(57)【要約】    【課題】  複数の有機層を積層した構造を有する有機エレクトロルミネッセント素子において、下地層となる有機層とその上に形成する有機層のいずれをも、溶液の塗布により塗膜として形成することができ、かつ良好な発光特性を有する有機エレクトロルミネッセント素子を得る。    【解決手段】  一対の電極２及び８と、電極２及び８の間に配置される第１の有機層４及び第２の有機層５とを備え、第１の有機層４及び第２の有機層５が溶液を塗布することにより形成される塗膜であり、第１の有機層４の上に第２の有機層５が形成される有機エレクトロルミネッセント素子において、第１の有機層４が、キャリア輸送性または発光性を有するポリマーと、少なくとも２つの官能基を有する低分子架橋剤とを含有し、該低分子架橋剤が第１の有機層４内で架橋していることを特徴としている。【選択図】      図２
2005243300.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１対の電極と、前記電極の間に配置される第１の有機層及び第２の有機層とを備え、前記第１の有機層及び前記第２の有機層が溶液を塗布することにより形成される塗膜であり、前記第１の有機層の上に前記第２の有機層が形成される有機エレクトロルミネッセント素子であって、
前記第１の有機層が、キャリア輸送性または発光性を有するポリマーと、官能基を有する低分子架橋剤とを含有し、該低分子架橋剤が前記第１の有機層内で架橋していることを特徴とする有機エレクトロルミネッセント素子。
【請求項２】
前記低分子架橋剤が、紫外線照射、電子ビーム照射、プラズマ照射、または加熱によって架橋していることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
【請求項３】
前記低分子架橋剤の官能基が、二重結合基、エポキシ基、または環状エーテル基であることを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
【請求項４】
前記ポリマーが、共役構造または非共役構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
【請求項５】
前記共役構造が、ポリフルオレン、フルオレンコポリマー、ポリフェニレンビニレン、フェニレンビニレンコポリマー、ポリフェニレン、またはフェニレンコポリマーであることを特徴とする請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
【請求項６】
前記非共役構造が、ポリビニルカルバゾールまたはポリビニルピリジンであることを特徴とする請求項４または５に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
【請求項７】
前記ポリマーが、前記低分子架橋剤の官能基と反応する反応性基を有していることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
【請求項８】
前記ポリマーの反応性基が、二重結合基、エポキシ基、または環状エーテル基であることを特徴とする請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
【請求項９】
前記第１の有機層に、前記低分子架橋剤の架橋反応を開始させるための開始剤が含有されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子を製造する方法であって、
前記ポリマーと、前記低分子架橋剤を含有した溶液を塗布して塗膜を形成する工程と、
前記塗膜内の前記低分子架橋剤を架橋させて前記第１の有機層を形成する工程と、
前記第１の有機層の上に溶液を塗布して前記第２の有機層を形成する工程とを備えることを特徴とする有機エレクトロルミネッセント素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセント素子及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセント素子（有機ＥＬ素子）は、無機エレクトロルミネッセント素子に比べて、大面積化が容易であり、また発光材料の選択により所望の発色が得られ、低電圧で駆動可能であるため、近年盛んに応用研究がなされている。有機ＥＬ素子においては、一対の電極間に発光層及びキャリア輸送層などの有機材料からなる複数の層が形成される場合が多い。
【０００３】
従来有機材料層の形成方法としては、真空蒸着法等の方法が用いられている。しかしながら、溶液を塗布することにより塗膜として有機材料層を形成することができれば、素子の製造工程を簡略化することができる。このような塗膜形成法により有機材料層を複数層積層して形成する場合の問題として、下地層となる有機材料層の上に溶液を塗布した際に、溶液中の溶媒によって下地層が溶解してしまうという問題がある。この問題を解決する方法として、下地層を架橋し溶剤に対して不溶化させておくという方法が考えられる。
【０００４】
特許文献１及び特許文献２においては、架橋させることができるポリマー中にキャリア輸送材料または発光材料を分散させて塗膜を形成し、塗膜を架橋させる方法が開示されている。しかしながら、このような方法では、キャリア輸送材料または発光材料が高分子マトリックス中に分散した状態であるので、良好な発光特性が得られないという問題があった。
【特許文献１】特許第２９２１３８２号公報
【特許文献２】特開２００２−１７０６６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、複数の有機層を積層した構造を有する有機ＥＬ素子において、下地となる有機層とその上に形成する有機層のいずれをも、溶液の塗布により塗膜を形成する方法で形成することができ、かつ良好な発光特性を有する有機ＥＬ素子及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、一対の電極と、該電極の間に配置される第１の有機層及び第２の有機層とを備え、第１の有機層及び第２の有機層が溶液を塗布することにより形成される塗膜であり、第１の有機層の上に第２の有機層が形成される有機ＥＬ素子であって、第１の有機層が、キャリア輸送性または発光性を有するポリマーと、官能基を有する低分子架橋剤とを含有し、該低分子架橋剤が第１の有機層内で架橋していることを特徴としている。
【０００７】
本発明においては、下地層となる第１の有機層が、キャリア輸送性または発光性を有するポリマーと、低分子架橋剤とを含有し、低分子架橋剤が第１の有機層内で架橋している。本発明においては、キャリア輸送性または発光性を有する材料が、ポリマー材料であるため、第１の有機層内においてマトリックスとなり得る。このため、良好なキャリア輸送性または発光性を示す。従って、良好な発光特性を有する有機ＥＬ素子とすることができる。
【０００８】
本発明においては、第１の有機層が低分子架橋剤により架橋されているので、その上に形成する第２の有機層を、溶液塗布法により形成することができる。
【０００９】
本発明において用いるポリマーは、キャリア輸送性または発光性を有するポリマーであれば特に限定されるものではない。ポリマーとしては、共役構造または非共役構造を有するものが好ましく、キャリア輸送性または発光性を有するポリマーとしては、共役構造を有する共役系ポリマーが数多く知られている。
【００１０】
ポリマー中の共役構造としては、ポリフルオレン、フルオレンコポリマー、ポリフェニレンビニレン、フェニレンビニレンコポリマー、ポリフェニレン、またはフェニレンコポリマーなどが挙げられる。特に、フルオレン構造を有するポリマーが本発明において好ましく用いられる。フルオレン構造としては、例えば、以下に示すようなフルオレン構造が挙げられる。
【００１１】
【化１】
2005243300.tif 000003
（ここで、Ｒは、炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｆ、Ｐ、Ｓｉ、またはアリール基が含まれていてもよいアルキル基である。）
【００１２】
【化２】
2005243300.tif 000004
（ここで、Ａｒは、以下に示すアリール基である。）
【００１３】
【化３】
2005243300.tif 000005
（ここで、ＣnＨ2n+1は、炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｆ、Ｐ、Ｓｉ、またはアリール基が含まれていてもよいアルキル基である。）
【００１４】
【化４】
2005243300.tif 000006
（ここで、Ｅは、アルキル基、アリール基、フェニルアミン基、オキサジアゾール基、またはチオフェン基であり、アルキル基は、上記のような炭素数１〜２０のアルキル基Ｒであり、アリール基は、上記のようなＡｒである。）
上記において、アリール基の炭素数を１〜２０としているのは、炭素数が１より小さいとポリマーが溶剤に溶解しにくくなるからであり、炭素数が２０を超えるとポリマーのキャリア輸送性または発光性が低下するからである。
【００１５】
本発明におけるポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５００〜１０，０００，０００の範囲内であり、さらに好ましくは１，０００〜５，０００，０００であり、特に好ましくは５，０００〜２，０００，０００である。分子量が低くなりすぎると、膜形成能などのポリマーとしての特性が失われ、分子量が高すぎると、溶剤に溶解しにくくなる。
【００１６】
本発明において、第１の有機層中に含有させる低分子架橋剤は、紫外線照射、電子ビーム照射、プラズマ照射、または加熱等によって架橋する架橋剤が好ましく用いられる。低分子架橋剤の分子量としては、５０００以下が好ましく、さらに好ましくは１５〜３０００の範囲内であり、特に好ましくは５０〜１０００の範囲内である。分子量が高すぎると、第１の有機層を形成するための溶液の粘度が高くなりすぎ、塗膜を形成するのが困難になる場合がある。特にインクジェット等で塗膜を形成するには、粘度が低いことが好ましい。また、低分子架橋剤を用いているので、有機層内での拡散が容易である。このため、有機層内を均一にかつ効率良く架橋することができる。
【００１７】
本発明において用いる低分子架橋剤は、少なくとも２つの官能基を有していることが好ましい。官能基をＧ、分子骨格をＲで示すと、本発明における低分子架橋剤としては、例えば、以下に示す構造のものが用いられる。
【００１８】
【化５】
2005243300.tif 000007
また、以下に示すような１つの官能基を有する架橋剤が含まれていてもよい。
【００１９】
【化６】
2005243300.tif 000008
分子骨格Ｒとしては、例えば、以下に示す構造のものが挙げられる。
【００２０】
【化７】
2005243300.tif 000009
【００２１】
【化８】
2005243300.tif 000010
官能基が１つである架橋剤の場合、Ｒは、例えば、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、ヘテロ環状化合物基などが挙げられる。
【００２２】
官能基Ｇとしては、二重結合基、エポキシ基、環状エーテル基などが挙げられる。二重結合基としては、ビニール基、アクリレート基、メタクリレート基などが挙げられる。エポキシ基は、グリシジル基であってもよい。環状エーテル基としては、オキセタン基などが挙げられる。従って、官能基Ｇとしては、以下に示す構造のものが挙げられる。
【００２３】
【化９】
2005243300.tif 000011
本発明における低分子架橋剤の具体例としては、ジビニルベンゼン、アクリレート類、メタクリレート類、ビニルアセテート、アクリロニトリル、アクリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキンサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールエトキシレートジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールプロポキシレートジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールトリメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートメチルエーテルジアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレートジアクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレートジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジメタクリレートなどが挙げられる。
【００２４】
本発明において、ポリマーと低分子架橋剤の混合割合は、ポリマーに対する低分子架橋剤の含有量として、０．１〜２００％の範囲であることが好ましい。すなわち、ポリマー１００重量部に対し、低分子架橋剤が０．１〜２００重量部であることが好ましい。ポリマーに対する低分子架橋剤の含有量として、さらに好ましくは、１〜１００重量％であり、特に好ましくは３〜８０重量％である。低分子架橋剤の含有量が少なくなりすぎると、第１の有機層の架橋が不十分となり、第２の有機層を形成する際に第１の有機層が溶解してしまう場合がある。また、低分子架橋剤の含有量が多すぎると、相対的にポリマーの含有量が少なくなるので、キャリア輸送性または発光性などの特性が低下する。
【００２５】
本発明において、第１の有機層を形成するための溶液には、上記ポリマー及び上記低分子架橋剤に加えて、これらを溶解するための溶剤を用いてもよい。一般には、これらを溶解することができるトルエンなどの有機溶剤が用いられる。
【００２６】
また、本発明においては、第１の有機層を形成するための溶液に、低分子架橋剤の架橋反応を開始させるための開始剤が含有されることが好ましい。開始剤は、使用する低分子架橋剤の官能基に応じて選ばれる。具体的には、ラジカル重合開始剤、光増感剤、カチオン重合開始剤などが用いられる。
【００２７】
ラジカル重合開始剤としては、一般的に知られているラジカル重合開始剤を用いることができ、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられる。またレゾックス開始剤などを用いてもよい。
【００２８】
光増感剤としては、光重合開始剤として用いられているものを用いることができ、紫外線照射により架橋させる場合には、紫外線増感剤が用いられる。紫外線増感剤としては、ベンゾインなどのカルボニル化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、アゾビスイソブロニトリルなどのアゾビス化合物、チオフェノールなどの硫黄化合物、２−ブロモプロパンなどのハロゲン化物などが挙げられる。
【００２９】
カチオン重合開始剤としては、プロトン酸、ハロゲン化金属、有機金属化合物、有機塩、金属酸化物及び固体酸、ハロゲンなどが用いられる。
【００３０】
開始剤の含有量は、低分子架橋剤の種類や含有量、用いる開始剤の種類などに応じて適宜調整される。
【００３１】
本発明において、ポリマーは、低分子架橋剤の官能基と反応する反応性基を有していることが好ましい。このような反応性基を有するポリマーを用いることにより、低分子架橋剤の含有量を少なくして、効率的に架橋反応を起こすことができる。従って、有機ＥＬ素子の寿命特性を高めることができる。
【００３２】
ポリマーの反応性基としては、二重結合基、エポキシ基、及び環状エーテル基などが挙げられる。
【００３３】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法は、上記本発明の有機ＥＬ素子を製造することができる方法であり、上記ポリマーと、上記低分子架橋剤を含有した溶液を塗布して塗膜を形成する工程と、塗膜内の低分子架橋剤を架橋させて第１の有機層を形成する工程と、第１の有機層の上に溶液を塗布して第２の有機層を形成する工程とを備えることを特徴としている。
【００３４】
本発明の製造方法によれば、第１の有機層及び第２の有機層を、共に塗膜として形成することができ、かつ良好な発光特性を有する有機ＥＬ素子を製造することができる。
【００３５】
本発明において、第１の有機層は、電子輸送層及びホール輸送層などのキャリア輸送層、並びに発光層などとして形成することができる。また、キャリア輸送層は、電子阻止層及びホール阻止層などと呼ばれる層であってもよい。
【００３６】
本発明における第２の有機層は、第１の有機層の上に形成される層であればよく、上記のキャリア輸送層及び発光層などとして形成することができるものである。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば、下地となる第１の有機層と、その上に形成される第２の有機層のいずれをも塗膜として形成することができ、かつ良好な発光特性を有する有機ＥＬ素子とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下、本発明を実施例等により詳細に説明するが、本発明は以下の実施例等に限定されるものではなく、適宜変更して実施することが可能なものである。
【００３９】
（調製例１）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−アルト−（トリフェニルアミン−４，４′−ジイル）〕〔ポリマー１〕（ＰＦ８−ＴＰＡ）の調製＞
【００４０】
【化１０】
2005243300.tif 000012
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、４，４′−ジブロモトリフェニルアミン（２０１．５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００４１】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、白色の繊維状生成物を得た。収率は約８９％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、２．１×１０4であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は５．０５×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．６０であった。
【００４２】
（調製例２）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−アルト−（９−ブチルカルバゾール−３，６−ジイル）〕〔ポリマー２〕（ＰＦ８−Ｃｚ）の調製＞
【００４３】
【化１１】
2005243300.tif 000013
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、３，６−ジブロモ−９−ブチルカルバゾール（１９０．５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００４４】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、白色の粉末生成物を得た。収率は約８９％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、３．１×１０4であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は６．８×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．２０であった。
【００４５】
（調製例３）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル）〕〔ポリマー３〕（ＰＦ８−ＢＴ）の調製＞
【００４６】
【化１２】
2005243300.tif 000014
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、４，７−ジブロモベンゾチアジアゾール（１４７ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００４７】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、黄色の繊維状生成物を得た。収率は約９０％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、６．２×１０4であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１．９×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．２０であった。
【００４８】
（調製例４）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−アルト−（９−ブチルカルバゾール−３，６−ジイル）〕〔ポリマー４〕（ＰＦ８−Ｃｚ（１０％））の調製＞
【００４９】
【化１３】
2005243300.tif 000015
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、３，６−ジブロモ−９−ブチルカルバゾール（３８．１ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２１９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００５０】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、灰色の繊維状生成物を得た。収率は約９２％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、２．３×１０5であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は６．４×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．７８であった。
【００５１】
（調製例５）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−アルト−｛Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ターシャリー−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン−４′，４′′−ジイル｝〕〔ポリマー５〕（ＰＦ８−ＴＰＤ）の調製＞
【００５２】
【化１４】
2005243300.tif 000016
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ターシャリー−ブチルフェニル）−ベンジジン（３７９ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００５３】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、灰色の繊維状生成物を得た。収率は約９２％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、６．２×１０4であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２．３×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．７０であった。
【００５４】
（調製例６）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−アルト−（ピリジン−２，６−ジイル）〕〔ポリマー６〕（ＰＦ８−Ｐｙ）の調製＞
【００５５】
【化１５】
2005243300.tif 000017
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、２，６−ジブロモピリジン（１１８．５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００５６】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、白色の粉末生成物を得た。収率は約８９％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、１．２×１０4であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は９．７×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎは７．９５０であった。
【００５７】
（調製例７）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル）〕〔ポリマー７〕（ＰＦ８−ＢＴ（１０％））の調製＞
【００５８】
【化１６】
2005243300.tif 000018
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、４，７−ジベロモベンゾチアジアゾール（２９．４ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２１９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００５９】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、黄色の繊維状生成物を得た。収率は約８９％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、１．１×１０5であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４．４×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．９７であった。
【００６０】
（調製例８）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−｛Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ターシャリー−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン−４′，４′′−ジイル｝〕〔ポリマー８〕（ＰＦ８−ＴＰＤ（１０％））の調製＞
【００６１】
【化１７】
2005243300.tif 000019
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ターシャリー−ブチルフェニル）−ベンジジン（７６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２１９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００６２】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、灰色の繊維状生成物を得た。収率は約９２％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、１．４×１０5であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７．５×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは５．３５であった。
【００６３】
（調製例９）
＜ポリ〔（２−デシルオキシベンゼン−１，４−ジイル）−アルト−｛Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ターシャリー−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン−４′−４′′−ジイル｝〕〔ポリマー９〕（ＰＰＰ−ＴＰＤ）の調製＞
【００６４】
【化１８】
2005243300.tif 000020
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ターシャリー−ブチルフェニル）−ベンジジン（３７９ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、２−デシルオキシベンゼン−１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（４８６ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００６５】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、白色の粉末生成物を得た。収率は約６８％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、１．１×１０5であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４．５×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．３９であった。
【００６６】
（調製例１０）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（スチルベン−４，４′−ジイル）〕〔ポリマー１０〕（ＰＦ８−ＳＢ（１０％））の調製＞
【００６７】
【化１９】
2005243300.tif 000021
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、４，４′−ジブロモ−スチルベン（３３．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２１９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００６８】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、灰色の繊維状生成物を得た。収率は約９４％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、３．３×１０5であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１．２×１０6であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．６３であった。
【００６９】
（調製例１１）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（１，４−ジスチリルベンゼン−４′，４′′ジイル）〕〔ポリマー１１〕（ＰＦ８−ＤＳＢ（５％））の調製＞
【００７０】
【化２０】
2005243300.tif 000022
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、１，４−ビス（４−ブロモフェニル−ビニル）ベンゼン（２２ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２４６ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００７１】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、灰色の繊維状生成物を得た。収率は約９３％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、５．３×１０5であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２．２×１０6であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．１５であった。
【００７２】
（調製例１２）
＜ポリ（２−メトキシ−５−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，４−フェニレンビニレン）〔ポリマー１２〕（ＭＥＨ−ＰＰＶ）の調製＞
【００７３】
【化２１】
2005243300.tif 000023
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、１，４−ビスクロロメチル−２−メトキシ−５−（２−エチルヘキシルオキシ）−ベンゼン（３３５ｍｇ、１ｍｍｏｌ）、及び乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）を添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、室温（２０℃）に保持した。次に、１０ｍｌの乾燥ＴＨＦ溶液中の１１２０ｍｇのカリウムターシャリー−ブトキシドを反応容器に滴下した。赤オレンジ色のＭＥＨ−ＰＰＶの蛍光溶液が生成した。この溶液を室温で約２４時間保持した。
【００７４】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、ポリマーをメタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、赤オレンジ色の繊維状生成物を得た。収率は約４０％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、４．３×１０5であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２．１×１０6であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．８８であった。
【００７５】
（調製例１３）
＜ポリ〔（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル）−コ−｛Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ターシャリー−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン−４′，４′′−ジイル｝）〕〔ポリマー１３〕（ＰＦ８−ＢＴ（１０％）−ＴＰＤ（１０％））の調製＞
【００７６】
【化２２】
2005243300.tif 000024
攪拌機、ラバーセプター、並びに真空及び窒素マニホールドの注入口を備えた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ターシャリー−ブチルフェニル）−ベンジジン（７６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、４，７−ジブロモベンゾチアジアゾール（２９．４ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（１６４．４ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、及び塩基性水溶液８ｍｌを添加した。反応容器内を排気し、窒素で３回パージした後、９０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、反応溶液を約３時間９０℃に保持した。次に、フェニルホウ酸６１ｍｇを添加し、反応容器を窒素雰囲気下で９０℃にさらに２時間保持した。その後、約０．１２ｍｌのブロモベンゼンを添加し、反応溶液を窒素雰囲気下で９０℃に２時間保持した。
【００７７】
次に、ポリマーを沈殿させるため、反応混合物を３００ｍｌのメタノール中に注ぎ込み、メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥させた後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶解し、トルエンを溶出液としてカラム分離した。回転エバポレーターで溶剤の一部を除去した後、ポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に添加して沈殿させ、その後メタノールで３回洗浄した。真空下で乾燥し、黄色の繊維状生成物を得た。収率は約９１％であった。数平均分子量（Ｍｎ）は、２．４×１０5であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は８．５×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．５４であった。
【００７８】
（低分子架橋剤による架橋）
以下の実施例１〜５においては、低分子架橋剤によりポリマーを架橋し、ゲル含有量を測定した。具体的には、ポリマー、低分子架橋剤、及び光開始剤、及びトルエンからポリマー混合物溶液を調製し、これをガラス基板上にスピンコートすることにより、均一なポリマー薄膜を形成した。ポリマー薄膜を形成したガラス基板をＵＶランプ（３６５ｎｍ、４０ｍＷ／ｃｍ2）の下に置き、数分間薄膜にＵＶ光を照射した。薄膜中のゲル含有量は、トルエンによる洗浄前後におけるＵＶ吸収の差または薄膜の厚みの差により求めた。
【００７９】
すなわち、ここで言うゲル含有量は、架橋により不溶化されたポリマー薄膜の割合であり、（ゲル含有量）＝（架橋・洗浄後のポリマー薄膜の膜厚）÷（架橋前のポリマー薄膜の膜厚）という計算式で算出を行った。
【００８０】
（実施例１）
＜１，４−ブタンジオールジメタクリレートによるポリマー１の架橋＞
ポリマー１（２０ｍｇ）、架橋剤（１，４−ブタンジオールジメタクリレート：ＢＤＭＡ）（１２ｍｇ）、光開始剤（ベンゾインエチルエーテル）（０．６ｍｇ）及びトルエン５ｍｌからポリマー溶液を調製し、上記架橋方法に従い、ＵＶ光を５分間照射した後のポリマー薄膜中のゲル含有量を測定した。ゲル含有量は９０％以上であった。
【００８１】
ＢＤＭＡの構造を以下に示す。
【００８２】
【化２３】
2005243300.tif 000025
ベンゾインエチルエーテルの構造を以下に示す。
【００８３】
【化２４】
2005243300.tif 000026
【００８４】
（実施例２）
＜トリメチロールプロパントリメタクリレートによるポリマー５の架橋＞
ポリマー５（２０ｍｇ）、架橋剤としてのトリメチロールプロパントリメタクリレート（５ｍｇ）、光開始剤としてのベンゾインエチルエーテル（０．０２ｍｇ）、及びトルエン５ｍｌからポリマー溶液を調製し、上記架橋方法に従い、３分間ＵＶ光を照射した後、ゲル含有量を測定した。ゲル含有量は９２％であった。
【００８５】
トリメチロールプロパントリメタクリレートの構造を以下に示す。
【００８６】
【化２５】
2005243300.tif 000027
【００８７】
（実施例３）
＜トリメチロールプロパントリアクリレートによるポリマー１の架橋＞
ポリマー１（２０ｍｇ）、架橋剤としてのトリメチロールプロパントリアクリレート（５ｍｇ）、光開始剤としてのベンゾインエチルエーテル（０．０２ｍｇ）、及びトルエン５ｍｌからポリマー溶液を調製し、上記の架橋方法に従い、約５分間ＵＶ光を照射した後、ゲル含有量を測定した。ゲル含有量は９５％以上であった。
【００８８】
トリメチルロールプロパントリアクリレートの構造を以下に示す。
【００８９】
【化２６】
2005243300.tif 000028
【００９０】
（実施例４）
＜ビスフェノールＡジグリシジルエーテルによるポリマー１の架橋＞
ポリマー１（２０ｍｇ）、架橋剤としてのビスフェノールＡジグリシジルエーテル（１２ｍｇ）、光開始剤としての〔４−〔（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ〕フェニル〕フェニルヨウドニウムヘキサフルオロアンチモネート（０．６ｍｇ）、及びトルエン５ｍｌからポリマー溶液を調製し、上記架橋方法に従い、５分間ＵＶ光を照射した後、ゲル含有量を測定した。ゲル含有量は８５％であった。
【００９１】
ビスフェノールジグリシジルエーテルの構造を以下に示す。
【００９２】
【化２７】
2005243300.tif 000029
〔４−〔（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ〕フェニル〕フェニルヨウドニウムヘキサフルオロアンチモネートの構造を以下に示す。
【００９３】
【化２８】
2005243300.tif 000030
【００９４】
（実施例５）
＜トリメチロールプロパントリアクリレートによるポリマー７の架橋＞
ポリマー７（２０ｍｇ）、架橋剤としてのトリメチロールプロパントリアクリレート（４ｍｇ）、光開始剤としてのベンゾインエチルエーテル（０．０２ｍｇ）、及びトルエン５ｍｌからポリマー溶液を調製し、上記架橋方法に従い、約３０秒ＵＶ光を照射した後、ゲル含有量を測定した。ゲル含有量は８０％以上であった。
【００９５】
（有機ＥＬ素子の作製）
以下の実施例及び比較例においては、以下の手順で有機ＥＬ素子を作製した。
【００９６】
発光素子用のＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）をパターン化したガラス基板を、イオン交換水、２−プロパノール、及びアセトンで洗浄した後、ＵＶ−オゾンストリッパーを用いて、表面の全ての有機分子を除去し、表面の水分親和性を高めた。次に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）：ポリ（スチレンスルフォネート）（以下、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳという）（バイエルン社製）の水溶液を、このＩＴＯ基板の上にスピンコートし、ホール注入層（ＨＩＬ）を形成した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ＰＥＤＯＴ薄膜：ＨＩＬ）の厚みは約４００〜１０００Å、一般には５００Åに制御した。このＰＥＤＯＴ薄膜を約１５０〜２８０℃、一般には２００℃で、１０〜３０分間空気中で加熱し、次に８０〜２００℃で約３０分間真空中で加熱した。その後、架橋可能なポリマー溶液を、ＰＥＤＯＴ薄膜の上にスピンコートし、ＵＶ光照射により架橋させて、電子阻止層（ＥＢＬ：電子ブロック層ともいう）を形成した。このＥＢＬ層は、１００〜５００Å、一般には２００Åの厚みとなるように形成した。このＥＢＬ層は、如何なる溶媒にも溶解しなかった。
【００９７】
なお、ＥＢＬ層の架橋形成後、完全に架橋しなかった低分子量成分や重合開始剤を取り除く目的で、純粋な溶媒（トルエン等）を用いて表面を洗浄してもよい。
【００９８】
次に、電子阻止層の上に約３００〜１２００Å、一般には６００Åの厚みで、発光層（ＥＭＬ）をスピンコートにより形成した。電子輸送層（ＥＴＬ）を形成する場合には、発光層の形成に、架橋可能な発光ポリマー溶液を用い、ＵＶ光照射により架橋した後、発光層の上に電子阻止層をスピンコートして形成した。次に、カルシウムからなる電子注入層（ＥＩＬ）及びアルミニウム（電極）を真空中で堆積させて陰極を形成した。Ｃａの厚みは１０〜１００Å、一般には６０Åとし、Ａｌの厚みは５００〜５０００Å、一般には２０００Åとした。最後に、乾燥した窒素でパージしたグローボックス中で、基板をガラスキャップで覆い素子を得た。
【００９９】
ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの構造を以下に示す。
【０１００】
【化２９】
2005243300.tif 000031
有機ＥＬ素子の構造としては、図１〜図３に示す３種類の構造のものを作製した。図１〜図３において、１はガラス基板、２は透明電極（ＩＴＯ）、３はＰＥＤＯＴ：ＰＳＳからなるホール注入層（ＨＩＬ）、４は電子阻止層（ＥＢＬ）、５は発光層（ＥＭＬ）、６は電子輸送層（ＥＴＬ）、７はＣａまたはＬｉＦ／Ｃａからなる電子注入層（ＥＩＬ）、８はＡｌからなる電極を示している。
【０１０１】
図１は、比較例の有機ＥＬ素子の構造を示しており、電子阻止層３の上に直接発光層５が設けられている。
【０１０２】
図２は実施例の有機ＥＬ素子の構造を示しており、ホール注入層３の上に、電子阻止層４を形成した後、電子阻止層４の上に発光層５を形成している。図２に示す素子構造において、第１の有機層は電子阻止層４であり、第２の有機層は発光層５である。
【０１０３】
図３は、実施例の有機ＥＬ素子の構造を示しており、ホール注入層３の上に電子阻止層４を形成し、電子阻止層４の上に発光層５及び電子輸送層６を形成している。図３に示す素子において、電子阻止層４及び発光層５が第１の有機層に相当し、電子輸送層６が第２の有機層に相当する。
【０１０４】
以下、図１の素子構造を有するものを「単一層素子」、図２の素子構造を有するものを「２層素子」、図３に示す構造を有するものを「３層素子」という。
【０１０５】
（比較例１）
＜緑色発光素子１＞（単一層素子）
上記の素子作製において、緑色発光のポリマー７（ＰＦ８−ＢＴ（１０％））を用いて単一層素子を形成した。従って、発光層は架橋しておらず、電子阻止層及び電子輸送層は形成していない。
【０１０６】
（実施例６）
＜緑色発光素子２＞（２層素子）
上記の素子作製において、ポリマー１（２０ｍｇ）と１，４−ブタンジオールジメタクリレート（１２ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶かし、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋して電子阻止層を形成した。その後、緑色発光のポリマー７を用いて発光層を形成し、２層素子を作製した。発光層は架橋しておらず、電子輸送層は形成していない。
【０１０７】
（実施例７）
＜緑色発光素子３＞（３層素子）
上記の素子作製において、ポリマー１（２０ｍｇ）と１，４−ブタンジオールジメタクリレート（１２ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶かし、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋させて電子阻止層を形成した。その後、緑色発光のポリマー７（２０ｍｇ）と１，４−ブタンジオールジメタクリレート（１２ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶かし、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋させて発光層を形成し、次にポリマー３を用いて電子輸送層を形成した。
【０１０８】
（素子の評価）
上記の比較例１及び実施例６〜７の各素子について発光特性を評価した。
【０１０９】
トプコンＢＭ−５Ａ発光−色メーター、キースレー２４００デジタルソースメーター、及び大塚電子ＭＣＰＤ−７００マルチチャンネルスペクトロフォトメーターをパーソナルコンピューターで制御したＯＬＥＤ評価システムを用いて、各素子の輝度−電流−電圧（Ｌ−Ｉ−Ｖ）特性を評価した。
【０１１０】
ポリマー薄膜の紫外可視吸光スペクトル及び発光スペクトルは、島津社製マルチスペック１５００スペクトロフォトメーター及び日立社製Ｆ−４５００蛍光スペクトロフォトメーターによりそれぞれ測定した。イオン化ポテンシャルは、理研計器社製ＡＣ−１光電子スペクトロメーターで測定した。
【０１１１】
測定結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
2005243300.tif 000032
表１に示す結果から明らかなように、本発明に従う緑色発光素子２及び３においては、輝度及び寿命において著しい改善が認められる。緑色発光素子２は、比較の緑色発光素子１よりも駆動電圧が低く、発光効率が高くなっている。
【０１１３】
（実施例８）
＜緑色発光素子４＞（２層素子）
上記の素子作製において、ポリマー１（２０ｍｇ）とトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（４ｍｇ）と光開始剤としての〔４−〔（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ〕フェニル〕フェニルヨウドニウムヘキサフルオロアンチモネート（０．０４ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶かし、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋し、電子阻止層を形成した。発光層は、緑色発光ポリマー１３を用いて形成した。
【０１１４】
駆動電圧は１０ｃｄ／ｍ2において約４Ｖであり、最高輝度は１３Ｖにおいて約１０８４０ｃｄ／ｍ2であり、最高発光効率は４Ｖ及び１２ｃｄ／ｍ2において約３．５６ｃｄ／Ａであった。
【０１１５】
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルの構造を以下に示す。
【０１１６】
【化３０】
2005243300.tif 000033
【０１１７】
（実施例９）
＜緑色発光素子４＞（２層素子）
上記の素子作製において、ポリマー５（２０ｍｇ）とトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（４ｍｇ）と光開始剤としての〔４−〔（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ〕フェニル〕フェニルヨウドニウムヘキサフルオロアンチモネート（０．０４ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋し、電子阻止層を形成した。発光層は、緑色発光ポリマー１３を用いて形成した。
【０１１８】
駆動電圧は１０ｃｄ／ｍ2において約４．５Ｖであり、最高輝度は１３．５Ｖにおいて約１４４６１ｃｄ／ｍ2であり、最高発光効率は２．５Ｖ及び１９ｃｄ／ｍ2において約３．４３ｃｄ／Ａであった。
【０１１９】
（比較例２）
＜青色発光素子１＞（単一層素子）
青色発光ポリマー８を用いる以外は、比較例１と同様にして青色発光素子１を作製した。
【０１２０】
（実施例１０）
＜青色発光素子２＞（２層素子）
実施例６において、緑色発光ポリマー７の代わりに青色発光ポリマー８を用いる以外は同様にして、青色発光素子２を作製した。
【０１２１】
（実施例１１）
＜青色発光素子３＞（３層素子）
実施例７において、ポリマー１（２０ｍｇ）とトリメチロールプロパントリメタクリレート（４ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋して電子阻止層を形成し、青色発光ポリマー８（２０ｍｇ）とトリメチロールプロパントリメタクリレート（４ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋して発光層を形成し、ポリマー６を用いて電子輸送層を形成する以外は、実施例７と同様にして青色発光素子３を作製した。
【０１２２】
（素子の評価）
青色発光素子１〜３について、上記と同様にして評価し、評価結果を表２に示した。
【０１２３】
【表２】
2005243300.tif 000034
表２に示す結果から明らかなように、本発明に従う青色発光素子２及び３は、比較の青色発光素子１に比べ、最高輝度、最高発光効率、及び寿命において非常に優れていることがわかる。
【０１２４】
（比較例３）
＜赤色発光素子１＞（単一層素子）
比較例１において、赤色発光ポリマー６（２０ｍｇ）、ビス｛２−ベンゾ〔ｂ〕チオフェン−２−イル−ピリジナト｝イリジウムアセチルアセトナト（ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ））（２ｍｇ）及びＴＰＤ（Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン）（４ｍｇ）を用いて発光層を形成する以外は、比較例１と同様にして素子を作製した。電子阻止層及び電子輸送層は、形成しなかった。
【０１２５】
ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）の構造は以下に示す通りである。
【０１２６】
【化３１】
2005243300.tif 000035
（実施例１２）
＜赤色発光素子２＞（２層素子）
実施例６において、ポリマー６（２０ｍｇ）、ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）（２ｍｇ）、及びＴＰＤ（４ｍｇ）を用いて発光層を形成する以外は実施例６と同様にして素子を作製した。電子阻止層は実施例６と同様にして形成した。電子輸送層は形成しなかった。
【０１２７】
（素子の評価）
赤色発光素子１及び２について、上記と同様にして評価し、評価結果を表３に示した。
【０１２８】
【表３】
2005243300.tif 000036
表３から明らかなように、本発明に従う赤色発光素子２は、最高輝度及び最高発光効率において優れている。また、駆動電圧も低下している。
【０１２９】
（実施例１３）
＜青色発光素子４＞（２層素子）
発光層は、青色発光ポリマー４を用いて形成した。電子阻止層は、ポリマー２（２０ｍｇ）とトリメチロールプロパントリアクリレート（４ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋して形成した。１０ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は約７．５Ｖであり、最高輝度は約１２８９ｃｄ／ｍ2であり、最高発光効率は７．５Ｖ及び１２．８ｃｄ／ｍ2において約０．２７ｃｄ／Ａであった。
【０１３０】
（実施例１４）
＜青色発光素子５＞（２層素子）
発光層は、青色発光ポリマー１０を用いて形成した。電子阻止層は、ポリマー９（２０ｍｇ）とトリメチロールプロパントリアクリレート（４ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋して形成した。１０ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は約５．５Ｖであり、最高輝度は約３２１５ｃｄ／ｍ2であり、最高発光効率、は６６８ｃｄ／ｍ2及び７．０Ｖにおいて約１．４ｃｄ／Ａであった。
【０１３１】
（実施例１５）
＜オレンジ色発光素子＞（２層素子）
この２層素子においては、電子阻止層を形成せずに、発光層の上に電子輸送層を形成した。従って、発光層が第１の有機層であり、電子輸送層が第２の有機層である。発光層は、オレンジ色発光ポリマー１２（２０ｍｇ）とトリメチロールプロパントリアクリレート（４ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋して形成した。電子輸送層はポリマー１１を用いて形成した。１０ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は約５．０Ｖであり、最高輝度は約２３２５ｃｄ／ｍ2であり、最高発光効率は約２．６ｃｄ／Ａであった。
【０１３２】
（調製例１４）
＜ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−アルト−（トリフェニルアミン−４，４’−ジイル）］交互共重合体をスチレンで末端終止したポリマー［ポリマー１４］（Ｖｉｎｙｌ−ＰＦ８−ＤＰＡ）の調製＞
【０１３３】
【化３２】
2005243300.tif 000037
乾燥した反応器に、撹拌器をセットし、真空／窒素ラインに接続し、ゴム栓をした後、４，４’−ジブロモトリフェニルアミン（２０１．５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（２４０ｍｇ、０．３７５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン（５ｍｌ）、塩基性溶液（８ｍｌ）を反応器に加えた。反応器内を脱ガス−窒素置換（３回）した後、撹拌しながら反応液を９０℃まで加熱した。そのまま反応液を、窒素雰囲気下、９０℃に保持して撹拌しながら、３時間反応させた。次に、ビニルフェニルホウ酸（４４．４ｍｇ）を加え、窒素雰囲気下、６０℃で撹拌しながら、さらに２時間反応させた。
【０１３４】
次に、反応液混合物を、３００ｍｌのメタノール中に滴下して、ポリマーを沈殿・析出させ、得られたポリマーをメタノールで３回洗浄し、真空中で乾燥させた。その後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶かし、トルエンを溶出液として、シリカゲルを充填したカラム内を通した。カラムを通過したポリマー溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて、溶媒の一部を蒸発させて取り除いた後、濃縮されたポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に滴下して、再度、ポリマーを沈殿・析出させた。得られた生成物をメタノールで３回洗浄した後、真空中で乾燥させ、最終生成物として白みがかった粉末状のポリマーが得られた。収率は約６０％であった。このポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、７．５×１０3、重量平均分子量（Ｍｗ）は２．７×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６であった。
【０１３５】
（実施例１６）
＜緑色発光素子６＞（２層素子）
電子阻止層は、ポリマー１４（２０ｍｇ）と１，４−ブタンジオールジメタクリレート（１２ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋して形成した。発光層は、緑色発光ポリマー７を用い、架橋せずに形成した。電子輸送層は形成しなかった。１０ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は約４．５Ｖであり、最高輝度は１３Ｖにおいて約１５４００ｃｄ／ｍ2であり、最高発光効率は１００ｃｄ／ｍ2及び５．５Ｖにおいて約３．２５ｃｄ／Ａであった。
【０１３６】
（調製例１５）
＜ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−アルト−（トリフェニルアミン−４，４’−ジイル）］交互共重合体をフェニルエポキシドで末端終止したポリマー［ポリマー１５］（Ｅｐｏｘｉｄｅ−ＰＦ８−ＴＰＡ）の調製＞
【０１３７】
【化３３】
2005243300.tif 000038
乾燥した反応器に、撹拌器をセットし、真空／窒素ラインに接続し、ゴム栓をした後、４，４’−ジブロモトリフェニルアミン（１２０．６ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（２８９ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン（５ｍｌ）、塩基性溶液（８ｍｌ）を反応器に加えた。反応器内を脱ガス−窒素置換（３回）した後、撹拌しながら反応液を９０℃まで加熱した。そのまま反応液を、窒素雰囲気下、９０℃に保持して撹拌しながら、３時間反応させた。次に、４−ブロモエポキシドベンゼン（７２ｍｇ）を加え、窒素雰囲気下、６０℃で撹拌しながら、さらに２時間反応させた。
【０１３８】
次に、反応液混合物を、３００ｍｌのメタノール中に滴下して、ポリマーを沈殿・析出させ、得られたポリマーをメタノールで３回洗浄し、真空中で乾燥させた。その後、ポリマーを約１０ｍｌのトルエンに溶かし、トルエンを溶出液として、シリカゲルを充填したカラム内を通した。カラムを通過したポリマー溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて、溶媒の一部を蒸発させて取り除いた後、濃縮されたポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に滴下して、再度、ポリマーを沈殿・析出させた。得られた生成物をメタノールで３回洗浄した後、真空中で乾燥させ、最終生成物として白みがかった粉末状のポリマーが得られた。収率は約５８％であった。このポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、８．５×１０3、重量平均分子量（Ｍｗ）は３．０×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５であった。
【０１３９】
（実施例１７）
＜緑色発光素子７＞（２層素子）
電子阻止層は、ポリマー１５（２０ｍｇ）と１，４−ブタンジオールジメタクリレート（１２ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋して形成した。発光層は、緑色発光ポリマー７を用い、架橋せずに形成した。電子輸送層は形成しなかった。駆動電圧は、１０ｃｄ／ｍ2において約４Ｖであり、最高輝度は１２Ｖにおいて約１３４６０ｃｄ／ｍ2であり、最高発光効率は１００ｃｄ／ｍ2及び５．０Ｖにおいて約３．２１ｃｄ／Ａであった。
【０１４０】
（調製例１６）
＜ポリ［（９，９−ジオクテニルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（トリフェニルアミン−４，４’−ジイル）］共重合体  ［ポリマー１６］｛ＰＦ（ｏｃｔｙｌ−ｖｉｎｙｌ）−ＴＰＡ｝の調製＞
【０１４１】
【化３４】
2005243300.tif 000039
乾燥した反応器に、撹拌器をセットし、真空／窒素ラインに接続し、ゴム栓をした後、４，４’−ジブロモトリフェニルアミン（１６０ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクテニルフルオレン（５４．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン（５ｍｌ）、塩基性溶液（８ｍｌ）を反応器に加えた。反応器内を脱ガス−窒素置換（３回）した後、撹拌しながら反応液を９０℃まで加熱した。そのまま反応液を、窒素雰囲気下、９０℃に保持して撹拌しながら、３時間反応させた。次に、フェニルホウ酸（６１ｍｇ）を加え、窒素雰囲気下、６０℃で撹拌しながら、さらに２時間反応させた。その後、ブロモベンゼン（約０．１２ｍｌ）を加え、反応液を窒素雰囲気下、６０℃に保持して撹拌しながら、さらに２時間反応させた。
【０１４２】
次に、反応液混合物を、３００ｍｌのメタノール中に滴下して、ポリマーを沈殿・析出させ、得られたポリマーをメタノールで３回洗浄し、真空中で乾燥させた。その後、ポリマーを約２０ｍｌのトルエンに溶かし、トルエンを溶出液として、シリカゲルを充填したカラム内を通した。カラムを通過したポリマー溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて、溶媒の一部を蒸発させて取り除いた後、濃縮されたポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に滴下して、再度、ポリマーを沈殿・析出させた。得られた生成物をメタノールで３回洗浄した後、真空中で乾燥させ、最終生成物として白みがかったファイバー状のポリマーが得られた。収率は約８８％であった。このポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、５．３×１０4、重量平均分子量（Ｍｗ）は２．６×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．９であった。
【０１４３】
（実施例１８）
＜緑色発光素子８＞（２層素子）
ポリマー１６（２０ｍｇ）と１，４−ブタンジオールジメタクリレート（１２ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋させて、電子阻止層を形成した。次に、架橋剤を使わずに、緑色の蛍光を有するポリマー７を成膜して発光層とした。電子輸送層は形成しなかった。完成した発光素子の特性を測定したところ、１０ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は４Ｖ、最高輝度は１４Ｖ印加時の１４３００ｃｄ／ｍ2であり、最高発光効率は３．１５ｃｄ／Ａ（５．５Ｖ、１００ｃｄ／ｍ2での値）であった。
【０１４４】
（調製例１７）
＜ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−｛９，９−ビス（オキシレニルヘキシル）フルオレン−２，７−ジイル｝−コ−｛Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ターシャルブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン−４’，４’’−ジイル｝］共重合体  ［ポリマー１７］｛ＰＦ（ｏｃｔｙｌ−ｏｘｉｒａｎｅ）−ＴＰＤ｝の調製＞
【０１４５】
【化３５】
2005243300.tif 000040
乾燥した反応器に、撹拌器をセットし、真空／窒素ラインに接続し、ゴム栓をした後、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ターシャルブチルフェニル）ベンジジン（３０３．２ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ビス（オキシラニルヘキシル）フルオレン（５８ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン（５ｍｌ）、塩基性溶液（８ｍｌ）を反応器に加えた。反応器内を脱ガス−窒素置換（３回）した後、撹拌しながら反応液を９０℃まで加熱した。そのまま反応液を、窒素雰囲気下、９０℃で保持し、撹拌しながら約３時間反応させた。次に、フェニルホウ酸（６１ｍｇ）を加え、窒素雰囲気下、６０℃で撹拌しながら、さらに２時間反応させた。その後、ブロモベンゼン（約０．１２ｍｌ）を加え、反応液を窒素雰囲気下、６０℃に保持して撹拌しながら、さらに２時間反応させた。
【０１４６】
次に、反応液混合物を、３００ｍｌのメタノール中に滴下して、ポリマーを沈殿・析出させ、得られたポリマーをメタノールで３回洗浄し、真空中で乾燥させた。その後、ポリマーを約２０ｍｌのトルエンに溶かし、トルエンを溶出液として、シリカゲルを充填したカラム内を通した。カラムを通過したポリマー溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて、溶媒の一部を蒸発させて取り除いた後、濃縮されたポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に滴下して、再度、ポリマーを沈殿・析出させた。得られた生成物を、メタノールで３回洗浄した後、真空中で乾燥させ、最終生成物として、白みがかった粉状のポリマーが得られた。収率は、約８６％であった。このポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、２．３×１０4、重量平均分子量（Ｍｗ）は８．６×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７であった。
【０１４７】
（実施例１９）
＜緑色発光素子９＞（２層素子）
ポリマー１７（２０ｍｇ）と１，４−ブタンジオールジメタクリレート（１２ｍｇ）とをトルエン（５ｍｌ）に溶解し、この溶液をスピンコートで塗布した後にＵＶ光照射により架橋させて、電子阻止層を形成した。次に、架橋剤を使わずに、緑色の蛍光を有するポリマー７を成膜して発光層とした。電子輸送層は用いなかった。完成した発光素子の特性を測定したところ、１０ｃｄ／ｍ2での駆動電圧は４Ｖ、最高輝度は１３．５Ｖ印加時の１８３００ｃｄ／ｍ2であり、最高発光効率は４．１５ｃｄ／Ａ（８．５Ｖ、１２５０ｃｄ／ｍ2での値）であった。
【０１４８】
（素子の評価）
緑色発光素子６〜９について、定電流電源を用い、初期輝度５００ｃｄ／ｍ2から輝度が半減するまでの時間を、定電流、乾燥窒素雰囲気下の条件で測定した。結果は以下の通りであった。
【０１４９】
【表４】
2005243300.tif 000041
表４に示す通り、同じ発光ポリマー７を用いながら、架橋電子阻止層を用いなかった緑色発光素子１の場合、初期輝度５００ｃｄ／ｍ2からの輝度半減寿命は、わずか２時間であったが、種々の架橋電子阻止層を有する積層型発光素子においては、いずれも長い寿命を得ることができた。ちなみに、架橋剤を用いない場合、下層が溶解するために、積層素子を形成することはできない。
【０１５０】
（調製例１８）
＜ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル）−コ−（トリフェニルアミン−４，４’−ジイル）］共重合体の調製＞
【０１５１】
【化３６】
2005243300.tif 000042
ＰＦ８−ＢＴ（５％）−ＴＰＡ（５％）［ポリマー１８］：ｘ＝０．９０、ｙ＝０．０５、ｚ＝０．０５
ＰＦ８−ＢＴ（５％）−ＴＰＡ（１０％）［ポリマー１９］：ｘ＝０．８５、ｙ＝０．０５、ｚ＝０．１０
ＰＦ８−ＢＴ（１０％）−ＴＰＡ（１０％）［ポリマー２０］：ｘ＝０．８０、ｙ＝０．１０、ｚ＝０．１０
ＰＦ８−ＢＴ（１０％）−ＴＰＡ（１５％）［ポリマー２１］：ｘ＝０．７５、ｙ＝０．１０、ｚ＝０．１５
乾燥した反応器に、撹拌器をセットし、真空／窒素ラインに接続し、ゴム栓をした後、４，７−ジブロモベンゾチアジアゾール［（２９４×ｙ）ｍｇ、ｙｍｍｏｌ］、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン［｛５４８×（ｘ−０．５）｝ｍｇ、（ｘ−０．５）ｍｍｏｌ］、４，４’−ジブロモトリフェニルアミン［（４０３×ｚ）ｍｇ、ｚｍｍｏｌ］、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン（５ｍｌ）、塩基性溶液（８ｍｌ）を反応器に加えた。反応器内を脱ガス−窒素置換（３回）した後、撹拌しながら反応液を９０℃まで加熱した。そのまま反応液を、窒素雰囲気下、９０℃で保持し、撹拌しながら約３時間反応させた。次に、フェニルホウ酸（６１ｍｇ）を加え、窒素雰囲気下、９０℃で撹拌しながら、さらに２時間反応させた。その後、ブロモベンゼン（約０．１２ｍｌ）を加え、反応液を窒素雰囲気下、９０℃に保持して撹拌しながら、さらに２時間反応させた。
【０１５２】
次に、反応液混合物を、３００ｍｌのメタノール中に滴下して、ポリマーを沈殿・析出させ、得られたポリマーをメタノールで３回洗浄し、真空中で乾燥させた。その後、ポリマーを約２０ｍｌのトルエンに溶かし、トルエンを溶出液として、シリカゲルを充填したカラム内を通した。カラムを通過したポリマー溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて、溶媒の一部を蒸発させて取り除いた後、濃縮されたポリマー溶液を３００ｍｌのメタノール中に滴下して、再度、ポリマーを沈殿・析出させた。得られた生成物を、メタノールで３回洗浄した後、真空中で乾燥させ、最終生成物として、黄色のファイバー状ポリマーが得られた。収率は、約８５〜９０％であった。これらのポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、２〜８×１０4、重量平均分子量（Ｍｗ）は、５〜３０×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５〜５．５であった。
【０１５３】
（ＰＦ８−ＢＴ−ＴＰＡ共重合体を用いた発光素子の評価）
ＰＦ８−ＢＴ−ＴＰＡ共重合体を発光材料に用いて、下記に示す素子構造の発光素子を作製した。電子阻止層は架橋させ、発光層は架橋させなかった。輝度−電流−電圧（Ｌ−Ｉ−Ｖ）特性、及び、素子の輝度半減寿命について測定し、緑色発光素子１及び２と比較を行った。
【０１５４】
素子構造
緑色発光素子１０：［ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ＥＢＬ１／ポリマー１８／Ｃａ／Ａｌ］
緑色発光素子１１：［ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ＥＢＬ１／ポリマー１９／Ｃａ／Ａｌ］
緑色発光素子１２：［ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ＥＢＬ１／ポリマー２０／Ｃａ／Ａｌ］
緑色発光素子１３：［ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ポリマー２０／Ｃａ／Ａｌ］
緑色発光素子１４：［ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ＥＢＬ１／ポリマー２１／Ｃａ／Ａｌ］
（ＥＢＬ１は、実施例１に記載の方法でポリマー１（ＰＦ８−ＴＰＡ）を架橋して形成した。）
発光素子の連続駆動試験については、室温、乾燥窒素雰囲気下、定電流、初期輝度５００ｃｄ／ｍ2という条件で行い、輝度及び駆動電圧の変化について記録した。表５に、初期の発光効率と、輝度が半減するまでの時間を示した。
【０１５５】
【表５】
2005243300.tif 000043
表５に示された通り、架橋された電子阻止層を用いた積層型素子においては、電子阻止層を有しない単層型素子（緑色発光素子１及び１３）に比べてはるかに長い寿命が得られた。また、発光ポリマーの組成によって、寿命の値が変化し、特に、フェニルアミン誘導体であるＴＰＡを含有するポリマー（ポリマー１８から２１）では、ＴＰＡを含有しないポリマー（ポリマー７）に比べて長い寿命を示した。これらのポリマーにおいて、発光成分はＢＴ部分であり、ＴＰＡ自身は発光に寄与していないが、フェニルアミン誘導体にはキャリア輸送能力・ホールの安定化能力があると考えられ、それが、長寿命化に寄与していると考えられる。また、ＢＴとＴＰＡの含有率に関しては、ＢＴ含有率が５％より高い方が高発光効率・長寿命を示した。ＢＴ含有率が５０％近くになると、消光してくるため、最適な発光ユニットの含有率は、５％から５０％の間にある。また、同じＢＴ含有率の場合、ＢＴ含有率よりＴＰＡ含有率の高い方が、より長い寿命が得られており（緑色発光素子１１＞緑色発光素子１０）（緑色発光素子１４＞緑色発光素子１２）、発光ポリマーを構成する発光ユニットとキャリア輸送ユニットの構成比を最適化することにより、大きく寿命を改善できることが分かった。このＰＦ８−ＢＴ−ＴＰＡ共重合体の場合、ＢＴユニット含有率の最適値は、５〜２５％、ＴＰＡユニット含有率の最適範囲は、１０〜４５％である。以上より、電子阻止層に、フェニルアミン含有ポリマー、発光層にフェニルアミンと発光ユニットを有する共重合体を用いた場合、非常に長い寿命が得られることが分かった。
【０１５６】
（寿命試験１）
緑色発光素子１及び２の定電流連続発光試験における、輝度と駆動電圧の変化のようすを図４に示す。架橋性電子阻止層を用いた素子２は、電子阻止層を用いなかった素子１に比べて、飛躍的に長い寿命を示した。
【０１５７】
（寿命試験２）
緑色発光素子１２及び１３の定電流連続発光試験における、輝度の変化のようすを図５に示す。緑色発光素子１と２の比較の場合と同様、架橋性電子阻止層の有無により、寿命に大きな差があることが分かった。
【０１５８】
（各ポリマーのＨＯＭＯ及びＬＵＭＯ）
各調製例で調製したポリマーのうち代表的なポリマーについて、最大吸収波長、ＨＯＭＯ、バンドギャップ、及びＬＵＭＯを表６に示す。
【０１５９】
【表６】
2005243300.tif 000044
また、各ポリマーのＨＯＭＯ及びＬＵＭＯを図６に模式的に示す。
【０１６０】
図７は、ＬＵＭＯと電子阻止性能、及びＨＯＭＯとホール阻止性能との関係を説明するための模式図である。図７に示すように、ＬＵＭＯの位置が高い方が電子阻止性能に優れており、ＨＯＭＯの位置が低い方がホール阻止性能に優れている。図７に示すように、電子阻止層（電子ブロック層）、発光層、及びホール阻止層（ホールブロック層）を適切に組み合わせることにより、高い発光効率が得られる。
【０１６１】
表６及び図６に示すように、上記調製例で作製したポリマーは、高いＬＵＭＯを有しているので、有機ＥＬ素子における電子阻止材料（電子ブロック材料）として有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【０１６２】
【図１】比較例の有機ＥＬ素子の構造を示す模式的断面図。
【図２】本発明の実施例における有機ＥＬ素子の構造の一例を示す模式的断面図。
【図３】本発明の実施例における有機ＥＬ素子の構造の他の例を示す模式的断面図。
【図４】寿命試験１の結果を示す図。
【図５】寿命試験２の結果を示す図。
【図６】調製例で調製した各ポリマーのＨＯＭＯ及びＬＵＭＯを示す図。
【図７】電子ブロック層、発光層及びホールブロック層におけるＨＯＭＯ及びＬＵＭＯと電子阻止性能及びホール阻止性能との関係を説明するための模式図。
【符号の説明】
【０１６３】
１…ガラス基板
２…透明電極（ＩＴＯ）
３…ホール注入層（ＨＩＬ）
４…電子阻止層（ＥＢＬ）
５…発光層（ＥＭＬ）
６…電子輸送層（ＥＴＬ）
７…電子注入層（ＥＩＬ）
８…電極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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