(57)【要約】【課題】  ポリアミド系未延伸多層共押出フィルムにおいて、透明性が良好で、引き裂いた端面が白化することなく、かつ直進性の良好な易引き裂き性のものの提供。【解決手段】  脂肪族ポリアミド樹脂２１〜９９重量％、アイオノマー樹脂０．５〜３９．５重量％、ＨＤＰＥ樹脂０．５〜３９．５重量％を配合してなるポリアミド樹脂組成物層を少なくとも１層、エチレンを主たる構成成分とするポリオレフィン樹脂にα，β−不飽和カルボン酸若しくはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン樹脂からなる接着層を少なくとも１層、並びに、ＬＤＰＥ樹脂及び／又はＬ−ＬＤＰＥ樹脂からなるシーラント層を少なくとも１層含むことを特徴とする縦及び横方向に２倍以上延伸されていない多層共押出フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリアミド樹脂２１〜９９重量％、アイオノマー樹脂０．５〜３９．５重量％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂０．５〜３９．５重量％を配合してなるポリアミド樹脂組成物層を少なくとも１層、エチレンを主たる構成成分とするポリオレフィン樹脂にα，β−不飽和カルボン酸若しくはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン樹脂からなる接着層を少なくとも１層、並びに、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂及び／又は直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂からなるシーラント層を少なくとも１層含むことを特徴とする縦及び横方向に２倍以上延伸されていない多層共押出フィルム。
【請求項２】
脂肪族ポリアミド樹脂がε−カプロラクタムを主構成単位とすることを特徴とする請求項１に記載の多層共押出フィルム。
【請求項３】
ポリアミド樹脂組成物層が占める厚みの割合が全体厚みの１０〜４０％であり、かつフィルム全体厚みが３０〜３００μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の多層共押出フィルム。
【請求項４】
水冷インフレーション法にて製膜されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層共押出フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直進性の良好な易引き裂き性、透明性、耐熱性、強度、耐衝撃性、耐ピンホール性、引き裂いた端面が白化しないと言う特性を持ち、特に食品や医療用の包装フィルムとして好適である。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、透明性、耐熱性、強度、耐衝撃性、耐ピンホール性等に優れることから、食品、医療、医薬品、雑貨等の包装材として幅広く用いられてきた。
【０００３】
特に、水冷インフレーション法による未延伸フィルムは、強度、耐熱性、耐衝撃性、耐ピンホール性等を持つポリアミド樹脂を最外層とし、不飽和カルボン酸をグラフトしたポリオレフィン樹脂等からなる接着層を介し、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂や線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂を、最内層のヒートシールができる層（シーラント層）とした、３層共押出円筒状フィルムが成形でき、所望の長さにカットして端面をヒートシールすれば、袋ができることから、フィルム成形後、別工程にてシーラント層をラミネートし、更に３方シール等による製袋加工が必要な二軸延伸ポリアミドフィルムに較べ、経済的な工法といえる。更に最近は、５層や７層の環状ダイと押出機を準備することで、例えば、より高い酸素バリアー性を得るために、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂やポリアミドＭＸＤ６樹脂といったバリアー樹脂を、２〜１０μｍ程度の厚みで、ポリアミド樹脂層と接着層の間に入れたり、ポリアミド樹脂層の外側に接着層を介してもう一つのポリアミド樹脂層を設けて耐衝撃性を著しく改良した、いわゆるダブルナイロンや、ポリアミド樹脂層の外側に接着層を介してＰＢＴ樹脂層を設けて、表面光沢や防曇性、保香性等を得る等、様々な機能を付与した袋を得ることができる。
【０００４】
近年は、こういった包材に要求される機能はより多様化しており、その中でも手で簡単に引き裂けるだけでなく、引き裂き時に直進性に優れるような易引き裂き性が求められてきた。
【０００５】
このような易引き裂き性フィルムを得るために、特開平８−１６５４２７号公報では、ポリアミド６樹脂、ポリアミドＭＸＤ６樹脂及びポリアミドエラストマーからなる、縦及び横に２．８倍以上延伸されたポリアミド樹脂フィルムが提案されてきたが、二軸延伸フィルムは、未延伸フィルムに比べ、弾性率が高いので、引き裂き強度比（ＴＤ／ＭＤ）が低めでも引き裂けやすいが、引き裂いた端面が白化して、著しく商品性を低下させるといった不具合があった。さらに、該提案は、いわゆる厚みが１５μｍの標準的な二軸延伸ナイロンフィルムに関するものであり、本発明の多層未延伸フィルムとは異なる技術分野であるが、仮に、該提案の組成で本発明のような多層未延伸フィルムを作製しても、直進性良好な易引き裂き性は得られないばかりか、厚み１５μｍのフィルムではヘーズが７％以下であっても、本願のような多層未延伸フィルムは厚みが１５μｍより厚いので、フィルムは不透明になってしまう。
【０００６】
一方、ポリアミド樹脂にアイオノマー樹脂を配合したポリアミド樹脂組成物層を少なくとも一層含むフィルムは、これまでにも数多く提案されてきた。例えば、特開昭５６−１４６７５８号公報は、ポリアミド樹脂５０〜９０重量％にアイオノマー樹脂１０〜５０重量％を配合したポリアミド樹脂組成物層と、アイオノマー樹脂層との両層を含む共押出複合フィルムを提案しているが、ポリアミド樹脂組成物層における高密度ポリエチレンの配合についての示唆がなく、しかも低温衝撃性、特に耐ピンホール性向上を目的とした発明であり、本発明とは構成も目的も異にするものであった。
【０００７】
また、ポリアミド樹脂にアイオノマー樹脂やポリオレフィン樹脂を配合したポリアミド樹脂組成物層を少なくとも一層含むフィルムも、これまで数多く提案されてきた。例えば、特開平５−５７８５５号公報では、ポリアミドＭＸＤ６樹脂に、アイオノマー樹脂又は不飽和カルボン酸をグラフトしたポリオレフィン類１００〜５重量％とポリオレフィン類０〜９５重量％とのポリオレフィン樹脂組成物を０．３〜５重量％配合した層（ａ）と、脂肪族ポリアミド層（ｂ）と、ポリアミドＭＸＤ６樹脂と脂肪族ポリアミド樹脂との混合物に上記ポリオレフィン樹脂組成物を５重量％以下混合してなる層（ｃ）の３種のうち少なくとも２種からなる二軸延伸フィルムに、低密度ポリエチレン樹脂層（ｄ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、又はアイオノマー樹脂から選ばれた重合体からなる層（ｅ）を順次積層した、食品等の収縮包装に好適、かつヒートシール可能な熱収縮性積層フィルムが提案されていた。しかし、該提案は二軸延伸フィルムに関するものであり、本発明とは構成も目的も異にするものであった。
【０００８】
更に、特開平５−１９３０８１、特開平６−２９７６６０、特開平７−１１７１９８及び特開平７−２７６５９１号公報は、ポリアミドＭＸＤ６樹脂と脂肪族ポリアミド（ポリアミド６）樹脂からなる積層二軸延伸フィルムにおいて、ポリアミドＭＸＤ６樹脂の衝撃性を改良するために、特定のアイオノマー樹脂を配合したものであるが、これも二軸延伸フィルムに関するものであり、本発明とは構成も目的も異にするものであった。
【特許文献１】特開平８−１６５４２７号公報
【特許文献２】特開昭５６−１４６７５８号公報
【特許文献３】特開平５−５７８５５号公報
【特許文献４】特開平５−１９３０８１号公報
【特許文献５】特開平６−２９７６６０号公報
【特許文献６】特開平７−１１７１９８号公報
【特許文献７】特開平７−２７６５９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このように、ポリアミド系未延伸多層共押出フィルムにおいて、透明性が良好で、引き裂いた端面が白化することなく、かつ直進性の良好な易引き裂き性のものは、未だ得られていなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討の結果、脂肪族ポリアミド樹脂に、特定量のアイオノマー樹脂及び高密度ポリエチレン樹脂を配合したポリアミド樹脂組成物層を設けた多層未延伸フィルムは、透明性が良好で、引き裂き端面の白化が無く、かつ直進性の良好な易引き裂き性を有することを見いだし、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち本発明の要旨は、脂肪族ポリアミド樹脂６０〜９９重量％、アイオノマー樹脂０．５〜３９．５重量％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂０．５〜３９．５重量％を配合してなるポリアミド樹脂組成物層を少なくとも１層、エチレンを主たる構成成分とするポリオレフィン樹脂にα、β−不飽和カルボン酸若しくはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン樹脂からなる接着層を少なくとも１層、並びに、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂及び／又は直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂からなるシーラント層の少なくとも１層含むことを特徴とする縦及び横方向に２倍以上延伸されていない多層共押出フィルムに存する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の多層未延伸フィルムは、透明性が良好で、かつ引き裂き端面の白化が無く、直進性良好に簡単に引き裂けるものであって、特にヒートシール等により袋状にして食品や医療医薬品用の包装用として用いると、容易に引き裂いて中身を取り出すことができるので、有意である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００１４】
本発明に用いられる脂肪族ポリアミド樹脂は、３員環以上のラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合、又はジカルボン酸とジアミンとの重縮合によって得られる、分子鎖中にアミド結合を有する高分子であり、構造中に芳香環を有さないものである。具体例としては、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノ酸、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，５−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、α，ω−ジアミノポリプロピレングリコール等のジアミンと、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、グルタール酸等のジカルボン酸の重縮合で得られる重合体又はこれらの共重合体であり、これらの重合体又は共重合体を任意の割合でブレンドして用いてもよい。中でも一般的にε−カプロラクタムをポリマーの主構成単位として含むポリアミド樹脂を用いたフィルムにおいて本発明の改良効果が大きい。なお、本発明において「ε−カプロラクタムを主構成単位とする」とは、ポリアミド６樹脂を含有する樹脂混合物、ポリアミド６を構成成分とする共重合ポリアミド、又はこれらの混合物等において、ε−カプロラクタムから誘導される単位が５０重量％以上であることを意味する。このようなε−カプロラクタムをポリマーの主構成単位として含むポリアミド樹脂としては、具体的にはε−カプロラクタムから成るポリアミド６樹脂、ε−カプロラクタムと１，６−ジアミノヘキサン、アジピン酸から成るポリアミド６／６６共重合樹脂、ε−カプロラクタムとラウリルラクタムから成るポリアミド６／１２共重合樹脂が挙げられ、特にはε−カプロラクタムを構成成分として７０重量％以上含むポリアミド樹脂が好ましい。
【００１５】
これらのポリアミド樹脂の末端は、炭素数６〜２２のカルボン酸又はアミンで封止されていてもよい。具体的に封止に用いるカルボン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。また、アミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン等の脂肪族第一級アミンが挙げられる。封止に使用するカルボン酸又はアミンの量は、３０μｅｑ／ｇ程度がよい。
【００１６】
本発明で使用されるポリアミド樹脂は、ある範囲内の重合度、すなわち相対粘度を有するものが好ましい。好ましい相対粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６８１０に従って９８％硫酸中、樹脂濃度１％、温度２５℃で測定した値で２．５〜５．５であり、より好ましくは３〜５である。相対粘度が２．５より低いと、溶融粘度が低すぎてフィルム成形が困難になるばかりでなく、引張強度も低下する。また相対粘度が５．５より高いと溶融流動性を損うようになり、好ましくない。
【００１７】
また、ポリアミド樹脂組成物には、後記アイオノマー樹脂及び高密度ポリエチレン樹脂の外、本発明の効果を損ねない範囲で、他種の樹脂を配合してもよいし、染料、顔料、酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、可塑剤等の慣用の添加剤を配合してもよい。
【００１８】
本発明で用いられるアイオノマー樹脂とは、５０モル％以上のオレフィンと５０モル％以下のα，β−不飽和カルボン酸からなる共重合体中の、カルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンにて中和されたものである。中でも、共重合成分の、オレフィンとしては、エチレンが好ましく用いられ、α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸やメタクリル酸が好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の金属のイオンが挙げられる。また、アイオノマー樹脂は、その他の不飽和単量体成分として、α，β−不飽和カルボン酸エステル単量体を含有していてもよい。
【００１９】
アイオノマー樹脂の配合量は、ポリアミド樹脂組成物中０．５重量％未満の場合は、引き裂き端面が白化し著しく商品性を失う。また３９．５重量％を超えるとフィルムの強度が低下し、好ましくない。アイオノマー樹脂の配合量は、より好ましくは１〜２０重量％の範囲内である。
【００２０】
本発明で用いられる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂は、通常、密度０．９４０ｇ／ｃｍ3 を超えるものであり、共押出成形可能な溶融粘度を有するものであれば、特に制限無く用いることができる。例えば、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＩ値）で、０．０３〜５．０ｇ／１０ｍｉｎであれば共押出成形可能である。
【００２１】
ＨＤＰＥ樹脂の配合量は、ポリアミド樹脂組成物中０．５〜３９．５重量％が好ましく、０．５重量％未満では、引き裂き時の直進性が不足する。一方、３９．５重量％を超えるとフィルムの強度が低下してしまい、好ましくない。ＨＤＰＥの配合量は、より好ましくは１〜２５重量％の範囲内である。
【００２２】
なお、ポリアミド樹脂組成物中に配合されるＨＤＰＥ樹脂に代えて、他のポリオレフィン樹脂、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂や線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂を使用したのでは、透明性が得られない。
ポリアミド樹脂組成物層
本発明で用いられるポリアミド樹脂組成物層を構成するポリアミド樹脂組成物の調製は、フィルム成形直前までに任意の方法で配合できる。
【００２３】
例えば、前記脂肪族ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂及び高密度ポリエチレン樹脂を、必要に応じ他の樹脂や添加物も含めて、タンブラーミキサー等で所定量ペレットブレンドを行ってから、押出機ホッパーに投入するドライブレンド法、押出機を用いて前記３樹脂を予め溶融混練してから、フィルム成形用押出機ホッパーに投入する方法、ポリアミド樹脂にアイオノマー樹脂及び高密度ポリエチレン樹脂を予め高濃度に溶融混練したマスターバッチを調整しておいて、フィルム成形用ホッパー投入時にポリアミド樹脂で希釈する方法等が挙げられる。
接着層
本発明で用いられる接着層は、ポリアミド樹脂組成物層と他の層、例えばＬＤＰＥ樹脂及び／又はＬ−ＬＤＰＥ樹脂からなるシーラント層とを接着せしめるために用いられるものであり、本発明では、エチレンを主たる構成成分とするポリオレフィン樹脂にα，β−不飽和カルボン酸若しくはその誘導体をグラフト重合した変性ポリオレフィン樹脂からなる。
【００２４】
エチレンを主たる構成成分とするポリオレフィン樹脂とは、ＬＤＰＥ樹脂やＬ−ＬＤＰＥ樹脂の他、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体であって、５０モル％以上のエチレンと５０モル％以下の炭素数３以上のα−オレフィンを共重合したものを言う。炭素数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、デセン−１、４−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられる。上記重合体にグラフト重合させるα，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、これらの無水物又はエステル等が挙げられ、好ましくは無水マレイン酸が挙げられる。
【００２５】
グラフト重合する該α，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体の量は、変性ポリオレフィン樹脂全量に対して、０．０５〜１．５重量％に相当するのが好ましい。
【００２６】
接着層の厚さは、５μｍ以上であるのが好ましい。
シーラント層
本発明の多層共押出フィルムは、例えば、食品包材や医療包材といった袋として使用する際には、袋状に加工（製袋加工）される必要がある。
【００２７】
そのためにはシーラント層が必要である。シーラント層は、フィルムを袋状に加工する際に、ヒートシールするために少なくとも一層は必要な層である。円筒状のフィルムに製膜された場合又はシート状に製膜された場合でも２つのシーラント層を対向させてヒートシールすれば、シーラント層は一層でよいが、表裏両面にシーラント層を設けるのが便利な場合もある。シーラント層に用いられる樹脂は、ＬＤＰＥ樹脂及び／又はＬ−ＬＤＰＥ樹脂からなる。ＬＤＰＥ樹脂は、通常密度０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、エチレンを高圧法によって重合して得られる重合体を意味する。Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、通常密度０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 であり、エチレン・α−オレフィン系共重合体を意味し、α−オレフィンとしては、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。共重合されるα−オレフィンの含有量は、０．５〜１０モル％の範囲内から選ばれる。
【００２８】
シーラント層の厚みは少なくとも３０μｍあれば実用上問題ない。
多層共押出フィルム
本発明の多層共押出フィルムは、通常インフレーション法によって製膜された直後のものであり、積極的な延伸は行われていないものが対象となる。この場合でも、製造工程上避けられない若干の延伸が行われている場合もあるが、縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に２倍以上延伸されることはないので、本発明の範囲内である。あるいは、積極的に延伸するが、縦及び横方向に２倍以上延伸されていないものは、本発明の対象である。これには、例えば、フィルム製造中のたるみの防止や、製造後カールの低減のため、ドローと呼ばれる、ＭＤに２倍以下の延伸を、複数のロール（ピンチロール）に速度差をつけて行う処理、さらに最内層をシーラント層として円筒状に製膜する場合、ブロッキング（融着）防止のため、フィルム走行のピンチロール間で空気を入れてチューブラー延伸のように膨らます、いわゆる再ブロー処理が含まれる。この場合の延伸倍率は、ＭＤはロールの速度比、ＴＤは折り径比で決定される。
【００２９】
本発明の多層共押出フィルムの全体厚みは、３０μｍ未満の場合は、薄すぎてフィルムとしての実用強度が不足して好ましくない。一方、３００μｍを超える場合は、厚すぎて包装材料としての実用性に乏しい。また、本発明の多層共押出フィルムにおいて、ポリアミド樹脂組成物層の占める厚みの割合が全体厚みの１０％未満の場合は、本発明の効果である直進性の良好な易引き裂き性が得られない、一方、４０％を超える場合は、直進性の良好な易引き裂き性は得られるものの、フィルム全体が硬すぎて包装材料としての実用性に乏しい。ポリアミド樹脂組成物層の占める厚みの割合は、好ましくは全体厚みの１５〜３５％である。
【００３０】
本発明の未延伸多層共押出フィルムの層構成は特に限定するものではないが、最も基本的な層構成は、ポリアミド樹脂組成物層／接着層／シーラント層の３層構成である。
【００３１】
その他、ＬＤＰＥ樹脂層／接着層／ポリアミド樹脂組成物層／接着層／シーラント層の５層構成の例も挙げられる。この場合のＬＤＰＥ樹脂層は水蒸気バリアーの機能を有する。
【００３２】
また、本発明の未延伸多層共押出フィルムの層構成は、必須の構成層であるポリアミド樹脂組成物層、接着層及びシーラント層以外の層を加えることによって、種々の用途に適用可能な、多様なものが得られる。すなわち、フィルム表面に防曇性や光沢性が必要な場合は、最外層にＰＢＴ樹脂からなる層を設ければよい。例えば、ＰＢＴ樹脂層／接着層／ポリアミド樹脂組成物層／接着層／シーラント層の５層構成が挙げられる。
【００３３】
このＰＢＴ樹脂層に用いるＰＢＴ樹脂は、フィルム成形に適した分子量、極限粘度［η］で示せば１．０〜１．５ｄｌ／ｇ（フェノール／テトラクロロエタン＝１／１混合溶媒中、３０℃で測定）であれば特に制限は無い。ＰＢＴ樹脂層の厚みは少なくとも５μｍであればよい。一方、２０μｍより厚い場合はフィルムの剛性が高すぎて、多層フィルムとして、製袋する際の又は製袋してからの取り扱い性に劣るので、好ましくない。
【００３４】
一般に、食品等の包装用フィルムや袋には、内容物の腐敗や劣化を抑えるために、酸素バリアー性が要求されることが多く、この場合には、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６準拠の酸素透過性評価で、２４℃、７５％ＲＨの環境下、酸素透過度が１００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが要求される。更に高い酸素バリアー性が必要となる場合もあり、この場合は酸素透過度が７０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが要求される。このような場合には、１）必須の構成層であるポリアミド樹脂組成物層を、一般的な酸素バリアー樹脂として知られているＥＶＯＨ樹脂やポリアミドＭＸＤ６樹脂を、ポリアミド樹脂組成物１００重量部に対して５〜２０重量部程度追加配合した組成とすることもできるし、２）ポリアミド樹脂組成物層とは別個の層として、ＥＶＯＨ樹脂又はポリアミドＭＸＤ６樹脂からなる酸素バリアー樹脂層を設けた層構成とすることもできる。特に、２）のように別個の層として、十分な厚みの酸素バリアー樹脂層を設けると、より高い酸素バリアー性（スーパーバリアー性）を満足することができ、この場合は、酸素透過度は１０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下とすることが可能である。
【００３５】
酸素バリアー樹脂は、一般的に耐衝撃性に劣るので、二層のポリアミド樹脂組成物層の間に設けた層構成、又は、酸素バリアー樹脂層をポリアミド樹脂組成物層に隣接させた層構成とすることが好ましい。好都合なことに、上記両酸素バリアー樹脂とポリアミド樹脂との良好な接着性は、酸素バリアー樹脂層とポリアミド樹脂組成物層との間の接着層の省略を可能にしている。
【００３６】
なお、ＥＶＯＨ樹脂とはエチレン−ビニルアルコール共重合体のことであり、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をケン化して得られる。一方、ポリアミドＭＸＤ６樹脂とは、メタキシレンジアミンとアジピン酸を重縮合して得られるポリアミド樹脂のことである。
【００３７】
別個の酸素バリアー樹脂層を設ける場合の層構成の具体例としては、ポリアミド樹脂組成物層／酸素バリアー樹脂層／接着層／シーラント層の４層、ポリアミド樹脂組成物層／酸素バリアー樹脂層／ポリアミド樹脂組成物層／接着層／シーラント層の５層、更にＰＢＴ樹脂層も加える場合には、ＰＢＴ樹脂層／接着層／ポリアミド樹脂組成物層／酸素バリアー樹脂層／接着層／シーラント層の６層等の層構成が挙げられる。
【００３８】
酸素バリアー樹脂層の厚みは、５μｍ以上で十分な酸素バリア性を発揮できる。
【００３９】
本発明の多層共押出未延伸フィルムは、フィルムの成形方向（ＭＤ）に直進性良好な引き裂き性を示すが、その評価法としてはＪＩＳ  Ｋ  ７１２８  Ａ法に準拠したトラウザー引き裂き試験にて試験片（フィルム）の５点平均引き裂き荷重を測定し、ＭＤ引き裂き荷重が５Ｎ以下であれば、易引き裂き性を有する、すなわち、人の手で簡単に引き裂くことができることを表す。さらに、ＴＤ（ＭＤと垂直方向）引き裂き荷重平均値をＭＤ引き裂き荷重平均値で割った値（ＴＤ／ＭＤ比）が１．７以上であれば、引き裂き性に異方性があるために、ＭＤに直進性良好に引き裂くことができる。
【００４０】
また、このトラウザー引き裂き試験時に発生する引き裂き端面を観察すれば、引き裂き時の白化の有無が確認できる。
【００４１】
本発明の多層フィルムは、良好な透明性を示すが、その評価法はＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠してヘーズ値を測定し、その値が７％未満である場合良好な透明性を有すると言える。
【００４２】
また、フィルム製膜方法としては、周知の共押出フィルム成形方法にて製造できる。例えば、環状ダイより溶融樹脂を押出して空気及び／又は水にて冷却固化させる、空冷又は水冷インフレーション法や、Ｔ−ダイキャストといった製造方法が挙げられる。中でもフィルムの透明性や生産性といった観点から、水冷インフレーション法にて製膜することが特に好ましい。
【００４３】
水冷インフレーション法は、一般的には環状ダイから押し出されたフィルムを、ダイの下方に配置した水槽に導いて冷却した後に、巻き取る方法を言う。具体的には、通常、環状ダイの下方にサイジングリングを内部に備えられた水槽を配置し、当該水槽の下方に案内板と巻取ロールとを順次に配置して成る設備を使用し、そして、環状ダイから複数種類の原料樹脂を実質的に延伸が起らないように共押出し、サイジングリングの間を通過させて冷却した後、得られた多層フィルムの円筒体を案内板を通して巻取ロールに供給して折り畳み、ダブルフィルムとして巻き取る方法である。
【００４４】
この場合、このダブルフィルムを利用して、少なくとも１辺をヒートシールして袋状に加工するためには、最内層がシーラント層となるような層構成にする必要がある。
【００４５】
なお、水冷インフレーション法は、上記の通り水冷にて多層未延伸フィルムを得る方法であり、製膜工程でのフィルムのたるみ防止等の目的で、ＭＤに１．１〜１．２倍程度のドロー（延伸）、また円筒状フィルム内面のブロッキング防止等のために、折り径が１．０〜１．１倍になる程度の再ブローを行うことがある。このようなドローや再ブロー工程を経ても、ＭＤ、ＴＤに２倍以上の歪み（延伸）が与えられることはない。
【実施例１】
【００４６】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４７】
多層フィルムの物性評価は以下によった。
（１）引き裂き性評価
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２８、Ａ法に準拠し、（株）エーアンドディー社製テンシロンで引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎにてフィルムのＭＤ、ＴＤで各５回測定を行い、それぞれの平均値を算出し、引き裂き荷重ＭＤ値、ＴＤ値とした。同時に引き裂き直進性及び引き裂き端面の白化の有無を観察した。引き裂き直進性は、試験後の試験片において引き裂き開始位置からＴＤへの変位が１０ｍｍ以内であれば「直進性」は「良」と判定し、これを超えたときは「蛇行」と判定した。引き裂き端面の白化は、上記試験によって生じた引き裂きの周辺部において、１箇所でも白い不透明領域の存在が確認されれば「有」と判定し、全く認められないときに「無」と判定した。
【００４８】
更に、上記引き裂き荷重ＴＤ値をＭＤ値で割った値をＴＤ／ＭＤ比とし、このフィルムに固有の異方性を以て、直進性の指標とした。ＴＤ／ＭＤ比が１．７以上で、引裂時に良好な直進性をもたらすと言える。
（２）透明性評価
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠し、東京電色（株）製ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−Ｈ３ＤＰＫにて、ヘーズ（％）を測定した。
（４）酸素透過性評価
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６に準拠し、モンダンコントロール社製ＯＸＹ−ＴＲＡＮ１００型にて２４℃、７５％ＲＨの環境下、酸素透過度（ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ）を測定した。
【００４９】
原料樹脂は以下のものを用いた。
（Ａ）ポリアミド樹脂（ＮＹと標記）
ポリアミド６樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名：ノバミッド１０２２−１）、相対粘度３．７
（Ｂ）アイオノマー樹脂（ＩＯと標記）
エチレン−メタクリル酸共重合体を亜鉛イオンで中和したもの（三井デュポンケミカル（株）製、商品名：ハイミラン１６５０）、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ．
（Ｃ）ＨＤＰＥ樹脂（ＨＤＰＥと標記）
高密度ポリエチレン樹脂（日本ポリケム（株）製、商品名：ノバテックＨＤ ＨＹ５４０）、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ．、密度０．９６０ｇ／ｃｍ3 。
（Ｄ）接着樹脂
無水マレイン酸変性ポリオレフィン（三菱化学（株）製、商品名：モディック−ＡＰ Ｍ５１２Ｖ）、ＭＦＲ０．９ｇ／１０ｍｉｎ．
（Ｅ）Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥと標記）
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリケム（株）製、商品名：ノバテックＬＬ  ＵＦ４２１）、ＭＦＲ０．９ｇ／１０ｍｉｎ．、密度０．９２５ｇ／ｃｍ3 。
（Ｆ）ＰＢＴ樹脂（ＰＢＴと標記）
ポリブチレンテレフタレート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名：ノバデュラン５５０５Ｓ）、極限粘度［η］１．１５。
（Ｇ）ＥＶＯＨ樹脂（ＥＶＯＨと標記）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（日本合成化学工業（株）製、商品名：ソアノールＤＣ３２１２）。
実施例１及び比較例１、３
３層共押出し環状ダイを備える共押出しインフレーション装置を使用し、水冷急冷法（下向水冷成形法）により、表１に示した層構成を有する円筒状の３層未延伸フィルムを製造して、５個のピンチロールを経て３インチ紙管に巻き取った。この際、押出温度は２４０℃、水冷温度は２２℃、冷却水量は１５Ｌ／ｍｉｎ．、巻取速度は２２ｍ／ｍｉｎ．とした。得られた円筒状フィルム（延伸倍率：縦ドロー：第５ピンチロール速度／第１ピンチロール速度１．１３倍×横（折り径比）１．０倍）から切り出した所定の試験片を用いて、引き裂き性、透明性（ヘーズ）、酸素透過性を評価した。その結果を表２に示す。
実施例２〜４、比較例２、４〜７
５層共押出し環状ダイを備える共押出しインフレーション装置を使用し、水冷急冷法（下向水冷成形法）により、表１に示した層構成を有する円筒状の５層未延伸フィルムを製造して、５個のピンチロールを経て３インチ紙管に巻き取った。この際、押出温度は２４０℃、水冷温度は２２℃、冷却水量は１５Ｌ／ｍｉｎ．、巻取速度は２２ｍ／ｍｉｎ．とした。得られた円筒状フィルム（延伸倍率：縦ドロー：第５ピンチロール速度／第１ピンチロール速度１．１３倍×横（折り径比）１．０倍）から切り出した所定の試験片を用いて、引き裂き性、透明性（ヘーズ）、酸素透過性を評価した。その結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
2005041093.tif 000002
【００５１】
【表２】
2005041093.tif 000003