(57)【要約】【課題】  高い受容電圧Ｖａｃｃおよび低い放電電圧Ｖｄｉｓを示す静電特性を有する電荷輸送物質，電荷輸送物質を有する有機感光体，有機感光体を用いた電子写真画像形成装置，および電子写真画像形成方法を提供することである。【解決手段】  導電性支持体および導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体であって，上記光導電性要素は，（ａ）化学式１を有する電荷輸送物質と，（ｂ）電荷発生化合物と，（ｃ）上記電荷輸送物質および上記電荷発生化合物を有する導電性支持体とを含む。  【化１】2005025192.tif 000028  上記式で，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基，アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，ＸおよびＸ’は各々独立的に芳香族基を含み，ＹおよびＹ’は各々独立的に（二置換された）メチレン基を含み，Ｚは連結基である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）化学式１を有する電荷輸送物質と；
（ｂ）電荷発生化合物と；
（ｃ）前記電荷輸送物質および前記電荷発生化合物を有する導電性支持体と；
を含む有機感光体。
【化１】
2005025192.tif 000024
前記式で，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的にアルキル基，アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，
ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み，
ＹおよびＹ’は，各々独立的に，二置換されたメチレン基を含み，
Ｚは連結基である。
【請求項２】
第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記第２電荷輸送物質が電荷輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項２に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記Ｘおよび前記Ｘ’が，各々独立的に，Ｃ６Ｈ３基であることを特徴とする，請求項１，２または３のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項５】
前記二置換されたメチレン基は，１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基，９−フルオレニリデン基，およびジアリールメチレン基よりなる群から選択されたいずれかであることを特徴とする，請求項１，２，３または４のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項６】
前記二置換されたメチレン基は，二つの芳香環を有するメチレン基であることを特徴とする，請求項１，２，３，４または５のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項７】
（ａ）前記電荷輸送物質およびポリマーバインダーを含む電荷輸送層と；
（ｂ）前記電荷発生化合物およびポリマーバインダーを含む電荷発生層と；
を含むことを特徴とする，請求項１，２，３，４，５または６のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項８】
前記Ｚが化学式−（ＣＨ２）ｍ−を有し，前記式でｍは，１から２０の整数であり，１つまたはそれ以上のメチレン基は，選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換され，前記式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環状の置換基の部分であることを特徴とする，請求項１，２，３，４，５，６または７のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項９】
（ａ）光画像形成成分と；
（ｂ）（ｉ）化学式１を有する電荷輸送物質と；
（ｉｉ）電荷発生化合物と；
（ｉｉｉ）前記電荷輸送物質および前記電荷発生化合物を有する導電性支持体を含み，前記光画像形成成分から受光するように配向された有機感光体と；
を含む電子写真画像形成装置。
【化１】
2005025192.tif 000025
前記式において，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基、アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，
ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み，
ＹおよびＹ’は，各々独立的に，二置換されたメチレン基を含み，
Ｚは連結基である。
【請求項１０】
トナー分配器をさらに含むことを特徴とする，請求項９に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１１】
第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項９または１０のいずれかに記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１２】
前記第２電荷輸送物質が電荷輸送化合物を含むことを特徴とする，請求項１１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１３】
前記二置換されたメチレン基は，１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基，９−フルオレニリデン基，およびジアリールメチレン基よりなる群から選択されたいずれかであることを特徴とする，請求項９，１０，１１または１２のいずれかに記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１４】
前記二置換されたメチレン基は，二つの芳香環を有するメチレン基であることを特徴とする，請求項９，１０，１１，１２または１３のいずれかに記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１５】
前記有機感光体が前記導電性支持体を支持するベルトまたはドラムを含むことを特徴とする，請求項９，１０，１１，１２，１３または１４のいずれかに記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１６】
前記Ｘおよび前記Ｘ’が，各々独立的に，Ｃ６Ｈ３基であることを特徴とする，請求項９，１０，１１，１２，１３，１４または１５のいずれかに記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１７】
前記Ｚが化学式−（ＣＨ２）ｍ−を有し，前記式でｍは，１から２０の整数であり，１つまたはそれ以上のメチレン基は，選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換され，前記式でＲ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環状の置換基の部分であることを特徴とする，請求項９，１０，１１，１２，１３，１４，１５または１６のいずれかに記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１８】
（ａ）（i）化学式１を有する電荷輸送物質と，
（ｉｉ）電荷発生化合物と，
（ｉｉｉ）前記電荷輸送物質および前記電荷発生化合物を有する導電性支持体を含む有機感光体の表面に電気的に電荷を印加する段階と；
（ｂ）前記有機感光体の表面上に画像を露光することによって選択された領域で電荷が消散され，帯電および非帯電された領域のパターンを前記有機感光体の表面に形成する段階と；
（ｃ）トナー画像を形成するために前記有機感光体の表面をトナーと接触させる段階と；
（ｄ）前記トナー画像を前記導電性支持体に転写する段階と；
を含む電子写真画像形成方法。
【化１】
2005025192.tif 000026
前記式において，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基，アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，
ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み、
ＹおよびＹ’は，各々独立的に，二置換されたメチレン基を含み，
Ｚは連結基である。
【請求項１９】
前記有機感光体が第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする，請求項１８に記載の電子写真画像形成方法。
【請求項２０】
前記Ｚが化学式−（ＣＨ２）ｍ−を有し，前記式でｍは，１から２０の整数であり，１つまたはそれ以上のメチレン基は，選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換され，前記式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環状の置換基の部分であることを特徴とする，請求項１８または１９のいずれかに記載の電子写真画像形成方法。
【請求項２１】
前記トナーが着色剤粒子を含むことを特徴とする，請求項１８，１９または２０のいずれかに記載の電子写真画像形成方法。
【請求項２２】
化学式１を有する電荷輸送物質。
【化１】
2005025192.tif 000027
前記式で，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基，アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，
ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み，
ＹおよびＹ’は，各々独立的に，二置換されたメチレン基を含み，
Ｚは連結基である。
【請求項２３】
前記Ｘおよび前記Ｘ’が，各々独立的に，Ｃ６Ｈ３基であることを特徴とする，請求項２２に記載の電荷輸送物質。
【請求項２４】
前記二置換されたメチレン基は，１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基，９−フルオレニリデン基，およびジアリールメチレン基よりなる群から選択されたいずれかであることを特徴とする，請求項２２または２３のいずれかに記載の電荷輸送物質。
【請求項２５】
前記Ｚが化学式−（ＣＨ２）ｍ−を有し，前記式でｍは，１から２０の整数であり，１つまたはそれ以上のメチレン基は選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換され，前記式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環状の置換基の部分であることを特徴とする，請求項２２，２３または２４のいずれかに記載の電荷輸送物質。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，電子写真法に用いるのに適した電荷輸送物質，電荷輸送物質を有する有機感光体，有機感光体を用いた電子写真画像形成装置，および電子写真画像形成方法に係り，より詳細には，連結基を通じて共に結合された少なくとも２つのアジン基を含む電荷輸送物質，電荷輸送物質を有する有機感光体，有機感光体を用いた電子写真画像形成装置，および電子写真画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において，導電性支持体上に電気絶縁性の光導電性要素を有するプレート状，ディスク状，シート状，ベルト状，ドラム状の有機感光体は，まず光導電性要素の表面を均一に静電気的に帯電させ，帯電された表面を光パターンによって露光させることによって画像を形成する。露光は，表面に光が衝突した領域，つまり照射された領域中の電荷を選択的に消散させることによって，帯電領域／非帯電領域のパターン，いわゆる潜像を形成する。次に，ウェットトナーまたはドライトナーが潜像の隣接部位に供給され，トナー液滴または粒子が帯電領域または非帯電領域のうちいずれか１つに浸漬されて光導電層の表面上にトナー画像を形成する。形成されたトナー画像は，紙などの適切な最終受容体または中間受容体の表面に転写されるか，または光導電性要素が画像に対する最終受容体として機能することができる。画像形成工程は，例えば，完全なカラー最終画像を形成するために，かつ／または付加的な画像を再現するために，区別されるカラーを有する画像を重畳させるように，区別されるカラー成分または効果陰影画像を重ねることによって，単一画像を完成するに数回反復される。
【０００３】
光導電性要素として，単一層および多重層光導電性要素がいずれも使われてきた。単一層である場合には，電子輸送物質および電荷発生物質はポリマーバインダーと結合され，次いで，導電性支持体上に積層される。多重層である場合，電荷輸送物質および電荷発生物質は，それぞれ別の個層中の要素として存在し，それらそれぞれは選択的にポリマーバインダーと結合されて導電性支持体上に積層される。二重層光導電性要素については２つの配列が可能である。１つの二重層配列においては（”二重層”配列），電荷発生層が導電性支持体上に積層され，電荷輸送層が電荷発生層上に積層される。他の二重層配列においては（”逆二重層”配列），電荷輸送層と電荷発生層との順序が逆になる。
【０００４】
単一層および多重層光導電性要素いずれにおいて，電荷発生物質の目的は，露光時に電荷キャリア（すなわち，正孔または電子）を発生させることである。電荷輸送物質の目的は，これら電荷キャリアのうち少なくとも１つのタイプを受容して光導電性要素上の表面電荷の放電を容易にするために電荷輸送層を通じてこれら電荷キャリアを輸送することである。電荷輸送物質は電荷輸送化合物，電子輸送化合物，または両者の組み合わせである。電荷輸送化合物が使われる場合には，電荷輸送化合物は正孔キャリアを受容して電荷輸送化合物を有する層を通じてこれら正孔キャリアを輸送する。電子輸送化合物が使われる場合には，電子輸送化合物は電子キャリアを受容して電子輸送化合物を有する層を通じてそれらを輸送する。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６００１５２２号明細書
【特許文献２】米国特許第６１８０３０５号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号明細書
【特許文献５】米国特許第６６４９３１６号明細書
【非特許文献１】Ｃａｒｅｙら著，「Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＰａｒｔＢ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８３年，ｐｐ．４９４−４９８
【非特許文献２】Ｃａｒｅｙら著，「Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＰａｒｔＢ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９８３年，ｐｐ．６９−７７
【非特許文献３】Ｋａｌａｄｅら著，「Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｈａｒｇｅ  ｃａｒｒｉｅｒ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ  ｏｆ  ｃｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅ  ｇｌａｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ＩＰＣＳ  １９９４年：Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ，ｐｐ．７４７−７５２
【非特許文献４】Ｇｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓら著，「３，６−ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ｍｅｔｈｙｌ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ  ａｓ  ｎｏｖｅｌ  ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ」，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １２８（２００２年），ｐ．１２７−１３１
【非特許文献５】Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，Ｍ．Ｙｏｋｏｙａｍａ著，「Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｒｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ  ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ」，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐ．３６４（１９８９年）
【非特許文献６】Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ，Ｌ．Ｌｅｙ著，「Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎ  Ｓｏｌｉｄｓ」，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓｍ，２６，１−１０３（１９７８年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は，高い受容電圧Ｖａｃｃおよび低い放電電圧Ｖｄｉｓを示す静電特性を有する電荷輸送物質，電荷輸送物質を有する有機感光体，有機感光体を用いた電子写真画像形成装置，および電子写真画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，有機感光体は，（ａ）  化学式１を有する電荷輸送物質と，
ｂ）  電荷発生化合物と，（ｃ）  電荷輸送物質と電荷発生化合物を有する導電性支持体を含むことを特徴とする。
【０００８】
【化１】
2005025192.tif 000002
【０００９】
上記式において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基，アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み，ＹおよびＹ’は，各々独立的に，二置換されたメチレン基を含み，Ｚは−（ＣＨ２）ｍ−のような連結基である。
【００１０】
本発明は，連結基を通じて共に結合された少なくとも２つのアジン基を含む電荷輸送物質を有する有機感光体に関し，本発明に係る電荷輸送物質は，高い受容電圧Ｖａｃｃと低い放電電圧Ｖｄｉｓを示すので，高品質の画像を形成できる。また，反復されたサイクル後にも高品質の画像を維持でき，電子写真に有用に応用できる。
【００１１】
上記有機感光体は，第２電荷輸送物質をさらに含むことが可能である。
【００１２】
上記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含んでもよい。
【００１３】
上記Ｘおよび上記Ｘ’は，各々独立的に，Ｃ６Ｈ３基であってよい。
【００１４】
上記二置換されたメチレン基は，１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基，９−フルオレニリデン基，およびジアリールメチレン基よりなる群から選択されたいずれかであることが可能である。
【００１５】
上記二置換されたメチレン基は，二つの芳香環を有するメチレン基であってよい。
【００１６】
上記有機感光体は，（ａ）上記電荷輸送物質およびポリマーバインダーを含む電荷輸送層と，（ｂ）上記電荷発生化合物およびポリマーバインダーを含む電荷発生層とを含むことが可能である。
【００１７】
上記Ｚが化学式−（ＣＨ２）ｍ−を有し，上記式でｍは，１から２０の整数である。上記式において，１つまたはそれ以上のメチレン基は，選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換される。上記式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環状の置換基の部分であってよい。
【００１８】
上記有機感光体は，例えば，プレート，軟性ベルト，軟性ディスク，シート，剛性ドラム，または剛性または柔軟性ドラム周りのシート状として提供される。一具体例で有機感光体は，（ａ）電荷輸送物質，電荷発生化合物，第２電荷輸送物質，およびポリマーバインダーを含む光導電性要素；および（ｂ）導電性支持体を含むことができる。
【００１９】
本発明は，連結基を通じて共に結合された少なくとも２つのアジン基を含む電荷輸送物質を有する有機感光体に関し，本発明に係る有機感光体を利用することで電子写真法において，高品質の画像を提供することができる。
【００２０】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，電子写真画像形成装置は，（ａ）光画像形成成分と，（ｂ）（ｉ）化学式１を有する電荷輸送物質と，（ｉｉ）電荷発生化合物と，（ｉｉｉ）電荷輸送物質および電荷発生化合物を有する導電性支持体とを含み，光画像形成成分から受光するように配向された有機感光体と含むことを特徴とする。
【００２１】
【化１】
2005025192.tif 000003
【００２２】
上記式において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基、アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み，ＹおよびＹ’は，各々独立的に，二置換されたメチレン基を含み，Ｚは連結基である。
【００２３】
上記電子写真画像形成装置は，（ａ）光画像形成成分，および（ｂ）光画像形成成分から受光可能に配向された上記記述された有機感光体を含むことを特徴とする。本装置は，ウェットトナー分配器をさらに含む。また，上記電荷輸送物質を含む感光体を使用する電子写真の画像形成方法が記述されている。
【００２４】
上記電子写真画像形成装置は，トナー分配器をさらに含むことが可能である。
【００２５】
上記電子写真画像形成装置は，第２電荷輸送物質をさらに含むことが可能である。
【００２６】
上記第２電荷輸送物質は，電荷輸送化合物を含むことが可能である。
【００２７】
上記二置換されたメチレン基は，１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基，９−フルオレニリデン基，およびジアリールメチレン基よりなる群から選択されたいずれかであってよい。
【００２８】
上記二置換されたメチレン基は，二つ芳香環を有するメチレン基であってよい。
【００２９】
上記有機感光体は，上記導電性支持体を支持するベルトまたはドラムを含むことができる。
【００３０】
上記Ｘおよび上記Ｘ’は，各々独立的に，Ｃ６Ｈ３基であってよい。
【００３１】
上記Ｚが化学式−（ＣＨ２）ｍ−を有し，上記式でｍは，１から２０の整数である。上記式において，１つまたはそれ以上のメチレン基は，選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換される。上記式でＲ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環状の置換基の部分であることができる。
【００３２】
上記課題を解決するために，本発明の他の観点によれば，電子写真画像形成方法は，（ａ）（ｉ）化学式１を有する電荷輸送物質と，（ｉｉ）電荷発生化合物と，（ｉｉｉ）電荷輸送物質および電荷発生化合物を有する導電性支持体を含む有機感光体の表面に電気的に電荷を印加する段階と，（ｂ）有機感光体の表面上に画像を露光することによって選択された領域で電荷が消散され，帯電および非帯電された領域のパターンを有機感光体の表面に形成する段階と，（ｃ）トナー画像を形成するために有機感光体の表面をトナーと接触させる段階と，（ｄ）トナー画像を支持体に転写する段階とを含むことを特徴とする。
【００３３】
【化１】
2005025192.tif 000004
【００３４】
上記式において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基，アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み，ＹおよびＹ’は，各々独立的に，二置換されたメチレン基を含み，Ｚは連結基である。
【００３５】
上記電子写真画像形成方法において，上記有機感光体が第２電荷輸送物質をさらに含むことが可能である。
【００３６】
上記Ｚが化学式−（ＣＨ２）ｍ−を有し，上記式でｍは，１から２０の整数である。上記式において，１つまたはそれ以上のメチレン基は，選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換される。上記式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環状の置換基の部分であることが可能である。
【００３７】
上記電子写真画像形成方法において，上記トナーが着色剤粒子を含むことが可能である。
（ａ）上記有機感光体の表面に電気的電荷を印加する段階と，（ｂ）選択された領域で電荷を消散させることによって上記表面上に少なくとも相対的に帯電および非帯電領域のパターンを形成するために上記有機感光体の表面を画像によって露光させる段階と，（ｃ）上記表面にトナー画像を形成するために有機液体のうち着色剤粒子の分散物を含むウェットトナーのようなトナーと接触させる段階と，（ｄ）上記トナー画像を支持体に転写する段階とを含む電子写真画像形成方法を提供する。
【００３８】
上記課題を解決するために，本発明のその他の観点によれば，電荷輸送物質は，化学式１を有することを特徴とする。
【００３９】
【化１】
2005025192.tif 000005
【００４０】
上記式で，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基，アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み，ＹおよびＹ’は，各々独立的に，二置換されたメチレン基を含み，Ｚは連結基である。
【００４１】
上記Ｘおよび上記Ｘ’が，各々独立的に，Ｃ６Ｈ３基であることが可能である。
【００４２】
上記二置換されたメチレン基は，１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基，９−フルオレニリデン基，およびジアリールメチレン基よりなる群から選択されたいずれかであることが可能である。
【００４３】
上記Ｚが化学式−（ＣＨ２）ｍ−を有し，上記式でｍは，１から２０の整数である。上記式において，１つまたはそれ以上のメチレン基は選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換される。上記式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環基の部分であることが可能である。
【発明の効果】
【００４４】
本発明によれば，帯電電位Ｖａｃｃを最大化し，露光電位Ｖｄｉｓを最小化できる電荷輸送物質，電荷輸送物質を有する有機感光体，有機感光体を用いた電子写真画像形成装置，および電子写真画像形成方法を用いることで，高品質の画像を形成でき，反復されたサイクル後にも高品質の画像を維持でき，電子写真に有用に応用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
以下に，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００４６】
本発明の感光体は，高画質の画像を製造するためにドライトナーおよびウェットトナー両方とも効果的に使うことができる。高画質画像の生産を，反復されたサイクリング以後にも保持することができる。
【００４７】
本発明のその他の特徴および利点は，下記の実施形態に対する説明および請求範囲から明白になる。
【００４８】
ここで記述された有機感光体は，導電性支持体および光導電性要素を有し，光導電性要素は電荷発生化合物および電荷輸送物質を含み，電荷輸送物質は各々（二置換された）メチレン基およびアミン置換された芳香族基に独立的に結合された二つのアジン基を有する。二つのアジン基は，また連結基によって相互結合されている。このような電荷輸送物質は，電子写真法における有機感光体のこれら性能に基づいた望ましい特性を有する。本発明の有機感光体は特に電子写真法に基づいた複写機，スキャナおよび他の電子装置だけでなく，レーザープリンタ等に特に有用である。このような電荷輸送物質の利用は下記のレーザープリンタに使われる場合において説明されるが，電子写真法によって作動される他の装置への応用もまた下記の記述の通りに行うことができる。
【００４９】
特に，数回のサイクル以後に，高画質の画像を製造するためには，電荷輸送物質がポリマーバインダーと均質な溶液を形成して物質のサイクリングの間に有機感光体物質を通じて概略的に均質に分布された状態で残っていることが望ましい。さらに，電荷輸送物質が受容できる電荷量（受容電圧または”Ｖａｃｃ”と知られたパラメータで示す）を増加させ，放電時には電荷保有量（放電電圧または”Ｖｄｉｓ”と知られたパラメータで表す）を減少させることが望ましい。
【００５０】
電荷輸送物質は，電荷輸送化合物または電子輸送化合物に分類される。電子写真法を利用する当業界において公知された多くの電荷輸送化合物および電子輸送化合物が存在する。電荷輸送化合物の例は，ピラゾリン誘導体類，フルオレン誘導体類，オキサジアゾール誘導体類，スチルベン誘導体類，エナミン誘導体類，エナミンスチルベン誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，カルバゾールヒドラゾン誘導体類，トリアリールアミン類，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレン，ポリアセナフチレン，または少なくとも二つのヒドラゾン基，およびトリフェニルアミンおよびカルバゾール，ジュロリジン，フェノチアジン，フェナジン，フェノキアジン，フェノキサチイン，チアゾール，オキサゾール，イソオキサゾール，ジベンゾ（１，４）ジオキシン，チアントレン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンズオキサゾール，ベンズイミダゾール，キノリン，イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピリジン，ピリダジン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，チアジアゾール，ベンズイソオキサゾール，ベンズイソチアゾール，ジベンゾフラン，ジベンゾチオフェン，チオフェン、チアナフテン，キナゾリンまたはシンノリンのような複素環類などの（Ｎ，Ｎ−二置換された）アリールアミンよりなる群から選択された少なくとも二つの基を含む多置換ヒドラゾン化合物があるが，これらに限られない。
【００５１】
電子輸送化合物の例は，例えば，ブロモアニリン，テトラシアノエチレン，テトラシアノキノジメタン，２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，２，６，８−トリニトロ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オンおよび１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド，（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル，４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドおよび４−ジシアノメチレン−２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，４−ジシアノメチレン−２，６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドのようなそれら誘導体および４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピランおよび４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランのような非対称的に置換された２，６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，フォスファ−２，５−シクロヘキサジエンの誘導体，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−フェネエトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリルおよびジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネートのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体，１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタンおよび１１，１１−ジシアノ−１２，１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体，１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンおよび１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体，７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル，ジフェノキノン誘導体，ベンゾキノン誘導体，ナフトキノン誘導体，キニーネ誘導体，テトラシアノエチレンシアノエチレン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，ジニトロベンゼン誘導体，ジニトロアントラセン誘導体，ジニトロアクリジン誘導体，ニトロアントラキノン誘導体，ジニトロアントラキノン誘導体，無水コハク酸，無水マレイン酸，ジブロモ無水マレイン酸，ピレン誘導体，カルバゾール誘導体，ヒドラゾン誘導体，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体，ジフェニルアミン誘導体，トリフェニルアミン誘導体，トリフェニルメタン誘導体，テトラシアノキノンジメタン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン誘導体，および２，４，８−トリニトロチオキサントン誘導体があるが，これに限られない。一部関心対象となる具体例において，上記電子輸送化合物は（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体を含む。
【００５２】
多くの電荷輸送物質が利用可能であるといっても，特定電子写真への応用のためは多様な要求事項を満たす他の電荷輸送物質が必要である。
【００５３】
電子写真法への応用において，有機感光体内の電荷発生化合物は，光を吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子−正孔対は大きい電場下で適当な時間帯にわたって輸送されて電場を発生させる表面電荷を局所的に放電する。特定領域での上記電場の放電は表面帯電パターンを引き起こし，これは光によって描かれたパターンと本質的に一致する。この帯電パターンは，トナー積層を導くために使われる。本発明の電荷輸送化合物は，電荷，特に電荷発生化合物によって形成された電子−正孔対からの特定正孔を輸送する時に特に効率的である。一部の具体例で，特定電子輸送化合物または電荷輸送化合物が本発明の電荷輸送物質と共に使われることもある。
【００５４】
電荷発生化合物および電荷輸送化合物を含む物質の層は有機感光体内に存在する。有機感光体を使用して２次元的な画像を印刷するために，上記有機感光体はすくなくとも画像の一部分を形成するための２次元の表面を有する。次いで，画像形成工程は有機感光体を循環させ続けることによって全体画像形成および／または後続的な画像の加工を完成する。
【００５５】
有機感光体はプレート，軟性ベルト，ディスク，硬性ドラム，硬性または軟性ドラム周囲のシートなどの形で提供されることもある。電荷輸送物質は電荷発生化合物と同じ層，および／または他の層に存在することもある。また，下記のように付加的な層が使われることもある。
【００５６】
一部具体例で，有機感光体物質は，例えば，（ａ）電荷輸送化合物およびポリマーバインダーを含む電荷輸送層，（ｂ）電荷発生化合物およびポリマーバインダーを含む電荷発生層，（ｃ）導電性支持体を含む。電荷輸送層は電荷発生層と導電性支持体間の中間に存在することもある。一方，電荷発生層は電荷輸送層と導電性支持体間に存在することもある。他の具体例で，有機感光体物質はポリマーバインダー内に電荷輸送物質および電荷発生化合物のいずれも含む単一層を有することが可能である。
【００５７】
有機感光体はレーザープリンタのような電子写真の画像形成装置内に統合されることもある。このような装置の場合に，画像は物理的具体例で形成され，表面潜像を形成するために有機感光体上にスキャンされる光画像に変換される。表面潜像は有機感光体の表面上にトナーを誘導する時に使われ，ここでトナー画像は有機感光体上に投影された光画像と同一であるか，またはその反転像である。上記トナーは，ウェットトナーまたはドライトナーである。引続き，トナーは有機感光体の表面から１枚の紙などの受容体表面に転写される。トナーの転写以後に全体表面が放電され，上記有機感光体物質は再びサイクルされるように用意される。画像形成装置は，例えば受容媒体である紙の輸送および／または有機感光体の移動のための複数個の支持ローラ，光画像の形成に適した光学的性質を持つ光画像形成成分，レーザーなどの光源，トナー供給源および伝達システム，および適当な調節システムをさらに含むこともある。
【００５８】
電子写真の画像形成工程は，一般的に（ａ）上記有機感光体の表面に電気的電荷を印加する段階と，（ｂ）選択された領域で電荷を消散させることによって上記表面上に帯電／非帯電領域のパターンを形成するために上記有機感光体の表面を画像によって露光させる段階と，（ｃ）トナー画像を形成し、上記有機感光体の帯電または放電された領域にトナーを誘導するために上記有機感光体の表面を有機液体中に着色剤粒子の分散物を含むウェットトナーなどのトナーに露出させる段階と，（ｄ）上記トナー画像を支持体に転写する段階とを含む。
【００５９】
本明細書に記載されているように，有機感光体は次の化学式１の電荷輸送物質を含む。
【００６０】
【化１】
2005025192.tif 000006
【００６１】
上記式において，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基，アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，
ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み，
ＹおよびＹ’は，各々独立的に，（二つの芳香環を有する）メチレン基，例えば１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基，９−フルオレニリデニル基，およびジアリールメチレン基（例えば，ジフェニルメチレン基）のような（二置換された）メチレン基を含み，
Ｚは−（ＣＨ２）ｍ−のような連結基であり（上記式でｍは１から２０の整数である），１つまたはそれ以上のメチレン基は選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換される（上記式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環状の置換基の部分である）。
【００６２】
芳香族基は４ｎ＋２π電子を含有する任意の共役環系となることが可能である。芳香性を決定するための多くの基準が存在する。芳香性の定量的分析について広く採用される尺度は共鳴エネルギーである。一部の具体例で，芳香族基の共鳴エネルギーは１０ＫＪ／モルより大きい。追加的な具体例で，芳香族基の共鳴エネルギーは０．１ＫＪ／モルより大きい。芳香族基は４ｎ＋２π電子環中に少なくとも一つ以上のヘテロ原子を含む芳香族複素環基，または４ｎ＋２π電子環中にヘテロ原子を含まないアリール基に分類される。芳香族基は，芳香族複素環基とアリール基の結合を含んでもよい。それにも拘わらず，芳香族複素環基またはアリール基のうち一つは，４ｎ＋２π電子環に付着された置換体で少なくとも一つ以上のヘテロ原子を持つことができる。さらに，芳香族複素環基またはアリール基のうち一つは単環またはポリ環（例えば，二環，三環など）芳香族環を含むことができる。
【００６３】
芳香族複素環基の例はフラニル，チオフェニル，ピロリル，インドリル，カルバゾリル，ベンゾフラニル，ベンゾチオフェニル，ジベンゾフラニル，ジベンゾチオフェニル，ピリジニル，ピリダジニル，ピリミジニル，ピラジニル，トリアジニル，テトラジニル，ぺタジニル，キノリニル，イソキノリニル，シンノリニル，フタラジニル，キナゾリニル，キノキサリニル，ナフチリジニル，プテリジニル，アクリジニル，フェナントリジニル，フェナントロリニル，アンチリジニル，プリニル，プテリジニル，アロキサジニル，フェナジニル，フェノチアジニル，フェノキサジニル，フェノキサチイニル，ジベンゾ（１，４）ジオキシニル，チアントレニル，およびそれらの組み合わせ物があるが，これに限らない。また，芳香族複素環基は結合（ビカルバゾリルでのように）または連結基（１，６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）へキサンでのように）の一つによって共に結合された上記芳香族複素環基のあらゆる組み合わせ物を含むことができる。連結基は脂肪族基，芳香族基，複素環基，またはそれらの組み合わせ物を含むことができる。さらに，連結基内の脂肪族基または芳香族基はＯ，ＳおよびＮなどの少なくとも一つ以上のヘテロ原子を含むことができる。
【００６４】
アリール基の例はフェニル基，ナフチル基，ベンジル基，トラニル基，セキシフェニレン，フェナントレニル，アントラセニル，コロネニルおよびトラニルフェニルがあるが，これに限られない。また，アリール基は結合（ビフェニル基におけるように）または連結基（スチルべニル，ジフェニルスルホン，アリールアミン基におけるように）のいずれかによって共に結合された上記アリール基の任意の組み合わせを含むことができる。連結基は脂肪族基，芳香族基，複素環基，またはそれらの組み合わせ物を含むことができる。さらに，連結基内の脂肪族基または芳香族基はＯ，Ｓ，およびＮのような少なくとも１つ以上のヘテロ原子を含むことができる。（二置換された）メチレン基の他の例として，９−フルオレニリデン基は下記化学式を有する中心核を有する：
【００６５】
【化２】
2005025192.tif 000007
【００６６】
同様に，１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基は下記化学式を有する中心核を有する：
【００６７】
【化３】
2005025192.tif 000008
【００６８】
当業界に知られたように，化学的基に対して，例えば，移動性，敏感性，可溶性，安定性などの化合物の特性に多様な物理的な効果を及ぼす置換が自在に許容される。化学的置換基の記述において，用語使用に反映される当業界に常識的な所定慣習が存在する。基という用語は，包括的に引用された化学的実体（例えば，アルキル基，フェニル基，芳香族基，複素環基，（二置換された）メチレン基，９−フルオレニリデニル基，１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基，ジアリールメチレン基等）が上記基の結合構造と一致する任意の置換基を有することを示す。例えば，’アルキル基’という用語が使われる場合には，そのような用語がメチル，エチル，イソプロピル，ｔ−ブチル，シクロヘキシル，ドデシルなどの非置換された線形，分枝および環状アルキルを含むだけではなく，３−エトキシプロピル，４−（Ｎ−エチルアミノ）ブチル，３−ヒドロキシペンチル，２−チオールヘキシル，１，２，３−トリブロモプロピルなどのヘテロ原子を含む。しかし，そのような命名法に一致するように，骨格基の基本的結合構造を変化させるいかなる置換も上記用語に含まれない。例えば，フェニル基が引用された場合には，１−アミノフェニル，２，４−ジヒドロキシフェニル，１，３，５−トリチオフェニル，１，３，５−トリメトキシフェニルなどの置換は上記用語内で許容されるが，１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルフェニルの置換は，そのような置換によってフェニル基の環結合構造が非芳香族形態への変化が要求されるために許容されない。”化学式の中心核”という用語が使われ，構造式が図示された場合には，上記置換が化学式の骨格結合構造を変化させない限り（例えば，二重結合の単一結合への変換を要求するか，または環基の開き，または化学式のうち叙述された置換基の離脱によって）任意の置換基を上記化学式に提供する。アルキル部分またはフェニル部分のような部分という用語が使われた場合には，上記用語は化学的物質が置換されないということを意味する。アルキル部分を言及した場合には，上記用語は分枝型鎖，線形鎖または環状の非置換のアルキル炭化水素基だけを意味する。
【００６９】
電荷輸送物質は対称または非対称であってよい。したがって，例えば，ＹおよびＹ’が同一でも異なっていてもよいし，ＸおよびＸ’が同一でも異なっていてもよいし，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，およびＲ４が同一でも異なっていてもよい。加えて，電荷輸送物質に関する上記記述された化学式は異性体も含むことが可能である。
【００７０】
（有機感光体）
有機感光体は，例えばプレート，シート，軟性ベルト，ディスク，剛性ドラム，または剛性または軟性ドラム周囲のシートの形であり，軟性ベルトおよび剛性ドラムは一般的に商業的用途で使われるものである。有機感光体は，例えば導電性支持体および上記導電性支持体上に一層以上の形で光導電性要素を含んでもよい。光導電性要素は，一部具体例における電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質であるだけでなく，ポリマーバインダー中に電荷輸送物質および電荷発生化合物いずれも含むことができ，これは同じ層内に存在してもよいし，存在しなくてもよい。例えば，電荷輸送物質および電荷発生化合物は単一層中に存在する。しかし，他の具体例では，光導電性要素は電荷発生層および別の層である電荷輸送層を有する二重層構造を含む。電荷発生層は導電性支持体と電荷輸送層間に中間層として位置することができる。一方で，光導電性要素は電荷輸送層が導電性支持体と電荷発生層間に中間層として存在する構造を有することができる。導電性支持体は，例えば軟性ウェブまたはベルト状の柔軟なものでもあれば，またはドラム状の柔軟でないものでもある。ドラムは，画像形成過程中にドラムを回転させるドライブにドラムが付着可能な中空シリンダー型構造を持つことができる。柔軟な導電性支持体は電気絶縁性支持体および光導電性物質が加えられた導電性物質の薄膜層を含む。
【００７１】
電気絶縁性支持体は紙またはポリエステル（例えば，ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート），ポリイミド，ポリスルホン，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニル樹脂，ポリフッ化ビニル，ポリスチレンのようなフィルム形成ポリマーであってよい。支持体を支持するポリマーの特定例は，例えばポリエーテルスルホン（ＳＴＡＢＡＲＴＭ  Ｓ−１００，ＩＣＩから購入可能），ポリフッ化ビニル（Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）  Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能），ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（ＭＡＫＲＯＦＯＬＴＭ、Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）および無定形ポリエチレンテレフタレート（ＭＥＬＩＮＡＲＴＭ、ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から購入可能）を含む。導電性物質は黒鉛，分散カーボンブラック，ヨウ素，ポリピロールおよびＣａｌｇｏｎ（登録商標）導電性ポリマー２６１（Ｃａｌｇｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．から商業的に購入可能）のような導電性ポリマー，アルミニウム，チタン，クロム，黄銅，金，銅，パラジウム，ニッケル，またはステンレススチールのような金属，または酸化すずまたは酸化インジウムのような金属酸化物を含む。特定具体例で，導電性物質はアルミニウムである。一般的に，光導電体支持体は要求される機械的安定性を提供するのに適した厚さを有する。例えば，軟性ウェブ支持体は一般的に約０．０１〜約１ｍｍの厚さを有し，ドラム支持体は一般的に約０．５〜約２ｍｍの厚さを有する。
【００７２】
電荷発生化合物は，染料または顔料のように電荷キャリアを発生させるために光を吸収できる能力を持つ物質である。適当な電荷発生化合物の例は，例えば金属を含有しないフタロシアニン類（例えば，ＥＬＡ  ８０３４金属を含有しないフタロシアニン，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｉｎｃ．から購入可能，またはＣＧＭ−Ｘ０１，山陽色素株式会社から購入可能），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンとも呼ばれ，電荷発生化合物として作用できる任意の結晶相または結晶相の混合物を含む），ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類，スクアリリウム染料および顔料，ヒドロキシ基で置換されたスクアリリウム顔料，ペリルイミド類，Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｃａｒｌｅｔ，ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｌａｋｅ  Ｂ，ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  ＳｃａｒｌｅｔおよびＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ  Ｏｒａｎｇｅという商標名で購入可能な多核キノン類，ＤｕＰｏｎｔからＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ  Ｒｅｄ，ＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ  ＶｉｏｌｅｔおよびＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ  Ｒｅｄ  Ｙという商標名で購入可能なキナクリドン類，ぺリノン類，テトラベンゾポルフィリン類およびテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導顔料，インディゴ染料およびチオインディゴ染料，ベンゾチオキサンテン誘導体，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導顔料，ビスアゾ顔料，トリスアゾ顔料，テトラキスアゾ顔料を含むポリアゾ顔料，ポリメチン染料，キナゾリン基，第３級アミン類，非晶質セレン，セレン−テルル，セレン−テルル−砒素およびセレン−砒素のようなセレン合金，カドミウムスルホセレン化物，カドミウムセレン化物，カドミウム硫化物，およびその混合物を含む染料があるが，これに限定されない。一部の具体例で，電荷発生化合物はオキシチタンフタロシアニン（例えば，その任意の相），ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはその組み合わせを含む。
【００７３】
本発明の光導電層は，電荷輸送化合物，電子輸送化合物，またはそれらの組み合わせである第２電荷輸送物質を任意に含むことができる。一般的に，上述された電荷輸送化合物および電子輸送化合物のような当業界に公知された任意の電荷輸送化合物または電子輸送化合物が第２電荷輸送物質として使われる。
【００７４】
電子輸送化合物および紫外線光安定剤は，光導電体内で所望の電子フローを提供するための相乗関係を有することができる。紫外線光安定剤の存在によって，電子輸送化合物の電子輸送特性が変化して複合体の電子輸送特性を向上させることができる。紫外線光安定剤は自由ラジカルを捕獲する紫外線光吸収剤または紫外線光阻害剤である。
【００７５】
紫外線光吸収剤は紫外線照射を吸収でき，それを熱として消散させうる。紫外線光阻害剤は紫外線によって生成された自由ラジカルを捕獲し，その以後には，引続くエネルギー消散により活性安定剤モイエティを復元するものと考えられる。紫外線光安定剤と電子輸送化合物との相乗関係を考慮する時，たとえ紫外線光安定化能力が経時的に有機感光体の分解を減少させるにおいてさらに有利であるとしても，紫外線光安定剤の特有な利点はそれらの紫外線光安定化能力ではないこともある。電子輸送化合物と紫外線光安定剤両方を含む層を有する有機感光体の改善された相乗性能は，共に係留中であり，２００３年４月２８日付で出願され，引用によって本明細書に統合されたＺｈｕら著の米国特許出願番号第１０／４２５，３３３号「Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ］に詳細に説明されている。
【００７６】
適当な光安定剤の例は，例えば，Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４およびＴｉｎｕｖｉｎ  ２９２（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＴｅｒｒｙｔｏｗＮ，ＮＹ）のようなヒンダードトリアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のようなヒンダードアルコキシジアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８，Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９００およびＴｉｎｕｖｉｎ  ９２８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のようなベンゾトリアゾール類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ３０４１（Ｃｌａｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．）のようなベンゾフェノン類，Ａｒｂｅｓｔａｂ（Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  ｂｒｏｔｈｅｒｓ  Ｌｔｄ．，Ｗｅｓｔ  Ｍｉｄｌａｎｄｓ，Ｇｒｅａｔ  Ｂｒｉｔａｉｎ）のようなニッケル化合物，サリチル酸塩類，シアノシンナメート類，ベンジリデンマロネート類，安息香酸類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ（Ｃｌａｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．）のようなオキサニリド類，Ｃｙａｇａｒｄ  ＵＶ−１１６４（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｎ．Ｊ．）のようなトリアジン類，Ｌｕｃｈｅｍ（ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹ）のような高分子立体障害アミン類があるが，これに限られない。一部具体例では，上記光安定剤は下記式を持つヒンダードトリアルキルアミン類よりなる群から選択されたものであって：
【００７７】
【化４】
2005025192.tif 000009
【００７８】
【化５】
2005025192.tif 000010
【００７９】
上記式で，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１５，Ｒ１６は，互いに独立的に水素，アルキル基，またはエステル基またはエーテル基であり，Ｒ５，Ｒ９，およびＲ１４は，独立的にアルキル基であり，Ｘは−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−よりなる群のいずれかから選択された連結基であり，ここでｍは２から２０である。
【００８０】
バインダーは，一般的に，適当な具体例に対する電荷輸送物質（電荷輸送層または単一層構造の場合），電荷発生化合物（電荷発生層または単一層構造の場合）および／または適当な具体例に対する電子輸送化合物を分散または溶解させる。電荷発生層および電荷輸送層両方に対する適当なバインダーの例は一般的に，スチレン−ブタジエンコポリマー，スチレン−アクリロニトリルコポリマー，改質アクリル系ポリマー，ポリ酢酸ビニル，スチレン−アルキド樹脂類，ソヤ−アルキル樹脂類，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート類，ポリアクリル酸，ポリアクリル酸エステル類，ポリメタクリル酸エステル類，スチレンポリマー類，ポリビニルブチラ−ル，アルキド樹脂類，ポリアミド類，ポリウレタン類，ポリエステル類，ポリスルホン類，ポリエーテル類，ポリケトン類，フェノキシ樹脂類，エポキシ樹脂類，シリコン樹脂類，ポリシロキサン類，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類，ポリヒドロキシスチレン樹脂類，ノボラック，フェニルグリシジルエーテル−ジシクロペンタジエンコポリマー，上記言及したポリマーに使われたモノマーの共重合体，およびその組み合わせを含む。適当な特定バインダーは，例えば，ポリビニルブチラ−ル，ポリカーボネート，およびポリエステルである。ポリビニルブチラ−ルの例はＢＸ−１およびＢＸ−５（積水化学工業製）であるが，これに限定されない。適当なポリカーボネートの例はビスフェノールＡから誘導されたポリカーボネートＡ（例えば，Ｉｕｐｉｌｏｎ−Ａ（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製），またはＬｅｘａｎ１４５（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ製）），シクロヘキシリデンビスフェノールから誘導されたポリカーボネートＺ（例えば，Ｉｕｐｉｌｏｎ−Ｚ（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐ，Ｗｈｉｔｅ  Ｐｌａｉｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ製）），およびメチルビスフェノールＡから誘導されたポリカーボネートＣ（三菱化学株式会社製）などである。適当なポリエステルバインダーの例はオルト−ポリエチレンテレフタレート（例えば，ＰＥＴＴＲ−４（カネボウ社）などである。
【００８１】
任意のいずれか一つ以上の層に選択的に使われる適当な添加剤は，例えば，酸化防止剤，カップリング剤，分散剤，硬化剤，界面活性剤およびその組み合わせを含む。
【００８２】
光導電体の要素は，全体的に約１０〜４５ミクロンの通常的な厚さを有する。それぞれ別々の層である電荷発生層および電荷輸送層を有する二重層構造において，電荷発生層は一般的に約０．５〜２ミクロンの厚さを有し，電荷輸送層は約５〜３５ミクロンの厚さを有する。電荷輸送化合物および電荷発生化合物が同じ層に存在する具体例では，電荷発生化合物および電荷輸送組成物を含む層は一般的に約７〜３０ミクロンの厚さを有する。区別される電子輸送層を含む具体例では，電子輸送層は約０．５〜１０ミクロンの平均厚さを有し，他の具体例では約１〜３ミクロンの厚さを有する。電子輸送オーバーコート層は一般的に機械的耐摩耗性を向上させ，キャリア液体および大気水分に対する耐性を向上させ，コロナ気体による感光体の劣化を低下させる。当業者ならば，上記明示された範囲以内で付加的な範囲の厚さが考慮され，これも本発明の範囲以内という点を認識できる。
【００８３】
一般的に，本明細書に説明された有機感光体において，電荷発生化合物の含有量は，光導電層の重量に基づいて，約０．５〜２５重量％，他の具体例では約１〜１５重量％，また他の具体例では約２〜１０重量％である。電荷輸送化合物の含有量は，光導電層の重量に基づいて約１０〜８０重量％，他の具体例では約３５〜６０重量％，また他の具体例では約４５〜５５重量％である。選択的な電子輸送化合物が存在する場合には，その含有量は，光導電層の重量に基づいて，少なくとも２重量％，他の具体例では約２．５〜２５重量％，また他の具体例では約４〜２０重量％である。バインダーの含有量は，光導電層の重量に基づいて，約１５〜８０重量％，他の具体例では約２０〜７５重量％である。当業者ならば，上記明示された範囲以内で付加的な組成物範囲が考慮され，これも本発明の範囲以内であるという点を認識できる。
【００８４】
それぞれ別の層である電荷発生層および電荷輸送層を有する二重層具現例の場合には，電荷発生層は一般的にバインダーを，電荷発生層の重量に基づいて，約１０〜９０重量％，他の具体例では約１５〜８０重量％，また他の具体例では約２０〜７５重量％の含有量で含む。電荷発生層中の選択的な電子輸送化合物がもし存在するならば，一般的に電荷発生層の重量に基づいて，少なくとも約２．５重量％，他の具体例では約４〜３０重量％，また他の具体例では約１０〜２５重量％の含有量でその電子輸送化合物を含む。電荷輸送層は一般的にバインダーを，約２０〜約７０重量％，他の具体例では約３０〜５０重量％の含有量で含む。当業者ならば，上記明示された範囲以内で付加的な範囲の二重層具体例に対するバインダー濃度が考慮され，これも本発明の範囲以内であるという点を認識できる。
【００８５】
電荷発生化合物および電荷輸送化合物を含む単一層具体例の場合には，光導電層は一般的にバインダー，電荷輸送物質および電荷発生化合物を含む。電荷発生化合物の含有量は，光導電層の重量に基づいて，約０．０５〜約２５重量％，他の具体例では約２〜約１５重量％である。電荷輸送化合物の含有量は，光導電層の重量に基づいて，約１０〜約８０重量％，他の具体例では約２５〜約６５重量％，また他の具体例では約３０〜約６０重量％，また他の具体例では約３５〜約５５重量％であり，光導電層の残りはバインダー，および選択的に任意の通常的な添加剤を含む。電荷輸送組成物および電荷発生化合物を含む単一層は，一般的にバインダーの含有量を約１０〜７５重量％，他の具体例では約２０〜６０重量％、また他の具体例では約２５〜５０重量％で含む。選択的に，電荷発生化合物および電荷輸送物質を含む層は，第２電荷輸送物質を含むこともある。選択的な第２電荷輸送物質がもし存在するならば，その第２電荷輸送物質の含有量は，一般的に光導電層の重量に基づいて，少なくとも約２．５重量％，他の具体例では約４〜３０重量％，また他の具体例では約１０〜２５重量％である。当業者ならば，上記明示された範囲以内で付加的な組成物範囲が考慮され，これも本発明の範囲以内であるという点を認識できる。
【００８６】
一般的に，電子輸送層を含む任意の層は，望ましくは紫外線光安定剤をさらに含むことができる。さらに具体的に，電子輸送層は一般的に電子輸送化合物，バインダーおよび選択的に紫外線光安定剤を含むことができる。電子輸送化合物を含むオーバーコート層は，引用によって本明細書に統合されて共に出願中である，Ｚｈｕら著の米国特許出願第１０／３９６，５３６号「Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  ｗｉｔｈ  ａｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ」にさらに詳細に説明されている。例えば，上記のような電子輸送化合物は本発明の離型層として使われる。電子輸送層中の電子輸送化合物の含有量は，電子輸送層の重量に基づいて，約１０〜５０重量％，他の具体例では約２０〜４０重量％である。当業者ならば，上記明示された範囲以内で組成物の付加的な範囲が考慮され，これも本発明の範囲以内であるという点を認識できる。
【００８７】
光導電体の一つまたはそれ以上の適当な層それぞれに紫外線光安定剤がもし存在するならば，その特定層の重量に基づいて，紫外線光安定剤の含有量は，一般的に約０．５〜約２５重量％，一部具現例では約１〜１０重量％である。当業者ならば，上記明示された範囲以内で組成物の付加的な範囲が考慮され，これも本発明の範囲以内であるという点を認識できる。
【００８８】
例えば，光導電層は，一つまたはそれ以上の電荷発生化合物，本発明の電荷輸送物質，電荷輸送化合物，または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質，紫外線光安定剤，および有機溶媒中のポリマーバインダーのような成分を分散または溶解させ，上記分散液および／または溶液をそれぞれの基底層上にコーティングさせ，上記コーティングを乾燥させることによって形成される。さらに具体的に，上記成分は高せん断均質化，ボールミリング，摩擦ミリング，高エネルギービード（サンド）ミリング，または分散液の形成時に粒径の縮小に影響を与える当業界に公知された他の粒径縮小法または混合手段によって分散される。
【００８９】
感光体はまた選択的に一つまたはそれ以上の付加的な層を含むこともできる。付加的な層は，例えばサブ層またはバリアー層，離型層，保護層，または接着層のようなオーバーコート層である。離型層または保護層は光導電性要素の最上単一層を形成する。バリアー層は離型層と光導電性要素間に介在されることもあり，または光導電性要素をオーバーコートするのに使われることもある。バリアー層は摩耗から基底層を保護する。接着層は光導電性要素，バリアー層および離型層，または任意のその組み合わせ間に位置してそれら間の接着を向上させる。サブ層は電荷遮断層であって，導電性支持体と光導電性要素間に位置する。サブ層はまた導電性支持体と光導電性要素との接着を向上させることもできる。
【００９０】
適当なバリアー層は例えば，架橋可能なシロキサノール−コロイダルシリカコーティングおよびヒドロキシル化シルセスキオキサン−コロイダルシリカコーティングのようなコーティング類，およびポリビニルアルコール，メチルビニールエーテル／無水マレイン酸コポリマー，カゼイン，ポリビニルピロリドン，ポリアクリル酸，ゼラチン，澱粉，ポリウレタン類，ポリイミド類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリ酢酸ビニル，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリカーボネート類，ポリビニルブチラール，ポリビニルアセトアセタル，ポリビニルホルマール，ポリアクリロニトリル，ポリメタクリル酸メチル，ポリアクリル酸エステル類，ポリビニルカルバゾール類，上記言及したポリマーに使われたモノマーのコポリマー類，塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニールアルコールターポリマー類，塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸ターポリマー類，エチレン／酢酸ビニルコポリマー類，塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー類，セルロースポリマー類，およびそれらの混合物のような有機バインダー類を含む。上記バリアー層ポリマー類は選択的にフュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニア，またはそれらの組み合わせのような小さな無機粒子を含むこともある。バリアー層は、Ｗｏｏら著による米国特許第６，００１，５２２号明細書「Ｂａｒｒｉｅｒ  ｌａｙｅｒ  ｆｏｒ  ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｅｌｅｍｅｎｔｓ  ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ａｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ａｎｄ  ｓｉｌｉｃａ」にさらに詳細に説明されており，それは引用によってこの明細書に統合される。離型層上部コートは，例えば当業界に公知された任意の離型層組成物を含むことができる。一部具体例で，上記離型層はフッ素化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレ，ポリアクリル酸エステル，またはそれらの組み合わせである。上記離型層は架橋化されたポリマー類を含むこともある。
【００９１】
離型層は例えば，当業界に公知された任意の離型層組成物を含む。一部具体例で，上記離型層はフッ素化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリル酸エステル，メタクリル酸メチル−メタクリル酸コポリマー，ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリル化−ウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル系樹脂類，またはその組み合わせを含む。他の具体例で，上記離型層は架橋化されたポリマー類を含む。
【００９２】
保護層は有機感光体を化学的および機械的劣化から保護する。保護層は，例えば，当業界に公知された任意の保護層組成物を含むことができる。一部具体例で，上記保護層はフッ素化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリル酸エステル，メタクリル酸メチル−メタクリル酸コポリマー，ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリル化−ウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル系樹脂類，またはそれらの組み合わせである。一部具体例で，上記保護層は架橋化されたポリマー類を含む。
【００９３】
オーバーコート層は，引用によって本明細書に統合されて共に出願中であり，２００３年３月２５日付で出願された，Ｚｈｕら著による米国特許出願番号第１０／３９６，５３６号「Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  ｗｉｔｈ  ａｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ」にさらに詳細に説明されたように，電子輸送化合物を含むこともある。例えば，電子輸送化合物は，上記のように，本発明の離型層中に使われることもある。オーバーコート層中の電子輸送化合物の含有量は，離型層の重量に基づいて，約２〜５０重量％，他の具体例では約１０〜４０重量％である。当業者ならば，上記明示された範囲以内で組成物の付加的な範囲が考慮され，これも本発明の範囲以内であるという点を認識できる。
【００９４】
一般的に，接着層はポリエステル，ポリビニルブチラール，ポリビニルピロリドン，ポリウレタン，ポリメタクリル酸メチル，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成ポリマーを含む。バリアー層および接着層は，本明細書に参照資料としてさらに統合されているＡｃｋｌｅｙら著による米国特許第６，１８０，３０５号明細書「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ」に記載されている。
【００９５】
サブ層は，例えばポリビニルブチラール，オルガノシラン類，加水分解型シラン類，エポキシ樹脂類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリウレタン類，セルロース樹脂などを含むことができる。一部の具体例で，サブ層は約２０Å〜２０，０００Åの乾燥厚さを有する。金属酸化物導電性粒子を含むサブ層は約１〜２５ミクロンの厚さを有する。当業者ならば，上記明示された範囲以内で組成物及び厚さの付加的な範囲が考慮され，これも本発明の範囲以内であるという点を認識できる。
【００９６】
本明細書に説明された電荷輸送化合物およびその化合物を含む有機感光体は，ドライトナーまたはウェットトナー現像による画像形成工程に使用するのに適している。例えば，当業界に公知された任意のドライトナー類およびウェットトナー類を本発明の方法および装置に使わうことができる。ウェットトナー現像は，ドライトナー類に比べて高解像度の画像を提供し，画像の固定においてさらに低いエネルギーを必要とするという利点を提供するためにさらに望ましい。適当なウェットトナー類の例は当業界に公知のものである。ウェットトナー類は一般的にキャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。上記トナー粒子は一般的に着色剤／顔料，樹脂バインダー，および／または電荷ディレクターを含む。ウェットトナーの一部具体例では，樹脂対顔料比が１：１〜１０：１であり，他の具体例では，４：１〜８：１である。ウェットトナー類は米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号明細書「Ｌｉｑｕｉｄ  ｉｎｋｓ  ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ａ  ｓｔａｂｌｅ  ｏｒｇａｎｏｓｏｌ」，米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号明細書「Ｌｉｑｕｉｄ  ｉｎｋｓ  ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ｔｒｅａｔｅｄ  ｃｏｌｏｒａｎｔ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ」，および米国特許第６，６４９，３１６号明細書「Ｐｈａｓｅ  ｃｈａｎｇｅ  ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ  ｆｏｒ  ｌｉｑｕｉｄ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ」にさらに詳細に説明されており，それら３つの文献は引用によって本明細書に統合されている。
【００９７】
（電荷輸送物質）
一部具体例で，ここで記述された有機感光体は２つのアジン基を有する改良された電荷輸送物質を含むことができる。具体的に，化合物は下記式に基づく。
【００９８】
【化１】
2005025192.tif 000011
【００９９】
上記式で，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，各々独立的に，アルキル基，アルケニル基，芳香族基，複素環基，または環状の置換基の部分を含み，
ＸおよびＸ’は，各々独立的に，芳香族基を含み，
ＹおよびＹ’は，各々独立的に，（二つの芳香環を有する）メチレン基，例えば１０Ｈ−アントラセン−９−イリデン基，９−フルオレニリデニル基，およびジアリールメチレン基（例えば，ジフェニルメチレン基）のような（二置換された）メチレン基を含み，
Ｚは−（ＣＨ２）ｍ−ような連結基で（上記式でｍは１〜２０の整数である），１つまたはそれ以上のメチレン基は選択的にＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，複素環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ６基，ＣＲ７，またはＣＲ８Ｒ９基によって置換される（上記式で，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は，独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル，チオール，カルボキシル，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，複素環基，芳香族基，環状の置換基の部分である）。そのような電荷輸送物質の例は下記化学式を有し，以下の化合物に限定されない。
【０１００】
【化６】
2005025192.tif 000012
【０１０１】
【化７】
2005025192.tif 000013
【０１０２】
【化８】
2005025192.tif 000014
【０１０３】
【化９】
2005025192.tif 000015
【０１０４】
【化１０】
2005025192.tif 000016
【０１０５】
【化１１】
2005025192.tif 000017
【０１０６】
【化１２】
2005025192.tif 000018
【０１０７】
【化１３】
2005025192.tif 000019
【０１０８】
【化１４】
2005025192.tif 000020
【０１０９】
【化１５】
2005025192.tif 000021
【０１１０】
このような感光体は高画質画像を製造するためにドライトナーおよびウェットトナーのいずれも使用することができ，高画質画像を反復されたサイクリング以後にも保持することが可能である。
【０１１１】
（電荷輸送物質の合成）
当業者が本明細書の開示に基づいて他の適当な過程を使用できるとしても，本発明の電荷輸送物質の合成は下記の多段系合成過程によって行われる。
【０１１２】
第１段階は，ジフェニルケトン，９−フルオレノン，および１０Ｈ−アントラセンのような（二置換された）ケトンと過量のヒドラジンを反応させて対応する（二置換された）ケトンヒドラゾンを製造することである。
【０１１３】
第２段階では，上記（二置換された）ケトンヒドラゾンと（二置換された）アミン基およびヒドロキシル基を有する芳香族アルデヒドを反応させて（二置換された）アミン基およびヒドロキシル基を有する対応するアジン化合物を製造することである。この段階は化学式（１）のＹ，Ｘ，Ｒ１およびＲ２基またはＹ’，Ｘ’，Ｒ３およびＲ４基を提供する。
【０１１４】
第３段階では，アルカリ金属の存在下で，（二置換された）アミン基およびヒドロキシル基を有するアジン化合物をエポキシ基を含む有機ハロゲン化物と反応させて（二置換された）アミン基およびエポキシ基を有するアジン化合物を製造することである。本発明に適当なエポキシ基を含む有機ハロゲン化物の例はエピクロロヒドリンのようなエピハロヒドリンであるが，これに限定されない。エポキシ基を含む有機ハロゲン化物はオレフィン基を有する有機ハロゲン化物のエポキシ化反応によっても製造される。エポキシ化反応は，ここに参考文献として統合されたＣａｒｅｙら著による「Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＰａｒｔＢ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８３年，ｐｐ．４９４−４９８に記述されている。オレフィン基を有する有機ハロゲン化物はアルデヒドまたはケト基を有する適当な有機ハロゲン化物と適当なＷｉｔｔｇ試薬間のＷｉｔｔｉｇ反応によっても製造される。Ｗｉｔｔｉｇおよび関連反応は，ここに参考文献として統合された，Ｃａｒｅｙら著による「Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＰａｒｔＢ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９８３年，ｐｐ．６９−７７に記述されている。このような段階において連結基Ｚの一部になる反応性官能基を形成する。
【０１１５】
次の段階はトリエチルアミン存在下で（二置換された）アミン基およびエポキシ基を有するアジン化合物と連結基との二量体化である。連結基はエポキシ基に対して活性である二つの官能基を有する。連結基はジオール，ジチオール，ジアミン，ジカルボン酸，ヒドロキシアミン，アミノ酸，ヒドロキシル酸，チオール酸，ヒドロキシチオール，またはチオアミンである。適当なジチオールの例は，４，４’−チオビスベンゼンチオール，１，４−ベンゼンジチオール，１，３−ベンゼンジチオール，スルホニル−ビス（ベンゼンチオール），２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール，１，２−エタンジチオール，１，３−プロパンジチオール，１，４−ブタンジチオール，１，５−ペンタンジチオール，および１，６−ヘキサンジチオールであるが，これに限られない。適当なジオールの例は，２，２’−ビ−７−ナフトール，１，４−ジヒドロキシベンゼン，１，３−ジヒドロキシベンゼン，１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アントロン，４，４’−スルホニルジフェノール，ビスフェノール，４，４’−（９−フルオレニリデン）ジフェノール，１，１０−デカンジオール，１，５−ペンタンジオール，ジエチレングリコール，４，４’−（９−フルオレニリデン）−ビス（２−フェノキシエタノール），ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート，ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン，ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル，およびビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンであるが，これに限られない。適当なジアミンの例は，ジアミノアレ−ン，およびジアミノアルカンであるが，これに限られない。適当なジカルボン酸の例はフタル酸，テレフタル酸，アジピン酸，および４，４’−ビフェニルジカルボン酸であるが，これに限られない。適当なヒドロキシアミンの例は，ｐ−アミノフェノールおよびフルオレセインアミンであるが，これに限られない。適当なアミノ酸の例は，４−アミノ酪酸，フェニルアラニン，および４−アミノ安息香酸であるが，これに限定されない。適当なヒドロキシル酸の例は，サリチル酸，４−ヒドロキシ酪酸，および４−ヒドロキシ安息香酸であるが，これに限定されない。適当なヒドロキシチオールの例は，モノチオヒドロキノンおよび４−メルカプト−１−ブタノールであるが，これに限定されない。適当なチオアミンの例は，ｐ−アミノベンゼンチオールである。適当なチオール酸の例は，４−メルカプト安息香酸および４−メルカプト酪酸であるが，これに限定されない。上記二官能化合物のうちほとんどがＡｌｄｒｉｃｈおよび他の化学物質製造社から商業的に利用可能である。
【０１１６】
対称的な電荷輸送物質は（二置換された）アミン基およびエポキシ基を有するアジン化合物と対称連結基とを２：１の割合で反応させることによって製造される。非対称的な電荷輸送物質は，ヒドロキシルアミン化合物，ヒドロキシチオール化合物，およびチオアミン化合物のような非対称的な連結基を使用して製造される。代案として，非対称的な電荷輸送物質は（二置換された）アミン基およびエポキシ基を有する２つの異なるアジン化合物を対称的または非対称的な連結基との反応によっても製造される。反応条件は，連続または同時反応のうち非対称的な化合物の形成を促進させるように選択される。対称および非対称化合物の混合物が製造される一方，このような化合物は一般的に薄膜クロマトグラフィまたはカラムクロマトグラフィのような技術を使用して相互分離される。同様に，対称的または非対称的な化合物が第２段階でアジンに置換されたヒドロキシル基と第３段階でアジンに置換されたエポキシ基を反応させることによって製造され、この反応によってヒドロキシル基はエポキシ基と直接結合する。
【０１１７】
本発明は以下で下記実施例によりさらに詳細に記述される。
【０１１８】
（電荷輸送物質の合成および分析）
本実施例は，化学式６から化学式１５の構造を有する化合物の合成および分析について説明し，ここで化合物番号は上記化学式番号を意味する。分析は上記化合物で形成された物質に対する化学的分析および電子的分析を何れも含む。
【０１１９】
（９−フルオレノンヒドラゾンの合成）
９−フルオレノン（２００ｇ，１．１ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入）およびヒドラジン一水和物（１６０ｍｌ，３．３ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入）を還流コンデンサーおよび機械的攪拌機を有する２０００ｍｌ  ２口丸底フラスコ中の２−プロパノール１０００ｍｌに溶解させた。次いで，濃縮塩酸（４ｍｌ）を添加し，混合物を１時間間還流させた。混合物を室温に徐々に冷却させ，固体生成物をろ過によって収集した。固体をイソプロパノールで洗浄し，ジオキサンで再結晶して１５０ｇ（７４％収率）の９−フルオレノンヒドラゾンを得た。
【０１２０】
（４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド−９−フルオレノンアジンの合成）
９−フルオレノンヒドラゾン（５０．４ｇ，０．２６ｍｏｌ）および４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド（５０ｇ，０．２６ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入）を還流コンデンサーおよび機械的攪拌機を有する２５０ｍｌ丸底フラスコ中のジオキサン１００ｍｌに溶解させた。混合物を２時間還流させた。反応終了時点に，ジオキサンを蒸発させて油性残留物を得て，これを２−プロパノールに溶解させた。溶液を５℃に冷却させた。放置後に形成された結晶をろ過し，２−プロパノールで洗浄し，体積比１：２のトルエンおよび２−プロパノールの混合物で再結晶して８１ｇ（８５％収率）の４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド９−フルオレノンアジンを得た。融点は２０９−２１１℃であった。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ、ｐｐｍ）によって分析された。１１．８（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；８．５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．３−７．０（ｍ，９Ｈ，Ａｒ）；６．３（ｍ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの３−Ｈ，６−Ｈ）；３．３（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２）；および１．２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ３）。元素分析は，重量％で下記結果を示し：Ｃ７７．９８；Ｈ６．１５；Ｎ１１．２５，これを重量％で：Ｃ７８．０２；Ｈ６．２７；Ｎ１１．３７であるＣ２４Ｈ２３Ｎ３Ｏに対する計算値と比較した。
【０１２１】
（４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド９−フルオレノンアジンのグリシジルエーテルの合成）
エピクロロヒドリン（１６０ｍｌ，２ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入）および４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド９−フルオレノンアジン（５０ｇ，０．１４ｍｏｌ，上記記述したように製造）を還流コンデンサー，温度計，および機械的攪拌機を有する２５０ｍｌ  ３口丸底フラスコに添加した。反応混合物を３５−４０℃で７時間激しく攪拌した。その間，２６．８ｇ（０．４ｍｏｌ）の粉末化された８５％水酸化カルシウムおよび６．８ｇ（０．０５ｍｏｌ）の無水硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）を，反応混合物を２０−２５℃に冷却させる前に３つの分画に分けて添加した。反応終了後，混合物を室温に冷却させ，未反応固体をろ過除去した。ろ過物をジエチルエーテルで抽出し，洗浄水が中性ｐＨを有するまで蒸溜水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ，活性炭で処理し，ろ過させた。溶媒を除去し，残留物に対して溶出液として体積比１：４のアセトンおよびヘキサンの混合物を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００ｍｅｓｈ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて油性残留物を得て，体積比３：１のアセトンおよび２−プロパノールの混合物で再結晶した。結晶をろ過し，２−プロパノールで洗浄して３５ｇ（６５％）の４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド９−フルオレノンアジンのグリシジルエーテルを得た。融点は１３５．５−１３６．６℃であった。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：９．１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．８（ｍ，１Ｈ，Ａｒ）；８．２（ｄ，１Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの６−Ｈ）；８．１−７．２（ｍ，７Ｈ，Ａｒ）；６．５（ｄ，１Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの５−Ｈ）；６．２（ｓ，１Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの３−Ｈ）；４．５−４．２（ｄｄ，１Ｈ，ＯＣＨ２のうち１つ）；４．２−４．０（ｄｄ，１Ｈ，ＯＣＨ２のうち１つ）；３．６−３．３（ｍ，５Ｈ，ＣＨ２Ｎ，ＣＨ）；３．０（ｍ，１Ｈ，オキシランのＣＨ２のうち１つ）；２．８（ｄｄ，１Ｈ、オキシランのＣＨ２のうち１つ）；および１．２（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７６．０８；Ｈ６．３１；Ｎ９．７７，これを重量％で：Ｃ７６．２１；Ｈ６．４０；Ｎ９．８７であるＣ２７Ｈ２７Ｎ３Ｏ２に対して計算値と比較した。
【実施例１】
【０１２２】
化合物６
４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド９−フルオレノンアジン（４．５ｇ，１０．５８ｍｍｏｌ）のグリシジルエーテルおよび１，２−エタンジチオール（０．４３ｍｌ，５．１６ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を２−ブタノン１０ｍｌに溶解させた。次いで，トリエチルアミン（ＴＥＡ，０．５９ｍｌ，４．２３ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入）を混合物に加え，１，２−エタンジチオールおよびその一置換された誘導体がなくなるまで（２時間）還流させた。溶媒を蒸発させ，残留物に対して体積比１：４のアセトンおよびヘキサンの混合物を溶出液として使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて油性残留物を製造した。油性残留物をトルエンに溶解させて２０％の固体溶液を製造し，激しく攪拌しつつ１０倍過量のｎ−ヘキサンに注いで３．７ｇ（７６％）の化合物６を得た。ＤＭＳＯ−ｄ６中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：（δ，ｐｐｍ）：８．９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．６５（ｄ，２Ｈ，Ａｒ）；８．２−７．２（ｍ，１６Ｈ，Ａｒ）；６．５（ｄ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの５−Ｈ）；６．２（ｓ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの３−Ｈ）；５．４５（ｄ，２Ｈ，ＯＨ）；４．２５−３．９（ｍ，６Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ）；３．４５（ｑ，８Ｈ，ＣＨ２ＣＨ３）；２．８（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２ＳＣＨ２）；および１．１（ｔ，１２Ｈ，ＣＨ３）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７０．８４；Ｈ６．２８；Ｎ９．７６，これを重量％でＣ７１．１６；Ｈ６．４０；Ｎ８．８９であるＣ５６Ｈ６０Ｎ６Ｓ２Ｏ４に対する計算値と比較した。
【実施例２】
【０１２３】
化合物７
４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド９−フルオレノンアジン（５ｇ，１１．７５ｍｍｏｌ，あらかじめ製造）のグリシジルエーテルおよび１，３−ベンゼンジオール（０．６１６ｇ，５．６ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入）を２−ブタノン１０ｍｌに溶解させた。次いで，トリエチルアミン（０．６５ｍｌ，４．７ｍｍｏｌ）を加え，混合物を１５時間還流させた。溶媒の蒸発後に，残留物に対して体積比１：４のアセトンおよびヘキサンの混合物を溶出液として使用したカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて油性残留物を製造した。油性残留物をトルエンに溶解させて２０重量％溶液を製造し，激しく攪拌しつつ１０倍過量のｎ−ヘキサンに注いで４．２ｇ（７８％）の化合物７を得た。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：（δ，ｐｐｍ）：９．０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．７５（ｍ，２Ｈ，Ａｒ）；８．２−７．０（ｍ，１６Ｈ，Ａｒ）；６．８−６．０５（ｍ，７Ｈ，Ａｒ）；４．６−４．０５（ｍ，１０Ｈ，ＣＨ２ＣＨＣＨ２）；３．６−３．１（ｍ，１０Ｈ，ＯＨ，ＣＨ２ＣＨ３）；および１．２（ｔ，１２Ｈ，ＣＨ３）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７４．８４；Ｈ６．１８；Ｎ９．８６，これを重量％でＣ７４．９８；Ｈ６．２９；Ｎ９．９９のＣ６０Ｈ６０Ｎ６Ｏ６に対する計算値と比較した。
【実施例３】
【０１２４】
化合物８
４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド９−フルオレノンアジン（６．０４ｇ，１６．３ｍｍｏｌ），１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（１．５０ｇ，７．４ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入）および２ｍｌのトリエチルアミンをメチルエチルケトン１０ｍｌに溶解させた。混合物を４５時間還流させた。溶媒の蒸発以後に，残留物に対して体積比１：４のアセトンおよびヘキサンの混合物を溶出液として使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて油性残留物を得た。油性残留物をトルエンに溶解させて２０重量％溶液を製造し，激しく攪拌しつつ１０倍過量のｎ−ヘキサンに注いで３．８ｇ（５４％）の化合物８を得た。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：８．９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．７（ｄ，２Ｈ，Ａｒ）；８．２−７．１（ｍ，１６Ｈ，Ａｒ）；６．４５（ｄ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの５−Ｈ）；６．１（ｓ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの３−Ｈ）；４．１（ｍ，６Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ）；３．８５−３．２（ｍ，１６Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ３，ＣＨ２ＯＣＨ２）；３．０（ｓ（ｂｒ），２Ｈ，ＯＨ）；１．６５（ｍ，４Ｈ，ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ２Ｏ）；および１．２（ｔ，１２Ｈ，ＣＨ３）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７３．９５；Ｈ６．８２；Ｎ８．８７，これを重量％でＣ７４．０２；Ｈ６．８５；Ｎ８．９３のＣ５８Ｈ６４Ｎ６Ｏ６に対する計算値と比較した。
【実施例４】
【０１２５】
化合物９
トリエチルアミン（０．６５ｍｌ，４．７ｍｍｏｌ）を，１０ｍｌの２−ブタノン中の４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド９−フルオレノンアジン（５ｇ，１１．７５ｍｍｏｌ）のグリシジルエーテルおよび４，４’−チオビスベンゼンチオールの溶液に徐々に加え，反応混合物の温度は３０℃以下に維持した。反応混合物を室温で一晩放置した。溶媒を蒸発させた後，残留物に対して体積比１：４のアセトンおよびヘキサンの混合物を溶出液として使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて油性残留物を得た。油性残留物をトルエンに溶解させて２０重量％の生成物溶液を製造し，激しく攪拌しつつ１０倍過量のｎ−ヘキサンに注いで５．１ｇ（８１％）の化合物９を得た。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：８．９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．７（ｍ，２Ｈ，Ａｒ）；８．２−７．１（ｍ，２２Ｈ，Ａｒ）；６．４５（ｄ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの５−Ｈ）；６．１（ｓ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの３−Ｈ）；４．４−４．０５（ｍ，６Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ）；３．６−３．０（ｍ，１２Ｈ，ＳＣＨ２，ＯＨ，ＣＨ２ＣＨ３）；および１．２（ｔ，１２Ｈ，ＣＨ３）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７１．８４；Ｈ５．５９；Ｎ７．５７，これを重量％でＣ７１．９７；Ｈ５．８６；Ｎ７．６３であるＣ６６Ｈ６４Ｎ６Ｓ３Ｏ４に対する計算値と比較した。
【実施例５】
【０１２６】
化合物１０
化合物１０は，４，４’−チオビスベンゼンチオール（１．４４ｇ，５．７３ｍｍｏｌ）の代りに１，３−ベンゼンジチオール（０．８１５ｇ，５．７３ｍｍｏｌ）が使われたという点を除いては化合物９に対する方法と類似した方法によって得られた。化合物１０の収率は４．６ｇ（８１％）であった。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：８．９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．７５（ｍ，２Ｈ，Ａｒ）；８．２−７．１（ｍ，２０Ｈ，Ａｒ）；６．４５（ｄ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの５−Ｈ）；６．１（ｓ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの３−Ｈ）；４．５−４．０（ｍ，６Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ）；３．６５−３．１（ｍ，１４Ｈ，ＣＨ２Ｓ，ＯＨ，ＣＨ２ＣＨ３）；および１．２（ｔ，１２Ｈ，ＣＨ３）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７２．４４；Ｈ６．００；Ｎ８．３６，これを重量％でＣ７２．５５；Ｈ６．０９；Ｎ８．４６であるＣ６０Ｈ６０Ｎ６Ｓ２Ｏ４に対する計算値と比較した。
【実施例６】
【０１２７】
化合物１１
化合物１１は，４，４’−チオビスベンゼンチオール（１．４４ｇ，５．７３ｍｍｏｌ）の代りに２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（０．８６ｇ，５．７３ｍｍｏｌ）が使われた点を除いては化合物９に対する方法と類似した方法によって得られた。化合物１１の収率は４．４ｇ（７７％）であった。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：８．９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．７５（ｍ，２Ｈ，Ａｒ）；８．２−７．２（ｍ，１６Ｈ，Ａｒ）；６．５（ｄ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの５−Ｈ）；６．２（ｓ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの３−Ｈ）；４．７−４．１（ｍ，６Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ）；４．０−３．２（ｍ，１２Ｈ，ＳＣＨ２，ＯＨ，ＣＨ２ＣＨ３）；および１．２５（ｔ，１２Ｈ，ＣＨ３）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ６６．９４；Ｈ５．５８；Ｎ１０．９６，これを重量％でＣ６７．１７；Ｈ５．６４；Ｎ１１．１９であるＣ５６Ｈ５６Ｎ８Ｓ３Ｏ４に対して計算値と比較した。
【実施例７】
【０１２８】
化合物１２
４−ジエチルアミノサリシルアルデヒド９−フルオレノンアジンのグリシジルエーテル（５．０ｇ，１１．８ｍｍｏｌ）および２，２−ビスフェニロールプロパン（１．２８ｇ，５．６ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入）を１０ｍｌの２−ブタノンに溶解させた。次いで，トリエチルアミン（０．６５ｍｌ，４．７ｍｍｏｌ）を添加し，混合物を１５時間還流させた。溶媒を蒸発させた後，残留物に対して体積比１：４のアセトンおよびヘキサンの混合物を溶出液として使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて油性残留物を得た。油性残留物をトルエンに溶解させて２０重量％溶液を製造し，激しく攪拌しつつ１０倍過量のｎ−ヘキサンに注いで３．６ｇ（６０％）の化合物１２を得た。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：８．９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．７（ｍ，２Ｈ，Ａｒ）；８２−６．１（ｍ，３０Ｈ，Ａｒ）；４．７−３．３（ｍ，１０Ｈ，ＣＨ２ＣＨＣＨ２）；３．５（ｑ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ３）３．０（ｍ，２Ｈ，ＯＨ）；１．６５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３）；および１．３（ｍ，１２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ３）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７６．４０；Ｈ６．５０；Ｎ７．７７，これを重量％でＣ７６．５２；Ｈ６．６１；Ｎ７．８７であるＣ６８Ｈ７０Ｎ６Ｏ６に対して計算値と比較した。
【０１２９】
（２，７−ジアミノ−９−フルオレノンの合成）
２，７−ジニトロ−９−フルオレノン（１６２ｇ，０．６ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈから購入）を濃縮塩酸（９００ｍｌ）および酢酸（１６００ｍｌ）混合物のうち水和された塩化スズ溶液に徐々に添加した。懸濁液を攪拌し，１時間還流させた。混合物を室温に冷却させ，固体をろ過した。上記固体をまず濃縮塩酸で洗浄し，次いでろ過物が藤色になるまで水洗した。残留物を熱湯に溶解させた。溶液をろ過し，水酸化ナトリウムでアルカリ性にして沈殿物を製造した。沈殿物を水洗し，乾燥およびジオキサンで再結晶した。２，７−ジアミノ−９−フルオレノンの収率は１０８ｇ（８５．７％）であった。融点は２８４−２８６℃と観察された。
【０１３０】
（２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノンの合成）
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン（１１．６ｇ，０．０５５ｍｏｌ）およびヨードエタン（５０ｇ，０．３２ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから購入）を１５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０．１ｇのヨウ化テトラブチルアンモニウムを添加した。混合物を激しく攪拌しつつ還流させた。反応途中に８５％粉末ＫＯＨ（２１ｇ，０．３２ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈから購入）を２回に亙って添加した。反応完了後，体積比４：１のｎ−ヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶出液として使用する薄膜クロマトグラフィによって反応の完了を決定し，有機相を分離した。次いで，溶媒および過量のヨウ化エタンを蒸発除去し，残留物に対して体積比１：１０のエチルアセテートおよびｎ−ヘキサンの混合物を溶出液として使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて１２．３ｇ（６９％）の収率で２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノンを得た。融点は１４６．５−１４７．５℃であった。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：７．１５（ｓ，１Ｈ，Ａｒ）；７．０７（ｓ，１Ｈ，Ａｒ）；６．９４（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ）；６．６４（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ）；６．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．３５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，８Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２；および１．１６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７８．１９；Ｈ８．０８；Ｎ８．５２，これを重量％でＣ７８．２２；Ｈ８．１３；Ｎ８．６９であるＣ２１Ｈ２６Ｎ２Ｏに対する計算値と比較した。
【０１３１】
（２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノンヒドラゾンの合成）
２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノン（１１．５ｇ，３５．６６ｍｍｏｌ），５０ｍｌの２−プロパノール，９８％ヒドラジン一水和物（５．２ｍｌ，０．１１ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈから購入），および８滴の濃縮塩酸（Ａｌｄｒｉｃｈから購入）を還流コンデンサーおよび機械的攪拌機を有する１００ｍｌ  ３−口丸底フラスコに加えた。混合物を，２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノンがなくなるまで（１．５時間）激しく攪拌しつつ還流させた。反応混合物を室温に冷却させて結晶を製造した。結晶をろ過し，まず水洗し，次いで２−プロパノールおよびｎ−ヘキサンの混合物で洗浄して９．５ｇ（７９％）のヒドラゾンを得た。融点は１５０−１５１℃であった（２−プロパノールで再結晶）。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ、ｐｐｍ）によって分析された：７．５０−７．２０（ｍ，４Ｈ，Ａｒ）；６．８２−６．５０（ｍ，２Ｈ，Ａｒ）；７．１０（ｓ，ｂｒ，２Ｈ，ＮＨ２）；７．００（ｑ，８Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）；および３．７５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７４．６９；Ｈ８．２８；Ｎ１６．５２，これを重量％でＣ７４．９６；Ｈ８．３９；Ｎ１６．６５であるＣ２１Ｈ２８Ｎ４に対して計算値と比較した。
【０１３２】
（２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノン４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドアジンの合成）
４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（５．１７ｇ，２６．７５ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈから購入）および２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノンヒドラゾン（９．０ｇ，２６．７５ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの２−プロパノールおよび５ｍｌのジオキサンの混合物中で出発物質中の１つがなくなるまで（３．５時間）還流させた。溶媒を蒸発させ，残留物を２−プロパノールに溶解させて溶液を製造した。溶液を５℃に冷却させて結晶を製造した。結晶をろ過し，冷たい２−プロパノールで洗浄して９．４ｇ（６８．７％）の２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノン４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドアジンを得た。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７４．５９；Ｈ７．６８；Ｎ１５．１２，これを重量％でＣ７４．８２；Ｈ７．４９；Ｎ１５．０３であるＣ３２Ｈ４３Ｎ５Ｏに対する計算値と比較した。
【０１３３】
（２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノン４−ジエチルアミノ−２−（１，２−エポキシプロポキシ）ベンズアルデヒドアジンの合成）
２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノン４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドアジン（８．９ｇ，１６．３５ｍｍｏｌ）およびエピクロロヒドリン（２０ｍｌ，０．２５ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に購入可能）の混合物を３０−３５℃で６時間激しく攪拌した。反応間に反応温度を２０−２５℃に冷却させる前に，粉末化された８５％水酸化カルシウム（３．２３ｇ，０．０５ｍｏｌ）および無水硫酸ナトリウム（０．８２ｇ，６．５４ｍｍｏｌ）を３回に亙って添加した。反応完了後，混合物を室温に冷却させてろ過させた。有機ろ過物を酢酸エチルに添加して溶液を製造した。次いで，溶液を洗浄水が中性になるまで蒸溜水で洗浄した。溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ，活性炭で処理し，ろ過させた。次いで，溶媒を除去した。残留物に対して溶出液として１：４の体積比のアセトンおよびｎ−ヘキサンの混合物を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて５．８ｇ（５９％）の２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノン４−ジエチルアミノ−２，３−エポキシプロピルベンズアルデヒドアジンを得た。融点は１４７−１４８．５℃に観察された。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ、ｐｐｍ）によって分析された：８．９０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．３２−８．０５（ｍ，２Ｈ，Ａｒ）；７．４０−７．１２（ｍ，３Ｈ，Ａｒ）；６．８２−６．５０（ｍ，２Ｈ，Ａｒ）；６．３２（ｄ，ｓｐｌｉｔ，１Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの５−Ｈ）；６．１７（ｓ，ｓｐｌｉｔ，１Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの３−Ｈ）；４．３５（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ）；３．７０−３．１０（ｍ，１３Ｈ，ＣＨ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２；３．０５−２．８５（ｄｄ，２Ｈ，ＯＣＨ２の１つの水素）；２．８０−２．６５（ｄｄ，ＯＣＨ２の他の水素）；および１．４０−１．０５（ｍ，１８Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７３．９９；Ｈ７．８８；Ｎ１２．２１，これを重量％でＣ７４．０４；Ｈ７．９９；Ｎ１２．３３であるＣ３５Ｈ４５Ｎ５Ｏ２に対して計算値と比較した。
【０１３４】
（ビス（４，４’−ジエチルアミノ）ベンゾフェノンヒドラゾンの合成）
ビス（４，４’−ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（１０８．１ｇ，０．３３５ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈから購入），２５０ｍｌの２−プロパノール，ヒドラジン一水和物（９８％，２４４ｍｌ，５ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈから購入），および１０ｍｌの濃縮された塩酸（Ａｌｄｒｉｃｈから購入）を還流コンデンサーおよび機械的攪拌機を有する１０００ｍｌ３口丸底フラスコに加えた。ビス（４，４’−ジエチルアミノ）ベンゾフェノンがなくなるまで（６時間）溶液を激しく攪拌しつつ還流させた。反応混合物を一晩放置した。放置後生成された結晶をろ過によって除去して２−プロパノールで洗浄して７９．２ｇ（７０％）のビス（４，４’−ジエチルアミノ）ベンゾフェノンヒドラジンを得た。融点は１２４−１２６℃で観察された（２−プロパノールで再結晶）。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ、ｐｐｍ）によって分析された：７．３７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ）；７．１４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ）；６．７４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ）；６．５８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ）；４．８５（ｓ，ｂｒ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．３６（ｍ，８Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２；および１．１７（ｍ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７４．４９；Ｈ７．６８；Ｎ１５．１２，これを重量％でＣ７４．５２；Ｈ８．９３；Ｎ１６．５５であるＣ２１Ｈ３０Ｎ４に対して計算値と比較した。
【０１３５】
（ビス（４，４’−ジエチルアミノ）ベンゾフェノン４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドアジンの合成）
４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（１９．３ｇ，０．１ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈから購入）およびビス（４，４’−ジエチルアミノ）ベンゾフェノンヒドラゾン（２８．２ｇ，０．１ｍｏｌ）を，出発物質のうちの１つがなくなるまで（１時間）５０ｍｌのジオキサン中で還流させた。放置後に生成された結晶をろ過して２−プロパノールおよびエーテルで洗浄して４１ｇ（８０％）のビス（４，４’−ジエチルアミノ）ベンゾフェノン４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドアジンを得た。融点は８９．５−９０．５℃であった（ジオキサンで再結晶）。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：１１．９１（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；８．６０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；７．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ；２Ｈ，Ａｒ）；７．２４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ）；７．０７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ）；６．８５−６．５０（ｍ，４Ｈ，Ａｒ）；６．４０−６．１０（ｍ，２Ｈ，３−Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの５−Ｈ）；３．５５−３．１５（ｍ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）；および１．１５（ｍ，１８Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７４．５９；Ｈ７．６８；Ｎ１５．１２，これを重量％でＣ７４．８２；Ｈ７．４９；Ｎ１５．０３であるＣ３２Ｈ４３Ｎ５Ｏに対する計算値と比較した。
【実施例８】
【０１３６】
化合物１３
トリエチルアミン（０．２ｍｌ，１．４ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈから購入）を，反応混合物の温度を３０℃以下に維持しつつ，３ｍｌの２−ブタノン中の２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノン４−ジエチルアミノ−２−（１，２−エポキシプロポキシ）ベンズアルデヒドアジン（１．５ｇ，２．６４ｍｍｏｌ）および４，４’−チオビスベンゼンチオール（０．３２３ｇ，１．２９ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈから購入）の溶液に徐々に添加した。反応混合物を室温で一晩保管した。溶媒を蒸発させた後，残留物に対して溶出液で体積比１：４のアセトンおよびヘキサンの混合物を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて油性残留物を得た。油性残留物をトルエンに溶解させて２０％固体溶液を製造し，これを激しく攪拌しつつ１０倍過量のｎ−ヘキサンに注いで１．６ｇ（８７％）の化合物１３を製造した。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：８．７７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．２５−７．９５（ｍ，４Ｈ，Ａｒ）；７．５０−７．０５（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ）；６．９０−６．０５（ｍ，８Ｈ，Ａｒ）；４．３０−４．０２（ｍ，６Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ）；３．７５−２．９０（ｍ，３０Ｈ，ＣＨ２Ｓ，ＯＨ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）；および１．４５−１．０５（ｍ，３６Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ７２．９６；Ｈ７．０９；Ｎ１０．０７，これを重量％でＣ７１．０６；Ｈ７．２７；Ｎ１０．１１であるＣ８２Ｈ１００Ｎ１０Ｓ３Ｏ４に対して計算値と比較した。
【実施例９】
【０１３７】
化合物１４  トリエチルアミン（０．２ｍｌ，１．４ｍｍｏｌ）を，反応混合物の温度を３０℃以下に維持しつつ３ｍｌの２−ブタノン中の２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノン４−ジエチルアミノ−２−（１，２−エポキシプロポキシ）ベンズアルデヒドアジン（１．５ｇ，２．６４ｍｍｏｌ）および２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（０．２０ｇ，１．２９ｍｍｏｌ）の溶液に徐々に加えた。反応混合物を室温で一晩放置した。溶媒を蒸発させた後，残留物に対して溶出液として１：４の体積比のアセトンおよびヘキサンの混合物を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｇｒａｄｅ６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ）を行った。生成物を含む分画を収集し，溶媒を蒸発させて油性残留物を得た。油性残留物をトルエンに溶解させて２０％の固体溶液を製造し，これを激しく攪拌しつつ１０倍過量のｎ−ヘキサンに注いで１．４ｇ（８２％）の化合物１４を得た。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は下記化学的シフト（δ，ｐｐｍ）によって分析された：８．７７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；８．２５−７．９５（ｍ，４Ｈ，Ａｒ）；７．４２−７．１５（ｍ，６Ｈ，Ａｒ）；６．８２−６．５０（ｍ，４Ｈ，Ａｒ）；６．３２（ｄ，ｓｐｌｉｔ，２Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの５−Ｈ）；６．１２（ｓ，ｓｐｌｉｔ，１Ｈ，１，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈの３−Ｈ）；４．４５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ）；４．３０−４．０５（ｍ，４Ｈ，ＯＣＨ２）；３．８５−２．９１（ｍ，３０Ｈ，ＣＨ２Ｓ，ＯＨ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）；および１．４５−１．０５（ｍ，３６Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。元素分析は重量％で下記結果を示し：Ｃ６７．０６；Ｈ７．０９；Ｎ１２．９７，これを重量％でＣ６７．２６；Ｈ７．２１；Ｎ１３．０７であるＣ７２Ｈ９２Ｎ１２Ｓ３Ｏ４に対して計算値と比較した。
【実施例１０】
【０１３８】
化合物１５
２，７−ビス（ジエチルアミノ）−９−フルオレノン４−ジエチルアミノ−２−（１，２−エポキシプロポキシ）ベンズアルデヒドアジンの代りにビス（４，４’−ジエチルアミノ）ベンゾフェノン４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドアジンのグリシジルエーテルを使用した点を除いては，化合物１３に対する方法と同様に化合物１５を製造した。
【０１３９】
（電荷移動度測定）
本実施例は前述したような化合物６〜９および化合物１１〜１４のうち何れか１つを含む電荷輸送物質に対する電荷移動度測定を記述したものである。
【０１４０】
（サンプル１）
０．１ｇの化合物６および０．１ｇのポリビニルブチラ−ル（Ｓ−ＬＥＣ  Ｂ  ＢＸ−１，Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｊａｐａｎから購入）を２ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた。導電性アルミニウム層でコーティングされたポリエステルフィルム片上にスルーコーティング技術によって溶液をコーティングした。コーティングを１時間８０℃の条件で乾燥させた後，透明な１００μｍ厚さの層が形成された。サンプルの正孔移動度を測定し、その結果を下記表１に示した。
【０１４１】
(サンプル２)
化合物６の代りに化合物７が使われた点を除いては，サンプル１と同様にサンプル２を製造してテストした。
【０１４２】
（サンプル３）
化合物６の代りに化合物８が使われた点を除いては，サンプル１と同様にサンプル３を製造してテストした。
【０１４３】
（サンプル４）
化合物６の代りに化合物９が使われた点を除いては，サンプル１と同様サンプル４を製造してテストした。
【０１４４】
（サンプル５）
化合物６の代りに化合物１１が使われた点を除いては，サンプル１と同様にサンプル５を製造してテストした。
【０１４５】
（サンプル６）
化合物６の代りに化合物１２が使われた点を除いては，サンプル１と同様にサンプル６を製造してテストした。
【０１４６】
（サンプル７）
０．１ｇの化合物１３および０．１ｇのポリカーボネートＺ（ＰＣＺ−２００，Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐ，Ｗｈｉｔｅ  Ｐｌａｉｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）を２ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた。導電性アルミニウム層を有するポリエステルフィルム上にディープローラ方法によって溶液をコーティングした。コーティングを１時間８０℃の条件で乾燥させた後，透明な１０μｍ厚さの層が形成された。サンプルの正孔移動度を測定し，その結果を下記表１に示した。
【０１４７】
（サンプル８）
化合物１３の代りに化合物１４を使用した点を除いては，サンプル７と同様にサンプル８を製造してテストした。
【０１４８】
（移動度測定）
それぞれのサンプルを表面ポテンシャルまで正にコロナ帯電させ，２ｎｓ長さの窒素レーザー光パルスで照射した。正孔移動度μを，下記の参考文献に記述されたとおりに測定した。Ｋａｌａｄｅら著，「Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｈａｒｇｅ  ｃａｒｒｉｅｒ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ  ｏｆ  ｃｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅ  ｇｌａｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ＩＰＣＳ  １９９４年：Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ，ｐｐ．７４７−７５２正孔移動度測定は，サンプルを異なった値を有するＵまで帯電するために帯電レジームを変化させながら繰り返された。ここで，正孔移動度測定は，層内の異なった電場強度に相当する。ここで正孔移動度の値は，本発明に係る電荷輸送物質による光照射時において表面に帯電された電荷の受容量（Ｖａｃｃ）を示し，この値が大きい程，電荷輸送物質が電荷をより多く受容できることを示す。電場強度に対するこのような依存性は下記式によって計算される：  
【０１４９】
【数１】
2005025192.tif 000022
【０１５０】
上記式で，Ｅは電場強度であり，μ０はゼロフィールド移動性であり，αはプールフレンケル（Ｐｏｏｌ−Ｆｒｅｎｋｅｌ）パラメータである。下記表１は，このような測定から決定された特性パラーメ−タのμ０およびα数値，６．４×１０５Ｖ／ｃｍフィールド強度における移動度μを示す。
【０１５１】
【表１】
2005025192.tif 000023
【０１５２】
（イオン化ポテンシャル測定）
ここで正孔移動度を測定した化合物６〜１４のうち何れか１つを含む電荷輸送物質に対するイオン化ポテンシャル測定を記述したものである。
【０１５３】
イオン化ポテンシャル測定を行うために，約０．５μｍ厚さの電荷輸送物質薄膜層をテトラヒドロフラン０．２ｍｌに溶解させた電荷輸送物質２ｍｇ溶液を２０ｃｍ２基板表面上にコーティングした。基板は０．４μｍ厚さのメチルセルローズサブ層でコーティングされたアルミニウム化ポリエステルフィルムであった。
【０１５４】
イオン化ポテンシャルはここに参考文献として記述されたとおりに測定された。Ｇｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓら著による，「新規な正孔輸送非晶質分子物質としての３，６−ジ（Ｎ−ジフェニルアミノ）−９−フェニルカルバゾールおよびそのメチル−置換された誘導体」（３，６−ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ｍｅｔｈｙｌ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ  ａｓ  ｎｏｖｅｌ  ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ），Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １２８（２００２年），ｐ．１２７−１３１具体的に，それぞれのサンプルを重水素ランプ光源を有するクォーツモノクロメータからモノクロマチック光で照射した。入射光ビームの出力は２−５・１０−８Ｗであった。−３００Ｖの負電圧がサンプル基板に供給された。４．５×１５ｍｍ２スリットを備えたカウンター電極が照射のためにサンプル表面から８ｍｍ距離に置かれた。カウンター電極は，光電流の測定のために開放入力レジームで作動されるＢＫ２−１６タイプエレクトロメータの入力部に連結された。１０−１５−１０−１２ａｍｐの光電流が照射下の回路内に流れた。光電流Ｉは入射光子エネルギーｈνに強く依存した。Ｉ０．５＝ｆ（ｈν）依存性をプロット化した。大体，入射光量子エネルギーに対する光電流の自乗根の依存性は臨界値付近での線形関係になるとよく記述される。参考文献として，（Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，およびＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａ著，「Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｒｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ  ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ」，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐ．３６４（１９８９年）；およびＭ．ＣｏｒｄｏｎａおよびＬ．Ｌｅｙ著，「Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎ  Ｓｏｌｉｄｓ」，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓｍ，２６，１−１０３（１９７８年）を参照でき，両者は何れもここに参考文献として統合されている）。このような依存性の線形部分はｈν軸に外挿され，Ｉｐ数値は光子エネルギーであって交点で光子エネルギーとして決定された。イオン化ポテンシャル測定は±０．０３ｅＶの誤差を有した。表１は化合物６〜１４のイオン化ポテンシャル数値を列挙する。ここでイオン化ポテンシャルの値は，本発明に係る電荷移動物質の放電時における放出する電荷量を示し，この値が高いほど放電時に保有する電荷量（Ｖｄｉｓ）が少ないこととなる。
【０１５５】
本発明に係る電荷輸送物質は，受容電圧Ｖａｃｃを最大化し、放電電圧Ｖｄｉｓを最小化して高品質の画像を形成できるため，本発明に係る電荷輸送物質を用いた有機感光体は，反復されたサイクル後にも高品質の画像を維持できるので電子写真に有用に応用できる。
【０１５６】
本出願はここに参考文献として統合された，Ｔｏｋａｒｓｋｉらによる米国仮出願番号第６０／４８３，７２６号，「アジン系ダイマー電荷輸送物質」に対する優先権を主張する。
【０１５７】
当業者によって理解されるように，付加的な置換，置換基のうちの変形，および合成および使用の代替方法が本発明の開示範囲および意図内で行われる。
【０１５８】
上記具体例は記述のためのものであり，本発明を制限するためのものではない。付加的な具体例は請求の範囲内に属する。たとえ本発明が特定具体例を参照して記述されたとしても，当業者ならば本発明の精神および範囲から外れずに形式および細部事項において変化可能である点を理解できる。
【０１５９】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
本発明は，電子写真法に用いるのに適した電荷輸送物質，電荷輸送物質を有する有機感光体，有機感光体を用いた電子写真画像形成装置，および電子写真画像形成方法に適用可能であり，特に，連結基を通じて共に結合された少なくとも２つのアジン基を含む電荷輸送物質，電荷輸送物質を有する有機感光体，有機感光体を用いた電子写真画像形成装置，および電子写真画像形成方法に適用可能である。