(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、中間転写体を用いた画像形成装置及び画像形成方法を用いて良好なカラーの電子写真画像を提供することである。【解決手段】  カラー画像を形成する画像形成装置において、有機感光体が表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であり、現像手段に用いられる各着色トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーであり且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有し、中間転写体上に残留した転写残トナーを複数のクリーニングブレードで除去する中間転写体用クリーニング手段を有することを特徴とする画像形成装置。【選択図】        図１
2005234082.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段を設け、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に形成された各着色トナー像を中間転写体上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を記録材上に一括して再転写し、再転写されたカラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であり、前記現像手段に用いられる各着色トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーであり且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有し、前記中間転写体上に残留した転写残トナーを複数のクリーニングブレードで除去する中間転写体用クリーニング手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】
複数の現像手段が４つの現像手段であり、黒色系トナーを有する現像手段、黄色系トナーを有する現像手段、マゼンタ色系トナーを有する現像手段及びシアン色系トナーを有する現像手段からなることを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
少なくとも有機感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に形成された各着色トナー像を中間転写体上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を記録材上に一括して再転写し、再転写されたカラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であり、前記現像手段に用いられる各着色トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーであり且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有し、前記中間転写体上に残留した転写残トナーを複数のクリーニングブレードで除去する中間転写体用クリーニング手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項４】
複数の画像形成ユニットが４つの画像形成ユニットであり、黒色系トナーを有する画像形成ユニット、黄色系トナーを有する画像形成ユニット、マゼンタ色系トナーを有する画像形成ユニット及びシアン色系トナーを有する画像形成ユニットからなることを特徴とする請求項３に記載の画像形成装置。
【請求項５】
黒色系トナーの個数平均粒径が３．０〜８．０μｍであることを特徴とする請求項２又は４に記載の画像形成装置。
【請求項６】
前記黒色系トナーが重合トナーであることを特徴とする請求項２、４又は５のいずれか1項に記載の画像形成装置。
【請求項７】
前記黒色系トナー、黄色系トナー、マゼンタ色系トナー及びシアン色系トナーが重合トナーであることを特徴とする請求項２、４又は５のいずれか1項に記載の画像形成装置。
【請求項８】
前記複数のクリーニングブレードの内、少なくとも１つのクリーニングブレードが非変形部材であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか1項に記載の画像形成装置。
【請求項９】
前記非変形部材が金属性スクレーパで構成されていることを特徴とする請求項８に記載の画像形成装置。
【請求項１０】
前記複数のクリーニングブレードの内、少なくとも１つのクリーニングブレードが弾性ブレードであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか1項に記載の画像形成装置。
【請求項１１】
前記弾性ブレードがウレタンゴムブレードであることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成装置。
【請求項１２】
前記有機感光体が、電荷発生層、電荷輸送層、表面層を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項１３】
前記表面層に個数平均粒径１０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満の微粒子を含有していることを特徴とする請求項１２に記載の画像形成装置。
【請求項１４】
前記表面層が酸化防止剤を含有していることを特徴とする請求項１２又は１３に記載の画像形成装置。
【請求項１５】
前記中間転写体がベルト状中間転写体であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか1項に記載の画像形成装置。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか1項に記載の画像形成装置を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー複写機やカラープリンタとして用いられる画像形成装置及び該画像形成装置を用いた画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年カラー複写機やカラープリンタにおいても、カラー画像を求める傾向が強い。実用的に価値の高いカラー画像形成方法を通常よく用いられる呼称で大別すると、中間転写方式、ＫＮＣ方式（電子写真感光体上に多色重ね合わせ画像を作り一括転写する方式）、タンデム方式等がある。
【０００３】
無論これらは異なる観点から付けられた呼称であるから、例えば中間転写方式であり且つタンデム方式といったものが当然存在する。この中間転写方式で且つタンデム方式（以後タンデム方式とはこの中間転写方式で且つタンデム方式を云う）のカラー画像形成装置は、高画質のフルカラー画像が得られることで知られている。この方式ではイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各着色に対応したそれぞれの有機感光体（以後、単位感光体とも云う）で、トナー画像を形成し、中間転写体上にカラー重ね合わせ像を造り、転写材に一括転写するものである。
【０００４】
このタンデム方式のカラー画像形成では、トナー画像を各有機感光体から中間転写体に転写する一次転写と中間転写体から記録紙へ転写する二次転写の２段階の転写工程があり、また、クリーニングも一次転写後の有機感光体のクリーニングと二次転写後の中間体のクリーニングの２段階あるため、しばしば、トナー画像の転写不良に伴う画像不良やクリーニングに伴う画像欠陥が発生しやすい。
【０００５】
中間転写体を用いた画像形成装置では、装置の大型化を避けるため、中間転写体に装置の小型化が可能なベルト状の中間転写体を採用する方式が多いが、ベルト状の中間転写体のクリーニングは、クリーニング部材と中間転写体の当接状態が変化しやすく、クリーニング不良が発生しやすい。該中間転写体のクリーニング不良を解決する為に、これまでいくつかの提案が為されている。例えば、クリーニングブレードと金属薄板部材を密着させたクリーニング装置（特許文献１）、クリーニングブレードと金属スクレーパを用いたクリーニング装置（特許文献２）等を用い中間転写体上の残留トナーを除去する方式が提案されている。
【０００６】
一方、電子写真プロセスに目を向けると潜像画像形成方式は、ハロゲンランプを光源とするアナログ画像形成とＬＥＤやレーザを光源とするデジタル方式の画像形成に大別される。最近はパソコンのプリンターとして、また通常の複写機においても画像処理の容易さや複合機への展開の容易さからデジタル方式の潜像画像形成方式が急激に主流となりつつある。
【０００７】
デジタル方式の画像形成では、コピーのみならず、オリジナル画像を作製する使用法が多くなり、デジタル方式の電子写真画像形成はより高画質が要求される傾向にある。
【０００８】
前記高画質化の要求に対して、球形トナーを用いて、有機感光体上の潜像を忠実に顕像化する研究が進められている（特許文献８）。しかし、これら球形トナーは感光体や中間転写体表面の付着力が大きく、感光体から中間転写体への一次転写性、中間転写体から記録材への二次転写性及び中間転写体のクリーニング性に多くの課題を有し、種々の問題を発生している。
【０００９】
即ち、前記感光体から中間転写体への一次転写性では、球形トナーの感光体への付着力が大きく、一次転写が不十分となり、しばしば転写抜けが発生しやすい。一方、中間転写体に転写した球形トナーも中間転写体との付着力が大きく、前記したクリーニングブレードと金属スクレーパを用いたクリーニング装置等を用いても、トナーの転写性やクリーニング性に問題が発生し、転写不良に起因する転写抜けやクリーニング不良に伴うトナーのすり抜け、画像むらを発生しやすい。
【００１０】
感光体から中間転写体へのトナーの転写不良に基づく「転写抜け」や「文字チリ」の原因となる転写性の改善するために、有機感光体の表面層に微粒子を含有させて、表面に凹凸をつけ、感光体表面のトナーの付着力を低減し、転写性を改良したり、ブレードとの摩擦力を低減させるなどの技術が検討されてきた。例えば、感光層にアルキルシルセスキオキサン樹脂微粒子を含有させることが報告されている（特許文献３）。しかし、アルキルシルセスキオキサン樹脂微粒子は吸湿性があり、高湿環境下では感光体の表面の濡れ性、即ち表面エネルギーが大きくなり、転写性が低下しやすいといった問題が発生する。一方、感光体表面を低表面エネルギー化するために、フッ素樹脂粉体を含有させた有機感光体が報告されている。しかしながらフッ素樹脂粉体では十分な表面強度が得られず、感光体表面の傷に起因したスジ故障は発生し易く、画像ボケも発生しやすいという問題があった（特許文献４）。
【００１１】
一方、中間転写体の転写性やクリーニング性を改善する為には、中間転写体に固形の潤滑剤を供給し、中間転写体の表面エネルギーを低下させる技術が公開されている（特許文献５、６、７）。しかしながら、このように中間転写体の表面エネルギーを低下させると感光体との表面エネルギーのバランスが不安定となり、感光体から中間転写体へのトナーの転写性がしばしば不十分となり、２回の転写工程と中間転写体のクリーニング性をトータルに改善するには、不十分であることが見出された。
【００１２】
即ち、中間転写体を用いたタンデム方式のカラー画像形成装置では前記した一次転写と二次転写の両方トータルのトナーの転写性を改善し、且つ中間転写体のクリーニング性の改善が重要であることが見出された。
【特許文献１】特開２００２−１６２８３９号公報
【特許文献２】特開２００２−２７８３１９号公報
【特許文献３】特開平５−１８１２９１号公報
【特許文献４】特開昭６３−５６６５８号公報
【特許文献５】特開平６−３３７５９８号公報
【特許文献６】特開平６−３３２３２４号公報
【特許文献７】特開平７−２７１１４２号公報
【特許文献８】特開２００２−３１８４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記問題点を解決するためになされた。本発明の目的は、中間転写体を用いた画像形成装置を用いて良好なカラーの電子写真画像を提供することであり、特に、球形状トナーを用いての多数枚のカラー画像形成において、感光体から中間転写体への転写性、中間転写体からの記録材への転写性、及び中間転写体上の残留トナー成分の除去を改善することにより、転写不良に起因する転写抜けや文字チリ、或いはクリーニング不良に起因する画像むら等を防止し、鮮鋭性が良好で鮮やかな色相のカラー画像を再現する電子写真方式の画像形成装置、画像形成方法を提供することにある。又、球形状トナーとベルト状の中間転写体を用い、中間転写体で発生しやすいクリーニング不良に起因する画像むらや転写不良に起因する転写抜けや文字チリ等を防止し、鮮鋭性が良好で鮮やかな色相のカラー画像を再現する電子写真方式の画像形成装置、画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の中間転写体を用いるカラー画像を形成する画像形成装置において、感光体から中間転写体へのカラートナー像の一次転写性、及び中間転写体上に重ねあわされた各着色トナー像の記録材への二次転写性、感光体及び中間転写体上のトナーのクリーニング性について詳しく検討した結果、球形状トナーを用いた場合の一次転写性、二次転写性及び中間転写体のクリーニング性が、感光体の表面のエネルギー状態及び各着色トナーの特定の形状係数に強く関連していることを見出し、本発明を完成した。即ち、感光体の水に対する接触角が特定の範囲内で、比較的大粒径の無機外添剤を含有した球形状トナーを用いて作製されたトナー像は、一次転写性、二次転写性を改善し、且つ中間転写体のクリーニング手段に複数のクリーニングブレードを用いることにより、中間転写体のクリーニング性が改善されることを見出し本発明を完成した。
【００１５】
即ち、本発明の目的は下記構成の何れかを採ることにより達成される。
（請求項１）
少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段を設け、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に形成された各着色トナー像を中間転写体上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を記録材上に一括して再転写し、再転写されたカラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であり、前記現像手段に用いられる各着色トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーであり且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有し、前記中間転写体上に残留した転写残トナーを複数のクリーニングブレードで除去する中間転写体用クリーニング手段を有することを特徴とする画像形成装置。
（請求項２）
複数の現像手段が４つの現像手段であり、黒色系トナーを有する現像手段、黄色系トナーを有する現像手段、マゼンタ色系トナーを有する現像手段及びシアン色系トナーを有する現像手段からなることを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
（請求項３）
少なくとも有機感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に形成された各着色トナー像を中間転写体上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を記録材上に一括して再転写し、再転写されたカラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であり、前記現像手段に用いられる各着色トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーであり且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有し、前記中間転写体上に残留した転写残トナーを複数のクリーニングブレードで除去する中間転写体用クリーニング手段を有することを特徴とする画像形成装置。
（請求項４）
複数の画像形成ユニットが４つの画像形成ユニットであり、黒色系トナーを有する画像形成ユニット、黄色系トナーを有する画像形成ユニット、マゼンタ色系トナーを有する画像形成ユニット及びシアン色系トナーを有する画像形成ユニットからなることを特徴とする請求項３に記載の画像形成装置。
（請求項５）
黒色系トナーの個数平均粒径が３．０〜８．０μｍであることを特徴とする請求項２又は４に記載の画像形成装置。
（請求項６）
前記黒色系トナーが重合トナーであることを特徴とする請求項２、４又は５のいずれか1項に記載の画像形成装置。
（請求項７）
前記黒色系トナー、黄色系トナー、マゼンタ色系トナー及びシアン色系トナーが重合トナーであることを特徴とする請求項２、４又は５のいずれか1項に記載の画像形成装置。
（請求項８）
前記複数のクリーニングブレードの内、少なくとも１つのクリーニングブレードが非変形部材であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか1項に記載の画像形成装置。
（請求項９）
前記非変形部材が金属性スクレーパで構成されていることを特徴とする請求項８に記載の画像形成装置。
（請求項１０）
前記複数のクリーニングブレードの内、少なくとも１つのクリーニングブレードが弾性ブレードであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか1項に記載の画像形成装置。
（請求項１１）
前記弾性ブレードがウレタンゴムブレードであることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成装置。
（請求項１２）
前記有機感光体が、電荷発生層、電荷輸送層、表面層を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の画像形成装置。
（請求項１３）
前記表面層に個数平均粒径１０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満の微粒子を含有していることを特徴とする請求項１２に記載の画像形成装置。
（請求項１４）
前記表面層が酸化防止剤を含有していることを特徴とする請求項１２又は１３に記載の画像形成装置。
（請求項１５）
前記中間転写体がベルト状中間転写体であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか1項に記載の画像形成装置。
（請求項１６）
請求項１〜１５のいずれか1項に記載の画像形成装置を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明を用いることにより、中間転写体を用いた電子写真方式のトナー転写特性、クリーニング性の改善を達成でき、トナー転写の低下から発生する転写抜けや文字チリや、中間転写体のクリーニング不良による画像欠陥を防止でき、且つ画像濃度や鮮鋭性が良好なカラー画像を形成できる電子写真方式の画像形成装置、画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の画像形成装置は、少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段を設け、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に形成された各着色トナー像を中間転写体上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を記録材上に一括して再転写し、再転写されたカラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であり、前記現像手段に用いられる各着色トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーであり且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有し、前記中間転写体上に残留した転写残トナーを複数のクリーニングブレードで除去する中間転写体用クリーニング手段を有することを特徴とする。
【００１８】
又、本発明の画像形成装置は、少なくとも有機感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に形成された各着色トナー像を中間転写体上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を記録材上に一括して再転写し、再転写されたカラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であり、前記現像手段に用いられる各着色トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーであり且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有し、前記中間転写体上に残留した転写残トナーを複数のクリーニングブレードで除去する中間転写体用クリーニング手段を有することを特徴とする。
【００１９】
本発明の画像形成装置は前記した構成を有することにより、安定して良好な中間転写体のクリーニングが行なわれ、２回の転写による転写抜け、文字チリを防止でき、且つ中間転写体上のトナーのクリーニング性等による画像むら等を著しく改善でき、鮮鋭性が良好で、色相が鮮やかなカラー画像を形成することができる。
【００２０】
以下、本発明に用いるトナー、感光体及び画像形成装置等について、順次詳細な記載を行なう。
本発明の現像手段に用いられる各着色トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーを用い且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有することを特徴とする。
【００２１】
本来、このような球形トナーを用いるとトナーの感光体との付着力が大きくなり前記した感光体から中間転写体への一次転写性が低下し、転写抜け等の転写不良を起こす傾向にあるが、本発明はこれらの球形状トナーを用いるに際し、前記した数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有するトナーを用い、有機感光体に表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上の有機感光体を用いることにより、形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーを用いても、感光体上に形成されたトナー像の転写性を改善し、転写抜けや文字チリの発生が防止し、且つ複数のクリーニングブレードを有する中間転写体用のクリーニング手段と併用することにより、中間転写体上の残留トナーのクリーニング性を改善し、その結果、一次転写性、二次転写性が改善された良好なカラー画像を得ることができる。
【００２２】
本発明に用いられる球形状トナーの形状指数（ＳＦ）は下記式（１）によって定量的に表現され、この値が、１００である場合は真球を意味し、１００に近いほど、その形状が真球に近いことを意味する。本発明において、この形状指数（ＳＦ）は、１３５以下であることが好ましく、１２５以下がより好ましい。
式（１）    ＳＦ＝（２πＬ2／４Ａ）×１００
〔式（１）において、Ｌは、球形状トナー粒子投影像の最大長さ（μｍ）を表し、Ａは、該球形状トナー粒子投影像の面積（μｍ2）を表す。〕
なお、形状指数（ＳＦ）は、画像解析装置（株式会社ネクサス製：ＮＥＸＵＳ）を用いて、重合法等により得られた球形状トナー粒子１００個の各々について、その投影像の最大長さＬ（μｍ）及び該球形状トナー粒子投影像の面積Ａ（μｍ2）を計測し、これらの値を上記の式（１）に代入して得られた個々の値を平均して求めたものである。
【００２３】
又、トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０以上では、トナーの帯電量分布が大きくなりやすく、現像時或いは転写時のトナー飛散による文字チリが発生しやすい。特に、中間転写体を用いて一次転写及び二次転写を行う画像形成方法では、２回の転写時に文字チリが発生しやく、その結果、鮮鋭性が低下した電子写真画像になりやすい。これはトナーの形状指数（ＳＦ）が１４０以上になると、トナーの表面形状が異なるトナー粒子が多くなり、トナー全体としての帯電量分布が大きくなるためと考えられる。
【００２４】
トナーの形状指数（ＳＦ）を変化させるには、重合トナーの製造条件を種々変化させて作製することも可能であるが、形状指数（ＳＦ）値が１１０未満の真球状のトナーを作製し、該真球状トナーを加熱条件下にサンドグラインダー等で撹拌することにより、種々の形状係数（ＳＦ）を有するトナーを作製することができる。
【００２５】
本発明に用いられる球形状トナーの体積平均粒径は、２μｍ〜９μｍの範囲内であることが好ましく、３μｍ〜８μｍの範囲内であることがより好ましい。体積平均粒径が２μｍ未満の場合では、球形状トナーが現像器から飛散しやすくなるため画像形成装置内の汚染等を発生させたり、また、二成分現像剤では前記トナーがキャリアへ付着しやすくなるためトナーの帯電性を低下させてしまう場合がある。一方、体積平均粒径が９μｍを超えた場合では、画質の低下を招きやすくなる等の不具合が発生する。
【００２６】
本発明において、トナーの体積平均粒径等は、コールターカウンターＴＡ−II型或いはコールターマルチサイザー（コールター社製）で測定することが出来る。
【００２７】
本発明の形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーは重合法によるトナー（以下、重合トナーとも云う）や粉砕法で得たトナーを高温で溶融し、球形化する溶融法（以下、溶融トナーとも云う）等種々の方法で作製することが出来るが、トナー製造の再現性、安定性の上から、重合トナーが最も好ましい。特に、懸濁重合或いは乳化重合で製造する重合トナーが好ましい。
【００２８】
ここで重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。
【００２９】
尚、これら球形状トナーを製造できる懸濁重合トナーや乳化重合トナーの製造方法については、特開２０００−２１４６２９、特開２００３−８４４８０等の公知特許で公開されている。
【００３０】
以下、重合トナーに用いる材料、製造法等について記載する。
【００３１】
重合法に用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を構成成分として用い、必要に応じて架橋剤を使用することができる。また、以下の酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。
【００３２】
（１）ラジカル重合性単量体
ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるものではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００３３】
具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等が挙げられる。
【００３４】
芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００３５】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００３６】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
【００３７】
ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３８】
モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【００３９】
ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００４０】
ハロゲン化オレフィン系単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられる。
【００４１】
（２）架橋剤
架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００４２】
（３）酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体
酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボキシル基を有する重合性単量体、スルホン酸基を有する重合性単量体、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の重合性単量体が挙げられる。
【００４３】
カルボキシル基を有する重合性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。
【００４４】
スルホン酸基を有する重合性単量体としては、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。
【００４５】
これらは、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属塩の構造であってもよい。
【００４６】
塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニルＮ−メチルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
【００４７】
本発明に用いられるラジカル重合性単量体としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の０．１〜１５質量％使用することが好ましく、ラジカル重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性単量体に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００４８】
〔連鎖移動剤〕
分子量を調製することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることが出来る。連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、四臭化炭素およびスチレンダイマー等が使用される。
【００４９】
〔重合開始剤〕
本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。
【００５０】
更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【００５１】
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以上の温度で重合する事も可能である。
【００５２】
〔界面活性剤〕
前述のラジカル重合性単量体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使用することのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例として挙げることができる。
【００５３】
イオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【００５４】
また、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげることができる。
【００５５】
本発明において、これらは、主に乳化重合時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目的で使用してもよい。
【００５６】
〔着色剤〕
着色剤としては無機顔料、有機顔料、染料を挙げることができる。
【００５７】
無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。
【００５８】
黒色の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
【００５９】
これらの無機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【００６０】
磁性トナーとして使用する際には、前述のマグネタイトを添加することができる。この場合には所定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６０質量％添加することが好ましい。
【００６１】
有機顔料及び染料としても従来公知のものを用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以下に例示する。
【００６２】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００６３】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、等が挙げられる。
【００６４】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００６５】
また、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事ができる。
【００６６】
これらの有機顔料及び染料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【００６７】
着色剤は表面改質して使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好ましく用いることができる。
【００６８】
本発明に係るトナーは離型剤を併用してもよく、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの低分子量ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等を離型剤として使用することが出来る。また、本発明においては、下記一般式（１）で示されるエステルワックスを好ましく用いることが出来る。
【００６９】
一般式（１）
Ｒ1−（ＯＣＯ−Ｒ2）n
式中、ｎは１〜４の整数を表すが、好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは３〜４、特に好ましくは４である。
【００７０】
Ｒ1、Ｒ2は置換基を有しても良い炭化水素基を示す。
【００７１】
Ｒ1：炭素数＝１〜４０、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜５
Ｒ2：炭素数＝１〜４０、好ましくは１３〜２９、更に好ましくは１２〜２５
以下に、本発明に係るエステル基を有する結晶性化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００７２】
【化１】
2005234082.tif 000003
【００７３】
【化２】
2005234082.tif 000004
【００７４】
これらエステルワックスは、樹脂粒子中に含有され、樹脂粒子を融着させて得られるトナーに良好な定着性（画像支持体に対する接着性）を付与する機能を有する。
【００７５】
本発明に用いられる離型剤の添加量は、トナー全体に１質量％〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは２質量％〜２０質量％であり、更に好ましくは３〜１５質量％である。また、本発明のトナーは、上記の重合性単量体中に前記離型剤を溶解させたものを水中に分散し、重合させ、樹脂粒子中に離型剤として上記のようなエステル系化合物を内包させた粒子を形成させ、着色剤粒子ととも塩析／融着する工程を経て作製されたトナーが好ましい。
【００７６】
本発明に係るトナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用材料として種々の機能を付与することのできる材料を加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。これらの成分は前述の塩析／融着段階で樹脂粒子と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加することができる。
【００７７】
荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散することができるものを使用することができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【００７８】
本発明のトナーに用いられる無機外添剤について説明する。
【００７９】
本発明の画像形成装置は複数の画像形成ユニットを有し、該複数の画像形成ユニット毎の現像手段に用いられる各着色トナーに形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナを用い且つ各着色トナーの少なくとも１つが、数平均一次粒径０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有することを特徴とする。
【００８０】
本発明で外添剤とは、トナー粒子本体の作製後に添加される添加剤を意味する。前記数平均一次粒子径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を用いることにより、中間転写体上に発生しやすいトナーフィルミングを初期の段階で除去することができる。この中間転写体上のトナーフィルミングの発生の防止と初期段階での除去は前記した複数のクリーニングブレードと数平均一次粒子径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤添加のトナーを併用することによって、効果が顕著となる。数平均一次粒子径が０．１μｍ未満の無機外添剤だけでは、中間転写体上のトナーフィルミングの除去は効果が小さい。又数平均一次粒子径が１．０μｍより大きい無機外添剤の添加は、本発明の表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有している有機感光体の表面に付着しやすく、転写抜けを発生したり、感光体表面を荒らして文字チリを発生しやすい。無機外添剤添加は数平均一次粒子径が０．２〜０．９μｍの範囲がより好ましい。
【００８１】
この０．１〜１．０μｍの無機外添剤の材料として好ましく用いられるものは種々の無機粒子、有機微粒子等が挙げられるが、中間転写体上のトナーフィルミングを削り落とすと云う観点から無機粒子が好ましい。例えば、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、酸化セリウム等を好ましく使用することができる。又これらの無機粒子は、表面が疎水化されているものでもよい。
【００８２】
なお、添加量としてはトナー中に好ましくは０．１〜３．０質量％（ここで、トナーの総質量は微粒子も含めた総質量を指す）、より好ましくは０．５〜２．０質量％である。この範囲を越えると中間転写体上のトナーフィルミングの除去効果は増加するものの、複数のクリーニングブレードとの併用で、擦過力が強くなり過ぎ、中間転写体を傷つけて白スジ等の画像欠陥を引き起こす原因となる。また、過小の場合には、中間転写体上のトナーフィルミングの除去効果が小さい。
【００８３】
更に、各画像形成ユニットの現像手段のトナーの全てに、数平均粒径５〜４９ｎｍの無機外添剤を含有することが好ましい。例えば黒色系トナー、黄色系トナー、マゼンタ色系トナー及びシアン色系トナーが数平均粒径５〜４９ｎｍの無機外添剤を含有することにより、各画像形成ユニットの有機感光体上に良好なトナー画像を形成でき、前記一次転写性及び二次転写性を向上させ、鮮鋭性、色再現性が良好なカラー画像を形成することができる。
【００８４】
５〜４９ｎｍの無機外添剤の材料として好ましく用いられるものはシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等である。これらの無機粒子は、表面が疎水化されているもが好ましい。
【００８５】
この５〜４９ｎｍ（より好ましくは、５〜４０ｎｍ）の微粒子もトナー中に０．１〜３．０質量％添加することが好ましく、０．３〜２．５質量％の添加量がより好ましい。この範囲を越えて添加すると、微粒子自体が遊離してしまう問題があり、飛散した粒子により帯電極の汚染や転写極の汚染が引き起こされ、白スジ等の画像欠陥を引き起こす原因となる。
【００８６】
上記粒径は、数平均一次粒子径であり、透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、１００個の粒子を観察し、画像解析によって測定されたものを示す。
【００８７】
又、上記無機微粒子に疎水化処理は、各種チタンカップリング剤、シランカップリング剤等のいわゆるカップリング剤やシリコーンオイル等によって疎水化処理することが好ましく、さらに、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理することも好ましく使用される。
【００８８】
上記無機外添剤の他に本発明のトナーには滑剤を添加することもできる。例えばステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。これら滑剤の添加量は、トナーに対して０．１〜５質量％程度が好ましい。
【００８９】
外添剤のトナーへの添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。
【００９０】
本発明のトナーは外添剤を添加する前にトナーの原型（着色粒子とも云う）を形成できていることを前提としている。該着色粒子は着色剤（顔料や染料等）、離型剤、バインダー等から形成されており、粉砕法或いは重合法等で作製できるが、本発明のトナーとしては重合法で作製される重合トナーの方が鮮鋭性や色再現性が良好なカラー画像を形成する為には好ましい。
《現像剤》
本発明に用いられるトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは二成分現像剤である。
【００９１】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に含有させるのが普通である。
【００９２】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものがよい。
【００９３】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００９４】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【００９５】
次に、本発明に用いられる有機感光体について詳細に説明する。
【００９６】
ここで、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【００９７】
又、本発明の有機感光体は、表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする。
【００９８】
本発明の有機感光体の水に対する接触角が９０°以上であるが、より好ましい接触角は９５°以上１２０°以下である。１２０°より接触角を大きくしようとすると、表面層中に含フッ素樹脂微粒子の含有量が高く成りすぎ、表面層が柔らくなり、無機外添剤が表面層に埋め込まれ、周期的な画像欠陥を発生したり、擦り傷が発生しやすい。表面層の水に対する接触角が９０°未満では、クリーニングブレード等の感光体の接触部材との摩擦抵抗が大きく、クリーニングブレード等との擦過による不規則な摩耗が発生し、感光体表面が凹凸の多い表面になりやすく、一次転写時の文字チリや転写抜けの原因となったり、周期的な画像欠陥を発生させやすい。
【００９９】
本発明の画像形成方法はこのような含フッ素樹脂微粒子を含有した表面層を備えた有機感光体を用いることにより、前記の０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有した球形状トナーを用いて、前記したような文字チリや転写抜けを発生させない一次転写を達成し、その後、中間転写体上に転写された一次転写トナー像を前記の０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有した球形状トナーの存在と複数クリーニングブレードの中間転写体用クリーニング手段との併用により、二次転写後の中間転写体上に残留したトナー像を除去することにより、中間転写体にトナーフィルミングを発生させることなく除去でき、繰り返し長期間作製されるカラー画像として、画像濃度が十分に高く、且つ鮮鋭性が良好な電子写真画像を提供することが出来る。
【０１００】
含フッ素樹脂微粒子の構成材料は含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体、または含フッ素重合性モノマーとフッ素フリー重合性モノマーとの共重合体である。含フッ素重合性モノマーは一般式；
【０１０１】
【化３】
2005234082.tif 000005
【０１０２】
（式中、Ｒ4〜Ｒ7のうち少なくとも１つの基はフッ素原子であり、残りの基はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、メチル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、またはトリフルオロメチル基である）で表されるモノマーである。好ましい含フッ素重合性モノマーとして、四フッ化エチレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレン等が挙げられる。含フッ素重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【０１０３】
フッ素フリー重合性モノマーとして、例えば、塩化ビニル等が挙げられる。フッ素フリー重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【０１０４】
含フッ素樹脂微粒子はいずれも、上記構成材料の中で、含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体からなることが好ましく、より好ましくはポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ三フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、特にポリ四フッ化エチレンである。
【０１０５】
含フッ素樹脂微粒子を構成する重合体の平均分子量は本発明の目的を達成できる限り特に制限されないが、通常はいずれも１０万から１００万の範囲が好適である。
【０１０６】
前記含フッ素樹脂微粒子の平均一次粒径は０．０２μｍ以上、１．００μｍ以下が好ましくより好ましくは０．０２μｍ以上、０．５０μｍ以下である。このような粒径の含フッ素樹脂微粒子を用いることにより、表面層中での含フッ素樹脂微粒子の分散性が向上し、均一な表面層を形成できる。
【０１０７】
接触角の測定
本発明の接触角とは感光体表面への純水に対する接触角を云う。感光体の接触角は純水に対する接触角を接触角計（ＣＡ−ＤＴ・Ａ型：協和界面科学社製）を用いて３０℃８０％ＲＨの環境下で測定する。
【０１０８】
接触角の測定は２０℃５０％ＲＨの環境下で測定する。測定個所は感光体が円筒状の場合は、中央部、左右端部から５ｃｍの位置の３カ所について、それぞれ円周方向９０°づつの４カ所、計１２カ所を測定し、この平均値を本発明の接触角とする。感光体がシートの場合は、同様に中央部、左右端部から５ｃｍの位置の３カ所の位置で、それぞれ等間隔をあけて４カ所、計１２ケ所を測定し、この平均値を本発明の接触角とする。
【０１０９】
又、上記平均一次粒径は動的光散乱法を利用したＤＬＳ−６０００（大塚電子社製
）によって測定された値を用いている。しかし、上記装置によって測定されなければならないというわけではなく、上記装置と同様の原理あるいはレーザ回折法、遠心沈降法によって測定可能であればいかなる装置によって測定されてもよい。
【０１１０】
前記表面層中のバインダー樹脂としては、含フッ素樹脂微粒子の分散性を助ける界面活性基を樹脂の部分構造に有する樹脂が好ましく、例えば、シロキサン基を部分構造に有するポリカーボネートやポリアリレートを用いることが好ましい。特に、下記に示すシロキサン基を部分構造に有するポリカーボネート（以後、シロキサン変性ポリカーボネートともいう）が好ましい。
【０１１１】
【化４】
2005234082.tif 000006
【０１１２】
【化５】
2005234082.tif 000007
【０１１３】
分子量は１０，０００〜１００，０００が好ましい。
【０１１４】
又、本発明の含フッ素樹脂微粒子を用いて水に対する接触角が９０°以上である表面層を形成するためには、表面層中の含フッ素樹脂微粒子の比率を高くすることが好ましく、体積比でバインダー樹脂１００体積部に対し、少なくとも５０体積部以上２００体積部以下の量で用いることが好ましい。５０体積量部未満では接触角の９０°以上と接触角のばらつきが±０．５°を同時に満足させる表面層を形成するのが難しく、２００体積部より多いと表面層が脆弱な膜となり、擦り傷等が発生しやすい。
【０１１５】
本発明は上記したような表面層を有する有機感光体であるが、表面層以外の有機感光体の構成について以下に記載する。
【０１１６】
本発明の感光体の構成は、感光体が含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上°の表面層を有する限り特に制限されるものではなく、例えば、以下に示すような構成が挙げられる；
１）導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成
２）導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層した構成；
３）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成；
４）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した構成；
５）上記１）〜５）の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
【０１１７】
感光体が上記いずれの構成を有する場合であってもよい。感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に単層式の感光層のみが形成されている場合は当該感光層が表面層であり、導電性支持体上に単層式または積層式感光層と表面保護層とが積層されている場合は表面保護層が最表面層である。本発明では上記２）の構成が最も好ましく用いられる。尚、本発明の感光体はいずれの構成を有する場合であっても、導電性支持体上、感光層の形成に先だって、下引層が形成されていてもよい。
【０１１８】
本発明の電荷輸送層とは、光露光により電荷発生層で発生した電荷キャリアを有機感光体の表面に輸送する機能を有する層を意味し、該電荷輸送機能の具体的な検出は、電荷発生層と電荷輸送層を導電性支持体上に積層し、光導伝性を検知することにより確認することができる。
【０１１９】
以下に本発明に最も好ましく用いられる上記２）の層構成を例にして具体的な感光体の構成について記載する。
【０１２０】
導電性支持体
本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状或いは円筒状の導電性支持体が用いられる。
【０１２１】
本発明の円筒状の導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【０１２２】
導電性支持体の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。
【０１２３】
本発明で用いられる導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【０１２４】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。
【０１２５】
本発明においては導電性支持体と前記感光層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍが好ましい。
【０１２６】
又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は、０．１〜２μｍが好ましい。
【０１２７】
又、本発明に好ましく用いられる中間層は無機粒子をバインダー樹脂中に分散した中間層が挙げられる。無機粒子の平均粒径は０．０１〜１μｍが好ましい。特に、表面処理をしたＮ型半導性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましい。例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径が０．０１〜１μｍの酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散した中間層が挙げられる。このような中間層の膜厚は、１〜２０μｍが好ましい。
【０１２８】
Ｎ型半導性微粒子とは、導電性キャリアを電子とする性質をもつ微粒子を示す。すなわち、導電性キャリアを電子とする性質とは、該Ｎ型半導性微粒子を絶縁性バインダーに含有させることにより、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性を示さない性質を有するものをいう。
【０１２９】
ここで、Ｎ型半導性粒子の判別方法について説明する。
【０１３０】
導電性支持体上に膜厚５μｍの中間層（中間層を構成するバインダー樹脂中に粒子を５０質量％分散させた分散液を用いて中間層を形成する）を形成する。該中間層に負極性に帯電させて、光減衰特性を評価する。又、正極性に帯電させて同様に光減衰特性を評価する。
【０１３１】
Ｎ型半導性粒子とは、上記評価で、負極性に帯電させた時の光減衰が正極性に帯電させた時の光減衰よりも大きい場合に、中間層に分散された粒子をＮ型半導性粒子という。
【０１３２】
前記Ｎ型半導性微粒子は、具体的には酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）等の微粒子が挙げられるが、本発明では、特に酸化チタンが好ましく用いられる。
【０１３３】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の平均粒径は、数平均一次粒径において１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲のものが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍ、特に好ましくは、１５ｎｍ〜５０ｎｍである。
【０１３４】
数平均一次粒径の値が前記範囲内にあるＮ型半導性微粒子を用いた中間層は層内での分散を緻密なものとすることができ、十分な電位安定性、及び黒ポチ発生防止機能を有する。
【０１３５】
前記Ｎ型半導性微粒子の数平均一次粒径は、例えば酸化チタンの場合、透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の数平均径として測定される。
【０１３６】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の形状は、樹枝状、針状および粒状等の形状があり、このような形状のＮ型半導性微粒子は、例えば酸化チタン粒子では、結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型及びアモルファス型等があるが、いずれの結晶型のものを用いてもよく、また２種以上の結晶型を混合して用いてもよい。その中でもルチル型のものが最も良い。
【０１３７】
Ｎ型半導性微粒子に行われる疎水化表面処理の１つは、複数回の表面処理を行い、かつ該複数回の表面処理の中で、最後の表面処理が反応性有機ケイ素化合物による表面処理を行うものである。また、該複数回の表面処理の中で、少なくとも１回の表面処理がアルミナ、シリカ、及びジルコニアから選ばれる少なくとも１種類以上の表面処理であり、最後に反応性有機ケイ素化合物の表面処理を行うことが好ましい。
【０１３８】
尚、アルミナ処理、シリカ処理、ジルコニア処理とはＮ型半導性微粒子表面にアルミナ、シリカ、或いはジルコニアを析出させる処理を云い、これらの表面に析出したアルミナ、シリカ、ジルコニアにはアルミナ、シリカ、ジルコニアの水和物も含まれる。又、反応性有機ケイ素化合物の表面処理とは、処理液に反応性有機ケイ素化合物を用いることを意味する。
【０１３９】
この様に、酸化チタン粒子の様なＮ型半導性微粒子の表面処理を少なくとも２回以上行うことにより、Ｎ型半導性微粒子表面が均一に表面被覆（処理）され、該表面処理されたＮ型半導性微粒子を中間層に用いると、中間層内における酸化チタン粒子等のＮ型半導性微粒子の分散性が良好で、かつ黒ポチ等の画像欠陥を発生させない良好な感光体を得ることができるのである。
【０１４０】
感光層
電荷発生層
本発明の有機感光体には、電荷発生物質として前述のチタニルフタロシアニン付加体顔料を使用するが、他のフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを併用して用いることができる。
【０１４１】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．３μｍ〜２μｍが好ましい。
【０１４２】
電荷輸送層
前記したように、本発明では電荷輸送層を複数の電荷輸送層から構成し、且つ最上層の電荷輸送層にフッ素系樹脂粒子を含有させた構成が好ましい。
【０１４３】
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により前記したフッ素系樹脂粒子の他に酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【０１４４】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることが好ましい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭとのイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性を有するものであり、好ましくは０．３０（ｅＶ）以下である。
【０１４５】
ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。
【０１４６】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。
【０１４７】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し５０〜２００質量部が好ましい。
【０１４８】
又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。酸化防止剤としては公知のヒンダードフェノール系化合物やヒンダードアミン系化合物が好ましく用いられる。
【０１４９】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【０１５０】
次に有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【０１５１】
図１は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【０１５２】
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１及び定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１５３】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
【０１５４】
ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としてのベルト状中間転写体７０を有する。
【０１５５】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各着色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動するベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての用紙Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａに搬送され、用紙Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された用紙Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【０１５６】
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａにより用紙Ｐにカラー画像を転写した後、用紙Ｐを曲率分離したベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【０１５７】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに圧接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１５８】
二次転写ローラ５Ａは、ここを用紙Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、ベルト状中間転写体７０に圧接する。
【０１５９】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１６０】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
【０１６１】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方にはベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４、７５を巻回して回動可能なベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、及びクリーニング手段６Ａとから成る。
【０１６２】
筐体８の引き出し操作により、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【０１６３】
筐体８の図示左側の支持レール８２Ｌは、ベルト状中間転写体７０の左方で、定着手段２４の上方空間部に配置されている。筐体８の図示右側の支持レール８２Ｒは、最下部の現像手段４Ｂｋの下方付近に配置されている。支持レール８２Ｒは、現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋを筐体８に着脱する動作に支障を来さない位置に配置されている。
【０１６４】
筐体８の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示右方は、現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋにより囲まれ、図示下方は、帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋ、及びクリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｂｋ等により囲まれ、図示左方は、ベルト状中間転写体７０により囲まれている。
【０１６５】
その中で感光体、クリーニング手段及び帯電手段等は一つの感光体ユニットを形成し、現像手段及びトナー補給装置等は一つの現像ユニットを形成している。
【０１６６】
本発明の画像形成装置は中間転写体上の残留トナーのクリーニング手段として、複数のクリーニングブレードを用いることを特徴とする。この複数のクリーニングブレードで中間転写体上の残留トナーを除去することにより、球形状トナーが中間転写体上に付着していても、それら付着トナーをより効果的に除去することができる。
【０１６７】
図２は中間転写体のクリーニング手段の一例である。
【０１６８】
本発明の中間転写体のクリーニング手段は複数のクリーニングブレードを有する。本発明の一形態において、ベルト状中間転写体のクリーニング手段６Ａは、特に図１及び図２（ａ）に示すように、ベルト状中間転写体７０のトナー像担持面に対向して開口するクリーナケース６１Ｃを有し、このクリーナケース６１Ｃの開口に面してベルト状中間転写体７０の移動方向上流側から順に２つのクリーニングブレード、即ち、ウレタンゴムブレード等の弾性ブレード６１Ａ及びＳＵＳ等の金属製スクレーパ６１Ｂを備えている。本実施の形態において、弾性ブレード６１Ａ及び金属製スクレーパ６１Ｂの取付構造は、クリーナケース６１Ｃ内に揺動アーム６１Ｄを一端側を揺動支点６１Ｅとして揺動自在に設け、この揺動アーム６１Ｄの一部をホルダ６１Ｆとして、このホルダ６１Ｆに前記弾性ブレード６１Ａ及び金属製スクレーパ６１Ｂの一端部を固定保持し、更に、揺動アーム６１Ｄの自由端とクリーナケース６１Ｃとの間には復帰スプリング６１Ｇを介在させ、図示外の駆動機構にて前記揺動アーム６１Ｄをクリーニング位置とリトラクト位置との間で揺動させるようにしたものである。尚、図２（ａ）中、符号６１Ｈのブラシロールはクリーナケース６１Ｃの開口下縁に設けられて、弾性ブレード及び金属スクレーパで除去されたトナーを回収する。６１Ｉはブラシロール６１Ｈに付着したトナーを吸着するフリッカーであり、該フリッカーに付着したトナーは６１Ｊのスクレーパで除去し、搬送スクリュー６１Ｋで回収する。
【０１６９】
特に、本実施の形態では、弾性ブレード６１Ａの各種条件（自由長、接触圧、厚み、セットアングルなど）については、ベルト状中間転写体７０の駆動源に不必要な負荷がかかることなく、清掃性が確保されるという観点から適宜選定される。一方、金属製スクレーパ６１Ｂの各種条件についても主として清掃性を確保するという観点から適宜選定されるが、金属製スクレーパ６１Ｂの先端部での清掃性をより向上させるという観点からすれば、例えばベルト状中間転写体７０面に当接する先端エッジについてエッチング処理を施すことが好ましい。更に、弾性ブレード６１Ａと金属製スクレーパ６１Ｂとの間隔ｄについては、クリーナケース６１Ｃの形状や設定位置等の関係で適宜選定して差し支えない。但し、両者２枚の間隔ｄがあまりに近いと経時的にトナーが両者間の隙間に溜まり、清掃性能が低下することがあるため、好ましくは２ｍｍ程度以上離間配置することが好ましい。
【０１７０】
更にまた、本実施の形態では、弾性ブレード６１Ａ及び金属製スクレーパ６１Ｂは、ローラ７５（バックアップローラ）に対応したベルト状中間転写体７０部分からベルト状中間転写体７０の移動方向上流側に外れた近傍位置に配設されており、ローラ７５とベルト状中間転写体７０との間に浮遊トナーや塵埃が付着し、ローラ７５に対応したベルト状中間転写体７０表面部分に微小凸部が形成されたとしても、弾性ブレード６１Ａ及び金属製スクレーパ６１Ｂの清掃性に影響しないようになっている。但し、弾性ブレード６１Ａについては、ローラ７５に対応したベルト状中間転写体７０部分に弾性ブレード６１Ａを接触させても差し支えない。また、本実施の形態では、ローラ７５とローラ７７（ブラシローラ６１Ｈに対応したバックアップローラ）間に位置するベルト状中間転写体７０の部位に対応してクリーニング手段６Ａが配設されており、このベルト状中間転写体７０の部位に弾性ブレード６１Ａ及び金属製スクレーパ６１Ｂを接触させている。
【０１７１】
そして、このクリーニング手段６Ａは、クリーニングサイクル時には、図示外の駆動機構により前記揺動アーム６１Ｄをクリーニング位置（リトラクト位置よりもベルト状中間転写体７０寄りの位置）に移動させ、ベルト状中間転写体７０表面に弾性ブレード６１Ａ及び金属製スクレーパ６１Ｂの先端部を所定の接触圧で接触配置する一方、クリーニングサイクル以外、例えば作像サイクル時には、図示外の駆動機構により前記揺動アーム６１Ｄを復帰スプリング６１Ｇに抗してリトラクト位置に移動させ、ベルト状中間転写体７０表面から弾性ブレード６１Ａ及び金属製スクレーパ６１Ｂの先端部を離間配置するようにしたものである。
【０１７２】
前記のように、弾性ブレード６１Ａと金属製スクレーパ６１Ｂとの組合せた態様を用いることで、ベルト状中間転写体７０の駆動源に高い回転トルクを必要とせず、球形状の重合トナーの清掃性を向上させると共に、ベルト状中間転写体７０上の微小凸部に対しても安定した清掃性を維持することができる。これらの作用については後述する実施例にて確認した。
【０１７３】
前記弾性ブレードの材質としてはゴム弾性体が用いられ、その材料としてはウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が知られているが、これらの内、ウレタンゴムブレードは他のゴムブレードに比して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。
【０１７４】
本発明の中間転写体のクリーニング手段に用いられる複数のクリーニングブレードの内少なくとも１つが非変形部材であることが好ましい。非変形部材とは、中間転写体との当接により弾性変形を生じない部材を意味する。該非変形部材としては金属スクレーパが好ましく用いられる。
【０１７５】
又、前記金属スクレーパとは厚さが０．０１〜２ｍｍ、特に好ましくは０．０２〜０．５ｍｍの金属薄板であり、金属薄板の材料としては柔軟性が有り且つ剛性の金属薄板であれば、どのような金属材料でも用いることができるが、好ましくはＳＵＳ３００系、ＳＵＳ４００系のステンレス板、アルミニウム板、リン青銅板等が用いられる。
【０１７６】
弾性ブレードの中間転写体への当接角θ1と金属スクレーパの中間転写体への当接角θ2の好ましい値としては、どちらも５〜３５°である。また、弾性ブレード及び金属スクレーパの自由長（ホルダ６１Ｆに固定されていない先頭部の長さ）は６〜１５ｍｍが好ましい。
【０１７７】
弾性ブレード及び金属スクレーパの中間転写体に対する食い込み量は０．４〜２．０ｍｍに設定されるのが好ましく、０．５〜１．５ｍｍがより好ましい。この食い込み量は、中間転写体と弾性ブレード又は金属スクレーパの相対運動によって発生する弾性ブレードの先頭部又は金属スクレーパの先頭部にかかる負荷を意味する。この負荷は、中間転写体から見れば、弾性ブレード又は金属スクレーパから受ける擦過力に相当し、その範囲を規定することは、中間転写体が適度な力で擦過されることが必要であることを意味する。又、この食い込み量とは弾性ブレード又は金属スクレーパを中間転写体に当接したとき、弾性ブレードの先頭部又は金属スクレーパの先頭部が中間転写体表面で曲がらずに、直線的に内部に進入したと仮定した時の内部への食い込み長さを云う。
【０１７８】
図３は感光体とベルト状中間転写体と一次転写ローラとの位置関係を示す配置図である。一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋを中間転写体としてのベルト状中間転写体７０の背面から各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋへ押圧するが、図３の配置図にも示すように、押圧しない時の中間転写体としてのベルト状中間転写体７０と各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋとの接触点よりも感光体回転方向下流側に一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋを配置し各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋへ押圧する。このとき中間転写体としてのベルト状中間転写体７０は各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの外周に沿うように曲げられ、感光体とベルト状中間転写体７０の接触領域の最も下流側に一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋが配置される構成となる。
【０１７９】
図４はバックアップローラとベルト状中間転写体と二次転写ローラとの位置関係を示す配置図である。二次転写ローラ５Ａは図４の配置図にも示すように、該二次転写ローラ５Ａで押圧しない時の中間転写体としてのベルト状中間転写体７０とバックアップローラ７４との接触中央部よりもバックアップローラ７４の回転方向上流側に配置されていることが望ましい。
【０１８０】
中間転写体は、ポリイミド、ポリカーボネート、ＰＶｄＦ等の高分子フィルムや、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の合成ゴムにカーボンブラック等の導電性フィラーを添加して導電化したもの等が用いられ、ドラム状、ベルト状どちらでもよいが、装置設計の自由度の観点からベルト状が好ましい。
【０１８１】
又、中間転写体の表面は、適当に粗面化されていることが好ましい。中間転写体の十点表面粗さＲｚを０．５〜２μｍにすることにより、感光体に供給された表面エネルギー低下剤を中間転写体表面に取り込み、中間転写体上のトナー付着力を低下させ、中間転写体から記録材へのトナーの二次転写の転写率を向上させることが容易になる。この場合、中間転写体の十点表面粗さＲｚが感光体の十点表面粗さＲｚより、大きい方が効果が大きい傾向にある。
【０１８２】
一方感光体のクリーニング手段は基本的に図２に示した中間転写体のクリーニング手段から金属スクレーパを除いた構成のものを取り付ける。該クリーニング手段を図１の６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｂｋ等のクリーニング手段として用いる。
【０１８３】
次に図５は本発明の他のカラー画像形成装置（少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写体を有する複写機あるいはレーザービームプリンタ）の構成断面図である。ベルト状の中間転写体１０は中程度の抵抗の弾性体を使用している。
【０１８４】
１は像形成体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光体であり、矢示の反時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。
【０１８５】
感光体１は回転過程で、帯電手段２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段３により画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザービームによる走査露光光等による画像露光を受けることにより目的のカラー画像のイエロー（Ｙ）の色成分像に対応した静電潜像が形成される。
【０１８６】
次いで、その静電潜像がイエロー（Ｙ）の現像手段（イエロー色現像器）４Ｙにより第１色であるイエロートナーにより現像される。この時第２〜第４の現像手段（マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラック色現像器）４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋの各現像器は作動オフになっていて感光体１には作用せず、上記第１色目のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現像器により影響を受けない。
【０１８７】
中間転写体７０はローラ７９ａ、７９ｂ、７９ｃ、７９ｄ、７９ｅで張架されて時計方向に感光体１と同じ周速度をもって回転駆動されている。
【０１８８】
感光体１上に形成担持された上記第１色目のイエロートナー画像が、感光体１と中間転写体７０とのニップ部を通過する過程で、１次転写ローラから中間転写体７０に印加される１次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体７０の外周面に順次中間転写（１次転写）されていく。
【０１８９】
中間転写体７０に対応する第１色のイエロートナー画像の転写を終えた感光体１の表面は、クリーニング装置６により清掃される。
【０１９０】
以下、同様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナー画像、第４色のクロ（ブラック）トナー画像が順次中間転写体７０上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラートナー画像が形成される。
【０１９１】
２次転写ローラ５Ａで、２次転写対向ローラ７９ｂに対応し平行に軸受させて中間転写体７０の下面部に離間可能な状態に配設してある。
【０１９２】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。
【０１９３】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程において、２次転写ローラ５Ａ及び中間転写体クリーニング手段６Ａは中間転写体７０から離間することも可能である。
【０１９４】
ベルト状の中間転写体７０上に転写された重ね合わせカラートナー画像の第２の画像担持体である転写材Ｐへの転写は、２次転写ローラ５Ａが中間転写体７０のベルトに当接されると共に、給紙レジストローラ２３から転写紙ガイドを通って、中間転写体７０のベルトに２次転写ローラ５Ａとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送される。２次転写バイアスがバイアス電源から２次転写ローラ５に印加される。この２次転写バイアスにより中間転写体７０から第２の画像担持体である転写材Ｐへ重ね合わせカラートナー画像が転写（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは定着手段２４へ導入され加熱定着される。
【０１９５】
前述の中間転写体を用いたカラー電子写真画像形成装置は、従来の技術である転写材を張り付けたまま吸着せしめ、そこへ感光体ドラムから画像を転写する画像形成装置を有したカラー電子写真装置、例えば特開昭６３−３０１９６０号公報中で述べられたごとくの転写装置と比較すると、第２の画像担持体である転写材になんら加工、制御（例えばグリッパーに把持する、吸着する、曲率をもたせる等）を必要とせずに中間転写体から画像を転写することができるため、封筒、ハガキやラベル紙等、薄い紙（４０ｇ／ｍ2紙）から厚い紙（２００ｇ／ｍ2紙）まで、幅の広狭、長さの長短、あるいは厚さの厚薄によらず、第２の画像担持体を多種多様に選択することができるという利点を有している。
【実施例】
【０１９６】
次に、本発明の態様を具体的に説明するが、本発明の構成はこれに限られるものではない。尚、文中の部は質量部を示す。
【０１９７】
《現像剤》
《トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃの製造》
顕濁重合法により、表１に示したトナー体積平均粒径が７．０〜７．２μｍ、形状指数（ＳＦ）＝１０７〜１０９の球形状トナー（外添剤処理前トナー）：トナー１Ｂｋ（黒）、１Ｙ（イエロー）、１Ｍ（マゼンタ）、１Ｃ（シアン）の４色のトナーを製造した。該トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃの各々に、外添剤として、シリカＢ（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）を１質量％及びチタニアＢ（数平均一次粒子径＝２３０ｎｍ）を０．５質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナー１Ｂｋ、トナー１Ｙ、トナー１Ｍ、トナー１Ｃを得た。該ヘンシェルミキサー処理によっては、トナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）は変化しない。
【０１９８】
《トナー２Ｂｋ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃの製造》
又、他の顕濁重合法により、表１に示したトナー体積平均粒径が４．１〜４．３μｍ、形状指数（ＳＦ）＝１０５〜１０６の球形状トナー（外添剤処理前トナー）：トナー２Ｂｋ（黒）、２Ｙ（イエロー）、２Ｍ（マゼンタ）、２Ｃ（シアン）の４色のトナーを製造した。該トナー２Ｂｋ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃの各々に、外添剤として、シリカＡ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１質量％及びチタニアＡ（数平均一次粒子径＝１５５ｎｍ）を０．５質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナー２Ｂｋ、トナー２Ｙ、トナー２Ｍ、トナー２Ｃを得た。該ヘンシェルミキサー処理によっては、トナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）は変化しない。
【０１９９】
《トナー３Ｂｋ、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ〜６Ｂｋ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃの製造》
トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃの製造において、外添剤処理前のトナー（トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ）を各着色トナー毎に、１ｋｇと平均粒径０．６ｍｍのガラスビーズ１ｋｇとをそれぞれサンドグラインダー（媒体型分散機；内径２００ｍｍ、撹拌ディスク径１８０ｍｍ）に入れて、８５±２℃、５００ｒｐｍにて０．５〜８時間連続撹拌し、非球形化処理を行った。所定時間の処理を行った後、４０℃以下に冷却し、撹拌停止後、目開き２００メッシュの篩を通してガラスビーズを取り除いた後、表１に記した形状係数（ＳＦ）を有するトナー３Ｂｋ、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ〜６Ｂｋ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ（外添剤処理前トナー）を製造した。これたの各トナーに、表１に示したシリカ等の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナー３Ｂｋ、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ〜６Ｂｋ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃを製造した。これらのトナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）を表１に示す。
【０２００】
《トナー７Ｂｋ、７Ｙ、７Ｍ、７Ｃ〜９Ｂｋ、９Ｙ、９Ｍ、９Ｃの製造》
トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃの製造において、外添剤を表１に記したように変更した以外は同様にしてトナー７Ｂｋ、７Ｙ、７Ｍ、７Ｃ〜９Ｂｋ、９Ｙ、９Ｍ、９Ｃを製造した。これらのトナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）を表１に示す。
【０２０１】
《トナー１０Ｂｋ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃの製造》
トナー２Ｂｋ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃの製造において、外添剤処理前のトナー（トナー２Ｂｋ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）を各着色トナー毎に、１ｋｇと平均粒径０．６ｍｍのガラスビーズ１ｋｇとをそれぞれサンドグラインダー（媒体型分散機；内径２００ｍｍ、撹拌ディスク径１８０ｍｍ）に入れて、８５±２℃、５００ｒｐｍにて１．５時間連続撹拌し、非球形化処理を行った。所定時間の処理を行った後、４０℃以下に冷却し、撹拌停止後、目開き２００メッシュの篩を通してガラスビーズを取り除いた後、表１に記した形状係数（ＳＦ）を有するトナー１０Ｂｋ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ（外添剤処理前トナー）を製造した。これたの各トナーに、表１に示した疎水性シリカ等の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナー１０Ｂｋ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃを製造した。これらのトナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）を表１に示す。
【０２０２】
《トナー１１Ｂｋ、１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃの製造》
トナー１０Ｂｋ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃの製造において、外添剤を表１に記したように変更した以外は同様にしてトナー１１Ｂｋ、１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃを製造した。これらのトナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）を表１に示す。
【０２０３】
《現像剤１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ〜１１Ｂｋ、１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃの製造》
上記トナーの各々に対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％の現像剤１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ（現像剤１群）〜１１Ｂｋ、１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ（現像剤１１群）を各々製造した。
【０２０４】
【表１】
2005234082.tif 000008
【０２０５】
尚、表１中のシリカ、チタニア等の種類を下記表２に示す。
【０２０６】
【表２】
2005234082.tif 000009
【０２０７】
〔感光体の作製〕
下記のごとくして、実施例に用いる感光体を作製した（各実施例の感光体は各画像ユニット共、同じ種類の感光体を用いる為、計４本以上を作製した）。
【０２０８】
感光体１の作製
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、表面粗さＲｚ＝１．５（μｍ）の導電性支持体を用意した。
〈中間層〉
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルター）し、中間層塗布液を作製した。
【０２０９】
ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）                                  １部
酸化チタン（平均一次粒径３５ｎｍで、メチルハイドロジェンシロキサン表面処理をした酸化チタン）                                                            ３部
メタノール                                                            １０部
分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間の分散を行った。
【０２１０】
上記塗布液を用いて前記支持体上に、乾燥膜厚２μｍとなるよう塗布した。
【０２１１】
下記塗布液成分を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２１２】
〈電荷発生層（ＣＧＬ）塗布液〉
Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折の
最大ピーク角度が２θで２７．３）                                    ６０ｇ
シリコーン樹脂溶液（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液
：信越化学社製）                                                  ７００ｇ
２−ブタノン                                                    ２０００ｍｌ
下記塗布液成分を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液１を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層１を形成した。
【０２１３】
〈電荷輸送層１（ＣＴＬ１）塗布液〉
電荷輸送物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）
トリフェニルアミン）                                              ２００ｇ
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（下記ＰＣ−Ｚ）
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）                          ３００ｇ
ヒンダードアミン（サノールＬＳ２６２６：三共社製）                      ３ｇ
疎水性シリカ（数平均一次粒径：２０ｎｍ）                              ３０ｇ
１，２−ジクロロエタン                                          ２０００ｍｌ
【０２１４】
【化６】
2005234082.tif 000010
【０２１５】
前記電荷輸送層の上に下記の電荷輸送層２の表面層を塗布乾燥した。
【０２１６】
〈電荷輸送層２（ＣＴＬ２）塗布液〉
電荷輸送物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）
トリフェニルアミン）                                              ２００ｇ
キサン変性ポリカーボネート（例示化合物ＰＣ−１）                    １５０ｇ
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）                          １５０ｇ
ヒンダードアミン（サノールＬＳ２６２６：三共社製）                      ３ｇ
疎水性シリカ（数平均一次粒径：２０ｎｍ）                                ８ｇ
ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（平均粒径０．５μｍ）            １００ｇ
１−ブタノール                                                        ５０ｇ
を混合し、溶解して電荷輸送層２塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層１の上に円形量規制型塗布装置を用いて塗布し、１００℃、４０分の加熱硬化を行い乾燥膜厚４μｍの表面層を形成し、感光体１を作製した。該感光体１の表面の水に対する接触角は１０５°であった。
【０２１７】
感光体２〜４の作製
上記感光体２の電荷輸送層２中のポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（平均粒径０．５μｍ）の量を増減して、前記表面接触角を１１２°、９６°、９１°に変化させた感光体２、３、４を作製した。
【０２１８】
感光体５の作製
上記感光体１の作製において、電荷輸送層２を塗布しない感光体５を作製した。感光体５の表面の水に対する接触角は８６°であった。
【０２１９】
〈評価〉
各画像形成ユニットの感光体及び現像手段に、表１に示す現像剤群（トナー群）毎のＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）の現像剤（トナー）を含有する各現像手段４組及び表２に示す感光体各４本を表３のように組み合わせ、これらの現像手段及び感光体を図１〜４記載の中間転写体を有するデジタル複写機に搭載し、オリジナル画像に白地部、Ｂｋ及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部、文字画像部、ハーフトーン画像を有するＡ４画像を常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）下、１万枚印刷し評価した。評価項目、評価方法、評価基準を下記に記載する。
【０２２０】
文字チリ
文字画像を形成し、目視及び２０倍ルーペにて文字周辺のトナーチリを観察し、以下の基準で評価した。
【０２２１】
◎：ルーペ観察でも、文字周辺のトナーチリが観察されない（良好）
○：目視では判別できないが、ルーペでは文字周辺のトナーチリが観察される  （実用上問題ない）
×：目視で文字周辺のトナーチリが観察され、文字の鮮鋭性が劣る（実用上  問題あり）
転写抜け
濃度０．４のハーフトーン画像を転写紙（坪量２００ｇ／ｍ2）の両面に形成し、転写抜けによるホワイトスポットの発生を目視にて評価した。
【０２２２】
◎◎：まったく転写抜けない（非常に良好）
◎：画像１００枚あたり裏面のみ１〜２個の転写抜けが存在するものの凝視しなければ判別できない（良好）
○：画像５０枚あたり１〜４個の転写抜けが存在するものの凝視しなければ判別できない（実用上問題ない）
×：画像５０枚あたり、表裏関係なく、５個以上の明瞭な転写抜けが存在する（実用上問題あり）
中間転写体のクリーニング性
◎：中間転写体上にトナー等の凝集の発生もなく、クリーニングが良好で、画像むらの発生もなし（良好）
○：中間転写体上にトナー等の凝集の発生がわずかにあるが、クリーニングは良好で、画像むらの発生もなし（実用上問題なし）
×：中間転写体上にトナー等の凝集の発生があり、トナーのすり抜けが発生し、画像むらが発生している。（実用上問題有り）
画像濃度
画像濃度の測定は、各色のべた部を濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を使用し、記録紙をゼロとした相対反射濃度で測定した。
【０２２３】
◎：Ｂｋ、及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部の各濃度が１．２以上
（良好）
○：Ｂｋ、及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部の各濃度が０．８以上
（実用上問題なし）
×：Ｂｋ、及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部の各濃度が０．８未満
（実用上問題あり）
（鮮鋭性）
画像の鮮鋭性は、低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）、高温高湿（３０℃８０％ＲＨ）の両環境において画像を出し、文字潰れで評価した。３ポイント、５ポイントの文字画像を形成し、下記の判断基準で評価した。
【０２２４】
◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能
○：３ポイントは一部判読不能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能
×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部あるいは全部が判読不能
中間転写体を有するデジタル複写機のプロセス条件
画像形成のライン速度Ｌ／Ｓ：１８０ｍｍ／ｓ
感光体（４０ｍｍφ）の帯電条件：非画像部の電位は、電位センサで検知し、フィードバック制御できるようにし、その制御可能範囲は−５００Ｖ〜−９００Ｖであり、全露光した場合の感光体の表面電位は−５０〜０Ｖの範囲にした。
【０２２５】
像露光光：半導体レーザ（波長：７８０ｎｍ）
中間転写体：シームレスのベルト状中間転写体７０を用い、半導電樹脂製のベルトで体積抵抗率が１×１０8Ω・ｃｍ、Ｒｚが０．９μｍのものを用いた。
【０２２６】
一次転写条件
一次転写ローラ（図１の５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ（各６．０５ｍｍφ））：芯金に弾性ゴムを付した構成：表面比抵抗１×１０6Ω、転写電圧印加
二次転写条件
中間転写体としてのベルト状中間転写体７０とそれを挟み込むようにバックアップローラ７４と二次転写ローラ５Ａが配置され、バックアップローラ７４の抵抗値が１×１０6Ωであり、二次転写手段としての二次転写ローラの抵抗値が１×１０6Ωであり定電流制御（約８０μＡ）をするようにしてある。
【０２２７】
定着はローラ内部にヒータを配置した定着ローラによる熱定着方式である。
【０２２８】
中間転写体と感光体との最初の接触点から次の感光体との最初の接触点までの中間転写体上での距離Ｙは９５ｍｍにした。
【０２２９】
駆動ローラ７１、ガイドローラ７２、７３及び二次転写のためのバックアップローラ７４の外周長さ（円周長さ）を３１．６７ｍｍ（＝９５ｍｍ／３）にし、テンションローラ７６の外周長さを２３．７５ｍｍ（＝９５ｍｍ／４）にした。
【０２３０】
そして、一次転写ローラの外周長さを１９ｍｍ（＝９５ｍｍ／５）にした。
【０２３１】
感光体のクリーニング条件
クリーニングブレード：ＪＩＳＡ硬度６５度、反発弾性６０のウレタンゴムブレード（自由長８ｍｍ）を、当接加重１８Ｎ／ｍで、感光体回転方向にカウンター方式で当接した。
【０２３２】
中間転写体のクリーニング条件
クリーニング手段６Ａには図２記載のクリーニング手段を用いた。
【０２３３】
弾性ブレード６１Ａ：ゴム硬度７５°、２３°Ｃにおける反発弾性３５のウレタンゴムを用いた。弾性ブレード６１Ａの厚さは２ｍｍ、自由長１０ｍｍで支持部材（揺動アーム６１Ｄ＋ホルダ６１Ｆ）に支持され、ベルト状中間転写体７０とのなす角度を中間転写体移動方向にカウンター方式で当接した（角度１６．５°）。弾性ブレード６１Ａ先端のベルト状中間転写体７０への食い込み量は１．２５ｍｍとした。
【０２３４】
金属製スクレーパ６１Ｂ：先端をエッチング処理したＳＵＳ３０４を使用した。金属製スクレーパ５６１Ｂの厚みは０．１５ｍｍ、自由長は１０ｍｍで、支持部材（揺動アーム６１Ｄ＋ホルダ６１ｆ）に支持され、ベルト状中間転写体７０とのなす角度を中間転写体移動方向にカウンター方式で当接した（角度１６．５°）。金属スクレーパ６１Ｂ先端のベルト状中間転写体７０への食い込み量は１．００ｍｍとした。また、上流側の弾性ブレード６１Ａと下流側の金属製スクレーパ６１Ｂとの間隔ｄは２ｍｍに設定した。
【０２３５】
結果を表３に示す。
【０２３６】
【表３】
2005234082.tif 000011
【０２３７】
上記表３より、本発明の要件を満足する感光体及び現像剤群の組み合わせ、即ち、各画像形成ユニットの感光体が表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であり、現像手段に用いられる各着色トナーの形状係数ＳＦが１４０未満の球形状トナー粒子であり且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有する現像剤群の組み合わせ（Ｎｏ．１〜５、７〜９、１２〜１４）は文字チリ、転写抜け、中間転写体のクリーニング性、画像濃度、鮮鋭性とも実用範囲以上の良好な評価を達成しているのに対し、感光体は本発明の要件を満たしていても、各着色トナーの形状係数ＳＦが１４０以上のトナー粒子を用いた本発明外の現像剤群の組み合わせ（Ｎｏ．６）では、文字チリが発生し、鮮鋭性が低下している。又、現像剤群に数平均一次粒径が１．０μｍより大きい無機外添剤を含有した組み合わせ（Ｎｏ．１０）では感光体への無機外添剤の付着のため、転写抜けが発生している。転写体のクリーニング性が劣化し、鮮鋭性が低下している。又、現像剤群に数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有していない組み合わせ（Ｎｏ．１１）では中間転写体のクリーニング性が劣化し、鮮鋭性が低下している。又、現像剤群が本発明の要件を満たしていても、含フッ素樹脂微粒子を含有せず、水に対する接触角が８６°の本発明外の感光体の組み合わせ、即ち、組み合わせＮｏ．１５では、文字チリが発生し、鮮鋭性が劣化している。
【０２３８】
実施例２（中間転写体のクリーニング手段の変更）
上記実施例１の組み合わせＮｏ．２、９の評価を中間転写体のクリーニング手段の金属スクレーパを取り外した条件で評価した。評価項目、評価方法、評価基準も実施例１と同様にした。評価結果を表４に示す。
【０２３９】
【表４】
2005234082.tif 000012
【０２４０】
表４の結果より、実施例１に比し、評価結果がいずれも低下していることが見出される。特に、中間転写体のクリーニング性の低下及びこれに伴う鮮鋭性の劣化が大きい。即ち、中間転写体のクリーニング手段から金属スクレーパを取り外した条件では、本発明の範囲内の現像剤群を用いても中間転写体のクリーニング性が著しく低下し、十分な画像性能が得られないことが見出される。
【０２４１】
実施例３
実施例１の現像剤群及び感光体を用いて、図５に示した画像形成装置に現像剤群と感光体の組み合わせを同じにして実施例１と同じ評価を行った。但し、図５の画像形成装置では感光体は１本でよい。この実施例では中間転写体のクリーニング手段も実施例１と同じ複数のクリーニングブレードを用いた。その結果、各評価項目の評価結果は各組み合わせにおいて、実施例１とほぼ同等の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０２４２】
【図１】本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【図２】中間転写体のクリーニング手段の一例である。
【図３】感光体とベルト状中間転写体と一次転写ローラとの位置関係を示す配置図である。
【図４】バックアップローラとベルト状中間転写体と二次転写ローラとの位置関係を示す配置図である。
【図５】本発明の他のカラー画像形成装置の構成断面図である。
【符号の説明】
【０２４３】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ  感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋ  帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋ  露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ  現像手段
５Ａ  二次転写ローラ（二次転写手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ  一次転写ローラ（一次転写手段）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｂｋ  感光体のクリーニング手段
７  ベルト状中間転写体ユニット
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋ  画像形成部（画像形成ユニット）
６Ａ  中間転写体のクリーニング手段
７０  ベルト状中間転写体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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