(57)【要約】【解決手段】  （ａ）充填材としてシリカを含有するパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品と（ｂ）シリコーンゴム成形品以外の異種材料とを（ｃ）２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物の硬化物を介して接着されてなることを特徴とする複合物品。【効果】  本発明の物品は、パーフルオロポリエーテル系フッ素ゴムと異種材料とを２液縮合架橋タイプ液状シリコーンゴム接着剤で簡単に接着することができるので、工業的な利用価値が大きい。【選択図】  図１
2005248150.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）充填材としてシリカを含有するパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品と（ｂ）シリコーンゴム成形品以外の異種材料とを（ｃ）２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物の硬化物を介して接着されてなることを特徴とする複合物品。
【請求項２】
上記（ａ）パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品が、
（Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に二価のパーフルオロアルキレン構造又は二価のパーフルオロポリエーテル構造を有するパーフルオロ化合物の前記アルケニル基の一部に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基と付加反応可能な化合物が付加してなるポリマー、
（Ｂ）シリカ、及び
（Ｃ）分子中にヒドロシリル基を有する付加反応可能な架橋剤又はパーオキサイド架橋剤を前記（Ａ）成分を硬化させるのに十分な量
を含有してなる架橋性フッ素ゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする請求項１記載のゴム物品。
【請求項３】
上記（ａ）パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品中のシリカ含有率が１〜５０質量％であることを特徴とする請求項１又は２記載のゴム物品。
【請求項４】
上記（ｂ）異種材料が、少なくとも（ａ）の含フッ素ゴム成形品と接着される表面が金属、金属酸化物、セラミック、ガラス、コンクリート、石、プラスティック、塗膜、合成ゴム、木材から選ばれる材料にて形成された加工品である請求項１乃至３のいずれか１項記載のゴム物品。
【請求項５】
上記（ｃ）２液縮合架橋型の液状組成物が、
（Ｄ）分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖された主鎖がジオルガノポリシロキサンもしくは主鎖がパーフルオロアルキレン構造及び／又はパーフルオロポリエーテル構造からなる直鎖状ポリマー、及び
（Ｅ）上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤及び／又は硬化触媒を含む組成物
を必須成分とし、（Ｄ）成分を含む液剤（ｉ）と（Ｅ）成分を含む液剤（ｉｉ）とが別包装されてなるものである請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴム物品。
【請求項６】
上記（ｃ）２液縮合架橋型の液状組成物が、
（Ｄ）分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖された主鎖がジオルガノポリシロキサンもしくは主鎖がパーフルオロアルキレン構造及び／又はパーフルオロポリエーテル構造からなる直鎖状ポリマー、
（Ｅ）上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤及び／又は硬化触媒、
（Ｆ）カルボニル基を有する化合物、及び
（Ｇ）アミノ基を有する化合物を含む組成物
を必須成分とし、（Ｆ）成分を含む液剤（ｉ）と（Ｇ）成分を含む液剤（ｉｉ）とが別包装されてなるものである請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴム物品。
【請求項７】
（ａ）充填材としてシリカを含有するパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品及び／又は（ｂ）シリコーンゴム成形品以外の異種材料に、
（Ｄ）分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖された主鎖がジオルガノポリシロキサンもしくは主鎖がパーフルオロアルキレン構造及び／又はパーフルオロポリエーテル構造からなる直鎖状ポリマー、
（Ｅ）上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤及び／又は硬化触媒、
（Ｆ）カルボニル基を有する化合物、及び
（Ｇ）アミノ基を有する化合物を含む組成物
を必須成分とし、（Ｆ）成分を含む液剤（ｉ）と（Ｇ）成分を含む液剤（ｉｉ）とが別包装されてなる２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物の上記両液剤（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物を塗布し、該混合物を介在させた状態で上記（ａ）、（ｂ）を貼り合わせ、上記（Ｆ），（Ｇ）成分の混合により生成した水分で上記組成物を硬化すると共に、上記（ａ）、（ｂ）を接合することを特徴とする複合物品の製造方法。
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれか１項記載のゴム物品を部分構造又は全体構造として有するゴム製品。
【請求項９】
成形品がシール材、Ｏ−リング、ダイヤフラム、ホース、キャップ又はバルブ材である請求項８記載のゴム製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性、低温特性が良好なパーフルオロポリエーテル系フッ素ゴムと異種材料とを接着させた複合物品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のフッ化ビニリデン系フッ素ゴムは、耐熱性、耐薬品性、機械的強度などに優れたエラストマーなので、自動車及び機械産業を中心に広い分野で工業的に使用されている。
【０００３】
しかしながら、その耐薬品性は不十分であり、ケトン系、低級アルコール系、カルボニル系、有機酸系などの極性溶剤には容易に膨潤してしまい、アミンを含む薬品には劣化してゴム強度や伸びが極端に低下してしまうという欠点を有している。また、低温特性においても、−２０℃以下ではゴム弾性を失ってしまい、シール材として使用できなくなってしまうため、寒冷地での使用には限界があるのが一般的である。
【０００４】
そこで、それらの欠点を改善するために、パーフルオロ化合物と含フッ素オルガノ水素ポリシロキサンとを主成分とする液状もしくはミラブルタイプの含フッ素硬化性組成物が提案されている（特許文献１〜４：特許第２９９０６４６号（特開平８−１９９０７０号）公報、特開２０００−００７８３５号公報、特開２００１−１０６８９３号公報、特開２００３−２０１４０１号公報参照）。
【０００５】
しかしながら、これらの含フッ素硬化性組成物は安定性に優れるために、金属、樹脂、セラミックなどの異種材料と接着させる場合に適当な接着剤が見出されていない。
【０００６】
そこで、異種材料との接着にはプライマーを用いた一体成形を行うのが一般的であるが、金型構造が複雑になったり、成形時に必要な圧力や熱に対して安定な材料に限定されてしまうという欠点を有している。
【０００７】
【特許文献１】特許第２９９０６４６号（特開平８−１９９０７０号）公報
【特許文献２】特開２０００−００７８３５号公報
【特許文献３】特開２００１−１０６８９３号公報
【特許文献４】特開２００３−２０１４０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、含フッ素ゴム成形品と異種材料とを接着することができ、含フッ素ゴム成形品の耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性、低温特性に優れた部分を持つ複合物品及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、充填材としてシリカを含有するパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品と異種材料とを２液を混合することにより、水分を発生させる２液縮合架橋型液状シリコーンゴム組成物又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物を介して接着可能であることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
従って、本発明は、下記パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品と異種材料とを接着させたゴム物品及びその製造方法を提供する。
請求項１：
（ａ）充填材としてシリカを含有するパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品と（ｂ）シリコーンゴム成形品以外の異種材料とを（ｃ）２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物の硬化物を介して接着されてなることを特徴とする複合物品。
請求項２：
上記（ａ）パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品が、
（Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に二価のパーフルオロアルキレン構造又は二価のパーフルオロポリエーテル構造を有するパーフルオロ化合物の前記アルケニル基の一部に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基と付加反応可能な化合物が付加してなるポリマー、
（Ｂ）シリカ、及び
（Ｃ）分子中にヒドロシリル基を有する付加反応可能な架橋剤又はパーオキサイド架橋剤を前記（Ａ）成分を硬化させるのに十分な量
を含有してなる架橋性フッ素ゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする請求項１記載のゴム物品。
請求項３：
上記（ａ）パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品中のシリカ含有率が１〜５０質量％であることを特徴とする請求項１又は２記載のゴム物品。
請求項４：
上記（ｂ）異種材料が、少なくとも（ａ）の含フッ素ゴム成形品と接着される表面が金属、金属酸化物、セラミック、ガラス、コンクリート、石、プラスチック、塗膜、合成ゴム、木材から選ばれる材料にて形成された加工品である請求項１乃至３のいずれか１項記載のゴム物品。
請求項５：
上記（ｃ）２液縮合架橋型の液状組成物が、
（Ｄ）分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖された主鎖がジオルガノポリシロキサンもしくは主鎖がパーフルオロアルキレン構造及び／又はパーフルオロポリエーテル構造からなる直鎖状ポリマー、及び
（Ｅ）上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤及び／又は硬化触媒を含む組成物
を必須成分とし、（Ｄ）成分を含む液剤（ｉ）と（Ｅ）成分を含む液剤（ｉｉ）とが別包装されてなるものである請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴム物品。
請求項６：
上記（ｃ）２液縮合架橋型の液状組成物が、
（Ｄ）分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖された主鎖がジオルガノポリシロキサンもしくは主鎖がパーフルオロアルキレン構造及び／又はパーフルオロポリエーテル構造からなる直鎖状ポリマー、
（Ｅ）上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤及び／又は硬化触媒、
（Ｆ）カルボニル基を有する化合物、及び
（Ｇ）アミノ基を有する化合物を含む組成物
を必須成分とし、（Ｆ）成分を含む液剤（ｉ）と（Ｇ）成分を含む液剤（ｉｉ）とが別包装されてなるものである請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴム物品。
請求項７：
（ａ）充填材としてシリカを含有するパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品及び／又は（ｂ）シリコーンゴム成形品以外の異種材料に、
（Ｄ）分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖された主鎖がジオルガノポリシロキサンもしくは主鎖がパーフルオロアルキレン構造及び／又はパーフルオロポリエーテル構造からなる直鎖状ポリマー、
（Ｅ）上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤及び／又は硬化触媒、
（Ｆ）カルボニル基を有する化合物、及び
（Ｇ）アミノ基を有する化合物を含む組成物
を必須成分とし、（Ｆ）成分を含む液剤（ｉ）と（Ｇ）成分を含む液剤（ｉｉ）とが別包装されてなる２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物の上記両液剤（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物を塗布し、該混合物を介在させた状態で上記（ａ）、（ｂ）を貼り合わせ、上記（Ｆ），（Ｇ）成分の混合により生成した水分で上記組成物を硬化すると共に、上記（ａ）、（ｂ）を接合することを特徴とする複合物品の製造方法。
請求項８：
請求項１乃至６のいずれか１項記載のゴム物品を部分構造又は全体構造として有するゴム製品。
請求項９：
成形品がシール材、Ｏ−リング、ダイヤフラム、ホース、キャップ又はバルブ材である請求項８記載のゴム製品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の物品は、パーフルオロポリエーテル系フッ素ゴムと異種材料とを２液縮合架橋タイプ液状シリコーンゴム又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム接着剤で簡単に接着することができるので、工業的な利用価値が大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の（ａ）成分のパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品は、前記した特許第２９９０６４６号公報（特開平８−１９９０７０号公報）、特開２０００−００７８３５号公報、特開２００１−１０６８９３号公報、特開２００３−２０１４０１号公報等により詳しく記載されている、架橋サイトがＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ2であるパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物を硬化成形したものであり、商品名ＳＩＦＥＬシリーズ（信越化学工業（株）製）として一般的に入手可能なものである。
【００１３】
即ち、特開平８−１９９０７０号公報（特許文献１）では、（Ａ’）下記一般式（１）で示される含フッ素アミド化合物、
【化１】
2005248150.tif 000003
［但し、式中Ｒ1は置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｒ2は水素原子又は置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｑは下記一般式（２）又は下記一般式（３）で示される基
【化２】
2005248150.tif 000004
（但し、式中Ｒ3は結合途中に酸素原子、窒素原子及びケイ素原子の１種又は２種以上を介在させてもよい置換又は非置換の二価炭化水素基を示す。）
【化３】
2005248150.tif 000005
（但し、式中Ｒ4及びＲ5はそれぞれ置換又は非置換の二価炭化水素基を示す。）、Ｒｆは二価のパーフルオロアルキレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基であり、ａは０以上の整数である。］
【００１４】
（Ｂ’）一分子中に一個以上の一価のパーフルオロオキシアルキル基、一価のパーフルオロアルキル基、二価のパーフルオロオキシアルキレン基又は二価のパーフルオロアルキレン基を有し、かつ二個以上のヒドロシリル基を有する含フッ素オルガノ水素シロキサン、（Ｃ’）触媒量の白金族化合物を含有する組成物であって、上記（Ｂ’）成分の量は該組成物中の脂肪族不飽和基１モルに対し、ヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ基）が０．５〜５モルとなる量であることを特徴とする硬化性組成物が開示されている。
【００１５】
また、特開２０００−００７８３５号公報（特許文献２）において、（Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に二価のパーフルオロアルキレン構造又は二価のパーフルオロポリエーテル構造を有するパーフルオロ化合物の前記アルケニル基の一部に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基と付加反応可能な化合物が付加してなるポリマー、（Ｂ）シリカ、（Ｃ）分子中にヒドロシリル基を有する付加反応可能な架橋剤又はパーオキサイド架橋剤を前記（Ａ）成分を硬化させるのに十分な量を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成物が開示されている。
【００１６】
特開２００１−１０６８９３号公報（特許文献３）においては、前記した特許文献２と同じ（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分に、（Ｄ’）成分として分子中に少なくとも１個のフルオロアルキル基又はフルオロポリアルキルエーテル基及び分子中に１個のシラノール基を有する表面処理剤を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成物が開示されている。
【００１７】
更に、特開２００３−２０１４０１号公報（特許文献４）では（Ａ”）２５℃における粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上である下記一般式（４）で表される高分子化合物
【化４】
2005248150.tif 000006
（但し、ｎは１以上の整数、Ｒｆは二価のパーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｑは二価の有機基、Ｚは一価の有機基を示す。）
（Ｂ”）補強性フィラー、（Ｃ”）パーオキサイド架橋剤を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成物が開示されている。
【００１８】
ここで、上記式（４）において、Ｒｆが、−ＣmＦ2m−（ｍ＝２〜１５）で示される二価のパーフルオロアルキレン基又は下記式（５），（６），（７）で示される基から選ばれる二価のパーフルオロオキシアルキレン基である。
【００１９】
【化５】
2005248150.tif 000007
（Ｘはそれぞれ独立にＦ又はＣＦ3基、ｒは２〜６の整数、ｔ、ｕはそれぞれ１又は２、ｐ、ｑはそれぞれ０〜２００の整数、ｓは０〜６の整数であるが、ｐ、ｑ、ｓが同時に０とはならない。）
【００２０】
【化６】
2005248150.tif 000008
（Ｘは前記と同じ、ｖ、ｗはそれぞれ１〜５０の整数である。）
【００２１】
【化７】
2005248150.tif 000009
（ｙは１〜１００の整数である。）
【００２２】
また、上記式（４）において、Ｑが、下記式（８）で表される基である。
【化８】
2005248150.tif 000010
（但し、Ｒ6は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる一価炭化水素基、Ｒ7は水素原子又はＲ6と同様の一価炭化水素基、Ｒ8は酸素原子又は炭素原子数１〜８のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、これらの基の水素原子の一部をハロゲン原子で置換した基、及び上記アルキレン基とアリーレン基とを組み合わせた基から選ばれる二価炭化水素基、Ｒ9はＲ6と同様の一価炭化水素基、Ｒ10はＲ6と同様の一価炭化水素基、又は炭素原子数２〜２０の脂肪族不飽和結合を含有する一価炭化水素基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる一価炭化水素基を示す。）
【００２３】
更に、上記式（４）において、Ｚは酸素、窒素、硫黄及びケイ素から選ばれる原子を結合途中に有していてもよい炭素原子数１〜３０の一価の有機基である。
【００２４】
この場合、上記含フッ素ゴム組成物は、その組成物形態が液状ゴム組成物とミラブルゴム組成物の２種類あるが、両者とも補強剤としてシリカ粉末が配合されているために本発明に適用する成形品としての接着特性は同じであり、従って、上記のいずれの組成物を用いてもよいが、特開２０００−００７８３５号公報（特許文献２）及び特開２００１−１０６８９３号公報（特許文献３）に記載された、
（Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に二価のパーフルオロアルキレン構造又は二価のパーフルオロポリエーテル構造を有するパーフルオロ化合物の前記アルケニル基の一部に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するアルケニル基と付加反応可能な化合物が付加してなるポリマー、
（Ｂ）シリカ、及び
（Ｃ）パーオキサイド架橋剤を前記（Ａ）成分を硬化させるのに十分な量
を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成物が好ましい。
【００２５】
ここで、本発明において、上記含フッ素ゴム組成物中にシリカが配合されていることは重要であり、この含有シリカ表面のシラノール基及びシリカを疎水化表面処理剤で処理した場合、この疎水化表面処理剤が縮合架橋の液状シリコーンゴム組成物と反応して接着する。
【００２６】
かかるシリカとしては、パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物において、機械的強度、熱安定性、耐候性、耐薬品性あるいは難燃性を向上させたり、硬化時における熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨張率を低下させたりする目的で、ヒュームドシリカ、湿式シリカ、粉砕シリカ等を挙げることができ、また、これらを各種表面処理剤で処理したものであってもよい。この中で、機械的強度の向上、各組成の分散安定性向上の点から、特にヒュームドシリカが好ましく、更に、分散性の向上の点から、ヒュームドシリカをシラン等のケイ素化合物系表面処理剤で処理したものが好ましい。
【００２７】
かかるヒュームドシリカと呼ばれている乾式法シリカの疎水化処理剤として、加水分解性基を有するケイ素化合物であるジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン等のオルガノクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン等のシラザン化合物及びヘキサメチルシクロトリシラザン等の環状シラザン等が好ましい。
【００２８】
また、疎水化処理された又は未処理のシリカの比表面積は、機械的特性を向上させるため５０ｍ2／ｇ以上とすることが好ましい。更には組成物へのシリカ配合時の増粘が大きくなり、配合が困難となるため３００ｍ2／ｇ以下とすることが好ましい。
【００２９】
この疎水化処理するため、表面処理剤を使用してシリカ表面を処理したシリカ微粉末は、予め粉体の状態で直接処理されたものがよく、通常処理方法としては一般周知の技術を採用することができ、例えば、常圧で密閉された機械混練り装置に、あるいは流動層に上記未処理のシリカ微粉末と処理剤を入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において室温あるいは熱処理にて混合処理され、場合により触媒及び加水分解を促進するための水を使用してもよく、混練り後乾燥することにより調製することができる。処理剤の配合量は、その処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよい。
【００３０】
更には、シリカは、その嵩密度が３０〜８０ｇ／ｌであることが好ましい。シリカの嵩密度が３０ｇ／ｌ未満では、組成物の粘度が増大するために配合が困難となるおそれがあり、８０ｇ／ｌを超えると、十分な補強効果が付与されないおそれがある。
【００３１】
シリカの含有量は、パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物を硬化して得られるゴム成形品中１〜５０質量％であり、１質量％未満では接着に悪影響を与える上、ゴム物性が劣ったものになってしまうおそれがあり、また５０質量％を超えると、接着性は向上するものの、ゴム材料としての伸びや強度が不足する場合がある。更に好ましくは、５〜３０質量％のシリカ含有量である。
【００３２】
一方、パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品と接着させる異種材料は、接着剤として作用する後述する２液縮合タイプの液状ゴム組成物が接着するものであれば良い。具体的には、少なくとも上記フッ素ゴム成形品と接着される面が、各種金属、金属酸化物、セラミック、ガラス、コンクリート、石材などの無機物、各種プラスチック、塗膜、シリコーンゴム以外の合成ゴム、木材などの有機物にて形成された加工品（フィルムを含む）などが挙げられ、接着性を向上させるためにプライマーを併用しても差し支えない。
【００３３】
本発明においては、上記含フッ素ゴム組成物の成形品と異種材料とを接着させる接着剤として、２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物を使用する。この接着剤として作用する２液タイプ縮合架橋の液状ゴム組成物は、１液タイプ縮合架橋のものと異なり、空気中の水分と反応しながら室温で硬化するものでなく、２液を混合することで縮合反応が開始されるものであり、シーリング剤をはじめとして幅広い用途で使用されており、容易に入手可能である。
【００３４】
かかる２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物の一つの形態としては、
（Ｄ）分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖された主鎖がジオルガノポリシロキサンもしくは主鎖がパーフルオロアルキレン構造及び／又はパーフルオロポリエーテル構造からなる直鎖状ポリマー、
（Ｅ）上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤及び／又は硬化触媒を含む組成物を必須成分とし、（Ｄ）成分を含む液剤（ｉ）と（Ｅ）成分を含む液剤（ｉｉ）とが別包装されてなるものを混合して硬化してなるものが挙げられる。
【００３５】
もう一つの形態としては、（ｃ）の２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物が、
（Ｄ）分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖された主鎖がジオルガノポリシロキサンもしくは主鎖がパーフルオロアルキレン構造及び／又はパーフルオロポリエーテル構造からなる直鎖状ポリマー、
（Ｅ）上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤及び／又は硬化触媒、
（Ｆ）カルボニル基を有する化合物、及び
（Ｇ）アミノ基を有する化合物を含む組成物
を必須成分とし、（Ｆ）成分を含む液剤（ｉ）と（Ｇ）成分を含む液剤（ｉｉ）とが別包装されてなるものを混合して硬化してなるものが挙げられる。
【００３６】
ここで、（Ｄ）成分としては、分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖されていることが必要である。即ち、この加水分解性基の存在により、かかるポリマーは、水分の存在により加水分解及び重縮合し、又はシラノール基の存在により、硬化剤及び／又は硬化触媒により縮合架橋し、ゴム弾性体の硬化物を形成する。この加水分解性シリル基は、ケイ素原子に少なくとも１個の加水分解性基が結合したものであり、加水分解性基としては、カルボキシル基、ケトオキシム基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基等を例示することができる。ケイ素原子に結合しているこれらの加水分解性基は、１個に限定されず、２個あるいは３個の加水分解性基が同一のケイ素原子に結合していてもよい。また、これらの加水分解性基が結合しているケイ素原子には、当然、他の有機基が結合していてよいが、かかる有機基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基あるいはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換された基、例えばクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を例示することができる。
【００３７】
（Ｄ）成分としての分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンとしては、具体的には例えば下記一般式（９）：
【化９】
2005248150.tif 000011
（式中、Ｒ11〜Ｒ13は、同一でも異なっていてもよく、非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｘは前述した加水分解性基又は水酸基であり、ｍは１〜３の整数であり、ｎは正の整数である。）
で表されるものが適当である。
【００３８】
ここで、前記Ｒ11〜Ｒ13としては、前記加水分解性シリル基に関して例示した加水分解性基以外の有機基を挙げることができる。更に、ｎは、このジオルガノポリシロキサンが、２５℃において２５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するものであることから、通常、１０以上の整数である。
【００３９】
上記Ｒ11〜Ｒ13の置換又は非置換の一価炭化水素基としては、これは特に炭素数１〜１２のものが好ましく、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等が挙げられる。
【００４０】
また、（Ｄ）成分としての分子鎖両末端が加水分解性シリル基及び／又はシラノール基で封鎖された主鎖がパーフルオロアルキレン構造及び／又はパーフルオロポリエーテル構造からなる直鎖状ポリマーとしては、具体的には例えば下記一般式（１０）で表されるものが適当である。
Ｙ−［Ｒ14−（Ｒｆ−Ｒ15）a−Ｒｆ−Ｒ14］−Ｙ              （１０）
〔式中、Ｒｆはパーフルオロアルキレン基、二価のパーフルオロポリエーテル基又はパーフルオロアルキレン基と二価のパーフルオロポリエーテル基の組み合わせからなる二価の基であり、Ｒ14及びＲ15は同一でも異なってもよく、置換又は非置換の二価炭化水素基（但し、該炭化水素基は酸素原子、窒素原子及びケイ素原子の１種又は２種以上を含んでもよい。）であり、ａは０以上の整数であり、Ｙは加水分解性シリル基及び／又はシラノール基である。〕
【００４１】
上記一般式（１０）において、Ｒｆにより表されるパーフルオロアルキレン基としては、例えば、一般式：−ＣpＦ2p−（但し、ｐは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜６の整数である。）で示す直鎖状又は分岐状のものが挙げられる。
【００４２】
また、Ｒｆにより表される二価のパーフルオロポリエーテル基としては、一般式：−（Ｒｆ’−Ｏ）q−（式中、複数のＲｆ’は同一又は異なり、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキレン基であり、ｑは１〜５００の整数、好ましくは２〜４００の整数、更に好ましくは１０〜２００の整数である。）で示すものが挙げられる。上記式：−（Ｒｆ’−Ｏ）q−の構造単位の具体例としては、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、及び−Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ−等が挙げられる。特に好ましいのは、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−及び−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−である。
【００４３】
上記一般式（１０）において、Ｒ14及びＲ15は、炭素原子数１〜２０の置換又は非置換の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素原子数２〜１０の二価炭化水素基が好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基；シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基；フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基；これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基；及び置換又は非置換のアルキレン基とアリーレン基の組み合わせが例示される。
【００４４】
Ｒ14及びＲ15は、その構造中に酸素原子、窒素原子及びケイ素原子の１種又は２種以上を含んでもよい。この場合、酸素原子、窒素原子及びケイ素原子は、それぞれ、−Ｏ−又は−ＣＯ−結合；−ＮＲ’−結合〔Ｒ’は、水素原子、アリール基又は炭素原子数１〜８、特に１〜６のアルキル基である。〕として、下記に示すような直鎖状又は環状のオルガノシロキシ基、オルガノシリレン基として炭化水素基内に又は炭化水素基の末端に存在することができる。
【００４５】
【化１０】
2005248150.tif 000012
（但し、Ｒ”は炭素原子数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ’’’は前記Ｒ14及びＲ15と同様のアリーレン基又は炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、ｎは０〜１０の整数、好ましくは０〜５の整数である。）
【００４６】
上記のＲ”としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基（例えば、クロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基）が挙げられる。
【００４７】
該含フッ素ポリマー（１０）の両末端に有する加水分解性シリル基及び又はシラノール基としては、例えば、一般式：−ＳｉＲ”3-bＸb（ここで、Ｘは加水分解性基及び／又は水酸基であり、Ｒ”は前記と同じ意味であり、ｂは１〜３の整数である。）で示されるものがある。上記一般式の加水分解性基Ｘとしては、上記したものと同様の基が挙げられるが、好ましくはカルボキシル基、ケトオキシム基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基及びフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を例示することができる。
【００４８】
（Ｄ）成分の直鎖状化合物は、２５℃において、通常２５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度であればよい。この粘度が低すぎると物理的強度に優れた硬化物が得られないことがある。逆に、粘度が高すぎると、得られる組成物の粘度が高く、その結果、組成物の使用時における作業性が悪くなることがある。
【００４９】
（Ｅ）成分は、上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤及び／又は硬化触媒であるが、ここで（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤としては、下記一般式（１１），（１２）又は（１３）で表されるように、水分を必要とせずにＳｉ−ＯＨ基と縮合反応するＳｉ−ＯＹ基を分子中に２個以上有する有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００５０】
【化１１】
2005248150.tif 000013
【００５１】
ここで、Ｙは下記に示す基から選ばれる一価の有機基であり、いずれもＳｉ−ＯＹ基としてＳｉ−ＯＨ基と縮合反応するものである。
【００５２】
【化１２】
2005248150.tif 000014
【００５３】
また、Ｒ16は一価の有機基であり、これは置換又は非置換の一価炭化水素基、特に炭素数１〜１２のものが好ましく、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基；及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等が挙げられる。
【００５４】
更に、Ｒ16は下記一般式
Ｒｆ2−Ｒ14−
で示されるものでもよい。ここで、Ｒｆ2は一価のフッ素化ポリエーテル基であり、上記Ｒｆの片末端がＣＦ3Ｏ−、ＣＦ3ＣＦ2Ｏ−、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、（ＣＦ3）2ＣＦＯ−、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−等で封鎖された構造のものが例示される。Ｒ14は上記の通りの意味を有する。
【００５５】
なお、Ｒｆ、Ｒ14は前記の通りであり、また、式（１１），（１２），（１３）において、ｅは２又は３、ｆは１，２又は３、ｇは２又は３である。
【００５６】
上記（Ｄ）成分を縮合架橋させる硬化剤としての（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物は、架橋剤として機能するもので、１種単独で用いてもよく、又は２種以上を同時に用いてもよい。（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の配合量比は、（Ｄ）成分中のＳｉ−ＯＨ基のモル量と（Ｅ）成分中のＳｉ−ＯＹ基のモル量との比が、Ｓｉ−ＯＹ／Ｓｉ−ＯＨ＝０．２〜５．０、好ましくは０．５〜３．０となるようにすればよい。
【００５７】
また、（Ｄ）成分を縮合架橋させる（Ｅ）成分の硬化触媒は、上記Ｓｉ−ＯＨ基とＳｉ−ＯＹ基の縮合反応を促進する作用を有するものである。この促進剤としては、例えば、鉛−２−エチルオクトエート、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ブチルスズトリ−２−エチルヘキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル酸第１スズ、ナフテン酸スズ、オレイン酸スズ、ブチル酸スズ、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛、トリフルオロ酢酸アンモニウム塩、トリフルオロ酢酸−ジエチルアミン塩等の有機カルボン酸の金属塩又はアミン塩；パラトルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、ピクリン酸などの有機酸；テトラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネート等の有機チタン酸エステル；オルガノシロキシチタン、β−カルボニルチタン等の有機チタン化合物；アルコキシアルミニウム化合物；３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン；ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩；ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩；酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸リチウム等の低級脂肪酸のアルカリ金属塩；ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン；及び、テトラメチルグアニジン、グアニジル基を含有するシラン及びシロキサンのグアニジル化合物を挙げることができる。これらの中で、スズ化合物、チタン化合物、有機酸及びグアニジル化合物が好ましく、特にグアニジル化合物が組成物を迅速に硬化させると共に、得られる硬化物の接着性を改善する点でより好ましい。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
【００５８】
（Ｅ）成分の硬化触媒の量は、（Ｄ）成分又は（Ｄ）成分と硬化剤としての（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物との合計１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．０５〜２質量部である。
【００５９】
（Ｆ）成分のカルボニル基含有有機化合物は、後述する（Ｇ）成分のアミノ基含有有機化合物と反応して、硬化剤として作用する水を組成物中の深部に発生させるものである。かかる有機化合物としては、大気中の水分の存在により生じる架橋反応に平行して、（Ｆ）成分の化合物と（Ｇ）成分の化合物とが、脱水縮合反応を行い、これによって組成物中の深部に水分を生じるような反応を示す反応性のカルボニル基を有するものであれば、任意のものを使用することができるが、一般的には、アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、アクリル酸エチル、ブチロラクトンなどのエステル類、ジメチルフォルムアミド、ジエチルアセトアミド、ブチロラクタムなどのアミド類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸などのカルボン酸類、及びこれらを官能基として有するシランカップリング剤、その他、Ｃ＝Ｏ基を有するポリマー、オリゴマーなどが例示される。本発明においては、（Ｆ）成分の反応時における立体障害性の見地から、特にカルボニル基のα位の炭素原子が１級、２級又は芳香族環の一部であるものが好適に使用される。このα位の炭素原子が、通常の３級の炭素原子である場合には、アミノ基との反応性に劣り、所望の効果が得られない場合がある。また、これらの化合物は１種類に限定される必要はなく、２種類以上の使用も可能である。
【００６０】
なお、この（Ｆ）成分の配合量は、そのカルボニル基（Ｃ＝Ｏ基）量が（Ｄ）成分１００ｇ当たり、０．００１〜１モルの範囲、好ましくは０．０１〜０．１モルの範囲とすることが好ましい。０．００１モル未満では充分な深部硬化性が発現せず、１モルを超えると得られる弾性体硬化物が目的とする物性を示さなくなる場合がある。
【００６１】
（Ｇ）成分のアミノ基含有有機化合物は、先に述べた通り、（Ｆ）成分と反応して硬化剤として作用する水を組成物中の深部に発生させる。かかる有機化合物としては、（Ｆ）成分の化合物と（Ｇ）成分の化合物とが、脱水縮合反応を行い、これによって組成物中の深部に水分を生じるような反応を示す反応性のアミノ基を有するものであれば、任意のものを使用することができるが、一般的には、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、アニリンなどのアミン類、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのＮＨ2基を官能基として有するシランカップリング剤、ＮＨ2基を有するポリマー、オリゴマーなどが例示される。本発明においては、（Ｆ）成分の反応時における立体障害性の見地から、特にアミノ基のα位の炭素原子が１級、２級又は芳香族環の一部であるものが好適に使用される。このα位の炭素原子が、通常の３級の炭素原子である場合には、カルボニル基との反応性に劣り、所望の効果が得られない場合がある。また、これらの化合物は１種類に限定される必要はなく、２種類以上の使用も可能である。
【００６２】
なお、この（Ｇ）成分の配合量は、そのアミノ基（ＮＨ2基）量が（Ｄ）成分１００ｇ当たり、０．００１〜１モルの範囲、好ましくは０．０１〜０．１モルの範囲とすることが好ましい。０．００１モル未満では充分な深部硬化性が発現せず、１モルを超えると得られる弾性体硬化物が目的とする物性を示さなくなる場合がある。
【００６３】
その他の成分として、硬化物の物性を調整する等のために、種々の配合剤を添加することも可能である。例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリプロペノキシシラン、ビニルトリブタノキシムシラン、メチルトリアセトキシシラン等の保存安定剤；煙霧質シリカ、沈降性シリカ、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、炭素粉末、タルク、ベントナイト等の補強剤；アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤；顔料、染料等の着色剤；ベンガラ、酸化セリウム等の耐熱性向上剤；耐寒性向上剤；脱水剤；防錆剤；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン等の接着性向上剤；トリオルガノシロキシ単位及びＳｉＯ2単位よりなる網状ポリシロキサン等の液状補強剤が挙げられる。
【００６４】
なお、本発明においては、（Ｆ）成分と（Ｇ）成分とが前述したように反応して深部硬化剤である水を生成することが重要であるから、（Ｆ）成分と（Ｇ）成分とは、このような反応が速やかに生じるものが選択使用されることは勿論であり、また任意的に使用される各種配合剤も、かかる水分の生成を阻害しないように選択使用される。
【００６５】
上記２液縮合架橋型組成物を２液型として調製する場合には、上記した（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含み、（Ｆ），（Ｇ）成分を含まない場合、（Ｄ）成分を含む液（ｉ）と、（Ｅ）成分を含む液剤（ｉｉ）との２液梱包とし、硬化物を使用する時にこれら２液を混合する。即ち、上記両液剤（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物を塗布し、該混合物を介在させた状態で上記（ａ）、（ｂ）を貼り合わせることにより、水分を必要とせずにＳｉ−ＯＨ基とＳｉ−ＯＹ基の反応で上記組成物を硬化すると共に、上記（ａ）、（ｂ）を接合して目的の複合物品を製造することができる。
【００６６】
また、上記した（Ｄ），（Ｅ），（Ｆ）及び（Ｇ）成分を含む組成物の場合、（Ｆ）成分を含む液剤（ｉ）と（Ｇ）成分を含む液剤（ｉｉ）とが別包装されてなる２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物であって、硬化物を使用する時にこれら２液を混合する。なお、上記した（Ｄ），（Ｅ）成分は、それぞれ上記液剤（ｉ），（ｉｉ）に適宜配合すればよく、その配合形態は限定されない。通常は、（Ｄ），（Ｅ）及び（Ｆ）成分からなる液剤（ｉ）と（Ｄ）及び（Ｇ）成分からなる液剤（ｉｉ）との２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物又は液状パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物が好ましい。この場合も、上記両液剤（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物を塗布し、該混合物を介在させた状態で上記（ａ）、（ｂ）を貼り合わせ、上記（Ｆ），（Ｇ）成分の混合により生成した水分で上記組成物を硬化すると共に、上記（ａ）、（ｂ）を接合することにより目的の複合物品を製造することができる。
【００６７】
このような２液型は、２液を例えば二連カートリッジに同体積ずつ梱包し、ミキサー付きノズルより混合押出しするというように１：１に配分することも可能であるので、作業しやすいという効果がある。混合時の温度は、室温〜６０℃の範囲がよい。
【００６８】
なお、上記接着剤として使用する２液縮合架橋型の液状シリコーンゴム組成物の塗布量は、適宜選定されるが、硬化した状態で０．０１〜１．０ｍｍ、特に０．０５〜０．５ｍｍの厚さとなるように塗布することが好ましい。
【００６９】
図１に示すようなゴムキャップ（薬栓）のような成形品を加工するには、耐薬品性と柔軟性が必要な部分には含フッ素ゴム成形品２を用い、柔軟性が不要な部分はプラスチックなどの異種材料１とする。この異種材料１及び／又は含フッ素ゴム成形品２の接着部分にヘラ等を用いて２液縮合架橋タイプの液状ゴム組成物３を塗布し、含フッ素ゴム成形品と異種材料を固定して室温で放置するだけで硬化し、本発明の物品が得られる。
【００７０】
図２は、異種材料１との２層ゴムシートを加工する場合であり、厚さ調整を行い、架橋した含フッ素ゴム成形品（シート）２もしくは異種材料１のどちらか一面に接着剤として作用する２液縮合架橋タイプの液状ゴム組成物３を塗布してエアーの混入に注意しながら張り合わせ、同様に室温で放置して物品が得られる。シート状の大きな面積に液状ゴム組成物３を塗布する場合は、スクリーン印刷やバーコート等が工業的には好ましい。
【００７１】
図３は、３層構造の物品を加工する場合であり、図２の製造方法と全く同様に製造できる。
【００７２】
図２及び図３の構造にする場合、異種材料１をポリイミドやポリエステルなどの樹脂フィルムとすると、含フッ素ゴム成形品２の変形に追従できる柔軟性のあるシート加工品とすることができる。
【００７３】
室温での放置時間は、形状や温度により一定でないが、湿度に関係なく２４時間程度放置すれば、２液縮合タイプのゴム組成物を硬化させることができるので、工業的な生産性も問題ない。
【００７４】
本発明の物品は、種々の用途に利用することができる。即ち、耐油性を要求される自動車用ゴム部品、具体的にはフューエル・レギュレーター用ダイヤフラム、パルセーションダンパ用ダイヤフラム、オイルプレッシャースイッチ用ダイヤフラム、ＥＧＲ用ダイヤフラムなどのダイヤフラム類、キャニスタ用バルブ、パワーコントロール用バルブなどのバルブ類、クイックコネクタ用Ｏ−リング、インジェクター用Ｏ−リングなどのＯ−リング類、あるいは、オイルシール、シリンダヘッド用ガスケットなどのシール材など、化学プラント用ゴム部品、具体的にはポンプ用ダイヤフラム、バルブ類、Ｏ−リング類、ホース類、パッキン類、オイルシール、ガスケットなどのシール材など、インクジェットプリンタ用ゴム部品、半導体製造ライン用ゴム部品、具体的には薬品が接触する機器用のダイヤフラム、弁、Ｏ−リング、パッキン、ガスケットなどのシール材など、低摩擦耐磨耗性を要求されるバルブなど、分析、理化学機器用ゴム部品、具体的にはポンプ用ダイヤフラム、弁、シール部品（Ｏ−リング、パッキンなど）、医療機器用ゴム部品、具体的にはポンプ、バルブ、ジョイントなど、また、テント膜材料、シーラント、成型部品、押し出し部品、被覆材、複写機ロール材料、電気用防湿コーティング材、センサー用ポッティング材、燃料電池用シール材、積層ゴム布などに有用である。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
実施例及び比較例で用いられるゴム成形品及び接着剤
下記組成物からなる２ｍｍ厚プレス成形シートを作成した。
（パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品）
含フッ素ゴム組成物（Ｉ）：ＳＩＦＥＬ５７０１（信越化学工業（株）製、（Ａ）〜（Ｃ）成分含有、付加架橋・ミラブルタイプ組成物標準配合）
含フッ素ゴム組成物（ＩＩ）：ＳＩＦＥＬ３５１１（信越化学工業（株）製、（Ａ）〜（Ｃ）成分含有、ＬＩＭＳタイプ組成物標準配合）
【００７６】
以上、２品種の組成物は、いずれも疎水化表面処理シリカを含有し、そのシリカ含有量は５〜３０質量％の範囲の組成物、下記の１品種はシリカ含有０％の組成物である。
含フッ素ゴム組成物（ＩＩＩ）：上記含フッ素ゴム組成物（ＩＩ）において、シリカを含まないもの
（２液タイプ縮合架橋液状ゴム接着剤）
２液タイプ液状シリコーンゴム組成物（Ｉ）：Ｘ−３１−２３３１Ａ／Ｂ：（信越化学工業（株）製、（Ｄ）〜（Ｇ）成分含有）
２液タイプ液状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）：ＫＥ６６（信越化学工業（株）製、（Ｄ）〜（Ｅ）成分含有、（Ｅ）成分としてＣＡＴ−ＲＣを２部添加）、（Ｆ），（Ｇ）成分無含有）
２液状タイプパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム組成物：ＳＩＦＥＬ７５０（信越化学工業（株）製、（Ｄ）〜（Ｇ）成分含有）
（１液タイプ縮合架橋液状シリコーンゴム接着剤）
液状シリコーンゴム組成物：シーラントマスター３００（信越化学工業（株）製、（Ｄ），〜（Ｅ）成分含有、（Ｆ），（Ｇ）成分無含有）
（異種材料）
アルミニウム試験片、ステンレス試験片、ガラス繊維強化エポキシ樹脂試験片（以上３種はケーディーエス社製テストピース）
ポリイミド０．１ｍｍフィルム：カプトン（デュポン社製）
【００７７】
（評価用成形品の製造）
図２に示す構造の成形品を得るために下記の工程で製造を行った。
（１）パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品に液状ゴム組成物を０．２〜０．５ｍｍの厚さでバーコートにより塗布する。
（２）もう一方の異種材料をエアーの混入に注意しながら張り合わせる。
（３）張り合わせたシートを２３℃，湿度５０％の環境に４８時間放置後に評価を行う。
【００７８】
［接着性評価方法］
（１）剥離状態：液状ゴム組成物の硬化物にカッターナイフで切込みを入れて引き剥がしたときの界面のゴムのはがれ具合を評価した。
【００７９】
○：液状ゴム組成物の硬化物が凝集破壊して材料界面は安定
△：ごく一部分の界面で凝集破壊するが、大部分の液状ゴム組成物が未硬化
×：全く接着せず、界面から容易に剥離
［実施例１〜７、比較例１］
表１に示す組み合わせでゴム成形品シートと異種材料を張り合わせ、評価を行った。実施例で示すシリカ含有パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品は、（Ｄ）〜（Ｇ）成分含有２液タイプ縮合架橋液状ゴム組成物を用いて異種材料と安定に接着可能であった。比較例１に示すシリカを含有しないパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品は、含フッ素ゴム組成物の成形品界面で容易に剥離してしまった。
【００８０】
【表１】
2005248150.tif 000015
【００８１】
［比較例２，３］
表２で示すように、（Ｆ），（Ｇ）成分を含まず空気の水分により硬化する１液縮合架橋タイプ液状シリコーンゴム組成物は、気体透過性の小さい２種類の材料であるパーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品とステンレスやポリイミドでは液状ゴム組成物の端部は硬化しているものの中央部のほとんどは未硬化であり、実用に耐えるものとならなかった。
【００８２】
【表２】
2005248150.tif 000016
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明のゴム物品の一例を示す断面図である。
【図２】本発明のゴム物品の他の例を示す断面図である。
【図３】本発明のゴム物品の別の例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１  異種材料
２  パーフルオロポリエーテル系フッ素ゴム
３  ２液縮合架橋型液状ゴム組成物
【図１】
2005248150.tif 000017
【図２】
2005248150.tif 000018
【図３】
2005248150.tif 000019