(57)【要約】【課題】  定着性及び非オフセット性のバランスに優れ、かつ、いかなる環境下においてもカブリの少ない高品質の画像を長期間に渡って提供することを可能とし、トナー接触部材を汚染することなく、高度に耐久可能なトナーを提案することにある。【解決手段】  結着樹脂、着色剤、およびワックスを少なくとも有するトナーであって、  該ワックスは無極性である無極性ワックスと、極性基を有する極性ワックスを含有しており、  前記無極性ワックスは、結着樹脂の調製中に添加されたものであり、  前記極性ワックスは、結着樹脂、着色剤と共に溶融混練する際に添加されたものであることを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無極性ワックスを含有するワックス含有樹脂組成物を結着樹脂とし、該結着樹脂と、着色剤などのトナーに必要な構成材料と、極性ワックスを溶融混練して得られたトナー組成物を所望の粒径とする工程を経て製造され、該トナー粒子のフロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの３μｍ以上の平均円形度が０．９３０〜０．９９０であり、必要に応じ外部添加剤を添加混合していることを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項２】
樹脂と無極性ワックスを溶剤存在下で混合し、溶剤を除去して得られたワックス含有樹脂組成物を結着樹脂とし、該結着樹脂と、着色剤などのトナーに必要な構成材料と、極性ワックスを溶融混練して得られたトナー組成物を所望の粒径とする工程を経て製造することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項３】
樹脂と無極性ワックスを溶融混練して得られたワックス含有樹脂組成物を結着樹脂とし、該結着樹脂と、着色剤などのトナーに必要な構成材料と、極性ワックスを溶融混練して得られたトナー組成物を所望の粒径とする工程を経て製造することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項４】
前記無極性ワックスが、炭化水素系ワックスであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項５】
前記極性ワックスが、炭化水素系ワックスをアルコール変性又は酸変性したものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項６】
前記無極性ワックスの示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ１）が、前記極性ワックスのＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ２）と以下の式の関係であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナーの製造方法。
５０  ≦  Ｔｍ２（℃）
０＜  Ｔｍ１（℃）  −  Ｔｍ２（℃）  ≦  ７０
【請求項７】
前記ワックス含有樹脂組成物が、２種以上の樹脂とワックスを含有すること特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項８】
無極性ワックスを含有するワックス含有樹脂組成物を結着樹脂とし、該結着樹脂と、着色剤などのトナーに必要な構成材料と、極性ワックスを溶融混練して得られたトナー組成物を所望の粒径とする工程を経て製造され、外部添加剤が添加混合され、３μｍ以上の平均円形度が０．９３０〜０．９９０であることを特徴とするトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法などに用いられるトナーおよび、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真、静電荷像を顕像化するための画像形成方法において、トナー像を紙の如きシートに定着する工程に関して種々の方法や装置が開発されている。熱ローラーによる圧着加熱方式や、フィルムを介して加熱体に加圧部材により密着させる加熱定着方法が提案されている。
【０００３】
このローラー加熱方式の定着装置は、熱ローラーやフィルムの表面と被定着シートのトナー像とが接触するため、トナー像を被定着シートに定着させる際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行なうことができ、電子写真複写機またはプリンターにおいて非常に良好である。
【０００４】
しかしながら、上記方法では、熱ローラーやフィルム表面とトナー像とが溶融状態で接触するためにトナー像の一部が定着ローラーやフィルム表面に付着・転移し、次の被定着シートにこれが再転移してオフセット現象を生じ、被定着シートを汚すことがある。熱定着ローラーやフィルム表面に対してトナーが付着しないようにすることが加熱定着方式の重要な条件の一つとされている。
【０００５】
従来、定着ローラー表面にトナーを付着させない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離型性の優れたシリコーンゴムやフッ素系樹脂の如き材料で形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー表面の疲労を防止するためにシリコーンオイルの如き離型性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行なわれている。しかしながら、この方法はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装置が複雑になるという問題点を有している。また、これは小型化・軽量化と逆方向であり、しかもシリコーンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚染する場合がある。
【０００６】
そこでシリコーンオイルの供給装置を用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフセット防止液体を供給しようという考えから、トナー粒子中に低分子量ポリエチレン，低分子量ポリプロピレンの如き離型剤を添加する方法が提案されている。しかし、充分な効果を出すために多量にこのような添加剤を加えると、感光体へのフィルミングや、キャリアや現像スリーブの如きトナー担持体の表面を汚染し画像の劣化の原因となる。
【０００７】
こうしたことから、画像を劣化させない程度に少量の離型剤をトナー粒子中に添加し、若干の離型性オイルの供給、もしくはオフセットしたトナーを巻きとり式のウェブの如き部材を用いた装置でクリーニングする装置を併用することが行われている。しかし最近の小型化・軽量化・高信頼性の要求を考慮すると、これらの補助的な装置を除去することが必要であり好ましい。従ってトナーの定着性や耐オフセット性のさらなる性能向上のために、トナーのバインダー樹脂や離型剤のさらなる改良が必要である。
【０００８】
トナー粒子中に離型剤としてワックスを含有させることは知られている。例えば、特許文献１〜３に開示されている。
【０００９】
これらのワックスは、トナーの低温時や高温時の耐オフセット性向上のために用いられている。しかしながら、これらの性能を向上させる反面、耐ブロッキング性が低下したり、現像性が低下したりしていた。
【００１０】
また、低温領域から高温領域にかけて、よりワックス添加の効果を発揮させるために２種類以上のワックスを含有するトナーとして、例えば特許文献４〜１０等の技術が開示されている。
【００１１】
しかし、これらのトナーにおいても、すべての性能を満足しうるものはなく、何らかの問題点を生じていた。例えば、耐高温オフセット性や現像性は優れているが低温定着性が今一歩であったり、耐低温オフセット性や低温定着性には優れているが、耐ブロッキング性にやや劣り、現像性が低下するなどの弊害があった。また、各々のワックス成分をトナー中に均一に分散させることが困難であり、分散不良に伴うカブリの増大や現像性の悪化、現像剤担持部材の汚染による画像弊害などを起こす場合があった。
【００１２】
さらに、離型剤の分散を向上させる手段として、特許文献１１〜１７等においては、樹脂組成物の重合を離型剤存在下で行なうことが提案されている。また、特許文献１８には、第１のワックスを合成樹脂重合時に添加し、第２のワックスをトナー化溶融混練時に添加する方法が提案されている。
【００１３】
しかしながら、これらの方法では、樹脂中に離型剤成分が完全相溶するか、もしくは非常に細かく微分散してしまう為に、本来必要としている離型性を損なってしまい、ブロッブスと呼ばれる定着器部材（例えば分離爪・サーミスタ部材など）にオフセットしたトナーが蓄積されて画像を汚す弊害などが見られるようになり、満足な性能を得ることが困難であった。また、２種類のワックスを用いた場合には、両者を共に適度に分散することが難しく、分散不良に伴うカブリの増大や現像剤担持部材の汚染による画像弊害などを起こす場合があった。
【００１４】
特許文献１９に、粉砕法で製造されたトナーを熱的あるいは機械的衝撃により粒子の形状及び表面性を改質する技術が開示されている。しかし、この方法でトナーの形状を改質した場合、トナー表面に過度の熱量が掛かるため、トナーの表面がワックスで覆われてしまい、定着部材等を汚してしまう場合があった。
【００１５】
【特許文献１】特公昭５２−３３０４号公報
【特許文献２】特公昭５２−３３０５号公報
【特許文献３】特公昭５７−５２５７４号公報
【特許文献４】特開平４−１２４６７６号公報
【特許文献５】特開平４−２９９３５７号公報
【特許文献６】特開平４−３６２９５３号公報
【特許文献７】特開平５−１９７１９２号公報
【特許文献８】特開平８−２７８６５７号公報
【特許文献９】特開平８−３３４９１９号公報
【特許文献１０】特開平９−３０４９６６号公報
【特許文献１１】特開平９−２８１７４８号公報
【特許文献１２】特開平１０−１２３７５３号公報
【特許文献１３】特開平１１−１５８３３６号公報
【特許文献１４】特開平１１−１６０９１１号公報
【特許文献１５】特開２００２−１６２７８６号公報
【特許文献１６】特開２００２−２７８１５５号公報
【特許文献１７】特開２００３−５４３１号公報
【特許文献１８】特開平４−３５８１５９号公報
【特許文献１９】特開平１１−１４９１７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、定着性及び非オフセット性のバランスに優れたトナーであり、かつ、いかなる環境下においてもカブリの少ない高品質の画像を長期間に渡って提供することを可能とし、トナー接触部材を汚染することなく、高度に耐久可能なトナー及び、トナー製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、無極性ワックスを含有するワックス含有樹脂組成物を結着樹脂とし、該結着樹脂と、着色剤などのトナーに必要な構成材料と、極性ワックスを溶融混練して得られたトナー組成物を所望の粒径とする工程を経て製造され、該トナー粒子のフロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの３μｍ以上の平均円形度が０.９３０〜０.９９０であり、必要に応じ外部添加剤を添加混合していることを特徴とするトナー及び、トナー製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、低温溶融化及び耐オフセット性が両立されており、また、環境変化に対しても安定しており、カブリや現像剤担持部材の汚染による画像弊害を高度に防止された画像形成が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明のトナーは、無極性ワックスを含有するワックス含有結着樹脂と、着色剤などのトナーに必要な構成材料と、極性ワックスを溶融混練して得られたトナー組成物を所望の粒径とする工程を経て製造されたトナーであって、該トナー粒子のフロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの３μｍ以上の平均円形度が０.９３０〜０.９９０であり、必要に応じ外部添加剤を添加混合していることを特徴とする。
【００２０】
前記ワックス含有結着樹脂は、
１）樹脂と無極性ワックスを溶剤存在下で混合し、溶剤を除去してワックスを含有せしめたワックス含有樹脂
２）樹脂と無極性ワックスを溶融混練して、ワックスを含有せしめたワックス含有樹脂
であることを特徴とする。
【００２１】
この方法でワックスをトナー中に含有せしめることにより、安定した電子写真特性とトナーの低温溶融化に貢献できると共に、高温域での高度な耐オフセット性を達成でき、また、どのような環境下においても、カブリや現像剤担持部材の汚染による画像弊害を高度に防止することが可能となった。
【００２２】
すなわち、２種以上のワックスを含有することにより、耐オフセット性と低温定着性を同時に満足し、かつ、広範囲な温度領域で離型性を有することができるために、トナーの低温溶融化と高温域での高度な耐オフセット性を達成することが可能になる。また、上記に示したワックスの添加方法を採ることによって、各ワックスを適度に分散制御することが可能となって、ワックス分散低下に伴うカブリや現像性悪化、ワックス遊離による現像剤担持部材の汚染等を防止したり、ワックスの樹脂への相溶化に伴う離型性の低下や樹脂弾性の低下を防止することが可能となった。
【００２３】
トナー中に２種以上のワックスを含ませることは、上記に述べたような各種の利点があるものの、２種の異なるワックスを樹脂中に適度に分散させることは困難が伴う。ただ単純にトナー中に溶融混練しただけではどちらか一方のワックスが溶融する温度で混練物の粘度が著しく低下してしまう為に、混練シェアがかかりにくくなり、残りのワックス成分を分散することが困難となる。ワックス分散性の悪化によりトナーの帯電均一性が損なわれ、カブリや現像性の悪化を引き起こしたり、ワックス遊離により耐オフセット性が悪化し、ブロッブスと呼ばれる定着器部材（例えば分離爪・サーミスタ部材など）にオフセットしたトナーが蓄積されて画像を汚す弊害などが見られるようになる。
【００２４】
また、分散性向上のために、ワックスの存在下で結着樹脂を重合する方法も考えられたが、ワックスの存在下で重合するとワックスが樹脂へ相溶化してしまい、ワックスの本来の機能である離型性を損なってしまい、ブロッブスが見られるようになり、また、結着樹脂の重合に影響を与えやすくなり好ましくない。
【００２５】
ワックス成分の良好な分散を達成するために、２種以上のワックスを結着樹脂の調製中、およびトナー製造時（結着樹脂、着色剤と共に溶融混練する際）に分けて添加することにより、トナー中の分散を高度に制御することが可能となるのである。
【００２６】
トナー中のワックスの分散径を制御することで、ワックスの分散は制御可能となる。無極性ワックスを結着樹脂の調製中に添加し、極性ワックスをトナー製造時に添加することで、それぞれのワックスの分散径を適度な大きさに制御できる。
【００２７】
無極性ワックスを極性ワックスと共にトナー製造時に添加すると、分散径が大きくなりワックスの分散不良や遊離ワックスが発生しやすくなり、トナーの帯電均一性が損なわれ、カブリや現像剤担持部材の汚染、現像性の悪化を引き起こしやすくなる。
【００２８】
極性ワックスを無極性ワックスと共に結着樹脂の調製中に添加すると、分散径が小さくなり、ワックスの効果が十分に発揮出来なくなり、定着性や耐オフセット性に影響を与えるようになる。
【００２９】
無極性ワックスを結着樹脂の調製中に添加し、極性ワックスをトナー製造時に添加することで、それぞれのワックスの分散を高度に制御できるようになり、安定した電子写真特性とトナーの低温溶融化に貢献できると共に、高温域での高度な耐オフセット性を達成でき、どのような環境下においても、カブリや現像剤担持部材の汚染による画像弊害を高度に防止することが可能となった。
【００３０】
ワックスの添加方法についてさらに説明する。
【００３１】
まず、トナーに用いられる結着樹脂の重合後、樹脂と無極性ワックスを溶剤存在下で混合、或いは、樹脂と無極性ワックスを溶融混練して、無極性ワックスを添加する。
【００３２】
結着樹脂重合時に、ワックスを添加すると、結着樹脂と相溶化してしまいワックスの効果が十分に発揮出来なくなるが、上記の時期にワックスを添加することで結着樹脂の重合に影響を与えることなく、トナー中に微分散させることができる。分散状態を更に厳密に制御するという意味で、各工程、さらには結着樹脂重合時に分割添加しても良い。
【００３３】
また、結着樹脂が高分子量体成分と低分子量体成分の混合系であるような場合には、無極性ワックスの添加は、樹脂Ａ及び樹脂Ｂを溶液混合して結着樹脂を調製する際、或いは樹脂Ａ及び樹脂Ｂを溶融混練して結着樹脂を調製する際に行われる。
【００３４】
さらに、トナー製造時（結着樹脂、着色剤と共に溶融混練する際）に極性ワックスを添加する。
【００３５】
トナー結着樹脂成分と親和性の高い極性ワックスを使用することで、トナー中にワックスを均一に存在させることができ、ワックスの作用を効果的に発揮できるようになる。
【００３６】
本発明に用いられる無極性ワックスとしては、次のようなものがある。
【００３７】
例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合体、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスが、挙げられる。
【００３８】
本発明に用いられる極性ワックスとしては、次のようなものがある。
【００３９】
酸化ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、および、それら酸化物を加水分解したアルコール、または、それら酸化物のブロック共重合体；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうの如き植物系ワックス；みつろう、ラノリン、鯨ろうの如き動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムの如き鉱物系ワックス；モンタン酸エステル、カスターワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコールの如き飽和アルコール；ソルビトールの如き多価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪族と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００４０】
本発明に用いられる無極性ワックスは、トナー中の分散性や、トナーの帯電性に与える影響から、炭化水素ワックスが好ましい。例えば、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、オレフィンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー触媒、メタロセン触媒等で重合した低分子のポリオレフィン、高分子量のポリオレフィンを熱減成して得られるポリオレフィン、一酸化炭素・水素からなる合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留成分から、あるいはこれらを水素添加して得られる合成炭化水素などのフィッシャートロプシュワックスが挙げられる。酸化防止剤が添加されていても良い。さらに、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化水素ワックスの分別を行った物が好ましく用いられる。母体としての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を使用した、一酸化炭素と水素の反応によって合成されるもの（原料は石炭であっても、天然ガスであってもかまわない）、例えばジントール法、ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あるいはワックス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固定触媒床を使用）により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭化水素や、エチレンなどのオレフィンをチーグラー触媒、メタロセン触媒により重合した炭化水素は分岐が少なく、飽和の長い直鎖状炭化水素であるので好ましい。
【００４１】
無極性ワックスは、フィッシャートロプシュワックスがトナー中の分散性や離型性の観点から好ましく用いられる。
【００４２】
本発明に好適に用いられる極性ワックスは、脂肪族炭化水素系ワックスを酸変性、又は酸化物を加水分解したアルコール変性ワックスが好ましい。無極性ワックスの影響が少なくトナー中に良好に分散できるアルコール変性ワックスの方がより好ましい。
【００４３】
アルコール変性ワックスの製造例としては、例えば脂肪族炭化水素系ワックスを、ホウ酸及び無水ホウ酸の存在下で、分子状酸素含有ガスで液相酸化することにより得られる。触媒としてはホウ酸と無水ホウ酸の混合物を使用することができる。ホウ酸と無水ホウ酸の混合比（ホウ酸／無水ホウ酸）はｍｏｌ比で１．０〜２．０好ましくは１．２〜１．７の範囲である。無水ホウ酸の割合が前記範囲より少ないと、ホウ酸の過剰分が凝集減少を引き起こし好ましくない。また、無水ホウ酸の割合が前記範囲より多いと、反応後無水ホウ酸に由来する粉末物質が回収され、また過剰の無水ホウ酸は反応に寄与せず経済的な面からも好ましくない。
【００４４】
使用されるホウ酸と無水ホウ酸の添加量は、その混合物をホウ酸に換算して、原料の脂肪族炭化水素１ｍｏｌに対して０．００１〜１０ｍｏｌ、特に０．１〜１．０ｍｏｌが好ましい。反応系に吹き込む分子状酸素含有ガスとしては酸素、空気、又はそれらを不活性ガスで希釈した広範囲のものが使用可能であるが、酸素濃度が１〜３０容量％であるのが好ましく、より好ましくは３〜２０容量％である。液相酸化反応は通常溶媒を使用せず、原料の脂肪族炭化水素の溶融状態下で行われる。反応温度は１２０〜２８０℃、好ましくは１５０〜２５０℃である。反応時間は１〜１５時間が好ましい。ホウ酸と無水ホウ酸はあらかじめ混合して反応系に添加するのが好ましい。ホウ酸のみを単独で添加すると、ホウ酸の脱水反応などが起こり好ましくない。また、ホウ酸と無水ホウ酸の混合溶媒の添加温度は１００℃〜１８０℃がよく、好ましくは１１０〜１６０℃であり、１００℃より低い場合には系内に残存する水分などに起因して、無水ホウ酸の触媒機能が低下するので好ましくない。
【００４５】
反応終了後、反応混合物に水を加え、生成したワックスのホウ酸エステルを加水分解後、精製して、所望のワックスが得られる。
【００４６】
本発明に用いられるワックスについて、さらに述べる。
【００４７】
本発明に用いられる無極性ワックスの融点（Ｔｍ１）は、９０〜１５０℃の範囲にあることが好ましく、より好ましくは９０〜１２０℃の範囲にあることである。
【００４８】
極性ワックスの融点（Ｔｍ２）は、下記式を満足することが好ましい。
５０≦Ｔｍ２（℃）    ・・・（式１）
【００４９】
Ｔｍ２は、５０〜１２０℃がより好ましく、さらに好ましくは７０〜９５℃の範囲にあることである。
【００５０】
無極性ワックスの融点が９０℃未満になると、トナーの耐オフセット性が低下し、現像剤担持部材の汚染を引き起こしやすくなり、１５０℃以上になると、トナーの定着性能に悪影響を与える場合がある。極性ワックスの融点が５０℃未満だとトナーの耐ブロッキング性が悪化する場合があり、１２０℃を超えるとトナーの定着性能に悪影響を与える場合がある。また、無極性ワックスの融点が、極性ワックスの融点よりも小さくなると、トナー溶融混練時の粘度が著しく低下してしまう為に、混練シェアがかかりにくくなり、極性ワックス成分を分散することが困難となる場合がある。
【００５１】
融点が上記範囲内にあるワックスをトナーに用いることにより、ワックスがトナーを可塑化させる効果を更に向上させることができ、トナーの定着性を高めることができる。また、上記範囲内であることで、定着部材が過度に過熱された場合にワックスがトナーから染み出しやすくなり、トナーの耐高温オフセット性を高めることが出来る。
【００５２】
さらに、Ｔｍ１とＴｍ２の関係が下記式２−１を満足することが好ましく、より好ましくは式２−２の関係を満足することである。
０≦Ｔｍ１（℃）−Ｔｍ２（℃）≦７０・・・（式２−１）
１０≦Ｔｍ１（℃）−Ｔｍ２（℃）≦５０・・・（式２−２）
【００５３】
融点の差が０℃未満なら、それぞれの工程で添加されたワックスによる各々の効果が明確になりにくく、また、差が７０℃を超えるならば、各々のワックスが互いに分離して挙動しやすくなり、ワックスの遊離や分散不良を招きやすくなる。
【００５４】
本発明におけるワックスの融点測定は、示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ測定装置）、Ｑ−１０００（ＴＡインスツルメンツジャパン社製）を用いて、下記条件にしたがって行なった。
試料    ：５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇ
測定法  ：試料をアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用いる。
温度曲線：昇温Ｉ（２０℃→１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．）
降温Ｉ（１８０℃→１０℃、降温速度１０℃／ｍｉｎ．）
昇温ＩＩ（１０℃→１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．）
昇温ＩＩで測定される吸熱ピークを用いる。
【００５５】
本発明に用いられる無極性ワックスの１３５℃における溶融粘度は１〜１００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１〜２０ｍＰａ・ｓ以下である。極性ワックスの１２０℃における溶融粘度は５〜５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５〜２００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓ以下であり、無極性ワックスの溶融粘度が極性ワックスの溶融粘度よりも小さい方が好ましい。
【００５６】
無極性ワックスの溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓを超えると、離型性が劣るようになり、トナーとしての優れた耐オフセット性に影響を及ぼし、現像剤担持部材の汚染を引き起こしやすくなり、１ｍＰａ・ｓ以下になると耐ブロッキング性が劣るようになり、トナーとしての耐久性に影響を及ぼすようになる。極性ワックスの溶融粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えると、可塑性、離型性が劣るようになり、トナーとしての優れた定着性、耐オフセット性に影響を及ぼすようになり、５ｍＰａ・ｓ以下になると、耐ブロッキング性が劣るようになり、トナーとしての現像性・保存性に影響を及ぼすようになる。また、無極性ワックスの溶融粘度が極性ワックスの溶融粘度よりも小さいことで、トナー溶融混練時の粘度が程度な大きさになるため、トナーに適度なシェアが掛かり、極性ワックスが分散しやすくなる。
【００５７】
本発明におけるワックスの溶融粘度は、ＪＩＳ  Ｋ−６８６２−７．２により測定を行なった。
【００５８】
本発明に用いられる無極性ワックスの軟化点は８０〜１４０℃、好ましくは８０〜１２０℃であり、極性ワックスの軟化点は６０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃であり、無極性ワックスの軟化点よりも、極性ワックスの軟化点が低いことが好ましい。
【００５９】
無極性ワックスの軟化点が１４０℃を超えると、トナーとしての優れた定着性に影響を及ぼすようになり、８０℃以下になると、トナーとしての現像性に影響を及ぼすようになる。極性ワックスの軟化点が１１０℃を超えると、トナーとしての優れた耐オフセット性に影響を及ぼし、現像剤担持部材の汚染を引き起こしやすくなり、６０℃以下になると、トナーとしての保存性に影響を及ぼすようになる。また、無極性ワックスの軟化点よりも極性ワックスの軟化点が低いことで、トナーの溶融混練時に適度なシェアが掛かり、極性ワックスが分散しやすくなる。
【００６０】
本発明に用いられるワックスの２５℃における針入度は、無極性ワックスで０〜５、好ましくは０〜３．０であり、極性ワックスで２〜１５、好ましくは２〜１２、さらに好ましくは３〜１０であり、無極性ワックス針入度が、極性ワックスの針入度より小さい方が好ましい。
【００６１】
無極性ワックスの針入度が５以上になると、低温時に変化しやすくなり、トナーの保存性、現像性に影響を及ぼす場合がある。極性ワックスの針入度が１５以上になると、トナーとしてのブロッキング性が悪化し、保存性が悪化し、２以下になるとトナーとしての定着性に影響を及ぼす場合がある。また、無極性ワックスの針入度が極性ワックスの針入度より小さいことで、トナーの溶融混練時に適度なシェアが掛かり、極性ワックスが分散しやすくなる。
【００６２】
本発明におけるワックスの針入度は、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４により測定を行なった。
【００６３】
本発明に用いられるワックスのゲル  パーミエション  クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される数平均分子量（Ｍｎ）がポリエチレン換算で、無極性ワックスは３００〜２０００、好ましくは６００〜１５００であり、極性ワックスは、１００〜３０００、好ましくは２００〜２０００、より好ましくは２５０〜１０００の範囲であり、無極性ワックスより極性ワックスの分子量の方が小さい方が好ましい。
【００６４】
無極性、極性ワックスの分子量が、上記値より小さくなると熱的影響を過度に受けやすく、耐ブロッキング性、現像性が劣るようになり、無極性ワックスの分子量が１２００より大きくなると外部からの熱を効果的に利用できず、優れた定着性を得ることが出来ず、極性ワックスの分子量が３０００以上になると、優れた耐オフセット性を得ることが出来ない。また、無極性ワックスより、極性ワックスの分子量の方が小さいことで、トナー中に均一に分散しやすくなる。
【００６５】
本発明における分子量の測定は、下記条件にしたがって行なった。
装置  ：  ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）
カラム：  ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連
温度  ：  １３５℃
溶媒  ：  ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添加）
流速  ：  １．０ｍｌ／ｍｉｎ．
試料  ：  濃度０．１５質量％の試料を０．４ｍｌ注入
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用する。更に、ワックスの分子量は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式で換算することによって算出される。
【００６６】
本発明におけるワックスの添加量は、結着樹脂１００質量部に対し無極性ワックスで０．５〜５質量部、好ましくは１〜４質量部であり、極性ワックスで１〜１５質量部、好ましくは２〜１０質量部である。無極性ワックスの添加量（Ａｄｄ１）と、極性ワックスの添加量（Ａｄｄ２）が下記式３）を満足することが好ましい。
Ａｄｄ１＜Ａｄｄ２・・・（式３）
【００６７】
無極性ワックスの添加量が０．５質量部未満になるとトナーとしての耐オフセット性が低下し現像剤担持部材の汚染を引き起こしやすくなり、５質量部超になると、トナーとしての定着性が低下しやすくなり、極性ワックスの添加量が１質量部未満になるとトナーとしての定着性が低下し、１５質量部超になると、耐オフセット性が低下しやすくなる。また、無極性ワックスの添加量が極性ワックスの添加量より多くなると、トナー中に良好に分散することが困難になり、カブリや現像剤担持部材の汚染を招きやすくなる。
【００６８】
本発明に用いられる極性ワックスの水酸基価は、５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである。極性ワックスの水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと、ワックスが十分に微分散せず、トナーの定着性が低下する。また、水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、ワックスの可塑効果が大きくなりすぎ、トナーの耐ブロッキング性が低下する。
【００６９】
また、ワックスは酸価を有していることが、定温定着性・ワックス分散性を更に改良する上で好ましい。酸価が１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ（より好ましくは１〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましい。ワックスが酸基を有していることにより、トナーを構成する他の成分との界面接着力が大きくなり、ワックスがトナーを可塑化する効果が得られやすく、トナーの定着性が向上する。ワックスの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと、トナーを構成する他成分との界面接着力が小さくなり、ワックスの遊離が発生しやすく、ワックスの作用が十分に得られない場合がある。また、ワックスの酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、逆に界面接着力が大きくなりすぎ、トナーの可塑化が大きく進み、十分な離型性を保持できなくなる場合がある。
【００７０】
本発明における水酸基価の測定は、下記のように実施した。
・装置及び器具
メスシリンダー（１００ｍｌ）
全量ピペット（５ｍｌ）
平底フラスコ（２００ｍｌ）
グリセリン浴
・試薬
アセチル化試薬（無水酢酸２５ｇを全量フラスコ１００ｍｌに取り、ピリジンを加えて全量を１００ｍｌにし、十分に振り混ぜる。）
フェノールフタレイン溶液
０．５ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液
・測定法
（ａ）炭化水素系ワックスを０．５〜６．０ｇ平底フラスコに精秤して、これにアセチル化試薬５ｍｌを全量ピペットを用いて加える。
（ｂ）フラスコの口に小さな漏斗を置き、温度９５〜１００℃のグリセリン浴中に底部約１ｃｍを浸して加熱する。フラスコの首がグリセリン浴の熱を受けて温度が上がるのを防ぐために、中に丸い穴をあけた厚紙の円板をフラスコの首の付け根にかぶせる。
（ｃ）１時間後フラスコをグリセリン浴から取り出し、放冷後漏斗から水１ｍｌを加えて振り動かして無水酢酸を分解する。
（ｄ）更に、分解を完全にするため、再びフラスコをグリセリン浴中で１０分間加熱し、放冷後エタノール（９５）５ｍｌで漏斗及びフラスコの壁を洗う。
（ｅ）フェノールフタレイン溶液数滴を指示薬として加え、０．５ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が約３０秒間続いたときを終点とする。
（ｆ）空試験は、炭化水素系ワックス（ａ）を入れないで（ａ）〜（ｅ）を行なう。
（ｇ）試料が溶解しにくい場合は、少量のピリジンを追加するか、キシレン又はトルエンを加えて溶解する。
・計算
Ａ＝［｛（Ｂ−Ｃ）×２８．０５×ｆ｝／Ｓ］＋Ｄ
ただし、Ａ：水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｂ：空試験に用いた０．５ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶
液の量（ｍｌ）
Ｃ：滴定に用いた０．５ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液
の量（ｍｌ）
ｆ：０．５ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ：炭化水素系ワックスの質量（ｇ）
Ｄ：酸価
２８．０５：水酸化カリウムの式量５６．１１×１／２
【００７１】
本発明における酸価の測定は、下記のように実施した。
【００７２】
（装置及び器具）
・三角フラスコ（３００ｍｌ）
・ビュレット（２５ｍｌ）
・水浴又は熱板
【００７３】
（試薬）
・０．１ｋｍｏｌ／ｍ3塩酸
・０．１ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液（標定は、０．１ｋｍｏｌ／ｍ3塩酸２５ｍｌを全ピペットを用いて三角フラスコに取り、フェノールフタレイン溶液を加え、０．１ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、中和に要した量からファクターを求める。）
・フェノールフタレイン溶液溶剤（ジエチルエーテルとエタノール（９９．５）を体積比で１：１又は２：１で混合したもの。これらは、使用直前にフェノールフタレイン溶液を指示薬として数滴加え、０．１ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液で中和する。）
【００７４】
（測定法）
（ａ）ワックス１〜２０ｇを三角フラスコに精秤する。
（ｂ）溶剤１００ｍｌ及び指示薬としてフェノールフタレイン溶液を数滴加え、水浴上        でワックスが完全に溶けるまで十分に振り混ぜる。
（ｃ）０．１ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅        色が３０秒間続いたときを終点とする。
【００７５】
（計算）
下記式によりワックスの酸価を算出する。
Ａ＝５．６１１×Ｂ×ｆ／Ｓ
但し、
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｂ：滴定に用いた０．１ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｋｍｏｌ／ｍ3水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ：ワックスの質量（ｇ）
５．６１１：水酸化カリウムの式量５６．１１×１／１０
【００７６】
本発明のトナーは、公知の方法によって製造することができる。本発明のトナーを製造する方法としては、トナー構成材料をボールミルその他の混合機により十分混合した後、熱ロールニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて良く混練し、冷却固化後、機械的に粉砕し、粉砕粉を分級後、する方法が好ましい。
【００７７】
本発明のトナーは、磁性トナーとしても非磁性トナーとしもいずれにも用いられるが、重量平均径が２．５〜１０μｍであることが、帯電均一性を促進し、トナーの凝集性を軽減し、画像濃度を向上させ、及びカブリの改善等により現像性を向上させる上で好ましい。特に、重量平均径が２．５〜８．０μｍのトナーにおいてはその効果は顕著であり、極めて高精細な画像が得られる。重量平均径は２．５μｍ以上である方が十分な画像濃度が得られて好ましい。重量平均径は、トナーの製造方法及び製造条件や、分級作業等によって調整することが可能である。
【００７８】
本発明のトナーの重量平均径及び粒度分布は、コールター法を用いて測定することができ、例えばコールターマルチサイザー（コールター社製）を用いることが可能である。この測定法では電解液が使用されるが、この電解液には、例えば１級塩化ナトリウムを用いて調製された１％ＮａＣｌ水溶液や、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。
【００７９】
測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。これを超音波分散器で約１〜３分間分散処理して試料を分散し、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用い、前記測定装置により２．００μｍ以上のトナー粒子の体積、個数を測定し、体積分布と個数分布とを算出する。それから本発明に係る体積分布から求めた重量基準の重量平均径（Ｄ４）を算出する。
【００８０】
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用いる。
【００８１】
本発明に用いられるトナー粒子のフロー式粒子像測定装置で計測される、トナーの３μｍ以上の平均円形度は、０．９３０〜０．９９０が好ましく、より好ましくは０．９３５〜０．９６０、より好ましくは０．９４０〜０．９５５である。
【００８２】
トナーの平均円形度は、熱的ないし機械的にトナー表面を処理する装置、例えばファカルティ（ホソカワミクロン（株）製）やハイブリタイザー（（株）奈良機械製作所製）等を用いることで、上記の値を達成できる。
【００８３】
トナーの平均円形度が上記範囲にあり、かつ前述のようなワックスの添加方法を取ることによって、定着性及び非オフセット性のバランスに優れ、かつ、いかなる環境下においてもカブリの少ない高品質の画像を長期間に渡って提供することを可能とし、トナー接触部材を汚染することなく、高度に耐久可能なトナーを得ることが可能となる。
【００８４】
トナー粒子の円形度が高くなると、トナーの流動性が増すので個々のトナーが自由に動きやすくなる。紙などの転写材上に現像されたトナーは、円形度が高いトナーほど一つ一つのトナー単位で現像される確率が高くなるため、転写材上での画像高さが低くなり、トナーを定着させる際の熱効率があがり、より定着しやすくなる。また、トナー粒子中に均一にワックスが分散しているため、転写材上での画像高さが低くてもその効果を十分に発揮することが可能となる。
【００８５】
トナー粒子の円形度が十分に高くないと、トナーは凝集体としての挙動を示しやすくなり、その結果、トナーの帯電性が不均一になりカブリが悪化しやすくなる。
【００８６】
トナーの平均円形度が０．９７０以上だと、現像スリーブ上にトナーが過剰に供給されることによってスリーブ上に不均一にトナーがコートされてしまい、結果としてカブリが悪化する。また、トナーの平均円形度が０．９３５未満だと、現像された画像の高さが高くなり、定着性が悪化しやすくなるとともに、トナーは凝集体としての挙動を示しやすくなり、カブリが悪化しやすくなる。
【００８７】
本発明における平均円形度は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明ではシスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００を用いて２３℃、６０％ＲＨの環境下で測定を行い、円相当径０．６０μｍ〜４００μｍの範囲内の粒子を測定し、そこで測定された粒子の円形度を下式（１）により求め、更に円相当径３μｍ以上４００μｍ以下の粒子において、円形度の総和を全粒子数で除した値を平均円形度と定義する。
円形度ａ＝Ｌ０／Ｌ
〔式中、Ｌ０は粒子像と同じ投影面積を持つ円周囲長を示し、Ｌは５１２×５１２の画像処理解像度（０．３μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理した時の粒子投影像の周囲長を示す。〕
【００８８】
さらに、前述したこれらの方法によって得られたトナー粒子に、必要に応じ所望の外添剤をヘンシェルミキサーの如き混合機により十分に混合し、本発明のトナーを製造することができる。
【００８９】
本発明に使用される結着樹脂の種類としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。
【００９０】
スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル等のような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル類、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のようなエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて用いられる。
【００９１】
本発明で用いられる樹脂の酸価は、１．０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい（より好ましくは１．０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２．０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、トナーの帯電性が悪化しやすくなり、カブリが悪化しやすくなり、６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、環境変動の影響を受けやすくなり、画像濃度が低下し、カブリが増加する傾向がある。
【００９２】
本発明における結着樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ−００７０により測定を行なった。
【００９３】
本発明で用いられる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０〜７０℃であることが好ましい。Ｔｇが４０℃未満の場合、トナーの耐ブロッキング性が悪化しやすく、７０℃を超える場合はトナーの定着性が悪化しやすい。
【００９４】
本発明で用いられる樹脂は、良好な定着性を達成する観点から、数平均分子量が１，０００〜４０，０００であることが好ましく、良好な耐オフセット性や耐ブロッキング性を達成する観点から、重量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。
【００９５】
本発明で用いられる樹脂は、低分子量成分と高分子量成分とを有することが好ましく、良好な定着性を達成する観点から、低分子量成分のピーク分子量は４，０００〜３０，０００が好ましく、良好な耐オフセット性及び耐ブロッキング性を達成する観点から、高分子量成分のピーク分子量は５０，０００〜１，０００，０００が好ましい。低分子量成分及び高分子量成分が共に上記分子量分布の範囲を満たす場合では、低温定着性と耐オフセット性の両方をさらに高度に達成できる。
【００９６】
さらに、本発明で用いられる樹脂は、トナー構成成分の分散性を向上させる観点から、ＴＨＦ不溶分が４０質量％以下であることが好ましく、さらには２５質量％以下であることが良い。
【００９７】
本発明に用いられる着色剤には、磁性体や非磁性の染料や顔料等、種々の公知の着色剤を用いることが可能である。本発明のトナーを磁性一成分トナーに適用する場合には、トナーに磁性体が含有される。
【００９８】
本発明において用いられる磁性体としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物が用いられ、その磁性体表面或いは内部に非鉄元素を含有するものが好ましい。さらに本発明のトナーは、結着樹脂１００質量部に対して磁性体を３０〜２００質量部含有する磁性トナーであることが好ましい。この場合、磁性体によって十分な着色効果が得られる。
【００９９】
本発明に用いられる磁性体としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれらの金属と、アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属との合金及びその混合物が用いられ、磁性体表面あるいは内部に非鉄元素を含有するものが好ましい。
【０１００】
本発明に用いられる磁性体は、異種元素を含有するマグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の磁性酸化鉄及びその混合物が好ましく用いられる。中でもリチウム、ベリリウム、ボロン、マグネシウム、アルミニウム、シリコーン、リン、ゲルマニウム、チタン、ジルコニウム、錫、鉛、亜鉛、カルシウム、バリウム、スカンジウム、バナジウム、クロム、マンガン、コバルト、銅、ニッケル、ガリウム、カドミウム、インジウム、銀、パラジウム、金、水銀、白金、タングステン、モリブデン、ニオブ、オスミウム、ストロンチウム、イットリウム、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、ビスマスから選ばれる少なくとも一つ以上の元素を含有する磁性酸化鉄であることが好ましい。特にリチウム、ベリリウム、ボロン、マグネシウム、アルミニウム、シリコーン、リン、ゲルマニウム、ジルコニウム、錫、第４周期の遷移金属元素が好ましい元素である。
【０１０１】
これらの元素は酸化鉄結晶格子の中に取り込まれても良いし、酸化物として酸化鉄中に取り込まれても良いし、表面に酸化物あるいは水酸化物として存在しても良い。これらの形態の中でも、酸化物として含有されているのが好ましい形態である。
【０１０２】
また、場合により、本発明のトナーに用いられる磁性酸化鉄は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、チタネート、アミノシラン等で処理しても良い。
【０１０３】
これらの磁性酸化鉄は、種類によっても異なるが、着色力と現像性や搬送性に係る磁性とを両立させる観点から、結着樹脂１００質量部に対し２０〜２００質量部で好ましく用いられる。より好ましくは４０〜１５０質量部で用いられる。
【０１０４】
本発明に用いられる着色剤としては、上記磁性酸化鉄の他、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。例えば顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等が挙げられる。これらは、定着画像の光学濃度を維持するために必要十分な量が用いられ、その配合量は種類等によって異なるが、結着樹脂１００質量部に対し０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．２〜１０質量部であることがより好ましい。
【０１０５】
また、同様の目的で、さらに染料が用いられる。染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料が挙げられ、その配合量は種類等によって異なるが、結着樹脂１００質量部に対し０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．３〜１０質量部であることがより好ましい。
【０１０６】
本発明のトナーは、荷電制御剤を含有することが好ましい。トナーを負荷電性に制御するものとしては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体、その他にも、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類等が挙げられる。また、トナーを負帯電性に制御する荷電制御剤としては、下記一般式（２）で表されるアゾ系金属錯体が好ましい。
【０１０７】
【化１】
2005234255.tif 000002
【０１０８】
上記一般式（２）で表される荷電制御剤では、特に、中心金属としてはＦｅ又はＣｒが好ましく、置換基としてはハロゲン、アルキル基、アニリド基が好ましく、カウンターイオンとしては水素、アルカリ金属アンモニウム、脂肪族アンモニウムが好ましい。またカウンターイオンの異なる錯塩の混合物も好ましく用いられる。
【０１０９】
またトナーを負帯電性に制御する荷電制御剤としては、例えば下記一般式（３）で表される塩基性有機酸金属錯体が挙げられる。
【０１１０】
【化２】
2005234255.tif 000003
【０１１１】
上記一般式（３）で表される荷電制御剤では、特に、中心金属としてはＦｅ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、置換基としてはアルキル基、アニリド基、アリール基、ハロゲンが好ましく、カウンターイオンは水素、アンモニウム、脂肪族アンモニウムが好ましい。
【０１１２】
上記一般式（３）で表される荷電制御剤の中でもアゾ系金属錯体がより好ましく、さらには下記一般式（４）で表されるアゾ系鉄錯体が最も好ましい。
【０１１３】
【化３】
2005234255.tif 000004
【０１１４】
上記一般式（４）で表されるアゾ系金属錯体の具体例を下記構造式（５）〜（１０）を以下に示す。
【０１１５】
【化４】
2005234255.tif 000005
【０１１６】
【化５】
2005234255.tif 000006
【０１１７】
本発明のトナーを正帯電性に制御するものとしては、例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を用いることができる。これらの中でも、トリフェニルメタン化合物、カウンターイオンがハロゲンでない四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
【０１１８】
また、下記一般式（１１）で表されるモノマーの単重合体；前述したスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤として用いることができる。この場合これらの荷電制御剤は、結着樹脂（の全部又は一部）としての作用をも有する。
【０１１９】
【化６】
2005234255.tif 000007
［式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を示し、Ｒ2及びＲ3は置換又は未置換のアルキル基（好ましくはＣ1〜Ｃ4）を示す。］
【０１２０】
前記正帯電性の荷電制御剤としては、特に下記一般式（１２）で表される化合物が好ましい。
【０１２１】
【化７】
2005234255.tif 000008
【０１２２】
荷電制御剤をトナーに含有させる方法としては、トナー内部に添加する方法と外添する方法がある。これらの荷電制御剤の使用量としては、結着樹脂の種類、他の添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。
【０１２３】
本発明のトナーは、結着樹脂や着色剤を少なくとも含有するトナー粒子に、粒径の小さな粒子を外添剤として外添することが好ましい。このような外添剤としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン等の無機酸化物や、カーボンブラック、フッ化カーボンの如き粒径の細かい粒子等が挙げられる。
【０１２４】
特にシリカ、アルミナ及び酸化チタン微粉体は、トナーの流動性を向上させる効果が大きく好ましい。このような観点から、前記無機酸化物の粒子は、個数平均粒径が５〜２００ｎｍであることが好ましく、１０〜１００ｎｍであることがより好ましい。
【０１２５】
また前記無機酸化物の粒子は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、６０〜４００ｍ2／ｇであることがより好ましい。また前記無機酸化物の粒子は、表面を疎水化処理して用いても良く、このような表面処理された無機酸化物の粒子の前記比表面積は、２０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、４０〜３００ｍ2／ｇであることがより好ましい。
【０１２６】
前記無機酸化物の粒子の適用量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．０３〜５質量部であることが、トナー粒子の表面を前記粒子で適度に被覆する上で好ましい。
【０１２７】
前記無機酸化物の粒子は、疎水化度がメタノールウェッタビリティーで３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。好ましい疎水化処理剤としては、含ケイ素表面処理剤であるシラン化合物、及びシリコーンオイルが挙げられる。
【０１２８】
前記シラン化合物としては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシランや、ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン等のシラン化合物が挙げられる。またシリコーンオイルとしては、公知のものを使用することができる。シラン化合物及びシリコーンオイルは併用することも可能である。
【０１２９】
また、本発明のトナーには、トナーの現像性、耐久性を向上させる観点から、他の無機粉体を外添剤として添加することも好ましい。このような無機粉体としては、例えばマグネシウム、亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、アンチモン等の金属酸化物；チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム等の複合金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム等の金属塩；カオリン等の粘土鉱物；アパタイト等リン酸化合物；炭化ケイ素、窒化ケイ素等のケイ素化合物；カーボンブラックやグラファイト等の炭素粉末が挙げられる。中でも、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化コバルト、二酸化マンガン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム等が好ましい。
【０１３０】
さらに、本発明のトナーには、ポリフッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；フッ化カーボン等のフッ素化合物等の滑剤粉末を外添剤として添加することもできる。
【０１３１】
本発明のトナーを製造する際に使用される機器としては、特に限定されないが、例えば混合機としては、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）が挙げられる。
【０１３２】
混練機としては、例えばＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押出機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）が挙げられる。
【０１３３】
粉砕機としては、例えばカウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル（ターボ工業社製）；スーパーローター（日清エンジニアリング社製）が挙げられる。
【０１３４】
分級機としては、例えばクラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日清エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）が挙げられる。
【０１３５】
粗粒等をふるい分けるために用いられる篩い装置としては、例えばウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシステム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東工業社製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩い等が挙げられる。
【０１３６】
本発明によれば、以上説明したように、トナー接触部材を汚染することなく長期にわたり耐久可能であり、優れた定着性及び耐オフセット性を有し、かつ、カブリの少ない高品質の画像を長期間に渡って提供できるトナーを得ることができる。
【実施例】
【０１３７】
以下、具体的実施例によって本発明を説明するが、本発明はなんらこれに限定されるものではない。実施例中の部数は質量部である。
【０１３８】
最初に、本発明に用いられるワックスについて述べる。
【０１３９】
［無極性ワックスの合成例］
アーゲ法により合成された炭化水素ワックスを、分別結晶化によりワックス１、ワックス２、ワックス３を得た。ワックス１〜３の物性を表１に示す。また、表１に示すような物性のポリエチレンワックスを、ワックス４として使用した。
【０１４０】
【表１】
2005234255.tif 000009
【０１４１】
［極性基を有するワックスの合成例］
合成例Ａ：
原料物質としてフィッシャートロプシュワックス〔数平均分子量（Ｍｎ）７２１，平均炭素数４９．４〕１０００ｇをガラス製の円筒反応器に入れ、窒素ガスを少量（３．５リットル／分）吹き込みながら、１４０℃まで昇温した。ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４４（モル比）の混合触媒２６．１ｇ（０．４１モル）を加えた後、空気（２０リットル／分）と窒素（１５リットル／分）を吹き込みながら、１８０℃で２時間反応を行った。反応終了後、反応混合物に等量の温水（９５℃）を加え、反応混合物を加水分解後、静置して上層に分離した炭化水素系ワックスを分取し、分取した炭化水素系ワックスを水洗いしてワックスＡを得た。ワックスＡの水酸基価は５０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、エステル価は１２．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点は８５℃、針入度は６、粘度は１３．２ｍＰａ・ｓ、軟化点は９３℃、Ｍｎは６１７であった。
【０１４２】
合成例Ｂ：
原料物質としてポリエチレンワックス（Ｍｎ＝８５１）１０００ｇを用い、合成条件をかえた以外は合成例Ａと同様にしてワックスＢ（Ｍｎ＝７３４）を得た。ワックスＢの物性を表２に示す。
【０１４３】
合成例Ｃ：
原料物質としてパラフィンワックス（Ｍｎ＝３９９）１０００ｇを用い、合成条件をかえた以外は合成例Ａと同様にしてワックスＣ（Ｍｎ＝３２５）を得た。ワックスＣの物性を表２に示す。
【０１４４】
合成例Ｄ：
表２に示すような物性のエステルワックスを、ワックスＤとして使用した。
【０１４５】
【表２】
2005234255.tif 000010
【０１４６】
本実施例に用いられる結着樹脂について述べる。
【０１４７】
＜結着樹脂高分子成分の製造例＞
４ツ口フラスコ内に、
・脱気水                                                                １８０部
・ポリビニルアルコールの２質量％水溶液                                    ２０部
・スチレン                                                                ７０部
・アクリル酸−ｎ−ブチル                                                  ２５部
・マレイン酸モノブチル                                                      ５部
・ジビニルベンゼン                                                  ０．００２部
・２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
０．２部
上記各成分を投入し、４つ口フラスコ内を十分に窒素で置換した後、８５℃まで昇温して重合を開始し、同温度で２４時間保持した。これを、濾別し、水洗、乾燥し、高分子量重合体Ｈを得た。これを分析したところ、Ｍｗ＝９１万、ＰＭｗ＝７８万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、Ｔｇ＝６１℃であった。
【０１４８】
＜結着樹脂低分子成分の製造例＞
４つ口フラスコ内にキシレン５００部を投入し、攪拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、昇温して還流させた。
【０１４９】
この還流下で、
・スチレン                                                                ８０部
・アクリル酸−ｎ−ブチル                                                  １５部
・マレイン酸モノブチル                                                      ５部
を加え、さらにジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド：２．０部の混合液を４時間かけて滴下後、２時間保持した。これを、濾別し、水洗、乾燥し、低分子量重合体Ｌを得た。これを分析したところ、Ｍｗ＝１５０００、ＰＭｗ＝１６４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、Ｔｇ＝６０℃であった。
【０１５０】
＜スチレン系結着樹脂Ａの製造例＞
・樹脂Ｈ  ：                                                          ７０．０部
・樹脂Ｌ  ：                                                          ３０．０部
・ワックス１  ：                                                        ２．０部
上記各成分をキシレン溶液中で混合して、結着樹脂Ａを得た。
【０１５１】
＜スチレン系結着樹脂Ｂの製造例＞
・樹脂Ｈ  ：                                                          ７０．０部
・樹脂Ｌ  ：                                                          ３０．０部
上記各成分をキシレン溶液中で混合して、結着樹脂Ｂを得た。
【０１５２】
＜スチレン系結着樹脂Ｅの製造例＞
・結着樹脂Ｂ  ：                                                          ９２部
・ワックス１  ：                                                            ２部
上記各成分をヘンシェルミキサーにて混合後、二軸混練押し出し器にて１８０℃で混練し、冷却粉砕し、結着樹脂Ｅを得た。
【０１５３】
＜スチレン系結着樹脂Ｆの製造例＞
原料物質のワックス１添加量を２部から４部に変更した以外は、製造例Ｅと同様にして結着樹脂Ｆを得た。
【０１５４】
＜スチレン系結着樹脂Ｇの製造例＞
原料物質をワックス１からワックス２に変えた以外は、製造例Ｅと同様にして結着樹脂Ｇを得た。
【０１５５】
＜スチレン系結着樹脂Ｈの製造例＞
原料物質のワックス１：２部をワックス２：３部に変更した以外は、製造例Ａと同様にして結着樹脂Ｈを得た。
【０１５６】
＜スチレン系結着樹脂Ｉの製造例＞
原料物質のワックス１：２部をワックス３：３部に変更した以外は、製造例Ａと同様にして結着樹脂Ｉを得た。
【０１５７】
＜スチレン系結着樹脂Ｊの製造例＞
原料物質のワックス１：２部をワックスＢ：４部に変更した以外は、製造例Ａと同様にして結着樹脂Ｊを得た。
【０１５８】
＜スチレン系結着樹脂Ｋの製造例＞
原料物質のワックス１：２部をワックスＤ：３部に変更した以外は、製造例Ａと同様にして結着樹脂Ｋを得た。
【０１５９】
＜スチレン系結着樹脂Ｌの製造例＞
原料物質のワックス１：２部をワックスＣ：１０部に変更した以外は、製造例Ａと同様にして結着樹脂Ｌを得た。
【０１６０】
〔実施例１〕
・結着樹脂Ｅ    ：                                                      １０２部
・マグネタイト  ：                                                        ９５部
・ワックスＡ    ：                                                          ５部
・前記構造式（５）で表されるアゾ系鉄化合物  ：                              ２部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、１００℃に設定した二軸混練押し出し機によって溶融混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗粉砕した後、機械式粉砕機で粉砕した後、得られた微粉砕物をさらに風力分級機で分級し、重量平均径６．８μｍの分級微粉体（トナー粒子）を得た。その後、ファカルティ（ホソカワミクロン（株）製）を用いて、トナーの表面を処理した。
【０１６１】
上記トナー粒子１００部に負帯電性疎水性シリカ１．２部をヘンシェルミキサーで外添混合し、目開き１５０μｍのメッシュで篩い、負帯電性磁性トナー１を調製した。
【０１６２】
〔実施例２〕
原料物質を結着樹脂Ｅから結着樹脂Ａに変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー２を得た。
【０１６３】
〔実施例３〕
原料物質の結着樹脂Ｅ：１０２部を、結着樹脂Ｆ：１０４部に変更し、ワックスＡの添加量を５部から３部に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー３を得た。
【０１６４】
〔実施例４〕
原料物質を結着樹脂Ｅから結着樹脂Ｇに変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー４を得た。
【０１６５】
〔実施例５〕
原料物質の結着樹脂Ｅ：１０２部を結着樹脂Ｈ：１０３部に変更し、ワックスＡ：５部をワックスＢ：４部に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー５を得た。
【０１６６】
〔実施例６〕
原料物質の結着樹脂Ｅ：１０２部を結着樹脂Ｉ：１０３部に変更し、ワックスＡ：５部をワックスＣ：４部に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー６を得た。
【０１６７】
〔比較例１〕
・結着樹脂Ｂ    ：                                                      １００部
・マグネタイト  ：                                                        ９５部
・ワックス４    ：                                                          ３部
・ワックスＣ    ：                                                          ４部
・前記構造式（５）で表されるアゾ系鉄化合物  ：                              ２部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、１００℃に設定した二軸混練押し出し機によって溶融混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕物をさらに風力分級機で分級し、重量平均径６．８μｍの分級微粉体（トナー粒子）を得た。
【０１６８】
上記トナー粒子１００部に負帯電性疎水性シリカ１．２部をヘンシェルミキサーで外添混合し、目開き１５０μｍのメッシュで篩い、負帯電性磁性トナー７を調製した。
【０１６９】
〔比較例２〕
原料物質の結着樹脂Ｂ：１００部を結着樹脂Ｊ：１０４部に変更し、ワックスＣ：４部をワックスＤ：４部に変更した以外は、比較例１と同様にしてトナー８を得た。
【０１７０】
〔比較例３〕
原料物質の結着樹脂Ｂ：１００部を結着樹脂Ｋ：１０３部に変更し、ワックス４：３部をワックス３：４部に変更し、ワックスＣを抜いた以外は、比較例１と同様にしてトナー９を得た。
【０１７１】
〔比較例４〕
原料物質を結着樹脂Ｅから結着樹脂Ｌに変更し、ワックス４：３部をワックス４：５部に変更し、ワックスＣを抜いた以外は、比較例１と同様にしてトナー１０を得た。
【０１７２】
〔比較例５〕
原料物質のワックスＣ：４部をワックスＣ：１０部に変更し、ワックス４の添加を無くした以外は、比較例１と同様にしてトナー１１を得た。
【０１７３】
表３に各トナーに使用したワックス、ワックスの添加時期および添加部数を示す。
【０１７４】
【表３】
2005234255.tif 000011
【０１７５】
各トナー粒子のフロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの３μｍ以上の平均円形度は、表４のようになった。
【０１７６】
【表４】
2005234255.tif 000012
【０１７７】
（評価）
＜プリントアウト試験＞
高温高湿（３２．５℃・８０％ＲＨ）の環境下で、市販のレーザービームプリンターＬａｓｅｒＪｅｔ９０００（プロセススピード  ２２５ｍｍ／ｓｅｃ；ＨＰ社製）を用い、プロセスカートリッジに１５００ｇの各トナーを充填し、環境に１日放置して湿度と温度にトナーをなじませた後、プリントアウト試験を行った。得られた画像を下記の項目について評価した。
【０１７８】
（１）画像濃度
高温高湿環境（３２．５℃・８０％ＲＨ）において、通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2）に、１００００枚／日を３日間プリントアウトし、初期、２日目１００００枚目、３日目２００００枚目と３００００枚終了時の画像濃度維持により評価した。画像をチェックする時以外は、５％印字率の格子パターンを２枚通紙後２秒間欠するモードで耐久を行った。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定した。
【０１７９】
（２）カブリ
低温低湿（１５℃・１０％ＲＨ）の環境下で、市販のレーザービームプリンターＬａｓｅｒＪｅｔ９０００（プロセススピード  ２２５ｍｍ／ｓｅｃ；ＨＰ社製）を用い、スリーブ−ドラム距離を２３５μｍに設定したプロセスカートリッジを用い、環境に１日放置して湿度と温度にトナーをなじませた後、２００００枚耐久画出しした後のベタ白をプリント後の転写紙の白色度との比較からカブリを算出した。
【０１８０】
白色度の測定は、リフレクトメーター（東京電色（株）製）により測定した。
【０１８１】
（３）定着性
定着性は、９０ｇ／ｍ2の坪量の複写機用普通紙を用いて、低温低湿環境下（１０℃・１５％ＲＨ）でＬＢＰを立ち上げ直後に得られた画像）を４．９ｋＰａの圧力をかけ、柔和な薄紙により定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率（％）で評価した。なお、トナーの載り量を５ｇ／ｍ2とした。
Ａ：２％未満
Ｂ：２〜４％
Ｃ：４〜８％
Ｄ：８〜１２％
Ｅ：１３％以上
【０１８２】
（４）耐オフセット性
耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を高温環境（３２．５℃）でＡ５サイズの紙で１０００枚プリントアウトし、その後Ａ４サイズの紙を通紙し、その時の画像上の汚れの程度により評価した。試験紙として複写機用普通紙（６４ｇ／ｍ2）を使用した。
Ａ：未発生
Ｂ：良く見るとわずかに発生している
Ｃ：オフセットはしているが見た目気にならない程度
Ｄ：明らかにオフセット発生
【０１８３】
（５）ブロッキング
トナー１０ｇをポリプロピレンなどのカップに量り、表面を平らにならした後、薬包紙をしきその上に１０ｇの鉄粉キャリアをのせ、５０℃環境で５日間放置し、トナーのブロッキング状態を評価した。
Ａ：カップを傾けるとトナーがさらさらと流れる。
Ｂ：カップを回していると、トナー表面が少しずつ崩れだし、さらさらの粉になる。
Ｃ：カップを回しながら外から力を加えるとトナー表面が崩れ、そのうちさらさらと流れ    だす。
Ｄ：ブロッキング球が発生。先のとがったものでつつくと崩れる。
Ｅ：ブロッキング球が発生。つついても崩れにくい。
【０１８４】
（６）定着部材への磁性トナー付着に起因する画像黒ポチ評価
低温低湿環境下（温度１５℃，１０％ＲＨ）で３００００枚プリントアウトした後の加圧ローラー及び画像を目視で評価した。
Ａ  黒ポチは見られない。
Ｂ  定着ローラーにトナー付着が見られるが、画像上には現れない。
Ｃ  画像上に１〜２点の黒ポチが見られる。
Ｄ  画像上に３点以上の黒ポチが見られる。
【０１８５】
上記６項目についての評価結果を、表５に示す。
【０１８６】
【表５】
2005234255.tif 000013