(57)【要約】【課題】  べとつかず、にじまず、かつ使用感のよい、保持力のあるメーキャップ化粧品を提供する。【解決手段】本発明は、脂肪相に分散したポリマー粒子と、組成物の総重量の少なくとも5重量%の融点65℃未満の無極性ロウとを含有する化粧品組成物に関する。本発明はまた、組成物の総重量の少なくとも5重量%の不揮発性炭化水素系油と、脂肪相に分散したポリマー粒子とを含む脂肪相を含有し、さらに融点が65℃未満の無極性ロウを少なくとも1種含有する化粧品組成物に関する。本発明はまた、i)脂肪相に分散したポリマー粒子と、ii)少なくとも1種のロウとを含有する化粧品組成物であって、-Mettler RM 180回転式粘度計を使用して25℃で測定した前記組成物の動的粘度が0.1〜120Pa・sであり、-ロウの量が前記組成物の総重量の15重量%以上であることを特徴とする化粧品組成物に関する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪相に分散したポリマー粒子と、組成物の総重量の少なくとも5重量%の融点65℃未満の無極性ロウとを含有する化粧品組成物。
【請求項２】
組成物の総重量の少なくとも5重量%の不揮発性炭化水素系油を含有する脂肪相を含むことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
揮発性油を含まない脂肪相を含み、または少なくとも1種の揮発性油を前記脂肪相重量の50重量%未満含有することを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
-Mettler RM 180回転式粘度計を使用して25℃で測定した組成物の動的粘度が0.1〜120Pa・sであり、
-ロウの量が前記組成物の総重量の15重量%以上である
ことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記無極性ロウの融点が35℃と55℃の間であることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記無極性ロウの融点が35℃と50℃の間、より好ましくは35℃と45℃の間であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリマーが、組成物中に十分な量で分散しているとき、色移り指数が30%以上である付着を前記組成物が形成し得るようなものであることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリマーが、脂肪相に十分な量で分散しているとき、支持体上に広げると前記組成物の付着の20℃での平均光沢度が、100のうち30以上であるようなものであることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記無極性ロウが直鎖状の炭化水素系ロウであることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記無極性ロウが、直鎖状アルカンからなる炭化水素系ロウであることを特徴とする、請求項1から9の一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記無極性ロウがフィッシャートロプシュワックスであることを特徴とする、請求項10に記載の組成物。
【請求項１２】
融点が65℃以上である少なくとも1種のロウも含むことを特徴とする、請求項1から11の一項に記載の組成物。
【請求項１３】
融点が65℃以上である前記ロウが、蜜ロウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、パラフィン、微結晶ロウ、セレシンもしくはオゾケライト;ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス;およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項12に記載の組成物。
【請求項１４】
融点が65℃以上である前記ロウが非極性であることを特徴とする、請求項1から13の一項に記載の組成物。
【請求項１５】
融点が65℃未満の無極性ロウ(a)と融点が65℃以上のロウ(b)の質量の比率(a)/(b)が、30/70〜55/45であることを特徴とする、請求項1から14の一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記の質量の比率(a)/(b)が約40/60〜約45/55であることを特徴とする、請求項15に記載の組成物。
【請求項１７】
ロウの量が組成物の総重量の15重量%〜35重量%の範囲であることを特徴とする、請求項1から16の一項に記載の組成物。
【請求項１８】
ロウの量が組成物の総重量の20重量%〜30重量%の範囲であることを特徴とする、請求項16に記載の組成物。
【請求項１９】
組成物の粘性が5〜20Pa・sであることを特徴とする、請求項1から18の一項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記ポリマー粒子が、固体であり温度25℃では液体脂肪相に不溶性であることを特徴とする、請求項19に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリマーがロウでないことを特徴とする、請求項1から20の一項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記ポリマー粒子の平均サイズが5〜800nmであることを特徴とする、請求項1から21の一項に記載の組成物。
【請求項２３】
前記ポリマーが被膜形成性であることを特徴とする、請求項1から22の一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記ポリマーが炭化水素系ポリマーであることを特徴とする、請求項23に記載の組成物。
【請求項２５】
10%未満のシリコーン油、特に5重量%未満、3重量%未満、さらには1重量%未満のシリコーン油を含有することを特徴とする、請求項1から24の一項に記載の組成物。
【請求項２６】
10重量%未満の揮発性油、特に5重量%未満、3重量%未満、さらには1重量%未満の揮発性油を含有することを特徴とする、請求項1から25の一項に記載の組成物。
【請求項２７】
前記ポリマー粒子が水溶性アルコールに不溶性であることを特徴とする、請求項1から26の一項に記載の組成物。
【請求項２８】
前記ポリマー粒子が、ポリウレタン、ポリウレタン-アクリル、ポリ尿素、ポリ尿素/ポリウレタン、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪酸鎖ポリエステル、アルキド;アクリルおよび/もしくはビニルのポリマーまたはコポリマー;アクリル-シリコーンコポリマー;ポリアクリルアミド;シリコーンポリマー、フルオロポリマー、およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から27の一項に記載の組成物。
【請求項２９】
前記ポリマーが、メタ(アクリル酸)/メタクリラートコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項1から28の一項に記載の組成物。
【請求項３０】
前記ポリマーが、アクリル酸単位とアクリラート単位の質量比が0.1%〜40%の間、好ましくは2%〜30%の間、より好ましくは5%〜20%の間であるようなアクリル酸/メタクリラートコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項29に記載の組成物。
【請求項３１】
前記ポリマーが、固体として、組成物の総重量の5%〜40%、好ましくは5%〜35%、さらに適切には8%〜30%に相当することを特徴とする、請求項1から30の一項に記載の組成物。
【請求項３２】
ブロックポリマー、グラフトポリマー、ランダムポリマー、およびこれらの混合物から選択された安定剤を含むことを特徴とする、請求項1から31の一項に記載の組成物。
【請求項３３】
前記安定剤が、ジエンの重合によって生じる少なくとも1種のブロックと、ビニルポリマーの少なくとも1種のブロックとを含むグラフトブロックポリマーまたはブロックポリマーであることを特徴とする、請求項31に記載の組成物。
【請求項３４】
前記安定剤がジブロックポリマーであることを特徴とする、請求項33に記載の組成物。
【請求項３５】
非極性油または低極性油を少なくとも5重量%含有することを特徴とする、請求項1から34の一項に記載の組成物。
【請求項３６】
前記非極性油または低極性油が炭化水素系油であることを特徴とする、請求項35に記載の組成物。
【請求項３７】
前記の非極性または低極性炭化水素系油が、組成物の総重量の5重量%〜80重量%に相当することを特徴とする、請求項36に記載の組成物。
【請求項３８】
前記の非極性または低極性炭化水素系油が、組成物の総重量の10重量%〜60重量%、好ましくは10重量%〜40重量%、より好ましくは15重量%〜30重量%に相当することを特徴とする、請求項1から37の一項に記載の組成物。
【請求項３９】
前記の非極性または低極性の炭化水素系油が、非極性炭化水素系油であることを特徴とする、請求項36から38の一項に記載の組成物。
【請求項４０】
前記非極性炭化水素系油が、モル質量が300〜900g/モル、好ましくは350〜800g/モルである油から選択されることを特徴とする、請求項39に記載の組成物。
【請求項４１】
前記非極性炭化水素系油が、流動パラフィン、ワセリン、液体ナフタレンなどの直鎖状または分枝状の炭化水素;水添ポリイソブテン、イソエイコサン、スクアラン、デセン/ブテンコポリマー、およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項40に記載の組成物。
【請求項４２】
モル質量が650〜10000g/モルの範囲、好ましくは750〜7500g/モルの範囲である少なくとも1種の油を2%〜30%、好ましくは5%〜25%、または5%〜15%含むことを特徴とする、請求項1から41の一項に記載の組成物。
【請求項４３】
顔料、真珠母、フレーク、およびこれらの混合物から選択された少なくとも1種の微粉染料を含むことを特徴とする、請求項1から42の一項に記載の組成物。
【請求項４４】
ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸ステアラート)、ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)、2-ジポリヒドロキシステアリン酸ジグリセリル、およびこれらの混合物から選択された分散剤を含むことを特徴とする、請求項43に記載の組成物。
【請求項４５】
無水の形であることを特徴とする、請求項1から44の一項に記載の組成物。
【請求項４６】
皮膚および/または唇用のケアおよび/またはメーキャップ用品の形である、請求項1から45の一項に記載の組成物。
【請求項４７】
ファンデーション、メーキャップルージュ、アイシャドウ、口紅、唇ケア用の下地もしくはバーム、コンシーラー製品、アイライナー、またはマスカラの形である、請求項1から46の一項に記載の組成物。
【請求項４８】
光沢があり、耐にじみ性である、良好な保持力のあるメーキャップを得るための、請求項1から47の一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪相に分散したポリマー粒子を含有する、特に化粧品の分野を対象とした組成物に関する。この組成物は、融点が65℃以下の無極性ロウを含んでもよい。
【０００２】
より詳細には、本発明は、ケラチン物質、たとえば、頭皮、外皮、たとえば睫毛、眉毛、爪、および毛髪、また唇および上下の瞼を含む、ヒトの顔面または身体の皮膚のためのケア用組成物またはメーキャップ組成物に関する。
【０００３】
本発明による組成物は、べとつかず、にじまず、かつ使用感のよい「保持力のあるメーキャップ化粧品」の実現を可能にする。
【背景技術】
【０００４】
用語「保持力のあるメーキャップ化粧品」とは、色および/または光沢が終日持続し、困難な状況、特に口紅の場合では食事時に持ちこたえるメーキャップを意味する。
【０００５】
出願人は、驚くべきことに、最小量の低融点無極性ロウに、ポリマー粒子の分散液を含有する脂肪相を配合することによって、べとつかず、にじまず、かつ使用感のよい、保持力のあるメーキャップ化粧品が得られることを発見した。
【０００６】
出願人は、驚くべきことに、その種の無極性ロウを、最小量の不揮発性炭化水素系油の存在下で配合し、かつ/または組成物中の揮発性油の量を制限することによっても、そのようなメーキャップ化粧品の実現が可能になることを発見した。従来技術では、化粧品組成物の保持力は、一般に、大部分を占める植物油に組成物を混ぜることによって改良されているので、これはなおさら驚くべきことである。
【０００７】
特に、口紅やリップグロスなどの口元用メーキャップ配合物は、光沢のある仕上がりが高く評価される。
【０００８】
これらの組成物は、通常、ゲル化油もしくは非ゲル化油とペースト状化合物を主成分とする。選択される油は、一般に、所望の光沢効果を確保するために、屈折率および粘性が高くなっている。しかし、これらの油はまた、被膜をべとつかせ、それによって時間と共に口紅の使用感が悪くなる。さらに、これらの配合物の主だった成分は液体であるので、周囲の細かい線を伝って唇の範囲外ににじむ傾向を有する。したがって、これら配合物の保持力は、しばしば期待はずれである。
【０００９】
出願人は、驚くべきことに、低融点無極性ロウに、ポリマー粒子の分散液を含有する脂肪相を配合すると、べとつかず、にじまず、かつ使用感のよい、光沢があり保持力もあるメーキャップ化粧品を得ることができることを発見した。
【００１０】
出願人は、驚くべきことに、低融点無極性ロウに、ポリマー粒子の分散液を含有する脂肪相を配合すると、ロウを高い比率で含有する、スティックというよりもペーストの形の化粧品組成物を得ることができることを発見した。
【００１１】
特に、本発明による組成物は、良好な被覆率を付与し、にじまず、かつ適用の際に、または時間が経過してもそれを適用した皮膚または唇を乾燥させない、べとつかない連続付着層を得ることを可能にする。付着層が急速に乾燥し、1回の適用で色がしっかりと付くので、適用性も良好である。
【００１２】
保持力および耐にじみ性によって、ファンデーションなどの肌用メーキャップ用品の製造に特に適する生成物となる。本発明による組成物は、光沢性を変更することによって、特に、口紅やリップグロスなどの口元用メーキャップ用品、マスカラ、アイライナー、アイシャドウなどの目元用メーキャップ用品、または肌用メーキャップ用品に適する。
【００１３】
本発明は、特に、口元用メーキャップ用品に適用されるが、リップケア用品および/または口元治療用品、たとえばバーム、頭皮を含む肌用では、たとえば顔の肌用の日常ケア用クリームや日焼け止めクリーム;ヒトの顔面または身体の肌用のメーキャップ用品、たとえば特にスティックもしくは皿に流し込んだファンデーション、コンシーラー用品、一時的な入れ墨用品;身体の衛生用品、たとえば、特にスティック型の防臭剤;および目元用メーキャップ用品、たとえば、特にペンシル型のアイライナー、特にケーキ型のマスカラに適用される。
【特許文献１】EP 667 146
【特許文献２】FR-A-2 782 917
【非特許文献１】C.M. Hansenの「The three dimensional solubility parameters」、J. Paint Technol.第39巻、105ページ(1967年)
【特許文献３】EP-A-O 955 039
【特許文献４】EP-A-749 747
【非特許文献２】ISO規格11357-3;1999年
【特許文献５】US-A-5 070 171
【特許文献６】US-A-5149765
【特許文献７】US-A-5093452
【特許文献８】US-A-5091493
【特許文献９】EP-A-O 951 897
【特許文献１０】US-A-5 156 911
【特許文献１１】WO-A-01/19333
【特許文献１２】US-A-5 156 911
【特許文献１３】US-A-5 736 125
【特許文献１４】WO-A-01/19333
【特許文献１５】US-A-5 519 063
【特許文献１６】EP-A-550 745
【特許文献１７】EP-A-055 0745
【非特許文献３】S. Nojima、Macromolecules、第32巻、3727〜3734ページ(1999年)の「Melting behavior of poly(-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」
【非特許文献４】B. Boutevinら、Polymer Bulletin、第34巻、117〜123ページ(1995年)の「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」
【非特許文献５】P. Rangarajanら、Macromolecules、第26巻、4640〜4645ページ(1993年)の「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」
【非特許文献６】P. Richterら、Macromolecules、第30巻、1053〜1068ページ(1997年)の「Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」
【非特許文献７】I.W. Hamley、Advances in Polymer Science、第148巻、113〜137ページ(1999年)の「Crystallization in block copolymers」
【特許文献１８】FR 0 209 246
【特許文献１９】WO 02/39961
【特許文献２０】EP-A-O 667 146
【特許文献２１】EP-A-749 746
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の一主題は、脂肪相に分散したポリマー粒子と、組成物の総重量の少なくとも5重量%の融点65℃未満の無極性ロウとを含有する化粧品組成物である。
【００１５】
本発明の主題はまた、組成物の総重量の少なくとも5重量%の不揮発性炭化水素系油と、脂肪相に分散したポリマー粒子とを含む脂肪相を含有し、さらに融点が65℃未満の無極性ロウを少なくとも1種含有する化粧品組成物である。
【００１６】
本発明の主題はまた、揮発性油を含まない脂肪相を含有し、または少なくとも1種の揮発性油を脂肪相重量の50重量%未満含有し、前記脂肪相が、融点が65℃未満の無極性ロウを少なくとも1種含有している組成物である。
【００１７】
本発明の主題はまた、i)脂肪相に分散したポリマー粒子と、ii)少なくとも1種のロウとを含有する化粧品組成物であって、
-Mettler RM 180回転式粘度計を使用して25℃で測定した前記組成物の動的粘度が0.1〜120Pa・sであり、
-ロウの量が前記組成物の総重量の15重量%以上であることを特徴とする化粧品組成物である。
【００１８】
本出願の目的では、用語「脂肪相」とは、任意の非水性媒質を意味する。
【００１９】
脂肪相は、室温(25℃)かつ大気圧(760mmHg)下で少なくとも部分的に液体であり、また油としても知られている、室温で液体である1種または複数の脂肪物質からなることが好ましい。
【００２０】
組成物の動的粘度は、RM 180型の粘度計を使用して測定する。Mettler RM 180装置(Rheomat)は、測定するのに望ましい粘度の大きさの階級に応じて様々なローターを装備することができる。この装置は、0.18〜4.02Pa・sの粘度では、No.3のローターを装備することができる。1〜24Pa・sの粘度ではNo.4のローター、8〜122Pa・sの粘度ではNo.5のローターを装備することができる。粘度は、この装置でずれ単位(DU)を読み取る。次いで、この測定装置と共に供給される表と照らし合わせて、対応するポアズの値を求める。
【００２１】
ローターの回転速度は、200rpmである。
【００２２】
ローターが、課された一定の回転速度(この場合では200rpm)での回転に設定される瞬間から、組成物の粘度の値は、経時的に変化し得る。測定値は、一定になるまで規則的な間隔で計る。時間と共に一定になっている粘度の値が、本発明による組成物の動的粘度とされる値である。この装置にセットされた測定系75によれば、粘度測定値は、10分後に得られる。
【００２３】
組成物の粘度は、0.5〜50Pa・sであることが好ましく、好ましくは1〜30Pa・s、より好ましくは2〜20Pa・sである。
【００２４】
組成物は、ブレンディング工程に従って得ることができる。ブレンディングの実施には、特に、2種のタイプの機器、すなわち、ペーストがその間を通過する、逆方向に回転する2本のロールを含むロールミル、および混合機-スクリュー押出機を使用することができる。非常に一定した品質のペーストが複製される要領で得られるので、混合機-押出機が好ましく使用される。さらに、混合機-押出機の出口金型を適合させることによって、前記混合機-押出機の出口で、組成物をインラインで包装することが可能である。
【００２５】
本発明によれば、押出し型を装備した外側の囲いの中に、1本の軸の周辺構造が、その外側の囲い、および適宜他方の軸の周辺構造と共同で作動するように回転式に運転して、ペーストの混合およびブレンディングを確実にし、また囲いから押出し型への移動を確保する、1本(または2本の)軸を含む、混合機-押出機-かまを使用することが好ましい。
【００２６】
別の実施形態によれば、本発明による方法は、組成物の粉末状でない構成成分の混合物を、ロウが融解する温度で混合機-スクリュー押出機の上部に導入し、組成物の粉末状の構成成分を、前記混合機-スクリュー押出機の、押出し型に至る前の1または複数の箇所に導入することを特徴とする。特許出願EP 667 146の内容を参照によりこの特許出願に含める。
【００２７】
ポリマーは、脂肪相に十分な量で分散しているとき、支持体上に広げられた前記組成物の付着層の20℃での平均光沢度が、100のうち30以上であるようなものであると有利である。
【００２８】
用語「平均光沢度」とは、以下の方法によって光沢計を使用して、従来どおりに測定できるような光沢度を意味する。
【００２９】
自動スプレッダーを使用して、Form 1A Penopacという名称のLenetaブランドのコントラストカード上に厚さ50μm〜150μmの一塗りの組成物を広げる。塗膜は、少なくともカードの白色の背景を覆う。組成物が固体であるとき、必要ならば、白色の背景を埋めるように広げた後、カード上で融解させる。
【００３０】
付着層を30℃で24時間放置して乾燥させ、次いで、microTri-Glossという名称のByk Gardnerブランドの光沢度計を使用して、白色の背景上で20℃での光沢度を測定する。
【００３１】
この測定(0〜100)を少なくとも3回繰り返し、平均光沢度を少なくとも3通りの測定値の平均とする。
【００３２】
20℃で測定した組成物の平均光沢度は、100のうち30以上であると有利であり、35以上でもさらによく、40以上でもさらによく、45以上でもさらによく、50以上でもさらによく、55以上でもさらによく、60以上でもさらによい。
【００３３】
支持体上に広げ、60℃で測定した組成物の平均光沢度は、100のうち50以上であることが好ましく、60以上がさらによく、65以上がさらによく、70以上がさらによく、75以上がさらによく、80以上がさらによく、85以上がさらによく、あるいは90以上でもさらによい。
【００３４】
60℃での平均光沢度は、20℃でなく60℃で測定値を計って、上述のように測定する。
【００３５】
一実施形態によれば、20℃で測定した組成物の平均光沢度が、100のうち35以上、好ましくは40、45、または50以上であることが好ましく、かつ/または60℃で測定した組成物の平均光沢度が、100のうち65、70、または75以上であることが好ましい。この実施形態では、組成物を口紅の構成成分とすると有利である。
【００３６】
本発明はまた、肌および/または唇および/または外皮上の付着層の光沢度を改善するための上で規定した組成物の化粧品としての使用、特にメーキャップ化粧品に関する。
【００３７】
本発明による組成物の一実施形態によれば、ポリマーは、組成物中に十分な量があるとき、前記組成物の色移り指数が30%以上、好ましくは40%以上、好ましくは45%以上、好ましくは50%以上である付着層を形成し得るようなものである。
【００３８】
本発明による組成物で得られる付着層の色移り指数は、以下で述べる測定プロトコルに従って決定する。
【００３９】
接着性石膏が着いている側と反対の面に接着するポリエチレン発泡体の層(Joint Technique Lyonnais Ind.社からRE 40X70EP3の名称で販売されている発泡体層)に接着された、アクリルコーティング(低アレルギー性アクリル接着剤塗布ポリエチレン被膜、販売名:Blenderme、照会番号:FH5000-55113、発売元:3M Sante)からなる支持体(40mm×70mmの長方形)を調製する。
【００４０】
Minolta CR300色彩計を使用して、支持体のアクリルコーティング面の色彩L*0a*0b*を測定する。
【００４１】
このように調製した支持体を、温度を40℃に保ったホットプレート上で予熱して、支持体表面の温度を33℃±1℃に保つようにする。
【００４２】
支持体をホットプレート上に放置したまま、支持体の非接着性面(すなわち、アクリルコーティング面)全体に組成物を適用し、それをブラシで広げて、約15μmの組成物付着層を得、次いでこの付着層を10分間放置して乾燥させる。
【００４３】
乾燥させた後、こうして得たフィルムの色彩L*a*b*を測定する。
【００４４】
次いで、フィルムの色とむき出しの支持体の色との色差ΔE1を次の関係式
【００４５】
【数１】
2005350463.tif 000002
【００４６】
によって決定する。
【００４７】
次いで、支持体を、その接着性面(発泡体層の接着性面)を介して直径20mmの、ネジピッチを装備したアンビルに接着する。次いで、直径18mmのサンプル穴あけ器を使用して、支持体/付着層集成体のサンプルを切り抜く。次いで、アンビルを、引張試験機(Someco社のImada DPS-20)を装備したプレス(Someco社のStatif Manuel Imada SV-2)にねじ込む。
【００４８】
秤量が80g/m2の1枚の白色コピー用紙に幅33mm、長さ29.7cmの細片を載せ、紙の縁から2cmのところに第一の線をつけ、次いで紙の縁から5cmのところに第二線をつけ、したがって、第一の線と第二の線が細片上に四角形(box)をつくり、次に、第二の印からそれぞれ8cmおよび16cmの基準点に、細片中に位置する第一の印および第二の印をつける。第一の印の上に20μlの水を載せ、第2の印の上に10μlの精製ヒマワリ油(発売元:Lesieur社)を載せる。
【００４９】
白色用紙をプレスの台に置き、サンプルを用紙の細片の四角形の上に載せ、次いで約300g/cm2の圧力で30秒間加圧する。次いで、プレスを開き、サンプルが水および油の付着層を通過するように、接触させたらすぐに細片の全長を1cm/sの速度で直進する形で、再びサンプルを第二の印のすぐ後(すなわち、四角形の隣)に載せ、再び約300g/cm2の圧力をかけ、用紙をはがす。
【００５０】
サンプルを取り除いた後、付着層の一部が用紙に移っている。そこで、サンプル上に残っている付着層の色彩L*'、a*'、b*'を測定する。
【００５１】
次いで、サンプル上に残っている付着層の色とむき出しの支持体の色との色差ΔE2を次の関係式
【００５２】
【数２】
2005350463.tif 000003
【００５３】
によって決定する。
【００５４】
百分比で示されるこの組成物の色移り指数は、100×ΔE2/ΔE1の比率に等しい。
【００５５】
測定は、6枚の支持体で連続して行い、色移り指数は、6枚の支持体で得られた6通りの測定値の平均に相当する。
【００５６】
本発明はまた、肌および/または唇および/または外皮の付着層、特に化粧品付着層に光沢度および耐にじみ性を与えるための、上で規定した組成物の化粧品関連の使用に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５７】
分散液中のポリマー
本発明によれば、ポリマーは、室温、たとえば25℃付近で組成物の脂肪相に不溶性の固体である。ポリマーは、その融点を上回る温度で脂肪相に可溶性であるロウとは異なり、その軟化点でも脂肪相に不溶性である。この意味で、ポリマーはロウでない。
【００５８】
分散液中のポリマーは、特にとぎれず均質であり、かつ/またはポリマー鎖の重なりを特徴とする付着層の形成も可能にする。
【００５９】
本発明による組成物は、1種または複数のポリマーからなる本質的に球状のポリマー粒子を脂肪相に分散させた、少なくとも1種の安定な分散液を含むと有利である。
【００６０】
これらの分散液は、特に、安定な前記液体有機相分散液になっているポリマーナノ粒子の形でよい。ナノ粒子は、平均サイズが5〜800nmであることが好ましく、50および500nmがさらによい。しかし、サイズが1μmまでの範囲のポリマー粒子を得ることが可能である。
【００６１】
分散液中のポリマー粒子は、水溶性アルコール、たとえばエタノールに不溶性であることが好ましい。
【００６２】
本発明の組成物中に使用することのできる分散液中ポリマーは、分子量が約2000〜10 000 000g/モル、Tgが-100℃〜300℃であることが好ましく、-50℃〜100℃がさらによく、好ましくは-10℃〜50℃である。
【００６３】
ポリマーは、被膜形成ポリマーであることが好ましい。好ましくは皮膚温度以下、特に40℃以下の低いTgを有する被膜形成ポリマーを使用することが可能である。
【００６４】
用語「被膜形成ポリマー」とは、それ自体で、または補助被膜形成剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に接着する途切れない被膜、好ましくは粘着性被膜、さらに適切には、前記被膜を前記支持体から分離できるような粘着性および力学的性質を有する被膜を形成することのできるポリマーを意味する。
【００６５】
しかし、非被膜形成ポリマーを使用することは可能である。用語「非被膜形成ポリマー」とは、分離できる被膜をそれ自体で形成することのできないポリマーを意味する。
【００６６】
挙げることのできる被膜形成ポリマーには、好ましくはTgが40℃以下、特に-10℃〜30℃の範囲であるアクリルまたはビニルのラジカルホモポリマーもしくはコポリマーを単独または混合物として使用するものがある。
【００６７】
非被膜形成ポリマーの中で、挙げることができるのは、好ましくはTgが40℃より高い、特に45℃〜150℃の範囲である、任意選択で架橋していてよいビニルまたはアクリルのラジカルホモポリマーもしくはコポリマーを単独または混合物として使用するものである。
【００６８】
用語「ラジカルポリマー」とは、それぞれ単独重合することのできる不飽和のモノマー、特にエチレン性モノマーの重合によって得られる(重縮合体とは異なる)ポリマーを意味する。ラジカルポリマーは、特に、ビニル系のポリマーまたはコポリマー、特にアクリルコポリマーでよい。
【００６９】
アクリルポリマーは、少なくとも1個の酸の基を含むエチレン性不飽和モノマーおよび/またはこれら酸モノマーのエステルおよび/またはこれら酸のアミドが重合して生じたものでよい。
【００７０】
アクリル酸単位とアクリラート単位の質量比が0.1%〜40%、好ましくは2%〜30%、より好ましくは5%〜20%であるようなメタ(アクリル酸)/メタクリラートコポリマー、特にアクリル酸/アクリラートコポリマーが、本発明においては好ましい。
【００７１】
使用することのできる、酸の基を有するモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和α,β-カルボン酸が含まれる。(メタ)アクリル酸およびクロトン酸を使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましい。
【００７２】
酸モノマーエステルは、((メタ)アクリラートとしても知られている)(メタ)アクリル酸エステル、たとえば、特にC1〜C20、好ましくはC1〜C8アルキルの(メタ)アクリル酸アルキル、特にC6〜C10アリールの(メタ)アクリル酸アリール、および特にC2〜C6ヒドロキシアルキルのヒドロキシアルキル(メタ)アクリラートから選択すると有利である。挙げることのできる(メタ)アクリル酸アルキルには、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、2-エチルヘキシル、およびラウリルの各(メタ)アクリラートが含まれる。挙げることのできる(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルには、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピルが含まれる。挙げることのできる(メタ)アクリル酸アリールには、アクリル酸ベンジルまたはアクリル酸フェニルが含まれる。
【００７３】
特に好ましい(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸アルキルである。
【００７４】
好ましく使用されるラジカルポリマーには、(メタ)アクリル酸と特にC1〜C4アルキルの(メタ)アクリル酸アルキルとからなるコポリマーが含まれる。任意選択でアクリル酸と共重合していてよいアクリル酸メチルをより優先的に使用することができる。
【００７５】
挙げることのできる酸モノマーのアミドには、特に、(メタ)アクリルアミド、N-エチルアクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、およびN-オクチルアクリルアミド、N-ジ(C1〜C4)アルキル(メタ)-アクリルアミドなど、特にC2〜C12アルキルのN-アルキル(メタ)アクリルアミドが含まれる。
【００７６】
アクリルポリマーは、拘束されていない形、または部分的もしくは完全に中和された形、あるいは部分的もしくは完全に四量体化した形の少なくとも1個のアミン基を含むエチレン性不飽和モノマーが重合して生じたものでもよい。このようなモノマーは、たとえば、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニルピリジン、または塩化ジアリルジメチルアンモニウムでよい。
【００７７】
ビニルポリマーは、ビニルエステルおよびスチレンモノマーから選択された少なくとも1種のモノマーの単独重合または共重合によって生じたものでもよい。特に、これらのモノマーは、前述のものなど、酸モノマーおよび/またはそのエステルおよび/またはそのアミドと重合したものでもよい。挙げることのできるビニルエステルの例には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、およびt-ブチル安息香酸ビニルが含まれる。挙げることのできるスチレンモノマーには、スチレンおよびα-メチルスチレンが含まれる。
【００７８】
示したモノマーのリストは、限定するものでなく、(シリコーンによって改変されたモノマーを含めて)アクリルモノマーおよびビニルモノマーの範疇に含まれる、当業者に知られているどんなモノマーを使用することも可能である。
【００７９】
使用することのできる他のビニルモノマーとして、
-N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、ビニル-N-(C1〜C8)アルキルピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジン、およびビニルイミダゾール、
-エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、ブタジエンなどのオレフィン
を挙げることもできる。
【００８０】
ビニルポリマーは、特に、ジメタクリル酸エチレングリコールやフタル酸ジアリルなどの少なくとも2個のエチレン性不飽和部を含む1種または複数の二官能性モノマーで架橋されていてもよい。
【００８１】
限定するものではないが、本発明の分散液中ポリマーは、次のポリマーまたはコポリマー、すなわち、ポリウレタン、ポリウレタン-アクリル、ポリ尿素、ポリ尿素-ポリウレタン、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、アルキド;アクリルおよび/またはビニルのポリマーまたはコポリマー;アクリル-シリコーンコポリマー;ポリアクリルアミド;シリコーンポリマー、たとえばシリコーンポリウレタンやシリコーン;およびフルオロポリマー、ならびにこれらの混合物から選択することができる。
【００８２】
液体脂肪相分散液になっているポリマーは、組成物の重量の5%〜40%、好ましくは5%〜35%、さらに適切には8%〜30%で固体として存在していてよい。
【００８３】
一実施形態によれば、分散液中のポリマー粒子は、室温で固体である安定剤によって表面が安定化されている。この場合では、ポリマーの量が5%未満にはなり得ないと考えて、分散液中の固体の量がポリマー+安定剤の総量に相当する。
【００８４】
少なくとも1種の被膜形成ポリマー粒子の分散液を使用する選択が好ましい。
【００８５】
安定剤
有機媒質中のポリマー粒子は、重合が進行するにつれて、安定剤によって表面が安定化され、安定剤は、単独または混合物としてのブロックポリマー、グラフトポリマー、および/またはランダムポリマーでよい。安定化は、任意の既知の手段によって、特に重合の際にブロックポリマー、グラフトポリマー、および/またはランダムポリマーを直接に加えて行うことができる。
【００８６】
安定剤が、重合前の混合物中に存在することも好ましい。しかし、特にモノマーも連続的に加える場合、安定剤を連続的に加えることも可能である。
【００８７】
最初のモノマー混合物の2〜30重量%、好ましくは5〜20重量%の安定剤を使用することができる。
【００８８】
グラフトポリマーおよび/またはブロックポリマーを安定剤として使用するとき、合成溶媒は、前記ポリマー安定剤のグラフトまたはブロックの少なくとも一部が前記溶媒に可溶性になり、グラフトまたはブロックの残りがそれに不溶性になるように選択する。重合の際に使用するポリマー安定剤は、合成溶媒に可溶性または分散性であるべきである。さらに、その不溶性のブロックまたはグラフトが重合の際に生成するポリマーに対してある種の親和性を有する安定剤を選択することが好ましい。
【００８９】
グラフトポリマーの中で挙げることができるのは、炭化水素骨格の鎖でグラフトしたシリコーンポリマー;シリコーン鎖でグラフトした炭化水素系ポリマーである。
【００９０】
たとえば、ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)型の可溶性グラフトを携えたポリアクリル型の不溶性骨格を有するグラフトコポリマーも使用に適している。
【００９１】
したがって、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン型ブロックと、少なくとも1種のラジカルポリマーブロックとを含むグラフトコポリマーまたはブロックコポリマー、たとえばアクリル/シリコーン型のグラフトコポリマーをそうして使用することができるが、これは特に、合成媒質、次いで第一の組成物の有機相がシリコーン層を含むときに使用することができる。
【００９２】
少なくとも1種のポリオルガノシロキサン型のブロックと、少なくとも1種のポリエーテルブロックとを含むグラフト-ブロックコポリマーまたはブロックコポリマーを使用することも可能である。ポリオルガノポリシロキサンブロックは、特に、ポリジメチルシロキサンまたはポリ(C2〜C18)アルキルメチルシロキサンでよく、ポリエーテルブロックは、ポリ(C2〜C18)アルキレン、特にポリオキシエチレンおよび/またはポリオキシプロピレンでよい。特に、Dow Corning社によって「Dow Corning 3225C」の名称で販売されているものなど、ジメチコンコポリオールまたは(C2〜C18)アルキルジメチコンコポリオール、およびDow Corning社によって「Dow Corning Q2-5200」の名称で販売されているものなど、ラウリルメチコンを使用することができる。
【００９３】
同様に挙げることのできるグラフト-ブロックコポリマーまたはブロックコポリマーには、1種または複数の任意選択で共役型でもよいエチレン結合を含む少なくとも1種のエチレンモノマー、たとえば、エチレン、またはブタジエンやイソプレンなどのジエンと、少なくとも1種のビニルポリマーブロック、さらに適切にはスチレンポリマーブロックとの重合によって生じる少なくとも1種のブロックを含むものが含まれる。エチレンモノマーが、任意選択で共役型でもよい数個のエチレン結合を含むとき、残りのエチレン不飽和は、一般に重合後に水素化される。したがって、既知の方法では、イソプレンの重合は、水素化後に、エチレン-プロピレンブロックの生成をもたらし、ブタジエンの重合は、水素化後に、エチレン-ブチレンブロックの生成をもたらす。これらのポリマーの中で、挙げることができるのは、特に、BASFによって「Luvitol HSB」の名称で販売されているもののような、ポリスチレン/ポリイソプレン(SI)、ポリスチレン/ポリブタジエン(SB)などの「ジブロック」または「トリブロック」型、Shell Chemical Co.によって「Kraton」の名称で販売されているものなど、ポリスチレン/コポリ(エチレン-プロピレン)(SEP)などの型、またはポリスチレン/コポリ(エチレンブチレン)(SEB)などの型のブロックコポリマーである。特に、Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、Kraton G1726X(SEB)、Kraton D-1101(SBS)、Kraton D-1102(SBS)、およびKraton D-1107(SIS)を使用することができる。これらのポリマーは、一般に、水素化または非水素化ジエンコポリマーとして知られている。
【００９４】
ゲル化したPermethyl 99A-750、99A-753-59、および99A-753-58(トリブロックとスターポリマーの混合物)、PenrecoのVersagel 5960(トリブロック+スターポリマー);LubrizolのOS129880、OS129881、およびOS84383(スチレン/メタクリラートコポリマー)を使用してもよい。
【００９５】
1個または複数のエチレン結合を含む少なくとも1種のエチレンモノマーと、少なくとも1種のアクリルポリマーブロックとの重合によって生じる少なくとも1種のブロックを含むグラフト-ブロックコポリマーまたはブロックコポリマーとしては、ポリ(メタクリル酸メチル)/ポリイソブチレンのジブロックコポリマーもしくはトリブロックコポリマー、またはポリ(メタクリル酸メチル)骨格とポリイソブチレングラフトとを含むグラフトコポリマーを挙げることができる。
【００９６】
1個または複数のエチレン結合を含む少なくとも1種のエチレンモノマーと、C2〜C18ポリアルキレン(特に、ポリオキシエチレンおよび/またはポリオキシプロピレン)などの少なくとも1種のポリマーブロックとの重合によって生じる少なくとも1種のブロックを含むグラフト-ブロックコポリマーまたはブロックコポリマーとしては、ポリオキシエチレン/ポリブタジエンまたはポリオキシエチレン/ポリイソブチレンのジブロックコポリマーまたはトリブロックコポリマーを挙げることができる。
【００９７】
ランダムポリマーは、安定剤として使用するとき、自身を目的の有機合成媒質に可溶性にする十分な量の基を有するように選択する。
【００９８】
すなわち、C1〜C4アルコール由来のアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル系コポリマー、およびC8〜C30アルコール由来のアクリル酸アルキルまたはメタアクリル酸アルキルコポリマーを使用することができる。特に、メタクリル酸ステアリル/メタクリル酸メチルコポリマーを挙げることができる。
【００９９】
合成媒質が非極性であるとき、粒子を可能な限り被覆し、次いで数本のポリマー安定剤鎖を重合によって得られたポリマーの粒子に吸着せるポリマーを安定剤として選択することが好ましい。
【０１００】
この場合では、次いで、グラフトポリマーまたはブロックポリマーを安定剤として使用して、より良好な界面活性を有するようにすることが好ましい。詳細には、合成溶媒に不溶性であるブロックまたはグラフトは、粒子の表面によりかさのある被覆をもたらす。
【０１０１】
液体合成溶媒が少なくとも1種のシリコーン油を含むとき、安定剤は、少なくとも1種のポリオレガノシロキサン型ブロックと、少なくとも1種のラジカルポリマーブロック、ポリエーテルブロック、もしくはポリエステルブロック、たとえばポリオキシプロピレンブロックおよび/もしくはオキシエチレンブロックとを含むグラフト-ブロックコポリマーまたはブロックコポリマーからなる群から選択することが好ましい。
【０１０２】
液体有機相がシリコーン油を含まないとき、安定剤は、
-(a)少なくとも1種のポリオルガノシロキサン型ブロックと、少なくとも1種のラジカルポリマーブロック、ポリエーテルブロック、もしくはポリエステルブロックとを含むグラフト-ブロックコポリマーまたはブロックコポリマー、
-(b)C1〜C4アルコール由来のアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキルと、C8〜C30アルコール由来のアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキルのコポリマー、
-(c)共役エチレン結合を含む少なくとも1種のエチレンモノマーの重合によって生じる少なくとも1種のブロックと、
少なくとも1種のビニルもしくはアクリルポリマーブロック、ポリエーテルブロック、ポリエステルブロック、またはこれらの混合物と
を含むグラフトグロックコポリマーまたはブロックコポリマー
からなる群から選択することが好ましい。
【０１０３】
ジブロックポリマーを安定剤として使用することが好ましい。
【０１０４】
可塑剤
ポリマーのガラス転移温度が目的の適用例には高すぎるとき、可塑剤を混合することができる。可塑剤は、適用分野で通常使用される可塑剤、特にポリマー用の溶媒になりそうな化合物から選択することができる。したがって、ポリマーが途切れない均質な付着層を形成するのを助けるために、コアレッサーを使用することができる。
【０１０５】
本発明で使用することのできるコアレッサーまたは可塑剤は、特に文書FR-A-2 782 917に挙げられているものである。
【０１０６】
本発明による組成物は、1〜7個の炭素原子を含む少なくとも1種のカルボン酸と、少なくとも4個のヒドロキシル基を含むポリオールとからなり、モル質量が5000g/モル未満である少なくとも1種のエステルを含んでよい。
【０１０７】
ポリオールは、1〜10個の糖、好ましくは1〜4個、より好ましくは1または2個の糖を含む単糖または多糖でよい。
【０１０８】
本発明によるポリオールは、二糖であることが好ましい。二糖の中で挙げることができるのは、スクロース(α-D-グルコピラノシル-(1-2)-β-D-フルクトフラノース)、ラクトース(β-D-ガラクトピラノシル-(1-4)-β-D-グルコピラノース)、およびマルトース(α-D-グルコピラノシル-(1-4)-β-D-グルコピラノース)である。
【０１０９】
好ましい一実施形態によれば、エステルは、酢酸スクロースヘキサキス(2-メチルプロパノアート)である。
【０１１０】
エステルは、室温かつ大気圧で液体であることが好ましい。エステルは、0.1重量%〜25重量%、好ましくは0.5重量%〜15重量%、より好ましくは3重量%〜15重量%の量で存在すると有利である。
【０１１１】
ポリマー粒子と、酸とポリオールからなるエステルとの質量比は、0.5〜100、好ましくは1〜50、好ましくは1〜10、より好ましくは1〜5であると有利である。
【０１１２】
脂肪相
組成物の脂肪相は、鉱物性、植物性、または合成品の炭素系油、炭化水素系油、フルオロ油、および/またはシリコーン油から、単独または混合物として選択された、化粧品としてまたは皮膚科学的に許容され、かつ一般に生理的に許容される少なくとも1種の油を含むと有利である。
【０１１３】
この出願の目的では、用語「油」とは、室温(25℃)かつ大気圧(760mmHg)で液体である任意の非水性媒質を意味する。
【０１１４】
組成物の総脂肪相は、組成物の総重量の5%〜90%、好ましくは20%〜85%で存在してよい。組成物の総重量の少なくとも30%で存在すると有利である。
【０１１５】
一実施形態によれば、脂肪相は、揮発性油を含まず、または少なくとも1種の揮発性油を前記脂肪相の総重量の50重量%未満しか含まない。脂肪相は、少なくとも1種の揮発性油を、前記脂肪相の総重量の40重量%未満、好ましくは30重量%未満、好ましくは20重量%未満、より好ましくは10重量%未満しか含まないことが好ましい。
【０１１６】
脂肪相の揮発性油
脂肪相の50重量%未満であるという条件で、本発明による組成物の脂肪相に1種または複数の揮発性油を含めることができる。これらの油は、懸垂して存在し、またはシリコーン鎖末端に位置するアルキル基またはアルコキシ基を任意選択で含んでもよい、炭化水素系油またはシリコーン油でよい。
【０１１７】
用語「揮発性油」とは、室温かつ大気圧での蒸気圧が0.02mmHgより高い任意の油を意味する。
【０１１８】
本発明で使用してよい揮発性シリコーン油としては、室温での粘性が8cSt未満であり、特に2〜7個のケイ素原子を含み、1〜10個の炭素原子からなるアルキル基またはアルコキシ基を任意選択で含んでもよい、直鎖状または環状のシリコーンを挙げることができる。本発明で使用してよい揮発性シリコーン油として、特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、およびデカメチルテトラシロキサン、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【０１１９】
本発明で使用することのできる揮発性油として、(イソパラフィンとしても知られている)C8〜C16イソアルカン油、たとえば、イソドデカンやイソヘキサデカン、たとえばIsoparおよびPermethylの商標で販売されている油、特にイソドデカン(Permethyl 99A)が特に好ましい。
【０１２０】
組成物の脂肪相は、1種または複数の揮発性油を10%未満だけ含有することが好ましい。脂肪相は、1種または複数の揮発性油を5%未満、3%未満、または1%未満だけ含有することが好ましい。
【０１２１】
非極性油または低極性油
一実施形態によれば、脂肪相は、組成物の総重量の少なくとも5重量%に相当する、少なくとも1種の非極性油または低極性油を含む。特に、脂肪相の油は、不揮発性の非極性もしくは低極性炭化水素系油であり、炭化水素系であることが好ましい。
【０１２２】
詳細には、非極性油は、溶解度パラメーターδaが=Oである。
【０１２３】
用語「極性油」とは、少なくとも1個の極性基を含む化学化合物からなる油を意味する。「極性基」は、当業者によく知られており、たとえば、-COOH、-OH、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、-PO4、NHR、-NR1R2(R1およびR2は、任意選択で環を形成していてもよく、直鎖状もしくは分枝状のC1〜C20アルキル基もしくはアルコキシ基を表す)から選択される、イオン性極性基や非イオン性極性基でよい。
【０１２４】
低極性油は、25℃での平均溶解度パラメーターが0<δa<5.0(J/cm3)1/2である油を含む。
【０１２５】
高極性油は、Hansenの溶解度空間に従う25℃での平均溶解度パラメーターδaが≧5.0(J/cm3)1/2である。
【０１２６】
3次元のHansen溶解度空間での溶解度パラメーターの定義および計算については、C.M. Hansenの論文:「The three dimensional solubility parameters」、J. Paint Technol.第39巻、105ページ(1967年)に記載されている。
【０１２７】
このHansenの空間によれば、
-δDは、分子衝突の際に誘起される双極子の生成に由来するLondonの分散力の特性を述べるものであり、
-δpは、Debyeの永久双極子間の相互作用力、およびKeesomの誘起双極子と永久双極子間の相互作用力の特性を述べるものであり、
-δhは、特殊な相互作用力(水素結合、酸/塩基、ドナー/アクセプターなど)の特性を述べるものであり、
-δaは、方程式δa=(δp2+δh2)1/2によって決定される。
【０１２８】
パラメーターδp、δh、δD、およびδaは、(J/cm3)1/2で示される。
【０１２９】
油相が異なる油の混合物であるとき、その混合物の溶解度パラメーターは、別々に捉えた化合物の溶解度から、次の関係式
δDmixt=ΣxiδDi、δpmixt=Σxiδpi、およびδhmixt=Σxiδhi
δamixt=(δ2pmixt+δ2hmixt)1/2
[式中、xiは、混合物中の化合物iの体積分率を表す。]に従って決定される。
【０１３０】
各油の量を決定して、所望の判定基準を満たす油相を得ることは、当業者の技量の範囲内である。
【０１３１】
非極性油または低極性油は、炭化水素系であることが好ましい。用語「炭化水素系油」とは、炭素原子と水素原子、ならびに任意選択の酸素原子および窒素原子から本質的に生成され、またはこれらからなっており、ケイ素原子またはフッ素原子を含まない油を意味する。アルコール基、エステル基、エーテル基、カルボン酸基、アミン基、および/またはアミド基を含んでいてもよい。
【０１３２】
非極性油または低極性油は、不揮発性であることが好ましい。用語「不揮発性油」とは、室温かつ大気圧で、蒸気圧が0でなく、0.02mmHg未満、より適切には10-3mmHg未満である任意の油を意味する。
【０１３３】
非極性油または低極性油は、組成物の総重量の少なくとも5重量%であると有利である。非極性油または低極性油は、5重量%〜80重量%、好ましくは10重量%〜60重量%、より好ましくは10重量%〜40重量%であると有利である。
【０１３４】
炭化水素系の非極性油または低極性油は、組成物の総重量の10重量%〜40重量%、好ましくは15重量%〜30重量%であることが好ましい。
【０１３５】
非極性油または低極性油は、不揮発性の非極性炭化水素系油であることが好ましい。一実施形態によれば、非極性炭化水素系油は、ヘテロ原子を含まない。用語「ヘテロ原子」とは、炭素または水素以外の原子を意味する。
【０１３６】
一実施形態によれば、不揮発性の非極性炭化水素系油は、直鎖状または分枝状の飽和アルカンから選択されると有利である。
【０１３７】
不揮発性の非極性もしくは低極性炭化水素系油は、モル質量が300〜900g/モル、好ましくは350〜800g/モルである炭化水素系油から選択することができる。
【０１３８】
一実施形態によれば、不揮発性の非極性炭化水素系油は、流動パラフィン、流動ワセリン、液体ナフタレンなどの直鎖状もしくは分枝状の炭化水素;水添ポリイソブテン、イソエイコサン、スクアラン、デセン/ブテンコポリマー、およびこれらの混合物から選択する。
【０１３９】
一実施形態によれば、脂肪相は、脂肪相重量の30重量%〜70重量%、好ましくは脂肪相重量の40重量%〜60重量%の非極性不揮発性炭化水素系油を含む。
【０１４０】
不揮発性の非極性もしくは低極性油の他の例としては、
-動物性の炭化水素系油、たとえばスクアレン、
-液体の、少なくとも10個の炭素原子からなる脂肪酸のトリグリセリドなど、炭化水素系植物油、
-特に脂肪酸の合成エステルおよびエーテル、たとえば、式R1(CO)xOR2(式中、R1は、2〜29個の炭素原子を含む酸残基を表し、xは0または1であり、R2は、3〜30個の炭素原子を含む炭化水素を骨格とした鎖を表す)の油、たとえばクエン酸トリブチルアセチル、エルカ酸オレイル、ベヘン酸2-オクチルドデシル、クエン酸トリイソアラキジル、ステアロリルステアリン酸イソセチルもしくはオクチルドデカニル、酢酸n-プロピル、トリメリト酸トリデシル、ドデカンジオレイン酸もしくはステアリン酸ジイソセチル、プロピオン酸アラキジル、フタル酸ジブチル、炭酸プロピレン、またはペンタン酸オクチルドデシル;ポリオールエステル、たとえばビタミンF、イソステアリン酸ソルビタン、トリイソソテアリン酸グリセリル、またはトリイソステアリン酸ジグリセリル、
-これらの混合物
を挙げることができる。
【０１４１】
組成物の脂肪相は、
-C3〜C40アルキル鎖、C3〜C40アルコキシ鎖、またはフェニル基を任意選択で含んでもよく、フェニル基を含むポリジメチルシロキサンは、フェニルトリメチコンから選択することができる、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、
-任意選択でフッ素化されていてよいポリアルキルメチルシロキサン、たとえばポリメチルトリフルオロプロピルジメチルシロキサン、
-ヒドロキシル基、チオール基、および/またはアミン基などの官能基で置換されているポリアルキルメチルシロキサン、
-脂肪酸、脂肪アルコール、またはポリオキシアルキレンによって改変されたポリシロキサン
から選択された不揮発性シリコーン油を含んでもよい。
【０１４２】
組成物の脂肪相は、1種または複数のシリコーン油を10%未満だけ含有することが好ましい。脂肪相は、1種または複数のシリコーン油を5%未満、3%未満だけ含有することが好ましく、または1%未満でさえも好ましい。
【０１４３】
不揮発性高極性油
脂肪相は、上述のような非極性油または低極性油の他に、7〜29個の炭素原子からなる脂肪酸エステル、たとえば、リンゴ酸ジイソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、たとえばStearineries Dubois社によって販売されているものや、Dynamit Nobel社によってMiglyol 810、812、および818の名称で販売されているもの、シアバターオイル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸もしくは乳酸2-オクチルドデシル、コハク酸2-ジエチルヘキシル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-オクチルドデシル、またはヒマシ油;ラノリン酸、ラウリン酸、またはステアリン酸のエステル;ステアリルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、オレイルアルコールなどの(7〜29個の炭素原子からなる)高級脂肪アルコール;ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノレン酸、イソステアリン酸などの(7〜29個の炭素原子からなる)高級脂肪酸;これらの混合物から選択された高極性不揮発性油を含んでいてよい。
【０１４４】
これらの不揮発性高極性油は、組成物の総重量の0.1%〜10%、さらに適切には1%〜5%存在してよい。
【０１４５】
高モル質量の油
一実施形態によれば、液体脂肪相は、非極性油または低極性油の他に、モル質量が高い、たとえば650〜10 000g/モルである、少なくとも1種の油を含有していてよい。
【０１４６】
本発明による組成物は、モル質量が650〜10 000g/モルの範囲、好ましくは750〜7500g/モルの範囲である少なくとも1種の油を2%〜30%、好ましくは5%〜25%、または5%〜15%含有すると有利である。
【０１４７】
モル質量が650〜10 000g/モルの範囲である油は、
-Amoco社によって販売または製造されているIndopol H-100(モル質量、すなわちMM=965g/モル)、Indopol H-300(MM=1340g/モル)、Indopol H-1500(MM=2160g/モル)などのポリブチレン、
-Amoco社によって販売または製造されているPanalane H-300 E(M=1340g/モル)、Synteal社によって販売または製造されているViseal 20000(MM=6000g/モル)、Witco社によって販売または製造されているRewopal PIB 1000(MM=1000g/モル)などの水添ポリイソブチレン、
-Mobil Chemicals社によって販売または製造されているPuresyn 10(MM=723g/モル)およびPuresyn 150(MM=9200g/モル)などのポリデセンおよび水添ポリデセン、
-ISP社によって販売または製造されているビニルピロリドン/1-ヘキサデセンコポリマーのAntaron V-216(MM=7300g/モル)など、ビニルピロリドンコポリマー、
-次のものなどのエステル、すなわち、
a)総炭素数が35〜70個の範囲である直鎖状脂肪酸エステル、たとえば、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル(MM=697.05g/モル)、
b)トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2(MM=965.58g/モル)などのヒドロキシル化エステル、
c)トリメリト酸トリデシル(MM=757.19g/モル)などの芳香族エステル、
d)特許出願EP-A-O 955 039に記載されているもの、特に、クエン酸トリイソアラキジル(MM=1033.76g/モル)、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル(MM=697.05g/モル)、トリイソステアリン酸グリセリル(MM=891.51g/モル)、トリス(2-デシル)テトラデカン酸グリセリル(MM=1143.98g/モル)、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル(MM=1202.02g/モル)、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2(MM=1232.04g/モル)、またはテトラキス(2-デシル)テトラデカン酸ペンタエリスリチル(MM=1538.66g/モル)など、分枝状C24〜C28脂肪アルコールもしくは脂肪酸のエステル
e)ジオールダイマーと脂肪酸のエステルやジオールダイマーと二酸のエステルなどのジオールダイマーエステルおよびポリエステル
から選択することができる。
【０１４８】
ジオールダイマーとモノカルボン酸のエステルは、4〜34個の炭素原子、特に10〜32個の炭素原子を含むモノカルボン酸から得ることができ、モノカルボン酸は、直鎖状でも分枝状でもよく、飽和でも不飽和でもよい。
【０１４９】
本発明に適するモノカルボン酸の例示的な例として、特に脂肪酸を挙げることができる。
【０１５０】
ジオールダイマーとジカルボン酸のエステルは、特に、特にC8〜C34、特にC12〜C22、詳細にはC18〜C20、より詳細にはC18の不飽和脂肪酸の二量化から誘導された二酸ダイマーから得ることができる。
【０１５１】
特定の一変形形態によれば、より詳細には、エステル化されるジオールダイマーも二酸ダイマーから誘導される。
【０１５２】
ジオールダイマーエステルは、上述のような二酸ダイマーの触媒水素化によって生成されたジオールダイマー、たとえばジリノール二酸を水素化したものから得ることができる。
【０１５３】
ジオールダイマーエステルの実例として、特に、日本精化株式会社によってLusplan DD-DA5(登録商標)およびDD-DA7(登録商標)の名称で販売されているジリノール二酸とジリノレイルジオールダイマーのエステル、
-フェニルシリコーンなどのシリコーン油、たとえば、Wacker社のBelsil PDM 1000(MM=9000g/モル)、
-ゴマ油(820.6g/モル)などの植物性の油、
-およびこれらの混合物
を挙げることができる。
【０１５４】
ポリマー粒子用の合成媒質
特に好ましい一実施形態によれば、組成物の液体脂肪相は、上述のようなポリマー粒子用の重合媒質として働く有機溶媒であり、またはその1つである少なくとも1種の油を含有する。
【０１５５】
ポリマー分散液は、文書EP-A-749 747に記載されているとおりに製造することができる。
【０１５６】
最初のモノマーに加え、ラジカル開始剤を含む混合物を調製する。この混合物を、以下の記述で「合成溶媒」と呼ぶ溶媒に溶解させる。
【０１５７】
合成溶媒は、最初のモノマーおよびラジカル開始剤がそれに溶解性であり、得られるポリマー粒子がそれに不溶性となるように選択して、ポリマー粒子が生成する際にそこから析出するようにする。詳細には、合成溶媒は、ヘプタン、イソドデカン、シクロヘキサンなどのアルカンから選択することができる。ポリマー粒子の重合は、上述のような合成溶媒中で実施することができ、次いで、上述の不揮発性炭化水素系油を加え、合成溶媒を選択的に留去するが、不揮発性炭化水素系油は、前記合成溶媒と混和性とする。
【０１５８】
モノマーは、重合前に、合成溶媒中に反応混合物の5〜20重量%の割合で存在することが好ましい。反応開始前の溶媒中にモノマーの合計量が存在してもよいし、または重合反応が進行するにつれていくらかのモノマーを徐々に加えてもよい。
【０１５９】
ラジカル開始剤は、特に、アゾビスイソブチロニトリルまたはヘキサン酸t-ブチルペルオキシ-2-エチルでよい。
【０１６０】
ロウ、ペースト状化合物
本発明による組成物は、少なくとも1種のロウを含んでよい。
【０１６１】
本発明の目的では、ロウとは、融点が30℃以上であり、固体状態での結晶構成が異方性である、可逆的な固体/液体の状態変化を経る室温(25℃)で固体の親油性脂肪化合物である。結晶の大きさは、結晶が光を回折および/または散乱させて、組成物に濁った幾分不透明な外観を与える程度のものである。ロウを融点に到達させることによって、油と混和性にし、顕微鏡で観察しても均質な混合物を生成することが可能であるが、混合物の温度を室温に戻すと、混合物の油からのロウの再結晶化が実現される。
【０１６２】
本発明の目的では、ロウの融点は、ISO規格11357-3;1999年に記載されているような温度分析(DSC)によって認められる最も吸熱性のピークの温度に相当する。
【０１６３】
ロウの融点は、示差走査熱量計(DSC)、たとえば、TA Instruments社によってMDSC 2920の名称で販売されている熱量計を使用して測定することができる。
【０１６４】
測定プロトコルは、たとえば、以下のとおりである。すなわち、
るつぼに入れたロウ5mgのサンプルを、10℃/分の加熱速度で、-20℃〜100℃の範囲である最初の温度上昇に曝し、次いで、10℃/分の冷却速度で100℃〜-20℃に冷却し、最後に5℃/分の加熱速度で、-20℃〜100℃の範囲である温度上昇に曝す。2回目の温度上昇の際に、空のるつぼとロウサンプルを含むるつぼによって吸収される力の差の変動を温度に応じて測定する。化合物の融点は、吸収される力の差の、温度に応じた変動を表す曲線のピーク頂点に相当する温度の値である。
【０１６５】
用語「無極性ロウ」とは、炭化水素系またはシリコーンの無極性ロウを意味する。
【０１６６】
ロウは、炭化水素系ロウ、フルオロロウ、および/またはシリコーンロウでよく、植物性、鉱物性、動物性、および/または合成品のものでよい。特に、ロウは、融点が45℃より高い。
【０１６７】
本発明の組成物中に使用することのできるロウとして、蜜ロウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、パラフィン、微結晶ロウ、セレシンもしくはオゾケライト;合成ロウ、たとえば、ポリエチレンワックスもしくはフィッシャートロプシュワックス、シリコーンワックス、たとえば、16〜45個の炭素原子を含むアルキルもしくはアルコキシジメチコンを挙げることができる。
【０１６８】
本発明による組成物は、炭化水素系もしくはシリコーンの無極性ロウなど、無極性ロウを含有していてよい。
【０１６９】
組成物は、非極性炭化水素系ロウを含有していると有利である。用語「非極性炭化水素系ロウ」とは、極性基を含まない化学化合物を少なくとも95重量%含有するロウを意味する。「極性基」は、当業者によく知られており、たとえば、-COOH、-OH、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、-PO4、-NHR、-NR1R2[R1およびR2は、任意選択で環を形成していてよく、直鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C20アルキル基もしくはアルコキシ基を表す]から選択されるイオン性または非イオン性の極性基でよい。
【０１７０】
一実施形態によれば、炭化水素系ロウは、ヘテロ原子を含まない化合物を少なくとも95重量%含有する。用語「ヘテロ原子」とは、炭素または水素以外の原子を意味する。
【０１７１】
一実施形態によれば、非極性炭化水素系ロウは、炭素と水素からなる化学化合物を少なくとも95重量%含有する。これらの化学化合物は、直鎖状もしくは分枝状の飽和アルカンから選択すると有利である。
【０１７２】
一実施形態によれば、無極性ロウは、直鎖状炭化水素系ロウから選択する。
【０１７３】
直鎖状炭化水素系ロウには、エチレンポリマーおよびコポリマー、直鎖状パラフィンワックス、およびフィッシャートロプシュワックスが含まれる。
【０１７４】
より詳細には、挙げることのできる炭化水素系ロウの非限定的な実例には、ポリメチレンワックスとしても知られているフィッシャートロプシュワックスが含まれる。この種のワックスは、式CnH2n+2に一致する。
【０１７５】
本発明の特定の一実施形態によれば、本発明によるロウは、ポリメチレンワックス、たとえば、Sasol社によって製造されている、融点が40℃のCirebelle 505(登録商標)ワックスである。
【０１７６】
無極性ロウは、特に、ポリオキシアルキレン化シリコーン型のロウ、すなわち、(-CxH2xO)a[式中、xは2〜6の範囲でよく、aは2以上である]の型の少なくとも1種のオキシアルキレン基を含むシリコーンでよい。
【０１７７】
本発明に適するといえるオキシアルキレン化シリコーンは、次の一般式(I)、(II)、(III)、(IV)、および(V)の化合物
【０１７８】
【化１Ａ】
2005350463.tif 000004
【化１Ｂ】
2005350463.tif 000005
【０１７９】
[式(I)、(II)、(III)、および(IV)において、
-R1は、同一でも異なるものでもよく、直鎖状もしくは分枝状のC1〜C30アルキル基またはフェニル基を表し、
-R2は、同一でも異なるものでもよく、基CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5または基-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5を表し、
-R3およびR4は、同一でも異なるものでもよく、直鎖状もしくは分枝状のC1〜C12アルキル基、好ましくはメチル基を表し、
-R5は、同一でも異なるものでもよく、水素原子、1〜12個の炭素原子からなる直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、1〜6個の炭素原子からなる直鎖状もしくは分枝状のアルコキシ基、2〜30個の炭素原子からなる直鎖状もしくは分枝状のアシル基、ヒドロキシル基、アミンが任意選択で置換されていてよいC1〜C6アミノアルコキシ基、アミンが任意選択で置換されていてよいC2〜C6アミノアシル基、アミンおよびアルキル鎖が任意選択で置換されていてよいアミノアルキル基、C2〜C30カルボキシアシル基、1または2個の置換アミノアルキル基によって任意選択で置換されていてよい基、-NHCO(CH2)dOH、ホスファート基から選択され、
-Mは、同一でも異なるものでもよく、水素原子、Na、K、Li、NH4、または有機アミンを表し、
-R7は、水素原子を表し、
-dは、1〜10の範囲をとり、
-mは、0〜20の範囲をとり、
-nは、0〜500の範囲をとり、
-oは、0〜20の範囲をとり、
-pは、1〜50の範囲をとり、
-aは、0〜50の範囲をとり、
-bは、0〜50の範囲をとり、
-a+bは、2以上であり、
-cは、0〜4であり、
-xは、1〜100の範囲である。]から選択することができる。
【０１８０】
このようなシリコーンは、たとえば、特許US-A-5 070 171、US-A-5149765、US-A-5093452、およびUS-A-5091493に記載されている。
【０１８１】
最も著しく適するシリコーンは、同一でも異なるものでもよいR2が、基CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5を表し、R5、a、b、およびcが上で規定したとおりである、式(III)のシリコーンである。この実施形態では、bおよびcが0であり、aが1〜50、好ましくは5〜30、より好ましくは10〜20であることが好ましい。
【０１８２】
低融点無極性ロウは、組成物の総重量の1重量%〜30重量%、より適切には3重量%〜20重量%の量で存在すると有利である。
【０１８３】
ポリマー粒子と低融点無極性ロウの質量比は、0.5〜100、好ましくは1〜50、好ましくは1〜20、より好ましくは3〜15であると有利である。
【０１８４】
本発明による組成物は、上述の低融点無極性ロウ以外の少なくとも1種の追加のロウを含んでもよい。
【０１８５】
追加のロウは、融点が65℃以上である。追加のロウは、蜜ロウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、パラフィン、微結晶ロウ、セレシンおよびオゾケライト;ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス;およびこれらの混合物から選択することができる。
【０１８６】
一実施形態によれば、融点が65℃未満の無極性ロウ(a)と融点が65℃以上のロウ(b)の質量の比率(a)/(b)は、30/70〜55/45、好ましくは約40/60〜約45/55である。
【０１８７】
組成物中に含まれる全部のロウの量は、組成物の総重量の15重量%〜35重量%、好ましくは20重量%〜30重量%の範囲であると有利である。
【０１８８】
追加のロウは、融点が65℃より高い無極性ロウ、たとえば、微結晶ロウ、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、またはこれらの混合物であることが好ましい。
【０１８９】
本発明による組成物は、ペースト状の化合物を含有していてもよい。
【０１９０】
親水性媒質
本発明による組成物は、水、または水と、親水性有機溶媒、たとえばアルコール、特に2〜5個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分枝状低級モノアルコール、たとえばエタノール、イソプロパノールもしくはn-プロパノールや、ポリオール、たとえばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、ペンチレングリコール、ポリエチレングリコール、あるいは親水性のC2エーテルおよびC2〜C4アルデヒドとの混合物を含む親水性媒質を含んでもよい。
【０１９１】
水、または水と親水性有機溶媒の混合物は、本発明による組成物中に、組成物の総重量の0.1重量%〜99重量%、好ましくは10重量%〜80重量%の範囲の含有量で存在してよい。
【０１９２】
半結晶性ポリマー
本発明の目的では、用語「ポリマー」とは、少なくとも2個の繰返し単位、好ましくは少なくとも3個の繰返し単位、特に少なくとも10個の繰返し単位を含む化合物を意味する。
【０１９３】
本発明の目的では、用語「半結晶性ポリマー」とは、骨格中に結晶性部分と非晶質部分とを含み、一次相変化、特に融解変化(固体-液体転移)が可逆的であるポリマーを意味する。結晶性部分は、側鎖(もしくはペンダント鎖)、または骨格中のブロックである。
【０１９４】
半結晶性ポリマーの結晶性部分がポリマー骨格のブロックであるとき、その結晶性ブロックは、非晶質のブロックと異なる化学的性質をもち、この場合、半結晶性ポリマーは、たとえば二ブロック、三ブロック、もしくは多ブロック型のブロックコポリマーである。結晶性部分が骨格に懸垂した鎖であるとき、半結晶性ポリマーは、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。
【０１９５】
用語「有機化合物」および「有機構造を有する」とは、炭素原子と水素原子を含み、さらにS、O、N、Pなどのヘテロ原子を、単独または組合せた形で、任意選択で含んでもよい化合物を意味する。
【０１９６】
半結晶性ポリマーの融点は、150℃未満であることが好ましい。
【０１９７】
半結晶性ポリマーの融点は、30℃以上100℃未満であることが好ましい。より好ましくは、半結晶性ポリマーの融点は、好ましくは30℃以上60℃未満である。
【０１９８】
半結晶性ポリマーは、融点が30℃以上であるために、室温(25℃)かつ大気圧(760mmHg)で固体である。融点の値は、Mettler社によってDSC 30の名称で販売されている熱量計などの示差走査熱量計(DSC)を使用し、毎分5℃もしくは10℃で温度を上昇させながら測定した融点に相当する(考慮中の融点は、温度記録図の最も吸熱性のピークの温度に一致する点である)。
【０１９９】
本発明による半結晶性ポリマーは、融点が、前記組成物を受け止めることになるケラチン性の支持体、詳細には肌または唇の温度よりも高いことが好ましい。
【０２００】
本発明による半結晶性ポリマーは、特定の界面活性剤または増量剤またはロウを加えなくとも、単独または混合物として組成物を構成することができる。
【０２０１】
本発明によれば、半結晶性ポリマーは、その融点よりも高い温度で、特に少なくとも1重量%が脂肪相に可溶性であると有利である。結晶性の鎖またはブロックを除き、このポリマーのブロックは非晶質である。
【０２０２】
本発明の目的では、表現「結晶性の鎖またはブロック」とは、単独であれば、融点より高いか低いかに応じて、非晶質状態から結晶状態に可逆的に変化するはずの鎖またはブロックを意味する。本発明の目的では、「鎖」とは、ポリマー骨格に対して懸垂し、または側面にある原子の一群である。「ブロック」とは、ポリマーの繰返し単位の1つを構成している、骨格に属する原子の一群である。
【０２０３】
半結晶性ポリマーのポリマー骨格は、脂肪相に可溶性であることが好ましい。
【０２０４】
半結晶性ポリマーの結晶性のブロックまたは鎖は、各ポリマーの総重量の少なくとも30%に相当することが好ましく、少なくとも40%がさらによい。結晶性の側鎖を含む半結晶性ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーである。結晶性のブロックを含む本発明の半結晶性ポリマーは、ブロックポリマーまたはマルチブロックポリマーである。これらのポリマーは、反応性(またはエチレン性)二重結合を含むモノマーの重合によって、または重縮合によって得ることができる。本発明のポリマーが、結晶性側鎖を含むポリマーであるとき、これらの側鎖は、ランダムまたは無作為の形であると有利である。
【０２０５】
本発明の半結晶性ポリマーは、合成品であることが好ましい。一実施形態によれば、本発明の半結晶性ポリマーは、多糖骨格を含まない。
【０２０６】
本発明で使用することのできる半結晶性ポリマーは、特に、
-EP-A-O 951 897にそのモノマーが記載されている、結晶化が制御されているポリオレフィンのブロックコポリマー、
-特に、脂肪族ポリエステル型、芳香族ポリエステル型、または脂肪族/芳香族ポリエステル型の重縮合体、
-少なくとも1種の結晶性側鎖を有するホモポリマーまたはコポリマー、ならびに少なくとも1種の結晶性ブロックを骨格中に有するホモポリマーまたはコポリマー、たとえば文書US-A-5 156 911に記載されているもの、
-文書WO-A-01/19333に記載されているものなど、特にフルオロ基を含む少なくとも1種の結晶性側鎖を有するホモポリマーまたはコポリマー、
-およびこれらの混合物
から選択することができる。
【０２０７】
最後の2者の場合では、結晶性の側鎖またはブロックは、疎水性である。
【０２０８】
A)結晶性側鎖を含む半結晶性ポリマー
特に、文書US-A-5 156 911およびWO-A-01/19333に定められているものを挙げることができる。
【０２０９】
・それらは、結晶性疎水性側鎖を有する1種または複数のモノマーが重合して生じる単位を50重量%〜100重量%含むホモポリマーまたはコポリマーである。
【０２１０】
・これらのホモポリマーまたはコポリマーは、特に、その融点mpを上回る加熱によって脂肪相に可溶性または分散性になる特性を備えて、以下で述べる条件を満たすならば、どんな性質のものでもよい。これらは、
-重合、特に、重合に関して反応性もしくはエチレン性の二重結合を含む1種または複数のモノマー、すなわち、ビニル基、(メタ)アクリル基、またはアリル基のラジカル重合、
-たとえば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、ポリアミドなど、共反応性基(カルボン酸、スルホン酸、アルコール、アミン、またはイソシアナート)を有する1種または複数のモノマーの重縮合
によって生じるものでよい。
【０２１１】
a)一般に、本発明による半結晶性ポリマーの結晶性単位(鎖またはブロック)は、結晶性のブロックまたは鎖を含むモノマーから誘導され、半結晶性ポリマーの製造に使用される。これらのポリマーは、特に、次式X
【０２１２】
【化２】
2005350463.tif 000006
【０２１３】
[式中、Mは、ポリマー骨格の原子を表し、
Sは、スペーサーを表し、
Cは、結晶性の基を表す。]
によって表すことのできる結晶性の鎖を含む少なくとも1種のモノマーが重合して生じるホモポリマーおよびコポリマーから選択される。
【０２１４】
結晶性の鎖「-S-C」は、脂肪族でも芳香族でもよく、任意選択でフッ素化または過フッ素化されていてよい。「S」は、特に基(CH2)nまたは(CH2CH2O)nまたは(CH2O)を表し、直鎖状でも分枝状でも環状でもよく、nは、0〜22の範囲の整数である。「S」は、直鎖状の基であることが好ましい。「S」と「C」は異なることが好ましい。
【０２１５】
結晶性の鎖は、炭化水素系の脂肪族鎖であるとき、11個以上、かつ40個以下、より適切には24個以下の炭素原子を含む炭化水素系アルキル鎖を含む。特に、少なくとも12個の炭素原子を含む脂肪族鎖またはアルキル鎖であり、C14〜C24、好ましくはC16〜C22アルキル鎖であることが好ましい。フルオロアルキル鎖またはペルフルオロアルキル鎖であるとき、結晶性の鎖は、少なくとも11個の炭素原子を含み、その少なくとも6個の炭素原子はフッ素化されている。
【０２１６】
結晶性の鎖を含む半結晶性のホモポリマーまたはコポリマーの例として、次のモノマー、すなわち、アルキル基がC14〜C24である飽和アルキルの(メタ)アクリラート、C11〜C15ペルフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸ペルフルオロアルキル、アルキル基がC14〜C24であり、フッ素原子を含みまたは含まないN-アルキル(メタ)アクリルアミド;アルキル基がC14〜C24である(ペルフルオロアルキル鎖あたり少なくとも6個のフッ素原子を有する)、アルキル鎖またはペルフルオロ(アルキル)鎖を含むビニルエステル;アルキル基がC14〜C24であり、ペルフルオロアルキル鎖あたり少なくとも6個のフッ素原子を有する、アルキル鎖またはペルフルオロ(アルキル)鎖を含むビニルエーテル;C14〜C24αオレフィン、たとえばオクタデセン;アルキル基が12〜24個の炭素原子を含むp-アルキルスチレン;およびこれらの混合物
の1種または複数が重合して生じるものを挙げることができる。
【０２１７】
ポリマーが重縮合によって生じるとき、上で規定したような炭化水素系結晶性鎖および/またはフッ素化結晶性鎖は、二酸、ジオール、ジアミン、またはジイソシアナートでよいモノマーによって抱えられる。
【０２１８】
本発明の主題であるポリマーがコポリマーであるとき、そのポリマーは、さらに基YまたはZを0〜50%含み、次の共重合によって生じる。
α)次のような極性もしくは非極性のモノマー、またはこれら2種の混合物であるYの共重合。
・Yは、極性モノマーであるとき、ポリオキシアルキレン化された基(特に、オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化された基)を有するモノマー、すなわち(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、たとえばアクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、たとえばN,N-ジイソプロピルアクリルアミド、N-ビニルピロリドン(NVP)、N-ビニルカプロラクタムなどのN,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド;少なくとも1種のカルボン酸基、たとえば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、もしくはフマル酸を有するモノマー;または無水カルボン酸基、たとえば無水マレイン酸を有するモノマー、ならびにこれらの混合物のいずれかである。
・Yは、非極性モノマーであるとき、直鎖状、分枝状、または環状の(メタ)アクリル酸アルキル型のエステル、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、α-オレフィン、スチレン、もしくはC1〜C10アルキル基で置換されているスチレン、たとえばα-メチルスチレン、またはビニル不飽和を含むポリオルガノシロキサン型マクロモノマーでよい。
【０２１９】
本発明の目的では、用語「アルキル」とは、別段の言及がない限り、特にC8〜C24の飽和した基を意味する。
β)極性モノマー、または極性モノマーの混合物であるZの共重合。この場合、Zは、上で規定した「極性のY」と同じ定義を有する。
【０２２０】
結晶性側鎖を含む半結晶性ポリマーは、上で規定したような、特にC1〜C24のアルキル基を有する、(メタ)アクリル酸アルキルもしくは(メタ)アクリルアミドのホモポリマー、これらモノマーの、好ましくは(メタ)アクリル酸と性質が異なる親水性モノマーとのコポリマー、たとえばN-ビニルピロリドンや(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、およびこれらの混合物であることが好ましい。
【０２２１】
結晶性側鎖を含む半結晶性ポリマーは、重量平均モル質量Mpが5000〜1 000 000、好ましくは10 000〜800 000、なるべくなら15 000〜500 000、より好ましくは100 000〜200 000の範囲であると有利である。
【０２２２】
本発明による組成物中に使用してよい半結晶性ポリマーの特定の例として、小冊子「Intelimer(登録商標)ポリマー」に記載されているLandec社のIntelimer(登録商標)製品であるLandec IP22(Rev. 4-97)を挙げることができる。これらのポリマーは、室温(25℃)で固体状である。これらのポリマーは、結晶性側鎖を有し、上記式Xを有する。
【０２２３】
たとえば、分子量が約145 000で融点が49℃のアクリル酸ポリステアリルである、Landec社のIntelimer(登録商標)製品 IPA 13-1を選択する。
【０２２４】
半結晶性ポリマーは、特に、特許: US-A-5 156 911の実施例3、4、5、7、および9に記載されているものでよいが、これらは、-COOH基を含み、アクリル酸と融点が20℃〜35℃の範囲であるC5〜C16(メタ)アクリル酸アルキルの共重合、より詳細には、
・アクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル、およびアクリル酸イソデシルの1/16/3の比での共重合、
・アクリル酸とアクリル酸ペンタデシルの1/19の比での共重合、
・アクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル、およびアクリル酸エチルの2.5/76.5/20の比での共重合、
・アクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル、およびアクリル酸メチルの5/85/10の比での共重合
・アクリル酸とメタクリル酸ポリオクタデシルの2.5/97.5の比での共重合
によって生じる。
【０２２５】
文書: US-A-5 736 125に記載されている融点が44℃の製品など、National StarchのポリマーStructure "0"を使用することも可能である。
【０２２６】
半結晶性ポリマーは、特に、文書: WO-A-01/19333の実施例1、4、6、7、および8に記載されているような、フルオロ基を含む結晶性ペンダント鎖を有する半結晶性ポリマーでよい。
【０２２７】
文書: US-A-5 519 063またはEP-A-550 745に記載されているような、アクリル酸ステアリルとアクリル酸もしくはNVPの共重合によって得られる半結晶性ポリマーを使用することも可能である。
【０２２８】
文書: US-A-5 519 063またはEP-A-055 0745に記載されているような、アクリル酸ベヘニルとアクリル酸もしくはNVPの共重合によって得られる半結晶性ポリマー、より詳細には、以下のポリマー調製の実施例3および4に記載のものを使用することも可能である。
【０２２９】
B)少なくとも1種の結晶性ブロックを有するポリマー
これも、その融点mpを上回る加熱によって脂肪相に可溶性または分散性となるポリマーの場合である。これらのポリマーは、特に、化学的性質の異なる少なくとも2種のブロックからなり、その1種が結晶性であるブロックコポリマーである。
【０２３０】
骨格中に少なくとも1種の結晶性ブロックを有するポリマーは、結晶性の鎖を含むオレフィンまたはシクロオレフィンのブロックコポリマー、たとえば、
・シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクタン、ノルボルネン(すなわち、ビシクロ(2,2,1)-2-ヘプテン)、5-メチルノルボルネン、5-エチルノルボルネン、5,6-ジメチルノルボルネン、5,5,6-トリメチルノルボルネン、5-エチリデンノルボルネン、5-フェニルノルボルネン、5-ベンジルノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8a-オクタヒドロナフタレン、ジシクロペンタジエン、またはこれらの混合物の、
・エチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-エイコセン、またはこれらの混合物とのブロック重合から得られるもの、
・特に、コポリ(エチレン/ノルボルネン)ブロックおよび(エチレン/プロピレン/エチリデン-ノルボルネン)ブロック三元重合体
から選択することができる。上述のものなど、C2〜C16、より適切にはC2〜C12の少なくとも2種のα-オレフィンのブロック共重合によって生じるもの、特にエチレンと1-オクテンのブロック二元重合体を使用することもできる。
【０２３１】
骨格中に少なくとも1種の結晶性ブロックを有するポリマーは、少なくとも1種の結晶性ブロックを含み、残りは(室温で)非晶質であるコポリマーから選択することができる。これらのコポリマーは、化学的性質の異なる2種の結晶性ブロックを含んでいてもよい。
【０２３２】
好ましいコポリマーは、連続して分布した、両方とも疎水性かつ親油性である結晶性ブロックと非晶質ブロックとを室温で同時に含んでいるものである。たとえば、以下の結晶性ブロックの1種と非晶質ブロックの1種とを含むポリマーを挙げることができる。
・性質が結晶性であるポリエステル型のブロック、たとえばポリ(アルキレンテレフタラート)、またはポリオレフィン型のブロック、たとえばポリエチレンやポリプロピレン。
・非晶質かつ親油性のブロック、たとえば、ポリ(イソブチレン)、水添ポリブタジエン、水添ポリ(イソプレン)などの非晶質ポリオレフィンやコポリ(オレフィン)。
【０２３３】
結晶性ブロックと非晶質ブロックとを含むそのようなコポリマーの例として、
α)論文D6: S. Nojima、Macromolecules、第32巻、3727〜3734ページ(1999年)の「Melting behavior of poly(-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」に記載されているものなど、 好ましくは水素化されて使用されるポリ(ε-カプロラクトン)-b-ポリ(ブタジエン)ブロックコポリマー、
β)論文D7: B. Boutevinら、Polymer Bulletin、第34巻、117〜123ページ(1995年)の「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」に引用されている、水素化されたブロックもしくはマルチブロックポリ(ブチレンテレフタラート)-b-ポリ(イソプレン)ブロックコポリマー、
γ)論文D8: P. Rangarajanら、Macromolecules、第26巻、4640〜4645ページ(1993年)の「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」およびD9: P. Richterら、Macromolecules、第30巻、1053〜1068ページ(1997年)の「Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」に引用されているポリ(エチレン)-b-コポリ(エチレン/プロピレン)ブロックコポリマー、
δ) 一般論文D10: I.W. Hamley、Advances in Polymer Science、第148巻、113〜137ページ(1999年)の「Crystallization in block copolymers」に引用されているポリ(エチレン)-b-ポリ(エチルエチレン)ブロックコポリマーを挙げることができる。
【０２３４】
C)脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、または脂肪族/芳香族ポリエステル型の重縮合体
ポリエステル重縮合体は、脂肪族ポリエステルから選択することができる。そのモル質量(g/モル)は、好ましくは200以上10 000以下、より好ましくは300以上5000以下、好ましくは500以上2000以下である。
【０２３５】
ポリエステル重縮合体は、特にポリカプロラクトンから選択する。詳細には、ポリカプロラクトンは、ε-カプロラクトンホモポリマーから選択することができる。単独重合は、ジオール、特に、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなど、2〜10個の原子を含むジオールから開始することができる。
【０２３６】
ポリカプロラクトンは、たとえば、CAPA(登録商標)240(融点68℃、分子量4000)、223(融点48℃、分子量2000)、222(融点48℃、分子量2000)、217(融点44℃、分子量1250)、2125(融点45℃、分子量1250)、212(融点45℃、分子量1000)、210(融点38℃、分子量1000)、205(融点39℃、分子量830)の名称でSolvay社によって販売されているもの、またはUnion Carbide社のPCL-300およびPCL-700を使用することができる。
【０２３７】
特に、融点が35℃と45℃の間であり、分子質量が1250であるCAPA(登録商標)2125を使用することができる。
【０２３８】
本発明の組成物中の半結晶性ポリマーは、架橋の度合いが、融点を上回る加熱による脂肪相へのその溶解または分散を妨げないならば、部分的に架橋されていても、されていなくてもよい。そこで、架橋は、重合の際に多官能性モノマーと反応させることによる化学的な架橋でよい。物理的な架橋でもよいが、この場合では、たとえば、少量であり、ポリマー骨格が関与する、カルボキシラートイオノマー間の二極性相互作用など、ポリマーが有する基の間に水素型または二極型の結合が確立するためであってもよいし、ポリマーが有する結晶性ブロックと非晶質ブロック間の相分離のためであってもよい。
【０２３９】
本発明の組成物中の半結晶性ポリマーは、架橋されていないことが好ましい。
【０２４０】
実際には、半結晶性ポリマーの総量は、組成物の総重量の0.1%〜80%、より適切には0.5%〜40%、さらに適切には3%〜30%である。組成物の5重量%〜25重量%であることが好ましい。
【０２４１】
微粒子相
本発明による組成物は、顔料および/または増量剤を含有していてよい。
【０２４２】
顔料は、白色でも有色でもよく、無機および/または有機でもよく、干渉性でも非干渉性でもよい。無機顔料の中で挙げることができるのは、任意選択で表面処理が施されている酸化チタン;酸化ジルコニウムもしくは酸化セリウム、ならびに酸化亜鉛、酸化鉄(黒、黄、または赤)、酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物、および第二鉄ブルー(ferric blue)である。有機顔料中で挙げることができるのは、カーボンブラック、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、もしくはアルミニウム有機レーキなどタイプの顔料であり、食品医薬品局(FDA)(たとえば、D&CまたはFD&C)による認可を受けたものおよびFDAの認可を免除されたもの、たとえばコチニールカルミン系レーキが含まれる。顔料は、組成物の総重量の0.1%〜50%、特に0.5%〜35%、より適切には2%〜25%の活性材料に相当し得る。
【０２４３】
真珠光沢顔料は、チタンもしくはオキシ塩化ビスマスを被覆したマイカなどの白色真珠光沢顔料、酸化鉄被覆チタンマイカ、特に第二鉄青もしくは酸化クロム被覆チタンマイカ、上述のタイプの有機顔料を被覆したチタンマイカなどの有色真珠光沢顔料、ならびにオキシ塩化ビスマスを主体とした真珠光沢顔料から選択することができる。これらは、(存在するならば)組成物の総重量の0〜25%(の活性材料)、より適切には0.1%〜15%に相当し得る。したがって、偏光特性(goniochromatic properties)を有する顔料および/または特許出願: FR 0 209 246に記載されているような、メタリック効果を有する顔料を使用することができ、この特許出願の内容を参照によりこの特許出願に援用する。
【０２４４】
増量剤は、無機でも有機でもよく、層状でも球状でもよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、Nylon(登録商標)粉末(AtochemのOrgasol(登録商標))、ポリ-β-アラニン粉末、およびポリエチレン粉末、テトラフルオロエチレンポリマー(Teflon(登録商標))の粉末、ラウロイルリシン、デンプン、窒化ホウ素、Expancel(登録商標)(Nobel Industrie)、Polytrap(登録商標)(Dow Corning)などの中空マイクロスフェア、およびシリコーン樹脂マイクロビーズ(たとえば、東芝のトスパール(登録商標))、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカマイクロスフェア(MaprecosのSilica Beads(登録商標))、ガラスもしくはセラミックのマイクロカプセル、8〜22個の炭素原子、好ましくは12〜18個の炭素原子を含むカルボン酸の有機酸から得られる金属石鹸、たとえばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
【０２４５】
本発明による組成物は、特許出願: WO 02/39961に記載されているように、室温で固体であり、生理的に許容される媒質に分散し、コロイド分散液の形で組成物中に導入される粒子を含有することが好ましく、この特許出願の内容を参照によりこの特許出願に援用する。
【０２４６】
組成物は、少なくとも1種の分散剤を含有してよい。分散剤は、特に、分散させた増量剤もしくは顔料の粒子のアグロメレーションもしくはフロキュレーションを防ぐ働きをする。コロイド分散液を安定化するのに一般に使用される分散剤の濃度は、顔料粒子および/または増量剤粒子の表面積に対して0.3〜5mg/m2、好ましくは0.5〜4mg/m2である。この分散剤は、界面活性剤、オリゴマー、ポリマー、またはこれら数種の混合物でよく、分散させる粒子の表面に対して強い親和性を有する1種または複数の機能性を含む。詳細には、分散剤は、顔料表面に物理的または化学的に結合することができる。これらの分散剤は、分散媒と適合性があり、またはそれに可溶性である少なくとも1個の官能基も有する。詳細には、Avecia社によってSolsperse 21 000の名称で販売されている製品などの分子量約750g/モルのステアリン酸ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)、Henkel社によってDehymyls PGPHの表示で販売されているジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル-2(CTFA名)、Uniqema社によってArlacel P100の表示で販売されている製品などのポリヒドロキシステアリン酸、およびこれらの混合物など、特に12-ヒドロキシステアリン酸およびC8〜C20脂肪酸と、ポリオール、たとえばグリセロールやジグリセロールとのエステルを使用する。
【０２４７】
本発明の組成物中に使用することのできる他の分散剤として、重縮合した脂肪酸の第4級アンモニウム誘導体、たとえば、Avecia社によって販売されているSolsperse 17 000、およびDow Corning社によってDC2-5185およびDC2-5225 Cの表示で販売されているものなどのポリジメチルシロキサン/オキシプロピレン混合物を挙げることができる。
【０２４８】
ポリジヒドロキシステアリン酸エステルおよび12-ヒドロキシステアリン酸エステルは、炭化水素系媒質またはフッ素化された媒質用にすることが好ましく、オキシエチレン/オキシプロピレンジメチルシロキサン混合物は、シリコーン媒質用にすることが好ましい。
【０２４９】
コロイド分散液は、一般にミクロン大(<10μm)粒子の分散媒中懸濁液である。濃縮された分散液中の粒子の体積分率は、20%〜40%であり、30%を上回ることが好ましく、これは、粒子の密度に従って最高で70%となり得る重量含有率に対応するものである。
【０２５０】
添加剤および製剤形態
本発明の組成物は、従来使用されているものなど、1種または複数の化粧用または皮膚科用の活性薬剤を含有してもよい。
【０２５１】
本発明の組成物中に使用してよい化粧用、皮膚科用、衛生用、または医薬用の活性薬剤として、保湿剤、ビタミン、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、および日焼け止めを挙げることができる。これらの活性薬剤は、当業者にとって通常どおりの量、特に組成物の総重量の0〜20%、特に0.001%〜15%の濃度で使用する。
【０２５２】
組成物は、水、ゲル化剤、水溶性染料、抗酸化剤、香料、保存剤、精油など、このような組成物に通常使用される他の添加物を含んでもよい。
【０２５３】
言うまでもないが、当業者ならば、本発明による組成物の有利な特性が、構想中の添加によって有害な影響を受けない、または実質的に受けないよう、こうしたオプションの追加化合物および/またはその量の選択に注意を払われよう。
【０２５４】
本発明の特定の一実施形態では、本発明による組成物は、当業者によって通常の方法で調製することができる。組成物は、注型製品の形、たとえば、スティックもしくはチューブの形、または直に触れて使用しても、スポンジを用いて使用してもよい皿の形にすることができる。特に、注型ファンデーション、注型メーキャップルージュ、注型アイシャドウ、口紅、唇ケア用の下地もしくはバーム、またはコンシーラー製品として応用される。組成物は、軟ペーストの形、あるいは幾分流動性のゲルもしくはクリーム、または液体をチューブに包装した形でもよい。したがって、ファンデーション、口紅、日焼け止め用品、または肌用着色用品を構成し得る。
【０２５５】
本発明の組成物は、無水物であると有利であり、その場合、組成物の総重量の5%未満しか水を含有しない。
【０２５６】
局所適用向けの組成物は、特に、顔面、首、手、または身体を保護、治療、またはケアするための化粧用、皮膚科用、衛生用、または医薬用の組成物(たとえば、ケアクリーム、日焼け用オイル、またはボディーゲル)、メーキャップ組成物(たとえば、メーキャップゲル、クリーム、もしくはスティック)、または人工的な日焼けもしくは皮膚保護のための組成物を構成し得る。
【０２５７】
本発明による組成物は、皮膚および/または外皮のための皮膚科用もしくはケア用組成物の形でもよいし、日焼け対策組成物または身体衛生組成物、特に防臭剤の形でもよい。それならば、組成物は特に色を付けない形である。次いで、組成物は、皮膚、外皮、または唇用のケア下地(唇を寒さおよび/または日光および/または風から保護するためのリップバーム、または皮膚、爪、または毛髪用のケアクリーム)として使用することができる。
【０２５８】
本発明の主題はまた、ケラチン物質、特に唇、外皮、または肌をケアし、またはメーキャップするための化粧方法であり、この方法は、唇、外皮、または肌に上で規定したような化粧品組成物を適用することにある。
【０２５９】
本発明の組成物は、種々の構成成分を融点の最も高いロウの融点まで加熱した後、融解した混合物を型(皿型または指サック型)に流し込んで得ることができる。特許出願: EP-A-O 667 146に記載されているような押出しによって得ることもできる。
【実施例】
【０２６０】
(実施例1)
口紅
以下の処方Aは、本発明を例示するものである。
【０２６１】
試験BおよびCでは、低融点無極性ロウに替えて、
-高融点無極性ロウ(微結晶ロウ、処方B)
-低融点極性ロウ(ステアリルアルコール、処方C)
を使用した。
【０２６２】
【表１】
2005350463.tif 000007
【０２６３】
ポリマー分散液の合成:
文書: EP-A-749 746の実施例1の方法に従い、85/15の比のメチルアクリラートとアクリル酸とからなる架橋されていないコポリマーのヘプタン中分散液を調製する。重合が完了する際、水添ポリイソブテンを加え、真空中でヘプタンを留去する。
【０２６４】
こうして、Kraton G1701の名称で販売されているポリスチレン/コポリ(エチレンプロピレン)ジブロックコポリマーによって界面が安定化された、固体含有率が21重量%であり平均粒径が150nmであるポリ(メチルアクリラート/アクリル酸)粒子の水添イソブテン中分散液を得る。
【０２６５】
口紅を調製する手順
すべての出発材料を秤量して油循環ジャケット付加熱槽に入れ、次いで攪拌(ターボミキサー)しながら加熱する。
【０２６６】
材料が完全に融解し、混合物が均質化した後、連続して5回、3本ロールミルにかける。得られるペーストを20℃で24時間放置して安定化し、次いで加熱バッグに詰める。
【０２６７】
化粧品評価(in vivo):
処方Bおよび処方Cを、7人の女性の半面唇試験で対照処方Aと比較して試験する。
【０２６８】
女性たちは、評価すべき判定基準を1〜10の尺度で採点する。この試験の後、処方Aは、処方Bおよび処方Cよりも光沢があり、べとつかず、滑りがよく、乾燥せず、なめらかであると判断されている。
【０２６９】
処方Bは、6人の女性での盲検でも処方Aと比較して評価し、美容師の手で製品を適用した。
【０２７０】
処方Aは、よりむらがなく、より付着力および光沢があり、さらに色鮮やかであると判断された(美容師によって評価された判定基準)。
【０２７１】
以下の比較処方Dでは、処方Aに対して
-ポリマーの水添ポリイソブテン分散液を水添イソブテンのみに、
-低融点無極性ロウを低融点極性ロウに
同時に交換した。
【０２７２】
【表２】
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【０２７３】
手順は、以前に使用したものと同じである。
【０２７４】
化粧評価(in vivo):
以前に使用したものと同じプロトコルに従い、反面唇試験でこれら2種の処方を調製した。処方Dの適用は、より脂っぽく、付着はより繊細であり、時間経過に伴うにじみが際立ってより著しいと判断されている。
【０２７５】
評価(in vitro):
2種の処方AおよびDを、以前に述べた色移り試験に従ってin vitroで試験した。結果は以下のとおりである。
【０２７６】
【表３】
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【外国語明細書】
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