(57)【要約】【課題】  顆粒化されたベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボン酸およびその塩の製造方法の提供。【解決手段】  この課題は、実質的にアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートおよび蛍光増白剤よりなる混合物を顆粒化することによって解決される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顆粒化したアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートの製造方法において、実質的にアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートおよび蛍光増白剤よりなる混合物を顆粒化することを特徴とする、上記方法。
【請求項２】
アシルオキシベンゼンスルホナートとして式  
【化１】
2005041876.tif 000006
［式中、Ｒが直鎖状または枝分かれした炭素原子数１〜１８のアルキル基であり、     A は式 -SO3M または -COOM でありそして M は水素原子またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンである。］
で表される化合物を顆粒化する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ノナノイルオキシベンゼンスルホナートＮａ塩を顆粒化する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
０．００１〜２重量％の蛍光増白剤を含有する顆粒を製造する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
アシルオキシベンゼンスルホナートおよび蛍光増白剤を乾式混合し、圧縮しそしてこの圧密化生成物を粉砕する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
蛍光増白剤を溶液状態または懸濁状態でアシルオキシベンゼンスルホナートに適用し、次いで顆粒化を実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
可塑性および潤滑性を向上させる化合物を更に含有する混合物を顆粒化する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および／またはポリアルキレングリコールを更に含有する混合物を顆粒化する請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は良好な色品質を有する顆粒化されたアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートを蛍光増白剤の添加によって製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アシルオキシベンゼンカルボン酸およびその塩は久しい以前から知られた化合物である。アシル基の鎖長次第でこれらは界面活性剤として、漂白活性化剤としてまたは他の分野で使用することができる。これらの化合物はフェノールスルホナート（ＳＰＳ）と有機カルボン酸の塩酸塩との反応によって得ることができる。使用される反応媒体は有機溶剤、例えばメチレンクロライド(米国特許第 35 03 888号明細書)、高沸点炭化水素 (ヨーロッパ特許第 220 826号明細書)、キシレンまたはトルエン(ヨーロッパ特許第 164 786号明細書)を含有している。米国特許第 5 069 828 号明細書によれば、この反応は相転移触媒の存在下に非プロトン性有機溶剤中で実施される。国際特許第01/19 771号明細書には、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）中でのアシルクロライドとＳＰＳとの反応が開示されている。      
【０００３】
これら全ての方法は、ＳＰＳが沢山の副反応をもたらすという問題があり、それによって最終生成物の色調に著しく不利な影響を及ぼし得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それ故に本発明の課題は、工業的にも且つ連続的にも実施することができ、そして洗剤および洗浄剤において組成および色調に関して適する出来るだけ均一な生成物をもたらす顆粒化アシルオキシベンゼンスルホナートを製造する方法を提供することである。この方法は使用されるフェノールスルホン酸ナトリウムの品質およびそれの予備処理に無関係であるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに本発明者は、今や、アシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートがそれらに蛍光増白剤を添加した場合に良好な色調品質で製造できることを見出した。
【０００６】
本発明は、実質的にアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートと蛍光増白剤との混合物を顆粒化することを特徴とする、顆粒化されたアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートの製造方法に関する。
【０００７】
本発明に従う適するアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートは好ましくは式
【０００８】
【化１】
2005041876.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒが直鎖状または枝分かれした炭素原子数１〜１８のアルキル基であり、     A は式 -SO3M または -COOM でありそして M は水素原子またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンである。］
で表される化合物を含有している。特に有利な化合物はノナノイルオキシベンゼンスルホナートＮａ塩である。
【００１０】
別の一つの実施態様によればアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートおよび構造的に異なる漂白活性化剤の混合物を蛍光増白剤と一緒に顆粒化することも可能である。この目的に適するのは原則として、アシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートとその構造が相違するあらゆる公知の漂白活性化剤である。かゝる異なる漂白活性剤の例にはN,N,N',N'-テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ノナノイルカプロラクタム−フェニルスルホナートエステル (APES)、グルコース−ペンタアセテート(GPA)、キシローズテトラアセテート (TAX)、アシルオキシベンゼンスルホナート［例えばノナノイルオキシベンゼンスルホナート (NOBS)、４−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム (SBOBS)、トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(STHOBBS)]、ジアセチルジオキソヘキサヒドロトリアジン (DADHT)、テトラアセチルグリコルウリル (TAGU)、 テトラアセチルシアン酸 (TACA)、ジ−N−アセチルジメチルグリオキシム(ADMG)、 1-フェニル-3-アセチルヒダントイン (PAH)、ニトリロトリアセテート (NTA) またはアンモニウム−ニトリル類、例えばトリメチルアンモニウム−アセトニトリル−クロライドがある。
【００１１】
適する蛍光増白剤には、“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents“, M. Zahradnik, 出版社 Hohn Wiley & Sons, New York (1982) および Ullmann`s Encyclopedia of Industrial Chemistry, “Optical Brighteners“, A.E. Siegrist, Eckhardt, J. Kaschig, E. Schmidt, 第 A18巻, 出版社VCH Publishers, New York (1991), pp. 153-176 CCに記載されている様な公知のあらゆる蛍光増白剤が含まれる。
【００１２】
蛍光増白剤として使用できる化合物の例には、一連のジスチリルベンゼン類、ジスチリルビフェニール類、ジフェニルスチリルベン類、トリアジニルアミノスチルベン類、スチリベニル−２Ｈ−トリアゾール類、例えばスチルベニル−２Ｈ−ナフトール−［1,2-ｄ］トリアゾール類およびビス(1,2,3-トリアゾール-2-イル) スチルベン類、ベンゾキサゾール類、例えばスチルベニルベンゾキサゾールおよびビス（ベンゾキサゾール)、フラン類、ベンゾフラン類およびベンゾイミダゾール類、例えばビス（ベンゾ[b]フラン-2-イル)ビフェニルおよびカチオン性ベンズイミダゾール類、 1,3-ジフェニル-2-ピラゾリン、クマリン、ナフタルイミド類、 1,3,5-2-イル誘導体、メチンシアニンおよびジベンゾチオフェン 5,5-オキシドの化合物が含まれる。
【００１３】
アニオン性蛍光増白剤、特にスルホナート化化合物が有利である。ここではビス（トリアジニルアミノ）スチルベン類、特にスルホナート化 4,4'-ビス(1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)スチルベン類、なかでも式
【００１４】
【化２】
2005041876.tif 000003
【００１５】
で表されるものが有利である。この式中、 R1 は置換されたアミノ基、好ましくはアニリノ、 p-スルホアニリノ、 N-2-ヒドロキシエチルまたはNH-2-ヒドロキシエチル基であり、R2 は塩素、水酸基、アミノまたは置換されたアミノ基、例えばメチルアミノ、 N-2-ビス(ヒドロキシエチル)アミノ、 N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミノ、 NH-2-メトキシエチル、アニリノまたはモルフィリノでありそして M は H またはアルカリ金属またはアンモニウムイオンである。トランス型が有利である。
【００１６】
この種類の蛍光増白剤の例には4,4'-ビス((4-アニリノ-6-ビス(2-ヒドロキシエチル) -アミノ-1,3,5-トリアジニル-2)アミノスチルベン-2,2'-ジスルホナート、ナトリウム塩、N-2-ヒドロキシエチル-N-2-メチルアミノ)-1,3,5-トリアジニル-2)アミノ) スチルベン-2,2'-ジスルホナート、ナトリウム塩 (TINOPAL 5BM)、 4,4'-ビス((4-アミノ-6-モルホリノ-1,3,5-トリアジニル-2)アミノ)スチルベン-2,2'-ジスルホナート、ナトリウム塩 (TINOPAL AMS)、 R1がｐ-スルホアニリノでそしてR2が N-2-ビス（ヒドロキシエチル)アミノであるTINOPAL DCS、 R1 がアニリノで そして R2 が N-2-メトキシエチルアミノである TINOPAL LCS、 R1 およびR2 がアニリノである TINOPAL TAS、 R1 がアニリノでそして R2 がメチルアミノであるBLANKOPHORが含まれる。
【００１７】
有利に使用される他の蛍光増白剤にはジスチリルビフェニル類、特にスルホナート化された4,4'-ビス(スチリル)ビフェニル類、式
【００１８】
【化３】
2005041876.tif 000004
【００１９】
［式中、 M は H またはアルカリ金属および好ましくはトランス配置を有するである。］
で表されるものがある。 4,4'-ビス(2-スルホスチリル)ビフェニル、ナトリウム塩 (TINOPAL CBS)が挙げられる。
【００２０】
別の適する蛍光増白剤にはトリアジニルアミノスチルベン類、ジスチリルビフェニル類およびそれらの混合物、 2-(4-スチリルフェニル)-2H-ナフト[1,2-d]トリアゾール、 4,4'-ビス (1,2,3-トリアゾール-2-イル)スチルベン、アミノクマリン、 4-メチル-7-エチルアミノクマリン、 1,2-ビス(ベンズイミダゾール-2-イル) エチレン、1,3-ジフェニルピラゾリン、 2,5-ビス(ベンゾキサゾール-2-イル) チオフェン、 2-スチリル-ナフト[1,2-d]オキサゾール、 2-(4-スチリル-3-スルホフェニル)-2H-ナフト[1,2-d]トリアゾールおよび 2-(スチルベン-4-イル)-2H-ナフトー[1,2-d]トリアゾールが含まれる。
【００２１】
本発明のアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナート中の蛍光増白剤の量は 0.001 〜 2重量%、好ましくは 0.002 〜 0.8重量%、特に好ましくは 0.003 〜 0.4重量％である。
【００２２】
アシルオキシベンゼンスルホナート類は公知の方法によって水不含のフェノールスルホナート類とカルボン酸誘導体とを反応させることによって製造され、その際にこの反応は有利には０．５重量％より少ない水分含有量を有するフェノールスルホン酸の塩を用いて実施しそして塩基性を有する物質と接触させた。
【００２３】
アシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートおよび蛍光増白剤を乾式混合し、次いで例えばローラー圧密化機を用いて圧縮する。圧縮された生成物を次いで慣用の方法によって粒度を小さくしそして微細成分および粗大成分を分級によって分離除去する。しかしながら蛍光増白剤は溶液状態または懸濁液状態でアシルオキシベンゼンスルホナートに適用するのが好ましい。この様にして得られる湿った混合物を次いで慣用の方法で顆粒化する。
【００２４】
可塑性および潤滑性を改善し、漂白活性化剤顆粒の耐摩耗性も改善するために、室温で液体であるかまたは加工条件のもとで溶融状態である１種類以上の成分を添加してもよい。    
【００２５】
この目的に特に適するのはアニオン性および非イオン性界面活性剤およびポリアルキレングリコール類である。
【００２６】
一つの有利な実施態様においてはアシルオキシベンゼンスルホナートまたはアシルオキシベンゼンカルボナートをアニオン性または非イオン性界面活性剤およびポリアルキレングリコールおよび蛍光増白剤と、場合によっては適当な媒体中で溶液状態で混合し、そしてこの混合物を４０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度で１０〜３０ｂａｒの圧力のもとで押出成形しそして得られる押出成形物をスフェロナイザー（spheronizer）中で４０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度で顆粒化する。
【００２７】
有利なアニオン性界面活性剤は以下の化合物のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、およびアミノアルコール類の塩である：アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩およびアルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルアリールポリエーテル硫酸塩、モノグリセリド硫酸塩、アルキルスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α−オレフィンスルホナート類、アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類、アルキルスルホアセテート類、アルキルポリグリセロールカルボキシレート類、アルキルホスファート類、アルキルエーテルホスファート類、アルキルサルコシナート類、アルキルポリペプチダート類、アキルアミドポリペピチダート類、アルキルイセチオナート類、アルキルタウレート類、アルキルポリグリコールエーテルカルボン酸または脂肪酸類、例えばオレイン酸、リシノーレン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およびコプラ油酸の水素化または非水素化塩。これらの化合物のアルキル基は一般に８〜３２個の炭素原子、好ましくは８〜２２個の炭素原子を有している。直鎖状のアルキルベンゼンスルホナート類、特に C8-C20 アルキル基を持つものおよび更に好ましくは C11-C13 アルキル基を持つものが有利である。
【００２８】
有利な非イオン性界面活性剤は脂肪アルコールのポリエトキシル化、ポリプロポキシル化またはポリグリセロール化エーテル、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化またはポリグリセロール化脂肪酸エステル、脂肪酸およびソルビトールのポリエトキシル化エステルおよびポリエトキシル化またはポリグリセロール化脂肪アミド類である。
【００２９】
適するポリアルキレングリコール類にはポリエチレングリコール類、1,2-ポリプロピレングリコール類および変性されたポリエチレングリコール類およびポリプロピレングリコール類が含まれる。変性されたポリアルキレングリコール類には特に６００〜１２０００、なかでも１０００〜４０００の相対分子量を有するポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールの硫酸塩および／または二硫酸塩がある。他には６００〜６０００、好ましくは１０００〜４０００の相対分子量を有するポリアルキレングリコールのモノスクシナート類および／またはジスクシナート類よりなる。更にエトキシル化誘導体、例えば５〜３０個のＥＯを有するトリメチロールプロパンも含まれる。
【００３０】
有利に使用されるポリエチレングリコール類は直鎖状または枝分かれした構造を有していてもよく、特に直鎖状のポリエチレングリコール類が有利である。特に有利なポリエチレングリコール類は２０００〜１２０００、なかでも約４０００の相対分子量を有するものであり、３５００以下および５０００以上の相対分子量を有するポリエチレングリコール類を約４０００の相対分子量を有するポリエチレングリコールと組合せて使用することも可能である。なかでも、ポリエチレングリコールの総量を基準として５０重量％より多い３５００〜５０００の相対分子量のポリエチレングリコールを含有する組合せが好ましい。
【００３１】
変性ポリエチレングリコール類には一つまたは複数の末端基がマスクされたポリエチレングリコールも属し、その際に末端基は好ましくは有利には 直鎖状のまたは分岐したC1-C12アルキル鎖、更に好ましくは直鎖状のまたは分岐した C1-C6  アルキル鎖である。一つの末端基がマスクされたポリエチレングリコール誘導体は式
R(EO)y(PO)z
［式中、 R は１〜２０の炭素鎖長を有するアルキル基でよく、 yは50〜 500の数でありそして z は 0〜20の数である。］
で表される化合物でもよい。
【００３２】
同様に最高３０，０００までの相対平均分子量を有する低分子量ポリビニルピロリドン類およびそれの誘導体も同様に適する。この場合、3000〜30,000の相対分子量範囲が特に有利である。ポリビニルアルコールはポリエチレングリコールと組み合わせて使用するのが有利である。本発明の方法においては PEG 4000 を使用するのが特に有利である。
【００３３】
可塑性および潤滑性を改善するためには、追加的に直鎖状のまたは枝分かれした脂肪酸、特に２〜１００個のＥＯを有するノナン酸またはエトキシル化脂肪酸を添加することも可能である。
【００３４】
全ての成分の上述の混合物は更に少量の溶剤、好ましくは１５重量％より少ない、特に１０重量％より少ない、なかでも７重量％より少ない溶剤を含有していてもよい。
【００３５】
他の適する添加物には保存および使用の際にｐＨに影響を及ぼす物質がある。これらは有機カルボン酸またはそれの塩、例えば酸無水物または水和物の状態のクエン酸、グルコール酸、コハク酸、マレイン酸または乳酸が含まれる。漂白能力に影響を及ぼす添加物、例えば錯塩形成剤および遷移金属錯塩、例えばヨーロッパ特許出願公開第458,397号明細書および同第0,458,398号明細書に記載されている様な鉄-、コバルト-および／またはマンガン含有金属錯塩もある。
【００３６】
本発明の特に有利な実施態様は、漂白活性剤としてノナノイルオキシフェニルスルホナート(NOBS)のナトリウム塩、可溶化剤として直鎖状のアルキルベンゼンスルホナート、特に C8-C20-アルキル基を持つもの、更に好ましくは C11-C3-アルキル基を有する もの (LAS)、粘稠剤および可塑剤としてのノナン酸およびポリエチレングリコール(PEG) 4000を含有しており、その際に NOBSの割合は70〜90重量％、好ましくは80〜 87重量％、特に好ましくは 81〜85重量％であり、 LASの割合は 2〜10重量%、好ましくは 3〜 5重量%、特に好ましくは 3.7 〜 4.5重量％であり、ノナン酸の割合は 0.1〜6重量%、好ましくは 1〜4重量％、特に好ましくは2.5〜3.5重量% であり、 PEG 4000 の割合は 1 〜15重量%、好ましくは 5〜10重量%、特に好ましくは 7〜8重量%でありそして蛍光増白剤、特に 4,4'-ジスチリルビフェニール誘導体(TINOPAL CBS-X、製造元:Ciba Geigy) またはビス(トリアジニルアミノ)スチルベンジスルホン酸誘導体(TINOPAL DMS-X、製造元:Ciba Geigy)は 0.001〜2重量% 、好ましくは 0.002〜0.8重量% 、特に好ましくは 0.003〜0.4重量％である。
【００３７】
有利には漂白活性剤、例えばノナノイルオキシフェニルスルホナート(NOBS)、およびアニオン性および／または非イオン性界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホナート (LAS) をすきの刃型ミキサー（例えばLoedige社製）中で粉末状態で混合しそしてその混合物を60°C〜70°Cに加熱する。可塑剤、例えばノナン酸、ポリエチレングリコール、例えばPEG 4000 、および蛍光増白剤を、漂白活性化剤と界面活性剤との混合物中に導入し、 60〜 70°C、70〜90°C,好ましくは 80°Cに 60 秒間に亙って50-150 min-1の回転速度で加熱する。液体の混合物を製造する間に、蛍光増白剤の不溶成分を除去する濾過を更に加工する以前に行うのが有利である。その後に生成物混合物を60〜70°Cの範囲内の温度で 14 bar 〜22 barの圧力のもとで押出加工する。本発明の有利な一つの実施態様においては混合物を連続的に一軸スクリュウー式押出成形機または共回転または対向回転する二軸スクリュー式押出機に供給し、それの胴部および押出機−顆粒化機ヘッドを予め決められた押出温度に加熱してもよい。押出機スクリュウーの剪断作用のもとで混合物を加圧下に圧密化し、可塑化し、押出機ヘッドにある 孔開きダイプレートに通して紐状物の状態で押し出し、場合によっては微粒子状凝結防止剤、例えば TiO2、シリカ、ゼオライトまたはそれの粉末と一緒に粉末化し、粒度を小さくして粗いわら状断面を形成しそして40〜90℃、好ましくは60〜80℃、特に好ましくは60〜65℃に加熱されたスフェロナイザー（spheronizer）に移す。続くスフェロナイザー工程で円筒状から球状であり規定された粒度を有しそして非常に狭い粒度分布にまたがる顆粒を得る。その粒径は0.2mm〜2mm、好ましくは 0.5 mm〜0.8 mm でありそして粒子長さは 0.5 mm〜3.5 mm、理想的には 0.9 mm〜2.5 mmである。この押出物を直接的にスフェロナイザーに供給するかまたは場合によっては前もって粗く破砕する。有利な一つの実施態様においては、本発明の成形操作はバッチ操作も可能であるが、カスケード式で連続的に実施する。
【００３８】
粒子の大きさおよび形はスフェロナイザー工程においての複数のパラメータに 左右されそして達成できる。成形操作は装填レベル、混合物の温度、スフェロナイザー中の混合物の滞留時間、スフェロナイザーディスクの回転速度および混合物の可塑的変形性によって決められる。
【００３９】
スフェロナイザー中の装填レベルを下げると、より短い円筒状顆粒および狭い粒度分布が得られる。温度を下げそしてそれとともに可塑性を小さくすると、より長い顆粒が得られそして更に冷却すると粉塵分が著しく増加する。
【００４０】
スフェロナイザー中の混合物の滞留時間は可塑性に左右されるだけでなく装填レベルにも左右され、好ましくは10〜120秒、更に好ましくは20殻60秒であり、周速は10m/秒〜30m/秒、好ましくは12m/秒〜20m/秒である。
【００４１】
一つの有利な実施態様においてはスフェロナイザー中の温度は、空気またはガス(N2)の流れを、好ましくはギャップ器具(gap apparatus)を通して供給することによって制御する。空気またはガス流の温度は50〜120°C、好ましくは60 〜90°Cであり、その結果、スフェロナイザーをいずれの場合にも行った後に、スフェロナイザー中の所望の運転温度を保持することができる。
【００４２】
成形操作の後に円筒状に成形されそして丸くなった粒子を、顆粒同士が粘着し合うのを防止するために、下流の装置、好ましくは流動床式冷却機中で冷たい空気またはガスの流れの中で40℃以下の温度に冷却する。
【００４３】
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００４４】
例１：  蛍光増白剤を含まない NOBS 顆粒の製造
254.7 g (85.65重量%) のノナノイルオキシフェニルスルホナート、 Na (NOBS) および 12.8 g (4.30重量% ) の直鎖状 C11-C13 アルキルベンゼンスルホナート、 Na 塩 (LAS) を均一に混合しそして60.7℃に加熱する。 8.8 g (2.96重量% )のノナン酸および 21.1 g (7.09重量%) のポリエチレングリコール 4000 を80℃に加熱しそして NOBS/LAS 混合物中に18秒の期間に亙って Loedige 社のすきの刃型ミキサー中に135 min-1 の回転速度のもとで計量供給しそして2つの混合物を更に42秒間、互いに均一に混合する。
【００４５】
得られるペースト状混合物を 65〜71°Cの温度でFuji-Paudal社の、ダイが0.7mmの孔径を有している一軸スクリュー式ドーム型押出機に移しそして約287 g/分の処理量で1分当たり45回転の押出機スクリュー回転速度で押出成形する。次いで押出成形物を、 0.23 mの直径を持つ  Fuji-Paudal社のバッチ式スフェロナイザー中で1245回転／分の回転速度、15.71 m/秒の周速および３０秒の滞留時間で 65〜69°Cの温度で  d = 0.7 mm およびL = 1.4 mm の粒度にする。
【００４６】
例２： 0.05重量％の蛍光増白剤 (TINOPAL CBS-X)を含有するＮＯＢＳ顆粒の製造： 
254.7 g (85.71重量%)  のノナノイルオキシフェニルスルホナート、 Na (NOBS) および 12.6g (4.24重量% ) の直鎖状 C11-C13アルキルベンゼンスルホナート、 Na 塩 (LAS) を均一に混合しそして63.1℃に加熱する。 21.0 g (7.07重量%)  のポリエチレングリコール 4000 を80℃に加熱しそしてその後で 8.7 g (2.93重量%) のノナン酸および 0.16 g (0.05重量%)  の TINOPAL CBS-X と攪拌式容器中で混合する。次いでこの混合物を 80°Cの温度でNOBS/LAS 混合物中に 18 秒に亙って Loedige 社のすきの刃型ミキサー中に135 min-1 の回転速度のもとで計量供給しそして2つの混合物を更に42秒間、互いに均一に混合する。
【００４７】
得られるペースト状混合物を 65〜71°Cの温度でFuji-Paudal社の、ダイが0.7mmの孔径を有している一軸スクリュー式ドーム型押出機に移しそして約260 g/分の処理量で45回転/分の押出機スクリュー回転速度で押出成形する。次いで押出成形物を、 0.23 mの直径を持つ  Fuji-Paudal社のバッチ式スフェロナイザー中で1245回転／分の回転速度、15.71 m/秒の周速および３０秒の滞留時間で 65〜69°Cの温度で  d = 0.7 mm およびL = 1.4 mm の粒度にする。
【００４８】
例3:  0.40重量％の蛍光増白剤(TINOPAL CBS-X)を含有するNOBS顆粒の製造
254.8 g (85.39重量%)  のノナノイルオキシフェニルスルホナート、 Na (NOBS) および 12.5g (4.22重量% ) の直鎖状 C11-C13 アルキルベンゼンスルホナート、 Na 塩 (LAS) を均一に混合しそして61.6℃に加熱する。20.9 g (7.04重量%)  のポリエチレングリコール 4000 を80℃に加熱しそしてその後で 8.8 g (2.95重量%) のノナン酸および 1.2 g (0.4重量%)  の TINOPAL CBS-X と攪拌式容器中で混合する。次いでこの混合物を 80°Cの温度でNOBS/LAS 混合物中に 18 秒に亙って Loedige 社のすきの刃型ミキサー中に135 min-1 の回転速度のもとで計量供給しそしてこれら2つの混合物を更に42秒間、互いに均一に混合する。
【００４９】
得られるペースト状混合物を 65〜71°Cの温度でFuji-Paudal社の、ダイが0.7mmの孔径を有している一軸スクリュー式ドーム型押出機に移しそして約287 g/分の処理量で45回転/分の押出機スクリュー回転速度で押出成形する。次いで押出成形物を、 0.23 mの直径を持つ  Fuji-Paudal社のバッチ式スフェロナイザー中で1245回転／分の回転速度、15.71 m/秒の周速および３０秒の滞留時間で 65〜69°Cの温度で  d = 0.7 mm およびL = 1.4 mm の粒度にする。
【００５０】
実施例４： 0.8重量% の蛍光増白剤 (TINOPAL CBS-X)を含有するNOBS顆粒                                                                  の製造
254.6 g (84.33重量%)  のノナノイルオキシフェニルスルホナート、Na (NOBS) および 12.6g (4.17重量% ) の直鎖状 C11-C13 アルキルベンゼンスルホナート、 Na 塩 (LAS) を均一に混合しそして61.6℃に加熱する。22.8 g (7.55重量%)  のポリエチレングリコール 4000 を80℃に加熱しそしてその後で 9.5g (3.15重量%) のノナン酸および 2.4 g (0.79重量%)  の TINOPAL CBS-X と攪拌式容器中で混合する。次いでこの混合物を 80°Cの温度でNOBS/LAS 混合物中に 18 秒に亙って Lordige 社のすきの刃型ミキサー中に135 min-1 の回転速度のもとで計量供給しそしてこれら2つの混合物を更に42秒間、互いに均一に混合する。
【００５１】
得られるペースト状混合物を 65〜71°Cの温度でFuji-Paudal社の、ダイが0.7mmの孔径を有している一軸スクリュー式ドーム型押出機に移しそして約261 g/分の処理量で45回転/分の押出機スクリュー回転速度で押出成形する。次いで押出成形物を、 0.23 mの直径を持つ  Fuji-Paudal社のバッチ式スフェロナイザー中で1245回転／分の回転速度、15.71 m/秒の周速および３０秒の滞留時間で 65〜69°Cの温度で  d = 0.7 mm およびL = 1.4 mm の粒度にする。
表 1:蛍光増白剤Tinopal CBS-X の濃度の関数としてNOBS顆粒のハンター色スケールでの明度および変化の測定
【表１】
2005041876.tif 000005
L:   明度
a:   ハンター色スケールでの赤-緑色への変化
b:   ハンター色スケールでの青-黄色への変化
明度 L および色変化値 a および b  をLabScan XE LSXE および熱量計とHunterLab DP-9000 Processor, UV Control (HunterLab)を用いて測定した。
【００５２】
この様にして得られた顆粒は同じ組成であるが蛍光増白剤を含有していない顆粒に比較して著しく向上した色品質に特徴がある。
【００５３】
得られる本発明の顆粒は界面活性剤で直接的に使用するのに適している。これらは場合によっては被覆シェルを有していてもよい。
【００５４】
活性化剤から放出されるペルオキシカルボン酸と洗浄液中で反応して反応性中間体、例えばジオキシラン類またはオキサジリジン類を形成する物質を更に添加してもよく、そうして反応性を高めることができる。相応する化合物は米国特許第3 822 114号明細書およびヨーロッパ特許出願公開第0 446 982号明細書に記載のケトン類およびスルホンイミン類である。  
【００５５】
添加量は特にその種類によって誘導される。例えば酸性化添加物および有機触媒は、過酸の性能を向上させるために、総重量を基準として０〜２０重量％の量で、特に１〜１０重量％の量で添加されるが、金属錯塩はｐｐｍの範囲の濃度で添加される。
【００５６】
得られる顆粒は、粉末状洗濯洗剤、洗浄製品および消毒製剤において非常に良好な色品質、耐摩耗性および貯蔵安定性に特徴がある。これらは重質洗剤、磨き塩、機械的食器洗浄機用洗剤、粉末状態の汎用洗浄剤および歯磨き剤において使用するのに理想的に適している。
【００５７】
これらの調剤においては本発明の顆粒は一般的に過酸化水素源と一緒に使用される。かゝる過酸化水素源の例には過硼酸塩一水和物、過硼酸塩四水和物、過炭酸塩類および過酸化水素と尿素またはアミン酸化物との付加物がある。調剤は更に追加的に、従来技術の洗濯洗剤用成分、例えば有機系または無機系ビルダーおよびコビルダー、界面活性剤、酵素、蛍光増白剤および香料も含有し得る。