(57)【要約】【課題】低摩擦性、耐摩耗性及び耐熱性を良好に且つバランス良く兼ね備えた潤滑油組成物及びグリース組成物を得る。【解決手段】一分子中に硫黄原子、リン原子、窒素原子及びモリブデン原子を有し、且つ水、エタノール、トルエン、クロロホルム及びメチルイソブチルケトンに対する溶解度が、いずれも１％未満である有機モリブデン化合物と、潤滑油基油とを含むことを特徴とする有機モリブデン系潤滑油組成物とする。この潤滑油組成物は、有機モリブデン化合物におけるモリブデン原子の含有量が８〜３５質量％、硫黄原子の含有量が２〜１７質量％、リン原子の含有量が０．２〜３質量％及び窒素原子の含有量が１〜１０質量％である。また、さらに基グリースを添加することによりグリース組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一分子中に硫黄原子、リン原子、窒素原子及びモリブデン原子を有し、且つ水、エタノール、トルエン、クロロホルム及びメチルイソブチルケトンに対する溶解度が、いずれも１％未満である有機モリブデン化合物と、
潤滑油基油と、
を含むことを特徴とする有機モリブデン系潤滑油組成物。
【請求項２】
有機モリブデン化合物におけるモリブデン原子の含有量が８〜３５質量％、硫黄原子の含有量が２〜１７質量％、リン原子の含有量が０．２〜３質量％及び窒素原子の含有量が１〜１０質量％である請求項１に記載の有機モリブデン系潤滑油組成物。
【請求項３】
有機モリブデン化合物の炭素原子及び水素原子の含有量が３５〜８８質量％である請求項１又は２に記載の有機モリブデン系潤滑油組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機モリブデン系潤滑油組成物と基グリースとを含有するグリース組成物。
【請求項５】
有機モリブデン系潤滑油組成物の製造方法であって、
無機モリブデン化合物を硫化剤で硫化し、硫化反応によって得られた反応物を鉱酸及び酸性のリン化合物と反応させて、無機金属化合物を生成する工程と、
無機金属化合物を有機アミン化合物と反応させて、有機モリブデン化合物を生成する工程と、
を含むことを特徴とする有機モリブデン系潤滑油組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機モリブデン化合物と潤滑油基油とを含む有機モリブデン系潤滑油組成物、グリース組成物及びそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から高面圧であり、摩耗し易くかつ異常振動が発生しやすい箇所には硫黄−リン系化合物や二硫化モリブデン等を配合したグリースが使用されてきたが、自動車における居住性や騒音などの観点から、グリースに対する要求は益々厳しくなっている。例えば、自動車の等速ジョイント(ＣＶＪ)において、前記グリースを使用した場合には、極圧性不足のために異常振動を引き起こし、摩耗を促進して潤滑部品の寿命を短くすることが問題となった。また、二硫化モリブデンは黒色を有し、周囲を黒く汚染する等の問題があった。
【０００３】
このような状況下において、モリブデンジチオカルバメート(ＭｏＤＴＣ)がグリース用途として注目されているが、ＭｏＤＴＣだけでは潤滑性能が不十分である。これを改良するために、特許文献１及び２には、ＭｏＤＴＣ及びリン酸エステルを併用することが開示されている。また、特許文献３及び４では、６価のモリブデン化合物とアミンとを反応させたモリブデンアミン化合物と、ジンクジチオホスフェートやジンクジチオカーバメート化合物とを併用すること等が開示されている。
【０００４】
また、非特許文献１及び２には、硫黄原子、リン原子及び窒素原子を有する有機モリブデン化合物が記載されているが、これらは学術的な合成と構造解析が目的であり、潤滑分野への利用を目的としていない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−２０７３９７号公報
【特許文献２】特開平２−２０５９７号公報
【特許文献３】特開平９−８７６４９号公報
【特許文献４】特開平１１−６１１６８号公報
【非特許文献１】Journal of Organometallic Chemistry (1988), 341(1-3), p373-380
【非特許文献２】Journal of American Chemical Society (1982), 104(1), p365-367
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ＭｏＤＴＣを利用した前記組成物や、モリブデンアミン化合物を利用する前記組成物では、年々過酷になる潤滑システムに対応しきれていない。また、近年の自動車高出力化、高速化及びＣＶＪの小型軽量化によるグリースの封入量の減少等により、グリースが使用される条件はより一層厳しくなっている。このような状況下において、潤滑油組成物は、低摩擦性及び耐摩耗性に加え、更に耐熱性が求められる。
また、非特許文献１及び２記載の有機モリブデン化合物は、熱的に不安定な二重結合（Ｍｏ＝Ｎ）を持つために、潤滑組成物に使用すると耐熱性が劣ってしまう。
従って、本発明の目的は、低摩擦性、耐摩耗性及び耐熱性を良好に、且つバランス良く兼ね備えた潤滑油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者らは鋭意検討し、一分子中に硫黄原子、リン原子及び窒素原子を有する所定の有機モリブデン化合物が低摩擦性、耐摩耗性及び耐熱性を良好に且つバランスよく兼ね備えることを見出し、本発明を完成させた。即ち本発明の有機モリブデン系潤滑油組成物は、一分子中に硫黄原子、リン原子、窒素原子及びモリブデン原子を有し、且つ水、エタノール、トルエン、クロロホルム及びメチルイソブチルケトンに対する溶解度が、いずれも１％未満である有機モリブデン化合物と、潤滑油基油とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、低摩擦性、耐摩耗性及び耐熱性を良好に且つバランス良く兼ね備えた潤滑油組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の有機モリブデン系潤滑油組成物は、一分子中に硫黄原子、リン原子、窒素原子及びモリブデン原子を有する有機モリブデン化合物と、潤滑油基油とを含む有機モリブデン系潤滑油組成物である。
ここで有機モリブデン化合物は、溶媒、特に水、エタノール、トルエン、クロロホルム及びメチルイソブチルケトンに対する溶解度が、いずれも１％未満である。なお、これら溶媒は、潤滑油組成物を使用している際に混入してくると考えられる水、アルコール類、芳香族系、塩素系及びケトン系溶媒等の反応性や溶解性の大きい溶媒の代表である。本発明に係る有機モリブデン化合物は、これらの溶媒に対する溶解度がいずれも１％未満であるので、混入溶媒との化学反応を小さくすることができる。これにより、本発明の潤滑油組成物では、使用条件下での潤滑性能の低下を抑制することができる。なお、溶解度の測定は、同一条件下で各溶媒に対して溶解可能な公知の方法のいずれによって行ってよく、例えば各溶媒中５０℃で１時間攪拌する前後の質量を測定し、その減少量を溶解度とすることができる。
【００１０】
このような有機モリブデン系潤滑油組成物を構成する有機モリブデン化合物におけるモリブデン原子の含有量は、８〜３５質量％である。８質量％未満であると摩擦低減効果が不十分となり、３５質量％を超えると耐摩耗性が不十分となることがあるために好ましくない。また、モリブデン原子の含有量の下限は、好ましくは１２質量％、より好ましくは１５質量％であり、上限は、好ましくは３２質量％、より好ましくは２８質量％である。
また、硫黄原子の含有量は、２〜１７質量％である。２質量％未満であると耐摩耗性が不十分となり、１７質量％を超えると耐熱性が不十分となることがあるために好ましくない。また、硫黄原子の含有量の下限は、好ましくは４質量％、より好ましくは６質量％であり、上限は、好ましくは１５質量％、より好ましくは１３質量％である。
【００１１】
さらに、リン原子の含有量は、０．２〜３質量％である。０．２質量％未満であると耐摩耗性が不十分となり、３質量％を超えると溶媒（特に水やエタノール等の極性溶媒）への溶解性が増し、溶解度が１％以上となる恐れがあるために好ましくない。また、リン原子の含有量の下限は、好ましくは０．３質量％、より好ましくは０．５質量％であり、上限は、好ましくは２．７質量％、より好ましくは２．４質量％である。
加えて、窒素原子の含有量は、１〜１０質量％である。１質量％未満であると摩擦低減効果が不十分となり、１０質量％を超えると溶媒（特にトルエン等の非極性溶媒）への溶解性が増し、溶解度が１％以上となる恐れがあるために好ましくない。また、窒素原子の含有量の下限は、好ましくは１．５質量％、より好ましくは２質量％であり、上限は、好ましくは８質量％、より好ましくは７質量％である。
なお、有機モリブデン化合物中の各原子の含有量は、同様の目的に用いられる公知の測定法により得ることができ、例えばプラズマ発光分析装置（ＩＣＰ）、原子吸光分析装置等を用いることができる。
【００１２】
さらに、有機モリブデン化合物は、上記原子の他に一分子中に、炭素原子及び水素原子を含有する。ここで有機モリブデン化合物の炭素原子及び水素原子の含有量は、上記原子の含有量の残量となり、好ましくは３５〜８８質量％となる。
【００１３】
有機モリブデン化合物は、無機モリブデン化合物を硫化剤で硫化し、この硫化反応によって得られた反応物を鉱酸及び酸性のリン化合物と反応させて、無機金属化合物を生成する工程と、無機金属化合物を有機アミン化合物と反応させて、有機モリブデン化合物を生成する工程とによって得ることができる。
無機モリブデン化合物は、６価のモリブデン化合物が好ましく、例えば三酸化モリブデン又はその水和物（ＭｏＯ3・ｎＨ2Ｏ）、モリブデン酸（Ｈ2ＭｏＯ4）、モリブデン酸ナトリウム及びモリブデン酸カリウム等のモリブデン酸金属塩（Ｍ2ＭｏＯ4：Ｍはナトリウムやカリウム等の金属原子）、モリブデン酸アンモニウム[（ＮＨ4）2ＭｏＯ4又は(ＮＨ4)6（Ｍｏ7Ｏ24）・４Ｈ2Ｏ］、ＭｏＯＣｌ4、ＭｏＯ2Ｃｌ2、ＭｏＯ2Ｂｒ2、Ｍｏ2Ｏ3Ｃｌ6等のハロゲン化酸化モリブデン等が挙げられる。このうち、入手しやすい三酸化モリブデン或いはその水和物、モリブデン酸及びモリブデン酸アンモニウム等がより好ましい。
【００１４】
硫化剤は、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、水硫化アンモニウム等の水硫化アルカリや硫化水素が挙げられ、取り扱いの観点から、水硫化アルカリが好ましい。水硫化アルカリはフレーク状、水溶液いずれの場合でも使用できるが、モリブデン化合物が固体である場合には、固−固反応が困難であるため、液体である水硫化アルカリ水溶液の使用が好ましい。また、水酸化アルカリ水溶液中に硫化水素ガスを導入して得られる硫化アルカリ水溶液も同様に用いることができる。
【００１５】
無機モリブデン化合物と硫化剤との混合比は、得られる有機モリブデン化合物におけるモリブデン原子と硫黄原子の含有量に応じて決定される。無機モリブデン化合物中のモリブデン原子１モルに対する硫化剤の量は、０．２モル〜４モルが好ましい。０．２モル未満であると潤滑油組成物のモリブデン及び硫黄の含有量が少なすぎてしまい、４モルを超えると潤滑油組成物のモリブデン及び硫黄の含有量が多すぎてしまうために好ましくない。また、硫化剤の量は、０．８モル〜２．５モルがより好ましく、１．２モル〜１．９モルが特に好ましい。
【００１６】
無機モリブデン化合物と硫化剤との反応は、水の存在下で行うことが好ましい。この反応においては、反応系に水が含まれていればよく、例えば両者の少なくとも一方を水溶液又は水懸濁液として用いるか、両者が共に固体の場合は反応前又は反応中に水を加えて水溶液又は水懸濁液とすればよい。
また、反応温度は３０〜６０℃、反応時間は３０〜６０分程度で行うことが好ましい。
【００１７】
また、無機モリブデン化合物と硫化剤との反応において、反応前、反応中、反応後のいずれか又はいずれにおいて、反応を阻害しない範囲の有機溶剤を使用することができる。有機溶剤としては、特に限定はされないが、脂肪族、脂環族、芳香族、複素環式化合物或いはこれらの混合物であってよく、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、リグロイン及び石油エーテル等のアルカン類、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、２−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール及び２−エチルヘキサノール等のアルコール類、ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルイソブチルエーテル及びエチルイソプロピルエーテル等のアルキルエーテル類、アセトン、エチルメチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼン等の芳香族類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ピリジン、ピペリジン、モルホリン、ピリミジン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチレンフォスホアミド等を用いることができる。中でも、反応生成物の分散性及び溶媒の取扱いの観点から、メタノール、エタノール、プロパノール及び２−プロパノール等のアルコール類、アセトン、エチルメチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族類が好ましい。
なお、これらの有機溶媒を加えることによって、有機モリブデン化合物の生成中に副生成物及び不純物を効果的に除去することができるので、本発明の潤滑油組成物を得る反応のいずれにおいても、有機溶媒を系内に加えることが好ましい。
【００１８】
鉱酸は、一塩基酸、二塩基酸、三塩基酸あるいはそれらの部分中和物等であり、例えば塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸及び次亜塩素酸等が挙げられ、反応効率及び高純度で生成物が得られる観点から、塩酸、硝酸及び硫酸が好ましく、さらに不揮発性分の取り扱いが容易である観点から、硫酸がより好ましい。
【００１９】
鉱酸の添加量は、無機モリブデン化合物中のモリブデン原子１モルに対して、０．２〜４当量が好ましい。０．２当量未満であると潤滑油組成物の収率が低下し、４当量を超えると副生成物の生成量が多くなってしまうために好ましくない。また、鉱酸の添加量は、０．８〜２．５当量がより好ましく、１．２〜１．９当量が特に好ましい。
【００２０】
酸性のリン化合物は、例えばオルトリン酸、亜リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、五酸化リン及びリン酸アンモニウム等の無機リン化合物が挙げられ、取り扱い及びモリブデン化合物との反応性の観点から液状のオルトリン酸及び亜リン酸が好ましい。
【００２１】
酸性のリン化合物の添加量は、無機モリブデン化合物中のモリブデン原子１モルに対して、リン原子が０．０２モル〜１．２モルが好ましい。０．０２モル未満であると反応が完結せず、１．２モルを超えると未反応のリン化合物が多く残ってしてしまうために好ましくない。また、リン化合物の添加量は、０．１モル〜１．０モルがより好ましく、０．２モル〜０．９モルが特に好ましい。
【００２２】
鉱酸及び酸性のリン化合物を、硫化されたモリブデン化合物に添加する際には、添加順序は問わず、同時添加でもよい。
また、添加後の反応は、常圧、３０〜８０℃、１時間〜２時間で行うことが好ましく、これによってモリブデン、硫黄及びリン原子を含有する無機金属化合物を得ることができる。
【００２３】
有機アミン化合物は、一級アミン、二級アミン、三級アミン又はポリアミンであり、それぞれの炭化水素基は、飽和、不飽和、鎖状、環状、直鎖、分岐鎖を問わず、また同一でも異なってもよい。また、それらの炭化水素基は脂肪族、脂環族、芳香族のいずれであってもよい。例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル及びテトラコシル等のアルキル基、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、２−エチルヘキセニル、オレイル及びガドレイル等のアルケニル基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロペンチル等のシクロアルキル基、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、α−ナフチル及びβ−ナフチル等のアリール基、ベンジル及びフェネチル等のアラルキル基等が挙げられる。中でも、炭素数４〜２２の炭化水素基が摩擦低減作用の観点から好ましく、炭素数６〜２０の炭化水素基がより好ましく、炭素数８〜１８の炭化水素基が特に好ましい。また、炭化水素基の異なる２種類以上の有機アミン化合物を用いてもよい。
【００２４】
有機アミン化合物の添加量は、無機金属化合物のモリブデン原子１モルに対して、アミン原子が０．２〜８．６モルが好ましい。０．２モル未満であると、全てのモリブデン、硫黄及びリン原子を含有する無機金属化合物と反応せず、一方、８．６モルを超えると未反応の有機アミン化合物が残留してしまうために好ましくない。また、有機アミン化合物の添加量は、０．３〜６．０モルがより好ましく、０．８〜４．０モルが特に好ましい。
【００２５】
無機金属化合物と有機アミン化合物との反応は、常圧、４０℃〜８０℃、１時間〜３時間で行うことが好ましい。反応温度が高すぎると、副生成物が増加する傾向にあり、低すぎると、製品の収量が減少する傾向がある。
この反応によって、一分子中に硫黄原子、リン原子、窒素原子及びモリブデン原子を有する有機モリブデン化合物を得ることができる。
【００２６】
前記方法によって得られた有機モリブデン化合物は、反応終了後、水や、水と有機溶媒の混合物等の溶媒中に、浮遊している状態となる。通常は、濾過工程によってこれらの溶媒を除去するが、必要に応じて水や、前記した有機溶媒によって、得られた製品を洗浄することができる。また、最終製品を得るには、溶媒除去後の製品を乾燥させる必要がある。風乾、減圧乾燥、加熱乾燥等、いずれの乾燥方法でもよいが、作業時間短縮の観点から、加熱しながらの減圧乾燥が好ましい。
【００２７】
本発明の有機モリブデン系潤滑油組成物における潤滑油基油は、特に限定されず、一般的な潤滑油、例えばポリ-α-オレフィン、エチレン-α-オレフィン共重合体、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、アルキル置換ジフェニルエーテル、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、炭酸エステル、シリコーン油及びフッ素化油等の合成油、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油或いはこれらを精製した精製鉱油類等の少なくとも一種が用いられる。
【００２８】
潤滑油基油に対する有機モリブデン化合物の添加量は、０．０１〜５質量％好ましく、０．０２〜３質量％がより好ましい。０．０１質量％未満であると潤滑性の向上効果が不十分となる場合があり、５質量％を超えると添加量に見合う増量効果が得られないばかりか、粘度−温度特性及び耐熱性が不十分となる場合があるために好ましくない。
また、潤滑油基油に有機モリブデン化合物を添加する方法は、特には限定されず、例えばニーダー等の混合機を使用して均一に攪拌・混合することができればよい。
【００２９】
なお、本発明の有機モリブデン系潤滑油組成物には、公知の潤滑油添加剤を添加することができる。例えばジンクジチオホスフェート；２，６−ジ−tert.−ブチルフェノール及び２，６−ジ−tert.−ブチル−ｐ−クレゾール等のようなフェノール系酸化防止剤；フェニルアミン及びアルキル置換フェニルアミン等のようなアミン系酸化防止剤；カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート及びカルシウムサリシレート等のような清浄剤；ポリアルケニルコハク酸イミド及びポリアルケニルコハク酸イミドホウ素化物等のような分散剤；ポリ（メタ）アクリレート及びポリイソブチレン等のような粘度指数向上剤や流動点降下剤；脂肪族アミン、リン酸エステル及びベンゾトリアゾール等のような防錆剤及び他の有機モリブデン系添加剤等を適宜加えることができる。これらの添加剤は、０．１〜１０質量％の添加量で用いることが好ましい。０．１質量％未満であると、添加剤の効果が得られず、１０質量％を超えると添加量に見合う効果が得られないばかりか、潤滑油組成物の耐熱性や耐摩耗性に悪影響を与えることがあるために好ましくない。また、添加量の下限は、好ましくは０．１５質量％、より好ましくは０．２質量％であり、上限は、好ましくは８質量％、より好ましくは７質量％である。
【００３０】
これらの添加剤の中では、特にジンクジチオホスフェートの酸化防止能及び摩擦低減能が優れている。なお、この添加剤は０．１〜１０質量％の添加量で用いることが好ましい。０．１質量％未満であると、本発明品との相乗効果が期待できず、１０質量％を超えると添加量に見合う効果が得られないために好ましくない。また、添加量の下限は、好ましくは０．３質量％、より好ましくは０．５質量％であり、上限は、好ましくは８質量％、より好ましくは５質量％である。
このようにして得られた有機モリブデン系潤滑油組成物は、摩擦低減効果、極圧効果及び耐熱性の観点から、潤滑油組成物として有用である。
【００３１】
また、本発明のグリース組成物は、前記有機モリブデン系潤滑油組成物と基グリースとを含むものである。
基グリース（増稠剤）は特に限定されず、一般的に用いられる増稠剤、例えばＬｉ石鹸系及びＣａ石鹸系等によって代表される金属石鹸、Ｌｉコンプレックス石鹸、Ｂａコンプレックス石鹸、Ｃａコンプレックス石鹸及びＡｌコンプレックス石鹸等によって代表されるコンプレックス石鹸、ベントナイト、シリカ、グラファイト及びカーボン等の無機系増稠剤、アミン化合物とジイソシアネート化合物との反応物等によって代表されるウレア化合物、ポリテトラフルオロエチレン等によって代表されるフッ素樹脂等の少なくとも一種を用いたものが挙げられる。これらの中でも、有機モリブデン化合物との相性の観点から特にＬｉ石鹸、Ｌｉコンプレックス石鹸、Ｂａコンプレックス石鹸及びウレア化合物が好ましい。
【００３２】
基グリースに対する有機モリブデン系潤滑油組成物の添加量は、０．０１〜５質量％好ましく、０．０２〜３質量％がより好ましい。０．０１質量％未満であると潤滑性の向上効果が不十分となる場合があり、５質量％を超えると添加量に見合う増量効果が得られないばかりか、粘度−温度特性及び耐熱性が不十分となる場合があるために好ましくない。
基グリースに有機モリブデン系潤滑油組成物を添加する方法は、特には限定されず、例えばニーダー等の混合機を使用して均一に攪拌・混合することができればよい。
なお、本発明のグリース組成物には、二硫化モリブデン、グラファイト及び４フッ化エチレン等の固体潤滑剤を併用することもできる。
【００３３】
本発明の有機モリブデン系潤滑油組成物及びグリース組成物は、ギヤ潤滑剤、金属加工用潤滑剤、等速ジョイント用グリースを始めとする自動車用グリース、工業用グリース、金属加工油として使用することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明の潤滑油組成物を詳細に説明する。試験に用いた潤滑油基油等は以下の通りである。なお、特に断らない限り、％部は質量基準である。
＜実施例１＞
攪拌機、温度計、窒素管及び還流冷却器を備えたフラスコに、三酸化モリブデン１４４ｇ（１．００モル）を水５００ｍｌ、メタノール５００ｍｌに懸濁させ攪拌した。これに硫化ソーダ九水塩３４６ｇ（１．４４モル）を加えて溶解させた後、３５％希硫酸３４２ｇ（１．２２モル）及びリン酸５８．８ｇ（０．６モル）を添加し、７０℃で１時間還流させて無機金属化合物を得た。次いで６０℃に冷却した後、オレイルアミン２６７ｇ（１．００モル）を加え、６０℃で２時間反応させた。反応後に濾過器で濾過し、さらに温水で水洗後、乾燥して緑色固体５０７ｇを得た。収率は９１％であった。
得られた緑色固体をメチルイソブチルケトンに溶解し、０．０５質量％溶液にした後、ＩＣＰによって測定をおこなった結果、元素含有量はモリブデン原子１９．９％、硫黄原子９．２％、リン原子１．１％、窒素原子３．９％であった。
【００３５】
＜実施例２＞
実施例１と同様の方法で得た無機金属化合物に、ラウリルアミン１８５ｇ（１．００モル）を加えて６０℃で２時間反応させた。水洗及び乾燥後、緑色固体４３０ｇを得た。収率は９１％であった。
得られた緑色固体を実施例１と同様に調べた結果、元素含有量はモリブデン原子２４．６％、硫黄原子１０．２％、リン原子１．８％、窒素原子４．９％であった。
【００３６】
＜比較例＞
比較例としては、二硫化モリブデン［比較例１］、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）［比較例２］、モリブデンヂチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ：アルキル鎖長は炭素数４）［比較例３］、及びモリブデンヂチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ：アルキル鎖長は炭素数６）［比較例４］を用いた。
＜試験＞
（試験用ウレアグリース）
動粘度５．６ｍｍ２／ｓ（１００℃）、３３．０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、粘度指数（ＶＩ）＝１０９の鉱物油に対して、増稠剤として４,４ビス（３―オクチルウレイド）ジフェニルメタン１０質量％を添加し、稠度２６７のウレアグリースを調製した。
【００３７】
＜耐荷重試験１＞
試験サンプルを試験用ウレアグリースに１％添加させ、高速４球試験機にて摩耗痕径を測定することによって耐荷重能を評価した。測定条件は、室温、回転数１５００ｒｐｍ、１０秒で、荷重を７９ｋｇから焼付きを起すまで段階的に上げていき、焼付きを起した荷重を焼付き荷重とした。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2005248030.tif 000002
【００３９】
＜耐荷重試験２＞
試験サンプルを試験用ウレアグリースに１％添加させ、高速４球試験機にて摩耗痕径を測定することによって耐荷重能を評価した。測定条件は、１００℃、回転数１５００ｒｐｍ、１０秒で、荷重を７９ｋｇから焼付きを起すまで段階的に上げていき、焼付きを起した荷重を焼付き荷重とした。結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
2005248030.tif 000003
【００４１】
＜潤滑性試験＞
試験サンプルを試験用ウレアグリースに１％添加させ、ＳＲＶ試験機を用いて、ボールオンプレートの点接触状態で摩擦係数を測定した。即ち、上部ボール（φ１０ｍｍ）をプレート（φ２４×６．８５ｍｍ）上にセットし、往復振動させ摩擦係数を測定した。尚、ボール及びプレートの材質は両者共ＳＵＪ−２であった。詳細な条件は以下のとおりである。結果を表３に示す。
荷重：２００Ｎ、温度：９０℃、測定時間：２時間、振幅：１ｍｍ、
サイクル：５０Ｈｚ
【００４２】
【表３】
2005248030.tif 000004
【００４３】
＜溶解度測定試験＞
試験サンプル１ｇに各溶媒を１００ｇ添加し、５０℃に加温してスターラーで１時間撹拌した。終了後、濾過によって不溶物を取り、十分に乾燥した後その質量を測定し、質量減少分を溶解度とした。各溶媒に対する溶解度の結果を表４に示す。なお、比較例１及び２は溶媒へ溶解しないので、その結果は省略した。
【００４４】
【表４】
2005248030.tif 000005
【００４５】
表１〜４に示されるように実施例１及び２では、室温における焼付きの荷重は、比較例１〜４と同等であったが、１００℃における焼付きの荷重は、比較例１〜４を大きく上まわっていた。また、実施例１及び２では、摩擦係数は比較例１〜４と同等であり、各溶媒に対する溶解度は１％未満であった。
このことは、実施例による潤滑油組成物は、比較例の潤滑油組成物と同等の低摩擦性を有し、且つ耐摩耗性及び耐熱性に優れる潤滑油組成物であることを示している。このような潤滑油組成物の各溶媒に対する溶解度は１％未満であった。
従って、本発明による有機モリブデン系潤滑油組成物は、低摩擦性、耐摩耗性及び耐熱性を良好に且つバランス良く兼ね備えるものである。