(57)【要約】      （修正有）【課題】エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の持つガスバリア性を犠牲にせずに衝撃強度、引張伸びに優れ、ガスバリア性と衝撃強度を必要とする樹脂製容器、配管等の原料として広く使用することができる組成物の提供。【解決手段】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性された変性ポリオレフィン（Ａ）１〜３０重量部、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）７０〜９９重量部からなることを特徴とする樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性された変性ポリオレフィン（Ａ）１〜３０重量部、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）７０〜９９重量部（ここで（Ａ）（Ｂ）の合計量が１００重量部）を少なくとも含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
変性ポリオレフィン（Ａ）がエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンの共重合体の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体によるグラフト変性ポリオレフィンであり、その密度（ASTM D1505,23℃）が０．８５７〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲にあり、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）（ASTM D1238、荷重2.16kg、190℃）が０．１〜４０ｇ／１０分の範囲にあり、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体のグラフト量が０．０１〜１０重量％である変性ポリオレフィンであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
変性ポリオレフィン（Ａ）の密度（ASTM D1505,23℃）が０．８５７〜０．８７９ｇ／ｃｍ３の範囲にあることを特徴とする請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
変性ポリオレフィン（Ａ）が、無水マレイン酸をグラフト変性させたエチレン・１−ブテン共重合体またはエチレン・プロピレン共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を含む成形体。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を含む積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、エチレン・ビニルアルコール共重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物とも言う）（Ｂ）の持つガスバリア性を犠牲にせずに衝撃強度、引張伸びに優れた材料を提供し得る組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
製品の酸化等の化学変化を抑制して品質を長期安定化することは大変重要であり、特に食品や医療品において、容器の湿気、空気、酸素、二酸化炭素等のガスバリア性が必要となる。またガスを運ぶ配管用途でもガスバリア性が必須となる。自動車のガソリンタンクの蒸気漏れ防止でもガスバリア性が必要な技術となる。
【０００３】
軽量で耐薬品性に優れ、自由な形状を取れる熱可塑性プラスチックは食品、医療品用容器、配管として使われるが、汎用プラスチックであるポリエチレン、ポリプロピレンはガスバリア性が低く、その他のガスバリア性の高いプラスチックを併用する、延伸加工する、アルミニウム箔等無機物シートを貼り合わせる、層状フィラーを添加する等の方策が一般的である。
【０００４】
無機物との複合材ではリサイクルが困難となり、材料部材の全てをプラスチック製とする例が多い。従来、ガスバリア性の高いプラスチックとしてエチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等が知られるが、高いガスバリア性を発現する高い結晶性または極性の高い基本構造のため、硬くて脆く、靭性が低いという欠点を持つ（特許文献１、２）。
【特許文献１】特開平９−３０２１７０号公報
【特許文献２】特開２００３−２３６９９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、上記欠点を補うべく、食品、医療品等の容器や配管、プラスチックガソリンタンクの靭性、衝撃強度を改善し得る材料として、ガスバリア性が高く、靭性が高く、且つ衝撃強度の高い樹脂組成を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ガスバリア性の高いプラスチックにガラス転移温度の低いエラストマー成分をブレンドすることとした。これによりガスバリア性の低下が懸念されるため、エラストマーの分散性を向上させるため、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフトさせたエラストマーとした。
【０００７】
本発明に関わる樹脂組成物は
（１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性された変性ポリオレフィン（Ａ）１〜３０重量部、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）７０〜９９重量部（ここで（Ａ）（Ｂ）の合計量が１００重量部）を少なくとも含むことを特徴とする樹脂組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、変性ポリオレフィン（Ａ）をブレンドすることにより、エチレン・ビニルアルコール共重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物）（Ｂ）の持つガスバリア性を犠牲にせずに衝撃強度、引張伸びに優れた材料を提供し得る組成物に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明に係る樹脂組成物について具体的に説明する。
【００１０】
本発明に係る樹脂組成物は、特定の変性ポリオレフィン（Ａ）と、エチレン・ビニルアルコール共重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物）（Ｂ）とを含有している。
【００１１】
本発明に係る樹脂組成は、ペレットで供給される原料を所定の割合でブレンドし、スクリュー押出機等で溶融混練して作成される。この組成物中には、成形時の樹脂分解を防ぐために各種熱安定剤を配合する場合や成形品の使用形態に合わせてその他添加剤を配合する場合がある。
【００１２】
変性ポリオレフィン（Ａ）
本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非晶性ないし低結晶性のランダムあるいはブロック共重合体（Ａ−１）を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性させたものである。本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）は、その密度(ASTM D 1505)が０．８５７ｇ／ｃｍ3 以上０．９１０ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．８５７〜０．９０５ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは０．８５７〜０．８７９ｇ／ｃｍ3 であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．１〜４０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜６ｇ／１０分である軟質ポリオレフィンが望ましい。
【００１３】
エチレンと共重合させるα−オレフィンは、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。これらのうちでも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。これらのα−オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【００１４】
また、本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を６０〜９５モル％、好ましくは７５〜９０モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる単位を５〜４０モル％、好ましくは１０〜２５モル％の量で含有していることが望ましい。
【００１５】
また、本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）は、これらの単位の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導かれる単位を含有していてもよい。
【００１６】
本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）の変性前のポリオレフィン（Ａ−１）としては、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体などが挙げられる。これらの内でも、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体などが好ましく用いられ、特にエチレン・１−ブテン共重合体が好ましく用いられる。これらの共重合体は、ランダムあるいはブロック共重合体であるが、特にランダム共重合体であることが好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）は、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは３０％以下である。
【００１８】
本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）は示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が１００℃未満または融点が観測されない非晶性である。
【００１９】
尚、本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）の変性前のポリオレフィン（Ａ−１）としてはその密度(ASTM D 1505)、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）、エチレンとα-オレフィンのモノマー組成、Ｘ線回折法により測定される結晶化度、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点は、変性ポリオレフィン（Ａ）のそれらと同じ意味に用いられ、その好ましい範囲は変性ポリオレフィン（Ａ１）のそれらと同じである。
【００２０】
上記のようなグラフト変性前のポリオレフィン（Ａ−１）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。
【００２１】
本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）は、上述のようなポリオレフィン（Ａ−１）に不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフトした変性物である。不飽和カルボン酸もしくはその誘導体（不飽和カルボン酸等）としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、等の不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ノルボルネンカルボン酸、無水テトラヒドロフタル酸等の酸無水物；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエトキシメタクリレート等のヒドロキシアルキルエステルまたはヒドロキシアルコキシエステルなどが挙げられる。本発明では、特に無水マレイン酸が好ましく用いられる。これらの不飽和カルボン酸等は、１種単独であるいは２種以上組合わせて用いることができる。
【００２２】
上記のようなポリオレフィンを変性している不飽和カルボン酸等のグラフト率はグラフト変性前のポリオレフィン（Ａ−１）１００重量％に対して、不飽和カルボン酸等のグラフトモノマー換算で０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．１〜３重量％である。
【００２３】
本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）はポリオレフィンの従来公知のグラフト変性方法、例えば押出機等を使用して、無溶媒で、ポリオレフィン（Ａ１）と不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とを反応させて変性ポリオレフィン（Ａ）を調製することができる。
【００２４】
いずれのグラフト変性方法の場合でも上記グラフトモノマーを効率良くグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下にグラフト反応を行うのが好ましい。
【００２５】
この場合、ラジカル開始剤は、ポリオレフィン（Ａ−１）１００重量％に対して、通常は０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の割合で使用される。
【００２６】
このようなラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステル、アゾ化合物などを使用することができる。このようなラジカル開始剤としては、具体的には、ベンソイルペルオキシド、ジクロルベンソイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔ−ブチルペルジエチルアセテート；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどを挙げることができる。これらの内では、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。
【００２７】
上記のようなラジカル開始剤を使用したグラフト反応、あるいはラジカル開始剤を使用せずに行うグラフト反応の反応温度は、通常１２０〜３５０℃の範囲内に設定される。
【００２８】
エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）
本発明のエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）はエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物であり、エチレン含有量が１５〜６０ｍｏｌ％、好ましくは２０〜５５ｍｏｌ％、さらに好ましくは２５〜５０ｍｏｌ％の範囲のエチレン・酢酸ビニル共重合体を、そのケン化度が５０％以上、好ましくは７０％以上、さらに好ましくは９０％以上になるようにケン化したものが用いられる。
【００２９】
エチレン含有量が１５〜６０％の範囲であると、熱分解が起こりにくく、溶融成形性が良好で、延伸性も優れ、また吸水し膨潤し難く耐水性が優れる。また、ケン化度が５０％以上であると、ガスバリア性が優れる。
【００３０】
本発明に用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）のＭＦＲ（２１０℃、２１６０ｇ荷重）は０．１〜１５０ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲのより好適な範囲は１．０〜５０ｇ／１０分、更に好適には１．０〜２０ｇ／１０分、特に好適には１．０〜1０ｇ／１０分である。
【００３１】
樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は変性ポリオレフィン（Ａ）１〜３０重量部、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）７０〜９９重量部からなることを特徴とする。
好ましくは、変性ポリオレフィン（Ａ）を５〜３０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部含み、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）を好ましくは７０〜９５重量部、より好ましくは７０〜９０重量部含む。ここで（Ａ）（Ｂ）の合計量が１００重量部である。尚、本発明の樹脂組成物はその目的を損なわない範囲で他の樹脂または添加剤等を含むことができる。添加剤の例としては、酸化防止剤、安定剤、界面活性剤、溶媒、顔料、無機および有機フィラー等が例示されるがこれらに限定されない。
【００３２】
本発明の樹脂組成物はそのメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，210℃、荷重2.16kg）が０．１〜１５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物はその酸素透過率が１．００×１０−１３ｃｍ３・ｃｍ/ｃｍ２・seｃ・ｃｍＨｇ以下、好ましくは５．００×１０−１４ｃｍ３・ｃｍ/ｃｍ２・seｃ・ｃｍＨｇ以下、より好ましくは２．００×１０−１４ｃｍ３・ｃｍ/ｃｍ２・seｃ・ｃｍＨｇ以下である。また本発明の樹脂組成物はその引張伸び（測定方法後述）が５０％以上、好ましくは５５％以上である。また本発明の樹脂組成物はそのアイゾット衝撃強度（２３℃）（測定方法後述）が１４０Ｊ／ｍ以上、好ましくは１６０Ｊ／ｍ以上である。また本発明の樹脂組成物はそのアイゾット衝撃強度（０℃）（測定方法後述）が１００Ｊ／ｍ以上、好ましくは１２０Ｊ／ｍ以上である。また本発明の樹脂組成物はその曲げ弾性率（２３℃）（測定方法後述）が１５００〜３９００ＭＰａ、好ましくは１８００〜３８００ＭＰａである。
【００３３】
樹脂組成物の調製
本発明に係る樹脂組成物は、溶融ブレンド後に冷却固化したペレットまたはシートであってもよい。
【００３４】
本発明に係る樹脂組成物のペレットは、たとえば上記のような不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレフィン（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、を上述した割合でヘンシェルミキサ−等で混合し、バンバリ−ミキサー、ロール、押出機等の混練機で溶融可塑化し、均一に混合分散させて造粒機によりペレット状にすることができる。
【００３５】
この組成物中に、上記諸成分の他に、必要に応じて、フィラー、耐熱安定剤、耐候安定剤、難燃剤、塩酸吸収剤、顔料などの各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００３６】
成形体
本発明の樹脂組成物は種々の成形体に用いられる。例えば、フィルム、シート、容器、パイプ等に好適に用いられる。
【００３７】
また、本発明に係る組成物のシートは、たとえば上記のようにして得られた組成物のペレットを押出機あるいはカレンダー成形機を用いて調製することができる。あるいは組成物の諸成分をブラベンダーなどで混練した後、カレンダーロールでシート状に成形する方法、プレス成形機でシート化する方法、または押出機を用いて混練した後Ｔダイまたは環状ダイを通してシート化する方法などにより、シートを調製することができる。
【００３８】
積層体
本発明の樹脂組成物は他の樹脂または樹脂組成物との積層体としても好適に用いられる。他の樹脂または樹脂組成物としてはポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂または樹脂組成物との積層に好ましく用いられる。積層は２層または３層以上でも用いられる。
【００３９】
[実施例]
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【００４０】
なお、実施例および比較例で用いた変性ポリオレフィン（Ａ）の密度、ＭＦＲ、及びエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）ブレンド物のアイゾット衝撃強度、曲げ弾性率、酸素透過性について、下記の方法に従って測定した。
【００４１】
ポリオレフィン（Ａ−１）の物性評価
（１）密度
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５に従い、２３℃にて求めた。
（２）ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い、２．１６ｋｇ荷重で１９０℃にて求めた。
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体変性エチレン・α-オレフィン共重合体（変性ポリオレフィン）（Ａ）とエチレン・ビニルアルコール共重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物）（Ｂ）との組成物（ブレンド樹脂）の物性評価
（３）ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２１０℃）
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２１０℃）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い、２．１６ｋｇ荷重で２１０℃にて求めた
（４）引張伸び
引張伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従い、厚み３ｍｍのＡＳＴＭIV号形状のスペシメンにて２３℃にて求めた。試験片の状態調整は２３℃の乾燥状態で２日後に行った。
（５）アイゾット衝撃強度
アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、ノッチ付き厚み３ｍｍ試験片を用いて０℃及び２３℃にて求めた。試験片の状態調整は２３℃の乾燥状態で２日後に行った。
（６）曲げ弾性率
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従い、３ｍｍ試験片を用いて０℃及び２３℃にて求めた。試験片の状態調整は２３℃の乾燥状態で２日後に行った。
（７）酸素透過率
酸素透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７１２６のＢ法に従い、０．５ｍｍ試験片を用いて２３℃にて求めた。試験片の状態調整は２３℃の絶燥状態で２日置いた後、相対湿度０％の環境下で行った。
【００４２】
[実施例１]
密度が８８５ｋｇ／ｍ３、ブテン−１含量１１モル％、ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）が０．５ｇ／１０分であるエチレン・ブテン−１共重合体（Ａ−１）を前記方法にて無水マレイン酸を１．０重量％グラフト反応させ、無水マレイン酸で変性したエチレン・ブテン−１共重合体（Ａ）を調製した。グラフト変性エチレン・ブテン−１共重合体（Ａ）の密度は８８５ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）は０．７ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が１０％、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が７０℃であった。調製した変性ポリオレフィン（Ａ）３０重量％とエチレン含有量３２ｍｏｌ％のエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）〔株式会社クラレ製エバールＦ１０１Ａ〕７０重量％を、２５０℃設定とした二軸押出機で溶融混練した。
上記のように調製したポリオレフィンを原料とし、射出成形機を用いてアイゾット衝撃強度および曲げ強度試験用スペシメンを作成した。また、圧縮プレス成形機を用いて酸素透過性試験用の０．５ｍｍ厚みのプレスシートを作成した。
作成したスペシメン、シートを前記方法で評価した。その物性評価結果を表１に示す。
【００４３】
[実施例２]
実施例１において、無水マレイン酸で変性したエチレン・ブテン−１共重合体（Ａ）３０重量部から２０重量部に、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）７０重量部から８０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして溶融混練し、スペシメン、シートを作成し、物性測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４４】
[実施例３]
実施例１において、無水マレイン酸で変性したエチレン・ブテン−１共重合体（Ａ）３０重量部から１０重量部に、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）７０重量部から９０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして溶融混練し、スペシメン、シートを作成し、物性測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４５】
[実施例４]
実施例１において、エチレン・ブテン−１共重合体（Ａ−１）を密度が８７０ｋｇ／ｍ３、プロピレン含量が２０モル％、ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）が１．０ｇ／１０分であるエチレン・プロピレン共重合体に変更した以外は、実施例１と同様にして溶融混練し、スペシメン、シートを作成し、物性測定を行った。グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体の密度は８７０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）は１．２ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が８％、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が４３℃であった。また溶融混練し、スペシメン、シートを作成し、物性測定を行った結果を表１に示す。
【００４６】
[実施例５]
実施例１において、エチレン・ブテン−１共重合体（Ａ−１）を密度が８８５ｋｇ／ｍ３、ヘキセン-１含有量が１０モル％、ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）が１．０ｇ／１０分であるエチレン・ヘキセン−１共重合体に変更した以外は、実施例１と同様にして溶融混練し、スペシメン、シートを作成し、物性測定を行った。グラフト変性エチレン・ヘキセン−１共重合体の密度は８８５ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）は１．２ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が１１％、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が６９℃であった。また溶融混練し、スペシメン、シートを作成し、物性測定を行ったその結果を表１に示す。
【００４７】
[比較例１]
実施例１において、無水マレイン酸で変性したエチレン・ブテン−１共重合体（Ａ）３０重量部から０重量部に、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）７０重量部から１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして溶融混練し、スペシメン、シートを作成し、物性測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４８】
[比較例２]
実施例１において、無水マレイン酸で変性したエチレン・ブテン−１共重合体（Ａ）３０重量部から４０重量部に、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）７０重量部から６０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして溶融混練し、スペシメン、シートを作成し、物性測定を行った。その結果を表１に示す。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
食品、医療品等の容器や配管、プラスチックガソリンタンクの靭性、衝撃強度を改善し得る材料として、ガスバリア性が高く、靭性が高く、且つ衝撃強度の高い樹脂組成を提供することが可能となる。また、その高い靭性、衝撃強度により、多層シートの深絞り成形といった採用可能な成形方法の拡大が見込める。
【００５０】
【表１】
2005248033.tif 000002