(57)【要約】      （修正有）【課題】  工具の長寿命化を図りながら、高精度で且つ高効率な加工を行えるようにする。【解決手段】  脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤を含有する硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油。この硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油の存在下における機械加工に用いる硬質炭素薄膜付き機械加工工具としてのドリル１において、切れ刃２を含めた全面を覆う硬質炭素薄膜３に含まれる水素原子の量を１原子％以下とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤を含有することを特徴とする硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油。
【請求項２】
上記脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤は、炭素数６〜３０の炭化水素基を有し、組成物全量基準で０．０５〜３．０％含有されている請求項１に記載の硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油。
【請求項３】
ポリブテニルコハク酸イミド及び／又はその誘導体を含有している請求項１又は２に記載の硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油。
【請求項４】
ポリブテニルコハク酸イミド及び／又はその誘導体の含有量を組成物全量基準で０．１〜１５％としている請求項３に記載の硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油。
【請求項５】
組成物全量基準且つリン元素換算量で、０．１％以下のジチオリン酸亜鉛を含有している請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油の存在下における機械加工に用いる硬質炭素薄膜付き機械加工工具であって、上記硬質炭素薄膜に含まれる水素原子の量が１原子％以下であることを特徴とする硬質炭素薄膜付き機械加工工具。
【請求項７】
上記硬質炭素薄膜に含まれる水素原子の量が０．５原子％以下である請求項６に記載の硬質炭素薄膜付き機械加工工具。
【請求項８】
ＰＶＤ法により成膜したＤＬＣ薄膜を硬質炭素薄膜とした請求項６又は７に記載の硬質炭素薄膜付き機械加工工具。
【請求項９】
上記硬質炭素薄膜の被覆前における基材の表面粗さをＲａで０．０３μｍ以下とした請求項６〜８のいずれか１つの項に記載の硬質炭素薄膜付き機械加工工具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドリルやエンドミルなどの機械加工工具、特に、硬質炭素薄膜で被覆した硬質炭素薄膜付き機械加工工具により機械加工を行う際に用いるのに好適な硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油及び硬質炭素薄膜付き機械加工工具に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
上記したドリルやエンドミルなどの機械加工工具には、被削物の表面を高精度に加工すること、切削抵抗を小さくし効率良く加工すること、そして高精度で且つ効率の良い加工状態を長く維持すること、といった機能が要求され、これらの要求を満足するために、ＣＶＤ法やＰＶＤ法などの工法を用いて加工工具表面に耐磨耗性を有する高硬度の薄膜を形成するようにしている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２５１１７号
【特許文献２】特開２００１−６２６０５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年において、環境を考慮した切削油の使用を少なく抑えた加工、いわゆるセミドライ加工が行われているが、このセミドライ加工では、切削点の冷却が十分に行われないため、例えば、超硬合金を基材としたセラミック薄膜付き加工工具では、被削材との凝着及び切粉の排出性が悪化して工具寿命が短くなってしまうという問題があり、また、これとは別のダイヤモンド加工工具では、チッピング等の不具合が発生して同じく工具寿命が短縮してしまうという問題があり、これらの問題を解決することが従来の課題となっていた。
【０００５】
本発明は、上記した従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、例えセミドライ加工を行う場合であったとしても、加工工具の長寿命化を実現したうえで、高精度で且つ高効率な加工を行うことが可能になる硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油及び硬質炭素薄膜付き機械加工工具を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を達成すべく銑意検討を重ねた結果、特定の無灰摩擦調整剤を含有する切削油の存在下での加工において、極めて優れた低摩擦特性を呈することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明の硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油は、脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤を含有することを特徴とし、一方、上記硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油の存在下における機械加工に用いる本発明の硬質炭素薄膜付き機械加工工具は、上記硬質炭素薄膜に含まれる水素原子の量が１原子％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、上記した構成としたため、ドリルやガンドリルやリーマなどの機械加工工具に適用すると、摩擦係数が非常に低くなって工具への溶着が生じるようなことがなく、その結果、穴径精度が向上すると共に、工具の破損を回避することができる、すなわち、工具の長寿命化を実現しつつ、高精度で且つ高効率な加工を行うことが可能になるという非常に優れた効果がもたらされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について、更に詳細に説明する。なお、本明細書において「％」は、特記しない限り質量百分率を示すものとする。
【００１０】
本発明の硬質炭素薄膜付き機械加工工具としては、ドリルやガンドリルやリーマやエンドミルを挙げることができる。
【００１１】
図１に示すように、硬質炭素薄膜付き機械加工工具としてのドリル１は、鉄鋼材又は超硬合金を基材としたものであって、上述したように、脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤を含有する切削油の介在下での穴明け加工に使用されるものであり、切れ刃２を含めた全面に硬質炭素薄膜３を被覆して成っている。
【００１２】
また、図２に示すように、硬質炭素薄膜付き機械加工工具としてのガンドリル２１は、ドリル１と同じく鉄鋼材又は超硬合金を基材としたものであって、上述したように、本体２４の油孔２５を通して供給される切削油、すなわち、脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤を含有する切削油の介在下での深穴明け加工に使用されるものであり、切れ刃２２，溝２６及び心２７を含めた本体２４に硬質炭素薄膜２３を被覆して成っている。
【００１３】
さらに、図３に示すように、硬質炭素薄膜付き機械加工工具としてのリーマ３１は、ドリル１やガンドリル２１と同じく鉄鋼材又は超硬合金を基材としたものであって、上述したように、脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤を含有する切削油の介在下での穴仕上げ加工に使用されるものであり、切れ刃３２を含めた本体３４に硬質炭素薄膜３３を被覆して成っている。
【００１４】
この場合、硬質炭素薄膜は、各種ＰＶＤ法、具体的には、アーク式イオンプレーティング法により形成したＤＬＣ薄膜（ダイヤモンド状炭素薄膜）であることが望ましい。このＤＬＣ薄膜は、炭素元素を主として構成された非晶質のものであり、具体的には、炭素元素だけから成るａ−Ｃ（アモルファスカーボン）、水素を含有するａ−Ｃ：Ｈ（水素アモルファスカーボン）、及びチタン（Ｔｉ）やモリブデン（Ｍｏ）等の金属元素を一部に含むＭｅＣ（メタルカーボン又は金属炭化物）が挙げられるが、大幅な摩擦低減効果を発揮させる観点から、水素含有量が少ないものほど好ましく、水素含有量が原子比で１％以下、より好ましくは水素含有量が原子比で０．５％以下、さらには水素を含まないａ−Ｃ系（アモルファスカーボン系）材料を好適に用いることができる。
【００１５】
ここで、鉄鋼材又は超硬合金から成る基材の表面粗さ、すなわち、硬質炭素薄膜を被覆する前の基材表面粗さがＲａで０．０３μｍを超えると、硬質炭素薄膜表面の粗さに起因する突起部が被削材との局所的な接触面積を増大させて薄膜の割れを誘発してしまうことから、硬質炭素薄膜を被覆する前の基材表面粗さをＲａで０．０３μｍ以下とすることが好ましい。
【００１６】
次に、本発明の硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油について詳細に説明する。この切削油は、切削油基油に、脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤を含有させて成る。
【００１７】
上記切削油基油としては特に限定されるものではなく、鉱油、合成油、油脂及びこれらの混合物など、切削油の基油として通常使用されるものであれば、種類を問わず使用することができる。
【００１８】
鉱油として、具体的には、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた切削油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系又はナフテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用でき、溶剤精製、水素化精製処理したものが一般的であるが、芳香族分をより低減することが可能な高度水素化分解プロセスやＧＴＬ  Ｗａｘ（ガス・トウー・リキッド・ワックス）を異性化した手法で製造したものを用いることがより好ましい。
【００１９】
合成油としては、具体的には、ポリ−α−オレフィン（例えば、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等）、ポリ−α−オレフィンの水素化物、イソブテンオリゴマー、イソブテンオリゴマーの水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（例えば、ジトリデシルグルタレート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジオクチルセバケート等）、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパンイソステアリネート等のトリメチロールプロパンエステル；ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のペンタエリスリトールエステル）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。中でも、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフイン又はその水素化物が好ましい例として挙げられる。
【００２０】
本発明の切削油の基油は、鉱油系基油又は合成系基油を単独又は混合して用いる以外に、２種類以上の鉱油系基油又は２種類以上の合成系基油の混合物であっても差し支えない。また、上記混合物における２種類以上の基油の混合比も特に限定されず任意に選ぶことができる。
【００２１】
切削油基油中の硫黄分について、特に制限はないが、基油全量基準で、０．２％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１％以下、さらには０．０５％以下であることが好ましい。特に、水素化精製鉱油や合成系基油の硫黄分は、０．００５％以下、あるいは実質的に硫黄分を含有していない（５ｐｐｍ以下）ことから、これらを基油として用いることが好ましい。
【００２２】
また、切削油基油中の芳香含有量についても、特に制限はないが、機械加工工具用切削油として長期間低摩擦特性を維持するためには、全芳香族含有量が１５％以下であることが好ましく、より好ましくは１０％以下、さらには５％以下であることが好ましい。即ち、切削油基油の全芳香族含有量が１５％を超える場合には、酸化安定性が劣るため好ましくない。
【００２３】
なお、ここで言う全芳香族含有量とは、ＡＳＴＭ Ｄ２５４９に規定される方法に準拠して測定される芳香族留分（ａｒｏｍａｔｉｃｓ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味している。
【００２４】
切削油基油の動粘度にも、特に制限はないが、機械加工工具用切削油として使用する場合には、１００℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上である。一方、その動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以下、特に８ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。１００℃における切削油基油の動粘度が２ｍｍ２／ｓ未満である場合には、十分な耐摩耗性が得られないのに加えて、蒸発特性が劣る可能性があるため好ましくない。一方、１００℃における切削油基油の動粘度が２０ｍｍ２／ｓを超える場合には、低摩擦性能を発揮しにくく、低温性能が悪くなる可能性があるため好ましくない。本発明においては、上記基油の中から選ばれる２種以上の基油を任意に混合した混合物等が使用でき、１００℃における動粘度が上記の好ましい範囲内に入る限りにおいては、基油単独の動粘度が上記以外のものであっても使用可能である。
【００２５】
また、切削油基油の粘度指数にも、特別な制限はないが、８０以上であることが好ましく、１００以上であることがさらに好ましく、特に機械加工工具用切削油として使用する場合には、１２０以上であることが好ましい。切削油基油の粘度指数を高めることでよりオイル消費が少なく、低温粘度特性、省燃費性能に優れた機械加工工具用切削油を得ることができる。
【００２６】
上記脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤としては、炭素数６〜３０、好ましくは炭素数８〜２４、特に好ましくは炭素数１０〜２０の直鎖状又は分枝状炭化水素基を有する脂肪酸エステル、脂肪酸アミン化合物、及びこれらの任意混合物を挙げることができる。炭素数が６〜３０の範囲外のときは、摩擦低減効果が十分に得られない可能性がある。
【００２７】
炭素数６〜３０の直鎖状又は分枝状炭化水素基としては、具体的には、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテニル基等のアルケニル基などを挙げることができる。なお、上記アルキル基及びアルケニル基には、考えられる全ての直鎖状構造及び分枝状構造が含まれ、また、アルケニル基における二重結合の位置は任意である。
【００２８】
また、上記脂肪酸エステルとしては、かかる炭素数６〜３０の炭化水素基を有する脂肪酸と脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステルなどを例示でき、具体的には、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレートなどを特に好ましい例として挙げることができる。
【００２９】
上記脂肪族アミン化合物としては、脂肪族モノアミン又はそのアルキレンオキシド付加物、脂肪族ポリアミン、イミダゾリン化合物等、及びこれらの誘導体等を例示できる。具体的には、ラウリルアミン、ラウリルジエチルアミン、ラウリルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン、オレイルアミン、オレイルプロピレンジアミン、オレイルジエタノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルオレイルイミダゾリン等の脂肪族アミン化合物や、これら脂肪族アミン化合物のＮ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン−Ｎ−アルキル（又はアルケニル）（炭素数６〜２８）等のアミンアルキレンオキシド付加物、これら脂肪族アミン化合物に炭素数２〜３０のモノカルボン酸（脂肪酸等）や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したりアミド化した、いわゆる酸変性化合物等が挙げられる。好適な例としては、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレン−Ｎ−オレイルアミン等が挙げられる。
【００３０】
また、本発明の切削油に含まれる脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤の含有量は、特に制限はないが、組成物全量基準で、０．０５〜３．０％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜２．０％、特に好ましくは０．５〜１．４％であることがよい。上記含有量が０．０５％未満であると摩擦低減効果が小さくなり易く、３．０％を超えると基油への溶解性や貯蔵安定性が著しく悪化し、沈殿物が発生し易いので、好ましくない。
【００３１】
一方、本発明の切削油は、ポリブテニルコハク酸イミド及び／又はその誘導体を含有することが好適であり、上記ポリブテニルコハク酸イミドとしては、次の一般式（１）及び（２）で表される化合物が挙げられる。
【００３２】
【化１】
2005008851.tif 000003
【００３３】
【化２】
2005008851.tif 000004
【００３４】
これら一般式におけるＰＩＢは、ポリブテニル基を示し、高純度イソブテン又は１−ブテンとイソブテンの混合物をフッ化ホウ素系触媒又は塩化アルミニウム系触媒で重合させて得られる数平均分子量が９００〜３５００、望ましくは１０００〜２０００のポリブテンから得られる。上記数平均分子量が９００未満の場合は清浄性効果が劣り易く、３５００を超える場合は低温流動性に劣り易いため、望ましくない。
【００３５】
また、上記一般式におけるｎは、清浄性に優れる点から１〜５の整数、より望ましくは２〜４の整数であることがよい。更に、上記ポリブテンは、製造過程の触媒に起因して残留する微量のフッ素分や塩素分を吸着法や十分な水洗等の適切な方法により、５０ｐｐｍ以下、より望ましくは１０ｐｐｍ以下、特に望ましくは１ｐｐｍ以下まで除去してから用いることもよい。
【００３６】
更に、上記ポリブテニルコハク酸イミドの製造方法としては、特に限定はないが、例えば、上記ポリブテンの塩素化物又は塩素やフッ素が充分除去されたポリブテンと無水マレイン酸とを１００〜２００℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸を、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンと反応させることにより得ることができる。
【００３７】
一方、上記ポリブテニルコハク酸イミドの誘導体としては、上記一般式（１）又は（２）で表される化合物に、ホウ素化合物や含酸素有機化合物を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性又は酸変性化合物を例示できる。その中でもホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミド、特にホウ素含有ビスポリブテニルコハク酸イミドが最も好ましいものとして挙げられる。
【００３８】
上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステル等が挙げられる。具体的には、上記ホウ酸として、オルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸などが挙げられる。また、上記ホウ酸塩としては、アンモニウム塩等、具体的には、例えばメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウムが好適例として挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素数１〜６のアルキルアルコールとのエステル、より具体的には例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリププロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブチル等が好適例として挙げられる。なお、ホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミドにおけるホウ素含有量Ｂと窒素含有量Ｎとの質量比「Ｂ／Ｎ」は、通常０．１〜３であり、好ましくは、０．２〜１である。
【００３９】
また、上記含酸素有機化合物としては、具体的には、例えばぎ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルポン酸並びにこれらの無水物、又はエステル化合物、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド、ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネート等が挙げられる
【００４０】
なお、本発明の切削油において、ポリブテニルコハク酸イミド及び／又はその誘導体の含有量は特に制限されないが、０．１〜１５％が望ましく、より望ましくは１．０〜１２％であることが好ましい。０．１％未満では清浄性効果に乏しくなることがあり、１５％を超えると含有量に見合う清浄性効果が得られにくく、抗乳化性が悪化し易い。
【００４１】
更にまた、本発明の切削油は、次の一般式（３）で表されるジチオリン酸亜鉛を含有することが好適である。
【００４２】
【化３】
2005008851.tif 000005
【００４３】
上記式（３）中のＲ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ別個に炭素数１〜２４の炭化水素基を示す。これら炭化水素基としては、炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルアリール基、炭素数７〜１９のアリールアルキル基等のいずれかであることが望ましい。また、アルキル基やアルケニル基は、第１級、第２級及び第３級のいずれであってもよい。
【００４４】
上記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等のアルキル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ブタジエニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オレイル基等のオクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、エチルシクロペンチル基、プロピルシクロペンチル基、エチルメチルシクロペンチル基、トリメチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、エチルジメチルシクロペンチル基、プロピルメチルシクロペンチル基、プロピルエチルシクロペンチル基、ジ−プロピルシクロペンチル基、プロピルエチルメチルシクロペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、エチルシクロへキシル基、プロピルシクロへキシル基、エチルメチルシクロへキシル基、トリメチルシクロへキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、エチルジメチルシクロヘキシル基、プロピルメチルシクロヘキシル基、プロピルエチルシクロヘキシル基、ジ−プロピルシクロへキシル基、プロピルエチルメチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、エチルシクロヘプチル基、プロピルシクロヘプチル基、エチルメチルシクロヘプチル基、トリメチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基、エチルジメチルシクロヘプチル基、プロピルメチルシクロヘプチル基、プロピルエチルシクロヘプチル基、ジ−プロピルシクロヘプチル基、プロピルエチルメチルシクロヘプチル基等のアルキルシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、エチルメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ブチルフェニル基、プロピルメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、エチルジメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等のアルキルアリール基、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェネチル基、メチルフェネチル基、ジメチルフェネチル基等のアリールアルキル基、等が例示できる。
【００４５】
なお、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７がとり得る上記炭化水素基には、考えられる全ての直鎖状構造及び分枝状構造をが含まれ、また、アルケニル基の二重結合の位置、アルキル基のシクロアルキル基への結合位置、アルキル基のアリール基への結合位置、及びアリール基のアルキル基への結合位置は任意である。また、上記炭化水素基の中でも、その炭化水素基が、直鎖状又は分柱状の炭素数１〜１８のアルキル基である場合若しくは炭素数６〜１８のアリール基、又は直鎖状若しくは分枝状アルキルアリール基である場合が特に好ましい。
【００４６】
上記ジチオリン酸亜鉛の好適な具体例としては、例えば、ジイソプロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−オクチルジチオリン酸亜鉛、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−デシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−ドデシルジチオリン酸亜鉛、ジイソトリデシルジチオリン酸亜鉛、及びこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。
【００４７】
また、上記ジチオリン酸亜鉛の含有量は、特に制限されないが、より高い摩擦低減効果を発揮させる観点から、組成物全量基準且つリン元素換算量で、０．１％以下であることが好ましく、また０．０６％以下であることがより好ましく、更にはジチオリン酸亜鉛が含有されないことが特に好ましい。ジチオリン酸亜鉛の含有量がリン元素換算量で０．１％を超えると、硬質炭素薄膜と被削材との間における上記脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤や上記脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤の優れた摩擦低減効果が阻害されるおそれがある。
【００４８】
上記ジチオリン酸亜鉛の製造方法としては、従来方法を任意に採用することができ、特に制限されないが、具体的には、例えば、上記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７に対応する炭化水素基を持つアルコール又はフェノールを五二硫化りんと反応させてジチオリン酸とし、これを酸化亜鉛で中和させることにより合成することができる。なお、上記ジチオリン酸亜鉛の構造は、使用する原料アルコールによって異なることは言うまでもない。
【００４９】
本発明においては、上記一般式（３）に包含される２種以上のジチオリン酸亜鉛を任意の割合で混合して使用することもできる。
【００５０】
上述のように、本発明の切削油は、硬質炭素薄膜で被覆した加工工具による加工に用いた場合に、極めて優れた低摩擦特性を示すものであるが、特に機械加工工具用切削油として必要な性能を高める目的で、金属系清浄剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、他の無灰摩擦調整剤、他の無灰分散剤、磨耗防止剤若しくは極圧剤、防錆剤、非イオン系界面活性剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等を単独で又は複数種を組合せて配合し、必要な性能を高めることができる。
【００５１】
上記金属系清浄剤としては、切削油用の金属系清浄剤として通常用いられる任意の化合物が使用できる。例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート、サリシレートナフテネート等を単独で又は複数種を組合せて使用できる。ここで、上記アルカリ金属としてはナトリウム（Ｎａ）やカリウム（Ｋ）等、上記アルカリ土類金属としてはカルシウム（Ｃａ）やマグネシウム（Ｍｇ）等が例示できる。また、具体的な好適例としては、Ｃａ又はＭｇのスルフォネート、フェネート及びサリシレートが挙げられる。
【００５２】
なお、これら金属系清浄剤の全塩基価及び添加量は、要求される切削油の性能に応じて任意に選択できる。通常、全塩基価は、過塩素酸法で０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、望ましくは１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、その添加量は組成物全量基準で、通常０．１〜１０％である。
【００５３】
また、上記酸化防止剤としては、切削油用の酸化防止剤として通常用いられる任意の化合物を使用できる。例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤、並びにこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。また、かかる酸化防止剤の添加量は、組成物全量基準で、通常０．０１〜５％である。
【００５４】
更に、上記粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のモノマーの共重合体やその水添物等のいわゆる非分散型粘度指数向上剤、及び更に窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。また、他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等）及びその水素化物、ポリイソブチレン及びその水添物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、並びにポリアルキルスチレン等も例示できる。
【００５５】
これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートでは５０００〜１００００００、好ましくは１０００００〜８０００００がよく、ポリイソブチレン又はその水素化物では８００〜５０００、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物では８００〜３０００００、好ましくは１００００〜２０００００がよい。また、かかる粘度指数向上剤は、単独で又は複数種を任意に組合せて含有させることができるが、通常その含有量は、切削油組成物基準で０．１〜４０．０％であることが望ましい。
【００５６】
更にまた、他の無灰摩擦調整剤としては、ホウ酸エステル、高級アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミン酸モリブデン、二硫化モリブデン等の金属系摩擦調整剤等が挙げられ、他の無灰分散剤としては、数平均分子量が９００〜３５００のポリブテニル基を有するポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルアミン、数平均分子量が９００未満のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸イミド等及びそれらの誘導体等が挙げられる。
【００５７】
更にまた、上記磨耗防止剤又は極圧剤としては、ジスルフィド、硫化油脂、硫化オレフィン、炭素数２〜２０の炭化水素基を１〜３個含有するリン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、チオ亜リン酸エステル及びこれらのアミン塩等が挙げられる。
【００５８】
更にまた、上記防錆剤としては、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられ、上記非イオン系界面活性剤及び抗乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００５９】
更にまた、上記金属不活性化剤としては、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、チアジアゾール等が挙げられ、上記消泡剤としては、シリコーン、フルオロシリコーン、フルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
【００６０】
なお、これら添加剤を本発明の切削油に含有させる場合には、その含有量は、組成物全量基準で、他の摩擦調整剤、他の無灰分散剤、磨耗防止剤又は極圧剤、防錆剤、及び抗乳化剤については０．０１〜５％、金属不活性剤については０．００５〜１％、消泡剤については０．０００５〜１％の範囲から適宜選択できる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明するが、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。
【００６２】
（実施例１）
基材であるＳ４５Ｃ鋼から８×１２×４０ｍｍの半円柱形状を成す試験片を切り出し、この試験片の湾曲部の表面に、ＰＶＤアーク式イオンプレーティング法により、水素原子の量が０．５原子％以下であり、且つ、ヌープ硬度Ｈｋ＝２１７０ｋｇ／ｍｍ２ 、Ｒｙ＝０．０３μｍ、厚さ０．５μｍのＤＬＣ薄膜を成膜し、本実施例の硬質炭素薄膜付き機械加工工具に相当する摺動試験片を製造した。そして、相手側試験片にはＡＤＣ１２を用い、ベースオイルにエステル系無灰摩擦調整剤を添加した切削油中で摩擦摩耗試験を実施した。
【００６３】
（比較例１）
実施例１において、添加剤を含まない切削油中で摩擦摩耗試験を実施した。
【００６４】
（比較例２）
実施例１の摺動試験片を超硬合金から成るものとし、添加剤を含まない切削油中で摩擦摩耗試験を実施した。
【００６５】
ここで、実施例及び比較例に用いた切削油の組成は表１の通りである。
切削油Ａ：実施例１
切削油Ｂ：比較例１及び２
【００６６】
【表１】
2005008851.tif 000006
【００６７】
［性能評価］
下記の試験条件下において、各例の摺動試験片に対して往復動試験を実施して、すなわち、図４に示すように、板状を成す相手側試験片１１上のＡの範囲で摺動試験片１０の湾曲部１０ａを荷重Ｐで相手側試験片１１に押し付けつつ矢印Ｑ，Ｒ方向に往復動させて、折り返し部での摩擦係数を測定した。得られた結果を表２に示す。
【００６８】
（試験条件）
摺動試験片   ：８×１２×４０ｍｍ 半円柱状試験片（Ｓ４５Ｃ）
相手側試験片 ：４０×６０×７ｍｍ 板状試験片（ＡＤＣ１２）
試験装置     ：往復動試験装置
回転数       ：６００ｒｐｍ
試験温度     ：２５℃
押し付け荷重 ：１０ｋｇｆ
測定時間     ：６０ｍｉｎ後
【００６９】
【表２】
2005008851.tif 000007
【００７０】
表２に示した結果から明らかなように、エステル系無灰摩擦調整剤を添加した切削油中で試験を行った実施例１の硬質炭素薄膜付き機械加工工具に相当する摺動試験片は、エステル系無灰摩擦調整剤を添加しない切削油中で試験を行った比較例１，２の硬質炭素薄膜付き機械加工工具に相当する摺動試験片と比較して、摩擦係数が格段に低いことが確認され、図５及び図６に示すように、実施例１の摺動試験片では、比較例１，２の摺動試験片よりも工具寿命の点で有利になると共に、加工精度及び加工効率の点でも有利になることが実証された。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の硬質炭素薄膜付き機械加工工具がドリルである場合を示す先端切れ刃部分の端面説明図（ａ）及び先端切れ刃部分の側面説明図（ｂ）である。
【図２】本発明の硬質炭素薄膜付き機械加工工具がガンドリルである場合を示す先端切れ刃部分の端面説明図（ａ）及び本体部分の側面説明図（ｂ）である。
【図３】本発明の硬質炭素薄膜付き機械加工工具がリーマである場合を示す先端切れ刃部分の端面説明図（ａ）及び本体部分の側面説明図（ｂ）である。
【図４】実施例及び比較例の各摺動試験片に対する往復動試験の要領を示す斜視説明図である。
【図５】切削抵抗及び切削長さの関係に基づいて工具寿命を表すグラフである。
【図６】面租度及び加工数の関係に基づいて加工精度及び加工効率を表すグラフである。
【符号の説明】
【００７２】
１  ドリル（硬質炭素薄膜付き機械加工工具）
２  切れ刃
３  硬質炭素薄膜
２１  ガンドリル（硬質炭素薄膜付き機械加工工具）
２２  切れ刃
２３  硬質炭素薄膜
３１  リーマ（硬質炭素薄膜付き機械加工工具）
３２  切れ刃
３３  硬質炭素薄膜
【図１】
2005008851.tif 000008
【図２】
2005008851.tif 000009
【図３】
2005008851.tif 000010
【図４】
2005008851.tif 000011
【図５】
2005008851.tif 000012
【図６】
2005008851.tif 000013