(57)【要約】【課題】式（Ｉ）のデカリン誘導体の付香成分としての使用。【解決手段】式（Ｉ）    【化１】2005350674.tif 000034［式中、Ｒ1が低級アルキルであり、Ｒ2〜Ｒ5は水素原子又は低級アルキルであり、かつ少なくとも１つの点線は二重結合である］で示されるデカリン誘導体は、有用なウッディ又はウッディ−シトラスタイプの付香成分である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）付香成分として、立体異性体のいずれか１つ又はそれらの混合物の形の、式
【化１】
2005350674.tif 000031
［式中、点線は、単結合又は二重結合を表し、かつ前記の点線の少なくとも１つは二重結合を表し；
ｎは、酸素原子が二重結合によりシクラニック炭素原子に結合している場合に同時に０を表すか、又は酸素原子が単結合によりシクラニック炭素原子に結合している場合に１を表し、
Ｒは、水素原子又はＨＣＯ又はＭｅＣＯ基を表し；
Ｒ1は、線状又は分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4アルキル又はアルケニル基を表し；
Ｒ2は、水素原子又はメチル又はエチル基を表し；
Ｒ3は、単独で水素原子を表すか、又はＲ2と一緒になって橋かけＣＨ2基を表し；
Ｒ4は、水素原子又はメチル又はエチル基を表し；かつ
Ｒ5は、水素原子又は線状又は分枝鎖状のＣ1〜Ｃ3アルキル基を表す］
で示される少なくとも１つの化合物；
ｉｉ）香料キャリヤー及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；及び
ｉｉｉ）場合により少なくとも１つの香料補助剤
を含んでいることを特徴とする、付香組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）中で、
点線、Ｒ3及びｎが請求項１に定義された意味を有し；
Ｒが水素原子又はＭｅＣＯ基を表し；
Ｒ1がメチル、エチル又はプロピル基を表し；
それぞれＲ2、Ｒ4及びＲ5が水素原子又はメチル基であり；かつ
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が全部で炭素原子３又は４個を有する、
請求項１記載の付香組成物。
【請求項３】
付香成分が式
【化２】
2005350674.tif 000032
［式中、点線は単結合又は二重結合を表し、Ｒは水素原子又はＭｅＣＯ基を表し；
Ｒ7及びＲ8はそれぞれ水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ9は双方とも水素原子であるか、又は双方ともメチル基であり；かつ
置換基Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は全部で炭素原子２又は３個を有する］で示される化合物
又は式
【化３】
2005350674.tif 000033
［式中、Ｒは水素原子又はＭｅＣＯ基を表し；
Ｒ10及びＲ11はそれぞれ水素原子又はメチル基を表し；
Ｒの一方は水素原子であり、かつ他方はメチル基であり；かつ
置換基Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、全部で、すなわち全て合わせて、炭素原子２又は３個を有する］で示される化合物である、請求項１記載の付香組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物が、４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン、４，８，８ａ−トリメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレニルアセテート、ペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノン、４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノール、２，６−ジメチルトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデク−９−エン−３−オール、ペルヒドロ−４−エチル−６，８ａ−ジメチル−１−ナフタレノン、ペルヒドロ−８−メチル−４−プロピル−１−ナフタレノン及び４−エチル−６，８ａ−ジメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンからなる群から選択されている、請求項１記載の付香組成物。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物が、４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン、４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノール、ペルヒドロ−８−メチル−４−プロピル−１−ナフタレノン及びペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノンからなる群から選択されている、請求項４記載の付香組成物。
【請求項６】
請求項３に定義された式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の化合物、但し、４，６，８，８ａ−テトラメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−ナフタレノン及び４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン及びそれらの異性体を除く。
【請求項７】
請求項６記載の化合物としての、４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノール、ペルヒドロ−８−メチル−４−プロピル−１−ナフタレノン及びペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノン。
【請求項８】
ｉ）請求項１から５までのいずれか１項に定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物；及び
ｉｉ）消費製品ベース
を含んでいる、付香された物品。
【請求項９】
固体又は液体の洗剤、織物柔軟剤、香水、コロン又はアフターシェーブローション、付香せっけん、シャワー又はバスソルト、ムース、オイル又はゲル、衛生製品、ヘアケア製品、シャンプー、ボディケア製品、デオドラント又は制汗剤、エアフレッシュナー、化粧品、ファブリックリフレッシュナー、アイロンウォーター、紙、ワイプ又はブリーチの形の、請求項８記載の付香された物品。
【請求項１０】
式（Ｉ）の化合物が、４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン、４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノール、ペルヒドロ−８−メチル−４−プロピル−１−ナフタレノン及びペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノンからなる群から選択されている、請求項８記載の付香された物品。
【請求項１１】
請求項１から５までのいずれか１項に定義された式（Ｉ）の化合物の付香成分としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は香料分野に関する。より詳しくは、式
【０００２】
【化１】
2005350674.tif 000002
［式中、Ｒ1は低級アルキルであり、Ｒ2〜Ｒ5は水素原子又は低級アルキルであり、かつ少なくとも１つの点線は二重結合である］で示されるデカリン誘導体の付香成分としての使用に関する。
【０００３】
本発明はまた前記化合物に関連している組成物又は物品にも関する。
【背景技術】
【０００４】
式（Ｉ）の化合物は先行技術から一般的に公知であり、その際にそれらは一般的に、化学合成に関連して記載されている。
【０００５】
しかしながら前記化合物を開示する先行技術の文献は、式（Ｉ）の化合物の任意の官能特性又は香料分野における前記化合物の任意の使用を報告あるいは示唆していない。
【非特許文献１】C.Angell他, J.Org.Chem. 1986, 51, 5177
【非特許文献２】H. Scherz, Hydrokolloids: Stabilisatoren、Dickungs- und Gehermittel in Lebensmittel、食品化学、食品品質(Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet)シリーズの2巻, Behr's VerlagGmbH & Co., Hamburg, 1996
【非特許文献３】S. Arctander著, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA
【非特許文献４】Duhamel他, Tetrahedron, 1986, 42, 4777
【非特許文献５】Blanc他, Helv.Chim.Acta, 1964, 725
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は式（Ｉ）の化合物を付香成分として使用することにあった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
式
【０００８】
【化２】
2005350674.tif 000003
［式中、点線は、単結合又は二重結合を表し、かつ前記の点線の少なくとも１つは二重結合を表し；
ｎは、酸素原子が二重結合によりシクラニック(cyclanic)炭素原子に結合している場合に同時に０を表すか、又は酸素原子が単結合によりシクラニック炭素原子に結合している場合に１を表し、
Ｒは、水素原子又はＨＣＯ又はＭｅＣＯ基を表し；
Ｒ1は、線状又は分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4アルキル又はアルケニル基を表し；
Ｒ2は、水素原子又はメチル又はエチル基を表し；
Ｒ3は、単独で水素原子を表すか、又はＲ2と一緒になって橋かけＣＨ2基を表し；
Ｒ4は、水素原子又はメチル又はエチル基を表し；かつ
Ｒ5は、水素原子又は線状又は分枝鎖状のＣ1〜Ｃ3アルキル基を表す］
で示される化合物が、場合によりシトラスノートを有するウッディタイプのにおいにより特徴付けられる有用な付香成分であることが現在見出された。
【０００９】
式（Ｉ）の化合物は不斉炭素原子数個を有する。ゆえに式（Ｉ）の化合物はその立体異性体のいずれか１つの形であってよい。さらに、本発明の化合物が前記立体異性体のいずれか１つの混合物の形であってよいことも理解される。
【００１０】
好ましくは、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、全部で、すなわち全て合わせて、炭素原子３、４又は５個を有する。
【００１１】
本発明のさらなる実施態様によれば、
点線、Ｒ3及びｎが上記のように定義されており；
Ｒが水素原子又はＭｅＣＯ基を表し；
Ｒ1がメチル、エチル又はプロピル基を表し；
それぞれＲ2、Ｒ4及びＲ5が水素原子又はメチル基を表し；かつ
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が、全部で、すなわち全て合わせて、炭素原子３又は４個を有する式（Ｉ）の化合物が、精製香料又は機能香料における多数の用途に特に適している。
【００１２】
さらに、式
【００１３】
【化３】
2005350674.tif 000004
［式中、点線は単結合又は二重結合を表し、Ｒは水素原子又はＭｅＣＯ基を表し；
Ｒ7及びＲ8はそれぞれ水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ9は双方とも水素原子であるか、又は双方ともメチル基であり；かつ
置換基Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、全部で、すなわち全て合わせて、炭素原子２又は３個を有する］で示される化合物又は式
【００１４】
【化４】
2005350674.tif 000005
［式中、Ｒは水素原子又はＭｅＣＯ基を表し；
Ｒ10及びＲ11はそれぞれ水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ12の一方は水素原子であり、かつ他方はメチル基であり；かつ
置換基Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、全部で、すなわち全て合わせて、炭素原子２又は３個を有する］で示される化合物が、それらのウッディ−ベチバー／シダー又はウッディ−グレープフルーツノートについて調香師により極めて高く評価されている。式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の化合物は、４，６，８，８ａ−テトラメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−ナフタレノン及び４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン及びそれらの異性体を除いて、新規でもあり、かつ本発明のさらなる対象である。式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の公知化合物はC.Angell他によりJ.Org.Chem. 1986, 51, 5177に報告されており、その際にこれらの化合物はジェミナルなジ−メチル類似体のＮＭＲ研究のために製造された。
【００１５】
上記で挙げた式に応ずる化合物の中では、特に及び限定されない例として、４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンを挙げることができる。この化合物はウッディ−シダー及びアンバリー−レザーノートにより特徴付けられるよい香り並びにジュート、パッチュリ及び沈香の含蓄を有する。実際に４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンは、Vertofix(R)(メチルセドリルケトン；出所：IFF, USA)を連想させるが、しかし後者のにおいよりも大きな実体性及びボリュームを有するにおいを有する。
【００１６】
４，８，８ａ−トリメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレニルアセテートのフレグランス及びパフォーマンスは、上記で挙げた４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンのそれらに極めて類似しているが、しかしオゾンタイプの付加的なノートの存在に傑出している。
【００１７】
本発明の化合物のさらなる例は、ウッディ、アーシー及びルーティノートが極めてナチュラルで上品な手法で調和されることによる酢酸ベチベリル、ベチベロン(vetiverone)タイプの強い含蓄と共に、ウッディ−ベチバータイプのにおいを有するペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノンである。生成物がそのようなナチュラルなベチバーノートを有することは極めて稀である。
【００１８】
さらに、ケトンとして、ペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノンに類似するウッディ−ベチバーノートを有するが、しかし十分にはっきりとしたグレープフルーツ、ルバーブノートも有するペルヒドロ−８−メチル−４−プロピル−１−ナフタレノンも挙げることができる。
【００１９】
４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノールのよい香りは、前記の化合物に比較して全くはっきりとしたにおいを有する。前記のナフタレノールのにおいは、ウッディ−パイン(pin)ノート及び、ヌートカトン、ピンク−グレープフルーツピールのよい香りの天然成分のにおいを連想させるグレープフルーツタイプの、清潔で、上品で、フレッシュで強力なシトラスノートにより特徴付けられる。さらに、４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノールは、このタイプのノートに稀である驚くべき実体性を有するフレグランスを有する。
【００２０】
前記のアルコールに反して、三環式アルコール２，６−ジメチルトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデク−９−エン−３−オールはパッチュリ及びルーティタイプに典型的であるウッディなにおいを有する。
【００２１】
最後に、ペルヒドロ−４−エチル−６，８ａ−ジメチル−１−ナフタレノン及びそのオレフィン類似体４−エチル−６，８ａ−ジメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンも挙げることができる。双方の化合物は、ペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノンに類似したよい香りを有するが、しかし少しだけあまり強くなく、かつペルヒドロ−４−エチル−６，８ａ−ジメチル−１−ナフタレノンについてより強いグレープフルーツノートも有する。
【００２２】
前記のように、本発明は付香成分としての式（Ｉ）の化合物の使用にも関する。言い換えれば本発明は、付香組成物又は付香された物品のにおい特性を付与するか、増強するか、改善するか、又は修正する方法に関するものであり、前記方法は前記の組成物又は物品に式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量を添加することにより特徴付けられる。“式（Ｉ）の化合物の使用”とは本明細書において化合物（Ｉ）を含有し、かつ有利には活性成分として香料工業において使用されることができる任意の組成物の使用でもあると理解されるべきである。
【００２３】
実際に、付香成分として有利には使用されることができる付香組成物である前記組成物は本発明の対象でもある。
【００２４】
ゆえに、本発明のさらなる対象は、
ｉ）付香成分として、上記で定義されたような本発明の少なくとも１つの化合物；
ｉｉ）香料キャリヤー及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；及び
ｉｉｉ）場合により少なくとも１つの香料補助剤
を含んでいる付香組成物である。
【００２５】
“香料キャリヤー”とは、本明細書中で、香料の見地から事実上中性である、すなわち付香成分の官能特性を著しく変えない材料であると理解される。前記キャリヤーは液体又は固体であってよい。
【００２６】
液体キャリヤーとして、限定されない例として、香料において通常使用される、乳化系、すなわち溶剤及び界面活性剤系、又は溶剤を挙げることができる。香料において通常使用される溶剤の性質及びタイプの詳細な記載は網羅されることができない。しかしながら、限定されない例として溶剤、例えばジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール又はクエン酸エチルを挙げることができ、これらは最も普通に使用される。
【００２７】
固体キャリヤーとして、限定されない例として、吸収ゴム又はポリマー、又はさらにカプセル封入材料を挙げることができる。そのような材料の例は、例えば、壁形成性材料及び可塑化材料、例えば単糖類、二糖類又は三糖類、天然デンプン又は変性デンプン、ヒドロコロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質又はペクチン、又はさらに参考テキスト、例えばH. Scherz, Hydrokolloids: Stabilisatoren、Dickungs- und Gehermittel in Lebensmittel、食品化学、食品品質(Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet)シリーズの2巻, Behr's VerlagGmbH & Co., Hamburg, 1996に挙げられた材料を含んでいてよい。カプセル封入は、当業者に十分公知の方法であり、かつ例えば、例えば噴霧乾燥、アグロメレーション又はさらに押出しのような技術を用いて実施されることができるか；又はコアセルベーション及び複合コアセルベーション技術を含むコーティングカプセル封入からなっている。
【００２８】
概して言えば、“香料ベース”とは、本明細書中で少なくとも１つの付香補助成分(co-ingredient)を含んでいる組成物であると理解される。
【００２９】
前記の付香補助成分は式（Ｉ）の化合物ではない。さらに“付香補助成分”とは、本明細書中で嗜好効果を付与するために付香製剤又は組成物において使用される化合物であることが理解される。言い換えれば、付香するものであると見なされうるそのような補助成分は、肯定的な又は快適な方法で組成物のにおいを付与する又は修正することができ、かつまさににおいを有していないと当業者により認識されるはずである。
【００３０】
ベース中に存在している付香補助成分の性質及びタイプは、本明細書中でより詳細な記載を保証するものではなく、これらはいずれにせよ網羅されるものではなく、当業者は、これらをその一般的な知識に基づいて及び使用又は適用目的及び望ましい官能効果に従って選択することができる。一般的な用語で、これらの付香補助成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、含窒素又は含硫黄の複素環式化合物及び精油のように変化に富んだ化学クラスに属しており、かつ前記の付香補助成分は天然又は合成の起源であってよい。これらの補助成分の多くは、いずれにせよ、参考テキスト、例えばS. Arctander著, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAの本又はその最新版、又は類似の性質の他の研究、並びに香料分野における豊富な特許文献に挙げられている。前記の補助成分が制御された手法で多様なタイプの付香化合物を放出するのに公知の化合物であってもよいことも理解される。
【００３１】
香料キャリヤー及び香料ベースを双方とも含んでいる組成物のためには、既に明記された物以外に適している香料キャリヤーは、エタノール、水／エタノール混合物、リモネン又は他のテルペン類、イソパラフィン、例えば商標Isopar(R)(出所：Exxon Chemical)のもとで公知のもの又はグリコールエーテル及びグリコールエーテルエステル、例えば商標Dowanol(R)(出所：Dow Chemical Company)のもとで公知のものであってもよい。
【００３２】
概して言えば、“香料補助剤”とは、本明細書中で付加的に添加される利得、例えば色、特定の耐光性、化学的安定性等を付与できる成分であると理解される。付香ベースにおいて通常使用される補助剤の性質及びタイプの詳細な記載は網羅されることができないが、しかし前記の成分が当業者に十分公知であることが言及されるべきである。
【００３３】
式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物及び少なくとも１つの香料キャリヤーからなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施態様を表し、並びに式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物、少なくとも１つの香料キャリヤー、少なくとも１つの香料ベース及び場合により少なくとも１つの香料補助剤を含んでいる付香組成物を表す。
【００３４】
前記組成物中で式（Ｉ）の１個を上回る化合物を有するという可能性が重要であることが本明細書中で言及することが有用である、それというのも調香師に、本発明の多様な化合物のにおい調性を有し、それゆえこれらの研究のための新規の道具を生み出す、アコード、香水を調製することを可能にするからである。
【００３５】
本明細書中で、化学合成から直接に生じる、例えば十分な精製なしの、本発明の化合物が出発物質、中間体又は最終生成物として含まれている任意の混合物は、本発明による付香組成物であるとみなされることができないことも理解される。
【００３６】
さらに本発明の化合物は、前記化合物（Ｉ）が添加される消費製品のにおいを肯定的に付与する又は修正するために、近代香料の全ての分野において有利には使用されることもできる。それゆえに、
ｉ）付香成分として、上記で定義されたような式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物；及び
ｉｉ）消費製品ベース
を含んでいる付香された物品は本発明の対象でもある。
【００３７】
はっきりさせるために“消費製品ベース”とは、本明細書中で付香成分と相溶性である消費製品であると理解されることが言及されるべきである。言い換えれば、本発明による付香された物品は、機能的製剤並びに場合により、消費製品、例えば洗剤又はエアフレッシュナーに相応する付加的な利得のある薬剤及び嗅覚的に有効な量の本発明の少なくとも１つの化合物を含んでいる。
【００３８】
消費製品の成分の性質及びタイプは、より詳細な記載を本明細書中で保証するものではなく、これらはいずれにせよ網羅されるものではなく、当業者はこれらをその一般的な知識に基づいて及び前記の生成物の性質及び所望の効果に従って選択することができる。
【００３９】
適している消費製品の例は、固体又は液体の洗剤及び織物柔軟剤並びに香料において常用の他の全ての物品、すなわち香水、コロン又はアフターシェーブローション、付香せっけん、シャワー又はバスソルト、ムース、オイル又はゲル、衛生製品又はヘアケア製品、例えばシャンプー、ボディケア製品、デオドラント又は制汗剤、エアフレッシュナー並びに化粧品を含む。洗剤としては、多様な表面を洗浄又は清浄化するための洗剤組成物又は清浄製品のような適用目的があり、例えば編織布、皿又は硬質表面の処理に向けられたものであり、それらはいずれも家庭用又は工業的な使用に向けられている。他の付香された物品は、ファブリックリフレッシュナー、アイロンウォーター、紙、ワイプ又はブリーチである。
【００４０】
一部の前記の消費製品ベースは、本発明の化合物のための攻撃的な媒体であってもよいので、本発明の化合物を早期分解から、例えばカプセル封入により保護することも必要でありうる。
【００４１】
多様な前記の物品又は組成物中へ配合されることができる本発明による化合物中の割合は、値の幅広い範囲内で変動する。これらの値は、付香されるべき物品の性質及び所望の官能効果並びに本発明による化合物が当工業界において通常使用される付香補助成分、溶剤又は添加剤と混合される場合に与えられたベース中の補助成分の性質に依存している。
【００４２】
例えば、付香組成物の場合に、典型的な濃度は、本発明の化合物が配合される組成物の質量に対して、本発明の化合物の０．０１質量％〜２５質量％のオーダーで、又はそれ以上ですらある。これらよりも低い濃度、例えば１質量％〜１０質量％のオーダーでは、これらの化合物が付香された物品中へ配合される場合に使用されることができる。
【００４３】
４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン、４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノール、ペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノン及びペルヒドロ−８−メチル−４−プロピル−１−ナフタレノンからなる群から選択される本発明の化合物を含んでいる使用及び物品は、本発明の好ましい実施態様である。前記の化合物の３つは新規でもあり、かつ本発明の対象でもある。
【００４４】
本発明の化合物は、式（ＩＶ）のジエンと式（Ｖ）のジエノフィル
【００４５】
【化５】
2005350674.tif 000006
［式中、符号は上記で示された意味を有する］との間のルイス酸性触媒されたディールス−アルダー反応、ついで場合によりカルボニル又は炭素−炭素二重結合の還元を含む方法により製造されることができる。特別な例は以下にさらに与えられる。
【００４６】
本発明は目下、以下の例によりさらに詳細に記載され、その際に略符号は当工業界において通常の意味を有し、温度は摂氏度（℃）で示され；ＮＭＲスペクトルデータは1Ｈ及び13Ｃのための３６０又は４００ＭＨｚ機械を用いてＣＤＣｌ3（他に挙げられない限り）で記録され、化学シフトδは標準としてのＴＭＳについてppmで示され、結合定数ＪはＨｚで表現される。
【実施例】
【００４７】
例１
式（Ｉ）の化合物の合成
４−エチル−シクロヘキセ−２−エノン(Duhamel他, Tetrahedron, 1986, 42, 4777参照)並びに２，４−ジメチル−シクロヘキセ−２−エノン(Blanc他, Helv.Chim.Acta, 1964, 725参照)は公知化合物である。
【００４８】
１）出発シクロヘキセノン類の合成
第一段階のための一般的な手順
適当な容器中にアルデヒド、ビニル−ケトン、ジエチルアミン及びトルエンを導入し、混合物を、十分撹拌しながら９０℃で２０時間加熱した。その後、温度を２５℃に低下させ、反応混合物を５％水性ＨＣｌで加水分解し、Ｅｔ2Ｏで２回抽出した。ついで有機層を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液、水、ブラインで洗浄し、ついでＮａ2ＳＯ4上で乾燥させた。溶剤を蒸発させ、蒸留することにより最終生成物が得られた。
【００４９】
ａ）２−エチル−５−オキソヘプタナール
出発物質及び量：
ブチルアルデヒド（４００mmol）
エチルビニルケトン（６００mmol）
ジエチルアミン（８０mmol）
トルエン（２００ｍｌ）
８０％の収率で得られた。
【００５０】
【数１】
2005350674.tif 000007
【００５１】
ｂ）５−オキソ−２−プロピルヘプタナール
出発物質及び量：
バレルアルデヒド（６３０mmol）
エチルビニルケトン（９５０mmol）
ジエチルアミン（１３０mmol）
トルエン（４００ｍｌ）
９７％の収率で得られた。
【００５２】
【数２】
2005350674.tif 000008
【００５３】
ｃ）５−オキソ−２−プロピルヘキサナール
出発物質及び量：
バレルアルデヒド（０．８mol）
メチルビニルケトン（１．２mol）
ジエチルアミン（０．１６mol）
トルエン（５００ｍｌ）
９３％の収率で得られた。
【００５４】
【数３】
2005350674.tif 000009
【００５５】
第二段階のための一般的な手順
適当な容器中に水性ＫＯＨ及びＴＨＦ中のテトラメチルアンモニウム水酸化物を導入した。ついでＥｔ2Ｏ中の、第一段階において得られた化合物を滴加し、混合物を室温で２時間撹拌した。反応が終了した際に、混合物を５％水性ＨＣｌで加水分解し、Ｅｔ2Ｏで２回抽出した。ついで有機層を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液、水、ブラインで洗浄し、ついでＮａ2ＳＯ4上で乾燥させた。溶剤を蒸発させ、蒸留することにより最終生成物が得られた。
【００５６】
ａ）４−エチル−２−メチル−２−シクロヘキセン−１−オン
出発物質及び量：
第一段階（ａ）において得られた化合物（４４０mmol）
テトラメチルアンモニウム水酸化物（３７mmol）
ＫＯＨ（９０mmol）、水１００ｍｌ中
ＴＨＦ（１００ｍｌ）
Ｅｔ2Ｏ（１００ｍｌ）
９３％の収率で得られた。
【００５７】
【数４】
2005350674.tif 000010
【００５８】
ｂ）２−メチル−４−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン
出発物質及び量：
第一段階（ｂ）において得られた化合物（６１０mmol）
テトラメチルアンモニウム水酸化物（５５mmol）
ＫＯＨ（１８０mmol）、水２００ｍｌ中
ＴＨＦ（２００ｍｌ）
Ｅｔ2Ｏ（２００ｍｌ）
８６％の収率で得られた。
【００５９】
【数５】
2005350674.tif 000011
【００６０】
ｃ）３−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン
出発物質及び量：
第一段階（ｃ）において得られた化合物（０．７６４mol）
テトラメチルアンモニウム水酸化物五水和物（０．０６６mol）
水酸化カリウム（１０ｇ、０．１５mol）、水（２００ｍｌ）中
ＴＨＦ（２００ｍｌ）
ジエチルエーテル（２００ｍｌ）
８２％の収率で得られた。
【００６１】
【数６】
2005350674.tif 000012
【００６２】
２）式（Ｉ）の化合物の合成
Ｉ）ディールス−アルダーカップリングのための一般的な手順
５００ｍｌ反応器中にＡｌＥｔＣｌ2又はＡｌＣｌ3、ＢＨＴ ０．１ｇ及びトルエン又はＣＨ2Ｃｌ2を導入した。ついで、激しく撹拌しながら、適当なシクロヘキセノンを３０℃未満の温度を維持するように滴加した。その後、ジエンを滴加し、かつ反応が終了した際に反応混合物を５％水性ＨＣｌで加水分解し、Ｅｔ2Ｏで２回抽出した。ついで有機層を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液、水、ブラインで洗浄し、ついでＮａ2ＳＯ4上で乾燥させた。溶剤を蒸発させ、クロマトグラフィー（ＳｉＯ2、溶離ヘプタン／ＡｃＯＥｔ ９８：２）にかけ、蒸留することにより最終生成物が得られた。
【００６３】
ａ）４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン
出発物質及び量：
２，４−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−オン（３２０mmol）
ＡｌＣｌ3（８０mmol）
イソプレン（４．８mol）
トルエン（５００ｍｌ）
異性体の混合物（８８／４／９）の形で、８３％の収率で得られた。
【００６４】
【数７】
2005350674.tif 000013
【００６５】
ｂ）４−エチル−６，８ａ−ジメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン
出発物質及び量：
４−エチル−２−メチル−２−シクロヘキセン−１−オン（１０９mmol）
ＡｌＣｌ3（２７mmol）
イソプレン（２１８mmol）
トルエン（１５０ｍｌ）
異性体の混合物（９３／２／５）の形で、６８％の収率で得られた。
【００６６】
【数８】
2005350674.tif 000014
【００６７】
ｃ）４−エチル−８−メチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン
出発物質及び量：
４−エチル−２−シクロヘキセン−１−オン（１４４mmol）
ＥｔＡｌＣｌ2（６０mmol）
ピペリレン（２８８mmol）
ＣＨ2Ｃｌ2（１５０ｍｌ）
異性体の混合物（２０／７／８１／９０）の形で、６０％の収率で得られた。
【００６８】
【数９】
2005350674.tif 000015
【００６９】
ｄ）４−エチル−６，８−ジメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン
出発物質及び量：
４−エチル−２−シクロヘキセン−１−オン（８０mmol）
ＥｔＡｌＣｌ2（４０mmol）
メチルペンタジエン（１６０mmol）
ＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍｌ）
異性体の混合物（１９／７８／３）の形で、６８％の収率で得られた。
【００７０】
【数１０】
2005350674.tif 000016
におい：アーシー、湿った又はマリンタイプの少しのボトムノートを有する、ウッディ、ルバーブ、バルサミック及びグレープフルーツ
ｅ）（１ＲＳ，２ＲＳ，６ＲＳ，７ＳＲ，８ＳＲ）−２，６−ジメチルトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデク−９−エン−３−オン
出発物質及び量：
２，４−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−オン（９１mmol）
ＥｔＡｌＣｌ2（４５．５mmol）
シクロペンタジエン（１８２mmol）
ＣＨ2Ｃｌ2（１００ｍｌ）
異性体の混合物（１４／７９／２／４）の形で、６１％の収率で得られた。
【００７１】
【数１１】
2005350674.tif 000017
におい：ウッディ、ショウノウ様及びカンフェン(champhene)
ｆ）４，８，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン
出発物質及び量：
２，４−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−オン（６０mmol）
ＥｔＡｌＣｌ2（６０mmol）
ピペリレン（４５０mmol）
ＣＨ2Ｃｌ2（１００ｍｌ）
異性体の混合物（５８／４２）の形で、７０％の収率で得られた。
【００７２】
【数１２】
2005350674.tif 000018
におい：ウッディ−ショウノウ及びユーカリ
ｇ）６，８ａ−ジメチル−４−プロピル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン
出発物質及び量：
４−プロピル−２−メチル−２−シクロヘキセン−１−オン（１０９mmol）
ＡｌＣｌ3（２７mmol）
イソプレン（２１８mmol）
トルエン（１５０ｍｌ）
異性体の混合物（９２／４／４）の形で、３７％の収率で得られた。
【００７３】
【数１３】
2005350674.tif 000019
におい：ウッディ−ベチバー及びグレープフルーツ−ヌートカトン
ｈ）４，６，８，８ａ−テトラメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン
出発物質及び量：
２，４−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−オン（５８mmol）
ＥｔＡｌＣｌ2（２９mmol）
メチルペンタジエン（１１７mmol）
ＣＨ2Ｃｌ2（１５０ｍｌ）
異性体の混合物（８９／１１）の形で、９０％の収率で得られた。
【００７４】
【数１４】
2005350674.tif 000020
におい：ウッディ、ナフタレン及びグレープフルーツ
ｉ）８−メチル−４−プロピル−３，４，４Ａ，５，８，８Ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン
出発物質及び量：
４−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン（０．１mol）
エチルアルミニウムジクロリド（２０ｍｌ、０．０２mol）
ピペリレン（０．２mol）
ＣＨ2Ｃｌ2（１５０ml）。
【００７５】
異性体の混合物（１０／３／４５／４２）の形で、５２％の収率で得られた。
【００７６】
【数１５】
2005350674.tif 000021
【００７７】
ＩＩ）ケトンをアルコールへ還元するための一般的な手順
Ａｒ雰囲気下に維持された１００ｍｌフラスコ中に、ケトンに対して、Ｅｔ2Ｏ中のＬｉＡｌＨ4 ２モル当量を導入した。ついで適当なナフタレノンを、還流を維持するように滴加した。反応の完了後に混合物を還流で３０分間撹拌した。その後、反応混合物を化学量論的な量の水性ＮａＯＨで加水分解し、有機層をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させた。溶剤を蒸発させ、蒸留することにより最終生成物が得られた。
【００７８】
ａ）４，８，８ａ−トリメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノール
出発物質及び量：
Ｉ．ｆ）のもとで得られたナフタレノン（７８mmol）
Ｅｔ2Ｏ（１５０ｍｌ）
異性体の混合物（５９／３４／７）の形で、７９％の収率で得られた。
【００７９】
【数１６】
2005350674.tif 000022
におい：ウッディ、パッチュリ及びアーシー
ｂ）２，６−ジメチルトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデク−９−エン−３−オール
出発物質及び量：
Ｉ．ｅ）のもとで得られたナフタレノン（２１mmol）
Ｅｔ2Ｏ（４００ｍｌ）
異性体の混合物（１８／６６／１０／４／２）の形で、８９％の収率で得られた。
【００８０】
【数１７】
2005350674.tif 000023
【００８１】
ｃ）４，６，８，８ａ−テトラメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノール
出発物質及び量：
Ｉ．ｈ）のもとで得られたナフタレノン（３６mmol）
Ｅｔ2Ｏ（５０ｍｌ）
異性体の混合物（２５／７５）の形で、９８％の収率で得られた。
【００８２】
【数１８】
2005350674.tif 000024
におい：ドライパインフォレストタイプのボトムノートを有する、ウッディ−シダー
ｄ）４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノール
出発物質及び量：
Ｉ．ｄ）のもとで得られたナフタレノン（７３mmol）
Ｅｔ2Ｏ（１５０ｍｌ）
異性体の混合物（３／１０／６２／５／１１／５／３）の形で、８９％の収率で得られた。
【００８３】
【数１９】
2005350674.tif 000025
【００８４】
ＩＩＩ）ナフタレノンをペルヒドロナフタレノンへ水素化するための一般的な手順
１００ｍｌフラスコ中に、適当なナフタレノン、酢酸エチル及びナフタレノンに対して、Ｐｄ／Ｃ ５％の１０％ ｗ／ｗを導入した。ついで混合物を、水素の理論量を消費するまで室温でＨ2下に撹拌した。その後、反応混合物をナイロン６／６上で濾過した。溶剤を蒸発させ、蒸留することにより最終生成物が得られた。
【００８５】
ａ）ペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノン
出発物質及び量：
Ｉ．ｃ）のもとで得られたナフタレノン（５２mmol）
酢酸エチル（１００ｍｌ）
Ｈ2（１．１６ ｌ）
異性体の混合物（３５／５１／１／１２／１）の形で、９５％の収率で得られた。
【００８６】
【数２０】
2005350674.tif 000026
【００８７】
ｂ）ペルヒドロ−４−エチル−６，８ａ−ジメチル−１−ナフタレノン
出発物質及び量：
Ｉ．ｂ）のもとで得られたナフタレノン（２９mmol）
酢酸エチル（６０ｍｌ）
Ｈ2（６５０ｍｌ）
異性体の混合物（６／１／３７／２／４８／６）の形で、９５％の収率で得られた。
【００８８】
【数２１】
2005350674.tif 000027
【００８９】
ｃ）ペルヒドロ−８−メチル−４−プロピル−１−ナフタレノン
出発物質及び量：
Ｉ．ｉ）のもとで得られたナフタレノン（０．０５８mol）
酢酸エチル（１２０ｍｌ）
Ｈ2（１．３ ｌ）
異性体の混合物（１７／７０／５／６／２）の形で、９６％の収率で得られた。
【００９０】
【数２２】
2005350674.tif 000028
【００９１】
ＩＶ）アルコールのエステル化のための一般的な手順
２５０ｍｌフラスコ中に、適当なアルコール、ＣＨ2Ｃｌ2、ジメチルアミノピリジン(dimethylamminopyridine)、ピリジン及び適当な無水カルボン酸を導入した。ついで混合物を室温で２４時間撹拌した。反応が終了した際に反応混合物を５％水性ＨＣｌで加水分解し、Ｅｔ2Ｏで２回抽出した。ついで有機層をＣｕＳＯ4の水溶液、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液、水、ブラインで洗浄し、ついでＮａ2ＳＯ4上で乾燥させた。溶剤を蒸発させることにより最終生成物が得られた。
【００９２】
ａ）４，８，８ａ−トリメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレニルアセテート
出発物質及び量：
ＩＩ．ａ）のもとで得られたアルコール（４６mmol）
ＣＨ2Ｃｌ2（１００ｍｌ）
無水酢酸（６９mmol）
ジメチルアミノピリジン（４．６mmol）
ピリジン（７８mmol）
異性体の混合物（２６／６０／３３／１１）の形で、８３％の収率で得られた。
【００９３】
【数２３】
2005350674.tif 000029
【００９４】
ｂ）４，６，８，８ａ−テトラメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレニルホルメート
出発物質及び量：
ＩＩ．ｃ）のもとで得られたアルコール（３．８mmol）
ＣＨ2Ｃｌ2（２０ｍｌ）
５５℃で２時間加熱した無水酢酸（１１．５mmol）及びギ酸（１３．８mmol）
ジメチルアミノピリジン（使用しない）
ピリジン（使用しない）。
【００９５】
異性体の混合物（７／１９／７４）の形で、９８％の収率で得られた。
【００９６】
【数２４】
2005350674.tif 000030
におい：ウッディ、アンバリー及び酢酸ベチベリル。
【００９７】
例２
付香組成物の製造
シトラスタイプの男性用オードトワレを、次の成分を混合することにより製造した：
成分                                              質量部
酢酸ゲラニル                                        １０
酢酸リナリル                                      ４２０
１０％* ラズベリーケトン                            ２０
ベルガモット精油                                  ２００
シトラール                                          ３０
レモン精油                                        ５００
５０％**ガラキソリド(Galaxolide)(R) 1)            １００
１０％* ガルバヌム精油                              ９０
クローブ精油                                        ９０
ラベンダー精油                                    ２００
リナロール                                          ７０
リラール(Lyral) (R) 2)                            ３４０
スウィートマジョラム精油                          １２０
オークモス(Mousse Chene)                            ５０
ナツメグ精油                                      １６０
３−（イソカンフィル−５）−シクロヘキサノール    ２００
イラン・エクストラ(Ylang Extra)                   １００
２７００
* ジプロピレングリコール中
** ミリスチン酸イソプロピル中
１）１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−ｇ−２−ベンゾピラン；出所：International Flavors & Fragrances、USA
２）４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；出所：International Flavors & Fragrances、USA。
【００９８】
４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン８００質量部を前記のオードトワレに添加することにより、後者のフレグランスにウッディ、シダー、Vertofix(R)、セドリルアセテートの著しくナチュラルで強い含蓄が付与され、これは極めて暖かく、かつたくさんのボリュームを有していた。
【００９９】
前記化合物の代わりに４，８，８ａ−トリメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレニルアセテートの同じ量を添加した場合に、得られた効果は殆ど類似していたけれども、僅かに丸みが少なかった。
【０１００】
前記オードトワレへのペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノン８００質量部の添加により得られた効果は、前記の２つの化合物について記載されたものとは全く異なっていた。こうして得られた新規のフレグランスは目下、もっと多くベチバーの方向へよい香りを有し、少しだけ水っぽく及び極めて気持ちのよくかつ上品であった。
【０１０１】
また、前記の精製香料組成物への４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノール８００質量部の添加により得られた効果は、前記の他の化合物について記載されたものとは極めて異なっていた。よい香りはほぼ、ウッディボトムノートを有するグレープフルーツタイプのそれになった。このグレープフルーツノートは、クラシカルなグレープフルーツ−硫黄のようなノートが全くなく、かつヌートカトンを想起させた。
【０１０２】
例３
付香組成物の製造
粉末洗剤用のシトラスタイプの付香組成物を、次の成分を混合することにより製造した：
成分                                              質量部
酢酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル            ２０
酢酸シトロネリル                                    ２０
酢酸ターピニル                                    ３００
酢酸イソボルニル                                    ２０
１０％* フェンキルアルコール(Fenchylic alcool)      ２０
Ｃ１２アルデヒド                                    ２０
１０％* ４−エチル−ベンズアルデヒド                １０
アルデヒドＭＮＡ                                    １０
アンスラニル酸メチル                                ６０
ベンジルアセトン                                    ２０
ボルネオール                                        １０
カシメラン(Cashmeran) (R) 1)                      １００
セタロクス(Cetalox) (R) 2)                        １００
シトロネロール                                    ８１０
１０％* クマリン                                    ４０
（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−２−エチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２−ブテン−１−オール3)
２０
ジヒドロミルセノール                            ２０００
ゲラニルニトリル                                    ３０
ヘジオン(Hedione) (R) 4)                          １００
ヘリオトロピン                                      ３０
α−イオノン                                        １０
イラリア(Iralia)(R) 5)トータル                      ２０
ラバンジン・グロッソ(Lavandin Grosso)               ５０
マヨール(Mayol) (R) 6)                              ３０
１０％* クリスタルモス(Crystalmoss)                 ２０
ネオブテノン(Neobutenone) (R) 7)                    ２０
γ−ノナラクトン                                    １０
ローズ・オキシド(Rose oxide)                        １０
フェニルヘキサノール                              ２５０
プロピオン酸ベルジル(Verdyl propionate)           ３８０
プロピオン酸イソボルニル                          ３００
１０％* ロマスコン(Romascone) (R) 8)                ２０
ターピネオール                                      ４０
リナロール                                          ７０
ウンデカベルトール(Undecavertol)(R) 9)              １０
ベルドクス(Verdox)(R) 10)                       １５００
ヤラ・ヤラ(Yara Yara)                               ２０
６５００
* ジプロピレングリコール中
１）１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４−インデノン；出所：International Flavors & Fragrances、USA
２）ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン；出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス
３）出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス
４）ジヒドロジャスモン酸メチル；出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス
５）メチルイオノン；出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス
６）シス−７−Ｐ−メンタノール；出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス
７）１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン；出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス
８）メチル ２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート；出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス
９）４−メチル−３−デセン−５−オール；出所：Givaudan-Roure、Vernier、スイス
１０）２−ｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート；出所：International Flavors & Fragrances、USA。
【０１０３】
４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン又は４，８，８ａ−トリメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレニルアセテート１３００質量部を前記の機能組成物に添加することにより、極めて上品な、並びに特に持ちの良い、ウッディ−シダーノートが付与された。４，６，８ａ−トリメチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンにより付与されたノートは、４，８，８ａ−トリメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレニルアセテートにより付与されたものよりも上品で暖かかった。さらに、本発明の２つの化合物により付与された効果は、熟練した調香師により、前記の機能組成物へのVertofix(R)の同じ量の添加により得られたものよりも、より上品であり、かつ応用に実施できると判断された。
【０１０４】
ペルヒドロ−４−エチル−８−メチル−１−ナフタレノンの同じ量を前記の機能組成物に添加することにより、極めて快いベチバー調性が新規組成物に付与されたのに対して、４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノールの添加により、ピンクグレープフルーツタイプの、フレッシュでナチュラルなシトラスの含蓄が付与された。４−エチル−６，８−ジメチル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１−ナフタレノールにより付与されたフレッシュさはドライリネン上にも存在し、こうしてそのようなフレグランスノートを有する化合物について並はずれたパフォーマンスの結果となった。