(57)【要約】【課題】本発明は、樹脂成分の屈折率の波長依存性も考慮した、透明性に優れるガラス繊維を用いたＦＲＰを提供する。【解決手段】少なくともガラス繊維と硬化性樹脂からなるＦＲＰであって、硬化後の該樹脂は、アッベ数が４５以上で、かつ屈折率においては、ガラス繊維の屈折率との差が０．０１以下であることを特徴とする全光線透過率が７０％以上の透明ＦＲＰ。ガラス繊維の屈折率は、１．４５〜１．５５であることが望ましい。ガラス繊維としては、ガラスクロス、ガラスペーパー（不織布）、ガラスマット等を用いることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともガラス繊維と硬化性樹脂からなるＦＲＰであって、硬化後の該樹脂は、アッベ数が４５以上で、かつ屈折率においては、ガラス繊維の屈折率との差が０．０１以下であることを特徴とする全光線透過率が７０％以上の透明ＦＲＰ。
【請求項２】
前記ガラス繊維の屈折率が１．４５〜１．５５である請求項１記載の透明ＦＲＰ。
【請求項３】
前記ガラス繊維がガラスクロスである請求項１または２記載の透明ＦＲＰ。
【請求項４】
前記ガラス繊維がガラスペーパー（不織布）である請求項１または２記載の透明ＦＲＰ。
【請求項５】
前記ガラス繊維がガラスマットである請求項１または２記載の透明ＦＲＰ。
【請求項６】
前記樹脂が熱硬化性樹脂である請求項１〜５何れか一項記載の透明ＦＲＰ。
【請求項７】
前記樹脂が活性エネルギー線硬化性樹脂である請求項１〜５何れか一項記載の透明ＦＲＰ。
【請求項８】
前記樹脂がエポキシ樹脂である請求項１〜７何れか一項記載の透明ＦＲＰ。
【請求項９】
前記樹脂が（メタ）アクリレート樹脂である請求項１〜７何れか一項記載の透明ＦＲＰ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は床材や壁材等に用いられる透明性を向上させ、下地印刷層や含有する着色繊維等を明瞭にして人工大理石等への応用を可能にした、透明ＦＲＰに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ＦＲＰには補強機能を付与するために各種合成繊維やガラス繊維を中心とした無機繊維布等が使用されているが、ＦＲＰを床材や壁材として用いる場合において、美粧性の観点からみると、ＦＲＰの透明性が不十分なために、下地印刷層が明瞭に見えにくかったり、また含有する着色繊維、フィラー等がくすんだり、ぼやけたりして外観を損ねる等の問題があった。
【０００３】
これらの問題点について、これまではＦＲＰの透明性を確保するために、含浸樹脂と，不織布を構成する繊維やバインダーの屈折率を近傍のもので構成して対処する等の方法がとられてきたが、これだけでは透明性を高めるのに不十分な場合が多い。すなわち公報で示されているＦＲＰは、特定波長の屈折率が一致していることが示されているだけである。屈折率の波長依存性は、一般に樹脂と繊維では異なるため、例えば、ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）では屈折率が一致していたとしても、４００ｎｍでは屈折率がずれており、この波長での光線透過率が低くなっていることが多い。良好な透明性を示すためには、４００ｎｍ〜８００ｎｍの広い波長範囲で屈折率が一致する必要がある。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−１１２４７０号公報
特開平５−３３１３３５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、樹脂成分の屈折率の波長依存性も考慮した、透明性に優れるガラス繊維を用いたＦＲＰを提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、
（１）  少なくともガラス繊維と硬化性樹脂からなるＦＲＰであって、硬化後の該樹脂は、アッベ数が４５以上で、かつ屈折率においては、ガラス繊維の屈折率との差が０．０１以下であることを特徴とする全光線透過率が７０％以上の透明ＦＲＰ。
（２）  前記ガラス繊維の屈折率が１．４５〜１．５５である（１）の透明ＦＲＰ。
（３）  前記ガラス繊維がガラスクロスである（１）、（２）の透明ＦＲＰ。
（４）  前記ガラス繊維がガラスペーパー（不織布）である（１）、（２）の透明ＦＲＰ。
（５）  前記ガラス繊維がガラスマットである（１）、（２）の透明ＦＲＰ。
（６）  前記樹脂が熱硬化性樹脂である（１）〜（５）の透明ＦＲＰ。
（７）  前記樹脂が活性エネルギー線硬化性樹脂である（１）〜（５）の透明ＦＲＰ。
（８）  前記樹脂がエポキシ樹脂である（１）〜（７）の透明ＦＲＰ。
（９）  前記樹脂が（メタ）アクリレート樹脂である（１）〜（７）の透明ＦＲＰ。
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は特定の樹脂を用い単に特定波長の屈折率だけでなく可視光全域における樹脂とガラス繊維の屈折率（屈折率の波長依存性）を厳密に合わせ込むことにより透明性に優れるＦＲＰが得られることを見出したものである。すなわち屈折率の波長依存性は、アッベ数で示されるので、アッベ数の近い樹脂とガラス繊維との組み合わせを選択することにより、広い波長範囲で屈折率を合わせることが可能となった。
【０００８】
本発明において、繊維布としては、ガラスクロス、ガラスペーパー（不織布）、ガラスマット等のガラス繊維基材が好ましいが、この他、ガラス短繊維、ガラスフィラーおよび合成繊維等からなる織布や不織布、マット類等が挙げることができる。本発明で用いる繊維布の屈折率は特に制限されないが、１．４５〜１．５５であることが好ましく、より好ましくは１．５０〜１．５４である。特にガラス繊維の屈折率が１．５０〜１．５４である場合は、ガラスのアッベ数に近い樹脂が選択でき好ましい。樹脂とガラスとのアッベ数が近いと広い波長領域において両者の屈折率が一致し、広い波長領域で高い光線透過率が得られる。繊維布の屈折率が１．５５以上では、同じ屈折率でアッベ数が４５以上の樹脂を選択するのが困難であり、１．４５以下では特殊な組成のガラス繊維となり、コスト的に不利である。特に、１．５０〜１．５４の範囲であれば、ＳガラスやＮＥガラスなどの一般的なガラス繊維が適用でき、かつ同じ屈折率でアッベ数が４５以上の樹脂の選択も可能である。ガラスクロスやガラスペーパーに用いられるガラスの種類としては、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、石英ガラスなどがあげられ、中でもアッベ数が４５以上の樹脂と屈折率を一致させることができ、かつ入手が容易なＳガラス、Ｔガラス、ＮＥガラスが好ましい。またガラスクロスやガラスペーパーを用いる場合、フィラメントの織りかたに限定はなく、平織り、ななこ織り、朱子織り、綾織りなどが適用でき、中でも平織りが好ましい。ガラスクロスの厚みは、通常、３０〜２００μｍであるのが好ましく、より好ましくは４０〜１５０μｍである。ガラスクロスやガラス不織布などのガラス繊維布は１枚だけでもよく、複数枚を重ねて用いてもよい。本発明に用いられる繊維布は、樹脂成分との濡れ性を改善する目的で各種のシランカップリング剤、ボランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等の表面処理剤で処理されても良く、これに限定されるものではない。
【０００９】
本発明で複合基板層に用いる樹脂は特に限定されないが透明性を有する繊維布に屈折率が近い硬化性樹脂が好ましくエポキシ樹脂、（メタ）アクリレート樹脂を主成分とした樹脂組成物を挙げることができるが、必要に応じて他の樹脂とこれらを混合しても構わない。また硬化剤、硬化促進剤を配合することができる。
【００１０】
本発明におけるＦＲＰは透明度が向上するため、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスパウダー、ミルドガラス、ガラスフリット、シリカ等の透明な補強材や充填材以外に着色繊維、フィラー、ウィスカーを含有させて美粧性をさらに高めることができる。着色繊維としては、たとえば炭素繊維、染色レーヨン、アラミド繊維等が挙げられる。またフィラーとしては水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ等があげられる。ウィスカーの例としては、チタン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー等が挙げられる。
【００１１】
前記繊維布へ樹脂を含浸させるときの樹脂の形態としては、通常液状、とりわけ溶剤に溶解したワニスであるが、粉末状の樹脂、あるいは固形樹脂を加熱溶融した状態であってもよい。
【００１２】
本発明における樹脂およびガラス繊維からなるＦＲＰの成形方法には制限がなく、例えば、▲１▼熱硬化性樹脂を用いる場合、樹脂溶液中にガラスクロス等繊維布を浸漬させ、繊維布中に樹脂溶液を含浸させた後に溶剤を揮発させたものを所定の型の中に必要枚数挿入した後に過熱、加圧することにより硬化させる方法、▲２▼活性エネルギー線硬化樹脂を用いる場合、樹脂溶液中にガラスクロス等繊維布を浸漬させ、繊維布中に樹脂溶液を含浸させた後に活性エネルギー線が透過可能な所定の型の中に必要枚数挿入した後に活性エネルギー線を照射することにより硬化させる方法、▲３▼所定の型上に繊維布を設置した後に刷毛等を用いて樹脂を塗布後、乾燥・硬化させる方法などが挙げられる。また、加熱、加圧あるいは活性エネルギー線を照射し樹脂を硬化させるときに真空雰囲気中で行うと、気泡の混入もなく好ましい。使用する活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、例えば、メタルハライドタイプ、高圧水銀灯ランプ等が挙げられる。
【００１３】
【実施例】
以下、本発明の内容を実施例により詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の例に限定されるものではない。
【００１４】
（実施例１）
８０μｍのＮＥガラス系ガラスクロス（日東紡製ＮＥＡ−２３１９Ｅ、屈折率１．５１０）にトリグリシジルイソシアヌレート（日産化学工業製ＴＥＰＩＣ）１００重量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（新日本理化製リカシッドＭＨ−７００）１４７重量部、テトラフェニルホスホニウムブロマイド（北興化学工業製ＴＰＰ−ＰＢ）２重量部を１１０℃で溶融混合したエポキシ系樹脂組成物を含浸し、脱泡した。この樹脂を含浸したクロス１０枚を積層して、離型処理を施したステンレス板２枚の間に挟み込み、真空オーブン中で１００℃＊２時間＋１２０℃＊２時間＋１５０℃＊２時間＋１７５℃＊２時間加熱・硬化後、ステンレス板から剥離して、１．０ｍｍのＦＲＰを得た。
【００１５】
（実施例２）
１００μｍのＳガラス系ガラスクロス（ユニチカクロス製＃２１１７、屈折率１．５３０）にジシクロペンタジエニルジアクリレート（式１）（東亞合成（株）製Ｍ−２０３、架橋後の屈折率１．５２７）９２重量部、ビス［４−（アクリロイロキシエトキシ）フェニル］スルフィド（式３）（東亞合成（株）試作品ＴＯ−２０６６、架橋後の屈折率１．６０６）８重量部、及び光重合開始剤０．５重量部からなるアクリレート系樹脂組成物（架橋後の屈折率１．５３３）を含浸、脱泡した後、この樹脂を含浸したクロス５枚を離型処理を施したガラス板間に挟み込んで、両面から約３０Ｊ／ｃｍ２のＵＶ光を照射して硬化させた。さらに真空オーブン中で２５０℃で３時間加熱・硬化後、ガラス板から剥離して、厚みが０．６ｍｍのＦＲＰを得た。
【００１６】
以上のようにして作製した合わせガラスについて、下記に示す評価方法により、各種特性を測定した。
ａ）全光線透過率
分光光度計Ｕ３２００（日立製作所製）で光線透過率を測定した。
ｂ）屈折率、アッベ数
アタゴ社製アッベ屈折率計ＤＲ−Ｍ２を用いて、２５℃で波長５８９ｎｍの屈折率を測定した。また、波長６５６ｎｍ及び４８６ｎｍの屈折率を測定してアッベ数を求めた。
【００１７】
【表１】
2005008721.tif 000002
【００１８】
実施例で得られたＦＲＰは外観的にも優れた透明性を有するものであった。
【００１９】
【発明の効果】
本発明は、特定の樹脂を用い波長依存性まで含めた屈折率を合わせ込んだガラス繊維／樹脂からなる、優れた透明性を有するＦＲＰである。