(57)【要約】【課題】  耐圧密封性に優れたキャップライナーを提供すること。【解決手段】  エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の発泡体を用い、より好ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の発泡体の比重が０．２〜０．７であること、ホウ素化合物をエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対してホウ素換算で０．００１〜１重量部含有すること、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の発泡体の平均セル径が５０〜１０００μｍであること、さらにはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を一旦５〜８０倍に発泡させた後、圧縮成形してなるものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の発泡体を含有することを特徴とするキャップライナー材。
【請求項２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の発泡体の比重が０．０６〜０．５であることを特徴とする請求項１記載のキャップライナー材。
【請求項３】
ホウ素化合物をエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対してホウ素換算で０．００１〜１重量部含有することを特徴とする請求項１または２記載のキャップライナー材。
【請求項４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の発泡体の平均セル径が５０〜１０００μｍであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のキャップライナー材。
【請求項５】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を一旦５〜８０倍に発泡させた後、圧縮成形してなることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のキャップライナー材。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載のキャップライナー材を具備したボトルキャップ。
【請求項７】
請求項６記載のボトルキャップを装着したボトル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボトルに装置するキャップに具備されたキャップライナー材に関し、さらに詳しくは、キャップの耐圧密封性を向上することができるキャップライナー材に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、プラスチック製ボトルは内容物を充填した後、該内容物の漏洩や変質を防止するため、プラスチック製キャップでシールすることが行われており、このキャップとボトルとの当接面には内容物の漏洩を防止するためのキャップライナーが用いられている。
【０００３】
かかるキャップライナーには、キャップをスクリューネジで締め付けるだけでボトルを密封することが可能となるように弾性を有する材料が用いられており、具体的には高圧法ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体等の軟質ポリオレフィンやポリプロピレンの発泡体が使用されているが、軟質ポリオレフィンやポリプロピレン発泡体は弾力性が充分でない為か、密封性を上げる検討がなされており、例えば、ポリオレフィン系樹脂と特定のポリブタジエンブロックコポリマーと高級脂肪酸アマイドのブレンド物からなるキャップライナー（例えば、特許文献１参照。）やポリプロピレン樹脂とスチレンイソプレンコポリマーおよび流動パラフィンのブレンド物からなるキャップライナー（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。
【特許文献１】特開平１０−２９８３５７号公報
【特許文献２】特開平１１−１３０９１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、最近のホット対応のボトルや大型のボトルにおいては、長期間内圧がかかった状態で密封性を保持する必要があり、さらに自動販売機内での衝撃や輸送時の衝撃に対しても液漏れ等を起こさない耐圧密封性に優れたキャップライナーが望まれるようになってきている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで、本発明者は、かかる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する。）の発泡体を含有するキャップライナー材が上記の課題を解決できることを見出して本発明を完成するに至った。
本発明においては、ＥＶＯＨの発泡体の比重が０．０６〜０．５であること、ホウ素化合物をエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対してホウ素換算で０．００１〜１重量部含有すること、ＥＶＯＨの発泡体の平均セル径が５０〜１０００μｍであること、さらにはＥＶＯＨの発泡体を圧縮成形してなることが好ましい実施態様である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のキャップライナー材は、ＥＶＯＨの発泡体を含有しているため、耐圧密封性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のキャップライナー材に用いられるＥＶＯＨとしては特に限定されないが、エチレン含有量が５〜６０モル％（さらには１０〜５０モル％、特には２０〜５０モル％、殊に２２．５〜４５モル％）、酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上（さらには９５モル％以上、特には９９モル％以上、殊に９９．５モル％以上）のものが好ましく用いられ、該エチレン含有量が５モル％未満では得られる発泡体が脆くなってキャップに装着して該キャップを締めた時にキャップライナー材が割れる虞があり、逆に６０モル％を超えると得られる発泡体の強度が低下する虞があり、さらに酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％未満では酢酸臭が発生して容器の内容物に移行する虞があり好ましくない。
【０００８】
また、ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇで測定。以下同様）についても特に限定はされないが、０．１〜３５ｇ／１０分（さらには０．５〜２５ｇ／１０分、特には０．５〜２０ｇ／１０分、殊に１〜１５ｇ／１０分）が好ましく、該メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満では、押出機で発泡させるときに高トルクとなり、逆に３５ｇ／１０分を超えると、発泡時に発泡セルが潰れやすくなって好ましくない。
【０００９】
該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
【００１０】
本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性されても差し支えない。また、ＥＶＯＨとして、例えば特開昭６０−１４４３０４号公報に記載の如きケイ素を含有したＥＶＯＨを用いることも可能である。
【００１１】
さらに、本発明で用いられるＥＶＯＨには、さらなる効果の向上を目指してホウ素化合物を含有させることも好ましく、かかるホウ素化合物としては、ホウ酸またはその金属塩、例えばホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）などの他、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物などが挙げられ、好適にはホウ砂、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）が用いられる。
【００１２】
かかるホウ素化合物の含有量は特に制限されないが、ＥＶＯＨ１００重量部に対してホウ素換算で０．００１〜１重量部（さらには０．００１〜０．５重量部、特には０．００２〜０．３重量部、殊に０．００２〜０．１重量部）とすることが好ましく、かかる含有量が０．００１重量部未満では含有効果に乏しく、逆に１重量部を超えると得られる発泡体表面にブリードして外観性が低下することがあり好ましくない。なお、ホウ素化合物の含有量の測定にあたっては、ＥＶＯＨ組成物をアルカリ溶融してＩＣＰ発光分光分析により、ホウ素含有量を定量することで測定される。
【００１３】
また、本発明で用いられるＥＶＯＨ中には、酢酸、リン酸等の酸類やそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等の金属塩を含有させることも、安定して発泡体が得られる点で好ましく、特に、アルカリ（土類）金属塩がその効果に優れる点で好ましく用いられる。
【００１４】
かかるアルカリ（土類）金属塩としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等の、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸や、硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸等の無機酸の金属塩が挙げられ、好適には酢酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩である。かかる金属塩の含有量としては、ＥＶＯＨに対して金属換算で５〜１０００ｐｐｍ（さらには１０〜５００ｐｐｍ、特には２０〜３００ｐｐｍ）とすることが好ましく、かかる含有量が５ｐｐｍ未満では安定して発泡体が得られないことがあり、逆に１０００ｐｐｍを越えると発泡体の色調が悪化することがあり好ましくない。なお、２種以上のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の塩が含有される場合は、その総計が上記の含有量の範囲にあることが好ましい。
【００１５】
上記の酸類やその金属塩、あるいはホウ素化合物をＥＶＯＨに含有させる方法については、特に限定されず、ア）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯＨの多孔性析出物を、酸類やその金属塩、あるいはホウ素化合物の水溶液と接触させて含有させてから乾燥する方法、イ）ＥＶＯＨの均一溶液（水／アルコール溶液等）に酸類やその金属塩、あるいはホウ素化合物を含有させた後、凝固液中にストランド状に押し出し、次いで得られたストランドを切断してペレットとして、さらに乾燥処理をする方法、ウ）ＥＶＯＨと酸類やその金属塩、あるいはホウ素化合物を一括して混合してから押出機等で溶融混練する方法等を挙げることができ、さらに酸類やその金属塩を含有させる方法としては、ＥＶＯＨの製造時において、ケン化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を酢酸等の酸類で中和して、残存する酢酸等の酸類や副生成する酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属塩の量を水洗処理により調整したりする方法等を挙げることができる。  これらの方法の中でも、ホウ素化合物のブリード防止の点からア）の方法が好ましい。
【００１６】
さらに、本発明においては、本発明の目的を阻害しない範囲において、ＥＶＯＨに飽和脂肪族アミド(例えばステアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸アミド(例えばオレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド(例えばエチレンビスステアリン酸アミド等)、低分子量ポリオレフィン(例えば分子量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等)などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールなど）、酸素吸収剤［例えば無機系酸素吸収剤として、還元鉄粉類、さらにこれに吸水性物質や電解質等を加えたもの、アルミニウム粉、亜硫酸カリウム、光触媒酸化チタン等が、有機化合物系酸素吸収剤として、アスコルビン酸、さらにその脂肪酸エステルや金属塩等、ハイドロキノン、没食子酸、水酸基含有フェノールアルデヒド樹脂等の多価フェノール類、ビス−サリチルアルデヒド−イミンコバルト、テトラエチレンペンタミンコバルト、コバルト−シッフ塩基錯体、ポルフィリン類、大環状ポリアミン錯体、ポリエチレンイミン−コバルト錯体等の含窒素化合物と遷移金属との配位結合体、テルペン化合物、アミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の反応物、トリフェニルメチル化合物等が、高分子系酸素吸収剤として、窒素含有樹脂と遷移金属との配位結合体（例えばメタキシレンジアミンとコバルトの組合せ）、三級水素含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例えばプロピレンオリゴマーとコバルトの組合せ）、炭素−炭素不飽和結合含有オリゴマーと遷移金属とのブレンド物（例えばブタジエンオリゴマーとコバルトの組合せ）、アントラキノン化合物等や、さらにこれらの配合物に光開始剤（例えばベンゾフェノン等）や過酸化物補足剤（例えば市販の酸化防止剤等）や消臭剤（例えば活性炭等）を添加したものなど］、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤（例えばタルク微粒子等）、スリップ剤（例えば無定形シリカ等）、充填材（例えば無機フィラー等）などを配合しても良い。
【００１７】
次に、上記の如きＥＶＯＨを用いて発泡体を得る方法について説明する。
ＥＶＯＨの発泡体を得る方法は特に限定されないが、ＥＶＯＨに発泡剤を添加して、化学的に発泡させる方法、ＥＶＯＨを押出機で加工する際にガスを添加して、物理的に発泡させる方法、ＥＶＯＨを押出機で加工する際に水等の加熱により揮発する液体を添加して発泡させる方法があるが、衛生性の点からガス発泡、もしくは水発泡が好ましい。また、ガス発泡させる際は、超臨界状態の不活性ガスを用いてＥＶＯＨを発泡させることがセル径を安定させることができる点で好ましく、かかる方法について具体的に説明するがこれに限定されるものではない。
【００１８】
かかる発泡時に用いる不活性ガスとしては、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリウム等を挙げることができ、安全性・環境負荷の面から二酸化炭素あるいは窒素が好適に用いられる。
【００１９】
ＥＶＯＨを発泡させるにあたっては、発泡ガス供給装置を備え付けた単軸押出機、二軸押出機、タンデム型押出機等の公知のガス発泡成形機を用いることができ、かかるガス発泡成形機にＥＶＯＨを供給すると共に上記の不活性ガスを超臨界状態にして供給してＥＶＯＨと接触（ガス溶解工程）させて、その後温度を下げて冷却（冷却工程）させた後にダイ部分で一気に圧力開放して発泡させればよく、例えば、二酸化炭素の場合は、臨界圧力が７５．３ｋｇ／ｃｍ２で、臨界温度が３１．１℃、窒素の場合は臨界圧力が３４．６ｋｇ／ｃｍ２で、臨界温度が−１４７．０℃なので、かかる圧力以上で臨界温度以上にした二酸化炭素または窒素を超臨界状態で供給すればよい。このときのガスの供給量は、不活性ガスの種類によって一概に言えないが、ＥＶＯＨ１００重量部に対して不活性ガスが０．０１〜５０重量部（さらには０．０５〜２０重量部、特には０．１〜１０重量部、殊に０．５〜７．５重量部）とすることが好ましく、かかる供給量が０．０１重量部未満では十分な発泡倍率が得られないことがあり、逆に５０重量部を超えると発泡体のセルの均一性や表面の外観性が低下して好ましくない。
【００２０】
なお、上記のＥＶＯＨと不活性ガスの接触（ガス溶解工程）においては、溶融状態のＥＶＯＨ中に二酸化炭素を溶解させることが必要であるため、この工程での温度は１５０〜２８０℃（さらには１６０〜２６０℃、特には１７０〜２５０℃）に調整されることが好ましく、かかる温度が１５０℃未満ではＥＶＯＨの溶融が不十分なために不活性ガスの溶解が十分に進まない虞があり、逆に２８０℃を越えるとＥＶＯＨが熱劣化して着色等が発生することがあり好ましくない。
【００２１】
ＥＶＯＨと不活性ガスが接触してＥＶＯＨに不活性ガスが溶解した後は、温度を下げて発泡に適したＥＶＯＨの粘度に調整する（冷却工程）のである。このときの温度としては、上記のガス溶解工程よりも５０℃程度温度を下げて１００〜２３０℃（さらには１１０〜２２０℃、特には１３０〜２１０℃）で冷却することが好ましく、かかる温度が１００℃未満ではＥＶＯＨの粘度が高いため押出機内が高トルク状態となって加工が困難となり、逆に２３０℃を越えるとＥＶＯＨの粘度が低いため発泡成形時にセルの壁が潰れやすく発泡体の気泡が不均一となって好ましくない。
【００２２】
かくして、冷却したＥＶＯＨはダイ部分で圧力が開放されることにより発泡を起こさせると共に、所望とする成形物の形状に合わせたダイから押出されて目的とするＥＶＯＨ発泡体が得られるのである。
【００２３】
また、水発泡に関しては、あらかじめ５〜３０重量％の水をＥＶＯＨに含有させ、ダイスを備えた単軸押出機または多軸押出機に共有し、押出機の設定温度を１００〜３００℃に設定し、押出機からＥＶＯＨが出て、減圧された瞬間に水が揮発して発泡する様にすればよく、発泡後に発泡状態を維持させるためには、押出後に急速に冷却することが好ましい。冷却方法としては空冷、水冷または冷却ロールへの接着等によって行うことができる。
【００２４】
得られる発泡体の発泡倍率としては、５〜８０倍（さらには１０〜７０倍、特には１０〜６０倍、殊に１５〜５０倍）とすることが好ましく、かかる発泡倍率が５倍未満では十分な耐圧密封性が得られない虞があり、逆に８０倍を超えると発泡体の機械的強度が低下する虞があり好ましくない。
【００２５】
また、発泡体の平均セル（気泡）径は、５０〜１０００μｍ（さらには１００〜５００μｍ、特には１５０〜３００μｍ）が好ましく、かかる径が５０μｍ未満では十分な耐圧密封性が得られないことがあり、逆に１０００μｍを超えると発泡体の機械的強度が低下することがあり好ましくない。
【００２６】
上記の発泡倍率や平均セル径は、ＥＶＯＨのエチレン含有量、ケン化度、ＭＦＲ、ホウ素化合物の含有量、不活性ガス種、不活性ガス供給量、発泡成形温度及び圧力等によりコントロールすることができる。
また、気泡の形態としては、独立気泡と連続気泡のどちらでも構わないが、耐圧密封性がより高い点で、独立気泡が好ましい。
【００２７】
なお、本発明においては、上記の発泡体を得るに際して、従来公知の発泡助剤（亜鉛、カルシウム、鉄、バリウム等の金属化合物、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸等の有機酸、尿素またはその誘導体など）や造核剤（ステアリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ等の無機充填剤）を併用して発泡させることも可能である。
【００２８】
本発明においては、かくして得られたＥＶＯＨの発泡体をキャップライナーとして用いる訳であるが、キャップライナーに適用するにあたっては、上記で得られたＥＶＯＨの発泡体をそのまま所定の形状に裁断してキャップライナーとして使用することも可能であるが、より耐圧密封性を上げるために、上記で得られたＥＶＯＨの発泡体をキャップライナーの厚み方向に圧縮して発泡体の比重を０．０６〜０．５（さらには０．０８〜０．４）とした後にキャップライナーとすることが好ましく、かかる比重が上記の範囲外では耐圧密封性が低下する傾向にあり好ましくない。かかる圧縮に際しては、特に制限はないが、１０〜２００kg／ｃｍ２程度の圧力で、同時に４０〜１５０℃の温度をかけながら行うことが好ましい。
【００２９】
本発明のキャップライナー材に用いられるＥＶＯＨの発泡体の厚みは、０．１ｍｍ〜３．０ｍｍ（さらには０．５ｍｍ〜２．５ｍｍ、特には１．０〜２．０ｍｍ）であることが望ましく、かかる厚みが０．１ｍｍ未満では、密封性が低下し、逆に３．０ｍｍを超えるとキャップの深さを大きくする必要があり不経済となり好ましくない。
【００３０】
また、本発明のキャップライナー材は、上記のＥＶＯＨの発泡体のみではなく、他の層が積層されたものであっても良く、他の層としては変性または未変性のポリオレフィン樹脂層などを挙げることができ、例えば未変性ポリオレフィン層／ＥＶＯＨ発泡体層、未変性ポリオレフィン層／ＥＶＯＨ発泡体層／未変性ポリオレフィン樹脂層、未変性ポリオレフィン樹脂層／変性ポリオレフィン層／ＥＶＯＨ発泡体層、未変性ポリオレフィン層／変性ポリオレフィン層／ＥＶＯＨ発泡体層／変性ポリオレフィン層、未変性ポリオレフィン層／変性ポリオレフィン層／ＥＶＯＨ発泡体層／変性ポリオレフィン層／未変性ポリオレフィン樹脂層などが挙げられる。
【００３１】
かかる未変性ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体、α―オレフィン共重合ポリエチレン等を挙げることができ、中でもポリエチレンが好ましく、また、変性ポリオレフィンとしては、不飽和カルボン酸またはその無水物をオレフィン系重合体に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られたカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体を挙げることができ、具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができ、中でも無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンが好ましい。
【００３２】
かかる積層にあたっては、ＥＶＯＨの発泡体（必要に応じて圧縮した後）の上にポリオレフィン系樹脂を溶融押出コートする方法、または該ＥＶＯＨ発泡体にポリオレフィン系樹脂の単層または多層フィルムをラミネートする等の方法により得ることができる。また、ＥＶＯＨの発泡体の圧縮は、積層体を作製した後にポリオレフィン系樹脂層と一緒に圧縮することも可能である。
【００３３】
かくして得られた本発明のキャップライナー材は、プラスチックボトルのキャップライナーとして利用することができ、一般的な食品の他、醤油、ソース、ケチャップ、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌、食酢等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、清酒、ビール、みりん、ウィスキー、焼酎、ワイン等の酒類、炭酸飲料、ジュース、スポーツドリンク、牛乳、コーヒー飲料、ウーロン茶、紅茶、ミネラルウォーター等の清涼飲料水、化粧品、医薬品、洗剤、香粧品、工業薬品、農薬等各種の内容物を収納するプラスチックボトルに有用で、特に、ビール、発泡ワイン、炭酸飲料等の炭酸ガス等が内在するボトルの用途に有用である。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例を挙げて本発明の方法を具体的に説明する。なお、以下「％」とあるのは、特にことわりのない限り、重量基準を意味する。
【００３５】
実施例１
含水率４８％の多孔性ＥＶＯＨペレット［エチレン含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、乾燥後のＭＦＲ（２１０℃、荷重２１６０ｇで測定）が１２．０ｇ／１０分］を０．１％のホウ酸水溶液に投入して、３０℃で４時間撹拌した後、１１０℃で８時間乾燥を行って、含水率０．３％のＥＶＯＨ組成物［ホウ酸含有量がＥＶＯＨ１００部に対してホウ素換算で０．０５部］を得た。
【００３６】
かかる組成物を用いてタンデム型押出発泡装置にて以下の要領でＥＶＯＨ発泡体を得た。
〔ガス溶解工程（第一押出機）の条件〕
ＥＶＯＨ組成物の供給量  ８ｋｇ／ｈｒ
スクリュー径            ３０ｍｍ
スクリュー回転数        ５０ｒｐｍ
シリンダー温度          Ｃ１：２１０℃
Ｃ２：２３０℃
Ｃ３：２３０℃
Ｃ４：２３０℃
Ｈ：２３０℃
樹脂圧（Ｈ部分）        ９０ｋｇ／ｃｍ２
不活性ガス              二酸化炭素
不活性ガスの供給        第一押出機のＣ３から圧力１２０ｋｇ／ｃｍ２、
温度４０℃の超臨界状態で供給
不活性ガスの供給量      ＥＶＯＨ１００部に対して０．５部
【００３７】
〔ガス溶解工程〜冷却工程連結部分（冷却工程）〕
温度                    ２００℃
【００３８】
〔冷却工程（第二押出機）の条件〕
スクリュー径            ４０ｍｍ
スクリュー回転数        １０ｒｐｍ
シリンダー温度          Ｃ１：１９０℃
Ｃ２：１９０℃
Ｃ３：１９０℃
Ｃ４：１９０℃
Ｃ５：１９０℃
【００３９】
〔ダイの条件〕
ダイ形状                幅１５０ｍｍのＴダイ
ダイ温度                １８５℃
上記で得られたＥＶＯＨ発泡体をサイジング装置を通して、厚さ２ｍｍのＥＶＯＨの発泡シート（発泡倍率１０倍）を得た。
【００４０】
得られた発泡シートを熱プレス機を使用して８０℃で２０ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレスして厚さを１ｍｍの圧縮発泡シート（平均セル径２００μｍ、独立気泡、比重０．２）を得た。
【００４１】
次いで、得られた圧縮発泡シートの両面に厚さ５０μｍのポリエチレンフィルムをアンカーコート剤を介してドライラミネートし、ポリエチレン層／ＥＶＯＨ発泡体層／ポリエチレン層の多層発泡シート（キャップライナー材）を得た。
【００４２】
得られたキャップライナー材を用いて、以下の要領で耐圧密封性を調べた。
得られたキャップライナー材を裁断して、ボトルキャップの内側に装着して、キャップライナーを具備したボトルキャップを得た。
次いで、水性インクで色づけされた水、５００ｃｃを５００ｍｌのＰＥＴボトルに入れて、上記のボトルキャップを取り付け密封したのち、ボトルを横に倒して、３時間放置した。
【００４３】
その後、ＰＥＴボトルの胴部に板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）をあてがって、その上から序々に圧力をかけていき、キャップ部から中の水が染み出してくる荷重（耐圧荷重）を測定したところ１２００ｋｇであった。
【００４４】
実施例２
実施例１においてＥＶＯＨをホウ酸水溶液に投入せずに乾燥したＥＶＯＨペレットを用いた以外は同様に発泡シート（発泡倍率１０倍）、圧縮発泡シート（平均セル径２００μｍ、独立気泡、比重０．２）を得て、同様にキャップライナー材を作製して、評価を行ったところ、耐圧荷重は９８０ｋｇであった。
【００４５】
実施例３
実施例１において、発泡倍率１０倍、厚さ２ｍｍのＥＶＯＨの発泡シートを得た後、該発泡シートを熱プレス機を使用して８０℃で７ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレスして、平均セル径２７０μｍ、独立気泡、比重０．１６、厚さ１．５ｍｍの圧縮発泡シートを作製した後、同様にキャップライナー材を作製して、評価を行ったところ、耐圧荷重は９１０ｋｇであった。
【００４６】
実施例４
実施例１において、不活性ガスの添加量をＥＶＯＨ１００部に対して１．２部とし、発泡倍率２０倍、厚さ４ｍｍのＥＶＯＨの発泡シートを得た後、該発泡シートを熱プレス機を使用して１００℃で２０ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレスして、セル径２００μｍ、独立気泡、比重０．２、厚さ１ｍｍの圧縮発泡シートした後、同様にキャップライナー材を作製して、評価を行ったところ、耐圧荷重は１３７０ｋｇであった。
【００４７】
実施例５
実施例１において、不活性ガスの添加量をＥＶＯＨ１００部に対して０．３部とし、発泡倍率７倍、厚さ１．５ｍｍのＥＶＯＨの発泡シートを得た後、該発泡シートを熱プレス機を使用して８０℃で５ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレスして、セル径１００μｍ、独立気泡、比重０．１８、厚さ１ｍｍの圧縮発泡シートした後、同様にキャップライナー材を作製して、評価を行ったところ、耐圧荷重は８２０ｋｇであった。
【００４８】
実施例６
実施例１において、不活性ガスの添加量をＥＶＯＨ１００部に対して２部とし、発泡倍率４０倍、厚さ３ｍｍのＥＶＯＨの発泡シートを得た後、該発泡シートを熱プレス機を使用して１００℃で２０ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレスして、セル径３００μｍ、独立気泡、比重０．０９、厚さ１ｍｍの圧縮発泡シートした後、同様にキャップライナー材を作製して、評価を行ったところ、耐圧荷重は９５０ｋｇであった。
【００４９】
実施例７
実施例１において、ＥＶＯＨとしてエチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．７モル％、乾燥後のＭＦＲ（２１０℃、荷重２１６０ｇで測定）が１２ｇ／１０分のＥＶＯＨを用いた以外は同様にキャップライナー材を作製して、評価を行ったところ、耐圧荷重は１０３０ｋｇであった。
【００５０】
比較例１
ＥＶＯＨの発泡体の代わりに比重０．４６のポリプロピレン発泡体を用いた以外は同様キャップライナーを作製して、評価を行ったところ、耐圧荷重は７００ｋｇであった。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のキャップライナー材は、プラスチックボトルのキャップライナーとして利用することができ、一般的な食品の他、醤油、ソース、ケチャップ、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌、食酢等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、清酒、ビール、みりん、ウィスキー、焼酎、ワイン等の酒類、炭酸飲料、ジュース、スポーツドリンク、牛乳、コーヒー飲料、ウーロン茶、紅茶、ミネラルウォーター等の清涼飲料水、化粧品、医薬品、洗剤、香粧品、工業薬品、農薬等各種の内容物を収納するプラスチックボトルに有用で、特に、ビール、発泡ワイン、炭酸飲料等の炭酸ガス等が内在するボトルの用途に有用である。