(57)【要約】      （修正有）【課題】  耐熱性に優れかつ柔らかな風合いを持つ結晶性セルロースエステル繊維を提供する。【解決手段】  数平均分子量が１５０００〜１５００００であり、１６０〜２５０℃の範囲内に融点を持ち、強度が０．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜６０％、ヤング率が１０．０〜３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単糸繊度が０．５〜３０．０ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が３．０％以下であるセルロースエステルを主成分とする組成物からなることを特徴とする結晶性セルロースエステル繊維。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量が１５０００〜１５００００であり、１６０〜２５０℃の範囲内に融点を持つセルロースエステルを主成分とする組成物からなることを特徴とする結晶性セルロースエステル繊維。
【請求項２】
結晶性セルロースエステル繊維の強度が０．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜６０％、ヤング率が１０．０〜３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が０．５〜３０．０ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が３．０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の結晶性セルロースエステル繊維。
【請求項３】
セルロースエステルの総置換度が２．８５〜３．００であることを特徴とする請求項１または２に記載の結晶性セルロースエステル繊維。
【請求項４】
セルロースエステルがセルローストリプロピオネートまたはセルローストリブチレートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の結晶性セルロースエステル繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーの熱分解温度以下で結晶の融解ピークを持つことで、耐熱性に優れ、柔らかな風合いを持つ結晶性セルロースエステル繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステル繊維としては、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートといった繊維が一般的に広く知られている。これらの繊維はいずれもセルロース由来であることにより、良好な光沢や発色性、吸放湿性など衣料用途として非常に良好な特性を有している。しかしながら、これらセルロースアセテート系繊維は、グルコピラノース環の水酸基が炭素数の少ないアセチル基のみで修飾され、そのために柔軟性に乏しいという欠点を有しており、布帛にしたときに風合いが堅くなってしまうという問題点があった。
【０００３】
この問題点を解決するため、セルロースジアセテートに軟化剤として分子量４００〜２０００のポリエステルポリオールやポリエーテルポリオールを添加し、柔軟性を持たせる方法が提案されている（特許文献１参照）。この方法によれば、低〜中分子量の軟化剤によりセルロースジアセテートが軟化され、風合いは柔らかいものとなる。しかしながら、この方法ではポリマーのガラス転移点が低下してしまい、さらにこのポリマーは非晶性であるため、衣料用繊維として必須の工程である高次加工工程での加熱により、融着、てかり、著しい熱収縮等が生じ、工業的に採用することは困難であった。
【０００４】
また、セルロースジアセテート成分の割合を大きくするため、セルロースジアセテートの重合度を低くし、繊維化するという方法も提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、この方法によっても結局低〜中分子量の軟化剤を含むため、非晶ポリマーのガラス転移点が低下してしまうことには変わらず、上述の問題を根本的に解決するようなものではなかった。
【０００５】
一方、セルローストリアセテートは結晶性を持つために軟化剤との相溶性が著しく低く、風合いを柔らかくするための加工そのものが困難であるという問題があった。このため、結晶性を有することにより耐熱性に優れつつも柔らかいセルロースエステル繊維が切望されていた。
【特許文献１】特開平９−７８３３９号公報
【特許文献２】特開平１０−３１７２２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は上記のような問題点を克服し、耐熱性に優れかつ柔らかな風合いを持つ結晶性セルロースエステル繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上述した本発明の課題は、数平均分子量が１５０００〜１５００００であり、１６０〜２５０℃の範囲内に融点を持つセルロースエステルを主成分とする組成物からなることを特徴とする結晶性セルロースエステル繊維によって解決が可能である。
【０００８】
その際、結晶性セルロースエステル繊維の強度は０．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は５〜６０％、ヤング率は１０．０〜３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度は０．５〜３０．０ｄｔｅｘ、繊維のＵ％は３．０％以下であることが好ましいものである。また、セルロースエステルの総置換度は２．８５〜３．００であるものを好適に採用できる。さらにセルロースエステルがセルローストリプロピオネートまたはセルローストリブチレートである結晶性セルロースエステル繊維によって解決が可能である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によって、従来得られなかったセルロース誘導体をベースとする、耐熱性に優れかつ柔らかな風合いを持つ繊維が得られるため、今までのセルロース系繊維では発現し得なかったソフトでかつしなやかで、熱によるてかりや融着を起こさず、かつセルロース由来の良好な光沢や発色性、吸放湿性などを併せ持った繊維を得ることができる。これにより、衣料用途全般に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明における結晶性セルロースエステル繊維は、セルロースエステル組成物からなるが、その主成分であるセルロースエステルは１５０００〜１５００００の数平均分子量を有するものである。数平均分子量は１５０００以上であれば、繊維としての強伸度を保つことができる。また、１５００００以下であれば繊維が柔らかな風合いとすることができる。数平均分子量は１７０００〜１０００００が好ましく、２００００〜７５０００がより好ましい。
【００１１】
また、本発明でのセルロースエステルは、１６０〜２５０℃の範囲内に融点を持つものである。融点を持つということはポリマー内に結晶部分を有しているということであり、その温度以下での加熱では熱変形しがたい、つまり耐熱性が良いということを意味する。なお、本発明における融点とは、ＤＳＣ測定において、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて、窒素雰囲気下、ポリマーを一度溶融、冷却後、再び１０℃／ｍｉｎの条件で昇温して得られたサーモグラム上の吸熱ピークのピーク温度のことである。但し、ピーク幅が５０℃より広いか、吸熱量が５Ｊ／ｇに満たない微弱なピークのピーク温度は融点として認知しない。融点が低くなるほど繊維は柔らかな風合いを持つようになるので好ましい。また、１６０℃以上の融点を持つものであれば、高次加工工程での加熱に耐えることができる。好ましくは１６５〜２４５℃、より好ましくは１７０〜２４０℃である。
【００１２】
また、本発明の結晶性セルロースエステル繊維は、その強度が０．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜６０％、ヤング率が１０．０〜３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が０．５〜３０．０ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が３．０％以下であることが好ましい。これは、数平均分子量が１５０００〜１５００００であり、１６０〜２５０℃の範囲内に融点を持つセルロースエステルを主成分とする組成物を用いれば達成することが出来る。
【００１３】
強度は０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば衣料用繊維として実用可能であるので好ましい。本発明の結晶性セルロースエステル繊維の強度は０．７〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘがより好ましく、最も好ましくは１．０〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００１４】
伸度は５％以上あれば製織や製編等高次加工工程において糸切れしにくくなる。また、伸度が６０％以下であることにより、繊維は低い応力であれば変形することがなく、製織時の緯ひけ等による最終製品の染色欠点を生じることがない。伸度は１０〜４５％がより好ましく、最も好ましくは２０〜４０％である。
【００１５】
ヤング率は３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であれば風合いが柔らかくなるので好ましい。また、ヤング率が１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることにより布帛にしたときのシワの生成を抑えられるので好ましい。より好ましくは１２．５〜２７．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、最も好ましくは１５．０〜２５．０ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００１６】
衣料用途として用いるとき、単繊維繊度は０．５〜３０．０ｄｔｅｘが好ましい。より好ましくは１．０〜２０ｄｔｅｘであり、最も好ましくは１．５〜１５ｄｔｅｘである。Ｕ％（ウースターノーマル％）とは繊維の長さ方向の繊度斑のことであり、０に近いほど繊度の均一性に優れた繊維である。繊維のＵ％が３．０％以下であることは、繊度の均一性に優れた繊維であり、より好ましくは２．５％以下であり、最も好ましくは２．０％以下である。また、実質上紡糸の際の繊維の揺らぎを全く無くすることは出来ないので、繊維のＵ％の下限としては、０．１％以上である。
【００１７】
本発明における結晶性セルロースエステル繊維はセルロースエステル組成物からなるが、その主成分であるセルロースエステルの総置換度は２．８５〜３．００であることが好ましい。総置換度とは、各エステル基の置換度の総和のことである。繊維中に結晶を生成するには高置換度であることが好ましい。なお、セルロースの繰り返し単位中に含まれる水酸基の数は３個であるため、総置換度の上限は３．００である。総置換度は２．８７〜３．００がより好ましく、最も好ましくは２．９０〜３．００である。エステルの置換基は１種類でも良いが、２種類以上でも良い。その際、各エステル基の置換度は任意のものを用いることができる。
【００１８】
本発明において使用されるセルロースエステルとしては、セルローストリプロピオネート、セルローストリブチレート、セルローストリバリレート、セルローストリカプリレート、セルローストリラウレート、セルローストリパルミテート、セルローストリステアレート、セルローストリフタレート、またセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートバリレート、セルロースアセテートカプリレート、セルロースアセテートラウレート、セルロースアセテートパルミテート、セルロースアセテートステアレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースプロピオネートブチレート等があげられるが、繊維化したときに結晶を形成するものが好ましく、最も好ましくはセルローストリプロピオネートまたはセルローストリブチレートである。
【００１９】
本発明の繊維化の方法としては特に制限されるものではなく、現行のセルロースアセテート等で採用されている乾式紡糸法やレーヨン等で採用されている湿式紡糸法、ナイロン等で採用されている溶融紡糸法等のいずれの公知の製法を採用しても良い。また、得られた繊維の結晶化度を上げるために、繊維化した後、公知の装置を用いて延伸工程を通しても良い。
【００２０】
繊維断面形状に関しては特に制限がなく、真円状の円形断面であっても良いし、また、多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形、中空などの異形断面糸でも良い。また、湿式紡糸法や乾式紡糸法を採用する場合に若干生ずる繊維断面形状の歪みがあっても良い。
【００２１】
本発明においては必要に応じて、要求される性能を損なわない範囲内で、熱劣化防止用、着色防止用の安定剤として、弱有機酸、フォスファイト、チオフォスファイト等を単独または２種類以上混合して添加しても良い。また、滑剤、耐電防止剤、染料、顔料、潤滑剤、艶消剤等の添加剤を配合することは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、実施例中の物性は次の方法により求めた。
【００２３】
Ａ．数平均分子量
Ｗａｔｅｒｓ（株）製Ｗａｔｅｒｓ２６９０を用い、ポリスチレンを内部標準とし、カラム温度４０℃、移動層テトラヒドロフラン、流速１ｍｌ／分で測定した。試料は絶乾状態とし、それを試料濃度が０．１％（ｗ／ｖ）になるよう調製した。測定は１試料につき１回行った。
【００２４】
Ｂ．融点
試料約１０ｍｇを精秤し、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７）を用いて、窒素雰囲気下、ポリマーを一度溶融、冷却後、再び１０℃／ｍｉｎの条件で昇温して得られたサーモグラム上の吸熱ピークのピーク温度を融点とした。但し、ピーク幅が５０℃より広いか、吸熱量が５Ｊ／ｇに満たない微弱なピークのピーク温度は融点として認知しないものとし、測定は１試料につき１回行った。
【００２５】
Ｃ．強度、伸度及びヤング率
オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力を繊維の強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。また、初期引張抵抗度を繊維のヤング率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。測定は１試料につき５回行い、その平均値を採用した。
【００２６】
Ｄ．単繊維繊度
得られた繊維の繊度を口金ホール数で除した値を単繊維繊度とした。測定は１試料につき１回行った。
【００２７】
Ｅ．Ｕ％
ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにて給糸速度２００ｍ／ｍｉｎで１分間の測定を１回行い、得られたウースターノーマル％を繊維のＵ％とした。
【００２８】
Ｆ．置換度及び総置換度
セルロースエステルの1Ｈ ＮＭＲを日本電子製核磁気共鳴装置（ＪＮＭ−ＥＸ−２７０）を用いて測定した。セルロースのピラノース環由来のプロトンと各エステル基由来のプロトンの積分比により、各エステル基の置換度をそれぞれ測定した。測定は１試料につき１回行い、総置換度は各エステル基の置換度の総和とした。
【００２９】
Ｇ．風合い
得られた繊維を用いて丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価した。１０人の被験者による官能検査を総合して風合いを評価した。非常に良好と感じされるものを◎、良好と感じられるものを○、普通を△、劣っているを×とした。本評価においては○以上を合格と判定した。
【００３０】
Ｈ．熱プレス
得られた繊維を用いて丸編みを作成し、１５０℃に設定した（株）羽島製布用プレス機（ハリロントランスファーＨＴ−１３０ＳＧ）を用いて１０秒間プレスした。１０人の被験者による官能検査を総合して表面のてかりを評価した。表面に全く変化のないものを◎、変化のないものを○、ややてかっているものを△、てかっているものを×とした。本評価においては○以上を合格と判定した。
【００３１】
合成例１
セルロース（日本製紙（株）製溶解パルプ）を塩化リチウム（ＬｉＣｌ）（和光純薬工業（株）製）含有Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（和光純薬工業（株）製）に溶解させた後、セルロース含有ＤＭＡｃ／ＬｉＣｌ溶液を４０℃に加熱し、トリエチルアミン（和光純薬工業（株）製）をセルロース水酸基の５倍モル数、プロピオン酸クロライド（和光純薬工業（株）製）を７倍モル数添加後、１８時間反応した。反応後、反応溶液を遠心分離し、上澄み液を多量の水で再沈殿し、濾別、濾集物を８０℃２４時間乾燥させてセルローストリプロピオネートを得た。得られたセルローストリプロピオネートの数平均分子量は６００００、総置換度は２．９５、融点は２４０℃であった。
【００３２】
実施例１
合成例１で得られたセルローストリプロピオネートを、短軸型溶融紡糸機を用いて、メルター温度２６０℃にて溶融させ、吐出量１．５ｇ／ｍｉｎの条件で、口金孔を１２ホール有するパック部温度２６０℃の口金より紡出させた。紡出糸条はチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束した後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介し、ワインダーにて巻き取った。得られた繊維は、強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が３５％、ヤング率が２１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が２．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．５％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、非常に良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００３３】
合成例２
トリエチルアミンを６倍モル、プロピオン酸クロライドを６倍モル、反応時間を２５時間にした以外は合成例１と同様にしてセルローストリプロピオネートを得た。得られたセルローストリプロピオネートの数平均分子量は９００００、総置換度は２．９５、融点は２４０℃であった。
【００３４】
実施例２
合成例２で得られたセルローストリプロピオネートを、実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が３０％、ヤング率が２２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が２．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．８％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、非常に良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００３５】
合成例３
トリエチルアミンを７倍モル、プロピオン酸クロライドを５倍モル、反応時間を２５時間にした以外は合成例１と同様にしてセルローストリプロピオネートを得た。得られたセルローストリプロピオネートの数平均分子量は１１００００、総置換度は２．９５、融点は２４０℃であった。
【００３６】
実施例３
合成例３で得られたセルローストリプロピオネートを、実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が３０％、ヤング率が２２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が２．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．８％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、非常に良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００３７】
合成例４
トリエチルアミンを３倍モル、プロピオン酸クロライドを５倍モル、反応時間を１６時間にした以外は合成例１と同様にしてセルローストリプロピオネートを得た。得られたセルローストリプロピオネートの数平均分子量は２４０００、総置換度は２．９０、融点は２２０℃であった。
【００３８】
実施例４
合成例４で得られたセルローストリプロピオネートを、実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が３５％、ヤング率が２０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が２．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．３％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、非常に良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００３９】
合成例５
トリエチルアミンを３倍モル、プロピオン酸クロライドを６倍モル、反応時間を１６時間にした以外は合成例１と同様にしてセルローストリプロピオネートを得た。得られたセルローストリプロピオネートの数平均分子量は１８０００、総置換度は２．９０、融点は２２０℃であった。
【００４０】
実施例５
合成例５で得られたセルローストリプロピオネートを、実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５％、ヤング率が２０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が２．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が０．８％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、非常に良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００４１】
合成例６
トリエチルアミンを３倍モル、プロピオン酸クロライドを７倍モル、反応時間を１６時間にした以外は合成例１と同様にしてセルローストリプロピオネートを得た。得られたセルローストリプロピオネートの数平均分子量は１６０００、総置換度は２．９０、融点は２２０℃であった。
【００４２】
実施例６
合成例６で得られたセルローストリプロピオネートを、実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が０．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５％、ヤング率が２０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が２．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が０．７％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、非常に良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００４３】
合成例７
トリエチルアミンを３倍モル、プロピオン酸クロライドを５倍モル、反応時間を１３時間にした以外は合成例１と同様にしてセルローストリプロピオネートを得た。得られたセルローストリプロピオネートの数平均分子量は３００００、総置換度は２．８７、融点は２４０℃であった。
【００４４】
実施例７
合成例７で得られたセルローストリプロピオネートを、実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が３５％、ヤング率が２０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が２．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．３％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、非常に良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には変化がなかった。
【００４５】
合成例８
トリエチルアミンを３倍モル、プロピオン酸クロライドを５倍モル、反応時間を１０時間にした以外は合成例１と同様にしてセルローストリプロピオネートを得た。得られたセルローストリプロピオネートの数平均分子量は３００００、総置換度は２．８５、融点は２４０℃であった。
【００４６】
実施例８
合成例８で得られたセルローストリプロピオネートを、実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が３５％、ヤング率が２０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が２．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．３％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、非常に良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には変化がなかった。
【００４７】
合成例９
トリエチルアミンを３倍モル、プロピオン酸クロライドを５倍モル、反応時間を２０時間にした以外は合成例１と同様にしてセルローストリプロピオネートを得た。得られたセルローストリプロピオネートの数平均分子量は３００００、総置換度は２．９５、融点は２４０℃であった。
【００４８】
実施例９
合成例９で得られたセルローストリプロピオネートを、吐出量が１０．８ｇ／ｍｉｎである以外は実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が３０％、ヤング率が２０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が１８ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．３％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００４９】
合成例１０
トリエチルアミンを３倍モル、酪酸クロライドを５倍モル、反応時間を２５時間にした以外は合成例１と同様にしてセルローストリブチレートを得た。得られたセルローストリブチレートの数平均分子量は５００００、総置換度は２．９８、融点は１８０℃であった。
【００５０】
実施例１０
合成例１０で得られたセルローストリブチレートを、実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が４０％、ヤング率が１７．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が２．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が０．９％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、非常に良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００５１】
合成例１１
トリエチルアミンを３倍モル、酢酸クロライドを１倍モル、プロピオン酸クロライドを４倍モル、反応時間を１３時間にした以外は合成例１と同様にしてセルロースアセテートプロピオネートを得た。得られたセルロースアセテートプロピオネートの数平均分子量は３００００、総置換度は２．９０、融点は２４５℃であった。
【００５２】
実施例１１
合成例１１で得られたセルロースアセテートプロピオネートを、吐出量が１．８ｇ／ｍｉｎである以外は実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５％、ヤング率が２５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が３．０ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．８％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００５３】
合成例１２
トリエチルアミンを３倍モル、酢酸クロライドを２倍モル、プロピオン酸クロライドを３倍モル、反応時間を１３時間にした以外は合成例１と同様にしてセルロースアセテートプロピオネートを得た。得られたセルロースアセテートプロピオネートの数平均分子量は３００００、総置換度は２．９０、融点は２５０℃であった。
【００５４】
実施例１２
合成例１２で得られたセルロースアセテートプロピオネートを、吐出量が１．８ｇ／ｍｉｎである以外は実施例１と同様に紡糸して繊維を得た。得られた繊維は、強度が０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５％、ヤング率が２５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が３．０ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．８％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００５５】
比較例１
セルロースアセテートプロピオネートＣＡＰ４８２−２０（イーストマンケミカル社製、数平均分子量７５０００、総置換度２．７０、融点無し）をアセトンに溶解し、乾式紡糸により１６７デシテックス４８フィラメントの繊維を得た。得られた繊維は、強度が０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５％、ヤング率が２５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が３．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．８％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、良好であった。また、熱プレスを行ったところ、表面は押しつぶされ、てかりが生じていた。
【００５６】
比較例２
セルローストリアセテートＬＴ−１５（ダイセル化学工業（株）社製、数平均分子量７５０００、総置換度２．９０、融点２９５℃）をメチレンクロライド及びメタノールの混合溶媒に溶解し、乾式紡糸により１６７デシテックス４８フィラメントの繊維を得た。得られた繊維は、強度が１．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５％、ヤング率が３６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が３．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．８％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、しゃり感があって滑らかさに欠けており、劣っていた。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００５７】
比較例３
セルロースジアセテートＬ−３０（ダイセル化学工業（株）社製、数平均分子量４００００、総置換度２．５０、融点無し）をアセトンに溶解し、乾式紡糸により１６７デシテックス４８フィラメントの繊維を得た。得られた繊維は、強度が０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５％、ヤング率が３４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が３．５ｄｔｅｘ、繊維のＵ％が１．８％であった。また、得られた繊維で丸編みを作成し、官能検査によって風合いの柔らかさを評価したところ、しゃり感があって滑らかさに欠けており、劣っていた。また、熱プレスを行ったところ、表面には全く変化がなかった。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
【表２】
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【００６０】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００６１】
セルロース誘導体をベースとする、耐熱性に優れかつ柔らかな風合いを持つ繊維が得られるため、今までのセルロース系繊維では発現し得なかったソフトでかつしなやかで、熱によるてかりや融着を起こさず、かつセルロース由来の良好な光沢や発色性、吸放湿性などを併せ持った繊維を得ることができる。これにより、衣料用途全般に好適に用いることができる。