(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐ガス及び耐水等の堅牢度に優れたマゼンタ色素を提供する。【解決手段】式（１）2005008868.tif 000018で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、及びそれを含む水性マゼンタインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2005008868.tif 000017
（式（１）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を、Ｘはスルホン酸基、メトキシ基、アニリノ基、フェノキシ基で置換されていてもよいアニリノ基；メチル−スルホアニリノ基；メトキシ−スルホアニリニノ基；カルボキシ−スルホアニリノ基；カルボキシ−ヒドロキシアニリノ基；スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルアミノ基；スルホン酸基、カルボキシ基、水酸基で置換されていてもよいモノ若しくはジアルキルアミノ基；アラルキルアミノ基；シクロアルキルアミノ基；スルホン酸基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基、水酸基、フェノキシ基又はフェニル基で置換されていてもよいフェノキシ基；モノアルキルアミノアルキルアミノ基；ジアルキルアミノアルキルアミノ基；水酸基又はアミノ基を、Ｙは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）又はモルホリノ基をそれぞれ表す）
で表されるアントラピリドン化合物又はその塩
【請求項２】
式（１）におけるＲ1がメチル基である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
【請求項３】
式（１）におけるＹが水酸基又はアミノ基である請求項１または２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
【請求項４】
式（１）におけるＸが、アニリノ基、２−スルホアニリノ基、２，５−ジスルホアニリノ基、２−エチルヘキシルアミノ基又はシクロヘキシルアミノ基、４−メトキシ−２−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基である請求項１から３のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
【請求項５】
色素成分として、請求項１から４のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物
【請求項６】
水溶性有機溶剤を含有する請求項５に記載の水性マゼンタインク組成物
【請求項７】
アントラピリドン化合物又はその塩中の無機塩の含有量が１質量％以下である請求項５又は６に記載の水性マゼンタインク組成物
【請求項８】
インクジェット記録用である請求項５から７のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物
【請求項９】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項５から７のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法
【請求項１０】
被記録材が情報伝達用シ−トである請求項９に記載のインクジェット記録方法
【請求項１１】
請求項５から７のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器
【請求項１２】
請求項１１の容器を有するインクジェットプリンタ
【請求項１３】
請求項１から４のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を有する着色体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタによる記録方法としてインクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、機械音の発生がなく、またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有する為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報を、インクジェットプリンタによりカラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のＲ、Ｇ、Ｂによる加法混色画像を減法混色画像によりできるだけ忠実に再現するためには、使用する色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのインクに使用される色素は、できるだけＹ、Ｍ、Ｃそれぞれの標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インク組成物には長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。
【０００３】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性及び耐光性等の堅牢度がこれまで以上に求められている。耐水性については、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良されたが、写真等の印刷物の保管時の耐湿性の向上等更に厳しい品質向上が求められている。又、耐光性については大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４原色のうちマゼンタの色素はもともと耐光性が弱いものが多く、その改良が重要な課題となっている。
【０００４】
インクジェット記録用水溶性インクに用いられるマゼンタ色素の色素骨格としては、キサンテン系と、Ｈ酸を用いたアゾ系が例示される。しかし、キサンテン系色素については色相及び鮮明性は非常に優れるが耐光性が非常に劣る。また、Ｈ酸を用いたアゾ系色素については色相及び耐水性の点では良いものがあるが、耐光性及び鮮明性が劣る。このタイプでは鮮明性及び耐光性の優れたマゼンタ染料も開発されているが、銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン染料やイエロー染料など他の色相の染料に比べ耐光性が依然劣る水準である。
又最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも写真をプリントする機会が増している。この写真を保管する時に、空気中の酸化性ガスによる写真画質の変色が問題視されている。
【０００５】
鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタの色素骨格としてはアントラピリドン系色素（例えば、特許文献１〜７参照）があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐ガス性及び溶解安定性のすべてを満足させるものは得られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−７４１７３号公報（１−３ページ）
【特許文献２】特開平２−１６１７１号公報（１、５−７ページ）
【特許文献３】特開２０００−１０９４６４号公報（１−２、８−１２ページ）
【特許文献４】特開２０００−１６９７７６号公報（１−２、６−９ページ）
【特許文献５】特開２０００−１９１６６０号公報（１−３、１１−１４ページ）
【特許文献６】特開２００１−７２８８４号公報（１−２、８−１１ページ）
【特許文献７】特開２００１−１３９８３６号公報（１−２、７−１２ページ）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度に優れたマゼンタ色素を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
（１）式（１）
【化２】
2005008868.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を、Ｘはスルホン酸基、メトキシ基、アニリノ基、フェノキシ基で置換されていてもよいアニリノ基；メチル−スルホアニリノ基；メトキシ−スルホアニリニノ基；カルボキシ−スルホアニリノ基；カルボキシ−ヒドロキシアニリノ基；スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルアミノ基；スルホン酸基、カルボキシ基、水酸基で置換されていてもよいモノ若しくはジアルキルアミノ基；アラルキルアミノ基；シクロアルキルアミノ基；スルホン酸基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基、水酸基又、フェノキシ基又はフェニル基で基で置換されていてもよいフェノキシ基；モノアルキルアミノアルキルアミノ基；ジアルキルアミノアルキルアミノ基；水酸基又はアミノ基を、Ｙは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）又はモルホリノ基をそれぞれ表す））
で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、
（２）式（１）におけるＲ1がメチル基である（１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
（３）式（１）におけるＹが水酸基又はアミノ基である（１）または（２）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
（４）式（１）におけるＸが、アニリノ基、２−スルホアニリノ基、２，５−ジスルホアニリノ基、２−エチルヘキシルアミノ基又はシクロヘキシルアミノ基、４−メトキシ−２−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基である請求項１から３のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
（５）色素成分として、（１）から（４）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物、
（６）水溶性有機溶剤を含有する（５）に記載の水性マゼンタインク組成物、
（７）アントラピリドン化合物又はその塩中の無機塩の含有量が１質量％以下である（５）又は（６）に記載の水性マゼンタインク組成物、
（８）インクジェット記録用である（５）から（７）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物、
（９）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（５）から（７）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法
（１０）被記録材が情報伝達用シ−トである（９）に記載のインクジェット記録方法、
（１１）（５）から（７）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器、
（１２）（１１）の容器を有するインクジェットプリンタ、
（１３）（１）から（４）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を有する着色体、
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の新規アントラピリドン化合物は極めて水溶解性に優れ、その水溶液は経時安定性が良く、又インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有する。更に、この化合物は生体に対する安全性も高い。更に、この新規アントラピリドン化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した印刷物は、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性に優れ、優れたインクジェット記録が可能である。更に、印刷面は鮮明で理想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。このように、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用のマゼンタインクとして極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明を詳細に説明する。本発明のアントラピリドン化合物又はその塩は、前記式（１）で表される。
式（１）において、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を表す。本発明におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜８のアルキル基等があげられる。
また、本発明における低級アルキル基としては、上記アルキル基の中、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のものを挙げることができ、より好ましくはメチル基、エチル基又はプロピル基を挙げることができる。本発明において低級アルキル基以外のもの、例えば低級アルコールなどにおいて「低級」といった場合も同様とする。
また、Ｒ1におけるヒドロキシ低級アルキル基としては、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等があげられ、モノアルキルアミノアルキル基としては、例えばメチルアミノプロピル基、エチルアミノプロピル基等があげられ、ジアルキルアミノアルキル基としては、例えばジメチルアミノプロピル基、ジエチルアミノエチル基等があげられ、シアノ低級アルキル基としては、例えばシアノエチル基、シアノプロピル基等が挙げられる。好ましいＲ1としては水素原子、低級アルキル基が挙げられ、水素原子、メチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１１】
式（１）のＸにおけるスルホン酸基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、アニリノ基、フェノキシ基で置換されていてもよいアニリノ基の具体例としては、例えばアニリノ、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、４−メトキシ−２−スルホアニリノ、４−メチル−２−スルホアニリノ、２−メチル−４−スルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ、４−アニリノ−３−スルホアニリノ、４−メトキシ−２−スルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ、４−フェノキシアニリノ等が挙げられ、スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルアミノの具体例としては、例えば１−ナフチルアミノ基、４−スルホ−１−ナフチルアミノ、５−スルホ−１−ナフチルアミノ、５−スルホ−２−ナフチルアミノ、６−スルホ−１−ナフチルアミノ、７−スルホ−１−ナフチルアミノ、４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，８−ジスルホ−１−ナフチルアミノ、３，６−ジスルホ−１−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ、４，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ１−ナフチルアミノ等が挙げられ、スルホン酸基、カルボキシ基、水酸基で置換されていてもよいモノアルキルアミノ基の具体例としては、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、２−スルホエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、１，２−ジカルボキシエチルアミノ、１，３−ジカルボキシプロピルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ等が挙げられ、スルホン酸基、カルボキシ基、水酸基で置換されていてもよいジアルキルアミノ基の具体例としては、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ビス（カルボキシメチル）アミノ、ビス（２−ヒドロキエチル）アミノ等が挙げられ、アラルキルアミノ基の具体例としては、例えばベンジルアミノが挙げられ、シクロアルキルアミノ基の具体例としては、例えばシクロヘキシルアミノが挙げられ、スルホン酸基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基、水酸基、フェノキシ基又はフェニル基で置換されていてもよいフェノキシ基の具体例としては、例えばフェノキシ、４−スルホフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、４−アセチルアミノフェノキシ、４−ヒドロキシフェノキシ、４−フェノキシフェノキシ、４−（４−カルボキシフェノキシ）フェノキシ、４−フェニルフェノキシ等が挙げられ、モノアルキルアミノアルキルアミノ基の具体例としては、例えば２−メチルアミノ−エチルアミノ、３−メチルアミノ−プロピルアミノ、３−エチルアミノ−プロピルアミノ等が挙げられ、ジアルキルアミノアルキルアミノ基の具体例としては、例えば３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピルアミノ、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアミノ等が挙げられる。Ｘは２−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、４−メチル−２−スルホアニリノ、２−メチル−４−スルホアニリノ、４−メトキシ−２−スルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノが好ましく、２−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノが特に好ましい。
式（１）におけるＹとしては、クロル、ヒドロキシ、アミノ、２−スルホエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、１，２−ジカルボキシエチルアミノ、１，３−ジカルボキシプロピルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピルアミノ、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアミノ、ビス（カルボキシメチル）アミノ、モルホリノ等が挙げられ、ヒドロキシ、アミノ、２−スルホエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピルアミノ、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアミノ、ビス（カルボキシメチル）アミノが好ましく、特にヒドロキシ、アミノが好ましい。
【００１２】
Ｒ1、Ｘ、Ｙの好ましい組み合わせとしては、例えば、Ｒ1が水素原子又はメチル基、Ｘがアニリノ、２−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ４−メトキシ−２−スルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基、２−エチルヘキシルアミノ又はシクロヘキシルアミノ、Ｙが水酸基又はアミノ基等である。
【００１３】
本発明の前記式（１）で示されるアントラピリドン化合物の具体例を表１に示す。表１中、（Ｓ）はスルホン酸基を、２（Ｓ）はジスルホン酸基を、（Ｋ）はカルボキシ基をそれぞれ意味する。
【００１４】
表１    
No.   Ｒ1        Ｘ                        Ｙ
１  CH3    2,5-2(S)-アニリノ               OH
２  CH3    2,5-2(S)-アニリノ               NH2
３  CH3    2,5-2(S)-アニリノ               モノエタノールアミノ
４  CH3    2,5-2(S)-アニリノ               ジエタノールアミノ
５  CH3    アニリノ                        OH
７  CH3    アニリノ                        カルボキシエチルアミノ
８  H      アニリノ                        スルホエチルアミノ
９  CH3    ベンジルアミノ                  OH
１０  CH3    シクロヘキシルアミノ            OH
１１  CH3    シクロヘキシルアミノ            シクロヘキシルアミノ
１２  CH3    ｎ-ブチルアミノ                 OH
１３  CH3    N,N-ジエチルプロピルアミノ      OH
１４  CH3    N,N-ジエチルプロピルアミノ      N,N-ジエチルプロピルアミノ
１６  CH3    アニリノ                        N,N-ジエチルプロピルアミノ
１７  CH3    4-フェニルフェノキシ            OH
１８  CH3    4-フェニルフェノキシ            NH2
１９  CH3    3-アミノ-アニリノ               OH
２０  CH3    アニリノ                        NH2
２１  CH3    NH2                             NH2
２２  CH3    2-エチルヘキシルアミノ          OH
２３  CH3    2-エチルヘキシルアミノ          NH2
２４  CH3    2-エチルヘキシルアミノ          2-エチルヘキシルアミノ
２５  CH3    2-エチルヘキシルアミノ          モルホリノ
２６  CH3    2-エチルヘキシルアミノ          Cl
２７  CH3    3-(S)-アニリノ                  OH
２８  CH3    3-(S)-アニリノ                  NH2
２９  CH3    3-(S)-アニリノ                  モノエタノールアミノ
３０  C2H5   3-(S)-アニリノ                  カルボキシエチルアミノ
３１  CH3    3-(S)-アニリノ                  スルホエチルアミノ
３２  CH3    2-(S)-アニリノ                  OH
３３  CH3    2-(S)-アニリノ                  NH2
３４  C2H4OH 2-(S)-アニリノ                  2-エチルヘキシルアミノ
３５  CH3    2-(S)-アニリノ                  モルホリノ
３６  CH3    4-メトキシ-2-(S)-アニリノ       OH
３７  C4H9   4-メトキシ-2-(S)-アニリノ       NH2
３８  CH3    2-(K)-5-(S)-アニリノ            OH
３９  CH3    2-(K)-4-(S)-アニリノ            OH
４０  CH3    4-(S)-ナフチル-1-イルアミノ     OH
【００１５】
本発明のアントラピリドン化合物は、例えば次の方法により製造される。即ち、下記式（３）
【００１６】
【化２】
2005008868.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を表す。）
の化合物１モルと２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１〜１．３モルとを水中で、ｐＨ２〜７、５〜３５℃、２〜８時間反応させて得られる１次縮合物である式（４）
【００１８】
【化３】
2005008868.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示す）
の化合物に、式（１）におけるＸに対応するアミン類１モルを、ｐＨ４〜９、５〜９０℃、１０分〜５時間反応させることにより、Ｙが塩素原子である式（５）
【００２０】
【化４】
2005008868.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ1、Ｘは前記と同じ意味を示す）
の化合物が２次縮合物として得られる。
次いで、ｐＨ９〜１２、５０〜１００℃、１０分〜５時間加水分解するか、又はアンモニア、対応するアミン類を、ｐＨ８〜１０、５０〜１００℃、１０分〜８時間反応させることにより、３次縮合物としてＹが塩素原子以外の式（６）
【００２２】
【化５】
2005008868.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｒ1、Ｘ、Ｙは前記と同じ意味を示す）
の化合物が得られる。
なお、縮合の順序は各種化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定されない。
【００２４】
こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。本発明では遊離酸又はその塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウム塩として使用できる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩があげられる。また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる３次縮合物の反応液に食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウェットケーキとして得、そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得られる。更に、その遊離酸の形のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩が得られる。
なお、式（３）のアントラピリドン化合物は、例えば次のようにして得られる。即ち、下記式（７）
【００２５】
【化６】
2005008868.tif 000007
【００２６】
（式中Ｒ1は前記と同じ意味を示す）
【００２７】
で示されるアントラキノン化合物１モルにベンゾイル酢酸エチルエステル１．１から３モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応を行い、下記式（８）
【００２８】
【化７】
2005008868.tif 000008
【００２９】
（式中Ｒ1は前記と同じ意味を示す）
の化合物が得られる。
【００３０】
次いで、式（８）の化合物１モルにメタアミノアセトアニリド  １〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応をおこなって縮合し、下記式（９）
【００３１】
【化８】
2005008868.tif 000009
【００３２】
（式中Ｒ1は前記と同じ意味を示す）
の化合物が得られる。
【００３３】
次いで式（９）の化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホン化及びアセチルアミノ基を加水分解する事により、一般式（３）
【００３４】
【化９】
2005008868.tif 000010
【００３５】
（式中Ｒ1は前記と同じ意味を示す）
のアントラピリドン化合物が得られる。
【００３６】
本発明の式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩は種々のものが着色用マゼンタとして使用することができ、特にインク用色素として好ましい。またインク用に使用するとき、該化合物は水溶性塩が好ましい。
本発明の水性マゼンタインク組成物（以下場合により単にインクともいう）は、前記式（１）で表される化合物又はその塩（以下場合により、式（１）で表される化合物又はその塩を単に式（１）の色素ともいう）を色素成分として含むもので、該組成物は該色素を水に、必要に応じて溶性有機溶剤（溶解助剤を含む。以下同様。）を含む水（以下場合により単に水性溶媒ともいう）に溶解することにより得ることができる。該インクのｐＨは６〜１１程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタに使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物及び硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量として１質量％以下である。無機物の少ない本発明の色素成分を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキを必要な回数だけメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理する操作を繰り返せば良い。
【００３７】
インクジェットプリンタにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、シアンインクとマゼンタインクについては高濃度のインクと低濃度のインクの２種類のインクが設定されたものもある。その場合、本発明の式（１）の化合物を含有する高濃度のインクと、本発明の式（１）の化合物を含有する低濃度のインクを併用したインクセットとして使用しうる。また前記条件を備えた前記式（１）の色素に公知のマゼンタ色素を併用してもよい。
【００３８】
本発明のインクは上記のように水を媒体として調製される。本発明のインク中に、上記のようにして得られた前記式（１）の色素は、通常０．３〜８質量％含有される。残部は水及び必要に応じて配合される水溶性有機溶剤及びその他のインク調製剤である。水以外の必要におうじて配合される成分は本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等として使用される。その他のインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、分散安定剤、等の公知の添加剤が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量はインク全体に対して通常０〜６０質量％好ましくは１０〜５０質量％であり、その他のインク調製剤は通常０〜２０質量％好ましくは０〜１５質量％用いるのが良い。
【００３９】
上記水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、好ましくは低級脂肪族カルボン酸の低級アルキルアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン、好ましくは窒素原子を含む５〜６員環の環式ケトン、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール、好ましくは炭素数１〜８の脂肪族ケトンまたはケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、好ましくは炭素数１〜８の環状エーテル、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，２−または１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリ（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレングリコールまたはチオグリコール、グリセリン又はヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）、好ましくは炭素数３〜８の脂肪族トリオール、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の低級多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、γーブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド等があげられる。
【００４０】
上記のうち好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジまたはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドンである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
【００４１】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム、等（例えば、アベシア社製プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＸＬ−２（Ｓ）等）があげられる。
【００４２】
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低級アルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
【００４３】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。
【００４４】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。
【００４５】
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等があげられる。
【００４６】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。
【００４７】
表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などがあげられる。アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール１０４Ｅ、１０４ＰＧ５０、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）、等が挙げられる。これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。なお、本発明のインクの表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。また本発明のインクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
本発明の水性インク組成物は前記各成分を任意の順序で混合、撹拌することによって得られる。得られたインク組成物は狭雑物を除く為にメンブランフィルター等で濾過を行ってもよい。
【００４８】
本発明のインクジェット記録方法における被記録材としては、インクジェットによって記録可能な材料であれば特に限定されない。例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えば、ピクトリコ（商品名、旭硝子社製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート（いずれも商品名、キャノン社製）、カラーイメージジェット用紙（商品名、シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（商品名、セイコーエプソン社製）ピクタファイン（商品名、日立マクセル社製）等として市販されている。なお、このような受容層のを設けていない普通紙も利用できることはもちろんである。
【００４９】
また繊維については、セルロース繊維又はナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に付与した後、好ましくはインクジェット方法により付与した後、湿熱（例えば約８０〜１２０℃）あるいは乾熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。
【００５０】
本発明の容器は上記の水性マゼンタインク組成物を含有する。また、本発明のインクジェットプリンターは、この水性マゼンタインク組成物を含有する本発明の容器がインクタンク部分にセットされたものである。さらに、本発明の着色体は、上記の式（１）で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩をそのまま又は必要に応じて添加剤を配合した組成物として使用して、被着色物を常法、例えば塗布、プリント、含浸等の方法で着色することにより得られるもので、好ましくは上記の水性マゼンタインク組成物で着色されたものである。
【００５１】
本発明の水性インク組成物は、鮮明で、理想に近いマゼンタ色であり、特に耐オゾン性に優れ、かつ耐光性、耐湿性、耐水性においても優れた記録物を得ることができる。他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、かつ耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び耐水性の優れた既存のイエロー、シアン、ブラックと共に用いることで耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び耐水性及びに優れた記録物を得ることができる。
【実施例】
【００５２】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である
【００５３】
実施例１
（１）キシレン３６０部中に、攪拌しながら、式（７）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物９４．８部、炭酸ナトリウム３．０部、ベンゾイル酢酸エチルエステル１４４．０部を順次仕込み、昇温した。１４０〜１５０℃の温度で８時間反応を行い、その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで、冷却し、３０℃にてメタノール２４０部を添加して３０分攪拌後、濾過し、メタノール３６０部で洗浄後、乾燥して、式（８）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物１２４．８部を淡黄色針状結晶として得た。
（２）次に、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド３００．０部中に、攪拌しながら、式（８）の化合物（Ｒ1＝ＣＨ3）８８．８部、メタアミノアセトアニリド７５．０部、酢酸銅１水和物２４．０部及び炭酸ナトリウム１２．８部を順次仕込み、昇温した。１２０〜１３０℃で３時間反応を行う。約５０℃に冷却下、メタノール１２０部を添加し、３０分攪拌後、濾過し、メタノール５００部で洗浄し、次いで８０℃の湯で洗浄、乾燥して式（９）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物７９．２部を青味赤色結晶として得た。
【００５４】
（３）次に９８．０％硫酸１３０部に、攪拌下、水冷しながら２８．０％発煙硫酸１７０．０部を添加して、１２％発煙硫酸３００部を、調製した。水冷下、式（９）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物５１．３部を５０℃以下で添加し、昇温し、８５〜９０℃にて４時間反応を行った。次に、氷水６００部中に、上で得たスルホン化反応液を添加し、その間氷を加えながら５０℃以下に保持した。水を加えて液量を１０００部とし、濾過して、不溶解分を除去した。次に、母液に湯を加えて１５００部とし、温度を６０〜６５℃に保ちながら、食塩３００部を添加して３時間攪拌し、析出した結晶を濾過した。２０％食塩水溶液３００部で洗浄し、よく絞って式（３）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物５９．２部を含むウェットケーキ１００．３部（純度４５．９％（ジアゾ分析法による。以下同様。））を赤色結晶として得た。
【００５５】
（４）水６０部中に上記（３）で得た式（３）の化合物のウェットケーキ（純度４５．９％）６７．７部を添加し、次いで２５％苛性ソーダ２４部を添加して攪拌し、更に２５％苛性ソーダを加えてＰＨを３〜４に調整しながら溶解させた。
一方、氷水６０部にリパールＯＨ（商品名、アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製）０．４部を加え、溶解後シアヌルクロライド８．９部、を添加し、３０分攪拌し、得られた懸濁液を、上記の式（３）を含む溶液中に添加し、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを２．７〜３．０に保ち、２５〜３０℃で３時間１次縮合反応を行い、式（４）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物を含有する反応液を得た。
（５）上記（４）で得られた式（４）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物を含有する反応液中に、オルタニル酸８．４部（純度９８．８９％）、水４０部、２５％苛性ソーダ水溶液８部からなる溶液を添加し、更に、水を加えて液量を３００部とし、昇温した。６０〜７０℃の温度で、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを６．０〜６．５に保ち、１時間反応させ２次縮合反応を行い、式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２−スルホアニリノ基）の化合物を含む反応液を得た。
（６）上記（５）で得られた式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２−スルホアニリノ基）の化合物を含む反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えながら、ＰＨを１０．０〜１０．２に保ちながら、８５〜９０℃の温度で、１時間反応させた。反応後、水を加えて液量を４００部に調整した後、濾過して不溶解物を除去した。
得られた反応液に水を加えて液量を５００部に調整した。温度を５０〜５５℃に保ちながら、食塩１００部を添加し、次いで濃塩酸を加えてＰＨを０．５に調整した後、１時間攪拌し、結晶をろ別し、２０％食塩水溶液２００部で洗浄して、式（６）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２−スルホアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）の化合物を赤色ウェットケーキとして９２部を得た。
（７）上記（６）で得られたウェットケーキを、メタノール２００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、溶解させた後、約５℃に氷冷攪拌下１時間保持した後、析出した結晶を濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、下記式（１０）（表１におけるＮｏ．３２の化合物）の化合物２５．６部を赤色結晶として得た。
λmax：５４５．０ｎｍ（水溶液中）      
【００５６】
【化１０】
2005008868.tif 000011
【００５７】
実施例２
（１）氷水１００部にリパールＯＨ０．４部を加え溶解後、シアヌルクロライド８．９部を添加し、３０分攪拌し、得られた懸濁液中に２，５−ジスルホアニリン（ＡＳ酸）１３．２部（純度９１．７％）を加え、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながらＰＨを２．７〜３．３に保ちながら、１５〜２０℃で反応を行い一次縮合反応液を得た。次に、実施例１の（３）で得られた式（３）の化合物のウェットケーキ（純度４５．９％）６７．７部を添加し、次いで２５％苛性ソーダ２４部を添加してＰＨを５〜６に保ちながら、６０〜７０℃にて４時間攪拌し、２次縮合反応を行い、式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２，５−ジスルホアニリノ基）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えて、ＰＨを１０．８〜１１．２に調整しながら、９０〜９５℃の温度で、１時間反応させた。反応後、水を加えて液量を４００部に調整し、濾過して不溶解物を除去する。得られた反応液に水を加えて液量を５００部に調整し、加熱して６０〜６５℃に保ちながら食塩１００部を添加し、次いで塩酸を添加してＰＨを０．５に調整した後、３０分攪拌した。得られた結晶をろ別し、２０％食塩水溶液２００部で洗浄し、式（６）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２，５−ジスルホアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）の化合物を明赤色ウェットケーキとして７３部を得た。
（３）上記（２）で得られるウェットケーキを、メタノール５００部中に加え、２０〜２５℃で１時間攪拌した後、結晶を濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し下記式（１１）（表１におけるＮｏ．１の化合物）の化合物３１．３部を赤色結晶として得た。
λmax：５４３．０ｎｍ（水溶液中）
【００５８】
【化１１】
2005008868.tif 000012
【００５９】
実施例３
（Ａ）インクの調製
実施例１、実施例２でそれぞれ得られた本発明のアントラピリドン化合物（色素成分）を含む下記表２の組成のインク組成物を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各インクジェット用水性マゼンタインク組成物を得た。
水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８〜１０、総量１００部になるように水、水酸化アンモニウムを加えた。
【００６０】
表２
実施例１または実施例２で得られた各色素            ５．０部
（脱塩処理したものを使用）
水＋水酸化アンモニウム                          ７５．９部
グリセリン                                        ５．０部
尿素                                              ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                        ４．０部
ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                  ３．０部
ブチルカルビトール                                ２．０部
界面活性剤（サーフィノール１０４ＰＧ５０    日信化学社製）
０．１部
計                                            １００．０部
【００６１】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（商品名  Ｃａｎｏｎ社 ＢＪ  Ｓ−６３０）を用いて、普通紙、プロフェッショナルフォトペーパー（ＰＲ−１０１（キャノン社製））、フォト光沢フィルム（ＨＧ−２０１（キャノン社製））、ＰＭ写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）の４種の被記録材料にインクジェット記録を行った。
（以下で使用する略称は、それぞれ、ＰＲ＝プロフェッショナルフォトペーパー 、ＨＧ＝フォト光沢フィルム、ＰＭ＝ＰＭ写真用紙＜光沢＞を意味する）
印刷の際は、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンを作り、印刷した。以下に記する試験では試験前の印刷物の反射濃度Ｄ値が１.０に最も近い階調部分を用いて測定を行った。
【００６２】
（Ｃ）記録画像の評価
（１）色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて、Ｌ*、ａ*、ｂ*値を測定した。鮮明性はＣ*＝（（ａ*）2＋（ｂ*）2）1/2で算出した。結果を表３に示す。
（２）耐光試験
キセノンウェザーメーター（アトラス社製）を用い、２４℃、６０％ＲＨにて記録画像に５０時間照射した。上記の測色システムを用いて照射前後の濃度（Ｄ値）を測定し、残存率を下記式で算出した。
残存率（％）＝照射後のＤ値／照射前のＤ値
結果を表３に示す。
（３）オゾン耐性試験
記録画像にプリントした試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機社製  型式ＯＭＳ−Ｈ）を用いて２４℃、１２ｐｐｍ、６０％ＲＨで２時間放置し、試験前後の濃度（Ｄ値）を測定し、残存率を下記式で算出した。
残存率（％）＝処理後のＤ値／処理前のＤ値
結果を表３に示す。
【００６３】
記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性の試験結果を表３に示す。なお、実施例１で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例１、同様にして実施例２で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例２とする。また、比較例１として、特許文献３の実施例２のアントラピリドン系化合物（Ｎｏ．４の化合物）を用い評価を行った結果を表３に併記する。
【００６４】
表３
色相              鮮明性      耐光性    耐オゾン性
L*      a*     b*         C*     （残存率％）（残存率％）
評価例１  
普通紙  47.7  60.4  -17.1        62.8        96        99
PR      56.7  70.2  -33.3        77.7        96        91
HG      57.1  70.8  -33.5        78.3        96        89
PM      58.0  70.2  -34.2        78.1        97        96
評価例２          
普通紙  50.1  62.8  -15.7        64.7        96        99 
PR      57.8  72.5  -31.7        79.1        89        97 
HG      58.4  71.1  -31.1        77.7        86        98
PM      59.5  72.5  -33.2        79.4        95        99
比較例１
普通紙  52.6  57.6  - 0.6        57.6        96        99
PR      59.0  69.2  -14.0        70.6        85        51
HG      58.8  68.9  -15.8        70.7        83        61
PM      60.6  68.1  -14.8        69.7        89        65
【００６５】
表３より、評価例１、２のＣ*値は比較例１の値より高く、より鮮明度が高いものである。また、評価例１及び２の耐オゾン性は比較例１に比べて、残存率がいずれも高く、オゾンガス等による画像安定性が驚くべき向上がなされている事を示している。更に、評価例１及び２の耐光性も比較例１に比べて高く、本発明のアントラピリドン化合物はインクジェット用マゼンタ色素として優れた化合物であることがわかる。
【００６６】
実施例４
（１）実施例１の（５）で得られた式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２−スルホアニリノ基）の化合物を含む反応液に、濃アンモニア水（２８％）２４部を加え、９０℃に加熱し、３０分反応させた。反応後、濾過して不溶解物を除去した。得られた反応液に水を加えて液量を８００部に調整した。温度を５０〜６０℃に保ちながら、食塩１６０部を添加し、次いで濃塩酸を加えて、ｐＨを０に調整した後３０分撹拌し、結晶を濾別し、２０％食塩水溶液４００部で洗浄して式（６）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２−スルホアニリノ基、Ｙ＝ＮＨ2）の化合物を赤色ウェットケーキとして１００部得た。
（２）上記（１）で得られたウェットケーキをメタノール８００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、撹拌後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、下記式（１２）（表１におけるＮｏ．３３の化合物）の化合物２９．６部を赤色結晶として得た。
λmax：５４４．８ｎｍ（水溶液中）      
【００６７】
【化１２】
2005008868.tif 000013
【００６８】
実施例５
（１）実施例１の（４）で得られた式（４）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物を含有する反応液中に、４−メトキシ−２−スルホアニリン１０．２部（純度９９．４％）、水４０部、２５％苛性ソーダ水溶液７．８部からなる溶液を添加し、更に水を加えて液量を３００部とし、昇温した。６０〜７０℃で、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを５．０〜６．０に保ち、３０分間反応させ、２次縮合反応を行い、式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝４−メトキシ−２−スルホアニリノ基）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）で得られた式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝４−メトキシ−２−スルホアニリノ基）の化合物を含む反応液に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えｐＨを１０．０〜１０．２に保ちながら、９０℃で１時間反応させた。反応後、濾過して不溶解物を除去した。得られた濾液に水を加えて、液量を１２００部に調整した。室温（約２０℃）で食塩２４０部を添加し、次いで濃塩酸を加えて、ｐＨを０に調整した後３０分撹拌し、結晶を濾別し、２０％食塩水溶液４００部で洗浄して式（６）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝４−メトキシ−２−スルホアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）の化合物を赤色ウェットケーキとして１００部得た。
（３）上記（２）で得られたウェットケーキをメタノール８００部中に加え、室温（約２０℃）で１時間撹拌後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥して、下記式（１３）（表１におけるＮｏ．３６の化合物）の化合物２０．４部を赤色結晶として得た。
λmax：５４１．４ｎｍ（水溶液中）      
【００６９】
【化１３】
2005008868.tif 000014
【００７０】
実施例６
（１）実施例１の（４）で得られた式（４）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物を含有する反応液中に、４−スルホアントラニル酸１５．０部（純度７６．４％）、水６０部、２５％苛性ソーダ水溶液１６．８部からなる溶液を添加し、更に水を加えて液量を４００部とし、昇温した。５０〜６０℃で、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを４．５〜５．０に保ち、３０分間反応させ、２次縮合反応を行い、式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）で得られた式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基）の化合物を含む反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えｐＨを１０．０に保ちながら、８５〜９０℃で１時間反応させ、更にｐＨを１１．０に保ちながら８５〜９０で１時間反応させた。反応後、濾過して不溶解物を除去した。得られた濾液に水を加えて、液量を６００部に調整した。３０〜３５℃に保ちながら、食塩１２０部を添加し、次いで濃塩酸を加えて、ｐＨを０．５に調整した後、１時間撹拌し、結晶を濾別し、２０％食塩水溶液６０部で洗浄して式（６）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）の化合物を赤色ウェットケーキとして１００部得た。
（３）上記（２）で得られたウェットケーキをメタノール６００部及び水４０部中に加え、６０〜６５℃で３０分間撹拌後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥して、下記式（１４）（表１におけるＮｏ．３８の化合物）の化合物１６．６部を赤色結晶として得た。
λmax：５４０．０ｎｍ（水溶液中）      
【００７１】
【化１４】
2005008868.tif 000015
【００７２】
実施例７
（１）実施例１の（４）で得られた式（４）（Ｒ1＝ＣＨ3）の化合物を含有する反応液中に、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリン７．９部（純度９８％）、水４０部、２５％苛性ソーダ水溶液８部からなる溶液を添加し、更に水を加えて液量を４００部とし、昇温した。５０〜６０℃で、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを４．５〜５．０に保ち、２時間間反応させ、２次縮合反応を行い、式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）で得られた式（５）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基）の化合物を含む反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えｐＨを１０．８〜１１．０に保ちながら、８５〜９０℃で２時間反応させた。反応後、濾過して不溶解物を除去した。得られた濾液に水を加えて、液量を６００部に調整した。６０〜６５℃に保ちながら、食塩６０部を添加し、次いで濃塩酸を加えて、ｐＨを２．０に調整した後、３０分間撹拌し、結晶を濾別し、２０％食塩水溶液７０部で洗浄して式（６）（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｘ＝３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）の化合物を赤色ウェットケーキとして８８部得た。
（３）上記（２）で得られたウェットケーキをメタノール８００部中に加え、６５℃に加熱し、３０分間撹拌後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥して、下記式（１５）（表１におけるＮｏ．４１の化合物）の化合物３３．６部を赤色結晶として得た。
λmax：５３９．０ｎｍ（水溶液中）      
【００７３】
【化１５】
2005008868.tif 000016
【００７４】
実施例８
実施例３の（Ａ）〜（Ｃ）と同様にして、インクを調整し、インクジェットプリント記録、次いで画像の評価を行った。ただし、プリント用紙は、普通紙、プロフェッショナルフォトペーパー（ＰＲ−１０１（キャノン社製））、スーパーフォトペーパー（ＳＰ−１０１（キャノン社製））の３種の被記録材料にインクジェット記録を行った。
（以下で使用する略称は、それぞれ、ＰＲ＝プロフェッショナルフォトペーパー 、ＳＰ＝スーパーフォトペーパーを意味する）
記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性の試験結果を表４に示す。なお、実施例４で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例３、実施例５で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例４、実施例６で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例５、同様にして実施例７で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例６とする。
【００７５】
表４
色相              鮮明性      耐光性    耐オゾン性
L*      a*     b*         C*     （残存率％）（残存率％）
評価例３    
普通紙  47.0  58.7  -19.9        62.0        97      99
ＰＲ    46.4  72.3  -32.3        79.2        81      92
ＳＰ    55.6  71.3  -31.2        77.8        94      94
評価例４
普通紙  49.3  59.8  -14.4        61.5        95      99
ＰＲ    49.7  69.0  -26.3        73.8        85      90
ＳＰ    58.9  68.3  -25.8        73.0        92      91
評価例５
普通紙  47.6  55.0  -19.1        58.2        96      99
ＰＲ    50.0  65.6  -33.1        73.5        90      95
ＳＰ    57.1  65.0  -30.6        71.8        94      96
評価例６
普通紙  47.8  55.8  -16.0        58.0        98      99
ＰＲ    57.7  67.3  -27.2        72.6        93      93
ＳＰ    57.7  67.2  -28.4        73.0        96      93
【００７６】
表４より、評価例３〜６のＣ*値は高く、鮮明度が高いものである。また、評価例３〜６の耐光性、耐オゾン性も極めて高く、本発明のアントラピリドン化合物はインクジェット用マゼンタ色素として優れた化合物であることがわかる。
【００７７】
本発明のアントラピリドン化合物は比較例の化合物よりも総合的に優れており、各メディア（被記録材）で安定した高品質を示している。さらに実施例１から３でそれぞれ得られた色素は、アルカリ性条件下（ｐＨ＝８〜９）における水に対する溶解性が１００ｇ／ｌ以上であり、インクジェット用の色素として安定なインクの調製が可能であり、又高濃度のインクの調製も可能であることから使用用途も広く使いやすい化合物である。