(57)【要約】【課題】  化学処理による損傷から保護するため、および既に損傷している毛髪を修復するための、活性物質としてアルキルグアニジン化合物を含む毛髪処理組成物および毛髪後処理組成物を提供する。【解決手段】  本発明は、化学処理組成物による損傷を防止するため、および既に損傷している毛髪の修復のための毛髪処理組成物、および毛髪後処理組成物に関し、活性物質として、一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１種類の化合物を更に使用する。【化１】2005008632.tif 000011【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学処理組成物、又は外因性の要因による損傷を防止するため、既に損傷している毛髪の修復のため、および毛髪を強化するための毛髪処理組成物、又は毛髪後処理組成物であって、その中に活性物質として、一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１種類の化合物、
【化１】
2005008632.tif 000010
及び／又は、それらの塩、若しくは水和物が存在し、式中、
Ｒ１、Ｒ２が、ａ）互いに独立して、Ｈ、炭素原子数２〜３０、好ましくは４〜２２、特に炭素原子数８〜１２の、任意選択的に二重結合を含有する任意選択的に分岐した炭化水素基、ヒドロキシアルキル基、アルキルオキシ基、カルボキシアルキル基であるか、又は、
ｂ）前記基は、３〜１０原子、好ましくは４〜６原子の環の大きさを有する、飽和、不飽和、又は芳香族の、脂環式又は複素環成分を有することもでき、これらの成分は、更に、炭素原子数１〜３０、好ましくは炭素原子数４〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素置換基を有することができるか、又は
ｃ）ａ）およびｂ）に記載される構造要素を更に含有できる、アルキルアミドアルキレン、又はアルキルエステルアルキレン基、
であり、構造要素ａ）、ｂ）、ｃ）は、その２つ以上の中から互いに組み合わられることができ、
Ｒ３が、アルキレン、任意選択的に二重結合を含有する、炭素原子数１〜３０、好ましくは炭素原子数４〜２２の任意選択的に分岐した炭化水素基、又は、飽和、不飽和、若しくは芳香族で、３〜１０原子の環の大きさを有し、好ましくは４〜６原子の環の大きさを有する、脂環式又は複素環成分であり、又は、式中、要素−Ｎ（Ｒ１）−Ｒ３−（Ｒ２）Ｎ−中のＲ１およびＲ２は、５〜８員環を形成できる、毛髪処理組成物、又は毛髪後処理組成物。
【請求項２】
基Ｒ１、Ｒ２のうち少なくとも一方が水素ではない、請求項１に記載の毛髪処理組成物、又は毛髪後処理組成物、式（Ｉ）及び／又はその塩。
【請求項３】
Ｒ３が炭化水素基、好ましくは炭素原子数４〜１８のアルキレン基であり、Ｒ１およびＲ２が前述の意味を有する、請求項１に記載の毛髪処理組成物、又は毛髪後処理組成物、式（ＩＩ）及び／又はその塩。
【請求項４】
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、クロトン酸、２−／３−／４−ペンテン酸、２−／３−／４−／５−ヘキセン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、ピバル酸、エトキシ酢酸、フェニル酢酸、乳酸、２−エチルヘキサン酸、シュウ酸、グリコール酸、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、グルタル酸、クエン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、安息香酸、ｏ−／ｍ−／ｐ−トルイル酸、サリチル酸、３−／４−ヒドロキシ安息香酸、フタル酸、又はそれらの完全に若しくは一部水素化された誘導体（ヘキサヒドロ−又はテトラヒドロフタル酸など）、炭酸、リン酸、塩酸、硫酸、およびこれらの混合物、特に、乳酸、酒石酸、酢酸、および塩酸からなる群より選択される少なくとも１種類の酸が、塩として追加で使用される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の毛髪処理組成物、又は毛髪後処理組成物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物及び／又はそれらの塩及び／又はそれらの水和物を０．０５〜１０．０重量％含有する、請求項１に記載の毛髪処理組成物、又は毛髪後処理組成物。
【請求項６】
１種類以上の乳化剤を０〜１０重量％、１種類以上の稠度付与剤を０〜１０重量％、１種類以上の、好ましくは陽イオン性の界面活性剤を０〜１０重量％、１種類以上の化粧油又は皮膚軟化薬を０〜２０重量％、慣用の賦形剤および添加剤を慣用の濃度で含み、請求項１〜４に記載の、一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物及び／又はそれらの塩及び／又はそれらの水和物を０．０５〜１０．０重量％含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の毛髪処理組成物、又は毛髪後処理組成物。
【請求項７】
ケラチン、コラーゲン、エラスチン、小麦、コメ、ダイズ、牛乳、シルク、コーンをベースにする植物および動物起源のタンパク質加水分解物、並びに、ピロクトンオラミン、ジンクオマジン、およびクリンバゾール（ｃｌｉｍｂａｚｏｌｅ）などのふけ防止活性成分、皮脂安定化剤（ｓｅｂｏｓｔａｔｉｃｓ）、ビタミン、パンテノール、ピロリドンカルボン酸、ビサボロール、植物抽出物、クレアチン、セラミドからなる群から選択される１種類以上の毛髪化粧用活性成分を更に含む、請求項６に記載の毛髪処理組成物、又は毛髪後処理組成物。
【請求項８】
ヘアシャンプー、残留型配合物の製造のための、請求項７に記載の毛髪処理組成物、および毛髪後処理組成物の使用。
【請求項９】
ふけ防止作用を有する化粧用配合物中の活性成分としての、請求項１〜８のいずれか一項に記載の毛髪処理組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ヒトの毛髪は、毎日、あらゆる種類の影響に曝されている。ブラッシング、コーミング、セットすること、又は束ねることによる機械的ストレスに加え、毛髪は、また、例えば、強い紫外線、冷気、風、および水などの環境の影響によっても、破壊的作用を受ける。特定のヒトの生理的状態（例えば、年齢、健康）もケラチンファイバーの損傷に影響を与える。
【０００２】
しかし、特に、化学薬剤を用いる処理も毛髪の構造および表面特性を変化させる。例えば、パーマネントウェーブ、ブリーチ、染色、着色、スムージングなどの方法だけでなく、刺激の強い界面活性剤で頻繁に洗浄することも、多かれ少なかれ、毛髪構造に重度の損傷を引き起こす一因となる。このため、例えば、パーマネントウェーブをかける時、毛髪の毛皮質および毛小皮の両方が破壊的作用を受ける。シスチンのジスルフィド架橋が還元段階で開裂し、次の酸化段階でシステイン酸に一部酸化される。
【０００３】
ブリーチを施す際に、メラニンが破壊されるだけでなく、更に、シスチンのジスルフィド結合の約１５〜２５重量％が弱いブリーチを施す際に酸化される。過度のブリーチを施す際には、最大４５重量％までとなり得る（非特許文献１）。
【０００４】
このため、毛髪に対する好ましくない機械的特性が化学処理、頻繁な洗浄、又は紫外線照射から生じる。それは、脆く、乾燥し、つやがなく、ポーラスで、櫛通りが悪くなる。更に、それは、水分、弾性、および特に、機械的抵抗力および引張り強さが失われる。これは、濡れた毛髪の場合、膨張の引張力および破壊力の顕著な低下に見られる。更に、それは、健康な毛髪よりも、化学物質、界面活性剤、および環境の影響による更なる損傷に対する抵抗力が小さい。
【０００５】
このように損傷している毛髪の修復のため、例えば、へアリンス、ヘアトニック、シャンプー、残留型コンディショナーなどの特殊な調剤があるが、これらは特に、損傷している毛髪の櫛通り、手触り、および、つやを改善することができる。この種の市販のヘアケア組成物は、主に、アルキルアンモニウムベースの陽イオン性界面活性剤、ポリマー、ワックス、又は油を含有する。これらの化合物の効力は、陽イオン性四級基（ｑｕａｔ  ｇｒｏｕｐｓ）の静電的相互作用、又は毛髪表面の疎水化に因るものとすることができる。しかし、毛髪の（生）化学的修復は、それによって達成されない。
【０００６】
毛髪の場合、損傷により機械的抵抗力が大きく低下するという、特定の問題に、長い間大きな注意が払われてきた。
【０００７】
これに関して、例えば、クレアチンの使用が知られている。（特許文献１）および（特許文献２）では、ケラチンファイバー、特にヒトの毛髪の硬質化、強化、再構成、又はつや、ボリュームを増す、若しくは櫛通りを良くするための組成物におけるクレアチン化合物の使用が記載されている。
【特許文献１】独国特許出願公開第１０１  １４  ５６１号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０１  １９６  ０８号明細書
【特許文献３】独国特許発明第５０６  ２８２号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第１９５  ２７  ３１３号明細書
【特許文献５】特開平２−４７８６６号公報
【特許文献６】特開平５−１９４１５０号公報
【非特許文献１】Ｋ．Ｆ．デ・ポロ（Ｋ．Ｆ．ｄｅ  Ｐｏｌｏ）、「美容術の短い教本（Ａ  Ｓｈｏｒｔ  Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ）」、２０００年、化学産業用出版、ジョルコフスキー社（Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｅｒ  ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｈ．Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ  ＧｍｂＨ）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
クレアチンの使用における欠点は、クレアチンは水相でしか配合することができず、水溶液中でクレアチニンと常に平衡状態にあり、このため、もはや毛髪に対する活性物質として利用できないことである。
【０００９】
この背景に対して、クレアチンと類似の構造を有する、及び／又は類似の生理学的作用を達成する、或いはまた、クレアチンの作用を補助し、増大させる、更なる新規物質を識別することは非常に重要である。
【００１０】
従って、このため、多用途に使用することができ、毛髪の機械的抵抗力を向上させ、毛髪構造に対する更なる損傷から毛髪を保護し、環境の影響、並びに、形状および色を付与する処理によって作り出される、既に毛髪に生じている構造的損傷を最小限にする、毛髪処理組成物および毛髪後処理組成物用の活性成分の必要性が更に存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の目的は、損傷している毛髪の機械的抵抗力を改善すると共に、化学処理又は喫煙、スモッグ、反応性酸素種、フリーラジカルなどの外因性の要因による損傷、特に光線に関する損傷から毛髪を保護できるこのような活性成分を利用可能にすることである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
驚くべきことに、現在、毛髪の処理および後処理用の調剤中の単純なアルキルグアニジン化合物およびその共役酸はこれらの所望の基準を満たすことが、分かっている。
【００１３】
従って、本発明の主題の１つは、化学処理組成物による損傷の防止、および既に損傷している毛髪の修復のための、毛髪処理組成物および毛髪後処理組成物中に、アルキルグアニジン化合物及び／又はその共役塩を使用することであり、ここで、活性物質として、一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１種類の化合物、
【００１４】
【化１】
2005008632.tif 000002
【００１５】
及び／又は、その塩又は水和物が存在し、
式中、Ｒ１、Ｒ２は、
ａ）互いに独立して、Ｈ、炭素原子数２〜３０、好ましくは４〜２２、特に好ましくは炭素原子数８〜１２の、任意選択的に二重結合を含有する任意選択的に分岐した炭化水素基、ヒドロキシアルキル基、アルキルオキシ基、カルボキシアルキル基であるか、又は、
ｂ）これらの基は、原子３〜１０個の環の大きさ、好ましくは原子４〜６個の環の大きさを有する、飽和、不飽和、又は芳香族の脂環式又は複素環成分を有することができ、これらの成分は更に炭素原子数１〜３０、好ましくは炭素原子数４〜２２の飽和又は不飽和炭化水素置換基を有することができるか、又は
ｃ）ａ）およびｂ）に記載される構成要素を更に含有できる、アルキルアミドアルキレン又はアルキルエステルアルキレン基であり、および構成要素ａ）、ｂ）、ｃ）は、その２つ以上から互いに組合せられることができる、
Ｒ３は、
アルキレン、炭素原子数１〜３０、好ましくは炭素原子数４〜２２であり、任意選択的に二重結合を含有する任意選択的に分岐している炭化水基、又は原子３〜１０個の環の大きさを有し、好ましくは原子４〜６個の環の大きさを有する、飽和、不飽和、又は芳香族である脂環式、又は複素環成分であるか、又は要素−Ｎ（Ｒ１）−Ｒ３−（Ｒ２）Ｎ−のＲ１およびＲ２は、５〜８員環を形成することができる。
【００１６】
本発明の他の主題は、Ｒ１、Ｒ２基の少なくとも一方が水素ではない、式（Ｉ）のアルキルグアニジン及び／又はその塩である。
【００１７】
本発明の他の主題は、Ｒ３が炭化水素基、好ましくは炭素原子数４〜１８、好ましくは炭素原子数６〜１２のアルキレン基であり、Ｒ１、およびＲ２が前記の意味を有し、好ましくは水素である、式（ＩＩ）のアルキルグアニジン及び／又はその塩である。
【００１８】
本発明の他の主題は、特許請求の範囲によって特徴付けられる。
【００１９】
本発明に従って使用される、又は追加で使用されるアルキルグアニジン、特に直鎖アルキルグアニジンは、良好な安定性と良好な配合性の両方を有し、使用濃度が低い場合でも顕著な作用をし、毒性がないか、天然起源又は天然のものと同一であり、毛髪および頭皮が非常に良好な耐性を有するものであり、他の成分と高い相溶性があり、問題なく毛髪処理組成物に組み込むことができる。更に、それらは、また、僅かな抗菌作用を有することができる。
【００２０】
アルキルグアニジンの調製は、（特許文献３）に記載されている。このプロセスでは、アルキルアミンは、プロトン酸の存在下でシアナミドを使用してアルコール溶液中でグアニジル化される。このように、生成物は結晶性の塩として得られる。
【００２１】
（特許文献４）では、グアニジン誘導体の調製プロセス、および皮膚化粧料としてのそれらの使用が記載されている。これは、使用の際に、良好な皮膚感覚を作り出し、水分付与およびケラチン柔軟化作用を有する（ポリ）アルキルグアニジンおよびアルコキシグアニジンを含む。
【００２２】
（特許文献５）では、優れたケア効果を有し、クレアチン及び／又はクレアチニンを他の薬学的活性成分及び／又は生物活性物質と組み合わせて含有する皮膚化粧料が同様に記載されている。
【００２３】
（特許文献６）では、Ｃ６−２４−アルキルグアニジンを、ヘアコンディショニング剤としての脂肪族アルコールと組み合わせて使用することが記載されている。
【００２４】
既知の先行技術によれば、アルキルグアニジン誘導体の使用は、このように、毛髪の表面処理用コンディショニング剤中での使用、又は毛髪の表面処理用コンディショニング剤としての使用、および皮膚化粧料配合物中における使用に限定されている。損傷している毛髪の強化および保護並びにその修復のためのこの種の化合物の驚くべき特性について、これまで、何も見い出されていない。
【００２５】
一般式（Ｉ）のアルキルグアニジン、及び／又はその塩、及び／又はその水和物は、本発明の意味において特に好適であることが分かり、従って好ましい。
【００２６】
例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、クロトン酸、２−／３−／４−ペンテン酸、２−／３−／４−／５−ヘキセン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、ピバル酸、エトキシ酢酸、フェニル酢酸、乳酸、２−エチルヘキサン酸、シュウ酸、グリコール酸、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、グルタル酸、クエン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、安息香酸、ｏ−／ｍ−／ｐ−トルイル酸、サリチル酸、３−／４−ヒドロキシ安息香酸、フタル酸、又はそれらの完全に若しくは一部水素化された誘導体（ヘキサヒドロ−又はテトラヒドロフタル酸など）、炭酸、リン酸、塩酸、硫酸、およびこれらの混合物、特に、乳酸、酒石酸、酢酸、および塩酸などの、化粧用に無害の全ての無機又は有機の一塩基酸又は多塩基酸が、原則として、塩配合に好適である。ここで、本発明の意味において、好適なグアニジン誘導体を互いに混合したものと、混合された塩の両方を使用することも可能である。
【００２７】
本発明による、毛髪の後処理、整髪（ｓｈａｐｉｎｇ）、およびケア用の化粧用調剤は、特に、毛髪の化学処理後に使用される毛髪処理組成物（毛髪後処理組成物）、および、毛髪構造に損傷を与えるが、その損傷をアルキルグアニジン化合物の添加によって最小限にすることができる化学的毛髪処理組成物（毛髪処理組成物）を意味するものと理解される。
【００２８】
アルキルグアニジンは、ここでは、一般に、０．０１〜１０．０重量％の濃度で、好ましくは０．１〜５．０重量％の濃度で、特に０．１〜２．０重量％の濃度で存在することができる。
【００２９】
毛髪後処理組成物には、例えば、ヘアリンス、ヘアトニック、回復組成物、残留型コンディショナー、ヘアシャンプー、１つで２つの機能を持つシャンプー、セット用配合物、例えば、フォームセット剤、ヘアスプレー、又はヘアドライヤーローション、毛髪尖端用流体などがある。これらは、ゲル、エマルション、溶液、エアゾールスプレー又はフォーム、非エアゾールスプレー又はフォームとして存在することができる。
【００３０】
化学処理後の毛髪の処理のための本発明による化粧料調剤はｐＨが３〜７であり、従って、水溶性の酸、又は、そのｐＨを安定化させ、調剤に好適な緩衝剤混合物を含有することが好ましい。
【００３１】
化学処理後の毛髪の処理のための、本発明による化粧用調剤は、アルキルグアニジン化合物に加えて、特定の用途のために好都合な、及び／又は慣用的な成分を更に含有することができる。
【００３２】
このため、シャンプーは、例えば、発泡性の陰イオン性、双性イオン性、両性、および非イオン性界面活性剤を３〜３０重量％含有することができる。ヘアリンスおよびヘアトニックは、乳化剤を０〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、稠度付与剤を０〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、植物および合成起源の化粧油、皮膚軟化薬、ビタミン調剤、およびタンパク質を０〜２０重量％含有する。更に、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトニック、および回復剤は、静電気を帯びる能力（ｓｔａｔｉｃ  ｃｈａｒｇｅａｂｉｌｉｔｙ）を低下させ、櫛通り、感触、および、つやを改善するため、陽イオン性界面活性剤、および四級アンモニウム基を有する水溶性ポリマーを０〜８重量％、好ましくは０．１〜５重量％含有することが好ましい。
【００３３】
陽イオン性界面活性剤は、一般に、
−例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリアルキルメチルアンモニウム塩、およびイミダゾリニウム化合物などの四級アンモニウム化合物。長鎖アルキルは、炭素原子数１０〜２２の炭素鎖からなり、四級窒素の対イオンは、例えば、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、グリコール酸イオン、硝酸イオン、又はリン酸イオンなどがある。ゴールドシュミット・レボ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｒｅｗｏ）からバリソフト（Ｖａｒｉｓｏｆｔ）（登録商標）３００、４３２ＣＧ、４４２−１００Ｐ、ＢＴ８５、ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）からデヒクウォート（Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ）（登録商標）Ａの名称で、製品が市販されている。
−ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）によりデヒクウォート（Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ）（登録商標）Ｆ７５、又はアクゾ（Ａｋｚｏ）によりアーモケア（Ａｒｍｏｃａｒｅ）（登録商標）ＶＧＨ−７０の名称で市販されているものなどの、エステル四級化合物（ｅｓｔｅｒｑｕａｔｓ）。
−例えば、ゴールドシュミット・レボ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｒｅｗｏ）からバリソフト（Ｖａｒｉｓｏｆｔ）（登録商標）ＰＡＴＣ、およびＲＴＭ５０の名称で市販されているものなどの、アルキルアミド四級化合物（ａｌｋｙｌａｍｉｄｏｑｕａｔｓ）、
である。
【００３４】
四級アンモニウム基を有する水溶性ポリマーには、例えば、
−ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）からセルコート（Ｃｅｌｑｕａｔ）（登録商標）Ｈ１００およびＬ２００、又はアメルコール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）からポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）ＪＲ（登録商標）などの名称で市販されているものなどの、陽イオン性セルロース誘導体、
−ポリマージメチルジアリルアンモニウム塩、並びに、それらと、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルおよびアミドとのコポリマー。カルゴン（Ｃａｌｇｏｎ）からマーコート（Ｍｅｒｑｕａｔ）（登録商標）１００又はマーコート（Ｍｅｒｑｕａｔ）（登録商標）５５０の名称で市販されている製品は、このような陽イオン性ポリマーの例である。
−ビニルピロリドンと、ジアルキルアミノアクリレートおよびメタクリレートの四級化誘導体とのコポリマー。このような化合物は、ＩＳＰからガフコート（Ｇａｆｑｕａｔ）（登録商標）７３５およびガフコート（Ｇａｆｑｕａｔ）（登録商標）７４４の名称で市販されている。
−ＢＡＳＦからルビコート（Ｌｕｖｉｑｕａｔ）（登録商標）ＦＣ３７０、ＦＣ５５０、ＦＣ９０５、およびＨＭ−５５２の名称で供給されているものなどの、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾリウムメトクロリドコポリマー、
−四級化ポリビニルアルコール、
−ケラチン、コラーゲン、エラスチン、小麦、コメ、ダイズ、牛乳、シルク、コーンをベースにする動物又は植物起源の四級化タンパク質加水分解物。このような製品は、例えば、クローダ（Ｃｒｏｄａ）からクロコート（Ｃｒｏｑｕａｔ）（登録商標）ホイート・アンド・シルク（Ｗｈｅａｔ  ａｎｄ  Ｓｉｌｋ）、成和化成からプロモイス（Ｐｒｏｍｏｉｓ）（登録商標）Ｗ−３２ＣＡＱ、シルク（Ｓｉｌｋ）ＣＡＱ、ＷＧ  ＣＡＱ、又は、ブルックス（Ｂｒｏｏｋｓ）からコートコル（Ｑｕａｔ−Ｃｏｌｌ）（登録商標）ＣＤＭＡの名称で市販されている。
−グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、
−ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）製のアビル（ＡＢＩＬ）（登録商標）コート（Ｑｕａｔ）３２７２およびアビル（ＡＢＩＬ）（登録商標）コート（Ｑｕａｔ）３４７４、ダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）製のダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）（登録商標）９２９エマルション、ダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）（登録商標）９３９などの市販の製品などの、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン、又はヒドロキシルアミノ変性シリコーン、
がある。
【００３５】
セット剤配合物および他のヘアスタイリング調剤は、通常、水性媒体又は水性アルコール媒体中に可溶性のフィルム形成ポリマーを０．１〜５重量％、任意選択的に陽イオン性界面活性剤又は陽イオン性ポリマーと共に含有する。フィルム形成剤の例には、ビニルピロリドンのホモポリマー、Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマー、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、およびプロピオン酸ビニルのターポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、高分子量ポリエチレングリコール、又は、エチレングリコールとプロピレングリコールとの高分子量コポリマー、キトサンがある。これらの製品は、ＢＡＳＦからルビスコル（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ）（登録商標）Ｋ３０、Ｋ６０、Ｋ８０、ＶＡ３７Ｅ、又はＩＳＰからＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ３３５およびＰＶＰ  Ｋ３０などの名称で市販されている。
【００３６】
各用途に対する典型的な基本処方は、先行技術で既知であり、例えば、各原材料および活性成分の製造業者の小冊子に記載されている。これらの現存の配合物は、一般に未変更のまま採用され得る。しかし、適応および最適化が必要な場合は、複雑さを伴わず、単純な実験で、所望の変更を実施することができる。
【００３７】
ヘアリンス／ヘアトニック用の典型的な配合物は、例えば、
ａ）一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１種類の化合物を０．１〜２重量％、
ｂ）乳化剤を０．１〜５重量％、
ｃ）稠度付与剤を０．１〜５重量％、
ｄ）陽イオン性界面活性剤及び／又は四級アンモニウム基を有する水溶性ポリマーを０．１〜５重量％、
ｅ）他の化粧用活性成分、保存料、および慣用の添加剤および賦形剤を０〜１０重量％、
ｆ）水、１００重量％まで、
を含有する。
【００３８】
ヘアシャンプー用の典型的な配合物は、例えば、
ａ）一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１種類の化合物を０．１〜２重量％、
ｂ）発泡性陰イオン性、両性（ａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ）、両性（ａｍｐｈｏｌｙｔｉｃ）又は非イオン性界面活性剤を３〜３０重量％、
ｃ）陽イオン性界面活性剤及び／又は四級アンモニウム基を有する水溶性ポリマーを０．１〜５重量％、
ｄ）増粘剤を０．１〜６．０重量％、
ｅ）他の化粧用活性成分、不透明化剤、溶媒、および慣用の添加剤および賦形剤を０〜１０重量％、
ｆ）水、１００重量％まで、
を含有する。
【００３９】
また、一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物は、その弱い抗菌作用のため、弱いふけ防止配合物中に活性化合物として使用できるか、又は追加で使用できる。
【００４０】
本発明による化学的な毛髪処理用の調剤は、パーマネントウェーブなどの毛髪の永久的な整髪（ｓｈａｐｉｎｇ）用の組成物、およびセット用組成物又は毛髪スムージング組成物、ブリーチ剤、酸化染色剤および着色剤などの変色剤、および直接染色の（ｄｉｒｅｃｔ−ｄｒａｗｉｎｇ）染料をベースにするシャンプーである。
【００４１】
本発明による毛髪の化学処理用の調剤は、アルキルグアニジン化合物およびその誘導体の他に、各用途に通常使用される成分を更に含有する。
【００４２】
パーマネントウェーブ溶液の場合、これらは、例えば、チオグリコール酸、チオグリコール酸の塩又はエステル１〜１０重量％である。パーマネントウェーブセット剤又はブリーチ剤は、好ましくは、例えば、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、又は過酸化水素などの酸化剤を２〜１０重量％含有する。毛髪スムージング剤は、強塩基又は還元剤、例えばチオグリコール酸塩などの使用に基づく。染毛剤は、直接染色の（ｄｉｒｅｃｔ  ｄｒａｗｉｎｇ）染毛剤、又は酸化染料前駆体を含有する。
【００４３】
最後に、本発明による調剤は、このような調剤で慣用的な化粧用賦形剤および添加剤を更に含有することができる。このような賦形剤には、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、およびジエチレングリコールなどの可溶化剤、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、β−アラニン二酢酸およびホスホン酸などの錯化剤、保存料、酸化防止剤、香料、化粧用調剤を着色するための着色剤、ラテックス、スチレン／ＰＶＰ、およびスチレン−アクリルアミドコポリマーなどの不透明化剤、エチレングリコールモノステアレートおよびエチレングリコールジステアレート、ＰＥＧ−３ジステアレートなどのパール艶出し剤、顔料、光遮断剤、増粘剤又は噴射剤がある。
【００４４】
また、アルキルグアニジン化合物を、本発明による化粧用調剤において、例えば、セラミド、擬似セラミド、並びに、ケラチン、コラーゲン、エラスチン、小麦、コメ、ダイズ、牛乳、シルク、コーンをベースにする植物および動物起源のタンパク質加水分解物、並びに、ピロクトンオラミン、ジンクオマジン、およびクリンバゾール（ｃｌｉｍｂａｚｏｌｅ）などのふけ防止活性成分、皮脂安定化剤（ｓｅｂｏｓｔａｔｉｃｓ）、ビタミン、パンテノール、ピロリドン−カルボン酸、ビサボロール、植物抽出物などの他の毛髪化粧用活性成分と組み合わせることができる。
【００４５】
本発明による毛髪処理組成物は、常法で調製され、アルキルグアニジン化合物は、水相および油相の両方に溶解される。ｐＨは、酸及び／又はそれに意図される緩衝剤混合物を添加することによって、最後に調節されることが好ましい。
【００４６】
幾つかの調剤の実施例および処方を以下に記載する。これらは、本発明の主題を説明するものであり、これを限定しない。
【実施例】
【００４７】
調製例
オクチルグアニジニウムアセタートおよびＣ１６〜２２−アルキル−グアニジニウムアセタートの調製
オクチルアミン３０．７ｇ、又はＣ１６〜２２−アルキルアミン７０．８ｇ（０．２３７５モル）をｎ−ブタノール３０ｍｌ中に高温で撹拌しながら溶解させる。相を温める間、酢酸１４．２ｇ（０．２３６５モル）を添加した。９０℃の反応温度に達した後、ブタノール（約６０ｍｌ）にシアナミド１０．０ｇ（０．２３７９モル）を入れた溶液を、３時間にわたって一滴ずつ添加し、そのバッチを９０℃で３時間更に撹拌する。冷却後、ロータリーエバポレータで減圧下、溶媒を留去する。アセトンを使用して生成物を懸濁させ、ろ過し、ジエチルエーテルで洗浄する。最終生成物は、結晶性で無色の粉末として存在する。
【００４８】
オクチルグアニジニウムアセタート：１３Ｃ−ＮＭＲ、１００ＭＨｚ、ＣＤ３ＯＤ、２５℃：δ＝１８１．０（１Ｃ、ＣＯＯＨＡｃＯＨ）、１５９．３（１Ｃ、Ｃグアニジニウムｇｒ．），４２．９（１Ｃ、ＣＨ２）、３３．４（１Ｃ、ＣＨ２）、３０．８（１Ｃ、ＣＨ２）、３０．４（１Ｃ、ＣＨ２）、２８．２（１Ｃ、ＣＨ２）、２４．８（１Ｃ、ＣＨ２）、２４．１（１Ｃ、ＣＨ３，ＡｃＯＨ）、１４．９（１Ｃ、ＣＨ３）；レーザーイオン化飛行時間型質量分析計（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）［ｍ／ｚ］：１７２．２（Ｍ＋Ｈ＋）。
【００４９】
Ｃ１６〜２２−アルキルグアニジニウムアセタート：１３Ｃ−ＮＭＲ、１００ＭＨｚ、ＣＤ３ＯＤ、５０℃：δ＝１７８．５（１Ｃ、ＣＯＯＨＡｃＯＨ）、１５７．１（１Ｃ、Ｃグアニジンｇｒ．），４０．６（１Ｃ、ＣＨ２）、３１．２（１Ｃ、ＣＨ２）、２８．９（１Ｃ、ＣＨ２）、２８．５（１Ｃ、ＣＨ２）、２８．５（１Ｃ、ＣＨ２）、２８．１（１Ｃ、ＣＨ２）、２５．９（１Ｃ、ＣＨ２）、２２．５（１Ｃ、ＣＨ２）、２１．８（１Ｃ、ＣＨ３，ＡｃＯＨ）、１２．６（１Ｃ、ＣＨ３）；レーザーイオン化飛行時間型質量分析計（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）［ｍ／ｚ］：２８４．２（Ｃ１６−グアニジン＋Ｈ＋）、３１２．２（Ｃ１８−グアニジン＋Ｈ＋）、３４０．２（Ｃ２０−グアニジン＋Ｈ＋）、３６８．３（Ｃ２２−グアニジン＋Ｈ＋）。
オクチルグアニジニウムクロリドの調製
オクチルアミン１５．４ｇ（０．１１９４モル）およびｎ−ブタノール２０ｍｌを最初に導入し、撹拌しながら９０℃に温める。相を温める間、塩化水素１１．０ｇ（３７％、０．１１３７モル）を添加する。９０℃の反応温度に達した後、ブタノール（約６０ｍｌ）にシアナミド５．０ｇ（０．１３０８モル）を入れた溶液を、３時間にわたって一滴ずつ添加し、そのバッチを更に９０℃で４時間撹拌する。冷却後、ロータリーエバポレータで減圧下、溶媒を留去する。生成物をＨ２Ｏ中に溶解させ、ＮａＣｌ溶液を使用して分離する。生成物の乾燥は、エタノールの添加、および次の蒸留によって実施される。最終生成物は、非常に粘稠な無色の液体である。
【００５０】
１３Ｃ−ＮＭＲ、１００ＭＨｚ、ＣＤ３ＯＤ、２５℃：δ＝１５８．６（１Ｃ、Ｃグアニジニウムｇｒ．），４２．９（１Ｃ、ＣＨ２）、４２．８（１Ｃ、ＣＨ２）、３３．０（１Ｃ、ＣＨ２）、３０．４（１Ｃ、ＣＨ２）、２９．９（１Ｃ、ＣＨ２）、２７．８（１Ｃ、ＣＨ２）、２３．８（１Ｃ、ＣＨ２）、１４．８（１Ｃ、ＣＨ３）；レーザーイオン化飛行時間型質量分析計（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）［ｍ／ｚ］：１７２．２（Ｍ＋Ｈ＋）、１９２．９（Ｍ＋Ｎａ＋）。
オクチルグアニジニウムラクタートの調製
オクチルアミン１５．４ｇ（０．１１９４モル）およびｎ−ブタノール２０ｍｌを複数の口を有する丸底フラスコに導入し、撹拌しながら９０℃に温める。相を温める間、乳酸１０．２ｇ（０．１１３７モル）を添加する。９０℃の反応温度に達した後、ブタノール（約６０ｍｌ）にシアナミド５．０ｇ（０．１１９４モル）を入れた溶液を、３時間にわたって一滴ずつ添加し、そのバッチを更に９０℃で３時間撹拌する。冷却後、ロータリーエバポレータで減圧下、溶媒を留去する。アセトンを使用して生成物を懸濁させ、ろ過し、ジエチルエーテルで洗浄する。最終生成物は、結晶性で無色の粉末として存在する。
【００５１】
１３Ｃ−ＮＭＲ、１００ＭＨｚ、ＣＤ３ＯＤ、２０℃：δ＝１８２．４（１Ｃ、ＣＯＯＨ乳酸）、１５８．７（１Ｃ、Ｃグアニジニウムｇｒ．），６９．６（１Ｃ、ＣＯＨ乳酸）、４２．５（１Ｃ、ＣＨ２）、３３．０（１Ｃ、ＣＨ２）、３０．３４（１Ｃ、ＣＨ２）、３０．０（１Ｃ、ＣＨ２）、２７．８（１Ｃ、ＣＨ２）、２３．７（１Ｃ、ＣＨ２）、２１．７（１Ｃ、ＣＨ３，乳酸）、１４．５（ＣＨ３）；レーザーイオン化飛行時間型質量分析計（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）［ｍ／ｚ］：１７２．１（Ｍ＋Ｈ＋）。
ヘキサン−１，６−ジグアニジニウムアセタートの調製
１，６−ジアミノへキサン３６．２７ｇ（０．３１２モル）、酢酸３７．４９ｇ（０．６２４モル）およびｎ−ブタノール１８０ｍｌを導入し、９０℃に温める。シアナミドを１−ブタノール８０ｍｌ中に溶解させ、９０℃で、３時間にわたって一滴ずつ連続的に添加する。添加終了後、続いて混合物を９０℃で４時間反応させる。ロータリーエバポレータで、溶媒を留去する。次いで、残留物を水から再結晶させ、毎回、アセトン５０ｍｌで２回洗浄し、生成物を真空中、６０℃で乾燥させる。最終生成物は、結晶性で薄いベージュ色の粉末として得られる。
【００５２】
１３Ｃ−ＮＭＲ、１００ＭＨｚ、Ｄ２Ｏ、２０℃：δ＝１８１．１（２Ｃ、ＣＯＯＨＡｃＯＨ）、１５６．６（２Ｃ、Ｃグアニジニウムｇｒ．）、４０．９（２Ｃ、ＣＨ２）、２７．６（２Ｃ、ＣＨ２）、２５．３（２Ｃ、ＣＨ２）、２３．２（２Ｃ、ＣＨ３，ＡｃＯＨ）；レーザーイオン化飛行時間型質量分析計（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）［ｍ／ｚ］：２０１．２（Ｍ＋Ｈ＋）。
Ｎ，Ｎ−ジブチルグアニジニウムアセタートの調製
ジブチルアミン５５．８６ｇ（０．４３２モル）、酢酸２５．９６ｇ（０．４３２モル）および１−ブタノール１００ｍｌを導入し、９０℃に温める。シアナミドをｎ−ブタノール６０ｍｌ中に溶解させ、９０℃で、３時間にわたって一滴ずつ連続的に添加する。添加終了後、続いて混合物を９０℃で４時間反応させる。７６℃で、沈殿した塩をろ過し、毎回、アセトン５０ｍｌを用いて２回洗浄する。生成物を真空中、６０℃で乾燥させ、最終生成物は、無色の結晶性物質として得られる。
【００５３】
１３Ｃ−ＮＭＲ、１００ＭＨｚ、エタノール−ｄ６、２０℃：δ＝１７８．８（１Ｃ、ＣＯＯＨＡｃＯＨ）、１５５．９（１Ｃ、Ｃグアニジニウムｇｒ．）、４８．１（２Ｃ、ＣＨ２）、２９．０（２Ｃ、ＣＨ２）、２３．３（１Ｃ、ＣＨ３，ＡｃＯＨ）、１９．２（２Ｃ、ＣＨ２）、１２．９（２Ｃ、ＣＨ２）；レーザーイオン化飛行時間型質量分析計（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）［ｍ／ｚ］：１７２．２（Ｍ＋Ｈ＋）。
処方：
適用試験：
使用される毛髪：
ユーロヘア（欧州人の毛髪）、自然のまま
毛髪に対する予備的な損傷
市販の製品を使用し、パーマネントウェーブおよびブリーチを各１回
損傷している毛髪の処理：
典型的な配合物を用いて損傷している毛髪を処理する。
【００５４】
【表１】
2005008632.tif 000003
【００５５】
損傷している毛髪のアルキルグアニジニウム化合物による機械的抵抗力の改善は、試験配合物を用いる処理前後の、個々の毛髪の対比較によって決定される。
【００５６】
各試験用配合物に対して、個々の湿った毛髪を３０本測定する。実験手順は、以下の通りである。
１．予め損傷した毛髪を水で濡らし、ダイアストロン（ＤｉａＳｔｒｏｎ）製の全自動の装置Ｍｔｔ６７０を使用して、１５％伸長に必要な力を測定する。
２．回復のため、毛髪を少なくとも２時間水浴中に浸漬する。
３．次いで、毛髪を試験用配合物中に３０分間浸漬した後、各毛髪を流水で約７秒間すすぐ。
４．毛髪を一晩（１２時間）放置し、空気中で乾燥させる。
５．処理した毛髪を１５％伸長するのに必要な力を、水で濡らした後、前述のように再び測定する。
６．試験用配合物を用いた処理前後の、１５％伸長力の差を計算し、損傷している毛髪の機械的抵抗力の、アルキルグアニジン化合物による改善の尺度として使用する。
【００５７】
測定の統計学的評価のため、処理の前後両方の測定値の対比較にｔ−検定を使用し、処理した毛髪の測定値をプラセボ処理の結果と比較する。このように、記述は、測定値の統計学的確実性についてなされ得る（これに関して、Ｒ．Ｅ．カイザー（Ｒ．Ｅ．Ｋａｉｓｅｒ）、Ｊ．Ａ．ミュールバウアー（Ｊ．Ａ．Ｍｕｅｈｌｂａｕｅｒ）「測定値の評価のための基本的な検定（Ｅｌｅｍｅｎｔａｒｅ  Ｔｅｓｔｓ  ｚｕｒ  Ｂｅｕｒｔｅｉｌｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｍｅｓｓｄａｔｅｎ）」、Ｂ．Ｉ．ヴィッセンシャフツ出版、マンハイム、１９８３年（Ｅｌｅｍｅｎｔａｒｙ  Ｔｅｓｔｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ），Ｂ．Ｉ．Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｓｖｅｒｌａｇ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ  １９８３）も参照されたい。）。＞９５％の統計学的確実性で、顕著な差があると仮定され、＞９９％は、測定値は極めて顕著に異なることを意味し、＞９９．９は、非常に極めて顕著に異なることを意味する。
【００５８】
【表２】
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【００５９】
このように、アルキルグアニジン化合物は、損傷している毛髪の１５％伸長力を極めて顕著に増大させることができる、即ち、それらは、損傷している毛髪の機械的抵抗力を驚くほど顕著に改善することができる。
【００６０】
【表３】
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【００６１】
【表４】
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【００６２】
【表５】
2005008632.tif 000007
【００６３】
表３〜５に列記されるように、非常に様々な種類のグアニジン化合物は、損傷している毛髪の１５％伸長力を極めて顕著に増大させることができる、即ち、それらは、損傷している毛髪の機械的抵抗力を驚くほど顕著に改善することができる。新規化合物とは対照的に、アルギニンは、損傷している毛髪の伸長力を僅かな程度しか改善しない。
化学薬剤による損傷からの毛髪の保護
例えば、パーマネントウェーブ又はブリーチを施すことによる、毛髪の受ける損傷が重度であるほど、水又は界面活性剤で抽出され得る毛髪中の水溶性タンパク質フラグメント／ペプチドの濃度が高くなる。界面活性剤を用いる抽出は、シャンプーによる毛髪の洗浄を模擬する。また、洗髪中、損傷している毛髪では、健康な毛髪よりも多くのペプチドが失われる。
【００６４】
説明のため、毛髪は予め損傷される。このため、毛髪にパーマネントウェーブとブリーチを各１回施す。
【００６５】
【表６】
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【００６６】
予め損傷した毛髪の束（重量：約４ｇ）を試験配合物中に浸漬した（作用時間：３０分）後、水道の流水（Ｔ＝３５℃）で１分間すすぐ。次いで、それらを空気中で１２時間放置し、乾燥させる。
タンパク質損失の測定
毛髪約０．５ｇ＋ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（８％）約１５ｍｌを室温で３時間振蕩する。続いて、溶液をデカントし、遠心分離する。次いで、溶液のタンパク質濃度を、２９５ｎｍにおけるＵＶ吸収の測定による測光法で測定する。ケラチン加水分解物を標準物質として使用する（Ｍ＝１０００、プロモイス（Ｐｒｏｍｏｉｓ）ＷＫ−Ｈ、成和化成）。
【００６７】
【表７】
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【００６８】
アルキルグアニジニウム化合物は、損傷している毛髪のタンパク質損失を低減させ、短鎖化合物は、特に、ここで、非常に良好な保護作用を示すことが分かる。