(57)【要約】【課題】豊富に存在する低コストの物質を有効成分とする可逆的な水素貯蔵材料であって、高い安全性を有し、且つ十分な水素放出・充填速度と取り扱い安さなどの条件を満足できる新規な水素貯蔵材料を提供する。【解決手段】Ｎａ2Ｏを有効成分として含有することを特徴とする水素貯蔵材料、及び該水素貯蔵材料を水素に接触させることを特徴とする水素貯蔵方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎａ2Ｏを有効成分として含有することを特徴とする水素貯蔵材料。
【請求項２】
更に、ＮａＨとＮａＯＨを含有する請求項１に記載の水素貯蔵材料。
【請求項３】
更に、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ及びこれらの元素を含有する化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分を含有する請求項１又は２に記載の水素貯蔵材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の水素貯蔵材料を水素と接触させることを特徴とする水素貯蔵方法。
【請求項５】
−５０℃以上、５００℃未満の温度範囲、１．３Ｐａ〜５０ＭＰａの水素圧力下で、水素貯蔵材料と水素とを接触させることを特徴とする請求項４に記載の水素貯蔵方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の水素貯蔵材料を水素と接触させて該水素貯蔵材料に水素を吸収させることによる水素貯蔵と、この反応によって形成されるＮａＨとＮａＯＨから水素を発生させることによる水素放出を可逆的に行うことを特徴とする水素の貯蔵及び放出方法。
【請求項７】
水素貯蔵材料への水素吸収反応を、１．３Ｐａ〜５０ＭＰａの水素圧下において、−５０℃以上５００℃未満の温度範囲で行い、水素放出反応を水素吸収反応より高い温度条件下及び／又は低い水素圧下で行う請求項６に記載の水素の貯蔵及び放出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素貯蔵材料及び水素貯蔵方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水素は、資源としての豊富さ、環境に対する優しさ等から、将来の理想的な燃料として注目されている。水素を燃料として利用する場合の主な難点は、水素貯蔵の問題である。水素の貯蔵方法としては、高圧を利用する方法（下記非特許文献１参照）、低温における水素貯蔵方法（下記非特許文献２参照）等が報告されている。しかしながら、これらの高圧や低温を利用する方法は、安全面、容積、コストなどの点で制約が大きく、自動車用燃料などの貯蔵方法としては実用的な方法ではない。このことは、自動車用燃料等の用途に有用な固体水素貯蔵材料に対する広範な研究開発を促進してきた大きな要因といえる。
【０００３】
これまで、水素を貯蔵するための固体キャリアとして、金属水素化物（下記非特許文献３及び４参照）、活性炭及びカーボンナノチューブ（下記非特許文献５及び６参照）等が研究されてきた。更に、最近、化学的水素貯蔵材料として、アラネート（下記非特許文献７参照）、リチウム−窒素系材料（下記非特許文献８参照）等が報告されている。
【０００４】
この様に、水素貯蔵材料については、各種の研究が進められているが、高い重量水素密度と十分な水素解離エネルギーを有し、且つ、自動車用燃料等の用途で要求される高い安全性、低コスト、十分な水素放出・充填速度、取り扱い安さなどの条件を満たす材料は、いまだ見出されていないのが現状である。
【非特許文献１】F. Mitlitsky, A. H. Weisberg and B. Myers; Proc. of the 2000 U. S. DOE Hydrogen Program Review, NREL/CP-570-28890 (2001)
【非特許文献２】古浜庄一、太田時男監修、水素エネルギー最先端技術（１９９５）、エヌ・テイー・エス
【非特許文献３】上原斎、田村英雄監修、水素吸蔵合金−基礎から最先端技術まで,（１９９８）、エヌ・テイー・エス
【非特許文献４】太田時男監修、水素エネルギー最先端技術（１９９５）、エヌ・テイー・エス
【非特許文献５】C. Zandonella, Nature, 410 (2001), 734;
【非特許文献６】A. Zuttel, S. Orimo, MRS Bull, (2002), 705.
【非特許文献７】B. Bogdanovic, M. Schwictrardi, J. Alloys Comp., 253-254, (1997), 1
【非特許文献８】P. Chen, Z. Xiong, J. Luo, J. Lin, K.L. Tan, Nature, 420 (2002), 302
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記した従来技術の現状に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、豊富に存在する低コストの物質を有効成分とする可逆的な水素貯蔵材料であって、高い安全性を有し、且つ十分な水素放出・充填速度と取り扱い安さなどの条件を満足できる新規な水素貯蔵材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、安全性が高く入手の容易な物質であるＮａ2Ｏは、一定の条件下において水素を吸収して水酸化ナト
リウムと水素化ナトリウムに変化し、更に、形成された水酸化ナトリウムと水素化ナトリ
ウムの混合物は、水素吸収の際の条件と比較して低い水素圧力又は高温度とすることによって、水素を放出して再度Ｎａ2Ｏとなり、可逆的な水素の吸収と放出が可能であるとい
う、従来全く知られていないＮａ2Ｏの新規な特性を見出した。そして、斯かるＮａ2Ｏの特性を利用することによって、安全で、取り扱いの容易な新規な水素貯蔵材料が得られることを見出し、ここに本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、下記の水素貯蔵材料及び水素貯蔵方法を提供するものである。
１．  Ｎａ2Ｏを有効成分として含有することを特徴とする水素貯蔵材料。
２．  更に、ＮａＨとＮａＯＨを含有する上記項１に記載の水素貯蔵材料。
３．  更に、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ及びこれらの元素を含有する化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分を含有する上記項１又は２に記載の水素貯蔵材料。
４．  上記項１〜３のいずれかに記載の水素貯蔵材料を水素と接触させることを特徴とする水素貯蔵方法。
５．  −５０℃以上、５００℃未満の温度範囲、１．３Ｐａ〜５０ＭＰａの水素圧力下で、水素貯蔵材料と水素とを接触させることを特徴とする上記項４に記載の水素貯蔵方法。６．  上記項１〜３のいずれかに記載の水素貯蔵材料を水素と接触させて該水素貯蔵材料に水素を吸収させることによる水素貯蔵と、この反応によって形成されるＮａＨとＮａＯＨから水素を発生させることによる水素放出を可逆的に行うことを特徴とする水素の貯蔵及び放出方法。
７．  水素貯蔵材料への水素吸収反応を、１．３Ｐａ〜５０ＭＰａの水素圧下において、−５０℃以上５００℃未満の温度範囲で行い、水素放出反応を水素吸収反応より高い温度条件下及び／又は低い水素圧下で行う上記項６に記載の水素の貯蔵及び放出方法。
本発明の水素貯蔵材料は、Ｎａ2Ｏを有効成分とするものである。本発明者の研究によ
れば、Ｎａ2Ｏは、下記（１）式に従って水素を吸収して、ＮａＨとＮａＯＨに変化する
ことが明らかとなった。これは、従来全く知られていないＮａ2Ｏの特性である。
【０００８】
Ｎａ2Ｏ  ＋  Ｈ2  →    ＮａＨ  ＋  ＮａＯＨ        （１）
本発明の水素貯蔵材料の有効成分であるＮａ2Ｏは、公知化合物であり、密度２．３ｇ
／ｃｍ3の無色物質である。本発明の水素貯蔵材料では、有効成分として用いるＮａ2Ｏの種類について特に限定はなく、一般に市販されているものをそのまま使用できる。また、ボールミルなどを用いて、適度な大きさに粉砕したものを用いても良い。
【０００９】
また、後述する様に、Ｎａ2Ｏの水素の吸収・放出は可逆的であり、Ｎａ2Ｏの水素吸収によって形成されるＮａＨとＮａＯＨの混合物は、加熱や減圧によって水素を放出して、Ｎａ2Ｏに変化する。従って、本発明では、ＮａＨとＮａＯＨを原料として、この混合物
から水素を放出して形成されるＮａ2Ｏを水素貯蔵材料の有効成分として用いても良い。
【００１０】
本発明の水素貯蔵材料は、有効成分であるＮａ2Ｏを含有すればよく、水素貯蔵性能に
悪影響の無い限りその他の成分が同時に含まれていても良い。通常は、水素の吸収反応が進行することにより、上記（１）式によってＮａＨとＮａＯＨが形成されるので、水素の貯蔵過程では、Ｎａ2Ｏ、ＮａＨ及びＮａＯＨが同時に存在することになる。また、有効
成分として存在するＮａ2Ｏが完全に水素を吸収した場合には、Ｎａ2Ｏは、全てＮａＨとＮａＯＨに変換された状態となる。理論的には、Ｎａ2Ｏが完全に水素を吸収した場合に
は、吸収された水素とＮａ2Ｏ の合計量を１００重量部として、３．１３重量部の水素を貯蔵することが可能である。
【００１１】
本発明の水素貯蔵材料による水素吸収（充填）時の温度は、通常、５００℃未満とすればよい。水素吸収温度の下限については、特に限定的ではなく、例えば、−５０℃程度の
温度においても水素吸収（貯蔵）が可能であるが、１５℃程度以上とすることにより、水素の吸収速度を上昇させることができる。特に、６０〜３５０℃程度とすることにより、適度な速度で水素の吸収反応を進行させることができる。
【００１２】
水素吸収（充填）時の水素圧についても特に限定的ではなく、例えば、１．３Ｐａ〜５０ＭＰａ程度の水素圧において水素の吸収反応を進行させることが可能であるが、適度な速度で水素吸収反応を進行させるためには、０．１ＭＰａ〜１０ＭＰａ程度の水素圧とすることが好ましく、０．５ＭＰａ〜５ＭＰａ程度の水素圧とすることがより好ましい。
【００１３】
図１は、本発明の水素貯蔵材料の有効成分であるＮａ2Ｏ及びその水素吸収過程におけ
る生成物の粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターンを示す図面である。図１ａは、Ｎａ2ＯのＸ
線回折パターンであり、図１ｂは、Ｎａ2Ｏを６０℃で１０ＭＰａの水素と４８時間接触
させた試料のＸ線回折パターンである。図１ｂからは、ＮａＨとＮａＯＨに帰属する回折ピークが観察され、約５０％の転化率でＮａＨとＮａＯＨに変化したことが判る。
【００１４】
図１ｃは、Ｎａ2Ｏを１５０℃で１０ＭＰａの水素と６０時間接触させた試料のＸ線回
折パターンである。また、図１ｄは、ＮａＨとＮａＯＨの１：１（モル比）混合物のＸ線回折パターンである。図１ｃでは、Ｎａ2Ｏに帰属する回折ピークがほとんど消失し、Ｎ
ａＨとＮａＯＨに帰属する回折ピークのみが観察される。これから、約１００％の添加率でＮａＨとＮａＯＨに変化したことが判る。また、水素吸収量測定から、吸収された水素とＮａ2Ｏの合計量を１００重量部として約３重量部の水素が吸収されたことがわかる。
【００１５】
更に、本発明者の研究によれば、上記（１）式に従ってＮａ2Ｏが水素を吸収して形成
されるＮａＨとＮａＯＨは、下記（２）式に従って、水素を放出して、再度Ｎａ2Ｏに変
化することが明らかになった。
【００１６】
ＮａＨ  ＋  ＮａＯＨ    →    Ｎａ2Ｏ  ＋  Ｈ2        （２）
図２は、ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１混合物を、昇温速度２℃／分で昇温した場合の熱重量測定（ＴＧ）の結果を示すグラフである。図２から、ＮａＨとＮａＯＨの混合物を加熱した場合に、１６０℃から重量が徐々に減少し、２２０℃付近から重量減少が著しくなることが判る。また、重量減少はＮａＨとＮａＯＨの合計量を基準として３．１重量％に達し、理論値におけるすべての水素が放出されたことが確認できた。
【００１７】
図３は、質量分析（ＭＳ）−ＴＰＤ(Temperature Programmed Desorption)法による脱
水素測定の結果を示すグラフである。図３ａは、ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１の混合物を、昇温速度２℃／分で昇温した場合についての測定結果を示すものであり、１６０℃付近からＨ2放出が顕著になり、２７３℃でＨ2の放出がピークに達することが確認できた。また、ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１混合物を３４０℃で、ポンプ（約１３．３Ｐａ）を用いて２４時間排気したのち、ＸＲＤを測定した結果、ＮａＨ及びＮａＯＨに帰属する回折ピークが消失し、Ｎａ2Ｏに帰属するピークが観測された。この結果からは、Ｎａ
Ｈ及びＮａＯＨの混合物は、水素を放出してＮａ2Ｏに変化することが確認できた。
【００１８】
上記した（１）式と（２）式より、Ｎａ2Ｏを水素貯蔵材料とする場合に、下記（３）
式に従って水素の吸収と放出反応が可逆的に進行することが判る。
【００１９】
Ｎａ2Ｏ  ＋  Ｈ2  ⇔    ＮａＨ  ＋  ＮａＯＨ        （３）
本発明の水素貯蔵材料では、水素の放出反応させる際の温度については、特に限定的ではなく、例えば、−５０℃程度以上、５００℃程度未満の温度範囲において、水素を放出させることが可能であり、特に、１５℃〜４００℃程度、好ましくは８０℃〜３５０℃程度の温度範囲において、十分な速度で水素を放出することができる。
【００２０】
尚、上記（３）式に示す様に、Ｎａ2Ｏの水素吸収・放出反応は可逆反応であることか
ら、水素吸収反応の際の条件より、高い温度及び低い水素圧のいずれか一方又は両方の条件を満足することによって、水素の放出反応を円滑且つ迅速に進行させることができる。
【００２１】
本発明の水素貯蔵材料は、Ｎａ2Ｏに加えて、更に、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｃｒ及びこれらの元素を含有する化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分（以下、「添加成分」ということがある）を含有することができる。これらの添加成分を含む水素貯蔵材料は、特に優れた水素吸収性能を有するものとなり、Ｎａ2Ｏのみを有効成
分とする水素貯蔵材料と比較して、より低温度において、より急速な水素吸収が可能となる。
【００２２】
また、Ｎａ2Ｏの水素吸収により形成されるＮａＨとＮａＯＨの混合物中に、上記した
添加成分が存在する場合には、水素の放出反応が著しく促進され、添加成分を含有しない場合と比較して、より低温度での急速な水素放出が可能となる。
【００２３】
添加成分としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｉ若しくはＣｒの金属単体、又はこれらの金属元素の少なくとも一種を含む化合物を用いることができる。添加成分は、一種単独又は二種以上混合して用いることができる。添加成分として用いる化合物の種類については、特に限定的ではなく、例えば、酸化物、塩化物、アルコキシド化合物、配位子を含む化合物等を用いることができる。特に、添加成分の内で、ＳｉＯ2、ＴｉＣｌ3、ＴｉＯ2、Ｔｉ（ＯＢｕ）4、ＺｒＯ2、Ｚｒ（ＯＰｒ）4，Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ（ａｃａｃ）2、Ｎｉ
Ｏ, Ｎｉ(1,5-ＣＯＤ)2, Ｃｒ2Ｏ3（上記式中、ａｃａｃはアセチルアセトネート、Ｂｕ
はブチル、Ｐｒはプロピル、ＣＯＤはシクロオクタジエンを表す）等を用いる場合には、水素の吸収・放出が著しく促進される。
【００２４】
添加成分は、単に、Ｎａ2Ｏと混合するだけでも良いが、Ｎａ2Ｏと添加成分とを混合し、ボールミルを用いて十分に撹拌することによって、Ｎａ2Ｏと添加成分が均一に混合さ
れて、水素の吸収・放出が著しく促進される。
【００２５】
また、Ｎａ2Ｏと添加成分を混合することに代えて、ＮａＨとＮａＯＨの混合物に上記
した添加成分を加えても良い。この様にして得られるＮａＨ、ＮａＯＨ及び添加成分の混合物は、上記式（２）による水素放出反応が著しく促進されており、低温度における水素放出が可能である。更に、水素放出によって形成されるＮａ2Ｏは、添加成分を含有する
ものとなり、非常に優れた水素吸収特性を有するものとなる。
【００２６】
上記した添加成分の添加量は、Ｎａ2Ｏ １００ モルに対して０．０１〜１００モルの
程度とすることが好ましく、０．１〜１０モルの程度とすることがより好ましい。
【００２７】
図１ｅは、ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１の混合物にＮａＨ１００モルに対して５モルのＳｉＯ2を添加した試料を、３４０℃においてポンプで排気して１３．３Ｐａの圧力
下に３時間維持して得られた試料についての粉末Ｘ線回折パターンである。図１ｅからは、Ｎａ2Ｏに帰属する回折ピークが観察され、ＮａＨとＮａＯＨの混合物から、水素が放
出されてＮａ2Ｏが形成されたことが確認できる。また、図１ｆは、ＮａＨとＮａＯＨの
モル比１：１の混合物にＮａＨ１００モルに対して５モルのＳｉＯ2を添加した試料を、
３４０℃においてポンプで排気して１３．３Ｐａの圧力下に３時間維持し、その後１５０℃、水素圧４ＭＰａで水素を吸収させる操作を２回繰り返して得られた試料についての粉末Ｘ線回折パターンである。図１ｆからは、ＮａＨとＮａＯＨに帰属する回折ピークが観察され、水素の放出と吸収が可逆的に進行していることが確認できる。
【００２８】
図３ｂは、ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１の混合物にＮａＨ１００モルに対して５モルのＳｉＯ2を添加した添加した試料を、昇温速度２℃／分で昇温した場合について、Ｍ
Ｓ−ＴＰＤ法による脱水素測定の結果を示すグラフである。このグラフから、Ｈ2の放出
ピークが２４３℃に観察され、ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１の混合物のみを用いる場合（曲線ａ）と比較して、水素放出温度が約３０℃低温にシフトしたことが確認できる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の水素貯蔵材料は、安価で豊富に存在し、安全性の高いＮａ2Ｏを有効成分とす
るものであり、更に、Ｎａ2Ｏの水素吸収によって形成されるＮａＨとＮａＯＨも安全性
が高く、取り扱いが容易な物質である。また、本発明の水素貯蔵材料は、水素の吸収と放出を繰り返し行っても、殆ど水素貯蔵性能が低下せず、高いリサイクル性を持つ材料である。
【００３０】
従って、本発明の水素貯蔵材料は、低コストで、安全性が高く取り扱いが容易な、非常に有用性の高い水素貯蔵材料である。
【００３１】
本発明の水素貯蔵材料は、水素が必要とされる広範囲の環境下において使用することができる。例えば、自動車、船舶、航空機、ミサイル用等のオンボード水素貯蔵等の水素貯蔵器として有効に利用することができる。また、水素燃料電池への水素供給用水素貯蔵器としての応用も可能である。
【００３２】
更に、本発明の水素貯蔵材料を容器中に収納することによって、容易に水素貯蔵器を得ることができる。この様な水素貯蔵器は、例えば、エネルギー運搬の用途に利用することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００３４】
実施例１
Na2O 248 mg (4 mmol)を容積2.3 mlの試料セルに入れ、水素吸収・放出量測定装置に接続し、60℃で10 MPaの水素を導入した。48時間後に、吸収された水素とNa2Oの合計量を基準として1.5 wt%の水素吸収が観測された。粉末ＸＲＤを測定した結果、Na2O に帰属するピークの他、NaHとNaOHに帰属するピークが観測され、約50%のNa2Oが未反応のままで残り、約50%のNa2OがNaHとNaOHに変化したことがわかった。
【００３５】
実施例２
Na2O 248 mg (4 mmol)を容積2.3 mlの試料セルに入れ、水素吸収・放出量測定装置に接続し、150℃で10 MPaの水素を導入した。60時間後に、吸収された水素とNa2Oの合計量を基
準として、3.0 wt%の水素が吸収された。粉末ＸＲＤを測定した結果、Na2O に帰属するピークが殆ど消失し、NaHとNaOHに帰属するピークが観測され、Na2Oがほぼ100%の転化率でNaHとNaOHに変化したことがわかった。
【００３６】
実施例３
実施例２における水素吸収後の試料を340℃でポンプ(約１３．３Ｐａ)を用いて３時間排
気したのち、再び150℃で10 MPaの水素を導入した。60時間後に、吸収された水素とNa2O
の合計量を基準として、2.3 wt%の水素が再吸収されたことが確認できた。
【００３７】
実施例４
Na2OとSiO2の混合物（Na2O：SiO2（モル比）＝１００：５）をボールミルに入れ、回転速度300rpm、回転時間10分間、停止時間10分間の繰り返し条件で３時間混合した。このよう
に調製した試料260 mgを2.3 mlの試料セルに入れ、水素吸収・放出量測定装置に接続し、150℃で4.0 MPaの水素を導入した。3時間後に、吸収された水素とNa2O/SiO2混合物の合計量を基準として2.9 wt%の水素が吸収されたことが確認できた。次いで、340℃でポンプ(
約１３．３Ｐａ)を用いて３時間排気したのち、再び150℃で4.0 MPaの水素を導入した。3時間後に、2.9 wt%の水素が再吸収されたことが確認できた。
【００３８】
実施例５
回転速度300rpm、回転時間10分間、停止時間10分間の繰り返し条件で、ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１混合物を３時間ボールミルで混合した。このように調製した試料256 mgを容積2.3 mlの試料セルに入れ、水素吸収・放出量測定装置に接続した。340℃でポンプ(約１３．３Ｐａ)を用いて３時間排気したのち、150℃で10 MPaの水素を導入した。60時間後に、用いたＮａＨとＮａＯＨの合計量を基準として2.2wt%の水素が再吸収されたことが確認できた。
【００３９】
実施例６
ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１混合物に、ＮａＨ１００モルに対して５モルの割合でＳｉＯ2を添加し、この混合物をボールミルに入れ、回転速度300rpm、回転時間10分間、停
止時間10分間の繰り返し条件で３時間混合した。
【００４０】
このように調製した試料268 mgを容積2.3 mlの試料セルに入れ、水素吸収・放出量測定装置に接続した。340℃でポンプ(約１３．３Ｐａ)を用いて３時間排気したのち、150℃で4.0 MPaの水素を導入した。3時間後に、用いたＮａＨ、ＮａＯＨ及びＳｉＯ2の合計量を
基準として2.9wt%の水素吸収が観測された。
【００４１】
実施例７
ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１混合物に、ＮａＨ１００モルに対して３モルの割合でTiCl3を添加し、この混合物をボールミルに入れ、回転速度300rpm、回転時間10分間、停止
時間10分間の繰り返し条件で３時間混合した。
【００４２】
このように調製した試料275 mgを容積2.3 mlの試料セルに入れ、水素吸収・放出量測定装置に接続した。340℃でポンブ(約１３．３Ｐａ)を用いて３時間排気したのち、150℃で4.0 MPaの水素を導入した。3時間後に、用いたＮａＨ、ＮａＯＨ及びＴｉＣｌ3の合計量
を基準として2.8wt%の水素吸収が観測された。
【００４３】
実施例８
ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１混合物に、ＮａＨ１００モルに対して５モルの割合でＮｉを添加し、この混合物をボールミルに入れ、回転速度300rpm、回転時間10分間、停止時間10分間の繰り返し条件で３時間混合した。
【００４４】
このように調製した試料267 mgを容積2.3 mlの試料セルに入れ、水素吸収・放出量測定装置に接続した。340℃でポンブ(約１３．３Ｐａ)を用いて３時間排気したのち、150℃で4.0 MPaの水素を導入した。3時間後に、 用いたＮａＨ、ＮａＯＨ及びＮｉの合計量を基
準として、2.7wt%の水素吸収が観測された。
【００４５】
実施例９
実施例４において水素を再吸収させた試料について、340℃でのポンプ(約１３．３Ｐａ)
を用いた排気（３時間）と、150℃、4.0 MPaでの水素吸収（３時間）を３回繰り返した結果、吸収された水素とNa2O/SiO2混合物の合計量を基準として、それぞれの水素吸収量は2.9, 2.8, 2.9 wt%であった。
【００４６】
実施例１０
実施例６において水素を吸収させた試料について、340℃でのポンプ(約１３．３Ｐａ)を
用いた排気（３時間）と、150℃、4.0 MPaでの水素再吸収（３時間）を4回繰り返した結
果、用いたＮａＨ、ＮａＯＨ及びＳｉＯ2の合計量を基準として、それぞれの水素吸収量
は2.9, 2.8, 2.9, 2.9 wt%であった。
【００４７】
実施例１１
実施例７において水素を吸収させた試料について、340℃でのポンプ(約１３．３Ｐａ)を
用いた排気（３時間）と、150℃、4.0 MPaでの水素再吸収（３時間）を4回繰り返した結
果、用いたＮａＨ、ＮａＯＨ及びＳｉＯ2の合計量を基準として、それぞれの水素吸収量
は2.8, 2.7, 2.8, 2.7 wt%であった。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の水素貯蔵材料の有効成分であるＮａ2Ｏ及びその水素貯蔵過程における生成物の粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターン。
【図２】ＮａＨとＮａＯＨのモル比１：１混合物の熱重量測定（ＴＧ）の結果を示すグラフ。
【図３】質量分析（ＭＳ）−ＴＰＤ(Temperature Programmed Desorption)法による脱水素測定の結果を示すグラフ。
【図１】
2005334739.tif 000003
【図２】
2005334739.tif 000004
【図３】
2005334739.tif 000005