(57)【要約】      （修正有）【課題】  耐火二層管連結部分に用いられるリング状目地材において、取り付け作業性、耐久性が良好で、且つ可撓性、防火性の優れた目地材の提供。【解決手段】  特定量の熱可塑性エラストマーを含有すると共に加硫可能なゴム成分を有するベースゴム１００質量部、熱膨張性黒鉛５〜１００質量部、無水無機充填剤１０〜２００質量部、加硫剤０．１〜１０質量部、加硫促進剤０．１〜１０質量部を配合し加硫処理することにより、難燃性を有し、火災発生時には熱膨張し、しかも燃焼後の残渣が充分な形状保持性を有する可撓性防火ゴムを使用した目地材。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマーと加硫可能なゴム成分の比率が２０／８０〜８０／２０（質量比）であるベースゴム１００質量部、熱膨張性黒鉛５〜１００質量部、無水無機充填剤１０〜２００質量部、加硫剤０．１〜１０質量部および加硫促進剤０．１〜１０質量部を含有する目地材。
【請求項２】
熱可塑性エラストマーが、ビニル芳香族炭化水素化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるスチレン系エラストマーである請求項１記載の目地材。
【請求項３】
耐火二層管の外管の開口端縁とこれに対向する管継手の外管の開口端縁との間に装着使用される請求項１または請求項２の目地材からなる耐火二層管用目地材。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の目地材からなるガスケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、目地材及びガスケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築構造物の防火区画体には給水・排水管、ガス管、配電管等が貫通しており、特に給水・配水管には硬質塩化ビニル管が広く使用されている。しかし建築基準法によりこれら配管材料及びこれらを連結する際の目地材については金属製、セメントモルタル等の不燃材料を使用することが義務付けられてきた。この規定に基づき、例えば硬質塩化ビニル管等の合成樹脂からなる内管と、繊維強化モルタル等の被覆管からなる耐火二層管では、その接合部においてセメントモルタル、水ガラス、金属性バンド、不燃性の無機質繊維ガスケット等が用いられている。
【０００３】
しかしながら、セメント又は水ガラスを主原料とする、いわゆる湿式目地工法においては、接合部に施された目地材が経時硬化して亀裂及び剥離が発生して目地材の脱落を誘発することがある。また炭酸化による劣化を招き長期にわたって安定した目地処理としての機能を確保するのが困難となる等、耐久性に問題を生じることがある。ペースト状の目地材をチューブに充填するか、テープ状にしたものを使用すると防水性が悪く、雨水に当たり軟化する問題もある。
【０００４】
一方、耐火二層管の接合部に金属製目地カバーを使用する乾式目地工法では、寸法形状があらかじめ設定されていることから、耐火二層管の製造上の寸法誤差等による形状変形への対応が難しくなり作業性に問題を生じることがある。また断熱性が劣るので、特に給水管等に使用した場合に結露し、金属を腐食させることがある。且つステンレス製バンドは高価であるという問題がある。
【０００５】
更にこれらの目地工法では建造物への配管作業が完了した後、実施することからその作業空間が制限され、作業がわずらわしく均一な目地処理機能の確保は得難く、また目地処理箇所を見落とす恐れがある。更に工期の長期化を招き、経費の増大を誘発することがある。且つ地震、建造物の振動及び湿潤、温度変化に起因する耐火二層管の長さ変化に伴い、耐火二層管の破損を誘発する恐れがある。
【０００６】
無機質ガスケットについては、セラミック繊維、ガラス繊維、ロックウール繊維、シリカ繊維等の不燃性を有する無機質断熱繊維からなる環状パッキンを圧縮状態に介装した接合部構造（例えば特許文献１参照）や繊維材と混和材及び連結材からなる不燃性耐火パッキンの製造法（例えば特許文献２参照）があるが、これらは脆く取り付け作業時に割れやすいという問題があり且つ高価でもある。また、ゴムと膨張性黒鉛、エポキシ樹脂及び無機充填剤からなる可撓性防火用ゴム目地材が開示されており（例えば特許文献３参照）、従来の問題点であった脆さ及び耐火性が改善されたものの、高温下で熱膨張性黒鉛をつなぎ止める機能を付与するために配合しているエポキシ樹脂が、混練時に混練機器内壁に固着し、この除去が極めて困難という問題があった。また高温で膨張した後の形状保持性も必ずしも十分ではなかった。形状保持性を改良した組成物については既に開示されているが（例えば特許文献４参照）、成形性や材料強度はいまだ不十分であった。
【特許文献１】特開平７−３０１３９３号公報（第２頁：請求項１〜１２）
【特許文献２】特開平１０−２８１２９４号公報（第２頁：請求項１）
【特許文献３】特開２００２−１８１２６２号公報（第２頁：請求項１）
【特許文献４】特開２００１−３４８４８７号公報（第２頁：請求項１〜４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
建材分野において耐火性能は、従来より重要な性能のひとつであるが、近年、耐火性能としては単に材料自体が燃えにくいばかりでなく、火炎が部材の裏側に回らないような性能、すなわち防火性能も要求されている。ゴム成分や有機成分は、本質的にそれ自体が燃焼するか熱溶融する性質を有するので、いかに長時間このような状態で耐えうるか、あるいは無機成分を含有する場合は、いかに長時間その無機成分を脱落させずに保持できるかが重要な要素となる。
【０００８】
本発明は前記の従来技術の問題点を解消し、成形性が良好で強度に優れ、且つ上記の防火性能を備えた、すなわち、火災発生時には熱膨張し、しかもその燃焼残渣が充分に形状保持性を有し、更には結露水に対しても不溶であり、十分な引張り強度を有し、取扱い性が大幅に向上した目地材を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定組成物を含有させた組成物を加硫処理して得られる目地材を使用することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、熱可塑性エラストマーと加硫可能なゴム成分の比率が２０／８０〜８０／２０（質量比）であるベースゴム１００質量部、熱膨張性黒鉛５〜１００質量部、無水無機充填剤１０〜２００質量部、加硫剤０．１〜１０質量部および加硫促進剤０．１〜１０質量部を含有する目地材であって、熱可塑性エラストマーが、ビニル芳香族炭化水素化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるスチレン系エラストマーである請求項１記載の目地材であり、またそれからなるガスケットである。
また、本発明は、耐火二層管の外管の開口端縁とこれに対向する管継手の外管の開口端縁との間に装着使用される耐火二層管用目地材である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の目地材およびガスケットは、複雑な形状の成形体を成形することも可能であり、また熱膨張性黒鉛及び無水無機充填剤により、火災発生時には熱膨張し構造物の隙間を塞ぐとともに、熱可塑性エラストマーによる型崩れ防止性により長時間高温下にさらされても脆弱化しにくく安定した防火性能を得ることが出来るという効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のベースゴムは、熱可塑性エラストマーと加硫可能なゴム成分を必須成分として含有したものである。
【００１３】
熱可塑性エラストマーは、その内部にハードセグメントとソフトセグメントを有するものが好ましい。このような熱可塑性エラストマーにあっては、組成物を加熱して成形加工する際に、ハードセグメントが溶融し流動性を発現して成形性を向上させる一方、成形後の常温においては、このハードセグメントが成形品の寸法安定性を向上させると共に、ソフトセグメントによりゴム弾性を発現し強度及び可撓性を向上させるものである。
さらに、火災発生時には熱によりハードセグメントが溶融し、膨張した熱膨張性黒鉛を一時的につなぎとめる効果も有するものである。
【００１４】
熱可塑性エラストマーの含有量は、ベースゴム全体の２０〜８０質量％である。熱可塑性エラストマーの含有量が２０質量％より少ないと加熱後残渣の形状保持性が悪くなり、８０質量％を超えると得られる目地材の可撓性が不足する。
【００１５】
これら熱可塑性エラストマーは、特に限定されるものではないが、例えば、塩化ビニル系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の各種熱可塑性エラストマーが使用でき、中でもスチレン系エラストマーが好ましい。
【００１６】
スチレン系エラストマーは、ビニル芳香族炭化水素化合物を主体とする重合体ブロック（ハードセグメント）と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（ソフトセグメント）とからなるブロック共重合体が好ましく、ビニル芳香族炭化水素化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン等があり、これらは単体だけでなく２種以上組み合わせて使用してもよい。これらビニル芳香族炭化水素化合物のうち特に好ましいものはスチレンである。共役ジエン化合物としては１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等があり、これらは単体だけでなく２種以上組み合わせて使用してもよい。これら共役ジエン化合物のうち、好ましいものは１，３−ブタジエン、イソプレンであり、特に好ましいものは１，３−ブタジエンである。なお、これらスチレン系エラストマーのブロック共重合体は、公知のアニオン重合により製造できるものである。
【００１７】
加硫可能なゴム成分としては、特に制限されるものではないが、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム等のジエン系ゴムの他に、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム等の主鎖中に少量の二重結合を導入した、例えば、エチレン−プロピレン−ジエンゴムが挙げられる。本発明のゴム組成物にあっては、これらの単体だけでなく、混練性、成形性等を改善するために２種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも特に、クロロプレンゴム及び／又はエチレン−プロピレン−ジエンゴムを用いると混練性、成形性が改善されて好ましい。
【００１８】
熱膨張性黒鉛にあっては特に限定されるものではないが、２００℃程度以上の温度に曝された際に、その容積が１００倍以上に膨張するものが好ましく、例えば、天然グラファイト、熱分解グラファイト等の粉末を、硫酸、硝酸等の無機酸と濃硝酸、過マンガン酸塩等の強酸化剤とで処理されたもので、グラファイト層状構造を維持した結晶化合物が挙げられる。なお、これら天然グラファイト、熱分解グラファイト等の粉末は、脱酸処理に加え、更に中和処理したタイプ他、各種品種があるがいずれも使用できる。
【００１９】
熱膨張性黒鉛の粒度は、２０〜４００メッシュ程度が好ましい。４００メッシュより粒度が小さくなると熱膨張性黒鉛の膨張度が小さく、また２０メッシュより粒度が大きくなるとベースゴムに混練する際に分散性が悪くなり強度等の物性低下が避けられない。
【００２０】
熱膨張性黒鉛は、ベースゴム１００質量部に対して５〜１００質量部配合する。好ましくは２０〜８０質量部である。熱膨張性黒鉛の含有量が５質量部より少ないと火災発生の高温時の熱膨張倍率が小さく、１００質量部を超えると熱膨張倍率は大きくなるものの、得られる配合物の硬度が上昇し強度等の物性も低下する。
【００２１】
無水無機充填剤は、特に限定されるものではないが、組成物の成形性及び難燃性を向上させるものである。無水無機充填剤の含有量は、ベースゴム１００質量部に対して１０〜２００質量部である。好ましくは５０〜１００質量部である。１０質量部より少ないと成形性及び難燃性を向上させる効果が小さく、２００質量部を超えて使用すると、組成物の硬度が高くなって可撓性が劣ってしまうばかりか、強度特性も低下するので好ましくない。
【００２２】
無水無機充填剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、ホウ酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、ベントナイト、活性白土、セピオライト、ガラス繊維、ガラスビーズ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、カーボンブラック、グラファイト等があり、これらの無機物は単体だけでなく２種以上を混合して使用しても良い。また、レーザー回折法で測定する無水無機充填剤の粒径は、ベースゴムへの分散性の観点から、１〜５０μｍが好ましい。なお、水和化合物を使用すると加硫処理工程で発泡し外観不良を起こす場合があり好ましくない。
【００２３】
加硫剤及び加硫促進剤は、ベースゴムに含まれる加硫可能なゴム成分の架橋度を向上させ、ベースゴム自体の強度を向上させるものである。
【００２４】
加硫剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、硫黄、ポリスルフィド、塩化硫黄等の含硫黄化合物からなる硫黄系、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ｐ−ジベンゾイルキノンオキシム等のオキシム系、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物系が挙げられる。加硫剤は少なくとも硫黄系のものを含めれば、複数種のものを組み合わせて使用してもよい。これら加硫剤の使用量は、ベースゴム１００質量部あたり０．１〜１０質量部であり、０．５〜５質量部が好ましい。
【００２５】
加硫処理の促進を目的に加硫促進剤が使用される。加硫促進剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドやテトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系、２−メルカプトベンゾチアゾールやジベンゾチアゾールジスルフィド等のチアゾール系、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛やジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系、ｎ−ブチルアルデヒドアニリン等のアルデヒドアミン系、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系、ジオルソトリルグアニジンやジオルソニトリルグアニジン等のグアニジン系、チオカルバニリドやジエチルチオユリア、トリメチルチオユリア等のチオユリア系、亜鉛華などの化合物が挙げられる。加硫促進剤は、これらの単体だけでなく、２種以上のものを組み合わせて使用してもよい。これら加硫促進剤の使用量は、ベースゴム１００質量部あたり０．１〜１０質量部であり、特に０．２〜５質量部が好ましい。
【００２６】
更に本発明では、その効果を阻害しない範囲で、通常の加硫系のゴム配合物に使用される可塑剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、滑剤、粘着付与剤等を併用しても良いものである。成形性の調整に有効な軟化剤や可塑剤の例としては、パラフィン系やナフテン系等のプロセスオイル、流動パラフィンやその他のパラフィン類、ワックス類、シリコーンオイルや液状ポリブテン等の合成高分子系軟化剤、フタル酸系やアジピン酸系、セバシン酸系やリン酸系等のエステル系可塑剤類、ステアリン酸やそのエステル類、アルキルスルホン酸エステル類や粘着付与剤などが挙げられる。
【００２７】
上記各成分を、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、二本ロール等公知の混練装置を用いて混練し、これを、例えば、プレス成形、ロール成形、押し出し成形、カレンダー成形等の従来公知の成形方法によりシート状の目地材を得ることが出来る。更にこのシートから、従来公知の打ち抜き刃を有した装置を用いてリング状に打ち抜き、ガスケットを得る。この目地材はリング状のガスケットに成形して、例えば耐火二層管の施工時にそれに組み込んで使用するような挿入タイプが一般的だが、二層管製造時にテープ状形態の目地材を塩化ビニル製内管に予め巻きつけて、セメントモルタル製外管と一体化成形した耐火二層管を製造することも可能である。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものでない。なお、以下の説明における部及び％は質量基準に基づく。
【００２９】
本実施例において使用した材料は、それぞれ以下に示したものである。
（１）ゴム成分：ブチルゴム（ＪＳＲ(株)製、「ブチル２６８」）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＤＳＭジャパン(株)製、「ケルタン７７８Ｚ」）、ＳＢＳ（ＪＳＲシェル（株）、「ＴＲ２００３」、ハードセグメント／ソフトセグメント＝４０／６０）、ＳＥＥＰＳ（クラレ（株）、「セプトン４０５５」、ハードセグメント／ソフトセグメント＝３０／７０）
（２）熱膨張性黒鉛：（エア・ウォーター・ケミカル（株）製「ＳＳ−３」、膨張開始温度２６０℃）
（３）無水無機充填剤：無水ホウ酸亜鉛（ＢＯＲＡＸ（株）製、「Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ４１５」）、無水ホウ酸（ＢＯＲＡＸ（株）製）
（４）加硫剤：粉末硫黄（細井化学工業（株）製）
（５）加硫促進剤：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（大内新興（株）製、「ノクセラーＣＺ」）、テトラメチルチウラムジスルフィド（大内新興（株）製、「ノクセラーＴＴ」）、酸化亜鉛（堺化学（株）製、「亜鉛華３号」）
（６）加工助剤：エステル潤滑剤（花王（株）製、「カオーワックス２２０」）
（７）老化防止剤：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（大内新興（株）製、「ノクラック６Ｃ」）
（８）カーボンブラック：旭カーボン（株）製、「＃６０」
（９）軟化剤：プロセスオイル（日本サン石油（株）製、「サンパー１５０」）
【００３０】
「実施例１」
表１の配合Ａに示した成分を、容量３リットルのニーダーミキサーを用いて１２０℃で２分間混練した。次いで、得られた混練物を二本ロールで練りながら、表１の配合Ｂに示した成分を添加して５分間混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を１７０℃で４分間プレス成形して厚さ５ｍｍの加硫処理ゴムシートを作製した。
【００３１】
上記シートについて可撓性、熱膨張性及び形状保持性を、更に５ｍｍ厚×５０ｍｍ幅×７０ｍｍ長さの寸法に試験片を打ち抜き刃で打ち抜いて引張り応力、硬度をそれぞれ下記の方法で評価した。
【００３２】
本実施例にあっては、以下に記載した各特性を評価し、表１にまとめた。各特性の測定方法を以下に示す。
引張り応力：プレス成形した５ｍｍ厚シートから、３号ダンベルに打ち抜き、速度５００ｍｍ／分で引張り、最大応力を求めた。
硬度：上記シートについて、デュロメーターＡ硬度計を使用し、押し当て直後の値を読み取った。
可撓性：ロールでシート成形した５ｍｍ厚シートから１号ダンベルに打ち抜き、両端を４５度の角度に持ち上げ、曲がった時の亀裂発生の程度を、亀裂なしの場合を「良」、亀裂ありの場合を「不可」として評価した。
熱膨張性：厚さ５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、長さ２１０ｍｍの耐火煉瓦を隙間１０ｍｍ空けて並べその間に厚さ５ｍｍ、高さ７０ｍｍ、幅５０ｍｍの試験片を、煉瓦上端より２０ｍｍを突き出るように挿入し設置し、この状態のままギアオーブン中にて、３００℃で１時間熱処理した。耐火煉瓦の１０ｍｍの隙間が完全に閉塞した場合は「良」、隙間が残った場合には「不可」と評価した。
形状保持性：熱膨張性を評価後、煉瓦上端より突き出た２０ｍｍの試験片の形状安定性と変形度合いを、目視と指触で評価した。型崩れにくく変形が小さい場合は「良」、指蝕ですぐ崩れ変形する場合は「不可」と評価した。
【００３３】
「実施例２〜３」及び「比較例１〜３」
実施例２〜３及び比較例１〜３においては、実施例１のゴム組成物の配合を、それぞれ表１に記載した材料および配合量に変更し、実施例１と同様の方法で成形体を得、その各特性を評価したものである。各特性の評価結果を、表１にまとめた。
【００３４】
【表１】
2005350654.tif 000002