(57)【要約】【課題】両末端光応答性オリゴマーに関する。【解決手段】本発明にかかる両末端光応答性オリゴマーは、下式に示される両末端にアントラセン基を有することを特徴とする。    【化１】2005132921.tif 000006（式中、ｎは２〜１００の正数であり、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式で表される両末端光応答性オリゴマー。
【化１】
2005132921.tif 000005
（式中、ｎは２〜１００の正数であり、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーに関する。さらに詳しくは、片末端または両末端に官能性の基を有するオレフィン・オリゴマーを出発物質とする光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーおよびその重合体ならびにそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明者らは、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのポリオレフィンの高度制御熱分解により、片末端または両末端に官能性のビニリデン二重結合を有するオレフィン・オリゴマーが得られることを報告した（例えば非特許文献１参照）。
【０００３】
さらに本発明者らは、片末端または両末端に光官能性基としてアントラセン基を有する光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーおよびその製造方法を見出すことに成功した。またこの光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーは、アントラセンの二量化と解離とが照射する活性光線の波長により可逆的に生起することを見出した（例えば特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平2000-220413
【非特許文献１】Macromolechles,28,7973(1995)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、片末端または両末端に光官能性基として光官能基を有する新規な光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーおよびその製造方法を見出すことを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等はかかる目的を達成すべく鋭意研究し、片末端または両末端に光官能性基としてアントラセン基が２位で結合するテレケリックオリゴマーが、光重合／解離可逆性、すなわちアントラセンの二量化と解離とが照射する活性光線の波長により可逆的に生起することを見出し本発明を完成した。
【０００６】
本発明にかかる光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーは、一般式（１）
【０００７】
【化１】
2005132921.tif 000002
（式中、ｎは２〜１００の正数であり、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基を表す。）で表される光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーである。
【０００８】
また本発明は、かかる光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーの製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
（テレケリックオリゴマー）
本発明にかかる光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーは、その両末端にアントラセン基を有することから、適当な波長、強度の光を照射することによりアントラセン基の二量化と解離とが可逆的に生起する。かかる二量化が連続的に生じ高分子化される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーは、末端部に光重合／解離性を有する置換基で置換されたオリゴマーの構造を有する。かかるオリゴマーを構成する繰り返しモノマー、及び繰り返し数については特に制限はないが、好ましいモノマーとしては、αオレフィンモノマーが挙げられる。特に好ましくは、エチレン、プロピレン、１ーブチレン、１ーペンテン等の脂肪族オレフィン類やスチレン又はアルキル置換スチレン等の芳香族オレフィンが挙げられる。
【００１１】
またそれらのモノマーの繰り返し数も特に制限はないが、１〜１００の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜５０である。
【００１２】
光重合／解離性を有する置換基についても特に制限はないが、公知の光反応性基であって、３００nm以上の長波長の活性光線の露光により二量化し得る光官能性基であることが好ましい。たとえばアントラニル基、ピリミジン塩基たとえばウラシル、チミジルなどである。
【００１３】
これらの光重合／解離性を有する置換基と前記オリゴマーとの結合については特に制限はないが、科学的安定性を考慮して共有結合であることが好ましい。具体的にはかかる結合の種類として光重合／解離性を有する置換基が有する官能基と、オリゴマーの末端が有する官能基の間で共有結合を形成する従来公知の種々の反応形が選択可能である。またその目的でオリゴマーの両末端を化学修飾して反応性を最適化することも可能である。
【００１４】
本発明において特に好ましいのは以下実施例でも説明する通り、光重合／解離性を有する置換基がアミノ基を有する化合物を選択し、オリゴマーの両末端とイミド結合を形成させることである。かかるイミド結合形成のために、オリゴマーの両末端が無水マレイン酸基であることが好ましい。無水マレイン酸基の導入には、出発物質としてオリゴマーの両末端がビニリデン基であることが好ましい。この目的で、両末端がビニリデン基である種々のオリゴマーが使用可能である。
【００１５】
かかる両末端がビニリデン基である種々のオリゴマーは従来公知の方法により種々のポリマーから高度制御熱分解方法により得ることが可能である。このポリオレフィンの高度制御熱分解で得られるオレフィン・オリゴマー、たとえばプロピレン・オリゴマーは、熱分解前のポリプロピレンの立体規則性を極めて良く維持しているので、それらの立体構造に依存した特性をも維持している。
（テレケリックオリゴマー重合体）
前記説明した本発明のオリゴマーは、例えば３００nm以上の長波長の活性光線に露光して光重合させることによりテレケリックオリゴマー重合体を与える。また３００nm未満の短波長の活性光線の露光によりテレケリックオリゴマーに解離する。
【００１６】
具体的には、本発明のテレケリックオリゴマーを、適当な溶媒中において、要すれば増感剤の存在下に、３００nm未満の波長の光をフィルターでカットした３００nm以上の活性光線に露光して光重合させることによりテレケリックオリゴマー重合体とすることがでる。また、テレケリックオリゴマーの溶液を基体上に塗布して溶媒を除去した後、３００nm以上の活性光線に露光してテレケリックオリゴマーを光重合させて製造することもできる。
【００１７】
この重合体は、テレケリックオリゴマーの主鎖を構成するオレフィン・オリゴマーの特性を良く継承し、実質的にポリオレフィンと同等の特性を有する。したがって、種々の成形品の製造にベース樹脂として使用できる。また、光重合性を利用した感光性ポリマーとしての利用も期待できる。
【００１８】
以下実施例によりさらに詳細に説明する。
【実施例１】
【００１９】
マレイン化オリゴプロピレン（iPP−MA）の合成
以下の反応式に従って合成した。
【００２０】
【化２】
2005132921.tif 000003
【００２１】
アイソタクチックポリプロピレンを高度制御熱分解して得た数平均分子量Ｍn１６００（ｎ＝３８）、分散度Ｍw／Ｍn１.７３、平均末端ビニリデン二重結合数１.７８の両末端ビニリデン結合を有するオリゴプロピレン（iPP-TVD）／無水マレイン酸・酸化防止剤のモル比を１／４２／１.６８とし、窒素ガス雰囲気下、デカリン溶媒中で１９０℃に２４時間攪拌保持して反応させた。
【００２２】
反応終了後、反応液を熱濾過しながらAセトン中に注下しポリマーを沈殿させ、このポリマー濾別し減圧乾燥してマレイン化オリゴプロピレン（iPP−MA）を得た。
【実施例２】
【００２３】
アントラセン末端テレケリックオリゴマー(iPP-MAT)の合成
以下の反応式に従って合成した。
【００２４】
【化３】
2005132921.tif 000004
【００２５】
iPP−MA0.42ｇと、２-アミノアントラセン0.23ｇを、デカリン20ｍｌを溶媒とし、窒素雰囲気下、１５０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応物をアセトン200ｍｌ中に滴下し、析出した沈殿物を吸引濾過で回収した。回収物を減圧で脱水乾燥して0.43ｇのｉＰＰ−ＡＴを得た。沈殿物の収率は約67重量％であった。
【００２６】
得られた沈殿物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図１）は6.5〜9.0ppm付近にアントロン酸の各プロトンに相当するピークが現れ、2-アミノアントラセンの4.0ppm付近に現れたアミノ基に由来するシグナルが消失した。このことより、iPP-MAのイミド化はほぼ定量的に進行していることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明にかかる光重合／解離可逆性テレケリックオリゴマーは、その両末端にアントラセン基を有することから、適当な波長、強度の光を照射することによりアントラセン基の二量化と解離とが可逆的に生起する。またかかる二量化が連続的に生じ高分子化される。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】図１は、iPP-TVD、 iPP-MA、iPP-MATの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図１】
2005132921.tif 000007