(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、タンニンによるくま、くすみ改善効果を十分に発揮させることのできるくすみ改善用皮膚外用剤を提供することにある。【解決手段】  ポリフェノールと、赤色系干渉色を有する疎水化処理二酸化チタン被覆板状粉体と、を含み、未処理二酸化チタンを実質的に含まないことを特徴とするくすみ改善用皮膚外用剤。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェノールと、赤色系干渉色を有する疎水化処理二酸化チタン被覆板状粉体と、を含み、未処理二酸化チタンを実質的に含まないことを特徴とするくすみ改善用皮膚外用剤。
【請求項２】
請求項１記載の外用剤において、さらに経皮吸収促進剤を含むことを特徴とするくすみ改善用皮膚外用剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の外用剤において、さらに血行促進剤を含むことを特徴とするくすみ改善用皮膚外用剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の外用剤において、ポリフェノールはリンゴタンニンであることを特徴とするくすみ改善用皮膚外用剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の外用剤において、疎水化処理二酸化チタン被覆薄板状粉体は、シリコーン処理二酸化チタン被覆雲母であることを特徴とするくすみ改善用皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤、特にくすみ改善機構の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
目の周りの「くま」や肌の「くすみ」などは、血行不良が原因といわれており、症状が進行すると色素沈着、皮脂の酸化による暗色化なども生じる。
このため、従来においてもくま、くすみ等を外観的に隠蔽するために色材とともに、血行不良改善のため血行促進剤等を配合した皮膚外溶剤が用いられてきた(例えば特開２００１−３９８４７)。
【特許文献１】特開２００１−３９８４７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、色素沈着、皮脂の酸化などを生じた皮膚の「くま」、「くすみ」は血行促進剤によっても短期間に改善することはできなかった。
一方、くすみの直接的な原因の一つである過酸化脂質の生成抑制、除去にはポリフェノール性化合物、特にタンニンなどの活性酸素除去剤が有効であるが、一般的なくすみ改善用皮膚外溶剤に配合した場合には適切に効果が発揮されないという課題があった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的はタンニンによるくま、くすみ改善効果を十分に発揮させることのできるくすみ改善用皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記目的を達成するために本発明にかかるくすみ改善用皮膚外用剤は、ポリフェノールと、赤色系干渉色を有する疎水化処理二酸化チタン被覆板状粉体と、を含み、未処理二酸化チタンを実質的に含まないことを特徴とする。
また、本発明にかかる外用剤において、さらに経皮吸収促進剤を含むことが好適である。
また、本発明にかかる外用剤において、さらに血行促進剤を含むことが好適である。
また、本発明にかかる外用剤において、ポリフェノールはリンゴタンニンであることが好適である。
また、本発明にかかる外用剤において、疎水化処理二酸化チタン被覆薄板状粉体は、シリコーン処理二酸化チタン被覆雲母であることが好適である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、タンニンを外用剤中できわめて不安定にする原因物質が、肌の色調改善に有効な二酸化チタン被覆雲母等であることを見出し、この二酸化チタン被覆雲母などをシリコーン処理、ないしフッ素処理等の撥水化処理することで、タンニンの外用剤中での安定性を大きく向上させた。
さらに、経皮吸収促進剤、血行促進剤を共存させることで、くすみ、くまの改善効果をより向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、以下において、％と略記した場合には、質量％を意味する。
まず、本発明者らは、活性酸素除去にポリフェノール性化合物が有効であり、くすみ改善にも効果が期待されるにもかかわらず、実際のくすみ改善用皮膚外用剤では十分な効果が発揮されにくいことに注目し、組成物中でのリンゴタンニンの劣化について以下のような検討を行った。
すなわち、表１に示すような基本処方に対し、リンゴタンニンを０．１％となるように添加した（試験例１）。さらに、二酸化チタン被覆雲母、シリコーン処理被覆雲母を添加した処方を調整し（試験例２，３）、それぞれのリンゴタンニンの保存安定性を検討した。
【０００７】
（表１）
試験例                             １            ２            ３    
リンゴタンニン                         ０．１％       ０．１％     ０．１％
二酸化チタン被覆雲母                     −           ０．５％       −
シリコーン処理二酸化チタン被覆雲母       −             −         ０．５％
イオン交換水                            残部           残部        残部    
タンニンの３ヵ月後残存率                ７０           ３０        ７０     
【０００８】
なお、タンニンの測定はフォリン−デニス法に準じて行った。
この結果、二酸化チタン被覆雲母（赤色干渉色）を配合したものについては、リンゴタンニンの減少が著しく（試験例２）、二酸化チタン被覆雲母を配合しないものについてはリンゴタンニンの減少がかなり抑制されたものとなった（試験例１）。表には示さないが、二酸化チタンを単独で配合したものについてもリンゴタンニンの著しい減少が観察された。
これに対し、二酸化チタン被覆雲母をシリコーン処理したものを配合した場合には、リンゴタンニンの減少度合いは大きく改善された（試験例３）。
これらの結果より、二酸化チタンによる触媒作用がリンゴタンニン減少の原因であることが示唆され、かつこの二酸化チタンの触媒作用はシリコーン処理などにより大きく制限され、リンゴタンニンの保存安定性が向上することが示された。
【０００９】
このように、くすみの改善に効果的なタンニンは、同じくくすみの色調改善に有効な二酸化チタン被覆雲母（赤色干渉色）により安定性が悪化し、両者の共存は「くすみの短・長期的改善」には有効であるにもかかわらず、実製品としては難しいことが理解される。そして、この共存は、干渉色になんらの影響を与えることのない二酸化チタン被覆雲母のシリコーン処理により実現可能であることが示唆された。
次に本発明者らは、化粧品に準じた処方により検討を行った。
なお、実用特性評価は、２０名の女性パネラーに試料を塗布し、所定期間継続して使用した時のくま及びくすみ補正効果、自然な仕上り感、くま及びくすみ改善効果について以下の基準で評価することで実施した。
（評価基準）
◎：１７名以上が良いと回答。
○：１２名〜１６名が良いと回答。
△：９名〜１１名が良いと回答。
×：５名〜８名が良いと回答。
【００１０】
（表２）
試験例                            ４    
ポリエチレングリコール                １５    
デカメチルシクロペンタシロキサン      １０    
親油型モノステアリルグリセリン          ２    
リンゴタンニン                      １００ppm
シリコーン処理二酸化チタン被覆雲母      ０．５
イオン交換水                          残部    
塗布時のくすみ隠蔽効果                  ○
１ヶ月連用時のくすみ改善効果            ○
２ヶ月連用時のくすみ改善効果            ○    
【００１１】
なお、連用時のくすみ改善効果は、被検化粧料を一日２回塗布し、評価は塗布しない肌を目視観察して行った。
表２より明らかなように、２ヶ月間の連用期間にわたって肌のくすみ改善が進行し、リンゴタンニンの効果が維持されていることが示された。
次に本発明者らは、リンゴタンニンの添加量とくすみ改善効果について検討を行った。結果を表３に示す。
【００１２】
（表３）
試験例                         ５    ６    ７    ８    ９    10  
ポリエチレングリコール               15    15    15    15    15    15
デカメチルシクロペンタシロキサン     10    10    10    10    10    10
親油型モノステアリルグリセリン        2     2     2     2     2     2
リンゴタンニン（ppm）                 0    10    50   100   500  1000
シリコーン処理二酸化チタン被覆雲母   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
イオン交換水                         残部  残部  残部  残部  残部  残部
塗布時のくすみ隠蔽効果               ○    ○    ○    ○    ○    ○
１ヵ月連用後のくすみ改善効果         ×    △    △    ○    ○    ○
２ヶ月連用時のくすみ改善効果         ×    △    ○    ○    ◎    ◎ 
【００１３】
上記表３より明らかなように、タンニン１０ppmであっても添加効果は発揮されるが、５０ppm程度からはっきりしたタンニンの効果が認められ、保存中の損失を考慮すれば５００ppm程度までは効果の向上が認められる。
従って、タンニンの添加量は１０ppm以上、特に５０〜５００ppmが好適である。
さらに本発明者らは、経皮吸収促進剤、血行促進剤によるリンゴタンニンのくすみ改善効果の相乗的向上について検討した。結果を表４及び表５に示す。
【００１４】
（表４）
試験例                       11    12    13    14    15    16  
ポリエチレングリコール             15    15    15    15    15    15
デカメチルシクロペンタシロキサン   10    10    10    10    10    10
親油型モノステアリルグリセリン      2     2     2     2     2     2
リンゴタンニン(ppm)                50    50    50    50    50    50
経皮吸収促進剤                      0    0.5   1.0   2.0   5.0  10.0
シリコーン処理二酸化チタン被覆雲母 0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
イオン交換水                       残部  残部  残部  残部  残部  残部
塗布時のくすみ隠蔽効果              ○    ○    ○    ○    ○    ○
１ヵ月連用後のくすみ改善効果        △    ○    ○    ○    ○    ○
２ヶ月連用時のくすみ改善効果        ○    ○    ◎    ◎    ◎    ◎ 
【００１５】
なお、経皮吸収促進剤としては、1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体を用いた。この結果、特に相乗効果が認められたのは１〜５％程度であり、これ以下であると相乗効果が低く、また５％を超えて配合しても効果の向上は限定されたものとなる。
【００１６】
（表５）
試験例                       17    18    19    20    21    22  
ポリエチレングリコール             15    15    15    15    15    15
デカメチルシクロペンタシロキサン   10    10    10    10    10    10
親油型モノステアリルグリセリン      2     2     2     2     2     2
リンゴタンニン(ppm)                50    50    50    50    50    50
血行促進剤                          0    0.1   0.5   1.0   2.0   5.0
シリコーン処理二酸化チタン被覆雲母 0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
イオン交換水                       残部  残部  残部  残部  残部  残部
塗布時のくすみ隠蔽効果              ○    ○    ○    ○    ○    ○
１ヵ月連用後のくすみ改善効果        △    ○    ◎    ◎    ◎    ◎
２ヶ月連用時のくすみ改善効果        ○    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎ 
【００１７】
なお、血行促進剤としては、グルコシルヘスペリジンを用いた。この結果、特に相乗効果が認められたのは０．５〜２％程度であり、これ以下であると相乗効果が低く、また２％を超えて配合しても効果の向上は限定されたものとなる。
本発明において好適に用いられるポリフェノールとしては、例えば没食子酸、没食子酸エステル、ピロガロール、フロログリシン、カテキン、エピカテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、エピガロカテキン、グルコガリン、プロアントシアニジン及びそのポリマー、フラボン類、エラグ酸、ペンタ−Ｏ−ガロイルグルコース、タンニン酸、ガロタンニン、エラジタンニン、縮合型タンニン、ウラジロガシ皮、ミズナラ皮、等から抽出したタンニンなどを挙げることができ、特にリンゴタンニンが好ましい。
【００１８】
また、本発明において好適に用いられる赤色系干渉色を有する二酸化チタン被覆板状粉体としては二酸化チタン被覆雲母などが例示されるが、これにさらに酸化鉄などを被覆することも好適である。そして、本発明において好適に用いられる疎水化方法としては、シリコーン処理、フッ素処理などが例示される。
本発明における疎水化処理二酸化チタン被覆板状粉体の配合量は、組成物全量中、０．１〜１０．０重量％であり、好ましくは０．５〜５．０重量％である。この範囲で適度な光沢と干渉色によるくすみやくまの補正効果が認められる。
本発明の疎水化処理二酸化チタン被覆雲母は、フォトクロミック性を有するものであることが好ましい。このフォトクロミック性を有する干渉系酸化鉄被覆雲母チタン は、例えば、特開平９−１６５５３２号公報に記載されているものが挙げられる。
【００１９】
本発明によれば、疎水化処理二酸化チタン被覆板状粉体の干渉色によって目の周りのくすみやくま等を自然に補正することができ、また、フォトクロミック性を有する干渉系酸化鉄被覆雲母チタン を用いることで、太陽光下での無用な光輝性を抑制し、より自然な補正が可能となる。
また、本発明において好適に用いられる経皮吸収促進剤としては、Ｌ−セリン及び／又はＤＬ−アラニン、1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体などが挙げられ、特に1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体が好ましい。
また、本発明において好適に用いられる血行促進剤としては、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体、センブリエキス、トウガラシチンキ、ジオウエキス、キイチゴエキス、グルコシルヘスペリジンなどが例示され、特にグルコシルヘスペリジン、ビタミンＥナノコロイドが好ましい。
【００２０】
本発明の皮膚外用組成物においては、美白剤および／または抗シワ剤をさらに配合することが望ましい。ここで、美白剤としてはアスコルビン酸誘導体、ハイドロキノン誘導体、エラグ酸誘導体、サリチル酸誘導体、オウゴンエキス、エイジツエキス、ソウハクヒ、ユキノシタエキス、プラセンタエキス、カミツレエキス、コケモモエキス等が挙げられる。また、抗シワ剤としてはビタミンＡおよびその誘導体、アスコルビン酸誘導体および甘草葉エキス等が挙げられる。美白剤および／または抗シワ剤を配合する場合、その配合量はそれぞれ０．０１〜３．０重量％であることが好ましい。
本発明の皮膚外用組成物には、通常化粧品に用いられる粉末成分、油性成分および水性成分を配合することができる。このうち、粉末成分としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、アルミニウムなどの高隠蔽性の粉体、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン等の体質顔料、無水ケイ酸やナイロン、シリコーン、ＰＭＭＡ、セルロース、ウレタン、ポリエチレン、フッ素樹脂等の球状粉末などを適宜配合する。なお、これらの粉体等のうち、触媒作用を有するものについては、疎水化処理により不活性化して用いる必要がある。
【００２１】
本発明の皮膚外用組成物に用いられる油性成分としては、上記薬剤を必須として、他に通常用いられる油性成分、例えばシリコーン、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィン、イソプロピルミリステート、脂肪族アルコール、エステル化合物、脂肪酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤等を組合わせて、油性成分として合計３〜７０重量％含有せしめる。
本発明の皮膚外用組成物に用いられる水性成分としては、イオン交換水、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、多価アルコール、ヒアルロン酸、パラベン、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
以下、本発明の好適な実施例について説明する。
【実施例１】
【００２２】
シクロメチコン                                      ２５．０
ジメチコン                                            ５．０
アルキル変性ポリエーテルシリコーン                    ３．０
シリコーンレジン                                     
２．０
ビタミンＥ誘導体（血行促進剤）                        ０．５
シリコーン処理二酸化チタン被覆雲母（赤色干渉色）      ０．５
シリコーン処理二酸化チタン被覆雲母（黄色干渉色）      ０．５
ステアリン酸アルミ処理微粒子酸化チタン                １．０
ナイロンパウダー                                      ５．０
グリセリン                                            ５．０
ジプロピレングリコール                                ５．０
リンゴタンニン                                        １００ppm
イオン交換水                                          残余
抗酸化剤                                              適量
防腐剤                                                適量
香料                                                  適量
【実施例２】
【００２３】
イオン交換水                                          残余
グリセリン                                          ２０．０
１，２−ペンタンジオール                              ３．０
１，３−ブチレングリコール                            １．０
流動パラフィン                                        ７．５
イソステアリン酸                                      ０．５
ニコチン酸誘導体（血行促進剤）                        ０．５
ビタミンＥアセテート（血行促進剤）                    ０．７
アスコルビン酸（美白剤）                              ０．２
カミツレエキス（美白剤）                              ０．１
ユキノシタエキス（美白剤）                            ０．３
リンゴタンニン                                          ７０ppm
（ＰＰＧ−１２／ＳＭＤ）コポリマー（経皮吸収促進剤）  １．０
フタル酸ジ２エチルヘキシル                            ０．３
ポリエチレンパウダー                                  ４．０
テフロンパウダー                                      ４．０
フッ素処理酸化鉄被覆干渉系雲母チタン（赤色干渉色）    １．０
香料                                                  適量