(57)【要約】【課題】セラミド又はセラミド類似物質を含有し、経時的に結晶が析出することのない安定な組成物を得る。【解決手段】（Ａ）セラミド又はセラミド類似物質及び（Ｂ）ソルビタンモノラウレートを含有する組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）セラミド及びセラミド類似物質から選択される１種以上の物質
（Ｂ）ソルビタンモノラウレート
を含有する組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）のセラミド及びセラミド類似物質が次の一般式（１）
【化１】
2005008580.tif 000010
〔式中、Ｒ１はヒドロキシ基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し、Ｘ１は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ２とＸ３のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ１がオキソ基を形成するとき、Ｘ４は存在しない。）；Ｒ２及びＲ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ４はヒドロキシ基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基又はアルコキシ基を示し；Ｒ５は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ１が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ５は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ１が水素原子以外のときＲ５は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す〕
で表されるものである請求項１記載の組成物。
【請求項３】
更に、（Ｃ）油性成分を含有する請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
自己乳化型組成物である請求項１〜３記載の組成物。
【請求項５】
浴用剤組成物である請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セラミド又はセラミド類似物質を含有し、経時的に結晶が析出しない安定性の優れた組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
人の皮膚は、通常水分保持能やバリアー機能を有し、健常な状態を保っているが、外的要因又は内的要因によりこれらの機能が低下すると、肌荒れや老化を助長する等の様々な皮膚トラブルを起こす。そのため水分保持能やバリアー機能の維持は、日常生活を営む上においても大変重要である。これらの機能を担っているのは、角質層に存在するセラミドであることが一般に知られているため、日常的にセラミドを補うべく、多くの化粧料に配合されている。また、セラミドと類似の構造を有する物質も同様の効果を有するため、様々な類似構造物質が合成されている（特許文献１参照）。
【０００３】
一方、セラミド及びセラミド類似物質は両親媒性物質であるが、その特異的な構造のため、水性基剤及び油性基剤のいずれへの溶解性も著しく低く、保存中に結晶が析出するなどし、組成物中に安定に配合することが困難であった。そこで、従来から様々な成分との組合せやその形態の工夫等により、セラミド類を化粧料等に安定に配合する試みがなされている。
【０００４】
従来から、多価アルコールと少量の親水性界面活性剤の存在下にセラミドを両親媒性物質と混合し、液晶構造を形成させることにより安定に配合できることが知られており、例えば、アルキロイル乳酸又はその塩とグリセリン又はポリグリセリン脂肪酸エステルを用い、Ｏ／Ｗ乳化物にて保存安定性が良いという技術がある（特許文献２参照）。また、水への可溶化系については、高ＨＬＢのノニオン界面活性剤と特定の多価アルコールを用いることにより、水を大量に含有する組成物においてセラミドを可溶化することができるとする技術がある（特許文献３参照）。
【０００５】
油性基剤に溶解させるものとしては、ガラクトシルセラミドを分岐高級アルコールを用いて溶解する技術がある（特許文献４参照）。しかしながら本技術は、セラミドに対して約１０００倍量もの溶解剤を用いる必要があるため、セラミド自体の効果発現に問題がある。また、一価の低級アルコールを配合することにより、セラミドを加熱することなく容易に油中に溶解する技術もあるが（特許文献５参照）、本技術を用いて化粧料とし皮膚に適用した場合には、低級アルコールによる皮膚への刺激性が問題となる。更に、これら油性基剤への溶解技術では、セラミドがいずれも低温保存下において経時的に結晶析出し、保存安定性については満足できるものではなかった。
【０００６】
この様に、従来はセラミド及びその類似物質は、保存安定性等を考慮して乳化系において配合することが好ましいとされており、油性成分への均一溶解は、現実の使用を前提とすると、実質的に有効な技術は存在しなかった。
【０００７】
一方、化粧料や浴用剤に配合される保湿成分や有効成分には油溶性のものが多く、当該成分と共にセラミドを均一溶解させることができれば有用なものとなる。さらに、透明な油性組成物とすることができれば、様々な用途に使用可能となるばかりでなく、清潔感、安心感を与えることもできる。特に、油性組成物を自己乳化型浴用剤とした場合においては、油性保湿成分を大量に配合することが可能であり、また、浴水に投入したときに透明な液が白く変化し、視覚的な面白さを演出することも可能である。さらに、組成物中に水を大量に含む乳化型の入浴剤と比較し、浴水に少量投入するだけで高い白濁度を呈することが可能である。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６２−２２８０４８号公報
【特許文献２】
特開２００１−１９９８７２号公報
【特許文献３】
特開２００２−３３８４５９号公報
【特許文献４】
特開平１０−１９２６８６号公報
【特許文献５】
特開２０００−１１９１７８号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、セラミド又はセラミド類似物質を油性成分中に溶解し、経時的に結晶が析出することのない安定な組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者は、かかる実情に基づき研究を重ねた結果、ソルビタンモノラウレートを用いることにより、セラミド又はセラミド類似物質を均一溶解でき、経時的に結晶が析出することのない、保存安定性に優れた組成物が得られることを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）セラミド及びセラミド類似物質から選択される１種以上の物質
（Ｂ）ソルビタンモノラウレート
を含有する組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる（Ａ）セラミド又はセラミド類似物質は、次の一般式（１）にて表されるものが好ましい。
【００１３】
【化２】
2005008580.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ｒ１はヒドロキシ基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し、Ｘ１は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ２とＸ３のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ１がオキソ基を形成するとき、Ｘ４は存在しない。）；Ｒ２及びＲ３は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ４はヒドロキシ基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基又はアルコキシ基を示し；Ｒ５は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ１が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ５は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ１が水素原子以外のときＲ５は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す〕
【００１５】
式中、Ｒ１は、ヒドロキシ基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００１６】
Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示す。特にＸ２、Ｘ３、及びＸ４のうち０〜１個がヒドロキシ基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ２とＸ３のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ１は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ２及びＲ３は、水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ２は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ３は水素原子である。
【００１７】
Ｒ４は、ヒドロキシ基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基又はアルコキシ基を示す。好ましくは、ヒドロキシ基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基又はアルコキシ基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００１８】
Ｒ５は、水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ１が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ５は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ１が炭化水素基のときＲ５は総炭素数１〜８の炭化水素基である。特に、水素原子あるいは、ヒドロキシ基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００１９】
上記一般式（１）に含まれるものとして、天然又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド」と記載する）、更にセラミド類似物質がある。
【００２０】
天然型セラミドの具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドＴｙｐｅ１〜７（例えば、Ｊ．  Ｌｉｐｉｄ  Ｒｅｓ．，  ２４：７５９  （１９８３）の図２、及びＪ．  Ｌｉｐｉｄ．  Ｒｅｓ．，３５：２０６９  （１９９４）の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００２１】
【化３】
2005008580.tif 000003
【００２２】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
セラミド類似物質の好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００２３】
【化４】
2005008580.tif 000004
【００２４】
本発明における成分（Ｂ）ソルビタンモノラウレートは、成分（Ａ）を溶解する成分である。当該成分（Ｂ）は、ソルビトールとラウリン酸をエステル化することにより得られるが、主にラウリン酸を含む油脂を原料とし、これを加水分解して得られる脂肪酸とソルビトールをエステル化したものも使用することができる。このような油脂としては、例えばヤシ油、パーム核油等が挙げられるが、特にヤシ油を原料とするものが好ましい。ヤシ油から得られる脂肪酸を原料としソルビトールとエステル化した場合においては、その脂肪酸組成によっても異なるが、ＨＬＢは８〜９が好ましく、特にＨＬＢが８．５〜８．７のものが好ましい。
【００２５】
（Ａ）セラミド又はセラミド類似物質と、（Ｂ）ソルビタンモノラウレートとの配合比は、成分（Ａ）１質量部に対して成分（Ｂ）が１５〜５００質量部が好ましく、２０〜１００質量部が特に好ましい。
【００２６】
本発明組成物は、成分（Ｂ）中に成分（Ａ）が均一に溶解し、単一相となっていることが好ましい。ここでいう単一相とは、外観上単一相となっている状態であり、結晶等が析出していないことをいう。
【００２７】
本発明組成物には、更に（Ｃ）油性成分を配合することができる。当該（Ｃ）油性成分は、保湿効果や肌の感触をより高める役割を果たすものである。（Ｃ）油性成分としては、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、油脂類、ロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類及びシリコーン油から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。このうちグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジ脂肪酸グリセリンエステル類が好ましく、特にジＣ８−Ｃ２４脂肪酸グリセリンエステル、例えば２−エチルヘキサン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸の１種又は２種のグリセリンジエステルが好ましい。油脂類としては、大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸トリグリセリド、２−エチルヘキサン酸トリグリセリド等の合成トリグリセリド等が挙げられる。ロウ類としては、カルナバロウ、鯨ロウ、ミツロウ等が挙げられる。炭化水素類としては、流動パラフィン、ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、ブリスタン等が挙げられる。高級脂肪酸類としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の炭素数８〜２４の脂肪酸が挙げられる。高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、２−ヘキシルデカノール等の炭素数８〜２４の脂肪族アルコールが挙げられる。エステル類としては、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル等の総炭素数１０〜３６の脂肪酸エステル又はヒドロキシ酸エステルが挙げられる。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、各種変性シリコーン等が挙げられる。これらの油性成分は、１種以上を用いることができ、本発明組成物中に０．０１〜９９質量％、更に５０〜９５質量％、特に５５〜９０質量％含有するのが好ましい。
【００２８】
また、本発明においては、（Ｂ）成分の作用により、（Ａ）セラミド又はセラミド類似物質を、（Ｃ）油性成分中に高濃度で均一溶解させることができる。その量は（Ｂ）成分の量との兼ね合いもあるが、油性成分中に（Ａ）成分が０．００１〜５質量％、好ましくは０．０１〜２．５質量％、特に好ましくは０．０３〜１質量％である。
【００２９】
また、本発明組成物は、自己乳化型とすることが好ましく、そのためには成分（Ｂ）の含有量の調整によっても可能であるが、成分（Ｂ）以外のその他の各種界面活性剤を含有させることにより安定な自己乳化系が得られる。このような界面活性剤としては、非イオン性、陽イオン性、陰イオン性、両性の天然又は合成のいずれのものも用いることができる。非イオン性界面活性剤としては、（Ｂ）成分以外のもの例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ショ糖脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノール等が挙げられ、陽イオン性界面活性剤としては、代表的なものとして第４級アンモニウム塩が挙げられる。第４級アンモニウム塩は通常身体に用いられるものであれば、いずれも好ましく用いられるが、Ｃ８−Ｃ２４アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジＣ８−Ｃ２４アルキルジメチルアンモニウム塩がより好ましく、特に特開昭６１−２６７５０５号公報に記載の分岐鎖第４級アンモニウム塩を含有するのが好ましい。陰イオン性界面活性剤としては、アルキル又はアルケニル硫酸塩、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩エステル、アミノ酸型界面活性剤、リン酸エステル型界面活性剤、スルホコハク酸型界面活性剤、タウリン型界面活性剤、アマイドエーテルサルフェート型界面活性剤等が挙げられる。両性界面活性剤としてはスルホン酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種以上を用いることができ、本発明組成物中に０．０１〜９０質量％、特に５〜２０質量％含有するのが好ましい。また、自己乳化型組成物とするためには、界面活性剤成分全体としてＨＬＢを９〜１５、更には１０〜１３とすることが好ましい。
【００３０】
本発明組成物は、浴用剤組成物として用いることが好ましい。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有した液体、粉末、錠剤、カプセル剤など様々な剤型の浴用剤組成物を調製することができる。特に、さらに成分（Ｃ）を含有させた液体浴用剤組成物は、油性保湿成分を大量に配合することが可能であり、また浴水に投入したときに透明な液が白く変化し、視覚的な面白さを演出することも可能である。さらに組成物中に水を大量に含む乳化型の入浴剤と比較し、浴水に少量投入するだけで高い白濁度を呈することが可能である。
【００３１】
本発明組成物を浴用剤として使用する場合には、組成物には、更に通常の浴用剤組成物に用いられる成分、例えば無機塩類、有機酸類、生薬類及び生薬抽出エキス類、精油、香料類、色素類、ビタミン類、多価アルコール類、微粉体、硫黄、湯の華、殺菌剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３２】
【実施例】
実施例１〜３、比較例１〜３
容量５０ｍＬのガラス容器に溶解剤（ソルビタンモノラウレート又はヘキシルデカノール）を１０ｇ量り取った。これにセラミド類似物質であるＮ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドと溶解剤が、重量比１対２０、１対４０、１対１００となるようセラミド類似物質を加え、撹拌しながら８０℃に加熱し、１０分撹拌後の外観を目視で評価した。次に、室温まで放冷した後、５ｇずつ透明ガラス瓶に分け、室温及び５℃で保存した。保存開始３日後の外観を下記の評価方法及び評価基準で評価した。結果を表１に示す。
【００３３】
〔評価方法〕
結晶析出があるかどうかを、室温において目視により評価した。
〔評価基準〕
○：均一な液体
×：結晶析出又は濁りを認める不均一な液体
【００３４】
【表１】
2005008580.tif 000005
【００３５】
比較例４〜６
また、溶解剤にエタノールを用いた場合についても行った。容量５０ｍＬのガラス容器にエタノールを１０ｇ量り取った。上記セラミド類似物質とエタノールが、質量比１対２０、１対４０、１対１００となるようセラミド類似物質を加え、室温にて１０分撹拌後に上記と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
2005008580.tif 000006
【００３７】
実施例４、比較例７
容量５０ｍＬのガラス容器に溶解剤（ソルビタンモノラウレート又はヘキシルデカノール）を１０ｇ量り取った。これに天然セラミドであるセラミドＴｙｐｅ２と溶解剤が、質量比１対１００となるよう加え、撹拌しながら９０℃に加熱し、１０分撹拌後の外観を目視で評価した。次に、室温まで放冷した後、５ｇずつ透明ガラス瓶に分け、室温及び５℃で保存した。保存開始３日後の外観を上記と同様に評価した。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
2005008580.tif 000007
【００３９】
実施例５、比較例８
実施例１〜３におけるのと同じセラミド類似物質を使用し、表４に示す油性組成物を調整した。２００ｍＬビーカーに合計１００ｇとなるよう、各成分を計量し、８０℃に加熱し、３０分撹拌後、室温まで放冷した。透明ガラス瓶に２０ｇずつ計量し、５０℃、４０℃、室温、５℃、−５℃の各温度に保存した。保存開始１ヶ月後の外観を上記と同様に評価した。結果を表４に示す。
【００４０】
【表４】
2005008580.tif 000008
【００４１】
実施例６
実施例１〜３におけるのと同じセラミド類似物質を使用し、表５に示す自己乳化型浴用剤を調整した。２００ｍＬビーカーに合計１００ｇとなるよう、各成分を計量した。まず全成分のうち香料と水以外の成分を量り取り、８０℃に加熱し、３０分撹拌後、室温まで放冷した。次に香料と水を加え、３０分撹拌した。透明ガラス瓶に２０ｇずつ計量し、各温度に保存した。保存開始１ヶ月後の外観を上記と同様に評価した。結果を表５に示す。
【００４２】
【表５】
2005008580.tif 000009
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、セラミド又はセラミド類似物質を含有し、経時的に結晶が析出しない安定性の優れた組成物を得ることができる。