(57)【要約】      （修正有）【課題】繊維の薄色化または漂白を必要とせずに、黒っぽい支持体上において目で見え、洗髪および摩擦に対して良好な耐性を示す着色の生成を可能にするケラチン繊維染色組成物の提供。【解決手段】少なくとも１種のポリマーＰＡ、少なくとも１種のポリマーＰＢおよび少なくとも１種の顔料を含み、前記ポリマーＰＡおよびポリマーＰＢは互いに反応して共有結合を形成できる、ケラチン繊維の染色用組成物；この顔料およびこれらのポリマーを使用するケラチン繊維の染色方法；およびこの顔料およびこれらのポリマーのケラチン繊維染色のための使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧用として許容できる媒体中に、少なくとも１つの化学的官能基Ａを有する少なくとも１種のポリマーＰＡ、少なくとも１つの化学的官能基Ｂを有する少なくとも１種のポリマーＰＢ、および少なくとも１種の顔料を含み、前記の化学的官能基ＡおよびＢは一緒に共有結合を形成できるケラチン繊維染色用組成物。
【請求項２】
前記化学的官能基Ａが、次の官能基：
-  エポキシド、
-  アジリジン、
-  ビニルおよび活性化されたビニル、
-  カルボン酸無水物、酸クロライドおよびエステル、
-  アルデヒド、
-  アセタール、ヘミアセタール、
-  アミナール、ヘミアミナール、
-  ケトン、α-ヒドロキシケトン、α-ハロケトン、
-  ラクトン、チオラクトン、
-  イソシアネート、
-  チオシアネート、
-  イミン、
-  イミド、
-  Ｎ-ヒドロキシスクシンイミドエステル、
-  イミデート、
-  チオサルフェート、
-  オキサジンおよびオキサゾリン、
-  オキサジニウムおよびオキサゾリニウム、
-  式：ＲＸ(Ｘ=I、ＢｒまたはＣl)で示されるＣ１〜Ｃ３０アルキルハライドまたはＣ６〜Ｃ３０アリールまたはアラルキルハライド、
-  炭素ベースの不飽和環または不飽和複素環のハライド、
-  式：ＲＳＯ２ＣlまたはＲＳＯ２Ｆ(ＲはＣ１〜Ｃ３０アルキルである)で示されるスルホニルハライド
から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記化学的官能基Ａが、無水物、エポキシド、クロロトリアジン、アルデヒドおよびチオサルフェート官能基から選択される請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記化学的官能基Ｂが、ヒドロキシル、第１級および第２級アミン、チオールおよびカルボン酸官能基から選択される請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリマーＰＡが、少なくとも２つの同一の化学的官能基Ａを有し、前記ポリマーＰＢが、少なくとも２つの同一の化学的官能基Ｂを有する請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリマーＰＡが、次のポリマー：
-  無水物単位を含むポリマー、
-  エポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマー、
-  アルデヒド官能基を含む天然の、または変性された多糖類、
-  エポキシ官能基を含む天然の、または変性された多糖類、
-  カルボン酸官能基を含む天然の、または合成されたポリマー
から選択される請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリマーＰＢが、ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む天然または合成のポリマーから選択される請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む前記天然または合成のポリマーが、次のポリマー：
-  １つまたは複数のジェネレーションのＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ末端基を含むデンドリマー、
-  ヒドロキシル官能基を含む合成ポリマー、
-  ポリエチレンイミン、
-  ポリエチレンイミンをγ-ブチロラクトンと反応させることによって得られるポリエチレンイミンチオール、
-  遊離のＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ基を含むポリアミノ酸、
-  ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む天然の、または変性された多糖類、
から選択される請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリマーＰＡおよびＰＢが、次の組合せ：
-  １つまたは複数の世代のＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ末端基を含むからデンドリマーから選択されるポリマーＰＢと、無水物単位を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  ヒドロキシル官能基を含む合成ポリマーから選択されるポリマーＰＢと、無水物単位を含むポリマーまたはエポキシド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  ポリエチレンイミンから選択されるポリマーＰＢと、無水物単位を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  ポリエチレンイミンをγ-ブチロラクトンと反応させることによって得られるポリエチレンイミンチオールから選択されるポリマーＰＢと、無水物単位を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  遊離のＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ基を含むポリアミノ酸から選択されるポリマーＰＢと、無水物単位を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む天然の、または変性された多糖類から選択されるポリマーＰＢと、無水物単位を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  アルデヒド官能基を含む天然の、または変性された多糖類から選択されたポリマーＰＡと、ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む合成の、または天然のポリマーから選択されるポリマーＰＢとの組合せ、
-  エポキシ官能基を含む天然の、または変性された多糖類から選択されるポリマーＰＡと、ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む合成の、または天然のポリマーから選択されるポリマーＰＢとの組合せ、
-  カルボン酸官能基を含む天然の、または合成のポリマーから選択されるポリマーＰＡと、ＯＨ、ＮＨ２またはＳＨ官能基を含む合成の、または天然のポリマーから選択されるポリマーＰＢとの、カルボジイミド、または酸、塩基、または酵素の存在下での組合せ、
から選択される請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
化学的官能基Ａを含む前記ポリマーＰＡが、次のポリマー：
-  メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー、
-  ポリグリシジルメタクリレート、
-  グリシジルポリジメチルシロキサン、
-  エポキシポリアミドアミン、
-  エポキシデキストラン、
-  ＮａＩＯ４による多糖類の酸化によって得られるポリアルデヒド多糖類
から選択される請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
化学的官能基Ｂを含む前記ポリマーＰＢが、次のポリマー：
-  ＰＡＭＡＭデンドリマー、
-  ヒドロキシル官能基を含むデンドリマー、
-  ＰＥＩ(ポリエチレンイミン)、
-  ＰＥＩ-チオール、
-  ポリリシン、
-  ＨＰセルロース、
-  アミノデキストラン、
-  アミノセルロース、
-  ＰＶＡ(ポリビニルアセタール)、
-  アミノＰＶＡ、
-  キトサン、
-  ＣＭまたはＨＰデキストラン、および
-  ＣＭまたはＨＰキトサン
から選択される請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
顔料が、粉末または顔料ペーストの形態である請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも１種の顔料が、表面処理されているか、または表面処理されていない二酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、酸化鉄または酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物およびフェリックブルーから選択される無機顔料である請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
少なくとも１種の顔料が、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、キノリン、アントラキノンおよびフタロシアニン化合物、金属錯体型化合物およびイソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン、およびキノフタロン化合物から選択される有機顔料である請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種の顔料が、
-  無機コア、
-  そのコアに有機顔料を固着するための少なくとも１種のバインダー、および
-  そのコアを少なくとも部分的に被覆する少なくとも１種の有機顔料
を含む粒子から構成されるコンポジット顔料である請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも１種の顔料が、染料が吸着されている、アルミナ、シリカ、カルシウムナトリウムボロシリケートまたはカルシウムアルミニウムボロシリケート、およびアルミニウムから選択される無機基体からなるレーキである請求項１２に記載の組成物。
【請求項１７】
少なくとも１種の顔料が、真珠光沢顔料、基体に拘束されない干渉効果を有する顔料、蛍光顔料、燐光顔料、フォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料、および量子ドットから選択される特殊な効果を有する顔料である請求項１２に記載の組成物。
【請求項１８】
前記真珠光沢顔料が、チタニウムまたはビスマスオキシクロライドで被覆された雲母；チタニウムおよび酸化鉄で被覆された雲母；チタニウムおよびフェリックブルーまたは酸化クロムで被覆された雲母；チタニウムおよび請求項１４に記載の有機顔料で被覆された雲母；およびビスマスオキシクロライドをベースとする真珠光沢顔料から選択される請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記基体に拘束されない干渉効果を有する顔料が、液晶およびホログラフィ干渉フレークから選択される請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
前記顔料が、有色顔料である請求項１から１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記顔料が、分散している請求項１から２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記ポリマーＰＡおよびＰＢが、それぞれ、その組成物の全重量に対して０．０５〜５０重量％の濃度で存在する請求項１から２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
前記顔料が、それぞれ、その組成物の全重量に対して０．０５〜８０重量％の濃度で存在する請求項１から２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
少なくとも１種の活性化剤をさらに含む請求項１から２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記活性化剤が、ｐＨ調整剤、共同反応剤および触媒から選択される請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記活性化剤が、分散している請求項２４または請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
前記活性化剤が、それぞれ、その組成物の全重量に対して０．０５〜３０重量％の濃度で存在する請求項２４から２６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
ケラチン繊維に、
-  請求項１から１１のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリマーＰＡおよび少なくとも１種のポリマーＰＢ；および
-  請求項１および１２から２０のいずれか一項に記載の少なくとも１種の顔料、
を適用することを特徴とするケラチン繊維の染色方法。
【請求項２９】
前記ポリマーＰＡ、前記ポリマーＰＢおよび前記顔料を単独で若しくは混合物として含有するいくつかの組成物を使用して、または、前記ポリマーＰＡ、前記ポリマーＰＢおよび前記顔料を含有する唯一の組成物を使用して、前記ポリマーＰＡ、前記ポリマーＰＢおよび前記顔料を前記ケラチン繊維に適用する請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記顔料を含む組成物を、前記ポリマーＰＡおよび/または前記ポリマーＰＢを含む組成物の前に適用する請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記ポリマーＰＡと前記ポリマーＰＢとの間の反応を活性化するために、温度を上昇させる請求項２８から３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
請求項２４または２５に記載の少なくとも１種の活性化剤が、前記ポリマーＰＡと前記ポリマーＰＢとの間の反応を活性化するために前記ケラチン繊維に適用される請求項２８から３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
少なくとも２つの組成物を含有し、前記組成物の組合せが、
-  請求項１から１１のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリマーＰＡおよび少なくとも１種のポリマーＰＢ；および
-  請求項１および１２から２０のいずれか一項に記載の少なくとも１種の顔料
を含むマルチコンパートメント装置。
【請求項３４】
前記組成物の組合せが、また、請求項２４または２５に定義された少なくとも１種の活性化剤を含む請求項３３に記載の装置。
【請求項３５】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリマーＰＡおよび少なくとも１種のポリマーＰＢ、並びに請求項１および１２から２０のいずれか一項に記載の少なくとも１種の顔料の、ケラチン繊維の染色のための使用。
【請求項３６】
前記ケラチン繊維の着色が洗髪堅牢性である、請求項３５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のポリマーＰＡ、少なくとも１種のポリマーＰＢおよび少なくとも１種の顔料を含み、ポリマーＰＡおよびＰＢは互いに反応して共有結合を形成することができる、ケラチン繊維、詳しくはヒトのケラチン繊維、例えば毛髪の染色用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維を染色する分野では、２つの染色の様式があり、それらはそれぞれ、それらの利点およびそれらの欠点を有している。
【０００３】
直接染色または半永久的染色は、直接染料を含む染料組成物でケラチン繊維を染色することである。これらの染料は、ケラチン繊維に親和性を有する有色の、または着色性分子である。それらは、所望の色を得るのに必要なときにケラチン繊維に適用されて、その後洗い流される。
【０００４】
使用される標準の染料は、特に、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ系、キサンテン、アクリジン、アジン、トリアリルメタン型の、または天然の染料である。
【０００５】
さらに、例えばフランス国特許出願第2741530号には顔料を使用することがすでに提案されており、それは、少なくとも１つの酸性官能基を含有する少なくとも１つのフィルム形成性ポリマーの粒子の分散体と、前記の分散体の連続相中に分散された少なくとも１種の顔料とを含む組成物をケラチン繊維の染色に使用することを認識している。
【０００６】
この様式の染色を経て得られた着色は、洗髪堅牢性が低い欠点を有している。
【０００７】
酸化染色または永久的染色は、一般的に酸化ベースとして知られている酸化染料前駆体（例えば、オルト-またはパラ-フェニレンジアミン、オルト-またはパラ-アミノフェノール、およびジアミノピラゾール誘導体などの複素環式化合物）を含む染料組成物でケラチン繊維を染色することである。これらの酸化ベースは、無色またはわずかに有色の化合物であり、酸化性製品と組み合わせると、酸化縮合のプロセスを経て有色の化合物を生じさせることができる。
【０００８】
これらの酸化ベースで得られる色は、それらを、発色剤（カップラー）または着色変性剤と結合することによって変えうることが知られており、後者は特に芳香族メタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類および一定の複素環式化合物、例えばインドール化合物から選択される。
【０００９】
一般的に、酸化染色を経て得られた色は、比較的良好な洗髪堅牢性を示す。
【００１０】
これらの染色の２つの様式の問題、すなわち、一方では直接染色または半永久的染色、他方では酸化染色または永久的染色の問題は、黒っぽい支持体を染色することが望まれる場合、付与された色が目に見えるように、支持体を漂白するかまたは色を薄くする必要があることである。
【００１１】
ケラチン繊維の漂白または薄色化は、酸化剤を使用して行うことができる。列挙され得る従来使用されて来た酸化剤の中には、過酸化水素、または加水分解によって過酸化水素を生成することができる化合物、例えば過酸化尿素または過酸基塩、例えば過ホウ酸塩、過硫酸塩および過炭酸塩がある。
【００１２】
酸化剤の使用は、色を薄くすることであっても、および/または酸化染料を酸化することであっても、ケラチン繊維のかなりの劣化をもたらし、それらの化粧用特性を損なう欠点を有している。毛髪は、きめが粗くなり、解きほぐすのがより難しくなり、よりもろくなる傾向を有している。
【特許文献１】フランス国特許第2741530号明細書
【特許文献２】フランス国特許第2772770号明細書
【特許文献３】国際公開WO 01/25283パンフレット
【特許文献４】フランス国特許第2679771号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第1184426号公報
【特許文献６】米国特許第6225198号明細書
【特許文献７】米国特許第5990479号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第1184426号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を染色する新規な組成物であって、繊維の色を薄くする、または漂白することを必要とせずに、黒っぽい支持体上において目で見え、しかも良好な洗髪堅牢性を示す着色が得られることを可能にする新規な組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この目的は本発明で達成され、本発明の１つの主題は、化粧用として許容できる媒体中に少なくとも１つの化学的官能基Ａを有する少なくとも１種のポリマーＰＡと、少なくとも１つの化学的官能基Ｂを有する少なくとも１種のポリマーＰＢと、少なくとも１種の顔料とを含み、前記の化学的官能基ＡおよびＢは一緒に共有結合を形成できる、ケラチン繊維の染色用組成物である。
【００１５】
本発明による組成物は、ケラチン繊維の色を薄くするか、または漂白することを必要とせずに、その結果としてケラチン繊維の物理的な劣化なしに、黒っぽい支持体上に目に見える着色をもたらす。さらに、この着色は、毛髪が被る様々な攻撃要素、例えば洗髪、摩擦、光、悪天候、汗およびパーマネント整形操作に対して耐性がある。これらの特性は、洗髪および摩擦における色の耐性に関して、特に注目に値する。着色は、様々な色合いで得られ、色彩的で、強く、美的で、しかも控えめに選択的である。
【００１６】
本発明の主題はまた、少なくとも１つの化学的官能基Ａを有する少なくとも１つの重合体ＰＡおよび少なくとも１つの化学的官能基Ｂを有する少なくとも１つの重合体ＰＢ(前記の官能基Ａおよび官能基Ｂは、互いに反応して共有結合を形成できる)ならびに少なくとも１種の顔料を使用するケラチン繊維の染色方法である。
【００１７】
本発明のもう１つの主題は、少なくとも１つの化学的官能基Ａを有する少なくとも１つの重合体ＰＡ、および少なくとも１つの化学的官能基Ｂを有する少なくとも１つの重合体ＰＢ(ただし、前記の官能基Ａおよび官能基Ｂは、互いに反応して共有結合を形成できる)ならびに少なくとも１種の顔料の、ケラチン繊維の染色のための使用である。
【００１８】
本発明によれば、ポリマーＰＡおよびＰＢの化学的官能基ＡおよびＢが、互いに反応して、例えば置換反応、炭素-炭素または炭素-ヘテロ原子二重または三重結合への付加反応または開環反応によって共有結合を形成するかどうかを決定するために、次に記載されるテストを行う(ただし、操作(１)〜(４)は室温で行われる)。
(１)溶液の全重量に対して重量含有量１０〜５０％のポリマーを含む、水、エタノール、エステルおよびケトン、から選択された溶媒（好ましくは水）中のポリマーＰＡの溶液０．２５ｇをスライドガラスに塗布する；
(２)乾燥した付着物が得られるまで、ポリマーＰＡの溶媒を蒸発させる；
(３)溶液の全重量に対して重量での含有量１０〜５０％のポリマーＰＢを含む、水、エタノール、エステルおよびケトンから選択された溶媒（好ましくは水）中のポリマーＰＢの溶液０．２５ｇを、すでにポリマーＰＡで被覆されたスライドガラスに塗布する；
(４)乾燥した付着物が得られるまで、ポリマーＰＢの溶剤を蒸発させる；
(５)ポリマーＰＡおよびＰＢで被覆したスライドガラスを、１３０℃の温度の試験槽内に１２０分間置く；
(６)ポイント(１)および(３)で使用する溶媒が異なる場合、ポイント(１)から(５)を第２回目として繰り返す；
(７)得られた固形物を、ポイント(１)で使用した溶媒１０ｇ中にすべて浸漬させる；
(８)ポイント(１)および(３)で使用する溶媒が異なる場合、ポイント(６)から得られる固形物を、ポイント(３)で使用した溶媒１０ｇ中に浸漬させる；
(９)固形物の少なくとも５０重量％が、ポイント(７)および(８)の溶媒中に室温で撹拌なしに３日後でも溶解しない場合、ポリマーＰＡおよびＰＢは互いに反応して共有結合を形成している。
【００１９】
ステップ(１)および(３)において、溶液が水性である場合、本発明の組成物の作用ｐＨに調整することが好ましい。
【００２０】
また、ポリマーＰＡおよびＰＢの間の共有結合の形成は、例えば赤外分光法またはX-線光電子分光法(XPS)などの標準の特性評価法によってチェックすることができる。
【００２１】
本発明の関係において、化学的官能基Ａは、化学的官能基Ｂ と自発的に、または温度、ｐＨ、共同反応剤(co-reagent)または化学的もしくは生化学的触媒、例えば酵素、による活性化を経て反応することができる。
【００２２】
本発明の１つの具体的態様によれば、化学的官能基Ａは、次の官能基：
-  エポキシド
-  アジリジン
-  ビニルおよび活性化されたビニル、特に、アクリロニトリル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、クロトン酸およびエステル、ケイ皮酸およびエステル、スチレンおよびその誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホンおよびマレイミド、
-  カルボン酸無水物、酸クロライドおよびエステル、
-  アルデヒド、
-  アセタール、ヘミアセタール、
-  アミナール、ヘミアミナール、
-  ケトン、α-ヒドロキシケトン、α-ハロケトン、
-  ラクトン、チオラクトン、
-  イソシアネート、
-  チオシアネート、
-  イミン、
-  イミド、特にスクシンイミドおよびグルチミド、
-  Ｎ-ヒドロキシスクシンイミドエステル、
-  イミデート、
-  チオサルフェート、
-  オキサジンおよびオキサゾリン、
-  オキサジニウムおよびオキサゾリニウム、
-  式：ＲＸ(Ｘ=Ｉ、ＢｒまたはＣl)で示されるＣ１〜Ｃ３０アルキルハライドまたはＣ６〜Ｃ３０アリールまたはアラルキルハライド、
-  炭素ベースの不飽和環または複素環のハライド、特にクロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリンまたはクロロベンゾトリアゾール、
-  式：ＲＳＯ２ＣlまたはＲＳＯ２Ｆ(ＲはＣ１〜Ｃ３０アルキルである)で示されるスルホニルハライド
から選択される。
【００２３】
好ましくは、化学的官能基Ａは、無水物、エポキシド、クロロトリアジン、アルデヒドおよびチオサルフェート官能基から選択される。
【００２４】
本発明の１つの具体的な態様によれば、化学的官能基Ｂは、ヒドロキシル、第１級および第２級アミン、チオールおよびカルボン酸官能基から選択される。
【００２５】
本発明によるポリマーは、官能基ＡおよびＢ以外にも化学的官能基を含むことができる。
【００２６】
「ポリマー」という用語は、共有結合を経て一緒に結合された少なくとも２つの繰り返し単位を含む化合物を意味する。
【００２７】
ポリマーＰＡおよびＰＢは、天然由来のもの、化学的に変性されたもの、あるいはその他のもの、例えば多糖類、例えばセルロース、デキストラン、キトサンおよびグアー(guar)、およびそれらのヒドロキシアルキル、カルボキシメチル、アミノまたはチオール誘導体、またはアルデヒドまたはエポキシ官能基を含むそれらの誘導体、であり得る。
【００２８】
それらは、合成ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリビニル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリジメチルシロキサンまたはポリペプチドであり得る。これらのポリマーは文献において知られた方法によって合成され得る。
【００２９】
これらのポリマーは、いかなるタイプのトポロジー(topology)：直鎖状、分岐状、星状または高度分岐状、例えばデンドリマー(dendrimer)、およびブロック、ランダム状または交互鎖(alternating chain)を有していてもよい。
【００３０】
化学的官能基ＡおよびＢは、ポリマー鎖上に、その主鎖または側鎖に沿ってグラフトされた鎖の末端に、または星状または高度分岐状ポリマーの分岐鎖上に存在し得る。
【００３１】
本発明の１つの具体的な態様において、少なくとも２つの他のポリマーと結合するように、ポリマーＰＡは少なくとも２個の同一の化学的官能基Ａを含有し、そしてポリマーＰＢは少なくとも２個の同一の化学的官能基Ｂを含有する。
【００３２】
好ましくは、ポリマーＰＡは、次のポリマー：
-  無水物の単位、特に無水マレイン酸を含むポリマー、
-  エポキシおよび/またはアルデヒド基を含むポリマー、
-  アルデヒド官能基を含む天然の、または変性された多糖類、
-  エポキシ官能基を含む天然の、または変性された多糖類、
-  カルボン酸官能基を含む天然の、または合成されたポリマー
から選択される。
【００３３】
ポリマーＰＢは、好ましくはＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む合成または天然のポリマーから選択される。
【００３４】
ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む合成または天然のポリマーとして、
-  １つまたは複数のジェネレーションのＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ末端基を含むデンドリマー、
-  ヒドロキシル官能基を含む合成ポリマー、例えばポリビニルアルコール、
-  ポリエチレンイミン、
-  ポリエチレンイミンをγ-ブチロラクトンと反応させることによって得られるポリエチレンイミンチオール、例えばロレアル社の特許：フランス国特許第2 772 770号明細書に記載されたもの、
-  遊離のＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ基を含むポリアミノ酸、例えばポリリシン、
-  ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む天然の、または変性された多糖類、例えばキトサンおよびそれらの誘導体、例えばカルボキシメチルキトサンまたはアミノデキストラン
が挙げられる。
【００３５】
本発明によれば、以下のポリマーＰＡおよびＰＢの組合せが好ましい。：
-  １つまたは複数のジェネレーションの ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ末端基を含むデンドリマーから選択されるポリマーＰＢと、無水物単位、特に無水マレイン酸を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  ヒドロキシル官能基を含む合成ポリマー、例えばポリビニルアルコールから選択されるポリマーＰＢと、無水物単位、特に無水マレイン酸を含むポリマーまたはエポキシド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  ポリエチレンイミンから選択されるポリマーＰＢと、無水物単位、特に無水マレイン酸を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  ポリエチレンイミンをγ-ブチロラクトンと反応させることによって得られるポリエチレンイミンチオール、例えばロレアル社特許：フランス国特許第2 772 770号明細書に記載されたものから選択されるポリマーＰＢと、無水物単位、特に無水マレイン酸を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  遊離のＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ基を含むポリアミノ酸、例えばポリリシンから選択されるポリマーＰＢと、無水物単位、特に無水マレイン酸を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む天然の、または変性された多糖類から選択されるポリマーＰＢと、無水物単位、特に無水マレイン酸を含むポリマーまたはエポキシドおよび/またはアルデヒド基を含むポリマーから選択されるポリマーＰＡとの組合せ、
-  アルデヒド官能基を含む天然の、または変性された多糖類から選択されたポリマーＰＡと、ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む合成の、または天然のポリマー、例えばポリエチレンイミン、ポリリシン、キトサンおよびその誘導体、例えばカルボキシメチルキトサンまたはアミノデキストランから選択されるポリマーＰＢとの組合せ、
-  エポキシ官能基を含む天然の、または変性された多糖類から選択されるポリマーＰＡと、ＯＨ、ＮＨ２、ＳＨまたはＣＯＯＨ官能基を含む合成の、または天然のポリマー、例えばポリエチレンイミン、ポリリシン、キトサンおよびその誘導体、例えばカルボキシメチルキトサンまたはアミノデキストランから選択されるポリマーＰＢとの組合せ、
-  カルボン酸官能基を含む天然の、または合成のポリマーから選択されるポリマーＰＡと、ＯＨ、ＮＨ２またはＳＨ官能基を含む合成の、または天然のポリマーから選択されるポリマーＰＢとの、カルボジイミド、または酸、塩基、または酵素、例えばエステラーゼ、リパーゼまたはプロテアーゼの存在下での組合せ。
【００３６】
限定なしに列挙され得るポリマーＰＡの例は、次に列記されるポリマーを含む：
-  メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー、特に、ＩＳＰによってGantrezの名前で販売されているもの、
-  ポリグリシジルメタクリレート、特に、Polysciencesによって販売されているもの、
-  グリシジルポリジメチルシロキサン、特に、Shin-Etsuによって販売されているもの(参照X-2Z-173 FXまたはDX)、
-  エポキシポリアミドアミン、例えばHerculesによってDelsette 101の名称で、またはHerculesからKymene 450の名称で販売されているもの、
-  エポキシデキストラン、
-  ＮaＩＯ４での多糖類の酸化によって得られるポリアルデヒド多糖類（公知の方法、Bioconjugate Techniques；Hermanson GT、Academic Press、1996）。
そして、限定なしに列挙され得るポリマーＰＢの例は、次に列記されたポリマーを含む：
-  ＰＡＭＡＭデンドリマー、詳しくは、Dendritech、DMS、Sigma-Aldrichによって販売されているもの(DendritechからのStarburst、ＰＡＭＡＭデンドリマー、G(2,0))、
-  ヒドロキシル官能基を含むデンドリマー、特に、Perstorp、DSMによって販売されているもの(例：HBP TMP コア２ジェネレーションPerstorp)、
-  ＰＥＩ(ポリエチレンイミン)、特に、ＢＡSＦによってLupasolの名称で販売されているもの、
-  ＰＥＩ-チオール、
-  ポリリシン、特に、Chissoによって販売されているもの、
-  ＨＰセルロース、例えばAqualonのKlucel EF、
-  アミノデキストラン、例えばCarbomerによって販売されているもの、
-  アミノセルロース、例えばＢＡＳＦの国際公開WO 01/25283号パンフレットに記載されているもの、
-  ＰＶＡ(ポリビニルアセタール)、例えばAir Products ChemicalからのAirvol 540、
-  アミノＰＶＡ、例えばCarbomerによって販売されているもの、
-  キトサン、
-  ＣＭまたはＨＰデキストラン、例えばFlukaによって販売されているもの、
-  ＣＭまたはＨＰキトサン、例えばFlukaによって販売されているもの。
【００３７】
化学的官能基Ａを含む少なくとも１種のポリマーと化学的官能基Ｂを含む少なくとも１種のポリマーＢとの組合せのすべてが、限定なしに例として挙げられる。
【００３８】
「顔料」という用語は、その水への溶解度が２０℃で０．０１％より小さく、３５０〜７００ｎｍの吸収、好ましくは極大を有する吸収をもつ有機および/または無機の種類のものを意味する。
【００３９】
本発明における顔料は、すべての有機および/または無機の顔料、特にKirk-Othmer's Encyclopaedia of Chemical TechnologyおよびUllmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistryに記載されたものから選択される。
【００４０】
本発明における顔料は、粉末または顔料ペーストの形態であってもよい。それらは被覆されていても被覆されていなくともよい。
【００４１】
本発明における顔料は、例えば、白色のまたは有色の顔料、レーキ、特殊な効果を有する顔料、例えばパール剤またはフレーク、およびそれらの混合物から選択され得る。
【００４２】
列挙され得る白色または有色の無機顔料の例は、表面処理されているかまたは表面処理されていない二酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、酸化鉄または酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物およびフェリックブルーを含む。
【００４３】
列挙され得る白色または有色の有機顔料の例は、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、キノリン、アントラキノンおよびフタロシアニン化合物、金属錯体型の化合物、およびイソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン、およびキノフタロン化合物を含む。
【００４４】
特に、白色または有色の有機顔料は、カルミン、カーボンブラック、アニリンブラック、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、ソルガムレッド、カラーインデックスにおいて参照名CI 42090、69800、69825、73000、74100、74160でコード化された青色顔料、カラーインデックスにおいて参照名CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000、47005でコード化された黄色顔料、カラーインデックスにおいて参照名CI 61565、61570、74260でコード化された緑色顔料、カラーインデックスにおいて参照名CI 11725、15510、45370、71105でコード化されたオレンジ顔料、カラーインデックスにおいて参照名CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470でコード化された赤色顔料、フランス国特許第2679771号明細書に記載されている、インドールかフェノール性誘導体の酸化重合によって得られた顔料、から選択され得る。
【００４５】
有機顔料の顔料ペーストとしては、例えばHoechst社によって次の名前：
-  Jaune Cosmenyl IOG：Pigment Yellow 3(CI 11710)；
-  Jaune Cosmenyl G：Pigment Yellow 1(CI 11680)；
-  Orange Cosmenyl GR：Pigment Orange 43(CI 71105)；
-  Rouge Cosmenyl R：Pigment Red 4(CI 12085)；
-  Carmin Cosmenyl FB：Pigment Red 5(CI 12490)；
-  Violet Cosmenyl RL：Pigment Violet 23(CI 51319)；
-  Bleu Cosmenyl A2R：Pigment Blue 15.1(CI 74160)；
-  Vert Cosmenyl GG：Pigment Green 7(CI 74260)；
-  Noir Cosmenyl R：Pigment Black 7(CI 77266)
で販売されている製品を使用することができる。
【００４６】
本発明における顔料はまた、欧州特許第1184426号明細書に記載されたようなコンポシット顔料の形態であり得る。これらのコンポジット顔料は特に、
-  無機コア、
-  そのコアに有機顔料を固着するための少なくとも１種のバインダー、および
-  そのコアを少なくとも部分的に被覆する少なくとも１種の有機顔料
を含む粒子から構成され得る。
【００４７】
「レーキ」という用語は、染料がその上に吸着された不溶性粒子で、このように得られた構成物(assembly)は、使用中に不溶性のままであることを意味する。染料が吸着される無機の基体は、例えばアルミナ、シリカ、カルシウムナトリウムボロシリケートまたはカルシウムアルミニウムボロシリケート、およびアルミニウムである。列挙され得る有機染料の中にコチニールカルミンがある。
【００４８】
列挙され得るレーキの例は、以下の名称の公知の製品を含む：
D & C Red 21(CI 45 380)、D & C Orange 5(CI 45 370)、D & C Red 27(CI 45 410)、D & C Orange 10(CI 45 425)、D & C Red 3(CI 45 430)、D & C Red 7(CI 15 850:1)、D & C Red 4(CI 15 510)、D & C Red 33(CI 17 200)、D & C Yellow 5(CI 19 140)、D & C Yellow 6(CI 15 985)、D & C Green(CI 61 570)、D & C Yellow 1 0(CI 77 002)、D & C Green 3(CI 42 053)、D & C Blue 1(CI 42 090)。
【００４９】
「特殊な効果を有する顔料」という用語は、一般的に不均一であって、観察する条件の作用(光、温度、観察する角度など)によって変化する有色の外観(特定の色合い、活発さ、およびあるレベルの輝度によって特徴づけられる)を作り出す顔料を意味する。それらは、結果として標準的な不透明、半透明または透明の均一な色合いを与える白色または有色の顔料と対照的である。
【００５０】
列挙され得る特殊な効果を有する顔料の例は、白色の真珠光沢顔料、例えばチタニウム、またはビスマスオキシクロライドで被覆された雲母、有色の真珠光沢顔料、例えばチタニウムおよび酸化鉄で被覆された雲母、チタニウムおよび特にフェリックブルーまたは酸化クロムで被覆された雲母、チタニウムおよび先に定義された有機顔料で被覆された雲母、およびビスマスオキシクロライドをベースとする真珠光沢顔料を含む。
【００５１】
また、基体に拘束されない干渉効果を有する顔料、例えば、液晶(WackerからのHelicones HC)、ホログラフィ干渉フレーク(SpectratekからのGeometric PigmentsまたはSpectra f/x)も挙げることができる。また、特殊効果を有する顔料は、蛍光顔料(それらは、日光で蛍光性である物質か、または紫外線蛍光を生ずる物質である)、燐光顔料、フォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料、および量子ドット(quantum dots)、例えばQuantum Dots Corporation社によって販売されているもの、を含む。
【００５２】
量子ドットは、光励起下に４００〜７００ｎｍの波長を有する放射線を放つことができる発光性半導体のナノ微粒子である。これらのナノ微粒子は文献で知られている。特に、それらは例えば米国特許第6225198号明細書または米国特許第5990479明細書、それらに引用された刊行物、およびまた次の刊行物：Dabboussi B.O.et al、「(CdSe)ZnS core-shell quantum dots：synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites」、Journal of Physical Chemistry B、vol 101、1997、pp 9463〜9475、および Peng,Xiaogang et a1、「Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility」、Journal of the American Chemical Society、vol 119、No.30、pp 7019〜7029、に記載された方法に従って製造され得る。
【００５３】
本発明における顔料は、好ましくは有色顔料である。
【００５４】
使用される顔料の多様性によって、豊かな色彩を得ることができ、また、特別の光学的な効果、例えば金属的または干渉効果を得ることができる。
【００５５】
溶液中のパール剤以外の顔料のサイズは、一般的に１０ｎｍ〜１０μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜５μｍ、さらに好ましくは１００ｎｍ〜３μｍである。溶液中のパール剤のサイズは、１〜２００μｍ、好ましくは１〜８０μｍ、さらに好ましくは１〜５０μｍである。
【００５６】
本発明の１つの具体的な態様によれば、顔料は、本発明による組成物中に分散している。
【００５７】
ポリマーＰＡおよびＰＢは、それぞれ、本発明による組成物中に一般的にその組成物の全重量に対して０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは０．２５〜１０重量％の濃度で存在する。
【００５８】
顔料は、それぞれ、本発明による組成物中に一般的にその組成物の全重量に対して０．０５〜８０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％、さらに好ましくは０．２５〜４０重量％の濃度で存在する。
【００５９】
本発明による組成物は、さらに少なくとも１種の活性化剤を含むことができる。
【００６０】
好ましくは、活性化剤は、ｐＨ調整剤、共同反応剤および触媒から選択される。
【００６１】
次のものが有利に選択される：
-  ｐＨ調整剤：無機の、または有機の酸または塩基；
-  共同反応剤：カルボジイミド、酸化剤または還元剤；
-  触媒：酵素、例えばトランスグルタミナーゼ。
【００６２】
本発明の１つの具体的な態様によれば、活性化剤は、本発明の組成物中に分散される。
【００６３】
活性化剤は、それぞれ、一般的にその組成物の全重量に対して０．０５〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは０．２５〜１０重量％の濃度で存在する。
【００６４】
本発明による組成物は、さらにフィラーを含むことができる。
【００６５】
「フィラー」という用語は、無色または白色の、無機のまたは合成のラメラ状または非ラメラ状の粒子を意味するものとして理解されるべきである。フィラーは、組成物の全重量に対して０〜８０重量％、好ましくは０．０１〜６０重量％、さらに好ましくは０．０２〜４０重量％の割合で存在する。特に、タルク、ステアリン酸亜鉛、カオリン、ポリアミド(Nylon(登録商標))(Atochem社からのOrgasol)粉末、ポリエチレン粉末、テトラフルオロエチレンポリマー(Teflon(登録商標))の粉末、デンプン、窒化ホウ素、ポリマー微小球、例えばポリビニリデンクロライド/アクリロニトリルのポリマー微小球、例えばExpancel(Nobel Industrie)、アクリル酸コポリマー微小球(Dow Corning社からのPolytrap(登録商標))、シリコーン樹脂ミクロビーズ(ToshibaからのTospearls(登録商標))およびエラストマー系オルガノポリシロキサンが列挙され得る。
【００６６】
また、本発明による組成物は、有利には、さらに固着性ポリマー、増粘剤、アニオン性、非イオン性、カチオン性または両性界面活性剤、香料、保存剤、日焼け止め剤、蛋白質、ビタミン、プロビタミン、アニオン型、ノニオン性、カチオン型または両性の非固着性ポリマー、鉱物、植物油または合成油、セラミド、プソイドセラミド、揮発性または非揮発性の、直鎖状または環状の、変性または非変性のシリコーン、ｐＨ調整剤、酸化剤、還元剤、インヒビター、触媒、酸化染料、例えば酸化ベースおよび発色剤、顔料以外の直接染料、化粧用組成物に従来使用されているその他の添加剤から選択される従来の化粧用添加剤を含む。
【００６７】
本発明による方法は、ケラチン繊維に
-  前に定義された、少なくとも１種のポリマーＰＡおよび少なくとも１種のポリマーＰＢ；および
-  前に定義された、少なくとも１種の顔料
を適用することにある。
【００６８】
ポリマーＰＡ、ポリマーＰＢおよび顔料は、ポリマーＰＡ、ポリマーＰＢおよび顔料を、単独でまたは混合物として含有するいくつかの組成物を使用して、またはポリマーＰＡ、ポリマーＰＢおよび顔料を含有する唯一の組成物を使用してケラチン繊維に適用し得る。
【００６９】
本発明の１つの具体的な態様によれば、化粧用として許容できる媒体中にポリマーＰＡ、ポリマーＰＢおよび顔料を含む組成物(Ａ)がケラチン繊維に適用される。
【００７０】
本発明の別の具体的な態様によれば、化粧用として許容できる媒体中に顔料を含む組成物(Ｂ)、および化粧用として許容できる媒体中にポリマーＰＡおよびポリマーＰＢを含む組成物(Ｃ)が、ケラチン繊維に適用される(組成物(Ｂ)および(Ｃ)の適用の順序は、無関係である)。
【００７１】
本発明の別の具体的な態様によれば、化粧用として許容できる媒体中に顔料を含む組成物(Ｂ)、化粧用として許容できる媒体中にポリマーＰＡを含む組成物(Ｄ)、および化粧用として許容できる媒体中にポリマーＰＢを含む組成物(Ｅ)が、ケラチン繊維に適用される(組成物(Ｂ)、(Ｄ)および(Ｅ)の適用の順序は、無関係である)。
【００７２】
本発明の別の具体的な態様によれば、化粧用として許容できる媒体中にポリマーＰＡおよび顔料を含む組成物(Ｆ)、および化粧用として許容できる媒体中にポリマーＰＢを含む組成物(Ｅ)が、ケラチン繊維に適用される(組成物(Ｆ)および(Ｅ)の適用の順序は、無関係である)。
【００７３】
本発明の別の具体的な態様によれば、化粧用として許容できる媒体中にポリマーＰＡを含む組成物(Ｄ)、および化粧用として許容できる媒体中にポリマーＰＢおよび顔料を含む組成物(Ｇ)が、ケラチン繊維に適用される(組成物(Ｄ)および(Ｇ)の適用の順序は、無関係である)。
【００７４】
本発明の１つの好ましい態様によれば、顔料を含む組成物は、ポリマーＰＡおよび/またはポリマーＰＢを含む組成物の前に適用される。
【００７５】
本発明の１つの具体的な態様によれば、ポリマーＰＡとポリマーＰＢの間の反応を活性化するために温度を上昇させる。温度は最高で１８０または２００℃に上昇され得る。
【００７６】
本発明の別の具体的な態様によれば、先に定義された少なくとも１種の活性化剤が、ポリマーＰＡとポリマーＰＢの間の反応を活性化するためにケラチン繊維に適用される。
【００７７】
例えば、活性化剤は、ケラチン繊維に適用される１つの、またはその他の、またはいくつかの組成物または追加の組成物中に存在し得る(その場合、様々な組成物のケラチン繊維への適用の順序は、無関係である)。
【００７８】
有利に選択される活性化剤は、先に記載されたものである。
【００７９】
本発明の１つの具体的な態様によれば、顔料および活性化剤が、それらを含む、本発明による方法に使用される様々な組成物に分散される。
【００８０】
本発明による方法で使用される様々な組成物は、乾燥している、または湿潤している毛髪に適用され得る。
【００８１】
また、これらの組成物は、先に定義された様々な従来の化粧用添加剤を含有し得る。
【００８２】
各適用の間に、中間的な乾燥が行われ得る。
【００８３】
様々なポリマー間の反応が室温で自然発生的に起こる場合であって、それらの混合物が希薄な溶液中で安定である場合、化粧用として許容できる揮発性溶媒中にポリマー（複数）を含む溶液は、直接的にケラチン繊維に適用することができ、架橋反応は、溶媒の蒸発の経過中に起こる。ポリマー付着物が不溶性になり、ケラチン繊維の上に残る。
【００８４】
使用される溶媒が揮発性でない場合、ケラチン繊維は、フードの下で、ヘアドライヤーで、または平滑化トング(smoothing tongs)で乾燥され得る。
【００８５】
様々なポリマーの間の反応が活性化を必要とする場合、ポリマー混合物はケラチン繊維に適用され、そして、温度を上昇させることによって、またはｐＨ調整剤を加えることによって、または共同反応剤または触媒を加えることによって、付着物の架橋が生じる。この添加は、ケラチン繊維上へのポリマーの付着後、毛髪の前乾燥後に直ぐに行われる。
【００８６】
２つのポリマーが溶液中で不相容である場合、２つのポリマーの１つが、化粧用として許容できる媒体を経て最初にケラチン繊維の上に付着され、その後に中間的な乾燥を行って、または行うことなしに、最初のポリマーに反応させることができるポリマーが、化粧用として許容できる媒体を経てケラチン繊維の上に付着される。その後に化学的な反応が、乾燥中に自然発生的に起こるか、または熱の供給、ｐＨの変化、または共同反応剤または触媒の添加によって開始されうる。ポリマーの適用の順序は変えられ得る。
【００８７】
ケラチン繊維は、フードの下で、ヘアドライヤーで、または平滑化トング(smoothing tongs)で乾燥され得る。
【００８８】
このようにして形成された架橋された付着物は、期待された低い溶解性を有する利点を有する。さらに、それはケラチン繊維の表面に良好な親和性を有し、それは全体として付着物の良好な残留を確実にする。
【００８９】
また、ポリマーが別々に適用される場合、得られる層状化された付着物は、付着物の上部を構成するポリマーの化粧的または光学的性質を維持するのに有利であり得る。
【００９０】
同じ方法によって、所望のタイプの付着物(化学的性質、機械的強度、厚さ、外観、感触などに関して)を実現するために一緒に架橋するポリマーの層の多重の重ね合わせを生成させることができる。
【００９１】
ポリマーＰＡおよび/またはポリマーＰＢを運ぶ、化粧用として許容できる媒体は、化粧用組成物が毛髪に適用した後にお互いに反応して共有結合を形成できるように選択される。
【００９２】
本発明の関係においては、一般に、化粧用として許容できる媒体は、水および/または１つまたは複数の化粧用として許容できる溶媒、例えばアルコール、エステル、ケトン、または環状揮発性シリコーン、または水-溶媒混合物を含み、これらの溶媒は、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルコールである。
【００９３】
本発明の主題はまた、少なくとも２つの組成物を含有し、この組成物の組合せが、
-  先に定義された少なくとも１種のポリマーＰＡおよび少なくとも１種のポリマーＰＢ；および
-  先に定義された少なくとも１種の顔料
を含むマルチコンパートメント装置である。
【００９４】
本発明の１つの具体的態様によれば、第１のコンパートメントが先に定義された組成物(Ｂ)を含み、そして、第２のコンパートメントが、先に定義された組成物(Ｃ)を含む。
【００９５】
本発明のもう１つの具体的態様によれば、第１のコンパートメントが先に定義された組成物(Ｂ)を含み、そして第２のコンパートメントが先に定義された組成物(Ｄ)を含み、そして第３のコンパートメントが先に定義された組成物(Ｅ)を含む。
【００９６】
本発明のもう１つの具体的態様によれば、第１のコンパートメントが先に定義された組成物(Ｆ)を含み、そして、第２のコンパートメントが先に定義された組成物(Ｅ)を含む。
【００９７】
本発明のもう１つの具体的態様によれば、第１のコンパートメントが先に定義された組成物(Ｄ)を含み、そして、第２のコンパートメントが先に定義された組成物(Ｇ)を含む。
【００９８】
本発明の１つの具体的態様によれば、前記組成物の組合せが、また、先に定義された少なくとも１種の活性化剤を含むことができる。
【００９９】
例えば、マルチコンパートメント装置に含まれる組成物の１つ、またはその他、あるいはいくつかが、また、少なくとも１種の活性化剤を含むことができる。
【０１００】
また、マルチコンパートメント装置は、化粧用として許容できる媒体中に少なくとも１種の活性化剤を含有する追加の組成物を含むこともできる。
【０１０１】
活性化剤は、有利には先に記載されたものから選択される。
【０１０２】
また、本発明の対象は、先に定義された少なくとも１種のポリマーＰＡおよび少なくとも１種のポリマーＰＢ、および先に定義された少なくとも１種の顔料の、ケラチン繊維の染色のための使用である。
【０１０３】
特に、本発明の１つの主題は、先に定義された少なくとも１種のポリマーＰＡおよび少なくとも１種のポリマーＰＢ、および先に定義された少なくとも１種の顔料の、ケラチン繊維の染色のための使用であって、ケラチン繊維の着色が洗髪堅牢性である使用である。
【０１０４】
好ましくは、洗髪堅牢性は、以下で定義される６回の洗髪後の劣化のパーセントが５０％未満の堅牢性である。
【０１０５】
以下に示す非限定的な実施例は、その範囲を限定することなしに本発明を説明するものである。
【０１０６】
〔実施例〕
以下に示す実施例は、ＰＡ、ＰＢがポリリシン-Gantrezであるポリマーの組合せを使用して実施した。この場合には、アミン官能基とアルデヒド官能基との間で架橋する例である。
【０１０７】
処理されるケラチン繊維は、天然毛髪１ｇの房(lock)である。
【０１０８】
使用される種々の反応剤は、次に示すとおりである：
-  顔料１：欧州特許出願公開1 184 426 A2号公報に記載された方法を経て製造される、シリカのコアおよびキナクリドン(顔料 赤 122)からなる有機部分を有する１７ｎｍのコンポジット顔料；
-  顔料２：有機キナクリドン顔料、顔料 赤 122(the group Sunによって販売されているsunfast magenta 122)；
-  顔料３：リトールＢレッドのカルシウム塩、Wackherr社から販売されているD & C Red 7
-  Chissoによって販売されているポリリシン；
-  ISPによって販売されているGantrez S95；
-  EDC：Flukaによって販売されているＮ-(３-ジメチルアミノプロピル)(Ｎ'-エチルカルボジイミド)塩酸塩；
-  NHS：Flukaから販売されている、Ｎ-ヒドロキシスルホスクシンイミド、ナトリウム塩。
【０１０９】
これらの薬剤から次の溶液が調製された。
-  溶液Ａ１：顔料１の１０％水溶液、
-  溶液Ａ２：顔料２の１０％水溶液、
-  溶液Ａ３：顔料３の１０％水溶液、
-  溶液Ｂ：ポリリシンの１０％水溶液、
-  溶液Ｃ：Gantrez S95の５％水溶液、
-  溶液Ｄ１：１０％の顔料１および１０％のポリリシンを含む水溶液、
-  溶液Ｄ２：１０％の顔料２および１０％のポリリシンを含む水溶液、
-  溶液Ｄ３：１０％の顔料３および１０％のポリリシンを含む水溶液、
-  溶液Ｅ１：１０％の顔料１および５％のGantrezを含む水溶液、
-  溶液Ｅ２：１０％の顔料２および５％のGantrezを含む水溶液、
-  溶液Ｅ３：１０％の顔料３および５％のGantrezを含む水溶液、
-  溶液Ｆ：６×１０-５モルのＥＤＣおよび６×１０-５モルのNHSを含む水溶液。
【０１１０】
(実施例１)
１)０．５ｇの溶液Ａ１を、クリーンな乾燥毛髪の房に適用する。その後、その房をフードの下で乾燥させる。
２)次に０．５ｇの溶液Ｂを上記の乾燥した房に適用する。中間的な乾燥なしに０．５ｇの溶液Ｃを適用する。
３)次にその房を、１４０℃に３０分間置く。
【０１１１】
同じ手順を溶液Ａ２およびＡ３に関しても実施する。
【０１１２】
溶液Ａ１およびＡ２については、得られた房はピンク色に強く着色される。溶液Ａ３については、得られた房は赤色に強く着色される。その後、その房は洗髪堅牢性試験にかける。
【０１１３】
毛髪の色は、CIELabシステム中のMinolta CM3600d(登録商標)分光測色計(spectrocolorimeter)で測定される。このシステムにおいては、L*は輝度、a*は色相、b*は彩度を表す。
【０１１４】
６回洗髪後の色の劣化は、次の式によって算定される。
【０１１５】
【数１】
2005350460.tif 000002
【０１１６】
(式中：a*BN、b*BNおよびL*BNは、着色されない房に関するa*、b*およびL*の値であり、a*tem、b*temおよびL*contrは、洗髪前の着色された房に関するa*、b*およびL*の値であり、a*6Sh、b*6ShおよびL*6Shは、６回の洗髪後の着色された房に関するa*、b*およびL*の値である。)
【０１１７】
溶液Ａ１については、色の劣化は、６回の洗髪後で９．１９％である。
【０１１８】
溶液Ａ２については、色の劣化は、６回の洗髪後で１３．６９％である。
【０１１９】
溶液Ａ３については、色の劣化は、６回の洗髪後で１９．６９％である。
【０１２０】
これらの結果から、本発明の方法で得られた着色が、良好な洗髪堅牢性を示すことが明らかである。
【０１２１】
(実施例２)
１)０．５ｇの溶液Ａ１を、クリーンな乾燥毛髪の房に適用する。その後、その房をフードの下で乾燥させる。
２)次に０．５ｇの溶液Ｃを、乾燥した房に適用する。中間的な乾燥なしに０．５ｇの溶液Ｂを適用する。
３)次にその房を、１４０℃に３０分間置く。
【０１２２】
同じ手順を溶液Ａ２およびＡ３についても実施する。
【０１２３】
溶液Ａ１およびＡ２については、得られた房はピンク色に強く着色される。溶液Ａ３については、得られた房は赤色に強く着色される。
【０１２４】
(実施例３)
１)０．５ｇの溶液Ａ１を、クリーンな乾燥毛髪の房に適用する。次に、その房をフードの下で乾燥する。
２)次に０．５ｇの溶液Ｂを、乾燥した房に適用する。中間的な乾燥なしに０．５ｇの溶液Ｃを適用する。
３)次にその房を、１８０℃の平滑化トング(smoothing tongs)で、房の各部分を３０秒間プレスすることによって乾燥させる。
【０１２５】
同じ手順を溶液Ａ２およびＡ３についても実施する。
【０１２６】
溶液Ａ１およびＡ２については、得られた房はピンク色に強く着色される。溶液Ａ３については、得られた房は赤色に強く着色される。
【０１２７】
(実施例４)
１)０．５ｇの溶液Ｄ１を、クリーンな乾燥毛髪の房に適用する。次に、中間的な乾燥なしに０．５ｇの溶液Ｃを適用する。
２)次にその房を、１４０℃に３０分間置く。
【０１２８】
同じ手順を溶液Ｄ２およびＤ３についても実施する。
【０１２９】
溶液Ｄ１およびＤ２については、得られた房はピンク色に強く着色される。溶液Ｄ３については、得られた房は赤色に強く着色される。
【０１３０】
(実施例５)
１)０．５ｇの溶液Ｅ１を、クリーンな乾燥毛髪の房に適用する。次に、中間的な乾燥なしに０．５ｇの溶液Ｂを適用する。
２)次にその房を、１４０℃に３０分間置く。
【０１３１】
同じ手順を溶液Ｅ２およびＥ３についても実施する。
【０１３２】
溶液Ｅ１およびＥ２については、得られたロックはピンク色に強く着色される。溶液Ｅ３については、得られたロックは赤色に強く着色される。
【０１３３】
(実施例６)
１)０．５ｇの溶液Ａ１を、クリーンな乾燥毛髪の房に適用する。その後、その房をフードの下で乾燥させる。
２)０．５ｇの溶液Ｂを、その乾燥房に適用する。次に、中間的な乾燥なしに０．５ｇの溶液Ｃを適用する。
３)次にその房を、フードの下に２分間置く。
４)０．３ｇの新しく調製した(５分未満)溶液Ｆをその房に適用する。次に、この房をヘアドライヤーまたは平滑化トングで乾燥させる。
【０１３４】
同じ手順を溶液Ａ２およびＡ３についても実施する。
【０１３５】
溶液Ａ１およびＡ２の溶液については、得られた房はピンク色に強く着色される。溶液Ａ３については、得られた房は赤色に強く着色される。
【外国語明細書】
2005350460.tif 000003
2005350460.tif 000004
2005350460.tif 000005
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