(57)【要約】  【課題】キズや粘着等の表面欠点の少ない熱可塑性樹脂フィルムの製造を可能にすること。  【解決手段】（１）実質的に未延伸のポリエステルフィルムを複数のロールと接触させて加熱させる予熱工程において、前記複数のロールの内、ロール入り口でのフィルム温度が（ガラス転移温度−１０℃）〜ガラス転移温度のロールにおいて、該ロール上でのフィルムの昇温を６℃以下とすることを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法、もしくは（２）未延伸ポリエステルフィルムを複数のロールと接触させて加熱させる予熱工程において、前記複数のロールの内、表面が酸化クロム系セラミックスで被覆された表面粗さがＲａ  ０．０５μｍ以上かつＲｍａｘ ５μｍ以下のロールを１本含み、かつ前記酸化クロム系セラミックロールの川下側のロールの表面粗さＲａが前記酸化クロム系ロールよりも大きい値を有することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。  【選択図】図１
2005132107.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
未延伸ポリエステルフィルムを複数のロールと接触させて加熱させる予熱工程において、前記複数のロールの内、ロール入り口でのフィルム温度が（ガラス転移温度−１０℃）〜ガラス転移温度のロールにおいて、該ロール上でのフィルムの昇温を６℃以下とすることを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
未延伸ポリエステルフィルムを複数のロールと接触させて加熱させる予熱工程において、前記複数のロールの内、表面が酸化クロム系セラミックスで被覆された表面粗さがＲａ  ０．０５μｍ以上かつＲｍａｘ ５μｍ以下のロールを１本含み、かつ前記酸化クロム系セラミックロールの川下側のロールの表面粗さＲａが前記酸化クロム系ロールよりも大きい値を有することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項３】
前記酸化クロム系セラミックスで被覆されたロール入り口でのフィルム温度が（ガラス転移温度−１０℃）〜ガラス転移温度とする工程を有することを特徴とする請求項２記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項４】
酸化クロム系セラミックスで被覆されたロールの表面温度がポリエステルのガラス転移温度より１〜２０℃高温であることを特徴とする請求項２または３記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルフィルムの製造方法に関するものであり、更に詳しくは、縦延伸工程に導かれる未延伸シートフィルムの加熱ロール表面材質に特定の材質を使用することで加熱工程における起因のキズ・粘着等の欠点がない良好な表面状態を達成するポリエステルフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムを製造する方法として、樹脂を押出機等の溶融押出装置に供給し、スリットを有する口金から押し出された溶融ポリエステルフィルムを回転する冷却ドラム上に静電印加法にて密着固化せしめ未配向フィルムとし、この未延伸フィルムを複数のロールを備えた縦延伸装置に供給することにより、連続的に縦方向に延伸し、更に横方向にも延伸され二軸延伸フィルムを製造する方法が知られている。
【０００３】
このロール群の周速差を利用して縦方向に延伸する縦延伸工程の加熱ロール表面に関しては、粘着やキズなどのフィルム上に発生する表面欠点を低減することを目的としてロール表面に金属やセラミック、テフロン（登録商標）、ゴムなど各種表面加工を施したり、表面の粗さを変える方法が提案されている（例えば、特許文献１および２参照）。
【特許文献１】特公昭４８−４４６６６号公報（第１頁２欄第３７行〜第２頁３欄第１３行目）
【特許文献２】特公平５−４１０９８号公報（第２頁３欄第７〜４欄第１５行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来技術により得られた延伸フィルムは、各用途に用いられるが、延伸フィルムに対する要求特性は近年高度化し、従来の方法では表面欠点の要求を満たすことができなかったり、従来の方法ではすぐに表面欠点が生じ生産性が低下していた。
【０００５】
本発明は、かかる問題点を解決し、キズや粘着等の表面欠点ないポリエステルフィルムを製造するための方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の課題は、以下の方法により達成される。すなわち、本発明は
（１）未延伸ポリエステルフィルムを複数のロールと接触させて加熱させる予熱工程において、前記複数のロールの内、ロール入り口でのフィルム温度が（ガラス転移温度−１０℃）〜ガラス転移温度のロールにおいて、該ロール上でのフィルムの昇温を６℃以下とすることを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
【０００７】
もしくは（２）未延伸ポリエステルフィルムを複数のロールと接触させて加熱させる予熱工程において、前記複数のロールの内、表面が酸化クロム系セラミックスで被覆された表面粗さがＲａ  ０．０５μｍ以上かつＲｍａｘ ５μｍ以下のロールを１本含み、かつ前記酸化クロム系セラミックロールの川下側のロールの表面粗さＲａが前記酸化クロム系ロールよりも大きい値を有することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法のいずれかの発明により達成できる。
【０００８】
（３）また、本発明（２）の好ましい形態としては、（２）記載の酸化クロム系セラミックスで被覆されたロール入り口でのフィルム温度が（ガラス転移温度−１０℃）〜ガラス転移温度とする工程を有することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法を挙げることができ（４）また、本発明（２）のさらに好ましい形態としては、（２）記載の酸化クロム系セラミックスで被覆されたロールの表面温度がポリエステルのガラス転移温度より１〜２０℃高温であることを特徴とするのポリエステルフィルムの製造方法が挙げることができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の方法によれば、キズや粘着等の表面欠点少ない熱可塑性樹脂フィルムを製造することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明におけるポリエステルの種類は特に限定されないが、例えば、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とするポリエステルが好ましく使用される。
【００１２】
芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエ−テルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸などを用いることができ、なかでも好ましくは、テレフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸を用いることができる。また、脂環族ジカルボン酸成分としては、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸などを用いることができる。また、脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などを用いることができる。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシエトキシ安息香酸などのオキシ酸などを一部共重合してもよい。
【００１３】
また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２’−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどを用いることができ、なかでも好ましくは、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールなどを用いることができ、特に好ましくは、エチレングリコールである。これらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００１４】
また、ポリエステルにはトリメリット酸、ピロメリット酸、グリセロール、ペンタエリスリトール、２，４−ジオキシ安息香酸、ラウリルアルコール、イソシアン酸フェニルなどの単官能化合物などの他の化合物を、ポリマーが実質的に線状である範囲内で共重合されていてもよい。
【００１５】
本発明で使用するポリエステル樹脂には必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤、あるいは消泡剤を配合することができる。また、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カリオン、タルク、湿式または乾式シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニアなどの無機粒子、アクリル酸類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子などを配合したり、例えばポリエステル重合反応時に添加する触媒などによって析出する、いわゆる内部粒子を含有せしめたり、界面活性剤を配合したりすることができる。
【００１６】
本発明は、上記にあげたポリエステル樹脂の中でも、主にポリエチレンテレフタレートと使用した時に、特に有効である。ポリエチレンテレフタレートは純粋のものでもよいし、共重合体であってもよいし、また他の成分を、例えば３０モル％未満などの適宜の割合で混合したものでもよい。ポリエチレンテレフタレート成分を７０モル％以上含むポリエステルであれば、本発明の効果は特に大きい。
【００１７】
本発明において、ポリエステルフィルムは、単層でも、多層に積層されたものであってもよい。
【００１８】
本発明におけるポリエステルフィルムは、下記のように製造することができる。すなわち、スリットを有する口金から押し出された溶融ポリエステルフィルムを回転する冷却ドラム上に静電印加法にて密着固化せしめ未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムを複数のロールを備えた縦延伸装置に供給することにより、連続的に縦方向に延伸し、更に横方向にも延伸することにより製造できる。
【００１９】
本発明のポリエステルフィルムの一つの製造方法としては、未延伸ポリエステルフィルムを複数のロールと接触させて加熱させる予熱工程において、前記複数のロールの内、ロール入り口でのフィルム温度が（ガラス転移温度−１０℃）〜ガラス転移温度のロールにおいて、該ロール上でのフィルムの昇温を６℃以下とすることが必要である。この場合、該ロールの表面材質等は特に限定しないが、表面粗さがＲｍａｘ  ５μｍ以上のものについて特にその効果が大きく、該ロール上での昇温が６℃以上の場合にはロール上での熱膨張により滑りが発生しフィルムに擦り傷が発生する。この場合、ロール上での昇温を規制するため、予熱ロール本数が足りない場合などでは予熱ロールを追加したり、縦延伸入り口でのフィルムの温度を調整することが必要がある。
【００２０】
また、本発明のポリエステルフィルムのもう一つの製造方法としては、未延伸ポリエステルフィルムを複数のロールと接触させて加熱させる予熱工程において、前記複数のロールの内、表面が酸化クロム系セラミックスで被覆された表面粗さがＲａ  ０．０５μｍ以上かつＲｍａｘ ５μｍ以下のロールを１本含み、かつ前記酸化クロム系セラミックロールの川下側のロールの表面粗さＲａが前記酸化クロム系ロールよりも大きい値を有することが必要であり、さらにこの酸化クロム系セラミックスで被覆されたロール入り口でのフィルム温度が（ガラス転移温度−１０℃）〜ガラス転移温度とする工程を有することが好ましい。
【００２１】
前記酸化クロム系セラミックロールについては表面粗さがＲａ  ０．０５μｍより小さくなると粘着傷が発生し易くなり、表面粗さがＲｍａｘ５μｍより大きくになるとロール上での熱膨張により擦り傷が発生し易くなる。本発明はロール上での熱膨張により発生する擦り傷を防止することから、未延伸ポリエステルフィルムが３００μｍ以上である場合においてその効果は大きく、さらに前記酸化クロム系セラミックロール上でのフィルムの昇温が１本あたり６℃以上昇温される場合においてその効果が特に大きい。
【００２２】
また、前記酸化クロム系セラミックロールの温度はガラス転移温度より１〜２０℃高温であることが好ましく、ロールの温度がガラス転移温度以下の場合では、該当ロール上でガラス転移温度を超えることができず、ロールの温度が（ガラス転移温度＋２０℃）以上の場合には、ロールとフィルムが粘着して粘着傷や汚れ状欠点が問題となる。
【００２３】
以下、本発明の好ましい実施態様を図を用いて説明する。
【００２４】
図１は本発明の１つの実施形態を示すシートの縦延伸装置である。図１の１〜９は低速ロールである。また、１０〜１４は高速ロール群であり、１５はニップロール、１６はラジエーションヒーターである。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を記載するが、本発明はこれに限定されない。まず、本発明で使用した物性値の評価方法ならびに効果の評価方法を記載する。
【００２６】
（１）ガラス転移温度Ｔｇ、融点Ｔｍ
示差走査熱量計としてセイコー電子工業（株）製ＤＳＣ（ＲＤＳＣ２２０）、データ解析装置として同社製ディスクステーション（ＳＳＣ／５２００）を用いて、サンプル約５ｍｇをアルミニウム製受皿上で室温から昇温速度２０℃／分で昇温し測定した。得られた吸発熱曲線の、ガラス転移温度を示す曲線の段差が現れる温度をＴｇ、融点を示す融解ピークの温度をＴｍとした。
【００２７】
（２）固有粘度
オルトクロロフェノール中、２５℃で、０．１ｍｇ／ｍｌ濃度で測定した値である。単位はｄｌ／ｇで表す。
【００２８】
（３）フィルム表面温度
フィルム表面温度はフィルム幅方向中央部の温度をキーエンス社製放射温度計（ＩＴ２−１００）にて、フィルム面に垂直な方向より、フィルム面から５０ｃｍの距離から測定した。
【００２９】
（４）ロール温度
ロール表面温度は加熱範囲の表面温度をキーエンス社製放射温度計（ＩＴ２−１００）にて、ロール表面に接する面に垂直な方向より、ロール表面から５０ｃｍの距離から測定した。
【００３０】
（５）表面粗度
ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠し、Ｋｏｓａｋａ  Ｌａｂ製表面粗さ計（サーフコーダ  SE-400）を用いて送り速さ０．１ｍｍ／ｓ、測定長５．０ｍｍ、カットオフ値  ０．８ｍｍでＲａ、Ｒｍａｘを測定した。
【００３１】
（６）傷の判定
傷の判定としては３波長蛍光灯下にて観察を行い、傷の長さが０．５ｍｍ以上のものをＮＧレベルの傷と判定し、フィルム１００ｃｍ２当たりのＮＧレベルの傷の数を「傷の個数」とした。
【００３２】
（実施例１）
ガラス転移温度Ｔｇが７３℃、融点Ｔｍが２５３℃、固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のペレットを乾燥した後、押出機に供給し２８０℃で溶融し、フィルターを通過させた後、Ｔダイにより吐出させ、表面温度１８℃の冷却ドラムに静電印加法で密着固化せしめ、厚み１１７５μｍ、幅８５０ｍｍのキャストフィルムを得た。該キャストフィルムの複屈折は、０．００１であり、実質的に未配向であった。
【００３３】
ついでこの未延伸シートを、図１に示す縦延伸装置にて加熱し延伸し、低速側の１〜９ロールの速度設定１１．８ｍ／分、高速側の１０〜１４ロールの速度設定３８．９ｍ／分として縦方向に３．３倍に延伸し、ついで横方向に３．５６倍に延伸した。なお、本発明における予熱工程とは図１では１〜８ロールを示す。このとき図１に示す縦延伸装置のロール材質は１〜３ロールの表面に表面粗さがＲａ  ０．１μｍのハードクロムを被覆し、４〜９ロールの表面をＲａ  １．２μｍかつＲｍａｘ １１μｍであるホワイトアルミナを主体とするセラミックを被覆した。
【００３４】
この時、１ロール入りでのフィルム温度４１℃、９ロール出でのフィルム温度は８７℃であった。なおこのときの４ロールの表面温度は８４℃であり、この未延伸シートは４ロール入り口で６８℃、４ロール出口で７３℃であり４ロール上での昇温は５℃であった。この時、得られた延伸フィルムは微少スクラッチおよび横段状欠点は良好なものであり、傷の個数は３個／１００cm２であった。
【００３５】
（実施例２）
４ロールの表面に表面粗さがＲａ  ０．１４μｍかつＲｍａｘ ３．５μｍである酸化クロム系セラミックスを被覆した以外は実施例１と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この時、得られた延伸フィルムは微少スクラッチおよび横段状欠点は非常に良好なものであり、傷の個数は０個／１００cm２であった。
【００３６】
（比較例１）
４ロールの表面温度を９０℃とした以外は実施例１と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを得た。なおこのときの未延伸シートは４ロール入り口で６８℃、４ロール出口で７７℃上であり４ロール上での昇温は９℃であった。この時、得られた延伸フィルムは微少スクラッチが存在しており、傷の個数は１００個／１００cm２であった。
【００３７】
（実施例３）
４ロールの表面を１〜３ロールと同様に表面粗さが０．１μＲａのハードクロムを被覆した以外は実施例１と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この時、得られた延伸フィルムは微少スクラッチは無いものの粘着による横段状欠点が存在し実施例１よりは劣るものであった。
【００３８】
（実施例４）
４ロールの表面を表面温度を９４℃とした以外は実施例２同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この時、得られた延伸フィルムは微少スクラッチは無いものの粘着による横段状欠点が存在し実施例２よりは劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明は、傷の要求の厳しい光学フィルムに限らず、すべてのポリエステルフィルムに適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の１つの実施形態を示すシートの縦延伸装置である。
【符号の説明】
【００４１】
１〜３：低速ロール群でありフィルム温度がガラス転移温度以下のロール
４：低速ロール群でありロール入り口でのフィルム温度が（ガラス転移温度−１０℃）〜ガラス転移温度のロール
５〜９：低速ロール群でありフィルム温度がガラス転移温度を超えるロール
１０〜１４：高速ロール群
１５：ニップロール
１６：ラジエーションヒーター
【図１】
2005132107.tif 000003