(57)【要約】  【課題】  収縮による皺や伸び等の問題を生ずることなく炭素質シートが製造できる原料繊維シートの焼成炉装置を提供する。  【解決手段】  炉本体２と、原料繊維シート入口部４と、炭素質シート出口部８と、アーチ状面の曲率半径と炉長との比(Ｒ／Ｌ)が０．５〜１０のアーチ状床１２と、加熱手段１４ａ、１４ｂ、１４ｃと、原料繊維シート供給ローラー１６と、炭素質シート巻取りローラー３０とを有し、原料繊維シート供給ローラー１６に取りつけた原料繊維シートロールから供給される原料繊維シート１８を原料繊維シート入口部４に供給すると共に炭素質シート出口部８から取出される炭素質シート２８を炭素質シート巻取りローラー３０に巻き取る焼成炉装置を構成する。  【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炉本体と、炉本体の上流側炉壁に形成されてなりガスシール手段を有する原料繊維シート入口部と、炉本体の下流側炉壁に形成されてなりガスシール手段を有する炭素質シート出口部と、炉本体内の原料繊維シート入口部から炭素質シート出口部まで炉本体の長手方向に亘って床面が上に突出た曲線を形成されてなる床面の曲率半径(Ｒ)と炉長(Ｌ)との比(Ｒ／Ｌ)が０．５〜１０の床と、炉本体内に備えた１以上の加熱手段と、炉本体外の上流側に配設した原料繊維シート供給ローラーと、炉本体外の下流側に配設した炭素質シート巻取りローラーとを有し、原料繊維シート供給ローラーに取りつけた原料繊維シートロールから供給される原料繊維シートを原料繊維シート入口部に供給すると共に炭素質シート出口部から取出される炭素質シートを炭素質シート巻取りローラーに巻き取る焼成炉装置。
【請求項２】
原料繊維シート供給ローラーと原料繊維シート入口部との間にテンションセンサーとテンションコントローラーを備えて床に対する原料繊維シートの接圧を０．０１〜５ｋＰａに制御する請求項１に記載の焼成炉装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素質シート製造用の焼成炉装置に関し、更に詳述すれば本発明はポリアクリロニトリル系等の酸化繊維シートなどの原料繊維シート(織物、不織布、ペーパー等)を用いて特に厚さ１０ｍｍ以下の炭素質シートを製造する際に使用して好適な焼成炉装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアクリロニトリル(ＰＡＮ)系酸化繊維は、不融性があり、難燃性に優れ、かつ、一般の有機繊維に近い風合いと強伸度を有する為、様々な加工が可能である。また不活性ガス中で炭素化することにより高強度の炭素繊維が得られる。
【０００３】
ＰＡＮ系酸化繊維は短綿化され、単独又は他のバインダーと分散混合され、湿式の抄紙により紙状のシートに加工される。また、乾式の不織布製造方式(ニードルパンチによるフェルトも含む)により不織布状のシートに加工される。更に、紡糸して織物に加工することも行われている。これらのシートを不活性ガス中で炭素化することにより紙状や不織布状、織物状の炭素質シートを得ることができる。
【０００４】
炭素質シートは、導電性、通気性が良いため、導電材や電極としての用途が期待されている。特に、電池用電極材としての用途は重要である。
【０００５】
従来より炭素質シートの製造方法としては、縦型炉や横型炉にて酸化繊維シート等の原料シートを連続的に炭素化する方法が知られている(例えば、特許文献１参照)。しかし、従来の炭素繊維シートの製造方法では、焼成中のシートにおいて収縮による皺が発生し易いなどの解決が難しい問題がある。
【０００６】
この収縮を生じ易いシートを焼成する上で、炉内に複数の接圧ローラーを設置することによりシートに接圧を加えて収縮による皺の発生を抑制する方法が考えられる。
【０００７】
しかし、炉内に複数の接圧ローラーが設置された炉を用いる場合、誘導糸を用いて原料シートを炉内へ誘導する際、シートの先頭が接圧ローラー間で詰まったり、焼成中においてシートが炉内で破断するなどのトラブルが生じ易い。
【０００８】
このようなトラブルが起こると、一度炉を室温まで降温して炉を解体し、詰まったシート、破断したシート等を除去し、再度誘導糸をローラーに通過させた後、炉を組立てなければならなくなる。この操作は非常に面倒である。そこで、炉内にローラーを有しないでもシートの皺発生の抑制が可能な炉が求められている。
【特許文献１】特開平１１−３５０２５８号公報  （特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者は、上記問題について種々検討しているうちに、炉の床を、所定範囲の曲率半径Ｒを持つ上に突出たアーチ状の構造にし、ここを通過するシートに長さ方向のテンションを負荷することにより、炉の床からシートに対して接圧が加えられ、炉内にローラーを有しないでもシートの皺発生を抑制できることを知得し、本発明を完成するに到った。従って、本発明の目的とするところは、上記問題を解決した炭素質シートの製造に好適な焼成炉装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成する本発明は、以下に記載するものである。
【００１１】
〔１〕  炉本体と、炉本体の上流側炉壁に形成されてなりガスシール手段を有する原料繊維シート入口部と、炉本体の下流側炉壁に形成されてなりガスシール手段を有する炭素質シート出口部と、炉本体内の原料繊維シート入口部から炭素質シート出口部まで炉本体の長手方向に亘って床面が上に突出た曲線を形成されてなる床面の曲率半径(Ｒ)と炉長(Ｌ)との比(Ｒ／Ｌ)が０．５〜１０の床と、炉本体内に備えた１以上の加熱手段と、炉本体外の上流側に配設した原料繊維シート供給ローラーと、炉本体外の下流側に配設した炭素質シート巻取りローラーとを有し、原料繊維シート供給ローラーに取りつけた原料繊維シートロールから供給される原料繊維シートを原料繊維シート入口部に供給すると共に炭素質シート出口部から取出される炭素質シートを炭素質シート巻取りローラーに巻き取る焼成炉装置。
【００１２】
〔２〕  原料繊維シート供給ローラーと原料繊維シート入口部との間にテンションセンサーとテンションコントローラーを備えて床に対する原料繊維シートの接圧を０．０１〜５ｋＰａに制御する〔１〕に記載の焼成炉装置。
【発明の効果】
【００１３】
本発明においては、シートの焼成に用いる炉の床を、所定範囲の曲率半径Ｒの上に突出たアーチ状の構造にし、ここを通過するシートに長さ方向のテンションを負荷しているので、炉の床に対してシートに接圧が加わり、シートの皺発生を抑制できる。本装置は炉内にローラーを有さないので、構造が簡単になり、操作性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、図面及びグラフを参照して本発明の実施形態につき詳細に説明する。
【００１５】
図１は、本発明の焼成炉装置の一例を示す概略側面図である。２は内部中空の炉本体で、炉壁は断熱材を用いて形成されている。
【００１６】
炉本体２の最上流には、原料繊維シート入口部４を有する上流側炉壁６が設けられている。炉本体２の最下流には、炭素質シート出口部８を有する下流側炉壁１０が設けられている。
【００１７】
原料繊維シート入口部４及び炭素質シート出口部８は、不図示のシール手段で窒素ガス等の不活性ガスを用いてガスシールされており、これにより炉本体２内に空気が混入することの無いように構成されている。
【００１８】
炉本体２内には、原料繊維シート入口部４から炭素質シート出口部８まで炉本体２の長手方向に亘って形成されてなる上に突出たアーチ状の床１２であってアーチ状面の曲率半径(Ｒ)と炉長(Ｌ)との比(Ｒ／Ｌ)は０．５〜１０、好ましくは０．５４〜５である。床１２は黒鉛等の炭素材が滑性が高く、熱膨張による変形が小さい為、好ましい。
【００１９】
アーチ状面は、楕円、放物線、双曲線など通常の曲面でも良いが、真円の円弧であることがより好ましい。即ち、曲率半径(Ｒ)と炉長(Ｌ)との比(Ｒ／Ｌ)は、アーチ状面において一定であることがより好ましい。
【００２０】
炉本体２内には加熱手段１４ａ、１４ｂ、１４ｃが装備されている。加熱手段１４ａ、１４ｂ、１４ｃにより炉本体２内は最高温度で９００〜２５００℃、好ましくは１５００〜２５００℃に加熱される。本例においては、３箇所に加熱手段が装備されているが、調節の温度によって加熱手段の設置箇所、設置数などは適宜変更できる。なお、上記の好ましい最高温度の１５００〜２５００℃における焼成は、いわゆる黒鉛化処理である。
【００２１】
図１において、１６は炉本体２外の上流側に配設した原料繊維シート供給ローラーで、このローラー１６に巻回された原料繊維シート１８が繰出された後、ローラー２０、テンションセンサー２２、繊維シート入口部４、接圧ローラー２４を通って炉本体２内に供給されている。
【００２２】
炉本体２内に供給された原料繊維シート１８は、次いでアーチ状床１２のアーチ状面に張り渡され、接圧ローラー２８、炭素質シート出口部８を通って炉本体２外に取出された後、ローラー２６を通って炭素質シート巻取りローラー３２に巻き取られる。
【００２３】
テンションセンサー２２から、テンションの感知信号がテンションコントローラー３４に送られる。このテンションコントローラー３４において前記テンション感知信号は、原料繊維シート供給ローラー１６の制御信号に転換される。この制御信号によりブレーキが制御されてシート１８の張力が調整される。このようにして、シート１８のアーチ状面１２に対する接圧が調節され、「皺」や「伸び」の発生が防止される。
【００２４】
尚、本例の焼成炉装置では、アーチ状面１２とシート１８の間に摩擦が発生する。その結果、焼成された炭素質シート３０の張力が原料繊維シート１８の張力よりも大きくなる為、入り側だけで張力を制御していると炭素質シート３０の破断が生じることがある。
【００２５】
この様な問題は、出側にも入り側と同様の張力制御機構を導入して、炭素質シート３０の張力が破断強度を上回らないよう調整する事により改善する事が出来る。
【００２６】
次に、この焼成炉装置を用いて原料繊維シート１８を炭素化する場合につき説明する。
【００２７】
原料繊維シート１８は、ピッチ系、レーヨン系、ポリアクリロニトリル(ＰＡＮ)系等の何れの酸化繊維シート、並びに、前記酸化繊維シートを５００〜１０００℃の低温で焼成した予備炭素化繊維シート等の原料繊維シートを使用できる。本装置で炭素化する原料繊維シートとしては、特に制限はないが、シート厚さが薄く、引張り強度が小さいシートの場合であっても、炭素化することができる。特に、厚さ０．１〜１０ｍｍの原料繊維シートの炭素化に好適である。これらの引張り強度は通常１００Ｎ／ｃｍ以下の低強度のものが多い。
【００２８】
このような低強度の原料繊維シートを炭素化すると、得られる炭素質シートは厚さ０．１〜１０ｍｍ、引張り強度５０Ｎ／ｃｍ程度のものが得られる場合が多いい。
【００２９】
炭素化する原料繊維シートとしては、織物、不織布、ペーパー等がある。
【００３０】
原料繊維シート１８は供給ローラー１６から繰出した後、前述のように、ローラー２０、テンションセンサー２２、原料繊維シート入口部４、接圧ローラー２４を通して炉本体２内に供給する。次いで、原料繊維シート１８は、アーチ状床１２のアーチ状面上に通して接圧を負荷すると共に炉本体２内を移動させながら炭素化する。炭素化後、炭素質シート３０は接圧ローラー２８を通して炭素質シート出口部８から取出し、ローラー２６を通して巻取りローラー３２に巻き取る。
【００３１】
テンションセンサー２２により検知した原料繊維シート１８の張力に応じてテンションコントローラー３４により供給ローラー１６のブレーキを調節し、この張力調節により、アーチ状床１２のアーチ状面に対するシート１８の接圧を制御する。この接圧は、０．０１〜５ｋＰａに制御することが好ましい。
【００３２】
炭素化処理時間は０．５〜３０分間が好ましく、０．５〜２０分間がより好ましい。炉本体２内の温度等については、前述の通りである。これら炭素化処理条件を上記所定条件にすることにより、収縮による皺や伸び等の問題を生ずることなく、薄く、平面平滑性の良い炭素質シートを安定に製造することができる。
【００３３】
また、本発明の焼成炉装置によれば、炉内にローラーを有しないので、誘導糸を用いて原料シートを炉内へ誘導する際、シートの先頭が接圧ローラー間で詰まったり、焼成中においてシートが炉内で破断するなどのトラブルが殆ど起こらない。
【００３４】
たとえ、炉内でのシート破断が起こったとしても、炉を室温まで降温することなく、誘導糸を通過させることができる。そのため、本発明の焼成炉装置は、前述した１５００〜２５００℃の高温で原料繊維シートを焼成する黒鉛化炉に特に適している。
【実施例】
【００３５】
図１に示す焼成炉装置を用いて炭素質シートを製造した。
【００３６】
厚さ０．４ｍｍ、幅５００ｍｍ、引張り強度４３Ｎ／ｃｍ、目付１５３ｇ／ｍ2の予備炭素化繊維不織布を５０ｍ／ｈｒで原料繊維シート供給ローラー１６から繰出し、内部を窒素雰囲気下加熱し、図２に示す炉本体２内は最高温度を２０００℃にした炉本体２に供給した。
【００３７】
なお、アーチ状の床１２におけるアーチ状面の曲率半径(Ｒ)と炉長(Ｌ)との比(Ｒ／Ｌ)１．０に調節した。炭素化処理時間は４ｍｉｎであった。また、アーチ状面に対する原料繊維シート１８の接圧は０．３ｋＰａに調節した。
【００３８】
炭素化処理後の炭素質シート出口部８から取出される炭素質シート３０を炭素質シート巻取りローラー３２に連続的に巻き取った。
【００３９】
得られた炭素質シートは、厚さ０．４ｍｍ、引張り強度３３Ｎ／ｃｍ、目付１２６ｇ／ｍ2のものであり、皺、伸びのない高品位のものであった。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の焼成炉装置の一構成例を示す概略側面図である。
【符号の説明】
【００４１】
２    炉本体
４    原料繊維シート入口部
６    上流側炉壁
８    炭素質シート出口部
１０    下流側炉壁
１２    アーチ状床
１４ａ、１４ｂ、１４ｃ    加熱手段
１６    原料繊維シート供給ローラー
１８    原料繊維シート
２０    ローラー
２２    テンションセンサー
２４    接圧ローラー
２６    ローラー
２８    接圧ローラー
３０    炭素質シート
３２    炭素質シート巻取りローラー
３４    テンションコントローラー
【図１】
2005350826.tif 000003