(57)【要約】【課題】  樹脂成形品において、カーボン材料を混入することで熱伝導率を高めるとともに、絶縁性を維持することができる技術を提供することを課題とする。【解決手段】  図（ａ）に示す樹脂成形品１０は、表皮１４と内部１５に区分したときに、カーボンナノ材料１３の向きが、内部１５では不揃いであり、表皮１４は表面にほぼ平行であることを特徴とする。すなわち、図（ｃ）に示すように内部１５には、線状のカーボンナノ材料１３が縦横に配列されており、図（ｂ）に示すように表皮１４にはカーボンナノ材料１３が表面に平行に配列されている。【効果】  電気抵抗値を下げる役割を果たすカーボンナノ材料が、表面にほぼ平行に揃っていれば、表面に直交する方向、すなわち厚さ方向の電気抵抗値が上がる。したがって、表皮は厚さ方向の電気抵抗値を上げる役割を果たし、結果として絶縁性を確保することができる。【選択図】      図１０
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂にカーボンナノ材料を添加し、射出成形することで得た樹脂成形品において、
この樹脂成形品は、表皮と内部に区分したときに、カーボンナノ材料の向きが、内部では不揃いであり、表皮は表面にほぼ平行であることを特徴とする樹脂成形品。
【請求項２】
樹脂にカーボンナノ材料を添加し、射出成形する樹脂成形品の製造方法において、電気抵抗値を下げる場合には低い射出速度で射出成形し、高い熱伝導性を維持しつつ表皮の電気抵抗値を上げる場合には高い射出速度で射出成形するごとくに、射出速度を制御要素にしたことを特徴とする樹脂成形品の製造方法。
【請求項３】
前記低い射出速度は５〜１０ｍｍ／秒であることを特徴とする請求項２記載の樹脂成形品の製造方法。
【請求項４】
前記高い射出速度は少なくとも３００ｍｍ／秒であることを特徴とする請求項２記載の樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導率の大きなカーボンナノ材料を樹脂に混合して製造する樹脂成形品及びその製造技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電気部品や電子部品を収納する筐体は、金属や樹脂で製造される。近年は、絶縁性及び成形性に優れ、安価であることから、樹脂が筐体の主流となってきた。しかし、性能向上に伴って内蔵する電気・電子部品からの発熱量が増大する傾向にある。
【０００３】
図１１は筐体の温度分布図であり、筐体１００にパワートランスなどの発熱部品１０１を内蔵した原理図を示す。今、筐体１００の壁の厚さをＬ、同熱伝導率をλ１、発熱部品１０１の放熱量をＱとすれば、Ｑ＝（λ１／Ｌ）・Ｓ・（ΔＴ）と表すことができる。なお、Ｓは壁の面積、ΔＴは壁の内面と外面の温度差である。
【０００４】
熱伝導率がλ１のときに、実線で示す温度曲線を描くことができ、壁の内面の温度はＴ１、外面の温度はＴ２であったとする。ΔＴ＝（Ｔ１−Ｔ２）となる。
【０００５】
次に、材質などを変更した別の筐体について検討する。ただし、寸法は変更しない。
壁の熱伝導率はλ２（ただし、λ２＜λ１）であり、壁の内面の温度はＴ３であったとする。壁の材質の変更前後において、発熱量Ｑ、壁の外面の温度Ｔ２は同一とする。
【０００６】
すると、Ｑ＝（λ１／Ｌ）・Ｓ・（Ｔ１−Ｔ２）＝（λ２／Ｌ）・Ｓ・（Ｔ３−Ｔ２）の等式が成立し、第２式及び第３式を整理すると、λ１・（Ｔ１−Ｔ２）＝λ２・（Ｔ３−Ｔ２）となる。λ２＜λ１であるから、（Ｔ１−Ｔ２）＜（Ｔ３−Ｔ２）となり、Ｔ１＜Ｔ３となる。Ｔ３に係る温度曲線を、想像線で示した。
【０００７】
すなわち、熱伝導率λが小さいと壁の内面の温度が上昇する。この結果、筐体１００の内部温度が高まり、発熱部品１０１の温度が高まり、発熱部品１０１の耐久性に問題が生じる。
したがって、筐体の熱対策として、壁の熱伝導率λを上げることが有効となる。
【０００８】
樹脂製壁の熱伝導率λを上げるには、樹脂に熱伝導率の高い物質を混ぜることが考えられる。熱伝導率の高い物質の一つにカーボン材料が上げられる。
【０００９】
樹脂にカーボン材料を混ぜることで成形品の熱伝導性を高める技術が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平１０−１９３３８０号公報（請求項１、段落番号［００２８］）
【００１０】
特許文献１の請求項１第４行〜第５行に「・・・造粒した炭素繊維と黒鉛を含有する熱可塑性樹脂を射出成形又は押出成形し、・・・」と記載され、同段落番号［００２８］第５行〜第７行に「・・・熱伝導度が０．１５Ｋｃａｌ／ｍ・Ｈｒ・℃以上、比重２以下の熱可塑性樹脂発熱成形品が得られる効果がある。」と記載されている。
【００１１】
しかし、熱伝導度を上げるために炭素繊維や黒鉛を増加すると、この増加に伴って導電性が増大し、樹脂の利点の一つである「絶縁性」が損なわれる。この結果、筐体の内面に絶縁シートを貼るなどの対策が必要になる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、樹脂成形品において、カーボン材料を混入することで熱伝導率を高めるとともに、絶縁性を維持することができる技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
ところで、電気部品や電子部品を収納する筐体は、表面に静電気が溜まらないようにする必要がある。しかし、樹脂製筐体は静電気が溜まりやすい。この対策として、樹脂製筐体の表皮に弱い導電性を付加する方法がある。弱い導電性を付加するためにメッキや箔を貼り付けると、コストが嵩むなど新たな問題が発生する。
【００１４】
本発明者らは、導電性及び熱伝導性を付与するために樹脂に黒鉛粉を混入する従来技術に着目した。しかし、黒鉛粉は樹脂にほぼ均一に分散するため、表皮だけ黒鉛粉の割合を減少させることはできなかった。
【００１５】
そこで、本発明者らは、黒鉛粉より格段に軽く、小さければ、この微細な物質を樹脂に不均等に分散させ得るのではないかと考え、微細な物質として、近年注目されてきたカーボンナノ材料を検討することにした。
【００１６】
図１はカーボンナノファイバのモデル図であり、カーボンナノ材料の一種であるカーボンナノファイバ１１０は、六角網目状に配列した炭素原子のシートを筒状に巻いた形態のものであり、直径Ｄが１．０ｎｍ（ナノメートル）〜１５０ｎｍであり、ナノレベルであるため、カーボンナノファイバ、カーボンナノ材料又はカーボンナノチューブと呼ばれる。なお、長さＬは数μｍ〜１００μｍである。
【００１７】
炭素原子が立方格子状に並んだものがダイヤモンドであって、ダイヤモンドは極めて硬い物質である。カーボンナノファイバ１１０は、ダイヤモンドと同様に規則的な結晶構造を有するために機械的強度は大きい。また、炭素は電気をよく通すため、電極などに用いられる。
【００１８】
本発明者らは、カーボンナノ材料を含む樹脂成形品の研究を進める中で、次のような考えに至った。
カーボンナノ材料が通常の炭素材料と比較して極く微細で且つ軽いため、キャビティに溶融樹脂を充満させる過程で、流れの影響を敏感に受けて、カーボンナノ材料が樹脂に不均等に分散する可能性がある。
【００１９】
そこで、本発明者らは電気抵抗値と熱伝導度とを知るために、以下の実験を行った。
・材料：ナイロン８０質量％＋ナノカーボンファイバ２０質量％
・樹脂成形品の大きさ：６０ｍｍ×６０ｍｍ
・樹脂成形品の厚さ：２ｍｍ
・射出速度：５ｍｍ／秒、１００ｍｍ／秒、３００ｍｍ／秒
【００２０】
図２は樹脂成形品の斜視図であり、樹脂成形品１０は、例えば、Ａが６０ｍｍ、Ｂが６０ｍｍ、Ｃが２ｍｍの正方形板である。
図３は電気抵抗値測定図であり、樹脂成形品１０を２枚のカーボン端子１１、１１で挟み、これらのカーボン端子１１、１１を介してインピーダンスアナライザで樹脂成形品１０の厚さ方向における交流の電気抵抗値を計測する。カーボン端子１１は１０ｍｍ×１０ｍｍの大きさである。
【００２１】
図４は板厚中心の電気抵抗値測定図であり、樹脂成形品の上下面を等しくフライスで研削し、厚さｔの試験片１２を造り、この試験片１２の電気抵抗値を計測した。ｔは１．４２ｍｍ、１．６３ｍｍ、１．８２ｍｍ、１．９３ｍｍの４種を造り、各々の電気抵抗値を計測した。
【００２２】
図５は厚さと電気抵抗値の関係を表したグラフであり、横軸は樹脂成形品又は試験片の厚さ、縦軸は電気抵抗値とした。
射出速度３００ｍｍ／秒の場合は、厚さが１．６ｍｍ以下では、電気抵抗値が微小であり、厚さが１．６ｍｍを超え、２ｍｍに近づく程、電気抵抗値は急増した。
射出速度１００ｍｍ／秒の場合も、厚さが１．６ｍｍ以下では、電気抵抗値が微小であり、厚さが１．６ｍｍを超え、２ｍｍに近づく程、電気抵抗値は急増した。
【００２３】
射出速度５ｍｍ／秒の場合は、厚さが１．８ｍｍ以下では、電気抵抗値が微小であり、厚さが２ｍｍに近づく程、電気抵抗値は微増した。
以上のことから、同一射出材料であっても、射出速度を変えることで、表面における電気抵抗値を変化させることができる。また、中央の１．６ｍｍ厚さでは、電気抵抗値は微小であり、この値は射出速度に影響されないことが分かった。
以上の現象を図面で考察する。
【００２４】
図６は樹脂成形品におけるカーボンナノ材料の分布模式図であり、樹脂成形品１０の厚さ中心は電気抵抗値が小さいため、（ｃ）に示すように線状のカーボンナノ材料１３が縦横に配列されていると推定できる。
一方、表皮１４が電気抵抗値を稼いでいることから、（ｂ）に示すようにカーボンナノ材料１３が横に配列されていると推定できる。横であれば、厚さ方向の電気抵抗値が大きくなるからである。
【００２５】
表皮１４、１４は金型に接触して形成されるが、この際、溶融樹脂が金型に沿って流れ、この流れに沿ってカーボンナノ材料１３が揃うと考えられ、且つ厚さ中央とは異なり表皮１４の部位では、カーボンナノ材料１３は姿勢が変わる前に急冷・凝固するために、（ｂ）のようになると思われる。この傾向は射出速度が大きいほど顕著になると予想される。
【００２６】
そこで、本発明者らは、再度、射出速度に注目し、射出速度を変えて射出成形を行った。射出条件は次のとおりである。
・材料：ポリプロピレン８０質量％＋ナノカーボンファイバ２０質量％
・樹脂成形品の大きさ：６０ｍｍ×６０ｍｍ
・樹脂成形品の厚さ：２ｍｍ
・射出速度：１０ｍｍ／秒、１００ｍｍ／秒又は３００ｍｍ／秒
【００２７】
そして、インピーダンスアナライザで樹脂成形品の交流の電気抵抗値を測定し、その結果を次図に示す。
図７は樹脂成形品での射出速度と電気抵抗値の相関図であり、横軸は射出速度、縦軸は電気抵抗値を示す。
射出速度を３００ｍｍ／秒にすると、電気抵抗値は４×１０４ｋΩ・ｃｍまで増加した。すなわち、絶縁性が高まった。
【００２８】
次に、熱伝導性を調べる。
図８は本発明で採用した熱伝導性実験装置の原理図であり、実験装置２０は、８０℃に保つことのできるヒータブロック２１と、このヒータブロック２１に当てた樹脂成形品１０の先端に当てる断熱材２２と、この断熱材２２を介して樹脂成形品１０をヒータブロック２１へ押圧する押さえ片２３と、樹脂成形品１０の表面に設けた３個の熱電対２４、２５、２６と、検出した電圧を電流に変換する変換器２７と、例えばアナログ温度記録計２８とからなる。
【００２９】
熱電対２４はヒータブロック２１から１０ｍｍ，熱電対２５は同３０ｍｍ（樹脂成形品１０の中央に相当），熱電対２６はヒータブロック２１から５０ｍｍのポジションに設けた。
そして、アナログ温度記録計２８で温度曲線を監視し、温度上昇変化が微小となったときに、温度を記録する。
【００３０】
熱伝導性を調べるために用意した樹脂成形品の成形条件は次のとおりである。
・材料：ポリプロピレン９５質量％＋ナノカーボンファイバ５質量％
又は、ポリプロピレン９０質量％＋ナノカーボンファイバ１０質量％
・樹脂成形品の大きさ：６０ｍｍ×６０ｍｍ
・樹脂成形品の厚さ：２ｍｍ
・射出速度：５ｍｍ／秒又は３００ｍｍ／秒
記録した温度は次に掲げる表に示すとおりである。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
射出速度が共に３００ｍｍ／秒である実験２と実験４とを比較すると、Ｔ１１で実験４の方が５．６℃高く、Ｔ１２で実験４の方が３．６℃高く、Ｔ１３で実験４の方が１．７℃高かった。実験４の方がカーボンナノファイバの添加量が多いため、熱伝導率λが大きくなり、表面での温度が高くなることが確認できた。
射出速度が共に５ｍｍ／秒である実験１と実験３とついても同様であった。
【００３３】
図９は本発明に係る実験１及び実験２の結果を示すグラフであり、（ａ）は樹脂成形品１０のレイアウトを示し、ヒータブロック２１で得た熱は、樹脂成形品１０内を図左から右へ伝わる間に矢印で示すごとく表面から放散する。そのため、Ｔ１１よりＴ１２が低温となり、Ｔ１２よりＴ１３が低温になる。
【００３４】
（ｂ）は横軸が測温点のポジションを示し、縦軸は温度を示す。黒点（・）で実験１の結果をプロットした。そして、△で実験２の結果をプロットした。
熱伝導率λが無限大であれば、温度曲線はｘ軸に平行になる。また、熱伝導率λが無限小であれば、その逆になる。
実験１、実験２はｘ軸に略々平行であるから、カーボンナノファイバが５質量％で残りがポリプロピレンである樹脂成形品であっても、熱伝導性は良好である。
【００３５】
次に、重要な点は、（ｂ）のグラフから実験１と実験２とに殆ど温度差がないことである。これは、図６で説明した表皮１４、１４は極く薄く、熱伝導に係る伝熱面積に殆ど影響しないことを意味する。
以上をまとめると、射出速度は熱伝導性には殆ど影響しない。一方、射出速度を高めると絶縁性の高い表皮１４、１４を樹脂成形品１０に形成することができる。
この結果、本発明は、樹脂成形品において、カーボン材料を混入することで熱伝導率を高めるとともに、絶縁性を維持することができる技術を提供するものである。
【００３６】
具体的には、請求項１に係る発明は、樹脂にカーボンナノ材料を添加し、射出成形することで得た樹脂成形品において、この樹脂成形品は、表皮と内部に区分したときに、カーボンナノ材料の向きが、内部では不揃いであり、表皮は表面にほぼ平行であることを特徴とする。
【００３７】
請求項２に係る発明は、樹脂にカーボンナノ材料を添加し、射出成形する樹脂成形品の製造方法において、電気抵抗値を下げる場合には低い射出速度で射出成形し、高い熱伝導性を維持しつつ表皮の電気抵抗値を上げる場合には高い射出速度で射出成形するごとくに、射出速度を制御要素にしたことを特徴とする。
【００３８】
請求項３に係る発明では、低い射出速度は５〜１０ｍｍ／秒であることを特徴とする。
【００３９】
請求項４に係る発明では、高い射出速度は少なくとも３００ｍｍ／秒であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００４０】
請求項１に係る発明では、樹脂成形品は、カーボンナノ材料の向きが、内部では不揃いであり、表皮は表面にほぼ平行であることを特徴とする。
電気抵抗値を下げる役割を果たすカーボンナノ材料が、表面にほぼ平行に揃っていれば、表面に直交する方向、すなわち厚さ方向の電気抵抗値が上がる。したがって、表皮は厚さ方向の電気抵抗値を上げる役割を果たし、結果として絶縁性を確保することができる。しかし、表皮にカーボンナノ材料が存在するため低い導電性はある。このため、静電気が表皮に溜まることはなく、帯電を防止することができる。
【００４１】
また、熱伝導は内部の不揃いなカーボンナノ材料が有効に機能する。したがって、熱伝導性は十分に確保することができる。
したがって、請求項１によれば、熱伝導率を高めるとともに、絶縁性を維持することができる樹脂成形品を提供することができる。
【００４２】
請求項２に係る発明では、電気抵抗値を下げる場合には低い射出速度で射出成形し、高い熱伝導性を維持しつつ表皮の電気抵抗値を上げる場合には高い射出速度で射出成形するごとくに、射出速度を制御要素に射出成形品の特性を自在に変えることができる。
高価なカーボンナノ材料の添加量を抑え、低速で射出成形することで、良導電性成形品を得ることができ、コストの低減が可能となる。
また、高速で射出成形することで、熱伝導率を高めるとともに、絶縁性を維持することができる樹脂成形品を製造することができる。
【００４３】
請求項３に係る発明では、低い射出速度は５〜１０ｍｍ／秒とした。５ｍｍ／秒未満では成形品に品質のむらが発生する可能性が高まると共に生産性が低下する。
また、１０ｍｍ／秒を超えると表皮中のカーボンナノ材料が不揃いになる。そのため、射出速度は５〜１０ｍｍ／秒とすることが望ましい。
【００４４】
請求項４に係る発明では、高い射出速度は少なくとも３００ｍｍ／秒とした。ポリプロピレン８０質量％＋ナノカーボンファイバ２０質量％の混合材料を、３００ｍｍ／秒の射出速度で樹脂成形したところ、射出成形品の電気抵抗値は４×１０４ｋΩ・ｃｍであった。
３００ｍｍ／秒未満の射出速度では、電気抵抗値は４×１０４ｋΩ・ｃｍ未満となる。必要な絶縁性が得られないため、高い射出速度は少なくとも３００ｍｍ／秒とすることが望まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
本発明を実施するための最良の形態を添付図に基づいて以下に説明する。
図１０は本発明に係る樹脂成形品の断面図であり、（ａ）に示す樹脂成形品１０は、表皮１４と内部１５に区分したときに、カーボンナノ材料１３の向きが、内部１５では不揃いであり、表皮１４は表面にほぼ平行であることを特徴とする。
すなわち、（ｃ）に示すように内部１５には、線状のカーボンナノ材料１３が縦横に配列されており、（ｂ）に示すように表皮１４にはカーボンナノ材料１３が表面に平行に配列されている。
【００４６】
なお、上述のカーボンナノ材料１３は、厳密に縦横や平行に配列したと解釈する必要はなく、カーボンナノ材料を含む樹脂成形品が、厚さ方向に電気抵抗値が高く、全体として熱伝導性が高ければ、厳密な姿勢は問わないものとする。
【００４７】
樹脂成形品１０の様に、電気抵抗値を下げる役割を果たすカーボンナノ材料が、表面にほぼ平行に揃っていれば、表面に直交する方向、すなわち厚さ方向の電気抵抗値が上がる。したがって、表皮は厚さ方向の電気抵抗値を上げる役割を果たし、結果として絶縁性を確保することができる。しかし、表皮にカーボンナノ材料が存在するため低い導電性はある。このため、静電気が表皮に溜まることはなく、帯電を防止することができる。
【００４８】
また、熱伝導は内部の不揃いなカーボンナノ材料が有効に機能する。したがって、熱伝導性は十分に確保することができる。
【００４９】
なお、カーボンナノ材料は、カーボンナノファイバ、カーボンナノチューブ、カーボンナノフラーレンの何れであってもよく、材質が炭素で、ナノレベルのサイズを含む物であれば形態は任意である。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、カーボン材料を混入することで熱伝導率を高めた樹脂成形品に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】カーボンナノファイバのモデル図である。
【図２】樹脂成形品の斜視図である。
【図３】電気抵抗値測定図である。
【図４】板厚中心の電気抵抗値測定図である。
【図５】樹脂成形品における厚さと電気抵抗値の関係を表したグラフである。
【図６】カーボンナノ材料の分布模式図である。
【図７】樹脂成形品での射出速度と電気抵抗値の相関図である。
【図８】本発明で採用した熱伝導性実験装置の原理図である。
【図９】本発明に係る実験１及び実験２の結果を示すグラフである。
【図１０】本発明に係る樹脂成形品の断面図である。
【図１１】筐体の温度分布図である。
【符号の説明】
【００５２】
１０…樹脂成形品、１２…試験片、１３…カーボンナノ材料、１４…表皮、１５…内部、１１０…カーボンナノファイバ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
2005297210.tif 000012
【図１０】
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【図１１】
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