(57)【要約】【課題】  膜強度及び基材との密着性に優れ、柔軟性を有し、しかも、表面の虹むらのない無機微粒子と有機系バインダーとを含有した膜、及び、この膜上に透明膜を備えることで基材との密着性に優れ、柔軟性を有し、表面の虹むらがなく、しかも、優れた反射防止性能を有する反射防止膜を提供する。【解決手段】  本発明の膜は、無機微粒子と有機系バインダーとを含有してなる膜であり、この無機微粒子は、膜の一主面近傍に局在しているか、あるいは、膜の厚み方向に濃度勾配を有していることを特徴とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機微粒子と有機系バインダーとを含有してなる膜であって、
前記無機微粒子は前記膜の一主面近傍に局在してなることを特徴とする膜。
【請求項２】
無機微粒子と有機系バインダーとを含有してなる膜であって、
前記無機微粒子は前記膜の厚み方向に濃度勾配を有していることを特徴とする膜。
【請求項３】
前記膜は塗膜であることを特徴とする請求項１または２記載の膜。
【請求項４】
前記膜はハードコート膜であることを特徴とする請求項１、２または３記載の膜。
【請求項５】
前記無機微粒子は金属酸化物微粒子であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項記載の膜。
【請求項６】
前記無機微粒子の前記膜における含有量は、５重量％以上かつ８０重量％以下であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項記載の膜。
【請求項７】
前記無機微粒子の平均一次粒子径は２ｎｍ以上かつ８０ｎｍ以下であり、かつ、前記膜内における平均分散粒子径は２ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項記載の膜。
【請求項８】
前記膜の両面間の屈折率差は０．０５以上であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項記載の膜。
【請求項９】
前記膜は基材上に形成され、当該膜の前記基材側の面と前記基材との間の屈折率差は０．１以内であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項記載の膜。
【請求項１０】
前記無機微粒子の屈折率は１．４５以上かつ２．７以下であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項記載の膜。
【請求項１１】
前記無機微粒子の臨界表面張力と前記有機系バインダーの臨界表面張力との差は５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項記載の膜。
【請求項１２】
前記膜は導電性高分子を含有してなることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項記載の膜。
【請求項１３】
請求項１ないし１２のいずれか１項記載の膜上に１層以上の透明膜を備えてなることを特徴とする反射防止膜。
【請求項１４】
前記膜の前記透明膜側の面の屈折率は１．５０以上かつ１．７２以下であることを特徴とする請求項１３記載の反射防止膜。
【請求項１５】
前記透明膜の少なくとも１層に、最大吸収波長が４００ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下、または６８０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下の光吸収剤を含有してなることを特徴とする請求項１３または１４記載の反射防止膜。
【請求項１６】
前記透明膜の少なくとも１層に、その層厚の１．１倍以上かつ１．６倍以下の平均分散粒子径の球状微粒子を含有してなることを特徴とする請求項１３、１４または１５記載の反射防止膜。
【請求項１７】
前記球状微粒子は、最大吸収波長が４００ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下、または６８０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下の光吸収剤を含有してなることを特徴とする請求項１６記載の反射防止膜。
【請求項１８】
前記球状微粒子の面密度は３個／μｍ２以上かつ３０個／μｍ２以下であることを特徴とする請求項１６または１７記載の反射防止膜。
【請求項１９】
前記透明膜は複数層からなり、
前記複数層のうち、最も屈折率の低い層の光学膜厚は１４０ｎｍ±３０ｎｍの範囲内にあり、最も屈折率の高い層の光学膜厚は最も屈折率の低い層の光学膜厚の１．２倍以上かつ２．５倍以下であることを特徴とする請求項１３ないし１８のいずれか１項記載の反射防止膜。
【請求項２０】
前記透明膜の少なくとも１層に、オルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物を含有してなることを特徴とする請求項１３ないし１９のいずれか１項記載の反射防止膜。
【請求項２１】
前記オルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物は、アルキル基、イソシアネート基、エポキシ基、アクリル基、アルキル珪素化合物の群から選択された１種または２種以上により変性されていることを特徴する請求項２０記載の反射防止膜。
【請求項２２】
前記オルガノシロキサンの主鎖の珪素数は３以上かつ１５以下であることを特徴する請求項２０または２１記載の反射防止膜。
【請求項２３】
前記フルオロ炭素化合物の炭素数は３以上かつ１０以下であることを特徴する請求項２０、２１または２２記載の反射防止膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、膜及び反射防止膜に関し、更に詳しくは、無機微粒子と有機系バインダーとを含有した膜、及び当該膜上に透明膜を備えた反射防止膜とすることで、膜強度、基材や他の膜に対する密着性、柔軟性、屈曲性等に優れるとともに、帯電防止、電磁波遮蔽、光磁気効果、金属光沢、透明導電性、多層干渉等、様々な電気的特性や光学的特性を付与することが可能であり、特に、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセントディスプレイ（ＥＬ）、ブラウン管（ＣＲＴ）、プロジェクション（ＰＪＴＶ）等の画像表示装置の表示面等に用いて好適な膜、及び当該膜上に透明膜を備えた反射防止膜に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、基材に電気的特性、光学的特性等の各種特性を付与するために、一般に、この基材上に無機微粒子と有機系バインダーとを含有した膜を形成することが行われており、これらの膜においては、膜強度、基材や他の膜に対する密着性、柔軟性、屈曲性等に優れていることが要求される。
しかしながら、従来の無機微粒子と有機系バインダーとを含有した膜では、電気的特性、光学的特性等の各種特性を付与するために用いた無機微粒子が、これら膜強度、基材や他の膜に対する密着性、柔軟性、屈曲性等を低下させるという問題点があった。
【０００３】
例えば、従来のプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセントディスプレイ（ＥＬ）、ブラウン管（ＣＲＴ）、プロジェクション（ＰＪＴＶ）等の画像表示装置の画像表示部では、静電気が帯電し易く、この静電気により埃が付着するという問題点や、上記の画像表示部に外部の光あるいは外部影像が反射し、この画像表示部の画像を不明瞭にする等の問題点があり、これらの問題点を解消するために画像表示装置の画像表示部に帯電防止、電磁波遮蔽、反射防止性等の機能を付与する必要がある。
【０００４】
そこで、画像表示部を構成する透明基材の表面に、帯電防止、電磁波遮蔽、反射防止性等の機能を有する膜を形成することが行われている。膜の形成方法としては、蒸着法やスパッタリング法等により成膜する方法や塗工法により膜を形成する方法が挙げられる。いずれの場合においても、膜強度を維持し、クラックの発生等を防止するために、透明基材と膜との間に緩衝層となるハードコート層を形成する方法が採られている。
【０００５】
ハードコート層を有する構造としては、例えば、透明プラスチック基材上に透明ハードコート層を形成し、この透明ハードコート層上に、蒸着法やスパッタリング法により透明導電膜、透明反射防止膜を順次成膜した構造、あるいは、透明プラスチック基材上に透明ハードコート層を形成し、この透明ハードコート層上に、塗工法により透明導電膜、透明反射防止膜を順次形成した構造等がある。    このハードコート層は、基材上に、金属酸化物微粒子等の無機フィラーと有機系バインダーと有機溶剤等を含む塗料を塗布し、その後、乾燥・硬化させることにより形成することができる。
【０００６】
一方、最近の平板型画像表示装置（フラット型ディスプレイ）においては、大型化、薄型化とともに、さらなる低価格化が求められ、画像表示部に反射防止機能等を付与する場合においても、製造コストのさらなる低減が求められている。そこで、画像表示部の表面に、透明樹脂フィルム等の基材の表面に反射防止膜が形成された反射防止材を貼着した構造のものが提案されている。
さらに、透明基材の表面と各種機能膜との間の密着性を高めるために、この透明基材と各種機能膜との間にハードコート膜を介在させた構造のものが提案されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００１−２１７０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、従来の無機微粒子と有機系バインダーとを含有した膜、例えば、ハードコート膜には、優れた膜強度、基材との密着性、柔軟性が要求されているが、現在のところ、これらの特性を全て満たすハードコート膜は得られていない。
例えば、従来より用いられている金属酸化物微粒子等の無機フィラーと有機系バインダーと有機溶剤等を含む塗料の場合、さらに膜強度を高めようとすると、より多くの金属酸化物微粒子を添加する必要があるが、金属酸化物微粒子の添加量が多くなると、基材との密着性が低下し、特に基材がプラスチックフィルムやプラスチックシートの場合に密着性が低下し、さらに膜の柔軟性も低下するという問題点があった。
【０００８】
また、従来のハードコート膜では、この膜自体に起因する表面における色むら、すなわち「表面の虹むら」が発生し、特にディスプレイの画像表示部等に使用した場合、透過画像の視認性に影響を与えるといった問題点があった。さらに、ハードコート膜の上に帯電防止層、電磁波遮蔽層、反射防止層等を形成した場合には、反射光により画像表示部に色むらが発生するという問題点もあった。
例えば、透明プラスチック基材にポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴＦ）を用いた反射防止膜付き透明フィルムの場合、３波長蛍光灯下にて表面観察を行うと、強い「表面の虹むら」が生じていることが確認され、外観の品位が低下する等の問題点があった。
また、反射防止性能を発現するために透明高屈折率層、透明低屈折率層の２層からなる反射防止膜が用いられているが、通常の塗布法では、透明高屈折率層、透明低屈折率層の微細な膜厚ぶれに起因する反射防止層表面での「反射色むら」が確認され、外観の品位が低下する等の問題点があった。
【０００９】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、膜強度及び基材との密着性に優れ、柔軟性を有し、しかも、表面の虹むらのない無機微粒子と有機系バインダーとを含有した膜、及び、この膜上に透明膜を備えることで基材との密着性に優れ、柔軟性を有し、表面の虹むらがなく、しかも、優れた反射防止性能を有する反射防止膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、無機微粒子と有機系バインダーとを含有する膜について、この無機微粒子を膜の一主面近傍に局在させるか、あるいは、無機微粒子が膜の厚み方向に濃度勾配を有することにより、膜強度及び基材との密着性に優れ、柔軟性を有し、しかも、表面の虹むらのない膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の膜は、無機微粒子と有機系バインダーとを含有してなる膜であって、前記無機微粒子は前記膜の一主面近傍に局在していることを特徴とする。
【００１２】
本発明の他の膜は、無機微粒子と有機系バインダーとを含有してなる膜であって、前記無機微粒子は前記膜の厚み方向に濃度勾配を有していることを特徴とする。
【００１３】
これらの膜では、前記膜は塗膜であることが好ましい、
前記膜はハードコート膜であることが好ましい。
前記無機微粒子は金属酸化物微粒子であることが好ましい。
前記無機微粒子の前記膜における含有量は、５重量％以上かつ８０重量％以下であることが好ましい。
前記無機微粒子の平均一次粒子径は２ｎｍ以上かつ８０ｎｍ以下であり、かつ、前記膜内における平均分散粒子径は２ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１４】
前記膜の両面間の屈折率差は０．０５以上であることが好ましい。
前記膜は基材上に形成され、当該膜の前記基材側の面と前記基材との間の屈折率差は０．１以内であることが好ましい。
前記無機微粒子の屈折率は１．４５以上かつ２．７以下であることが好ましい。
前記無機微粒子の臨界表面張力と前記有機系バインダーの臨界表面張力との差は５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることが好ましい。
前記膜は導電性高分子を含有していることが好ましい。
【００１５】
本発明の反射防止膜は、本発明の膜上に１層以上の透明膜を備えてなることを特徴とする。
この反射防止膜では、前記膜の前記透明膜側の面の屈折率は１．５０以上かつ１．７２以下であることが好ましい。
前記透明膜の少なくとも１層に、最大吸収波長が４００ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下、または６８０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下の光吸収剤を含有してなることが好ましい。
【００１６】
前記透明膜の少なくとも１層に、その層厚の１．１倍以上かつ１．６倍以下の平均分散粒子径の球状微粒子を含有していることが好ましい。
前記球状微粒子は、最大吸収波長が４００ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下、または６８０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下の光吸収剤を含有することが好ましい。
前記球状微粒子の面密度は３個／μｍ２以上かつ３０個／μｍ２以下であることが好ましい。
前記透明膜を複数層とし、前記複数層のうち、最も屈折率の低い層の光学膜厚を１４０ｎｍ±３０ｎｍの範囲内とし、最も屈折率の高い層の光学膜厚を最も屈折率の低い層の光学膜厚の１．２倍以上かつ２．５倍以下とすることが好ましい。
【００１７】
前記透明膜の少なくとも１層に、オルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物を含有していることが好ましい。
前記オルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物は、アルキル基、イソシアネート基、エポキシ基、アクリル基、アルキル珪素化合物の群から選択された１種または２種以上により変性されていることが好ましい。
前記オルガノシロキサンの主鎖の珪素数は３以上かつ１５以下が好ましい。
前記フルオロ炭素化合物の炭素数は３以上かつ１０以下が好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の膜によれば、無機微粒子と有機系バインダーとを含有してなる膜中の前記無機微粒子を、前記膜の一主面近傍に局在させたので、この膜の一主面近傍を除く部分においては無機微粒子が存在しなくなり、その結果、有機系バインダーのみとなる。したがって、この膜自体の柔軟性を高めることができる。
また、無機微粒子の含有量が少なくても必要な膜強度を得ることができ、また、無機微粒子の含有量が多くても優れた密着性及び柔軟性を得ることができ、さらに、表面の虹むらを無くすことができる。
【００１９】
本発明の他の膜によれば、無機微粒子と有機系バインダーとを含有してなる膜中の前記無機微粒子を、前記膜の厚み方向に濃度勾配を有することとしたので、この膜の一方の側の無機微粒子の濃度を低下させることで、相対的に有機系バインダーの含有量を高めることができる。したがって、この膜自体の柔軟性を高めることができる。
また、無機微粒子の含有量が少なくても必要な膜強度を得ることができ、また、無機微粒子の含有量が多くても優れた密着性及び柔軟性を得ることができ、さらに、表面の虹むらを無くすことができる。
【００２０】
本発明の反射防止膜によれば、本発明の膜上に１層以上の透明膜を備えたので、基材との密着性、柔軟性に優れた上に、反射防止効果に優れたものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の膜及び反射防止膜を実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２２】
［膜］
本発明の膜は、無機微粒子と有機系バインダーとを含有してなる膜であって、次の（１）、（２）のいずれかからなる膜である。
（１）無機微粒子を膜の一主面近傍に局在させたもの。
（２）無機微粒子が膜の厚み方向に濃度勾配を有しているもの。
これらの膜は、塗膜、ハードコート膜のいずれかであることが好ましい。
【００２３】
ここで、「無機微粒子を膜の一主面近傍に局在させた」とは、無機微粒子が膜内全体に存在するのではなく、膜内の上側または下側の表面部分（一主面近傍）に無機微粒子が他の部分に比べて高濃度に存在していることをいう。表面部分とは、表面から膜厚の１５％以内の部分をいう。
また、表面から膜厚の１５％の範囲内に無機微粒子が５０％以上存在することが好ましく、表面から膜厚の１０％の範囲内に無機微粒子の７０％以上が存在することがさらに好ましい。
【００２４】
さらに、表面から膜厚の１５％の範囲内に全ての無機微粒子が存在することが好ましく、表面から膜厚の１０％の範囲内に全ての無機微粒子が存在することがさらに好ましい。この場合、ほぼ全ての無機微粒子が上記の範囲内に存在していればよく、ごく微量の無機微粒子が上記の範囲外に存在したとしても、本発明の効果を妨げるものではない。
【００２５】
また、「無機微粒子が膜の厚み方向に濃度勾配を有している」とは、膜内における無機微粒子の濃度が、当該膜の一方の主面から他方の主面に向かって連続的に、または段階的に、増加または減少している状態、あるいは、当該膜の一方の主面から他方の主面に向かって連続的に、または段階的に、変化している状態をいう。
【００２６】
膜には、優れた膜強度、基材との密着性、柔軟性が要求されるが、本発明の膜では、無機微粒子と有機系バインダーとを含有するものとし、この無機微粒子の膜中における状態を、膜の一主面近傍に局在させるか、膜の厚み方向に濃度勾配を有することとしたので、優れた膜強度、基材との密着性、柔軟性を有するものとなる。
【００２７】
すなわち、本発明の膜は、無機微粒子を前記膜の一主面近傍に局在、例えば、無機微粒子を基材と反対側の面の近傍に局在させることにより、基材と膜とが接する部分は有機系バインダーのみとなり、基材と強固に密着することができる。
また、無機微粒子が前記膜の厚み方向に濃度勾配を有する場合には、例えば、基材と反対側の面から基材側の面に向かって無機微粒子の濃度を減少させることにより、基材と膜とが接する部分は有機系バインダーの割合が多くなり、基材と強固に密着することができる。
これは、特に、基材がプラスチックシートやプラスチックフィルムの場合に顕著である。
【００２８】
また、これらの場合、基材と反対側の面は無機微粒子の割合が多くなるため、膜の強度、表面の硬度が高くなる。また、これらの膜は、上記の様な構造をとるため、柔軟性に優れたものとなる。したがって、本発明の膜は、無機微粒子の含有量が少ない場合であっても膜強度の高いものとなり、基材との密着性、柔軟性に優れた膜となる。
【００２９】
さらに、本発明の膜をハードコート膜として用いた場合、無機微粒子の含有量が少ない場合であっても、膜強度、基材との密着性、柔軟性に優れるという特性を満たすため、ハードコート膜として非常に優れたものとなる。
また、ハードコート膜に透明性が要求される場合においても、透明性に影響を与える無機微粒子の含有量が少なくてすむので、透明性にも優れたハードコート膜となる。
【００３０】
無機微粒子としては、例えば、金、銀、白金、銅、ニッケル、アルミニウム、錫、アンチモン、マンガン、亜鉛等の金属微粒子、炭素、ケイ素、モリブデン、タングステン等の非金属微粒子、あるいは、これらの元素の酸化物、窒化物、炭化物、ハロゲン化物等が挙げられるが、中でも、金属酸化物微粒子が好ましい。
これらの無機微粒子としては、特に膜強度を高める観点から、例えば、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化セリウム、酸化チタン等の金属酸化物微粒子、酸化ケイ素、酸化モリブデン、酸化タングステン等の非金属酸化物微粒子等を用いることができる。また、これらの金属酸化物微粒子あるいは非金属酸化物微粒子を含む膜をハードコート層とする場合、着色することなく、透明性に優れたハードコート層を形成し得る。
【００３１】
無機微粒子の膜中における含有量は５重量％以上かつ８０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは５重量％以上かつ６０重量％以下である。
無機微粒子の含有量が５重量％未満であると、十分な膜強度が得られない虞があり、また、その含有量が８０重量％を超えると、基材との密着性や柔軟性が低下する虞があるからであり、特に、この膜をハードコート膜とした場合に透明性が要求される場合には、光の透過性が低下する虞があるからである。
【００３２】
無機微粒子の平均一次粒子径は２ｎｍ以上かつ８０ｎｍ以下が好ましく、かつ、膜内における平均分散粒子径は２ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下が好ましい。
無機微粒子の平均分散粒子径が１００ｎｍを超えると、この無機微粒子を含む膜がレイリー散乱により光を著しく散乱させることにより、白く見えるようになり、したがって、膜の透明性が低下するからである。
この無機微粒子の屈折率は１．４５以上かつ２．７以下が好ましい。
その理由は、この無機微粒子を含む膜の上に他の透明膜を積層して反射防止膜とする際に、反射防止効果が得やすいからである。
【００３３】
有機系バインダーとしては、例えば、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、カチオン重合系樹脂、熱硬化型樹脂等を適宜選択使用することができる。
中でも、紫外線硬化型樹脂は、安価で入手可能であり、基材、特に透明プラスチック基材との密着性に優れていることから、好適に用いられる。
この紫外線硬化型樹脂は、塗工法（ウエットコーティング法）に用いられる感光性の樹脂であればよく、例えば、アクリル系、アクリルウレタン系、シリコーン系、エポキシ系等の感光性樹脂が無機微粒子の分散性を損なうことがない等の理由により好適に用いられる。
【００３４】
当該膜の両面間の屈折率差は０．０５以上であることが好ましい。
その理由は、当該膜の上に他の透明膜を積層して反射防止膜とする場合、当該膜も反射防止効果に寄与することができるからである。
この膜は、上記（１）、（２）のいずれかの構成とすることで、優れた膜強度、基材との密着性、柔軟性、透明性を得ることができる。
【００３５】
［膜付き基材］
上記の膜を基材上に直接形成するか、あるいは他の層を介して形成することにより、膜付き基材が得られる。
この基材としては、特に限定されず、ガラス基材、プラスチック基材等が用いられるが、プラスチックシートやプラスチックフィルム等のプラスチック基材が好ましい。このプラスチック基材としては、透明プラスチックシートや透明プラスチックフィルム等の透明プラスチック基材が好ましい。
【００３６】
このプラスチック基材の材質としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアクレリート、ノルボンネン系樹脂、非晶質ポリオレフィン系樹脂等から適宜選択することができる。また、このプラスチック基材の厚みも特段限定されることなく、フィルムであれば通常５０〜２５０μｍ、シートであれば１０ｍｍ程度のものまでが使用される。
【００３７】
この膜付き基材においては、当該膜の基材側の面と基材との間の屈折率の差は０．１以内であることが好ましい。
これは、反射スペクトルにおいて、基材の屈折率と該基材上に形成される膜との間の屈折率差が大きい場合、リップル（反射率の振幅の差）が発生し、このリップルに起因して「表面の虹むら」が生じるからである。
この表面の虹むらは、３波長蛍光灯を用いて表面観察を行うことにより、顕著に観察される。ここで、３波長蛍光灯とは、メーカーにより若干の発光スペクトルの差があるが、色の３原色である赤色、緑色、青色の波長スペクトルを混合することで白色光を得るものである。
【００３８】
この３波長蛍光灯を光源として膜の表面観察を行うと、赤色、緑色、青色の反射光が干渉し合う結果として、表面の虹むらが観察される。
この表面の虹むらを小さくする、または発生させないためには、基材と膜の屈折率を同じ値にするか、または同じ値に近づけることで、リップルの差を小さくすることが好ましい。すなわち、基材上に形成される膜の基材側の屈折率と、基材の表面における平均屈折率との差は０．１以内であることが好ましい。
【００３９】
ただし、易接着層付きＰＥＴ基材上に透明膜を形成した場合、このＰＥＴ基材上に形成される透明膜の屈折率を、以下の式（１）にて算出される屈折率に調整する、または近づけることが好ましい。
Ｎ＝Ｎp−（Ｎs−Ｎp）／２  …（１）
ただし、Ｎ：透明膜の屈折率
Ｎp：易接着層の屈折率
Ｎs：ＰＥＴ基材の表面平均屈折率
【００４０】
この膜付き基材では、無機微粒子を膜の一主面近傍に局在させるか、あるいは、無機微粒子を膜の厚み方向に濃度勾配を有することにより、膜の屈折率を調整することができ、膜の屈折率を基材の屈折率に近づけることができる。さらに、この膜は、基材側から該基材と反対側に向かって屈折率が変化するため、リップルの差が小さくなり、基材の屈折率と該基材上に形成される膜の屈折率との差に起因する「表面の虹むら」を緩和、低減することができる。
例えば、基材に透明プラスチック基材を使用し、該基材上に本発明の膜、透明高屈折率層を順次形成した場合、当該膜の屈折率を透明プラスチック基材側から透明高屈折率層側へ徐々に高くすることができ、「表面の虹むら」を緩和、低減することができる。
【００４１】
この膜付き基材では、無機微粒子の臨界表面張力と有機系バインダーの臨界表面張力との差は５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることが好ましい。
膜を構成する無機微粒子の臨界表面張力を、当該膜を構成する有機系バインダーの臨界表面張力より５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上大きく、または５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上小さくすることにより、この無機微粒子は膜の表面部分に局在するか、あるいは膜の厚み方向に濃度勾配を有するようになる。
【００４２】
この無機微粒子の臨界表面張力は、該無機微粒子の表面を界面活性剤等の表面処理剤（あるいは表面改質剤）を用いて表面処理（あるいは表面改質）することにより調整することができる。表面処理剤（あるいは表面改質剤）としては、特に限定するわけではないが、ＨＬＢ値が４以下または１０以上のノニオン系界面活性剤、直鎖アルキル基を有するカチオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００４３】
このような表面処理（あるいは表面改質）を行うことにより、塗工法で基材上に膜を形成する場合に、塗布後の乾燥時に溶媒が蒸発する際、分散系が変化し、表面処理（あるいは表面改質）を行った無機微粒子と有機系バインダーとのなじみが悪くなり、無機微粒子が有機系バインダーから押し出されるために、無機微粒子が局在または濃度勾配を有するものとなる。
ここで、無機微粒子が基材側に局在しない、あるいは基材側の濃度が低くなる理由は、基材と有機系バインダーとのなじみが良好であることにより、先に基材面に有機系バインダーのリッチな部分が形成されるからである。
【００４４】
本発明の膜は、導電性高分子を含有してもよい。
当該膜が導電性高分子を含有することにより、導電性をも有することとなり、帯電防止性能、電磁波遮蔽性能をも有する膜となる。
導電性高分子としては、特に制限されないが、取り扱いの容易さ等を考慮すると、塗工法（ウエットコーティング法）に用いられる感光性の導電性樹脂、例えば、紫外線硬化型導電性樹脂が好ましい。
【００４５】
この紫外線硬化型導電性樹脂としては、例えば、チオール基、ピロール基またはイオン導電性材料を含有するアクリル系、アクリルウレタン系、シリコーン系、エポキシ系等の樹脂が、透明プラスチック基材との密着性に優れ、当該膜に含まれる無機微粒子の分散性を損なうことがない等の理由から好適に用いられる。
この紫外線硬化型導電性樹脂を用いることにより、膜を形成する際においても高い温度で加熱する必要がない。また、基材に透明プラスチック基材を用いる場合には、基材に影響を与えることなく膜を形成することができる。
当該膜に導電性高分子を含有させて導電膜とした場合、この導電膜の表面抵抗値は１×１０１１Ω／□以下が好ましい。
この様にして得られた本発明の膜は、ハードコート膜として好適である。
【００４６】
また、本発明の膜上に、他の透明膜を形成してもよい。
例えば、本発明の膜をハードコート膜とし、このハードコート膜上に屈折率を調整した他の透明膜を形成することにより、多層反射防止膜が得られる。
また、本発明の膜上に、反射防止機能以外の機能を付与するための透明膜を形成してもよい。例えば、本発明の膜上に「高屈折率層」、「低屈折率層」を順次形成することにより、優れた反射防止機能を有する２層構造の反射防止膜を得ることができる。
【００４７】
［反射防止膜］
本発明の膜上に１層以上の透明膜を形成することにより、反射防止膜が得られる。
ここでは、基材上にハードコート膜を形成し、このハードコート膜上に、透明膜として、透明高屈折率層、透明低屈折率層を順次形成した反射防止膜を例にとり説明する。
【００４８】
「ハードコート膜」
ハードコート膜は、無機微粒子を該ハードコート膜の一主面近傍に局在させるか、あるいは、無機微粒子が該ハードコート膜の厚み方向に濃度勾配を有することとしたことにより、ハードコート膜の両面間に屈折率の差を設けることが可能となる。
【００４９】
この両面間の屈折率の差は０．０５以上あることが好ましい。これは、ハードコート膜が０．０５以上の屈折率の差を両面間で有することにより、反射防止効果においてハードコート膜が中屈折率層に相当する膜となるからである。
ここで、中屈折率層とは、高屈折率層の屈折率と低屈折率層の屈折率との間の屈折率を有する層のことである。この中屈折率層の屈折率は、反射防止膜の高屈折率層と低屈折率層それぞれの光学的特性にもよるが、この中屈折率層の屈折率は、これらの層の中間値を取ることが望ましい。
【００５０】
例えば、ハードコート膜上に、透明高屈折率層、透明低屈折率層を順次形成した場合、ハードコート膜の基材と反対側（透明高屈折率層側）の屈折率は１．５０以上かつ１．７２以下が好ましい。これにより、この反射防止膜は、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層の３層構造に相当する構成となり、反射スペクトルにおいては可視光反射底部を幅広く得ることが可能となる。
【００５１】
このハードコート膜は、基材側の面の屈折率と基材との屈折率との差が０．１以内であることが好ましい。その理由は、このハードコート膜と前記基材との間の屈折率差が０．１より大きくなると、反射スペクトルを測定する際に反射率の振幅（以下、リップルと称す）が発生し、このリップルに起因する表面の虹むらが生じるからである。
【００５２】
このハードコート膜では、上記の構成により膜内での屈折率の連続的な傾斜が生じており、このハードコート膜の基材側から透明高屈折率層側へ屈折率が徐々に高くなるため、反射スペクトルを測定するとリップルの差が小さくなり、基材とハードコート膜の屈折率差に起因する「表面の虹むら」の緩和、低減が可能になる。
【００５３】
「透明高屈折率層」
透明高屈折率層は、シリコンアルコキシドおよび／またはその加水分解生成物からなる層、または、これらに由来するシリカのマトリックス中に高屈折率酸化物微粒子を固定化した層が用いられる。
【００５４】
上記のシリコンアルコキシドとしては、テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）、テトラメトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣＨ３）４）等のテトラアルコキシシラン系化合物、アルキルトリアルコキシシラン系化合物等が好適に用いられる。
また、高屈折率酸化物微粒子としては、アンチモン含有酸化錫（ＡＴＯ）、錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）、アルミニウム含有酸化亜鉛、アンチモン含有酸化インジウム（ＡＩＯ）、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タンタル等の金属酸化物微粒子が透明性に優れた透明高屈折率層を形成することができ、好適に用いられる。
【００５５】
この高屈折率酸化物微粒子の平均一次粒子径は、１ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましい。その理由は、平均一次粒子径が１ｎｍ未満では、塗工法により膜を形成する際に、塗料化時に凝集を起こし易く、塗料化するための均一な分散が困難になり、さらに塗料の粘度が増大し、分散不良が生じるからであり、また、平均一次粒子径が１００ｎｍを超えると、得られる高屈折率層がレイリー散乱によって著しく光を乱反射させるため、白く見えるようになってしまい、透明性が低下するからである。
【００５６】
この透明高屈折率層における高屈折率酸化物微粒子の含有量は５０重量％以上が好ましく、さらに好ましくは６０〜９５重量％である。その理由は、高屈折率酸化物微粒子の含有量が５０重量％未満では、相対的にシリコンアルコキシドおよび／またはその加水分解生成物、またはこれらに由来するシリカの含有量が増加するために屈折率の低下が生じ、充分な高屈折率層が得られず、反射率が増大するからであり、また、高屈折率酸化物微粒子の含有量が９５重量％を超えると、シリコンアルコキシドおよび／またはその加水分解生成物、またはこれらに由来するシリカのマトリックス中に高屈折率酸化物微粒子を固定化することができず、この透明高屈折率層上に透明低屈折率層を形成する際に傷が入り易くなり、外観不良を起こすことになるからである。
この透明高屈折率層の屈折率としては、１．６〜２．０が好ましい。
【００５７】
ここで、基材としてプラスチック基材を用いた場合、透明高屈折率層は多量の酸化物微粒子を含み、ハードコート膜の透明高屈折率層と接する部分も比較的多量の酸化物微粒子を含む。さらに、ハードコート膜の基材と接する側は、酸化物微粒子を含まないか、ごくわずかしか含まない。
これにより、各層の表面エネルギーが増大し、各層間の濡れ性が著しく向上する。この濡れ性改善の効果により層間の密着力が高まり、従来よりも高い膜硬度を発現することができる。したがって、ハードコート膜と基材との密着力、及びハードコート膜と透明高屈折率層との密着力が向上する。
【００５８】
［透明低屈折率層］
透明低屈折率層は、シリコンアルコキシドおよび／またはその加水分解生成物からなる層、または、シリカからなる層が用いられる。この透明低屈折率層は、必要により低屈折率微粒子等を含有してもよい。
この低屈折率微粒子としては、フッ素含有アクリル系微粒子、ポリテトラフルオロエチレン（ポリ四フッ化エチレン：ＰＴＦＥ）微粒子、フッ化マグネシウムフィラー等の微粒子が好適に用いられる。
この透明低屈折率層の屈折率としては、１．３５〜１．５０が好ましい。
【００５９】
この反射防止膜は、上述した透明高屈折率層、透明低屈折率層以外に屈折率の異なる他の層を形成して反射防止効果をさらに高めてもよく、その他の機能を付与する膜を形成してもよい。
また、反射色（表面の色目ともいう）を低減させる目的で反射光色を無彩色にすることもできる。無彩色にすることにより、反射防止膜特有の青、紫等の反射色を低減することができ、自然な反射光に近づき、目にやさしい反射防止膜の形成が可能になる。
【００６０】
この反射光色を無彩色にするためには、透明高屈折率層、透明低屈折率層、必要に応じて形成される屈折率の異なる他の層のうち、少なくとも１層に、最大吸収波長（吸収波長ピーク）が４００ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下、または６６０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下の波長吸収剤（光吸収剤）を単独または複合して含有してもよい。
これらの波長吸収剤を用いることで、反射防止膜特有の、低波長側、および長波長側の反射スペクトルの上昇を和らげることが可能となり、反射防止膜の反射スペクトルを広範囲の波長域で低減させることが可能となり、さらには視感度反射率が低減される。
【００６１】
この透明高屈折率層、または透明低屈折率層、あるいは屈折率の異なる他の層に、最大吸収波長（吸収波長ピーク）が４００ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の波長吸収剤、最大吸収波長（吸収波長ピーク）が６６０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下の波長吸収剤、の何れかを含有させてもよく、これら双方を含有させてもよい。  また、最大吸収波長（吸収波長ピーク）が４００ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の波長吸収剤を複数種組み合わせて用いてもよく、最大吸収波長（吸収波長ピーク）が６６０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下の波長吸収剤を複数種組み合わせて用いてもよい。
これらの波長吸収剤は、透明高屈折率層に含有させることが好ましい。
【００６２】
上記の波長吸収剤としては、以下に限定されるものではないが、モノアゾレーキ系、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系、金属錯塩アゾ系等のアゾ顔料、フタロシアニン系、酸性染料レーキ系、塩基性染料レーキ系、アンスラキノン系、チオインヂゴ系、ベリノン系、ベリレン系、キナグリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、イソインドリン系、ニトロソ系、アリザリンレーキ系、金属錯塩アゾメチン系、アルカリブルー系、昼光蛍光顔料類等を単独、または複数種組み合わせて使用することができる。
【００６３】
上記の波長吸収剤の具体例としては、以下に限定されるものではないが、モノアゾピグメント、キナクリドン、アイアンオキサイドイエロー、ジスアゾピグメント、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、シアニンブルー、フラバンスロンイエロー、ジアンスラキノリルレッド、インダンスロンブルー、チオインディゴボルドー、ペリノンオレンジ、ぺロレンスカーレッド、ペリレンレッド１７８、ペリレンマルーン、ジオキサジンバイオレット、イソインドリノンエロー、キノフタロンエロー、イソインドリンエロー、ニッケルニトロソエロー、マダーレーキ、銅アゾメチンエロー、アニリンブラック等の有機顔料を挙げることができる。
【００６４】
また、アルカリブルー、弁柄、酸化クロム、黒鉄、チタンエロー、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトグリーン、ビリジアン、カドミウムエロー、カドミウムレッド、朱、リトポン、黄鉛、モリブデートオレンジ、クロム酸亜鉛、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、エメラルドグリーン、紺青、カーボンブラック、金属粉等の無機顔料も挙げることができる。
さらに、アゾ染料、フタリシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ベリノン染料等の染料も挙げることができる。
これらの波長吸収剤は、単独、または複数種組み合わせて使用することができる。
【００６５】
この反射防止膜では、上述した透明高屈折率層の光学膜厚は、透明低屈折率層の光学膜厚を１４０ｎｍ±３０ｎｍの範囲内とし、かつ、この透明低屈折率層の光学膜厚の１．２倍以上かつ２．５倍以下であることが好ましく、さらに好ましくは、１．４倍以上かつ１．９倍以下である。
この「光学膜厚」は、下記の式（２）に示すように、測定対象となる薄膜の実際の膜厚と、当該薄膜の屈折率との積で表される。
光学膜厚＝ｎ×ｄ      …（２）
但し、ｎ：膜の屈折率
ｄ：実際の膜厚
【００６６】
従来の反射防止にかかわる膜厚設計においては、透明高屈折率層、透明低屈折率層それぞれの光学膜厚を、目標とする最低反射率における波長λ（以下、ボトム波長と称する）の１／４に設定するのが一般的であるが、この膜厚設計に基づいて反射防止膜を作製した場合、ボトム波長における反射率は最も低くなるものの、それよりも長波長側および低波長側での反射率が増大するために、その部分の反射色が強くなり、きつい青紫から赤紫の反射色を呈することとなり、更には、目視での反射率の指標である視感度反射率の増大にもつながる。
【００６７】
また、塗工時の微小な膜厚のぶれにより、反射スペクトルの形状が著しく変化し、膜の反射光の色目が部分的に赤色や青色の反射色むらが発生する。このことから、塗工時の膜厚を非常に狭い範囲で管理しなければならない等の問題点が発生することとなる。
【００６８】
そこで、これら長波長側および低波長側の反射率の増大を抑制すべく様々な検討を行った結果、上述したとおり、透明高屈折率層の光学膜厚を、透明低屈折率層の光学膜厚の１．２倍以上かつ２．５倍以下というように、これまでの膜厚設計よりも厚めに設定することで解決できることが分かった。
この手法を用いて、長波長側及び低波長側の両側の領域での反射率の増大を抑制することにより、微小な膜厚のずれによる赤色や青色といった反射色むらに対する塗工時の膜厚の管理範囲に若干の自由度を持たせることが可能になる。
【００６９】
さらに、最大吸収波長（吸収波長ピーク）が４００ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の波長吸収剤、または最大吸収波長（吸収波長ピーク）が６６０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下の波長吸収剤を、単独もしくは複数種組み合わせることで、さらに反射光色の無彩色化を図ることが可能である。
【００７０】
この反射防止膜では、透明膜の少なくとも１層、すなわち透明高屈折率層、または透明低屈折率層、あるいは屈折率の異なる他の層に、その層厚の１．１倍以上かつ１．６倍以下の平均分散粒子径の球状微粒子を含有させることが好ましい。
これらの層のうち少なくとも１層に、層厚の１．１倍以上かつ１．６倍以下の平均分散粒子径の球状微粒子を含有させることで、膜表面に微細な凹凸が付与されることとなる。したがって、界面部分にて弱い乱反射を発生させることにより、反射色の強度が低下し、さらに色むらの境界部分を不鮮明にさせることが可能となり、塗工時の微細な膜厚ぶれにより後日観察される反射色ムラの低減を図ることができる。
【００７１】
ここで、球状微粒子の平均分散粒径が層厚の１．１倍未満では、粒子が膜中に取り込まれてしまい、膜表面に微細な凹凸が付与され難くなるので好ましくなく、また、層厚の１．６倍を超えると、レイリー散乱によって著しく光を乱反射するため、白く見えるようになって透明性が低下するために好ましくない。
【００７２】
この球状微粒子の面密度は、３個／μｍ２以上かつ３０個／μｍ２以下であることが好ましい。
この球状微粒子の面密度が３個／μｍ２未満では、球状微粒子が充分に表面に分布せず、凹凸が疎になってしまい、球状微粒子の添加の効果が得られ難いからであり、また、球状微粒子の面密度が３０個／μｍ２を超えると、球状微粒子が過剰になってしまい光散乱が増大するために、膜表面が白く見えるようになってしまい、透明性が低下するからである。
【００７３】
この球状微粒子としては、透明かつ粒子径のそろっている単分散球状微粒子が好適に用いられ、この単分散球状微粒子としては、合成樹脂を主成分とする単分散球状微粒子、例えば、シリコーンビーズ、アクリルビーズ等が好適である。
この球状微粒子に、最大吸収波長が４００ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下、または６６０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下の光吸収剤を、単独もしくは複数種組み合わせて添加してもよい。この球状微粒子に上記の光吸収剤を添加することで、さらなる反射光色の無彩色化を図ることが可能になる。
【００７４】
この反射防止膜においては、透明膜の少なくとも１層、すなわち透明高屈折率層、透明低屈折率層、屈折率の異なる他の層のいずれか１層に、オルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物を含有させることが好ましく、特に、最外層にオルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物を含有させることが好ましい。
透明膜の少なくとも１層、特に最外層にオルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物を含む場合、水に対する接触角が９０°を超えるので、反射防止膜に撥水性を付与することができる。
【００７５】
この撥水効果は、長時間に亘って持続可能であるから、綿布等で擦ったくらいでは効果が低下する虞がなく、したがって、従来よりも高い防汚性を得ることができる。特に、このオルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物がシリカマトリックス中に取り込まれている場合には、簡単に滲み出すことがなく、防汚性が長時間に亘って持続するので、好ましい。
以上により、反射防止効果、撥水効果の点からは、透明低屈折率層を最外層とし、この透明低屈折率層にオルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物を含有させるのが好ましい。
【００７６】
上記のオルガノシロキサンとしては、ジアルキルアルコキシシラン化合物が挙げられ、中でも、オルガノポリシロキサンが好適に用いられ、特にジメチルポリシロキサン（シリコーンオイル）が好適に用いられる。
上記オルガノシロキサンの主鎖の珪素数は３以上かつ１５以下であることが好ましい。
珪素数が３未満の場合には、オルガノシロキサンの分子量が小さいために添加しても十分な撥水性が得られず、また、珪素数が１５を超える場合には、分子量が大きくなりすぎて分子極性が小さくなるため、塗料調整時または塗工時に油滴状になり易いからである。なお、シリカバインダーの重合反応を阻害する可能性もある。
【００７７】
また、上記のフルオロ炭素化合物としては、フルオロアルキルアルコキシシラン化合物が挙げられ、中でも、ジメチルポリシロキサン（シリコーンオイル）の水素の一部をフッ素で置換したフッ素オイルが好適に用いられる。
上記フルオロ炭素化合物の炭素数は３以上かつ１０以下であることが好ましい。
炭素数が３未満の場合には、フルオロ炭素化合物の分子量が小さいために添加しても十分な撥水性が得られず、また、炭素数が１０を超える場合には、分子量が大きくなりすぎて分子極性が小さくなるため、塗料調整時または塗工時に油滴状になり易いからである。なお、シリカバインダーの重合反応を阻害する可能性もある。
【００７８】
オルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物の含有量は、薄膜の全重量に対して０．０１重量％以上かつ５．０重量％以下が好ましい。
例えば、最外層の透明低屈折率層にオルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物を０．０１重量％以上かつ５．０重量％以下含有させた場合には、膜の水に対する接触角が９０°以上となり、撥水性が発現するとともに滑り易くなり、反射防止膜の膜強度、特に、スチールウール強度が向上し、防汚性も付与される。
【００７９】
オルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物の含有量を上記の様に限定した理由は、含有量が０．０１重量％未満では、オルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物が最外層である透明低屈折率層の表面を十分に覆うことができないために、水に対する接触角が９０°未満となり、十分な撥水性が得られず、したがって、反射防止膜における膜強度の向上効果および防汚性の向上効果が得られないからである。また、含有量が５．０重量％を超えると、オルガノシロキサンまたはフルオロ炭素化合物が透明低屈折率層の表面で過剰となるために、水に対する接触角が９０°を超えて十分な撥水性は得られるものの、シリコンアルコキシドおよび／またはその加水分解生成物の重合硬化反応および密着性を阻害し、反射防止膜の膜強度を低下させるからである。
【００８０】
上記のオルガノシロキサンとしては、シリカマトリックスに固定化させるために、アルキル基、イソシアネート基、エポキシ基、アクリル基、アルキル珪素化合物の群から選択された１種または２種以上により変性された変性オルガノシロキサンが好ましい。
アルキル珪素化合物は、少なくともアルキル基を１つ以上有する有機珪素化合物のことであり、シリコンアルコキシドの他、オルガノシランの一部をアルキル基で置換したオルガノアルコキシシラン等が好適に用いられる。
この変性オルガノシロキサンとしては、変性オルガノポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン（シリコーンオイル）を変性した変性ジメチルポリシロキサン（変性シリコーンオイル）が好適に用いられる。
【００８１】
上記のフルオロ炭素化合物としては、シリカマトリックスに固定化させるために、アルキル基、イソシアネート基、エポキシ基、アクリル基、アルキル珪素化合物の群から選択された１種または２種以上により変性された変性フルオロ炭素化合物が好ましい。
この変性フルオロ炭素化合物としては、フッ素オイルを変性した変性フッ素オイルが好適に用いられる。
【００８２】
次に、本実施形態のハードコート膜及び反射防止膜の製造方法について説明する。
ここでは、基材上にハードコート膜を形成し、このハードコート膜上に、透明高屈折率層及び透明低屈折率層からなる透明膜を形成した反射防止膜を例にとり説明する。
【００８３】
［ハードコート膜の形成］
無機微粒子と有機系バインダーとを溶剤に溶解または分散させ、ハードコート膜形成用塗料を作製する。このハードコート膜形成用塗料には、必要に応じて分散剤等の各種添加剤を添加してもよい。得られたハードコート膜形成用塗料を透明基材の表面に塗布し、この塗料を室温（２５℃）あるいはそれ以上の所定の温度にて乾燥させ、その後、この塗料に紫外線照射することにより、基材上にハードコート膜が形成される。
【００８４】
この無機微粒子は、表面を界面活性剤等により表面処理（または表面改質）することにより、臨界表面張力を調整する。表面処理剤（または表面改質剤）としては、特に限定するものではないが、ＨＬＢが４以下、または１０以上のノニオン系界面活性剤、直鎖アルキル基を有するカチオン系界面活性剤等が好適に用いられる。
この表面処理（または表面改質）を行うことにより、無機微粒子の表面の臨界表面張力とハードコート膜を構成する有機系バインダーの臨界表面張力との差を、５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上とすることができる。
【００８５】
このハードコート膜形成用塗料は、その乾燥過程において、
（ａ）無機微粒子を膜の一主面近傍に局在させる。
（ｂ）無機微粒子を膜の厚み方向に偏在させ、膜中の無機微粒子に濃度勾配を付与する。
のいずれかを選択・進行させることにより、
（１）無機微粒子を膜の一主面近傍に局在させた膜。
（２）無機微粒子が膜の厚み方向に濃度勾配を有している膜。
のいずれかの膜を得ることができる。
【００８６】
この乾燥過程では、塗膜から急激に溶剤が蒸発することにより、分散系が変化し、表面処理（または表面改質）を行った無機微粒子と有機系バインダーとのなじみが悪化し、この表面処理（または表面改質）された無機微粒子が有機系バインダーから押し出されるために、この無機微粒子が膜の表面部分に局在するか、または基材側の濃度が高くなるように厚み方向に濃度勾配を有するものとなる。
ここで、無機微粒子が基材側の表面部分に局在しない、または基材側が濃度が高くならない理由は、例えば、プラスチック基材と有機系バインダーを使用した場合では、プラスチック基材と有機系バインダーとのなじみが良好であるため、無機微粒子が基材側に移動する前に、基材の表面に有機系バインダーに富んだ部分が形成されてしまうためである。
【００８７】
このハードコート膜形成用塗料の調整は、無機微粒子、有機系バインダー及び分散剤等を溶媒に混合し、超音波分散機、ホモジナイザー、サンドミル等、通常用いられる分散手段により均一分散することにより、行うことができる。
溶媒としては、有機溶媒が好ましく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルコール類、酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステル等のエステル類、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、アセト酢酸エステル等のケトン類が好適に用いられる。これらの有機溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８８】
このハードコート膜形成用塗料をガラス基材、プラスチック基材等の透明基材の一方の面に塗布し、このハードコート膜形成用塗料に紫外線照射等を施して架橋させることにより、ハードコート膜が得られる。
このハードコート膜の厚みは、０．５μｍ以上かつ２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上かつ２μｍ以下である。
膜厚が０．５μｍ以下では、充分な膜硬度を発現させることができず、また、２０μｍを超えると、特に、透明基材に透明プラスチック基材を用いた場合、カーリングが大きくなるからである。
【００８９】
この無機微粒子の含有量については、３重量％以上かつ６０重量％以下とされるが、好ましくは、この範囲で、塗工、硬化後の無機微粒子が局在する部分、あるいは濃度勾配を有する部分の光学膜厚を、目標とするボトム波長λの１／４に設定することができる含有量に調整することが望ましい。これにより、ハードコート膜としての効果を持たせるだけでなく、見かけ上ハードコート層と中屈折率層の２層コートを行った場合と同じ効果が得られ、より高性能の反射防止膜を得ることができる。
なお、塗工法としては、各種の塗工方法が可能であり、例えば、バーコート法、グラビアコート法、スリットコート法、ロールコート法、ディップコート法等から適宜選択することができる。
【００９０】
［透明膜の形成］
上記のハードコート膜上に、透明高屈折率層と透明低屈折率層とからなる２層構造の透明膜を形成する。
（１）透明高屈折率層の形成
高屈折率酸化物微粒子と、シリコンアルコキシドおよび／またはその加水分解生成物とを、溶剤に溶解または分散させ、透明高屈折率層形成用塗料とする。
この透明高屈折率層形成用塗料には、必要に応じて分散剤、波長吸収剤、球状微粒子等の各種材料を添加してもよい。
【００９１】
この透明高屈折率層形成用塗料の調整は、高屈折率酸化物微粒子と、シリコンアルコキシドおよび／またはその加水分解生成物と、場合により添加される波長吸収剤、球状粒子、分散剤等を、溶剤と混合し、超音波分散機、ホモジナイザー、サンドミル等、通常用いられる分散手段により均一分散することにより、行うことができる。
シリコンアルコキシドとしては、例えば、テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）、テトラメトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣＨ３）４）等のテトラアルコキシシラン系化合物、アルキルトリアルコキシシラン系化合物等から適宜選択使用することができる。また、溶剤としては、有機溶剤が好ましく、上述したアルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類等から適宜選択することができる。これらの有機溶剤は単１種でもよく、２種類以上の混合物として使用しても良い。
【００９２】
得られた透明高屈折率層形成用塗料をハードコート膜上に塗布し、乾燥することにより、透明高屈折率層が形成される。
この透明高屈折率層形成用塗料の塗工方法としては、例えば、バーコート法、グラビアコート法、スリットコート法、ロールコート法、ディップコート法等から適宜選択することができる。
乾燥温度については、使用する基材の熱変形が起こらない範囲が好ましい。また、透明プラスチック基材を使用する場合、例えば、７０℃以上かつ１３０℃以下の温度範囲で乾燥することができるが、７０℃未満の低温にて硬化させる場合では、硬化速度が遅くなるが、硬化時間を調整することで所望の膜硬度を得ることができる。
【００９３】
（２）透明低屈折率層の形成
シリコンアルコキシドおよび／またはその加水分解生成物を溶剤に溶解または分散させ、透明低屈折率層形成用塗料とする。
この透明低屈折率層形成用塗料には、必要に応じて、波長吸収剤、オルガノシロキサン、フルオロ炭素化合物等の各種添加剤を添加してもよい。
シリコンアルコキシドとしては、例えば、テトラアルコキシシラン系化合物、アルキルトリアルコキシシラン系化合物、フッ素含有アルキルトリアルコキシシラン系化合物等から適宜選択使用することができる。
【００９４】
また、溶剤としては、有機溶剤が好ましく、上述したアルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類等から適宜選択することができる。これらの有機溶剤は単１種でもよく、２種類以上の混合物として使用しても良い。
また、オルガノシロキサンとしては、ジアルキルアルコキシシラン化合物から適宜選択使用することができ、中でも、オルガノポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン（シリコーンオイル）が好適である。
また、フルオロ炭素化合物としては、フルオロアルキルアルコキシシラン化合物から適宜選択使用することができ、中でも、フッ素オイルが好適である。
【００９５】
得られた透明低屈折率層形成用塗料を透明高屈折率層上に塗布し、例えば、７０〜１３０℃にて１分間以上乾燥することにより、透明低屈折率層が形成される。
この透明低屈折率層の屈折率は、透明高屈折率層の屈折率よりも０．１以上小さいことが好ましく、このような透明低屈折率層を形成することにより、極めて優れた反射防止性を示すものとなる。
この際、乾燥後の膜厚を、光学膜厚で１４０ｎｍになるように調整することで、ボトム波長が６００ｎｍ付近の透明低屈折率層を形成することができる。なお、ボトム波長についても、この値に限定されるものではない。
【００９６】
この透明低屈折率層形成用塗料の塗工方法としては、例えば、バーコート法、グラビアコート法、スリットコート法、ロールコート法、ディップコート法等から適宜選択することができる。
乾燥温度については、使用する基材の熱変形が起こらない範囲が好ましい。また、透明プラスチック基材を使用する場合、例えば、７０〜１３０℃の範囲で乾燥することができるが、７０℃未満の低温にて硬化させる場合では、硬化速度が遅くなるが、硬化時間を調整することで所望の膜硬度を得ることができる。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例１〜７及び比較例１、２により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
［実施例１］
（１）透明ハードコート層（透明導電膜）形成用塗料Ａ１の調整
メチルエチルケトン３４．４７ｇとエタノール３０ｇを混合し、次いで、ノニオン系表面処理剤（旭電化社製：アデカトールＬＡ−８７５）を０．５３ｇ添加して混合し、さらに、酸化ジルコニウム微粒子（住友大阪セメント社製：平均一次粒子径は３０ｎｍ）１０．５ｇを添加し、超音波ホモジナイザー（セントラル科学社製：ソニファイア−４５０）を用いて１０分間、分散処理を施し、均一な混合液とした。その後、この混合液に導電性多官能アクリレート化合物（新中村化学社製：ＮＫオリゴ  Ｕ−２０１ＰＡ６０）を２４．５０ｇ混合して攪拌し、均一な透明ハードコート層形成用塗料Ａ１とした。
【００９８】
（２）透明高屈折率層形成用塗料Ｂ１の調整
テトラエトキシシラン４．１６ｇと、１規定の硝酸０．１４ｇと、純水１．８ｇと、エタノール４．０５ｇとを混合した溶液に、酸化チタン微粒子（日本アエロジル社製：Ｐ２５、平均一次粒子径は２１ｎｍ）１．８ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０ｇと、エタノール７８．０５ｇを加え、上述した超音波ホモジナイザーを用いて１０分間、分散させ、均一な透明高屈折率層形成用塗料Ｂ１とした。
【００９９】
（３）透明低屈折率層形成用塗料Ｃ１の調整
テトラメトキシシラン７．６ｇと、１規定の硝酸０．２３ｇと、純水９．０ｇと、メタノール７３．０２ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０ｇと、シリコーンオイルをアルコールで変性した変性シリコーンオイル（東レダウコーニング社製：ＳＦ８４２７）０．１５ｇとを混合し、均一な透明低屈折率層形成用塗料Ｃ１とした。
【０１００】
（４）反射防止層付基材の作製
厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製：Ｔ−６００Ｅ）の一方の面に、バーコート法により透明ハードコート層形成用塗料Ａ１を乾燥後の膜厚が１．５μｍになるように塗布し、次いで、乾燥機中で８０℃にて１分間、乾燥させ、その後、３６５ｎｍの波長をピークとする高圧水銀灯の紫外線照射装置を用いて紫外線を照射（２５０ｍＪ）させ、ＰＥＴフィルム上に透明ハードコート層を形成した。
【０１０１】
次いで、この透明ハードコート層上に透明高屈折率層形成用塗料Ｂ１を塗布し、次いで、乾燥機中で１００℃にて１分間、乾燥させ、透明ハードコート層上に透明高屈折率層を積層した。さらに、この透明高屈折率層上に透明低屈折率層形成用塗料Ｃ１を塗布し、その後、乾燥機中で１００℃にて１０分間、乾燥・硬化させ、実施例１の反射防止層付基材を作製した。
この透明高屈折率層の光学膜厚は２００ｎｍ、透明低屈折率層の光学膜厚は１３０ｎｍであった。したがって、透明高屈折率層の光学膜厚は透明低屈折率層の光学膜厚の１．５４倍であった。
【０１０２】
［実施例２］
透明ハードコート層（透明導電膜）形成用塗料Ａ２の調整
メチルエチルケトン３４．９１ｇとエタノール３０ｇを混合し、次いで、ノニオン系表面処理剤（旭電化社製：アデカトールＬＡ−８７５）を０．０９ｇ添加して混合し、さらに、酸化ジルコニウム微粒子（住友大阪セメント社製：平均一次粒子径は３０ｎｍ）１．７５ｇを添加し、超音波ホモジナイザー（セントラル科学社製：ソニファイア−４５０）を用いて１０分間、分散処理を施し、均一な混合液とした。その後、この混合液に導電性多官能アクリレート化合物（新中村化学社製：ＮＫオリゴ  Ｕ−２０１ＰＡ６０）３３．２５ｇを混合して攪拌し、均一な透明ハードコート層形成用塗料Ａ２とした。
この透明ハードコート層形成用塗料Ａ２を用い、他は、実施例１に準じて実施例２の反射防止層付基材を作製した。
【０１０３】
［実施例３］
透明低屈折率層形成用塗料Ｃ２の調整
テトラメトキシシラン６．０８ｇと、フッ素含有アルキルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製：ＴＳＬ８２５７）０．６６ｇと、１規定の硝酸０．２３ｇと、純水９．０ｇと、メタノール７３．８８ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０ｇと、シリコーンオイルをアルコールで変性した変性シリコーンオイル（東レダウコーニング社製：ＳＦ８４２７）０．１５ｇとを混合し、均一な透明低屈折率層形成用塗料Ｃ２とした。
この透明低屈折率層形成用塗料Ｃ２を用い、他は、実施例１に準じて実施例３の反射防止層付基材を作製した。
【０１０４】
［実施例４］
透明低屈折率層形成用塗料Ｃ３の調整
テトラメトキシシラン７．４３ｇと、１規定の硝酸０．２３ｇと、純水９．０ｇと、メタノール７３．１４ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０ｇと、シリコーンオイルをアルコールで変性した変性シリコーンオイル（東レダウコーニング社製：ＳＦ８４２７）０．１５ｇとを混合して均一化させ、その後、酸化珪素微粒子（日本アエロジル社製：Aerosil TT600、平均一次粒子径は約６０ｎｍ（二次凝集タイプ））０．０５ｇを添加し、その後、超音波ホモジナイザーにて分散平均粒子径が１６０〜１９０ｎｍになるように分散処理を行い、均一な透明低屈折率層形成用塗料Ｃ３とした。
この透明低屈折率層形成用塗料Ｃ３を用い、他は、実施例１に準じて実施例４の反射防止層付基材を作製した。
【０１０５】
［実施例５］
（１）透明高屈折率層形成用塗料Ｂ２の調整
テトラエトキシシラン４．１６ｇと、１規定の硝酸０．１４ｇと、純水１．８ｇと、エタノール４．０５ｇとを混合した溶液に、酸化チタン微粒子（日本アエロジル社製：Ｐ−２５、平均一次粒子径は２１ｎｍ）１．８ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０ｇと、６７０〜７２０ｎｍに吸収ピークのあるブルー顔料粉末（東洋インキ社製：CYANINE BLUE BNRS）０．１５ｇと、エタノール７７．９ｇとを加え、上述した超音波ホモジナイザーを用いて１０分間、分散させ、均一な透明高屈折率層形成用塗料Ｂ２とした。
【０１０６】
（２）透明低屈折率層形成用塗料Ｃ４の調整
テトラメトキシシラン７．６ｇと、１規定の硝酸０．２３ｇと、純水９．０ｇと、４８０ｎｍに吸収ピークのある黄色染料（Bayer.A.G.leverkusen社製：ASTRAZON YELLOE）０．２４ｇと、メタノール７２．７８ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０ｇと、シリコーンオイルをアルコールで変性した変性シリコーンオイル（東レダウコーニング社製：ＳＦ８４２７）０．１５ｇとを混合し、均一な透明低屈折率層形成用塗料Ｃ４とした。
これらの透明高屈折率層形成用塗料Ｂ２及び透明低屈折率層形成用塗料Ｃ４を用い、他は、実施例１に準じて実施例５の反射防止層付基材を作製した。
【０１０７】
［実施例６］
透明高屈折率層形成用塗料Ｂ３の調整
テトラエトキシシラン４．１６ｇと、１規定の硝酸０．１４ｇと、純水１．８ｇと、エタノール４．０５ｇとを混合し、得られた溶液に、酸化チタン微粒子（日本アエロジル社製：Ｐ−２５、平均一次粒子径は２１ｎｍ）１．８ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０ｇと、４８０ｎｍと６８０〜７２０ｎｍに吸収ピークのある波長吸収剤（みどり化学社製：ＭＩＲ１０１）０．２４ｇと、エタノール７７．８１ｇを加え、上述した超音波ホモジナイザーを用いて１０分間、分散させ、均一な透明高屈折率層形成用塗料Ｂ３とした。
この透明高屈折率層形成用塗料Ｂ３を用い、他は、実施例１に準じて実施例６の反射防止層付基材を作製した。
【０１０８】
［実施例７］
通常の膜厚設計法に従い、ボトム波長を６１０ｎｍに設定すべく、透明高屈折率層および透明低屈折率層それぞれの光学膜厚を１５０ｎｍとし、他は、実施例１に準じて実施例７の反射防止層付基材を作製した。
【０１０９】
［比較例１］
透明ハードコート層（透明導電膜）形成用塗料Ａ３の調整
メチルエチルケトン３４．４７ｇとトルエン３０ｇを混合し、次いで、分散剤として硫酸ドデシルナトリウム０．５３ｇを添加、混合し、さらに、酸化ジルコニウム微粒子（住友大阪セメント社製：平均一次粒子径は３０ｎｍ）１７．５ｇを添加し、上述した超音波ホモジナイザーを用いて１０分間、分散処理を施し、均一な混合液とした。
次いで、この混合液に導電性多官能アクリレート化合物（新中村化学社製：ＮＫオリゴ  Ｕ−２０１ＰＡ６０）１７．５ｇを混合して攪拌し、均一な透明ハードコート層形成用塗料Ａ３とした。
この透明ハードコート層形成用塗料Ａ３を用い、他は、実施例１に準じて比較例１の透明ハードコート層付基材を作製した。
【０１１０】
［比較例２］
透明ハードコート層（透明導電膜）形成用塗料Ａ４の調整
メチルエチルケトン３４．４７ｇとトルエン３０ｇを混合し、次いで、分散剤として硫酸ドデシルナトリウム０．８９ｇを添加、混合し、さらに、酸化ジルコニウム微粒子（住友大阪セメント社製：平均一次粒子径は３０ｎｍ）２９．７５ｇを添加し、上述した超音波ホモジナイザーを用いて１０分間、分散処理を施し、均一な混合液とした。
次いで、この混合液に導電性多官能アクリレート化合物（新中村化学社製：ＮＫオリゴ  Ｕ−２０１ＰＡ６０）５．２５ｇを混合して攪拌し、均一な透明ハードコート層形成用塗料Ａ４とした。
この透明ハードコート層形成用塗料Ａ４を用い、他は、実施例１に準じて比較例２の透明ハードコート層付基材を作製した。
【０１１１】
［評価］
実施例１、２及び比較例１、２のＰＥＴフィルム上に透明ハードコート層を形成した透明ハードコート層付基材について、全光線透過率、ヘイズ値、表面抵抗値、スチールウール強度、密着性、膜外観の各項目の評価を行った。
また、実施例１〜７のＰＥＴフィルム上に透明ハードコート層、透明高屈折率層、透明低屈折率層を順次積層した反射防止層付基材について、全光線透過率、ヘイズ値、最低反射率、視感度反射率、表面抵抗値、鉛筆硬度、スチールウール強度、接触角、密着性、膜外観の各項目の評価を行った。
また、実施例１、５、７の各反射防止層付基材については反射スペクトルを測定した。
【０１１２】
さらに、実施例１及び比較例１の透明ハードコート層の透過電子顕微鏡像（ＴＥＭ像）を観察した。
上記の各項目の評価結果を表１及び表２に、実施例１、５、７の反射スペクトルの測定結果を図１〜図３に、実施例１の透明ハードコート層の透過電子顕微鏡像（ＴＥＭ像）を図４に、それぞれ示す。
【０１１３】
上記の評価方法は以下の通りである。
全光線透過率：日本工業規格「ＪＩＳ Ｋ ７１０５」に準じ、日本電色社製ヘ
イズメータにて測定
ヘイズ値    ：同上
最低反射率  ：紫外・可視光分光光度計Ｖ−５７０（日本分光社製）を用いて
５°正反射率を測定
表面抵抗値  ：ハイレスタ（ダイヤインスツルメンツ社製）にて測定
【０１１４】
鉛筆硬度    ：日本工業規格「ＪＩＳ Ｋ ５４００」に準じ、１ｋｇ荷重下で
傷がつかない鉛筆の硬度
スチールウール強度：＃００００スチールウールに２５０ｇ／ｃｍ２の荷重を
負荷しながら１０回往復させた後に発生した傷の本数を測定
密着性      ：日本工業規格「ＪＩＳ Ｋ ５４００」に準じ、膜表面の１ｃｍ
角の各辺を１ｍｍ間隔で切り込みをいれ、その表面を粘着テー
プで３回剥離試験をした後の残存する升目の数を測定
接触角      ：協和界面化学社製：動的接触角測定装置にて測定
ハードコート屈折率：ハードコート層の両面間の屈折率差をエリプソメーター
（Ｊ．Ａ．ＷＯＯＬＬＡＭ  ＪＡＰＡＮ社製）により測定
【０１１５】
【表１】
2005148376.tif 000002
【０１１６】
【表２】
2005148376.tif 000003
【０１１７】
「評価結果」
実施例１、２の透明ハードコート層付基材では、比較例１、２の透明ハードコート層付基材と比較して、添加する酸化物微粒子が著しく少ない場合においても導電性、膜強度、密着性及び屈曲性に優れた反射防止性透明導電膜が得られることが分かった。
また、図４に示す実施例１のハードコート層のみを塗布、硬化させた膜の断面ＴＥＭ像によれば、酸化物微粒子（図中、黒色の粒状部分）がハードコート層（図中、白色部分）の表面部分のみに偏在し、ハードコート層の内部には殆ど存在していないことが確認された。これにより、酸化物微粒子がハードコート層上部に選択的に局在していることが分かった。
一方、比較例１のハードコート層では、酸化物微粒子がハードコート層全体に分散していた。
【０１１８】
また、実施例１〜７の反射防止層付基材では、ハードコート層の基材側の屈折率と高屈折率層側の屈折率との差は、高屈折率層側の屈折率のほうが０．１２程度高くなっていることが分かった。
例えば、実施例１で作製した膜の場合、ハードコート層の層厚は約１．５μｍであったが、その層の屈折率の高い部分の厚みは約０．１μｍ程度であり、図４の結果と一致することが確認された。
【０１１９】
さらに、実施例１〜７で使用した有機バインダーと表面処理後の酸化ジルコニウム微粒子の臨界表面張力を測定したところ、有機バインダーの臨界表面張力は３２〜３６ｄｙｎｅ／ｃｍであるのに対し、表面処理後の酸化ジルコニウム微粒子の臨界表面張力は４５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍとなっており、両者の臨界表面張力差が十分に大きいために、塗布後の乾燥工程において、酸化物微粒子の親溶媒が減少し、互いの表面張力差により、互いに分離しようとする力が発生し、図４に示すような酸化物微粒子がハードコート層上部に選択的に局在しているハードコート層を形成することが分かった。
【０１２０】
また、実施例３、４にも示す通り、透明低屈折率層にフッ素系材料や微粒子を添加することで、視感度反射率の低減が可能であることが分かった。
特に、微粒子を添加したものについては、「反射色むら」がほとんど確認されず、微粒子添加による反射色むらに効果があることが分かった。
また、実施例１、７に示す通り、高屈折率層、低屈折率層の層厚のバランスを調整することで、ボトム波長より長波長側および低波長側の反射率の上昇を緩和する効果があることが分かった。
さらに、実施例５、６に示す通り、波長吸収剤の添加を併用することにより、ボトム波長より長波長側、低波長側の反射率の上昇をさらに和らげることが可能であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明の膜及び反射防止膜は、膜強度及び基材との密着性に優れ、柔軟性を有し、しかも、表面の虹むらのないものであるから、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセントディスプレイ（ＥＬ）、陰極線管（ＣＲＴ）、プロジェクション（ＰＪＴＶ）等の各種表示装置に適用可能であることはもちろんのこと、自動車、建築物等の窓材等、様々な工業分野においても、その効果は大である。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明の実施例１の反射スペクトルの測定結果を示す図である。
【図２】本発明の実施例５の反射スペクトルの測定結果を示す図である。
【図３】本発明の実施例７の反射スペクトルの測定結果を示す図である。
【図４】本発明の実施例１の透明ハードコート層の透過電子顕微鏡像を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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