(57)【要約】【課題】パルミチン酸レチノールの酸化安定性向上化粧料【解決手段】パルミチン酸レチノールの酸化安定性を向上するために、緑茶抽出物とローズマリー抽出物を配合する。緑茶抽出物は、チャノキＴｈｅａ  ｓｉｎｅｓｉｓ  Ｔｈｅａｃｅａｅの葉から水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン又はこの混合物から抽出して得られるエキスである。ローズマリー抽出物は、Ｒｏｓｍａｒｉｏｕｓ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ  Ｌａｂｉａｔａｅの葉、花から水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン又はこの混合物から抽出して得られるエキスである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑茶抽出物とローズマリー抽出物及びパルミチン酸レチノールを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
パルミチン酸レチノールの配合量が０．０００１〜５質量％（以下単に「％」で示す）である請求項１の化粧料。
【請求項３】
パルミチン酸レチノールの配合量が０．００１〜２％である請求項１の化粧料。
【請求項４】
緑茶抽出物がエタノール抽出物である請求項１〜３の化粧料。
【請求項５】
ローズマリー抽出物が１，３−ブチレングリコール抽出物である請求項１〜４の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑茶抽出物とローズマリー抽出物を併せて含有することにより、パルミチン酸レチノールの酸化分解を抑制することが出来る化粧料を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
パルミチン酸レチノールは、シワ、タルミの予防及び改善等の皮膚老化の防止の目的などで、美容液、クリーム、乳液などの化粧料に配合される。しかし、酸化安定性が悪く、製剤中に配合することが難しかった。
【０００３】
例えば、レチノールの安定性を保つために、一重項酸素消去剤であるアスタキサンチンを配合したもの（特許文献１参照）、γ−シクロデキストリンを配合したもの（特許文献２参照）、コケモモの果実よりつくられた抽出液を配合したもの（特許文献３参照）、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を配合したもの（特許文献４参照）がある。しかし、それらの効果は十分なものではなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−７３３１２号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９５０４号公報
【特許文献３】特開２０００−２５６１７６号公報
【特許文献４】特開２００２−２６５３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような事情に鑑み、本発明者らはさらに優れたパルミチン酸レチノールの酸化安定剤を得るべく鋭意検討を行った結果、緑茶抽出物とローズマリー抽出物を組み合わせることが、顕著な酸化安定性効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、緑茶抽出物とローズマリー抽出物を併せて含有することにより、パルミチン酸レチノールを安定化配合することが出来る化粧料を提供することである。
【０００７】
レチノールは共役のポリ不飽和を含む側鎖を有するシクロヘキセン環からなる脂肪溶解性のビタミンである。ヒトにとっては必須で、視覚にとって重要な役割を果たしてきた。最近ではシワ、タルミの予防及び改善等の皮膚老化の防止の目的などで化粧料に配合されているが、化粧品に配合すると酸化安定性が悪く、効果は減少するが酢酸レチニルあるいはパルミチン酸レチノールが使用されていた。パルミチン酸レチノールの配合量は特に限定されないが、０．０００１〜５％である。好ましくは０．００１〜２％である。しかし、酸化安定性は充分でなかった。
【０００８】
本発明の緑茶抽出物は、チャノキＴｈｅａ  ｓｉｎｅｓｉｓ  Ｔｈｅａｃｅａｅの葉から、例えば水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン又はこの混合液からの抽出物である。好ましくは、エタノールで抽出される物である。さらに好ましくは３０〜６０容量％エタノールで抽出される物である。抽出物の主成分としては、タンニン、カテキンが挙げられる。また、緑茶抽出物の配合量は、特に限定されないが好ましくは０．００１〜５．０％である。０．００１％以下では、効果が発揮されない場合があり、５．０％以上では化粧料が着色する場合がある。抽出物は、抽出された液体の状態でも良いし、乾燥して用いても良い。
【０００９】
本発明のローズマリー抽出物は、Ｒｏｓｍａｒｉｏｕｓ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ  Ｌａｂｉａｔａｅの葉あるいは花から、例えば水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン又はこの混合液からの抽出物で、好ましくは、１，３−ブチレングリコールで抽出される物である。さらに好ましくは、３０〜６０容積％１，３−ブチレングリコールで抽出される物である。抽出物の主成分としては、タンニン、ロズマリン酸、フラボノイドが挙げられる。また、ローズマリー抽出物の配合量は、特に限定されないが好ましくは０．００１〜５．０％である。０．００１％以下では、効果が発揮されない場合があり、５．０％以上では化粧料が着色する場合がある。抽出物は、抽出された液体の状態でも良いし、乾燥して用いても良い。
【００１０】
本発明には、従来から使用されている増粘剤、パール化剤、油性成分、防腐剤、紫外線吸収剤、粉体、香料等本発明の目的を損なわない範囲で任意に組み合わせて使用して良い。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、前記緑茶抽出物とローズマリー抽出物を配合することにより、パルミチン酸レチノールの酸化安定性を向上した化粧料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に、本発明を実施するための最良の形態として実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。本実験で使用する緑茶抽出物は、丸善製薬株式会社製の「緑茶抽出液」を、ローズマリー抽出物は、同じく、丸善製薬株式会社製の「ローズマリー抽出液ＢＧ−Ｊ」で蒸発残分が０．８〜２．０重量／容積％のものである。又、γ−シクロデキストリンは和光純薬工業株式会社製和光特級を用いた。
【００１３】
［緑茶抽出液の製造方法］
チャノキＴｈｅａ  ｓｉｎｅｓｉｓ  Ｔｈｅａｃｅａｅの葉１０ｋｇを日光にさらし、もみほぐしたのち釜煎りを行い乾燥する。これに５０容量％エタノール５５Ｌを加え、２０〜２５℃にて約２週間浸漬したのちろ過する。残渣は５０容積％エタノール３０Ｌで同様に抽出を行い、抽出液を減圧濃縮し、軟エキスを得る。先に得られた抽出液にこの軟エキスを加えて溶かした後、常温にて約１０日間静置する。これをろ過して、ろ液を冷暗所に約１０日間静置し、必要ならばろ過し、最後に５０容積％エタノールを追加して製品５０Ｌを得る。
【００１４】
［ローズマリー抽出液ＢＧ−Ｊの製造方法］
マンネンロウＲｏｓｍａｒｉｏｕｓ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ  Ｌａｂｉａｔａｅの葉１０ｋｇを細切りし、５０容積％１，３−ブチレングリコール約５０Ｌを加え」、室温にて７〜１０日間浸漬したのちろ過する。ろ液を冷所に７〜１０日間放置して熟成させ、この工程で生ずるオリや沈殿をろ過して除去すると同時に５０容積％１，３−ブチレングリコールを追加して製品５０Ｌを得る。
【実施例１】
【００１５】
クリーム
処方                                                    配合量（％）
１．スクワラン                                          ５．５
２．オリーブ油                                          ８．０
３．ミツロウ                                            ２．０
４．ミリスチン酸オクチルドデシル                        ３．５
５．モノステアリン酸ソルビタン                          ２．０
６．モノステアリン酸ポリエチレングリコール              １．０
７．香料                                                ０．１
８．パルミチン酸レチノール                              ０．１
９．１，３−ブチレングリコール                          ８．５
１１．緑茶抽出液                                        ０．５
１２．ローズマリー抽出液                                ０．５
１３．精製水                                              残量
【００１６】
［製造方法］
成分１〜６を加熱溶解して混合し、８０℃に保ち油相とする。成分９〜１３を溶解して混合し、８０℃に保ち水相とする。油相と水相を加えて乳化して、ホモミキサーにて均質化し、冷却し、７〜８を混合して製品とする。
【実施例２】
【００１７】
乳液
処方                                                    配合量（％）
１．流動パラフィン                                      ３．０
２．スクワラン                                          ５．０
３．イソステアリン酸                                    ５．０
４．モノステアリン酸ソルビタン                          １．５
５．香料                                                ０．１
６．パルミチン酸レチノール                              ０．０５
７．プロピレングリコール                                １．０
８．緑茶抽出液                                          ０．３
９．ローズマリー抽出液                                  ０．１
１０．精製水                                              残量
【００１８】
［製造方法］
成分１〜４を加熱溶解して混合し、８０℃に保ち油相とする。成分７〜１０を溶解して混合し、８０℃に保ち水相とする。油相と水相を加えて乳化して、ホモミキサーにて均質化し、冷却し、５〜６を混合して製品とする。
【実施例３】
【００１９】
美容液
処方                                                    配合量（％）
１．ホホバ油                                            ４．０
２．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                      １．０
３．香料                                                ０．２
４．パルミチン酸レチノール                              ０．３
５．緑茶抽出液                                          ０．２
６．ローズマリー抽出液                                  ０．５
７．１，３−ブチレングリコール                        １０．０
８．精製水                                                残量
【００２０】
［製造方法］
成分１〜２を加熱溶解して混合し、８０℃に保ち油相とする。成分５〜８を溶解して混合し、８０℃に保ち水相とする。油相と水相を加えて乳化して、ホモミキサーにて均質化し、冷却し、３〜４を混合して製品とする。
【００２１】
比較例
美容液
配合量（％）
処方                                比較例１    比較例２    比較例３    比較例４
１．ホホバ油                        ４．０      ４．０      ４．０      ４．０
２．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油  １．０      １．０      １．０      １．０
３．香料                            ０．２      ０．２      ０．２      ０．２
４．パルミチン酸レチノール          ０．３      ０．３      ０．３      ０．３
５．緑茶抽出液                      ０．０      ０．２      ０．０      ０．０
６．ローズマリー抽出液              ０．０      ０．０      ０．５      ０．０
７．γ−シクロデキストリン          ０．０      ０．０      ０．０      ０．３
８．１，３−ブチレングリコール    １０．０    １０．０    １０．０    １０．０
９．精製水                          残量        残量        残量        残量
【００２２】
［製造方法］
成分１〜２を加熱溶解して混合し、８０℃に保ち油相とする。成分５〜９を溶解して混合し、８０℃に保ち水相とする。油相と水相を加えて乳化して、ホモミキサーにて均質化し、冷却し、３〜４を混合して製品とする。
【実施例４】
【００２３】
実施例３及び比較例１、２、３、４の試料を遮光したガラス瓶に充填して密封し、相対湿度７５％、温度４０℃内に１ヶ月放置し、パルミチン酸レチノールの残存量を求めた。対照として、同試料を５℃の冷蔵庫に同期間放置した。結果を表１に示す。
【００２４】
パルミチン酸レチノールの分析法
各美容液約２ｇを精密に量り、内部標準液５ｍＬを正確に加え、更にイソプロピルアルコール１８ｍＬを加えてよくかき混ぜ、遠心分離し、上澄み液を試料溶液とする。別に、パルミチン酸レチノール標準品（ＶＡパルミテート１０００（Ｅ））約０．１ｇを精密に量り、イソプロピルアルコールを加えて溶かし、正確に１００ｍＬとする。この液１ｍＬを正確に量り、内部標準液５ｍＬを正確に加え、更にイソプロピルアルコール１９ｍＬを加え、標準溶液とする。試料溶液及び標準溶液１ｍＬずつを孔径０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、ろ液２０μＬにつき、次の条件で液体クロマトグラフ法により試験を行い、内部標準物質のピーク面積の比ＱＴ及びＱＳを求める。
パルミチン酸レチノールの量（ｍｇ）
＝パルミチン酸レチノール標準品の量（ｍｇ）×（ＱＴ÷ＱＳ）÷１００
内部標準液  グリチルレチン酸ステアリル（１→１０００）
試験条件
検出器：紫外吸光光度計（測定波長：２７３ｎｍ）
カラム：Ｗａｋｏｓｉｌ−ＩＩ５Ｃ１８  ＲＳ  ＩＤ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ
カラム温度：４０℃
移動相：メタノール／エタノール混液（３：１）
流量：毎分１ｍＬ
【００２５】
（表１）パルミチン酸レチノールの残存率（％）
実施例３    比較例１    比較例２    比較例３    比較例４
４０℃試験        ９８        ５０        ６０        ７５        ８０
５℃試験      １００        ８５        ９０        ９０        ９５
【００２６】
表１の結果より、本発明のパルミチン酸レチノールの安定性が証明された。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
パルミチン酸レチノールのもつシミ、ソバカス、老人性色素斑などの色素沈着の防止、改良が計られる安定した医薬品、化粧品等に応用可能である。