(57)【要約】      （修正有）【課題】磁気記録層の剥離、割れ及び色落ちを防止し磁気記録層と熱転写受理層とのブロッキングを防止し、更に磁気記録層の耐水性を向上させる。【解決手段】支持体の片面に強磁性体１０部に対しガラス転移温度が４０〜７０℃の水分散性ポリエステル樹脂を２〜５部含有する磁気記録層を設け、他面に非晶質シリカと、スルホン基を有し軟化温度が１３０〜１４０℃で、最低造膜温度が０℃以下のポリエステル系ウレタン樹脂、最低造膜温度が１００〜１１０℃のエチレン−不飽和カルボン酸を含む樹脂及び、最低造膜温度が７０〜９０℃のエチレン−不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩を含む樹脂、からなる熱転写受理層を設ける熱転写記録型磁気記録シートの製造方法において、該水分散性ポリエステル樹脂を、水と相溶性のあるアルコール又はグリコールと水を相溶して得た溶液に分散させて用いることを特徴とする熱転写記録型磁気記録シートの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の片面に強磁性体１００質量部に対し結着剤としてガラス転移温度が４０〜７０℃の水分散性ポリエステル樹脂を２０〜５０質量部含有する磁気記録層を設けた後に、該支持体の他面に無機顔料及び結着剤を主成分とし、該無機顔料が非晶質シリカで、該結着剤が、分子構造中にスルホン基を有し軟化温度が１３０〜１４０℃で、最低造膜温度が０℃以下のポリエステル系ウレタン樹脂、最低造膜温度が１００〜１１０℃のエチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体を含有する該樹脂及びエチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体のアルカリ金属塩を含有する該最低造膜温度が７０〜９０℃の樹脂、からなる熱転写インク受理層を設ける熱転写記録型磁気記録シートの製造方法において、該水分散性ポリエステル樹脂を、水と相溶性のあるアルコール又はグリコールと水を相溶して得た溶液に分散させて用いることを特徴とする熱転写記録型磁気記録シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体の片面に磁気記録層が、他面に熱転写インク受理層が設けられた熱転写記録型磁気記録シートの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常、鉄道の乗車券、定期券、回数券、駐車場の整理券などのチケット類に使用されている自動搬送形の磁気記録シートでは、紙、プラスチック及び合成紙等の支持体の片面に磁気記録層が設けられ、その他面に目視で視認できる記録層が設けられている。
【０００３】
上記の記録材料には、目視で視認できる記録層として、ロイコ染料等の染料及び顕色剤を含有する感熱記録層が設けられたものがごく一般的である。このような感熱記録層がサーマルヘッド、熱ペン及びレーザー光などで加熱されることにより記録画像が形成される。
【０００４】
上記の磁気記録層は強磁性体粉末と結着剤からなる。このような磁気記録シートは、基本的特性である磁気記録層への磁気情報の書き込み及び読み取りが出来ることはもちろん、更に加工工程におけるスリットや断裁時に磁性層が容易に脱落せず、また支持体が折れ曲がっても簡単に割れが発生しないものでなければならない。従って、この片面の磁気記録層では、強磁性体粉末が結着剤中に凝集することなく均等に分布しており、しかもしっかりと記録層内に固定され、かつ該記録層がしっかりと支持体に固着されていることが強く求められ、かつ、重要である。そのため、磁気記録層に使用される結着剤には優れた結着性及び優れた柔軟性が要求される。
【０００５】
しかし、感熱記録方式では水、熱及び日常製品中に含まれる可塑剤、エステル系化合物及びアルコール類等との接触で、記録画像が退色し可視情報が認識できなくなる。このため、記録画像に対し、高度の堅牢性や信頼性が要求されるもの、例えば交通機関では、定期券、指定券及び特急券等には、インクリボンに保持されているインクを加熱溶融させ、これを、被記録シートの受理層に転写する熱溶融転写方式が用いられている。
【０００６】
上質紙表面に直接印字可能なワックス溶融インクリボンによる発行券装置においては、この装置のサーマルヘッドによってインクを溶融し、上質紙の内部に溶融インクを浸透させて画像の形成が行われる。受理シートとして上質紙を使用したものは、その上に受理層を設けなくともワックス溶融インクの吸収性が良く、また、捺印スタンプインクの迅速乾燥性に優れているという利点を有している。
【０００７】
従来、溶融熱転写方式では、カルナバワックス（融点８０〜８６℃）等のように融点が低く、熱に容易に溶融する天然ワックスを主成分として含有するインクが用いられ、受理層は上質紙表面が用いられていた。このため、カルナバワックスのような天然ワックスは、柔らかく融点が低いため、記録画像を爪で引っ掻くと容易に損傷し、これを他の部品等と摩擦すると損傷したり、或いは加熱により汚染され易い等の問題がある。このため、カルナバワックスの代わりに、耐摩耗性に強く、かつ融点の高い（約１００℃程度）樹脂、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、又はアクリル等の樹脂を主成分とするインクが用いられるようになってきた。また転写記録速度の向上により、発券に要する時間が短くなり、かつ画像を構成するドット単位面積当たりの画像表示量も増加してきている。
【０００８】
一方、このような記録層を有する支持体の他方の面には、強磁性体粉末と結着剤からなる磁気記録層が設けられている。このような磁気記録シートにおいて、磁気記録層に書き込まれる情報量が多くなり、更にこれら情報の読み取り速度も速くなってきた。このため、磁気記録層を形成する支持体にも、支持体の平坦性と共に磁性塗料の支持体への滲み込みを少なくする、すなわち強サイズ性が要求されるようになり、熱転写方式及び捺印性にはマイナスの方向となってきている。
【０００９】
そのため、従来の上質紙表面を受理層とする被記録シートでは、高融点樹脂インクを再現性良く転写し鮮明な転写画像を記録することが難しく、印字部に著しいかすれを生じる等の事故が発生するようになった。そこで、水溶性高分子、例えば澱粉又はポリビニルアルコールなどの水溶液をサイズプレスにより塗工して受理層を形成し、クレー、炭酸カルシウムを主成分とする水系塗工液を塗工して塗布層を形成し、それらの層をカレンダー処理し、それによって、一般の上質紙よりも高い平滑度に仕上げられた被記録シートを用いる方法（特許文献１、２参照）、無機顔料に非昌質シリカを使用し、この結着剤にウレタンと特定のアクリル共重合体を用いる方法（特許文献３参照）等が提示されている。しかし良好な熱転写画像が得られなかったり、記録画像の鮮明性保持のため、熱転写受理層の塗布量を増やすと熱転写受理層と磁気記録層がくっつく、いわゆるブロッキング現象を起こす等の問題点がある。そこで、水性系樹脂よりも著しく高い平滑性を有する塗工層の形成が可能な溶剤系樹脂により受理層を形成することが試みられた。
【００１０】
しかし、溶剤系樹脂を受理層に用いた場合、それに各種インクにより捺印が施されたとき、例えば交通機関の改札において、乗車券に捺印が施されたとき、このインクに対する乾燥性が悪いため、捺印部分の捺印スタンプインクによる画像を指などで消去し、容易に改ざんしえるなどの欠点、および溶剤系樹脂により形成された受理層の表面が緻密なために、樹脂インクの浸透性が不良になり、かつ定着性が不良であるため、例えば爪で記録画像を削り落として改ざんすることが可能であるなどの問題点があった。また、溶剤系樹脂を用いて受理層を塗抹すると、溶剤の蒸発による環境汚染を生ずるなどの問題点があった。
【００１１】
このような磁気記録シートの用途は、鉄道の長距離券、指定席券、特急券回数券等の乗車券、定期券等のチケット類などである。これらの用途の中で特に雨の日に水溜まり等にチケットを落とし、水に濡れた箇所を指で擦られることも間々あり、色落ちしたものが手を汚すこともある。又、夏場に乗車券が汗のかいた衣服のポケットなどに入られることも多い。そのような場合にも磁気記録層の塗層が色落ちしたり、色落ちしたものが衣類を汚すことがある。このような磁気記録層の色落ちを防止するため、使用される結着剤には上記の優れた結着性及び優れた柔軟性が強く求められるとともに、耐水性も強く求められる。
【００１２】
通常、熱転写記録型磁気記録シートは、製造工程でロール状に加工され、使用される。このような場合には、支持体の両面に形成されている磁気記録層と熱転写インク受理層とが互いに重なり、接触したまま長時間保管される。磁気記録層と熱転写インク受理層が接触したまま長時間保管されるとブロッキングが発生する。ブロッキングが発生すると、磁気記録層に熱転写インク受理層が転移するなどの致命的な問題が発生することも多い。このようなブロッキングは支持体の他面に水溶性樹脂を含有する熱転写インク受理層を設けられている場合に顕著となる。更に、それらを高温・高湿条件下で長時間放置すると、磁気記録層と熱転写インク受理層とがくっつき商品価値のないものとなる。
【００１３】
磁性体の脱落や磁気記録層の割れを防ぐために磁気記録層に結着性や柔軟性に優れる結着剤を用いた場合、ブロッキングが一段と発生しやすくなる。従って、現状では磁性体の脱落や磁気記録層の割れを防止し、かつ、ブロッキングの発生を防止することは非常に困難である。従来、熱転写記録型磁気記録シートにおいて、磁気記録層の結着剤として反応性乳化剤により乳化させた水系ラテックスを使用し、更に特定の耐水化剤を磁気記録層に含有させる方法（特許文献４参照）、磁気記録層の結着剤にコアシェルタイプの共重合体エマルジョンもしくは反応性乳化剤により乳化させた水系ラテックスを使用する方法（特許文献５参照。）及び磁気記録層の結着剤に完全水系でガラス転移温度が４０℃以上のポリエステル樹脂を使用する方法（特許文献６参照）等が提示されている。しかしながら、これらの方法では高温・高湿条件下で耐ブロッキング性が不十分であったり、磁気記録層が硬くなり磁気記録層が折れる等の問題がある。このため、磁気記録層のバインダーに、比較的柔らかい物を使用し、磁気記録層の上にブロッキング防止のために比較的硬めの保護層を設ける提案がなされている（特許文献７参照）。しかしながら磁気層に保護層を設けるため塗工工程が増え、保護層を設けたことにより磁気記録層の読み取り出力が低下し、磁気記録情報が読みにくくなるため、磁気記録層の塗り目方を増やす必要があり、コストアップを招く上、分解能及びオーバーライト適性の悪化を招くことがある。
【特許文献１】特公平５−１９４７７号公報
【特許文献２】特公平５−７８４３９号公報
【特許文献３】特開平６−２３６５４０号公報
【特許文献４】特開平７−５２５４１号公報
【特許文献５】特開平８−２４４３４８号公報
【特許文献６】特開２００２−２６９７２２号公報
【特許文献７】特開２００１−１５５３２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
読取出力、出力変動及び出力波形等の磁気特性並びに熱転写受理層の捺印性及び熱転写受理性等の特性を良好に保持したまま、磁気記録層の剥離、割れ及び色落ちを防止し、磁気記録層と熱転写インク受理層のブロッキングを防止し、かつ、磁気記録層の耐水性を向上させる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
支持体の片面に強磁性体１００質量部に対し結着剤としてガラス転移温度が４０〜７０℃の水分散性ポリエステル樹脂を２０〜５０質量部含有する磁気記録層を設けた後に、該支持体の他面に無機顔料及び結着剤を主成分とし、該無機顔料が非晶質シリカで、該結着剤が、分子構造中にスルホン基の極性基を有し軟化温度が１３０〜１４０℃で最低造膜温度が０℃以下のポリエステル系ウレタン樹脂、エチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体を含有する該最低造膜温度が１００〜１１０℃の樹脂及びエチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体のアルカリ金属塩を含有する該最低造膜温度が７０〜９０℃の樹脂、からなる熱転写インク受理層を設ける熱転写記録型磁気記録シートの製造方法において、該水分散性ポリエステル樹脂を、水と相溶性のあるアルコール又はグリコールと水を相溶して得た溶液に分散させて用いることを特徴とする熱転写記録型磁気記録シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
読取出力、出力変動及び出力波形等の磁気特性並びに熱転写受理層の捺印性及び熱転写受理性等の特性を良好に保持したまま、磁気記録層の剥離、割れ及び色落ちを防止し磁気記録層と熱転写インク受理層のブロッキングを防止し、かつ、磁気記録層の耐水性を向上させる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明における熱転写記録型磁気記録シートは、支持体の片面に磁気記録層を設けたものである。磁気記録層に用いる磁性体粉末としては、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、Ｃｏ−γ−Ｆｅ2Ｏ3及びγ−Ｆｅ2Ｏ3等の公知のものをそのまま使用できるが、磁気記録情報が通常の磁石で消去されないためには１９４〜３９８ＫＡ／ｍのバリウムフェライト及びストロンチウムフェライトが多く使用される。
【００１８】
水濡れによるブロッキングの発生を減少するために磁気記録層に用いる結着剤として通常有機溶剤に可溶な共重合体が用いられるが、このような有機溶剤に可溶な共重合体を用いる系は地球環境の悪化及びコストアップを招くので、本発明は有機溶剤系ではなく水及びアルコール系又はグリコール系を対象とした。本発明で磁気記録層に結着剤として使用される水分散性ポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールとの重縮合により得られた、ガラス転移温度が４０〜７０℃のポリエステル樹脂である。その水分散性ポリエステル樹脂の水分散性を更に向上させるためには、例えば、ポリエステル樹脂が１種類以上の親水性極性基を有するように重縮合する。水と相溶性のあるアルコール又はグリコールと水を相溶させて溶液を作り、この溶液に水分散性ポリエステル樹脂を分散させて分散液を作る。溶液の粘度の点から、分散液中の該ポリエステル樹脂の濃度は４〜６２質量％であることが好ましい。又、ポリエステル樹脂の分散性及び乾燥性の点から、アルコール又はグリコールの濃度が１〜３６質量％であることが好ましい。本発明のポリエステル樹脂分散液はガラス転移温度が４０〜７０℃の水分散性ポリエステル樹脂及び水と相溶性のあるアルコール又はグリコールを含有しているので、磁性体粉末の剥離防止、磁気記録層の亀裂の防止及びブロッキングの防止に顕著な効果を発揮する。結着剤としての水分散性ポリエステル樹脂の添加量は、磁性体粉末１００質量部に対し２０〜５０質量部である。その添加量が２０質量部未満であると磁性体粉末の剥離が極めて多く、磁気特性も悪化する。一方、その添加量が５０質量部を超えると塗液の脱泡効果が極めて少なく、均一な塗層が得られないし磁気特性も悪化する。
【００１９】
水分散性ポリエステル樹脂を得るために重縮合される多塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，３−ナフタル酸、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４’，５−ジカルボン酸、などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの不飽和脂肪族及び脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、ビロメリット酸等のトリ及びテトラカルボン酸等が例示される。同じく重縮合されるグリコールとしては、その６５モル％以上がエチレングリコールである。その３５モル％未満の成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリシクロデカンジメチロール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等が例示され、この中で特に、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、トリシクロデカンジメチロール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物が好ましい。
【００２０】
ポリエステル樹脂の水分散性を向上させる一つの方法として、それが１種類以上の親水性極性基を有するように重縮合する方法がある。その方法でポリエステル樹脂が有する親水性極性基としては、スルホン酸金属塩基、カルボン酸金属塩基、ホスホン酸金属塩基、３級又は４級アミン塩基、ピリジンなどが例示される。
【００２１】
水と相溶性のあるアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール及び３−メチル−３−メトキシブタノール等が例示される。又、水と相溶性のあるグリコールにはグリコ−ル類及びグリコール誘導体が含まれる。そのグリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが、そのグリコール誘導体としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ及びｔ−ブチルセロソルブ等が例示される。それらの水と相溶性のあるアルコール又はグリコールの中で特に好ましいものはｎ−ブチルセロソルブ、ｔ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ及びイソプロパノールである。
【００２２】
耐ブロッキング性能をより向上させるために、水分散性ポリエステル樹脂分散液にホルマリン、グリオキザール、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド樹脂及び炭酸ジルコニウムアンモニウム等の水と相溶性のある、有機化合物の架橋剤を含有させることもできる。水分散性ポリエステル樹脂分散液に架橋剤を含有させる場合には、水分散性ポリエステル樹脂分散液液をこの有機化合物に溶解させるのに必要な温度に保温する面から、又、得られた水系分散体を塗布し乾燥させる上で速乾性に優れる点から架橋剤の沸点が６０〜２００℃であることが好ましい。
【００２３】
更に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、磁気塗料作成時にポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸塩、スチレン−マレイン酸塩などの分散剤、ポリアクリルアミド及びポリエチレンオキサイド等の増粘剤、高級脂肪酸やその金属塩等のワックス類及びカーボングラファイトを含有させることもできる。
【００２４】
本発明の磁気記録層用の磁気塗液は、リバースコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、グラビアコーター及びカーテンコーター等により支持体に塗布又は印刷される。塗布又は印刷後に、未乾燥のまま、直ちに配向処理され、乾燥され、磁気記録層が形成される。乾燥後の塗布量は、記録の書き込みやすさの点及び書き込まれた情報の読み取りやすさの点から、２０〜６０ｇ／ｍ2、特に２５〜５０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００２５】
本発明における支持体の他面に設けられる熱転写インク受理層は、無機顔料及び結着剤を主成分としている。これらの結着剤としては、分子構造中にスルホン基の極性基を有し、軟化温度が１３０〜１４０℃で最低造膜温度が０℃以下のポリエステル系ウレタン樹脂、エチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体を含有する最低造膜温度が１００〜１１０℃の樹脂及びエチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体のアルカリ金属塩を含有する最低造膜温度が７０〜９０℃の樹脂を使用する。又、非晶質シリカとしては、平均粒径が１．０〜４．０μｍでＢＥＴ法による比表面積が２００〜４００ｍ2／ｇでＪＩＳ  Ｋ５１０１．２１による吸油量が２００〜４００ｍｌ／ｇのものが特に好ましい。又、非晶質シリカ１００質量部に対して、結着剤が１５０〜３００質量部を配合すると、樹脂溶融インクに対する転写性と耐ブロッキング性が向上するので好ましい。
【００２６】
更に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、磁気塗料作成時にピロリン酸ナトリウム及びポリアクリル酸ナトリウム等の分散剤、デンプン、カゼイン及びポリビニルアルコール等の水溶性結着剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛及び脂肪酸カルシウムポリエチレンワックス等の潤滑剤；グリセリン系、リン酸エステル系及び第四級アンモニウム塩等の導電性界面活性剤並びに消泡剤を含有させることもできる。
【００２７】
本発明の熱転写磁気記録シートにおいて、支持体としては紙が一般的であるが、樹脂フィルム、合成紙等を用いることも可能である。これら支持体上に設ける熱転写インク受理層の塗工に用いる装置としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ロッドコーター及びカーテンコーター等のコーターヘッドを用いることができる。更には必要に応じて支持体と熱転写インク受理層の間に、アンダーコート層を設けることも可能である。
【００２８】
このようにして得られた熱転写インク受理層用塗液による塗工層を設け乾燥させるが、一般的には生産性を考え乾燥温度をできるだけ高くして乾燥させるのが一般的である。しかしながら、乾燥温度を結着剤中の樹脂の最低造膜温度以上に上げると、熱転写インク受理層の表面強度が向上し、ブロッキングを起こしにくくなるが、転写インクのドット再現性が低下する。このため乾燥温度は結着剤の最低造膜温度以下が好ましく、特にエチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体を含有する樹脂及びエチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体のアルカリ金属塩を含有する最低造膜温度が７０〜９０℃の樹脂のドット再現性の低下が大きいため、それらの樹脂のうち最低造膜温度がより低い樹脂の最低造膜温度以上に上げることは好ましくない。
【００２９】
更に、塗工したものの表面平滑性を改良するためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー及びブラッシング等の装置を利用することができる。又、アンダーコート層を設ける場合の塗工量は、３〜２０ｇ／ｍ2、特に、５〜１０ｇ／ｍ2が適当である。熱転写受理層の支持体への塗工量は、多過ぎると磁気層とのブロッキングが発生しやすくなるために、１〜１０ｇ／ｍ2、２〜５ｇ／ｍ2が好ましい。
【００３０】
以下において本発明を実施例により更に詳細に説明するが、これによって本発明が特に限定されるものではない。尚、以下において示す部及び％は何れも質量基準である。
【実施例１】
【００３１】
［磁気記録層の調整］
［Ａ液の調整］
水                                                                  ４７５部
４０％ポリカルボン酸高分子界面活性剤（花王製：ポイズ５２０）          ２５部
バリウムフェライト（戸田工業製：ＭＣ−１２７）                      ５００部
以上の組成からなる液をサンドグラインダーで平均粒径４μｍになるように分散し、バリウムフェライト分散液Ａを調整した。
【００３２】
［Ｂ液の調整］
Ａ液                                                              １０００部
３０％水分散ポリエステル（東洋紡製：バイロナールＭＤ−１１００）（水分散性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０℃で、ｎ−ブチルセロソルブを１５質量％含有した樹脂の分散体）（組成：水分散性ポリエステル樹脂は６００部の３０％で１８０部、ｎ−ブチルセロソルブは６００部の１５％で９０部、残りが水で３３０部）      ６００部
ポリエチレンオキサイド（住友精化製：ＰＥＯ−１）                      ２０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液                                        ２００部
３５％カーボンブラック分散液                                          ７０部
水                                                                  １５０部
以上の液を混合撹拌させて磁気塗液Ｂ液を調整した。磁気塗液Ｂ液において強磁性体１００質量部に対し水分散性ポリエステル樹脂は３６質量部である。この磁気塗液を坪量１５７ｇ／ｍ2の上質紙の片面に乾燥塗布量が３５ｇ／ｍ2となるように塗布し、磁場配向後に１０５℃で乾燥、スーパーカレンダー仕上げを行い、磁気記録シートを得た。
【００３３】
［熱転写インク受理層Ｃの調整］
水                                                                  ７５０部
非晶質シリカ（トクヤマ製：ファインシールＦ−８０）                    ９０部
（平均粒径１．６μｍ、吸油量２７０ｍｌ／１００ｇ、比表面積２９０ｍ2／ｇ）
５０％ポリエステル系ウレタン樹脂（大日本インキ化学工業：ハイドランＥＣＯＳ−１０００Ｈ  最低造膜温度０℃以下、軟化温度１３５℃）                        ２１０部
４０％エチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体含有樹脂（三井化学：ケミパールＭ２００  最低造膜温度１０５℃）                      １７０部
２８％エチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体のアルカリ金属塩含有樹脂（三井化学：ケミパールＳ１００  最低造膜温度７０℃）          ２７部
以上の液を混合撹拌させて熱転写インク受理層塗液Ｃ液を調整した。この熱転写インク受理層塗液を上記の磁気記録層を設けた反対面に乾燥重量２ｇ／ｍ2となるようにエアーナイフコーターで塗工し、６０℃で乾燥後、スーパーカレンダー仕上げを行い熱転写記録型磁気記録シートを得た。
【実施例２】
【００３４】
実施例１の３０％水分散性ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロナールＭＤ−１１００）の代わりに、３４％水分散ポリエステル（東洋紡製：バイロナールＭＤ−１２２０）（水分散性ポリエステル樹脂のガラス転移温度６７℃、ｎ−ブチルセロソルブ１５質量％含有の樹脂の分散体）（組成：水分散性高分子ポリエステル樹脂は６００部の３４％で２０４部、ｎ−ブチルセロソルブは６００部の１５％で９０部、残りは水で３０６部）を用いた以外は実施例１と同様にして熱転写記録型磁気記録シートを得た。磁気塗液Ｂ液において強磁性体１００質量部に対し水分散性ポリエステル樹脂は４１質量部である。
【実施例３】
【００３５】
熱転写受理層Ｃの代わりに、下記処方からなる熱転写インク受理層Ｄを用いる以外は実施例２と同様にして、熱転写記録型磁気記録シートを得た。
［熱転写インク受理層Ｄの調整］
水                                                                  ７５０部
非晶質シリカ（トクヤマ製：ファインシールＦ−８０）                    ９０部
（平均粒径１．６μｍ、吸油量２７０ｍｌ／１００ｇ、比表面積２９０ｍ2／ｇ）
５０％ポリエステル系ウレタン樹脂（大日本インキ化学工業：ハイドランＥＣＯＳ−１０００Ｈ  最低造膜温度＜０℃、軟化温度１３５℃）                          ２１０部
４０％エチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体含有樹脂（三井化学：ケミパールＭ２００  最低造膜温度１０５℃）                      １７０部
２８％エチレン−不飽和カルボン酸を有する極性モノマーとの共重合体のアルカリ金属塩含有樹脂（三井化学：ケミパールＳ１００  最低造膜温度７０℃）          ３４部
【実施例４】
【００３６】
熱転写インク受理層Ｃの乾燥時の乾燥温度を１０５℃にする以外は実施例２と同様にして、熱転写記録型磁気記録シートを得た。
【実施例５】
【００３７】
熱転写インク受理層Ｄを設け、熱転写インク受理層Ｄの乾燥時の乾燥温度を１０５℃にする以外は実施例２と同様にして、熱転写記録型磁気記録シートを得た。
【００３８】
（比較例１）
実施例１の磁気記録層Ｂ液の３０％水分散性ポリエステル樹脂を、１５％水分散性ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロナールＭＤ−１４００）（ガラス転移温度２０℃、有機溶剤含有量なしの分散体）（組成：水分散性高分子ポリエステル樹脂９０部、水１５０部）を用いた以外は実施例１と同様にして熱転写記録型磁気記録シートを得た。磁気塗液Ｂ液において強磁性体１００質量部に対し水分散性ポリエステル樹脂は１８質量部である。
【００３９】
（比較例２）
比較例１と同じ磁気記録層を設けた以外は実施例３と同様にして、熱転写記録型磁気記録シートを得た。
【００４０】
（比較例３）
実施例２の３４％水分散性ポリエステル樹脂（東洋紡製  バイロナールＭＤ−１２２０）（水分散性高分子ポリエステル樹脂のガラス転移温度６７℃、ｎ−ブチルセロソルブ１５質量％含有の樹脂の分散体）のｎ−ブチルセロソルブを水に置き換えた以外（組成：水分散性高分子ポリエステル樹脂２０４部、水３９６部）は実施例２と同様にして熱転写記録型磁気記録シートを得た。
【００４１】
（比較例４）
実施例１の磁気記録層Ｂ液の３０％水分散性ポリエステル樹脂を３１％アクリル系共重合体エマルジョン（サイデン化学製  サイビノールＥＫ１０６：アクリル系共重合体の濃度は３５質量％）に変更した以外は実施例１と同様にして、熱転写記録型磁気記録シートを得た。
【００４２】
（比較例５）
実施例１の磁気記録層Ｂ液の３０％水分散性ポリエステル樹脂を３５％ポリウレタン樹脂エマルジョン（大日本インキ化学工業製  ハイドランＨＷ１１２：ポリウレタン樹脂の濃度は３５質量％）に変更した以外は実施例１と同様にして、熱転写記録型磁気記録シートを得た。
【００４３】
実施例１〜５及び比較例１〜５で得た熱転写記録型磁気記録シートについて下記の項目の評価を行なった。各項目の評価結果を表２及び表３に記載する。
【００４４】
［磁気評価］
オムロン（株）製エンコード試験機で磁気記録面を上にして試験機に投入し、約２ｍ／秒の搬送速度で磁気書き込みを行う。書き込みの磁気出力をエンコ−ダ−の端子からメモリーハイコーダー（日置電機（株）製）をつなぎ、メモリーハイコーダーにサインカーブとして表示し、上下のサインカーブが示す電圧の最大値（上Ｍａｘ．、下Ｍａｘ．）と最小値（上Ｍｉｎ．、下Ｍｉｎ．）の数値を読み取り、下記の式に従い読み取り出力と出力変動を測定した。
読み取り出力（Ｖ）：上Ｍａｘ．＋上Ｍｉｎ．＋下Ｍａｘ．＋下Ｍｉｎ．
────────────────────────
４
出力変動（ｍＶ）：（上Ｍａｘ．−上Ｍｉｎ．）＋（下Ｍａｘ．−下Ｍｉｎ．）
────────────────────────────
２
×１０００
読み取り出力は磁気記録層の塗布量に起因する特性であり、参考までに示す。出力変動は磁気記録層中の磁性粉の分布の均一性の指標であり、数値的には小さい方がより均一に分布していることを示すが、実用的には読み取り出力の１０％以下であることが必要で、７％以下であることが好ましい。また読み取りに支障のある波形歪みの有無を目視にて判定した。△でも実用できるが、○が好ましい。
○・・・波形歪みが全く認められない。
△・・・波形歪みが認められるが、読み取りに支障をきたすことはない。
×・・・波形歪みがあり、読み取りに支障をきたす。
【００４５】
［ブロッキング評価］
実施例１〜５及び比較例１〜５の熱転写記録型磁気券シートを切符大のサイズ（縦３０ｍｍ×横５７．５ｍｍ）に２枚切り、各実施例又は各比較例のシートの熱転写受理層面側とその実施例又は比較例のもう１枚のシートの磁気記録面側とを接触させ、重さ５８０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけ、４０℃かつ９０％の環境下に２４時間放置した。その後、２枚のシートを手で剥がし、磁気記録面及び熱転写受理層面への汚れの程度を目視にて判定した。△でも実用できるが、○が好ましい。
○・・・ブロッキングによる磁気記録面及び熱転写受理層面への汚れが全くない。
△・・・一部にブロッキングによる磁気記録面又は熱転写受理層面への汚れがある。
×・・・全面的にブロッキングによる磁気記録面及び熱転写受理層面への汚れがあり、
実用できない。
××・・ブロッキングでサンプル同士がくっつき、無理に剥がすと紙が破れる。
【００４６】
［面割れ評価］
切符大の各シートを磁気記録面の流れ方向に平行に、磁気記録面を外側にして強く折り曲げる。続いて磁気記録面を内側にして強く折り曲げる。その後折り目のついた箇所の磁気記録層が割れて見える原紙面の割合で目視判定を行った。△でも実用できるが、○より良いほうが好ましい。
◎・・・面割れが全くなく、原紙面が見えない。
○・・・ごく僅か点状に面割れが発生し、そのごく僅かの点状の面割れから原紙面も見
えるが、線状に連続した割れは発生していない。
△・・・線状に連続した面割れが発生し、その線状に連続した面割れから原紙面が見え
るが、面割れの長さは切符の長さの半分以下である。
×・・・面割れが流方向全面に発生し、流方向全面で原紙面が見える。
【００４７】
［セロテープ（Ｒ）剥離］
磁気記録面の流れ方向に沿ってセロテープ（Ｒ）を貼り付け、一気に剥がし、剥がしたときのセロテープ（Ｒ）への磁気記録層の転写量で目視判定を行った。△でも実用できるが、○より良いほうが好ましい。
◎・・・転写が全くない。
○・・・セロテープ（Ｒ）へ磁気記録層が転写している面積は総面積の２０％未満であ
る。
△・・・セロテープ（Ｒ）へ磁気記録層が転写している面積は総面積の２０〜５０％未
満である。
×・・・セロテープ（Ｒ）へ磁気記録層が転写している面積は総面積の５０％を超える
。
【００４８】
［耐水性］
磁気記録面に水を０．０５ｍｌ滴下し、１０秒間放置後キムワイプ（Ｒ）で１５回強く擦り、磁気記録層の塗層の落ち具合で目視判定を行った。△でも実用できるが、○より良いほうが好ましい。
◎・・・塗層落ちが全くない。
○・・・磁気記録層の塗層落ちは目視では判らないが、使用したキムワイプ（Ｒ）に汚
れがある。
△・・・塗層がやや溶け落ちる。
×・・・塗層が完全に落ちる。
【００４９】
［印字性］
熱転写受理層の印字条件及び評価は次の通りである。
使用機器：
プリンター  野崎紙業（株）製サーマルプリンターＳＧ−４０００で、リボンはゼネラル（株）製樹脂型リボン及びワックス型リボンである。
印字条件：
プリンターのファンクション印字濃度は、−１２〜１２で、チェックモード印字濃度は、１〜１０で、印字スピードは、１〜４７である。各条件はそれらの範囲から選択され、印加エネルギーの低い方から高い方に４段階の印字画像を作成した。今回評価に用いた印字条件を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2005251310.tif 000002
【００５１】
印字の評価：
表１の印字条件でバーコードを印字し、印字画像の印字欠けの有無及び鮮明さで目視判定を行った。実用的には、◎〜○レベルが必要である。
◎・・・印字スピードの異なる４画像全てにおいて、バーコードの印字欠けが全くな
い。
○・・・印加エネルギーの高い印字スピード５，１０では、バーコードの印字欠けは全
くないが、１，３では一部印字欠けが認められる。
△・・・印字スピード１０では、バーコードの印字欠けは全くないが、１，３及び５で
は一部印字欠けが認められる。
×・・・印字スピードの異なる４画像全てにおいて、印字欠けが認められる。
××・・ほとんど、又は全く印字できない。
【００５２】
［捺印性］
各記録材の熱転写受理層面に、捺印スタンプインク［シャチハタ（株）製の速乾性捺印スタンパー（商品名）と水性捺印スタンパー（商品名）］による捺印を施し、速乾性は捺印直後に、また水性は捺印１分後に該捺印部分を指先で摩擦したときの文字の判読の容易さで判定した。実用的には、△レベル以上が必要だが、○が好ましい。
○・・・文字が流れることなく残っている。
△・・・文字に流れが生じたが、判読可能。
×・・・文字に流れが発生し、判読不可能。
【００５３】
【表２】
2005251310.tif 000003
【００５４】
【表３】
2005251310.tif 000004
【００５５】
表２及び３から、本発明の熱転写記録型磁気記録シートが、磁気特性を損なうこともブロッキングや磁気記録層の剥離等を生じさせることもなく、磁気記録層の耐水性に優れている。更に、支持体の磁気記録面の反対側に設けた熱転写受理層が、樹脂溶融インク及びワックス溶融インクの両方に対する受理性及び固着性に優れ、更に捺印スタンプ等により付与される各種インクに対し迅速乾燥性を示し、更に耐ブロッキング性に優れていることが分かる。