(57)【要約】【課題】  文字・図柄等が印刷された後に熱成形され立体形状とされても、文字・図柄の歪み及びずれがなく熱成形性に優れ、かつ透明性と実用上屋外での使用に耐えうる耐熱性を備えたポリカーボネート系樹脂シートを提供する。【解決手段】  ポリカーボネート樹脂（ａ）と、テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分からなるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上含有するグリコール成分とを重縮合させて得られるポリエステル樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との重量比が５０／５０〜９０／１０である組成物よりなるポリカーボネート系樹脂シートで、リタデーション値を５００ｎｍ以下とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（ａ）と、テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分からなるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上含有するグリコール成分とを重縮合させて得られるポリエステル樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との重量比が５０／５０〜９０／１０である組成物よりなり、リタデーション値が５００ｎｍ以下であることを特徴とするポリカーボネート系樹脂シート
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート系樹脂シート、とくに自動販売機のダミー缶等に用いられ、優れた熱成形性を有するポリカーボネート系樹脂シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
飲料水などの自動販売機には、販売されている飲料缶を示すダミー缶が展示されており、このダミー缶は、プラスチックシートを真空成形など熱成形することにより製造されている。先ずプラスチックシートに、飲料缶の文字・図柄等を印刷した後で、熱成形することにより半円筒形状の立体的なダミー缶が製造される。
【０００３】
上記プラスチックシートとしては、文字・図柄等を印刷する上で透明なシートが必要である。また、自動販売機が屋外に設置された場合、直射日光による温度上昇に耐える必要があり、また、屋内使用であっても自動販売機本体から出る熱、例えば飲料水の加熱ヒーターから出る熱に耐える必要がある。このため、プラスチックシートとして、透明性、耐熱性に優れるポリカーボネートシートが用いられている。
【０００４】
しかしながら、ポリカーボネートシートに文字・図柄等の緻密な多色印刷を施し、熱成形すると印刷部分の位置がずれてしまい、意図した成形品を安定して得ることができないという問題がある。例えば、本来ボトルのキャップ部分にくるべき印刷がキャップ下の絞り部分に位置してしまう、半円筒状に沿って再現されるべきラインが部分的に歪む、あるいは、商品名の文字が歪んでしまう等である。
【０００５】
従来、ポリカーボネートの真空成形性の向上を目的として、ポリカーボネート樹脂と、シクロヘキサンジメタノール、２官能性グリコール、ジカルボン酸とを縮合させた熱可塑性ポリエステルとからなる樹脂板が提案されている（特許文献参照）。確かに、この樹脂板においては、ポリカーボネート樹脂のみよりなるシートに較べ真空成形性の向上が見られるものの、上記問題点を充分に改善するものではない。
【特許文献１】特開平０４−０４１５５５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記の問題に鑑みてなされたものであって、ダミー缶等に用いられるポリカーボネート系樹脂シートで、文字・図柄等が印刷された後に熱成形され立体形状とされても、文字・図柄の歪み及びずれがなく熱成形性に優れ、かつ透明性と実用上屋外での使用に耐えうる耐熱性を備えたポリカーボネート系樹脂シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために鋭意研究をした結果、ポリカーボネート樹脂とポリエステル系樹脂とよりなるポリカーボネート系樹脂シートにおいて、そのリタデーション値を特定の範囲にすることにより上記問題が解決されることを見出したものである。
【０００８】
つまり、本発明は、ポリカーボネート樹脂（ａ）と、テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分からなるジカルボン酸成分と、１、４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上含有するグリコール成分とを重縮合させて得られるポリエステル樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との重量比が５０／５０〜９０／１０である組成物よりなり、リタデーション値が５００ｎｍ以下であることを特徴とするポリカーボネート系樹脂シートを要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリカーボネート系樹脂シートは、上記ポリカーボネート樹脂（ａ）およびポリエステル樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との重量比が５０／５０〜９０／１０である組成物よりなり、さらにリタデーション値を５００ｎｍ以下とすることにより、文字・図柄等が印刷された後に熱成形され立体形状とされても、文字・図柄の歪み及びずれがなく熱成形性に優れ、かつ透明性と実用上屋外での使用に耐えうる耐熱性を備えており、ダミー缶等に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いられるポリカーボネート樹脂は、公知の方法で製造したものを使用することができる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体と反応せしめる公知の方法、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法（例えばホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル（例えばジフェニルカーボネート）などを反応させるエステル交換法（溶融法）、ホスゲン法または溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリマーを固相重合する方法等の方法により製造されたものを用いることができる。
【００１１】
一般的にポリエステル樹脂は、グリコール系成分とジカルボン酸成分とを重縮合させて得られるものであるが、本発明で用いられるポリエステル樹脂は、グリコール成分として、１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むものを用い、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分を用いる。
【００１２】
グリコール成分において、１，４−シクロヘキサンジメタノールを４０モル％以上含有させる必要がある。すなわち、グリコール成分全体に占める１，４−シクロヘキサンジメタノールの割合が４０モル％未満では、シートの透明性が得られないからであり、５０モル％以上とするのがより望ましい。なお、１，４−シクロヘキサンジメタノールは、シス型とトランス型の２種の異性体が存在するが、いずれであっても良い。 １，４−シクロヘキサンジメタノールと併用して用いるグリコール系縮合成分としては、例えばエチレングリコール、プロプレングリコールなどが挙げられるが、物性バランスがよく、広く工業生産され安価であることから、エチレングリコールが特に好適である。もちろん、グリコール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノールを１００％使用するものとしても良い。
【００１３】
ジカルボン酸成分はテレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のテレフタル酸成分よりなる。テレフタル酸誘導体とは、例えば、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル等が挙げられるが、中でもテレフタル酸ジメチルが好適である。
【００１４】
この発明において、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂との重量比は、５０／５０〜９０／１０の範囲とする必要がある。ポリカーボネート樹脂の重量比が５０未満の場合、屋外での実用上に必要な耐熱性が損なわれるため好ましくない。一方、ポリカーボネート樹脂の重量比が９０を越えると、シートの熱成形性に劣る、つまりシートに印刷された文字・図柄等が熱成形時に歪んでしまう、あるいはずれてしまうため好ましくない。
【００１５】
なお、本発明のポリカーボネート系樹脂シートには、上記のポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂に加えて、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、エステル交換防止剤、帯電防止剤等の各種添加剤を適宜配合しても良い。
【００１６】
次に、本発明のポリカーボネート系樹脂シートの製造方法について説明する。
【００１７】
先ずポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂、及びその他の添加物を、予めタンブラーやリボンブレンダー等の予備混合装置を使用して混合した後に、押出機を用いて溶融混練を行い、図１に示すように、混合物を溶融状態で押出機のＴダイ（１０）を通して押し出し、樹脂シート（３）を冷却ロール（１２、１３、１４、１５）によって冷却し、シートの表面温度を均一なものとしつつ、引取りロール（１６）で引き取ることにより、製造することができる。押出機の仕様は特に限定されるものではないが、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂とのエステル交換による分解を抑制させるために、一軸押出機、あるいは異方向二軸押出機が特に適している。
【００１８】
ここで本発明の目的である高度の熱成形特性を得るには、製造されるシートのリタデーション値、つまり、そのシートの複屈折率（△ｎ）と厚み（ｄ）との積（△ｎ・ｄ）が、５００ｎｍ以下、好ましくは４００ｎｍ以下である必要がある。５００ｎｍを超えると、シートの熱成形性に劣る、つまりシートに印刷された文字・図柄等が熱成形時に歪んでしまう、あるいはずれてしまうためである。
【００１９】
リタデーション値のコントロールは、Ｔダイから押し出された溶融樹脂を冷却ロールによって冷却する際の冷却ロールの温度条件、更に引取りロールにて引き取る際の各冷却ロールを含めたロール速度等を調節する事によりなされる。
【００２０】
なお、上記樹脂シートには、エンボス加工、ＵＶ照射、帯電防止コーティング、ブロッキング防止コーティングなどの各種公知の表面処理を適時実施しても良い。
【実施例】
【００２１】
次に、この発明の具体的実施例及び比較例について説明する。
【００２２】
＜実施例１〜４、比較例１〜３＞
原料として次のものを使用した。
【００２３】
ポリカーボネート樹脂：三菱エンジニアリングプラスチック（株）製「ユーピロン  Ｈ−３０００」
ポリエステル樹脂：イーストマンケミカル社製「ＰＣＴＧ５４４５」
【００２４】
上記各原料を表１に示す配合割合で混合し、これを５０mm径一軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）を用いて、厚み０．５mmのシートを得た。ここで、冷却ロール（図１の１５）の温度をシート外観、及び平滑性を損なわない程度で低温に抑え、かつ各冷却ロール間、及び引取りロール（図１の１６）との速度比をコントロールすることにより、シートのリタデーション値をコントロールした。なお、比較例１は、リタデーション値をコントロールするための方策を採らず、通常の押出成形をおこなったものである。
【００２５】
得られたシートについて、偏光顕微鏡を用いてリタデーション値を測定した。また得られたシートを３mm厚に熱積層し、ＪＩＳＫ７１９１に準じた荷重撓み温度を測定した。さらに、この３mm厚のシートを用いてＪＩＳＫ７１３６に準じた曇度を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００２６】
また得られた０．５mm厚シートに１ｍｍ角の碁盤目を印刷し、このシートを、直径６５mm、長さ１３０mmの半円筒状の型を用いた真空成形により半円筒形状とした。この円筒胴周り部分の碁盤目の状態を目視で確認し、縦ないしは横方向の碁盤目に歪みが発生していない場合は○、発生している場合は×と評価した。この結果を「熱成形安定性」として表１に示す。
【００２７】
＜参考例＞
上記実施例３において、ポリエステル樹脂として、グリコール系縮合成分全体占める１，４−シクロヘキサンジメタノールの割合が４０モル％未満のもの（イーストマンケミカル社製「ＰＥＴＧ１４４７１」）を用いた以外実施例３と同様に押出成形し、得られたシートについて同様の評価を行った。その結果を表１に併せて示す。
【表１】
2005239834.tif 000002
【００２８】
表１から明らかなように、本発明に係る実施例１〜４においては、印刷されたものの歪がなく、透明性、耐熱性においても優れていることがわかる。これに対し、リタデーション値において本発明を逸脱する比較例１においては、印刷されたものに歪が発生しており、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂との重量比において本発明を逸脱する比較例２、比較例３においては、印刷されたものに歪が発生する、あるいは耐熱温度の低下といった問題があることがわかる。また、本発明を逸脱するポリエステル樹脂を用いた参考例においては、透明性が低下することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】ポリカーボネート樹脂シートの製造装置の概略を示す断面図
【符号の説明】
【００３０】
３  ポリカーボネート樹脂シート
１０  Ｔダイ
１２  冷却ロール
１３  冷却ロール
１４  冷却ロール
１５  冷却ロール
１６  引取りロール
【図１】
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