(57)【要約】【課題】充分なＸ線造影機能を有し、吸水性および保水性に優れ、安全性が高く、強度も充分であり、かつ、廃棄物になった場合でも焼却・生分解が容易であるといった、特に医療用ガーゼの材料として好適なＸ線造影繊維およびそれを用いた医療用ガーゼを提供すること。【解決手段】Ｘ線造影無機物と天然系植物繊維よりなるＸ線造影繊維であって、該Ｘ線造影無機物が２１重量％以上５０重量％以下の割合で天然系植物繊維の実体内に含まれていることを特徴とするＸ線造影繊維およびそれを用いた医療用ガーゼ。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｘ線造影無機物と天然系植物繊維よりなるＸ線造影繊維であって、該Ｘ線造影無機物が２１重量％以上５０重量％以下の割合で天然系植物繊維の実体内に含まれていることを特徴とするＸ線造影繊維。
【請求項２】
Ｘ線造影無機物が硫酸バリウム、アルミノ珪酸バリウムおよび珪酸バリウムからなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１記載のＸ線造影繊維。
【請求項３】
酸またはその塩を含む溶液を用いて天然系植物繊維を膨潤させ、次いで当該酸と反応してＸ線造影無機物を形成し得る金属イオンを含む溶液を加えることを特徴とする請求項１記載のＸ線造影繊維の製造方法。
【請求項４】
天然系植物繊維の膨潤を、酸を含む溶液を用いて行う請求項３記載の方法。
【請求項５】
請求項１記載のＸ線造影繊維を含む医療用ガーゼ。
【請求項６】
４０重量％以上１００重量％以下の請求項１記載のＸ線造影繊維と、０重量％以上６０重量％未満の天然系植物繊維よりなる、請求項５記載の医療用ガーゼ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｘ線造影機能を有するＸ線造影繊維およびそれを用いた医療用ガーゼに関する。
【０００２】
【従来の技術】
外科手術の際には、出血した血液を吸収させるために大量のガーゼやスポンジが使用されるが、血液を吸収したガーゼやスポンジは見分けにくいため、これらが術後、体内に残される場合がある。そこで、従来医療現場では、体内にこれらのガーゼやスポンジが残された場合でもＸ線で検出できるように、Ｘ線造影糸などの放射線不透過要素が組み込まれたガーゼやスポンジが使用されている。このようなものとして、硫酸バリウムを練り込んだ塩化ビニルなどからなるＸ線造影糸を織り込んだガーゼが知られている（特許文献１）。しかし、このようなガーゼにおいては、糸抜けや折れが発生し、それが体内に残されてしまうという問題があった。さらに、一般的にガーゼ、スポンジは使い捨てであり、使用後は廃棄物となるものであるから、焼却の際に大量の熱を発生するものや生分解性に劣るポリエステルなどの合成高分子を含むことは、環境面から好ましくない。
【０００３】
また、ガーゼやスポンジは、ドレナージやタンポナーデなどの開腹手術のように大きく患部を開けずに体腔内に滞留している出血や体液を取り除く治療行為においても使用される。ドレナージとは、ガーゼやスポンジに抗生物質が塗布されたガーゼドレーンをゾンデで患部に押し込み、ガーゼドレーンの一部を体外に露出させ、毛細管現象を利用して血液などを体外に排出させる行為をいう。またタンポナーデとは、ガーゼドレーンを患部に押し込み、ガーゼドレーンに血液などを吸収させることによってそれらを取り除く行為をいう。いずれもガーゼドレーンを正確に患部へ挿入することが必要であるが、この作業は微妙な作業であり、熟練医師にとっても難しい作業である。
【０００４】
Ｘ線によって造影するこれらのガーゼやスポンジをガーゼドレーンとして用い、Ｘ線イメージなどで確認しながらドレナージやタンポナーデを行えば、患部へ正確にガーゼドレーンを挿入できると考えられる。しかしながら、太く固いＸ線造影糸を一部に含むガーゼやスポンジは押し込みにくく扱いづらいし、また、Ｘ線撮影してもＸ線造影糸の部分だけしか造影されず、ガーゼドレーンの正確な位置を知ることができない。
【０００５】
このような問題に対して、放射性不透過物である硫酸バリウムを含有したレーヨンなどの親水性繊維を通常の方法でウェブとなした後、高圧水流により繊維を交絡一体化させた不織布が提案されている（特許文献２）。しかし、かかる不織布においては親水性繊維に硫酸バリウムを含有させるのに親水性繊維を溶液もしくは溶融状態にした後、硫酸バリウムを添加・混合することが必要なため、ガーゼとして最も優れた素材である綿などの天然系植物繊維に硫酸バリウムなどの放射線不透過物を導入することはできなかった。
【０００６】
また乾燥されたセルロース繊維に無機充填剤を充填するための組成物および方法が知られており、その無機物充填剤には硫酸バリウムおよび珪酸バリウムが含まれている（特許文献３）。しかしながら、かかる充填剤の含有量は最も好適な条件で２０重量％が最高値であった。また、かかる方法は最初にアルカリ性の第１液を加え、後に中性もしくは酸性の第２液を加えることを特徴としているが、かかる方法は本発明の方法とは全く異なる。
【０００７】
天然系植物繊維の実体内に無機物を充填する方法としては、上記特許文献３に記載される方法のほかに、特許文献４に記載される方法が知られているが、これもアルカリによる膨潤を利用する方法である。植物繊維の膨潤はアルカリ処理が一般的である。なぜならば、天然系植物繊維を構成するセルロースは分子量によって一般にα−、β−、γ−に分かれており、分子量の大きいα−セルロースはアルカリには溶解しないこと、またほとんどの無機物がアルカリ性で安定だからである。しかしながら酸処理もセルロース誘導体を製造する湯合には膨潤および化学反応の原料として用いられ、酢酸セルロースや硝酸セルロースを作る場合に用いられている。しかしながらセルロース自体は酸処理により分子量の低下が激しく、製品の歩留まりがアルカリ処理より悪いこと、また多くの無機物が酸により分解してしまうといった問題があり、それが酸処理がセルロースの一般的膨潤方法とならない理由である。
【０００８】
【特許文献１】
実開平４−１０４８２４号公報
【特許文献２】
特開平７−１０２４５９号公報
【特許文献３】
特表平８−５０２３２８号公報
【特許文献４】
特許第３３１７６６０号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、充分なＸ線造影機能を有し、吸水性および保水性に優れ、安全性が高く、強度も充分であり、かつ、廃棄物になった場合でも焼却・生分解が容易であるといった、特に医療用ガーゼの材料として好適なＸ線造影繊維およびそれを用いた医療用ガーゼを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究した結果、天然系植物繊維の実体内にＸ線による造影作用を有する無機物を２１重量％以上５０重量％以下の範囲で含有させることに成功し、本発明に至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
〔１〕  Ｘ線造影無機物と天然系植物繊維よりなるＸ線造影繊維であって、該Ｘ線造影無機物が２１重量％以上５０重量％以下の割合で天然系植物繊維の実体内に含まれていることを特徴とするＸ線造影繊維。
〔２〕  Ｘ線造影無機物が硫酸バリウム、アルミノ珪酸バリウムおよび珪酸バリウムからなる群から選ばれる少なくとも一種である上記〔１〕記載のＸ線造影繊維。
〔３〕  酸またはその塩を含む溶液を用いて天然系植物繊維を膨潤させ、次いで当該酸と反応してＸ線造影無機物を形成し得る金属イオンを含む溶液を加えることを特徴とする上記〔１〕記載のＸ線造影繊維の製造方法。
〔４〕  天然系植物繊維の膨潤を、酸を含む溶液を用いて行う上記〔３〕記載の方法。
〔５〕  上記〔１〕記載のＸ線造影繊維を含む医療用ガーゼ。
〔６〕  ４０重量％以上１００重量％以下の上記〔１〕記載のＸ線造影繊維と、０重量％以上６０重量％未満の天然系植物繊維よりなる、上記〔５〕記載の医療用ガーゼ。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明における「Ｘ線造影無機物」とは、Ｘ線による造影作用を有する無機物をいい、例えば、硫酸バリウム、アルミノ珪酸バリウム、珪酸バリウムなどが挙げられる。好ましくは最も少量でＸ線の造影性に優れる点から、硫酸バリウムが挙げられる。
なお、本発明においては、Ｘ線造影無機物を少なくとも一種使用していればよく、二種以上併用することもできる。
【００１２】
本発明における「天然系植物繊維」とは、紡績や製紙の目的で主として植物から取り出されたセルロースを主成分とする繊維をいい、例えば、パルプ、ケナフ、綿、麻、ストロー、稲藁などの天然セルロースが挙げられ、さらに海草などから抽出されたアルギン酸カルシウム繊維などが挙げられる。このような「天然系植物繊維」にはレーヨン繊維を一部に加えてもよい。好ましくは吸水性および保水性に優れ、安全性が高く医療用ガーゼの材料として特に好適であることから、綿が挙げられる。また、当該繊維の形状および形態も特に限定されず、糸、不織布、ニットおよび織布など、いずれの形状および形態でもよい。また、使用する天然系植物繊維は一種に限定されるものではなく、必要に応じて二種以上を併用することができる。
【００１３】
本発明のＸ線造影繊維において、上記Ｘ線造影無機物は上記天然系植物繊維の実体内に担持（含有）される。
【００１４】
ここで「天然系植物繊維の実体内」とは、例えば、天然系植物繊維がパルプなどの天然セルロースからなる場合、天然セルロースを構成成分とする基材の内部、より詳細には、細胞壁を構成するミクロフィブリル（φ約０．１μｍ）とミクロフィブリルとの隙間（１００〜５０００Å）を膨潤させることによって生じる部位（サイト）あるいはミクロフィブリル中のミセルで、セルロース分子鎖が結晶化していない領域を膨潤させることによって生じる部位（サイト）を意味し、例えば、セルロースの細胞壁表面、細胞壁内に元々存在する細孔および細胞内腔（ルーメン）は含まれない。
また、天然系植物繊維の実体内にＸ線造影無機物が含まれるとは、Ｘ線造影無機物の一部または全部がセルロース基材の実体内に存在することを意味する。
【００１５】
本発明におけるＸ線造影無機物は、天然系植物繊維の実体内に２１重量％以上５０重量％以下の範囲で含まれる。好ましくは２５重量％以上４５重量％以下の範囲で含まれる。天然系植物繊維中のＸ線造影無機物の割合が２１重量％未満である場合には、Ｘ線造影機能が不充分であり、医療ミスの改善にはならず、従来の造影機能なしの医療用ガーゼと変わらない機能（吸液性のみ）となる可能性があり、一方、５０重量％を超えると、繊維の強度が不充分であり、繊維片やガーゼ片が脱落し、体内に置き去りになる可能性がある。すなわち、Ｘ線造影無機物の割合が上記範囲内であれば充分なＸ線造影機能が得られ、繊維の強度も充分であり、かつ、容易に製造することができる。
【００１６】
本発明のＸ線造影繊維を製造する方法としては以下の二つの方法に大別することができる：
（１）酸またはその塩を含む溶液を用いて天然系植物繊維を膨潤させ、次いで当該酸と反応してＸ線造影無機物を形成し得る金属イオンを含む溶液を加えることで、不溶性の沈殿物としてＸ線造影無機物を天然系植物繊維の実体内に生成させる方法、
（２）上記特許文献４などに記載される方法を用いて製造した、陽イオン交換性で耐酸性のあるアルミノ珪酸塩または珪酸塩を天然系植物繊維の実体内に含有するアルミノ珪酸塩または珪酸塩−天然系植物繊維複合体において、アルミノ珪酸塩または珪酸塩中の陽イオンと、当該陽イオンと交換されることによってアルミノ珪酸または珪酸とＸ線造影無機物を形成し得る金属イオン（例えば、バリウムイオン）を陽イオン交換する方法。
以下、各方法について詳細に説明する。
【００１７】
〔方法（１）〕
方法（１）における酸またはその塩を含む溶液（以下、単に「酸溶液」と称する）中の酸またはその塩としては、天然系植物繊維を膨潤させることができ、かつ、後述する金属イオンを含む溶液中の金属イオンと反応してＸ線造影無機物を形成することができるものであれば特に限定されないが、２１重量％以上という高含有率でＸ線造影無機物を含む繊維を得るためには、特に天然系植物繊維の膨潤に最も知見がある硫酸またはその塩が好ましい。また、天然系植物繊維の膨潤能は、酸の塩よりも酸そのものの方が高いことから、本発明においては酸（特に硫酸）を使用することが好ましい。
当該酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩などの可溶性の金属塩などが挙げられ、好ましくはナトリウム塩（具体的には硫酸ナトリウム）が挙げられる。
当該溶液の溶媒としては、Ｘ線造影無機物の形成に悪影響を与えない溶媒であれば特に限定されないが、通常、水を使用することができる。
【００１８】
酸溶液中の酸またはその塩の濃度は、天然系植物繊維の分子量を低減させなければ特に限定されないが、充分な膨潤をしつつ、分子量を低減させない範囲として０．５（ｗ／ｖ）％〜２０（ｗ／ｖ）％が好ましく、１．０（ｗ／ｖ）％〜１０（ｗ／ｖ）％が特に好ましい。
【００１９】
方法（１）におけるＸ線造影無機物を形成し得る金属イオンを含む溶液（以下、単に「金属イオン溶液」と称する）としては、上記酸溶液中の酸と反応してＸ線造影無機物を形成し得る金属イオンを含む溶液であれば特に限定されず、使用する酸溶液に合わせて適宜選択することができる。例えば、上記酸溶液として硫酸またはその塩を使用した場合、硫酸バリウムを形成するように、バリウムイオンを含む溶液を使用することが好ましい。
当該金属イオンは、通常、可溶性の金属塩より溶液中に供給することができる。例えば、バリウムイオンを供給するためには、その可溶性の金属塩である塩化バリウム、酢酸バリウム、硝酸バリウムなどを使用することができる。なかでも、特に溶解性が高いことから、塩化バリウムを使用することが好ましい。
当該金属イオン溶液の溶媒としては、Ｘ線造影無機物の形成に悪影響を与えない溶媒であれば特に限定されないが、通常、水を使用することができる。
【００２０】
金属イオン溶液中の金属イオンの濃度は特に限定されず、使用する金属イオンに応じて適宜選択すればよい。例えば、金属イオンとしてバリウムイオンを含む溶液の場合、通常、バリウム塩を含む溶液とするが、繊維外部に余分な硫酸バリウムが生成されないようにするため、バリウム塩の濃度として１．０（ｗ／ｖ）％〜５０（ｗ／ｖ）％が好ましく、より好ましくは２．０（ｗ／ｖ）％〜４０（ｗ／ｖ）％である。
【００２１】
上記酸溶液による天然系植物繊維の膨潤は、通常、酸溶液を天然系植物繊維に含浸させることにより行うが、その含浸時間としては、酸溶液が繊維の内部まで含浸するのに充分な時間であれば良く、５分〜３日が好ましく、酸処理により天然系植物繊維（例えば、セルロース）の分子量が低下しない１０分〜１日が特に好ましい。
【００２２】
また、酸溶液の含浸温度は、高温になると天然系植物繊維（例えば、セルロース）の分子量が低下しやすくなるため６０℃以下が好ましく、充分膨潤しつつ、天然系植物繊維（例えば、セルロース）の分解が起こりにくい１０℃〜５０℃が特に好ましい。
【００２３】
金属イオン溶液を加える前に繊維外に余分なＸ線造影無機物（例えば、硫酸バリウム）を生成させないようにする目的で、先に遠心脱水、圧搾などを用いて余分な酸溶液を反応系から除いてもよい。遠心脱水の場合は、２０００ｒ．ｐ．ｍ．〜５０００ｒ．ｐ．ｍ．で処理時間は１分〜３０分が好ましく、圧搾は１０ｋｇｆ／ｃｍ２〜５０ｋｇｆ／ｃｍ２で行うのが好ましい。糸状の繊維にＸ線造影無機物（例えば、硫酸バリウム）を含有させるには遠心脱水の方が効果的であり、不織布、ニットや織布の状態にある繊維には圧搾処理の方が効果的である。
【００２４】
金属イオン溶液を加えるタイミングとしては特に限定されないが、上述のように酸溶液を除去した直後が天然系植物繊維（例えば、セルロース）の分子量が高い状態であるので特に好ましい。
【００２５】
金属イオン溶液を加えた後の反応温度は、高温になると天然系植物繊維（例えば、セルロース）の分解が起こりやすくなるため６０℃以下が好ましく、繊維が充分膨潤しつつ、天然系植物繊維（例えば、セルロース）の分子量が低下しにくい１０℃〜５０℃が特に好ましい。
【００２６】
金属イオン溶液を加えた後の反応時間は特に限定されないが、酸（例えば、硫酸）と金属イオン（例えば、バリウムイオン）が充分反応して目的とするＸ線造影無機物（硫酸バリウム）を充分に形成させるために５分〜３日が好ましく、天然系植物繊維（例えば、セルロース）の分子量が低下しない１０分〜１日が特に好ましい。
【００２７】
反応終了後に繊維を洗浄するが、洗浄方法も従来の方法を用いることができる。例えば遠心分離機で回転させながら洗浄水を連続投入する方法、水を張ったタンクに得られたものを分散させたのち脱水する方法などが用いられる。
【００２８】
また、方法（１）においては、酸溶液による天然系植物繊維の膨潤操作とそれに続く金属イオン溶液を加えることによるＸ線造影無機物の形成操作を二回以上繰り返し行うこともできる。特にＸ線造影無機物の担持量が一回の操作では充分ではない場合には、上記一連の操作を二回以上繰り返すことが好ましい。
【００２９】
〔方法（２）〕
陽イオン交換性で耐酸性のあるアルミノ珪酸塩または珪酸塩を天然系植物繊維の実体内に含有するアルミノ珪酸塩または珪酸塩−天然系植物繊維複合体は公知であり、例えば、上記特許文献４に記載される方法を用いて製造することができる。例えば、アルミノ珪酸塩または珪酸塩がゼオライト、天然系植物繊維がパルプであるゼオライト−パルプ複合体の場合、パルプを１０〜５０，０００ｍｍｏｌ／ｌの塩基性物質（例えば、水酸化ナトリウム）の水溶液で膨潤させ、１．０〜１０，０００ｍｍｏｌ／ｌのアルミニウム化合物（例えば、アルミン酸ナトリウム）の水溶液を混合し、次いで１．０〜１，０００ｍｍｏｌ／ｌのケイ素化合物（例えば、メタケイ酸ナトリウム）の水溶液を混合した後、２０〜１００℃で１時間〜２０日間処理することにより製造することができる。
【００３０】
また、天然系植物繊維の実体内に存在するアルミノ珪酸塩または珪酸塩に対して陽イオン交換法を用いて金属イオン（例えば、バリウムイオン）を導入する方法は、上記特許文献４などに記載される公知の方法を用いればよい。また、陽イオン交換に用いられる金属塩（例えば、バリウム塩）が水溶性であれば、その反応温度および反応時間などは、特に限定されるものではない。例えば、水溶液中で陽イオン交換を行う場合、水溶液中の金属イオンの濃度としては、通常０．０００１〜１０ｍｏｌ／ｌ、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ／ｌである。また該金属イオンを供給する塩としては、特に限定されず、所望される金属イオンに応じて適宜決定すればよい。例えば、金属イオンがバリウムイオンである場合、塩化バリウム、酢酸バリウム、硝酸バリウムなどが挙げられる。また、該水溶液の温度および浸漬時間は、アルミノ珪酸塩または珪酸塩の性質および量、金属塩の性質および濃度、イオン交換効率などを考慮して適宜設定すればよい。温度は通常０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃であり、および浸漬時間は通常２〜１００時間、好ましくは１０〜４８時間である。
【００３１】
本発明のＸ線造影繊維は、柔軟な素材である天然系植物繊維にＸ線造影無機物を担持させたものであるので、成形加工が容易であり、用途に応じて、糸、不織布、ニット、織布、粒子状、立方体状、シート状などの種々の形態に成形加工して使用することができる。ただし、当該Ｘ線造影繊維は、その原料となる天然系植物繊維の形状および形態を保持したままで製造すること（Ｘ線造影無機物を天然系植物繊維の実体内に含有させること）ができるため、Ｘ線造影無機物を含有させる前に天然系植物繊維を予め所望の形状および形態にしておくことが好ましい。
【００３２】
本発明のＸ線造影繊維は、Ｘ線造影無機物を繊維の強度が充分に保たれ、かつ、充分にＸ線造影機能が発揮できる量で含有するため、充分なＸ線造影機能を充分な強度を保持したまま発揮することができる。また、当該Ｘ線造影繊維は、繊維分としては天然系植物繊維のみからなっているので吸水性および保水性に優れ、安全性が高く、かつ、廃棄物になった場合でも焼却・生分解が容易である。したがって、本発明のＸ線造影繊維は、医療用ガーゼの材料として特に好適に使用することができる。
【００３３】
また、本発明のＸ線造影繊維においては、所望により、抗菌剤、消毒用アルコール、ヨードチンキ、オキシドールなどの液体の医薬品などを含有させることができる。
【００３４】
本発明の医療用ガーゼは、上記Ｘ線造影繊維を含むことを特徴とする。本発明の医療用ガーゼにおけるＸ線造影繊維の含有量は、Ｘ線造影繊維中に含有されるＸ線造影無機物量が重要な機能であるので、Ｘ線造影無機物含有量が２１重量％の場合は、Ｘ線造影繊維の含有量は１００重量％近いことが好ましく、Ｘ線造影無機物含有量が５０重量％の場合は４０重量％程度で充分である。また、本発明の医療用ガーゼにおいては、吸水性および保水性、安全性、強度などの観点から、４０重量％以上１００重量％以下のＸ線造影繊維と、０重量％以上６０重量％未満の天然系植物繊維よりなるものが好ましく、５０重量％以上９０重量％以下のＸ線造影繊維と、１０重量％以上５０重量％未満の天然系植物繊維よりなるものがより好ましい。また、Ｘ線造影繊維と共にガーゼを構成する天然系植物繊維としては、交絡させたときの強度、使用時の吸水性および保水性などの点からＸ線造影繊維に使用されたものと同種であることが好ましい。
【００３５】
本発明の医療用ガーゼは、医療用ガーゼの製造方法として公知の方法を使用して製造することができる。例えば、Ｘ線造影繊維が不織布である場合、当該不織布を一度解繊し、これに天然系植物繊維を混合した後、これに高圧水流を噴射して繊維を交絡、一体化する方法などにより製造することができる。この場合、水流の圧力は、通常、５０〜１００ｋｇ／ｃｍ２である。
【００３６】
本発明の医療用ガーゼは、上記Ｘ線造影繊維を含んでいるため、手術後体内に残された場合あるいはドナレージなどをＸ線イメージの元で行う場合、Ｘ線により充分に造影されるので、体内における位置を正確に知ることができる。
また、Ｘ線造影糸を縦横に織り込んだ従来の医療用ガーゼは、医師や看護師により小さく切られた際、全くＸ線造影糸を含まない部分ができる場合があるが、本発明ではそういったことは生じない。
さらに、一般に医療現場では従来使用しているものと使用感が同じものほど好まれるが、本発明は従来ガーゼに使用される天然系植物繊維元来の機能を保持したまま、Ｘ線造影機能を付与させたものであるので、そうした点においても好ましい。
【００３７】
また、本発明の医療用ガーゼは、所望により、抗菌剤、消毒用アルコール、ヨードチンキ、オキシドールなどの液体の医薬品などを含ませることもできる。
【００３８】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を詳述するが、これらに特に限定されない。
【００３９】
実施例１
丸三産業（株）製コットン（日本薬局方脱脂綿）２２ｇを秤量し、これに硫酸溶液（硫酸：水＝１：８）を５０ｍｌ添加し、室温で２４時間放置し、膨潤させた。この繊維を小型遠心脱水機（（株）三陽理化学器械製作所製ＳＹＫ−５０００）を用いて２０００ｒ．ｐ．ｍで１分間脱水後、４０（ｗ／ｖ）％塩化バリウム水溶液１００ｍｌを加え、室温（１５〜２５℃、以下同じ）で２４時間静置反応を行った。反応後の繊維を上記遠心脱水機を用いて水２０００ｍＬで洗浄し、繊維外で生成した硫酸バリウムを取り除いた。
得られた繊維中の硫酸バリウム含有率は、この繊維１ｇを用い、４００℃で灰化した後の灰分を元の重量で除することによって得られ、その値は２５．１ｗｔ％であった。
【００４０】
実施例２
日清紡績（株）製コットン不織布（製品名：オイコスＡＰ２０５０目付５０ｇ／ｍ２）１２ｇを秤量し、４８（ｗ／ｖ）％苛性ソーダ（東亜合成（株）製）２１ｇおよび液体アルミン酸ソーダ（住友化学工業（株）製ＮＡ１７０）１５ｇの混合水溶液７０ｍｌを前述のコットンに含浸させた。続いて珪酸ソーダ（東曹産業（株）製１号Ｌ２）１１ｇを添加した後、５０℃まで加熱してから、１０％珪酸ソーダ水溶液を８０ｍＬ加えた。薬液が含浸した不織布を乾燥しないように容器に入れ、９０℃に設定した乾燥機（柴田科学（株）ＤＰ３２）で４時間加熱処理を行い、コットン繊維の実体内にＸ型ゼオライトを４４．１ｗｔ％含有したコットン不織布１７．９ｇを得た。この不織布を充分洗浄および乾燥させた後、硝酸バリウムが溶解した水溶液５０００ｍｌ（バリウム濃度として０．０６（ｗ／ｖ）％）に室温で２４時間浸漬することにより陽イオン交換反応を行った。
蛍光Ｘ分析装置（堀場製作所（株）製ＭＥＳＡ−５００）で元素分析を行った結果、このコットン不織布中のバリウムは１２９ｍｇ／ｇとなり、コットン不織布中のＸ型ゼオライトの陽イオン交換容量の９８．５％がバリウムに置換されていることが判明した。この状態でコットン不織布中のＸ型ゼオライトはアルミノ珪酸バリウムとなっており、アルミノ珪酸バリウム含有コットン不織布として１９．５ｇ（目付約１００ｇ／ｍ２）が得られ、そのアルミノ珪酸バリウムの含有率は４８．９ｗｔ％であった。
【００４１】
実施例３
丸三産業（株）製コットン（日本薬局方脱脂綿）２２ｇを秤量し、これに４０（ｗ／ｖ）％の硫酸ナトリウム水溶液を５０ｍｌ添加し、室温で２４時間放置した。この繊維を小型遠心脱水機（（株）三陽理化学器械製作所製ＳＹＫ−５０００）を用いて２０００ｒ．ｐ．ｍで１分間脱水後、４０（ｗ／ｖ）％塩化バリウム水溶液１００ｍｌを加え、室温で２４時間静置反応を行った。反応後の繊維を上記遠心脱水機を用いて、水２０００ｍＬで洗浄し、繊維外で生成した硫酸バリウムを取り除いた。
得られた繊維に再び４０（ｗ／ｖ）％の硫酸ナトリウム水溶液を５０ｍｌ添加し、室温で２４時間放置した。この繊維を小型遠心脱水機（（株）三陽理化学器械製作所製ＳＹＫ−５０００）を用いて２０００ｒ．ｐ．ｍで１分間脱水後、４０（ｗ／ｖ）％塩化バリウム水溶液１００ｍｌを加え、室温で２４時間静置反応を行った。反応後の繊維を上記遠心脱水機を用いて水２０００ｍＬで洗浄し、繊維外で生成した硫酸バリウムを取り除いた。
得られた繊維中の硫酸バリウム含有率は、この繊維１ｇを用い、４００℃で灰化した後の灰分を元の重量で除することによって得られ、その値は２２．１ｗｔ％であった。
【００４２】
実施例４
実施例２で得られた不織布を一度解繊し、通常のコットンと５０：５０で混合し、８０ｋｇ／ｃｍ２の高圧水流を数回作用させて目付１００ｇ／ｍ２の不織布を得た。
【００４３】
比較例１
セルロースを溶解したビスコース（セルロース濃度９（ｗ／ｖ）％）中に硫酸バリウムをセルロース重量に対して８０％添加し、これを充分撹拌して脱泡した後、通常の湿式紡糸法で凝固浴中に紡出し、硫酸バリウムを４４重量％含有したレーヨンを得た。得られたレーヨン繊維を通常の方法で解繊してウェブとなし、８０ｋｇ／ｃｍ２の高圧水流を数回作用させて目付１００ｇ／ｍ２の不織布を得た。
【００４４】
比較例２
コットンを８０ｋｇ／ｃｍ２の高圧水流を数回作用させて目付１２０ｇ／ｍ２の不織布を得た（オイコスＡＰ２１００）。
【００４５】
実験例１
実施例２、実施例４、比較例１および比較例２の不織布を用いて吸水性および保水性を評価した。
吸水性はバイレック法（ＪＩＳ  Ｌ１０９６  ６．２６．１Ｂ法）、即ち２．５ｃｍ×２０ｃｍの試料を試験片の下端から１ｃｍだけ生理食塩水に浸し、１分後、５分後、１０分後の毛細管減少により上昇した水の高さを測定することにより評価した。また保水性は１０×１０ｃｍの試料を生理食塩水に１分間浸漬した後取り出して、３０秒間つるしてからその重量を測定し、生理食塩水に浸漬する前の重量との差から保水性を算出することにより評価した。吸水性および保水性の評価結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2005008991.tif 000002
【００４７】
実験例２
実施例１、実施例２、実施例４、比較例１および比較例２の不織布のＸ線による造影性を評価した。それぞれの不織布を１５ｃｍのアクリル製ファントムに置き、Ｘ線源とファントム間の距離を１２０ｃｍにして、８０ｋＶ、７０ｍＡで０．５秒間Ｘ線を放射した。その結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
2005008991.tif 000003
【００４９】
【発明の効果】
本発明のＸ線造影繊維は、Ｘ線に対して不透過性の無機物を繊維の強度が充分に保たれ、かつ、充分にＸ線造影機能が発揮できる量で含有するため、充分なＸ線造影機能を充分な強度を保持したまま発揮することができる。また、当該Ｘ線造影繊維は、繊維分としては天然系植物繊維のみからなっているので吸水性および保水性に優れ、安全性が高く、かつ、廃棄物になった場合でも焼却・生分解が容易である。したがって、本発明のＸ線造影繊維は、医療用ガーゼの材料として特に好適に使用することができる。そして当該Ｘ線造影繊維を含む本発明の医療用ガーゼは、手術後体内に残された場合あるいはドナレージなどをＸ線イメージの元で行う場合、Ｘ線により充分に造影されるので、体内における位置を正確に知ることができる。