(57)【要約】【課題】インクジェット記録方式及び電子写真記録方式に共用でき、インクジェット記録方式においては色材種類を問わず高速印字に適用でき、インクの乾燥が速く、得られた画像が高画像濃度で、色間にじみ及びフェザリングが少なく、且つ裏写り濃度が低く、電子写真記録方式においては電気抵抗率の環境変動が少なく、転写性の良好な記録用紙を提供すること。【解決手段】パルプ繊維と填料とを主成分として含む原紙を有し、前記原紙の表面に少なくとも複素カルボン酸と水溶性高分子とを含む処理液を塗布する工程を経て製造される記録用紙において、前記処理液が、カチオン性有機高分子と、もしくは二価以上の金属カチオンを含む金属塩から選択される少なくとも１種のカチオン性物質を含むことを特徴とする記録用紙である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ繊維と填料とを主成分として含む原紙を有し、前記原紙の表面に少なくとも複素カルボン酸と水溶性高分子とを含む処理液を塗布する工程を経て製造される記録用紙において、
前記処理液が、カチオン性有機高分子と、もしくは二価以上の金属カチオンを含む金属塩から選択される少なくとも１種のカチオン性物質を含むことを特徴とする記録用紙。
【請求項２】
少なくとも、水及び／又は水溶性の有機溶媒と、色材とを含有するインクの液滴を、記録用紙の表面へ付与することにより画像を形成するインクジェット方式の画像記録方法において、
前記記録用紙が、パルプ繊維と填料とを主成分として含む原紙を有し、前記原紙の表面に少なくとも複素カルボン酸と水溶性高分子とを含む処理液を塗布する工程を経て製造され、前記処理液が、カチオン性有機高分子と、もしくは二価以上の金属カチオンを含む金属塩から選択される少なくとも１種のカチオン性物質を含むことを特徴とする画像記録方法。
【請求項３】
静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、該静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を記録用紙上に転写する転写工程と、前記記録用紙上に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を含む電子写真記録方式の画像記録方法において、
前記記録用紙が、パルプ繊維と填料とを主成分として含む原紙を有し、前記原紙の表面に少なくとも複素カルボン酸と水溶性高分子とを含む処理液を塗布する工程を経て製造され、前記処理液が、カチオン性有機高分子と、もしくは二価以上の金属カチオンを含む金属塩から選択される少なくとも１種のカチオン性物質を含むことを特徴とする画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録用紙及びそれを用いた画像記録方法に関するものであり、詳細には、表面に顔料を含む塗工層を持たない、いわゆる普通紙と呼ばれる記録用紙及びそれを用いたインクジェット方式及び電子写真方式の画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式はカラー化が容易であり、また、消費エネルギーが少なく、記録時の騒音も低く、さらにプリンタの製造コストを低く抑えることができるという特徴を有する。このような特徴を有するため、近年では広くオフィスでも使用され、レーザープリンターや複写機などの電子写真記録方式の機器と併用される機会も増えてきている。
【０００３】
インクジェット記録方式には、いわゆる普通紙、インクジェット用コート紙及び光沢紙、白色フィルム、透明フィルムといった被記録媒体（記録用紙）が用いられる。特に、オフィス等でレーザープリンターや複写機と併用される場合には、これらの電子写真記録方式の機器を用いた画像形成も容易で、価格が安く入手の容易な普通紙に印刷する機会が最も多い。
したがって、インクジェット記録方式では普通紙に対する記録適性を向上させることが極めて重要である。しかしながら、これまでのインクジェット記録方式では、普通紙に対して印刷する際に次のような問題点があった。
【０００４】
（１）紙の繊維に沿ってインクが流れ出す、いわゆるフェザリングという現象が発生する。このフェザリングによって、特に文字画質を著しく損なう。
（２）いわゆる普通紙は、一般に表面にサイズ（撥水性）を効かせている。このためインクの吸収が遅くなり、異なる色同士が接する部分において、いわゆる色間にじみ（Ｉｎｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｒｅｅｄ：ＩＣＢ）が発生する。
（３）紙表面に付与されたサイズ（撥水性）によりインクの吸収性が遅いため、印字された文書を重ねた場合、印字面と接する部分が汚れてしまう。
（４）インク中の色材が普通紙の表面に留まりにくく、特にカラーの発色性が十分ではない。
（５）インク中の色材が用紙内部まで浸透するため、印字画像が用紙裏面（印字された面と反対側の面）から透けて見えてしまい、両面印字ができない。
【０００５】
特に、近年のインクジェットプリンターのオフィス市場への進出に伴い、インクジェットプリンターもレーザープリンター並みの高速化を目指しているが、インク浸透性（乾燥性）の向上と、画質向上、両面印字適性との両立は大変困難であった。
【０００６】
これらの問題点を改善するために、カチオンポリマー、多価金属塩などのカチオン性物質で表面処理した用紙を用いて、インク成分の凝集・沈降を促し、画質改善する方法が提案されている。それらの中でも特に、インク中に、用紙表面のカチオン性物質と反応するなどして高粘度化する物質（一般的には、高分子）を添加して、インク着弾時に色材の不均一な流れ出しを抑制する方法は、画質向上には有用である。
【０００７】
しかしながら、上述した高分子の酸価（カチオン性物質と反応するアニオン性親水基量に相当）が大きい場合、インクの粘度を過剰に上昇させてしまいインク吐出性を損なったり、インク浸透性を損なう場合がある。酸価が小さい場合、高分子がエマルジョンの状態になりインクの粘度上昇は抑制されて吐出性を確保することができるが、高分子中の酸価に寄与する反応基が少ないため用紙表面に処理されたカチオン性物質との反応性が低くなり、大きな画質向上効果が得られなくなる。
【０００８】
一方、それと並行して近年は色材の多様化が進み、従来広く用いられてきた染料に加えて、カラーインクにも顔料が用いられることが多くなり、同じオフィスに染料インクを使用したインクジェットプリンターと顔料インクを使用したインクジェットプリンターとが同居する状況が発生してきている。
インクジェット記録方式に使用するため設計された記録用紙における画質向上方法は一般に、色材が染料である場合には、染料を用紙表面に処理したカチオンと反応させて錯体を形成させて不溶化し、この不溶化した染料を用紙表面に物理的に捕捉させる方法が効果的である。一方、色材が顔料である場合には、用紙表面に処理した低分子カチオンが、用紙表面に着弾したインク中により速やかに溶出して用紙表面のインク中の電解質濃度を急激に上昇させることによって、顔料を顔料コロイドとして凝集させて用紙表面に固定化する方法が効果的であるとされている。
【０００９】
この両方の効果を十分に得るには、溶出の早い低分子カチオン及び低分子固定化能の高い高分子を用紙表面に多量に処理することが必要である。しかし、イオン性の強い物質を多量に表面処理したような用紙は、周囲の環境変動に過剰な反応を示して用紙の電気抵抗率が低下してしまい、電子写真方式を用いたレーザープリンター、コピー機等のトナー転写性に悪影響を及ぼすため電子写真記録方式への使用は適さない。それゆえ、オフィスではプリンター毎に異なる用紙を用意する必要が発生する（例えば、特許文献１〜４参照）。
【００１０】
また、用紙上のカチオン性物質と反応、不溶化する成分をインク中に含有させることにより、インクが用紙上に着弾した際に色材を含有する巨大な凝集体を形成し、画質向上させる方法が画質向上に劇的な効果を持つとされている。しかしながら、カチオン性物質に対して十分な反応性をもつインク成分は、結果として親水基量が多い高分子に限られるため、インクの粘度を上昇させ、高速印字に必要とされる速乾性を損なうのみならず、インク吐出性をも損なう危険性がある（例えば、特許文献５〜６参照）。
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−１６６７１３号公報
【特許文献２】特開平７−２５７０１７号公報
【特許文献３】特開平８−２１６４９８号公報
【特許文献４】特開平１０−１００５３１号公報
【特許文献５】特開平９−１７６９９５号公報
【特許文献６】特開２００２−９６５４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、前記問題点を解決することを課題とする。すなわち、本発明は、インクジェット記録方式及び電子写真記録方式に共用でき、インクジェット記録方式においては色材種類を問わず高速印字に適用でき、インクの乾燥が速く、得られた画像が高画像濃度で、色間にじみ及びフェザリングが少なく、且つ裏写り濃度が低く、電子写真記録方式においては電気抵抗率の環境変動が少なく、転写性の良好な記録用紙およびこれを用いた画像形成方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題は以下の本発明により達成される。すなわち、本発明は、
＜１＞
パルプ繊維と填料とを主成分として含む原紙を有し、前記原紙の表面に少なくとも複素カルボン酸と水溶性高分子とを含む処理液を塗布する工程を経て製造される記録用紙において、
前記処理液が、カチオン性有機高分子と、もしくは二価以上の金属カチオンを含む金属塩から選択される少なくとも１種のカチオン性物質を含むことを特徴とする記録用紙である。
【００１４】
＜２＞
表面に顔料を含む塗工層を持たず、且つ、前記処理液中に顔料が実質的に含まれないことを特徴とする＜１＞に記載の記録用紙である。
【００１５】
＜３＞
前記複素カルボン酸の、２０℃１００ｇの純水に対する溶解度が、０．１ｇ以上１０ｇ以下であることを特徴とする＜１＞に記載の記録用紙である。
【００１６】
＜４＞
前記二価以上の金属カチオンが、アルミニウム、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムから選択されるいずれか１種以上であることを特徴とする＜１＞に記載の記録用紙である。
【００１７】
＜５＞
前記複素カルボン酸が、クマリン酸、フランカルボン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロールカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸から選択されるいずれか１種以上である＜１＞に記載の記録用紙である。
【００１８】
＜６＞
前記処理液中に含まれるカチオン性物質と複素カルボン酸と、の固形分の質量比（カチオン性物質／複素カルボン酸）が、１／５〜５／１の範囲であり、
前記原紙表面に対する前記カチオン性物質及び前記複素カルボン酸の片面当たりの処理量が、固形分換算でそれぞれ０．１〜３ｇ／ｍ2の範囲内であり、且つ、
前記原紙表面に対する前記カチオン性物質、前記カルボン酸及び前記水溶性高分子の片面当たりの総処理量が、固形分換算で０．５〜６ｇ／ｍ2の範囲である＜１＞に記載の記録用紙である。
【００１９】
＜７＞
温度２３℃・相対湿度５０％ＲＨの環境に８時間以上放置した時の表面電気抵抗率及び体積電気抵抗率が、１．０×１０9〜１．０×１０11Ω及び１．０×１０10〜１．０×１０12Ω・ｃｍの範囲内であることを特徴とする＜１＞に記載の記録用紙である。
【００２０】
＜８＞
少なくとも、水及び／又は水溶性の有機溶媒と、色材とを含有するインクの液滴を、記録用紙の表面へ付与することにより画像を形成するインクジェット方式の画像記録方法において、
前記記録用紙が、パルプ繊維と填料とを主成分として含む原紙を有し、前記原紙の表面に少なくとも複素カルボン酸と水溶性高分子とを含む処理液を塗布する工程を経て製造され、
前記処理液が、カチオン性有機高分子と、もしくは二価以上の金属カチオンを含む金属塩から選択される少なくとも１種のカチオン性物質を含むことを特徴とする画像記録方法である。
【００２１】
＜９＞
前記インクの表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲内であることを特徴とする＜８＞に記載の画像記録方法である。
【００２２】
＜１０＞
前記インクが、親水性部分と疎水性部分とを有するアニオン性高分子を含み、、前記親水性部分を構成する親水基がカルボキシル基を有することを特徴とする＜８＞に記載の画像記録方法である。
【００２３】
＜１１＞
前記アニオン性高分子の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の範囲内であることを特徴とする＜１０＞に記載の画像記録方法である。
【００２４】
＜１２＞
前記アニオン性高分子の酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつ、前記アニオン性高分子の中和度が８０％以下であることを特徴とする＜１０＞に記載の画像記録方法である。
【００２５】
＜１３＞
静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、該静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を記録用紙上に転写する転写工程と、前記記録用紙上に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を含む電子写真記録方式の画像記録方法において、
前記記録用紙が、パルプ繊維と填料とを主成分として含む原紙を有し、前記原紙の表面に少なくとも複素カルボン酸と水溶性高分子とを含む処理液を塗布する工程を経て製造され、
前記処理液が、カチオン性有機高分子と、もしくは二価以上の金属カチオンを含む金属塩から選択される少なくとも１種のカチオン性物質を含むことを特徴とする画像記録方法である。
【発明の効果】
【００２６】
以上に説明したように本発明によれば、インクジェット記録方式及び電子写真記録方式に共用でき、インクジェット記録方式においては色材種類を問わず高速印字に適用でき、インクの乾燥が速く、得られた画像が高画像濃度で、色間にじみ及びフェザリングが少なく、且つ裏写り濃度が低く、電子写真記録方式においては電気抵抗率の環境変動が少なく、転写性の良好な記録用紙およびこれを用いた画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
＜記録用紙＞
本発明の記録用紙は、パルプ繊維と填料とを主成分として含む原紙を有し、前記原紙の表面に少なくとも複素カルボン酸と水溶性高分子とを含む処理液を塗布する工程を経て製造される記録用紙において、前記処理液が、カチオン性有機高分子と、もしくは二価以上の金属カチオンを含む金属塩から選択される少なくとも１種のカチオン性物質を含むことを特徴とする。
なお、本発明の記録用紙は、顔料を含む塗工層を持たないいわゆる普通紙であることが特に好ましく、この場合、処理液は顔料を実質的に含まないものであることが好ましい。但し「顔料を実質的に含まない」とは、処理液中の顔料の配合量が１０重量％以下であることを意味する。
【００２８】
本発明の記録用紙は、カチオン性有機高分子と、もしくは二価以上の金属カチオンを含む金属塩から選択される少なくとも１種のカチオン性物質（以下、特に説明の無い限り、「カチオン性物質」とは、広義のカチオン性を有する全ての物質でなく、カチオン性有機高分子および／または二価以上の金属カチオンを含む金属塩を意味するものとする）単体ではなく、このカチオン性物質と、複素カルボン酸とを組み合わせて用いている。
【００２９】
カチオン性物質の具体例については後述するが、これらの物質はイオン性が強いため、既述したように多量に用いると、環境変動によって用紙の電気抵抗率が過剰に変動してしまい転写性を悪化させてしまう。
一方、上述したような欠点を有するカチオン性物質を用いずに複素カルボン酸を用いたとしても、色材である顔料コロイドや染料分子を凝集及び/または不溶化させる速度はカチオン性物質に対してやや劣るため、濃度は向上するがフェザリング、ＩＣＢといった短時間で発生する滲みだしを十分に抑制することができないという問題がある。
【００３０】
しかし、カチオン性物質とイオン性の弱い複素カルボン酸とを組み合わせて用いれば、カチオン性物質を使用量を抑制することができるため、環境変動によって用紙の電気抵抗率を過剰に変動させることが無く、電子写真方式を利用して画像を形成する場合に良好な転写性を得ることができる。
【００３１】
また、両者を組み合わせて用いた本発明の記録用紙に対して、後述するインクジェット記録方式によってインクを用いて印刷した場合に、インクの色材種類を問わず、インクの乾燥が速く、得られた画像が高画像濃度で、色間にじみ及びフェザリングが少なく、且つ、裏写り濃度を低くすることができる。
【００３２】
これは、インクに用いられる色材が染料である場合には、以下のようなメカニズムにより上述したような画質の向上が得られるためである。
すなわち、染料を用いたインクが記録用紙表面に着弾した時に、記録用紙表面に存在するカチオン性物質の表面官能基がイオン解離してカチオン化するため、カチオン性物質分子上のカチオン基が染料と錯体を形成し、この錯体が水溶性高分子により捕捉されるためである。この結果、画像濃度を向上させる等、画質を改善することができる。
【００３３】
また、インクに用いられる色材が顔料である場合には、以下のようなメカニズムにより上述したような画質の向上が得られるためである。
すなわち、顔料を用いたインクが記録用紙上に着弾した時に、記録用紙表面に存在するカチオン性物質がイオン解離することによって、記録用紙上のインク中の電解質濃度を上昇させ、顔料コロイドを凝集させる。
一方、これと同時に、記録用紙表面に存在する複素カルボン酸もまた記録用紙上のインク中へと速やかに溶出し、その共鳴構造によって高い電離度を示す。このため、この複素カルボン酸は、記録用紙表面に着弾したインク中のカルボキシルイオン濃度を上昇させ、顔料の表面に存在する官能基であるカルボキシル基や、インク中の顔料以外の成分のカルボキシル基の不溶化を起こさせる。
このように、カチオン性物質および複素カルボン酸は、共にインク中の顔料等の構成成分を効率的に凝集・不溶化させる能力が高いため、上述したような効果を得ることができる。
【００３４】
また、上述したようなインクに用いられる色材以外の観点では、特に、記録用紙に対して高い浸透性を有するインクを用いた場合に、色間にじみやフェザリングをより効果的に防止できるため、非常に優れた画質を得ることができる。
中でも、アニオン性高分子を含有するインクを用いる場合には、アニオン性高分子の親水基として含まれるカルボキシル基を不溶化させることができるため、色材を含有する巨大な凝集体を形成することができ、フェザリングや色間にじみや色再現性といった画質を飛躍的に向上させることができる。
【００３５】
−原紙−
次に、本発明の記録用紙に用いられる原紙について説明する。
本発明の記録用紙に用いられる原紙は、パルプ繊維と填量とを主成分として含むものである。
パルプ繊維としては、化学パルプ、具体的には広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹未晒亜硫酸パルプ等の他、木材及び綿、麻、じん皮等の繊維原料を化学的に処理して作製されたパルプ等が好ましく挙げられる。
【００３６】
また、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液を染み込ませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及びチップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプ、中でも高収率が特徴であるケミサーモメカニカルパルプ等も使用できる。これらはバージンパルプのみで使用してもよいし、必要に応じて古紙パルプを加えてもよい。
【００３７】
特に前記バージンパルプとしては、塩素ガスを使用せず二酸化塩素を使用する漂白方法（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌｌｙ  Ｃｈｒｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ：ＥＣＦ）や、塩素化合物を一切使用せずにオゾン／過酸化水素等を主に使用して漂白する方法（Ｔｏｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ：ＴＣＦ）で漂白処理されたものであることが好ましい。
【００３８】
また、前記古紙パルプの原料としては、製本、印刷工場、断裁所等において発生する裁落、損紙、幅落しした上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙；印刷やコピーが施された上質紙、上質コート紙などの上質印刷古紙；水性インク、油性インク、鉛筆などで筆記された古紙；印刷された上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙等のチラシを含む新聞古紙；中質紙、中質コート紙、更紙等の古紙；を配合することができる。
【００３９】
本発明に用いられる原紙において使用する古紙パルプは、前記古紙原料を、オゾン漂白処理又は過酸化水素漂白処理の少なくとも一方で処理して得られたものであることが好ましい。また、より白色度の高い記録用紙を得るという観点から、前記漂白処理によって得られた古紙パルプの配合率を５０〜１００質量％の範囲とすることが好ましい。さらに資源の再利用という観点から、前記古紙パルプの配合率を７０〜１００質量％の範囲とすることがより好ましい。
【００４０】
前記オゾン漂白処理は、上質紙に通常含まれている蛍光染料等を分解する作用があり、前記過酸化水素漂白処理は、脱墨処理時に使用されるアルカリによる黄変を防ぐ作用がある。
前記古紙パルプは、オゾン漂白処理又は過酸化水素漂白処理の二つの処理を組み合わせることによって、古紙の脱墨を容易にするだけでなくパルプの白色度もより向上させることができる。また、パルプ中の残留塩素化合物を分解・除去する作用もあるため、塩素漂白されたパルプを使用した古紙の有機ハロゲン化合物含有量低減において多大な効果を得ることができる。
【００４１】
また、本発明に用いられる原紙には、パルプ繊維に加えて、不透明度、白さ、及び表面性を調整するため填料を添加する。また、記録用紙中のハロゲン量を低減したい場合には、ハロゲンを含まない填料を使用することが好ましい。
前記填料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、チョーク、カオリン、焼成クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、セリサイト、ホワイトカーボン、サポナイト、カルシウムモンモリロナイト、ソジウムモンモリロナイト、ベントナイト等の無機顔料、及び、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、キトサン粒子、セルロース粒子、ポリアミノ酸粒子、尿素樹脂、等の有機顔料を挙げることができる。
【００４２】
また、原紙に古紙パルプを配合する場合には、古紙パルプ原料に含まれる灰分を予め推定して添加量を調整する必要がある。
前記填量の配合量は、特に制限されないが、前記パルプ繊維１００質量部に対して、１〜８０質量部の範囲であることが好ましく、１〜５０質量部の範囲であることがより好ましい。
【００４３】
前記パルプ繊維を抄紙して原紙を得る際には、得られた原紙の繊維配向比が１．０〜１．５５の範囲であることが好ましく、１．０〜１．４５の範囲であることがより好ましく、１．０〜１．３５の範囲であることが更に好ましい。前記繊維配向比が１．０〜１．５５の範囲であると、インクジェット方式で印刷した場合に、印刷後の記録用紙のカールを低減することができる。
【００４４】
なお、前記繊維配向比とは、超音波伝播速度法による繊維配向比であり、記録用紙のＭＤ方向（抄紙機の進行方向）の超音波伝播速度を、記録用紙のＣＤ方向（抄紙機の進行方向に対して垂直に交わる方向）の超音波伝播速度で除した値を示すもので、下式（１）で表されるものである。
・式（１）  原紙の超音波伝播速度法による繊維配向比（Ｔ／Ｙ比）＝ＭＤ方向超音波伝播速度／ＣＤ方向超音波伝播速度
尚、この超音波伝播速度法による繊維配向比は、ＳｏｎｉｃＳｈｅｅｔＴｅｓｔｅｒ（野村商事（株）社製）を使用して測定することができる。
【００４５】
−カチオン性物質−
次に、本発明に用いるカチオン性物質について説明する。
本発明に用いられるカチオン性物質としては、多価カチオンであるカチオン性有機高分子、および／または、２価以上の金属カチオンを含む金属塩を１種以上用いることができる。
【００４６】
カチオン性有機高分子としては、アミノ基、第四級アミノ基を有する疎水性モノマー成分と親水性モノマー成分との共重合体、またはその塩を挙げることができ、また、その他成分を必要に応じて共重合することもできる。上記共重合体はランダム、グラフト、ブロックタイプ等の何れの構造であってもよい。
【００４７】
上記疎水性モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等が挙げられる。これらの中で好ましい疎水性モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートである。また、疎水性モノマー成分に含まれるアルキル基の炭素の数は１〜１０の範囲であることが好ましく、１〜６の範囲であることがより好ましい。
【００４８】
前記その他成分としては、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アルキルエーテルやメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のポリオキシエチレンを含む成分、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール等の水酸基を含む成分等を挙げることができる。
【００４９】
前記アミノ基、第四級アミノ基を有する親水性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等を四級化した化合物が挙げられる。四級化には、塩化メチル、沃化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロルヒドリン等を用いることができる。
【００５０】
前記第一、第二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩の化合物としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジルトリメチルクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド等、アミン塩として高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン等、ピリジウム塩型化合物としては、例えば、セチルピリジウムクロライド、セチルピリジウムブロマイド等、イミダゾリン型カチオン性化合物としては、例えば、２−ヘプタデニセル−ヒドロキシエチルイミダゾリン等である。また、所謂カチオン性界面活性剤を転用してもよい。
【００５１】
また、これらのカチオン性有機高分子の中でも、カチオン性を示す官能基が４級のアンモニウム基であり、重量平均分子量が１００〜１００００の範囲内にあるものが好ましい。４級のアンモニウム基は特に染料の表面官能基であるスルホン基との錯イオン形成能が高いためである。なお、分子量が１００００を超える場合は、インク着弾時の溶出が遅くなり、インク色材の不溶化及び／または凝集化の作用が不十分である可能性がある。
【００５２】
一方、２価以上の金属カチオンを含む金属塩としては、公知の金属塩が利用できる。なお、２価以上の金属カチオンとしては、アルミニウム、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムが好ましく、カルシウム、マグネシウムがより好ましい。
これらの金属カチオンは分子量が小さく、記録用紙上に着弾したインク中へと溶出しやすいと同時に、イオン化に際して水和時間が短いため、逆イオン性物質である色材を速やかに不溶化及び／または凝集化することができる。
特に高速印字を行うインクジェットプリンターにおいては、インクの乾燥性を高めるため高い浸透性を有するインクを使用しており、色材の不溶化及び／又は凝集化はより速やかに行われなければ画質向上が図れない。しかし、このような場合においても、２価以上の金属カチオンを含む金属塩を用いれば、画質の向上に対応することができる。
【００５３】
−複素カルボン酸−
また、複素カルボン酸としては、複素環にカルボキシル基が結合したものであれば特に限定されないが、例を挙げると；２−フランカルボン酸、３−フランカルボン酸、５−メチル−２フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、２−（２−フリル）アクリル酸、フリル酸などのフラン構造をもつカルボン酸、ブチロラクトン−β−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−酢酸、３−ブテン−４−オリド−３−カルボン酸等のヒドロフラン構造をもつカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−２−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸等のピラン構造をもつカルボン酸、クマル酸、チオフェンカルボン酸、２−α−ピロールカルボン酸、２−β−ピロールカルボン酸、ピロール−Ｎ−カルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−プロピオン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸（プロリン）、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、２−ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸などのピロリジン構造をもつカルボン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、３−インドールカルボン酸、３−インドール酢酸、トリプトファン、Ｎ−メチルトリプトファン等のインドール構造をもつカルボン酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、２、３−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、３，４−ピリジンジカルボン酸、３，６−ピリジンジカルボン酸、２，３，４−ピリジントリカルボン酸、２，３，５−ピリジントリカルボン酸、２，４，５−ピリジントリカルボン酸、３，４，５−ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸等のピリジン置換誘導体、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、２，３−キノリンジカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等のキノリン構造をもつカルボン酸等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００５４】
また、複素カルボン酸は、その溶解度が０．１ｇ以上１０ｇ以下であることがより好ましい。但し、当該溶解度とは水温２０℃の水１００ｇに対する最大溶解量である。
なお、上記に列挙した複素カルボン酸のなかでも、ピロリドンカルボン酸、クマリン酸、フランカルボン酸、ピロールカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸の中から選ばれる１種以上を用いることが特に好ましい。これらの物質は溶解度が高いのみならず、インクへの溶出した時には共鳴構造によって高い電離度を示し、インク中でのカルボキシルイオンの濃度を高めるため、顔料及び顔料以外のインク構成成分の親水性官能基として含まれるカルボキシル基を不溶化する作用が大きいためである。
【００５５】
−水溶性高分子−
水溶性高分子としては、公知の水溶性の高分子であれば特に限定されないが、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性セルロース等のセルロース誘導体類、カードラン、ポリビニールアルコール、カチオン変性ポリビニールアルコール等のＰＶＡおよびその誘導体類、カチオン化デンプン、酸化デンプン、アニオン化デンプン、疎水基導入デンプンなどの澱粉類、ポリアクリル酸などの吸水性の高い樹脂類等が挙げられる。
【００５６】
−記録用紙の製造方法および諸特性等−
次に、本発明の記録用紙の製造方法や、好ましい特性等について以下に説明する。
カチオン性物質、複素カルボン酸及び水溶性高分子を含む処理液を原紙の表面に塗布する方法としては特に限定されないが、通常は、処理液を塗工液（サイズプレス液）として用い、原紙表面にサイズプレス処理を施す方法を利用することが好ましい。
【００５７】
なお、処理液は、既述したように顔料を実質的に含まない（処理液中の顔料の配合量が１０重量％以下）ことが好ましい。すなわち、言い換えれば、表面処理された本発明の記録用紙が、いわゆるコート紙のような表面に顔料を含む塗工層を有していない普通紙であることが好ましい。記録用紙表面に顔料を含む塗工層を有するコート紙は、一般オフィスにおける電子写真用及びインクジェット用記録用紙としては、コストの面や搬送部材の傷や紙粉の影響などから本発明ではあまり好ましくない。
【００５８】
また、前記塗工液は、サイズプレス処理の他、シムサイズ、ゲートロール、ロールコーター、バーコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、ブレードコーター等の通常使用されている塗工手段によって、原紙の表面に塗布することができる。カチオン性物質、複素カルボン酸、水溶性高分子を塗布された原紙は乾燥工程を経て、本発明の記録用紙を得ることができる。
【００５９】
本発明において、原紙表面にカチオン性物質、複素カルボン酸、水溶性高分子を処理する場合の、原紙の片面当たりの処理量としては、固形分換算量（固形分量）で、０．５〜６ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましく、０．５〜３ｇ／ｍ2の範囲であることがより好ましい。また、カチオン性物質と複素カルボン酸との処理液中における配合比（カチオン性物質：複素カルボン酸）は、１：５〜５：１であることが好ましく、更に好ましくは２：３〜３：２であることがよい。
【００６０】
各々の固形分量が０．１ｇ／ｍ2より少ないと、インク着弾時のカルボキシルイオン濃度の上昇及びインク着弾時のカチオン当量が少ないため、結果として画質の低下、具体的には濃度低下、フェザリングの悪化、ＩＣＢの悪化、色再現性の悪化を招く場合がある。
また、前記固形分量が５ｇ／ｍ2を越えると、いわゆる普通紙としての風合いを損なう場合がある。したがって、表面塗布されるカチオン性物質、複素カルボン酸および水溶性高分子の固形分の総量は、０．６〜５ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。
【００６１】
本発明の記録用紙のサイズ度は、バインダーの量、種類のみによっても必要な値に調整することができる。しかし、それだけではサイズ度の調整が十分でない場合には、さらに、表面サイズ剤を使用してもよい。このような表面サイズ剤としてはロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤、澱粉、ポリビニルアルコール等を使用することができる。
また、抄紙工程中のスラリー調製段階で内添サイズ剤を配合し、予めサイズ度を調整してもよい。なお、記録用紙中のハロゲン量を低減したい場合には、ハロゲンを含まない内添サイズ剤や表面サイズ剤を使用することが好ましい。具体的には、ロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤等を使用することができる。
さらにサイズ剤と繊維の定着剤とを組み合わせて使用することもできる。この場合には、定着剤として硫酸アルミニウム、カチオン化澱粉等を使用することができる。また、記録用紙の保存性を向上させる観点からは、中性サイズ剤を使用することが好ましい。サイズ度はサイズ剤の添加量によって調整する。
【００６２】
本発明に用いられる記録用紙は、そのステキヒトサイズ度が１０〜６０秒の範囲であることが好ましく、１５〜３０秒の範囲であることがより好ましい。前記ステキヒトサイズ度が１０秒未満であると、インクジェット記録方式により印刷する場合、フェザリングが悪化し、細かい文字が判別不能になってしまったり、バーコード等を印字した場合に読み取り不可能となったりして実用性を損なう場合がある。
一方、前記ステキヒトサイズ度が６０秒を超えると、インクの浸透が遅くなるため色間にじみが発生しカラー画質が悪化すると同時に、インク乾燥性が悪化して高速印字時に用紙の裏面汚れが発生する場合がある。
【００６３】
前記ステキヒトサイズ度については、ＪＩＳ  Ｐ８１１１：１９９８に規定する標準環境（温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ）において測定したＪＩＳ  Ｐ８１２２：１９７６にいうステキヒトサイズ度である。
【００６４】
本発明の記録用紙は、インクジェット記録方式により印字する以外に、電子写真記録方式により画像形成するためにも用いることができる。この場合、トナー転写性を良好にし、粒状性を向上させる観点から、記録用紙の平滑度が２０〜１００秒以下の範囲であることが好ましく、７０〜１００秒の範囲であることがより好ましい。平滑度が２０秒未満であると、粒状性が悪化する場合がある。また、平滑度が１００秒を超えると、高い平滑度を得るために製造の際、ウェットの状態で高圧プレスすることとなり、その結果として用紙の不透明性が下がってしまったり、インクジェット印字における印字後カールが大きくなる場合がある。尚、前記平滑度はＪＩＳ−Ｐ−８１１９：１９９８に準拠して測定されたものを意味する。
【００６５】
また、本発明の記録用紙は、電子写真記録方式による画像形成に際して、画質として雲状の班（モトル）を改善する観点から、地合い指数が２０以上であることが好ましく、３０以上であることがより好ましい。この地合い指数が、２０を下回ると、電子写真記録方式においてトナーを熱融着させる際に用紙へのトナーの浸透が不均一になり、モトルが発生し画質を損なう場合がある。
【００６６】
ここで、地合い指数とは、Ｍ／Ｋ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（ＭＫＳ社）製の３Ｄシートアナライザー（Ｍ／Ｋ９５０）を使い、そのアナライザーの絞りを直径１．５ｍｍとし、マイクロフォーメーションテスター（ＭＦＴ）を用いて測定したものである。すなわち、３Ｄシートアナライザーにおける回転するドラム上にサンプルを取り付け、ドラム軸に取り付けられた光源と、ドラムの外側に光源と対応して取り付けられたフォトディテクターによって、サンプルにおける局部的な坪量差を光量差として測定する。
【００６７】
この時の測定対象範囲は、フォトディテクターの入光部に取り付けられる絞りの径で設定される。次にその光量差（偏差）を増幅し、Ａ／Ｄ変換し、６４の光測定的な坪量階級に分級し、１回のスキャンで１００００００個のデータを取り、そのデータ分のヒストグラム度数を得る。そしてそのヒストグラムの最高度数（ピーク値）を６４の微小坪量に相当する階級に分級されたもののうち１００以上の度数を持つ階級の数で割り、それを１／１００にした値が地合い指数として算出される。この地合い指数はその値が大きいほど地合いがよいことを示す。
【００６８】
本発明の記録用紙をインクジェット記録方式のみならず、電子写真方式、更に熱転写用、及びそれらを兼用する被記録媒体として使用するときには、導電剤を配合して記録用紙の表面電気抵抗率を調整することが好ましい。但し、記録用紙中のハロゲン量を低減するために、ハロゲンを含まない導電剤を使用することが好ましい。
このような導電剤としては、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、メタケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等の無機電解質；スルホン酸塩、硫酸エステル塩、カルボン酸塩、リン酸塩などのアニオン性界面活性剤；カチオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビット等の非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤；高分子電解質などの導電剤を使用することができる。
【００６９】
なお、カチオン性物質、複素カルボン酸、および、水溶性高分子を含む処理液を原紙の表面に塗布する工程において、前記処理液が原紙中へ浸透するのを制御するための手法として、塗布前の原紙をキャレンダー処理等して、原紙透気度を１０〜３０秒に調整しておくことが好ましい。原紙透気度を高くすることによって、処理液の内部への浸透を抑制することができるからである。しかしながら、原紙透気度を高めすぎると、インクジェット印字におけるインクの浸透性をも阻害してしまい、色間にじみや乾燥性の悪化を招く場合があるため、これらも考慮の上で原紙透気度を調整することが好ましい。
【００７０】
また、抄紙後サイズプレス工程を通さず乾燥させた原紙に対して、別途サイズプレス工程を通すことによって、塗工液の原紙への浸透を少なくする手法もある。
【００７１】
本発明の記録用紙は、少なくとも印刷（印字）される側の面（印字面）の表面抵抗率は、ＪＩＳＰ８１１１：１９９８に規定する標準環境（温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ）において８時間以上放置した後、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準拠した方法で測定した場合に、１．０×１０9〜１．０×１０11Ω／□の範囲であることが好ましく、５．０×１０9〜７．０×１０10Ω／□の範囲であることがより好ましく、５．０×１０9〜２．０×１０10Ω／□の範囲であることがさらに好ましい。なお、印字面とは、原紙の表面にカチオン性物質、複素カルボン酸、および、水溶性高分子を処理された方の面を意味する。
【００７２】
また、本発明の記録用紙の体積電気抵抗率は、ＪＩＳＰ８１１１：１９９８に規定する標準環境（温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ）において８時間以上放置した後、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準拠した方法で測定した場合に、１．０×１０10〜１．０×１０12Ω・ｃｍの範囲であることが好ましく、１．３×１０10〜１．６×１０11Ω・ｃｍの範囲であることがより好ましく、１．３×１０10〜４．３×１０10Ω・ｃｍの範囲であることがさらに好ましい。
【００７３】
本発明の記録用紙は、環境変動に対して表面電気抵抗率や体積電気抵抗率を大きく変化させ、転写性を悪化させる傾向の強いカチオン性物質の一部を、これとは逆の傾向を有する複素カルボン酸に置き換える形で、原紙の表面を処理液により処理して作製されるため、表面電気抵抗率や体積電気抵抗率を上述した範囲内に容易に調整することができる。
【００７４】
（インクジェット方式の画像記録方法）
次に本発明におけるインクジェット方式の画像記録方法（以下、「インクジェット記録方法」という場合がある。）について説明する。本発明におけるインクジェット記録方法は、本発明の記録用紙に対してインクを用いて印字するものである。この際用いられるインクは公知のインクであれば特に限定されないが、水と、色材とを含有するインクが好ましい。
【００７５】
ここで、色材には、染料の他に、親水基を含む顔料分散剤と併用され、これによりインク中に分散することができる疎水性顔料だけでなく、後述する自己分散型顔料も含まれる。また、溶媒としては水以外にも公知の水溶性の有機溶媒を用いることができ、界面活性剤等、必要に応じて各種添加剤等を更に含有することができる。
【００７６】
インクとしては、前記したような親水性の色材を含むインクが好適に用いられる。また、多色で印字する場合に用いられるインクセットの例としては、少なくとも黒、シアン、マゼンタ、イエローインクを備えたインクセットが考えられ、これらのインクは、更に水、水溶性有機溶媒、色材、界面活性剤等を配合し調製されることが好ましい。
【００７７】
前記インクセットにおける各インクは、水、水溶性有機溶媒、色材、界面活性剤、及び水溶性高分子等を含み、色材として顔料を用いる場合には、自己分散型顔料（顔料分散剤なしで水に分散可能な顔料）が用いられる場合が多い。自己分散型顔料は、その表面に水に対する可溶化基を多く含み、インク中に顔料分散剤が存在しなくても、安定に分散することのできる顔料である。
【００７８】
なお、本発明において、自己分散型顔料は、下記要件を満たすものを意味する。
先ず、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、ボールミル等の分散装置を用いて、顔料分散剤を用いずに、水９５質量％に対し、顔料５質量％の濃度となるように顔料を水に分散させる。次にこの顔料が分散された分散液をガラス瓶に入れ、８時間放置し、８時間放置後における上澄みの顔料濃度が初期濃度の９８％以上である場合を、自己分散型顔料とする。
このとき、顔料濃度の測定方法は、特に限定されず、サンプルを乾燥させて固形分を測定する方法や、適当な濃度に希釈して透過率から求める方法のいずれでもよく、他に顔料濃度を正確に求める方法があれば、もちろんその方法によってもよい。
【００７９】
前記「自己分散型顔料」は、通常の疎水性顔料に、酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理または酸化／還元処理等の表面改質処理を施すことにより製造することができる。このような表面処理を行うことにより、水に対する可溶化基を通常の顔料より多く含むことになり、顔料分散剤を用いなくともインク中での良好な分散が可能となる。
【００８０】
前記表面処理を施される疎水性顔料は特に限定されないが、以下の顔料が具体例として挙げられる。
黒色の顔料としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０（以上、コロンビアンＤカーボン社製）；Ｒｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  ＰｅａｒｌｓＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ社製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００８１】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００８２】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００８３】
イエロー色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１８０等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００８４】
また、本発明においては、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を用いてもよい。
【００８５】
また、「自己分散型顔料」としては、上記疎水性顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、市販品をそのまま用いることができる。このような市販の顔料の例としては、キャボット社製のｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−４４４、ＪＸ−１６４、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、及びＩＪＸ−２７３；オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  ｂｌａｃｋ  ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００８６】
「自己分散型顔料」に含まれる水に対する可溶化基は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性のいずれであってもよいが、主にスルホン基、カルボキシル基、水酸基、リン酸基等が好ましい。スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基の場合には、そのまま遊離酸の状態でも用いることができるが、塩を形成しても構わない。塩を形成している場合には、酸の対イオンは、一般的にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、及び有機アミンであることが好ましい。
【００８７】
前記顔料の含有量は、全インク質量に対し、０．１〜１５質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜１０質量の範囲であることがより好ましく、１．０〜８．０質量％の範囲であることがさらに好ましい。前記顔料の含有量が１５質量％を越えると、プリントヘッドのノズル先端での目詰まりが生じ易くなり、０．１質量％未満では十分な画像濃度が得られない場合がある。
【００８８】
前記顔料は、精製品を使用することが好ましい。不純物は、例えば、水洗浄や、限外濾過膜法、イオン交換処理、活性炭、ゼオライト等による吸着等の方法で除去することができる。精製法は特に限定されるわけではないが、インク中において色材の不純物に由来する無機物の濃度は、５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００８９】
色材として水溶性色材、すなわち染料を用いる場合は、公知のもの、あるいは新規に合成したものを用いることができる。水溶性染料、分散染料のいずれでもかまわないが、中でも、鮮やかな色彩の得られる、直接染料あるいは酸性染料が好ましい。具体的には次のようなものが挙げられる
【００９０】
黒色染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ−２、−４、−９、−１１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４、−１９５；  Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ−１、−２；  Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、−１７２、−１９４、−２０８等が挙げられる。
【００９１】
青色染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１１２、−１４２、−１６５、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３６、−２８７及び−３０７；  Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０２、−１０４、−１１１、−１８５、−２４９及び−２５４；  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ−３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ−１４、−２６、−５６、−６０、−７３、−８７、−１２８、−１４３、−１５４、−１６５、−１６５：１、−１７６、−１８３、−１８５、−２０１、−２１４、−２２４、−２５７、−２８７、−３５４、−３６５、−３６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ−６：１、−９等が挙げられる。
【００９２】
赤色染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１５、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１１０、−１８９及び−２２７；  Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３７、−５２、−１１０、−１４４、−１８０、−２４９、−２５７、及び−２８９；  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ−１３、−２９、−３１：１、−３３、−４９、−５４、−６６、−７３、−１１９、−１６３；  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ−１、−４、−１１、−１７、−１９、−５４、−６０、−７２、−７３、−８６、−９２、−９３、−１２６、−１２７、−１３５、−１４５、−１５４、−１６４、−１６７：１、−１７７、−１８１、−２０７、−２３９、−２４０、−２５８、−２７８、−２８３、−３１１、−３４３、−３４８、−３５６、−３６２等が挙げられる。
【００９３】
黄色染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−５８、−８６、−８７、−８８、−１３２、−１３５、−１４２、−１４４及び−１７３；  Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１８、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６、−７８、−７９及び−１２２；  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、−５、−７、−８、−４２、−５４、−６４、−７９、−８２、−８３、−９３、−１００、−１１９、−１２２、−１２６、−１６０、−１８４：１、−１８６、−１９８、−２０４及びー２２４等が挙げられる。
これらは単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
【００９４】
また、直接染料あるいは酸性染料以外にも、カチオン性染料を用いることができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー−１、−１１、−１３、−１９、−２５、−３３及び−３６；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド−１、−２、−９、−１２、−１３、−３８、−３９、−９２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー−１、−３、−５、−９及び−１９；Ｃ．Ｉ．−２４、−２５、−２６及び−２８等が挙げられる。
【００９５】
前記染料の含有量はインク質量に対し、合計で０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、０．８〜６質量％が更に好ましい。前記染料の含有量が１０質量％より多いと、インクジェット方式で印刷した場合プリントヘッド先端での目詰まりが発生しやすくなる場合がある。一方、前記染料の含有量０．１質量％より少ないと、十分な画像濃度を得ることができない場合がある。
【００９６】
前記水溶性の有機溶媒は公知のものを使用することができる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類；ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒；エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等の一価アルコール類；あるいは、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルオキシド等の含硫黄溶媒；炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を使用することができる。
【００９７】
前記界面活性剤はインクの表面張力を調整するために添加される。界面活性剤としては、顔料の分散状態に影響を及ぼしにくいノニオン及びアニオン界面活性剤が好ましい。前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレンアルコールエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル等を使用することができる。
【００９８】
前記アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、スルホン酸塩、及び高級アルキルスルホコハク酸塩等を使用することができる。
【００９９】
また、両性界面活性剤を使用してもよく、この両性界面活性剤としては、ベタイン、スルフォベタイン、サルフェートベタイン、イミダゾリン等を使用することができる。その他、ポリシロキサンポリオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤やオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルなどのフッソ系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチンなどのバイオサーファクタント等も使用することができる。
【０１００】
また、インクに水溶性高分子を添加する場合は酸価などを基準に、色材との親和性、高分子物質自体の凝集性などを考慮して選択する必要があり、水溶性高分子としてはアニオン性高分子を用いることが好ましい。
具体的には、画質向上のためインク中に添加するアニオン性高分子物質としては、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるか、又は、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である場合には、中和度が８０％以下であることが好ましい。
【０１０１】
アニオン性高分子の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合には、より好ましくは酸価が５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは、７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、噴射安定性が低下する場合が存在した。
一方、アニオン性高分子の酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で中和度が８０％以下である場合には、より好ましくは、酸価が２００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和度が５０〜８０％であることが好ましく、更に好ましくは、酸価が２００〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、中和度が６０〜８０％である。
酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、中和度が８０％を超える場合、インクの粘度が大きくなり、正常に噴射できない場合が存在した。
【０１０２】
以上に説明したようにアニオン性高分子として、低酸価のアニオン性高分子、または、高酸価のアニオン性高分子を低中和度で使用することで、インクに添加するアニオン性高分子の水溶性基量を少なくすることが可能となり、インク中での粘度上昇を抑制し、噴射性を確保することができる。
【０１０３】
尚、これらの物性を勘案して選択されるアニオン性高分子の好ましい例としては、カルボン酸基を含有する高分子化合物が挙げられる。これは、このようなアニオン性高分子のカルボン酸基の解離度が小さいため、記録用紙表面にインクが着弾した時に、記録用紙表面から溶出する複素カルボン酸成分によってアニオン性高分子が速やかに不溶化するためである。
【０１０４】
このようなアニオン性高分子の好ましい例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
アニオン性高分子としては、例えば、アルギン酸塩、アクリル酸塩、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどが挙げられるが、中でも親水性部を構成するα、β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水性部を構成するα、β−エチレン性不飽和基を有する単量体とからえられる共重合体が好ましい。更に好ましくは、親水性部を構成する単量体が、アクリル酸、メタクリル酸及び無水マレイン酸、マレイン酸から成る群から選ばれる少なくとも一種であり、疎水性部を構成する単量体が、スチレンアクリル酸並びにスチレンメタクリル酸のアルキル、アリール及びアルキルアリールエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１０５】
アニオン性高分子等の水溶性高分子の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量で、３０００〜１５０００の範囲、好ましくは４０００〜１００００の範囲、より好ましくは４０００〜７０００の範囲のものが良い。
【０１０６】
また、親水性部分を構成するα、β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、特に限定されないが、カルボキシル基を有するモノマーなど、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステルなどを用いることができる。この中でも、特にアクリル酸、メタクリル酸、およびマレイン酸、無水マレイン酸は好ましく、これらは単独で用いても二種以上を混合して用いても良い。
【０１０７】
疎水性部を構成するα、β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、特に限定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルを好ましく使用することができ、特にスチレン並びにメタアクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、アリール及びアルキルアリールエステルは好ましい。これらは単独で用いても二種以上を用いても良い。
【０１０８】
これら水溶性高分子は、単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。添加量は、色材によって大きく異なるので一概には言えないが、前記色材に対して、０．１〜１００質量％の範囲であることが好ましく、１〜７０質量％の範囲であることがより好ましく、３〜５０質量％の範囲であることがより好ましい。
【０１０９】
本発明に用いられるインクには、粘度調整剤として、メチルセルロース、エチルセルロース及びその誘導体、グリセリン類やポリグリセリン及びそのポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド付加物の他、多糖類及びその誘導体を添加するのも有用である。前記粘度調整剤として具体的には、例えばグルコース、フルクトース、マンニット、Ｄ−ソルビット、デキストラン、キサンサンガム、カードラン、シクロアミロース、マルチトール及びそれらの誘導体が挙げられる。
【０１１０】
なお、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクの粘度は、１．５〜５．０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、１．５〜４．０ｍＰａ・ｓの範囲であることがより好ましい。前記インクの粘度の測定は、回転型粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、測定温度２３℃、せん断速度１４００ｓ-1で行った。
【０１１１】
また、インクのｐＨを所望の値に調整してもよく、ｐＨを調整するものとしては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、アンモニア、リン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、Ｐ−トルエンスルフォン酸等が使用できる。あるいは、一般的なｐＨ緩衝剤、例えばグッドバッファー類を使用してもよい。
なお、インクのｐＨは３〜１１の範囲であることが好ましく、特に４．５〜９．５の範囲であることがより好ましい。
【０１１２】
更に、インクの表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲であることが好ましい。表面張力が２０ｍＮ／ｍを下回ると、記録用紙へのインク浸透性が速すぎてしまい、インクが記録用紙内部まで浸透するため、画像濃度の低下、文字の滲みが発生してしまう場合がある。表面張力が４０ｍＮ／ｍより大きいと記録用紙へのインク浸透性が遅くなり、乾燥性が悪化する場合があるため、印字の高速化への対応等の観点から好ましくない。
【０１１３】
前記インクの表面張力は、２５〜３７ｍＮ／ｍの範囲であることがより好ましく、２８〜３５ｍＮ／ｍの範囲であることが更に好ましい。
なお、インクの表面張力は、ウィルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下にて測定したものである。
【０１１４】
前記インクの表面張力を調整する方法としては、例えば、前記界面活性剤、多価アルコール類、及び、一価アルコール類から選択される少なくとも一種を含有させる方法がある。界面活性剤を含有させる場合、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から少なくとも一種選ぶことが好ましい。
また、インク中の前記化合物の含有量の合計は、０．０１〜３．０質量％の範囲であることが好ましく、は０．０３〜２．０質量％の範囲であることがより好ましく、０．０５〜１．５質量％の範囲であることがさらに好ましい。特に、界面活性剤を単独で用いる場合には、含有量は０．３〜１．５質量％の範囲であることが好ましい。
【０１１５】
一価アルコール類としてエーテル結合を含むものを用いる場合は、下記一般式（２）から選択される１種以上の化合物が用いられる。インク中の一般式（２）で示される化合物の含有量の合計は、１〜５質量％の範囲であることが好ましく、２〜１０質量％の範囲であることがより好ましく、３〜８質量％の範囲であることがさらに好ましい。
・一般式（２）
ＣnＨ2n+1（ＣＨ2ＣＲＨＯ）mＨ
〔但し、一般式（２）において、ｎは１から６の整数、ｍは１から３の整数、Ｒは水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を表す。〕
【０１１６】
また、一般式（２）で示される以外の一価アルコール類を含有させる場合は、エタノール、プロパノール、ブタノール等が好ましく用いられる。インク中の含有量の合計は、１．０〜８．０質量％の範囲であることが好ましく、２．０〜５．０質量％の範囲であることがより好ましい。また、上述した界面活性剤、多価アルコール類、一価アルコール類は同時に含有させても構わない。
【０１１７】
本発明のインクジェット記録方法において、インクが、顔料を用いたインクである場合には、例えば、前記顔料分散剤を所定量含む水溶液に所定量の前記顔料を添加し、十分に撹拌した後、分散機を用いて分散を行い、遠心分離等で粗大粒子を除いた後、所定の前記水溶性有機溶媒、前記添加剤等を加えて撹拌混合し、次いで濾過を行って得ることができる。
この際、予め顔料の濃厚分散体を作製し、インク調製時に希釈する方法も使用できる。また、分散工程の前に顔料の粉砕工程を設けてもよい。あるいは、所定の水溶性有機溶媒、水、顔料分散剤を混合後、顔料を添加して、分散機を用いて分散させてもよい
【０１１８】
前記分散機は、市販のものを用いることができる。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、３本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリーホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられ、これらを単独で用いても、２種以上を組み合せて用いてもよい。
なお、無機不純物の混入を防ぐためには、分散媒体を使用しない分散方法を用いることが好ましく、その場合には、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザー等を使用することが好ましい。なお、本発明の実施例においては、超音波ホモジナイザーにより分散を行った。
【０１１９】
一方、色材顔料として自己分散型顔料を用いたインクは、例えば、顔料に対して表面改質処理を行ない、得られた顔料を水に添加し、十分攪拌した後、必要に応じて前記と同様の分散機による分散を行ない、遠心分離等で粗大粒子を除いた後、所定の溶媒、添加剤等を加えて攪拌、混合、濾過を行なうことにより得ることができる。
【０１２０】
本発明の記録用紙に対して、以上に説明したようなインクを用いて、インクジェット方式により印字する場合、ノズルから吐出されるインクドロップ量は、１〜２０ｐｌの範囲であることが好ましく、３〜１８ｐｌの範囲であることがさらに好ましい。
【０１２１】
なお、熱エネルギーを作用させて液滴を形成し記録を行う、いわゆる熱インクジェット方式により印字で、且つ、インクドロップ量を前記のように１〜２０ｐｌの範囲、好ましくは３〜１８ｐｌの範囲とする場合には、顔料インク中における顔料の分散粒子径が、体積平均粒子径で２０〜１２０ｎｍの範囲で、かつ、５００ｎｍ以上の粗大粒子数がインク２μｌ中に５×１０5個以下であることが好ましい。体積平均粒子径が２０ｎｍより小さいと、充分な画像濃度が得られない場合がある。
また、体積平均粒径が１２０ｎｍより大きいと、プリントヘッド内で目詰まりが発生しやすく、安定した吐出性を確保できない場合がある。さらに体積平均粒径が５００ｎｍ以上の粗大粒子数がインク２μｌ中に５×１０5個より多くなると、同様にプリントヘッド内で目詰まりが発生しやすく、安定してインクを吐出できない場合がある。この粗大粒子数は、３×１０5個以下であることがより好ましく、２×１０5個以下であることがさらに好ましい。
【０１２２】
また、２４℃におけるインクの貯蔵弾性率が、５×１０-4〜１×１０-2Ｐａの範囲であることが特に好ましい。この領域において適当な弾性を有することで、記録用紙表面での挙動が好ましいものとなるからである。なお、前記貯蔵弾性率は、角速度が１〜１０ｒａｄ／ｓの範囲における低せん断速度領域で測定したときの値である。この値は、低せん断速度領域の粘弾性が測定できる装置を使用すれば容易に測定できる。
当該測定装置としては、例えば、ＶＥ型粘弾性アナライザー（ＶＩＬＡＳＴＩＣ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ  ＩＮＣ．社製）、ＤＣＲ極低粘度用粘弾性測定装置（Ｐａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ社製）等がある。
【０１２３】
本発明におけるインクジェット記録方法は、公知のインクジェット装置であれば、いずれのインクジェット記録方式を用いたものであっても良好な印字品質を得ることができる。さらに、印字中または印字の前後に記録用紙等の加熱手段を設け、記録用紙及びインクを５０℃から２００℃の温度で加熱し、インクの吸収及び定着を促進する機能を持った方式に対しても、本発明におけるインクジェット記録方法を適用することができる。
【０１２４】
次に、本発明におけるインクジェット記録方法を実施するのに適したインクジェット記録装置の一例について説明する。この例はいわゆるマルチパス方式と呼ばれるもので、記録ヘッドが記録用紙表面を複数回走査することによって画像を形成するものである。
【０１２５】
ノズルからインクを吐出する方式は、まず、ノズル内に備えられたヒータに通電加熱することによってノズル内のインクを発泡させ、その圧力によってインクを吐出する、いわゆるサーマルインクジェット方式がある。また、圧電素子に通電することにより該素子を物理的に変形させて、その変形によって生ずる力を利用してノズルからインクを吐出する方式もある。この方式では、圧電素子にピエゾ素子を使用したものが代表的である。本発明のインクジェット記録方法において用いられるインクジェット記録装置においては、ノズルからインクを吐出する方式は前記いずれの方式であってもよく、またこれらの方式に限定されるものではない。この点は以下同様である。
【０１２６】
ノズルは、ヘッドキャリッジの主走査方向と略直角方向に配置される。具体的には１インチ当たり８００個の密度で一列に配置することができる。ノズルの個数及び密度は任意である。また、一列に配列するのみならず、千鳥状に配置することもできる。
【０１２７】
記録ヘッド上部にはシアン、マゼンタ、イエロー及びブラック各色の、本発明に用いるインクを収納したインクタンクが、それぞれの記録ヘッドに対して一体的に取り付けられている。該インクタンクに収納されているインクは、それぞれの色に対応する記録ヘッドに供給される。なお、インクタンクとヘッドとは一体的に形成されていてもよい。しかし、この方式に限らず、例えばインクタンクを記録ヘッドと別個に配置し、インク供給チューブを介してインクを記録ヘッドに供給する方式であってもよい。
【０１２８】
さらに、これらの各記録ヘッドには、信号ケーブルが接続されている。この信号ケーブルは、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色について、画素処理部で処理された後の画像情報を、各記録ヘッドに伝達する。
【０１２９】
前記記録ヘッドは、ヘッドキャリッジに固定されている。このヘッドキャリッジは、ガイドロッド及びキャリッジガイドに沿って主走査方向に摺動自在に取り付けられている。そして駆動モータを所定のタイミングで回転駆動することによって、タイミングベルトを介してヘッドキャリッジを主走査方向にそって往復駆動させることができる。
【０１３０】
なお、ヘッドキャリッジ下方にはプラテンが固定されており、紙送り用の搬送ローラによって、このプラテン上に、本発明に用いる記録用紙が所定のタイミングで搬送される。当該プラテンは、例えばプラスチックの成型材等で構成することができる。
【０１３１】
このようにして、本発明の記録用紙に対して、記述したようなインクを使用して印字することができる。なお、前記マルチパス方式の例では、五個のヘッドを備えた例について説明した。しかし本発明におけるインクジェット記録方法をマルチパス方式に適用できる範囲はこの例に限られるものではない。ブラックヘッドとカラーヘッドとの計二つのヘッドを備えて、このうちカラーヘッドは、ノズルをその並び方向に分割し、分割したそれぞれの領域に所定の色を割り当ててあるようなものであってもよい。
【０１３２】
印字ヘッド走査速度とは、印字ヘッドが記録用紙排出方向に対して垂直に走行する、いわゆる前記マルチパス方式において、記録ヘッドが記録用紙表面を複数回走査して印字を行う場合の、記録ヘッドの移動速度をいう。
【０１３３】
オフィスでのレーザープリンターに匹敵する、印字速度が１０ｐｐｍ（１０枚／分）以上の高速印字を行う際には、前記印字ヘッドの走査速度を２５ｃｍ／秒以上とすることは必至であるが、それによって異なる２色のインクが印字される間隔も狭くなり、色間にじみ（ＩＣＢ）が発生しやすくなる。また、インクの乾燥性を高めるために表面張力の低いインクを使用することが必要となり、フェザリング発生や画像濃度低下の原因となり、このような表面張力の低いインクは用紙への浸透性が高いため、印字した文字、画像が裏面から透けて見えやすくなり、両面印字性を損なうことになる。
しかし、従来の記録用紙を用いてこのような高速印字を行った場合、フェザリング発生や画像濃度低下を引き起こしてしまう。さらに、表面張力の低いインクの使用は記録用紙への浸透性が高いため、印字した文字、画像が裏面から透けて見えやすくなり、両面印字性を損なうことにもなる。しかしながら、本発明の記録用紙を用いれば、このような問題の発生を防止することができる。
【０１３４】
次に、本発明におけるインクジェット記録方法を実施するのに適したインクジェット記録装置の第二の例について説明する。この例はワンパス方式といわれるもので、このワンパス方式は、記録用紙の幅にほぼ等しい幅を有する記録ヘッドを持ち、記録用紙がヘッドの下方を通過すると印刷が終了するものである。マルチパス方式に比べて同じ走査速度で高い生産性が得られるため、レーザー記録方式以上の高速印字が可能となる。
【０１３５】
ワンパス方式はマルチパス方式のように、記録ヘッドを複数回走査する必要がないため、１０ｐｐｍ以上に対応する６０ｍｍ／秒以上の記録用紙搬送速度（記録用紙が記録ヘッド下方を通過する速度）でも、容易に高速印字を行うことができる。しかし、一方で分割印字を行うことができないため、一度に多量のインクを吐出することが必要になる。このため、本発明の記録用紙を用いない従来のインクジェット記録方法では、フェザリングや色間にじみが発生したり、また、画像濃度の低下や両面印字性の低下、乾燥性の悪化を招いていた。
【０１３６】
しかしながら、本発明におけるインクジェット記録方法においては、前記マルチパス方式における印字ヘッド走査速度が２５０ｍｍ／秒以上の高速印字、また前記ワンパス方式における印字ヘッドが固定された状態での記録用紙搬送速度が６０ｍｍ／秒以上の高速印字を行った場合でも、既述の記録用紙とインクとの接触時に用紙表面に処理されたカチオン性物質及び複素カルボン酸が溶出し、複素カルボン酸による色材や、インクに必要に応じて内添されたアニオン性高分子の親水基不溶化の作用、また、カチオン性物質によるインク染料の不溶化や、インク顔料及び／またはインクに内添されたアニオン性高分子のコロイド凝集・沈降の作用により、フェザリングや色間にじみの発生のない、高画質な画像を得ることができ、両面印字性を損なわず、乾燥性を高めることができる。
【０１３７】
なお、前記印字ヘッドの走査速度は、「レーザープリンターに匹敵する生産性」という観点から、５００ｍｍ／秒以上であることが好ましく、１０００ｍｍ／秒以上であることがより好ましい。また、前記記録用紙の搬送速度は、１００ｍｍ／秒以上であることが好ましく、２１０ｍｍ／秒以上であることがより好ましい。
【０１３８】
前記いずれの方式においても、少ない走査回数でべた画像を形成するのに十分なインクを記録用紙に付与するため、最大インク打ち込み量は６ｍｌ／ｍ2以上と大きくなってしまう。しかし、このような大きなインク打ち込み量となる高速対応の印字でも、本発明におけるインクジェット記録方法を用いれば、フェザリングや色間にじみの発生のない画像を得ることができ、レーザー印字方式と比較しても遜色のない両面印字が可能である。
【０１３９】
なお、前記最大インク打ち込み量は７〜２０ｍｌ／ｍ2の範囲であることが好ましく、１０〜１８ｍｌ／ｍ2の範囲であることがより好ましい。
【０１４０】
以上のように、本発明におけるインクジェット記録方法によれば、印字速度が１０ｐｐｍ以上の高速印字を行うインクジェット記録装置においても、色間にじみやフェザリング等の画像不良を発生することなく、十分な画像濃度が得られる印字を行うことができるものである。
【０１４１】
（電子写真方式の画像記録方法）
本発明における電子写真方式の画像記録方法は、静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、該静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を記録用紙上に転写する転写工程と、前記記録用紙上に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を含み、前記記録用紙が既述の本発明の記録用紙であることを特徴とする。
この本発明の電子写真方式の画像記録方法を用いれば、従来と同様に高画質な画像が得られる。
【０１４２】
また、本発明の電子写真方式の画像記録方法に用いられる画像形成装置は、前記帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程及び定着工程を有する電子写真方式を利用するものであれば特に限定されない。たとえば、シアン、マゼンタ、イエロー、および、ブラックの４色のトナーを用いる場合には、１つの感光体に、各色のトナーを含む現像剤を順次付与してトナー像を形成する４サイクルの現像方式によるカラー画像形成装置や、各色毎に対応した現像ユニットを４つ備えたカラー画像形成装置（所謂タンデム機）等が利用できる。
【０１４３】
画像形成に際して用いられるトナーも公知のものであれば特に限定されないが、例えば、高精度な画像が得られる点で、球状で、粒度分布の小さいトナーを用いたり、省エネルギーに対応するために、低温定着が可能な融点の低い結着樹脂を含むトナーを用いたりすることができる。
【実施例】
【０１４４】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
まず、後述する実施例、および、比較例において使用される記録用紙を以下に説明するようにして作製した。
【０１４５】
−記録用紙の作製−
＜記録用紙１＞
広葉樹クラフトパルプを酸素漂白工程、アルカリ抽出工程、気相二酸化塩素処理工程からなるＥＣＦ多段漂白法にて漂白処理した。得られたパルプを濾水度４５０ｍｌになるよう叩解調整し、前記パルプ１００質量部に対して、ベントナイト填料を３質量部、軽質炭酸カルシウム填料を３質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。
さらに表面サイズ剤として水９３質量部、チオシアン酸カルシウム４水和物６質量部、クマリン酸２重量部、酸化澱粉（王子コーンスターチ（株）製、エースＡ）３質量部、導電剤として硫酸ナトリウム１質量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面にチオシアン酸カルシウム１．０ｇ／ｍ2、クマリン酸０．５ｇ／ｍ2、酸化澱粉が０．７ｇ／ｍ2塗工された記録用紙１を得た。
なお、参考までに述べれば、インクジェット記録にのみ使用する場合には導電剤の塗工は必要とせず、これは、以下の記録用紙作製例についても同様である。
【０１４６】
＜記録用紙２＞
広葉樹クラフトパルプをキシラナーゼ処理工程、アルカリ抽出工程、過酸化水素処理工程、オゾン処理工程からなるＴＣＦ多段漂白法にて漂白処理した。得られたパルプを濾水度４５０ｍｌになるように叩解調整し、前記パルプ１００質量部に対して、カオリン填料を３質量部、軽質炭酸カルシウム填料を６質量部、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）内添サイズ剤を０．２質量部配合して抄紙した。さらに表面サイズ剤として水９７質量部、ポリアクリル酸を１質量部、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドを１質量部、ピロリドンカルボン酸を１質量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面にポリアクリル酸０．５ｇ／ｍ2、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）０．５ｇ／ｍ2、ピロリドンカルボン酸０．５ｇ／ｍ2、塗工された記録用紙２を得た。
なお、塗工に用いたポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）は、下記構造式で表されるカチオン性有機高分子であり、市販品（日東紡（株）製、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、重量平均分子量Ｍｗ＝４００００）を使用した。
【０１４７】
【化１】
2005313443.tif 000002
【０１４８】
＜記録用紙３＞
針葉樹機械パルプをハイドロサルファイトで漂白処理し、濾水度が４５０ｍｌになるように叩解調整し、前記パルプ１００質量部に対して、軽質炭酸カルシウム填料を８質量部、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）内添サイズ剤を０．０２質量部配合して抄紙した。さらに表面サイズ剤として水９６質量部、カチオン変性ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製、ゴーセファイマー）１質量部、硝酸マグネシウム２質量部、ピロールカルボン酸１質量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面にピロールカルボン酸が０．５ｇ／ｍ2、硝酸マグネシウムが１．０ｇ／ｍ2、カチオン変性ポリビニルアルコールが０．５ｇ／ｍ2塗工された記録用紙３を得た。
【０１４９】
＜記録用紙４＞
広葉樹クラフトパルプを記録用紙２と同様にＴＣＦ漂白を行い、叩解調整を行った後、前記パルプ１００質量部に対して、軽質炭酸カルシウム填料を３質量部、サポナイト填料を３質量部、中性ロジンサイズ剤を２質量部配合して抄紙した。さらに表面サイズ剤として水３４質量部、酸化澱粉（王子コーンスターチ（株）製、エースＡ）５質量部、０．１Ｎ酢酸６０質量部、記録用紙１に使用したチオシアン酸カルシウム１質量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面に酸化澱粉が１．０ｇ／ｍ2、酢酸が０．１ｇ／ｍ2、チオシアン酸カルシウムが０．５ｇ／ｍ2塗工された記録用紙４を得た。
【０１５０】
＜記録用紙５＞
広葉樹サルファイトパルプを記録用紙２と同様にＥＣＦ漂白を行い、叩解調整を行った後、前記パルプ１００質量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１５質量部、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。更に表面サイズ剤として水８０質量部、酸化澱粉（王子コーンスターチ（株）製、エースＢ）５質量部、フランカルボン酸１０質量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面にフランカルボン酸が２．０ｇ／ｍ2、酸化澱粉が０．８ｇ／ｍ2塗工された記録用紙５を得た。
【０１５１】
＜記録用紙６＞
針葉樹サルファイトパルプを記録用紙２と同様にＥＣＦ漂白を行い、叩解調整を行った後、前記パルプ１００質量部に対してカオリン填料を２０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．０５質量部配合して抄紙した。更に表面サイズ剤として水９２質量部、酸化澱粉（王子コーンスターチ（株）製、エースＡ）５質量部、チオシアン酸カルシウム１質量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面にチオシアン酸カルシウムが１．０ｇ／ｍ2、酸化澱粉が２．０ｇ／ｍ2塗工された記録用紙６を得た。
【０１５２】
＜記録用紙７＞
広葉樹サルファイトパルプを記録用紙２と同様にＥＣＦ漂白を行い、叩解調整を行った後、前記パルプ１００質量部に対してカオリン填料を２０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．０５質量部配合して抄紙した。更に表面サイズ剤として水９５質量部、ピリジンペンタカルボン酸１質量部、ギ酸カルシウム４質量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面にピリジンペンタカルボン酸が０．５ｇ／ｍ2、ギ酸カルシウムが２．０ｇ／ｍ2塗工された記録用紙７を得た。
【０１５３】
−記録用紙の物性の測定−
得られた記録用紙の物性は、以下の条件で測定した。ステキヒトサイズ度はＪＩＳ−Ｐ−８１２２：１９７６に準拠し標準環境（温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ）で測定した。また、表面および体積電気抵抗率はＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準拠し標準環境で測定した。
平滑度は、王研式デジタル表示型透気度平滑度測定器ＥＹ型（旭精工（株）製）を用いて、ＪＩＳ−Ｐ−８１１９：１９９８に準拠して測定した。地合い指数は、Ｍ／Ｋ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（ＭＫＳ社）製の３Ｄシートアナライザー（Ｍ／Ｋ９５０）を使い、そのアナライザーの絞りを直径１．５ｍｍとし、マイクロフォーメーションテスター（ＭＦＴ）を用いて測定した。
以上の物性値の測定結果を、記録用紙の作製に用いた処理液の組成成分と共に表１に示す。
【０１５４】
【表１】
2005313443.tif 000003
【０１５５】
−インクの調製−
後述する実施例、および、比較例において使用するインクは、以下のようにして調製した。
＜インク１＞
スチレン／メタクリル酸共重合体のＮａ塩（モノマー比：５０／５０、重量平均分子量：７０００、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和度２０％）の水溶性高分子（顔料を分散させるための分散剤）の水溶液（固形分１０質量％）４５質量部と、イオン交換水２１０質量部とを混合攪拌しながら、カーボンブラック（商品名：ＢＰＬ、キャボット社製）４５質量部を加え３０分間攪拌した。その後、マイクロフルイダイザーで１００００ｐｓｉ／３０ｐａｔｈ分散した。分散後、１ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整した。さらに、遠心分離装置で遠心分離（８０００ｒｐｍ、１５分）を実施した後、２μｍメンブランフィルターを通過させた。得られた分散液を純水で希釈して固形分１０質量％の顔料分散液１を得た。
【０１５６】
次に、下記組成の混合物に脱イオン水を加え合計５０質量部とし、３０分間攪拌した。この後、前記顔料分散液１を５０質量部添加し、さらに攪拌を３０分間続けた。これを２μｍのメンブランフィルターを通過させてインク１を作製した。インク１の物性は、表面張力が３５ｍＮ／ｍ、粘度が２．６ｍＰａ・ｓ、貯蔵弾性率が２４℃において１．０×１０-3Ｐａであった。また、インク１中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は１１．２×１０4個であった。
・エチレングリコール：１２質量部
・エタノール：４質量部
・尿素：５質量部
・ラウリル硫酸エステルナトリウム塩：０．１質量部
【０１５７】
＜インク２＞
・染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、１０％水溶液）：２０重量部
・エチレングリコール：２５重量部
・水溶性高分子＜スチレンマレイン酸／メタクリル酸ナトリウム共重合体（モノマー比；２０／８０、重量平均分子量；６０００、酸価；１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和度９０％）＞：１．５重量部
・尿素：５重量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５）：２重量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、１μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインクの表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において１．０×１０-2Ｐａであった。
【０１５８】
＜インク３＞
・顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）：４重量部
・水溶性高分子＜スチレンアクリル酸／アクリル酸カリウム共重合体（モノマー比；３３／６７、重量平均分子量；６１００、酸価；５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和度９５％＞：１．５重量部
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物：５重量部
・スルホラン：５重量部
・界面活性剤（ノニオンＥ−２１５：日本油脂社製）：０．０３重量部
上記組成の混合物に脱イオン水を加え全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、２μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインク物性は、表面張力が３０ｍＮ／ｍ、粘度が２．８ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において２．５×１０-3Ｐａ、インク３中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は０．０８×１０4個であった。
【０１５９】
＜インク４＞
・顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）：４重量部
・ジエチレングリコール：１０重量部
・プロピレングリコール：５重量部
・チオジエタノール：５重量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製）：０．０３重量部
上記組成の混合物に脱イオン水を加え全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、２μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインク物性は、表面張力が２８ｍＮ／ｍ、粘度が２．８ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において１．０×１０-2Ｐａ、インク４中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は０．０３×１０4個であった。
【０１６０】
＜インク５＞
・表面処理顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７）：４重量部
・水溶性高分子＜スチレンマレイン酸／メタクリル酸ナトリウム共重合体（モノマー比；２０／８０、重量平均分子量；６０００、酸価；２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和度９５％）：１．５重量部
・グリセリン：１５重量部
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル：５重量部
・界面活性剤（サーフィノールＴＧ：日信化学社製）：０．０３重量部
上記組成の混合物に脱イオン水を加え全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、２μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインク物性は、表面張力が２９ｍＮ／ｍ、粘度が２．９ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において１．０×１０-2Ｐａ、インク５中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は０．０３×１０4個であった。
【０１６１】
＜インク６＞
・染料（ダイレクトレッド２２７、１０％水溶液）：２０重量部
・エチレングリコール：２５重量部
・水溶性高分子＜スチレンマレイン酸／メタクリル酸ナトリウム共重合体（モノマー比；２０／８０、重量平均分子量；６０００、酸価；３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和度９５％）＞：１．５重量部
・尿素：５重量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５）：２重量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、１μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインクの表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において１．０×１０-2Ｐａであった。
【０１６２】
−インクの物性の測定−
得られたインクの物性は、以下の条件で測定した。表面張力はウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。粘度は被測定インクを測定容器に入れ、ネオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）に装着して、測定温度：２３℃、せん断速度：１４００ｓ-1の条件で測定した。また、貯蔵弾性率はＶＥ型粘弾性アナライザー（ＶＩＬＡＳＴＩＣ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ，ＩＮＣ．社製）を用いて２４℃における貯蔵弾性率を測定した。角速度が１〜１０ｒａｄ／ｓとなる範囲での測定を行い、そのときの貯蔵弾性率を求めた。代表値として１０ｒａｄ／ｓの場合の値を示した。
これら物性値を、インクの作製に用いた色材やアニオン性高分子の種類、酸化および中和度と共に表２に示す。
【０１６３】
【表２】
2005313443.tif 000004
【０１６４】
（実施例１〜３および比較例１〜６）
得られた記録用紙およびインクを表３に示すように組合せて、下記のインクジェット記録装置、及び後記電子写真記録装置にて印字テストを行い、各種評価を行った。その結果を表３に示す。尚、表３中の「記録用紙」の欄の「Ｎｏ」は、各々の実施例／比較例で用いた記録用紙（例えば、実施例１では記録用紙１）を意味し、「インク」の欄の「Ｎｏ」は、各々の実施例／比較例で用いたインクを意味する。また、比較例６として市販のインクジェット用普通紙であるジェットレーザー（三菱製紙（株）製）での評価を行った。
【０１６５】
印字テストに用いた熱インクジェット記録装置としては、富士ゼロックス（株）製のＷｏｒｋＣｅｎｔｒｅＢ９００を使用して、各インクをインクタンクに充填したものを装着した。印字は、２３℃、５５％ＲＨの環境において行った。また、ノズルピッチは８００ｄｐｉ、２５６ノズル、ドロップ量約１５ｐｌ、最大インク／前処理液打ち込み量約１５ｍｌ／ｍ2、印字モードは片側一括印字にて、ヘッドスキャンスピード約１１００ｍｍ／秒として実施した。以下、各種評価について説明する。
【０１６６】
−画像光学濃度−
印字一日後のソリッドパッチ部の画像光学濃度を、エックスライト３６９（エックスライト社製）を用いて測定した。判定基準は以下の通りとし、◎、〇を許容範囲とした。
◎：１．５以上
〇：１．０以上１．５未満
×：１．０未満
【０１６７】
−色間にじみ（ＩＣＢ）評価−
２色のインクを２ｃｍ×２ｃｍ角のパッチとしてそれぞれ接するように印字した。色間にじみ評価は接した印字物の混色を目視にて、以下の基準で評価し、〇、△を許容範囲とした。
○：全く混色していない。
△：混色がわずかに発生しているが、問題にならないレベルであった。
×：混色が問題となるレベルで発生した。
【０１６８】
−フェザリング評価−
フォントサイズ８ポイントの文字を染料インクおよび顔料インク各１種類により印字した。−フェザリング評価は、目視にて、以下の基準により行った。◎、〇を許容範囲とした。
◎：漢字、ひらがな全てにおいて、滲みが全く観察されない。
○：漢字、ひらがなの極一部で、滲みが観察される。
×：漢字、ひらがなに滲みが観察され、実用には適さない。
【０１６９】
−インク乾燥時間評価−
インク乾燥時間の評価は、印字直後から画像部に用紙を押付けて転写を観察することにより行った。用紙への転写が無くなるまでの時間を計測した。画像部はソリッドパッチ部を用い、以下の基準により評価を行った。◎、〇を許容範囲とした。
◎：２秒以下
○：２〜５秒
△：５〜１０秒
×：１０秒以上
【０１７０】
−裏写り評価−
印字一日後のソリッドパッチ部の裏面の濃度を、エックスライト３６９（エックスライト社製）を用いて濃度を測定した。判定基準は以下の通りとし、◎、〇を許容範囲とした。
◎：０．０５未満
〇：０．０５以上０．１５未満
×：０．１５以上
【０１７１】
さらに、電子写真記録装置として、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００ＣＰを使用して、画像濃度、転写性の評価を下記の基準で行なった。その結果を表３に示す。
【０１７２】
−画像濃度評価−
２８℃８５％ＲＨ環境下に８時間以上調湿した、実施例及び比較例の記録紙を用いて、５ｃｍ×５ｃｍの大きさのマゼンタ１００％ベタ画像を印字し、光学濃度をエックスライト３６９（エックスライト社製）を用いて測定した。判定基準は以下の通りとし、◎、〇を許容範囲とした。
◎：１．５以上
〇：１．１以上１．５未満
×：１．１未満
【０１７３】
−転写性評価−
画像濃度評価で印字した画像について、転写不良による画像斑の発生レベルを確認した。判定基準は以下の通りとし、◎を許容範囲とした。
◎：画像の濃度斑が全く判別できない。
△：画像の斑がわずかながら肉眼で確認できる。
×：画像全体が斑だらけである。
【０１７４】
【表３】
2005313443.tif 000005
【０１７５】
表３に示すように、本発明の記録用紙を用いてインクジェット記録装置にて印字した場合には、比較例と比べて、染料インク、顔料インクのいずれを用いた場合にも色間にじみおよびフェザリングに優れると共に、画像濃度が高く、乾燥性が早く、両面印字適性である裏写り濃度も低減した。また、電子写真にて印字した場合にも、転写不良の発生無く、従来の記録用紙と同様に用いることができることがわかった。