(57)【要約】【課題】  高い耐久性、保存安定性および耐水性を有し、帯電安定性に優れるとともに、環境への負荷が少ない静電荷像現像用トナーおよびその製造法を提供する【解決手段】  得ようとするトナーの形態を、着色剤および芯材用樹脂成分を含む芯材の表面に、カプセル壁用樹脂成分を含むカプセル壁が形成されたマイクロカプセルトナーとし、芯材用樹脂成分として少なくともポリエステル樹脂、好ましくはビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂を用い、カプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ１）と、芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ２）とが０．５＜ＳＰ１／ＳＰ２＜２．０を満たすような樹脂成分を使用する。また、このマイクロカプセルトナーの製造に際しては、超臨界流体または亜臨界流体を利用する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤および芯材用樹脂成分を含む芯材と、カプセル壁用樹脂成分を含みかつ芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とからなるトナーにおいて、芯材用樹脂成分がポリエステル樹脂を含み、かつカプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ１）と、芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ２）とが、０．５＜ＳＰ１／ＳＰ２＜２．０を満たすことを特徴とする静電潜像現像剤用トナー。
【請求項２】
芯材用樹脂成分がビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像剤用トナー。
【請求項３】
カプセル壁用樹脂成分がポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の静電潜像現像剤用トナー。
【請求項４】
カプセル壁用樹脂成分がビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項３記載の静電潜像現像剤用トナー。
【請求項５】
着色剤、芯材用樹脂成分およびカプセル壁用樹脂成分を用いる静電潜像現像剤用トナーの製造法において、
芯材用樹脂成分がポリエステル樹脂を含み、
カプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ１）と、芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ２）とが、０．５＜ＳＰ１／ＳＰ２＜２．０を満し、
カプセル壁用樹脂成分と乳化剤との混合物の存在下に、着色剤および芯材用樹脂成分を超臨界流体または亜臨界流体中に乳化分散させた後、この乳化分散系の圧力を減圧することを特徴とする静電潜像現像剤用トナーの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像剤用トナーおよびその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
レーザープリンタ、ＬＥＤ（Light Emitting Diode、発光ダイオード）プリンタ、複写機などの電子写真方式を用いた画像形成装置は、一様に帯電させた感光体表面に、レーザービーム、ＬＥＤなどにより光を照射して画像情報に対応する静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーにより現像して可視画像を形成し、この可視画像を記録材に転写して定着させることによって、記録材上に画像を形成するものである。
【０００３】
電子写真方式において、静電潜像を現像するために用いられるトナーは、主成分として熱可塑性樹脂（結着樹脂）、顔料（着色剤）、離型剤などを含み、また任意成分として磁性粉、帯電荷制御剤、流動性向上剤などを含む。電子写真用トナーには、衝撃、湿度などの外的要因に対して、機械的および電気的に変質せず、耐久性、保存安定性、耐水性などに優れることが要求される。機械的な変質とは、たとえば、衝撃などによってその粒子形状などが変化することである。粒子形状の変化は、トナーの帯電性能に悪影響を及ぼし、たとえば、画像濃度を低下させ、色むら、白地かぶりなどを発生させる。電気的な変質とは、たとえば、帯電性能の変化である。トナーの帯電性能は、粒子形状の変化以外にも、トナーの耐水性が不充分な場合に、保存環境の湿度の変化などに影響を受け易い。さらに、着色剤として有彩色顔料を含み、カラー画像の形成に用いられるカラートナーには、適正な色彩の発現（着色度）、オーバーヘッドプロジェクター用シートに光透過性（透明性）の良好な画像を形成することなどの、一層厳しい要求が課せられる。従来技術では、耐久性などを向上させるために、着色剤と結着樹脂とを含む芯材の表面を、合成樹脂製のカプセル壁で被覆したカプセルトナーが提案されている。また、トナーの耐久性およびトナーによって形成される画像の光透過性を向上させるために、結着樹脂として、ビスフェノールＡなどのビスフェノール型芳香族化合物を含有するポリエステル樹脂（以後「ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂」と称す）が汎用される。
【０００４】
また、電子写真方式のプリンタ、複写機などの飛躍的な普及に伴い、トナー画像を形成した印刷物および使用済トナーの量は年々増加の一途を辿り、極めて大量の廃棄物が発生する。このようなトナーを含む大量の廃棄物は、環境保護を踏まえて処理されなければならない。したがって、電子写真用トナーには、前述のような画像形成のための性能面での要求だけでなく、燃焼時に有毒ガスを発生せず、自然環境に埋め立てられるかまたは散逸しても、動植物の生態系を破壊するなどの環境汚染を引起さず、人体に対しても安全であることが強く希求される。
【０００５】
従来のトナーにおいて、耐久性および光透過性の向上のために用いられるビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂に含まれるビスフェノール型芳香族化合物が、いわゆる環境ホルモンと呼ばれる環境汚染物質であることは周知である。ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂を自然環境に放置すると、ビスフェノール型芳香族化合物が滲み出して、動植物の生態系に悪影響を及ぼし、環境汚染を引起すおそれがある。その反面、ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂は、トナーの耐久性などを向上させる上で非常に有用である。したがって、カプセルトナーにおいて、使用量が極めて少ないカプセル壁用樹脂成分としてビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂を用い、使用量の多い芯材用樹脂成分としてのそれ以外の合成樹脂を用いることによって、ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂の使用量を減少させる試みが行なわれる。しかしながら、芯材とカプセル壁材とを異なる合成樹脂で構成すると、芯材とカプセル壁との相溶性が不充分になり、耐久性の低下を招き、帯電性能の安定が得られない。
【０００６】
一方、トナーを製造するに際しては、やはり自然保護の観点から、トナー消費量を減らすために、トナー中の着色剤の含有量を高めること、環境汚染を引起す物質を用いないことなどが要求される。また、画像形成装置の小型化の観点から、トナー粒子のさらなる微小化などが要求される。トナーの製造法としては、前記のような主成分および任意成分を混合し、引き続き混練機などにより加熱、溶融および分散して均一な溶融混練物とし、その冷却固化物を微粉砕および分級することによって、体積平均粒径１０μｍ程度の微粒子状のトナーを得る溶融混練法が知られている（たとえば、特許文献１参照）。溶融混練法は、トナー粒子を工業的に大量生産する上で非常に効率的であるため、従来から多用されてきた。しかしながら、着色剤の含有量を高めると、トナー中での着色剤の分散性が低下し、得られるトナー粒子の形状および大きさが不均一になる。しかも、画像濃度の低下、色むらの発生などが起こる。
【０００７】
また、最近では、有機溶媒中にて、懸濁、乳化、分散などによって樹脂粒子が形成されるのを利用した湿式法も開発されている。この方法においても、着色剤の含有量を増加させるために、有機溶媒中に常時よりも多量の着色剤を添加すると、着色剤の凝集が顕著になり、着色剤が均一に分散したトナーを得ることが困難になる。さらに、環境汚染を引起し易い有機溶媒を多量に使用するので、作業者の健康が損なわれる可能性があるとともに、これらを処理する設備が必要になり、トナーの製造コストを増大させる。
【０００８】
ところで、超臨界流体または亜臨界流体を、物質の分離、抽出、精製などに用いることは公知である。たとえば、コーヒーにおけるカフェイン抽出、廃棄物の分離、抽出などが挙げられる。
【０００９】
また、超臨界流体中に、所望の物質を溶解し、急速膨張〔ＲＥＳＳ法（Rapid
Expansion of Supercritical Solution）〕、貧溶媒、界面活性剤の添加などによって、超臨界流体中における溶質分の溶解度を大幅に低下させることで、溶解していた溶質分が析出するのを利用した微粒子の作成も行われている。
【００１０】
さらに、超臨界流体を用いて、予め微粒化された金属酸化物の表面にシランカップリング剤などの表面処理剤を被覆することも行なわれている（たとえば、特許文献２参照）。しかしながら、特許文献２の方法は、無機微粒子の表面に単に表面処理剤を被覆するための技術である。特許文献２には、マイクロカプセルトナーを製造するにあたり、微粒化されていないトナーの芯材用樹脂成分およびトナー表面のカプセル壁用樹脂成分を、超臨界流体または亜臨界流体中に同時に添加した場合に、各々の樹脂成分が各々の目的とする部分に選択的に用いられるようにするための技術について、一切開示されていない。
【００１１】
【特許文献１】特開平１−３０４４６７号公報
【特許文献２】特開平１０−１３３４１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、高い耐久性、保存安定性および耐水性を有し、外的要因による帯電性能の変化がほとんどなく、すなわち帯電安定性に優れるとともに、環境汚染物質になる可能性があるビスフェノール型芳香族化合物などの含有量が従来のトナーよりも少ない静電荷像現像用トナーおよびその製造法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、着色剤および芯材用樹脂成分を含む芯材と、カプセル壁用樹脂成分を含みかつ芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とからなるトナーにおいて、芯材用樹脂成分がポリエステル樹脂を含み、かつカプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ１）と、芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ２）とが、０．５＜ＳＰ１／ＳＰ２＜２．０を満たすことを特徴とする静電潜像現像剤用トナーである。
【００１４】
また本発明の静電潜像現像剤用トナーは、芯材用樹脂成分がビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂であることを特徴とする。
【００１５】
さらに本発明の静電潜像現像剤用トナーは、カプセル壁用樹脂成分がポリエステル樹脂であることを特徴とする。
【００１６】
さらに本発明の静電潜像現像剤用トナー、カプセル壁用樹脂成分がビスフェノールＡ型のポリエステル樹脂であることを特徴とする。
【００１７】
また本発明は、着色剤、芯材用樹脂成分およびカプセル壁用樹脂成分を用いる静電潜像現像剤用トナーの製造法において、
芯材用樹脂成分がポリエステル樹脂を含み、
カプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ１）と、芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ２）とが、０．５＜ＳＰ１／ＳＰ２＜２．０を満し、
カプセル壁用樹脂成分と乳化剤との混合物の存在下に、着色剤および芯材用樹脂成分を超臨界流体または亜臨界流体中に乳化分散させた後、この乳化分散系の圧力を減圧することを特徴とする静電潜像現像剤用トナーの製造法である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、マイクロカプセルトナーにおいて、芯材用樹脂成分がポリエステル樹脂を含み、カプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ１）と芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター値（ＳＰ２）との比（ＳＰ１／ＳＰ２）が０．５を超え２．０未満になるように、芯材用およびカプセル壁用樹脂成分を選択することによって、芯材とカプセル壁とが良好な相溶性を示すので、高い耐久性および保存安定性を有し、帯電安定性に優れたマイクロカプセルトナーである静電潜像現像剤用トナーが得られる。また、カプセル壁用樹脂成分として、親水性官能基を有しない合成樹脂を用いることによって、耐水性にも優れたトナーを得ることができる。加えて、カラートナーとして用いる場合にも色彩が適正に発現し、光透過性も高水準である。
【００１９】
さらに本発明によれば、芯材用樹脂成分として、ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂と用いることによって、カラートナーとして用いた場合の着色性および透明性をさらに向上させることができる。また、環境汚染を起こす可能性も著しく少なくなる。
【００２０】
さらに本発明によれば、カプセル壁用樹脂成分にポリエステル樹脂を用いることによって、良好な耐久性、保存安定性および耐水性を向上させることができる。
【００２１】
さらに本発明によれば、カプセル壁用樹脂成分に、ポリエステル樹脂の中でも、特にビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂を用いることによって、耐久性、保存安定性および耐水性、ひいては帯電安定性を一層向上させることができる。また、ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂は、カプセル壁の部分のみに使用するだけなので、その使用量は著しく少なく、環境保護の観点からも満足できるトナーとなる。
【００２２】
また本発明によれば、着色剤とともに、溶解度パラメーター値の比が特定の範囲にある芯材用樹脂成分およびカプセル壁用樹脂成分を、乳化剤の存在下に、超臨界流体または亜臨界流体中に分散させるにあたり、カプセル壁用樹脂成分と乳化剤とを混合して用いることによって、芯材用樹脂成分は芯材の形成に選択的に用いられ、またカプセル壁用樹脂成分はカプセル壁の形成に選択的に用いられ、結果的に、非常に容易にかつ高効率で、本発明のマイクロカプセルトナーを得ることができる。
【００２３】
本発明の製造法は、トナー中での着色剤の含有量を増加させるために、従来よりも多い量の着色剤を用いても、着色剤がトナー中に均一に分散し、耐久性、帯電安定性などの良好なマイクロカプセルトナーを得ることができる。
【００２４】
また本発明の製造法は、得られるトナーの粒子径および粒度分布を適宜調整することができ、体積平均粒子径が３〜７μｍ程度と小さくかつ粒度分布の幅がさらに狭いトナー粒子を製造することができる。
【００２５】
本発明の製造法により得られるトナーは、前述のような優れた特性を有すると共に、凝集し難く、流動性にも優れるので、転写材上での分散性が一層向上したものとなり、高画質品位の画像を形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明の静電潜像現像用トナーは、着色剤および芯材用樹脂成分を含む芯材と、カプセル壁用樹脂成分を含みかつ芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とからなるマイクロカプセルトナーであって、芯材用樹脂成分がポリエステル樹脂を含み、かつカプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーター（ＳＰ１）と、芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター（ＳＰ２）との比（ＳＰ１／ＳＰ２）が、０．５を超え、２．０未満の範囲にある。
【００２７】
本発明において、樹脂成分の溶解度パラメーター値は、原子団の加成性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法（Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７４））に基づいて算出された値である。
【００２８】
溶解度パラメーターの比が０．５以下または２．０以上の場合には、芯材とカプセル壁との相溶性が低下し、たとえば、画像形成装置内での撹拌、摩擦などによってカプセル壁の剥離が起こり、帯電性能が変化するような、耐久性および帯電安定性の低いマイクロカプセルトナーが得られる。
【００２９】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、芯材は着色剤および芯材用樹脂成分を含有する。
【００３０】
着色剤としては、従来からトナー用に用いられる公知の有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。その具体例としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなどの黒色着色剤、黄鉛、亜鉛黄、クロームイエロー、ウルトラマリンイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ジスアゾイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエロー、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などの黄色着色剤、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などの橙色着色剤、ローズベンガル、デュポンオイルレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、キナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などの赤色着色剤、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどの紫色着色剤、紺青、アニリンブルー、カルコオイルブルー、コバルトブルー、メチレンブルー、メチレンブルークロライド、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などの青色着色剤、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などの緑色着色剤、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などの白色着色剤などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどの黒色着色剤、アニリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルーなどの青色着色剤、クロームイエロー、ウルトラマリンイエロー、キノリンイエローなどの黄色着色剤、デュポンオイルレッド、ローズベンガル、ブリリアントカーミン６Ｂ、キナクリドン系顔料などの赤色着色剤などが好ましい。着色剤は１種を単独で使用できまたは２種以上の異なる色のものを併用できる。また、同色であっても、２種以上を併用できる。着色剤の粒子径（１次粒子）は特に制限されないけれども、通常は４０〜４００ｎｍ、好ましくは１００ｎｍ〜２００ｎｍである。着色剤の含有量は特に制限されないけれども、通常は芯材用樹脂成分１００重量部に対して５〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部である。
【００３１】
芯材用樹脂成分とは、芯材を構成する樹脂成分である。芯材用樹脂成分としては特に制限されず、カプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーター（ＳＰ１）と、芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター（ＳＰ２）との比（ＳＰ１／ＳＰ２）が所定の範囲になるように、カプセル壁用樹脂成分の種類に応じ、公知の合成樹脂の中から適宜選択して用いればよい。その中でも、主に、得られるトナーの透明性などを向上させることを考慮すると、ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂が好ましい。ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂とは、モノマー成分として、ビスフェノール型芳香族化合物を含まないポリエステル樹脂である。このようなポリエステル樹脂は公知であり、たとえば、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合反応させることによって製造できる。多塩基酸としては、公知のポリエステル樹脂用多塩基酸を使用でき、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類などが挙げられる。多塩基酸は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。多価アルコールとしても、公知のポリエステル樹脂用多価アルコールを使用でき、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式多価アルコール類、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。多価アルコールは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応は、たとえば、不活性雰囲気中にて、有機溶媒の存在下または非存在下および必要に応じてエステル化触媒、重合禁止剤などの存在下に、１２０〜２５０℃の温度で反応させることにより実施できる。このとき、多塩基酸の一部に、多塩基酸のメチルエステル化物を用い、脱メタノール重縮合反応を行ってもよい。多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応は、生成する樹脂の酸価および軟化点が所定の値となったところで終了させればよい。このとき、多塩基酸と多価アルコールとの配合比、反応率などを適宜変更することによって、たとえば、ポリエステル樹脂の末端のカルボキシル基含有量を調整し、ポリエステル樹脂の酸価を調整することができる。また、多塩基酸として無水トリメリット酸を用いると、ポリエステル樹脂の主鎖中にカルボキシル基が導入され、得られるポリエステル樹脂を変性することができる。
【００３２】
このようなポリエステル樹脂の具体例としては、たとえば、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレートなどが挙げられる。
【００３３】
芯材は、本発明トナーの好ましい特性を損なわない範囲で、たとえば、オフセット防止剤、帯電制御剤、磁性粉、流動性向上剤などのトナー用添加剤を含むことができる。
【００３４】
オフセット防止剤としては公知のものを使用でき、たとえば、得られるトナーの転写材への定着性を向上させる効果を有する。オフセット防止剤としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、カルナウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュなどの合成ワックス、モンタンワックスなどの石炭系ワックス、アルコール系ワックス、エステル系ワックスなどのワックスが挙げられる。オフセット防止剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３５】
帯電制御剤としては公知のものを使用でき、たとえば、クロム・アゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルト・アゾ錯体染料、サリチル酸とその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体または塩化合物、ナフトール酸とその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体または塩化合物、ベンジル酸とその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体または塩化合物、長鎖アルキルカルボン酸塩、長鎖アルキルスルフォン酸塩などの負帯電性トナー用帯電制御剤、ニグロシン染料とその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、四級アンモニウム塩、四級ホスフォニウム塩、四級ピリジニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類の含窒素官能基を有するモノマーを共重合したラジカル重合性共重合体などの正帯電性トナー用帯電制御剤が挙げられる。帯電制御剤は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。
【００３６】
磁性粉としては公知のものを使用でき、たとえば、フェライト、マグネタイトなどの、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属もしくはその合金またはこれらの強磁性金属を含む化合物、マンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホイスラー合金、二酸化クロムなどの、熱処理を施すことによって強磁性を示す金属化合物などが挙げられる。これらの中でも、フェライト、マグネタイトなどが好ましい。磁性粉には、チタンカップリング剤、シランカップリング剤、レシチンなどのカップリング剤を用いて表面処理を施すこともできる。磁性粉は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３７】
流動性向上剤としては公知のものを使用でき、たとえば、疎水性シリカ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタンなどが挙げられる。流動性向上剤は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。
【００３８】
さらに芯材は、本発明トナーの好ましい特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、離型剤などを含むことができる。
【００３９】
芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁は、主に、カプセル壁用樹脂成分から構成される。さらに、カプセル壁は着色剤を含んでいてもよい。
【００４０】
カプセル壁用樹脂成分としては、その溶解度パラメーター（ＳＰ１）と芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター（ＳＰ２）との比（ＳＰ１／ＳＰ２）が所定の範囲になるように、芯材用樹脂成分の種類に応じ、公知の合成樹脂の中から適宜選択して用いられる。その中でも、本発明トナーの好ましい諸特性をさらに向上させることを考慮すると、ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂をも含む）、アクリル樹脂などが好ましく、ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂が特に好ましい。
【００４１】
ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂は、多価アルコールとして、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などのビスフェノール系芳香族化合物から選ばれる１種または２種以上を用いる以外は、前述のポリエステル樹脂の製造法と同様にして製造できる。このとき、ビスフェノール系芳香族化合物と共に他の多価アルコールを併用できる。
【００４２】
アクリル樹脂は、たとえば、アクリル樹脂モノマーまたはアクリル樹脂モノマーとビニル系モノマーとを重合させることによって製造できる。アクリル樹脂モノマーとしては公知のものを使用でき、たとえば、置換基を有することのある（メタ）アクリル酸、置換基を有することのある（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。アクリル樹脂モノマーは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。ビニル系モノマーとしても公知のものを使用でき、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、臭化ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。ビニル系モノマーは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。重合は、一般的なラジカル開始剤を用い、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などにより行われる。
【００４３】
カプセル壁用樹脂成分の使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるけれども、通常は芯材用樹脂成分１００重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部である。
【００４４】
カプセル壁は、本発明トナーの好ましい特性を損なわない範囲で、たとえば、オフセット防止剤、帯電制御剤、磁性粉、流動性向上剤などのトナー用添加剤などを含むことができる。
【００４５】
本発明のトナーは、たとえば、カプセル壁用樹脂成分と乳化剤との混合物の存在下に、着色剤および芯材用樹脂成分ならびに必要に応じて他の添加剤を超臨界流体または亜臨界流体中に乳化分散させた後、この乳化分散系の圧力を減圧することによって製造できる。
【００４６】
超臨界流体は、物質が臨界点以上の温度および圧力に晒されると生じる流体であり、温度および／または圧力の変化に伴って、気相と液相との間を連続的に移り変わる特性を有する。亜臨界流体は、臨界点以上に加熱加圧しなくても、超臨界流体と同様の特性を示す流体である。超臨界流体および亜臨界流体（以後特に断らない限りこれらを「臨界流体」と総称する）では、気体の性質と液体の性質が共に現れる。たとえば、密度は液体に近く（気体の数百倍程度）、粘度は気体に近く（液体の１／１０〜１／１００程度）、拡散係数も液体の１／１０〜１／１００程度、熱伝導度は液体に近い（気体の１００倍程度）である。
【００４７】
臨界流体の原料化合物としては公知のものを使用でき、たとえば、二酸化炭素、窒素、メタン、エタン、トリフロロメタン、アンモニア、トリフロロクロロメタン、メタノール、エタノール、水などが挙げられる。
【００４８】
着色剤、芯材用樹脂成分、カプセル壁用樹脂成分、その他の添加剤などのトナー成分としては、前述のものを使用できる。
【００４９】
乳化剤は、カプセル壁用樹脂成分との混合物として反応系に供給される。乳化剤としては、たとえば、疎水性シリカ、疎水性酸化亜鉛、疎水性酸化チタンなどの金属酸化物を使用できる。金属酸化物の粒径は特に制限されないけれども、通常は１０〜５００ｎｍ程度である。金属酸化物は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。金属酸化物の使用量は広い範囲から適宜選択できるけれども、通常は芯材用樹脂成分１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは５〜１０重量部である。
【００５０】
また、臨界流体とトナー成分との親和性を高め、粒度分布幅が狭くかつ一層微細なマイクロカプセルトナーを得るために、エントレーナーと呼ばれる添加剤を用いることができる。エントレーナーには有機溶媒を使用でき、臨界流体の種類、トナー成分の種類などに応じて適宜選択される。特に、常温常圧下で、芯材用樹脂成分およびカプセル壁用樹脂成分との相溶性を有しないものが好ましい。エントレーナーに用いられる有機溶媒の具体例としては、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどアルコール類、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノンなどケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどエーテル類、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサンなど炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルアセテート、アルキルカルボン酸エステルなどエステル類、クロロベンゼン、ジクロロメタンなどハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。また、臨界流体が水またはアンモニアの臨界流体でない場合には、水またはアンモニアをエントレーナーとして使用することができる。エントレーナーは、２０〜２５ＭＰａ程度に加圧して供給するのが好ましい。
【００５１】
臨界流体中で、カプセル壁用樹脂成分以外のトナー成分およびカプセル壁用樹脂成分と乳化剤との混合物が均一に分散した乳化分散系を得るのに要する時間は特に制限されず、各成分の種類と使用量、臨界流体の種類と使用量、エントレーナーの有無、エントレーナーを用いる場合の種類と使用量、系内の圧力および温度、反応容器の容量などの各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、通常は３〜６時間程度、好ましくは４〜５時間程度である。
【００５２】
臨界流体中で、トナー成分を乳化分散させた後の減圧の割合は、圧力、温度、臨界流体の種類、トナー成分の種類、得ようとするマイクロカプセルトナーの粒径などに応じて適宜選択できる。たとえば、臨界流体が二酸化炭素である場合は、トナー成分の乳化分散系（トナー成分が乳化分散した臨界流体）は３０４．６Ｋ以上および７．３ＭＰａ以上に加熱加圧されているので、たとえば大気圧程度まで急速に減圧することによって、芯材用樹脂成分およびその他の添加剤からなる芯材中に着色剤が均一に分散し、芯材の表面にカプセル壁が形成された本発明のマイクロカプセルトナーが得られる。
【００５３】
図１は、本発明マイクロカプセルトナーを製造するための装置の第１形態であるトナー製造装置１の構成を模式的に示す系統図である。トナー製造装置１は、温度計２、圧力計３、ヒータ４および減圧バルブ５を備え、臨界流体を生成させかつ臨界流体中にトナー成分を乳化分散させるための反応容器６、臨界流体の原料ガスを充填するガスボンベ７と、ガスボンベ７から供給される臨界流体の原料ガスを加圧するための加圧ポンプ８と、加圧ポンプ８から供給される、加圧された原料ガスの反応容器６への供給を制御するための原料ガス供給バルブ９と、エントレーナーを充填するタンク１０と、タンク１０から供給されるエントレーナーを加圧するための加圧ポンプ１１と、加圧ポンプ１１から供給される加圧されたエントレーナーの反応容器６への供給を制御するためのエントレーナー供給バルブ１２と、減圧バルブ５の開放により反応容器６から排出される乳化分散物を流過させる乳化物供給管１３と、乳化物供給管１３の外周に設けられるヒータ１４と、乳化物供給管１３に接続され、乳化分散物から生成する本発明のトナーを放出するためのノズル１５と、ノズル１５の外周に設けられるヒータ１６と、ノズル１５を内包するように設けられ、ノズル１５から放出されるトナーを捕集するトナー捕集容器１７と、トナー捕集容器１７の内部のノズル１５と捕集容器１７の底面１７ａとの間に設けられ、トナーの流れを整流し、トナーが捕集容器１７内で散乱するのを防止する整流板１８とを含んで構成される。
【００５４】
ガスボンベ７に充填される原料ガスは加圧ポンプ８に供給され、加圧ポンプ８によって加圧された後、原料ガス供給バルブ９を介して反応容器６に供給される。
【００５５】
タンク１０に充填されるエントレーナーは加圧ポンプ１１に供給され、加圧ポンプ１１によって加圧された後、エントレーナー供給バルブ１２を介して反応容器６に供給される。エントレーナーとしては、常温常圧で、芯材用樹脂成分およびカプセル壁用樹脂成分、特にカプセル壁用樹脂成分と相溶性を有しないものを用いるのが好ましい。
【００５６】
反応容器６は、反応容器６内の温度を測定する温度計２、反応容器６内の圧力を測定する圧力計３、反応容器６の内容物を加熱するヒータ４および反応容器６内の圧力を減圧する減圧バルブ５を備える。反応容器６には、予め着色剤、芯材用樹脂成分、その他の添加剤などのトナー成分およびカプセル壁樹脂成分と乳化剤との混合物のそれぞれ適量が投入される。さらに、原料ガス供給バルブ８およびエントレーナー供給バルブ１２を介して、加圧された原料ガスおよびエントレーナーのそれぞれ適量が供給される。このとき、減圧バルブ５は閉じられている。反応容器６内の温度および圧力はそれぞれ温度計２および圧力計３によって管理され、主にヒータ４によって調整される。所望の温度および圧力が得られると、原料ガスから臨界流体が生成し、臨界流体中にはトナー成分が乳化状態で均一に分散する。このようにして、反応容器６内に均一な乳化分散系が形成される。その状態を一定時間維持した後、減圧バルブ５を開放すると、臨界流体が急速に膨張することにより、反応容器６内の圧力を大気圧付近まで一気に減圧する。このとき、反応容器６内には、超臨界流体中に乳化分散していたカプセル壁用樹脂成分以外の各トナー成分が均一に混合した微粒子が析出し、乳化剤の存在によって、該微粒子の表面にカプセル壁用樹脂成分が選択的に析出してカプセル壁が形成され、本発明のトナーが得られる。なお、反応容器６内に残留する原料ガスおよびエントレーナーは、図示しない回収手段によって回収され、再利用される。
【００５７】
減圧バルブ５を介して反応容器６に接続する乳化物供給管１３には、減圧バルブ５の開放と同時に、乳化分散物の一部が排出され、減圧によって、本発明のトナーと原料ガスとエントレーナーとの混合物に変換され、ノズル１５に供給される。該混合物中のエントレーナーはヒータ１４，１６による加熱によって大部分が気化される。ノズル１５からトナー捕集容器１７内に放出される本発明のトナーを含む気流は、整流板１８によって整流されるので、トナーは徐々に降下し、トナー捕集容器１７の下部に集積される。なお、ノズル１５から放出されるトナーにエントレーナーが付着していても、芯材用樹脂成分およびカプセル壁用樹脂成分と非相溶なエントレーナーを使用すれば、トナー粒子同士の合一（トナー粒子の結合）が発生せず、微細な状態のままのトナー粒子を得ることができる。また、トナーに付着したエントレーナーは余熱により気化し、除去される。
【００５８】
すなわち、トナー製造装置１によれば、次のようにして本発明のトナーを製造することができる。まず、トナー製造装置１の反応容器６内に、カプセル壁用樹脂成分以外のトナー成分およびカプセル壁用樹脂成分と乳化物との混合物を入れる。ついで、加圧された原料ガスおよびエントレーナーを供給し、加圧加熱して臨界流体を生成させ、さらに臨界流体中に前記各成分を均一に分散させ、乳化分散系を得る。その後、減圧バルブ５を開放し、反応容器６内の圧力を一気に大気圧程度まで減圧することによって、反応容器６内にトナーを生成させる。また、減圧バルブ５を介して乳化物供給管１３内に排出される乳化分散物は、該供給管１３およびノズル１５内で加熱され、本発明トナーのみがノズル１５から排出され、トナー捕集容器１７内に捕集される。
【００５９】
本実施の形態のトナー製造装置１においては、加圧ポンプ８と原料ガス供給バルブ９との間および／または加圧ポンプ１１とエントレーナー供給バルブ１２との間に、図示しないヒータ、コイルなどの加熱手段を設け、加圧された原料ガスおよび／またはエントレーナーを所望の温度近くまで加熱することができる。
【００６０】
本実施の形態のトナー製造装置１においては、加圧ポンプ８，１１と反応容器６との間に図示しない混合容器を設け、原料ガスとエントレーナーとを混合し、その後に反応容器６に供給することもできる。
【００６１】
本実施の形態のトナー製造装置１においては、反応容器６の内部に、内容物を混合するための図示しない撹拌手段を設けることができる。
【００６２】
本実施の形態のトナー製造装置１においては、反応容器６の外部に設けられるヒータ４に代えて、図示しない恒温水槽などを用いることができる。
【００６３】
本実施の形態のトナー製造装置１では、ノズル１５の出口付近に図示しない温度計を設置して出口温度を測定し、エントレーナーの気化状況などを調べることができる。
【００６４】
本実施の形態のトナー製造装置１では、整流板１８のノズル１５に対向する面に図示しないヒータなどの加熱手段を設け、ノズル１５から放出されるエントレーナーなどの気化を促進してもよい。
【００６５】
このようにして得られる本発明のマイクロカプセルトナーは、一成分系現像剤および二成分系現像剤として使用できる。一成分系現像剤として使用し、たとえば、非磁性トナーを用いる場合には、ブレードおよびファーブラシを用い、現像スリーブで摩擦帯電させてスリーブ上にトナーを付着させることで搬送する方法が挙げられる。
【００６６】
また、二成分系現像剤として用いる場合には、本発明のトナーと共に、キャリアを用い現像剤として使用する。本発明のトナーと共に使用されるキャリアとしては特に制限されないけれども、主として、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム元素などからなる単独および複合フェライト、キャリアコア粒子を被覆物質で表面被覆したものなどが用いられる。被覆物質としては、トナーに含まれる成分に応じて適宜選択されるけれども、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポリビニルラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料およびそのレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。被覆物質は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。キャリアの平均粒径は１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍである。
【実施例】
【００６７】
以下に実施例、比較例および試験例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６８】
（実施例１）
図１に示すトナー製造装置１を用いて、本発明のトナーを製造した。
【００６９】
容積１０００ｃｍ３の反応容器６に、ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂（芯材用樹脂成分、商品名：ＭＥ−１００、大日本インキ化学工業（株）製）５０ｇおよびカーボンブラック（着色剤、商品名：ＭＡ１００、三菱化学（株）製）１０ｇならびにアクリル樹脂（カプセル壁用樹脂成分、商品名：ＳＰ−１０６５０、積水化学工業（株）製）１．５ｇと疎水性シリカ（乳化剤、商品名：ＲＸ２００、日本アエロジル（株）製）３ｇとの混合物を投入した。カプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーター（ＳＰ１）と芯材用樹脂成分の溶解度パラメーター（ＳＰ２）との比は１．２０であった。
【００７０】
ガスボンベ７に二酸化炭素ガスを充填し、加圧ポンプ８によって２５ＭＰａまで昇圧し、原料ガス供給バルブ９を開放して反応容器６に供給した。またタンク１０にエントレーナーとしてエタノールを充填し、その２００ｍｌを加圧ポンプ１１によって２５ＭＰａまで昇圧し、エントレーナー供給バルブ１２を開放して反応容器６に供給した。なお、エタノールと本実施例における芯材用樹脂成分であるビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂とは、常温常圧では相溶性を有しない。
【００７１】
次いでヒータ４により加熱を行い、反応容器６内の圧力を２０〜２５ＭＰａの範囲および温度を４０〜６０Ｋの範囲に維持し、この状態を２０分間持続させ、二酸化炭素ガスの超臨界流体中に、前記の各成分を乳化分散させた。
【００７２】
その後、減圧バルブ５を開放し、反応容器６内の圧力を大気圧まで減圧すると、反応容器６内に、本発明のマイクロカプセルトナーが析出した。また、トナー捕集容器１７中にも、本発明のマイクロカプセルトナーが集積した。なお、このとき、減圧バルブ５付近、乳化物供給管１３およびノズル１５内の温度は、ヒータ１４，１６によって、１００〜２００℃の範囲に保持された。
【００７３】
得られた本発明のマイクロカプセルトナーは、着色剤が均一に分散した略真球状の芯材の表面にカプセル壁が形成された、粒子径４〜１０μｍの範囲の微粒子であった。
【００７４】
（実施例２）
芯材用樹脂成分としてビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂（商品名：ＭＥ−１００）に代えてビスフェノールＡ型以外のポリエステル樹脂（商品名：ＦＺ−１００、大日本インキ化学工業（株）製）を使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明のマイクロカプセルトナーを製造した。溶解度パラメーターの比は１．６５であった。
【００７５】
（実施例３）
カプセル壁用樹脂成分としてアクリル樹脂（ＳＰ−１０６５０）に代えてビスフェノールＡ型以外のポリエステル樹脂（ＦＺ−１００）を使用する以外は、実施例２と同様にして、本発明のマイクロカプセルトナーを製造した。溶解度パラメーターの比は１．００であった。
【００７６】
（実施例４）
カプセル壁用樹脂成分としてアクリル樹脂（ＳＰ−１０６５０）に代えてビスフェノールＡ型ポリエステル系樹脂（ＭＥ−１００）を使用する以外は、実施例２と同様にして、本発明のマイクロカプセルトナーを製造した。溶解度パラメーターの比は１．５０であった。
【００７７】
（実施例５）
エントレーナーとしてエタノールに代えてエタノール：水＝５０：５０の混合溶液を用いる以外は、実施例４と同様にして、本発明のマイクロカプセルトナーを製造した。
【００７８】
（比較例１）
カプセル壁用樹脂成分としてアクリル樹脂（ＳＰ−１０６５０）に代えてアクリル樹脂（商品名：ＳＰ−１０６４９、積水化学工業（株）製）を使用する以外は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルトナーを製造した。溶解度パラメーターの比は２．００であった。
【００７９】
（比較例２）
カプセル壁用樹脂成分としてアクリル樹脂（ＳＰ−１０６５０）に代えてアクリル樹脂（商品名：ＳＰ−１０５８０、積水化学工業（株）製）を使用する以外は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルトナーを製造した。溶解度パラメーターの比は０．５０であった。
【００８０】
（比較例３）
カプセル壁用樹脂成分としてアクリル樹脂（ＳＰ−１０６５０）に代えてアクリル樹脂（商品名：ＳＰ−１０５７９、積水化学工業（株）製）を使用する以外は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルトナーを製造した。溶解度パラメーターの比は０．３０であった。
【００８１】
（比較例４）
カプセル壁用樹脂成分としてアクリル樹脂（ＳＰ−１０６５０）に代えてアクリル樹脂（商品名：ＳＰ−１０５７６、積水化学工業（株）製）を使用する以外は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルトナーを製造した。溶解度パラメーターの比は２．３０であった。
【００８２】
（試験例１）
実施例１〜５および比較例１〜４で得られたトナーを用い、下記の評価試験を実施した。結果を表１に示す。
【００８３】
〔環境安全性〕
芯材用樹脂成分にビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂を用いるものは、ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂の使用量が多くなるので、環境安全性は不充分になり、「△」と評価した。また、芯材用樹脂成分にビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂以外の合成樹脂を用いるものは、ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂の使用量を極力少なくできるので、環境安全性は良好であり、「○」と評価した。
【００８４】
〔帯電安定性〕
実施例１〜５および比較例１〜４で得られたトナーと平均粒径８０μｍのフェライトキャリアとを混合し、トナー濃度４重量％の二成分現像剤を作成した。この二成分現像剤を電子写真複写機（型番：ＡＲ−４５０Ｍ、シャープ（株）製）に充填し、原稿濃度６％の原稿を１００００枚連続複写した。
【００８５】
初期（連続複写を行なう前）の二成分現像剤および連続複写後に電子写真複写機の現像器内から採取した二成分現像剤について、その帯電量をブローオフ法によって測定した。得られた測定値から、初期の帯電性能に対する連続複写後の帯電性能の変化率［（連続複写後の帯電性能／初期の帯電性能）×１００（％）］を算出し、次のように評価した。
【００８６】
◎：帯電性能の変化率が８０〜１００％であり、帯電安定性が極めて良好である。
○：帯電性能の変化率が６０〜８０％であり、帯電安定性は良好である。
△：帯電性能の変化率が６０％未満であり、帯電安定性は不良である。
【００８７】
〔耐水性〕
実施例１〜５および比較例１〜４で得られたトナーを、常温常圧環境（２０℃・５０％、Ｎ／Ｎ）および高温高湿環境（３０℃・８５％、Ｈ／Ｈ）に１２時間放置した後、それぞれの水分率（％）を測定して水分率の差を求め、次のように評価した。なお、水分率は、カールフィッシャー法に基づき、試料加熱温度２００℃、所要時間１５分で測定した。
【００８８】
○：水分率の差が０．０５％未満であり、良好な耐水性を有する。
△：水分率の差が０．０５％以上０．０７％以下で、耐水性がやや不充分である。
×：水分率の差が０．０７％を超え、耐水性が不充分である。
【００８９】
【表１】
2005148474.tif 000003
【００９０】
表１から、芯材用樹脂成分とカプセル壁用樹脂成分の溶解度パラメーターの比が所定の範囲にある本発明のトナーは、良好な帯電安定性および耐水性を併せ持ち、環境安全性もほぼ良好であり、電子写真方式において好適に使用できることが明らかである。特に実施例４のトナーは各性能を高水準で満たし、非常に好ましいものである。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】トナー製造装置の構成を模式的に示す系統図である。
【符号の説明】
【００９２】
１  トナー製造装置
２  温度計
３  圧力計
４  ヒータ
５  減圧バルブ
６  反応容器
７  ガスボンベ
８，１１  加圧ポンプ
９  原料ガス供給バルブ
１０  タンク
１２  エントレーナー供給バルブ
１３  乳化物供給管
１４，１６  ヒータ
１５  ノズル
１７  トナー捕集容器
１７ａ  トナー捕集容器の底面
１８  整流板
【図１】
2005148474.tif 000004