(57)【要約】【課題】  作業性、保存安定性が良好で、かつ、金属やガラスへの接着性に優れる架橋性ゴム組成物を提供すること。【解決手段】  （Ａ）分子内にエポキシ基を０．１５〜７ｍｅｑ／ｇの範囲で含有し、かつ数平均分子量１００００〜１０００００の範囲であるエポキシ化ジエン系ゴム１００質量部に対して、（Ｂ）固形ゴムを０．１〜３００質量部の範囲、（Ｃ）充填剤を０．１〜１５００質量部の範囲、および（Ｄ）架橋剤を０．１〜５０質量部の範囲で含有してなる架橋性ゴム組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子内にエポキシ基を０．１５〜７ｍｅｑ／ｇの範囲で含有し、かつ数平均分子量１００００〜１０００００の範囲であるエポキシ化ジエン系ゴム１００質量部に対して、（Ｂ）固形ゴムを０．１〜３００質量部の範囲、（Ｃ）充填剤を０．１〜１５００質量部の範囲、および（Ｄ）架橋剤を０．１〜５０質量部の範囲で含有してなる架橋性ゴム組成物。
【請求項２】
エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）がイソプレン；ブタジエン；イソプレンおよびブタジエンの混合物；イソプレンおよびスチレンの混合物；ブタジエンおよびスチレンの混合物；ブタジエン、イソプレンおよびスチレンの混合物；の中から選ばれる構成単位からなる（共）重合体の有する炭素−炭素二重結合をエポキシ化して得られることを特徴とする請求項１記載の架橋性ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載の架橋性ゴム組成物を用いることを特徴とする、シーリング材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車車体用、建材用シーリング材などに好適に用いることのできる架橋性ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車車体用シーリング材は、例えばゴム、軟化剤および無機充填剤を主成分とする組成物を押出し成形などによりテープ状に成形したものが挙げられ、かかるテープ状成形品を人の手で車体に貼り付け、電着塗装後の焼付け工程の加熱によりゴムを加硫、発泡させて充填するものであった（特許文献１参照）。しかし、人による貼り付け作業にはばらつきが生じ、充填不良が生じることがあった。
このような問題点を解決し、充填精度や作業性を向上させることを目的として、シーリング材組成物をペースト状にし、機械的に塗布することが提案されている。例えば、液状ゴム、未加硫ゴム、加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、発泡剤、発泡助剤、鱗片状無機充填材および揺変剤を特定量比で配合したペースト型加熱発泡充填材（特許文献２参照）；数平均分子量５００〜２００００の架橋可能なゴムと、数平均分子量５００００以上の架橋可能な固形ゴムからなる混合物に対し、無機充填剤、粘着付与剤、硫黄系架橋剤および必要に応じて発泡剤を特定量比で配合したゴム組成物（特許文献３参照）；数平均分子量５００〜２００００のゴムと熱可塑性エラストマーとからなる混合物に対し、無機質充填材、粘着付与剤、架橋剤、発泡剤および必要に応じて軟化剤を配合してなる発泡樹脂層および拘束層を備えた鋼板補強シート（特許文献４参照）；加硫可能な二重結合を有するゴム成分、および中心粒径２μｍ以下の微粉体（例えば酸化チタンなど）を特定量比で表面にコーティングした常温固形の加硫剤および／または常温固形の加硫促進剤からなる加熱加硫性ゴム組成物（特許文献５参照）；変性液状ゴムに対して無機質充填剤、粘着付与剤、硫黄系架橋剤を特定量比で配合して得られる未加硫シートに拘束層を積層してなる自動車車体鋼板用補強シート（特許文献６参照）などが提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平１−１６７３９２号公報
【特許文献２】特開平５−５９３４５号公報
【特許文献３】特開平５−３３９４２９号公報
【特許文献４】特開平７−６８６９５号公報
【特許文献５】特開平９−９５５６１号公報
【特許文献６】特開２００１−３８８４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献２の組成物の構成成分である「液状ゴム」で実質的に有用として開示されているのは、液状合成天然ゴム（ＬＩＲ）、液状ブタジエンゴム（ＬＢＲ）などであり、このような官能基を有していない液状ゴムを配合した組成物の場合、金属などの被着体との接着性が必ずしも十分でなく、改善の余地がある。
特許文献３の組成物の構成成分および特許文献４の発泡樹脂層の構成成分である「数平均分子量５００〜２００００の（架橋可能な）ゴム」として、実質的に有用とされているのはポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などであり、特に好ましい分子量は１０００〜１００００であると開示されている。また、これらのゴムは水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアナト基、エポキシ基、ビニル基などの官能基を有することが好ましいとの記載が特許文献３にはあるが、このような低分子量のゴムは硫黄加硫が十分に進行しないため未架橋成分が残り、得られる組成物の物性を低下させるという問題点がある。
【０００５】
特許文献５の組成物の構成成分である「加硫可能な二重結合を有するゴム」として、実質的に有用として開示されているのは、常温固形もしくは液状の、官能基を有していない１，４−ポリブタジエンゴム、ポリブタジエンイソプレンゴムなどであり、また、金属などの被着体との接着性の改善度合いについては何ら記載がなされていない。
さらに、特許文献６の未加硫シートの構成成分である「変性液状ゴム」としては、主鎖の二重結合を利用してマレイン化物変性、エポキシ化物変性、フェノール化物変性、アクリル化物変性、アミン化物変性、イミド化物変性、エステル化物変性、カルボキシ化物変性などの変性処理を施したものであると記載されているが、実質的に有用とされているのは、液状ポリブタジエンに無水マレイン酸を反応させたマレイン酸変性ポリブタジエンゴムであり、このようなマレイン酸基などのカルボキシ変性を施した液状ゴムは、加硫促進剤として使用されるジンクジ−ｎブチルジチオカーバイト（ＺｎＢＤＣ）などに含まれる金属と架橋し得るため、未加硫シートの状態での保存安定性が悪いなどの問題点がある。
しかして、本発明の目的は、作業性、保存安定性が良好で、かつ金属やガラスへの接着性に優れる架橋性ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、上記の目的は、
（１）  （Ａ）分子内にエポキシ基を０．１５〜７ｍｅｑ／ｇの範囲で含有し、かつ数平均分子量１００００〜１０００００の範囲であるエポキシ化ジエン系ゴム１００質量部に対して、（Ｂ）固形ゴムを０．１〜３００質量部の範囲、（Ｃ）充填剤を０．１〜１５００質量部の範囲、および（Ｄ）架橋剤を０．１〜５０質量部の範囲で含有してなる架橋性ゴム組成物；
（２）  エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）がイソプレン；ブタジエン；イソプレンおよびブタジエンの混合物；イソプレンおよびスチレンの混合物；ブタジエンおよびスチレンの混合物；ブタジエン、イソプレンおよびスチレンの混合物；の中から選ばれる構成単位からなる（共）重合体の有する炭素−炭素二重結合をエポキシ化して得られることを特徴とする（１）の架橋性ゴム組成物；および
（３）  前記（１）または（２）の架橋性ゴム組成物を用いることを特徴とする、シーリング材；
を提供することにより達成される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、作業性、保存安定性が良好で、かつ、金属やガラスへの接着性に優れる架橋性ゴム組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の架橋性ゴム組成物の構成成分であるエポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）は、好ましくはブタジエン単位および／またはイソプレン単位、さらに必要に応じてスチレン単位から構成される、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、ブタジエン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレンランダム共重合体、ポリブタジエン−ポリイソプレンブロック共重合体などのジエン系ゴムが有する炭素−炭素二重結合部分をエポキシ化して得られる。また、本発明のエポキシ化ジエン系ゴムは、ポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリイソプレンブロック共重合体などのスチレン−共役ジエンブロック共重合体が有する炭素−炭素二重結合部分をエポキシ化したものであってもよい。
【０００９】
エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）は、分子内にエポキシ基を０．１５〜７ｍｅｑ／ｇの範囲で含有し、かつ数平均分子量が１００００〜１０００００の範囲にあることを特徴とする。エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）のエポキシ価のより好ましい範囲は０．５〜４ｍｅｑ／ｇであり、かつ好ましい数平均分子量は１３０００〜８００００の範囲であり、より好ましくは１５０００〜７００００の範囲である。エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）のエポキシ価が０．１５ｍｅｑ／ｇよりも低い場合は本発明の架橋性ゴム組成物を被着体（金属やガラスなど）と接着させる際の接着性が低下し、一方エポキシ価が７ｍｅｑ／ｇよりも高い場合は、得られる架橋性ゴム組成物とオイルとの親和性が低下し、特に油面処理金属板への接着性が悪化する。また、数平均分子量が１００００よりも低い場合は、得られる架橋性ゴム組成物を架橋してなる架橋物の力学物性の低下が大きく、一方数平均分子量が１０００００よりも大きくなると、得られる架橋性ゴム組成物を調製する際の加工性が悪化する。
なお、本明細書における数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。
【００１０】
エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）は、上記したジエン系ゴムまたはスチレン−共役ジエンブロック共重合体の１種類をエポキシ化したものを単独で用いてもよいし、また、２種以上をエポキシ化したものを混合してエポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）として用いてもよい。
【００１１】
かかるエポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）の原料となるジエン系ゴムまたはスチレン−共役ジエンブロック共重合体の製造方法は特に限定されず、例えばアニオン重合法を採用することができる。その場合、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下で、例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの重合反応に不活性な溶媒中で、金属ナトリウム、金属リチウムなどのアルカリ金属；メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウム化合物などを開始剤として用いて、通常、重合温度−１００〜１００℃の範囲、重合時間０．０１〜２００時間の範囲で重合させる方法で行うことができる。
【００１２】
次いで、得られたジエン系ゴムまたはスチレン−共役ジエンブロック共重合体が分子主鎖に有する炭素−炭素二重結合部分をエポキシ化してエポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）を得る。エポキシ化する方法は特に限定されず、例えば（ｉ）過酢酸などの過酸で処理する方法（特開平８−１３４１３５号公報参照）、（ｉｉ）モリブデン錯体とｔ−ブチルヒドロペルオキシドで処理する方法（ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ、ケミカル・コミュニケーションズ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．），１６８６頁（１９８９年）参照）、（ｉｉｉ）タングステン酸触媒と過酸化水素で処理する方法（ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、Ｃ（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｃ，）２８巻，２８５頁（１９９０年）参照）、（ｉｖ）タングステン酸アンモニウムまたはリンタングステン酸から選ばれるタングステン化合物、第４級アンモニウム塩、リン酸及び過酸化水素水溶液で処理する方法（特開２００２−２４９５１６号公報参照）などが挙げられる。
【００１３】
また、エポキシ化される部位は特に限定されず、ジエン系ゴムまたはスチレン−共役ジエンブロック共重合体の分子鎖中にランダムにエポキシ基が導入されてもよく、また特定の部位、例えばイソプレンに由来する炭素−炭素二重結合部分を選択的にエポキシ化することもできる。例えばポリブタジエン−ポリイソプレンジブロック共重合体のポリイソプレン重合体ブロックを選択的にエポキシ化した場合は、末端ブロック部分がエポキシ化されたエポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）を得ることができる。
【００１４】
本発明の架橋性ゴム組成物の構成成分である固形ゴム（Ｂ）としては、架橋剤（Ｄ）により架橋可能なものであれば特に制限はなく、例えば天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられる。また、固形ゴムとして、上記したゴムを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
固形ゴム（Ｂ）の配合量は、エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３００質量部の範囲であり、１〜２５０質量部の範囲であるのがより好ましく、５〜２００質量部の範囲であるのがさらに好ましい。固形ゴム（Ｂ）の配合量がエポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部よりも少ない場合は、得られる架橋性ゴム組成物の架橋後の強度が低下し、一方、３００質量部より多い場合は架橋性ゴム組成物の粘度が高くなり作業性が悪化する。
【００１６】
本発明の架橋性ゴム組成物の構成成分である充填剤（Ｃ）としては、従来よりゴム用充填剤として使用されているものを特に制限なく使用でき、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラックなどのカーボンブラック；乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、合成ケイ酸塩系ホワイトカーボン、コロイダルシリカ、沈降シリカなどのシリカ；軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、クレー、タルク、珪藻土、マイカ、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、グラファイト、ガラス繊維などの無機充填剤が挙げられる。なお、上記した充填剤（Ｃ）は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
充填剤（Ｃ）の配合量は、エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１５００質量部の範囲であり、１〜１４００質量部の範囲であるのがより好ましく、５〜１３００質量部の範囲であるのがさらに好ましい。充填剤（Ｃ）の配合量がエポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部よりも少ない場合は、得られる架橋性ゴム組成物の架橋後の強度が低下し、一方、１５００質量部より多い場合は架橋性ゴム組成物の粘度が高くなり作業性が悪化する。
【００１８】
本発明の架橋性ゴム組成物の構成成分である架橋剤（Ｄ）は、ゴムの架橋に通常用いられているものを特に制限なく使用することができ、例えば硫黄、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィドなどの硫黄架橋剤；シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどの有機過酸化物架橋剤などが挙げられる。
【００１９】
架橋剤（Ｄ）の配合量は、エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部の範囲であり、０．１〜４５質量部の範囲であるのがより好ましく、０．１〜４０質量部の範囲であるのがさらに好ましい。架橋剤（Ｄ）の配合量がエポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部よりも少ない場合は、得られる架橋性ゴム組成物の架橋後の強度が低下し、一方、５０質量部より多い場合は架橋性ゴム組成物の架橋後の柔軟性を損ない、また架橋性ゴム組成物の保存安定性が悪化する。
【００２０】
本発明の架橋性ゴム組成物には、必要に応じて、架橋促進剤や架橋助剤を配合してもよい。かかる架橋促進剤や架橋助剤は特に限定されず、用いる架橋剤に応じて適宜選択して使用することができる。架橋促進剤としては、例えばテトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどのチウラム系促進剤；２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィドなどのチアゾール系促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系促進剤；ジフェニルグァニジン、ジオルトトリルグァニジンなどのグァニジン系促進剤；ｎ−ブチルアルデヒド−アニリン縮合品、ブチルアルデヒド−モノブチルアミン縮合品などのアルデヒド−アミン系促進剤；ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒド−アンモニア系促進剤；チオカルバニリドなどのチオ尿素系促進剤などが挙げられる。これらの架橋促進剤を配合する場合は、１種類を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
また、架橋助剤としては酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの金属酸化物；水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛などの金属炭酸塩；ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪族金属塩；ジｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどのアミン類；エチレンジメタクリレート、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。これらの架橋助剤を配合する場合は、１種類を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
また、本発明の架橋性ゴム組成物には、必要に応じて、発泡剤を配合してもよい。かかる発泡剤は特に限定されず、例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウムなどが挙げられる。これらの発泡剤を配合する場合は、１種類を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
また、本発明の架橋性ゴム組成物には、その特性を損なわない範囲で、老化防止剤、可塑剤、シランカップリング剤、光安定剤、抗菌剤、難燃剤、顔料などの各種配合剤をさらに配合することもできる。
【００２４】
本発明の架橋性ゴム組成物は、一般的にゴム組成物の製造方法として用いられる方法を適用することにより製造できる。例えば、エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）、固形ゴム（Ｂ）、充填剤（Ｃ）、架橋剤（Ｄ）および必要に応じて他の添加剤の所定量をブラベンダー、バンバリーミキサーなどを用いて混合することで得られる。
【００２５】
また、上記で得られた架橋性ゴム組成物を、例えばプレス成形機で加熱プレスすることにより架橋したり、型架橋することによって、架橋物を得ることができる。
【００２６】
本発明の架橋性ゴム組成物は塗布時の作業性に優れ、加熱架橋後は優れたゴム弾性を有するため自動車車体用、建材用シーリング材などに好適に使用することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例で具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００２８】
参考例１
〈１〉窒素置換を行った容量５リットルのオートクレーブ中に、ヘキサン２０００ｇおよびｎ−ブチルリチウム２．５ｇを仕込んだ後、５０℃まで昇温し、イソプレン６５０ｇを添加し、３時間重合を行った。反応液の一部をサンプリングし、ＧＰＣで生成物を分析したところ、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）＝２７０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１６のポリイソプレンが生成していた。
〈２〉上記〈１〉で得られた重合反応溶液３００ｇを水洗した後、容量１リットルのオートクレーブ中に仕込み、リンタングステン酸０．１６ｇ、リン酸０．１５ｇ、３５質量％過酸化水素水溶液１３ｇ、水９０ｇおよびトリオクチルメチルアンモニウムクロライド０．２６ｇを添加し、８０℃で３時間反応させた。得られた反応液をメタノール中に注いで重合体を再沈させて濾別し、８０℃で７時間真空乾燥することにより７０ｇのエポキシ化ポリイソプレン（以下、ｅ−ＩＲ−１と略称する）を得た。得られたｅ−ＩＲ−１をＧＰＣで分析したところＭｎ＝２７６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６であった。また、ｅ−ＩＲ−１の約０．５ｇを精秤してテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍｌに２５℃で溶解させ、この溶液に０．２Ｎ塩酸ＴＨＦ溶液１０ｍｌを加えて３０分撹拌し、ｅ−ＩＲ−１中のエポキシ基と反応させた後、過剰分の塩酸を０．１Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定することによりエポキシ価を測定した（以下、この方法を塩酸逆滴定法と称する）ところ、１．５ｍｅｑ／ｇであった。
【００２９】
参考例２
参考例１の〈１〉と同様の操作で得られたポリイソプレンの重合反応溶液３００ｇを水洗した後、容量１リットルのオートクレーブ中に仕込み、リンタングステン酸０．４８ｇ、リン酸０．４５ｇ、３５質量％過酸化水素水溶液３９ｇ、水９０ｇおよびトリオクチルメチルアンモニウムクロライド０．７８ｇを添加し、８０℃で３時間反応させた。得られた反応液をメタノール中に注いで重合体を再沈させて濾別し、８０℃で７時間真空乾燥することにより７０ｇのエポキシ化ポリイソプレン（以下、ｅ−ＩＲ−２と略称する）を得た。得られたｅ−ＩＲ−２をＧＰＣで分析したところＭｎ＝２７９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６であった。また、エポキシ価を参考例１の〈２〉と同様に塩酸逆滴定法により測定したところ、３．６ｍｅｑ／ｇであった。
【００３０】
参考例３
参考例１の〈１〉と同様の操作で得られたポリイソプレンの重合反応溶液を水洗した後、８０℃で７時間真空乾燥しポリイソプレンを得た。得られたポリイソプレン２００ｇを容量１リットルのオートクレーブ中に仕込み、無水マレイン酸３ｇを添加し、１８０℃、１５時間反応させ、無水マレイン酸変性ポリイソプレン（以下、ＭＡｎ−ＩＰと略称する）を得た。得られたＭＡｎ−ＩＰをＧＰＣで分析したところＭｎ＝３３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２８であった。
【００３１】
実施例１〜２
参考例１〜２の方法で得られたエポキシ化ポリイソプレン（ｅ−ＩＲ−１、ｅ−ＩＲ−２）、ブタジエンゴム（商品名「ジエンＮＦ３５Ｒ」、旭化成社製）、炭酸カルシウム（商品名「白艶華ＣＣＲ」、白石工業製）、酸化亜鉛、ステアリン酸、硫黄、および老化防止剤［商品名「ノクラック  ＮＳ−６」（２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール））、大内新興社製］、ナフテン系オイル（商品名「Ｓｕｎｔｈｅｎｅ  ２５０」、Ｓｕｎｏｃｏ，Ｉｎｃ製）を表１に示す配合量比でブラベンダーを５０℃に設定し、１０分混練した。次いで、架橋促進剤［商品名「ノクセラーＤＭ」（ジベンゾチアジルジスルフィド）、商品名「ノクセラーＤＴ」（ジオルトトリルグァニジン）、いずれも大内新興社製］を表１に示す配合量比で添加して３分混練した。得られた架橋性ゴム組成物を幅２５ｍｍ、厚さ１ｍｍの鋼板（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１に規定するＳＰＣＣ、冷間圧延鋼板）に幅２５ｍｍで塗布し、厚さ１．５ｍｍのスペーサーを介して同素材の鋼板を重ね合わせた。さらに図１のように該鋼板と同素材の支持体を取り付け、１４０℃、２０分間加熱架橋した後、スペーサーを取り除き、試験片を得た。次に、ＪＩＳ  Ｋ  ６８３０に準拠して、両端の支持体部分を掴んで１８０度方向に引張り、鋼板と架橋性ゴム組成物が剥離するまでにかかった最大荷重（Ｎ）を測定し、接着強さとした。また、同様の試験を、被着体としてアルミニウム板（ＪＩＳ  Ｈ  ４０００に規定するＡ１０５０Ｐ、厚さ１．０ｍｍのアルミニウム板）およびガラス板（ホウケイ酸ガラス、厚さ１．５ｍｍ）を用いて行なった。その結果を表１に併せて示す。
【００３２】
比較例１
実施例１〜２においてエポキシ化ポリイソプレンの代わりに参考例１の〈１〉で得られたポリイソプレンを使用した以外は実施例１〜２と同様の操作を行い、架橋性ゴム組成物を得た。実施例１〜２と同様にして行なった評価結果を表１に示す。
【００３３】
比較例２
実施例１〜２においてエポキシ化ポリイソプレンの代わりに参考例３で得られたＭＡｎ−ＩＰを使用した以外は実施例１〜２と同様の操作を行い、架橋性ゴム組成物を得た。実施例１〜２と同様にして行なった評価結果を表１に示す。
【００３４】
比較例３
実施例１〜２においてエポキシ化ポリイソプレンの代わりにエポキシ化ポリブタジエン：商品名「エポリードＰＢ３６００」（ダイセル化学工業株式会社製、Ｍｎ＝５６００、Ｍｗ＝１９３００（Ｍｎ，Ｍｗともポリスチレン換算の値）、エポキシ価４．８ｍｅｑ／ｇ）を用いた以外は実施例１〜２と同様の操作を行い、架橋性ゴム組成物を得た。実施例１〜２と同様にして行なった評価結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
表１より、実施例１〜２で得られた架橋性ゴム組成物は比較例１で得られた架橋性ゴム組成物より鋼板、アルミニウム板、ガラス板に対する接着性が向上していることが分かる。
一方、比較例２のように無水マレイン酸変性ポリイソプレンを用いた場合は混練中に架橋が進行し、固形化したため被着体に塗布することができず、接着強さの評価を行なうことができなかった。さらに、比較例３のように市販のエポキシ化ポリブタジエンを用いた場合はゴム成分とオイルが分離し、良好なシーリング材が得られなかったため接着強さの評価を行なうことができなかった。
以上のように、特定範囲の分子量およびエポキシ価を有するエポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）を配合した本発明の架橋性ゴム組成物は、架橋助剤などの添加剤によってエポキシ基同士が架橋しないため低粘度であり、金属、ガラスに対するぬれ性が良好である。かつ、エポキシ化ジエン系ゴム（Ａ）は金属やガラスと親和性の高いエーテル酸素（エポキシ基）を分子内に有するため金属やガラスに対する接着性が改善される。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の架橋性ゴム組成物は塗布時の作業性に優れ、加熱架橋後は優れたゴム弾性を有するため自動車車体用、建材用シーリング材などに好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】実施例および比較例で得られた架橋性ゴム組成物の接着強さを評価する際の、被着体（鋼板、アルミニウム板またはガラス）と架橋性ゴム組成物の位置関係を表したものである。                                                            １  被着体（鋼板、アルミニウム板またはガラス）                              ２  架橋性ゴム組成物                                                        ３  スペーサー                                                              ４  支持体（被着体と同素材）
【図１】
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