(57)【要約】【課題】比較的緩やかな撹拌条件下で、粒子径および粘度を所望の範囲にコントロールすることが可能で、安定して高品質なインク受容層が形成できるアルミナ分散液を提供すること。また、該分散液を用いてインク受容層を形成することで、画像を記録する際に発生する刺激臭（または不快臭）が抑制された被記録媒体を提供すること。【解決手段】水性溶媒中にアルミナ微粒子が分散された微粒子分散液を調整する際に、ジアリルアミン系重合物および酢酸を用いる。更に、該分散液を用いてインク受容層を形成し、被記録媒体を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性溶媒中にアルミナ微粒子が分散されたアルミナ分散液において、該分散液がジアリルアミン系重合物および酢酸を含むことを特徴とするアルミナ分散液。
【請求項２】
前記アルミナ分散液（Ａ）の粘度をηA（ｍＰａ・ｓ）とし、ジアリルアミン系重合物を含まず、前記分散液と同量の酢酸を含むアルミナ分散液（Ｂ）の粘度をηB（ｍＰａ・ｓ）としたとき、下記式（１）および式（２）の関係を同時に満たす請求項１に記載のアルミナ分散液。
式（１）  １＜ηA≦３００
式（２）  ηA＜ηB
【請求項３】
前記アルミナ微粒子が、ベーマイト構造および／または擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である請求項１または２に記載のアルミナ分散液。
【請求項４】
前記ジアリルアミン系重合物が、下記一般式（１）または一般式（２）から選ばれる少なくとも１種のカチオン性ポリマーである請求項１または２に記載のアルミナ分散液。
2005313432.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ1とＲ2は同一でも異なっていてもよい。また、Ａは−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＳＯ2−を、Ｂはアリルアミン塩単位、アクリルアミド単位またはメタクリルアミド単位を表し、Ｘ-はハロゲンイオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、アルキルスルホン酸アニオン、酢酸アニオン、アルキルカルボン酸アニオンまたは燐酸アニオンを表す。ｍおよびｎは重合度を示す整数である。）
【請求項５】
支持体の少なくとも一方の面にインク受容層を設けた被記録媒体において、該インク受容層が請求項１に記載のアルミナ分散液を用いて形成されていることを特徴とする被記録媒体。
【請求項６】
前記インク受容層に画像を形成した場合に発生する酢酸濃度をＣA（ｐｐｍ）、該インク受容層を形成する際に用いたアルミナ分散液（Ａ）の粘度をηA（ｍＰａ・ｓ）とし、さらにジアリルアミン系重合物を含まずに酢酸を用いて製造したアルミナ分散液（Ｃ）の粘度をηC（ｍＰａ・ｓ）、該アルミナ分散液（Ｃ）を用いて形成したインク受容層に、前記と同様の画像を形成した場合に発生する酢酸濃度をＣC（ｐｐｍ）としたとき、下記式（３）〜式（５）の関係を同時に満たす請求項５に記載の被記録媒体。
式（３）  １＜ηA≦３００
式（４）  ηA＝ηC
式（５）  ＣA＜ＣC
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット用被記録媒体を製造するのに適したアルミナ分散液、およびこれを用いた被記録媒体に関し、特に分散性、経時安定性に優れ、かつ形成されるインク受容層の透明性や平滑性、皮膜性に優れたアルミナ分散液、および画像を記録する際に、インク受容層から発生する刺激臭（または不快臭）が抑制された被記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により紙などの被記録媒体に付着させると同時に、インクの溶媒成分が被記録媒体にしみ込むかまたは蒸発することで、色材成分が被記録媒体上に沈着し、画像や文字など（以下、単に「画像」という）の記録を行う記録方式である。また、インクジェット記録方式は、高速印字性、低騒音性および記録パターンの融通性に優れ、さらに多色化を容易に行うことができ、現像および画像定着が不要であるといった特徴がある。特に、多色インクジェット方式で形成された画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画と比較しても遜色のない記録を得ることが可能で、作成部数が少ない場合には通常の印刷技術や写真技術より印刷コストが安価に済むという利点もあることから、近年、各種情報機器の画像記録装置として急速に普及している。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式において、記録の高速化、高精細化、或いはフルカラー化といった記録特性を向上させるため、記録装置や記録方法の改良が行われてきたが、それに伴い被記録媒体にもより高度な特性が要求されるようになってきた。すなわち、銀塩写真に匹敵する高解像度で高品質の記録画像を得るために、
（１）印字ドットの濃度が高く鮮やかで明るい色調が出せること、
（２）コントラストが高いこと、
（３）印字ドットが重なってもインクが流れ出したり、滲んだりしないような高いインク吸収性を有すること、
（４）インクの横方向への拡散が必要以上に大きくならず真円に近い印字ドット形状であること、
（５）ドットの周辺が滑らかでぼやけないこと
などが求められてきた。
【０００４】
これらの要求に対し、従来からいくつかの提案がなされている。例えば、特許文献１には、低サイズ原紙に表面加工用の塗料を薄く塗布し、インク吸収性を高めた一般紙タイプのインクジェット記録用紙が、特許文献２および３には、前記一般紙タイプの欠点であったドットの形状、濃度或いは色調の再現性を改善するために、被覆層中の顔料として非晶質シリカを用いた例が開示されている。また、近年、インク受容層のインク吸収性、画像の光沢性および透明性を高めたものとして、微細なアルミナ水和物を水溶性のバインダーとともに支持体上に塗布した被記録媒体が提案されており、例えば、特許文献４〜６に開示されている。
【０００５】
アルミナ水和物は正電荷を有し、インク中の染料の定着性が良いことから理想的な顔料とされるが、この長所を被記録媒体に十分に発揮させるには、アルミナ水和物が良好な分散状態に保たれた塗工液を使用してインク受容層を形成することが必要であり、そのために、一般にアルミナ水和物の水性ゾル中には解膠剤として酸が添加されている。例えば、特許文献７および８には、酢酸、蟻酸、シュウ酸などの有機酸や、硝酸、塩酸、硫酸といった無機酸を添加して、良分散の透明ゾルを得る方法が開示されている。
【０００６】
一方、銀塩写真並みの画像の光沢性を目的として、樹脂で被覆された紙またはフィルムなどの表面平滑性の高いものを支持体とし、その上にインク受容層を形成させた被記録媒体が主流となりつつある。しかしながら、このような支持体は耐熱性が低く、前記アルミナ水和物を含む塗工液を塗布した後、高温で乾燥できないことから、インク受容層中に解膠剤である酸が残留し、不快臭発生の原因となっていた。
【０００７】
解膠剤として酸を使用する代わりに、各種界面活性剤或いは高分子分散剤を用いて分散液を造ることでこのような不快臭の発生を回避することもできるが、界面活性剤を使用すると分散液中に泡が発生するため、これが原因となって塗工欠陥を生じることがある。また、高分子系の分散剤を使用した場合、アルミナ水和物を一次粒子まで解膠するのに、比較的強い剪断力と長時間の撹拌が必要であり、凝集物のない均一な分散液を得ることが困難なことから、安定して高品質なインク受容層を形成することができなかった。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５２−５３０１２号公報
【特許文献２】特開昭５５−５１５８３号公報
【特許文献３】特開昭６４−１１８７７号公報
【特許文献４】特開平２−２７６６７０号公報
【特許文献５】特開平７−７６１６１号公報
【特許文献６】特開平１１−３４４８４号公報
【特許文献７】特開平４−６７９８５号公報
【特許文献８】特開平９−２４６６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の実態に鑑みてなされたものであり、比較的緩やかな撹拌条件下で、粒子径および粘度を所望の範囲にコントロールすることが可能で、安定して高品質なインク受容層が形成できるアルミナ分散液を提供すること、また、該分散液を用いてインク受容層を形成することで、画像を記録する際に発生する刺激臭（または不快臭）が抑制された被記録媒体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、分散性、経時安定性に優れ、かつ透明性や平滑性、皮膜性に優れたインク受容層が形成できるアルミナ分散液、および画像を記録する際にインク受容層から発生する刺激臭（または不快臭）が抑制された被記録媒体を得るために種々検討を重ねた結果、アルミナ分散液を調製する際に、特定のカチオン性ポリマーと少量の酢酸を用いることで前述した課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、水性溶媒中にアルミナ微粒子が分散されたアルミナ分散液において、該分散液がジアリルアミン系重合物および酢酸を含むことを特徴とするアルミナ分散液を提供する。
上記本発明においては、前記アルミナ分散液（Ａ）の粘度をηA（ｍＰａ・ｓ）とし、ジアリルアミン系重合物を含まず、前記分散液と同量の酢酸を含むアルミナ分散液（Ｂ）の粘度をηB（ｍＰａ・ｓ）としたとき、下記式（１）および式（２）の関係を同時に満たすことが好ましい。
式（１）  １＜ηA≦３００
式（２）  ηA＜ηB
【００１２】
また、上記本発明においては、前記アルミナ微粒子が、ベーマイト構造および／または擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であること；前記ジアリルアミン系重合物が、下記一般式（１）または一般式（２）から選ばれる少なくとも１種のカチオン性ポリマーであることが好ましい。
2005313432.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ1とＲ2は同一でも異なっていてもよい。また、Ａは−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＳＯ2−を、Ｂはアリルアミン塩単位、アクリルアミド単位またはメタクリルアミド単位を表し、Ｘ-はハロゲンイオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、アルキルスルホン酸アニオン、酢酸アニオン、アルキルカルボン酸アニオンまたは燐酸アニオンを表す。ｍおよびｎは重合度を示す整数である。）
【００１３】
また、本発明は、支持体の少なくとも一方の面にインク受容層を設けた被記録媒体において、該インク受容層が前記本発明のアルミナ分散液を用いて形成されていることを特徴とする被記録媒体を提供する。
上記被記録媒体においては、前記インク受容層に画像を形成した場合に発生する酢酸濃度をＣA（ｐｐｍ）、該インク受容層を形成する際に用いたアルミナ分散液（Ａ）の粘度をηA（ｍＰａ・ｓ）とし、さらにジアリルアミン系重合物を含まずに酢酸を用いて製造したアルミナ分散液（Ｃ）の粘度をηC（ｍＰａ・ｓ）、該アルミナ分散液（Ｃ）を用いて形成したインク受容層に、前記と同様の画像を形成した場合に発生する酢酸濃度をＣC（ｐｐｍ）としたとき、下記式（３）〜式（５）の関係を同時に満たすことが好ましい。
式（３）  １＜ηA≦３００
式（４）  ηA＝ηC
式（５）  ＣA＜ＣC
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、上記の構成とすることで、分散性や経時安定性に優れ、かつ透明性や平滑性、皮膜性に優れたインク受容層が形成できるアルミナ分散液、および画像を記録する際に発生する刺激臭（または不快臭）が抑制された被記録媒体を製造することが可能である。
すなわち、アルミナ分散液を調製する際に、ジアリルアミン系重合物および酢酸を用いることで、比較的緩やかな撹拌条件下で、粒子径および粘度が所望の範囲にコントロールされたアルミナ分散液を提供することができた。また、該分散液を用いてインク受容層を形成することで、画像を記録する際に発生する刺激臭（または不快臭）が抑制された被記録媒体を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
本発明において使用するアルミナ微粒子は、インク吸収能が高く、発色性に優れ、高品位の画像が形成可能な微粒子であることが好ましい。このようなアルミナ微粒子としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト構造のアルミナ水和物、および擬ベーマイト構造のアルミナ水和物などを挙げることができ、これらを単独或いは複数種併用することができる。特に、形成するインク受容層の透明性や平滑性が優れ、より微細な空隙をインク受容層中に形成できるという点で、ベーマイト構造または擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物がより好ましく用いられる。
【００１６】
本発明で好ましく用いられるベーマイト構造、または擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物は下記一般式（３）により定義されるものである。
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ    一般式（３）
式中、ｎは０、１、２または３の整数の内、何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。ｍＨ2Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でない値をとることができる。また、この種のアルミナ水和物をか焼した場合、ｍは０の値に達することがあり得る。
【００１７】
一般にベーマイト構造を示すアルミナ水和物の結晶は、その（０２０）面が巨大平面を形成する層状化合物であり、Ｘ線回折図形に特有の回折ピークを示す。ベーマイト構造としては、完全ベーマイトの他に擬ベーマイトと称する、過剰な水を（０２０）面の層間に含んだ構造を採ることもできる。この擬ベーマイトのＸ線回折図形は完全なベーマイトよりも幅広な回折ピークを示すが、完全なベーマイトと擬ベーマイトは明確に区別できるものではないので、本発明においては以下特に断らない限り、両者を含めてベーマイト構造を示すアルミナ水和物という。
【００１８】
アルミナ水和物の製造方法としては、特に限定はされないが、例えば、バイヤー法、明バン熱分解法などのいずれの方法も採用することができる。特に好ましい方法は、長鎖のアルミニウムアルコキシドに対して酸を添加して加水分解する方法である。ここで、長鎖のアルミニウムアルコキシドとは、例えば、炭素数が５以上のアルコキシドであり、さらに炭素数１２〜２２のアルコキシドを用いると、後述のようなアルコール分の除去、およびアルミナ水和物の形状制御が容易になるため好ましい。上記アルミニウムアルコキシドの加水分解による方法は、アルミナヒドロゲルやカチオン性アルミナを製造する方法と比較して各種イオンなどの不純物が混入し難いという利点がある。さらに長鎖のアルミニウムアルコキシドは加水分解後の長鎖のアルコールが除去しやすいため、例えば、アルミニウムイソプロキシドなどの短鎖のアルコキシドを用いる場合と比較して、アルミナ水和物の脱アルコールを完全に行うことができるという利点もある。
【００１９】
上記方法によって得られたアルミナ水和物は、水熱合成の工程を経て、粒子を成長させる熟成工程の条件を調整することにより、アルミナ水和物の粒子形状を特定範囲に制御することができ、熟成時間を適当に設定すると、粒子径が比較的均一なアルミナ水和物の一次粒子が成長する。ここで得られたゾルは、解膠剤として酸を添加することで、そのまま分散液として用いることもできるが、アルミナ水和物の水への分散性をより向上させるため、ゾルをスプレードライなどの方法により粉末化した後、酸を添加して分散液とすることが好ましい。
【００２０】
本発明において使用するアルミナ微粒子の形態としては、高光沢かつ高透明性のインク受容層を得るために、平均粒径が１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ〜３００ｎｍの範囲である。アルミナ微粒子の平均粒径が１００ｎｍより小さい場合、インク吸収性が著しく低下し、吐出量の多いプリンターで印字した際にインクの滲みやビーディングが発生する。一方、平均粒径が５００ｎｍより大きい場合は、インク受容層の透明性が低下するとともに、画像の印字濃度や光沢が低下する場合がある。なお、本発明でいう平均粒径は動的光散乱法によって測定され、「高分子の構造（２）散乱実験と形態観察  第１章  光散乱」（共立出版  高分子学会編）、或いはJ.Chem.Phys.,70(B),15 Apl.,3965(1979)に記載のキュムラント法を用いた解析から求めることができる。
【００２１】
また、上記アルミナ微粒子のＢＥＴ比表面積は５０〜５００ｍ2／ｇであることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ未満の場合、粒子が大きいためにインク受容層の透明性が損なわれ、画像濃度が低下し、印字物が白くモヤのかかったような画像になりやすい。また、ＢＥＴ比表面積が５００ｍ2／ｇを超えた場合では、アルミナ微粒子を解膠するのに多量の酸が必要となる。より好ましいのは５０〜２５０ｍ2／ｇの範囲であり、インク吸収性やビーディング（インクを吸収できずに粒状の濃度ムラとなる現象）、平滑性などに優れる。
【００２２】
本発明において使用するアルミナ微粒子は、多量の酸を用いることで容易に解膠され、均一な分散液となり得る。解膠剤として一般に知られている酸の中で、酢酸は化学安全性や腐食性といった問題が少なく、比較的取り扱いが容易なことから理想的な解膠剤と言えるが、形成されるインク受容層中の酢酸残留量を低減し、画像を記録する際に発生する酢酸臭を抑制するために使用量を削減すると、分散液の粘度および分散液中のアルミナ微粒子の粒径は増大してしまう。そこで、本発明においては、ジアリルアミン系重合物および酢酸を併用し、アルミナ微粒子を分散解膠することでアルミナ分散液を製造する。ジアリルアミン系重合物を併用することで、酢酸の使用量を減らしても、低粘度で、かつ分散性や経時安定性に優れたアルミナ分散液を調製することが可能である。
【００２３】
分散液中のアルミナ微粒子の濃度としては、分散液全質量に対し５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％の範囲がより好ましい。アルミナ微粒子の濃度が低いと、最終的に調製する塗工液の固形分濃度が下がり、塗布後の乾燥に多くの時間とエネルギーを要することから生産効率が悪化する。また、アルミナ微粒子の濃度が高すぎると、分散液の粘度が高くなり、後工程でのハンドリングに負荷が掛かるため好ましくない。
【００２４】
本発明のアルミナ分散液における酢酸の使用量は、アルミナ微粒子の粒子径および比表面積によって異なるが、水溶性溶媒中で微粒子を解膠するのに最低限必要な量であればよく、アルミナ微粒子に対して好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲が望ましい。使用量が０．１質量％に満たない場合、経時的に分散液の粘度が上昇することがあるので好ましくない。逆に使用量が１０質量％を超えた場合では、分散効果はそれ以上増大することはなく、塗工および乾燥工程において、酢酸特有の臭いや乾燥に要するエネルギーが増大するといった問題を生じる。
【００２５】
本発明において使用されるジアリルアミン系重合物は、下記一般式（１）または一般式（２）で示されるカチオン性ポリマーであり、それぞれ単独或いは複数種併用することができる。
2005313432.tif 000003
式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ1とＲ2は同一でも異なっていてもよい。また、Ａは−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＳＯ2−を、Ｂはアリルアミン塩単位、アクリルアミド単位またはメタクリルアミド単位を表し、Ｘ-はハロゲンイオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、アルキルスルホン酸アニオン、酢酸アニオン、アルキルカルボン酸アニオンまたは燐酸アニオンを表す。ｍおよびｎは重合度を示す整数である。
【００２６】
また、上記一般式（１）および一般式（２）のカチオン性ポリマーのヘテロ環は、ジアルキルジアリルアンモニウムクロライドなどのジビニル系モノマーをラジカル重合して、分子内で環化重合させることで得られる。このような環化付加には、一般に、６員環生成付加（頭尾付加）と５員環生成付加（頭頭付加）の２通りが存在するが（「高分子合成の化学」（大津隆行）、ｐ．１９４、化学同人）、本発明においては、このような６員環（ピペリジニウム環）を有するジアリルアミン系重合物を使用してもよい。具体的には、下記一般式（４）および一般式（５）に示されるカチオン性ポリマーである。
2005313432.tif 000004
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｂ、ｍ、ｎおよびＸ-は、前記一般式（１）および一般式（２）におけると同様である。
【００２７】
本発明において使用されるジアリルアミン系重合物としては、具体的には次のようなものが挙げられる。上記一般式（１）および（４）で示されるものとしては、例えば、ポリジアリルアンモニウムクロライド、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジアリルアンモニウムクロライド−二酸化イオウ共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−二酸化イオウ共重合物が、また、上記一般式（２）および（５）で示されるものとしては、例えば、アリルアミン塩酸塩−ジアリルアミン塩酸塩共重合体、アクリルアミド−ジアリルアミン塩酸塩共重合体、アクリルアミド−ジメチルジアリルアミン塩酸塩共重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
上記ジアリルアミン系重合物の重量平均分子量としては特に限定はしないが、好ましくは１，０００〜２００，０００の範囲、より好ましくは１，０００〜１００，０００の範囲、さらに好ましくは２，０００〜５０，０００の範囲が望ましい。重量平均分子量が低い場合は泡が発生し、これが原因で塗工欠陥を生じることがある。また、重量平均分子量が高いとアルミナ分散液の粘性が高くなり、分散性が悪いので好ましくない。
【００２９】
ジアリルアミン系重合物の使用量は、併用する酢酸の量に依存するが、多量に用いた場合、アルミナ分散液および該分散液にバインダーを添加した塗工液の粘度が高くなり、液自体の保存性や塗工適性が低下することから、できる限り微量添加することが好ましい。従って、本発明のアルミナ分散液におけるジアリルアミン系重合物の使用量は、アルミナ水和物に対し０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３質量％の範囲で、前記酢酸の使用量より少ないことが望ましい。例えば、ジアリルアミン系重合物（Ａ）と酢酸（Ｂ）の使用質量比率としては、Ａ：Ｂ＝１：１００〜９９：１００の範囲が好ましく、より好ましくはＡ：Ｂ＝１：５０〜７５：１００の範囲である。
【００３０】
本発明のアルミナ分散液における水溶性溶媒としては、水、または水に混合可能な有機溶剤との混合溶液であれば特に制限はない。水に混合可能な有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類：アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類：テトラヒドロフランなどのエーテル類が挙げられる。
【００３１】
本発明のアルミナ分散液は、前記水溶性溶媒中にジアリルアミン系重合物および酢酸を溶解し、これにアルミナ微粒子を添加して分散することで得られるが、分散液の調製方法はこれに限定されることはなく、例えば、水溶性溶媒中にジアリルアミン系重合物、酢酸およびアルミナ微粒子を同時に添加して分散する方法：水溶性溶媒中にジアリルアミン系重合物を溶解し、次いでアルミナ微粒子を添加して分散した後、酢酸を添加する方法：水溶性溶媒中に酢酸を溶解し、次いでアルミナ微粒子を添加して分散した後ジアリルアミン系重合物を添加する方法：水溶性溶媒中にアルミナ微粒子を分散し、その後ジアリルアミン系重合物と酢酸を添加する方法などが選択できる。また、水溶性溶媒中にジアリルアミン系重合物および酢酸の少なくとも一方を適量添加し、これにアルミナ微粒子を分散した後、ジアリルアミン系重合物および酢酸をさらに添加して所望の粒子径および粘度にコントロールすることもできる。
【００３２】
水溶性溶媒或いはジアリルアミン系重合物や酢酸を含む水溶性溶媒へのアルミナ微粒子の分散方法としては、連続式、或いはバッチ式の何れの方法も使用できる。また、分散機としては、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、湿式メディア型粉砕機（サンドミル、ボールミル）、連続式高速撹拌型分散機、超音波分散機など、従来より公知の様々な分散機を使用することができる。
【００３３】
本発明のアルミナ分散液の粘度については、分散液自体の保存安定性が良好で、後工程のハンドリングに負荷を掛かけない程度であればよく、好ましくは１〜３００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１〜１００ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましい。また、本発明のアルミナ分散液の粘度をηA、および本発明のアルミナ分散液からジアリルアミン系重合物を除いたアルミナ分散液の粘度をηBとしたとき、ηA＜ηBであることが好ましく、［０．００５×ηB］＜ηA＜ηBの範囲であればより好ましい。
【００３４】
本発明のアルミナ分散液の調製に際し、より均一な混合を行うためには、分散液中に実質的に乱流を起こすことが理想である。一般に、流体周辺の流れの力学的相似については、撹拌レイノルズ数（Ｒｅ）により定義され、
Ｒｅ＝ρｎｄ2／μ
なる無次元数によって表される。ここで、ｎは撹拌翼の回転数、ｄは撹拌翼の直径、ρは液体の密度、μは液体の粘度を示し、Ｒｅが低い場合は層流域、逆に高いときは乱流域であることを示す。本発明においては、ジアリルアミン系重合物および酢酸を含む分散溶媒を使用したことで分散液の粘度が低下し、Ｒｅが高く乱流が生じやすくなる傾向があることから、強い撹拌力を加えることなくアルミナ微粒子を十分に分散解膠することができる。
【００３５】
本発明においては、支持体上に前記アルミナ分散液を用いてインク受容層を形成することで被記録媒体が得られる。使用する支持体としては、例えば、適度のサイジングが施された紙、無サイズ紙、コート紙、キヤストコート紙、紙の片面或いは両面がポリオレフィンなどの樹脂で被覆された樹脂被覆紙（以下「レジンコート紙」と記す）などの紙類からなるもの：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレートおよびポリカーボネートなどの透明な熱可塑性樹脂フィルム：無機物の充填または微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙など）：さらにはガラスまたは金属などからなるシートなどが挙げられる。また、これら支持体とインク受容層との接着強度を向上させるため、支持体表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。
【００３６】
なお、本発明においては、支持体上に形成されるインク受容層の光沢性を高めるという観点から、非吸水性で平滑性の高いフィルムおよびレジンコート紙を用いるのが好ましく、少なくともインク受容層を形成する面が、ＪＩＳ−Ｂ０６０１による１０点平均粗さが０．５μｍ以下であり、且つＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が２５〜７５％である支持体がより好ましく使用できる。  
【００３７】
支持体の厚さには特に制限はないが、２５μｍ〜５００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０μｍ〜３００μｍの範囲である。支持体の厚さが２５μｍより薄い場合は剛性が低く、手にした時の感触や質感或いは不透明性が不十分となるので不都合が生じる。逆に、５００μｍより厚い場合には、得られた被記録媒体が剛直となり、プリンターの給紙走行に支障を来すことがある。また、支持体の重さについても特に制限はなく、おおよそ２５ｇ／ｍ2〜５００ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。
【００３８】
本発明の被記録媒体を製造するにあたり、インク受容層を形成するために調製される塗工液には、本発明のアルミナ分散液とともに、水溶性樹脂および／または水分散性樹脂などのバインダーが使用される。本発明で使用する水溶性樹脂および／または水分散性樹脂としては、例えば、澱粉、ゼラチン、カゼインおよびそれらの変性物、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはその変性物（カチオン変性、アニオン変性、シラノール変性など）、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸またはその共重合体、アクリルアミド系樹脂、無水マレイン酸系共重合体、ポリエステル系樹脂、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、およびこれらの各種重合体ラテックスにカチオン性基またはアニオン性基を付与した官能基変性重合体ラテックス類などが挙げられる。好ましくは、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールであり、平均重合度が３００〜５，０００のものである。また、ケン化度は７０〜１００％未満のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。また、これらの水溶性樹脂および／または水分散性樹脂は単独或いは複数種混合して用いることができる。
【００３９】
上記バインダーの使用量（Ｂ）は、アルミナ微粒子（Ａ）に対する混合質量比でＢ／Ａ＝１／３０〜１／１が好ましく、より好ましくはＢ／Ａ＝１／２０〜１／３の範囲である。バインダーの量がこれらの範囲内であれば、形成されたインク受容層のひび割れや粉落ちが発生し難くなり、インク吸収性も良い。また、本発明のアルミナ分散液とバインダーの混合方法については特に限定はしないが、好ましいのは、予め必要に応じた量の水性媒体に水溶性樹脂および／または水分散性樹脂を溶解し、これをアルミナ分散液と混合する方法であり、バッチ式或いは連続式の何れの方法でも混合可能である。
【００４０】
水性媒体としては、水、または水に混合可能な有機溶剤との混合溶液であれば特に制限はなく、水に混合可能な有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類：アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類：テトラヒドロフランなどのエーテル類が挙げられる。
【００４１】
また、本発明の被記録媒体において、アルミナ分散液、および水溶性樹脂および／または水分散性樹脂によって形成される皮膜の造膜性、耐水性および皮膜強度を改善するために、インク受容層中に硬膜剤を添加してもよい。一般に、硬膜剤は使用するポリマーが持つ反応性基の種類によって様々なものが選択され、例えば、ポリビニルアルコール系の樹脂であれば、エポキシ系硬膜剤や、ホウ酸或いは水溶性アルミニウム塩などの無機系硬膜剤などが挙げられるが、本発明で使用する硬膜剤としては、ホウ素原子を中心とした酸素酸またはその塩などのホウ素化合物、具体的には、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸およびそれらの塩が好ましく使用できる。
【００４２】
ホウ素化合物の使用量は、バインダーとして用いる水溶性樹脂および／または水分散性樹脂の量によって変化するが、概ね水溶性樹脂および／または水分散性樹脂に対して０．１〜３０質量％の割合で添加するとよい。ホウ素化合物の含有量が、水溶性樹脂および／または水分散性樹脂に対し０．１質量％に満たないと、造膜性が低下し十分な耐水性が得られない。逆に、３０質量％を超える場合では、例えば、後述するバッチ方式で塗布を行う場合に塗工液粘度の経時変化が大きくなり、塗工安定性が低下することがある。
【００４３】
架橋剤をインク受容層に添加する方法については、アルミナ分散液とバインダーを含む塗工液に直接架橋剤を添加してバッチ方式で塗布を行う方法、架橋剤を予めアルミナ分散液に添加しておき、塗布直前にバインダーと連続的に混合しながら塗布を行う方法、架橋剤を別の水性媒体に溶解しておき、塗布直前にアルミナ分散液とバインダーを含む塗工液へインライン添加する方法、さらには、アルミナ分散液とバインダーを含む塗工液の塗布前後に、架橋剤を含む溶液を塗布する方法などがあり、何れの方法も利用できる。
【００４４】
インク受容層を形成するための塗工液中の固形分濃度は、支持体上にインク受容層を形成できる程度の粘度であれば特に制限はないが、塗工液全質量に対して５〜５０質量％が好ましい。固形分濃度が５質量％未満の場合は、インク受容層の膜厚を厚くするのに塗工量を増やす必要があり、乾燥に多くの時間とエネルギーを必要とすることから非経済的となる場合がある。また、５０質量％を越えると塗工液の粘度が高くなり、塗工性が低下する場合がある。
【００４５】
また、前記塗工液には、本発明の効果を妨げない範囲内で各種添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、消泡剤、インク定着剤、ドット調整剤、着色剤、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、浸透剤、帯電防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤（退色防止剤）などを挙げることができる。
【００４６】
調製された塗工液を支持体上に塗布する方法としては、スピンコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ゲートロールコート法、バーコート法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、ロッドブレードコート法、リップコート法、スリットダイコート法など、従来より公知の塗工方法を用いことができる。その後、熱風乾燥機、熱ドラム、遠赤外線乾燥機などの乾燥装置を用いて乾燥することで、インク受容層を形成することができる。なお、本発明の被記録媒体におけるインク受容層は、前記アルミナ分散液とバインダーおよびその他の添加剤の組成比を変更して多層形成してもよく、支持体の片面若しくは両面に形成することが可能である。また必要に応じて、塗工後にカレンダーロールなどを用いてインク受容層表面の平滑性を向上させることも可能である。
【００４７】
塗工液の支持体上への塗工量として好ましい範囲は、固形分換算で０．５〜６０ｇ／ｍ2であり、より好ましい範囲は５〜５５ｇ／ｍ2である。塗工量が０．５ｇ／ｍ2未満の場合は、形成されたインク受容層がインクの水分を十分に吸収できず、インクが流れたり、画像が滲んだりする場合があり、６０ｇ／ｍ2を超えると、乾燥時にカールが発生したり、印字性能に期待されるほど顕著な効果が現れない場合がある。
【００４８】
このようにして得られた本発明の被記録媒体は、ジアリルアミン系重合物を含まない本発明のアルミナ分散液と同粘度のアルミナ分散液を用いた場合に比べ、酢酸の添加量を低く抑えられることから、インク受容層に画像を形成した場合に発生する酢酸濃度を効果的に抑制できる。つまり、インク受容層に画像を形成した場合に発生する酢酸濃度としては、本発明の被記録媒体に画像を形成した場合に発生する酢酸濃度をＣA（ｐｐｍ）、ジアリルアミン系重合物を含まずに製造した本発明のアルミナ分散液と同粘度のアルミナ分散液を用いて形成したインク受容層に、前記と同様の画像を形成した場合に発生する酢酸濃度をＣC（ｐｐｍ）としたとき、ＣA＜ＣCであり、ＣA＜０．５×ＣCの範囲であれば酢酸臭がより削減されるので好ましい。なお、ここで扱う酢酸濃度とは、一定塗工量のインク受容層に画像を形成した後、２３℃で１０分間静置した場合に、インク受容層から一定の体積に放出される酢酸の濃度である。また、ジアリルアミン系重合物を含まない本発明のアルミナ分散液と同粘度のアルミナ分散液とは、本発明のアルミナ分散液との粘度差が±５％以内の分散液を指す。
【００４９】
また、インク受容層に残留する酢酸濃度を抑制するには、前記乾燥工程において設定温度を高くするか、或いは、支持体の耐熱温度が低い場合には、乾燥時間でコントロールすることもできるが、塗布後連続して乾燥する場合、特に乾燥機を置くスペースに制約を受け、乾燥が十分に行えない場合には、本発明のアルミナ分散液を用いて被記録媒体を製造した方が有利である。
【００５０】
なお、本発明の被記録媒体に記録する際に使用するインクは特に限定されないが、色材として染料または顔料を使用し、媒体として水と水溶性有機溶剤との混合物を使用し、該媒体に染料または顔料を溶解または分散させた一般的なインクジェット記録用の水性インクの使用が好ましい。
【００５１】
前記被記録媒体に上記インクを付与して画像形成を行う方法としては、インクジェット記録方法が特に好適であり、このインクジェット記録方法としてはインクをノズルより効果的に離脱させて、被記録媒体にインクを付与し得る方法であれば如何なる方法でもよい。特に特開昭５４−５９９３６号公報などに記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット方式は有効に使用することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、以下の実施例中、「部」および「％」は特に記載が無い限り質量基準である。
【００５３】
＜アルミナ水和物の製造＞
米国特許第４，２４２，２７１号明細書に記載された方法で、アルミニウムドデキシドを製造した。次に米国特許第４，２０２，８７０号明細書に記載された方法で、前記アルミニウムアルコキシドを加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリーを、アルミナ水和物固形分が７．７％になるまで水を加え、オートクレーブ中で、熟成温度：１５０℃、熟成時間：６時間にて熟成を行ないコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを入口温度８７℃でスプレードライしてアルミナ水和物粉末としたが、得られた粉末は粒子形状が平板状で、Ｘ線回折による測定では、結晶構造がベーマイト構造であるアルミナ水和物を示していた。また、比表面積・細孔分布測定装置（マイクロメリティックスＡＳＡＰ２４００、（株）島津製作所社製）を用いて、得られた粉末のＢＥＴ比表面積を測定したところ１４０．５ｍ2／ｇであった。
【００５４】
＜実施例１＞
イオン交換水１００部に、ジアリルアミン系重合物としてシャロールＤＣ−９０２Ｐ（商品名、５１％水溶液、重量平均分子量：約９，０００、第一工業製薬（株）社製）０．０５１部（アルミナ水和物に対して０．１％）、および６％−酢酸水溶液４．３５部（アルミナ水和物に対して１％）を添加し、スリーワンモータ（ＢＬ６００、定格トルク：５ｋｇｆ・ｃｍ、撹拌翼：タービン型、新東科学（株）社製）を用いて１５０ｒｐｍで１０分間撹拌して分散溶媒を調製した。その後、分散溶媒の液温が２５℃になるように低温恒温水槽中で調整しながら前記アルミナ水和物２６．１部を添加し、前記スリーワンモータの回転数を３５０ｒｐｍに調整して１０分間撹拌することで、全分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％の本発明のアルミナ分散液を得た。このようにして得られたアルミナ分散液について、下記評価１〜３のテストを行った。結果を表１に示す。
【００５５】
得られたアルミナ分散液の諸物性について、下記の要領で評価を行った。
＜評価１：アルミナ分散液の粘度＞
アルミナ分散液を、２５℃に設定した低温恒温水槽中で１５分間静置し、その後、Ｂ型粘度計（ＢＭ形式、（株）東京計器社製）を用いて粘度を測定した。
＜評価２：アルミナ分散液調製時の撹拌レイノルズ数＞
比重計（日本計量器工業（株）社製）を用いてアルミナ分散液の比重を測定し、評価１で実測した粘度、およびアルミナ分散液調製時の撹拌条件（撹拌翼径：８６ｍｍ、回転数：３５０ｒｐｍ）より、撹拌レイノルズ数Ｒｅを算出した。
＜評価３：アルミナ微粒子の粒径＞
レーザー粒径解析装置ＰＡＲIII（大塚電子（株）社製）を用いて、アルミナ分散液中のアルミナ微粒子の平均粒径を測定した。
【００５６】
＜実施例２＞
実施例１において、ジアリルアミン系重合物の量を０．５１２部（アルミナ水和物に対して１％）、酢酸水溶液の量を８．７０部（アルミナ水和物に対して２％）とし、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例１と同様にして本発明のアルミナ分散液を作製し、評価１〜３のテストを行った。その結果を表１に示す。
【００５７】
＜実施例３＞
実施例１において、ジアリルアミン系重合物の量を１．０２４部（アルミナ水和物に対して２％）、酢酸水溶液の量を１３．０５部（アルミナ水和物に対して３％）とし、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例１と同様にして本発明のアルミナ分散液を作製し、評価１〜３のテストを行った。その結果を表１に示す。
【００５８】
＜実施例４＞
実施例１において、ジアリルアミン系重合物をシャロールＤＣ−３０３Ｐ（商品名、４１．４％水溶液、重量平均分子量：約３０，０００、第一工業製薬（株）社製）０．０６３部（アルミナ水和物に対して０．１％）に変更し、酢酸水溶液の量を５．４４部（アルミナ水和物に対して１．２５％）とし、また、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例１と同様にして本発明のアルミナ分散液を作製し、評価１〜３のテストを行った。その結果を表１に示す。
【００５９】
＜実施例５＞
実施例１において、ジアリルアミン系重合物をＰＡＳ−９２（商品名、２０％水溶液、重量平均分子量：約５，０００、日東紡績（株）社製）０．１３１部（アルミナ水和物に対して０．１％）に変更し、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例１と同様にして本発明のアルミナ分散液を作製し、評価１〜３のテストを行った。その結果を表１に示す。
【００６０】
＜実施例６＞
実施例５において、ジアリルアミン系重合物の量を１．３０５部（アルミナ水和物に対して１％）、酢酸水溶液の量を８．７０部（アルミナ水和物に対して２％）とし、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例５と同様にして本発明のアルミナ分散液を作製し、評価１〜３のテストを行った。その結果を表１に示す。
【００６１】
＜実施例７＞
実施例１において、ジアリルアミン系重合物をＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣｌ（商品名、４０％水溶液、重量平均分子量：約２０，０００、日東紡績（株）社製）０．０６５部（アルミナ水和物に対して０．１％）に変更し、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例１と同様にして本発明のアルミナ分散液を作製し、評価１〜３のテストを行った。その結果を表１に示す。
【００６２】
＜実施例８＞
実施例４において、ジアリルアミン系重合物をＰＡＳ−Ａ−１２０Ｌ（商品名、３０％水溶液、重量平均分子量：約１００，０００、日東紡績（株）社製）０．０８７部（アルミナ水和物に対して０．１％）に変更し、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例４と同様にして本発明のアルミナ分散液を作製し、評価１〜３のテストを行った。その結果を表１に示す。
【００６３】
＜比較例１〜４＞
実施例１において、ジアリルアミン系重合物を用いず、酢酸水溶液の量を４．３５部、５．４４部、８．７０部、１３．０５部（アルミナ水和物に対して１％、１．２５％、２％、３％）とし、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例１と同様にして比較例のアルミナ分散液を作製し、評価１〜３のテストを行った。結果を表１に示す。なお、酢酸添加量をアルミナ水和物に対し１％および１．２５％としたアルミナ分散液は粘度が高く、これにホウ酸およびポリビニルアルコールを加えて塗工液を調製した際に、かなり強力な撹拌を要した。
【００６４】
＜比較例５＞
実施例１において、酢酸水溶液を用いず、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例１と同様にして比較例のアルミナ分散液を調製し、評価１〜３のテストを行った。しかし、凝集物が多く、評価３のテストは実施できなかった。
【００６５】
＜比較例６＞
実施例２において、酢酸水溶液を添加せず、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例２と同様にして比較例のアルミナ分散液を調製した。しかし、調製後約１０分で分散液が２層に分離し始めたことから、評価１および２のテストは実施しなかった。また、凝集物が多く、評価３のテストは実施できなかった。
【００６６】
＜比較例７＞
実施例６において、酢酸水溶液を添加せず、アルミナ水和物の全体に対する固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例６と同様にして比較例のアルミナ分散液を調製した。しかし、調製後約１５分で分散液が２層に分離し始めたことから、評価１および２のテストは実施しなかった。また、凝集物が多く、評価３のテストは実施できなかった。
【００６７】
＜比較例８＞
実施例７において、酢酸水溶液を添加せず、アルミナ水和物の全体に対する固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例７と同様にして比較例のアルミナ分散液を調製し、評価１〜３のテストを行った。しかし、凝集物が多く、評価３のテストは実施できなかった。
【００６８】
2005313432.tif 000005
【００６９】
表１から明らかなように、酢酸添加量が同じ場合、ジアリルアミン系重合物および酢酸を用いて調製した本発明のアルミナ分散液は、ジアリルアミン系重合物を含まない分散液より低粘度で、撹拌レイノルズ数の値が高く、乱流が生じやすい傾向があった（実施例１、５、７と比較例１の比較、実施例４、８と比較例２の比較、実施例２、６と比較例３の比較、実施例３と比較例４の比較より）。また、酢酸添加量が低い領域（特に１．２５質量％以下の領域）では、本発明のアルミナ分散液の方が平均粒径が小さく、アルミナ微粒子が効率よく解膠されていることがわかる（実施例１、５、７と比較例１の比較、実施例４、８と比較例２の比較より）。なお、ジアリルアミン系重合物のみで調製したアルミナ分散液（比較例５〜８）は凝集物が多く、同じ撹拌条件では解膠できなかった。
【００７０】
＜実施例９＞
実施例１で調製したアルミナ分散液１００部に、それぞれ３％−ホウ酸水溶液１０．０部（ポリビニルアルコールに対して１５％）を混合し、これにイオン交換水４５部にポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４、（株）クラレ社製）５部を溶解したもの２０．０部（アルミナ水和物に対して１０％）を加えて塗工液を調製した。さらに、支持体としてポリエチレン被覆紙（厚さ：２２４μｍ、坪量：２３４ｇ／ｍ2、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度：６４％、王子製紙（株）社製、特注品）を用い、その上に先程調製した塗工液を乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ2となるようメイヤーバーで塗工し、送風定温乾燥器（（株）東洋製作所社製、ＦＣ−６１０）で１１０℃、２０分間乾燥して本発明の被記録媒体を作製した。得られた被記録媒体について下記評価４を行った。結果を表２に示す。
【００７１】
＜評価４：印刷された被記録媒体から発生する酢酸濃度＞
Ａ４サイズ（２１０×２９７ｍｍ）の実施例９の被記録媒体１枚を２３℃、５０％ＲＨで１２時間放置した後、該被記録媒体のインク受容層にインクジェットプリンタ（ＢＪ  Ｆ９００、キヤノン（株）社製）を用いて、下記方法にて混色ブラックの全面印刷を行なった。この印刷物を、ガス検知管用のゴム管を付設した密閉可能な容器（内容積：４Ｌ）に、印刷終了後１０秒以内に、印字面が容器の内壁に密接しないように挿入し密閉した。１０分後、酢酸検知菅（Ｎｏ．８１Ｌ、（株）ガステック社製）にて容器内の酢酸濃度を測定し、読み取った数値を温度（基準：２０℃）および気圧（基準：１０１３ｈＰａ）で補正した。
【００７２】
＜印刷画像の作成方法＞
グラフィック作成ツール（フォトショップ  Ｖｅｒｓｉｏｎ４．０．１Ｊ、アドビ社製）を用いて、以下の条件でＴＩＦＦ形式の画像を作製した。
・オペレーションソフトウェア：Ｗｉｎｄｏｗｓ  Ｍｅ（登録商標、マイクロソフト社製）
・画像サイズ：２１０×２９７ｍｍ
・画像モード：ＲＧＢカラー（８ｂｉｔｓ／チャンネル）
・塗りつぶし：ブラック（Ｒ＝０、Ｇ＝０、Ｂ＝０）
＜印刷方法＞
プリンタのプロパティ画面において、以下の設定を変更した以外は標準設定のまま全面印刷を行なった。
（基本設定）
用紙の種類：プロフォトペーパー
印刷品質：きれい
色調整：マニュアル調整
マッチング方法：グラフィックス用
（ページ設定）
用紙サイズ：Ａ４（２１０×２９７ｍｍ）
印刷の種類：フチなし全面印刷
はみ出し量：最大
【００７３】
＜実施例１０〜１３＞
実施例９において、アルミナ分散液を、実施例２、実施例３、実施例５および実施例６で調製したアルミナ分散液に変更した以外は、実施例９と同様にして本発明の被記録媒体を作製し、評価４のテストを行った。結果を表２に示す。
【００７４】
＜比較例９＞
実施例９において、アルミナ分散液を比較例３で調製したものに変更した以外は、実施例９と同様にして被記録媒体を作製し、評価４のテストを行った。その結果を表２に示す。
【００７５】
＜比較例１０＞
実施例１において、ジアリルアミン系重合物を用いず、酢酸水溶液の量を２１．７５部（アルミナ水和物に対して５％）とし、全アルミナ分散液に対するアルミナ水和物の固形分濃度が２０％となるようにイオン交換水の量を調整した以外は、実施例１と同様にして比較例のアルミナ分散液（Ｘ）を調製し、評価１のテストを行った。また、実施例９において、アルミナ分散液をアルミナ分散液（Ｘ）に変更した以外は実施例９と同様にして比較例の被記録媒体を作製し、評価４のテストを行った。結果を表２に示す。
【００７６】
2005313432.tif 000006
【００７７】
表２から明らかなように、アルミナ分散液の粘度が同じ場合、本発明のアルミナ分散液を用いて作製した被記録媒体は、そのインク受容層に画像を形成した場合に発生する酢酸濃度が、ジアリルアミン系重合物を含まないアルミナ分散液を用いて形成したインク受容層に画像を形成した場合に発生する酢酸濃度より低く、印刷時の酢酸臭が抑制されていた（実施例９、１２と比較例９の比較、および実施例１０、１１、１３と比較例１０の比較より）。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明によれば、アルミナ分散液を調製する際に、ジアリルアミン系重合物および酢酸を用いることで、比較的緩やかな撹拌条件下で、粒子径および粘度が所望の範囲にコントロールされたアルミナ分散液を提供することができた。また、該分散液を用いてインク受容層を形成することで、画像を記録する際に発生する刺激臭（または不快臭）が抑制された被記録媒体を提供することができた。