で（膨潤工程、分散剥離工程を経た場合も含めて）、平均粒径（粒子の最大長）が１μｍ未満であり、平均アスペクト比が５０以上であることが好ましい。粒子サイズが上記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入りにくく乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。また、粒子物を多く含有する塗布液においては、層状粘土鉱物の増粘効果によって、粒子物の沈降を抑制することができる。粒子径が上記範囲より大きくなると、塗膜に不均一性が生じて、局所的に強度が弱くなる場合がある。又、アスペクト比が上記範囲以下である場合、添加量に対する平板状の粒子数が少なくなり、増粘性が不充分となり、粒子物の沈降を抑制する効果が低減する。
【００４４】
層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の０．１〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。特に膨潤性合成フッ素雲母やスメクタイトは少量の添加でも効果が見られるため好ましい。層状鉱物粒子は、塗布液に粉体で添加してもよいが、簡便な調液方法（メディア分散等の分散工程を必要としない）でも良好な分散度を得るために、層状鉱物粒子を単独で水に膨潤させたゲルを調製した後、塗布液に添加することが好ましい。
【００４５】
本発明の親水性層マトリクスにはその他の添加素材として、ケイ酸塩水溶液も使用することができる。ケイ酸Ｎａ、ケイ酸Ｋ、ケイ酸Ｌｉといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのＳｉＯ2／Ｍ2Ｏ比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体のｐＨが１３を超えない範囲となるように選択することが無機粒子の溶解を防止する上で好ましい。
【００４６】
また、金属アルコキシドを用いた、いわゆるゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーも使用することができる。ゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーの形成については、例えば、「ゾル−ゲル法の応用」（作花済夫著／アグネ承風社発行）に記載されているか、又は本書に引用されている文献に記載されている公知の方法を使用することができる。
【００４７】
また、本発明においては、水溶性樹脂を含有してもよい。水溶性樹脂としては、例えば、多糖類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられるが、本発明に用いられる水溶性樹脂としては、多糖類を用いることが好ましい。
【００４８】
多糖類としては、デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸、プルランなどが使用可能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。これは、親水性層に多糖類を含有させることにより、親水性層の表面形状を好ましい状態形成する効果が得られるためである。
【００４９】
親水性層の表面は、ＰＳ版のアルミ砂目のように０．１〜２０μｍピッチの凹凸構造を有することが好ましく、この凹凸により保水性や画像部の保持性が向上する。このような凹凸構造は、親水性層マトリクスに適切な粒径のフィラーを適切な量含有させて形成することも可能であるが、親水性層の塗布液に前述のアルカリ性コロイダルシリカと前述の水溶性多糖類とを含有させ、親水性層を塗布、乾燥させる際に相分離を生じさせて形成することがより良好な印刷適性を有する構造を得ることができ、好ましい。
【００５０】
凹凸構造の形態（ピッチ及び表面粗さなど）は、アルカリ性コロイダルシリカの種類及び添加量、水溶性多糖類の種類及び添加量、その他添加材の種類及び添加量、塗布液の固形分濃度、ウエット膜厚、乾燥条件等で適宜コントロールすることが可能である。
【００５１】
本発明で用いることのできる無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなど、公知の金属酸化物粒子を用いることができるが、塗布液中での沈降を抑制するために、多孔質な金属酸化物粒子を用いることが好ましい。多孔質な金属酸化物粒子としては、前述の多孔質シリカ粒子や多孔質アルミノシリケート粒子を好ましく用いることができる。
【００５２】
また、無機素材で被覆された粒子としては、例えば、ポリメチルメタアクリレートやポリスチレンといった有機粒子を芯材とし、芯材粒子よりも粒径の小さな無機粒子で被覆した粒子が挙げられる。無機粒子の粒径としては、芯材粒子の１／１０〜１／１００程度であることが好ましい。また、無機粒子としては、同様にシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなど、公知の金属酸化物粒子を用いることができる。被覆方法としては、種々の公知の方法を用いることができるが、ハイブリダイザのような空気中で芯材粒子と被覆材粒子とを高速に衝突させて芯材粒子表面に被覆材粒子を食い込ませて固定、被覆する乾式の被覆方法を好ましく用いることができる。
【００５３】
また、有機粒子の芯材を金属メッキした粒子も用いることができる。このような粒子としては、例えば、樹脂粒子に金メッキを施した積水化学工業社製の「ミクロパールＡＵ」等が挙げられる。
【００５４】
粒径は、１〜１０μｍが好ましく、１．５〜８μｍがより好ましく、２μｍ〜６μｍがさらに好ましい。
【００５５】
粒径が１０μｍを超えると、画像形成の解像度の低下や、ブランケット汚れの劣化が生じる懸念がある。本発明では、粒径が１μｍ以上の粒子の添加量としては、本発明に係る表面形態パラメータを満足するように適宜調整されるが、親水性層全体の１〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。親水性層全体としては、有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が９質量％未満であることが好ましく、５質量％未満であることがより好ましい。
【００５６】
本発明においては、支持体と親水層の間に中間親水性層を設けることができる。中間親水性層に用いる素材としては、親水性層と同様の素材を用いることができる。ただし、中間親水性層は多孔質であることの利点が少なく、また、より無孔質である方が塗膜強度の観点から好ましい。親水性マトリクス構造を形成する多孔質化材の含有量は、親水性層よりも少ないことが好ましく、含有しないことがより好ましい。
【００５７】
中間親水性層で用いる粒径が１μｍ以上の粒子の添加量としては、本発明に係る表面形態パラメータを満足するように適宜調整されるが、中間親水性層全体の１〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。
【００５８】
中間親水性層全体としても親水性層と同様に、有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が９質量％未満であることが好ましく、５質量％未満であることがより好ましい。
【００５９】
本発明に係る親水性層、中間親水性層及びその他に設けられる層には、光熱変換剤を含有することができる。
【００６０】
光熱変換剤としては、赤外吸収色素、無機・有機顔料、金属、金属酸化物を用いることが好好ましく、具体的には下記のような素材を挙げることができる。
【００６１】
赤外吸収色素としては、シアニン系色素、クロコニウム系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素などの有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系、ジチオール系、インドアニリン系の有機金属錯体などが挙げられる。具体的には、特開昭６３−１３９１９１号、特開昭６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３号、特開平１−２８０７５０号、特開平１−２９３３４２号、特開平２−２０７４号、特開平３−２６５９３号、特開平３−３０９９１号、特開平３−３４８９１号、特開平３−３６０９３号、特開平３−３６０９４号、特開平３−３６０９５号、特開平３−４２２８１号、特開平３−９７５８９号、特開平３−１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられる。これらは一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６２】
顔料としては、カーボン、グラファイト、金属、金属酸化物等が挙げられる。
カーボンとしては、特にファーネスブラックやアセチレンブラックの使用が好ましい。粒度（ｄ50）は１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００６３】
グラファイトとしては、粒径が０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下の微粒子を使用することができる。
【００６４】
金属としては、粒径が０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下の微粒子であれば何れの金属であっても使用することができる。形状としては球状、片状、針状等何れの形状でも良い。特にコロイド状金属微粒子（Ａｇ、Ａｕ等）が好ましい。
【００６５】
金属酸化物としては、可視光域で黒色を呈している素材、または素材自体が導電性を有するか、半導体であるような素材を使用することができる。前者としては、黒色酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）や、前述の二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物が挙げられる。後者とては、例えば、ＳｂをドープしたＳｎＯ2（ＡＴＯ）、Ｓｎを添加したＩｎ2Ｏ3（ＩＴＯ）、ＴｉＯ2、ＴｉＯ2を還元したＴｉＯ（酸化窒化チタン、一般的にはチタンブラック）などが挙げられる。また、これらの金属酸化物で芯材（ＢａＳＯ4、ＴｉＯ2、９Ａｌ2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ、Ｋ2Ｏ・ｎＴｉＯ2等）を被覆したものも使用することができる。これらの粒径は、０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。
【００６６】
これらの光熱変換剤のうち、二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物がより好ましい素材として挙げられ、具体的には、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂａから選ばれる二種以上の金属からなる複合金属酸化物である。これらは、特開平８−２７３９３号公報、特開平９−２５１２６号公報、特開平９−２３７５７０号公報、特開平９−２４１５２９号公報、特開平１０−２３１４４１号公報等に開示されている方法により製造することができる。
【００６７】
本発明に用いる複合金属酸化物としては、特にＣｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系またはＣｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系の複合金属酸化物であることが好ましい。Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系の場合には、６価クロムの溶出を低減させるために、特開平８−２７３９３号公報に開示されている処理を施すことが好ましい。これらの複合金属酸化物は添加量に対する着色、つまり、光熱変換効率が良好である。
【００６８】
これらの複合金属酸化物は、平均一次粒子径が１μｍ以下であることが好ましく、平均一次粒子径が０．０１〜０．５μｍの範囲にあることがより好ましい。平均一次粒子径が１μｍ以下とすることで、添加量に対する光熱変換能がより良好となり、平均一次粒子径が０．０１〜０．５μｍの範囲とすることで添加量に対する光熱変換能がより良好となる。ただし、添加量に対する光熱変換能は、粒子の分散度にも大きく影響を受け、分散が良好であるほど良好となる。したがって、これらの複合金属酸化物粒子は、層の塗布液に添加する前に、別途公知の方法により分散して、分散液（ペースト）としておくことが好ましい。平均一次粒子径が０．０１未満となると分散が困難となるため好ましくない。分散には適宜分散剤を使用することができる。分散剤の添加量は複合金属酸化物粒子に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。
【００６９】
これらの複合金属酸化物の添加量としては、親水性層や下層に対して０．１〜５０質量％であり、１〜３０質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましい。
【００７０】
本発明に係る熱溶融性及びまたは熱融着性微粒子を含有する画像形成機能層には、以下のような素材を含有させることができる。
【００７１】
本発明に用いられる熱溶融性微粒子とは、熱可塑性素材の中でも特に溶融した際の粘度が低く、一般的にワックスとして分類される素材で形成された微粒子である。物性としては、軟化点４０℃以上１２０℃以下、融点６０℃以上１００℃以下であることが好ましく、軟化点４０℃以上１００℃以下、融点６０℃以上１２０℃以下であることが更に好ましい。融点が６０℃未満では保存性が問題であり、融点が３００℃よりも高い場合はインク着肉感度が低下する。
【００７２】
使用可能な素材としては、例えば、パラフィンワックス、ポリオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられる。これらは分子量８００から１００００程度のものであり、また乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。更には、軟化点を下げて作業性を向上させるためにこれらのワックスに、例えば、ステアロアミド、リノレンアミド、ラウリルアミド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミトアミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド又はこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステラロアミド、エチレンビスステラロアミドなどを添加することも可能である。又、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹脂の共重合体も使用することができる。
【００７３】
これらの中でも、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸の何れかを含有することが好ましい。これらの素材は融点が比較的低く、溶融粘度も低いため、高感度の画像形成を行うことができる。又、これらの素材は潤滑性を有するため、印刷版材料の表面に剪断力が加えられた際のダメージが低減し、擦りキズ等による印刷汚れ耐性が向上する。
【００７４】
又、熱溶融性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍである。平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には、解像度が低下する。
【００７５】
また、熱溶融性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。被覆方法は、公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。
【００７６】
構成層中での熱溶融性微粒子の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がさらに好ましい。
【００７７】
本発明で用いることもできる熱融着性微粒子としては、熱可塑性疎水性高分子重合体微粒子が挙げられ、該熱可塑性疎水性高分子重合体粒子の軟化温度に特定の上限はないが、温度は高分子重合体微粒子の分解温度より低いことが好ましい。また、高分子重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は１０、０００〜１、０００、０００の範囲であることが好ましい。
【００７８】
高分子重合体微粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、例えば、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエン共重合体等のジエン（共）重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メチルアクリレート−（Ｎ−メチロールアクリルアミド）共重合体、ポリアクリロニトリル等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル（共）重合体、酢酸ビニル−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等及びそれらの共重合体が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ビニルエステル（共）重合体、ポリスチレン、合成ゴム類が好ましく用いられる。
【００７９】
高分子重合体微粒子は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、公知の何れの方法で重合された高分子重合体からなるものでもよい。溶液重合法又は気相重合法で重合された高分子重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に溶解し、この溶液を水又は水性媒体に分散、有機溶媒を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。又、熱溶融性微粒子、熱融着性微粒子は、何れの方法においても、必要に応じ重合あるいは微粒子化の際に分散剤、安定剤として、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の界面活性剤やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を用いてもよい。また、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等を含有させても良い。
【００８０】
又、熱融着性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍである。平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には、解像度が低下する。
【００８１】
又、熱融着性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。
【００８２】
構成層中の熱融着性微粒子の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がさらに好ましい。
【００８３】
本発明に係る熱溶融性微粒子及び／または熱融着性微粒子を含有する画像形成機能層には、さらに水溶性素材を含有することができる。水溶性素材を含有することにより、印刷機上で湿し水やインクを用いて未露光部の画像形成機能層を除去する際に、その除去性を向上させることができる。
【００８４】
水溶性素材としては、親水性層に含有可能な素材として挙げた水溶性樹脂を用いることもできるが、本発明の画像形成機能層としては、糖類を用いることが好ましく、特にオリゴ糖を用いることが好ましい。
【００８５】
オリゴ糖の中でもトレハロースは、比較的純度の高い状態のものが工業的に安価に入手可能可能であり、水への溶解度が高いにもかかわらず、吸湿性は非常に低く、機上現像性及び保存性共に非常に良好である。
【００８６】
又、オリゴ糖水和物を熱溶融させて水和水を除去した後に凝固させると（凝固後短時間のうちは）無水物の結晶となるが、トレハロースは水和物よりも無水物の融点が１００℃以上も高いことが特徴的である。これは赤外線露光で熱溶融し、再凝固した直後は露光済部は高融点で溶融しにくい状態となることを意味し、バンディング等の露光時の画像欠陥を起こしにくくする効果がある。本発明の目的を達成するには、オリゴ糖の中でも特にトレハロースが好ましい。
【００８７】
構成層中のオリゴ糖の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％がさらに好ましい。
【００８８】
本発明の印刷版材料における画像形成は、熱により行うことができるが、特に赤外線レーザーによる露光によって画像形成を行うことが好ましい。
【００８９】
本発明に関する露光に関し、より具体的には、赤外及び／または近赤外領域で発光する、すなわち７００〜１５００ｎｍの波長範囲で発光するレーザーを使用した走査露光が好ましい。レーザーとしてはガスレーザーを用いてもよいが、近赤外領域で発光する半導体レーザーを使用することが特に好ましい。
【００９０】
本発明において、走査露光に好適な装置としては、半導体レーザーを用いてコンピュータからの画像信号に応じて印刷版材料表面に画像を形成可能な装置であればどのような方式の装置であってもよい。
【００９１】
一般的には、
（１）平板状保持機構に保持された印刷版材料に一本もしくは複数本のレーザービームを用いて２次元的な走査を行って印刷版材料全面を露光する方式、
（２）固定された円筒状の保持機構の内側に、円筒面に沿って保持された印刷版材料に、円筒内部から一本もしくは複数本のレーザービームを用いて円筒の周方向（主走査方向）に走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査方向）に移動させて印刷版材料全面を露光する方式、
（３）回転体としての軸を中心に回転する円筒状ドラム表面に保持された印刷版材料に、円筒外部から一本もしくは複数本のレーザービームを用いてドラムの回転によって周方向（主走査方向）に走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査方向）に移動させて印刷版材料全面を露光する方式があげられる。
【００９２】
本発明に関しては、特に（３）項記載の走査露光方式が好ましく、特に印刷装置上で露光を行う装置においては、（３）項記載の露光方式が用いられる。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるのもではない。
【００９４】
実施例
《支持体の作製》：プラスチックフィルムの作製
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従い固有粘度IV（ｄｌ／ｇ）＝０．６６（フェノール／テトラクロロエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出し、５０℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定した未延伸フィルムを２軸で熱延伸し作製した。
【００９５】
《支持体の下引き処理》
上記で得られた支持体の一方の面に、８Ｗ／ｍ2・分の条件でコロナ放電処理を行いながら下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し、更にその上にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚０．１μｍになるように塗設した（下引き面Ａ）。また反対側の面に、８Ｗ／ｍ2・分の条件でコロナ放電処理を行いながら下記下引き塗布液ｃを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し、更にその上にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｄを乾燥膜厚１．０μｍになるように塗設（下引き面Ｂ）して下引き済み支持体を得た。
【００９６】
《下引き塗布液ａ》；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝６０／３９／１の３元系共重合ラテックス（Ｔｇ＝７５℃）（固形分基準）                          ６．３％
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０の３元系共重合ラテックス                                                      １．６％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                              ０．１％
水                                                                    ９２．０％
《下引き塗布液ｂ》；
ゼラチン                                                                １％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                        ０．０５％
硬膜剤Ｈ−１                                                      ０．０２％
マット材（シリカ，平均粒径３．５μｍ）                            ０．０２％
防黴剤Ｆ−１                                                      ０．０１％
水                                                                ９８．９％
《下引き塗布液ｃ》；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０の３元系共重合ラテックス                                          ０．４％（固形分基準）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート／アセトアセトキシエチルメタクリレート＝３９／４０／２０／１の４元系共重合ラテックス          ７．６％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                            ０．１％
水                                                                  ９１．９％
《下引き塗布液ｄ》；
成分ｄ−１１／成分ｄ−１２／成分ｄ−１３＝６６／３１／１の導電性組成物
６．４％
硬膜剤Ｈ−２                                                        ０．７％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                        ０．０７％
マット材（シリカ，平均粒径３．５μｍ）                            ０．０３％
水                                                                ９２．８％
成分ｄ−１１；
スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸＝５０／５０の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分ｄ−１２；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝４０／４０／２０からなる３成分系共重合ラテックス
成分ｄ−１３；
スチレン／イソプレンスルホン酸ナトリウム＝８０／２０からなる高分子活性剤
【００９７】
【化２】
2005067014.tif 000003
【００９８】
《平版印刷版材料の作製》
下記に示す親水性層１塗布液（調製方法は下記に示す）、親水性層２塗布液（調製方法は下記に示す）をその順で、下引き済み支持体のＡ面上にワイヤーバーを用いてそれぞれ乾燥付量が２．５ｇ／ｍ2、０．６ｇ／ｍ2になるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥したのちに６０℃で２４時間の加熱処理を施した。さらに、画像形成機能層塗布液をワイヤーバーを用いて乾燥付量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布して５０℃で３分間乾燥したのちに、５０℃で７２時間のシーズニング処理を施した。また、バック層塗布液を下引き済み支持体のＢ面上にワイヤーバーを用いて乾燥付量が２．５ｇ／ｍ2になるように塗布して本発明の平版印刷版材料を作製した。
【００９９】
《親水性層１塗布液の調製》
コロイダルシリカ（アルカリ系）、スノーテックス−ＸＳ（日産化学社製、固形分２０質量％）                                                            ４８質量部
コロイダルシリカ（アルカリ系）、スノーテックス−ＺＬ（日産化学社製、固形分４０質量％）                                                              ４質量部
日産化学ＳＴＭ−６５００Ｓ（平均粒径６．５μｍ、コアがメラミン樹脂でシェルがシリカからなる凹凸表面の真球状粒子）                                  １５質量部
多孔質金属酸化物粒子シルトンＪＣ−４０（水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径４μｍ）                                          １１．１質量部
Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系金属酸化物黒色顔料：ＴＭ−３５５０ブラック粉体（大日精化工業社製、粒径０．１μｍ程度）の固形分４０質量％（うち０．２質量％は分散剤）水分散物                                                                    ２０質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム（関東化学社製）の４質量％の水溶液
０．５６質量部
層状鉱物粒子モンモリロナイト、ミネラルコロイドＭＯ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製、平均粒径０．１μｍ程度）をホモジナイザで強攪拌して５質量％の水膨潤ゲルとしたもの                                        １．１１質量部
リン酸三ナトリウム・１２水（関東化学社製）の１０質量％の水溶液
０．２８質量部
《親水性層２塗布液の調製》
コロイダルシリカ（アルカリ系）、スノーテックス−Ｓ（日産化学社製、固形分３０質量％）                                                              ３０質量部
ネックレス状コロイダルシリカ（アルカリ系）、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学社製、固形分２０質量％）                                              ４５質量部
多孔質金属酸化物粒子シルトンＪＣ−２０（水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径２μｍ）                                              １０質量部
Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系金属酸化物黒色顔料：ＴＭ−３５５０ブラック粉体（大日精化工業社製、粒径０．１μｍ程度）の固形分４０質量％（うち０．２質量％は分散剤）水分散物                                                                      ９質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム（関東化学社製）の４質量％の水溶液
１質量部
層状鉱物粒子モンモリロナイト、ミネラルコロイドＭＯ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製、平均粒径０．１μｍ程度）をホモジナイザで強攪拌して５質量％の水膨潤ゲルとしたもの                                              ２質量部
リン酸三ナトリウム・１２水（関東化学社製）の１０質量％の水溶液
０．５質量部
多孔質金属酸化物粒子シルトンＡＭＴ０８（水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径０．６μｍ）                                      １２．５質量部
《画像形成機能層塗布液の調製》
カルナバワックスエマルジョンＡ１１８（岐阜セラック社製）平均粒径０．３μｍ、固形分４０％                                                          ４５質量部
マイクロクリスタリンワックスＡ−２０６（岐阜セラック社製）        ２５質量部
２糖類トレハロース粉体（林原商事社製、トレハオース）１０％水溶液  １５質量部
ポリアクリル酸ナトリウム３０質量％水溶液ＤＬ−５２２（日本触媒社製）
１０質量部
炭酸カルシウム粉体（丸尾カルシウム社製）                            ５質量部
《バック層塗布液の調製》
化合物（７）                                                      １０質量部
メタアクリレート系ポリマーラテックス                              ６５質量部
界面活性剤１                                                    ０．５質量部
界面活性剤２                                                    ０．５質量部
多孔質金属酸化物粒子シルトンＪＣ−５０（水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径５μｍ）                                                ３質量部
水                                                                ３０質量部
【０１００】
【化３】
2005067014.tif 000004
【０１０１】
比較例
画像形成層側は上述した実施例と同様に作製し、バック層塗布液を下記のように変更して比較例１〜３を作製した。
【０１０２】
比較例１
バック層の乾燥付量を１１ｇ／ｍ2にした。
【０１０３】
比較例２
シルトンＪＣ−５０を１５質量部に増量した。
【０１０４】
比較例３
粒径１２μｍのスチレン・アクリル粒子を３質量部実施例に加えた。
【０１０５】
＜ベック平滑度＞
ベック平滑度は、日本工業規格ＪＩＳのＰ８１１９記載「紙及び板紙のベック試験器による平滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により求めることができる。このベック平滑度は平版印刷版材料裏面に、１ｋｇ／ｍ2の試料加圧量で５０，６５４Ｐａから４７，９８８Ｐａに達するまでの１０ｍｌの空気が通過するのに要する時間を測定することにより求められる。
【０１０６】
＜カール値＞
カール値は、試料を２３℃、５０％ＲＨで２日間調湿した後、４４０×６５０ｍｍに断裁し、外径３インチのボール芯に画像形成層側をボール芯に接触するように巻きつけバリア袋に封入し、４０℃２日間放置し、その後２３℃、２０％ＲＨの条件下で試料をボール芯から巻き剥がし、５０×６５０ｍｍに断裁し、平らな机の上にボール芯に接触していた側を上に置き、試料の一方の端を机に固定して他方の隅が机から浮き上がっている高さを測定した。
【０１０７】
＜中心線平均粗さＲａ値＞
中心線平均粗さＲａ値は、日本工業規格ＪＩＳのＢ０６０１により求めることができる。ＷＹＫＯ社製のＲＳＴ  ｐｌｕｓを用いて、サンプルは測定表面に白金−ロジウム蒸着膜を２ｎｍ厚蒸着させて、測定を行った。測定された断面曲線からその中心線の方向に測定長さｌの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したとき、中心線平均粗さＲａ値は、マイクロメートル単位で表し、数式１によって計算することができる。
【０１０８】
【数１】
2005067014.tif 000005
【０１０９】
＜版掛け不良率＞
版掛け不良率は、巻き張力１０ｋｇ／ｃｍ2のロール試料を張力２ｋｇ／ｃｍ2、搬送速度２０ｍ／分で搬送し、版胴へ版掛けを行った。版掛け性は１万枚版掛けしたときの版掛け不良率で評価した。版掛け不良率１％以上は実用上問題であり、１％未満は実用上許容しうる。
【０１１０】
＜露光方法＞
露光ドラムに平版印刷版材料を巻き付け固定した後、波長８３０ｎｍ、スポット径約１８μｍのレーザービームを用い、露光エネルギーを２００ｍＪ／ｃｍ2、２４００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、１インチつまり２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）、１７５ｌｐｉ（ｌｐｉとは、１インチつまり２．５４ｃｍあたりの線数を表す）で画像を形成し、印刷版を作製した。
【０１１１】
＜印刷方法＞
印刷装置としては、小森コーポレーション製のＬＩＴＨＲＯＮＥ２６を用いて、上記印刷版の切り込みを印刷機のピンに差し込んだ後に、コート紙と、湿し水としてアストロマーク３（日研化学研究所製）の２質量部％溶液、インキとして東洋インキ社製のトーヨーキングハイエコ−を使用して印刷を行った。
【０１１２】
＜版胴への密着速度評価＞
印刷版の短辺側に露光基準用の２つの穴と印刷機の基準用に２つの切り込みを開けた後に、開けた穴を上記露光装置のピンに取り付けて上記露光装置を用いて５０μｍ幅で長さ２ｃｍの十文字の細線画像を２カ所５０ｃｍ離して露光した。印刷版の切り込みを上記の印刷機のピンに差し込んで印刷機に取り付けた。インキは東洋インキ社製のトーヨーキングハイエコー紅を用い印刷を行った。その印刷物の紙面で十文字の画像の動きが、２万枚印刷終了時の印刷紙面の十文字画像と比較して画像の位置ずれ幅が２５μｍ以下である印刷枚数をルーペで測定し、その最小印刷枚数を印刷版の版胴への密着速度とした。値が少ない方ほど優れている。
【０１１３】
＜画像形成層傷＞
画像形成層傷は、巻き張力１０ｋｇ／ｃｍ2のロール試料を２３℃、８０％ＲＨで２日間調湿した後、張力２ｋｇ／ｃｍ2、搬送速度２０ｍ／分で搬送し、取り出した。画像形成層側の傷の発生レベルを目視で確認した。評価は以下に分類した。
○：ロール状から取り出した後の傷つきがほとんど認められない。
△：ロール状から取り出した後の傷つきが少し認められる。
×：ロール状から取り出した後の傷つきが相当認められる。
【０１１４】
＜印刷物微点汚れ＞
印刷物微点汚れは、巻き張力１０ｋｇ／ｃｍ2のロール試料を張力２ｋｇ／ｃｍ2、搬送速度２０ｍ／分で搬送し、露光ドラムに巻き付けた。上記記載の方法で露光、印刷し、その印刷物の非画像部の微点汚れを目視で確認した。評価は以下に分類した。
○：印刷物非画像部に微点汚れがほとんど認められない。
△：印刷物非画像部に微点汚れが少し認められる。
×：印刷物非画像部に微点汚れが相当認められる。
【０１１５】
【表１】
2005067014.tif 000006
【０１１６】
表１から、本発明の構成を満足する実施例は、優れた性能を示すことがわかる。