(57)【要約】  【課題】磁性１成分現像ジャンピング方式でかつ現像剤担持体のスリーブ表面の十点平均粗さＲｚが比較的小さい現像システムにおいて、スリーブ上のトナー薄層を安定して形成することが可能であり、初期はもちろんのこと長期にわたって安定した画像品質を得ることができる静電潜像現像用磁性１成分トナーおよび画像形成方法を提供する。  【解決手段】潜像保持体上に形成された静電潜像を現像剤担持体により現像する磁性１成分現像ジャンピング方式でかつ前記現像剤担持体のスリーブ表面の十点平均粗さＲｚが2.0μm以上6.0μm以下である現像システムにおいて使用する静電潜像現像用磁性１成分トナーであって、該トナーには、体積固有抵抗値が１×１０3Ω・ｃｍ以上１×１０7Ω・ｃｍ以下の磁性粉が含有され、外添剤として体積固有抵抗値が１０0〜１０7Ω・ｃｍの範囲内である無機金属酸化物が添加されており、スリーブ上のトナー帯電量が８．０μＣ／ｇ以下とした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スリーブ表面の十点平均粗さＲｚが２．０μｍ以上６．０μｍ以下である現像剤担持体を用いる、磁性１成分現像ジャンピング方式による現像システムにおいて使用する静電潜像現像用磁性１成分トナーであって、
該トナーには、体積固有抵抗値が１×１０3Ω・ｃｍ以上１×１０7Ω・ｃｍ以下の磁性粉が含有され、外添剤として体積固有抵抗値が１０0〜１０7Ω・ｃｍの範囲内である無機金属酸化物が添加されており、
スリーブ上のトナー帯電量が８．０μＣ／ｇ以下であることを特徴とする静電潜像現像用磁性１成分トナー。
【請求項２】
前記無機金属酸化物をトナーに対して０．５〜５．０質量％の範囲内で添加する請求項１記載の静電潜像現像用磁性１成分トナー。
【請求項３】
スリーブ表面の十点平均粗さＲｚが２．０μｍ以上６．０μｍ以下である現像剤担持体を用いる、磁性１成分現像ジャンピング方式による画像形成方法であって、使用するトナーが、請求項１または２に記載の静電潜像現像用磁性１成分トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４】
潜像保持体がアモルファスシリコンドラムであることを特徴とする請求項３に記載の画像形成方法。
【請求項５】
上記スリーブがステンレス鋼製であることを特徴とする請求項３または４に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などにおいて形成される静電荷像（静電潜像）を現像するための乾式磁性1成分トナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に電子写真法又は静電記録法等においては、光導電性感光体又は誘電体等よりなる潜像担持体上にコロナ帯電等により帯電せしめた感光体上にレーザ、LED等により露光し形成された静電潜像をトナーなどの現像剤を用い、可視化して又は静電潜像を反転現像により可視化して高品質な画像を得ている。一般にこれらの現像法に適用するトナーには、バインダーとしての熱可塑性樹脂に着色剤や帯電制御剤として染料、顔料、離型剤としてワックス、磁性材料を混合して混練、粉砕、分級を行い平均粒径5〜15μmのトナー粒子としたものが用いられる。そして、トナーに流動性を付与したり、トナーの帯電制御を行なったり、クリーニング性を向上させる目的でシリカや酸化チタン等の無機微粉末、無機金属微粉末がトナー粒子に外添される。
【０００３】
ところで、現在、実用化されている種々の静電複写方式における乾式現像法としては、トナーおよび鉄粉などのキャリアを用いる２成分現像方式と、キャリアを用いずトナー内部に磁性体を含有する磁性１成分現像方式が知られている。
【０００４】
また、多くの静電潜像の現像方法が開発され、実用化されている。例えば下記特許文献１に記載されている磁気ブラシ法、下記特許文献２に記載されているカスケード現像法及びパウダークラウド法、ファーブラシ現像法、等多数の現像法が知られている。これらの中でも、特にトナーとキャリアを主体とする２成分現像剤を用いる磁気ブラシ法、カスケード法等が広く実用化されている。これらの２成分現像剤を用いる方法は、初期的には、比較的安定して良質の画像を提供することが出来るが、長期にわたり使用する場合、キャリアの劣化、すなわちスペント現象が起こり、キャリアの帯電付与能力が低下し長期間に渡り良質な画像が得られない等の問題や、トナーとキャリアの混合比率が一定に保ちにくいため長期耐久性に欠けるという共通の欠点を有する。
【０００５】
かかる欠点を回避するため、トナーのみからなる一成分現像剤を用いる現像方法が各種提案されており、なかでも磁性トナーを採用した磁性一成分現像方式が一般によく知られ、活用されている。
【０００６】
一成分磁性トナーを使用する現像方法としては、下記特許文献３に開示されている導電性磁性トナーによる現像方法が知られている。これは内部に磁性を有する円筒状の導電性現像剤担持体上に導電性磁性トナーを保持し、これを静電潜像に接触させて現像するものである。この際、現像部において、潜像担持体表面とスリーブ表面の間にトナー粒子により導電路が形成され、この導電路を経てスリーブよりトナー粒子に電荷が導かれ、静電潜像の画像部との間のクーロン力によりトナー粒子が画像部に付着して現像される。この方法では、トナーが導電性であるため、潜像保持体上のトナー像を被印刷媒体（例えば普通紙）に電界を利用して静電気的に転写することが困難であるという問題や、各工程での導電性トナーに由来する不具合現象から、長期にわたり高画質を得ることが難しいという問題、また潜像担持体への電気的リーク破壊という問題などを有している。
【０００７】
また、絶縁性トナーを用いた方式が下記特許文献４等において提案されている。この方式は、磁性1成分ジャンピング方式と呼ばれるものであって、静電潜像保持体に対向して現像剤担持体が設けられ、この現像剤担持体は磁石ローラを内蔵した現像スリーブを有しており、この現像スリーブの回転によりトナーを搬送し、現像スリーブと磁性ブレードとの隙間を通過させてトナー薄層を形成し、帯電したトナーにより静電潜像保持体の表面の静電潜像を現像する。この方式は、地カブリが防止されるなどの利点を有し、優れた画像が得られるものである。
【０００８】
このように磁性一成分現像方法を用いることにより、2成分現像剤での長期耐久性の欠如という問題点を解決することができる。また、このような現像方法に用いられる現像器の特徴として、非常に小さくかつ簡単な構成をとり得るということが挙げられる。
【０００９】
また、静電潜像が形成される潜像保持体として、セレン感光体や有機光導電性感光体に代えて、無公害でかつ高い高感度を有し、さらにビッカーズ強度が１５００〜２０００と非常に硬い等の特性を有する観点から、アモルファスシリコン感光体（以下、ａ−Ｓｉ感光体と言う）が使用されている。このような耐久性の高いａ−Ｓｉ感光体上に形成される静電潜像を現像するには、長期の使用に耐えることのできる帯電性や耐久性に優れたトナーを用いることが望まれている。
【００１０】
トナーに外添されるアルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウムなどの無機金属微粉末は、その表面に存在する水酸基のため、親水性が非常に高く、その結果、トナーに添加した場合、トナーの流動性や帯電立ち上がり特性が湿度の影響で変化し、印字耐久性や画像濃度低下などの弊害を与える。
【００１１】
このような湿度等の環境条件の影響を防ぐため、これら無機金属微粉末の表面を疎水化剤で処理させたり、極性基を導入することが行われている。例えば、下記特許文献５には、極性基導入として、アミノシランで処理した金属酸化物を用いることが提案されている。また、下記特許文献６には、シランカップリング剤で処理されたチタン化合物を用いることが提案されている。
【００１２】
下記特許文献７には、アルミナ、ジルコニア等の研磨剤微粒子をトナー母粒子の表面に固着させ、トナー母粒子の粒径と研磨剤微粒子の粒径との比を制御した静電潜像現像剤が提案されている。この方法によると、感光体表面に対して優れた研磨効果が得られクリーニングブラシなどの大きなシステムを組み込む必要がなく、装置の小型化が可能で、像流れ、画像濃度、カブリ等に対して効果がある。
【００１３】
ところで、近年では、電子写真法、静電印刷法によるコピー機やプリンタ等の市場は、印刷の高速化とマシンの小型化が著しく進んでいる。印刷速度の高速化により、印刷速度に合わせた画像特性、つまり帯電特性は、より安定化したものでなくてはならない。また、マシンの小型化が進む中低速機は、電源を入れた後のウォーミングアップ時間が短いため、初期帯電が良好で、かつ帯電特性が長期にわたり安定して維持できることが求められている。つまり、長期間、安定して現像スリーブ上に均一なトナー薄層を形成することが求められている。
【００１４】
また、プリンタ、複写機など事務機器が更なる高速化・小型化の方向に進んでいる中、高解像度・高画質・高耐久性が当然の性能として求められている。高解像度、高画質、高耐久、環境変動への対応などはスリーブ上のトナー薄層形成が鍵を握っていることは言うまでもなく、特に磁性1成分ジャンピング方式を採用し、スリーブの十点平均粗さRzが比較的小さい現像剤担持体のシステムでは、トナー薄層が高画質、高耐久性を決めると言っても過言ではない。
【００１５】
ところが、そのようなシステムを採用した高速機、小型機などでは、スリーブ上へのトナー薄層形成の長期安定性を確保することが、長期使用、環境変動（特に低温低湿環境下）、すばやいウォームアップタイムなどの要因で難しくなっており、スリーブ上のトナー薄層の乱れが生じたり、縦筋状のトナー薄層抜けが発生するなどの不具合により、画像の劣化と長期安定性、つまり高解像度、高画質、高耐久性を実現できないという問題が生じてしまう。
【００１６】
【特許文献１】米国特許第２，８７４，０６３号明細書
【特許文献２】米国特許第２，６１８，５５２号明細書
【特許文献３】米国特許第３９０９２５８号明細書
【特許文献４】特開昭５５−１８６５６号公報
【特許文献５】特開昭５２−１３５７３９号公報
【特許文献６】特開平１０−３１７７号公報
【特許文献７】特開平５−１８１３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
したがって、本発明の課題は、磁性１成分現像ジャンピング方式で、かつ現像剤担持体のスリーブ表面の十点平均粗さＲｚが比較的小さい現像システムにおいて、スリーブ上のトナー薄層を安定して形成することが可能であり、初期はもちろんのこと長期にわたって安定した画像品質を得ることができる静電潜像現像用磁性１成分トナーおよび画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、上記の現像システムでは、所定の表面粗さを有するスリーブを使用する磁性１成分現像ジャンピング方式を用いる現像方法において、所定の体積固有抵抗値を有する磁性粉と、外添剤として所定の体積固有抵抗値を有する無機金属酸化物とが添加された磁性１成分トナーを使用することにより、スリーブ上にトナー薄層を安定して形成できるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
すなわち、本発明の静電潜像現像用磁性１成分トナーおよび画像形成方法は、以下の特徴を有する。
（１）  スリーブ表面の十点平均粗さＲｚが２．０μｍ以上６．０μｍ以下である現像剤担持体を用いる、磁性１成分現像ジャンピング方式による現像システムにおいて使用する静電潜像現像用磁性１成分トナーであって、該トナーには、体積固有抵抗値が１×１０3Ω・ｃｍ以上１×１０7Ω・ｃｍ以下の磁性粉が含有され、外添剤として体積固有抵抗値が１０0〜１０7Ω・ｃｍの範囲内である無機金属酸化物が添加されており、スリーブ上のトナー帯電量が８．０μＣ／ｇ以下であることを特徴とする静電潜像現像用磁性１成分トナー。
（２）  前記無機金属酸化物をトナーに対して０．５〜５．０質量％の範囲内で添加する（１）記載の静電潜像現像用磁性１成分トナー。
（３）    スリーブ表面の十点平均粗さＲｚが２．０μｍ以上６．０μｍ以下である現像剤担持体を用いる、磁性１成分現像ジャンピング方式による画像形成方法であって、使用するトナーが、（１）または（２）に記載の静電潜像現像用磁性１成分トナーであることを特徴とする画像形成方法。
（４）  潜像保持体がアモルファスシリコンドラムであることを特徴とする（３）に記載の画像形成方法。
（５）  上記スリーブがステンレス鋼製であることを特徴とする（３）または（４）に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の静電潜像現像用磁性１成分トナーおよび画像形成方法は、体積固有抵抗値が１×１０3Ω・ｃｍ以上１×１０7Ω・ｃｍ以下の磁性粉と、外添剤として体積固有抵抗値が１０0〜１０7Ω・ｃｍの範囲内である無機金属酸化物とをトナーに添加することにより、磁性１成分現像ジャンピング方式特有のスリーブ上のトナー薄層形成を安定して提供することが可能となり、その結果、初期はもちろんのこと長期にわたって安定した画像品質を得られ、かつ環境変動にも強いという効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明における現像プロセスは、潜像保持体上に対向して設けられ、内部に磁石ローラを内蔵した現像スリーブ表面を有する現像剤担持体を用いて、前記現像スリーブの回転によりトナーを搬送し、磁性ブレードと現像スリーブとの間を通過させることにより、現像スリーブ表面にトナー薄層を形成し、潜像保持体上に形成された静電潜像を現像する磁性１成分現像ジャンピング方式であり、前記現像剤保持体のスリーブ表面の十点平均粗さＲｚが２．０μm以上６．０μm以下とする現像システムである。
【００２２】
ここで、十点平均粗さＲｚが２．０μｍ未満になると、トナー搬送力の低下により画像濃度を満足しない。また、６．０μｍを超えると、画質が悪くなり、かつスリーブ表面の突起部から感光体ドラムへのリークが発生し、画像黒点となり、画像品質を損なう。
これら十点平均粗さＲｚは、（株）小坂研究所製の表面粗さ測定器「サーフコーダＳＥ−３０Ｄ」を用いて測定することができる。
【００２３】
また、現像スリーブに用いる材質としては、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）等を用いることが出来る。高耐久性を考慮する場合、スリーブ材質としてＳＵＳを使用することが好ましく、例えば、ＳＵＳ３０３、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０５、ＳＵＳ３１６等が用いることが出来る。また、磁性が弱く、かつ加工しやすいＳＵＳ３０５を使用することがより好ましい。
【００２４】
また本発明においては潜像保持体として、どのような感光体でも使用可能であるが、高耐久性の観点から、アモルファスシリコンドラムを使用することが好ましい。これは、アモルファスシリコンドラム特有の高硬度により、有機感光体等と比較して非常に長期の耐久性を有し、プリンタや複写機等の機械寿命の間、有機感光体を用いる場合のように潜像担持体の交換を行う必要がなく、また有機感光体等のように感光層が磨耗することがないと言えるため、長期にわたって画像特性が安定するという利点がある。
【００２５】
本発明の静電潜像現像用磁性１成分トナーは、結着樹脂中に、着色剤などの種々のトナー配合剤を分散させることにより得られる。本発明のトナーに使用する結着樹脂の種類は特に制限されるものではないが、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
【００２６】
より具体的には、ポリスチレン系樹脂として、スチレンの単独重合体でも、スチレンと共重合可能な他の共重合モノマーとの共重合体でもよい。共重合モノマーとしては、ｐ−クロルスチレン；ビニルナフタレン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させてもよい。
【００２７】
また、ポリエステル系樹脂としては、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合ないし共縮重合によって得られるものであれば使用することができる。ポリエステル系樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のものが挙げられる。まず、2価または3価以上のアルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブテンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のビスフェノール類；ソルビトール、1,2,3,6-ヘキサンテトロール、1,4-ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,5-ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、2-メチルプロパントリオール、2-メチル-1,2,4-ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5-トリヒドロキシメチルベンゼン等の3価以上のアルコール類が例示される。
【００２８】
また、2価または3価以上のカルボン酸成分としては、2価または3価カルボン酸、この酸無水物またはこの低級アルキルエステルが用いられ、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはn-ブチルコハク酸、n-ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n-オクチルコハク酸、n-オクテニルコハク酸、n-ドデシルコハク酸、n-ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキルまたはアルケニルコハク酸等の２価カルボン酸；1,2,4-ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5-ベンゼントリカルボン酸、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ブタントリカルボン酸、1,2,5-ヘキサントリカルボン酸、1,3-ジカルボキシル-2-メチル-2-メチレンカルボキシプロパン、1,2,4-シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8-オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の3価以上のカルボン酸等が例示される。また、ポリエステル系樹脂の軟化点は、８０〜１５０℃であることが好ましく、より好ましくは９０〜１４０℃である。
【００２９】
また、結着樹脂は、熱硬化性樹脂であっても良い。このように一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性をより向上させることができる。よって、トナーの結着樹脂として、熱可塑性樹脂を100質量部使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、あるいは、熱硬化性樹脂を一部使用することも好ましい。
【００３０】
したがって、熱硬化性樹脂として、エポキシ系樹脂やシアネート系樹脂等が使用することができる。より具体的には、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、シアネート樹脂等の1種または2種以上の組み合わせが挙げられる。
【００３１】
また、本発明においては、結着樹脂のガラス転移点（Tg）は50〜65℃であることが好ましく、より好ましくは50〜60℃である。このガラス転移点が、上記範囲よりも低いと、得られたトナー同士が現像器内で融着し、保存安定性が低下してしまう。また、樹脂強度が低いため、感光体へのトナー付着が生じる傾向がある。さらに、ガラス転移点が上記範囲よりも高いと、トナーの低温定着性が低下してしまう。なお、結着樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計（DSC）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。より具体的には、測定装置としてセイコーインスツルメンツ社製示差走査熱量計DSC-6200を用い、吸熱曲線を測定することで求めた。測定試料10ｍｇをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用し、測定温度範囲25〜200℃、昇温速度10℃/分で常温常湿下にて測定を行い、得られた吸熱曲線よりガラス転移点を求めた。
【００３２】
本発明のトナーでは、公知のものと同様、色調を調整するためにカーボンブラックのような顔料やアシッドバイオレットの如き染料を着色剤として結着樹脂中に分散させることができる。かかる着色剤は、通常、上記結着樹脂１００質量部当り１〜１０質量部の量で配合される。
【００３３】
電荷制御剤は、帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）を著しく向上させ、耐久性や安定性に優れた特性等を得るために配合されるものである。即ち、トナーを正帯電させて現像に供する場合には、正帯電性の電荷制御剤を添加し、負帯電させて現像に供する場合には、負帯電性の電荷制御剤を添加することができる。
【００３４】
このような電荷制御剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,3,5-トリアジン、1,2,4-オキサジアジン、1,3,4-オキサジアジン、1,2,6-オキサジアジン、1,3,4-チアジアジン、1,3,5-チアジアジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、1,2,4,6-オキサトリアジン、1,3,4,5-オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンなどのアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド12ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン3Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダ-クグリ-ンＢＨ／Ｃ、アジンディ-プブラックＥＷおよびアジンディーブラック3ＲＬなどのアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体などのニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺなどのニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩を例示することができ、これらは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を併用して使用することもできる。特に、ニグロシン化合物は、より迅速な立ち上がり性が得られる観点から、正帯電性トナーとしての使用には最適である。
【００３５】
また、4級アンモニウム塩、カルボン酸塩或いはカルボキシル基を官能基として有する樹脂またはオリゴマ-なども正帯電性電荷制御剤として使用することができる。より具体的には、4級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、4級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するスチレン-アクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン-アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン-アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の1種または2種以上が挙げられる。
【００３６】
特に、4級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン-アクリル系共重合樹脂は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる観点から、最適である。この場合において、上記スチレン単位と共重合させる好ましいアクリル系コモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸iso-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸iso-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸n-ブチル、メタアクリル酸iso-ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、4級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第4級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、N-メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。
【００３７】
負帯電性を示す電荷制御剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で、その例としてはアルミニウムアセチルアセトナート、鉄（II）アセチルアセトナート、3,5-ジ-tert-ブチルサリチル酸クロム等があり、特にアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体または塩が好ましく、特にサリチル酸系金属錯体またはサリチル酸系金属塩が好ましい。
【００３８】
上述した正帯電性或いは負帯電性の電荷制御剤は、一般に1.5〜15質量部、好ましくは2.0〜8.0質量部、より好ましくは3.0〜7.0質量部トナー中に含まれているのがよい（トナーの全体量を100質量部とする）。電荷制御剤の添加量が上記範囲よりも少量であると、所定極性にトナーを安定して帯電することが困難となる傾向があり、このトナーを用いて静電潜像の現像を行って画像形成を行ったとき、画像濃度が低下したり、画像濃度の耐久性が低下する傾向がある。また、電荷制御剤の分散不良が起こりやすく、いわゆるカブリの原因となったり、感光体汚染が激しくなる等の傾向がある。一方、電荷制御剤が上記範囲よりも多量に使用されると、耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良となり、感光体汚染等の欠点が生じやすくなる傾向がある。
【００３９】
定着性やオフセット性を向上させるために使用されるワックス類としては、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン（登録商標）系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等を使用することが好ましい。また、これらワックスは2種以上を併用しても構わない。かかるワックスを添加することにより、オフセット性や像スミアリングをより効率的に防止することができる。
【００４０】
上述したワックス類は、特に制限されるものではないが、一般に、トナー中に（トナー全体量を100質量部とする）、1〜5質量部の量で配合されていることが好ましい。ワックス類の添加量が1質量部未満では、オフセット性や像スミアリング等を効率的に防止することができない傾向があり、一方、5質量部を超えると、トナー同士が融着してしまい、保存安定性が低下する傾向がある。
【００４１】
本発明の静電潜像現像用磁性１成分トナーは、結着樹脂中には磁性粉を配合し、一成分現像剤とする。このような磁性粉としては、それ自体公知のもの、例えば、フェライト、マグネタイトを初めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属、もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、または二酸化クロム等を挙げることができる。
【００４２】
これらの磁性粉は、平均粒子径が0.1〜1μm、特に0.1〜0.5μmの範囲内の微粉末の形で、上述した結着樹脂中に均一に分散される。また、磁性粉は、チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理を施して使用することもできる。
【００４３】
また磁性粉は、トナー中に35〜60質量部、好ましくは40〜60質量部の量で含有されているのがよい。上記範囲よりも多量に磁性粉を用いると、画像濃度の耐久性が悪くなり、また、定着性が極度に低下する傾向があり、上記範囲よりも少量では、画像濃度耐久性におけるカブリが悪くなってしまう。
【００４４】
また、上記磁性粉の体積固有低効値は１×１０3Ω・ｃｍ以上１×１０7Ω・ｃｍ以下、好ましくは１×１０3Ω・ｃｍ以上１×１０6Ω・ｃｍ以下の範囲内であるのがよい。磁性粉の体積固有抵抗値が１×１０3Ω・ｃｍ未満では、トナーに充分な帯電性を付与することができず、画像濃度低下を引き起こす。また、１×１０7Ω・ｃｍを超えると、帯電量が必要以上に高くなりすぎ、また耐久性においてもチャージアップとなり、画像濃度低下、耐久性悪化等を引き起こす。更には、トナーの過度のチャージアップのため、アモルファスシリコン感光体への放電破壊を発生させ、画像に黒点を発生させてしまう。
【００４５】
磁性粉の体積固有抵抗値は、磁性粉の形状（球形、六面体、八面体等）を変化させることや、チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、各種脂肪酸等の表面処理剤の種類や処理量を変化させることや、磁性粉の表面にスズ／アンチモン、フランシウム等からなる導電性の被覆層を形成することにより調整される。
【００４６】
なお、磁性粉の体積固有抵抗値は、アドバンテスト社製「Ｒ８３４０Ａ  ＵＬＴＲＡ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ」を用い、１ｋｇの荷重をかけ、印加電圧ＤＣ１０Ｖにて求めることができる。
【００４７】
また、本発明の静電潜像現像用磁性１成分トナーは、スリーブ上のトナー帯電量が８．０μＣ／ｇ以下、好ましくは３．０μＣ／ｇ以上８．０μＣ／ｇ以下であるのがよい。このトナー帯電量が８．０μＣ／ｇより大きいと、画像カブリが発生したり、トナーのチャージアップによる画像濃度低下やトナーの耐久性低下を引き起こし、更には、チャージアップしたトナーによりアモルファスシリコン感光体表面に放電破壊を引き起こす場合もある。なお、スリーブ上のトナー帯電量はTREC社製帯電量測定装置（Q/M Meter210HS）を用いて測定することができる。トナー帯電量は、磁性粉の添加量、磁性粉の粒子径、磁性粉の体積固有抵抗値、帯電制御剤の種類や添加量を変化させることで調整することができる。
【００４８】
本発明の静電潜像現像用磁性１成分トナーは、結着樹脂と電荷制御剤など各種のトナー配合剤とを混合し、押出機等の混練機を用いて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕及び分級することにより得られる。このトナーは、一般に、その平均粒径が５〜１０μｍ程度に分級および粒度調整されているのがよい。
【００４９】
また、本発明の静電潜像現像用磁性１成分トナーは、潜像担持体の表面に付着した帯電性生物等を研磨除去するために外添剤として無機金属酸化物が添加される。無機金属酸化物としては、例えばアルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等が好ましく、酸化チタンが特に好ましい。この無機金属酸化物の体積固有抵抗値は１０0〜１０7Ω・ｃｍ、好ましくは１０1〜１０6Ω・ｃｍの範囲内であるのが好ましい。無機金属酸化物の体積固有抵抗値が１０0Ω・ｃｍ未満では、トナーに充分な正帯電性を付与することができず、画像濃度低下を引き起こす。また、１０7Ω・ｃｍを超えると、帯電量が高すぎ、また耐久性においてもチャージアップとなり、画像濃度低下、耐久性悪化とを引き起こす。更には、トナーの過度のチャージアップのため、アモルファスシリコン感光体への放電破壊を発生させ、画像に黒点を発生させてしまう。
【００５０】
なお、無機金属酸化物の体積固有抵抗値は、アドバンテスト社製「Ｒ８３４０Ａ  ＵＬＴＲＡ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ」を用い、１ｋｇの荷重をかけ、印加電圧ＤＣ１０Ｖにて求めることができる。
【００５１】
また、上記無機金属酸化物は、該トナーに対して０．５〜５質量％の範囲内で添加するのが好ましい。添加量が０．５質量％未満では潜像担持体を充分に研磨することができず、高温高湿時において像流れが発生し、画像欠陥となってしまう。また、５質量％を超えると、トナーの流動性が極端に悪化するため、画像濃度低下、耐久性悪化という弊害を招く。また、この無機金属酸化物は、平均粒径が０．０１〜１μｍであるのが好ましい。
【００５２】
無機金属酸化物の体積固有抵抗値は、後述の実施例にもあるように、無機金属酸化物表面に酸化スズおよび酸化アンチモンからなる被覆層を形成し、形成される被覆層の厚みを変化させることや、酸化スズおよび酸化アンチモンの含有比を変更すること等により調整される。
【００５３】
上記無機金属酸化物の外添処理は、磁性トナーを乾式で撹拌混合することにより行われるが、この撹拌混合は、無機金属酸化物の微粒子がトナー中に埋め込まれないように、ヘンシェルミキサーやナウターミキサーなどを用いて行うのがよい。
【００５４】
本発明の静電潜像現像用磁性１成分トナーは、結着樹脂と電荷制御剤など各種のトナー配合剤とを混合し、押出機等の混練機を用いて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕及び分級することにより得られる。このトナーは、一般に、その平均粒径が５〜１０μｍ程度に分級および粒度調整されているのがよい。
【００５５】
また、本発明の静電潜像現像用磁性１成分トナーは、流動性、保存安定性、クリーニング性等を向上させる目的で、コロイダルシリカ、疎水性シリカ等の外添剤でトナー粒子表面を処理することができる。通常、これらの外添剤はトナー当り、0.2〜10.0質量部の量で使用される。また、これら外添剤微粒子の外添は、磁性トナーと乾式で攪拌混合することにより行われるが、この攪拌混合は、微粒子がトナー中に埋め込まれないように、ヘンシェルミキサーやナウターミキサーなどを用いて行うのがよい。
【００５６】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００５７】
［実施例１〜５、比較例１〜３］
＜酸化チタンの調製＞
四塩化チタン溶液を水酸化ナトリウムで中和して析出させたコロイド状チタン化合物を熟成後５７５℃で焼成し、ハンマーミルで粉砕して平均粒径０．２５μｍの二酸化チタンを得た。この二酸化チタンを水に分散させ、更にピロリン酸ナトリウムを添加してサンドミルで湿式粉砕して二酸化チタン濃度が５０ｇ／ｌの水溶性スラリーとした。
【００５８】
上記スラリーを８０℃に加熱した後、この中に塩化スズ（ＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ）および塩化アンチモン（ＳｂＣｌ3）適量を２Ｎ−塩酸溶液３００ｃｃに溶解した溶液と１０％水酸化ナトリウム溶液とを系のｐＨを６〜９に維持しながら６０分間にわたって添加して酸化チタン粒子表面に酸化スズおよび酸化アンチモンからなる被覆層を形成させた。その後、スラリーのｐＨを最終的に８に調整した後、濾過および洗浄を行い、乾燥（１２０℃）した。
【００５９】
このようにして得られた二酸化チタン乾燥物を電気炉で５００℃にて６０分間焼成し、次いでジェットミルで解砕し、酸化スズおよび酸化アンチモンからなる被覆層の厚みを変化させて表１に示す種々の体積固有抵抗値を示す酸化チタンを得た。
【００６０】
＜結着樹脂の製造＞
温度計、撹拌機、窒素導入管のついた反応器中にキシレン３００質量部を入れ、窒素気流下で、スチレン８４５質量部、アクリル酸n-ブチル１５５質量部の混合モノマーとジ-tert-ブチルペルオキサイド（重合開始剤）８．５質量部とキシレン１２５質量部の混合溶液を用いて、１７０℃で３時間かけて滴下した。滴下後、１７０℃で１時間反応させ、重合を完了した。その後、脱溶剤して結着樹脂を得た。
【００６１】
＜トナーおよび現像剤の調製＞
このようにして製造した結着樹脂４９質量部に、磁性粉（７９６ｋＡ／ｍ印加時に保持力５．０ｋＡ／ｍ、飽和磁化８２Ａｍ2／ｋｇ、残留磁化１１Ａｍ2／ｋｇであり、個数平均粒径０．２５μｍ、体積固有抵抗値３．６×１０5Ω・ｃｍ）４５質量部、ワックス（サゾールワックスH1、サゾール社製）３質量部、４級アンモニウム塩（ボントロンＰ−５１、オリエント化学社製）３質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、２軸押出機にて溶融混練したのち冷却し、ハンマーミルにて粗粉砕した。機械式粉砕機にてさらに微粉砕したものを気流式分級機により分級し、体積平均粒径８．０μｍの磁性トナーを得た。
【００６２】
上記で得られたトナー粉体（磁性１成分トナー）に、シリカ（ＲＡ−２００Ｈ：日本アエロジル社製）１．０質量部、上記のように調製した酸化チタン１．０質量部を、ヘンシェルミキサーにより外添し、磁性トナー粉末の表面に付着させて磁性１成分正帯電現像剤を調製した。
【００６３】
＜評価試験＞
この現像剤を用い、アモルファスシリコン感光体を搭載した京セラ（株）製のページプリンタ(ＦＳ−３８００)を用い、初期画像特性、耐久性を評価し、併せて現像スリーブ上のトナー薄層の状態を目視にて確認し、また帯電特性を測定した。現像スリーブの十点平均粗さＲｚは５．０μｍのＳＵＳ３０５を使用した。使用した酸化チタンの体積固有抵抗値を表１に、その評価結果を表２に示す。
なお、酸化チタンの体積固有抵抗値は、アドバンテスト社製「Ｒ８３４０Ａ  ＵＬＴＲＡ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ」を用いて測定した。測定は、酸化チタンを約５ｇ秤量し、これを測定セルに入れて１ｋｇの荷重をかけてから電極をつないで印加電圧ＤＣ１０Ｖにて行った。荷重をかけた際の酸化チタンサンプルの直径は約３５ｍｍ、厚みは約５ｍｍである。
【００６４】
各特性の評価方法は、以下の通りである。
（１）帯電特性
上記磁性トナー４質量部とフェライトキャリア（ＦＫ−１５０、パウダーテック社製）１００質量部を混合して、通常環境にて、６０分間摩擦帯電させた時の帯電量(μＣ／ｇ)を初期帯電量とした。また、上記ページプリンタを用いて、上記現像剤により画像形成を行い、１０万枚連続通紙（印字率５%）を行った時のトナーの帯電量を耐久後の帯電量とした。結果を表２に示す。
測定の詳細は以下の通りである。
磁性トナーとフェライトキャリアを常温常湿環境において混合した後、ボールミルにて６０分間撹拌することで摩擦帯電させる。そのうち約１００ｍｇの帯電量をＴＲｅｋ社製帯電量測定装置（Ｑ／Ｍ Ｍｅｔｅｒ  ２１０ＨＳ）を用いて測定し、その際の質量変化から、現像剤１ｇあたりの帯電量μＣ／ｇを求めた。
【００６５】
（２）画像特性
常温常湿環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて初期時に上記ページプリンタにより画像評価パターンを印字して初期画像とし、その後、１０万枚連続通紙を行い、再度画像評価パターンを印字して耐久後画像とし、それぞれソリッド画像をマクベス反射濃度計（ＲＤ９１４）を用いて測定し、同時にカブリを目視観察することにより画像特性評価を行った。画像濃度は１．３０以上をＯＫとした。またカブリの評価は以下の判断基準を用いた。
○：カブリは見られない。
△：ややカブリを生じている。
×：カブリがひどい。
【００６６】
（３）トナー薄層状態
現像スリーブ上のトナー薄層状態については目視にて確認を行い、評価については以下の判断基準を用いた。
○：薄層が均一に形成され、ムラがない。
△：層厚が厚い部分がある。
×：ムラが生じている。
【００６７】
（４）スリーブ上のトナー帯電量
また、トナー帯電量は、トナーを現像器に投入直後にスリーブ上のトナー帯電量をＴＲＥＣ社製帯電量測定装置（Ｑ／Ｍ  Ｍｅｅｒ２１０ＨＳ）を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
2005234548.tif 000002
【００６９】
【表２】
2005234548.tif 000003
【００７０】
表１，２等から、酸化チタンおよび磁性粉の体積固有抵抗値が所定の範囲内にあり、スリーブ上のトナー帯電量が８．０μＣ／ｇ以下である実施例１〜６においては、印刷前および１０万枚印刷後も問題はなかったことが分かる。しかし、酸化チタンの体積固有抵抗値が１０0Ω・ｃｍより小さい比較例１では、トナー帯電量および画像濃度の値が低く、カブリが発生し、トナー薄層状態も悪かった。また、酸化チタンの体積固有抵抗値が１０7Ω・ｃｍより大きい比較例２，３では、トナー帯電量が高く、カブリが発生し、トナー薄層状態も悪かった。
【００７１】
［実施例７〜１２、比較例４〜８］
＜トナーおよび現像剤の調製＞
上記実施例１〜６の同様の結着樹脂４９質量部に、磁性粉（粒径：０．２１μｍ、種類：マグネタイト）４５質量部、ワックス（サゾールワックスH1、サゾール社製）３質量部、４級アンモニウム塩（ボントロンＰ−５１、オリエント化学社製）３質量部をヘンシェルミキサーにて混合した後、２軸押出機にて溶融混練したのち冷却し、ハンマーミルにて微粉砕した。機械式粉砕機にてさらに微粉砕したものを気流式分級機により分級し、体積平均粒径８．０μｍの磁性トナーを得た。なお、使用した磁性粉は、チタネートカップリング剤（味の素株式会社製プレンアクトＫＲ ＴＴＳ）で表面処理することにより表３に示す体積固有抵抗値に調製した。ただし、トナー処方において、実施例１２（実施例８と同じ磁性粉を使用）および比較例７（実施例９と同じ磁性粉を使用）では磁性粉の量を４０質量部、比較例８（実施例８と同じ磁性粉を使用）では磁性粉の量を５５質量部とした。
【００７２】
上記で得られたトナー粉体（磁性１成分トナー）に、シリカ（ＲＡ−２００Ｈ：日本アエロジル社製）１．０質量部、実施例３で用いたのと同じ酸化チタン１．０質量部（体積固有抵抗値３．２×１０4Ω・ｃｍ）を、ヘンシェルミキサーにより外添し、磁性トナー粉末の表面に付着させて磁性１成分正帯電現像剤を調製した。
【００７３】
＜評価試験＞
この磁性トナーを用い、アモルファスシリコン感光体を搭載した京セラ（株）製のページプリンタ(ＦＳ−３８００)を用い、初期画像特性、耐久性を評価し、併せて現像スリーブ上のトナー薄層の状態を目視にて確認し、帯電特性を測定した。なお、現像スリーブは十点平均粗さＲｚ５．０μｍのＳＵＳ３０５を使用した。
表３に使用した磁性粉の体積固有抵抗値およびスリーブ上のトナー帯電量を示す。
なお、磁性粉の体積固有抵抗値は、アドバンテスト社製「Ｒ８３４０Ａ  ＵＬＴＲＡ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ」を用いて測定した。測定は、磁性粉を測定セルに入れて、１ｋｇの荷重をかけてから電極をつなぎ、印加電圧ＤＣ１０Ｖにて行った。荷重をかけた際の磁性粉サンプルの直径は約３５ｍｍ、厚みは約５ｍｍである。また、トナー帯電量は、トナーを現像器に投入直後にスリーブ上のトナー帯電量をＴＲＥＣ社製帯電量測定装置（Ｑ／Ｍ  Ｍｅｅｒ２１０ＨＳ）を用いて測定した。その測定結果を表３に示す。
【００７４】
【表３】
2005234548.tif 000004
【００７５】
以上の実施例７〜１２及び比較例４〜８で得たトナーを用いて以下の印刷・画質評価、スリーブ上のトナー薄層状態の評価を行った。その結果を表４に示す。
尚、各特性の評価方法は、以下の通りである。
【００７６】
（１）画像特性
常温常湿環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて初期時に上記ページプリンタにより画像評価パターンを印字して初期画像とし、その後、１０万枚連続通紙を行い、再度画像評価パターンを印字して耐久後画像とし、それぞれソリッド画像をマクベス反射濃度計（ＲＤ９１４）を用いて測定し、同時にトナー薄層状態およびカブリを目視観察することにより画像特性評価を行った。画像濃度は１．３０以上をＯＫとした（トナーの薄層状態が悪い場合は測定可能な箇所のみを測定）。またカブリの評価は以下の判断基準を用いた。
・トナー薄層状態
○：薄層が均一に形成され、ムラがない。
△：層厚が厚い部分がある。
×：ムラが生じている。
・カブリの評価
○：カブリは見られない。
△：ややカブリを生じている。
×：カブリがひどい。
【００７７】
（２）低温低湿環境のトナー薄層状態
低温低湿環境（１０℃、２０％ＲＨ）にて、インストール直後に画像評価パターンを印字して初期とし、その後１０万枚連続通紙を行い、再度画像評価パターンを印字して耐久後とし、現像スリーブ上のトナー薄層状態については目視にて確認を行い、評価については以下の判断基準を用いた。
○：薄層が均一に形成され、ムラがない。
△：層厚が厚い部分がある。
×：ムラが生じている。
【００７８】
【表４】
2005234548.tif 000005
【００７９】
表３，４等から、酸化チタンおよび磁性粉の体積固有抵抗値が所定の範囲内にあり、スリーブ上のトナー帯電量が８．０μＣ／ｇ以下である実施例７〜１２では、すべて綺麗で鮮明な画像かつトナー薄層が得られ、１０万枚印刷後においても、初期と同様の鮮明な画像かつトナー薄層が維持されたことが分かる。また、低温低湿（10℃/20%RH）の環境条件のもとにおいても、トナー薄層形成の異常は見られなかった。比較例４、６では、磁性粉の体積固有抵抗値が高すぎることによりトナー過帯電の状態となり、スリーブ上で薄層形成が綺麗に行われず、かぶりの発生が増加し画像品質が極めて低下した。比較例５では、磁性粉の体積固有抵抗値が低すぎることによりトナーの帯電量が著しく低下し、比較例４、６と同様にスリーブ上で薄層形成が綺麗に行われなかった。比較例７では磁性粉の体積固有抵抗は規定の範囲内であったが、その使用量が少なく磁性粉を通したトナーの帯電電荷の放出が少なくなったためトナーの帯電量が高くなりすぎたため、スリーブ上で薄層形成が綺麗に行われず、かぶりの発生が増加し画像品質が極めて低下した。比較例８では磁性粉の体積固有抵抗は規定の範囲内であったが、その使用量が多過ぎたため磁性粉を通したトナーの帯電電荷の放出が多くなりすぎたためトナーの帯電量が低くなりすぎ、スリーブ上で薄層形成が綺麗に行われなかった。
【００８０】
［実施例１３〜１５、比較例９〜１０］
上記実施例９のトナー処方で現像剤を調製し、現像スリーブ表面の十点平均粗さＲｚを変化させた時のトナー画像特性等の評価を行った。なお、各実施例および比較例で使用した現像スリーブ表面の十点平均粗さＲｚと、磁性粉の体積固有抵抗値と、スリーブ上のトナー帯電量とを表５に示す。Ｒｚは株式会社小坂研究所製の表面粗さ測定器、サーフコーダＳＥ−３０Ｄを用いて測定した。
【００８１】
【表５】
2005234548.tif 000006
【００８２】
上記実施例１３〜１５、比較例９〜１０で得られた十点平均粗さRzの現像スリーブを用いて以下の印刷・画質評価、スリーブ上のトナー薄層状態について実施例７〜１２と同様に評価を行った。その結果をそれぞれ表６に示す。
【００８３】
さらに、この評価試験においては、リーク黒点についても評価した。リーク黒点については、常温常湿環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて初期時に上記ページプリンタにより白画像を出力し、白画像上に存在する直径０．１ｍｍ以上の黒点の数を評価した。尚、評価については以下の判断基準を用いた。結果を表６に示す。
○：黒点の数が０個。
△：黒点の数が５個未満存在。
×：黒点の数が５個以上存在。
【００８４】
【表６】
2005234548.tif 000007
【００８５】
表６によれば、実施例１３〜１５はすべて綺麗で鮮明な画像かつトナー薄層形成が得られ、更に10万枚後の印刷後においても、初期と同様の鮮明な画像かつトナー薄層形成が維持された。また、低温低湿(10℃/20％RH)の環境条件のもとにおいても、トナー薄層形成の異常は見られなかった。比較例９は、Rzが小さ過ぎて耐久印刷が進むにつれ画像濃度が低く推移しつづけた。比較例１０は、比較例９とは反対にRzが大き過ぎて耐久印刷中に現像スリーブから感光体ドラムへのリークが原因で、画像黒点が発生したので、耐久印刷を中断した。また、表５および表６に示すように、比較例１０では、十点平均粗さＲｚの値が所定の範囲より小さければスリーブ薄層状態が悪化し、所定の値より大きければリークが原因の黒点が発生する。