(57)【要約】【課題】従来の塩化ビニル樹脂以外の非塩素系樹脂を用いた化粧シートで、かつ曲げ加工の適正に優れかつ表面硬度の高い化粧シート及び化粧材を提供する。【解決手段】紙、オレフィン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリビニルアルコール樹脂などの非塩素系基材シートの表面に印刷層とポリプロピレン系樹脂からなる透明または半透明の表面樹脂層が少なくとも順次積層されてなる化粧シートにおいて、前記表面樹脂層がアイソタクチック指数９６以上のアイソタチックポリプロピレンにスチレン含有量が１０〜７０重量％であるスチレンブタジエンラバーを１０〜５０重量部添加している混合体である事を特徴とする化粧シート及び化粧材を提供する。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非塩素系基材シートの表面に印刷層とポリプロピレン系樹脂からなる透明または半透明の表面樹脂層が少なくとも順次積層されてなる化粧シートにおいて、前記表面樹脂層がアイソタクチック指数９６以上のアイソタチックポリプロピレンにスチレン含有量が１０〜７０重量％であるスチレンブタジエンラバーを１０〜５０重量部添加している混合体である事を特徴とする化粧シート。
【請求項２】
請求項１記載の化粧シートにおいて、添加するスチレンブタジエンラバーの代わりに水素添加スチレンブタジエンラバーを使用する事を特徴とする化粧シート。
【請求項３】
請求項１または２記載の化粧シートが接着層を介して金属板に積層していることを特徴とする化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は非塩素系樹脂からなる金属板用化粧シート及びそれに用いる化粧材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
金属化粧板においては金属表面に樹脂塗装を行う事により意匠性を保たせた塗装鋼板などが存在していたが、高い意匠性やエンボス表現などが塗装では得られない為、塩ビ製化粧シートを金属板用の化粧シートとして仕様する事が行われてきた。
【０００３】
しかし、近年の塩化ビニルによる環境問題、特に燃焼時の塩素、ダイオキシン発生等の懸念により塩化ビニル以外での化粧シートへの要求が高まってきた。
【０００４】
このような情勢のなかでアクリル樹脂を使用した化粧シートや完全非結晶性ポリエステル樹脂を使用した化粧シート等が現れてきた。
【０００５】
ところがこれら塩ビ代替化粧シートは塩ビ樹脂と比較すると高価な樹脂を使用しており完全な代替品といえるものではなかった。
【０００６】
また、安価なポリオレフィン系樹脂系化粧シートを使用する例もあるが、曲げ加工時に白化、割れを生じる等の問題があり使用出来る部位に制限が出来ていた。
【０００７】
最近ではリアクタータイプのオレフィン系熱可塑性エラストマーやゴム成分等の軟質成分を添加したオレフィン系熱可塑性エラストマーを使用する物もでてきたがこれらのシートは曲げ加工性は良い物の、表面硬度が低く傷が付きやすいという欠点もあった。
【０００８】
【特許文献１】特開平６−１６８３２号公報である。
【０００９】
【特許文献２】特開平９−８５８２４号公報である。
【００１０】
【特許文献３】特開２０００−１６８００９公報である。
【００１１】
【特許文献４】特開２００１−２３９６１９公報である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は以上のような従来技術の問題点を解決するものであり、その課題とすることは従来の塩化ビニル樹脂以外の非塩素系樹脂を用いた化粧シートで、かつ曲げ加工の適正に優れかつ表面硬度の高い化粧シート及び化粧材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明はかかる課題を解決するものであり、請求項１の発明は、非塩素系基材シートの表面に印刷層とポリプロピレン系樹脂からなる透明または半透明の表面樹脂層が少なくとも順次積層されてなる化粧シートにおいて、前記表面樹脂層がアイソタクチック指数９６
以上のアイソタチックポリプロピレンにスチレン含有量が１０〜７０重量％であるスチレンブタジエンラバーを１０〜５０重量部添加している混合体である事を特徴とする化粧シートを提供するものである。
【００１４】
請求項２の発明は、請求項１記載の化粧シートにおいて、添加するスチレンブタジエンラバーの代わりに水素添加スチレンブタジエンラバーを使用する事を特徴とする化粧シートを提供するものである。
【００１５】
請求項３の発明は、請求項１または２記載の化粧シートが接着層を介して金属板に積層していることを特徴とする化粧材を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は以上の構成であるから、下記に示す効果がある。
【００１７】
即ち、ポリ塩化ビニルの如き塩素系樹脂を使用していないので、焼却処理での有毒ガス発生問題がなく、アイソタクチック指数９６以上のアイソタチックポリプロピレンにスチレン含有量が１０〜７０重量％であるスチレンブタジエンラバーを１０〜５０重量部添加している混合樹脂を表層樹脂層に使用している為、折り曲げ加工適性の高い化粧シートとする事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態を図面を用いて詳細に説明する。
図１は本発明に係わる化粧シート（１）の一例を断面図で表した説明図で、基材シートに印刷層（２０）が施され、その上に表面樹脂層（４０）が積層されたものである。
【００１９】
また、図２は本発明の化粧材（２）の１事例を説明する側断面図であり、基材シート（１０）と印刷層（２０）が施され、その上に表面樹脂層（４０）が積層された化粧シート（１）を接着層（３０）を介して金属板（５０）に貼り合わせたものである。
【００２０】
基材シートは、非塩素系の紙、オレフィン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリビニルアルコール樹脂その他の環境問題が発生しない基材シートからなる。基材シートは厚みは限定しない。
【００２１】
本発明の表面樹脂層（４０）で使用される透明樹脂はアイソタクチック指数が９６以上、好ましくは９８以上であるようなホモポリプロピレンとスチレンブタジエンラバーの混合物であり、スチレンブタジエンラバーのスチレン含有量は１０〜７０重量％が適当である。ホモポリプロピレンに対するスチレンブタジエンラバーの配合比は１０〜５０重量％が好ましい。ここでいうアイソタクチック指数は沸騰ヘプタン抽出後の不溶成分の割合である。
【００２２】
スチレンブタジエンラバーのスチレン含有量が１０未満もしくは７０重量部を越えている場合、ポリプロピレン中でのスチレンブタジエンラバー界面でのクレーズ発生が起こりやすくなり曲げ白化の原因となりうる。
【００２３】
スチレンブタジエンラバーの配合が１０重量％以下であると表面樹脂層の柔軟性が十分でなく曲げたときに割れ、白化が起きやすく又配合比が５０重量％を越えると柔軟性は向上するものの、表面硬度が低くなり傷がつきやすいといった問題が現れてくる。
【００２４】
又、スチレンブタジエンラバーはブタジエンブロックに二重結合を持ち紫外線により黄変する可能性がある為水素添加して二重結合を飽和させた水素添加スチレンブタジエンラ
バーを使用するとより耐候性を向上させることが出来る。
【００２５】
さらに表面樹脂層（４０）としてフィルム状に押し出す際及び得られた製品の熱酸化を防止するために酸化防止剤を、紫外線による劣化を防止するために光安定剤をそれぞれ適宜添加してもよい。これら添加剤の種類、添加量は特に規定しないが、オレフィン系樹脂に一般的に使用されているものの組み合わせで十分である。
【００２６】
なお基材シート（１０）上に表面樹脂層（４０）を積層する方法としては熱ラミネート法またはドライラミネート法、押し出しラミネート法、ニーラム法等があり用途に合わせて適宜選択すればよく、公知の方法により貼り合わせれば良い。
【００２７】
本発明における請求項２の化粧材に用いる金属板としては鉄板、亜鉛メッキ鋼板を酸洗浄、脱脂処理を施した物、その他の各種金属板を使用することができる。
【００２８】
化粧シートと金属板との接着は、接着剤によるものであるが特に規定するものでは無く、一般的な物で十分であり、化粧シートの裏面にはプライマー層を設けても良い。
【００２９】
＜作用＞
本発明は表面樹脂層がアイソタクチック指数９６以上のアイソタチックポリプロピレンとスチレン含有量が１０〜７０重量％であるスチレンブタジエンラバーを１０〜５０重量部添加してあるようなポリプロピレンを使用しているため白化、割れに対して良好な耐性を示し、該化粧シートを貼り合わせた金属化粧板は良好な折り曲げ加工適性を示すものである。
【００３０】
さらに、内添するスチレンブタジエンラバーを水素添加スチレンブタジエンラバーに変更すると折り曲げ、表面硬度が同等で耐候性により優れた化粧シートを得ることが可能になる。
【実施例１】
【００３１】
＜実施例１＞
図１に示すように、ポリエチレン樹脂フィルムを基材シート（１０）として、その上にウレタン系インキを用いて木目柄を印刷して印刷層（２０）とした。
【００３２】
上記で得られた印刷層（２０）の上に、グラビア印刷法によりウレタン系の接着剤を厚さ約５μｍになるように塗布した。その後フェノール系酸化防止剤を０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．５重量％添加したアイソタクチック指数９６のアイソタチックポリプロピレンにスチレン含有量が１５重量％であるスチレンブタジエンラバーを２０重量部添加した混合樹脂を溶融押しだし法によりの表面樹脂層（４０）とし、上記で得られた印刷基材とを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネートして化粧シート（１）を得た。一方、溶融亜鉛メッキを施した鋼板（５０）にウレタン変成ポリエステルポリオール／ポリイソシアネート系接着剤をロールコートで５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）塗布して接着剤層（３０）を設け、該鋼板を２００℃で３分加熱し化粧シート（１）の基材シート（１０）側と貼り合わせゴムロールで圧着後水槽で急冷して図２に示す化粧材を得た。
【００３３】
上記実施例１、２及び比較例１、２、３、４でえられた化粧材に曲げ加工を２種類行い加工部の白化の有無を目視評価した。更にＪＩＳＫ５６００の鉛筆硬度試験で表面硬度を評価した。最後にサンシャインウエザオメーターで紫外線を照射し、１０００ｈ後での外観変化を目視評価した。その結果を表１に示す。
【００３４】
実施例１で得られた化粧シート（１）及び化粧材は非塩化ビニル系樹脂であることは言うまでもなく、表１からも明らかなように、折り曲げ加工性、鉛筆硬度に優れた化粧材であった。
【００３５】
これに対し実施例２で得られたシート（１）及び化粧材は水素添加スチレンブタジエンラバーを使用しているので折り曲げ加工性、鉛筆硬度、耐候性に優れた化粧材であった。
【００３６】
また比較例１で得られた化粧シート（１）及び化粧材はスチレンブタジエンラバー中のスチレン量が８０重量％と多い為、容易に白化が生じ折り曲げ加工性に劣るものであった。
【００３７】
また比較例２で得られた化粧シート（１）及び化粧材はスチレンブタジエンラバーの配合量が６０重量％と多い為、柔らかくなりすぎ曲げ性能は良い物ものの、鉛筆硬度が低いものであった。
【００３８】
【表１】
2005041174.tif 000003
【実施例２】
【００３９】
＜実施例２＞
図１に示すように、ポリエチレン樹脂フィルムを基材シート（１０）として、その上にウレタン系インキを用いて木目柄を印刷して印刷層（２０）とした。
【００４０】
上記で得られた印刷層（２０）上に、グラビア印刷法によりウレタン系の接着性剤を厚さ約５μｍになるように塗布した。その後フェノール系酸化防止剤を０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．５重量％添加したアイソタクチック指数９６のアイソタチックポリプロピレンにスチレン含有量が１５重量％である水素添加スチレンブタジエンラバーを２０重量部添加し溶融押し出し法を用いて表面樹脂層（４０）とし、上記で得られた印刷基材とを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネートして化粧シート（１）を得た。一方、溶融亜鉛メッキを施した鋼板（５０）にウレタン変成ポリエステルポリオール／ポリイソシアネート系接着剤をロールコートで５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）塗布して接着剤層（３０）を設け、該鋼板を２００℃で３分加熱し化粧シート（１）の基材シート（１０）側と貼り合わせゴムロールで圧着後水槽で急冷して図２に示す化粧材を得た。なお、その他の特記していない諸条件は実施例１と同様である。
【実施例３】
【００４１】
＜比較例１＞
図２に示すように、ポリエチレン樹脂フィルムを基材シート（１０）として、その上にウレタン系インキを用いて木目柄を印刷して印刷層（２０）とした。
【００４２】
上記で得られた印刷層（２０）上に、グラビア印刷法によりウレタン系の接着性剤を厚さ約５μｍになるように塗布した。その後フェノール系酸化防止剤を０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を５重量％添加したアイソタクチック指数９６のアイソタチックポリプロピレンにスチレン含有量が８０重量％であるスチレンブタジエンラバーを２０重量部添加した混合樹脂を溶融押し出し法を用いて表面樹脂層（４０）とし、上記で得られた印刷基材とを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネートして化粧シート（１）を得た。一方、溶融亜鉛メッキを施した鋼板（５０）にウレタン変成ポリエステルポリオール／ポリイソシアネート系接着剤をロールコートで５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）塗布して接着剤層（３０）を設け、該鋼板を２００℃で３分加熱し化粧シート（１）の基材シート（１０）側と貼り合わせゴムロール
で圧着後水槽で急冷して図２に示す化粧材を得た。なお、その他の特記していない諸条件は実施例１と同様である。
【実施例４】
【００４３】
＜比較例２＞
図２に示すように、ポリエチレン樹脂フィルムを基材シート（１０）として、その上にウレタン系インキを用いて木目柄を印刷して印刷層（２０）とした。
【００４４】
上記で得られた印刷層（２０）上に、グラビア印刷法によりウレタン系の接着性剤を厚さ約５μｍになるように塗布した。その後フェノール系酸化防止剤を０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を５重量％添加したアイソタクチック指数９６のアイソタチックポリプロピレンにスチレン含有量が１５重量％であるスチレンブタジエンラバーを６０重量部添加した混合樹脂を溶融押し出し法を用いて表面樹脂層（４０）とし、上記で得られた印刷基材とを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネートして化粧シート（１）を得た。一方、溶融亜鉛メッキを施した鋼板（５０）にウレタン変成ポリエステルポリオール／ポリイソシアネート系接着剤をロールコートで５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）塗布して接着剤層（３０）を設け、該鋼板を２００℃で３分加熱し化粧シート（１）の基材シート（１０）側と貼り合わせゴムロールで圧着後水槽で急冷して図２に示す化粧材を得た。なお、その他の特記していない諸条件は実施例１と同様である。
【実施例５】
【００４５】
＜比較例３＞
図２に示すように、ポリエチレン樹脂フィルムを基材シート（１０）として、その上にウレタン系インキを用いて木目柄を印刷して印刷層（２０）とした。
【００４６】
上記で得られた印刷層（２０）上に、グラビア印刷法によりウレタン系の接着性剤を厚さ約５μｍになるように塗布した。その後フェノール系酸化防止剤を０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を５重量％添加したアイソタクチック指数９６のアイソタチックポリプロピレンを溶融押し出し法を用いて表面樹脂層（４０）とし、上記で得られた印刷基材とを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネートして化粧シート（１）を得た。一方、溶融亜鉛メッキを施した鋼板（５０）にウレタン変成ポリエステルポリオール／ポリイソシアネート系接着剤をロールコートで５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）塗布して接着剤層（３０）を設け、該鋼板を２００℃で３分加熱し化粧シート（１）の基材シート（１０）側と貼り合わせゴムロールで圧着後水槽で急冷して図２に示す化粧材を得た。なお、その他の特記していない諸条件は実施例１と同様である。
【実施例６】
【００４７】
＜比較例４＞
図２に示すように、ポリエチレン樹脂フィルムを基材シート（１０）として、その上にウレタン系インキを用いて木目柄を印刷して印刷層（２０）とした。
【００４８】
上記で得られた印刷層（２０）上に、グラビア印刷法によりウレタン系の接着性剤を厚さ約５μｍになるように塗布した。その後フェノール系酸化防止剤を０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を５重量％添加したオレフィン系の熱可塑性エラストマーＭ１４２Ｅ（出光石油化学製）を溶融押し出し法を用いて表面樹脂層（４０）とし、上記で得られた印刷基材とを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネートして化粧シート（１）を得た。
【００４９】
一方、溶融亜鉛メッキを施した鋼板（５０）にウレタン変成ポリエステルポリオール／ポリイソシアネート系接着剤をロールコートで５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）塗布して接着剤層（３０）を設け、該鋼板を２００℃で３分加熱し化粧シート（１）の基材シート（１０）側と貼り合わせゴムロールで圧着後水槽で急冷して図２に示す化粧材を得た。なお、その他の特記していない諸条件は実施例１と同様である。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
このような化粧シートの活用例としては、化粧材に用い、化粧材の活用例としては、戸建て住宅やマンション、アパート、保養所、オフィスビル、店舗等の建築物などである。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明に係わる化粧シートの一事例の形態を側断面図で表した説明図である。
【図２】本発明の化粧材の一実施の形態を側断面図で表した説明図である。
【符号の説明】
【００５２】
１  化粧シート
２  化粧材
１０  基材シート
２０  印刷層
３０  接着層
４０  表面樹脂層
５０  金属板
【図１】
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【図２】
2005041174.tif 000005