(57)【要約】【課題】  塗装性の良い成形品が得られる熱可塑性樹脂組成物の提供。【解決手段】  （Ａ）ポリアミド系樹脂９０〜１０質量％と（Ｂ）スチレン系樹脂１０〜９０質量％を含有し、（Ａ）ポリアミド系樹脂中のアミノ基末端量が４０μ当量／ｇ以上である熱可塑性樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド系樹脂と（Ｂ）スチレン系樹脂を含有し、（Ａ）ポリアミド系樹脂中のアミノ基末端量が４０μ当量／ｇ以上である熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリアミド樹脂の含有量が９０〜１０質量％で、（Ｂ）スチレン系樹脂の含有量が１０〜９０質量％である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物から得られた成形品。
【請求項４】
請求項３の成形品を塗装した塗装品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物、その成形品、成形品の塗装品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂から得られる成形品は、機械的強度、電気的特性、耐薬品性等が優れているため、ＯＡ機器、電気・電子機器、自動車、建築等における材料として汎用されている。しかし、ポリアミド樹脂から得られる成形品は、塗装性が悪く、ウレタン系塗料等の限られた塗料でしか塗装が困難であり、他の汎用塗料であると、塗膜の密着性が劣るという問題がある。よって従来では、塗料によっては、成形品表面に下塗り層を設けたり、成形品に対して表面粗し処理をしたりする必要があった。
【０００３】
特許文献１には、塗装性を改善したものとして、ポリアミド樹脂、無機強化材及びＡＢＳ樹脂を含む組成物が提案されており、これはＡＢＳ樹脂が塗料との密着性が良いことを利用したものである。
【０００４】
また、用途によっては、塗装性が良いことと共に、耐衝撃性等の機械的強度が良いことが要求されるため、塗装性の向上と共に耐衝撃性等の機械的強度も優れた樹脂材料が求められている。
【特許文献１】特開平３−２０３９５９号公報
【特許文献２】特開２００２−３０２６０３号公報
【特許文献３】特開２００３−１２９２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、各種塗料による塗装性の良い成形品が得られる熱可塑性樹脂組成物、それから得られた成形品及びその塗装品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、課題の解決手段として、（Ａ）ポリアミド系樹脂と（Ｂ）スチレン系樹脂を含有し、（Ａ）ポリアミド系樹脂中のアミノ基末端量が４０μ当量／ｇ以上である熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【０００７】
また本発明は、他の課題の解決手段として、上記熱可塑性樹脂組成物から得られた成形品、前記成形品を塗装した塗装品を提供する。
【０００８】
アミノ基末端量は、（Ａ）ポリアミド系樹脂１ｇ中における分子末端のアミノ基の当量数を意味するものであり、アミノ基末端の当量数は、サンプル３ｇをフェノール７５ｍｌに４５℃で溶解後、エタノール６０ｍｌ、蒸留水１５ｍｌを混和させて、０．０１Ｎ−ＨＣｌで滴定することで求められる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的性質、耐熱性等が優れており、更に塗装性が優れた成形品を得ることができる。また、流動性（成形性）が良いので、薄肉成形品の成形用として適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（Ａ）のポリアミド系樹脂としては、ジアミンとジカルボン酸とから形成されるポリアミド樹脂及びそれらの共重合体、具体的にはナイロン６６、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６・１０）、ポリヘキサメチレンドデカナミド（ナイロン６・１２）、ポリドデカメチレンドデカナミド（ナイロン１２１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）及びこれらの混合物や共重合体；ナイロン６／６６、６Ｔ成分が５０モル％以下であるナイロン６６／６Ｔ（６Ｔ：ポリヘキサメチレンテレフタラミド）、６Ｉ成分が５０モル％以下であるナイロン６６／６Ｉ（６Ｉ：ポリヘキサメチレンイソフタラミド）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０等の共重合体；ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）テレフタルアミド（ナイロンＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）イソフタルアミド（ナイロンＭ５Ｉ）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ等の共重合体が挙げられ、そのほかアモルファスナイロンのような共重合ナイロンでもよく、アモルファスナイロンとしてはテレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合物等を挙げることができる。
【００１１】
更に、環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物及びこれらの成分からなる共重合体、具体的には、ナイロン６、ポリ−ω−ウンデカナミド（ナイロン１１）、ポリ−ω−ドデカナミド（ナイロン１２）等の脂肪族ポリアミド樹脂及びこれらの共重合体、ジアミン、ジカルボン酸とからなるポリアミドとの共重合体、具体的にはナイロン６Ｔ／６、ナイロン６Ｔ／１１、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０／１２等及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００１２】
（Ａ）成分のポリアミド系樹脂中、アミノ基末端量は４０μ当量／ｇ以上、好ましくは４５μ当量／ｇ以上、より好ましくは６０μ当量／ｇ以上、更に好ましくは７０〜１００μ当量／ｇである。アミノ基末端量が４０μ当量／ｇ以上であると、下塗り層を設けなくとも、高い塗装性（成形品と塗料との密着性が高い）を有する成形品が得られる。
【００１３】
（Ｂ）のスチレン系樹脂としては、スチレン及びα置換、核置換スチレン等のスチレン誘導体の重合体を挙げることができる。また、これら単量体を主として、これらとアクリロニトリル、アクリル酸並びにメタクリル酸のようなビニル化合物及び／又はブタジエン、イソプレンのような共役ジエン化合物の単量体から構成される共重合体も含まれる。例えばポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メタクリレート共重合体（ＭＳ樹脂）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ樹脂）等を挙げることができる。
【００１４】
また、スチレン系樹脂として、（Ａ）ポリアミド系樹脂との相溶性を上げるために、カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合されているスチレン系共重合体を含んでもよい。カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合されているスチレン系共重合体は、ゴム質重合体の存在下又は非存在下に、カルボキシル基含有不飽和化合物及び必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体を重合してなる共重合体である。成分を具体的に例示すると、
（i）カルボキシル基含有不飽和化合物を共重合したゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニルモノマーを必須成分とする単量体あるいは芳香族ビニルとカルボキシル基含有不飽和化合物とを必須成分とする単量体を重合して得られたグラフト重合体、
（ii）ゴム質重合体の存在下又は非存在下に、芳香族ビニルとカルボキシル基含有不飽和化合物とを必須成分とする単量体を共重合して得られたグラフト共重合体、
（iii）カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合されていないゴム強化スチレン系樹脂とカルボキシル基含有不飽和化合物と芳香族ビニルとを必須成分とする単量体の共重合体との混合物、
（iv）上記（i）、（ii）とカルボキシル基含有不飽和化合物と芳香族ビニルとを必須とする共重合体との混合物、
（v）上記（i）、（ii）、（iii）、（iv）、（v）と芳香族ビニルを必須成分とする共重合体との混合物がある。
【００１５】
上記（i）〜（v）において、芳香族ビニルとしてはスチレンが好ましく、また芳香族ビニルと共重合する単量体としてはアクリロニトリルが好ましい。カルボキシル基含有不飽和化合物は（Ｂ）成分中、好ましくは０．１〜８質量％であり、より好ましくは０．２〜７質量％である。
【００１６】
スチレン系樹脂としては、アセトン可溶分の還元粘度が０．１５〜０．８０のもので、単一のもの、又は異なる粘度のものを混合して用いることができる。更に還元粘度０．４０〜０．８０のスチレン系樹脂（ＰＳ１）と還元粘度０．１５〜０．４０未満のスチレン系樹脂（ＰＳ２）を組み合わせることで、塗装性と成形品の衝撃強度のバランスを取ることができる。
【００１７】
ＰＳ１とＰＳ２の配合比率（ＰＳ１／ＰＳ２）は、好ましくは９０〜１０質量％／１０〜９０質量％、より好ましくは８５〜１５質量％／１５〜８５質量％である。ＰＳ１の配合比率が９０〜１０質量％であると、塗装性が高められ、ＰＳ２の配合比率が１０〜９０質量％であると、成形品の衝撃強度が高められる。
【００１８】
本発明の組成物では、（Ａ）成分のポリアミド系樹脂の含有量は、９０〜１０質量％が好ましく、８５〜２０質量％がより好ましく、８０〜３０質量％が更に好ましく、（Ｂ）成分のスチレン系樹脂の含有量は１０〜９０質量％が好ましく、１５〜８０質量％がより好ましく、２０〜７０質量％が更に好ましい。
【００１９】
本発明の組成物には、本発明の課題を解決できる範囲内で、更に他の添加剤を配合することができる。
【００２０】
他の添加剤としては、ステアリン酸、エチレンビスステアリルアミド等の滑剤、赤リン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステル等のリン系難燃剤、メラミンシアヌレート、メラミン、シアヌール酸等のトリアジン系難燃剤、金属水和物、ホウ酸塩類、金属酸化物等に代表される難燃剤、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の難燃助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、染料、顔料等を挙げることができる。更に、その他にも、ガラス繊維、有機繊維、炭素繊維、ウォスラナイト、炭酸カルシウム、タルク、雲母、木粉、スレート粉、繊維質アスベスト等の充填剤も配合することができる。
【００２１】
本発明の成形品は、上記した熱可塑性樹脂組成物を用い、押出成形や射出成形等の公知の各種成形手段を適用して得ることができる。
【００２２】
本発明の塗装品は、押出成形や射出成形等の公知の各種成形手段を適用して得た成形品の表面に対し、油性塗料、フェノール樹脂塗料、アルキルド樹脂塗料、アミノアルキド樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、シリコーン樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、不飽和樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、水溶性樹脂塗料、粉体塗料等の各種塗料によって塗装することにより得ることができる。
【００２３】
本発明の塗装品を得る場合には、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装、粉体塗装、電着塗装等の公知の塗装法を適用できる。
【００２４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物、成形品及び塗装品は、耐熱性容器、電子レンジ部品、炊飯器部品等に代表される電子・電気部品、自動車、自動二輪車等の車両関連部品、家庭・事務電気製品部品、コンピューター関連部品、ファクシミリ・複写機関連部品、機械関連部品等に使用することができるが、これらの中でも塗装性と共に耐衝撃性等の機械的強度が要求される農業機械、自動車、自動二輪車等の車両関連部品用（特に薄肉成形品用、例えば農業機械や自動車のフェンダー、ドアパネル、ボンネット、ルーフパネル、トランクリッド等の外板パネル、自動二輪車のカウル等）として好適である。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、組成物の各成分及び評価法は下記のとおりである。
【００２６】
（１）組成物の成分
（Ａ）ポリアミド系樹脂
（A-1）：粘度2.2，アミノ基末端量33μ当量／ｇ，カルボキシル基末端量90μ当量ｇ。
（A-2）：粘度2.2，アミノ基末端量41μ当量／ｇ，カルボキシル基末端量80μ当量ｇ。
（A-3）：粘度2.2，アミノ基末端量60μ当量／ｇ，カルボキシル基末端量70μ当量ｇ。
（A-4）：粘度2.2，アミノ基末端量90μ当量／ｇ，カルボキシル基末端量93μ当量ｇ。
（A-5）：粘度2.2，アミノ基末端量62μ当量／ｇ，カルボキシル基末端量65μ当量ｇ。
【００２７】
（Ｂ）スチレン系樹脂
（B-1）スチレン45質量％，アクリロニトリル15質量％，ブタジエンゴム40質量％（還元粘度0.50）。
（B-2）スチレン40質量％，アクリロニトリル15質量％，ブタジエンゴム40質量％、カルボン酸量５質量％（カルボキシル基含有不飽和化合物に由来するもの。以下、同様である。）（還元粘度0.64）。
（B-3）スチレン71質量％，アクリロニトリル26質量％，カルボン酸量３質量％（還元粘度0.24）。
（B-4）スチレン76質量％，アクリロニトリル24質量％（還元粘度0.25）。
（B-5）スチレン60.8質量％，アクリロニトリル19.2質量％（還元粘度0.32）。
【００２８】
（Ｃ）酸化防止剤
（C-1）チオエーテル系酸化防止剤。
（C-2）tert−ブチルフェノール系酸化防止剤。
【００２９】
（その他）
ガラス繊維：直径13μｍ、長さ３mmのチョップドストランド。
炭素繊維：直径８μｍ、長さ６mmのチョップドストランド。
【００３０】
（２）測定項目及び測定方法
〔シャルピー衝撃強度〕
ＩＳＯ１７９に準じて測定した。
【００３１】
〔塗装性の評価〕
射出成形で作製した平板（100×100×２mm）の表面をイソプロパノールで脱脂し、１液型アクリルラッカー（カシュー（株）製，CV-1）又は２液型アクリルウレタン塗料（カシュー（株）製，ストロン100）で塗装し、乾燥（80℃×２時間）後、JIS K5400-1990の碁盤目テスト法で100マスの残目を数えて、塗装性を評価した。
【００３２】
実施例１〜１０、比較例１〜６
表１に示した配合割合〔（Ａ）、（Ｂ）は質量％、他は（Ａ）、（Ｂ）の合計１００質量部に対する質量部〕で、タンブラーを使って混合した後、二軸押出機（シリンダー温度２５０℃）でペレットを製造し、更にペレットを用いて射出成形機（シリンダー温度２５０℃；金型温度６０℃）で射出成形して得られた成形品について、各評価を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2005132856.tif 000002