(57)【要約】【課題】重金属酸化物顔料を用いることなく、赤色に発色した絵柄を有した施釉加飾セラミックス体とその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】セラミックス基材の表面に赤色系顔料による絵付けが施された釉薬層が形成されている加飾セラミックス体。該釉薬の組成は、ＳｉＯ２６０〜７６モル％、Ａｌ２Ｏ３４〜１１モル％、Ｋ２Ｏ４〜１０モル％、Ｎａ２Ｏ０．５〜５モル％、Ｌｉ２Ｏ０〜０．５モル％、Ｂ２Ｏ３０〜２モル％、ＣａＯ４〜１０モル％、ＢａＯ０〜６モル％、ＺｎＯ０〜５モル％、ＭｇＯ０〜２モル％、ＳｒＯ０〜１モル％、ＭｎＯ３０〜０．６モル％、ＺｒＯ２０〜６モル％、Ｆｅ２Ｏ３０〜０．１５モル％であり、前記赤色系顔料は粒径５００ｎｍ以下の金属酸化物顔料である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミックス基材の表面に赤色系顔料による絵付けが施された釉薬層が形成されている加飾セラミックス体において、
該釉薬の組成が
ＳｉＯ２    ６０〜７６モル％
Ａｌ２Ｏ３  ４〜１１モル％
Ｋ２Ｏ      ４〜１０モル％
Ｎａ２Ｏ    ０．５〜５モル％
Ｌｉ２Ｏ    ０〜０．５モル％
Ｂ２Ｏ３    ０〜２モル％
ＣａＯ      ４〜１０モル％
ＢａＯ      ０〜６モル％
ＺｎＯ      ０〜５モル％
ＭｇＯ      ０〜２モル％
ＳｒＯ      ０〜１モル％
ＭｎＯ３    ０〜０．６モル％
ＺｒＯ２    ０〜６モル％
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜０．１５モル％
であり、前記赤色系顔料は粒径５００ｎｍ以下の金属酸化物顔料であることを特徴とする加飾セラミックス体。
【請求項２】
請求項１において、前記酸化物顔料は酸化クロム・酸化スズ系酸化物顔料であることを特徴とする加飾セラミックス体。
【請求項３】
セラミックス基材の上に釉掛けして未焼成の釉薬層を形成し、その上に赤色系顔料を含む絵の具による絵付けを施し、その後焼成して釉薬層を溶融させて加飾セラミックス体を製造する方法において、
該釉薬の組成が
ＳｉＯ２    ６０〜７６モル％
Ａｌ２Ｏ３  ４〜１１モル％
Ｋ２Ｏ      ４〜１０モル％
Ｎａ２Ｏ    ０．５〜５モル％
Ｌｉ２Ｏ    ０〜０．５モル％
Ｂ２Ｏ３    ０〜２モル％
ＣａＯ      ４〜１０モル％
ＢａＯ      ０〜６モル％
ＺｎＯ      ０〜５モル％
ＭｇＯ      ０〜２モル％
ＳｒＯ      ０〜１モル％
ＭｎＯ３    ０〜０．６モル％
ＺｒＯ２    ０〜６モル％
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜０．１５モル％
であり、前記赤色系顔料は粒径５００ｎｍ以下の金属酸化物顔料であることを特徴とする加飾セラミックス体の製造方法。
【請求項４】
請求項３において、前記酸化物顔料は酸化クロム・酸化スズ系酸化物顔料であることを特徴とする加飾セラミックス体の製造方法。
【請求項５】
請求項３又は４において、前記絵付けをインクジェット法により施すことを特徴とする加飾セラミックス体の製造方法。
【請求項６】
請求項３ないし５のいずれか１項において、焼成温度が１１４０〜１２６０℃であることを特徴とする加飾セラミックス体の製造方法。
【請求項７】
組成が
ＳｉＯ２    ６０〜７６モル％
Ａｌ２Ｏ３  ４〜１１モル％
Ｋ２Ｏ      ４〜１０モル％
Ｎａ２Ｏ    ０．５〜５モル％
Ｌｉ２Ｏ    ０〜０．５モル％
Ｂ２Ｏ３    ０〜２モル％
ＣａＯ      ４〜１０モル％
ＢａＯ      ０〜６モル％
ＺｎＯ      ０〜５モル％
ＭｇＯ      ０〜２モル％
ＳｒＯ      ０〜１モル％
ＭｎＯ３    ０〜０．６モル％
ＺｒＯ２    ０〜６モル％
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜０．１５モル％
である釉薬に対し、粒径５００ｎｍ以下の赤色系金属酸化物顔料を添加してなることを特徴とする釉薬調合物。
【請求項８】
請求項１において、前記酸化物顔料は酸化クロム・酸化スズ系酸化物顔料であることを特徴とする釉薬調合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセラミックス基材の表面に施釉による加飾が施された加飾セラミックス体、その製造方法及び釉薬調合物に係り、特に赤色系顔料による絵付けが施された加飾セラミックス体、その製造方法及び釉薬調合物に関する。さらに詳しくは、本発明は、インクジェットにより解像度の高い加飾が可能な加飾セラミックス体及びその製造方法並びに釉薬調合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
タイル等のセラミックス基材の表面に施釉による加飾を施す技法として、インクジェットによって絵付けを行うことが種々研究されている（例えば特開平８−２５３３５８号）。
【０００３】
しかしながら、インクジェット法により美麗に加飾された施釉セラミック商品は現在のところ上市されていない。この理由は「４原色の発色が得られない。（特に赤）」「顔料を細磨すると顔料の発色が著しく低下する。」という点にある。
【０００４】
即ち、１００〜４００ｎｍに微粉砕された顔料は、焼成により高温となっている溶融ガラス中では、アルカリ成分などフラックス成分により分解作用を受ける。このため釉薬表面にインクジェットにより加飾した場合、無釉のセラミックス基材表面に加飾した場合に比べ発色がかなり劣ったものとなる。
【０００５】
また、赤色系の顔料としてセレン、カドミウム等の重金属酸化物系顔料は、発色は良好であるものの、毒性の強い重金属であるため使用が控えられる傾向にある。
【０００６】
赤色系顔料として、Ａｌ−Ｓｉ系母体に微細な金を分散させてなる合金顔料を用い、釉薬としてＺｎＯ、ＭｇＯ含有量を少なくしたものを用いて彩やかな赤色の発色を有したタイルを製造する技術が特許第２６６６１６９号に記載されているが、金を用いるため高価である。また、インクジェットによる絵付けを行うべく顔料を細磨した場合には、発色が劣るようになる。粗粒顔料を使用すべくインクジェットノズルの径を太くしたのでは、発色は良好となるものの、絵柄の解像度が低くなり、インクジェット加飾法の特徴である絵柄の鮮明さが損なわれることになる。
【特許文献１】特開平８−２５３３５８号
【特許文献２】特許第２６６６１６９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、毒性の強い重金属酸化物顔料を用いることなく、赤色に発色した絵柄を有した施釉加飾セラミックス体、その製造方法及び釉薬調合物を提供することを目的とする。特に、本発明は、その一態様において、インクジェット法により高解像度の絵柄を絵付けした加飾セラミックス体とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明（請求項１）の加飾セラミックス体は、セラミックス基材の表面に赤色系顔料による絵付けが施された釉薬層が形成されている加飾セラミックス体において、該釉薬の組成が
ＳｉＯ２    ６０〜７６モル％
Ａｌ２Ｏ３  ４〜１１モル％
Ｋ２Ｏ      ４〜１０モル％
Ｎａ２Ｏ    ０．５〜５モル％
Ｌｉ２Ｏ    ０〜０．５モル％
Ｂ２Ｏ３    ０〜２モル％
ＣａＯ      ４〜１０モル％
ＢａＯ      ０〜６モル％
ＺｎＯ      ０〜５モル％
ＭｇＯ      ０〜２モル％
ＳｒＯ      ０〜１モル％
ＭｎＯ３    ０〜０．６モル％
ＺｒＯ２    ０〜６モル％
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜０．１５モル％
であり、前記赤色系顔料は粒径５００ｎｍ以下の金属酸化物顔料であることを特徴とするものである。
【０００９】
請求項２の加飾セラミックス体は、請求項１において、前記酸化物顔料は酸化クロム・酸化スズ系酸化物顔料であることを特徴とするものである。
【００１０】
本発明（請求項３）の加飾セラミックス体の製造方法は、セラミックス基材の上に釉掛けして未焼成の釉薬層を形成し、その上に赤色系顔料を含む絵の具による絵付けを施し、その後焼成して釉薬層を溶融させて加飾セラミックス体を製造する方法において、該釉薬の組成が上記請求項１の通りであり、前記赤色系顔料は粒径５００ｎｍ以下の金属酸化物顔料であることを特徴とするものである。
【００１１】
請求項４の加飾セラミックス体の製造方法は、請求項３において、前記酸化物顔料は酸化クロム・酸化スズ系酸化物顔料であることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項５の加飾セラミックス体の製造方法は、請求項３又は４において、前記絵付けをインクジェット法により施すことを特徴とするものである。
【００１３】
請求項６の加飾セラミックス体の製造方法は、請求項３ないし５のいずれか１項において、焼成温度が１１４０〜１２６０℃であることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明（請求項７）の釉薬調合物は、上記請求項１の釉薬に対し、粒径５００ｎｍ以下の赤色系金属酸化物顔料を添加してなることを特徴とするものである。
【００１５】
請求項８の釉薬調合物は、請求項１において、前記酸化物顔料は酸化クロム・酸化スズ系酸化物顔料であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の加飾セラミックス体は、赤色系金属酸化物顔料による絵付けが施された上記特定組成の釉薬層を有する。種々の研究の結果、この釉薬層は１１９０℃以上の高温で焼成される場合でも、金属酸化物顔料を劣化させることがないことが認められた。
【００１７】
また、この金属酸化物顔料を粒径５００ｎｍ以下に微粉砕した場合でも、上記組成の釉薬層は焼成時に金属酸化物顔料を劣化させないことが認められた。
【００１８】
この結果、釉薬として高融点のものを用いることが可能となり、釉薬層の耐久性が向上する。
【００１９】
また、平均粒径５００ｎｍ以下に微粉砕した顔料を用いることにより、インクジェットによって高解像度の絵柄を描画することができる。
【００２０】
酸化物顔料として酸化クロム・酸化スズ系酸化物顔料を用いると、彩やかな赤色を発色させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。本発明の加飾セラミックス体及びその製造方法においては、釉薬として組成が
ＳｉＯ２    ６０〜７６モル％好ましくは６５〜７４モル％
Ａｌ２Ｏ３  ４〜１１モル％好ましくは５〜８モル％
Ｋ２Ｏ      ４〜１０モル％好ましくは４〜９モル％
Ｎａ２Ｏ    ０．５〜５モル％好ましくは０．６〜３モル％
Ｌｉ２Ｏ    ０〜０．５モル％好ましくは０〜０．２モル％
Ｂ２Ｏ３    ０〜２モル％好ましくは０．０５〜１．６モル％
ＣａＯ      ４〜１０モル％好ましくは４〜９モル％
ＢａＯ      ０〜６モル％好ましくは０〜５モル％
ＺｎＯ      ０〜５モル％好ましくは０〜４モル％
ＳｒＯ      ０〜１モル％好ましくは０〜０．５モル％
ＭｇＯ      ０〜２モル％好ましくは０〜１モル％
ＭｎＯ３    ０〜０．６モル％好ましくは０〜０．５モル％
ＺｒＯ２    ０〜６モル％好ましくは０〜５モル％
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜０．１５モル％好ましくは０〜０．１モル％
であるものを用いる。
【００２２】
この釉薬は、融点が高く、しかも青、黄、黒のみならず赤色系の金属酸化物顔料に対しても良好に発色させることが見出された。
【００２３】
この釉薬の組成特定理由は次の通りである。
【００２４】
ＳｉＯ２は釉薬を焼成することにより生成するガラス中の珪酸塩のネットワークを構成する成分である。ＳｉＯ２が６０モル％未満であると、焼成されて生じた釉薬面の光沢が乏しくなり、また７６モル％超では釉薬の融点が過度に高くなる。このため、ＳｉＯ２の配合量は６０〜７６モル％好ましくは６５〜７４モル％とする。
【００２５】
Ａｌ２Ｏ３は、焼成されて生じた釉薬層の耐薬品性及び耐水性を高めるための成分である。Ａｌ２Ｏ３が４モル％未満であるとこの釉薬層の耐薬品性及び耐水性が低下し、１１モル％超の場合、釉薬の耐火度が過度に高くなる。従って、Ａｌ２Ｏ３は４〜１１モル％好ましくは５〜８モル％配合する。
【００２６】
Ｋ２Ｏ及びＮａ２Ｏはいずれもフラックス作用を有するものである。Ｋ２Ｏが４モル％未満であると、またＮａ２Ｏが０．５モル％未満であると、釉薬の融点が過度に高くなる。また、Ｋ２Ｏが１０モル％超、Ｎａ２Ｏが９モル％超であると、溶融している釉薬（ガラス）が金属酸化物顔料を溶解させて顔料の発色を阻害するため、Ｋ２Ｏの配合量は４〜１０モル％好ましくは４〜９モル％とし、Ｎａ２Ｏの配合量は０．５〜５モル％好ましくは０．６〜３モル％とする。
【００２７】
Ｌｉ２Ｏもフラックス作用があるので、添加してもよいが、発色阻害作用が強いので、０．５モル％以下好ましくは０．２モル％以下とする。
【００２８】
Ｂ２Ｏ３もフラックス作用があるので、添加してもよいが、過剰に添加すると、金属酸化物顔料を溶解させて顔料の発色を阻害するため、２モル％以下、好ましくは０．０５〜１．６モル％とする。
【００２９】
ＣａＯ及びＢａＯは、適量配合された場合に釉薬の融点を低下させる作用があり、ＣａＯは４〜１０モル％好ましくは４〜９モル％配合され、ＢａＯは０〜６モル％好ましくは０〜５モル％配合される。ＣａＯ及びＢａＯの配合量が上記範囲を外れると、釉薬の融点が高くなる。
【００３０】
ＺｎＯ、ＭｇＯ及びＳｒＯは、いずれも少量添加された場合にはフラックス作用を有するので配合してもよいが、ＺｎＯの配合量が５モル％超、ＭｇＯの配合量が２モル％超、ＳｒＯの配合量が１モル％超であると金属酸化物顔料の発色を阻害するので、ＺｎＯは０〜５モル％好ましくは０〜４モル％とし、ＳｒＯは０〜１モル％好ましくは０〜０．５モル％とし、ＭｇＯは０〜２モル％好ましくは０〜１モル％とする。
【００３１】
ＭｎＯ３は、微量配合することにより焼成後の釉薬表面に光沢を与えるため配合してもよいが、０．６モル％超になると金属酸化物顔料の発色を阻害するので、０．６モル％以下好ましくは０．５モル％以下とする。
【００３２】
ＺｒＯ２は、少量配合した場合には、焼成後の釉薬に乳白を生じさせ、これにより顔料の発色を彩やかなものとする作用を発揮するが、５モル％超配合すると、釉薬の耐火度（融点）が高くなり、また焼成された釉薬にピンホール状の欠陥が生じ易くなるので、５モル％以下好ましくは４モル％以下とする。
【００３３】
なお、ＳｎＯも、ＺｒＯ２と同様の理由により、５モル％以下、特に４モル％以下配合してもよい。
【００３４】
Ｆｅ２Ｏ３は、釉薬自体を黄色ないし褐色にするため、０．１５モル％以下、好ましくは０．１モル％以下とする。
【００３５】
本発明の加飾セラミックス体を製造するには、好ましくは、セラミックス基材の表面に上記組成の釉薬を幕掛け等の手法により層状に均一厚さに塗着させ、乾燥させて印刷下地を形成した後、インクジェットにより絵付けを行う。施釉した後に顔料を施すことによってレオロジー調整後でも高濃度に顔料を含む釉薬を得ることができ、絵付け後彩やかな発色を得ることが可能である。なお、インクジェットノズルから滴下するためには、釉薬をある一定の粘度にしなければならないが、釉薬と顔料を混ぜて用いると、その粘度にするためかなり薄めなくてはならず、顔料濃度が低くなる。
【００３６】
これに対し、釉薬と顔料を別々にしておく場合には、最小限薄めるだけでよく、釉薬の顔料濃度を高くすることができる。
【００３７】
セラミックス基材は、焼成されていない生素地であってもよく、仮焼されたものであってもよいが、内装用タイルの場合、生素地であることが望ましい。
【００３８】
インクジェット用の絵の具インクとしては、微粉砕された赤、黄、青及び黒の各顔料をそれぞれ分散剤によって分散させた赤、黄、青及び黒のインクを用いる。インクジェットにより鮮明な像を印刷するために、各顔料は、粒径が５００ｎｍ以下特に１００〜４００ｎｍとなるように微粉砕されることが望ましい。
【００３９】
分散剤としては、アニオン、カチオン、ノニオン及び両性の界面活性剤いずれかを適宜選択して使用できる。例えばポリカルボン酸塩、アクリル酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどを用いることが望ましい。インクには、その他、必要に応じ、グリセリン、ポリエチレングリコールなど多価アルコール類、メタノール、エタノールなどエタノール類、エトキシブトキシエーテルのエーテル類などの各種水溶性有機溶媒、ドデシルベンゼンスルホン酸塩などの各種界面活性剤などを添加し、湿潤性、粘性、表面張力などのレオロジーを調整する。
【００４０】
顔料としては、金属酸化物系顔料を用いる。赤色用の金属酸化物系顔料としては、酸化クロム・酸化スズ系顔料が好適であり、特に
Ｃｒ２Ｏ３    １３〜２１ｗｔ％
ＳｎＯ２      ３５〜５５ｗｔ％
ＳｉＯ２      １５〜３０ｗｔ％
ＣａＯ        １６〜３０ｗｔ％
ＴｉＯ２      ０〜８ｗｔ％
であるものが好適である。この酸化クロム・酸化スズ系顔料は、上記組成の釉薬上に塗着されて約１１４０〜１２６０℃程度の高温で焼成されることにより、彩やかな赤色を呈する。
【００４１】
黄色用金属酸化物顔料としては、酸化鉄、酸化アンチモン、ルチル型酸化チタン、酸化ウラニウム、ジルコンバナジウム、ジルコンプラセオジウムなどを用いることができる。
【００４２】
青色用金属酸化物顔料としては、酸化コバルト、酸化銅、コバルト・アルミナなどを用いることができる。
【００４３】
黒色用金属酸化物顔料としては、酸化イリジウム、酸化鉄、酸化ウラニウム、酸化コバルト、酸化クロム、酸化マンガン、クロム鉄酸化物などの混合物を用いることができる。
【００４４】
なお、上記顔料は一例であり、上記以外の顔料を用いてもよい。
【００４５】
本発明では、必要に応じ、酸化スズ等の白色顔料を含む白色用インクを用いてもよい。
【００４６】
インク用のノズルとしては、ノズル径が８０μｍ以下特に５０μｍ以下、例えば３０〜５０μｍ以下の細径ノズルを用いるのが好ましく、これにより極めて繊細な像をインクジェット印刷することができる。
【００４７】
インクジェット等により絵柄を印刷した後、乾燥し、焼成して加飾セラミックス体とする。内装用タイルの場合、焼成温度は１１４０〜１２６０℃特に１１５０〜１２５０℃程度が好適である。焼成にはローラーハースキルン、トンネル窯などを用いる。ローラーハースキルンの場合、炉の入口から出口までの炉内滞留時間は２０〜１００分特に２０〜６０分程度が好適である。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例及び比較例について説明する。
【００４９】
なお、以下の実施例及び比較例においては陶石、粘土等を主原料とした内装用タイルの生素地成形体上に幕掛け法により表１、表６に示す下地用釉薬を掛け、乾燥後、インクジェットにより絵付けし、乾燥させた後、ローラーハースキルンにて焼成して１辺が１００ｍｍの内装用タイルを製造した。
【００５０】
インクジェットヘッドとしては、ノズル径４０μｍ、ピエゾ素子方式のヘッド（コニカ３１８ＷＴ）を使用し、赤、黄、黒及び青の各色のインクによりカラー画像を印刷した。
【００５１】
赤、黄、黒インクとしては、各色の顔料（粉体）を購入し、水に分散させて調製したものを用いた。赤顔料としては日研（株）のＳｎ−Ｓｉ−Ｃａ−Ｃｒ−Ｔｉ系酸化物顔料ＡＡＹ−６５、黄顔料としては日陶産業（株）のＳｉ−Ｚｒ−Ｐｒ系酸化物顔料Ｐ−６０、黒顔料としては川村化学（株）のＣｒ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｃｏ系酸化物顔料ＫＲ−３５０を採用した。これらの赤、黄、黒顔料粉体５０重量部に対し水５０重量部、ポリカルボン酸アンモニウム１０重量部を加え、ビーズミルにて細磨及び分散させて水系分散物とした。各水系分散物中の顔料の平均粒径（Ｄ５０）は、赤：２７５ｎｍ、黄：２４１ｎｍ、黒：２５０ｎｍである。
【００５２】
青色インクとしては、大日本精化（株）ＭＦ−１４７１ブルー：Ｃｏ−Ａｌ系酸化物顔料水系分散物を用いた。
【００５３】
なお、インクの乾燥固着防止と粘性調整のためにグリセリンを添加し、表面張力調整のためにエーテル又は界面活性剤を添加し、粘性、表面張力をインクジェットヘッド仕様に合わせた。
【００５４】
焼成条件は、Ｎｏ．１〜２０では１１５０℃×２０分、Ｎｏ．２１〜５３では１２２０℃×４５分とした。
【００５５】
Ｎｏ．１〜２０の釉薬組成を表１に示し、各色の発色状況の測定結果（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を表２〜５に示す。また、Ｎｏ．２１〜５３の釉薬組成を表６に示し、絵柄の発色状況の測定結果（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を表７〜１０に示す。
【００５６】
【表１】
2005350327.tif 000002
【００５７】
【表２】
2005350327.tif 000003
【００５８】
【表３】
2005350327.tif 000004
【００５９】
【表４】
2005350327.tif 000005
【００６０】
【表５】
2005350327.tif 000006
【００６１】
【表６】
2005350327.tif 000007
【００６２】
【表７】
2005350327.tif 000008
【００６３】
【表８】
2005350327.tif 000009
【００６４】
【表９】
2005350327.tif 000010
【００６５】
【表１０】
2005350327.tif 000011
【００６６】
表１〜５より次の事項が認められる。
Ｎｏ．１２，１３の通り、Ｎａ２Ｏが過剰で且つＫ２Ｏが過少であると、全色の発色に劣る。Ｎｏ．１３の通り、ＺｎＯが過剰であると黒の発色に劣る。Ｎｏ．５，６，１８，２０の通り、ＭｇＯが過剰であると全色の発色に劣る。Ｎｏ．１２の通り、ＳｒＯが過剰であると黄の発色に劣る。Ｎｏ．１８，２０の通り、Ｂ２Ｏ３が過剰であると全色の発色に劣る。
【００６７】
表６〜１０より次の事項が認められる。
Ｎｏ．５１の通り、Ｎａ２Ｏが過剰であると赤、黒の発色に劣る。Ｎｏ．３８，３９の通り、Ｋ２Ｏが過剰であると赤、黒の発色に劣る。Ｎｏ．５０，５２，５３の通り、Ｌｉ２Ｏを添加すると赤の発色に劣る。Ｎｏ．５１の通り、ＢａＯが過剰であると赤、黒の発色に劣る。Ｎｏ．３８，５２，５３の通り、ＺｎＯが過剰であると全色の発色に劣る。Ｎｏ．５０の通り、ＳｒＯを添加すると全色の発色に劣る。ＭｏＯ３は、少量にすると光沢が高くなる。