(57)【要約】      （修正有）【課題】低濃度薬液処理で幅広いスペクトラムを有して殺虫、殺ダニ剤として有用なα−置換フェニル酢酸誘導体を提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）2005132755.tif 000029〔式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基およびアルキルチオアルキル基，シクロアルキル基およびヘテロ環基を示し、Ｒ３はアルキル基を示し、Ｒ４はアルキル基などを示し、Ｒ５は水素原子およびアルキル基を示し、Ａは−Ｃ（Ｏ）−ＹＲ６、（ここでＹは酸素原子，窒素原子を示し、Ｒ６は水素原子、アルキル基などを示す。）、Ｘはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ヘテロアリール基などを示し、ｎは０〜５の整数を示す。〕で表されるα−置換フェニル酢酸誘導体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2005132755.tif 000026
〔式中、Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ジアルコキシアルキル基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、ジアルキルチオアルキル基およびヘテロ環基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基およびアルキルチオアルキル基を示し、あるいは、Ｒ１、Ｒ２は結合した炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基およびヘテロ環基を示し、Ｒ３はアルキル基およびシクロアルキル基を示し、Ｒ４はアルキル基、ハロアルキル基、シアノアルキル基およびアルコキシアルキル基を示し、Ｒ５は水素原子およびアルキル基を示し、Ａは−Ｃ（Ｏ）−ＹＲ６、または、アルキル基で置換されていてもよい５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル基およびアルキル基で置換されていてもよい１，４，２−ジオキサゾール−３−イル基を示し（ここでＹは酸素原子もしくはアルキル基で置換されていてもよい窒素原子を示し、Ｒ６は水素原子、アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基を示す。）、Ｘはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいヘテロアリール基および置換されていてもよいヘテロアリールオキシ基を示し、このフェニル基、フェノキシ基、ヘテロアリール基およびヘテロアリールオキシ基の置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基およびハロアルキルチオ基を示し、ｎは０〜５の整数を示し、ｎが２以上のとき、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。〕で表されるα−置換フェニル酢酸誘導体。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において
【化２】
2005132755.tif 000027
Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ジアルコキシアルキル基、１，３−ジオキサン−２−イル基および１，３−ジオキソラン−２−イル基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基およびアルコキシアルキル基を示し、あるいは、Ｒ１、Ｒ２は結合した炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基、１，３−ジオキサン−２−イル基および１，３−ジオキソラン−２−イル基を示し、Ｒ３はアルキル基およびシクロアルキル基を示し、Ｒ４はアルキル基を示し、Ｒ５は水素原子およびアルキル基を示し、Ａは−Ｃ（Ｏ）−ＹＲ６、または、５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル基を示し（ここでＹは酸素原子もしくはアルキル基で置換されていてもよい窒素原子を示し、Ｒ６は水素原子、アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基を示す。）、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいピリジル基および置換されていてもよいピリジルオキシ基を示し、このフェニル基、フェノキシ基、ピリジル基およびピリジルオキシ基の置換基はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基およびハロアルコキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２以上のとき、Ｘは同一でも相異なっていてもよい、請求項１記載のα−置換フェニル酢酸誘導体。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において
【化３】
2005132755.tif 000028
Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ジアルコキシアルキル基、１，３−ジオキサン−２−イル基および１，３−ジオキソラン−２−イル基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基およびアルコキシ基を示し、あるいは、Ｒ１、Ｒ２は結合した炭素原子と一緒になって、１，３−ジオキサン−２−イル基および１，３−ジオキソラン−２−イル基を示し、Ｒ３はアルキル基を示し、Ｒ４はアルキル基を示し、Ｒ５は水素原子を示し、Ａはアルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基および５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル基を示し、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基および置換されていてもよいピリジルオキシ基を示し、このフェノキシ基およびピリジルオキシ基の置換基はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基およびハロアルコキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２以上のとき、Ｘは同一でも相異なっていてもよい、請求項１記載のα−置換フェニル酢酸誘導体。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載されているα−置換フェニル酢酸誘導体を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α−置換フェニル酢酸誘導体、およびこの誘導体を有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明のα−置換フェニル酢酸誘導体に類似の化合物としては、以下のものが公知である。（特許文献１参照）
【化４】
2005132755.tif 000002
〔式中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、ＡおよびＹは省略する〕
【特許文献１】特表２００２−５０９９１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
前記した公知のフェニル酢酸誘導体は、鱗翅目害虫に対して殺虫活性を示す。しかしながら、これらの誘導体は、半翅目、鞘翅目およびダニ目害虫などに対して効果が不十分であり、使用場面が制限される。したがって、これらの誘導体の代わりに、低濃度薬液処理で鱗翅目害虫だけでなく、半翅目、鞘翅目およびダニ目害虫などに対し、幅広いスペクトラムを有する薬剤の開発が望まれている。本発明は、このような要望に合致した、新しいフェニル酢酸誘導体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の目的を達成するために種々の化合物を合成し、そしてそれらの殺虫、殺ダニ活性の有無を検討した。その結果、下記の一般式（Ｉ）で表される新規なα−置換フェニル酢酸誘導体が高い殺虫、殺ダニ効果を示すことが判明し、本発明に至った。
【０００５】
したがって第一の発明は、次の一般式（Ｉ）で表される新規なα−置換フェニル酢酸誘導体に関するものである。また、第二の発明は、一般式（Ｉ）で表される新規なα−置換フェニル酢酸誘導体を有効成分として含有することを特徴とする、殺虫、殺ダニ剤に関するものである。
一般式（Ｉ）
【化５】
2005132755.tif 000003
〔式中、Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ジアルコキシアルキル基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、ジアルキルチオアルキル基およびヘテロ環基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基およびアルキルチオアルキル基を示し、あるいは、Ｒ１、Ｒ２は結合した炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基およびヘテロ環基を示し、Ｒ３はアルキル基およびシクロアルキル基を示し、Ｒ４はアルキル基、ハロアルキル基、シアノアルキル基およびアルコキシアルキル基を示し、Ｒ５は水素原子およびアルキル基を示し、Ａは−Ｃ（Ｏ）−ＹＲ６、または、アルキル基で置換されていてもよい５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル基およびアルキル基で置換されていてもよい１，４，２−ジオキサゾール−３−イル基を示し（ここでＹは酸素原子もしくはアルキル基で置換されていてもよい窒素原子を示し、Ｒ６は水素原子、アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基を示す。）、Ｘはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいヘテロアリール基および置換されていてもよいヘテロアリールオキシ基を示し、このフェニル基、フェノキシ基、ヘテロアリール基およびヘテロアリールオキシ基の置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基およびハロアルキルチオ基を示し、ｎは０〜５の整数を示し、ｎが２以上のとき、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。〕
【０００６】
前記の一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ、ＸおよびＹで示される各基は、具体的には以下のものを挙げることができる。
【０００７】
「アルキル基」は炭素数１〜６個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、１−メチル−１−エチルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、２−メチル−１−エチルプロピル基、２，２−ジメチルブチル基などであり、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０００８】
「ハロアルキル基」は炭素数１〜６個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、１−フルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、１−フルオロプロピル基、３−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、３−クロロプロピル基、３−ヨードプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、１−フルオロブチル基、４−フルオロブチル基、１−クロロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、トリデカフルオロヘキシル基などのような、前記のアルキル基にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素のようなハロゲン原子が結合したアルキル基であり、好ましくは、トリフルオロメチル基およびジフルオロメチル基である。
【０００９】
「シアノアルキル基」はアルキル部位が炭素数１〜６個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、１−シアノプロピル基、２−シアノプロピル基、３−シアノプロピル基、１−シアノ−１−メチルエチル基、２−シアノ−１−メチルエチル基、１−シアノブチル基、２−シアノブチル基、３−シアノブチル基、４−シアノブチル基、１−シアノ−１−メチルプロピル基、２−シアノ−１−メチルプロピル基、３−シアノ−１−メチルプロピル基、１−シアノ−２−メチルプロピル基、２−シアノ−２−メチルプロピル基、３−シアノ−２−メチルプロピル基、２−シアノ−１−エチルエチル基、１−シアノペンチル基、５−シアノペンチル基、６−シアノヘキシル基などであり、好ましくは、シアノメチル基である。
【００１０】
「アルコキシ基」は炭素数１〜６個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基、１−エチルブトキシ基、１−メチル−１−エチルプロポキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、２−メチル−１−エチルプロポキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基などであり、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００１１】
「ハロアルコキシ基」は炭素数１〜６個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、トリフルオロメトキシ基、フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ヨードメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、１−フルオロプロポキシ基、３−フルオロプロポキシ基、２−クロロプロポキシ基、３−クロロプロポキシ基、３−ヨードプロポキシ基、ヘプタフルオロイソプロポキシ基、１−フルオロブトキシ基、４−フルオロブトキシ基、２−クロロブトキシ基、５−フルオロペンチルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基およびトリデカフルオロヘキシルオキシ基などであり、好ましくは、トリフルオロメトキシ基およびジフルオロメトキシ基である。
【００１２】
「アルコキシアルキル基」は、アルコキシ部位が炭素数１〜４個の直鎖状または分岐状、アルキル部位が炭素数１〜５個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、イソブトキシメチル基、ｓｅｃ−ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、イソペンチルオキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、２−エトキシエチル基、１−ｎ−プロポキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、１−イソプロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、１−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、１−イソブトキシエチル基、２−イソブトキシエチル基、１−ｓｅｃ−ブトキシエチル基、２−ｓｅｃ−ブトキシエチル基、１−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、１−メトキシプロピル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、１−メトキシ−１−メチルエチル基、２−メトキシ−１−メチルエチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−ｎ−プロポキシプロピル基、２−ｎ−プロポキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、１−ｎ−プロポキシ−１−メチルエチル基、２−ｎ−プロポキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、１−メトキシブチル基、２−メトキシブチル基、３−メトキシブチル基、４−メトキシブチル基、２−メトキシ−１−メチルプロピル基、３−メトキシ−１−メチルプロピル基、３−メトキシ−２−メチルプロピル基、２−メトキシ−１−エチルエチル基、１−エトキシブチル基、２−エトキシブチル基、３−エトキシブチル基、４−エトキシブチル基、２−エトキシ−１−メチルプロピル基、３−エトキシ−１−メチルプロピル基、３−エトキシ−２−メチルプロピル基、２−エトキシ−１−エチルエチル基、１−メトキシペンチル基、２−メトキシペンチル基、３−メトキシペンチル基、４−メトキシペンチル基および５−メトキシペンチル基などであり、好ましくは、メトキシメチル基、エトキシメチル基および２−メトキシエチル基である。
【００１３】
「ジアルコキシアルキル基」はアルコキシ部位が炭素数１〜４個の直鎖状または分岐状、アルキル部位が炭素数１〜４個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、ジ−ｎ−プロポキシメチル基、ジイソプロポキシメチル基、ジ−ｎ−ブトキシメチル基、ジイソブトキシメチル基、ジ−ｓｅｃ−ブトキシメチル基、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシメチル基、１，１−ジメトキシエチル基、１，１−ジエトキシエチル基、１，１−ジ−ｎ−プロポキシエチル基、１，１−ジイソプロポキシエチル基、１，１−ジ−ｎ−ブトキシエチル基、１，１−ジイソブトキシエチル基、１，１−ジ−ｓｅｃ−ブトキシエチル基、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、２，２−ジエトキシエチル基、２，２−ジ−ｎ−プロポキシエチル基、２，２−ジイソプロポキシエチル基、２，２−ジ−ｎ−ブトキシエチル基、２，２−ジイソブトキシエチル基、２，２−ジ−ｓｅｃ−ブトキシエチル基、２，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、１，２−ジメトキシエチル基、１，２−ジエトキシエチル基、１，２−ジ−ｎ−プロポキシエチル基、１，２−ジイソプロポキシエチル基、１，２−ジ−ｎ−ブトキシエチル基、１，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、１−エトキシ−２−メトキシエチル基、２−エトキシ−１−メトキシエチル基、１，１−ジメトキシプロピル基、１，１−ジエトキシプロピル基、１，１−ジ−ｎ−プロポキシプロピル基、１，１−ジイソプロポキシプロピル基、１，１−ジ−ｎ−ブトキシプロピル基、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル基、２，２−ジメトキシプロピル基、２，２−ジエトキシプロピル基、２，２−ジ−ｎ−プロポキシプロピル基、２，２−ジイソプロポキシプロピル基、２，２−ジ−ｎ−ブトキシプロピル基、２，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル基、３，３−ジメトキシプロピル基、３，３−ジエトキシプロピル基、３，３−ジ−ｎ−プロポキシプロピル基、３，３−ジイソプロポキシプロピル基、３，３−ジ−ｎ−ブトキシプロピル基、３，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル基、１，２−ジメトキシプロピル基、１，２−ジエトキシプロピル基、１，２−ジ−ｎ−プロポキシプロピル基、１，３−ジメトキシプロピル基、１，３−ジエトキシプロピル基、１，３−ジ−ｎ−プロポキシプロピル基、２，３−ジメトキシプロピル基、２，３−ジエトキシプロピル基、２，３−ジ−ｎ−プロポキシプロピル基、１−エトキシ−２−メトキシプロピル基、２−エトキシ−１−メトキシプロピル基、２−エトキシ−３−メトキシプロピル基、３−エトキシ−２−メトキシプロピル基、１−エトキシ−３−メトキシプロピル基、３−エトキシ−１−メトキシプロピル基、１，２−ジメトキシ−１−メチルエチル基、１，１−ジメトキシブチル基、１，１−ジエトキシブチル基、１，１−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、１，１−ジイソプロポキシブチル基、１，１−ジ−ｎ−ブトキシブチル基、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシブチル基、２，２−ジメトキシブチル基、２，２−ジエトキシブチル基、２，２−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、２，２−ジイソプロポキシブチル基、２，２−ジ−ｎ−ブトキシブチル基、２，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシブチル基、３，３−ジメトキシブチル基、３，３−ジエトキシブチル基、３，３−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、３，３−ジイソプロポキシブチル基、３，３−ジ−ｎ−ブトキシブチル基、３，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシブチル基、４，４−ジメトキシブチル基、４，４−ジエトキシブチル基、４，４−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、４，４−ジイソプロポキシブチル基、４，４−ジ−ｎ−ブトキシブチル基、４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシブチル基、１，２−ジメトキシブチル基、１，２−ジエトキシブチル基、１，２−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、１，３−ジメトキシブチル基、１，３−ジエトキシブチル基、１，３−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、１，４−ジメトキシブチル基、１，４−ジエトキシブチル基、１，４−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、２，３−ジメトキシブチル基、２，３−ジエトキシブチル基、２，３−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、２，４−ジメトキシブチル基、２，４−ジエトキシブチル基、２，４−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、３，４−ジメトキシブチル基、３，４−ジエトキシブチル基、３，４−ジ−ｎ−プロポキシブチル基、１−エトキシ−２−メトキシブチル基、１−エトキシ−３−メトキシブチル基、１−エトキシ−４−メトキシブチル基、２−エトキシ−１−メトキシブチル基、２−エトキシ−３−メトキシブチル基、４−エトキシ−３−メトキシブチル基、３−エトキシ−２−メトキシブチル基、３−エトキシ−４−メトキシブチル基、１−エトキシ−２−メトキシ−１−メチルプロピル基、１−エトキシ−２−メトキシ−２−メチルプロピル基および１−エトキシ−２−メトキシ−３−メチルプロピル基などであり、好ましくは、ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、ジ−ｎ−プロポキシメチル基である。
【００１４】
「アルキルチオ基」は炭素数１〜６個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、２−メチルブチルチオ基、ネオペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、４−メチルペンチルチオ基、３−メチルペンチルチオ基、２−メチルペンチルチオ基、３，３−ジメチルブチルチオ基、１，１−ジメチルブチルチオ基、１，３−ジメチルブチルチオ基、２，３−ジメチルブチルチオ基、１−エチルブチルチオ基、１−メチル−１−エチルプロピルチオ基、１，２−ジメチルブチルチオ基、２−メチル−１−エチルプロピルチオ基、２，２−ジメチルブチルチオ基などであり、好ましくは、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。
【００１５】
「ハロアルキルチオ基」は炭素数１〜６個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、トリフルオロメチルチオ基、フルオロメチルチオ基、クロロメチルチオ基、ブロモメチルチオ基、ヨードメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ジクロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、２−フルオロエチルチオ基、２−クロロエチルチオ基、２−ブロモエチルチオ基、１−フルオロエチルチオ基、１，１−ジフルオロエチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、１−フルオロプロピルチオ基、３−フルオロプロピルチオ基、２−クロロプロピルチオ基、３−クロロプロピルチオ基、３−ヨードプロピルチオ基、ヘプタフルオロイソプロピルチオ基、１−フルオロブチルチオ基、４−フルオロブチルチオ基、２−クロロブチルチオ基、５−フルオロペンチルチオ基、６−フルオロヘキシルチオ基およびトリデカフルオロヘキシルチオ基などであり、好ましくは、トリフルオロメチルチオ基およびジフルオロメチルチオ基である。
【００１６】
「アルキルチオアルキル基」は、アルキルチオ部位が炭素数１〜４個の直鎖状または分岐状、アルキル部位が炭素数１〜５個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、ｎ−ブチルチオメチル基、イソブチルチオメチル基、ｓｅｃ−ブチルチオメチル基、ｔｅｒｔ−ブチルチオメチル基、ｎ−ペンチルチオメチル基、イソペンチルチオメチル基、１−メチルチオエチル基、２−メチルチオエチル基、１−エチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、１−ｎ−プロピルチオエチル基、２−ｎ−プロピルチオエチル基、１−イソプロピルチオエチル基、２−イソプロピルチオエチル基、１−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、１−イソブチルチオエチル基、２−イソブチルチオエチル基、１−ｓｅｃ−ブチルチオエチル基、２−ｓｅｃ−ブチルチオエチル基、１−ｔｅｒｔ−ブチルチオエチル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルチオエチル基、１−メチルチオプロピル基、２−メチルチオプロピル基、３−メチルチオプロピル基、１−メチルチオ−１−メチルエチル基、２−メチルチオ−１−メチルエチル基、１−エチルチオプロピル基、２−エチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、１−エチルチオ−１−メチルエチル基、２−エチルチオ−１−メチルエチル基、１−ｎ−プロピルチオプロピル基、２−ｎ−プロピルチオプロピル基、３−ｎ−プロピルチオプロピル基、１−ｎ−プロピルチオ−１−メチルエチル基、２−ｎ−プロピルチオ−１−メチルエチル基、１−イソプロピルチオプロピル基、２−イソプロピルチオシプロピル基、３−イソプロピルチオプロピル基、１−イソプロピルチオ−１−メチルエチル基、２−イソプロピルチオ−１−メチルエチル基、１−メチルチオブチル基、２−メチルチオブチル基、３−メチルチオブチル基、４−メチルチオブチル基、２−メチルチオ−１−メチルプロピル基、３−メチルチオ−１−メチルプロピル基、３−メチルチオ−２−メチルプロピル基、２−メチルチオ−１−エチルエチル基、１−エチルチオブチル基、２−エチルチオブチル基、３−エチルチオブチル基、４−エチルチオブチル基、２−エチルチオ−１−メチルプロピル基、３−エチルチオ−１−メチルプロピル基、３−エチルチオ−２−メチルプロピル基、２−エチルチオ−１−エチルエチル基、１−メチルチオペンチル基、２−メチルチオペンチル基、３−メチルチオペンチル基、４−メチルチオペンチル基および５−メチルチオペンチル基、などであり、好ましくは、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基および２−メチルチオエチル基である。
【００１７】
「ジアルキルチオアルキル基」はアルキルチオ部位が炭素数１〜４個の直鎖状または分岐状、アルキル部位が炭素数１〜４個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、ジメチルチオメチル基、ジエチルチオメチル基、ジ−ｎ−プロピルチオメチル基、ジイソプロピルチオメチル基、ジ−ｎ−ブチルチオメチル基、ジイソブチルチオメチル基、ジ−ｓｅｃ−ブチルチオメチル基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオメチル基、１，１−ジメチルチオエチル基、１，１−ジエチルチオエチル基、１，１−ジ−ｎ−プロピルチオエチル基、１，１−ジイソプロピルチオエチル基、１，１−ジ−ｎ−ブチルチオエチル基、１，１−ジイソブチルチオエチル基、１，１−ジ−ｓｅｃ−ブチルチオエチル基、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオエチル基、２，２−ジメチルチオエチル基、２，２−ジエチルチオエチル基、２，２−ジ−ｎ−プロピルチオエチル基、２，２−ジイソプロピルチオエチル基、２，２−ジ−ｎ−ブチルチオエチル基、２，２−ジイソブチルチオエチル基、２，２−ジ−ｓｅｃ−ブチルチオエチル基、２，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオエチル基、１，２−ジメチルチオエチル基、１，２−ジエチルチオエチル基、１，２−ジ−ｎ−プロピルチオエチル基、１，２−ジイソプロピルチオエチル基、１，２−ジ−ｎ−ブチルチオエチル基、１，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオエチル基、１−エチルチオ−２−メチルチオエチル基、２−エチルチオ−１−メチルチオエチル基、１，１−ジメチルチオプロピル基、１，１−ジエチルチオプロピル基、１，１−ジ−ｎ−プロピルチオプロピル基、１，１−ジイソプロピルチオプロピル基、１，１−ジ−ｎ−ブチルチオプロピル基、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオプロピル基、２，２−ジメチルチオプロピル基、２，２−ジエチルチオプロピル基、２，２−ジ−ｎ−プロピルチオプロピル基、２，２−ジイソプロピルチオプロピル基、２，２−ジ−ｎ−ブチルチオプロピル基、２，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオプロピル基、３，３−ジメチルチオプロピル基、３，３−ジエチルチオプロピル基、３，３−ジ−ｎ−プロピルチオプロピル基、３，３−ジイソプロピルチオプロピル基、３，３−ジ−ｎ−ブチルチオプロピル基、３，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオプロピル基、１，２−ジメチルチオプロピル基、１，２−ジエチルチオプロピル基、１，２−ジ−ｎ−プロピルチオプロピル基、１，３−ジメチルチオプロピル基、１，３−ジエチルチオプロピル基、１，３−ジ−ｎ−プロピルチオプロピル基、２，３−ジメチルチオプロピル基、２，３−ジエチルチオプロピル基、２，３−ジ−ｎ−プロピルチオプロピル基、１−エチルチオ−２−メチルチオプロピル基、２−エチルチオ−１−メチルチオプロピル基、２−エチルチオ−３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオ−２−メチルチオプロピル基、１−エチルチオ−３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオ−１−メチルチオプロピル基、１，２−ジメチルチオ−１−メチルエチル基、１，１−ジメチルチオブチル基、１，１−ジエチルチオブチル基、１，１−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、１，１−ジイソプロピルチオブチル基、１，１−ジ−ｎ−ブチルチオブチル基、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオブチル基、２，２−ジメチルチオブチル基、２，２−ジエチルチオブチル基、２，２−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、２，２−ジイソプロピルチオブチル基、２，２−ジ−ｎ−ブチルチオブチル基、２，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオブチル基、３，３−ジメチルチオブチル基、３，３−ジエチルチオブチル基、３，３−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、３，３−ジイソプロピルチオブチル基、３，３−ジ−ｎ−ブチルチオブチル基、３，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオブチル基、４，４−ジメチルチオブチル基、４，４−ジエチルチオブチル基、４，４−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、４，４−ジイソプロピルチオブチル基、４，４−ジ−ｎ−ブチルチオブチル基、４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルチオブチル基、１，２−ジメチルチオブチル基、１，２−ジエチルチオブチル基、１，２−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、１，３−ジメチルチオブチル基、１，３−ジエチルチオブチル基、１，３−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、１，４−ジメチルチオブチル基、１，４−ジエチルチオブチル基、１，４−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、２，３−ジメチルチオブチル基、２，３−ジエチルチオブチル基、２，３−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、２，４−ジメチルチオブチル基、２，４−ジエチルチオブチル基、２，４−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、３，４−ジメチルチオブチル基、３，４−ジエチルチオブチル基、３，４−ジ−ｎ−プロピルチオブチル基、１−エチルチオ−２−メチルチオブチル基、１−エチルチオ−３−メチルチオブチル基、１−エチルチオ−４−メチルチオブチル基、２−エチルチオ−１−メチルチオブチル基、２−エチルチオ−３−メチルチオブチル基、４−エチルチオ−３−メチルチオブチル基、３−エチルチオ−２−メチルチオブチル基、３−エチルチオ−４−メチルチオブチル基、１−エチルチオ−２−メチルチオ−１−メチルプロピル基、１−エチルチオ−２−メチルチオ−２−メチルプロピル基および１−エチルチオ−２−メチルチオ−３−メチルプロピル基などであり、好ましくは、ジメチルチオメチル基、ジエチルチオメチル基、ジ−ｎ−プロピルチオメチル基である。
【００１８】
「シクロアルキル基」は炭素数３〜７個であり、分岐鎖を持っていてもよく、その例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロペンチル基または２−メチルシクロヘキシル基などであり、好ましくは、シクロプロピル基である。
【００１９】
「アルケニル基」は炭素数３〜６個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−エチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−エチル−２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基および２，４−ペンタジエニル基などであり、好ましくは、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基である。
【００２０】
「アルキニル基」は炭素数３〜６個の直鎖状または分岐状であり、その例としては、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、１−エチル−２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−メチル−３−ブチニル基、２−ペンチニル基、４−ペンチニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−ヘキシニル基または５−ヘキシニル基などであり、好ましくは、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基である。
【００２１】
「ハロゲン原子」としてはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素の各原子を挙げることができる。
【００２２】
また、Ｒ１の定義中もしくはＣＲ１Ｒ２の定義中に示されている「ヘテロ環基」は酸素原子または硫黄原子を１個または２個含有する５〜６員環であり、その例としては、１，３−ジオキソラニル基、１，３−ジオキサニル基、１，３−ジチオラニル基および１，３−ジチアニル基などがある。
【００２３】
Ｘの定義中に示されている「ヘテロアリール基」は５〜６員環であり、その例としては、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基およびチアジアゾリル基などがあり、好ましくはピリジル基である。
【００２４】
Ｘの定義中に示されている「ヘテロアリールオキシ基」は５〜６員環であり、その例としては、ピリジルオキシ基、ピリミジルオキシ基、ピラジルオキシ基、チエニルオキシ基、フリルオキシ基、ピロリルオキシ基、イミダゾリルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、トリアゾリルオキシ基、チアゾリルオキシ基およびチアジアゾリルオキシ基などがあり、好ましくはピリジルオキシ基である
【００２５】
本発明による一般式（Ｉ）に含まれる化合物の具体例として、以下の表１〜表４に示された化合物を挙げることができる。ただし、本発明は、これらの具体例に限定されるものではない。
【００２６】
なお、表１〜表４中の化合物番号は、以下の表５、表６、製剤例および実施例でも参照される。
【００２７】
また、表中で「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「ｔＢｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を示す（以下同様）。
【００２８】
【表１】
2005132755.tif 000004
【００２９】
【表２】
2005132755.tif 000005
【００３０】
【表３】
2005132755.tif 000006
【００３１】
【表４】
2005132755.tif 000007
【００３２】
また、本発明化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを表５に示す。
【００３３】
なお、各化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータの測定には、標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用い、溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を用いた。
【００３４】
【表５】
2005132755.tif 000008
【発明の効果】
【００３５】
本発明の一般式（Ｉ）のα−置換フェニル酢酸誘導体を、殺虫、殺ダニ剤に用いると、次のような効果がもたらされる。
【００３６】
第１に、マメアブラムシ、ウリハムシ、ナミハダニ、ハスモンヨトウなどの害虫に対して、低い薬剤濃度の処理で極めて高い殺虫、殺ダニ効果を示す。
【００３７】
第２に、本発明の化合物は、有用作物に対して薬害を与えることがない。
【００３８】
第３に、このような、本発明の殺虫、殺ダニ剤としての効果は、従来の類似化合物に比べ、殺虫、殺ダニ効果およびスペクトラムの広さなどの点で優れており、農園芸用殺虫、殺ダニ剤として有用である。
【００３９】
また、本発明の殺虫、殺ダニ剤は、例えば、下記の害虫の防除に適用できる。ただし、本発明の殺虫剤の適用はこれらの害虫に限定されるものではない。
【００４０】
半翅目［Hemiptera］として、たとえばツマグロヨコバイ（Nephotettix  cincticeps）、セジロウンカ（Sogatella  furcifera）、トビイロウンカ（Nilaparvata  lugens）、ヒメトビウンカ（Laodelphax  striatellus）、ホソヘリカメムシ（Riptortus  clavatus）、ミナミアオカメムシ（Nezara  viridula）、ナシグンバイ（Stephanitis  nashi）、オンシツコナジラミ（Trialeurodes  vaporariorum）、ワタアブラムシ（Aphis  gossypii）、モモアカアブラムシ（Myzus  persicae）、マメアブラムシ（Aphis  craccivora）、ヤノネカイガラムシ（Unaspis  yanonensis）など。
【００４１】
鱗翅目［Lepidoptera］として、たとえばキンモンホソガ（Phyllonorycter  ringoniella）、コナガ（Plutella  xylostella）、リンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes  orana）、チャハマキ（Homona  magnanima）、マメシンクイガ（Leguminivora  glycinivorella）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis  medinalis）、ニカメイガ（Chilo  suppressalis）、アワノメイガ（Ostrinia  furnacalis）、ヨトウガ（Mamestra  brassicae）、アワヨトウ（Pseudaletia  separata）、ハスモンヨトウ（Spodoptera  litura）、イネツトムシ（Parnara  guttata）、モンシロチョウ（Pieris  rapae  crucivora）、ヘリオチス（Heliothis  spp.）、タマナヤガ（Agrotis  ipsilon）、オオタバコガ（Helicoverpa  armigera）など。
【００４２】
鞘翅目［Coleoptera］として、たとえばドウガネブイブイ（Anomala  cuprea）、マメコガネ（Popillia  japonica）、イネゾウムシ（Echinocnemus  squameus）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus  oryzophilus）、イネドロオイムシ（Oulema  oryzae）、ヒメマルカツオブシムシ（Anthrenus  verbasci）、コクヌスト（Tenebroides  mauritanicus）、コクゾウムシ（Sitophilus  zeamais）、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna  vigintioctopunctata）、アズキゾウムシ（Callosobruchus  chinensis）、マツノマダラカミキリ（Monochamus  alternatus）、ウリハムシ（Aulacophora  femoralis）、ジアブロチカ（Diabrotica  spp.）など。
【００４３】
膜翅目［Hymenoptera］として、たとえばカブラハバチ（Athalia  rosae  ruficornis）、ルリチュウレンジ（Arge  similis）など。
【００４４】
双翅目［Diptera］として、たとえばネッタイイエカ（Culex  pipiens  fatigans）、シマカ（Aedes  spp.）、ダイズサヤタマバエ（Asphondylia  spp.）、タネバエ（Delia  platura）、イエバエ（Musca  domestica）、ウリミバエ（Dacus  cucurbitae）、イネハモグリバエ（Agromyza  oryzae）、キンバエ（Lucilia  spp.）など。
【００４５】
隠翅目［Aphaniptera］として、たとえばヒトノミ（Pulex  irritans）、ケオプスネズミノミ（Xenopsylla  cheopis）、イヌノミ（Ctenocephalides  canis）など。
【００４６】
総翅目［Thysanoptera］として、たとえばチャノキイロアザミウマ（Scirtothrips  dorsalis）、ネギアザミウマ（Thrips  tabaci）、ミナミキイロアザミウマ（Thrips  palmi）、イネアザミウマ（Stenchaetothrips  biformis）など。
【００４７】
シラミ目［Anoplura］として、たとえばコロモジラミ（Pediculus  humanus  corporis）、ケジラミ（Phthirius  pubis）、アタマジラミ（Pediculus  humamus  capitis）、イヌジラミ（Linognathus  setosus）、ブタジラミ（Haematopinus  suis）、ワラビーハジラミ（Heterodoxus  longitarsus）など。
【００４８】
チャタテムシ目［Psocoptera］として、たとえばコチャタテ（Trogium  pulsatorium）、ヒラタチャタテ（Liposcelis  bostrychophilus）など。
【００４９】
直翅目［Orthoptera］として、たとえばケラ（Gryllotalpa  spp.）、トノサマバッタ（Locusta  migratoria）、コバネイナゴ（Oxya  yezoensis）、チャバネゴキブリ（Blattella  germanica）、クロゴキブリ（Periplaneta  fuliginosa）、ヤマトゴキブリ（Periplaneta  japonica）など。
【００５０】
シロアリ目害虫として、たとえばヤマトシロアリ（Reticulitermes  speratus）、イエシロアリ（Coptotermes  formosanus）など。
【００５１】
ダニ目として、たとえばナミハダニ（Tetranychus  urticae）、カンザワハダニ（Tetranychus  kanzawai）、ミカンハダニ（Panonychus  citri）、リンゴハダニ（Panonychus  ulmi）、ミカンサビダニ（Aculops  pelekassi）など。
【００５２】
植物寄生性線虫類として、たとえばサツマイモネコブセンチュウ（Meloidogyne  incognita）、ネグサレセンチュウ（Pratylenchus  spp.）、ダイズシストセンチュウ（Heterodera  glycines）など。
【００５３】
その他有害動物、不快動物、衛生害虫、寄生虫として、たとえばスクミリンゴガイ（Pomacea  canaliculata）、ナメクジ（Incilaria  sp.）、アフリカマイマイ（Achatina  fulica）などの腹足網類（Gastropoda）、ダンゴムシ（Armadillidiumspp.）、ワラジムシ、ムカデ等のなど脚目類（Isopoda）、Trichodectes  spp．などのハジラミ類、Cimex spp．などのトコジラミ類、オウシマダニ（Boophilus  microplus）、フタトゲチマダニ（Haemaphysalis  longicornis）、イエダニ（Ornithonyssus  bacoti）、ツリガネチマダニ（Haemaphysalis  campanulata）、ニキビダニ（Demodex  folliculorum）、等の動物寄生性ダニ類、ヒョウヒダニ類、ワクモ（Dermanyssus  gallinae）、アカツツガムシ（Leptotrombidium  akamushi）、ヒゼンダニ（Sarcoptes  scabiei）などを挙げることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
本発明による一般式（Ｉ）のα−置換フェニル酢酸誘導体は、例えば、下記の反応工程（Ａ）の方法または後述する反応工程（Ｂ）の方法で製造できる。
反応工程（Ａ）
【化６】
2005132755.tif 000009
（式中、Ｒ１，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ａ，Ｘおよびｎは前記と同じ意味を示す。）
【００５５】
反応工程（Ａ）は、無溶媒、または反応に不活性な有機溶媒中で行なうことができる。すなわち、一般式（III）の化合物を無溶媒、または反応に不活性な有機溶媒中に溶かし、これに一般式（II）の化合物をそのまま加えるか、あるいは、一般式（III）の化合物と同一（場合によっては異なっていてもよい）の、反応に不活性な有機溶媒に溶かして加えればよい。この反応において、一般式（II）および一般式（III）の化合物を加える順序は逆であってもかまわない。
【００５６】
ここに使用される反応に不活性な有機溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、１−プロパノールまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの脂肪族アルコール類、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルムまたは四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド類、酢酸メチルまたは酢酸エチルなどのエステル類、アセトニトリルまたはプロピオニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなどがあり、好ましくはトルエン、キシレン、テトラヒドロフランおよびエタノールなどである。
【００５７】
一般式（II）および一般式（III）の化合物の使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは、化学量論量の０．５〜２倍程度の量とすればよい。
【００５８】
反応温度は、０℃から反応系における還流温度であり、好ましくは２０℃〜１１０℃で行なわれる。また、反応は通常、常圧で行なわれる。
【００５９】
反応終了後は、反応混合物中から通常の後処理によって、本発明の化合物を得ることができる。例えば、有機溶媒を留去するか、または反応混合物中にトルエン、酢酸エチルおよびクロロホルムなどの抽出溶媒と水を加えて有機層を分取し、水洗後、溶媒を留去することにより得られる。得られた本発明の化合物は、必要ならば、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの通常行なわれている方法を用いて精製できる。
【００６０】
一般式（III）の化合物は公知の化合物であり、例えば特表２００３−５１６３８４号公報および特表２００２−５０９９１１号公報などに記載された方法にしたがって容易に合成できる。
【００６１】
一般式（II）の化合物は、Ｒ5が水素原子のものに関しては、例えば後記の反応工程（Ｄ）の方法により製造でき、また、Ｒ5がアルキル基のものに関しては、反応工程（Ｄ）の方法により製造したＲ5が水素原子のものを原料として、例えば特開平６−２５１３２号公報に記載された公知の方法によって製造できる。
【００６２】
また、本発明による一般式（Ｉ）のα−置換フェニル酢酸誘導体は、例えば下記の反応工程（Ｂ）によっても製造できる。
反応工程（Ｂ）
【化７】
2005132755.tif 000010
（式中、Ｒ１，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ａ，Ｘおよびｎは前記と同じ意味を示す。）
【００６３】
反応工程（Ｂ）は、無溶媒、または反応に不活性な有機溶媒中で行なうことができる。すなわち、一般式（IV）の化合物を無溶媒、または反応に不活性な有機溶媒中に溶かし、これに一般式（V）の化合物をそのまま加えるか、あるいは、一般式（IV）の化合物と同一（場合によっては異なっていてもよい）の、反応に不活性な有機溶媒に溶かして加えればよい。この反応において、一般式（IV）および一般式（V）の化合物を加える順序は逆であってもかまわない。
【００６４】
ここに使用される反応に不活性な有機溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、１−プロパノールまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの脂肪族アルコール類、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルムまたは四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド類、酢酸メチルまたは酢酸エチルなどのエステル類、アセトニトリルまたはプロピオニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなどがあり、好ましくはトルエン、キシレン、テトラヒドロフランおよびエタノールなどである。
【００６５】
一般式（IV）および一般式（V）の化合物の使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは、化学量論量の０．５〜２倍程度の量とすればよい。
【００６６】
反応温度は、０℃から反応系における還流温度であり、好ましくは２０℃〜１１０℃で行なわれる。また、反応は通常、常圧で行なわれる。
【００６７】
反応終了後は、反応混合物中から通常の後処理によって、本発明の化合物を得ることができる。例えば、有機溶媒を留去するか、または反応混合物中にトルエン、酢酸エチルおよびクロロホルムなどの抽出溶媒と水を加えて有機層を分取し、水洗後、溶媒を留去することにより得られる。得られた本発明の化合物は、必要ならば、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの通常行なわれている方法を用いて精製できる。
【００６８】
一般式（V）の化合物は公知の化合物であり、例えば特表２００３−５１６３８４号公報および特表２００２−５０９９１１号公報などに記載された方法にしたがって容易に合成できる。
【００６９】
一般式（IV）の化合物は、例えば後記の反応工程（Ｃ）の方法により、製造できる。
反応工程（Ｃ）
【化８】
2005132755.tif 000011
（式中、Ｒ１，Ｒ2，Ｒ5およびＡは前記と同じ意味を示す。）
【００７０】
反応工程（Ｃ）は、無溶媒、または反応に不活性な有機溶媒中で行なうことができる。すなわち、ヒドラジン一水和物を無溶媒、または反応に不活性な有機溶媒中に溶かし、これに一般式（II）の化合物をそのまま加えるか、あるいは、ヒドラジン一水和物と同一（場合によっては異なっていてもよい）の、反応に不活性な有機溶媒に溶かして加えればよい。
【００７１】
ここに使用される反応に不活性な有機溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、１−プロパノールまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの脂肪族アルコール類、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルムまたは四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド類、酢酸メチルまたは酢酸エチルなどのエステル類、アセトニトリルまたはプロピオニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなどがあり、好ましくはトルエン、キシレン、テトラヒドロフランおよびエタノールなどである。  
【００７２】
ヒドラジン一水和物の使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、通常一般式（II）の化合物に対して化学量論量またはそれよりも過剰とすれば良く、好ましくは化学量論量またはそれよりも１〜１０倍程度過剰な量とすればよい。
【００７３】
反応温度は、０℃から反応系における還流温度であり、好ましくは２０℃〜１１０℃で行なわれる。また、反応は通常、常圧で行なわれる。
【００７４】
反応終了後は、反応混合物中から通常の後処理によって、本発明の化合物を得ることができる。例えば、有機溶媒を留去するか、または反応混合物中にトルエン、酢酸エチルおよびクロロホルムなどの抽出溶媒と水を加えて有機層を分取し、水洗後、溶媒を留去することにより得られる。得られた本発明の化合物は、必要ならば、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの通常行なわれている方法を用いて精製できる。
【００７５】
一般式（II）の化合物は上記のとおり、Ｒ5が水素原子のものに関しては、例えば後記の反応工程（Ｄ）の方法により製造でき、また、Ｒ5がアルキル基のものに関しては、反応工程（Ｄ）の方法により製造したＲ5が水素原子のものを原料として、例えば特開平６−２５１３２号公報などに記載された公知の方法によって製造できる。
【００７６】
反応工程（Ｄ）
【化９】
2005132755.tif 000012
（式中、Ｒ１，Ｒ2およびＡは前記と同じ意味を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。）
【００７７】
反応工程（Ｄ）は、反応に不活性な有機溶媒中で行なうことができる。すなわち、酸化剤を反応に不活性な有機溶媒中に溶かし、これに一般式（VI）の化合物をそのまま加えるか、あるいは、酸化剤と同一（場合によっては異なっていてもよい）の、反応に不活性な有機溶媒に溶かして加えればよい。この反応において、酸化剤および一般式（VI）の化合物を加える順序は逆であってもかまわない。  
【００７８】
本反応に用いられる酸化剤としては、例えば、ピリジン−Ｎ−オキシド、トリメチルアミン−Ｎ−オキシド、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド一水和物および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン−Ｎ−オキシドなどのアミンオキシド化合物などである。
【００７９】
アミンオキシドの使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、通常一般式（VI）の化合物に対して化学量論量またはそれよりも過剰とすればよく、好ましくは化学量論量またはそれよりも１〜５倍程度過剰な量とすればよい。
【００８０】
本反応において、必ずしも塩基を必要としないが、塩基の存在下に実施してもよい。用いられる塩基としては、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンまたは１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンなどの有機第三級アミン類などである。
【００８１】
ここに使用される反応に不活性な有機溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、、アセトニトリルまたはプロピオニトリルなどのニトリル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド類、酢酸メチルまたは酢酸エチルなどのエステル類、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルムまたは四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類などがあり、好ましくは、四塩化炭素、塩化メチレンおよびアセトニトリルなどである。
【００８２】
反応温度は、０℃から反応系における還流温度であり、好ましくは２０℃〜１１０℃で行なわれる。また、反応は通常、常圧で行なわれる。
【００８３】
反応終了後は、反応混合物中から通常の後処理によって、本発明の化合物を得ることができる。例えば、反応混合物中にトルエン、酢酸エチルおよびクロロホルムなどの抽出溶媒と水を加えて有機層を分取し、水洗後、溶媒を留去することにより得られる。得られた本発明の化合物は、必要ならば、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの通常行なわれている方法を用いて精製できる。
【００８４】
一般式（VI）の化合物は、例えば後記の反応工程（Ｅ）の方法により、製造できる。
反応工程（Ｅ）
【化１０】
2005132755.tif 000013
（式中、Ｒ１，Ｒ2，ＡおよびＺは前記と同じ意味を示す。）
【００８５】
反応工程（Ｅ）は、反応に不活性な有機溶媒中で行なうことができる。すなわち、一般式（VII）の化合物を反応に不活性な有機溶媒中に溶かし、必要であれば触媒存在下、これにハロゲン化剤をそのまま加えるか、あるいは、一般式（VII）の化合物と同一（場合によっては異なっていてもよい）の、反応に不活性な有機溶媒に溶かして加えればよい。
【００８６】
本反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、Ｎ−クロロこはく酸イミドまたはＮ−ブロモこはく酸イミドなどのイミド類、塩素または臭素などのハロゲン化合物などである。
【００８７】
上記のハロゲン化剤の使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、通常化学量論量またはそれよりも過剰とすればよく、好ましくは、通常化学量論量またはそれよりも１〜３倍程度過剰な量とすればよい。
【００８８】
本反応に用いられる触媒としては、例えば、ハロゲン化剤としてイミド類を使用した場合、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）などのニトリル類または過酸化ベンゾイルなどの過酸化物などが使用できる。
【００８９】
触媒の使用量としては、化学量論量の０．０００１倍量またはそれよりも過剰とすればよく、好ましくは化学量論量の０．０１〜１倍量程度とすればよい。
【００９０】
ハロゲン化剤としてハロゲン化合物を使用した場合、光照射下で反応させることができる。
【００９１】
ここに使用される不活性有機溶媒の例としては、ベンゼンまたはクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、メタノール、エタノールまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの脂肪族アルコール類、アセトニトリルまたはプロピオニトリルなどのニトリル類、酢酸エチルまたはプロピオン酸エチルなどのエステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサンなどのエーテル類、アセトンまたはメチルエチルケトンなどのケトン類、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルムまたは四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンまたはシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，  Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド類、またはジメチルスルホキシドなどがあり、好ましくは、四塩化炭素およびクロロホルムなどである。
【００９２】
反応温度は、０℃から反応系における還流温度であり、好ましくは０℃〜１１０℃で行なわれる。また、反応は通常、常圧で行なわれる。
【００９３】
反応終了後は、反応混合物中から通常の後処理によって、本発明の化合物を得ることができる。例えば、反応混合物中にトルエン、四塩化炭素またはクロロホルムなどの抽出溶媒と水を加えて有機層を分取し、水洗後、溶媒を留去することにより得られる。得られた本発明の化合物は、必要ならば、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの通常行なわれている方法を用いて精製できる。
【００９４】
式（VII）で示される化合物は、公知化合物であり、公知の方法により製造することができる。例えば、ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリー（Journal  of  Organic  Chemistry ）第３０巻  第９号  第２９３７頁〜第２９４２頁（１９６５年）、テトラへドロン  レターズ（Tetrahedron  Letters）第２２巻  第２９号  第２７４７頁〜第２７５０頁（１９８１年）、ジャーナル  オブ  アグリカルチュラル  アンド  フード  ケミストリー（Journal  of  Agricultural  and  Food  Chemistry）第１４巻  第６号  第６０２頁〜第６０５頁（１９６６年）、ジャーナル  オブ  ジ  アメリカン  ケミカル  ソサイエテイ（Journal  of  the  American  Chemical  Society ）第１０１巻  第４号  第９８４頁〜第９８７頁（１９７９年）、テトラへドロン  レターズ（Tetrahedron  Letters）第１７巻  第１５１９頁〜第１５２０頁（１９７９年）、シンセティック  コミュニケーションズ  (Synthetic  Communications)  第７巻  第６号  第４０９頁〜第４１５頁（１９７７年）、シンセシス（Synthesis）第２０３頁〜第２０５頁（１９８９年）、特開昭６２−８７５６２号公報、特開平１−１５７９５５号公報、ヨーロッパ特許公開第０５４７８２５号公報、ジャーナル  オブ  ジ  アメリカン  ケミカル  ソサイエテイ（Journal  of  the  American  Chemical  Society ）第８１巻  第２７４８頁〜第２７５５頁（１９５９年）、特開平５−２５１０９号公報などに記載の方法にしたがって容易に製造できる。
【００９５】
次に本発明による一般式（Ｉ）のα−置換フェニル酢酸誘導体の一般的な製剤化の方法について詳しく説明する。
【００９６】
本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として使用するに際しては、本発明化合物それ自体で用いてもよいが、農薬補助剤として製剤化に一般的に用いられる担体、界面活性剤およびその他補助剤を配合して、乳剤、懸濁剤、粉剤、粒剤、錠剤、水和剤、水溶剤、液剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、エアゾール剤、ペースト剤、油剤、乳濁剤等の種々の形態に製剤することができる。これらの配合割合は通常、有効成分０．１〜９０重量部で農薬補助剤１０〜９９．９重量部である。
【００９７】
製剤化に際して使用できる担体としては、農園芸用薬剤に常用されるものであれば、固体担体または液体担体のいずれでも使用でき特定のものに限定されるものではない。
【００９８】
このような例としては、例えば固体担体としては、例えば澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉乳等の動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナイト、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、塩化カリウム、硫安などの鉱物性粉末が挙げられる。
【００９９】
液体担体としては、例えば水；イソプロピルアルコール、エチレングリコールなどのアルコール類；シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのエーテル類；ケロシン、軽油などの脂肪族炭化水素類；キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチルナフタリン、ソルベントナフサなどの芳香族炭化水素類；Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド類；脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類；大豆油、ナタネ油などの植物油が挙げられる。これらの担体は、２種以上を併用することができる。
【０１００】
また、製剤化に際して使用できる界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などがあり、具体的には次のものが使用できる。
【０１０１】
非イオン性界面活性剤の例としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられる。
【０１０２】
陰イオン性界面活性剤の例としては、例えば、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェートなどが挙げられる。
【０１０３】
陽イオン性界面活性剤の例としては、例えば、アルキルアミン塩などが挙げられる。
【０１０４】
両性界面活性剤の例としては、例えば、第４級アンモニウム塩アルキルベタイン、アミンオキサイドなどが挙げられる。
【０１０５】
なお、製剤化に際して使用できる界面活性剤は、これらに限定されるものではなく、これら２種以上を併用することもできる。
【０１０６】
その他の補助剤として、粘結剤、増粘剤、固着剤、防腐防かび剤、溶剤、農薬活性成分の安定化剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤、消泡剤、物性向上剤、着色剤などをおのおの必要に応じて添加してもよいが、ここに例示した補助剤に限定されるものではない。
【０１０７】
粘結剤、増粘剤、固着剤としては、特に限定されるものではないが、たとえば次のようなものが挙げられる。澱粉、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、ルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンなど。
【０１０８】
上記方法により得られる本発明の殺虫、殺ダニ剤の製剤は、次のように使用される。
【０１０９】
すなわち、そのまま使用するか、または水などの希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。本発明化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法、即ち、散布（例えば噴霧、ミスティング、アトマイジング、散粉、散粒、水面施用、箱施用等）、土壌施用（例えば混入、潅注等）、表面施用（例えば塗布、粉衣、被覆等）、浸漬、毒餌等により行うことができる。
【０１１０】
本発明の殺虫、殺ダニ剤の施用量は特に限定されず、有効成分濃度、製剤の形態対象害虫や作物の種類、害虫による被害の程度、施用場所、施用方法、施用時期、混用併用する薬剤や肥料などの使用量、種類などの種々の条件に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通常１００ｍ２当り０．００１〜１００ｇ程度、好ましくは０．０１〜５０ｇ程度で使用される。
【０１１１】
乳剤、水和剤、フロアブル剤などを水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は０．１〜１０００ｐｐｍ程度、好ましくは１〜５００ｐｐｍ程度で使用されるが、これらに限定されるものではない。粒剤、粉剤などは希釈することなく製剤のままで施用される。
【０１１２】
なお、本発明の殺虫、殺ダニ剤の製剤は単独でも十分有効であることはいうまでもないが、必要に応じて他の肥料、農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、誘引剤、除草剤、植物生長調整剤、共力剤などと混用、併用することができる。
【０１１３】
以下に、参考製造例１〜４、実施例１〜４を挙げて本発明による一般式（Ｉ）の化合物の製造例を説明する。
【０１１４】
参考製造例１（原料の合成：一般式（II）の化合物）
メチル  ２−（２−ホルミルフェニル）プロピオネートの製造
【化１１】
2005132755.tif 000014
ａ）メチル  ２−（２−トリル）プロピオネートの製造
攪拌装置、還流冷却器および２００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、水素化ナトリウム（６０％）０．８０ｇ（２０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら、メチル  （２−トリル）アセテート２．９５ｇ（１８ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。同温度のまま１５分間攪拌したのち、６０℃になるまで加熱した。６０℃になったところで加熱を止め、１０℃まで冷却して、ヨードメタン３．３ｇ（２３ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに室温で３時間攪拌した。
【０１１５】
得られた反応混合物に１Ｎ塩酸を加えてｐＨ３付近にし、トルエンで抽出したのち、この有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去した。得られた粗生成物を、展開溶媒にトルエン−ヘキサン混液（溶媒容量比率  トルエン：ヘキサン＝１：２）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物２．４４ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）を得た（収率７６％）。  
【０１１６】
ｂ）メチル  ２−（２−ホルミルフェニル）プロピオネートの製造  
攪拌装置、還流冷却器および１００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、メチル  ２−（２−トリル）プロピオネート２．４４ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）および四塩化炭素２０ｍｌを入れ、攪拌しながら加熱した。約５０℃になったところで、Ｎ−ブロモこはく酸イミド２．４４ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．３４ｇ（２．１ｍｍｏｌ）の混合物を３回に分けて加えて、さらに１．５時間加熱還流した。
【０１１７】
得られた反応混合物に、水およびクロロホルムを加え、有機層を分取した。さらにこの有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、反応中間体を含む混合物３．９ｇを得た。
【０１１８】
別の攪拌装置、還流冷却器および１００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド一水和物４．６ｇ（３４．０ｍｍｏｌ）および四塩化炭素２０ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら上記で得られた混合物を加えて、３．５時間加熱還流した。得られた反応混合物に、水およびクロロホルムを加え、さらに１Ｎ塩酸を加えてｐＨ４付近にしたのち、有機層を分取して、この有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去した。得られた粗生成物を、展開溶媒にヘキサン−アセトン混液（溶媒容量比率  ヘキサン：アセトン＝３０：１）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物１．４７ｇ（７．６５ｍｍｏｌ）を得た（収率５６％）。  
【０１１９】
参考製造例２（原料の合成：一般式（II）の化合物）
メチル  （２−ホルミルフェニル）−メトキシアセテートの製造
【化１２】
2005132755.tif 000015
ａ）メチル  メトキシ−（２−トリル）アセテートの製造
攪拌装置および１００℃まで測定できる温度計を装備した１００ｍｌの４つ口フラスコ中に、メチル  （２−トリル）アセテート４．１０ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）およびメタノール１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら二酢酸ヨードベンゼン８．０５ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）を加えた。次に、氷浴で０℃まで冷却して、２８％ナトリウムメトキシド  メタノール溶液１４．４６ｇ（７５．０ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに室温で１７時間攪拌した。  
【０１２０】
得られた反応混合物に、１Ｎ塩酸を加えてｐＨ４付近にしたのち、真空ポンプ減圧下に溶媒約３０ｍｌを留去し、ジエチルエーテルを加え、有機層を分取した。さらにこの有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去した。得られた粗生成物を、展開溶媒に酢酸エチル−ヘキサン混液（溶媒容量比率  酢酸エチル：ヘキサン＝１：４０）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物１．２５ｇ（６．４４ｍｍｏｌ）を得た（収率２６％）。  
【０１２１】
ｂ）メチル  （２−ホルミルフェニル）−メトキシアセテートの製造
攪拌装置、還流冷却器および１００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、メチル  メトキシ−（２−トリル）アセテート１．２５ｇ（６．４４ｍｍｏｌ）および四塩化炭素１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら、Ｎ−ブロモこはく酸イミド１．２７ｇ（７．１３ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１６ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）を加え、ゆっくりと７０℃まで加熱した。その後、さらに１．５時間加熱還流した。
【０１２２】
得られた反応混合物に、水およびクロロホルムを加え、有機層を分取した。さらにこの有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、反応中間体を含む混合物１．８５ｇを得た。
【０１２３】
別の攪拌装置、還流冷却器および１００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド一水和物２．６ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）および四塩化炭素１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら上記で得られた混合物を加えて、１．５時間加熱還流した。得られた反応混合物に、水およびクロロホルムを加えて、有機層を分取し、この有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去した。得られた粗生成物を、展開溶媒に酢酸エチル−ヘキサン混液（溶媒容量比率  酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物０．２０ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）を得た（収率１５％）。  
【０１２４】
参考製造例３（原料の合成：一般式（II）の化合物）
メチル  ２−（２−ホルミルフェニル）−３−メトキシプロピオネートの製造    
【化１３】
2005132755.tif 000016
ａ）メチル  ３−メトキシ−２−（２−トリル）プロピオネートの製造
攪拌装置および−１００℃から５０℃まで測定できる温度計を装備した１００ｍｌの４つ口フラスコ中に、テトラヒドロフラン１０ｍｌを入れ、窒素置換下、−５０℃で１．８Ｍリチウムジイソプロピルアミド  ヘプタン、テトラヒドロフラン、エチルベンゼン混合溶液１４ｍｌ（２５．２ｍｍｏｌ）を注入し、同温度で、メチル  （２−トリル）アセテート３．９４ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶かしたものを滴下した。０℃に温度を上げて５分間攪拌したのちに、−６０℃に冷却して、クロロトリメチルシラン６．５１ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を滴下し、その後、２時間かけて０℃まで温度を上げた。
【０１２５】
この反応混合物にジエチルエーテルを加えて、析出した不溶物をろ過で取り除き、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去した。得られた残査にもう一度ジエチルエーテルを加え、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、反応中間体を含む混合物７．４ｇを得た。
【０１２６】
別の攪拌装置、還流冷却器および１００℃まで測定できる温度計を装備した１００ｍｌの４つ口フラスコ中に、亜鉛粉末３．１ｇ（４７．４ｍｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）０．５ｇ（５．１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２０ｍｌを入れ、窒素置換下、３０分間加熱還流した。氷浴で室温にして、ジヨードメタン６．４ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）を加え、さらに１時間加熱還流した。次に、氷浴で０℃まで冷却して、上記で得られた混合物を加え、さらにクロロメチルメチルエーテル２．１ｇ（２６．１ｍｍｏｌ）を加えて、２時間加熱還流した。反応混合物中の不溶物をろ過で取り除き、クロロホルムおよび水を加えて、有機層を分取した。この有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去した。得られた粗生成物を、展開溶媒に酢酸エチル−ヘキサン混液（溶媒容量比率  酢酸エチル：ヘキサン＝１：３０）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物３．６ｇ（１７．３ｍｍｏｌ）を得た（収率７２％）。  
【０１２７】
ｂ）メチル  ２−（２−ホルミルフェニル）−３−メトキシプロピオネートの製造
攪拌装置、還流冷却器および１００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、メチル  ３−メトキシ−２−（２−トリル）プロピオネート１．６６ｇ（７．９８ｍｍｏｌ）および四塩化炭素１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら、Ｎ−ブロモこはく酸イミド１．５６ｇ（８．７６ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２０ｇ（１．２１ｍｍｏｌ）を加え、ゆっくりと７０℃まで加熱した。その後、さらに１．５時間加熱還流した。
【０１２８】
得られた反応混合物に、水およびクロロホルムを加え、有機層を分取した。さらにこの有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、反応中間体を含む混合物２．６ｇを得た。
【０１２９】
別の攪拌装置、還流冷却器および１００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド一水和物３．２ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）および四塩化炭素１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら上記で得られた混合物を加えて、２時間加熱還流した。得られた反応混合物に、水およびクロロホルムを加えて、有機層を分取し、この有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去した。得られた粗生成物を、展開溶媒に酢酸エチル−ヘキサン混液（溶媒容量比率  酢酸エチル：ヘキサン＝１：１５）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物０．５６ｇ（２．５２ｍｍｏｌ）を得た。（収率３２％）  
【０１３０】
参考製造例４（原料の合成：一般式（II）の化合物）
メチル  ジメトキシ−（２−ホルミルフェニル）アセテートの製造    
【化１４】
2005132755.tif 000017
ａ）メチル  ジメトキシ−（２−トリル）アセテートの製造
攪拌装置および１００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、メチル  （２−トリル）グリオキシレート２．０ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）およびメタノール２０ｍｌを入れ、窒素置換下、クロロトリメチルシラン３．０ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）を加えて、室温で１時間攪拌し、さらに２日間放置した。
【０１３１】
得られた反応混合物に氷冷下で、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液と氷を加えてｐＨ８付近にしたのち、トルエンを加えて、有機層を分取した。さらにこの有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去した。
【０１３２】
得られた粗生成物を、展開溶媒に酢酸エチル−ヘキサン混液（溶媒容量比率  酢酸エチル：ヘキサン＝１：４０）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物１．１２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を得た（収率４５％）。  
【０１３３】
ｂ）メチル  ジメトキシ−（２−ホルミルフェニル）アセテートの製造
攪拌装置、還流冷却器および１００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、メチル  ジメトキシ−（２−トリル）アセテート１．１２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）および四塩化炭素１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら、Ｎ−ブロモこはく酸イミド１．００ｇ（５．６２ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１２ｇ（０．７３ｍｍｏｌ）を加え、ゆっくりと７０℃まで加熱した。その後、さらに１時間加熱還流し、得られた反応混合物に氷冷下で、水およびクロロホルムを加え、有機層を分取した。さらにこの有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、反応中間体を含む混合物１．７ｇを得た。
【０１３４】
別の攪拌装置、還流冷却器および１００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド一水和物２．０ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）および四塩化炭素１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら上記で得られた混合物を加えて、１．５時間加熱還流した。得られた反応混合物に氷冷下で、水およびクロロホルムを加えて、有機層を分取し、この有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去した。得られた粗生成物を、展開溶媒に酢酸エチル−ヘキサン混液（溶媒容量比率  酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物０．４３ｇ（１．８１  ｍｍｏｌ）を得た（収率３６％）。
【実施例１】
【０１３５】
メチル  ２−［２−（｛２−エトキシイミノ−１−メチル−２−［４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］エチリデン｝ヒドラゾノメチル）フェニル］プロピオネートの製造（化合物番号３）
【化１５】
2005132755.tif 000018
攪拌装置および還流冷却器を装備した５０ｍｌのナスフラスコ中に、１−エトキシイミノ−２−ヒドラゾノ−１−［４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］プロパン０．５９ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）およびトルエン２０ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら、メチル  ２−（２−ホルミルフェニル）プロピオネート０．２９ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）を加え、さらに４時間加熱還流した。真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、得られた粗生成物を、展開溶媒にトルエン−ヘキサン混液（溶媒容量比率  トルエン：ヘキサン＝１：１）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物０．４５ｇ（０．８３  ｍｍｏｌ）を油状物として得た（収率５５％）。
【０１３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（δ  ｐｐｍ／ＣＤＣｌ３）：１．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．５０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．３８（３Ｈ，ｓ）、３．６４（３Ｈ，ｓ）、４．２７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．５８（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、７．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．１〜７．４（７Ｈ，ｍ）、７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）、８．３５（１Ｈ，ｓ）。
【実施例２】
【０１３７】
メチル  ［２−（｛２−エトキシイミノ−１−メチル−２−［４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］エチリデン｝ヒドラゾノメチル）フェニル］−メトキシアセテートの製造（化合物番号２８）
【化１６】
2005132755.tif 000019
攪拌装置、還流冷却器および２００℃まで測定できる温度計を装備した３０ｍｌの４つ口フラスコ中に、１−エトキシイミノ−２−ヒドラゾノ−１−［４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］プロパン０．３６ｇ（０．９９ｍｍｏｌ）およびトルエン１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら、メチル  （２−ホルミルフェニル）−メトキシアセテート０．２０ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）を加え、さらに４時間加熱還流した。真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、得られた粗生成物を、展開溶媒にトルエン−酢酸エチル混液（溶媒容量比率  トルエン：酢酸エチル＝１００：１）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物０．４０ｇ（０．７２  ｍｍｏｌ）を油状物として得た（収率７３％）。
【０１３８】
１Ｈ−ＮＭＲ（δ  ｐｐｍ／ＣＤＣｌ３）：１．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．３５（３Ｈ，ｓ）、３．４１（３Ｈ，ｓ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、４．２７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、５．５１（１Ｈ，ｓ）、７．０〜７．６（１１Ｈ，ｍ）、７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、８．３７（１Ｈ，ｓ）。
【実施例３】
【０１３９】
メチル  ２−［２−（｛２−エトキシイミノ−１−メチル−２−［４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］エチリデン｝ヒドラゾノメチル）フェニル］−３−メトキシプロピオネートの製造（化合物番号５４）
【化１７】
2005132755.tif 000020
攪拌装置、還流冷却器および２００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、１−エトキシイミノ−２−ヒドラゾノ−１−［４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］プロパン０．６６ｇ（１．８１ｍｍｏｌ）およびトルエン１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら、メチル  ２−（２−ホルミルフェニル）−３−メトキシプロピオネート０．４０ｇ（１．８０ｍｍｏｌ）を加え、さらに５時間加熱還流した。真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、得られた粗生成物を、展開溶媒にトルエン−酢酸エチル混液（溶媒容量比率  トルエン：酢酸エチル＝１００：１）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物０．８２ｇ（１．４４  ｍｍｏｌ）を油状物として得た（収率８０％）。
【０１４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（δ  ｐｐｍ／ＣＤＣｌ３）：１．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．３９（３Ｈ，ｓ）、３．３５（３Ｈ，ｓ）、３．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，  Ｊ＝９．０Ｈｚ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、３．９６（１Ｈ，ｔ，  Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．２７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，  Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．０〜７．４（９Ｈ，ｍ）、７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、８．３８（１Ｈ，ｓ）。
【実施例４】
【０１４１】
メチル  ジメトキシ−［２−（｛２−エトキシイミノ−１−メチル−２−［４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］エチリデン｝ヒドラゾノメチル）フェニル］アセテートの製造（化合物番号７２）
【化１８】
2005132755.tif 000021
攪拌装置、還流冷却器および２００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、ヒドラジン一水和物０．３６ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）およびトルエン１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら、メチル  ジメトキシ−（２−ホルミルフェニル）アセテート０．４３ｇ（１．８１ｍｍｏｌ）を加え、さらに４時間攪拌した。得られた反応混合物に水およびトルエンを加え、有機層を分取した。さらにこの有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、反応中間体を含む混合物０．５ｇを得た。
【０１４２】
別の攪拌装置、還流冷却器および２００℃まで測定できる温度計を装備した５０ｍｌの４つ口フラスコ中に、上記で得られた混合物およびトルエン１５ｍｌを入れ、室温で攪拌しながら、１−エトキシイミノ−１−｛４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル｝プロパン−２−オン０．６０ｇ（１．７１ｍｍｏｌ）を加え、さらに４．５時間加熱還流した。真空ポンプ減圧下に溶媒を留去し、得られた粗生成物を、展開溶媒にトルエン−酢酸エチル混液（溶媒容量比率  トルエン：酢酸エチル＝１５０：１）を用いたシリカゲル（メルク社製商品名：シリカゲル６０Ｈ）クロマトグラフィーにより精製し、標記の化合物０．６２ｇ（１．０６  ｍｍｏｌ）を油状物として得た（収率６２％）。
【０１４３】
１Ｈ−ＮＭＲ（δ  ｐｐｍ／ＣＤＣｌ３）：１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．２７（３Ｈ，ｓ）、３．２３（６Ｈ，ｓ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、４．２６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、７．０〜７．４（８Ｈ，ｍ）、７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、８．４６（１Ｈ，ｓ）。
【０１４４】
次に、本発明の殺虫、殺ダニ剤の製剤例を示す。ただし、製剤例中の「部」は重量部を表わす。また、以下に示す製剤例の添加物および添加割合は、これら製剤例に限定されるものではなく、広範囲に変化させることが可能である。
【０１４５】
製剤例１  乳剤
本発明化合物（化合物番号３）１０部を、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン４５部およびＮ−メチル−２−ピロリドン３５部に溶解し、これにソルポール３００５Ｘ（東邦化学工業株式会社製界面活性剤の商品名）１０部を加え、攪拌混合して１０％乳剤を得た。また、上記化合物番号３に代えて、表１〜表４中の他の化合物を用いても、同様の乳剤を調製することができる。
【０１４６】
製剤例２  水和剤
本発明化合物（化合物番号２７）２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ホワイトカーボン２０部およびクレー５４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して２０％水和剤を得た。また、上記化合物番号２７に代えて、表１〜表４中の他の化合物を用いても、同様の水和剤を調製することができる。
【０１４７】
製剤例３  粒剤
本発明化合物（化合物番号５４）５部に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、カルボキシメチルセルロース２部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、ベントナイト２０部およびクレー７９部を加え十分攪拌混合した。適当量の水を加えさらに攪拌し、造粒機で造粒し通風乾燥して５％粒剤を得た。また、上記化合物番号５４に代えて、表１〜表４中の他の化合物を用いても、同様の粒剤を調製することができる。
【０１４８】
製剤例４  粉剤
本発明化合物（化合物番号５７）１部を大豆油２部に溶解し、ホワイトカーボン５部、酸性リン酸イソプロピル（ＰＡＰ）０．３部およびクレー９１．７部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、１％粉剤を得た。また、上記化合物番号５７に代えて、表１〜表４中の他の化合物を用いても、同様の粉剤を調製することができる。
【０１４９】
製剤例５  フロアブル剤
本発明化合物（化合物番号７２）２０部とポリオキシエチレンアルキルエーテル、ジアルキルスルホサクシネートナトリウムおよび１，２−ベンズチアゾリン−３−オンをそれぞれ２部、１部および０．２部含む水２０部を混合しダイノミルを用いて湿式粉砕後、プロピレングリコールおよびキサンタンガムをそれぞれ８部および０．３２部含む水６０部と混合し２０％水中懸濁液を得た。また、上記化合物番号７２に代えて、表１〜表４中の他の化合物を用いても、同様のフロアブル剤を調製することができる。
【０１５０】
製剤例６  顆粒水和剤
本発明化合物（化合物番号２７）２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム３部、デキストリン５部、ホワイトカーボン２０部およびクレー５０部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合した。適当量の水を加えてさらに攪拌し、造粒機で造粒したのち、通風乾燥して２０％顆粒水和剤を得た。また、上記化合物番号２７に代えて、表１〜表４中の他の化合物を用いても、同様の顆粒水和剤を調製することができる。
【０１５１】
次に、本発明化合物の有用性を試験例により具体的に示す。
【０１５２】
試験例１  マメアブラムシに対する殺虫効果試験
本発明化合物の各々２００ｍｇにアセトン３．８ｍｌ、キシレン１．５ｍｌおよびソルポール７００ＨＤ（東邦化学工業株式会社製界面活性剤の商品名）０．８ｍｌを加えた後、イオン交換水（ハイテンパワー（北興化学工業株式会社製の展着剤の商品名）を１０Ｌあたり２ｍｌ添加）中に懸濁させて、乳剤希釈液（２００ｐｐｍ）を調製した。プラスチック製カップで栽培したそらまめ苗に対しマメアブラムシ成虫を３頭ずつ放虫した。放虫１日後にこのそらまめ苗をターンテーブル上に乗せ、スプレーガンによりこの乳剤希釈液を充分量散布した。処理後、２５℃恒温室内（１６時間照明）に置き、処理４日後に寄生している成虫と幼虫数を調べ、防除価（％）を数１の計算式で算出した。
【０１５３】
本試験は２連制で実施し、結果を表６に示した。
【０１５４】
また、本試験において、そらまめ苗に対する薬害は見られなかった。
【０１５５】
【数１】
2005132755.tif 000022
【０１５６】
試験例２  ウリハムシに対する殺虫効果試験
試験例１に準じて乳剤希釈液（２００ｐｐｍ）を調製した。プラスチック製カップで栽培したきゅうり芽出し苗に対し滅菌消毒した黒土土壌を５ｇ入れた後、ウリハムシ２齢幼虫を５頭ずつ放虫した。放虫１日後に、この乳剤希釈液をマイクロピペッターにより１ｍｌをきゅうり芽出し苗上から灌注処理し、小穴を開けた蓋をして、２５℃恒温室内に静置した。処理７日後に生虫数を調べ死虫率（％）を数２の計算式で算出した。
【０１５７】
本試験は２連制で実施し、結果を表６に示した。
【０１５８】
また、本試験において、きゅうり芽出し苗に対する薬害は見られなかった。
【０１５９】
【数２】
2005132755.tif 000023
【０１６０】
試験例３  ナミハダニに対する殺虫試験
試験例1に準じて乳剤希釈液（２００ｐｐｍ）を調製した。プラスチック製カップで栽培したいんげん苗に対しナミハダニ雌成体を１０頭ずつ放虫した。放虫１日後にこのいんげん苗をターンテーブル上に乗せ、スプレーガンによりこの乳剤希釈液を充分量散布した。処理後、２５℃恒温室内（１６時間照明）に置き、処理８日後に寄生している雌成体数を調べ、防除価（％）を数１の計算式で算出した。
【０１６１】
本試験は２連制で実施し、結果を表６に示した。
【０１６２】
また、本試験において、いんげん苗に対する薬害は見られなかった。
【０１６３】
試験例４  ハスモンヨトウに対する殺虫試験
試験例１に準じて乳剤希釈液（２００ｐｐｍ）を調製した。キャベツ葉片（直径８cm）をこの薬液に浸漬した後に風乾した。ろ紙を敷いたプラスティック製カップにその葉片を入れ、合成ピレスロイド剤、有機リン剤、カーバメート剤およびキチン合成阻害剤に抵抗性を示すハスモンヨトウの３齢幼虫を１０頭ずつ放虫し、小穴を開けた蓋をして、２５℃の恒温室内に静置した。処理３日後に生虫数を調べ死虫率（％）を数２の計算式で算出した。
【０１６４】
本試験は２連制で実施し、結果を表６に示した。
【０１６５】
比較化合物は、下記に示した公知化合物であり、本発明化合物に準じて供試した。
【化１９】
2005132755.tif 000024
（特表２００２−５０９９１１号公報）
【０１６６】
【表６】
2005132755.tif 000025
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明のα−置換フェニル酢酸誘導体は、前述のとおり、マメアブラムシ、ウリハムシ、ナミハダニ、ハスモンヨトウなど、各種作物の種々の害虫を効果的に防除することができる。したがって、本発明のα−置換フェニル酢酸誘導体は、農園芸用分野での殺虫、殺ダニ剤の有効成分として有用である。