(57)【要約】【課題】耐こすれ性に優れると共に、洗浄性にも優れる油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）皮膜形成含フッ素ポリマー、（Ｂ）水分散皮膜形成ポリマー、（Ｃ）フッ素化合物処理粉体を含有する油中水型乳化化粧料である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）皮膜形成含フッ素ポリマー、（Ｂ）水分散皮膜形成ポリマー、（Ｃ）フッ素化合物処理粉体を含有する油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
前記（Ａ）皮膜形成含フッ素ポリマーが、（ｉ）含フッ素重合性モノマーのホモポリマー及び（ｉｉ）含フッ素重合性モノマーとその他のモノマーとのコポリマーから選ばれる１種以上である請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
前記フッ素化合物が、下記一般式（６）又は（７）で表されるリン酸エステルである請求項１または２に記載の油中水型乳化化粧料。
（ＣｇＦ２ｇ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｐ＝Ｏ［（ＯＨ）・ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２］    式（６）
［ＣｇＦ２ｇ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］Ｐ＝Ｏ［（ＯＨ）・ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２］２    式（７）
（式中、ｇは６〜１８の整数を示す）
【請求項４】
更に、揮発性油剤を全組成中２０質量％以上含有する請求項１乃至３いずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
前記油中水型乳化化粧料が、メイクアップ化粧料である請求項１乃至４いずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐こすれ性に優れると共に、洗浄のし易さを両立する油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液状の油中水型化粧料は、化粧持ちに優れているため広くメイクアップ化粧料等に用いられている。しかし、アイメイク化粧料では、瞼に均一に塗布された化粧料が、まばたき等の運動により移動し、瞼上で色むらとなる、いわゆる“よれ”という現象が発生する。瞼等の皮膚の動きの大きい部分でもよれにくい化粧料を得るためには、化粧料の耐水性や耐皮脂性だけでなく、高い耐こすれ性を有することが化粧料についての重要な要件である。
一方、化粧持ちがよい化粧料は、概して洗浄に対する抵抗も大きく、特に油中水型乳化化粧料の場合には、まず油性洗浄剤により化粧を落としてから、洗顔等の水による洗浄を行う必要があった。特に瞼は柔らかく、刺激に敏感なために、化粧の落としやすさは重要である。そのため、通常の洗顔で、容易に落とせることも化粧料に求められる重要な項目である。
【０００３】
化粧持ちを向上させた化粧料として、フッ素化合物処理粉体と含フッ素重合性モノマーのホモポリマー及び含フッ素重合性モノマーを構成モノマーとして含むコポリマーから選ばれる皮膜形成性含フッ素高分子を含んだ化粧料が提案されている（特許文献１）。このような化粧料は、耐こすれ性や耐水性、耐皮脂性は高いものの、フッ素化合物処理粉体や含フッ素高分子を多量に配合すると、逆に通常の洗顔で落とせないという問題が発生する。
【０００４】
また、ワックス状フッ素含有ポリマーとフィルム形成性ポリマーと揮発性油剤を用いた乳化化粧料が提案されている（特許文献２）。しかし、水分散フィルム形成性ポリマーを多く含むと水中油型化粧料の耐水性が不十分となってしまい、また、未処理粉体を用いると、水に対する分散性は得られる反面、ポリマーとの馴染みが悪く、ポリマーから粉体が遊離して耐こすれ性が不十分となる場合があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−３２２５４３号公報
【特許文献２】
特開平４−２１０６１３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐こすれ性と共に、洗浄し易さにも優れる油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、２種の皮膜形成ポリマー、つまり特定の含フッ素ポリマーと水分散皮膜形成ポリマーと、フッ素化合物処理粉体を併用することで、化粧持ち、特に耐こすれ性に優れ、且つ適度な耐水性と化粧料の洗浄しやすさを両立できることを見出した。
すなわち、本発明は（Ａ）皮膜形成含フッ素ポリマー、（Ｂ）水分散皮膜形成ポリマー、及び（Ｃ）フッ素化合物処理粉体を含有する油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【０００８】
【実施の形態】
本発明においては、フッ素化合物により処理された粉体が、２種の皮膜形成高分子のうち含フッ素ポリマーに取り込まれ、且つもう１種の水分散皮膜形成ポリマーと併用し、両ポリマーが均一に分散することにより、油中水型乳化化粧料の皮膚への密着性が向上し、高い耐水性と耐皮脂性を実現できる。さらに、洗浄の際には水分散皮膜形成ポリマーが水に馴染みやすいため、油中水型乳化化粧料でありながら容易に洗い落とすことができる。
【０００９】
本発明に用いる皮膜形成含フッ素ポリマー（Ａ）は、乾燥時に皮膜を形成するものであり、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル基、パーフルオロアルキル基、シラノール基等を有するフッ素変性シリコーンもしくはフッ素変性シリコーン樹脂、（ｉ）含フッ素重合性モノマーのホモポリマー及び（ｉｉ）含フッ素重合性モノマーとその他のモノマーとのコポリマー等が含まれる。
【００１０】
具体的には、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル基を有するフッ素変性シリコーン樹脂としては、下記平均式（１）で表される構造単位を７０モル％以上含有するフッ素変性シリコーン樹脂が挙げられる。
Ｒ１ＳｉＯ３／２              式（１）
（式中、Ｒ１は３，３，３−トリフルオロプロピル基を示す。）
【００１１】
また、パーフルオロアルキル基を有するフッ素変性シリコーン樹脂としては特開平６−１３５８１８号公報に記載の下記平均式（２）：
Ｒ２ａＳｉＯ（４−ａ）／２          式（２）
（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素基、もしくはフェニル基、もしくは、一般式−Ｒ３−Ｒｆ１で表されるパーフルオロアルキル基を有する一価の有機基を示し、Ｒ３は炭素数２〜６の二価の炭化水素基（特にアルキレン基）、Ｒｆ１は炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基であり、ａは平均数で、１．０≦ａ≦１．８を示す。）
で表され、Ｒ２の５〜３０モル％が上記一般式−Ｒ３−Ｒｆ１で表されるパーフルオロアルキル基であるフッ素変性シリコーン樹脂が挙げられる。
【００１２】
分子内にシラノール基を有するフッ素変性シリコーン樹脂としては、平均式が下記式（３）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ４ｂＳｉＯ（４−ｂ）／２                （３）
（但し、Ｒ４は炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基、フェニル基、水酸基、もしくは一般式−Ｒ５−Ｒｆ２であって、水酸基および前記一般式−Ｒ５−Ｒｆ２を必須とする官能基から任意に選ばれ、Ｒ５は炭素数２〜６の二価の炭化水素基（特に、アルキレン基）、Ｒｆ２は炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基であり、ｂは平均数で１．０≦ｂ≦１．８である。）
【００１３】
特に、皮膚や粉体類に対する付着性の点から、その分子中のシラノール基中のＯＨ基の割合が、樹脂重量に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。また、化粧持続性の点から、水を含んだ状態で、スクワランに溶解しないことが好ましい。
【００１４】
分子内にシラノール基を有するフッ素変性シリコーン樹脂は、一般に常温で固体状であるため、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサンに溶解して使用することが好ましい。特に、環状シリコーンとして、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び／またはデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解して用いることが好ましい。
【００１５】
（ｉ）ホモポリマー及び（ｉｉ）コポリマーにおける含フッ素重合性モノマーとしては、例えば、ポリフルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基等のフルオロアルキル基を有するフルオロアルキル基含有重合性モノマーが好ましい。
【００１６】
フルオロアルキル基含有重合性モノマーとしては、例えば、フルオロアルキル基と共に、エチレン性不飽和結合等の重合性のある基を有するものが挙げられ、具体的には、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、フルオロアルキル（メタ）アクリル酸アミド、フルオロアルキルビニルエーテル、α−フルオロオレフィン等が挙げられるが、特にフルオロアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタアクリレート、又は、これらの化合物を意味する。
【００１７】
具体的には、例えば、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ８Ｆ１７、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ１０Ｆ２１、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ１２Ｆ２５、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ８Ｆ１７、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ１０Ｆ２１、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ１２Ｆ２５、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４（ＣＦ２）６Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４（ＣＦ２）８Ｈ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４（ＣＦ２）８Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２Ｃ８Ｆ１７、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２Ｃ８Ｆ１７、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｎ（ｎ‐Ｃ３Ｈ７）ＳＯ２Ｃ８Ｆ１７、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｎ（ｎ‐Ｃ３Ｈ７）ＳＯ２Ｃ８Ｆ１７等が挙げられる。
【００１８】
（ｉｉ）コポリマーにおいて、含フッ素重合性モノマーと共重合が可能な重合性モノマーとしては、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、分子鎖の末端に重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物、メルカプト変性ジメチルポリシロキサン、フマル酸エステル、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アミド誘導体、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル等が挙げられる。特に、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及び／または分子鎖の末端に重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物が好ましい。
直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数８〜５０、好ましくは８〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル等が挙げられ、特にステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートが好ましい。
【００１９】
また、分子鎖の末端に重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物としては、例えば、次の一般式（４）
【００２０】
【化１】
2005008560.tif 000002
【００２１】
（式中、ｃは平均重合度を表わす０〜２００の数、ｄは０、１または２を示し、Ｒ６は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ７は酸素原子で中断されていてもよい炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示す）
で表わされるものが挙げられる。一般式（４）で表わされる化合物は、例えば、環状シロキサンをアニオン重合してなるリビングポリマーと（メタ）アクリレート含有クロロシラン化合物との反応により合成することができる（特開昭５９−１２６４７８号公報）。
【００２２】
さらに、メルカプト変性ジメチルポリシロキサンとしては、例えば下記一般式（５）で表されるものが挙げられる。
【００２３】
【化２】
2005008560.tif 000003
【００２４】
（式中、ｅは３〜３００、好ましくは５〜１００の数を示し、ｆは３〜３０、好ましくは３〜１０の数を示し、Ｒ８はエーテル結合１個または２個で遮断されていてもよい炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖状の２価の炭化水素基を示す）
【００２５】
（ｉ）ホモポリマー及び（ｉｉ）コポリマーの重合方法としては、例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合により重合させることができる。また、重合開始剤としては、ラジカル重合の場合、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、分子内にアゾ基を有するジメチルポリシロキサン化合物等のマクロアゾ重合開始剤が挙げられ、特に分子内にアゾ基を有するジメチルポリシロキサン化合物が好ましい。
【００２６】
（ｉ）ホモポリマー及び（ｉｉ）コポリマーの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）におけるポリスチレン換算の重量平均分子量が、３０００〜２０００００、特に５０００〜１０００００の範囲にあるのが好ましい。
（ｉｉ）のコポリマーは含フッ素重合性モノマーと、該含フッ素重合性モノマーと共重合が可能なその他のモノマーを共重合して得られるが、重合形態はブロック、ランダム、交互いずれでもよく、含フッ素重合性モノマーと、その他のモノマーとの共重合比は、溶解性、べたつき等の点から、１０：１〜１：５であることが好ましい。
【００２７】
これらのうち、皮膚との密着性や他の溶媒との相溶性の点から、皮膜形成含フッ素ポリマー（Ａ）は、（ｉ）含フッ素重合性モノマーのホモポリマー及び（ｉｉ）含フッ素重合性モノマーとその他のポリマーとのコポリマーから選ばれる物質であることが特に好ましい。
【００２８】
皮膜形成含フッ素ポリマー（Ａ）は、１種以上を用いることができ、十分な耐こすれ性を実現する点から、全組成中に０．１〜２０質量％配合するのが好ましく、特に０．５〜５質量％が好ましい。
【００２９】
水分散皮膜形成ポリマー（Ｂ）としては、乾燥時に皮膜形成性を有し、水又は、水及び水溶性溶媒との混合物に分散するものであれば制限されず、例えば、油溶性またはエタノール可溶性ポリマー、水性ポリマーエマルジョン（ラテックス）等が用いられる。油溶性またはエタノール可溶性ポリマーとしては、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性のいずれでもよく、アクリル酸系、ビニルピロリドン系、ビニルエーテル系、酢酸ビニル系などのポリマーを使用することができる。
また、水性ポリマーエマルジョンとしては、例えば、アクリル酸系、酢酸ビニル系、スチレン系、合成ゴム系、オレフィン系、アルキッド系等が挙げられる。
【００３０】
これらのうち、乾燥の速い皮膜形成ポリマーエマルジョンが好ましく、例えば、アルキルエステルが置換したアクリル酸やメタクリル酸のホモポリマーエマルジョンや共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルポリマーエマルジョン、シリコーン系ポリマーエマルジョン等を配合することができる。中でも、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョンが好ましい。
水分散皮膜形成ポリマーの配合量は、固形分として全組成中に、０．１〜２０質量％、特に０．５〜５質量％が好ましい。
【００３１】
フッ素化合物処理粉体（Ｃ）に使用できる母粉体としては、通常化粧料に用いられる有機又は無機粉体が含まれる。無機粉体としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、チタン被覆雲母、無水ケイ酸被覆ガラス末、合成金雲母、合成マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カルミン、カーボンブラック、これらの複合体等が挙げられる。
【００３２】
有機粉体としては、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号、赤色３号、赤色１０４号、赤色２２７号、赤色４０１号、橙色２０５号、黄色４号、黄色２０２号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム、アルミニウムレーキ等の有機顔料等からなる有機粉体が挙げられる。さらに、これら無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。
【００３３】
粉体を処理するフッ素化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステルやその塩、フルオロアルキル基を有する重合体、四フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂、フルオロアルコール、パーフルオロエポキシ化合物、スルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン（ＬＰ−１Ｔ、ＬＰ−４Ｔ、ＬＰ−８Ｔ等、以上信越シリコーン）、トリクロロトリフルオロエタン等の含フッ素ハロゲン化炭化水素（フロン）、フルオロアルキル含有多価アルコール、フルオロアルキル含有ポリオキシエチレン化合物、フルオロアルキル含有スルホアミドカルボン酸が挙げられる。
【００３４】
特に、粉体を処理するフッ素化合物として、下記一般式（６）及び（７）
（ＣｇＦ２ｇ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｐ＝Ｏ［（ＯＨ）・ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２］    式（６）
［ＣｇＦ２ｇ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］Ｐ＝Ｏ［（ＯＨ）・ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２］２    式（７）
（式中、ｇは６〜１８の整数を示す）
で表されるリン酸エステル化合物が好ましく使用できる。
【００３５】
フッ素化合物による表面処理方法としては、上記フッ素化合物を用いた表面処理や金属石鹸処理、プラズマによる表面フッ素化処理、テフロン（登録商標）とのメカノケミカル複合化処理等が挙げられる。
フッ素化合物による表面処理量は、母粉体に対して、０．１〜５０質量％、特に０．５〜２０質量％であることが好ましい。
（Ｃ）フッ素化合物処理粉体は、１種以上を用いることができ、上記２種の皮膜形成ポリマーと組合わせて使用した際に充分な化粧効果を得る点から、全組成中に０．０１〜５０質量％配合することが好ましく、特に０．１〜２０質量％が好ましい。
【００３６】
本発明の油中水型乳化化粧料の油相を構成する油性成分としては、天然または合成の、液状、半固型状、または固体脂（ワックス）等が含まれる。
例えば、常温で固体又は半固体のワックスとしては、炭化水素、脂肪酸エステル、トリグリセライド、脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体が用いられ、具体的には、固体パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、低分子ポリエチレン、低分子ポリオレフィン、ワセリン、ラノリン、ミツロウ、カルナウパワックス、キャンデリラワックス、ステアリルアルコール、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸、硬化ヒマシ油、１２−ヒドロキシステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、ジアルキルリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。
【００３７】
液状油としては、常温で液体の炭化水素、脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、トリグリセライド、シリコーン油、フッ素系オイル及びこれらの誘導体等が用いることができる。例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン（流動イソポリブチレン）、スクワラン等の炭化水素類；２−オクチルドデカノール等の高級アルコール、；オリーブ油、ホホバ油等の天然動植物油；ステアリン酸ブチルエステル、ラノリン脂肪酸イソプロピルエステル、ラノリン脂肪酸へキシルエステル、オレイン酸オレイルエステル、アジピン酸ジイソプロピルエステル、セバチン酸ジイソプロピルエステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソパルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸ポリグリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の合成エステル油；ジグリセリン、トリグリセリン、グリコール等の多価アルコール；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油；パーフルオロポリエーテル等のフッ素化油などが含まれる。
【００３８】
耐こすれ性を高めるためには、不揮発性の液状成分は出来るだけ少なくし、揮発性油剤を出来るだけ多くすることが望ましい。揮発性油剤としては、揮発性シリコーン油、炭化水素等が挙げられ、２５℃での沸点が２５０℃以下であり、皮膚への安全性に優れ、不快臭が無く、揮発速度が高いものが好ましい。例えば、具体的には、一般式（８）で表される揮発性ジメチルポリシロキサン、又は一般式（９）で表されるジメチルシクロポリシロキサンが挙げられる。
【００３９】
【化３】
2005008560.tif 000004
【００４０】
特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタノメチルトリシロキサン等の揮発性シリコーン油が好ましい。
上記耐こすれ性の点から不揮発性の液状成分の配合量は、全組成中好ましくは１５質量％以下、特に、１０質量％以下とする。一方、同じ耐こすれ性の点から揮発性油剤の配合量は、好ましくは２０質量％以上、特に２５質量％以上とする。
【００４１】
また、油相を安定に乳化するために、乳化剤として、界面活性物質、特に界面活性剤を配合することができる。界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体等が挙げられる。これら界面活性剤は、全組成中に０．１〜１０質量％、特に０．２〜４質量％配合するのが好ましい。
【００４２】
更に本発明の化粧料には、油中水型乳化化粧料とするために適量の水が配合されるが、その他にも、例えば、増粘剤、酸化防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤・散乱剤、水溶性高分子、油溶性高分子、保湿剤、無機塩又は有機酸塩、キレート剤、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、香料、各種エキス、及び薬剤等を適宜配合することができる。
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、特に、口紅、リップグロス、リップクリーム、リップライナー、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、頬紅、ネイルエナメル、マスカラ、リキッドファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料として好適に利用することができ、その中でも、化粧のよれが生じやすく、且つ、洗浄しやすさが特に求められるアイメイクアップ化粧料として好適に利用される。
【００４３】
【実施例】
（実施例１〜３、比較例１〜４）：液状アイシャドウ
表１の組成を有する液状アイシャドウを下記の方法で製造した。なお、表中のフッ素化合物処理粉体、シリコーン処理粉体、未処理粉体はそれぞれ、同種のフッ素処理、シリコーン処理、又は未処理の粉体を表２の通り、同じ割合で配合したものである。得られた液状アイシャドウを評価した結果を合わせて表１に示す。
【００４４】
（評価方法）
専門パネラー１０名が以下の手順で、耐こすれ性、耐水性、耐皮脂性、洗浄性について官能評価し、以下の基準で判定した。
【００４５】
＜評価項目＞
（１）耐こすれ性
化粧料０．０１ｇを１．５ｃｍ２の人工皮革に塗布する。完全に乾いた後に、化粧料の上を指で１度こすり、人工皮革上に残る化粧料の量と指に付着した量を目視で評価する。
＜評価基準＞
○  ；７名以上が人工皮革に残っていると回答
△  ；４〜６名が人工皮革に残っていると回答
×  ；３名以下が人工皮革に残っていると回答
【００４６】
（２）耐水性
化粧料０．０１ｇを１．５ｃｍ２の人工皮革に塗布する。完全に乾いた後に、その上に水を一滴落とし、指でたたき続け、化粧料が水ににじみ出てくる（人工皮革からとれて水に分散した状態になる）時間を目視で評価する。
＜評価基準＞
○  ；３分以上たたき続けてもにじまない
△  ；３〜１分でにじんできた
×  ；１分以下でにじんだ
【００４７】
（３）耐皮脂性
化粧料０．０１ｇを１．５ｃｍ２の人工皮革に塗布する。完全に乾いた後に、その上にスクワランを一滴落とし、耐水性と同様の手順・基準で評価する。
【００４８】
（４）洗浄性
化粧料０．０１ｇを１．５ｃｍ２の人工皮革に塗布する。完全に乾いた後に、その上に石鹸水を一滴落とし、１分間指で軽く擦る。その後、水で石鹸水を流し、人工皮革上に残った化粧料を目視で評価する。
＜評価基準＞
○  ；７名以上が人工皮革に残っていないと回答
△  ；４〜６名が人工皮革に残っていないと回答
×  ；３名以下が人工皮革に残っていないと回答
【００４９】
（製法）
粉体成分（２３）〜（２６）を混合紛砕する。成分（１５）〜（２２）と成分（３）〜（４）を均一に混合し、水相を得る。成分（５）〜（１４）と成分（１）〜（２）を８０℃で加熱し、均一混合し、油相を得る。油相に粉体粉砕物及び水相を添加し均一分散させて液状のアイシャドウを得る。
【００５０】
【表１】
2005008560.tif 000005
【００５１】
なお、表１の脚注は、以下のものを示す。
＊１：花王（株）
＊２：ヨドゾールＧＨ３４  （日本エヌエスシー（株））
＊３：ヨドゾールＧＨ８４０  （日本エヌエスシー（株））
＊４：花王（株）
＊５：ＳＨ３７７５Ｍ（東レ・ダウコーニング（株））
＊６：花王（株）
【００５２】
【表２】
2005008560.tif 000006
【００５３】
実施例１〜３の液状アイシャドウは、耐水性及び耐皮脂性に優れ、耐こすれ性がよく、洗浄性にも優れるものとなった。一方、皮膜形成含フッ素ポリマー（Ａ）が配合されていない比較例１は、洗浄性、耐こすれ性、耐水性及び耐皮脂性のいずれも実施例に劣るものとなった。水分散皮膜形成ポリマー（Ｂ）を配合しない比較例２は、優れた耐水性及び耐皮脂性が得られたが、耐こすれ性及び洗浄性が悪かった。また、フッ素化合物処理粉体（Ｃ）の代わりに、未処理粉体を配合した比較例３は、洗浄性、耐こすれ性、耐水性及び耐皮脂性いずれにも劣るものとなった。シリコーン処理粉体を配合した比較例４は、耐水性は良いが、耐こすれ性、耐皮脂性及び洗浄性が不十分であった。
【００５４】
（実施例４：液状アイシャドウ）
（製法）
粉体成分（２１）〜（３０）を混合紛砕する。成分（２）及び（１３）〜（２０）を均一に混合し、水相を得る。成分（５）と成分（１）を８０℃で加熱し、成分（３）、（４）及び（６）〜（１２）を加えて均一混合し、油相を得る。油相に粉体粉砕物及び水相を添加し均一分散させて液状のアイシャドウを得る。
得られた液状アイシャドウを使用したところ、化粧持ちが良く、特に化粧よれが少ない上に、洗浄性も良好であった。
【００５５】
【表３】
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【００５６】
【発明の効果】
本発明の油中水型乳化化粧料は、（Ａ）皮膜形成含フッ素ポリマー、（Ｂ）水分散皮膜形成ポリマー、（Ｃ）フッ素化合物処理粉体を含有することによって、化粧持ち、特に耐こすれ性に優れ、且つ適度な耐水性と同時に化粧料の洗浄のしやすさを有するものである。