(57)【要約】【課題】保存安定性、作業性に優れ、硬化物の信頼性にも優れた一液型注形用エポキシ樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体および（Ｃ）無機質充填材を必須成分としてなることを特徴とする一液型注形用エポキシ樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体および（Ｃ）無機質充填材を必須成分としてなることを特徴とする一液型注形用エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）無機質充填材がシリカであり、その含有量が前記（Ａ）液状エポキシ樹脂１００重量部に対して５０〜２５０重量部であることを特徴とする請求項１記載の一液型注形用エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
前記一液型注形用エポキシ樹脂組成物の硬化物のガラス転移点は１００℃以上であることを特徴とする請求項１または２記載の一液型注形用エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項記載の一液型注形用エポキシ樹脂組成物で注形、硬化したことを特徴とするコイル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一液型注形用エポキシ樹脂組成物およびそれを用いたコイルに係り、特に保存安定性、作業性、信頼性に優れた一液型注形用エポキシ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、エポキシ樹脂組成物は自動車に内蔵される点火コイルや、テレビジョン受像機、コンピュータのディスプレイ装置に内蔵されるフライバックトランス等の絶縁処理に広く用いられている。
【０００３】
このような注形用エポキシ樹脂組成物は保存安定性を重視して、エポキシ樹脂を主成分とする主剤と、酸無水物やアミンを主成分とする硬化剤との二液に分けて、使用直前に混合する二液型のものが主流となっている。
【０００４】
しかしながら、二液型の注形用エポキシ樹脂組成物については、いくつかの課題がある。第一に、二液計量機および混合機が不可欠であり、それらの購入、維持に費用がかかる。第二に、主剤と硬化剤との混合比ずれ、混合不十分等、二液型特有の混合作業に伴う不良要因がある。第三に、混合後の使用可能時間（可使時間）が短いため混合後、速やかに注形、硬化する必要があり、ライントラブル等の異常に対応しにくい。
【０００５】
これらの問題を解決するのに最も有効なのは一液型に変更することであるが、従来の二液型エポキシ樹脂組成物を単に混合しただけでは保存安定性を向上させることは困難である。保存安定性を向上させるため、例えば酸無水物を硬化剤として用いると共に、潜在型の硬化促進剤を用いることが検討されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
しかしながら、硬化剤として酸無水物を使用する場合、酸無水物が吸湿に極めて弱い為（水と反応して酸になる）、保存安定性を向上させるためには製造時の吸湿防止、充填材に付着した水分の除去等の課題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−０７７９５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記したような課題を解決するためになされたものであって、自動車に内蔵される点火コイルや、テレビジョン受像機、コンピュータのディスプレイ装置に内蔵されるフライバックトランス等の絶縁処理に好適に用いられるものであって、保存安定性に優れるとともに、その製造が容易である一液型注形用エポキシ樹脂組成物およびそれを用いたコイルを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は上記目的を違成しようと鋭意研究を進めた結果、後述のエポキシ樹脂組成物を用いることによって、上記目的を達成できることを見いだし、本発明を完成したものである。
【００１０】
即ち、本発明の一液型注形用エポキシ樹脂組成物は、（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体および（Ｃ）無機質充填材を必須成分としてなることを特徴とするものである。
【００１１】
（Ｃ）無機質充填材はシリカであり、その含有量は（Ａ）液状エポキシ樹脂１００重量部に対して５０〜２５０重量部であることが好ましい。また、前記一液型注形用エポキシ樹脂組成物の硬化物のガラス転移点は１００℃以上であることが好ましい。
【００１２】
本発明のコイルは、上述したような一液型注形用エポキシ樹脂組成物で注形、硬化させたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明では、一液型注形用エポキシ樹脂組成物に用いられる硬化剤として三塩化ホウ素アミン錯体を用いることで、製造が容易で、かつ優れた保存安定性、作業性、信頼性を有する一液型注形用エポキシ樹脂組成物を提供することができる。
【００１４】
また、このような一液型注形用エポキシ樹脂組成物を用いてコイルを製造することにより、コイルの製造が容易になるとともに、優れた信頼性を有するコイルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に用いられる（Ａ）液状エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物であればよく、分子構造、分子量等は特に制限されることなく一般に使用されているものを広く用いることができる。（Ａ）液状エポキシ樹脂は、特に粘度が１〜１５Ｐａ・ｓ（２５℃）であれば好ましい。
【００１６】
（Ａ）液状エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエーテル、シクロヘキサン誘導体のエポキシ化により得られるエポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独または２種以上混合して用いることができる。これらの他に必要に応じて液状のモノエポキシ樹脂を用いることができる。
【００１７】
本発明に用いられる（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体は、三塩化ホウ素にアミン類が配位したものであり、このアミン類は特に制限されるものではなく、例えばモノエチルアミン（Ｃ２Ｈ５−ＮＨ２）等のアルキルアミン、ベンジルアミン（Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２−ＮＨ２）等が挙げられる。
【００１８】
（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体としては市販されているものを使用することができ、このようなものとしては例えば三塩化ホウ素オクチルアミン錯体であるＤＹ９５７７（バンティコ（株）製、商品名）等を用いることができる。上述したような（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体は１種のみを用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１９】
本発明では一液型注形用エポキシ樹脂組成物において硬化剤として（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体を用いることで、硬化物のガラス転移点、機械的強度および体積抵抗率を従来と同程度としたまま、保存安定性や作業性を向上させることができる。例えば、ガラス転移点については１００℃以上とすることができる。
【００２０】
本発明の一液型注形用エポキシ樹脂組成物では保存安定性や作業性を向上させるため、硬化剤として（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体のみを添加し、それ以外に硬化剤として酸無水物やアミン類を添加しないことが好ましい。
【００２１】
例えば、酸無水物は水分と容易に反応して酸になり、エポキシ樹脂組成物の保存安定性を低下させてしまう。このため硬化剤として酸無水物を用いる場合には保存安定性の低下を抑制するために、製造行程での雰囲気からの吸湿を抑制するような処置を採る必要があり、また、エポキシ樹脂組成物に添加する充填材等に付着した水分も除去しなければならない。
【００２２】
本発明では硬化剤として（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体のみを添加し、酸無水物やアミン類を添加しないようにすることで、上述したような水分の混入を抑制するための特別な吸湿防止処置等を採ることなく、保存安定性、作業性に優れた一液型注形用エポキシ樹脂組成物を容易に得ることができる。
【００２３】
一液型注形用エポキシ樹脂組成物における（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体の含有量は、（Ａ）液状エポキシ樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲とすることが好ましい。（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体の含有量が１重量部未満であると硬化剤としての効果が低く、１０重量部を超える場合、一液型注形用エポキシ樹脂組成物の保存安定性が低下するおそれがある。（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体の含有量は、（Ａ）液状エポキシ樹脂１００重量部に対して１〜５重量部の範囲であればより好ましい。
【００２４】
本発明に用いられる（Ｃ）無機質充填材としては特に制限されるものではなく、一般に知られているものを広く使用することができる。（Ｃ）無機質充填材としては、例えばシリカ、タルク、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用することができる。本発明では、（Ｃ）無機質充填材として平均粒径が１〜３０μｍのシリカを用いれば特に好ましい。
【００２５】
（Ｃ）無機質充填材の含有量は、（Ａ）液状エポキシ樹脂１００重量部に対して５０〜２５０重量部の範囲とすることが好ましい。（Ｃ）無機質充填材の含有量が５０重量部未満であると、耐熱衝撃性や機械的強度が十分でなくなるおそれがあり、一方、２５０重量部を超えると一液型注形用エポキシ樹脂組成物の粘度が上昇し、作業性の低下等が発生するため好ましくない。
【００２６】
本発明の一液型注形用エポキシ樹脂組成物は、少なくとも上述した（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）三塩化ホウ素アミン錯体および（Ｃ）無機質充填材を必須成分として配合し、十分に混合することによって得ることができる。
【００２７】
本発明の一液型注形用エポキシ樹脂組成物においては、本発明の目的に反しない範囲において、カップリング剤、消泡剤、顔料、その他成分を添加配合してもよい。
【００２８】
本発明のコイルは、上述したような一液型注形用エポキシ樹脂組成物を常法によりコイルに含浸、注形することにより製造されるものである。本発明の一液型注形用エポキシ樹脂組成物を用いて製造されるコイルは特に限定されるものではなく、例えば自動車に内蔵される点火コイル、テレビジョン受像機やコンピュータのディスプレイ装置に内蔵されるフライバックトランス等に好適に用いることができる。
【００２９】
本発明の一液型注形用エポキシ樹脂組成物は保存安定性、作業性に優れるため上述したようなコイルの作製が容易となり、また本発明の一液型注形用エポキシ樹脂組成物の硬化物は従来と同程度のガラス転移点、機械的強度および体積抵抗率等を有するためコイルの信頼性も確保することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明について実施例を参照して具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３１】
（実施例１）
液状エポキシ樹脂ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１００重量部、三塩化ホウ素オクチルアミン錯体ＤＹ９５７７（バンティコ（株）製、商品名）３重量部、シリカ充填材クリスタライトＡ−１（龍森（株）製、商品名）１００重量部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１重量部、シランカップリング剤０．５重量部を真空下（１３３３Ｐａ）で混合し、一液型注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００３２】
（実施例２）
液状エポキシ樹脂ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１００重量部、三塩化ホウ素オクチルアミン錯体ＤＹ９５７７（バンティコ（株）製、商品名）１０重量部、シリカ充填材クリスタライトＡ−１（龍森（株）製、商品名）１００重量部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１重量部、シランカップリング剤０．５重量部を真空下（１３３３Ｐａ）で混合し、一液型注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００３３】
（比較例１）
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル８０重量部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの変性品ＥＰ４０００（旭電化工業（株）製、商品名）２０重量部、シリカ充填材クリスタライトＡ−１（龍森（株）製、商品名）１３０重量部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１重量部、およびシランカップリング剤０．５重量部を真空下（１３３３Ｐａ）で混合し、主剤（以下、第１液と呼称する）とした。
【００３４】
次に、硬化剤としてのメチルテトラヒドロ無水フタル酸１００重量部、硬化促進剤としてのベンジルジメチルアミン０．５重量部を混合し、硬化剤（以下、第２液と呼称する）とした。第１液と第２液とを１００：３０（質量比）で混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００３５】
（比較例２）
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１００重量部、シリカ充填材クリスタライトＡ−１（隷森（株）製、商品名）１３０重量部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１重量部、およびシランカップリング剤０．５重量部を真空下（１３３３Ｐａ）で混合し、第１液とした。
【００３６】
次に、硬化剤としてのメチルヘキサヒドロ無水フタル酸１００重量部、硬化促進剤としてベンジルジメチルアミン０．５重量部を混合し、第２液とした。第１液と第２液とを１００：３０（質量比）で混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００３７】
実施例１〜２の一液型注形用エポキシ樹脂組成物および比較例１〜２の注形用エポキシ樹脂組成物について保存安定性、ゲルタイムおよび含浸性を評価した。また、実施例１〜２の一液型注形用エポキシ樹脂組成物および比較例１〜２の注形用エポキシ樹脂組成物を加熱硬化し、得られた硬化物についてガラス転移点、曲げ強さおよび体積抵抗率を評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
なお、保存安定性の評価は、各注形用エポキシ樹脂組成物を４０℃で放置し、初期粘度の２倍の粘度になるまでの日数で評価した。ゲルタイムの評価は、注形用エポキシ樹脂組成物を１００℃の熱板上で練り合わせ、試料が増粘し、最終的に粘りがなくなったときの時間（分）で評価した。
【００３９】
含浸性は濾紙法により評価するものとし、濾紙５Ｃ（東洋濾紙社製、商品名）を８分割に折り、その中に各注形用エポキシ樹脂組成物を入れ、この状態で台座に設置しオーブン中で１００℃、３時間の熱処理を行い、その間に濾紙から滴下した樹脂成分の量を測定することにより評価した。
【００４０】
【表１】
2005042000.tif 000002
【００４１】
表１から明らかなように、硬化剤として三塩化ホウ素アミンを用いた実施例１、２の一液型注形用エポキシ樹脂組成物においては、硬化剤としてアミン類や酸無水物を用いた比較例１、２の注形用エポキシ樹脂組成物と比べて保存安定性、作業性に優れると共に、その硬化物の特性を比較例１、２の注形用エポキシ樹脂組成物と同程度に確保できることが認められた。