(57)【要約】【課題】  キャップオフ性及び垂れ下がり防止性能に優れ、更に保存安定性も良好なボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペンを提供する。【解決手段】  必須成分として着色剤、水、水溶性高分子、水溶性有機溶剤と、Ｌ−アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩から選ばれるいずれか１種もしくは２種以上を配合してなるインキであって、２０℃における前記インキの粘度がＢＬアダプターを用いたＢ型回転粘度計による測定で５〜２０ｍＰａ・ｓであるボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分として着色剤、水、水溶性高分子、水溶性有機溶剤と、Ｌ―アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩から選ばれるいずれか１種、もしくは２種以上を配合してなるインキであって、２０℃における前記インキの粘度がＢＬアダプターを用いたＢ型回転粘度計による測定で５〜２０ｍＰａ・ｓであることを特徴とするボールペン用水性インキ組成物。
【請求項２】
前記Ｌ―アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩から選ばれるいずれか１種、もしくは２種以上がインキ組成物全量に対して０．０５〜２．０重量％含まれてなることを特徴とする請求項１記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項３】
前記水溶性高分子がλ−カラギーナンであることを特徴とする請求項１又は２に記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項４】
前記λ−カラギーナンがインキ組成物全量に対して０．０５〜０．５重量％含まれてなることを特徴とする請求項３に記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項５】
前記着色剤が染料であることを特徴とする請求項１記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項６】
前記インキ組成物中に樹脂微粒子及び／又はワックスエマルジョンを０．５〜５．０重量％含有してなることを特徴とする請求項１記載乃至５のいずれかに記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載のボールペン用水性インキ組成物を、一端にボールペンチップが直接或いは接続部材を介して装着されたインキ収容管に直接充填し、且つ前記インキ組成物の後端面にインキ逆流防止体が密接配置されてなる水性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵した水性ボールペンに関する。更に詳細には、一端にボールペンチップが装着されたインキ収容管にインキが直接収容される構造のボールペンに適用した場合に、ペン先において耐ドライアップ性を阻害することなく優れた垂れ下がり防止性能を発揮するボールペン用水性インキ組成物及び水性ボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、水性インキ組成物を内蔵するボールペンとしては、繊維収束体を合成樹脂フィルム等で被覆したインキ吸蔵体にインキを含浸させ、繊維を樹脂で結着したインキ誘導芯でインキをチップへ導出する構造、インキを直接充填したインキ収容部とボールペンチップとの間にインキ供給量を調整するインキ供給部材（ペン芯）を設けた構造や一端に直接又は中継部材を介してボールペンチップを嵌着したインキ収容管に直接インキを収容する構造等が一般的に実用に供されている。
これらのうち、インキ供給部材を用いたボールペンにおいては、インキの消費や温度変化によるインキ収容部内の内圧変化に伴い空気が出入りするが、内圧変化が著しい場合にはペン先下向き状態でインキのボタ落ちや垂れ下がりを生じることがある。
【０００３】
また、インキ収容管に直接インキを収容し、インキ供給部材等を介することなくインキがチップに直接導出されるボールペンにおいては、収容するインキの粘度が高い場合、筆跡に線割れを生じたり、良好な筆感が得られ難くなり、逆にインキの粘度が低い場合、インキの吐出性に優れ、良好な書き味を与える反面、ペン先下向き状態での放置によりインキの垂れ下がりを生じることがある。特に、キャップ等を有さず、ペン先が常に外気に晒された状態で軸筒内に収容されているタイプのボールペンとした場合、ペン先からの水分蒸発が顕著であり短時間で筆記不能となってしまうため、耐ドライアップ性を向上する目的でインキ中に添加剤を添加する必要がでてくる。しかし、耐ドライアップ性を満たすために前記添加剤として水溶性有機溶剤、多価アルコール等の湿潤剤、尿素等を多量に添加した場合、インキ粘度を増加させ筆記不良を生じやすくなったり、筆跡が長時間乾かなくなったり、ペン先下向き状態での放置により容易に垂れ下がりが発生する等の弊害が認められることがある。
【特許文献１】特公平５−５４８７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は前記した従来の問題点を解消するものであって、即ち、耐ドライアップ性を阻害することなく優れた垂れ下がり防止性能を発揮すると共に、低粘度のインキにおいても筆跡の滲みの少ないボールペン用水性インキ組成物およびそれを内蔵したボールペンを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも着色剤、水、水溶性高分子、水溶性有機溶剤と、Ｌ―アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩から選ばれるいずれか１種、もしくは２種以上を配合してなるインキであって、２０℃における前記インキの粘度がＢＬアダプターを用いたＢ型回転粘度計による測定で５〜２０ｍＰａ・ｓであることを要件とする。
更には前記Ｌ―アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩から選ばれるいずれか１種、もしくは２種以上がインキ組成物全量に対して０．０５〜２．０重量％含まれてなること、前記水溶性高分子がλ−カラギーナンであること、前記λ−カラギーナンがインキ組成物全量に対して０．０５〜０．５重量％含まれてなること、前記着色剤が染料であること等を要件とする。
更には前記ボールペン用水性インキ組成物を、一端にボールペンチップが直接或いは接続部材を介して装着されたインキ収容管に直接充填し、且つ前記インキ組成物の後端面にインキ逆流防止体が密接配置されてなる水性ボールペンを要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は垂れ下り防止効果とキャップオフ効果を共に備えた、筆記性能に優れたボールペン用水性インキ組成物を提供できる。また、本発明で用いられるＬ―アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩は液体中の酸素を吸収する特性も有しているため、酸化によるインキの劣化や気泡の発生による筆記不良現象をも防止することができる。
更には前記ボールペン用インキ組成物を内蔵した、筆記性能、保存性能に優れたボールペンを提供することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のボールペン用水性インキ組成物は、一端にボールペンチップが直接或いは接続部材を介して装着されたインキ収容管に直接充填し、且つ前記インキ組成物の後端面にインキ逆流防止体が密接配置されてなる水性ボールペンに適用するとき、最もその効果を発揮する。
従来、この種のボールペンに適用されるインキは、例えばキサンタンガム、グアーガム、ウェランガム等の剪断減粘性付与剤を添加したものが一般的であったが、これら剪断減粘性付与剤は乾燥した際に強度の高い皮膜を形成する傾向がある。したがって、これら剪断減粘性付与剤を含有するインキを内蔵したボールペンは、チップを露出した状態で長時間放置しておくと、チップ先端に前記剪断減粘性付与剤が乾燥して硬い皮膜を形成するために書きはじめがかすれたり、筆記不能になる等の不具合があった。
【０００８】
また、低粘度のインキを適用したボールペンと比較すると、これら剪断減粘性付与剤を配合したインキを適用したボールペンは、筆記に際して中粘度・高粘度インキに特有の「泣き出し」、或いは「ボテ」が発生して鮮明な筆記線が得られなかったり、筆記中にチップの先端にインキが溜まり、見栄えが悪くなるなどの弊害があった。
【０００９】
したがって、キャップオフ性と「泣き出し」、「ボテ」のない良好な筆記性能を得るためには、剪断減粘性付与剤を添加せず、剪断減粘効果が低い、或いは剪断減粘性を発現しない水溶性高分子を添加して、インキを低粘度にすることが好ましい。具体的には２０℃においてＢＬアダプターを用いたＢ型回転粘度計による測定で５〜２０ｍＰａ・ｓに調整することにより、キャップオフ性と筆記性能を共に向上させることができる。
【００１０】
前記剪断減粘効果が低い、或いは剪断減粘性を発現しない水溶性高分子としてはλ−カラギーナン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。
前記水溶性高分子はインキ全量に対し０．０５〜０．５重量％の添加が有効であり、好ましくは０．０５〜０．３重量％、更に好ましくは０．０５〜０．２重量％が添加される。
０．０５重量％未満では垂れ下り防止性能や、インキにじみ防止効果が満足ではなく、０．５重量%を超えるとインキ粘度が高くなりすぎるために筆記時の「泣き出し」、「ボテ」が発生する。
【００１１】
前記水溶性高分子の中でもλ−カラギーナンは他の水溶性高分子に比較してキャップオフ性が顕著に向上することを見出した。前記λ−カラギーナンの添加によりインキの粘度を極端に高くさせることなく、ボールペンを下向きに放置したときなどの垂れ下りを有効に防止し、更にチップを露出した状態で長期間放置しても書き出しから良好に筆記できるという優れた特性を示す。
【００１２】
低粘度インキを直接充填したボールペンの場合、輸送時や落下時の衝撃、或いは加温による水分の蒸発等によりインキタンク中に気泡が発生することがある。当初わずかの気泡であったとしても加温状態が続いたり、常温であっても放置期間が長期化したりすることにより更に気泡が膨張してインキ通路を閉塞したり、インキが噴き出す等の不都合がある。そのためインキ中の気泡を除去することが重要となる。
【００１３】
低粘度インキに有効な気泡除去剤を各種検討した結果、Ｌ―アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩が最も効果的であった。Ｌ―アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩は還元剤として知られているが、酸素を吸収しアスコルビン酸類自身が徐々に分解することにより周囲に共存する物質の酸化を防止する。このようにやや高い反応性を示す化合物であり、インキ中の他の成分、特に剪断減粘性付与剤、顔料等との間で凝集を引き起こしたり、反応生成物を沈降させるなどの不具合も発生することがあるが、本発明のλ−カラギーナンとの組み合わせにおいては安定であり、特に着色剤に染料を用いたインキでは全く劣化は認められなかった。
【００１４】
前記Ｌ―アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩は１種又は２種以上を混合して用いられるが、インキ全量に対して０．０５〜２．０重量％が添加される。０．０５〜２．０重量％の添加量が有効であるが好ましくは０．０５〜１．０重量％、更に好ましくは０．０５〜０．５重量％の範囲で用いられる。０．０５重量％未満では気泡除去効果が認められず、２．０重量％を超えるとインキの変色が著しかったり、インキ中の他の成分との反応により不溶解分が発生するおそれがある。
【００１５】
前記Ｌ―アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸及び／又はそれらの塩のなかではエリソルビン酸及び／又はその塩が最も気泡除去効果が高いこと、高温雰囲気下或いは長期間の放置後においてもインキの変色や反応物の生成が最も少ないことから、最適に用いられる。
【００１６】
本発明の水性インキ組成物中には、垂れ下がり防止効果を更に高めるために樹脂微粒子及び／又はワックスエマルジョンを併用してもよい。前記樹脂微粒子は単一モノマーの重合体或いは二種以上のモノマーの共重合体であり、水性媒体に溶解しないものである。
また前記ワックスエマルジョンはカルナバワックス等の植物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、ラノリンワックス等の動物系ワックス、パラフィンワックス等の石油系天然ワックス及び合成ワックスの水分散体である。
前記樹脂微粒子及び／又はワックスエマルジョンは、インキ組成物全量に対して０．５〜５．０重量％の範囲で用いられる。０．５重量％未満では、垂れ下り防止効果は認められず、５．０重量％を超えるとキャップオフ状態で放置したとき、チップ先端部において強固な皮膜を形成するので、インキの垂れ下り防止効果は十分であるが耐ドライアップ性能が劣ってしまうこととなる。
【００１７】
本発明に用いられる着色剤としては、水性系媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【００１８】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【００１９】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００２０】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ  １５：３Ｂ〔品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６〔品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１〔品名：ＴＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２０／１６６〔品名：ＴＣ  Ｒｅｄ  ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
【００２１】
蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。
また、二酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、天然雲母、合成雲母、アルミナ、ガラス片から選ばれる芯物質の表面を二酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料、コレステリック液晶型光輝性顔料等を使用することもできる。
前記顔料は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成物中１乃至２５重量％、好ましくは２乃至１５重量％の範囲で用いられる。
【００２２】
前記水溶性有機溶剤としては、水に相溶性のある従来より汎用の溶剤が用いられ、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル  ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用することもでき、インキ組成物中２〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％の範囲で用いられる。
【００２３】
その他必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤或いは防黴剤、防錆剤及び潤滑剤などを添加してもよい。
前記ｐＨ調整剤としては炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、等の無機塩類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等の水溶性アミン等が例示できる。
前記防腐剤或いは防黴剤としては、石炭酸、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等が挙げられる。
【００２４】
前記防錆剤の具体例としてはベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、サポニン、ジアルキルチオ尿素等が挙げられる。
また、前記潤滑剤としては金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、ジアルキルジチオカルバミン酸塩等を例示できる。
その他必要に応じて界面活性剤、消泡剤等を添加してもよい。
【００２５】
本発明のボールペン用水性インキ組成物は、ＢＬアダプターを用いたＢ型粘度計の測定において５〜２０ｍＰａ・ｓ（２０℃）の範囲に調整して使用される。５ｍＰａ・ｓより低い場合、筆跡が滲みやすくなり、２０ｍＰａ・ｓより高い場合は筆記時の「泣き」、「ボテ」や、筆跡の線割れが発生することがある。
【００２６】
本発明の水性インキ組成物はボールペンチップを筆記先端部に装着したボールペンに充填され実用に供されるが、前記ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来より汎用のものが適用できるが、一端に直接又は中継部材を介してボールペンチップを嵌着したインキ収容管に直接インキを収容し、該インキの後端面にインキ逆流防止体を密接配置した構造のボールペンへの適用が最も有効である。
【００２７】
前記ボールペンチップに関しても、その材質、構造、形状等が限定されるものではなく、汎用のものが適用できる。例えば、合成樹脂製のソケットにボールを抱持した構造のチップ、金属製パイプの先端近傍の複数箇所を内方へ押圧変形したボール受け座と全周を内方へかしめた先端部との間にボールを回転自在に抱持したチップ、或いは、金属製の棒材或いはパイプの切削加工によりインキ流通孔及びボール抱持部を形成したチップなどが挙げられる。更には前記したチップにおいてチップ内部に装着した弾性体によりボールを前方に付勢させたものも使用することができる。
また、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等からなる直径０．２〜２ｍｍ程度のものが用いられる。
【００２８】
前記インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなる成形体が、インキの低蒸発性、コスト、生産性等の面で好適に用いられる。また、前記インキ収容管を透明、着色透明、或いは半透明とすることにより、外部からインキ色やインキ残量等を目視で確認することができる。
尚、前記インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体となし、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２９】
前記インキ収容管に充填したインキ組成物の後端には、インキ逆流防止体が配設される。前記インキ逆流防止体としてはポリブテン、シリコーンオイル、鉱油等の不揮発性或いは難揮発性の高粘度液体が用いられ、通常前記高粘度液体に微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、等の増粘剤が添加されて粘度が調整される。また、樹脂成形物等の固体のインキ逆流防止体が用いられることもあり、更には前記高粘度液体ベースのインキ逆流防止体と前記固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【実施例】
【００３０】
以下の表１に実施例の配合と粘度値を、表２に比較例の配合と粘度値を示す。尚、実施例１〜５及び比較例３〜６のインキ粘度は、ＢＬアダプターを用いたＢ型回転粘度計で、比較例１〜２のインキ粘度はＥＭ型回転粘度計で測定した。インキ粘度の測定はすべて試料を２０℃に保って行った。
【００３１】
【表１】
2005132885.tif 000002
【００３２】
【表２】
2005132885.tif 000003
【００３３】
表中の原料を注番号に従って説明する。
（１）商品名：ウォーターブラック１００−Ｌ、オリエント化学工業（株）、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１９の２０重量％水溶液
（２）商品名：アシッドブルーＰＧ、住友化学（株）製、Ｃ．Ｉ．４２６５５
（３）商品名：フロキシン、保土谷化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．４５４１０
（４）商品名：サンカラ６３４、太陽化学（株）製
（５）商品名：プライサーフＡＬ、第一工業製薬（株）製、リン酸エステル系界面活性剤
（６）商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア社製、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
（７）商品名：ジョンワックス２６、ジョンソンポリマー社製、ポリエチレンワックス（粒子径０．０６９μｍ、固形分２５％）
（８）商品名：ハリコートＴＡ−５２３、ハリマ化成（株）製、アクリル樹脂粒子水分散体（固形分３６．３％）
（９）商品名：ケルザン、三晶（株）製
（１０）商品名：ルビスコールＫ−３０、ＢＡＳＦ社製
（１１）商品名：サンフェノンＴＡ−２００、太陽化学（株）製
（１２）商品名：α−ＧルチンＰ、東洋精糖（株）製
【００３４】
実施例１〜５及び比較例１，２，４，５のインキは、予めλ−カラギーナン或いはキサンタンガムの１重量％水溶液を作成しておき、別の容器で水、水溶性有機溶剤、着色剤を加温溶解した後その他の添加剤を加え、前記１％λ−カラギーナン水溶液或いは前記１％キサンタンガム水溶液を添加、ディスパーを用いて２０００回転、１０分間処理することにより得られた。その他のインキは、水、水溶性有機溶剤、着色剤、水溶性樹脂を加温溶解したのち、その他の添加剤を加えプロペラ式撹拌機で１５分処理することにより得られた。
【００３５】
試料ボールペンの作成
前記実施例及び比較例のインキを直径０．５ｍｍの超硬合金製ボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填し、更にインキ後端面に密接するように液状ポリブテン９５部と疎水性シリカ５部とからなるインキ逆流防止体を配設した後、遠心処理を施したボールペンレフィルをボールペン軸筒に組み込み性能試験用試料ボールペンとした。
【００３６】
〔キャップオフ試験〕
前記手順で組み立てた試料ボールペンを、正常に筆記できることを確認した後キャップを外した状態で常温雰囲気下で室内に水平に放置する。３０日間経過後ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに文字を筆記し、筆跡の状態（カスレ具合）を目視で観察した。
〔エア発生試験〕
前記手順で組み立てた試料ボールペンを、チップ上向きで５０℃雰囲気中に６０日間放置した後室温まで放冷し、目視でインキ中の気泡の有無を確認した。
〔変色試験〕
前記５０℃雰囲気下に６０日間放置したボールペンのインキ色を目視で観察し、加温放置していないボールペンと色調を比較した。
〔垂れ下がり試験〕
前記の手順で組み立てた試料ボールペンを、正常に筆記できることを確認した後２０℃９５％ＲＨ雰囲気下にチップ下向きで２０時間放置し、チップ先端部のインキのたまり具合を目視で観察した。
〔筆記試験〕
前記の手順で組み立てた試料ボールペンを用いて、ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに直径約１ｃｍの丸を連続して筆記し、「泣きだし」、「ボテ」の有無を確認した。
【００３７】
前記試験の結果を表３及び表４にまとめた。
【００３８】
【表３】
2005132885.tif 000004
【００３９】
【表４】
2005132885.tif 000005
【００４０】
尚、それぞれの性能試験の評価基準は以下の通りである。
〔キャップオフ試験〕
○：１文字目から筆記できる
△：１〜１０文字かすれる
×：１０文字以上かすれる、或いは筆記できない
〔エア発生試験〕
○：気泡が発生していない
△：微小の気泡が１〜数個確認できる
×：気泡が膨張し直径が２ｍｍ以上になっている
〔変色試験〕
○：全く変色が認められない
△：わずかに変色している
×：変色の程度が大
〔垂れ下がり試験〕
○：インキの垂れ下りがない
△：チップ先端にわずかにインキの滴が認められる
×：チップ先端に直径が１ｍｍ以上のインキ滴が認められる、或いはインキが落下した
〔筆記試験〕
○：泣き出し、ボテが発生しない
×：泣き出し、ボテが確認された