(57)【要約】    【課題】本発明は、透明性、耐熱性、他材料への密着性等の優れた特性を保持しながら、さらに複屈折の絶対値の大きさまたはその波長分散性を自在に制御できる、ノルボルネン系開環（共）重合体およびその成形品を提供することを課題とする。    【解決手段】本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、特定の芳香族スピロイミド骨格を有した、下記一般式（１）で表される構造単位（１）を有することを特徴としている。【化１】2005350544.tif 000102    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される構造単位（１）を有することを特徴とするノルボルネン系開環（共）重合体；
【化１】
2005350544.tif 000095
（式（１）中、aは０〜２の整数であり、ｂは１〜３の整数であり、
Ｘは式：−ＣＨ=ＣＨ−で表される基または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、硫黄原子、もしくはケイ素原子を含む連結基を有してもよい、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
Ｒ5は下記一般式（１−１）または（１−２）で表される基を表す。）
【化２】
2005350544.tif 000096
（式（１−１）中、Ｒ6〜Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子
、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
ｃおよびｄは、それぞれ独立に０〜３の整数である。
ただし、ｃ＝ｄ＝０の場合は、Ｒ7とＲ10および／またはＲ10とＲ14は、相互に結合して
、単環または多環の炭素環または複素環を形成するか、または、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14の少なくとも１つが、ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、硫黄原子、もしくはケイ素原子の少なくとも１つ以上の原子を含む連結基を有する置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基である。）
【化３】
2005350544.tif 000097
（式（１−２）中、Ｒ15〜Ｒ23は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
ｅは０〜５の整数である。）。
【請求項２】
複数存在する前記一般式（１）中のＸの４０モル％以上が、−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であることを特徴とする請求項１に記載のノルボルネン系開環（共）重合体。
【請求項３】
前記構造単位（１）の前駆体となる、下記一般式（２）で表される単量体が、紫外線吸収スペクトルにおいて、吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が
２．０以上となる波長を、２８０ｎｍよりも長波長領域に有することを特徴とする請求項１または２に記載のノルボルネン系開環（共）重合体；
【化４】
2005350544.tif 000098
（式（２）中、Ｒ1〜Ｒ5およびａ，ｂは、前記一般式（１）と同様である。）。
【請求項４】
前記一般式（２）で表され、紫外線吸収スペクトルにおいて、吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２．０以上となる波長を、２８０ｎｍよりも長波
長領域に有する単量体を含むモノマーを、開環（共）重合して得られることを特徴とするノルボルネン系（共）重合体。
【請求項５】
前記式（１−１）において、ｃ＝ｄ＝０であって、Ｒ6〜Ｒ14の少なくとも1つが、酸素原子を含む連結基を有する置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基および／またはアリール基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のノルボルネ
ン系開環（共）重合体。
【請求項６】
前記式（１−１）において、１≦ｃ＋ｄ≦４を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のノルボルネン系開環（共）重合体。
【請求項７】
さらに、下記一般式（３）で表される構造単位（３）を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のノルボルネン系開環共重合体；
【化５】
2005350544.tif 000099
（式（３）中、Ｒ24〜Ｒ33は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
Ｒ30とＲ31、および／またはＲ32とＲ33は、一体化してイミド基を除く炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ30またはＲ31と、Ｒ32またはＲ33とは、相互に結合して、単環または多環の炭素環または複素環を形成してもよく、
ｆおよびｇは、それぞれ独立に０または１であり、
ｈおよびｉは、それぞれ独立に０〜２の整数であり、
Yは式：−ＣＨ=ＣＨ−で表される基または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基である。）。
【請求項８】
前記一般式（１）中のＸおよび前記一般式（３）中のＹの合計の、４０モル％以上が−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であることを特徴とする請求項７に記載のノルボルネン系開環共重合体。
【請求項９】
構造単位（３）の割合が、全構造単位中９８モル％以下であることを特徴とする請求項７または８に記載のノルボルネン系開環共重合体。
【請求項１０】
前記一般式（３）において、ｈ＝０であり、ｉが０または１であり、かつ、
Ｒ30〜Ｒ33のうち少なくとも一つが、式：−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ34（式中、Ｒ34は炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、ｎは０〜１０の整数である。）で表される基であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載のノルボルネン系開環共重合体。
【請求項１１】
下記一般式（２）で表される単量体を含むモノマーを、開環（共）重合することを特徴とするノルボルネン系開環（共）重合体の製造方法；
【化６】
2005350544.tif 000100
（式（２）中、Ｒ1〜Ｒ5およびａ、ｂは、前記一般式（１）と同様である。）。
【請求項１２】
上記一般式（２）で表される単量体が、紫外線吸収スペクトルにおいて、吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２．０以上となる波長を、２８０ｎｍ
よりも長波長領域に有することを特徴とする請求項１１に記載のノルボルネン系開環（共）重合体の製造方法。
【請求項１３】
前記モノマーが、さらに、下記一般式（４）で表される単量体を含むことを特徴とする請求項１１または１２に記載のノルボルネン系開環共重合体の製造方法；
【化７】
2005350544.tif 000101
（式（４）中、Ｒ24〜Ｒ33およびｆ、ｇ、ｈ、ｉは、前記一般式（３）と同様である。）。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれかに記載のノルボルネン系開環（共）重合体を成形してなることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は優れた透明性、耐熱性、他材料への密着性を示し、かつ、複屈折の絶対値の大きさまたはその波長分散性をスピロイミド構造で連結された特定の芳香族置換基により制御することができるノルボルネン系開環（共）重合体およびその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン類をモノマーとして合成される重合体は、主鎖骨格に嵩高い脂環構造を有することから非晶性となり、優れた透明性、耐熱性を示し、かつ、光学歪みが小さい（光弾性係数が小さい）、低吸水性、耐酸・アルカリ性および高い電気絶縁性を有するなどの特徴があることから、ディスプレイ用途（位相差フィルム、拡散フィルム、波長板、液晶基板、タッチパネル用フィルム、導光板等）、光学レンズ用途、光ディスク用途（CD、MD、CD-R、DVD等）、光ファイバー用途、光学フィルム/シート用途、光半導体封止用途、プリント基板用途（硬質プリント基板、多層プリント基板等）、透明導電性フィルム基板用途などに応用できる材料として検討がなされてきた。中でも位相差フィルム用途では、複屈折の均一性をより高めたフィルムへの要求に対し、光弾性係数が比較的小さいノルボルネン系開環（共）重合体のフィルムを精密に延伸することによって非常に均一性のよい位相差板を得る改善策が実施されてきた（特許文献１〜４参照）。
【０００３】
近年、液晶ディスプレイの高精細なカラーディスプレイ化が進むにつれ、位相差フィルムに使用される高分子には更に光学機能性を付与する事が望まれている。例えば、可視光の波長領域全体に渡って所望の位相差を発現するため、複屈折の絶対値および波長分散性を自在に制御することが望まれるようになった。しかし、従来検討がなされてきたノルボルネン系開環（共）重合体は400−800nmにおいて複屈折の波長分散性がなく、複屈折の絶対値および波長分散性を分子構造的な観点から制御しようとした例も見られなかった。
【０００４】
これに対し、公知のノルボルネン系開環（共）重合体にスチレン系ポリマーをブレンドし、望みの波長分散性等の光学特性を発現させる試みがなされたが、透明なキャストフィルムを得るにはトルエン等の高沸点溶媒でキャストする必要があり、完全に残留溶媒がない成形品を得ることが非常に困難であり、また、溶融成形する際には、ブレンドした樹脂が相分離して均一に相溶化した状態の成形体が得られないという問題を生じ、実用化するに至っていない（特許文献５参照）。
【０００５】
このため、従来のノルボルネン系（共）重合体の特徴を維持しながら、複屈折の絶対値および波長分散性を（共）重合体の分子構造によって制御した材料の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平８−９５０１６号公報
【特許文献２】特許第３０１９７４１号
【特許文献３】特許第３２２０４７８号
【特許文献４】特開２００１−３５００１７号公報
【特許文献５】特開２００１−１９４５２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような事情を背景になされたもので、従来公知のノルボルネン系開環（共）重合体が有する、透明性、耐熱性、他材料への密着性等の優れた特性を保持しながら、さらに複屈折の絶対値の大きさまたはその波長分散性を自在に制御できる、特定の芳香族スピロイミド骨格を側鎖に有するノルボルネン系開環（共）重合体およびその成形品
を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題を達成するため、鋭意検討を進めた結果、ノルボルネン系骨格を有する脂環式不飽和化合物であって、特定の芳香族基がスピロイミド構造を介して環に結合している構造を有する単量体を、開環（共）重合して得られる（共）重合体が、優れた複屈折性、波長分散性を示すことを見出し、該知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、下記一般式（１）で表される構造単位（１）を有することを特徴としている。
【０００８】
【化１】
2005350544.tif 000002
【０００９】
（式（１）中、aは０〜２の整数であり、ｂは１〜３の整数であり、
Ｘは式：−ＣＨ=ＣＨ−で表される基または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、硫黄原子、もしくはケイ素原子を含む連結基を有してもよい、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
Ｒ5は下記一般式（１−１）または（１−２）で表される基を表す。）
【００１０】
【化２】
2005350544.tif 000003
【００１１】
（式（１−１）中、Ｒ6〜Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子
、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしく
は非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
ｃおよびｄは、それぞれ独立に０〜３の整数である。
ただし、ｃ＝ｄ＝０の場合は、Ｒ7とＲ10および／またはＲ10とＲ14は、相互に結合して
、単環または多環の炭素環または複素環を形成するか、または、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14の少なくとも１つが、ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、硫黄原子、もしくはケイ素原子の少なくとも１つの原子を含む連結基を有する置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基である。）
【００１２】
【化３】
2005350544.tif 000004
【００１３】
（式（１−２）中、Ｒ15〜Ｒ23は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
ｅは０〜５の整数である。）
このような本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、複数存在する前記一般式（１）中のＸの４０モル％以上が、−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、前記構造単位（１）の前駆体となる、下記一般式（２）で表される単量体が、紫外線吸収スペクトルにおいて、吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２．０以上となる波長を、２８０ｎ
ｍよりも長波長領域に有することが好ましい。
【００１５】
【化４】
2005350544.tif 000005
【００１６】
（式（２）中、Ｒ1〜Ｒ5およびａ，ｂは、前記一般式（１）と同様である。）
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、前記一般式（２）で表され、紫外線吸収スペクトルにおいて、吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２
．０以上となる波長を、２８０ｎｍよりも長波長領域に有する単量体を含むモノマーを、開環（共）重合して得られることが好ましい。
【００１７】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、前記式（１−１）において、ｃ＝ｄ＝０であって、Ｒ6〜Ｒ14の少なくとも1つが、酸素原子を含む連結基を有する置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基および／またはアリール基であることが好ましい。
【００１８】
また、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、前記式（１−１）において、１≦ｃ＋ｄ≦４を満たすことも好ましい。
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、さらに、下記一般式（３）で表される構造単位（３）を有することが好ましい。
【００１９】
【化５】
2005350544.tif 000006
【００２０】
（式（３）中、Ｒ24〜Ｒ33は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒
素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
Ｒ30とＲ31、および／またはＲ32とＲ33は、一体化してイミド基を除く炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ30またはＲ31と、Ｒ32またはＲ33とは、相互に結合して、単環または多環の炭素環または複素環を形成してもよく、
ｆおよびｇは、それぞれ独立に０または１であり、
ｈおよびｉは、それぞれ独立に０〜２の整数であり、
Yは式：−ＣＨ=ＣＨ−で表される基または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基である。）
このような本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、前記一般式（１）中のＸおよび前記一般式（３）中のＹの合計の、４０モル％以上が−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であることが好ましい。また、このような本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、構造単位（３）の割合が、全構造単位中９８モル％以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、前記一般式（３）において、ｈ＝０であり、ｉが０または１であり、かつ、Ｒ30〜Ｒ33のうち少なくとも一つが、式：−（ＣＨ2
）nＣＯＯＲ34（式中、Ｒ34は炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、ｎは０〜１０の
整数である。）で表される基であることが好ましい。
【００２２】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体の製造方法は、下記一般式（２）で表される単量体を含むモノマーを、開環（共）重合することを特徴としている。
【００２３】
【化６】
2005350544.tif 000007
【００２４】
（式（２）中、Ｒ1〜Ｒ5およびａ、ｂは、前記一般式（１）と同様である。）
このような本発明のノルボルネン系開環（共）重合体の製造方法では、上記一般式（２）で表される単量体が、紫外線吸収スペクトルにおいて、吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２．０以上となる波長を、２８０ｎｍよりも長波長領域
に有することが好ましい。
【００２５】
また、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体の製造方法では、前記モノマーが、さらに、下記一般式（４）で表される単量体を含むことが好ましい。
【００２６】
【化７】
2005350544.tif 000008
【００２７】
（式（４）中、Ｒ24〜Ｒ33およびｆ、ｇ、ｈ、ｉは、前記一般式（３）と同様である。）
本発明の成形品は、上記本発明のノルボルネン系開環（共）重合体を成形してなることを特徴としている。
【発明の効果】
【００２８】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、透明性、耐熱性、他材料への密着性に優れるとともに、側鎖にスピロ構造で固定化された特定の芳香族イミド基によって複屈折発現性またはその波長分散性を制御することが可能である。よって、使用する単量体の種類、共重合組成比、重合度等を適切に設定することにより、前記複屈折の絶対値および波長分散性を調整することができる。
【００２９】
更に、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体を多種の透明樹脂、例えば、負の複屈折性を示す樹脂（ポリスチレン系ポリマー、ポリメタクリル酸エステル系ポリマー、負の複屈折性を示す環状オレフィン系（共）重合体など）および／または正の複屈折性を示す樹脂（ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、正の複屈折性を示す環状オレフィン系（共）重合体など）と組合せ、その組成を設定する事により、所望の複屈折性および複屈折（または位相差）の波長依存性を有する組成物を得ることが可能である。従って、特に複屈折を積極的に活用する光学フィルム、光学部品等の成形体を得る為に有用である。本発明のノルボルネン系開環（共）重合体およびその水素添加物は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤などの各種添加剤を添加して用いてもよく、適宜成形して、例えば、光ディスク（CD、MD、CD-R、DVD等）、光
磁気ディスク、光学レンズ用途（ｆθレンズ、ピックアップレンズ、レーザープリンター用レンズ、カメラ用レンズ等）、眼鏡レンズ、光学フィルム/シート（ディスプレイ用フ
ィルム/シート、位相差フィルム、拡散フィルム、偏光フィルム、偏光板保護フィルム、
波長板、反射防止フィルム、液晶基板、タッチパネル基板、ＥＬ基板、電子ペーパー基板、光ピックアップフィルム等）、導光板、光拡散板、光ファイバー、光カード、光ミラー、IC・LSI・LED封止材等として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明について具体的に説明する。
なお、本明細書において、複屈折との用語は通常の意味で用いられる。また、複屈折の値（これを、Δnとする）とは、（共）重合体から成形されたフィルムを一軸延伸し、（
共）重合体分子鎖を一方向に配向させた延伸フィルムにおいて、延伸方向をｘ軸、これに対して面内垂直方向をｙ軸とし、ｘ軸方向の屈折率をnx、Ｙ軸方向の屈折率をnyとして、
下記式：
Δn＝nx−ny
で定義される正〜負の値であり、その絶対値は入射光の波長によって異なる。
【００３１】
そして、正（または、負）の複屈折性とは、前記Δｎが正（または、負）である場合の上記延伸フィルムの性質を意味する。
また、位相差（Retardation、これをＲｅとする）とは、下記式：
Ｒｅ＝Δｎ×ｄ  （式中、ｄは、透過光の光路長であり、通常、上記延伸フィルムの厚さである）
で定義される正〜負の値であり、その絶対値は入射光の波長によって異なる。
【００３２】
そして、位相差の波長分散性とは、前記Ｒｅの値と入射光の波長との相関性を意味し、「位相差の波長分散性が大きい」とは、短波長の入射光に対するＲｅの絶対値と、長波長の入射光に対するＲｅの絶対値との差異が大きいことを意味する。
【００３３】
本明細書において、（共）重合体とは、重合体および共重合体を表し、（共）重合とは重合あるいは共重合を表す。また、本発明においてノルボルネン系開環（共）重合体は、ノルボルネン系化合物を重合あるいは共重合した（共）重合体および、これらを水素添加した化合物の全てを含むものとする。
＜ノルボルネン系開環（共）重合体＞
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、下記一般式（１）で表される構造単位（１）を、必須の構造単位として１種以上含む。
【００３４】
【化８】
2005350544.tif 000009
【００３５】
（式（１）中、aは０〜２の整数であり、ｂは１〜３の整数であり、
Ｘは式：−ＣＨ=ＣＨ−で表される基または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、硫黄原子、もしくはケイ素原子を含む連結基を有してもよい、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ5は下記一般式（１−１）または（１−２）で表される基を表す。）
【００３６】
【化９】
2005350544.tif 000010
【００３７】
（式（１−１）中、Ｒ6〜Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子
、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
ｃおよびｄは、それぞれ独立に０〜３の整数である。
ただし、ｃ＝ｄ＝０の場合は、Ｒ7とＲ10および／またはＲ10とＲ14は、相互に結合して
、単環または多環の炭素環または複素環を形成するか、または、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14の少なくとも１つが、ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、硫黄原子、もしくはケイ素原子の少なくとも１つの原子を含む連結基を有する置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基である。）
【００３８】
【化１０】
2005350544.tif 000011
【００３９】
（式（１−２）中、Ｒ15〜Ｒ23は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
ｅは０〜５の整数である。）
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、前記構造単位（１）を有しているが、必要に応じて、下記一般式（３）で表される構造単位（３）をさらに有していてもよく、また、構造単位（３）以外の構造単位を有していてもよい。
【００４０】
【化１１】
2005350544.tif 000012
【００４１】
（式（３）中、Ｒ24〜Ｒ33は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、
Ｒ30とＲ31、および／またはＲ32とＲ33は、一体化してイミド基を除く炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ30またはＲ31と、Ｒ32またはＲ33とは、相互に結合して、単環または多環の炭素環または複素環を形成してもよく、
ｆおよびｇは、それぞれ独立に０または１であり、
ｈおよびｉは、それぞれ独立に０〜２の整数であり、
Yは式：−ＣＨ=ＣＨ−で表される基または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基である。）
ここで、前記一般式（１）、一般式（１−１）、一般式（１−２）および一般式（３）において、Ｒ1〜Ｒ33で表される、ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もし
くはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；および極性基について説明する。
【００４２】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。
炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；エチリデン基、プロピリデン基等のアルキリデン基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等の芳香族基などが挙げられる。これらの基中の炭素原子に結合した水素原子は、例えばフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、フェニルスルホニル基、シアノ基などで置換されていてもよい。
【００４３】
また、上記の置換または非置換の炭化水素基は、直接環構造に結合していてもよいし、あるいは連結基を介して結合していてもよい。前記連結基としては、例えば、炭素原子数１〜１０の2価の炭化水素基（例えば、−（ＣＨ2）m− （式中、 mは１〜１０の整数）で表されるアルキレン基）；酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはケイ素原子を含む連結基（例えば、カルボニル基（−ＣＯ−）、カルボニルオキシ基（−ＣＯＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ2−）、スルホニルオキシ基（−ＳＯ2−Ｏ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、チオエーテル結合（−Ｓ−）、イミノ基（−ＮＨ−）、アミド結合(−ＮＨＣＯ−)、シロキサン結合（−Ｓｉ（Ｒ）2Ｏ−）（式中、Ｒはメチル基、エチル基等のアルキル基））；
あるいはこれらの2種以上が組合わさって連なったものが挙げられる。
【００４４】
極性基としては、例えば水酸基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アミド基、イミノ基（＝ＮＨ）、トリオルガノシロキシ基、トリオルガノシリル基、アミノ基、アシル基、アルコキシシリル基、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、スルフィノ基（−ＳＯ2Ｈ）、およびカルボキシル基などが挙げられる。
【００４５】
さらに具体的には、上記アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられ；アルキルカルボニルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基等が挙げられ；アリールカルボニルオキシ基としては、例えば、ベンゾイルオキシ基等が挙げられ；アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられ；アリーロキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、フルオレニルオキシカルボニル基、ビフェニリルオキシカルボニル基等が挙げられ；トリオルガノシロキシ基としては、例えば、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基などが挙げられ；トリオルガノシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等が挙げられ；アミノ基としては、例えば、第1級アミノ基等が挙げられ、アルコキシシリル基としては、例えば、ト
リメトキシシリル基、トリエトキシシリル基などが挙げられる。
【００４６】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体が所望の光学特性を発現するためには、構造単位（１）中のスピロイミド基が、可能な限り主鎖近傍に固定化されているのが望ましい。このため、構造単位（１）は、上記式（１）中のｂが１であるのが特に好ましい。
【００４７】
たとえば、低複屈折材料を得るには、負の複屈折成分を有する構造単位が必要であるが、負の複屈折成分を示すには、重合体の配向方向をｘ軸、これに対して面内垂直方向をｙ軸、面外垂直方向をｚ軸とした場合、主鎖（ｘ軸）方向の分極を打ち消すｙ軸およびｚ軸方向の分極率を大きくする必要が生じる。本発明において、ｂ＝１の時、スピロイミド環は主鎖（ｘ軸）と垂直方向（ｙ軸およびｚ軸方向）に分極が大きくなる方向に固定化され、目的の光学特性を発現することが可能になる。
【００４８】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、−ＣＨ＝ＣＨ−で表されるオレフィン性不飽和結合の少なくとも一部が水素添加された（共）重合体であることが、（共）重合体の安定性の面から好ましく、複数存在する前記一般式（１）中のＸの４０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上が、−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であることが望ましい。また、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体が前記構造単位（２）を有する場合には、複数存在する前記一般式（１）中のＸと前記一般式（２）中のＹとの合計の、４０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上が、−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であることが望ましい。
【００４９】
また、構造単位（１）の前駆体となる、下記一般式（２）で表される単量体（以下、単量体（１）ともいう）には、exo−体とendo−体の立体異性体が含まれるが（隣接する橋
頭の炭素に対してアキシアルの位置にスピロイミド構造に含まれるメチレン鎖がくる状態をendo体とする）、本発明において複屈折を効率的に制御するには、exo／endo比が通常
、100／0〜10／90、好ましくは100／0〜25／75、更に好ましくは100／0〜50／50となる範囲であるのが望ましい。
【００５０】
【化１２】
2005350544.tif 000013
【００５１】
（式（２）中、Ｒ1〜Ｒ5およびａ，ｂは、前記一般式（１）と同様である。）
また、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体では、構造単位（１）の前駆体となる、上記一般式（２）で表される単量体（１）が、紫外線吸収スペクトルにおいて、吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２．０以上となる波長を、２８
０ｎｍよりも長波長領域に有することが好ましく、２９０ｎｍ以上の波長領域に有することがより好ましい。このような本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、位相差の波長分散性が大きなものとなる。
【００５２】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体では、前記一般式（１）で表される構造単位（１）中のＲ5が、複屈折性および波長分散性を制御する主要な置換基として作用し、こ
のＲ5の構造を選択することによって、（共）重合体の光学特性を制御することができる
。以下、一般式（１）中のＲ5についてさらに詳しく述べる。
【００５３】
負の複屈折成分を大きくする場合のＲ5
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体においては、構造単位（１）の種類および量により（共）重合体における負の複屈折成分の大きさを調整することができる。具体的には、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体では、正の複屈折を示す構造単位（ ３）
に、負の複屈折成分を有する構造単位（１）を適切な量比になるように、各前駆体モノマーを共重合する事によって低複屈折性を示す共重合体を得る事ができる。構造単位（１）において、負の複屈折成分を大きくするためには、主鎖（ｘ軸）方向の分極を打ち消すｙ軸およびｚ軸方向の分極率を大きくする必要があるため、Ｒ5が無置換のベンゼン環およ
び／またはアルキル置換ベンゼン環では所望の光学特性を得る事が困難である。このため、本発明の目的を満足するには、Ｒ5が、上記式（１−１）または（１−２）で表される
基である必要があり、上記式（１−１）において、ｃ＝ｄ＝０であって、ベンゼン環の水素原子の少なくとも１つが、酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはケイ素原子の少なくとも１つ以上の原子を含む連結基を有する炭素原子数１〜３０の炭化水素基および／またはアリール基；ハロゲン原子；極性基で置換された基、または、置換基を有してもよい縮合環基であることが好ましく、また、上記式（１−１）において、１≦ｃ＋ｄ≦４を満たすことも好ましい。
【００５４】
ここで、ベンゼン環または縮合環の水素原子を置換する置換基としては、置換基により発現できる分極効果が大きく、かつ、重合活性に影響がなく、また（共）重合体の製造時や成形品を得る為に溶融成形する際の耐着色性に優れることから酸素原子を含む連結基を有する炭素原子数１〜３０の炭化水素基および／またはアリール基が好ましく、特にアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基
など）、エステル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、n-デシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基など）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基）、アリーロキシ基（フェノキシ基、2，6−ジメチルフェノキシ基など）が好ましい。
【００５５】
これらの置換基は少なくとも一つ以上置換されていれば、同一および／または2種以上
の置換基が同一の芳香族環に結合したものであってもよい。またその結合位置は、特に限定されるものではないが、ｙｚ軸方向の分極を大きくするためには２−位または４−位に導入されることが好ましい。
【００５６】
このような、負の複屈折成分を大きくする事ができるＲ5の構造の具体例としては、例
えば、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−クロロ−２，５−ジメトキシフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，４−ジエトキシフェニル基、４，５−ジメトキシ−２−メトキシカルボニルフェニル基、２−エトキシカルボニルフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、４−イソプロポキシカルボニルフェニル基、４−n−プロポキシカルボニルフェニル基、４−n−ブトキシカルボニルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシカルボニルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、２−フェノキシフェニル基、４−（２，６−ジメチルフェノキシ）フェニル基、４−ビフェニル基、２−ビフェニル基、１−ナフチル基、４−メトキシ−３−ビフェニル基、２−メトキシ−ジベンゾフラン−３−イル基、２−フルオレン基などを挙げることができる。
【００５７】
位相差の波長分散性を大きくする場合のＲ5
一般に、高分子配向体の位相差の波長分散性[Δn（λ）で表す]は、下記Sellmeyerの分散式で表される。
【００５８】
Δn（λ）＝Ａ＋Ｂ／(λ−λ0) 
（式中、Ａ、Ｂは定数、λ0は吸収端波長を示す。）
このため本発明者は、吸収端波長が大きい（長波長側まで紫外線吸収がある）単量体が大きな波長分散性を発現するために有効であると考え、鋭意検討を行った結果、上述のように、２８０ｎｍ以上の波長領域で各波長における吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２．０以上となる単量体、好ましくは２９０nm以上の波長領域
で各波長における吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２．０
以上となる単量体が、従来のノルボルネン系開環（共）重合体よりも明らかに大きな位相差の波長分散性を示すことを見出した。
【００５９】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体において、上記の紫外線吸収特性を発現する主要構造は、置換基Ｒ5を含む芳香族イミド基である。構造単位（１）の前駆体となる、
上記一般式（２）で表される単量体（１）において、たとえばＲ5が無置換ベンゼン環で
ある場合には、吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２．０以
上となる波長は最大で２６２ｎｍであり、Ｒ5がアルキル置換ベンゼンおよびフッ化メチ
ル置換ベンゼンの場合は通常２７０ｎｍ程度であるため、位相差の波長分散性が大きいノルボルネン系開環（共）重合体を得る場合には好ましくない。
【００６０】
本発明において、構造単位（１）の前駆体となる、上記一般式（２）で表される単量体（１）が、２８０ｎｍ以上の波長領域で各波長における吸光係数をlog(ε/mol-1dm3cm-1)で表した数値が２．０以上を満たすためには、Ｒ5が、ベンゼン環の水素原子の少なくと
も１つ以上が酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはケイ素原子のうちの少なくとも１つの
原子を含む連結基を有する炭素原子数１〜３０の炭化水素基および／またはアリール基、ハロゲン原子、極性基で置換された基であるのが好ましく、また、上記式（１−１）において、１≦ｃ＋ｄ≦４を満たすことも好ましい。このような置換基Ｒ5のうちでは、置換
基による吸収波長のレッドシフト効果が大きく、かつ、重合活性に影響がなく、また（共）重合体の製造時や成形品を得る為に溶融成形する際の耐着色性に優れることから、酸素原子を含む連結基を有する炭素原子数１〜３０の炭化水素基および／またはアリール基が好ましく、特にアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基など）、エステル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、n-デシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基など）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基）、アリーロキシ基（フェノキシ基、2
，6−ジメチルフェノキシ基など）が好ましい。
【００６１】
これらの置換基は少なくとも一つ以上置換されていれば、同一および／または2種以上
の置換基が同一の芳香族環に結合したものであってもよい。またその結合位置は、特に限定されるものではない。
【００６２】
上記、位相差の波長分散性を大きくできるＲ5の構造としては、例えば、４−メトキシ
フェニル基、４−エトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−クロロ−２，５−ジメトキシフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，４−ジエトキシフェニル基、４，５−ジメトキシ−２−メトキシカルボニルフェニル基、２−エトキシカルボニルフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、４−イソプロポキシカルボニルフェニル基、４−n−プ
ロポキシカルボニルフェニル基、４−n−ブトキシカルボニルフェニル基、２−メチル−
４−メトキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシカルボニルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、２−フェノキシフェニル基、４−（２，６−ジメチルフェノキシ）フェニル基、４−ビフェニル基、２−ビフェニル基、１−ナフチル基、４−メトキシ−３−ビフェニル基、２−メトキシ−ジベンゾフラン−３−イル基、２−フルオレン基、９−フルオレン基、２−メトキシ−５−メトキシカルボニルフェニル基、２−メチル−５−メトキシカルボニルフェニル基、４−メトキシ−３−メトキシカルボニルフェニル基、３−ビフェニル基、３，５−ジメトキシカルボニルフェニル基などを挙げることができる。
【００６３】
本発明においては、必要な光学特性に応じて、Ｒ5の構造を適切に選択することにより
、望みの複屈折性、波長分散性を得ることが可能である。
構造単位（１）の前駆体となる、上記一般式（２）で表される単量体（１）においては（すなわち一般式（１）で表される構造単位（１）においては）、その製造が容易であり、（共）重合体を成形材料として成形される成形品が強靭なものになることから、０≦a
≦２であることが好ましく、さらに０≦a≦１であることが特に好ましい。また、一般式
（１−２）において、その製造が容易であることから、０≦e≦１であることが好ましく
、特にe＝０であることが好ましい。
【００６４】
また、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体が、前記構造単位（１）とともに、前記一般式（３）で表される構造単位（３）をさらに有する場合には、重合体の溶解性および他種の基材との密着性・接着性等のバランスを良好とすることができることから、上記一般式（３）中のＲ30〜Ｒ33のうち少なくとも一つが、式：−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ34（ここで、Ｒ34は炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、nは０〜１０の整数である。）で
表される基であることが好ましく、また、上記一般式（３）においてｈ＝０であってｉが０または１であることが好ましく、両者を満たすことがより好ましい。
【００６５】
上記Ｒ34で表される炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基が挙げられる。中でも好ましくは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基およびフェニル基であり、特に好ましくは、メチル基およびエチル基である。
【００６６】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体が、構造単位（３）を有する場合には、構造単位（３）の割合が、全構造単位中９８モル％以下、好ましくは９５〜５モル％の範囲、特に好ましくは９０〜１０モル％の範囲であるのが好ましい。
【００６７】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、後述する本発明のノルボルネン系開環（共）重合体の製造方法により好適に得ることができる。
＜ノルボルネン系開環（共）重合体の製造方法＞
上述した本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、下記一般式（２）で表される単量体（以下、単量体（１）という）を一種以上含むモノマーを、開環（共）重合し、さらに必要に応じて−ＣＨ＝ＣＨ−で表されるオレフィン性不飽和結合を水素添加して製造することができる。
【００６８】
【化１３】
2005350544.tif 000014
【００６９】
（式（２）中、Ｒ1〜Ｒ5およびａ，ｂは、前記一般式（１）と同様である。）
また、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、上記一般式（２）で表される１種以上の単量体（単量体（１））とともに、必要に応じて、下記一般式（４）で表される1
種以上の単量体（以下、単量体（２）という）および／またはこれら以外の共重合可能な単量体を含むモノマーを、開環共重合し、さらに必要に応じて−ＣＨ＝ＣＨ−で表されるオレフィン性不飽和結合を水素添加して製造することができる。
【００７０】
【化１４】
2005350544.tif 000015
【００７１】
（式（４）中、Ｒ24〜Ｒ33およびｆ、ｇ、ｈ、ｉは、前記一般式（３）と同様である。）
単量体（１）
本発明のノルボルネン系（共）重合体の製造方法において、単量体（１）は、本発明に係るノルボルネン系（共）重合体を構成する構造単位（１）の前駆体となるものである。このため、前記一般式（２）で表される単量体（１）において、Ｒ1〜Ｒ5およびａ，ｂは、本発明に係るノルボルネン系（共）重合体の構造単位（１）を示す前記一般式（１）の説明において詳述したとおりである。
【００７２】
本発明に係るノルボルネン系開環（共）重合体が、所望の光学特性を発現するには、特定の芳香族スピロイミド基を、主鎖近傍に可能な限り固定化するのが望ましい。このため、本発明の製造方法で用いる単量体（１）は、前記式（２）中のｂが、１≦ｂ≦３を満たすのが好ましく、ｂ＝１であるのがより好ましい。
【００７３】
また、上述のように単量体（１）としては、exo−体とendo−体の立体異性体の両方を
用いることができるが（隣接する橋頭の炭素に対してアキシアルの位置にスピロイミド構造に含まれるメチレン鎖がくる状態をendo体とする）、複屈折を効率的に制御したノルボルネン系開環（共）重合体を得るには、exo／endo比が通常、100／0〜10／90、好ましく
は100／0〜25／75、更に好ましくは100／0〜50／50となる範囲で単量体（１）を用いるのが望ましい。
【００７４】
また、単量体（１）が、紫外線吸収スペクトルにおいて、吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1）で表した数値が２．０以上となる波長を、好ましくは２８０ｎｍ以上
、より好ましくは２９０ｎｍ以上の長波長領域に有する場合には、得られるノルボルネン系開環（共）重合体が、位相差の波長分散性の大きなものとなるため望ましい。
【００７５】
以下に、単量体（１）の具体例を示すが、本発明で用いる単量体（１）はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の構造式において、Ｅｔはエチル基を、iＰｒはイソプロピル基を、nＰｒはn-プロピル基を、nＢｕはn−ブチル基を表す。
（ハロゲン原子を有する単量体の例）
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−フルオロフェニル）−スクシンイミド
【００７６】
【化１５】
2005350544.tif 000016
【００７７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−フルオロフェニル）−スクシンイミド
【００７８】
【化１６】
2005350544.tif 000017
【００７９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メチル−４"−
フルオロフェニル）−スクシンイミド
【００８０】
【化１７】
2005350544.tif 000018
【００８１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"，３"，４"−トリフルオロフェニル）−スクシンイミド
【００８２】
【化１８】
2005350544.tif 000019
【００８３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−クロロフェニル）−スクシンイミド
【００８４】
【化１９】
2005350544.tif 000020
【００８５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−クロロフェニル）−スクシンイミド
【００８６】
【化２０】
2005350544.tif 000021
【００８７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（３"−クロロフェニル）−スクシンイミド
【００８８】
【化２１】
2005350544.tif 000022
【００８９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"，６"−ジクロロ
フェニル）−スクシンイミド
【００９０】
【化２２】
2005350544.tif 000023
【００９１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"，４"−ジクロロ
フェニル）−スクシンイミド
【００９２】
【化２３】
2005350544.tif 000024
【００９３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"，５"−ジクロロ
フェニル）−スクシンイミド
【００９４】
【化２４】
2005350544.tif 000025
【００９５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"，４"、５"−トリクロロフェニル）−スクシンイミド
【００９６】
【化２５】
2005350544.tif 000026
【００９７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メチル−４"−
クロロフェニル）−スクシンイミド
【００９８】
【化２６】
2005350544.tif 000027
【００９９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メチル−４"−
ブロモフェニル）−スクシンイミド
【０１００】
【化２７】
2005350544.tif 000028
【０１０１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−ブロモフェニル）−スクシンイミド
【０１０２】
【化２８】
2005350544.tif 000029
【０１０３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"，６"−ジメチル
−４"−ブロモフェニル）−スクシンイミド
【０１０４】
【化２９】
2005350544.tif 000030
【０１０５】
（アルコキシ基を有する単量体の例）
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１０６】
【化３０】
2005350544.tif 000031
【０１０７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−メトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１０８】
【化３１】
2005350544.tif 000032
【０１０９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（５"−メチル−２"−
メトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１１０】
【化３２】
2005350544.tif 000033
【０１１１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メチル−４"−
メトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１１２】
【化３３】
2005350544.tif 000034
【０１１３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（３"−イソプロポキシフェニル）−スクシンイミド
【０１１４】
【化３４】
2005350544.tif 000035
【０１１５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"，４"−ジメトキ
シフェニル）−スクシンイミド
【０１１６】
【化３５】
2005350544.tif 000036
【０１１７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−クロロ−２"，
５"−ジメトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１１８】
【化３６】
2005350544.tif 000037
【０１１９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（５"−クロロ−２"，
４"−ジメトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１２０】
【化３７】
2005350544.tif 000038
【０１２１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−エトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１２２】
【化３８】
2005350544.tif 000039
【０１２３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"，５"−ジエトキ
シフェニル）−スクシンイミド
【０１２４】
【化３９】
2005350544.tif 000040
【０１２５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"，４"−ジエトキ
シフェニル）−スクシンイミド
【０１２６】
【化４０】
2005350544.tif 000041
【０１２７】
（アリーロキシ基を有する単量体の例）
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−フェノキシフェニル）−スクシンイミド
【０１２８】
【化４１】
2005350544.tif 000042
【０１２９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−[４"−（２"，６"−ジ
メチルフェノキシ）−フェニル]−スクシンイミド
【０１３０】
【化４２】
2005350544.tif 000043
【０１３１】
（エステル基を有する単量体の例）
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１３２】
【化４３】
2005350544.tif 000044
【０１３３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−エトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１３４】
【化４４】
2005350544.tif 000045
【０１３５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−イソプロポキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１３６】
【化４５】
2005350544.tif 000046
【０１３７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−n−プロポキシ
カルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１３８】
【化４６】
2005350544.tif 000047
【０１３９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−n−ブトキシカ
ルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１４０】
【化４７】
2005350544.tif 000048
【０１４１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メチル−５"−
メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１４２】
【化４８】
2005350544.tif 000049
【０１４３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メチル−３"−
メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１４４】
【化４９】
2005350544.tif 000050
【０１４５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メトキシ−５"
−メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１４６】
【化５０】
2005350544.tif 000051
【０１４７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−メトキシ−３"
−メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１４８】
【化５１】
2005350544.tif 000052
【０１４９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−[２"−メチル−５"−（２"'−エチルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル]−スクシンイミド
【０１５０】
【化５２】
2005350544.tif 000053
【０１５１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−クロロ−５"−n−ドデシルオキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１５２】
【化５３】
2005350544.tif 000054
【０１５３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メトキシ−４"
−メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１５４】
【化５４】
2005350544.tif 000055
【０１５５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−エトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１５６】
【化５５】
2005350544.tif 000056
【０１５７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−クロロ−２"−
メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１５８】
【化５６】
2005350544.tif 000057
【０１５９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"，５"−ジメトキ
シ−２"−メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１６０】
【化５７】
2005350544.tif 000058
【０１６１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（３"，５"−ジメトキ
シカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１６２】
【化５８】
2005350544.tif 000059
【０１６３】
（多環式芳香族基を有する単量体の例）
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メトキシ−５"
−ビフェニル）−スクシンイミド
【０１６４】
【化５９】
2005350544.tif 000060
【０１６５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−ビフェニル）−スクシンイミド
【０１６６】
【化６０】
2005350544.tif 000061
【０１６７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−ビフェニル）−スクシンイミド
【０１６８】
【化６１】
2005350544.tif 000062
【０１６９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（３"−ビフェニル）−スクシンイミド
【０１７０】
【化６２】
2005350544.tif 000063
【０１７１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メトキシ−ジベンゾフラン−３"−イル）−スクシンイミド
【０１７２】
【化６３】
2005350544.tif 000064
【０１７３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（９"Ｈ−フルオレン−９"−イル）−スクシンイミド
【０１７４】
【化６４】
2005350544.tif 000065
【０１７５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（９"Ｈ−フルオレン−２"−イル）−スクシンイミド
【０１７６】
【化６５】
2005350544.tif 000066
【０１７７】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（１"−ナフチル）−スクシンイミド
【０１７８】
【化６６】
2005350544.tif 000067
【０１７９】
（その他の極性基を有する単量体の例）
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−シアノフェニル）−スクシンイミド
【０１８０】
【化６７】
2005350544.tif 000068
【０１８１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メチル−４"−
ニトロフェニル）−スクシンイミド
【０１８２】
【化６８】
2005350544.tif 000069
【０１８３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−ニトロフェニル）−スクシンイミド
【０１８４】
【化６９】
2005350544.tif 000070
【０１８５】
（a＝１の例）
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１８６】
【化７０】
2005350544.tif 000071
【０１８７】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（２"，４"−ジメトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１８８】
【化７１】
2005350544.tif 000072
【０１８９】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（２"，５"−ジエトキシフェニル）−スクシンイミド
【０１９０】
【化７２】
2005350544.tif 000073
【０１９１】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（４"−エトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１９２】
【化７３】
2005350544.tif 000074
【０１９３】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（４"−イソプロポキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１９４】
【化７４】
2005350544.tif 000075
【０１９５】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メトキシ−５"−メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１９６】
【化７５】
2005350544.tif 000076
【０１９７】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メチル−５"−メトキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド
【０１９８】
【化７６】
2005350544.tif 000077
【０１９９】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（４"−フェノキシフェニル）−スクシンイミド
【０２００】
【化７７】
2005350544.tif 000078
【０２０１】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−[
４"−（２"，６"−ジメチルフェノキシ）−フェニル）]−スクシンイミド
【０２０２】
【化７８】
2005350544.tif 000079
【０２０３】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（１"−ナフチル）−スクシンイミド
【０２０４】
【化７９】
2005350544.tif 000080
【０２０５】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（４"−ビフェニル）−スクシンイミド
【０２０６】
【化８０】
2005350544.tif 000081
【０２０７】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（２"−ビフェニル）−スクシンイミド
【０２０８】
【化８１】
2005350544.tif 000082
【０２０９】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（３"−ビフェニル）−スクシンイミド
【０２１０】
【化８２】
2005350544.tif 000083
【０２１１】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（４"−メトキシ−３"−ビフェニル）−スクシンイミド
【０２１２】
【化８３】
2005350544.tif 000084
【０２１３】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（２"−メトキシ−ジベンゾフラン−３"−イル）−スクシンイミド
【０２１４】
【化８４】
2005350544.tif 000085
【０２１５】
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−８−ドデセン−３−スピロ−２'−Ｎ−（９"Ｈ−フルオレン−９"−イル）−スクシンイミド
【０２１６】
【化８５】
2005350544.tif 000086
【０２１７】
（b＝１の例）
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−３'−Ｎ−（４"−メトキシフェニル）−グルタルイミド
【０２１８】
【化８６】
2005350544.tif 000087
【０２１９】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−３'−Ｎ−（２"，４"−ジメトキ
シフェニル）−グルタルイミド
【０２２０】
【化８７】
2005350544.tif 000088
【０２２１】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−３'−Ｎ−（２"−メトキシ−５"
−メトキシカルボニルフェニル）−グルタルイミド
【０２２２】
【化８８】
2005350544.tif 000089
【０２２３】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−３'−Ｎ−（２"−メチル−５"−
メトキシカルボニルフェニル）−グルタルイミド
【０２２４】
【化８９】
2005350544.tif 000090
【０２２５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−３'−Ｎ−（１"−ナフチル）−グルタルイミド
【０２２６】
【化９０】
2005350544.tif 000091
【０２２７】
これらの具体例に代表される上記単量体（１）は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。これらの単量体のうち、アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、多環式芳香族基を有する単量体が特に好ましい。
【０２２８】
単量体（２）
本発明のノルボルネン系（共）重合体の製造方法において、単量体（２）は、本発明に係るノルボルネン系（共）重合体を構成する構造単位（２）の前駆体となるものである。このため、前記一般式（４）で表される単量体（２）において、Ｒ24〜Ｒ33およびｆ，ｇ，ｈ，ｉは、本発明に係るノルボルネン系（共）重合体の構造単位（２）を示す前記一般式（３）の説明において詳述したとおりである。
【０２２９】
したがって、上記一般式（４）で表される単量体（２）のうち、得られる重合体の溶解性および他種の基材との密着性・接着性等のバランスを良好とすることができることから、上記一般式（４）中のＲ30〜Ｒ33のうち少なくとも一つが、式：−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ34（ここで、Ｒ34は炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、nは０〜１０の整数である
。）で表される基である単量体が好ましい。
【０２３０】
上記Ｒ34で表される炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基が挙げられる。中でも好ましくは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基およびフェニル基であり、特に好ましくは、メチル基およびエチル基である。
【０２３１】
以下に、上記式：−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ34で表される基を有する単量体を含め、単量体（２）の具体例を以下に示すが、これらの具体例に限定されるものではない。
・ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−８−デセン、
・トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−３，８−ジエン、
・テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
・２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
・２，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
・ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、
・ペンタシクロ［７．４．０．１2,5．１8,11．０7,12］−３−ペンタデセン、
・トリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、
・７−メチルトリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、
・５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−メチル−５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−メチル−５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、
・８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、
・８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ド
デセン、
・８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ド
デセン、
・８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、
・８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、
・８−（1−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８−（２−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３
−ドデセン、
・８−（４−フェニルフェノキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、
・８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、
・８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10
］−３−ドデセン、
・８−メチル−８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］
−３−ドデセン、
・８−メチル−８−（1−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８−メチル−８−（２−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．
１7,10］−３−ドデセン、
・８−メチル−８−（４−フェニルフェノキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、
・ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6．１10,17．１12,15．０2,7．０11,16］−４−エイ
コセン、
・ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ヘン
エイコセン、
・５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−フェニル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８−フェニル−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、
・５−n-ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−n-ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−シクロヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−（３−シクロヘキセニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−n-オクチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−n-デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−イソプロピルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−（１−ナフチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−（１−ナフチル）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−（２−ナフチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−（２−ナフチル）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−（ビフェニル−４−イル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−（ビフェニル−４−イル）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−アミノメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−トリメトキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−トリエトキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−トリn-プロポキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−トリn-ブトキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−クロロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
・８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、
・８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、
・８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、
・８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、
・８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、
・８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、
・８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
・８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン。
【０２３２】
これらの中でも、５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−３，８−ジエン、５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが安価かつ容易に入手できる点で好ましい。更に上記式：−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ34で表される基を有する単量体としては、その製造が容易であることから、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メトキシカルボニ
ルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−エト
キシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エト
キシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチ
ル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［
４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−フェノキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−フェノキシカルボニ
ルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセンが好ましい。
【０２３３】
更に得られるノルボルネン系開環（共）重合体の耐熱性を向上させることができることから、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10
］−３−ドデセン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10
］−３−ドデセン、８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−イソプロポキシカル
ボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−
ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセンが
特に好ましい。
【０２３４】
上記単量体（２）は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。
その他の単量体
本発明のノルボルネン系開環共重合体の製造方法では、上記単量体（１）および必要に応じて用いられる上記単量体（２）以外に、本発明の目的を損なわない範囲で共重合可能なその他の単量体を使用してもよい。このような共重合可能な単量体としては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロオクテン、シクロドデセン等の環状オレフィン；１，４−シクロオクタジエン、シクロドデカトリエン等の非共役環状ポリエンが挙げられる。前記共重合可能な単量体は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【０２３５】
また、上記開環（共）重合を、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン重合体、単量体（１）および単量体（２）以外のノルボルネン系単量体の開環（共）重合体の未水素添加物の存在下で行ってもよい。
【０２３６】
単量体の使用割合等
本発明に係るノルボルネン系開環（共）重合体は、上述したように、上記単量体（１）の１種の単独重合体（およびその水素添加物）であっても、また、他の単量体との共重合体（およびその水素添加物）であっても差し支えない。上記単量体（１）の2種以上の組
合せを開環（共）重合させる場合には、特にその量比には制限がない。
【０２３７】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体が、単量体（１）、単量体（２）等との共重合体である場合に、これらの単量体の使用割合、即ち、共重合比は、得られる共重合体が、所望の複屈折の絶対値の大きさおよび/または複屈折（または位相差）の波長分散性を
示すように、必要に応じて適切に調整されるものであり、全単量体に対して単量体（１）の占める割合が通常２モル％以上であり、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上とするのがよい。前記単量体（１）の占める割合が２モル％以上であれば、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体の複屈折の絶対値の大きさや波長分散性等の光学特性を容易に発現させることができる。
【０２３８】
なお、単量体（１）および単量体（２）以外の共重合可能な単量体も使用する場合には、得られる共重合体の複屈折の絶対値の大きさや複屈折（または位相差）の波長分散性を容易に調整することができることから、全単量体に対して前記共重合可能な単量体の占める割合が５０モル％以下とすることが好ましく、３０モル％以下とすることがより好ましく、更に２０モル％以下とすることが特に好ましい。
【０２３９】
重合
以下、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体の製造方法における重合条件をさらに説明する。
・開環重合触媒：
本発明に用いられる開環重合用の触媒としては、例えば、
（Ｉ）Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization (K.J.IVIN, J.C.MOL, Acad
emic Press 1997)に記載されている触媒が好ましく用いられる。このような触媒としては、例えば、（ａ）：W、Mo、Re、VおよびTiの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）：アルカリ金属元素（例えばLi、Na、K）、アルカリ土類金属元素（例えば、Mg、Ca）
、第１２族元素（例えば、Zn、Cd、Hg）、第１３族元素（例えば、B、Al）、第１４族元
素（Si、Sn、Pb）などの化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも1種との組合せからなるメタセ
シス重合触媒が挙げられる。この触媒は、触媒活性を高めるために、後述の添加剤（ｃ）
が添加されたものであってもよい。
【０２４０】
上記（ａ）成分として適当なW、Mo、Re、VおよびTiの化合物の代表例としては、WCl6、MoCl5、ReOCl3、VOCl3、TiCl4などの特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙
げることができる。これらは１種単独でも２種以上組合せても使用することができる。
【０２４１】
上記（ｂ）成分の具体例としては、例えば、n-C4H9Li、(C2H5)3Al、(C2H5)2AlCl、(C2H5)1.5AlCl1.5、(C2H5)AlCl2、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）、LiHなど特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。これらは１種単独でも2種以上組合
せても使用することができる。
【０２４２】
上記（ｃ）成分の添加剤としては、例えば、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などを好適に用いることができ、さらに特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を使用することができる。これらは１種単独でも2種以上組合せても使用するこ
とができる。
【０２４３】
上記（ａ）成分等を組み合わせてなるメタセシス触媒の使用量としては、上記（ａ）成分と、全単量体（単量体（１）、単量体（２）および他の共重合可能な単量体。以下、同じ）との、「（ａ）成分：全単量体」のモル比が、通常１：５００〜１：５００,０００
となる範囲、好ましくは１：１０００〜１：１００,０００となる範囲である。更に、上
記（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、「（ａ）：（ｂ）」の金属原子（モル）比が、通常、１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：３０の範囲である。このメタセシス触媒に上記（ｃ）添加剤を添加する場合、（ａ）成分と（ｃ）成分との割合は、「（ｃ）：（ａ）」のモル比が、通常０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１の範囲である。
【０２４４】
また、その他の触媒として、
（II）周期表第４族〜第８族の遷移金属−カルベン錯体やメタラシクロブタン錯体などからなるメタセシス触媒を用いることができる。上記触媒（II）の具体例としては、W（=N-2,6-C6H3iPr2）（=CHtBu）（OtBu）2、Mo（=N-2,6-C6H3iPr2）（=CHtBu）（OtBu）2、Ru
（=CHCH=CPh2）（PPh3）2Cl2、Ru（=CHPh）（PC6H11）2Cl2などが挙げられる。これらは
１種単独でも2種以上組合せても使用することができる。
上記触媒（II）の使用量は、「触媒（II）：全単量体」のモル比が、通常、１：５０〜１：５０,０００となる範囲、好ましくは１：１００〜１：１０,０００となる範囲である。なお、上記触媒（Ｉ）と（II）とを組み合わせて用いても差し支えない。
・分子量調整剤
開環（共）重合体の分子量の調整は重合温度、触媒の種類、溶媒の種類などを調整することによっても行うことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反応系に共存させることにより調整することが好ましい。分子量調節剤としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのα−オレフィン類およびスチレン、4−ビニルビフェニル、1−ビニルナフタレン、2−ビニルナフタレンなどのビニル芳香族化合物が好ましく、これ
らのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが特に好ましい。これらの分子量調節剤は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。分子量調節剤の使用量は、全単量体１モルに当たり、通常、０．００１〜０．６モル、好ましくは０．０２〜０．５モルである。
・開環（共）重合反応用溶媒
開環（共）重合反応において用いられる溶媒（すなわち、単量体、メタセシス触媒、分子量調節剤等を溶解する溶媒）としては、たとえば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオ
クタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン；クロロベンゼンなどのハロゲン化アリール  ；酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸iso−ブチル、プロピオン酸メチルなどの飽和カルボン酸エステル類；ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類が挙げられ、これらのうち、芳香族炭化水素が好ましい。これらは1種単独でも2種以上を組み合わせて使用することができる。この開環（共）重合反応用溶媒の使用量は、「溶媒：全単量体」の重合比が、通常、１：１〜２０：１となる量であり、好ましくは１：１〜１０：１となる量であり、特に好ましくは１：１〜５：１となる量である。
【０２４５】
水素添加反応
上記開環（共）重合により得られるノルボルネン系開環（共）重合体は、構造単位（１）中のＸと、場合により有する構造単位（２）中のＹとが、式：−ＣＨ＝ＣＨ−で表されるオレフィン性不飽和基の構造を有するものである。この開環（共）重合体は、そのまま使用することができる。
【０２４６】
前記開環（共）重合体の耐熱安定性をより向上させ、更に同（共）重合体を成形体に加工する際に発生する焼け・ゲルを低減し、得られる成形体の耐候性を高めるために、上記オレフィン性不飽和基を水素添加して、式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基に変換させ、水素添加された開環（共）重合体（水素添加物）として得る事が好ましい。ただし、本発明でいう水素添加物とは、上記オレフィン性不飽和基が水素添加されたものに限られ、前記開環（共）重合体に含まれている、単量体（１）、単量体（２）等の構造に由来するベンゼン環等の芳香環骨格中の環内共役二重結合は、実質的に水素添加されていないものであることが特に好ましい。
【０２４７】
なお、水素添加率（即ち、開環（共）重合体が構造単位（１）を有し構造単位（２）を有しない場合にはＸが、また開環（共）重合体が構造単位（１）と構造単位（２）とを有する場合にはＸとＹとが、式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基に変換される割合）は、複数存在する上記Ｘの、もしくはＸおよびＹの合計の４０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。この水素添加率が高いほど、高温条件下における着色や劣化の発生が抑制され、また得られる成形体に強靭性が付与されるので好ましい。
【０２４８】
水素添加反応は、上記芳香環骨格中の環内共役二重結合が実質的に水素添加されない条件で実施される必要がある。例えば、開環（共）重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに、通常、常圧〜３０MPa、好ましくは３〜２０MPaの水素ガスを加えて、通常、０〜２２０℃、好ましくは２０〜２００℃で反応させることによって行われる。
【０２４９】
水素添加反応触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用することができ、不均一系触媒および均一系触媒が公知である。不均一触媒としては、例えば、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒物質をカーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒が挙げられる。均一系触媒としては、例えば、ナフテン酸ニッケル/トリエチルアルミニウム、ニッ
ケル(II) アセチルアセテート/トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバ
ルト/n-ブチルリチウム、チタノセンジクロリド/ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなどが挙げられる。これらの触媒の形態は粉末状でも粒状でもよい。また、この水素添加反
応触媒は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。
【０２５０】
これらの水素添加反応触媒は、上記芳香環骨格中の環内共役二重結合が実質的に水素添加されないようにするために、その添加量を調整する必要があり、「開環（共）重合体：水素添加反応触媒」の重量比が、通常、１：１×１０-6〜１：２となる割合で使用される。
【０２５１】
本発明に係るノルボルネン系開環（共）重合体またはその水素添加物のウッベローデ型粘度計、クロロホルム中で測定される固有粘度[η]は、通常、０．２〜５．０、好ましくは０．３〜４．０、さらに好ましくは０．３５〜２．０である。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；テトラヒドロフラン溶媒、ポリスチレン換算）による分子量の測定では、前記開環（共）重合体の数平均分子量（Mn）は、通常、１０００〜５０万、好ましくは２０００〜３０万、さらに好ましくは５０００〜２５万であり、重量平均分子量（Mw）が通常５０００〜２００万、好ましくは1万〜１００万、さらに好ましく
は２万〜５０万である。
上記固有粘度[η]が０．２未満であるか、数平均分子量（Mn）が１０００未満であるか、或いは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００未満であると、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体から得られる成形物の強度が著しく低下する場合がある。一方、固有粘度[
η]が５．０以上であるか、数平均分子量（Ｍｎ）が５０万以上であるか、或いは、重量
平均分子量（Ｍｗ）が２００万以上であると、前記開環（共）重合体の溶融粘度または溶液粘度が高くなりすぎて、所望の成形品を得ることが困難になる場合がある。
【０２５２】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体には、公知の各種添加剤を添加することができる。この添加剤としては、例えば、２，６−ジ−t−ブチル−４−メチルフェノール、
２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−t−ブチルフェノール）、２，５−ジ−t−ブ
チルヒドロキノン、ペンタエリスリトール・テトラキス[３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、４，４’−チオビス−（６−t−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、オクタデシル・３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
３，３'，３''，５，５'，５''−ヘキサ−t−ブチル−a，a'，a''−（メシチレン−２，
４，６−トリイル）トリ−p−クレゾール等のフェノール系、ヒドロキノン系酸化防止剤
；トリス（４−メトキシ−３，５−ジフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−t−ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸
化防止剤が挙げられる。これらの酸化防止剤の１種または２種以上を添加することにより、開環（共）重合体の耐酸化劣化性を向上することができる。また、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−
メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]]等の紫外線吸収剤を添加することによって耐光性を向上することもできる。更に、加工性を向上させる滑剤の他、必要に応じて難燃剤、抗菌剤、石油樹脂、可塑剤、着色剤、離型剤、発泡剤等の公知の添加剤を添加することができ、これらの添加剤は１種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。
【０２５３】
本発明のノルボルネン系開環（共）重合体は、例えば、単量体（１）（および単量体（２））が有する置換基の構造・種類、共重合組成比等を適切に設定することにより、得られる（共）重合体から得られる成形品の複屈折の絶対値や複屈折（または位相差）の波長分散性を所望の特性に調整することができる。また、本発明のノルボルネン系開環（共）重合体と公知の環状オレフィン樹脂等とを適宜配合することによっても、得られる樹脂組成物から成形された重合体成形品の複屈折値の正負、複屈折値の絶対値や複屈折（または位相差）の波長分散性を調整することができる。
＜成形体＞
本発明の成形体は、上述の本発明に係るノルボルネン系開環（共）重合体を成形してなる。本発明の成形体は、フィルム状、シート状、板状、レンズ状、ファイバー状などの所望の形状とし、ディスプレイ用途（位相差フィルム、拡散フィルム、波長板、液晶基板、タッチパネル用フィルム、導光板等）、光学レンズ用途、光ディスク用途（CD、MD、CD-R、DVD等）、光ファイバー用途、光学フィルム/シート用途、光半導体封止用途、プリント基板用途（硬質プリント基板、多層プリント基板等）、透明導電性フィルム基板用途等の光学用途にいずれも好ましく用いることができるが、所望の複屈折および波長分散性を有することができることから、位相差フィルムであるのが特に好ましい。
【０２５４】
実施例
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、特段の断りがない限り、「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。また、室温とは２５℃である。
【０２５５】
実施例および比較例中に記載の各種性状の測定、評価等は、以下のようにして行った。・ガラス転移温度：Ｔｇ
示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製、商品名：ＤＳＣ６２００）を用いて、昇温速度を毎分２０℃とし、窒素気流下でガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
・重量平均分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、東ソー株式会社製、商品名：ＨＬＣ−８０２０／カラム4本：東ソー株式会社製、商品名：TSK gel G7000HxL, TSK gel GMHxL, TSK gel GMHxL, TSK gel G2000xL）を用い、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。なお、前記（Ｍｎ）は数平均分子量である。
・単量体の紫外線（ＵＶ）吸収測定
紫外線分光光度計（日立製作所製、商品名：Ｕ−３３１０）を用い、単量体の０．０００１ｍｏｌ／ｌ  ＴＨＦ溶液を作成し、光路長１cmの石英セル中で単量体の紫外線吸収スペクトルを測定した。得られた紫外線吸収スペクトルから、各波長における吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1)で表した数値が２．０を超える波長を求めた。
・重合体分子構造
超伝導核磁気共鳴吸収装置（ＮＭＲ、Ｂｒｕｋｅｒ社製、商品名：ＡＶＡＮＣＥ５００）を用い、重水素化クロロホルム中で1Ｈ−ＮＭＲを測定した。更に、赤外分光光度計（
ＩＲ、日本分光社製、商品名：ＦＴ/ＩＲ−４２０）を用いて、赤外線（ＩＲ）吸収スペ
クトルを測定した。得られたデータから、水素添加率の算出、分子構造の同定を行った。・位相差、複屈折評価
平滑なガラス板上に開環（共）重合体のトルエンまたは塩化メチレン溶液（濃度：約２５wt.％）をキャストし、乾燥後、厚さ５０〜２００μｍ、残留溶媒１．０wt.％以下の透明なフィルムを作成した。得られたキャストフィルムを恒温槽付き引張試験機（インストロン社製、MODEL5567型）を使用して、Ｔｇ＋１０℃の温度にて２．１倍に１軸延伸した
。この延伸フィルムをレターデーション測定器（王子計測社製、商品名：ＫＯＢＲＡ２１ＤＨ）を用いて、400〜800nmの波長範囲における位相差（Re）を連続的に測定した。
【０２５６】
測定波長：400nm，550nm，800nmにおける位相差の値（それぞれ、順に、Re400，Re550
，Re800とする）を求めた。次に、Re550をフィルム厚さ（ｄ）で除して、測定波長：550nmにおける複屈折の値（Δｎ550）を求めた。
【０２５７】
また、Re400／Re550の比の値、およびRe800／Re550の比の値を求めた。更に、(Re400／Re550)の値と(Re800／Re550)の値との差を算出し、その絶対値の値（｜(Re800／Re550)-(Re400／Re550)｜）を求めた。
【０２５８】
上記Δｎ550（×10-4）、Re400／Re550、Re800／Re550、および、｜(Re800／Re550)-(Re400／Re550)｜の値を表１に示す。
合成例１
＜下記構造式（Ａ）で表されるビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（４"−イソプロポキシカルボニルフェニル）−スクシンイミドの合成＞
【０２５９】
【化９１】
2005350544.tif 000092
【０２６０】
【化９２】
2005350544.tif 000093
【０２６１】
上記構造式（Ｂ）で表されるビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２"−コハク酸無水物１００ｇ（０．５６ｍｏｌ）を入れたフラスコを窒素置換した後、３
００ｍｌのトルエンを加えて前述の無水物を完全に溶解させた。これに４−イソプロポキシカルボニルアニリン２００ｍｌ（０．５６ｍｏｌ）を滴下ロートにて徐々に滴下し、滴下終了後、室温で1時間攪拌することによって該当するアミド酸化合物を定量的に得た。
次に、真空乾燥させた前述のアミド酸化合物６２ｇ（０．１７４ｍｏｌ）を入れたフラスコを窒素置換した後、これにトルエン７００ｍｌを加え、５０℃に加温した。これに臭化亜鉛３９ｇ（０．１７４mol）を一気に加え、更に８０℃まで加熱した。この溶液に１，
１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン４１．９ｇ（０．２５９mol）を滴下ロー
トにて徐々に滴下し、１００〜１２０℃にて８時間激しく攪拌した。反応後、沈殿物を濾過し、濾液を濃縮したものをシリカゲル−塩化メチレンを使用してカラム精製を行った。カラム精製後、更にメタノールで再結晶を行い、液クロ純度９９．８％、白色固体の構造式（Ａ）で表されるビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−（
４"−イソプロポキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド３５．７ｇ（収率６０．５
％）を得た。上記構造式（Ａ）で表される単量体は波長２９０nmにおいて吸光係数をｌｏｇ（ε／ｍｏｌ-1ｄｍ3ｃｍ-1)で表した数値が２．１５であった。
【実施例１】
【０２６２】
上記合成例１で得たビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２−スピロ−２'−Ｎ−
（４"−イソプロポキシカルボニルフェニル）−スクシンイミド７．０ｇ(０．０２０６mol)、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］
−３−ドデセン３．０ｇ（０．０１２９ｍｏｌ）、分子量調節剤の１−ヘキセン０．１７
ｍｌ、およびトルエン２３ｍｌを窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱した。
これにトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（０．６ｍｏｌ／ｌ）０．０９ｍｌ、メタノール変性ＷＣｌ6 のトルエン溶液（０．０２５ｍｏｌ／ｌ）０．２７ｍｌを加え、８０℃で３時間反応させることにより開環共重合体溶液を得た。得られた開環共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２１．０×１０4であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．２４で
あった。
【０２６３】
次いで得られた開環共重合体溶液をオートクレーブに入れ、さらにトルエンを４７７ｍｌ加えた。水素添加触媒であるＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）3を５０ｍｇ添加した後、水素ガス圧を９．５−１０ＭＰａとし、１６０−１６５℃にて３時間反応を行った。反応終了後、多量のメタノール溶液に再沈殿させることにより開環共重合体の水素添加物を得た。得られた開環共重合体の水素添加物は、重量平均分子量（Ｍｗ）=２４．６×１０4、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４．５１、固有粘度［η］＝１．０７、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝１６４℃であった。得られた開環共重合体の水素添加物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を図１に、赤外吸収（ＩＲ）スペクトルを図２にそれぞれ示す。ＮＭＲ測定の結果、この水素添加物の水素添加率は９７．４％であり、一方、前記水素添加反応前の開環共重合体に含まれていたベンゼン環等の芳香環骨格中の環内共役二重結合が、反応後に水素添加されずに残存している割合は１００％であった。また、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出し
た共重合体中の芳香族スピロイミドユニットの共重合含量は４３．４wt.%であった。
【０２６４】
得られた開環共重合体の水素添加物から、溶液キャスト法（溶媒：塩化メチレン）により厚さ１００μｍ、溶媒残量０．５％以下の無色透明なキャストフィルムを得た。次いで、得られたフィルムを１７４℃（Ｔｇ＋１０℃）にて２．１倍に一軸延伸して、評価サンプルとして用いる延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの光学特性評価結果を表１に示した。
比較例１
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン５０ｇ（０．２１５ｍｏｌ）、分子量調節剤の1−ヘキセン５．４ｍｌおよ
びトルエン１００ｇを窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱した。これにトリエチルアルミニウム（０．６モル／ｌ）のトルエン溶液０．０７ｍｌ、メタノール変性ＷＣｌ6のトルエン溶液（０．０２５モル／ｌ）０．２２ｍｌを加え、８０℃で３時間反応さ
せることにより重合体を得た。次いで、実施例１と同様にして水素添加反応を行い、対応する水素添加物を得た。得られた開環重合体の水素添加物は、重量平均分子量（Ｍｗ）＝５．６×１０4、分子量分布(Mw/Mn)＝３．２０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝１６７℃であった。１Ｈ−NMR測定の結果、この水素添加物の水素添加率は９９．６％であった。
【０２６５】
得られた開環重合体の水素添加物から、溶液キャスト法（溶媒：塩化メチレン）により厚さ８０μｍ、溶媒残量０．５％以下の無色透明なキャストフィルムを得た。次いで、得られたフィルムを１７７℃（Ｔｇ＋１０℃）にて２．１倍に一軸延伸して、評価サンプルとして用いる延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの光学特性評価結果を表１に示した。
【０２６６】
【表１】
2005350544.tif 000094
【０２６７】
上記表１から明らかなように、実施例１で得られた開環共重合体の延伸フィルムは、比較例１で得られたものに比べ、小さな複屈折値を示し、表１に記載の数値から見て、本発明の開環共重合体の延伸フィルムの複屈折の絶対値の大きさは、上記式（１−１）および式（１−２）で表される芳香族基の構造の選択および共重合組成により調整できることが明らかであり、本発明によって延伸フィルムなどの成形品に要求される所望の複屈折値を発現する材料、特に低複屈折材料を提供できる。
【０２６８】
次に、４００ｎｍにおける位相差（Ｒｅ４００）ならびに８００ｎｍにおける位相差（Ｒｅ８００）と５５０ｎｍにおける位相差（Ｒｅ５５０）の比（それぞれＲｅ４００／Ｒｅ５５０、Ｒｅ８００／Ｒｅ５５０：５５０ｎｍを基準とした場合の位相差の波長分散性を表す）の差の絶対値および図３において延伸フィルムの波長分散の大きさを評価すると、実施例で得られた開環共重合体の延伸フィルムは比較例で得られた開環重合体の延伸フィルムに比べ、大きな波長分散性を示すことが明らかである。本発明の開環（共）重合体の延伸フィルムの波長分散の大きさは、上記式（１−１）および式（１−２）で表される芳香族基の構造および共重合組成により調整できることが明らかであり、本発明によって延伸フィルムなどの成形品に要求される所望の複屈折（または位相差）の波長分散性を発現する材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０２６９】
【図１】図１は、実施例１で得た開環共重合体水素添加物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２】図２は、実施例１で得た開環共重合体水素添加物のＩＲスペクトルを示す。
【図３】図３は、実施例１および比較例１で得た延伸フィルムの波長分散性を比較するグラフである。
【図１】
2005350544.tif 000103
【図２】
2005350544.tif 000104
【図３】
2005350544.tif 000105