(57)【要約】【課題】  従来の高分子硫黄の製造法の問題点を解決する。【解決手段】  下記の工程（ａ）および（ｂ）を含む高分子硫黄の製造方法：（ａ）液状硫黄および標準圧で４４４℃未満の沸点を有するシクロオクタ硫黄用溶剤との混合物を蒸留処理に付し（この場合、残液の温度は該硫黄の沸点よりも低くかつ該溶剤の沸点よりも高い温度であって、少なくとも１２０℃に設定される）、（ｂ）次いで、工程（ａ）による蒸留によって残液生成物として得られる硫黄溶融物を、非塩基性液体を用いて硫黄の融点よりも低い温度まで急冷させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程（ａ）および（ｂ）を含む高分子硫黄の製造方法：
（ａ）液状硫黄および標準圧で４４４℃未満の沸点を有するシクロオクタ硫黄用溶剤との混合物を蒸留処理に付し（この場合、残液の温度は該硫黄の沸点よりも低くかつ該溶剤の沸点よりも高い温度であって、少なくとも１２０℃に設定される）、
（ｂ）次いで、工程（ａ）による蒸留によって残液生成物として得られる硫黄溶融物を、非塩基性液体または非塩基性液体の混合物を用いて硫黄の融点よりも低い温度まで急冷させる。
【請求項２】
溶剤が二硫化炭素である請求項１記載の方法。
【請求項３】
非塩基性溶剤が二硫化炭素である請求項１記載の方法。
【請求項４】
工程（ａ）の蒸留を０．１〜１００ｂａｒ（絶対圧）でおこなう請求項１記載の方法。
【請求項５】
工程（ａ）の蒸留を１〜３０ｂａｒ（絶対圧）でおこなう請求項４記載の方法。
【請求項６】
工程（ａ）の蒸留を３〜１５ｂａｒ（絶対圧）でおこなう請求項５記載の方法。
【請求項７】
工程（ａ）の蒸留を少なくとも２５０℃の残液温度でおこなう請求項１記載の方法。
【請求項８】
工程（ａ）の蒸留を少なくとも３００℃の残液温度でおこなう請求項７記載の方法。
【請求項９】
工程（ａ）の蒸留を少なくとも３５０℃の残液温度でおこなう請求項８記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）において非塩基性液体を用いて硫黄溶融物を急冷する前に、硫黄溶融物を粒径が０．０１〜５ｍｍの小滴に破砕する請求項１記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｂ）による急冷をおこなった後、工程（ｃ）として、硫黄をシクロオクタ硫黄用溶剤（好ましくは、二硫化炭素）で抽出する請求項１記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｃ）による抽出をおこなった後、シクロオクタ硫黄を含む溶剤を工程（ａ）の蒸留処理へ再導入する請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
高分子硫黄を少なくとも１種の安定剤と混合させる請求項１記載の方法。
【請求項１４】
安定剤が不飽和炭化水素またはハロゲン化合物である請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
安定剤がα−メチルスチレン、塩化チオニルまたは二塩化二硫黄である請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
高分子硫黄を少なくとも１種の油と混合させる請求項１記載の方法。
【請求項１７】
油がパラフィン系鉱油またはナフテン系鉱油である請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
請求項１記載の方法によって製造される高分子硫黄を含有するゴムコンパウンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高分子硫黄（polymeric sulfur）の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子硫黄は非晶質硫黄、不溶性硫黄（二硫化炭素に溶解しないため）、カテナ（catena）硫黄またはμ硫黄としても知られている。このような変性硫黄は数千個までの硫黄原子の鎖から構成される。この種の硫黄は準安定である。即ち、例えば温度の関数として可変速度で経時的に変化して安定な非高分子形態になる［戻り（reversion）］。標準条件下で安定な変性硫黄はシクロオクタ硫黄、α−硫黄、可溶性硫黄（二硫化炭素に溶解するため）または斜方晶硫黄として知られている。
【０００３】
高分子硫黄は主としてゴム加工工業において加硫剤として使用されている。
【０００４】
硫黄を出発原料とする高分子硫黄の製造方法は古くから知られている。例えば、特許文献１および特許文献２には、硫黄蒸気を二硫化炭素中で急冷させた後、向流抽出する方法が開示されている。抽出後に固体として得られる不溶性硫黄は分離させた後で乾燥処理に付される。母液、即ち、可溶性硫黄の二硫化炭素溶液は蒸留処理に付される。この場合、残液（bottoms）中に含まれる硫黄溶融物は、二硫化炭素を完全に除去するために、スチームを用いるストリッピング処理に付される。これらの特許文献に記載されている方法の欠点は不溶性硫黄の沈着による反応器の閉塞および毒物学的特性に起因して環境への放出が禁止される二硫化炭素を含む廃水処理である。
【０００５】
さらに、特許文献３に記載の方法によれば、上記の方法における変換率を６０％よりも高くするためにはスチームを６５０〜７００℃まで過熱させなければならない。このため、硫黄の蒸発器および急冷装置への供給ラインにおける腐食の問題がもたらされる。
【０００６】
高分子硫黄を硫黄から直接的に製造する別の可能な方法は、硫黄溶融物（好ましくは３００℃よりも高温の溶融物）を６０℃よりも低い温度へ急冷させる工程を含む。この場合に使用する急冷媒体は水であるが（例えば、特許文献４、特許文献５および特許文献６参照）、空冷法も知られている。最後の工程においては、固化されて所望により破砕された溶融物は二硫化炭素を用いて抽出するのが好ましいとされている。得られる高分子硫黄は既知の方法に従って分離させた後、乾燥処理に付され、また、母液は再生処理に付される。これらの方法の欠点は、必要な溶剤の交換、必然的に伴う中間の乾燥処理、および水で急冷させた後の硫黄を結晶化させるまでの時間（水で急冷させた直後の硫黄は可塑性を維持しており、室温においては２〜３日間）が必要なことである。
【０００７】
上記の全ての方法においては、さらに次のような欠点がある。即ち、抽出剤から回収されるシクロオクタ硫黄は、再循環できるようにする前に残留する二硫化炭素を除去するための付加的な工程、例えば、特許文献２に記載のようなスチームを用いるストリッピング等に付されなければならない。
【特許文献１】米国特許ＵＳ２４１９３１０号明細書
【特許文献２】英国特許ＧＢ６４６９１６号明細書
【特許文献３】英国特許ＧＢ７２７２０６号明細書
【特許文献４】米国特許ＵＳ１８７５３７２号明細書
【特許文献５】米国特許ＵＳ２４６０３６５号明細書
【特許文献６】米国特許ＵＳ４２３４５５２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来の上述の欠点を回避できる高分子硫黄の製造方法を提供するためになされたものである。この製造方法のエネルギー消費量は相当な程度まで最小限に抑えられなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、下記の工程（ａ）および（ｂ）を含む高分子硫黄の製造方法に関する：
（ａ）液状硫黄および標準圧で４４４℃未満の沸点を有するシクロオクタ硫黄用溶剤との混合物を蒸留処理に付し（この場合、残液の温度は該硫黄の沸点よりも低くかつ該溶剤の沸点よりも高い温度であって、少なくとも１２０℃に設定される）、
（ｂ）次いで、工程（ａ）による蒸留によって残液生成物として得られる硫黄溶融物を、非塩基性液体または非塩基性液体の混合物を用いて硫黄の融点よりも低い温度まで急冷させる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、従来の高分子硫黄の製造法の問題点が解決される。
特に、本発明による方法の利点は、抽出剤から回収されるシクロオクタ硫黄から抽出剤が完全には除去されないこと、および硫黄溶融物の急冷に起因して、腐食の問題と反応器への付着物が低減されることである。さらに、急冷と抽出のための二硫化炭素の好ましい使用に起因して、面倒な溶剤交換は回避される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明による方法に使用される出発原料は液状硫黄であり、好ましくは、純度が少なくとも９９重量％（より好ましくは少なくとも９９．７重量％）の液状硫黄である。
【００１２】
標準圧下で４４４℃未満の沸点を有するシクロオクタ硫黄用溶剤は２０℃において、少なくとも１ｇ／Ｌ（好ましくは少なくとも１０ｇ／Ｌ、より好ましくは１００ｇ／Ｌ）の溶解度を示す。このような溶剤としては二硫化炭素、テトラクロロエチレン、トルエンおよびｎ−ヘキサンが例示されるが、二硫化炭素が好ましい。
【００１３】
本発明による工程（ａ）の蒸留においては、残液温度は、選択される圧力における硫黄の沸点よりも低くかつ溶剤の沸点よりも高い温度であって、少なくとも１２０℃である。選択される圧力にかかわらず、残液温度は好ましくは少なくとも２５０℃（より好ましくは少なくとも３００℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃）である。
【００１４】
蒸留は減圧下、標準圧下または加圧下でおこなってもよいが、加圧下が好ましい。加圧は好ましくは０．１〜１００ｂａｒ（絶対圧）、より好ましくは１〜３０ｂａｒ（絶対圧）、最も好ましくは３〜１５ｂａｒ（絶対圧）である。残液の温度と圧力は、残液温度がシクロオクタ硫黄の沸点よりも高くかつ硫黄の沸点よりも低い温度であって、少なくとも１２０℃になるように選択される。
【００１５】
蒸留は一段法または多段法としておこなってもよいが、二段蒸留が好ましい。この場合、溶剤は第一段階において、例えば残留量が５重量％になるまで留去させた後、第二段階において残液から所定の温度と圧力の条件下において可能な限界量まで低減させる。使用してもよい蒸留装置には、例えば、簡単なポット蒸留器、ケトル再沸器、流下薄膜型蒸発器またはコイル管状蒸発器等が含まれる。好ましくは、上部にカラムを備えたケトル再沸器が使用される。より好ましくは、蒸留カラムをポット蒸留器および下流コイル管状蒸発器と組合せた装置が使用される。使用してもよいカラムとしては、充填カラム、スロット付トレイカラムおよび泡鐘トレイカラム等が例示される。カラムは分割壁カラムの形態を有していてもよく、この場合には、中間沸点を有する不純物を直接的に蓄積させて排出させることが可能となる。
【００１６】
本発明による方法の工程（ａ）において残液生成物として得られる硫黄溶融物の急冷は、該溶融物を非塩基性液体と接触させることによっておこなわれる。このためには、該溶融物を非塩基性液体中へ直接的に導入してもよく、あるいは該液体の液面上の急冷容器内へ導入してもよく、後者の場合には、溶融物は該液体中へ滴下させるか、または流入させる。
【００１７】
あるいは、溶融物は二液ノズル内の液体と接触させてもよい。
【００１８】
急冷は重大な戻しが回避されるのに十分速くおこなうべきである。このためには、溶融物を特に粒径が０．０１〜５ｍｍ（好ましくは０．０１〜０．１５ｍｍまたは０．５〜３．０ｍｍ）の小滴に破砕する。より小さな液滴は、より大きな液滴の場合よりも、より効率よく抽出されるという利点を有する。さらに、このような液滴の大きさが０．１５ｍｍよりも小さいときには、該液滴はさらに破砕する必要はない。しかしながら、より小さな液滴には、より大きな液滴に比べて、非塩基性液体からの分離がより困難になるという欠点がある。
【００１９】
滴形成は、液面の上方において、例えば、滴下、レイリー破砕（Rayleigh breakup）、波状シート砕解、噴射、噴霧化または小球化によっておこなってもよく、あるいは液面下において、噴霧化またはジェットチューブを用いる方法によっておこなってもよい。好ましくは、硫黄溶融物は液面の上方へ導入される。より好ましくは、硫黄溶融物は強制的に単数または複数の穿孔ダイヤフラムを通して急冷容器内へ供給される。穿孔ダイヤフラムの孔径は、所定の硫黄流において、レイリー破砕によってジェット流が破砕されるように設計される。
【００２０】
非塩基性液体には、１４以下のｐＫｘ値を有する液体、即ち、水溶液の場合には、７以下のｐＨ値をもたらす液体が含まれる。この種の液体としては、水（所望により、添加剤、例えば、過酸化水素、過酸、ゼラチン、サイズ剤、二酸化硫黄、スルホネート、スルフィネート、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩化物または鉱酸を含有していてもよい）、米国特許ＵＳ２６６７４０６号明細書に記載の塩素化炭化水素、例えば、テトラクロロメタンおよびテトラクロロエチレン、芳香族もしくは脂肪族炭化水素、例えば、トルエン、ヘキサン並びに二硫化炭素が例示されるが、二硫化炭素が好ましい。
【００２１】
液体の温度は１２０℃未満（好ましくは８０℃未満、より好ましくは６０℃未満）であり、沸騰二硫化炭素が好ましい。
【００２２】
本発明による工程（ｂ）によって硫黄溶融物が急冷された後は、抽出がおこなわれる。抽出処理をおこなった後、抽出剤がシクロオクタ硫黄を含有している場合、高分子硫黄はシクロオクタ硫黄用溶剤で洗浄される。この洗浄処理は、高分子硫黄の分離後、該硫黄中に残存する残留抽出剤が高分子硫黄に対して１重量％よりも多くのシクロオクタ硫黄を含有するときにおこなうのが好ましい。抽出と洗浄は、いずれの場合も並流的または向流的におこなってもよいが、向流的におこなうのが好ましい。抽出は、多効ポット抽出ユニットもしくは抽出器を用いて連続的におこなってもよく、あるいは撹拌タンク式反応器もしくは抽出器を用いるバッチ方式でおこなってもよい。使用してもよい抽出器としては、ディフューザー、撹拌器を備えた堅形抽出器、回転抽出器、抽出フィルタープレス、回転ディスク式もしくは撹拌式抽出タワー、バケットエレベーター（bucket elevator）、およびスクリュー式、セル式もしくはカルーセル（carousel）セル式抽出器が例示される。
【００２３】
洗浄は、例えば、抽出工程で得られる懸濁液を抽出器もしくは撹拌タンク反応器または抽出器もしくは撹拌タンク反応器のカスケード内における連続方式もしくはバッチ方式による溶剤交換によって洗浄することによっておこなってもよい。カスケードを利用する場合、溶剤は向流的に流通させるのが好ましい。別の洗浄方法においては、抽出された高分子硫黄を分離させ、フィルターケーキ（filter cake）としての該硫黄を洗浄し、さらに所望により該硫黄の再懸濁と再分離を繰り返してもよい。
【００２４】
好ましくは、抽出と洗浄は向流式抽出器内でおこなう。この場合、該抽出器は、抽出剤が懸濁液の出口において可溶性硫黄を実質上含有しないように作動させる。例えば、使用してもよい向流式抽出器は、ミキサー−セトラー（mixer-settler）原理を利用する撹拌式抽出タワーである。シクロオクタ硫黄の抽出と洗浄のための溶剤としては二硫化炭素を使用するのが好ましい。
【００２５】
最も好ましくは、急冷と抽出は向流式抽出器内でおこない、硫黄溶融物は該抽出器の上部から導入される。向流式抽出器内での急冷は上述のようにしておこなわれ、硫黄溶融物は非塩基性液体中へ直接的に導入してもよく、あるいは向流式抽出器内の液面の上方へ誘導してもよい。また、該溶融物は二液ノズル内において非塩基性液体と接触させてもよい。該溶融物は、例えば、破砕して液滴状にしてもよい。滴形成は、液面の上方において、例えば、滴下、レイリー破砕、波状シート砕解、噴射、噴霧化もしくは小球化によっておこなってもよく、あるいは液面下において噴霧化もしくはジェットチューブを用いる方法によっておこなってもよい。
【００２６】
高分子硫黄の分離はバッチ法および連続法でおこなってもよい。この操作は、例えば、フィルター（例えば、ヌッチェフィルター、フィルタープレス、フィルター乾燥器、ドラム、回転式もしくはベルト式フィルター等）、スクリーン（例えば、湾曲状、ドラム状、または旋回式のスクリーン等）または遠心器（例えば、スキマー型遠心器、管状遠心器、螺旋コンベヤー型遠心器、ディスク状遠心器、リンク吊下げ型遠心器、スクリーン型遠心器、スクリーン−コンベヤー型遠心器およびプッシャー型遠心器等）を用いておこなってもよい。液滴の大きさが０．１５ｍｍよりも小さい場合、連続的に操作される螺旋コンベヤー型遠心器またはスクリーン−コンベヤー型遠心器を使用するのが好ましく、また、液滴の大きさが０．５ｍｍよりも大きい場合には、スクリーンを使用するのが好ましい。
【００２７】
抽出後、抽出剤（即ち、シクロオクタ硫黄を含有する溶剤）は、工程（ａ）による蒸留系へ導入するのが好ましい。高分子硫黄の分離された量に対応する量の硫黄を蒸留系へ導入するのが好ましい。
【００２８】
溶剤で湿った高分子硫黄は標準圧下または真空下においてバッチ式または連続式の乾燥処理に付される。適当な乾燥器としては、ベルト状乾燥器、ドラム状乾燥器、パドル状乾燥器、非対称可動型乾燥器、積層型乾燥器、ディスク状乾燥器およびエアリフト（air-lift）乾燥器等が例示される。乾燥処理は真空下でおこなうのが好ましく、特に、真空下で連続的におこなうのが好ましく、粒径が０．１５ｍｍよりも小さい場合には、壁部掻取りパドルを備えたパドル状乾燥器が使用される。
【００２９】
急冷工程で製造される高分子硫黄の粒子［一次粒子または該一次粒子の凝集体（アグレゲート）もしくは凝集塊（アグロメレート）］の粒径が５００μｍ（好ましくは３００μｍ、より好ましくは１５０μｍ）を越える場合には、該高分子硫黄は微粉砕処理工程に付すのが好ましい。微粉砕処理は、溶剤を含む懸濁液中の粒子、溶剤で湿った状態の粒子または乾燥状態の粒子を用いておこなってもよい。この微粉砕処理は、例えば、湿式ミル（ホモジナイザー）、ドラムミル、ジェットミル、インパクト（impact）ミル、ハンマーミル、歯付きディスクミルまたは流動層ジェットミルを用いておこなってもよいが、この種のミルは分級装置（例えば、スクリーンもしくは空気圧分級機）を備えているのが好ましい。微粉砕処理中においては、戻りを回避するために、被粉砕物の温度は７０℃（好ましくは６０℃、より好ましくは５０℃）を越えないようにすべきである。このためには、ミルまたは所望により使用される循環ガスを冷却してもよい。
【００３０】
微粉砕工程は抽出／洗浄の後であって、湿式ミル（ホモジナイザー）を用いる機械的分離の前または冷却循環ガスを用いるインパクトミルもしくは流動層ジェットミルを使用する乾燥工程の後でおこなうのが好ましい。
【００３１】
高分子硫黄はゴム加工工業において純粋な形態および含油形態で使用することができる。高分子硫黄は混合ユニット（例えば、遊星形ミキサー、パドルニーダー（paddle kneader）、回転ミキサー、非対称可動ミキサー、スクリューミキサーおよびノータ（Nauta）ミキサー等）内において既知の方法に従って含油化してもよい。連続的に操作される混合ユニットが好ましい。使用される油はパラフィン系油、ナフテン系油または芳香族系油を含有するが、パラフィン系油およびナフテン系油が好ましい。
【００３２】
単離（機械的分離および乾燥）および仕上（微粉砕および含油）のための各々の工程は所望によって組合せてもよく、また、これらの工程は単一の装置内において連続的におこなってもよく、あるいは同時におこなってもよい。このような工程を組合せるための装置としてはフィルター乾燥器およびミキサー乾燥器が例示される。前者においては、不溶性硫黄が分離されて乾燥され、また、後者においては、分離された硫黄が油と混合されて乾燥される。
【００３３】
戻りを低減させるためには（即ち、貯蔵安定性を改良するためには）、高分子硫黄に安定剤を配合するのが好ましい。１種もしくは複数種の安定剤を懸濁液、溶剤で湿った生成物または乾燥生成物へ添加してもよい。溶剤で湿った生成物または乾燥生成物へ安定剤を添加する場合、前述の混合ユニットを使用してもよい。使用してもよい安定剤としては、不飽和炭化水素（例えば、α−メチルスチレン、ミリシン、α−ピネン等）およびハロゲン化合物（例えば、塩化チオニル、二塩化二硫黄、臭化チオニル、ヨード等）等が例示されるが、α−メチルスチレンが好ましい。安定剤の使用量は、好ましくは０．０２〜２重量％、より好ましくは０．１〜１重量％である。
【００３４】
本発明による方法の利点は、抽出剤から回収されるシクロオクタ硫黄から抽出剤が完全には除去されないこと、および硫黄溶融物の急冷に起因して、腐食の問題と反応器への付着物が低減されることである。さらに、急冷と抽出のための二硫化炭素の好ましい使用に起因して、面倒な溶剤交換は回避される。
【実施例】
【００３５】
以下においては、本発明の実施例を添付図に基づいて詳細に説明する。図１は実施例１において詳述する本発明による製造方法のフローチャートである。
【００３６】
（実施例１）
温度が１４０℃の液状硫黄１の流れ（１７０ｋｇ／時）および硫黄の２１重量％二硫化炭素溶液３の流れ（１５００ｋｇ／時）を二段蒸留ユニット２内へ導入した。該ユニットは泡鐘トレイカラムと流下薄膜型蒸発器から構成され、７．５ｂａｒ（絶対圧）で操作した。オーバーヘッド（overhead）生成物として得られた純粋な二硫化炭素４の流れ（１１７５ｋｇ／時）を、急冷／抽出ユニットとして機能する容器５の抽出セクション内へポンプ輸送した。蒸留ユニット２の底部からの温度が３８０℃の硫黄溶融物６の流れ（４９５ｋｇ／時）を急冷／抽出ユニットとして機能する容器５内へ誘導した。
【００３７】
硫黄溶融物を急冷するために、急冷／抽出ユニットとしての容器５内へ、非塩基性液体として二硫化炭素を導入して該容器を部分的に満たした。硫黄溶融物６を、孔径が２．５ｍｍの孔を１００個有する穿孔プレートを通して容器５の上部へ導入した。穿孔プレートの下面と二硫化炭素の液面の距離は１．２５ｍとした。硫黄滴の固化によって得られた粒子を、容器５の向流的に操作される抽出セクション（２０個のセクションを有する撹拌抽出タワー）内へ沈下させた。二硫化炭素を媒体とする高分子硫黄の懸濁液７を、容器５の抽出セクションの出口から、液温が４０℃の流れ（９５０ｋｇ／時）として流出させてデカンター８内へ輸送した。デカンター８内で分離した二硫化炭素９を容器５の抽出セクション内へ６０５ｋｇ／時の流れとしてポンプ輸送した。
【００３８】
温度が４０℃の湿潤高分子硫黄１０を円盤乾燥器１１内へ導入し（３４５ｋｇ／時）、６０ｍｂａｒで４０℃の条件下で乾燥させた。二硫化炭素１４を急冷／抽出用容器５内へ返送した（１７５ｋｇ／時）。この操作によって得られた高分子硫黄１３（１７０ｋｇ／時）を仕上工程１２（粉砕処理、安定化処理、含油化処理および包装処理）、即ち、高分子硫黄１３を既知の方法によって粉砕し、ナフテン系鉱油およびα−メチルスチレンと混合し、最後に包装する工程に付した。
【００３９】
（実施例２）
硫黄溶融物（４００℃）を、孔径が０．７ｍｍの穿孔ダイヤフラムを通して、二硫化炭素で満たした撹拌容器の上部へポンプ輸送した（１リットル／時）。穿孔ダイヤフラムと液面との間の距離は５０ｃｍにした。得られた懸濁液は加圧ヌッチェフィルターを用いる分離処理に付した。直径が０．５〜４ｍｍの偏平卵形パステル（pastille）が得られた。
ダイヤフラムの孔径および硫黄溶融物の流量と温度を変化させることによって上記のテストを繰り返した。以下の表１にこれらのテスト条件を示す。
【００４０】
【表１】
2005041775.tif 000002
【００４１】
全ての場合において、０．５〜４ｍｍの直径およぶ比較し得るサイズ分布を有する偏平卵形パステルが得られた。
この実施例は、レイリー破砕が硫黄溶融物から粒子を製造するのに適当であって、非常に大きな負荷範囲（load range）を可能にするということを例証する。
【００４２】
以上の詳細な説明は、本発明を例証するためのものであり、当業者であれば、本発明は特許請求の範囲によって限定される以外は、本発明の技術的思想と範囲を逸脱することなく、上記の詳細な説明に関連する種々の変形態様を想到することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明による高分子硫黄の製造方法のフローチャートである。
【符号の説明】
【００４４】
１：液状硫黄、２：二段蒸留ユニット、３：硫黄の二硫化炭素溶液、４：純粋な二硫化炭素、５：急冷／抽出用容器、６：硫黄溶融物、７：高分子硫黄の懸濁液、８：デカンター、９：二硫化炭素、１０：湿潤高分子硫黄、１１：円盤乾燥器、１２：仕上工程、１３：高分子硫黄、１４：二硫化炭素
【図１】
2005041775.tif 000003