(57)【要約】【課題】  許容され得ない大きな寸法を有する顔料の凝集物から出発して、顔料に基づくインキジェットインキの微細な十分に分散されたナノ粒子配合物を調製することならびに優れた分散の質の因子を有する分散液を調製すること。【解決手段】  多−組成配合物の分散液の調製法において、該多−組成配合物はビーズを含んでなり、該方法は該配合物中に挿入されるプローブに超音波エネルギーを加える段階を特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散配合物中に挿入されるプローブに超音波エネルギーを加える段階を特徴とし、ここで該配合物がビーズを含んでなる分散液の調製法。
【請求項２】
該分散液が少なくとも１００の分散液の質の因子（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｑｕａｌｉｔｙ  ｆａｃｔｏｒ）ＤＱＦを有する請求項１に従う方法。
【請求項３】
該配合物が少なくとも顔料及び結合剤を含んでなる水性の、溶剤に基づく、油に基づく及び放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ分散配合物よりなる群から選ばれる請求項１又は２に従う方法。
【請求項４】
該ビーズが、該顔料の重量より大きいビーズ重量において、２５μｍ〜２００μｍの範囲内の粒度直径（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  ｄｉａｍｅｔｅｒ）を有するガラスからなる請求項１に従う方法。
【請求項５】
バッチ様式又は連続的フロースルー（ｆｌｏｗ−ｔｈｒｏｕｇｈ）様式で行なわれる請求項１〜４のいずれか１つに従う方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つに従って調製される分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は向上した分散液調製法、さらに特定的には、インキ−ジェットインキ分散液の調製に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
特許文献１に開示されている通り、顔料に基づくインキは、典型的には個々の顔料粒子が一緒に分散剤中で集まると形成される顔料凝集物を分散させることにより調製される。通常の磨砕媒体、例えばガラス、ステンレススチール又は酸化ジルコニウムを用いて顔料分散液を磨砕することにより、顔料凝集物の寸法を減少させることができる。しかしながら通常の磨砕媒体は、それらが分散液のｐＨを許容され得ないレベルまで向上させ、インキ加工及び印刷装置と不適合性のインキを生ずるか、又は分散液の汚染を生じ、それにより上記の顔料分散液から製造されるインキの変色に導くので、許容され得ないことが見出された。従って解決は、着色剤分散液の磨砕のためのプラスチック媒体が、顔料分散液中の着色剤凝集物の寸法を満足できるほどに減少させながら、許容され得ないほどｐＨを変えたり、又は分散液を過度に汚染したりせず、さらに予測に反して優れた色域を有するインキ組成物を生ずるという発見に基づく。
【０００３】
特許文献２に、写真材料の親水性層のコーティング溶液における使用の準備ができた写真的に有用な化合物の分散液の調製法が開示されており、ここで該化合物はそれらの分子上にイオン化可能な酸部位を有する。アルカリ性媒体中におけるそのような化合物の脱プロトン化及び可溶化段階の後、微小沈降（ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｎｇ）段階及び微小沈降した化合物の磨砕段階が行なわれ、ここで磨砕は微小沈降段階の間及び／又は後に進行する。該文献中に、該微小沈降段階及び／又は磨砕段階の間及び／又は後に超音波処理段階を行なうことが示唆されている。そのような超音波処理段階は、そこでは古典的な方法で、すなわち分散液が調製されるバッチを囲む浴を介して超音波エネルギーを加えることにより適用される。
【０００４】
特許文献３において、第１の粒子の懸濁液（ｌｉｑｕｉｄ  ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）を音波処理することにより超音波エネルギーを与え、それにより分離された第２の粒子を分析し、両者の間の接着力関係を決定することが確立された。事実、該特許文献３は分離法、それに続く定量分析法を開示している。
【０００５】
微粉砕−分散された凝集顔料粒子の平均粒度がインキ−ジェット記録材料における色濃度に有利な１０〜３００ｎｍの範囲内の寸法に達するまでの機械的微粉砕分散法に関し、特許文献４及び特許文献５に、高せん断力下における機械的微粉砕法を適用することが記載されており、ここで塊の形態における凝集顔料粒子を微粉砕された材料まで破壊する方法として、超音波微粉砕機、高速回転ミル、ロールミル、コンテナ−駆動媒体ミル（ｃｏｎｔａｉｎｅｒ−ｄｒｉｖｅｄ  ｍｅｄｉｕｍ  ｍｉｌｌｓ）、媒体攪拌ミル（ｍｅｄｉｕｍ  ｓｔｉｒｒｉｎｇ  ｍｉｌｌｓ）、ジェットミル、乳鉢、サンドグラインダー（ｓａｎｄ  ｇｒｉｎｄｅｒｓ）、圧力−型ホモジナイザー及びＣｏｗｌｅｓｓ分散機を含む機械的微粉砕手段が有利に適用される。
【０００６】
顔料添加されたインキに超音波エネルギーを加えることはさらに特許文献６に記載されており、その場合、顔料、ポリマー性分散剤及び水性媒体の混合物を超音波エネルギーに供し、それによりインキにおいて比較的狭い粒度分布を得、且つその場合、好ましい態様において、混合物を超音波エネルギーに供する段階が媒体磨砕、二本ロールミル磨砕及び微小流動化（ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｉｎｇ）より成る群から選ばれる分散段階と組合せて用いられる。
【０００７】
さらに、特許文献７に記載されている通り、分散液を安定化し、顔料粒子の凝集又はフロキュレーション及び続く顔料粒子の分散液からの沈降を防ぐために、典型的には顔料添加されたインキジェットインキ中で分散剤が用いられる。分散性化合物は、顔料表面上に吸着して各顔料粒子の回りに粒子間の引力に対抗するための保護層を形成することにより挙動し、それにより凝集及びフロキュレーションを防ぐと理論付けられている。しかしながら、凝集、フロキュレーション又はコゲーション（ｋｏｇａｔｉｏｎ）に悩まされない安定な分散液に顔料を分散する能力を含む上記の性質の１つもしくはそれより多くを示すインキジェットインキにおいて有用な分散剤が必要である。同時に、有機溶媒を含まないか、もしくは実質的に含まないインキジェットプリンターインキに対する必要性がある。
【０００８】
液体媒体及び液体媒体中に分散された顔料を含んでなる顔料添加されたインキであって、ここで顔料がポリウレタン分散剤により液体媒体中で安定化され、且つここでポリウレタン分散剤が分散剤基（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ  ｇｒｏｕｐ）を含んでなるインキは、従って解決をもたらす。
【０００９】
特許文献８に、顔料の分散のために、ガラス、セラミック又は金属ボールもしくはビーズのような分散媒を用いない分散装置が好ましいと記載されている。分散媒を用いる分散装置が用いられると、顔料の磨砕又は分散の間に分散媒又は分散容器が磨り減り、多くの場合に多量の無機不純物が顔料分散溶液又はインキ中に混合される。分散媒を用いる分散装置を用いる場合、必要なら分散溶液又はインキ中に混合される無機不純物を除去するのが好ましい。分散媒を用いない分散装置として、超音波ホモジナイザー及び高圧ホモジナイザーが特に好ましい。超音波ホモジナイザーを用いる場合、顔料を好ましくは真空排気又は加熱により、あるいは商業的に入手可能な脱泡／脱気装置によりそれを脱泡又は脱気してから分散させる。
【００１０】
特許文献９に、顔料インキが約０．２μｍ未満の呼称粒度を有し；超音波エネルギーを用いる超音波混合に供されることが記載されている。
【００１１】
優れた抗−目詰まり性及び噴射安定性を有するインキ組成物用の顔料の平均粒径を調節するための方法が特許文献１０に記載されており、ここで該方法は、溶媒中に顔料を分散させて顔料分散原液（ｓｔｏｃｋ  ｐｉｇｍｅｎｔ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）を調製し、原顔料分散液を交差流膜濾過（ｃｒｏｓｓｆｌｏｗ  ｍｅｍｂｒａｎｅ  ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）に供する段階を含んでなる。
【００１２】
我々自身の経験から、意図する通りの最終的組成を有するインキを製造する場合、それらのインキはポリマー性安定剤及び添加剤の媒体中の粒子凝集物を含んでなるが、該インキは粗い凝集物のために実用には許容され得ない。「分散プロセス」は、通常、例えば酸化ジルコニウムパールの添加及び終夜のローラーベンチ段階（ｒｏｌｌｅｒ  ｂｅｎｃｈ  ｓｔｅｐ）を含むが、この処理段階は前に説明した通り、有意な欠点を強いる。翌日にパールを除去しなければならず、得られる分散液をスクリーニングプロセスに適合するように調整する場合、このプロセスはさらに分光−もしくは粒度分布（ＰＳＤ）−分析のための希釈段階を含む。
【００１３】
特許文献１１に、例えば平行沈殿法によるような組合せ法におけるナノ分散液の開発のための方法が記載されている。そこに、固体塊状材料から出発する標準的磨砕法は、典型的には０．５μｍ未満の平均直径を有する粒子を生じないと記載されている。粒度及び分布は、ミル又は破砕部品（例えばシリカ）の型及び不均一系に関連するさらなる問題に導く破砕部品を磨砕の後に除去する必要性のような多様なパラメーターに依存する。比較的大きな粒度の磨砕された材料は事実、その分散液を安定化して凝集、フロキュレーション、沈降及び浮遊を避けるための添加剤を必要とする。分子溶液からの出発及び沈殿による粒子の形成の代替法は、オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）熟成による結晶成長及び／又は粒子凝集に関連する問題を生じ、さらに沈降及び／又は浮遊を生ずる。その出願に記載されている通り、物理的に分離された合成領域における分散配合物の合成はその場で進行する。そこに記載されている通り、その合成の間の穏やかな攪拌はバイアルから流体を繰り返して吸出し、且つ分配することにより与えられ、小さい卓上（ｂｅｎｃｈ−ｔｏｐ）超音波ミキサーの使用により追加の低エネルギー攪拌が与えられ、それは原液を合成が進行するべきガラスバイアル中に分配する前に該溶液を攪拌するためにも用いられた。しかしながら該分散液合成法は、それにより得られる分散の質の因子（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｑｕａｌｉｔｙ  ｆａｃｔｏｒｓ）についての情報を与えない。
【００１４】
しかしながら、高い質の分散因子を有する分散液を調製することは依然として緊急の要求である。
【特許文献１】欧州特許出願公開第０８７８５１６号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７５３，３９０号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５０８，１０４号明細書
【特許文献４】米国特許第５，９５８，１６８号明細書
【特許文献５】米国特許第６，２７０，８３７号明細書
【特許文献６】国際公開第９８／４４０５８号パンフレット
【特許文献７】米国特許第６，１３６，８９０号明細書
【特許文献８】米国特許第６，２４５，８３２号明細書
【特許文献９】米国特許第６，４７８，８６２号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，５６２，１１７号明細書
【特許文献１１】国際公開第０２／１４３７７号パンフレット
【発明の開示】
【００１５】
発明の目的及び概略
従って、本発明の目的は、微細な十分に分散された配合物を開発することである。さらに特定的に、本発明の目的は、許容され得ない大きな寸法を有する顔料の凝集物から出発して、顔料に基づくインキジェットインキの微細な十分に分散されたナノ粒子配合物を調製することである。
【００１６】
さらに常に存続する目的は、「ＤＱＦ」とも呼ばれる優れた「分散の質の因子」を有する分散液を調製することである。
【００１７】
さらなる目的は下記の記述から明らかになるであろう。
【００１８】
前記に示した課題に関する解決は、請求項１に示される特定の特徴を有する方法により実現された。本発明の好ましい態様に関する特別な特徴を従属クレイムに示す。
【００１９】
本発明のさらなる利点及び態様は、以下の記述から明らかになるであろう。
発明の詳細な記述
下記の記述において、「ナノ粒子」という用語は１μｍ未満、そしてより好ましくは２５０ｎｍ未満、すなわちより好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍそして最も好ましくは３０〜１００ｎｍの範囲内の寸法を有する粒子を指すことが理解される。「ナノ粒子配合物」という用語は、前記で定義された「ナノ粒子」寸法に分散されるべき主な物質の他に、粘度調整剤（降下剤又は上昇剤）、酸化防止剤、殺生物剤、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｅｄｅｓ）、有害生物防除剤、安定剤及び場合により１種もしくはそれより多い溶媒のような添加剤が存在する組成物を指す。
【００２０】
「分散の質の因子」という用語は、本明細書で、ＳｈｉｍａｄｚｕＲ  ３４０１ＰＣ  ＵＶ−ＶＩＳ  ＮＩＲ分光光度計上で記録される該多−組成分散液の希釈試料の吸収スペクトルからのそれぞれ６１５ｎｍ及び８３０ｎｍにおいて測定される吸収強度の比率として計算される。
【００２１】
本発明に従う多−組成配合物の分散液の調製法において、該多−組成配合物は本質的にビーズを含んでなり、該方法はさらに該配合物中に挿入されるプローブに超音波エネルギーを加える段階により特徴付けられる。
【００２２】
本発明の方法の好ましい態様に従うと、少なくとも１００の分散の質の因子ＤＱＦを有する分散液が得られるようになる。
【００２３】
本発明に従う好ましい態様において、該分散の質の因子は少なくとも５００であり、そしてさらにもっと好ましい態様において、該分散の質の因子は最高で１０００でさえある。
【００２４】
本発明に従う方法において、該ビーズはガラスから成る。
【００２５】
さらに本発明に従う方法において、該ビーズは２５μｍ〜２００μｍの範囲内の粒度直径を有する。
【００２６】
本発明に従う方法において、該配合物は少なくとも顔料及び結合剤を含んでなる水性の、溶剤に基づく、油に基づく及び放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ分散配合物より成る群から選ばれる。従って好ましい態様において、該配合物は顔料に基づくインキ−ジェットインキを含んでなり、さらに該インキ−ジェットインキ配合物はさらに少なくとも１種の着色剤を含んでなる。
【００２７】
本発明の方法に従う１つの態様において、該配合物へのビーズの添加は、該顔料の重量より大きいビーズ重量において行なわれる。
【００２８】
本発明の方法に従う他の態様において、該配合物へのビーズの添加は、該顔料の重量の２倍より大きい重量で行なわれる。
【００２９】
本発明に従うと、該配合物中に存在するさらに別の添加剤は粘度調整剤（すなわち降下剤又は上昇剤）、酸化防止剤、殺生物剤、殺菌・殺カビ剤、有害生物防除剤、安定剤及び溶媒より成る群から選ばれる。場合により１種もしくはそれより多い溶媒が存在することができる。
【００３０】
本発明に従うと、該方法はバッチ様式又は連続的フロースルー（ｆｌｏｗ−ｔｈｒｏｕｇｈ）様式で行なわれる。バッチにおける分散液調製は、連続的フロースルー調製様式と対照的に不連続的である。しかしながらいずれの場合にも、最後にビーズを含まない分散液を得るために、ビーズを濾別することが必要である。従って連続様式で作業する場合、１個もしくはそれより多い超音波プローブが挿入される「フロースルー」もしくは「分散室」を出る前に、所望の分散生成物としてビーズを含まない分散液を得るために、分散された流れを濾過しなければならないことは明らかである。１個もしくはそれより多くの挿入されるプローブ又はチップを介して与えられる超音波エネルギーの添加により分散されるべき配合物からのビーズの散逸を避けるために、配合物が「フロースルー」又は「分散室」に入る部位にフィルターを置くことが推奨される。
【００３１】
かくして調製されるナノ粒子分散液は、好ましい態様において、該分散液中に分散された粒子の流体力学的半径により報告される１０ｎｍ〜１００００ｎｍ（１０μｍ）の範囲内の平均粒度を与える。より好ましい態様において、該分散液中に分散された粒子は１０〜３００ｎｍの範囲内の粒度を有し、そして最も好ましくは該分散液中に分散された粒子は最高で１００ｎｍである。
【００３２】
本発明に従うと、かくして前記の方法に従って調製される分散液が得られるようになる。
【００３３】
さらに詳細に記述すると、本発明の方法に従って調製される十分に分散された顔料に基づくインキ−ジェットインキとして用いるのにに特に適したＵＶ硬化可能なインキ−ジェットインキ配合物は以下の成分を含んでなる：
（ｉ）モノマー及び／又はオリゴマー、
（ｉｉ）単数種もしくは複数種の光−開始剤、
（ｉｉｉ）単数種もしくは複数種の相乗的作用性添加剤及び
（ｉｖ）場合によりさらに１種もしくはそれより多い界面活性剤、分散剤、樹脂、抑制剤、硬膜剤及び安定剤と一緒であることができる単数種もしくは複数種の着色剤。
モノマー及びオリゴマー
ＵＶ−硬化可能なインキ−ジェットインキはモノマー及び／又はオリゴマーを含有し、それらはインキ−ジェットプリンターの硬化手段により重合する。モノマー、オリゴマー又はプレポリマーは、種々の官能価度を有することができ、モノ−、ジ−、トリ−及びそれより高い官能価モノマー、オリゴマー又はプレポリマーの組合せを含む混合物を用いることができる。これらの成分は硬化可能、典型的には光−硬化可能、例えばＵＶ硬化可能であり、印刷後にインキ−受容体表面に接着し、着色剤を結合するように働かなければならない。
【００３４】
モノマーとオリゴマーの間の比率の調整はインキの粘度の調整の方法でもある。より高い官能価はより高い粘度を生ずる。
【００３５】
通常のラジカル重合、光−酸もしくは光−塩基生成物質（ｐｈｏｔｏ−ａｃｉｄ  ｏｒ  ｐｈｏｔｏ−ｂａｓｅ  ｇｅｎｅｒａｔｏｒ）を用いる光−硬化系あるいは光−誘導交互共重合のいずれの方法を用いることもできる。一般にラジカル重合及びカチオン重合が好ましく、開始剤を必要としない光−誘導交互共重合を用いることもできる。さらにこれらの系の組合せの混成系も有効である。
【００３６】
カチオン重合は、酸素による重合の抑制がないので、有効性において優れているが、それは遅く且つそのコストは高い。カチオン重合を用いる場合、重合の速度を増すためにオキセタン化合物と一緒にエポキシ化合物を用いるのが好ましい。
【００３７】
ラジカル重合は最も広く用いられる方法である。ラジカル重合の好ましい態様を以下に記載する。
【００３８】
当該技術分野において通常既知のいずれの重合可能な化合物を用いることもできる。本発明のインキ−ジェット印刷システムのインキ−ジェットインキのために特に好ましいのはモノ官能基性及び／又はポリ官能基性アクリレートモノマー、オリゴマーもしくはプレポリマー、例えばイソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソアミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチル−ヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイル−オキシ−エチル−ヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、米国特許第６，３１０，１１５号明細書に記載されているようなビニルエーテルアクリレート、２−（ビニルオキシ）エチルアクリレート、２−アクリロイル−オキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリル−オキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン改質柔軟性アクリレート及びｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノール  Ａ  ＥＯ（エチレンオキシド）付加物ジアクリレート、ビスフェノール  Ａ  ＰＯ（プロピレンオキシド）付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバレートネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシル化ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート及びポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ改質トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ（プロピレングリコール）トリアクリレート、カプロラクトン改質トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールエトキシテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート及びカプロラクタム改質ジペンタ−エリトリトールヘキサ−アクリレート又はＮ−ビニルアミド、例えばＮ−ビニル−カプロラクタム又はＮ−ビニルホルムアミド；あるいはアクリルアミド又は置換アクリルアミド、例えばアクリロイルモルホリン；ならびに米国特許第６，３０���，３８８号明細書に記載されているようなアミノ官能基化ポリエーテルアクリレートである。
【００３９】
さらに、上記のアクリレートに対応するメタクリレートをこれらのアクリレートと一緒に用いることができる。メタクリレートの中で、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、４−（ビニルオキシ）ブチルメタクリレート、米国特許第６，３１０，１１５号明細書（その相手の欧州特許出願公開第０９９７５０８号明細書として既知）に記載されているようなビニルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート及びポリエチレングリコールジメタクリレートが、それらの比較的高い感度及びインキ−受容体表面への接着性の向上のために好ましい。
【００４０】
さらに、インキ−ジェットインキは重合可能なオリゴマーを含有することもできる。これらの重合可能なオリゴマーの例にはエポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート及び直鎖状アクリルオリゴマーが含まれる。
光−開始剤
光−開始剤と呼ばれる触媒は、典型的には重合反応を開始させる。光−開始剤は、ポリマーを形成するモノマー及びオリゴマーより活性化に必要なエネルギーが小さい。
【００４１】
光−開始剤は光を吸収し、フリーラジカル又はカチオンの生成を担う。フリーラジカル又はカチオンは高−エネルギー種であり、それはモノマー、オリゴマー及びポリマーの重合を誘導し、多官能基性モノマー及びオリゴマーはそれにより架橋も引き起こす。
【００４２】
開始剤の好ましい量は合計インキ重量の１〜１０重量％であり、より好ましくは合計インキ重量の１〜６重量％である。
【００４３】
化学線を用いる照射は、波長又は強度を変えることにより２段階で実現され得る。そのような場合、２つの型の開始剤を一緒に用いるのが好ましい。
【００４４】
光−開始剤はフリーラジカル硬化に必要であり、以下の化合物又はそれらの組合せを含むことができるが、これらに限られない：ベンゾフェノン及び置換ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、例えばイソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル−ホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン又は５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、ジフェニルヨードニウムフルオリド及びトリフェニルスルホニウムヘキサフルオ−ホスフェート。
【００４５】
インキ−ジェットインキ配合物のための適した光−開始剤には、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １８４、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ５００、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ９０７、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ３６９、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １７００、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ６５１、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ８１９、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １０００、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １３００、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １８７０、ＤａｒｏｃｕｒｅＲ  １１７３及びＤａｒｏｃｕｒｅＲ  ４２６５、ＢＡＳＦ  ＡＧから入手可能なＬｕｃｅｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＡＭＢＥＲＴＩから入手可能なＥｓａｃｕｒｅＲ  ＫＴ０４６、ＥｓａｃｕｒｅＲ  ＫＩＰ１５０、ＥｓａｃｕｒｅＲ  ＫＴ３７及びＥｓａｃｕｒｅＲ  ＥＤＢ、ＳＰＥＣＴＲＡ  ＧＲＯＵＰ  Ｌｔｄ．から入手可能なＨ−ＮｕＲ  ４７０及びＨ−ＮｕＲ  ４７０Ｘならびにイソプロピル−チオキサントンが含まれる。
抑制剤
インキ−ジェットインキにおける熱又は化学線による重合を抑制するための重合抑制剤を配合物に加えることができる。着色剤分散液の調製の間に抑制剤を加えるのが好ましい。重合抑制剤として種々の化合物が既知であり、これらの化合物を改質なしで用いることができる。重合抑制剤の例にはフェノール型酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、蛍リン光体型酸化防止剤、（メタ）アクリレートモノマーにおいて通常用いられるヒドロキノンモノメチルエーテルが含まれ、そしてヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロールも用いることができる。これらの中で、分子中にアクリル酸から誘導される二重結合を有するフェノール化合物は、それが閉鎖された酸素を含有しない環境において加熱されても重合−抑制効果を有するために特に好ましい。適した抑制剤は例えばＳｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄにより製造されるＳｕｍｉｌｉｚｅｒＲ  ＧＡ−８０、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＲ  ＧＭ及びＳｕｍｉｌｉｚｅｒＲ  ＧＳである。
【００４６】
これらの重合抑制剤の過剰の添加はインキの硬化する感度を低下させるので、重合を予防できる量を配合の前に決定するのが好ましい。重合抑制剤の量は一般に合計インキ重量の２００〜２００００ｐｐｍである。
【００４７】
酸素重合抑制を低下させる化合物とラジカル重合抑制剤の適した組合せは：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノン；２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン又は２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンとジエチルチオキサントン又はイソプロピルチオキサントン；ならびにベンゾフェノンと第３級アミノ基及び第３級アミンの付加を有するアクリレート誘導体である。アミン化合物は通常、酸素重合抑制を低下させるため、又は感度を向上させるために用いられる。しかしながら、アミン化合物を高酸価化合物と組合わせて用いる場合、高温における保存安定性が低下する傾向がある。従って特別に、インキ−ジェット印刷における高酸価化合物と一緒のアミン化合物の使用は避けられるべきである。
相乗性添加剤は、硬化の質を向上させるため及び酸素抑制の影響を減らすために用いることができる。そのような添加剤にはＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬから入手可能なＡＣＴＩＬＡＮＥＲ  ８００及びＡＣＴＩＬＡＮＥＲ  ７２５、ＵＣＢ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＥｂｅｃｒｙｌＲ  Ｐ１１５及びＥｂｅｃｒｙｌＲ  ３５０ならびにＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹから入手可能なＣＤ  １０１２、Ｃｒａｙｎｏｒ  ＣＮ  ３８６（アミン改質アクリレート）及びＣｒａｙｎｏｒ  ＣＮ  ５０１（アミン改質エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート）が含まれるがこれらに限られない。
着色剤
インキ−ジェットインキ配合物はさらに少なくとも１種の着色剤を含んでなり、インキに所望の色を与えるためにいずれの着色剤を用いることもできる。本発明の特定の態様において、着色剤は少なくとも１種の顔料、少なくとも１種の染料又はそれらの組合せを含むことができる。多様な有機及び無機染料及び顔料を単独で、もしくは組み合わせて、本発明のインキ組成物中における使用のために選択することができる。顔料粒子は、インキジェット印刷装置を介する、特に通常１０μｍ〜５０μｍの範囲の直径を有する噴射ノズルにおけるインキの自由な流れを許すのに十分に小さくなければならない。顔料粒度は顔料分散液の安定性にも影響を有し、それはインキの寿命の間ずっと重要である。最大色濃度のためにも小さい粒子を用いるのが望ましい。
【００４８】
従って平均粒径は約０．００５μｍ〜約１５μｍであることができる。好ましくは、顔料粒度は約０．００５〜約５μｍ、より好ましくは約０．００５〜約１μｍ、そして最も好ましくは約０．００５〜約０．３μｍの範囲であることができる。もちろんこれらの範囲外の顔料粒度を、本発明の目的が達成される限り、用いることができる。
【００４９】
顔料はブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーン、ブラウン、それらの混合物などであることができる。例えば適した顔料材料にはカーボンブラック、例えばＣａｂｏｔ  Ｃｏ．からのＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ  ３２０又はＤｅｇｕｓｓａ  Ｃｏ．からのＣａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０ＴならびにＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，１１，２６及び２８が含まれる。適した顔料の追加の例は、例えばＧｕｎｄｌａｃｈ  ｅｔ  ａｌ．への米国特許第５，３８９，１３３号明細書に開示されている。適した顔料には例えばレッド顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １−１０，１２，１９，２２，２３，３１，３８，４１，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，４９：２，５２：１，５３：１，５７：１，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：３，８１：４，８１：Ｘ，８８，１０１，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７；バイオレット顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １，３，１９，２３，２９，３０，３７，５０及び８８；ブルー又はシアン顔料として：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，１：２，１：Ｘ，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，５６，６０，６１及び６２；グリーン顔料として：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，２６，３６及び５０；イエロー顔料として：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，４２，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２６，１２８，１３７，１３８，１３９，１５１，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１７７，１８０，１８５及び１９３；ホワイト顔料として：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８及び２１；オレンジ顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５，１３，１６，３４，ブラウン顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ６，７，７：Ｘ，Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｍｅｔａｌ  １，Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｍｅｔａｌ  ２ならびに架橋アルミニウムフタロシアニン顔料が含まれる。
【００５０】
さらに、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ著；Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，第２版，ＶＣＨ，１９９７年に開示されているものから顔料を選ぶことができる。
【００５１】
最も好ましい顔料は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８，９３，１７，７４，１３８，１３９，１５４，１８５，１８０；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２，５７：１，１８４；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３，１５：４及びカーボンブラックである。
【００５２】
カーボンブラックは通常ブラックインキ中の着色材料として用いられるが、それは高い紫外吸収を示し、ＵＶ硬化法における幾分低い感度の問題を生ずる。従ってチタンブラック又はカーボンブラック以外の多色顔料（ｐｌｕｒａｌ  ｃｏｌｏｕｒ  ｐｉｇｍｅｎｔｓ）を用いるブラックインキを用い、優れたＵＶ透明性を示すブラック画像を形成することができる。かくしてブラックインキはインキ−ジェット印刷において非常に有効に働き、複数の色を有する１点に多量のインキが特別に噴射される暗領域における内部硬化を向上させる。さらに、それは二−方向印刷（ｂｉ−ｄｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）においても有効に働く。インキ−ジェットインキ中に分散される顔料の粒子は１０μｍ未満、好ましくは３μｍ未満そして最も好ましくは１μｍ未満の粒度を有していなければならない。顔料粒子の平均粒度は、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。粒度を制御することにより、プリントヘッドノズルの目詰まりを予防することができ、インキ保存安定性、インキ透明性及びインキ硬化感度を保持することができる。
【００５３】
顔料は、顔料安定剤とも呼ばれる分散剤を含んでなる分散液の形態にあることができるが、必要ではない。後者は例えば、特に高分子量ブロックコポリマーの形態におけるポリエステル、ポリウレタン又はポリアクリレート型のものであることができ、典型的には顔料の２．５重量％〜１００重量％において導入されるであろう。適した例はＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅから）又はＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（Ｚｅｎｅｃａから）分散剤である。非−ポリマー性ならびにいくつかのポリマー性分散剤の詳細なリストは、例えばＧｌｅｎ  Ｒｏｃｋ著，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍｅｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｎ．Ｊ．，１９９０年，ｐｐ．１１０−１２９に記載されている。他の顔料安定剤は、独国特許第１９６３６３８２号明細書、米国特許第５，７２０，８０２及び５，７１３，９９３号明細書、ＰＣＴ／ＧＢ９５／０２５０１、米国特許第５，０８５，６８９号明細書ならびに英国特許第２３０３３７６号明細書に開示されている。顔料又は染料はいずれかの有効な量で、一般にインキの約０．５〜約２０重量％でインキ組成物中に存在することができる。
樹脂
インキ−ジェットインキ配合物はさらに、インキ−ジェットインキ中の着色剤の安定な分散液を得るために、樹脂を含有することができる。樹脂は特定的に制限されないが、以下の樹脂が好ましい：石油型樹脂（例えばスチレン型、アクリル型、ポリエステル、ポリウレタン型、フェノール型、ブチラール型、セルロース型及びロジン）ならびに熱可塑性樹脂（例えば塩化ビニル、酢酸ビニル型）。これらの樹脂の具体的な例にはアクリレートコポリマー、スチレン−アクリレートコポリマー、アセタール化され且つ不完全にけん化されたポリビニルアルコール及び酢酸ビニルコポリマーが含まれる。市販の樹脂はＡＶＥＣＩＡから入手可能なＳｏｌｓｐｅｒｓｅＲ  ３２０００及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅＲ  ３９０００、ＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＢＶから入手可能なＥＦＫＡＲ  ４０４６、ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ  ＧＭＢＨから入手可能なＤｉｓｐｅｒｂｙｋＲ  １６８の商品名の下に既知である。
【００５４】
インキ−ジェットインキ中の樹脂含有量は、好ましくは１００ｓ−１のせん断速度において１００ｍＰａ．ｓ未満、好ましくは５０ｍＰａ．ｓ未満そしてより好ましくは３０ｍＰａ．ｓ未満の粘度を与えるように制御される。
分散剤及び界面活性剤
適した界面活性剤又は表面活性を有する化合物の添加を用い、インキ−ジェットインキの分散性（ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ）表面エネルギーを低下させることができる。界面活性剤としてフッ素化もしくはシリコーン化合物を用いることができるが、可能な欠点は、界面活性剤が架橋されないための画像形成の後のブリード−アウト（ｂｌｅｅｄ−ｏｕｔ）である。従って表面−活性効果を有する共重合可能なモノマー、例えばシリコーン−改質アクリレート、シリコーン改質メタクリレート、フッ素化アクリレート及びフッ素化メタクリレートを用いるのが好ましい。特定の例は国際公開第９９２９７８７Ａ号パンフレット（ＸＡＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  ＬＴＤ）及び国際公開第９９２９７８８Ａ号パンフレット（ＸＡＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  ＬＴＤ）に開示されている。インキ−ジェットインキ配合物中における使用のための適した界面活性剤の例には、ＡＫＺＯ−ＮＯＢＥＬから入手可能なＡＣＴＩＬＡＮＥＲ  ８００、ＤＥＧＵＳＳＡから入手可能なＴｅｇｏ  ｇｌｉｄｅＲ  ４１０、Ｔｅｇｏ  ｇｌｉｄｅＲ  ４３５、Ｔｅｇｏ  ｇｌｉｄｅＲ  ４４０、Ｔｅｇｏ  ｇｌｉｄｅＲ  ４５０、Ｔｅｇｏ  ｆｌｏｗＲ  ３００、Ｔｅｇｏ  ｆｌｏｗＲ  ４２５、Ｔｅｇｏ  ｆｌｏｗＲ  ＺＦＳ４６０、Ｔｅｇｏ  ｒａｄＲ  ２１００、Ｔｅｇｏ  ｒａｄＲ  ２２００−Ｎ、Ｔｅｇｏ  ｒａｄＲ  ２６００、Ｔｅｇｏ  ｒａｄＲ  ２７００、Ｔｅｇｏ  ｄｉｓｐｅｒｓｅＲ  ６１０、Ｔｅｇｏ  ｄｉｓｐｅｒｓｅＲ  ７１０、Ｔｅｇｏ  ｗｅｔＲ  ＺＦＳ４５３及びＴｅｇｏ  ｗｅｔＲ  ２５０、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧから入手可能なＤｏｗ  ｃｏｒｎｉｎｇ  ６７Ｒ、ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＰＲＯＤＵＣＴＳから入手可能なＳｕｒｆａｄｏｎｅＲ  ３００、３Ｍから入手可能なＦＣ−４３０Ｒ、ＦＣ−１７１Ｒ及びＦＣ−４３１Ｒ、ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ  ＧＭＢＨから入手可能なＢＹＫＲ  ３０６、ＢＹＫＲ  ３３３、ＢＹＫＲ  ａｎｔｉｔｅｒｒａ−ｕ、ＤｉｓｐｅｒｂｙｋＲ  １０８及びＢＹＫＲ  ａｎｔｉｔｅｒｒａ  ２０４ならびにＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＥＦＫＡＲ  ４７及びＥＦＫＡＲ  ４００が含まれるが、これらに限られない。
有機溶媒
ＵＶ硬化後のインキ−受容体表面への接着を向上させるために、極少量の有機溶媒をインキ−ジェットインキ配合物に加えるのが有利であり得る。この場合、加えられる溶媒は、溶媒抵抗性及びＶＯＣの問題を引き起こさない範囲内のいずれの量であることもでき、好ましくは０．１〜５．０％、そして特に好ましくは０．１〜３．０％である。適した有機溶媒にはアルコール、芳香族炭化水素、ケトン、エステル、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、カルビトール、セロソルブ、高級脂肪酸エステルが含まれる。適したアルコールにはメタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールが含まれる。適した芳香族炭化水素にはトルエン及びキシレンが含まれる。適したケトンにはメチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンが含まれる。
他の添加剤
ＵＶ−硬化型のインキは、殺生物剤−金属又は金属酸化物（例えば酸化銀、二酸化チタン、酸化亜鉛）ナノ粒子のような、しかしながらこれらに限られない−、緩衝剤、抗−カビ剤、ｐＨ調整剤、電気伝導率調整剤、キレート化剤、防錆剤、重合抑制剤、光安定剤などのような添加剤を含むことができる。そのような添加剤は、所望通りのいずれの有効な量においても、インキジェットインキ中に含まれることができる。ＵＶ−硬化型のインキのために適したｐＨ調整剤の例には酸；アルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを含む塩基が含まれるが、これらに限られない。含まれる量はもちろん含まれている特定の成分に依存するであろう。さらにＵＶ−硬化型のインキ組成物は、界面活性剤及び光開始剤安定剤も含んでなることができる。適した光開始剤安定剤には、欧州特許出願第０４６５０３９号明細書に開示されているものが含まれる。適した界面活性剤は、好ましくは非−イオン型のもの、例えばＦＬＵＯＲＡＤ  ＦＣ４３０（３Ｍ  Ｃｏｒｐ．から）である。そのような界面活性剤は、存在する場合、好ましくは組成物全体の０．１重量％〜１０重量％の量で含まれる。組成物はさらに有機溶媒、例えばアルコール、フッ素化溶媒及び双極性非プロトン性溶媒を含有することができる。好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ブタノール、ｔ．−ブタノール、グリコール、グリコールエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、２，４−ペンタン−ジオン及びヘキサフルオロアセトンが用いられる。
【００５５】
インキ−ジェットインキ配合物はさらにデンドリマーを含有することができる。
【００５６】
最終的インキ−ジェットインキ配合物の調製において、ある種の物理的性質が満たされねばならない。例えばインキ−ジェット記録プロセスにおいて用いるためのインキ組成物は、適した粘度及び表面張力特性を有していなければならない。従ってそのような配合物は、２５℃において約１〜約７５ｍＰａ．ｓの粘度を有するのが好ましい。表面張力は、好ましくは２０〜７２ｍＮ／ｍそして最も好ましくは２０〜６０ｍＮ／ｍである。
【００５７】
インキの硬化の場合の放射線硬化のための装置は当該技術分野における熟練者に既知であり、商業的に入手可能である。例えば硬化は、電極を有するかもしくは有していない中圧水銀蒸気ランプあるいはパルス化（ｐｕｌｓｅｄ）キセノンランプを用いて進行する。これらの紫外源には通常、冷却設備、生ずるオゾンを除去するための設備及び場合により放射線処理の間に硬化されるべき生成物の表面から空気を排除するための窒素流入口が備えられる。２００〜４００ｎｍ領域における４０〜２４０Ｗ／ｃｍの強度が通常用いられる。商業的に入手可能な紫外中圧無電極水銀蒸気ランプの例は、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｌｔｄ．，ＵＫのモデルＶＰＳ／Ｉ６００硬化システムである。パルス化キセノンフラッシュランプはＩＳＴ  Ｓｔｒａｈｌｅｎｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ，Ｎｕｒｔｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから商業的に入手可能である。Ｆｕｓｉｏｎモデルを用いる場合、それぞれその特異的ＵＶ発光スペクトルを有する金属ハライドがドーピングされたＨｇ蒸気又はＸｅＣｌエキシマーランプを使用する可能性も有する。これは硬化組成物の調製においてより高い自由度を許し：最も適した分光特性を有するランプを用いて、より有効な硬化が可能である。
【００５８】
高エネルギー電離放射線、例えばＸ−線、γ−線、β−線、電子ビーム硬化及び加速電子を用いてインキ組成物の硬化を行なうこともできる。
【００５９】
本発明のインキ組成物を噴射することができるインキジェット受容体材料は制限されず、例えば紙、コート紙、ポリオレフィンコート紙、板紙、木材、複合板、プラスチック、コートプラスチック（ｃｏａｔｅｄ  ｐｌａｓｔｉｃ）、キャンバス、編織布、金属及びセラミックスを含む。
【実施例】
【００６０】
下記で本発明をその好ましい態様と結びつけて記載するが、これらの態様に本発明を制限する意図はないことが理解されるであろう。
【００６１】
超音波又はウルトラチュラックス（ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）法が行なわれる間、下記の実施例の記述において他にことわらない限り、すべての分散液は１５℃の温度に保たれた。
【００６２】
第１の実験において、Ａｕｔｏｄｏｓｅ  ＰｏｗｄｅｒｎｉｕｍＲ  ＭＴＭ  固体取り扱い機上で、１３ｍｍの外径及び７５ｍｍの高さを有する小さいガラス試験管中に６００ｍｇの顔料粉末を秤量することにより、インキ−ジェットインキ分散液を調製した。
【００６３】
次いで管を有する棚をＡｎａｃｈｅｍ  ＳＫ２３３液体取り扱い機に移動し、表１に示されている量のポリマー性分散剤の原液及び蒸留水を加えた。ＳＫ２３３上における計量（ｄｏｓｉｎｇ）は容積計量様式で行なわれた。
【００６４】
６０−位置（６０−ｐｏｓｉｔｉｏｎ）Ｖａｒｉｏｍａｇ攪拌機上における３０分間の磁気攪拌の後、試験管をさらに次の分散向上段階で用いた。
【００６５】
【表１】
2005350656.tif 000002
【００６６】
ＰＳＰＡＡ１及びＰＳＰＡＡ２は、それぞれ２２重量％及び４４重量％の原液濃度におけるポリスチレン−ポリアクリル酸ポリマー性分散剤である。
実施例１〜６：比較実施例：
第１の実験において、該インキの組を分散向上処理なしで、及び最大１３０ワット及び６ｍｍ直径プローブ又はチップのそれぞれのＳｏｎｉｃｓＲプローブが備えられたＴｏｍｔｅｃ  Ａｕｔｏｇｉｚｅｒ上における向上処理の後に測定した。装置は迅速逐次的方法で、超音波処理の持続時間を主な変数として運転された。分散向上処理の後、得られる分散液を約５０００倍に希釈した（着色剤の吸光係数に依存して）。これは、高い希釈精度を得るために、ＳＫ２３３液体取り扱い機上で、２もしくは３回の分離された段階で行なわれた（例えば３４．３ｍｌの蒸留水中の７００μｌのＭＫ８４９０、及び次いでこの希釈された分散液の４００μｌを再び３４．６ｍｌの蒸留水中に）。この希釈された分散液の吸収スペクトルをＳｈｉｍａｄｚｕ  ３４０１ＰＣ  ＵＶ−ＶＩＳ  ＮＩＲ分光光度計上で記録し、６１５ｎｍ及び８３０ｎｍにおいて吸収強度を測定した。これらの吸収値の比率Ｉ６１５／Ｉ８３０を表２において、「分散の質の因子」（ＤＱＦ）として表にし、「ＣＯＭＰ」は分散処理段階なしの比較実施例（ＣＯＭＰ）を指し、「ＣＯＭＰ  ＵＳ」は超音波分散処理段階あり（しかしビーズなし）の比較実施例を指す。
【００６７】
【表２】
2005350656.tif 000003
【００６８】
表２中に示されるこれらの実験から、分散向上段階なしで、分散の質の因子は５より低く、多数の大きな顔料クラスター／凝集物がインキ中に存在したままであることを示し、結局、実際のインキジェット印刷ヘッドにおける噴射挙動は良くないであろうことが明らかである。
【００６９】
迅速逐次的超音波分散補助の導入により、分散の質の因子をある程度まで向上させることができる。低濃度のポリマー性分散剤を用いると、穏やかな向上のみが実現される。
【００７０】
より高濃度の該ポリマー性分散剤を用いると、より良い分散の質の因子を実現することができる。
【００７１】
インキを開発し、且つ試験する従来の、そして時間のかかる方法と比べると、この第１段階は良い組成物と悪い組成物の間のいくらかより良い識別を与える。
実施例７〜９：
実施例１におけると同じインキを用いたが、Ｔｏｍｔｅｃ  Ａｕｔｏｇｉｚｅｒ上における超音波処理の代わりに、ロボットに高速ホモジナイザー（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ，高速カッター）を備え、実施例のインキを表３に記載する通りに処理した。分散向上処理の後、分散の質の因子を実施例１に関して記載した通りに決定した。Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘホモジナイザーを用いて処理段階が行なわれた分散液を「ＣＯＭＰ  ＵＴ」と呼ぶ。
【００７２】
【表３】
2005350656.tif 000004
【００７３】
迅速平行／逐次高速切断原理に基づく分散向上段階は、分散向上段階なしの場合よりいくらか優れた分散液を与えることが明らかである。
実施例１０〜１８：
Ｔｏｍｔｅｃ  Ａｕｔｏｇｉｚｅｒ上で用いられる試験管内に追加の磨砕ビーズを加え、試験した以外は、実施例７〜９に関して記載したと同じ実験を行なった。
【００７４】
それらの種々の磨砕ビーズは表４に示すような典型的な性質を有した。
【００７５】
用いられる略字は以下の意味を有する：
ＬＤ−ＰＥ＝低密度ポリエチレン；
ＰＳ−ＤＶＢ＝ポリスチレン−ジビニルベンゼン；
ハイブリッドガラス＝ＴＯＳＨＩＢＡ，Ｔｏｋｙｏ，ＪａｐａｎからのＴＯＳＰＥＡＲＬ。
【００７６】
【表４】
2005350656.tif 000005
【００７７】
ウルトラチュラックス（ＵＴ）分散向上段階の後、分散の質の因子を実施例１に記載した通りに決定した。結果を表５に示す。
【００７８】
【表５】
2005350656.tif 000006
【００７９】
表５中の数字から明らかな通り、分散の質を小さい試料サイズの規模で行なうことができ、しかも試料管における余分の粒子の添加がプロセスをわずかに向上させることができるか、又は処理時間を短縮することができる。しかしながら、超音波分散向上プロセスと比較すると、下記で例示する通り、ウルトラチュラックス（高速カッター）法は超音波法を用いて得られるほど有効な向上を与えない。
本発明の実施例１９〜４２：
上記の実施例で記載した通りにインキＩ ２を調製した。２ｍｌの容積を有するマイクロタイタープレートを用い、最終的容積を８００μｌに増加させた。調製される最終的予備−分散液に磨砕ビーズを加え、次いで分散の質の向上のためにマイクロタイタープレート全体をＳｏｎｉｃｓＲ  ２４−ピン超音波処理機上に、全出力の３０％で載せた。
【００８０】
ＳｏｎｉｃｓＲ処理機の最大出力の３０％において４時間、これらの実施例のための平行超音波処理を行い；冷却回路を用いて分散液の温度を２０℃に保った。
【００８１】
この分散向上プロセスの後、実施例１に記載した通りに分散の質の因子を決定し、結果のまとめを下記の表６に示す。
【００８２】
実験設計組立てにおいて、プレートの各部位を満たすためのみでなく、再現性を管理するためにも、いくつかの実験を２回又は３回さえも繰り返した。
【００８３】
下記の表６における結果から、分散液に分散ビーズを加えることにより、顕著且つ予測され得ない向上を得ることができること、ならびに１００より高い、５００より高いそして９００よりさえ高いＤＱＦ−値が得られることが明らかである。
【００８４】
【表６】
2005350656.tif 000007
【００８５】
かくして本発明に従うと、高い分散の質の因子を有する十分に分散されたインキを得るために、超音波処理と組み合わされた分散液へのビーズの添加の段階が必要である。さらに特定的に、１００及びそれより高いＤＱＦ−値を意図する場合、開示される方法は非常に有用である。
【００８６】
顔料を含んでなる分散液へのビーズの添加は、顔料の重量より多いビーズの重量で、例えば顔料の５０ｍｇの重量の場合に５０ｍｇより多く、そしてさらにもっと好ましくは該顔料の重量の２倍より多い量で有利に行なわれる。
本発明の実施例４３〜５２：
表７に結果がまとめられている実験から、分散向上段階に加えられる粒子の性質が最終的な質に大きな影響を有することがさらに明らかになる。ガラスビーズはＰＳ又はＰＥビーズより性能が良く（ｐｅｒｆｏｒｍ  ｂｅｔｔｅｒ）、より小さい粒径がより大きなものより性能が良い。しかしながら粒度に制限もあり：粒度が２０μｍの直径より低下すると、その場合も分散プロセスにおける向上は非常に小さい。分散向上段階に加えられるビーズは、有利にはガラスから成る。
【００８７】
ビーズが２５μｍ〜２００μｍの範囲内の粒度直径を有するのが本発明の方法に従ってさらにもっと好ましい。
【００８８】
【表７】
2005350656.tif 000008
【００８９】
本開示を精査すると、本発明の多くの態様及び変形が当該技術分野における熟練者に明らかになるであろう。従って本発明の範囲は、上記の記述を参照して決定されるべきではなく、添付の請求項をそのような請求項に権利が付与される（ｅｎｔｉｔｌｅｄ）均等事項の全範囲と一緒に参照して決定されるべきである。
【外国語明細書】
2005350656000001.pdf