(57)【要約】    【課題】化学物質の精製収率や操作性を向上した昇華精製装置及び昇華精製方法を提供する。    【解決手段】化学物質を気化させる気化部と気化した該化学物質を捕集する捕集部とを有する精製部と、排気装置とを有する昇華精製装置であって、気化部の高さＨａと捕集部の高さＨｂがＨａ＞Ｈｂであることを特徴とする昇華精製装置、あるいは、化学物質を気化させる気化部と気化した該化学物質を捕集する捕集部とを有する精製部と、排気装置とを有する昇華精製装置であって、精製部に該化学物質を捕集する捕集内管を有し、捕集内管の内面積Ｓ１と捕集部外管の内面積Ｓ２がＳ１≧Ｓ２であることを特徴とする昇華精製装置及びその装置を用いた昇華精製方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学物質を気化させる気化部と気化した該化学物質を捕集する捕集部とを有する精製部と、排気装置とを有する昇華精製装置であって、気化部の高さＨａと捕集部の高さＨｂがＨａ＞Ｈｂであることを特徴とする昇華精製装置。
【請求項２】
化学物質を気化させる気化部と気化した該化学物質を捕集する捕集部とを有する精製部と、排気装置とを有する昇華精製装置であって、精製部に該化学物質を捕集する捕集内管を有し、捕集内管の内面積Ｓ１と捕集部外管の内面積Ｓ２がＳ１≧Ｓ２であることを特徴とする昇華精製装置。
【請求項３】
気化部に化学物質を多層状に配置する機構を有することを特徴とする請求項１または２記載の昇華精製装置。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の昇華精製装置を用いることを特徴とする昇華精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学物質を高収率で精製するための昇華精製装置及びその昇華方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
微量の不純物が性能に悪影響を及ぼす用途に用いられる化学物質は、極めて高度に精製される必要がある。そのような化学物質として、例えば近年実用化に向けた開発が活発に行われている有機エレクトロルミネッセンス材料（以下、有機ＥＬ材料と称す）が挙げられる。
【０００３】
この有機ＥＬ材料を用いた有機ＥＬ素子は、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する際に発光する有機積層薄膜発光素子である。この素子は、薄型、低駆動電圧下での高輝度発光、蛍光材料を選ぶことによる多色発光が特徴であり注目を集めている。
【０００４】
有機ＥＬ素子の発光特性や耐久性に影響を及ぼす要因に有機ＥＬ材料の純度がある。有機ＥＬ材料中に不純物が混入していると、その不純物がキャリアのトラップになったり、消光の原因になったりし、発光強度、発光効率および耐久性が低下する。したがって、不純物を少なくするために、有機ＥＬ材料を極めて高度に精製する必要がある。
【０００５】
化学物質の一般的な精製法としては、従来よりカラムクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華などが知られている。これらの中で、カラムクロマトグラフィーと再結晶は、精製する化学物質を有機溶媒に溶解させるプロセスを含むため、溶解性に乏しい化学物質の精製に用いることができず、また使用する有機溶媒中の不純物で汚染される可能性があるという欠点がある。このためカラムクロマトグラフィーと再結晶は、高純度材料を得るための最終精製を行う前段階の処理として実施されることが多い。
【０００６】
蒸留と昇華は、そのような有機溶媒を使用するプロセスが無いために、上記のような高度に精製される必要がある化学物質の精製方法として一般的に用いられている。しかし蒸留は常温で液体の物質の精製に限定されるため、有機ＥＬ材料のような固体状の物質の精製には昇華が有効である。
【０００７】
昇華は、固体材料を加熱して気化させ、高純度の材料が凝固する温度に設定した捕集部で捕集し、目的とする高純度材料を得るという精製法である。昇華とは固体から直接気体になることを表すが、有機ＥＬ材料は常温では固体であるが加熱時に溶融してから気化するものが多く、このような材料の精製についても蒸留ではなく昇華と表現することが多い。
【０００８】
昇華精製の実験室的な装置は「実験化学講座」等の一般的な文献に記載されているが、工業的な装置あるいは昇華方法についてもいくつか開示されている。
【０００９】
例えば、低コスト、簡易操作性、高収率の観点から、精製した物質を捕集するための収集管を設ける昇華精製方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この方法では工業的に大量精製する上で十分な精製収率が得られるとは言い難いことが判明した。
【００１０】
また、昇華精製過程において、物質が液体として凝縮する場合や液体として凝縮し常温に冷却する過程で固体状態となる場合、捕集部以外に凝縮液が混ざらないよう堰を設けた蒸留精製装置が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、この装置では捕集された物質を取り出す際の操作性が高いとは言い難いことが判明した。
【００１１】
また、精製された物質の核生成の場として石英ウールを用いる方法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、この方法では上記のような結晶性の低い物質に関しては効果が少なく、精製収率について十分であるとは言い難いことが判明した。
【特許文献１】特開２００３−９５９９２号公報
【特許文献２】特開２００２−２００４０１号公報
【特許文献３】特開２０００−２０３９８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、精製収率や操作性を向上した昇華精製装置、及び昇華精製方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、精製収率を向上させることができる装置構造を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、上記目的を達成するため、主として以下の構造を採用する。
（１）化学物質を気化させる気化部と気化した該化学物質を捕集する捕集部とを有する精製部と、排気装置とを有する昇華精製装置であって、気化部の高さＨａと捕集部の高さＨｂがＨａ＞Ｈｂであることを特徴とする昇華精製装置。
（２）化学物質を気化させる気化部と気化した該化学物質を捕集する捕集部とを有する精製部と、排気装置とを有する昇華精製装置であって、精製部に化学物質を捕集する捕集内管を有し、捕集内管の内面積Ｓ１と捕集部外管の内面積Ｓ２がＳ１≧Ｓ２であることを特徴とする昇華精製装置。
（３）気化部に化学物質を多層状に配置することを特徴とする請求項１または２記載の化学物質精製装置。
（４）（１）〜（３）のいずれか記載の化学物質精製装置を用いることを特徴とする化学物質精製方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の昇華精製装置および昇華精製方法を用いることにより、昇華精製時の化学物質の精製収率や操作性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
【００１７】
図１に本発明の昇華精製装置の断面概略図の一例を挙げる。本発明の昇華精製装置は、化学物質を気化させる気化部Ａ−１と気化した該化学物質を捕集する捕集部Ａ−２とを有する精製部Ａと、排気装置Ｂとを有する。
【００１８】
本発明の昇華精製装置を用いた精製方法の概略は、まず精製する化学物質を真空チャンバー１の気化部Ａ−１に装入し、真空ポンプ１１で装置内を真空状態とする。次に捕集部Ａ−２を熱源４で、気化部Ａ−１を熱源５で所望の温度に加熱し、化学物質を気化部Ａ−１から気化させて、捕集部Ａ−２で凝固させて捕集する。ここで、捕集部Ａ−２の温度よりも凝固温度の低い不純物は捕集部Ａ−２では捕集されずに、冷却部Ａ−３またはトラップ９で捕集される。また、不揮発性の不純物や気化温度の高い不純物は気化部Ａ−１に残サとして残る。昇華精製が終了したら、装置内を大気圧に戻し、捕集部Ａ−２から精製された化学物質を回収する。
【００１９】
通常、昇華精製では化学物質が固体状態のまま気化して、気化した物質が固体状態として凝固するが、本明細書中では化学物質が一度溶融してから気化する場合や、化学物質が液体として凝縮し常温に冷却する過程で固体状態となる場合も、昇華精製の範疇として定義する。
【００２０】
特に、極めて高度な精製が必要とされる有機ＥＬ材料は、有機ＥＬ素子内で薄膜として用いられるため、その物性上、アモルファス性の強い材料が多い。このような化学物質は、昇華精製の際、精製された化学物質が液体として凝縮し常温に冷却する過程で固体状態となる場合がある。
【００２１】
上記化学物質を昇華精製すると、捕集部で液体として凝縮し、気化部へ流れ込み、精製収率の減少や気化部に流れ込んだ化学物質が熱変性してしまう問題がある。このような問題点を解決するべく、本発明の装置は、水平面に対して、気化部の高さＨａと捕集部の高さＨｂとの関係が、Ｈａ＞Ｈｂであることを特徴とする。これは、捕集部で液体として凝縮した化学物質が、再び気化部へ流れ込むことや流れ込んだ化学物質が熱変性することを防止し、該化学物質の精製収率を向上させるためである。
【００２２】
ここで言う気化部の高さＨａ、捕集部の高さＨｂとは、水平面から気化部、捕集部それぞれの内面の最下面までの距離である。その配置形態としては、特に限定されるものではないが、例えば図８のような段差型、図９のような傾斜型が挙げられる。
【００２３】
本発明における精製部Ａは、図１のように気化部Ａ−１、捕集部Ａ−２、冷却部Ａ−３で構成されるのが好ましいが、精製する化学物質よりも凝固温度の低い不純物が多く含まれない場合は、冷却部Ａ−３は無くても良い。また、気化部Ａ−１、捕集部Ａ−２、冷却部Ａ−３は一体型であっても、それぞれが取り外し出来るように連結されていてもよい。
【００２４】
本発明における気化部Ａ−１とは、精製する化学物質を仕込む部分である。気化部Ａ−１の形状としては、円筒型が一般的であるが、箱型やかまぼこ型などとしても良く、特に限定されるものではない。気化部Ａ−１の材質は、特に限定されるものではないが、化学的に不活性な材質で構成されることが好ましい。これは、精製時に化学物質を高温に加熱するために、化学物質が一部分解したり、重合などの変性を起こしてしまうことを防止するためであり、例えばステンレス、タンタル、タングステン、モリブデン、チタン、ジルコニア、ＳｉＯ2ガラス、石英ガラス、カーボン、アルミナ、窒化ボロン、窒化ケイ素、テフロン（登録商標）が好ましく、タンタル、モリブデン、チタン、ジルコニア、アルミナがより好ましい。
【００２５】
精製する化学物質は、気化部Ａ−１に装入される。その装入方法としては、真空チャンバー１に直に接する方法または、図１のように昇華ボート等の試料入れ２に精製する化学物質を入れて装入する方法があるが、操作性や装置内汚染を防止するために、試料入れ２に入れて装入することが好ましい。試料入れの形状としては、特に限定されるものではないが、箱状、筒状等が挙げられる。試料入れの材質としては、特に限定されるものではないが、化学的に不活性な材質で構成されることが好ましい。これは、精製時に化学物質を高温に加熱するために、化学物質が一部分解したり、重合などの変性を起こしてしまうことを防止するためであり、例えばステンレス、タンタル、タングステン、モリブデン、チタン、ジルコニア、ＳｉＯ2ガラス、石英ガラス、カーボン、アルミナ、窒化ボロン、窒化ケイ素、テフロン（登録商標）が好ましく、タンタル、モリブデン、チタン、ジルコニア、アルミナがより好ましい。
【００２６】
一度に大量の化学物質を精製する場合は、該化学物質の装入量を多くする必要があるが、一つの試料入れに大量の化学物質を入れると、温度ムラが生じやすく、熱分解の原因になる。このような問題を解決するためには、複数の試料入れに化学物質を分散して、多層状に装入することが好ましい。多層状配置の例としては、図２のような水平型、図３、図４のような積層型が挙げられるが、昇華精製装置の気化部Ａ−１の限られた内空間に、効率よく複数の試料入れを装入するためには、図３、図４のような積層型がより好ましい。
【００２７】
試料入れを多層状に配置する機構として、昇華精製装置の真空チャンバーの気化部には、試料入れの支持台を設けることが好ましい。支持台の例としては、特に限定されるものではないが、図３のような棒状の突起、図４のような板状の突起などが挙げられる。
【００２８】
本発明における捕集部Ａ−２とは、昇華により精製された化学物質を捕集する部分である。捕集部Ａ−２の形状としては、円筒型が一般的であるが、箱型やかまぼこ型などとしても良く、特に限定されるものではない。捕集部Ａ−２の材質は、特に限定されるものではないが、化学的に不活性な材質で構成されることが好ましい。これは、精製時に化学物質を高温に加熱するために、化学物質が一部分解したり、重合などの変性を起こしてしまうことを防止するためであり、例えばステンレス、タンタル、タングステン、モリブデン、チタン、ジルコニア、ＳｉＯ2ガラス、石英ガラス、カーボン、アルミナ、窒化ボロン、窒化ケイ素、テフロン（登録商標）が好ましく、タンタル、モリブデン、チタン、ジルコニア、アルミナがより好ましい。
【００２９】
捕集部Ａ−２には、捕集した化学物質を簡易に取り出すために、図１のような脱着可能な捕集内管３を有することが好ましい。
【００３０】
本発明における昇華装置は、捕集内管３の内面積Ｓ１と、捕集部Ａ−２の外管内面積Ｓ２との関係がＳ１≧Ｓ２であることを特徴とする。これは、精製された化学物質を効率よく捕集し、精製収率を向上させるためである。
【００３１】
ここで言う捕集内管３の内面積Ｓ１は、図５に示すように、捕集内管３の総内面積のことであり、捕集部Ａ−２の外管内面積Ｓ２とは、真空チャンバー１の捕集部Ａ−２部分の総内面積のことである。
【００３２】
通常、捕集部Ａ−２内に同形状の捕集内管を設けても、総内面積はＳ１＜Ｓ２となる。気化部Ａ−１で気化した化学物質は、捕集部Ａ−２で冷却されて凝固するが、この際、捕集する表面積（Ｓ１）が大きい程、効率よく捕集することができ、精製収率が向上する。
【００３３】
内面積Ｓ１を大きくする捕集内管の形状としては、特に限定されるものではないが、例えば図６のような襞状、堰状、図７のような仕切板を有する形状などが挙げられる。
【００３４】
本発明における冷却部Ａ−３とは、昇華精製する化学物質よりも凝固温度の低い不純物を捕集する、または排気装置Ｂへの流入を防止する部分である。冷却部Ａ−３の形状としては、円筒型が一般的であるが、箱型やかまぼこ型などとしても良く、特に限定されるものではない。冷却部Ａ−３の材質は、特に限定されるものではないが、化学的に不活性な材質で構成されることが好ましい。例えばステンレス、タンタル、タングステン、モリブデン、チタン、ジルコニア、ＳｉＯ2ガラス、石英ガラス、カーボン、アルミナ、窒化ボロン、窒化ケイ素、テフロン（登録商標）などが挙げられる。
【００３５】
本発明における真空チャンバー１とは、常圧の外部と、真空状態の内部を隔てるためのものである。その材質は特に限定されるものではないが、通常、金属、ガラス、セラミック、フッ素樹脂を使用することができる。精製する化学物質に対して不活性である点から、ステンレス、タンタル、タングステン、モリブデン、チタン、ジルコニア、ＳｉＯ2ガラス、石英ガラス、カーボン、アルミナ、窒化ボロン、窒化ケイ素、テフロン（登録商標）が好ましく、タンタル、モリブデン、チタン、ジルコニア、アルミナがより好ましい。
【００３６】
真空チャンバー１の形状としては、特に限定されるものではないが、例えば、箱状、筒状、円柱状、タンク状、立方体型などの任意の形状を挙げることができ、また、その形状は、真空チャンバー１中で、一定であっても良く、また部分的に断面形状が異なっていても良い。
【００３７】
本発明において使用する熱源４、５は、化学物質を真空チャンバー１内で加熱または捕集するためのものである。熱源は気化部Ａ−１と捕集部Ａ−２を独立に温度制御できれば良く、一体型でも連結型でもどちらでも良い。熱源の加熱方式は、気化部Ａ−１、捕集部Ａ−２をそれぞれほぼ均一に加熱できれば良く、特に限定されるものではないが、例えば抵抗加熱式（金属式、非金属式など）、光加熱式（赤外線加熱式、アーク輻射加熱式、レーザー加熱式など）、誘導加熱式などが挙げられる。熱源の形状としては、特に限定されるものではないが、ホットプレート状等の平面形状、金属材料内にヒーターを埋め込んだブロックヒーター等が挙げられる。この熱源は真空チャンバー１の外側に配置するのが一般的であるが、内側に設置しても良い。
【００３８】
捕集部を加熱する熱源４は、精製する化学物質によって、その有無は限定されるものではないが、含有している有機溶媒や不純物を効率よく除去するために、熱源４を有していることが好ましい。熱源４の加熱温度範囲は、５０〜２００℃が好ましく、１００℃〜２００℃がより好ましい。
【００３９】
上記熱源は、温度制御器６により制御される。制御方法としては、特に限定されるものではないが、リレースイッチ、交流電流のオン・オフ、インバーター制御、ＰＩＤ制御等を挙げることができる。
【００４０】
本発明における排気装置Ｂは、真空ポンプ１１と、該真空ポンプと精製部Ａを連結する配管部で構成される。
【００４１】
真空ポンプ１１としては、特に限定されるものではないが、通常、荒引きポンプと超真空ポンプの組み合わせが用いられる。ここでいう荒引きポンプとは、例えば、油回転ポンプ（例えば、回転翼型（ゲーテ型）油回転ポンプ、カム型（センコ型）油回転ポンプ、誘導ピストン型（キニー型）油回転ポンプ）、メカニカルブースタポンプ（ルーツポンプ）、ドライポンプ（例えば、スクリュー型ドライポンプ、クロー型ドライポンプ、スクロール型ドライポンプ、多段ルーツ型ドライポンプ等の容積移送型ドライポンプ、ターボ型ドライポンプ等の運動量移送型ドライポンプ）、ソープションポンプ等の１×１０3〜１×１０-2Ｐａ程度までの作動圧力を有するポンプを挙げることができる。また、ここでいう超真空ポンプとは、例えば、拡散ポンプ（例えば、油拡散ポンプ、水銀拡散ポンプ）、ターボ分子ポンプ（例えば、磁気軸受ターボ分子ポンプ、広域型（複合）ターボ分子ポンプ）、スパッタイオンポンプ、クライオポンプ、ゲッタポンプ（例えば、Ｔｉ室温型ゲッタポンプ、Ｔｉ液体窒素型ゲッタポンプ）等の１〜１×１０-8Ｐａ以上までの作動圧力を有する超高真空ポンプ等を挙げることができる。超真空ポンプとして、好ましくは、拡散ポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオポンプを挙げることができる。
【００４２】
上記真空ポンプを使用して、真空チャンバー１内を真空状態に保つが、本発明の真空チャンバー１において、真空度は、通常、１〜１×１０-8Ｐａ、好ましくは、１×１０-2〜１×１０-5Ｐａ、より好ましくは、１×１０-3〜１×１０-4Ｐａである。
【００４３】
上記配管部の構造は、昇華精製中の装置内の真空度を一定に保つために外部からのリークが極力少ない構造であれば特に限定されないが、図１のようにバルブ７、８、トラップ９、真空計１０を有していることが好ましい。バルブ７、８は昇華精製終了後に装置内を大気圧に戻すために配置されるものである。トラップ９は昇華精製中に揮発する水分や溶媒などの不純物を捕捉するために配置されるものである。真空計１０は装置内の真空度をモニターするために配置されるものである。
【００４４】
上記バルブ７、８の例としては、特に限定されるものではないが、手動弁、電磁弁、シリンダ弁、遠隔操作弁などが挙げられる。これらは一種類でも良いが、目的に応じて複数種類を組み合わせて用いても良い。また上記トラップ９の例としては、特に限定されるものではないが、寒剤貯蔵式冷却トラップ、コンデンサ、バッフル、冷却トラップなどが挙げられる。昇華精製終了後、上記バルブにより装置内を大気圧に戻すが、その際、不活性ガスを導入することが好ましい。これは、昇華精製した化学物質を大気中の不純物（例えば、水分、ダストなど）で汚染しないようにするためである。
【００４５】
不活性ガスの導入方法は特に限定されるものではないが、上記配管部にトラップを設けた場合には、昇華精製した化学物質がトラップに付着した不純物で汚染されないように、トラップと精製部の間から不活性ガスを導入することが好ましい。例えば図１の装置で行う場合には、昇華精製終了後にバルブ８を閉じて、バルブ７から不活性ガスを導入する。この時、微細なダストの混入を防ぐために、バルブ７にはフィルターを内在させることがより好ましい。不活性ガスとしては、ヘリウム、窒素、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノンが好ましく、特に窒素、アルゴンがより好ましい。
【００４６】
上記トラップ９としては、特に限定されるものではないが、精製過程で生じる不純物や気体成分を真空ポンプ９へ移動させないために、通常、室温以下の低温で表面積の大きなトラップを使用する。その材質としては、特に限定されるものではないが、真空チャンバー１の材質として例示した金属材料やガラス等が挙げられる。
【００４７】
上記真空計１０は一種類でも良いが、通常、粗引き時に真空度を測定する真空計と、高真空時に真空度を測定する真空計を組み合わせて使用される。粗引き時に真空度を測定する真空計の例としては、特に限定されるものではないが、ガイスラ管、熱伝導真空計（例えばピラニ真空計）が挙げられ、高真空時に真空度を測定する真空計の例としては、特に限定されるものではないが、熱陰極電離真空計、冷陰極電離真空計などが挙げられる。
【００４８】
本発明の昇華精製装置で精製される化学物質は、常温で固体状態であり、かつ真空下で加熱することにより気化する物質であれば特に限定されないが、本発明は、気化温度が高く高温で分解や変性を起こしやすい有機化合物の精製に特に有用である。代表的な例として、有機ＥＬ材料が挙げられる。
【００４９】
上記有機ＥＬ材料の例として、特に限定されるものではないが、以下のような材料が挙げられる。正孔輸送材料として用いられる、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンや、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンなどのトリフェニルアミン類、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）や、ビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）類などのカルバゾール類、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、オキサジアゾール誘導体やフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体に代表される複素環化合物など。また、発光材料として用いられる、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、ペリレン、クリセン、テトラセン、ペンタセン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを始めとするキノリノール誘導体の金属錯体、ベンズオキサゾール誘導体、スチルベン誘導体、ベンズチアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、キノリノール誘導体と異なる配位子を組み合わせた金属錯体、オキサジアゾール誘導体金属錯体、ベンズアゾール誘導体金属錯体、クマリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、シロール誘導体、ペリノン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロメテン誘導体、ポルフィリン白金錯体やトリス（２−フェニルピリジル）イリジウム錯体、トリス｛２−（２−チオフェニル）ピリジル｝イリジウム錯体、トリス｛２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジル｝イリジウム錯体、トリス（２−フェニルベンゾチアゾール）イリジウム錯体、トリス（２−フェニルベンゾオキサゾール）イリジウム錯体、トリスベンゾキノリンイリジウム錯体、ビス（２−フェニルピリジル）（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、ビス｛２−（２−チオフェニル）ピリジル｝イリジウム錯体、ビス｛２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジル｝（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、ビス（２−フェニルベンゾチアゾール）（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、ビス（２−フェニルベンゾオキサゾール）（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、ビスベンゾキノリン（アセチルアセトナート）イリジウム錯体など。また、電子輸送性材料として用いられる、８−ヒドロキシキノリンアルミニウムに代表されるキノリノール誘導体金属錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタレン導体、クマリン誘導体、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、フェナントロリン誘導体、チオフェン誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ジフェニルリンオキサイド誘導体、シロール誘導体、トリフェニルシラン誘導体、ビススチリル誘導体、ピラジン誘導体などが挙げられる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例および比較例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００５１】
本実施例において、高速液体クロマトグラフ（以下、ＨＰＬＣと称する。）による純度分析は、有機材料のクロロホルム溶液を、アセトニトリルを溶離液とし、ＨＰＬＣ（島津製作所製  ＬＣ−ＶＰ）、カラム（関東化学製  Ｍｉｇｔｈｙｓｉｌ  ＲＰ−８ＧＰ）、ＵＶ検出器を用いて行い、ＵＶ検出器から出力された成分ピークの面積％から定量した。
【００５２】
＜実施例１＞
図１に示す昇華精製装置を用いて、下記式（１）に示す有機材料の昇華精製を行った。
【００５３】
図１の昇華精製装置において、真空チャンバー１には気化部側を封じた長さ１９６０ｍｍ、外径２８６ｍｍ、肉厚６ｍｍのパイレックス（登録商標）管を用いた。気化部Ａ−１の長さは１０００ｍｍ、捕集部Ａ−２の長さは６００ｍｍ、冷却部Ａ−３の長さは３６０ｍｍとした。また、気化部Ａ−１の最下面の地上高Ｈａを１２００ｍｍ、捕集部Ａ−２と冷却部Ａ−３の最下面の地上高Ｈｂを１１５０ｍｍとし、気化部Ａ−１と捕集部Ａ−２の間に５０ｍｍの段差を設けた。本実施では、捕集内管３は用いなかった。熱源４および熱源５には、セラミックファイバーヒーターを用い、温度制御器６には、ＳＳＲ駆動ＰＩＤ制御方式を用いた。試料入れ２には長さ６７２ｍｍ、幅２５０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、板厚０．５ｍｍの箱形タンタルボートを用いた。バルブ７とバルブ８には電磁弁を用いた。トラップ９には液体窒素トラップを用いた。真空計１０には熱陰極電離真空計を用いた。真空ポンプ１１には粗引き用の油回転ポンプと高真空用の油拡散ポンプの組み合わせを用いた。精製部Ａと排気装置Ｂとは、大型ゲージポート付きフランジを介して連結した。
【００５４】
ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）が９８．５％である下記式（１）の有機材料３００ｇを昇華精製した。昇華条件は、真空度が５×１０-3Ｐａに到達した後、捕集部Ａ−２の温度を１５０℃に上げてこの温度で保持し、次いで気化部Ａ−１の温度を３４０℃に上げた。冷却部の温度を室温付近に保持し、捕集部Ａ−２と気化部Ａ−１を上記温度に保持しながら、５時間加熱した。次いで、捕集部Ａ−２と気化部Ａ−１を室温付近まで冷却し、バルブ８を閉じ、バルブ７から高純度窒素をリークさせて装置内を大気圧に置換した。
【００５５】
その結果、捕集部Ａ−２より２４０ｇ（精製収率８０％）の材料が回収され、ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は９９．６％と極めて高いものであり、かつ、ＨＰＬＣチャートにおいて分解物に由来するピークは見られなかった。
【００５６】
【化１】
2005313069.tif 000002
【００５７】
＜比較例１＞
気化部Ａ−１、捕集部Ａ−２、冷却部Ａ−３の最下面の地上高を全て１２００ｍｍとした他は実施例１と全く同様にして昇華精製を行った。
【００５８】
その結果、捕集部Ａ−２より１８０ｇ（精製収率６０％）の材料が回収されたが、捕集の際、液体状となった式（１）が気化部Ａ−１に流れ込んだ。捕集部Ａ−２で回収された材料のＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は９９．６％であり、純度の向上が見られたが、気化部Ａ−１に流れ込んだ材料は、黒い変色が見られ、そのＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は９５．８％であり、ＨＰＬＣチャートにおいて熱分解物に由来するピークが観察された。結局、精製できた式（１）の精製収率は６０％であり、実施例１と比較して精製収率が減少した。得られた結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2005313069.tif 000003
【００６０】
＜実施例２＞
比較例１と同じ昇華精製装置の捕集部Ａ−２に、図１０に示した高さ８０ｍｍのリング状の襞を３枚有する捕集内管（外寸：長さ３００ｍｍ、外径２７０ｍｍ、肉厚５ｍｍのパイレックス（登録商標）管）を２個並列に設置し、式（１）の有機材料の代わりに、ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）が９８．０％である下記式（２）に示す有機材料を用い、捕集部Ａ−２の温度を２００℃、気化部Ａ−１の温度を３５０℃とした他は実施例１と全く同様にして昇華精製を行った。本実施における捕集内管の総内面積Ｓ１は１００７８ｃｍ2、捕集部Ａ−２部の真空チャンバー１の総内面積Ｓ２は５１６２ｃｍ2であった。
【００６１】
その結果、捕集捕集内管より２５５ｇ（精製収率８５％）の材料が回収され、ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は９９．９％と極めて高いものであり、かつ、ＨＰＬＣチャートにおいて分解物に由来するピークは見られなかった。
【００６２】
【化２】
2005313069.tif 000004
【００６３】
＜比較例２＞
図１１に示した、内部に襞を有しない捕集内管（外寸：長さ３００ｍｍ、外径２７０ｍｍ、肉厚５ｍｍのパイレックス（登録商標）管）を２個並列に設置した他は実施例２と全く同様にして昇華精製を行った。本実施における捕集内管の総内面積Ｓ１は４８９８ｃｍ2、捕集部Ａ−２部の真空チャンバー１の総内面積Ｓ２は５１６２ｃｍ2であった。
【００６４】
その結果、捕集内管よりＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）９９．９％で、２００ｇ（精製収率６７％）の材料が回収されたが、内面積の大きい捕集内管を用いた実施例２と比較して精製収率が減少した。得られた結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
2005313069.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明の昇華精製装置の一例の断面概略図である。
【図２】試料入れの多層状配置の一例の概略図である。
【図３】試料入れの多層状配置の別の一例の概略図である。
【図４】試料入れの多層状配置の別の一例の概略図である。
【図５】捕集部外管及び捕集内管の一例の断面概略図である。
【図６】捕集部外管及び捕集内管の別の一例の断面概略図である。
【図７】捕集部外管及び捕集内管の別の一例の断面概略図である。
【図８】気化部と捕集部の配置例の断面概略図である。
【図９】気化部と捕集部の別の配置例の断面概略図である。
【図１０】実施例２で使用した捕集内管の断面概略図である。
【図１１】比較例２で使用した捕集内管の断面概略図である。
【符号の説明】
【００６７】
Ａ  精製部
Ｂ  排気装置
Ａ−１  気化部
Ａ−２  捕集部
Ａ−３  冷却部
１  真空チャンバー
２  試料入れ
３  捕集内管
４  熱源
５  熱源
６  温度制御器
７  バルブ
８  バルブ
９  トラップ
１０  真空計
１１  真空ポンプ
１２  リング状の堰
Ｓ１  捕集内管の総内面積
Ｓ２  真空チャンバー捕集部の総内面積
Ｈａ  水平面から気化部内面の最下面までの距離
Ｈｂ  水平面から捕集部内面の最下面までの距離
【図１】
2005313069.tif 000006
【図２】
2005313069.tif 000007
【図３】
2005313069.tif 000008
【図４】
2005313069.tif 000009
【図５】
2005313069.tif 000010
【図６】
2005313069.tif 000011
【図７】
2005313069.tif 000012
【図８】
2005313069.tif 000013
【図９】
2005313069.tif 000014
【図１０】
2005313069.tif 000015
【図１１】
2005313069.tif 000016