(57)【要約】【課題】着色画像の色が鮮明でかつ分散安定性の良い水性顔料記録液の調製に適したマゼンタ色の水性顔料分散体を提供する。【解決手段】β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料とアニオン性基含有有機高分子化合物とを含み、粒子が平均粒子径２００ｎｍ以下に微分散されている水性顔料記録液用水性顔料分散体において、分散粒子が、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料が中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子であることを特徴とする水性顔料記録液用水性顔料分散体及び当該水性顔料分散体を含有し、β−ヒドロキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料が質量換算１〜８％である水性顔料記録液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料とアニオン性基含有有機高分子化合物とを含み、粒子が平均粒子径２００ｎｍ以下に微分散されている水性顔料記録液用水性顔料分散体において、分散粒子が、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料が中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子であることを特徴とする水性顔料記録液用水性顔料分散体。
【請求項２】
β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料と、キナクリドンスルホン酸系化合物および／またはフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物とを含有する請求項１記載の水性顔料分散体。
【請求項３】
β−ヒドロキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料の質量換算１００部に対して、キナクリドンスルホン酸系化合物および／またはフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物の使用量が２部以上であって、かつキナクリドンスルホン酸系化合物および／またはフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物の使用量の和が２〜３０部である請求項２記載の水性顔料分散体。
【請求項４】
β−ヒドロキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、同２１３、同２６９、同１４６及び同５からなる群から選ばれる１種以上のモノアゾ赤色顔料である請求項１、２または３のいずれか記載の水性顔料分散体。
【請求項５】
請求項１、２、３または４のいずれか記載の水性顔料分散体を含有し、β−ヒドロキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料が質量換算１〜８％である水性顔料記録液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、β−ヒドロキシナフトエ酸の残基からなる化学構造を含むモノアゾ赤色顔料を含む水性顔料分散体と該水性顔料分散体を含む水性顔料記録液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、サインペン、水性マーカー等の筆記具や、インクジェットプリンターのインクには、色材として染料が用いられてきた。染料を用いた水性顔料記録液は着色力や鮮明性で優れているが、耐光性や耐水性等に問題を有していた。
【０００３】
耐光性および耐水性の問題を解決するため、近年、上述した用途分野において色材の染料から顔料への転換が活発に検討されている。当該分野、特にインクジェット記録用水性インクの分野において、赤色または明るい赤紫色（マゼンタ色）の水性顔料記録液には顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２の様なジメチルキナクリドン顔料が使用されることが多い。しかしながら、ジメチルキナクリドン顔料は、染料に比べ、色相が青味により過ぎているという根本的な欠点を有している。
【０００４】
この問題を解決するために、例えば、特許文献１にはマゼンタ色顔料にイエロー色顔料を混合する方法が、特許文献２にはジメチルキナクリドン顔料と無置換キナクリドン顔料の混合顔料あるいは固溶体顔料を使用する方法が、特許文献３にはジメチルキナクリドン顔料とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５の様なベンツイミダゾロン系モノアゾ顔料等との混合顔料あるいは固溶体顔料を使用する方法が開示されており、これらの方法により得られたマゼンタ色の水性顔料記録液用水性顔料分散体が知られている。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−４４８５６公報（第２頁特許請求の範囲、第３頁右欄段落番号００１４〜００１５）
【特許文献２】
特開平１１−４９９９８号公報（第２頁特許請求の範囲、第３頁右欄段落番号００１５〜第４頁左欄段落番号００１７）
【特許文献３】
特開２００１−２９６２公報（第２頁特許請求の範囲、第２頁右欄段落番号０００８〜第３頁左欄段落番号０００９、第３頁左欄段落番号００１１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１によるマゼンタ色水性顔料分散体は、色の鮮明性において十分満足できるものではなく、特許文献２及び３によるマゼンタ色水性顔料分散体は、分散安定性の面で十分満足できるものではなく、着色画像の色が鮮明でかつ分散安定性の良いマゼンタ色の水性顔料分散体が要望されている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料とアニオン性基含有有機高分子化合物とを含み、粒子が平均粒子径２００ｎｍ以下に微分散されている水性顔料記録液用水性顔料分散体において、分散粒子が、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料が中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子であることを特徴とする水性顔料記録液用水性顔料分散体が、かかる諸要求を満足させることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の水性顔料分散体は、分散粒子が、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料が中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の発明の水性顔料分散体では、この複合粒子が水性媒体に微分散しているものである。その水性媒体に微分散している粒子（分散粒子）の平均粒子径は２００ｎｍ以下、なかでも５０〜２００ｎｍである。ここで水性媒体とは、水のみまたは水と水溶性有機溶剤との混合物で質量換算で６０％以上の水を含んでいるものを言う。
【００１０】
本発明に用いられる有機顔料は、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を構造式中に含むモノアゾ赤色顔料である。以下、この顔料はモノアゾ赤色顔料と略記する。尚、β−オキシナフトエ酸アニライドは次式で表される。アニライドのベンゼン環上の水素原子は、１〜５個のアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子等の置換基で置換されていても良いし、ベンゼン環上の水素原子２つとイミド環やイミダゾロン環の様なヘテロ環を形成しているものであっても良い。
【００１１】
【化１】
2005041970.tif 000002
【００１２】
本発明で用いるモノアゾ赤色顔料としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、色相の鮮明性の点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、同２１３、同２６９、同１４６及び同５からなる群から選ばれる１種以上のモノアゾ赤色顔料を用いることが好ましい。中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５または同２１３を用いることが特に好ましい。
【００１３】
これらのモノアゾ赤色顔料は、粉末状、顆粒状あるいは塊状の乾燥顔料でも良く、ウェットケーキやスラリーでも良い。また、鮮明性、分散安定性を損なわない範囲でその他の黄色、赤色、赤紫色などの染料や顔料の着色剤成分を混合して使用することが出来る。
【００１４】
分散粒子の中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆されるべき着色成分は、前記モノアゾ赤色顔料のみであっても良いが、水性顔料分散体の分散安定性をより良好なものにするには、前記モノアゾ赤色顔料と、キナクリドンスルホン酸系化合物および／またはフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物とを含有することが好ましい。
【００１５】
本発明においては、より青味の小さい前記モノアゾ赤色顔料に、キナクリドン顔料ではないがそれと類似した色相であってそれよりも更に分散安定性の改良効果の高いキナクリドン系化合物を併用することで、相互補完関係により、従来よりも鮮明性と分散安定性をより高めることが出来る。すなわちバックボーンの化学構造が異なるもの同士の組み合わせで、これら課題を解決する。
【００１６】
フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物とは、キナクリドン化合物の環上の水素原子がフタルイミドメチル基で置換された化合物である。このフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物としては、公知慣用のものがいずれも使用できる。これは、公知の方法に従い、例えば無置換キナクリドン、ジメチルキナクリドン、ジクロロキナクリドン等の様なキナクリドン化合物とフタルイミドおよびホルムアルデヒド（パラホルム）を濃硫酸中で反応させることにより、合成することができる。
【００１７】
１分子あたりのフタルイミドメチル基の平均置換数としては０．５〜２個程度が好ましく、特に０．７〜１．５個程度が好ましい。置換数が少なすぎる場合には分散安定性の改良効果が発現されにくく、多すぎる場合には滲み等、記録液としての特性の低下をもたらす場合がある。
【００１８】
フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物の使用量は、質量換算で、前記モノアゾ赤色顔料１００部に対し、フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物３部以上、中でも色相の変化が小さい、彩度の低下が小さい、記録時の滲み等の悪影響が現れにくい点で、６〜３０部の範囲にあることが好ましく、特に１０〜２５部の範囲にあることが好ましい。
【００１９】
キナクリドンスルホン酸系化合物とは、キナクリドン化合物の環上の水素原子がスルホン酸基またはスルホン酸と塩基との塩で置換された化合物である。キナクリドンスルホン酸系化合物としては、公知慣用のものがやはりいずれも使用できる。これは、例えば無置換キナクリドン、ジメチルキナクリドン、ジクロロキナクリドン等の様なキナクリドン化合物を公知の方法により濃硫酸等と反応させることで合成できる。
【００２０】
キナクリドンスルホン酸系化合物としては、例えば、無置換キナクリドンモノスルホン酸、無置換キナクリドンジスルホン酸、無置換キナクリドントリスルホン酸、無置換キナクリドンテトラスルホン酸、ジメチルキナクリドンモノスルホン酸、ジメチルキナクリドンジスルホン酸、ジメチルキナクリドントリスルホン酸、ジメチルキナクリドンテトラスルホン酸、ジクロロキナクリドンモノスルホン酸、ジクロロキナクリドンジスルホン酸、ジクロロキナクリドントリスルホン酸、ジクロロキナクリドンテトラスルホン酸等のキナクリドンスルホン酸類、およびこれらキナクリドンスルホン酸類のナトリウム、アルミニウム、カルシウム等の金属塩類、ならびにそのアンモニウム、オクタデシルアンモニウム、ジドデシルアンモニウム、ジメチルオクタデシルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム等のアンモニウム塩類が挙げられる。なかでも併用効果の大きさから、キナクリドンスルホン酸類のナトリウム、カリウム、アルミニウム、カルシウム等の金属塩が好ましい。
【００２１】
１分子あたりのスルホン基の平均置換数としては０．５〜２個程度が好ましく、特に０．７〜１．５個程度が好ましい。置換数が少なすぎる場合には分散安定性の改良効果が発現されにくく、多すぎる場合には滲み等、記録液としての特性の低下をもたらす場合がある。
【００２２】
キナクリドンスルホン酸系化合物の使用量は、質量換算で、前記モノアゾ赤色顔料１００部に対し、キナクリドンスルホン酸系化合物３部以上、中でも色相の変化が小さい、彩度の低下が小さい、記録時の滲み等の悪影響が現れにくい点で、６〜３０部の範囲にあることが好ましく、特に１０〜２５部の範囲にあることが好ましい。
【００２３】
キナクリドンスルホン酸系化合物とフタルイミドメチルキナクリドン系化合物との両方を用いる場合は、質量換算で、前記モノアゾ赤色顔料１００部に対し、キナクリドンスルホン酸系化合物およびフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物の使用量がそれぞれ３部以上、かつキナクリドンスルホン酸系化合物およびフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物の使用量の和が６〜３０部の範囲にあることが好ましく、特に使用量の和が１０〜２５部の範囲にあることが好ましい。使用量が少なすぎる場合には併用する効果が発現されにくく、多すぎる場合には色相の変化、彩度の低下、記録時の滲み等の悪影響が現れる場合がある。
【００２４】
本発明の水性顔料分散体は、前記モノアゾ赤色顔料を、アニオン性基含有有機高分子化合物とともに、既に公知の各種分散装置を用いて、水性媒体中で分散することにより製造することができる。
【００２５】
水性分散体中に含まれる、キナクリドンスルホン酸系化合物は、中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物と単に併存しているのより、このアニオン性基含有有機高分子化合物によって被覆された複合粒子となっている方が、またはフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物が前記同様に被覆されて複合粒子となっていることが、前記技術的効果の点でも好ましい。最適なのは、前記モノアゾ赤色顔料、フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物およびキナクリドンスルホン酸系化合物のいずれもが、中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物によって被覆されて複合粒子となっている場合である。
【００２６】
本発明の水性顔料分散体で使用するアニオン性基含有有機高分子化合物は、アニオン性基を有していれば特に限定されるものではなく、例えばカルボキシル基、スルホン基、ホスホ基、チオカルボキシル基等を含有するアニオン性基含有モノマーとこれらアニオン性基含有モノマーと共重合し得るその他のモノマーを共重合させて得られるアニオン性基含有有機高分子化合物が上げられるが、原料モノマーの入手のしやすさ、価格等を考慮すると、カルボキシル基またはスルホン基を含有するアニオン性基含有有機高分子化合物が好ましく、電気的中性状態とアニオン状態の共存範囲を広く制御できる点でカルボキシル基を含有するアニオン性基含有有機高分子化合物が特に好ましい。
【００２７】
本発明の水性顔料分散体で使用するアニオン性基含有有機高分子化合物としては、例えば、架橋部分を有していてもよい、アニオン性基を有する有機高分子化合物がある。
【００２８】
架橋部分を有していてもよい、アニオン性基を有する有機高分子化合物としては、代表的には、架橋部分を有するアニオン性基を有するアクリル酸エステル系重合体、架橋部分を有さないアニオン性基を有するアクリル酸エステル系重合体、架橋部分を有するアニオン性基を有するメタアクリル酸エステル系重合体、架橋部分を有さないアニオン性基を有するメタアクリル酸エステル系重合体等が挙げられる。
【００２９】
本発明においては、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの両方を包含して（メタ）アクリル酸エステルと呼ぶものとする。また（メタ）アクリル酸エステル系重合体とは、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として重合した重合体を意味する。
【００３０】
最適なアニオン性基含有有機高分子化合物は、アニオン性基がカルボキシル基およびカルボキシラート基の両方を含有するアニオン性基含有有機高分子化合物である。
【００３１】
最適なアニオン性基含有有機高分子化合物を調製する際に用いることの出来る、カルボキシル基を含有するモノマーの例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、４−ビニル安息香酸等の不飽和カルボン酸類；コハク酸ビニル、マレイン酸アリル、テレフタル酸ビニル、トリメリット酸アリル等の多塩基酸不飽和エステル類が挙げられる。またスルホン酸基を含有するモノマーの例としてはアクリル酸２−スルホエチル、メタクリル酸４−スルホフェニル等の不飽和カルボン酸スルホ置換アルキルまたはアリールエステル類；スルホコハク酸ビニル等のスルホカルボン酸不飽和エステル類；スチレン−４−スルホン酸等のスルホスチレン類を挙げることができる。
【００３２】
最適なアニオン性基含有有機高分子化合物を調製する際に用いることの出来る、アニオン性基含有モノマーと共重合し得るその他のモノマーの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３−エポキシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル、メタクリル酸２，３−エポキシブチル、メタクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル、メタクリル酸ビニル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸エチル、イタコン酸ベンジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル酸２−アミノプロピル、アクリル酸３−アミノプロピル、アクリル酸２−（メチルアミノ）エチル、アクリル酸２−（メチルアミノ）プロピル、アクリル酸２−（エチルアミノ）エチル、アクリル酸２−（エチルアミノ）プロピル、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸３−（ジメチルアミノ）プロピル、等の不飽和脂肪酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ−（２−アミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−アミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（メチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−ジプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（メチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、マレアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマレアミド、フマラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフマラミド、等の不飽和脂肪酸アミド類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、等の不飽和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル、ヘキサン酸アリル、デカン酸アリル、等のカルボン酸不飽和エステル類；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、等の不飽和エーテル類；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−クロロスチレン、等スチレン類；エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、ビニルシクロヘキサン、４−ビニルシクロヘキセン、等の不飽和炭化水素類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、３−クロロプロピレン、等の不飽和ハロゲン化炭化水素類；４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、等のビニル置換複素環化合物類；上記例示モノマー中のカルボキシル基、水酸基、アミノ基等活性水素を有する置換基を含有するモノマーとエチレンオキシド、プロピレンオキシド、シキロヘキセンオキシド等、エポキシド類との反応生成物；上記例示モノマー中の水酸基、アミノ基等を有する置換基を含有するモノマーと酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、デカン酸、ドデカン酸等カルボン酸類との反応生成物等を挙げることができる。
【００３３】
かかるアニオン性基含有有機高分子化合物は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の従来より公知の種々の反応方法によって合成することができる。
【００３４】
本発明に用いられるアニオン性基含有有機高分子化合物の重量平均分子量は２，０００〜１００，０００の範囲にあることが好ましく、５，０００〜５０，０００の範囲にあることが特に好ましい。重量平均分子量が小さすぎると水性顔料分散体自体の分散安定性が低下し、大きすぎると分散体の粘度が高くなるだけでなく、分散性が低下する傾向が認められる。また重量平均分子量が小さすぎたり大きすぎる場合には、例えばインクジェット記録用水性インクの様な水性顔料記録液に適用した場合に、印字特性に関して悪影響を及ぼし、長期間安定した印字を行わせることが困難になる。
【００３５】
また本発明に用いられるアニオン性基含有有機高分子化合物の酸価およびガラス転移点はそれぞれ３０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび−２０〜１００℃の範囲にあることが好ましい。酸価が低すぎる場合には水性顔料分散体の分散性や分散安定性が低下し、またインクジェット記録用水性インクの様な水性顔料記録液に適用した場合の印字安定性が悪くなる。酸価が高すぎる場合には、インクジェット記録用水性インクに適用した場合に画像の耐水性が低下する。ガラス転移点が高すぎる場合には安定した印字が得にくく、低すぎる場合には耐摩擦性、耐棒積み性等の画像保存性が低下する傾向がある。
【００３６】
本発明の水性顔料分散体中におけるアニオン性基含有有機高分子化合物は、アニオン性基の少なくとも一部が塩基性物質によってイオン化された形態をとっていることが分散性、分散安定性の発現のうえで好ましい。アニオン性基のうちイオン化された基の最適割合は、用いるアニオン性基含有有機高分子化合物の組成、分子量、酸価等により変化するため一意的に限定されるものではないが、所望の分散性、分散安定性が発現される範囲であればよく、通常３０〜１００％、特に７０〜１００％の範囲に設定されることが好ましい。このイオン化された基の割合はアニオン性基と塩基性物質のモル比を意味しているのではなく、解離平衡を考慮に入れたものである。例えばアニオン性基がカルボキシル基の場合、化学量論的に等量の強塩基性物質を用いても解離平衡によりイオン化された基の割合は１００％未満であって、カルボキシラート基とカルボキシル基の混在状態である。
【００３７】
このように、アニオン性基含有有機高分子化合物の、アニオン性基の少なくとも一部をイオン化するために用いる塩基性物質としては、公知慣用のものが挙げられが、例えばアンモニア、第一級、第二級もしくは第三級の有機アミン（塩基性含窒素複素環化合物を含む）、水酸化アルカリ金属からなる群から選ばれる化合物が好適には挙げられる。これらの例示した好適な塩基性物質でアニオン性基の少なくとも一部をイオン化することにより、カルボキシラート基の対イオンは、アンモニウムイオン（塩基性含窒素複素環化合物のプロトン化カチオンを含む）、アルカリ金属イオンからなる群から選ばれるカチオンとなる。こうして中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物が得られる。
【００３８】
本発明においては、以下、前記モノアゾ赤色有機顔料を必須成分として含み、必要に応じて、フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物および／またはキナクリドンスルホン酸系化合物を含有するものを、単に赤色顔料組成物という。従って、以下、前記モノアゾ赤色顔料、キナクリドンスルホン酸系化合物およびフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物を含有するものも、この赤色顔料組成物の定義に含まれる。
【００３９】
本発明の水性顔料分散体における赤色顔料組成物とアニオン性基含有有機高分子化合物の比率は、質量換算で、赤色顔料組成物１００部に対しアニオン性基含有有機高分子化合物（不揮発分）１０〜２００部が好ましい。アニオン性基含有有機高分子化合物の比率が低すぎる場合には水性顔料記録液として用いた場合の耐摩擦性が低下し、逆に高すぎる場合には水性顔料記録液を調整した場合に粘度が高くなる傾向が認められる。
【００４０】
本発明の水性顔料分散体は、少なくとも赤色顔料組成物、アニオン性基含有有機高分子化合物、塩基性物質および水からなる混合物を分散する工程、及び赤色顔料組成物を構成する顔料粒子を中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆し複合粒子となし水性媒体に分散する工程を必須工程として含むプロセスによって製造することができる。赤色顔料組成物を構成する顔料粒子を中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆し複合粒子となし水性媒体に分散するには、例えば、後に詳記する蒸留工程、酸析工程、濾過工程、再分散工程をこの順に行えば良い。
【００４１】
本発明の水性顔料分散体の製造プロセスに組み込み得る前記工程以外の工程の例としては、予備分散工程、溶解工程、希釈工程、遠心分離工程、ｐＨ調整工程、充填工程等が挙げられる。
【００４２】
予備分散工程の例には、溶液状態または溶融状態のアニオン性含有有機高分子化合物と赤色顔料組成物を混合、分散し、スラリー状、ペースト状もしくはマスターバッチまたはチップと呼ばれる固体状態にする工程等がある。溶解工程の例には、固体状のアニオン性基含有有機高分子化合物を有機溶剤、好ましくは水溶性有機溶剤中、または塩基性物質を含む水性媒体中に溶解させる工程、もしくはアニオン性基含有有機高分子化合物の水溶性有機溶剤溶液を塩基性物質を含む水性媒体中に溶解させる工程等がある。
【００４３】
本発明では、赤色顔料組成物、アニオン性基含有有機高分子化合物、塩基性物質および水からなる混合物を分散する工程を必須として含ませる。この混合物には水溶性有機溶剤を含めるのが好ましい。より具体的には、少なくとも赤色顔料組成物、アニオン性基含有有機高分子化合物、塩基性物質、水溶性有機溶剤および水からなる混合物を分散する工程を含ませることが好ましい。
【００４４】
蒸留工程の例には、分散工程において有機溶剤を使用した場合にこれを除去する工程、所望の固形分濃度にするため余剰の水を除去する工程等がある。遠心分離工程の例には、水性顔料記録液としての使用適性に悪影響を及ぼす分散体中の粗大粒子を除去する工程等がある。
【００４５】
本発明の水性顔料分散体では、分散到達レベル、分散所要時間および分散安定性の全ての面で、より優れた特性を発揮させるため、赤色顔料組成物を構成する顔料粒子がいずれもアニオン性基含有有機高分子化合物によって被覆された複合粒子となる様にし、かつそのアニオン性基含有有機高分子化合物のアニオン性基が中和される様にして、この複合粒子からなるカプセル化顔料が水性分散体中に分散する状態を形成させる。
【００４６】
アニオン性基含有有機高分子化合物で赤色顔料組成物を構成する顔料粒子を被覆させるには、塩基性物質によりアルカリ性となすことで水性媒体中に溶解又は分散させたアニオン性基含有有機高分子化合物を、それを含む溶液を酸性化することにより析出させることが好ましい。この工程を酸析工程という。
【００４７】
酸析工程の例には、分散工程で得られた水性顔料分散体に塩酸、硫酸、酢酸等の酸性物質を加えて酸性化し、アニオン性基含有有機高分子化合物を赤色顔料組成物の顔料粒子表面に析出させる工程等がある。この工程により顔料粒子とアニオン性基含有有機高分子化合物との相互作用を高めることができる。
【００４８】
濾過工程の例には、遠心分離工程と同様に分散体中の粗大粒子をカートリッジフィルターやメンブランフィルターにより除去する工程、前述した酸析工程後に固形分をフィルタープレス、ヌッチェ式濾過装置、加圧濾過装置等により濾過する工程等がある。
【００４９】
再分散工程の例には、酸析工程、濾過工程によって得られた固形分に塩基性物質および必要により水や添加物を加えて再び分散体とする工程がある。それによりアニオン性基含有有機高分子化合物中のイオン化したアニオン性基の対イオンを分散工程で用いたものから変更することができる。
【００５０】
分散工程においては水溶性有機溶剤を併用することができ、それにより分散工程における液粘度を低下させることができる場合がある。水溶性有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メタノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、等のアミド類が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤はアニオン性基含有有機高分子化合物溶液として用いられても良く、別途独立に分散混合物中に加えられても良い
【００５１】
分散工程において用いることのできる分散装置として、既に公知の種々の方式による装置が使用でき、特に限定されるものではないが、例えば、スチール、ステンレス、ジルコニア、アルミナ、窒化ケイ素、ガラス等でできた直径０．１〜１０ｍｍ程度の球状分散媒体の運動エネルギーを利用する方式、機械的攪拌による剪断力を利用する方式、高速で供給された被分散物流束の圧力変化、流路変化あるいは衝突に伴って発生する力を利用する方式、等の分散方式を採ることができる。
【００５２】
上記した通り、本発明において、アニオン性含有有機高分子化合物としては、架橋部分を有するアニオン性含有有機高分子化合物を用いることができる。但し、後述する水性顔料記録液の用途においては、高度な分散安定性が要求される場合が多く、予め架橋を完了させておいて、搬送時、保管時、実使用時（記録時）には架橋反応が起こらないようにしておくのが好ましい。
【００５３】
本発明においてアニオン性基含有有機高分子化合物が架橋性基を含有する場合、例えば、アクリル酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３−エポキシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル、メタクリル酸２，３−エポキシブチル、メタクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル等のエポキシ基を有する不飽和脂肪酸類の少なくとも１以上からなるモノマーの重合単位を含んだ共重合体である場合には、水性顔料分散体の製造プロセスにおいて、分散工程以降の任意の段階で開環反応させ、架橋させることができる。開環反応温度は８０〜１４０℃程度が好ましい。反応温度は低すぎる場合には反応速度が遅く、反応完結に長時間を要するため、顔料粒子同士が融着して凝集体を形成しやすくなる。反応温度が高すぎる場合には、顔料粒子同士の融着や顔料粒子自体の成長が起こり、いずれにしても好ましくない。
反応温度が分散体の沸点より高くなる場合には加圧反応装置を用いる必要がある。
【００５４】
本発明の水性顔料記録液は、前記の様にして得た水性顔料分散体を含有するものであり、水性顔料分散体に、例えば、水溶性有機溶剤、水等を混合することで調製される。赤色顔料組成物の濃度が高い水性顔料分散体を、質量換算で前記モノアゾ赤色顔料が１〜８％となる様にすることで、水性顔料記録液とすることが出来る。必要に応じて、界面活性剤、水溶性樹脂、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤等を添加することもできる。
【００５５】
水性顔料記録液の調製に用いることのできる水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］エタノール等のアルコール類；１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２’−オキシビスエタノール、２，２’−エチレンジオキシビス（エタノール）、チオジエタノール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、２，２’−オキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−オキシビス（２−エトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）等のエーテル類が挙げられる。水性顔料記録液中の水溶性有機溶剤の含有割合は、質量換算で５０％以下が好ましく、５〜４０％の範囲とすることが特に好ましい。
【００５６】
本発明の水性顔料記録液に添加しても良い界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性イオン性、非イオン性のいずれでも良い。
【００５７】
このアニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム、等の脂肪酸塩類；ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、オクタデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類；ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のベンゼンスルホン酸塩類；ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等のナフタレンスルホン酸塩類；スルホコハク酸ジドデシルナトリウム、スルホコハク酸ジオクタデシルナトリウム等のスルホコハク酸エステル塩類；ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン硫酸エステル塩類；ドデシルリン酸カリウム、オクタデシルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩類等が挙げられる。
【００５８】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、酢酸オクタデシルアンモニウム、ヤシ油アミン酢酸塩等のアルキルアミン塩類；塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ドデシルベンジルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩類が挙げられる。
【００５９】
両性イオン性活性剤としては、例えば、ドデシルベタイン、オクタデシルベタイン等のアルキルベタイン類；ドデシルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド類等が挙げられる。
【００６０】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル、ポリオキシエチレン（９−オクタデセニル）エーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンフェニルエーテル類；ポリ酸化エチレン、コ−ポリ酸化エチレン酸化プロピレン等のオキシラン重合体類；ソルビタンドデカン酸エステル、ソルビタンヘキサデカン酸エステル、ソルビタンオクタデカン酸エステル、ソルビタン（９−オクタデセン酸）エステル、ソルビタン（９−オクタデセン酸）トリエステル、ポリオキシエチレンソルビタンドデカン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンヘキサデカン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオクタデカン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオクタデカン酸トリエステル、ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタデセン酸）エステル、ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタデセン酸）トリエステル等のソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソルビトール（９−オクタデセン酸）テトラエステル等のソルビトール脂肪酸エステル類；グリセリンオクタデカン酸エステル、グリセリン（９−オクタデセン酸）エステル等のグリセリン脂肪酸エステル類が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤の中でもＨＬＢが１４以上のものが特に好ましい。
【００６１】
本発明の水性顔料記録液に添加されても良い水溶性樹脂としては、例えば、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、アラビアゴム、フィッシュグリュー、アルギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ酸化エチレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００６２】
水溶性樹脂は、定着性や粘度調節、速乾性を挙げる目的で、必要に応じて使用されるものであり、水性顔料記録液に使用する場合の記録液中の水溶性樹脂の含有割合は、質量換算で０〜３０％が好ましく、０〜２０％が特に好ましい。
【００６３】
本発明の水性顔料記録液は、サインペン、マーカー等の文具類や各種プリンタ、プロッタ類のインクとして好適に使用することができ、とりわけ、その優れた分散性、分散安定性を生かしてインクジェット記録用水性インクとして好適に使用することができる。
【００６４】
【実施例】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は、いずれも質量換算である。
【００６５】
＜合成例１＞（アニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−１の合成）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素導入装置を有する環流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にメチルエチルケトン１，１００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置よりメタクリル酸２−ヒドロキシエチル７５．０部、メタアクリル酸１３８．０部、スチレン５００．０部、メタクリル酸ベンジル２８７．０部および「パーブチル  Ｏ」（有効成分ペルオキシ２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、日本油脂（株）製）８０．０部の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で１５時間反応を継続させて、酸価９０、ガラス転移温度（計算値）８７℃、重量平均分子量２１，０００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得た。反応終了後、メチルエチルケトンの一部を減圧留去し、樹脂溶液の不揮発分を５０％に調整した。
【００６６】
（合成例２）（キナクリドンスルホン酸系化合物；３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウムの合成）
９０℃にした９８％硫酸１０５０部に、攪拌下、２，５−ジ（メタクロロアニリノ）テレフタル酸３５０部を仕込み、８５分かけてスルホン化反応を行った。その後、反応温度を１２０℃にして３時間かけて環化閉環反応を行った。引き続き、上記反応で得られた反応混合物を、４５℃の水７０００部中に加えて、攪拌を３０分行い、生成物を析出させた（平均スルホン酸基数１．３）。得られた生成物を濾過してウエットケーキとした後、当該ウエットケーキを、攪拌下、８０℃の水７０００部に分散させスラリー状態にした。スラリー状態にした生成物に、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１１に調整して、乾燥時固形分５．６％の３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウムのスラリーを得た。
【００６７】
（合成例３）（キナクリドンスルホン酸系化合物；３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウムの合成）
合成例２で得られた３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウムのスラリーに硫酸アルミニウム３００部を加え、２時間攪拌した後、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを６に調整した。これを濾過、水洗して乾燥固形分２２．４％の３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウムのウェットケーキを得た。
【００６８】
＜実施例１＞
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、顔料としてＳｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ６０００  （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、大日本インキ化学工業（株）製）１０００部と、合成例１で得たアニオン性基含有有機高分子化合物の有機溶剤溶液４００部、２０％水酸化ナトリウム水溶液６４部、メチルエチルケトン３００部および水２２３６部、を仕込み、攪拌、混合した。混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（ＳＣミル  ＳＣ１００／３２型、三井鉱山（株）製）に通し、循環方式（分散装置より出た分散液を混合槽に戻す方式）により６時間分散した。分散装置の回転数は２，７００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に保たれるようにした。
【００６９】
分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。
【００７０】
ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。室温まで放冷後、攪拌しながら１０％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整したのち、固形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを容器に採り、２０％水酸化カリウム水溶液８０部を加えた後、ディスパ（ＴＫホモディスパ２０型、特殊機化工業（株）製）にて分散し、さらに水を加えて不揮発分を調整して、不揮発分２０％の、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料がカリウム原子で中和されたカルボキシル基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子として水性媒体中に分散した水性顔料分散体を得た。
【００７１】
＜実施例２＞
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ６０００の添加量を８４２部とし、合成例２で得た３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウムの５．６％スラリー１８７５部、フタルイミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリドン（平均フタルイミドメチル基数１．４）５３部を添加し、水の添加量を４６６部とした以外は実施例１と同様にして、不揮発分２０％の、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料と３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸金属塩とフタルイミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリドンとが中和されたカルボキシル基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子として水性媒体中に分散した水性顔料分散体を得た。
【００７２】
＜実施例３＞
合成例２で得た３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウムの５．６％スラリー１８７５部の代わりに、合成例３で得た３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウムの２２．４％ウェットケーキ４６９部を用い、水の添加量を１８７２部とした以外は実施例２と同様にして、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料と３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウムとフタルイミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリドンとがカリウム原子で中和されたカルボキシル基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子として水性媒体中に分散した水性顔料分散体を得た。
【００７３】
＜実施例４＞
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ６０００の添加量を８９５部にし、フタルイミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリドンを用いなかったこと以外は実施例２と同様にして、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料と３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸金属塩とが中和されたカルボキシル基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子として水性媒体中に分散した水性顔料分散体を得た。
【００７４】
＜実施例５＞
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ６０００の添加量を９４７部にし、３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウムを用いず、水の添加量を２２３６部としたこと以外は実施例２と同様にして水性顔料分散体を得た。
【００７５】
＜実施例６＞
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ６０００の１０００部の代わりにＳｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４１３４Ｓ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２１３、大日本インキ化学工業（株）製）１０００部を用いた以外は実施例２と同様にして水性顔料分散体を得た。
【００７６】
＜実施例７＞
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ６０００の１０００部の代わりにＴｏｓｈｉｋｉ  Ｒｅｄ  １０２２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９、東京色材（株）製）１０００部を用いた以外は実施例２と同様にして水性顔料分散体を得た。
【００７７】
＜実施例８＞
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ６０００の１０００部の代わりにＳｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４５８０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１４６、大日本インキ化学工業（株）製）１０００部を用いた以外は実施例２と同様にして水性顔料分散体を得た。
【００７８】
＜実施例９＞
Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ６０００の１０００部の代わりにＳｙｍｌａｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４１８８Ｎ  （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、大日本インキ化学工業（株）製）１０００部を用いた以外は実施例２と同様にして水性顔料分散体を得た。
【００７９】
＜比較例１＞
顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、大日本インキ化学工業（株）製）８４２部を用いた以外は実施例１と同様にして、ジメチルキナクリドン赤色顔料がカリウム原子で中和されたカルボキシル基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子として水性媒体中に分散した水性顔料分散体を得た。
【００８０】
＜比較例２＞
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、顔料としてＳｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ６０００の１０００部と、ジョンクリル６１Ｊ（ジョンソンポリマー社製  酸価１９５）２００部、２０％水酸化ナトリウム水溶液１３９部、および水２８６１部、を仕込み、攪拌、混合した。混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（ＳＣミル  ＳＣ１００／３２型、三井鉱山（株）製）に通し、循環方式（分散装置より出た分散液を混合槽に戻す方式）により６時間分散した。分散装置の回転数は２，７００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に保たれるようにした。
【００８１】
分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採り、次いで水１，０００部で混合槽および分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。
【００８２】
さらに水を加えて不揮発分を調整して、不揮発分２０％の、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料とカリウム原子で中和されたカルボキシル基含有有機高分子化合物を含むが、前記モノアゾ赤色顔料が前記有機高分子化合物で被覆されていない粒子として水性媒体中に分散した水性顔料分散体を得た。
【００８３】
＜実施例１０〜１８及び比較例３〜４＞（ピエゾ方式インクジェット記録用水性インクのための水性顔料記録液の適性評価）
特開平７−２２８８０８号公報記載の実施例１を参考にして、ピエゾ方式インクジェット記録用水性インクを調整した。インク組成を以下に示す。
【００８４】
上記の実施例及び比較例の各水性顔料分散体          ２５．０部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル          １０．０部
ジエチレングリコール                              １５．０部
サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製）          ０．８部
水                                              ４９．２部
【００８５】
このようにして調製した水性インクについて、調整直後（後記する表１中では貯蔵前という）および７０℃の恒温槽中で３日間貯蔵後（後記する表１中では貯蔵後という）に平均粒子径と粘度を測定した。平均粒子径はレーザードップラ式粒度分析計マイクロトラック（ＵＰＡ１５０型、リーズ＆ノースロップ社製）で測定したメディアン径をもって平均粒子径とした。粘度はＲ型粘度計（Ｒ−５００型、東機産業（株）製）を用い、２０℃で測定した。また、貯蔵前の水性インクを用い、ピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＭＪ−８０００Ｃ型、セイコーエプソン（株）製）にてインクジェットプリンタ用ファイン専用紙（エプソン社製）およびインクジェットプリンタ用ＯＨＰフィルムに印字し、各々色相および鮮明性を目視にて評価した。結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
表  １
2005041970.tif 000003
【００８７】
表１注  ＊１）「青ぐすみ」があった。
【００８８】
上記実施例と比較例との対比から、本発明の水性顔料分散体から調製された水性顔料記録液は、ジメチルキナクリドン顔料が中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子が微分散した水性顔料分散体を用いた従来の水性顔料記録液に比べて、より黄味で鮮明な色相を有し、またβ−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料と中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物とが独立して微分散した水性顔料分散体から調製された水性顔料記録液に比べて、分散安定性に優れ、より高温での長期間放置後における粒子径の増大や高粘度化が起こりにくいことがわかる。
【００８９】
尚、本発明の水性顔料分散体から調製された水性顔料記録液は、ジメチルキナクリドン顔料とβ−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料と中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物とが独立して微分散した水性顔料分散体から調製された水性顔料記録液に比べて、分散安定性に優れ、より高温での長期間放置後における粒子径の増大や高粘度化が起こりにくかった。
【００９０】
【発明の効果】
本発明の水性顔料分散体は、β−オキシナフトエ酸アニライドの化学構造を含むモノアゾ赤色顔料が中和されたアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆された複合粒子が微分散しているので、それからインクジェット記録用水性インクの様な水性顔料記録液を調製した際に、従来の水性顔料分散体から調製した水性顔料記録液では兼備することが難しかった、着色画像を黄味で鮮明な色相とすることができ、かつ分散安定性に優れ、結果的に高温で長時間放置しても、分散粒子の粒子径の変動が小さく、増粘もしにくいという格別顕著な効果を奏する。