(57)【要約】【課題】  薬液処理を停止させることなく、フィルターなどの濾過部材の交換又は再生処理ができる薬液処理装置及び薬液処理方法を提供する。【解決手段】  薬液タンク１、薬液処理槽２、薬液循環ラインＬａ、並びに薬液循環ラインＬａに設置されたポンプＰ１及び第１の濾過部材３ａからなる薬液処理装置１００は、薬液循環ラインＬａに第１の濾過部材３ａと並列に第２の濾過部材３ｂが設置されている。ここで、薬液処理装置１００は、第１の濾過部材３ａと第２の濾過部材３ｂとが並列に接続されている洗浄液循環ラインＬｂを更に有する。【選択図】  図１
2005251936.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
薬液を貯液する薬液タンク、
被処理物を薬液で処理するための薬液処理槽、
薬液タンクと薬液処理槽との間で薬液を循環させる薬液循環ライン、並びに
薬液循環ラインに設置された、薬液を循環させるためのポンプ及び循環する薬液を濾過するための第１の濾過部材
からなる薬液処理装置において、
薬液循環ラインに第１の濾過部材と並列に第２の濾過部材が設置されており、
第１の濾過部材と第２の濾過部材にそれぞれ独立的に薬液又は洗浄液を任意に選択して循環できるように且つ第１の濾過部材又は第２の濾過部材に薬液が循環している場合にそれぞれ第２の濾過部材又は第１の濾過部材に洗浄液を循環させることができるように、第１の濾過部材と第２の濾過部材とが並列に接続されている洗浄液循環ラインが更に設けられていることを特徴とする薬液処理装置。
【請求項２】
洗浄液循環ラインに、洗浄液を貯液する洗浄液タンクと洗浄液を循環させるポンプが設置されている請求項１記載の薬液処理装置。
【請求項３】
薬液がフッ素系エッチング液である請求項１記載の薬液処理装置。
【請求項４】
洗浄液が、
アルキレンポリアミンポリ酢酸又はそのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩から選択される第１のキレート剤  １〜２０重量％、
水酸基を有してもよいカルボン酸又はそのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩から選択され且つ第１のキレート剤と異なる第２のキレート剤  １〜２０重量％、
洗浄液のｐＨを９〜１１とするに足る量のアルカリ剤、及び
水
を含有し、第１のキレート剤と第２のキレート剤の合計量が５〜３０重量％であるフッ素系スケール除去用洗浄液である請求項１〜３のいずれかに記載の薬液処理装置。
【請求項５】
請求項１記載の薬液処理装置を用いて被処理物を薬液処理する方法において、第１の濾過部材に薬液を循環させている場合には第２の濾過部材に洗浄液を循環させ、第２の濾過部材に薬液を循環させている場合には第１の濾過部材に洗浄液を循環させることを特徴とする薬液処理方法。
【請求項６】
薬液がフッ素系エッチング液である請求項５記載の薬液処理方法。
【請求項７】
フッ素系エッチング液がバッファードフッ酸である請求項６記載の薬液処理方法。
【請求項８】
洗浄液が、
アルキレンポリアミンポリ酢酸又はそのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩から選択される第１のキレート剤  １〜２０重量％、
水酸基を有してもよいカルボン酸又はそのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩から選択され且つ第１のキレート剤と異なる第２のキレート剤  １〜２０重量％、
洗浄液のｐＨを９〜１１とするに足る量のアルカリ剤、及び
水
を含有し、第１のキレート剤と第２のキレート剤の合計量が５〜３０重量％であるフッ素系スケール除去用洗浄液である請求項５〜７のいずれかに記載の薬液処理方法。
【請求項９】
第１のキレート剤が、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン−四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、及びそれらのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩からなる群より選択される請求項８記載の薬液処理方法。
【請求項１０】
第２のキレート剤が、シュウ酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、クエン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ヒドロキシ酢酸、マレイン酸、フマル酸、及びそれらのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩からなる群より選択される請求項８又は９記載の薬液処理方法。
【請求項１１】
アルカリ剤が、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムからなる群より選択される請求項８〜１０のいずれかに記載の薬液処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウェットエッチング装置等の薬液処理装置及び薬液処理方法に関する。特に、フィルターなどの濾過部材で捕集したスケール（特にフッ素系スケール）を、ウェットエッチング操作等の薬液処理を停止させることなく除去できる薬液処理装置及び薬液処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ガラス基板上に薄膜トランジスタや電子放出素子等が形成された構造を有するフラットディスプレイデバイスが広く用いられるようになっている。
【０００３】
このようなフラットディスプレイデバイスの製造時には、二酸化ケイ素や窒化珪素の薄膜からなる絶縁膜をパターニングするために、フッ酸系エッチング液、例えば、緩衝剤としてフッ化アンモニウムを含有し且つエッチャントとしてフッ化水素酸を含有するバッファードフッ酸液（ＢＨＦ）でエッチングすることが広く行われている（特許文献１，２参照）。また、このような場合に用いられる基本的なウェットエッチング装置は、エッチング操作をディッピング法で行う場合には、エッチング処理槽と、エッチング処理槽からエッチング液を取り出し、エッチング処理槽に循環させるエッチング液循環ラインとから構成されている（特許文献３、図５等参照）。ここで、エッチング液循環ラインには、エッチング液中のスケールを除去するためのフィルターとエッチング液を強制的に循環させるポンプが設置されている。また、エッチング操作をスプレーで行う場合には、前述のエッチング処理槽に代えて、スプレー処理槽とエッチング液タンクとが設置される。
【０００４】
ところで、このような絶縁膜のエッチング処理においては、前述の絶縁膜がエッチングされるだけでなく、その下地のガラス基板の表面も数μｍ程度の深さでエッチングされる。ここで、ガラスに含まれているアルミニウム分、カルシウム分、ストロンチウム分、マグネシウム分等は、それぞれ陽イオンとして一旦エッチング液に溶解するが、直にフッ素イオンと反応して不溶性のフッ化物（ＡｌＦ３、ＣａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2）となり、エッチング処理中にエッチング液が接触するウェットエッチング装置内にフッ素系スケールとして析出し、フィルターに捕捉され、更にそれを核としてフッ素系スケールが大きく結晶化する。
【０００５】
このため、従来においては、フッ素系スケールが一般的な水性洗浄液に対して難溶性であるという観点から、フィルターをウェットエッチング装置から外し、未使用の新品フィルターをウェットエッチング装置の薬液循環ラインに装着している。
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−３３３９１２号公報
【特許文献２】特開平０６−３４０４４８号公報
【特許文献３】特開２００１−２６７２８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、フィルターをウェットエッチング装置から外して新品のフィルターに交換することは、フィルターコストの上昇のみならず、ウェットエッチング装置の運転を停止しなければならず、全体としてエッチングコストの上昇を招くという問題があった。特に、フッ素系スケールがエッチング対象物に付着するとエッチング不良が生ずるため、フィルターの目を細かくしなければならず、それに伴いフィルターの交換操作間隔を短縮する必要があり、さらに、フィルター寿命が短くならざるを得ないという問題があった。特に、これらの傾向は、ガラス基板の厚さを調整するために数百μｍエッチングする場合に顕著になる。
【０００８】
このような問題は、ウェットエッチング装置に限らず、薬液中のスケールやゴミをフィルターで捕捉し、フィルタリングされた薬液で被処理物を処理する一般的な薬液処理装置にも共通する問題である。
【０００９】
本発明は、以上の従来の問題を解決しようとするものであり、薬液処理を停止させることなく、フィルターなどの濾過部材の交換又は濾過部材で捕捉したスケールやゴミを除去して濾過部材の再生処理ができる薬液処理装置及び薬液処理方法を提供することを目的とする。特に、フッ素系スケールを物理的手段ではなく、化学的且つ安定的に洗浄液に溶解させて除去できる薬液処理装置及び薬液処理方法を提供するようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、薬液処理装置の薬液循環ラインに少なくとも２つの濾過部材を並列に設け、しかも、一方の濾過部材に薬液が循環している場合には、他方の濾過部材に洗浄液を循環させることができるように、それらの２つの濾過部材を並列に接続されている洗浄液循環ラインを更に設けることにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
即ち、本発明は、薬液を貯液する薬液タンク、
被処理物を薬液で処理するための薬液処理槽、
薬液タンクと薬液処理槽との間で薬液を循環させる薬液循環ライン、並びに
薬液循環ラインに設置された、薬液を循環させるためのポンプ及び循環する薬液を濾過するための第１の濾過部材
からなる薬液処理装置において、
薬液循環ラインに第１の濾過部材と並列に第２の濾過部材が設置されており、
第１の濾過部材と第２の濾過部材にそれぞれ独立的に薬液又は洗浄液を任意に選択して循環できるように且つ第１の濾過部材又は第２の濾過部材に薬液が循環している場合にそれぞれ第２の濾過部材又は第１の濾過部材に洗浄液を循環させることができるように、第１の濾過部材と第２の濾過部材とが並列に接続されている洗浄液循環ラインが更に設けられていることを特徴とする薬液処理装置を提供する。
【００１２】
また、薬液処理装置を、特に、濾過部材に捕捉されたフッ素系スケールを物理的手段ではなく、化学的且つ安定的に洗浄液に溶解させて除去できるものとするためには、洗浄液として、２種の異なる特定のキレート剤をアルカリ条件下で併用したものを使用することが有効であることを、本発明者らは見出し、本発明の具体的な態様の一つを完成させた。
【００１３】
本発明の具体的な態様の一つは、前述の薬液処理装置において、洗浄液として、
アルキレンポリアミンポリ酢酸又はそのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩から選択される第１のキレート剤  １〜２０重量％、
水酸基を有してもよいカルボン酸又はそのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩から選択され且つ第１のキレート剤と異なる第２のキレート剤  １〜２０重量％、
洗浄液のｐＨを９〜１１とするに足る量のアルカリ剤、及び
水
を含有し、第１のキレート剤と第２のキレート剤の合計量が５〜３０重量％であるフッ素系スケール除去用洗浄液を使用する態様を提供する。
【００１４】
また、本発明は、前述の薬液処理装置を用いて被処理物を薬液処理する方法において、第１の濾過部材に薬液を循環させている場合には第２の濾過部材に洗浄液を循環させ、第２の濾過部材に薬液を循環させている場合には第１の濾過部材に洗浄液を循環させることを特徴とする薬液処理方法を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の薬液処理装置及び薬液処理方法は、薬液処理を停止させることなく、フィルターなどの濾過部材で捕捉したスケールやゴミを除去でき、新品のフィルターにも交換できる。特に、洗浄液として、２種の異なる特定のキレート剤をアルカリ条件下で併用したものを使用すると、フッ素系スケールを物理的手段ではなく、化学的且つ安定的に洗浄液に溶解させて除去できる薬液処理装置および薬液処理方法となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の薬液処理装置の一例を図１に示す。この薬液処理装置１００の薬液タンク１には、被処理物の材質等に応じた薬液、例えば、フッ素系エッチング液、特にバッファードフッ酸等の薬液が貯液されている。この薬液タンク１には、ポンプＰ１と互いに並列に設けられたフィルターなどの濾過部材３ａと濾過部材３ｂとが設けられた薬液循環ラインＬａが接続されており、この薬液循環ラインＬａが、被処理物（図示せず）を薬液で処理するための薬液処理槽２に接続されている。
【００１７】
本発明の薬液処理装置１００においては、濾過部材３ａと濾過部材３ｂにそれぞれ独立的に薬液又は洗浄液を任意に選択して循環できるようになっており、しかも濾過部材３ａ又は濾過部材３ｂに薬液が循環している場合に、それぞれ濾過部材３ｂ又は濾過部材３ａに洗浄液を循環させることができるように、濾過部材３ａと濾過部材３ｂとが並列に接続されている洗浄液循環ラインＬｂが更に設けられている。即ち、濾過部材３ａに薬液が循環している場合には濾過部材３ｂに洗浄液を循環させることができるように、逆に濾過部材３ｂに薬液が循環している場合には濾過部材３ａに洗浄液を循環させることができるように、濾過部材３ａと濾過部材３ｂとを並列に接続する洗浄液循環ラインＬｂが更に設けられている。ここで、洗浄液循環ラインＬｂには、洗浄液を貯液する洗浄液タンク４と洗浄液を循環させるポンプＰ２が設置されている。
【００１８】
まず、濾過部材３ｂを洗浄もしくは再生する場合について説明する。まず、薬液循環ラインＬａにおいて、バルブＶａ１とＶａ３とを開け、一方、バルブＶａ２とＶａ４とを閉じる。そして、この状態で、洗浄液循環ラインＬｂにおいて、バルブＶｂ１とＶｂ４とを閉じ、バルブＶｂ２とＶｂ３を開ける。すると、薬液は、薬液タンク１から、薬液循環ラインＬａのポンプＰ１により濾過部材３ａを経て薬液処理槽２に供給され、更に薬液タンク１に循環する。一方、洗浄液は、洗浄液タンク４から、洗浄液循環ラインＬｂのポンプＰ２により濾過部材３ｂを経て洗浄液タンク４に循環する。これにより、薬液処理操作を停止させることなく、濾過部材３ｂの洗浄、再生が可能となる。なお、バルブＶｂ１とＶｂ４に加えてバルブＶｂ２とＶｂ３も閉じておけば、薬液処理操作を停止させることなく、濾過部材３ｂの交換も可能となる。
【００１９】
また、濾過部材３ａを洗浄もしくは再生する場合には、まず、薬液循環ラインＬａにおいて、バルブＶａ１とＶａ３とを閉じ、一方、バルブＶａ２とＶａ４とを開く。そして、この状態で、洗浄液循環ラインＬｂにおいて、バルブＶｂ１とＶｂ４とを開き、バルブＶｂ２とＶｂ３を閉じる。すると、薬液は、薬液タンク１から、薬液循環ラインＬａのポンプＰ１により濾過部材３ｂを経て薬液処理槽２に供給され、更に薬液タンク１に循環する。一方、洗浄液は、洗浄液タンク４から、洗浄液循環ラインＬｂのポンプＰ２により濾過部材３ａを経て洗浄液タンク４に循環する。これにより、薬液処理操作を停止させることなく、濾過部材３ａの洗浄、再生が可能となる。なお、バルブＶｂ２とＶｂ３に加えてバルブＶｂ１とＶｂ４も閉じておけば、薬液処理操作を停止させることなく、濾過部材３ａの交換も可能となる。
【００２０】
図１の態様では、薬液処理の際に、被処理物に対し薬液をスプレーする場合等を想定して薬液処理槽２と薬液タンク１とを別々に設けているが、被処理物をディッピング処理する場合には、薬液タンク１と薬液処理槽２とを一体化させ、薬液タンクが薬液処理槽２として機能するようにしてもよく（図２参照）、濾過部材を３個以上設けてもよい。また、薬液タンク１に薬液を補充するための薬液補充用タンク５を薬液タンク１に接続させていてもよい（図１参照）。
【００２１】
なお、一方の濾過部材から他方の濾過部材への薬液又は洗浄液の循環の切り替えのタイミングに関し、薬液循環ラインＬａを流れる薬液の流量を自動検出し、所定の流量以下となったときに、自動的に切り替えるようにすることが好ましい。このための自動化システムは、公知のシステムを採用することができる。
【００２２】
本発明の薬液処理装置における薬液処理の例としては、フッ素系エッチング液で窒化シリコン膜をエッチングする処理、フッ素系エッチング液で酸化シリコン膜をエッチングする処理、フッ素系エッチング液でガラス基板をエッチングする処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本発明の薬液処理装置を、被処理物の薬液処理に適用すると、第１の濾過部材に薬液を循環させている場合には第２の濾過部材に洗浄液を循環させ、第２の濾過部材に薬液を循環させている場合には第１の濾過部材に洗浄液を循環させることを特徴とする薬液処理方法となるが、この方法も本発明の一部となる。
【００２４】
本発明の薬液処理装置及び薬液処理方法を、フッ素系スケールが生ずるような場合、例えば、薬液としてフッ素系エッチング液（特に、バッファードフッ酸）を使用する処理装置とする場合には、洗浄液として、互いに異なる第１のキレート剤と第２のキレート剤とを併用し、それらを水に溶解させ、アルカリ剤でｐＨ９〜１１に調整したフッ素系スケール除去用洗浄液を使用することが好ましい。ここで、キレート剤とは、金属イオンに電子を供給できるドナー原子（例えば、Ｏ、Ｎ、Ｓ等）を有する基（例えば、−ＣＯＯＨ、−ＮＲ1Ｒ2（ここで、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、アルキル基等である）、−ＯＨ等）として定義される配位子を複数有する有機化合物であって、金属イオンと１：１以上の割合で結合し、水溶性錯塩を形成しうるものである。
【００２５】
このフッ素系スケール除去用洗浄液においては、互いに異なる第１のキレート剤と第２のキレート剤とを併用する。これは、キレート剤としていずれか一方しか使用しなかった場合には、フッ素系スケールを溶解する能力が低下するので、除去速度が大きく低下し、いったん錯化して溶解しても、再び析出する可能性が高まるからである。ここで、第１のキレート剤は、その１又は２分子（もしくはイオン）でカルシウムやマグネシウムなどの金属を捕捉するものであるが、第２キレート剤よりも優先して捕捉するものと考えられる。一方、第２のキレート剤は、第１のキレート剤によるフッ素系スケールの金属の水溶性錯塩形成を促進させるとともに、それ自身でも、第１のキレート剤で捕捉しきれなかった金属や第１のキレート剤から形成された錯塩から遊離した金属を再捕捉するものである。
【００２６】
第１のキレート剤としては、アルキレンポリアミンポリ酢酸又はそのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩から選択されるもの、例えば、ジアミン四酢酸アンモニウム塩が挙げられる。その具体例としては、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン−四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、そのアンモニウム塩もしくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩等が挙げられる。中でも、金属イオン捕捉能力や入手コストの点から、ジアミン四酢酸アンモニウム塩類、特に、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩が好ましく挙げられる。
【００２７】
また、第２のキレート剤としては、カルボン酸もしくはオキシカルボン酸又はそのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩から選択されるもの、例えばヒドロキシカルボン酸アンモニウム塩類が挙げられる。その具体例としては、シュウ酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、クエン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ヒドロキシ酢酸、マレイン酸、フマル酸、及びそれらのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩等が挙げられる。中でも、金属イオン捕捉能力や入手コストの点から、ヒドロキシカルボン酸アンモニウム塩類、特にクエン酸アンモニウム塩が好ましく挙げられる。
【００２８】
第１のキレート剤及び第２のキレート剤の配合量は、それぞれ洗浄液の１〜２０重量％、好ましくは６〜１８重量％である。これは、配合量が洗浄液の１重量％未満になると溶解力不足となり、２０重量％を超えると添加量に見合う効果が得られず、コスト高になるからである。ここで、第１のキレート剤と第２のキレート剤の合計量は、５〜３０重量％である。、第１のキレート剤と第２のキレート剤の合計量が５重量％を下回ると溶解力不足となり、３０重量％を超えると添加量に見合う効果が得られず、コスト高になるからである。また、第１のキレート剤１００重量部に対する第２のキレート剤の量（重量部）は、好ましくは１００：８０〜２０、より好ましくは１００：６０〜４０である。
【００２９】
本発明で使用するフッ素系スケール除去用洗浄液は、更に、アルカリ剤を含有する。アルカリ剤は、遊離フッ酸を中和し、第１のキレート剤及び第２のキレート剤が良好なキレート能を示すｐＨ領域、即ちｐＨ９〜１１、好ましくは１０〜１１に調整すると共に、フッ素系スケールからフッ素原子を引き抜く作用を有するものである。このようなアルカリ剤としては、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化ナトリウム等を挙げることができる。ここで、洗浄液のｐＨが９〜１１の範囲を外れると、錯体形成速度が著しく低下する。
【００３０】
本発明で使用するフッ素系スケール除去用洗浄液におけるアルカリ剤の配合量は、洗浄液をｐＨ９〜１１に調整するに足る量であり、通常、洗浄液の２〜１０重量％である。
【００３１】
なお、本発明で使用するフッ素系スケール除去用洗浄液は、上述の第１のキレート剤、第２のキレート剤及びアルカリ剤を溶解させる溶媒としてバランス量の水を使用する。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明について実施例を参照しながら、説明する。なお、以下の参考例１〜５は、洗浄液として使用するフッ素系スケール除去用洗浄液の調製例である。
【００３３】
参考例１
エチレンジアミン四酢酸のアンモニウム塩４重量部、クエン酸アンモニウム塩２重量部及び１５規定のアンモニア水３重量部とに水９１重量部を加え、均一に溶解することによりｐＨ１０．５の洗浄液を調製した。
【００３４】
得られた洗浄液１００重量部を４０℃に加温し、その洗浄液にフッ素系スケールであるフッ化アルミニウムの粉末０．７重量部を投入し撹拌し、経時的に洗浄液中に溶解したアルミニウムの濃度を原子吸光分析法により測定した。なお、洗浄液は約４時間毎に交換した。得られた結果を図３に示す。図３からわかるように、洗浄液中に錯化することにより溶解したアルミニウムの濃度は、洗浄開始から直ちに増大し始めた。なお、２回の液交換後でもそれぞれ同じような除去効果を示した。
【００３５】
参考例２
エチレンジアミン四酢酸のアンモニウム塩、クエン酸アンモニウム塩及びアンモニア水の配合量をそれぞれ参考例１の場合の２倍にして洗浄液を調製した。即ち、エチレンジアミン四酢酸のアンモニウム塩８重量部、クエン酸アンモニウム塩４重量部及び１５規定のアンモニア水６重量部とに水８２重量部を加え、均一に溶解することによりｐＨ１０．６の洗浄液を調製した。
【００３６】
得られた洗浄液１００重量部を４０℃に加温し、その洗浄液にフッ素系スケールであるフッ化アルミニウムの粉末０．７重量部を投入し撹拌し、経時的に洗浄液中に溶解したアルミニウムの濃度を原子吸光分析法により測定した。なお、洗浄液は約４時間毎に交換した。得られた結果を図４に示す。図４からわかるように、洗浄液中に錯化することにより溶解したアルミニウムの濃度は、洗浄開始から直ちに増大し始めた。なお、２回の液交換によりほぼ１３時間後のアルミニウム濃度が増大しなくなることがわかる。
【００３７】
参考例３
エチレンジアミン四酢酸のアンモニウム塩、クエン酸アンモニウム塩及びアンモニア水の配合量をそれぞれ参考例１の場合の４倍にして洗浄液を調製した。即ち、エチレンジアミ四酢酸のアンモニウム塩１６重量部、クエン酸アンモニウム塩８重量部及び１５規定のアンモニア水１２重量部とに水６４重量部を加え、均一に溶解することによりｐＨ１０．８の洗浄液を調製した。
【００３８】
得られた洗浄液１００重量部を４０℃に加温し、その洗浄液にフッ素系スケールであるフッ化アルミニウムの粉末０．７重量部を投入し撹拌し、経時的に洗浄液中に溶解したアルミニウムの濃度を原子吸光分析法により測定した。なお、洗浄液は約４時間毎に交換した。得られた結果を図５に示す。図５からわかるように、洗浄液中に錯化することにより溶解したアルミニウムの濃度は、洗浄開始から直ちに増大し始めた。なお、２回の液交換によりほぼ１３時間後のアルミニウム濃度が増大しなくなることがわかる。なお、参考例２と参考例３の結果はほぼ同じであるので、エチレンジアミン四酢酸のアンモニウム塩、クエン酸アンモニウム塩及びアンモニア水の配合量は、参考例２の場合のレベルで十分であることがわかる。
【００３９】
参考例４
トリエチレンテトラアミン六酢酸のアンモニウム塩１２重量部、リンゴ酸アンモニウム塩６重量部及び１５規定のアンモニア水８重量部とに水７４重量部を加え、均一に溶解することによりｐＨ１０．７の洗浄液を調製した。
【００４０】
得られた洗浄液１００重量部を４０℃に加温し、その洗浄液にフッ素系スケールであるフッ化アルミニウムの粉末０．７重量部を投入し撹拌し、経時的に洗浄液中に溶解したアルミニウムの濃度を原子吸光分析法により測定した。なお、洗浄液は約４時間毎に交換した。その結果、参考例２の洗浄液とほぼ同様な洗浄効果を示した。
【００４１】
参考例５
エチレンジアミン四酢酸のアンモニウム塩８重量部、グルコン酸アンモニウム塩４重量部及び水酸化カリウム４重量部に水８４重量部を加え、均一に溶解することによりｐＨ１０．７の洗浄液を調製した。
【００４２】
得られた洗浄液１００重量部を４０℃に加温し、その洗浄液にフッ素系スケールであるフッ化アルミニウムの粉末０．７重量部を投入、撹拌し、経時的に洗浄液中に溶解したアルミニウムの濃度を原子吸光分析法により測定した。なお、洗浄液は約４時間毎に交換した。得られた結果を図６に示す。図６からわかるように、洗浄液中に錯化することにより溶解したアルミニウムの濃度は、洗浄開始から直ちに増大し始めた。なお、参考例５の洗浄液の洗浄力は、参考例１の洗浄液と参考例２〜４の洗浄液との中間の洗浄力であることであることがわかる。
【００４３】
実施例１
フィルターとして、メッシュ度５．０μｍのフッ素系樹脂フィルター材を備えたものを２個使用する、図１の態様の薬液処理装置を用い、薬液として２５℃のバッファードフッ酸（ＢＨＦ）を使用して被処理物であるガラス板を８００時間エッチングした。この際、一方のフィルターだけでエッチング液を濾過した。
【００４４】
この時点で、薬液処理槽へエッチング液が循環する量が減少し、フィルターの目詰まりが顕著になった。そこで、薬液の濾過を他方のフィルターで行うようにし、目詰まりを起こしたフィルターに対し、参考例１の洗浄液を４０℃で循環させ、洗浄再生を行った。その結果、１時間後には、目詰まりが解消した。
【００４５】
実施例２〜５
参考例２〜５の洗浄液を使用する以外は、実施例１と同様に目詰まりしたフィルターの洗浄再生を行った。その結果、２時間後には、目詰まりが解消した。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の薬液処理装置及び薬液処理方法は、薬液処理を停止させることなく、フィルターなどの濾過部材の交換又は濾過部材で捕捉したスケールやゴミを除去して濾過部材の再生処理ができる薬液処理装置及び薬液処理方法である。従って、薬液処理コストを低減することができる。また、洗浄液として、２種の異なる特定のキレート剤をアルカリ条件下で併用したものを使用すると、フッ素系スケールを物理的手段ではなく、化学的且つ安定的に洗浄液に溶解させて除去できる薬液処理装置及び薬液処理方法となる。従って、本発明の薬液処理装置は、フッ酸系エッチング液を使用する薄膜トランジスタ製造装置やガラスエッチング装置として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明の薬液処理装置の概略ブロック図である。
【図２】本発明の薬液処理装置の概略ブロック図である。
【図３】参考例１の洗浄液の洗浄効果を示す図である。
【図４】参考例２の洗浄液の洗浄効果を示す図である。
【図５】参考例３の洗浄液の洗浄効果を示す図である。
【図６】参考例５の洗浄液の洗浄効果を示す図である。
【符号の説明】
【００４８】
１  薬液タンク
２  薬液処理槽
３ａ、３ｂ  濾過部材
４  洗浄液タンク
Ｌａ  薬液循環ライン
Ｌｂ  洗浄液循環ライン
Ｖａ１、Ｖａ２、Ｖａ３、Ｖａ４、Ｖｂ１、Ｖｂ２、Ｖｂ３、Ｖｂ４  バルブ
Ｐ１、Ｐ２  ポンプ
【図１】
2005251936.tif 000003
【図２】
2005251936.tif 000004
【図３】
2005251936.tif 000005
【図４】
2005251936.tif 000006
【図５】
2005251936.tif 000007
【図６】
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