(57)【要約】【課題】  駆動時間の経過に伴なうダークスポットの発生・拡大と言った素子の劣化を抑制し、吸湿性能が高く、初期性能を長時間持続できると共に、低コストで製造することができ、量産に適した有機素子用乾燥剤及びその製造方法を提供する。【解決手段】  熱可塑性樹脂１００質量部に対し、粒子状吸湿性材料５０〜３００質量部を含む混合物からなる有機ＥＬ素子用乾燥剤であって、該有機ＥＬ素子用乾燥剤の発泡樹脂層は、発泡倍率が１.１〜２.０倍であり、該粒子状吸湿性材料が該発泡樹脂層に保持されており、該粒子状吸湿性材料の周囲の少なくとも一部に空隙が形成された構造を有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂１００質量部に対し、粒子状吸湿性材料５０〜３００質量部を含む混合物からなる有機ＥＬ素子用乾燥剤であって、該有機ＥＬ素子用乾燥剤の発泡樹脂層は、発泡倍率が１.１〜２.０倍であり、該粒子状吸湿性材料が該発泡樹脂層に保持されており、該粒子状吸湿性材料の周囲の少なくとも一部に空隙が形成された構造を有することを特徴とする有機ＥＬ素子用乾燥剤。
【請求項２】
温度８５℃、１０分間加熱および温度１０５℃、５分間加熱により発生するアウトガス量が、それぞれ８０ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以下である請求項１記載の有機ＥＬ素子用乾燥剤。
【請求項３】
熱可塑性樹脂が、非晶質フッ素系樹脂である請求項１記載の有機ＥＬ素子用乾燥剤。
【請求項４】
粒子状吸湿性材料の少なくとも１種が、平均粒径０.５〜１００μｍ、ＢＥＴ比表面積５〜１００ｇ／ｍ2、および温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１時間静置後の吸湿率が３〜３０％の酸化カルシウムである請求項１記載の有機ＥＬ素子用乾燥剤。
【請求項５】
熱可塑性樹脂１００質量部に対し、粒子状吸湿性材料５０〜３００質量部を含む混合物を超臨界窒素または超臨界二酸化炭素を用いて発泡させることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の有機ＥＬ素子用乾燥剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ素子用乾燥剤およびその製造方法に関する。詳しくは、有機ＥＬ素子を水蒸気より保護するために使用される有機ＥＬ素子用乾燥剤およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ(エレクトロルミネッセンス)素子は、有機化合物を用いて作製された有機発光層を一対の電極で挟んだ構造体であり、液晶素子と比較して、応答性、輝度、視認性、低消費電力、発色性、薄型化などの点で優れている。したがって、有機ＥＬ素子を使用した有機ＥＬ表示ディスプレイは、ブラウン管ディスプレイや液晶ディスプレイに代わる次世代のディスプレイとして注目されている。
【０００３】
しかしながら、有機ＥＬ素子は、大気中の水蒸気、酸素、二酸化炭素などの物質に弱く、特に水蒸気に弱い。有機ＥＬ素子は、有機ＥＬ素子内に存在している水蒸気あるいは外部より有機ＥＬ素子内に浸入した水蒸気により、発光層と電極層が剥離し、その結果、いわゆるダークスポットと呼ばれる非発光領域が生じる。そこで、従来、有機ＥＬ素子を水蒸気より保護する有機ＥＬ素子用乾燥剤が多数提案され、実施されてきた。
【０００４】
特許文献１に記載された有機ＥＬ素子では、有機ＥＬ構造体を気密ケース内に収納し、この構造体から隔離して該気密ケース内に五酸化二リンを配置させる乾燥手段が提案されている。しかし、五酸化二リンは潮解性化合物であるため、水蒸気を吸湿し、潮解してリン酸となり、このリン酸は、有機ＥＬ構造体に悪影響を及ぼす。また、五酸化二リンは、水蒸気の吸湿時に著しく発熱するため、取り扱いが困難である。
【０００５】
特許文献２に記載された有機ＥＬ素子では、有機ＥＬ素子の周囲に保護ケースを設け、この保護ケース内にゼオライト、活性アルミナ、シリカゲルあるい酸化カルシウム等の微粉末固体脱水剤を充填する乾燥方法が提案されている。しかし、これら微粉末固体脱水剤は飛散しやすいため、クリーンルーム内での使用が困難である。また、微粉末固体脱水剤が飛散して、製造工程中に有機ＥＬ素子を汚染してしまう。
このように、粉末状乾燥剤は、飛散しやすいため、取り扱いが困難であるばかりでなく、有機ＥＬ素子内に該乾燥剤を配置することが難しいため、該乾燥剤の封入装置が極めて複雑となる。したがって、これらの問題を解決する方法として、樹脂と粉末状乾燥剤の混合物とする方法が提案されている。
【０００６】
特許文献３に記載された有機ＥＬ素子では、フルオロカーボン油中に吸湿剤を混ぜた乾燥剤が提案されている。しかし、この乾燥剤では、吸湿剤がフルオロカーボン油で覆われてしまうため、吸湿剤成分の初期吸湿能力及び吸湿力等の吸湿能力が低下してしまう。また、この乾燥剤を製造するには、フルオロカーボン油と吸湿剤の混合物を有機ＥＬ素子内に封入する工程を必要とし、この封入工程が煩雑となる。
【０００７】
特許文献４に記載された有機ＥＬ素子では、乾燥剤と、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０での吸水率(２４時間、２３℃の条件下)が１％以下の高分子有機化合物との混合物を用いた乾燥手段が開示されている。しかし、この混合物は、炭化水素系、またはハロゲン化炭化水素系の溶媒中に、上記乾燥剤と高分子有機化合物が混合されており、溶液状であるため、有機ＥＬ素子内に配置後、乾燥工程を必要とする。この乾燥工程中で、炭化水素系、またはハロゲン化炭化水素系の溶媒を完全に除去するのは困難であり、また、有機ＥＬ素子の発光中に放出される熱により、これら溶媒が揮発し、有機ＥＬ素子に悪影響を及ぼす慮がある。更に、乾燥剤を有機高分子化合物が覆うため、初期吸湿能力及び吸湿力等の吸湿能力が低下すると言う問題点がある。
【０００８】
特許文献５に記載された有機ＥＬ素子では、有機ＥＬ素子用乾燥剤として、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、水素化カルシウム、水素化ストロンチウム、水素化バリウム及び水素化アルミニウム等の乾燥剤とシリコーン化合物の混合物が開示されている。この乾燥剤は、バインダー樹脂として透湿度の高いシリコーン化合物が使用されているため、特許文献４で提案されている有機ＥＬ用乾燥剤よりは、初期吸湿能力及び吸湿力等の吸湿能力に優れている。しかし、この乾燥剤も有機ＥＬ素子の発光中に放出される熱により、低分子量シリコーン化合物が揮発して、有機ＥＬ素子の輝度に悪影響を及ぼす。
【０００９】
特許文献６に記載された有機ＥＬ素子では、アルカリ土類金属酸化物等を含む吸湿剤と気体透過性樹脂からなる吸湿性成形体が開示されている。この吸湿性成形体は、吸湿剤が気体透過性樹脂で被覆されているため、初期吸湿能力及び吸湿力等の吸湿能力が低下する。更に、特許文献６には、吸湿性成形体の吸湿能力の低下を改良する方法として、吸湿成形体の延伸加工による多孔質化、あるいは樹脂成分として、フッ素樹脂を使用したフィブリル化の方法が提案されている。しかし、これらは何れも一旦、シート状に加工しなければならず、製造工程が煩雑化する。また、アルカリ土類金属酸化物を吸湿剤として使用した場合、吸湿後膨張するため、有機ＥＬ素子に悪影響を与える。
【００１０】
特許文献７に記載された有機ＥＬ素子では、有機ＥＬ素子用乾燥剤として、バインダー樹脂と、吸湿性吸着剤からなる多孔質吸着シートが開示されている。この有機ＥＬ素子用乾燥剤は、吸着シートを多孔質化することにより、吸着剤の初期吸湿能力及び吸湿力等の吸湿能力の低下を防止している。しかし、この多孔質吸着シートは、成形時に成形助剤を必要とするが、この成形助剤が、有機ＥＬ素子の発光中に放出される熱により揮発し、有機ＥＬ素子の輝度に悪影響を及ぼす慮がある。
【００１１】
有機ＥＬ素子の吸湿を防止する方法として、高分子化合物中に吸湿剤を分散させる方法は、高分子化合物が吸湿剤表面を被覆してしまうため、吸湿剤が本来有している初期吸湿能力及び吸湿力等の吸湿能力を低下させてしまう問題点がある。更に、有機ＥＬ素子の発光中に発生する熱によって、高分子化合物あるいは成形助剤からアウトガスが揮発し、有機ＥＬ素子の輝度に悪影響を与えるという問題点がある。これら問題点を解決する方法が、特許文献８及び特許文献９に記載されている。
特許文献８には、熱分解性有機質バインダーと無機吸湿剤の混合物を有機バインダーの熱分解温度以上に加熱して、有機質バインダーを分解除去することにより得られる有機ＥＬ素子用乾燥剤が提案されている。この方法により得られる有機ＥＬ素子用乾燥剤によれば、吸湿剤の初期吸湿能力及び吸湿力等の吸湿能力の低下及びアウトガスの発生についての問題は解決されるが、乾燥剤の作製工程が煩雑であり、更に焼成に長時間を有するため実用的でない。
【００１２】
また、特許文献９には、ガラスファイバーまたはセラミックスファイバーからなるシートにゼオライトあるいは酸化バリウムを担持した有機ＥＬ素子用乾燥剤が提案されている。この方法により得られる有機ＥＬ素子用乾燥剤は、シートにバインダー樹脂でゼオライトあるいは酸化バリウムを担持していないため、アウトガスが発生する慮はないが、有機ＥＬ素子用乾燥剤を有機ＥＬ素子内に配置するとき、シートよりゼオライトあるいは酸化バリウムが脱落し、有機ＥＬ素子を汚染する虞がある。また、焼成中に乾燥剤の割れ、反りの発生、シートより吸湿剤の脱落等の問題があり、更に、焼成に長時間を有するため、得られる乾燥剤は高価なものとなってしまい、実用的ではない。その上、シートに担持するゼオライトあるいは酸化バリウムの担持量が不明である。
【００１３】
以上のように、従来の有機ＥＬ素子用乾燥剤は、初期吸湿能力及び吸湿等の吸湿能力に劣るため、有機ＥＬ素子内の水蒸気及び有機ＥＬ素子内に浸入した水蒸気を除去するまでに長時間を必要とし、その結果、有機ＥＬ素子の発光初期におけるダークスポットの発生及び発光時間の経過に伴うダークスポットの発生・拡大といった有機ＥＬ素子の劣化現象を防止する効果が不十分であった。また、従来の有機ＥＬ素子用乾燥剤には、ある程度、水蒸気除去効果があるとしても、有機ＥＬ素子の発光中に、該乾燥剤よりアウトガスが発生し、有機ＥＬ素子に悪影響を与える問題、また、該乾燥剤の製造に長時間を有する、製造工程が複雑である等の理由で、量産性あるいはコスト性に劣ると言った問題を有していた。
【００１４】
【特許文献１】特開平３−２６１０９号公報
【特許文献２】特開平６-１７６８６７号公報
【特許文献３】特開平５-１１４４８６号公報
【特許文献４】特開２０００-１９５６６０号公報
【特許文献５】特開２０００−２７７２５４号公報
【特許文献６】特開２００２−４３０５５号公報
【特許文献７】特開２００２−２８０１６６号公報
【特許文献８】特開２００３−１８７９６２号公報
【特許文献９】特開２００３−１６３０７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、有機ＥＬ素子の発光初期に発生するダークスポットの発生及び発光時間の経過に伴う、ダークスポットの発生・拡大といった有機ＥＬ素子の劣化を抑制して、その初期性能を長時間持続できると共に、低コストで製造でき、しかも製造工程が簡単で、量産に適した有機ＥＬ用乾燥剤及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、発泡させたポリマーに粒子状吸湿性材料を保持させ、かつ、該粒子状吸湿性材料の周囲に空隙を形成させることを見出し、かかる知見に基づき、更に研究を重ねて、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、粒子状吸湿性材料５０〜３００質量部を含む混合物からなる有機ＥＬ素子用乾燥剤であって、該有機ＥＬ素子用乾燥剤の発泡樹脂層は、発泡倍率が１.１〜２.０倍であり、該粒子状吸湿性材料が該発泡樹脂層に保持されており、該粒子状吸湿性材料の周囲の少なくとも一部に空隙が形成された構造を有することを特徴とする有機ＥＬ素子用乾燥剤である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤は、発泡セルが発泡樹脂層に存在し、粒子状吸湿性材料の周囲の少なくとも一部に空隙が形成された構造を有するため、粒子状吸湿性材料が水蒸気を吸収して膨張することにより、変形、反り等が発生しない。
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤は、同一容積で無発泡状態の樹脂層を有する乾燥剤と比較して、樹脂層を形成する熱可塑性樹脂の量が少ないため、粒子状吸湿性材料への水蒸気の浸透速度が速くなり、透湿性が飛躍的に向上して、優れた即効性及び高い吸湿力が得られる。
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤は、粒子状吸湿性材料を発泡体全体に分散させているため、吸湿量が経時的に一定であり、長期にわたって、安定した吸湿性能が維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、図面を用いて本発明を詳細に説明する。図１は、本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤の１例を示した断面図である。図１中、１は有機ＥＬ素子用乾燥剤、２は発泡樹脂層、３は粒子状吸湿性材料、４は発泡セル、５は空隙である。
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤１は、材料的には、熱可塑性樹脂と粒子状吸湿性材料を含む混合物からなり、構造的には、多数の発泡セル（気泡）４を有する発泡樹脂層２に、粒子状吸湿性材料３が保持されており、該粒子状吸湿性材料３の少なくとも一部が発泡セル４内に挿入され、該粒子状吸湿性材料３の周囲の少なくとも一部に空隙５が形成されている構造を有するものである。発泡樹脂層２は、有機ＥＬ素子用乾燥剤１のうち、粒子状吸湿性材料３を除いた部分であり、多数の発泡セル４、並びに空隙５を有する。
図１に示すように、粒子状吸湿性材料３の全体あるいは一部が発泡セル４内に挿入され、粒子状吸湿性材料３の周囲全部あるいは一部に空隙５が存在する点に、本発明の特徴がある。
【００１９】
発泡樹脂層２は熱可塑性樹脂の発泡体からなる。該熱可塑性樹脂の具体的な例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレンテレフタレト、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン等のポリエステル系樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６６等のポリアミド系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリテトラフルオロエチエン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン−ビニリデンフロライド共重合体等のフッ素系樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、本発明では、耐薬品性に優れ、耐熱性が高く、アウトガスの発生がない点で、フッ素系樹脂が好ましい。更に好ましくは、透湿度の高い、成型加工性に優れる非晶質フッ素系樹脂である。非晶質フッ素系樹脂としては、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重合体が挙げられる。
また、発泡樹脂層２が非晶質性樹脂であると、結晶構造による透湿性低下や成形時の冷却方法による透湿性の変化を抑制することができる。したがって、発泡樹脂層２が結晶性樹脂の場合は、シート成形時に、急冷、徐冷などの冷却方法を適時選択して、透湿性を制御することが必要である。
また、上記熱可塑性樹脂は、それ自体の透湿性が、本発明の有機ＥＬ用乾燥剤の吸湿性能に影響を与えるため、その透湿度は、３ｇ／ｍ2／２４ｈｒ．／０.１ｍｍ厚(ＪＩＳ
Ｚ０２０８カップ法)以上であることが好ましい。
【００２０】
粒子状吸湿性材料３としては、化学的、物理的吸着作用を示すものがあり、以下、詳細に示す。
化学的吸着作用を示す上記粒子状吸湿性材料としては、酸化ナトリウム、酸化カリウム等のアルカリ金属酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム等のアルカリ土類金属酸化物、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化クロム、塩化鉄等の金属ハロゲン化物、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸化鉄、硫酸ニッケル等の金属硫酸塩、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸鉄、過塩素酸コバルト、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸マンガン等の過塩素酸塩、水素化カルシウム、水素化ストロンチウム、水素化バリウム、水素化アルミニウムリチウム等の金属水素化物等が挙げられる。但し、金属ハロゲン化物及び金属硫酸塩は、無水塩が好適に用いられる。
【００２１】
物理的吸湿性作用を示す上記粒子状吸湿性材料としては、シリカゲルＡ形、シリカゲルＢ形、天然ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、アルミナシリカゲル、ベントナイト、アロフェン、活性白土、活性炭等が挙げられる。これらは、ガス吸着剤としても利用される。
【００２２】
これらの粒子状吸湿性材料は、所望する吸湿性能に合わせて、単独あるいは２種以上を適宜混合して使用することができる。また、粒子状吸湿性材料３の平均粒径は、通常、０．５〜１００μｍとするのが、本発明の効果を得る上で好ましい。
【００２３】
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤１では、少なくとも粒子状吸湿性材料３の１種が、平均粒径０.５〜１００μｍ、ＢＥＴ比表面積５〜１００ｇ／ｍ2、および温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１時間静置後の吸湿率が３〜３０％である酸化カルシウム(ＣａＯ)であることが好ましい。この酸化カルシウムは、単独で用いても、あるいは化学的吸着作用、物理的吸着作用を示す他の粒子状吸湿性材料との混合物で用いてもよい。酸化カルシウムは、吸湿速度が速く、吸湿力が強く、毒性が低く、低コストであるという特徴を有する。
【００２４】
本発明で使用される酸化カルシウムの平均粒径は、好ましくは０.５〜１００μｍ、より好ましくは１〜７５μｍ、更に好ましくは３〜５０μｍである。平均粒径が０.５μｍ未満の場合は、溶融粘度が増大し、発泡押出成形が困難となる。平均粒径が１００μｍを超えると、熱可塑性樹脂への酸化カルシウムの高充填が難しく、更に溶融張力が低下するため、発泡シートの薄肉化が困難となる。
【００２５】
また、酸化カルシウムのＢＥＴ比表面積は、好ましくは５〜１００ｇ／ｍ2、より好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ2、更に好ましくは２０〜３０ｇ／ｍ2である。ＢＥＴ比表面積が５ｇ／ｍ2未満の場合は、吸湿速度が遅いため、有機ＥＬ素子用乾燥剤として必要な条件である即効性が得られなくなる虞がある。ＢＥＴ非表面積が１００ｇ／ｍ2を超える場合は、水蒸気との反応性が著しく速くなるため、発泡シート成形中に吸湿能力を消失してしまうか、あるいは吸湿中に発熱の慮がある。
【００２６】
更に、酸化カルシウムは、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１時間静置後の吸湿率が、好ましくは３〜３０％、より好ましくは５〜２５％、更に好ましくは７〜２０％である。該吸湿率が３％未満の場合は、吸湿速度が遅いため有機ＥＬ素子用乾燥剤として必要な条件である即効性が得られない場合がある。該吸湿率が３０％を超える場合は、水蒸気との反応性が著しく速くなるため、発泡シート成形中に吸湿能力を消失してしまうか、あるいは吸湿中に発熱の慮がある。
【００２７】
発泡セル４の平均径は、１０〜３００μｍとすることが好ましい。発泡セルの平均径が１０μｍ未満では、発泡形成による透湿性向上効果が低下し、一方、３００μｍを超えると、薄物のシートが成形できなくなるとともに、粒子状吸湿性材料の脱落が発生しやすくなる。発泡セルは、独立気泡、連続気泡のいずれか、もしくは、これらの混在した状態であればよく、成形時に破泡して不定状態で発泡セルが形成されている状態でもよい。なお、発泡セル４の平均径は、有機ＥＬ素子用乾燥剤の厚さ、流れ方向に対する発泡セルの径の平均とする。
【００２８】
空隙５は、粒子状吸湿性材料３の全体あるいは一部が発泡セル４内に挿入されることによって、粒子状吸湿性材料３の周囲全部あるいは一部にできた、発泡セル４の空間部分である。空隙５は、粒子状吸湿剤材料３の全体あるいは一部が発泡セル４内に押入されるか、または発泡段階で粒子状吸湿剤材料３が核となって形成される。この空隙５は、連続もしくは断続的に形成されていてもよいが、その大きさは、粒子状吸湿剤材料３の外周の１０％以上、好ましくは４０％以上が露出した状態で、熱可塑性樹脂との間隙が少なくとも１μｍ以上であることが好ましい。
【００２９】
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤１は、上記した熱可塑性樹脂と粒子状吸湿性材料とを混合して得られる混合物からなり、この混合比は熱可塑性樹脂１００質量部に対し、粒子状吸湿性材料５０〜３００質量部であり、好ましくは１００〜２５０質量部、更に好ましくは１００〜２００質量部である。この粒子状吸湿性材料の混合比が５０質量部未満では、吸湿量が不足して、有機ＥＬ素子用乾燥剤としての作用が認められない。一方、粒子状吸湿性材料の混合比が３００質量部を超えると、熱可塑性樹脂との混合が難しく、溶融粘度が増大し、更に溶融張力が低下するため、発泡押出成形する際の成形性が著しく低下し、成形できないという不具合が生じる。なお、粒子状吸湿性材料の混合比は、該吸湿性材料の性能や発泡樹脂層の厚さ等を考慮して、上記範囲内にて任意に選択することができる。
【００３０】
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤は、超臨界流体を発泡剤として使用し、押出成形法により、押出成形機に超臨界流体を注入し、押出成形機の先端のダイより押出発泡させて、シート状に成形することにより製造できる。この押出成形機としては、二台の押出機を連結したタンデム型押出機または二軸混練押出機などが利用できる。シート成形用のＴダイを備えたタンデム型押出機を利用する場合、第１押出機に熱可塑性樹脂と粒子状吸湿性材料の混合物(通常ペレット状)を投入して、バレル内で溶融、混練を行い、第２押出機において溶融樹脂を発泡に適する温度条件に冷却させつつ、超臨界流体を適宜の注入量、圧力で注入する。そして、Ｔダイから吐出されるときの圧力開放により発泡状態が形成される。また、二軸混練押出機を利用する場合は、溶融樹脂に粒子状吸湿性材料を混合し、連続的に樹脂を冷却しながら超臨界流体を注入して、上記と同様の方法にて発泡シートを成形することができる。Ｔダイから吐出された樹脂は、例えば、ピンチロール方式により冷却され、所望する厚さのシートとする。この際、適宜な圧力で挟持することで、表面にスキン層が形成され、均一な表面をもつシートが得られる。
熱可塑性樹脂と粒子状吸湿性材料の混合物は、二軸押出機や加圧ニーダ等の一般的な混合装置を用いて、それぞれの材料を均一に混合分散することによって作製しても構わない。この混合物には、成形性を考慮して、ポリエチレン系ワックス、高級脂肪酸等からなる滑剤等の加工助剤のほか、熱安定剤等を本発明の効果を損なわない程度に適宜添加することもできる。
【００３１】
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤１の製造においては、発泡剤として、超臨界流体である超臨界窒素または超臨界二酸化炭素を使用する。これらを特に使用する理由は、熱可塑性樹脂と粒子状吸湿性材料の混合物に、上記超臨界流体を添加すると、粒子状吸湿性材料を核として発泡構造が形成されるため、該粒子状吸湿性材料の周囲に空隙５を設けることが可能となるからである。また、それと同時に、発泡樹脂層２に発泡セル４が形成される。超臨界流体が加工助剤の役割を果たすため、粒子状吸湿性材料を高充填した成形体の成形が可能となる。
粒子状吸湿性材料との反応性、有機ＥＬ素子への影響、発泡セルの大きさを考慮すると、超臨界窒素が好適である。また、粒子状吸湿性材料が酸化カルシウムの場合も、不活性である超臨界窒素が好ましく、更に、発泡セルを不定状のものとし、吸湿効果を上げるためにも超臨界窒素が好ましい。これら超臨界流体の注入量は、求める発泡倍率と溶融樹脂の吐出量から算出して決定する。
【００３２】
本発明を構成する発泡樹脂層２の発泡倍率（無発泡体の比重／発泡体の比重）は、１.１〜２.０倍とし、１．３〜１．７倍とするのが好ましい。発泡倍率が１.１倍未満の場合は、発泡による吸湿速度の十分な改良効果が認められない。一方、発泡倍率が２.０倍より大きい場合は、機械的強度が低下する虞がある。
また、粒子状吸湿性材料３および発泡セル４は、発泡樹脂層２に均一に存在させることが好ましい。そうすることにより、長期にわたり吸湿量が経時的に一定となり、安定した吸湿性能を得ることができる。よって、有機ＥＬ素子内の湿度は、低い状態で維持される。
【００３３】
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤に使用される発泡シートの厚さは、限定されないが、通常、５０〜５００μｍ、好ましくは１００〜２００μｍである。発泡シートの厚さが５０μｍ未満の場合は、粒子状吸湿性材料の添加量が十分に取れなくなり、必要とする吸湿能力が得られない場合がある。また、発泡シートの厚さが５００μｍを超えると、有機ＥＬ素子全体の厚さが厚くなるため、携帯電話等の小型化が要求される用途に適さなくなる。有機ＥＬ素子用乾燥剤の形状は、最終製品の使用目的等に応じて適宜選定すればよく、方形、円形等特に限定されない。
【００３４】
本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤を有機ＥＬ素子内に固定する方法は、有機ＥＬ素子内に確実に固定できる方法であれば特に限定されない。例えば、接着剤、粘着剤あるいは熱可塑性樹脂を用いて固定する方法が挙げられる。特に粘着剤で固定する方法が、簡便で作業性に優れるため好ましい。粘着剤は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等、一般に市販されている無溶剤型粘着剤を使用することができる。アクリル系粘着剤が耐熱性に優れているため好ましい。
【実施例】
【００３５】
（実施例１〜３、比較例１〜３）
Ａ．発泡シートの作製
熱可塑性樹脂として、表１に示す非晶質フッ素系樹脂(実施例１、２および比較例１、２はＴＨＶ２２０Ｇ、実施例３および比較例３はＴＨＶ３１０Ｇ、いずれも住友スリーエム社製、商品名)、粒子状吸湿性材料として、表１に示す酸化カルシウム(高活性生石灰：宇部マテリアルズ社製)を使用し、表２に示す組成比(質量部)からなる両者の混合物を、第１押出機（φ６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて混合し、第２押出機(φ９０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０、Ｔ−ダイ：面長３００ｍｍ)にて、超臨界窒素を発泡剤として用いて、これを投入して、発泡シートを成形した（実施例１〜３、比較例１、３。なお、比較例２は成形不能であった。）。得られた発泡シートの厚さ、および発泡倍率を表１に示した。なお、上記発泡倍率は、式：発泡倍率＝(無発泡シートの比重)／(発泡シートの比重)により求めた。
Ｂ．吸湿能力の測定
成形した各発泡シートについて、５cｍ×５cｍのサンプルを作製し、所定時間経過後における、温度２５℃、相対湿度５０％雰囲気下での吸湿率を求めた。結果を表３、図２に示した。なお、吸湿率は、式：吸湿率＝{(吸湿後の発泡シートの質量)−(吸湿前の発泡シートの質量)
}×１００／(吸湿前の発泡シートの質量)により求めた。
Ｃ．吸湿後の発泡シートの変形・反りの発生の確認
温度２５℃、相対湿度５０％雰囲気下、１時間放置後の上記サンプルの変形・反りの状態を目視により観察した。結果を表２に示した。
【００３６】
【表１】
2005243556.tif 000002
【００３７】
【表２】
2005243556.tif 000003
【００３８】
【表３】
2005243556.tif 000004
【００３９】
（評価）
実施例の発泡シートからなる本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤は、無発泡シートと比較して、著しく吸湿が速いだけでなく、初期吸湿速度に優れ、吸湿性能が高く、しかも、吸湿後の成形シートの変形・反りを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子用乾燥剤の一例を示す断面図である。
【図２】吸湿率と測定時間の関係を示す図である。
【符号の説明】
【００４１】
１…有機ＥＬ素子用乾燥剤
２…発泡樹脂層
３…粒子状吸湿性材料
４…発泡セル
５…空隙
【図１】
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【図２】
2005243556.tif 000006