(57)【要約】    【構成】    ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンド（Ｂ）０．０１〜２重量部、有機金属塩化合物（Ｃ）０．００５〜２重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｄ）０．０１〜２重量部からなることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。    【効果】    本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性や表面外観にも極めて優れるばかりでなく、環境への影響をも考慮したもので、各種難燃性工業部品材料としての利用価値が高い。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンド（Ｂ）０．０１〜２重量部、有機金属塩化合物（Ｃ）０．００５〜２重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｄ）０．０１〜２重量部からなることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
有機金属塩化合物（Ｃ）が、芳香族スルホン酸の金属塩またはパーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩であることを特徴とする請求項１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂に特定の乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンド、有機金属塩化合物、特定のシリコーン化合物が配合された難燃性、耐衝撃性、作業性、表面外観等に優れ、さらには環境面への影響も配慮した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、機械、自動車、建材などの分野で広く用いられている。このうち、電気、電子、ＯＡなどの分野では安全上の要求を満たすため、ポリカーボネート樹脂が有する上述の優れた性能に加えて、高い難燃性を具備した材料が求められている。
【０００３】
従来は、有機臭素化合物やリン系化合物などの難燃剤が使用されていたが、最近ではより環境面への影響を配慮したシリコーン系難燃剤を使用する難燃化の方法が種々提案され、採用されつつある。
【０００４】
しかしながら、米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）規格９４に基づくＶ−０などの高度な難燃性を満足させるには、当該シリコーン系難燃剤のみによる難燃化ではもちろん不十分であり、ドリッピングを防止するためポリテトラフルオロエチレン樹脂を配合することが提案され、実施されてきた。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−２３４４２号公報
【特許文献２】特開昭６０−２６０６４７号公報
【特許文献３】特開昭６１−５７６４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、ポリテトラフルオロエチレン樹脂をポリカーボネート樹脂に配合して造粒加工すると、ポリテトラフルオロエチレン樹脂自体が加工時に容易に凝集するため、押出機バレルへのフィード性不良、当該樹脂の分散不良による衝撃強度の低下や表面外観の悪化と言った問題があった。
【０００７】
ポリテトラフルオロエチレン樹脂の分散不良という問題を解決するために、特定の乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンドを用いることが提案されている。
【０００８】
【特許文献４】特開平９−９５５８３号公報
【特許文献５】特開２００３−２４６９３７号公報  しかしながら、当該ポリマーブレンドをハロゲン系難燃剤またはリン系難燃剤を使用しない環境配慮型の難燃ポリカーボネート樹脂組成物の用途に適用することは開示されてはいない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、特定のポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体、すなわち乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンドを用いることにより、ポリカーボネート樹脂の特長である耐衝撃性を犠牲にすることなく、造粒加工時の作業性や表面外観にも極めて優れ、かつ環境面への影響を十分に配慮した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を見出し、本発明に到達したものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンド（Ｂ）０．０１〜２重量部、有機金属塩化合物（Ｃ）０．００５〜２重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｄ）０．０１〜２重量部からなることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、特定の乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーを特定量配合することにより、耐衝撃性や造粒加工時の作業性、表面外観にも極めて優れるばかりでなく、環境への影響をも考慮したもので、各種難燃性工業部品材料としての利用価値が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１３】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
【００１４】
これらは、単独または２種類以上混合して使用されるが、ハロゲンで置換されていない方が燃焼時に懸念される当該ハロゲンを含むガスの環境への排出防止の面から好ましい。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１５】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１６】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００、さらに好ましくは１７０００〜２８０００である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１７】
本発明に用いる乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンド（Ｂ）は、特にラジカル法で乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンドであって、単に共塩析によって得られるテトラフルオロエチレン重合物基体ポリマーブレンドとは形態が異なることを本質的な特徴とし、しかも、特にテトラフルオロエチレン重合物含有量が比較的多い場合に、該ブレンドの粒子を相互に連結する網状構造を形成するテトラフルオロエチレン重合物繊維を実質的に含まないという特徴を有する。
【００１８】
テトラフルオロエチレン重合物としては、ポリ（テトラフルオロエチレン）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体並びにテトラフルオロエチレンと少量の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体を使用することができる。これらのポリマーは公知であり、たとえば以下の公知文献に記載されている。
ＳＣＨＩＬＤＫＮＥＣＨＴ著
“Ｖｉｎｙｌ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ”
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， ４８４−４９４（１９５２）
Ｗｏｌｌ著“Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”
Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ （１９７２）
好ましくは、ポリ（テトラフルオロエチレン）を使用する。
【００１９】
テトラフルオロエチレン重合物を封入するための重合体及び共重合体は、乳化重合、特にラジカル法で乳化重合し得る単量体又は単量体混合物から得られる任意の重合体及び共重合体であり得る。本発明に用いるポリマーブレンド（Ｂ）中に、封入用重合体として使用し得る重合体としては、ポリスチレン、ポリ（α−アルキルスチレン）、たとえばポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（α−エチルスチレン）、ポリ（α−プロピルスチレン）、ポリ（α−ブチルスチレン）など、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ハロゲン化ポリスチレン、アクリル系ポリマー、たとえばポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリルなど、ポリ（アルキルアクリレート）、たとえばポリ（メチルアクリレート）、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ（プロピルアクリレート）、ポリ（ブチルアクリレート）など、ポリ（アルキルメタクリレート）、たとえばポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（プロピルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）など、ポリブタジエン、ビニル系ポリマー、たとえばポリ（酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（ビニルアルコール）など、並びにこれらの混合物を挙げることができる。
【００２０】
本発明に用いるポリマーブレンド（Ｂ）中に封入用共重合体として使用し得る共重合体としては、スチレン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、塩化ビニルと、たとえばアクリロニトリルやメタクリロニトリルやアルキルメタクリレートやアルキルアクリレート単量体のような別の単量体との共重合体、並びにグラフト重合物、たとえばポリブタジエン、ポリクロロプレン又はスチレン−ブタジエン共重合体、たとえばアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、アルキルアクリレートゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ＥＰＤＭゴム又はシリコーンゴムを挙げることができる。
【００２１】
本発明によれば、推奨される重合体は、ポリスチレン、ポリ（α−アルキルスチレン）、特にポリ（α−メチルスチレン）、ビニル系ポリマー、特にポリ（塩化ビニル）、ポリ（酢酸ビニル）、並びにポリ（メチルメタクリレート）である。また、推奨される共重合体は、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体、α−アルキルスチレン−アクリロニトリル共重合体、特にα−メチルスチレン−アクリロニトリル（ＡＭＳＡＮ）共重合体、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）並びにこれらの混合物である。
【００２２】
共重合体として最も推奨されるのは、スチレン−アクリロニトリル及びα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体である。本発明に用いるポリマーブレンド（Ｂ）中のテトラフルオロエチレン重合物の割合は広範囲に設定しうるが、ブレンド中のポリマーの全重量を基準にして、一般に０．０１〜８０重量％の範囲、好ましくは０．０５〜７０重量％の範囲である。０．０１重量％未満であると難燃性の改良効果が不十分となり、８０重量％を超えると表面外観に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００２３】
本発明に用いるポリマーブレンド（Ｂ）は、単量体又は単量体混合物をポリテトラフルオロエチレンラテックスの存在下で、好ましくはラジカル法で、乳化重合することによって簡単に製造し得る。封入用重合体の製造には、たとえば不連続式、半連続式又は連続式の乳化重合法など、様々な乳化重合法を使用することができる。乳化重合（エマルジョン重合ともいう）に関し、本明細書で用いる用語「エマルジョン」は、エマルジョンだけ或いはエマルジョン−懸濁液を意味する。
【００２４】
テトラフルオロエチレン誘導体の群を含んだ重合物ラテックスは、封入用重合体又は共重合体の重合用反応媒質中に、重合開始時から（すなわち、重合が全く始まっていないうちに）導入してもよいし、或いは重合中に（一般には、単量体の９０重量％以上が重合又は共重合される前に）導入することもできる。一般に、テトラフルオロエチレン重合物ラテックスは２０〜８０重量％の固形分を含んでおり、このラテックスの粒度は０．０５〜２０μｍ（レーザー回折法で測定）の範囲であり、好ましくは０．１〜１μｍの範囲である。
【００２５】
ラジカル法による乳化重合は周知のプロセスである。ラジカル重合については、たとえばＧ．ＣＨＡＭＰＥＴＩＥＲ著の“Ｃｈｅｍｉｅ  ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｉｒｅ（「巨大分子化学」の意）”第１巻、第３章（ＨＥＲＭＡＮＮ発行）に記載されている。封入用重合体の重合が完了したら、次の工程で凝結及び乾燥を行って、自由流動性で、塊状化傾向をもたず、しかもポリマーブレンドの粒子を相互に連結する網状構造を形成するようなテトラフルオロエチレン重合物繊維を実質的に含まないポリマーブレンド粉末を得る。
【００２６】
本発明に用いる乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンド（Ｂ）は、その水性分散液を、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩や硫酸等の電解質を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固した後にこれを乾燥して粉体化することができる。
【００２７】
通常のポリテトラフルオロエチレンファインパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収する工程で１００μｍ以上の凝集体となってしまうために熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難である。これに対して、本発明に用いる乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンド（Ｂ）は、ポリマーブレンドの粒子を相互に連結する網状構造を形成するテトラフルオロエチレン重合物繊維を実質的に含まないためにポリカーボネート樹脂（Ａ）に対する分散性がきわめて優れている。この結果、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリテトラフルオロエチレンがポリカーボネート中で効率よく微細繊維化しており、難燃性が優れる上に、表面外観性、衝撃特性にも優れるものとなる。
【００２８】
乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンド（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部である。０．０１重量部未満ではドリッピング防止効果に劣るため難燃性が得られにくいので好ましくない。また２重量部を超えると耐衝撃性や表面外観等が低下するので好ましくない。好ましくは０．１〜１．５重量部、より好ましくは０．６〜１．０重量部である。
【００２９】
有機金属塩化合物（Ｃ）としては、芳香族スルホン酸の金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩があげられ、好適には、４−メチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３−３′−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩等が使用できる。
【００３０】
有機金属塩化合物（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００５〜２重量部である。０．００５重量部未満では、難燃性が低下するので好ましくない。また、２重量部を超えると耐衝撃性や難燃性が得られなかったり、表面外観が悪化したりするといった問題が発生するので好ましくない。好ましくは０．０１〜０．７重量部、より好ましくは０．０５〜０．２重量部である。
【００３１】
主鎖が分岐構造でかつ有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｄ）としては、下記一般式（１）に示されるようなものである。
一般式（１）
【００３２】
【化１】
2005248075.tif 000002
【００３３】
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は主鎖の有機官能基を、Ｘは末端の
官能基を表わす。
【００３４】
すなわち、分岐単位としてＴ単位（ＲＳｉＯ1.５）および／またはＱ単位（ＳｉＯ2.0）を持つことを特徴とする。これらは全体のシロキサン単位（Ｒ３〜０ＳｉＯ２〜０．５）の２０モル％以上含有することが好ましい。（Ｒは有機官能基をあらわす。）また、シリコーン化合物（Ｄ）は、含有される有機官能基のうち芳香族基が２０モル％以上であることが好ましい。
【００３５】
この含有される芳香族基としては、フェニル、ビフェニル、ナフタレンまたはこれらの誘導体であるが、フェニル基が好適に使用できる。
【００３６】
シリコーン化合物（Ｄ）中の有機官能基で、主鎖や分岐した側鎖に付いたもののうち芳香族基以外の有機基としては、炭素数４以下の炭化水素基が好ましく、メチル基が好適に使用できる。さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水酸基の内から選ばれた１種またはこれらの２種から３種までの混合物であることが好ましい。
【００３７】
シリコーン化合物（Ｄ）の平均分子量（重量平均）は、好ましくは３０００〜５０００００であり、更に好ましくは５０００〜２７００００である。
【００３８】
シリコーン化合物（Ｄ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。配合量が当該範囲外においてはいずれの場合も難燃効果が不十分であるので好ましくない。より好ましくは０．０５〜１重量部である。
【００３９】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対し上記の成分（Ｃ）、（Ｄ）を配合することにより、ある程度の難燃性を示すが十分でない。本発明では、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対し、成分（Ｃ）、（Ｄ）のみならず、成分（Ｂ）、すなわち特定のポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体を配合することにより相乗効果が得られ、ドリッピングを生じない自己消火性で、かつ耐衝撃性や造粒加工時の作業性、表面外観にも優れ、環境面への影響をも十分配慮した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供できるものである。
【００４０】
本発明において規定される成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を混合するにおいて、その形態および順序には何ら制限はない。例えば有機溶媒溶液、パウダー、ペレット状態のポリカーボネート樹脂（Ａ）に、パウダー状態の（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を添加する方法、溶融状態のポリカーボネート樹脂（Ａ）に、パウダー状態の（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を添加する方法などである。また、全ての成分をタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等により一括混合する方法や任意の成分を一旦これら混合機により混合した後に残りの成分を配合する方法が挙げられる。
【００４１】
さらにはポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）とを混合したマスターバッチを予め調製しておき、その後当該マスターバッチとポリカーボネート樹脂（Ａ）および（Ｃ）、（Ｄ）等成分を、所望の組成で混合することもできる。そして、これらの混合物は通常の一軸または二軸押出機を用いて容易に溶融混練され、ペレット化される。
【００４２】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物には、公知の添加剤、例えばフェノール系またはリン系熱安定剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）等］、紫外線吸収剤［ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等］、滑剤［パラフィンワックス、ｎ−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等］、着色剤［例えば酸化チタン、カーボンブラック、蛍光増白剤等］、充填剤［炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類等］、流動性改良剤［トリフェニルホスフェート等モノリン酸エステルやオリゴマー状の縮合リン酸エスエル等が例示される。］、展着剤［エポキシ化大豆油、流動パラフィン等］、さらには他の熱可塑性樹脂、例えばポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、非晶性ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリメチルメタアクリレート等や各種耐衝撃改良剤（ポリブタジエン、ポリアクリル酸エステル、エチレン・プロピレン系ゴム等のゴムに、メタアクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル等の化合物をグラフト重合してなるゴム強化樹脂等が例示される。）を必要に応じて添加することができる。
【実施例】
【００４３】
本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施例を挙げて説明する。しかし、これらによって本発明は何ら制限されるものではない。
【００４４】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂：
住友ダウ社製、カリバー  ２００−１０（粘度平均分子量２２４００）
【００４５】
（Ｂ）乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンド：
Ｂ−１：ＧＥスペシャリティーケミカルズ社製、ブレンデックス４４９（ポリテトラフロ
オロエチレン含有量は５０％、封入に供する共重合体はスチレン−アクリロニト
リル樹脂）
ｂ−１：ダイキン工業社製、ネオフロンＦＡ５００（通常のポリテトラフルオロエチレン
樹脂）
【００４６】
（Ｃ）有機金属塩化合物：
パラトルエンスルホン酸ナトリウム
【００４７】
（Ｄ）シリコーン化合物：
シリコーン化合物は、一般的な製造方法に従って製造した。すなわち、適量のジオルガノジクロロシラン、モノオルガノトリクロロシランおよびテトラクロロシラン、あるいはそれらの部分加水分解縮合物を有機溶剤中に溶解し、水を添加して加水分解して、部分的に縮合したシリコーン化合物を形成し、さらにトリオルガノクロロシランを添加して反応させることによって重合を終了させ、その後、溶媒を蒸留等で分離した。上記方法で合成したシリコーン化合物の構造特性は、以下のとおり：
・主鎖構造のＤ／Ｔ／Ｑ単位の比率：４０／６０／０（モル比）
・全有機官能基中のフェニル基の比率(＊)：６０モル％
・末端基：メチル基のみ
・重量平均分子量(＊＊)：１５０００
＊：フェニル基は、Ｔ単位を含むシリコーン中ではＴ単位にまず含まれ、残った場合がＤ単位に含まれる。Ｄ単位にフェニル基が付く場合、１個付くものが優先し、さらにフェニル基が残余する場合に２個付く。末端基を除き、有機官能基は、フェニル基以外は全てメチル基である。
＊＊：重量平均分子量は、有効数字２桁。
【００４８】
表１に示された各成分を配合比率に基づいて配合後ドライブレンドし、神戸製鋼社製３７ｍｍ二軸押出機・ＫＴＸ３７を用いて溶融温度２８０℃の条件下、造粒を行った。得られたペレットを、日本製鋼所製Ｊ１００Ｅ２Ｐ射出成形機を用い、シリンダー設定温度２８０℃の条件下、各試験片を作成し、次の各評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４９】
１．難燃性：
ＵＬ９４に準じて１．６ｍｍ厚みの試験片で難燃性（自己消火性）を測定した。該試験片を温度２３℃湿度５０％の恒温室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以下のクラスに分けられる。
【００５０】
Ｖ−０            Ｖ−１            Ｖ−２
各試料の            １０秒以下        ３０秒以下        ３０秒以下
残炎時間
５試料の            ５０秒以下      ２５０秒以下      ２５０秒以下
全残炎時間
ドリップによ              なし              なし              あり
る綿の着火
上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。
【００５１】
評価の基準は、１．０ｍｍ厚さの試験においてＶ−０を合格とした。
【００５２】
２．耐衝撃性：
ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に準じてノッチ付アイゾット衝撃強度を測定し、衝撃値が３０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上を合格とした。厚みは３．２ｍｍ。
【００５３】
３．表面外観：
先に記述した衝撃試験用の試験片の表面状態（表面の肌荒れ状態）を目視にて評価した。
【００５４】
表１  配合比率と評価結果
【００５５】
【表１】
2005248075.tif 000003
【００５６】
実施例１、２に示すように、本発明の必須成分および各配合成分の配合量の規定値範囲を満足するものについては、難燃性、耐衝撃性等全ての性能の規格を満たしていた。
【００５７】
一方、比較例１、２、３に示すように、本発明の必須成分配合量が規定値範囲を満足しない場合や必須成分以外のものを用いた場合には、それぞれ欠点を有していた。
【００５８】
比較例１では、乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンドの配合量が規定範囲下限より少ないため、難燃性が不合格となった。
【００５９】
比較例２では、乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンドの配合量が規定範囲上限を越えているため、耐衝撃性や表面外観が悪化してしまった。
【００６０】
比較例３では、本発明の乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態のポリマーブレンドを用いておらず、代わりに通常のポリテトラフルオロエチレン樹脂を使用したために、表面外観が悪化してしまった。