(57)【要約】【課題】降雨、風等による薬剤の流亡が防止されており、即ち、耐雨性が良好であり、製剤物性に優れており、かつ工業的製造も容易な農園芸用顆粒水和剤を提供する。【解決手段】２％水溶液の粘度が１０〜２０００mPa・ｓ程度、好ましくは５００〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲であって、皮膜性を有する固着剤としての水溶性高分子及び界面活性剤を含有することにより、散布液調製時に懸垂性、分散性等の良好な製剤物性を維持しつつ優れた耐雨性を示し、有効成分の農薬としての効果を長期間にわたり安定的に高く保持できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬活性成分、２％水溶液粘度が１０〜２０００ｍPa・ｓである固着剤及び界面活性剤を含有することを特徴とする耐雨性が優れた農園芸用顆粒水和剤。
【請求項２】
固着剤が水溶性高分子である請求項１に記載の農園芸用顆粒水和剤
【請求項３】
固着剤がカルボキシメチルセルロースもしくはそのナトリウム塩である請求項１に記載の農園芸顆粒水和剤。
【請求項４】
固着剤の２％水溶液粘度が５００〜１０００ｍPa・ｓである請求項１乃至３いずれか１項に記載の農園芸用顆粒水和剤。
【請求項５】
固着剤の製品中含有量が０．１〜５重量％である請求項１乃至４に記載の農園芸用顆粒水和剤。
【請求項６】
有効成分がフルオルイミドである請求項１乃至５いずれか１項に記載の農園芸用顆粒水和剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた耐雨性を有し、製剤物性の良好な練り込み造粒した農園芸用顆粒水和剤に関する。詳しくは、本発明による固着剤を加え、通常の工程で練り込み造粒した農園芸用顆粒水和剤は、散布液調製時に懸垂性、分散性等の良好な製剤物性を維持しつつ優れた耐雨性を示し、有効成分の農薬としての効果を長期間にわたり安定的に高く保持できるという実用上極めて有利な特徴を有する。
【背景技術】
【０００２】
顆粒水和剤は、従来の微粉状水和剤に較べ１）粉立ちが極めて少ないため、製造時あるいは散布液調製時の薬剤吸入等の危険性が少ない、２）散布液調製時など容器による分割計量が容易である、３）製造時においても計量、充填作業が容易である等の利点を有することから広汎に用いられている。
一方、降雨、風等による薬剤の流亡を防止し、農薬としての効果を長期間にわたり安定的に高いレベルで保持する目的で固着剤を加えることが考えられる。顆粒水和剤においては、常法により製造した顆粒水和剤に、粉末状固着剤を粉衣することにより耐雨性を付与することが知られている（例えば、特許文献１参照。）が、固着剤を加えて、加水、造粒すると製剤物性が劣り水和剤として機能しえないと指摘している。またこの技術は、常法で製造した顆粒水和剤に更に固着剤を粉衣する工程が必要であり、製造上不利な点を有している。
【０００３】
【特許文献１】特開平２−４０３０１号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
降雨、風等による薬剤の流亡が防止されており、即ち、耐雨性が良好であり、製剤物性に優れており、かつ工業的製造も容易な農園芸用顆粒水和剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、かかる状況を鑑み、良好な耐雨性を有し、かつ製剤物性の良好な顆粒水和剤を通常の練り込み造粒法で製造するために鋭意研究を重ねた結果、特定の物理性を有する固着剤を用いる事により目的を達成できることを見い出し、本発明を完成した。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、作業者に対しては、希釈時の薬剤吸入、接触が少なく、適用作物に対しては長期に優れた保護効果を有し、かつ、製造業者に対しては、工業生産効率も高いという特性を兼ね備えた農園芸用顆粒水和剤を製造、利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本顆粒水和剤において、農薬有効成分としては、例えば以下の化合物を挙げることができ、本活性成分は一種単独または二種以上であり得、二種以上の場合、その配合比は任意に選択することができる。使用する本活性成分のいずれかがその化学式中に複数の光学異性体、幾何異性体等を含みえる場合には、活性を有する該異性体のいずれか単独、あるいは活性を有する該異性体を含む２種以上の混合物であっても良い。また、有機、無機の塩類である場合、適宜異なる塩を用いることもできる。
【０００８】
本発明で用いることのできる農薬有効成分には、農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えばエチオン、トリクロルホン、メタミドホス、アセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノクロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメトン、ジスルホトン、オキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フェニトロチオン、シアノホス、プロパホス、
【０００９】
フェンチオン、プロチオホス、プロフェノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート、ジメチルビンホス、クロルフェビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチオン、ピラクロホス、メチダチオン、クロロピリホス、クロルピリホス・メチル、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、ホサロン、ホスメット、ジオキサベンゾホス、キナルホス、テルブホス、エトプロホス、カズサホス、メスルフェンホス、ＤＰＳ（ＮＫ−０７９５）、ホスホカルブ、フェナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、イサゾホス、エナプロホス、フェンチオン、ホスチエタン、ジクロフェンチオン、チオナジン、スルプロホス、フェンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリン、ペルメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、シハロトリン、ラムダ・シハロトリン、デルタメトリン、アクリナトリン、
【００１０】
フェンバレレート、エスフェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハルフェンプロックス、シラフルオフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、アルジカルブ、アラニカルブ、カルタップ、メトルカルブ、キシリカルブ、プロポキスル、フェノキシカルブ、フェノブカルブ、エチオフェンカルブ、フェノチオカルブ、ビフェナゼート、ＢＰＭＣ、カルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン、カルボスルファン、フラチオカルブ、ベンフラカルブ、アルドキシカルブ、ジアフェンチウロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ヘキサフルムロン、ノバルロン、ルフェヌロン、フルフェノクスロン、クロルフルアズロン、ノビフルムロン、ビストリフルムロン、ペンフルロン、フルシクロクスロン、フルコフロン、スルコフロン、フルフェネリム、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、メトプレン、ハイドロプレン、ビナパクリル、アミトラズ、ジコホル、ケルセン、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフェノジド、メトキシフェノジド、ハロフェノジド、フルアクリピリム、
【００１１】
クロマフェノジド、プロパルギット、アセキノシル、エンドスルファン、ジオフェノラン、クロルフェナピル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロニル、アセトプロール、エチプロール、バニリプロール、テブフェンピラド、トリアザメート、エトキサゾール、ヘキシチアゾクス、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、硫酸ニコチン、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ジノテフラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、シロマジン、ＴＰIＣ（トリプロピルイソシアヌレート）、ピメトロジン、クロフェンテジン、ブプロフェジン、チオシクラム、フェナザキン、キノメチオネート、インドキサカルブ、ポリナクチン複合体、ミルベメクチン、アバメクチン、エマメクチン・ベンゾエート、モキシデクチン、エプリノメクチン、セラメクチン、ドラメクチン、スピノサッド、ＮＮＩ−０００１、ＮＮＩ−０１０１、ＮＮＩ−０２５０、ＢＴ（バチルス・チューリンゲンシス）、アザディラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロピルデンプン、塩酸レバミゾール、メタム・ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、トリクラミド、シヘキサチン、バストリア、モナクロスポリウム・フィマトパガム等の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤を例示することができ、同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、
【００１２】
例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基性硫酸銅、イプロベンホス、エディフェンホス、トルクロホス・メチル、チラム、ポリカーバメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロピネブ、チオファネート、チオファネートメチル、ベノミル、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、オキサジキシル、カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルファミド、クロロタロニル、シフルフェナミド、フェノキサニル（ＮＮＦ−９４２５）、ヒメキサゾール、エクロメゾール、フルオルイミド（化学名：２，３−ジクロロ−N−（４−フルオロフェニル）マレイミド、以下化合物（１）という。）、フェンピクロニル、フルジオキソニル、プロシミドン、ビンクロゾリン、イプロジオン、トリアジメホン、トリフルミゾール、ビテルタノール、トリフルミゾール、イプコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、ミクロブタニル、テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、シメコナゾール、オクスポコナゾール−フマレート、
【００１３】
イミベンコナゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、シプロコナゾール、イソプロチオラン、フェナリモル、ピリメタニル、メパニピリム、ピリフェノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン、アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、ジモキシストロビンン、フルオクサストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、ファモクサドン、フェナミドン、フェンヘキサミド、ゾキサミド、シルチオファム、シアゾファミド、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、チアジアジン、チアジニル、キャプタン、プロベナゾール、アシベンゾラル−Ｓ−メチル（ＣＧＡ−２４５７０４）、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチオネート、オキソリニック酸、ジチアノン、ジクロシメット、カスガマイシン、バリダマイシン、ポリオキシン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、同様に除草剤としては、例えばグリホサート、スルホセート、グルホシネート、ビアラホス、ブタミホス、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ベンチオカーブ、ピリブチカルブ、アシュラム、リニュロン、ダイムロン、ベンスルフロン−メチル、シクロスルファムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、テニルクロール、アラクロール、プレチラクロール、クロメプロップ、エトベンザニド、メフェナセット、
【００１４】
ペンディメタリン、ビフェノックス、アシフルオフェン、ラクトフェン、シハロホップ−ブチル、アイオキシニル、ブロモブチド、アロキシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノファン、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラフルフェン・エチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフェンストロ−ル、ベントキサゾン、オキサゾアゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセット・メチル、キザロホップ・エチル、ベンタゾン、イソウロン、過酸化カルシウム等の除草剤を例示することができる。
【００１５】
又、生物農薬として、例えば核多角体ウイルス（Nuclear polyhedrosis virus、NPV ）、顆粒病ウイルス（Granulosis
virus、GV）、細胞質多角体病ウイルス（Cytoplasmic polyhedrosis virus、CPV ）、昆虫ポックスウイルス（Entomopox
virus 、EPV ）等のウイルス製剤、モノクロスポリウム・フィマトパガム（Monacrosporium phymatophagum）、スタイナ−ネマ・カーポカプサエ（Steinernema
carpocapsae ）、スタイナ−ネマ・クシダエ（Steinernema kushidai）、パスツーリア・ペネトランス（Pasteuria
penetrans ）等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ・リグノラン（Trichoderma lignorum）、アグロバクテリウウム・ラジオバクター（Agrobacterium
radiobactor ）、非病原性エルビニア・カロトボーラ（Erwinia carotovora）、バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis
）等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス・キャンペストリス（Xanthomonas campestris）等の除草剤として利用される生物農薬などを使用することもできる。
【００１６】
更に、生物農薬として例えばオンシツツヤコバチ（Encarsia formosa）、コレマンアブラバチ（Aphidius colemani ）、ショクガタマバエ（Aphidoletes
aphidimyza）、イサエアヒメコバチ（Diglyphus isaea ）、ハモグリコマユバチ（Dacnusa sibirica）、チリカブリダニ（Phytoseiulus
persimilis ）、ククメリスカブリダニ（Amblyseius cucumeris）、ナミヒメハナカメムシ（Orius sauteri ）等の天敵生物、ボーベリア・ブロンニアティ（Beauveria
brongniartii）等の微生物農薬、（Ｚ）−１０−テトラデセニル＝アセタート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−テトラデカジニエル＝アセタート、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、１４−メチル−１−オクタデセン等のフェロモン剤を用いることも可能である。
【００１７】
本活性成分の含有量は成分の種類によって異なるが、本顆粒状水和剤に対して、通常０．１〜８０重量％、好ましくは１〜８０重量％である。常温固体の原体を使用する場合には予め適度な粒度分布となるよう粉砕したものを用いるのが、懸垂率などの製剤物性の点で好ましい。また、常温液体または半固体のものは必要に応じて溶媒を加え、液状化して使用することが望ましい。
【００１８】
本発明における固着剤は、２％水溶液の粘度が１０〜２０００mPa・ｓ程度、好ましくは５００〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲であって、皮膜性を有する水溶性高分子で耐雨性が付与できるものであれば何ら制限されるものではなく、カルボキシメチルセルロースもしくはそのナトリウム塩、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アルギン酸ナトリウム、カゼインナトリウム、アルファ化デンプン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が例示される。特に目的に合致する物としてカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩で上記水溶液粘度の条件を満たすものが挙げられる。より低粘度のものでは、耐雨性の付与をすることができず、より高粘度のものでは、製剤物性特に分散性が悪くなり実用に耐えないものとなる。
固着剤の製品中含有量は、通常、固着剤（無水物に換算）と製剤全体の割合で０．１〜５重量％である。好ましくは０．５〜２重量％である。
【００１９】
さらに顆粒水和剤の製剤物性を良好に保つため、界面活性剤の添加は必須であり、ラウリル硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩、ポリカルボン酸塩等の他のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤界面活性剤が含有されていても良い。界面活性剤の本顆粒状水和剤中の含有量は、通常０．１〜２５重量％である。
【００２０】
また本顆粒水和剤では、増量剤として鉱物質微粉、水溶性有機粉末及び無機粉末等が用いられる。鉱物質微粉としてはカオリンクレー、焼成又は非焼成珪藻土、酸性白土、タルク、炭酸カルシウム、アタパルジャイトクレー等が挙げられる。水溶性有機粉末としては単糖類、二糖類、アミノ酸類、尿素及びその誘導体等が、無機粉末としては炭酸ソーダ、塩化カリ、硫安、リン酸塩等の無機塩類が、さらにその他有機酸塩等が挙げられる。増量剤の量は、本顆粒状水和剤中、通常、１〜９０重量％、好ましくは３〜８０重量％、より好ましくは５〜６０重量％である。
【００２１】
また、本顆粒水和剤には必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば溶媒、安定化剤、効力増強剤、着色剤、香料、ビルダー等が含有されていても良い。
本顆粒状水和剤は、水で適当な希釈倍率に希釈して実際に施用される。農薬有効成分の種類、本顆粒状水和剤中の含量、対象雑草の種類、対象作物、処理時期、処理方法などにより水で希釈する場合の希釈倍率は変わり得るが、実用的には通常２０倍から１００００倍、さらに好ましくは５０倍から５０００倍であるので、この範囲の希釈倍率で施用できるように、通常は本活性成分の含有量が決められる。
【００２２】
本発明の顆粒状水和剤は例えば次のようにして製造される。農薬有効成分、固着剤、界面活性剤、増量剤、必要により他の添加剤を加えて混合した後、水を加えて混練し、得られる混練物を、通常０．３〜１．５ｍｍφのスクリーンのついた押出造粒機で押出造粒し、乾燥し、必要により乾燥の前または後に整粒、篩別を行うことにより本顆粒状水和剤が得られる。また加水混練物は転動造粒や攪拌造粒により造粒することも可能である。
【実施例１】
【００２３】
次に本発明の実施例および試験例を示し説明するが本願はこれらに限定されるものではない。尚、実施例では練り込み造粒法として押出し造粒機での造粒を示すが、固着剤を均一に混合した後、造粒する方法を包含する。実施例中、化合物（１）は先に示したようにフルオルイミドを示す。他の有効成分でも以下の方法に準じて製造することができる。
【００２４】
実施例１．
化合物（１）５０部に、ポリビニルアルコール５部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３３部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例２】
【００２５】
実施例２．
化合物（１）５０部に、アルギン酸ナトリウム５部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３３部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例３】
【００２６】
実施例３．
化合物（１）５０部に、ポリアクリル酸ナトリウム５部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３３部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例４】
【００２７】
実施例４．
化合物（１）５０部に、カルボキシメチルセルロースナトリウム５部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３３部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例５】
【００２８】
実施例５．
化合物（１）５０部に、カルボキシメチルセルロースナトリウム２部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３６部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例６】
【００２９】
実施例６．
化合物（１）５０部に、カルボキシメチルセルロースナトリウム１部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３７部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例７】
【００３０】
実施例７．
化合物（１）５０部に、カルボキシメチルセルロースナトリウム（２％、７００ｍＰａ・ｓ品）１．５部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３６．５部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例８】
【００３１】
実施例８．
化合物（１）５０部に、カルボキシメチルセルロースナトリウム（２％、７００ｍＰａ・ｓ品）１部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３７部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例９】
【００３２】
実施例９．
化合物（１）５０部に、カルボキシメチルセルロースナトリウム（２％、７００ｍＰａ・ｓ品）０．５部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３７．５部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例１０】
【００３３】
実施例９．
化合物（１）５０部に、カルボキシメチルセルロースナトリウム（２％、１００ｍＰａ・ｓ品）１．５部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３６．５部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例１１】
【００３４】
実施例１１．
化合物（１）５０部に、カルボキシメチルセルロースナトリウム（２％、２０ｍＰａ・ｓ品）１．５部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３６．５部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して本発明の顆粒水和剤とした。
【実施例１２】
【００３５】
比較例１．
化合物（１）５０部に、ラウリル硫酸ナトリウム５部、リグニンスルホン酸ナトリウム７部、カオリンクレー３８部をニーダーに入れ、混合、加水して捏和し、口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出し式造粒機を用いて造粒した。その後乾燥し篩分して比較の顆粒水和剤とした。
【実施例１３】
【００３６】
比較例２．
化合物（１）７５部に、ラウリル硫酸ナトリウム３部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ケイソウ土２０入れ混合した後、ハンマーミルで粉砕し比較水和剤とした。
【実施例１４】
【００３７】
試験例１．耐雨性試験
実施例１〜６および比較例１，２を水で１０００倍希釈し、ポット植えの実生リンゴに噴霧器で散布した。風乾後、降雨区は人工降雨装置で３０分間（２０ｍｍ/hr）降雨した後、葉面の有効成分をＨＰＬＣで定量した。結果を表１．に示した。
【００３８】
表１．リンゴ葉を用いた耐雨性試験
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験番号  固着剤  散布液濃度      付着量（μｇ／ｃｍ２）    降雨後
添加量  （ｐｐｍ）    無降雨区  降雨区            残存率
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例１      ５    ５００      ３．８４  １．１３          ２９％
実施例２      ５    ５００      ３．０８  ０．８８          ２９％
実施例３      ５    ５００      ３．７３  ０．９６          ２６％
実施例４      ５    ５００      ３．７１  １．１１          ３０％
実施例５      ２    ５００      ３．７９  １．１７          ３１％
実施例６      １    ５００      ３．７５  ０．９８          ２６％
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
比較例１      ０    ５００      ３．３８  ０．２７            ８％
比較例２      ０    ７５０      ３．７８  ０．８４          １２％
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００３９】
試験例１．の結果、本発明の試験区では葉面への有効成分の付着量が降雨処理後も、比較例に比して明らかに多く残存していることがわかった。
【実施例１５】
【００４０】
試験例２．耐雨性試験及び分散性試験
実施例７〜１１および比較例２を水で１０００倍希釈し、ポット植えの実生リンゴに噴霧器で散布した。風乾後、降雨区は人工降雨装置で３０分間（20mm/hr）降雨した後、葉面の有効成分をＨＰＬＣで定量した。
また、２５０ｍｌの栓付きシリンダーに水２５０ｍｌを入れ、実施例７〜１１および比較例１を各１ｇを投入し１分間静置した後、転倒攪拌により完全に分散する回数を測定し、１０回以内で良好なものを○、やや劣る（１５回以内）ものを△、不良（１５回以上）なものを×で示した。結果を表２．に示した。
【００４１】
表２．
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試験番号    固着剤  添加量  散布液濃度      付着量          降雨後    分散性
粘度    （％）  （ｐｐｍ）    （μｇ／ｃｍ２）  残存率
無降雨区  降雨区
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実施例  ７  ７００  １．５  ５００      ２．７０  ０．５７    ２０％    ○
実施例  ８  ７００  １．０  ５００      ２．９７  ０．６０    ２０％    ○
実施例  ９  ７００  ０．５  ５００      ２．７１  ０．４６    １７％    ○
実施例１０  １００  １．５  ５００      ２．６５  ０．５５    ２１％    ○
実施例１１    ２０  １．５  ５００      ２．９６  ０．５０    １７％    ○
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比較例１            ０                                                  ○
比較例２            ０      ７５０      ２．９７  ０．３６    １２％    ×
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【００４２】
試験例２．の結果本発明の試験例に係る顆粒水和剤は良好な耐雨性と良好な製剤分散性の両方を兼ね備えたものであることがわかった。
【実施例１６】
【００４３】
試験例３．耐雨操作後の生物効果試験
実施例７、１０および比較例２を所定濃度に水で希釈し、ポット植えの実生リンゴに噴霧器で散布した。風乾後、降雨区は人工降雨装置で１時間（20mm/hr）
降雨した後、リンゴ褐斑病菌の胞子を接種し、１７日後に調査した。
表３．リンゴ褐斑病防除効果試験
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試験番号    濃度                    防除価（％）
（ｐｐｍ）        無降雨区      降雨区
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実施例７    ５００            ９２．３    １００．０
２５０          １００．０      ９２．４
１２５            ９２．９      ８６．０
実施例１０  ５００          １００．０      ８３．１
２５０            ９２．９      ８４．３
１２５            ９３．３      ５７．７
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比較例２    ７５０          １００．０      ８７．６
３７５          １００．０      ６９．３
１８８            ９４．１      ５９．８
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【００４４】
試験例３．の結果、本発明の農園芸用顆粒水和剤は降雨による影響を受けにくくなっていることがわかった。また、その程度は、水溶液の粘度によって差があり、低粘度のもの（試験例１０）では、やや効果が劣ることがわかった。
一定粘度以下では、目的とする効果が得られない。また、一定粘度以上では、造粒後の製剤の分散性が悪いものとなるため望ましくない。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明は薬剤を屋外等で雨水のかかるところに薬剤を処理することを目的とする顆粒水和剤組成物において、処理部位の薬剤の残存性を高める処方に利用できる。