(57)【要約】【課題】  長期にわたり優れた潤滑性，耐熱性，非粘着性，耐汚染性を呈する耐熱非粘着塗装鋼板を提供する。【解決手段】  Ａｌめっき鋼板を塗装原板とし、フルオロアシッド系の化成皮膜，リン酸系防錆顔料を含むプライマ層を介し、熱溶融性フッ素樹脂を配合した耐熱樹脂塗料から成膜されたトップ塗膜が積層されている。熱溶融性フッ素樹脂は、耐熱樹脂塗料の焼成時に軟化溶融し、フッ素樹脂薄膜となってトップ塗膜の表面を覆う。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｓｉ：３〜１５質量％を含む溶融アルミニウムめっき層が形成されている溶融アルミニウムめっき鋼板に、フッ素換算付着量及び／又は総金属付着量：１〜５００ｍｇ／ｍ2のフルオロアシッド皮膜、耐熱樹脂にリン酸系防錆顔料を配合した塗料から成膜されたプライマ層、耐熱樹脂に熱溶融性フッ素樹脂粒子を配合した塗料から成膜され、熱溶融性フッ素樹脂粒子から生成した薄膜で塗膜表面が覆われているトップ塗膜が順次積層されていることを特徴とする耐熱非粘着塗装鋼板。
【請求項２】
リン酸系防錆顔料がリン酸亜鉛，リン酸マグネシウム，リン酸マグネシウム亜鉛の少なくとも一種である請求項１記載の耐熱非粘着塗装鋼板。
【請求項３】
プライマ層及びトップ塗膜形成用の塗料がポリエーテルスルホン樹脂，ポリフェニルスルフィド樹脂，ポリアミドイミド樹脂等の少なくとも一種の耐熱樹脂をベースとする請求項１記載の耐熱非粘着塗装鋼板。
【請求項４】
熱溶融性フッ素樹脂がテトラフルオロエチレン，ヘキサフルオロエチレン，パーフルオロアルキルビニルエーテル，クロロトリフルオロエチレンの少なくとも一種からなる重合体又は共重合体である請求項１記載の耐熱非粘着塗装鋼板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調理器具，摺動部材等として使用され、耐摩耗性，耐熱性，非粘着性に優れた耐熱非粘着塗装鋼板に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素樹脂等の樹脂を金属板に複合すると、潤滑性，耐熱性，非粘着性，耐汚染性等の優れた特性が付与され、パン，ケーキの焼き型，フライパン等の調理器具，電子レンジ内板，電子制御ジャーの内釜，ガステーブル用天板や潤滑性を必要とする摺動部材に好適な素材が得られる。軟質の樹脂塗膜に由来する耐疵付き性，耐摩耗性が不足しがちな欠点は無機質フレークの分散により解消され、長期使用に耐える製品に適した素材となる（特許文献１）。
【特許文献１】特開2003-25488号公報
【０００３】
樹脂複合金属板に要求される他の特性として耐食性がある。なかでも、各種調味料が接触する調理器具は、酸性の腐食性雰囲気で使用されるため腐食起因の塗膜剥離やフクレが生じやすく、なかでも煮沸塩水に曝される加熱調理器具にあっては塗膜剥離，塗膜フクレが助長される傾向にある。塗膜剥離や塗膜フクレは、耐食性に優れた塗装原板を化成処理した後、防錆顔料を添加した塗膜を設けることにより抑制できる。
化成処理にクロメート処理，防錆顔料にＣｒ系防錆顔料が従来から使用されてきたが、化成皮膜や樹脂塗膜からＣｒが溶出すると健康や環境に悪影響を及ぼすことから、非Ｃｒ系の化成処理や非クロム系防錆顔料が採用され始めている。ところが、クロメート皮膜やＣｒ系防錆顔料に匹敵する耐食性が得られがたく、クロメート処理，Ｃｒ系防錆顔料に依る防錆対策を完全に排除する状態に至っていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような問題を解消すべく案出されたものであり、塗装原板，化成皮膜，プライマ層，トップ塗膜の特定された組合せによって、クロメート処理，Ｃｒ系防錆顔料に匹敵する耐食性を付与し、長期にわたってフッ素樹脂層の優れた特性を活用できる耐熱非粘着塗装鋼板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、溶融アルミニウムめっき鋼板を塗装原板とし、化成皮膜，プライマ層を介してトップ塗膜が形成された耐熱非粘着塗装鋼板である。溶融アルミニウムめっき鋼板には、Ｓｉ：３〜１５質量％を含む溶融アルミニウムめっき層が鋼板表面に形成されためっき鋼板が使用される。溶融アルミニウムめっき層は、必要に応じて少量のＺｎ，Ｍｇ，Ｔｉ，Ｎｉ，Ｃｕ等を含むことができる。溶融アルミニウムめっき鋼板を非クロム系化成処理液と接触させてフッ素換算付着量又は総金属付着量：１.０〜５００ｍｇ／ｍ2のフルオロアシッド皮膜を形成した後、リン酸系防錆顔料を配合した耐熱樹脂塗料でプライマ層，熱溶融性フッ素樹脂を配合した耐熱樹脂塗料でトップ塗膜を形成する。
【０００６】
プライマ層，トップ塗膜形成用の塗料は、ポリエーテルスルホン樹脂，ポリフェニルスルフィド樹脂，ポリアミドイミド樹脂の少なくとも一種の耐熱樹脂をベース樹脂としている。プライマ層用の塗料は、リン酸亜鉛，リン酸マグネシウム，リン酸マグネシウム亜鉛から選ばれたリン酸系防錆顔料を耐熱樹脂に配合することにより調製される。トップ塗膜用の塗料は、テトラフルオロエチレン，ヘキサフルオロエチレン，パーフルオロアルキルビニルエーテル，クロロトリフルオロエチレンの重合体又は共重合体を耐熱樹脂に配合することにより調製される。熱溶融性フッ素樹脂粒子を配合した耐熱樹脂塗料から成膜されたトップ塗膜は、熱溶融性フッ素樹脂粒子から生成した薄膜で塗膜表面が覆われている。
【発明の効果】
【０００７】
フルオロアシッド皮膜は、水に溶解したフルオロアシッドでエッチングされ活性化しためっき層表面にフルオロアシッドの金属成分が析出したフッ素，フルオロアシッドの金属成分からなる皮膜である。フルオロアシッドにはＨ2ＴｉＦ6，Ｈ2ＺｒＦ6，Ｈ2ＨｆＦ6，Ｈ2ＳｉＦ6，Ｈ2ＧｅＦ6，Ｈ2ＳｎＦ6，ＨＢＦ4等があり、溶融アルミニウムめっき鋼板を塗装原板に使用しているので溶融アルミニウムめっき層のＡｌ分とフッ素との反応生成物ＡｌＦ3もフルオロアシッド皮膜に含まれる。溶融アルミニウムめっき層と反応によってフルオロアシッド皮膜が形成されるため皮膜密着性に優れ、緻密なことから環境遮断能にも優れている。
【０００８】
プライマ層に含まれているリン酸亜鉛，リン酸マグネシウム，リン酸マグネシウム亜鉛等のリン酸系防錆顔料は、化成皮膜に含まれているフルオロアシッドの金属成分と反応し、化成皮膜／プライマ層の界面に不溶性化合物層を形成する。不溶性化合物層は、緻密な化成皮膜と相俟って環境遮断能を高め、プライマ層を透過してきた腐食性成分がめっき層に到達することを防止する。プライマ層自体もポリエーテルスルホン樹脂，ポリフェニルスルフィド樹脂，ポリアミドイミド樹脂等の耐熱樹脂をベースとしているので、３００℃程度の連続曝露に十分耐える。
【０００９】
プライマ層に積層されるトップ塗膜は、ポリエーテルスルホン樹脂，ポリフェニルスルフィド樹脂，ポリアミドイミド樹脂等の耐熱樹脂に熱溶融性フッ素樹脂粒子を配合した塗料から成膜される。熱溶融性フッ素樹脂は、耐熱樹脂塗料の焼付け時に軟化溶融し、薄膜となってトップ塗膜の表層に浮上する。トップ塗膜がフッ素樹脂薄膜で覆われるため、フッ素樹脂本来の優れた潤滑性，耐熱性，非粘着性，耐汚染性が発現する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
〔塗装原板及び前処理〕
塗装原板には、Ｓｉ：３〜１５質量％を含む溶融アルミニウムめっき層が鋼板表面に形成されためっき鋼板が使用される。Ｓｉは、下地鋼と溶融アルミニウムめっき層との界面に生じやすいＦｅ−Ａｌ−Ｓｉ合金層の生成・成長を抑え、Ａｌめっき鋼板の加工性を確保する上で有効な成分である。Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ合金層の抑制効果は、３質量％以上のＳｉ含有量で顕著になるが、１５質量％を超える過剰量のＳｉが含まれると溶融アルミニウムめっき層の凝固冷却過程で初晶Ｓｉが晶出し、溶融アルミニウムめっき層の密着性やＡｌめっき鋼板の加工性が劣化しやすくなる。溶融アルミニウムめっき層は、必要に応じて少量のＺｎ，Ｍｇ，Ｔｉ，Ｎｉ，Ｃｕ等を含むこともできる。
塗装原板は、塗膜密着性を改善するため脱脂される。脱脂方法は、特段の制約を受けることなく常法にしたがって弱アルカリ性又は中性の脱脂液を用い、浸漬，スプレー等でＡｌめっき鋼板表面を清浄化する。次いで、必要に応じて酸洗，リン酸塩処理等を施すと、めっき層表面の濡れ性が向上する。
【００１１】
〔化成処理〕
表面清浄された塗装原板は塗装に先立って化成処理され、塗膜密着性の改善に有効な化成皮膜がめっき層表面に形成される。化成処理には非クロム系のフルオロアシッドを用いた化成処理液が使用され、ロールコータ，カーテンフローコーター，浸漬法等で塗装原板に塗布された化成処理液をリンガーロール等で絞った後、水洗することなく８０〜２００℃で乾燥することによりフルオロアシッド皮膜がめっき層表面に形成される。
フルオロアシッドにはＨ2ＴｉＦ6，Ｈ2ＺｒＦ6，Ｈ2ＨｆＦ6，Ｈ2ＳｉＦ6，Ｈ2ＧｅＦ6，Ｆ2ＳｎＦ6，ＨＢＦ4等があり、なかでもＨ2ＴｉＦ6が最も優れた防錆効果を示す。フルオロアシッドは一種を単独で或いは二種以上の混合物として使用できる。
【００１２】
フルオロアシッド水溶液は、エッチング性の強いフッ化物系であり、一般的な無機酸では活性化処理が困難な溶融アルミニウムめっき層に含まれるＡｌ-Ｓｉの共晶部も活性化される。また、フッ素成分が溶融アルミニウムめっき層のＡｌ分と反応し、難溶性の反応生成物ＡｌＦ3がめっき層近傍のフルオロアシッド皮膜に含まれる。溶融アルミニウムめっき層との反応によってフルオロアシツド皮膜が形成されるため、従来のクロメート処理で形成されるクロメート皮膜に匹敵する塗膜密着性を示し、緻密なことから環境遮断能にも優れた化成皮膜となる。
【００１３】
フルオロアシッド皮膜の金属成分は、プライマ塗膜樹脂の水酸基と反応し、下塗り塗膜の密着性を向上させる。更に、下塗り塗膜中のリン酸系防錆顔料からリン酸イオンが溶出し、下地・溶融アルミニウムめっき層のＡｌと反応して不溶性リン酸塩となって再析出するので、フルオロアシッド皮膜の欠陥部も自己修復される。また、プライマ塗膜中のリン酸系防錆顔料からリン酸イオンが解離する際に雰囲気が若干酸性化するため、チタンフッ化物の加水分解，ひいては難溶性チタン酸化物又は水酸化物の生成が促進され、化成皮膜／プライマ層の界面が不溶性化合物で強化される。不溶性化合物層は、緻密な化成皮膜と相俟って環境遮断能を高め、プライマ層を透過してきた腐食性成分が塗装原板のめっき層に到達することを防止する。
【００１４】
フルオロアシッド水溶液には、有機樹脂としてプロポキシプロパノールに溶解したアミノメチル置換ポリビニルフェノール等の水溶液を必要に応じて添加できる。有機樹脂は、処理液中のチタン化合物，フッ化物と複合され、難溶性の有機-無機複合皮膜となって溶融アルミニウムめっき層の表面に生成する。
高温環境下での用途を想定すると、有機樹脂成分が多い複合皮膜を設けた溶融Ｚｎ，溶融Ｚｎ-Ａｌめっき鋼板等では有機樹脂成分が劣化し、水分，腐食性成分の侵入によってフルオロアシッド皮膜内のＺｎＦ2が溶解し耐食性の劣化が懸念される。しかし、溶融アルミニウムめっき鋼板を塗装原板に使用しているので、化成皮膜に水溶性の反応生成物が含まれない。仮に熱で有機樹脂が劣化した場合でも、下塗り塗膜中のリン酸系防錆顔料から燐酸イオンが溶出し、下地めっき層のＡｌと反応して不溶性リン酸塩が再析出することにより劣化個所が自己修復されるので、優れた環境遮断能が持続される。
【００１５】
化成皮膜は、溶融アルミニウムめっき層の腐食を防止し、塗膜密着性の向上に有効な厚みで形成される。化成皮膜の付着量は、フッ素換算付着量及び／又はＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｂの合計付着量で１〜５００ｍｇ／ｍ2となるように塗布量が調整される。付着量：１ｍｇ／ｍ2未満の化成皮膜では皮膜密着性、耐熱性、耐食性が十分に発現されず、逆に５００ｍｇ／ｍ2を超える付着量では防錆効果が飽和するだけでなく加工性，塗膜密着性も低下しがちになる。
【００１６】
〔プライマ層〕
化成処理後、透明又は着色耐熱塗料をＡｌめっき鋼板に塗布し、乾燥・焼付けによって下塗り塗膜（プライマ層）を形成する。下塗り用の耐熱塗料としては、塗装金属板の切断端面や加工時又は施工時に発生した塗膜欠陥を起点とするフクレ，錆等の欠陥防止等、一層優れた耐食性を得るため、非クロム系防錆顔料を配合したポリエーテルスルホン樹脂，ポリフェニルスルフィド樹脂，ポリアミドイミド樹脂の少なくとも一種以上の耐熱樹脂を使用できる。
【００１７】
非クロム系防錆顔料としては、下地めっき層のＡｌと反応して不溶性リン酸塩を析出することによりフルオロアシッド皮膜の欠陥部を自己修復し、更に化成皮膜／プライマ層の界面に不溶性化合物を生成するリン酸系防錆顔料が使用される。リン酸系防錆顔料にはリン酸亜鉛，リン酸マグネシウム，リン酸マグネシウム亜鉛等が挙げられるが、酸性，中性，アルカリ性何れの環境下でも安定的にリン酸イオンを溶出させるリン酸マグネシウム亜鉛が好適である。
【００１８】
下塗り塗料に配合されるリン酸系防錆顔料は、平均粒径が０.１〜１０μｍの範囲にあるものが好ましい。小さすぎる粒径では塗料に分散させる際に防錆顔料が凝集しやすく、逆に大きすぎる粒径では塗膜本来の性質が損なわれ、平滑性の低下ばかりか塗膜表面が柚肌状になって外観が著しく劣化する。
リン酸系防錆顔料は、樹脂固形分１００質量部に対し５〜１５０質量部の割合で配合することが好ましい。リン酸系防錆顔料による塗膜の耐食性改善効果は５質量部以上の配合で顕著になる。しかし、１５０質量部を超える過剰量のリン酸系防錆顔料を配合しても、増量に見合った効果が得られず、却って塗膜の加工性，密着性が低下する。
【００１９】
プライマ層は、透明でも良いが、ニーズに応じて酸化チタン，カーボンブラック，酸化クロム，酸化鉄等によって適宜の色調に着色してもよい。また、ガラスフレーク，硫酸バリウムフレーク，グラファイトフレーク，合成マイカフレーク，合成アルミナフレーク，シリカフレーク等の鱗片状無機質添加材やチタン酸カリウム繊維，ウォラスナイト繊維，炭化ケイ素織雑，アルミナ繊維，アルミナシリケート繊維，シリカ繊維，ロックウール，スラグウール，ガラス繊維，炭素繊維等の無機質繊維を配合すると、塗膜硬度，耐摩耗性が向上する。
【００２０】
所定組成に調製されたプライマ塗料は、プレコート鋼板の製造に常用されているロールコート，フローコート，カーテンフロー，スプレー，浸漬等の方法で溶融アルミニウムめっき鋼板に塗布され、到達板温３００〜４００℃×３０〜１８０秒で焼付けられる。
プライマ塗料の塗布量は、焼付け後に乾燥膜厚：０.５〜３０μｍのプライマ層が形成されるように調整される。リン酸系防錆顔料のみを少量配合した透明なプライマ塗膜を形成する場合、乾燥膜厚：０.５μｍ以上でプライマ塗膜形成による耐食性，塗膜密着性等の効果が発現する。着色塗膜の場合には、溶融アルミニウムめっき層表面を隠蔽するため３μｍ以上の乾燥膜厚が好ましい。何れの場合も乾燥膜厚が３０μｍを超える厚膜のプライマ層では、塗膜表面が柚肌状になって外観が劣化するだけでなく、焼付け時にワキが発生しやすくなる。
【００２１】
〔トップ塗膜〕
プライマ層の上に耐熱非粘着塗料が塗布され、乾燥・焼付けによって耐熱非粘着のトップ塗膜が形成される。耐熱非粘着塗料は、ポリエーテルスルホン樹脂，ポリフェニルスルフィド樹脂，ポリアミドイミド樹脂の少なくとも一種以上の耐熱樹脂に平均粒径１μｍ以下の熱溶融性フッ素樹脂を配合することにより調製される。熟溶融性フッ素樹脂の配合量は、耐熱樹脂塗料の固形分１００質量部に対し１０〜２００質量部の範囲で選定される。
【００２２】
熱溶融性フッ素樹脂としては、耐熱非粘着性の観点から融点２７０℃以上のフッ素樹脂が好ましく、テトラフルオロエチレン，ヘキサフルオロエチレン，パーフルオロアルキルビニルエーテル，クロロトリフルオロエチレン等の単量体の少なくとも一種からなる重合体又は共重合体を使用できる。特に非粘着性が持続することから、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合耐（PFA），テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル-ヘキサフルオロプロピレン共重合体（FEP）が好ましく、更に耐熱性の観点からPFAが最適である。
【００２３】
熱溶融性フッ素樹脂は、塗料樹脂に対する分散性や塗膜に優れた非粘着性，耐熱性を付与するため、平均粒径１μｍ以下の粉末が好ましい。平均粒径１μｍ以下の熱溶融性フッ素樹脂は、塗膜焼成時に容易に溶融し、トップ塗膜の表面にフッ素樹脂質の薄膜を形成する。薄膜形成には、平均粒径：０.５μｍ以下の熱溶融性フッ素樹脂が更に好適である。
熱溶融性フッ素樹脂は、１０〜２００質量部の割合で耐熱非粘着塗料に配合される。熱溶融性フッ素樹脂の配合による非粘着性の持続性は１０質量部以上の配合割合で顕著になるが、２００質量部を超える過剰配合はプライマ層に対するトップ塗膜の密着性を低下させる原因になる。非粘着性の持続性と塗膜密着性をバランスさせる上では、熱溶融性フッ素樹脂の配合量を５０〜１５０質量部，更には８０〜１２０質量部の範囲で選定することが好ましい。
【００２４】
トップ塗膜は、透明でも可能であるが、ニーズに応じ酸化チタン，カーボンブラック，酸化クロム，酸化鉄等によって適宜の色調に着色できる。プライマ層と同様に、ガラスフレーク，硫酸バリウムフレーク，グラファイトフレーク，合成マイカフレーク，合成アルミナフレーク，シリカフレーク等の鱗片状無機質添加材やチタン酸カリウム繊維，ウォラスナイト繊維，炭化ケイ素繊維，アルミナ繊維，アルミナシリケート繊維，シリカ繊維，ロツクウール，スラグウール，ガラス繊維，炭素繊維等の無機貿繊維を配合すると、塗膜硬度，耐摩耗性が向上する。
【００２５】
所定組成に調製した耐熱非粘着塗料は、プレコート鋼板の製造で常用されているロールコート，フローコート，カーテンフロー，スプレー，浸漬等の方法で溶融アルミニウムめっき鋼板に塗布され、到達板温：３５０〜４５０℃×６０〜１８０秒で焼付けられる。耐熱非粘着塗料の塗布量は、焼付け後に乾燥膜厚：５〜４０μｍの耐熱非粘着塗膜（トップ塗膜）が形成されるように調整される。乾燥膜厚５μｍ未満では非粘着性の持続性が十分発現されず、逆に４０μｍを超える厚膜では塗膜表面が柚肌状になって外観が劣化するばかりでなく、焼付け時にワキが発生し易くなる。加工性の観点からは、膜厚５〜２０μｍのトップ塗膜が好ましい。
【００２６】
このように、溶融アルミニウムめっき層が形成されためっき鋼板を塗装原板に使用し、フルオロアシッド皮膜を介して塗膜を形成すると、溶融アルミニウムめっき層のＡｌ分とフッ素との反応生成物である難溶性のＡｌＦ3が取り込まれ、溶融アルミニウムめっき層との反応によってフルオロアシッド皮膜が形成されるため、溶融アルミニウムめっき層及び緻密なフルオロアシッド皮膜の優れた環境遮断性が活用され、溶融アルミニウムめっき層に対するフルオロアシッド皮膜の付着性も良好になる。仮に欠陥部が皮膜に発生した場合でも、プライマ層に配合されたリン酸系防錆顔料から溶出したリン酸イオンが不溶性リン酸塩となって再析出し皮膜欠陥部を自己修復する。しかも、リン酸イオンが解離する際に雰囲気が若干酸性化するため、チタンフッ化物の加水分解、ひいては難溶性チタン酸化物又は水酸化物の生成が促進される。その結果、化成皮膜／プライマ層の界面に不溶性化合物が形成され、緻密な化成皮膜と相侯って環境遮断性が向上し、プライマ層を透過してきた腐食性成分が塗装原板のめっき層に到達することが防止され、界面腐食が防止される。したがって、平坦部は勿論、切断端面及び塗膜疵付き部も優れた耐食性を呈する非クロム耐熱非粘着塗装鋼板が得られる。
耐熱非粘着塗膜が形成された溶融アルミニウムめっき鋼板は、環境対応型耐熱非粘着塗装鋼板として、フライパン，ガステーブル天板，ホットプレート，パン焼き器，オイルポット，電子レンジ内壁材等の調理器具を初め、家電製品，厨房機器や耐熱性，非粘着性，潤滑性が要求される摺動部材としても使用される。
【実施例】
【００２７】
板厚：０.５ｍｍ，片面当りめっき付着量：４０ｇ／ｍ2の溶融Ａｌ-９%Ｓｉめっき鋼板を塗装原板に使用し、脱脂，水洗，表面調整，水洗，乾燥の工程を経て表面洗浄した。比較材として、板厚：０.５ｍｍ，片面当りめっき付着量：６０ｇ／ｍ2のＺｎ-Ａｌ合金めっき鋼板を用意し、同様に表面洗浄した。
表面洗浄後の塗装原板に、表１のフルオロアシッド処理液をバーコーターで塗布し、１００℃で乾燥することによりフルオロアシッド皮膜を形成した。処理液の塗布量は、バーコーターの番手によって調節した。また、アミノメチル置換ポリビニルフェノールの濃度を０〜２０質量部の範囲で変化させ、フルオロアシッド皮膜中の樹脂量を調整した。比較材として、市販のクロメート処理液（ZM-3387：日本パーカライジング株式会社製）を塗装原板に塗布し、同様に１００℃で加熱・乾燥した。
【００２８】
2005186287.tif 000002
【００２９】
化成処理された塗装原板に、防錆顔料を含み、カーボンブラックで黒色に着色したポリエーテルスルホン樹脂塗料（表２）を塗布し、３６０℃×９０秒の乾燥・焼付けにより乾燥膜厚：５μｍのプライマ層を形成した。
【００３０】
2005186287.tif 000003
【００３１】
次いで、カーボンブラック，アルミニウムフレークで黒色メタリックに着色したポリエーテルスルホン樹脂をぺ一スとし、熱溶融性フッ素樹脂として平均粒径：０.２μｍのテトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を１００質量％配合することにより調製した耐熱非粘着用塗料を塗布し、４００℃×１２０秒の乾燥・焼付けにより乾燥膜厚：１０μｍの耐熱非粘着塗膜（トップ塗膜）を形成した。
製造された各耐熱非粘着塗装鋼板から７０ｍｍ×１５０ｍｍの試験片を切り出し、３００℃×１００時間で加熱処理した後、カッターナイフで平坦部にクロスカットを入れ、次の試験に供した。
【００３２】
〔塩水噴霧試験〕
JISZ2371に準拠して、３５℃の５％ＮａＣｌ水溶液を噴霧した。塩水噴霧を所定時間継続した後、切断端面，クロスカット部に発生した塗膜フクレ（エッジクリーブ）を測定した。切断端面，クロスカット部からの塗膜フクレ幅が０.５ｍｍ以下を◎，０.５〜１.０ｍｍを○，１.０〜２.０ｍｍを△，２.０ｍｍ以上を×として耐塗膜フクレ性を評価した。
〔煮沸塩水試験〕
沸騰した５％ＮａＣｌ水溶液に試験片を所定時間浸漬した後、試験片の切断端面，クロスカット部を観察し、塗膜フクレ（エッジクリープ）の発生状況を調査した。調査結果を塩水噴霧試験と同じ基準で判定し、耐塗膜フクレ性を評価した。
【００３３】
表３の調査結果にみられるよう、本発明に従った耐熱非粘着塗装鋼板（試験番号１〜５）は、非クロム系の化成処理及び非クロム系防錆顔料を配合したプライマ塗膜を形成しているにも拘わらず、塩水噴霧試膜，煮沸塩水試験の何れにおいても切断端面及びクロスカット部共に優れた耐食性を示した。耐煮沸塩水性では従来のクロム化合物を含む耐熱非粘着塗装鋼板（試験番号６，１２）を凌駕する性能を示し、クロム化合物を含まないため環境に悪影響を与えない耐熱非粘着塗装鋼板となることが確認された。
【００３４】
これに対し、チタン化合物及びフッ化物が不足する耐熱非粘着塗装鋼板（試験番号７）は、化成皮膜の環境遮断性が不足し、耐食性が著しく劣っていた。リン酸イオンを溶出しない非クロム系防錆顔料がプライマ層に配合された試験番号８，９では、リン酸イオンの溶出がないためクロスカット部の化成皮膜に自己修復作用を期待できず、耐煮沸塩水性が著しく劣っていた。めっき種をＺｎ-５５％Ａｌに変えた塗装原板にリン酸系防錆顔料含有プライマ層を設けた試験番号１０，従来のクロム系防錆顔料をプライマ層に配合した試験番号１１では、化成皮膜中の有機樹脂が加熱処理で劣化し、塩水噴霧試験は良好な結果を示すものの、煮沸塩水試験では著しい塗膜フクレが発生していた。
【００３５】
2005186287.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３６】
以上に説明したように、塗装原板，化成皮膜，プライマ層，トップ塗膜の特定された組合せを採用することにより、環境負荷の大きなクロメート処理やＣｒ系防錆顔料を使用しなくても、十分な耐食性を呈する耐熱非粘着塗装鋼板が得られる。潤滑性，耐熱性，非粘着性，耐汚染性に優れたフッ素樹脂薄膜でトップ塗膜が覆われており、耐食性にも優れているので、長期にわたって美麗な表面が維持され、調理器具，摺動部材等に好適な素材として使用される。