(57)【要約】【課題】  押出成形性およびにインフレーション成形性に優れるポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる強度に優れる重量物包装用フィルム、および、該フィルムを用いてなる強度に優れる重量物包装用袋を提供すること。【解決手段】  下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜５重量％である樹脂組成物。  （Ａ）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が３０以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体  （Ｂ）：成分（Ａ）以外のエチレン系重合体【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜５重量％である樹脂組成物。
（Ａ）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が３０以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ）：成分（Ａ）以外のエチレン系重合体
【請求項２】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体が下記式（１）を充足する共重合体である請求項１に記載の樹脂組成物。
η*  ＜  １５５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                            式（１）
η*   ：温度１９０℃、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃでの溶融複素粘度
（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）
ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ
の条件で測定されるメルトフローレート（単位：ｇ／１０分）
【請求項３】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜２５である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体が下記式（２）および（３）を充足する共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
２×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ  ＜  ４０×ＭＦＲ-0.59                  式（２）
１．０２×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］  ＜  １．５０×ＭＦＲ-0.156    式（３）
ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ
の条件で測定されるメルトフローレート（単位：ｇ／１０分）
ＭＴ  ：１９０℃における溶融張力（単位：ｃＮ）
［η］：極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
【請求項５】
成分（Ｂ）がエチレン−α−オレフィン共重合体であり、該エチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満である請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
成分（Ｂ）が、下記要件（ｂ１）〜（ｂ３）を充足するエチレン系重合体である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
（ｂ−１）：ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ
の条件で測定されるメルトフローレートが、０．１〜５０ｇ／１０分であ
ること。
（ｂ−２）：メルトフローレートレシオ（ＭＦＲＲ）が１５〜３０であること。
（ｂ−３）：密度が９０５〜９４０ｋｇ／ｍ3であること。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物からなる層を有する重量物包装用フィルム。
【請求項８】
請求項７に記載のフィルムからなる重量物包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた重量物包装用フィルムおよび該樹脂組成物を用いた重量物包装袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機肥料や穀類等の重量物の包装に用いられる重量物包装用フィルムや重量物包装袋には、開口部をヒートシールによって容易に密封できること、重量物を包装したフィルムや袋が高所から落下した際に破れないことなどが求められ、通常、厚みが８０〜２００μｍ程度のポリエチレン系樹脂からなるフィルムや、該フィルムからなる袋が用いられている。また、これらの重量物包装用フィルムおよび重量物包装袋は、汎用フィルムよりも厚めであるため、ポリエチレン系樹脂を、例えば、重量物包装用フィルムに成形する場合は、単位時間あたりのフィルムの成形面積が同じ条件で汎用フィルムに成形する場合よりも、押出成形では、単位時間あたりの樹脂押出量を多くする必要があり、また、インフレーション成形では、バブルを冷却する風量を多くする必要があるため、重量物包装用フィルムや重量物包装袋に用いられるポリエチレン系樹脂には、良好な成形性が求められている。例えば、機械的強度に優れ、成形時のバブル安定性が良好な重量物包装用フィルムとして、例えば、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドとメチルアルミノオキサンとを触媒成分に用いてエチレンと１−ヘキセンを重合して得られた共重合体からなるフィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１１９５２６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のポリエチレン系樹脂は、押出成形性およびインフレーション成形性において十分満足いくものではなく、また、該樹脂からなる重量物包装用フィルムや該フィルムを用いてなる重量物包装用袋は、強度、特にヒートシール部の強度においても十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、押出成形性およびにインフレーション成形性に優れるポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる強度に優れる重量物包装用フィルム、および、該フィルムを用いてなる強度に優れる重量物包装用袋を提供することにある。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、押出成形性およびにインフレーション成形性に優れるポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる強度に優れる重量物包装用フィルム、および、該フィルムを用いてなる強度に優れる重量物包装用袋を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一は、下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜５重量％である樹脂組成物にかかるものである。
（Ａ）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が３０以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ）：成分（Ａ）以外のエチレン系重合体
【０００７】
本発明の第二は、上記樹脂組成物からなる層を有する重量物包装用フィルムにかかるものである。
【０００８】
本発明の第三は、上記フィルムからなる重量物包装袋にかかるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体である。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテンである。また、上記の炭素原子数３〜１２のα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１０】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体である。エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体やエチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体もまた好ましく使用される。
【００１１】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０〜９９重量％である。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１〜５０重量％である。
【００１２】
ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分である。押出成形性を高める観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．０７ｇ／１０分以上である。また、フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは２．０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分以下である。
【００１３】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、通常、８９０〜９７０ｋｇ／ｍ3である。フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは９４５ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９３５ｋｇ／ｍ3以下である。また、フィルムおよび袋の剛性を高める観点から、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９１５ｋｇ／ｍ3以上である。なお、該密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法に従って測定される。
【００１４】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有するような溶融張力に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体であり、このようなエチレン−α−オレフィン共重合体は従来知られた通常のエチレン−α−オレフィン共重合体に比して、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が高く、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が高い。従来から知られている通常のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、通常３５ｋＪ／ｍｏｌよりも低く、ＭＦＲＲは通常３０より小さい値であり、押出成形性およびインフレーション成形性に劣ることや、該共重合体を用いた袋は強度に劣ることがある。なお、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１１．８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートを、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートで除した値である。
【００１５】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、押出成形性およびインフレーション成形性をより高める観点から、好ましくは４０ｋJ／ｍｏｌ以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、インフレーション成形性をより高める観点や、フィルムおよび袋の光沢をより高める観点から、Ｅａは、好ましくは１００ｋＪ/ｍｏｌ以下であり、より好ましくは９０ｋＪ/ｍｏｌ以下である。
【００１６】
流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、１９０℃での溶融複素粘度（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）の角周波数（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａT）からアレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。すなわち、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃夫々の温度（Ｔ、単位：℃）におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線（溶融複素粘度の単位はＰａ・ｓｅｃ、角周波数の単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度（Ｔ）での溶融複素粘度−角周波数曲線毎に、１９０℃でのエチレン系共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａT）を求め、夫々の温度（Ｔ）と、各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａT）とから、最小自乗法により［ｌｎ（ａT）］と［1／（Ｔ＋273.16）］との一次近似式（下記（Ｉ）式）を算出する。次に、該一次式の傾きｍと下記式（II）とからＥａを求める。
ｌｎ（ａT） ＝ ｍ（1／（Ｔ＋273.16））＋ｎ                    （Ｉ）
Ｅａ ＝ ｜0.008314×ｍ｜                              （II）
ａT ：シフトファクター
Ｅａ：流動の活性化エネルギー（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
Ｔ  ：温度（単位：℃）
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製  Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４などがあげられる。
なお、シフトファクター（ａT）は、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、ｌｏｇ（Ｙ）＝−ｌｏｇ（Ｘ）軸方向に移動させて（但し、Ｙ軸を溶融複素粘度、Ｘ軸を角周波数とする。）、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をａT倍に、溶融複素粘度を１／ａT倍に移動させる。また、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃の４点の値から（Ｉ）式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、０．９９以上である。
【００１７】
溶融複素粘度−角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００など。）を用い、通常、ジオメトリー：パラレルプレート、プレート直径：２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ、ストレイン：５％、角周波数：０．１〜１００ｒａｄ／秒の条件で行われる。なお、測定は窒素雰囲気下で行われ、また、測定試料には予め酸化防止剤を適量（例えば１０００ｐｐｍ。）を配合することが好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲＲは、押出成形性およびインフレーション成形性をより高める観点から、好ましくは３５以上である。また、フィルムおよび袋の強度をより高める観点から、ＭＦＲＲは、好ましくは５００以下であり、より好ましくは４００以下である。
【００１９】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性をより高める観点から、温度１９０℃、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃでの溶融複素粘度をη*（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）とし、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）として、下記式（１）を充足することが好ましく、
η*  ＜  １５５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                      式（１）
下記式（１−２）を充足することがより好ましく、
η*  ＜  １５００×ＭＦＲ-0.25−４２０                      式（１−２）
下記式（１−３）を充足することが更に好ましく、
η*  ＜  １４５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                      式（１−３）
下記式（１−４）を充足することが特に好ましい。
η*  ＜  １３５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                      式（１−４）
なお、η*は、Ｅａを求める粘弾性測定での条件と同条件で測定されるものである。
【００２０】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、押出成形性を高める観点、フィルムおよび袋の光沢を高める観点から、好ましくは５．０〜２５であり、より好ましくは６．５〜２０であり、さらに好ましくは８．５〜１７である。該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
【００２１】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性およびインフレーション成形性を高める観点から、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、１９０℃における溶融張力をＭＴ（単位：ｃＮ）として、下記式（２）を充足することが好ましい。
２×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ  ＜  ４０×ＭＦＲ-0.59                式（２）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性をより高める観点から、下記式（２−２）を充足することがより好ましく、
２．２×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ                                   式（２−２）
下記式（２−３）を充足することが更に好ましい。
２．５×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ                                   式（２−３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、インフレーション成形性をより高める観点から、下記式（２−４）を充足することがより好ましく、
ＭＴ  ＜  ２５×ＭＦＲ-0.59                                     式（２−４）
下記式（２−５）を充足することが更に好ましい。
ＭＴ  ＜  １５×ＭＦＲ-0.59                                     式（２−５）
なお、従来の通常のエチレン−α−オレフィン共重合体は、式（２）の左辺を通常満たさない。
【００２２】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形、インフレーション成形性を高める観点、フィルムおよび袋の強度、光沢を高める観点から、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、極限粘度を［η］（単位：ｄｌ／ｇ）として、下記式（３）を充足することが好ましい。
１．０２×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］  ＜  １．５０×ＭＦＲ-0.156  式（３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、フィルムおよび袋の強度、光沢をより高める観点から、下記式（３−２）を充足することがより好ましく、
１．０５×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］                              式（３−２）
下記式（３−３）を充足することが更に好ましい。
１．０８×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］                              式（３−３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性、インフレーション成形性をより高める観点から、下記式（３−４）を充足することがより好ましく、
［η］  ＜  １．４７×ＭＦＲ-0.156                              式（３−４）
下記式（３−５）を充足することが更に好ましい。
［η］  ＜  １．４２×ＭＦＲ-0.156                              式（３−５）
なお、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートが同じである従来のエチレン−α−オレフィン共重合体と成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体とを比較した場合、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度は、成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度よりも、通常高い値である。
【００２３】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、下記助触媒担体（Ａ）、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる触媒の存在下、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。
【００２４】
助触媒担体（Ａ）は、（ａ）ジエチル亜鉛、（ｂ）フッ素化フェノール、（ｃ）水、（ｄ）シリカおよび（ｅ）トリメチルジシラザン（（（ＣＨ3）3Ｓｉ）2ＮＨ）を接触させて得られる担体である。
【００２５】
上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分の使用量は特に制限はないが、各成分の使用量のモル比率を成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）＝１：ｙ：ｚとすると、ｙおよびｚが下記の式を満足することが好ましい。
｜２−ｙ−２ｚ｜≦１
上記の式におけるｙとして、好ましくは０．０１〜１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数である。
【００２６】
また、成分（ａ）に対して使用する成分（ｄ）の量としては、成分（ａ）と成分（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる亜鉛原子のモル数が、該粒子１ｇあたり０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。成分（ｄ）に対して使用する成分（ｅ）の量としては、成分（ｄ）１ｇあたり成分（ｅ）０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。
【００２７】
架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）として、好ましくはラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドである。
【００２８】
また、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として、好ましくはトリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウムである。
【００２９】
架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）の使用量は、助触媒担体（Ａ）１ｇあたり、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4ｍｏｌである。また有機アルミニウム化合物（Ｃ）の使用量として、好ましくは、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）のジルコニウム原子１モルあたり、有機アルミニウム化合物（Ｃ）のアルミニウム原子が１〜２０００モルとなる量である。
【００３０】
重合方法として、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合、連続スラリー重合、連続バルク重合であり、好ましくは、連続気相重合である。気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。
【００３１】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられるメタロセン系オレフィン重合用触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
また、本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。
【００３２】
重合温度としては、通常、エチレン−α−オレフィン共重合体が溶融する温度未満であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃である。
また、共重合体の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加してもよい。そして、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。
【００３３】
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）以外のエチレン系重合体であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体、エチレンとビニルエステル誘導体との共重合体、エチレンとメタアクリル酸誘導体との共重合体、エチレンとアクリル酸誘導体との共重合体などが挙げられ、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体等が例示される。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
成分（Ｂ）のエチレン系重合体として、好ましくは、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体であり、該エチレン−α−オレフィン共重合体として、好ましくは、炭素数３〜１２のα-オレフィンであり、さらに好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体である。
【００３５】
成分（Ｂ）のエチレン系重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、当該重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以上である。α−オレフィンから誘導される構成単位の含有量は、当該重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以下である。
【００３６】
成分（Ｂ）のＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートは、押出成形を高める観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは５０ｇ／１０分以下である。より好ましくは０．３〜８．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分である。
【００３７】
成分（Ｂ）のＭＦＲＲは、押出成形を高める観点から、好ましくは１５以上であり、フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは３０以下である。より好ましくは１７〜２７であり、更に好ましくは１７〜２５である。
【００３８】
成分（Ｂ）の密度は、フィルムおよび袋の剛性を高める観点から、好ましくは９０５ｋｇ／ｍ3以上であり、フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3以下である。より好ましくは９１０〜９３５ｋｇ／ｍ3である。
【００３９】
本発明の樹脂組成物での成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜５重量％である。フィルムおよび袋の強度を高める観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が７０〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が３０〜１０重量％である。
【００４０】
本発明のポリエチレン系樹脂組成物には、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、加工性改良剤等の添加剤；他の樹脂などを添加してもよく、該添加剤や他の樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
上記の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤等が挙げられる。それぞれ単独で用いてもよく、２種を併用してもよい。
【００４２】
該フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ８０、住友化学工業社製）等が挙げられる。
【００４３】
該リン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ８）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト（商品名Ｓａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ、クラリアントシャパン社製）、ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学工業社製）等が挙げられる
【００４４】
上記の抗ブロッキング剤としては、無機系抗ブロッキング剤、有機系抗ブロッキング剤が挙げられる。無機系抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、炭酸カルシウム等が挙げられる。有機系抗ブロッキング剤としては、例えば、エポスタ-ＭＡ(株式会社日本触媒製)が挙げられる。
【００４５】
上記の滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４６】
上記の帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等が挙げられる。
【００４７】
上記の顔料としては、例えば、白色顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４８】
上記の他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、例えば、ポリプロピレン樹脂、エラストマー等が挙げられる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物を構成する各成分を、公知の方法で溶融混練することにより、例えばタンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合した後、更に単軸押出機、多軸押出機で溶融混練造粒する、またはニーダーやバンバリーミキサーなどで溶融混練後、押出機を用いて造粒することにより得られる。
【００５０】
本発明の重量物包装用フィルムは、本発明の樹脂組成物からなる層を有するフィルムであり、本発明の重量物包装袋は、該フィルムからなる袋である。該重量物包装用フィルムおよび該重量物包装袋には、内容物の情報などを印刷することにより印刷層を設けてもよい。
【００５１】
本発明の重量物包装用フィルムおよび重量物包装袋の厚みは、通常５０〜２００μｍであり、好ましくは６０〜１８０μｍであり、より好ましくは８０〜１５０μｍである。
【００５２】
本発明の重量物包装用フィルムは、公知の成形方法、例えば、インフレーションフィルム成形法、Ｔダイキャストフィルム成形法等により製造される。好ましくは、インフレーションフィルム成形法である。
【００５３】
本発明の重量物包装袋は、公知の成形方法、例えば、インフレーション成形法で成形されたチューブ状のフィルムを引取り方向（ＭＤ方向）に直交する方向（ＴＤ方向）にヒートシールする方法、Ｔダイキャストフィルム成形法で成形されたフィルムを二枚重ね、四方をシールする方法などにより製造される。
【００５４】
本発明の重量物包装用フィルムおよび重量物包装袋は、一般には、内容物重量が５ｋｇから４０ｋｇの重量物の包装に用いられ、該重量物としては、有機肥料；米、大豆、麦芽、トウモロコシなどの穀類；合成樹脂ペレットなどが挙げられる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
【００５６】
［重合体の物性］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ  ６９２２−１に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定した。
【００５７】
［重合体の物性］
（２）メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）
ＪＩＳ  Ｋ  ６９２２−１に規定された方法に従い、荷重２１１.８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定したメルトフローレートを、荷重２１.１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定したメルトフローレートで除した値をＭＦＲＲとした。
【００５８】
（３）密度（単位：Ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って、測定した。なお、試料には、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に記載のアニーリングを行った。
【００５９】
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(7)により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−ＨＴ
(3)測定温度：１４５℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折
【００６０】
（５）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア  Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４を用いて、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン  ：５％
角速度      ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気  ：窒素下
【００６１】
（６）溶融複素粘度（η*、単位：Ｐａ・ｓ）
上記の（４）で測定された１９０℃での溶融粘弾性から、角周波数が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける１９０℃の溶融粘度を求めた。
【００６２】
（７）溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）
東洋精機製作所製  メルトテンションテスターを用いて、温度が１９０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。
【００６３】
（８）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を５重量％溶解したテトラリン溶液（以下、ブランク溶液と称する。）と、該ブランク溶液に対して、エチレン重合体樹脂の濃度が１ｍｇ／ｍｌとなる１３５℃のテトラリン溶液（以下、サンプル溶液と称する。）とを調整し、ウベローデ型粘度計により、該ブランク溶液と該サンプル溶液の１３５℃での降下時間を測定し、該降下時間から１３５℃での相対粘度（ηｒｅｌ）を求めた後、下記式より算出した。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ）
【００６４】
［フィルムの成形性］
（９）押出成形性（単位：（ｋｇ／ｈｒ）／アンペア）
フィルム成形時の樹脂の押出量（単位：ｋｇ／ｈｒ）と、押出機のモーター負荷（単位：アンペア）とを測定し、樹脂の押出量を押出機のモーター負荷で除した値を求めた。この値が大きいほど押出成形性に優れる。
【００６５】
（１０）インフレーション成形性（単位：ｍ／ｍｉｎ）
実施例、比較例で行ったインフレーションフィルム成形での引取速度の値を用いた。この値が大きいほどインフレーション成形性に優れる。
【００６６】
［フィルムの物性］
（１１）引張破断強度（単位：ＭＰａ）
製膜したフィルムから、ＪＩＳ  Ｋ  ６７８１  ６．４記載の引張切断荷重測定用サンプル採取法に従って、長手方向が、夫々、引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となる試験片を作成し、該試験片を用いて、チャック間８０ｍｍ、標線間４０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、引張破断強度を求めた。
【００６７】
（１２）引張破断伸び（単位：％）
製膜したフィルムから、ＪＩＳ  Ｋ  ６７８１  ６．４記載の引張切断荷重測定用サンプル採取法に従って、長手方向が、夫々、引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となる試験片を作成し、該試験片を用いて、チャック間８０ｍｍ、標線間４０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、引張破断伸びを求めた。
【００６８】
（１３）剛性（１％ＳＭ）（単位：ＭＰａ）
幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの短冊形試験片を、長手方向が引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となるようにそれぞれ採取し、該試験片を用いて、チャック間６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、応力−歪曲線を測定した。該応力−歪曲線から、１％伸び時の荷重（単位：Ｎ）を求め、下記式から１％ＳＭを求め、フィルムの剛性とした。
１％ＳＭ  ＝  ［Ｆ／（ｔ×ｌ）］／［ｓ／Ｌ0］／１０6
Ｆ ：１％伸び時の荷重(単位：Ｎ)
ｔ ：試験片厚み      (単位：ｍ)
ｌ ：試験片幅        (単位：ｍ，0.02)
Ｌ0：チャック間距離  (単位：ｍ，0.06)
ｓ ：１％歪み        (単位：ｍ，0.0006)
【００６９】
（１４）ヒートシール部の衝撃強度（単位：ｍＮ・ｍ）
袋からＡＳＴＭ  Ｄ１８２２−６１Ｔ記載のＳ型ダンベルを用いて、ヒートシール部の幅方向が長手方向となるように試験片を打ち抜いた。該試験片を用いて、フィルム計装化衝撃試験機（株式会社Ａ＆Ｄ社製  ＣＩＴ−１５０Ｔ−２０）により、剥離方向をヒートシール部の幅方向とし、剥離速度３．８ｍ／ｓｅｃとして、１８０℃剥離試験を行い、応力−歪曲線を測定した。該応力−歪曲線の応力軸と歪軸と応力−歪曲線とで囲まれる部位の面積から、シール部の剥離またはシール部の破断に要したエネルギーを算出し、ヒートシール部の衝撃強度とした。
実施例１
（１）助触媒担体の調製
特開２００３−１７１４１５号公報の実施例１０（１）および（２）の成分（Ａ）と同様な方法で、固体生成物（以下、固体生成物（ａ）と称する。）を得た。
【００７０】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記固体生成物（ａ）０．７１ｋｇと、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０２ｋｇ、常温常圧の水素として１２リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．０３ＭＰa分仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２０８ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７３ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。４９℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、４９℃で合計６時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記固体生成物（ａ）１ｇ当り１３ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ）と称する。）を得た
【００７１】
（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ａ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度７５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.２４ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．２３％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は０．５５％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を１００ｋｇに維持し、平均重合時間５．６ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、１７．８ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−１と称する。）のパウダーを得た。
【００７２】
（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
上記で得たＰＥ−１のパウダーに、カルシウムステアレート１０００ｐｐｍ、スミライザーＧＰ（住友化学工業(株)社製）１５００ｐｐｍをブレンドしたものを、押出機（(株)神戸製鋼所製ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．２ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃条件で造粒することにより、ＰＥ−１のペレットを得た。ＰＥ−１の基本物性を表１に示した。
【００７３】
（５）樹脂組成物の造粒
押出機（(株)神戸製鋼所製ＬＣＭ５０）を用い、ＰＥ−１ペレット８０重量部をメインフィーダーから、市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（スミカセンＥ  ＦＶ１０４  日本エボリュー(株)製造、住友化学工業(株)販売；以下、ＰＥ−２と称する。）２０重量部をサブフィーダーから、それぞれ供給し、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃条件で造粒することにより、ＰＥ−１を８０重量％、ＰＥ−２を２０重量％含有する樹脂組成物のペレット（以下、ペレット（ａ）と称する。）を得た。
【００７４】
（６）フィルム加工
ペレット（ａ）を１００重量部、乳白マスターバッチ（住化カラー(株)製ＳＰＥＭ−７Ａ１１５５）１．５重量部、静電防止剤マスターバッチ（理研ビタミン(株)製ＥＳＭ３７０）３．５重量部およびアンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学工業(株)製ＣＭＢ６４２）３重量部を、スクリュー径９０ｍｍφでＬ／Ｄ３０の単軸押出機と、リップ径２００ｍｍφでリップギャプ４．０ｍｍの内冷塔付きサーキュラーダイスとを有するインフレーションフィルム成形機（(株)プラコー社製）に導入し、加工温度（押出機およびダイ設定温度）１６０℃、外冷風温度および内冷風温度を室温（２０℃）、内圧１ｋｇ・ｈｒとし、ブローアップ比が約１．４で、厚みが約１３０μｍのフィルムを、バブルが安定した状態で引取速度が最も速くなる条件でインフレーションフィルム加工を行い、厚み１３０μｍおよび折り幅４３０ｍｍの筒状フィルムを得た。加工時の引取速度は２６．３ｍ／ｍｉｎ、押出量は１６２ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数は８０ｒｐｍであった。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。
【００７５】
（７）袋の製造
上記（６）で得られた筒状のフィルムをベルトシーラー（ＳＡＮＳＩＮ社製、加熱部（加熱バー、１６０℃）×４、加熱部ギャップ１５０μｍ、冷却部（冷却バー、水冷１５℃）×２、冷却部ギャップ２４０μｍ）を使用し、フィルムの引取り方向に６６．５ｃｍ繰り出したものを引取り方向に対し直交方向に切取り、フィルムの引取り方向に対し直交方向に、切断部から１.３ｃｍの部位がシール幅の中心となるようして、シール幅６ｍｍでヒートシールし、袋を得た。なお、筒状フィルムのシールは５０袋／ｍｉｎの条件で実施した。得られた袋の物性評価結果を表２に示した。
【００７６】
比較例１
（１）助触媒担体の調製
特開２００３−１７１４１５号公報の実施例１０（１）および（２）の成分（Ａ）と同様な方法で、固体生成物（以下、固体生成物（ｂ）と称する。）を得た。
【００７７】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記固体生成物（ｂ）０．７０ｋｇと、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０１ｋｇ、常温常圧の水素として１２リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．０６ＭＰa分仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２０８ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７０ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、５０℃で合計６時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記固体生成物（ｂ）１ｇ当り１２．１ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ｂ）と称する。）を得た
【００７８】
（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ｂ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度８０．５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.２５ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．１３７％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は０．５６％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を１２０ｋｇに維持し、平均重合時間５．９ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ｂ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、２０．３ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−３と称する。）のパウダーを得た。
【００７９】
（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
ＰＥ−１のパウダーに代えて、ＰＥ−３のパウダーを用いる以外は、実施例１（４）と同様に行い、ＰＥ−３のペレットを得た。ＰＥ−３の基本物性を表１に示した。
【００８０】
（５）フィルム加工
ペレット（ａ）１００重量部に代えて、ＰＥ−３のパウダー１００重量部を用いて、実施例１（６）と同様にインフレーションフィルム加工を行い、厚み１３８μｍ、折り幅４５０ｍｍの筒状フィルムを得た。加工時の引取速度は２３．７ｍ／ｍｉｎ、押出量は１６３ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数は８１ｒｐｍであった。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。
【００８１】
（６）袋の製造
実施例１（６）で得られたフィルムに代えて、比較例１（５）で得られたフィルムを用いる以外は、実施例１（７）と同様に行い、袋を得た。得られた袋の物性評価結果を表２に示した。
【００８２】
比較例２
（１）フィルム加工
ペレット（ａ）１００重量部に代えて、市販のポリエチレン系樹脂（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー(株)社製、エリートＥ５１１０；以下、ＰＥ−４と称する。）１００重量部を用い、加工温度（押出機およびダイ設定温度）を１７０℃として、実施例１（６）と同様にインフレーションフィルム加工を行い、厚み１３０μｍ、折り幅４３０ｍｍの筒状フィルムを得た。加工時の引取速度は２１．５ｍ／ｍｉｎ、押出量は１３０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数は４５．８ｒｐｍであった。ＰＥ−４の基本物性を表１に、成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。
【００８３】
（２）袋の製造
実施例１（６）で得られたフィルムに代えて、比較例２（１）で得られたフィルムを用いる以外は、実施例１（７）と同様に行い、袋を得た。得られた袋の物性評価結果を表２に示した。
【００８４】
【表１】
2005248011.tif 000002
【００８５】
【表２】
2005248011.tif 000003