(57)【要約】【課題】ゼラチンを含んだ薬剤や食品を収納した包装体において、ゼラチンの硬化をきたすことなく、優れた保存性を有し、容器と蓋材との封緘時に印刷層等の変質、剥離等が発生しにくくすることである。【解決手段】少なくともアルミニウム箔を含む蓋材と、樹脂シートまたは樹脂フィルムを成形した容器２０と、容器内に収納した内容物３０とからなる包装体であって、前記蓋材１０には、すくなくともＯＨ基を含む樹脂とイソシアネート系硬化剤とを含む印刷層、着色層またはコート層のいずれか一層以上を設けたのである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともアルミニウム箔を含む蓋材と、樹脂シートまたは樹脂フィルムを成形した容器と、容器内に収容した内容物とからなる包装体において、前記蓋材には少なくともＯＨ基を含む樹脂とイソシアネート系硬化剤とを含む印刷層、着色層またはコート層のいずれか一層以上が設けられていることを特徴とする包装体。
【請求項２】
前記蓋材と容器とが熱接着性樹脂により接着されている請求項１に記載の包装体。
【請求項３】
前記イソシアネート系硬化剤がキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の包装体。
【請求項４】
前記少なくともＯＨ基を含む樹脂がニトロセルロース系樹脂またはエポキシ系樹脂のいずれかである請求項１から請求項３のいずれかに記載の包装体。
【請求項５】
前記容器の材質がポリプロピレン系樹脂である請求項１から請求項４のいずれかに記載の包装体。
【請求項６】
前記内容物が少なくともゼラチンを含む薬剤または食品である請求項１から請求項５のいずれかに記載の包装体。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれかに記載の包装体からなるプレススルーパック。
【請求項８】
請求項１から請求項６のいずれかに記載の包装体を収納した箱。
【請求項９】
請求項１から請求項６のいずれかに記載の包装体を収納した袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は包装体に関し、特に内容物が少なくともゼラチンを含む薬剤または食品である包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から薬剤や食品を内容物とした包装体は数多く開発されているが、内容物にゼラチンを含んだ薬剤や食品に対しては、十分な保存性能を有するものはほとんどなかった。このような包装体には、通常内容物や注意書きを示すための印刷が施されることが多く、また内容物を分類、識別するための着色や、印刷層、着色層を保護するためのオーバーコートを施すことも多い。しかしながら、従来の印刷層、着色層及びコート層にはその硬化のためにメラミンに代表されるアミン系の硬化剤が含まれており、容器と蓋材との封緘時（熱接着時）の熱によりホルマリンが発生する。発生したホルマリンは内容物中に含まれるゼラチンと反応し、ゼラチンを硬化させる。ゼラチンが硬化すると、水に溶けにくくなることから、喫食したいときに消化吸収されにくくなり、薬剤や栄養分の吸収が阻害または、遅延する欠点があった。
【０００３】
そこで、印刷層、着色層およびコート層に、メラミンに代表されるアミン系の硬化剤を含ませないことにより、ゼラチンの硬化現象を回避することは可能であるが、耐熱性が著しく劣り、容器と蓋材との封緘時（熱接着時）の熱により、印刷層、着色層およびコート層の変質や剥離、色落ち、色移り等の弊害が発生する。特許文献１に記載の発明のように、着色層にウレタン系の樹脂を用いた場合も同様の弊害が見られた。
【特許文献１】特開平１０−１００３５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、この発明の課題は、ゼラチンを含んだ薬剤や食品を収納した包装体について、ゼラチンの硬化をきたすことなく、優れた保存性を有し、容器と蓋材との封緘時に印刷層、着色層およびコート層の変質や剥離、色落ち、色移り等の弊害が発生しにくいようにすることである。
【０００５】
前記課題を解決するため、この発明は、少なくともアルミニウム箔を含む蓋材と、樹脂シートまたは樹脂フィルムを成形した容器と、容器内に収納した内容物とからなる包装体において、前記蓋材にはすくなくともＯＨ基を含む樹脂と、イソシアネート系硬化剤とを含む印刷層、着色層またはコート層のいずれか一層以上を設けたのである。ここで、前記包装体は、蓋材と容器とが熱接着性樹脂により接着されている。また、前記イソシアネート系硬化剤は、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。そして、少なくともＯＨ基を含む樹脂は、ニトロセルロース系樹脂またはエポキシ系樹脂のいずれかがよい。さらに、容器の材質は、ポリプロピレン系樹脂であるのがよい。内容物が少なくともゼラチンを含む薬剤又は食品である場合に、特に効果を発揮する。包装体は、プレススルーパックである場合に特に効果を発揮する。なお、包装体は、通常は箱または袋に収納される。
【発明の効果】
【０００６】
上記のような構成により、この発明は、包装体にゼラチンを含んだ薬剤や食品を収納した場合であっても、ゼラチンの硬化をきたすことなく、優れた保存性を有し、しかも容器と蓋材との封緘時に印刷層、着色層およびコート層の変質や剥離、色落ち、色移り等の弊害が発生しがたいという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、この発明の実施の形態について添付図面を用いて説明する。
【０００８】
図１に示すように、この発明の包装体は、蓋材１０と、樹脂シートまたは樹脂フィルムを成形した容器２０と、容器内に収納した内容物３０とからなり、図２に示すように、蓋材１０には、少なくともＯＨ基を含む樹脂とイソシアネート系硬化剤とを含む印刷層１２ａまたは着色層１２ｂ及びコート層１１がアルミニウム箔１３の両面に設けられ、蓋材１０と容器２０とは、熱接着性樹脂層１４を介して熱接着されている。図２には、２層の印刷層１２ａと１層のコート層１１を図示しているが、印刷層１２ａを１層にしてもよい。また、印刷層１２ａに変えて、着色層１２ｂとしてもよく、印刷層１２ａと着色層１２ｂを重ねて用いてもよい。
【０００９】
前記アルミニウム箔１３は、純アルミニウム箔またはアルミニウム合金箔のいずれであってもよく、純アルミニウム（ＪＩＳ（ＡＡ）１０００系、たとえば１Ｎ３０，１Ｎ７０など）、Ａｌ−Ｆｅ系（同８０００系、たとえば８０２１，８０７９など）等の材質が使用できる。アルミニウム箔に含まれるＦｅ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｇａ等の成分については、ＪＩＳ等で規定されている公知の含有量の範囲内であれば差し支えない。アルミニウム箔１３の厚みは、１０〜８０μｍ程度が好ましく、さらに好ましくは１５〜５０μｍである。このような範囲内で、耐湿性（ガスバリアー性）、強度、開封性を確保することができる。また、アルミニウム箔１３は、硬質材または半硬材であることが好ましく、必要に応じ、公知の方法で型付け、脱脂、洗浄、アンカーコート、オーバーコート、表面処理等を施すこともできる。
【００１０】
この発明にかかる蓋材１０には、上記のアルミニウム箔１３以外に、必要に応じて他の材料、たとえば樹脂フィルムや薄紙等を積層させてもよく、また、蒸着層やＫＬ（キーラッカー）層等公知の皮膜層やコート層を積層させてもよい。
【００１１】
蓋材１０に紙を積層する場合は、たとえば純白ロール紙、クラフト紙、上質紙、模造紙、洋紙、和紙、各種のコート紙等を用いることができる。これらの紙を１種または２種以上使用することができる。紙層の厚みは１０〜６０μｍ程度とすることが好ましい。紙層を使用することにより、蓋材１０の焼却性を向上させることができる。
【００１２】
蓋材１０に樹脂フィルムを積層する場合には、たとえばポリアミド（ナイロン）、ポリエチレン（特に高密度ポリエチレン）、ポリプロピレン（特に延伸ポリプロピレン）、塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等を使用できる。これらは１種または２種以上用いることができる。これらの中でも、ポリアミドおよびポリエステルの少なくとも１種が好ましい。この場合における樹脂フィルムの厚みは、６〜３０μｍ程度とすることが好ましい。樹脂フィルムの使用により、強度、耐突き刺し性、耐水性等をより高めることが可能となる。ただし、樹脂フィルムを用いる場合は開封性（プレススルー）が損なわれる恐れがあるので、できるだけ厚みの薄いものを採用するか、容易に開封できるようにハーフカットやミシン目等の切れ込みを設けておくのが好ましい。
【００１３】
なお、蓋材１０の各層の積層方法または接着方法は特に限定されず、公知の方法を適用することができる。たとえば、ポリエステルウレタン系、ポリエステル系等の２液硬化型接着剤を用いるドライラミネーション法、共押し出し法、押し出しコート法、アンカーコート剤を用いる熱ラミネーション法等が挙げられる。
【００１４】
前記蓋材１０には、印刷層１２ａ、着色層１２ｂおよびコート層１１（オーバーコート層）から選ばれる少なくとも一層が積層される。これらの層の位置は任意であるが、通常前記アルミニウム箔１３の片面または両面に印刷もしくは着色、またはその両方が施され、印刷、着色層の直上にコート層１１が積層される。好ましくは、アルミニウム箔１３の少なくとも一方の面に印刷層１２ａまたは着色層１２ｂを設け、包装体の外面となる蓋材１０の最外面にコート層１１を設けるのがよい。
【００１５】
印刷層１２ａ、着色層１２ｂに用いられる顔料は公知の顔料であってよく、たとえば無機顔料（たとえば、硫酸バリウム、亜鉛華、鉄黒、黄色酸化鉄、群青、紺青、タルク、炭酸カルシウム、コバルトブルー、べんがら、カーボンブラック、酸化チタン等）、有機顔料（モノアゾ系、縮合アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、チオインジゴ系、ピロロピロール系、ペリレン系、ジスアゾ系、フタロシアニン系等）から選ばれる少なくとも１種を採用すればよい。顔料の含有量は、特に限定されないが、一般的にはインキ中１〜３０重量％程度、特に３〜１５重量％とすることが好ましい。勿論、コート層１１には必ずしも顔料を添加する必要はなく、下記に示すバインダーと溶剤のみで構成してもよい。
【００１６】
印刷層１２ａ、着色層１２ｂ、コート層１１に使用するバインダーとしては、少なくともＯＨ基を含む樹脂とイソシアネート系硬化剤を使用すればよい。少なくともＯＨ基を含む樹脂としては、たとえばニトロセルロース、エポキシ系樹脂等を挙げることができ、これらは１種または２種を用いることができる。そのほかバインダー中に、ブチラール樹脂等を併用することもできる。硬化剤を除くバインダーの含有量（固形分）は、インキ（またはコート剤）中５〜５０重量％程度とすることが好ましい。イソシアネート系硬化剤としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ，ＨＭＤＩ）等を挙げることができる。これらのイソシアネート系硬化剤を使用すれば、黄変することなく、良好な外観を保持することができる。イソシアネート系硬化剤の使用量（固形分）は、インキ（またはコート剤）中１〜１０重量％とするのが好ましい。印刷層１２ａ、着色層１２ｂおよびコート層１１に上記のバインダーを使用することにより、１７０℃以上でも変質や剥離、色落ち、色移り等の弊害が発生しない包装体を提供することができる。
【００１７】
印刷層１２ａ、着色層１２ｂ、コート層１１に使用する溶剤は限定的でなく、たとえばトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、シンナー、酢酸エチル、酢酸メチル、ブチルセロソルブ、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサン、アセトン等を使用することができ、これらは１種または２種以上を用いることができる。溶剤の使用量は、上記インキまたはコート剤の残部を構成するようにすればよい。もちろん、印刷（塗布）の際には、同種または異種の溶剤を用いて粘度を調整する。
【００１８】
また、上記インキ、コート剤には、必要に応じてロジン、ジエチレングリコール、アマニ油、ひまし油、ステアリン酸、オレイン酸等のほか、分散剤、沈降防止剤、軟化剤、酸化防止剤、体質顔料、紫外線吸収剤、レベリング剤、表面調整剤、タレ止め材、増粘剤、消泡剤、滑剤等を添加してもよい。
【００１９】
上記インキ、コート剤を用いて印刷層１２ａ、着色層１２ｂまたはコート層１１を形成する方法は、たとえば、凸版印刷、凹版印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等の公知の印刷方法を適用することができる。また、各層を形成した後、必要に応じて乾燥工程に供することができる。たとえば、室温（２０℃）〜２５０℃程度で１０秒〜１０時間程度の条件によって乾燥することができる。連続的に乾燥を行う場合には、熱風を吹き付けることにより乾燥するか、オーブンの中を移動できるようにすればよい。
【００２０】
印刷層１２ａ、着色層１２ｂ、コート層１１の厚みも制限されないが、０．０５〜１０μｍ程度とすることが望ましい。また、印刷、着色、コート各層の重量（乾燥後重量）は、０．０５〜１０ｇ／ｍ2 程度とするのが好ましい。
【００２１】
この発明の包装体に用いられる容器２０は、樹脂フィルムまたは樹脂シートを成形して得られるものであればよく、内容物の種類等に応じて材質、形状、成形方法等を適宜選択すればよい。たとえば、複数の内容物を別々に収容する包装体が必要な場合は、複数のポケット部を有する樹脂フィルムを使用することができる。材質としては、たとえば塩化ビニル、ポリプロピレンが好ましく、特に環境に配慮するとポリプロピレンの採用が望ましい。ポリプロピレンを採用することにより、ダイオキシンの発生が抑制されるとともに、塩化ビニルに比べて耐熱性の点でも有利である。また、樹脂フィルムの厚みも限定的ではないが、０．０５〜２ｍｍ程度とすることが好ましい。この容器２０は、たとえばプレス機を用いた方法（張り出し成形、深絞り成形等）によって成形することができる。これの成形は、冷間成形または熱間成形のいずれであってもよいし、両者を併用してもよい。
【００２２】
この発明の包装体の容器２０に装填される内容物３０は、ゼラチンを含むものであれば特に限定されず、たとえば、薬剤（医薬品）、食品等が挙げられる。なお、薬剤は、錠剤、カプセル剤等のいずれであってもよい。特に好適な内容物は、ゼラチン質のカプセル内に粉状あるいは粒状の薬剤が充填されたカプセル剤である。なお、上記内容物３０を収納した包装体は、通常、袋や箱に入れられて流通するのが一般的である。この発明の包装体は、ホルマリンが発生することがないので、袋や箱に入れられた状態でも長期保存が可能である。
【００２３】
この発明の包装体は、容器２０の開口部が前記蓋材１０により閉じられている。この方法は特に制限されず、公知の方法を適用することができるが、熱接着性樹脂を用いるヒートシール法が好ましい。
【００２４】
上記熱接着性樹脂としては公知のものが使用できる。たとえば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖線状ポリエチレン、飽和ポリエステル、線状飽和ポリエステル、無延伸ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、アイオノマー、エチレン−エチルアクリレート、無水マレイン酸三元共重合体、ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、カルボン酸変性ポリエチレン−酢酸ビニル、塩化ビニル、ポリスチレン等が挙げられる。また、商品名「ボンダイン」（住友化学工業株式会社製）、商品名「メルセンＭ」（東ソー株式会社製）等の市販品も使用することができる。これら熱接着性樹脂は１種または２種以上で用いることができる。これらの中でも特に無延伸ポリプロピレン、塩化ビニール−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルの採用が好ましい。熱接着性樹脂（層）の厚みは２〜１００μｍ程度が好ましく、さらには５〜８０μｍが望ましい。なお、ヒートシール条件は使用する樹脂、フィルムによって適宜選択するものであるが、通常１４０℃〜２６０℃で１〜３秒程度である。また、シール後の断面形状が凹型となるようなリングシール（線シールともいう）やシール後の断面形状が連続する凹凸状（ギザギザ状）となるメッシュシールを施してもよい。また、熱板を使用するヒートシールに変えて、超音波シール、誘導加熱シール等を採用することもできる。
【００２５】
熱接着性樹脂側層１４は、蓋材１０および容器２０の少なくとも一方に形成すればよいが、特に蓋材１０にあらかじめ形成することが好ましい。熱接着性樹脂層１４は、上記熱接着性樹脂を含む溶液を塗布するか、あるいは上記熱接着性樹脂からなる熱接着性フィルムを積層することによって形成することができる。
【００２６】
以下に、実施例および比較例を示し、この発明の特徴をより詳細に説明する。ただし、この発明の範囲は、これら実施例に限定されない。
【００２７】
試料は、材質１Ｎ３０、厚み２０μｍの硬質アルミニウム箔を用い、その片面に下記に示す各インキをザーンカップ３号で２５秒となるように溶剤（トルエンとメチルエチルケトンとを体積比１：１）を用いて粘度調整し、版銅１７５メッシュのグラビア印刷機にて、印刷（ベタ着色）した。印刷後、１８０度の熱風で１０秒間乾燥させた。乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ2 であった。
【実施例１】
【００２８】
ニトロセルロースとポリビニルブチラールとを８重量％、顔料としてフタロシアニンブルーを７重量％、トルエンとメチルエチルケトンとを体積比１：１で混合した混合溶剤を７２重量％、硬化剤としてキシリレンジイソシアネート（ただし、固形分７５重量％）を５重量％配合し、ミキサーにより撹拌してインキを調整した。攪拌後のインキ粘度は、ＺＣ＃３で２０秒程度（温度は２０℃）であった。
【実施例２】
【００２９】
実施例１で使用したキシリレンジイソシアネートに変えて、ヘキサメチレンジイソシアネート（ただし、固形分３８重量％）を５重量％配合した。
【実施例３】
【００３０】
エポキシ樹脂を２８重量％、顔料としてフタロシアニンブルーを７重量％、トルエンとキシレンと酢酸エチルとを体積比１：１：１で混合した混合溶剤を６０重量％、硬化剤としてキシリレンジイソシアネート（ただし、固形分７５重量％）を５重量％配合し、ミキサーにより撹拌してインキを調整した。攪拌後のインキ粘度は、ＺＣ＃３で２０秒程度（温度は２０℃）であった。
【比較例１】
【００３１】
ニトロセルロースとポリビニルブチラールとを各８重量％、顔料としてフタロシアニンブルーを７重量％、トルエンとメチルエチルケトンとを体積比１：１で混合した混合溶剤を７７重量％配合し、ミキサーにより撹拌してインキを調整した。攪拌後のインキの粘度は、ＺＣ＃３で２０秒程度（温度は２０℃）であった。
【比較例２】
【００３２】
ニトロセルロースとポリビニルブチラールとを各８重量％、顔料としてフタロシアニンブルーを７重量％、トルエンとメチルエチルケトンとを１：１で混合した混合溶剤を７２重量％、硬化剤としてメラミン（ただし、固形分６０重量％）を５重量％配合し、ミキサーにより撹拌してインキを調整した。攪拌後のインキ粘度は、ＺＣ＃３で２０秒程度（温度は２０℃）であった。
【００３３】
評価結果を図３に示す。耐熱性については、上記で作製した各試料を、圧力０．２９ＭＰａ、フィルムスピード３ｍ／分、図３の表中に示す各温度で熱封緘ドラムにより加圧したときに、ドラムに樹脂が付着しない場合を○（良好）付着した場合を×（不良）とした。
【００３４】
ホルマリン発生については、まず２００ｍリットルの密封容器に純水を４０ｍリットル入れ、５×１０ｃｍ×２枚の試料を水に触れないように置き、つぎに密封した後、６０℃×２４時間加熱し、水を取り出し、５ｍリットル分取し、その後これに５ｍリットルの２，４ＤＮＰＨ（ジニトロフェニルヒドラジン）溶液を加え撹拌し、最後に撹拌溶液から１μリットルを分取し、ガスクロマトグラフィー測定し、ホルマリンのピークの有無を確認することとした。使用した試料は、２００℃×１０分間加熱した直後のものを用いた。
【００３５】
各包装体は、別途用意した複数のポリプロピレンシート（厚み３００μｍ×幅約１００ｍｍ×長さ約２００ｍｍ）に長さ約２０ｍｍ×幅約９ｍｍ×深さ約８ｍｍの複数のポケット（収納部）をプラグアシスト成形し、ポケット内にゼラチン質のカプセルをそれぞれ充填し、開口部に上記作製した各蓋材をそれぞれ１８０℃×３秒のメッシュシール（ヒートシール）を施し、密閉することにより作製した。
【００３６】
別途用意した複数のアルミニウム箔＋ポリエチレンフィルムのラミネート袋に、上記で作製した各包装体を別個に挿入し、袋の開口部を密閉し、室温で１ヶ月放置した。結果は実施例１〜３で作製した試料を用いた包装体では、内容物のカプセルに硬化は見られなかったが、比較例２で作製した試料を用いた包装体では、内容物のカプセルが硬化しており、水に難溶であった。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】包装体の実施の形態を示す断面図
【図２】蓋材の断面図
【図３】実施例および比較例の評価結果を示す表
【符号の説明】
【００３８】
１０    蓋材
１１    コート層
１２ａ  印刷層
１２ｂ  着色層
１３    アルミニウム箔
１４    熱接着性樹脂層
２０    容器
３０    内容物
【図１】
2005313938.tif 000003
【図２】
2005313938.tif 000004
【図３】
2005313938.tif 000005