(57)【要約】【課題】  カール効果、化粧持ちに優れるとともに、被膜感の改善されたまつ毛用化粧料を提供する。【解決手段】  アクリル酸系モノマー（Ａ）と、ポリオキシアルキレン基含有モノマー（Ｂ）と、オルガノポリシロキサン含有モノマー（Ｃ）とを構成モノマーとして含有し、前記モノマー（Ａ）の含有量が構成モノマー全量に対して２０質量％以上である共重合体高分子を含有することを特徴とするまつ毛用化粧料。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるモノマー（Ａ）と、下記一般式（２）で示されるモノマー（Ｂ）と、下記一般式（３）で示されるモノマー（Ｃ）と、を構成モノマーとして含有し、前記モノマー（Ａ）の含有量が構成モノマー全量に対して２０質量％以上である共重合体高分子を含有することを特徴とするまつ毛用化粧料。
【化１】
2005350368.tif 000019
（上記式中、Ｒ１は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素、又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表す。）
【化２】
2005350368.tif 000020
（上記式中、Ｒ３は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ５は水素、又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、ｌは１〜５０の整数を表す。）
【化３】
2005350368.tif 000021
（上記式中、Ｒ６は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ７は炭素数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ８は炭素数１〜６の炭化水素基を表し、ｍは０〜５００、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載のまつ毛用化粧料において、外相に前記共重合体と、油分とを含有し、内相に水を含有することを特徴とする油中水型まつ毛化粧料。
【請求項３】
請求項２に記載の油中水型まつ毛用化粧料において、外相に前記共重合体１〜３０%と、揮発性のシリコーン油及び／又は炭化水素油とを含有し、内相に水と、皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂とを含有することを特徴とする油中水型まつ毛化粧料。
【請求項４】
請求項１に記載のまつ毛用化粧料において、内相に前記共重合体と、油分とを含有し、外相に水を含有することを特徴とする水中油型まつ毛用化粧料。
【請求項５】
請求項４に記載の水中油型まつ毛化粧料において、内相に前記共重合体１〜３０％と、揮発性のシリコーン油及び／又は炭化水素油とを含有し、外相に水と、皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂とを含有することを特徴とする水中油型まつ毛用化粧料。
【請求項６】
請求項１に記載のまつ毛用化粧料において、前記共重合体と、ワックスとを含有することを特徴とする油性まつ毛用化粧料。
【請求項７】
請求項６に記載の油性まつ毛用化粧料において、前記共重合体1〜３０%と、ワックスと、揮発性のシリコーン油及び／又は炭化水素油と、増粘剤とを含有することを特徴とする油性まつ毛用化粧料。
【請求項８】
請求項７に記載の油性まつ毛用化粧料において、さらに中空粉末を含有することを特徴とする油性まつ毛用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はまつ毛用化粧料、特にカール効果、化粧持ち効果の向上、及び被膜感の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
マスカラ等に代表されるまつ毛用化粧料には、まつ毛を濃く長くみせる、まつ毛にボリューム感を与える等の効果のほか、化粧持ち（耐水性、耐皮脂性）、カール効果（速乾性およびまつ毛をカールさせ上向きにする効果）、カール保持効果（経時でカールを持続させる効果）等の機能面からの様々な効果が求められる。
【０００３】
従来、まつ毛用化粧料のカール効果や化粧もちを高める目的で、天然のラテックスや水溶性高分子、あるいはポリマーエマルジョン等を被膜形成成分として配合したものが用いられてきた。しかしながら、これらの被膜形成成分は耐水性が十分でなく、水、汗、涙等により落ち易いという欠点があった。一方で、固形パラフィン、ワックス、ラノリン誘導体等の固形油分を配合したものも多く用いられているが、これらは耐水性に優れている一方で、耐油性に劣るため、皮脂や他の化粧料等の油分に溶解してしまうという問題があった。
【０００４】
このような問題点に対して、近年、有機シリコーン樹脂を被膜形成成分として配合したメーキャップ化粧料が開発されている（例えば、特許文献１〜３参照）。この有機シリコーン樹脂は、水、あるいは皮脂や化粧料に通常含有されているような油分に対して完全に不溶であり、また、乾燥後に強固な被膜を形成するため、これを配合することによってカール効果、化粧持ちともに優れたまつ毛用化粧料を得ることができる。
【０００５】
しかしながら、有機シリコーン樹脂を用いたまつ毛用化粧料は、カール効果、化粧持ちの点ではある程度優れた機能を有してはいるものの、被膜形成成分である有機シリコーン樹脂に起因する著しい被膜感を生じてしまうため、使用感触の点で問題があった。一方で、この有機シリコーン樹脂の配合量を減らした場合には、被膜感については良好であるものの、カール効果、化粧持ち向上の効果が十分に得られず、両者の機能を同時に果たすということは非常に難しい問題であった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−１８７０８号公報
【特許文献２】特開昭６１−６５８０９号公報
【特許文献３】特開昭６１−１６１２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前述の課題に鑑み行われたものであり、カール効果、化粧持ちに優れるとともに、被膜感の改善されたまつ毛用化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが、前述の課題に鑑み鋭意研究を行った結果、アクリル酸系モノマーと、ポリオキシアルキレン基含有モノマーと、オルガノポリシロキサン含有モノマーとを特定の割合で含有した共重合体高分子を、被膜形成成分としてまつ毛用化粧料中に配合することによって、カール効果、化粧持ちに極めて優れているとともに、従来の被膜形成成分を用いた場合と比較して、被膜感が著しく改善されていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明にかかるまつ毛用化粧料は、下記一般式（１）で示されるモノマー（Ａ）と、下記一般式（２）で示されるモノマー（Ｂ）と、下記一般式（３）で示されるモノマー（Ｃ）と、を構成モノマーとして含有し、前記モノマー（Ａ）の含有量が構成モノマー全量に対して２０質量％以上である共重合体高分子を含有することを特徴とする。
【化１】
2005350368.tif 000002
（上記式中、Ｒ１は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素、又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表す。）
【化２】
2005350368.tif 000003
（上記式中、Ｒ３は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ５は水素、又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、ｌは１〜５０の整数を表す。）
【化３】
2005350368.tif 000004
（上記式中、Ｒ６は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ７は炭素数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ８は炭素数１〜６の炭化水素基を表し、ｍは０〜５００、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００１０】
また、前記まつ毛用化粧料において、外相に前記共重合体と、油分とを含有し、内相に水を含有する油中水型まつ毛化粧料であることが好適である。また、前記油中水型まつ毛用化粧料において、外相に前記共重合体１〜３０%と、揮発性のシリコーン油及び／又は炭化水素油とを含有し、内相に水と、皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂とを含有することが好適である。
【００１１】
また、前記まつ毛用化粧料において、内相に前記共重合体と、油分とを含有し、外相に水を含有する水中油型まつ毛用化粧料であることが好適である。また、前記水中油型まつ毛化粧料において、内相に前記共重合体１〜３０％と、揮発性のシリコーン油及び／又は炭化水素油とを含有し、外相に水と、皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂とを含有することが好適である。
【００１２】
また、前記まつ毛用化粧料において、前記共重合体と、ワックスとを含有する油性まつ毛用化粧料であることが好適である。また、前記油性まつ毛用化粧料において、前記共重合体1〜３０%と、ワックスと、揮発性のシリコーン油及び／又は炭化水素油と、増粘剤とを含有することが好適である。また、前記油性まつ毛用化粧料において、さらに中空粉末を含有することが好適である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明にかかるまつ毛用化粧料は、特定構造の共重合体高分子が配合されていることによって、従来のまつ毛用化粧料と比較して、カール効果、化粧持ちに極めて優れているとともに、被膜感が著しく改善されているものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳述する。
本発明にかかるまつ毛用化粧料に用いられる共重合体高分子は、下記一般式（１）で示されるモノマー（Ａ）と、下記一般式（２）で示されるモノマー（Ｂ）と、下記一般式（３）で示されるモノマー（Ｃ）とを構成モノマーとして含有し、前記モノマー（Ａ）の含有量が構成モノマー全量に対して２０質量％以上であるように調整されているものである。
【化４】
2005350368.tif 000005
（上記式中、Ｒ１は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素、又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表す。）
【化５】
2005350368.tif 000006
（上記式中、Ｒ３は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ５は水素、又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、ｌは１〜５０の整数を表す。）
【化６】
2005350368.tif 000007
（上記式中、Ｒ６は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ７は炭素数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ８は炭素数１〜６の炭化水素基を表し、ｍは０〜５００、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００１５】
前記一般式（１）に示されるモノマー（Ａ）は、アクリル酸、又はメタクリル酸のようなアルキル置換アクリル酸、又はそのアルキルエステルである。一般式（１）において、アクリル酸α炭素の置換基であるＲ１は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基である。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ１としては、特に好ましくは水素、メチル基である。また、一般式（１）において、アクリル酸の末端置換基であるＲ２は水素、又は炭素数１〜２４の炭化水素基である。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また、水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。Ｒ２としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、トリデシル基、ステアリル基、イソステアリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。特に好ましくは、水素原子、メチル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、トリデシル基、ステアリル基、イソステアリル基である。
【００１６】
本発明に用いられるモノマー（Ａ）としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソステアリル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
なお、本発明に用いられる共重合体高分子においては、前記モノマー（Ａ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００１７】
また、本発明に用いられる共重合体において、前記モノマー（Ａ）の含有量が構成モノマー全量に対して２０質量％以上である必要がある。モノマー（Ａ）の含有量が構成モノマー全量に対して２０質量％未満である場合には、被膜形成能が低くなる場合がある。また、モノマー（Ａ）の含有量が２０〜６０質量％であることが好適であり、特に好ましくは２５〜５０質量％である。
【００１８】
前記一般式（２）に示されるモノマー（Ｂ）は、アクリル酸、又はメタクリル酸のようなアルキル置換アクリル酸においてオキシアルキレン部位を有する化合物であり、例えば、アクリル酸又はアルキル置換アクリル酸のアルキレングリコールエステル、あるいはそのアルキルエーテルである。一般式（２）において、アクリル酸α炭素の置換基であるＲ３は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基である。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ３としては、特に好ましくは水素、メチル基である。また、一般式（２）において、オキシアルキレン基における炭化水素部位であるＲ４は、炭素数１〜４の２価炭化水素基である。２価炭化水素基としては、例えば、アルキレン基が挙げられ、直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。なお、Ｒ４は同一であっても異なっていてもよく、例えば、オキシアルキレン部位が、炭素数の異なるＲ４を有する２以上のオキシアルキレン基からなるブロック状又はランダム状の繰り返し構造であっても良い。Ｒ４としては、エチレン基であることが特に好ましい。また、一般式（２）において、オキシアルキレン基の末端置換基であるＲ５は水素、又は炭素数１〜２４の炭化水素基である。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ５は水素、メチル基であることが特に好ましい。また、一般式（２）において、オキシアルキレン基の繰り返し単位数を表すｌは１〜５０の整数である。ｌは１〜２０であることが特に好ましい。
【００１９】
本発明に用いられるモノマー（Ｂ）としては、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６Ｈ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８Ｈ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５Ｈ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＣＨ３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＣＨ３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０ＣＨ３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５Ｃ４Ｈ９、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＣＨ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＣＨ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０ＣＨ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５Ｃ４Ｈ９、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０Ｃ１２Ｈ２５、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０Ｃ１８Ｈ３７等が挙げられる。
なお、本発明に用いられる共重合体高分子においては、前記モノマー（Ｂ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００２０】
また、本発明に用いられる共重合体において、前記モノマー（Ｂ）の含有量は特に制限されるものではないが、構成モノマー全量に対して０．１〜５０質量％であることが好適である。モノマー（Ｂ）の含有量が構成モノマー全量に対して０．１質量％未満であると、被膜感が強くなる場合があり、５０質量％を超えると、被膜形成能が低くなる場合がある。また、モノマー（Ｂ）の含有量が、１〜４０質量％であることが、特に好適である。
【００２１】
前記一般式（１）に示されるモノマー（Ｃ）は、アクリル酸、又はメタクリル酸のようなアルキル置換アクリル酸において、オルガノポリシロキサン部位を有する化合物であり、例えば、アクリル酸又はアルキル置換アクリル酸に、２価炭化水素基を介してオルガノポリシロキサンを連結したエステルである。一般式（３）において、アクリル酸α炭素の置換基を表すＲ６は水素、又は炭素数１〜３の炭化水素基である。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ６としては、特に好ましくは水素、メチル基である。また、一般式（３）において、アクリル酸部位とオルガノポリシロキサン部位とを連結する炭化水素基であるＲ７は、炭素数１〜４の２価炭化水素基基である。２価炭化水素基としては、例えば、アルキレン基が挙げられ、直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ７としては、プロピレン基であることが特に好ましい。また、一般式（３）において、オルガノポリシロキサン基の側鎖置換基であるＲ８は炭素数１〜６の炭化水素基である。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、あるいはフロロアルキル基等が挙げられ、直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。なお、Ｒ８は同一であっても異なっていてもよく、例えば末端のＲ８の一部のみが炭素数の異なる炭化水素基であってもよい。Ｒ８はメチル基、フェニル基、あるいはトリフロロプロピル基であることが特に好ましい。また、一般式（３）において、オルガノシロキシ基の繰り返し単位数を表すｍは０〜５００の整数である。ｍは０〜２００であることが特に好ましい。また、一般式（３）において、オルガノシロキシ基の置換度数を表すｎは１〜３の整数である。
【００２２】
本発明に用いられるモノマー（Ｃ）としては、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ３Ｈ６Ｓｉ｛ＯＳｉ（ＣＨ３）３｝３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ３Ｈ６｛Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ｝２０Ｓｉ（ＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ３Ｈ６｛Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ｝４０Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃ４Ｈ９、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ３Ｈ６｛Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ｝１００Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃ４Ｈ９、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ３Ｈ６｛Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ｝１００｛Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）２Ｏ｝２０Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃ４Ｈ９、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ３Ｈ６｛Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ｝１５０｛Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）Ｏ｝５０Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃ４Ｈ９等が挙げられる。
なお、本発明に用いられる共重合体高分子においては、前記モノマー（Ｃ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００２３】
また、本発明に用いられる共重合体において、前記モノマー（Ｃ）の含有量は特に制限されるものではないが、構成モノマー全量に対して３０〜８０質量％であることが好適である。モノマー（Ｃ）の含有量が構成モノマー全量に対して３０質量％未満であると、処方中でシリコーン成分との溶解性が悪くなる場合があり、８０質量％を超えると、被膜形成能が低くなる場合がある。また、モノマー（Ｃ）の含有量が、４０〜７０質量％であることが、特に好適である。
【００２４】
また、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記（Ａ）〜（Ｃ）以外のモノマーを構成モノマーとして含有することもできる。含有量は、構成モノマー総量の５０質量％以下の範囲であればよく、例えば、０．０００１〜１０質量％程度含有することができる。このようなモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアルコール、酢酸ビニル、無水マレイン酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリルアミド、メチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、エチルアクリルアミド、エチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ε―カプロラクタム、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２５】
本発明に用いられる共重合体は、上記モノマー（Ａ）〜（Ｃ）を用い、公知の重合方法を用いて重合することにより得ることができる。重合方法として、例えば、均一溶液重合法、不均一溶液重合法、乳化重合法、逆相乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、沈殿重合法等を用いることができる。例えば、均一溶液重合法の場合には、モノマー（Ａ）〜（Ｃ）を適当なモノマー組成にて溶媒に溶解し、窒素雰囲気下、ラジカル重合開始剤を添加して加熱撹拌することにより本発明の共重合体を得ることができる。また、ポリアクリル酸を用い、後から適当な官能基を付加させるポストモディフィケーション法によって、共重合体を得ることもできる。
【００２６】
重合の際に用いられる溶媒としては、各モノマーを溶解又は懸濁し得る溶媒であればいずれの溶媒を用いることも可能であり、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、流動パラフィンなどの炭化水素系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩化物系溶媒などの他、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等が挙げられる。これら溶媒は２種以上混合して用いてもよい。通常、用いる重合開始剤の開始温度よりも沸点が高い溶媒を選択することが好適である。
【００２７】
重合開始剤としては、ラジカル重合を開始する能力を有するものであれば特に制限はなく、例えば、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系化合物の他、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤が挙げられる。なお、これらの重合開始剤によらずとも、光化学反応や、放射線照射等によっても重合を行うことができる。重合温度は各重合開始剤の重合開始温度以上とする。例えば、過酸化物系重合開始剤では、通常７０℃程度とすればよい。
【００２８】
重合時間は特に制限されないが、通常２〜２４時間である。比較的高分子量のポリマーを得たい場合には、１日程度反応させることが望ましい。反応時間が短すぎると未反応のモノマーが残存し、分子量も比較的小さくなることがある。本発明に用いられる共重合体の平均分子量は特に制限されるものではないが、特に平均分子量１万〜２０万程度であることが好ましい。また、本発明に用いられる共重合体分子においては、モノマー（Ａ）〜（Ｃ）の付加する順序は特に指定されるものではなく、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよいが、通常はモノマー（Ａ）〜（Ｃ）がランダム状に付加された共重合体が得られる。
【００２９】
本発明に用いられる代表的な共重合体の一例を、下記一般式（４）に示す。
【化７】
2005350368.tif 000008
【００３０】
なお、上記一般式（４）中、Ｒ１〜Ｒ８，ｌ，ｍ，ｎは前述した定義の通りである。ａ，ｂ，ｃは、構成モノマー全量中のモノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）のそれぞれの質量割合を表す。なお、上記一般式（４）中、構成モノマー全量にするモノマー（Ａ）の質量割合を表すａは、２０質量％以上となるように調整される。
【００３１】
本発明にかかるまつ毛用化粧料においては、前記共重合体高分子の配合量は、特に制限されるものではなく、使用目的に合わせ適宜配合量を調整して用いることができるが、まつ毛用化粧料の総量に対して１．０〜３０．０質量％、さらには３．０〜２５．０質量％であることが好適である。共重合体の配合量が１．０質量％より少ない場合には、カール効果、化粧持ち向上効果が認められない場合があり、一方で３０．０質量％より多い場合には、著しい被膜感を感じるようになる場合がある。
【００３２】
本発明は、前述のようにして製造された共重合体高分子をまつ毛用化粧料中に配合することによって、当該まつ毛用化粧料のカール効果、化粧持ちを向上するとともに、被膜感を改善するというものである。
また、本発明にかかるまつ毛用化粧料においては、必須成分である前記共重合体高分子の他に、通常化粧料や医薬品に用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３３】
なお、一般的なまつ毛用化粧料としては、液状油分と水とを主成分とした油中水型、又は水中油型の乳化型基剤、あるいは固形油分や揮発性液状油分等の油性成分を主成分とした（水を配合しない）油性基剤とがあるが、本発明のまつ毛用化粧料の剤型はこれらのいずれかに限定されるものではなく、用途に応じた剤型を適宜選択して用いればよい。すなわち、本発明にかかるまつ毛用化粧料は、油中水型乳化基剤、水中油型乳化基剤、油性基剤のいずれの剤型としてもよい。
【００３４】
例えば、本発明にかかる油中水型まつ毛用化粧料は、外相である油相中に前記共重合体高分子と、油分とを含有し、内相である水相中に水を含有するものである。また、本発明にかかる水中油型まつ毛用化粧料は、内相である油相中に前記共重合体高分子と、油分とを含有し、外相である水相中に水を含有するものである。
【００３５】
本発明にかかる油中水型、及び水中油型まつ毛用化粧料には、外相あるいは内相である油相中に、揮発性のシリコーン油あるいは炭化水素油を配合することが好適である。本発明に用いられる揮発性のシリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン等が挙げられる。また、これらの商品例を挙げるとすると、例えば、ＫＦ９６Ａ−０．６５、ＫＦ９６Ａ−１、ＫＦ９６Ａ−１．５、ＫＦ９９４、ＫＦ９９５、ＫＦ９９３７（信越化学工業）、ＳＨ２００−１ｃｓ、ＳＨ２００−１．５ｃｓ、ＳＨ２００−２ｃｓ（東レダウコーニングシリコーン）、ＴＳＦ４０４、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４０４５（東芝シリコーン）等である。
【００３６】
本発明にかかる油中水型、及び水中油型まつ毛用化粧料においては、前記揮発性シリコーン油の１種又は２種以上を選択して配合してもよい。前記揮発性シリコーン油の配合量は、まつ毛用化粧料の総量に対して１．０〜４０．０質量％、さらには５．０〜３０．０質量％であることが好適である。揮発性シリコーン油の配合量が少なすぎると、マスカラ液の乾燥速度が速すぎてまつ毛に塗布しにくくなることがあり、多すぎると、マスカラ液の乾燥速度が遅くなり、乾燥するまでに目のふちにマスカラ液がつきやすくなる場合がある。
【００３７】
また、本発明に用いられる揮発性の炭化水素油としては、直鎖状、分岐状のいずれのものを用いても良く、商品例を挙げるとすると、例えば、アイソパー（登録商標）Ａ、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ（エクソン社）、シェルゾール（登録商標）７１（シェル社）、ソルトロール（登録商標）１００、同１３０、同２２０（フィリップ社）、アイソゾール（登録商標）４００（日本石油化学）、パ−ルリ−ム（登録商標）４（日本油脂）、ＩＰソルベント（登録商標）１６２０、同２０２８（出光石油化学）、イソヘキサデカン、テトライソブタン９０（バイエル社）、パ−メチル（登録商標）９９Ａ、同１０１Ａ、同１０２Ａ（プレスパース社）等である。
【００３８】
本発明にかかる油中水型、及び水中油型まつ毛用化粧料においては、前記揮発性炭化水素油の１種又は２種以上を選択して配合してもよい。前記揮発性炭化水素油の配合量は、まつ毛用化粧料の総量に対して１．０〜４０．０質量％、さらには５．０〜３０．０質量％であることが好適である。揮発性炭化水素油の配合量が少なすぎると、マスカラ液の乾燥速度が速すぎてまつ毛に塗布しにくくなること場合があり、多すぎると、マスカラ液の乾燥速度が遅くなり、乾燥するまでに目のふちにマスカラ液がつきやすくなる場合がある。      
【００３９】
また、本発明にかかる油中水型、及び水中油型まつ毛用化粧料には、内相あるいは外相である水相中に、皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂を配合することが好適である。本発明に用いられる皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂は、例えば、反応性乳化剤を使用したソープフリー重合法、乳化剤を含まない水媒体不均一重合法、樹脂水溶液を乳化剤とする重合法等により、重合性の単量体からなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化重合することによって得ることができる。
【００４０】
皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂を構成する前記単量体の具体例としては、例えば、アクリル系、メタアクリル系単量体、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシ（メタ）アクリレート、エトキシ（メタ）アクリレート、ブトキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、アクリル（メタ）アミド類、スチレン、あるいはαメチルスチレン、スチレンスルフォン酸酢酸ビニル、ビニルエーテル類、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン、アクリル酸ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキル(メタ)アクリレート類、アルコキシシラン不飽和単量体類等を用いることができる。
【００４１】
また、ラジカル重合開始剤の例としては、水性タイプとしては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスアミジノプロパンの塩酸塩、油性タイプとしては、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。また、必要に応じて、Ｌ−アスコルビン酸、酸性亜硫酸カリウム、ロンガリット、糖類、アミンなどの還元剤を用いてもよい。
【００４２】
本発明にかかる油中水型、及び水中油型まつ毛用化粧料においては、前記皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂の１種又は２種以上を選択して配合してもよい。前記皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂の配合量は、まつ毛用化粧料の総量に対して１．０〜３０．０質量％、さらには５．０〜２０．０質量％であることが好適である。皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂の配合量が少なすぎると、化粧もちが悪くなる場合があり、多すぎると、仕上がりにごわつきを感じる場合がある。
【００４３】
また、本発明にかかる油性まつ毛用化粧料は、前記共重合体と、ワックスとを含有するものである。本発明においてワックスとは、常温にて固形の油分を意味し、具体的には、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モクロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビースワックス、マイクロクリスリンワックス、パラフィンワックス、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００４４】
本発明にかかる油性まつ毛用化粧料においては、前記ワックスの１種又は２種以上を選択して配合してもよい。前記ワックスの配合量は、まつ毛用化粧料の総量に対して０．１〜２５．０質量％、さらには１．０〜２０．０質量％であることが好適である。ワックスの配合量が少なすぎると、ボリューム効果が損なわれる場合があり、多すぎると、仕上がりが悪くなる場合がある。
【００４５】
また、本発明にかかる油性まつ毛用化粧料には、揮発性のシリコーン油あるいは炭化水素油を配合することが好適である。なお、本発明に用いられる揮発性のシリコーン油、炭化水素油の具体例、あるいは好適な配合量については前記した通りである。
また、本発明にかかる油性まつ毛用化粧料には、増粘剤を配合することが好適である。本発明に用いられる増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト等が挙げられる。
【００４６】
本発明にかかる油性まつ毛用化粧料においては、前記増粘剤の１種又は２種以上を選択して配合してもよい。前記増粘剤の配合量は、まつ毛用化粧料の総量に対して０．１〜２０．０質量％、さらには１．０〜１８．０質量％であることが好適である。増粘剤の配合量が少なすぎると、塗布しにくくなったり、ボリューム効果が損なわれる場合があり、多すぎると、塗布しにくくなったり、仕上がりが悪くなったりする場合がある。
【００４７】
また、本発明にかかる油性まつ毛用化粧料には、中空粉末を配合することが好適である。本発明に用いられる中空粉末としては、主に中空樹脂粉末と中空無機粉末がある。
中空樹脂粉末とは、主に加熱により気化する揮発性発泡剤を内包した熱可塑性樹脂粉体を加熱、膨張又は発泡させたものである。この中空発泡樹脂粉末の外殻を形成する樹脂としては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル等のビニル系モノマー、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリル系モノマー、スチレン、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート等から選ばれる１種又は２種以上のモノマーからなるホモポリマー又はコポリマーが挙げられる。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそのエステル類、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等から選ばれるモノマーの２種以上からなるコポリマーである。これらの重合体は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリアクリルフォルマール等の架橋剤で架橋されていても良い。
【００４８】
揮発性発泡剤としては、特に限定されないが、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、イソブテン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、ネオヘキサン、ヘプタン、アセチレン等の炭化水素、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン等のハロゲン化炭化水素、テトラアルキルシラン等の低沸点化合物が用いられる。
【００４９】
この中空樹脂粉末は、例えば、特公昭59-53290号に開示されているように、揮発性発泡剤を内包した熱可塑性樹脂粉末を加熱、発泡させる方法により製造される。中空樹脂粉末は、一般に市販されており、例えば、松本油脂製薬株式会社製のマツモトマイクロスフェア MFLシリーズ[MFL-50STI（粒径10〜30μm、真比重0.20）、MFL-50SCA（粒径10〜30μm、真比重0.29）、MFL-80GCA（粒径10〜30μm、真比重0.20）、MFL-80CA（粒径90〜110μm、真比重0.13）、MFL-100SCA（粒径20〜40μm、真比重0.20）、MFL-100CA（粒径90〜110μm、真比重0.13）、MFL-30STI（粒径10〜30μm、真比重0.20）]やマツモトマイクロスフェアー Ｆ-80ＥＤ（粒径90〜110μm、真比重0.020〜0.030）、EXPANCEL社製のエクスパンセル マイクロスフェア(EXPANCEL microsphere） 551 DE 40 d42（粒径30〜50μm、真密度42kg/m3）、551 DE 40 d60（粒径15〜25μm、真密度60kg/m3）、551 DE 80 d42（粒径50〜80μm、真密度42kg/m3）、461 DE 40 d60（粒径20〜40μm、真密度60kg/m3）、461 DE 20 d70（粒径15〜25μm、真密度70kg/m3）、051 DE 40 d60（粒径20〜40μm、真密度60kg/m3）、091 DE 40 d30（粒径35〜55μm、真密度30kg/m3）、091 DE 80 d30（粒径60〜90μm、真密度30kg/m3）、092 DE 40 d30（粒径35〜55μm、真密度30kg/m3）、092 DE 80 d30（粒径60〜90μm、真密度32kg/m3）、ガンツ化成株式会社製 ガンツパールGMH-0850（粒径8μm、真比重0.65）などがある。
【００５０】
中空無機粉末は、主に加熱により気化する揮発性発泡剤を内包したガラス等の無機物を加熱、膨張又は発泡させたものや石炭（微粉炭）が燃焼される過程で生成するフライアッシュなどがある。中空無機粉末は、一般に市販されており、例えば、住友スリーエム株式会社製のスコッチライト グラスバブルズのＫシリーズ[K1（真密度0.125g/cm3）、K15(真密度0.150g/cm3）、K20(真密度0.200g/cm3）、K25(真密度0.250g/cm3）、K37(真密度0.370g/cm3）、K46(真密度0.460g/cm3）]やＳシリーズ[S22(真密度0.220g/cm3）、S38(真密度0.380g/cm3）、S60(真密度0.600g/cm3）]、フローテッドシリーズ[A16(真密度0.16g/cm3）、A20(真密度0.20g/cm3）、D32(真密度0.2g/cm3）]や、東海工業株式会社製のCEL-STAR(セルスター) Z-20(平均粒径67μm、真密度0.17〜0.23）、Z-25(平均粒径65μm、真密度0.22〜0.28）、Z-27(平均粒径63μm、真密度0.24〜0.30）、Z-31T(平均粒径60μm、真密度0.28〜0.34）、Z-36(平均粒径56μm、真密度0.33〜0.39）、SX-39(平均粒径40μm、真密度0.36〜0.42）、Z-45(平均粒径52μm、真密度0.42〜0.48）、PZ-6000(平均粒径40μm、真密度0.70〜0.80）やフライアシュバルーンであるメタスフィアー ＃50(平均粒径128μm、真密度0.6〜0.8）、＃100(平均粒径72μm、真密度0.6〜0.8）などがある。
【００５１】
また、中空粉末の表面を無機物で被覆しても良い。無機粉末を被覆する方法は、例えば、特開平４−９３１９号公報に開示されているように、発泡前又は発泡途中の揮発性発泡剤内包熱可塑性樹脂と無機粉体とを混合し、加熱することにより得られる。また、その他の方法としては、無機粉体の水又は有機溶媒の分散液と中空樹脂粉末とを混合し、乾燥する方法や、この無機分散液を中空樹脂粉末に噴霧し乾燥する方法により被膜する湿式処理法、高い衝撃力等の物理的な力により複合化する方法等が挙げられる。
【００５２】
中空樹脂粉末表面に被覆する無機粉体としては、特に限定されないが、目的とする効果により選択され、例えば、タルク、セリサイト、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、窒化ホウ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、シリカ、等が例示される。また、これらの無機粉体の粒子形状は特に制限はなく、例えば、粒状、球状、板状、針状等のいずれでも良く、平均粒子径も特に制限されないが、０．００１〜２０μｍが好ましい。中空樹脂粉末と無機粉末の質量比率は５：９５〜５０：５０が好ましい。
【００５３】
本発明に用いられる中空粉末としては、特に中空樹脂粉末が好ましく、外殻を形成する樹脂としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メチルメタクリレート等が好ましく、揮発性液体発泡剤としては炭化水素ガス等が好適に用いられる。市販品としては、ＭＦＬ−５０ＳＣＡ（松本油脂製薬株式会社製）やＧＭＨ−０８５０（ガンツ化成株式会社製）等を用いることができるが、これに限定されない。
【００５４】
本発明にかかる油性まつ毛用化粧料においては、前記中空粉末の１種又は２種以上を選択して配合してもよい。前記中空粉末の配合量は、まつ毛用化粧料の総量に対して０．００１〜１０．０質量％、さらには０．１〜８．０質量％であることが好適である。中空粉末の配合量が少なすぎると、カール効果とボリューム効果が低くなる場合があり、多すぎると、仕上がりが悪くなる場合がある。
【００５５】
本発明において、まつ毛用化粧料とは、例えば、マスカラのようにまつげ上に適用することを目的とした化粧料であれば、特に制限されるものではなく、具体的形態を問わず用いることができる。また、本発明のまつ毛用化粧料は、メーキャップ化粧料であるマスカラの他、色剤を配合しない透明マスカラコート等に応用することも可能である。
【実施例１】
【００５６】
以下に本発明の実施例を挙げてさらに詳しい説明を行なうが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず最初に、本発明の共重合体の製造において用いた各モノマーの構造を以下に示す。
【００５７】
モノマーＡ１：
【化８】
2005350368.tif 000009
【００５８】
モノマーＡ２：
【化９】
2005350368.tif 000010
【００５９】
モノマーＢ１：
【化１０】
2005350368.tif 000011
【００６０】
モノマーＣ１：
【化１１】
2005350368.tif 000012
【００６１】
モノマーＣ２：
【化１２】
2005350368.tif 000013
【００６２】
つづいて、本発明に用いる共重合体の合成方法について説明する。
共重合体１−１
攪拌機、温度計、還流冷却機を備えたガラス製フラスコ中に、上記一般式（５）で示されるメタクリル酸メチル（モノマーＡ１）３５質量部、上記一般式（７）で示されるメタクリル酸ポリオキシエチレンエーテル（モノマーＢ１）５質量部、上記一般式（８）で示されるメタクリロキシプロピルポリジメチルシロキサン（モノマーＣ１）６０質量部、イソプロパノール１２０質量部、及びジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）４質量部を入れ、窒素気流下で加熱し、８０℃で１０時間重合反応を行なった。次いで、減圧下、揮発性成分を留去して共重合体１−１を得た。
【００６３】
本発明者らは、以上に示した合成方法に準じて各種共重合体を調製し、以下の評価を行った。
共重合体の配合
本発明者らは、まず最初に、上記製造例に準じて各種共重合体を調製し、当該共重合体を被膜形成成分として配合したＷ／Ｏ型マスカラと、従来の被膜形成成分を配合したＷ／Ｏ型マスカラとの比較を行った。各試験例に用いた共重合体のモノマー組成及びＷ／Ｏ型マスカラの配合組成と、その評価結果とを下記表1に併せて示す。なお、評価基準は以下の通りである。
【００６４】
（１）カール効果
各試験例のマスカラの化粧持ちの有無について、専門パネラー10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである
◎：パネラー8名以上が、カール効果が良好であると認めた。
○：パネラー6名以上8名未満が、カール効果が良好であると認めた。
△：パネラー3名以上6名未満が、カール効果が良好であると認めた。
×：パネラー3名未満が、カール効果が良好であると認めた。
【００６５】
（２）化粧持ち
各試験例のマスカラの化粧持ちの有無について、専門パネラー10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである
◎：パネラー8名以上が、化粧持ちが良好であると認めた。
○：パネラー6名以上8名未満が、化粧持ちが良好であると認めた。
△：パネラー3名以上6名未満が、化粧持ちが良好であると認めた。
×：パネラー3名未満が、化粧持ちが良好であると認めた。
【００６６】
（３）被膜感
各試験例のマスカラの被膜感の有無について、専門パネラー10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである
◎：パネラー8名以上が、被膜感が無いと認めた。
○：パネラー6名以上8名未満が、被膜感が無いと認めた。
△：パネラー3名以上6名未満が、被膜感が無いと認めた。
×：パネラー3名未満が、被膜感が無いと認めた。
【００６７】
（４）経時安定性（１ヶ月後）
各試験例のマスカラを室温で１ヶ月間保持した後、目視にて外観、性状の観察を行った。
◎：外観、性状の変化はなかった。
○：わずかな分離または沈殿等の外観、性状の変化があった。
△：かなりの分離または沈殿等の外観、性状の変化があった。
×：明らかな分離または沈殿等の外観、性状の変化があった。
【００６８】
（表１）
Ｗ／Ｏ型マスカラ
2005350368.tif 000014
【００６９】
上記表１より、前記共重合体１−１を被膜形成成分として配合した試験例１−１の油中水型マスカラは、極めて優れたカール効果、及び化粧持ちの効果を示すとともに、被膜感が著しく改善されているものであることが明らかとなった。
これに対して、モノマーＡのみからなる共重合体１−２を配合した試験例１−２の場合、被膜感、経時安定性の点で劣っており、モノマーＡ、及びＢからなる共重合体１−３を配合した試験例１−３では、カール効果、化粧もち、経時安定性に劣るものであった。また、モノマーＡ、及びＣからなる共重合体１−４を配合した試験例１−４では、カール効果を十分に得ることができなかった。また、一般的な被膜形成成分として知られるヒドロキシエチルセルロースを配合した試験例１−５では、化粧もち、カール効果、被膜感の点で劣っており、トリメチルシロキシケイ酸を配合した試験例１−６においても、被膜感の点で十分なものであるとは言い難かった。
【００７０】
つづいて、前記共重合体１−１を用いて、Ｏ／Ｗ型マスカラ、及び油性マスカラの基剤について、前記試験と同様にして、従来の被膜形成成分を配合したものとの比較を行った。各試験例に用いたマスカラの配合組成と、その評価結果とを下記表２，３に併せて示す。なお、評価基準は前記試験と同様である。
【００７１】
（表２）
Ｏ／Ｗ型マスカラ
2005350368.tif 000015
【００７２】
（表３）
油性マスカラ
2005350368.tif 000016
【００７３】
上記表２，３より、前記共重合体１−１を被膜形成成分として配合した試験例１−７の水中油型マスカラ、及び試験例１−１０の油性マスカラは、いずれのものも、従来の皮膜形成成分を配合した場合と比較して、優れたカール効果、化粧持ちの効果を示すとともに、被膜感も著しく改善されていることがわかった。
【００７４】
共重合体のモノマー組成
つづいて、本発明者らは、共重合体の好適なモノマー組成について検討するため、上記製造例に準じてモノマー（Ａ）の含有量を変化させた各種共重合体を調製し、それぞれの共重合体を配合した口紅についての評価を行なった。各試験例のマスカラの配合組成と評価結果とを下記表４に併せて示す。なお、評価基準は前記試験と同様である。
【００７５】
【表４】
2005350368.tif 000017
【００７６】
上記表４より、モノマー（Ａ）を全く含有していない共重合体１−５を用いた試験例１−１３では、カール効果、化粧持ちの点で著しく劣っている。一方で、共重合体中のモノマー（Ａ）の割合が増えていくに従って、カール効果、化粧持ちの点が改善されていく傾向にあることがわかるが、モノマー（Ａ）の割合が２０質量％未満である共重合体１−６，７を用いた試験例１−１４，１５においては、十分なものであるものとは言い難い。これに対して、共重合体中のモノマー（Ａ）の割合が２０質量％以上である共重合体１−８〜１１を用いた試験例１−１６〜１９では、カール効果及び化粧持ち、被膜感とも極めて優れているものであることがわかった。
このことから、本発明にかかるまつ毛用化粧料においては、共重合体中のモノマー（Ａ）の割合が２０質量％以上である必要があるものと考えられる。
【００７７】
まつ毛用化粧料中の共重合体濃度
つづいて、本発明者らは、まつ毛用化粧料中へ配合する共重合体の好適な配合濃度について検討するため、共重合体の配合量を各種変化させたマスカラを調製し、その評価を行なった。各試験例のマスカラの配合組成と評価結果とを下記表５に併せて示す。なお、評価基準は前記試験と同様である。
【００７８】
【表５】
2005350368.tif 000018
【００７９】
上記表５より、共重合体１−１を１．０質量％程度配合した試験例１−２１では、カール効果、化粧持ちに優れると共に、被膜感の改善効果が見られる。また、共重合体１−１を３０．０質量％程度配合した試験例１−２５の場合も、カール効果、化粧持ち、被膜感のすべてにおいて優れていた。一方で、共重合体１−１を０．１質量％程度配合した試験例１−２０では、化粧持ちとカール効果の点で劣る傾向にある。また、共重合体１−１を４０．０質量％程度配合した試験例１−２６では、被膜感の点で劣る傾向にある。このことから、本発明にかかるまつ毛用化粧料においては、共重合体を１．０〜３０．０質量％配合することが好適であるものと考えられる。
【実施例２】
【００８０】
以下に本発明のその他の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
共重合体２−１
攪拌機、温度計、還流冷却機を備えたガラス製フラスコ中に、上記一般式（５）で示されるメタクリル酸メチル（モノマーＡ１）３５質量部、上記一般式（７）で示されるメタクリル酸ポリオキシエチレンエーテル（モノマーＢ１）１５質量部、上記一般式（８）で示されるメタクリロキシプロピルポリジメチルシロキサン（モノマーＣ１）５０質量部、イソプロパノール１２０質量部、及びジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）４質量部を入れ、窒素気流下で加熱し、８０℃で１０時間重合反応を行なった。次いで、減圧下、揮発性成分を留去して共重合体２−１を得た。
【００８１】
共重合体２−２
攪拌機、温度計、還流冷却機を備えたガラス製フラスコ中に、上記一般式（５）で示されるメタクリル酸メチル（モノマーＡ１）３５質量部、上記一般式（６）で示されるアクリル酸２−エチルヘキシル１５質量部（モノマーＡ２）、上記一般式（７）で示されるメタクリル酸ポリオキシエチレンエーテル（モノマーＢ１）５質量部、上記一般式（９）で示されるメタクリロキシプロピルポリジメチルシロキサン（モノマーＣ２）４５質量部、イソプロパノール１２０質量部、及びジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）４質量部を入れ、窒素気流下で加熱し、８０℃で１０時間重合反応を行なった。次いで、減圧下、揮発性成分を留去して共重合体２−２を得た。
【００８２】
実施例２−１
Ｗ／Ｏ型マスカラ                                          質量％    
軽質イソパラフィン                                    ８．０
ジメチルポリシロキサン                                ３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                    １０．０
共重合体２−１                                      １０．０
メチルポリシロキサンエマルション                      適  量
１，３−ブチレングリコール                            ４．０
ジオレイン酸ポリエチレングリコール                    ２．０
ジイソステアリン酸ジグリセリル                        ２．０
炭酸水素ナトリウム                                    ０．１
メタリン酸ナトリウム                                  適  量
酢酸ＤＬ−α−トコフェロール                          ０．１
パラオキシ安息香酸エステル                            適  量
デヒドロ酢酸ナトリウム                                適  量
黒酸化鉄                                              ７．０
海藻エキス                                            ０．１
ベントナイト                                          １．０
ジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト            ５．０
ポリ酢酸ビニルエマルジョン                          ２０．０
重質流動イソパラフィン                                ４．０
ナイロンファイバー（１〜２ｍｍ）                      ３．０
精製水                                                残  量    
（製法）  
上記実施例２−１のＷ／Ｏ型マスカラは、化粧もち効果に優れているとともに、被膜感が著しく改善されているものであった。
【００８３】
実施例２−２
油性マスカラ                                            質量％    
軽質イソパラフィン                                    残  量
デカメチルシクロペンタシロキサン                    ２０．０
マイクロクリスタリンワックス                        １７．０
共重合体２−２                                      １５．０
黒酸化鉄                                              ２．０
中空樹脂粉末                                          ５．０
デキストリン脂肪酸エステル                          １１．０    
（製法）  
上記実施例２−２の油性マスカラは、化粧もち効果に優れているとともに、被膜感が著しく改善されているものであった。