(57)【要約】      （修正有）【課題】染毛料で染色された毛髪が洗髪や日焼け等によって退色することを抑制できる染色毛髪の退色抑制剤、染色毛髪の退色抑制用毛髪化粧料及び染色毛髪の退色防止方法を提供する。【解決手段】（ａ）下記一般式（１）で表されるシリコーンを含有することを特徴とする染色毛髪の退色抑制剤。2005132779.tif 000010（式中、Ｒ１は、同一又は異なり、Ｒ２、水素、一級アミンを含有する基又は下記一般式（２）で表されるピロリドン基含有カルボキシル官能基又はそのエステル誘導体から選択され：2005132779.tif 000011ここで、少なくとも一つのＲ１は、上記のピロリドン基含有カルボキシル官能基又はそのエステル誘導体である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表されるシリコーンを含有することを特徴とする染色毛髪の退色抑制剤。
【化１】
2005132779.tif 000008
（式中、Ｒ１は、同一又は異なり、Ｒ２、水素、一級アミンを含有する基又は下記一般式（２）で表されるピロリドン基含有カルボキシル官能基又はそのエステル誘導体から選択され：
【化２】
2005132779.tif 000009
ここで、少なくとも一つのＲ１は、上記のピロリドン基含有カルボキシル官能基又はそのエステル誘導体であり；Ｒ２は、下記で定義されるものであり；Ｒ５は、水素、低級アルキル基（Ｃ１−Ｃ６）又はアルカリ金属であり；Ｆは、同一又は異なり、１乃至１２炭素原子の直鎖又は枝分かれのアルキレン基であり；ｎは、０又は２であり；ｎ１は、０又は１であり；ｎ２は、０又は１であり；Ｂは、−ＮＲ９，硫黄又は酸素であり、ここで、Ｒ９は、水素又は低級アルキル基（Ｃ１−Ｃ６）であり；ただし、ｎが０及びｎ２が１の場合ｎ１は１であり、ｎが２及びｎ２が１の場合ｎ１は０又は１であり、ｎが２及びｎ２が０の場合ｎ１は０である。；
Ｒ２は、同一又は異なり、アルキル基、アリール基又はオレフィニル基から選択され；
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なり、アルキル基、アリール基、キャップされた若しくはキャップされていないポリオキシアルキレン基、アルカリル基（ａｌｋａｒｙｌ）、アラルキレン基又はアルケニル基から選択され；
ａは、０乃至５０，０００の整数であり；
ｂは、０乃至１００の整数である。）
【請求項２】
請求項１記載の染色毛髪の退色抑制剤と（ｂ）固形油分とを含有する染色毛髪の退色抑制用毛髪化粧料。
【請求項３】
請求項１記載の染色毛髪の退色抑制剤を用いる染色毛髪の退色防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染色毛髪の退色抑制剤に関する。詳しくは、染毛料で染色された毛髪の色落ちを抑制できる染色毛髪の退色抑制剤、該退色抑制剤を含む染色毛髪の退色抑制用毛髪化粧料及び染色毛髪の退色防止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
周知のとおり、毛髪を染色する技術分野においては、様々な改良がなされているが、依然、洗髪によって染色毛髪から色素が溶出したり、日焼け等によって染色毛髪の色素が消失するといった染色毛髪の退色に関する問題がある（例えば、特許文献１）。
一方で、毛髪化粧料には、毛髪になめらかさやつやを与えたり、毛髪の枝毛部分を修復させるといった目的で、種々のシリコーンが配合されていおり（例えば、特許文献２）、さらには、これらの機能を向上させるさめに、シリコーンの改良が鋭意検討されている。
【特許文献１】特開２００１−３４２１２０号
【特許文献２】特開平８−１８８５１９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、染毛料で染色された毛髪の色落ちが可及的に抑制できる染色毛髪の退色抑制剤、該退色抑制剤を含む染色毛髪の退色抑制用毛髪化粧料、及び染色毛髪の退色防止方法を提供することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、前記課題を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、特定のシリコーンが染色毛髪の退色を抑制することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表されるシリコーンを含有することを特徴とする染色毛髪の退色抑制剤である。
【化３】
2005132779.tif 000002
（式中、Ｒ１は、同一又は異なり、Ｒ２、水素、一級アミンを含有する基又は下記一般式（２）で表されるピロリドン基含有カルボキシル官能基又はそのエステル誘導体から選択され：
【化４】
2005132779.tif 000003
ここで、少なくとも一つのＲ１は、上記のピロリドン基含有カルボキシル官能基又はそのエステル誘導体であり；Ｒ２は、下記で定義されるものであり；Ｒ５は、水素、低級アルキル基（Ｃ１−Ｃ６）又はアルカリ金属であり；Ｆは、同一又は異なり、１乃至１２炭素原子の直鎖又は枝分かれのアルキレン基であり；ｎは、０又は２であり；ｎ１は、０又は１であり；ｎ２は、０又は１であり；Ｂは、−ＮＲ９，硫黄又は酸素であり、ここで、Ｒ９は、水素又は低級アルキル基（Ｃ１−Ｃ６）であり；ただし、ｎが０及びｎ２が１の場合ｎ１は１であり、ｎが２及びｎ２が１の場合ｎ１は０又は１であり、ｎが２及びｎ２が０の場合ｎ１は０である。；
Ｒ２は、同一又は異なり、アルキル基、アリール基又はオレフィニル基から選択され；
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なり、アルキル基、アリール基、キャップされた若しくはキャップされていないポリオキシアルキレン基、アルカリル基（ａｌｋａｒｙｌ）、アラルキレン基又はアルケニル基から選択され；
ａは、０乃至５０，０００の整数であり；
ｂは、０乃至１００の整数である。）
【０００６】
また本発明は、前記（ａ）の染色毛髪の退色抑制剤と（ｂ）固形油分とを含有する染色毛髪の退色抑制用毛髪化粧料である。
【０００７】
また本発明は、請求項１記載の染色毛髪の退色抑制剤を用いる染色毛髪の退色防止方法である。
【０００８】
以下、本発明の構成について詳述する。
【０００９】
本発明に用いる成分（ａ）は、下記一般式（１）で表される公知のシリコーンであり、例えば特表平１１−５０４６６５号公報に開示された化合物を用いることができる。
【化５】
2005132779.tif 000004
（式中、Ｒ１は、同一又は異なり、Ｒ２、水素、一級アミンを含有する基又は下記一般式（２）で表されるピロリドン基含有カルボキシル官能基又はそのエステル誘導体から選択され：
【化６】
2005132779.tif 000005
ここで、少なくとも一つのＲ１は、上記のピロリドン基含有カルボキシル官能基又はそのエステル誘導体であり；Ｒ２は、下記で定義されるものであり；Ｒ５は、水素、低級アルキル基（Ｃ１−Ｃ６）又はアルカリ金属であり；Ｆは、同一又は異なり、１乃至１２炭素原子の直鎖又は枝分かれのアルキレン基であり；ｎは、０又は２であり；ｎ１は、０又は１であり；ｎ２は、０又は１であり；Ｂは、−ＮＲ９，硫黄又は酸素であり、ここで、Ｒ９は、水素又は低級アルキル基（Ｃ１−Ｃ６）であり；ただし、ｎが０及びｎ２が１の場合ｎ１は１であり、ｎが２及びｎ２が１の場合ｎ１は０又は１であり、ｎが２及びｎ２が０の場合ｎ１は０である。；
Ｒ２は、同一又は異なり、アルキル基、アリール基又はオレフィニル基から選択され；
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なり、アルキル基、アリール基、キャップされた若しくはキャップされていないポリオキシアルキレン基、アルカリル基（ａｌｋａｒｙｌ）、アラルキレン基又はアルケニル基から選択され；
ａは、０乃至５０，０００の整数であり；
ｂは、０乃至１００の整数である。）
【００１０】
本発明に用いる前記成分（ａ）は、ピロリドンカルボン酸変性率が０．１〜３％であるピロリドンカルボン酸変性シリコーンが好ましい。前記成分（ａ）の市販品としてはＭＯＮＡＣＩＬ  ＰＣＡ（商品名  ユニケマ社製）が挙げられる。
前記シリコーンを、染毛料で染色された毛髪に適用することにより、洗髪による色素溶出や日焼け等による色素消失といった染色毛髪の退色が抑制される。
【００１１】
前記成分（ａ）を毛髪化粧料に配合して染色毛髪に適用するには、前記成分（ａ）を該化粧料全量に対して０．０５〜１０質量％配合することが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．０５質量％以下では、十分な染色毛髪の退色抑制効果が得られず、また、１０質量％を超えて配合すると、毛髪に油っぽさ・べたつきが生じたり、望ましい整髪力がえられなくなる場合がある。
【００１２】
本発明に用いる前記成分（ａ）は、単独で染色毛髪の退色抑制効果を発揮するが、更に（ｂ）固形油分と組み合せて用いる場合には、毛髪の油っぽさ・ぬるつきが抑制できるので、単独で毛髪に適用するよりも、より効果的に染色毛髪の退色を抑制することができる。
【００１３】
本発明に用いる成分（ｂ）の固形油分は、例えば、カルナバロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、ラノリン等の天然油脂、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、ポリエチレンワックス等の炭化水素油、高級アルコール、高級脂肪酸およびそのエステル等が挙げられ、それらを単独で、または２種類以上を任意に選択して使用することができる。中でも、カルナバロウ、マイクロクリスタリンワックスが、前記成分（ａ）に起因する毛髪の油っぽさ・べたつきを抑制する効果が高く、好ましい。
【００１４】
前記成分（ｂ）は、毛髪化粧料全量に対して１〜２０質量％配合されることが好ましく、さらに好ましくは２〜１５質量％配合される。１質量％以下では、前記成分（ａ）油に起因する毛髪の油っぽさ・べたつきを抑制することができず、また前記成分（ａ）を単独で毛髪に適用した場合に奏する染色毛髪の退色抑制効果をより向上させることができない。また１５質量％を超えて配合すると、かえって毛髪がべたつく原因となる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、染毛料で染色された毛髪が、洗髪や日焼け等によって退色することを可及的に抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の代表的な実施の形態は次の通りである。なお、配合量の単位は質量％である。
【００１７】
後述の試験法により、前記成分（ａ）のシリコーン（＊１）をデカメチルシクロペンタシロキサンで０．５質量％に希釈して用いた実施例１とデカメチルシクロペンタシロキサンのみを用いた比較例１について、染色毛髪の退色抑制試験を行った。結果を表１に示す。
【００１８】
＜染色毛髪退色抑制試験＞
ブリーチャ  ブリーチ＆カラー  フレッシュオレンジ（資生堂製）の１剤と２剤を１：１に混合し、３０℃で３０分間
毛髪に塗布して染色し乾燥させた毛髪を用意した。この染色毛髪に各試験品をそれぞれ塗布し、アルスコープＮＳ２３０（東邦化学社製）の３０％水溶液中、４０℃で５分振盪処理後、乾燥させた。乾燥させた各毛髪を、マクベス  カラーアイ７０００（サカタインクス株式会社製）を用いて測定を行い、染色毛髪の水溶液中での振盪処理前と振盪処理後の色差△Ｅを比較した。結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
2005132779.tif 000006
（＊１）ＭＯＮＡＣＩＬ  ＰＣＡ（前出：ユニケマ社製）
【００２０】
次に、表２に示す配合処方によって毛髪化粧料を調製した。得られた各毛髪化粧料を用い、前記の染色毛髪退色抑制試験を行うと共に、毛髪の油っぽさ抑制効果及び整髪力を評価した。結果を表２に示す。
【００２１】
＜毛髪の油っぽさ・べたつき抑制効果＞
毛髪専門パネラー１０人に、各毛髪化粧料を各自の毛髪に塗布してもらい、毛髪に油っぽさ・べたつきが感じられないと回答したパネラーの数により、下記の通り評価した。
◎：８〜１０人。
○：５〜７人。
△：２〜４人。
×：０〜１人。
【００２２】
＜整髪力＞
毛髪専門パネラー１０人に、各毛髪化粧料を各自の毛髪に塗布してもらい、整髪力があると回答したパネラーの数により、下記の通り評価した。
◎：８〜１０人。
○：５〜７人。
△：２〜４人。
×：０〜１人。
【００２３】
【表２】
2005132779.tif 000007
（＊１）：ＭＯＮＡＣＩＬ  ＰＣＡ（前出：ユニケマ社製）
＜製造方法＞
水相成分；水、プロピレングリコールを、８０℃〜９０℃に加温・溶解させた。油相成分；トリエタノールアミンを除く残りの成分を混合し、８０℃〜９０℃に加温・溶解させた。８０℃〜９０℃で、水相に油相を混合し、トリエタノールアミンを添加して中和し、ホモジナイザ−で粒子を細かくした後、脱気、冷却し、容器に充填した。
【００２４】
以下に、本発明のその他の実施例を示す。なお、配合量の単位は質量％である。シリコーン（＊１）は、ＭＯＮＡＣＩＬ  ＰＣＡ（前出：ユニケマ社製）。
【００２５】
実施例５：Ｏ／Ｗ型ヘアワックス
シリコーン（＊１）  ０．１
流動パラフィン  １０
マイクロクリスタリンワックス  ５
プロピレングリコール  １０
カルナウバロウ  ５
イソステアリン酸  １
ステアリン酸  ２
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット  ３
イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル  ２
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン  ２
無水ケイ酸  １
トリエタノールアミン  ０．３
カルボキシビニルポリマー  ０．２
パラオキシ安息香酸エステル  適量
エデト酸３ナトリウム  適量
精製水  残余
＜製造方法＞
水相：水にエデト酸３ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、プロピレングリコールを溶解させた後、無水ケイ酸を添加し、８０℃〜９０℃に加温・溶解させた。油相：トリエタノールアミンを除く残りの成分と、８０℃〜９０℃に加温・溶解させた。８０℃〜９０℃で、水相に油相を混合し、トリエタノールアミンを添加して中和した後、脱気・冷却し、容器に充填した。
【００２６】
実施例６：Ｏ／Ｗ型ヘアワックス
シリコーン（＊１）  ０．１
流動パラフィン  １０
ワセリン  ５
マイクロクリスタリンワックス  ５
ステアリルアルコール  ２
プロピレングリコール  １０
カルナウバロウ  ３
イソステアリン酸  １
ステアリン酸  ２
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット  ３
イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル  １
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン  ２
カオリン  ５
無水ケイ酸  ２
トリエタノールアミン  ０．３
メタリン酸ナトリウム  適量
パラオキシ安息香酸エステル  適量
キサンタンガム  ０．１
ベントナイト  １
精製水  残余
香料  適量
＜製造方法＞
水相：水にメタリン酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、プロピレングリコール、キサンタンガムを溶解させた後、無水ケイ酸、カオリン、ベントナイトを添加し、８０℃〜９０℃に加温・溶解させた。油相：リエタノールアミンを除く残りの成分を、８０℃〜９０℃に加温・溶解させた。８０℃〜９０℃で、水相に油相を混合し、トリエタノールアミンを添加して中和した後、脱気・冷却し、容器に充填した。
【００２７】
実施例７：Ｏ／Ｗ型ヘアワックス
シリコーン（＊１）  ０．１
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体  ２
エタノール  適量
プロピレングリコール  １０
カルナウバロウ  ５
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル  １５
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン  ５
水酸化ナトリウム  適量
フェノキシエタノール  適量
エデト酸３ナトリウム  適量
ヒドロキシエチルセルロース  １
カルボキシビニルポリマー  ０．３
精製水  残余
香料  適量
＜製造方法＞
水にポリオキシエチレンべへニルエーテル、２ーアルキルーＮーカルボキシメチルーＮーヒドロキしエチルイミダゾリニウムベタイン、カルナバロウ、シリコーンを加え、９０℃で加温・溶解させた。完全に溶解させた（透明になった）後に急冷した。これに水酸化ナトリウムを除くの残りの成分を順次添加・溶解させた後、水酸化ナトリウムを添加して中和させ、脱気・冷却し、容器に充填した。
【００２８】
実施例８：油性ヘアワックス
シリコーン（＊１）  ０．３
マイクロクリスタリンワックス  ５
カルナウバロウ  ３
セレシン  １０
ヒマワリ油  １
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット  残余
ペンタ−オクタン酸ジグリセロールソルビタン  １０
親油型モノステアリン酸グリセリン  ５
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン  ５
シリル化処理無水ケイ酸  ５
雲母チタン  １０
＜製造方法＞
全成分を９０℃に加温し、ホモジナイザ−で攪拌後、脱気し、容器に充填した後に冷却した。