(57)【要約】【課題】  透明性、耐擦傷性に優れたアクリル系樹脂積層体を提供する。【解決手段】  アクリル系樹脂板の表面の少なくとも一部に、分子中に３個のイソシアネート基を有する化合物（ａ−１）と、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物（ａ’−１）との反応物である（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン化合物単位（Ａ−１）１０〜７０質量％、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート単位（Ａ−２）２〜２８質量％、および分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する他の重合性化合物単位（Ａ−３）２〜７８質量％を含む被覆層を有するアクリル系樹脂積層体。【選択図】  無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂板の表面の少なくとも一部に、分子中に３個のイソシアネート基を有する下記一般式（１）
【化１】
2005248070.tif 000006
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１５の炭化水素基を表す。）
で表される化合物（ａ−１）と、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物（ａ’−１）との反応物である（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン化合物単位（Ａ−１）１０〜７０質量％、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート単位（Ａ−２）２〜２８質量％、および分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する他の重合性化合物単位（Ａ−３）２〜７８質量％を含む被覆層を有するアクリル系樹脂積層体。
【請求項２】
分子中に３個のイソシアネート基を有する下記一般式（１）
【化１】
2005248070.tif 000007
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１５の炭化水素基を表す。）
で表される化合物（ａ−１）と、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物（ａ’−１）との反応物である（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン化合物（Ｂ−１）１０〜７０質量％、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）２〜２８質量％、および分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する他の重合性化合物（Ｂ−３）２〜７８質量％を含む硬化性組成物（Ｃ）を、鋳型内面の少なくとも一部に塗布、硬化し、次いで該鋳型中にアクリル系樹脂の原料を注入し、注型重合を行う工程を有する請求項１記載のアクリル系樹脂積層体の製造方法。
【請求項３】
請求項１記載のアクリル系樹脂積層体の被覆層上に、さらに金属反射膜を形成してなるアクリル系樹脂ミラー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性、耐擦傷性に優れたアクリル系樹脂積層体とその製造方法、および金属反射膜の密着性に優れたアクリル系樹脂ミラーに関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系樹脂板は、透明性、耐衝撃性等が良好である点に特徴を有しており、工業用資材、建築用資材等として広く使用されている。そして近年は、その透明性と耐衝撃性から、金属反射膜を形成してアクリル系樹脂ミラーとして使用されている。ただし他の樹脂と同様に、アクリル系樹脂板もガラスと比較すると表面硬度が低いので、引掻き等による傷が発生し易い。したがって、一般的には、表面の耐擦傷性を改良したものがそのような用途において使用されている。
【０００３】
耐擦傷性を向上する方法として、アルコキシシラン化合物を樹脂板の表面に塗布し、熱により硬化させて被覆層を形成する方法がある（例えば、特許文献１、２参照）。しかしこれらの方法では、溶剤が用いられるので乾燥工程が必要であり、また熱により硬化させる必要があるのでエネルギー消費量が大きく、硬化に長時間を要するので工業的に不利である。さらに、溶剤を塗膜の硬化・乾燥工程で揮散することは、近年特に注目されている地球環境保護といった観点からも好ましくない。
【０００４】
これらの問題点を改良する方法として、分子中に複数の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物からなる硬化液を成形品に塗布し、熱または紫外線等の活性エネルギー線により硬化せしめ、耐擦傷性の優れた成形品を得る方法が開示されている（例えば、特許文献３参照）。この方法は、硬化液が比較的安価で、生産性にも優れるという利点を有するが、金属反射膜の密着性が不十分な問題点があった。
【特許文献１】特開昭４８−２６８２２号公報
【特許文献２】特開昭５９−６４６７１号公報
【特許文献３】特開昭５０−１１０４７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、透明性、耐擦傷性に優れたアクリル系樹脂積層体を提供すること、および、そのようなアクリル系樹脂積層体を簡易かつ良好に製造できる方法、ならびに金属反射膜の密着性に優れたアクリル系樹脂ミラーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の要旨は、アクリル系樹脂板の表面の少なくとも一部に、分子中に３個のイソシアネート基を有する下記一般式（１）
【化１】
2005248070.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１５の炭化水素基を表す。）
で表される化合物（ａ−１）と、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物（ａ’−１）との反応物である（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン化合物単位（Ａ−１）１０〜７０質量％、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート単位（Ａ−２）２〜２８質量％、および分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する他の重合性化合物単位（Ａ−３）２〜７８質量％を含む被覆層を有するアクリル系樹脂積層体にある。
【０００８】
また本発明の要旨は、分子中に３個のイソシアネート基を有する下記一般式（１）
【化１】
2005248070.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１５の炭化水素基を表す。）
で表される化合物（ａ−１）と、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物（ａ’−１）との反応物である（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン化合物（Ｂ−１）１０〜７０質量％、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）２〜２８質量％、および分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する他の重合性化合物（Ｂ−３）２〜７８質量％を含む硬化性組成物（Ｃ）を、鋳型内面の少なくとも一部に塗布、硬化し、次いで該鋳型中にアクリル系樹脂の原料を注入し、注型重合を行う工程を有する前述のアクリル系樹脂積層体の製造方法にある。
【００１０】
さらに本発明の要旨は、前述のアクリル系樹脂積層体の被覆層上に、さらに金属反射膜を形成してなるアクリル系樹脂ミラーにある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のアクリル系樹脂積層体は、特定の積層体構成を採用しているので、アクリル系樹脂板の優れた透明性、耐衝撃性を維持したまま、耐擦傷性および金属反射膜の密着性を改善できる。また、本発明の製造方法によれば、そのような優れたアクリル系樹脂積層体を簡易かつ良好に製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のアクリル系樹脂積層体を構成するアクリル系樹脂板は、代表的には、メタクリル酸メチル単独重合体、あるいはメタクリル酸メチルを主成分とし、メタクリル酸メチルとその他の単量体とを共重合して得られるアクリル系共重合体からなる樹脂板である。
【００１３】
その他の単量体、すなわちメタクリル酸メチルと共重合し得る単量体としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル等が挙げられる。これらは併用することもできる。その他の単量体の量は、共重合体に対して１０質量％以下であることが好ましい。１０質量％以下であると透明性、耐光性が良好になる傾向がある。その量は、さらに、５質量％以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明のアクリル系樹脂積層体は、アクリル系樹脂板の表面の少なくとも一部に、分子中に３個のイソシアネート基を有する前述の一般式（１）で表される化合物（ａ−１）と、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物（ａ’−１）との反応物である（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン化合物単位（Ａ−１）１０〜７０質量％、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート単位（Ａ−２）２〜２８質量％、および分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する他の重合性化合物単位（Ａ−３）２〜７８質量％を含む被覆層を有する。
【００１５】
アクリル系樹脂板における２つの表面（おもて面とうら面）の少なくとも一方に被覆層を有することが好ましい。被覆層を有する表面の５０％以上に被覆層を有することが好ましく、被覆層を有する表面の８０％以上に被覆層を有することがさらに好ましく、被覆層を有する表面すべてに被覆層を有することが最も好ましい。
【００１６】
被覆層におけるウレタン化合物単位（Ａ−１）の含有量は、１０〜７０質量％である。１０質量％以上であると耐擦傷性が向上し、７０質量％以下であると耐候性が向上する傾向がある。１５〜７０質量％であることが好ましい。
【００１７】
ウレタン化合物単位（Ａ−１）は、分子中に３個のイソシアネート基を有する一般式（１）で表される化合物（ａ−１）と、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物（ａ’−１）との反応物である化合物から得られる単位である。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物（ａ−１）は、２個のイソシアネート基を有する化合物の３量体からなるものが好ましい。分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、あるいは、これらジイソシアネート化合物のうち芳香族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネート化合物（例えば水添キシリレンジイソシアネート等）などが挙げられる。これらを３量化させることにより、一般式（１）で表される化合物（ａ−１）を得ることができる。なお式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１５の炭化水素基を表す。Ｒ１が１５以下であることによって得られる被覆層の耐擦傷性が向上する。
【００１９】
一般式（１）で表される化合物（ａ−１）と反応させる、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物（ａ’−１）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、１，２，３−プロパントリオール−１，３−ジメタクリレート、３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
なお、本発明における「（メタ）アクリ」とは、「メタクリ」と「アクリ」との総称である。
【００２１】
化合物（ａ’−１）は、例示されたように複数のアクリロイルオキシ基やメタクリロイルオキシ基を有することができる。
【００２２】
化合物（ａ’−１）の水酸基と、一般式（１）で表される化合物（ａ−１）のイソシアネート基とが反応することにより、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン化合物単位（Ａ−１）となるウレタン化合物を得ることができる。
【００２３】
特に、耐擦傷性、基材密着性および耐候性のバランスの点から、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体と、１，２，３−プロパントリオール−１，３−ジメタクリレートまたは３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの反応により得られるウレタン化合物から得られるウレタン化合物単位（Ａ−１）が好ましい。
【００２４】
被覆層におけるペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート単位（Ａ−２）の含有量は、２〜２８質量％である。２質量％以上であると金属反射膜の密着性が向上し、２８質量％以下であると耐候性が向上する傾向がある。５〜２５質量％であることが好ましい。
【００２５】
被覆層における他の重合性化合物単位（Ａ−３）の含有量は、２〜７８質量％である。２質量％以上であると耐候性が向上し、７８質量％以下であると金属反射膜の密着性が向上する傾向がある。５〜７５質量％であることが好ましい。
【００２６】
他の重合性化合物単位（Ａ−３）は、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物であって、前述したウレタン化合物単位（Ａ−１）およびペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート単位（Ａ−２）以外の化合物から得られる化合物単位である。他の重合性化合物単位（Ａ−３）としては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の化合物から得られる化合物単位が挙げられる。
【００２７】
さらに、他の重合性化合物単位（Ａ−３）としては、多価アルコールと、多価カルボン酸またはその無水物と、（メタ）アクリル酸またはその誘導体とから得られるエステル化物から得られる化合物単位が挙げられる。例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、セバシン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の多価カルボン酸またはその無水物と、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸またはその誘導体とから得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエステル化物から得られる化合物単位が挙げられる。
【００２８】
前述した種々の化合物は、必要に応じて２種類以上を併用することもできる。
【００２９】
本発明のアクリル系樹脂積層体は、例えば、アクリル系樹脂板の表面の少なくとも一部に、分子中に３個のイソシアネート基を有する一般式（１）で表される化合物（ａ−１）と、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイルオキシとを有する化合物（ａ’−１）との反応物である（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン化合物（Ｂ−１）１０〜７０質量％、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）２〜２８質量％、および分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する他の重合性化合物（Ｂ−３）２〜７８質量％を含む硬化性組成物（Ｃ）を塗布し、硬化させることにより被覆層を設けることによって製造できる。硬化性組成物（Ｃ）で用いる各化合物の好ましい含有量および具体例等は前述の通りである。
【００３０】
ここで、硬化性組成物（Ｃ）をアクリル系樹脂板の表面に塗布する方法は、特に制限されない。例えば、刷毛塗り法、流延法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、ディッピング法など、従来より知られる各種方法を用いることができる。
【００３１】
硬化性組成物（Ｃ）に対しては、必要に応じて表面平滑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、貯蔵安定剤などの各種添加剤を適宜添加することができる。
【００３２】
硬化性組成物（Ｃ）を硬化させる方法としては、例えば、アゾ系、パーオキサイド系等の熱重合開始剤を配合し加熱硬化させる方法や、光重合開始剤を配合して紫外線を照射し光硬化させる方法など、従来より知られる各種のラジカル重合法が挙げられる。特に、光硬化させる方法が好ましい。
【００３３】
光硬化法に使用する光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド；などが挙げられる。光重合開始剤の添加量は、硬化性組成物（Ｃ）１００質量部に対して、紫外線による硬化性の点から０.１質量部以上が好ましく、塗膜の良好な色調を維持する点から１０質量部以下が好ましい。
【００３４】
また、本発明のアクリル系樹脂積層体は、例えば、硬化性組成物（Ｃ）を鋳型内面の少なくとも一部に塗布、硬化し、次いで、その鋳型中にアクリル系樹脂板の原料（好ましくはメタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルを主成分とする重合性混合物）を注入し、注型重合を行うことにより製造できる。本発明においては、特にこの製造方法が好ましい。硬化性組成物（Ｃ）を塗布する鋳型内面は、得られるアクリル系樹脂板における２つの表面（おもて面とうら面）の少なくとも一方に対応する鋳型内面であることが好ましい。少なくとも一方の表面に対応する鋳型内面の面積を１００％とした場合、硬化性組成物（Ｃ）を塗布する面積は５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがさらに好ましく、１００％であることが最も好ましい。おもて面とうら面とに対応する鋳型内部全体に硬化性組成物（Ｃ）を塗布することもできる。
【００３５】
この方法に使用する鋳型の材質は、特に制限されない。例えば、ステンレス鋼、ガラス板等が好ましい。
【００３６】
鋳型内面の少なくとも一部に硬化性組成物（Ｃ）を塗布する方法の具体例およびそれを硬化させる方法の具体例も特に制限されず、先に挙げた塗布法、硬化法を同様に用いることができる。また、鋳型内面の少なくとも一部に硬化性組成物（Ｃ）を塗布してフィルムで覆い、硬化性組成物（Ｃ）硬化後にフィルムを除去する方法も挙げられる。
【００３７】
この注型重合は、連続的に行うこともできる。例えば、所定の間隔をもって対向して走行する一対のステンレス製エンドレスベルトの対向面と、エンドレスベルトの走行に追随して走行する二つのガスケットとから形成される鋳型内に原料を注入し、連続的に重合硬化させて、重合体をエンドレスベルトから剥離して取り出す、いわゆる連続キャスト法を用いることができる。この場合は、硬化性組成物（Ｃ）を、エンドレスベルトの少なくとも一方の表面（鋳型内面に相当する）に塗布し、硬化させればよい。この方法は生産性の点で優れている。
【００３８】
アクリル系樹脂板の原料としては、先に述べたように、メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルを主成分とする重合性混合物を用いることが好ましい。この重合性混合物としては、メタクリル酸メチル等の単量体とその単量体からなる重合体とからなるシロップを用いても良い。このシロップは、例えばメタクリル酸メチル等の単量体に重合体を溶解させて得たものでも良いし、あるいはメタクリル酸メチル等の単量体の一部を重合させて得たものでも良い。
【００３９】
注型重合において、アクリル系樹脂板の原料を重合させる為に添加する開始剤としては、従来より知られるアゾ系開始剤、パーオキサイド系開始剤が挙げられる。それら開始剤は通常量使用すればよい。また、その原料には、目的に応じて、着色剤、離型剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、耐衝撃改質剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、連鎖移動剤等の各種添加剤を添加することもできる。
【００４０】
前述のアクリル系樹脂積層体の表面上に、さらに金属反射膜を形成してアクリル系樹脂ミラーとすることができる。なお、金属反射膜は被覆層を有する面に形成することが好ましい。
【００４１】
金属反射膜は、アルミニウムや銀からなる膜である。耐久性、コストの点からアルミニウムが好ましい。
【００４２】
金属反射膜の厚みは、８０〜４００ｎｍであることが好ましい。８０ｎｍ以上であると金属反射膜の反射率が良好になり、４００ｎｍ以下であると金属反射膜にクラックが入りにくくなる傾向がある。１００〜３００ｎｍであることがさらに好ましい。
【００４３】
金属反射膜を形成する方法としては、従来より知られる各種の成膜法を使用できる。成膜法の例としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法等の真空成膜法が挙げられる。ここで、アルミニウム膜の真空蒸着法による成膜の具体例を説明する。まず、洗浄工程において純水またはアルカリ水で、アクリル系樹脂積層体の被覆層を有する面を洗浄し、乾燥炉内で５０〜８０℃程度の温度で１〜６時間程度乾燥させる。そして真空下、アルミニウムの真空蒸着処理を施す。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、以下の記載において「部」は質量基準である。また、表中の各評価は次の方法に従い実施した。
【００４５】
（１）全光線透過率およびヘーズ
アクリル系樹脂積層体の光学特性を評価する為に、ＪＩＳ−Ｋ７３６１に示される測定法に準拠して全光線透過率を測定し、ＪＩＳ−Ｋ７１３６に示される測定法に準拠してヘーズを測定した。
【００４６】
（２）耐擦傷性
アクリル系樹脂積層体の耐擦傷性を評価するために、擦傷試験の前後におけるヘーズの変化を測定した。即ち、＃０００のスチールウールを装着した直径２５．４ｍｍの円形パッドをサンプルの被覆層上に置き、９．８Ｎの荷重下で、２０ｍｍの距離を１００回往復擦傷し、擦傷前と擦傷後のヘーズ増分を、次式より求めた。
【００４７】
［ヘーズ増分(％)］＝［擦傷後ヘーズ値(％)］−［擦傷前ヘーズ値(％)］
（３）密着性
アクリル系樹脂ミラーの金属反射膜の密着性を評価するために、サンプルの金属反射膜層へ、カミソリの刃で１ｍｍ間隔に縦横１１本ずつの切り目を入れて１００個の碁盤目をつくり、セロハンテープをよく密着させた後、４５゜手前方向に急激に剥した時、被覆層が剥離せずに残存したときのマス目の数Ｎを求め、Ｎ／１００で示した。
【００４８】
（３）耐候性
アクリル系樹脂ミラーの金属反射膜の耐候性試験後の密着性を評価するために、スガ試験機(株)製デューパネル光コントロールウェザーメーターを使用し、ブラックパネル温度６３℃、照射エネルギー３．０ｍＷ／ｃｍ２の条件で２４０時間の加速曝露を行った後の金属反射膜の密着性を評価した。
【００４９】
［実施例１］
（Ｂ−１）成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体からなるトリイソシアネート１モルに対し３モルの３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応して得られるウレタン化合物３１．５部と、（Ｂ−２）成分としてペンタエリスリトールトリアクリレート６部と、（Ｂ−３）成分としてペンタエリスリトールテトラアクリレート４部と１，６−ヘキサンジオールジアクリレート５８．５部と、光重合開始剤としてベンゾインエチルエーテル１．５部とを混合溶解して、硬化性組成物（Ｃ）を調製した。
【００５０】
次いで、鋳型となる鏡面を有するＳＵＳ板の鏡面上にこの硬化性組成物（Ｃ）を塗布し、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを被せ、ＪＩＳ硬度４０°のゴムロールを用い、過剰な硬化性組成物をしごき出しながら気泡を含まないように圧着させて、その厚みを２２μｍとした。次いで、このＰＥＴフィルム面を上にして、出力４０ｗの蛍光紫外線ランプ（東芝(株)製ＦＬ４０ＢＬ）の下２０ｃｍの位置を０．３ｍ／ｍｉｎのスピードで通過させて、硬化を行った。そして、ＳＵＳ板上にその硬化塗膜を残して、ＰＥＴフィルムを剥離した。次いで、ＳＵＳ板の硬化塗膜面を上にして、出力３０ｗ／ｃｍ２の高圧水銀灯の下２０ｃｍの位置を０．３ｍ／ｍｉｎのスピードで通過させて、塗膜をさらに硬化させ、膜厚２０μｍの硬化塗膜を得た。
【００５１】
このようにして硬化塗膜を形成した２枚のＳＵＳ板を、硬化塗膜が内側になるように対向させ、周囲を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じ、注型重合用の鋳型を作製した。そして、この鋳型内に、重量平均分子量２２万のメタクリル酸メチル重合体２０部とメタクリル酸メチル単量体８０部とからなる混合物１００部、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール０．０１部、アゾビスジメチルバレロニトリル０．０５部、ジオクチルスルフォサクシネートのナトリウム塩０．００５部からなる原料を注入し、対向するＳＵＳ板の間隔を２．７ｍｍに調整し、８０℃の水浴中で１時間、次いで１３０℃の空気炉で１時間重合した。その後これを冷却し、成形品であるアクリル系樹脂板を鋳型のＳＵＳ板から剥離したところ、鋳型内面の硬化塗膜は樹脂板に転写しており、表面に被覆層を有する、板厚２ｍｍのアクリル系樹脂積層体が得られた。得られた板は、全光線透過率９２％、ヘーズ０．２％であり、透明性に優れていた。また、擦傷後のヘーズ増分は０．０％であり、耐擦傷性に優れていた。本実施例の硬化性組成物（Ｃ）の主要な原料組成および評価結果を表１に示す。
【表１】
2005248070.tif 000004
【００５２】
［実施例２〜５、比較例１〜４］
表１および表２に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂積層体を製造した。評価結果を表１および２に示す。
【表２】
2005248070.tif 000005
【００５３】
＜アクリル系樹脂ミラー＞
実施例１〜５および比較例１〜４で得た各アクリル系樹脂積層体を、純水で洗浄し、乾燥炉に入れて７０℃の温度で４時間乾燥させた。そして真空度を１×１０−３Ｐａまで引いている状態で、被覆層の表面にアルミニウムを厚みが３００ｎｍとなるよう真空蒸着して、金属反射膜を有するアクリル系樹脂ミラーを製造した。得られたアクリル系樹脂ミラーの金属反射膜の、初期密着性および耐候性試験後の密着性の評価結果を表１および２に示す。
【００５４】
［比較例５］
硬化性組成物（Ｃ）からなる被膜を形成せず、ＳＵＳ板をそのまま使用して鋳型を作製した。この鋳型を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板及びアクリル系樹脂ミラーを製造した。評価結果を表２に示す。
【００５５】
表中の略号は、以下の化合物を示す。
【００５６】
「ＵＡ」：ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体からなるトリイソシアネート１モルに対し３モルの３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応して得られるウレタン化合物
「ＰＥ３Ａ」：ペンタエリスリトールトリアクリレート
「ＰＥ４Ａ」：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
「Ｃ６ＤＡ」：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
表１に示すように、実施例１〜５では、アクリル系樹脂積層体の透明性、耐擦傷性、アクリル系樹脂ミラーの金属膜の密着性について良好な結果が得られた。
【００５７】
一方、表２に示すように、比較例１〜３では、耐候性試験後の金属反射膜の密着性が悪化した。また、比較例４ではアクリル系樹脂積層体、比較例５ではアクリル系樹脂板の耐擦傷性が悪く、アクリル系樹脂ミラーとしては不適当なものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のアクリル系樹脂積層体は、各種電気機器の銘板、間仕切り等の各種グレージング、ＣＲＴ、液晶テレビ、プロジェクションテレビ等の各種ディスプレイの前面板、携帯電話、デジタルカメラ、ビデオカメラや各種情報端末の液晶等情報表示部の前面板等に好適に使用できる。また、さらに金属反射膜を形成してなるアクリル系樹脂ミラー用として非常に有用である。