(57)【要約】【課題】  ハロゲン化銀カラー感光材料の現像処理において、発色濃度の変動や濁りを抑制する。特に、現像処理で発色濃度の変動等が生じてしまった場合に、速やかに発色濃度の変動を回復し、色調の濁りを抑制する。【解決手段】  所定のハロゲン化銀カラー感光材料を発色現像処理する方法であって、発色現像処理は、現像液に補充液を随時補充しながら行われ、補充液は、発色現像主薬を含み互いに組成が異なる少なくとも２種が、現像液への補充量が互いに独立に設定されて用いられ、２種のうちの１種は、補充量を増やすことにより発色層の発色濃度が上昇し、他の１種は、現像液に対する補充量を増やすことにより発色濃度が低下し、両者から補充される前記発色現像主薬の量の比が１／４倍以上４倍以下である処理方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に９５モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層は、イエロー（Ｙ）カプラー、マゼンタ（Ｍ）カプラー、シアン（Ｃ）カプラーの各々を含有する各層を有するものであるハロゲン化銀カラー感光材料を、現像液で発色現像処理する方法であって、前記発色現像処理は、前記現像液に補充液を随時補充しながら行われ、前記補充液は、発色現像主薬を含み互いに組成が異なる少なくとも２種が、前記現像液への補充量が互いに独立に設定されて用いられており、前記２種のうちの１種は、前記補充量を増やすことにより、前記Ｙカプラー、Ｍカプラー、Ｃカプラーを含有する各層の少なくとも１層の発色濃度が上昇するものであり、他の１種は、前記現像液に対する補充量を増やすことにより、前記１層の発色濃度が低下するものであり、かつ、両者から補充される前記発色現像主薬の量の比が、１／４倍以上４倍以下の範囲にあることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
【請求項２】
前記１層が、前記のマゼンタ（Ｍ）カプラーを含有する層であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
【請求項３】
前記現像液が、芳香族一級アミンからなる現像主薬とヒドロキシルアミン誘導体とを含有することを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
【請求項４】
支持体上に９５モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層は、イエロー（Ｙ）カプラー、マゼンタ（Ｍ）カプラー、シアン（Ｃ）カプラーの各々を含有する各層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を用い、前記ハロゲン化銀カラー感光材料に面積階調画像を露光したのち現像液で発色現像処理する方法であって、前記発色現像処理は、前記現像液に補充液を随時補充しながら行われ、前記補充液は、発色現像主薬を含み互いに組成が異なる少なくとも２種が、前記現像液への補充量が互いに独立に設定されて用いられるものであり、かつ、前記２種のうちの１種は、前記補充量を増やすことにより、前記Ｙカプラー、Ｍカプラー、Ｃカプラーを含有する各層の少なくとも１層の発色濃度が上昇し、他の１種は、前記現像液に対する補充量を増やすことにより、前記１層の発色濃度が低下するものであり、さらに、両者から補充される前記発色現像主薬の量の比が、１／４倍以上４倍以下の範囲にあることを特徴とする面積階調画像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の現像処理方法に関し、さらには、印刷物のプルーフとして用いられるハロゲン化銀感光材料を現像処理することにより得られる面積階調画像の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン化銀感光材料は、高感度であること、色再現性に優れていること、連続処理に適していることから盛んに用いられている。従来からあるカラーネガで撮影した画像を光学系を用いて焼き付ける方式では、カラーネガの濃度を測定した結果に基づいて、あらかじめ設定された処理条件が適宜調整され、１回の露光でフルカラーの優れた画質のプリント画像を連続的に得ることが可能である。最近ではデジタルカメラで撮影された画像データにより、レーザー、ＬＥＤ等の露光光源の光量を変調して画像を形成するデジタル画像形成にも使われている。
【０００３】
また、ハロゲン化銀感光材料を用いた記録材料は、特に低濃度においてノイズが少ないことが知られており、非常に滑らかな階調再現が可能である。また、優れた鮮鋭性等から、正確な網点画像が形成できるなど、高画質な画像形成が可能である。さらには、連続した処理が可能で、しかも複数の色画像形成ユニットに同時に画像を書き込むことも可能であることから、高い生産性を実現することができる。このため、ハロゲン化銀感光材料は、印刷物の仕上がりの状態をチェックするための、いわゆる印刷用プルーフの分野でも広く用いられている。
【０００４】
ところで、ハロゲン化銀感光材料は、露光後に現像処理を行って発色させる必要があり、露光済み感光材料は、発色現像主薬が貯留された反応槽に連続的に浸漬されて現像処理される。この現像処理は化学反応であり、感光材料の発色を一定に保つためには、発色現像主薬の各成分量を一定に保つ必要がある。特に、印刷物のプルーフとして用いられる分野では、例えば、高明度で彩度の高い赤が確実に再現できることが望まれており、色調の変動の抑制は重要であった。
【０００５】
しかし、発色現像主薬は、反応槽内で様々な原因により消費され、濃度や量が変動する。まず、本来の画像色素形成に用いられて消費され、または空気と接することにより酸化されて消費され、あるいはその他の成分と反応して副生物を生成することにより消費される。さらには、感光材料に含有されて感光材料と共に槽外に持ち出され、あるいは反応槽からあふれて排液（以下、オーバーフローとも呼ぶ）される。また、発色現像主薬からの水の蒸発は、それ自身による成分濃度の上昇に加え、オーバーフロー量の減少をもたらすことによっても、発色現像主薬の成分濃度を上昇させる。
【０００６】
そのため、反応槽内の種々の成分量の変動を打ち消すための補充液を別途用意し、消費された成分量の補充を行う必要が生じる。例えば、蒸発による水の消費を補うためには水自身を補うことが有効であるし、特別な場合には錠剤の形態で水以外の成分のみを補うなど、現像液組成を一定に保つことが必要となる。
【０００７】
ところで、一般の写真分野においては、画像全体の平均的な反射率は約１８%になるという経験則が知られている。これは、人物や自然画像等のある程度決まったパターンの写真画像が繰り返し作成されていることを示唆しており、この結果、現像装置における発色現像主薬の消費量もほぼ一定していることが知られている。このため、一般の写真分野では、ハロゲン化銀感光材料の処理量に応じて、発色現像主薬の必要成分を適宜補充する方式が実用化されている。
【０００８】
しかし、印刷物のプルーフとして用いられる分野においては、この経験則が必ずしも成立しない。これは、感光材料のサイズに対して印刷物のサイズが様々であることや、例えば、カタログのような印刷物の場合には印刷画像の大部分を白地が占める等、一般の写真のような平均的に決まったパターンが存在しないためである。そのため、一般の写真分野で用いられる上記のごとき補充方法では十分な色調の再現性を得ることができない。一方で、プルーフにおける色調の再現性に対して要求される水準はきわめて高い。
【０００９】
このようなプルーフの現像処理における補充の仕方としては、余白部分と画像部分の大きさを考慮して補充する発明が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、デジタル値の関数としてハロゲン化銀感光材料を露光する画像形成装置において、デジタル値と現像に必要とされる現像液の量を示すデータを有し、画像データから補充量を計算して補充を行う装置が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、単に補充量を調整するだけでは、連続的に処理を行った場合に、色調に変動や濁りが生じることがある。特に、何らかの理由でいったん現像液の活性や量にずれが生じた場合には、色調のずれが回復しにくく、さらに色調の濁りが生じやすくなる。
【００１０】
また、補充液を１液ではなく、発色現像液を発色現像剤を含むパート、蛍光増白剤を含むパート、アルカリ剤を含むパートに分けて、これらと水を独立に補充することにより連続処理する方法も知られている。しかし、この方法では、ランニング時の成分濃度の安定性は不十分で、色調の変動の抑制も不十分であった。さらに、色調の変動を抑制するためのものではないが、現像される写真材料の露光量および、単位時間において現像される材料の平均的量の関数として補充を行う方法が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開2002−341470号公報
【特許文献２】特開平4−324444号公報
【特許文献３】特開平8−304986号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、ハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料の現像処理において、感光材料の発色濃度の変動や濁りを抑制することを課題とする。特に、現像処理が連続的に行われる場合に、現像処理に基因する何らかの原因で、発色濃度の変動等が生じてしまった場合に、速やかに発色濃度の変動を回復し、また、色調の濁りの発生を抑制することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明の第一は、支持体上に９５モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層は、イエロー（Ｙ）カプラー、マゼンタ（Ｍ）カプラー、シアン（Ｃ）カプラーの各々を含有する各層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、現像液で発色現像処理する方法であって、前記発色現像処理は、前記現像液に補充液を随時補充しながら行われ、前記補充液は、発色現像主薬を含み互いに組成が異なる少なくとも２種が、前記現像液への補充量が互いに独立に設定されて用いられており、前記２種のうちの１種は、前記補充量を増やすことにより、前記Ｙカプラー、Ｍカプラー、Ｃカプラーを含有する各層の少なくとも１層の発色濃度が上昇するものであり、他の１種は、前記現像液に対する補充量を増やすことにより、前記１層の発色濃度が低下するものであり、かつ、両者から補充される前記発色現像主薬の量の比が、１／４倍以上４倍以下の範囲にあることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法である。
【００１３】
ここで、前記１層が、前記のマゼンタ（Ｍ）カプラーを含有する層であることは好ましい。また、前記現像液が、芳香族一級アミンからなる現像主薬とヒドロキシルアミン誘導体とを含有することは好ましい。
【００１４】
発明の第二は、支持体上に９５モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層は、イエロー（Ｙ）カプラー、マゼンタ（Ｍ）カプラー、シアン（Ｃ）カプラーの各々を含有する各層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を用い、前記ハロゲン化銀カラー感光材料に面積階調画像を露光したのち現像液で発色現像処理する方法であって、前記発色現像処理は、前記現像液に補充液を随時補充しながら行われ、前記補充液は、発色現像主薬を含み互いに組成が異なる少なくとも２種が、前記現像液への補充量が互いに独立に設定されて用いられるものであり、かつ、前記２種のうちの１種は、前記補充量を増やすことにより、前記Ｙカプラー、Ｍカプラー、Ｃカプラーを含有する各層の少なくとも１層の発色濃度が上昇し、他の１種は、前記現像液に対する補充量を増やすことにより、前記１層の発色濃度が低下するものであり、さらに、両者から補充される前記発色現像主薬の量の比が、１／４倍以上４倍以下の範囲にあることを特徴とする面積階調画像の形成方法である。
【発明の効果】
【００１５】
ハロゲン化銀感光剤の現像処理における色調変動が抑制され、現像された感光材料の色調が安定し、色調の劣化のない優れた画像を得ることができる。現像処理が連続的に行われる場合に、現像による発色濃度にずれが生じても速やかに回復でき、色調の濁りも生じにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の具体的態様について実施例を含めて説明するが、本発明は、以下の具体的態様または実施例に記載の内容に限定されるものではない。
【００１７】
本発明では、ハロゲン化銀感光材料を処理対象とし、さらに、感光材料に含まれるハロゲン化銀乳剤として、95モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤を用いた層を、紙やフィルムのごとき所定の支持体上に形成したものを処理対象とする。このような感光材料は性能が高く、現像液の微妙な変動の影響を受けやすいからである。この要件を満たす限りにおいて塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよく、中でも、塩化銀を95モル%以上含有する塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有するものが好ましい。
【００１８】
このハロゲン化銀乳剤層には、イエロー（Ｙ）カプラーを含有してイエロー発色する層、マゼンタ（Ｍ）カプラーを含有してマゼンタ発色する層、シアン（Ｃ）カプラーを含有してシアン発色する層のそれぞれが、少なくとも各１層設けられており、それぞれが露光・現像されることでカラー感光材料として機能する。このような感光材料では、現像液の微妙な変動による色調の変動を受けやすく、現像液の管理が重要となる。特に、マゼンタカプラーを含みマゼンタ発色する層は、現像液の変動による色調への影響が大きく出やすい傾向にある。そのため、他の層で判断しても良いが、特にマゼンタ発色層の色調の再現性に着目して効果を判断するのが好ましい。
【００１９】
ハロゲン化銀感光材料は、所定の画像を露光した後、所定の現像液で発色現像処理がなされる。露光される画像はどのようなものでもよいが、特に、印刷物に対応する面積階調画像を露光する場合に適している。ここで、面積階調画像という用語は、画像上の濃淡を個々の画素の色の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部分の面積の大小で表現するものであり、いわゆる網点画像と同義と考えてよい。このような面積階調画像の露光は、印刷物の色校正（プルーフ）を得ることを目的として行われることが多く、印刷物の色調の再現に関して高い水準が要求される。ハロゲン化銀カラー感光材料に用いられる色材は印刷インクの色材とは分光特性が異なっておりこのため、視覚的な印象をあわせるため種々の工夫が行われてきている。このように種々の条件を調整した上でプルーフとしての有用性を確立しているがために、なおさら濃度、色調が安定に再現することが求められている。
【００２０】
ハロゲン化銀感光材料の現像処理は、発色現像処理、漂白定着処理、安定化処理等の複数の処理が組み合わされた一連の処理によりなされるものであり、処理の内容や組み合わせ方は、現像処理される感光材料の種類や使用目的に応じて多様な選択を行うことができる。また、これらの処理は、上記の各処理のための処理液がそれぞれ貯留された専用の処理槽を用い、生産性の観点から、複数の露光済み感光材料をこれらの槽に順次連続的に浸漬して行う。それぞれの処理槽には、処理液の活性低下や液量の減少を防止するため、処理液の補充液をあらかじめ用意して適宜処理液に補充し、処理液の量や活性を好ましい一定値に保つ操作を行う。それぞれの補充液は、それぞれの処理槽向けにあらかじめ用意された専用のものを適宜補充すればよく、特に制限されるものではない。
【００２１】
これらの処理のうち、特に発色現像処理は、この処理で画像の色調がほぼ決定されることから、発色現像処理における補充液による現像液の活性や量の安定化処理を以下のようにして行う。まず、発色現像液の補充液を少なくとも２種類用意する。３種類以上として用いることもできるが、添加の仕組みが複雑となるから２種類とするのが好ましい。
【００２２】
２種以上の補充液のうちの１種は、その補充量を増やすことにより、感光材料のＹ、Ｍ、Ｃの少なくとも１つの層の発色濃度が上昇するものを用いる。つまり、この補充液には発色現像主薬を含む。ここで、発色濃度が上昇する原因としては、銀現像反応、発色反応が促進される、あるいは銀現像阻害、発色阻害原因が除去される場合や、さらに複数の現象が組み合わさったことによる複雑なもの等も考えられるが、上昇機構としてはいずれであってもよい。
【００２３】
他の１種は、その補充量を増やすことにより、Ｙ、Ｍ、Ｃの少なくとも１つの層の発色濃度が低下するものを用いる。ここで、発色濃度が低下する原因も上昇する場合と同様に複雑であるが、いずれの原因でもよいのは上昇する場合と同じである。また、他の１種の補充液にも先の１種と同様に発色現像主薬を含ませる。発色現像主薬を含ませると発色濃度が通常上昇するにも係わらず含ませるのは、例えば、２種の補充液の一方のみに発色現像主薬を含ませるなどして成分を偏らせると、ランニングでの濃度の安定性に支障が出やすくなり、画像の色調にも影響しやすくなるためである。これは、補充液の他の成分に関しても同様であり、２種の補充液のそれぞれの成分は、ほぼ同様な成分内容とし、その組成比を変えることにより、補充液の発色濃度に対する特性を調整するのが好ましい。これらのような少なくとも２種類の補充液を併用することで、現像液の変動に伴う画像の色調の微妙な変動を防止することが可能となる。
【００２４】
ここで、ランニングなる用語と、ラウンドなる用語について説明しておく。まず、ランニングとは一連の現像処理の実行を意味し、１ラウンドとは、現像液に対する補充液の補充の程度を表す用語であり、現像処理槽の容積と補充液の量の比率を意味する。例えば、処理開始から補充された液の量が現像処理槽の容積の１／２に達した場合、これを０．５ラウンドのランニングと表現している。
【００２５】
上記の発色濃度が上昇する補充液、または低下する補充液を得るには、次のようにすればよい。まず、１液の補充液としてある補充量で補充して機能しうる補充液を用意する。これを２液に分割し、１つの液の成分のいずれかを増加し、他の液の対応する成分を減少せしめる。そして、いずれかの液の補充量を１液の場合の半分よりも、例えば１０％増加せしめ、もう一方の液の補充量を同じく１０％減少せしめる。この条件で、実際に感光材料と補充液を用いてランニングを行い、画像の濃度を測定して判断を行えばよい。この場合、発色濃度が増加すれば、補充量を増加せしめた補充液が発色濃度を増加せしめる補充液であり、発色濃度が低下すれば、補充量を増加せしめた補充液は、発色濃度を低下せしめる補充液であると判断する。補充量を基準の補充量から変化させる幅としては、代表的には１０％、２０％といった数値を挙げることができるが、濃度を安定化させるためのアクションに必要な量に鑑みて適宜決めればよい。
【００２６】
このように、２種以上の補充液を用いるものの、それら相互間の組成の違いがあまり大きくならない範囲で組成を定め、さらに、発色濃度を増加せしめるものと低下せしめるものに分けているので、現像処理に基因する何らかの原因で発色濃度がずれたりした場合に、発色濃度が速やかに回復すると共に、発色濃度の安定性が良くなる。
【００２７】
また、どの程度ランニングしたところで判断すればよいかという点に関しては、代表的には０．１〜２ラウンドのランニング状態をみて判断することが好ましい。換言すれば、０．１〜２ラウンドで有意な特性の変化が現れる程度に、補充液に活性度の差をつけることが好ましい。より好ましくは０．２〜１．５ラウンドで有意な差がつく程度の活性の差であり、０．３〜０．７ラウンドで有意な差がつく程度の活性の差がさらに好ましい。
【００２８】
ランニング中に液濃度が変動する場合は、補充量を調整することでランニング中に特性を調整することができる。発色濃度が低下した場合には、発色濃度を上昇する成分の比率を増やし、発色濃度が上昇した場合には発色濃度を低下する成分の比率を増やすことで調整することができる。理由は不明であるが、このようなアクションをとった場合に、単一の成分からなる現像液の量を増減する場合と比べて色濁りが生じにくいという意外な効果があることが判明した。
【００２９】
そして、これらのような少なくとも２種類の補充液を用意したら、それらを同じ現像処理に使用し、両者の補充量を互いに独立して調整しながら、現像液の活性や量の変動に対処するようにする。この場合、２種類の補充液両者の補充量は、それぞれから補充される発色現像主薬の量の比が１／４倍以上４倍以下の範囲内となるように調整する。例えば、同じタイミングで２種類の補充液を添加するようにする場合は、それぞれの添加量を、それぞれの発色現像主薬の量の比が１／４倍以上４倍以下の範囲内となるように調整すればよい。また、補充を単位時間あたりや感光材料の単位面積あたりを基準として行う場合など、どのような基準で添加する場合であっても、上記と同様に、それぞれから補充される発色現像主薬の量の比が１／４倍以上４倍以下の範囲内となるように調整することにより、現像液の変動に伴う画像の色調の微妙な変動を防止することが可能となる。なお、２種類の補充液から補充される発色現像主薬の量の比は、１／３〜３倍の範囲内にあることが好ましい。
【００３０】
補充液の補充量の決め方としては種々の方法が提案され、また実用化されており、例えば、下記のような例を挙げることができる。
（１）現像処理された感光材料の全面積の関数として補充。
（２）現像処理された感光材料の面積と時間の関数として補充。
（３）感光材料の露光済み画像部分の面積の関数として補充。
（４）露光量と単位時間に現像される感光材料の面積の関数として補充。
【００３１】
補充量の決め方としては、現像銀の量に対応する量と現像処理される感光材料の面積の関数として補充量を決めるのが好ましい。現像銀の量に対応する量としては、感光材料が受ける露光量であっても、光源の光量あるいは光源を駆動するエネルギーであってもよく、これらの量は実測されるものであっても、画像データとそれに対応する露光量のデータから計算されるものであってもよい。好ましくは、露光、未露光によらず現像処理された感光材料の量の関数であるとして補充する方法である。
【００３２】
通常の面積階調露光であれば、Ｙ、Ｍ、Ｃ、墨の発色をさせることで目的を達することもできる。より好ましくは、墨に加えてＭ、Ｃ等の単色が発色したことを識別するには、３値以上の露光量を使い分けて露光する事が好ましい。印刷においては、特別な色の版を用いることがあるが、これを再現するためには、４値以上の露光量を使い分けて露光する事が好ましい。
【００３３】
露光装置について具体的に説明する。まず、露光装置の露光光源は、公知のものをいずれも好ましく用いることが出来るが、レーザーまたは発光ダイオード（以下ＬＥＤと表す）がより好ましく用いられる。
【００３４】
レーザーとしては、半導体レーザー（以下、ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長いことから好ましく用いられる。また、ＬＤはＤＶＤ、音楽用ＣＤの光ピックアップ、ＰＯＳシステム用バーコードスキャナ等の用途や光通信等の用途に用いられており、安価であり、かつ比較的高出力のものが得られるという長所を有している。ＬＤの具体的な例としては、アルミニウム・ガリウム・インジウム・ヒ素（650nm）、インジウム・ガリウム・リン（〜700nm）、ガリウム・ヒ素・リン（610〜900nm）、ガリウム・アルミニウム・ヒ素（760〜850nm）等を挙げることができる。最近では、青光を発振するレーザーも開発されているが、現状では、610nmよりも長波の光源としてＬＤを用いるのが有利である。
【００３５】
ＳＨＧ素子を有するレーザー光源としては、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素子により半分の波長の光に変換して放出させるものであり、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青の領域の光源として用いられる。この種の光源の例としては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの（532nm）等がある。
【００３６】
ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミウムレーザー（約442nm）、アルゴンイオンレーザー（約514nm）、ヘリウムネオンレーザー（約544nm、633nm）等が挙げられる。
【００３７】
ＬＥＤとしては、ＬＤと同様の組成をもつものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用化されている。特開2002−72367号公報に記載のような微小面積発光ダイオードの１種である端面発光型ダイオードを、好ましく用いることができる。
【００３８】
露光光源としては、各レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例えば10個のＬＤを並べることにより10本の光束からなるビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーのような場合、レーザーから発した光をビームセパレーターで例えば10本の光束に分割する。
【００３９】
露光用光源の強度変化は、ＬＤ、ＬＥＤのような場合には、個々の素子に流れる電流値を変化させる直接変調を行うことができる。直接変調の場合には、電流値の調整により発光光量を変化させてもよいし、パルス状に発光させ、パルスの幅（発光時間）を変化させるパルス幅変調方式を用いてもよいし、パルス数を変化させるパルス数変調方式をとってもよい。ＬＤの場合には、ＡＯＭ（音響光学変調子）のような素子を用いて強度を変化させてもよい。ガスレーザーの場合には、ＡＯＭ、ＥＯＭ（電気光学変調子）等のデバイスを用いるのが一般である。
【００４０】
光源にＬＥＤを用いる場合には、光量が弱ければ、複数の素子で同一の画素を重複して露光する方法を用いてもよい。
【００４１】
光源の発光波長は、感光材料が十分な感度を有している波長領域であればいずれも好ましく用いることができるが、色濁りを防止する意味で他の感光層と十分な感度差を有する波長領域を用いることが好ましい。感光材料のコントラストにも依存するが露光量の常用対数として０．６以上、好ましくは１．０以上の感度差があることが好ましい。この他に、光源の置かれた環境条件、動作条件などにより発光波長が変動するような場合には、分光感度のピーク波長に合わせることが理論上好ましく、これに関わってくる着色物質の分光吸収との関係も考慮して波長を選択することが好ましい。そのような例としては、特開平6−75342号公報、特開2001−83663号公報、などが上げられる。また、発光波長だけでなく発光強度が変動する場合にも、分光感度との関係で発光波長を選択することが好ましく、その例としては、特開2002−72367号公報、及び日経ニューマテリアル1987年9月14日号、54ページ等に記載されている。
【００４２】
レーザー光源の場合には、ビーム径は25μm以下であることが好ましく、６〜22μmがより好ましい。６μmより小さいと画質的には好ましいが、調整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一方、25μmより大きいとムラが大きくなり、画像の鮮鋭性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラのない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができる。
【００４３】
このような光で画像を描くには、ハロゲン化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、感光材料を円筒状のドラムに巻き付けこれを高速に回転しながら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方式をとってもよく、円筒状の窪みにハロゲン化銀感光材料を密着させて露光する円筒内面走査方式も好ましく用いることができる。多面体ミラーを高速で回転させこれによって搬送されるハロゲン化銀感光材料を搬送方向に対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式をとってもよい。高画質であり、かつ大きな画像を得るには円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。
【００４４】
円筒外面走査方式での露光を行うには、ハロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着されなければならない。これが的確に行われるためには、正確に位置合わせされて搬送される必要がある。ハロゲン化銀感光材料は露光する側の面が外側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好ましく用いることができる。同様な観点から、ハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正な剛度があり、テーバー剛度で0.8〜4.0が好ましい。
【００４５】
ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材料の大きさに適合させて任意に設定することができる。ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビーム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の感度などにより適当な回転数を選択することができる。生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる方が好ましいが、具体的には１分間に200〜3000回転が好ましく用いられる。
【００４６】
ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じて多数設けておき、感光材料を吸引して密着させることもできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させることが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。
【００４７】
画像形成に用いる装置としては、複数の感光材料を予めセットしておき、適宜感光材料を選択して使用する方式を好ましく用いることができる。この場合、２種類の感光材料は、例えば幅の違う感光材料であったり、面質（支持体の凹凸）が異なる感光材料であったりすることができる。感光材料の選択は、画像形成装置のスイッチなどで設定する方式であっても、画像データとともに設定情報を送信し、それに基づいて選択されるのでもよい。また画像データのサイズに応じて最適な感光材料のサイズを自動的に選択する事も有利に用いることができる。特別な場合には、同じ種類の感光材料を装填しておき、一方の感光材料が使い終わったとき、自動的に他方の感光材料を使うようにすることもでき、連続無人運転が可能となり有利に用いることができる。
【００４８】
以下、ハロゲン化銀感光材料についてより具体的に説明するが、ここに記載しない技術に関しては、特開2002−341470号公報などを参考にすることができる。ハロゲン化銀乳剤としては、上記した以外に表面近傍に沃化銀を0.05〜0.5モル％含有する塩沃化銀も好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事が特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。
【００４９】
ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀感光材料の調整工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい化合物の例として、特開平2−146036号公報７ページ下欄に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載の（IIa−１）〜（IIa−８）、（IIb−１）〜（IIb−７）の化合物や、特開2000−267,235号公報８ページ右欄32〜36行目に記載の化合物、特開平9−152674号公報の一般式(I)で表されるメルカプトピリミジン化合物、一般式(II)で表されるハロゲン化銀への吸着促進基と置換、未置換のヒドロキシル基またはアミノ基を有する化合物、具体的には、(I−1)、(I−2)、(I−7）、(I−9）、(II−1)、(II−3)で表される化合物を挙げることができる。また、特開平10−31279号公報の（Ａ）〜（Ｄ）で示されたスルフィド、ポリスルフィド基を有する化合物を挙げることができ、具体的には、(C−1)、(C−9)、(C−14)、(C−15)、(C−16)、(D−1)、(D−6)、α−イオウ、特開2000−122204号公報の(I−4)、(I−6)を挙げることができる。メルカプト基を有する化合物を含有するハロゲン化銀カラー感光材料の場合に効果が大きく好ましい。
【００５０】
これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調整工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調整工程などの工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当り1×10−５モル〜5×10−４モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り1×10−６モル〜1×10−２モル程度の量が好ましく、1×10−５モル〜5×10−３モルがより好ましい。塗布液調整工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り1×10−６モル〜1×10−１モル程度の量が好ましく、1×10−５モル〜1×10−２モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、1ｍ２あたり1×10−９モル〜1×10−３モル程度の量が好ましい。
【００５１】
感光材料に用いられるマゼンタカプラーとしては特開平6−95283号公報7ページ右欄記載の一般式［Ｍ−１］で示される化合物が発色色素の分光吸収特性がよく好ましい。好ましい化合物の具体例としては、同号公報８ページから１１ページに記載の化合物Ｍ−1〜Ｍ−19を挙げる事ができる。更に他の具体例としては欧州公開特許0273712号公報6〜21頁に記載されている化合物Ｍ−1〜Ｍ−61及び同0235913号公報36〜92頁に記載されている化合物１〜223の中の上述の代表的具体例以外のものがある。
【００５２】
該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×10−３モル〜１モル、好ましくは１×10−２モル〜８×10−１モルの範囲で用いることができる。
【００５３】
感光材料において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560nmであることが好ましく、またλL0.2は、580〜635nmであることが好ましい。λL0.2とは、マゼンタ画像の分光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.0を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長をいう。
【００５４】
ハロゲン化銀感光材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有される事が好ましい。これらのカプラーのｐＫａの差は２以内であることが好ましく、更に好ましくは1.5以内である。マゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーは特開平6−95283号公報12ページ右欄に記載の一般記載一般式［Ｙ−Ｉａ］で表されるカプラーである。同公報の一般式［Ｙ−１］で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み合わせる［Ｍ−１］で表されるカプラーのｐＫａより３以上低くないｐＫａ値より３以上低くないｐＫａ値を有するカプラーである。
【００５５】
該イエローカプラーとして具体的な化合物例は、特開平6−95283号公報12〜13ページ記載の化合物Ｙ−１及びＹ−２の他、特開平2−139542号公報の13ページから17ページ記載の化合物（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）を好ましく使用することができるがもちろんこれらに限定されることはない。
【００５６】
現像主薬には芳香族一級アミンを含有せしめるのが好ましい。現像主薬としての芳香族一級アミンには、公知の化合物を用いることができる。これらの化合物の例として下記の化合物を上げることができる。
CD−1)  N,N−ジエチル-p−フェニレンジアミン
CD−2)  2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン
CD−3)  2−アミノ-5-（N−エチル−N−ラウリルアミノ）トルエン
CD−4)  4−（N−エチル−N−（β-ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン
CD−5)  2−メチル−4−（N−エチル−N−（β-ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン
CD−6)  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）-アニリン
CD−7)  N−（2-アミノ−5−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド
CD−8)  N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン
CD−9)  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メトキシエチルアニリン
CD−10)  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−（β−エトキシエチル）アニリン
CD−11)  4-アミノ−3−メチル−N−エチル−N−（γ-ヒドロキシプロピル）アニリン
【００５７】
ハロゲン化銀乳剤には、ヒドロキシルアミン誘導体を含有するのが好ましい。ヒドロキシルアミン誘導体としては、一般に保恒剤として知られている化合物を用いることができる。ヒドロキシルアミン、及びヒドロキシルアミンの塩は少量存在していてもよいが、ここにいうヒドロキシルアミン誘導体には含まない。これらは、臭化物イオンが少ない条件下では、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を現像してしまい発色反応を著しく阻害するためである。
【００５８】
ヒドロキシルアミン誘導体としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００５９】
【化１】
2005148431.tif 000002
【００６０】
式中、Lは炭素数1〜10の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキレン基を表わし、炭素数15が好ましい。具体的には、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンが好ましい例として挙げられる。置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフイン酸残基、ヒドロキシル基、アルキル置換してもよいアンモニオ基を表わし、カルポキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基が好ましい例として挙げられる。Aはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフイン酸残基、ヒドロキシル基、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスルファモイル基を表わし、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げられる。−L−Aの例として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げることができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げることができる。
【００６１】
また、式中のRは水素原子、炭素数1〜10の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭素数1〜5が好ましい。置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフイン酸残基、ヒドロキシル基、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスルファモイル基を表わす。置換基は二つ以上あってもよい。Rとして水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げることができる。LとRが連結して環を形成してもよい。さらにこれらはアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)であってもよい。
【００６２】
次に、ヒドロキシルアミン誘導体の具体例を下記表１〜５に示す。
【００６３】
【表１】
2005148431.tif 000003
【００６４】
【表２】
2005148431.tif 000004
【００６５】
【表３】
2005148431.tif 000005
【００６６】
【表４】
2005148431.tif 000006
【００６７】
【表５】
2005148431.tif 000007
【００６８】
一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、市販されているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応(求核置換反応、付加反応、マンニッヒ反応)することにより合成することができる。西ドイツ特許1159634号公報、「インオルガニカ・ケミカ・アクタ」(Inorgaica Chimica Acta)、93(l984)l0l‐l08などの合成法に準じて合成できる。具体的方法の一例を以下に記す。ヒドロキシルアミン塩酸塩20gの水溶液200mlに水酸化ナトリウム11.5gとク口口エタンスルホン酸ナトリウム96gを加え、60℃に保ち水酸化ナトリウム23gの水溶液40mlを1時間かけてゆっくり加える。さらに、3時間60℃に保ち、反応液を減圧下濃縮し、濃塩酸200mlを加え50℃に加熱する。不溶物を濾過し濾液にメタノール500mlを加え、これで目的物である表１の例示化合物(7)のモノナトリウム塩の結晶を41g得る(収率53%として)。
【００６９】
上記発色現像液は、任意のｐＨ域で使用できるが迅速処理の観点からｐＨ9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましくはｐＨ9.8〜12.0の範囲で用いられる。
【００７０】
発色現像の処理温度は、35℃以上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くない方が好ましく、37℃以上60℃以下で処理することが好ましい。
【００７１】
発色現像時間は、従来一般には3分30秒程度で行われているが、本発明では40秒以内が好ましく、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。
【００７２】
発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、臭化物イオン、ベンゾトリアゾール、メルカプトテトラゾール、テトラザインデン類等の現像抑制剤、キレート剤、亜硫酸塩、シトラジン酸等の色濁り防止剤などが用いられる。
【００７３】
ハロゲン化銀感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。ハロゲン化銀感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよい。
【００７４】
以下、実施例等により本発明を詳細に説明するが、本発明は実施例等に示された具体的態様に限定されるものではない。
【００７５】
［実験例１］  露光装置における感光材料の露光光源として、ＢのＬＥＤを主走査方向に10個並べ、露光のタイミングを少しずつ遅延させることによって、感光材料の同じ場所を10個のＬＥＤで露光出来るように調整した。また、副走査方向にも10個のＬＥＤを並べ、隣接する10画素分の露光が１度に出来る露光ヘッドを準備した。Ｇ、Ｒも同様にＬＥＤを組み合わせて露光ヘッドを準備した。各ビームの径は約10μｍで、この間隔でビームを配列し、副走査のピッチは約100μｍとした。１画素当たりの露光時間は約100ナノ秒であった。
【００７６】
次に、網％が３０％の墨網画像の画像データを用意した。この墨網画像が感光材料の面積の７０％を占め、残りが未露光となるように露光装置の露光条件を設定した。特開2002−341470号公報の実施例１に記載のハロゲン化銀感光材料No.101を作成し、この感光材料を、上記の露光装置を用いて上記で設定した露光条件に従って露光した。この露光後の試料は、下記表６に記載の処理工程によって、処理液が貯留された処理槽を用いて連続的に現像処理した。
【００７７】
【表６】
2005148431.tif 000008
【００７８】
現像処理にあたっては、発色現像液タンク液とその補充液の組成は、下記表７に従って調整した。現像槽はタンク容量が７Ｌのものを用いた。また、補充液の供給速度は、８０ml／m２に設定して補充を行った（補充方法１０１）。なお、補充量は露光済み感光材料１ｍ２当たりの量で示した。また、ランニングは、１週間で１ラウンドとなるよう処理量を調整した。
【００７９】
【表７】
2005148431.tif 000009
【００８０】
また、漂白定着液タンク液の組成は、下記表８に従って調整した。
【００８１】
【表８】
2005148431.tif 000010
【００８２】
また、安定化液タンク液の組成は、下記表９に従って調整した。
【００８３】
【表９】
2005148431.tif 000011
【００８４】
なお、ランニング開始時及び０．３ラウンドと１ラウンド、２ラウンドが終了した時点で、それぞれＹ、Ｍ、Ｃの単色のパッチを出力し、エックスライト社製508型濃度計を用いて分光条件ステータスＴで測定を行い、出力されたパッチのＭ濃度を求めた。これによりランニング開始前を基準として、ランニングによるＭ濃度の変化状態を調べた。また、ランニング開始前に、露光量を変化してＹ、Ｍ、Ｃの濃度の違う一連のパッチを作成しておき、２ラウンドのランニングを行ったあとでも同じ条件でパッチを出力して、ミノルタ社製分光測色計CM−2022を用い、照明と受光の幾何条件d−n、キセノンパルス光源を用いてこれらのパッチを測光し、２゜視野補助標準の光Ｄ50でのＬ*ａ*ｂ*の値を求めて、ランニング開始前と２ラウンドのランニング終了後との色差ΔＥ（濁りに相当）を計算した。結果を下記表１０の補充方法１０１として示す。ランニングにより、Ｍ濃度に関して若干の発色濃度の低下が認められるもののその差はわずかであった。また、ΔＥも比較的小さい値に留まっている。このような、あらかじめ大きな濃度変動等が生じていないような通常のランニング条件では、単一補充液で補充を行うようにしても特に問題はないことがわかる。
【００８５】
【表１０】
2005148431.tif 000012
【００８６】
［実験例２］  実験例１において、補充液の一部の成分の量を表７に記載のものから若干上下することで表１１に記載のように変更して、パートＡなる補充液とパートＢなる補充液とに分割し、パートＡの補充量を35ml／m２、パートＢは45ml／m２とした以外は、実験例１と同様にしてランニングを行った（これを補充方法１０２とする）。ここで、補充された発色現像主薬の比率（ＣＤ比率）は、パートＡ／パートＢで０．７１であった。結果を表１０に示す。実験例１とほぼ同様な結果であった。これを基準として実験例３と４を行い、それぞれのパートの特性を明らかにする。
【００８７】
【表１１】
2005148431.tif 000013
【００８８】
［実験例３］  実験例２において、パートＡを増加せしめて38.5ml／m２とし、パートＢはバランスをとって減少させて41.5ml／m２とした以外は、実験例２と同様にしてランニングを行った（これを補充方法１０３とする）。結果を表１０の補充方法１０３として示す。この補充方法では、明らかにランニングによる濃度低下が認められ、パートＢの補充量の一部をパートＡに置き換えることにより発色濃度が低下する、すなわちパートＡが増量により発色濃度を低下させる補充液であることが分かった。
【００８９】
［実験例４］  実験例２において、パートＡを減少せしめて30.5ml／m２とし、パートＢはバランスを取って増加せしめて49.5ml／m２とした以外は、実験例２と同様にしてランニングを行った（これを補充方法１０４とする）。結果を表１０の補充方法１０４として示す。パートＡの補充量の一部をパートＢに置き換えることにより発色濃度が上昇する、すなわちパートＢが発色濃度を上昇させる成分であることが分かった。
【実施例１】
【００９０】
実験例２において、０．３ラウンドまで発色現像液の補充を行わずにランニングを行い、発色現像液に比較的大きな変動を生ぜしめたのち補充をスタートしたこと、及び、補充は、パートＢの補充量を補充方法１０２より２０％増加したところから始め、適宜パートＢの補充量の増加分を減らして濃度を維持できるようにして補充を行った以外は、実験例２と同様にしてランニングを行った（これを補充方法２０２とした）。ランニング時の濃度の変動と３ラウンドでの色差を評価した結果を下記表１２に示した。０．３ラウンドにおける濃度変動が、１ラウンドで速やかにほぼ調整されてしまうことがわかる。また、２ラウンドにおける濁りΔＥも小さいことがわかる。
【００９１】
［比較例１］  実験例１において、０．３ラウンドまで発色現像液の補充を行わずにランニングを行い、発色現像液に比較的大きな変動を生ぜしめたのち、補充をスタートしたこと、及び、補充は、補充量を補充方法１０１より２０％増加したところから始め、適宜補充量の増加分を減らして濃度を維持できるようにして補充を行った以外は、実験例１と同様にして、１液補充でのランニングを行った（これを補充方法２０１とした）。ランニング時の濃度の変動と３ラウンドでの色濁り（色差）を評価した結果を下記表１２に示した。３ラウンドでの色濁り（色差）が大きくなることが分かった。
【００９２】
【表１２】
2005148431.tif 000014
【実施例２】
【００９３】
実施例１において、ランニングの１日当たりの平均処理量を変更して１ラウンドを２週間で行った以外は、実施例１と同様にして２液補充でのランニング（これを補充方法２１２とする）と評価を行った。結果を下記表１３に示した。３ラウンドでの色濁りはやや増加しているものの、比較的良好な結果が得られた。
【００９４】
［比較例２］  比較例１において、ランニングの１日当たりの平均処理量を変更して１ラウンドを２週間で行った以外は比較例１と同様にして、１液補充でのランニング（これを補充方法２１１とする）と評価を行った。結果を下記表１３に示した。３ラウンドでの色濁りは、さらに増加しており明らかな劣化が認められた。
【００９５】
【表１３】
2005148431.tif 000015
【実施例３】
【００９６】
実施例２において、例示化合物（７）を等モルの例示化合物（１１）に置き換えた以外は、実施例２と同様にして２液補充でのランニング（これを補充方法３０２とする）と評価を行った。いずれもパートＡが発色を低下させる成分、パートＢが発色を上昇させる成分であった。ランニングの結果を下記表１４に示した。速やかに濃度が回復して安定化し、かつ３ラウンドランニングを行った場合の色濁りも小さいことがわかる。
【００９７】
［比較例３］  比較例２において、例示化合物（７）を等モルの例示化合物（１１）と置き換えた以外は、比較例２と同様にして１液補充でのランニング（これを補充方法３０１とする）と評価を行った。いずれもパートＡが発色を低下させる成分、パートＢが発色を上昇させる成分であった。結果を下記表１４に示した。濃度の安定性は低く、色濁りも大きかった。
【実施例４】
【００９８】
実施例２において、例示化合物（７）を等モルのジエチルヒドロキシルアミンと置き換えた以外は、実施例２と同様にしてランニング（これを補充方法３０４とする）と評価を行った。いずれもパートＡが発色を低下させる成分、パートＢが発色を上昇させる成分であった。ランニングの結果を下記表１４に示した。濃度は安定化し、かつ３ラウンドランニングを行った場合の色濁りも小さいことがわかる。
【００９９】
［比較例４］  比較例２において、例示化合物（７）を等モルのジエチルヒドロキシルアミンと置き換えた以外は、比較例２と同様にして１液補充のランニング（これを補充方法３０３とする）と評価を行った。いずれもパートＡが発色を低下させる成分、パートＢが発色を上昇させる成分であった。ランニングの結果を下記表１４に示した。濃度の回復性に劣り、色濁りも大きかった。
【０１００】
【表１４】
2005148431.tif 000016
【０１０１】
［実験例５］  実験例２において、補充液処方を下記表１５に示したように変更し、補充量をパートＡは30ml／m２、パートＢは50ml／m２とした以外は、実験例２と同様にして濃度のずれが生じていない段階での２液補充のランニングを行った（これを補充方法４０１とする）。発色現像主薬の比率は、パートＡ／パートＢで０．４５であった。結果を表１６に示した。これを基準として以下の実験例６と７を行い、発色を上昇させる成分と低下させる成分を見極める。
【０１０２】
【表１５】
2005148431.tif 000017
【０１０３】
【表１６】
2005148431.tif 000018
【０１０４】
［実験例６］  実験例５において、パートＡを増加して33ml／m２とし、パートＢを減少せしめて47ml／m２とした以外は実験例５と同様にしてランニングを行った（これを補充方法４０２とする）。結果を表１６に示した。パートＡが発色を低下させる成分であることが分かった。
【０１０５】
［実験例７］  実験例５において、パートＡを減少して25ml／m２とし、パートＢは増加せしめて55ml／m２とした以外は実験例５と同様にしてランニングを行った（これを補充方法４０３とする）。結果を表１６に示した。パートＢが発色を上昇させる成分であることが分かった。
【０１０６】
［実験例８］  現像液処方を表１７に示したように変更した以外は、実験例５と同様にしてランニングを行った（これを補充方法４１１とする）。表１７の補充液における発色現像主薬の比率は、パートＡ／パートＢで０．１７であった。結果を表１６に示した。これを基準として以下の実験例９と１０を行い、発色を上昇させる成分と低下させる成分を見極める。
【０１０７】
【表１７】
2005148431.tif 000019
【０１０８】
［実験例９］  補充液処方を表１７に示したように変更した以外は、実験例６と同様にしてランニングを行った（これを補充方法４１２とする）。結果を表１６に示した。パートＡが発色を低下させる成分であることがわかった。
【０１０９】
［実験例１０］  補充液処方を表１７に示したように変更した以外は、実験例７と同様にしてランニングを行った（これを補充方法４１３とする）。結果を表１６に示した。
【実施例５】
【０１１０】
表１５の補充液を用い、０．３ラウンドまで発色現像液の補充を行わずにランニングを行った後、パートＢの補充量を補充方法４０１より２０％増加して補充を開始し、適宜増加分を減少し濃度を維持できるようにしてランニングを行った。結果を下記表１８に示した。色差は１．８と小さかった。同様の評価をＣ画像について行ったところほぼ同様の効果を得ることができた。なお、表１８には、参照のために実施例２と比較例２のデータも併せて掲載した。
【０１１１】
［比較例５］  表１７の補充液を用い、０．３ラウンドまで発色現像液の補充を行わずにランニングを行った後、パートＢの補充量を補充方法４１１より２０％増加して補充を開始し、適宜増加分を減少し濃度を維持できるようにしてランニングを行った。結果を下記表１８に示した。色差は２．７と大きかった。同様の評価をＣ画像について行ったところほぼ同様の効果を得ることができた。この補充液は、パートＡ、パートＢから補充される発色現像主薬の量比（ＣＤ比率）が０．１７と偏った補充方法であり、このような場合には色調の変動を防止できないことが分かる。
【０１１２】
【表１８】
2005148431.tif 000020
【実施例６】
【０１１３】
網％５０％の墨網画像を作成し、これを用いた以外はそれぞれ実施例２または実施例５と同様にしてランニング実験を行い、ランニング初期と３ラウンド後の色調の変動を比較した。この結果、実施例２と同様にした場合は色調の変動は0.4であり、実施例５と同様にした場合は0.3であった。いずれも問題のないレベルであることが分かった。
【０１１４】
［比較例６］  網％５０％の墨網画像を作成し、これを用いた以外はそれぞれ比較例２または比較例５と同様にしてランニング実験を行い、ランニング初期と３ラウンド後の色調の変動を比較した。この結果、比較例２と同様にした場合はΔＥ＝１．３、比較例５と同様にした場合はΔＥ＝１．１となり、いずれもランニングでの色調の変動が問題となるレベルであった。