(57)【要約】【課題】  プライマー塗布等の事前処理を行わなくても、シアノアクリレート系接着剤が接着可能なポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂製品およびこれを用いた自動車用製品を提供すること。【解決手段】  ポリオレフィン系樹脂（Ａ）およびアミン誘導体（Ｂ）を含む樹脂組成物であり、かつ（Ｂ）成分配合割合が（Ａ）成分に対し１〜２０質量％か、（Ａ）、（Ｂ）およびゴム成分（Ｃ）を含み、（Ｂ）成分沸点が（Ａ）成分融点より高く、（Ｃ）成分がエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムまたはエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン三元共重合体ゴムで、かつ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合割合が、（Ａ）１〜９５質量％、（Ｂ）０．０１〜１０質量％および（Ｃ）１〜９５質量％の樹脂組成物と、該組成物を所望形状に成形したポリオレフィン系樹脂製品と、該製品からなる自動車用製品。【選択図】        図１
2005041999.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）およびアミン誘導体（Ｂ）を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物であって、（Ｂ）成分の配合割合が、前記（Ａ）成分に対して１〜２０質量％の範囲であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、アミン誘導体（Ｂ）およびゴム成分（Ｃ）を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物であって、前記（Ｂ）成分の沸点が、前記（Ａ）成分の融点よりも高く、前記（Ｃ）成分が、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムまたはエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン三元共重合体ゴムであり、かつ前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合割合が、（Ａ）１〜９５質量％、（Ｂ）０．０１〜１０質量％および（Ｃ）１〜９５質量％（ただし、前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）成分＝１００質量％）であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分が、第３級アミン誘導体であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル構造を有するヒンダードアミン誘導体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品同士をシアノアクリレート系接着剤で接着してなるポリオレフィン系樹脂製品。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品と、これと異なる材質の成形加工品とを、シアノアクリレート系接着剤で接着してなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂製品。
【請求項７】
請求項５または６に記載のポリオレフィン系樹脂製品からなる自動車用製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂製品およびこれを用いた自動車用製品に関するものであり、詳しくはプライマー塗布等の事前処理を行わなくても、シアノアクリレート系接着剤が接着可能なポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂製品およびこれを用いた自動車用製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品の表面には、シアノアクリレート系接着剤、いわゆる瞬間接着剤が接着しないため、接合させる部分の表面には、プライマー塗布等の事前処理をすることが必要となる。
図２は、従来のポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品のプライマー処理工程および接着工程を説明するための図である。図２（ａ）において、まず、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品２１にプライマー２２を刷毛２３により塗布し、続いて図２（ｂ）に示すように塗布したプライマー２２を乾燥させる。この後、図２（ｃ）に示すようにプライマー処理した部分に、接着剤塗布装置２４からシアノアクリレート系接着剤２５を塗布し、図示しない被接合体と接着させる。
【０００３】
なお従来、自動車用製品、例えばグラスラン、ドリップウエザストリップ、ドアウエザストリップ、オープニングトリムウエザストリップ等には、ＥＰＤＭゴムの加硫成形品（型成形部品）が用いられていた。ＥＰＤＭゴムの加硫成形品の表面は、シアノアクリレート系接着剤が接着するため、前記のようなプライマー処理は必要としない。しかし最近では、ＥＰＤＭゴムの加硫成形品の一部が、ポリオレフィン系樹脂組成物の射出成形品に切り替わる動きがあり、シアノアクリレート系接着剤を使用する二次加工がある場合に、前記のプライマー処理を行う必要があるため、製造コストが高くなってしまう。またプライマーは溶剤タイプが多く使用されるため、環境上観点からはなるべく使用しないことが望ましい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって本発明の目的は、プライマー塗布等の事前処理を行わなくても、シアノアクリレート系接着剤が接着可能なポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂製品およびこれを用いた自動車用製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために、本発明者らは、ポリオレフィン系樹脂にアミン化合物を特定割合で配合した組成物と、ポリオレフィン系樹脂にアミン化合物およびゴム成分を特定割合で配合した組成物とが、プライマー塗布等の事前処理を行うことなくシアノアクリレート系接着剤と接着可能であることを見出し、この知見に基づいて本発明を成すに至ったものである。
【０００６】
即ち本発明は、以下の通りである。
（１）ポリオレフィン系樹脂（Ａ）およびアミン誘導体（Ｂ）を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物であって、（Ｂ）成分の配合割合が、前記（Ａ）成分に対して１〜２０質量％の範囲であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
（２）ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、アミン誘導体（Ｂ）およびゴム成分（Ｃ）を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物であって、前記（Ｂ）成分の沸点が、前記（Ａ）成分の融点よりも高く、前記（Ｃ）成分が、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムまたはエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン三元共重合体ゴムであり、かつ前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合割合が、（Ａ）１〜９５質量％、（Ｂ）０．０１〜１０質量％および（Ｃ）１〜９５質量％（ただし、前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）成分＝１００質量％）であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
【０００７】
（３）前記（Ｂ）成分が、第３級アミン誘導体であることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
（４）前記（Ｂ）成分が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル構造を有するヒンダードアミン誘導体であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品同士をシアノアクリレート系接着剤で接着してなるポリオレフィン系樹脂製品。
（６）前記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品と、これと異なる材質の成形加工品とを、シアノアクリレート系接着剤で接着してなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂製品。
（７）前記（５）または（６）に記載のポリオレフィン系樹脂製品からなる自動車用製品。
【０００８】
本発明の組成物は、ポリオレフィン系樹脂にアミン化合物を特定割合で配合、あるいはポリオレフィン系樹脂にアミン化合物およびゴム成分を特定割合で配合したことにより、プライマー塗布等の事前処理を行わなくても、シアノアクリレート系接着剤との接着が可能となった。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、プライマー塗布等の事前処理を行わなくても、シアノアクリレート系接着剤が接着可能なポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂製品およびこれを用いた自動車用製品が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、次の２つの組成物を主な特徴としている。
（ｉ）ポリオレフィン系樹脂（Ａ）およびアミン誘導体（Ｂ）を含有してなる、該２成分を主要構成成分とするポリオレフィン系樹脂組成物；および
（ｉｉ）ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、アミン誘導体（Ｂ）およびゴム成分（Ｃ）を含有してなる、該３成分を主要構成成分とするポリオレフィン系樹脂組成物。
【００１１】
まず、前者の２成分を主要構成成分とするポリオレフィン系樹脂組成物について説明する。
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）はとくに制限されるものではなく、用途に応じて適宜選択することができるが、中でもポリエチレン、ポリプロピレン、フィラー含有ポリプロピレン（フィラーとしては、タルク（ケイ酸マグネシウム水和物）、炭酸カルシウム、グラスファイバー等が挙げられる）が好ましく、ＭＦＲ０．５〜３０ｇ／１０分（２３０℃，２１．２Ｎ）、密度１．０〜１．３ｇ／ｃｍ3であるものがさらに好ましい。
【００１２】
また、アミン誘導体（Ｂ）は、第３級アミン誘導体が好ましい。例としては、テトラアルキルエチレンジアミン、ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン等の脂肪族アミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノピリジン等の芳香族系アミンが挙げられる。
【００１３】
アミン誘導体（Ｂ）は、ヒンダードアミン誘導体、とくに２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル構造を有するヒンダードアミン誘導体が好ましい。このようなヒンダードアミン誘導体としては、市販されているものを利用することもできる。例えば、分子量が２００〜２０００の、旭電化工業（株）製、商品名ＬＡ−５２（分子量８４７）、商品名ＬＡ−５７（分子量７９１）、商品名ＬＡ−６２（分子量約９００）、商品名ＬＡ−６７（分子量約９００）、商品名ＬＡ−６３Ｐ（分子量約２０００）、商品名ＬＡ−７７（分子量４８１）商品名ＬＡ−８２（分子量２３９）、商品名ＬＡ−８７（分子量２２５）等が好適なものとして挙げられる。
【００１４】
また、本発明で用い得るその他の（Ｂ）成分としては、ステアリルアミン、オレイルアミン、エルカアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂肪族系アミン；ジフェニルアミンまたはその誘導体、ジベンジルアミンまたはその誘導体、ナフチルアミンまたはその誘導体等の芳香族系アミン等が挙げられる。
【００１５】
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の２成分を主要構成成分とするポリオレフィン系樹脂組成物において、（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分に対して１〜２０質量％の範囲であることが必要である。好ましくは３〜１０質量％である。（Ｂ）成分の配合割合が１質量％未満であると、得られた組成物のシアノアクリレート系接着剤との接着効果が発現しない。逆に２０質量％を超えると、得られた組成物のシアノアクリレート系接着剤との接着効果およびポリオレフィン系樹脂組成物の物性に悪影響を及ぼす。なお、（Ｂ）成分の配合割合を（Ａ）成分に対して３〜１０質量％とすることにより、得られた組成物のシアノアクリレート系接着剤との接着効果が一層高まる。
【００１６】
（Ｂ）成分を（Ａ）成分中に均一に混合するには、（Ａ）成分を融点以上に加熱して溶融させ、そこに（Ｂ）成分を混練することにより容易に達成可能である。このとき、（Ｂ）成分の全量を確実に（Ａ）成分と混合させるために、（Ｂ）成分の沸点は、（Ａ）成分の融点よりも高いものであることが必要である。
【００１７】
次に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分を主要構成成分とするポリオレフィン系樹脂組成物について説明する。
この態様において、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の種類については前記で説明したとおりである。
ゴム成分（Ｃ）は、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムまたはエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン三元共重合体ゴムである。
前記α−オレフィンとしては、例えば炭素数３〜１２のα−オレフィンを挙げることができ、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン等を挙げることができる。また、前記非共役ジエンとしては、例えば１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、３，６−ジメチル−１，７−オクタジエン、４，５−ジメチル−１，７−オクタジエン、５−メチル−１，８−ノナジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン等を挙げることができる。
エチレン単位は、例えば５０モル％以上であればよい。
【００１８】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分を主要構成成分とするポリオレフィン系樹脂組成物において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分の配合割合は、次の関係を満たすことが必要である。
（Ａ）成分１〜９５質量％、（Ｂ）成分０．０１〜１０質量％および（Ｃ）成分１〜９５質量％。ただし、前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）成分＝１００質量％である。
【００１９】
（Ｃ）成分を組成物中に均一に混合するには、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を同時に溶融混練することにより容易に達成可能である。これとは別に、まず（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を溶融混練し、続いて得られた混練物に（Ａ）成分を溶融混練してもよい。後者の態様を採用した場合、同じ効果を発現するのに（Ｂ）成分の配合量を少なくすることができ、コスト的に好ましい。なお後者の態様を採用する場合は、まず（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の適当量を同時溶融混練した後、そこに（Ａ）の適当量を投入して溶融混練し、残った各成分を最後に一括投入することもできる。なお、（Ｂ）成分の全量を確実に（Ａ）成分と混合させるために、（Ｂ）成分の沸点は、（Ａ）成分の融点よりも高いものであることが必要であることは、前述のとおりである。
【００２０】
前記で説明した本発明の各組成物は、所望の公知の各種成形法、例えば射出成形法等により、所望の形状に成形することができる。得られた成形物は、シアノアクリレート系接着剤と接着可能である。
本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品同士をシアノアクリレート系接着剤で接着し、所望の形状のポリオレフィン系樹脂製品を得ることができる。
また用いるシアノアクリレート系接着剤はとくに制限されず、例えば市販されているアルキル２−シアノアクリレートを主成分とする接着剤等を適宜選択して使用することができる。
また本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品と、これと異なる材質の成形加工品とを、シアノアクリレート系接着剤で接着し、ポリオレフィン系樹脂製品することもできる。前記異なる材質の成形加工品とは、例えばシアノアクリレート系接着剤が無処理で接着可能である各種成形加工品が挙げられ、さらに具体的には、ＥＰＤＭゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、ＡＢＳ樹脂、ＰＶＣ、ポリカーボネート樹脂等の各種ゴムまたは樹脂製品の他、鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属製品も挙げられる。
【００２１】
前記ポリオレフィン系樹脂製品は、とくに自動車用製品として利用可能である。このような自動車用製品としては、例えばドアーアウターウエザストリップ、グラスラン、サンルーフウエザストリップ、ルーフサイドウエザストリップ、ドリップウエザストリップ、トランクリッドウエザストリップ、サイドモール、フラッシュマウントモール、ファブリック・オープニングトリムウエザストリップ、電装品用各種パッキン等が挙げられる。
とくに、ポリオレフィン系樹脂製品の２次加工（接続加工）等や、補修時に本発明は有効である。具体的には、ベルトラインシールなどの端末処理では、本発明のポリオレフィン系樹脂製品を用いれば、プライマー処理を行うことなく、シアノアクリレート系接着剤を使用することができ、所望の端末加工品を直接接着することができる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
（実施例１）
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）として、日本ポリケム社製のポリプロピレン樹脂（商品名ＭＡ３、融点１５０〜１６０℃）を用い、アミン誘導体（Ｂ）として、旭電化工業社製の２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル構造を有するヒンダードアミン誘導体（商品名ＬＡ−５２、分子量８４７、沸点３００℃以上、以下ＨＡという）を用いた。下記表１に示す配合割合にしたがって、これら各成分をラボプラストミル装置による１８０℃混練加工により、均一に混合し、本発明の組成物を得た。
この組成物を、油圧プレス成形機を用いて厚さ２ｍｍのシート状に１８０℃で成形加工し、試験片（長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍ）を得た。次に試験片の表面を無処理の状態でシアノアクリレート系接着剤（田岡化学工業（株）製、商品名シアノボンドＲＰ−Ｘ）を滴下し、接着性の試験を行った。
【００２３】
図１は、本実施例で行った接着性試験を説明するための図である。接着性試験は、同様の試験片１１および１２を準備し、試験片１２の表面に接着剤を１滴滴下し、その部分で両試験片を２ｃｍ2の範囲で重ね（符号１３）、加重９．８Ｎで１分間圧着し、さらに標準状態下で１分間経過後、オートグラフにて５０ｍｍ／分の速度で矢印方向に試験片が破断するまで引張り、試験片の破断箇所の目視確認により評価を行った。
結果を下記表１に示す。
【００２４】
（実施例２）
実施例１と同様の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を用い、さらにゴム成分（Ｃ）として、三井化学社製のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン三元共重合体ゴム（商品名３０７２Ｅ、α−オレフィン成分＝９４質量％、非共役ジエン成分＝６質量％、以下ＥＰＴという）を用いた。下記表１に示す配合割合にしたがって、これら各成分をラボプラストミル装置による１８０℃混練加工により、均一に混合し、本発明の組成物を得、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。なお、本実施例では、まず（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の全量を溶融混練し、続いて得られた混練物に（Ａ）成分の全量を溶融混練して組成物を作製した。また表１においてＥＰＴ／ＨＡとあるのは、ＥＰＴが９質量％でＨＡが１質量％であることを意味する。
【００２５】
（実施例３）
実施例２と同様の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を用い、下記表１に示す配合割合にしたがって、これら各成分をラボプラストミル装置による１８０℃混練加工により、均一に混合し、本発明の組成物を得、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。なお、本実施例では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を同時に溶融混練した。
【００２６】
（比較例１）
（Ｂ）成分を使用しなかったこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表１に示す。
（比較例２）
（Ｃ）成分であるＥＰＴのみを使用し、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を使用しなかったこと以外は、実施例２を繰り返した。結果を表１に示す。
（比較例３）
（Ｂ）成分を使用しなかったこと以外は、実施例３を繰り返した。結果を表１に示す。
（比較例４）
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分を、下記表１に示す配合割合にしたこと以外は、実施例３を繰り返した。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
2005041999.tif 000003
【００２８】
表１の結果から、本発明の製品は、シアノアクリレート系接着剤に対して良好な接着性を有することが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例で行った接着性試験を説明するための図である。
【図２】従来のポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品のプライマー処理工程および接着工程を説明するための図である。
【符号の説明】
【００３０】
１１，１２    試験片
１３    重ね部
２１    ポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工品
２２    プライマー
２３    刷毛
２４    接着剤塗布装置
２５    シアノアクリレート系接着剤
【図１】
2005041999.tif 000004
【図２】
2005041999.tif 000005