(57)【要約】【課題】  様々な環境条件、特にプラスチックの可塑剤に耐える耐性を示し、長期の記録保存を可能とする顕色剤を用いた感熱発色層を有する感熱記録体、及び該顕色剤等として有用な新規な化合物を提供する。【解決手段】  支持体上に、無色又は淡色の染料前駆体、及び加熱下に前記染料前駆体と反応してそれを発色させる顕色剤を含む感熱発色層を有し、かつ前記顕色剤が、硫黄原子および環状イミド構造を、それぞれ一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体である感熱記録体および、前記硫黄原子および環状イミド構造をそれぞれ一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、無色又は淡色の染料前駆体、及び加熱下に前記染料前駆体と反応してそれを発色させる顕色剤を含む感熱発色層を有し、かつ前記顕色剤が、硫黄原子および環状イミド構造を、それぞれ一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体であることを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
顕色剤が、一般式（I）
【化１】
2005186605.tif 000073
［式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。］
で表される部分構造を、一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体である請求項１に記載の感熱記録体。
【請求項３】
顕色剤が、一般式（II）
【化２】
2005186605.tif 000074
［式中、Ｒ13は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基、Ｃ1〜Ｃ22ハロアルキル基、あるいは、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。  Ｒ1〜Ｒ8、Ｘ1、Ｘ2、ｍおよびｎは一般式（Ｉ）において定義したとおりである。］
で示されるフェノール誘導体である請求項２に記載の感熱記録体。
【請求項４】
顕色剤が、一般式（III）
【化３】
2005186605.tif 000075
［式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ9〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。］
で表される部分構造を、一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体である請求項１に記載の感熱記録体。
【請求項５】
顕色剤が、一般式（IＶ）
【化４】
2005186605.tif 000076
［式中、Ｒ14は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基、Ｃ1〜Ｃ22ハロアルキル基、あるいは、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。  Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ9〜Ｒ12、Ｘ1、Ｘ2、ｍおよびｎは一般式（III）において定義したとおりである。］
で示されるフェノール誘導体である請求項４に記載の感熱記録体。
【請求項６】
顕色剤が、一般式（Ｖ）
【化５】
2005186605.tif 000077
［式中、Ｒ15〜Ｒ22は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。
Ａは、Ｃ1〜Ｃ22の２価のアルキル鎖、Ｃ3〜Ｃ8の２価のシクロアルキル環、Ｃ7〜Ｃ10の２価のビシクロアルキル環、Ｃ10〜Ｃ14の２価のトリシクロアルキル環、Ｃ12〜Ｃ16の２価のテトラシクロアルキル環、Ｃ15〜Ｃ20の２価のペンタシクロアルキル環、及びＣ1〜Ｃ4アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい２価の芳香環から選ばれる２価の有機基、あるいは、これらの２価の有機基から選ばれる二つ以上の２価の部分構造が、互いに独立して、直接に連結された２価の基であるか、または、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｓ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｓ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−から選ばれる２価の基を介して、連結された２価の有機基を表わす。
Ｂ1およびＢ2は、それぞれ独立に一般式（ＶI）
【化６】
2005186605.tif 000078
（Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。）で示される２価の基を表わす。Ｂ1およびＢ2は、それぞれ独立にその中の窒素原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がＡ基の炭素原子に結合していても良いし、窒素原子がＡ基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合していても良い。]
で表されるフェノール誘導体である請求項１に記載の感熱記録体。
【請求項７】
顕色剤が、一般式（ＶII）
【化７】
2005186605.tif 000079
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ａは一般式（Ｖ）において定義したとおりである。）
で表されるフェノール誘導体である請求項２または６に記載の感熱記録体。
【請求項８】
顕色剤が、一般式（ＶIII）
【化８】
2005186605.tif 000080
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ9〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ａは一般式（Ｖ）において定義したとおりである。）
で表されるフェノール誘導体である請求項３または６に記載の感熱記録体。
【請求項９】
一般式（II）
【化９】
2005186605.tif 000081
［式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ｒ13は水素原子、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基、Ｃ1〜Ｃ22ハロアルキル基、あるいは、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。］
で表されることを特徴とするフェノール誘導体。
【請求項１０】
一般式（Ｖ）
【化１０】
2005186605.tif 000082
［式中、Ｒ15〜Ｒ22は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。
Ａは、Ｃ1〜Ｃ22の２価のアルキル鎖、Ｃ3〜Ｃ8の２価のシクロアルキル環、Ｃ7〜Ｃ10の２価のビシクロアルキル環、Ｃ10〜Ｃ14の２価のトリシクロアルキル環、Ｃ12〜Ｃ16の２価のテトラシクロアルキル環、Ｃ15〜Ｃ20の２価のペンタシクロアルキル環、及びＣ1〜Ｃ4アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい２価の芳香環から選ばれる２価の有機基、あるいは、これらの２価の有機基から選ばれる二つ以上の２価の部分構造が、互いに独立して、直接に連結された２価の基であるか、または、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｓ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｓ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−から選ばれる２価の基を介して、連結された２価の有機基を表わす。
Ｂ1およびＢ2は、それぞれ独立に一般式（ＶI）
【化１１】
2005186605.tif 000083
（Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。）で示される２価の基を表わす。Ｂ1およびＢ2は、それぞれ独立にその中の窒素原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がＡ基の炭素原子に結合していても良いし、窒素原子がＡ基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合していても良い。]
で表されることを特徴とするフェノール誘導体。
【請求項１１】
一般式（ＶII）
【化１２】
2005186605.tif 000084
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ａは一般式（Ｖ）において定義したとおりである。）
で表される請求項１０に記載のフェノール誘導体。
【請求項１２】
一般式（ＶIII）
【化１３】
2005186605.tif 000085
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ9〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ａは一般式（Ｖ）において定義したとおりである。）
で表される請求項１０に記載のフェノール誘導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱記録体及び新規なフェノール誘導体に関する。  更に詳しくは、本発明は、様々な環境条件、特に、プラスチックの可塑剤に耐える耐性を示し、長期の記録保存を可能とする、新規な顕色剤を用いた感熱発色層を有する感熱記録体、及び前記顕色剤等として有用な新規なフェノール誘導体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
無色又は淡色の発色性無色染料すなわち染料前駆体、例えば、ロイコ染料とフェノール類及び有機酸との加熱発色現象を利用した感熱記録材料が、広く実用化されている。（例えば、特許文献１〜３を参照）
このような感熱記録体は、一般に、支持体としての紙やプラスチックフィルムの上に、ロイコ染料に代表される発色性物質と、フェノール性化合物に代表される有機酸性物質であるＩＳＰと呼ばれる下記式
【０００３】
【化１】
2005186605.tif 000002
【０００４】
で表される顕色剤を細かく分散し、均一に薄く塗布して感熱性発色層を設けたものである。
この感熱発色層を局所的に加熱すると、発色性物質と有機酸性物質である顕色剤が融解して互いに混ざり合い、プロトンの授受が起こることにより発色するものである。
感熱記録体の作製技術、即ち、塗布技術そのものは難しいものではなく、更に記録装置はコンパクトかつ安価である上、保守点検も容易である。
従って、この感熱記録体は、今日では、従来のファクシミリのみならず、プリペイドカード、ポイントカード、チケット、スキー場のリフト券、商品のバーコードラベル、医療用フィルム等、様々な用途に使用されている。
【０００５】
近年、感熱記録方式は従来のファクシミリのみならず、上記のような様々な用途、特に記録の保存性が求められる分野で使用されるようになり、これに伴って様々な環境条件に曝されても記録が失われないことが求められている。
特に、カードやフィルムとして使用される場合には、プラスチックと複合化される場合が多く、プラスチックの可塑剤によって記録が失われることが問題となっており、可塑剤耐性に優れた顕色剤が要求されている。
可塑剤耐性の顕色剤としては、例えば、下記式
【０００６】
【化２】
2005186605.tif 000003
【０００７】
で表されるビススルホニルウレア誘導体が開示されているが（例えば、特許文献４参照。）、このものはその要求の全てを、必ずしも十分に満足し得るものではない。
また、環状イミド構造をもつ感熱または感圧記録体用顕色剤が開示されているが（例えば、特許文献５〜７参照。）、発色画像の安定性の観点からは十分に満足できる性能を有しているとは言えない。
さらに、感熱記録材料に使用される環状イミド化合物が開示されているが（例えば、特許文献８〜９参照。）、これらの環状イミド化合物は増感剤として使用されるものであって、顕色剤として、別個の化合物を必要とする。
【特許文献１】特公昭４３−４１６０号公報
【特許文献２】特公昭４５−１４０３９号公報
【特許文献３】特開昭４８−２７７３６号公報
【特許文献４】特開平５−１４８２２０号公報
【特許文献５】特開平２−１４５５６７号公報
【特許文献６】特開平６−２３９０１７号公報
【特許文献７】特開２００３−８９２７３号公報
【特許文献８】特開２００１−２４６８５２公報
【特許文献９】特開２００１−２８７４６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような状況下で、様々な環境条件、特にプラスチックの可塑剤に耐える耐性を示し、長期の記録保存を可能とする顕色剤を用いた感熱発色層を有する感熱記録体、及び該顕色剤等として有用な新規な化合物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、加熱下に染料前駆体と反応してそれを発色させる顕色剤として、硫黄原子および環状イミド構造からなる特定の部分構造を有するフェノール誘導体を用いることにより、その目的に適合し得る感熱記録体が得られること、そして上記部分構造を有する特定のフェノール誘導体は新規な化合物であり、該顕色剤等として極めて有用であることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。なお、本発明のフェノール誘導体は、モノフェノール誘導体、ビスフェノール誘導体およびポリフェノール誘導体のいずれをも含むものである。
【００１０】
即ち、本発明は、以下の感熱記録体およびフェノール誘導体を提供するものである。
（１）、支持体上に、無色又は淡色の染料前駆体、及び加熱下に前記染料前駆体と反応してそれを発色させる顕色剤を含む感熱発色層を有し、かつ前記顕色剤が、硫黄原子および環状イミド構造を、それぞれ一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体であることを特徴とする感熱記録体。
（２）、顕色剤が、一般式（I）
【００１１】
【化３】
2005186605.tif 000004
【００１２】
［式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。］
で表される部分構造を、一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体である（１）の感熱記録体。
（３）、顕色剤が、一般式（II）
【００１３】
【化４】
2005186605.tif 000005
【００１４】
［式中、Ｒ13は水素原子、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基、Ｃ1〜Ｃ22ハロアルキル基、あるいは、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。  Ｒ1〜Ｒ8、Ｘ1、Ｘ2、ｍおよびｎは一般式（Ｉ）において定義したとおりである。］
で示されるフェノール誘導体である（２）の感熱記録体。
（４）、顕色剤が、一般式（III）
【００１５】
【化５】
2005186605.tif 000006
【００１６】
［式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ9〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。］
で表される部分構造を、一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体である（１）の感熱記録体。
（５）、顕色剤が、一般式（IＶ）
【００１７】
【化６】
2005186605.tif 000007
【００１８】
［式中、Ｒ14は水素原子、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基、Ｃ1〜Ｃ22ハロアルキル基、あるいは、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。  Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ9〜Ｒ12、Ｘ1、Ｘ2、ｍおよびｎは一般式（III）において定義したとおりである。］
で示されるフェノール誘導体である（４）の感熱記録体。
（６）、顕色剤が、一般式（Ｖ）
【００１９】
【化７】
2005186605.tif 000008
【００２０】
［式中、Ｒ15〜Ｒ22は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。
Ａは、Ｃ1〜Ｃ22の２価のアルキル鎖、Ｃ3〜Ｃ8の２価のシクロアルキル環、Ｃ7〜Ｃ10の２価のビシクロアルキル環、Ｃ10〜Ｃ14の２価のトリシクロアルキル環、Ｃ12〜Ｃ16の２価のテトラシクロアルキル環、Ｃ15〜Ｃ20の２価のペンタシクロアルキル環、及びＣ1〜Ｃ4アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい２価の芳香環から選ばれる２価の有機基、あるいは、これらの２価の有機基から選ばれる二つ以上の２価の部分構造が、互いに独立して、直接に連結された２価の基であるか、または、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｓ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｓ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−から選ばれる２価の基を介して、連結された２価の有機基を表わす。
Ｂ1およびＢ2は、それぞれ独立に一般式（ＶI）
【００２１】
【化８】
2005186605.tif 000009
【００２２】
（Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。）で示される２価の基を表わす。Ｂ1およびＢ2は、それぞれ独立にその中の窒素原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がＡ基の炭素原子に結合していても良いし、窒素原子がＡ基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合していても良い。]
で表されるフェノール誘導体である（１）の感熱記録体。
（７）、顕色剤が、一般式（ＶII）
【００２３】
【化９】
2005186605.tif 000010
【００２４】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ａは一般式（Ｖ）において定義したとおりである。）
で表されるフェノール誘導体である（２）または（６）の感熱記録体。
（８）、顕色剤が、一般式（ＶIII）
【００２５】
【化１０】
2005186605.tif 000011
【００２６】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ9〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ａは一般式（Ｖ）において定義したとおりである。）
で表されるフェノール誘導体である（３）または（６）の感熱記録体。
（９）、一般式（II）
【００２７】
【化１１】
2005186605.tif 000012
【００２８】
［式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ｒ13は水素原子、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基、Ｃ1〜Ｃ22ハロアルキル基、あるいは、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。］
で表されることを特徴とするフェノール誘導体。
（１０）、一般式（Ｖ）
【００２９】
【化１２】
2005186605.tif 000013
【００３０】
［式中、Ｒ15〜Ｒ22は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。
Ａは、Ｃ1〜Ｃ22の２価のアルキル鎖、Ｃ3〜Ｃ8の２価のシクロアルキル環、Ｃ7〜Ｃ10の２価のビシクロアルキル環、Ｃ10〜Ｃ14の２価のトリシクロアルキル環、Ｃ12〜Ｃ16の２価のテトラシクロアルキル環、Ｃ15〜Ｃ20の２価のペンタシクロアルキル環、及びＣ1〜Ｃ4アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい２価の芳香環から選ばれる２価の有機基、あるいは、これらの２価の有機基から選ばれる二つ以上の２価の部分構造が、互いに独立して、直接に連結された２価の基であるか、または、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｓ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｓ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−から選ばれる２価の基を介して、連結された２価の有機基を表わす。
Ｂ1およびＢ2は、それぞれ独立に一般式（ＶI）
【００３１】
【化１３】
2005186605.tif 000014
【００３２】
（Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。）で示される２価の基を表わす。Ｂ1およびＢ2は、それぞれ独立にその中の窒素原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がＡ基の炭素原子に結合していても良いし、窒素原子がＡ基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合していても良い。]
で表されることを特徴とするフェノール誘導体。
（１１）、一般式（ＶII）
【００３３】
【化１４】
2005186605.tif 000015
【００３４】
［式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ａは一般式（Ｖ）において定義したとおりである。］
で表される（１０）のフェノール誘導体。
（１２）、  一般式（ＶIII）
【００３５】
【化１５】
2005186605.tif 000016
【００３６】
［式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。Ｒ9〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。Ａは一般式（Ｖ）において定義したとおりである。］
で表される（１０）のフェノール誘導体。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば、記録の安定性、保存性に優れており、妨害物質、例えばプラスチックに接触しても記録が失われることがないため、様々な用途に適用可能であり、また保護層を設ける等の複雑な加工を必要としない、新規な顕色剤を用いた感熱発色層を有する感熱記録体、及び前記顕色剤等として有用な新規なフェノール誘導体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
本発明の感熱記録体は、支持体上に、無色又は淡色の染料前駆体、及び加熱下に前記染料前駆体と反応してそれを発色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有している。
前記感熱発色層に用いられる無色又は淡色の染料前駆体（すなわち発色性無色染料）としては、特に制限はなく、従来、感熱記録体における感熱発色層に使用される公知の染料前駆体の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。
このような染料前駆体としては、例えば、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系及びスピロピラン系化合物等があり、具体的には、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（慣用名：クリスタルバイオレットラクトン）；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド；３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリド；３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン；３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン；３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン；３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン；３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；２−｛Ｎ−（３′−トリフルオロメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノメチルフルオラン；２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチン安息香酸ラクタム；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン；ベンゾイルロイコメチレンブルー；６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノースピロピラン；６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノースピロピラン；３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロロフェニル）フタリド；３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）フタリド；３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）フタリド；３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−ヒドロキシ−５′−クロロフェニル）フタリド；３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３−ピペリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メチルアミノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフエニルアミノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン；２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン；３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４′，５′−ベンゾフルオラン等を挙げることができる。
これらの染料前駆体は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
一方、加熱下に前記染料前駆体と反応してそれを発色させる顕色剤として、本発明においては、硫黄原子および環状イミド構造を、それぞれ一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体を用いる。
本発明においては顕色剤として用いられるフェノール誘導体の一つとして、下記の一般式（I）で表される部分構造を、一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体が挙げられる。
【００４０】
【化１６】
2005186605.tif 000017
【００４１】
この一般式（I）で表される部分構造を有するフェノール誘導体としては、下記の一般式（II）で表されるフェノール誘導体を挙げることができる。
【００４２】
【化１７】
2005186605.tif 000018
【００４３】
また、本発明においては用いられるフェノール誘導体の一つとして、下記の一般式（III）で表される部分構造を、一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体が挙げられる。
【００４４】
【化１８】
2005186605.tif 000019
【００４５】
この一般式（III）で表される部分構造を有するフェノール誘導体としては、下記の一般式（IＶ）で表されるフェノール誘導体を挙げることができる。
【００４６】
【化１９】
2005186605.tif 000020
【００４７】
以上の式において、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表わすか、またはＲ1およびＲ2が一体化して、−（ＣＨ2）p−、−Ｏ−、または−Ｓ−で示される２価の基、すなわち架橋部を表わす。ｐは１または２である。
Ｒ3〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。
Ｒ5〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。ｎは０，１または２である。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わす。ｍは０，１，２または３である。
また、Ｒ13およびＲ14は水素原子、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基、Ｃ1〜Ｃ22ハロアルキル基、あるいは、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす。
【００４８】
上記のＣ1〜Ｃ4アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基としては、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子で適当に置換されたアルキル基が挙げられる。  ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子が挙げられる。
また、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ22ハロアルキル基としては、上記Ｃ1〜Ｃ22アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子で適当に置換されたアルキル基が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフエニル基等が挙げられる。
【００４９】
一般式（I）において、ｍが０の場合は下記の（I-A）式、ｍが１の場合は（I-B）式、ｍが２の場合は（I-C）式、ｍが３の場合は（I-D）式で表すことができる。
【００５０】
【化２０】
2005186605.tif 000021
【００５１】
【化２１】
2005186605.tif 000022
【００５２】
【化２２】
2005186605.tif 000023
【００５３】
【化２３】
2005186605.tif 000024
【００５４】
また、一般式（III）において、ｍが０の場合は下記の（III-A）式、ｍが１の場合は（III-B）式、ｍが２の場合は（III-C）式、ｍが３の場合は（III-D）式で表すことができる。
【００５５】
【化２４】
2005186605.tif 000025
【００５６】
【化２５】
2005186605.tif 000026
【００５７】
【化２６】
2005186605.tif 000027
【００５８】
【化２７】
2005186605.tif 000028
【００５９】
さらに、本発明においては用いられるフェノール誘導体の一つとして、下記の一般式（Ｖ）で表されるフェノール誘導体が挙げられる。
【００６０】
【化２８】
2005186605.tif 000029
【００６１】
一般式（Ｖ）において、Ｒ15〜Ｒ22は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表わす。
これらの水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基は、前記と同様のものが例示される。
Ａは、Ｃ1〜Ｃ22の２価のアルキル鎖、Ｃ3〜Ｃ8の２価のシクロアルキル環、Ｃ7〜Ｃ10の２価のビシクロアルキル環、Ｃ10〜Ｃ14の２価のトリシクロアルキル環、Ｃ12〜Ｃ16の２価のテトラシクロアルキル環、Ｃ15〜Ｃ20の２価のペンタシクロアルキル環、及びＣ1〜Ｃ4アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい２価の芳香環から選ばれる２価の有機基、あるいは、これらの２価の有機基から選ばれる二つ以上の２価の部分構造が、互いに独立して、直接に連結された２価の基であるか、または、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｓ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｓ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−から選ばれる２価の基を介して、連結された２価の有機基を表わす。
【００６２】
上記よりＡについては、以下のような形態を例示することができる。
（Ａ−Ｉ）、Ａが、Ｃ1〜Ｃ22の２価のアルキル鎖である場合には、直鎖であっても、分岐を持つものであっても良く、具体的な好ましい例として以下の基が挙げられる。
【００６３】
【化２９】
2005186605.tif 000030
【００６４】
（Ａ−II）、Ａが、Ｃ3〜Ｃ8の２価のシクロアルキル環、Ｃ7〜Ｃ10の２価のビシクロアルキル環、Ｃ10〜Ｃ14の２価のトリシクロアルキル環、Ｃ12〜Ｃ16の２価のテトラシクロアルキル環、Ｃ15〜Ｃ20の２価のペンタシクロアルキル環である場合、さらにＣ1〜Ｃ4アルキル基またはハロゲン原子で置換されていても良く、また、環構造の中に、酸素原子または硫黄原子を含んでいても良い。具体的な好ましい例として以下の２価の基が挙げられる。
【００６５】
【化３０】
2005186605.tif 000031
【００６６】
（Ａ−III）、Ａが、Ｃ1〜Ｃ22の２価のアルキル鎖、Ｃ3〜Ｃ8の２価のシクロアルキル環、Ｃ7〜Ｃ10の２価のビシクロアルキル環、Ｃ10〜Ｃ14の２価のトリシクロアルキル環、Ｃ12〜Ｃ16の２価のテトラシクロアルキル環、Ｃ15〜Ｃ20の２価のペンタシクロアルキル環、および、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはハロゲン原子で置換されていても良い２価の芳香族環から選ばれる二つ以上の２価の部分構造が、互いに独立して、直接に連結された２価の基であるか、或いは、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｓ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｓ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−から選ばれる２価の基を介して、連結された２価の基である場合の具体的な例として以下の基が挙げられる。
【００６７】
【化３１】
2005186605.tif 000032
【００６８】
【化３２】
2005186605.tif 000033
【００６９】
【化３３】
2005186605.tif 000034
【００７０】
【化３４】
2005186605.tif 000035
【００７１】
【化３５】
2005186605.tif 000036
【００７２】
【化３６】
2005186605.tif 000037
【００７３】
【化３７】
2005186605.tif 000038
【００７４】
Ｂ1およびＢ2は、次の一般式（ＶI）で表される。
【００７５】
【化３８】
2005186605.tif 000039
【００７６】
一般式（ＶI）におけるＲ1〜Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2、ｍおよびｎは前記の一般式（Ｉ）において定義したとおりである。ｍが０、１，２、３における構造式の形態については、前記の一般式（I）および一般式（III）において述べた通りである。
Ｂ1およびＢ2は、それぞれ独立にその中の窒素原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がＡ基の炭素原子に結合していても良いし、窒素原子がＡ基の炭素原子に結合し、かつ硫黄原子がヒドロキシフェニル基の炭素原子に結合していても良い。
【００７７】
上記の一般式（Ｖ）で表されるフェノール誘導体としては、下記の一般式（ＶII）で表されるフェノール誘導体、および一般式（ＶIII）で表されるフェノール誘導体が挙げることができる。
【００７８】
【化３９】
2005186605.tif 000040
【００７９】
【化４０】
2005186605.tif 000041
【００８０】
一般式（ＶII）および一般式（ＶIII）におけるＲ1〜Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2、ｍおよびｎは前記の一般式（Ｉ）において定義した通りである。また、Ｒ5〜Ｒ12は前記の一般式（Ｉ）および一般式（III）において定義した通りであり、Ａは前記の一般式（Ｖ）において定義したとおりである。
【００８１】
本発明は、ロイコ染料に代表されるような無色または淡色の染料前駆体（すなわち発色性無色染料）とその顕色剤との間の反応を利用した感熱記録体において、硫黄原子および環状イミド構造を、それぞれ一分子中に少なくとも一つ有するフェノール誘導体、すなわち一般式（Ｉ）で表される部分構造を有するフェノール誘導体、たとえば一般式（II）で表されるフェノール誘導体や、一般式（III）で表される部分構造を有するフェノール誘導体、たとえば一般式（IＶ）で表されるフェノール誘導体、および一般式（Ｖ）で表される部分構造を有するフェノール誘導体、たとえば一般式（ＶII）および一般式（ＶIII）で表されるフェノール誘導体を、感熱発色層の成分、特に顕色剤として含有する感熱記録体を提供するものである。
これらのフェノール誘導体は、立体構造に基づく異性体が存在するが、本発明のフェノール誘導体は特定の異性体に限定されるものではなく、いずれの異性体であって良く、また異性体の混合物であっても良い。
また、これらのフェノール誘導体は、単独または２種以上が混合して使用されても良い。さらに助顕色剤として他の通常の顕色剤と併用することも可能である。
これらのフェノール誘導体は、染料前駆体１重量部に対して、一般に０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部の割合で用いられる。
【００８２】
本発明の感熱記録体は、上記の顕色剤および染料前駆体の他に、一般的に増感剤として知られている熱可溶性化合物、及び、各種成分を支持体上に結合させるためのバインダーと呼ばれる成分と共に感熱発色層（感熱記録相）を形成することができる。
【００８３】
この感熱発色層に含むことができる増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特開昭５７−１９１０８９号公報）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭６０−８２３８２号公報）、ｐ−アセトトルイジド（特開昭５９−９０９２号公報）、２−ベンジルオキシナフタレン（特開昭５８−８７０９４号公報）、蓚酸ジエステル類（特開昭６４−１５８３号公報）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−１４８６８８、２０１６９１号公報）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン（特開昭６０−５６５８８号公報）、ジベンジルテレフタレート（特開昭５８−９８２８５号公報）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭５８−１３６４８９号公報），ｍ−ターフェル（特開昭５７−８９９９４号公報）、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン（特開昭６２−１８１１８３号公報）、１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼン（特開平２−１５３７８３号公報）、ジフェニルスルホン（特公昭５９−２５６７３号公報）、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル（特開昭５９−７３９９０号公報）、メシチレンスルホン酸−ｐ−トリエウエステル（特開平２−８０２８５号公報）、４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン、 ４，４’−ジイソペンチルオキシジフェニルスルホン、 ４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン（特公平２−９９５１号公報）、４，４’−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０−４７０７０号公報）などを挙げることができる。
これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
また、バインダーとしては、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、種々の分子量のポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリル酸３元共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子材料、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン・ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合体等のラテックスまたは溶剤可溶高分子材料が挙げられる。
これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８５】
さらに、本発明の感熱記録体は、必要に応じて各種の添加剤や助剤を含有することができる。具体的には、例えばフィラーと呼ばれる充填剤として、炭酸カルシウム及び表面処理された炭酸カルシウム、ホワイトカーボン（シリカ）、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼成クレー、タルク等の無機系微粉末または顔料、さらに尿素・ホルマリン樹脂、スチレン・メタクリル酸共重合体、及びポリスチレン樹脂等の有機系微粉末を挙げることができる。
また、本発明の感熱記録体には、サーマルヘッド摩耗防止、スティッキング防止等のために、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、さらには、酸化防止あるいは紫外線吸収剤として、さらには画像の保存性を向上させるために、例えば以下のような構造を有するフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物を添加することができる。
（１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン
【００８６】
【化４１】
2005186605.tif 000042
【００８７】
（２）４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）
【００８８】
【化４２】
2005186605.tif 000043
【００８９】
（３）２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
【００９０】
【化４３】
2005186605.tif 000044
【００９１】
（４）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
【００９２】
【化４４】
2005186605.tif 000045
【００９３】
（５）２、２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］
【００９４】
【化４５】
2005186605.tif 000046
【００９５】
本発明の感熱記録体における感熱発色層を形成させる方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法、例えば、該感熱発色層を構成する前記各成分を微粒子化し、適宜の比率で混合して水又は溶剤に分散させて感熱発色層形成用塗工液を調製し、支持体上に塗工し、乾燥処理する方法を用いることができる。
このようにして形成された感熱発色層の厚さは、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍの範囲で選定される。
【００９６】
本発明の感熱記録体における支持体としては、紙が主として用いられるが、紙の他に各種織布、不織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、蒸着シート、あるいはこれらを貼り合わせ等で組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることができる。
本発明の感熱記録体には、更に必要に応じ、このようにして形成された感熱発色層の上に保護層及び印刷層等の被覆層を形成することもできる。
【００９７】
このようにして作製された本発明の感熱記録体は、上記の顕色剤を用いることにより、特に、プラスチックの可塑剤に耐える耐性を示し、長期の記録保存を可能とする。
本発明の感熱記録体に用いられる顕色剤は、従来の顕色剤に比べて、記録の安定性、保存性に優れており、妨害物質、例えばプラスチックの可塑剤に接触しても記録が失われることがないため、様々な用途に適用可能であり、また保護層を設ける等の複雑な加工を必要としない。
用途としては、ファクシミリ用紙やワープロ用紙、ＣＲＴ用画像プリンター用紙、医療用計測器用記録紙や記録用フィルム、自動券売機用感熱記録型の乗車券、保存性を必要とする回数券や定期券又はプリペイドカード、ポイントカード、チケット、スキー場のリフト券、商品のバーコードラベル、ＰＯＳ用バーコードシステムのラベル等のカードやラベル、レシート類等として有用である。
【００９８】
本発明は、また、前記一般式（II）、（Ｖ）、（ＶII）および（ＶIII）で表されるフェノール誘導体をも提供する。これらのフェノール誘導体は、文献未載の新規な化合物であり、前述したように、感熱記録体の感熱発色層に用いられる顕色剤等として有用である。
さらに、本発明のフェノール誘導体の中で、一般式（Ｖ）、（ＶII）または（ＶIII）で表されるビスフェノール誘導体は、単独、またはビスフェノールＡ，ビスフェノールＳのような他のビスフェノール類と共重合させることで、新規なポリマー、一例としては、新規なポリカーボネートを製造することができる。すなわち本発明の一般式（Ｖ）、（ＶII）または一般式（ＶIII）で表されるビスフェノール誘導体は、感熱記録体の顕色剤として有用であるだけでなく、新規なポリマー、特に新規なポリカーボネートのモノマーまたはコモノマーとして有用であり、特にポリカーボネートの性能を向上させること、または新たな機能を付与することができる。具体的には、ポリカーボネートの流動性を高めて成形性を向上させること、さらには、ポリカーボネートの光学特性、具体的には透明性や屈折率、さらにはアッペ数を向上させることができ、例えば、眼鏡レンズや他の光学用レンズに代表される透明材料として使用されるポリカーボネートの性能や機能を大幅に向上させることができる。
【００９９】
前記一般式（II）で表されるフェノール誘導体および、一般式（Ｖ）で表されるフェノール誘導体の一部である一般式（ＶII）で表されるフェノール誘導体は、以下のスキームに従って製造することができる。
スキーム１：（式中の記号は前記の一般式 (II)と同様である。）
【０１００】
【化４６】
2005186605.tif 000047
【０１０１】
すなわち、式（IＸ）で表される酸無水物と式（Ｘ）で表されるアミンを反応させることで、一般式（ＸI）で表される環状イミド化合物が得られる。ここでは式（IＸ）で表される酸無水物に対して、式（Ｘ）で表されるアミンを当量以上用いて、反応に不活性な溶媒、例えば、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、テトラハイドロフラン、トルエン、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等の溶媒中で反応させることが好ましい。  反応温度は特に制限はないが、通常０℃〜１５０℃の範囲で反応は円滑に進行する。また、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸のような酸を触媒として添加すること、さらに反応の進行にともなって生成する水を、たとえば共沸させて除去することで、さらに反応は円滑に進行する。
一般式（ＸI）で表される化合物は、さらに以下のスキーム２によっても製造できる。
スキーム２：（式中、Halは、塩素、臭素のようなハロゲン原子を表わす）
【０１０２】
【化４７】
2005186605.tif 000048
【０１０３】
スキーム２では、式（ＸII）で表される環状イミドと式（ＸIII）で表されるハライドを反応させることで、一般式（ＸI）で表される化合物が得られる。ここでは式（ＸII）で表される環状イミドに対して、式（ＸIII）で表されるハライドを当量以上用いて、反応に不活性な溶媒、例えば、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、テトラハイドロフラン、トルエン、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等の溶媒中で反応させることが好ましい。反応温度は特に制限はないが、通常０℃〜１５０℃の範囲で反応は円滑に進行する。また、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンのような弱塩基類を添加して、反応の進行にともなって生成する酸を除去することで、さらに反応は円滑に進行する。
一般式（II）で表されるフェノール誘導体のうち、Ｘ1やＸ2が硫黄であるフェノール誘導体の場合は、上記スキーム１または２に続いて、以下のスキーム３によって、酸素原子を硫黄原子に変換する。
スキーム３：
【０１０４】
【化４８】
2005186605.tif 000049
【０１０５】
スキーム３では、式（ＸI）で表される環状イミドにロウエッソン試薬を反応させることで、酸素原子を硫黄原子に変換する。ここでは式（ＸI）で表される環状イミドに対し、ロウエッソン試薬を２当量以上用いて、反応に不活性な溶媒、例えば、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、テトラハイドロフラン、トルエン、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等の溶媒中で反応させることが好ましい。反応温度は特に制限はないが、通常室温付近から２００℃の範囲で反応は円滑に進行する。
さらに式（ＸI）で表される環状イミドに対し、ロウエッソン試薬を制限することによりＸ1またはＸ2のどちらかのみ硫黄に変換された、以下のスキーム４中の一般式（ＸＶ）の化合物を製造することができる。
また、ｎが０である一般式（II）の本発明のフェノール誘導体は、スキーム４によって製造できる。
スキーム４：
【０１０６】
【化４９】
2005186605.tif 000050
【０１０７】
スキーム４では、一般式（ＸＶ）で表される環状イミド化合物と、一般式（ＸＶI）で表される４−ヒドロキシチオフェノールを反応させて、一般式（IIa）で表わされる本発明のフェノール誘導体が得られる。（一般式（IIa）は一般式（II）で表わされる本発明のフェノール誘導体の中、ｎが０であるフェノール誘導体に相当する。）
すなわち、一般式（ＸＶ）で表される環状イミド化合物に対して、当量以上の４−ヒドロキシチオフェノールを反応させれば目的の一般式（IIａ）で表される環状イミド化合物が得られる。溶媒としては、反応に不活性な溶媒、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのような芳香族炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラクロロエタンを用いることができるが、溶媒を用いずに必要量の４−ヒドロキシチオフェノールと混合することのみ、または４−ヒドロキシチオフェノールを溶媒兼用で過剰に用いても反応は進行する。
【０１０８】
スキーム４の反応は、一般式（ＸＶ）で表わされｍが０である環状イミド化合物を用いる場合は、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような塩基を、一般式（ＸＶ）で表わされｍが１以上である環状イミド化合物を用いる場合は、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、三弗化ホウ素、四塩化チタン、塩化鉄、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸のような酸を触媒として添加することによって円滑に進行する。さらにはＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）のようなラジカル発生剤、ＢＰＯ（ベンゾイルペルオキシド）のような過酸化物の添加のほか、紫外線を照射することによっても反応は円滑に進行する。
反応温度は特に制限はないが、通常、室温付近から２００℃の範囲である。
【０１０９】
ｎが１または２である一般式（II）の本発明のフェノール誘導体は、スキーム５によって製造できる。
スキーム５：
【０１１０】
【化５０】
2005186605.tif 000051
【０１１１】
スキーム５では、一般式（IIa）で示されるフェノール誘導体に酸化剤を作用させて、一般式（IIb）で示されるフェノール誘導体を得ることができる。（一般式（IIb）中でｎは１または２の整数を表わす。すなわち一般式（IIb）で表わされる化合物は、一般式（II）で示される本発明のフェノール誘導体において、ｎが１または２のフェノール誘導体に相当する）
一般式（IIa）で表される環状イミド化合物に、酸化剤を1当量反応させることで、ｎが１である一般式（IIｂ）のフェノール誘導体が得られ、２当量以上の酸化剤を反応させることによって、ｎが２である一般式（IIｂ）のフェノール誘導体が得られる。酸化剤としては、過酸化水素、ＢＰＯ（ベンゾイルペルオキシド）、ＭＣＰＢＡ（ｍ−クロロ過安息香酸）、過酢酸、次亜塩素酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、酸素等、さまざまな酸化剤が使用できるが、取り扱いや、反応後の廃棄物処理の容易さ等から、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、酸素、特に、過酸化水素が望ましい。溶媒としては、使用する酸化剤にあわせて適宜、酸化剤に不活性な溶媒、例えば、酢酸、蟻酸などの有機酸、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのような芳香族炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラクロロエタンを用いることができる。反応温度は特に制限はないが、通常室温付近から１２０℃の範囲で反応は円滑に進行する。
【０１１２】
一般式（Ｖ）のフェノール誘導体の一部である一般式（ＶII）のフェノール誘導体は、以下のスキーム６またはスキーム７によって一般式（ＸＶIII）または一般式（ＸＸ）で示される環状ジイミド類を製造し、以下、上記のスキーム３〜５と本質的に同じ反応に供することによって製造することができる。
スキーム６は、一般式（Ｘ）のアミン類の代わりに一般式（ＸＶII）で示されるジアミンを使用する以外はスキーム１と本質的に同じ反応であり、スキーム７は、一般式（ＸIII）のハライドの代わりに一般式（ＸIＸ）で示されるジハライドを使用する以外はスキーム２と本質的に同じ反応であり、反応条件なども同じである。
スキーム６：
【０１１３】
【化５１】
2005186605.tif 000052
【０１１４】
スキーム７：
【０１１５】
【化５２】
2005186605.tif 000053
【０１１６】
前記一般式（IＶ）で表されるフェノール誘導体および、一般式（Ｖ）で表されるフェノール誘導体の一部である一般式（ＶIII）で表されるフェノール誘導体は、以下のスキームに従って製造することができる。
スキーム８：
【０１１７】
【化５３】
2005186605.tif 000054
【０１１８】
すなわち、式（IＸ）で表される酸無水物と式（ＸＸI）で表されるｐ−アミノフェノールを反応させることで、一般式（ＸＸIII）で表される環状イミド化合物が得られる。ここでは、式（ＸＸI）で表されるｐ−アミノフェノールに対して、式（IＸ）で表される酸無水物を当量以上用いて、反応に不活性な溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、テトラハイドロフラン、トルエン、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等の溶媒中で反応させることが好ましい。反応温度は特に制限はないが、通常０℃〜１５０℃の範囲で反応は円滑に進行する。また、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸のような酸を触媒として添加すること、さらに反応の進行にともなって生成する水を、たとえば、共沸させること、または酸化リンのような脱水剤を添加して除去することで、さらに反応は円滑に進行する。
【０１１９】
続いて、スキーム９、スキーム１０それぞれに従って一般式（IＶ）で表されるフェノール誘導体および、一般式（Ｖ）で表されるフェノール誘導体の一部である一般式（ＶIII）で表されるフェノール誘導体が製造できる。
スキーム９：
【０１２０】
【化５４】
2005186605.tif 000055
【０１２１】
スキーム１０：
【０１２２】
【化５５】
2005186605.tif 000056
【０１２３】
スキーム９、１０では、一般式（ＸＸIII）で表される環状イミド化合物と、一般式（ＸＸIＶ）で示されるチオール（スキーム９）、または一般式（ＸＸＶ）で表わされるジチオール（スキーム１０）と反応させて、それぞれ一般式（IＶa）、一般式（ＶIIIa）で表わされるフェノール誘導体が得られる。
すなわち、一般式（ＸＸIII）で表される環状イミド化合物に対して、当量以上の一般式（ＸＸIＶ）で示されるチオールを反応させれば一般式（IＶａ）で表される環状イミド化合物（スキーム９）が得られ、０．５当量以上の一般式（ＸＸＶ）で表わされるジチオールを反応させれば、一般式（ＶIIIａ）で表される環状イミド化合物（スキーム１０）が得られる。
なお、一般式（IＶa）は、一般式（IＶ）で表わされるフェノール誘導体の中、Ｘ1とＸ2が酸素であり、ｎが０であるものに相当し、一般式（ＶIIIa）は一般式（ＶIII）で表わされるフェノール誘導体のうち、Ｘ1とＸ2が酸素であり、ｎが０であるものに相当する。
溶媒としては、反応に不活性な溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラハイドロフラン（ＴＨＦ）、さらに、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのような芳香族炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラクロロエタンを用いることができるが、溶媒を用いずに必要量の一般式（ＸＸIＶ）で示されるチオール（スキーム９）、一般式（ＸＸＶ）で表わされるジチオール（スキーム１０）と混合することのみ、または、これらを溶媒兼用で過剰に用いても反応は進行する。
【０１２４】
さらに、スキーム９、１０において、一般式（ＸＸIII）で表わされｍが０である環状イミド化合物を用いる場合は、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような塩基を、一般式（ＸＸIII）で表わされｍが１以上である環状イミド化合物を用いる場合は、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、三弗化ホウ素、四塩化チタン、塩化鉄、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸のような酸を触媒として添加することによって反応は円滑に進行する。また、ｍに関わりなく、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）のようなラジカル発生剤、ＢＰＯ（ベンゾイルペルオキシド）のような過酸化物の添加のほか、紫外線を照射することによっても反応は円滑に進行する。
反応温度は特に制限はないが、通常室温付近から２００℃の範囲で反応は円滑に進行する。
【０１２５】
続いて、スキーム１１、スキーム１２それぞれに従って一般式（IＶｂ）、一般式（ＶIIIｂ）で示されるフェノール誘導体が製造できる。（ｋは１または２を表す。）
スキーム１１：
【０１２６】
【化５６】
2005186605.tif 000057
【０１２７】
スキーム１２：
【０１２８】
【化５７】
2005186605.tif 000058
【０１２９】
すなわち、スキーム１１または１２では、一般式（IＶａ）、一般式（ＶIIIa）で示されるフェノール誘導体に酸化剤を作用させて、それぞれ、一般式（IＶｂ）、一般式（ＶIIIｂ）で示されるフェノール誘導体を得ることができる。
なお、一般式（IＶｂ）は一般式（IＶ）で表わされるフェノール誘導体のうち、Ｘ1とＸ2が酸素であり、ｎが１または２であるものに相当し、一般式（ＶIIIｂ）は一般式（ＶIII）で表わされるフェノール誘導体のうち、Ｘ1とＸ2が酸素であり、ｎが１または２であるものに相当する。
一般式（IＶａ）で表される環状イミド化合物に、酸化剤を１当量反応させることでｋが１である一般式（IＶｂ）のフェノール誘導体が得られ、２当量以上の酸化剤を反応させることによって、ｋが２である一般式（IＶｂ）のフェノール誘導体が得られる（スキーム１１）。同様に一般式（ＶIIIａ）で表される環状イミド化合物に、酸化剤を２当量反応させることでｋが１である一般式（ＶIIIｂ）のフェノール誘導体が得られ、４当量以上の酸化剤を反応させることによって、ｋが２である一般式（ＶIIIｂ）のフェノール誘導体が得られる（スキーム１２）。
酸化剤としては、過酸化水素、ＢＰＯ（ベンゾイルペルオキシド）、ＭＣＰＢＡ（ｍ−クロロ過安息香酸）、過酢酸、次亜塩素酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、酸素等、さまざまな酸化剤が使用できるが、取り扱いや、反応後の廃棄物処理の容易さ等から、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、酸素、特に、過酸化水素が望ましい。溶媒としては、使用する酸化剤にあわせて適宜、酸化剤に不活性な溶媒、例えば、酢酸、蟻酸などの有機酸、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのような芳香族炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラクロロエタンを用いることができる。
反応温度は特に制限はないが、通常室温付近から１２０℃の範囲で反応は円滑に進行する。
【０１３０】
一般式（IＶ）または一般式（ＶIII）で表わされるフェノール誘導体のうち、Ｘ1，Ｘ2が硫黄であるフェノール誘導体は、以下のスキーム１３、スキーム１４それぞれに従って製造できる。
スキーム１３：
【０１３１】
【化５８】
2005186605.tif 000059
【０１３２】
スキーム１４：
【０１３３】
【化５９】
2005186605.tif 000060
【０１３４】
スキーム１３または１４では、一般式（IＶｃ）または一般式（ＶIIIｃ）で表わされるフェノール誘導体に、ロウエッソン試薬を反応させることで、酸素を硫黄に変換し、それぞれ、一般式（IＶｄ）、一般式（ＶIIIｄ）で示されるフェノール誘導体を得ることができる。
一般式（IＶｃ）は一般式（IＶ）で表わされるフェノール誘導体のうち、Ｘ1，Ｘ2が酸素である化合物に相当し、一般式（IＶｄ）は一般式（IＶ）で表わされるフェノール誘導体のうち、Ｘ1，Ｘ2が硫黄であるフェノール誘導体に相当する。
また、一般式（ＶIIIｃ）は一般式（ＶIII）で表わされるフェノール誘導体のうち、Ｘ1，Ｘ2が酸素であるフェノール誘導体に相当し、一般式（ＶIIIｄ）は一般式（ＶIII）で表わされるフェノール誘導体のうち、Ｘ1，Ｘ2が硫黄であるフェノール誘導体に相当する。
スキーム１３または１４では、一般式（IＶｃ）で表される環状イミド化合物に、ロウエッソン試薬を、２当量以上反応させることで一般式（IＶｄ）で表わされるフェノール誘導体が得られ（スキーム１３）、同様に一般式（ＶIIIｃ）で表される環状イミド化合物に、ロウエッソン試薬を４当量以上反応させることで一般式（ＶIIIｄ）で表わされるフェノール誘導体が得られる（スキーム１４）。
ここでは、反応に不活性な溶媒、例えば、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、テトラハイドロフラン、トルエン、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等の溶媒中で反応させることが好ましい。反応温度は特に制限はないが、通常室温付近から２００℃の範囲で反応は円滑に進行する。
さらに、一般式（IＶｃ）または一般式（ＶIIIｃ）で表される環状イミドに対し、ロウエッソン試薬を制限することにより、部分的に酸素を硫黄に変換することも可能である。
【０１３５】
一般式（IＶ）または一般式（ＶIII）で表わされる化合物のうち、Ｘ1，Ｘ2が硫黄である化合物は、さらに、以下の、スキーム１５に従って、酸素を硫黄に変換した後に、目的の化合物の構造に応じて、上記のスキーム９、１０、１１、あるいは１２の反応を適用して製造することができる。
スキーム１５：
【０１３６】
【化６０】
2005186605.tif 000061
【０１３７】
スキーム１５では、式（ＸＸIII）で表される環状イミドにロウエッソン試薬を反応させることで、酸素原子を硫黄原子に変換する。ここでは式（ＸＸIII）で表される環状イミドに対し、ロウエッソン試薬を２当量以上用いて、反応に不活性な溶媒、例えば、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、テトラハイドロフラン、トルエン、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等の溶媒中で反応させることが好ましい。反応温度は特に制限はないが、通常室温付近から２００℃の範囲で反応は円滑に進行する。
さらに、上記スキーム１３，１４の説明で述べたように、式（ＸＸIII）で表される環状イミドに対し、ロウエッソン試薬を制限することにより、Ｘ1またはＸ2のどちらかのみを硫黄とすることも可能である。
【実施例】
【０１３８】
次に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各実施例および比較例で得られた感熱記録紙の評価は次のように行った。
（１）発色性（初期発色濃度）
各実施例および比較例で得られた感熱記録紙を幅１ｃｍに切り、約２００℃に加熱したホットプレート上で加熱して発色させた。発色濃度はマクベス濃度計（ＲＤ９１７）を用いて測定した。
（２）可塑剤耐性（可塑剤浸漬後発色濃度）
上記により発色させたものを、可塑剤（ジ（２−エチルヘキシル）フタレート）に浸漬し、室温で２時間放置後、引き上げて過剰の可塑剤をふきとり、発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
【０１３９】
実施例１（フェノール誘導体の製造）
４，４'−ビス−（ビシクロ［１，２，２］ヘプタ−５−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジカルボキシイミド）−ジシクロヘキシルメタン（化合物Ｎｏ．１）の製造
工程Ａ：Ｎ，Ｎ'−（４，４'−ジシクロヘキシルメタン）−ビス−（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）の製造
【０１４０】
【化６１】
2005186605.tif 000062
【０１４１】
５００ｍｌのナス型フラスコに１０．５ｇ（０．０５Ｍ）の４、４'−ジアミノジシクロルヘキシルメタン（和光純薬工業（株）製、異性体混合物）を仕込み、トルエン２５０ｍｌを加えて溶かした。これに５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（和光純薬工業（株）製）１６．４ｇ（０．１モル）を加え、生成する水を除去しながら、８時間加熱還流した。放冷後、減圧下でトルエンを除去し、得られた油状物にエタノール１００ｍｌを加えて放置すると固体となった。これを湯浴で加熱しながらトルエンを加えて完全に溶かし、一晩放置した後に生じた結晶を濾過して取りエタノールで洗浄した。減圧下で乾燥して目的のＮ，Ｎ'−（４，４'−ジシクロヘキシルメタン）−ビス−（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）が１６．０ｇ（０．０３２モル：収率６４％）得られた。
ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3)：６．０８（４Ｈ，ｔ）、３．６０〜３．９５（２Ｈ，ｍ）、３．３４（４Ｈ，ｔ）、３．１６（４Ｈ，ｑ）、０．７５〜２．４０（２４Ｈ，ｍ）
融点：２０６．２〜２１０．２℃
【０１４２】
工程Ｂ：４，４'−ビス−（ビシクロ［１，２，２］ヘプタ−５−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジカルボキシイミド）−ジシクロヘキシルメタン（化合物Ｎｏ．１）の製造
【０１４３】
【化６２】
2005186605.tif 000063
【０１４４】
上記工程Ａで得られた、Ｎ，Ｎ'−（４，４'−ジシクロヘキシルメタン）−ビス−（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）１３ｇ（０．０２６モル）と４−ヒドロキシチオフェノール、１６．４ｇ（０．１３モル）を１００ｍｌの３つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気で加熱した。内部温度が１００℃に到達した段階で、３弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．５ｍｌを加え、さらに１００℃で１時間反応させた。反応終了後、反応混合物を塩化メチレンで溶かして取り出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、減圧下で塩化メチレンを除去した。得られた残滓の油状物をシリカゲルカラムで精製し（溶出液は酢酸エチル、ｎ−ヘキサン１：１混合溶媒）目的化合物Ｎｏ．１を１８．３ｇ得た。（０．０２４モル，収率：９３％）
ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3)：０．８８−２．３６（３０Ｈ，ｍ），２．７４（４Ｈ，ｄ），３．０３（４Ｈ，ｄ），３．９５（２Ｈ，ｔ），６．７７（４Ｈ，ｄ），７．２３（４Ｈ，ｄ）
【０１４５】
実施例２
４，４'−ビス−（ビシクロ［１，２，２］ヘプタ−５−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジカルボキシイミド）−ジシクロヘキシルメタン−Ｓ，Ｓ'−テトラオキサイド（化合物Ｎｏ.２）の製造
【０１４６】
【化６３】
2005186605.tif 000064
【０１４７】
１００ｍｌのナス型フラスコに、実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１：８．０ｇ（０．０１０６モル）、酢酸３０ｍｌ、３０重量％過酸化水素水８．０ｇ（０．０７１モル）を仕込み８０℃に加熱して３時間反応させた。反応終了後、反応混合物を３００ｍｌの水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水で洗浄後、減圧下で酢酸エチルを除去して、目的の化合物Ｎｏ.２：８．４ｇを固体として得た。（０．０１０３モル，収率：９８％）
ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3)：０．８０−２．３６（２８Ｈ，ｍ），２．７７（４Ｈ，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｔ），３．０５（４Ｈ，ｓ），３．９５（２Ｈ，ｔ），６．９６（４Ｈ，ｄ），７．６６（４Ｈ，ｄ）
【０１４８】
実施例３
４，４'−ビス−（ビシクロ［１，２，２］ヘプタ−５−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジカルボキシイミド）−エタン（化合物Ｎｏ．３）の製造
工程Ａ：１，２−ビス−（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸イミド）−エタンの製造
【０１４９】
【化６４】
2005186605.tif 000065
【０１５０】
１リットルのナス型フラスコに１５ｇ（０．２５モル）のエチレンジアミン（和光純薬工業（株）製）を仕込み、トルエン４００ｍｌを加えて溶かした。これに５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（和光純薬工業（株）製）８２ｇ（０．５モル）を加え、８時間加熱還流した。放冷後、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物０．５ｇを加えて、生成する水を除去しながら、さらに２４時間加熱還流した。放冷後、生じた結晶を濾過して取り、トルエンで洗浄後、減圧下で乾燥させた。目的の化合物１，２−ビス−（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸イミド）−エタンが６１．６ｇ得られた。（０．１７５モル、収率７０％）
ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3)：１．６３（４Ｈ，ｑ），３．２６（４Ｈ，ｑ），３．３５（４Ｈ，ｔ），３．４７（４Ｈ，ｓ），６．０８（４Ｈ，ｔ）
融点：２５４．４〜２５９．０℃
【０１５１】
工程Ｂ：４，４'−ビス−（ビシクロ［１，２，２］ヘプタ−５−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジカルボキシイミド）−エタン（化合物Ｎｏ．３）の製造
【０１５２】
【化６５】
2005186605.tif 000066
【０１５３】
上記工程Ａで得られた１，２−ビス−（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸イミド）−エタン、１７．６ｇ（０．０５モル）、４−ヒドロキシチオフェノール１２．６ｇ（０．１モル）、四塩化炭素８０ｍｌを３００ｍｌの３つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気で加熱して溶かした。内部温度が１００℃に到達した段階で、３弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．５ｍｌを加え、さらに１００℃で１時間反応させた。反応終了後、反応混合物に塩化メチレンを加えて取り出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、減圧下で溶媒を除去した。得られた残滓の油状物をシリカゲルカラムで精製し（溶出液は酢酸エチル：ｎ−ヘキサン重量＝１：１混合溶媒を使用した。）、目的化合物Ｎｏ．３を２８．５ｇ得た。（０．０４７モル，収率：９４％）
ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3)：１．３５〜２．１５（８Ｈ，ｍ）、２．６５〜３．０６（１０Ｈ，ｍ），３．７１（４Ｈ，ｓ）、６．７３（４Ｈ，ｄ）、７．２０（４Ｈ，ｄ）
【０１５４】
実施例４
４，４'−ビス−（ビシクロ［１，２，２］ヘプタ−５−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジカルボキシイミド）−エタン−Ｓ，Ｓ'−テトラオキサイド（化合物Ｎｏ．４）の製造
【０１５５】
【化６６】
2005186605.tif 000067
【０１５６】
１００ｍｌのナス型フラスコに、実施例３で得られた化合物Ｎｏ．３：１２ｇ（０．０２０モル）、酢酸３０ｍｌ、３０重量％過酸化水素水１３．６ｇ（０．１２モル）を仕込み８０℃に加熱して３時間反応させた。反応終了後、反応混合物を３００ｍｌの水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水で洗浄後、減圧下で酢酸エチルを除去して、目的の化合物Ｎｏ．４：１３ｇを固体として得た。（０．０１９モル、収率：９８％）
ＮＭＲ (ＣＤＣｌ3)：１．５１〜１．６３（４Ｈ，ｍ）、２．２２〜２．３３（４Ｈ，ｍ）、２．７９〜３．０７（１０Ｈ，ｍ）、３．６０（４Ｈ，ｓ）、６．９４（４Ｈ，ｄ）、７．６７（４Ｈ，ｄ）
【０１５７】
実施例５
１，２−ビス−｛１−（４−ヒドロキシフェニル）スクシンイミド−３−イル｝チオエタン（化合物No.５）の製造
工程１：１−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドの製造
【０１５８】
【化６７】
2005186605.tif 000068
【０１５９】
５００ｍｌのナス型フラスコに３０ｇ（０．３６モル）の無水マレイン酸、３０．６ｇ（０．２８モル）のｐ−アミノフェノール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８０ｍｌを仕込み、０℃に冷却した。続いて、この反応混合物に、攪拌しながら、酸化リン１５ｇ（０．１０６モル）、硫酸８ｇを温度が５℃を超えないように徐々に加え、続いてＤＭＦ５０ｍｌを加えて、７０℃に加熱し３時間反応させた。放冷後、反応混合物を水５００ｍｌ中に注入して希釈し、生じた固体を濾過し、水で洗浄後、減圧下で乾燥させた。得られた粗生成物をイソプロパノールから再結晶して２８．５ｇの目的化合物を得た。（０．１５モル，収率５４％）
ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3)：６．８２（２Ｈ，ｓ）、６．９１（２Ｈ，ｄ）、７．１１（２Ｈ，ｄ）
【０１６０】
工程２：１，２−ビス−｛１−（４−ヒドロキシフェニル）スクシンイミド−３−イル｝チオエタン（化合物No.５）の製造
【０１６１】
【化６８】
2005186605.tif 000069
【０１６２】
５００ｍｌの３つ口フラスコに、上記工程１で得られた１−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド２７．５ｇ（０．１４６モル）、エタンジチオール６．８５ｇ（０．０７３モル）、トリエチルアミン１．５ｇ（０．０１５モル）及びテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを仕込み、窒素雰囲気、室温で５時間攪拌し反応させた。さらに反応混合物に塩化メチレン３０ｍｌを加え、さらに２時間攪拌した。生じた固体を濾過し、エタノールで洗浄後、減圧下で乾燥させ、目的化合物３０．１ｇを得た。（０．０６４モル、収率８７％）
ＮＭＲ(acetone-d6)：２．５０−２．７５（２Ｈ、ｍ）、３．１６−３．３６（２Ｈ，ｍ）、４．１４−４．２４（Ｈ，ｍ）、６．８８（２Ｈ，ｄ）、７．１１（２Ｈ，ｄ）
融点：２４１−２４９℃
【０１６３】
実施例６
１，１'−（メチレンジ−４，４−フェニレン）−３，３'−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ビススクシンイミド（化合物No.６）の製造
【０１６４】
【化６９】
2005186605.tif 000070
【０１６５】
３００ｍｌの３つ口フラスコに、１，１'−（メチレンジ−４，１−フェニレン）ビスマレイミド１８ｇ（０．０５モル）、４−ヒドロキシチオフェノール１２．６ｇ（０．１０モル）、トリエチルアミン０．５ｍｌ、テトラハイドロフラン１００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気、室温で５時間反応させた。反応終了後、反応混合物を１リットルの水で希釈し塩化メチレンで抽出した。抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、減圧下で塩化メチレンを除去した。得られた残滓の油状物をシリカゲルカラムで精製し（溶出液は酢酸エチル、ｎ−ヘキサン１：１混合溶媒）目的化合物No.６を２２．６ｇ得た。（０．０３７モル、収率：７４％）
ＮＭＲ(acetone-d6)：２．６−３．５（４Ｈ、ｍ）、４．００（２Ｈ，ｓ）、４．１−４．２（２Ｈ，ｍ）、６．８９（２Ｈ，ｄ）、７．０３（２Ｈ，ｄ）、７．２７（２Ｈ，ｄ）、７．４４（２Ｈ，ｄ）
【０１６６】
実施例７
１，１'−（メチレンジ−４，４−フェニレン）−３，３'−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ビススクシンイミド−テトラオキサイド（化合物No.７）の製造
【０１６７】
【化７０】
2005186605.tif 000071
【０１６８】
１００ｍｌのナス型フラスコに、上記実施例２で得られた化合物Ｎｏ．２、１２．２ｇ（０．０２モル）、酢酸３０ｍｌ、３０重量％過酸化水素水１１．３ｇ（０．１０モル）を仕込み８０℃に加熱して３時間反応させた。反応終了後、反応混合物を３００ｍｌの水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を飽和重曹水で洗浄後、減圧下で酢酸エチルを除去して、目的の化合物Ｎｏ．７：１２．５ｇを固体として得た。（０．０１９モル，収率：９５％）
ＮＭＲ(acetone-d6)：３．２−３．４（４Ｈ、ｍ）、４．０４（２Ｈ，ｓ）、４．７−４．９（２Ｈ，ｍ）、７．００（４Ｈ，ｄ）、７．３３（２Ｈ，ｄ）、７．８４（２Ｈ，ｄ）
【０１６９】
実施例８（感熱記録紙）
（１）感熱塗布液の作成
色素前駆体である３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（山本化成（株）製：ＯＤＢ）５．０ｇを１．２５重量％ポリビニルアルコール水溶液２０ｇに分散し、さらにサンドグラインダーを用いて粉砕し、分散液Ａ液を得た。ついで上記の実施例１で得た化合物Ｎｏ．１：５．０ｇを、同様に１．２５重量％ポリビニルアルコール水溶液２０ｇとサンドグラインダーを用いて粉砕して分散液Ｂ液を得た。さらに、ベンジルナフチルエーテル５．０ｇを、上記と同様に１．２５重量％ポリビニルアルコール水溶液２０ｇとサンドグラインダーを用いて粉砕し、分散液Ｃ液を得た。さらに、炭酸カルシウム３０ｇを水７０ｇとサンドグラインダーを用い、粉砕して分散液Ｄ液を得た。
上記分散液Ａ液を３５重量部、分散液Ｂ液を７０重量部、分散液Ｃ液を７０重量部、分散液Ｄ液を１００重量部、１０重量％ポリビニルアルコール５７重量部、４０重量％ステアリン酸亜鉛分散液４重量部を混合し、感熱塗液を作成した。
（２）感熱記録紙の作成・評価
バーコーターを用いて上質紙に、上記（１）で得られた感熱塗布液を５０μｍの厚みに塗布し、２４時間乾燥させ、感熱記録紙を作成した。
前述の方法による感熱記録紙の発色性（初期発色濃度）及び可塑剤耐性（可塑剤浸漬後発色濃度）の評価結果を第１表に示す。
【０１７０】
実施例９〜１３、比較例１
実施例８において実施例１で得た化合物Ｎｏ．１の代わりに、実施例９では実施例２で得た化合物Ｎｏ．２、実施例１０では実施例３で得た化合物Ｎｏ．３、実施例１１では実施例４で得た化合物Ｎｏ．４、実施例１２では実施例５で得た化合物Ｎｏ．５、実施例１３では実施例７で得た化合物Ｎｏ．７、比較例１では２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を用いた以外は実施例８と同様にして感熱記録紙を得た。得られた感熱記録紙の発色及び可塑剤耐性の評価結果を第１表に示す。
比較例１では可塑剤に浸漬すると肉眼では識別困難な程度に退色してしまうのに対し、実施例８〜１３では実用上問題ない程度の発色が残存していた。この結果から本発明の感熱記録紙は、従来の感熱記録紙と比較して格段に優れた可塑剤耐性を示すことが分る。
【０１７１】
【表１】
2005186605.tif 000072
【産業上の利用可能性】
【０１７２】
本発明の感熱記録体は、記録の安定性、保存性に優れており、妨害物質、例えばプラスチックに接触しても記録が失われることがないため、様々な用途に適用可能であり、また保護層を設ける等の複雑な加工を必要としない。
また、本発明のフェノール誘導体は、上記感熱記録体用の顕色剤として有用であると共に、その中のビスフェノール誘導体は、ポリカーボネートのモノマーやコモノマーとしても有用である。