(57)【要約】【課題】  高い発色濃度、画像保存性（光堅牢性）を示す記録材料の提供。【解決手段】  支持体上に、ジアゾ化合物と下記化合物（１）を含有する記録層を有する記録材料。【化１】2005297509.tif 000035[一般式（１）中、Aはピラゾール環1位の窒素原子から数えて2位の位置に２以上のOR1基を有する置換基を示し、R1は水素原子、アルキル基又はアリール基を示す。R2は水素原子、アルキル基又はアリール基等を示し、R3及びR4は水素原子、アルキル基又はアリール基等を示し、R3とR4がともに水素原子でないときR3とR4は互いに結合して環を形成してもよい。]【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、ジアゾ化合物と下記一般式（１）で表される化合物を含有する記録層を有する記録材料。
【化１】
2005297509.tif 000029
[一般式（１）中、Aはピラゾール環1位の窒素原子から数えて2位の位置に２以上のOR1基を有する置換基を示し、R1は水素原子、アルキル基又はアリール基を示す。R2は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を示し、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、カルバモイル基又はヘテロ環基を示し、R3とR4がともに水素原子でないときR3とR4は互いに結合して環を形成してもよい。]
【請求項２】
一般式（１）中、Aがピラゾール環1位の窒素原子から数えて2位の位置に２以上のOR1基を有するアリール又はヘテロ環基である請求項１記載の記録材料。
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−２）で表される化合物である請求項１記載の記録材料。
【化２】
2005297509.tif 000030
［一般式（１−２）中、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ一般式（１）のＲ1と同義であり、Ｒ2及びＲ3は一般式（１）と同じものを示し、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を示す。nは０から３の整数を示す。］
【請求項４】
一般式（１−２）中、Ｒ5が水素原子である請求項３記載の記録材料。
【請求項５】
ジアゾ化合物が、下記一般式（２）で表されるジアゾ化合物であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の記録材料。
【化３】
2005297509.tif 000031
[一般式（２）中、Ｒ24及びＲ26は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、複素環基又はアシル基を示す。Ｒ25はアルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基又は複素環基を示す。Ｙ21は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、Ｙ22は酸素原子、硫黄原子又は単結合を示し、Ｙ23は酸素原子、硫黄原子又は水素原子を示す。但し、Ｙ23が水素原子の場合Ｒ26は存在しない。Ｒ24とＲ26はお互いに結合して環を形成しても良い。Ｘ-は陰イオンを示す。]
【請求項６】
ジアゾ化合物が下記一般式（３）で表されるジアゾ化合物であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の記録材料。
【化４】
2005297509.tif 000032
[一般式（３）中、Ｒ31及びＲ32はそれぞれ独立して、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ33は水素原子、アルキル基又はアリール基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。]
【請求項７】
ジアゾ化合物が下記一般式（４）で表されるジアゾ化合物であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の記録材料。
【化５】
2005297509.tif 000033
[一般式（４）中、Ｒ41、Ｒ42及びＲ43は、それぞれ独立してアルキル基又はアリール基を示すか、Ｒ42とＲ43はお互いに結合して環を形成しても良い。Ｘ-は陰イオンを示す。]
【請求項８】
ジアゾ化合物が、マイクロカプセルに内包されていることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載の記録材料。
【請求項９】
下記一般式（１−２）で表される化合物。
【化６】
2005297509.tif 000034
[一般式（１−２）中、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル又はアリール基を示す。R2は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を示し、R3は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、カルバモイル基又はヘテロ環基を示し、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を示す。nは０から３の整数を示す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアゾ化合物とピラゾール系カプラーとの組み合わせを発色成分として用いる記録材料に関し、発色濃度が高く、かつ記録部の画像保存性（光堅牢性）に優れた記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジアゾ化合物は、フェノール誘導体や活性メチレン基を有する化合物などの「カプラー」と呼ばれる化合物と反応してアゾ染料を形成する。また、ジアゾ化合物は光照射によって分解し、その活性を失うという性質を有している。従来から、ジアゾ化合物はこの性質を利用されて、ジアゾコピーに代表される光記録材料として古くから利用されている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
また、ジアゾ化合物は、最近では画像の定着が要求される記録材料にも応用され、代表的なものとして、ジアゾ化合物とカプラー化合物とを画像信号に従って加熱し、反応させて画像を形成させた後、光照射して画像を定着する、光定着型感熱記録材料が提案されている（例えば、非特許文献２参照。）。
【０００４】
しかしながら、これらの記録材料は、暗所であっても活性なジアゾ化合物が徐々に熱分解して反応性を失うため、記録材料としてのシェルライフが短いという欠点があった。また、この欠点を改善する目的で、ジアゾ化合物をマイクロカプセル中に内包させ、ジアゾ化合物を、水・塩基のような分解を促進させる成分と隔離する方法が提案されている。この方法により、記録材料のシェルライフを飛躍的に向上させることが可能となる（例えば、非特許文献３参照。）。
【０００５】
一方、室温より高いガラス転移温度を有するマイクロカプセルは、室温におけるカプセル壁が物質非透過性を示す一方、ガラス転移温度以上では物質透過性を示すので、熱応答性マイクロカプセルとして、感熱記録材料に好適に使用することができる。即ち、支持体上に、ジアゾ化合物を含有した熱応答性マイクロカプセルとカプラー化合物および塩基を含有する感熱記録層を塗布した感熱記録材料により、（１）ジアゾ化合物の長期間安定保存の向上、（２）加熱による発色画像形成、（３）光照射による画像定着化が可能となる。
【０００６】
この様な感熱記録材料においては、近年、多色画像を形成する記録材料のような高機能化が行われており（特許文献１，２参照）、これに伴って、発色濃度の向上が望まれるとともに、記録後の画像部の耐光性向上が望まれている。
例えば、黄色画像を得るためにアセトアセトアニリドカプラー化合物をカプラーとして用いる方法が提案されている（例えば、特許文献３）。しかしながら、アセトアセトアニリドカプラー化合物では、画像部の耐光性が低いとういう欠点があった。
【特許文献１】特開平０４−１３５７８７号公報
【特許文献２】特開平０４−１４４７８４号公報
【特許文献３】特開平０４−２０１４８３号公報
【非特許文献１】日本写真学会編「写真工学の基礎―非銀塩写真編―」コロナ社、１９８２年、８９−１１７頁、１８２−２０１頁
【非特許文献２】佐藤弘次共著「画像電子学会誌」第１１巻第４号、１９８２年、２９０−２９６頁
【非特許文献３】宇佐美智正共著「電子写真学会誌」第２６巻第２号、１９８７年、１１５−１２５頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、ジアゾ化合物とカプラーとの組み合わせを発色成分として用いる記録材料であって、発色濃度が高く、記録部の画像保存性（光堅牢性）が良好である記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
斯かる実情に鑑み本発明者は鋭意研究を行った結果、カプラーとして下記一般式（１）で表される化合物を用いれば、発色濃度が高く、記録部の画像保存性（光堅牢性）に優れた記録材料が得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、次のものを提供するものである。
【０００９】
＜１＞  支持体上に、ジアゾ化合物と下記一般式（１）で表される化合物を含有する記録層を有する記録材料。      
【００１０】
【化１】
2005297509.tif 000002
【００１１】
[一般式（１）中、Aはピラゾール環1位の窒素原子から数えて2位の位置に２以上のOR1基を有する置換基を示し、R1は水素原子、アルキル基又はアリール基を示す。R2は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を示し、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、カルバモイル基又はヘテロ環基を示し、R3とR4がともに水素原子でないときR3とR4は互いに結合して環を形成してもよい。]
【００１２】
＜２＞  一般式（１）中、Aがピラゾール環1位の窒素原子から数えて2位の位置に２以上のOR1基を有するアリール又はヘテロ環基である＜１＞記載の記録材料。
【００１３】
＜３＞  一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−２）で表される化合物である＜１＞記載の記録材料。
【００１４】
【化２】
2005297509.tif 000003
【００１５】
［一般式（１−２）中、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ一般式（１）のＲ1と同義であり、Ｒ2及びＲ3は一般式（１）と同じものを示し、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を示す。nは０から３の整数を示す。］
【００１６】
＜４＞  一般式（１−２）中、Ｒ5が水素原子である＜３＞記載の記録材料
【００１７】
＜５＞  ジアゾ化合物が、下記一般式（２）で表されるジアゾ化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞の何れか１項記載の記録材料。
【００１８】
【化３】
2005297509.tif 000004
【００１９】
[一般式（２）中、Ｒ24及びＲ26は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、複素環基又はアシル基を示す。Ｒ25はアルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基又は複素環基を示す。Ｙ21は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、Ｙ22は酸素原子、硫黄原子又は単結合を示し、Ｙ23は酸素原子、硫黄原子又は水素原子を示す。但し、Ｙ23が水素原子の場合Ｒ26は存在しない。Ｒ24とＲ26はお互いに結合して環を形成しても良い。Ｘ-は陰イオンを示す。]
【００２０】
＜６＞  ジアゾ化合物が下記一般式（３）で表されるジアゾ化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞の何れか１項記載の記録材料。
【００２１】
【化４】
2005297509.tif 000005
【００２２】
[一般式（３）中、Ｒ31及びＲ32はそれぞれ独立して、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ33は水素原子、アルキル基又はアリール基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。]
【００２３】
＜７＞  ジアゾ化合物が下記一般式（４）で表されるジアゾ化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞の何れか１項記載の記録材料。
【００２４】
【化５】
2005297509.tif 000006
【００２５】
[一般式（４）中、Ｒ41、Ｒ42及びＲ43は、それぞれ独立してアルキル基又はアリール基を示すか、Ｒ42とＲ43はお互いに結合して環を形成しても良い。Ｘ-は陰イオンを示す。]
＜８＞  ジアゾ化合物が、マイクロカプセルに内包されていることを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか１項記載の記録材料。
＜９＞  下記一般式（１−２）で表される化合物。
【００２６】
【化６】
2005297509.tif 000007
【００２７】
[一般式（１−２）中、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、R1は水素原子、アルキル又はアリール基を示す。R2は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を示し、R3は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、カルバモイル基又はヘテロ環基を示し、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を示す。nは０から３の整数を示す。］
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、ジアゾ化合物とカプラーとの組み合わせを発色成分として用いる記録材料において、発色性に優れ、かつ記録部の画像保存性（光堅牢性）に特に優れた記録材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜カプラー＞
本発明の記録材料に用いるカプラーは、上記一般式（１）で表されるものである。
【００３０】
一般式（１）中、一般式（１）中、Aはピラゾール環1位の窒素原子から数えて2位の位置に２以上のOR1基を有する置換基を示し、該置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が挙げられ、このうちアリール基、ヘテロ環基が好ましい。ここで、アルキル基としては、炭素数１〜２５のアルキル基が好ましい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数６〜３０のものが好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基等が挙げられる。ヘテロ環基のヘテロ環としては、ピリジン環、ピロール環、イミダゾール環、チオフェン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピリミジン環、インドール環などが好ましく、中でもピリジン環が特に好ましい。
【００３１】
Ａにおいて、ピラゾール環1位の窒素原子から数えて2位の位置とは、ピラゾール環1位の窒素原子に結合するＡ中の原子に隣接する原子の位置をいう。この位置にOR1基が２以上置換する。この２つ以上のOR1基が２点以上でアミノピラゾール環と相互作用することにより、ジアゾニウム塩との発色反応の活性を大幅に向上させることができる。また、OR1基は、２つ以上が同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００３２】
Ｒ1で示されるアルキル基としては、炭素数1〜25のアルキル基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環が好ましい。この様な（置換）アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２-エチルヘキシル基、ターシャリーオクチル基、ノルマルデシル基、ノルマルドデシル基、ノルマルオクタデシル基、トリクロロメチル基、フェニルエチル基、エトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシカルボニルプロピル基、アセチルオキシエチル基、N-ブチルカルバモイルエチル基、アセチルアミノエチル基、２-シアノブチル基、フルフリル基が好ましく、更に好ましくは、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２-エチルヘキシル基、ターシャリーオクチル基、フェニルエチル基が挙げられ、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ターシャリーブチル基、ノルマルヘキシル基が挙げられる。
【００３３】
Ｒ1で示されるアリール基としては、炭素数6〜30のアリール基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基が好ましい。この様な（置換）アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−オクチルオキシナフチル基、ジメチルアミノフェニル基、２−ドデシルチオフェニル基、4-メチルフェニルチオフェニル基、２，５−ジオクチルオキシフェニル基、２−メトキシー４−ドデシルチオフェニル基、２，５−ジブチルオキシー４−ニトロフェニル基が好ましく、更に好ましくはフェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−オクチルオキシナフチル基、ジメチルアミノフェニル基、２−ドデシルチオフェニル基、４−4'-メチルフェニルチオフェニル基が好ましい。
【００３４】
一般式（１）中、Ｒ2からＲ4で示されるアルキル基としては、炭素数1〜25のアルキル基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環が好ましい。この様な（置換）アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２-エチルヘキシル基、ターシャリーオクチル基、ノルマルデシル基、ノルマルドデシル基、ノルマルオクタデシル基、トリクロロメチル基、フェニルエチル基、エトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシカルボニルプロピル基、アセチルオキシエチル基、N-ブチルカルバモイルエチル基、アセチルアミノエチル基、２-シアノブチル基、フルフリル基が好ましく、更に好ましくは、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２-エチルヘキシル基、ターシャリーオクチル基、フェニルエチル基が挙げられ、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ターシャリーブチル基、ノルマルヘキシル基が挙げられる。
【００３５】
Ｒ2からＲ4で示されるアリール基としては、炭素数6〜30のアリール基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基が好ましい。この様な（置換）アリール基としては特に、フェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−オクチルオキシナフチル基、ジメチルアミノフェニル基、２−ドデシルチオフェニル基、4-メチルフェニルチオフェニル基、２，５−ジオクチルオキシフェニル基、２−メトキシー４−ドデシルチオフェニル基、２，５−ジブチルオキシー４−ニトロフェニル基が好ましく、更に好ましくはフェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−オクチルオキシナフチル基、ジメチルアミノフェニル基、２−ドデシルチオフェニル基、４−4'-メチルフェニルチオフェニル基が好ましい。
【００３６】
Ｒ2で示されるアルコキシ基としては、炭素数1〜20のアルコキシ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）アルコキシ基としては、例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェノキシエトキシ基、ドデシルチオキシエチルオキシ基、ナフトキシエトキシ基、4-メチルフェニルチオエトキシ基、シアノメトキシ基、トリクロロメトキシ基が挙げられ、更に好ましくは、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェノキシエトキシ基、が挙げられ、特に好ましくは、メチルオキシ基、エチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェノキシエトキシ基、が挙げられる。
【００３７】
Ｒ2で示されるアリールオキシ基としては、炭素数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、4-メチルフェニルオキシ基、3-メチルフェニルオキシ基、2-メチルフェニルオキシ基、4-クロロフェニルオキシ基、2-クロロフェニルオキシ基、4-メトキシフェニルオキシ基、4-フェノキシフェニルオキシ基、4-ドデシルチオキシフェニルオキシ基、4-シアノフェニルオキシ基が挙げられ、更に好ましくは、フェノキシ基、4-メチルフェニルオキシ基、3-メチルフェニルオキシ基、2-メチルフェニルオキシ基、4-クロロフェニルオキシ基、2-クロロフェニルオキシ基、4-メトキシフェニルオキシ基、4-フェノキシフェニルオキシ基が挙げられ、特に好ましくはフェノキシ基、4-メチルフェニルオキシ基、4-クロロフェニルオキシ基、4-メトキシフェニルオキシ基が挙げられる。
【００３８】
Ｒ2で示されるアミノ基としては、炭素数0〜20のアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、アルキル基もしくはアリール基が好ましい。この様な（置換）アミノ基としては、アミノ基、N-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジオクチルアミノ基、N-フェニルアミノ基、N,N-ジフェニルアミノ基、N-フェニル-N-メチルアミノ基、N,N-ジメトキシエチルアミノ基、N-ベンジルアミノ基、N,N-ジベンジルアミノ基、N、N-ジイソプロピルアミノ基、ピペリジン基が挙げられ、更に好ましくはアミノ基、N-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジオクチルアミノ基、N-フェニルアミノ基、N-フェニル-N-メチルアミノ基、N-ベンジルアミノ基、N,N-ジベンジルアミノ基、N、N-ジイソプロピルアミノ基、が挙げられ、特に好ましくは、アミノ基、N-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジオクチルアミノ基、N-フェニルアミノ基、N-ベンジルアミノ基、N,N-ジベンジルアミノ基、N、N-ジイソプロピルアミノ基、が挙げられる。
【００３９】
Ｒ2で示されるアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜20のアルコキシカルボニル基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、エトキシブトキシカルボニル基、フェノキシエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、4-メチルフェニルチオキシエトキシカルボニル基、トリクロロメチルオキシカルボニル基、2-シアノプロピルオキシカルボニル基が挙げられ、更に好ましくは、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、エトキシブトキシカルボニル基、フェノキシエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基が挙げられ、特に好ましくは、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基が挙げられる。
【００４０】
Ｒ2で示されるアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜30のアリールオキシカルボニル基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）アリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、４−クロロフェノキシカルボニル基、４−メトキシフェニルカルボニル基、4--ニトロフェノキシカルボニル基、３，５−ジクロロフェノキシカルボニル基が挙げられ、更に好ましくは、フェノキシカルボニル基、４−クロロフェノキシカルボニル基、４−メトキシフェニルカルボニル基、4--ニトロフェノキシカルボニル基、が挙げられ、特に好ましくはフェノキシカルボニル基、４−メトキシフェニルカルボニル基、4--ニトロフェノキシカルボニル基、が挙げられる。
【００４１】
Ｒ2からＲ4で示されるカルバモイル基としては、炭素数１から20のカルバモイル基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）カルバモイル基としては、例えば、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、デシルカルバモイル基、メチルエチルカルバモイル基、ベンジルカルバモイル基、メトキシエチルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、４−シアノフェニルカルバモイル基、４−ニトロフェニルカルバモイル基が挙げられ、更に好ましくはジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、デシルカルバモイル基、メチルエチルカルバモイル基、ベンジルカルバモイル基、メトキシエチルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、が挙げられ、特に好ましくは、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、デシルカルバモイル基、が挙げられる。
【００４２】
Ｒ2で示されるアシルアミノ基としては、炭素数  １から20のアシルアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基またはニトロ基が好ましい。この様な(置換)アシルアミノ基としては、例えば、エタノイルアミノ基、ブタノイルアミノ基、2-エチルヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、デカノイルアミノ基、エトキシエタノイルアミノ基、４−ニトロベンゾイルアミノ基、２−メトキシベンゾイルアミノ基、フェノキシブタノイルアミノ基が好ましく、更に好ましくは、エタノイルアミノ基、ブタノイルアミノ基、2-エチルヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、デカノイルアミノ基、エトキシエタノイルアミノ基が挙げられ、特に好ましくは、エタノイルアミノ基、ブタノイルアミノ基、2-エチルヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、デカノイルアミノ基が挙げられる。
【００４３】
Ｒ2で示されるアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数1〜20のアルキルスルホニルアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）スルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ベンジルスルホニルアミノ基、クロロエチルスルホニルアミノ基、フェノキシエチルスルホニルアミノ基、が好ましく、更に好ましくは、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ベンジルスルホニルアミノ基、クロロエチルスルホニルアミノ基が挙げられ、特に好ましくは、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ベンジルスルホニルアミノ基、が挙げられる。
【００４４】
Ｒ2で示されるアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数6〜20のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）アリールスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ基、4-メチルフェニルスルホニルアミノ基、ナフチルスルホニルアミノ基、４−メトキシフェニルスルホニルアミノ基、N-メチルフェニルスルホニルアミノ基、４−シアノフェニルスルホニルアミノ基が好ましく、更に好ましくは、フェニルスルホニルアミノ基、4-メチルフェニルスルホニルアミノ基、ナフチルスルホニルアミノ基、が挙げられ、特に好ましくは、フェニルスルホニルアミノ基、4-メチルフェニルスルホニルアミノ基が挙げられる。
【００４５】
Ｒ3、Ｒ4で示されるアルキルスルホニル基としては、炭素数1〜20のアルキルスルホニル基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環が好ましい。この様な（置換）アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ノルマルブチルスルホニル、ノルマルオクチルスルホニル、ノルマルデシルスルホニル、ドデシルスルホニル、フェニルメチルスルホニル、トリクロロメチルスルホニル、エトキシエチルスルホニル、フェノキシエチルスルホニルが好ましく、更に好ましくは、メチルスルホニル、ノルマルブチルスルホニル、ノルマルオクチルスルホニル、フェニルメチルスルホニル、トリクロロメチルスルホニルが好ましく、特に好ましくは、メチルスルホニル、ノルマルオクチルスルホニル、トリクロロメチルスルホニルが好ましい。
【００４６】
Ｒ3、Ｒ4で示されるアリールスルホニル基としては、炭素数6〜20のアリールスルホニル基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環が好ましい。この様な（置換）アリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、トルエンスルホニル基、クロロベンゼンスルホニル基、４−ブトキシベンゼンスルホニル基、ジクロロベンゼンスルホニル基、ナフチルスルホニル基、ジメチルアミノベンゼンスルホニル基、エトキシカルボニルベンゼンスルホニル基が好ましく、さらに好ましくはフェニルスルホニル基、トルエンスルホニル基、クロロベンゼンスルホニル基、４−ブトキシベンゼンスルホニル基が挙げられ、特に好ましくは、フェニルスルホニル基、トルエンスルホニル基、クロロベンゼンスルホニル基が挙げられる。
【００４７】
Ｒ3、Ｒ4で示されるアシル基としては、炭素数１〜20のアシル基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）アシル基としては、例えば、エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、2-エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ベンゾイル基、２−ナフトイル基、ブトキシエタノイル基、トリクロロエタノイル基、４−クロロベンゾイル基、４−ニトロベンゾイル基、4-フェノキシベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基が好ましく、更に好ましくはエタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、2-エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基、４−ニトロベンゾイル基、が挙げられ、特に好ましくは、エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、2-エチルヘキサノイル基、ベンゾイル基が挙げられる。
【００４８】
Ｒ3、Ｒ4で示されるヘテロ環基としては、５員ないし６員のヘテロ環基が好ましく、ヘテロ環基のヘテロ環としては、ピリジン環、ピロール環、イミダゾール環、チオフェン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピリミジン環、インドール環、ピペリジン環、が好ましく、更に好ましくは、ピリジン環、ピロール環、ピリミジン環、ピペリジン環、チオフェン環が挙げられ、特に好ましくは、ピリジン環、ピロール環が挙げられる。ヘテロ環基に置換基が導入されている場合の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子が好ましい。
【００４９】
Ｒ3、Ｒ4が互いに結合し、形成する環としては、例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環が挙げられる。
【００５０】
Ｒ2の好ましいものとしては、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ基が挙げられ、Ｒ3およびＲ4の好ましいとしては、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル、アシル、カルバモイル基が挙げられる。
【００５１】
一般式（１）で表される化合物の内、上記一般式（１−２）で表されるものが好ましい。
一般式（１−２）中、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ一般式（１）のＲ1と同義であり、好ましい置換基の例も同じである。Ｒ2、Ｒ3で示される好ましい置換基の例は一般式（１）の場合と同様である。
一般式（１−２）中、Ｒ5で示されるハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子がさらに好ましい。
【００５２】
一般式（１−２）中、Ｒ5で示されるアルキル基としては、炭素数1〜25のアルキル基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環が好ましい。この様な（置換）アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルペンチル基、イソペンチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２-エチルヘキシル基、ターシャリーオクチル基、ノルマルデシル基、ノルマルドデシル基、ノルマルオクタデシル基、トリクロロメチル基、フェニルエチル基、エトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシカルボニルプロピル基、アセチルオキシエチル基、N-ブチルカルバモイルエチル基、アセチルアミノエチル基、２-シアノブチル基、フルフリル基が好ましく、更に好ましくは、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、２-エチルヘキシル基、ターシャリーオクチル基、フェニルエチル基が挙げられ、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ターシャリーブチル基、ノルマルヘキシル基が挙げられる。
【００５３】
Ｒ5で示されるアリール基としては、炭素数6〜30のアリール基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基が好ましい。この様な（置換）アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−オクチルオキシナフチル基、ジメチルアミノフェニル基、２−ドデシルチオフェニル基、4-メチルフェニルチオフェニル基、２，５−ジオクチルオキシフェニル基、２−メトキシー４−ドデシルチオフェニル基、２，５−ジブチルオキシー４−ニトロフェニル基が好ましく、更に好ましくはフェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−オクチルオキシナフチル基、ジメチルアミノフェニル基、２−ドデシルチオフェニル基、４−4'-メチルフェニルチオフェニル基が好ましい。
【００５４】
Ｒ5で示されるアルコキシ基としては、炭素数1〜20のアルコキシ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）アルコキシ基としては、例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェノキシエトキシ基、ドデシルチオキシエチルオキシ基、ナフトキシエトキシ基、4-メチルフェニルチオエトキシ基、シアノメトキシ基、トリクロロメトキシ基が挙げられ、更に好ましくは、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェノキシエトキシ基、が挙げられ、特に好ましくは、メチルオキシ基、エチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェノキシエトキシ基、が挙げられる。
【００５５】
Ｒ5で示されるアリールオキシ基としては、炭素数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、4-メチルフェニルオキシ基、3-メチルフェニルオキシ基、2-メチルフェニルオキシ基、4-クロロフェニルオキシ基、2-クロロフェニルオキシ基、4-メトキシフェニルオキシ基、4-フェノキシフェニルオキシ基、4-ドデシルチオキシフェニルオキシ基、4-シアノフェニルオキシ基が挙げられ、更に好ましくは、フェノキシ基、4-メチルフェニルオキシ基、3-メチルフェニルオキシ基、2-メチルフェニルオキシ基、4-クロロフェニルオキシ基、2-クロロフェニルオキシ基、4-メトキシフェニルオキシ基、4-フェノキシフェニルオキシ基が挙げられ、特に好ましくはフェノキシ基、4-メチルフェニルオキシ基、4-クロロフェニルオキシ基、4-メトキシフェニルオキシ基が挙げられる。
【００５６】
Ｒ5で示されるアルキルチオ基としては炭素数1〜25のアルキルチオ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては例えば、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはハロゲン原子が好ましい。この様な（置換）アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、2-エチルヘキシルチオ基、3,5,5-トリメチルヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、2-フェノキシエチルチオ基、2-(3,5-ジ-t-ブチルフェノキシ)エチルチオ基、ジブチルカルバモイルメチルチオ基、ヘキサデシルチオ基、オクタデシルチオ基が好ましく、さらにメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、2-エチルヘキシルチオ基、3,5,5-トリメチルヘキシルチオ基、2-フェノキシエチルチオ基、ジブチルカルバモイルメチルチオ基が好ましい。
【００５７】
Ｒ5で示されるアリールチオ基としては炭素数6〜30のアリールチオ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては例えば、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはハロゲン原子が好ましい。この様な（置換）アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基、4-クロロフェニルチオ基、4-アセトアミドフェニルチオ基、2-ブトキシフェニルチオ基、2-ベンゾイルアミノフェニルチオ基、2,5-ジメトキシ-4-ニトロフェニルチオ基、3-オクチルオキシフェニルチオ基が好ましく、さらにフェニルチオ基、トリルチオ基、4-クロロフェニルチオ基、4-アセトアミドフェニルチオ基、2-ブトキシフェニルチオ基、2,5-ジメトキシ-4-ニトロフェニルチオ基が好ましい。
【００５８】
Ｒ5で示されるアルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数2〜20のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては例えば、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはハロゲン原子が好ましい。この様な（置換）アルコキシカルボニルアミノ基としては、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ノルマルプロピルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルブチルオキシカルボニルアミノ基、イソブチルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルオクチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、フェネチルオキシカルボニルアミノ基、フェノキシエトキシカルボニルアミノ基、デシルチオキシエトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルメトキシカルボニルアミノ基が挙げられ、更に好ましくは、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ノルマルプロピルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルブチルオキシカルボニルアミノ基、イソブチルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルオクチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、フェネチルオキシカルボニルアミノ基、が挙げられ、特に好ましくは、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ノルマルプロピルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルブチルオキシカルボニルアミノ基、イソブチルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルオクチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基が挙げられる。
【００５９】
Ｒ5で示されるアリールオキシカルボニルアミノ基としては炭素数7〜20のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子が好ましい。この様な（置換）アリールオキシカルボニルアミノ基としては、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ナフトキシカルボニルアミノ基、メチルフェノキシカルボニルアミノ基、４−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、4-ニトロフェノキシカルボニルアミノ基、４−メトキシフェノキシカルボニルアミノ基が挙げられ、更に好ましくは、フェノキシカルボニルアミノ基、ナフトキシカルボニルアミノ基、メチルフェノキシカルボニルアミノ基、４−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、4-ニトロフェノキシカルボニルアミノ基、が挙げられ、特に好ましくは、フェノキシカルボニルアミノ基、ナフトキシカルボニルアミノ基、メチルフェノキシカルボニルアミノ基が挙げられる。
【００６０】
Ｒ5で示されるカルバモイルアミノ基としては炭素数１〜20のカルバモイルアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基が好ましい。この様な（置換）カルバモイルアミノ基としては、例えば、N-フェニルカルバモイルアミノ基、N-ブチルカルバモイルアミノ基、N-エチルカルバモイルアミノ基、N-ヘキシルカルバモイルアミノ基、N-オクチルカルバモイルアミノ基、N-シクロヘキシルカルバモイルアミノ基、N-ドデシルカルバモイルアミノ基、N-エトキシエチルカルバモイルアミノ基、N,N-ジエチルカルバモイルアミノ基、N-ナフチルカルバモイルアミノ基、N-(2,5-ジエトキシフェニル)カルバモイルアミノ基、N-ドデシルチオキシエチルカルバモイルアミノ基が挙げられ、更に好ましくは、N-フェニルカルバモイルアミノ基、N-ブチルカルバモイルアミノ基、N-エチルカルバモイルアミノ基、N-ヘキシルカルバモイルアミノ基、N-オクチルカルバモイルアミノ基、N-シクロヘキシルカルバモイルアミノ基、N-ドデシルカルバモイルアミノ基、N-エトキシエチルカルバモイルアミノ基、N,N-ジエチルカルバモイルアミノ基、N-ナフチルカルバモイルアミノ基が挙げられ、特に好ましくは、N-フェニルカルバモイルアミノ基、N-ブチルカルバモイルアミノ基、N-エチルカルバモイルアミノ基、N-ヘキシルカルバモイルアミノ基、N-オクチルカルバモイルアミノ基、N-シクロヘキシルカルバモイルアミノ基、N-ドデシルカルバモイルアミノ基、が挙げられる。
【００６１】
Ｒ5で示されるアシルアミノ基としては、炭素数  １から20のアシルアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基またはニトロ基が好ましい。この様な(置換)アシルアミノ基としては、例えば、エタノイルアミノ基、ブタノイルアミノ基、2-エチルヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、デカノイルアミノ基、エトキシエタノイルアミノ基、４−ニトロベンゾイルアミノ基、２−メトキシベンゾイルアミノ基、フェノキシブタノイルアミノ基が好ましく、更に好ましくは、エタノイルアミノ基、ブタノイルアミノ基、2-エチルヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、デカノイルアミノ基、エトキシエタノイルアミノ基が挙げられ、特に好ましくは、エタノイルアミノ基、ブタノイルアミノ基、2-エチルヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、デカノイルアミノ基が挙げられる。
【００６２】
Ｒ5で示されるアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数1〜20のアルキルスルホニルアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）スルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ベンジルスルホニルアミノ基、クロロエチルスルホニルアミノ基、フェノキシエチルスルホニルアミノ基、が好ましく、更に好ましくは、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ベンジルスルホニルアミノ基、クロロエチルスルホニルアミノ基が挙げられ、特に好ましくは、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ベンジルスルホニルアミノ基、が挙げられる。
【００６３】
Ｒ5で示されるアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数6〜20のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、更に置換基を有していてもよい。その置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、またはニトロ基が好ましい。この様な（置換）アリールスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ基、4-メチルフェニルスルホニルアミノ基、ナフチルスルホニルアミノ基、４−メトキシフェニルスルホニルアミノ基、N-メチルフェニルスルホニルアミノ基、４−シアノフェニルスルホニルアミノ基が好ましく、更に好ましくは、フェニルスルホニルアミノ基、4-メチルフェニルスルホニルアミノ基、ナフチルスルホニルアミノ基、が挙げられ、特に好ましくは、フェニルスルホニルアミノ基、4-メチルフェニルスルホニルアミノ基が挙げられる。
Ｒ5としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基が好ましい。
【００６４】
一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示す。
【００６５】
【化７】
2005297509.tif 000008
【００６６】
【化８】
2005297509.tif 000009
【００６７】
【化９】
2005297509.tif 000010
【００６８】
【化１０】
2005297509.tif 000011
【００６９】
【化１１】
2005297509.tif 000012
【００７０】
一般式（１）、（２）、（３）で表される化合物は、以下の合成ルートにより合成することができる。
【００７１】
【化１２】
2005297509.tif 000013
【００７２】
［式中、Ａ及びＲ2は前記と同じものを示す］
すなわち、市販もしくは容易に合成されるケトニトリル化合物もしくは、イソオキサゾール化合物、イミデート化合物と置換ヒドラジン化合物もしくはその塩を反応させる事により５−アミノ−１−置換ピラゾール化合物を得ることができる。
【００７３】
この反応は、以下の条件で行うのが好ましい。
この反応を促進させる目的で酸または塩基を共存させてもよく、酸成分としては、酢酸、安息香酸、メタンスルホン酸等の有機酸および、塩酸、硫酸等の鉱酸が挙げられる。塩基成分としては、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、スルホン酸ナトリウムを用いることができる。
反応を促進させるこれら添加剤の量としては、置換ヒドラジン化合物に対し、０．１〜１０モル等量が好ましい。
この反応に用いることのできる溶媒としては、種々の有機溶媒および水が挙げられる。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトニトリル、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、クロロホルム等が挙げられる。
溶媒量は基質に対し、０〜５ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましい。
【００７４】
反応温度は基質の反応性により異なるが、特に制限はない。反応溶媒の融点以上、沸点以下が好ましく、４０℃〜１２０℃が更に好ましく、５０℃〜１１０℃が特に好ましい。
【００７５】
また、得られた５−アミノ−１−置換ピラゾール化合物に対して、求電子剤を作用させることによりさまざまな置換基を５位アミノ基上へ導入することができる。求電子剤としては、アルキルハライド、カルボン酸ハライド、カルバミン酸ハライド、クロロギ酸エステル、スルホニルハライド、イノシアネート類、カルボジイミド類が挙げられる。
【００７６】
【化１３】
2005297509.tif 000014
【００７７】
さらに、１位の置換基をもとに、官能基変換することにより、さらに置換基を導入することができる。官能基変換可能なアリール（ヘテロ環）の置換基としてはニトロ基、シアノ基、エステル基が挙げられる。ニトロ基の場合、種々の方法により還元し、アミノ基へと誘導が可能である。生成させたアミノ基は種々の求電子剤と反応させ、さらに置換基を導入することができる。求電子剤としてはアルキルハライド、カルボン酸ハライド、カルバミン酸ハライド、クロロギ酸エステル、スルホニルハライド、イソシアネート類、カルボジイミド類が挙げられる。
また、シアノ基およびエステル基は加水分解することにより容易にカルボン酸へ誘導することが可能である。生成したカルボン酸は種々の方法によりエステル基およびアミド基への変換が可能である。
【００７８】
一方、置換ヒドラジン化合物の合成法としては、アリール（へテリル）ヒドラジンの場合、アニリン誘導体（アミノヘテロ環）から亜硝酸ナトリウムを用いてジアゾニウム塩へ誘導した後、還元剤（例えば塩化スズ等）を用いて還元することにより、置換ヒドラジン化合物を合成する方法が一般的である。また、ハロゲン化アリール誘導体（ハロゲン化ヘテロ環）を原料に、ヒドラジンを直接置換させ置換ヒドラジン化合物を合成することができる。アリール（ヘテロ環）に置換している官能基の種類および供給性を考慮して、合成方法を選択することができる。アルキルヒドラジンの場合、アルキルハライドとヒドラジンとの反応、あるいはアシル基等で保護されたヒドラジンとの反応後、脱保護することにより合成することができる。
【００７９】
ハロゲン化アリール誘導体（ハロゲン化ヘテロ環）にヒドラジンを直接置換させる場合、無溶媒でも可能であるが、用いることのできる溶媒としては、水および種々の有機溶媒が挙げられる。有機溶媒を用いる場合、ヒドラジンと反応しない有機溶媒を用いることが重要であり、そのような溶媒としては、アルコール類、炭化水素類が挙げられる。また、溶媒量は基質に対し、０〜５ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましい。反応温度は基質の反応性により大きく異なるが、０℃〜２００℃で行うことができる。さらに、反応を促進する目的で、種々添加剤を添加することが可能である。添加剤としては、塩基物質、酸物質、金属塩、有機塩が挙げられる。
【００８０】
塩基物質としては、有機および無機のどちらでも用いることができる、有機塩基としては、トリエチルアミン、ジメチルアミノピリジン、ＤＢＵ、ナトリウムメトキサイドが挙げられる。無機塩基としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、水素化ナトリウム、水素化カリウム等が挙げられる。金属塩としては、銅、亜鉛、鉄、アルミニウム、パラジウム、ニッケル、スズのハロゲン化物および、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物が挙げられる。有機塩としては、テトラブチルアンモニウムハライド等が挙げられる。
反応を促進する目的で添加する添加剤の量としては、ヒドラジンに対し、０．１〜１０モル等量が好ましい。
【００８１】
一般式（１−２）で表わされる化合物の合成ルート
一般式（１）で表わされる化合物のうち一般式（１−２）で表わされる化合物は、新規な化合物であり、この合成は例えば、次のルートに従って実施することができる。
【００８２】
【化１４】
2005297509.tif 000015
【００８３】
スキームに示されるアニリン誘導体（ａ）を亜硝酸ナトリウムを用いてジアゾニウム塩（ｂ）へ誘導し、還元剤（例えば塩化スズ等）を用いて還元することにより、ヒドラジン誘導体（ｃ）を合成する。このヒドラジン誘導体又はその塩と市販もしくは容易に合成されるケトニトリル化合物、イソオキサゾール化合物又はイミデート化合物とを反応させる事により５−アミノ−１−置換アリールピラゾール化合物（ｄ）を得ることができる。
また、得られた５−アミノ−１−置換ピラゾール化合物に対して、求電子剤を作用させることによりさまざまな置換基を５位アミノ基上へ導入することができる。求電子剤としては、アルキルハライド、カルボン酸ハライド、カルバミン酸ハライド、クロロギ酸エステル、スルホニルハライド、イソシアネート類、カルボジイミド類が挙げられる。
【００８４】
さらに、１位の置換基をもとに、官能基変換することにより、さらに置換基を導入することができる。官能基変換可能なアリールの置換基としてはニトロ基、シアノ基、エステル基が挙げられる。ニトロ基の場合、種々の方法により還元し、アミノ基へと誘導が可能である。生成させたアミノ基は種々の求電子剤と反応させ、さらに置換基を導入することができる。求電子剤としてはアルキルハライド、カルボン酸ハライド、カルバミン酸ハライド、クロロギ酸エステル、スルホニルハライド、イソシアネート類、カルボジイミド類が挙げられる。
また、シアノ基およびエステル基は加水分解することにより容易にカルボン酸へ誘導することが可能である。生成したカルボン酸は種々の方法によりエステル基およびアミド基への変換が可能である。
【００８５】
《記録材料》
本発明の記録材料は、支持体上に、ジアゾ化合物とカプラーとを含有する記録層を少なくとも１層有し、該カプラーとして、上述の一般式（１）で表される化合物（一般式（１−２）で表される化合物も含む）を用いることを特徴とする。本発明の記録材料としては、発色方式が熱であり感熱記録層を有する感熱記録材料、発色方式が圧力であり感圧記録層を有する感圧記録材料、および光によって潜像を形成し熱によって発熱する感光感熱記録材料等が挙げられる。以下、本発明の記録材料として感熱記録層を有する記録材料（感熱記録材料）を例に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８６】
＜記録層＞
本発明における記録層には、少なくとも上述の一般式（１）で表される化合物と、ジアゾ化合物とが含有されており、該ジアゾ化合物はマイクロカプセルに含有されているのが好ましい。また、必要に応じて、有機塩基や発色助剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
【００８７】
（カプラー）
上述の通り、本発明における記録層には、上記一般式（１）表される化合物がカプラーとして含有される。記録層中のカプラーの総含有量としては、ジアゾ化合物１モルに対し０．２〜８モルが好ましく、０．５〜４モルがさらに好ましい。カプラーの総含有量がジアゾ化合物１モルに対して０．２モル未満であると十分な発色が得られない場合があり、ジアゾ化合物１モルに対して８モルを越えると塗布適正が劣化する場合がある。
【００８８】
また、本発明においては、一般式（１）で表される化合物と共に、色相調整等の目的で、必要に応じて、塩基性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する公知のカプラーを併用することもできる。一般式（１）で表される化合物と公知のカプラーとを併用する場合、記録層に含有される全カプラーの５０質量％以上が一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。７０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００８９】
上記公知のカプラーとしては、例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体等が挙げられる。
【００９０】
上記公知のカプラーとしては、具体的に、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルホ−ナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、ベンゾイルアセトニリド、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、２−｛３−〔α−（２，4 −ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−ブタンアミド〕ベンヅアミド｝フェノール、２，４−ビス−（ベンゾイルアセトアミノ）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルアセトアミノメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００９１】
（ジアゾ化合物）
本発明における記録層に用いられるジアゾ化合物としては、特に限定はなく、ジアゾニウム塩以外のジアゾ化合物、例えば、特開平９−２８６７８２号公報、特開平９−２８６７８３号公報、特開２００１−１１３８４０号公報、特開２００１−１３９５６３号公報、特開２００１−１５１７６２号公報に記載のものも使用することができる。ジアゾ化合物としては、下記一般式（２）で表されるジアゾ化合物を用いるのが好ましい。
【００９２】
【化１５】
2005297509.tif 000016
【００９３】
[一般式（２）中、Ｒ24及びＲ26は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル、アリール、複素環又はアシル基を示す。Ｒ25は置換基を有していてもよいアルキル、アリール、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アシル又は複素環基を示す。Ｙ21は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、Ｙ22は酸素原子、硫黄原子又は単結合を示し、Ｙ23は酸素原子、硫黄原子又は水素原子を示す。但し、Ｙ23が水素原子の場合Ｒ26は存在しない。Ｒ24とＲ26はお互いに結合して環を形成しても良い。Ｘ-は陰イオンを示す。]
【００９４】
一般式（２）において、R24及びR26としては、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。
R24及びR26で表されるアルキル基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基又はヘテロ環基が好ましい。
【００９５】
R24及びR26で表される（置換）アルキル基としては特に、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ペンチル基、３−ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル、ジブチルアミノカルボニルメチル基が好ましい。
【００９６】
R24及びR26で表されるアリール基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基又はヘテロ環基が好ましい。
R24及びR26で表される（置換）アリール基としては特に、フェニル基、４−メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基、ナフチル基が好ましい。
【００９７】
R24及びR26が複素環基である場合、該複素環としては、ヘテロ原子として、窒素、酸素、硫黄を有しているものが好ましく、飽和、不飽和、単環、縮合環のいずれでもよい。具体的には、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、アタゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、モルホニル基、ピペラジニル基、インドリル基、イソインドリル基等が挙げられる。さらにこれらの複素環基は置換基を有してもよい。該置換基としては、上述のアルキル基のものと同様のものが挙げられる。
【００９８】
R24及びR26で表されるアシル基は、脂肪族、芳香族、複素環のいずれでもよく、更に置換基を有してもよい。該置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子が好ましい。
R24及びR26で表されるアシル基としては特に、アセチル基、プロパノイル基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等が好ましい。
【００９９】
また、R24とR26とは互いに結合して環を形成してもよい。R24とR26とが結合した環としては、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環等が挙げられ、これらは更に置換基を有してもよい。該置換基としては、該置換基としては、上述のアルキル基のものと同様のものが挙げられる。
【０１００】
一般式（２）において、Ｒ25としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。
Ｒ25におけるアルキル基、アリール基、複素環基、およびアシル基としては、上記R24及びR26におけるアルキル基、アリール基、複素環基、およびアシル基と同様のものが挙げられる。
【０１０１】
Ｒ25で表されるアルキルスルホニル基は更に置換基を有してもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基又はヘテロ環基が好ましい。
【０１０２】
Ｒ25で表される（置換）アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、メトキシブチルスルホニル基等が挙げられる。
【０１０３】
Ｒ25で表されるアリールスルホニル基は更に置換基を有してもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基又はヘテロ環基が好ましい。
【０１０４】
Ｒ25で表される（置換）アリールスルホニル基としては特に好ましいものとして、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、４−クロロベンゼンスルホニル基、４−メチルベンゼンスルホニル基が挙げられる。
【０１０５】
一般式（２）において、Ｙ21としては、硫黄原子又はアミノ基であることが好ましく、Ｙ21がアミノ基である場合さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、アルキル基、アリール基が挙げられる。
また、Ｙ21とＲ24とは環を形成してもよい。Ｙ21とＲ24とが形成する環としては、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、インドリル基等が挙げられ、これらは更に置換基を有してもよい。該置換基としては、上述のアルキル基のものと同様のものが挙げられる。
【０１０６】
一般式（２）において、Ｙ22としては、硫黄原子、酸素原子が好ましい。同様に、Ｙ23としては、硫黄原子、酸素原子が好ましい。
【０１０７】
一般式（２）におけるＸ-で表わされる陰イオンは、無機陰イオンおよび有機陰イオンが挙げられる。上記無機陰イオンとしては、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオンが好ましく、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオンが特に好ましい。上記有機陰イオンとしてはポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸イオンが特に好ましい。
【０１０８】
一般式（２）で表されるジアゾニウム塩は下記一般式（３）又は一般式（４）で表されるジアゾニウム塩であることが好ましい。
【０１０９】
【化１６】
2005297509.tif 000017
【０１１０】
[一般式（３）中、Ｒ31及びＲ32はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル又はアリール基を示し、Ｒ33は水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル若しくはアリール基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。]
【０１１１】
【化１７】
2005297509.tif 000018
【０１１２】
[一般式（４）中、Ｒ41、Ｒ42及びＲ43は、それぞれ独立して置換基を有していてもよいアルキル又はアリール基を示すか、Ｒ42とＲ43はお互いに結合して環を形成しても良い。Ｘ-は陰イオンを示す。]
【０１１３】
一般式（３）におけるＲ31、Ｒ32およびＲ33としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基が好ましい。
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33で示されるアルキル基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基又はヘテロ環基が好ましい。
【０１１４】
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33で表される（置換）アルキル基としては特に、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル、ジブチルアミノカルボニルメチル基が好ましい。
【０１１５】
一般式（３）において、Ｒ31、Ｒ32およびＲ33で表されるアリール基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基又はヘテロ環基が好ましい。
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33で表される（置換）アリール基としては特に、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基が好ましい。
【０１１６】
一般式（３）における、Ｘ-は、一般式（２）におけるＸ-と同義であり、同様のものが挙げられる。。
【０１１７】
一般式（４）におけるＲ41、Ｒ42及びＲ43で表されるアルキル基、アリール基、およびＸ-の好ましい例は、上記一般式（３）におけるＲ31〜Ｒ33で表されるアルキル基、アリール基、およびＸ-と同様のものが挙げられる。また、Ｒ42とＲ43とは互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ42とＲ43とが形成する環としては、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環等が挙げられる。
【０１１８】
以下に一般式（２）〜（４）で表されるジアゾニウム塩化合物の具体例（例示化合物（Ｄ−１）〜（Ｄ−９２））を示す、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１１９】
一般式（２）で表されるジアゾニウム塩〜
【０１２０】
【化１８】
2005297509.tif 000019
【０１２１】
【化１９】
2005297509.tif 000020
【０１２２】
【化２０】
2005297509.tif 000021
【０１２３】
【化２１】
2005297509.tif 000022
【０１２４】
一般式（３）で表されるジアゾニウム塩〜
【化２２】
2005297509.tif 000023
【０１２５】
【化２３】
2005297509.tif 000024
【０１２６】
【化２４】
2005297509.tif 000025
【０１２７】
一般式（４）で表されるジアゾニウム塩〜
【化２５】
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【０１２８】
【化２６】
2005297509.tif 000027
【０１２９】
一般式（２）〜（４）で表されるジアゾニウム塩は単独で用いてもよいし、２種以上を併用することもできる。さらに色相調整等の諸目的に応じて、一般式（２）〜（４）で表されるジアゾニウム塩と公知のジアゾニウム塩とを併用することもできる。一般式（２）〜（４）で表されるジアゾニウム塩と公知のジアゾニウム塩とを併用する場合、一般式（２）〜（４）で表されるジアゾニウム塩が、記録層に含有される全ジアゾニウム塩の５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることが好ましい。
【０１３０】
上記公知のジアゾニウム塩としては、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２、５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２、５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピペラジノ−２−メトキシ−５−クロルベンゼン、４−ジアゾ−１−（Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノカルボニル）ベンゼン、４−ジアゾ−１−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）ベンゼン、４−ジアゾ−１−（２−エチルヘキサノイルピペリジノ）−２、５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−〔α−（２，４−ジｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリルピペリジノ〕ベンゼン、４−ジアゾ−１−（４−メトキシ）フェニルチオ−２、５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４−メトキシ）ベンズアミド−２、５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジノ−２−メトキシベンゼン等が好ましい。
【０１３１】
また、本発明の記録材料においては、記録材料の使用前の生保存性を良好なものとするために、後に詳述する如く、ジアゾニウム塩をマイクロカプセル中に内包させることが好ましいが、その際、適当な溶剤に溶解させて用いるため、ジアゾニウム塩は、これらの溶剤に対する適当な溶解度と、低い水溶性とを有していることが好ましい。具体的には、使用する有機溶剤に対して５％以上の溶解度を有すると共に、水に対する溶解度は１％以下であることが好ましい。
【０１３２】
本発明の記録材料においては、記録層中にジアゾニウム塩を０．０２〜３ｇ／ｍ2  の範囲で含有させることが好ましく、発色濃度の点から、特に０．１〜２ｇ／ｍ2 の範囲で含有させることが好ましい。
【０１３３】
（マイクロカプセル）
本発明の記録材料は、その使用前の生保存性を良好とするために、ジアゾ化合物をマイクロカプセルに内包させることが好ましい。
この場合に使用されるマイクロカプセルは、常圧で４０〜９５℃の沸点をもつ非水溶媒にジアゾ化合物、および、互いに反応して高分子物質を生成する同種または異種の化合物を溶解した溶液を、親水性保護コロイド溶液中に乳化分散した後、反応容器を減圧にしながら溶液を昇温して溶媒を留去しつつ油滴表面に壁形成物質を移動させ、かつ油滴表面で重付加または重縮合による高分子生成反応を進行させて壁膜を形成させることによって製造される。
【０１３４】
本発明の記録材料においては、特に、後述する実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルを使用することが、良好なシェルフライフを得る点からみて好ましい。また、マイクロカプセル壁を形成する高分子物質は、ポリウレタンやポリウレアの中から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１３５】
以下に、本発明の記録材料におけるジアゾ化合物含有マイクロカプセル（ポリウレア・ポリウレタン壁）の製造方法について述べる。
まず、上記ジアゾ化合物を、カプセルの芯となる疎水性の有機溶媒に溶解させる。この際用いる疎水性の有機溶媒としては、沸点が１００℃〜３００℃の有機溶剤が好ましく、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、カルボン酸エステル類、リン酸エステル類、硫酸エステル類、スルホン酸エステル類、ケトン類、エーテル類等が挙げられる。該有機溶媒の具体例としては、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエタン、アルキルジフェニルメタン、アルキルビフェニル、塩素化パラフィン、トリキシリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、マレイン酸ジオクチルエステル、アジピン酸ジブチルエステル等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、カプセル化しようとするジアゾ化合物の上記有機溶媒に対する溶解性が劣る場合には、該ジアゾ化合物に対する溶解性の高い低沸点溶媒を併用することもできる。該低沸点溶媒としては、具体的に、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、アセトン等が挙げられる。また、マイクロカプセルの芯となる疎水性の有機溶媒中には、さらに多価イソシアネートが壁材として添加される（油相）。
【０１３６】
一方、水相としては、ポリビニルアルコール、ゼラチンなどの水溶性高分子を溶解した水溶液を用意し、次いで上記油相を投入し、ホモジナイザー等の手段により乳化分散を行う。このとき水溶性高分子は乳化分散の安定化剤として作用する。乳化分散を更に安定に行うために、油相或いは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加してもよい。
【０１３７】
多価イソシアネートの使用量は、マイクロカプセルの平均粒径が０．３〜１２μｍで、壁厚みが０．０１〜０．３μｍとなるように決定される。分散粒子径は０．２〜１０μｍ程度が一般的である。乳化分散液中では、油相と水相の界面において多価イソシアネートの重合反応が生じてポリウレア壁が形成される。
【０１３８】
水相中にポリオールを添加しておけば、多価イソシアネートとポリオールが反応してポリウレタン壁を形成することもできる。反応速度を速めるために反応温度を高く保ち、或いは適当な重合触媒を添加することが好ましい。多価イソシアネート、ポリオール、反応触媒、或いは、壁剤の一部を形成させるためのポリアミン等については成書に詳しい（岩田敬治 編 ポリウレタンハンドブック日刊工業新聞社 （１９８７））。
【０１３９】
マイクロカプセル壁の原料として用いる多価イソシアネート化合物としては３官能以上のイソシアネート基を有する化合物が好ましいが、２官能のイソシアネート化合物を併用してもよい。具体的にはキシレンジイソシアネートおよびその水添物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートおよびその水添物、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネートを主原料とし、これらの２量体或いは３量体（ビューレット或いはイソシヌレート）の他、トリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体として多官能としたもの、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物などが挙げられる。
【０１４０】
更に、ポリオールまたはポリアミンを、芯となる疎水性溶媒中または分散媒となる水溶性高分子溶液中に添加しておき、マイクロカプセル壁の原料の一つとして用いることもできる。これらのポリオールまたはポリアミンの具体例としては、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ソルビトール、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。ポリオールを添加した場合には、ポリウレタン壁が形成される。
【０１４１】
このようにして調製されたカプセルの油相を分散する水溶性高分子水溶液に用いる水溶性高分子は、乳化しようとする温度における水に対する溶解度が５以上の水溶性高分子が好ましく、その具体例としては、ポリビニルアルコールおよびその変成物、ポリアクリル酸アミドおよびその誘導体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。
【０１４２】
これらの水溶性高分子は、イソシアネート化合物との反応性がないか、低いことが好ましく、たとえばゼラチンのように分子鎖中に反応性のアミノ基を有するものは、予め変成するなどして反応性をなくしておくことが必要である。また、界面活性剤を添加する場合には、界面活性剤の添加量は、油相の質量に対して０．１％〜５％、特に０．５％〜２％であることが好ましい。
【０１４３】
乳化は、ホモホジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散機、ケディーミルなど、公知の乳化装置を用いることができる。乳化後は、カプセル壁形成反応を促進させるために乳化物を３０〜７０℃に加温することが行われる。また反応中はカプセル同士の凝集を防止するために、加水してカプセル同士の衝突確率を下げたり、充分な攪拌を行う等の必要がある。
【０１４４】
また、反応中に改めて凝集防止用の分散剤を添加しても良い。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの発生が観測され、その終息をもっておよそのカプセル壁形成反応の終点とみなすことができる。通常、数時間反応させることにより、目的のジアゾ化合物含有マイクロカプセルを得ることができる。
【０１４５】
（有機塩基）
本発明の記録材料においては、ジアゾ化合物とカプラーとのカップリング反応を促進する目的で有機塩基を加えてもよい。
これらの有機塩基は、単独で用いても２種以上併用して用いることもできる。塩基性物質としては、第３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の含窒素化合物が挙げられる。
【０１４６】
これらの中でも、特に、Ｎ，Ｎ' −ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ' −ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ' −ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ' −ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ' −ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ' −メチルピペラジン、１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼン等のピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼン等のモルホリン類、Ｎ−（３−フエノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリジン類、トリフエニルグアニジン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフエニルグアニジン等のグアニジン類などが好ましい。
【０１４７】
本発明の記録材料においてジアゾ化合物１質量部に対する有機塩基の使用量は、０．１〜３０質量部であることが好ましい。
【０１４８】
（発色助剤）
本発明においては、上記した有機塩基の他にも、発色反応を促進させる目的で発色助剤を加えることができる。該発色助剤とは、加熱記録時の発色濃度を高くする、若しくは最低発色温度を低くする物質であり、カプラー、塩基性物質、若しくはジアゾ化合物等の融解点を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下せしめる作用により、ジアゾ化合物、塩基性物質、カプラー等が反応しやすい状況を作るためのものである。
【０１４９】
本発明の記録材料に用いられる発色助剤として、例えば低エネルギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感光層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合物、アミド化合物、スルホニルアミノ化合物等を加えることができる。これらの化合物は、カプラーや塩基性物質の融点を低下させるか、或いは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その結果高い発色濃度を可能とするものと考えられる。
【０１５０】
本発明の記録材料に用いられる発色助剤は、熱融解性物質でもよい。熱融解性物質は、常温では固体であって加熱により融解する融点５０℃〜１５０℃の物質であり、ジアゾ化合物、カプラー、或いは塩基性物質等を溶かす物質である。これらの化合物の具体例としては、カルボン酸アミド、Ｎ置換カルボン酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物、エステル類等が挙げられる。
【０１５１】
（他の添加剤）
本発明の記録材料においては、熱発色画像の光および熱に対する堅牢性を向上させ、または、定着後の未印字部分の光による黄変を軽減する目的で、以下に示す公知の酸化防止剤等を用いることが好ましい。
【０１５２】
上記の酸化防止剤については、例えばヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号公報、アメリカ特許第４８１４２６２号、アメリカ特許第４９８０２７５号等に記載されている。
【０１５３】
更に、感熱記録材料や感圧記録材料において既に用いられている公知の各種添加剤を用いることも有効である。これらの酸化防止剤の具体例としては、特開昭６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６３−０８８３８１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平０１−２３９２８２号公報、同０４−２９１６８５号公報、同０４−２９１６８４号公報、同０５−１８８６８７号公報、同０５−１８８６８６号公報、同０５−１１０４９０号公報、同０５−１１０８４３７号公報、同０５−１７０３６１号公報、特公昭４８−０４３２９４号公報、同４８−０３３２１２号公報等に記載されている化合物を挙げることができる。
【０１５４】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス−４−ヒドロキシフェニルプロパン、１，１−ビス−４−ヒドロキシフェニル−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【０１５５】
これらの酸化防止剤の添加量は、ジアゾ化合物１質量部に対して０．０５〜１００質量部の割合であることが好ましく、特に０．２〜３０質量部であることが好ましい。上記した公知の酸化防止剤はジアゾ化合物と共にマイクロカプセル中に含有させて用いることも、或いはカップリンク成分や塩基性物質、その他の発色助剤と共に、固体分散物として、若しくは適当な乳化助剤と共に乳化物にして用いることも、或いはその両方の形態で用いることもできる。また酸化防止剤を単独または複数併用することができるのは勿論である。また、記録層上に保護層を設け、該保護層に添加または存在させることもできる。
【０１５６】
これらの酸化防止剤は同一層に添加しなくもよい。更にこれらの酸化防止剤を組み合わせて複数用いる場合には、アニリン類、アルコキシベンゼン類、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、ハイドロキノン誘導体、りん化合物、硫黄化合物の様に構造的に分類し、互いに異なる構造のものを組み合わせてもよいし、同一のものを複数組み合わせることもできる。
【０１５７】
本発明に用いられるカプラーは、塩基性物質、その他の発色助剤等と共に、サンドミル等により水溶性高分子と共に固体分散して用いることもできるが、適当な乳化助剤と共に乳化物にして用いることが特に好ましい。好ましい水溶性高分子としては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる水溶性高分子が挙げられる（例えば、特開昭５９−１９０８８６号参照）。この場合、水溶性高分子溶液に対してカプラー、塩基性物質，発色助剤はそれぞれ５〜４０質量％になるように投入される。分散された或いは乳化された粒子サイズは１０μｍ以下であることが好ましい。
【０１５８】
本発明の記録材料には、定着後の地肌部の黄変を軽減する目的で、光重合性組成物等に用いられる遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生する化合物）を加えることができる。このような遊離基発生剤としては、芳香族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、アゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシルオキシムエステル類などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物１質量部に対して、遊離基発生剤を０．０１〜５質量部とすることが好ましい。
【０１５９】
また、同様に黄変を軽減する目的で、エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、「ビニルモノマー」と称する場合がある。）を用いることもできる。ビニルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化学形態をもつものである。それらの例としては、不飽和カルボン酸およびその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミンとのアミド化合物等が挙げられる。
【０１６０】
ビニルモノマーは、ジアゾ化合物１質量部に対して０．２〜２０質量部の割合で用いることが好ましい。上記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物と共にマイクロカプセル中に含有させて用いることもできる。本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添加することができる。
【０１６１】
本発明の記録材料は、ジアゾ化合物を含有したマイクロカプセル、カプラー、および有機塩基、その他の添加物を含有した塗布液を調製し、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等の塗布方法により塗布乾燥して、固型分２．５〜３０ｇ／ｍ2の感熱層を設けることが好ましい。
【０１６２】
本発明の記録材料においては、マイクロカプセル、カプラー、塩基などが同一層に含まれていても良いが、別層に含まれるような積層型の構成をとることもできる。また、支持体の上に特願昭５９−１７７６６９号明細書等に記載されているような中間層を設けた後、感熱層を塗布することもできる。
【０１６３】
＜支持体＞
本発明の記録材料で使用される支持体としては、通常の感圧紙や感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙支持体はいずれも使用することができる他、アルキルケテンダイマー等の中性サイズ剤によりサイジングされた、ｐＨが５〜９の中性紙（特願昭５５−１４２８１号記載のもの）、特開昭５７−１１６６８７号記載されたステキヒトサイズ度とメートル坪量との関係を満たし、かつベック平滑度が９０秒以上の紙、特開昭５８−１３６４９２号に記載された光学的表面粗さが８μｍ以下で、かつ厚みが３０〜１５０μｍの紙、特開昭５８−６９０９１号に記載されている密度０．９ｇ／ｃｍ3以下でかつ光学的接触率が１５％以上の紙、特開昭５８−６９０９７号に記載されたカナダ標準濾水度（ＪＩＳ Ｐ８１２１）で４００ｍｌ（４００ｃｃ）以上に叩解処理されたパルプより抄造してなる塗布液のしみこみを防止した紙、特開昭５８−６５６９５号に記載のヤンキーマシーンにより抄造された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度および解像力を改良した紙。特開昭５９−３５９８５号に記載された原紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良した紙なども用いることができる。
【０１６４】
また、支持体として使用される合成樹脂フィルムは、現像過程での加熱に対しても変形せず、寸法安定性を有する公知の材料の中から任意に選択することができる。このようなフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等が挙げられる。これらは、単体で或いは貼り合わせて用いることができる。支持体の厚みとしては、２０〜２００μｍのものが用いられる。
【０１６５】
＜保護層＞
本発明の記録材料においては、必要に応じて、感熱記録層上にサーマルヘッドで印字する際の、スティッキングやヘッド汚れ等を防止したり記録材料に耐水性を付与する目的で、感熱記録層上に、ポリビニルアルコール等を主成分とし、各種の顔料や離型剤等を添加した保護層（以下、単に「保護層」と称する場合がある。）を、更に設けることが好ましい。
【０１６６】
＜記録方法＞
このようにして得られる本発明の記録材料の記録面にサーマルヘッド等で加熱すると、ポリウレア或いはポリウレタンのカプセル壁が軟化し、カプセル外のカプラーと塩基化合物がカプセル内に進入して発色する。記録後は、ジアゾ化合物の吸収波長の光を照射することにより、ジアゾ化合物が分解してカプラーとの反応性を失うため、画像の定着が行われる。
【０１６７】
定着用光源としては、種々の蛍光灯、ＬＥＤ、キセノンランプ、水銀灯などが用いられる。この発光スペクトルは、記録材料で用いたジアゾ化合物の吸収スペクトルとほぼ一致していることが、効率良く光定着させることができるので好ましい。また、本発明の記録材料（感熱記録材料）は、原稿を用いて露光し、画像形成部以外のジアゾ化合物を分解して潜像を形成させた後、記録材料を加熱して現像し、画像を得ることもできる。
【実施例】
【０１６８】
以下実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、以下において「部」は特に限定のない限り「重量部」を意味する。
【０１６９】
実施例１
例示化合物Ａ−３１の合成
2−ニトロレゾルシノール25.0g、炭酸カリウム49.0g、オクチルブロミド68.6g、DMAc160mLを混合し、120℃で4時間攪拌した後反応液を水640mLに加えて晶析した。固体を濾集し、水洗、乾燥し2,6-ジオクチルオキシニトロベンゼンを61.4g得た。
還元鉄36.3g、塩化アンモニウム4.3g、IPA300mL、水100mLを混合し、加熱還流した所へ2,6-ジオクチルオキシニトロベンゼン61.4gを分割投入し、更に1７時間加熱還流した。反応溶液をセライト濾過し、濾液を酢酸エチルで抽出・濃縮し、2,6-ジオクチルオキシアニリンを49.2g得た。
2,6-ジオクチルオキシアニリン49.2gを300mLのメタノールに溶解し、濃塩酸35mLを加え0℃に冷却した。ここへ亜硝酸ナトリウム10.7g、水30mLの溶液を滴下し10℃で1時間攪拌した後、反応混合物にカリウムヘキサフルオロホスフェート31.1gを加えて室温で2時間攪拌した。ここへ水1000mL加え、-10℃に冷却し上澄み溶液を除去した後、メタノール250mLを加えて-10℃に冷却・晶析した。析出した結晶を濾集しメタノール100mLに溶解し、この溶液を塩化スズ70.0g、濃塩酸35mL、メタノール250mL、水50mLを混合した溶液へゆっくり滴下した。更に室温で1時間攪拌した後、酢酸エチルと水を加えて抽出し、酢酸エチル層を減圧濃縮した。得られた油状物とピバロイルアセトニトリル17.5g、酢酸16.8g、エタノール300mLを混合し、10時間加熱還流した。反応終了後、放冷し、反応液に酢酸エチルと水を加えて抽出し、酢酸エチル層を減圧濃縮した。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；酢酸エチル：ヘキサン=1：9）で精製し、例示化合物Ａ−３１を7.7g得た。
【０１７０】
1H-NMR(CDCl3)δ; 7.22(t, 1H), 6.61(d, 2H), 5.48(s, 1H), 3.90(m, 4H), 3.40(m, 2H), 1.62(m, 4H), 1.20-1.36(m, 29H), 0.86(t, 6H)
【０１７１】
実施例２
＜ジアゾ感熱記録材料の作成＞
（カプセル液Ａの調製）
酢酸エチル20部に、上記具体例として記載したジアゾニウム塩（Ｄ−３０）2.9部、および、トリクレジルフォスフェート10部を添加して均一に混合した。次いで、この混合溶液に壁材としてタケネートD-110N（三井武田ケミカル製）7.6部を加えて均一に混合し、Ａ液を得た。
【０１７２】
（カプラー液Ｂの調製）
酢酸エチル9部に上記具体例として記載したカプラー化合物（Ａ−３１）4.5部、トリフェニルグアニジン2部、トリクレジルフォスフェート0.64部、及びマレイン酸ジエチルエステル0.32部を溶かし、ＩＩ液を得た。得られたＩＩ液を、石灰処理ゼラチンの15質量%水溶液32部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの10%水溶液5部及び水30部を40℃で均一に混合してなる水相中に添加し、ホモジナイザーを用いて、40℃，10,000 r.p.m.の条件で10分間乳化分散した。得られた乳化物を40℃で2時間撹拌し、酢酸エチルを除去した後、揮散した酢酸エチルと水との質量を加水により補い、カプラー液Bを得た。
【０１７３】
（塗布液Ｃの調製）
カプセル液Ａ６部、水４．４部、および、石灰処理ゼラチンの１５質量％水溶液１．９部を４０℃で均一に混合した後、カプラー液Ｂ８．３部を添加し、均一に混合して、感熱記録層塗布液Ｃを得た。
【０１７４】
（保護層塗布液Ｄの調製）
ポリビニルアルコール（重合度１７００、鹸化度８８％）１０％水溶液３２部および水３６部を均一に混合し、保護層塗布液Ｄを得た。
【０１７５】
（塗布）
上質紙にポリエチレンをラミネートした印画紙用支持体上に、ワイヤーバーで感熱記録層塗布液Ｃ，保護層塗布液Ｄの順に、順次塗布・５０℃での乾燥を行い、目的のジアゾ感熱記録材料を得た。固形分としての塗布量は、各々６．４ｇ／ｍ2、１．０５ｇ／ｍ2であった。
【０１７６】
＜評価＞
（発色試験）
京セラ（株）製サーマルヘッド（KST型）を用い、単位面積あたりの記録エネルギーが23mJ/mm2となるようにサーマルヘッドに対する印加電力及びパルス幅を選択し、上記で得られたジアゾ感熱記録層に熱印字して画像を得た。次いで、発光中心波長が450nm・出力40Wの紫外線ランプを用いて10秒間ジアゾ感熱記録層を全面光照射して、画像を定着させた。その後、得られた試料について、マクベス濃度計を用いて発色部のYポジションでの濃度を測定した。
【０１７７】
（光堅牢性）
上記のようにして発色・定着した試料を、32,000Lux.の蛍光灯光堅牢性試験機を用いて48時間、連続光照射し、光照射前と光照射後との画像部及び地肌部の褪色試験を行った。測定はマクベス濃度計による初期の反射濃度（光照射前の画像部の発色濃度）が約1.1の際の濃度変化を調べた。結果を表1に示す。
【０１７８】
実施例３
実施例２で用いたジアゾニウム塩（Ｄ−３０）の代わりに、ジアゾニウム塩（Ｄ−３８）を用いてカプセル液を得た他は、実施例２と同様な操作を行い、記録材料を作製して画像を形成させた。
【０１７９】
（実施例４）
実施例２で用いたジアゾニウム塩（Ｄ−３０）の代わりに、ジアゾニウム塩（Ｄ−６６）を用いてカプセル液を得た他は、実施例２と同様な操作を行い、記録材料を作製して画像を形成させた。
【０１８０】
（実施例５）
実施例３で用いたカプラー化合物（Ａ−３１）の代わりに、カプラー化合物（Ａ-３６）を用いてカプラー／塩基乳化液Ｂ液を得た他は、実施例２と同様な操作を行い、記録材料を作製して画像を形成させた。
【０１８１】
（実施例６）
実施例３で用いたカプラー化合物（Ａ−３１）の代わりに、カプラー化合物（Ａ-１）を用いてカプラー／塩基乳化液Ｂ液を得た他は、実施例２と同様な操作を行い、記録材料を作製して画像を形成させた。
【０１８２】
（実施例７）
実施例３で用いたカプラー化合物（Ａ−３１）の代わりに、カプラー化合物（Ａ-６）を用いてカプラー／塩基乳化液Ｂ液を得た他は、実施例２と同様な操作を行い、記録材料を作製して画像を形成させた。
【０１８３】
（実施例８）
実施例３で用いたカプラー化合物（Ａ−３１）の代わりに、カプラー化合物（Ａ-２１）を用いてカプラー／塩基乳化液Ｂ液を得た他は、実施例２と同様な操作を行い、記録材料を作製して画像を形成させた。
【０１８４】
（比較例１）
実施例２で用いたカプラー化合物（Ａ−３１）の代わりに、2,5−ジヘプチルオキシアセトアセトアニリドを用いてカプラー／塩基乳化液Ｂ液を得た他は、実施例２と同様な操作を行い、記録材料を作製して画像を形成させた。
【０１８５】
（比較例２）
実施例３で用いたカプラー化合物（Ａ−３１）の代わりに、2,5−ジヘプチルオキシアセトアセトアニリドを用いてカプラー／塩基乳化液Ｂ液を得た他は、実施例３と同様な操作を行い、記録材料を作製して画像を形成させた。
【０１８６】
以上の実施例２−４および比較例１−２で作製した記録材料についての発色試験結果、発色部の保存性（光堅牢性）の試験結果（光照射前後の画像部濃度）を以下に示す。
【０１８７】
【表１】
2005297509.tif 000028
【０１８８】
表より本発明におけるカプラー化合物を用いた記録材料は高い発色濃度を示すことが判る。更には優れた記録部の画像保存性（光堅牢性）を示すことが判る。
【産業上の利用可能性】
【０１８９】
本発明によれば、ジアゾ化合物とカプラーの組み合わせを発色成分として用いる記録材料において、高い発色濃度を有する優れた記録材料を提供することができる。更には記録部の画像保存性（光堅牢性）を示す記録材料を提供できる。