(57)【要約】【課題】  酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  分子内に２つ以上のチオール基を有し、かつ下記一般式（１）で表される官能基を一つ以上有するチオール化合物を含有することを特徴とするインクジェットインク。    【化１】2005248007.tif 000005（式中、ｎは１以上の整数。）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に２つ以上のチオール基を有し、かつ下記一般式（１）で表される官能基を一つ以上有するチオール化合物を含有することを特徴とするインクジェットインク。
【化１】
2005248007.tif 000004
（式中、ｎは１以上の整数。）
【請求項２】
前記チオール化合物が、分子内に３つ以上のチオール基を有していることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記チオール化合物の分子内のいずれのチオール基も前記一般式（１）で表される官能基であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
（メタ）アクリレート基以外の重合性不飽和結合を分子内に二つ以上有する化合物を含有することを特徴とするインクジェットインク。
【請求項５】
重合性不飽和結合の少なくとも一つがアリル基であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
アリル基に隣接する原子がヘテロ原子であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェットインク。
【請求項７】
重合性不飽和結合の少なくとも一つがカルボニル基が隣接しないビニル基であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェットインク。
【請求項８】
ビニル基に隣接する原子がヘテロ原子であることを特徴とする請求項７に記載のインクジェットインク。
【請求項９】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクと、分子内に二つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を混合し、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項４〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクと、分子内に二つ以上のチオール基を有する化合物を混合し、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクと、請求項４〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクを混合し、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクと、請求項４〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクをそれぞれインクジェットヘッドにより吐出し、被記録媒体上で混合した後、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
チオール基と重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．５〜１：２となるように液量比を調節して混合することを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
チオール基と重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．８〜１：１．２となるように液量比を調節して混合することを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
チオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を混合後、エネルギー線を照射し、硬化させる工程を有することを特徴とする請求項９〜１４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関し、さらに詳しくは、様々な記録材料に対して、様々な環境下においても、良好な硬化性が得られるインクジェットインク（単にインクともいう）及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線（ＵＶ）光により架橋させるＵＶインクジェット方式などである。
【０００４】
中でも、ＵＶインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されて（例えば、特許文献１、２参照。）いる。
【０００５】
しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。特に、前記のようなラジカル重合性化合物を用いた硬化型インクにおいては、酸素による反応阻害を受け、膜強度が不十分となることが多い。
【０００６】
一方、カチオン重合性化合物を用いた紫外線硬化型インクジェットインク（例えば、特許文献３〜５参照。）は、酸素阻害作用をうけることはないが、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいといった問題がある。
【特許文献１】特開平６−２００２０４号公報
【特許文献２】特表２０００−５０４７７８号公報
【特許文献３】特開２００１−２２０５２６号公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献４】特開２００２−１８８０２５号公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献５】特開２００２−３１７１３９号公報（特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【０００９】
（請求項１）
分子内に２つ以上のチオール基を有し、かつ下記一般式（１）で表される官能基を一つ以上有するチオール化合物を含有することを特徴とするインクジェットインク。
【００１０】
【化１】
2005248007.tif 000002
【００１１】
（式中、ｎは１以上の整数。）
（請求項２）
前記チオール化合物が、分子内に３つ以上のチオール基を有していることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【００１２】
（請求項３）
前記チオール化合物の分子内のいずれのチオール基も前記一般式（１）で表される官能基であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【００１３】
（請求項４）
（メタ）アクリレート基以外の重合性不飽和結合を分子内に二つ以上有する化合物を含有することを特徴とするインクジェットインク。
【００１４】
（請求項５）
重合性不飽和結合の少なくとも一つがアリル基であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェットインク。
【００１５】
（請求項６）
アリル基に隣接する原子がヘテロ原子であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェットインク。
【００１６】
（請求項７）
重合性不飽和結合の少なくとも一つがカルボニル基が隣接しないビニル基であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェットインク。
【００１７】
（請求項８）
ビニル基に隣接する原子がヘテロ原子であることを特徴とする請求項７に記載のインクジェットインク。
【００１８】
（請求項９）
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクと、分子内に二つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を混合し、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１９】
（請求項１０）
請求項４〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクと、分子内に二つ以上のチオール基を有する化合物を混合し、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２０】
（請求項１１）
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクと、請求項４〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクを混合し、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２１】
（請求項１２）
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクと、請求項４〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクをそれぞれインクジェットヘッドにより吐出し、被記録媒体上で混合した後、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２２】
（請求項１３）
チオール基と重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．５〜１：２となるように液量比を調節して混合することを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２３】
（請求項１４）
チオール基と重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．８〜１：１．２となるように液量比を調節して混合することを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２４】
（請求項１５）
チオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を混合後、エネルギー線を照射し、硬化させる工程を有することを特徴とする請求項９〜１４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明を更に詳しく説明する。本発明におけるチオール化合物を含むインクは、分子内に二つ以上のチオール基を有しており、かつ構造式１の官能基を一つ以上有するチオール化合物を含有する。チオール化合物は、同一分子内に三つ以上のチオール基を有していることが好ましく、また、分子内のいずれのチオール基も構造式１の官能基に属していることが好ましい。チオール化合物のインク中の含有量は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。さらに、膜の硬化性向上、揮発性化合物の残留を防ぐ目的から、チオール化合物以外の有機溶媒を含まないことがより好ましい。
【００２７】
本発明に用いるチオール化合物の例としては、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、１，２，６−ヘキサントリオールトリチオグリコレートなどが挙げられる。また、インクの粘度や膜物性などを調節するために、単官能のチオール化合物や、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、トリグリコールジメルカプタン、α，ω−ジメルカプトポリエチレンオキサイド、などのポリチオール化合物を併用しても良い。
【００２８】
本発明における重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクは、（メタ）アクリレート以外の重合性不飽和結合を分子内に二つ以上有する化合物を含有する。重合性不飽和結合とは、ラジカル、カチオン、アニオンなどの活性種と反応し、重合可能な不飽和結合を指す。重合性不飽和結合の具体例としては（メタ）アクリレート基が一般的であるが、本発明ではこれらの置換基を除いた重合性不飽和結合を含むことが重要である。（メタ）アクリレート基はラジカルによって連鎖重合することが知られているが、酸素による反応阻害を受けやすい。本発明の記録方法と同様にチオール化合物との反応を行った場合、チオール基と（メタ）アクリレート基の反応だけでなく、（メタ）アクリレート基の一部が連鎖重合を起こし、結果として酸素阻害を受けやすくなってしまう。従って、（メタ）アクリレート基のようなラジカル連鎖重合性が高い置換基を除いた、重合性不飽和結合を持つ化合物を使用することが重要である。このような重合性不飽和結合の中でも、アリル基、ビニル基が好ましく、さらにそれらの置換基にヘテロ原子が隣接していることがさらに好ましい。このような化合物としてはアリルエーテル類、ビニルエーテル類が挙げられる。
【００２９】
（メタ）アクリレート基以外の重合性不飽和結合を有する化合物について、さらに詳細を説明する。これらの化合物は、同一分子内に重合性不飽和結合を二つ以上有しており、さらに好ましくは三つ以上である。インクにおける化合物の含有量は３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。さらに、膜の硬化性向上、揮発性化合物の残留を防ぐ目的から、重合性不飽和結合を有する化合物以外の有機溶剤を含まないことが好ましい。
【００３０】
二官能の化合物としては、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル等のビニルエーテル類、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のアリルエーテル類、ジアリルカーボネート、ジアリルフタレート、ジアリルピロカーボネート、ジアリルスクシネート、Ｎ，Ｎ′−ジアリルタータージアミド、１，３−ジアリルウレア等のジアリル化合物などが挙げられる。
【００３１】
三官能以上の化合物としては、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のビニルエーテル類、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等のアリルエーテル類、トリアリルアミン、１，３，５−ベンゼントリカルボキシレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のポリアリル化合物等が挙げられる。
【００３２】
また、インクの粘度や膜物性などを調節するために、これらの化合物を２種類以上併用しても良く、単官能の重合性不飽和結合を持つ化合物を併用しても良い。さらに、酸素の阻害を受けない範囲で（メタ）アクリレート基を有する化合物を併用しても良い。このような化合物として、単官能の化合物としては、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の従来公知のモノマー、二官能の化合物としては、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエートジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等のアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート等のメタクリレート類、三官能以上の化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のアクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のメタクリレート類、が挙げられる。
【００３３】
本発明のインクは、上述のチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物と共に各種公知の染料及び／または顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有する。色材は、ポリチオール含有インク、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクのいずれか一方もしくは両方に含ませることができる。
【００３４】
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、３、１２、１３、１４、１７、４２、７４、８１、８３、８７、９５、１０９、１２８、１３８
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１２２、１４４、１４６、１８５、１０１、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：１、１５：３、１５：４、１８、６０、２７、２９、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−７、３６、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−７。
【００３５】
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、吐出安定性の観点から自ずと使用量に関しては制限がある。
【００３６】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナジストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いるインクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無くチオール化合物または重合性不飽和結合を有する化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【００３７】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【００３８】
本発明に係るインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１質量％以上１０質量％未満であることが好ましい。
【００３９】
本発明のインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。
【００４０】
また、硬化手段として紫外線などの活性光線を照射する場合、光ラジカル発生剤などの重合開始剤をインクに添加することが望ましい。重合開始剤は、チオール化合物を含むインク、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクのいずれにも添加することができるが、インク保存性の点から重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクには添加せず、チオール化合物を含むインクに添加することが好ましい。光ラジカル発生剤としては、ベンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイドなどのベンゾフェノン誘導体、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン誘導体、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノンなどのアリールアルキルケトン誘導体、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミドなどのマレイミド類、アシルフォスフィンオキサイド、チタノセン化合物、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の光ラジカル発生剤が使用出来る。
【００４１】
本発明のインクの粘度は、２５℃において好ましくは３〜１００ｍＰａ・ｓである。更に、インク出射時のインク粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓとなるように、インクを加温して粘度を調節することも安定出射、小液滴化の点から好ましい。
【００４２】
次に、本発明の記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により吐出し、チオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を被記録媒体上で混合し、次いで活性光線、放射線などのエネルギー線の照射によりインクを硬化する方法が好ましい。チオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を混合する方法としては、事前にチオール化合物または重合性不飽和結合を有する化合物を含む液を被記録媒体に塗布し、もう一方の化合物を含むインクをインクジェットヘッドにより吐出して混合する方法、チオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクをそれぞれインクジェットヘッドにより吐出して被記録媒体上で混合する方法、などが挙げられる。チオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物の混合比率の調整が容易なことから後者の方法がより好ましい。
【００４３】
チオール化合物を含むインク、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクのいずれもインクジェットヘッドにより吐出し、被記録媒体上で混合する場合は、両インクの着弾タイミングの差はできるだけ少ないことが好ましく、１．０秒未満、さらには０．５秒未満、さらに好ましくは０．１秒未満である。
【００４４】
チオール化合物を含むインクと重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクの混合比率については、チオール基と重合性不飽和結合が基本的には１：１で反応することから、チオール基と重合性不飽和結合の総数が１：０．５〜１：２、好ましくは１：０．８〜１：１．２となるように混合することが望ましい。混合比率は、インク中の各化合物の比率及びヘッドからのインク吐出量により調節が可能である。
【００４５】
エネルギー線の照射条件については、インクを吐出し、被記録媒体にインクが着弾してから０．００１秒〜１．０秒の間にエネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
【００４６】
光源としては、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、冷陰極管、ブラックライト、紫外線ＬＥＤ、紫外線レーザー、電子線、ガンマ線、フラッシュ光など、インクを重合開始可能なエネルギー線であればいずれでも良い。
【実施例】
【００４７】
以下の組成により顔料分散物を作製した。なお、各顔料粒子の平均粒径が０．２〜０．３μｍの範囲となるように、公知の分散装置を用いて分散条件を適宜調整した。また、分散後にフィルター濾過を行った。
【００４８】
（分散液Ａ）
ピグメントレッド１２２                                        ２０質量部
高分子分散剤（ソルスパーズ２４０００：Ａｖｅｃｉａ社製）        ５質量部
トリエチレングリコールジビニルエーテル                        ７５質量部
（分散液Ｂ）
ピグメントレッド１２２                                        ２０質量部
高分子分散剤（ソルスパーズ２４０００：Ａｖｅｃｉａ社製）        ５質量部
イソボルニルアクリレート                                      ７５質量部
（分散液Ｃ）
ピグメントレッド１２２                                        ２０質量部
高分子分散剤（ソルスパーズ２４０００：Ａｖｅｃｉａ社製）        ５質量部
ＯＸＴ２１１（オキセタン化合物：東亞合成（株）社製）          ７５質量部
調製した各分散物を用い、下記に記載の処方に従って混合した後、０．８μｍのフィルターにより濾過をして、インクを調製した。
【００４９】
（インクＡ１）
トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）  ８０質量部
１，６−ヘキサンジチオール                                    １５質量部
開始剤（イルガキュアー９０７：チバガイギー社製）                ５質量部
（インクＡ２）
分散液Ａ                                                      ２０質量部
トリメチロールプロパントリビニルエーテル                      ７０質量部
トリエチレングリコールジビニルエーテル                        １０質量部
（インクＡ３）
分散液Ａ                                                      ２０質量部
トリメチロールプロパンジアリルエーテル                        ６５質量部
ペンタエリスリトールトリアリルエーテル                        １５質量部
（インクＢ）
分散液Ｂ                                                      ２０質量部
イソボルニルアクリレート                                      ２５質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                        ４０質量部
トリプロピレングリコールジアクリレート                        １０質量部
開始剤（イルガキュアー９０７：チバガイギー社製）                ５質量部
（インクＣ）
分散液Ｃ                                                      ２０質量部
オキセタン化合物（ＯＸＴ２１１：東亞合成（株）社製）          ６０質量部
脂環式エポキシ樹脂（ＵＶＲ６１０５：ＵＣＣ社製）              １５質量部
開始剤（ＵＶＩ６９９０：ＵＣＣ社製）                            ５質量部
実施例１
ノズル径２３μｍ、１２８ノズルのピエゾ型インクジェットインクジェットノズルを用いたインクジェット記録装置によって、記録媒体への記録を行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンクから成り、前室インクタンクからヘッド部分まで断熱および加温を行った。温度センサーは前室タンクおよびピエゾヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に６０℃±２℃となるよう、温度制御を行った。解像度は７２０×７２０ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ、即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）で射出できるよう、駆動周波数１０ｋＨｚにて駆動した。記録する支持体は、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを、印刷直前にプラズマ処理できるようプリンターに配置し、処理しながら記録を行った。
【００５０】
インクＡ２の着弾の０．０５秒後、Ａ２の着弾位置と同じ場所にインクＡ１が着弾するよう射出した。インクＡ１とＡ２の吐出量について、インクＡ１に含まれるチオール基の総数とインクＡ２に含まれる重合性不飽和結合の総数が１：２．１となるように吐出量を調整した。
【００５１】
インクＡ１の着弾の０．２秒後に、メタルハライドランプにより露光面照度１０００ｍＷ／ｃｍ2、露光時間０．２秒、露光エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ2となる条件で光照射し、インクを硬化させた。
【００５２】
画像形成時の環境の影響について、温度２５℃、湿度４０％の通常環境、画像硬化プロセスで酸素ガスを噴きつけた場合の酸素過剰環境、温度２５℃、湿度９０％の湿度の高い環境、の３つの環境で画像を作製し、評価した。
【００５３】
実施例２、３
実施例２、３についても、チオール基と重合性不飽和結合の総数の比が、１：０．７、１：１となるように比率を変えた以外は、同様の手法によって画像を作製した。
【００５４】
比較例１、２
実施例１におけるインクＡ１，Ａ２の組み合わせを、比較例１についてはインクＢ単独に変更、比較例２についてはインクＣ単独に変更した以外、実施例１と同様の手法により画像を形成した。
【００５５】
評価
３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像について、目視による膜の確認と画像部を爪で１０往復こすることによって、硬化性を評価した。
◎：画像部は膜を形成しており、１０往復後も画像部のはがれは全く見られなかった
○：画像部は膜を形成しているが、１０往復後に画像の一部がわずかにはがれた
△：画像部は膜を形成しているが、１０往復後にかなりの部分が剥離した
×：画像部が液と膜の混合物になっており、１往復で膜が剥離した。
【００５６】
【表１】
2005248007.tif 000003
【００５７】
表１から、本発明の試料は、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成することがわかる。