(57)【要約】 【課題】  長期間使用しても、カブリの発生を抑え、フィルミングを防止することができる電子写真用トナーを提供することを目的とする。【解決手段】  電子写真用トナー１は、少なくとも離型剤、着色剤、結着樹脂を含む平均粒径１０μｍ以下のトナー母体粒子２に、チタン酸ストロンチウム微粒子３および平均粒径がチタン酸ストロンチウム微粒子の平均粒径の１／１０以上１／３以下である疎水性無機微粒子４を外添することを特徴とする。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも離型剤、着色剤および結着樹脂を含む平均粒径１０μｍ以下のトナー母体粒子と、
チタン酸ストロンチウム微粒子と、
平均粒径がチタン酸ストロンチウム微粒子の平均粒径の１／１０以上１／３以下である疎水性無機微粒子とを含み、
トナー母体粒子にチタン酸ストロンチウム微粒子と疎水性無機微粒子とを外添することを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
疎水性無機微粒子がシリカ、アルミナ、チタニアのいずれかの微粒子であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
疎水性無機微粒子の外添量に対するチタン酸ストロンチウム微粒子の外添量の重量比が２以上であり、
トナー母体粒子１００重量部に対して疎水性無機微粒子とチタン酸ストロンチウム微粒子との合計が１重量部以上５重量部以下となることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
平均粒径３０ｎｍ以下の疎水性シリカ微粒子をさらに外添することを特徴とする請求項１〜３のうちいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
少なくとも離型剤、着色剤および結着樹脂を混合し、粉砕することによりトナー母体粒子を調製する調製工程と、
トナー母体粒子に平均粒径３０ｎｍ以下の疎水性シリカ微粒子を添加し、所定時間攪拌する第１外添工程と、
所定時間攪拌した後、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子を添加し攪拌する第２外添工程とを有し、
第２外添工程では、疎水性無機微粒子の平均粒径が、チタン酸ストロンチウム微粒子の平均粒径の１／１０以上１／３以下であり、
トナー母体粒子１００重量部に対して疎水性無機微粒子とチタン酸ストロンチウム微粒子との合計が１重量部以上５重量部以下となるように添加することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【請求項６】
第２外添工程では、かさ密度の時間微分値が負から正に変わる時刻と、かさ密度の時間微分値が正から負もしくはゼロに変わるまでの時刻との間で攪拌を終了することを特徴とする請求項５記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項７】
第２外添工程では、かさ密度の時間微分値が負から正に変わる時刻以降で、かさ密度の時間に対する二次微分値がゼロになる時刻と、かさ密度の時間微分値が正から負もしくはゼロに変わるまでの時刻との間で攪拌を終了することを特徴とする請求項５記載の電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真プロセスを利用した画像形成装置に使用される電子写真用トナーおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真プロセスを利用した画像形成装置は、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、クリーニング工程および定着工程などによって画像が形成される。帯電工程では、感光体の表面を均一に帯電する。露光工程では、帯電した感光体を露光して感光体の表面に静電潜像を形成する。現像工程では、感光体表面に形成された静電潜像にトナーなどの現像剤を付着させることにより可視像を形成する。転写工程では、感光体表面に形成された可視像を紙やシートなどの記録媒体に転写する。定着工程では、加熱および加圧などの手段により記録媒体に転写された可視像を定着する。クリーニング工程では、記録媒体に転写されずに感光体の表面に残った現像剤を回収する。以上の工程によって、電子写真プロセスを利用した画像形成装置は、記録媒体上に所望の画像を形成する。
【０００３】
近年、複写機およびプリンタなどの電子写真プロセスを利用した画像形成装置において、小型化、デジタル化およびフルカラー化が図られている。電子写真プロセスを利用した画像形成装置で用いるトナーなどの現像剤に対しても、高画質および階調再現性などを実現できるような性能を有するものが求められている。そこで、現像工程において、トナーなどの現像剤が静電力により感光体上の静電潜像に円滑に付着し鮮明な可視像を形成することができるように、トナーなどの現像剤に適度な流動性および帯電性などを付与する必要がある。
【０００４】
トナーなどの現像剤に適度な流動性および帯電性などを付与するために、トナー母体粒子に帯電制御剤などを内添させたり、シリカ、チタニアなどの無機微粒子の外添剤などを外添させたりする。トナー母体粒子とは、結着樹脂中に着色剤および離型剤などを分散させ、所定の粒径に調製したものである。
【０００５】
また、現像工程で用いられる現像方式には、キャリアを含まないトナーのみからなる一成分系の現像剤を用いる一成分現像方式と、トナーとキャリアとからなる二成分系の現像剤を用いる二成分現像方式とがある。二成分現像方式は、一般的に装置が大きいので、小型化の観点から、一成分現像方式がよく用いられている。
【０００６】
さらに、一成分現像方式には、磁性を有する磁性トナーを用いる磁性一成分現像方式と磁性を有しない非磁性トナーを用いる非磁性一成分現像方式とがある。磁性トナーは、磁性粉を添加する必要があり、一般的に磁性粉は黒色であるため、フルカラーの画像形成装置には、非磁性トナーを用いる非磁性一成分現像方式が好適である。また、非磁性一成分現像方式では、トナーの帯電量などを調整するためには、帯電制御剤の添加量などを調整するより、外添剤の添加量を調整するほうがより効果を望めるので、外添剤を添加する場合が多い。
【０００７】
しかしながら、非磁性一成分現像方式で用いるトナーは、キャリアを用いないため、ストレスに対して劣化しやすい。非磁性一成分現像方式は、規制ブレードと現像ローラとの間隙を通過させてトナーを帯電させる。このため、トナーへ強いストレスがかかってしまう。繰り返し使用するとトナーに外添された外添剤がトナーに埋め込まれてしまい、トナーの表面状態が変化する。表面状態が変化したトナーは、表面に外添剤が存在しないため、流動性および帯電性などが低下してしまい、さらにトナー同士の凝集力も強くなってしまう。
【０００８】
劣化したトナーは、流動性が低下し、凝集力も強くなっているので、現像ローラおよび感光体などにトナーが固着してしまうフィルミングという問題が発生してしまう。さらに、クリーニング工程において、感光体の表面に付着している不要なトナーを回収することができず、カブリという問題が生じてしまう。なお、カブリとは、画像形成後の記録媒体上において、画像を形成しない箇所にトナー粒子が付着してしまっていることである。また、流動性が低下しているだけでなく、帯電性も低下しているので、現像工程において、感光体の表面に形成される静電潜像にトナーが均一に付着せず、画像欠損を招く。
【０００９】
このようなトナーのカブリおよびフィルミングなどの不具合に対する対策として、典型的な従来の技術は、特許文献１に記載されている。特許文献１記載の現像剤は、結着樹脂と着色剤とを含む現像剤において、平均粒径１〜７０ｎｍの小粒径無機微粒子および平均粒径１００〜５００ｎｍのチタン酸ストロンチウム微粒子を外添することを特徴とする。
【００１０】
他の従来の技術として、特許文献１の技術に類似の技術が特許文献２に記載されている。特許文献２記載の静電潜像現像用トナーは、着色剤と結着樹脂とからなるトナー粒子において、チタン酸ストロンチウム微粒子を外添させており、その外添させたチタン酸ストロンチウム微粒子は、個数平均粒径が８０〜８００ｎｍであり、粒径が１０００ｎｍ以上のチタン酸ストロンチウム微粒子の含有量が２０個数％であることを特徴とする。
【００１１】
さらに他の従来の技術として、特許文献１の技術に類似の技術が特許文献３に記載されている。特許文献３記載の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂と着色剤とからなるトナー粒子において、チタン酸ストロンチウムと炭酸ストロンチウムの複合粒子を外添し、複合粒子のチタン酸ストロンチウムと炭酸ストロンチウムとの重量比率が、９８：２〜８０：２０であり、複合粒子の個数平均粒径が８０〜８００ｎｍであることを特徴とする。
【００１２】
【特許文献１】特開平１１−２１２２９３号公報
【特許文献２】特開平１０−１０７７０号公報
【特許文献３】特開２００３−１５３４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
電子写真用トナーは、感光体の表面に形成された静電潜像に円滑に付着できるような適度な流動性や帯電性を維持する必要がある。このことは、トナー粒子に外添された外添剤および、その外添剤を外添する方法に依存する。
【００１４】
特許文献１に開示されている現像剤によると、外添したチタン酸ストロンチウム微粒子が、トナー粒子（トナー母体粒子）同士の接触確率を低減させ、現像剤の凝集を防止する。さらに現像剤への帯電性を付与させることができるので、繰り返し使用しても、現像剤の粒子の表面状態の変化が小さく、現像剤の特性である流動性および帯電性などを維持でき、耐久性の優れた現像剤の調製を可能としている。しかしながら、チタン酸ストロンチウム微粒子は、感光体の表面へのトナー粒子の付着を誘導する性質もあり、フィルミングなどの問題を発生させ画像欠損を招いてしまう。
【００１５】
また、特許文献２に開示されている静電潜像現像用トナーによると、外添したチタン酸ストロンチウム微粒子の個数平均粒径および１０００ｎｍ以上の粒径のチタン酸ストロンチウム微粒子の含有率を規定することにより、トナー粒子から遊離して存在するチタン酸ストロンチウム微粒子が少なくなり、流動性に優れ、感光体表面を傷つけにくい静電潜像現像用トナーの調製を可能としている。
【００１６】
また、特許文献３に開示されている電子写真用トナーによると、外添した複合粒子の混合比率および個数平均粒径を規定することにより、複合粒子の研磨性が向上され、繰り返し複写しても、トナー粒子の表面状態の変化が小さく、流動性および帯電性などのトナー特性を維持することができる静電潜像現像用トナーの調製を可能としている。
【００１７】
しかしながら、近年、トナーなどの現像剤には高画質化、高寿命化が要求されているが、特許文献２に開示されている静電潜像現像用トナーおよび特許文献３に開示されている電子写真用トナーでは、印刷枚数が１００００枚を超えると、フィルミングの発生頻度が高くなり、またカブリの問題も生じてくる。すなわち、トナーなどの現像剤に対する高画質化、高寿命化としては不十分なものである。
【００１８】
本発明の目的は、長期間使用しても、カブリの発生を抑え、フィルミングを防止することができる電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、少なくとも離型剤、着色剤および結着樹脂を含む平均粒径１０μｍ以下のトナー母体粒子と、
チタン酸ストロンチウム微粒子と、
平均粒径がチタン酸ストロンチウム微粒子の平均粒径の１／１０以上１／３以下である疎水性無機微粒子とを含み、
トナー母体粒子にチタン酸ストロンチウム微粒子と疎水性無機微粒子とを外添することを特徴とする電子写真用トナーである。
【００２０】
また本発明は、疎水性無機微粒子がシリカ、アルミナ、チタニアのいずれかの微粒子であることを特徴とする。
【００２１】
また本発明は、疎水性無機微粒子の外添量に対するチタン酸ストロンチウム微粒子の外添量の重量比が２以上であり、
トナー母体粒子１００重量部に対して疎水性無機微粒子とチタン酸ストロンチウム微粒子との合計が１重量部以上５重量部以下となることを特徴とする。
【００２２】
また本発明は、平均粒径３０ｎｍ以下の疎水性シリカ微粒子をさらに外添することを特徴とする。
【００２３】
また本発明は、少なくとも離型剤、着色剤および結着樹脂を混合し、粉砕することによりトナー母体粒子を調製する調製工程と、
トナー母体粒子に平均粒径３０ｎｍ以下の疎水性シリカ微粒子を添加し、所定時間攪拌する第１外添工程と、
所定時間攪拌した後、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子を添加し攪拌する第２外添工程とを有し、
第２外添工程では、疎水性無機微粒子の平均粒径が、チタン酸ストロンチウム微粒子の平均粒径の１／１０以上１／３以下であり、
トナー母体粒子１００重量部に対して疎水性無機微粒子とチタン酸ストロンチウム微粒子との合計が１重量部以上５重量部以下となるように添加することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法である。
【００２４】
また本発明は、第２外添工程では、かさ密度の時間微分値が負から正に変わる時刻と、かさ密度の時間微分値が正から負もしくはゼロに変わるまでの時刻との間で攪拌を終了することを特徴とする。
【００２５】
また本発明は、第２外添工程では、かさ密度の時間微分値が負から正に変わる時刻以降で、かさ密度の時間に対する二次微分値がゼロになる時刻と、かさ密度の時間微分値が正から負もしくはゼロに変わるまでの時刻との間で攪拌を終了することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、トナー母体粒子に、チタン酸ストロンチウム微粒子およびチタン酸ストロンチウム微粒子の平均粒径の１／１０以上１／３以下である疎水性無機微粒子を外添することによって、１００００枚以上印刷した後であっても、トナーの表面状態を維持することができ、帯電性および流動性などのトナー特性を維持できる電子写真用トナーを得ることができる。
【００２７】
チタン酸ストロンチウム微粒子は、トナー母体粒子同士の接触確率を低減させ、さらにトナーへの帯電性を付与させることができる。だから、チタン酸ストロンチウム微粒子を外添させたトナーは、トナー同士の凝集を防ぐことでき、さらに、外添する量を調整することによって、適度な流動性および帯電性を有するものである。しかしながら、チタン酸ストロンチウム微粒子には、感光体の表面へのトナー粒子の付着を誘導する性質もあるが、チタン酸ストロンチウム微粒子に比べて粒径の小さい疎水性無機微粒子も外添することにより、チタン酸ストロンチウム微粒子の表面に疎水性無機微粒子が付着され、チタン酸ストロンチウムを外添したときの流動性および帯電性を保持しながら、感光体の表面への付着および感光体の表面に傷つくことを防ぐことができる。
【００２８】
以上のように、本発明は、感光体の表面に形成される静電潜像に円滑に付着できるような流動性および帯電性を有し、カブリやフィルミングを防ぐことができる電子写真用トナーを提供できる。
【００２９】
また本発明によれば、疎水性無機微粒子としてシリカ、アルミナ、チタニアのいずれかの微粒子を選択して用いることによって、カブリやフィルミングの発生をさらに防止することができる。
【００３０】
また本発明によれば、チタン酸ストロンチウム微粒子の外添量に対する疎水性無機微粒子外添量の重量比が２以上であり、トナー母体粒子１００重量部に対して疎水性無機微粒子とチタン酸ストロンチウム微粒子との合計が１重量部以上５重量部以下とすることによって、帯電性および流動性などのトナー特性をより適度なものとする。
【００３１】
チタン酸ストロンチウム微粒子の外添量に対する疎水性無機微粒子の外添量の重量比が２より小さい場合は、疎水性無機微粒子によってチタン酸ストロンチウム微粒子を被覆することができず、カブリやフィルミングを十分に防止することができない。また、疎水性無機微粒子とチタン酸ストロンチウム微粒子との合計重量が、１重量部より少ないと、所望の流動性または帯電性を得ることができず、５重量部より多いと、トナー粒子に付着することができないチタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子が多くなりすぎて、機内汚染などの問題が生じてしまう。
【００３２】
また本発明によれば、平均粒径３０ｎｍ以下の疎水性シリカ微粒子をトナー母体粒子に外添することによって、トナー母体粒子の流動性を向上させ、トナー母体粒子に外添剤を外添する際に、トナー母体粒子に円滑に外添できる。そうすることによって、電子写真用トナーは、帯電性および流動性などのトナー特性をより適度なものとし、カブリやフィルミングの発生をさらに防止することができる。
【００３３】
また本発明によれば、トナー母体粒子に平均粒径３０ｎｍ以下の疎水性シリカ微粒子を外添させ、所定時間攪拌することによって、トナー母体粒子の流動性を向上させ、その後、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子を外添するので、円滑に外添することができる。そうすることによって、帯電性および流動性などのトナー特性が適度であり、カブリやフィルミングの発生を防止することができる電子写真用トナーを製造することができる。
【００３４】
また本発明によれば、チタン酸ストロンチウム微粒子および無機微粒子をトナー母体粒子に外添する際、かさ密度の時間微分値が負から正に変わる時刻とかさ密度の時間微分値が正から負もしくはゼロに変わるまでの時刻との間まで攪拌することによって、トナー母体粒子にチタン酸ストロンチウム微粒子および無機微粒子が、均一に付着している電子写真用トナーを製造することができるので、帯電性および流動性などのトナー特性がさらに適度であり、カブリやフィルミングの発生をさらに防止することができる電子写真用トナーを製造することができる。
【００３５】
また本発明によれば、チタン酸ストロンチウム微粒子および無機微粒子をトナー母体粒子に外添する際、かさ密度の時間微分値が負から正に変わる時刻以降でかさ密度の時間に対する二次微分値がゼロになる時刻とかさ密度の時間微分値が正から負もしくはゼロに変わるまでの時刻との間まで攪拌することによって、トナー粒子にチタン酸ストロンチウム微粒子および無機微粒子が、より好ましい状態で付着しており、カブリやフィルミングの発生をさらに防止することができる電子写真用トナーを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
１．電子写真用トナー
図１は、本発明の実施の一形態である電子写真用トナー１の構成を簡略化して示す概略断面図である。図１に示すように、電子写真用トナー１は、少なくとも離型剤、着色剤、結着樹脂を含むトナー母体粒子２に、チタン酸ストロンチウム微粒子３および疎水性無機微粒子４を外添する電子写真用トナーである。
【００３７】
図１に示すように、電子写真用トナー１は、トナー母体粒子２の表面にチタン酸ストロンチウム微粒子３が付着されており、チタン酸ストロンチウム微粒子３は、疎水性無機微粒子４によって被覆されている。チタン酸ストロンチウム微粒子３が存在することによって、トナー母体粒子２同士が接触しにくくなり、電子写真用トナー１の凝集を防ぐことができる。チタン酸ストロンチウム微粒子３の外添量を調節することで、適度な流動性および帯電性を付与することができる。さらに、チタン酸ストロンチウム微粒子３は、疎水性無機微粒子４によって被覆されているので、流動性、帯電性および凝集を防止することを維持しながら、感光体へのトナーの付着および感光体の損傷を防ぐことができる。
【００３８】
本発明である電子写真用トナー１は、以下に記載したような方法によって製造することができる。結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤などをスーパーミキサなどの高速攪拌機により予め混合し、２軸の連続押し出し機、ニーダおよび２本ロールなどで混練した後、圧延しながら速やかに冷却する。冷却された混練物をカッターミルなどにより粗砕後、ジェット気流式粉砕機および気流式分級機などを用いてトナー母体粒子２を得る。その後、チタン酸ストロンチウム微粒子３および疎水性無機微粒子４などの外添剤をトナー母体粒子２に外添する。トナー母体粒子２と外添剤とを配合し、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサなどのせん断力を与える高速攪拌機などを用いて攪拌する。次に、トナー母体粒子２に外添剤を外添するときにおける異物および粗大粒子を超音波式ふるいおよびジャイロシフタなどの振動式ふるいおよびターボスクリーナなどの回転式ふるいを用いての篩い分けにより除去して、電子写真用トナー１を得る。
【００３９】
１−１．外添剤
本発明の実施形態である電子写真用トナー１は、高画質および階調再現性を目的として流動性および帯電性を付与するため、図１に示すように、トナー母体粒子２に外添剤を二種類以上外添することが望ましい。外添剤としては、公知のものを使用できる。たとえば、シリカ、アルミナ、チタニア、フェライト、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウムなどの無機微粒子を挙げることができる。トナー母体粒子２に微粒子を均一に被覆することによって、所望のトナー流動性を得ることができる。本発明の実施形態である電子写真用トナー１は、第１の外添剤としてチタン酸ストロンチウム微粒子３を、第２の外添剤として疎水性無機微粒子４を用いる。
【００４０】
１−１−１．チタン酸ストロンチウム微粒子
本発明の実施形態である電子写真用トナー１は、第１の外添剤として、チタン酸ストロンチウム微粒子３を用いることができる。チタン酸ストロンチウム微粒子の製造方法は、公知の方法を用いることができる。たとえば、炭酸ストロンチウムと酸化チタンとを反応させた後、低温で焼結させ、ミキサーなどの混合機などで粉砕することにより得られる。
【００４１】
チタン酸ストロンチウム微粒子は、通常、平均粒径が０．１μｍから数μｍの粒子であり、トナーに外添した際にスペーサ効果、すなわちトナー母体粒子同士の接触、チタン酸ストロンチウム微粒子および他の外添剤のトナーへの埋没を抑制する効果がある。さらに、チタン酸ストロンチウム微粒子は、負帯電性トナーに対して、微弱ではあるが正極性を示す。非磁性一成分現像方式では、一般に、帯電部材による電荷注入、または、摩擦帯電によってトナーの帯電がなされるが、その際にトナーと逆極性の物質の存在によって、帯電の効率化、安定化を図ることができるため、チタン酸ストロンチウム微粒子は負帯電トナーの現像に関しても、帯電の安定化等の効果を有する。しかしながら、チタン酸ストロンチウム微粒子は、感光体の表面へ付着しやすいので、感光体の表面にクリーニング工程などで回収できないほど付着したり、さらに、研磨性に優れているので、感光体の表面を損傷したりして、カブリやフィルミングの問題を発生させ、画像欠損を招いてしまうことが知られている。
【００４２】
１−１−２．疎水性無機微粒子
本発明の実施形態である電子写真用トナー１は、第２の外添剤として、公知の外添剤を用いることができる。たとえば、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの疎水性無機微粒子４を挙げることができる。その中でもシリカ、アルミナ、チタニアの微粒子が好ましい。さらに、シリカ微粒子がより好ましい。
【００４３】
シリカ微粒子を用いる場合、シリカ微粒子は疎水化処理されているものが望ましい。疎水化処理するには、シリカ微粒子に対し有機ケイ素化合物、シラン化合物およびシラザン化合物などの疎水化剤を反応または物理吸着させる。有機ケイ素化合物としては、シリコーンオイルなどが挙げられ、シラン化合物としてはトリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシランメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサンなどが挙げられ、シラザン化合物としては、ヘキサメチレンジシラザンなどが挙げられる。
【００４４】
本発明における疎水性無機微粒子４の平均粒径は、チタン酸ストロンチウム微粒子３の１／１０以上１／３以下であることが好ましく、より好ましくは、１／８以上１／４以下である。疎水性無機微粒子４の平均粒径が、チタン酸ストロンチウム微粒子３の１／１０より小さい場合、チタン酸ストロンチウム微粒子３を覆う微粒子が小さすぎるため、チタン酸ストロンチウム微粒子３の研磨性を低下させることができず、ドラムの損傷によりフィルミングを発生させる。疎水性無機微粒子４の平均粒径が、チタン酸ストロンチウム微粒子３の１／３より大きい場合、疎水性無機微粒子４がチタン酸ストロンチウム微粒子３への付着がし難く、同様にフィルミングを発生させる。
【００４５】
本発明における疎水性無機微粒子４およびチタン酸ストロンチウム微粒子３の外添量は、次のような関係を満たす外添量が好ましい。その関係とは、チタン酸ストロンチウム微粒子３に対する疎水性無機微粒子４の重量比が２以上であり、トナー母体粒子１００重量部に対して疎水性無機微粒子４とチタン酸ストロンチウム微粒子３との合計が１重量部以上５重量部以下である。重量比が２より小さい場合、図１のように、疎水性無機微粒子４がチタン酸ストロンチウム微粒子３を被覆しきれず、フィルミングが発生する。また、合計重量部が１重量部より少ない場合、電子写真用トナー１に充分な流動性、帯電性を付与できない。合計重量部が５重量部より多い場合、電子写真用トナー１から外添剤が離脱するか、もしくは付着しづらくなり、遊離微粒子が現像ロールや規制ブレードなどの現像部材を覆い、電子写真用トナー１が帯電不良を起こしてカブリを発生する。また、遊離微粒子は感光体表面に付着または損傷を与えることによって、フィルミングを引き起こす。
【００４６】
１−１−３．平均粒径３０ｎｍ以下のシリカ
本発明の実施形態である電子写真用トナー１は、外添剤を外添する前に平均粒径３０ｎｍ以下のシリカを外添してもよい。平均粒径３０ｎｍ以下のシリカを外添することでトナーの流動性が向上する。だから、平均粒径３０ｎｍ以下のシリカを外添しておくと、他の外添剤を円滑に外添でき、他の外添剤をトナー粒子に均一に付着させることができる。
【００４７】
１−２．トナー母体粒子
トナー母体粒子２は、離型剤、着色剤、結着樹脂および帯電制御剤から構成される。トナー母体粒子２の平均粒径は、４μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。トナー母体粒子２の平均粒径が４μｍより小さいと、粒子群が過密になり、単位重量当りの粒子同士の接触点が多くなるため、流動性の低下が生じやすくなり、トナー母体粒子２にチタン酸ストロンチウム微粒子３を付着することが困難になる。トナー母体粒子２の平均粒径が１０μｍより大きいと、形成される画像が荒くなってしまい、１０μｍ以下にすると、高精細で再現性のよい画像が形成できる。
【００４８】
１−２−１．結着樹脂
本発明の実施形態である電子写真用トナー１は、結着樹脂としてポリエステル樹脂を含んで構成される。ポリエステル樹脂としては、公知のものを使用できる。ポリエステル樹脂は、ポリオールと多塩基酸との縮重合から合成される。また、架橋構造を有するポリエステル樹脂を用いてもよい。架橋構造を有するポリエステル樹脂は、ポリオール、多塩基酸のいずれかに３価以上の多官能成分を重合させることによって合成される。
【００４９】
ポリエステル樹脂の合成に用いられるポリオールは、公知のものを利用できる。たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどのジオール類、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、１，２，４−ベンゼントリオール、ヒドロキノンなどのフェノール類などが挙げられる。
【００５０】
またポリエステル樹脂の架橋化に関わる３価以上のポリオールは、公知のものを利用できる。たとえば、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、蔗糖などが挙げられる。
【００５１】
ポリエステル樹脂の合成に用いられる多塩基酸は、公知のものを利用できる。たとえば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれらの酸無水物もしくは低級アルキルエステルなどが挙げられる。
【００５２】
またポリエステル樹脂の架橋化に関わる３価以上の多塩基酸は、公知のものを利用できる。たとえば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサトリカルボン酸およびこれらの酸無水物もしくは低級アルキルエステルなどが挙げられる。
【００５３】
１−２−２．着色剤
本発明の実施形態である電子写真用トナー１は、顔料および染料などの着色剤を含んで構成される。着色剤としては、公知のものを使用できる。モノクロ印刷用の電子写真用トナーの場合、黒色顔料を用い、たとえば、酸性カーボン、中性カーボン、塩基性カーボンなどのカーボンブラックおよび鉄黒などが挙げられる。カーボンブラックは、たとえば、チャネルブラック法、ファーネスブラック法、ランプブラック法、アセチレンブラック法などの種々の方法によって製造される。フルカラー印刷用の電子写真用トナーの場合、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、アントラキノン染料、モノアゾ系染顔料およびジスアゾ系染顔料などが挙げられる。
【００５４】
本発明における着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して４重量部以上２０重量部以下が好ましい。結着樹脂１００重量部に対する着色剤の添加量が４重量部より少ない場合、所望の印刷濃度を得ることができず、結着樹脂１００重量部に対する着色剤の添加量が２０重量部より多い場合、着色剤が結着樹脂に均一に混ざらなくなる。
【００５５】
１−２−３．離型剤
本発明の実施形態である電子写真用トナー１は、離型剤としてワックスを含んで構成される。離型剤は電子写真用トナー１中に分散されており、定着工程において、定着ローラにより加熱圧着させ画像を記録媒体上に定着させる時に、電子写真用トナー１表面に溶出（ブリード）することで離型性を発現させ、オフセット防止剤として働く。耐オフセット性を向上させるだけでなく、フィルミングの問題を低減させることができる。なお、オフセットとは、定着ローラにより加熱圧着させて画像を記録媒体に定着させる際に、定着ローラの表面が、離型剤が溶出したトナーに接触し、そのとき、トナーの一部が定着ローラの表面に付着し、次の定着時にこのトナーが記録媒体に再転写されて記録媒体を汚すことをいう。
【００５６】
離型剤としては、公知のものを使用できる。たとえば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス、アミドワックスなどの合成系ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックスなどの動植物系ワックスなどが挙げられる。
【００５７】
離型剤の融点および電子写真用トナー１中における分散状態はオフセット防止に大きく関与している。示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）による吸熱ピーク値が６０℃以上１００℃以下であるワックスが好ましい。離型剤のＤＳＣにおける吸熱ピークが６０℃を下回る場合、トナー粉砕時での衝突版への融着など製造上困難であり、吸熱ピークが１００℃を超える場合、定着において離型剤が十分にブリードできず定着ローラへの巻きつきなどの問題が生じる。
【００５８】
離型剤の酸価は１０.０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは４.０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。離型剤の酸価が１０.０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、ポリエステル樹脂に対する親和性が増し、加熱圧着時トナー表面にブリードし難く、オフセットの原因となる。
【００５９】
離型剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して０.５重量部以上５.０重量部以下が好ましく、より好ましくは１.５重量部以上３.５重量部以下である。離型剤の添加量が０.５重量部より少ない場合、オフセット防止効果が期待できず、５．０重量部より多い場合、フィルミングなどの現象が生じてしまう。
【００６０】
１−２−４．帯電制御剤
本発明の実施形態である電子写真トナーは、帯電制御剤を含んで構成してもよい。帯電制御剤としては、公知のものを使用できる。たとえば、正帯電性用としてニグロシン染料、アミノ基含有ビニル系コポリマー、四級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾールなどが挙げられ、負帯電性用としては、クロム、亜鉛、コバルト、アルミニウムなどの金属を含有する含金属アゾ染料、サリチル酸もしくはアルキルサリチル酸の前記した金属との塩、金属錯体などが挙げることができる。
【００６１】
本発明における帯電制御剤は、用いなくてもよく、用いる場合には、その使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、０.１重量部以上１０重量部以下を用いるのが好ましく、より好ましくは、０.５重量部以上４.０重量部以下である。結着樹脂１００重量部に対して０．１重量部を下回ると、帯電性にあまり影響せず、１０重量部を超えると、結着樹脂に均一に混合できない。
【００６２】
１−３．外添（攪拌）時間
トナー母体粒子に外添剤を外添する際、トナー母体粒子に外添剤を添加し、スーパーミキサなどにより攪拌させる。図２は、トナー粒子のかさ密度ＡＤ（Apparent Density）と攪拌時間との関係を示すグラフである。縦軸は、トナー粒子のかさ密度ＡＤ（ｇ／ｍｌ）を示し、横軸は、トナー母体粒子に外添剤を外添する際の攪拌時間（ｍｉｎ）を示す。なお、０ｍｉｎは、平均粒径３０ｎｍ以下のシリカ（シリカＡ）を添加した時刻である。曲線１００は、シリカＡを用いた場合の曲線であり、曲線１０１は、外添剤としてシリカＡ、チタン酸ストロンチウム微粒子（ＳｒＴｉＯ３ Ａ）および疎水性無機微粒子（シリカＤ）を用いた場合の曲線である。なお、シリカＡ、ＳｒＴｉＯ３ ＡおよびシリカＤの詳細については後述する。かさ密度とは、体積既知の容器にトナー粒子を充填し、トナー粒子の質量をトナー粒子間の空隙も含めた体積で割った値である。
【００６３】
平均粒径３０ｎｍ以下のシリカのみを添加して攪拌した場合、曲線１００に示すように、かさ密度ＡＤは、一旦増加した後、なだらかに減少する。平均粒径３０ｎｍ以下のシリカを添加して所定時間攪拌した後、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子を添加し攪拌した場合、曲線１０１に示すように、かさ密度ＡＤは、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子を添加した直後から急激に減少し、その後、一旦増加し、その後なだらかに減少する。
【００６４】
図２に示すｔ１は、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子を添加した後のかさ密度の時間微分値が極小値を示す時刻である。つまり、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子がトナー母体粒子に均一に付着し始めた時刻である。ｔ２は、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子を添加した後のかさ密度の時間微分値の極大値を示す時刻である。つまり、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子がトナー母体粒子に埋没しなくなる時刻である。ｔ３は、ｔ１とｔ２の間で、かさ密度の時間に対する二次微分値がゼロになる時刻、つまり、かさ密度の変曲点を示す時刻である。
【００６５】
図２では、一例として、シリカＡを添加して２分間攪拌した後、ＳｒＴｉＯ３ ＡおよびシリカＤを添加した場合について示したが、シリカＡを添加した後、１〜５分間攪拌した後にＳｒＴｉＯ３ ＡおよびシリカＤを添加した場合であっても、ＳｒＴｉＯ３ ＡおよびシリカＤを添加した後のかさ密度は図２と同様の傾向を示す。
【００６６】
【表１】
2005148405.tif 000003
【００６７】
表１は、シリカＡを添加して２分間攪拌した後、ＳｒＴｉＯ３ ＡおよびシリカＤを添加した場合の具体的な時刻とかさ密度を示す。ｔ１は、４．０分であり、そのときのかさ密度は、０．３９４ｇ／ｍｌである。ｔ２は、１２．０分であり、そのときのかさ密度は、０．４１０ｇ／ｍｌである。ｔ３は、６．０分であり、そのときのかさ密度は、０．４０３ｇ／ｍｌである。
【００６８】
攪拌終了時刻は、ｔ１以降ｔ２より前、つまり、チタン酸ストロンチウム微粒子および疎水性無機微粒子がトナー母体粒子に均一に付着し始めた時刻以降、これ以上埋没しなくなるまでの時刻より前が好ましい。より好ましくは、ｔ３以降ｔ２より前である。攪拌終了時刻がｔ１より早い場合は、外添剤の剥離など容易に起こり遊離微粒子を発生しカブリやフィルミングの発生を引き起こす。ｔ２以降の場合は、外添剤がトナー母体粒子に埋没しすぎた状態になってしまい、トナーが劣化しやすくなり、カブリの発生を引き起こす。
【００６９】
電子写真用トナー１を付着させ画像の記録を行うための記録媒体としては、従来から使用されているものを用いることができ、たとえば、普通紙、葉書、カラーコピー用紙、プラスチックシート、プラスチックフィルムなどを挙げることができる。
【００７０】
本発明である電子写真用トナー１は、従来から知られている一成分現像方式の画像形成装置であれば、モノクロ用、カラー用を問わず、すべて用いることができ、たとえば、図３に示したようなフルカラー画像形成装置を用いることができる。
【００７１】
図３は、フルカラー画像形成装置１１の概略構成図である。フルカラー画像装置１１は、感光体１２と、感光体１２を矢符１３方向に回転駆動させる駆動手段と、記録媒体１９を搬送する搬送手段とを備える。
【００７２】
感光体１２の周囲には、帯電器１４と、露光器１５と、現像器１６と、転写器１７と、クリーナ１８とが、矢符１３で示される感光体１２の回転方向上流側から下流側に向かってこの順序で設けられる。
【００７３】
感光体１２が、駆動手段によって矢符１３方向に回転駆動すると、帯電器１４によって、感光体１２の表面を均一に帯電する。露光器１５によって、帯電された感光体１２の表面を所望の画像に基づいて除電して感光体１２の表面に静電潜像を形成する。現像器１６によって、形成された静電潜像に基づいて、感光体１２の表面にトナーの画像を形成する。転写器１７によって、形成されたトナーの画像を記録媒体１９上に転写する。なお、記録媒体１９は、搬送手段によって給紙トレイ２０から搬送ローラ２１により搬送路２２を伝い、転写器１７まで搬送されたものである。搬送手段によって、トナーの画像を転写された記録媒体２１は、定着器２３に搬送する。さらに定着器２３によって、記録媒体１９上に形成されているトナーの画像を加熱および加圧する。これによって、画像が記録媒体１９上に定着され、堅牢な画像となる。搬送手段によって、画像が定着された記録媒体１９を排紙トレイ２４に排紙する。
【００７４】
フルカラー画像形成装置１１では、帯電器１４に前述の電子写真用トナー１を貯留し、この電子写真用トナー１を用いて現像すると、カブリおよびフィルミングの発生しにくいフルカラー画像形成装置が実現できる。
【００７５】
２．実施例
以下に本発明を実施例および比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り本実施例に限定されるものではない。
【００７６】
実施例１〜９および比較例１〜１０
２−１．電子写真用トナーの調製
結着樹脂１００重量部、着色剤６．０重量部、離型剤３．０重量部および帯電制御剤１．０重量部をスーパーミキサにより予め混合し、２軸の連続押し出し機で混練した後、水冷冷却を施した２本ロールで圧延しながら速やかに冷却する。冷却された混練物をカッターミルにて粗砕後、次いでジェット気流式粉砕機および気流式分級機を用いて平均粒径８．２μｍ程度のトナー母体粒子を調製した。なお、トナー母体粒子などの平均粒径は、コールター社製マルチサイザにて測定した。
【００７７】
結着樹脂は、重量平均分子量が６００００以上９００００以下で、数平均分子量が３５００以上４５００以下のポリエステル樹脂を使用した。着色剤は、カーボンブラックを使用した。離型剤は、重量平均分子量が３００以上１０００以下で、数平均分子量が３００以上１０００以下のパラフィンワックスを使用した。帯電制御剤は、クロム酸塩を使用した。
【００７８】
【表２】
2005148405.tif 000004
【００７９】
【表３】
2005148405.tif 000005
【００８０】
上記の方法により得られたトナー母体粒子１００重量部に対し、表２に示す外添剤を表３に示す外添量に基づいて、添加し、下記のように実施例１〜９および比較例１〜１０の電子写真用トナーを調製した。
【００８１】
実施例１は、１段階目として、トナー母体粒子に平均粒径８ｎｍであるシリカＡを１．５重量部添加し、スーパーミキサによって３．０分間攪拌し、２段階目として、平均粒径３００ｎｍのチタン酸ストロンチウム微粒子であるＳｒＴｉＯ３ Ａを０．５重量部、および平均粒径３０ｎｍの疎水性無機微粒子であるシリカＣを１．５重量部さらに添加した後、スーパーミキサにて１０．０分間攪拌した。つまり、外添のための攪拌時間は、計１３．０分間である。最後に２００メッシュの振動ふるいにかけることによって調製した。
【００８２】
実施例２は、シリカＣを外添する代わりに、平均粒径５０ｎｍの疎水性無機微粒子であるシリカＤを外添すること以外、実施例１と同様である。実施例３は、シリカＣを外添する代わりに、平均粒径１００ｎｍの疎水性無機微粒子であるシリカＥを外添すること以外、実施例１と同様である。実施例４は、シリカＣを外添する代わりに、平均粒径１００ｎｍの疎水性無機微粒子であるチタニアＡを外添すること以外、実施例１と同様である。実施例５は、シリカＤの外添重量が１．０重量部であること以外、実施例２と同様である。実施例６は、ＳｒＴｉＯ３ Ａの外添重量が０．２重量部であること以外、実施例２と同様である。実施例７は、ＳｒＴｉＯ３ Ａの外添重量が０．１重量部であること以外、実施例２と同様である。実施例８は、ＳｒＴｉＯ３ Ａの外添重量が１．５重量部であり、シリカＤの外添重量が３．０重量部であること以外、実施例２と同様である。
【００８３】
比較例１は、シリカＣを外添する代わりに、平均粒径２０ｎｍの疎水性無機微粒子であるシリカＢを外添すること以外、実施例１と同様である。比較例２は、シリカＣを外添する代わりに、平均粒径１５０ｎｍの疎水性無機微粒子であるシリカＦを外添すること以外、実施例１と同様である。比較例３は、ＳｒＴｉＯ３ Ａを添加しないこと以外、実施例２と同様である。比較例４は、シリカＤの外添重量が０．５重量部であること以外、実施例２と同様である。比較例５は、ＳｒＴｉＯ３ Ａの外添重量が１．０重量部であること以外、実施例２と同様である。比較例６は、ＳｒＴｉＯ３ Ａの外添重量が１．５重量部であり、シリカＤの外添重量が４．０重量部であること以外、実施例２と同様である。比較例７は、ＳｒＴｉＯ３ Ａの外添重量が１．５重量部であり、シリカＤの外添重量が５．０重量部であること以外、実施例２と同様である。比較例８は、シリカＡを添加しないこと以外、実施例２と同様である。
【００８４】
【表４】
2005148405.tif 000006
【００８５】
トナー母体粒子に外添剤を外添する際の攪拌時間は、表４に示す攪拌時間に基づいて、実施例２、９および比較例９，１０の電子写真用トナー１を調製した。実施例２は、上記に記載したように、シリカＣを外添する代わりに、平均粒径５０ｎｍの疎水性無機微粒子であるシリカＤを外添すること以外、実施例１と同様であり、攪拌時間も実施例１と同様に１３分間である。実施例９は、攪拌時間が７．０分間であること以外、実施例２と同様である。比較例９は、攪拌時間が７．０分間であること以外、実施例２と同様である。
比較例１０は、攪拌時間が２３．０分間であること以外、実施例２と同様である。
【００８６】
２−２．トナーの物性評価
実施例１〜９および比較例１〜１０について、次のようにしてフィルミング評価、カブリ評価、画像濃度評価を行った。上記の方法により調製した電子写真用トナー１の物性評価を下記に示す評価方法により行い、結果を表５に示す。
【００８７】
なお、各評価項目の説明に記載されている「◎」、「○」、「△」、「×」などの記号は、表５で用いる評価結果を示す記号である。「◎」は、非常に優れていることを示し、「○」は、実用可能であることを示し、「△」は、実用が困難であることを示し、「×」は実用不可能であることを示す。
【００８８】
２−２−１．評価機
本発明における電子写真用トナー１の評価には、図３に示したようなフルカラー画像形成装置であるシャープ社製カラー複写機（ＡＲ−Ｃ２６０）を用いた。
【００８９】
２−２−２．評価方法
［フィルミング］
上記評価機によって画像面積が５％の帯状の画像を１００００枚印刷した後、転写用紙にべた画像、１６階調画像およびハーフトーン画像などを印刷し、感光体を機体から離脱させてその表面を目視観察し、フィルミング発生の有無を判定した。上記試行は５回行い、その発生頻度により評価した。
◎：フィルミングの発生なし。
○：フィルミングの発生１回。
△：フィルミングの発生２回もしくは３回。
×：フィルミングの発生４回以上。
【００９０】
［カブリ］
転写用紙の白地部と、上記評価機によって画像面積が５％の帯状の画像を印刷した後の白地部とを同位置で日本電飾工業株式会社製Ｚ−Σ９０  COLOR MEASURING SYSTEMを用いて反射濃度を測定し、転写用紙の白地部の反射濃度Ｗｒおよび印刷後の白地部の反射濃度Ｗｓからカブリ量Ｗｋを下式によって、算出し、下記の基準に基づき評価した。
Ｗｋ ＝ ｛１００ × （Ｗｒ−Ｗｓ） ／ Ｗｒ｝
ただし、初期のカブリとは空のトナーカートリッジにトナーを充填し４分間空転をした後、上記の測定を行ったものである。また、１００００枚後のカブリとは上記評価機により５％帯画像を１００００枚印刷した後、測定を行ったものである。
◎：０.５０未満。
○：０.５０以上０.９０未満。
△：０.９０以上１.１０未満。
×：１.１０以上。
【００９１】
［画像濃度］
転写用紙に印刷したベタ部分の反射濃度をマクベス社製反射濃度計ＲＤ９１８によって測定し、下記の基準に基づき評価した。なお、評価した画像は、上記評価機によって、画像面積が５％の帯状の画像を１００００枚印刷した後に印刷した画像である。
◎：１.５５以上。
○：１.４５以上１.５５未満。
△：１.３５以上１.４５未満。
×：１.３５未満。
【００９２】
［総合評価］
上記の項目を下記の基準に基づき、総合的に判断し総合評価とした。
◎：非常に優れている。
○：実用上、特に問題がない。
△：実用上、多少の問題がある。
×：実用上、問題がある。
【００９３】
２−２−３．評価結果
実施例１〜９および比較例１〜１０について、上記の方法に従って比較評価した。結果を表５に示す。
【００９４】
【表５】
2005148405.tif 000007
【００９５】
表５からわかるように、疎水性無機微粒子の平均粒径が、前述の範囲より小さい（比較例１）と、フィルミングが発生しやすく、鮮明な画像を形成することができなかった。疎水性無機微粒子が小さいので、チタン酸ストロンチウムの研磨性を低下させることができずに、感光体が損傷したと考えられる。疎水性無機微粒子の平均粒径が、前述の範囲より大きい（比較例２）と、フィルミングが発生しやすかった。疎水性無機微粒子が大きすぎるので、疎水性無機微粒子がチタン酸ストロンチウム微粒子に付着しにくかったと考えられる。チタン酸ストロンチウム微粒子を外添しない（比較例３）と、長期使用後にカブリが発生しやすく、鮮明な画像を形成することができなかった。チタン酸ストロンチウム微粒子を添加していないので、長期間、使用すると、外添剤がトナー粒子内に埋没し、トナーが劣化したと考えられる。チタン酸ストロンチウム微粒子に対する疎水性無機微粒子の重量比が２より小さい（比較例４および比較例５）と、長期使用後にカブリが発生しやすかった。疎水性無機微粒子がチタン酸ストロンチウムを被覆しきれないので、トナーが劣化したと考えられる。疎水性無機微粒子とチタン酸ストロンチウム微粒子との合計重量部が５重量部より多い（比較例６および比較例７）と、長期使用後にカブリが発生しやすかった。外添剤が多すぎるので、トナーから外添剤の離脱またはトナーに付着しない外添剤が多く、遊離した外添剤が感光体を傷つけてしまったと考えられる。平均粒径３０ｎｍ以下の疎水性シリカ微粒子を外添しない（比較例８）と、長期使用後にカブリが発生しやすかった。平均粒径３０ｎｍ以下の疎水性シリカ微粒子がトナーに外添されていないと、他の外添剤がトナーに付着されにくくなり、付着できなかった外添剤が多くなり、遊離した外添剤によって、感光体が損傷したと考えられる。攪拌時間が、前述の範囲より短い（比較例９）と、長期使用後にカブリが発生する。外添剤のトナーへの付着が充分ではなく、外添剤の剥離などが容易に起こり、調製時のトナーが劣化しやすいものであったと考えられる。攪拌時間が、前述の範囲より長い（比較例１０）と、長期使用後にカブリが発生する。トナー調製時に、外添剤の埋没が進みすぎて、トナーが劣化しやすいものであったと考えられる。
【００９６】
本発明である実施例１〜９は、フィルミングが発生しにくく、長期間使用しても、カブリの発生も抑えることができた。
【００９７】
また、本発明は、着色剤として、マゼンタ、イエローおよびシアンなどの顔料または染料などを含むような実施形態であってもよい。すなわち、本発明の実施形態は、黒色の電子写真用トナーに限らず、フルカラーの電子写真用トナーでも実施できる。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明の実施の一形態である電子写真用トナー１の構成を簡略化して示す概略断面図である。
【図２】トナー粒子のかさ密度ＡＤと攪拌時間との関係を示すグラフである。
【図３】フルカラー画像形成装置の概略構成図である。
【符号の説明】
【００９９】
１  電子写真用トナー
２  トナー母体粒子
３  チタン酸ストロンチウム微粒子
４  疎水性無機微粒子
１１  フルカラー画像形成装置
１２  感光体
１３  矢符
１４  帯電器
１５  露光器
１６  現像器
１７  転写器
１８  クリーナ
１９  記録媒体
２０  給紙トレイ
２１  搬送ローラ
２２  搬送路
２３  定着器
２４  排紙トレイ
【図１】
2005148405.tif 000008
【図２】
2005148405.tif 000009
【図３】
2005148405.tif 000010