(57)【要約】【課題】  強磁性を示し、互いに凝集しにくく、支持体の材質を問わずに適用できる磁性粒子、製造方法、磁気記録媒体を提供する。【解決手段】  強磁性規則合金相を有する磁性粒子であって、表面が有機物に接触してなることを特徴とする磁性粒子である。  また、強磁性規則合金相を有する磁性粒子であって、強磁性規則合金相を形成し得る合金粒子を作製し、溶媒中でアニール処理を施してなることを特徴とする磁性粒子である。  強磁性規則合金相を有する磁性粒子の製造方法であって、  強磁性規則合金相を形成し得る合金粒子を作製し、該合金粒子に酸化処理を施した後、溶媒中でアニール処理を施すことを特徴とする磁性粒子の製造方法である。  磁性層を有する磁気記録媒体であって、前記磁性層が、既述の磁性粒子を含有してなることを特徴とする磁気記録媒体である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を有する磁性粒子であって、表面が有機物に接触してなることを特徴とする磁性粒子。
【請求項２】
ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を有する磁性粒子であって、
ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を形成し得る合金粒子を作製し、溶媒中でアニール処理を施してなることを特徴とする磁性粒子。
【請求項３】
前記合金粒子が逆ミセル法により作製されてなることを特徴とする請求項２に記載の磁性粒子。
【請求項４】
前記溶媒中でのアニール処理を施す前に、酸化処理が施されてなることを特徴とする請求項２または３に記載の磁性粒子。
【請求項５】
さらに、第３元素が含有されてなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の磁性粒子。
【請求項６】
ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を有する磁性粒子の製造方法であって、
ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を形成し得る合金粒子を作製し、溶媒中でアニール処理を施すことを特徴とする磁性粒子の製造方法。
【請求項７】
前記合金粒子が逆ミセル法により作製されることを特徴とする請求項６に記載の磁性粒子の製造方法。
【請求項８】
前記溶媒中でのアニール処理を施す前に、酸化処理を施すことを特徴とする請求項６または７に記載の磁性粒子の製造方法。
【請求項９】
支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体であって、前記磁性層が、請求項１〜５のいずれかに記載の磁性粒子を含有してなることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項１０】
前記支持体が、有機物支持体であることを特徴とする請求項９に記載の磁気記録媒体。
【請求項１１】
さらに、導電層が少なくとも１層形成されてなることを特徴とする請求項９または１０に記載の磁気記録媒体。
【請求項１２】
前記磁性層が形成されていない側の前記支持体上に、バック層が形成されてなることを特徴とする請求項９〜１１のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性粒子およびその製造方法、並びに、磁性層に前記磁性粒子を含有する磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
磁性層に含有される磁性粒子のサイズを小さくすることは、磁気記録密度を高くする上で必要である。たとえば、ビデオテープ、コンピュータテープ、ディスクなどとして広く用いられている磁気記録媒体では、強磁性体の質量が同じ場合、粒子サイズを小さくしていった方がノイズは下がる。
磁気記録密度向上に有望な磁性粒子の素材としては、ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金がある（例えば、特許文献１参照）。前記強磁性規則化合金は規則化時に発生する歪みのために結晶磁気異方性が大きく、磁性粒子のサイズを小さくしても強磁性を示すことが知られている。
【０００３】
ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型合金を形成し得る合金粒子は、面芯立方晶となる。面芯立方晶は通常、軟磁性または常磁性を示す。軟磁性または常磁性では記録媒体用には適していない。磁気記録媒体に必要な９５．５ｋＡ／ｍ以上の保磁力を有する強磁性規則合金を得るには、５００℃以上で熱処理をする必要があった。このため工業的に使用できる支持体が無機物に限られる物となっていた。
【０００４】
また、上記磁性粒子を液相法で作製する場合、磁性粒子を構成する金属が酸化されないように、Ａｒ、Ｎ2等の非酸化性雰囲気で、気相中でのアニール処理を行う必要があった。しかし、本発明者の実験によれば、アニール処理を施して合金相を規則化しようとすると、変態温度が高くなることがあり、基板の耐熱性が問題となったり、磁性粒子同士が凝集しやすくなって分散性が低下する問題が生じたりすることがわかった。
【特許文献１】特開２００３−７３７０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
以上から、本発明は、強磁性を示し、互いに凝集しにくく、支持体の材質を問わずに適用できる磁性粒子およびその製造方法、並びに、当該磁性粒子を用いた磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明者は、以下に示す本発明により上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を有する磁性粒子であって、表面が有機物に接触してなることを特徴とする磁性粒子である。当該磁性粒子は、第３元素が含有されてなることが好ましい。
【０００７】
本発明は、ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を有する磁性粒子であって、ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を形成し得る合金粒子を作製し、溶媒中でアニール処理を施してなることを特徴とする磁性粒子である。前記合金粒子は、逆ミセル法により作製されてなることが好ましい。また、当該磁性粒子は、前記溶媒中でのアニール処理を施す前に、酸化処理が施されてなることが好ましい。そして、さらに、第３元素が含有されてなることが好ましい。
【０００８】
また、本発明は、ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を有する磁性粒子の製造方法であって、ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を形成し得る合金粒子を作製し、溶媒中でアニール処理を施すことを特徴とする磁性粒子の製造方法である。
前記合金粒子は逆ミセル法により作製されることが好ましい。そして、前記溶媒中でのアニール処理を施す前に、酸化処理を施すことが好ましい。
【０００９】
さらに、本発明は、支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体であって、前記磁性層が、既述の本発明の磁性粒子を含有してなることを特徴とする磁気記録媒体である。
前記支持体は、有機物支持体であることが好ましい。
さらに、導電層が少なくとも１層形成されてなることが好ましい。
また、前記磁性層が形成されていない側の前記支持体上には、バック層が形成されてなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、強磁性を示し、互いに凝集しにくく、支持体の材質を問わずに適用できる磁性粒子およびその製造方法、並びに、当該磁性粒子を用いた磁気記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜＜磁性粒子＞＞
本発明の第１の磁性粒子は、ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を有する磁性粒子であって、その表面が有機物に接触してなる。
本発明の第１の磁性粒子は、それぞれの磁性粒子の表面に有機物が接触してなる、すなわち、磁性粒子の表面に有機物が存在するため、磁性粒子同士が直接接触することがない。従って、支持体上に塗布した状態でアニール処理を施して作製された磁性粒子よりも、凝集する可能性が低くなるため、磁気記録媒体の磁性層などに使用しても高分散な状態を維持することができる。
【００１２】
ここで、「有機物」とは、Ｃ、Ｈの２元素；Ｃ、Ｈ、Ｏの３元素、またはＣ、Ｈ、Ｎの３元素；Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎの４元素；を基準としてなる有機化合物をいい、支持体上に塗布してアニール処理後に生成される無機物たる炭化物とは異なる。支持体等に塗布してアニール処理を施し、磁性粒子を掻き落しこれを採取する方法は、工程が煩雑となり、再分散が困難となる問題がある。しかし、本発明の磁性粒子は、すでに分散した状態が保たれているため、上記問題が生じることはない。上記「有機物」に接触していることの確認は、ＴＥＭとＥＤＡＸとを使用するなどの方法で行うことができる。また、例えば、ウレタン、塩化ビニルなどのバインダー類が付着ないし吸着している状態となっている。
なお、かかる第１の磁性粒子は、後述するような本発明の製造方法により作製することができる。
【００１３】
また、本発明の第２の磁性粒子は、後述の本発明の製造方法により製造されるＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を有する磁性粒子である。すなわち、ＣｕＡｕ型またはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相を形成し得る合金粒子を作製し（合金粒子作製工程）、溶媒中でアニール処理を施して（アニール処理工程）なる磁性粒子である。なお、合金粒子作製工程とアニール処理工程との間に、合金粒子に酸化処理を施す酸化処理工程を設けてもよい。また、上記合金粒子は、後述する逆ミセル法により作製されてなることが好ましい。
【００１４】
第２の磁性粒子は、溶媒中でアニール処理を施すので、生成する磁性粒子表面には、有機物が接触して存在することになる。このように磁性粒子表面に有機物が接触していることで、第１の磁性粒子と同様の効果が発揮される。
また、溶媒中でアニール処理を施すので、気相中でアニール処理を施して磁性粒子を作製するよりも、均一に強磁性化された磁性粒子が得られる。
なお、「有機物」の意義については、第１の磁性粒子と同様である。
【００１５】
本発明の第１の磁性粒子および第２の磁性粒子は、後述のＳｂ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｉｎなどの第三元素を含有してなることが好ましい。特に、Ｃｕが好ましい。
【００１６】
＜＜磁性粒子の製造方法＞＞
本発明の磁性粒子の製造方法は、強磁性規則合金相を形成し得る合金粒子を液相法等により作製し（合金粒子作製工程）、合金粒子作製後（酸化処理が施される場合は、酸化処理工程後）に溶媒中でアニール処理を施す（アニール処理工程）ものである。
以下、上記各工程を説明しながら、本発明の磁性粒子の製造方法について説明する。
【００１７】
＜合金粒子作製工程＞
アニール処理により磁性粒子となる合金粒子は、液相法により製造することができる。液相法としては、従来から知られている種々の方法を適用することができるが、これらに改良を加えた還元法を適用することが好ましく、還元法のなかでも粒径が制御しやすい逆ミセル法が特に好ましい。
【００１８】
（逆ミセル法）
上記逆ミセル法は、少なくとも、（１）２種の逆ミセル溶液を混合して還元反応を行う還元工程と、（２）還元反応後に所定温度で熟成する熟成工程と、を有する。
以下、各工程について説明する。
【００１９】
（１）還元工程：
まず、界面活性剤を含有する非水溶性有機溶媒と還元剤水溶液とを混合した逆ミセル溶液（Ｉ）を調製する。
【００２０】
前記界面活性剤としては、油溶性界面活性剤が用いられる。具体的には、スルホン酸塩型（例えば、エーロゾルＯＴ（和光純薬製））、４級アンモニウム塩型（例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）、エーテル型（例えば、ペンタエチレングリコールドデシルエーテル）などが挙げられる。
非水溶性有機溶媒中の界面活性剤量は、２０〜２００ｇ／リットルであることが好ましい。
【００２１】
前記界面活性剤を溶解する非水溶性有機溶媒として好ましいものは、アルカン、エーテルおよびアルコール等が挙げられる。
アルカンとしては、炭素数７〜１２のアルカン類であることが好ましい。具体的には、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン等が好ましい。
エーテルとしては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル等が好ましい。
アルコールとしては、エトキシエタノール、エトキシプロパノール等が好ましい。
【００２２】
還元剤水溶液中の還元剤としては、アルコール類；ポリアルコール類；Ｈ2；ＨＣＨＯ、Ｓ2Ｏ62-、Ｈ2ＰＯ2-、ＢＨ4-、Ｎ2Ｈ5+、Ｈ2ＰＯ3-などを含む化合物；を単独で使用、または２種以上を併用することが好ましい。
水溶液中の還元剤量は、金属塩１モルに対して、３〜５０モルであることが好ましい。
【００２３】
ここで、逆ミセル溶液（Ｉ）溶液中の水と界面活性剤との質量比（水／界面活性剤）は、２０以下となるようにすることが好ましい。質量比が２０以下であると、沈殿の生成を抑え、粒子も揃いやすいといった利点がある。質量比は、１５以下とすることが好ましく、０．５〜１０とすることがより好ましい。なお、逆ミセル溶液（Ｉ）溶液とともに、目的に応じて、上記質量比や使用原料を変えた逆ミセル溶液（Ｉ’）、（Ｉ’’）等を調製し、これらを併用してもよい。
【００２４】
上記とは別に、界面活性剤を含有する非水溶性有機溶媒と金属塩水溶液とを混合した逆ミセル溶液（ＩＩ）を調製する。
界面活性剤および非水溶性有機溶媒の条件（使用する物質、濃度等）については、逆ミセル溶液（Ｉ）の場合と同様である。
なお、逆ミセル溶液（Ｉ）と同種のものまたは異種のものを使用することができる。また、逆ミセル溶液（ＩＩ）溶液中の水と界面活性剤との質量比も逆ミセル溶液（Ｉ）の場合と同様であり、逆ミセル溶液（Ｉ）の質量比と同一としてもよく、異なっていてもよい。また、逆ミセル溶液（ＩＩ）溶液とともに、目的に応じて、上記質量比や使用原料を変えた逆ミセル溶液（ＩＩ’）、（ＩＩ’’）等を調製し、これらを併用してもよい。
【００２５】
金属塩水溶液に含有される金属塩としては、作製しようとする磁性粒子がＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金を形成し得るように、適宜選択することが好ましい。
ここで、当該ＣｕＡｕ型強磁性規則合金としては、ＦｅＮｉ、ＦｅＰｄ、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔ、ＣｏＡｕなどが挙げられ、なかでもＦｅＰｄ、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔであることが好ましい。
Ｃｕ3Ａｕ型強磁性規則合金としては、Ｎｉ3Ｆｅ、ＦｅＰｄ3、Ｆｅ3Ｐｔ、ＦｅＰｔ3、ＣｏＰｔ3、Ｎｉ3Ｐｔ、ＣｒＰｔ3、Ｎｉ3Ｍｎが挙げられ、なかでもＦｅＰｄ3、ＦｅＰｔ3、ＣｏＰｔ3、Ｆｅ3Ｐｄ、Ｆｅ3Ｐｔ、Ｃｏ3Ｐｔが好ましい。
【００２６】
金属塩の具体例としては、Ｈ2ＰｔＣｌ6、Ｋ2ＰｔＣｌ4、Ｐｔ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）2、Ｎａ2ＰｄＣｌ4、Ｐｄ（ＯＣＯＣＨ3）2、ＰｄＣｌ2、Ｐｄ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）2、ＨＡｕＣｌ4、Ｆｅ2（ＳＯ4）3、Ｆｅ（ＮＯ3）3、（ＮＨ4）3Ｆｅ（Ｃ2Ｏ4）3、Ｆｅ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）3、ＮｉＳＯ4、ＣｏＣｌ2、Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ3）2などが挙げられる。
【００２７】
金属塩水溶液中の濃度（金属塩濃度として）は、０．１〜１０００μｍｏｌ／ｍｌであることが好ましく、１〜１００μｍｏｌ／ｍｌであることがより好ましい。
【００２８】
合金粒子は後述する溶媒中のアニール処理によって合金相を不規則相から規則相へ変態させる必要があるが、変態温度が高温であると使用できる溶媒が限られたものとなってしまう。そこで、当該変態温度を下げるために、前記２元系合金に、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｉｎなどの第三元素を加えることが好ましい。これらの第三元素は、それぞれの第三元素の前駆体を、前記金属塩溶液に予め添加しておくことが好ましい。添加量としては、２元系合金に対し、１〜３０ａｔ％であることが好ましく、１５〜３０ａｔ％であることがより好ましい。
【００２９】
以上のようにして調製した逆ミセル溶液（Ｉ）と（ＩＩ）とを混合する。混合方法としては、特に限定されるものではないが、還元の均一性を考慮して、逆ミセル溶液（Ｉ）を撹拌しながら、逆ミセル溶液（ＩＩ）を添加していって混合することが好ましい。混合終了後、還元反応を進行させることになるが、その際の温度は、−５〜３０℃の範囲で、一定の温度とすることが好ましい。
還元温度を−５〜３０℃とすることで、水相が凝結して還元反応が不均一になるといった問題を解消し、凝集または沈殿が起こりやすく系が不安定となる問題をも解消することができる。好ましい還元温度は０〜２５℃であり、より好ましくは５〜２５℃である。
ここで、前記「一定温度」とは、設定温度をＴ（℃）とした場合、当該ＴがＴ±３℃の範囲にあることをいう。なお、このようにした場合であっても、当該Ｔの上限および下限は、上記還元温度（−５〜３０℃）の範囲にあるものとする。
【００３０】
還元反応の時間は、逆ミセル溶液の量等により適宜設定する必要があるが、１〜３０分とすることが好ましく、５〜２０分とすることがより好ましい。
【００３１】
還元反応は、粒径分布の単分散性に大きな影響を与えるため、できるだけ高速攪拌しながら行うことが好ましい。
好ましい攪拌装置は高剪断力を有する攪拌装置であり、詳しくは、攪拌羽根が基本的にタービン型あるいはパドル型の構造を有し、さらに、その羽根の端もしくは、羽根と接する位置に鋭い刃を付けた構造であり、羽根をモーターで回転させる攪拌装置である。具体的には、ディゾルバー（特殊機化工業製）、オムニミキサー（ヤマト科学製）、ホモジナイザー（ＳＭＴ製）などの装置が有用である。これらの装置を用いることにより、単分散な合金粒子を安定な分散液として合成することができる。
【００３２】
前記逆ミセル溶液（Ｉ）および（ＩＩ）の少なくともいずれかに、アミノ基またはカルボキシ基を１〜３個有する少なくとも１種の分散剤を、作製しようとする合金粒子１モル当たり、０．００１〜１０モル添加することが好ましい。
【００３３】
かかる分散剤を添加することで、より単分散で、凝集の無い合金粒子を得ることが可能となる。
添加量が、０．００１〜１０モルとすることで、合金粒子の単分散性をより向上させながら、凝集の発生を抑制することができる。
【００３４】
前記分散剤としては、合金粒子表面に吸着する基を有する有機化合物が好ましい。具体的には、アミノ基、カルボキシ基、スルホン酸基またはスルフィン酸基を１〜３個有するものであり、これらを単独または併用して用いることができる。
構造式としては、Ｒ−ＮＨ2、ＮＨ2−Ｒ−ＮＨ2、ＮＨ2−Ｒ（ＮＨ2）−ＮＨ2、Ｒ−ＣＯＯＨ、ＣＯＯＨ−Ｒ−ＣＯＯＨ、ＣＯＯＨ−Ｒ（ＣＯＯＨ）−ＣＯＯＨ、Ｒ−ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ−Ｒ−ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ−Ｒ（ＳＯ3Ｈ）−ＳＯ3Ｈ、Ｒ−ＳＯ2Ｈ、ＳＯ2Ｈ−Ｒ−ＳＯ2Ｈ、ＳＯ2Ｈ−Ｒ（ＳＯ2Ｈ）−ＳＯ2Ｈで表される化合物であり、式中のＲは直鎖、分岐または環状の飽和、不飽和の炭化水素である。
【００３５】
分散剤として特に好ましい化合物はオレイン酸である。オレイン酸はコロイドの安定化において周知の界面活性剤であり、鉄等の金属粒子を保護するのに用いられてきた。オレイン酸の比較的長い（たとえば、オレイン酸は１８炭素鎖を有し長さは〜２０オングストローム（〜２ｎｍ）である。オレイン酸は脂肪族ではなく二重結合が１つある）鎖は粒子間の強い磁気相互作用を打ち消す重要な立体障害を与える。
エルカ酸やリノール酸など類似の長鎖カルボン酸もオレイン酸同様に（たとえば、８〜２２の間の炭素原子を有する長鎖有機酸を単独でまたは組み合わせて用いることができる）用いられる。オレイン酸は（オリーブ油など）容易に入手できる安価な天然資源であるので好ましい。また、オレイン酸から誘導されるオレイルアミンもオレイン酸同様有用な分散剤である。
【００３６】
以上のような還元工程では、ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金相中のＣｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ等の酸化還元電位が卑な金属（−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）程度以下の金属）が還元され、極小サイズで単分散な状態で析出するものと考えられる。その後、昇温段階および後述する熟成工程において、析出した卑な金属を核とし、その表面で、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の酸化還元電位が貴な金属（−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）程度以上の金属）が卑な金属で還元されて置換、析出する。イオン化した卑な金属は還元剤で再度還元されて析出すると考えられる。このような繰返しによって、ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金を形成し得る合金粒子が得られる。
【００３７】
（２）熟成工程：
還元反応終了後、反応後の溶液を熟成温度まで昇温する。
前記熟成温度は、３０〜９０℃で一定の温度とすることが好ましく、その温度は、前記還元反応の温度より高くする。また、熟成時間は、５〜１８０分とすることが好ましい。熟成温度および時間が上記範囲にあることで、凝集または沈殿を防ぎ、不完全な反応による組成変化を防ぐことができる。好ましい熟成温度および時間は４０〜８０℃および１０〜１５０分であり、より好ましい熟成温度および時間は４０〜７０℃および２０〜１２０分である。
【００３８】
ここで、前記「一定温度」とは、還元反応の温度の場合と同義（但し、この場合、「還元温度」は「熟成温度」となる）であるが、特に、上記熟成温度の範囲（３０〜９０℃）内で、前記還元反応の温度より５℃以上高いことが好ましく、１０℃以上高いことがより好ましい。５℃以上高くすることで、処方通りの組成が得られやすくなる。
【００３９】
以上のような熟成工程では、還元工程で還元析出した卑な金属上に貴な金属が析出する。
すなわち、卑な金属上でのみ貴な金属の還元が起こり、卑な金属と貴な金属とが別々に析出することが無いため、効率良くＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金を形成し得る合金粒子を、高収率で処方組成比どおりに作製することが可能で、所望の組成に制御することができる。また、熟成の際の温度の撹拌速度を適宜調整することで、得られる合金粒子の粒径を所望なものとすることができる。
【００４０】
前記熟成を行った後は、水と１級アルコールとの混合溶液で前記熟成後の溶液を洗浄し、その後、１級アルコールで沈殿化処理を施して沈殿物を生成させ、該沈殿物を有機溶媒で分散させる洗浄・分散工程を設けることが好ましい。
かかる洗浄・分散工程を設けることで、不純物が除去され、磁気記録媒体の磁性層を塗布により形成する際の塗布性をより向上させることができる。
上記洗浄および分散は、少なくともそれぞれ１回、好ましくは、それぞれ２回以上行う。
【００４１】
洗浄で用いる前記１級アルコールとしては、特に限定されるものではないが、メタノール、エタノール等が好ましい。体積混合比（水／１級アルコール）は、１０／１〜２／１の範囲にあることが好ましく、５／１〜３／１の範囲にあることがより好ましい。
水の比率が高いと、界面活性剤が除去されにくくなることがあり、逆に１級アルコールの比率が高いと、凝集を起こしてしまうことがある。
【００４２】
以上のようにして、溶液中に分散した合金粒子（合金粒子含有液）が得られる。
当該合金粒子は、単分散であるため、支持体に塗布しても、これらが凝集することなく均一に分散した状態を保つことができる。従って、アニール処理を施しても、それぞの合金粒子が凝集することがないため、効率良く強磁性化することが可能で、塗布適性に優れる。
【００４３】
後述する酸化処理前の合金粒子の粒径は、ノイズを下げる観点から小さいことが好ましいが、小さすぎるとアニール後に超常磁性となり、磁気記録に不適当となることがある。一般に、１〜１００ｎｍであることが好ましく、１〜２０ｎｍであることがより好ましく、３〜１０ｎｍであることがさらに好ましい。
【００４４】
（還元法）
還元法でＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金を形成し得る合金粒子を作製するには種々の方法があるが、少なくとも、酸化還元電位が卑な金属（以下、単に「卑な金属」ということがある）と、酸化還元電位が貴な金属（以下、単に「貴な金属」ということがある）と、を有機溶剤もしくは水、または有機溶剤と水との混合溶液中で還元剤等を使用して還元する方法を適用することが好ましい。
卑な金属と貴な金属との還元順序は、特に限定されず、同時に還元してもよい。
【００４５】
前記有機溶剤としては、アルコール、ポリアルコール等を使用することが可能で、アルコールとしては、メタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられ、ポリアルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
なお、ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型強磁性規則合金の例としては、既述の逆ミセル法の場合と同様である。
また、貴な金属を先に析出させて合金粒子を調製する方法としては、特願２００１−２６９２５５号の段落１８〜３０等に記載の方法等を適用することができる。
【００４６】
酸化還元電位が貴な金属としては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等が好ましく用いることができ、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｐｔ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）2、ＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、Ｐｄ（ＯＣＯＣＨ3）2、ＰｄＣｌ2、Ｐｄ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）2等を溶媒に溶解して用いることができる。溶液中の金属の濃度は、０．１〜１０００μｍｏｌ／ｍｌが好ましく、０．１〜１００μｍｏｌ／ｍｌがより好ましい。
【００４７】
また、酸化還元電位が卑な金属としては、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒを好ましく用いることができ、特に好ましくは、Ｆｅ、Ｃｏである。このような金属は、ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＮｉＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＣｏＣｌ2・６Ｈ2Ｏ、Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ3）2・４Ｈ2Ｏ等を溶媒に溶解して用いることができる。溶液中の金属の濃度は、０．１〜１０００μｍｏｌ／ｍｌが好ましく、０．１〜１００μｍｏｌ／ｍｌがより好ましい。
【００４８】
また、既述の逆ミセル法と同様に２元系合金に、第三元素を加える事で強磁性規則合金への変態温度を下げる事が好ましい。添加量としては逆ミセル法と同様である。
【００４９】
例えば、還元剤を用いて卑な金属と貴な金属とをこの順に還元して析出させる場合、−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より卑な還元電位を持つ還元剤を用いて卑な金属あるいは卑な金属と貴な金属の一部を還元したものを、貴な金属源に加え酸化還元電位が−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より貴な還元剤を用いて還元した後、−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より卑な還元電位を持つ還元剤を用いて還元する事が好ましい。
酸化還元電位は系のｐＨに依存するが、酸化還元電位が−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より貴な還元剤には、１，２−ヘキサデカンジオール等のアルコール類、グリセリン類、Ｈ2、ＨＣＨＯが好ましく用いられる。
−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より卑な還元剤にはＳ2Ｏ62-、Ｈ2ＰＯ2-、ＢＨ4-、Ｎ2Ｈ5+、Ｈ2ＰＯ3-が好ましく用いる事ができる。
なお、卑な金属の原料として、Ｆｅカルボニル等の０価の金属化合物と用いる場合は、特に卑な金属の還元剤は必要ない。
【００５０】
貴な金属を還元析出させる際に吸着剤を存在させる事で合金粒子を安定して調製することができる。吸着剤としてはポリマーや界面活性剤を使用することが好ましい。
前記ポリマーとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリＮ−ビニル−２ピロリドン（ＰＶＰ）、ゼラチン等が挙げられる。なかでも、特に好ましくはＰＶＰである。
また、分子量は２万〜６万が好ましく、より好ましくは３万〜５万である。ポリマーの量は生成する合金粒子の質量の０．１〜１０倍であることが好ましく、０．１〜５倍がより好ましい。
【００５１】
吸着剤として好ましく用いられる界面活性剤は、一般式：Ｒ−Ｘ、で表される長鎖有機化合物である「有機安定剤」を含むことが好ましい。上記一般式中のＲは、直鎖または分岐ハイドロカーボンまたはフルオロカーボン鎖である「テール基」であり、通常８〜２２個の炭素原子を含む。また、上記一般式中のＸは、合金粒子表面に特定の化学結合を提供する部分（Ｘ）である「ヘッド基」であり、スルフィネート（−ＳＯＯＨ）、スルホネート（−ＳＯ2ＯＨ）、ホスフィネート（−ＰＯＯＨ）、ホスホネート（−ＯＰＯ（ＯＨ）2）、カルボキシレート、およびチオールのいずれかであることが好ましい。
【００５２】
前記有機安定剤としては、スルホン酸（Ｒ−ＳＯ2ＯＨ）、スルフィン酸（Ｒ−ＳＯＯＨ）、ホスフィン酸（Ｒ2ＰＯＯＨ）、ホスホン酸（Ｒ−ＯＰＯ（ＯＨ）2）、カルボン酸（Ｒ−ＣＯＯＨ）、チオール（Ｒ−ＳＨ）等のいずれかであることが好ましい。これらのなかでも、逆ミセル法と同様のオレイン酸が特に好ましい。
【００５３】
前記ホスフィンと有機安定剤との組合せ（トリオルガノホスフィン／酸等）は、粒子の成長および安定化に対する優れた制御性を提供することができる。ジデシルエーテルおよびジドデシルエーテルも用いることができるが、フェニルエーテルまたはｎ−オクチルエーテルはその低コストおよび高沸点のため溶媒として好適に用いられる。
【００５４】
反応（還元）は必要な合金粒子および溶媒の沸点により８０℃〜３６０℃の範囲の温度で行うことが好ましく、８０℃〜２４０℃がより好ましい。温度がこの温度範囲にあることで、制御性のよい粒子成長を促進し、望ましくない副産物の生成を抑制することができる。
【００５５】
合金粒子の粒径は逆ミセル法と同様で、１〜１００ｎｍが好ましく、より好ましくは３〜２０ｎｍであり、さらに好ましくは３〜１０ｎｍである。
粒子サイズ（粒径）を大きくする方法としては種晶法が有効である。磁気記録媒体として用いるには合金粒子を最密充填することが記録容量を高くする上で好ましく、そのためには、合金粒子のサイズの標準偏差は１０％未満が好ましく、より好ましくは５％以下である。
以上のような還元法により合金粒子含有液が作製される。
【００５６】
なお、粒子サイズが小さすぎると超常磁性となり好ましくない。そこで粒子サイズを大きくするため既述のように、種晶法を用いることが好ましい。その際、粒子を構成する金属より貴な金属を析出させるケースが出てくる。このとき、粒子の酸化が懸念されるため、予め粒子を水素化処理することが好ましい。
【００５７】
液相法により作製された合金粒子の最外層は酸化防止の観点から貴な金属にすることが好ましいが、凝集しやすいため、本発明では貴な金属と卑な金属との合金であることが好ましい。かかる構成は、既述のような、液相法によれば容易かつ効率良く実現させることができる。
【００５８】
また、合金粒子合成後に溶液から塩類を除くことは、合金粒子の分散安定性を向上させる意味から好ましい。脱塩にはアルコールを過剰に加え、軽凝集を起こし、自然沈降あるいは遠心沈降させ塩類を上澄みと共に除去する方法があるが、このような方法では凝集が生じやすいため、限外濾過法を採用することが好ましい。以上のようにして、溶液中に分散した合金粒子（合金粒子含有液）が得られる。
【００５９】
合金粒子の粒径評価には透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いることができる。合金粒子もしくは磁性粒子の結晶系を決めるにはＴＥＭによる電子回折でもよいが、Ｘ線回折を用いた方が精度が高いため好ましい。合金粒子もしくは磁性粒子の内部の組成分析には、電子線を細く絞ることができるＦＥ−ＴＥＭにＥＤＡＸを付け評価することが好ましい。また、合金粒子もしくは磁性粒子の磁気的性質の評価はＶＳＭを用いて行うことができる。
【００６０】
＜酸化処理工程＞
酸化処理工程は、合金粒子作製工程とアニール処理工程との間に、適宜設けられる工程で、合金粒子に酸化処理を施す工程である。作製した合金粒子に酸化処理を施すことで、後の溶媒中でアニール処理を施す際の温度を高くすることなく、強磁性を有する磁性粒子を効率よく製造することができる。これは、以下に説明する現象によると考えられる。
すなわち、まず、合金粒子を酸化することで、その結晶格子上に酸素が進入する。酸素が進入した状態でアニール処理を行うと、熱により酸素が結晶格子上から脱離する。酸素が脱離することで欠陥が生じ、かかる欠陥を通じて合金を構成する金属原子の移動が容易になるため、比較的低温でも相変態が起こりやすくなると考えられる。
【００６１】
かかる現象は、例えば、酸化処理後の合金粒子とアニール処理を行った磁性粒子とをＥＸＡＦＳ（広範囲Ｘ線吸収微細構造）測定することで、推察される。
例えば、Ｆｅ−Ｐｔ合金粒子で酸化処理を施さない合金粒子では、Ｆｅ原子と、Ｐｔ原子やＦｅ原子との結合の存在が確認できる。
これに対し、酸化処理を施した合金粒子では、Ｆｅ原子と酸素原子との結合の存在を確認できる。しかし、Ｐｔ原子やＦｅ原子との結合はほとんど見えなくなる。このことは、酸素原子によりＦｅ−Ｐｔ、Ｆｅ−Ｆｅの結合が切られていることを意味する。これによりアニール時にＰｔ原子やＦｅ原子が動きやすくなったと考えられる。
そして、当該合金粒子にアニール処理を施した後は、酸素の存在を確認することができず、Ｆｅ原子の周りにはＰｔ原子やＦｅ原子との結合の存在が確認できる。
【００６２】
上記現象を考慮すれば、酸化しないと相変態が進行しにくくなりアニール処理温度を高くする必要が生じることがわかる。しかし、過度に酸化するとＦｅ等の酸化されやすい金属と酸素との相互作用が強くなりすぎて金属酸化物が生成してしまうことも考えられる。
よって、合金粒子の酸化状態を制御することが重要となり、そのためには酸化処理条件を最適なものに設定する必要がある。
【００６３】
酸化処理は、例えば、既述の液相法などにより合金粒子を作製した場合は、作製した後の合金粒子含有液に少なくとも酸素を含有するガス（酸素ガスもしくは空気等）を供給すればよい。
このときの酸素分圧は、全圧の１０〜１００％とすることが好ましく、１５〜５０％とすることが好ましい。
また、酸化処理温度は、０〜２５０℃とすることが好ましく、０〜１００℃とすることがより好ましく、１５〜８０℃とすることがさらに好ましい。
酸化処理は酸素存在下たとえば空気中で粒子分散液を攪拌して行ってもよいし、これらの気体を液中に送り込みバブリングして行ってもよい。
【００６４】
合金粒子の酸化状態は、ＥＸＡＦＳ等で評価することが好ましく、Ｆｅ等の卑な金属と酸素との結合数は、酸素によりＦｅ−Ｆｅ結合、Ｐｔ−Ｆｅ結合を切るという観点から、０．５〜４であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。
【００６５】
＜アニール処理工程＞
酸化処理を施した合金粒子は不規則相である。既述のように不規則相では強磁性は得られない。そこで、規則相とするためには、熱処理（アニール処理）を施す必要がある。本発明においてアニール処理は溶媒中で行う。これにより分散状態で粒子を得る事が出来るからである。また、再分散を必要とせずに塗布を行う事が出来る。アニール処理は、１５０℃以上が好ましく、２５０℃以上がより好ましく、３００℃以上がさらに好ましく、３５０℃以上が特に好ましく、リフラックスにより行う事が好ましい。時間は３０分〜６時間であることが好ましく、１〜４時間であることがより好ましい。
【００６６】
使用する有機溶媒としては、非酸化性のものが好ましく、還元性の溶媒が特に好ましい。具体的には、エタノールアミン、オクチルアミンが好ましく、トリエタノールアミン、トリオクチルアミンがより好ましい。また、ポリオールも好ましく用いられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコールなどのグリコールが挙げられる。
有機溶媒は、合金粒子１ｍｇあたり、１００〜１０００ｍｌとすることが好ましく、２００〜５００ｍｌでリフラックス処理することがより好ましい。
【００６７】
以上のようなアニール処理を施すことで、合金粒子が不規則相から規則相に相変態し、強磁性を有する磁性粒子が得られる。
【００６８】
既述の本発明の磁性粒子の製造方法により製造される磁性粒子は、その保磁力が９５．５〜９５５ｋＡ／ｍ（１２００〜１２０００Ｏｅ）であることが好ましく、磁気記録媒体に適用した場合、記録ヘッドが対応できることを考慮して９５．５〜３９８ｋＡ／ｍ（１２００〜５０００Ｏｅ）であることがより好ましい。
また、当該磁性粒子の粒径は１〜１００ｎｍであることが好ましく、３〜２０ｎｍであることがより好ましく、３〜１０ｎｍであることがさらに好ましい。
【００６９】
＜＜磁気記録媒体＞＞
本発明の磁気記録媒体は、支持体上に形成された磁性層に本発明の磁性粒子を含有してなることを特徴とする。
当該磁気記録媒体としては、ビデオテープ、コンピューターテープ等の磁気テープ；フロッピー（Ｒ）ディスク、ハードディスク等の磁気ディスク；等が挙げられる。
【００７０】
支持体としては、磁気記録媒体に使用される支持体であれば、無機物および有機物のいずれでもよい。本発明の磁性粒子は、すでに溶媒中でアニール処理が施され、強磁性化されているので、基板に塗布した後で高温のアニール処理を施す必要がない。従って、耐熱性に問題がある有機物支持体にも問題なく適用できる。かかる観点から、有機物支持体に特に好ましく用いる事ができる。
【００７１】
無機物の支持体としては、Ａｌ、Ａｌ−Ｍｇ、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ等のＭｇ合金、ガラス、石英、カーボン、シリコン、セラミックス等が用いられる。これらの支持体は耐衝撃性に優れ、また薄型化や高速回転に適した剛性を有する。また、有機物の支持体と比較して、熱に強い特徴を有している。
【００７２】
有機物の支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類；ポリオレフィン類；セルロ−ストリアセテート、ポリカ−ボネート、ポリアミド（脂肪族ポリアミドやアラミド等の芳香族ポリアミドを含む）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリベンゾオキサゾール；等を用いる事ができる。
【００７３】
有機物支持体は金属などの無機物支持体に比べ低コストであるため、生産性の高い磁気記録媒体の製造に寄与することができる。従って、支持体としては、有機物支持体を使用することが好ましい。
なお、有機物支持体は、一般的に耐熱性に問題があるが、本発明では支持体上に塗布する前に、既述のようなアニール処理を施しているため、有機物支持体の耐熱性が問題とならない。従って、反りや変質のない良好な磁気記録媒体を作製することが可能となる。
【００７４】
支持体上に磁性粒子を塗布するには、前記アニール処理を施した後の磁性粒子含有液に必要に応じて種々の添加剤を添加して、支持体上に塗布すればよい。
このときの磁性粒子の含有量は所望の濃度（０．０１〜０．１ｍｇ／ｍｌ）とすることが好ましい。
【００７５】
支持体に塗布する方法としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイコート、スピンコート等が利用できる。
【００７６】
既述のように支持体上に磁性粒子（磁性粒子含有液）を塗布し、４０〜２００℃で乾燥処理等を施して、磁性層を形成し、本発明の磁気記録媒体とすることができる。
本発明の磁気記録媒体は、磁性層にすでの強磁性化された磁性粒子を含有するため、支持体上に塗布した後に高温でのアニール処理をする必要がない。従って、高温による磁性粒子の凝集がなく、磁性粒子が高分散な状態で磁性層中に存在する磁気記録媒体とすることができる。
【００７７】
形成される磁性層の厚さは、適用される磁気記録媒体の種類にもよるが、４ｎｍ〜１μｍであることが好ましく、４ｎｍ〜１００ｎｍであることがより好ましい。
なお、支持体と磁性層との間には密着性向上のための下塗層を設けてもかまわない。下塗層の厚みは０．００５〜０．５μｍが好ましく、０．０１〜０．５μｍがより好ましく、０．０２〜０．５μｍであることがさらに好ましい。
【００７８】
本発明の磁気記録媒体は、磁性層のほかに必要に応じて他の層を有していてもよい。導電層が少なくとも１層形成されてなることが好ましく、磁性層が形成されていない側の支持体上に、バック層（バックコート層）が形成されてなることが好ましい。
例えば、ディスクの場合、磁性層の反対側の面にさらに磁性層や非磁性層を設けることが好ましい。テープの場合、磁性層の反対側の不溶性支持体面上にバック層を設けることが好ましい。
【００７９】
また、磁性層上に非常に薄い保護膜を形成することで、耐磨耗性を改善し、さらにその保護膜上に潤滑剤を塗布して滑り性を高めることによって、十分な信頼性を有する磁気記録媒体とすることができる。
以下、保護膜、バック層、導電層について詳説する。
【００８０】
（保護膜）
保護膜の材質としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化コバルト、酸化ニッケルなどの酸化物；窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素などの窒化物；炭化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ素等の炭化物；グラファイト、無定型カーボンなどの炭素（カーボン）；等があげられるが、特に好ましくは、一般に、ダイヤモンドライクカーボンと呼ばれる硬質の非晶質のカーボンである。
【００８１】
カーボンからなるカーボン保護膜は、非常に薄い膜厚で十分な耐磨耗性を有し、摺動部材に焼き付きを生じ難いため、保護膜の材料としては好適である。
カーボン保護膜の形成方法として、ハードディスクにおいては、スパッタリング法が一般的であるが、ビデオテープ等の連続成膜を行う必要のある製品ではより成膜速度の高いプラズマＣＶＤを用いる方法が多数提案されている。従って、これらの方法を適用することが好ましい。
中でもプラズマインジェクションＣＶＤ（ＰＩ−ＣＶＤ）法は成膜速度が非常に高く、得られるカーボン保護膜も硬質かつピンホールが少ない良質な保護膜が得られると報告されている（例えば、特開昭６１−１３０４８７号公報、特開昭６３−２７９４２６号公報、特開平３−１１３８２４号公報等）。
【００８２】
このカーボン保護膜は、ビッカース硬度で１０００ｋｇ／ｍｍ2以上であることが好ましく、２０００ｋｇ／ｍｍ2以上であることがより好ましい。また、その結晶構造はアモルファス構造であり、かつ非導電性であることが好ましい。
そして、カーボン保護膜として、ダイヤモンド状炭素（ダイヤモンドライクカーボン）膜を使用した場合、この構造はラマン光分光分析によって確認することができる。すなわち、ダイヤモンド状炭素膜を測定した場合には、１５２０〜１５６０ｃｍ-1にピークが検出されることによって確認することができる。炭素膜の構造がダイヤモンド状構造からずれてくるとラマン光分光分析により検出されるピークが上記範囲からずれるとともに、保護膜としての硬度も低下する。
【００８３】
このカーボン保護膜を形成するための炭素原料としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン等のアルカン；エチレン、プロピレン等のアルケン；アセチレン等のアルキン；をはじめとした炭素含有化合物を用いることが好ましい。また、必要に応じてアルゴンなどのキャリアガスや膜質改善のための水素や窒素などの添加ガスを加えることができる。
【００８４】
カーボン保護膜の膜厚が厚いと、電磁変換特性の悪化や磁性層に対する密着性の低下が生じ、膜厚が薄いと耐磨耗性が不足する。従って、膜厚は、２．５〜２０ｎｍとすることが好ましく、５〜１０ｎｍとすることがより好ましい。
また、この保護膜と基板となる磁性層の密着性を改善するために、あらかじめ磁性層表面を不活性ガスでエッチングしたり、酸素等の反応性ガスプラズマに曝して表面改質する事が好ましい。
【００８５】
磁性層は電磁変換特性を改善するため重層構成としたり、磁性層の下に公知の非磁性下地層や中間層を有していてもよい。走行耐久性および耐食性を改善するため、既述のように、上記磁性層もしくは保護膜上に潤滑剤や防錆剤を付与することが好ましい。添加する潤滑剤としては公知の炭化水素系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、極圧添加剤などが使用できる。
【００８６】
炭化水素系潤滑剤としては、ステアリン酸、オレイン酸等のカルボン酸類；ステアリン酸ブチル等のエステル類；オクタデシルスルホン酸等のスルホン酸類；リン酸モノオクタデシル等のリン酸エステル類；ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコール類；ステアリン酸アミド等のカルボン酸アミド類；ステアリルアミン等のアミン類；などが挙げられる。
【００８７】
フッ素系潤滑剤としては、上記炭化水素系潤滑剤のアルキル基の一部または全部をフルオロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で置換した潤滑剤が挙げられる。
パーフルオロポリエーテル基としては、パーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフルオロエチレンオキシド重合体、パーフルオロ−ｎ−プロピレンオキシド重合体（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n、パーフルオロイソプロピレンオキシド重合体（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）nまたはこれらの共重合体等である。
【００８８】
また、炭化水素系潤滑剤のアルキル基の末端や分子内に水酸基、エステル基、カルボキシル基などの極性官能基を有する化合物が、摩擦力を低減する効果が高く好適である。
さらに、この分子量は、５００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００である。５００〜５０００とすることで、揮発を抑え、また潤滑性の低下を抑えることができる。また、粘度が高くなるのを防ぎ、スライダーとディスクが吸着しやすなって走行停止やヘッドクラッシュなどを発生するのを防ぐことができる。
このパーフルオロポリエーテルは、具体例的には、アウジモンド社製のＦＯＭＢＬＩＮ、デュポン社製のＫＲＹＴＯＸなどの商品名で市販されている。
【００８９】
極圧添加剤としては、リン酸トリラウリル等のリン酸エステル類；亜リン酸トリラウリル等の亜リン酸エステル類；トリチオ亜リン酸トリラウリル等のチオ亜リン酸エステルやチオリン酸エステル類；二硫化ジベンジル等の硫黄系極圧剤；などが挙げられる。
【００９０】
前記潤滑剤は単独もしくは複数を併用して使用される。これらの潤滑剤を磁性層もしくは保護膜上に付与する方法としては、潤滑剤を有機溶剤に溶解し、ワイヤーバー法、グラビア法、スピンコート法、ディップコート法等で塗布するか、真空蒸着法によって付着させればよい。
【００９１】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、プリン、ピリミジン等の窒素含有複素環類およびこれらの母核にアルキル側鎖等を導入した誘導体；ベンゾチアゾール、２−メルカプトンベンゾチアゾール、テトラザインデン環化合物、チオウラシル化合物等の窒素および硫黄含有複素環類およびこの誘導体；等が挙げられる。
【００９２】
（バック層）
既述のように、磁気記録媒体が磁気テープ等の場合は、支持体の磁性層が形成されていない面側にバック層が設けられていてもよい。繰り返し走行性が強く要求される磁気記録媒体では、高い走行耐久性が要求されることがある。そこで、バック層を形成することで、高い耐久性を実現することができる。
バック層は、非磁性支持体の磁性層が形成されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成分と結合剤とを公知の有機溶剤に分散したバック層形成塗料を塗布して設けられる層である。バック層の厚みは、０．１〜４μｍであることが好ましく、０．２〜２．０μｍであることがより好ましく、０．２〜０．５μｍであることがさらに好ましい。
粒状成分としては各種の無機顔料やカーボンブラックを使用することができ、また結合剤としてはニトロセルロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン等の樹脂を単独またはこれらを混合して使用することができる。
また、合金粒子含有液の塗布面およびバックコート層が形成される面には、公知の接着剤層が設けられていてもよい。
【００９３】
カーボンブラックは、平均粒子径の異なる２種類のものを組み合わせて使用することが好ましい。この場合、平均粒子径が１０〜２０ｎｍの微粒子状カーボンブラックと平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒子状カーボンブラックを組み合わせて使用することが好ましい。
【００９４】
一般に、上記のような微粒子状のカーボンブラックの添加により、バック層の表面電気抵抗を低く設定でき、また光透過率も低く設定できる。磁気記録装置によっては、テープの光透過率を利用し、動作の信号に使用しているものが多くあるため、このような場合には特に微粒子状のカーボンブラックの添加は有効になる。また微粒子状カーボンブラックは一般に液体潤滑剤の保持力に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄与する。
【００９５】
一方、体積平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒子状カーボンブラックは、固体潤滑剤としての機能を有しており、また、バック層の表面に微小突起を形成し、接触面積を低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。しかし、粗粒子状カーボンブラックを単独で用いると、過酷な走行系では、テープ摺動により、バック層からの脱落が生じ易くなり、エラー比率の増大につながる欠点を有している。
【００９６】
微粒子状カーボンブラックの具体的な製品名としては、以下のものを挙げることができる。カッコ内は体積平均粒子径を示す。すなわち、ＲＡＶＥＮ２０００Ｂ（１８ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ１５００Ｂ（１７ｎｍ）（以上、コロンビアカーボン社製）；ＢＰ８００（１７ｎｍ）（キャボット社製）；ＰＲＩＮＮＴＥＸ９０（１４ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ９５（１５ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ８５（１６ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ７５（１７ｎｍ）（以上、デグサ社製）；＃３９５０（１６ｎｍ）（三菱化成工業（株）製）；等である。
また、粗粒子カーボンブラックの具体的な製品名としては、サーマルブラック（２７０ｎｍ）（カーンカルブ社製）；ＲＡＶＥＮ  ＭＴＰ（２７５ｎｍ）（コロンビアカーボン社製）；を挙げることができる。
【００９７】
バック層において、平均粒子径の異なる２種類のものを使用する場合、体積平均粒径が１０〜２０ｎｍの微粒子状カーボンブラックと２３０〜３００ｎｍの粗粒子状カーボンブラックの含有比率（質量比）は、前者：後者＝９８：２〜７５：２５の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、９５：５〜８５：１５の範囲である。
【００９８】
バック層中のカーボンブラック（２種類のものを使用する場合には、その全量）の含有量は、結合剤１００質量部に対して、通常３０〜８０質量部の範囲であり、好ましくは、４５〜６５質量部の範囲である。
【００９９】
カーボンブラックとともに、無機粉末を使用してもよい。無機粉末は、硬さの異なる２種類のものを併用することが好ましい。具体的には、モース硬度３〜４．５の軟質無機粉末とモース硬度５〜９の硬質無機粉末とを使用することが好ましい。モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行による摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもない。またこの無機粉末の平均粒子径は、３０〜５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【０１００】
モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末としては、例えば、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げることができる。これらは、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０１】
バック層内の軟質無機粉末の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して１０〜１４０質量部の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、３５〜１００質量部である。
【０１０２】
モース硬度が５〜９の硬質無機粉末を添加することにより、バック層の強度が強化され、走行耐久性が向上する。これらの無機粉末をカーボンブラックや前記軟質無機粉末と共に使用すると、繰り返し摺動に対しても劣化が少なく、強いバック層となる。また、この無機粉末の添加により、適度の研磨力が付与され、テープガイドポール等への削り屑の付着が低減する。特に軟質無機粉末と併用すると、表面の粗いガイドポールに対しての摺動特性が向上し、バック層の摩擦係数の安定化も図ることができる。
【０１０３】
硬質無機粉末は、その平均粒子サイズが８０〜２５０ｎｍ（更に好ましくは、１００〜２１０ｎｍ）の範囲にあることが好ましい。
【０１０４】
モース硬度が５〜９の硬質無機質粉未としては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）を挙げることができる。これらの粉末は、それぞれ単独で用いても良いし、あるいは併用しても良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミナが好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して通常３〜３０質量部であり、好ましくは、３〜２０質量部である。
【０１０５】
バック層に前記軟質無機粉末と硬質無機粉末とを併用する場合、軟質無機粉末と硬質無機粉末との硬さの差が、２以上（更に好ましくは、２．５以上、特に、３以上）であるように軟質無機粉末と硬質無機粉末とを選択して使用することが好ましい。
【０１０６】
バック層には、前記それぞれ特定の平均粒子サイズを有するモース硬度の異なる二種類の無機粉末と、前記平均粒子サイズの異なる２種類のカーボンブラックとが含有されていることが好ましい。
【０１０７】
（導電層）
本発明の磁気記録媒体において導電層を設ける場合、当該導電層は、非磁性支持体の少なくとも一方の面側に設ければよいが、磁性層の上に導電層を設けると磁性層とヘッドの間に間隔があき、スペーシングロスにより出力が下がることから、支持体と磁性層との間に導電層を設けることが好ましい。磁性層を片側のみ設ける場合は、磁性層と同じ側に導電性層を設けても、反対側の面に導電層を設けてもよい。反対側に導電層を設ける場合は、磁性層をアニールするような場合、アニール後に設けることも可能であることから、耐熱性を考慮する必要がなくなることから素材選択の幅が広くなり好ましい。また、支持体の端面に導電層を設けてもよい。導電層を形成することで、静電気による埃の付着などを抑制することができる。
なお、既述のバックコート層は、導電層としての機能を果たす場合がある。逆に、当該導電層が既述のバックコート層としての機能を果たす場合がある。
【０１０８】
導電層に用いられる導電性物質としては、導電性金属酸化物、カーボンブラック、あるいは導電性高分子化合物を用いることができる。本発明において用いられる導電性金属酸化物として好ましいものは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むもの、及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等は一般的に導電性が高く特に好ましい。
【０１０９】
金属酸化物の例としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5等、あるいはこれらの複合酸化物が挙げられ、特にＺｎＯ、ＴｉＯ2及びＳｎＯ2が好ましい。異種原子を含むものとしては、例えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ2に対してはＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等の添加、またＴｉＯ2に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が効果的である。これらの異種原子の添加量は０．０１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ましいが、０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％であれば特に好ましい。
【０１１０】
金属酸化物微粒子は、導電性を有し、その体積抵抗率は１０7Ωｃｍ以下、特に１０5Ωｃｍ以下１Ωｃｍ以上であることが好ましい。これらの酸化物については特開昭５６−１４３４３１号、同５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号などの各公報に記載されている。更に、特公昭５９−６２３５号公報に記載のごとく、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物（例えば酸化チタン）に上記の金属酸化物を付着させた導電性素材を使用してもよい。利用できる粒子サイズは１０μｍ以下が好ましいが、２μｍ以下であると分散後の安定性が良く使用しやすいためさらに好ましい。また光散乱性をできるだけ小さくする為に、０．５μｍ以下０．０１μｍ以上の導電性粒子を利用すると透明感光材料を形成することが可能となり特に好ましい。また、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合はその長さは３０μｍ以下で直径が２μｍ以下が好ましく、特に好ましくは長さが２５μｍ以下で直径０．５μｍ以下０．０１μｍ以上であり長さ／直径比が３以上１０以下である。
【０１１１】
カーボンブラックを導電性物質として使用する場合、そのＳＢＥＴは５０〜５００ｍ2／ｇであることが好ましく、７０〜４００ｍ2／ｇであることがより好ましい。ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇであること好ましく、３０〜４００ｍｌ／１００ｇであることがより好ましい。カーボンブラックの粒子径は５〜８０ｎｍであることが好ましく、１０〜５０ｎｍであることがより好ましく、１０〜４０ｎｍであるであることがさらに好ましい。カーボンブラックのｐＨは２〜１０であることが好ましい。含水率は０．１〜１０％であることが好ましく、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌがであることが好ましい。
【０１１２】
カーボンブラックの具体的な例としてはキャボット製のＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ  ２０００、１３００、１０００、９００、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２；三菱化学製の＃３０５０Ｂ、＃３１５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、ＭＡ−２３０、＃４０００、＃４０１０；コロンビアカーボン製のＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ−Ｕ、ＲＡＶＥＮ  ８８００、８０００、７０００、５７５０、５２５０、３５００、２１００、２０００、１８００、１５００、１２５５、１２５０；アクゾー製ケッチェンブラックＥＣ；などがあげられる。
【０１１３】
カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラックは上記無機質粉末に対して５０質量％を越えない範囲、導電層総質量の４０％を越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単独、または組合せで使用することができる。本発明で使用できるカーボンブラックは、例えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることができる。
【０１１４】
導電性高分子化合物としては、例えばポリビニルベンゼンスルホン酸塩類、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、米国特許第４，１０８，８０２号、同４，１１８，２３１号、同４，１２６，４６７号、同４，１３７，２１７号に記載の４級塩ポリマー類米国特許第４，０７０，１８９号、ＯＬＳ２，８３０，７６７号、特開昭６１−２９６３５２号、同６１−６２０３３号等の各公報に記載のポリマーラテックス等が好ましい。
【０１１５】
導電層の厚みとしては好ましくは１０ｎｍ〜７００ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ〜４００ｎｍ、さらに好ましくは３０ｎｍ〜１００ｎｍである。
【０１１６】
以上のようにして製造される磁気記録媒体は、表面の中心線平均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて、好ましくは０．１〜５ｎｍ、より好ましくは１〜４ｎｍの範囲とする。このように、極めて優れた平滑性を有する表面とすることが、高密度記録用の磁気記録媒体として好ましいからである。
このような表面を得る方法として、磁性層を形成した後にカレンダー処理を施す方法が挙げられる。また、バーニッシュ処理を施してもよい。
また、磁気記録媒体の表面電気抵抗としては、１０10Ω／ｓｑ以下が好ましく、１０9Ω／ｓｑ以下がより好ましい。
【０１１７】
得られた磁気記録媒体は、適宜、打ち抜き機で打ち抜いたり、裁断機などを使用して所望の大きさに裁断して使用することができる。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例をもとに本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１９】
〔実施例１〕
（ＦｅＰｔＣｕ合金粒子の作製）
高純度Ｎ2ガス中で下記の操作を行った。
三シュウ酸三アンモニウム鉄（Ｆｅ（ＮＨ4）3（Ｃ2Ｏ4）3）（和光純薬製）０．３５ｇと塩化白金酸カリウム（Ｋ2ＰｔＣｌ4）（和光純薬製）０．３５ｇとをＨ2Ｏ（脱酸素処理済み）２４ｍｌに溶解した金属塩水溶液に、エーロゾルＯＴ１０．８ｇをデカン８０ｍｌに溶解したアルカン溶液を添加、混合して逆ミセル溶液（ＩＩ）を調製した。
【０１２０】
ＮａＢＨ4（和光純薬製）０．５７ｇをＨ2Ｏ（脱酸素処理済み）１２ｍｌに溶解した還元剤水溶液に、エーロゾルＯＴ（和光純薬製）５．４ｇとオレイルアミン（東京化成製）２ｍｌとをデカン（和光純薬製）４０ｍｌに溶解したアルカン溶液を添加、混合して逆ミセル溶液（Ｉ）を調製した。
【０１２１】
塩化銅（ＣｕＣｌ2・６Ｈ2Ｏ）（和光純薬製）０．０７ｇをＨ2Ｏ（脱酸素処理済み）２ｍｌに溶解した金属塩水溶液に、エーロゾルＯＴ２．７ｇをデカン２０ｍｌに溶解したアルカン溶液を添加、混合して逆ミセル溶液（ＩＩ’）を調製した。
【０１２２】
アスコルビン酸（和光純薬製）０．８８ｇをＨ2Ｏ（脱酸素処理済み）１２ｍｌに溶解した還元剤水溶液に、エーロゾルＯＴ（和光純薬製）５．４ｇをデカン（和光純薬製）４０ｍｌに溶解したアルカン溶液を添加、混合して逆ミセル溶液（Ｉ’）を調製した。
【０１２３】
逆ミセル溶液（ＩＩ）を２２℃でオムニミキサー（ヤマト科学製）で高速攪拌しながら、逆ミセル溶液（Ｉ）を瞬時に添加した。３分後、さらに、逆ミセル溶液（ＩＩ’）を約２．４ｍｌ／分の速度で約１０分かけて添加した。添加終了５分後に、マグネチックスターラー攪拌に変更して、４０℃に昇温した後、逆ミセル溶液（Ｉ’）を添加して、１２０分間熟成した。室温に冷却後、オレイン酸（和光純薬製）２ｍｌを添加、混合して、大気中に取出した。逆ミセルを破壊するために、Ｈ2Ｏ２００ｍｌとメタノール２００ｍｌとの混合液を添加して水相と油相とに分離した。油相側に金属ナノ粒子が分散した状態が得られた。油相側を「Ｈ2Ｏ６００ｍｌ＋メタノール２００ｍｌ」で５回洗浄した。その後、メタノールを１３００ｍｌ添加して合金粒子にフロキュレーションを起こさせて沈降させた。上澄み液を除去して、ヘプタン（和光純薬製）２０ｍｌを添加して再分散した。さらに、メタノール１００ｍｌ添加による沈降とヘプタン２０ｍｌ分散を２回繰り返して、最後にオクタン（和光純薬製）５ｍｌを添加して、ＦｅＣｕＰｔ合金粒子含有液を得た（合金粒子作製工程）。
【０１２４】
（酸化処理工程）
合金粒子が４質量％となるように真空脱気を行って、調製した合金粒子含有液を濃縮した。濃縮後、雰囲気を常圧にし合金粒子を酸化するため、酸素ガスを合金粒子含有液中に供給した。なお、酸素ガスの供給温度および時間は、２５℃および１分間とした。
【０１２５】
（アニール処理工程）
合金粒子０．４ｍｇを含む酸化処理を施した合金粒子含有液（１０ｍｌ）を、下記表１記載の溶媒（１００ｍｌ）中で３６０℃で９０分間リフラックス処理を行い（アニール処理）、表面が有機物に接触してなる磁性粒子を作製した。この後、５０００ｒｐｍで遠心分離処理を行い、表面が有機物に接触してなる磁性粒子を分離した。
【０１２６】
〔実施例２〕
アニール処理における溶媒を、トリエタノールアミンからトリオクチルアミンへ変更した以外は、実施例１と同様にして磁性粒子を作製した。
【０１２７】
〔実施例３〕
アニール処理における溶媒を、トリエタノールアミンからテトラデカンとエチレングリコールとの１：１（体積比）溶液とし、リフラックスにアニール処理温度を２５０℃とした以外は実施例１と同様にして磁性粒子を作製した。
【０１２８】
〔実施例４〕
酸化処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして磁性粒子を作製した。
【０１２９】
〔実施例５〕
酸化処理を行わなかった以外は実施例２と同様にして磁性粒子を作製した。
【０１３０】
〔実施例６〕
逆ミセル溶液（Ｉ’）および（ＩＩ’）を添加しなかった以外は実施例１と同様にして磁性粒子を作製した。
【０１３１】
〔実施例７〕
逆ミセル溶液（Ｉ’）および（ＩＩ’）を添加しなかった以外は実施例２と同様にして磁性粒子を作製した。
【０１３２】
〔比較例１〕
アニール処理を施さなかった以外は、実施例１と同様にして磁性粒子を作製した。
【０１３３】
〔比較例２〕
アニール処理を施さなかった以外は、実施例６と同様にして磁性粒子を作製した。
【０１３４】
実施例１〜６および比較例１，２で作製した磁性粒子について、磁気特性の評価と結晶構造の解析を行った。
なお、磁気特性の評価（保磁力の測定）は、東英工業製の高感度磁化ベクトル測定機と同社製ＤＡＴＡ処理装置を使用し、印加磁場７９０ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の条件で行った。
結晶構造の解析は、理学電機製のＸ線回折装置を用い、管電圧５０ｋＶ、管電流３００ｍＡとし、線源にＣｕＫα線を使用しゴニオメーターを用いた粉末法で行った。結果を下記表１に示す。
【０１３５】
【表１】
2005183898.tif 000002
【０１３６】
表１より、比較例１および２では、立方晶の不規則相で低い保磁力（Ｈｃ）であったのに対し、所定のアニール処理を施した実施例１〜７の磁性粒子は、高い保磁力を有していた。これは、当該アニール処理により、合金粒子が効率よく相変態し、強磁性を有する磁性粒子となったためと考えられる。
また、酸化処理を施すことで、より高い保磁力が得られ、第３元素（Ｃｕ）を添加することでさらに高い保磁力が得られることが確認できた。
【０１３７】
次に、実施例１で作製した磁性粒子を鐘淵化学製のアピカル（材質：ポリイミド、厚さ：１ｍｍ）上に塗布し、１５０℃で乾燥して磁性層を形成し、磁気記録媒体を作製した。当該磁気記録媒体の磁性層に含有される磁性粒子は、互いに凝集することなく、高分散な状態を維持していた。かかる結果から、本発明の磁性粒子は塗布適性にも優れていることが確認された。
【０１３８】
（実施例８，９）
実施例３で作製した磁性粒子分散物を磁性粒子が４重量％となうように真空脱気を行い、磁性粒子分散液Ａを調製した。その後、マトリックス剤として東レ製トレフィルＲ９１０をデカン溶液に溶解して１重量％とした溶液を、磁性粒子分散液Ａ１ｍｌあたり５４マイクロリットル加え攪拌した後、クリーンルーム内でフィルターろ過を行い磁性粒子分散液Ｂを調製した。
【０１３９】
下記表２に記載の支持体（それぞれの厚さは１ｍｍ）に対し、磁性粒子分散液Ｂをスピンコータで塗布し、乾燥した。塗布後１５０℃で５分間乾燥して磁性層を形成した。このとき、磁性層の厚さは５０ｎｍであった。
【０１４０】
【表２】
2005183898.tif 000003
【０１４１】
（保護層）
それぞれの磁性層表面に４００ＷのＲｆスパッタでカーボン保護層を形成した。この時の膜厚は１０ｎｍであった。
【０１４２】
（バーニッシュ処理）
下記のバーニッシュヘッドを用い、媒体を７２００ｒｐｍで回転させながらバーニッシュ処理を行った。
−バーニッシュヘッド仕様（グライドシグナス社）−
（１）スライダー：２４ｐａｄｓ、
（２）荷重：５ｇ、
（３）サスペンション：Ｔｙｐｅ  ２０３０、
（４）Ｚ−ｈｅｉｇｈｔ：２９ｍｉｌ（０．７３６６ｍｍ）。
【０１４３】
（潤滑剤層）
上記バーニッシュ処理を施した媒体表面をフロリナートＦＣ７２（住友スリーエム社製）で洗浄後乾燥した。フォンブリンＺゾル（アウジモント社製）を溶媒（フロリナートＦＣ７２）で１重量％とした後、磁気記録媒体をディップコータで１０ｍｍ／ｍｉｎで引き上げながら塗布した。
【０１４４】
電磁変換特性は協同電子社製スピンスタンドＬＳ９０を用い、リングヘッドを用い媒体半径２５ｍｍの位置で記録再生を行った。書き込み電流は１０ｍＡであった。
記録媒体の回転数は７２００ｒｐｍにて電磁変換特性が評価可能かを調べ、いずれの磁気記録媒体も原理的に記録再生できる事を確認した。
【０１４５】
〔実施例１０，１１〕
実施例８で作製した磁性粒子分散液Ａに下記材料を混合して、磁性層用塗料を調製した。
【０１４６】
・塩化ビニル系共重合体ＭＲｌ１０（日本ゼオン社製）：１２質量部
・ポリウレタン樹脂ＵＲ８２００（東洋紡社製）：３質量部
・α−アルミナＨＩＴ５５（住友化学社製）：２質量部
・カーボンブラック♯５５（旭カーボン社製）：１質量部
・ブチルステアレート：１質量部
・ステアリン酸：５質量部
・メチルエチルケトン：ｌ００質量部
・シクロヘキサノン：２０質量部
・トルエン：６０質量部
なお、上記材料の混合量は、磁性粒子１００質量部に対する量である。
【０１４７】
また、下記材料を混合して、非磁性層用塗料を調製した。
・非磁性粉末〜ＴｉＯ2（結晶系はルチル）：８０質量部
なお、上記非磁性粉末の平均一次粒子径は０．０３５μｍであり、ＢＥＴ法による比表面積は４０ｍ2／ｇ、ＴｉＯ2含有量は９０％以上、ｐＨは７、ＤＢＰ吸油量は２７〜３８ｇ／１００ｇ、表面処理剤（Ａ１2Ｏ3）は８質量％であった。
・カーボンブラック：２０質量部
なお、製品名はコンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製）である。
・塩化ビニル共重合体ＭＲＩ１０（日本ゼオン社製）：１２質量部
・ポリウレタン樹脂：ＵＲ８２００（東洋紡社製）：５質量部
・フェニルホスホン酸：４質量部
・ブチルステアレート：１質量部
・ステアリン酸：３質量部
【０１４８】
上記の磁性層用塗料、非磁性層用塗料それぞれに、ポリイソシアネー卜を３質量部加え、さらにそれぞれにシクロヘキサノン４０質量部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性層用塗布液および非磁性層用塗布液をそれぞれ調製した。
【０１４９】
非磁性層用塗料を塗布した後、乾燥後の磁性層の厚さが０．１０μｍになるように、厚さ４．５μｍの支持体上（アラミド樹脂製）に塗布を行い、磁性塗布層が湿潤状態にあるうちに６０００Ｇ（０．６Ｔ）の磁力を持つコバルト磁石と６０００Ｇ（０．６Ｔ）の磁力を持つソレノイドにより配向させた。乾燥後、金属ロールのみから構成される７段のカレンダーで温度８５℃にて２００ｍ／ｍｉｎで処理を行い磁性層を形成した。その後、磁性層が形成されていない側の支持体上に下記表３に記載の厚みのバック層を塗布により形成し、磁気記録媒体（磁気テープ）を作製した。
【０１５０】
なお、バック層の材料構成は、下記のようにした。
・カーボンブラック（平均粒子サイズ：１７μｍ）：１００部
・炭酸カルシウム（平均粒子サイズ：４０μｍ）：８０部
・α−アルミナ（平均粒子サイズ：２００μｍ）：５部
上記材料をニトロセルース樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネー卜に分散し塗布した。具体的には、３．８ｍｍ幅にスリットし、スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソリブレードが磁性面に押し当たるように取り付け、テープクリーニング装置で磁性層の表面のクリーニングを行い、テープ試料（磁気記録媒体）とした。
【０１５１】
〔参考例〕
バック層を形成しなかったこと以外は、実施例１０と同様にして磁気記録媒体を作製した。
【０１５２】
実施例１０，１１および参考例で作製した磁気記録媒体の磁気特性および磁性層中の磁性粒子の粒径を測定した。
なお、磁気特性は、東英工業製の高感度磁化ベクトル測定機と同社製ＤＡＴＡ処理装置を使用し、印加磁場１５ｋＯｅで測定した。
また、粒子径は、日立製作所製の透過電子顕微鏡（ＴＥＭ：加速電圧３００ｋＶ）で評価した。
【０１５３】
保磁力（Ｈｃ）はいずれも１２００Ｏｅ（１１８．５ｋＡ／ｍ）以上であった。
粒子径はいずれも５ｎｍであった。
【０１５４】
また、実施例１０，１１および参考例で作製した磁気記録媒体について、灰付着試験（集めたたばこの灰に磁気記録媒体を近づけて、磁気記録媒体に灰が付着するかどうかの評価試験）をした。結果を下記表３に示す。
さらに、デジタル表面電気抵抗メーターＴＲ−８６１ｌＡ（タケダ理研（株）製を用いて、表面電気抵抗（測定環境が２３℃７０％ＲＨ）を測定した。結果を下記表３に示す。
【０１５５】
また、走行耐久性評価を下記のようにして行った。
実施例１０，１１および参考例のそれぞれの磁気記録媒体に対して、２３℃５０％ＲＨ環境下にて、摺動部材にφ４ｍｍのＳＵＳ４２０Ｊを用い、バック層の表面が摺動部材に当たるようにして、１０ｇの荷重で、ラップ角１８０度、速度１８ｍｍ／ｍｉｎで５００回擦った。そして、バック層の表面を２００倍の光学顕微鏡で観察し傷の有無を調べた。結果を下記表３に示す。
【０１５６】
【表３】
2005183898.tif 000004
【０１５７】
実施例１０，１１および参考例の磁気記録媒体では、磁性層に本発明の磁性粒子を使用したため、保磁力は良好であった。また、実施例１０，１１の磁気記録媒体では、バック層を設けたため、灰の付着や傷の発生が抑制され、表面電気抵抗も良好であった。