(57)【要約】【課題】  傷がつき難いのみならず、たとえ一時的に傷が付いたとしても、時間の経過と共に傷が自動的に修復されることから、繰返し打撃をした場合であっても良好な美観を維持し続けることが可能なボールを提供する。【解決手段】  ボール本体と、ボール本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるボールにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするボール。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボール本体と、ボール本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるボールにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするボール。
【請求項２】
前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が、ポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとポリシロキサンとを含有する塗料組成物、ポリカプロラクトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体を含有する塗料組成物、ポリカプロラクトンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリシロキサンとを含有する塗料組成物、及び、ポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとを含有する塗料組成物、のいずれかの塗料組成物により形成された請求項１記載のボール。
【請求項３】
ゴルフ用、パークゴルフ用、グランドゴルフ用、又はゲートボール用である請求項１又は２記載のボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面耐久性に優れたボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボール表面を保護し美観を維持する目的から、ボール表面には塗膜が形成されている。例えばゴルフ用、パークゴルフ用、グランドゴルフ用、ゲートボール用のボールの表面に設けられる塗膜には、外観に優れることのみならず、クラブやスティック等による繰返し打撃に耐え得る耐衝撃性や耐摩耗性等が要求される。
【０００３】
このような耐衝撃性及び耐摩耗性に優れた塗膜を形成し得る塗料として、例えば特許文献１：特開平８−２０６２５５号公報には、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールまたはその脂肪酸変性物、及び硬化剤からなるゴルフボール用塗料組成物が提案され、耐衝撃性及び耐摩耗性が高く、バンカーショット時にもその傷つきが少ないゴルフボール用塗料組成物が記載されている。また、特許文献２：特開平１０−２３４８８４号公報や、特許文献３：特開２００３−２５３２０１号公報にも、耐久性等に優れるゴルフボール用塗料組成物が提案されている。
【０００４】
しかしながら、このようなゴルフボール用塗料により形成される塗膜が耐衝撃性や耐摩耗性に優れるとはいっても、一度傷が付くとそこから更に傷が広がることは避けられないことが多く、そのような傷の付いたゴルフボールは、美観上好ましいものではなかった。
クラブやスティック等により繰返し打撃した場合であっても、表面の美観が損なわれないボールが求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２０６２５５号公報
【特許文献２】特開平１０−２３４８８４号公報
【特許文献３】特開２００３−２５３２０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、傷がつき難いのみならず、たとえ一時的に傷が付いたとしても、時間の経過と共に傷が自動的に修復されることから、繰返し打撃をした場合であっても良好な美観を維持し続けることが可能なボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ボール本体と、ボール本体を被覆する塗膜よりなるボールにおいて、前記塗膜として耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含む塗膜を採用し、ボール本体と組み合わせることにより、ボールの美観が良好に維持され得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記のボールを提供する。
請求項１：
ボール本体と、ボール本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるボールにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするボール。
請求項２：
前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が、ポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとポリシロキサンとを含有する塗料組成物、ポリカプロラクトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体を含有する塗料組成物、ポリカプロラクトンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリシロキサンとを含有する塗料組成物、及び、ポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとを含有する塗料組成物、のいずれかの塗料組成物により形成された請求項１記載のボール。
請求項３：
ゴルフ用、パークゴルフ用、グランドゴルフ用、又はゲートボール用である請求項１又は２記載のボール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のボールは繰返し打撃をした場合であっても、美観を良好に維持し続けることが可能なボールである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のボールは、ボール本体と、ボール本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるボールにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするボールである。
ここで、本発明において「耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層」とは、塗膜層に多少の擦過傷や圧力によるへこみ等の傷が生じた場合であっても、時間の経過と共に、自動的にそのような傷を修復する機能（自己治癒機能）を有する塗膜層であることを意味するものである。このような機能は、塗膜層の有する優れた弾性特性によりもたらされるものと考えられる。
即ち、例えばソフトセグメント及びハードセグメントよりなるブロック共重合体を用いて成形体を形成する場合、ハードセグメントがポリマー鎖間で凝集した結晶性ドメインと、ソフトセグメントの比率の高い非晶性ドメインとを有するモルフォロジーが形成されることがある。前記結晶性ドメインは架橋点として作用する（非晶性ドメインの塑性変形を防止する）ことが可能であり、成形体全体として弾性を発現し得る。このような弾性の高低は上記ブロック共重合体を構成するモノマー単位の種類やその組成比、ポリマー鎖内の並び方など種々のパラメータが相乗的に作用して決定されることとなるが、このような弾性特性を向上させることにより、上記自己治癒機能が実現される。
【００１１】
上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を形成する塗料組成物としては、このような耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜であれば材質などに特に制限はなく、アクリル系、ウレタン系、ポリカーボネート系、ポリスチレン系、ポリエステル系、シリコーン系、フッ素系等の透明樹脂あるいはその共重合体やブレンドしたものの何れも採用し得るが、より具体的には、
（ｉ）ポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとポリシロキサンとを含有する塗料組成物、
（ｉｉ）ポリカプロラクトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体を含有する塗料組成物、
（ｉｉｉ）ポリカプロラクトンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリシロキサンとを含有する塗料組成物、
（ｉｖ）ポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとを含有する塗料組成物、
のいずれかの塗料組成物が好適に用いられる。
【００１２】
上記（ｉ）〜（ｉｖ）の塗料組成物は、ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）と、ポリカプロラクトン（Ｂ）と、ポリシロキサン（Ｃ）とを有するものである。該ポリカプロラクトン（Ｂ）及び該ポリシロキサン（Ｃ）は、各々該ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に導入されていてもよいし、該塗料組成物中で個別に存在していてもよい。
【００１３】
上記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）としては、ポリジメチルシロキサン部分と、ビニルモノマーの重合体鎖部分とを有する共重合体であることが好ましく、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。
また、前記ビニルモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、アリルアルコール等のＯＨ基を有するビニルモノマーを用いてもよいし、カージュラＥとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等との反応物を用いてもよい。
【００１４】
上記ポリカプロラクトン（Ｂ）としては、２官能ポリカプロラクトンジオール類のごとき３官能ポリカプロラクトントリオール類、４官能ポリカプロラクトンポリオール類等を使用することができる。
【００１５】
上記ポリシロキサン（Ｃ）としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基を有するシラン化合物の部分加水分解物や、有機溶媒中に無水ケイ酸の微粒子を安定に分散させたオルガノシリカゾル、または該オルガノシリカゾルにラジカル重合性を有する上記シラン化合物を付加させたもの等を挙げることができる。
【００１６】
なお、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格中にポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）を導入する場合には、該ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）を重合する際に該ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）を添加して共重合すればよい。
【００１７】
本発明におけるポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）（ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）を分子中に結合したものを含む）中のポリジメチルシロキサンの比率としては、０．５〜３５質量％であることが好ましい。塗膜の表面に潤滑性を与え、摩擦係数を低下させて耐擦過傷性を付与するのは、このポリジメチルシロキサン部分と考えられる。
【００１８】
また、ポリカプロラクトン（Ｂ）は、塗料固形分中に２〜６０質量％含まれるのが好ましい。ポリカプロラクトン（Ｂ）が含まれることにより、塗膜に高弾性機能が付与され、力が加わるとその力を高弾性変形により吸収する作用を有すると考えられる。
【００１９】
更に、ポリシロキサン（Ｃ）は、塗料固形分中に０．５〜２５質量％含まれるのが好ましく、塗膜はこれによって耐汚染性、耐候性、耐熱性を付与され、かつ塗膜の表面硬度が向上すると考えられる。
【００２０】
上記（ｉ）〜（ｉｖ）の塗料組成物を硬化させる方法としては、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）（ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）が骨格中に導入されたものを含む。）を、ウレタン架橋及び／又はメラミン架橋することが可能な架橋剤を用いる方法が好ましく行われる。このような架橋剤としては、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート、あるいは上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤を使用することができる。一方、該ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）をメラミン架橋するには、アルコキシメチロールメラミン等のメラミン架橋剤を使用することができる。
【００２１】
上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を形成する塗料組成物としては市販品を用いることができ、例えばナトコペイント株式会社製商品名「自己治癒性クリヤー」等の、特殊アクリル樹脂塗料からなる自己治癒性塗料等が挙げられる。
【００２２】
本発明において、ボール本体を被覆する塗膜の形成に用いられる塗料組成物には、必要に応じてディスパロンＬ−１９８０−５０（楠本化成（株））等のレベリング剤；Ｔｉｎｕｖｉｎ−Ｐ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ）、ＡＳＬ−２３（湘南化学）等の紫外線吸収剤；ユビテックス  ＯＢ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ）、Ｈｏｓｔａｌｕｘ  ＫＳＮ（ヘキストジャパン（株））、ＨＡＫＫＯＬ  ＰＹ−１８００（ハッコールケミカル（株））等の蛍光増白剤；ディスパロン１７１１（楠本化成（株））、グラノール４５０（共栄社化学（株））等のスリップ剤；アデカスタブＬＡ−７７（旭電化工業（株））、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２ＬＤ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ）等の光安定剤；ジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸鉛、オクチル酸亜鉛、アルミニウムキレート類、三級アミン類等の硬化触媒；ディスパロンＯＸ−７１０（楠本化成（株））等の消泡剤；ディスパロンＡＳ−４１５（楠本化成（株））等の増粘剤；二酸化チタン等の着色顔料；フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル等の可塑剤など、公知の塗料用添加剤を配合することができる。さらに、作業性を向上させるため、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等、他の樹脂を配合することも可能である。
また、このような塗料組成物は、顔料類を混練したり加工顔料類を添加したりすることにより、エナメル塗料として使用することができる。もちろん、顔料類を添加しないでクリヤー塗料として使用することもできる。
【００２３】
本発明におけるボール本体の構成としては、本発明の目的を損なわない範囲でいずれの構成もとることができ、また、いずれの材料も採用可能である。例えば、本発明のボールをゴルフ用として作成する場合、ゴルフボール本体の構成としてはワンピースゴルフボールであっても良いし、マルチピースゴルフボールであっても良い。ここで、マルチピースゴルフボールとは、コアと該コアを被覆する一層または複数層のカバーとを有するゴルフボールを意味する。また、コアについても特に制限されず、通常の材料を用いて常法により製造することができる。ワンピースゴルフボールは加硫ゴムの成形体であっても良いし、熱可塑性又は熱硬化性エラストマーの成形体であっても良い。
【００２４】
上記一層または複数層のカバーを形成するカバー材としては、ゴルフボールのカバー材として通常用いられている熱可塑性樹脂を使用することができる。例えばアイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、又はこれらの混合物などが挙げられ、中でもアイオノマー樹脂が好適である。このようなアイオノマー樹脂は、例えばベース樹脂としてのエチレン−不飽和カルボン酸系共重合体と、陽イオンを供給可能な金属化合物とを配合することにより得ることができる。
【００２５】
上記アイオノマー樹脂を構成するエチレン−不飽和カルボン酸系共重合体としては、例えばエチレンと、炭素数３〜６の不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、又は安息香酸ビニル等との共重合体を挙げることができる。
また、上記アイオノマー樹脂を構成する陽イオンを供給可能な金属化合物としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等の蟻酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、酸化物、水酸化物、アルコキシドなどが挙げられる。金属の種類としては、Ｎａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｋなどが挙げられる。
【００２６】
上記のようなカバー材としては市販品を用いることができ、アイオノマー樹脂としては、例えばハイミラン１６０５、ハイミラン１７０６、ハイミラン１７０７、ハイミランＡＭ７３１５、ハイミランＡＭ７３１１、ハイミランＡＭ７３１８（三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０、サーリン６３２０（デュポン社製）、ニュクレルＡＮ４３１１などが挙げられる。ポリエステル系エラストマーとしては、例えばハイトレル４０４７、ハイトレル４７６７（東レ・デュポン社製）などが挙げられる。また、ポリウレタン系エラストマーとしては、例えばパンデックス（大日本インキ工業（株）製）等を挙げることができる。
【００２７】
上記カバーのショアＤ硬度としては、通常３５〜６５である。カバーのショアＤ硬度が低すぎると高い反発性が得られず、耐擦過傷性が劣る場合がある。一方、高すぎると打感が悪くなり、良好なスピン性能が得られなくなる場合がある。なお、カバー厚みとしては通常０．５〜３ｍｍである。
【００２８】
一方、本発明のボールをパークゴルフ用、グランドゴルフ用、又はゲートボール用として作成する場合、ボール本体の構成としては中空、中実のいずれであっても良いし、単層構成でも、コアと外層とからなる多層構成であってもよい。中空ボールの場合には２層構造とすることが好ましい。
ここで、上記中実ボール用或いはコア用材料の主材としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー樹脂、ウレタンエラストマー等の熱可塑性樹脂が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
また、球状コアの内部に中空部を設け、このコアの周囲に外層を被覆した２層構造の中空ボールを形成する場合、或いは上記多層構成ボールを形成する場合における、外層用材料の主材としては、前記コア用材料と同様の、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー樹脂、ウレタンエラストマー等を挙げることができ、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
本発明において用いられる、ボール本体を被覆する塗膜は、１層又は複数層塗膜層よりなるものであって、上述のような耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むものである。
上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層は、ボール本体の表面層（最外層）に接して形成されても良いし、予めゴルフボール本体の表面層（最外層）に接して形成されたエナメル塗装層等に接して形成されても良い。なお、上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を形成するに際しては、予め被塗装面にコロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、又は電子線照射処理などのドライな表面処理を施すことや、プライマーと呼ばれる接着層を形成することが、塗装面の密着性の観点からは有効である。
【００３０】
上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を形成する際の塗装方法としては、ボール表面の塗装として普通に行われている方法をいずれも採用することができるが、例えば刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装などの方法が挙げられる。
また、上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層の厚みとしては、通常１〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。
更に、上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層の厚みが、ボール本体を被覆する１層又は複数層の塗膜の総厚みに占める割合としては、通常５％以上、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上である。この割合が５％未満であると、耐擦過傷性が悪くなる場合がある。
なお、ボール本体を被覆する１層又は複数層の塗膜の総厚みとしては、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍである。
【００３１】
本発明のボールは、ゴルフ用ボール、パークゴルフ用ボール、グランドゴルフ用ボール、ゲートボール用ボールなどとして好適であり、その直径、重量などは各球技規則によって選定され、従ってこれに応じてコアの直径、重量、外層の厚さ、重量なども選定される。例えば、ゴルフ用ボールの場合にはゴルフ規則に従い、ボール直径４２．６７ｍｍ以上、ボール重量４５．９３ｇ以下、好ましくは４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。また、パークゴルフ用ボールの場合、公式競技用としては国際パークゴルフ協会認定の規則に従い、直径６ｃｍ、重量８０〜９５ｇの範囲とすることができ、この場合、コア直径を４〜５ｃｍ程度、重量２５〜４５ｇ程度とすることができる。なお、パークゴルフ用ボールの場合、カバーの色は白、赤、青、黄、橙、桃色系の６色から選定することができる。
【００３２】
本発明のボールは耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含んでいるので、塗膜の最外層に使用した場合には塗膜表面の潤滑性成分により外力が加わっても外力が滑り、外力が緩和すると共に、高弾性機能成分により外力が加わってもすぐに復元することで傷が付き難いという作用効果を有すると考えられる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３４】
［製造例１］
エタノール１０６部（質量部、以下同様）、テトラエトキシシラン３２０部、脱イオン水２１部及び１％塩酸１部を混合し、８５℃にて２時間保持した後、昇温しながらエタノールを回収し、１８０℃で３０分保持した。その後冷却し、粘調なポリシロキサン１を得た。
次に、トルエン５０部（質量部、以下同様）、メチルイソブチルケトン５０部、ポリジメチルシロキサン系高分子重合開始剤（和光純薬株式会社製，ＶＰＳ−０５０１）２０部、メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸ブチル２６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３部、メタクリル酸１部及び１−チオグリセリン０．５部を混合し、８０℃で８時間反応させ、ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体１を得た。得られたブロック共重合体１は、固形分５０％、粘度Ｘ（ガードナーホルツ）であった。
更に、このブロック共重合体１を７５部、上記ポリシロキサン１を１０部、及びポリカプロラクトントリオール（ダイセル化学工業株式会社製，プラクセル３０８，分子量：８５０，ＯＨ価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）：１９５）１５部を配合するとともに、架橋剤としてＨＭＤＩイソシアヌレート体（武田薬品工業株式会社製，タクネートＤ−１７０Ｎ，固形分：１００％，ＮＣＯ％：２０．７）３６部を添加して、塗料組成物１を得た。
【００３５】
［製造例２］
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸１３８．０部、アジピン酸１５７．０部、トリメチロールプロパン１４０．０部、ネオペンチルグリコール６５．０部、１，４−シクロヘキサンジメタノール５８．０部、ジエチレングリコール３０．０部を混合し、２００〜２４０℃で５時間加熱し、酸価４、水酸基価１７０、重量平均分子量１５，０００のポリエステルを得た。合成したポリエステルをキシレン／メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）＝１／１の混合溶剤に溶解して、不揮発分７０質量％のワニスを調製した。これをワニス１とした。
このワニス１を１００部、無黄変ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体（武田薬品工業（株）製、タケネートＤ−１６０Ｎ、ＮＣＯ含有量８．５質量％、固形分５０質量％）を７５部、硬化触媒としてジブチルチンジラウレートを０．００５部、及び溶剤として酢酸ブチル／ＭＩＢＫ／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）＝２／３／５（質量比）を２５０部配合し、塗料組成物２を得た。
【００３６】
［製造例３］
酢酸ブチル５００部とメチルイソブチルケトン３００部との混合溶媒を撹拌しながら１１０℃まで昇温し、そこに、ポリエステル含有アクリルモノマー（ダイセル化学工業株式会社製、プラクセルＦＭ−３）２００部、メチルメタクリレート６４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５５部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１５部、メチルイソブチルケトン１００部からなる混合物を、４時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で１時間反応させた。さらに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル５部、メチルイソブチルケトン１００部からなる混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で３時間反応させ、固形分５０．５％、粘度１２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、数平均分子量７，０００、水酸基価８９ｍｇＫＯＨ／ｇ（固形分）、ポリエステル含有量１４質量％（固形分）の、塗料組成物３を得た。
【００３７】
［実施例１、比較例１，２］
下記に示す配合にて得たゴム組成物を混練ロールを用いて５０〜９０℃にて混練し、その後１６０℃で１５分間加硫することにより、ツーピースゴルフボールのコア（外径３８．５ｍｍ）を作成した。次いで、ハイミラン１６０５（三井・デュポンポリケミカル社製）とハイミラン１７０６（三井・デュポンポリケミカル社製）との等量混合物１００質量部に対して酸化チタンを２質量部配合し、ニーダー（森山製作所製）にて混練して得たカバー材組成物を、前記ツーピースゴルフボールのコア表面に射出成型してゴルフボール本体（直径４２．８ｍｍ）を得た。
このゴルフボール本体の表面に、上記製造例１〜３にて得た塗料組成物１〜３をスプレー塗装により塗装して１０μｍ厚みの塗膜を形成し、ゴルフボールとしての特性を評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
［ゴム組成物］
シス−１，４−ポリブタジエン（ＢＲ０１，ＪＳＲ（株）製）  １００質量部
アクリル酸亜鉛                                              ２４質量部
酸化亜鉛                                                    １９質量部
老化防止剤（大内新興化学工業（株）製ノクラックＮＳ−６）      １質量部
ジクミルパーオキシド                                          １質量部
【００３９】
【表１】
2005334026.tif 000002
ブラシ試験
真鍮ブラシにて３回擦り、擦った直後と、擦った後１０秒間経過後とにおいて、それぞれ傷の有無を観察した。
磨耗性試験
内容量４Ｌの磁性ポットミルに、塗装ゴルフボールを１０個、及び研磨剤（昭和電工製ショーレルナゲットＳＮ−５Ｓ）１．５Ｌを入れ、２時間ミキシングした。ミキシング後のゴルフボール表面の傷及び光沢につき、下記基準にて評価した。
［傷について］
○：傷少ない。
△：やや傷つく。
［光沢について］
○：光沢の低下なし。
耐候性試験
サンシャインウェザーメーターにて２００時間照射を行った後の塗膜外観を目視にて観察し、下記基準にて評価した。
○：変色なし。
密着性
ツルーテンパー社製打撃マシンを用い、ヘッドスピード４５ｍ／ｓｅｃにて、ドライバーで１００回打撃を行い、打撃後の塗膜外観を目視にて観察し、下記基準にて評価した。
○：塗膜剥離なし。