(57)【要約】【課題】  栓体の脚部を成形したのち笠部を成形する２段成形法において、脚部と笠部の接着性が高い栓体の製造方法を提供する。【解決手段】  脚部４を成形したのち、それに接着させつつ笠部５を成形する、２段成形法による栓体６の製造方法において、前記脚部４と笠部５の間に、オレフィン系プラスチック及び合成ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種と熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種よりなるポリマーアロイからなるフィルム３を挟み込むことを特徴とする栓体６の製造方法。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
脚部を成形したのち、それに接着させつつ笠部を成形する、２段成形法による栓体の製造方法において、前記脚部と笠部の間に、オレフィン系プラスチック及び合成ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種と熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種よりなるポリマーアロイからなるフィルムを挟み込むことを特徴とする栓体の製造方法。
【請求項２】
前記フィルムが溶融温度１２５℃以上の耐熱性を有することを特徴とする請求項１に記載の栓体の製造方法。
【請求項３】
前記フィルムの膜厚が５０〜２００μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の栓体の製造方法。
【請求項４】
前記フィルムが相互侵入網目構造を有するポリマーアロイフィルムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の栓体の製造方法。
【請求項５】
前記フィルムが、架橋成形時に前記脚部及び前記笠部に接着することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の栓体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬品等の容器の口部、医療用器具部品、医療用器具等に弾性を有する止栓として使用される栓体の製造方法であって、栓体の脚部を成形したのち笠部を成形する２段成形法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
医薬品容器による医薬品の保持は、容器部分をガラス又はプラスチック素材とし、その口部は弾性のある栓体で止栓するのが通常である。容器口部を閉塞する栓体は一般的に、図３及び図４に示すように、容器口１８内壁に接して挿入されることとなる脚部１４と、容器口１８上部に接することとなる笠部１５を有する。このような栓体１６において、脚部１４は容器に封入される医薬品等の内容物と接することとなるために、脚部１４にのみゴム生地１１上にラミネート１２を施したものとしたり（特許文献１、２参照）、脚部と笠部とで異なる材料を用いたり（特許文献３参照）することが多い。こうした場合には脚部と笠部とを一度に一体で成形することができないので、まず脚部を成形したのち、それに接着させつつ笠部を成形する２段成形法が用いられる（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２０２８３７号公報
【特許文献２】特開昭５７−４７６３７号公報
【特許文献３】特開２０００−２７９４８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
栓体の２段成形法において笠部をインジェクションもしくはコンプレッションで成形するとき、脚部と笠部で素材が異なるためにこれらの接着性に問題が生じる場合がある。また、同一の素材を用いる場合でも、例えばブチルゴム等を用いるとき、笠部の成形時には脚部のゴム生地はすでに一度加硫し架橋が済んだ状態であるため、脚部の笠部に対する接着力が弱いことがあり、その改良が要望されていた。
また、近年、医薬品用途のゴム栓の場合、溶出物抑制等の要望からタルク、クレー、シリカ等の無機配合物を減らす傾向にあり、さらに、架橋剤も過酸化物を使用するなど、脚部と笠部の接着性を悪化させる要因が増加している。
そこで本発明は、栓体の脚部を成形したのち笠部を成形する２段成形法において、脚部と笠部の接着性が高い栓体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究した結果、栓体の笠部を成形する際、脚部との間に特定のポリマーアロイフィルムを挟み込むことにより、フィルムが脚部と笠部とを接着する作用を奏し、両者が十分に接着した栓体が得られることを見出し、この知見に基づき本発明をなすに到った。
すなわち、本発明は以下の構成を有する。
（１）脚部を成形したのち、それに接着させつつ笠部を成形する、２段成形法による栓体の製造方法において、前記脚部と笠部の間に、オレフィン系プラスチック及び合成ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種と熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種よりなるポリマーアロイからなるフィルムを挟み込むことを特徴とする栓体の製造方法。
（２）前記フィルムが溶融温度１２５℃以上の耐熱性を有することを特徴とする（１）に記載の栓体の製造方法。
（３）前記フィルムの膜厚が５０〜２００μｍであることを特徴とする（１）又は（２）に記載の栓体の製造方法。
（４）前記フィルムが相互侵入網目構造を有するポリマーアロイフィルムであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の栓体の製造方法。
（５）前記フィルムが、架橋成形時に前記脚部及び前記笠部に接着することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の栓体の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば、脚部と笠部が同一の素材でない場合や、脚部にのみラミネートを有する場合でも、脚部と笠部が十分に接着した栓体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の栓体の製造方法は、脚部を成形したのち笠部を成形する２段成形法であれば、いかなる製造方法にも適用でき、脚部、笠部のそれぞれについて、コンプレッション成形であってもインジェクション成形であってもよい。また、素材についても通常の加硫ゴム（天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）やイソブチレンイソプレンゴム（ＩＩＲ）などの合成ゴム）や熱可塑性エラストマー、プラスチックなどから適宜選択することができ、脚部と笠部が同一でも異なっていてもよい。さらに脚部及び／又は笠部がラミネートを有していてもよい。
なお本発明方法によって得られる栓体は、２段成形法で製造するものであるので、上記製造方法及び素材の組合せにおいて一度で一体に成形できないものであり、通常、笠部と脚部の材質が異なるか、もしくは笠部と脚部のいずれか一方にのみラミネートを施したものである。
【０００８】
本発明の栓体の製造方法においては、その天面に特定の組成のフィルムが接着した脚部を成形し、そのフィルムを笠部と脚部の間に挟み込む形で笠部の成形を行うことが好ましい。フィルムは、脚部、笠部の架橋成形時にそれぞれに接着させることにより、高い強度で接着させることが可能なためである。
前記フィルムは、熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも一種と、オレフィン系プラスチック及び合成ゴムから選ばれる少なくとも一種のポリマーアロイからなる。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブタジエン−エチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）等が挙げられる。ＳＥＢＳでは、市販品として「クレイトン」（商品名、クレイトンポリマー社製）、「タフプレン」（商品名、旭化成工業社製）などを用いることができる。
オレフィン系プラスチックとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂等の汎用樹脂やこれらと極性基（アクリル基、ビニル基、エステル基、ハロゲン等）を有するポリマーとの共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、その他１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテンなどのα―オレフィンの１種または２種以上との共重合体、エチレンもしくはこれらα−オレフィンを主成分とするビニルエステル、不飽和カルボン酸もしくはその重合体との共重合体などを挙げることができる。
合成ゴムとしては、ニトリル系ゴム、ウレタン系ゴムが好ましい。オレフィン系プラスチック及び／又は合成ゴムは、特にアクリル基を有するものが好ましい。
熱可塑性エラストマーとオレフィン系プラスチック及び／又は合成ゴムの比率は、脚部と笠部の材質によって適宜選択されるが、重量比で１：３〜９：１が好ましい。ポリマーアロイ化技術としては、異種のポリマーが互いに分子状に混ざり合う相溶性ポリマーアロイ、異なった性質を持つポリマーどうしの相分離型ポリマーアロイ、２つ以上の異種ポリマー鎖が互いに共有結合で結ばれることなく入り組みあっていて同種ポリマーどうしが架橋している相互侵入網目（ＩＰＮ）構造を有するポリマーアロイなどがあるが、この中で特にＩＰＮ構造を有するポリマーアロイが、耐熱性や物理特性（成形性、接着性など）の面で好ましい。
なお、ポリマーアロイフィルムには必要に応じ、耐熱性をより向上させるためにカーボンやチタン、シリコン化合物などを加えることもできる。
上記のような組成のフィルムを用いることにより、笠部の成形時に、笠部と脚部の間でフィルムが加熱圧縮され、笠部と脚部を接着する作用を奏する。
【０００９】
上記フィルムは、加熱圧縮により接着作用を奏するものであるとともに、栓体となった後の滅菌処理などの加熱処理に対しては耐熱性を要するので、好ましくは溶融温度１２５℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１３０〜１５０℃のものを用いる。
フィルムの膜厚は接着性能と経済性を鑑み、５０〜２００μｍが好ましく、７０〜１４０μｍがさらに好ましい。
【実施例】
【００１０】
次に本発明の実施例により更に具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例中に記述した材料、組成、および作成方法に何等限定されるものではない。
（実施例１）
図１に示す２段成形法で脚部がラミネートされているゴム製栓体を製造した。
まず、脚部成形窪２２を有する下金型２１を用い、０．１ｍｍ厚のフッ素系樹脂フィルム２’及び４ｍｍ厚の無毒性の未架橋ブチルゴムシート１’、０．１ｍｍ厚のポリマーアロイフィルム３’（組成：ＳＥＢＳ６０重量％、ポリアクリロニトリル２０重量％、ポリプロピレン２０重量％使用。相互侵入網目構造を有する）を順次重合し、然る後、上型２３とで通常の温度および圧力により加熱、加圧して、下表面が樹脂層２で覆われ、かつ、上表面がポリマーアロイフィルム層３である脚部素体を形成する（図１（ｂ））。
次に、係る素体をカット装置により所定カッティングをして脚部４を形成する（図１（ｃ））。
次いで、下金型２１に充填されている脚部４上表面に４ｍｍ厚の無毒性の未架橋ゴムシート５’を順次重合し、上金型２４とで通常の温度及び圧力により加熱、加圧して（図１（ｅ））、所定カッティングを行い、脚部４と笠部５の間にポリマーアロイからなるフィルム層３が挟み込まれた栓体６を製造した（図１（ｆ））。図１（ｇ）にこの栓体６を容器口部１８に挿入したときの状態の説明図を示す。
【００１１】
（実施例２）
実施例１で図１（ａ）〜（ｃ）に示したと同様の方法で図２（ａ）に断面図と斜視図で示す脚部素栓４を作成した。
これをインジェクション下型３１のキャビティにセットし、プレス上型３３から笠部の素材ＳＥＢＳエラストマーをインジェクション上型３２の空間部に射出し、加圧して（図２（ｂ））、図２（ｃ）に一部断面斜視図で示したような栓体６を製造した。なお、図２（ａ）〜（ｃ）において、図１（ａ）〜（ｆ）と同符号は同じものを示す。
【００１２】
（比較例１）
ポリマーアロイフィルムを用いない以外は実施例１と全く同様にして脚部と笠部を有する栓体を２段成形法により製造した。
【００１３】
（試験例）
実施例１で製造した栓体２０個と比較例１で製造した栓体２０個について、脚部と脚部の接着性を以下の方法で測定した。
（１）ゴム栓の笠部を万力にはさみ、そのゴム栓の脚部をペンチで掴む。
（２）そのペンチにＰＵＳＨ−ＰＵＬＬ  Ｓｃａｌｅ（今田製作所製）を取り付け、笠部又は脚部のいずれかのゴム栓の片が切れるか、剥離してしまうまで引っ張る。このときの強度（ｋｇｆ）の値を測定する。
この結果を表１に示す。実施例１の栓体は最大値５．１０ｋｇｆ、最小値３．８０ｋｇｆ、平均値４．２９ｋｇｆであったのに対し、比較例１の栓体は最大値３．２０ｋｇｆ、最小値１．５５ｋｇｆ、平均値２．５８ｋｇｆであり、実施例１の栓体のほうが脚部と笠部の接着性が極めて高かった。
【００１４】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の栓体の製造方法の一例を模式的に示す説明図である。（実施例１）
【図２】本発明の栓体の製造方法の他の一例を模式的に示す説明図である。（実施例２）
【図３】従来の栓体を示す一部断面斜視図である。
【図４】図３に示した栓体が容器口部に挿入されている状態を示す説明図である。
【符号の説明】
【００１６】
１    ゴム
１’、５’  ゴム生地
２    ラミネート層
２’  樹脂フィルム
３    ポリマーアロイフィルム層
３’  ポリマーアロイフィルム
４、１４    脚部
５、１５    笠部
６、１６    栓体
１８  容器口部
２１  下金型
２２  脚部成形窪
２３  上型
２４  上金型
３１  インジェクション下型
３２  インジェクション上型
３３  プレス上型
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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