(57)【要約】【課題】  分散性、強度、寸法安定性、剛性等に優れた感熱孔版原紙用薄葉紙、及びフィルムの穿孔性が良好で、印刷むらがなく、画像性に優れ、インキの裏写りがしない感熱孔版原紙を提供する。【解決手段】  酸、アルカリ、酸化剤、有機溶媒等で処理した天然繊維を用い、平均開孔面積２００〜８００μｍ2、開孔面積の標準偏差９００μｍ2以下、開孔率１０〜３５％とする。【選択図】  選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３０℃以上の酸で処理した天然繊維を５質量％以上含有する、平均開孔面積２００〜８００μｍ2、開孔面積の標準偏差９００μｍ2以下、開孔率１０〜３５％であることを特徴とする感熱孔版原紙用薄葉紙。
【請求項２】
３０℃以下のアルカリで処理した天然繊維を５質量％以上含有する、平均開孔面積２００〜８００μｍ2、開孔面積の標準偏差９００μｍ2以下、開孔率１０〜３５％であることを特徴とする感熱孔版原紙用薄葉紙。
【請求項３】
酸化剤で処理した天然繊維を５質量％以上含有する、平均開孔面積２００〜８００μｍ2、開孔面積の標準偏差９００μｍ2以下、開孔率１０〜３５％であることを特徴とする感熱孔版原紙用薄葉紙。
【請求項４】
有機溶媒で処理した天然繊維を５質量％以上含有する、平均開孔面積２００〜８００μｍ2、開孔面積の標準偏差９００μｍ2以下、開孔率１０〜３５％であることを特徴とする感熱孔版原紙用薄葉紙。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の感熱孔版原紙用薄葉紙を支持体とする感熱孔版原紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱孔版原紙用薄葉紙及びそれを支持体とする感熱孔版原紙に関する。更に詳しくは、サーマルヘッドやキセノンフラッシュランプ等によって穿孔製版される感熱孔版原紙の多孔性支持体として用いられる、印刷特性に優れた薄葉紙及びそれを用いた感熱孔版原紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
感熱孔版原紙に用いられている多孔性薄葉紙としては、（１）こうぞ、みつまた、マニラ麻等の天然繊維を抄造した和紙（特許文献１参照）、（２）レ−ヨン、ビニロン、ポリエステル、ナイロン等の再生繊維や合成繊維を紙状に抄造したもの、（３）前記（１）の天然繊維と（２）の再生繊維や合成繊維とを混合して抄造した混抄紙（特許文献２参照）等が一般に知られている。このような薄葉紙は湿度、あるいは温度によって変形したり、寸法変化したりすることによる機能低下が問題となるので、湿潤時の寸法変化を小さくする提案（特許文献３参照）や、特定のポリエステル繊維を混抄した薄葉紙に特定の合成樹脂の液を含浸させ、湿潤、乾燥時の強度のみならず、画像性を向上させる提案（特許文献４参照）等がなされている。
【０００３】
近年、感熱孔版用原紙のフィルム穿孔方式がサ−マルヘッドによるところの、操作面、性能面で優れた全自動デジタル孔版印刷機が急速に普及し、それにともない感熱孔版原紙に対して、印刷物の高画像性（文字の解像力に優れ、ベタ印刷部のインキ濃度が均一で、白抜けが少ない）が要求されている。この要求に対し、特定の開孔率を有する支持体（薄葉紙）と熱可塑性フィルムを貼り合わせた感熱孔版原紙を特定のフィルム穿孔条件にて、孔版原版を作製する方法が提案されているが、フィルムの穿孔性には有効であるが、開孔率が高いためインキの出すぎを招き、文字の解像性が劣る（線の太り、つながりが発生）のみならず、インキの裏写り（印刷物を重ねた場合、印刷面の裏側に、もう１枚の印刷物のインキが写る）により印刷物の品質を落とす（特許文献５参照）。特定の開孔率、平均開孔面積、圧縮仕事量を有する薄葉紙を用いる提案では、平均開孔面積が高く、インキが出すぎるため解像性が十分でなく、インキの裏写りが生じる（特許文献６参照）。
【０００４】
また、開孔率、平均開孔面積、開孔面積の標準偏差を規定することによる画像性を向上させる提案がなされているが、印刷濃度ムラは改善されているものの、文字の解像性も十分とはいえず、インキの裏写りも抑制されていない（特許文献７、８参照）。更に特定の面積を有する繊維間空隙の全繊維空隙面積に対する割合を規定した薄葉紙を用い、印刷物の画像性、インキの裏写りを抑制させる提案がなされているが、未だ十分とは言えない（特許文献９参照）。
【特許文献１】特公昭４１−７６２３号公報
【特許文献２】特公昭４９−１８７２８号公報
【特許文献３】特開昭６１−２５４３９６号公報
【特許文献４】特開平１−２７１２９３号公報
【特許文献５】特開昭６１−５３０９２号公報
【特許文献６】特開平２−３０５９３号公報
【特許文献７】特開平４−２２１６９８号公報
【特許文献８】特開平９−３９４３０号公報
【特許文献９】特開平４−２３９６９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、繊維が極めて均一に分散し、地合がよく、乾燥時及び湿潤時の強度、湿潤時の寸法安定性、及び剛性等に優れた感熱孔版原紙用薄葉紙と、フィルムの穿孔性、インキの通過が良好で、ベタ印刷部のインキ濃度が均一で、印刷時の印刷むらがなく、画像が鮮明で、白抜けが少ない等の印刷物の画像性が優れるとともに、インキの出すぎを防ぎ、インキの裏写りを抑制する、感熱孔版原紙を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、酸、アルカリ、酸化剤、有機溶媒等で処理した天然繊維を用い、平均開孔面積、開孔面積のばらつき、及び開孔率を調整することにより、その目的に適合しうることを見い出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の第１は、３０℃以上の酸で処理した天然繊維を５質量％以上含有する、平均開孔面積２００〜８００μｍ2、開孔面積の標準偏差９００μｍ2以下、開孔率１０〜３５％の感熱孔版原紙用薄葉紙である。
本発明の第２は、３０℃以下のアルカリで処理した天然繊維を５質量％以上含有する、平均開孔面積２００〜８００μｍ2、開孔面積の標準偏差９００μｍ2以下、開孔率１０〜３５％の感熱孔版原紙用薄葉紙である。
本発明の第３は、酸化剤で処理した天然繊維を５質量％以上含有する、平均開孔面積２００〜８００μｍ2、開孔面積の標準偏差９００μｍ2以下、開孔率１０〜３５％の感熱孔版原紙用薄葉紙である。
本発明の第４は、有機溶媒で処理した天然繊維を５質量％以上含有する、平均開孔面積２００〜８００μｍ2、開孔面積の標準偏差９００μｍ2以下、開孔率１０〜３５％の感熱孔版原紙用薄葉紙である。
本発明の第５は、本発明の第１〜４のいずれかの感熱孔版原紙用薄葉紙を支持体とする感熱孔版原紙である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の感熱孔版原紙用薄葉紙は、繊維が極めて均一に分散し、地合がよく、乾燥時及び湿潤時の強度、湿潤時の寸法安定性、及び剛性等に優れる。また、本発明の感熱孔版原紙は、フィルムの穿孔性、インキの通過が良好で、ベタ印刷部のインキ濃度が均一で、印刷時の印刷むらがなく、画像が鮮明で、白抜けが少ない等の印刷物の画像性が優れるとともに、インキの出すぎを防ぎ、インキの裏写りを抑制する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本願発明について具体的に説明する。
本発明に用いる天然繊維は特に制限されず、綿、ボンバックス、カポック等の種子繊維、亜麻、大麻、ジュート（黄麻）、ラミー（芋麻）、イチビ、サンヘンプ、ケナフ、コウゾ、ミツマタ、ガンピ等の靭皮繊維、マニラ麻、エクアドル麻、サイザル麻、ニュ−ジ−ランド麻等の葉脈繊維、イネ、コムギやライムギ等の麦、バガス（さとうきび）、トウモロコシ、コウリヤン、マダケやモウソウチク等の竹、ササ、葦、エスパルト、パピルス、サバイ、アルンドナックス等の茎繊維、針葉樹及び広葉樹の木材パルプ等が挙げられるが、マニラ麻、エクアドル麻、サイザル麻等の葉脈繊維が好ましい。
【００１０】
本発明では、３０℃以上の酸で処理した天然繊維を用いるが、酸の例として、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の無機酸、及び酢酸、シュウ酸、酒石酸、安息香酸等のカルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、２，４−ジニトロフェノール、ピクリン酸等のフェノール類、バルビツル酸、尿酸等のエノール化合物（特に１，３−ジケトン型化合物）、チオフェノール、イミド、オキシム、芳香族スルホンアミド、第一級及び第二級ニトロ化合物等の有機酸が挙げられる。また、上記の２種以上を混合して使用してもよい。これらは、水溶液またはメタノール、エタノール等の有機溶媒溶液として使用される。使用される酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸の水溶液が好ましい。酸の濃度は０．０１〜３５質量％が好ましく、０．１〜３０質量％が更に好ましい。
【００１１】
処理方法は、酸に浸漬させる、酸に浸漬させて撹拌機で撹拌する等、どんな方法でもかまわないが、酸に浸漬させて撹拌機で撹拌するのが好ましい。超音波処理等を加えてもよい。このときの天然繊維の濃度は、８質量％以下が好ましく、４質量％以下が更に好ましい。また、天然繊維に酸を噴霧し放置する方法でもかまわない。処理温度は３０℃以上であるが、３５℃〜８０℃が好ましい。３０℃以上で、得られる感熱孔版原紙の画像性が著しく向上する。処理時間は、１分〜３０時間が好ましく、１０分〜８時間が更に好ましい。酸による処理は、２回以上繰り返してもよい。この場合、同じ酸で繰り返してもよいし、異なる酸を使用してもよい。
【００１２】
酸による処理後は、酸が残存しないように十分に洗浄するのが好ましい。酸による処理を２回以上繰り返す場合には、酸による処理と処理の間には洗浄をしてもよいし、しなくてもよい。また、洗浄の前または途中でアルカリによる中和をしてもよい。
洗浄溶媒は通常、水であるが、メタノール、エタノール等の有機溶媒でもよく、使用した酸溶液の溶媒を用いるのが好ましい。洗浄方法はどんな方法でもよいが、酸溶液を除去した後、洗浄溶媒を加え撹拌して洗浄溶媒を除去する操作を繰り返すのが好ましい。また、酸溶液の除去と洗浄溶媒の添加を同時に行いながら撹拌を続けてもよい。洗浄溶媒として有機溶媒を使用した場合は洗浄後、風乾、送風乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等により乾燥させることが好ましい。乾燥時は必要に応じて加熱してもよい。
【００１３】
本発明では、３０℃以下のアルカリで処理した天然繊維を用いるが、アルカリの例として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、水酸化リチウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、リン酸ナトリウム等が挙げられる。また、上記の２種以上を混合して使用してもよい。これらは、水溶液またはメタノール、エタノール等の有機溶媒溶液として使用される。使用されるアルカリとしては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液が好ましい。アルカリの濃度は０．１〜３５質量％が好ましく、０．５〜３０質量％が更に好ましい。
【００１４】
処理方法は、アルカリに浸漬させる、アルカリに浸漬させて撹拌機で撹拌する等、どんな方法でもかまわないが、アルカリに浸漬させて撹拌機で撹拌するのが好ましい。超音波処理等を加えてもよい。このときの天然繊維の濃度は、８質量％以下が好ましく、４質量％以下が更に好ましい。また、天然繊維にアルカリを噴霧し放置する方法でもかまわない。処理温度は３０℃以下であるが、２０℃以下が好ましい。３０℃以下で、得られる感熱孔版原紙の画像性が著しく向上する。処理時間は、１分〜３０時間が好ましく、１０分〜８時間が更に好ましい。アルカリによる処理は、２回以上繰り返してもよい。この場合、同じアルカリで繰り返してもよいし、異なるアルカリを使用してもよい。
アルカリによる処理後は、アルカリが残存しないように十分に洗浄するのが好ましい。アルカリによる処理を２回以上繰り返す場合に、アルカリによる処理と処理の間には洗浄をしてもよいし、しなくてもよい。また、洗浄の前または途中で酸による中和をしてもよい。
【００１５】
洗浄溶媒は通常、水であるが、メタノール、エタノール等の有機溶媒でもよく、使用したアルカリ溶液の溶媒を用いるのが好ましい。洗浄方法は、どんな方法でもよいが、アルカリ溶液を除去した後、洗浄溶媒を加え撹拌して洗浄溶媒を除去する操作を繰り返すのが好ましい。また、アルカリ溶液の除去と洗浄溶媒の添加を同時に行いながら撹拌を続けてもよい。洗浄溶媒として有機溶媒を使用した場合は洗浄後、風乾、送風乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等により乾燥させることが好ましい。乾燥時は必要に応じて加熱してもよい。
アルカリ処理により、繊維が細くなると共に、叩解度を下げることが可能である。従って、アルカリ処理と叩解の組合せで繊維の叩解度を自由にコントロールすることができ、繊維目の発生も防止することができる。また、アルカリ処理した天然繊維を用いた薄葉紙は、感熱孔版原紙のたるみを著しく改善することができる。
【００１６】
本発明では、酸化剤で処理した天然繊維を用いるが、酸化剤の例として、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜臭素酸ナトリウム、次亜臭素酸カリウム、次亜ヨウ素酸ナトリウム、次亜ヨウ素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過臭素酸ナトリウム、過臭素酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム、過マンガン酸、過マンガン酸カリウム、クロム酸カリウム、二クロム酸カリウム、二クロム酸ナトリウム、酸化クロム（ＶＩ）、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム、過酸化ベンゾイル、ペルオクソ二硫酸ナトリウム、ペルオクソ硫酸ナトリウム、過蟻酸、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸、トリフルオロ過酢酸、硝酸銅（ＩＩ）、硝酸鉛（ＩＩ）、硝酸銀（Ｉ）、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、塩化鉄（ＩＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、酢酸水銀（ＩＩ）、酢酸ビスマス（ＩＩＩ）、酢酸鉛（ＩＶ）、酸化セリウム（ＩＶ）、酸化銀（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化水銀（ＩＩ）、酸化鉛（ＩＶ）、酸化ビスマス（ＩＩＩ）、酸化オスミウム（ＶＩＩＩ）、酸化ルテニウム（ＶＩＩＩ）、酸化セレン（ＩＶ）、酸化マンガン（ＩＶ）、酸化ヒ素（Ｖ）、ニトロソベンゼン、ヨードソ化合物等が挙げられる。また、上記の２種以上を混合して使用してもよい。これらは通常水溶液として使用される。使用される酸化剤としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜臭素酸ナトリウム、次亜臭素酸カリウム、次亜ヨウ素酸ナトリウム、次亜ヨウ素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過臭素酸ナトリウム、過臭素酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム等が好ましい。酸化剤の濃度は０．０１〜３５質量％が好ましく、０．０５〜３０質量％が更に好ましい。塩素含有化合物の場合、有効塩素濃度は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．００５〜１質量％が好ましい。
【００１７】
処理方法は、酸化剤水溶液に浸漬させる、酸化剤水溶液に浸漬させて撹拌機で撹拌する等、どんな方法でもかまわないが、酸化剤水溶液に浸漬させて撹拌機で撹拌するのが好ましい。超音波処理等を加えてもよい。このときの天然繊維の濃度は、８質量％以下が好ましく、４質量％以下が更に好ましい。また、天然繊維に酸化剤水溶液を噴霧し放置する方法でもかまわない。処理温度は２０〜９０℃が好ましく、３０〜８０℃がより好ましい。処理時間は、１分〜３０時間が好ましく、１０分〜８時間が更に好ましい。酸化剤による処理は、２回以上繰り返してもよい。この場合、同じ酸化剤で繰り返してもよいし、異なる酸化剤を使用してもよい。
【００１８】
酸化剤による処理後は、酸化剤が残存しないように十分に水洗するのが好ましい。酸化剤による処理を２回以上繰り返す場合に、酸化剤による処理と処理の間には水洗をしてもよいし、しなくてもよい。また、水洗の前または途中で適当量の還元剤を加えてもよい。
洗浄方法は、どんな方法でもよいが、酸化剤水溶液を除去した後、水を加え撹拌して水を除去する操作を繰り返すのが好ましい。また、酸化剤水溶液の除去と水の添加を同時に行いながら撹拌を続けてもよい。
【００１９】
本発明では、有機溶媒で処理した天然繊維を用いるが、有機溶媒の例として、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の酢酸エステル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、１−ブトキシ−２−プロパノール（プロピレングリコールα−モノ−ｎ−ブチルエーテル）等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、２−ブトキシエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロアセトアルデヒド等が挙げられる。また、上記の２種以上を混合して使用してもよいし、単独の有機溶媒または混合溶媒に水を混合して使用してもよい。使用される有機溶媒としては、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トリクロロアセトアルデヒド等が好ましい。
【００２０】
処理方法は、有機溶媒に浸漬させる、有機溶媒に浸漬させて撹拌機で撹拌する等、どんな方法でもかまわないが、有機溶媒に浸漬させて撹拌機で撹拌するのが好ましい。超音波処理を加えてもよい。このときの天然繊維の濃度は、８質量％以下が好ましく、４質量％以下が更に好ましい。また、天然繊維に有機溶媒を噴霧し放置する方法でもかまわない。  処理温度は１０〜１００℃が好ましく、２０〜９０℃が更に好ましい。処理時間は、１分〜３０時間が好ましく、１０分〜８時間が更に好ましい。有機溶媒による処理は、２回以上繰り返してもよい。この場合、同じ有機溶媒で繰り返してもよいし、異なる有機溶媒を使用してもよい。
【００２１】
有機溶媒による処理後は、有機溶媒が残存しないように十分に乾燥するのが好ましい。有機溶媒による処理を２回以上繰り返す場合に、有機溶媒による処理と処理の間には乾燥をしてもよいし、しなくてもよい。乾燥方法は、風乾、送風乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等、どんな方法でもよく、乾燥時は必要に応じて加熱してもよい。また、乾燥に替えて、水洗により有機溶媒を除去してもよい。
本発明の薄葉紙には、３０℃以上の酸処理、３０℃以下のアルカリ処理、酸化剤処理、及び有機溶媒処理のうちの任意の２種以上を組合せて行った天然繊維も使用できる。また、上記の処理と３０℃未満の酸による処理、３０℃以上のアルカリによる処理、還元剤による処理等を組合せた天然繊維も使用できる。
【００２２】
天然繊維に対する３０℃以上の酸、３０℃以下のアルカリ、酸化剤、又は有機溶媒による処理は、原麻に対して行ってもよいし、パルプに対して行ってもよいが、パルプに対して行うのが好ましい。また、原麻とパルプの両方に対して行ってもよい。また、天然繊維に対する３０℃以上の酸、３０℃以下のアルカリ、酸化剤、又は有機溶媒による処理は、抄紙原液作製工程中の叩解工程以前に行ってもよいし、叩解工程時に叩解と合わせて行ってもよいし、叩解工程以後に行ってもよい。また、叩解工程以前と叩解工程時の両方で行うというように、２工程以上で行ってもよい。
【００２３】
本発明の感熱孔版原紙用薄葉紙では、３０℃以上の酸で処理した天然繊維、３０℃以下のアルカリで処理した天然繊維、酸化剤で処理した天然繊維、または有機溶媒で処理した天然繊維を５質量％以上含有するが、１０質量％以上含有するのが好ましい。５質量％以上で、薄葉紙の優れた剛性が得られる。また、３０℃以上の酸で処理した天然繊維、３０℃以下のアルカリで処理した天然繊維、酸化剤で処理した天然繊維、又は有機溶媒で処理した天然繊維のうちの任意の２種以上を組合せて合計５質量％以上含有してもよい。勿論、３０℃の塩酸で処理した天然繊維と４０℃の硫酸で処理した天然繊維の組合せのように同種の処理の２種以上の組合せでもよい。
【００２４】
本発明の感熱孔版原紙用薄葉紙の平均開孔面積は２００〜８００μｍ2である。平均開孔面積が２００μｍ2以上で、薄葉紙の繊維の分散が良好となり、繊維のフロックによる白抜けが発生しなくなる。感熱孔版原紙においても、サ−マルヘッドの穿孔エネルギ−を低下させフィルムの穿孔不良を引き起こす繊維フロックがなくなるため、高い画像性が得られる。平均開孔面積が８００μｍ2以下で、感熱孔版原紙の開孔部にたるみが発生してフィルム穿孔不良が起こることなく、インキの出方が均一となり、画像の欠落や不鮮明な箇所の発生がなくなり高画像性が得られ、裏写りも起こらない。好ましくは、平均開孔面積２００〜５５０μｍ2である。
【００２５】
本発明の感熱孔版原紙用薄葉紙の開孔面積の標準偏差は９００μｍ2以下である。開孔面積の標準偏差が９００μｍ2以下で、インキの出方が均一となり、高い解像性が得られる。好ましくは、開孔面積の標準偏差８００μｍ2以下である。
本発明の感熱孔版原紙用薄葉紙の開孔率は１０〜３５％である。開孔率が２１％以上で、インキの通過性が良好となり、文字のドットが切れることなく高い解像性が得られ、ベタ部の白抜けも発生しない。開孔率が３５％以下で、インキの出方が均一となり、文字のドットが切れることなく高い解像性が得られ、裏写りも起こらない。好ましくは、開孔率２１〜３５％である。本発明に於ける孔とは、光が透過する繊維間の空隙部分であり、インキが通過する部分を平面的に解析したものである。
【００２６】
本発明の薄葉紙には、３０℃未満の酸で処理した天然繊維、３０℃以上のアルカリで処理した天然繊維、還元剤で処理した天然繊維、及びこれらの処理を２回以上繰り返したり、任意の２種を組合せたりして処理した天然繊維を配合することもできる。更に、酸、アルカリ、酸化剤、還元剤、又は有機溶媒等で全く処理していない天然繊維や、再生繊維、合成繊維等を配合することもできる。再生繊維としては、ビスコ−ス法レ−ヨン繊維、銅アンモニア法繊維等、合成繊維としては、ナイロン、ポリエステル、ビニロン、アクリル等が挙げられる。合成繊維の断面はフラット、中空、異形のもの等どんなものでも使用できる。また、ポリエチレン−ポリエステル、ナイロン−ポリエステル、変成ポリエステル−ポリエステル等の芯鞘構造を有する繊維も使用することができる。
【００２７】
本発明で混抄するこれらの繊維の内、少なくとも１種類は細い繊維であることが好ましく、具体的には平均繊維径が２〜１２μｍ、長さ２〜５ｍｍの繊維が混抄されることが好ましい。混抄する繊維の更に好ましい使用形態は、平均繊維径２〜９μｍ、長さ２〜５ｍｍの繊維と平均繊維径９〜１２μｍ、長さ２〜５ｍｍの繊維の２種類を混抄することであり、混抄する繊維の最も好ましい使用形態は、平均繊維径２〜５μｍ、長さ２〜５ｍｍの繊維、平均繊維径５〜９μｍ、長さ２〜５ｍｍの繊維、及び平均繊維径９〜１２μｍ、長さ２〜５ｍｍの繊維の３種類を混抄することである。これにより繊維の分散性が著しく向上し、地合い、表面平滑性、紙力強度、画像性、インキの裏写り等において優れる。
【００２８】
本発明の薄葉紙の抄造は、通常実施されている方法で行われる。その際、用いられる分散剤と粘剤（好ましくはポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアマイド）、消泡剤、帯電防止剤及び抄造時の紙力増強剤、サイズ剤等の配合をしてもよいことは言うまでもない。
【００２９】
本発明において、天然繊維と合成繊維を混抄する場合、バインダ−としては、謂ゆるバインダ−繊維を使用することもできるし、塗工物を用いることもできる。バインダー繊維としては、例えば繊維長３〜５ｍｍ、単糸繊度０．１〜２．０デニール又は０．１〜２．０デシテックスのポリエステル、アクリル等が使用できる。塗工物としては、ビスコ−ス、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ変成アクリル樹脂、ウレタン変成アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ＳＢＲ、ＮＢＲ等の合成ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等がある。また、これらの中から任意に２種以上混合して使用してもよい。また、これらの樹脂は溶媒溶液型、エマルジョン型のどちらでも使用することが出来るが、繊維間の結着力が強く、膜張り性が少ない（インキ通過性を阻害せず、画像性の悪化をきたさない）ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、またはアクリル樹脂とウレタン樹脂の混合物が好適である。
【００３０】
本発明の薄葉紙の坪量は５〜１５ｇ／ｍ2であることが好ましく、８〜１３ｇ／ｍ2であることがより好ましい。厚さは１０〜５０μｍであることが好ましく、２５〜４０μｍであることがより好ましい。また、密度は、０．２５〜０．４５ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。
本発明の感熱孔版原紙は、上記本発明の薄葉紙を多孔性支持体として、熱可塑性樹脂フィルムと接着することにより得られる。
本発明の感熱孔版原紙における熱可塑性樹脂フィルムは特に限定されず、フィルム穿孔方法、例えばサーマルヘッドによるのか、あるいは赤外線照射によるのか等に応じて、更にフィルム穿孔エネルギーに応じて適宜選択される。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ナイロン等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、これらの共重合体、及びこれらのブレンド等からなる従来公知のフィルムが挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムは、少なくとも１軸方向に延伸されているのが好ましく、２軸方向に延伸されているのがより好ましい。厚さは０．１〜１０μｍであるのが好ましい。
【００３１】
本発明における熱可塑性樹脂フィルムと薄葉紙との接着は、通常の状態で剥がれることなく、また穿孔やインキ通過を阻害しないものであればどんな接着方法で接着されてもよい。接着剤としては、公知のホットメルト型接着剤、エマルジョンラテックス型接着剤、溶媒型接着剤、反応硬化型接着剤等を挙げることができる。これらの例として、酢酸ビニル系、プロピレン系、アクリル系、アクリル酸エステル系、塩化ビニル系、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系、ウレタン系等の接着剤が挙げられる。紫外線または電子線硬化型接着剤も使用することができ、紫外線硬化型接着剤の例として、ポリエステル系アクリレート、ウレタン系アクリレート、エポキシ系アクリレート、ポリオール系アクリレート等と、光重合開始剤との配合物等が挙げられる。接着剤には、必要に応じて他の添加剤、例えば帯電防止剤、滑剤等が添加されてもよい。また、熱圧着等の接着剤を介さない接着方法も使用できる。
【００３２】
本発明の感熱孔版原紙には、サーマルヘッド等との融着防止のために、熱可塑性樹脂フィルム表面に離型剤を塗付するのが好ましい。離型剤としては、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、リン酸エステル系等の界面活性剤、ワックス系離型剤、脂肪酸等からなるものを用いることができる。塗付する場合、塗剤中には離型剤の他に、水等の溶媒や各種添加剤、例えば離型剤の溶媒への分散性を向上させる分散助剤や界面活性剤、防腐剤、消泡剤、帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機粒子、無機粒子、顔料等を、原紙の特性を妨げない範囲で添加してもよい。塗布方法は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、離型剤を塗布する前に、必要に応じてフィルムの塗布面に、空気中、その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理等を施してもよい。
【実施例】
【００３３】
次に、実施例及び比較例によって本発明を説明する。特性の測定並びに評価は、下記方法によった。
（１）坪量
恒温恒湿（２２℃、６６％ＲＨ）で２４時間静置した試験片（３１．５ｃｍ×３１．５ｃｍ）１０枚の質量を測定した。
（２）厚さ
ＪＩＳＰ−８１１８により測定した。
（３）密度
（密度＝坪量÷厚み）の式に従い算出した。
（４）抗張力
薄葉紙の引張破断強さ（ＪＩＳＰ８１１３及びＪＩＳＰ８１３５）を抄紙方向（縦）の強度で、乾燥条件及び湿潤条件で評価した。乾燥条件は試験片を恒温恒湿（２２℃、６６％ＲＨ）で２４時間静置したものであり、湿潤条件は試験片を１５℃の水中に２０分間浸漬したものである。単位Ｎ／１５ｍｍ幅。
【００３４】
（５）湿潤面積変化率
薄葉紙をそれぞれの辺が抄紙方向、幅方向に一致するように１５ｃｍ×１５ｃｍの正方形に切り取り、試料とする。試料を水平に置いたガラス板上にひろげ、それぞれの辺の中央付近でノギスを用いて湿潤前の縦、横の寸法を測定する。試料の上から水を手早く均一にかけて濡らす。（もし、紙が濡れにくい場合は界面活性剤を水に少量加えてもよい。）濡らしてから約１．５分後に縦、横方向にそれぞれ軽くしごいてたるみをとり、濡らしてから２分経過した後ノギスで湿潤前と同様に湿潤後の縦、横の寸法を測定する。面積の変化率を次式で計算する。
（Ｓ’−Ｓ）／Ｓ×１００（％）
Ｓ  ：湿潤前の縦寸法と横寸法の積
Ｓ’：湿潤後の縦寸法と横寸法の積
湿潤面積変化率は可能な限り小さいことが望ましく、１．５％を越えると印刷時のしわ発生、貯蔵中のフィルムからの剥離等のトラブルが発生する。好ましくは１．０％以下で、実質的に全くトラブルの発生がなくなる。
【００３５】
（６）剛度
薄葉紙の試験片を抄紙方向（縦）に長さ５０ｍｍ、幅１５ｍｍとし、試験片の一端を水平に保持し、自由端と固定端を結ぶ線と水平線との角度で評価した。単位：度。
（７）開孔解析（平均開孔面積、開孔面積の標準偏差、開孔率）
開孔解析は、高精細画像解析ファイルシステムＩＰ−１０００（旭化成工業（株）製）を用いて行った。キャノン（株）製の拡大装置（ＰＣプリンタ−７０）で薄葉紙の４７倍の拡大コピ−（Ａ４版）を作製し、任意の部分の１０ｃｍ×１０ｃｍの範囲について、小図形除去：１８０μｍ2以下設定条件で測定を行い、これから自動的に平均開孔面積、開孔面積の標準偏差及び開孔率を求めた。
【００３６】
（８）穿孔性
［感熱孔版原紙の作製］感熱フィルム（延伸された熱可塑性合成樹脂フィルム）としての非晶性の共重合ポリエステルフィルム（製版感度の点で結晶性ポリエステルフィルムよりも優位）と多孔性支持体としての薄葉紙を、ウエットラミネ−ト用接着剤（溶媒としてイソプロピルアルコ−ルを用い、エポキシ樹脂とポリアミン樹脂を重量比で１７：８３になるように溶解した溶液）を用いて、ウエットラミネ−タ−で貼り合わせ感熱孔版原紙（以下、マスタ−という）とした。
［穿孔性の評価］作製したマスターを全自動デジタル孔版印刷機（理想科学工業（株）製、ＧＲ３７７）に供給して、５ｍｍ角の黒ベタを格子状に製版した。該マスターの穿孔部分をサンプリングし、フィルム面を走査型電子顕微鏡で２００倍の倍率で写真撮影した。該写真を目視観察して未穿孔および穿孔不良を数え、次のように穿孔性を判定した。
○：未穿孔および穿孔不良が全くなく、均一に穿孔されたもの
△：未穿孔はないが、穿孔不良が少し発生したもの
×：未穿孔が発生したもの、あるいは穿孔不良が著しいもの
○、△が実用に供し得るものである。
【００３７】
（９）画像性の評価
〔印刷むら〕前述のとおり作製したマスタ−を用い、全自動デジタル孔版印刷機（理想科学工業（株）製、ＧＲ３７７）にて２ｍｍ四方の細かい文字と１ドット及び２ドットで形成される細線と５０ｍｍ四方の黒ベタ部が印刷できるパタ−ンを最適製版感度にて製版し、同機にて印刷した。印刷物を目視判定にて次のように評価した。
○：文字や細線の太さムラや黒ベタでの白抜けがないもの
△：○と×の中間程度で実用上何とか使えるレベルのもの
×：文字や細線が部分的に切れたり太さムラのあるもの、
また黒ベタ部では白抜けが目立つもの
〔階調性〕前述の印字装置を用いてドット密度を変え、階調性を持つ画像が得られる条件で製版し、さらに前述の印刷機で印刷した印刷物を目視判定にて次のように評価した。
○：各ドットがよく再現しているもの
△：○と×の中間程度で実用上何とか使えるレベルのもの
×：ドットの欠けが目立つもの
【００３８】
（１０）繊維目
印刷ムラの評価の黒ベタ部について、目視判定で次のように評価した。
○：マニラ麻より繊維目が少ない（目立たない）
△：マニラ麻より繊維目がやや少ない（やや目立たない）
×：マニラ麻の繊維目の状態（基準）
（１１）インキの裏写りの評価
印刷むらと同じ評価方法にて、一枚のマスタ−で３０枚印刷し、３０枚目の印刷物の裏側に転写された２９枚目の印刷物のインキ転移量を目視判定し次のように評価した。
○：インキの転移量が極めて少ない
△：○と×の中間程度の転移量で、実用上何とか使えるレベル
×：インキ転移量が大きい
【００３９】
[実施例１]
マニラ麻（原麻）５００ｋｇをアルカリ蒸解し、水洗し、得られたパルプ（乾燥重量換算２７０ｋｇ）を濃度３．２％に調整した。このパルプと３５質量％塩酸１８２ｋｇを処理槽（温水ジャケット、冷却コンデンサ付き）に入れ、麻濃度３％、塩酸濃度０．７３質量％に調整し、４０℃で２時間撹拌した。続いて、処理槽の上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。その後、麻をビーターに移送し、濾水度（ＪＩＳＰ−８１２１）１９．５°ＳＲになるまで叩解した。
【００４０】
[実施例２]
サイザル麻パルプ２５０ｋｇ（乾燥重量換算２２５ｋｇ）を離解し、濃度３．２％に調製した。このパルプと９８質量％硫酸１８６ｋｇを処理槽（温水ジャケット、冷却コンデンサ付き）に入れ、麻濃度３％、硫酸濃度２．５質量％に調整し、６０℃で１時間撹拌した。続いて、処理槽の上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。その後、麻をビーターに移送し、濾水度１９．０°ＳＲになるまで叩解した。
【００４１】
[実施例３]
サイザル麻（原麻）５００ｋｇをアルカリ蒸解し、水洗槽中で水洗し、得られたパルプ（乾燥重量換算２７０ｋｇ）を濃度３．７％に調整した。このパルプに４８質量％水酸化ナトリウム１４５５ｋｇを加えて撹拌し、麻濃度３％、水酸化ナトリウム濃度８質量％に調整した。液の一部を熱交換器を通して循環させて冷却し、２０℃で１時間撹拌した。続いて、水洗槽の上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。その後、麻をビーターに移送し、濾水度１９．５°ＳＲになるまで叩解した。
【００４２】
[実施例４]
マニラ麻パルプ２５０ｋｇ（乾燥重量換算２２５ｋｇ）を離解し、濃度３．５％に調製した。このパルプに、水酸化リチウム一水和物７６６ｋｇを加えて撹拌し、麻濃度３％、水酸化リチウム濃度６質量％に調整した。液の一部を熱交換器を通して循環させて冷却し、１４〜１５℃で２時間撹拌した。続いて、水洗槽の上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。その後、麻をビーターに移送し、濾水度１７．０°ＳＲになるまで叩解した。
【００４３】
[実施例５]
サイザル麻パルプ２５０ｋｇ（乾燥重量換算２２５ｋｇ）を離解し、ビーター中で濃度４．５％に調製した。このパルプに約９０℃の水とペルオクソ二硫酸ナトリウム７．３ｋｇを加えて攪拌し、麻濃度３％、ペルオクソ二硫酸ナトリウム０．１質量％、温度４５℃に調整した。このまま２時間叩解し、濾水度１７．０°ＳＲとし、続いて、ビーターの上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。
【００４４】
[実施例６]
マニラ麻（原麻）５００ｋｇをアルカリ蒸解し、水洗し、得られたパルプ（乾燥重量換算２７０ｋｇ）を濃度３．１％に調整した。このパルプと有効塩素濃度１２．５質量％の次亜塩素酸ナトリウム３１ｋｇを処理槽（温水ジャケット、冷却コンデンサ付き）に入れ、麻濃度３％、有効塩素濃度０．０４５質量％に調整し、４０℃で２時間撹拌した。続いて、処理槽の上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。その後、麻をビーターに移送し、濾水度２０°ＳＲになるまで叩解した。
【００４５】
[実施例７]
マニラ麻パルプ２５０ｋｇ（乾燥重量換算２２５ｋｇ）を処理槽に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２８００ｋｇを加え、そのまま室温で４時間浸漬した。処理槽の底から大部分のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを抜き出し、更に処理槽内に温風を通してパルプを乾燥させた。このパルプを離解、叩解し、濾水度２０゜ＳＲとした。
【００４６】
[実施例８]
サイザル麻パルプ２５０ｋｇ（乾燥重量換算２２５ｋｇ）を処理槽に入れ、ジメチルスルホキシド２８００ｋｇを加え、そのまま室温で４時間浸漬した。処理槽の底から大部分のジメチルスルホキシドを抜き出し、更に処理槽内に温風を通してパルプを乾燥させた。このパルプを離解、叩解し、濾水度１９゜ＳＲとした。
【００４７】
[実施例９]
サイザル麻（原麻）５００ｋｇをアルカリ蒸解し、水洗槽中で水洗し、得られたパルプ（乾燥重量換算２７０ｋｇ）を濃度３．７％に調整した。このパルプに４８質量％水酸化ナトリウム１４５５ｋｇを加えて撹拌し、麻濃度３％、水酸化ナトリウム濃度８質量％に調整した。液の一部を熱交換器を通して循環させて冷却し、１０℃で１時間撹拌した。続いて、水洗槽の上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。その後、麻をビーターに移送し、有効塩素濃度１２．５質量％の次亜塩素酸ナトリウム３１ｋｇを加え、麻濃度３％、有効塩素濃度０．１質量％に調整した。このまま２時間叩解し、濾水度１８．０°ＳＲとし、続いて、ビーターの上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。
【００４８】
[比較例１]
マニラ麻（原麻）５００ｋｇをアルカリ蒸解し、水洗し、得られたパルプ（乾燥重量換算２７０ｋｇ）を濃度３．２％に調整した。このパルプと３５質量％塩酸１８２ｋｇを処理槽（温水ジャケット、冷却コンデンサ付き）に入れ、麻濃度３％、塩酸濃度０．７３質量％に調整し、２５℃で２時間撹拌した。続いて、処理槽の上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。その後、麻をビーターに移送し、濾水度１９．５°ＳＲになるまで叩解した。
【００４９】
[比較例２]
サイザル麻（原麻）５００ｋｇをアルカリ蒸解し、水洗槽中で水洗し、得られたパルプ（乾燥重量換算２７０ｋｇ）を濃度３．７％に調整した。このパルプに、４８質量％水酸化ナトリウム１４５５ｋｇを加えて撹拌し、麻濃度３％、水酸化ナトリウム濃度８質量％に調整した。液の一部を熱交換器を通して循環させて加熱し、３５℃で１時間撹拌した。続いて、水洗槽の上部から液を抜きながら、一方で水を加えて撹拌を続けることにより水洗した。その後、麻をビーターに移送し、濾水度１９．５°ＳＲになるまで叩解した。
【００５０】
［実施例１０〜２０］
実施例１〜９で処理したマニラ麻またはサイザル麻、処理をしないマニラ麻またはサイザル麻、及び表１に示す合成繊維〔細デニ−ルのポリエステル繊維：ＰＥＴ（Ａ）〜（Ｆ）、ビニロン（Ａ）〜（Ｂ）、及びアクリル繊維（Ａ）〕を、表２に示した組成でそれぞれ均一に混合し、これらに紙力増強剤として、エポキシ化ポリアミドポリアミン樹脂を繊維に対して２％になるように、水溶液にして添加し均一に混合した。これらを紙料として、円網抄紙機により薄葉紙を抄造した。薄葉紙の坪量の調整は、繊維のスラリ−濃度を調整して行った。また薄葉紙は、乾燥温度１３０℃のヤンキ−ドライヤ−により乾燥し巻取った。
それぞれの薄葉紙につき、グラビア塗工機でウレタン樹脂（水系エマルジョン：大日本インキ製、ハイドランＨＷ３５０）の塗工を行った。なお、塗工量は１．０ｇ／ｍ2とした。樹脂加工されたそれぞれの薄葉紙の基本物性の評価結果を表３に、またそれぞれの薄葉紙を用いて作製した感熱孔版原紙の特性評価結果を表４に示す。
【００５１】
［比較例３〜１０］
実施例１及び比較例１，２で処理したマニラ麻またはサイザル麻、処理をしないマニラ麻またはサイザル麻、及び表１に示す合成繊維を、表２に示した組成で実施例と同様にして薄葉紙を抄造し、樹脂塗工した。それぞれの薄葉紙の基本物性の評価結果を表３に、またそれぞれの薄葉紙を用いて作製した感熱孔版原紙の特性評価結果を表４に示す。
【００５２】
【表１】
2005186575.tif 000002
【００５３】
【表２】
2005186575.tif 000003
【００５４】
【表３】
2005186575.tif 000004
【００５５】
【表４】
2005186575.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の薄葉紙は、繊維が極めて均一に分散し、地合がよく、乾燥時及び湿潤時の強度、湿潤時の寸法安定性、及び剛性等に優れ、感熱孔版原紙用多孔性支持体として好適に利用できる。また、この薄葉紙と熱可塑性樹脂フィルム等から作製された原紙は、フィルムの穿孔性、インキの通過が良好で、ベタ印刷部のインキ濃度が均一で、印刷時の印刷むらがなく、画像が鮮明で、白抜けが少ない等の印刷物の画像性が優れるとともに、インキの出すぎがなく、インキの裏写りが抑制されており、感熱孔版印刷に好適に利用できる。