(57)【要約】【課題】  高輝度図柄層の発色が良好で、高輝度図柄層の層内剥離が生じず、高輝度図柄層の基体シートに対する密着性にも優れ、射出成形同時加飾において成形時の熱圧で高輝度図柄層が流動化しにくい光輝性加飾シートを提供する。【解決手段】  アクリル系樹脂からなる基体シート２上に、光輝性顔料を含有するインキからなる高輝度図柄層３、接着層５が少なくとも順次積層され、高輝度図柄層３を構成するインキのバインダーがアクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂を主成分とする混合物からなり、アクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が３：７〜６：４の範囲内であり、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の個々の生成過程における残存ＯＨ基にイソシアネート基が架橋反応したものである。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂からなる基体シート上に、光輝性顔料を含有するインキからなる高輝度図柄層が少なくとも積層され、高輝度図柄層を構成するインキのバインダーがアクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂を主成分とする混合物からなり、アクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が３：７〜６：４の範囲内であり、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の個々の生成過程における残存ＯＨ基にイソシアネート基が架橋反応したものであることを特徴とする光輝性加飾シート。
【請求項２】
高輝度図柄層のバインダーに用いるアクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上である請求項１記載の光輝性加飾シート。
【請求項３】
高輝度図柄層のバインダー中に脱塩酸遅延剤が混入されている請求項１〜２のいずれかに記載の光輝性加飾シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高輝度図柄層の発色が良好で、高輝度図柄層の層内剥離が生じず、高輝度図柄層の基体シートに対する密着性にも優れ、射出成形同時加飾において成形時の熱圧で高輝度図柄層が流動化しにくい光輝性加飾シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチック成形品などに対して金属光沢を有する装飾を行う方法として、基体シート上に光輝性顔料を含有するインキからなる高輝度図柄層などを形成した光輝性加飾シートを射出成形用金型内に供給し、立体形状の成形品を成形するのと同時に光輝性加飾シートを成形品に一体的に接着して装飾を行う方法がある。このような構成の光輝性加飾シートは高輝度図柄層を有するため、金属光沢を利用した光輝性の高い図柄を表現することができる（たとえば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００１−３１０４１４公報
【０００３】
光輝性加飾シートの基体シートとしては、立体加工性が求められるため、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、非結晶性または低結晶性ポリプロピレン系樹脂などからなるフィルムが用いられる。また、光輝性顔料としてアルミニウムからなる微粉末などが用いられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ここで、発色性に優れた高輝度顔料層のバインダーとしては、２液セルロース系樹脂≧２液ウレタン系樹脂≧アクリル系樹脂≫ビニル系樹脂の順に良好な結果を発揮するものであった。
【０００５】
また、高輝度図柄層自体の層内剥離が生じにくいバインダーとしては、ビニル系樹脂≫２液ウレタン系樹脂≧２液セルロース系樹脂≧アクリル系樹脂の順に良好な結果を発揮するものであった。
【０００６】
また、アクリル系樹脂からなる基体シートとの密着性に優れた高輝度図柄層のバインダーとしては、アクリル系樹脂≧ビニル系樹脂の順に良好な結果を発揮するものであった。なお、ウレタン系樹脂およびセルロース系樹脂を用いた場合は、加工時の延伸部分で層間剥離が生じるものであった。
【０００７】
また、射出成形加工時にゲート付近の高輝度図柄層が流動化しにくい高輝度図柄層のバインダーとしては、セルロース系樹脂≧ウレタン系樹脂＞アクリル系樹脂＞ビニル系樹脂の順に良好な結果を発揮するものである。
【０００８】
このように、光輝性加飾シートの基体シートとして透明性と立体加工性に優れたアクリル系樹脂を用いた場合、高輝度図柄層を構成するバインダーとして、発色性、層内非剥離性、密着性、非流動性という各特性をすべて備えるものがないという問題点があった。
【０００９】
したがって、本発明は、上記のような問題点を解消し、高輝度図柄層の発色が良好で、高輝度図柄層の層内剥離が生じず、高輝度図柄層の基体シートに対する密着性にも優れ、射出成形同時加飾において成形時の熱圧で高輝度図柄層が流動化しにくい光輝性加飾シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の光輝性加飾シートと液晶表示装置の製造方法は、以上の目的を達成するために、以下のように構成している。
【００１１】
本発明の第１態様によれば、アクリル系樹脂からなる基体シート上に、光輝性顔料を含有するインキからなる高輝度図柄層が少なくとも積層され、高輝度図柄層を構成するインキのバインダーがアクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂を主成分とする混合物からなり、アクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が３：７〜６：４の範囲内であり、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の個々の生成過程における残存ＯＨ基にイソシアネート基が架橋反応したものであるように構成した光輝性加飾シートを提供する。
【００１２】
本発明の第２態様によれば、高輝度図柄層のバインダーに用いるアクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上である第１の態様に記載の光輝性加飾シートを提供する。
【００１３】
本発明の第３態様によれば、高輝度図柄層のバインダー中に脱塩酸遅延剤が混入されたものである第１〜２の態様に記載の光輝性加飾シートを提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光輝性加飾シートは、アクリル系樹脂からなる基体シート上に、光輝性顔料を含有するインキからなる高輝度図柄層が少なくとも積層され、高輝度図柄層を構成するインキのバインダーがアクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂を主成分とする混合物からなり、アクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が３：７〜６：４の範囲内であり、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の個々の生成過程における残存ＯＨ基にイソシアネート基が架橋反応したものであるように構成したので、高輝度図柄層の発色が良好で、高輝度図柄層の層内剥離が生じず、高輝度図柄層の基体シートに対する密着性にも優れ、射出成形同時加飾において成形時の熱圧で高輝度図柄層が流動化しにくいものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図面を参照しながら本発明の実施の形態について詳しく説明する。
【００１６】
図１〜２は、本発明の光輝性加飾シートの一実施例を示す断面図である。図中、１は光輝性加飾シート、２は基体シート、３は高輝度図柄層、４は図柄層、５は接着層、６はハードコート層である。
【００１７】
本発明の光輝性加飾シート１は、アクリル系樹脂からなる基体シート２上に、光輝性顔料を含有するインキからなる高輝度図柄層３、接着層５が少なくとも順次積層され、高輝度図柄層３を構成するインキのバインダーがアクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂を主成分とする混合物からなり、アクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が３：７〜６：４の範囲内であり、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の個々の生成過程における残存ＯＨ基にイソシアネート基が架橋反応したものである（図１参照）。
【００１８】
基体シート２としては、アクリル系樹脂からなるフィルムを用いる。具体的には、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アルキルブチル等、メタクリル酸メチル−アクリル酸アルキル−スチレン共重合体などからなるフィルムを用いるとよい。
【００１９】
高輝度図柄層３は、光輝性顔料を含有するインキからなる。光輝性顔料は、アルミニウムフレーク顔料やパール顔料などの輝度の高いものであり、たとえば顔料が１〜２０μｍである麟片状であってインキ膜内で一様に分散配列するものをいう。
【００２０】
高輝度図柄層３を構成するインキのバインダーは、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂を主成分とし、アクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が３：７〜６：４の範囲内であるようにする。バインダーとして、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の混合物を用いることにより、高輝度図柄層３の発色が良好で、高輝度図柄層３の密着も強固なものとすることができる。すなわち、アクリル系樹脂の作用により高輝度図柄層３の発色を確保し、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の作用により密着力を確保する。ここで、アクリル系樹脂の比率が３に満たないと、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂が多く入っているため密着力は増加するが、高輝度図柄層３の発色が劣り輝度が下がりすぎてしまう。逆に、アクリル系樹脂の比率が６を越えると、高輝度図柄層３の発色が優れて輝度は上がるが、密着力が低下し、高輝度図柄層３の層内で剥離が生じたり、他の層との密着不良を起こしてしまう。
【００２１】
また、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の個々の生成過程における残存ＯＨ基にイソシアネート基が架橋反応したものとなるようにする。たとえば、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の混合物中に、イソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物を混入して攪拌し、必要に応じて加熱を行ってイソシアネート基を架橋をさせることができる。混入するイソシアネート基の量は、アクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂における残存ＯＨ基の量を勘案して決定するとよい。残存ＯＨ基とイソシアネート基が架橋することにより、高輝度図柄層３内における固着を強固にし、層内剥離を防ぐことができる。また、架橋により分子量を大きくすることができ、成形時の熱圧でインキの流動化が起こりにくくなる。
【００２２】
柔らかいゴム状を呈する高分子を冷却し、ある温度に達すると分子のミクロブラウン運動が凍結されてガラス状態に移行する。この現象が起きる温度をガラス転移点（Ｔｇ）という。したがって、Ｔｇが高いとインキ自体が動きにくく成形時の熱圧でインキの流動が起こりにくくなる。特に、高輝度図柄層３のバインダーに用いるアクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の混合物のガラス転移温度Ｔｇが５０℃以上であるのが好ましい。Ｔｇが５０℃に満たないと、残存ＯＨ基とイソシアネート基で架橋し分子量を増加させても成形時の熱圧により流動化が生じるおそれがあるからである。
【００２３】
また、バインダー中には、添加剤などが含有されていてもよい。添加剤としては、たとえば、脱塩酸遅延剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、フェノール系酸化防止剤などを用いることができる。特に、脱塩酸遅延剤は黄変などの変色を防止するために有用である。脱塩酸遅延剤としては、たとえば、エポキシ系樹脂からなるものを用いることができる。
【００２４】
また、高輝度図柄層３は、２層以上の複数の層から形成されるように構成してもよい。高輝度図柄層３を複数の層で形成することにより、高輝度図柄層３をより深みのある優れた発色をするものとなる。また、高輝度図柄層３の密着性もより強固なものとなる。また、射出成形同時加飾における成形時の熱圧でより流動化しにくいものとなる。
【００２５】
接着層５は、成形樹脂の表面に高輝度図柄層３などを接着するものである。接着層５としては、成形樹脂の素材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用する。たとえば、成形樹脂がアクリル系樹脂の場合はアクリル系樹脂を用いるとよい。また、成形樹脂がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。また、成形樹脂がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。接着層５の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
【００２６】
また、必要に応じて、種々の図柄を表現するために図柄層４を形成してもよい（図２参照）。図柄層４は、高輝度図柄層３による金属光沢の表現に加えて、さらに装飾を表現する層であり、具体的には、文字・記号などの図柄、べた柄、木目柄、石目柄、カーボンクロス柄などの模様が挙げられる。図柄層４は部分的に設けてもよい。図柄層４の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。図柄層４は、オフセット印刷法、グラビア印刷法、またはスクリーン印刷法などの通常の印刷法や、ロールコート法、またはスプレーコート法などのコート法などにより形成するとよい。図柄層４の厚さとしては、０．１〜２０μｍが好ましい。通常の印刷法によれば、この範囲となる。
【００２７】
また、必要に応じて、基体シート２の高輝度図柄層３が積層される面とは反対の面にハードコート層６を形成してもよい（図２参照）。ハードコート層６を形成することによって、光輝性加飾シート１の表面硬度を鉛筆硬度４Ｈ程度まで高めることができる。ハードコート層６は、ウレタンアクリル系樹脂などの変性アクリル樹脂を、マイクログラビア印刷法、ダイレクトグラビア印刷法、リップコート法などによって塗布して形成することができる。
【００２８】
また、必要に応じて、これらの層の相互の密着性を向上させるために、アンカー層を設けてもよい。アンカー層の材質としては、２液性硬化ウレタン樹脂、熱硬化ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、塩素含有ゴム系樹脂、塩素含有ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系共重合体樹脂などを使用するとよい。アンカー層の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
【００２９】
このような構成の光輝性加飾シート１を用いて光輝性加飾成形品を得るには、キャビティを有する金型内に光輝性加飾シート１を設置し、金型内に溶融樹脂を射出し、加飾シートと溶融樹脂とが一体化した成形品を得るようにする。具体的には、次のようにして行うとよい。
【００３０】
まず、金型内に、光輝性加飾シート１を設置する。このとき、光輝性加飾シート１の図柄と金型形状とが位置合わせされるように光電管センサーなどを用いて光輝性加飾シート１の固定位置を位置合わせしてもよい。
【００３１】
次いで、適宜加熱・吸引を行うことにより光輝性加飾シート１は金型内に固定される。また、光輝性加飾シート１を加熱してキャビティ面に沿いやすくするために、赤外線ヒーターなどからなる加熱手段によって光輝性加飾シート１を加熱してもよい。また、キャビティ面に沿うように光輝性加飾シート１を真空成形または圧空成形してもよい。
【００３２】
次いで、金型を閉じ、金型内へ成形樹脂を射出し、光輝性加飾シート１と成形樹脂とを一体化させる。
【００３３】
成形樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリルスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリルブタジエンスチレン系樹脂、ガラス繊維を含有するＰＣとＡＢＳのアロイ樹脂などを用いるとよい。
【００３４】
成形樹脂が固化した後、型開きして光輝性加飾シート１が一体化して接着された樹脂成形品を取り出して、光輝性加飾成形品を得ることができる。
【００３５】
上記した方法は、成形手段の一例であって、これに限定されるものではない。たとえば、成形用金型内に光輝性加飾シート１を送り込む際、長尺の光輝性加飾シート１を用いてもよく、また、枚葉の光輝性加飾シート１を１枚づつ送り込んでもよい。また、光輝性加飾シート１は、あらかじめ金型のキャビティ形状に沿うように、真空成形法などで立体形状に加工して予備成形したものであってもよい。また、光輝性加飾シート１は、あらかじめ成形品の形状に応じて周囲を切断したものであってもよい。また、成形加飾加工後に、光輝性加飾成形品の周囲の余分の光輝性加飾シート１を切断して除去してもよい。
【実施例】
【００３６】
（実施例１）以下のようにして光輝性加飾シートを用いた自動車内装用スイッチベースを作製した。
【００３７】
厚さ１２５μｍのアクリル系樹脂フィルム（三菱レイヨン株式会社製ＨＢＤ０２１Ｅ）を基体シートとし、その上に輝度の高いアルミニウムペーストを光輝性顔料として含有し、バインダーとしてアクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が５：５となるようにし、バインダー中にイソシアネート化合物の含有量がアクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の混合物との重量比で１．５：１０となるように含有させてイソシアネート基を架橋させたインキからなる層と、隠蔽力のあるアルミニウムペーストを光輝性顔料として含有し、バインダーとしてアクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が５：５となるようにし、バインダー中にイソシアネート化合物の含有量がバインダーとの重量比で１．５：１０であるインキからなるように含有させてイソシアネート基を架橋させた層の２層からなる高輝度図柄層と、アクリル系樹脂からなる接着層とをそれぞれグラビア印刷法により順次形成し、光輝性加飾シートを得た。
【００３８】
以上のようにして得た光輝性加飾シートを供給装置により射出成形金型内に供給し、加熱・真空吸引を行い樹脂温度２４５℃で耐熱アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体樹脂を射出し一体化させた。
【００３９】
このようにして得た光輝性成形品は、高輝度図柄層の発色が良好で、高輝度図柄層の層内剥離が生じず、高輝度図柄層の基体シートに対する密着性にも優れ、射出成形同時加飾において成形時の熱圧で高輝度図柄層が流動化していないものであった。
【００４０】
（実施例２〜４）以下のようにして、高輝度図柄層を構成するインキバインダーのアクリル系樹脂および塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の残存ＯＨ基に、イソシアネート基を架橋させた場合の効果を確認した。
【００４１】
アクリル系樹脂からなる基体シート上に、バインダーとしてアクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が５：５となるようにし、光輝性顔料として平均粒径１３μｍのアルミニウムペーストをバインダーとの重量比が２：１０になるように含有させた層と、バインダーとしてアクリル系樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂との重量比が５：５となるようにし、光輝性顔料として平均粒径１６μｍのアルミニウムペーストをバインダーとの重量比が３：１０になるように含有させた層を、それぞれグラビア印刷法で乾燥膜厚２〜３μｍになるように印刷して２層からなる高輝度図柄層を形成した。
【００４２】
なお、イソシアネート基を含有させて架橋させるため、高輝度図柄層のバインダー中にイソシアネート化合物をバインダーとの重量比０．５：１０になるよう添加した（実施例２）。また、重量比１：１０になるように添加した（実施例３）。また、重量比１．５：１０になるように添加した（実施例４）。また、比較例としてイソシアネート化合物を添加しないものを用意した。
【００４３】
次いで、アクリル系樹脂からなる接着層をグラビア印刷法で乾燥膜厚２〜３μｍになるように印刷して接着層を形成し、光輝性加飾シートを得た。
【００４４】
このようにして得た各光輝性加飾シートを、６０℃で２４時間加熱し、イソシアネート基の架橋を行った。
【００４５】
次いで、ピンゲートを有する金型を用いて竪型射出成形機で成形し、成形時の熱圧で高輝度図柄層が流動化した部分の直径を測定した。なお、成形樹脂として準耐熱アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体樹脂を用い、２４５℃で射出成形を行った。
【００４６】
成形時の熱圧で高輝度図柄層が流動化した部分の直径は、実施例２において約３〜３．５ｍｍ、実施例３において約２．５〜３ｍｍ、実施例４において約２〜２．５ｍｍ、比較例において約４．５ｍｍとなった。したがって、高輝度図柄層のバインダーにイソシアネート基を加えるほど、成形時の熱圧で高輝度図柄層が流動化しにくくなることが確認できた。なお、高輝度図柄層の発色性、層内非剥離性、密着性については、実施例２〜４および比較例のいずれもが良好な結果を示すものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は、コンソールパネル、センタークラスター、スイッチベースなどの自動車内装部品やサイドマットガード、バンパーなどの自動車外装部品など、各種成形品において好適に用いることができ、産業上有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の光輝性加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図２】本発明の光輝性加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１  光輝性加飾シート
２  基体シート
３  高輝度図柄層
４  図柄層
５  接着層
６  ハードコート層
【図１】
2005186354.tif 000003
【図２】
2005186354.tif 000004