(57)【要約】【課題】  メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物を素材として用い、屈折率が高い実用的なプラスチックレンズを提供する。【解決手段】  メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物を用いたプラスチックレンズ基材と、プラスチックレンズ基材上に特定の有機ケイ素化合物と複合微粒子、特にＳｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｚｒ，Ｔｉから選ばれる３種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子とを含むハードコート組成物を重合硬化して形成されたハードコート層とを有する構成とする。【選択図】  無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記Ａ成分とＢ成分を含む重合性組成物を重合硬化してなるプラスチックレンズ基材と、
Ａ成分：下記一般式（１）
Ｒ−（ＳＣＨ2ＳＨ）n・・・（１）
（式中、Ｒは芳香環を除く有機残基を示し、ｎは１以上の整数を示す）
で表される分子内に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、
Ｂ成分：分子内にメルカプト基と反応する官能基を有する化合物、
前記プラスチックレンズ基材上に下記Ｃ成分及びＤ成分を含むハードコート組成物を重合硬化して形成されたハードコート層とを有することを特徴とするプラスチックレンズ。
Ｃ成分：粒径１〜１００ｎｍのＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子、
Ｄ成分：下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
Ｒ1mＲ2pＳｉＸ14-p-m・・・（２）（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ1は加水分解基であり、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
【請求項２】
請求項１記載のプラスチックレンズにおいて、
前記Ｃ成分が、Ｓｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｚｒ，Ｔｉから選ばれる３種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項３】
請求項１又は２記載のプラスチックレンズにおいて、
前記一般式（１）中のＲが、脂肪族、脂環族、複素環、又は鎖中に硫黄原子を有する脂肪族、脂環族若しくは複素環から選ばれる有機残基であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項４】
請求項３記載のプラスチックレンズにおいて、
前記ポリチオール化合物が、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンであることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項５】
請求項３記載のプラスチックレンズにおいて、
前記ポリチオール化合物が、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンであることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項６】
請求項１〜５いずれかに記載のプラスチックレンズにおいて、
前記ハードコート層の上に設けられた反射防止膜を有することを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項７】
請求項６記載のプラスチックレンズにおいて、
前記反射防止膜が、下記Ｅ成分およびＦ成分を含有するコーティング組成物を重合硬化してなり、前記ハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有し、かつ５０ｎｍ〜１５０ｎｍの膜厚の低屈折層であることを特徴とするプラスチックレンズ。
Ｅ成分：下記一般式（３）で表される有機ケイ素化合物、
Ｒ3rＲ4qＳｉＸ24-q―r・・・（３）（式中、Ｒ3は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ4は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ2は加水分解基であり、ｑは０又は１、ｒは０又は１である。）、  Ｆ成分：シリカ系微粒子。
【請求項８】
請求項７記載のプラスチックレンズにおいて、
前記シリカ系微粒子が、内部空洞を有することを特徴とするプラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折率で実用性に優れたプラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べ軽量で、成形性、加工性、染色性が良く、割れにくく安全性も高いため、眼鏡レンズの分野で広く用いられている。
【０００３】
しかし、プラスチックレンズは軟質で非常に傷つきやすい為、プラスチックレンズの表面に硬度の高いハードコート層をもうけ、耐擦傷性の向上をはかっている。さらには表面反射を防止する目的でハードコート層の表面に無機物質を蒸着した反射防止膜をもうけている場合もある。こうしたプラスチックレンズの表面処理層により、プラスチックレンズの品質は高いものとなっている。
【０００４】
近年は屈折率の高いプラスチックレンズ基材の開発が進み、プラスチックレンズの軽量化が図られてきている。高屈折率素材の中でも、近年、下記の特許文献１、２で開示されているメルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物が開発されている。このメルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物を用いて重合された樹脂は、屈折率、耐熱性、耐衝撃性に優れ、バランスが取れているとされている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−３４２２５２
【特許文献２】特開２００１−３４２１７２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そのため、上記メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂を素材として用いたプラスチックレンズの商品化が要望されている。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂を素材として用いた実用的なプラスチックレンズを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明は、第１に、下記Ａ成分とＢ成分を含む重合性組成物を重合硬化してなるプラスチックレンズ基材と、
Ａ成分：下記一般式（１）
Ｒ−（ＳＣＨ2ＳＨ）n・・・（１）
（式中、Ｒは芳香環を除く有機残基を示し、ｎは１以上の整数を示す）で表される分子内に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、
Ｂ成分：分子内にメルカプト基と反応する官能基を有する化合物、
前記プラスチックレンズ基材上に下記Ｃ成分及びＤ成分を含むハードコート組成物を重合硬化して形成したハードコート層を有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
Ｃ成分：粒径１〜１００ｎｍのＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子、
Ｄ成分：下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
Ｒ1mＲ2pＳｉＸ14-p-m・・・（２）（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ1は加水分解基であり、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
【０００９】
上記一般式（１）で表されるメルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂を素材として用いたプラスチックレンズ基材に複合微粒子を配合したハードコート層を設けることによって、ハードコート層の屈折率を向上させて屈折率が高いプラスチックレンズ基材に対して屈折率を近似させ、干渉縞がない外観に優れたプラスチックレンズとすることができるばかりでなく、密着性、耐候性にも優れた実用的なプラスチックレンズとすることができる。
【００１０】
本発明は、第２に、第１のプラスチックレンズにおいて、前記Ｃ成分が、Ｓｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｚｒ，Ｔｉから選ばれる３種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１１】
これらの３種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子は、高屈折率で活性の高い無機酸化物を活性の低い無機酸化物で被覆することが可能であり、その結果、高屈折率でありながら活性が低く、密着性、耐候性に優れたハードコート層を与えることができる。
【００１２】
本発明は、第３に、上記第１又は２のプラスチックレンズにおいて、前記一般式（１）中のＲが、脂肪族、脂環族、複素環、又は鎖中に硫黄原子を有する脂肪族、脂環族若しくは複素環から選ばれる有機残基であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１３】
このようなポリチオール化合物を用いることによって、高屈折率の樹脂とすることができる。
【００１４】
本発明は、第４に、上記第３のプラスチックレンズにおいて、前記ポリチオール化合物が、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンであることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１５】
このようなポリチオール化合物を用いることによって、高屈折率の樹脂とすることができる。
【００１６】
本発明は、第５に、上記第３のプラスチックレンズにおいて、前記ポリチオール化合物が、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンであることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１７】
このようなポリチオール化合物を用いることによって、高屈折率の樹脂とすることができる。
【００１８】
本発明は、第６に、上記第１〜５いずれかのプラスチックレンズにおいて、前記ハードコート層の上に設けられた反射防止膜を有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１９】
反射防止膜を設けることによって外光の反射を抑制して見やすいプラスチックレンズとすることができる。
【００２０】
本発明は、第７に、上記第６のプラスチックレンズにおいて、前記反射防止膜が、下記Ｅ成分およびＦ成分を含有するコーティング組成物を重合硬化してなり、前記ハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有し、かつ５０ｎｍ〜１５０ｎｍの膜厚の低屈折層であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２１】
Ｅ成分：下記一般式（３）で表される有機ケイ素化合物、
Ｒ3rＲ4qＳｉＸ24-q―r・・・（３）（式中、Ｒ3は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ4は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ2は加水分解基であり、ｑは０又は１、ｒは０又は１である。）
Ｆ成分：シリカ系微粒子。
【００２２】
かかる反射防止膜は、ハードコート層との熱膨張率差が小さいため、耐熱性に優れる。
【００２３】
本発明は、第８に、上記第７のプラスチックレンズにおいて、前記シリカ系微粒子が、内部空洞を有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２４】
内部空洞を有するシリカ系微粒子を用いることによって反射防止膜の屈折率を低下させることができるため、ハードコート層との屈折率差を大きくして反射防止効果を高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明のプラスチックレンズの実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００２６】
本発明のプラスチックレンズは、下記Ａ成分とＢ成分を含む重合性組成物を重合硬化してなるプラスチックレンズ基材を用いる。
Ａ成分：下記一般式（１）で表される分子内に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物。
Ｒ−（ＳＣＨ2ＳＨ）n・・・（１）
Ｂ成分：分子内にメルカプト基と反応する官能基を有する化合物。
【００２７】
上記式（１）中、Ｒは芳香環を除く有機残基を表す。この有機残基としては、直鎖状若しくは分岐状の脂肪族、脂環族、複素環、又は鎖中に硫黄原子を有する直鎖状若しくは分岐状の脂肪族、脂環族若しくは複素環から選ばれる一種以上を挙げることができる。また、式中ｎは１以上の整数であり、メルカプトメチルチオ基は一分子内に１個以上、好ましくは２個以上有することが必要である。また、メルカプトメチルチオ基以外のメルカプト基を有していてもよい。
【００２８】
一般式（１）で表されるポリチオール化合物の具体例としては、１，２，５−トリメルカプト−４−チアペンタン、３，３−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３，７−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、４，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチル−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、３−メルカプトメチルチオ−１，５−ジメルカプト−２−チアペンタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，４，８，１１−テトラメルカプト−２，６，１０−トリチアウンデカン、１，４，９，１２−テトラメルカプト−２，６，７，１１−テトラチアドデカン、２，３−ジチア−１，４−ブタンジチオール、２，３，５，６−テトラチア−１，７−ヘプタンジチオール、２，３，５，６，８，９−ヘキサチア−１，１０−デカンジチオール、４，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチオラン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−１，３−ジチエタン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等のポリチオール化合物が挙げられ、それぞれの１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用して用いてもよい。これらの中でも、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを好ましく用いることができる。
【００２９】
また、必要に応じて一般式（１）で表されるポリチオール化合物以外のポリチオール化合物を併用しても良い。
【００３０】
Ｂ成分の分子内にメルカプト基と反応する官能基を有する化合物としては、イソ（チオ）シアナト化合物、（チオ）エポキシ化合物、分子内にメルカプト基と反応する不飽和基を有する化合物が挙げられる。
【００３１】
イソ（チオ）シアナト化合物は、分子内に１つ以上のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート等の脂肪族ポリイソシアナート化合物、イソホロンジイソシアナート等の脂環族ポリイソシアナート化合物、キシリレンジイソシアナート等の芳香族ポリイソシアナート化合物、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド等の含硫黄脂肪族ポリイソシアナート化合物、２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド等の芳香族スルフィド系ポリイソシアナート化合物、ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド等の芳香族ジスルフィド系ポリイソシアナート化合物、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン等の含硫黄脂環族ポリイソシアナート化合物、１，２−ジイソチオシアナトベンゼン等の芳香族ポリイソチオシアナート化合物、１，２−ジイソチオシアナトエタン等の脂肪族ポリイソチオシアナート化合物、チオビス（３−イソチオシアナトプロパン）等の含硫黄脂肪族ポリイソチオシアナート化合物等を例示することができる。
【００３２】
（チオ）エポキシ化合物は、分子内に１つ以上の（チオ）エポキシ基を含有する化合物であり、例えば、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド等の２，３−エピチオプロピル基を有する鎖状脂肪族チオエポキシ化合物、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン等の脂環属のチオエポキシ化合物、１，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン等の芳香族チオエポキシ化合物を挙げることができる。
【００３３】
また、分子内にメルカプト基と反応する不飽和結合を１つ以上含有する化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリロイルチオエタン等のチオ（メタ）アクリレート化合物を例示することができる。
【００３４】
Ａ成分とＢ成分の配合比率は、Ｂ成分としてイソ（チオ）シアナト基を有する化合物を用いる場合には、Ａ成分中のメルカプト基（ＳＨ）とＢ成分中のメルカプト基と反応する官能基すなわちイソ（チオ）シアナト基（Ｂ）とが、ＳＨ／Ｂ（モル比）＝０．５〜２．０、特に０．６５〜１．５の範囲となる比率が好ましい。
【００３５】
また、Ｂ成分として（チオ）エポキシ基を有する化合物を用いる場合には、Ａ成分中のメルカプト基（ＳＨ）とＢ成分中のメルカプト基と反応する官能基すなわち（チオ）エポキシ基（Ｂ）とが、ＳＨ／Ｂ（モル比）＝０．０１〜１．０、特に０．０５〜０．３の範囲となる比率が好ましい。
【００３６】
また、Ｂ成分として上記イソ（チオ）シアナト基または（チオ）エポキシ基以外のメルカプト基と反応する不飽和結合を１つ以上含有する化合物を用いる場合には、Ａ成分中のメルカプト基（ＳＨ）とＢ成分中のメルカプト基と反応する官能基すなわちメルカプト基と反応する不飽和結合基（Ｂ）とが、ＳＨ／Ｂ（モル比）＝０．３〜３．０、特に０．５〜１．５の範囲となる比率が好ましい。
【００３７】
これらＢ成分の分子内にメルカプト基と反応する官能基をもつ化合物としては、重合後のプラスチックレンズの耐熱性や機械的強度の観点から、中でもイソ（チオ）シアナト基を有する化合物が好ましい。
【００３８】
これらのＡ成分とＢ成分とを含有する重合性組成物には、公知の重合触媒を配合することができるが、重合に際して重合触媒を必要としない場合もある。重合触媒としては、例えば、ウレタン化反応触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド等の錫化合物や３級アミンなどのアミン化合物が使用でき、これらは単独で使用することも、併用して使用することもできる。また、目的に応じて鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、ブルーイング剤、染料、顔料、レベリング剤、充填剤、内部離型剤などの種々の物質を添加してもよい。
【００３９】
重合性組成物の重合硬化は、通常、注型重合が用いられる。対向配置した２枚の円形のガラス型の側面を粘着テープやガスケットで固定すると共に、ガラス型間の隙間を封止したモールドを組み立て、このモールドに重合性組成物を充填し、熱エネルギー又は光エネルギーにより重合硬化させてプラスチックレンズ基材を得ることができる。プラスチックレンズ基材はこのような成形後に一方の面が所望の光学面に研磨される場合がある。
【００４０】
上記メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂からなるプラスチックレンズ基材は、屈折率が１．６９以上と高屈折率であり、耐熱性、耐衝撃性に優れ、バランスが取れている。
【００４１】
本発明のプラスチックレンズは、このようなメルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂からなるプラスチックレンズ基材の上にハードコート層が形成されている構造を有する。
【００４２】
本発明のプラスチックレンズにおけるハードコート層は、下記のＣ成分及びＤ成分を含有するハードコート組成物を重合硬化して形成されている。
Ｃ成分：粒径１〜１００ｎｍの複合微粒子、
Ｄ成分：下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物。
【００４３】
Ｒ1mＲ2pＳｉＸ14-p-m・・・（２）  ここで、式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ1は加水分解基であり、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。
【００４４】
Ｃ成分の複合微粒子としては、Ｓｉ，Ａ１，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉの無機酸化物の２種以上によって構成される複合微粒子を例示することができる。とりわけ、Ｓｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｚｒ，Ｔｉから選ばれる３種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子を好適に用いることができる。具体的には、二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素の３成分複合微粒子、二酸化チタン／二酸化ケイ素／二酸化スズの３成分複合微粒子を好適な例として挙げることができる。複合微粒子は、通常、水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したゾルとして市販されている。この発明の目的のためには平均粒径１〜１００ｎｍの径のものが使用されるが、好ましくは５〜３０ｎｍの径の範囲が望ましい。
【００４５】
このような複合微粒子の複合の形態は種々あり、例えば高屈折率であるが活性が強く、光を受けて周囲の有機物を劣化させる例えばＴｉＯ2、ＺｒＯ2等の微粒子を低活性のＳｉＯ2で被覆したような形態や２種以上の金属酸化物が化合物をつくった形の酸化物の形態などがある。高屈折率成分を低活性成分で被覆した形態の複合微粒子は、高屈折率でありながら活性を低くすることが可能である。そのため、このような複合微粒子を配合したハードコート組成物を硬化させて得られたハードコート層を、高屈折率、下地に対する密着性、耐候性に優れたコーティング層とすることができる。ＴｉＯ2微粒子やＳｉＯ2微粒子等を単に混合した混合微粒子とは効果において全く相違する。また、プラスチックレンズ基材とハードコート層との屈折率差は、干渉縞を抑制して外観を良好にするため、複合微粒子中の高屈折率成分を調整することにより、０．０３以内、特に０．０２以内とすることが好ましい。
【００４６】
コーティング液中での分散安定性を高めるために、これらの複合微粒子表面を有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で処理したものを使用することも可能である。
【００４７】
この際用いられる有機ケイ素化合物としては、単官能性シラン、あるいは二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン等がある。処理に際しては加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行ってもよい。また処理後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態でも安定性には何ら問題がない。
【００４８】
またアミン系化合物としてはアンモニウムまたはエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがある。
【００４９】
これら有機ケイ素化合物とアミン化合物の添加量は複合微粒子の重量に対して１〜１５％程度の範囲内で加えることが好ましい。
【００５０】
複合微粒子の種類や配合量は、目的とする硬度や屈折率等により決定されるものであるが、配合量はハードコート組成物中の固形分の５〜８０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となるか、もしくは、塗膜の耐摩耗性が不十分となる場合がある。また、配合量が多すぎると、塗膜にクラックが生じ、染色性も不十分となる場合がある。
【００５１】
Ｄ成分の有機ケイ素化合物は、ビヒクル成分として機能するものである。上記一般式（２）において、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、重合可能な反応基としては、例えばビニル基，アリル基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シアノ基，イソシアノ基，アミノ基等を例示することができる。Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であり、その具体例としては、メチル基，エチル基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等が挙げられる。また、Ｘ1は加水分解可能な官能基であり、その具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ基，メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基，ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００５２】
Ｄ成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン等がある。このＤ成分は、２種以上混合して用いてもかまわない。また、加水分解を行なってから用いた方がより有効である。
【００５３】
Ｄ成分の使用量は、ハードコート組成物中の固形分の１０〜７０重量％、特に２０〜６０重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。一方、配合量が多すぎると、硬化被膜にクラックを生じさせる原因となる場合がある。
【００５４】
また、ハードコート組成物には、多官能性エポキシ化合物を配合することができる。多官能性エポキシ化合物はハードコート層の染色成分として機能するものであり、ハードコート層に染色性を付与することができる。また、多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の耐水性、耐温水性を向上させることが可能であり、染色時に高温の染色液に長時間浸漬されても、クラックの発生を効果的に抑制することができる。更に、多官能性エポキシ化合物を含むハードコート層は、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善することができる。
【００５５】
多官能性エポキシ化合物は、接着剤、注型用などに広く実用されており、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコール、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフタレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシアクリレートなどが挙げられる。
【００５６】
多官能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００５７】
多官能性エポキシ化合物の配合量は、ハードコート組成物中の固形分の５〜４０重量％である。配合量が少なすぎると塗膜の耐水性が不十分となる場合がある。一方、配合量が多すぎると反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。
【００５８】
また、ハードコート組成物には硬化触媒を配合することができる。但し、硬化触媒が無くても硬化させることは可能である。好ましい重合触媒として、過塩素酸，過塩素酸アンモニウム，過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、Ｃｕ（ＩＩ），Ｚｎ（ＩＩ），Ｃｏ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ），Ｂｅ（ＩＩ），Ｃｅ（ＩＩＩ），Ｔａ（ＩＩＩ），Ｔｉ（ＩＩＩ），Ｍｎ（ＩＩＩ），Ｌａ（ＩＩＩ），Ｃｒ（ＩＩＩ），Ｖ（ＩＩＩ），Ｃｏ（ＩＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ），Ａｌ（ＩＩＩ），Ｃｅ（ＩＶ），Ｚｒ（ＩＶ），Ｖ（ＩＶ）等を中心金属原子とするアセチルアセトネート、アミン，グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。この中でも、硬化条件、塗液のポットライフなどにおいて過塩素酸マグネシウム、Ａｌ（ＩＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ）のアセチルアセトネートがより好ましい。添加量は、固形分濃度の０．０１〜５．０重量％の範囲内が望ましい。
【００５９】
このようにして得られるハードコート用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００６０】
ハードコート組成物には上記成分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加しハードコート液の塗布性および硬化後の被膜性能を改良することもできる。特に紫外線吸収剤、酸化防止剤やヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤から選ばれる１種、もしくは２種以上を添加することによりハードコート被膜に優れた耐候性を付与することが可能である。
【００６１】
ハードコート組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法によりプラスチックレンズ基材にハードコート組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成することができる。
【００６２】
ハードコート層の膜厚としては０．０５〜３０μｍ、特に０．１〜２０μｍ程度の範囲がよい。薄くなりすぎると基本的な性能が発現しない場合があり、一方厚すぎると、光学的歪みが発生する場合がある。
【００６３】
本発明のプラスチックレンズにおいては、ハードコート層の上に反射防止膜を設けることができる。
【００６４】
反射防止膜は、無機被膜、有機被膜の単層または多層で構成される。無機被膜の材質としては、ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＴｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、Ｔｉ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｙ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＭｇＦ2、ＷＯ3等の無機物が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。プラスチックレンズの場合は、低温で真空蒸着が可能なＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｔａ2Ｏ5が好ましい。また、多層膜構成とした場合は、最外層はＳｉＯ2とすることが好ましい。
【００６５】
無機被膜の成膜方法は、例えば真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
【００６６】
有機被膜の材質は、プラスチックレンズやハードコート層の屈折率を考慮して選定され、真空蒸着法の他、スピンコート法、ディップコート法などの量産性に優れた塗装方法で成膜することができる。
【００６７】
また、有機被膜の単層の反射防止膜として、下記Ｅ成分およびＦ成分を含有するコーティング組成物を重合硬化して、ハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有し、かつ５０ｎｍ〜１５０ｎｍの膜厚の低屈折率層の被膜を用いることができる。
Ｅ成分：下記一般式（３）で表される有機ケイ素化合物、
Ｒ3rＲ4qＳｉＸ24-q―r・・・（３）（式中、Ｒ3は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ4は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ2は加水分解基であり、ｑは０又は１、ｒは０又は１である。）
Ｆ成分：シリカ系微粒子。
【００６８】
蒸着やスパッタリング法などの乾式法で形成される無機膜は下地の有機被膜のハードコート層との大きな熱膨張率差により耐熱性が低いのに対して、このような湿式法により形成される反射防止膜は、ハードコート層との熱膨張率差が小さいことから加熱によるクラックの発生が起こり難くなり、耐熱性に優れる。また、湿式法により形成することができるため、真空装置や大型の設備は不要となり、簡便に作製することが可能となる。
【００６９】
Ｒ3の重合可能な反応基を有する有機基としては、例えばビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基等が挙げられる。
Ｒ4の炭素数１〜６の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。また、Ｘ2の加水分解可能な官能基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００７０】
上記一般式（３）の有機ケイ素化合物の具体例としては、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトシキ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン等が挙げられる。
【００７１】
また、シリカ系微粒子としては、平均粒径１〜１００ｎｍの径の微粒子のシリカを分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたシリカゾルを挙げることができる。また、低屈折率化のために、例えば粒径１０〜１００ｎｍの内部に空洞ないし空隙が形成されているシリカ系微粒子からなるシリカゾルを用いることが好ましい。シリカ系微粒子の内部空洞内にシリカよりも屈折率が低い気体または溶媒が包含されることによって、空洞のないシリカ系微粒子より屈折率が低減し、被膜の低屈折率化が達成される。
【００７２】
一般式（３）で示される有機ケイ素化合物とシリカ系微粒子とを含有する低屈折率層用のコーティング組成物は、これらの必須成分の他に、必要に応じて、少量の硬化触媒、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ヒンダートアミン・ヒンダートフェノール等の光安定剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料等を添加し、コーティング液の塗布性の向上や、硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００７３】
湿式法による低屈折率の反射防止膜の成膜方法としては、具体的には、ディピング法、スピンナー法、スプレー法、フロー法などの公知の方法が使用可能である。各種成膜方法の中でプラスチックレンズのような曲面形状に５０ｎｍ〜１５０ｎｍの薄膜をムラなく成膜することを考慮すると、ディピング法、またはスピンナー法が好ましい。
【００７４】
具体的には、以下の様な手順をとり成膜することが可能である。まず、上記一般式（３）で示されるシラン化合物を有機溶剤で希釈し、必要に応じて水または薄い塩酸、酢酸等を添加して加水分解を行う。さらに、上記シリカ系微粒子が５〜５０重量％の分率で有機溶剤中にコロイド状に分散した品を添加する。その後、必要に応じ、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加し、十分に攪拌した後にコーティング液として用いる。このとき、硬化後の固形分に対して、コーティング液の希釈する濃度は、好ましくは固形分濃度として０．５〜１５重量％であり、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％の範囲である。固形分濃度が１５重量％を越えた場合には、ディピング法で引き上げ速度を遅くしたり、スピンナー法で回転数を高くしても、所定の膜厚を得ることが困難であり、膜厚が必要以上に厚くなってしまう。また、固形分濃度が０．５重量％に満たない場合には、ディピング法で引き上げ速度を早くしたり、スピンナー法で回転数を遅くしても、膜厚が必要よりも薄くなってしまい所定の膜厚を得ることが困難である。また、速度を速くし過ぎたり、回転数を遅くし過ぎると、レンズ上での塗りムラが大きくなりやすく、界面活性剤等の添加でも対応仕切れなくなってしまう。
【００７５】
コーティング液をプラスチックレンズに塗布後、熱または紫外線によって硬化させることによって反射防止膜を得られるが、加熱処理によって硬化させることが好ましい。この際に、加熱温度はコーティング組成物の組成、プラスチックレンズの基材の耐熱性等を考慮して適宜決定されるが、５０℃〜２００℃が好ましく、より好ましくは８０℃〜１４０℃である。
【００７６】
得られる反射防止膜の膜厚は５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲である必要がある。この範囲より厚すぎても薄すぎても十分な反射防止効果が得られない。また、反射防止膜の屈折率は、反射防止膜として機能するためには、下地のハードコート層との屈折率差が０．１０以上、好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２０以上とする必要がある。
【００７７】
メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物を用いて重合された樹脂からなるプラスチックレンズ基材の屈折率は、１．６９以上である。通常の内部空洞を有さないシリカ系微粒子を用いた被膜の屈折率は約１．５０程度にすることが可能であり、十分に反射防止膜として機能する屈折率差となる。内部空洞を有するシリカ微粒子を用いると、被膜の屈折率を約１．４５以下まで下げることが可能であり、更に屈折率差を大きくして反射防止効果を高めることができる。
【００７８】
また、反射防止膜を形成する際には、ハードコート層の表面処理を行なうことが望ましい。この表面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。
【００７９】
更に、反射防止膜の表面を汚れ難く、あるいは汚れを拭き取りやすくするために、パーフルオロアルキル基等を含む含フッ素シラン化合物などを用いて反射防止膜の表面に撥水膜を形成することができる。
【００８０】
本発明のプラスチックレンズは、視力矯正用の眼鏡レンズ、サングラス、携帯機器のカバーガラス等に用いられ、屈折率が高いために軽量であると共に、ハードコート層を設けているために耐擦傷性に優れ、しかも耐候性に優れているため、実用的である。
【実施例】
【００８１】
実施例および比較例で使用する物質の略称は以下の通りである。
（ポリイソシアナート化合物）
略称  ：  物質名
Ａ−１：ｍ−キシリレンジイソシアナート
（ポリチオール化合物）
略称  ：  物質名
Ｂ−１：１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン
Ｂ−２：１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン
【００８２】
（実施例１〜３及び比較例１〜３）
以下にそれぞれの実施例、比較例で用いた、プラスチックレンズ基材の製造、ハードコート層の形成、反射防止膜の形成のそれぞれの方法について解説する。
【００８３】
（１）プラスチックレンズ基材（レンズ生地）の製造
（１−１）プラスチックレンズ生地（Ｌ−１）の製造
プラスチックレンズ原料として、Ａ−１を５１ｇ、Ｂ−１を４９ｇ調合し十分に攪拌、混合して均一にした後、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（ｓｔｅｐａｎ社）０．０８ｇ、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０１（シプロ化成工業）１．２gを添加して攪拌して、完全に溶解させた。その後、重合触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０３ｇを加えて、常温で良く攪拌して溶解させた後、５ｍｍＨｇに減圧して攪拌しながら３０分間脱気を行った。この原料を、テープにて外周部を封止した２枚のレンズ成形用ガラスモールド中に注入し、２５℃から１２０℃まで２０時間かけて昇温させて重合硬化させた。その後、ガラス型から硬化したプラスチックレンズを離型し、１２０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。このとき、レンズの度数は、−３Ｄとなる様なガラス型を使用した。ここで作製したプラスチックレンズ生地を以下Ｌ−１と呼ぶ。
【００８４】
（１−２）プラスチックレンズ生地（Ｌ−２）の製造
プラスチックレンズ原料として、Ａ−１を５２ｇ、Ｂ−２を４８ｇ調合し十分に攪拌、混合して均一にした後、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（ｓｔｅｐａｎ社）０．０８ｇ、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０１（シプロ化成工業）１．２gを添加して攪拌して、完全に溶解させた。その後、重合触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０３ｇを加えて、常温で良く攪拌して溶解させた後、５ｍｍＨｇに減圧して攪拌しながら３０分間脱気を行った。この原料を用いて、（１−１）と同様の操作を行い、プラスチックレンズを作製した。ここで作製したプラスチックレンズ生地を以下Ｌ−２と呼ぶ。
【００８５】
（１−３）プラスチックレンズ生地（Ｌ−３）の製造
プラスチックレンズ原料として、Ａ−１を４４．３ｇ、Ｂ−１を５６．７ｇ調合し十分に攪拌、混合して均一にした後、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（ｓｔｅｐａｎ社）０．０８ｇ、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０１（シプロ化成工業）１．２ｇを添加し攪拌して、完全に溶解させた。その後、重合触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０３ｇを加えて、常温で良く攪拌して溶解させた後、５ｍｍＨｇに減圧して攪拌しながら３０分間脱気を行った。この原料を用いて、（Ｌ−１）と同様の操作を行い、プラスチックレンズを作製した。ここで作製したプラスチックレンズ生地を以下Ｌ−３と呼ぶ。
【００８６】
（２−１）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−１）
ブチルセロソルブ１００部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５５部を混合し十分に攪拌して均一にした。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４３部を攪拌しながら滴下し、さらに室温で４時間攪拌後、冷蔵庫に入れて一昼夜熟成させた。その後、シリコン系界面活性剤「Ｌ−７００１」（日本ユニカー製）０．３部を添加し、攪拌した後、メタノール分散二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素複合微粒子ゾル「商品名オプトレイク１１２０Ｚ・Ｓ２５−Ａ８」（触媒化成工業製  固形分濃度２０重量％）７００部を混合して、十分に攪拌した。さらに、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．７部を添加したあと室温で３時間攪拌し、その後冷蔵庫で一昼夜熟成させた物をハードコート用組成物として使用した。このハードコート組成物を、（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ上に浸漬法（引き上げ速度１８ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、塗布したレンズを８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分間焼成を行い、レンズ生地上に膜厚２．０〜２．２μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−１と呼ぶ。
【００８７】
（２−２）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−２）
ブチルセロソルブ１００部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５０部を混合し十分に攪拌して均一にした。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４１部を攪拌しながら滴下し、さらに室温で４時間攪拌後、冷蔵庫に入れて一昼夜熟成させた。その後、シリコン系界面活性剤「Ｌ−７００１」（日本ユニカー製）０．３部を添加し、攪拌した後、メタノール分散二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（高屈折率タイプ）「商品名オプトレイク１１２０ＺＳ−７・Ｇ」（触媒化成工業製  固形分濃度２０重量％）７１０部を混合して、十分に攪拌した。さらに、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．７部を添加したあと室温で３時間攪拌し、その後冷蔵庫で一昼夜熟成させた物をハードコート用組成物として使用した。このハードコート組成物を、（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ上に浸漬法（引き上げ速度１８ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、塗布したレンズを８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分間焼成を行い、レンズ生地上に膜厚２．１〜２．３μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−２と呼ぶ。
【００８８】
（２−３）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−３）
ブチルセロソルブ１００部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５８部を混合し十分に攪拌して均一にした。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４３部を攪拌しながら滴下し、さらに室温で４時間攪拌後、冷蔵庫に入れて一昼夜熟成させた。その後、シリコン系界面活性剤「Ｌ−７００１」（日本ユニカー製）０．３部を添加し、攪拌した後、メタノール分散二酸化チタン／二酸化ケイ素／二酸化スズ複合微粒子ゾル（触媒化成工業製  固形分濃度２０重量％）６９０部を混合して、十分に攪拌した。さらに、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．６部を添加したあと室温で３時間攪拌し、その後冷蔵庫で一昼夜熟成させた物をハードコート用組成物として使用した。このハードコート組成物を、（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ上に浸漬法（引き上げ速度１８ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、塗布したレンズを８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分間焼成を行い、レンズ生地上に膜厚１．９〜２．１μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−３と呼ぶ。
【００８９】
（２−４）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−４）
（２−１）で用いたメタノール分散二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業製  固形分濃度２０重量％）７００部の替わりに、メタノール分散コロイダルシリカ「商品名オスカル１１３２」（触媒化成工業製、固形分濃度２０重量％）７００部を使用した以外は同様の操作を行いハードコート組成物を得た。このハードコート組成物を（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ基材上に浸漬法（引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分焼成を行い、レンズ生地上に２．３〜２．５μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−４と呼ぶ。
【００９０】
（２−５）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−５）
（２−１）で用いたメタノール分散二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業製  固形分濃度２０重量％）７００部の替わりに、メタノール分散五酸化アンチモンゾル（日産化学工業製、固形分濃度３０重量％）４５０部を使用した以外は同様の操作を行いハードコート組成物を得た。このハードコート組成物を（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ基材上に浸漬法（引き上げ速度１８ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分焼成を行い、レンズ生地上に２．１〜２．３μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−５と呼ぶ。
【００９１】
（３−１）反射防止膜の形成（ＡＲ−１）
上記（２―１）ないし（２−５）で得られたハードコート層を形成したプラスチックレンズ基材上に以下の手法によって反射防止膜を構築した。ハードコート層を形成したプラスチックレンズを真空中に２００Ｗの出力のアルゴンガスプラズマ中に３０秒間暴露させた後、真空蒸着法によってレンズ側からＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、の５層の薄膜を形成した。形成された反射防止膜の光学膜厚は、レンズ側から順番に、最初のＳｉＯ2が約λ／４、次のＺｒＯ2とＳｉＯ2の合計膜厚が約λ／４、次のＺｒＯ2が約λ／４、最上層のＳｉＯ2がｙ約λ／４である。このときの設計波長λは５２０ｎｍとした。さらに反射防止膜上に含フッ素シラン化合物からなる撥水膜を真空蒸着法により成膜した。このようにして作製した反射防止膜を以下ＡＲ−１と呼ぶ。
【００９２】
（３−２）反射防止膜の形成（ＡＲ−２）
γ−グリシドキシトリメトキシシラン０．４２部、イソプロパノール１２５部を混合した後、テトラエトキシシラン５．４部、メチルトリメトキシシラン０．７部を混合して、十分に攪拌した。その後、０．１規定酢酸水溶液１３．４部を攪拌しながら滴下し、５時間攪拌した。この液にイソプロパノール分散中空シリカゾル（固形分濃度２０ｗｔ％）５．６部を加えて十分に混合した後、あと、室温で３日間熟成させ、固形分濃度が約２％の反射防止膜用低屈コーティング液として使用した。上記（２−１）ないし（２−５）で得られたハードコート層を形成したプラスチックレンズ基材上に、この反射防止膜用低屈コーティング液を浸漬法（引き上げ速度１０ｃｍ／ｍｉｎ）により塗布し、塗布したレンズを６０℃で２０分間風乾した後、１２０℃で１２０分間焼成を行い、ハードコート上に膜厚９０ｎｍの反射防止膜用の低屈折率層を形成した。
【００９３】
この様な方法により、表１に示す組み合わせで、レンズ生地、ハードコート層、反射防止膜をそれぞれ作製して処理することで、実施例１〜８、および比較例１〜４のプラスチックレンズサンプルを作製した。このようにして作製した各プラスチックレンズサンプルに対して、次に示す評価を行った。結果を表２に示す。
（ａ）外観：暗箱中で黒色の背景と蛍光灯を用いて、透過光、反射光で白濁、クラック・干渉縞等について観察した。白濁・クラック・干渉縞等の外観の問題が全くない物を◎、極薄い白濁・クラック・干渉縞等がみられる物を○、中程度の白濁・クラック・干渉縞等がみられる物を△、濃い白濁・クラック・干渉縞等がみられる物を×と評価した。
（ｂ）耐擦傷性：ボンスター＃０００００スチールウール（日本スチールウール（株）製）で１ｋｇの荷重をかけ、１０往復表面を摩擦する試験を行い、試験後に傷ついた程度を目視で観察した。ほとんど傷が付かない物を◎、薄い傷が付いた物を○、中程度の傷が付いた物を△、濃い傷が付いた物を×と評価した。
（ｃ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウェザーメーターに２５０時間暴露する試験を行い、表面状態に変化のない物を◎とし、クラック、変色等の発生した物はその程度により、○、△または×の評価とした。
（ｄ）耐湿性：６０℃、９０％の雰囲気中に、１０日間放置する試験を行い、表面状態に変化のない物を良◎とし、むくみ、クラック等の発生した物はその程度により、○、△または×の評価とした。
（ｅ）表面処理層の密着性：レンズ基材と表面処理層（ハードコート層および反射防止膜）の密着性は、（ｃ）と（ｄ）の試験を行った物について、ＪＩＳ  Ｄ−０２０２に準じて、クロスカットテープ試験を行い評価した。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方mmのマス目を１００個形成させる。次に、その上にセロハン粘着テープ（ニチバン（株）製：商品名セロテープ（登録商標））を強く押しつけた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り、剥離した後コート被膜の残っているマス目の数を密着性の指標として目視で観察した。残っているマス目の数が９５〜１００の物を◎、８５〜９５の物を○、６５〜８５の物を△、６４以下の物を×とした。
【００９４】
【表１】
2005234530.tif 000002
【００９５】
【表２】
2005234530.tif 000003
【００９６】
実施例のプラスチックレンズは、干渉縞が少なく、耐擦傷性、耐候性、耐湿性、密着性など全体的に優れた特性を示している。プラスチックレンズ基材の屈折率に近似した高屈折率を有するハードコート層Ｈ−２を設けた実施例４または実施例５はは、干渉縞がなく、優れた外観を有する。Ｚｒの代わりにＳｎを加えた３成分複合微粒子を配合したハードコート層Ｈ−３を設けた実施例６は、全体的に優れた特性を示しているが、中でも耐候性がより優れている。
【００９７】
比較例１，３、４は、実施例１，２，３に対してゾル（酸化物微粒子）をコロイダルシリカ（ＳｉＯ2単独）に変更したものだが、屈折率が低くなるために、外観（特に干渉縞）が悪化している。
【００９８】
比較例２は、同じく実施例１のゾルをアンチモン単独ゾルに変更したものであり、Ｓｉより高屈折ではあるもの十分ではなく、また、耐候性が低下している。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明のプラスチックレンズは、高屈折率であり、耐候性に優れているため、実用性に優れた視力矯正用のプラスチック眼鏡レンズやプラスチックサングラスなどに利用可能である。