(57)【要約】【課題】ホウ素含有水からホウ素を吸着除去し、ホウ素を脱着して得られる再生排液の蒸発濃縮によりホウ素を回収するホウ素含有水の処理方法において、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取し、排液の蒸発濃縮量を減少して、経済的にホウ素を回収することができるホウ素含有水の処理方法を提供する。【解決手段】希土類元素の含水酸化物を多孔質担体に担持させた造粒体を用いてホウ素含有水からホウ素を吸着除去し、アルカリ水溶液により該造粒体からホウ素を脱着して得られる再生排液を蒸発濃縮してホウ素を回収するホウ素含有水の処理方法において、再生排液の電気伝導率又はｐＨにより再生排液中のホウ素濃度を判定し、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取することを特徴とするホウ素含有水の処理方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
希土類元素の含水酸化物を多孔質担体に担持させた造粒体を用いてホウ素含有水からホウ素を吸着除去し、アルカリ水溶液により該造粒体からホウ素を脱着して得られる再生排液を蒸発濃縮してホウ素を回収するホウ素含有水の処理方法において、再生排液の電気伝導率又はｐＨにより再生排液中のホウ素濃度を判定し、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取することを特徴とするホウ素含有水の処理方法。
【請求項２】
アルカリ水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液である請求項１記載のホウ素含有水の処理方法。
【請求項３】
水酸化ナトリウム水溶液の濃度を２０ｇ／Ｌ以上とし、再生排液の電気伝導率が５００ｍＳ／ｍ以上になったとき、ホウ素濃度の高い再生排液の分画採取を開始する請求項２記載のホウ素含有水の処理方法。
【請求項４】
水酸化ナトリウム水溶液の濃度を２０ｇ／Ｌ以上とし、再生排液のｐＨが９.５以上になったとき、ホウ素濃度の高い再生排液の分画採取を開始する請求項２記載のホウ素含有水の処理方法。
【請求項５】
再生排液を蒸発濃縮してホウ酸のアルカリ金属塩を析出させ、固液分離によりホウ酸のアルカリ金属塩を回収し、分離された液体をホウ素の脱着に用いるアルカリ水溶液の調製に使用する請求項１記載のホウ素含有水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホウ素含有水の処理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、ホウ素含有水からホウ素を吸着除去し、ホウ素を脱着して得られる再生排液の蒸発濃縮によりホウ素を回収するホウ素含有水の処理方法において、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取し、排液の蒸発濃縮量を減少して、経済的にホウ素を回収することができるホウ素含有水の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホウ素化合物は、ガラス、陶器、ほうろう、断熱材、電気メッキ、半導体材料、医薬品、化粧品などのさまざまな用途に使用され、これらの製造工程などから発生する排水にはホウ素が含まれている。また、火力発電所排煙脱硫排水、地熱発電排水、ごみ焼却場洗煙排水、埋立処分場浸出排水などにもホウ素が含まれる場合がある。排水中のホウ素により人の健康にかかわる被害が生ずるおそれがあり、過剰のホウ素は水稲や甜菜の生育を阻害するおそれがあるために、水質汚濁防止法施行令の一部が改正され、平成１３年７月からホウ素及びその化合物の排水基準が、陸水域１０ｍｇ／Ｌ、海水域２３０ｍｇ／Ｌに定められた。また、半導体製造工場の洗浄用水には、ホウ素濃度がｐｐｂレベル以下の超純水が要求されている。さらに、ホウ素の原料のほとんど全量を輸入に依存している現状を考慮すると、排水中のホウ素の捕集は、有害物質除去と有用物質の再利用の両面から重要である。このために、ホウ素含有水からホウ素を吸着除去し、次いで脱着することにより、ホウ素を回収するためのさまざまな試みがなされている。
【０００３】
例えば、ホウ素含有排水から効率的に高純度のホウ素を分離、回収する方法として、ホウ素を吸着したホウ素選択性樹脂から溶離液として鉱酸溶液を用いて吸着したホウ素を脱離させて得た脱離液を、ＯＨ型弱塩基性陰イオン交換樹脂に通液してホウ素溶液と鉱酸溶液とに分画する方法が提案されている（特許文献１）。イオン交換樹脂又はホウ素選択吸着樹脂に吸着するホウ素を酸を通液して再生した酸根を含むホウ素溶離液を処理して高純度のホウ酸溶液を得る方法として、酸根を含むホウ素溶離液をＨ型に調整した強酸性陽イオン交換樹脂及びＯＨ型に調整した陰イオン交換樹脂を混合して充填したイオン交換塔に通液する方法が提案されている（特許文献２）。工程が簡単で、設備費も安く、高純度のホウ素溶液を得るための酸根を有するホウ素溶離液の精製方法として、ＯＨ型に調整した陰イオン交換樹脂を充填し、直列に連通した少なくとも二塔のイオン交換塔と、イオン交換塔内のイオン交換樹脂を脱液状態にする工程と、脱液状態のイオン交換塔に酸根を含むホウ素溶離液を通液させて酸根を除去する方法が提案されている（特許文献３）。酸根を含むホウ素含有水を処理して高純度のホウ素含有水を回収する場合に、強酸性陽イオン交換樹脂を充填したイオン交換塔の寿命が短くなるという問題を解決する方法として、酸根を含むホウ素含有液を、ＯＨ型陰イオン交換樹脂を充填した陰イオン交換塔に通液し、次いでＨ型に調整した強酸性陽イオン交換樹脂を充填した陽イオン交換塔に通液する方法が提案されている（特許文献４）。ホウ素を含む排水を処理して得られたＮ−メチルグルカミン基を有するホウ素選択吸着樹脂に鉱酸を通液してホウ素溶離液を回収する際に生ずる夾雑物混入の問題を解決し、後続工程に純度の高いホウ素溶離液を供給できる手段として、回収を行う期間を少なくとも２以上に分割し、夾雑物の少ない期間の溶離液のみをホウ素回収用溶液とする方法が提案されている（特許文献５）。
【０００４】
本発明者らは、薬品使用量が少なく、ホウ素含有水を経済的に処理することができ、ホウ素を有価物として回収し得るホウ素含有水の処理方法として、(Ａ)ホウ素含有水を希土類元素の水酸化物を担持した造粒体と接触させて、ホウ素を吸着除去する吸着工程、(Ｂ)ホウ素を吸着した該造粒体をアルカリ水溶液と接触させてホウ素を脱着する脱着工程、(Ｃ)ホウ素を高濃度に含有する脱着液を蒸発濃縮する蒸発工程、(Ｄ)蒸発濃縮液中のホウ酸のアルカリ金属塩を晶析する晶析工程、及び、(Ｅ)晶析したホウ酸のアルカリ金属塩を液から分離する固液分離工程を有するホウ素含有水の処理方法を提案した（特許文献６）。この方法によれば、再生排液のホウ素濃度の高い部分のみを採取し、蒸発装置への供給液量を少なくすることが経済的に有利である。一方、樹脂塔のヘッドスペースの大きさなどの形状から、再生後どの程度通液した時点で、高濃度のホウ素が脱着してくるかは一律には決められない。また、樹脂再生排液を循環再利用すると、再生剤のアルカリ濃度は多少変動するために、高濃度のホウ素が脱着してくるタイミングが変動する。そのために、再生排液中のホウ素濃度を判定して、ホウ素濃度の高い再生排液のみを効率的に分画採取し得る手段が求められていた。
【特許文献１】特開２００１−１０４８０７号公報（第２頁）
【特許文献２】特開２００１−３３５３１４号公報（第２−３頁）
【特許文献３】特開２００１−３３５３１５号公報（第２−３頁）
【特許文献４】特開２００３−１０８４５号公報（第２頁）
【特許文献５】特開２００２−２３３８６４号公報（第２頁）
【特許文献６】特開２００４−５００６９号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ホウ素含有水からホウ素を吸着除去し、ホウ素を脱着して得られる再生排液の蒸発濃縮によりホウ素を回収するホウ素含有水の処理方法において、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取し、排液の蒸発濃縮量を減少して、経済的にホウ素を回収することができるホウ素含有水の処理方法を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、希土類元素の含水酸化物を多孔質担体に担持させた造粒体の再生排液のホウ素濃度は、該再生排液の電気伝導率及びｐＨと相関関係を有し、再生排液の電気伝導率又はｐＨを測定することにより、再生排液のホウ素濃度が上昇し始める時点を判定し、ホウ素濃度の高い再生排液のみを効率的に分画採取し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）希土類元素の含水酸化物を多孔質担体に担持させた造粒体を用いてホウ素含有水からホウ素を吸着除去し、アルカリ水溶液により該造粒体からホウ素を脱着して得られる再生排液を蒸発濃縮してホウ素を回収するホウ素含有水の処理方法において、再生排液の電気伝導率又はｐＨにより再生排液中のホウ素濃度を判定し、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取することを特徴とするホウ素含有水の処理方法、
（２）アルカリ水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液である(１)記載のホウ素含有水の処理方法、
（３）水酸化ナトリウム水溶液の濃度を２０ｇ／Ｌ以上とし、再生排液の電気伝導率が５００ｍＳ／ｍ以上になったとき、ホウ素濃度の高い再生排液の分画採取を開始する(２)記載のホウ素含有水の処理方法、
（４）水酸化ナトリウム水溶液の濃度を２０ｇ／Ｌ以上とし、再生排液のｐＨが９.５以上になったとき、ホウ素濃度の高い再生排液の分画採取を開始する(２)記載のホウ素含有水の処理方法、及び、
（５）再生排液を蒸発濃縮してホウ酸のアルカリ金属塩を析出させ、固液分離によりホウ酸のアルカリ金属塩を回収し、分離された液体をホウ素の脱着に用いるアルカリ水溶液の調製に使用する(１)記載のホウ素含有水の処理方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のホウ素含有水の処理方法によれば、ホウ素を吸着した希土類元素の含水酸化物を多孔質担体に担持させた造粒体のアルカリ水溶液による脱着に際して、再生排液の電気伝導率又はｐＨを測定することにより、再生排液のホウ素濃度の上昇開始点を判定し、ホウ素濃度の高い再生排液のみを分画採取し、蒸発液量を減少し、経済的にホウ素を回収することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のホウ素含有水の処理方法においては、希土類元素の含水酸化物を多孔質担体に担持させた造粒体を用いてホウ素含有水からホウ素を吸着除去し、アルカリ水溶液により該造粒体からホウ素を脱着して得られる再生排液を蒸発濃縮してホウ素を回収するホウ素含有水の処理方法において、再生排液の電気伝導率又はｐＨにより再生排液中のホウ素濃度を判定し、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取する。
なお、本発明においては、含水酸化物とは、含水・酸化物も含水酸化物も対象とする。
【００１０】
図１は、本発明方法を適用するホウ素回収系の一態様の工程系統図である。希土類元素の含水酸化物を担持した造粒体を充填した充填塔１に、ホウ素含有水を通水し、該造粒体と接触させてホウ素を吸着除去する。ホウ素が吸着除去された処理水は、充填塔の塔底から流出する。流出する処理水のホウ素濃度が所定の値に達したとき、ホウ素含有水の通水を停止し、造粒体の再生脱着工程に移行する。まず、充填塔の塔頂から洗浄水を送り、充填塔内のホウ素含有水を押し出す。このときに発生する排液は、希薄排液として希薄排液貯槽２に貯留したのち、ホウ素含有水とともに再度充填塔に通水する。次いで、再生液貯槽３からアルカリ水溶液を充填塔に送り、ホウ素を吸着した造粒体をアルカリ水溶液と接触させて、ホウ素を脱着する。このとき発生する再生排液の電気伝導率又はｐＨを電気伝導率計又はｐＨ計４を用いて測定し、電気伝導率又はｐＨが所定の値に達するまでは、希薄排液として希薄排液貯槽に送り込む。電気伝導率又はｐＨが所定の値に達したとき、電気伝導率計又はｐＨ計から自動弁５及び６に信号が送られ、自動弁の開閉により、ホウ素濃度の高い再生排液が、濃厚排液として蒸発缶７に送られ、蒸発濃縮される。所定の時間が経過して、再生排液のホウ素濃度が低下したとき、タイマー（図示しない）が作動して自動弁が開閉し、ホウ素濃度の低い再生排液は希薄排液貯槽に送られる。自動弁の開閉による濃厚排液から希薄排液への切り換えは、電気伝導率計からの信号によって行うこともできる。
【００１１】
蒸発缶で発生する蒸気は、冷却凝縮器で冷却し、発生する凝縮水を再生液貯槽に送り、アルカリ水溶液の水分として利用することができる。蒸発缶で得られた蒸発濃縮液は、晶析装置８へ送り、冷却することにより、ホウ酸のアルカリ金属塩を晶析する。ホウ酸のアルカリ金属塩が晶析した懸濁液は、固液分離装置９へ送り、固液分離によりホウ酸のアルカリ金属塩の結晶とろ液とに分離する。ホウ酸のアルカリ金属塩の結晶は、洗浄装置１０において水洗することにより、純結晶とする。ろ液は、濃厚なアルカリ水溶液であるので、再生液貯槽に送って、脱着工程のアルカリ水溶液の調製に使用する。各工程を経由することにより、アルカリと水の一部が失われるので、再生液貯槽において、アルカリと補充水を追加して、所定の濃度のアルカリ水溶液を必要量調製する。本発明方法においては、必要に応じて、脱着工程の後で、充填塔を洗浄することができる。このとき発生する排液は、希薄排液として希薄排液貯槽に貯留したのち、ホウ素含有水とともに再度充填塔に通水する。
【００１２】
本発明方法によれば、ホウ素の脱着の際に発生する再生排液のホウ素濃度を電気伝導率又はｐＨにより判定し、ホウ素濃度の高い再生排液のみを蒸発濃縮してホウ素を回収するので、蒸発濃縮に消費する時間と熱エネルギーを節減し、経済的にホウ素含有水を処理してホウ素を回収することができる。ホウ素濃度の低い再生排液は、ホウ素含有水とともに再度充填塔に通水し、希土類元素の含水酸化物を多孔質担体に担持させた造粒体にホウ素を吸着させることができるので、ホウ素が失われることがなく、高い回収率でホウ素を回収することができる。
【００１３】
本発明方法において、再生に用いるアルカリ水溶液の濃度を一定にしたとき、再生排液のホウ素濃度の上昇が開始する時点と、電気伝導率又はｐＨの値の間には再現性のよい相関関係があるので、電気伝導率又はｐＨを指標として再生排液中のホウ素濃度を判定し、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取することができる。ホウ素濃度の高い再生排液の分画採取の終点の管理方法に特に制限はないが、時間又は電気伝導率により管理することができる。ホウ素濃度の高い再生排液として採取し、蒸発濃縮する再生排液の量が多いほど、１回の処理当たりのホウ素の回収量が多くなり、アルカリ水溶液の回収率も高くなる。しかし、蒸発濃縮する再生排液の量が増えると、蒸発装置が大きくなり、蒸発濃縮に必要な熱エネルギーと時間が増加する。本発明方法においては、ホウ素濃度の高い再生排液の採取時間は、再生液の通液時間と同程度とすることが好ましい。再生排液の採取の終点を時間で管理する場合は、タイマーを用いて自動弁を切り換えることができる。
【００１４】
本発明方法において、ホウ素を吸着した造粒体と接触させるアルカリ水溶液の量に特に制限はないが、造粒体の１〜５体積倍であることが好ましく、造粒体の２〜４体積倍であることがより好ましい。アルカリ水溶液の量が造粒体の１体積倍未満であると、ホウ素の脱着が不十分になるおそれがある。造粒体に吸着されたホウ素は、造粒体の５体積倍以下のアルカリ水溶液で脱着され、通常は造粒体の５体積倍を超えるアルカリ水溶液を使用する必要はない。例えば、ホウ素含有水の処理を終了した充填塔を１〜３体積倍の純水を用いて洗浄したのち、３体積倍のアルカリ水溶液を用いてホウ素を脱着再生し、さらに１〜３体積倍の純水を用いて洗浄し、次のホウ素吸着工程に移ることができる。本発明方法によれば、通常はホウ素１,０００〜６,０００mg／Ｌを含有する再生排液を得ることができる。
【００１５】
本発明方法において、ホウ素の脱着に用いるアルカリ水溶液に特に制限はなく、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などを挙げることができる。これらの中で、回収されるホウ酸化合物がナトリウム塩の場合、ガラス原料として再利用できるため、水酸化ナトリウム水溶液を好適に用いることができる。脱着に用いる水酸化ナトリウム水溶液の濃度は、８〜８０ｇ／Ｌであることが好ましく、１５〜４０ｇ／Ｌであることがより好ましい。水酸化ナトリウム水溶液の濃度が８ｇ／Ｌ未満であると、必要な水酸化ナトリウム水溶液の量が過大になるとともに、ホウ素が十分に脱着しないおそれがある。水酸化ナトリウム水溶液の濃度が８０ｇ／Ｌを超えると、希土類元素の含水酸化物を担持した造粒体が劣化するおそれがある。
【００１６】
図２は、希土類元素の含水酸化物を多孔質担体に担持させた造粒体を塔に充填して、ホウ素を吸着させたのち、濃度の異なる水酸化ナトリウム水溶液を再生液としてホウ素を脱着させたときの脱着曲線である。この図に見られるように、同じ形状の充填塔でも再生液の濃度によってホウ素の脱着曲線が変化する。したがって、再生液の濃度によらずに、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取することができる指標が必要である。本発明方法においては、再生排液の電気伝導率又はｐＨを指標として再生排液中のホウ素濃度を判定し、ホウ素濃度の高い再生排液の分画採取を開始する時点を決定する。
【００１７】
本発明方法においては、ホウ素の脱着に用いるアルカリ水溶液を濃度２０ｇ／Ｌ以上の水酸化ナトリウム水溶液とし、再生排液の電気伝導率が５００ｍＳ／ｍ以上になったときホウ素濃度の高い再生排液の分画採取を開始することができる。図３は、ホウ素の脱着工程における通液倍量とホウ素濃度及び電気伝導率との関係を示すグラフの一例である。本図に見られるように、再生排液の電気伝導率が上昇しはじめ、５００ｍＳ／ｍに達したとき、再生排液のホウ素濃度も上昇しはじめるので、再生排液の電気伝導率を指標として分画採取の開始時点を決めることができる。
【００１８】
本発明方法においては、ホウ素の脱着に用いるアルカリ水溶液を濃度２０ｇ／Ｌ以上の水酸化ナトリウム水溶液とし、再生排液のｐＨが９.５以上になったときホウ素濃度の高い再生排液の分画採取を開始することができる。図４は、ホウ素の脱着工程における通液倍量とホウ素濃度及びｐＨとの関係を示すグラフの一例である。本図に見られるように、再生排液のｐＨが上昇しはじめ、９.５に達したとき、再生排液のホウ素濃度も上昇しはじめるので、再生排液のｐＨを指標として分画採取の開始時点を決めることができる。ただし、再生排液は強アルカリ性であるために、管理手段としてはｐＨよりも電気伝導率の方が好ましい。実装置における希薄排液と濃厚排液の切り換えは、自動弁で行うことが好ましい。
【００１９】
本発明方法を適用するホウ素含有水に特に制限はなく、例えば、医薬品、化粧品、石けん、電気メッキなどの工程排水、ごみ焼却場の洗煙排水などを挙げることができる。これらの排水には、ホウ素がホウ酸又はホウ酸塩として含まれ、そのホウ素濃度は、数十ないし数百mg／Ｌである場合が多い。
【００２０】
本発明方法において、ホウ素含有水は、ｐＨを３〜１２に調整して希土類元素の含水酸化物を担持した造粒体と接触させることが好ましく、ｐＨを４〜１０に調整して該造粒体と接触させることがより好ましい。ホウ素含有水のｐＨが３未満であっても、ｐＨが１２を超えても、ともに吸着量が低下するおそれがある。
【００２１】
本発明方法に用いる希土類元素の含水酸化物を担持した造粒体の製造方法に特に制限はなく、例えば、希土類元素の塩の水溶液を担体に付着させ、アルカリ水溶液で処理し、担体上に不溶性の希土類元素の含水酸化物を沈着、乾燥させることにより、製造することができる。希土類元素の含水酸化物としては、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムの含水酸化物を挙げることができる。これらの中で、セリウムの含水酸化物を特に好適に用いることができる。希土類元素の含水酸化物を担持する多孔質担体に特に制限はなく、例えば、マグネシア、アルミナ、チタニア、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、ゼオライト、活性炭、ケイソウ土、コージェライトなどの無機系担体、ポリアミド、セルロース系樹脂、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの有機系担体を挙げることができる。
【００２２】
本発明方法において、ホウ素含有水を希土類元素の含水酸化物を担持した造粒体と接触させる方法に特に制限はなく、例えば、該造粒体を充填した充填塔にホウ素含有水を通水して接触させることができる。造粒体を充填した充填塔の数に特に制限はなく、例えば、充填塔１基のみを使用することができ、あるいは、複数基の充填塔を直列につなぎ、最初の塔が飽和したとき、最初の塔を系列からはずし、再生済みの塔を最終段に付け加えるいわゆるメリーゴーラウンド方式とすることもできる。充填塔１基のみを使用する場合は、塔から流出する処理水のホウ素濃度が所定の排水基準に達したときに、脱着工程に移行する。メリーゴーラウンド方式の場合は、最初の塔の流出水のホウ素濃度が入口濃度に等しくなったとき、最初の塔を充填塔列から外して、脱着工程に移行する。
【実施例】
【００２３】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例１
ホウ素濃度が１５０ｍｇ／Ｌになるようにホウ酸を純水に溶解し、水酸化ナトリウムによりｐＨを７.０に調整して試験水とした。セリウムの含水酸化物をエチレン−ビニルアルコール共重合体に担持させた造粒体２０ｍＬを充填したガラスカラムに、試験水を６０ｍＬ／ｈ（ＳＶ＝３ｈ-1）で通水した。通水を２０時間継続し、試験水１,２００ｍＬを通水したとき、ガラスカラムから流出する水のホウ素濃度が１５０ｍｇ／Ｌとなったので、通水を停止した。
次いで、造粒体の再生に移行し、純水２０ｍＬ、２０ｇ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬ、純水６０ｍＬを、６０ｍＬ／ｈ（ＳＶ＝３ｈ-1）でこの順に通液し、ガラスカラムから流出する流出水について、電気伝導率、ｐＨ及びホウ素濃度を測定した。造粒体によるホウ素の吸着と、再生を６回繰り返した。６回目の再生における通液倍量と電気伝導率及びホウ素濃度との関係を図３に、通液倍量とｐＨ及びホウ素濃度との関係を図４に示す。
図３に見られるように、ガラスカラムからの流出水の電気伝導率が上昇しはじめ、５００ｍＳ／ｍに達したときに採取を開始すると、流出水のホウ素濃度の上昇開始時と一致し、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取することができる。分画採取の終点は、採取の開始より通液倍量３倍のときとすることにより、ホウ素濃度の高い再生排液をほぼ完全に採取することができる。
図４に見られるように、ガラスカラムからの流出水のｐＨが上昇しはじめ、９.５に達したときに採取を開始すると、流出水のホウ素濃度の上昇開始時と一致し、ホウ素濃度の高い再生排液を分画採取することができる。分画採取の終点は、採取の開始より通液倍量３倍のときとすることにより、ホウ素濃度の高い再生排液をほぼ完全に採取することができる。
【００２４】
参考例１
実施例１と同様にして、セリウムの含水酸化物をエチレン−ビニルアルコール共重合体に担持させた造粒体２０ｍＬを充填したガラスカラムに、ホウ素濃度２１０ｍｇ／Ｌ、ｐＨ７の試験水を、２０ｍＬ／ｈ（ＳＶ＝１ｈ-1）で通水した。通水を４５時間継続し、試験水９００ｍＬを通水したとき、流出水のホウ素濃度が２１０ｍｇ／Ｌとなったので、通水を停止した。
次いで、造粒体の再生に移行し、純水２０ｍＬ、２０ｇ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬ、純水６０ｍＬを、２０ｍＬ／ｈ（ＳＶ＝１ｈ-1）でこの順に通液し、ガラスカラムから流出する流出水について、ホウ素濃度を測定した。
水酸化ナトリウム水溶液の濃度を、４０ｇ／Ｌ、８０ｇ／Ｌ、２００ｇ／Ｌ又は８ｇ／Ｌとして、同様にしてホウ素を吸着した造粒体の脱着再生を行い、ガラスカラムから流出する流出水について、ホウ素濃度を測定した。結果を図２に示す。
図２に見られるように、同じ状態のガラスカラムであっても、水酸化ナトリウム水溶液の濃度によってホウ素の脱着曲線が変化し、通液倍量又は通液時間を指標として再生排液の分画採取の開始時を決めることは不可能であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明方法によれば、ホウ素を吸着した造粒体からホウ素を脱着する際に発生する再生排液から、ホウ素濃度の高い部分のみを選択的に分画採取することができるので、ホウ素の回収のために蒸発濃縮する液の量を減少し、経済的にホウ素を回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明方法を適用するホウ素回収系の一態様の工程系統図である。
【図２】水酸化ナトリウム水溶液によるホウ素の脱着曲線である。
【図３】通液倍量とホウ素濃度及び電気伝導率との関係を示すグラフの一例である。
【図４】通液倍量とホウ素濃度及びｐＨとの関係を示すグラフの一例である。
【符号の説明】
【００２７】
１  充填塔
２  希薄排液貯槽
３  再生液貯槽
４  電気伝導率計又はｐＨ計
５  自動弁
６  自動弁
７  蒸発缶
８  晶析装置
９  固液分離装置
１０  洗浄装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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