(57)【要約】【課題】  耐ヒートショック性が改善されたポリエステル樹脂組成物およびインサート成形品を提供する。【手段】  （Ａ）ポリエステル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）アクリルゴムを０．５〜４０重量部、（Ｃ）エポキシ化合物を０．１〜２０重量部、及び（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩を０．００１〜１重量部含有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物、及び概樹脂組成物と、金属、無機固体又は熱硬化性樹脂固体とをインサート成形してなるインサート成形品である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリエステル樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）アクリルゴムを０．５〜４０重量部、
（Ｃ）エポキシ化合物を０．１〜２０重量部、及び
（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩を０．００１〜１重量部
含有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
さらに（Ｅ）強化充填剤を、（Ａ）ポリエステル樹脂１００重量部に対して１〜１５０重量部含有する請求項１に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩が、ステアリン酸カルシウムまたは酢酸マグネシウムである請求項１又は２に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレートである請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物と、金属、無機固体又は熱硬化性樹脂固体とをインサート成形してなるインサート成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐ヒートショック性の優れた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物、及びそれを用いて作製されたインサート成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリエステル樹脂、例えばポリアルキレンテレフタレート樹脂等は機械的性質、電気的性質、その他物理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好であるため、エンジニアリングプラスチックとして自動車、電気・電子部品等の広汎な用途に使用されている。しかし熱可塑性ポリエステルは、高温と低温との両雰囲気に交互に曝された場合における物理的特性の保持、すなわち耐ヒートショック性が劣るという欠点を有する。特に、金属をインサートしたり、エポキシ樹脂又はシリコーン樹脂のような熱硬化性樹脂を封止したりする用途、例えば、自動車電装イグニッションコイル又は小型モータのステータコアの封止等が挙げられる。このような部品の場合、熱可塑性ポリエステル樹脂と、内部の金属又は熱硬化性樹脂との、温度変化による膨脹・収縮率の違いから、肉薄の成形品、肉厚変化の大きい部分がある成形品、および鋭角部分を有している成形品などは、使用中の温度変化で成形品が割れる場合がある。このため、用途や成形品の形状等がかなり制限されたものとなっているのが現状である。
【０００３】
さらに、ガラス繊維などの強化充填剤を配合した組成物の場合は、これを用いて形成した成形品において、充填剤の配向による膨脹・収縮率の異方性が発生する。また、充填剤配合による伸度低下が、使用中の温度変化による成形品の破損頻度を更に増大させており、より深刻な問題となっている。
【０００４】
従来、金属等をインサート成形した成形品の高低温衝撃性（ヒートショック性）を改善するために、ポリブチレンテレフタレート樹脂を主成分とし、アクリルゴムを含有するポリブチレンテレフタレート組成物の使用が提案されている（特許文献１参照）。しかし、部品の小型化に伴う成形品の肉薄化の進行、及び部品のモデュール化等による形状の複雑化により、これらの作製に使用する樹脂の耐ヒートショック性の向上の要求がさらに厳しくなってきた。
【特許文献１】特開昭６３−３０５５号公報
【特許文献２】特開昭６０−２１９２５４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、耐ヒートショック性をさらに向上させたポリエステル樹脂組成物、ならびに機械的特性及び耐ヒートショック性に優れたインサート成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記の問題を解決するために鋭意検討し、完成されたものである。本発明は、
（Ａ）ポリエステル樹脂 １００重量部に対して、
（Ｂ）アクリルゴムを０．５〜４０重量部、
（Ｃ）エポキシ化合物を０．１〜２０重量部、及び
（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩を０．００１〜１重量部
含有するポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００７】
本発明の一態様として、さらに（Ｅ）強化充填剤を、（Ａ）ポリエステル樹脂１００重量部に対して１〜１５０重量部含有する前記熱可塑性ポリエステル樹脂組成物；（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩が、ステアリン酸カルシウムまたは酢酸マグネシウムである前記熱可塑性ポリエステル樹脂組成物；（Ａ）ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレートである前記熱可塑性ポリエステル樹脂組成物又は前記いずれかの熱可塑性ポリエステル樹脂組成物と、金属、無機固体又は熱硬化性樹脂固体とをインサート成形してなるインサート成形品；が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明では、アクリルゴムを用いることによって、他のエラストマを用いた場合には得られない、高い耐ヒートショック性改善効果を得ている。さらに、エポキシ化合物と、該エポキシ化合物のエポキシ開環触媒である有機アルカリ土類金属塩とを併用することによって、さらに耐ヒートショック性を格段に改善している。本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる成形品は、長期間のヒートショック性に耐える優れた特性を有するので、成形品の破損などの懸念が著しく改善され、信頼性の高い製品が得られることにより商品価値が高まり、そのため、電機・電子機器分野、自動車分野、機械分野等多くの分野において幅広く使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において（Ａ）ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸又はその誘導体と、ジオールとからなるポリエステル樹脂である。ジカルボン酸又はその誘導体としてはテレフタル酸又はこの低級アルキルエステルが主であるが、その他の酸成分として、フタル酸、イソフタル酸、４，４'−ジフェニルジカルボン酸、４，４'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４'−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４'−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、これらの低級アルキルあるいはグリコールのエステルなどの１種又は２種以上を併用してもよい。
【００１０】
ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールを主たる対象とするが、その他のジオール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ジブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール等の脂肪族ジオール；１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール；又はキシリレングリコール、４，４'−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等の芳香族ジオール；等の１種又は２種以上を併用してもよい。
【００１１】
本発明においては、更に、乳酸、グリコール酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸；アルコキシカルボン酸、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸などの単官能成分；又はトリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール等の三官能以上の多官能成分；などを共重合成分として使用することができる。
【００１２】
上記ジカルボン酸又はその誘導体とジオールとからなるポリエステル樹脂を製造するには、任意の方法が採用される。例えば、テレフタル酸成分と１，４−ブタンジオール成分とからなるポリブチレンテレフタレートについて説明すると、テレフタル酸と１，４−ブタンジオールを直接エステル化反応させる直接重合法と、テレフタル酸ジメチルを主原料として使用するエステル交換法とに大別される。前者は初期のエステル化反応で水が生成し、後者は初期のエステル交換反応でアルコールが生成するという違いがある。直接エステル化反応は原料コスト面から有利である。また、ポリエステルの製造方法は、原料供給またはポリマーの払い出し形態から回分法と連続法に大別される。初期のエステル化反応またはエステル交換反応を連続操作で行って、それに続く重縮合を回分操作で行ったり、逆に、初期のエステル化反応またはエステル交換反応を回分操作で行って、それに続く重縮合を連続操作で行う方法もある。
【００１３】
本発明に使用するポリエステル樹脂は、芳香族ポリエステル樹脂が好ましく、中でも適度の機械強度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂が最も好ましい。このポリブチレンテレフタレート樹脂とは、テレフタル酸が全ジカルボン酸成分の５０モル％以上を占め、１，４−ブタンジオールが全ジオールの５０重量％以上を占めることをいう。テレフタル酸は全ジカルボン酸成分の８０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上占めることがさらに好ましい。１，４−ブタンジオールは全ジオール成分の８０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上占めることがさらに好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂の固有粘度は、１，１，２，２−テトラクロロエタン／フェノール＝１／１（重量比）の混合溶媒を用いて、温度３０℃で測定した場合０．５０以上であるのが好ましく、また３．０以下であるのが好ましく、０．５〜３．０であるのがより好ましい。固有粘度が、０．５０より小さいと機械的性質が発揮されなく、３．０より大きいと成形加工が困難になる。なお、２種類以上の上記固有粘度範囲を満たすポリエステル樹脂を併用してもよい。
【００１４】
本発明の樹脂組成物は、（Ｂ）アクリルゴムを含有する。アクリルゴムは、樹脂組成物の耐ヒートショック性の改善に寄与する。本発明では、アクリルゴムを用いることによって、他のエラストマ類を用いた場合では得られない、大幅な耐ヒート特性改善効果を得ている。（Ｂ）アクリルゴムは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重体である。代表的な例としては、ブチルアクリレートのようなアクリル酸エステルと、少量のブチレンジアクリレートのような架橋性モノマーを重合させて得た重合体に、メチルメタクリレートのようなグラフト重合性モノマーをグラフト重合させて得たゴム状の重合体が挙げられる。
【００１５】
前記アクリル酸エステルとしては、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチルが例示される。またメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルが例示される。架橋性モノマーとしては、ジアクリル酸−１，４−ブチレン、ジアクリル酸−１，３−ブチレン、ジメタクリル酸−１，３−ブチレン、ビニルアクリレートが例示される。
【００１６】
本発明において使用するアクリルゴムのアクリル酸エステル部分は、好ましくは約５０重量％以上、また好ましくは約８０重量％以下であり、より好ましくは約５０〜８０重量％である。変性されたアクリルゴムを使用してもよく、シリコーンで変性されたアクリルゴムは耐候性が優れ、使用可能である。
【００１７】
本発明の組成物において、アクリルゴムの配合量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、一般的には０．５重量部以上であり、好ましくは１重量部以上であり、より好ましくは５重量部以上であり、また一般的には４０重量部以下であり、好ましくは３０重量部以下であり、より好ましくは２０重量部以下である。また、前記配合量がこれらの範囲を任意に組み合わせた範囲であるのも好ましい。
【００１８】
本発明の組成物は、さらに（Ｃ）エポキシ化合物及び（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩を含有する。（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩は、（Ｃ）エポキシ化合物に対してエポキシ開環触媒とし作用するものであり、本発明では、この（Ｃ）及び（Ｄ）成分を併用することによって、組成物の耐ヒートショック性をさらに改善している。
【００１９】
本発明に使用可能な（Ｃ）エポキシ化合物は、単官能性、二官能性、三官能性及び多官能性の化合物のいずれであってもよく、またこれらから選ばれる２種類以上の化合物の混合物であってもよい。特に、二官能性、三官能性又は多官能性のエポキシ化合物、すなわち、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が好ましい。また、（Ｃ）エポキシ化合物は、アルコール、フェノール系化合物又カルボン酸と、エピクロロヒドリンとの反応から得られるグリシジル化合物及び脂環式エポキシ化合物などのいずれの化合物であってもよい。
【００２０】
（Ｃ）エポキシ化合物の例には、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル；安息香酸グリシジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステル等の脂肪酸グリシジルエステル；アジピン酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル等のジグリシジルエステル；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３'，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート等の脂環式ジエポキシ化合物、Ｎ−グリシジルフタルイミド等のグリシジルイミド化合物；などが含まれる。中でも、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとの反応から得られるグリシジルエーテル化合物が好ましく、特にビスフェノールＡジグリシジルエーテルが好ましい。
【００２１】
本発明の組成物において、（Ｃ）エポキシ化合物の配合量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、一般的には０．１重量部以上であり、好ましくは０．２重量部以上、より好ましくは０．３重量部以上であり、また一般的には２０重量部以下であり、好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは５重量部以下である。また、前記配合量が、これらの範囲を任意に組み合わせた範囲であるのも好ましい。（Ｃ）エポキシ化合物の配合量が０．１重量部未満であると、耐ヒートショック性のさらなる改善効果が認められず、一方２０重量部を超えると、高温滞留時に、樹脂の架橋による組成物の増粘が起こり、組成物の流動性が低下するおそれがある。
【００２２】
本発明に使用可能な（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩は、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａのアルカリ土類金属と、有機酸との塩である。有機アルカリ土類金属塩の具体例には、酢酸やステアリン酸などの有機カルボン酸のＣａ、ＭｇおよびＢａ塩、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどの有機スルホン酸カルシウム塩などが含まれる。ステアリン酸Ｃａ及び酢酸Ｍｇが好ましい。（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩の配合量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、一般的には０．００１重量部以上であり、０．００５重量部以上であり、また一般的には１重量部以下であり、好ましくは０．８重量部以下である。前記配合量が、これらの範囲を任意に組み合わせた範囲であるのも好ましい。（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩の配合量が０．００１重量部未満であると、耐ヒートショック性の更なる改善効果が認められず、一方１重量部を超えると、成形時などの溶融時に加水分解が促進され、強度の低下が始まり、耐ヒートショック性も低下する。
【００２３】
本発明の組成物は、（Ｅ）強化充填剤を含有していてもよい。強化充填剤の配合は、機械的強度を向上させる点で有利である反面、含有される充填剤の膨張・収縮率の異方性が発生して、使用中の温度変化による成形品の破損頻度を高めるという問題も生じる。本発明のポリエステル樹脂組成物は、従来のポリエステル樹脂組成物と比較して、耐ヒートショック性が格段に改善されているので、強化充填剤を配合した場合も、温度変化による成形品の破損頻度を軽減することができる。したがって、本発明の樹脂組成物は、強化充填剤を配合した態様において特に有利な効果を奏する。
【００２４】
強化充填剤としては繊維状、板状、粒状物及びこれらの混合物が挙げられる。具体的にはガラス繊維、炭素繊維、鉱物繊維、金属繊維、セラミックスウイスカー、ワラストナイト等の繊維状物；ガラスフレーク、マイカ、タルクなどの板状物；シリカ、アルミナ、ガラスビーズ、カーボンブラック、炭酸カルシウム等の粒状物；など周知のものが挙げられる。強化充填剤の選定の基準は、成形品に必要とされる特性によるが、機械的強度や剛性が重要な場合は、繊維状物、特にガラス繊維が選定され、異方性及びソリの低減が重要な場合は、板状物、特にマイカが選ばれる。また、粒状物は成型時の流動性も加味された全体的なバランスを考慮して最適なものが選ばれる。ガラス繊維は、一般に樹脂強化用に使用されるものならば特に限定されない。例えば、長繊維タイプ（ロービング）や短繊維タイプ（チョップドストランド）などから選択して用いることができ繊維径は６〜１３μｍが一般的である。また、ガラス繊維は集束剤（例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル等）、カップリング剤（例えば、シラン化合物、ボロン化合物等）、その他の表面処理剤等で処理されていてもよい。
【００２５】
本発明の組成物が上記強化充填剤を含有する態様では、本発明の効果を維持しつつ、剛性または寸法安定性を得るためには、その配合量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上、より好ましく５重量部以上であり、また好ましくは１５０重量部以下、より好ましくは１００重量部以下である。また、前記配合量が、これらの範囲を任意に組み合わせた範囲であるのも好ましい。
【００２６】
本発明の組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲内において、ハロゲン系難燃剤を含有させてもよい。本明細書において、「ハロゲン系難燃剤」の用語は、分子中にハロゲン原子を有し、通常難燃剤として使用されている公知のハロゲン系難燃剤を意味し、特に、臭素含有率が２０重量％以上のものが好ましい。
【００２７】
ハロゲン系難燃剤の好ましい具体例には、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノールＡ、グリシジル臭素化ビスフェノールＡ、ペンタブロモベンジルポリアクリレート及びブロム化イミド等が含まれる。中でも、グリシジル臭素化ビスフェノールＡ、ペンタブロモベンジルポリアクリレート及びブロム化イミドは、（Ｃ）エポキシ化合物による効果を阻害しない点で好ましい。
【００２８】
本発明の組成物がハロゲン系難燃剤を含有する場合は、その配合量は、難燃性と物性とのバランスの点から、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、好ましくは５重量部以上、より好ましくは７重量部以上、さらに好ましくは８重量部以上であり、また好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３５重量部以下、さらに好ましくは２５重量部以下である。また、前記配合量が、これらの範囲を任意で組み合わせた範囲であるのも好ましい。ハロゲン系難燃剤が５重量部未満では、十分な難燃性が得られにくく、４０重量部を越えると物性、特に機械強度が低下しやすい。
【００２９】
本発明の組成物は、さらに難燃助剤としてアンチモン化合物を含有していてもよい。難燃助剤として使用可能なアンチモン化合物の例には、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）、及びアンチモン酸ナトリウム等が含まれる。
【００３０】
本発明の組成物がアンチモン化合物を含有する場合、その配合量は、難燃性と物性とのバランスの点から、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、好ましくは２重量部以上、より好ましくは３重量部以上であり、また好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以下である。また、前記配合量は、これらの範囲を任意に組み合わせた範囲であるのも好ましい。アンチモン化合物が２重量部未満では、十分な難燃性が得られにくく、４０重量部を越えると物性が低下しやすい。
【００３１】
また、本発明の組成物は、耐ヒートショック性をより効率的に改善するために、さらにペンタエリスリトールエステル化合物やカルボジイミド化合物を配合してもよい。
【００３２】
本発明の樹脂組成物は、上記した様に、（Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）アクリルゴム、（Ｃ）エポキシ化合物及び（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩以外に、所望により（Ｅ）強化充填剤又は難燃剤を含有していてもよい。また強化充填剤及び難燃剤以外にも、必要応じて、組成物の特性を阻害しない範囲で、周知の種々の添加剤、例えばパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸およびそのエステル、シリコンオイル等の離型剤；ヒンダードフェノール系、亜燐酸エステル系、硫黄含有エステル化合物系等の熱安定剤；結晶化促進剤；紫外線吸収剤あるいは耐候性付与剤；染料、顔料、発泡剤等を含有していてもよい。また、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６等の各種ナイロン、各種ナイロンエラストマー、液晶ポリマー、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＳ、ＭＳ等のスチレン系樹脂、各種アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレン共重合体等のオレフィン系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、イソブチレンーイソプレンゴム、スチレンーブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴムースチレン、エチレンープロピレンゴム、アクリル系エラストマ等の各種エラストマ、アイオノマー樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカプロラクタム等、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を含有していてもよい。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は、前記の各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）、並びに必要に応じて用いられる各種添加成分を配合し、混練りすることによって得ることができる。配合は、通常用いられる方法、例えば、リボンブレンダー、ヘンセルミキサー、ドラムブレンダー等で行われる。溶融混練りには各種押出機、ブラベンダープラストグラフ、ラボプラストミル、ニーダー、バンバリーミキサー等が使われる。溶融混練りに際しての加熱温度は、通常２３０〜２９０℃である。混練り時の分解を抑制する為、前記の熱安定剤を用いるのが好ましい。各成分は、付加的成分を含め、混練機に一括して供給することができ、または、順次供給することもできる。また、付加的成分を含め、各成分から選ばれた２種以上の成分を予め混合しておくことも出来る。ガラス繊維などの繊維状強化充填剤は、押出機の途中から樹脂が溶融した後に添加することにより、破砕を避け、高い特性を発揮させることができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成形、カレンダー成形、回転成形等により、電機・電子機器分野、自動車分野、機械分野、医療分野等の成形品が得られる。特に好ましい成形方法は、流動性の良さから、射出成形である。射出成形に当たっては、樹脂温度を２４０〜２８０℃にコントロールするのが好ましい。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、インサート成形品の作製に用いるのが好ましい。インサート成形とは、成形用金型のキャビティ内に、金属、無機材料又は熱硬化性樹脂等からなるインサート物をあらかじめ配置し、その外側の空間に樹脂組成物を充填して、複合成形品とする方法である。樹脂組成物を金型のキャビティ内に充填する方法については特に制限はなく、射出成形法、押出圧縮成形法等種々の方法を利用することができるが、一般的には射出成形法を利用するのが好ましい。インサート物の素材についても特に制限はないが、インサート成形時に樹脂と接触した際に、溶融して、変形しないためには、金属、無機材料又は熱硬化性樹脂からなる固体を用いるのが好ましい。インサート物の素材として使用可能な金属の例には、アルミニウム、マグネシウム、銅、鉄、しんちゅう及びこれらの合金が含まれる。また、インサート物の素材として使用可能な無機材料には、ガラス及びセラミックが含まれる。さらに、インサート物の素材として使用可能な熱硬化性樹脂については特に制限はなく、種々の樹脂を用いることができる。例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。金属、無機材料又は熱硬化性樹脂を、あらかじめ所望の形状に成形した後、インサート物として用いることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例の樹脂組成物を種々調製し、住友重機械(株)製射出成型機（型式ＳＧ−７５ＳＹＣＡＰ−ＭIII）を使用して、シリンダ温度２５０℃で、且つ金型温度８０℃の条件で、機械的物性測定用試験片を成形し、下記の試験方法により性能評価を行った。また、耐ヒートショック試験を後述する方法にて実施した。結果を表１に示す。
【００３７】
実施例及び比較例に用いた原料を以下に示す。なお、以下の実施例中、「部」は「重量部」を示す。
（Ａ）ポリエステル樹脂として、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス製、「５００８」、固有粘度＝０．８５ｄｌ／ｇ、チタン原子の含有量は３０ｐｐｍ）を使用した。
（Ｂ）アクリルゴムとして（Ｂ１）アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル共重合体（呉羽化学工業製、パラロイド  ＥＸＬ２３１５）を使用した。また、比較例用にアクリルゴムの代わりに、オレフィン系エラストマである（Ｂ２）ＥＭＭＡ（エチレン／メチルメタクリレート共重合体、住友化学製、「アクリフト  ＷＨ４０１」）、スチレン系エラストマである（Ｂ３）ＳＥＰＳ（スチレン／ポリイソプレン共重合体、クラレ製、「セプトン  ２００２」）、又は（Ｂ４）ＭＢＳ（メチルメタクリレート／ブタジエン／スチレン共重合体、テクノポリマー製、「ＭＢＳ６１」）を使用した。
（Ｃ）エポキシ化合物として、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（旭電化製、「アデカサイザー  ＥＰ−１７」）を使用した。
（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩として、（Ｄ１）ステアリン酸カルシウム（和光純薬工業製）、又は（Ｄ２）酢酸マグネシウム（和光純薬工業製）を使用した。
（Ｅ）強化充填剤として、ガラス繊維（日本電気硝子製、「Ｔ−１８７」、繊維径１３μｍ）を使用した。
【００３８】
［性能評価法］
（１）引張試験：ＩＳＯ５２７に準拠して測定した。強度の単位はＭＰａ、及び伸びの単位は％である。
（２）曲げ試験：ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。強度および弾性率の単位はＭＰａである。
（３）ヒートショック試験：日精ＴＨ６０  Ｒ５ＶＳＥ縦型射出成形機を用いて、シリンダ温度２５０℃、金型温度８０℃で、図１に示す直方体形状の鉄のインサート物１（１６ｍｍ×３３ｍｍ×３ｍｍ）を、図２に示すように金型内４に、ピン２で支持した状態で仕込み、インサート成形し、図３に示すインサート成型品（１８ｍｍ×３５ｍｍ×５ｍｍ）を作製した。このインサート成型品の樹脂部の肉厚は１ｍｍである。インサート成型品には支持ピン跡５に２つのウェルドライン６が発生する。このインサート成型品を用いて入江製作所製ＤＴＳ−３０型ヒートショック試験を行った。具体的には、５個のインサート成形品に、−４０℃で３０分、１３０℃で３０分を１サイクルとして、１００サイクル、２００サイクル及び３００サイクルのヒートショックを与えた後、この５個の成型品の計１０ヶ所のウェルドラインにおける割れの発生した数を求めた。
【００３９】
［実施例１〜２および比較例１〜５］
【００４０】
【表１】
2005240003.tif 000002
【００４１】
実施例のインサート成形品は、比較例のインサート成形品と比較して、われの発生が格段に少なく、耐ヒートショック性が著しく改善されている。上記表１に示す結果から、（Ａ）ポリエステル樹脂に、（Ｂ）アクリルゴム、（Ｃ）エポキシ化合物及び（Ｄ）有機アルカリ土類金属塩をそれぞれ特定量配合した実施例の組成物は、耐ヒートショック性が著しく改善されていることが実証された。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明のポリエステル樹脂組成物からなる成形品は、機械的物性及び耐ヒートショック性に優れ、温度の高低温の変化に対してもわれの発生が少なく、エンジン部品等の自動車においても有用である。そのため、電機・電子機器分野、自動車分野、機械分野等多くの分野において幅広く使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】実施例で用いた直方体形状の鉄製のインサート物（１６ｍｍ×３３ｍｍ×３ｍｍ）の斜視図である。
【図２】キャビティ内に、支持ピンで支えられた状態のインサート物が置かれた金型の断面概略図である。
【図３】支持ピン跡に２つのウェルドラインが発生しているインサート成型品（１８ｍｍ×３５ｍｍ×５ｍｍ）の概略斜視図である。
【符号の説明】
【００４４】
１．インサート鉄片
２．支持ピン
３．インサート物
４．キャビティ
５．支持ピン跡
６．ウェルドライン
【図１】
2005240003.tif 000003
【図２】
2005240003.tif 000004
【図３】
2005240003.tif 000005