(57)【要約】【課題】クレーターの形成が完全に抑制され、耐擦傷性および外観に優れた硬化膜を有する積層体を提供する。【解決手段】分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−１）５０〜９５質量％と、２０℃における飽和蒸気圧が４．０〜１０ｋＰａである化合物（ａ−２）５〜５０質量％とからなる混合物（Ａ）１００質量部と、光重合開始剤（Ｂ）０．１〜１０質量部とを含んでなる光硬化性樹脂組成物を光硬化させて他の基材に積層する硬化膜を有する積層体の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−１）５０〜９５質量％と、２０℃における飽和蒸気圧が４．０〜１０ｋＰａである化合物（ａ−２）５〜５０質量％とからなる混合物（Ａ）１００質量部と、光重合開始剤（Ｂ）０．１〜１０質量部とを含んでなる光硬化性樹脂組成物からなる塗布膜を光硬化させて他の基材に積層する硬化膜を有する積層体の製造方法。
【請求項２】
光硬化性樹脂組成物からなる塗布膜を光硬化させる際、塗布後光硬化する前に光硬化性樹脂組成物を１〜２０質量％気化させる請求項１記載の積層体の製造方法。
【請求項３】
他の基材が樹脂板である請求項１または２記載の積層体の製造方法。
【請求項４】
注型重合用セルを構成すべき少なくとも一つの鋳型材料の表面上に、光硬化性樹脂組成物を塗布し、該塗布膜を硬化して、鋳型材料上に光硬化性樹脂組成物の硬化膜を形成した後、その硬化膜が内側となるように、該鋳型材料を用いて形成したセル内に、基材を与えるべき重合性原料を注入して注型重合を行い、重合により得られた基材と、光硬化性樹脂組成物の硬化膜とを含む積層体を、該セルから剥離する請求項１〜３いずれか１項に記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐擦傷性及び外観に優れた硬化膜を有する積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂等の合成樹脂は、透明性、耐衝撃性、電気絶縁性等の特徴を有し、工業用資材、建築用資材等として広く使用されている。しかし、これら合成樹脂よりなる成形品は、表面硬度が低いため、引掻き等による傷が発生し易いことから多官能性単量体を硬化した硬化膜により合成樹脂を被覆することが知られている。
しかしながら、硬化膜を形成する硬化性樹脂組成物として、多官能性単量体を使用した場合、基材に対する塗れ性が悪いために、多官能性単量体を基材に塗布した際、空気中の異物によりクレーターが頻繁に形成されるという問題があった。この問題に対して、公知の技術として樹脂に表面調整剤を添加することが挙げられるが、これら表面調整剤を硬化性樹脂組成物へ添加した際、耐擦傷性等硬化膜の物性が低下し、さらにクレーターの形成を完全に抑制できるとは必ずしも言えない状況にあった。
ここで「クレーター」とは、塗膜形成時に硬化性樹脂組成物がはじかれて塗膜に穴やくぼみ等が形成される現象を意味する。
【０００３】
また、アイソタクチックメタクリル酸メチル重合体とシンジオクタクチックメタクリル酸メチル重合体との樹脂混合物等のような高濃度溶液中で高分子錯体を形成してゲル化する樹脂ゲル化剤を配合した光硬化性樹脂組成物を用いて、溶剤を揮発させゲル化させる事によりクレーター形成を抑制する方法が報告されている（例えば、特許文献１）。しかしながらこの方法においては、溶剤を完全に揮発させなければならないため、乾燥工程が必要で、且つ、環境に対する負荷が大きいという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３―３１３２１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、クレーターの形成が完全に抑制され、耐擦傷性および外観に優れた硬化膜を有する積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−１）５０〜９５質量％と、２０℃における飽和蒸気圧が４．０〜１０ｋＰａである化合物（ａ−２）５〜５０質量％とからなる混合物（Ａ）１００質量部と、光重合開始剤（Ｂ）０．１〜１０質量部とを含んでなる光硬化性樹脂組成物からなる塗布膜を光硬化させて他の基材に積層する硬化膜を有する積層体の製造方法にある。
また、本発明は、光硬化性樹脂組成物からなる塗布膜を光硬化させる際、塗布後光硬化する前に光硬化性樹脂組成物を１〜２０質量％気化させることにより、クレーターの形成を完全に抑制し、十分な耐擦傷性および外観にも優れた、光硬化性被膜を有する積層体の製造方法にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の硬化膜を有する積層体の製造方法においては、上述のように塗膜を形成する特定の光硬化性樹脂組成物を採用しているので、クレーター形成が完全に抑制され、耐擦傷性および外観に優れた、光硬化膜を有する積層体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（ａ−１）組成範囲
本発明において、基材に積層する硬化膜を有する積層体を製造するに当たり、使用される光硬化性樹脂組成物の混合物（Ａ）を構成する重合性化合物（ａ−１）は、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する架橋反応性化合物であり、各（メタ）アクリロイルオキシ基を結合する残基が、炭化水素またはその誘導体であり、その分子内にはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合等を含むことができる。
なお、（メタ）アクリロイルオキシとは、アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシを意味する。
【０００９】
本発明において分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−１）の含有量は、（ａ−１）と（ａ−２）の混合物（Ａ）の全体に対して５０〜９５質量％である。（ａ−１）の含有量が５０質量％以上であると得られる硬化膜の耐擦傷性が向上し、９５質量％以下では、クレーター形成が減少する傾向にある。好ましくは６６〜９０質量％である。
これらの化合物の主な例としては、１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られるエステル化物、多価アルコールと多価カルボン酸またはその無水物と（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する線状のエステル化物等を挙げることができる。
【００１０】
１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られるエステル化物の例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１１】
多価アルコールと多価カルボン酸またはその無水物と（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する線状のエステル化物において、多価アルコールと多価カルボン酸またはその無水物と（メタ）アクリル酸の好ましい組合わせとしては、マロン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸等を挙げることができる。
【００１２】
重合性化合物（ａ−１）の他の例としては、トリメチロールプロパントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の３量化により得られるポリイソシアネートと、活性水素を有するアクリルモノマー、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、１，２，３−プロパントリオール−１，３−ジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等とを１モル当たり３モル以上を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート等のポリ［（メタ）アクリロイルオキシエチレン］イソシアヌレート；公知のエポキシポリアクリレート；公知のウレタンポリアクリレート等を挙げることができる。
上述した架橋反応性化合物は必要に応じて２種類以上を併用することもできる。
【００１３】
（ａ−２) 組成範囲
本発明において、光硬化性樹脂組成物の混合物（Ａ）の他の成分である２０℃における飽和蒸気圧が４．０〜１０ｋＰａである化合物（ａ−２）としては、分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−２）や、溶剤（ａ−２）が挙げられる。（Ａ）成分中（ａ−２）の含有量は、混合物（Ａ）の全体に対して５〜５０質量％である。（ａ−２）の成分が５質量％以上で混合物（Ａ）が塗工可能な粘度になり、５０質量％以下では硬化膜の耐擦傷性が向上する傾向にある。１０〜３４質量％であることがより好ましい。
また、化合物（ａ−２）としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等の分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−２）が好ましい。これらは併用することもできる。中でもアクリル酸メチルが特に好ましい。化合物（ａ−２）は、２０℃における飽和蒸気圧が４．０ｋＰａ以上であると、化合物の急激な気化による結露が起こり難くなる傾向がある。また、２０℃における飽和蒸気圧が１０ｋＰａ以下であると、特別な乾燥工程を設置しなくとも目的の気化率を達成し易くなる傾向がある。
【００１４】
本発明において、上記光硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤（Ｂ）としては特に限定はないが、具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
光重合開始剤（Ｂ）の添加量は、混合物（Ａ）１００質量部に対し、０．１〜１０質量部である。０．１質量部以上であると、光硬化性樹脂組成物の硬化性が向上し、１０質量部以下であると硬化後の被膜の着色が発生しない傾向がある。上記開始剤は、単独で用いるだけでなく、複数の開始剤を併用して用いてもよい。
【００１５】
本発明において光硬化性樹脂組成物の塗布後、光硬化する前における光硬化性樹脂組成物の気化率は、塗布時のクレーター形成を完全に抑制し、硬化膜の十分な耐擦傷性を実現するために１〜２０質量％であることが好ましい。気化率が１質量％以上であると塗膜形成時のクレーター形成が完全に抑制され、十分な耐擦傷性を有する硬化膜を得ることができ、２０質量％以下で良好な外観の硬化塗膜が得られる。
本発明で得られる硬化塗膜を有する積層体において塗膜のクレーター箇所には、硬化層が無いため積層体を形成した際スチールウールでクレーター状に傷がつく。したがって塗膜のクレーターと積層体のクレーターの間には相関関係がある。
【００１６】
本発明において使用する光硬化性樹脂組成物には、目的に応じて従来から使用されている種々の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、界面活性剤、レベリング剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、難燃剤、可塑剤等を挙げることができる。これら添加剤の添加量は、得られる硬化膜の物性が損なわれない範囲内で適宜選択できるが、その使用量は、混合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）の合計１００質量部当たり、１０質量部までであることが好ましい。
【００１７】
本発明において、光硬化性樹脂組成物を用い、耐擦傷性を有する積層体を製造する方法としては、基材表面に、流延法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、ディッピング法等の方法で、前記光硬化性樹脂組成物を塗布し、光で硬化する方法、また、注型重合用セルを構成すべき少なくとも一つの鋳型材料の表面上に上記の塗布方法で光硬化性樹脂組成物を塗布し、該塗布膜を光硬化して、鋳型材料上に光硬化性樹脂組成物の硬化膜を形成した後、その硬化膜が内側となるように、該鋳型材料を用いて形成したセル内に、基材を与えるべき重合性原料を注入して注型重合を行い、重合により得られた基材と、光硬化性樹脂組成物の硬化膜とを含む積層体を、該セルから剥離する方法等を例示することができる。
【００１８】
本発明においては、特に後者の製造方法が好ましい。この方法に使用する鋳型の材質は特に制限されない。例えば、ステンレス鋼、ガラス板等が好ましい。この注型重合は連続的に行う事もできる。例えば、所定の間隔をもって走行する一対のステンレス製エンドレスベルトの対向面と、エンドレスベルトの走行に追随して走行する、二本のガスケットから形成される鋳型内に基材樹脂を形成する重合性原料を注入し、連続的に重合硬化させて重合体をエンドレスベルトから剥離して取り出す、いわゆる連続キャスト法を用いることができる。この場合は、光硬化性樹脂組成物をエンドレスベルトの表面に塗布し光硬化させればよい。この方法は生産性の点で優れている。
【００１９】
本発明で使用される基材は特に限定されないが、好ましい例としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂等を挙げることができる。
本発明によって製造される光硬化性樹脂組成物からなる硬化膜を有する積層体における硬化膜の厚みは、耐擦傷性を実現するために、０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。また、硬化膜が厚すぎると硬化膜にクラックが発生したり、積層体の切断時に硬化膜が欠ける（剥げる）等の不具合が発生するために、その厚みは１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましい。
【００２０】
本発明より得られる硬化膜を有する積層体は、必要に応じて、光硬化性樹脂組成物よりなる被膜の上に更に、反射防止膜を設けることができる。さらに、積層体の本発明の光硬化性樹脂組成物よりなる硬化皮膜を設けた反対面に、反射防止膜、接着膜等の他の機能薄膜を設けることもできる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
なお、特に断りがない限り、全ての試薬は市販品を使用した。また、「部」は質量部を意味する。また、実施例、比較例で得られた積層体の評価方法は、次のとおりである。
（１）耐擦傷性
耐擦傷性については、擦傷試験の前後におけるヘーズの変化（擦傷ヘーズ）をもって評価した。即ち、＃０００のスチールウールを装着した直径２５．４ｍｍの円形パッドをサンプルの塗布膜側表面上に置き、９．８Ｎの荷重下で、２０ｍｍの距離を１００回往復擦傷し、擦傷前と擦傷後のヘーズ値の差を下式（Ｉ）より求めた。
［擦傷ヘーズ（％）］＝［擦傷後のヘーズ（％）］−［擦傷前のヘーズ（％）］（Ｉ）（２）クレーター数
硬化膜を有する積層体表面をスチールウールで９．８Ｎの荷重をかけて２０秒間擦り、傷がついた箇所の個数をクレーター数とし下記基準に基づいて評価した。
判定基準（６５ｃｍ×４５ｃｍ中のクレーター数を評価）
×：クレーター数が３０個以上である。
△：クレーター数が１個以上３０個未満である。
○：クレーター数が０個である。
（３）塗布後の光硬化性樹脂組成物の気化率の測定法
実施例、比較例の各条件での気化率を下記モデル実験により求めた。
ＳＵＳ３０４板（サイズ：６５ｃｍ×４５ｃｍ）上に、膜厚が１５μｍとなるように塗布し、各条件で放置し、式（II）より算出した。
気化率（％）＝［（塗工直後の硬化膜重量）−（放置時間後の硬化膜重量）］／（塗工直後の硬化膜重量）×１００（II）
【００２２】
［実施例１］光硬化性樹脂組成物１の調整及び積層体１の製造
化合物（ａ−１）成分としてヘキサメチレンジイソシアネートの３量体からなるトリイソシアネート１モルに対し３モルの３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応して得られるウレタン化合物（商品名：ＮＫエステルＵ−６ＨＡ、新中村化学工業（株）製、以下「Ｕ−６ＨＡ」と記載する。）５７部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、以下「Ｃ６ＤＡ」と記載する。）１５部と、化合物（ａ−２）としてメタクリル酸メチル（以下「ＭＭＡ」と記載する。）２８部と、光重合開始剤（Ｂ）としてベンゾインエチルエーテル（商品名：セイクオールＢＥＥ、精工化学（株）社製、以下「ＢＥＥ」と記載する。）２．１部を混合し、光硬化性樹脂組成物１を調製した。
得られた光硬化性樹脂組成物１をＳＵＳ３０４板に滴下し、その上に厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレート製（以下「ＰＥＴ」と記載する。）の２軸延伸フィルム（ダイヤホイル社製）を配置し、ＪＩＳ硬度４０゜のゴムロールでしごき、光硬化性樹脂組成物層の厚みを１５μｍに設定した。その後、ＰＥＴフィルムを剥離し、１８℃の雰囲気下で１０分放置した後、出力１２０Ｗ／ｃｍ2の高圧水銀灯下３０ｃｍの位置を、光硬化性樹脂組成物の塗布面を上にして２．５ｍ／分のスピードで２度通過させ硬化させた。この条件における光硬化性樹脂組成物の気化率は１０質量％であった。この様に処理した２枚のＳＵＳ３０４板を硬化被膜形成塗布面が内側になるように対向させ、周囲を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じ、注型重合用のセルを作製した。
このセルに、メタクリル酸メチル重合体（分子量（Ｍｗ）２４００００）２０質量％とメタクリル酸メチル８０質量％とからなるシラップ１００質量部と、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．２２質量部とからなる樹脂原料を注入し、対向するＳＵＳ３０４板の間隔を２．５ｍｍに調整し、８２℃の水浴中で３０分、次いで、１３０℃の空気炉で３０分重合した。冷却後ＳＵＳ３０４板を剥離することにより表面に硬化膜を有する厚さ２ｍｍのアクリル樹脂積層体を得た。得られたアクリル樹脂積層体のクレーター数は０で、擦傷ヘーズは０．６％であった。本実施例の原料組成の一部及び評価結果を表１に示す。
【００２３】
［実施例２］
実施例１と同様に調製した光硬化性樹脂組成物１を、相対して同一方向へ同一速度で走行する幅２８００ｍｍ、厚さ１ｍｍの鏡面仕上げしたＳＵＳ３０４製エンドレスベルトを一時走行停止させて、その下側のベルト上へ実施例１と同様にして塗膜形成を行った。その後、ＰＥＴフィルムを剥離し１９℃の雰囲気下で２分放置後、出力１２０Ｗ／ｃｍ2の高圧水銀灯下３０ｃｍの位置を、塗布膜面を上にして１．０ｍ／分のスピードで通過させ硬化させた。この条件での光硬化性樹脂組成物の気化率は３質量％であった。続いて実施例１と同様の樹脂原料を、上述のエンドレスベルトと、その相対する面側の両端部において両エンドレスベルトと同一速度で走行する軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとで構成され、２枚のエンドレスベルトの間隙をあらかじめ３．８ｍｍの厚みになるように設定された鋳型に定量ポンプを用いて一定流量で注入した。ベルトの移動と共に７８℃の温水シャワーで３０分間重合硬化させた後、遠赤外線ヒーターで１３５℃の熱処理を２０分間行い、送風により１０分間かけて１００℃に冷却後、エンドレスベルトから積層板を剥離し、片方の表面に硬化被膜を有するアクリル樹脂積層体を得た。得られたアクリル樹脂積層体の硬化被膜側のクレーター数は０で、擦傷ヘーズは０．２％であった。本実施例の原料組成の一部及び評価結果を表１に示す。
【００２４】
［実施例３〜１０］、［比較例１〜５］
化合物（ａ−１）、化合物（ａ−２）の種類、添加量を表１に示すように変えたこと以外は実施例１と同様にアクリル樹脂積層体を製造した。評価結果を実施例１、２を含め一括して表１に示す。
表１に示すように実施例１〜１０では積層体の外観、耐擦傷性について良好な結果を示した。一方比較例１〜５では積層体の外観、耐擦傷性が悪化する等の問題が生じた。
【００２５】
【表１】
2005313126.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明で得られる硬化膜を有する積層体は、優れた耐擦傷性と外観を有している。このような積層体は、たとえば窓ガラス、看板、照明器具カバー、光学用部品、自動車関連部品、遮音壁などの各種用途に適し有用である。