(57)【要約】【課題】長期保存においても加水分解が抑制された、安定な土壌線虫防除用粒剤組成物を提供する。【解決手段】含水率が０．２％以下でかつ珪酸分（ＳｉＯ２）が９０％以上の珪酸質鉱物粒子の表面に、（２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエート０を付着させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
含水率が０．２％以下でかつ珪酸分（ＳｉＯ２）が９０％以上の珪酸質鉱物粒子の表面に、（２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエートを付着させたことを特徴とする、土壌処理用粒剤組成物。
【請求項２】
前記（２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエートが、前記珪酸質鉱物粒子の質量に基づいて、０．５〜１５％の量で付着された請求項１に記載の土壌処理用粒剤組成物。
【請求項３】
前記珪酸質鉱物粒子が、その表面に、合成珪酸粉体が付着又は結合された珪酸質鉱物粒子である請求項１に記載の土壌処理用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、長期保存中にも、（２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエート（以下、「本有効成分」と言う）の加水分解が抑制された土壌処理用粒剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
多くの作物、特に野菜類や花卉類は、同じ圃場に数年間連作を繰り返すと、その土壌と作物の根圏に適応した病害菌類や、線虫類が高濃度に生息するようになり、当該作物の根圏に侵入し、当該根圏の栄養障害を起すばかりでなく、根内部組織に侵入して、根腐れや、根粒を生じて成長阻害を生じたり、また、導管に侵入して増殖し、当該作物の地上部位に各種導管病を発生させるなど、作物の生育阻害や、収量低下、品質劣化等の重大な経済的損害を与える。
【０００３】
この中で土壌線虫類、特に、ネコブセンチュウ類や、ネグサレセンチュウ類、シストセンチュウ類等は、この意味で有害な害虫であり、キュウリや、ナス、ダイコン、カンショ、イチゴ、  スイカ、メロン、バレイショ、ニンジン、トマト等の広範な野菜類の根圏に侵入して、重症の各種センチュウ病を引き起こすため、その防除が広く求められてきた。
これらの土壌線虫の防除には、多くの農薬が開発され、実用に供されてきた。例えば、これら線虫に拮抗する無害の線虫や、各種微生物を使用する生物農薬が提案されているが、製剤安定性や供給体制の不十分さと防除効果の不安定性から、必ずしも十分な防除成績を上げてはいない。一方、化学合成農薬としては、従来から、Ｄ−Ｄや、クロルピクリン、臭化メチル、Ｎ−メチルジチオカルバメート等の土壌くん蒸剤が使用されているが、異臭や、悪臭の問題や、オゾン層破壊の問題等があり、その使用が制限又は規制される問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
また、化学合成有機燐系農薬では、エトプロフォスや、オキサミル、ホスチアゼート、カズサフォス、ピラクロホス等があるが、これらは急性毒性が高かったり、作物薬害を発生したり、また、防除効果が十分でないなど問題となっている。
ところで、２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエートを化合物の一つとして含む化合物群が、殺虫や、殺ダニ、殺線虫作用を有することは公知である（特許文献１）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平４−２１７９９１号公報
【０００６】
特許文献１で開示される化合物の内、２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエートは、上記合成農薬の有する問題点の多くを解決し、低毒性であり、薬害の問題が少なく、かつ非気化性であるので、有用と考えられるが、これまでの土壌処理用農薬と同様に、その特性を生かした、安定な防除効果を発揮する製剤化方法がなかった。そのため、この化合物の優れた特性を生かすことのできる製剤化方法が求められていた。
例えば、この化合物を使用して、実験室内における短期間における殺土壌線虫効果（シャーレ試験等）では、この化合物を２〜３ｐｐｍを用いることによって、各種土壌線虫類を死滅させることができるが、実圃場における土壌処理では、トマトや、キュウリ、カンショ等の被害防除効果は、製剤型によって防除効果に大きく差異が生ずると共に、同一製剤型（例えば粒剤）でもその種類、処方及び製剤化方法によって防除効果が変動し、この化合物の有する優れた作用効果を長期にわたって安定化させることが困難であった。
【０００７】
本発明者らは、上記特許文献１に開示されている特定の化合物である、（２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエート（以下、「有効成分」という）の製剤化について鋭意検討した結果、この有効成分を担持する基剤粒子として、特定の性質を有する粒状基剤を使用することによって、予想外に、この有効成分の優れた特性を生かすことのでき、かつ長期にわたる安定した作用を有する粒剤が得られることを見出した。本発明は、このような新たな知見に基づいてなされたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、含水率が０．２％以下でかつ珪酸分（ＳｉＯ２）が９０％以上の珪酸質鉱物粒子の表面に、（２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエート（有効成分）を付着させことを特徴とする、土壌処理用粒剤組成物に関するものである。
ところで、上記特許文献１は、一般的に、製剤例として、乳剤や、水和剤、液剤と共に、粉剤に言及しているが、具体的に、基剤として使用すべき粉体については特に検討されていない。また、製剤例３においては、粒剤が、具体的に調製されているが、ここで使用されている基剤は、ベントナイト（珪酸分（ＳｉＯ２）約５５〜７５％）とクレー（珪酸分（ＳｉＯ２）約４０〜８０％）であり、本発明で使用される基剤の珪酸分（ＳｉＯ２）とは、異なるものであり、含水率については特に検討されていない。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る技術内容をより詳細に説明する。
本発明で使用される有効成分は、（２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエートである。この有効成分は、有機燐化合物に属し、その化学構造及び物性は次の通りである。
【００１０】
【化１】
2005041790.tif 000002
【００１１】
分子式：Ｃ１１Ｏ２Ｐ１Ｎ４Ｓ１
分子量：３０４．３５
外観：ガラス状固体（２０℃）
融点：２６．５〜２８．０℃
比重：１．１９８  ｇ／ｃｃ
水溶解度：７７．６  ｇ／リットル（２０℃）
【００１２】
工業的に合成された有効成分（以下、「原体」という）は、有効成分を通常９０〜９５％程度含有するものであり、常温では淡黄色透明で粘ちょうな油状液体である。
本発明の土壌処理用粒剤においては、有効成分は、珪酸質鉱物粒子の質量に基づいて、例えば、０．５〜１５％、好ましくは、１．０〜１０％の量で付着されていることが適当である。
本発明者らは、有効成分の化学的特性に関して、鋭意検討した結果、有効成分は、塩基性環境と水分の存在下では、加水分解し易く、また、アルミニウムや鉄等の重金属元素が存在すると、有効成分の加水分解が触媒され、製剤中での大きな加水分解の原因であることが分かった。
【００１３】
例えば、クレーや、タルク、カオリン、ゼオライト、バーミュキュライト、アタパルガイト、セリサイト、パイロフィライト等は、アルミナや酸化鉄、酸化マグネシウム等を多く含有する。これらの材料に含有されるアルミニウムや、鉄等の重金属は、これらの材料に有効成分を被覆又は付着した場合、得られた土壌処理用粒剤においては、保存中に有効成分が重金属によって、加水分解され、土壌処理用粒剤における有効成分の長期安定性が大きく妨げられる。従って、基剤として、アルミニウムや鉄等の重金属元素の含有量が少ない基剤を使用することが必要である。
【００１４】
このような重金属の含有量が少ない基剤としては、珪酸分（ＳｉＯ２）が、９０％以上、好ましくは、９５％以上（上限としては、例えば、１００％が適当である）である基剤を使用することが必要である。このような基剤としては、例えば、硅砂や、硅石、海砂、川砂等が好適に挙げられる。
【００１５】
一般的に、使用される基剤の表面や微細空隙内には、３％（質量％）程度まで、通常は１〜２％（質量％）程度の表面水が結合又は付着している。しかしながら、本発明で使用される基剤は、含水率が、０．２％以下、好ましくは、０．１％以下（特に好ましくは、０％）とすること必要である。含水率が、０．２％よりも多くなると、基剤に被覆又は付着された有効成分が、このような基剤の表面水によって、加水分解が促進され、長期保存中（例えば、室温で３〜５年間、又は４０℃で３〜５ケ月間）において、安定した土壌線虫駆除効果を維持することができない。
なお、本件明細書において言及する含水率は、容量測定式水分測定法「モデルＫＦ−０６型、三菱化学製」に従って、得られた値で評価される。
【００１６】
なお、本発明で使用される基剤は、多孔性の低いものが好適である。多孔性は、例えば、吸油量で評価することができる。吸油量は、基剤が、その質量に基づいて吸油できる油の量で評価することができる。
本件明細書で言及する吸油量は、ＪＩＳ−Ｋ−５１０１に従って測定されるものを言う。
本発明においては、基剤の吸油量は、例えば、０．５〜２０％、好ましくは、５〜１０％であることが好ましい。
これに対して、軽石（珪酸分（ＳｉＯ２）約６０〜７５％）や、ベントナイト（珪酸分（ＳｉＯ２）約５５〜７５％）、ゼオライト（珪酸分（ＳｉＯ２）約６０〜７０％）、珪藻土（珪酸分（ＳｉＯ２）約７０〜９０％）は、多孔性であり、例えば、吸油量として、約２０〜６０％を有する。これらの材料を基剤として使用すると、これらの基剤の内部にまで、微細孔内に有効成分が吸着されるため、有効成分が基剤から放出し難くなり、放出に時間がかかるとともに、有効成分が微細孔内に残留し易く、線虫被害防除効果への寄与は望めない。
【００１７】
本発明で使用される基剤の平均粒径は、例えば、約０．１〜２ｍｍ、好ましくは、約０．２〜１ｍｍであることが好適である。基剤の平均粒径は、基剤の粉砕や、粒径による篩別等によって、任意に調整するこ
とができる。
本発明で使用される基剤は、海砂や、川砂、硅砂、硅石等の珪酸分（ＳｉＯ２）が９０％以上の珪酸質鉱物を粉砕し、又は粉砕することなく、篩別し、得られた珪酸質鉱物を、例えば、８０〜２００℃、好ましくは、１０５〜１３０℃で加熱することによって、乾燥し、基剤の含水率を０．２％以下に調整する。好ましくは、基剤を熱風に曝すことによって、乾燥を促進することができる。次いで、基剤粒子を、吸湿が生じないように、例えば、湿度の低い乾燥雰囲気において、例えば、湿度の小さい冬場に上記の加熱乾燥処理及び室温までの冷却処理を行えばよい。
【００１８】
本発明の土壌処理用粒剤は、このようにして得られた基剤粒子に対して、有効成分を、直接そのまま、又は適当な媒体を使用する溶液や、混合液等の各種形態で、滴下又は噴霧等により、付着（又は担持）させることによって、任意に調製することができる。
具体的には、例えば、球形混合機や、コンクリートミキサー型混合機等の回転型混合機や、ナウタ型混合機、バートオーミキサー等の攪拌型混合機に粒状基剤を装入し、回転又は攪拌させながら、有効成分を徐々に滴下したり、噴霧する方法等が好適に挙げられる。
【００１９】
有効成分をそのまま基剤粒子に添加する場合には、有効成分の滴下又は噴霧後、例えば、１０〜６０分程度、好ましくは、２０〜４０分程度回転又は攪拌をすれば、有効成分は、粒基剤表面にほぼ均一に被覆又は付着させることが出来る。
溶液として使用する場合には、媒体として、例えば、低級アルコールや、アセトン、アセトニトリル等の親水性の低沸点溶剤を使用することができる。一方、有効成分の分解を促進しない高沸点溶剤、例えば、ポリアルキレン（エチレン又はプロピレン）グリコールの低級アルキルエーテル類や、低級脂肪酸エステル類等を使用することもできる。溶液の形態で使用することにより、有効成分の粘性を低下させ、有効成分と基剤との混合時間を更に短縮したり、付着の均一性を向上させることができる。
【００２０】
溶液の場合には、有効成分の濃度は、例えば、約２０〜８０％、好ましくは、約６０〜７０％であることが適当である。
このようにして得られた土壌処理用粒剤においては、基剤粒子に基づいて、例えば、有効成分を、１〜５％程度の量を含有することができる。
なお、本発明の土壌処理用粒剤を調製する場合には、有効成分の分解を更に防止するために、有機燐系化合物の一般的な各種エポキシ化植物油やグリシジル化合物を、有効成分（又は原体）に予め混合溶解しておくこともできる。
【００２１】
基剤の吸油量に対して、有効成分（又は原体）を、過剰に付着すると、殺線虫効果が強くなり、かつ持続作用が向上するが、所謂「液だれ」や「べとつき」等が生じ易い。そこで、「液だれ」や「べとつき」等を防止し、かつより多くの有効成分（又は原体）を基剤に付着させるために、有効成分を過剰に付着した基剤に対して、合成珪酸等の珪酸質粉体を更に付着させたり、予め珪酸質粉体に有効成分を付着させておいたものを、例えば、親水性高分子物質、例えば、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）や、その誘導体、メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）や、その誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）や、その誘導体などの成分を結合剤として基剤に結合したり、更には、基剤にまず結合剤を介して珪酸質粉体を付着させた後、有効成分を付着させたりすることによって、有効成分（又は原体）の付着量を向上させることができる。
結合剤に使用される溶媒としては、例えば、低級アルコールや、低級脂肪酸エステル、アセトン、アセトニトリル等が好適に挙げられる。
【００２２】
珪酸質粉体は、基剤と同様に、珪酸分（ＳｉＯ２）が９０％以上、好ましく、９５％以上（実用的には、市販品の含有量の観点から、最大９９％であろう）である珪酸質粉体を使用することが好適である。
珪酸質粉体の平均粒径は、例えば、数μｍ〜数十μｍ、具体的には、約３〜１０μｍのものであることが適当である。
珪酸質粉体は、比較的多孔性であることが適当であり、その多孔率は、吸油量で示すと、例えば、４０〜７０％、好ましくは５０〜６０％程度であることが適当である。なお、基剤の場合と比較して、基剤よりも遥かに粒径の小さい珪酸質粉体の場合には、吸油量が大きい場合でも、基剤におけるような吸油量が大きい場合の有効成分の放出上の問題はない。
【００２３】
このような珪酸質粉体に使用される材料としては、例えば、合成珪酸であるホワイトカーボン（珪酸分（ＳｉＯ２）約９５％、吸油量５０〜６５％、平均粒径３〜７μｍ）が好適に挙げられる。
珪酸質粉体を使用することにより、基剤に対する有効成分（又は原体）の付着量は、向上し、例えば、１５％、好ましく、１０％まで、付着させることができる。
珪酸質粉体を、基剤表面に被覆又は付着する場合には、珪酸質粉体を、例えば、結合剤により結合することによって好適に行うことができる。
【００２４】
珪酸質粉体を基剤に付着するのに使用される結合剤として、例えば、親水性高分子物質、例えば、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）や、その誘導体、メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）や、その誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）や、その誘導体などの成分を、低沸点の有機溶剤の溶液や、各種のエマルション等の形態で使用することが適当である。
【００２５】
このような珪酸質粉体を基剤表面に付着させることによって、得られる土壌処理用粒剤において、基剤の質量に対して、有効成分の量を、例えば、最大で、約１５％まで、更に好ましくは、約１０％まで、増大させることができる。
得られる土壌処理用粒剤の平均粒径は、一般に、約０．１〜２ｍｍ、好ましくは、約０．２〜１ｍｍであることが好適である。
得られた土壌処理用粒剤における有効成分の含有量は、一般に、基剤の質量に基づいて、０．５〜１５％、好ましくは、１．０〜１０％であることが適当である。
【００２６】
本発明によれば、含水率が０．２％以下でかつ珪酸分（ＳｉＯ２）が９０％以上の珪酸質鉱物粒子の表面に、（２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエートを付着させることにより、長期保存においても加水分解が抑制された、安定な土壌線虫防除用粒剤組成物が得られる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により、更に本発明について詳述する。
実施例１
平均粒径０．５１ｍｍの硅砂粒子（シリカサンド）（ＳｉＯ２  含量９６％）を１０５℃で乾燥し、得られた硅砂粒子（含水率０．０８％）９８８ｇを、球形混合機の混合槽（容量２リットル）に仕込み、混合槽を３６ｒｐｍで回転しながら、有効成分の原体（有効成分９３．６％）１２ｇをそのまま、ピペットで滴下した。更に、回転を３０分継続して、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、硅砂粒子の質量に基づいて、１．１％の有効成分を含有していた。
【００２８】
実施例２
平均粒径０．３５ｍｍの海砂粒子（ＳｉＯ２  含量９８％）を１０５℃で乾燥し、得られた海砂粒子（含水率０．１１％）９７８ｇを、実施例１と同様に、球形混合槽に仕込み、回転させながら、有効成分の原体（有効成分９３．６％）１２ｇをそのまま、滴下し、更に、３０分間混合を続けた後、合成珪酸（トクヤマ製  商品名トクシールＧＵＮ）（吸油量：６６％）１０ｇを更に投入して混合し、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、海砂粒子の質量に基づいて、有効成分を１．１％を含有していた。
【００２９】
実施例３
平均粒径０．８２ｍｍの硅石粒子（ＳｉＯ２  含量９５％）を１０５℃で乾燥し、得られた硅石粒子（含水率０．０５％）９６４ｇを、実施例１と同様にして、球形混合槽に仕込み、回転させながら、有効成分の原体（有効成分９１．２％）３６ｇをメタノール１５ｇに溶解した溶液をガラス噴霧器で噴霧して、有効成分を添加した後、５分間混合を続けた。次いで、回転しながら、７０℃の熱風を１０分間吹き込み、メタノールを除去し、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、硅石粒子の質量に基づいて、有効成分を３．３％含有していた。
【００３０】
実施例４
実施例１で得られた、平均粒径０．５１ｍｍの硅砂粒子（ＳｉＯ２  含量９６％）（含水率０．０８％）９２４ｇを、実施例１の場合と同様に、球形混合槽に仕込み、回転しながら、予め合成珪酸（塩野義製薬製、商品名  カープレックス＃８０）３５ｇ、メタノール６０ｇと、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）樹脂エマルション（メタノール中樹脂分５０％、粘度１６０００センチポア（２５℃））１０ｇとを混合して得られた混合物を滴下し、２０分間混合した。次いで、球形混合槽に７０℃の熱風を吹き込みながら、１０分間回転を続け、次いで、有効成分の原体（有効成分９１．２％）３６ｇを滴下し、２０分間混合して、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、硅砂粒子の質量に基づいて、有効成分を３．３％含有していた。
【００３１】
実施例５
実施例３で得られた、平均粒径０．８２ｍｍの硅石粒子（ＳｉＯ２  含量９５％）（含水率０．０５％）９５２ｇを、球形混合機に仕込み、回転しながら、有効成分の原体（有効成分９１．２％）３６ｇを予めテトラエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１４２〜１５２℃、粘度８センチストークス  （２０℃））１２ｇに溶解して得られた溶液を滴下し、１５分間回転を続けて、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、硅石粒子の質量に基づいて、有効成分を３．３％含有していた。
【００３２】
実施例６
実施例１で得られた、平均粒径０．５１ｍｍの硅砂粒子（ＳｉＯ２  含量９６％）（含水率０．０８％）８７０ｇを、球形混合槽の仕込み、回転しながら、球形混合槽に、予め合成珪酸（塩野義製薬製、商品名  カープレックス＃８０）５０ｇに原体（有効成分９１．２％）６０ｇを吸着させたものにＰＶＡ（重合度５５０、けん化度７１％）２０ｇ及びアセトン９０ｇを混合したものを滴下し、２０分間混合した。次いで、こ球形混合槽に、７０℃の熱風を吹き込みつつ１０分間回転を続けた後、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、硅砂粒子の質量に基づいて、有効成分５．５％を含有していた。
【００３３】
実施例７
実施例３で得られた、平均粒径０．８２ｍｍの硅石粒子（ＳｉＯ２  含量９５％）（含水率０．０５％）８１４ｇを、球形混合槽に仕込み、回転しつつ、別途予め合成珪酸（塩野義製薬製、商品名  カープレックス＃８０）７０ｇに、メタノール７０ｇ及びメチルセルロース（メトキシ基３０％、粘度４０００（２％水溶液、２０℃））２０ｇを混合したものを滴下し、２０分間混合した。次いで、球形混合槽に７０℃の熱風を吹き込みつつ１０分間回転を続けた。  次いで、原体（有効成分９１．２％））９６ｇを滴下し、２０分間混合した後取り出し、硅石粒子の質量に基づいて、有効成分８．８％を含有する土壌線虫防除用粒剤を得た。
【００３４】
比較例１
乾燥していないタルク粒子（ＳｉＯ２  ５７％、平均粒径０．４４ｍｍ、含水率２．２７％）９８８ｇを使用したことを除いて、実施例１と同様にして、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、タルク粒子の質量に基づいて、有効成分を、１．１％含有していた。
【００３５】
比較例２
比較例１において、１０５℃で乾燥したタルク粒子（含水率０．１０％）９８８ｇを使用したことを除いて、実施例１と同様にして、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、タルク粒子の質量に基づいて、有効成分を１．１％含有していた。
【００３６】
比較例３
乾燥していないカオリン粒子（ＳｉＯ２  ５５％、平均粒径０．３７ｍｍ、含水率２．０１％）９８８ｇを使用したことを除いて、実施例１と同様にして、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、カオリン粒子の質量に基づいて、有効成分１．１％含有していた。
【００３７】
比較例４
１０５℃で乾燥したカオリン粒子（ＳｉＯ２  ５５％、平均粒径０．６１ｍｍ、含水率０．１３％）９８８ｇを使用したことを除いて、実施例１と同様にして、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、カオリン粒子の質量に基づいて、有効成分１．１％含有していた。
【００３８】
比較例５
乾燥していないパイロフィライト（ろう石）粒子（ＳｉＯ２  ６８％、平均粒径０．４４ｍｍ、含水率１．０２％）９７８ｇを使用したことを除いて、実施例２と同様にして、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、パイロフィライト粒子の質量に基づいて、有効成分１．１％含有していた。
【００３９】
比較例６
比較例５において、１０５℃で乾燥したパイロフィライト（ろう石）粒子（平均粒径０．４４ｍｍ、含水率０．２４％）  ９７８ｇを使用したことを除いて、実施例２と同様にして、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、パイロフィライト粒子の質量に基づいて、有効成分１．１％含有していた。
【００４０】
比較例７
乾燥しないことを除いて、実施例３と同様にして得られた、乾燥していない硅石粒子（ＳｉＯ２  ９５％含有、平均粒径０．８２ｍｍ、含水率３．７２％）９６４ｇを使用したことを除いて、実施例３と同様にして、土壌処理用粒剤を得た。得られた土壌処理用粒剤は、硅石粒子の質量に基づいて、有効成分３．３％含有していた。
【００４１】
上記の実施例及び比較例で得られた土壌処理用粒剤について、製剤の安定性試験を行った。その結果を、以下の表１に示す。
なお、安定性試験は、以下の通りである。
加温経時試験法
得られた土壌処理用粒剤の試料５０ｇをアルミ箔袋に入れ、ヒートシールした後、４０℃の恒温室に置き、３ケ月後に取り出し、有効成分の含有量を分析した。４０℃３ケ月の保存期間は、室温３ケ年の保存に対応すると見なされる。
【００４２】
有効成分分析法
得られた土壌処理用粒剤の試料約０．４ｇを、５０ｍｌとも栓付三角フラスコに精秤して取り、内部標準化合物（アセトフェノン）を添加した後、アセトニトリル４０ｍｌを加え、超音波抽出処理を行なった。その後、ろ過し、ろ液をＨＰＬＣ（３５℃、カラム；Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−３、ＵＶ検出器付）に注入した。移動相（アセトニトリル／水＝４１０部／５９０部、流量０．８ｍｌ／分）で溶出して、２４０ｎｍで検出し、各ピークの積算面積から、有効成分含有率を算出した（２回測定値平均値を示す）。
【００４３】
【表１】
2005041790.tif 000003
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、含水率が０．２％以下でかつ珪酸分（ＳｉＯ２）が９０％以上の珪酸質鉱物粒子の表面に、（２−シアノイミノ−３−エチルイミダゾリジン−１−イル）−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル−ホスホノチオエートを付着させることにより、有効成分の分解率を大幅に低減することができ、長期保存においても加水分解が抑制された、安定な土壌線虫防除用粒剤組成物が得られる。