(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、光重合性に優れ、硬化性、形成した硬化膜の強度、ノズルでの連続出射性、記録材料への密着性、耐溶剤性および耐水性に優れ、更に画像の透明性、色再現性に優れ、硬化時および光照射時の変褪色が少ない活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットと、それを用いた記録方法、印刷物及びインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】  少なくとも重合性化合物、色材、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び重合開始剤を含有し、活性エネルギー線の照射により硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクにおいて、該色材が油溶性染料であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも重合性化合物、色材、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び重合開始剤を含有し、活性エネルギー線の照射により硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクにおいて、該色材が油溶性染料であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記重合性化合物が、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基及びイソプロペニルエーテル基から選ばれた少なくとも一つの基を分子中に１個以上有することを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記重合性化合物が、オキセタニル基を含有する化合物であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記重合性化合物が、エポキシ基を含有する化合物であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
前記重合性化合物が、オキセタニル基を含有する化合物及びエポキシ基を含有する化合物であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
前記活性エネルギー線が、紫外線であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項７】
前記重合開始剤が、光酸発生剤であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
前記光酸発生剤が、スルホニウム塩であることを特徴とする請求項７記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
前記酸化防止剤が、下記一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【化１】
2005248066.tif 000035
〔式中、ＸはＯＲ1またはＮＲ2Ｒ3を表す。ＲはＯＲ4、ＮＲ5Ｒ6、ＳＲ7、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ＣＯＸ1、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＲ1〜Ｒ7は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｘ1はＸと同義の基を表し、ｋは０〜５の整数を表す。ｋが２以上の場合、Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。〕
【化２】
2005248066.tif 000036
〔式中、Ｚは水素原子、アルキル基、アリール基、またはＯＹを表す。Ｒ11、Ｒ12は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ここでＹは、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、またはラジカルを表す。〕
【請求項１０】
前記紫外線吸収剤が、下記一般式（Ｃ）または（Ｄ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【化３】
2005248066.tif 000037
〔式中、Ｒ21、Ｒ22は各々置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ＯＲ23、ＮＲ24Ｒ25、ＳＲ26、ＣＯＸ2、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＸ2はＯＲ27、ＮＲ28Ｒ29を表し、Ｒ23〜Ｒ29は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ｍ１およびｍ２は各々独立に０〜５までの整数を表し、ｍ１及びｍ２の合計が２以上の場合、Ｒ21及びＲ22は各々同一であっても異なっていても良い。〕
【化４】
2005248066.tif 000038
〔式中、Ｒ31、Ｒ32は各々置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ＯＲ33、ＮＲ34Ｒ35、ＳＲ36、ＣＯＸ3、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＸ3はＯＲ37、ＮＲ38Ｒ39を表し、Ｒ33〜Ｒ39は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ｎ１、ｎ２は各々独立に０〜５までの整数を表し、ｎ１及びｎ２の合計が２以上の場合、Ｒ31及びＲ32は各々同一であっても異なっていても良い。〕
【請求項１１】
２５℃での粘度が、５〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項１２】
少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色のインクジェットインクから構成される活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットであって、該インクジェットインクの少なくとも１つが、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクであることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、記録材料上にインク液滴を吐出した後、活性エネルギー線を照射して画像記録することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、記録材料上にインク液滴を重ね打ちする時、先に吐出したインクが半硬化の状態で、次のインク液滴を重ね打ちすることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの液滴量が２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより吐出して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１７】
請求項１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを用いて、記録材料上にインク液滴を吐出した後、活性エネルギー線を照射して画像記録することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１８】
請求項１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを用いて、記録材料上にインク液滴を重ね打ちする時、先に吐出したインクが半硬化の状態で、次のインク液滴を重ね打ちすることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１９】
請求項１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの液滴量が２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２０】
請求項１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより吐出して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２１】
請求項１３〜２０のいずれか１項に記載の画像形成方法により、記録材料上に画像形成して得られたことを特徴とする印刷物。
【請求項２２】
請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及び記録ヘッドとを３５〜１００℃に加熱した後、該記録ヘッドより該活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２３】
請求項１７〜２０のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを構成する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及び記録ヘッドとを３５〜１００℃に加熱した後、該記録ヘッドより該活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを構成する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットと、それを用いた画像形成方法、印刷物及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性を改良したインクジェットインク及びインクジェットインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、主に、インクジェット記録装置、インクジェットインク及び専用紙の全てがそろって初めて達成されている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後に活性エネルギー線、例えば、紫外線（ＵＶ光）を照射して架橋させる活性エネルギー線硬化型インクジェット方式などである。
【０００４】
中でも、活性エネルギー線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、例えば、特開平６−２００２０４号公報、特表２０００−５０４７７８号公報等に、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されている。
【０００５】
ビヒクルとして紫外線等の活性エネルギー線により重合する化合物を用いる活性エネルギー線硬化型インクは、速乾性に優れ、熱による乾燥工程が不要であり、また、無溶剤型であるため環境汚染がなく安全性も高いなどの長所を有している。さらに非吸収性の基材に対しても画像記録が行えるという長所を有しており、近年注目されている。特に光酸発生剤を触媒とするカチオン型活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、酸素による重合阻害がないこと、硬化時の収縮が少ないこと等の長所から、近年注目を集めている。
【０００６】
これらの長所を具現化するものとして、光カチオン重合開始剤、４７〜６３質量％のエポキシ化合物、水酸基を有するオキセタン環含有化合物およびビニルエーテル化合物を含有する活性エネルギー線硬化型組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
従来よりインクジェットインクの色材としては、染料及び顔料が用いられてきた。染料は分子単位でインク溶媒中に溶解して存在するため、吸収スペクトルが非常にシャープであり、さらに透明性にも優れていることから鮮やかな色再現に適している。一方、顔料は微粒子結晶としてインク中に分散されており、耐光性に優れる特徴を有する。水系のインクジェットインクにおいては、目的に応じて両者のインクが使用されてきた。
【０００８】
一方、ビヒクルとして紫外線等の活性エネルギー線により重合する化合物を用いる活性エネルギー線硬化型インクにおいては、顔料を安定して有機溶剤に分散することは困難であり、安定な分散性及び吐出安定性を確保することが難しいという欠点を有している。
【０００９】
また、色材として染料を用いた場合、保存中に染料が光照射により分解し、褪色してしまう欠点を有している。これに対し、特定の構造を有する油溶性染料を用いることで耐光性を改良しようとする活性エネルギー線硬化型組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【００１０】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献２に記載されている技術では耐光性がまだ不足していることが判明した。更に、高画質を得るためインクジェットヘッドより吐出される液滴量を小さくしたところ、硬化に要する光エネルギー量が増大し、さらに硬化膜にしわが発生しやすくなってしまう、という欠点を有していることが判明した。
【００１１】
一般的に染料の耐光性を改良する目的で、染料と酸化防止剤を併用することが行われている。しかしながら活性エネルギー線硬化型インクジェットインクにおいては、基材上へ印字後、紫外線照射を行うことで染料が変褪色してしまうという欠点が存在することが明らかとなってきた。さらに本発明者らの詳細な検討により、形成された画像に細かいしわが発生し、画質を著しく劣化させてしまう、という欠点も存在することが明らかとなった。
【特許文献１】特開２００１−２２０５２６号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００３−２２１５３２号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、光重合性に優れ、硬化性、形成した硬化膜の強度、ノズルでの連続出射性、記録材料への密着性、耐溶剤性および耐水性に優れ、更に画像の透明性、色再現性に優れ、硬化時および光照射時の変褪色が少ない活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットと、それを用いた記録方法、印刷物及びインクジェット記録装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１４】
（請求項１）
少なくとも重合性化合物、色材、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び重合開始剤を含有し、活性エネルギー線の照射により硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクにおいて、該色材が油溶性染料であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００１５】
（請求項２）
前記重合性化合物が、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基及びイソプロペニルエーテル基から選ばれた少なくとも一つの基を分子中に１個以上有することを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００１６】
（請求項３）
前記重合性化合物が、オキセタニル基を含有する化合物であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００１７】
（請求項４）
前記重合性化合物が、エポキシ基を含有する化合物であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００１８】
（請求項５）
前記重合性化合物が、オキセタニル基を含有する化合物及びエポキシ基を含有する化合物であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００１９】
（請求項６）
前記活性エネルギー線が、紫外線であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２０】
（請求項７）
前記重合開始剤が、光酸発生剤であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２１】
（請求項８）
前記光酸発生剤が、スルホニウム塩であることを特徴とする請求項７記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２２】
（請求項９）
前記酸化防止剤が、下記一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２３】
【化１】
2005248066.tif 000002
【００２４】
〔式中、ＸはＯＲ1またはＮＲ2Ｒ3を表す。ＲはＯＲ4、ＮＲ5Ｒ6、ＳＲ7、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ＣＯＸ1、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＲ1〜Ｒ7は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｘ1はＸと同義の基を表し、ｋは０〜５の整数を表す。ｋが２以上の場合、Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。〕
【００２５】
【化２】
2005248066.tif 000003
【００２６】
〔式中、Ｚは水素原子、アルキル基、アリール基、またはＯＹを表す。Ｒ11、Ｒ12は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ここでＹは、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、またはラジカルを表す。〕
（請求項１０）
前記紫外線吸収剤が、下記一般式（Ｃ）または（Ｄ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２７】
【化３】
2005248066.tif 000004
【００２８】
〔式中、Ｒ21、Ｒ22は各々置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ＯＲ23、ＮＲ24Ｒ25、ＳＲ26、ＣＯＸ2、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＸ2はＯＲ27、ＮＲ28Ｒ29を表し、Ｒ23〜Ｒ29は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ｍ１およびｍ２は各々独立に０〜５までの整数を表し、ｍ１及びｍ２の合計が２以上の場合、Ｒ21及びＲ22は各々同一であっても異なっていても良い。〕
【００２９】
【化４】
2005248066.tif 000005
【００３０】
〔式中、Ｒ31、Ｒ32は各々置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ＯＲ33、ＮＲ34Ｒ35、ＳＲ36、ＣＯＸ3、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＸ3はＯＲ37、ＮＲ38Ｒ39を表し、Ｒ33〜Ｒ39は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ｎ１、ｎ２は各々独立に０〜５までの整数を表し、ｎ１及びｎ２の合計が２以上の場合、Ｒ31及びＲ32は各々同一であっても異なっていても良い。〕
（請求項１１）
２５℃での粘度が、５〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００３１】
（請求項１２）
少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色のインクジェットインクから構成される活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットであって、該インクジェットインクの少なくとも１つが、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクであることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。
【００３２】
（請求項１３）
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、記録材料上にインク液滴を吐出した後、活性エネルギー線を照射して画像記録することを特徴とする画像形成方法。
【００３３】
（請求項１４）
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、記録材料上にインク液滴を重ね打ちする時、先に吐出したインクが半硬化の状態で、次のインク液滴を重ね打ちすることを特徴とする画像形成方法。
【００３４】
（請求項１５）
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの液滴量が２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
【００３５】
（請求項１６）
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより吐出して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００３６】
（請求項１７）
請求項１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを用いて、記録材料上にインク液滴を吐出した後、活性エネルギー線を照射して画像記録することを特徴とする画像形成方法。
【００３７】
（請求項１８）
請求項１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを用いて、記録材料上にインク液滴を重ね打ちする時、先に吐出したインクが半硬化の状態で、次のインク液滴を重ね打ちすることを特徴とする画像形成方法。
【００３８】
（請求項１９）
請求項１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの液滴量が２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
【００３９】
（請求項２０）
請求項１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより吐出して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００４０】
（請求項２１）
請求項１３〜２０のいずれか１項に記載の画像形成方法により、記録材料上に画像形成して得られたことを特徴とする印刷物。
【００４１】
（請求項２２）
請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及び記録ヘッドとを３５〜１００℃に加熱した後、該記録ヘッドより該活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【００４２】
（請求項２３）
請求項１７〜２０のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを構成する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及び記録ヘッドとを３５〜１００℃に加熱した後、該記録ヘッドより該活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを構成する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００４３】
本発明によれば、光重合性に優れ、硬化性、形成した硬化膜の強度、ノズルでの連続出射性、記録材料への密着性、耐溶剤性および耐水性に優れ、更に画像の透明性、色再現性に優れ、硬化時および光照射時の変褪色が少ない活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットと、それを用いた記録方法、印刷物及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００４５】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、色材として油溶性染料を含有し、さらに重合性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、および重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、該インクジェットインクの少なくとも１つ含む活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット、あるいはこの活性エネルギー線硬化型インクジェットインクあるいは活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットを用いて、記録材料上にインク液滴を吐出した後、活性エネルギー線を照射して画像記録する画像形成方法、あるいはこの活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、基材上にインク液滴を重ね打ちする時、先に吐出したインクが半硬化状態であるうちに、次のインクを重ね打ちする画像形成方法により、光重合性に優れ、硬化性、形成した硬化膜の強度、ノズルでの吐出安定性、基材への密着性、耐溶剤性および耐水性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットと、それを用いた記録方法、印刷物及びインクジェット記録装置を提供することができることを見出し、本発明に至った次第である。
【００４６】
更に、上記構成に加えて、重合性化合物がエポキシ基を含有する化合物であること、またはオキセタニル基を含有する化合物であること、更には両者を併せて用いること、重合開始剤がスルホニウム塩型の光酸発生剤であること、酸化防止剤が特定の構造を有するフェノール誘導体あるいはアミン誘導体であること、紫外線吸収剤が特定の構造を有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤あるいはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であること、２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓである活性エネルギー線硬化型インクジェットインクにより、本発明の上記目的効果がより一層発揮されることを見出したものである。
【００４７】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００４８】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク（以下、単に本発明のインクともいう）は、色材として油溶性染料を含有することを特徴とする。
【００４９】
色相としてはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドが好ましく用いられ、特に、イエロー油溶性染料、マゼンタ油溶性染料、シアン油溶性染料、ブラック油溶性染料を各々用いることが好ましい。油溶性染料の中には、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれる。油性染料としては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、例えば、
オリエント化学工業株式会社製；Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４１２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３１５０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３１０８、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ３３２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ３３０４、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６１０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  １６０３、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−Ｓ、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０７、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０５、Ｏｉｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ３０８、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ＯＧ、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｐｉｎｋ  ３１２、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ６１３、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ２Ｎ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ５９７０、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ５９０６、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ５９０５、
日本化薬株式会社製；Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｋ−ＣＬ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＮ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ａ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  ＳＦ−４Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  Ｋ−ＢＬ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  Ａ−ＢＲ、ＫａｙａｓｅｔＭａｇｅｎｔａ３１２、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｂｌｕｅ  Ｋ−ＦＬ、
有本化学工業株式会社製；ＦＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０１５、ＦＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  １４０４、ＦＳ  Ｃｙａｎ  １５２２、ＦＳ  Ｂｌｕｅ  １５０４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４：１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２１８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ０１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ０２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ０１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ４３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７０、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３、Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３及び７等が挙げられる。
【００５０】
また、特開平９−２７７６９３号、同１０−２０５５９号、同１０−３００６１号に示されるような、金属錯体色素も好ましく用いられ、好ましい構造としては下記一般式（Ｉ）で表されるものである。
【００５１】
一般式（Ｉ）
Ｍ（Ｄｙｅ）k（Ａ）m
式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｄｙｅは金属と配位結合可能な色素を表す。Ａは色素以外の配位子を表し、ｋは１ないし３、ｍは０、１、２、３を表す。ｍが０のときｋは２または３を表し、その場合、Ｄｙｅは同種でも異なっていてもよい。Ｍで表される金属イオンとしては、例えば、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｚｒ及びＺｎのイオンが挙げられる。色調、各種耐久性からＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅのイオンが特に好ましい。更に好ましくはＮｉイオンである。
【００５２】
Ａで表される色素以外の配位子としては、一価または二価の配位子を表し、例えば、ハロゲン化物イオンやカルボン酸誘導体、あるいは下記一般式（Ｊ）で表されるものを挙げることができる。
【００５３】
【化５】
2005248066.tif 000006
【００５４】
一般式（Ｊ）において、ＲAはシアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、またはヘテロ環基を表す。ＲBはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロ環基を表す。Ｘはシアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表す。
【００５５】
Ｄｙｅで表される金属と配位結合可能な色素としては種々の色素構造が考えられるが、共役メチン色素、アゾメチン色素、アゾ色素骨格に配位基を有するものが好ましい。
【００５６】
分散染料としては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５及び０３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１及び９等が挙げられる。
【００５７】
また、染料として、下記一般式（Ｋ）〜（Ｐ）で表される染料も好ましく用いることができる。
【００５８】
【化６】
2005248066.tif 000007
【００５９】
上記一般式（Ｋ）において、Ｘ1はハロゲン化銀カラー写真感光材料で用いられるカプラー残基から誘導される二価の基を表し、好ましくは、アセトアニリド、５−ピラゾロン、ピラゾール、イミダゾール、ピラゾロピロール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾール、ピロロトリアゾール、ピラゾロピリミジン−７−オン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾリジンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、シクロヘキサジエノン、フェノール、ナフトールの各骨格を有する誘導体を挙げることができる。中でもアセトアニリド、５−ピラゾロン、ピラゾール、ピラゾロトリアゾール、ピロロトリアゾール、およびピラゾロピリミジン−７−オンの誘導体が特に好ましい。
【００６０】
上記一般式（Ｋ）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々、水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が表す１価の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基及びアミノ基等が挙げられる。これらの置換基はさらに置換されていても良く、その置換基としてはＲ1、Ｒ2及びＲ3に掲げた各置換基を挙げることができる。
【００６１】
上記一般式（Ｋ）においてｎは０、１又は２を表す。ｎが０で無い場合、Ｒ2およびＲ3は結合し環状構造を形成しても良い。
【００６２】
上記一般式（Ｋ）において、Ｙ1は一価の５〜６員の芳香族炭素環基又は複素環基を表し、好ましくは、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピロール、フラン、チオフェン、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾール、チアジアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾールの誘導体を表す。中でもベンゼン、ピリジン、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾールが特に好ましい。
【００６３】
【化７】
2005248066.tif 000008
【００６４】
上記一般式（Ｌ）において、Ｘ1、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ上記一般式（Ｋ）におけるＸ1、Ｒ1およびＲ2と同義の基を表す。Ｙ2は二価の５〜６員の芳香族炭素環基又は複素環基、あるいはＺ1−Ｃ＊−Ｚ2で表される基を表す。ここでＺ1およびＺ2はそれぞれシアノ基、アルコキシカルボニル基、またはニトロ基を表し、＊は結合部位を表す。ｎは０、１又は２を表す。ｎが０で無い場合、Ｒ1およびＲ2は結合し環状構造を形成しても良い。
【００６５】
【化８】
2005248066.tif 000009
【００６６】
上記一般式（Ｍ）において、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ上記一般式（Ｋ）におけるＸ1、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3と同義の基を表す。Ｙ2は上記一般式（Ｌ）におけるＹ2と同義の基を表す。ｎは０、１又は２を表す。ｎが０で無い場合、Ｒ2およびＲ3は結合し環状構造を形成しても良い。
【００６７】
一般式（Ｎ）
Ｘ1＝Ｎ−Ｙ1
上記一般式（Ｎ）において、Ｘ1およびＹ1はそれぞれ上記一般式（Ｋ）におけるＸ1およびＹ1と同義の基を表す。
【００６８】
一般式（Ｏ）
Ｘ2−Ｎ＝Ｎ−Ｙ1
上記一般式（Ｏ）において、Ｘ2はハロゲン化銀カラー写真感光材料で用いられるカプラー残基から誘導される一価の基を表し、好ましくは、アセトアニリド、フェノール、５−ピラゾロン、ピラゾール、イミダゾール、ピラゾロピロール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾール、ピロロトリアゾール、ピラゾロピリミジン−７−オン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾリジンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、シクロヘキサジエノン、フェノール、ナフトールの各骨格を有する誘導体を挙げることができる。中でもアセトアニリド、フェノール、５−ピラゾロン、ピラゾール、ピラゾロトリアゾール、ピロロトリアゾール、ピラゾロピリミジン−７−オン、およびピリジン−２，６−ジオンの誘導体が特に好ましい。
【００６９】
上記一般式（Ｏ）において、Ｙ1は上記一般式（Ｋ）におけるＹ1と同義の基を表す。
【００７０】
【化９】
2005248066.tif 000010
【００７１】
上記一般式（Ｐ）において、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13およびＸ14はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2、−ＣＯＮＲ1Ｒ2、または−ＣＯ2Ｒ1を表す。Ｚはそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、および複素環基を表す。
【００７２】
上記一般式（Ｐ）において、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、または複素環基を表す。
【００７３】
上記一般式（Ｐ）において、Ｙ11〜Ｙ18はそれぞれ独立に、水素原子または一価の置換基を表す。ａ１〜ａ４はそれぞれ独立に１または２の整数を表す。ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４が２である場合、複数のＸ11、Ｘ12、Ｘ13、あるいはＸ14は互いに同一であっても異なっていても良い。
【００７４】
上記一般式（Ｐ）において、Ｍは金属原子またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物である。
【００７５】
以下に、本発明に好ましく用いられる染料の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７６】
【化１０】
2005248066.tif 000011
【００７７】
【化１１】
2005248066.tif 000012
【００７８】
【化１２】
2005248066.tif 000013
【００７９】
【化１３】
2005248066.tif 000014
【００８０】
【化１４】
2005248066.tif 000015
【００８１】
【化１５】
2005248066.tif 000016
【００８２】
本発明に係る油溶性染料の添加量としては、インク全体の１〜１０質量％であることが好ましい。
【００８３】
本発明のインクにおいては、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基、あるいはイソプロペニルエーテル基を有する重合性化合物を含有することが好ましい。中でもエポキシ基あるいはオキセタニル基を含有する重合性化合物を含有することが更に好ましい。
【００８４】
本発明で用いることのできるエポキシ基含有の重合性化合物（以下、エポキシ化合物と略す）としては、例えば、下記一般式（Ｑ）で表される化合物が好ましい。
【００８５】
【化１６】
2005248066.tif 000017
【００８６】
上記一般式（Ｑ）において、ＺA、ＺB、ＺCおよびＺDはそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表す。ＺA、ＺB、ＺCおよびＺDは互いに結合し、環状構造を形成しても良い。
【００８７】
上記一般式（Ｑ）で表されるエポキシ化合物のうち、好ましくは下記一般式（Ｒ）で表される化合物であり、更には下記一般式（Ｓ）で表される化合物が好ましい。
【００８８】
【化１７】
2005248066.tif 000018
【００８９】
上記一般式（Ｒ）において、Ｚ0〜Ｚ9はそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表す。一価の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、−ＯＲ（Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基を表す）、−ＣＯＯＲ′（Ｒ′はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基を表す）、−ＯＣＯＲ″（Ｒ″はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基を表す）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基などの基を挙げることができる。これらＺ0〜Ｚ9で表される置換基は更に置換されていても良く、その場合の置換基としてはＺ0〜Ｚ9として挙げられた上記の各基を挙げることができる。
【００９０】
上記一般式（Ｒ）において、Ｚ0〜Ｚ9は互いに結合して環状構造を形成しても良い。
【００９１】
【化１８】
2005248066.tif 000019
【００９２】
上記一般式（Ｓ）において、Ｚ11およびＺ12はそれぞれ独立に上記一般式（Ｒ）におけるＺ0〜Ｚ9と同義の基を表す。Ｚ13およびＺ14はそれぞれ独立に、上記一般式（Ｒ）におけるＺ0〜Ｚ9として表される一価の置換基と同義の基を表す。ｆ1およびｆ2はそれぞれ０〜４までの整数を表す。ｆ3は１〜３の整数を表し、Ｌは一価の連結基を表す。一価の連結基としては、例えば、アルキレン基、アリーレン基、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基などが挙げられる。これらの連結基は内部にさらに連結基を有していても良く、連結基としては、例えば、単独または複数の酸素原子、窒素原子、硫黄原子、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基などが挙げられる。
【００９３】
本発明における好ましいエポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、あるいは以下に示す化合物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９４】
本発明のインクにおけるこれらのエポキシ化合物の含有量は、５〜８０質量％であることが好ましい。５質量％よりも少ないと重合反応が遅くなり、また８０質量％を越えると重合度が小さくなってしまい、いずれの場合も十分な膜強度が得られなくなってしまう。
【００９５】
次いで、本発明で用いることのできるオキセタニル基含有の重合性化合物（以下、オキセタン化合物と略す）について説明する。
【００９６】
本発明に係るオキセタン化合物としては、例えば、下記一般式（Ｔ）で表される化合物が好ましい。
【００９７】
【化１９】
2005248066.tif 000020
【００９８】
上記一般式（Ｔ）において、Ｚ1〜Ｚ6はそれぞれ独立に、上記一般式（Ｒ）におけるＺ0〜Ｚ9と同義の基を表す。
【００９９】
本発明におけるこれらのオキセタン化合物の含有量は、５〜９０質量％であることが好ましい。５質量％よりも少ないと重合度が小さくなってしまい、また９０質量％を越えると重合反応が遅くなってしまい、いずれの場合も十分な膜強度が得られなくなってしまう。
【０１００】
本発明のインクにおいて、２５℃における粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度がこの範囲にあることで、硬化環境（温度・湿度）に関係なくインクジェットヘッドからの吐出が安定し、良好な硬化性を得ることができる。
【０１０１】
次に、本発明のインクに用いられる酸化防止剤について説明する。
【０１０２】
本発明では、従来インクジェットで公知の酸化防止剤を用いることができる。この酸化防止剤は、光照射による退色およびオゾン、活性酸素、ＮＯx、ＳＯxなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。そのような酸化防止剤としては、例えば、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号および同６０−７２７８５号に記載の酸化防止剤、特開昭６１−１５４９８９号に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６５９１号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭６１−１７７２７９号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平１−１１５６７７号および同１−３６４７９号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平１−３６４８０号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号および同８−１５０７７３号に記載のアスコルビン酸類、特開平７−１４９０３７号に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１４８８２号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平７−３１４８８３号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平７−２７６７９０号および同８−１０８６１７号に記載の糖類、特開平８−１１８７９１号に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平９−２６７５４４号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を酸化防止剤として挙げることができる。更に、特開２０００−２６３９２８等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な酸化防止剤の一つである。
【０１０３】
本発明のインクで用いられる酸化防止剤のうち、好ましくは以下の一般式（Ａ）または（Ｂ）で表されるフェノール誘導体およびアミン誘導体が挙げられる。
【０１０４】
前記一般式（Ａ）において、ＸはＯＲ1またはＮＲ2Ｒ3を表す。ＲはＯＲ4、ＮＲ5Ｒ6、ＳＲ7、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ＣＯＸ1、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＲ1〜Ｒ7は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｘ1はＸと同義の基を表し、ｋは０〜５の整数を表す。ｋが２以上の場合、Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。
【０１０５】
以下、本発明のインクで用いることのできる前記一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０６】
【化２０】
2005248066.tif 000021
【０１０７】
前記一般式（Ｂ）において、Ｚは水素原子、アルキル基、アリール基、またはＯＹを表す。Ｒ11、Ｒ12は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ここでＹは、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、またはラジカルを表す。
【０１０８】
以下、本発明のインクで用いることのできる前記一般式（Ｂ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０９】
【化２１】
2005248066.tif 000022
【０１１０】
本発明に係る前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表される酸化防止剤は、当業者公知の方法に従って合成して得ることができ、また、市販品として容易に入手することができる。これら酸化防止剤の添加量としては、インク全体の１〜１０質量％であることが好ましい。
【０１１１】
次に、本発明のインクで用いられる紫外線吸収剤について説明する。
【０１１２】
本発明のインクで用いられる紫外線吸収剤は、従来より公知の化合物を用いることができ、例えば、特開平９−１５７５６０号、同９−２７９０７５号、特開２００１−１８１５２８号に記載の酸化セリウムなどの紫外線吸収性無機化合物、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【０１１３】
本発明のインクで用いられる紫外線吸収剤は、得られるインクジェット画像の画質から有機系の化合物であることが好ましく、特に、前記一般式（Ｃ）で表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、または前記一般式（Ｄ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【０１１４】
前記一般式（Ｃ）において、Ｒ21、Ｒ22は各々置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ＯＲ23、ＮＲ24Ｒ25、ＳＲ26、ＣＯＸ2、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＸ2はＯＲ27、ＮＲ28Ｒ29を表し、Ｒ23〜Ｒ29は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ｍ１およびｍ２は各々独立に０〜５までの整数を表し、ｍ１及びｍ２の合計が２以上の場合、Ｒ21及びＲ22は各々同一であっても異なっていても良い。
【０１１５】
前記一般式（Ｄ）において、Ｒ31、Ｒ32は各々置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ＯＲ33、ＮＲ34Ｒ35、ＳＲ36、ＣＯＸ3、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。ここでＸ3はＯＲ37、ＮＲ38Ｒ39を表し、Ｒ33〜Ｒ39は各々水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。ｎ１、ｎ２は各々独立に０〜５までの整数を表し、ｎ１及びｎ２の合計が２以上の場合、Ｒ31及びＲ32は各々同一であっても異なっていても良い。
【０１１６】
以下、本発明のインクで用いることのできる前記一般式（Ｃ）及び前記一般式（Ｄ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１７】
【化２２】
2005248066.tif 000023
【０１１８】
【化２３】
2005248066.tif 000024
【０１１９】
本発明に係る前記一般式（Ｃ）または一般式（Ｄ）で表される紫外線吸収剤は、当業者公知の方法に従って合成して得ることができ、また、市販品として容易に入手することができる。これら紫外線吸収剤の添加量としては、インク全体の１〜１０質量％であることが好ましい。
【０１２０】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。
【０１２１】
本発明のインクには、塩基性化合物も添加することができる。塩基性化合物を含有することで、吐出安定性が良好となるばかりでなく、低湿下においても硬化収縮による皺の発生が抑制される。
【０１２２】
塩基性化合物としては、公知のあらゆるものを用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。
【０１２３】
前記の塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート（例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等）が挙げられる。
【０１２４】
前記の塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸化物（例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（例えば、マグネシウムメトキシド等）が挙げられる。
【０１２５】
塩基性有機化合物としては、アミンならびにキノリンおよびキノリジンなど含窒素複素環化合物などが挙げられるが、これらの中でも、光重合成モノマーとの相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミンおよびトリエタノールアミンなどが挙げられる。
【０１２６】
塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、光重合性モノマーの総量に対して１０〜１０００質量ｐｐｍ、特に２０〜５００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよい。
【０１２７】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクには、重合開始剤を含有することが特徴であるが、重合開始剤としては光酸発生剤であることが好ましく、公知のあらゆる光酸発生剤を用いることができる。
【０１２８】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【０１２９】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。
【０１３０】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。
【０１３１】
【化２４】
2005248066.tif 000025
【０１３２】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。
【０１３３】
【化２５】
2005248066.tif 000026
【０１３４】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。
【０１３５】
【化２６】
2005248066.tif 000027
【０１３６】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【０１３７】
【化２７】
2005248066.tif 000028
【０１３８】
更に、本発明のインクにおいては、活性光線照射によりベンゼンを発生しない下記一般式〔１〕〜〔４〕で表されるスルホニウム塩化合物が好ましく、Ｓ+と結合するベンゼン環に置換基をもつものであれば、上記条件を満たす。
【０１３９】
【化２８】
2005248066.tif 000029
【０１４０】
上記一般式〔１〕〜〔４〕において、Ｒ1〜Ｒ17はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ3が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ4〜Ｒ7が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ8〜Ｒ11が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ12〜Ｒ17が同時に水素原子を表すことはない。
【０１４１】
Ｒ1〜Ｒ17で表される置換基としては、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等のカルボニル基、フェニルチオ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等を挙げることができる。
【０１４２】
Ｘは、非求核性のアニオン残基を表し、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4、Ｒ18ＣＯＯ、Ｒ19ＳＯ3、ＳｂＦ6、ＡｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4等を挙げることができる。ただし、Ｒ18およびＲ19は、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基等で置換されていもよいアルキル基もしくはフェニル基を表す。この中でも、安全性の観点から、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4、ＰＦ6が好ましい。
【０１４３】
上記化合物は、ＴＨＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹ  ＯＦ  ＪＡＰＡＮ  Ｖｏｉ．７１  Ｎｏ．１１，１９９８年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成することができる。
【０１４４】
本発明においては、前記一般式〔１〕〜〔４〕で表されるスルホニウム塩が、下記一般式〔５〕〜〔１３〕から選ばれるスルホニウム塩の少なくとも１種であることが、特に好ましい。Ｘは非求核性のアニオン残基を表し、前述と同様である。
【０１４５】
【化２９】
2005248066.tif 000030
【０１４６】
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、本発明の組成物の硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。
【０１４７】
これら各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは、素材の特性により大きく異なり、記録材料によってはインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。
【０１４８】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。
【０１４９】
本発明の活性光線硬化型組成物を用いてシアンのインクジェットインクとする場合、本発明に係るシアンのインクジェットインクの他に、他色の顔料を有するインクジェットインクとと共にインクセットを構成しても良い。インクセットとしては、少なくともイエローの活性光線硬化型インクジェットインク、マゼンタの活性光線硬化型インクジェットインク及びブラックの活性光線硬化型インクジェットインクから構成される活性光線硬化型インクジェットインクセットとして用いることが好ましい。
【０１５０】
更に、インクジェットで写真画像を形成するために、色材含有量を各々変化させたいわゆる濃淡インクを調整して用いることもできる。また、必要に応じて、赤、緑、青、白等の特色インクを用いることも色再現上好ましい。
【０１５１】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。
【０１５２】
本発明の画像形成方法においては、本発明の組成物（以下、インクともいう）をインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。
【０１５３】
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２５μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２５μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。
【０１５４】
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。
【０１５５】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。
【０１５６】
また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が２〜２０ｐｌであることが好ましい。本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が２〜２０ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。
【０１５７】
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
【０１５８】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。
【０１５９】
また、活性光線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１６０】
従来、ＵＶインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。
【０１６１】
本発明では、２５４ｎｍの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましく、総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ、記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。
【０１６２】
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満であることが好ましい。総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤなどがあるが、これらに限定されない。
【０１６３】
次いで、本発明のインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。
【０１６４】
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。
【０１６５】
図１は本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
【０１６６】
記録材料Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行なう。
【０１６７】
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。
【０１６８】
尚、図１ではヘッドキャリッジ２が１０個の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行なっているが、本発明のインクを含むインクセットとして使用する場合には、ヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の数は、そのインク数に応じて対応する数の記録ヘッド３を有するヘッドキャリッジ２を用いることになる。
【０１６９】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるＵＶインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
【０１７０】
記録ヘッド３は記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
【０１７１】
上記走査を適宜回数行ない、１領域の着弾可能領域に向けてＵＶインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行なう。
【０１７２】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からＵＶインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にＵＶインク滴の集合体からなる画像が形成される。
【０１７３】
照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なうことができ好ましい。ブラックライトを照射手段４の放射線源に用いることで、ＵＶインクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。
【０１７４】
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
【０１７５】
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。
【０１７６】
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。
【０１７７】
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。
【０１７８】
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。
【０１７９】
図２は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
【０１８０】
図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。
【０１８１】
一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。
【０１８２】
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【実施例】
【０１８３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１８４】
実施例１
《インクの調製》
〔インク１の調製〕
シアン染料（ＤＣ−４）                                              ３質量％
エポキシ化合物（ＥＰ−５）                                        ２０質量％
酸化防止剤（Ａ−３）                                                ３質量％
紫外線吸収剤（Ｄ−２）                                              ５質量％
ＳＰ１５２：光重合開始剤（トリフェニルスルホニウム塩、「アデカオプトマーＳＰ−１５２」旭電化社製）                                      固形分として５質量％
Ｆ４７５：界面活性剤（メガファックスＦ４７５  パーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー  大日本インキ化学工業社製）                        ０．０２質量％
オキセタン化合物（ＯＸ−７）                                            残分
上記の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ過して、インク１を調製した。
【０１８５】
〔インク２〜１８の調製〕
上記インク１の調製において、シアン染料の種類及び添加量、エポキシ化合物の種類及び添加量、オキセタン化合物の種類及び添加量、酸化防止剤の種類及び添加量、および紫外線吸収剤の種類及び添加量を、表１に記載の条件に変更した以外は同様にして、インク２〜１８を調製した。なお、表１に記載の数値は、質量％を表す。また、光重合開始剤（トリフェニルスルホニウム塩、「アデカオプトマーＳＰ−１５２」旭電化社製）は５０質量％溶液として流通しているため、実際の溶液添加量は１０質量％となる。
【０１８６】
【表１】
2005248066.tif 000031
【０１８７】
《インクの評価》
（硬化性の評価）
上記調製した各インクを、厚さ１２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、インク膜厚が約５μｍとなるように塗布した後、８０ｍＷ／ｃｍ2の照度（２５４ｎｍにおける照度）で低圧水銀灯により３０秒照射した。照射後に表面を指で触り、以下の基準に従って硬化性を評価した。
【０１８８】
◎：べたつきがない
○：僅かにべたつきが感じられる
△：べたつきがあり、強く触ると膜にしわが寄ってしまう
×：硬化度が弱く、触ると流動してしまう
上記各評価ランクにおいて、◎および○であれば実用上問題ないと判定した。
【０１８９】
（しわ耐性の評価）
上記硬化性の評価で得られた試料について、その表面状態を倍率３０倍の拡大ルーペを用い観察し、以下の基準に従ってしわ耐性の評価を行った。
【０１９０】
◎：表面は滑らかであり、しわの発生は全く見られない
○：表面は滑らかであるが、画像のへりにしわの発生している部分が見られる
△：画像全面に細かいしわが点在している
×：画像全面にしわが発生し、つや消し状態になっている
上記各評価ランクにおいて、◎および○であれば実用上問題ないと判定した。
【０１９１】
（耐光性の評価）
上記硬化性評価で得られた試料に、２３℃、６０％ＲＨの環境下でキセノンランプにより７０，０００ｌｕｘの照度で２００時間の光照射を行い、照射前後の濃度から濃度残存率（％）を下記式により求めた。
【０１９２】
濃度残存率＝（光照射後の濃度）／（光照射前の濃度）×１００（％）
この様にして測定した濃度残存率から、以下の基準に従って、耐光性を評価した。
【０１９３】
◎：濃度残存率が９０％以上である
○：濃度残存率が７０％以上、９０％未満である
△：濃度残存率が５０％以上、７０％未満である
×：濃度残存率が５０％未満である
上記各評価ランクにおいて、◎および○であれば実用上問題ないと判定した。
【０１９４】
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１９５】
【表２】
2005248066.tif 000032
【０１９６】
表２に記載の結果より明らかなように、重合性化合物、油溶性染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び重合開始剤を含有する本発明のインクは比較例に対し、十分な硬化性を有すると共に、しわ耐性及び耐光性に優れていることが分かる。
【０１９７】
実施例２
《インクセットの調製》
表３記載の構成により、インクセット１〜８を調製した。なお、表３に記載の数値は、質量％を表す。また、各インクセットを構成する各インクには、表３に記載の添加剤の他に、光重合開始剤（トリフェニルスルホニウム塩、「アデカオプトマーＳＰ−１５２」旭電化社製）を固形分として５質量％、界面活性剤（メガファックスＦ４７５  パーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー  大日本インキ化学工業社製）を０．０２質量％含有している。なお、アデカオプトマーＳＰ−１５２は５０質量％溶液として流通しているため、実際の溶液添加量は１０質量％となる。また、表３に記載の＊１は、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０（オリエント化学工業社製の黒色顔料である）
【０１９８】
【表３】
2005248066.tif 000033
【０１９９】
《インクジェット画像の形成及び評価》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図１に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製したインクセット１〜４を装填し、ユポＦＧＳ（ユポ製）上へ、画像データとして「高精細カラーデジタル標準画像データ『Ｎ５・自転車』（財団法人  日本規格協会  １９９５年１２月発行）」を用い、下記の条件で画像記録を行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、２〜２０ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時（着弾後０．５秒未満）に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、２．３〜１３μｍの範囲であった。本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、２５℃、３０％ＲＨの環境下でそれぞれ行った。
【０２００】
また、全く同様に図２に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、インクセット５〜８を用いて画像を形成した。
【０２０１】
得られた各画像について、画像中のマクベスチャート部分に着目し、実施例１と同様の方法により、しわ耐性及び耐光性の評価を行い、得られた結果を表４に示す。
【０２０２】
【表４】
2005248066.tif 000034
【０２０３】
表４に記載の結果より明らかなように、重合性化合物、油溶性染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び重合開始剤を含有する本発明のインクより構成したインクセットは、比較例に対し、しわ耐性及び耐光性に優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０２０４】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
【符号の説明】
【０２０５】
１  インクジェット記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  インクジェット記録ヘッド
３１  インク吐出口
４  照射手段
５  プラテン部
６  ガイド部材
７  蛇腹構造
Ｐ  記録材料
【図１】
2005248066.tif 000039
【図２】
2005248066.tif 000040