(57)【要約】【課題】  安全性が高く、汚染物中に含まれる微生物を効率よく殺菌しうる手段を提供する。【解決手段】  水溶性のシクロデキストリンにヨウ素が包接されてなるヨウ素−シクロデキストリン包接化合物を含有し、有効ヨウ素がシート状物全質量に対して０．０１〜２０質量％である、抗菌性シート状物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性のシクロデキストリンにヨウ素が包接されてなるヨウ素−シクロデキストリン包接化合物を含有し、有効ヨウ素がシート状物全質量に対して０．０１〜２０質量％である、抗菌性シート状物。
【請求項２】
前記水溶性のシクロデキストリンは、メチル−β−シクロデキストリンである、請求項１に記載の抗菌性シート状物。
【請求項３】
基材が紙、織布、または不織布であることを特徴とする、請求項１または２に記載の抗菌性シート状物。
【請求項４】
前記基材が和紙または濾紙であることを特徴とする、請求項３に記載の抗菌性シート状物。
【請求項５】
消臭性をさらに有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の抗菌性シート状物。
【請求項６】
トイレ用マット、実験台シート、医療用シート、ペット用シート、キッチンペーパー、浸漬殺菌シート、フィルタ、または拭き取りシートのいずれかに使用されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の抗菌性シート状物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性シート状物に関する。詳細には、本発明は、ヨウ素を含有する抗菌性シート状物に関する。
【背景技術】
【０００２】
我々の生活空間には、種々の細菌やカビ等の微生物が存在している。これらの微生物は、食物の腐敗や悪臭の発生の原因となって、我々に不快感を与えることがある。また、人体に対しては、食中毒を初めとして種々の疾病を引き起こす原因となる。衛生的な生活を送るためには、これらの微生物の増殖を抑制し、またはこれらの微生物を除去することが重要である。
【０００３】
かかる観点から、従来、清潔な生活空間を提供することを目的として、種々の提案がなされている。
【０００４】
例えば、紙やシート等の基材に抗菌性を有する成分を保持させることによって、基材に抗菌性を付与する技術が知られている。
【０００５】
その一つとして、ヨウ素を用いたものが知られている。これは、ヨウ素が広範な抗菌スペクトルを有する一方で、ヒトに対する安全性も高く、優れた抗菌性を有していることを利用したものである。
【０００６】
例えば、特許文献１には、ヨウ素のβ−シクロデキストリン包接物を設けてなる殺菌、防腐包装紙が開示されている。前記文献１によれば、β−シクロデキストリンにヨウ素を包接させてなる包接物を包装基材上に設けることによって、持続性および徐効性の殺菌および防腐効果を有する包装紙が得られるとしている。
【０００７】
また、特許文献２には、樹脂皮膜表面に、殺菌および防腐効果を有するヨウ素を包接したβ−シクロデキストリンを付着させてなる機能性シートが開示されている。前記文献２によれば、ヨウ素のβ−シクロデキストリン包接物粉末を付着させた包装シートを用いて、水産練製品等の食品を包装すると、水産練製品中の水分によりシート表面よりβ−シクロデキストリンが一部溶解し、その結果ヨウ素が遊離して包装物内の殺菌もしくは防腐を果たすとしている。また、包接物は水に難溶で一度には溶けないため、ヨウ素の放出も長期間にわたって維持され、優れた持続性が発揮されるとしている。
【０００８】
一方、トイレタリー関連、ペット関連、キッチン関連、および研究施設関連などの空間においては、多数の微生物を含む汚染物が付着して環境が汚染されたり、悪臭や腐敗が生じたりする原因となっている。
【０００９】
しかしながら、前記文献２にも記載されているように、ヨウ素がβ−シクロデキストリンに包接されてなるヨウ素−β−シクロデキストリン包接化合物（本明細書中「ＢＣＤＩ」とも称する）は、水に難溶性である（２５℃の水に対する溶解度：１．１ｍｇ／ｍＬ）。このため、前記の文献１および２に記載の包装紙または包装シートをそのまま用いてシート付着物中の微生物を殺菌しようとすると、付着物中に溶解および拡散しうるのはＢＣＤＩのごく一部のみであるため、微生物を効果的に殺菌することは困難である。
【００１０】
さらに、ヨウ素を利用して汚染部位の微生物を殺菌する方法としては、ヨウ素を含有する溶液をスプレー等により噴霧する方法が考えられる。しかし、この方法では、溶液を噴霧した箇所にヨウ素色が付着してしまい、外観が損なわれるという問題がある。
【特許文献１】特開昭５１−１００８９２号公報
【特許文献２】特開昭５１−１４０９６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本発明は、安全性が高く、汚染物中に含まれる微生物を効率よく殺菌しうる手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、水溶性のシクロデキストリンにヨウ素が包接されてなるヨウ素−シクロデキストリン包接化合物を含有し、有効ヨウ素がシート状物全質量に対して０．０１〜２０質量％である、抗菌性シート状物である。
【００１３】
また本発明は、前記抗菌性シート状物を使用してなることを特徴とする、トイレ用マット等である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の抗菌性シート状物は、水溶性のシクロデキストリン（以下、「ＳＣＤ（Ｓｏｌｕｂｌｅ  ＣＤ）」とも称する）にヨウ素が包接されてなるヨウ素−シクロデキストリン包接化合物（以下、「ＳＣＤＩ」とも称する）を含有している。このため、本発明の抗菌性シート状物に微生物を含む汚染物が付着した場合には、水溶性であるＳＣＤＩが付着物に溶解して付着物中に拡散しうる。これにより、含まれる微生物がＳＣＤＩによって効率よく殺菌されうる。
【００１５】
したがって、本発明の抗菌性シート状物は、微生物を含有する汚染物が付着しうる空間において、種々の用途に好適に用いられうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１７】
本発明の第１は、水溶性のシクロデキストリン（ＳＣＤ）にヨウ素が包接されてなるヨウ素−シクロデキストリン包接化合物（ＳＣＤＩ）を含有し、有効ヨウ素がシート状物全質量に対して０．０１〜２０質量％である、抗菌性シート状物である。
【００１８】
本発明者らは、日常の様々な生活空間において発生する汚染付着物中の微生物を効率的に殺菌しうる手段について鋭意研究を重ねた結果、ＳＣＤＩが有効であることを見出した。すなわち、シート状物を構成する基材に対して、適当な量のＳＣＤＩを含有させることにより、このシート状物に付着した汚染物中に含まれる微生物を有効に殺菌しうることを見出したのである。
【００１９】
また、従来、水溶性であるＳＣＤＩの水溶液に基材を浸漬させてＳＣＤＩを含有する抗菌性シートを製造することは、水分を乾燥させる際にヨウ素が揮発してしまうことが予想され、困難であると考えられていた。それにもかかわらず、本発明者らは、ＳＣＤＩが一旦基材中に保持されると、長期にわたり安定して基材中に保持されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００２０】
従来のヨウ素を利用した抗菌性の紙またはシートにおいては、ヨウ素がβ−シクロデキストリンに包接されたＢＣＤＩの形態として用いられていた。前述の通り、ＢＣＤＩの水に対する溶解度はきわめて低い。このため、従来の抗菌性の紙やシートを、例えば床に敷くことにより、床に飛散した汚染物中に含まれる微生物を殺菌することを試みた場合には、抗菌性の紙またはシートに付着した汚染物中に溶解および拡散しうるＢＣＤＩの量はごくわずかであり、汚染物中の微生物を効果的に殺菌することは困難であった。
【００２１】
これに対し、本発明の抗菌性シート状物においては、殺菌効果を示すヨウ素が、水溶性のシクロデキストリン（ＳＣＤ）に包接されたＳＣＤＩの形態で含まれている。水溶性であるＳＣＤにヨウ素が包接されてなるＳＣＤＩは、やはり水に対する溶解性に優れる。このため、本発明の抗菌性シート状物を、微生物を含む汚染物が付着しうる場所、例えばトイレの床に敷くことなどによって、汚染物中に含まれる微生物を効果的に殺菌することが可能となる。その結果、微生物の増殖により発生する悪臭なども効果的に防止されうる。なお、前記文献１に記載の技術は、包装紙として食品等を包んで密閉することで、包装中において昇華したヨウ素により防腐がなされることを期待したものであり、本願の抗菌性シート状物とはその作用が異なる。
【００２２】
以下、本発明の抗菌性シート状物の好ましい形態につき、詳細に説明する。
【００２３】
本発明において「抗菌性」とは、ヨウ素により微生物の増殖が抑制されることを意味する概念である。この概念には、ヨウ素により微生物が殺滅される殺菌作用と、ヨウ素により微生物の生存状態は維持されるものの増殖は抑えられる静菌作用とのいずれもが含まれる。本発明の抗菌性シート状物により増殖が抑制される微生物は特に制限されず、細菌以外にもウイルスや真菌などが含まれる。
【００２４】
本発明の抗菌性シート状物は、水溶性であるＳＣＤにヨウ素が包接されてなるＳＣＤＩを有効成分として含有する。
【００２５】
このようにヨウ素が包接化合物の形態で含有されることで、ヨウ素の保持および放出の制御が容易である。また、本発明の抗菌性シート状物が用いられる場所の環境等に応じて、ヨウ素およびシクロデキストリンの存在比を所望の値に調節することが可能である。さらに、抗菌効果の本態であるヨウ素は、シクロデキストリンに包接されているため、ヨウ素の含量によって多少変動するものの、ヨウ素特有の臭気をほとんど有さず、生活空間における種々の場所で用いられても、ヨウ素臭を発生することはほとんどない。
【００２６】
なお、本発明の抗菌性シート状物を用いる際、シート状物からはヨウ素がわずかずつ揮発する。ここで、一定期間内に揮発するヨウ素の量や、残存して本発明の効果を発揮しうるヨウ素の量は、シート状物に初めに含有される有効ヨウ素や使用時の環境等によっても変化しうる。しかし、本発明のシート状物によれば、場合によっては、この揮発したヨウ素による副次的な効果も得られる。すなわち、本発明の抗菌性シート状物は、揮発したヨウ素により、シート状物周辺の空間における悪臭を除去するという消臭性や、前記シート状物周辺の空間に存在する微生物を殺菌するという周辺空間の殺菌性をも有する場合がある。しかしながら、本発明の抗菌性シート状物は、かような副次的な効果を有するシート状物のみには制限されず、上記で説明した抗菌性が得られるのであれば、周辺空間の殺菌性や消臭性を有していなくてもよいことは勿論である。
【００２７】
ＳＣＤＩの製造方法は、特に制限されない。例えば、ヨウ素およびＳＣＤを原料として用い、ヨウ素−シクロデキストリン包接化合物の製造について従来公知の方法またはこれらの組み合わせを採用することによって、本発明に用いられるＳＣＤＩが製造されうる。例えば、特開昭５１−８８６２５号公報、特開昭５１−１００８９２号公報、特開２００２−３２２００８号公報、特開２００３−４０７１７号公報等に記載の方法；ヨウ素量とヨウ素溶解助剤量とを所定の範囲に調整してヨウ素を溶解させ、これにＳＣＤを添加する方法；または、これらの方法により製造されたＳＣＤＩに、さらにＳＣＤを添加し、有効ヨウ素を所望の範囲の値とする方法などが挙げられる。
【００２８】
原料としてのヨウ素は、特に制限されず、市販品をそのまま用いてもよい。また、ヨウ化カリウムと重クロム酸カリウムとを加熱蒸留するといった方法に従って合成されたものが用いられてもよい。
【００２９】
もう一つの原料としては、水溶性のシクロデキストリン（ＳＣＤ）が用いられる。「シクロデキストリン」とは、Ｄ−グルコースがα−１，４結合により環状に結合した化合物である。シクロデキストリンは、自身を構成するＤ−グルコースの数によって、α−シクロデキストリン（６個）、β−シクロデキストリン（７個）、およびγ−シクロデキストリン（８個）に大きく分類される。
【００３０】
本明細書において「水溶性」とは、２５℃の水に対する溶解度が２０ｍｇ／ｍＬ以上であることを意味する。水に対する溶解度は、特に制限されないが、例えば、（社）日本化学会編、「実験化学講座１−基本操作Ｉ」、第４版、丸善株式会社、１５１−１５９頁に記載の方法により、測定されうる。
【００３１】
本発明に用いられる水溶性のシクロデキストリン（ＳＣＤ）は、水溶性であればよく、特に制限されない。すなわち、２５℃の水に対する溶解度が２０ｍｇ／ｍＬ以上であればよい。前記溶解度は、好ましくは５０ｍｇ／ｍＬ以上であり、より好ましくは１００ｍｇ／ｍＬ以上である。水に対する溶解度の大きいシクロデキストリンを用いることにより、本発明の抗菌性シート状物に含まれるＳＣＤＩの水に対する溶解性も向上する。水溶性のシクロデキストリン（ＳＣＤ）としては、好ましくは、メチル−β−シクロデキストリンが用いられる。メチル−β−シクロデキストリンは、β−シクロデキストリンの有するヒドロキシル基がメチル化されることによって、β−シクロデキストリンに比べて水溶性が大幅に向上した化合物である。なお、メチル−β−シクロデキストリンの、２５℃の水に対する溶解度は２０００ｍｇ／ｍＬ以上である。
【００３２】
メチル−β−シクロデキストリンは、特に制限されず、例えばβ−シクロデキストリンに水酸化ナトリウムおよび塩化メチルを添加し反応させるといった方法により自ら合成したものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。メチル−β−シクロデキストリンを自ら合成する場合の原料であるβ−シクロデキストリンの市販品としては、例えば、ＣＡＶＡＭＡＸ（登録商標）Ｗ７シリーズとして市販されるβ−シクロデキストリン（株式会社シクロケム製）が挙げられる。また、メチル−β−シクロデキストリンの市販品としては、例えば、ＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ７  Ｍシリーズ（株式会社シクロケム製）等が挙げられる。
【００３３】
水溶性のシクロデキストリン（ＳＣＤ）としては、メチル−β−シクロデキストリンの他に、α−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキストリン並びにこれらの化学修飾体が用いられてもよい。α−シクロデキストリンの市販品としては、例えば、ＣＡＶＡＭＡＸ（登録商標）Ｗ６シリーズ等が挙げられ、γ−シクロデキストリンの市販品としては、例えば、ＣＡＶＡＭＡＸ（登録商標）Ｗ８シリーズ等が挙げられる（いずれも、株式会社シクロケム製）。ここで、α−シクロデキストリンの、２５℃の水に対する溶解度は１４５ｍｇ／ｍＬであり、γ−シクロデキストリンの、２５℃の水に対する溶解度は２３２ｍｇ／ｍＬである。なお、原料のシクロデキストリンは、１種のみが単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。２種以上が併用される場合には、全てのシクロデキストリンが水溶性であることが好ましいが、本発明ではかような形態に制限されず、少なくとも１種のシクロデキストリンが水溶性のシクロデキストリン（ＳＣＤ）であればよい。
【００３４】
また、本発明において、シクロデキストリンから自ら合成する場合には、例えばデンプンにＢａｃｉｌｌｕｓ  ｍａｃｅｒａｎｓ由来のアミラーゼを作用させるといった公知の方法により自ら合成したものを用いてもよい。
【００３５】
なお、「溶解助剤」とは、溶液へのヨウ素の溶解を補助する化合物をいう。溶解助剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、およびフッ化水素酸等のハロゲン酸や、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化バリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化バリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化物が例示される。
【００３６】
本発明の抗菌性シート状物における有効ヨウ素は、抗菌性シート状物の基材や用途等に応じて変動しうるが、シート状物全質量に対して、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．３〜１５質量％である。有効ヨウ素がかような範囲内の値であると、ヨウ素の安定性が向上し、抗菌性シート状物の抗菌効果が長期間にわたって持続しうる。抗菌性シート状物における有効ヨウ素は、ＳＣＤＩを製造する際に用いられるヨウ素またはＳＣＤの添加量を調節することによって、制御されうる。また、前記有効ヨウ素は、基材に対するＳＣＤＩの添加量を調節することによっても、制御されうる。抗菌性シート状物における有効ヨウ素を制御することによって、抗菌性シート状物からのヨウ素の放出が制御されうる。
【００３７】
本発明の抗菌性シート状物を構成する基材は、特に制限されない。本発明の抗菌性シート状物を構成する基材としては、例えば、紙、織布、不織布等が挙げられる。紙には、和紙、濾紙、画用紙、上質紙、ダンボール紙、ボール紙、再生紙、合成紙、白板紙、黄板紙、チップボール、色板紙、建材原紙、台紙、薄葉紙、感熱紙、化繊紙等が含まれる。織布および不織布の原料としては、有機繊維および無機繊維のいずれが用いられてもよい。ここで、有機繊維には、植物繊維、動物繊維、再生繊維、半合成繊維および合成繊維等が含まれる。また、無機繊維には、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維等が含まれる。さらに、植物繊維としては、木材パルプ、藁パルプ、竹パルプ、ケナフパルプ等の木本類のほか、草本類、綿、麻等が挙げられ、動物繊維としては、絹、羊毛等の繊維が挙げられる。再生繊維としては、レーヨン、キュプラ等が挙げられ、半合成繊維としては、アセテート、トリアセテート、プロミックス等が、合成繊維としては、ナイロン、アクリル、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ベンゾエート、ポリクラール、フェノール等の繊維が挙げられる。なお、基材としては、市販のものが用いられてもよく、自ら合成したものが用いられてもよい。
【００３８】
なお、本発明の抗菌性シート状物の有効成分であるＳＣＤＩは、ヨウ素およびシクロデキストリンから構成され、生分解性を有する。ＳＣＤＩが分解されるとヨウ素はイオン化されてカリウム塩やナトリウム塩となり、シクロデキストリンは土壌中の微生物によって水および二酸化炭素等に分解される。かような観点から、本発明の抗菌性シート状物の基材も生分解性であることが好ましい。基材も生分解性の材料からなることで、本発明の抗菌性シート状物の安全性がより向上し、環境に対する負荷がより低減されうる。
【００３９】
本発明の抗菌性シート状物において、用いられる基材の大きさや形状は特に制限されず、抗菌性シート状物の用途に応じて適宜決定されうる。
【００４０】
本発明の抗菌性シート状物においてＳＣＤＩが含有される形態は特に制限されず、例えば、シート状物を構成する基材の一方または両方の表面にのみ含有されていてもよく、前記基材の表面のみならず内部にも含有されていてもよい。所望の有効ヨウ素の値や使用用途等に応じて後述するシート状物の製造方法を適宜選択することにより、ＳＣＤＩが含有される形態が調節されうる。
【００４１】
本発明の抗菌性シート状物は、ＳＣＤＩに加えて、添加物をさらに含有していてもよい。本発明の抗菌性シート状物において添加されうる添加剤は、基材や用途等に応じて、従来公知のものが用いられうる。例えば、基材が紙である場合には、カチオン性デンプンまたは両性デンプンを主成分とした内部接着剤、ポリアクリルアミド等の紙力剤、タルク、ケイソウ土および酸化チタン等の各種の填料、アニリン等の染料やクロムイエロー等の顔料、ロジン、デンプン、にかわ、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の各種のサイジング剤、グリセリン等の光沢剤、界面活性剤、香料、色素、顔料等が添加されうる。また、基材が繊維からなる織布や不織布である場合には、制電剤、安定剤、黄変防止剤、滑剤等が添加されうる。また、必要であれば、公知の抗生物質や合成抗菌剤などを含有してもよい。公知の抗生物質としては、例えば、ペニシリン系、セフェム系、カルバペネム系、モノバクタム系抗生物質等のβ−ラクタム系抗生物質；アミノグリコシド系抗生物質；マクロライド系抗生物質；テトラサイクリン系抗生物質；クロラムフェニコール；リンコマイシン；ホスホマイシン；ペプチド系抗生物質；および抗真菌性抗生物質等が例示される。また、合成抗菌剤としては、ナリジクス酸、ニューキノロン系抗菌剤、およびアゾール系抗真菌剤等が例示される。なお、これらのみに制限されず、外用剤や消毒剤として用いられる種々の化合物が添加剤として添加されてもよい。場合によっては、抗ウイルス剤が添加されてもよい。また、例示した添加剤は、１種のみが単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。本発明の抗菌性シート状物において添加剤が添加される場合に、全ての添加剤の合計添加量は、特に制限されないが、抗菌性シート状物全質量に対して好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．３〜２０質量％である。
【００４２】
本発明の抗菌性シート状物は、乾燥していてもよく、湿潤していてもよい。本発明の抗菌性シート状物が湿潤している場合、シート状物に含浸される含浸液としては、例えば、水や含水アルコール、界面活性剤等が挙げられる。
【００４３】
また、本発明のシート状物は、その片面または両面に、本発明のシート状物以外のシート状物が設けられて積層シートとされてもよい。本発明の抗菌性シート状物はヨウ素を含有するために、シート状物がヨウ素色を呈する場合がある。かような場合に、他のシート状物を用いてなる積層シートとすることで、ヨウ素色を呈する本発明の抗菌性シート状物が被覆され、外観が改善されうる。かような積層シートにおいても、積層シートの表面に付着した微生物を含む汚染物は本発明のシート状物の層まで拡散しうる。あるいは逆に、ＳＣＤＩがシート表面の付着物中へ拡散する場合もある。このように、本発明のシート状物中に含有されるＳＣＤＩは汚染物中に効果的に溶解および拡散することができ、汚染物中の微生物が殺菌されうる。なお、本発明の抗菌性シート状物が積層シートとされる場合、その表面に設けられる本発明のシート状物以外のシート状物としては、特に制限されないが、例えば、本発明において用いられうる基材が、同様に用いられうる。
【００４４】
本発明の抗菌性シート状物の製造方法については、特に制限はない。例えば、ＳＣＤＩを水等の適当な溶媒に添加してＳＣＤＩを含有する溶液（本明細書中「ＳＣＤＩ溶液」とも称する）を調製し、この溶液に基材を浸漬させたり、この溶液を基材に塗布または噴霧したりする方法が挙げられる。かような製造方法によれば、水等の溶媒に溶解したＳＣＤＩが基材内部にまで充分に浸透しうる。このため、極めて簡便な方法で、所望の量のＳＣＤＩが基材表面および内部に保持されうる。
【００４５】
また、ＳＣＤＩ溶液を用いて抄紙する方法や、ＳＣＤＩ溶液を基材上にロールにより添着させる方法が用いられてもよい。この際、ＳＣＤＩ溶液に基材を浸漬させたり、ＳＣＤＩ溶液を基材に塗布もしくは噴霧したり、ＳＣＤＩ溶液を用いて抄紙したり、ロールにより添着させたりする際の手順および装置等の具体的な形態は、特に制限されず、従来公知の形態が適宜採用されうる。
【００４６】
ＳＣＤＩ溶液の溶媒は、作業性の観点からは水が好ましいが、水のほかにもアルコール溶媒等が用いられうる。また、これらの混合溶媒が用いられてもよい。
【００４７】
ＳＣＤＩ溶液には、上記で説明した種々の添加剤も同時に添加されうるが、従来公知の知見に基づいて、これらの添加剤のほかにも、溶液の特性を変化させる目的で安定化剤等のその他の添加剤が添加されてもよい。
【００４８】
ＳＣＤＩ溶液中の有効ヨウ素は、基材の種類や製造方法等に応じて適宜決定されうるが、通常は溶液全量に対して１〜８質量％程度である。しかし、この値に限定されず、異なる濃度のＳＣＤＩ溶液が用いられてもよい。
【００４９】
本発明の抗菌性シート状物は、ＳＣＤＩの含有量や基材などの形態が適宜調節されることによって、種々の用途に適用されうる。例えば、微生物を含む汚染物が付着しうる区画において本発明の抗菌性シート状物を用いることで、汚染物が本発明の抗菌性シート状物に付着し、付着した汚染物中にＳＣＤＩが溶解および拡散することによって、含まれる微生物がヨウ素により効果的に殺菌されうる。しかしながら、本発明の用途はかような形態のみに制限されず、本発明のシート状物に含まれるＳＣＤＩが抗菌性を発揮しうる用途であれば、同様に適用されうる。
【００５０】
よって、本発明の抗菌性シート状物の具体的な用途としては、例えば、トイレ用マットとしてトイレの床に敷く；実験台シートとして微生物を取扱う研究施設において実験台や床の上に敷く；医療用シートとして医療機関における作業台や床の上に敷く；ペット用シートとしてペット用トイレや鳥かごの中に敷く；キッチンペーパーとしてキッチンの作業台や床の上に敷く；浸漬殺菌シートとして微生物により汚染された溶液に浸漬させる；フィルタとして、エアコン、空気清浄器および掃除機に装着されるといった形態が挙げられるが、これらに制限されるわけではない。また、上記のような種々の場所において、汚染物を拭き取るための拭き取りシートとして用いられても、勿論よい。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。
【００５２】
＜実施例＞
＜抗菌性シート状物の作製＞
日宝化学株式会社より「ＭＣＤＩ−６」として市販されている、ＭＣＤＩ水溶液の原液（有効ヨウ素：６質量％）および水による１０倍希釈液（有効ヨウ素：０．６質量％）を準備した。
【００５３】
市販の水墨画用紙、和紙、および濾紙を１０ｃｍ角の正方形に切断し、上記で準備した原液および希釈液（羊毛繊維織布は原液のみ）に３０秒間浸漬させた。その後、室温で２４時間乾燥させ、本発明の抗菌性シート状物を作製した。なお、作製した抗菌性シート状物を２ｃｍ角の正方形に切断し、２０ｍＬの蒸留水中に浸漬させて、０．０１ｍｏｌ／Ｌのチオ硫酸ナトリウム水溶液を用いたヨウ素滴定法により、作製された抗菌性シート状物中に含有される有効ヨウ素を測定した（単位：質量％およびｇ／ｃｍ２）。この結果を下記の表１に示す。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
表１からわかるように、浸漬溶液の有効ヨウ素に応じて、シート状物中に含有される有効ヨウ素も変化した。すなわち、高濃度のヨウ素を含有する浸漬溶液を用いると、シート状物中に含有される有効ヨウ素も増加する。ＭＣＤＩ−６の原液を用いた場合には、紙の基材においては約８質量％程度の有効ヨウ素が得られ、羊毛繊維織布を基材として用いた場合には有効ヨウ素は３質量％であった。一方、１０倍希釈液を用いた場合には、紙の基材においては、有効ヨウ素はいずれも１質量％前後であった。
【００５６】
シート状物の単位面積あたりに含有される有効ヨウ素は、基材が和紙および濾紙の場合に比較的多く、これに対し基材が水墨画用紙および羊毛繊維織布の場合には比較的少なかった。この違いは基材の厚さやかさ密度によるものと考えられるが、単位面積あたりの有効ヨウ素が多い抗菌性シート状物を作製したい場合には、基材として和紙や濾紙が有効に用いられうることがわかる。
【００５７】
＜抗菌活性試験＞
上記で作製した抗菌性シート状物を用いて、ハロー試験法（濾紙ディスク法）により、グラム陰性桿菌である大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  Ｆ１）およびグラム陽性球菌である黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＩＦＭ２０１４）に対する抗菌活性試験を行った。
【００５８】
まず、生理食塩水を用いて菌体濃度を１０６ＣＦＵ／ｍＬに調製した上記の大腸菌および黄色ブドウ球菌の菌体懸濁液各１００μＬを、標準寒天培地上に塗布した。次いで、上記で作製した抗菌性シート状物をそれぞれ２ｃｍ角の正方形に切断して試験片とし、菌体懸濁液が塗布された培地の中央に載置した。
【００５９】
その後、３７℃で２４時間、被験菌を培養し、培地の中央に載置された試験片の周囲に形成された生育阻止帯（ハロー）の大きさによって、各抗菌性シート状物の抗菌活性を判定した。
【００６０】
その結果、作製した全てのサンプルにおいて、抗菌活性を示す生育阻止帯の形成が確認された。また、いずれの基材を用いた場合であっても、高濃度の有効ヨウ素を含有する浸漬溶液を用いた方が大きな生育阻止帯が確認され、基材の単位面積あたりに含有される有効ヨウ素に依存する結果となった。なお、黄色ブドウ球菌に対する生育阻止帯の方が、大腸菌に対する生育阻止帯よりもやや大きかった。
【００６１】
以上より、本発明の抗菌性シート状物は、大腸菌や黄色ブドウ球菌等の微生物に対して優れた抗菌性を示すことがわかる。
【００６２】
＜抗菌性シート状物からのヨウ素の徐放性試験＞
上記で作製した抗菌性シート状物（基材：水墨画用紙、和紙、および濾紙）を用いて、ヨウ素の徐放性試験（１００℃−乾燥条件下−１時間、および２５℃−相対湿度７５％−１週間）を行った。
【００６３】
まず、上記で作製したシート状物をそれぞれ２ｃｍ角の正方形に切断して試験片とし、それぞれを、温度が１００℃に調節された乾燥機中に１時間吊るして、徐放性を試験した。
【００６４】
また、上記で作製したシート状物をそれぞれ２ｃｍ角の正方形に切断して試験片とし、それぞれを、温度２５℃、相対湿度７５％に調節された恒温槽中に７日間吊るして、徐放性を試験した。
【００６５】
その後、各試験片について、上記と同様のヨウ素滴定法を用い、試験片中に残存している有効ヨウ素を測定した。結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
2005350358.tif 000003
【００６７】
表２から、本発明の抗菌性シート状物は優れた徐放性を有し、長期にわたり持続して使用可能であることがわかる。また、いずれの基材を用いた場合であっても、高濃度の有効ヨウ素を含有する浸漬溶液を用いた場合の方が特に高い有効ヨウ素残存率を示した。
【００６８】
＜参考例＞
特開昭５１−１００８９２号公報（前記特許文献１）の実施例（２）に記載の手法に準拠してＢＣＤＩを含有する抗菌性シート状物を作製した。抗菌性シート状物の具体的な作製方法は以下の通りである。
【００６９】
＜抗菌性シート状物の作製＞
日宝化学株式会社より「ＢＣＤＩ−１０」として市販されている、ＢＣＤＩ粉末（有効ヨウ素：１０質量％）を準備した。
【００７０】
次いで、アセトン１００ｇ中に、前記ＢＣＤＩ粉末０．１６ｇ、β−シクロデキストリン０．０４ｇ、およびエチルセルロース２０ｇを添加し、ＢＣＤＩ溶液を調製した。
【００７１】
前記ＢＣＤＩ溶液を乳鉢を用いて充分に撹拌した後、このＢＣＤＩ溶液をセロハンフィルム上に固形分で４μｍの厚さになるように塗布し、室温で２４時間乾燥させて、抗菌性シート状物を作製した。
【００７２】
＜抗菌活性試験＞
本発明の抗菌性シート状物に代えて、本参考例で作製した抗菌性シート状物を用いたこと以外は、上記の本願の実施例と同様の手法により、抗菌活性試験を行った。
【００７３】
その結果、本参考例の抗菌活性試験では、黄色ブドウ球菌に対しては上記の実施例よりも小さな生育阻止帯しか形成されず、また、大腸菌に対しては全く生育阻止帯が形成されなかった。
【００７４】
したがって、特開昭５１−１００８９２号公報の実施例に記載の手法により製造される抗菌性シート状物は、本発明の抗菌性シート状物と比較して、抗菌性に劣ることがわかる。この原因としては、まず、本参考例の抗菌性シート状物では、抗菌性を示すのに充分な量の有効ヨウ素が含有されないことが挙げられる。また、ＢＣＤＩが水に対して難溶性であることや、ＢＣＤＩを基材に保持させるためのバインダとして含まれるエチルセルロースが水に対して馴染みにくいことなども、抗菌性が充分ではない原因として考えられる。
【００７５】
以上の結果から、前記公報に記載のシートをそのまま用いたとしても、汚染物中に含まれる微生物を効率よく殺菌することは困難であることが予想される。