(57)【要約】      （修正有）【課題】  波長３３０〜３９０ｎｍの長波長紫外線を照射したとき発光輝度の高いアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、およびこの蛍光体を波長変換材料として発光部に使用した輝度の高い発光装置の提供。【解決手段】  蛍光体組成を、組成式がａ（Ｐ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｑ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3で表されるアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体とする（ＰはＢａ、ＳｒおよびＣａの中の少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、ＱはＭｇおよびＺｎの中の少なくとも１種の２価金属元素を表し、ａ、ｂ、ｘおよびｙはそれぞれ０．８≦ａ≦１．２、４．０≦ｂ≦６．０、０．１０≦ｘ≦０．３５および０．１５≦ｙ≦０．５０である）。  ３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を放射する光源と該アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を含む蛍光膜からなる発光面とを少なくとも具備した発光装置とする。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成式がａ（Ｐ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｑ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3で表され、３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を照射したとき緑色発光することを特徴とする長波長紫外線励起用アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。（ただしＰはＢａ、ＳｒおよびＣａの中の少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、ＱはＭｇおよびＺｎの中の少なくとも１種の２価金属元素を表し、ａ、ｂ、ｘおよびｙはそれぞれ０．８≦ａ≦１．２、４．０≦ｂ≦６．０、０．１０≦ｘ≦０．３５および０．１５≦ｙ≦０．５０を満たす数を表す）。
【請求項２】
前記ａ値およびｂ値が０．３６≦（１＋ａ）／ｂ≦０．４４を満足する数であること特徴とする請求項１に記載の長波長紫外線励起用アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。
【請求項３】
３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を放射する光源と、該光源からの発光の少なくとも１部を吸収して該光源とは異なる波長の光を放射する波長変換材料を少なくとも具備した発光装置であって、前記波長変換材料が請求項１または２に記載の長波長紫外線励起用アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を含むことを特徴とする発光装置。
【請求項４】
前記光源が３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を放射する窒化物系化合物半導体層からなる発光チップを有する発光ダイオードであることを特徴とする請求項３に記載の発光装置。
【請求項５】
前記光源が３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を放射するブラックライトであることを特徴とする請求項３に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線により高輝度の発光を呈する長波長紫外線励起用アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体並びにこの蛍光体を発光部に使用した高輝度な発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いたＬＥＤランプが普及しつつある。半導体素子であるＬＥＤは長寿命でかつ信頼性が高く、光源として用いた場合にその交換作業が軽減されることから、バックライト用光源や、携帯機器、ＰＣ周辺機器、ＯＡ機器など種々の機器の表示装置への応用が試みられている。
特にＬＥＤランプを種々の用途に適用する場合には、青から赤の所望の各可視領域に発光ピークを持つカラーＬＥＤのほかに、１個のＬＥＤランプで白色発光を得ることがより重要となってきている。そのためＬＥＤチップの表面に該チップからの発光を吸収して青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）および赤色（Ｒ）に発光する蛍光体を塗布したり、あるいはＬＥＤチップの発光を取り出す面にモールドされた、ＬＥＤランプを構成する樹脂中に該チップからの発光を吸収してそれぞれＢ、Ｇ、Ｒの各色に発光する蛍光体粉末の混合物を含有させることによって、１個のＬＥＤから白色発光を取り出すことが提案されている（非特許文献１等参照）。また最近では各種表示装置にも高い色再現性（色純度）が要求されるようになってきていて、これらの各種表示装置の表示用素子として用いられるＬＥＤランプに対する色再現性（色純度）のより一層の向上が望まれている。
【０００３】
青色発光や緑色発光などのカラーＬＥＤのほか、上述したようなＬＥＤチップと蛍光体とを組合せてなるＬＥＤランプにおいては、蛍光体を励起するための光源として波長３７０ｎｍ前後の長波長紫外線を放射するＬＥＤチップ（例えば発光層としてＧａＮ系化合物半導体層を有するＬＥＤチップ）が用いられている。このため、ＬＥＤチップと該チップからの発光を吸収して可視光に変換する蛍光体等の波長変換材料からなるＬＥＤランプ用として、長波長紫外線をよく吸収し、かつ効率よく可視光を発光する波長変換材料が求められている。
ところで、この種の用途に用いられる波長変換材料の１つである長波長紫外線で励起される各色発光の蛍光体のうち、緑色発光蛍光体としては、特許文献１に記載の２価のユーロピウム（Ｅｕ2+）および２価のマンガン（Ｍｎ2+）共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体｛３（Ｂａ，Ｍｇ）Ｏ・８Ａｌ2Ｏ3：Ｅｕ0.2，Ｍｎ0.4｝が知られている。このようなＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体はユーロピウム（Ｅｕ2+）で増感することによって非常に効率よく色純度の高い緑色発光を呈する。これはこの蛍光体を波長１８０〜３９０ｎｍの紫外線で励起すると、この紫外線をＥｕ2+が効率的に吸収しＭｎ2+にエネルギー伝達して可視光を発するためで、照明用あるいは複写機用の蛍光ランプの蛍光体としてしばしば実用されてきており、さらに近年ではこの蛍光体が波長３７０ｎｍ前後の長波長紫外線を効率的に吸収することから、ＬＥＤランプなどにも適用されようとしている。
【０００４】
しかし特許文献１に記載のＬＥＤランプ用のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体｛（３（Ｂａ，Ｍｇ）Ｏ・８Ａｌ2Ｏ3：Ｅｕ0.2，Ｍｎ0.4）や、特許文献２に記載の複写機用のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活のマグネシウムとバリウムからなるアルミン酸塩蛍光体（０．７ＢａＯ・ＭｇＯ・８Ａｌ2Ｏ3：０．０５Ｅｕ，０．２Ｍｎ）、特許文献３に記載の蛍光ランプ用Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体（Ｂａ0.9Ｅｕ0.1Ｍｇ1.8Ｍｎ0.2Ａｌ16Ｏ27）等のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、これらの蛍光体を波長変換材料としてＬＥＤランプの発光部に使用した場合、発光輝度が低いという欠点を有している。また、これらのＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、４３０〜４９０ｎｍの波長域に第１の発光ピークを有し、５００〜５４０ｎｍの波長域に第２の発光ピークをもった発光を呈するが、この第２の発光ピークの強度が低く、緑色蛍光体としては不十分である。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１６０７８５号公報
【特許文献２】特開昭５６−１５２８８３号公報
【特許文献３】特公昭５２−２２８３３６号公報
【非特許文献１】「平成１３年度照明学会全国大会講演論文集」、照明学会、２０                    ０１年９月、第２８７頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記状況に鑑みてなされたものであり、３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を照射したとき発光輝度の高いアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、および波長変換材料としてこの蛍光体を発光部に使用した輝度の高い発光装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記目的を達成するため、Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体について、母体を構成するアルカリ土類金属元素および２価金属元素の酸化物と酸化アルミニウムとの組成比率、付活剤のＥｕおよびＭｎの含有量等、その組成と発光輝度との相関について詳細に検討した結果、その母体組成および付活剤のＥｕおよびＭｎの濃度範囲を特定の範囲に選択することによって特に３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線による励起によって発光輝度の高い蛍光体が得られ、この蛍光体を３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を放射する光源と、該光源により励起されてこれとは別の波長の発光に変換する波長変換材料からなる発光部を具備した発光装置の波長変換材料として使用した場合、特に輝度の高い発光装置が得られることを見出し本発明に至った。
【０００８】
即ち、本発明は以下の構成からなる。
（１）組成式がａ（Ｐ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｑ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3で表され、３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を照射したとき緑色発光することを特徴とする長波長紫外線励起用アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。｛ただしＰはＢａ、ＳｒおよびＣａの中の少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、ＱはＭｇおよびＺｎの中の少なくとも１種の２価金属元素を表し、ａ、ｂ、ｘおよびｙはそれぞれ０．８≦ａ≦１．２、４．０≦ｂ≦６．０（より好ましくは４．５≦ｂ≦５．５）、０．１０≦ｘ≦０．３５および０．１５≦ｙ≦０．５０を満足する数である｝。
（２）前記ａ値およびｂ値が０．３６≦（１＋ａ）／ｂ≦０．４４を満足する数であること特徴とする前記（１）に記載の長波長紫外線励起用アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。
【０００９】
（３）３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を放射する光源と、該光源からの発光の少なくとも１部を吸収して該光源とは異なる波長の光を放射する波長変換材料を少なくとも具備した発光装置であって、前記波長変換材料が前記（１）または（２）に記載の長波長紫外線励起用アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を含むことを特徴とする発光装置。
（４）前記光源が３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を放射する窒化物系化合物半導体層からなる発光チップを有する発光ダイオードであることを特徴とする前記（３）に記載の発光装置。
（５）前記光源が３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を放射するブラックライトであることを特徴とする前記（３）に記載の発光装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は前記構成としたので、３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線励起下で高輝度の青緑色ないし緑色の発光を呈し、この蛍光体をＬＥＤランプなどの発光装置の発光部に用いると輝度の高い発光装置が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の長波長紫外線励起用アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体（以下、本発明のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、もしくは単に本発明の蛍光体ともいう）は、所定の組成になるように蛍光体原料を配合して調製する以外は従来のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体と同様にして製造することができる。
すなわち、本発明の蛍光体は化学量論的に組成式ａ（Ｐ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｑ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3（ただし、ＰはＢａ、ＳｒおよびＣａの中の少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、ＱはＭｇおよびＺｎのうちの少なくとも１種の２価金属元素を表し、ａ、ｂ、ｘおよびｙはそれぞれ０．８≦ａ≦１．２、４．０≦ｂ≦６．０、０．１０≦ｘ≦０．３５および０．１５≦ｙ≦０．５０を満たす数を表す。以下同様である）となる割合で、１）Ｐの酸化物、もしくはＰの硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、水酸化物などの高温でＰの酸化物に変わり得るＰの化合物と、２）Ｑの酸化物、もしくはＱの硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、水酸化物などの高温でＱの酸化物に変わり得るＱの化合物と、３）Ａｌの酸化物、もしくはＡｌの硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、水酸化物などの高温でＡｌの酸化物に変わり得るＡｌの化合物と、４）Ｅｕの酸化物、もしくはＥｕの硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、水酸化物などの高温でＥｕの酸化物に変わり得るＥｕの化合物と、５）Ｍｎの酸化物、もしくはＭｎの硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、水酸化物などの高温でＭｎの酸化物に変わり得るＭｎの化合物との混合物、即ち、前記１）〜５）の各群からそれぞれ選ばれる少なくとも１種の化合物からなる蛍光体原料化合物を耐熱性容器に詰めてアルゴンガスや窒素ガスなどの中性ガス雰囲気あるいは少量の水素ガスを含む窒素ガスや一酸化炭素ガスなどの還元性雰囲気中において１２００〜１７００℃で１回もしくは複数回焼成する方法によって、組成式がａ（Ｐ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｑ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3で表される本発明のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を製造することができる。なお、本発明において、組成式がａ（Ｐ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｑ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3で表されるアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体とは、得られる蛍光体中に含まれる各金属元素の構成比が前記組成式を満足する蛍光体をいう。
【００１２】
また前記原料化合物を焼成する際、この原料化合物中にさらにフッ素を含む化合物や硼素を含む化合物などをフラックスとして加えておいて焼成してもよい。なお本発明の蛍光体の製造方法は上述の方法に限定されるものではなく、組成が前記化学量論量の範囲内にあれば従来から知られているいずれの方法によっても製造することができる。
次に組成式がａ（Ｂａ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｍｇ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3で表される、Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体を例に、蛍光体の母体組成および付活剤（Ｅｕ2+およびＭｎ2+）の濃度と発光輝度との相関について検討した結果について示す。なお以下に示す相対輝度とは、各蛍光体をそれぞれ波長３６５ｎｍの紫外線で励起し、特許文献１に記載されている、組成式が３（Ｂａ，Ｍｇ）Ｏ・８Ａｌ2Ｏ3：Ｅｕ0.2，Ｍｎ0.4で表されるＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の発光輝度を１００とした時の相対値で表した値である。
【００１３】
図１および図２はそれぞれＥｕ濃度が０．２０（ｘ＝０．２０）でＭｎ濃度が０．３５（ｙ＝０．３５）であるＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体｛ａ（Ｂａ0.80Ｅｕ0.20）Ｏ・（Ｍｇ0.65Ｍｎ0.35）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3｝を例に、この蛍光体の酸化バリウム・ユーロピウム｛（Ｂａ0.80Ｅｕ0.20）Ｏ｝のモル数（ａ値）をパラメータとして酸化アルミニウムのモル数（ｂ値）と波長３６５ｎｍの紫外線で励起したときの相対輝度との関係、および酸化アルミウム１モルに対する酸化バリウム・ユーロピウム｛（Ｂａ0.80Ｅｕ0.20）Ｏ｝と酸化マグネシウム・マンガン｛（Ｍｇ0.65Ｍｎ0.35）Ｏ｝の総モル数｛（１＋ａ）／ｂ｝値｝と波長３６５ｎｍの紫外線で励起したときの相対輝度との関係をそれぞれ例示したグラフである。図１および図２において曲線Ａ、ＢおよびＣはそれぞれ酸化バリウム・ユーロピウムが０．５モル（ａ＝０．５）、１モル（ａ＝１）および１．５モル（ａ＝１．５）の場合について示す曲線である。図１において横軸は酸化アルミニウムのモル数（ｂ値）であり、図２において横軸は｛（１＋ａ）／ｂ｝値であり、縦軸はともに相対輝度である。
【００１４】
図１からわかるように、Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の発光輝度はその組成に大きく依存する。酸化バリウム・ユーロピウムのモル数（ａ値）が一定の場合では酸化バリウムがほぼ４〜６モル（ｂ＝４〜６）の時に発光輝度が最大となり、ｂ値がそれより大きくなっても小さくなっても発光輝度は急激に低下する。また、酸化アルミニウムのモル数が（ｂ値）が一定の場合では酸化バリウム・ユーロピウムが１モル（ａ＝１）の場合は発光輝度が最大で、ａ値がそれより大きくなっても小さくなっても発光輝度は急激に低下する。特に発光輝度は酸化バリウム・ユーロピウムが１モル（ａ＝１）で酸化アルミニウムが５モル（ｂ＝５）の時（図１の点Ｅ）最も高くなった。
【００１５】
また、図２からわかるように、Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の発光輝度は酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が１（ａ＝１）で、酸化アルミニウム１モルに対する酸化バリウム・ユーロピウム｛（Ｂａ0.80Ｅｕ0.20）Ｏ｝と酸化マグネシウム・マンガン｛（Ｍｇ0.65Ｍｎ0.35）Ｏ｝の総モル数が０．４｛（１＋ａ）／ｂ＝０．４、即ち、図２の曲線Ｂ上の点Ｅ｝のとき最大となり、｛（１＋ａ）／ｂ｝値がそれより大きくなっても小さくなっても発光輝度は低下する。また、酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が１（ａ＝１）の時に発光輝度が高く、ａ値がそれより大きくなっても小さくなっても発光輝度は低下する。
一方アルミン酸バリウムマグネシウムにおいては、酸化バリウムのモル数が１（ａ＝１）で、酸化アルミニウム１モルに対する酸化バリウム（ＢａＯ）と酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の総モル数が０．４｛（１＋ａ）／ｂ＝０．４｝のとき、すなわち酸化バリウムのモル数が１（ａ＝１）で、酸化アルミニウムのモル数が５（ｂ＝５）のとき結晶学的に安定な単一相のアルミン酸バリウムマグネシウムを生成する。このことからＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体においても酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が１（ａ＝１）で、酸化アルミニウム１モルに対する酸化バリウム・ユーロピウムと酸化マグネシウム・マンガンの総モル数が０．４｛（１＋ａ）／ｂ＝０．４｝のとき、すなわち酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が１モル（ａ＝１）で酸化アルミニウムのモル数が５（ｂ＝５）のとき、結晶学的に安定な単一相のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体が得られたので発光輝度が高くなったと考えられる。
【００１６】
特許文献１において提案されている蛍光体は前記組成式でいうと｛（１＋ａ）／ｂ｝値が０．４５に相当し、特許文献２において提案されている蛍光体は前記組成でいうと、酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が０．６２５（ａ＝０．６２５）、酸化アルミニウムのモル数が６．６７（ｂ＝６．６７）、｛（１＋ａ）／ｂ｝値が０．２４４に相当し、特許文献３において提案されている蛍光体は前記組成式でいうと、酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が０．５（ａ＝０．５）、酸化アルミニウムのモル数が４（ｂ＝４）で、｛（１＋ａ）／ｂ｝値が０．３７５で、図１および図２上の点Ｄにそれぞれ相当する。これを図１および図２上において蛍光体の発光輝度を比較すると、酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が１（ａ＝１）、酸化アルミニウムのモル数が５（ｂ＝５）、｛（１＋ａ）／ｂ｝値が０．４の本発明の蛍光体（図１および図２上の点Ｅ）よりもかなり劣っている。
これは、これら前記各特許文献において提案されているＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の場合は、その母体であるアルカリ土類アルミン酸塩の組成が結晶学的に安定な単一相を生成するアルカリ土類アルミン酸塩の組成からずれているため結晶学的に不純物を含んだアルカリ土類アルミン酸塩を生成しているためである。特に特許文献１など、以前よりその組成式を３（Ｂａ，Ｍｇ）Ｏ・８Ａｌ2Ｏ3やＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ27と表現してきたアルカリ土類アルミン酸塩（アルミン酸バリウム・マグネシウム）は、組成式ＢａＯ・２ＭｇＯ・８Ａｌ2Ｏ3を意味しており、本発明の蛍光体組成とは異なり結晶学的に不純物を含んだアルカリ土類アルミン酸塩（アルミン酸バリウム・マグネシウム）である。
【００１７】
従って、アルカリ土類アルミン酸塩を母体としユーロピウムおよびマンガンで付活した蛍光体として特に長波長紫外線による励起下での優れた発光特性を得るためには、結晶学的に安定で不純物相の少ない単一相であることが重要であり、蛍光体組成としては｛（１＋ａ）／ｂ｝値を０．４、すなわち酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が１（ａ＝１）で、酸化アルミニウムモル数が５（ｂ＝５）に極力近づくような母体組成とすることが重要である。
【００１８】
なお図１および図２には、組成式がａ（Ｂａ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｍｇ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3で表されるＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の中、Ｅｕ濃度が０．２０（ｘ＝０．２０）でＭｎ濃度が０．３５（ｙ＝０．３５）である｛ａ（Ｂａ0.80Ｅｕ0.20）Ｏ・（Ｍｇ0.65Ｍｎ0.35）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3｝について、酸化バリウム・ユーロピウムのモル数（ａ値）をパラメータとして、酸化アルミニウムのモル数（ｂ値）と３６５ｎｍの紫外線で励起した時の相対輝度の関係、および酸化アルミニウム１モルに対する酸化バリウム・ユーロピウムと酸化マグネシウム・マンガンの総モル数｛（１＋ａ）／ｂ値｝と波長３６５ｎｍの紫外線で励起したときの相対発光輝度との関係をそれぞれ例示したが、波長３６５ｎｍの紫外線で励起したときの相対発光輝度とｂ値との相関関係、および相対発光輝度と｛（１＋ａ）／ｂ｝値との相関関係はＥｕ濃度（ｘ値）並びにＭｎ濃度（ｙ値）が変化しても図１とほぼ同様の相関関係にあることが確認された。
【００１９】
図３はＥｕ濃度が０．２モル（ｘ＝０．２）で、酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が１（ａ＝１）で、酸化アルミニウムのモル数が５（ｂ＝５）であるＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体｛（Ｂａ0.80Ｅｕ0.20）Ｏ・（Ｍｇ1-yＭｎy）Ｏ・５Ａｌ2Ｏ3｝を例に、この蛍光体のＭｎ濃度（ｙ値）と３６５ｎｍの紫外線で励起した時の発光輝度（相対値）との関係を示したグラフである。なお横軸はＭｎのモル数（ｙ値）であり、縦軸は相対輝度である。
図３からわかるように、このＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の発光輝度はＭｎ濃度が０．１５〜０．５モル（ｙ＝０．１５〜０．５）でより高く、０．２５〜０．４５モル（ｙ＝０．２５〜０．４５）で特に高く、Ｍｎ濃度が０．５モルより高くなっても０．１５モルより低くなっても発光輝度は低下する。これはＭｎ濃度が低いと発光中心の数が少ないため輝度が低くなり、逆にＭｎ濃度が高すぎると濃度消光により輝度が低下するためである。
【００２０】
これらのＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体は３３０〜３９０ｎｍの波長域の長波長紫外線を照射したときに、４４５〜４５５ｎｍの波長域に第１の発光ピークをもち、５１０〜５２０ｎｍの波長域に第２の発光ピークをもった発光を呈する。これらの蛍光体においてＭｎ濃度が高くなるとＥｕからＭｎへ伝達されたエネルギーを容易に可視光に変換できるので、波長５１０〜５２０ｎｍの間の第２の発光ピークの強度は急激に高くなる。
なお図３には、組成式がａ（Ｂａ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｍｇ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3で表されるＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の中、Ｅｕ濃度が０．２０（ｘ＝０．２０）で、ａ値およびｂ値がそれぞれ１および５である組成のアルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体におけるＭｎ濃度（ｙ値）と３６５ｎｍの波長域の長波長紫外線を照射したときの発光輝度との関係を例示したが、この相関関係はユーロピウム濃度（ｘ値）、ａ値およびｂ値が変わってもほぼ同様であった。
【００２１】
図４はＭｎ濃度が０．３５モル（ｙ＝０．３５）で酸化バリウム・ユーロピウムのモル数が１（ａ＝１）で酸化アルミニウムのモル数が５（ｂ＝５）であるＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体｛（Ｂａ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｍｇ0.65Ｍｎ0.35）Ｏ・５Ａｌ2Ｏ3｝を例に、この蛍光体のＥｕ濃度と３６５ｎｍの紫外線で励起した時の発光輝度（相対値）の関係を示したグラフである。なお、横軸はＥｕ濃度（ｘ値）であり、縦軸は相対輝度である。
図４からわかるように、Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の発光輝度はＥｕ濃度が０．１〜０．３５モル（ｘ＝０．１〜０．３５）でより高く、特に０．１５〜０．２５モル（ｘ＝０．１５〜０．２５）でさらに高く、Ｅｕ濃度が０．３５モルより高くなっても０．１モルより低くなっても発光輝度は低下する。これはＥｕ濃度が低いとエネルギーを吸収・伝達する点が少ないため輝度が低くなり、逆にＥｕ濃度が高すぎると濃度消光により輝度が低下するためである。
【００２２】
これらＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の付活剤濃度に関して、Ｅｕのモル数に対するＭｎのモル数の比（ｙ／ｘ）を一定にして付活剤濃度（ＥｕとＭｎの合計）を高くすると、５１０〜５２０ｎｍの波長域に現れる第２の発光ピークの強度が相対的に高くなる。このことからＥｕは青色発光のサイトとしてよりもエネルギーを吸収し伝達するサイトとして存在していることを意味し、付活剤であるＥｕのモル数に対するＭｎのモル数の比（ｙ／ｘ）を規定することは意味がなく、Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体においてマンガンおよびユーロピウムは濃度消光を生じない程度に高濃度にすることが好ましい。
【００２３】
なお図４には、組成式がａ（Ｂａ1-xＥｕx）Ｏ・（Ｍｇ1-yＭｎy）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3で表されるＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の中、Ｍｎ濃度が０．３５（ｙ＝０．３５）で、ａ値およびｂ値がそれぞれ１および５である組成のアルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体におけるＥｕ濃度（ｘ値）と３６５ｎｍの波長域の長波長紫外線を照射したときの発光輝度との関係を例示したが、この相関関係もマンガン濃度（ｙ）、ａ値およびｂ値が変わってもほぼ同様であった。
また、これらａ値、ｂ値、｛（１＋ａ）／ｂ｝値、ｘ値およびｙ値と相対輝度との相関関係はＰがＢａ以外のアルカリ土類金属元素、またはＢａを含むアルカリ土類金属元素であっても、ＱがＺｎまたはＭｇとＺｎであてもほぼ同様の傾向にあることが確認された。
【００２４】
上述の結果から、本発明の蛍光体は、波長３６５ｎｍの紫外線による励起下での発光輝度の点において、｛（Ｑ1-yＭｎy）Ｏ｝に対する｛（Ｐ1-xＥｕx）Ｏ｝のモル比ａが０．８〜１．２の範囲（０．８≦ａ≦１．２）にあり、｛（Ｑ1-yＭｎy）Ｏ｝に対する酸化アルミニウムのモル比ｂが４．０〜６．０の範囲（４．０≦ｂ≦６．０）、特に４．５〜５．５の範囲（４．５≦ｂ≦５．５）にあることが好ましい。そして、その組成範囲内にあっても更に酸化アルミニウムのモル数（ｂ値）に対する｛（Ｐ1-xＥｕx）Ｏ｝と｛（Ｑ1-yＭｎy）Ｏ｝の総モル数（ａ＋１）の比｛（ａ＋１）／ｂ｝が０．３６〜０．４４の範囲（０．３６≦（ａ＋１）／ｂ≦０．４４）にあることが発光輝度の点でより好ましい。また前記母体組成に加え、Ｅｕのモル比（ｘ）およびＭｎのモル比（ｙ）がそれぞれ０．１０〜０．３５の範囲（０．１０≦ｘ≦０．３５）および０．１５〜０．５０の範囲（０．３５≦ｙ≦０．５０）にあることが好ましく、特にｘ値およびｙ値がそれぞれ０．１５〜０．２５の範囲（０．１５≦ｘ≦０．２５）および０．２５〜０．４５の範囲（０．２５≦ｙ≦０．４０）にあることが発光輝度の点でより好ましい。
なお、前記ａ値、ｂ値、ｘ値及びｙ値の数値範囲内に含まれる組成を有する本発明のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体は、ほぼ３３０〜３９０ｎｍの波長域の紫外線で励起した場合、波長３６５ｎｍの紫外線で励起した場合と同様に高輝度の青緑色ないし緑色発光を呈する。従って、本発明の蛍光体は、例えば、３３０〜３９０ｎｍの長波長紫外線で励起して可視光を得るような発光装置用蛍光体として好適に用いられる。
【００２５】
次に、本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は基本的に波長３３０〜３９０ｎｍの長波長紫外線を放射する光源と、この光源からの発光を受光し得る位置に設けられた本発明の前記Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を含有する波長変換材料により形成された発光面とからなり、この発光面は用途に応じて点状、面状等各種の形状とすることができる。また、発光面が点状である発光装置を２次元的に多数配列して面状のディスプレイとすることも可能である。
【００２６】
図５は本発明の発光装置の１つであるＬＥＤランプの概略断面図を例示したものであり、例えば、一方の電極と電気的に接続された板状のマウントリード１の片面に接着材層６を介して光源であるＧａＮ活性層を有し、中心波長３７０ｎｍの紫外線を放射する紫外ＬＥＤチップ３を積層し、その側面にマウントリード１とは非接触状態で他方の電極と電気的に接続されたインナーリード２を並置し、マウントリード１と紫外ＬＥＤチップ３との間、及びインナーリード２と紫外ＬＥＤチップ３との間をそれぞれボンディングワイヤ４により短絡しておく。そして、本発明のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を分散・含有させた透明エポキシ樹脂などからなる、例えばレンズ状に成形された蛍光体含有樹脂レンズ５をマウントリード１およびインナーリード２と共に紫外ＬＥＤチップ３の発光面全体を覆うように固定するとか、該蛍光体を分散させた前記透明樹脂溶液中にマウントリード１およびインナーリード２と共に紫外ＬＥＤチップ３の発光面全体を浸漬し、次いでこれを引き上げて加熱する等の方法によってレンズ状に重合させて紫外ＬＥＤチップ３の発光面上に蛍光体含有樹脂レンズ５を形成することによって製造される。
【００２７】
本例の発光装置（ＬＥＤランプ）は該装置の電極に通電することにより光源である紫外ＬＥＤチップ３を発光させ、紫外ＬＥＤチップ３の発光を蛍光体含有樹脂レンズ５中に分散されている蛍光体が吸収して青緑もしくは緑色の点状または面状の発光を呈する。
この場合、本発明の蛍光体と共に、同じく波長３７０ｎｍの紫外ＬＥＤチップ３からの発光を吸収して青色および赤色に発光する蛍光体を、これら各蛍光体が同時に発光した場合に白色発光を呈し得る割合で混合し、この混合蛍光体を蛍光体含有樹脂レンズ５中に分散させておけば、白色発光の点状発光を有するＬＥＤランプとすることができる。なお、紫外ＬＥＤチップ３としては波長３７０ｎｍの紫外線を発光するものも含め、３３０〜３９０ｎｍの波長域の紫外線を発光する紫外ＬＥＤチップであればいずれも用いられ得ることはいうまでもない。
【００２８】
また、本発明のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を結合剤を含む溶媒中に分散させてなる蛍光体塗布液を、ガラス、透明プラスチック板などの透明な板に塗布して蛍光膜を形成し、その蛍光膜に透明アクリル樹脂等、導光性のある材料からなる導光板を密着させておき、該導光板の側面に波長３３０〜３９０ｎｍの長波長紫外線を放射する紫外ＬＥＤチップやブラックライトを光源として光学的に接触もしくは近接させて配置すると共に、該導光板の蛍光膜側とは反対の面には光の拡散面を形成し、蛍光面を除く周囲を遮光しておき、光源からの発光を導光板を介して蛍光面に照射して該蛍光面を発光させることによって面状蛍光面を有する本発明の発光装置が得られる。なお本例発光装置の場合も、蛍光膜として本発明の蛍光体と共に、同じく波長３３０〜３９０ｎｍの長波長紫外線を放射する紫外ＬＥＤチップからの発光を吸収して青色および赤色に発光する蛍光体を、これら各蛍光体が同時に発光した場合に白色発光を呈し得る割合で混合した混合蛍光体により形成しておけば、白色の面状蛍光面をもった発光装置とすることができる。
【００２９】
更に、本発明のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルカリ土類アルミン塩蛍光体、または本発明の蛍光体とこれとは異なる発光色に発光する蛍光体との混合蛍光体からなる面状の蛍光膜と波長３３０〜３７０ｎｍの波長域に発光する紫外ＬＥＤチップやブラックライト等の励起用光源とを一定間隔で対峙させて配置し、該蛍光膜面を除くその周囲を内面が光の散乱面となっているケースで覆う構造とすることもできる。
【実施例】
【００３０】
次に実施例により本発明を説明する。
〔実施例１〕
ＢａＣＯ3                ０．８０      ｍｏｌ
Ｅｕ2Ｏ3                            ０．１０      ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ3・Ｍｇ（ＯＨ）2          ０．１６２５  ｍｏｌ
ＭｎＯ2               ０．３５      ｍｏｌ
Ａｌ2 Ｏ3 （アルファタイプ）        ５．０        ｍｏｌ
ＡｌＦ3              ０．０１０    ｍｏｌ
蛍光体原料として上記各化合物を十分に混合し、坩堝に充填し、さらに黒鉛の塊を原料の上に乗せ蓋をして水蒸気を含んだ窒素水素雰囲気中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含めて２４時間かけて焼成した。
次いで、焼成粉を分散、洗浄、乾燥、篩の処理を行い、フィッシャーサブシーズサイザーで測定したときの平均粒径が２．７μmであり、その組成式が（Ｂａ0.8Ｅｕ0.2）・（Ｍｇ0.65Ｍｎ0.35）・５Ａｌ2Ｏ3で表される実施例１のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体を得た。なお、ＡｌＦ3は蛍光体の製造にしばしば用いられるフラックスである。
この実施例１の蛍光体に３６５ｎｍの紫外線を照射してそのときの発光輝度を測定したところ、これと同一の条件で測定した下記比較例１の蛍光体の１３３％であった。
【００３１】
次に実施例１の蛍光体（緑色発光成分蛍光体）と３価のユーロピウム（Ｅｕ3+）付活酸硫化ランタン蛍光体（赤色発光成分蛍光体）とＥｕ2+付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体（青色発光成分蛍光体）との混合蛍光体をエポキシポリマー前駆体中に分散させ、そのスラリー中に３７０ｎｍの紫外線を放射するＧａＮ系化合物半導体ＬＥＤチップをディップしてそのスラリーで該ＬＥＤチップを覆い、その後ＬＥＤチップと共に加熱しレンズ状に重合させ、該ＬＥＤチップと蛍光体を樹脂カプセル中に封入した、図５に例示する構造の実施例１ＡのＬＥＤランプを製造した。
なお前記混合蛍光体中の実施例１の蛍光体とＥｕ3+付活酸硫化ランタン蛍光体とＥｕ2+付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体との混合割合は、使用したＧａＮ系化合物半導体ＬＥＤチップからの発光により、ＣＩＥ表色系による発光色度がｘ＝０．３１０、ｙ＝０．３２０の白色発光を呈するようにその混合比を調整した。
この実施例１ＡのＬＥＤランプの輝度は、同一条件で点灯させた場合、緑色発光成分蛍光体として実施例１の蛍光体に代えて下記比較例１の蛍光体を使用した以外はこれと同様にして製造された下記比較例１ＡのＬＥＤランプの輝度の１１２．５％であった。
【００３２】
またこれとは別に、実施例１の蛍光体（緑色発光成分蛍光体）と３価のユーロピウム（Ｅｕ3+）付活酸硫化ランタン蛍光体（赤色発光成分蛍光体）とＥｕ2+付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体（青色発光成分蛍光体）との混合物１００重量部と１．１％のニトロセルロースを含む酢酸ブチル２００重量部とを十分に混合して蛍光体スラリーを調製し、この蛍光体スラリーをガラス表面に塗布乾燥させて蛍光膜を形成し、一定の間隔を隔てて該蛍光膜と対面する位置にブラックライトを配置し、次いで内表面が光反射性の金属板からなる外囲器でブラックライトが配置される側とは反対側の蛍光膜面を除く該蛍光膜とブラックライトとの周囲を覆い、ブラックライトからの長波長紫外線の照射を受けて蛍光膜を発光させる、ブラックライトを光源とする実施例１Ｂの発光装置を製造した。
この実施例１Ｂの発光装置においても同一条件で点灯させた場合、緑色発光成分蛍光体として実施例１の蛍光体に代えて下記比較例１の蛍光体を使用した以外はこれと同様にして製造されたブラックライトを光源とする下記比較例１Ｂの発光装置の輝度は１１０．３％と、ＬＥＤランプ同様良好な結果が得られた。
【００３３】
〔実施例２〕
ＢａＣＯ3                     ０．８０７５    ｍｏｌ
Ｅｕ2Ｏ3                            ０．０７１２５  ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ3・Ｍｇ（ＯＨ）2           ０．１３７５    ｍｏｌ
ＭｎＯ2                    ０．４５        ｍｏｌ
Ａｌ2 Ｏ3 （アルファタイプ）        ４．７５        ｍｏｌ
ＡｌＦ3                   ０．０２０      ｍｏｌ
蛍光体原料として上記各化合物を用いる以外は実施例１と同様にして、フィッシャーサブシーズサイザーで測定したときの平均粒径が４．８μmであり、その組成式が０．９５（Ｂａ0.85Ｅｕ0.15）（Ｍｇ0.55Ｍｎ0.45）・４．７５Ａｌ2Ｏ3で表される実施例２のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体を得た。
この実施例２の蛍光体に３６５ｎｍの紫外線を照射してそのときの輝度を測定したところ、これと同一の条件で測定した下記比較例１の蛍光体の１２１％の発光輝度であった。
次に、実施例１の蛍光体に代えて、実施例２の蛍光体を用いた以外は実施例１ＡのＬＥＤランプと同様にしてＣＩＥ表色系による発光色度がｘ＝０．３１０、ｙ＝０．３２０である実施例２のＬＥＤランプを製造した。
この実施例２のＬＥＤランプの輝度は、同一条件で点灯させた場合、緑色発光成分蛍光体として実施例２の蛍光体に代えて下記比較例１の蛍光体を使用した以外はこれと同様にして製造された下記比較例１ＡのＬＥＤランプの輝度の１１０．８％であった。
【００３４】
〔実施例３〕
ＢａＣＯ3                           ０．７８７５    ｍｏｌ
Ｅｕ2Ｏ3                            ０．１３１２５  ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ3・Ｍｇ（ＯＨ）2          ０．１８７５    ｍｏｌ
ＭｎＯ2                          ０．２５        ｍｏｌ
Ａｌ2 Ｏ3 （アルファタイプ）        ５．２５        ｍｏｌ
ＡｌＦ3                         ０．０１０      ｍｏｌ
蛍光体原料として上記各化合物を用いる以外は前記実施例１と同様にして、フィッシャーサブシーズサイザーで測定したときの平均粒径が３．２μmであり、その組成式が１．０５（Ｂａ0.75Ｅｕ0.25）・（Ｍｇ0.75Ｍｎ0.25）・５．２５Ａｌ2Ｏ3で表される実施例３のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体を得た。
この実施例３の蛍光体に３６５ｎｍの紫外線を照射してそのときの輝度を測定したところ、これと同一の条件で測定した下記比較例１の蛍光体の１１９％の発光輝度であった。
次に、実施例１の蛍光体に代えて、実施例３の蛍光体を用いた以外は実施例１ＡのＬＥＤランプと同様にしてＣＩＥ表色系による発光色度がｘ＝０．３１０、ｙ＝０．３２０である実施例３のＬＥＤランプを製造した。
この実施例３のＬＥＤランプの輝度は、同一条件で点灯させた場合、緑色発光成分蛍光体として実施例３の蛍光体に代えて下記比較例１の蛍光体を使用した以外はこれと同様にして製造された下記比較例１ＡのＬＥＤランプの輝度の１０８．２％であった。
【００３５】
〔比較例１〕
ＢａＣＯ3                         ０．４１６      ｍｏｌ
Ｅｕ2Ｏ3                             ０．０４２      ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ3・Ｍｇ（ＯＨ）2           ０．２０８      ｍｏｌ
ＭｎＯ2                        ０．１６８      ｍｏｌ
Ａｌ2 Ｏ3 （アルファタイプ）         ３．３３        ｍｏｌ
ＡｌＦ3                        ０．０１５      ｍｏｌ
蛍光体原料として上記各化合物を用いる以外は前記実施例１と同様にして、フィッシャーサブシーズサイザーで測定したときの平均粒径が４．１μmであり、その組成式が特許文献１に記載されている０．５（Ｂａ0.832Ｅｕ0.168）・（Ｍｇ0.832Ｍｎ0.168）・３．３３Ａｌ2Ｏ3で表される比較例１のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体を製造し、本発明の蛍光体との発光特性の比較に供した。
次に、実施例１の蛍光体に代えて、比較例１の蛍光体を用いた以外は実施例１ＡのＬＥＤランプと同様にしてＣＩＥ表色系による発光色度がｘ＝０．３１０、ｙ＝０．３２０である比較例１ＡのＬＥＤランプを製造して、本発明のＬＥＤランプとの発光特性の比較に供した。
また、蛍光膜として実施例１の蛍光体に代えて比較例１の蛍光体を用いた以外はブラックライトを光源とする実施例１Ｂの発光装置と同様にしてブラックライトを光源とする比較例１Ｂの発光装置を製造して、本願発明のバックライトを光源とする発光装置との発光特性の比較に供した。
【００３６】
〔比較例２〕
ＢａＣＯ3                    ０．５８２５    ｍｏｌ
Ｅｕ2Ｏ3                            ０．０２１２５  ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ3・Ｍｇ（ＯＨ）2          ０．２０８      ｍｏｌ
ＭｎＯ2                   ０．１６８      ｍｏｌ
Ａｌ2 Ｏ3 （アルファタイプ）        ６．６７        ｍｏｌ
ＡｌＦ3                   ０．０１０      ｍｏｌ
蛍光体原料として上記各化合物を用いる以外は前記実施例１と同様にして、フィッシャーサブシーズサイザーで測定したときの平均粒径が２．９μmであり、その組成式が特許文献２に記載されている０．６２５（Ｂａ0.932Ｅｕ0.068）・（Ｍｇ0.832Ｍｎ0.168）６．６７Ａｌ2Ｏ3で表される比較例２のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体を得た。
この比較例２の蛍光体に３６５ｎｍの紫外線を照射してそのときの輝度を測定したところ、これと同一の条件で測定した前記比較例１の蛍光体の７０％の発光輝度であった。
次に、実施例１の蛍光体に代えて、比較例２の蛍光体を用いた以外は実施例１ＡのＬＥＤランプと同様にしてＣＩＥ表色系による発光色度がｘ＝０．３１０、ｙ＝０．３２０である比較例２のＬＥＤランプを製造した。
この比較例２のＬＥＤランプの輝度は、同一条件で点灯させた場合、緑色発光成分蛍光体として比較例２の蛍光体に代えて前記比較例１の蛍光体を使用した以外はこれと同様にして製造された前記比較例１ＡのＬＥＤランプの輝度の８６．９％であった。
【００３７】
〔比較例3〕
ＢａＣＯ3                 ０．４５        ｍｏｌ
Ｅｕ2Ｏ3                            ０．０２５      ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ3・Ｍｇ（ＯＨ）2          ０．２２５       ｍｏｌ
ＭｎＯ2                ０．１          ｍｏｌ
Ａｌ2 Ｏ3 （アルファタイプ）        ４．０          ｍｏｌ
ＡｌＦ3               ０．００５      ｍｏｌ
蛍光体原料として前記各化合物を用いる以外は前記実施例１と同様にして、フィッシャーサブシーズサイザーで測定したときの平均粒径が１．９μmであり、その組成式が特許文献３に記載されている０．５（Ｂａ0.9Ｅｕ0.1）・（Ｍｇ0.9Ｍｎ0.1）・４Ａｌ2Ｏ3で表される比較例３のＥｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体を得た。
この比較例３の蛍光体に３６５ｎｍの紫外線を照射してそのときの輝度を測定したところ、これと同一の条件で測定した前記比較例１の蛍光体の９３％の発光輝度であった。
次に、実施例１の蛍光体に代えて、比較例３の蛍光体を用いた以外は実施例１ＡのＬＥＤランプと同様にしてＣＩＥ表色系による発光色度がｘ＝０．３１０、ｙ＝０．３２０である比較例３のＬＥＤランプを製造した。
この比較例３のＬＥＤランプの輝度は、緑色発光成分蛍光体として比較例３の蛍光体に代えて前記比較例１の蛍光体を使用した以外はこれと同様にして製造された前記比較例１ＡのＬＥＤランプの輝度の１００．１％であった。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の発光輝度と蛍光体母体組成との相関を例示する図である。
【図２】Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の発光輝度と蛍光体母体組成との相関を例示する図である。
【図３】Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の発光輝度と付活剤Ｍｎのモル数との相関を例示する図である。
【図４】Ｅｕ2+およびＭｎ2+共付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の発光輝度と付活剤Ｅｕのモル数との相関を例示する図である。
【図５】本発明の発光装置の１例を示す概略断面図である
【符号の説明】
【００３９】
１  マウントリード                    ２  インナーリード
３  紫外ＬＥＤチップ                  ４  ボンディングワイヤー
５  蛍光体含有樹脂レンズ              ６  接着剤層
【図１】
2005132870.tif 000002
【図２】
2005132870.tif 000003
【図３】
2005132870.tif 000004
【図４】
2005132870.tif 000005
【図５】
2005132870.tif 000006