(57)【要約】【課題】  液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用の保護フィルムとして有用であり、特に５０００ｍ以上の巻取り品で巻品質の改善を図ることができるセルロースエステルフィルムについて、例えば５０００ｍ巻以上の巻径アップのような大きい負荷のかかる巻き取り品でも、巻品質の劣化を抑えることができるセルロースエステルフィルムの製造方法、及びセルロースエステルフィルムを提供する。【解決手段】  セルロースエステルフィルムの製造方法は、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを具備し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整する。セルロースエステルフィルムは、巻き取り直後のフィルムの摩擦係数をμ1とし、温度２３℃、及び湿度５５％ＲＨで２４時間調温調湿したフィルムの摩擦係数をμ2とするとき、  ０．５≦μ2／μ1≦１．０  である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整することを特徴とする、セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
フィルム摩擦係数の検知工程において、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの摩擦係数を検知することを特徴とする、請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項３】
巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数が１．００以下であることを特徴とする、請求項１または２記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項４】
マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程において、巻き取り前のフィルム搬送工程にフィルム摩擦抵抗検出装置を備えておき、搬送時のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上（オンライン）で検出し、検出されたフィルム摩擦係数（μP）の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整すること特徴する、セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項５】
セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルロースエステルの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整することを特徴とする、請求項１または４記載のセルロースエステルフィルム製造方法。
【請求項６】
請求項１記載のセルロースエステルフィルム製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ1とし、温度２３℃、及び湿度５５％ＲＨで２４時間調温調湿したセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ2とするとき、
０．５≦μ2／μ1≦１．０
であることを特徴とする、セルロースエステルフィルム。
【請求項７】
請求項４記載のセルロースエステルフィルム製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、フィルム搬送工程のフィルム摩擦抵抗検出装置により検出された巻き取り前（オンライン）のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμPとするとき、
０．５≦μP≦１．０
であることを特徴とする、セルロースエステルフィルム。
【請求項８】
フィルムの算術平均粗さ：Ｒａ、十点平均粗さ：Ｒｚ、局部山頂の平均間隔：Ｓｍが、それぞれ下記の範囲内であることを特徴とする、請求項６または７記載のセルロースエステルフィルム。
９．０ｎｍ≦Ｒａ≦１１．０ｎｍ
１５０ｎｍ≦Ｒｚ≦２５０ｎｍ
１０ｎｍ≦Ｓｍ≦３００ｎｍ
【請求項９】
フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が１００〜５００ｎｍであり、マット剤微粒子の粒子間距離が０．３〜３μｍであることを特徴とする、請求項６〜８のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１０】
フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が５００〜１０００ｎｍであり、マット剤微粒子の粒子間距離が１〜５μｍであることを特徴とする、請求項６〜８のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１１】
さらに、一般式［Ｉ］
【化１】
2005313467.tif 000016
（式中、Ａ、ＢおよびＣはフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはビフェニル基である）
で示される化合物を含有することを特徴とする、請求項６〜１０のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１２】
さらに、一般式［Ｉ］
【化２】
2005313467.tif 000017
で示される化合物において、
式中、Ａ、ＢおよびＣがフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはビフェニル基である化合物と、
式中、Ａ、ＢおよびＣがフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはフェニル基である化合物とを含有することを特徴とする、請求項６〜１０のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１３】
さらに、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物を、セルロースエステルフィルムに対する割合で４．５〜１２．５重量％含有することを特徴とする、請求項６〜１０のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１４】
モノカルボン酸が、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であることを特徴とする、請求項１３記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１５】
脂肪族多価アルコールが、２〜２０価を有するものであることを特徴とする、請求項１３記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１６】
脂肪族多価アルコールが、２〜３価を有するものであることを特徴とする、請求項１３記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１７】
脂肪族多価アルコールが、炭素数４以上を有するものであることを特徴とする、請求項１３記載のセルロースエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用の保護フィルムとして有用であり、特に５０００ｍ以上の巻取り品で巻品質の改善を図ることができるセルロースエステルフィルムの製造方法、及びセルロースエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用の保護フィルムとしては、セルロースエステルフィルムが用いられている。従来のセルロースエステルフィルムの製造方法は、例えば溶液流延製膜方法により、セルロースエステル溶液（以下ドープとも呼ぶ）を、鏡面処理された表面を有する無限移行する無端の支持体（ステンレス鋼製ベルトあるいはドラム）上に流延ダイから流延し、ドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を剥離ロール（剥離点）で剥離し、ついでウェブを乾燥装置に導入して搬送しながら乾燥してセルロースエステルフィルムを得、さらに、巻取り機により巻き取ることにより、セルロースエステルフィルムを製造していた。ＬＣＤの偏光板用の保護フィルムとしては、セルロースエステルフィルムのうち、主にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムが用いられている。
【０００３】
従来、セルロースエステルフィルムの製造においては、２０００ｍ巻のフィルムの生産が一般的であったが、近年、セルロースエステルフィルムの需要の拡大により、フィルムの生産が２５００ｍ巻〜４０００ｍ巻のものとなされ、今後はフィルムの高生産のために、フィルム生産が５０００ｍ巻を超えることが予測されている。
【０００４】
しかしながら、このように、セルロースエステルフィルムの巻径がアップすると、巻きフィルムにかかる力が増大し、巻き外観の劣化や、フィルム同士の滑り性の劣化、すなわち、巻き品質の劣化が生じるという現象があった。
【０００５】
これらのフィルムの巻き品質に関わると考えられる偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムの表面物理特性の改良に関わる先行特許文献には、つぎのようなものがある。
【特許文献１】特開平５−５３２４４号公報  本出願人は、先に、薄膜化が可能で、さらに失透やフィルム同士のくっつきがなく膜物性に優れたハロゲン化銀写真用支持体の発明を提案した。
【０００６】
この特許文献１に記載の発明は、支持体の両面にそれぞれマット剤を含有する下引層を有するハロゲン化銀写真用支持体であって、該支持体の厚さが５０〜１００μｍであり、一方の下引層と他方の下引層とは平均粒径の異なるマット剤がそれぞれ含有されていることを特徴とするものであった。
【特許文献２】特開２００１−５１３７８号公報  本出願人は、先に、ロール状に巻いておく間のブロッキングを、またロール状に巻いて熱処理する過程でのブロッキングを起こさせないハロゲン化銀写真感光材料用支持体を提供し、また乳剤層等の塗布乾燥過程での工程の汚れや塗布欠陥を起こさせないハロゲン化銀写真感光材料の発明を提案した。
【０００７】
この特許文献２に記載の発明は、片方の面に少なくとも１層の下引層を有し、その反対面にバック層を有するハロゲン化銀写真感光材料用支持体において、該下引層が平均一次粒径が０．０１〜１．６μｍのマット剤を有し、かつ該マット剤の該下引層表面からの突き出し高さが０．００２μｍ以上であることを特徴とするもので、マット剤微粒子の粒径を規定するものであった。
【特許文献３】特開２００１−１６３９９４号公報  本出願人は、先に、樹脂フィルム上に帯電電防止層を設けることによる、これを偏光板保護用フィルムとして用いる際のアルカリ鹸化工程での帯電防止層の破壊や、塗布溶媒の基材への影響のためカールが大きくなってしまうという問題や、添加剤が、製造時に析出し工程を汚染したりフィルム上に析出したりする問題等の改良された、フィルム裏面とのブロッキングがなく、偏光子との接着性が十分な、生産性の高い、樹脂フィルム及びその製造方法の発明を提案した。
【０００８】
この特許文献３に記載の発明は、少なくとも一方の表面側の帯電防止剤の濃度が、樹脂フィルム全体の帯電防止剤の平均濃度と異なることを特徴とするものであった。
【特許文献４】特開２００２−１９４１０６号公報  本出願人は、先に、液晶表示素子の薄膜化に伴い、偏光板保護フィルムを薄膜化した場合においても、フィルム製膜工程ならびに、偏光板作成工程において、取り扱い性の優れた、セルロースエステルフィルム及びその製造方法の発明を提案した。
【０００９】
この特許文献４に記載の発明は、フィルム中に微粒子をセルロースエステルに対して、０．０４〜０．３質量％含有することを特徴とするものであった。また、フィルム中に、平均粒径１．０〜１０．０μｍのマット剤微粒子を含有することを規定していた。
【特許文献５】特開２００２−２６５６７０号公報  本出願人は、先に、偏光板保護フィルムを薄膜化した場合に発生するフィルム製膜工程並びに、偏光板作成工程での問題点を解決した、取り扱い性の優れたセルロースエステルフィルム及びその製造方法の発明を提案した。
【００１０】
この特許文献５に記載の発明は、フィルム中に微粒子を含有するセルロースエステルフィルムにおいて、微粒子の１次粒子の平均粒径が５〜３０ｎｍで、フィルム中での微粒子の平均長軸粒径をＡ（ｎｍ）、フィルム中でのセルロースエステルに対する微粒子の添加質量割合をＢ（％）としたとき、Ａ×Ｂが、１５〜１２０であることを特徴とするものであった。また、セルロースエステルフィルム中の微粒子の平均粒径が、１００〜２０００ｎｍであることを規定していた。
【特許文献６】特開２００２−３１７０５９号公報  この特許文献６に記載の発明は、セルロースアシレートフイルムの透明性を損なうことなく搬送性，耐傷性を良好にすることを目的とし、セルロースアシレートを溶剤に溶解した溶液を流延して製膜されたセルロースアシレートフイルムにおいて、前記セルロースアシレートフイルム中のマット剤含有率を０．０３〜０．１５重量％にしたことを特徴とするものであった。また、マット剤が、平均粒径０．５〜１μｍの二酸化珪素であることを規定していた。
【特許文献７】特開２００３−９６２０８号公報  本出願人は、先に、フィルム厚が薄くても、しわや折れが生じることのないセルロースエステルフィルムの発明を提案した。
【００１１】
この特許文献７に記載の発明は、厚さ６０μｍ以下のセルロースエステルフィルムは、温度２３℃湿度５５％でのフィルム接触面同士の摩擦係数をａ、温度２３℃湿度８０％での同係数をｂ、および温度２３℃湿度８５％での同係数をｃとする時、１．０≦ｂ／ａ≦１．５、かつ１．０≦ｃ／ａ≦５．０、好ましくは１．０≦ｂ／ａ≦１．５、かつ１．０≦ｃ／ａ≦２．０なる関係が成立することを特徴とするものであった。また、セルロースエステルフィルム中の微粒子の平均粒子径、及び粒子間距離を規定していた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、上記特許文献１〜３に記載の従来の発明は、何れもフィルム上に塗設層があり、その塗設層中の物性に関する発明であり、フィルム自体での表面物理特性の改良はされていない。
【００１３】
また、上記特許文献４〜７に記載の従来の発明は、何れも、セルロースエステルフィルム自体での表面物性の改良に関するものであるが、改良の効果が不充分であるという問題があった。
【００１４】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、液晶表示素子すなわち偏光板の保護フィルムとして用いられるセルロースエステルフィルムについて、５０００ｍ巻以上の巻き取り品で、巻品質の改善を図ることができるセルロースエステルフィルム、及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、セルロースエステルフィルムの巻品質に関わるフィルムの滑り性を、セルロースエステルフィルムの製造工程で検知し、その結果を製造条件に反映することにより、セルロースエステルフィルムの巻品質の即時の改善が図れるようになり、とくに、フィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、上記の即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻品質の劣化が抑えられることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
上記の目的を達成するために、本発明の請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整することを特徴としている。
【００１７】
また、本発明の請求項２記載の発明は、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数の検知工程において、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの摩擦係数を検知することを特徴としている。
【００１８】
本発明の請求項３記載の発明は、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数が１．００以下であることを特徴としている。
【００１９】
本発明の請求項４記載のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程において、巻き取り前のフィルム搬送工程にフィルム摩擦抵抗検出装置を備えておき、搬送時のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上（オンライン）で検出し、検出されたフィルム摩擦係数の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整すること特徴としている。
【００２０】
また、本発明の請求項５記載の発明は、上記請求項１または４記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルロースエステルの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整することを特徴としている。
【００２１】
本発明の請求項６記載の発明は、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ1とし、温度２３℃、及び湿度５５％ＲＨで２４時間調温調湿したセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ2とするとき、
０．５≦μ2／μ1≦１．０  であることを特徴としている。
【００２２】
本発明の請求項７記載の発明は、上記請求項４記載のセルロースエステルフィルム製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、フィルム搬送工程のフィルム摩擦抵抗検出装置により検出された巻き取り前（オンライン）のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμPとするとき、
０．５≦μP≦１．０  であることを特徴としている。
【００２３】
また、本発明の請求項８記載の発明は、上記請求項６または７記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルムの算術平均粗さ：Ｒａ、十点平均粗さ：Ｒｚ、局部山頂の平均間隔：Ｓｍが、それぞれ下記の範囲内であることを特徴としている。
【００２４】
９．０ｎｍ≦Ｒａ≦１１．０ｎｍ
１５０ｎｍ≦Ｒｚ≦２５０ｎｍ
１０ｎｍ≦Ｓｍ≦３００ｎｍ
本発明の請求項９記載の発明は、上記請求項６〜８のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が１００〜５００ｎｍであり、マット剤微粒子の粒子間距離が０．３〜３μｍであることを特徴としている。
【００２５】
本発明の請求項１０記載の発明は、上記請求項６〜８のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が５００〜１０００ｎｍであり、マット剤微粒子の粒子間距離が１〜５μｍであることを特徴としている。
【００２６】
また、本発明の請求項１１記載の発明は、上記請求項６〜１０のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、一般式［Ｉ］
【化３】
2005313467.tif 000002
【００２７】
（式中、Ａ、ＢおよびＣはフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはビフェニル基である）
で示される化合物を含有することを特徴としている。
【００２８】
本発明の請求項１２記載の発明は、上記請求項６〜１０のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、さらに、一般式［Ｉ］
【化４】
2005313467.tif 000003
【００２９】
で示される化合物において、
式中、Ａ、ＢおよびＣがフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはビフェニル基である化合物と、
式中、Ａ、ＢおよびＣがフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはフェニル基である化合物とを含有することを特徴としている。
【００３０】
本発明の請求項１３記載の発明は、上記請求項６〜１０のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物を、セルロースエステルフィルムに対する割合で４．５〜１２．５重量％含有することを特徴としている。
【００３１】
本発明の請求項１４記載の発明は、上記請求項１３記載のセルロースエステルフィルムであって、モノカルボン酸が、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であることを特徴としている。
【００３２】
また、本発明の請求項１５記載発明は、上記請求項１３記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、２〜２０価を有するものであることを特徴としている。
【００３３】
本発明の請求項１６記載発明は、上記請求項１３記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、２〜３価を有するものであることを特徴としている。
【００３４】
また、本発明の請求項１７記載発明は、上記請求項１３記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、炭素数４以上を有するものであることを特徴としている。
【発明の効果】
【００３５】
本発明の請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、上述のように、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整することを特徴とするもので、請求項１記載の発明によれば、巻品質に関わるフィルム滑り性を巻き取り直後のセルロースエステルフィルムより検知し、その結果を製造条件に反映することにより、巻品質の即時の改善を図ることができ、セルロースエステルフィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、この即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻品質の劣化が抑えられるという効果を奏する。
【００３６】
また、本発明の請求項２記載の発明は、上述のように、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数の検知工程において、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの摩擦係数を検知することを特徴とするもので、請求項２記載の発明によれば、フィルムの摩擦係数の検知を確実に行なうことができ、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化が抑えられるという効果を奏する。
【００３７】
本発明の請求項３記載の発明は、上述のように、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数が１．００以下であることを特徴とするもので、請求項３記載の発明によれば、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムが、１．００以下の摩擦係数を有することにより、フィルム同士の滑り性の劣化などの巻き品質の劣化を抑えることができるという効果を奏する。
【００３８】
本発明の請求項４記載のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、上述のように、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程において、巻き取り前のフィルム搬送工程にフィルム摩擦抵抗検出装置を備えておき、搬送時のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上（オンライン）で検出し、検出されたフィルム摩擦係数の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整すること特徴とするもので、請求項４記載の発明によれば、例えば搬送中の巻き取り工程直前に、フィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、摩擦抵抗力／接触荷重の関係式より摩擦係数（μp）を算出し、その結果を製造条件に反映することにより、巻品質の即時の改善を図ることができ、セルロースエステルフィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、この即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻品質の劣化が抑えられるという効果を奏する。
【００３９】
また、本発明の請求項５記載の発明は、上述のように、上記請求項１または４記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルロースエステルの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整することを特徴とするもので、請求項５記載の発明によれば、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量の調整を確実に実施することができ、巻品質の即時の改善を図ることができ、セルロースエステルフィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、この即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻品質の劣化が抑えられるという効果を奏する。
【００４０】
本発明の請求項６記載の発明は、上述のように、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ1とし、温度２３℃、及び湿度５５％ＲＨで２４時間調温調湿したセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ2とするとき、
０．５≦μ2／μ1≦１．０
であることを特徴とするもので、請求項６記載の発明によれば、巻き取り直後のフィルムの摩擦係数μ1と、調温調湿後のフィルムの摩擦係数μ2との関係を規定することにより、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００４１】
本発明の請求項７記載の発明は、上述のように、上記請求項４記載のセルロースエステルフィルム製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、フィルム搬送工程のフィルム摩擦抵抗検出装置により検出された巻き取り前（オンライン）のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμPとするとき、
０．５≦μP≦１．０
であることを特徴とするもので、請求項７記載の発明によれば、巻き取り前（オンライン）のセルロースエステルフィルムの摩擦係数μPを規定することにより、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００４２】
このように、上記請求項６記載の巻き取り直後のフィルムの摩擦係数μ1と、調温調湿後のフィルムの摩擦係数μ2との比：μ2／μ1が、上記請求項７記載の巻き取り前（オンライン）のフィルムの摩擦係数μpと、ほぼ同一の傾向を示すことが判った。
【００４３】
また、本発明の請求項８記載の発明は、上述のように、上記請求項６または７記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルムの算術平均粗さ：Ｒａ、十点平均粗さ：Ｒｚ、局部山頂の平均間隔：Ｓｍが、それぞれ下記の範囲内であることを特徴とするものである。
【００４４】
９．０ｎｍ≦Ｒａ≦１１．０ｎｍ
１５０ｎｍ≦Ｒｚ≦２５０ｎｍ
１０ｎｍ≦Ｓｍ≦３００ｎｍ
請求項８によるセルロースエステルフィルムによれば、このように、フィルムの表面状態を特定範囲に設定することにより、フィルムが接触する際の接触点数を特定の範囲に制御することができて、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００４５】
本発明の請求項９記載の発明は、上記請求項６〜８のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が１００〜５００ｎｍであり、マット剤微粒子の粒子間距離が０．３〜３μｍであることを特徴とするものである。
【００４６】
ここで、巻き取り後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を特定範囲内に設定するには、特定粒子径の微粒子を特定の粒子間距離で存在させる。すなわち、微粒子をフィルム内部の含有量や含有比率で規定するのでなく、微粒子の存在の度合い、すなわち粒子間距離で規定する。
【００４７】
上記請求項９によるセルロースエステルフィルムによれば、このように、フィルムの表面状態を特定範囲に設定することにより、調湿履歴の異なる摩擦係数の比が特定範囲にあり、調湿条件が変動した際の摩擦係数の変動を抑えることができ、その結果として、フィルムのロバストネスを高くすることができることから、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００４８】
本発明の請求項１０記載の発明は、上述のように、上記請求項６〜８のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が５００〜１０００ｎｍであり、マット剤微粒子の粒子間距離が１〜５μｍであることを特徴とするもので、請求項１０記載の発明によれば、同様に、フィルムの表面状態を特定範囲に設定することにより、調湿履歴の異なる摩擦係数の比が特定範囲にあり、調湿条件が変動した際の摩擦係数の変動を抑えることができ、その結果として、フィルムのロバストネスを高くすることができることから、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００４９】
つぎに、巻き取り後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を特定範囲内に設定するには、特定の可塑剤を用いる。特定の可塑剤の使用により、吸湿性、透湿性が低下し、湿度変化時のフィルム耐湿性が向上し、これが摩擦係数の低下、ひいては滑り性の改善に密接に結びつく。
【００５０】
すなわち、本発明の請求項１１記載の発明は、上述のように、上記請求項６〜１０のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、一般式［Ｉ］
【化５】
2005313467.tif 000004
【００５１】
（式中、Ａ、ＢおよびＣはフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはビフェニル基である）
で示される化合物を含有することを特徴とするものである。
【００５２】
請求項１１記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比が特定範囲にあり、調湿条件が変動した際の摩擦係数の変動を抑えることができ、その結果として、フィルムのロバストネスを高くすることができることから、巻き取り後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を特定範囲内に設定することができ、これによって、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。なお、特に、トリスビフェニルフォスフェート（ＴＢＰ）はフィルムの疎水性を向上させ、その結果、滑り性を向上させる作用を示す。
【００５３】
本発明の請求項１２記載の発明は、上述のように、上記請求項６〜１０のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、一般式［Ｉ］
【化６】
2005313467.tif 000005
【００５４】
で示される化合物において、
式中、Ａ、ＢおよびＣがフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはビフェニル基である化合物と、
式中、Ａ、ＢおよびＣがフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはフェニル基である化合物とを含有することを特徴とするものである。
【００５５】
請求項１２記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比が特定範囲にあり、調湿条件が変動した際の摩擦係数の変動を抑えることができ、その結果として、フィルムのロバストネスを高くすることができることから、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００５６】
本発明の請求項１３記載の発明は、上述のように、上記請求項６〜１０のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物を、セルロースエステルフィルムに対する割合で４．５〜１２．５重量％含有することを特徴とするもので、請求項１３記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００５７】
本発明の請求項１４記載の発明は、上述のように、上記請求項１３記載のセルロースエステルフィルムであって、モノカルボン酸が、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であることを特徴とするもので、請求項１４記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００５８】
また、本発明の請求項１５記載発明は、上述のように、上記請求項１３記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、２〜２０価を有するものであることを特徴とするもので、請求項１５記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００５９】
本発明の請求項１６記載発明は、上述のように、上記請求項１３記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、２〜３価を有するものであることを特徴とするもので、請求項１６記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【００６０】
また、本発明の請求項１７記載発明は、上述のように、上記請求項１３記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、炭素数４以上を有するものであることを特徴とするもので、請求項１７記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
以下、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６２】
本発明によるセルロースエステルフィルムの製造方法の発明の１つは、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整することを特徴とするものである。このように、巻品質に関わるフィルム滑り性を巻き取り直後のセルロースエステルフィルムより検知し、その結果を製造条件に反映することにより、巻品質の即時の改善を図ることができ、セルロースエステルフィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、この即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻品質の劣化が抑えられる。
【００６３】
本発明の上記のセルロースエステルフィルムの製造方法では、フィルム摩擦係数の検知工程において、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの摩擦係数を検知するものであるから、フィルムの摩擦係数の検知を確実に行なうことができる。
【００６４】
また、本発明の上記セルロースエステルフィルムの製造方法では、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数が１．００以下であることが好ましい。このように、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムが、１．００以下の摩擦係数を有することにより、フィルム同士の滑り性の劣化などの巻き品質の劣化を抑えることができる。
【００６５】
つぎに、本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法では、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程において、フィルム搬送工程にフィルム摩擦抵抗検出装置を備えておき、搬送時のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上（オンライン）で検出し、検出されたフィルム摩擦係数の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整するものである。
【００６６】
このように、例えば搬送中の巻き取り工程直前に、フィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、摩擦抵抗力／接触荷重の関係式より摩擦係数（μp）を算出し、その結果を製造条件に反映することにより、巻品質の即時の改善を図ることができる。
【００６７】
また、本発明によるセルロースエステルフィルムの製造方法においては、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルロースエステルの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整するのが、好ましい。これにより、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量の調整を確実に実施することができて、巻品質の即時の改善を図ることができる。
【００６８】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ1とし、温度２３℃、及び湿度５５％ＲＨで２４時間調温調湿したセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ2とするとき、
０．５≦μ2／μ1≦１．０  である。
【００６９】
ここで、μ2／μ1が０．５未満であれば、調湿後の摩擦係数が低くなり、巻フィルムでのフィルム滑りが生じる結果として巻ズレが生じやすくなるので、好ましくない。またμ2／μ1が、１．０を超えると、調湿後の動摩擦係数が高くなり、巻フィルムでの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。
【００７０】
なお、巻き取り直後のフィルムの摩擦係数μ1と、調温調湿後のフィルムの摩擦係数μ2との比：μ2／μ1が、巻き取り直前（オンライン）のフィルムの摩擦係数μpと、ほぼ同一の傾向を示すことが判った。
【００７１】
すなわち、本発明によるセルロースエステルフィルムは、フィルム搬送工程のフィルム摩擦抵抗検出装置により検出された巻き取り前のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμPとするとき、  ０．５≦μP≦１．０  である。
【００７２】
ここで、μPが０．５未満であれば、摩擦係数が低くなり、巻フィルムでのフィルム滑りが生じる結果として巻ズレが生じやすくなるので、好ましくない。またμPが、１．０を超えると、動摩擦係数が高くなり、巻フィルムでの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。
【００７３】
そして、これらの場合、セルロースエステルフィルムの摩擦係数試験は、例えばつぎのようにして実施する。
【００７４】
測定方法
新東化学株式会社製の表面性試験機  ＴＹＰＥ１４Ｓ、ＴＹＰＥ１８Ｌ、ＴＹＰＥ３２、トライスポステーション、及びそれらの類似機種を用い、適宜、接触圧子を用いて任意の荷重を加え、摩擦係数試験を行なうことにより求めることができる。接触圧子については、各種のオプションツールが使用できる。装置に指定されてい所定の方法により摩擦係数を求めることができる。
【００７５】
なお、上記の測定方法は、一例であって、これに限定されるものではなく、類似の測定機を用いて同様の方法で、適宜、動摩擦係数、及び静摩擦係数を求めることができるものである。また、上記巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数μ1は、オンラインで計測しても良いし、オフラインで計測しても良い。
【００７６】
また、本発明によるセルロースエステルフィルムは、フィルムの算術平均粗さ：Ｒａ、十点平均粗さ：Ｒｚ、局部山頂の平均間隔：Ｓｍが、それぞれ下記の範囲内である。
【００７７】
９．０ｎｍ≦Ｒａ≦１１．０ｎｍ
１５０ｎｍ≦Ｒｚ≦２５０ｎｍ
１０ｎｍ≦Ｓｍ≦３００ｎｍ
フィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）、十点平均粗さ（Ｒｚ）、局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）を上記の範囲内に保持することにより、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができる。
【００７８】
また、本発明によるセルロースエステルフィルムは、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径（フィルム中のマット剤微粒子のいわゆる２次粒子径の平均値）が１００〜５００ｎｍであり、マット剤微粒子の粒子間距離（フィルム中のマット剤微粒子のいわゆる２次粒子の粒子間距離）が０．３〜３μｍである。
【００７９】
ここで、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が、１００μｍ未満であれば、フィルム同士を重ね合わせた時の接触点数が少なくなり、フィルム同士の摩擦抵抗を増す結果、巻フィルムでのフィルムの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。またマット剤微粒子の平均粒子径が、５００ｎｍを超えると、フィルムの透明性が劣化し、フィルムの外観が劣化するので、好ましくない。また、マット剤微粒子の粒子間距離が０．３μｍ未満であれば、フィルムの透明性が劣化し、フィルムの外観が劣化するので、好ましくない。またマット剤微粒子の粒子間距離が３μｍを超えると、フィルム同士を重ね合わせた時の接触点数が少なくなり、フィルム同士の摩擦抵抗を増す結果、巻フィルムでのフィルムの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。
【００８０】
さらに、本発明によるセルロースエステルフィルムは、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が５００〜１０００ｎｍであり、マット剤微粒子の粒子間距離が１〜５μｍである。
【００８１】
ここで、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が、５００ｎｍ未満であれば、フィルム同士を重ね合わせた時の接触点数が少なくなりフィルム同士の摩擦抵抗を増す結果、巻フィルムでのフィルムの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。またマット剤微粒子の平均粒子径が、１０００ｎｍを超えると、フィルムの透明性が劣化し、フィルムの外観が劣化するので、好ましくない。また、マット剤微粒子の粒子間距離が１μｍ未満であれば、フィルムの透明性が劣化し、フィルムの外観が劣化するので、好ましくない。またマット剤微粒子の粒子間距離が５μｍを超えると、フィルム同士を重ね合わせた時の接触点数が少なくなりフィルム同士の摩擦抵抗を増す結果、巻フィルムでのフィルムの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。
【００８２】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００８３】
本発明のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）などが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６２．５％のベース強度が強くより好ましい。セルローストリアセテートは綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。セルロースエステルは、実質的にセルローストリアセテートであるのが、好ましい。
【００８４】
本発明の方法において、セルロースエステルの溶解に用いる溶剤は、単独でも併用でもよいが、良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが、生産効率を上げる点で好ましく、良溶剤が多いほど、セルロースエステルの溶解性および微小な不溶解物によるフィルム異物を少なくする点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８重量％であり、貧溶剤が３０〜２重量％である。
【００８５】
ここで、本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するか、または溶解しないものを貧溶剤と定義している。
【００８６】
本発明に用いられる良溶剤としては、特に限定されないが、例えばセルローストリアセテート（ＴＡＣ）の場合は、メチレンクロライド（ＤＣＭ）等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）の場合はメチレンクロライド（ＤＣＭ）、アセトン、酢酸メチル（ＭＡ）などが挙げられる。また、貧溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール（ＥｔＯＨ）、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。
【００８７】
セルロースエステルの非塩素系有機溶剤としては、例えば、アセトン、酢酸メチル（ＭＡ）、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、１，３−ジオキソラン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール等が挙げられる。これらの溶剤は一種だけ用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００８８】
非塩素系有機溶剤としては、これらの中でも酢酸メチル（ＭＡ）、アセトンが最も好ましい。酢酸メチル、アセトンは、溶解性がよく、透明性に優れたフィルムを得ることができる。
【００８９】
本発明において、セルロースエステルの溶液には、溶解性の向上、粘度調整、乾燥速度の調整、溶液を流延した際のゲル化の促進等の目的で、炭素数が１〜６の低級アルコールを含有させてもよい。これら低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、イソブチルアルコール、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、シクロヘキサノールなどが挙げられる。中でもメタノール、エタノール、１−ブタノールが好ましい。これら低級アルコールは、全有機溶剤に対して２重量％以上、２０重量％以下含有させるのが好ましい。炭素数が１から６の低級アルコールを含有させたセルロースエステル溶液は、流延キャステイングの際、残溶剤を多く含んだ状態でも膜の強度が強く、流延キャステイングに用いる支持体であるベルトやドラム上から剥ぎ取るのが容易となる。
【００９０】
セルロースエステル溶液は、通常の方法により調整してよく、セルロースエステルおよび溶剤を容器に入れ、常温で、あるいは、溶剤が沸騰しない温度条件下で撹拌混合することにより得られる。撹拌混合は、容器内部の液膜残りのないような装置、方式であることが好ましい。また、容器内を窒素ガス等の不活性ガスで充満させて分解を抑制してもよい。必要により、加圧容器等を用い、加圧下で撹拌混合してもよい。
【００９１】
溶液中のセルロースエステル濃度は、フィルム製膜時の乾燥効率の点から、なるべく高濃度であることが好ましい。一方、あまり高濃度になると溶液の粘度が大きすぎて、得られたフィルムの平面性が劣化する場合がある。これらの点を勘案すると、好ましい溶液のセルロースエステル濃度は、１５重量％から４０重量％の範囲である。さらに、２０重量％から３５重量％の範囲が好ましい。
【００９２】
セルロースエステル溶液の粘度は、製膜の際、流延可能な範囲であればよく、通常、５Ｐ（ポイズ）から５００Ｐ（ポイズ）の範囲に調整されることが好ましい。
【００９３】
溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。
【００９４】
溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。
【００９５】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、さらに、一般式［Ｉ］
【化７】
2005313467.tif 000006
【００９６】
（式中、Ａ、ＢおよびＣはフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはビフェニル基である）
で示される化合物を含有する。なお、特に、トリスビフェニルフォスフェート（ＴＢＰ）はフィルムの疎水性を向上させ、その結果、滑り性を向上させる作用を示す。
【００９７】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、さらに、一般式［Ｉ］
【化８】
2005313467.tif 000007
【００９８】
で示される化合物において、
式中、Ａ、ＢおよびＣがフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはビフェニル基である化合物と、
式中、Ａ、ＢおよびＣがフェニル基またはビフェニル基を表し、Ａ、ＢおよびＣのうち少なくとも２つはフェニル基である化合物とを含有する。
【００９９】
本発明で用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、ビフェニルジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を用いることができる。
【０１００】
上記の可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。これらの可塑剤を含有することにより、寸法安定性、耐水性に優れたフィルムが得られるため、特に好ましい。
【０１０１】
本発明において、吸水率ならびに水分率を特定の範囲内にするために、好ましい可塑剤の添加量としては、セルロースエステルに対する重量％で、１２重量％以下である。可塑剤を２種類以上併用する場合には、これらの可塑剤の合計量が１２重量％以下であれば、良い。
【０１０２】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、さらに、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物を含有する。セルロースエステルに対する多価アルコールエステルの含有量が４．５〜１２．５重量％、好ましくは６〜１２重量％、さらに好ましくは７〜１１重量％である。
【０１０３】
本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、上記モノカルボン酸は、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であるのが、好ましい。
【０１０４】
本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、脂肪族多価アルコールは２〜２０価であるのが、好ましい。
【０１０５】
このように、多価アルコールエステルを使用することにより、従来の可塑剤を減量できることの寄与が大きいものと考えられる。
【０１０６】
つぎに、本発明に用いられる脂肪族多価アルコールエステルについて説明すると、脂肪族多価アルコールエステルは、２〜２０価の脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸とのエステルである。
【０１０７】
本発明に用いられる脂肪族多価アルコールは、２〜２０価のアルコールで次の一般式
［ＩＩ］で表される。
【０１０８】
Ｒ１ −（ＯＨ）ｎ          …［ＩＩ］
ただし、式中、Ｒ１ はｎ価の脂肪族有機基、ｎは２〜２０の正の整数、ＯＨ基はアルコール性及び／またはフェノール性水酸基を表す。
【０１０９】
ここで、ｎ価の脂肪族有機基としては、アルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等）、アルケニレン基（例えばエテニレン基等）、アルキニレン基（例えばエチニレン基等）、シクロアルキレン基（例えば１，４−シクロヘキサンジイル基等）、アルカントリイル基（例えば１，２，３−プロパントリイル基等）が挙げられる。ｎ価の脂肪族有機基は置換基（例えばヒドロキシ基、アルキル基、ハロゲン原子等）を有するものを含む。
【０１１０】
ｎは２〜２０が好ましい。好ましい多価アルコールの例としては、例えばアドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
【０１１１】
（モノカルボン酸）
本発明において、多価アルコールエステルにおけるモノカルボン酸としては、特に制限はなく公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
【０１１２】
好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１１３】
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有するとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
【０１１４】
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。これらはさらに置換基を有しても良い。
【０１１５】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【０１１６】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。
【０１１７】
（多価アルコールエステル）
本発明に用いられる多価アルコールエステルの分子量は特に制限はないが、３００〜１５００であることが好ましく、３５０〜７５０であることがさらに好ましい。保留性の点では大きい方が好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。
【０１１８】
本発明において、多価アルコールエステルにおけるカルボン酸は一種類でも、二種以上の混合でもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。好ましくは、分子内に芳香環もしくはシクロアルキル環を３つ以上有することが好ましい。
【０１１９】
本発明に用いられる多価アルコールエステルの例を以下に示す。
【化９】
2005313467.tif 000008
【化１０】
2005313467.tif 000009
【化１１】
2005313467.tif 000010
【化１２】
2005313467.tif 000011
【０１２０】
上記多価アルコールエステルのうち、トリメチロールプロパントリベンゾエート（ＴＭＰＴＢ）、トリメチロールプロパントリアセテート、トリメチロールプロパントリプロピオネート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、１，３−ジブチレングリコールジベンゾエート、テトラエチレングリコールジベンゾエート、トリメチロールプロパンと酢酸及び安息香酸との混合エステル、トリメチロールプロパンとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル、トリメチロールプロパンと酢酸及びシクロヘキサンカルボン酸との混合エステル、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオールとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオールと安息香酸とのエステル、キシリトールと安息香酸とのエステル、キシリトールとシクロヘキサンカルボン酸とのエステルが好ましい。
【０１２１】
なお、多価アルコールエステルの使用量は、セルロースエステルに対して４．５〜１２．５重量％が好ましく、６〜１２重量％がさらに好ましく、特に好ましくは７〜１１重量％である。
【０１２２】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと溶剤、及び上記多価アルコールエステルからなる化合物のほかに、紫外線吸収剤等の添加剤を含有している。
【０１２３】
多価アルコールエステルからなる化合物、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。
【０１２４】
また、本発明において、上記多価アルコールエステルは可塑剤機能を有しており、このような多価アルコールエステルと、従来の可塑剤とを同時に使用することができる。その場合、多価アルコールエステルは、上記のように、セルロースエステルに対して４．５〜１２．５重量％の範囲で使用することができるが、多価アルコールエステルと可塑剤との合計量が、セルロースエステルに対する重量％で１２．５重量％以下であることが、好ましい。またこの場合には、可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して８．０重量％以下であるのが、好ましい。中でも、多価アルコールエステルの使用量が、セルロースエステルに対して７重量％以上であることが好ましく、さらには、可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して５．５重量％以下であることが好ましい。その理由は、多価アルコールエステルの使用により、従来の可塑剤の使用量を低減することが可能となり、本発明の効果を発現させることができるためである。
【０１２５】
なお、セルロースエステルフィルム中にリン酸エステル系化合物、フタル酸エステル系化合物、脂肪酸多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物から選ばれる少なくとも１種を含有し、該化合物全量のセルロースエステルフィルムに対する含有量が８．０重量％以上１３重量％以下である。
【０１２６】
ここで、上記化合物全量のセルロースエステルフィルムに対する含有量が８．０重量％未満であれば、本発明の効果が減じてしまうので、好ましくない。また１３重量％を超えると、寸法安定性の劣化を引き起こすので、好ましくない。
【０１２７】
つぎに、本発明で用いることのできる紫外線吸収剤としては特に限定しないが、液晶の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。
【０１２８】
一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。
【０１２９】
また本発明のセルロースエステルフィルムにすべり性の向上、巻取り後のブロッキング防止等の目的でマット剤として加える微粒子は、主ドープに添加してもよいが、添加液に加えるのが生産性の上からは好ましい。添加液に添加し、フィルムに含有せしめる。また、主ドープに含有せしめてもよいが、微粒子としてはいかなるものも用いることができる。
【０１３０】
本発明に使用される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上、日本アエロジル株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。その中でも、微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。これらの例としては、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上、日本アエロジル株式会社製）の商品名で市販されているものがあり、使用することができる。さらに、二酸化ケイ素微粒子の１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見掛比重が７０ｇ／リットル以上の二酸化ケイ素微粒子であることが好ましい。これらを満足する二酸化ケイ素の微粒子としては、例えば、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖがあり、フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【０１３１】
本発明において、上記微粒子はセルロースエステルに対して、０．０４〜０．４重量％添加して使用される。好ましくは、０．０５〜０．３重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．２重量％である。
【０１３２】
本発明においては、セルロースエステルを溶解して得られるドープを支持体上に流延（キャスト工程）した後、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）して、セルロースエステルフィルムを得る。
【０１３３】
キャスト工程における支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が使用される。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲０℃から溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、５〜３０℃の支持体上に流延する方が、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため、好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延することがさらに好ましい。
【０１３４】
支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を１００％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４０℃〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５℃〜７０℃にすることがより好ましい。この温度を２０％以上維持することが好ましく、４０％以上がさらに好ましい。
【０１３５】
支持体上での乾燥は残留溶媒量６０％〜１５０％で支持体から剥離することが、支持体からの剥離強度が小さくなるため好ましく、８０〜１２０％がより好ましい。剥離するときのドープの温度は０℃〜３０℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５℃〜２０℃がより好ましい。
【０１３６】
フィルム乾燥工程においては支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。
【０１３７】
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は４０℃〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０℃〜１４０℃の範囲で行なうことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。
【０１３８】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造に係わる巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
【０１３９】
本発明によるセルロースエステルフィルムの厚さは、特に限定されないが、ＬＣＤに使用される液晶表示素子すなわち偏光板用の保護フィルムに用いられることから、通常、１００μｍ以下であることが好ましく、中でも、厚さ２０〜８０μｍのセルロースエステルフィルムが好ましい。
【０１４０】
偏光板の製造方法としては、一般的な方法を用ればよく、以下、本発明の偏光板、それを用いた液晶表示装置について説明する。
【０１４１】
本発明の偏光板に用いる偏光子としては、従来公知のものを用いることができる。例えば、ポリビニルアルコールのような親水性ポリマーからなるフィルムを、ヨウ素のような二色性染料で処理して延伸したものや、塩化ビニルのようなプラスチックフィルムを処理して配向させたものを用いる。こうして得られた偏光子を、セルロースエステルフィルムによりラミネートする。
【０１４２】
そして、本発明の偏光板は、セルロースエステルフィルムよりなる光学補償フィルムを偏光子の少なくとも片側に積層したものとして構成され、片側のみの場合は、他面に液晶層を塗設しないセルロースエステルフィルム支持体やその他の透明支持体もしくはセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを使用してもよい。
【０１４３】
このようにして得られた偏光板が、液晶セルのセル側一面に設けても良く、両面側に設けてもよい。片側に設けられる場合、セルロースエステルフィルムよりなる光学補償フィルムは、偏光子に対して液晶セルに近い方に貼りつけて、液晶表示装置が得ることができる。
【実施例】
【０１４４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４５】
実施例１〜３
（ドープ液の調製）
セルローストリアセテート（ＴＡＣ）のドープ液を、以下のように調製した。
【０１４６】
セルローストリアセテート（アセチル置換度２．８８）      １００重量部
チヌビンＴ−３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）      １重量部
トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）（リン酸エステル系可塑剤）
エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）（フタル酸エステル系可塑剤）
トリメチロールプロパントリベンゾエート（ＴＭＰＴＢ）（多価アルコールエステル）
可塑剤及び／又は多価アルコールエステルの配合量の合計      １０重量部
アエロジル２００Ｖ                          ０．０２〜０．３０重量部
（二酸化ケイ素・マット剤、日本アエロジル社製）
メチレンクロライド（ＤＣＭ）                            ３２０重量部
酢酸メチル（ＭＡ）                                      ３２０重量部
エタノール（ＥｔＯＨ）                                    ２０重量部
上記の素材により、セルローストリアセテートフィルムを製造するが、可塑剤であるトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）（リン酸エステル系可塑剤）、及びエチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）（フタル酸エステル系可塑剤）、並びに多価アルコールエステルであるトリメチロールプロパントリベンゾエート（ＴＭＰＴＢ）を、表１に示すように組み合わせて、３種類のドープ素材を設定した。
【０１４７】
そして、これらの素材をそれぞれ密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温・攪拌しながら完全に溶解させた。
【０１４８】
（フィルム試料の作製）
上記のドープ液を濾過した後、図示しないベルト流延装置を用い、ドープ温度３３℃にて流延ダイより、ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体上に流延した。支持体上に形成されたウェブを剥離ロールにより支持体上から剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。この際、クリップテンターを用いて、フィルムを幅手方向に延伸しながら乾燥を行なった。乾燥後、ロール状に巻き取ることで、膜厚４０μｍの３種類のセルローストリアセテートフィルムを得た。
【０１４９】
本発明のセルローストリアセテートフィルムの製造方法においては、フィルム摩擦係数の検知工程において、フィルムの巻き取り直後の摩擦係数を検知する装置を装備しておき、フィルム巻き取り直後の摩擦抵抗力をオフラインにて計測し、摩擦抵抗力／接触荷重により摩擦係数を算出して、フィルム巻き取り直後の摩擦係数（μ1）を検知した。
【０１５０】
なお、セルローストリアセテートフィルムの巻き取り直後の摩擦係数（μ1）の測定は、つぎのようにして実施した。
【０１５１】
測定方法
新東化学株式会社製の表面性試験機  ＴＹＰＥ１４Ｓ、ＴＹＰＥ１８Ｌ、ＴＹＰＥ３２、トライスポステーションを用い、適宜、接触圧子を用いて任意の荷重を加え、摩擦係数試験を行なうことにより求めた。接触圧子については、各種のオプションツールが使用できる。装置に指定されている所定の方法により摩擦係数を求めた。
【０１５２】
そして、本発明においては、マット剤を含むセルローストリアセテートフィルムを製膜する工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整した。この場合、マット剤の添加量と摩擦係数の相関線（相関式）を予め準備しておき、摩擦係数の検知値に応じて適正な添加量を求め、それに応じて添加量を決定し、マット剤の添加量を調整した。
【０１５３】
本発明の実施例１〜３においては、セルローストリアセテート溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルローストリアセテートの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整した。
【０１５４】
下記の表１に、使用した可塑剤及び多価アルコールエステルの種類と、巻き取り直後のフィルムの摩擦係数（μ1）、温度２３℃、及び湿度５５％ＲＨで、２４時間調温調湿した後のフィルムの摩擦係数（μ2）をそれぞれ示した。また、調温調湿後のフィルムの摩擦係数（μ2）と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数（μ1）との比：μ2／μ1を算出して、表１にあわせて示した。
【０１５５】
比較例１〜３
比較のために、上記実施例１の場合と同様にして膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィルムを製造するが、比較例１と２では、調温調湿後のフィルムの摩擦係数（μ2）と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数（μ1）との比：μ2／μ1が、本発明の範囲外である１．０を超える場合を示し、比較例３では、μ2／μ1が、本発明の範囲外である０．５未満である場合を示した。
【０１５６】
（巻品質の評価）
本発明による実施例１〜３、及び比較例１〜３の各セルローストリアセテートフィルムの巻品質を評価した。ここで、巻品質の評価方法として、各セルローストリアセテートフィルムを巻フィルムとして、外観を確認し、突起状に凸部分に観察される数により評価した。なお、表１において、評価は、つぎの４段階とした。
【０１５７】
◎：０〜５個、○：６〜１０個、△：１１〜２０個、×：２１個以上
（算術平均粗さ：Ｒａ、十点平均粗さ：Ｒｚ、局部山頂の平均間隔：Ｓｍの測定）
また、本発明では、上記微粒子の添加によりフィルムの表面粗さが調整されるものであり、上記実施例１〜３及び比較例１と２で得られた各セルローストリアセテートフィルムの１ｍ２  をサンプリングして、フィルム両面の算術平均粗さ（Ｒａ）の平均値、及び十点平均粗さ（Ｒｚ）の平均値、並びに局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）を、ＪＩＳ  Ｋ７１２５の方法に従って測定した。
【０１５８】
すなわち、ヴィーコ（Ｖｅｅｃｏ）社製のフィルム表面粗さ測定機（ＷＹＫＯ−ＮＴ１１００）を用いて倍率２０倍にて、フィルムの両面をそれぞれ測定３点ずつ測定し、その平均値を算術平均粗さ（Ｒａ）、及び十点平均粗さ（Ｒｚ）とした。また、粗さ曲線の山から谷になる点を変化点とし、変化点からつぎの変化点までの間隔の平均値を局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）とした。得られた結果を下記の表１にまとめて示した。
【表１】
2005313467.tif 000012
【０１５９】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜３では、巻き取り直後のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数μ1と、調温調湿後のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数μ2との比：μ2／μ1が、いずれも１．００以下である。従って、本発明の実施例１〜３では、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルローストリアセテートフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができる。
【０１６０】
また、本発明の実施例１〜３では、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が良好であり、フィルムは優れた物理特性を有していて、偏光板用保護フィルムに適しているものであることが判る。さらに、本発明の実施例１〜３では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）が９．５、及び十点平均粗さ（Ｒｚ）が１７０であり、局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）が２５０であるから、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が適切な状態になっていると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲内にあり、巻品質が良好である。
【０１６１】
これに対し、比較例１〜３では、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が不良で、フィルムの表面物理特性が劣り、偏光板用保護フィルムに適さないものであることが判る。また、比較例１と２では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）が６．０と８．０と低く、及び十点平均粗さ（Ｒｚ）が８０と１１０と低いものであり、逆に、局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）は、６５０と４００と高くなっているから、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が少なくなると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲を超え、巻品質が劣化する。
【０１６２】
さらに、比較例３では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）が１３．０と非常に高く、及び十点平均粗さ（Ｒｚ）が３００と高いものであり、逆に、局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）は、１００と低くなっており、巻品質は良好であるが、フィルム平滑性が劣化し、実用には耐えないものであった。
【０１６３】
実施例４〜６
上記実施例１〜３の場合と同様に実施して、膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィルムを得るが、本実施例では、マット剤を含むセルローストリアセテートフィルムを製膜する工程において、フィルム搬送工程の巻き取り直前にフィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、搬送時のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上（オンライン）で検出し、検出された巻き取り直前フィルム摩擦係数（μp）の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整した。この場合、マット剤の添加量と摩擦係数の相関線（相関式）を予め準備しておき、摩擦係数の検知値に応じて適正な添加量を求め、それに応じて添加量を決定し、マット剤の添加量を調整した。
【０１６４】
本発明の実施例４〜６においては、セルローストリアセテート溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルローストリアセテートの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整した。
【０１６５】
下記の表２に、使用した可塑剤及び多価アルコールエステルの種類と、巻き取り直前（オンライン）のフィルムの摩擦係数（μp）を示した。
【０１６６】
比較例４〜６
比較のために、上記実施例４〜６の場合と同様にして膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィルムを製造するが、比較例４と５では、巻き取り直前（オンライン）のフィルムの摩擦係数（μp）が、本発明の範囲外である１．０を超える場合を示し、比較例６では、巻き取り直前（オンライン）のフィルムの摩擦係数（μp）が、本発明の範囲外である０．５未満である場合を示した。
【０１６７】
（巻品質の評価）
本発明による実施例４〜６、及び比較例４〜６の各セルローストリアセテートフィルムの巻品質を、上記実施例１〜３の場合と同様にして評価した。
【０１６８】
（算術平均粗さ：Ｒａ、十点平均粗さ：Ｒｚ、局部山頂の平均間隔：Ｓｍの測定）
また本発明では、上記微粒子の添加によりフィルムの表面粗さが調整されるものであり、上記実施例４〜６及び比較例４と５で得られた各セルローストリアセテートフィルムの１ｍ２  をサンプリングして、フィルム両面の算術平均粗さ（Ｒａ）の平均値、及び十点平均粗さ（Ｒｚ）の平均値、並びに局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）を、上記実施例１〜３の場合と同様にして測定した。得られた結果を下記の表２にまとめて示した。
【表２】
2005313467.tif 000013
【０１６９】
上記表２の結果から明らかなように、本発明の実施例４〜６では、巻き取り直前のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数μPが、いずれも１．００以下である。従って、本発明の実施例４〜６では、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルローストリアセテートフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができる。
【０１７０】
また、本発明の実施例４〜６では、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が良好であり、フィルムは優れた物理特性を有していて、偏光板用保護フィルムに適しているものであることが判る。さらに、本発明の実施例４〜６では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）が９．５、及び十点平均粗さ（Ｒｚ）が１７０であり、局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）が２５０であるから、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が適切な状態になっていると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲内にあり、巻品質が良好である。
【０１７１】
このように、巻き取り直前（オンライン）のフィルムの摩擦係数（μp）と、上記実施例１〜３における調温調湿後のフィルムの摩擦係数（μ2）と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数（μ1）との比：μ2／μ1とが、ほぼ同一の傾向を示すことが判った。
【０１７２】
これに対し、比較例４〜６では、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が不良で、フィルムの表面物理特性が劣り、偏光板用保護フィルムに適さないものであることが判る。また、比較例４と５では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）が６．０と８．０と低く、及び十点平均粗さ（Ｒｚ）が８０と１１０と低いものであり、逆に、局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）は、６５０と４００と高くなっているから、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が少なくなると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲を超え、巻品質が劣化する。
【０１７３】
さらに、比較例５では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）が１３．０と非常に高く、及び十点平均粗さ（Ｒｚ）が３００と高いものであり、逆に、局部山頂の平均間隔（Ｓｍ）は、１００と低くなっており、巻品質は良好であるが、フィルム平滑性が劣化し、実用には耐えないものであった。
【０１７４】
実施例７
上記実施例１の場合と同様に実施して、膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィルムを得た。そして、上記実施例１の場合と同様に、フィルム摩擦係数の検知工程において、フィルムの巻き取り直後にフィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、摩擦抵抗力／接触荷重により摩擦係数を算出して、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの巻き取り直後の摩擦係数（μ1）を検知した。なお、セルローストリアセテートフィルムの摩擦係数試験は、上記実施例１〜３の場合と同様にして実施した。
【０１７５】
下記の表３に、使用した可塑剤及び多価アルコールエステルの種類と、巻き取り直後のフィルムの摩擦係数（μ1）、温度２３℃、及び湿度５５％ＲＨで、２４時間調温調湿した後のフィルムの摩擦係数（μ2）をそれぞれ示した。また、調温調湿後のフィルムの摩擦係数（μ2）と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数（μ1）との比：μ2／μ1を算出して、表３にあわせて示した。
【０１７６】
比較例７と８
比較のために、上記実施例７の場合と同様にして膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィルムを製造するが、比較例７では、調温調湿後のフィルムの摩擦係数（μ2）と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数（μ1）との比：μ2／μ1が、本発明の範囲外である１．０を超える場合を示した。比較例８では、調温調湿後のフィルムの摩擦係数（μ2）と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数（μ1）との比：μ2／μ1が、本発明の範囲外である０．５未満である場合を示した。
【０１７７】
（巻品質の評価）
本発明による実施例７、及び比較例７と８の各セルローストリアセテートフィルムについて、フィルムの巻品質を、上記実施例１の場合と同様にしてそれぞれ評価し、得られた結果を表３に示した。
【０１７８】
また、実施例７、及び比較例７と８で得られた各セルローストリアセテートフィルムについて、マット剤（二酸化ケイ素微粒子）の平均粒子径を測定するとともに、微粒子の粒子間距離を測定した。なお、粒子間距離の測定は、フィルム表面および断面を走査型電子顕微鏡で観察して行なった。すなわち、２０μｍ四方の平面の観察箇所１か所当たりの粒子間距離の平均を求めた。さらに観察箇所を５か所とって粒子間距離の平均を求めた。こうして得られた値の平均を粒子間距離とした。得られた結果を下記の表３にあわせて示した。
【表３】
2005313467.tif 000014
【０１７９】
上記表３の結果から明らかなように、本発明の実施例７によるセルローストリアセテートフィルムによれば、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が良好であり、フィルムは優れた物理特性を有していて、偏光板用保護フィルムに適しているものであることが判る。また、実施例７では、セルローストリアセテートフィルム中のマット剤（二酸化ケイ素微粒子）の平均粒子径は７００ｎｍであり、フィルム中の微粒子の粒子間距離は３μｍであった。
【０１８０】
これに対し、比較例７と８では、いずれの場合も、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が不良で、フィルムの表面物理特性が劣り、偏光板用保護フィルムに適さないものであることが判る。また、比較例７では、セルローストリアセテートフィルム中のマット剤（二酸化ケイ素微粒子）の平均粒子径は２５０ｎｍであり、比較例８では、１２００ｎｍであった。さらに、フィルム中の微粒子の粒子間距離は、比較例７では、４μｍであり、比較例８では、２μｍであった。
【０１８１】
この結果、本発明の実施例７によるセルローストリアセテートフィルムによれば、比較例７と８のセルローストリアセテートフィルムに比べ、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が適切な状態になっていると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲内にあり、巻品質が良好である。
【０１８２】
実施例８
上記実施例７の場合と同様に実施して、膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィルムを得た。すなわち、マット剤を含むセルローストリアセテートフィルムを製膜する工程において、フィルム搬送工程の巻き取り直前にフィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、搬送時のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上（オンライン）で検出し、検出された巻き取り直前フィルム摩擦係数（μp）の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整した。この場合、マット剤の添加量と摩擦係数の相関線（相関式）を予め準備しておき、摩擦係数の検知値に応じて適正な添加量を求め、それに応じて添加量を決定し、マット剤の添加量を調整した。なお、セルローストリアセテートフィルムの摩擦係数試験は、上記実施例１〜３の場合と同様にして実施した。
【０１８３】
下記の表４に、使用した可塑剤及び多価アルコールエステルの種類と、巻き取り直前（オンライン）のフィルムの摩擦係数（μp）を示した。
【０１８４】
比較例９と１０
比較のために、上記実施例８の場合と同様にして膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィルムを製造するが、比較例９では、巻き取り直前フィルム摩擦係数（μp）が、本発明の範囲外である１．０を超える場合を示した。比較例１０では、巻き取り直前フィルム摩擦係数（μp）が、本発明の範囲外である０．５未満である場合を示した。
【０１８５】
（巻品質の評価）
本発明による実施例８、及び比較例９と１０の各セルローストリアセテートフィルムについて、それぞれフィルムの巻品質を、上記実施例７の場合と同様に評価し、得られた結果を表４に示した。
【０１８６】
また、実施例８及び比較例９と１０で得られた各セルローストリアセテートフィルムについて、マット剤（二酸化ケイ素微粒子）の平均粒子径を測定するとともに、微粒子の粒子間距離を測定した。
【０１８７】
なお、粒子間距離の測定は、フィルム表面および断面を走査型電子顕微鏡で観察して行なった。すなわち、２０μｍ四方の平面の観察箇所１か所当たりの粒子間距離の平均を求めた。さらに観察箇所を５か所とって粒子間距離の平均を求めた。こうして得られた値の平均を粒子間距離とした。得られた結果を下記の表４にあわせて示した。
【表４】
2005313467.tif 000015
【０１８８】
上記表４の結果から明らかなように、本発明の実施例８によるセルローストリアセテートフィルムによれば、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が良好であり、フィルムは優れた物理特性を有していて、偏光板用保護フィルムに適しているものであることが判る。また、実施例８では、セルローストリアセテートフィルム中のマット剤（二酸化ケイ素微粒子）の平均粒子径は７００ｎｍであり、フィルム中の微粒子の粒子間距離は３μｍであった。
【０１８９】
これに対し、比較例９と１０では、いずれの場合も、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が不良で、フィルムの表面物理特性が劣り、偏光板用保護フィルムに適さないものであることが判る。また、比較例９では、セルローストリアセテートフィルム中のマット剤（二酸化ケイ素微粒子）の平均粒子径は２５０ｎｍであり、比較例１０では、１２００ｎｍであった。さらに、フィルム中の微粒子の粒子間距離は、比較例９では、４μｍであり、比較例１０では、２μｍであった。
【０１９０】
この結果、本発明の実施例８によるセルローストリアセテートフィルムによれば、比較例９と１０のセルローストリアセテートフィルムに比べ、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が適切な状態になっていると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲内にあり、巻品質が良好である。