(57)【要約】【課題】本発明は，接着剤組成を考慮することにより，これまでのドライあるいはノンソルベントラミネート法をそのまま用いることができ，加圧加熱殺菌・滅菌処理を施した後でも長期間高ガスバリア性を維持することを特徴とするガスバリアフィルム積層体を提供することを目的とする。【解決手段】基材上に無機酸化物蒸着層を設けたガスバリア性基材と，他の基材とを接着剤を用いて貼り合わせたガスバリアフィルム積層体であって，  該ガスバリアフィルム積層体を８０〜１４０℃の温度範囲で加圧加熱処理を施した後であっても，ガスバリア性を維持することができることを特徴とするガスバリアフィルム積層体である。【選択図】図１
2005297506.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に無機酸化物蒸着層を設けたガスバリア性基材と，他の基材とを接着剤を用いて貼り合わせたガスバリアフィルム積層体であって，
該ガスバリアフィルム積層体を８０〜１４０℃の温度範囲で加圧加熱処理を施した後であっても，ガスバリア性を維持することができることを特徴とするガスバリアフィルム積層体。
【請求項２】
前記接着剤が，ドライラミネートあるいはノンソルベントラミネート用接着剤であることを特徴とする請求項１記載のガスバリアフィルム積層体。
【請求項３】
前記接着剤が，少なくとも主剤と硬化剤からなり，前記主剤が非環状型ダイマー脂肪酸あるいはその水素添加体またはそれらのエステル化合物から選ばれた１乃至２種類と，グリコール成分との反応によるポリエステルジオールレジンでなり，前記硬化剤との２液硬化型であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスバリアフィルム積層体。
【請求項４】
前記接着剤が，少なくとも主剤と硬化剤からなるものであり，該主剤が非環状型ダイマー脂肪酸あるいはその水素添加体またはそれらのエステル化合物から選ばれた１乃至２種類と，グリコール成分との反応を行った後，ジイソシアネート類より伸長反応させたポリエステルウレタンジオールレジンでなり，硬化剤との２液硬化型であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスバリアフィルム積層体。
【請求項５】
前記接着剤が，少なくとも主剤と硬化剤からなるものであり，前記主剤が脂肪族あるいは芳香族ジカルボン酸と，非環状型ダイマー脂肪酸あるいはその水素添加体の還元型グリコールを含むその他グリコール成分から選ばれた１乃至２種類との反応によるポリエステルジオールレジンでなり，前記硬化剤との２液硬化型であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスバリアフィルム積層体。
【請求項６】
前記接着剤が，少なくとも主剤と硬化剤からなるものであり，前記主剤が脂肪族あるいは芳香族ジカルボン酸と，非環状型ダイマー脂肪酸あるいはその水素添加体の還元型グリコールを含むその他グリコール成分から選ばれた１乃至２種類との反応を行った後，ジイソシアネート類より伸長反応させたポリエステルウレタンジオールレジンでなり，前記硬化剤との２液硬化型であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスバリアフィルム積層体。
【請求項７】
前記ガスバリア性を有する基材が、アルミナやシリカ蒸着に代表される無機酸化物あるいは無機酸化物どうしの混合物蒸着フィルム，ポリ酢酸ビニルやポリ（エチレン−酢酸ビニル）共重合体の完全あるいは部分ケン化物フィルムあるいはそれらをコーティングしたフィルム，ポリアクリロニトリルやアクリロニトリル共重合体からなるフィルム，ポリ塩化ビニリデンフィルムあるいはそのコーティングフィルム等であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のガスバリアフィルム積層体。
【請求項８】
前記蒸着層上に，耐摩耗性保護層，バリアー性劣化防止層を設けたことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載のガスバリアフィルム積層体。
【請求項９】
前記蒸着薄膜層上に設ける耐摩耗性保護層，バリアー性劣化防止層（オーバーコート層）が，水溶性高分子と１種類以上の金属アルコキシド，シランカップリング剤，シランモノマーおよびそれらの加水分解物からなることを特徴とする請求項８記載のガスバリアフィルム積層体。
【請求項１０】
前記ガスバリア性基材を構成する蒸着層を設ける基材面に、アクリルポリオール，イソシアネート，シランカップリング剤，シランモノマー等からなるプライマー層を設けることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載のガスバリアフィルム積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，食品や飲料及び医薬品の包装分野に用いられる包装用の積層体に関するもので，特に高いガスバリア性を保つことで，大気中の酸素や水蒸気から内容物を遮断し劣化・変質を抑制するプラスチックフィルム積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年，食品や飲料及び医薬品等の包装に用いられる包装材料は，内容物の変質を抑制し長期間保持するために，包装材料を透過する酸素や水蒸気，その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり，これら気体を遮断するガスバリア性を備えることが求められている。
【０００３】
そのため，従来ガスバリア層としては，アルミ等に代表される金属箔，アルミあるいは無機酸化物の蒸着フィルム，ポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共重合体やポリ塩化ビニリデン，ポリアクリロニトリル等の樹脂フィルムやあるいはこれらの樹脂をコーティングしたプラスチックフィルム等が主に用いられてきた。
【０００４】
しかしながら，内容物の変質を抑え，長期間品質を保持するために高温高圧下での殺菌・滅菌処理を施されるケースが多く，その場合処理中や処理後時系列的にガスバリア性が劣化することが懸念され，そのような場合にはアルミ箔を代表とする金属箔をラミネートする処方や，上記ガスバリア性を有した基材を組合せ複合する方法が採られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら，アルミ箔を用いる場合には廃棄処理の問題，金属探知に反応しその他金属系異物の混入には対処できないという問題があり，ガスバリア性を有した基材を複合化する場合には高コストになるなど，包装材料として種々不具合を抱えている。
【０００６】
このような課題を解決する技術として，無機酸化物を蒸着した透明フィルムを接着剤を用いてドライあるいはノンソルベントラミネート法にて貼り合わせる手段が採られる。しかしながら，一般接着剤を用いてそれら透明蒸着フィルムをラミネートし加圧加熱殺菌・滅菌処理を施すと処理時や処理後の時系列でガスバリア性が劣化する傾向にあることが認められている。
【０００７】
本発明は，以上のような従来技術の課題を解決しようとするものであり，接着剤組成を考慮することにより，これまでのドライあるいはノンソルベントラミネート法をそのまま用いることができ，加圧加熱殺菌・滅菌処理を施した後でも長期間高ガスバリア性を維持することを特徴とするガスバリアフィルム積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するために、すなわち、
請求項１の発明は，基材上に無機酸化物蒸着層を設けたガスバリア性基材と，他の基材とを接着剤を用いて貼り合わせたガスバリアフィルム積層体であって，
該ガスバリアフィルム積層体を８０〜１４０℃の温度範囲で加圧加熱処理を施した後であっても，ガスバリア性を維持することができることを特徴とするガスバリアフィルム積層体である。
【０００９】
請求項２の発明は，前記接着剤が，ドライラミネートあるいはノンソルベントラミネー
ト用接着剤であることを特徴とする請求項１記載のガスバリアフィルム積層体である。
【００１０】
請求項３の発明は，前記接着剤が，少なくとも主剤と硬化剤からなり，前記主剤が非環状型ダイマー脂肪酸あるいはその水素添加体またはそれらのエステル化合物から選ばれた１乃至２種類と，グリコール成分との反応によるポリエステルジオールレジンでなり，前記硬化剤との２液硬化型であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスバリアフィルム積層体である。
【００１１】
請求項４の発明は，前記接着剤が，少なくとも主剤と硬化剤からなるものであり，該主剤が非環状型ダイマー脂肪酸あるいはその水素添加体またはそれらのエステル化合物から選ばれた１乃至２種類と，グリコール成分との反応を行った後，ジイソシアネート類より伸長反応させたポリエステルウレタンジオールレジンでなり，硬化剤との２液硬化型であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスバリアフィルム積層体である。
【００１２】
請求項５の発明は，前記接着剤が，少なくとも主剤と硬化剤からなるものであり，前記主剤が脂肪族あるいは芳香族ジカルボン酸と，非環状型ダイマー脂肪酸あるいはその水素添加体の還元型グリコールを含むその他グリコール成分から選ばれた１乃至２種類との反応によるポリエステルジオールレジンでなり，前記硬化剤との２液硬化型であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスバリアフィルム積層体である。
【００１３】
請求項６の発明は，前記接着剤が，少なくとも主剤と硬化剤からなるものであり，前記主剤が脂肪族あるいは芳香族ジカルボン酸と，非環状型ダイマー脂肪酸あるいはその水素添加体の還元型グリコールを含むその他グリコール成分から選ばれた１乃至２種類との反応を行った後，ジイソシアネート類より伸長反応させたポリエステルウレタンジオールレジンでなり，前記硬化剤との２液硬化型であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスバリアフィルム積層体である。
【００１４】
請求項７の発明は，前記ガスバリア性を有する基材が、アルミナやシリカ蒸着に代表される無機酸化物あるいは無機酸化物どうしの混合物蒸着フィルム，ポリ酢酸ビニルやポリ（エチレン−酢酸ビニル）共重合体の完全あるいは部分ケン化物フィルムあるいはそれらをコーティングしたフィルム，ポリアクリロニトリルやアクリロニトリル共重合体からなるフィルム，ポリ塩化ビニリデンフィルムあるいはそのコーティングフィルム等であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のガスバリアフィルム積層体である。
【００１５】
請求項８の発明は，前記蒸着層上に，耐摩耗性保護層，バリアー性劣化防止層を設けたことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載のガスバリアフィルム積層体である。
【００１６】
請求項９の発明は，前記蒸着薄膜層上に設ける耐摩耗性保護層，バリアー性劣化防止層（オーバーコート層）が，水溶性高分子と１種類以上の金属アルコキシド，シランカップリング剤，シランモノマーおよびそれらの加水分解物からなることを特徴とする請求項８記載のガスバリアフィルム積層体である。
【００１７】
請求項１０の発明は，前記ガスバリア性基材を構成する蒸着層を設ける基材面に、アクリルポリオール，イソシアネート，シランカップリング剤，シランモノマー等からなるプライマー層を設けることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載のガスバリアフィルム積層体である。
【００１８】
＜作用＞
本発明によれば，アルミナやシリカ等無機酸化物を蒸着したフィルムに代表される透明バリア性基材を，２液硬化型接着剤の主剤の組成を考慮することにより，既存のドライあるいはノンソルベントラミネート法を用いて貼り合わせることで，加圧加熱殺菌・滅菌処理を施した後でも長期間高ガスバリア性を維持することを特徴としており，本発明の効果は大きいと言える。
【発明の効果】
【００１９】
以上述べたように，本発明によれば２液硬化型のドライあるいはノンソルベント型ラミネート用接着剤の主剤組成に非環状型ダイマー脂肪酸類や，それらを還元処理して得られたグリコール成分を用いたもので酸化無機物蒸着を代表とする透明フィルムを貼り合わせ，加熱加圧殺菌・滅菌処理を施した場合にでも，ガスバリア性は大きく劣化することなく，経時においても高バリア性を維持することが確認された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明について図面を用いて更に詳細に説明する。図１は本発明のガスバリアフィルム積層体を説明する断面図の一例である。
【００２１】
まず，図１における基材１，２，３はプラスチック材料からなる基材であり，基材１にはプライマー層Ａ，金属や無機酸化物からなる蒸着層Ｂ，さらにガスバリア性劣化防止層Ｃが順次積層されている。また基材２は中間層として外部からの屈曲や突き刺し等の応力に緩衝作用を示すフィルム，例えば二軸延伸したポリアミドフィルムが代表的である。基材１の反対側にはヒートシール可能なポリオレフィン基材３が積層されている。基材１，２の層間には本発明の接着剤が塗工されているが，基材２，３の層間に用いられる接着剤はその限りではない。
【００２２】
上記本発明の接着剤はドライあるいはノンソルベントラミネート方式にて塗工されるが，それらは少なくとも主剤と硬化剤からなるものである。該主剤の樹脂成分としては，一般的には脂肪族や芳香族ジカルボン酸を主にグリコール類と反応させたものや，さらにジイソシアネート類で伸長反応させたものが多く用いられるが，それらは加熱加圧殺菌・滅菌処理時の耐加水分解性や外部応力に対しての柔軟性に欠けるものが殆どである。本発明では，まずジカルボン酸やそのジエステル化物あるいはグリコール成分単体の分子量が大きく，それらを縮合反応させ出来上がるポリエステルジオールレジンやポリエステルウレタンジオールレジンとして加水分解しにくいもの，さらには硬化剤と反応して出来上がった塗膜が低ガラス転移温度を発現することを狙って非環状型のダイマー脂肪酸あるいはその水素添加体またはそれらのエステル化合物，あるいはそれらを還元させたグリコール化合物を選定し，それぞれグリコール成分やジカルボン酸成分等との反応により成された接着剤を用いることができる。比較として環状型ダイマー脂肪酸をベースとして用いた場合には，単体の分子量は大きいが加水分解性に劣る傾向があり，過酷な条件下における外部応力に対しては柔軟性に欠けるものである。
【００２３】
上述した基材１はプラスチック材料からなり，透明であることが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム，６，６−ナイロン等のポリアミドフィルム，ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム，ポリスチレンフィルム，ポリカーボネートフィルム，ポリアクリロニトリルフィルム，ポリイミドフィルム等のエンプラフィルム等が用いられ，延伸，未延伸のどちらでも良く，また機械強度や寸法安定性を有するものが好ましい。特にこれらの中で二軸方向に任意に延伸されたフィルムが好ましく用いられ，更に包装材料に使用する場合は，ガスバリア性，充填適性，風合い，易廃棄性さらに価格面を考慮すると，二軸延伸ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）やポリアミドフィルムが好ましい。
【００２４】
基材１の厚さは特に制限を受けるものでないが，包装材料としての適性および加工性等を考慮すると，実用的には３〜２００μｍの範囲で，一般には６〜３０μｍとすることがより好ましいと言える。
【００２５】
また，この基材１の表面に周知である種々の添加剤や安定剤，例えば帯電防止剤，可塑剤，滑剤，酸化防止剤などが使用されていても良く，密着性を良くするために，前処理としてコロナ処理，プラズマ処理，オゾン処理などを施しておいても良く，更には薬品処理や溶剤処理を施しても良い。特にプラズマ処理は基材表面と次に積層させる金属や無機酸化物からなる蒸着層Ｂとの密着を強固にするため好ましい。
【００２６】
また，基材１と蒸着層Ｂの間にプライマー層Ａを設けると，金属や無機酸化物からなる蒸着層が均一形成されガスバリア性が向上し，また密着性も飛躍的に向上するため加圧加熱殺菌・滅菌処理等を行う場合はプライマー層を設けることが好ましい。プライマー層にはアクリルポリオールやポリビニルアセタール，ポリエステルポリオール，ポリウレタンポリオール等のポリオール類とイソシアネート化合物との２液反応によって得られる有機高分子，またはポリイソシアネート化合物および水との反応によりウレア結合を有する有機化合物，ポリエチレンイミンまたはその誘導体，ポリオレフィン系のエマルジョン，ポリイミド，メラミン，フェノール，または有機変性コロイダルシリカのような無機シリカ，シランカップリング剤およびその加水分解物のような有機シラン化合物を主剤とするものなどが挙げられ，どれもがプライマー剤として使用できるが，特にアクリルポリオールとイソシアネート化合物，シランカップリング剤の組み合わせが好ましい。厚みは一般的には乾燥後の厚さで０．００５〜５μｍの範囲になるようにコーティングする事が望ましく，より好ましくは０．０１〜１．０μｍの範囲にある。０．０１μｍ以下の場合は塗工技術の点から均一な塗膜が得られ難く，逆に１μｍを越える場合は不経済である。
【００２７】
金属や無機酸化物からなる蒸着層Ｂの前者はアルミ，スズ，ニッケル，コバルト，クロム等が挙げられ，後者はケイ素，アルミニウム，チタン，ジルコニウム，錫，マグネシウム等の酸化物あるいはその混合物，チッ素や弗化物の単位あるいはそれらの複合物からなり，真空蒸着法，スパッタリング法，プラズマ気相成長法などの真空プロセスにより形成される。特に酸化アルミニウムは無色透明であり，加圧加熱殺菌・滅菌処理による耐水性にも優れ，広範囲の用途に使用することができる。
【００２８】
蒸着層Ｂの膜厚は用いられる材料種や用途，プライマー層Ａの膜厚によって異なるが，一般的には５〜３００ｎｍの範囲が望ましいが，好ましくは１０〜１５０ｎｍである。
【００２９】
また，蒸着薄膜層上に設けるガスバリア性劣化防止層（オーバーコート層）Ｃであるが，これは水溶性高分子と１種類以上の金属アルコキシド，シランカップリング剤，シランモノマーおよびそれらの加水分解物，または塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とし，この溶液を金属や無機酸化物からなる蒸着薄膜上に塗工後，加熱乾燥して形成される。
【００３０】
上記ガスバリア性劣化防止被膜層中の水溶性高分子とは，ポリビニルアルコール，でんぷん，セルロース類が好ましい。特にポリビニルアルコール（以下ＰＶＡ）を本発明のコーティング剤に用いた場合にはガスバリア性が最も優れる。なぜならＰＶＡはモノマー単位中に最も多く水酸基を含む高分子であるため，残存しているシラノール基と非常に強固な水素結合を有する。ここで言うＰＶＡとは，一般にポリ酢酸ビニルをケン化して得られるもので，アセチル基が数十％残存している，いわゆる部分ケン化ＰＶＡからアセチル基が数％しか残存していない完全ケン化ＰＶＡまでを含む。ＰＶＡの分子量は重合度が３００〜数千まで多種あるが，どの分子量のものを用いても効果に問題はない。しかし一般的にケン化度が高く，また重合度が高い分子量のＰＶＡの方が耐水性は高いため好ましいと
言える。
【００３１】
混合塗工液の乾燥後の厚みは特に限定しないが，厚みが５０μｍ以上を越えるとクラックが生じやすくなる可能性があるため，０．０１〜５０μｍとすることが望ましい。
【００３２】
ガスバリア性被膜層形成方法としては，通常のコーティング方法を用いることができる。例えばディッピング法，ロールコート，グラビアコート，リバースコート，エアナイフコート，コンマコート，ダイコート，シルクスクリーン，スプレーコート，グラビアオフセット法等を用いることができる。これらの塗工方式を用いて蒸着層の上，あるいは基材ダイレクトに塗布する。
【００３３】
ガスバリア性劣化防止被膜層の乾燥法は熱風乾燥，熱ロール乾燥，高周波誘導加熱，赤外線照射，ＵＶ照射などガスバリア性被膜層に熱をかけて，水分子をとばす方法であればこれらのいずれでもまたこれらを２つ以上組み合わせてもかまわない。
【００３４】
基材３としてヒートシール層を設けることで，より実用性の高い包装材料を提供できる。ヒートシール層は，袋状包装体などを形成する際の接着部に利用されるものであり，例えばポリエチレン，直鎖状ポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−メタクリル酸共重合体，エチレン−メタクリル酸エステル共重合体，エチレン−アクリル酸共重合体，エチレン−アクリル酸エステル共重合体およびそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚みは目的に応じて決められるが，一般的には１５〜２００μｍの範囲である。また，包装体の形状により基材１の蒸着層と反対側にヒートシール層を設けてもかまわない。
【００３５】
ガスバリア性劣化防止被膜層あるいは蒸着層上には必要に応じて，印刷層を加飾する事も可能であるし，基材１の蒸着面との反対面にも，印刷層や接着剤を介する複数のフィルムの積層も可能である。また基材自身がガスバリア性を有するその他基材の積層についても全く同様に行うことができる。
【００３６】
本発明のガスバリア性積層体を具体的な実施例を挙げて説明する。
【００３７】
使用した材質構成を下記に示す。
【００３８】
＜材質構成＞
基材（１）厚さ；１２μｍ  ＰＥＴ／プライマー層／酸化アルミニウム層／ガスバリア劣化防止層
基材（２）厚さ；１５μｍ  ＯＮｙ（両面コロナ処理品）
基材（３）厚さ；７０μｍ  ＣＰＰ
【実施例１】
【００３９】
（１）〜（２），（２）〜（３）層間接着剤
主剤；非環状型ダイマー脂肪酸，イソフタル酸／エチレングリコール，ネオペンチルグリコールからなるポリエステルジオールレジン
硬化剤；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の３量体
【実施例２】
【００４０】
（１）〜（２）層間接着剤；実施例１と同じ
（２）〜（３）層間接着剤
主剤；イソフタル酸，アジピン酸，セバシン酸／エチレングリコール，ネオペンチルグリコールからなるポリエステルジオールレジン
硬化剤；キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とＩＰＤＩ混合物のトリメチロールプロパン付加体
【実施例３】
【００４１】
（１）〜（２），（２）〜（３）層間接着剤
主剤；非環状型ダイマー脂肪酸の水素添加体，テレフタル酸／エチレングリコール，ネオペンチルグリコール，１，６−ヘキサンジオールからなるポリエステルジオールレジン
硬化剤；ＩＰＤＩの３量体
【実施例４】
【００４２】
（１）〜（２）層間接着剤；実施例３と同じ
（２）〜（３）層間接着剤
主剤；イソフタル酸，アジピン酸，セバシン酸／エチレングリコール，ネオペンチルグリコールからなるポリエステルジオールレジン
硬化剤；ＸＤＩとＩＰＤＩ混合物のトリメチロールプロパン付加体
【実施例５】
【００４３】
（１）〜（２），（２）〜（３）層間接着剤
主剤；テレフタル酸，イソフタル酸，セバシン酸／非環状ダイマー脂肪酸の還元グリコール，エチレングリコール，ジエチレングリコール  からなるポリエステルジオールレジン
硬化剤；ＸＤＩのトリメチロールプロパン付加体
【実施例６】
【００４４】
＜実施例６＞
（１）〜（２）層間接着剤；実施例５と同じ
（２）〜（３）層間接着剤
主剤；テレフタル酸，アゼライン酸，セバシン酸／プロパンジオール，ネオペンチルグリコールからなるポリエステルジオールレジン
硬化剤；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のビューレット体
【実施例７】
【００４５】
（１）〜（２），（２）〜（３）層間接着剤
主剤；イソフタル酸，セバシン酸／非環状ダイマー脂肪酸の還元グリコール，ネオペンチルグリコール／ＩＰＤＩからなるポリエステルウレタンジオールレジン
硬化剤；ＸＤＩとＩＰＤＩ混合物のトリメチロールプロパン付加体
【実施例８】
【００４６】
（１）〜（２）層間接着剤；実施例７と同じ
（２）〜（３）層間接着剤
主剤；イソフタル酸，セバシン酸／ネオペンチルグリコール，３−メチルペンタンジオール／ＩＰＤＩからなるポリエステルウレタンジオールレジン
硬化剤；ＸＤＩのトリメチロールプロパン付加体とＩＰＤＩの３量体の混合物
【実施例９】
【００４７】
（１）〜（２），（２）〜（３）層間接着剤
主剤；イソフタル酸，アジピン酸，セバシン酸／エチレングリコール，ネオペンチルグリコールからなるポリエステルジオールレジン
硬化剤；ＸＤＩとＩＰＤＩ混合物のトリメチロールプロパン付加体
【実施例１０】
【００４８】
（１）〜（２），（２）〜（３）層間接着剤
主剤；環状型ダイマー脂肪酸，イソフタル酸，セバシン酸／エチレングリコール，ネオペンチルグリコールからなるポリエステルジオールレジン
硬化剤；ＩＰＤＩの３量体
【実施例１１】
【００４９】
（１）〜（２），（２）〜（３）層間接着剤
主剤；イソフタル酸，セバシン酸／環状型ダイマー脂肪酸還元グリコール，ネオペンチルグリコールからなるポリエステルジオールレジン
硬化剤；ＸＤＩのトリメチロールプロパン付加体とＩＰＤＩの３量体の混合物
【実施例１２】
【００５０】
（１）〜（２），（２）〜（３）層間接着剤
主剤；イソフタル酸，セバシン酸／環状型ダイマー脂肪酸還元グリコール，エチレングリコールからなるポリエステルジオールレジンと環状型ダイマー脂肪酸，イソフタル酸／エチレングリコール，３−メチルペンタンジオール／ＩＰＤＩからなるポリエステルウレタンジオールレジンとの混合物
硬化剤；ＸＤＩとＩＰＤＩ混合物のトリメチロールプロパン付加体
上記接着剤を用いてドライラミネートを実施，５０℃×４日間あるいは６０℃×３日間以上養生を行い，得られたガスバリアフィルム積層体から製袋品を作成，内容物として蒸留水を充填し，１２１℃×３０分の加圧加熱殺菌処理を施し酸素透過度を，酸素透過度測定装置（モダンコントロール社製  ＯＸＴＲＡＮ−２／２０）を用いて３０℃×７０％ＲＨ中の雰囲気下で測定した。その結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2005297506.tif 000003
表１には、各実施例についての殺菌処理前後の酸素透過度を記す。
【００５２】
表１より，本発明の比較例としての実施例９〜１１においては，加圧加熱殺菌処理後には酸素透過度の劣化する傾向が観られ，４０℃×９０％ＲＨ環境下で３ヶ月保存すると，さらに劣化する傾向が観られたが，本発明の実施例１〜９では処理直後から経時に至るまで，大きな酸素透過度の変化は認めらなかった。基材層間を両方とも本発明の接着剤を用いることで，片方よりもその酸素透過度の変化度合いは少なく，大きな効果が認められた。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明のガスバリアフィルム積層体の構成の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５４】
１・・・基材（１）層
２・・・プライマー層Ａ
３・・・蒸着層Ｂ
４・・・ガスバリア性劣化防止層Ｃ
５・・・基材（２）層
６・・・基材（３）層
７・・・接着剤層
【図１】
2005297506.tif 000004