(57)【要約】【課題】本発明の目的は、剛性、耐熱性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を提供することである。【解決手段】（Ａ）プロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体（ａ−１）と、プロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体（ａ−２）、を含む樹脂組成物（ａ）と、（Ｂ）ガラス繊維（ｂ）、を含んでなり、共重合体（ａ−１）のプロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）のタイ分子体積分率βが１．２以上であり、共重合体（ａ−２）のプロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の極限粘度［η］ＲＣが１８ｄｌ／ｇ以下で、プロピレン重合体・ランダム成分（ａ−２１）の極限粘度［η］ＰＰとの比（［η］ＲＣ／［η］ＰＰ）が１〜６の範囲であり、（ａ−１１）の含有量（Ｗａ−１１：重量％）と（ａ−２２）の含有量（Ｗａ−２２：重量％）との比が、２〜３５の範囲であるように、成形体を構成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）プロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体（ａ−１）と、プロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体（ａ−２）、を含む樹脂組成物（ａ）、及び／または、該樹脂組成物（ａ）を不飽和カルボン酸もしくはその無水物を用いて変性させて得られた変性樹脂組成物（ａ’）と、（Ｂ）ガラス繊維（ｂ）、を含んでなり、ガラス繊維（ｂ）が、１〜６ｍｍの長さで、（Ａ）と（Ｂ）の合計量の重量基準で、１０〜９０重量％の割合で成形体中に分散されて存在している成形体であって、
共重合体（ａ−１）のプロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）のタイ分子体積分率βが１．２以上であり、
共重合体（ａ−２）のプロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の１３５℃におけるテトラリン中で測定した極限粘度［η］ＲＣが１８ｄｌ／ｇ以下で、共重合体（ａ−２）のプロピレン重合体・ランダム成分（ａ−２１）の極限粘度［η］ＰＰとの比（［η］ＲＣ／［η］ＰＰ）が１〜６の範囲であり、
成形体中に含まれるプロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）の含有量（Ｗａ−１１：重量％）とプロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の含有量（Ｗａ−２２：重量％）との比（Ｗａ−１１／Ｗａ−２２）が、２〜３５の範囲である、
成形体。
【請求項２】
成形体中に含まれるプロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）の含有量（Ｗａ−１１：重量％）と、プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の含有量（Ｗａ−２２：重量％）との比（Ｗａ−１１／Ｗａ−２２）が、３〜２５の範囲である、請求項１に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス繊維を含有するオレフィン樹脂製成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
強化用連続ガラス繊維束に溶融ポリプロピレンを含浸させたのち引抜き成形し、２〜５０ｍｍの長さにペレタイズすることにより得られる、いわゆる繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物は、機械的強度や耐衝撃性に優れた成形体を与えるために、自動車部品用途、工業部品用途等に広く使われている。しかし、耐衝撃性が未だ不十分であり、また、繊維の分散が悪く、繊維が成形体表面及び成形体中に、未開繊の状態で存在するため、外観不良や物性不良を引き起こし、自動車部品及び家電製品等の意匠面等への用途が制約されているのが現状である。
【０００３】
これまでに、例えば、アイソタクチックプロピレン単独重合体・ブロック成分、および、アイソタクチックプロピレン／エチレン共重合体・ブロック成分、とからなる結晶性プロピレン／／プロピレン／エチレン共重合体と、これを不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性したものとの混合物で、メルトフローレートが５０ｇ／１０分以上である混合物３５〜７５重量％に、長さ２〜５０ｍｍのガラス繊維２５〜６５重量％を含有させた繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物と、これを用いた成形体などが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、耐衝撃性、外観ともに未だ十分ではなかった。このため、剛性、耐衝撃性、製品外観に優れた成形体が要望されていた。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−２２９８７９公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、剛性、耐熱性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を提供することである。
また、本発明の別の目的は、剛性、耐熱性、耐衝撃性のバランスに優れ、さらに、外観が良好な成形体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、特定のプロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体、特定のプロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体からなる成形体中に、ガラス繊維が分散されている成形体が、上記課題の解決に対しきわめて有用であることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、下記（１）及び（２）に示される。
（１）（Ａ）プロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体（ａ−１）と、プロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体（ａ−２）、を含む樹脂組成物（ａ）、及び／または、該樹脂組成物（ａ）を不飽和カルボン酸もしくはその無水物を用いて変性させて得られた変性樹脂組成物（ａ’）と、（Ｂ）ガラス繊維（ｂ）、を含んでなり、ガラス繊維（ｂ）が、１〜６ｍｍの長さで、（Ａ）と（Ｂ）の合計量の重量基準で、１０〜９０重量％の割合で成形体中に分散されて存在している成形体であって、
共重合体（ａ−１）のプロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）のタイ分子体積分率βが１．２以上であり、
共重合体（ａ−２）のプロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の１３５℃におけるテトラリン中で測定した極限粘度［η］ＲＣが１８ｄｌ／ｇ以下で、共重合体（ａ−２）のプロピレン重合体・ランダム成分（ａ−２１）の極限粘度［η］ＰＰとの比（［η］ＲＣ／［η］ＰＰ）が１〜６の範囲であり、
成形体中に含まれるプロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）の含有量（Ｗａ−１１：重量％）とプロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の含有量（Ｗａ−２２：重量％）との比（Ｗａ−１１／Ｗａ−２２）が、２〜３５の範囲である、
成形体。
【０００８】
（２）成形体中に含まれるプロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）の含有量（Ｗａ−１１：重量％）と、プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の含有量（Ｗａ−２２：重量％）との比（Ｗａ−１１／Ｗａ−２２）が、３〜２５の範囲である、前記（１）に記載の成形体。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の成形体は、（Ａ）樹脂組成物（ａ）、及び／または、変性樹脂組成物（ａ’）を、（Ａ）と（Ｂ）の合計量の重量基準で、９０〜１０重量％、剛性、耐衝撃性などの点で、好ましくは８０〜４０重量％、さらに好ましくは７０〜５０重量％、（Ｂ）ガラス繊維（ｂ）を、１０〜９０重量％、好ましくは、２０〜６０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％含む。
【００１０】
本発明で使用する樹脂組成物（ａ）は、プロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体（ａ−１）と、プロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体（ａ−２）を含む。
【００１１】
本発明で使用する共重合体（ａ−１）は、プロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）と、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分（ａ−１２）からなる、プロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体である。
【００１２】
プロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）は、そのタイ分子体積分率βが、剛性、耐衝撃性などの点で１．２以上、好ましくは１．２５以上である。β値は、結晶化度Ｘｃ、弾性率Ｅ（ＧＰａ）を用いて、下記式により算出される。尚、下記式中、「ＧＰａ」は単位を表す。
β＝（１−０．０１Ｘｃ）Ｅ／（４１ＧＰａ−０．０１ＸｃＥ）
【００１３】
β値の算出は、石川優らによって、Ｐｏｌｙｍｅｒ（ポリマー）、３７巻、２４号、５３７５−５３７９頁（１９９６年）、に発表されている方法に基き行うことができる。具体的には、バージンポリマー１００重量部に、フェノール系熱安定剤（例えば、テトラキス［メチレン−３−（３´、５´−ジ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部を加え、高速攪拌式混合機で室温下にて２分混合し、該混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒機を用いて２００℃で造粒する。ついで、該造粒物をプレス機で溶融樹脂温度２３０℃、４ＭＰａの条件下にて３分間加熱した後、３０℃、１４．８ＭＰａの条件下にて３分間冷却し、金型からとりだし、厚さ０．５ｍｍの圧縮成形シートを得る。この圧縮成形シートから、縦５０ｍｍ、横６ｍｍの短冊片を打ち抜き、試験片とする。そして、引張試験装置（例えば、東洋精機社製ストログラフ）を使用して、４０℃にて変位速度１０ｍｍ／分にて縦方向に該試験片をチャック間距離（１０ｍｍ）の７倍延伸し、延伸した該引張試験片のくびれているネッキング部分をハサミで切断する。そして、該切断した試験片の厚み（ａ）、幅（ｂ）を測定し、再び４０℃にて変位速度１０ｍｍ／分で縦方向に該試験片を延伸し、その時の弾性率Ｅ（ＧＰａ）を測定した。さらにＸ線回折機（たとえば、「ＪＥＯＬ  ８２００Ｔ  Ｘ−ＲＡＹ  ＤＩＦＦＲＡＣＴＯＭＥＴＥＲ」日本電子社製）を用いて、広角Ｘ線散乱により結晶化度Ｘｃを測定する。このとき、線源は、Ｃｕ−Ｋα線、ステップ角度は１゜、スキャン範囲は５゜〜３５゜である。こうして得られる弾性率Ｅ及び結晶化度Ｘｃを上式に代入して、タイ分子体積分率βを求める。
【００１４】
βは、配向したポリプロピレンにおける、結晶と結晶の間を結びつけるタイ分子量の指標であり、その値が大きいほど結晶間の相互作用が大きくなり、成形体の弾性率、強度及び靭性が大きくなる。
【００１５】
また、プロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）は、流動性などの点で、好ましくは、そのメルトフローレートが、１０〜２００ｇ／１０分、さらに好ましくは、２０〜１５０ｇ／１０分の範囲である。尚、本発明で言う「メルトフローレート」は、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下、ＪＩＳ  Ｋ６７５８に準拠し測定して得られる値である。以降、「ＭＦＲ」と略記する場合がある。
【００１６】
本発明で使用する共重合体（ａ−１）において、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分（ａ−１２）は、そのエチレン単位の含有量が、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分（ａ−１２）の重量基準で、成形品の剛性および耐衝撃性の点で、好ましくは３０〜８０重量％、さらに好ましくは４０〜７０重量％、特に好ましくは４０〜５５重量％の範囲であるランダム共重合体である。上記のエチレン単位の含有量は、予めエチレンとプロピレンとの反応量比を変化させた共重合体を作り、これを標準サンプルとして赤外吸収スペクトルにより検量線を作成し、その検量線を利用して赤外吸収スペクトルにより求めることができる。
【００１７】
共重合体（ａ−１）は、プロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）を、剛性、耐熱性などの点で、好ましくは８０〜９５重量％、さらに好ましくは８５〜９３重量％、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分（ａ−１２）を、耐衝撃性などの点で、好ましくは２０〜５重量％、さらに好ましくは１５〜７重量％の範囲で含む。
【００１８】
共重合体（ａ−１）は、そのＭＦＲが、流動性などの点で、好ましくは１０〜１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは、２０〜１００ｇ／１０分の範囲である。
【００１９】
共重合体（ａ−１）の製法は、特に限定されず、本発明で規定する共重合体（ａ−１）の要件を満たすものが得られる限り、公知のいずれの方法も採用可能である。一例としては、特開平８−２６９１２４号に開示された高立体規則性触媒、すなわち、少なくともマグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物、およびｔ−ブチルトリエトキシキシシランなどの電子供与性化合物から得られる高立体規則性触媒を用いて、プロピレンを重合したのち引き続きプロピレンとエチレンとを共重合する方法、を挙げることができる。重合形態にも限定されないが、好ましいのは、スラリー法である。βは、上記有機アルミニウム化合物と上記電子供与性化合物との使用比率などによって、所望の範囲に制御可能であることが知られている。
【００２０】
本発明で使用する共重合体（ａ−２）は、プロピレン重合体・ランダム成分（ａ−２１）と、プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）からなる、プロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体である。
【００２１】
プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）は、１３５℃におけるテトラリン中で測定した極限粘度［η］ＲＣが、良好な衝撃強度を有するためには、１８ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは１〜１２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲である。
【００２２】
極限粘度は、溶媒としてテトラリン（テトラヒドロナフタレン）を用い、１３５℃の温度条件下、自動粘度測定装置（例えば、ＡＶＳ２型：三井東圧化学株式会社製）を用いて測定することができる。
【００２３】
共重合体（ａ−２）において、プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の極限粘度［η］ＲＣは、例えば、プロピレン重合体・ランダム成分（ａ−２１）の極限粘度［η］ＰＰと、プロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体（ａ−２）の極限粘度［η］ＷＨＯＬＥ、ならびに、共重合体（ａ−２）中に占めるプロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の含有量ＷＲＣ（重量％）から、下記式により求めることができる。［η］ＲＣ＝｛［η］ＷＨＯＬＥ−（１−ＷＲＣ／１００）［η］ＰＰ｝／（ＷＲＣ／１００）
【００２４】
プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）は、プロピレン単位を、剛性、耐衝撃性などの点で、好ましくは４０〜８０重量％、さらに好ましくは５５〜７５重量％、オレフィン単位として、プロピレン以外のオレフィン単位、好ましくは、プロピレンを除く少なくとも１種の炭素数２〜２０のオレフィン単位を、耐衝撃性などの点で、好ましくは６０〜２０重量％、さらに好ましくは４５〜２５重量％の範囲で含む、プロピレンとオレフィンからなるランダム共重合体である。プロピレンを除く少なくとも１種の炭素数２〜２０のオレフィン単位として好ましいのは、エチレンおよび炭素数４〜２０のαオレフィンから選ばれた少なくとも１種のオレフィン単位である。
【００２５】
共重合体（ａ−２）において、プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の極限粘度［η］ＲＣと、プロピレン重合体・ランダム成分（ａ−２１）の極限粘度［η］ＰＰとの比（［η］ＲＣ／［η］ＰＰ）は１〜６、好ましくは１〜４、さらに好ましくは、１〜３の範囲である。（［η］ＲＣ／［η］ＰＰ）が６より大きいと、衝撃強度が低下し、１より小さいと、プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）のブリードが発生しやすく、衝撃強度も低下する。
【００２６】
共重合体（ａ−２）は、プロピレン重合体・ランダム成分（ａ−２１）を、剛性、耐熱性などの点で、好ましくは５０〜８０重量％、さらに好ましくは５５〜７０重量％、プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）を、耐衝撃性などの点で、好ましくは５０〜２０重量％、さらに好ましくは４５〜３０重量％の範囲で含む、プロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体である。
【００２７】
共重合体（ａ−２）として、具体的には、プロピレン／／プロピレン／エチレン・ランダム共重合体、プロピレン／／プロピレン／１−ブテン・ランダム共重合体、プロピレン／／プロピレン／１−ペンテン・ランダム共重合体、プロピレン／／プロピレン／１−ヘキセン・ランダム共重合体、プロピレン／／プロピレン／１−オクテン・ランダム共重合体、などを例示することができる。物性バランスや製造コストなどの点で、好ましいのは、プロピレン／／プロピレン／エチレン・ランダム共重合体である。
【００２８】
共重合体（ａ−２）の製法は、特に限定されず、本発明で規定する共重合体（ａ−２）の要件を満たすものが得られる限り、公知のいずれの方法も採用可能である。一例としては、特開平８−２６９１２４号に開示された高立体規則性触媒、すなわち、少なくともマグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物、およびｔ−ブチルトリエトキシキシシランなどの電子供与性化合物から得られる高立体規則性触媒を用いて、プロピレンを重合したのち引き続きプロピレンとオレフィンとを共重合する方法、を挙げることができる。重合形態にも限定されないが、気相法が好ましい。
【００２９】
本発明の成形体において、成形体中に含まれるプロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）の含有量（Ｗａ−１１：重量％）とプロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の含有量（Ｗａ−２２：重量％）との比（Ｗａ−１１／Ｗａ−２２）が、剛性、耐衝撃性、及び、耐熱性のバランスなどの点から、２〜３５の範囲であるように、共重合体（ａ−１）及び共重合体（ａ−２）の組成比、及びそれらの各共重合体中の成分組成が構成される。好ましいのは３〜２５、さらに好ましくは３〜１２の範囲である。
【００３０】
本発明で使用する変性樹脂組成物（ａ’）は、樹脂組成物（ａ）を、不飽和カルボン酸もしくはその無水物を用いて変性させて得られる。
【００３１】
本発明で使用する変性樹脂組成物（ａ’）の製造方法としては、樹脂組成物（ａ）１００重量部に対し、不飽和カルボン酸もしくはその無水物０．１〜１重量部、および、有機過酸化物０．０１〜０．５重量部とともに溶融混練する方法などが挙げられる。有機過酸化物は、樹脂中への官能基（カルボニル基）の導入、及び、分子量の調節などの目的で用いられる。そのほか、樹脂組成物（ａ）１００重量部、不飽和カルボン酸もしくはその無水物が変性プロピレン重合体の重量基準で１〜１０重量％導入された市販の変性プロピレン重合体１〜５重量部、および、有機過酸化物０．０１〜０．５重量部とを溶融混練する方法や、樹脂組成物（ａ）１００重量部と、有機過酸化物０．０１〜０．５重量部、との溶融混練物１００重量部と、不飽和カルボン酸もしくはその無水物が変性プロピレン重合体の重量基準で１〜１０重量％導入された市販の変性プロピレン重合体１〜１０重量部、とを溶融混練する方法であっても構わない。
【００３２】
上記不飽和カルボン酸もしくはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ナジック酸（商品名）、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水ナジック酸（商品名）、無水イタコン酸などが挙げられるが、補強効果の点から、無水マレイン酸が好ましい。
【００３３】
また、本発明の（Ａ）成分が、樹脂組成物（ａ）と変性樹脂組成物（ａ‘）との混合組成物である場合、樹脂組成物（ａ）を１０〜９９重量％、変性樹脂組成物（ａ’）を９０〜１重量％含むものが好ましい。剛性、耐衝撃性などの点で、（Ａ）成分の全量が、変性樹脂組成物（ａ’）であることが好ましい。
【００３４】
本発明の  樹脂組成物（ａ）および樹脂組成物（ａ’）は、そのＭＦＲが、流動性や物性バランスなどの点で、好ましくは８０〜３００ｇ／１０分、さらに好ましくは、１００〜２５０ｇ／１０分である。
【００３５】
本発明の成形体には、長さが１〜６ｍｍのガラス繊維（ｂ）が、分散されて存在している。ガラス繊維（ｂ）の平均繊維径は、好ましくは５〜３０μｍ、さらに好ましくは１０〜２０μｍである。
【００３６】
ガラス繊維（ｂ）の原料としては、連続状ガラス繊維束が用いられ、これはガラスロービングとして市販されている。通常、そのフィラメント集束本数は４００〜１０，０００本、及び、テックス番手は３００〜２０，０００ｇ／ｋｍであるが、好ましいのは、集束本数２，０００〜６，０００本、及びテックス番手は１，０００〜４，０００ｇ／ｋｍのものである。ガラス繊維の表面には、（Ａ）成分に対する界面接着性付与のためにシラン処理、もしくは、分子量数千から数万の変性ポリオレフィンなどによる表面処理が施されていることが好ましい。
【００３７】
本発明の成形体を製造するにあたっては、樹脂組成物（ａ）及び／または変性樹脂組成物（ａ’）と、ガラス繊維（ｂ）の原料としてのガラス繊維、を含む組成物を、溶融引抜き法等の公知の方法を用いて製造する。具体的には、押出機で樹脂組成物（ａ）及び／または変性樹脂組成物（ａ’）を溶融混練し、その押出機の先端に設けられた含浸ダイス中に、当該溶融混練された樹脂組成物を供給する一方、この溶融混練された樹脂組成物中に、連続状ガラス繊維束を通過させて、該ガラス繊維束にその樹脂組成物を含浸させたのち、ノズルを通して引抜き、２〜５０ｍｍの長さにペレタイズし、成形用組成物（ペレット）を得ることができる。また、樹脂組成物（ａ）、不飽和カルボン酸もしくはその無水物、及び、有機過酸化物をドライブレンドして押出機のホッパーに投入し、その溶融混練工程で、変性樹脂組成物（ａ’）の製造を同時に行いながら、その得られた溶融混練物を、含浸ダイス中に供給する方法も採用できる。
【００３８】
なお、含浸方法については、良好な含浸性が得られる方法であれば公知の方法がいずれも採用でき、例えば、ガラス繊維束を張力下にスプレダー表面上を接触通過させることによって溶融樹脂を含浸させる方法（特公昭６３−３７６９４号公報）、ガラス繊維束を、含浸ダイス中に設けられた開繊ピン対の間を非接触で通過させることにより含浸させる方法（国際公開９７／１９８０５号パンフレット）など、いずれも採用可能であるが、高速引取り時の毛羽発生の問題が少ない点では、後者の方が好ましい方法である。
【００３９】
本発明の成形体は、例えば上記で得られた成形用組成物（ペレット）を用いて、射出成形法、押出成形法、中空成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法等の公知の成形法をなんら制限なく用いて製造できる。かかる成形段階で、成形用組成物中の繊維は少なからず切断される。本発明の成形体は、最終的にその成形体中に１〜６ｍｍの長さの繊維を含む。成形体の製造方法としては、射出成形法、圧縮成形法および射出圧縮成形法が好ましい。得られた成形体は、種々の用途に幅広く使用できるが、なかでも、自動車部品、工業部品用途に好適に使用することができる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例および比較例にて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制約されるものではない。
【００４１】
実施例で行った物性測定の条件等は下記の通りである。
（１）タイ分子体積分率（β）
（Ａ）樹脂組成物  １００重量部に、フェノール系熱安定剤であるＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（テトラキス［メチレン−３−（３´、５´−ジ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）（商品名：チバガイギー社製）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部を加え、ヘンシェルミキサー（商品名）で室温下にて２分混合し、該混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒機を用いて２００℃で造粒した。ついで該造粒物をプレス機で溶融樹脂温度２３０℃、４ＭＰａの条件下にて３分間加熱した後、３０℃、１４．８ＭＰａの条件下にて３分間冷却したのち、金型からとりだし、厚さ０．５ｍｍの圧縮成形シートを得た。この圧縮シートから縦５０ｍｍ、横６ｍｍの短冊片を打ち抜き、試験片を得た。引張試験装置として、ストログラフ（商品名：東洋精機社製）を使用し、４０℃で、変位速度１０ｍｍ／分にて縦方向に該試験片をチャック間距離（１０ｍｍ）の７倍延伸し、延伸した該引張試験片のくびれているネッキング部分をハサミで切断した。該切断片の厚み（ａ）、幅（ｂ）を測定し、再び４０℃で、変位速度１０ｍｍ／分にて縦方向に試験片を延伸し、その時の弾性率Ｅ（ＧＰａ）を測定した。さらにＸ線回折機として、ＪＥＯＬ  ８２００Ｔ  Ｘ−ＲＡＹ  ＤＩＦＦＲＡＣＴＯＭＥＴＥＲ（商品名：日本電子社製）を用いて広角Ｘ線散乱により結晶化度Ｘｃを測定した。このとき、線源はＣｕ−Ｋα線、ステップ角度は１゜、スキャン範囲は５゜〜３５゜であった。測定で得られた弾性率Ｅ及び結晶化度Ｘｃを下式に代入しタイ分子体積分率βを求めた。尚、下記式中、「ＧＰａ」は単位を表す。
β＝（１−０．０１Ｘｃ）Ｅ／（４１ＧＰａ−０．０１ＸｃＥ）
【００４２】
（２）極限粘度（η）：  ｄｌ／ｇ
溶媒としてテトラリン（テトラヒドロナフタレン）を用い、１３５℃の温度条件下、自動粘度測定装置として、ＡＶＳ２型（商品名：三井東圧化学株式会社製）を用いて測定した。
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）：  ｇ／１０分
得られた組成物を２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下で測定（ＪＩＳ  Ｋ６７５８に準拠）することにより流動性を評価した。
（４）引張試験：  ＭＰａ，％
得られた組成物を用いて、長さ２４６ｍｍ、幅１９ｍｍ、厚み３．２ｍｍの試験片を射出成形により作成し、該試験片を用いて２３℃の条件下で引張降伏強度及び引張破断伸度を測定（ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準拠）し評価した。
（５）曲げ弾性率（３点曲げ弾性率）：  ＭＰａ
得られた組成物を用いて、長さ１３０ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚み６．４ｍｍの試験片を射出成形により作成し、該試験片を用いて２３℃の条件下で曲げ弾性率を測定（ＪＩＳ  Ｋ７２０３に準拠）することにより剛性を評価した。
（６）アイゾッド衝撃強度：  ｋＪ／ｍ２
得られた組成物を用いて、長さ６３．５ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み６．４ｍｍの試験片を射出成形により作成し、ノッチ加工を施し、該試験片を用いて２３℃におけるアイゾッド衝撃強度を測定（ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準拠）することにより耐衝撃性を評価した。
（７）熱変形温度（ＨＤＴ）：  ℃
得られた組成物を用いて、長さ１３０ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚み６．４ｍｍの試験片を射出成形により作成し、該試験片を用いて熱変形温度を測定（ＪＩＳ  Ｋ７２０７；１８２０ｋＰａ荷重に準拠）することにより耐熱性（耐熱剛性）を評価した。
（８）成形体中に分散されている繊維（ガラス繊維）の平均繊維長：  ｍｍ
成形体から切出した５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍの試験片を、雰囲気温度６００℃に設定した電気炉内に２時間放置して樹脂部分を焼却・除去して残渣を得た。得られた残渣は、充分に水中で攪拌したのちその一部をシャーレに移し取る方法によりガラス繊維をサンプリングして、繊維長の計測に供した。ガラス繊維２，０００本について長さを計測した。計測した値を用いて下記式から体積平均繊維長値（Ｌｖ）を算出して、平均繊維長とした。
Ｌｖ＝〔ΣＬｉ・Ｖｉ〕／ΣＶｉ  ＝〔ΣＬｉ・π（Ｄ／２）  ２Ｌｉ・ｎｉ〕／〔Σπ（Ｄ／２）  ２Ｌｉ・ｎｉ〕
＝〔ΣＬｉ２・ｎｉ〕／〔ΣＬｉ・ｎｉ〕
尚、Ｌｉは繊維の長さ、  ｎｉは長さＬｉの繊維の本数、  Ｖｉは長さＬｉの繊維の体積、Ｄは繊維の直径である。
（９）ガラス繊維分散性評価
下記仕様の射出成形機にて、直径１５０ｍｍ、厚み３ｍｍ、ゲート８ｍｍの円盤状成形体を規定条件で作成し、その成形体をソフテックス社製ソフトＸ線ＩＩ−１００にて透過写真を撮影し、ガラス繊維の未開繊数を測定した。ここで言う「未開繊」とは、成形体中に、ガラス繊維が分散せずに凝集し、繊維束として存在する状態を言う。ガラス繊維の分散性が良好なものほど、成形体の外観は良好である。
＜射出成形機仕様＞
日精株式会社製  型締め圧：１６０ｔ  スクリュー径：５０ｍｍ
フィード部  Ｌ／Ｄ＝６．８
圧縮部  Ｌ／Ｄ＝６．８、圧縮比１．６
チェックリング  ５．０ｍｍ
ノズル径  ６ｍｍ
＜成形条件＞
成形温度：２５０℃、金型温度：５０℃、射出１次速度：１００ｃｃ／ｓｅｃ、計量時のスクリュー回転数：４０ｒｐｍ、金型内圧：２８ＭＰａ
【００４３】
実施例１
（１）共重合体（ａ−１）
マグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物、およびｔ−ブチルトリエトキシキシシランなどの電子供与性化合物から得られる高立体規則性触媒を用いて、スラリー法で、ＭＦＲが１００ｇ／１０分でβが１．２６である、プロピレン重合体ブロック成分（ａ−１１）を８７重量％、エチレン単位の含有量が４８重量％であるエチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分（ａ−１２）を１３重量％含み、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３０ｇ／１０分である、プロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体（ａ−１）を得た。
（２）共重合体（ａ−２）
マグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物、およびｔ−ブチルトリエトキシキシシランなどの電子供与性化合物から得られる高立体規則性触媒を用いて、気相法で、プロピレン単位を、プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の重量基準で５８重量％含むプロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）を、プロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体（ａ−２）の重量基準で４２重量％含む、プロピレン／／プロピレン／オレフィン・ランダム共重合体（ａ−２）を得た。プロピレン／オレフィン共重合体・ランダム成分（ａ−２２）の１３５℃におけるテトラリン中で測定した極限粘度［η］ＲＣが２．６ｄｌ／ｇ、プロピレン重合体・ランダム成分の極限粘度［η］ＰＰとの比（［η］ＲＣ／［η］ＰＰ）が２．７であった。
（３）変性樹脂組成物（ａ’）
ブロック成分（ａ−１１）の含有量（Ｗａ−１１：重量％）と、ランダム成分（ａ−２２）の含有量（Ｗａ−２２：重量％）との比（Ｗａ−１１／Ｗａ−２２）が、８．３となる割合で、共重合体（ａ−１）と共重合体（ａ−２）を混合し、樹脂組成物（ａ）を得た。該樹脂組成物（ａ）を１００重量部、無水マレイン酸を０．５重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾールを０．１重量部、カルシウムステアレートを０．１重量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．１重量部を加えて混合し、２００℃に設定した押出機で押出して、ＭＦＲが１２０ｇ／１０分である、変性樹脂組成物（ａ’）を得た。
（４）成形体の製造
平均繊維径１７ｍｍ、テックス番手２３１０ｇ／ｋｍのガラスロービングを２８０℃に加熱した含浸槽に導く一方で、該含浸槽内に、溶融混練工程で溶融混練した上記変性樹脂組成物（ａ’）の溶融物を供給した。ガラスロービングに該変性樹脂組成物（ａ’）を含浸させた後、引き抜き、冷却後、１０ｍｍの長さにカットして、ガラス繊維含有量が４８重量％の成形用組成物（ペレット）を得た。得られた組成物を、シリンダー温度２５０℃に設定した射出成形機に供し、組合わせ試験片金型により、評価用の成形体（テストピース）を成形した。成形体中の繊維の平均繊維長は、３．５ｍｍであった。物性試験を実施したが、いずれも良好であった。結果を表１に示した。
【００４４】
実施例２
樹脂組成物（ａ）として、（Ｗａ−１１／Ｗａ−２２）が、４．８となる割合で、共重合体（ａ−１）と共重合体（ａ−２）を混合した樹脂組成物（ａ）を用いた以外は、実施例１に準じて、実験を行った。得られた成形体中の繊維の平均繊維長は、３．４ｍｍであった。成形体は、剛性を保持し、衝撃強度が最も高い値となり、ガラス繊維の分散性も大幅に向上した。結果を表１に示した。
【００４５】
実施例３
樹脂組成物（ａ）として、（Ｗａ−１１／Ｗａ−２２）が、３．１となる割合で、共重合体（ａ−１）と共重合体（ａ−２）を混合した樹脂組成物（ａ）を用いた以外は、実施例１に準じて、実験を行った。得られた成形体中の繊維の平均繊維長は、３．１ｍｍであった。成形体の物性は、いずれも良好であった。結果を表１に示した。
【００４６】
比較例１
共重合体（ａ−２）を用いなかった以外は、実施例１に準じて実験を行った。得られた成形体中の繊維の平均繊維長は、３．５ｍｍであった。剛性はあるが、衝撃強度が不足し、ガラス繊維の分散性も悪かった。結果を表２に示した。
【００４７】
比較例２
共重合体（ａ−１）を用いなかった以外は、実施例１に準拠して実験を行った。得られた成形体中の繊維の平均繊維長は、３．１ｍｍであった。衝撃強度及びガラス繊維の分散性は向上したが、剛性が不足している結果となった。結果を表２に示した。
【００４８】
比較例３
（１）  共重合体（ａ−１）相当品
マグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウム、および、ジイソプロピルジメトキシシランの電子供与性化合物から得られる触媒を用い、スラリー法で得られた、β値が１．０５のプロピレン重合体・ブロック成分（ａ−１１）を８７重量％、エチレン単位の含有量が４８重量％である、エチレン／プロピレン共重合体・ブロック成分（ａ−１２）を１３重量％含み、そのメルトフローレート（ＭＦＲ）が３０ｇ／１０分であるプロピレン／／エチレン／プロピレン・ブロック共重合体（（ａ−１）相当品）を得た。この（ａ−１）相当品と、実施例１で用いた共重合体（ａ−２）を、（Ｗａ−１１／Ｗａ−２２）が８．３となる割合で混合し、樹脂組成物（ａ）相当品を製造した。以下、実施例１に準じて、実験を行った。得られた成形体中の繊維の平均繊維長は、３．４ｍｍであった。成形体について、いずれの評価項目も不満足なものであった。結果を表２に示した。
【００４９】
2005041952.tif 000002
【００５０】
2005041952.tif 000003
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、剛性、耐熱性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体が提供される。
また、本発明によれば、剛性、耐熱性、耐衝撃性のバランスに優れ、さらに、外観が良好な成形体が提供される。