(57)【要約】【課題】水溶性、清涼感の発現の遅延性および清涼感の持続性に優れた清涼剤を提供すること。【解決手段】一般式（Ｉ）：【化１】2005041783.tif 000005（式中、Ｘ−  は陰イオンを示す）で表されるＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩を含有してなる清涼剤、ならびにさらに、１−メントール、乳酸メンチルおよびメンチルグリセリルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種の清涼感調整剤を含有してなる前記清涼剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2005041783.tif 000004
（式中、Ｘ−  は陰イオンを示す）
で表されるＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩を含有してなる清涼剤。
【請求項２】
Ｘが塩素原子である請求項１記載の清涼剤。
【請求項３】
さらに、１−メントール、乳酸メンチルおよびメンチルグリセリルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種の清涼感調整剤を含有してなる請求項１または２記載の清涼剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、清涼剤に関する。さらに詳しくは、頭皮頭髪化粧料、ボディケア用化粧料、口腔用化粧料などの化粧料や、皮膚外用医薬品などに好適に使用しうる清涼剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、１−メントールは、食品類、練り歯磨き、チューインガム、うがい薬、貼布剤、頭髪育毛剤、制汗剤、シェービングクリーム、タバコのフレーバーなどに、清涼感を与える香料として広く用いられている。
【０００３】
しかし、１−メントールは、昇華しやすい化合物であるため、例えば、皮膚などに塗布したときに長時間清涼感が持続せず、季節によっても感じ方が異なるが、３０分間から１時間程度で清涼感は激減するという欠点がある。
【０００４】
そこで、１−メントールが有する欠点を解消する清涼剤として、１−メントールの水酸基を化学修飾した乳酸メンチルやメンチルグリセリルエーテルが提案されている（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
【０００５】
しかし、１−メントールを含むこれらの化合物は、いずれも水溶性に乏しいため、配合の際に、エタノールや界面活性剤を併用することが必要である。しかしながら、エタノールを多量に配合した場合には、皮膚に刺激を与えることがあるので特に敏感肌を持つ人に対して好ましくはなく、また容器などの種類に制約を受け、さらにエタノールは引火性があるので、安全性の面でも制約を受けるという欠点がある。
【０００６】
また、界面活性剤を用いた場合、一般に脂溶性物質は経皮吸収されやすく、水溶性物質は経皮吸収されにくいところ、界面活性剤は、経皮吸収性を高める作用を呈するため、界面活性剤と清涼剤とを併用したときには、１−メントールが清涼感を発現するのと同じような時期に清涼感が発現されるという欠点がある。
【０００７】
したがって、近年、水溶性に優れ、清涼感の持続性に優れた清涼剤の開発が望まれている。
【０００８】
【特許文献１】
独国特許第２５３７３３９  号明細書
【特許文献２】
特開平９−２１７０８３号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、水溶性、清涼感の発現の遅延性および清涼感の持続性に優れた清涼剤を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【００１１】
【化２】
2005041783.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｘ−  は陰イオンを示す）
で表されるＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩（以下、単に「Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩」という）を含有してなる清涼剤に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の清涼剤は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩を含有するものである。本発明の清涼剤は、このようにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩を含有するので、優れた水溶性、優れた清涼感および優れた清涼感の持続性を発現する。
【００１４】
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩において、一般式（Ｉ）  中のＸ−  は、陰イオンを示す。Ｘの具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、ＯＨなどが挙げられる。これらの中では、入手の容易性の観点から、ハロゲン原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００１５】
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩は、例えば、１−メントールとモノクロル酢酸とをエステル化反応させた後、トリメチルアミンで４級化させることによって得ることができる。より具体的には、パラトルエンスルホン酸の存在下で、１−メントールとモノクロル酢酸とを酢酸エチル中で脱水エステル化させることにより、モノクロル酢酸メンチルエステルを調製する。モノクロル酢酸メンチルエステルを精製した後、加熱しながらモノクロル酢酸メンチルエステルにトリメチルアミン水溶液を徐々に加えて４級化反応を行うことにより、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩を得ることができる。
【００１６】
なお、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩を調製する際に用いられる触媒、溶媒、反応基質などの量は、適宜調整すればよい。また、生成したＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩の精製方法も任意であり、種々の方法を採用することができる。
【００１７】
本発明の清涼剤を、例えば、皮膚に適用した場合には、その塗布から３０分間〜１時間経過後に清涼感を発現させることができるとともに、清涼感を３〜４時間程度持続させることができる。したがって、本発明の清涼剤を清涼感の遅延性を発現させる目的で使用する場合には、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩は、清涼剤において、主成分（含有量：５０〜１００  重量％）とすることが好ましい。
【００１８】
また、本発明の清涼剤を、清涼感を早期発現させるとともに清涼感の遅延性を発現させる目的で用いる場合には、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩と、１−メントール、乳化メンチルおよびメンチルグリセリルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種の清涼感調整剤とを併用することが好ましい。
【００１９】
清涼剤における清涼感調整剤の含有量は、清涼感の早期発現の程度および清涼感の遅延性の発現の程度によって異なるので一概には決定することができないため、目的とする清涼感の発現時期に応じて適宜調整することが好ましい。通常、清涼剤における清涼感調整剤の含有量は、０〜５０重量％程度であることが好ましい。
【００２０】
また、本発明の清涼剤には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、任意成分を含有させることができる。かかる任意成分としては、例えば、水、香料、着色剤、賦形剤、防腐剤、ｐＨ調整剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、任意成分の量は、その種類によって一概に決定することができないため、その種類に応じて適宜調整することが好ましい。
【００２１】
本発明の清涼剤は、例えば、さわやかでひんやりとした冷感や清涼感を持続することができるので、頭皮頭髪用化粧料、ボディケア用化粧料、口腔用化粧料などの化粧料に配合することができる。
【００２２】
頭皮頭髪用化粧料としては、例えば、ヘアトニック、ポマード、ヘアスプレー、ヘアミスト、ムース、ジェル、ヘアワックス、シャンプー、リンス、トリートメント、ヘアクリーム等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２３】
ボディケア用化粧料としては、例えば、収斂性化粧水などの各種化粧水、アフターシェーブローションなどの各種ローション、乳液、マッサージクリームや栄養クリームなどの各種クリーム、アイパック剤やペースト状洗い流しパック剤などの各種パック剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２４】
口腔用化粧料としては、例えば、粉歯磨、潤製歯磨、練歯磨などの歯磨剤、うがい剤、チューインガムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２５】
化粧料には、その用途などに応じて任意成分を含有させることができる。かかる任意成分としては、例えば、乳化剤、香料、防腐剤、顔料、栄養剤、保湿剤、紫外線防止剤、育毛剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。任意成分の量は、その種類や化粧料の種類などによって異なるので一概には決定することができないため、通常、本発明の目的が阻害されない範囲内で、それらの種類などに応じて決定することが好ましい。
【００２６】
さらに、本発明の清涼剤は、例えば、医薬品、医薬部外品、食品、飲料などに配合することもできる。
【００２７】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００２８】
製造例１〔塩化Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステルの調製〕
１−メントール２００ｇ（１．３３２ｍｏｌ）、クロル酢酸１５０．４ｇ（１．６００ｍｏｌ）、シクロヘキサン２００ｇおよびパラトルエンスルホン酸２０ｇ  を５００ｍＬ  容の５つ口フラスコに仕込み、７５℃で５時間加熱還流させながら、発生する水を除去した。
【００２９】
次に、容器内の反応混合物を１０％水酸化ナトリウム水溶液８００ｇで洗浄し、分液ロートで分離し、さらに精製水２００ｇでｐＨが中性となるまで洗浄を繰り返した。得られた反応生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、エバポレーターでシクロヘキサンを完全に留去することにより、淡黄色粘稠液体２７０ｇを得た。
【００３０】
得られた液体１８６ｇ（０．８０１ｍｏｌ）を５００ｍＬ  容の５つ口フラスコに仕込み、６０℃に加熱した後、これにトリメチルアミン３０％水溶液１５９ｇ（０．８１０ｍｏｌ）を徐々に滴下した後、さらに室温で１２時間攪拌した。５０℃で１．３３ｋＰａ  の減圧下でこの液体を濃縮し、乾固させた後、シクロヘキサン５００ｇを投入し、生成した白色固体を濾別した。得られた白色固体を十分に減圧乾燥させたところ、収量は、１７５ｇであった（収率７５％）。
【００３１】
得られた化合物は、以下の物性を有することから、塩化Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル〔一般式（Ｉ）  において、Ｘが塩素原子である化合物〕であることが確認された。
【００３２】
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製、品番：ＪＮＭ−ＡＬ３００、３００ＭＨｚ）：δ＝０．１９０ｐｐｍ（ＣＨ３，  ｄ，  ３Ｈ）、０．３００ｐｐｍ［（ＣＨ３）２，  ｍ，  ６Ｈ］  、０．５００ｐｐｍ（−ＣＨ２−，  ｍ，  ２Ｈ）、０．９７６ｐｐｍ（−ＣＨ２−，  ｍ，  ２Ｈ）、１．１１ｐｐｍ（−ＣＨ２−，  ｍ，  ３Ｈ）  、１．４６７ｐｐｍ（ＣＨ，  ｍ，  １Ｈ）  、２．７６０ｐｐｍ［（ＣＨ３）３，  ｓ，  ９Ｈ）  、３．７８０ｐｐｍ（−ＣＨ２−，  ｓ，  ２Ｈ）
（２）ＩＲ  〔（株）島津製作所製、品番：ＦＴＩＲ−４２００にて測定〕：  ３４７８，  ２９５５，  １７４３，  １４９３，  １２５８，  １２１１，  １０１６，  ９２７  ｃｍ−１
（３）  質量分析（ＭＳ）：２５６
（４）  元素分析
測定値：Ｃ：７０．５０  、Ｈ：１２．４０  、Ｎ  ：５．７６  、Ｏ  ：１１．３４
計算値：Ｃ：７０．２０  、Ｈ：１１．７９  、Ｎ  ：５．４６  、Ｏ  ：１２．４８
【００３３】
実施例１および比較例１〜３
清涼剤として、製造例１で得られた塩化Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステルの１０％水溶液（実施例１）、１−メントール１０％エタノール溶液（比較例１）、乳酸メンチル１０％エタノール溶液（比較例２）またはメンチルグリセリルエーテルの１０％エタノール溶液（比較例３）を用いた。
【００３４】
得られた清涼剤の物性として、水溶性、清涼感の発現の遅延性および清涼感の持続性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００３５】
（１）  水溶性
清涼剤１ｇと水９ｇとを混合し、５０℃で２時間加熱した後、室温にまで冷却したときの清涼剤水溶液の状態を観察し、以下の評価基準に基づいて水溶性を評価した。
〔評価基準〕
◎：無色透明の溶液
○：やや青みのある透明な溶液
×：結晶が沈殿している溶液
【００３６】
（２）  清涼感の発現の遅延性および清涼感の持続性
清涼剤を気温２７℃の恒温室にて、成人４人（男性２、女性２）の前腕部の約５ｃｍ２  の領域に１０ｍＬの量で塗布し、自然乾燥させた。清涼剤を皮膚に塗布した時点から、清涼感が発現されるまでの時間を測定し、その測定時間の平均値を清涼感の発現の遅延性の指標とした。その測定時間の平均値が大きいほど、清涼感の発現の遅延性に優れていることが示される。
【００３７】
一方、清涼剤を皮膚に塗布した後、清涼感が発現されたと感じられる時点から清涼感が消失したと感じられるまでの時間（清涼感の持続時間）を測定し、その測定時間の平均値を清涼感の持続性の指標とした。その測定時間の平均値が大きいほど、清涼感の持続性に優れている。
【００３８】
【表１】
2005041783.tif 000003
【００３９】
表１に示された結果から、実施例１で得られた清涼剤は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシンメンチルエステル塩が用いられているので、比較例１〜３で得られた従来の清涼剤と対比して、水溶性、清涼感の発現の遅延性および清涼感の持続性のいずれにも優れていることがわかる。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の清涼剤は、水溶性、清涼感の発現の遅延性および清涼感の持続性に優れているので、例えば、頭皮頭髪化粧料、ボディケア用化粧料、口腔用化粧料などの化粧料や、皮膚外用医薬品などに好適に使用することができる。