(57)【要約】【課題】支持体上に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で支持体を回収する方法の提供。【解決手段】ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料を撹拌装置を用いてアルカリ性処理液により処理し、該ポリエステル系樹脂支持体を回収する回収方法において、該撹拌装置は処理槽の中心より５〜４０％偏心して回動部材に取り付けられた撹拌羽根と、該撹拌羽根の回動方向に対して撹拌羽根の後方に位置するように回動部材に取り付けられたブレードとを有し、該回動部材により前記撹拌羽根と該ブレードとが該処理槽の内側に沿って移動することを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。【選択図】        図１
2005025028.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料を撹拌装置を用いてアルカリ性処理液により処理した後、該アルカリ性処理液から第１分離処理部と第２分離処理部とにより該ポリエステル系樹脂支持体を分離した後、酸性処理液による処理を経て、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、該撹拌装置は処理槽と、撹拌羽根と、少なくとも１枚のブレードと、該撹拌羽根と、該ブレードとを処理槽内の内側に沿って回動させる回動部材とを有し、前記撹拌羽根は前記処理槽の中心から半径に対して５〜４０％偏心して該回動部材に取り付けられ、前記ブレードは前記撹拌羽根の回動する方向に対して撹拌羽根の後方に位置し、前記撹拌羽根の中心と前記処理槽の中心とを結ぶ直線と、前記ブレードの中心と前記処理槽の中心とを結ぶ直線とが交わる角度が１０〜１２０°で、且つ前記処理槽の上方から底面近傍に届く長さで前記回動部材に取り付けられていることを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【請求項２】
前記撹拌羽根は、少なくとも１本の回転軸に取り付けられた少なくとも一枚の羽根を有し、且つ独立に回転することを特徴とする請求項１に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【請求項３】
前記撹拌羽根は、回転したときの直径が処理槽の内径に対して０．１〜０．９であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【請求項４】
前記撹拌羽根は、処理槽の底面からの高さが処理槽の深さに対して０．０５〜０．９であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【請求項５】
前記撹拌羽根は、回転速度（周速度）が１〜７０ｍ／秒で回転することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【請求項６】
前記ブレードは、最大幅が処理槽の内径に対して１／１０００〜１／２であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料からポリエステル系樹脂支持体の回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル系樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートはその優れた特性によりハロゲン化銀写真感光材料、熱現像写真感光材料、インクジェット記録材料、磁気記録材料等の支持体として、及び液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイの各種表示装置に使用する光学フィルムとして情報記録産業界でも広く用いられている。
【０００３】
図６は写真感光材料の概略断面図である。
図中、６は写真感光材料を示す。６０１はポリエステル系樹脂支持体を示し、６０２ａ、６０２ｂは下塗り層を示す。６０３は下塗り層６０２ａを介してポリエステル系樹脂支持体６０１上に形成された塗布膜の感光層を示し、６０５は感光層６０３の上に形成された塗布膜の保護層を示す。６０４は下塗り層６０２ｂを介してポリエステル系樹脂支持体６０１上に形成された塗布膜のバッキング層を示す。感光層６０３は必要に応じて多層から構成されている場合もあるし、上に保護層を塗設していない場合もある。感光層６０３、保護層６０５及びバッキング層には天然高分子バインダー又は合成高分子バインダーが作製する写真感光材料の種類により選択され使用されている。本発明では、塗布膜とは感光層と、保護層と、バッキング層とを含めた総称を言う。
【０００４】
近年、情報記録産業界は著しい発展を遂げつつあり使用されるポリエステル系樹脂材料も急増しつつある。それに伴い、製造工程において発生する廃棄対象物（例えば、生産端材、製品検査過程で発生する品質不良品等）、使用済み品も多量になりつつある。
【０００５】
これらポリエステル系樹脂材料の屑は殆どが有効利用されることなく埋め立て又は焼却処理で対応しているのが実状であるが、埋め立てでは腐敗消滅することは無く、焼却処理では焼却条件によりダイオキシンの発生を引き起こし、地球環境負荷を大きくする一因にもなっている。又、ポリエステル原料損失という問題点があり、省資源の面からも好ましくない。
【０００６】
特に、これらポリエステル系樹脂を支持体として使用し、塗布膜のバインダーに合成高分子系素材を用いた感光材料に対しては、支持体として再使用が出来る状態での回収が出来ず、使用済み品及び生産端材については殆どが有効利用されることなく、やむなく、ダイオキシンの発生を抑えるために高温で焼却処理で対応していた。このため、高温の焼却処理に伴い焼却炉の傷みが早く維持費がかかり問題となっている。
【０００７】
これらの問題点を解決するために、ポリエステル系樹脂を支持体として使用した写真感光材料からポリエステル系樹脂支持体を回収する方法が検討されてきた。例えば、塩化ビニリデン、イタコン酸、アクリル酸等の共重合体を下塗り層としたポリエステル系樹脂としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を使用した支持体を用いた印刷製版フィルムをアルカリ金属塩の水溶液中でカチオン系界面活性剤とともに５０〜９５℃で加熱処理することでＰＥＴを回収する方法が知られている（例えば、特許文献１を参照。）。
【０００８】
下塗り層を有するポリエステル系樹脂の支持体（以下単に支持体とも言う）及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料をチップ状に破砕し、界面活性剤（非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤）を併用し、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを含むアルカリ水溶液で温度７０〜１００℃で撹拌しながら加熱処理することで支持体を回収する方法が知られている（例えば、特許文献２を参照。）。
【０００９】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載の回収方法では、支持体上に合成高分子バインダーを使用し、塗布膜を形成した写真感光材料から支持体を回収した場合、剥離した塗布膜及びアルカリ性処理液による処理で発生するスラッジが再付着した支持体、塗布膜が剥離せず残った支持体、剥離した塗布膜等の混入が生じ、写真感光材料用の支持体の原料として再使用するには純度的に不十分となり使用出来ないのが現状である。
【００１０】
特に写真感光材料用の支持体の原料として再使用する場合、要求される項目としては次の項目が挙げられる。１）写真性能に悪影響（カブリ、増感・減感等の感度異常等）を与える不純物の混入がなく、２）物理的特性（色調、分子量分布等）が変化していないこと、３）撮影したときに画像に悪影響を与える異物の混入が無いこと等が挙げられる。
【００１１】
これらの状況から、支持体に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で支持体を回収する方法の開発が望まれている。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１１−３０２５８０号公報
【００１３】
【特許文献２】
特開平８−１４６５６０号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記状況に鑑み成されたものであり、その目的は、支持体上に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で支持体を回収する方法を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【００１６】
１）ポリエステル系樹脂支持体を用いた写真感光材料を撹拌装置を用いてアルカリ性処理液により処理した後、該アルカリ性処理液から第１分離処理部と第２分離処理部とにより該ポリエステル系樹脂支持体を分離した後、酸性処理液による処理を経て、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、該撹拌装置は処理槽と、撹拌羽根と、少なくとも１枚のブレードと、該撹拌羽根と、該ブレードとを処理槽内の内側に沿って回動させる回動部材とを有し、前記撹拌羽根は前記処理槽の中心から半径に対して５〜４０％偏心して該回動部材に取り付けられ、前記ブレードは前記撹拌羽根の回動する方向に対して撹拌羽根の後方に位置し、前記撹拌羽根の中心と前記処理槽の中心とを結ぶ直線と、前記ブレードの中心と前記処理槽の中心とを結ぶ直線とが交わる角度が１０〜１２０°で、且つ前記処理槽の上方から底面近傍に届く長さで前記回動部材に取り付けられていることを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００１７】
２）前記撹拌羽根は、少なくとも１本の回転軸に取り付けられた少なくとも一枚の羽根を有し、且つ独立に回転することを特徴とする１）に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００１８】
３）前記撹拌羽根は、回転したときの直径が処理槽の内径に対して０．１〜０．９であることを特徴とする１）又は２）に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００１９】
４）前記撹拌羽根は、処理槽の底面からの高さが処理槽の深さに対して０．０５〜０．９であることを特徴とする１）〜３）の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００２０】
５）前記撹拌羽根は、回転速度（周速度）が１〜７０ｍ／秒で回転することを特徴とする１）〜４）の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００２１】
６）前記ブレードは、最大幅が処理槽の内径に対して１／１０００〜１／２であることを特徴とする１）〜５）の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【００２２】
発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を加えた結果、支持体に天然高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から支持体を回収する場合、アルカリ性処理液により塗布膜が分解しスラッジ化するため支持体との分離が容易であるのに対して、同じ方法では、合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料の場合、不純物として塗布膜の混入が多くて写真感光材料の支持体の原料に再使用出来る支持体の回収は困難であることが判明した。
【００２３】
塗布膜の混入が多くなるのは次の原因と推定した。１）剥離した塗布膜がアルカリ性処理液で分解しないため支持体との分離が困難となる。２）剥離した塗布膜中の合成高分子系バインダーが熱により柔らかくなり、支持体に再付着する。３）破砕したチップの断面から徐々にアルカリ性処理液が下塗り層へ浸透することにより下塗り層が分解し塗布膜が剥離するので下塗り層へのアルカリ性処理液の浸透がバラツクため塗布膜が支持体に残り易い。一方、支持体に合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料の支持体の原料に再使用出来る支持体の回収をアルカリ性処理液による加熱処理のみでは困難にしているのは次の原因と推定した。
【００２４】
これらに対して、合成高分子系バインダーを使用し、塗布膜を形成した写真感光材料から写真感光材料の支持体の原料に再使用出来る支持体を回収するには次のことが効果的であることが判明し、本発明に至った次第である。
【００２５】
１）アルカリ性処理液による加熱処理の段階で破砕したチップの断面に剪断力を均一に与えアルカリ性処理液の下塗り層への浸透を促進し、塗布膜を剥離し易くする。２）アルカリ性処理液による加熱処理した後に、支持体に残存している塗布膜、再付着した塗布膜、付着したアルカリ性処理液による加熱処理により発生したスラッジ等を除去するために強制的に剪断力を与え剥離・除去する。
【００２６】
【発明の実施の形態】
本発明に係る実施の形態を図１〜図７を参照して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２７】
図１は支持体の回収方法を示す模式図である。
図中、１は支持体上に塗布膜を有する破砕したチップ状の写真感光材料１０２を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを含むアルカリ性処理液１０３で温度７０〜１００℃で撹拌しながら加熱処理し、支持体から塗布膜を剥離する処理部を示す。１０１は処理装置の縦型ミキサーを示す。縦型ミキサー１０１は、上部に開放口を有する円筒状の処理槽１０１ａと、円筒状の処理槽１０１ａの開放口の上部に配設された回動部材１０１ｄとを有している。回動部材１０１ｄは、撹拌羽根１０１ｂの駆動用のモータ１０１ｄ１と、ブレード１０１ｃと、回動部材１０１ｄを駆動させるプーリー１０１ｄ２とを有している。回動部材１０１ｄは、駆動用のモータ（不図示）からプーリー１０１ｄ２に掛けられたベルト（不図示）等により回転するようになっている。縦型ミキサー１０１の詳細は図２〜図５で説明する。
【００２８】
１０４は処理済みの固形物（塗布膜が剥離されたポリ支持体、一部塗布膜が残存している支持体、アルカリ性処理液の処理で発生したスラッジ、剥離した塗布膜、スラッジ、剥離した塗布膜が再付着した支持体等を含む）を含むアルカリ性処理液１０３の排出管を示す。
【００２９】
破砕したチップ状の写真感光材料１０２としては、製造工程において発生する廃棄対象物（例えば、生産端材、製品検査過程で発生する品質不良品等）、使用済み品等が挙げられる。チップ状に破砕した写真感光材料の大きさは０．１〜５０ｍｍ以下の不定形が好ましい。
【００３０】
２は第１分離処理部を示し、ハイドロサイクロン２０１と、第１衝突型遠心脱水機２０２と、水切り手段２０３とを有している。水切り手段２０３としては特に限定はなく、例えばエアーサイクロン、スクリーンコンベア等が挙げられる。本図では、エアーサイクロンを使用した場合を示している。
【００３１】
２０１ａはハイドロサイクロン２０１によりアルカリ性処理液より分離された固形物を受けるホッパーを示す。ハイドロサイクロン２０１と、第１衝突型遠心脱水機２０２と、エアーサイクロン２０３はいずれも市販のものを使用することが可能であり、処理量から適宜大きさを選択することが可能である。
【００３２】
第１分離処理部は、処理部１のアルカリ性処理液から固形物を分離する工程である。処理部１からの固形物を含むアルカリ性処理液は、ハイドロサイクロン２０１の円柱部２０１ｂの上部より、ハイドロサイクロンの円周方向の接線方向に１０〜２５００ｍ／ｍｉｎの速度で導入することが好ましい。１０ｍ／ｍｉｎ未満の場合は、ハイドロサイクロン本体中に渦流の発生が弱くなり、処理部１から送られてくるアルカリ性処理液中の固形物の状態によっては分離が出来なくなる場合がある。２５００ｍ／ｍｉｎを越えた場合は、処理部１から送られてくるアルカリ性処理液中の固形物の状態によっては、ハイドロサイクロンの下部のオリフィス２０１ｃに固形物が詰まり分離が出来なくなる場合がある。
【００３３】
ハイドロサイクロン２０１に導入するときの固形分濃度は０．１〜２質量％になるようにアルカリ性処理液を水で希釈することが好ましい。０．１質量％未満の場合は、水を多量に使用することになり、生産性を悪くする原因のひとつになる場合がある。２質量％を越えた場合は、破砕したチップ状の写真感光材料の大きさによってはハイドロサイクロンが詰まってしまう場合がある。
【００３４】
ハイドロサイクロンの円周方向の接線方向に沿って導入されたアルカリ性処理液中の固形物は、遠心力によりハイドロサイクロンのテーパー部２０１ｅを介してオリフィス２０１ｃよりホッパー２０１ａに分離回収され、上部の排出口２０１ｄからは剥離した塗布膜と、発生したスラッジ等の一部を含むアルカリ性処理液が排出される。
【００３５】
これら固形物から、支持体に再付着した塗布膜及びスラッジ、剥離した塗布膜、スラッジ等を分離除去するために、ホッパー２０１ａから、固形分濃度を０．１〜５０質量％の範囲で水により混合して調整し、第１衝突型遠心脱水機２０２の下部から導入される。
【００３６】
第１衝突型遠心脱水機２０２に導入された溶液は互いに衝突しながら上部に移動する間に付着物の一部及び剥離した塗布膜、スラッジ等が下部２０２ａより排出される。上部２０２ｂからは支持体（塗布膜が剥離された支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、剥離した塗布膜及びスラッジ等が付着した支持体等とを含む）、分離出来ずに残った剥離した塗布膜等が排出される。尚、第１衝突型遠心脱水機２０２の機構に関しては図７で詳細に説明する。
【００３７】
第１衝突型遠心脱水機２０２の上部２０２ｂから排出される固形物（塗布膜が剥離された支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、剥離した塗布膜及びスラッジ等が付着した支持体等とを含む）、分離出来ずになかった剥離した塗布膜等は水切り手段であるエアーサイクロンに導入され付着している水が除去される。
【００３８】
この段階で回収された固形物は、塗布膜が剥離された支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、剥離した塗布膜が再付着した支持体と、アルカリ性処理液により生じたスラッジ等が付着した支持体と、剥離した塗布膜と、アルカリ性処理液により生じたスラッジ等とが混入しているため、未だ写真感光材料の支持体に再利用出来る状態とはなっていない。
【００３９】
３は第２分離処理部を示し、高剪断撹拌装置３０１と第２衝突型遠心脱水機３０２とを有している。高剪断撹拌装置３０１と第２衝突型遠心脱水機３０２はいずれも市販のものを使用することが可能であり、処理量に合わせ適宜大きさを選択することが可能である。
【００４０】
第２分離処理部３は、第１分離処理部で回収された、剥離した塗布膜及びスラッジ等が付着している支持体から物理的な力により塗布膜及びスラッジ等の剥離と、剥離した塗布膜を細分化し除去し易くし支持体を分離する工程である。
【００４１】
第１分離処理部２で回収された固形物は、水により固形分濃度を０．１〜５０質量％に調整し、高剪断撹拌装置３０１に入れられる。尚、高剪断撹拌装置３０１の機構及び処理条件は図６を参照して説明する。
【００４２】
固形物は、高剪断撹拌装置３０１で高剪断力を掛けられて処理されることで、支持体に残っている塗布膜、付着していた塗布膜及びスラッジ等が剥離されると同時に細分化される。又、同様に分離せずに残っていた剥離した塗布膜、スラッジ等も高剪断力を掛けられて処理されることで細分化され、水と混合した溶液となる。
【００４３】
この状態で第２衝突型遠心脱水機３０２に導入され処理されることで、支持体と塗布膜、スラッジ等が分離され、支持体が回収される。尚、第２衝突型遠心脱水機３０２から支持体を回収するときは、第１分離処理部に示した様なエアーサイクロンを介して回収してもかまわない。この段階で回収された支持体には、僅かな塗布膜、スラッジ等が付着している支持体と、細分化された塗布膜等が混入しているため、未だ写真感光材料の支持体に再利用出来る状態とはなっていない。第２衝突型遠心脱水機３０２の機構及び条件については図７で説明する。
【００４４】
４は第２分離処理部３より回収された支持体を写真感光材料の支持体に再利用出来る状態にする酸性処理液による処理部を示す。４０１は、処理容器４０１ａに入れられた、第２衝突型遠心脱水機３０２から回収した支持体４０２を、酸性処理液４０３で温度１〜９５℃で攪拌機４０１ｂで撹拌しながら、支持体を処理する処理装置を示す。酸性処理液で処理ことにより、支持体４０２に付着している僅かな塗布膜、スラッジ、混入している微細な塗膜のバインダーが分解し、銀を硝酸銀として分離除去することが出来る状態となる。
【００４５】
酸性処理液で処理が終了した段階で回収された支持体は、異物の付着が無く、酸性処理液を分離することで写真感光材料の製造時に使用する支持体と同じ程度となっており、写真感光材料の支持体に再利用出来る状態となっている。
【００４６】
処理部４で使用する酸性処理液としては特に限定は無く、例えば硝酸、ハロゲン化水素酸、硫酸等が挙げられ、特に硝酸、ハロゲン化水素酸が好ましい。酸性処理液の濃度は０．０１〜１０ｍｏｌ／Ｌが好ましい。０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満の場合は、バインダーの種類によっては塗膜のバインダーが分解せず、銀が溶液中に溶出しない場合がある。１０ｍｏｌ／Ｌを越える場合は、設備に使用している材質によっては、腐食が進み生産に支障をきたす場合がある。
【００４７】
５は水洗・乾燥部を示す。水洗・乾燥部５は、処理部４で酸性処理液で処理した支持体を水洗し、乾燥することで写真感光材料の支持体の原材料に再利用出来る状態にする工程である。
【００４８】
５０１は水洗装置を示し、５０２は乾燥装置を示す。水洗装置５０１は回収された支持体を効率良く洗浄出来れば装置には特に限定はなく、例えば撹拌機が付いた水洗槽でもよく、水洗水をシャワーで欠けながら回転可能なメッシュのドラム式容器等でも良い。乾燥装置で乾燥が終了した段階で、写真感光材料の支持体の原材料に再利用出来る状態の支持体の回収が終了する。
【００４９】
乾燥装置５０２も水洗装置５０１と同様に効率良く乾燥出来れば装置には特に限定はなく、例えば乾燥風を吹き付けながら回転可能なメッシュのドラム式容器等でも良い。
【００５０】
図１に示される、アルカリ性処理液による処理部、第１分離処理部、第２分離処理部、酸性処理液による処理部、水洗・乾燥部はいずれもバッチ処理で行うことが好ましい。
【００５１】
図２は、図１に示される縦型ミキサーの拡大概略斜視図である。
尚、アルカリ性処理液及び破砕したチップ状の写真感光材料は省略してある。図中、１０１ｂ４は撹拌羽根１０１ｂの回転軸を示し、回転軸１０１ｂ４は可動部材１０１ｄに配設されている駆動用のモータ１０１ｄ１に接合されており、単独に回転が可能となっている。撹拌羽根１０１ｂは、回転軸１０１ｂ４を介して処理槽１０１ａの中心より偏心して取り付けられている。
【００５２】
撹拌羽根１０１ｂは、破砕した写真感光材料のチップに高剪断力が掛けることが出来る羽根であれば特に限定はなく、例えばプロペラ、平羽根ディスクタービン、平羽根等が挙げられる。これらの中でも、平羽根ディスク型の羽根が好ましい。本図は平羽根ディスク型の羽根の場合を示している
撹拌羽根１０１ｂは円盤状の基材１０１ｂ１の円周端に複数の上向きの羽根１０１ｂ２と、下向きの羽根１０１ｂ３とを有した平羽根ディスク型の羽根を示しており、回転に伴いこれらの羽根により高剪断力をチップ状の写真感光材料に与える様になっている。
【００５３】
１０１ｄ２は回動部材１０１ｄを回動させるためのプーリーを示し、１０１ｄ３はプーリーに掛けられたベルトを示し、一方は駆動用のモーター（不図示）に掛けられている。
【００５４】
回動部材１０１ｄが回動することで回動部材１０１ｄに処理槽１０１ａの中心より偏心して取り付けられている撹拌羽根１０１ｂは処理槽１０１ａの側壁１０１ａ１の内側に沿って周方向に移動する様になる。
【００５５】
回動部材１０１ｄの回動方向と、撹拌羽根１０１ｂの回転方向は撹拌効率を上げるために逆にすることが必要である。本図では回動部材１０１ｄの回動方向が反時計方向（図中の矢印方向）で、撹拌羽根１０１ｂの回転方向が時計方向（図中の矢印方向）の場合を示している。
【００５６】
ブレード１０１ｃは、撹拌羽根１０１ｂの回動方向に対して撹拌羽根１０１ｂの後ろに位置するように回動部材１０１ｄに固定して取り付けられている。ブレード１０１ｃは、処理槽１０１ａの側壁１０１ａ１の内側に対向する部分１０１ｃ１と、処理槽１０１ａの底面１０１ａ２に対向する部分１０１ｃ２（図３を参照）とを有している。尚、底面１０１ａ２は水平な面の場合を示している。
【００５７】
撹拌羽根１０１ｂの回転により流動するアルカリ性処理液は、ブレード１０１ｃに衝突することで乱流となり、アルカリ性処理液中のチップ状に破砕した写真感光材料の撹拌が効率的に行われ、撹拌羽根１０１ｂにより均一に剪断力が掛けられる様になり塗布膜の剥離が促進される。
【００５８】
回動部材１０１ｄの回転速度は、処理槽１０１ａの容量、入れられたアルカリ性処理液の量、破砕したチップ状の写真感光材料の量等により適宜変更することが好ましい。
【００５９】
処理槽１０１ａ中のアルカリ性処理液の固形分濃度（チップ状の写真感光材料の濃度）としては、０．１〜７０質量％が好ましい。０．１質量％未満の場合は、写真感光材料の種類によっては処理費用が高くなり、生産性が劣化する場合がある。７０質量％を越した場合は、アルカリ性処理液の流動性が悪くなり、滞留が生じる様になり均一に剪断力が掛けられなくなるため写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が均一にならなくなる場合がある。
【００６０】
撹拌羽根１０１ｂの回転速度（周速度）は１〜７０ｍ／秒が好ましい。１ｍ／秒未満の場合は、アルカリ性処理液の流動性が悪くなり、滞留が生じる様になり均一に剪断力が掛けられなくなるため写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が均一にならなくなる場合がある。７０ｍ／秒を越えた場合は、写真感光材料に使用している支持体の種類によっては、支持体に傷がつき、傷に異物が入り込み回収する支持体の純度を下げ回収率を低下させる場合がある。
【００６１】
図３は図２に示す縦型ミキサーの概略平面図である。
尚、本図は撹拌羽根とブレードとの位置、寸法を示すため回動部材と回動部材に配設されているモータ、プーリー等は省略してある。
【００６２】
図中、Ｐは処理槽１０１ａの中心を示し、Ｑは撹拌羽根１０１ｂの中心を示す。撹拌羽根１０１ｂの中心Ｑは処理槽１０１ａの中心Ｐより偏心して配設されている。偏心量としては処理槽１０１ａの中心Ｐを基準にして、処理槽１０１ａの半径に対して５〜４０％である。５％未満の場合は、処理槽内でアルカリ性処理液の流れが中央軸流が支配的となり、撹拌効率が悪くなりチップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが出来なくなり、写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が不均一になるため好ましくない。４０％を越えた場合は、撹拌羽根が処理槽１０１ａの内壁と接触することを避けるため、撹拌羽根の直径を小さくしなければならなくなり、これに伴い撹拌効率が低下し、均一に剪断力が掛けられなくなるため写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が均一にならなくなる場合があるため好ましくない。
【００６３】
撹拌羽根１０１ｂは、回転したときの直径が処理槽１０１ａの内径に対して０．１〜０．９を有していることが好ましい。０．１未満の場合は、撹拌羽根の直径が小さくなりすぎて、処理槽内でのアルカリ性処理液の撹拌効率が悪くなりチップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが出来なくなり、写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が不均一になる場合がある。０．９を越えた場合は、撹拌羽根の種類によっては処理槽内でのアルカリ性処理液の上下流を阻害する場合があり、処理槽内でのアルカリ性処理液の撹拌効率が悪くなりチップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが出来なくなり、写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が不均一になる場合がある。
【００６４】
θは撹拌羽根の中心と処理槽の中心とを通る直線と、ブレード１０１ｃの中心と処理槽の中心とを通る直線との交わる角度を示す。角度θは、撹拌羽根１０１ｂに対するブレード１０１ｃの配設角度を示す。角度θは、１０°〜１２０°である。
【００６５】
１０°未満の場合は、撹拌羽根とブレードの位置が接近し過ぎるため、ブレードによるアルカリ性処理液の撹拌効果が得られず、チップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが出来なくなり、塗布膜の剥離が均一にならなくなるため好ましくない。１２０°を越えた場合は、撹拌羽根とブレードの位置が離れすぎるため、ブレードによるアルカリ性処理液の撹拌効果が得られず、チップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが出来なくなり、塗布膜の剥離が均一にならなくなるため好ましくない。
【００６６】
図４は図２のＡ−Ａ′に沿った概略断面図である。
図中、Ｈは処理槽１０１ａの底面１０１ａ２から撹拌羽根１０１ｂの基材１０１ｂ１までの高さを示す。高さＨは処理槽１０１ａの深さに対して０．０５〜０．９であることが好ましい。０．０５未満の場合は、底面に近づき過ぎるため処理槽の底面でのアルカリ性処理液の撹拌効果が得られず、チップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが出来なくなり、写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が均一にならなくなる場合がある。０．９を越えた場合は、アルカリ性処理液の表面近くになるため処理槽の底面でのアルカリ性処理液の撹拌効果が得られず、チップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが出来なくなり、写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が均一にならなくなる場合がある。
【００６７】
図５はブレードの形状を示す概略断面図である。図５の（ａ）は底面が水平な面を有する処理槽の場合のブレードの形状を示す概略断面図である。図５の（ｂ）は底面が湾曲な面を有する処理槽の場合のブレードの形状を示す概略断面図である。
【００６８】
図中、１０１ａ３は処理槽１０１ａの湾曲した底面を示す。１０１ｃ３はブレード１０１ｃの湾曲した底面に対向する部分を示す。ブレード１０１ｃの処理槽１０１ａの底面と対向する部分は、底面におけるアルカリ性処理液の撹拌効率を上げるため底面の形状に合わせることが好ましい。図５の（ａ）の場合は水平の場合を示し、図５の（ｂ）の場合は湾曲の場合を示している。底面と対向する部分の長さは、底面と対向する部分の先端が処理槽１０１ａの底面の中心から５〜５００ｍｍ離れていることが好ましい。
【００６９】
Ｊはブレード１０１ｃの最大幅を示し、幅Ｊは処理槽１０１ａの内径に対して１／１０００〜１／２であることが好ましい。１／１０００未満の場合、ブレードが細くなり、アルカリ性処理液の撹拌効果が得られず、チップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが出来なくなり、写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が均一にならなくなる場合がある。１／２を越えた場合は、ブレードにより、アルカリ性処理液の流れが遮られ、滞留する場所が生じ撹拌が均一にならないためチップ状の写真感光材料に均一に剪断力を掛けることが出来なくなり、写真感光材料の種類によっては塗布膜の剥離が均一にならなくなる場合がある。
【００７０】
図１〜図５に示す縦型ミキサーの処理槽１０１ａに投入された破砕されチップ状の写真感光材料とアルカリ性処理液は、撹拌羽根の回転によりチップ状の写真感光材料に剪断力を掛けながら混合撹拌が行われる。更に回動部材の回転に伴い、処理槽の内面に沿って撹拌羽根が回転しながら移動するため処理槽中を均一に撹拌することが可能となっている。又、処理槽中のアルカリ性処理液の流れは一旦ブレードに衝突することで乱流となり、チップ状の写真感光材料は効率よく撹拌され、撹拌羽根により均一に剪断力が掛けられる。剪断力が掛けられることで支持体上に下塗り層を介して塗設されている塗布膜がめくられる様になり、下塗り層へのアルカリ性処理液の浸透が進み、下塗り層の分解が促進されることで塗布膜の剥離が容易になる。この傾向は、特に疎水性の合成高分子バインダーを用いた塗布膜の場合に顕著に表れる。
【００７１】
アルカリ性処理液による処理に、図１〜図５に示す如き縦型ミキサーを使用することで、塗布膜が残ったチップが大幅に減少するため、この後の第１分離処理部及び第２分離処理部での処理が容易になり、効率良く支持体の回収を行うことが可能となった。
【００７２】
図６図１の第２分離処理部の高剪断撹拌装置であるヘンシェルミキサーの概略図である。図６の（ａ）はヘンシェルミキサーの概略断面図である。図６の（ｂ）はヘンシェルミキサーの下羽根の概略斜視図である。図６の（ｃ）はヘンシェルミキサーの上羽根の概略斜視図である。
【００７３】
第１分離処理部で回収した固形物から支持体のみを回収するためには、これらに高剪断力を掛け、支持体に残存している塗布膜、支持体に付着している塗布膜及びスラッジ等を剥離し細分化して除去する、及び混入している塗布膜を細分化して除去することが一番効果的であることが検討の結果明らかになった。
【００７４】
支持体に残存している塗布膜は、アルカリ溶液で処理が終了している段階で下塗り層にアルカリ溶液が染み込んでいる状態であるため塗布膜に高剪断力を掛けることで剥離が促進され易い状態となっている。又、支持体に付着している塗布膜及びスラッジ等も高剪断力を掛けることで剥離が促進される。剥離された塗布膜、スラッジ等は高剪断力を掛けることで細分化され次の工程で支持体との分離がし易くなる。
【００７５】
均等に高剪断力を掛ける最適な装置としてヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製）が挙げられる。本図では高剪断撹拌装置としてヘンシェルミキサーを使用した場合に付き説明する。
【００７６】
図中、３０１ａはヘンシェルミキサーの有底円筒状の胴部を示し、３０１ｂは蓋部を示す。３０１ｃは回転軸を示し、３０１ｄは回転軸３１ｃに取り付けられた下羽根を示し、３０１ｅは回転軸３０１ｃに取り付けられた上羽根を示す。回転軸が回転（図中の矢印方向）することで胴部３０１ａの液体は２つの方向の流れが発生する。１つは下羽根３０１ｄの回転により下から上向きの流れ（図中の矢印方向）が発生する。他の１つは上羽根３０１ｅの回転により水平方向の流れ（図中の矢印方向）が発生する。処理液中に固形物が存在する場合、固形物は、一旦上向きの流れに乗り流れ、次に下向きの流れに乗り、上羽根に接触することで剪断力が掛けられる。この様な流れを発生させるヘンシェルミキサーで一定時間処理することで固形物毎に高剪断力が均一に掛けられることで、支持体に残存していた塗布膜、付着していた塗布膜及びスラッジ、分離せずに残っていた塗布膜が剥離されると同時に破砕され細分化することで次の工程で分離が容易となる。
【００７７】
下羽根及び上羽根の形状は特に限定は無く、被撹拌物の種類と固形物の濃度とにより適宜選択することが可能である。
【００７８】
ヘンシェルミキサー３０１における好ましい条件としては次の条件が挙げられる。固形分濃度は１〜７０質量％が好ましい。１質量％未満の場合は、槽内旋回流が支配的となり、軸流が発生しなくなり、被撹拌物の種類と固形物の種類によっては上羽根による粉砕が出来なくなる場合がある。７０質量％を越えた場合は、固形物の種類によっては、ブリッジを起こしやすくなり均一な撹拌が出来なくなる場合がある。
【００７９】
羽根の回転速度（羽根の先端の周速度）は１０〜７０ｍ／ｓｅｃが好ましい。２０ｍ／ｓｅｃ未満では固形物毎に与える剪断力が小さくなり、付着した塗布膜及びスラッジの状態によっては剥離されなくなったり、剥離した塗布膜等が細分化しなくなる場合がある。７０ｍ／ｓｅｃを越えた場合は、塗布膜の種類によっては、剥離した塗布膜が撹拌に伴い温度が上昇し、塗膜中に使用しているバインダーの種類によっては粘性が上がり軟化し、剥離した塗膜が再び支持体に付着し、その後の工程で再付着した塗膜を剥離することが困難となる場合がある。
【００８０】
時間は、１０〜３０分が好ましい。１０分未満の場合は、塗布膜の種類及び付着している異物の状態によって剥離が終了しない場合がある。３０分を越えた場合は、内部の温度が上昇し塗膜中に使用しているバインダーの種類によっては粘性が上がり軟化し、剥離した塗膜が再び支持体に付着し、その後の工程で再付着した塗膜を剥離することが困難となる場合がある。
【００８１】
温度は、１〜４０℃が好ましい。１℃未満の場合は、内容物の種類によっては部分的に凝固が生じ完全な流動が出来なくなる場合がある。４０℃を越えた場合は、塗布膜の種類によっては、粘性を帯び始め支持体に再付着する場合がある。
【００８２】
図７は図１に示す第２衝突型遠心脱水機の概略図である。図７の（ａ）は図１に示す第２衝突型遠心脱水機の概略断面図である。図７の（ｂ）は衝突型遠心脱水機の概略平面図である。
【００８３】
図中、３０２ａは衝突型遠心脱水機の円筒状の外筒を示し、３０２ｂは外筒３０２ａの内部に配設された回転ローターを示す。３０２ｃは円筒状の分離筒を示す。３０２ｄは回転ローター３０２ｂの駆動用のモータを示す。３０２ｃ１は円筒状の分離筒３０２ｃに設けられた孔を示す。３０２ｂ１は回転ローター３０２ｂの表面に取り付けられた撹拌羽根を示す。撹拌羽根は回転ローター３０２ｂが回転（図中の矢印方向）したとき、分離筒３０２ｃと回転ローター３０２ｂの外側との間隙３０３に供給口３０４から入れられた高剪断撹拌装置により処理された処理液が上方向の流れになるような角度で取り付けられている。回転ローター３０２ｂが回転することで遠心力が作用し、分離筒３０２ｃに設けられた孔からは支持体から剥離した塗布膜、スラッジ及び処理液が通過し除去され、支持体は通過しないで残り上部の排出口３０５から排出分離される。孔を通過した塗布膜、付着物が混入している処理液は外筒３０２ａの下部の排出口３０６から排出される。孔３０２ｃ１の大きさは、破砕されたチップ状の写真感光材料の大きさに対して１／１０〜１／２が好ましい。１／１０未満の場合は、剥離した塗布膜の大きさ及び付着物の大きさによっては孔を通過しないで除去されない場合がある。１／２を越えた場合は、支持体の大きさによっては支持体が除去されてしまう場合がある。尚、破砕されたチップ状の写真感光材料の大きさとは、破砕されたチップ状の写真感光材料を１００ｇ取り、この中の各チップの最大長さを測定した平均値を示す。孔３０２ｃ１の形状は特に限定はないが、円形が分離筒の清掃、強度維持、作りやすさの面から好ましい。
【００８４】
分離筒３０２ｃに設けられた孔３０２ｃ１の開口率（孔の総面積／分離筒の総表面積×１００で表される値）は、１０〜８０％が好ましい。更に、３０〜６０％が好ましい。１０％未満の場合は、処理液中の固形物濃度によっては分離に時間が掛かり、作業効率が悪くなる場合がある。８０％を越えた場合は、分離筒の材質によっては強度が不足し、分離筒のメンテナンスに時間と費用が掛かり、生産効率が悪くなる場合がある。
【００８５】
回転ローター３０２ｂの形状は高速回転が可能であるならば特に限定は無く、例えば円筒形、多角筒形等であってもかまわない。本図では円筒形の場合を示している。尚、第１分離処理部に使用している第１衝突型遠心脱水機も本図に示す第２衝突型遠心脱水機と同じ構造をしている。
【００８６】
衝突型遠心脱水機に入れる処理液の量は、固形分濃度と衝突型遠心脱水機の大きさにより適宜決めることが可能である。回転ローターの回転速度（周速度）は、５〜４０ｍ／ｓｅｃが好ましい。５ｍ／ｓｅｃ未満の場合、処理液中の塗布膜の一部が残った支持体、剥離した塗布膜、アルカリ性処理液処理により発生したスラッジ及び剥離した塗布膜が付着している支持体の大きさによっては、衝突型遠心脱水機内にて固形物の巻き上がりが生じず、これらの支持体同士の衝突がなくなり、塗布膜及びアルカリ性処理液処理により発生したスラッジ等が分離出来なくなる場合がある。４０ｍ／ｓｅｃを越えた場合は、ロータの羽根により支持体が破損され微細化が進むため、分離筒に設けられた孔の大きさによっては、微細化した支持体か除去され、回収率が大幅に低下する場合がある。
【００８７】
図１〜図７に示す方法を用いて支持体を用いた写真感光材料より支持体を回収する効果として次の効果が挙げられる。
【００８８】
１）アルカリ性処理液による処理で支持体上の塗布膜の残存量を大幅に減らすことが可能となったため、次工程での分離に伴う負荷を減らすことが出来、高純度の支持体を効率良く回収ことが可能となった。
【００８９】
２）支持体上に合成高分子バインダーを用いた塗布膜を有する写真感光材料であっても、塗布膜の分離を効率よく行うことが出来、高純度の支持体を効率よく回収出来、写真感光材料用の支持体の原料として再使用することが可能となった。
【００９０】
３）支持体上に天然高分子バインダーを用いた塗布膜を有する写真感光材料にも適用が可能であるため、これらの写真感光材料からも高純度の支持体を効率良く回収出来、写真感光材料用の支持体の原料として再使用することが可能となった。
【００９１】
４）再使用することが可能になったことに伴い、焼却処理又は埋め立て処理の必要が無くなり環境負荷が無くなった。
【００９２】
本発明に係る支持体としては特に限定はなく、例えば特開２０００−２０６６４６、同２００１−２９０２４３、同２００２−９９０６３、同２００２−１１６３２０、同２００２−１３１８７２、同２００２−２５０９９０、同２００３−１７７４等に記載のものが挙げられる。
【００９３】
本発明に係る、支持体を用いた写真感光材料としては、天然高分子バインダー及び合成高分子バインダーを使用して塗布膜を形成した写真感光材料のいずれも対象とすることが可能である。天然高分子バインダーを用いた写真感光材料としては、例えば医療用、印刷用、一般用のハロゲン化銀写真感光材料が挙げられる。合成高分子バインダーを用いた写真感光材料としては、熱現像感光材料、放射線画像変換シート等が挙げられる。特に、特開平９−２９２６７１号、同９−３０４８７０号、同９−３０４８７１号、同９−３０４８７２号、同１０−３１２８２号、特開平１０−６２８９８号、特開平１１−２９５８４４号、特開平１１−３５２６２７号に開示されている熱現像感光材料が好ましい。
【００９４】
本発明において、支持体上に形成される塗布膜に用いる透明又は半透明の天然高分子、合成高分子バインダーとしては次のものが挙げられる。天然高分子バインダーとしては例えば：ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、デンプン等が挙げられる。合成高分子バインダーとしては例えば：ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート、セルロースエステル類、ポリアミド類が広く用いられる。
【００９５】
塗布膜に用いるバインダーとしては、疎水性樹脂及び親水性樹脂のいずれでもよく、それぞれの適性に応じて使い分けられる。
【００９６】
好ましい疎水性樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。
【００９７】
以下、実施例を挙げて本発明の具体的な効果を示すが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
【００９８】
【実施例】
実施例１
（写真感光材料の準備）
熱現像感光材料として、コニカメディカルアンドグラフィック（株）製ＳＤ−Ｐの半切サイズを使用した。尚、支持体の厚さは２００μｍである。
【００９９】
〈支持体の回収〉
図１に示す方法に従って順次処理を行った。
【０１００】
（アルカリ性処理液による処理）
準備したコニカメディカルアンドグラフィック（株）製ＳＤ−Ｐの半切サイズ１００ｋｇを、蓬莱製粉砕器により平均１０ｍｍ角程度の大きさに全量を破砕した後、濃度１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液１００Ｌと混合し、表１に示す様に条件を変えた図２に示す縦型ミキサーを使用し、撹拌羽根の回転速度（周速度）５ｍ／秒、温度９０℃で１時間、撹拌処理し処理済みアルカリ性処理液を作製し１−１〜１−１２とした。尚、使用した撹拌羽根は、回転したときの直径が処理槽の内径に対して０．５、羽根の処理槽の底面からの高さが浴槽の深さに対して０．５である図２に示す撹拌羽根を用いた。使用したブレードは、最大幅が処理槽の内径に対して０．００１で図５の（ａ）に示す断面形状の物を用いた。処理槽は深さが２ｍ、直径１．３ｍの円筒形状の物を使用した。
【０１０１】
尚、偏心量（撹拌羽根の位置）は、図３に示す様に処理槽の中心を基準にして、処理槽の半径に対する割合を示す。又、ブレードの取り付け角度は、図３に示す様に、撹拌羽根の中心と処理槽の中心とを通る直線と、ブレードの中心と処理槽の中心とを通る直線との交わる角度を示す。
【０１０２】
【表１】
2005025028.tif 000003
【０１０３】
（処理済みアルカリ性処理液から支持体の回収）
作製した各処理済みアルカリ性処理液１−１〜１−１２を図１に示す第１分離部、第２分離部、酸性処理液による処理、水洗、乾燥を行い支持体を回収し、試料とし１０１〜１１２とした。
【０１０４】
〈第１分離部による分離処理〉
（ハイドロサイクロンによる分離）
図１に示すハイドロサイクロンを使用し、処理済みのアルカリ性処理液から固形物の分離を行った。使用したハイドロサイクロンは、円柱部長さ０．４５ｍ、円柱部内径０．３ｍ、円錐部の長さ０．４５ｍ、円錐部テーパー度１５％、オリフィス部内径５ｃｍのものを使用し、ハイドロサイクロンの上部より、ハイドロサイクロンの円周接線方向に、流速１００ｍ／ｍｉｎの速度で処理済みのアルカリ性処理液１−１〜１−１２を導入し処理を行った。
（第１衝突型遠心脱水機による分離）
ハイドロサイクロンにより各処理済みアルカリ性処理液１−１〜１−１２から分離された固形物に、更に水を加え固形分濃度を５０質量％に調整し、図１、図７に示す第１衝突型遠心脱水機の下部より、流速５ｍ／ｍｉｎの速度で混合液を導入し、不要物の一部を分離した。尚、使用した第１衝突型遠心脱水機は、外筒直径０．４ｍ、高さ１．５ｍ、回転ローターの直径０．３ｍ、直径１．５ｍのものを使用し、回転速度（回転周速）は１５ｍ／ｓｅｃで行った。尚、分離筒は、直径２ｍｍ（チップの大きさ（平均値）に対して１／５）の円形の孔が３ｍｍ間隔でチドリ状に配列し開孔率４０％のものを使用した。
（エアーサイクロンによる水分、その他付着物等の分離）
第１衝突型遠心脱水機の上部より、各処理済みアルカリ性処理液１−１〜１−１２から分離して排出されてくる固形物をエアーサイクロンにより、付着している水分、その他付着物を分離した。
【０１０５】
〈第２分離処理部による固形物から塗布膜、スラッジ等の分離〉
第１分離処理部により分離された固形物から、支持体に残存している塗布膜、付着しているスラッジ及び塗布膜、分離せずに残っている剥離した塗布膜等を除去するために図１に示される第２分離処理部による処理を行った。
【０１０６】
（高剪断撹拌装置による混合）
高剪断撹拌装置としてはヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製ＦＭ２０Ｃ／Ｌ、上羽根はＹｉ羽根、下羽根はＳｏ羽根）を使用した。分離された固形物を図１、図６に示されるヘンシェルミキサーによる処理を行うため、固形分濃度が５０質量％になるように水を加えて調整した。調整した処理液を、羽根の回転速度（羽根の先端の周速度）は４０ｍ／ｓｅｃ、温度３０℃で１０分間ヘンシェルミキサーによる処理を行った。
（第２衝突型遠心脱水機による分離）
ヘンシェルミキサーにより混合された混合液を、図１、図７に示す第２衝突型遠心脱水機の下部より、流速５ｍ／ｍｉｎの速度で混合液を導入し、固形物より支持体の分離を行った。尚、使用した第２衝突型遠心脱水機は、第１衝突型遠心脱水機と同じ物を使用し、同じ条件で処理した。
【０１０７】
（酸性溶液による処理）
第２衝突型遠心脱水機により分離された固形物（支持体）から異物を除去するために濃度５ｍｏｌ／Ｌの硝酸溶液により、温度５０℃で、６０分間処理した後、水洗処理・乾燥を行った。
【０１０８】
（評価）
得られた各試料１０１〜１１２に付き、分子量測定、着色度測定、異物付着観察を行い、以下に示す評価ランクに従って評価した結果を表２に示す。尚、分子量測定は柴山科学機械製作所製粘度測定器ＳＳ−２７０ＬＣ−１を用いて測定し、得られた粘度から換算した。着色度測定は、各試料を使用し、日精樹脂工業（株）製射出成型機ＡＵ３Ｅを用いて、厚さ０．５ｍｍのプレートを作製した。それぞれのプレートを（株）日立製作所製分光光度計Ｕ−３２１０を用いて測定した。
【０１０９】
分子量の評価ランク
○：基準試料に対する差が１０％未満
△：基準試料に対する差が１０〜３０％未満
×：基準試料に対する差が３０％以上
尚、評価に使用した基準試料には、製膜直後の支持体を使用した。
【０１１０】
着色度の評価ランク
○：基準試料に対する差が３％未満
△：基準試料に対する差が３〜５％未満
×：基準試料に対する差が５％以上
尚、評価に使用した基準試料には、製膜直後の支持体を破砕し、各試料と同様に日精樹脂工業（株）製射出成型機ＡＵ３Ｅを用いて、厚さ０．５ｍｍのプレートを作製した物を使用した。
【０１１１】
異物付着観察
各試料１０１〜１１２につき、各１０ｇを任意サンプリングし、目視により異物付着の有無を確認した。
【０１１２】
異物付着の評価ランク
○：チップの全てに異物付着が認められない
△：チップ１枚に直径０．１ｍｍ程度の大きさの異物が１〜４個付着している×：チップ１枚に直径０．１ｍｍ程度の大きさの異物が５個以上付着している
【０１１３】
【表２】
2005025028.tif 000004
【０１１４】
以上の結果より、使用前のＰＥＴと同じ純度の支持体が回収されたことが確認され、本発明の有効性が確認された。
【０１１５】
実施例２
（写真感光材料の準備）
実施例１と同じ熱現像感光材料を使用した。
【０１１６】
（アルカリ性処理液による処理）
実施例１で作製した処理済みアルカリ性処理液１−３を作製するときに撹拌羽根直径（回転したときの直径）を表３に示す様に変えた他は全て同じ条件で処理を行い処理済みアルカリ性処理液を作製し２−１〜２−５とした。尚、撹拌羽根の直径（回転した時の直径）は、処理槽の内径に対する割合を示す。
【０１１７】
【表３】
2005025028.tif 000005
【０１１８】
（処理済みアルカリ性処理液から支持体の回収）
作製した各処理済みアルカリ性処理液２−１〜２−５を実施例１と同様に図１に示す第１分離部、第２分離部、酸性処理液による処理、水洗、乾燥を行い支持体を回収し、試料とし２０１〜２０５とした。尚、第１分離部による分離処理、第２分離部による分離処理、酸性処理液による処理は実施例１と同じ条件で行った。
（評価）
得られた各試料２０１〜２０５に付き、分子量測定、着色度測定、異物付着観察を実施例１と同じ方法で行い、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表４に示す。
【０１１９】
【表４】
2005025028.tif 000006
【０１２０】
以上の結果より、使用前のＰＥＴと同じ純度のポリエステル支持体が回収されたことが確認され、本発明の有効性が確認された。
【０１２１】
実施例３
（写真感光材料の準備）
実施例１と同じ熱現像感光材料を使用した。
【０１２２】
（アルカリ性処理液による処理）
実施例１で作製した処理済みアルカリ性処理液１−４を作製するときに撹拌羽根の高さを表５に示す様に変えた他は全て同じ条件で処理を行い処理済みアルカリ性処理液を作製し３−１〜３−５とした。尚、撹拌羽根の高さは、処理槽の底面から撹拌羽根の基材までの高さであり、高さは処理槽の深さに対する割合を示す。
【０１２３】
【表５】
2005025028.tif 000007
【０１２４】
（処理済みアルカリ性処理液から支持体の回収）
作製した各処理済みアルカリ性処理液３−１〜３−５を実施例１と同様に図１に示す第１分離部、第２分離部、酸性処理液による処理、水洗、乾燥を行い支持体を回収し試料とし３０１〜３０５とした。
【０１２５】
尚、第１分離部による分離処理、第２分離部による分離処理、酸性処理液による処理は実施例１と同じ条件で行った。
（評価）
得られた各試料３０１〜３０５に付き、分子量測定、着色度測定、異物付着観察を実施例１と同じ方法で行い、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表６に示す。
【０１２６】
【表６】
2005025028.tif 000008
【０１２７】
以上の結果より、使用前のＰＥＴと同じ純度のポリエステル支持体が回収されたことが確認され、本発明の有効性が確認された。
【０１２８】
実施例４
（写真感光材料の準備）
実施例１と同じ熱現像感光材料を使用した。
【０１２９】
（アルカリ性処理液による処理）
実施例１で作製した処理済みアルカリ性処理液１−８を作製するときに撹拌羽根の回転速度（周速度）を表７に示す様に変えた他は全て同じ条件で処理を行い処理済みアルカリ性処理液を作製し４−１〜４−５とした。
【０１３０】
【表７】
2005025028.tif 000009
【０１３１】
（処理済みアルカリ性処理液から支持体の回収）
作製した各処理済みアルカリ性処理液４−１〜４−５を実施例１と同様に図１に示す第１分離部、第２分離部、酸性処理液による処理、水洗、乾燥を行い支持体を回収し試料とし４０１〜４０５とした。尚、第１分離部による分離処理、第２分離部による分離処理、酸性処理液による処理は実施例１と同じ条件で行った。
（評価）
得られた各試料４０１〜４０５に付き、分子量測定、着色度測定、異物付着観察を実施例１と同じ方法で行い、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表８に示す。
【０１３２】
【表８】
2005025028.tif 000010
【０１３３】
以上の結果より、使用前のＰＥＴと同じ純度のポリエステル支持体が回収されたことが確認され、本発明の有効性が確認された。
【０１３４】
実施例５
（写真感光材料の準備）
実施例１と同じ熱現像感光材料を使用した。
【０１３５】
（アルカリ性処理液による処理）
実施例１で作製した処理済みアルカリ性処理液１−９を作製するときにブレードの最大幅を表９に示す様に変えた他は全て同じ条件で処理を行い処理済みアルカリ性処理液を作製し５−１〜５−５とした。尚、ブレードの最大幅は処理槽の内径に対する割合を示す。
【０１３６】
【表９】
2005025028.tif 000011
【０１３７】
（処理済みアルカリ性処理液から支持体の回収）
作製した各処理済みアルカリ性処理液５−１〜５−５を実施例１と同様に図１に示す第１分離部、第２分離部、酸性処理液による処理、水洗、乾燥を行いポリエステル支持体を回収し試料とし５０１〜５０５とした。尚、第１分離部による分離処理、第２分離部による分離処理、酸性処理液による処理は実施例１と同じ条件で行った。
（評価）
得られた各試料５０１〜５０５に付き、分子量測定、着色度測定、異物付着観察を実施例１と同じ方法で行い、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表１０に示す。
【０１３８】
【表１０】
2005025028.tif 000012
【０１３９】
以上の結果より、使用前のＰＥＴと同じ純度のポリエステル支持体が回収されたことが確認され、本発明の有効性が確認された。
【０１４０】
【発明の効果】
支持体に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した写真感光材料から、写真感光材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で支持体を回収する方法を提供することが出来、焼却処理に要した維持費が無くなると共に環境対応にも貢献することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】支持体の回収方法を示す模式図である。
【図２】図１に示される縦型ミキサーの拡大概略斜視図である。
【図３】図２に示す縦型ミキサーの概略平面図である。
【図４】図２のＡ−Ａ′に沿った概略断面図である。
【図５】ブレードの形状を示す概略断面図である。
【図６】図１の第２分離処理部の高剪断撹拌装置であるヘンシェルミキサーの概略図である。
【図７】図１に示す第２衝突型遠心脱水機の概略図である。
【図８】写真感光材料の概略断面図である。
【符号の説明】
１、４  処理部
１０１  縦型ミキサー
１０１ａ  処理槽
１０１ｂ  撹拌羽根
１０１ｃ  ブレード
１０１ｄ  回動部材
１０２、６  写真感光材料
１０３  アルカリ性処理液
１０４  排出管
２  第１分離処理部
２０１  ハイドロサイクロン
２０２  第１衝突型遠心脱水機
３  第２分離処理部
３０１  高剪断撹拌装置
３０１ｄ  下羽根
３０１ｅ  上羽根
３０２  第２衝突型遠心脱水機
３０２ｂ  回転ローター
３０２ｃ  分離板
３０２ｃ１  孔
４０２、６０１  ポリエステル系樹脂支持体
５  水洗・乾燥部
５０１  水洗装置
５０２  乾燥装置
６０３  塗布層（感光層）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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