(57)【要約】【課題】旧来知られていた構造安定化手段に変わる、安全性に優れる、構造安定化技術を提供する。【解決手段】洗浄成分として、脂肪酸のカリウム塩を含むクリーム状の洗浄料に、ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルを含有させる。分岐脂肪酸残基としては、イソステアリン酸残基が特に好ましい。かかる成分の好ましい形態は、ポリオキシエチレンモノ分岐脂肪酸グリセリルとポリオキシエチレントリ分岐脂肪酸グリセリルとを組み合わせる形態であり、ポリオキシエチレン（２０）トリイソステアリン酸グリセリルとポリオキシエチレン（２０）モノイソステアリン酸グリセリルとを組み合わせる形態が特に好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄成分として、脂肪酸のカリウム塩を含むクリーム状の洗浄料において、ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルを含有することを特徴とする、洗浄料。
【請求項２】
ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルを構成する分岐脂肪酸が、イソステアリン酸であることを特徴とする、請求項１に記載の洗浄料。
【請求項３】
ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルとして、ポリオキシエチレンモノ分岐脂肪酸グリセリルと、ポリオキシエチレントリ分岐脂肪酸グリセリルとを含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の洗浄料。
【請求項４】
ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリンの含有量が、０．１〜５重量％であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の洗浄料。
【請求項５】
更に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含有することを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄料に関し、更に詳細には、安定性と安全性に優れる、クリーム状の洗浄料に好適な洗浄料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カリウム石鹸を主成分としたクリーム状の洗浄料は、泡立ちの良さ、泡立てやすさ或いは洗浄性の良さなどの利点を有する為、洗顔料として広く使用されている。これは顔面が一過性の刺激感を感じやすい器官であるため、この様な刺激の原因となる、脂肪酸乃至は脂肪酸石鹸をすすぎにより完全に除去すべく、泡立てた泡で洗浄するような形態を洗顔料が取るからである。即ち、洗顔料においては、泡立てやすいことが重要な要素となっており、カリウム石鹸を主成分としたクリーム状の洗浄料はその条件を充足するものであると言える。カリウム石鹸を主成分とする洗浄料がクリーム状を呈する理由としては、石鹸構造の間に遊離脂肪酸の結晶が平面上に析出し、多層構造を作ることによる。かかる遊離脂肪酸の結晶は温度変化により、性状が変化する為、カリウム石鹸を主成分としたクリーム状の洗浄料においては、温度に対する安定性を確保することが大きな課題となる。この様な構造安定化の為には、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー等のバルキーな非イオン界面活性剤や、アルキルタウリン型のアニオン界面活性剤を利用すること或いはステアリン酸やステアリン酸石鹸を除去する手段等が知られている。これらは何れも構造安定化に寄与するが、泡立ちの良さを損なわない特質を有するからである。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３を参照）しかしながら、アルキルタウリン型のアニオン界面活性剤は一過性の刺激を高めてしまう場合が存し好ましくなく、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー型の非イオン界面活性剤は、近年アナフィラキシー・ショックを起こさせる原因物資となる場合があることが判り、現在は洗浄料においても使用しにくい状況になりつつある。言い換えれば、旧来知られていた構造安定化手段が使用しにくい状況になって来つつあり、これに変わる構造安定化技術の開発が望まれていたと言える。
【０００３】
一方、前記クリーム状の洗浄料において、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルは、脂肪酸残基が、炭素数６〜１２の直鎖飽和のものについては、一次刺激を低減する補助活性剤として用いることが既に知られているが、（例えば、特許文献４、特許文献５を参照）脂肪酸残基を分岐のものにする技術は全く知られていなかったし、この様な構成を取ることにより、優れた安定性と泡立ちの良さが具現化出来ることも全く知られていなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１１−９２７８５号公報
【特許文献２】
特開平１０−３６８８６号公報
【特許文献３】
特開平１０−１８２４１９号公報
【特許文献４】
特開２０００−７５５４号公報
【特許文献５】
特開２００２−５３４５８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、旧来知られていた構造安定化手段に変わる、安全性に優れる、構造安定化技術を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、旧来知られていた構造安定化手段に変わる、安全性に優れる、構造安定化技術を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、洗浄成分として、脂肪酸のカリウム塩を含むクリーム状の洗浄料に、ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルを含有させることにより、その様な安定化が為しうることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）洗浄成分として、脂肪酸のカリウム塩を含むクリーム状の洗浄料において、ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルを含有することを特徴とする、洗浄料。
（２）ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルを構成する分岐脂肪酸が、イソステアリン酸であることを特徴とする、（１）に記載の洗浄料。
（３）ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルとして、ポリオキシエチレンモノ分岐脂肪酸グリセリルと、ポリオキシエチレントリ分岐脂肪酸グリセリルとを含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の洗浄料。
（４）ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリンの含有量が、０．１〜５重量％であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の洗浄料。
（５）更に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含有することを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の洗浄料。
【０００７】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の洗浄料の必須成分であるポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリル
本発明の洗浄料は、洗浄成分として、脂肪酸のカリウム塩を含むクリーム状の洗浄料であって、更にポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルを含有することを特徴とする。かかるポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルを構成する、ポリオキシエチレンの平均付加モル数は、１０〜４０が好ましく、１５〜３０が更に好ましい。分岐脂肪酸残基としては、炭素数６〜２２のものが好ましく、例えば、２−エチルヘキサン酸残基、イソパルミチン酸残基、イソステアリン酸残基等が好ましく例示出来、イソステアリン酸残基が特に好ましい。又、かかる脂肪酸残基は１分子あたり１〜３個のものが考えられるが、本発明ではそれらの何れもが使用可能である。この様な、ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルには、既に市販されているものが存し、本発明では、かかる市販品を購入して使用することが出来る。好ましい市販品としては、日本エマルジョン株式会社製の「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」（ポリオキシエチレン（２０）トリイソステアリン酸グリセリル）及び「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」（ポリオキシエチレン（２０）モノイソステアリン酸グリセリル）等が存する。本発明の洗浄料では、かかるポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルは、唯一種を使用することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。好ましい形態は、ポリオキシエチレンモノ分岐脂肪酸グリセリルとポリオキシエチレントリ分岐脂肪酸グリセリルとを組み合わせる形態であり、ポリオキシエチレン（２０）トリイソステアリン酸グリセリルとポリオキシエチレン（２０）モノイソステアリン酸グリセリルとを組み合わせる形態が特に好ましい。本発明の洗浄料において、かかるポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルは、使用時の泡立ちの良さを損なうことなく、遊離脂肪酸と石鹸の作る構造を安定化させ、以て、安定性、取り分け高温での安定性を向上させる効果を有する。かかるポリオキシエチレンモノ分岐脂肪酸グリセリルとポリオキシエチレントリ分岐脂肪酸グリセリルとの組合せに於ける含有比としては、重量比で１：２〜２：１が好ましい。本発明の洗浄料に於けるポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルの好ましい含有量は、総量で、洗浄料全量に対して、０．１〜５重量％が好ましく、０．３〜２重量が特に好ましい。
【０００８】
（２）本発明の洗浄料
本発明の洗浄料は、洗浄成分として、脂肪酸のカリウム塩を含むクリーム状の洗浄料であって、更に、前記のポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルを含有することを特徴とする。本発明の洗浄料の洗浄成分である脂肪酸のカリウム塩の量としては、２０〜６０重量％が好ましく、３０〜５０重量％が更に好ましい。又、中和率としては、５０〜１００％が好ましい。これはこの様な形態に於いて、脂肪酸と脂肪酸カリウム石鹸が、安定な層状構造を作るからである。又、本発明の洗浄料においては、かかる成分以外に、通常洗浄料で使用される任意の成分を含有することが出来る。かかる任意の成分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類、ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類、ホホバ油、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、オレイン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアレートなどのエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの脂肪酸類、ベヘニルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、ヒマシ油、椰子油、水添椰子油、椿油、小麦胚芽油、イソステアリン酸トリグリセライド、イソオクタン酸トリグリセライド、オリーブオイル等のトリグリセライド類、１，３−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル（但し、脂肪酸残基が分岐脂肪酸残基であるものは除く）、ポリエキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリル以外の非イオン界面活性剤、ソジウムラウリルステアレート、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、４級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類、アルキルベタイン等の両性界面活性剤類、結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類、タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の表面処理されていても良い粉体類、アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー及び／又はその塩、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、キサンタンガムやヒドロキシプロピルセルロースなどの増粘剤、レチノール、レチノイン酸、トコフェロール、リボフラビン、ピリドキシン、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル塩などのビタミンやグリチルリチン酸塩、グリチルレチン、ウルソール酸、オレアノール酸などのテルペン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エストリオールなどのステロイド類などの有効成分、フェノキシエタノール、パラベン類、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム等の防腐剤、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤などが好ましく例示できる。かかる任意成分の内、特に好ましいものは、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油である。これはかかる成分が、ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルの作用を増強するからである。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の好ましいポリオキシエチレンの平均付加モル数は、２０〜８０であり、好ましい含有量は、０．１〜１重量％であり、ポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリルの量を超えない量が好ましい。又、ポリオキシエチレン直鎖脂肪酸グリセリルを含有することも、泡の質感を向上さえる意味で好ましい。かかるポリオキシエチレン直鎖脂肪酸グリセリルを構成する、直鎖脂肪酸残基としては、ヤシ油由来の脂肪酸残基が好ましく、特に、カプリン酸残基とカプリル酸残基が混合している形態のものが好ましい。かかるポリオキシエチレン直鎖脂肪酸グリセリルは既に市販されているものが存し、かかる市販品を購入して利用することも出来る。好ましい市販品はコグニスジャパン社から販売されている「セチオールＨＥ」（ポリオキシエチレン（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル）及び「セチオールＨＥ８１０」（ポリオキシエチレン（７）（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル）である。これらの好ましい含有量は総量で、洗浄料全量に対して、０．５〜３重量％である。更に、本発明の好ましい形態は、一過性の刺激発現の可能性を有する硫酸系アニオン界面活性剤や、アナフィラキシーの原因となる可能性を有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーを含有しない形態である。本発明の洗浄料は、これらの必須成分、任意成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。
【０００９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。
【００１０】
＜実施例１＞
以下に示す処方に従って、本発明の洗浄料を作成した。即ち、イ、ロの成分をそれぞれ９０℃に加熱し、イにロを一気に加え、攪拌冷却し、本発明のクリーム状洗浄料１を得た。同様にして、「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」をポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーに置換した比較例１、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油に置換した比較例２、水に置換した対照例１も作成した。クリーム状洗浄料１、比較例１、比較例２及び対照例１について、下記に示す、泡立て試験、安定性試験を行い評価を行った。結果を表１に示す。これより、本発明のクリーム状洗浄料１は、泡立ちと安定性に優れることが判った。
イ）
ステアリン酸                                    １７    重量部
ミリスチン酸                                    １３    重量部
ラウリン酸                                        ７    重量部
「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」                  １    重量部
セタノール                                        ０．５重量部
ベヘニルアルコール                                ０．５重量部
ポリエチレングリコール１５００                    ５    重量部
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油            ０．５重量部
ポリオキシエチレン（７）ヤシ油脂肪酸              １．８重量部
ロ）
水                                              ３２．７重量部
水酸化カリウム                                    ８    重量部
グリセリン                                      １０    重量部
１，３−ブタンジオール                            ４    重量部
【００１１】
（泡立て試験）
検体１ｇに２０ｍｌの水を加え、ミキサーで５分攪拌した後、１ｌのメスフラスコに泡を移し、泡の体積を測定した。
（安定性試験）
検体をマヨネーズ瓶に充填し、５０℃で３０日間保存し、表面の液層の分離を判定した。
【００１２】
【表１】
2005008682.tif 000002
【００１３】
＜実施例２＞
実施例１の「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」の半量を「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」に置換して、検討を行った。安定性は５５℃、４５日間の保存条件で、実施例１の洗浄料とともに行った。泡立て試験の結果は４１１ｍｌであり、安定性は５５℃、４５日間の保存条件でも安定であった。この保存条件下では実施例１の洗浄料は若干の分離を観察した。これより、本発明の洗浄料においては、「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」と「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」との併用が好ましいことが判る。
イ）
ステアリン酸                                    １７    重量部
ミリスチン酸                                    １３    重量部
ラウリン酸                                        ７    重量部
「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」                  ０．５重量部
「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」                  ０．５重量部
セタノール                                        ０．５重量部
ベヘニルアルコール                                ０．５重量部
ポリエチレングリコール１５００                    ５    重量部
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油            ０．５重量部
ポリオキシエチレン（７）ヤシ油脂肪酸              １．８重量部
ロ）
水                                              ３２．７重量部
水酸化カリウム                                    ８    重量部
グリセリン                                      １０    重量部
１，３−ブタンジオール                            ４    重量部
【００１４】
＜実施例３＞
実施例１の「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」の全量を「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」に置換して、検討を行った。安定性は５５℃、４５日間の保存条件で、実施例２の洗浄料とともに行った。泡立て試験の結果は３９５ｍｌであり、安定性は５５℃、４５日間の保存条件でやや分離を観察した。この時実施例２は安定であった。これより、本発明の洗浄料においては、「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」と「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」との併用が好ましいことが判る。
イ）
ステアリン酸                                    １７    重量部
ミリスチン酸                                    １３    重量部
ラウリン酸                                        ７    重量部
「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」                  １    重量部
セタノール                                        ０．５重量部
ベヘニルアルコール                                ０．５重量部
ポリエチレングリコール１５００                    ５    重量部
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油            ０．５重量部
ポリオキシエチレン（７）ヤシ油脂肪酸              １．８重量部
ロ）
水                                              ３２．７重量部
水酸化カリウム                                    ８    重量部
グリセリン                                      １０    重量部
１，３−ブタンジオール                            ４    重量部
【００１５】
＜実施例４＞
実施例２のポリオキシエチレン（７）ヤシ油脂肪酸の全量をポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油に置換して、検討を行った。安定性は５５℃、４５日間の保存条件で、実施例２の洗浄料とともに行った。泡立て試験の結果は３３２ｍｌであり、安定性は５５℃、４５日間の保存条件でやや分離を観察した。この時実施例２は安定であった。これより、本発明の洗浄料においては、ポリオキシエチレン（７）ヤシ油脂肪酸を含有することが好ましいことが判る。
イ）
ステアリン酸                                    １７    重量部
ミリスチン酸                                    １３    重量部
ラウリン酸                                        ７    重量部
「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」                  ０．５重量部
「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」                  ０．５重量部
セタノール                                        ０．５重量部
ベヘニルアルコール                                ０．５重量部
ポリエチレングリコール１５００                    ５    重量部
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油            ２．３重量部
ロ）
水                                              ３２．７重量部
水酸化カリウム                                    ８    重量部
グリセリン                                      １０    重量部
１，３−ブタンジオール                            ４    重量部
【００１６】
＜比較例３＞
実施例１の「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」の全量をポリオキシエチレン（７）ヤシ油脂肪酸グリセリルに置換し、比較例３を作成して、検討を行った。安定性は５０℃、３０日間の保存条件で、やや分離を観察した。又、泡立ち試験では、３２７ｍｌであった。これより、本発明の洗浄料においては、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルとして、分岐の脂肪酸残基を有するポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを含有することが必須であることが判る。
イ）
ステアリン酸                                    １７    重量部
ミリスチン酸                                    １３    重量部
ラウリン酸                                        ７    重量部
セタノール                                        ０．５重量部
ベヘニルアルコール                                ０．５重量部
ポリエチレングリコール１５００                    ５    重量部
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油            ０．５重量部
ポリオキシエチレン（７）ヤシ油脂肪酸              ２．８重量部
ロ）
水                                              ３２．７重量部
水酸化カリウム                                    ８    重量部
グリセリン                                      １０    重量部
１，３−ブタンジオール                            ４    重量部
【００１７】
【発明の効果】
本発明によれば、旧来知られていた構造安定化手段に変わる、安全性に優れる、構造安定化技術を提供することができる。