(57)【要約】【課題】屑を活用しながら優れた風合いと抗ピル性を有し、良好な品質、性能の繊維製品が得られる抗ピル性アクリル系合成繊維とその製造方法を提供する。【解決手段】アクリル系合成繊維を溶媒中に溶解したアクリル系重合体溶液（Ａ）と、アクリル系重合体の原料から重合して得られるアクリル系重合体溶液（Ｂ）を混合し、その混合溶液を湿式紡糸することにより、抗ピル性に優れたアクリル系合成繊維を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系合成繊維を溶媒中に溶解したアクリル系重合体溶液（Ａ）と、アクリル系重合体の原料から重合して得られるアクリル系重合体溶液（Ｂ）を混合し、その混合溶液を湿式紡糸して得られることを特徴とする抗ピル性アクリル系合成繊維。
【請求項２】
該アクリル系重合体溶液（Ａ）がポリマ比率で１０重量％以上６０重量％以下の範囲に混合されていることを特徴とする請求項１記載の抗ピル性アクリル系合成繊維。
【請求項３】
アクリル系合成繊維を溶媒中に溶解したアクリル系重合体溶液（Ａ）と、アクリル系重合体の原料から重合して得られるアクリル系重合体溶液（Ｂ）を混合し、その混合溶液を湿式紡糸することを特徴とする抗ピル性アクリル系合成繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた抗ピル性を有し、良好な品質、性能の繊維製品が得られる抗ピル性アクリル系合成繊維およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル繊維は、他の汎用合成繊維であるポリアミド系繊維およびポリエステル系繊維などと同様に、衣料用素材あるいはインテリア製品用素材等の広範な分野に利用されている。
【０００３】
しかしながら、かかる優れた有用性を有するアクリル繊維も、熱セット性、寸法安定性が低く、耐フィブリル化や耐フロスティング性が小さく、編物や織物などにおいて、その表面にピルが発生し、外観を著しく損ない商品価値を低下させるという実用上の問題がある。
【０００４】
さらに、アクリル繊維の製造には、湿式紡糸技術が広く採用されているが、この湿式紡糸法によるアクリル繊維は一般にその繊維表面が平滑でなくて凹凸が多く、得られる繊維製品はぬめり性に乏しく、粗硬であると言われている。
【０００５】
もっとも、これ迄にこのような繊維製品の外観や品位上の改良について数多くの提案がなされている。例えば、特定量のスルホン酸基を有するビニルモノマを含むアクリル系重合体を用い、繊維配向が後の熱処理によって破壊されないようにする手段によって抗ピル性を有するアクリル系繊維を得る方法（特許文献１参照）、また製糸工程条件を一体的に結合してはじめて抗ピル性が達成できる方法（特許文献２参照）が開示されている。
【０００６】
しかしながら両者とも汎用性に乏しく、特にウールにアクリル繊維を混紡した混紡糸のようなルーズな目付けの編組織構造では抗ピル性繊維製品として満足できるものは得られない。
【０００７】
また近年、産業廃棄物の削減のため屑の再利用をした製品が開発されている。ポリエステルにおいてはペットボトルを使用した再生ポリエステルを用いフリースなどの衣料に活用されているが。しかしながらアクリル繊維については、その開発が遅れているのが現状である。
【特許文献１】特公昭５１−３４００６号公報
【特許文献２】特公昭５７−３５２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、屑を活用しながら、優れた風合いと抗ピル性を有し、良好な品質、性能の繊維製品が得られる抗ピル性アクリル系合成繊維とその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用する。
【００１０】
すなわち、アクリル系合成繊維を溶媒中に溶解したアクリル系重合体溶液（Ａ）と、アクリル系重合体の原料から重合して得られるアクリル系重合体溶液（Ｂ）を混合し、その混合溶液を湿式紡糸して得られることを特徴とする抗ピル性アクリル系合成繊維である。
【００１１】
また、アクリル系合成繊維を溶媒中に溶解したアクリル系重合体溶液（Ａ）と、アクリル系重合体の原料から重合して得られるアクリル系重合体溶液（Ｂ）を混合し、その混合溶液を湿式紡糸することを特徴とする抗ピル性アクリル系合成繊維の製造方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、優れた抗ピル性アクリル系合成繊維を、産業廃棄物である屑のアクリ系繊維を再利用をして、経済的に安定して生産することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の抗ピル性アクリル系合成繊維は、一旦、紡出して繊維を形成したアクリル系合成繊維を再度利用することに特徴を有する。再利用するためには、繊維を形成したアクリル繊維を溶媒中に再溶解する。そのため、再利用するアクリル系合成繊維は、できるだけ水分率が低くすることが好ましく、１５％以下とすることが好ましい。１５％を超えると溶媒中に溶けなくなり、その後の異物を除去する濾過工程で濾過寿命を短くしたり、可紡性を損なうため好ましくない。また、溶媒はアクリル系重合体を溶解するものであればよく、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯという。）、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトンなどの有機溶媒やロダン塩水溶液、塩化亜鉛水溶液、硝酸水溶液などが使用される。
【００１４】
さらに、抗ピル性を上げるには、繊維を形成したアクリル系合成繊維に油剤が含有されているものや、混合するアクリル系重合体とのポリマー組成が異なったものや、ポリマー組成が同じでも、組成の比率が異なったものが好ましい。油剤の含有量は０．０５％以上１％以下が好ましい。０．０５％より少ないと抗ピル性が悪くなり、１％を越えると湿式紡糸特有の凝固段階で、泡を吹きだし可紡性が悪くなる。また、油剤としてはアクリロニトリルを含有したものが好ましく、溶媒中で凝固したり可紡性を大きく損なうものでなければいずれでも良い。
【００１５】
アクリル系合成繊維の溶解濃度は１０％以上２５％以下であることが好ましく、１２％以上１６％であることがより好ましい。１０％未満であると緻密性と可紡性が悪く、２５％を越えると溶解に時間がかかるとともに粘度が上昇し、可紡性も悪化する。
【００１６】
このように一旦繊維に成形されたアクリル系合成繊維を溶媒に溶解したアクリル系重合体溶液（Ａ）は、アクリル系重合体の原料から重合されたアクリル系重合体溶液（Ｂ）と混合されるが、前記アクリル系重合体溶液（Ａ）の混合比率は、ポリマ比率で１０％以上６０％以下が好ましく、２０％以上５０％以下であることがより好ましい。１０％未満であると抗ピル性が不足し、６０％を超えると可紡性が悪くなる。
【００１７】
かかる重合体の混合方法は、静止型ミキサーや攪拌機で混合してもよく、あるいは多層複合やサイドバイサイド型のポリマー複合になるように混合してもよい。混合された重合体は湿式紡糸に供されるが、紡出された重合体は、その凝固浴でフィブリルが発現される高張力下の紡糸が好ましく、紡糸計算ドラフトは０．７〜２．０とすることが好ましい。その後は、延伸−水洗、または水洗−延伸工程を経て乾燥緻密化工程と、一般的なアクリル繊維の製造工程を経て製造される。ここでの延伸工程の延伸倍率は、４倍以上７倍以下とすることが好ましく、４．５倍以上５．５倍以下であることがより好ましく、繊維として使用できる強度を発現するための最低限度の延伸倍率であることが好ましい。最終的に延伸した後の工程収縮はできるだけとらず、緊張状態で製造し、乾燥緻密化後いずれかの工程で緊張状態で１００℃以上１３０℃以下で湿熱処理を施すことが好ましい。
【００１８】
このようにして得られた繊維は、結節強度が０．８〜１．６ｃＮ／ｄｔｅｘで、結節伸度が５％〜１４％のものが得られる。
【００１９】
本発明に用いられるアクリルニトリル系重合体は、少なくとも９０モル％のアクリルニトリル（以下、ＡＮという。）からなる重合体で、１０モル％未満で他の共重合性不飽和ビニル化合物と共重合される。重合方法は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等のうちいずれでもよいが、その効果が有機溶媒のＤＭＳＯ系湿式紡糸において特に顕著であることから、重合方法もＤＭＳＯを使った溶液重合が望ましい。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［結節強度、結節伸度］
結節強度＝結節強さ／繊度
結節強さの測定方法は、ＪＩＳ  Ｌ１０１５の８．８に準ずる。
【００２１】
繊度は、ＪＩＳ  Ｌ１０１５の８．６  トウ正量繊度とする。
【００２２】
結節伸度は、結節強度を測定したときの伸び率とする。
［抗ピル性］
抗ピル性は、ＪＩＳ Ｌ １０７６ Ａ法に従って測定した。すなわち、ゴル管（長さ１５０ｍｍ、外径３１ｍｍ）に巻き付けた編物からなる試験片をコルク・シートを内張りした箱内（内側の一辺が２３ｍｍの立方体）で、箱の回転によって、試験片相互又はコルク面とランダムに接触させて摩擦作用を加え、ピルを発生させる。作用は穏やかて、時間をかけてゆっくりとピルを発生させる。もみ及び屈曲作用は加わらない。本発明においては、ＪＩＳ Ｌ １０７６ Ａ法で５時間試験したことを、「ＩＣＩ  ５ｈｒ」と略記する。
［再溶解する繊維］
ＤＭＳＯ中で溶液重合によりＡＮ／アクリル酸メチル／メタリルスルホン酸ソーダ＝９５．６／４．０／０．４モル％なる組成の紡糸原液を作製した。この原液の濃度は２３重量％であった。この原液を湿式紡糸し、油剤が０．４％付与して得た繊維をＸと以下表記する。また、このアクリル系合成繊維の製造工程中で油剤を付与する前の工程で採取した繊維をＹと以下表記する。
【００２３】
実施例１〜２
ＸをＤＭＳＯに１５重量％の濃度で、６０℃、１０時間、攪拌しながら再溶解した。この原液を、ＡＮ／アクリル酸メチル／メタリルスルホン酸ソーダ＝９６．６／３．０／０．４モル％なる組成で２３重量％の原液と、ポリマー比率で２０％（実施例１）または５０％（実施例２）となるように静置型ミキサーで混合した。こうして得た紡糸原液をそれぞれＤＭＳＯ６０重量％水溶液中に計算ドラフト１．０で紡出し、５倍延伸した。その後、１６０℃熱風乾燥下で５％の工程収縮のもと乾燥緻密化を施し、捲縮を付与した後、１０５℃の湿熱処理を施し、１．７ｄｔｅｘの繊維を得た。
【００２４】
実施例３〜４
ＹをＤＭＳＯに１５重量％の濃度で、６０℃、１０時間、攪拌しながら再溶解した。この原液を、ＡＮ／アクリル酸メチル／メタリルスルホン酸ソーダ＝９６．６／３．０／０．４モル％なる組成で２３重量％の原液と、ポリマー比率で２０％（実施例３）または５０％（実施例４）となるように静置型ミキサーで混合した。こうして得た紡糸原液をそれぞれＤＭＳＯ６０重量％水溶液中に計算ドラフト１．０で紡出し、５倍延伸した。その後、１６０℃熱風乾燥下で５％の工程収縮のもと乾燥緻密化を施し、捲縮を付与した後、１０５℃の湿熱処理を施し、１．７ｄｔｅｘの繊維を得た。
【００２５】
実施例５
ＸをＤＭＳＯに１５重量％の濃度で、６０℃、１０時間、攪拌しながら再溶解した。この原液を、ＡＮ／アクリル酸メチル／メタリルスルホン酸ソーダ＝９５．６／４．０／０．４モル％なる組成で２３重量％の原液と、ポリマー比率で５０％となるように静置型ミキサーで混合した。こうして得た紡糸原液をＤＭＳＯ６０重量％水溶液中に計算ドラフト１．０で紡出し、５倍延伸した。その後、１６０℃熱風乾燥下で５％の工程収縮のもと乾燥緻密化を施し、捲縮を付与した後、１０５℃の湿熱処理を施し、１．７ｄｔｅｘの繊維を得た。
【００２６】
比較例１
ＡＮ／アクリル酸メチル／メタリルスルホン酸ソーダ＝９６．６／３．０／０．４モル％なる組成で２３重量％の原液をＤＭＳＯ６０重量％水溶液中に計算ドラフト１．０で紡出し、５倍延伸した。その後、１６０℃熱風乾燥下で５％の工程収縮のもと乾燥緻密化を施し、捲縮を付与した後、１０５℃の湿熱処理を施し、１．７ｄｔｅｘの繊維を得た。
【００２７】
また、実施例１〜５および比較例１で得られた各アクリル系合成繊維を通常の方法により、番手１／５２の紡績糸とし、しかる後常法により編成と染色を行った。得られた編地の抗ピル性能評価および単糸の結節強度と結節伸度を表１に示した。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
表１から明らかなように、実施例のアクリル系合成繊維は、比較例のものに比して、優れた結節強度と結節伸度を有するため、優れた抗ピル性を示すことが理解される。