(57)【要約】【課題】繰り返し使用によっても発色濃度低下や、記録媒体への打こんの発生がなく、さらにサーマルヘッドへのかす付着のないものであり、さらに耐光性に優れる可逆性感熱記録媒体を提供する。【解決手段】支持体と、該支持体上に形成され、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性化合物を含有し、加熱温度及び／又は加熱後の冷却速度の違いに応じて発色及び消色する可逆性感熱記録層と、該記録層上に形成された保護層とを備えた可逆性感熱記録媒体において、前記保護層は平均粒径１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子及び紫外線吸収性ポリマーを含有する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、
該支持体上に形成され、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性化合物を含有し、加熱温度及び／又は加熱後の冷却速度の違いに応じて発色及び消色する可逆性感熱記録層と、
該記録層上に形成された保護層とを備えた可逆性感熱記録媒体において、
前記保護層は平均粒径１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子及び紫外線吸収性ポリマーを含有することを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
前記無機微粒子は、前記保護層中に含有される前記紫外線吸収ポリマーの容積に対して１乃至２５容積比であることを特徴とする請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】
前記無機微粒子は、無機顔料であることを特徴とする請求項１又は２に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項４】
前記紫外線吸収性ポリマーは、ベンゾトリアゾール系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項５】
前記紫外線吸収性ポリマーは、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとスチレンとからなる共重合体、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル及びメタクリル酸メチルとからなる共重合体、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとメタクリル酸メチル及びメタクリル酸ｔ−ブチルとからなる共重合体、並びに２、２´、４、４´−テトラヒドロキシベンゾフェノンとメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルとスチレンとメタクリル酸メチル及びメタクリル酸プロピルとからなる共重合体であることを特徴とする請求項１又は４に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項６】
前記紫外線吸収性ポリマーは、重量平均分子量が１００００以上であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項７】
前記紫外線吸収性ポリマーは、前記保護層中でイソシアネート化合物によって架橋状態にあることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項８】
前記イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクトタイプ、ビュレットタイプ、及びイソシアヌレートタイプのうちいずれかのタイプであることを特徴とする請求項７に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項９】
前記イソシアネート化合物の添加量は、前記紫外線吸収性ポリマーの水酸基数１に対して前記イソシアネート化合物の活性基の数がモル比で０．３乃至２．０の範囲であることを特徴とする請求項７又は８に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１０】
前記電子受容性化合物が炭素数８以上の脂肪族炭化水素基を有するフェノール性化合物であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１１】
前記可逆性感熱記録層中に架橋された樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１２】
前記架橋状態にある樹脂は、水酸基を有する樹脂をイソシアネート化合物で架橋した樹脂であることを特徴とする請求項１１に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１３】
前記水酸基を有する樹脂は、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートからなる群から選択される樹脂であることを特徴とする請求項１２に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１４】
情報記憶部と可逆表示部とを有する情報記録機能を備える部材であって、該可逆表示部が少なくとも請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体を有する情報記録機能を備える部材。
【請求項１５】
カード、ディスク、ディスクカートリッジ又はテープカセットのいずれか一つの形態であることを特徴とする請求項１４に記載の情報記憶機能を有する部材。
【請求項１６】
請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体を構成する前記支持体の前記感熱記録層を形成する面と反対の面に、接着剤又は接着層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録ラベル。
【請求項１７】
請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体の可逆性感熱記録層を加熱することにより画像の形成及び／又は消去を行うことを特徴とする画像処理方法。
【請求項１８】
サーマルヘッドを用いて画像を形成し、及び／又は前記サーマルヘッド若しくはセラミックヒータを用いて前記画像を消去することを特徴とする請求項１７に記載の画像処理方法。
【請求項１９】
サーマルヘッドを有し、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体の前記可逆性感熱記録層を加熱することにより画像の形成及び／又は消去を行う画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性化合物の発色及び消色反応を利用した可逆性感熱記録媒体に関し、より詳細には、熱エネルギーを制御することにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子供与性呈色性化合物（以下、発色剤またはロイコ染料ともいう）及び電子受容性化合物（以下、顕色剤ともいう）の発色反応を利用した感熱記録媒体は広く知られており、ファクシミリ、ワードプロセッサー、科学計測機などのプリンターに使用されている。しかし、これらの実用化されている従来の記録媒体はいずれも不可逆的な発色であり、一度記録した画像を消去して繰り返して使用することはできない。
【０００３】
一方、発色と消色を可逆的に行うことができる記録媒体も提案されており、例えば、顕色剤として長鎖脂肪族炭化水素基をもつ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物又はフェノール系化合物を用い、この顕色剤と発色剤であるロイコ染料と組み合わせることによって、発色と消色を加熱冷却条件により容易に行なわせることができ、しかもその発色状態と消色状態を常温において安定に保持させることが可能であり、さらに発色と消色を繰り返すことが可能な可逆性感熱発色組成物及びこれを記録層に用いた可逆性感熱記録媒体が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。このような可逆的記録媒体は、リライタブルペーパーとも呼ばれ、最近では、特にポイントカードなどの書き換え可能な感熱紙として頻繁に利用されている。またその後、顕色剤として長鎖脂肪族炭化水素基をもつフェノール系化合物について特定の構造のものを使用することが提案されている（例えば、特許文献２参照）。顕色剤は、ロイコ染料を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させる塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制御により酸性基による発色作用又は塩基性基による消色作用の一方を優先的に発生され、発色と消色を行なうものである。
【０００４】
さらに、特に有害な紫外線が直接ロイコ染料に到達しないように紫外線吸収剤を用いることが一般的であり、記録層上に保護層を設けたり、記録層と保護層との間に中間層を設けて、それらの層中に紫外線吸収剤を添加する方法が示されている。例えば、中間層又は保護層に紫外線遮蔽効果のある、ある特定の無機顔料を添加する方法が示されている（例えば、特許文献３参照。）。無機顔料は、それ自身が有する紫外線吸収性能及び制御された粒子サイズによる紫外線散乱能によって紫外線を防御することができる。
【０００５】
さらにまた、保護層に紫外線吸収構造を有するポリマーを添加する方法が示されている（例えば、特許文献４、５参照。）。かかる紫外線吸収ポリマーを用いた記録媒体は有機低分子紫外線吸収剤のように、繰り返しによって記録層や保護層表面に拡散／析出して、発色／消色濃度を変化させることを防御する。また、有機低分子紫外線吸収剤をイソシアネート化合物で架橋する方法が示されている（例えば、特許文献６参照。）。
【特許文献１】
特開平５−１２４３６０号公報
【特許文献２】
特開平５−２１０９５４号公報
【特許文献３】
特開平１０−１００５４１号公報
【特許文献４】
特開平８−２２４９６０号公報
【特許文献５】
特開平９−２０７４３７号公報
【特許文献６】
特開２００１−３０６３０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の可逆性感熱記録媒体は、長期間にわたり光が照射されると、茶褐色の着色を生じさせ、消色しなくなるという傾向が認められる。これは、光の照射によってロイコ染料の分子構造が変化して、可逆性のない着色物を生じさせるためと考えられる。そのため、ロイコ染料を用いた感熱記録媒体では、特に問題となる紫外線が直接ロイコ染料に到達しないように紫外線吸収剤を用い、記録層上に保護層を設けその中に紫外線吸収剤を添加する方法が示された。
【０００７】
しかし、ここで用いられる紫外線吸収剤は、分子量がおよそ２００乃至４００の範囲にある低分子紫外線吸収剤であり、これらは、経時的に、又は消去と印字の繰り返しによって、紫外線吸収剤の主成分がその下にある記録層へ移行し、記録層の発色・消色特性を変化させるなどの問題を発生させる。
また、保護層の表面に析出して、紫外線吸収効果を低下させたり、サーマルヘッドに付着して印字画像を乱したりするなど、大きな問題を引き起こすことがある。さらに、紫外線吸収剤の添加により保護層の膜強度が下がり、消去・印字の繰り返しによって打こんが発生するなど、実用上大きな問題を生じる。
【０００８】
また、特許文献３に記載の無機顔料を添加する方法では、無機顔料で紫外線遮蔽効果を発揮させるためには、非常に細かい粒子で多くの添加が必要となり、これでは、無機顔料を添加した層が脆くなり、可逆性感熱記録媒体をシート又はカード状に加工する際に、端面から細かいバリが発生してしまう。また、非常に高価なためにコスト増大を引き起こしたり、製造で細かい粒子の混入による品質トラブルを導いたり、様々に多大な問題を発生させることになる。
【０００９】
また、特許文献４及び５では、かかる紫外線吸収ポリマーを用いた記録媒体は有機低分子紫外線吸収剤のように、繰り返しによって記録層や保護層表面に拡散／析出して、発色／消色濃度を変化させる等はなくなるが、熱的強度が不十分なため、繰り返しによる記録媒体表面の打こんの発生が問題となる。さらなる問題として、ＵＶ吸収性ポリマーをイソシアネート化合物で架橋することで、熱的、機械的強度が増して繰り返し使用でも打こんの発生のない記録媒体を用いた場合でも、印字／消去を繰り返した際にサーマルヘッドに対する、かす付着が発生するなどの問題を生じる。
【００１０】
さらにまた、特許文献６の記録媒体を用いた場合においても膜の耐熱性が不十分であるため、印字／消去を繰り返した際にサーマルヘッドに対するかす付着の発生などの問題がある。
【００１１】
したがって、本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、耐光性に優れ、かつ繰り返し使用によっても記録媒体への打こんの発生がなく、サーマルヘッドに対する、かす付着のない耐久性と耐熱性に優れた可逆性感熱記録媒体を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
請求項１に係る発明は、支持体と、該支持体上に形成され、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性化合物を含有し、加熱温度及び／又は加熱後の冷却速度の違いに応じて発色及び消色する可逆性感熱記録層と、該記録層上に形成された保護層とを備えた可逆性感熱記録媒体において、前記保護層は平均粒径１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子及び紫外線吸収性ポリマーを含有することを特徴とする。
【００１３】
請求項１に係る発明によれば、支持体と、該支持体上に形成され、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性化合物を含有し、加熱温度及び／又は加熱後の冷却速度の違いに応じて発色及び消色する可逆性感熱記録層と、該記録層上に形成された保護層とを備えた可逆性感熱記録媒体において、前記保護層は平均粒径１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子及び紫外線吸収性ポリマーを含有することにより、耐光性に優れ、かつ繰り返し使用によっても記録媒体への打こんの発生がなく、サーマルヘッドに対する、かす付着のない耐久性と耐熱性に優れた可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【００１４】
請求項２に係る発明は、請求項１の発明において、前記無機微粒子は、前記保護層中に含有される前記紫外線吸収ポリマーの容積に対して１乃至２５容積比であることを特徴とする。
【００１５】
請求項２に係る発明によれば、前記保護層中に含有される紫外線吸収ポリマーの容積に対して１乃至２５容積比で前記無機微粒子を添加することにより、紫外線吸収ポリマーである樹脂と良好に相互作用して十分な層の耐熱性を得て、耐熱性に優れた可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【００１６】
請求項３に係る発明は、請求項１又は２の発明において、前記無機微粒子は、無機顔料であることを特徴とする。
【００１７】
請求項３に係る発明によれば、無機顔料の無機微粒子を使用することによって、耐光性に優れ、かつ繰り返し使用によっても記録媒体への打こんの発生がなく、サーマルヘッドに対する、かす付着のない耐久性と耐熱性に優れた可逆性感熱記録媒体を容易に提供することができる。
【００１８】
請求項４に係る発明は、請求項１の発明において、前記紫外線吸収性ポリマーは、ベンゾトリアゾール系化合物であることを特徴とする。
【００１９】
請求項４に係る発明によれば、ベンゾトリアゾール系化合物の前記紫外線吸収性ポリマーを用いることによって、樹脂の耐光性が良好となり、耐光性に優れた可逆性記録媒体を提供することができる。
【００２０】
請求項５に係る発明は、請求項１又は４の発明において、前記紫外線吸収性ポリマーは、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとスチレンとからなる共重合体、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル及びメタクリル酸メチルとからなる共重合体、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとメタクリル酸メチル及びメタクリル酸ｔ−ブチルとからなる共重合体、並びに２、２´、４、４´−テトラヒドロキシベンゾフェノンとメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルとスチレンとメタクリル酸メチル及びメタクリル酸プロピルとからなる共重合体であることを特徴とする。
【００２１】
請求項５に係る発明によれば、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとスチレンとからなる共重合体、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル及びメタクリル酸メチルとからなる共重合体、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとメタクリル酸メチル及びメタクリル酸ｔ−ブチルとからなる共重合体、並びに２、２´、４、４´−テトラヒドロキシベンゾフェノンとメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルとスチレンとメタクリル酸メチル及びメタクリル酸プロピルとからなる共重合体の前記紫外線吸収性ポリマーを用いることによって、樹脂の耐光性が良好となり、耐光性に優れた可逆性記録媒体を提供することができる。
【００２２】
請求項６に係る発明は、請求項１乃至５のいずれか一項の発明において、前記紫外線吸収性ポリマーは、重量平均分子量が１００００以上であることを特徴とする。
【００２３】
請求項６に係る発明によれば、重量平均分子量が１００００以上である前記紫外線吸収性ポリマーを用いることによって、キュアー時間が短縮し塗膜の表面硬度が向上して、耐光性に優れ、かつ繰り返し使用によっても記録媒体への打こんの発生がなく、サーマルヘッドに対する、かす付着のない耐久性と耐熱性に優れた可逆性感熱記録媒体を容易に提供することができる。
【００２４】
請求項７に係る発明は、請求項１乃至６のいずれか一項の発明において、前記紫外線吸収性ポリマーは、前記保護層中でイソシアネート化合物によって架橋状態にあることを特徴とする。
【００２５】
請求項７に係る発明によれば、前記紫外線吸収性ポリマーが前記保護層中でイソシアネート化合物によって架橋されることにより、さらに耐久性に優れたものとなり、耐光性に優れ、かつ繰り返し使用によっても記録媒体への打こんの発生がなく、サーマルヘッドに対する、かす付着のない耐久性と耐熱性に優れた可逆性感熱記録媒体を容易に提供することができる。
【００２６】
請求項８に係る発明は、請求項７の発明において、前記イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクトタイプ、ビュレットタイプ、及びイソシアヌレートタイプのうちいずれかのタイプであることを特徴とする。
【００２７】
請求項８に係る発明によれば、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクトタイプ、ビュレットタイプ、及びイソシアヌレートタイプのうちいずれかのタイプである前記イソシアネート化合物を用いることによって、さらに耐久性に優れたものとなり、耐光性に優れ、かつ繰り返し使用によっても記録媒体への打こんの発生がなく、サーマルヘッドに対する、かす付着のない耐久性と耐熱性に優れた可逆性感熱記録媒体を容易に提供することができる。
【００２８】
請求項９に係る発明は、請求項７又は８の発明において、前記イソシアネート化合物の添加量は、前記紫外線吸収性ポリマーの水酸基数１に対して前記イソシアネート化合物の活性基の数がモル比で０．３乃至２．０の範囲であることを特徴とする。
【００２９】
請求項９に係る発明によれば、前記紫外線吸収性ポリマーの水酸基数１に対して前記イソシアネート化合物の活性基の数がモル比で０．３乃至２．０の範囲で前記イソシアネート化合物を添加することによって、熱強度が安定して耐久性が維持され、耐久性に優れた可逆性感熱記録媒体を容易に提供することができる。
【００３０】
請求項１０に係る発明は、請求項１乃至９のいずれか一項の発明において、前記電子受容性化合物が炭素数８以上の脂肪族炭化水素基を有するフェノール性化合物であることを特徴とする。
【００３１】
請求項１０に係る発明によれば、炭素数８以上の脂肪族炭化水素基を有するフェノール性化合物の前記電子受容性化合物を用いることによって、良好な発色及び消色特性を得ることができる。
【００３２】
請求項１１に係る発明は、請求項１乃至１０のいずれか一項の発明において、前記可逆性感熱記録層中に架橋された樹脂を含有することを特徴とする。
【００３３】
請求項１１に係る発明によれば、前記可逆性感熱記録層中に架橋された樹脂を含有することによって、可逆性感熱記録媒体の繰り返し耐久性を向上できる。
【００３４】
請求項１２に係る発明は、請求項１１の発明において、前記架橋された樹脂は、水酸基を有する樹脂をイソシアネート化合物で架橋した樹脂であることを特徴とする。
【００３５】
請求項１２に係る発明によれば、前記可逆性感熱記録層中に水酸基を有する樹脂をイソシアネート化合物で架橋した樹脂を含有することによって、可逆性感熱記録媒体の繰り返し耐久性を向上できる。
【００３６】
請求項１３に係る発明は、請求項１２の発明において、前記水酸基を有する樹脂は、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートからなる群から選択される樹脂であることを特徴とする。
【００３７】
請求項１３に係る発明によれば、前記水酸基を有する樹脂が、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートからなる群から選択されることによって、可逆性感熱記録媒体の繰り返し耐久性を向上できる。
【００３８】
請求項１４に係る発明は、情報記憶部と可逆表示部とを有する情報記録機能を備える部材であって、該可逆表示部が少なくとも請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体を有する情報記録機能を備えることを特徴とする。
【００３９】
請求項１４に係る発明によれば、情報記憶部と可逆表示部とを有する情報記録機能を備える部材であって、該可逆表示部が少なくとも請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体を有する情報記録機能を備える部材を提供できる。
【００４０】
請求項１５に係る発明は、請求項１４の発明において、カード、ディスク、ディスクカートリッジ又はテープカセットのいずれか一つの形態であることを特徴とする。
【００４１】
請求項１５に係る発明によれば、情報記憶機能を有する、カード、ディスク、ディスクカートリッジ又はテープカセットを提供することができる。
【００４２】
請求項１６に係る発明は、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体を構成する前記支持体の前記感熱記録層を形成する面と反対の面に、接着剤又は接着層を設けた可逆性感熱記録ラベルを特徴とする。
【００４３】
請求項１６に係る発明によれば、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体を構成する前記支持体の前記感熱記録層を形成する面と反対の面に、接着剤又は接着層を設けた可逆性感熱記録ラベルを提供することができる。
【００４４】
請求項１７に係る発明は、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体の可逆性感熱記録層を加熱することにより画像の形成及び／又は消去を行う画像処理方法を特徴とする。
【００４５】
請求項１７に係る発明によれば、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体の可逆性感熱記録層を加熱することにより画像の形成及び／又は消去を行う画像処理方法を提供することができる。
【００４６】
請求項１８に係る発明は、請求項１７の発明において、サーマルヘッドを用いて画像を形成及び／又は前記サーマルヘッド若しくはセラミックヒータを用いて前記画像を消去することを特徴とする。
【００４７】
請求項１８に係る発明によれば、サーマルヘッドを用いて画像を形成し、及び／又は前記サーマルヘッド若しくはセラミックヒータを用いて前記画像を消去する画像処理方法を提供することができる。
【００４８】
請求項１９に係る発明は、サーマルヘッドを有し、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録媒体の前記可逆性感熱記録層を加熱することにより画像の形成及び／又は消去を行う画像形成装置を特徴とする。
【００４９】
請求項１９に係る発明によれば、サーマルヘッドを有し、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の前記可逆性感熱記録媒体の可逆性感熱記録層を加熱することにより画像の形成及び／又は消去を行う画像形成装置を提供することができる。
【００５０】
【発明の実施の形態】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、感熱記録層上に平均粒径が１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子及び紫外線吸収ポリマーを含有する保護層を形成することで構成される。保護層に平均粒径が１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子及び紫外線吸収ポリマーを含有することで、耐光性に優れ、かつ繰り返し使用によっても記録媒体への打こんの発生がなく、サーマルヘッドへのかす付着のない耐久性と耐熱性が良好となった。
【００５１】
先ず、本発明の紫外線吸収ポリマーについて説明する。
【００５２】
本発明で用いられる紫外線吸収構造を有するポリマーとは、紫外線吸収性基を分子中に有したものである。紫外線吸収構造の例としては、サリシレート構造、シアノアクリレート構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造などがあり、特に高波長までの吸収帯域のベンゾトリアゾール構造を有する樹脂の耐光性は良好であり、好ましく用いられる。
【００５３】
本発明で用いられる紫外線吸収構造を有するポリマーの基本骨格は、紫外線吸収性基を含む単量体とその他の単量体の共重合である。その重合形態は、線状高分子、長鎖分岐高分子、短鎖分岐高分子、星形高分子、櫛形高分子、樹枝型高分子、環状型高分子、カテナ高分子などがある。共重合体であれば、ブロック共重合体、グラフト共重合体、星形共重合体、ランダム共重合体のいずれでもよく、特に限定されるものではないが、なかでもブロック共重合体、グラフト共重合体が特に好ましい。
【００５４】
紫外線吸収性基を含む単量体のうち、例えばベンゾトリアゾール基含有単量体としては、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールがある。
【００５５】
その他に単量体の中に含まれる紫外線吸収構造としては、以下のものが挙げられる。
【００５６】
２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−  ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−ベンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−３´−（３´´，４´´，５´´，６´´−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５´−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−３´，５´−ビス（α，α−ジエチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ユードデシル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５´−メチル−２´−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−３´，５´−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ｔ−オクチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ドデシル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ウンデシル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−トリデシル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−テトラデシル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ペンタデシル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ヘキサデシル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（２´´−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（２´´−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（２´´−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（２´´−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（２´´−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（２´´−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（１´´−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（１´´−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（１´´−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（１´´−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（１´´−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−４´−（１´´−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾールなどが挙げられ、特に限定されるものではないが、なかでも２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが特に好ましく用いられる。
【００５７】
ベンゾフェノン構造としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２、２´−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２、２´−ジヒドロキシ−４、４´−ジメトキシベンゾフェノン、２、２´、４、４´−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２´−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２、２´−ジヒドロキシ４、４´−ジメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウムなどが挙げられ、特に限定しないが、なかでも２、２´、４、４´−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが特に好ましく用いられる。
【００５８】
上記の紫外線吸収構造を有する単量体と共重合体させるその他の単量体としては例えば、スチレン、スチレン−ブタジエン、スチレン−イソブチレン、エチレン酢酸ビニル、酢酸ビニル、メタクリロニトリル、ビニルアルコール、ビニルプロリドン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのモノマー群；アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ラウリルトリデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチルステアリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル群；エチレンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブチレンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなど１分子中に２個以上の重合性２重結合を有するモノマー群などから挙げられ、特に限定されるものではないが、なかでもスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどが特に好ましく用いられる。また、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００５９】
また、さらに水酸基を官能基として含む単量体としては、ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレートなどが特に好ましく用いられる。
【００６０】
以上より、本発明で用いられる紫外線吸収構造を有するポリマーの具体的な好ましい例としては、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとスチレンからなる共重合体、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルとメタクリル酸メチルからなる共重合体、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとメタクリル酸メチルとメタクリル酸ｔ−ブチルからなる共重合体、２、２´、４、４´−テトラヒドロキシベンゾフェノンとメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルとスチレンとメタクリル酸メチルとメタクリル酸プロピルからなる共重合体などが挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００６１】
次ぎに、本発明の平均粒径が１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子について説明する。
【００６２】
本発明において用いられる無機微粒子は、１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の平均粒径を有する無機微粒子が用いられる。このような無機微粒子として、好ましくは無機顔料が使用され、例えば、酸化亜鉛、酸化インジウム、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化セリウム、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化ビスマス、酸化ニッケル、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化トリウム、酸化ハフニウム、酸化モリブデン、鉄フェライト、ニッケルフェライト、コバルトフェライト、チタン酸バリウム、チタン酸カリウムのような金属酸化物及びこれらの複合酸化物、硫化亜鉛、硫酸バリウムのような金属硫化物あるいは硫酸化合物、チタンカーバイド、シリコンカーバイド、モリブデンカーバイド、タングステンカーバイド、タンタルカーバイドのような金属炭化物、窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化ジルコニウム、窒化バナジウム、窒化チタニウム、窒化ニオブ、窒化ガリウムのような金属窒化物等が挙げられる。
【００６３】
使用される１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子は、紫外線吸収ポリマー中に分散することによって生じる界面の相互作用により、耐熱性が高まる機能を有する。この機能はナノコンポジットと呼ばれる従来技術であり、有機ポリマーやセラミックなどの高機能化に使用される。この耐熱性機能を高める目的で使用する無機微粒子は、その粒径によって耐熱性機能の作用が異なる。無機微粒子の粒径が１０ｎｍ以下の場合、粒子の分散安定性が低下し、その結果、粒子が凝集状態となり耐熱性機能が作用せず、さらに無機微粒子の粒径が７０ｎｍ以上の場合においても、微粒子の表面積が相対的に小さく、粒子とポリマーの界面での相互作用が小さくなり、耐熱性機能が作用しない。ここで使用される、粒径が１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の無機微粒子は、市販されており、例えば、コロイダルシリカ微粒子ＭＥＫ−ＳＴ（日産化学社製）又は酸化亜鉛微粒子ＺＳ−３０３（住友大阪セメント社製）として入手可能である。
【００６４】
次いで、上に記載の無機微粒子及び紫外線吸収ポリマーを含有する保護層について説明する。
【００６５】
かかる無機微粒子の含有量は保護層中の樹脂に対して相互作用する事によって、塗膜の耐熱性が良好になるだけの量を含有することが必要である。また、含有された無機微粒子は樹脂中に均一に分散されていることにより、耐熱性が良好となる、効果が得られる。
【００６６】
樹脂に対する添加の割合は、重量基準であると無機微粒子の比重の違いによって、樹脂中に存在する微粒子の密度が大きく異なるため、容積基準で計算して適切な密度に微粒子を添加する必要がある。
無機微粒子が樹脂との良好な相互作用を発揮するためには、樹脂に対して１〜２５容積比添加することが好ましい。容積比が１％より少ないと、無機微粒子と樹脂の相互作用が小さく、十分な膜の耐熱性を得ることが難しく、また、２５％以上の場合には膜自体が脆くなり好ましくない。
【００６７】
上述のようにして添加した無機微粒子による塗膜の耐熱性については、エーアンドディー社の剛体振り子試験機などによって測定可能であり、本発明の範囲内の無機微粒子を添加することによって、良好な耐熱性を得ることができる。
【００６８】
また、本発明においては、さらに、保護層に含有された紫外線吸収性ポリマーがイソシアネート化合物によって架橋されることにより、いっそう耐久性に優れたものとなる。
【００６９】
この際に用いられる紫外線吸収性ポリマーは、水酸基を有する単量体を共重合したものが好ましく用いられる。イソシアネート化合物としては、イソシアネート基を複数有する、ポリイソシアネート化合物であり、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等、及びこれらのトリメチロールプロパンなどによるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ及びブロック化イソシアネート類等が挙げられる。中でも特にヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく、このアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプが好ましく用いられる。ただし、架橋剤は添加した全量が架橋反応をしていても、していなくても良い。すなわち、未反応架橋剤が存在していても良い。この種の架橋反応は経時的に進行するため、未反応の架橋剤が存在していることは架橋反応が全く進行していないことを示すのではなく、未反応の架橋剤が検出されることにより架橋状態にある樹脂が存在することが示唆されるからである。
【００７０】
架橋剤の添加量は、記録媒体の耐久性を満足するレベルの量を加えれば良く、紫外線吸収ポリマーの水酸基数に対して架橋剤の活性基の数がモル比で０．３乃至２．０であり、特に０．８乃至１．５の範囲で好ましく用いられる。架橋剤の添加量が０．３未満の場合には、熱強度が不足して耐久性が低下する。また、架橋剤の添加量が２．０を越える場合には、発色・消色特性への影響が大きくなり問題となる。
【００７１】
本発明の紫外線吸収構造を有するポリマーの分子量は、製膜可能な範囲にあるものが使用できるが、キュアー時間の短縮や塗膜の表面硬度を高める観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で決定した重量平均分子量で１００００以上のものが好ましく用いられ、１１０００以上のものが特に好ましく用いられる。
【００７２】
また、本発明においては、保護層中に、この種類の記録媒体に従来から用いられる、滑剤、フィラー類などを添加しても良い。
【００７３】
保護層の形成には、平均粒子径１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下を有する無機微粒子、好ましくは上述した無機顔料と、紫外線吸収性ポリマーと、必要に応じてバインダー樹脂と、架橋剤と、滑剤と、フィラー及び塗液溶媒とを含む混合物を均一に混合分散して調製した塗液を用いる。塗液調製に用いられる溶媒の具体例を以下に示す。水；メタノール、エタノールなどのアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；トルエン、キシレン、ヘキサンなどの芳香族又は脂肪族炭化水素類などが用いられる。特に、架橋剤としてイソシアネート化合物を用いる場合には、ケトン類、エステル類、芳香族炭化水素類が好ましく用いられる。また、塗液の調製には、攪拌混合か、又は必要に応じて従来公知の分散機が任意に用いられ、例えばペイントシェーカー、ボールミル及びサンドミルなどのうちいずれか一つが用いられる。さらに、保護層液の塗工方法については、特に限定しないが、ワイヤーバー、グラビア、マイクログラビア、ダイコーターなど公知の方法を用いることができる。
【００７４】
次ぎに、本発明の可逆性感熱記録層について説明する。
【００７５】
本発明の可逆性感熱記録層で用いられるロイコ染料の例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、ロイコ染料を単独又は混合して用いることもできる。
【００７６】
具体的なロイコ染料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２＿４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２＿３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジプロピルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２＿３−ジクロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、１＿２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３＿３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３＿３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリドである。
【００７７】
次に発色剤と組み合わせて用いられる顕色剤について説明する。
【００７８】
顕色剤は、先に特開平５−１２４３６０号公報に長鎖脂肪族炭化水素基を有する有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物又はフェノール系化合物の代表例と共に開示されているように、分子内に発色剤を発色させることができる顕色能を備える構造と分子間の凝集力を制御する構造を併せ持つ化合物が使用される。顕色性能を備える構造としては、フェノール性水酸基、カルボキシル基、リン酸基などの酸性の基が用いられるが、これらに限らず、チオ尿素基、カルボン酸金属基など発色剤を発色できる基を有していれば良い。分子間の凝集力を制御する構造の代表例としては長鎖アルキル基等の炭化水素基などがある。この炭化水素基の炭素数は８以上であることが良好な発色・消色特性を得る上で好ましい。また、この炭化水素基には不飽和結合が含まれても良く、また分枝状の炭化水素基も包含される。
【００７９】
この場合も主鎖部分は炭素数８以上であることが好ましい。上に記載のように顕色剤は、顕色性能を有する構造と炭化水素基のような分子間の凝集力を制御する構造が連結した構造を有する。この連結部分にはヘテロ原子を含む２価の基、又は、これらの基が複数個組合わされた基をはさんで結合していても良い。以下、本発明に用いられる顕色剤について具体的に例示する。なお、顕色剤は単独で用いても良いし２種類以上を混合して用いても良い。
【００８０】
【化１】
2005041087.tif 000002
式中、Ｘ１はヘテロ原子を含む２価の基又は直接結合を示し、Ｘ２はヘテロ原子を含む２価の基を示す。Ｒ１は２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は炭素数１から２２の炭化水素基を表す。また、ｐは０から４の整数を表しｐが２から４の時繰り返されるＲ１及びＸ２は同一でも、異なっていても良い。また、ｑは１から３を表す。
【００８１】
具体的には、Ｒ１及びＲ２は置換基を有してもよい炭化水素基を示し、この炭化水素基は脂肪族炭化水素基でも芳香族炭化水素基でもよく、また、これらの両方から構成される炭化水素基でもよい。また脂肪族炭化水素基は直鎖でも分枝していてもよく、不飽和結合を有していてもよい。炭化水素基につく置換基としては、水酸基、ハロゲン、アルコキシ基等がある。なお、Ｒ１は直接結合でも良い。
【００８２】
また、Ｒ１及びＲ２の炭素数の和が７以下では発色の安定性や消色性が低下するため、炭素数は８以上が好ましく、１１以上であることがより好ましい。Ｘ１及びＸ２はヘテロ原子を含む２価の基を示し、好ましくは表１表される基を少なくとも１個以上有する２価の基を表す。
【００８３】
その具体例としては、表２のものが挙げられる。
【００８４】
【表１】
2005041087.tif 000003
【００８５】
【表２】
2005041087.tif 000004
本発明におけるフェノール系化合物の具体的な例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、フェノール系化合物を単独又は混合して用いることもできる。式中、ｒは０又は整数を表し、ｓは整数を表す。
【００８６】
【表３】
2005041087.tif 000005
その他の顕色剤としては、有機リン酸系の顕色剤、脂肪族カルボン化合物、脂肪族ジカルボン酸及びトリカルボン酸化合物などが用いられる。
【００８７】
発色剤と顕色剤の割合は、使用する化合物の組合せにより適切な範囲で変化するが、おおむねモル比で発色剤１に対し顕色剤が０．１乃至２０の範囲であり、好ましくは０．２乃至１０の範囲である。この範囲より顕色剤が少なくても多くても発色状態の濃度が低下し問題となる。また、発色剤と顕色剤はマイクロカプセル中に内包して用いることもできる。
【００８８】
ここで本発明の可逆性感熱記録媒体について説明する。
【００８９】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、加熱温度及び／又は加熱後の冷却速度により相対的に発色した状態と消色した状態を形成しうるものである。この本発明に用いられる発色剤と顕色剤からなる組成物の基本的な発色・消色現象を説明する。図１はこの記録媒体の発色濃度と温度との関係を示したものである。初期の消色状態（Ａ）にある記録媒体を昇温していくと、溶融し始める温度（Ｔ１）で発色が起こり溶融発色状態（Ｂ）となる。溶融発色状態（Ｂ）から急冷すると発色状態のまま室温に下げることができ、固まった発色状態（Ｃ）となる。この発色状態が得られるかどうかは、溶融状態からの降温の速度に依存しており、徐冷では降温の過程で消色が起き、初期と同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷発色状態（Ｃ）より相対的に濃度の低い状態が形成される。一方、急冷発色状態（Ｃ）を再度昇温していくと発色温度より低い温度（Ｔ２）で消色が起き（（Ｄ）から（Ｅ））、ここから降温すると、初期と同じ消色状態（Ａ）に戻る。実際の発色温度、消色温度は、用いる顕色剤と発色剤の組合せにより変化するので目的に合わせて選択できる。また溶融発色状態の濃度と急冷したときの発色濃度は、必ずしも一致するものではなく、異なる場合もある。
【００９０】
本発明の記録媒体では、溶融状態から急冷して得た発色状態（Ｃ）は顕色剤と発色剤が分子どうしで接触反応しうる状態で混合された状態であり、これは固体状態を形成していることが多い。この状態は顕色剤と発色剤が凝集して発色を保持した状態であり、この凝集構造の形成により発色が安定化していると考えられる。一方、消色状態は両者が相分離した状態である。この状態は少なくとも一方の化合物の分子が集合してドメインを形成したり結晶化した状態であり、凝集又は結晶化することにより発色剤と顕色剤が分離して安定化した状態であると考えられる。本発明では多くの場合、両者が相分離し顕色剤が結晶化することによってより完全な消色が起きる。図１に示した溶融状態から徐冷による消色及び発色状態からの昇温による消色は、いずれもこの温度で凝集構造が変化し、相分離や顕色剤の結晶化が起きている。
【００９１】
本発明の発色画像の形成は、サーマルヘッドなどによりいったん溶融混合する温度に加熱し、急冷すればよい。また、消色は加熱状態から徐冷する方法と発色温度よりやや低い温度に加熱する方法の二つがある。しかし、これらは両者が相分離したり、少なくとも一方が結晶化する温度に一時的に保持するという意味で同じである。発色状態の形成で急冷するのは、かかる相分離温度又は結晶化温度に保持しないようにするためである。ここにおける急冷と徐冷はひとつの組成物に対して相対的なものであり、その境界は発色剤と顕色剤の組合せにより変化する。
【００９２】
本発明の記録層に用いられる樹脂としては、従来公知の樹脂が広く用いられるが、中でも繰り返し耐久性の点から架橋できる樹脂が好ましく用いられ、例えば水酸基を有した樹脂をイソシアネート化合物で架橋した樹脂などが特に好ましく用いられる。たとえば、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど水酸基を有する樹脂と、イソシアネート化合物が好ましく用いられる。
【００９３】
本発明の記録層には、必要に応じて塗布特性や発色消色特性を改善したり制御するための添加剤を用いることができる。これらの添加剤には、例えば、界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、発色安定化剤、消色促進剤などがある。消色促進剤として好ましくは、ヘテロ原子を含む２価の基と炭素数８以上のアルキル鎖を有する化合物であったり、窒素原子が２つの置換基で置換されたアミド基を有する化合物であったりするが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００９４】
記録層の形成には、顕色剤、発色剤、種々の添加剤、バインダー及び塗液溶媒よりなる混合物を均一に混合分散させて調製した塗液を用いる。塗液調製に用いられる溶媒の具体例としてはケトン類、エーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類脂肪族炭化水素類などがある。
【００９５】
塗液調製は、ペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、三本ロールミル、ケディーミル、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル等公知の塗液分散装置を用いて行なうことができる。また、上に記載の塗液分散装置を用いて各材料を溶媒中に分散しても良いし、各々単独で溶媒中に分散して混ぜ合わせても良い。更に加熱溶解して急冷または除冷によって析出させても良い。
【００９６】
記録層を設ける塗工方法については特に制限はなく、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプレー塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗工、グラビア塗工、キス塗工、リバースロール塗工、ディップ塗工及びダイ塗工等公知の方法を用いることができる。
【００９７】
また、感熱記録層と保護層の接着性向上、保護層の塗布による感熱記録層の変質防止、保護層に含まれる材料の感熱記録層への移行、又は、感熱記録層に含まれる材料の保護層への移行を防止するなどの目的で、感熱記録層と保護層との両者間に中間層を設けても良い。
【００９８】
本発明の可逆性感熱記録媒体の支持体としては紙、樹脂フィルム、ＰＥＴフィルム、合成紙、金属箔、ガラス又はこれらの複合体などであり、感熱記録層を保持できるものであればよい。また、必要に応じた厚さのものが単独若しくは貼り合わす等などで用いることができる。すなわち、好ましくは６０μｍ以上１５０μｍ以下であり、数μｍ程度から数ｍｍ程度まで任意の厚みの支持体が用いられる。また、これら支持体上にアンダー層を設ける場合に、接着層を介して設けることにより、クラック発生防止やバリの発生が改善される。
【００９９】
かかる接着層は、上に記載した各層と同様の塗工方式等で形成することができる。
【０１００】
次ぎに、本発明の可逆性感熱記録ラベルについて説明する。
【０１０１】
本発明の可逆性感熱記録ラベルは、上に記載した可逆性感熱記録媒体を構成する支持体の感熱層を形成する面と反対の面に、接着剤層又は粘着剤層を設けたものである。この可逆性感熱記録ラベルには、接着剤層又は粘着剤層を形成したもの（無剥離紙型）と、その接着剤層又は粘着剤層の下に剥離紙をつけるもの（剥離紙型）とがあり、接着剤層を構成する材料としては、ホットメルト型のものが通常用いられる。
【０１０２】
接着剤層又は粘着剤層の材料は、一般的に用いられているものが使用可能である。例えば、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０３】
次に、情報記憶部と可逆表示部を有し、該可逆表示部として上述の可逆性感熱記録媒体を構成する感熱層からなる部材について説明する。
【０１０４】
かかる情報記憶部と可逆表示部を有する部材としては、次の３つのものに大別できる。
【０１０５】
（１）情報記録部を有する部材の一部を可逆性感熱記録媒体の支持体として、感熱層を直接形成したもの。
【０１０６】
（２）情報記録部を有する部材に、別途形成された、支持体上に感熱層を有する可逆性感熱記録媒体の支持体面を接着したもの。
【０１０７】
（３）情報記録部を有する部材に、前記可逆性感熱記録ラベルが接着剤層又は粘着剤層を介して、接着されたもの。
【０１０８】
上述の（１）、（２）及び（３）の場合、情報記憶部と可逆表示部のそれぞれの機能が発揮できるように設定されることが必要であり、そうであれば情報記憶部の設定位置は、熱可逆性記録媒体における支持体の感熱層を設けた面と反対側の面に設けることも、支持体と感熱層との間でも、又は感熱層上の一部に設けることもできる。
【０１０９】
かかる情報記録部を有する部材として用いられるものは、特に限定されないが、一般的にはカード、ディスク、ディスクカートリッジ又はテープカセットがある。
【０１１０】
これらの例として次のようなものを挙げることができる。ＩＣカードや光カード等の厚手のカード、フレキシブルディスク、光磁気記録ディスク（ＭＤ）やＤＶＤ−ＲＡＭ等の記憶情報が書換可能なディスクを内蔵したディスクカートリッジ、ＣＤ−ＲＷ等のディスクカートリッジを用いないディスク、ＣＤ−Ｒ等の追記型ディスク、相変化形記憶材料を用いた光情報記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）、ビデオテープカセットである。この可逆表示部と情報記憶部の双方を有する部材は、例えばカードの場合で説明すると、情報記憶部に記憶された情報の一部を可逆性感熱記録層に表示することによって、カード所有者等は、特別な装置がなくてもカードを見るだけで情報を確認することができて、可逆性感熱記録媒体を適用しないカードに比べてその利便性が非常に向上することになる。
【０１１１】
上に記載の情報記憶部は、必要な情報を記憶できるものでありさえすれば特に限定されないが、例えば、磁気記録、接触型ＩＣ、非接触型ＩＣあるいは光メモリが有用である。磁気記録層は、通常用いられる酸化鉄、バリウムフェライト等のような金属化合物及び塩化ビニル系、ウレタン系及びナイロン系のような樹脂等を用いて支持体に塗工形成するか、又は樹脂を用いず上述の金属化合物を用いて蒸着、スパッタリング等の方法により形成される。また、表示に用いる可逆性感熱記録媒体における可逆性感熱記録層をバーコード、２次元コード等のような手法で記憶部として用いることもできる。
【０１１２】
上に記載した（３）の可逆性感熱記録ラベルを用いる例として、磁気ストライプ付塩化ビニル製カード等のように、支持体として可逆性感熱記録層の塗布が困難な厚手のものの場合には、その全面又は一部に接着剤層又は粘着剤層を設けることができる。このようにして、磁気に記憶された情報の一部を表示することができる等、この媒体の利便性を向上できる。
【０１１３】
かかる接着剤層又は粘着剤層を設けた可逆性感熱記録ラベルとしては、上に記載の磁気付塩化ビニルカードだけでなく、ＩＣカードや光カード等の厚手のカードにも適用できる。
【０１１４】
また、かかる可逆性感熱記録ラベルは、フレキシブルディスク、ＭＤやＤＶＤ−ＲＡＭ等の記憶情報が書換可能なディスクを内蔵したディスクカートリッジ上の表示ラベルの代わりとして用いることができる。さらに、ＣＤ−ＲＷ等のディスクカートリッジを用いないディスクの場合には、直接ディスクに可逆性感熱記録ラベルを貼ることや、直接ディスク上に可逆性感熱記録層を設けることもできる。このようにして、それらの記憶内容の変更に応じて自動的に表示内容を変更する等の用途への応用が可能である。
【０１１５】
本発明の可逆性感熱記録ラベルは、ＣＤ−Ｒなどの追記型ディスク上に可逆性感熱記録ラベルを貼って、ＣＤ−Ｒに追記した記憶情報の一部を書換え表示することも可能である。
【０１１６】
さらに、ビデオテープカセットの表示ラベルとして用いてもよい。
【０１１７】
厚手のカード、ディスクカートリッジ、ディスク上に熱可逆記録機能を設ける方法としては、上に記載の可逆性感熱記録ラベルを貼る方法以外に、それらの上に可逆性感熱記録層を直接塗布する方法や、予め別の支持体上に可逆性感熱記録層を形成しておき、厚手のカード、ディスクカートリッジ、ディスク上に該感熱記録層を転写する方法等がある。
【０１１８】
転写する場合には、可逆性感熱記録層上にホットメルトタイプ等の接着層又は粘着層を設けておいてもよい。
【０１１９】
厚手のカード、ディスク、ディスクカートリッジ、テープカセット等のように剛直なものの上に可逆性感熱記録ラベルを貼着したり、可逆性感熱記録層を設ける場合には、サーマルヘッドとの接触性を向上させ、画像を均一に形成するために弾力があり、クッションとなる層又はシートを剛直な基体とラベル又は可逆性感熱記録層の間に設けることが好ましい。
【０１２０】
本発明は、さらに、上述の可逆性感熱記録媒体、情報記憶部を有する部材又は上述のラベルを用い、加熱により画像の形成及び／又は消去を行なうことを特徴とする画像処理方法を提供する。
【０１２１】
画像の形成は、サーマルヘッド、レーザ等、該媒体を画像上に部分的に加熱可能である画像記録手段が用いられる。画像の消去は、ホットスタンプ、セラミックヒータ、ヒートローラ、熱風等及びサーマルヘッド、レーザ等の画像消去手段が用いられる。この中では、セラミックヒータが好ましく用いられる。セラミックヒータを用いることにより、装置が小型化でき、かつ安定した消去状態が得られ、コントラストのよい画像が得られる。セラミックヒータの設定温度は、１００℃以上が好ましく、１１０℃以上がより好ましく、１１５℃以上がさらに好ましい。
【０１２２】
また、画像消去手段としてサーマルヘッドを用いることにより、さらに装置全体の小型化が可能となり、また、消費電力を低減することができ、バッテリー駆動のハンディタイプの装置も可能となる。形成用と消去用を兼ねて一つのサーマルヘッドとすれば、さらに小型化が可能となる。一つのサーマルヘッドで形成と消去を行なう場合、一度前の画像を全部消去した後、あらためて新しい画像を形成してもよく、画像毎にエネルギーを変えて一度に前の画像を消去し、新しい画像を形成していくオーバーライト方式も可能である。オーバーライト方式では、形成と消去を合わせた時間が少なくなり、記録のスピードアップにつながる。可逆性感熱記録層と情報記憶部を有するカードを用いる場合、上記の装置には、情報記憶部の記憶を読み取る手段と書き換える手段も含まれる。
【０１２３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」はいずれも重量を基準とするものである。なお、無機微粒子についても、以下の実施例中の「部」は重量基準に換算したものである。
【０１２４】
（実施例１）
下記のようにして、記録層液を調整した。
【０１２５】
記録層液の組成：
１）下記の構造の顕色剤  ４部
【０１２６】
【化２】
2005041087.tif 000006
２）ジアルキル尿素（日本化成社製、ハクリーンＳＢ）  １部
３）アクリルポリオール５０％溶液（三菱レイヨン社製、ＬＲ５０３）  ９部
４）メチルエチルケトン  ７０部
上記組成物を、ボールミルを用いて平均粒径が約１μｍまでになるように粉砕分散した。
【０１２７】
顕色剤を粉砕分散した分散液に下記のものを加え、良く攪拌し記録層塗布液を調製した。
【０１２８】
５）２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン  １部
６）イソシアネート（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ）  ２部
上記組成の記録層塗布液を、厚さ１８８μｍのポリエステルフィルム上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃２分で乾燥後、６０℃２４時間のキュアーを行って膜厚約１０μｍの記録層を設けた。
【０１２９】
次ぎに、以下のようにして保護層液を調整した。
【０１３０】
保護層液の組成：
１）紫外線吸収性ポリマー（４０％溶液）  １０部
（日本触媒社製、ＵＶ−Ｇ１００）
平均分子量：２００００乃至３００００
紫外線吸収構造：ベンゾトリアゾール
２）コロイダルシリカ微粒子（３０％ＭＥＫ分散液）  ２部
（日産化学社製ＭＥＫ−ＳＴ）
粒子径：１０ｎｍ乃至２０ｎｍ
３）シリコーングラフトポリマー  ３部
（東亞合成社製ＧＳ１０１５）
４）メチルエチルケトン  ５部
上記組成の保護層塗布液を、該記録層上にワイヤーバーを用いて塗布後、１００℃２分で乾燥して膜厚約３μｍの保護層を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。
【０１３１】
（実施例２）
実施例１の保護層に使用した紫外線吸収性ポリマーＵＶ−Ｇ１００の代わりに日本触媒社製ＵＶ−Ｇ３００を用いた以外は同様にして、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【０１３２】
ＵＶ−Ｇ３００：
平均分子量：２００００乃至３００００
紫外線吸収構造：ベンゾトリアゾール
（実施例３）
実施例１の保護層に使用した紫外線吸収性ポリマーＵＶ−Ｇ１００の代わりに一方社油脂社製ＵＬＳ１１５を用いた以外は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【０１３３】
ＵＬＳ−１１５：
平均分子量：約１５０００
紫外線吸収構造：ベンゾトリアゾール
（実施例４）
実施例１の保護層における無機微粒子ＭＥＫ−ＳＴ（コロイダルシリカ）のかわりに住友大阪セメント社製ＺＳ−３０３を１２部に替えた以外は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【０１３４】
ＺＳ−３０３：
酸化亜鉛微粒子
平均粒子径：３０ｎｍ
（実施例５）
実施例１の保護層液にニホンポリウレタン社製イソシアネート系架橋（硬化）剤コロネートＨＸを３部添加し、乾燥後に６０℃２４時間キュアーした以外は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【０１３５】
（比較例１）
実施例１の保護層液に用いた無機微粒子ＭＥＫ−ＳＴを除いた以外は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【０１３６】
（比較例２）
実施例５の保護層中に用いた、無機微粒子ＭＥＫ−ＳＴを除いた以外は実施例５と同様にして、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【０１３７】
（比較例３）
実施例１で用いた保護層液を下記の保護層液に変えた以外は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【０１３８】
保護層液の組成：
１）アクリルポリオール４０％溶液（三菱レイヨン社製、ＬＲ５０３）  ５０部
２）低分子紫外線吸収剤（住友化学社製、ＳＵＭＩＳＯＲＢ  ３１０）  １部
３）メチルエチルケトン  ５０部
（比較例４）
比較例１の保護層中に用いた低分子紫外線吸収剤ＳＵＭＩＳＯＲＢ３１０を除いた他は比較例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製した。
【０１３９】
以上の様に作製した可逆性記録媒体について、下記の評価方法により評価し、その結果を下記表４に示した。
【０１４０】
（試験１）発色濃度変化
カードプリンタＲ３０００（九州松下社製）を用いて、印字と消去を５０回繰り返し記録媒体表面の状態を目視で観察して下記のランクで評価した。
【０１４１】
ランク１：画像部は良好な発色状態で、濃度変化も見られなかった。
【０１４２】
ランク２：画像部の発色は不均一で、濃度の低下も見られた。
【０１４３】
ランク３：画像部の発色状態が極めて悪く、濃度の低下が激しかった。
【０１４４】
（試験２）記録媒体表面
試験１で評価した記録媒体表面の状態を目視で観察して下記のランクで評価した。
【０１４５】
ランク１：記録媒体表面に打こんと傷は発生しなかった。
【０１４６】
ランク２：記録媒体表面に打こんは発生しなかったが、傷が発生した。
【０１４７】
ランク３：記録媒体表面に打こんと傷が発生した。
【０１４８】
ランク４：記録媒体表面に激しい打こんと傷が発生した。
【０１４９】
（試験３）ヘッドかす評価
試験１で５０回印字／消去を繰り返した後のサーマルヘッドの状態を目視で観察して下記のランクで評価した。
【０１５０】
ランク１：サーマルヘッドにかす付着は見られなかった。
【０１５１】
ランク２：サーマルヘッドに少量のかす付着が見られた。
【０１５２】
ランク３：サーマルヘッドに大量のかす付着が見られた。
【０１５３】
（試験４）耐光性
作製した可逆性感熱記録媒体を５５００ｌｕｘ照射下、１００時間放置する。保存前後の地肌濃度をマクベス濃度計ＲＤ９１４で測定した。
【０１５４】
【表４】
2005041087.tif 000007
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的に説明したように、本発明は、繰り返し使用によっても発色濃度低下や、記録媒体への打こんの発生がなく、さらにサーマルヘッドへのかす付着のないものであり、さらに耐光性に優れる可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の可逆性感熱記録媒体の発色及び消色特性を示す図である。
【図１】
2005041087.tif 000008