(57)【要約】      （修正有）【課題】外観美麗な容器が広い加工温度範囲で得られるプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを真空成形して得られる容器を提供する。【解決手段】プロピレン系樹脂からなる発泡層と、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すプロピレン系樹脂からなる非発泡層とを有するプロピレン系樹脂発泡シートならびに該発泡シートを真空成形して得られる容器。【選択図】  図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン系樹脂からなる発泡層と、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すプロピレン系樹脂からなる非発泡層とを有するプロピレン系樹脂発泡シート。
【請求項２】
前記発泡層の両表面に、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すプロピレン系樹脂からなる非発泡層を有する請求項１に記載のプロピレン系樹脂発泡シート。
【請求項３】
請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られる容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂からなる発泡層とプロピレン系樹脂からなる非発泡層とを有するプロピレン系樹脂発泡シート、およびそれから得られた容器に関する。特に本発明は、真空成形などの二次成形性に優れたプロピレン系樹脂発泡シートおよび該プロピレン系樹脂発泡シートを用いて得られる容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン系樹脂発泡シートは、断熱性、軽量性、耐熱性、リサイクル性などに優れることから、食品などの包装容器として需要が高まっている。
一般にプロピレン系樹脂発泡シートは、真空成形等によって所望の形状に賦形される。
プロピレン系樹脂発泡シートの例として、特許文献１には、中間発泡層の両面に非発泡フィルムを積層した三層構造シートが開示されている。
しかしながら、上記の三層構造シートなどの従来のプロピレン系樹脂発泡シートは、ある狭い加工温度範囲においてのみ、容器にうまく加工することができ、これら従来のシートから外観美麗な容器を製造するのは難しかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−２０８４４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、外観美麗な容器が広い加工温度範囲で得られるプロピレン系樹脂発泡シートを開発すべく検討の結果、本発明にいたった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、プロピレン系樹脂からなる発泡層と、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すプロピレン系樹脂からなる非発泡層とを有するプロピレン系樹脂発泡シートである。また本発明は、前記発泡層はその両表面に、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すプロピレン系樹脂からなる非発泡層を有する前記プロピレン系樹脂発泡シートである。
さらに本発明は、上記プロピレン系樹脂発泡シートから得られる容器である。
以下の説明において、必須の非発泡層について、「示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すプロピレン系樹脂からなる」ということを、ＤＳＣ要件と定義する。すなわち、前記必須の非発泡層は、「ＤＳＣ要件を満たす非発泡層」と記すことがある。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、真空成形などの二次成形性に優れており、外観に優れた容器を幅広い加工温度で成形することができる。真空成形により得られる容器は、外観に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂からなる発泡層を有する。発泡層の発泡倍率は通常１．５〜４０倍であり、２〜１０倍であることが好ましい。発泡倍率が上記範囲にあるため、本発明のシートは、断熱性、軽量性、剛性に優れている。発泡倍率は使用する発泡剤の添加量やシート製造時の物理的条件を適宜変更することにより調整可能である。
【０００８】
発泡層を構成するプロピレン系樹脂としては特に限定されるものではなく、例えばプロピレンホモポリマーや、プロピレン由来のモノマー単位を５０モル％以上含むプロピレン系共重合体をあげることができる。共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。好ましく用いられるプロピレン系共重合体の例としては、エチレンまたは炭素数４〜１０のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体を挙げることができる。炭素数４〜１０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。プロピレン系共重合体中のプロピレン以外のモノマー単位の含有量は、エチレンについては１５モル％以下、炭素数４〜１０のα−オレフィンについては３０モル％以下であることが好ましい。プロピレン系樹脂は１種類でもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【０００９】
発泡層を構成するプロピレン系樹脂として、長鎖分岐プロピレン系樹脂または重量平均分子量が１×１０5以上のプロピレン系樹脂を、全プロピレン系樹脂の５０重量％以上用いることによって、さらに微細な気泡を有するプロピレン系樹脂発泡シートを得ることができるため、好ましい。
【００１０】
ここで長鎖分岐プロピレン系樹脂とは、分岐度指数［Ａ］が０．２０≦［Ａ］≦０．９８を満たすプロピレン系樹脂を指す。分岐度指数［Ａ］が０．２０≦［Ａ］≦０．９８を満たす長鎖分岐プロピレン系樹脂の例としては、モンテル社製のプロピレンＰＦ−８１４が挙げられる。
【００１１】
分岐度指数とは、重合体における長鎖分岐の程度を示すものであり、下記の式において定義される数値である。
分岐度指数  [Ａ]  ＝〔η〕Br／〔η〕Lin
ここで〔η〕Brは、長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂の固有粘度であり、〔η〕Linは、該長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂と同じモノマー単位および同じ重量平均分子量を有する、直鎖プロピレン系樹脂の固有粘度である。
固有粘度は極限粘度数とも呼ばれ、重合体の溶液粘度を増強する能力の尺度である。固有粘度は特にポリマー分子の分子量と、分岐度に依存する。したがって、長鎖分岐を有するポリマーの固有粘度と、該長鎖分岐を有するポリマーと同じ重量平均分子量の直鎖ポリマーの固有粘度とを比較することにより、該長鎖分岐を有するポリマーの分岐度の尺度とすることができる。プロピレン系樹脂の固有粘度の測定方法は、エリオット等[Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙm．Ｓｃｉ．，１４，２９４７−２９６３（１９７０）]により開示されているような従来知られている方法により測定することができ、例えば、プロピレン系樹脂をテトラリン又はオルトジクロロベンゼンに溶解し、１３５℃で固有粘度を測定することが可能である。
プロピレン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常用いられる種々の方法で測定できるが、Ｍ．Ｌ．ＭｃＣｏｎｎｅｌによって、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｍａｙ，６３−７５（１９７８）に発表されている方法、即ち、低角度レーザー光散乱強度測定法が特に好ましく用いられる。
重量平均分子量が１×１０5以上のプロピレン系樹脂を重合する方法の例としては、特開平１１−２２８６２９号公報に記載されたように、まず高分子量成分を重合した後に続いて低分子量成分を重合する方法などがあげられる。
【００１２】
長鎖分岐プロピレン系樹脂または重量平均分子量が１×１０5以上のプロピレン系樹脂の中でも、樹脂の融点よりも約３０℃高い温度において下記の条件で測定した一軸溶融伸張粘度比η5／η0.1が５以上であるプロピレン系樹脂が好ましく、より好ましくは１０以上の樹脂である。一軸溶融伸張粘度比とは、伸張ひずみ速度１ｓｅｃ-1で、一軸伸張粘度測定装置（例としてレオメトリックス・サイエンティフィック社製一軸伸張粘度測定装置などがあげられる）などの装置を用いて測定される値であり、歪み開始から０．１秒後の一軸溶融伸長粘度をη0.1とし、５秒後の一軸溶融伸張粘度をη5とする。このような一軸伸張粘度特性を有するプロピレン系樹脂を使用することによって、より微細な気泡を有するプロピレン系樹脂発泡シートを製造することができる。
【００１３】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの発泡層は、プロピレン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を1種類以上含んでいてもよい。このような熱可塑性樹脂としては、プロピレン系樹脂以外のオレフィン重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリビニルアルコール、アイオノマー樹脂などが挙げられる。オレフィン重合体の具体的な例としてエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等の炭素数が６以下のオレフィン単独重合体、あるいは炭素数が２〜１０のオレフィンから選択される２種類以上のモノマーを共重合させたオレフィン共重合体等があげられる。オレフィン共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。エチレン重合体の例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが挙げられる。発泡層がこのような熱可塑性樹脂を含む場合、その含有量は通常１０ｗｔ％以下である。
【００１４】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの発泡層を形成するために使用される発泡剤としては、いわゆる化学発泡剤および物理発泡剤のいずれを使用してもよく、これらを併用してもよい。上記化学発泡剤としては、例えば分解されて窒素ガスを発生する熱分解型発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）など）、分解されて炭酸ガスを発生する熱分解型無機発泡剤（炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなど）など公知の熱分解型発泡性化合物が挙げられる。物理発泡剤としては、具体的にはプロパン、ブタン、水、炭酸ガス等があげられる。上記例示の発泡剤のうち、高温条件や、火に対して不活性な物質であることから、水や炭酸ガス等が好適に用いられる。本実施において上記発泡剤の使用量は、所望の発泡倍率が得られるように、用いる発泡剤や樹脂の種類に応じて適宜選択されるものであり、通常プロピレン系樹脂１００重量に対して発泡剤０．５〜２０重量部である。
【００１５】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すプロピレン系樹脂からなる非発泡層を有する。換言すれば、先に述べたように、該シートは、前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層を有する。
ＤＳＣ測定によって得られる吸熱曲線における「最も高いピーク」の定義、およびその半値幅△ｗの定義を以下に述べる。また、最も高いピークとその半値幅の決定方法についても以下に述べる。
ＤＳＣ測定には、プロピレン系樹脂発泡シートの非発泡層から切り出したサンプルを使用する。サンプルを示差走査熱量計にセットし、以下に示す熱的操作を行う。
段階（１）：３０℃から２００℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温。
段階（２）：段階（１）に続いて、２００℃で５分間保持。
段階（３）：段階（２）に続いて、２００℃から３０℃まで１０℃／ｍｉｎ降温。
段階（４）：段階（３）に続いて、３０℃で５分間保持。
段階（５）：段階（４）に続いて、３０℃から２００℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温。
段階（５）において、吸熱量（縦軸）と温度（横軸）との関係を示す吸熱曲線を作成する。
吸熱曲線が融解ピークを１つだけ有する場合には、そのピークが「最も高いピーク」である。該ピークの頂点と、そこから横軸に下ろした垂線と吸熱曲線のベースラインとの交点との間の線分の長さをそのピークの「真の高さ」と定義する。
吸熱曲線が２つ以上の融解ピークを有する場合には、「最も高いピーク」とは、前記と同様にして定義される「真の高さ」が最も高いピークを意味する。また、この場合にも、「最も高いピーク」の「真の高さ」は前記と同様に定義される。
いずれの場合にも、「最も高いピーク」おいて、図４に示すように、「真の高さ」に相当する線分の中点の高さ以上に吸熱曲線が存在している温度幅を「半値幅Δｗ」と定義する。
【００１６】
プロピレン系樹脂の吸熱曲線における最も高いピークの半値幅△ｗは、そのプロピレン系樹脂の融点分布を示す。△ｗが１５℃以上のプロピレン系樹脂からなる非発泡層を有する本発明のプロピレン系樹脂発泡シートからは、幅広い温度範囲において真空成形などの二次成形方法により外観に優れた容器を製造することができる。△ｗが１５℃より小さい場合には、外観に優れた容器を製造できる加工温度幅が狭くなり、加工条件を厳密にコントロールことが必要になる。本発明の目的に照らせば、最も高いピークの半値幅Δｗはできる限り大きいことが好ましいが、半値幅Δｗは通常は１５℃〜３０℃の範囲に調節される。
【００１７】
本発明では、プロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂からなる発泡層と前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層を有していればよい。前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層のプロピレン系樹脂は、単一種類のプロピレン系樹脂であってもよく、２種以上の樹脂の複合体であって、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示す複合体であってもよい。
【００１８】
本発明のシートを製造するに際し、前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層を形成するために用いられるプロピレン系樹脂としては、シート成形前にＤＳＣ測定によって、それが示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すことが確認されたプロピレン系樹脂、または、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示す、複数のプロピレン系樹脂の複合体が選択される。非発泡層を形成するために用いられるプロピレン系樹脂が複合体である場合には、必ずしも複合体を構成する各プロピレン系樹脂が、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すプロピレン系樹脂である必要はなく、複合体として示差走査熱量測定した場合に、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示せばよい。ここでのＤＳＣ測定は、前記段階（１）〜（５）を含む方法によって行われる。このような複合体を得るためには、融点の異なるプロピレン系樹脂を組み合わせることが好ましい。このようなプロピレン系樹脂の組み合わせとしては、ホモポリプロピレンとプロピレン−エチレン共重合体、ホモポリプロピレンとプロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体などが挙げられる。このように２種類の融点の異なるプロピレン系樹脂を配合する場合には、それぞれのプロピレン系樹脂の融点の差が２０℃以上あることが好ましく、配合量は７０／３０〜３０／７０ｗｔ比の範囲であることが好ましい。また、前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層を構成するプロピレン系樹脂は、発泡層を構成するプロピレン系樹脂と同じでもよく、異なっていてもよい。また、前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層は、プロピレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
【００１９】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂からなる少なくとも１層の発泡層、および前記ＤＳＣ要件を満たす少なくとも１層の非発泡層を有しておればよい。例えば本発明のシートは、前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層を２層以上有していてもよく、前記ＤＳＣ要件を満たさない熱可塑性樹脂層を１層以上有してもよい。かかる熱可塑性樹脂は、前記ＤＳＣ要件に規定された性質を充足しない限り特に限定されない。このようなものの例としては、プロピレン系樹脂や、エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物などが挙げられる。
【００２０】
プロピレン系樹脂発泡シートの層構成は、プロピレン系樹脂からなる発泡層とＤＳＣ要件を満たす非発泡層とをそれぞれ１層以上有していれば特に限定されるものではなく、例えばＤＳＣ要件を満たさない非発泡層を有していてもよい。プロピレン系樹脂発泡シートが、両表面に、示差走査熱量測定において、最も高いピークであって半値幅△ｗが１５℃以上である融解ピークを有する吸熱曲線を示すプロピレン系樹脂からなる非発泡層を有している発泡層を有し、かつこれら非発泡層の間に発泡層を有している態様は、そのシート自身が成形性に優れる上、極めて外観良好な容器を製造するのに適しているので好ましい。
【００２１】
プロピレン系樹脂発泡シートが、前記ＤＳＣ要件を満たす１層以上の非発泡層と、前記ＤＳＣ要件を満たさない非発泡層とを有する態様では、前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層の合計重量が、前記２つのタイプの非発泡層を含む全非発泡層の合計重量の５０重量％以上を占めることが好ましく、更には６０重量％以上を占めることが好ましい。
プロピレン系樹脂発泡シート中の全非発泡層の合計重量において、前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層の占める割合が低すぎる場合には、該シートを二次成形して得られる容器の外観が不良となる傾向がある。
【００２２】
プロピレン系樹脂発泡シートの厚みは真空成形などにより二次成形可能な厚みであればよく、通常０．１〜３ｍｍである。プロピレン系樹脂からなる発泡層と前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層とからなるプロピレン系樹脂発泡シート中の発泡層および非発泡層の厚みも特に限定されるものではないが、断熱性の観点から発泡層厚みは好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上である。ＤＳＣ要件を満たす非発泡層の厚みは、強度と軽量性とのバランスの観点から１〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２３】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを構成する各層は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、充填剤（フィラー）、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、着色剤、剥離剤、流動性付与剤、滑剤などがあげられる。とりわけ、非発泡層に充填剤を配合することにより、シートの剛性、耐熱性などを向上させることができる。充填剤の例としては、具体的にはガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維、タルク、クレー、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の無機粒子等があげられる。タルクを用いる場合には、タルク配合による剛性、耐熱性などの改良効果および発泡シートの二次成形性などの観点から、平均粒子径が０．１〜５０μｍの範囲のものを用いることが好ましい。タルクは、非発泡層を構成する樹脂１００重量部に対し１０〜１００重量部程度配合することが好ましい。
【００２４】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法は特に限定されるものではなく、フラットダイ（Ｔダイ）、サーキュラーダイ等のダイから溶融した樹脂を発泡させながら押出し、マンドレル等に沿わせて延伸、冷却を行なう方法が好ましく用いられる。溶融した樹脂をダイから押出し冷却固化させた後に延伸を行なうこともできる。また押出し成形した発泡シート上にさらに押出ラミネーションにより層を設ける方法や、積層する層の間にプロピレン系樹脂等の熱可塑性樹脂を溶融押出してサンドラミネーションにより成形する方法、積層する層の少なくとも１方の表面を熱風あるいは赤外ヒータにより加熱溶融して貼合する方法等があげられる。
これらの方法のなかでも、得られるシートの軽量性や製造コストの観点から、発泡シートと他の層とを２本以上のロールから構成されているニップロールに通し、ニップ部でエアナイフ等から熱風をあてることで発泡シートまたは他の層の少なくとも１方の積層される面を加熱溶融させて、ニップロールにより圧着する熱貼合法が特に好ましい。
【００２５】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは断熱性、軽量性、耐熱性に優れているため、真空成形、圧空成形、真空圧空成形などの二次成形を行ないカップ、トレー、ボウルなどの食品容器や電子部品容器などを製造するのに適している。
発泡シートを二次成形して容器を製造する方法としては、発泡シートを赤外ヒータ等により加熱し軟化させ、次いで、雄型、雌型、雄雌対型等の成形型を用いて、真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の二次成形方法により賦形して冷却固化させる方法等が挙げられる。雄雌対型、または雄型と相似形状のプラグと雌型を用いて真空成形、または真空圧空成形する場合には、必ずしも真空によって雌型にシートを密着させると同時に雄型を発泡シートに接触させる必要はなく、雌型とシートとが接触する前に雄型により予備賦形することもできるし、雌型とシートとを真空または圧空により密着させた直後に雄型によって賦形することもでき、または圧空でシートを雌型に吹き付けながら雌型からは真空に吸引し、最後に雄型またはプラグで雌型の方に押し込みながら賦形することもできる。成形により発泡層へダメージを与え難いことや成形後の変形が少ないことなどから、真空成形法が好ましい。
【００２６】
本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形等により成形して食品容器等として使用するときには、容器最内層にヒートシール層を備えていることが好ましい。上記ヒートシール層はイージーピール性を有することが好ましい。このような性質を有するヒートシール層としては、熱可塑性樹脂１００重量部と、有機微粒子および無機微粒子からなる群より選ばれる平均粒子径が０．０５〜２０μｍの微粒子０．５〜１６０重量部とを含有する樹脂組成物からなる層があげられる。ここで用いられる熱可塑性樹脂としては、プロピレン系樹脂１００重量部とエチレン系樹脂１０〜１００重量部とからなる樹脂が好ましい。
また本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを成形して得られた容器に、さらに塗工液を塗布する等の方法で層を設けてもよい。
【００２７】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明は実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００２８】
[実施例１]
以下に示す方法により、二種三層のプロピレン系樹脂発泡シートを作製した。このシートは、プロピレン系樹脂発泡層の両面に前記ＤＳＣ要件を満たす非発泡層が積層されたシートであった。
【００２９】
［Ｉ］プロピレン系重合体のペレット化
特開平１１−２２８６２９号公報に開示された方法により得た、高分子量成分と低分子量成分とからなるプロピレン系重合体粉末１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、フェノール系酸化防止剤（商品名：イルガノックス１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部、フェノール系酸化防止剤（商品名：スミライザーＢＨＴ、住友化学工業株式会社製）０．２重量部を加えて混合した。その混合物を２３０℃で混練し、メルトフローレート（ＭＦＲ）が４．５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ）のペレット（i）を得た。
得られたプロピレン系重合体の物性は以下のとおりである。
高分子量成分：
固有粘度（［η］Ａ）＝９．５ｄｌ／ｇ、
成分（Ａ）中のエチレン単位含量（Ｃ２ｉｎＡ）＝２．９％
低分子量成分：
固有粘度（［η］Ｂ）＝１１ｄｌ／ｇ、
エチレン単位含量（Ｃ２ｉｎＢ）＝２．７％
レオメトリックス社製一軸伸張粘度測定装置を用いて測定した１８０℃における一軸伸張粘度
η5＝３０００００Ｐａ・ｓ、
η0.1＝２９００Ｐａ・ｓ。
【００３０】
［ＩＩ］発泡層用材料の調製
下に掲げる３成分、(i)，(ii)及び(iii)を(i)／(ii)／(iii)＝７０／２１／９ｗｔの重量比でドライブレンドし、発泡層用材料とした。
(i)：  上記方法で得られたプロピレン系重合体ペレット；
(ii)：  ポリプロピレン１（住友化学工業（株）製ポリプロピレン  Ｒ１０１  ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））
(iii)：  ポリプロピレン２（住友化学工業（株）製ポリプロピレン  Ｕ１０１Ｅ９  ＭＦＲ＝１２０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））
【００３１】
［ＩＩＩ］非発泡層用材料の調製
下に掲げる５成分、(iv)，(v)，(vi)，(vii)および(viii)を(v)／(vi)／(vii)／(viii)＝２１／３０／２０／２９／５の重量比でドライブレンドし、非発泡層用材料とした。
(iv)：  ポリプロピレン３（住友化学製ホモポリプロピレン  ＦＳ２０１１ＤＧ２  融点１５８℃  ＭＦＲ  ２．５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））
(v)：  ポリプロピレン４（住友化学製プロピレン−エチレン−ブテン共重合体  Ｗ１７１（モノマー配合重量比  プロピレン／エチレン／ブテン＝９２．４／４．０／３．６）  融点１２９℃  ＭＦＲ  ６ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））
(vi)：  ポリプロピレン５（モンテル社製長鎖分岐型ホモポリプロピレン  ＰＦ８１４  融点１６４℃  ＭＦＲ  ３ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））
(vii)：  タルクマスターバッチ（住友化学工業（株）製ポリプロピレンベースタルクマスターバッチ  ＭＦ１１０  タルク含有量７０ｗｔ％  ベースプロピレン系樹脂の融点１６４℃）、
(viii)：  チタンマスターバッチ（住化カラー（株）製ポリエチレンベースチタンマスターバッチ  ＳＰＥＭ７Ａ１１５５  チタン含有量６０ｗｔ％）
【００３２】
［ＩＶ］プロピレン系樹脂発泡シートの製造
図１及び図２に示したシート製造装置を用い、以下の方法でプロピレン系樹脂発泡シートを製造した。発泡層押出用の５０ｍｍφ２軸押出機（２）と、非発泡層押出用の３２ｍｍφ単軸押出機（３）に９０ｍｍφサーキュラーダイ（４）を取り付けたシート製造装置（１）により押出成形を行ない、２層の非発泡層と、これらの間に介在する１層の発泡層とからなるプロピレン系樹脂発泡シートを得た。製造においては、前記前記［Ｉ］項及び［ＩＩ］項で調製した発泡層用材料および非発泡層用材料を使用した。
【００３３】
発泡層用材料１００重量部に対して核剤（ベイリンガーインゲルハイムケミカルズ社製ハイドロセロール）２重量部をブレンドした原料を５０ｍｍφ２軸押出機（２）のホッパーに投入し、１８０℃に加熱したシリンダー内で混練した。
【００３４】
５０ｍｍφ２軸押出機（２）中で、発泡層用材料と核剤とが十分に溶融混練されて相溶し、核剤が熱により分解発泡した時点で、液化炭酸ガスボンベに接続したポンプ（５）より物理発泡剤として炭酸ガス１重量部を注入した。炭酸ガス注入後、さらに混練して炭酸ガスを含浸させた後、これらをサーキュラーダイ（４）に供給した。
非発泡層用材料は３２ｍｍφ単軸押出機（３）により溶融混練してサーキュラーダイ（４）に供給した。
【００３５】
サーキュラーダイ（４）の内部においては、発泡層用材料は５０ｍｍφ２軸押出機（２）のヘッド（７）よりダイ内部に導入され、流路（９ａ）によりダイ出口方向に送られ、その途中でパスＰを通過して分岐され流路（９ｂ）にも送られた。
非発泡層用材料は３２ｍｍφ単軸押出機（３）のヘッド（８）よりダイ内部に導入され、流路（１０ａ）と（１０ｂ）に分割された後、流路（９ｂ）の両面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、積層部（１１ａ）において積層化された。流路（１０ａ）と（１０ｂ）に供給された非発泡層用材料は、その途中でパスＰに類似した分割流路（図示せず）により分岐され流路（１０ｃ）、（１０ｄ）に送られた後、流路（９ａ）の両面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、積層部（１１ｂ）において積層化された。積層部（１１ａ）、（１１ｂ）において２種３層構造の円筒状となった溶融樹脂は、サーキュラーダイ（４）の出口（１２）から押出され、この大気圧への開放により、発泡層用材料に含浸された炭酸ガスが膨張し、気泡が形成されて発泡層となり、二種三層、厚さ１．２ｍｍのプロピレン系樹脂発泡シートを得た。
【００３６】
ダイより押出された二種三層の発泡シートを最大径２１０ｍｍのマンドレル（６）に沿わせながらチューブ状に引取り、拡大と冷却を行った。得られたチューブ状発泡シートの円周上の１ヶ所でシートを切開することで幅６６０ｍｍの平坦なシートとし、引取ロールにより引き取った。
【００３７】
上記の方法により得られたプロピレン系樹脂発泡シートを使用し、真空成形により容器を成形した。真空成形は市販の真空成形装置（布施真空製真空圧空成形機ＷＰＢ１２００）を用いて行った。
まずプロピレン系樹脂発泡シート（１３）をクリップ部材（１４）で挟持し、シート両面を、表面が１６０℃になるように赤外ヒーターにより加熱した。
その後プラグ（１５）をプロピレン系樹脂発泡シート側に移動させてプロピレン系樹脂発泡シートとプラグとを当接させ、さらにプロピレン系樹脂発泡シート面に対し垂直方向に、シートの裏側に配置した雌金型（１６）側にプラグを移動し、プロピレン系樹脂発泡シートを雌金型に当接した。さらにプラグをプロピレン系樹脂発泡シートがクリップ部材で挟持された平面から雌金型側に移動させ、プロピレン系樹脂発泡シートを容器形状に予備賦形した。
雌金型表面にプロピレン系樹脂発泡シートを当接した後、雌金型から真空吸引することにより、雌金型とプロピレン系樹脂発泡シートを密着させ雌金型と同じ形状の容器に成形した。
その後成形したシートをファンによる空冷で固化させ、クリップ部材から開放した後雌金型から取り出した。
プロピレン系樹脂発泡シートの端部をトリミングすることにより容器（開口部口径：１３０ｍｍ、縁部幅：１０ｍｍ、底部径：６０ｍｍ、高さ：５０ｍｍ）を得た。
得られたプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを真空成形して得られた容器について評価を行った結果を表１〜２に示す。
【００３８】
[比較例１]
非発泡層構成材料として下記の材料を使用した以外は実施例１と同様の方法でプロピレン系樹脂発泡シートを製造し、次いで、該発泡シートを真空成形して容器を得た。これら発泡シートおよび容器について評価を行った結果を表１〜２に示す。
［非発泡層構成材料の調製］
下に掲げる４成分、(iv)，(ix)，(vii)及び(viii)を(iv)／(ix)／(vii)／(viii)＝２４／４７／２９／５の重量比でドライブレンドし、非発泡層用材料とした。
(iv)：  ポリプロピレン３
(ix)：  ポリプロピレン６（住友化学製ホモポリプロピレン  Ｗ１０１ＭＦＲ  ８ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃  ２．１６ｋｇｆ））
(vii)：  タルクマスターバッチ
(viii)：  チタンマスターバッチ
【００３９】
（発泡倍率測定）
水中置換式密度計（（株）東洋精機製作所製  自動比重計  型式Ｄ−Ｈ１００）を使用し、２０ｍｍ×２０ｍｍにサンプリングしたプロピレン系樹脂発泡シートの比重を測定し、発泡シートを構成する各材料の密度を用いて発泡倍率を計算した。
【００４０】
（半値幅測定）
ＤＳＣ（セイコーインスツルメンツ（株）社製の示差走査熱量計ＤＳＣ２２０）を使用し、サンプル１０ｍｇ程度をセットし、以下に掲げる５段階からなる熱的操作を行った。こうして、吸熱量（縦軸）対温度（横軸）の関係を示す吸熱曲線を作成した。
段階（１）：３０℃から２００℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温。
段階（２）：段階（１）に続いて、２００℃で５分間保持。
段階（３）：段階（２）に続いて、２００℃から３０℃まで１０℃／ｍｉｎ降温。
段階（４）：段階（３）に続いて、３０℃で５分間保持。
段階（５）：段階（４）に続いて、３０℃から２００℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温。
得られた吸熱曲線を用いて、「最も高いピーク」とその半値幅Δｗを前記手順で求めた。
【００４１】
（真空成形温度幅評価）
真空成形によりシートの真空成形可能な温度幅を評価した。評価は真空成形時の赤外線ヒータによる加熱時間を調節して成形時のシート表面温度を変化させながら真空成形を繰り返し実施し、成形品外観により真空成形可能であるかどうかを評価した。シートの表面温度は、シート表面に熱電対を貼り付けて測定した。シート（１３）を成形機に設置して赤外ヒーターにより加熱して成形し、金型から取り出すまでの間で、最も高い温度をシート表面温度とした。
成形品外観を目視により観察し、以下に示す基準で評価した。
（評価結果）
Ａ：成形品外観良好
Ｂ：成形品は成形型形状に賦形されているが、成形品表面が荒れ凹凸が多い
Ｃ：成形品が成形型形状に賦形されていない
評価結果がＡとなるときの温度範囲を「真空成形可能な温度範囲」とした。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを製造するための装置の例を示した図
【図２】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを製造する際に用いるサーキュラーダイの例の断面図
【図３】本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形する装置の例を示した図
【図４】本発明においてＤＳＣ測定により得られる吸熱曲線から半値幅△ｗを求める方法の一例を示した図
【図５】本発明においてＤＳＣ測定により得られる吸熱曲線から半値幅△ｗを求める方法の他の例を示した図
【符号の説明】
【００４５】
１      プロピレン系樹脂発泡シートを製造する装置
２      ５０ｍｍφ２軸押出機
３      ３２ｍｍφ単軸押出機
４      サーキュラーダイ
５      炭酸ガス供給用ポンプ
６      マンドレル
７      ５０ｍｍφ２軸押出機のヘッド
８      ３２ｍｍφ単軸押出機のヘッド
９ａ    流路
９ｂ    流路
１０ａ  流路
１０ｂ  流路
１０ｃ  流路
１０ｄ  流路
１１ａ  積層部（流路）
１１ｂ  積層部（流路）
１２    サーキュラーダイ出口
１３    プロピレン系樹脂発泡シート
１４    クリップ部材
１５    プラグ
１６    雌金型
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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