(57)【要約】【課題】耐焼付き性能や耐摩耗性の改善に有効な潤滑剤組成物、並びに耐焼付き性能や耐摩耗性に優れ長寿命の転動装置を提供する。【解決手段】特定のオルガノポリシロキサン化合物からなるシリコーン油を０．０１〜３０質量％の割合で含有する潤滑油組成物、前記潤滑油組成物を基油とするグリース組成物、並びに前記潤滑油組成物またはグリース組成物で潤滑される転動装置。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機シリコーン化合物を０．０１〜３０質量％の割合で含有することを特徴とする潤滑剤組成物。
【請求項２】
シリコーン油以外の合成油もしくは鉱油からなる基油中に、下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサン化合物であるシリコーン油を０．０１質量％〜３０質量％含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【化１】
2005008737.tif 000007
（式中、Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１８の非置換または置換の１価炭化水素基を示し、ｎは正の整数を示す。）
【請求項３】
下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサン化合物であるシリコーン油を基油全量の０．０１質量％〜３０質量％含有し、残部がシリコーン油以外の合成油もしくは鉱油である基油と、増ちょう剤とを含有することを特徴とするグリース組成物。
【化２】
2005008737.tif 000008
（式中、Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１８の非置換または置換の１価炭化水素基を示し、ｎは正の整数を示す。）
【請求項４】
請求項１に記載の潤滑剤組成物、請求項２に記載の潤滑油組成物または請求項３に記載のグリース組成物で潤滑されることを特徴とする転動装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑剤組成物に関するものである。より具体的には、高速回転する軸受や直動装置等の転動装置に好適に使用できる潤滑油組成物あるいはグリース組成物に関するものである。また、特に、比較的高速や高温で使用される回転機器に好適な転動装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
転がり軸受では、その機構上、滑りを伴いながら回転する部位が必ず発生する。例えば、接触シール付の軸受ではシールの摺動、保持器付の転がり軸受では転動体と保持器との摺動、円筒ころ軸受及び円すいころ軸受では軌道輪のつば面と転動体の端面との摺動、自動調心ころ軸受では転動体と軌道面との差動滑り等がある。また、深溝玉軸受やアンギュラ玉軸受では、転動体と内外輪軌道面において、差動滑り、スピン滑り、ジャイロ滑りといった微小な滑りを伴いながら転動体が転動している。
【０００３】
そして、軸受が高速になればなるほど、これらの滑りが軸受の焼付きの原因となる可能性が大きくなってくる。特に、転がり軸受の〔（内径寸法（ｍｍ）＋外径寸法（ｍｍ））／２〕×回転数（ｒｐｍ）で示されるｄｍｎ値が３０万を超えるような高速回転で使用される転がり軸受では、前記の滑りに起因する焼付きの可能性はさらに大きくなる。例えば、工作機械の主軸に使用されるアンギュラ軸受では、近年の加工精度のさらなる向上と加工時間のさらなる短縮が要求されており、より高速回転、より高荷重で使用される上に、これまで以上の耐久性も必要であり、従来からの技術では対応が困難になってきている。
【０００４】
この様な高速回転で使用される転がり軸受の耐久性の向上のために、従来では耐熱性等に優れるシリコーン系グリース組成物が広く使用されており（例えば特許文献１、特許文献２参照）、更にはシリコーン系グリースに極圧剤を添加することも行われている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
従来からの極圧剤の例としては、ジベンジルジフェニルサルファイド等の硫黄系化合物、トリクレジルフォスフェート等のリン系化合物、チオフォスフェート等の硫黄−リン系化合物、ジアルキルジチオリン酸モリブデン等の有機モリブデン化合物、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物等がある。しかし、これらの極圧剤は、耐焼付き性能の改善効果を有するものの、極圧作用発揮時に軌道面や転動体表面との間で化学反応を起こして軌道面や転動体表面の摩耗を促進し、焼付きに至ってしまう場合がある。特に高速回転では、より焼付きに至り易くなる場合が多く、更なる改善が求められている。
【０００６】
また、これらの極圧剤は、金属表面や基油成分等に対する活性が比較的強いために、軌道輪や転動体の腐食の進行を促進したり、基油の劣化を促進したりすることも考えられる。
【特許文献１】
特開２００２−１９４３７４号公報
【特許文献２】
特開平５−１９４９６９号公報
【特許文献３】
特開平５−１３２６８９号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題に鑑み、耐焼付き性能や耐摩耗性の改善に有効な潤滑剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、耐焼付き性能や耐摩耗性に優れ長寿命の転動装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【問題を解決するための手段】
前記問題を解決するため、本発明は、下記に示す潤滑剤組成物、潤滑油組成物、グリース組成物及び転動装置を提供する。
（１）有機シリコーン化合物を０．０１〜３０質量％の割合で含有することを特徴とする潤滑剤組成物。
（２）シリコーン油以外の合成油もしくは鉱油からなる基油中に、下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサン化合物であるシリコーン油を０．０１質量％〜３０質量％含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【０００９】
【化３】
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【００１０】
（式中、Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１８の非置換または置換の１価炭化水素基を示し、ｎは正の整数を示す。）
（３）下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサン化合物であるシリコーン油を基油全量の０．０１質量％〜３０質量％含有し、残部がシリコーン油以外の合成油もしくは鉱油である基油と、増ちょう剤とを含有することを特徴とするグリース組成物。
【００１１】
【化４】
2005008737.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１８の非置換または置換の１価炭化水素基を示し、ｎは正の整数を示す。）
（４）上記（１）に記載の潤滑剤組成物、上記（２）に記載の潤滑油組成物または上記（３）に記載のグリース組成物で潤滑されることを特徴とする転動装置。
【００１３】
【作用】
シリコーン油は、化学的安定性、酸化安定性、耐熱性、耐薬品性、粘度温度特性、樹脂との相性等に優れている。また、高速回転時の差動滑り、スピン滑り、ジャイロ滑りが過大となるような使用条件に置かれ、滑り部の潤滑剤が枯渇したときは、シリコーン油に由来するケイ素含有皮膜を生成し、焼付きや摩耗を効果的に防止するものと考えられる。このとき、シリコーン油は、通常の極圧剤の場合とは異なり、ほとんど摩耗を生じないため、振動や回転精度の悪化を招くことなく、良好に高速回転を維持することができる。このような効果は、差動滑り、スピン滑り、ジャイロ滑り等の軌道面対転動体の滑りに対してだけでなく、接触シール付の転がり軸受ではシールの摺動、保持器付の転がり軸受では転動体と保持器との摺動、円筒ころ軸受及び円すいころ軸受では軌道輪のつば面と転動体の端面との摺動、自動調心ころ軸受では転動体と軌道面との差動滑り等に対しても有効である。更に、シリコーン油は、金属対金属の潤滑のみならず、鋼対セラミック、鋼対樹脂、樹脂対セラミック、樹脂対樹脂といった組み合わせに対しても作用効果を示す。
【００１４】
しかし、シリコーン油は、鉱油やエステル油といった潤滑油と比べて境界潤滑性に劣るため、その使用条件や用途に制約を受けることが多い。そこで、本発明では、このシリコーン油を基油の３０質量％以下として用いることにより、上記の作用と境界潤滑性とを維持する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して図面を参照して説明する。
【００１６】
（潤滑剤組成物）
本発明の潤滑剤組成物は、有機シリコーン化合物を０．０１〜３０質量％の割合で含む。有機シリコーン化合物の含有量が０．０１質量％未満では、耐焼付き性能や耐摩耗性能等の効果が十分に得られず、３０質量％を超えて添加してもそれ以上の効果の改善は期待できないばかりか、相対的に他の成分が少なくなり、他の成分による作用効果に悪影響を及ぼすようになる。
【００１７】
有機シリコーン化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表されるオルガノポリシロキサン化合物からなるシリコーン油が好ましい。
【００１８】
【化５】
2005008737.tif 000005
【００１９】
式中、Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１８の非置換または置換の１価炭化水素基を示し、ｎは正の整数を示す。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、ビシクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、もしくは、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の−部又は全部をハロゲン原子やシアノ基で置換したもの等が挙げられる。これらのＲを有するオルガノポリシロキサンは、一般にストレートシリコーンオイルと総称されているものである。これらストレートシリコーンオイルの中でも、ジメチルシリコーンオイル（Ｒがメチル基のもの）、フェニルメチルシリコーンオイル（Ｒがメチル基とフェニル基のもの）が好適に使用できる。
【００２０】
また、Ｒとして、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基、アルコキシ基、ポリエーテル基、メチルスチリル基、エステル基等を有するものも使用できる。これらのＲを有するオルガノポリシロキサンは、一般に変性シリコーンオイルと総称されているものである。これら変性シリコーンオイルの中では、末端基のみに前記した各種の基が配置されたもの（一般に末端基変性シリコ−ンオイルといわれる）が好適に使用できる。
【００２１】
潤滑剤組成物のその他の成分には制限がなく、用途や目的とする特性に応じて適宜選択される。例えば、有機シリコーン化合物を水に分散させてエマルジョン系淳滑剤とすることができる。
【００２２】
（潤滑油組成物）
本発明の潤滑油組成物は、上記一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油と、シリコーン油以外の合成油もしくは鉱油とを混合したものである。ここで、一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油は、２５℃における動粘度が５〜１００００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、一般式（Ｉ）におけるｎが２〜２０００のものがこのような粘度となる。動粘度が５ｍｍ２／ｓ（２５℃）未満では、揮発しやすく、耐焼付き性能や耐摩耗性能等の効果が十分に得られない。１００００ｍｍ２／ｓ（２５℃）を超えると、他の合成油や鉱油との混合性が悪くなる。一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油のより好ましい粘度は、１０〜１０００ｍｍ２／ｓ（２５℃）であり、さらに好ましくは１０〜５００ｍｍ２／ｓ（２５℃）である。
【００２３】
一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油は、潤滑油組成物全量の０．０１〜３０質量％となるように混合される。混合割合が０．０１質量％未満では耐焼付き性能や耐摩耗性能等の効果が十分に得られなず、３０質量％を超えて多量に混合してそれ以上の効果が得られない。好ましい混合割合は０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００２４】
鉱油は、減圧蒸留、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等を行い、粘度指数が１００以上となるように精製したものが好ましい。さらに好ましくは、粘度指数が１２０以上となるように精製した、いわゆる高精製度鉱油を使用する。
【００２５】
シリコーン油以外の合成油としては、合成炭化水素油、エステル油、エーテル油、フッ素油等が使用できる。合成炭化水素系油としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−デセンオリゴマー、１−デセンとエチレンとのコオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはこれらの水素化物、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、ポリアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン、あるいはモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン等が挙げられる。エステル油としては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルリシノレート等のジエステル、あるいはトリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル油、さらにはトリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル、さらにまた、多価アルコールと二塩基酸・塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステル等が挙げられる。エーテル油としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグリコール、あるいはモノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル等が挙げられる。これらの合成油は、単独または混合物として用いることができる。
【００２６】
潤滑油組成物としての好適な粘度は、用途に応じて適宜選択できるが、例えば通常軸受用であれば４０℃で１〜１０００ｍｍ２／ｓ、工作機械の主軸の軸受用であれば４０℃で５〜１００ｍｍ２／ｓ、鉄道車両の車軸用の軸受用であれば４０℃で１５〜２５０ｍｍ２／ｓのものをそれぞれ好適に使用できる。
【００２７】
潤滑油組成物には、通常潤滑油に使用される添加剤を添加してもよい。特に酸化防止剤、防錆剤、腐食防止剤を加えることが好ましい。また、必要に応じ、泡立ち防止剤、着色剤、固体潤滑剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤等を添加することもできる。より具体的に例示すると、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミン、フェノチアジン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾールに代表されるアミン系、フェノール系の酸化防止剤；アルケニルコハク酸誘導体、有機スルホン酸塩、ソルビタンモノオレートに代表される防錆剤；ベンゾトリアゾールおよびその誘導体に代表される金属腐食防止剤；ジアルキルジチオリン酸塩、ジアルキルジカルバミン酸塩、硫化オレフィンに代表される極圧添加剤；オレイン酸等の脂肪酸、オレイルアルコール等の脂肪酸アルコールに代表される油性向上剤；グラファイト、二硫化モリブデン、ＰＴＦＥに代表される固体潤滑剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレンに代表される粘度指数向上剤等の添加剤を単独または複数組み合わせて含有させても良い。
【００２８】
尚、本発明の潤滑油組成物は、一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油と、合成油または鉱油とを所定の割合で混合することにより容易に得ることができる。
【００２９】
また、潤滑油組成物による潤滑方式としては、例えば、軸受の潤滑に使用する場合は、油浴潤滑、ジェット潤滑、オイルエア潤滑、オイルミスト潤滑、プレーティング等が適用できる。
【００３０】
（グリース組成物）
本発明のグリース組成物は、上記した潤滑油組成物に増ちょう剤が加わり、半固形化されたものである。
【００３１】
増ちょう剤としては、公知のものを特に制約なく使用でき、用途や使用条件に応じて適宜選定することができる。具体的に例示すれば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｂａ、Ｃａ、Ａｌ等から選択される金属石けんや複合金属石けん等の金属石けん類、ジウレア、トリウレア、テトラウレア、ポリウレア等のウレア化合物、あるいは、シリカゲル、べントナイト等の無機系化合物、ウレタン化合物、ウレア・ウレタン化合物、ナトリウムテレフタラメート化合物、フッ素樹脂等を適宜使用できる。
【００３２】
用途別では、例えば、工作機械の主軸の軸受に封入して使用する場合には、ジウレア化合物、リチウム石鹸、バリウム複合石鹸等が好ましい。また、耐熱性を重視する場合には、ウレア化合物やフッ素樹脂を用いることができる。
【００３３】
グリース組成物全量中の増ちょう剤の割合は、軸受や直動装置への封入に適したちょう度が得られる範囲であれば特に制約はないが、通常５〜４０質量％程度である。混和ちょう度は１５０〜３５０の範囲が好ましく、１５０未満では硬すぎて封入するのが困難となり、３５０を超えると使用中に漏洩する可能性が大きい。
【００３４】
グリース組成物の製造は、通常のグリース製造に用いられている方法で構わない。例えば、ジウレア化合物を増ちょう剤としたグリースの場合、上記の潤滑油組成物に、所定量のジイソシアネートとモノアミンを加えて反応させるといった通常の方法によることができる。あるいは、一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油を含まない基油中でジイソシアネートとモノアミンを反応させてジウレア化合物を生成させ、そこへ一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油を所定量添加してもよい。また、市販のグリースに、一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油を所定量添加してもよい。
【００３５】
本発明の潤滑油組成物及びグリース組成物の適用形態として、以下を例示することができる。
▲１▼一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油としてジメチルシリコーンを用い、これと流動パラフィンとを混合した潤滑油組成物は、食品機械用の潤滑油として有用である。グリースとするには、アルミニウム石鹸等の増ちょう剤を使用すれば良い。
▲２▼一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油と、ポリ−α−オレフィンとを用いた潤滑油組成物またはグリースは、ポリ−α−オレフィンおよびシリコーン油とも樹脂へのケミカルアタック性が少ないので、樹脂ハウジングに装填される軸受や樹脂ギヤ等に好適である。
【００３６】
（転動装置）
本発明において転動装置とは、各種軸受、リニアガイドやボールねじ等の直動装置を含む。何れも、上記の潤滑剤組成物、潤滑油組成物またはグリース組成物で潤滑される限り、その構造や形式、材質、形状等に制限はない。例えば、軸受として図１に断面図にて示す玉軸受を例示することができる。図示される玉軸受は、内輪１と外輪２との間に保持器３を介して複数の玉４を転動自在に保持し、上記のグリース組成物を充填し、シール５により封止して構成されている。その他にも、何れも図示は省略するが、アンギュラ玉軸受、円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調芯ころ軸受等にも、上記のグリース組成物を封入することができる。
【００３７】
また、用途別に示すと、例えば以下に示す各軸受を挙げることができる。
▲１▼オルタネータやスタータジェネレータや中間プーリ、あるいはカーエアコン用の電磁クラッチや圧縮機、水ポンプ等に使用されるエンジン補機用軸受や一方向クラッチ内蔵袖受。
▲２▼電動ファンモータやワイパーモータ等に使用される自動車の電装品用軸受。
▲３▼鉄道車両の車軸や主電動機に使用される軸受。
▲４▼旋盤や研削盤あるいはマシニングセンタ等の工作機械の主軸等に使用される軸受や、それらの軸受を具備するスピンドル装置。
▲５▼各種モータ等に使用される軸受。
▲６▼圧延機や連続鋳造機等の鉄鋼設備用の軸受。
【００３８】
上記の潤滑剤組成物や潤滑油組成物で潤滑する場合は、油浴潤滑、ジェット潤滑、オイルエア潤滑、オイルミスト潤滑、プレーティング等を採用できる。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により、本発明が制約されるものではない。
【００４０】
（試験グリースの調製）
市販のウレアグリース（基油：ポリオールエステル油（４０℃における動粘度：３３ｍｍ２／ｓ）、増ちょう剤：ジウレア化合物）に、表１に示すように、ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン（株）製「ＫＦ９６」；２５℃における動粘度：３００ｍｍ２／ｓ）または片末端をアルコール変性したシリコーン油（信越シリコーン（株）製「Ｘ−２２−１７０Ｂ」）を所定量混合し、試験グリースを調製した。そして、試験グリースを下記に示す焼付き寿命試験に供した。
【００４１】
（焼付き寿命試験）
ＡＳＴＭ  Ｄ  １７４１の軸受寿命試験機に類似した試験機を用い、次のように試験を行った。即ち、転がり軸受（呼び番号：６３０６ＶＶ、内径３０ｍｍ、外径７２ｍｍ、幅１９ｍｍ、ＳＵＪ２製）に各試験グリースを５ｇ封入し、温度１２０℃、ラジアル荷重７０ｋｇｆ、アキシアル荷重５０ｋｇｆの下で６０００ｒｐｍおよび１００００ｒｐｍの回転数で回転させ、モータが過負荷となり停止するか、軸受温度が１３０℃を超えるまでの時間を計測した。尚、ｄｍｎ値は６０００ｒｐｍでは３０．６万、１００００ｒｐｍでは５１万となる。試験は各５回行い、その平均を焼付き寿命時間とした。比較例１の平均焼付き寿命時間を１とする相対値にて、結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2005008737.tif 000006
【００４３】
表１から、一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油を基油中に０．０１〜３０質量％含有する試験グリースは、一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油を全く含有しない基油を用いた試験グリース（比較例１）及び一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油を基油中に３０質量％を超えて含有する試験グリースに比べて焼付き寿命が大幅に向上していることがわかる。
【００４４】
（高速四球摩擦摩耗試験）
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９６の高速四球摩擦試験機に類似した試験機を用い、次のように試験を行った。即ち、上記市販のウレアグリースに、添加量を変えて上記ジメチルシリコーンオイル（信越シリコ一ン（株）製「ＫＦ９６」）を混合して試験グリースを調製した。そして、試験ボールとして１／２インチ鋼球（材質：ＳＵＪ２）を用い、最大ヘルツ圧：１．５ＧＰａ、すべり速度：１．５ｍ／ｓの条件で５分間すべり摩擦試験を行い、試験後の鋼球の摩耗痕径を測定した。試験は各５回行い、平均摩耗痕径を算出した。結果を図２に示すが、ジメチルシリコーンオイル未添加のグリースの平均摩耗痕径を１とする平均摩耗痕径の比で示してある。
【００４５】
図示されるように、一般式（Ｉ）で表されるシリコーン油を基油中に０．０１〜３０質量％含有する試験グリースを用いることにより、摩耗を低減できることがわかる。特に、含有量０．５〜１０質量％の範囲で摩耗が最も少なくなっている。
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、特定のシリコーン油を特定量配合することにより、耐焼付き性能や耐摩耗性を大幅に改善することができ、長寿命の転動装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る転がり軸受の一実施形態（シール付き深溝玉軸受）を示す断面図である。
【図２】実施例で得られた、シリコーン油の含有量と摩耗痕径比との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１  内輪
２  外輪
３  保持器
４  玉
５  シール
【図１】
2005008737.tif 000009
【図２】
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