(57)【要約】【課題】  ポリ塩化ビニル樹脂に対する印字適性（ブリーディング）、耐擦過性、光沢性に優れたインクジェットインクを提供すること。【解決手段】  （Ａ）５〜７員環の環状エステル、（Ｂ）５〜７員環の環状エーテル、（Ｃ）炭素数５〜７の鎖状エステル及び（Ｄ）炭素数５〜７の鎖状ケトンの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を１０質量％以上含有することを特徴とするインクジェットインク。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）５〜７員環の環状エステル、（Ｂ）５〜７員環の環状エーテル、（Ｃ）炭素数５〜７の鎖状エステル及び（Ｄ）炭素数５〜７の鎖状ケトンの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を１０質量％以上含有することを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
（Ａ）５〜７員環の環状エステル、（Ｂ）５〜７員環の環状エーテル、（Ｃ）炭素数５〜７の鎖状エステル及び（Ｄ）炭素数５〜７の鎖状ケトンの群のいずれか二つ以上の群から選ばれる化合物を合わせて１０質量％以上含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
解像度が７２０×７２０ｄｐｉ以上の記録方法に用いることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いて、記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録方法において、該記録媒体が塩化ビニル樹脂であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いて、記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録方法において、該記録媒体が加熱されていることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、比較的安価に高画質のカラー画像を記録する方法としてインクジェット記録方法が広く用いられている。
【０００３】
インクジェットインクとしては、水を主溶剤とする水性インク、不揮発性の溶剤を主溶剤とする油性インク、揮発性の溶剤を主溶剤とする溶剤インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクがあり、用途に応じて使い分けられている。
【０００４】
一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等広い用途に軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体が用いられる。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は複数あるが、版作製の必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法としてインクジェット記録方法がある。
【０００５】
軟質ポリ塩化ビニルに対してインクジェット記録を行う際に用いるインクとしては従来、シクロヘキサノンを多く含有する溶剤インクが用いられていた。例えば、特許文献１ではシクロヘキサノンを含有したインクが開示されている。シクロヘキサノンは軟質ポリ塩化ビニル溶解能が高く、インク中の顔料が軟質ポリ塩化ビニル中に入り込むため、良好な耐擦過性、光沢性が得られるためである。しかし、プリンターの解像度の向上に伴い、ドット間の距離が近づきプリント画像にブリーディングが発生するという問題が生じた。この現象は軟質ポリ塩化ビニルに含有されている可塑剤がシクロヘキサノンに溶解しやすいために起こるものと考えられる。またシクロヘキサノンは安全性に問題がある。
【０００６】
これに対し、シクロヘキサノンを含まないことを特徴とする溶剤インクが開発、販売されている。例えば、特許文献２にはシクロヘキサノンを含まない溶剤インクが開示されている。しかしながら、これらのインクを用いた場合、ブリーディングはよくなるものの、耐擦過性、光沢性が不十分であり、その改良が望まれていた。また、軟質ポリ塩化ビニルに対して水性インクも提案されているが、軟質ポリ塩化ビニルに直接印字できないため、表面にインク吸収層を設けることが必要であり、記録媒体の制約があること、記録媒体のコストが増加すること、屋外掲示には印字後の耐水処理等が必要となること等、デメリットも多い。軟質ポリ塩化ビニルに対し油性インクを用いると不揮発性溶剤が残存するため、印字後、経時変化にじみや垂直に掲示した際の液だれ等の問題があった。また、活性光線硬化型インクを用いると紫外線照射装置等が必要になる等装置が大型化し、高価になる等の問題があった。
【特許文献１】特表２００２−５２６６３１号公報
【特許文献２】特開２０００−３２７９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、ポリ塩化ビニル樹脂に対する印字適性（ブリーディング）、耐擦過性、光沢性に優れたインクジェットインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
【０００９】
（請求項１）
（Ａ）５〜７員環の環状エステル、（Ｂ）５〜７員環の環状エーテル、（Ｃ）炭素数５〜７の鎖状エステル及び（Ｄ）炭素数５〜７の鎖状ケトンの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を１０質量％以上含有することを特徴とするインクジェットインク。
【００１０】
（請求項２）
（Ａ）５〜７員環の環状エステル、（Ｂ）５〜７員環の環状エーテル、（Ｃ）炭素数５〜７の鎖状エステル及び（Ｄ）炭素数５〜７の鎖状ケトンの群のいずれか二つ以上の群から選ばれる化合物を合わせて１０質量％以上含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【００１１】
（請求項３）
解像度が７２０×７２０ｄｐｉ以上の記録方法に用いることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【００１２】
（請求項４）
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いて、記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録方法において、該記録媒体が塩化ビニル樹脂であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１３】
（請求項５）
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いて、記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録方法において、該記録媒体が加熱されていることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、ポリ塩化ビニル樹脂に対する印字適性（ブリーディング）、耐擦過性、光沢性に優れたインクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明者は鋭意研究の結果、（Ａ）５〜７員環の環状エステル、（Ｂ）５〜７員環の環状エーテル、（Ｃ）炭素数５〜７の鎖状エステル及び（Ｄ）炭素数５〜７の鎖状ケトンの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を１０質量％以上含有するインクジェットインクにより、ポリ塩化ビニル樹脂に対する印字適性（ブリーディング）、耐擦過性、光沢性に優れたインクジェットインクが得られることを見出した。
【００１６】
本発明に係るこれらの溶剤を用いることで課題が達成されるのは、これらの溶剤がポリ塩化ビニル樹脂の溶解性は高いが、可塑剤の溶解性が低いためであると考えている。また解像度が高くなると白地部分が減るため、本発明のインクジェットインク（以下、インクともいう）は目視での光沢感が向上するが、従来のシクロヘキサノンを含んだインクでは可塑剤の溶解の影響で相殺されるため光沢感の向上が見られず、またブリーディングが悪化すると推定される。
【００１７】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１８】
〔色材〕
本発明のインクには色材が用いられる。用いられる色材としては顔料、染料のいずれでも構わないが、耐候性が優れていることから顔料が好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる顔料としては、特開２０００−３２７９６１号の段落番号（０００９）〜（００１１）に記載のもの、特表２００２−５２６６３１号の段落番号（００５４）〜（００５９）に記載のもの、また下記に記載のものを用いることができる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、１６、７３、７５、８１、８７、９５、９７、９８、１１４、１２０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１０１、１１２、１４４、１４６、１８４、１８５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１、２、３、１５：２、１８、２７、２９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６、１８、２１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７
本発明のインクは、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクを有するインクセットに用いることができる。さらにインクジェットで写真画像を形成するために、色材含有量を各々変化させたいわゆる濃淡インクを調製して用いることもできる。また、必要に応じて、赤、緑、青、白等の特色インクを用いることも色再現上好ましい。顔料は必要に応じて種々の公知の表面処理を行ってもよい。
【００２１】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、必要に応じて分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。顔料濃度としては、組成物全体の１〜１０質量％であることが好ましい。
【００２２】
顔料の分散に使用される分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の界面活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれる２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。また特開２０００−３２７９６１号の段落番号（００２６）〜（００２８）に記載のものを用いてもよい。
【００２３】
また、経時での分散安定性のため樹脂を使用することもできる。このような樹脂としてはポリ塩化ビニル、塩酢ビ樹脂、ポリウレタン樹脂、ニトロセルロース、セルロースエステル、ポリアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル等が挙げられる。また特表２００２−５２６６３１号の段落番号（００６２）に記載のものを使用することができる。
【００２４】
本発明のインクでは有機溶剤としてメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジメチルエーテル等のアルコール類の他、一般によく用いられる有機溶剤を使用することができる。
【００２５】
本発明のインクは、（Ａ）５〜７員環の環状エステル、（Ｂ）５〜７員環の環状エーテル、（Ｃ）炭素数５〜７の鎖状エステル及び（Ｄ）炭素数５〜７の鎖状ケトンの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を１０質量％以上含有することが特徴である。１０質量％以下では本発明の効果は得られない。
【００２６】
５〜７員環の環状エステルとしては、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【００２７】
５〜７員環の環状エーテルとしては、ジオキサン、トリオキサン、フラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、メチルフラン、テトラヒドロピラン、フルフラート等が挙げられる。
【００２８】
炭素数５〜７の鎖状エステルとしては、蟻酸ブチル、蟻酸イソアミル、蟻酸イソブチル、蟻酸ヘキシル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸ペンチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、イソ酪酸メチル、マロン酸ジエチル、シュウ酸ジエチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、マロン酸ジメチル等が挙げられる。
【００２９】
炭素数５〜７の鎖状ケトンとしては、ジエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルペンチルケトン、エチルプロピルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、ｔ−ブチルメチルケトン、メチルイソプロピルケトン、アセチルケトン、アセトニトリルアセトン等が挙げられる。
【００３０】
また、（Ａ）５〜７員環の環状エステル、（Ｂ）５〜７員環の環状エーテル、（Ｃ）炭素数５〜７の鎖状エステル及び（Ｄ）炭素数５〜７の鎖状ケトンの二つ以上の群より選ばる化合物を合わせて１０質量％以上含有するとより高い効果が得られる。
【００３１】
上記化合物はいずれも関東化学社、東京化成社等から試薬として入手することが可能である。
【００３２】
本発明のインクは、ブリーディングの発生が少なく解像度が７２０×７２０ｄｐｉ以上の高解像度の記録に用いるのに適している。ここで、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドット数をいう。
【００３３】
本発明に用いられる記録媒体は、特表２００２−５２６６３１号の段落番号（００３８）に記載のものを使用することができる。本発明では塩化ビニル樹脂の記録媒体が好ましい。
【００３４】
本発明において、記録媒体上に画像を形成するときに、記録媒体が加熱されていることはインク中の顔料を記録媒体により強く定着させるために好ましい。記録媒体の加熱方法としては、画像形成時に記録媒体裏側から加熱装置により加熱することで達成されるが、これに限定されるものではない。加熱温度は３０〜６０℃が好ましく、４０〜５０℃がより好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、特に断りない限り、実施例中の「％」は「質量％」を表す。
【００３６】
実施例
〔インクの調製〕
（顔料分散物１の調製）
粗製銅フタロシアニン（東洋インク社製、銅フタロシアニン）２５０部、塩化ナトリウム２５００部、青色顔料分散剤〔Ｐ−（ＣＨ2ＮＨ（ＣＨ2）4ＣＨ3）2〕3、Ｐは銅フタロシアニン残基２５部及びポリエチレングリコール３００（東京化成社製）１６０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、３時間混練した。次にこの混合物を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌しスラリー状とした後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除き、その後、スプレードライして乾燥した顔料分散物１を得た。
【００３７】
（インク１〜７の調製）
表１の組成にてサンドミルによる分散を行い、分散後、３μｍのメンブランフィルターで濾過し、インク１〜７を調製した。
【００３８】
表１で略記した化合物の詳細は次の通りである。
【００３９】
Ａ１：γ−ブチロラクトン（５〜７員環の環状エステル）
Ｂ１：テトラヒドロフラン（５〜７員環の環状エーテル）
Ｃ１：酢酸ブチル（炭素数５〜７の鎖状エステル）
Ｄ１：ジエチルケトン（炭素数５〜７の鎖状ケトン）
ＣＨ：シクロヘキサノン（比較化合物）
ＢＧＡ：ブチルグリコールアセテート（有機溶剤）
〔インクの評価〕
各インクをインクジェットプリンターのインクカートリッジに装填してベタプリントを作成し、下記の評価を行った。プリント解像度３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉの結果を表１に、プリント解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの結果を表２に示す。
【００４０】
〈ブリーディング〉
画像のマダラのレベルについて目視で４段階評価した。
【００４１】
◎：マダラが全くない
○：若干マダラがあるが、実用上問題なし
△：明らかにマダラが分かる
×：全面的にマダラとなっている
（耐擦過性）
画像部を消しゴムで擦り、濃度低下を目視で４段階評価した。
【００４２】
◎：全く濃度低下がない
○：若干濃度低下があるが、実用上問題がない
△：明らかに濃度低下が分かる
×：白地が見える
（光沢性）
画像部の光沢感を目視で４段階評価した。
【００４３】
◎：光沢劣化が全くない
○：十分光沢がある
△：明らかに光沢低下が分かる
×：光沢がなくなっており、マット状である
【００４４】
【表１】
2005248006.tif 000002
【００４５】
【表２】
2005248006.tif 000003
【００４６】
表１、２から明らかなように、本発明のインクは比較のインクに比べ、塩化ビニル樹脂に対する印字適性（ブリーディング）、耐擦過性、光沢性に優れることが分かる。