(57)【要約】【課題】水分バリア性及び酸素バリア性に優れると共に、十分な透明性を備えることにより、美感を向上させて収容された食油等を需用者に受け入れやすくすることができ、且つ収容された食油等の変質を容易に確認できる樹脂ボトル容器を提供する。【解決手段】本発明の樹脂ボトル容器１０は、水分透過度が０超１．０以下、好ましくは０超０．５（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下、酸素透過度が０超０．０３５（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）以下、透明性がＨＡＺＥで０超１０％以下であり、例えば食油を収容する。また、例えば多層押出機から押し出された多層パリソン１１をブロー成形して得られた多層プリフォーム１２に、延伸ブロー成形を施して形成される。食油は、飽和溶解水分量が１５００ｐｐｍ以上の部分グリセリドを含有し、且つ不飽和脂肪酸含有量が８０〜１００重量％であるジグリセリドを１５〜１００重量％含有する油脂である。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分透過度が０超１．０（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下、酸素透過度が０超０．０３５（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）以下、透明性がＨＡＺＥで０超１０％以下である、食油又は食油含有食品を収容する樹脂ボトル容器。
【請求項２】
水分透過度が０超０．５（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下である請求項１記載の樹脂ボトル容器。
【請求項３】
多層押出機から押し出された多層パリソンをブロー成形して得られた多層プリフォームに、延伸ブロー成形を施して形成される請求項１又は２記載の樹脂ボトル容器。
【請求項４】
前記多層プリフォームは、内層及び外層がポリプロピレン層からなり、中間層に環状オレフィンポリマー層とエチレン−ビニルアルコール共重合体層とを含む請求項３記載の樹脂ボトル容器。
【請求項５】
前記食油は、飽和溶解水分量が１５００ｐｐｍ以上の部分グリセリドを含有し、且つ構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含有量が８０〜１００重量％であるジグリセリドを１５〜１００重量％含有する油脂である請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂ボトル容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂ボトル容器に関し、特に所定の水分バリア性と、酸素バリア性と、透明性とを備える食油又は食油含有食品を収容する樹脂ボトル容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
内容液として食油又は食油含有食品を収容する樹脂ボトル容器は、収容される食油に酸化等による品質の劣化が生じるのを長期間に亘って回避できるように、所望の酸素バリア性を備える必要があることから、飲料水等を収容する樹脂ボトル容器として一般に知られるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の容器と比較して、酸素バリア性を改善した樹脂ボトル容器を使用することが好ましく、このように酸素バリア性を改善した樹脂ボトル容器が種々開発されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００３】
すなわち、特許文献１の合成樹脂製容器は、例えばＰＥＴからなる母相に、ガスバリア材として例えばメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂をブレンドしてなるものであり、特許文献２の多層ボトルは、内層、中間層、及び外層を含み、圧縮成型によって製造された多層プリフォームであって、ガスバリアー性樹脂による中間層が例えばＰＥＴからなる内層及び外層で封入されている多層プリフォームを、二軸延伸ブロー成形して得られるものである。さらに、特許文献３のプラスチック容器は、容器の内面に、有機珪素化合物と酸素等のガスを用いて、プラズマＣＶＤ法により珪素酸化物と炭素等の化合物を含むバリアー層を形成するものである。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−２５５２３１号公報
【特許文献２】
特開２００２−１０３４２８号公報
【特許文献３】
特開２０００−２５５５７９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来の樹脂ボトル容器によれば、ＰＥＴ製の樹脂ボトル容器と比較して、酸素バリア性が顕著に改善される一方で、水分バリア性が十分でないことから、特に収容される食油又は食油含有食品に含まれる油脂が、飽和溶解水分量が１５００ｐｐｍ以上の部分グリセリドを含有し、且つ構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含有量が８０〜１００重量％であるジグリセリドを１５〜１００重量％含有する油脂である場合には、例えば高湿地等の湿度の高い地域において用いる際に、吸湿によって食油に濁りが生じやすくなると共に、調理時の臭い立ちが強くなり、また調理品の風味や食感が損なわれやすくなる。
【０００６】
これに対し、酸素バリア性のみならず水分バリア性をも向上させることを目的として、水分バリア性を向上させる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と酸素バリア性を向上させるエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とを積層した樹脂ボトル容器が開発されているが、ＨＤＰＥは、ＰＥＴと比較して透明性が不十分であるため、美感が劣ることになると共に、例えば酸化劣化や濁りによる食油の変質等を確認しにくくなる。
【０００７】
本発明は、水分バリア性及び酸素バリア性に優れると共に、十分な透明性を備えることにより、美感を向上させて収容された食油又は食油含有食品を需用者に受け入れやすくすることができ、且つ収容された食油又は食油含有食品の変質等を容易に確認することのできる樹脂ボトル容器を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水分透過度が０超１．０（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下、好ましくは０超０．５（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下であり、酸素透過度が０超０．０３５（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）以下であり、透明性がＨＡＺＥで０超１０％以下、好ましくは０．１超５．０％以下である、食油又は食油含有食品を収容する樹脂ボトル容器を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００９】
本発明において、水分透過度（単位：ｇ／ｄａｙ・ｍ２）は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８（防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法））を参考にして測定された、一定時間に単位面積の膜状物質を通過する水蒸気の量のことである。具体的には、温度４０℃において防湿包装材料を境界面とし、一方の側の空気を相対湿度９０％、他の側の空気を吸湿剤によって乾燥状態に保ったとき、２４時間にこの境界面を通過する水蒸気の質量（ｇ）を、その材料１ｍ２当たりに換算した値である。
【００１０】
また、酸素透過度は、ＪＩＳ法（Ｋ  ７１２６  Ｂ法）により求められた数値のことである（単位：ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）。具体的には、ＭＯＣＯＮ社製装置を用いて、試験片（ボトル容器：ボトルサイズ５００〜６００ｍＬ）の一方に酸素を供給し、もう一方に等圧で窒素キャリアーガスを流し、透過した酸素を酸素検知器を用いて測定した値（２０℃、相対湿度６０％）である。
【００１１】
ここで、酸素透過度は、上述のＪＩＳ法（Ｋ  ７１２６  Ｂ法）により求められた数値を、ボトル容器の表面積で除した値（単位：ｍｌ／ｄａｙ・ｍ２）で表すこともできる。
【００１２】
さらに、透明性は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５  プラスチックの光学的特性試験法（５．５及び６．４）で求められたＨＡＺＥ値によって評価されるものである。具体的には、積分球式光線透過率測定装置を用いて、拡散透過率及び全光線透過率を測定し、その比によって表した数値であり、数値が小さい方が透明性があり、数値が大きい方か透明性がないとされることになる。
【００１３】
そして、本発明の樹脂ボトル容器は、水分透過度が０超１．０（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下である必要がある。また水分透過度は、０超０．５（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下であることが好ましい。水分透過度が１．０（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）を越えると、吸湿によって食油に濁りが生じやすくなると共に、調理時の臭い立ちが強くなり、また調理品の風味や食感が損なわれやすくなる。
【００１４】
また、本発明の樹脂ボトル容器は、酸素透過度が０超０．０３５（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）以下であるか、或いは０超１．０（ｍｌ／ｄａｙ・ｍ２）以下である必要がある。また酸素透過度は、０超０．０１（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）以下であるか、或いは０超０．２９（ｍｌ／ｄａｙ・ｍ２）以下であることが好ましく、０超０．００５（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）以下であるか、或いは０超０．１４（ｍｌ／ｄａｙ・ｍ２）以下であることがさらに好ましい。酸素透過度が０．０３５（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）、或いは１．０（ｍｌ／ｄａｙ・ｍ２）を越えると、酸化劣化や濁りによる食油の変質等が発生しやすくなる。
【００１５】
さらに、本発明の樹脂ボトル容器は、透明性がＨＡＺＥで０超１０％以下である必要がある。また透明性はＨＡＺＥで０超５％以下であることが好ましく、０超２％以下であることがさらに好ましい。透明性がＨＥＺＥで１０％を越えると、人間の視覚を介して、透明性が落ち美感を損なったと認識されがちになり、需用者が食油又は食油含有食品を受け入れ難くなると共に、収容された食油又は食油含有食品の変質等を確認し難くなる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の好ましい実施形態に係る樹脂ボトル容器は、例えば５００〜６００ｍＬ程度の内容量を有しており、食油として、例えば飽和溶解水分量が１５００ｐｐｍ以上の部分グリセリドを含有し、且つ構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含有量が８０〜１００重量％であるジグリセリドを１５〜１００重量％含有する油脂を収容するものである。
【００１７】
ここで、飽和溶解水分量が１５００ｐｐｍ以上の部分グリセリドを含有し、且つ構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含有量が８０〜１００重量％であるジグリセリドを１５〜１００重量％含有する油脂は、部分グリセリドのうちの特にジグリセリドが、トリグリセリドと比較して優れた健康機能を備えており、また調理時の作業性に優れ、風味、食感が良好であることから、食油として好ましく用いられるものである。一方、部分グリセリドは、一般的な油脂であるトリグリセリドよりも、水酸基を１分子中に１〜２個多く有することから、この水酸基と水分との高親和性によって水分を吸湿し、食油に濁りを発生しやすいものである。
【００１８】
本実施形態の樹脂ボトル容器は、このような部分グリセリドの吸湿によって濁りを生じやすい食油を収容した場合でも、食油の酸化劣化や濁り等による変質を長期間に亘って回避できると共に、このような食油の変質を容易に確認できるようにするものであって、水分透過度が０超１．０以下、好ましくは０超０．５（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下、酸素透過度が０超０．０３５（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）以下、透明性がＨＡＺＥで０超１０％以下となっている。
【００１９】
そして、上述のような水分透過度、酸素透過度、及び透明性を備える本実施形態の樹脂ボトル容器は、例えば図２に示すような層構成を有するものであり、例えば図１に示すような製造工程を介して製造されることになる。
【００２０】
すなわち、本実施形態の樹脂ボトル容器は、図２に示すように、内層及び外層が透明性の高い配向性熱可塑性樹脂であるポリプロピレン（ＰＰ）層からなり、中間層に環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）層とエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層とを含んだ４層構造となっている。また本実施形態によれば、内層及び外層を構成するＰＰと、中間層を構成するＣＯＰ層及びＥＶＯＨ層の各層の間には、接着層が介在している。また、食油等の油脂を含有する内溶液を収納する場合は、耐内容物性の点で中間層の内層側にＣＯＰ層を形成する方が好ましい。
【００２１】
ここで、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）は、透明性及び水分バリア性に優れた樹脂であり、このＣＯＰとしては、例えば日本ゼオン株式会社製のゼオノア（シクロ・オレフィン・ポリマー）や三井化学株式会社製のアベル（環状・オレフィン・コポリマー）等を用いることができる。
【００２２】
また、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）は、透明性及び酸素バリア性に優れた樹脂であり、このＥＶＯＨとしては、例えばエチレン含有量が２０〜６０モル％、特に２５〜５０モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物を使用することができる。なお、このエチレン−ビニルアルコール共重合体ケン化物は、フィルムを十分形成できる分子量を有している必要がある。
【００２３】
さらに、接着層を構成する樹脂としては、透明性に優れた、例えばカルボン酸、カルボン酸アミド、カルボン酸エステル等に基づくカルボニル基を主鎖又は側鎖にもつ熱可塑性樹脂等を用いることができる。具体的には、エチレン−アクリル酸共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、アクリル酸グラフトポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、共重合体ポリエステル、共重合体ポリアミド等の１種又は２種以上の組合せ等を用いることができる。
【００２４】
そして、上述の樹脂ボトル容器を製造するには、例えば図１に示すように、多層押出機から押し出された多層パリソン１１をブロー成形して得られた、上述の層構成を有する多層プリフォーム１２に、延伸ブロー成形を施すことによって樹脂ボトル容器１０を形成する。
【００２５】
すなわち、まず多層押出機の多層ヘッドの多層ダイを介して、ポリプロピレン（ＰＰ）による内層及び外層と、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）及びエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）による中間層からなる層構成で押し出された多層パリソン１１をプリフォーム用の金型内に配置すると共に、内部にエアーを吹き込んでブロー成形を行うことにより、多層プリフォーム１２を形成する。
【００２６】
しかる後に、形成された多層プリフォーム１２を例えば１００℃まで加熱すると共に、ボトル用の金型内に配置し、延伸棒で当該多層プリフォーム１２を縦にのばしつつ、高圧空気を吹き込んで延伸ブロー成形を行い、冷却した後に金型から取り出すことによって、所望の水分バリア性、酸素バリア性、及び透明性を備える本実施形態の樹脂ボトル容器１０が容易に形成されることになる。なお、樹脂ボトル容器１０を延伸ブロー成形を介して形成することにより、各樹脂の構成分子が配向することになって、各バリア性及び透明性が向上することになる。
【００２７】
そして、本実施形態の樹脂ボトル容器１０によれば、水分バリア性及び酸素バリア性に優れると共に、十分な透明性を備えることにより、美感を向上させて収容された食油を需用者に受け入れやすくすることができ、且つ収容された食油の変質等を容易に確認することができる。すなわち、本実施形態によれば、樹脂ボトル容器１０は、０超１．０以下、好ましくは０超０．５（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下の水分透過度と、０超０．０３５（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）以下の酸素透過度と、ＨＡＺＥで０超１０％以下の透明性とを備えているので、収容される食油が飽和溶解水分量が１５００ｐｐｍ以上の部分グリセリドを含有し、且つ構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含有量が８０〜１００重量％であるジグリセリドを１５〜１００重量％含有する、吸湿によって濁りやすい油脂であっても、変質等を生じさせることなく長期間に亘って保存等することが可能になるなると共に、透明性に優れることにより、変質等が生じてもこれを外部から容易に視認することができ、風味、食感等を損なうような使用を容易に回避することが可能になる。
【００２８】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されることなく種々の変更が可能である。例えば、本発明の樹脂ボトル容器は、飽和溶解水分量が１５００ｐｐｍ以上の部分グリセリドを含有し、且つ構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含有量が８０〜１００重量％であるジグリセリドを１５〜１００重量％含有する油脂のみならず、その他の種々の食油や食油含有食品を収容する容器として使用することもできる。また、本発明の樹脂ボトル容器は、多層押出機から押し出された多層パリソンをブロー成形して得られた多層プリフォームに、延伸ブロー成形を施して形成されるものである必要は必ずしもなく、例えば容器の内面に、水分バリア性及び酸素バリア性に優れる透明な物質を蒸着させる等、その他の種々の方法を用いて形成することもできる。さらに、樹脂ボトル容器の層構成は、上記実施形態のものに限定されるものではなく、例えば図３に示すような、ＰＥＴ層の間にポリグリコール酸（ＰＧＡ）層を挟み込んだ層構成によって、所望の水分透過度と、酸素透過度と、透明性とを備える本発明の樹脂ボトル容器を形成することもできる。ここで、ＰＧＡは、酸素・水分バリア性に優れると共に、透明性にも優れたポリエステル樹脂である。
【００２９】
【実施例】
上記実施形態の樹脂ボトル容器１０と同様の層構成を有しており、上記実施形態と同様の方法によって製造された樹脂ボトル容器を実施例１の樹脂ボトル容器とした。また、上記特許文献１による合成樹脂製容器を比較例１の樹脂ボトル容器とし、上記特許文献３によるプラスチック容器を比較例２の樹脂ボトル容器とした。さらに、ＰＥＴに炭素膜を蒸着して形成されるプラスチック容器を比較例３の樹脂ボトル容器とし、ＰＥＴ単体によるプラスチック容器を比較例４の樹脂ボトル容器とした。さらにまた、酸素バリア性を向上させるエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の内側及び外側に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を積層した樹脂ボトル容器を比較例５の樹脂ボトル容器とした。
【００３０】
実施例１及び比較例１〜５の樹脂ボトル容器に対して、上述の各試験方法に従って、酸素透過度（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）（ｍｌ／ｄａｙ・ｍ２）、水分透過度（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）、及び透明性（ＨＡＺＥ％）を評価した。評価結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
表１に示す評価結果によれば、実施例１の樹脂ボトル容器は、所望の酸素透過度、水分透過度、及び透明性をいずれも満足していることが判明する。一方、比較例１〜５の樹脂ボトル容器は、酸素透過度、水分透過度、及び透明性のうちの少なくとも１つの要件が欠けており、したがって従来の樹脂ボトル容器によれば、０超１．０（ｇ／ｄａｙ・ｍ２）以下の水分透過度と、０超０．０３５（ｍｌ／ｄａｙ・ｂｏｔｔｌｅ）以下、或いは０超１．０（ｍｌ／ｄａｙ・ｍ２）以下の酸素透過度と、ＨＡＺＥで０超１０％以下の透明性とのいずれをも満足する樹脂ボトル容器がなかったことが判明する。
【００３３】
【発明の効果】
本発明の樹脂ボトル容器によれば、水分バリア性及び酸素バリア性に優れると共に、十分な透明性が保持されることにより、美感を向上させて収容された食油又は食油含有食品を需用者に受け入れやすくすることができ、且つ収容された食油又は食油含有食品の変質等を容易に確認することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態に係る樹脂ボトル容器の製造工程を例示する説明図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る樹脂ボトル容器の層構成を例示する説明図である。
【図３】本発明の樹脂ボトル容器の他の層構成を例示する説明図である。
【符号の説明】
１０  樹脂ボトル容器
１１  多層パリソン
１２  多層プリフォーム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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