(57)【要約】【課題】  耐ドライアップ性を阻害することなく優れた垂れ下がり防止性能を発揮するボールペン用水性インキ組成物およびそれを内蔵したボールペンを提供する。【解決手段】  少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩とを含んでなるインキ組成物。前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩が、Ｂ型粘度計（２０℃、３０ｒｐｍ）における１％濃度水溶液の粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓであり、カルボキシメチル基による置換度（エーテル化度）が０．７〜１．３である。前記インキ組成物を内蔵するボールペン。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩とを含んでなる水性インキ組成物であって、前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩が、Ｂ型粘度計（２０℃、３０ｒｐｍ）における１％濃度水溶液の粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓであると共に、カルボキシメチル基による置換度（エーテル化度）が０．７〜１．３であるボールペン用水性インキ組成物。
【請求項２】
前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩をインキ組成物中０．１〜１重量％含んでなる請求項１記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項３】
Ｂ型粘度計（２０℃、３０ｒｐｍ）におけるインキ粘度が、５〜２０ｍＰａ・ｓである請求項１又は２に記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項４】
前記インキ組成物中に樹脂粒子及び／又はワックスエマルジョンを０．５〜５重量％含んでなる請求項１乃至３のいずれかに記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項５】
前記請求項１乃至３のいずれかに記載のインキ組成物を内蔵するボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はボールペン用水性インキ組成物に関するものである。更に詳細には、ペン先において耐ドライアップ性を阻害することなく優れた垂れ下がり防止性能を発揮するボールペン用水性インキ組成物及びボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、水性インキ組成物を内蔵するボールペンとしては、インキ収容部からペン先へのインキ供給量を調整するインキ供給部材（ペン芯）を用いたものや、一端に直接又は中継部材を介してボールペンチップを嵌着したインキ収容管に直接インキを収容するものがある。
そのうち、インキ供給部材を用いたボールペンにおいては、インキの消費や温度変化によるインキ収容部内の内圧変化に伴い空気が出入りするが、内圧変化が著しい場合にはペン先下向き状態でインキのボタ落ちや垂れ下がりを生じることがある。
また、インキ収容管に直接インキを収容したボールペンにおいては、収容するインキの粘度が高い場合、筆跡に線割れを生じたり良好な筆感が得られ難くなり、逆にインキの粘度が低い場合、インキの吐出性に優れ、良好な書き味を与える反面、ペン先下向き状態での放置によりインキの垂れ下がりを生じることがある。特に、キャップ等を有さず、ペン先が常に外気に晒された状態で軸筒内に収容されているタイプのボールペンとした場合、ペン先からの水分蒸発が顕著であり短時間で筆記不能となってしまうため、耐ドライアップ性を向上する目的でインキ中に添加剤を添加する必要がでてくる。しかし、耐ドライアップ性を満たすために前記添加剤として水溶性有機溶剤、多価アルコール等の湿潤剤、尿素等を多量に添加した場合、インキ粘度を増加させ筆記不良を生じやすくなったり、筆跡が長時間乾かなくなったり、ペン先下向き状態での放置により容易に垂れ下がりが発生する等の弊害が認められることがある。
【特許文献１】特公平５−５４８７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は前記した従来の問題点を解消するものであって、即ち、耐ドライアップ性を阻害することなく優れた垂れ下がり防止性能を発揮すると共に、低粘度のインキにおいても筆跡の滲みの少ないボールペン用水性インキ組成物およびそれを内蔵したボールペンを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩とを含んでなる水性インキ組成物であって、前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩が、Ｂ型粘度計（２０℃、３０ｒｐｍ）における１％濃度水溶液の粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓであると共に、カルボキシメチル基による置換度（エーテル化度）が０．７〜１．３であることを要件とする。更に、前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩をインキ組成物中０．１〜１重量％含んでなること、Ｂ型粘度計（２０℃、３０ｒｐｍ）におけるインキ粘度が、５〜２０ｍＰａ・ｓであること、前記インキ組成物中に樹脂粒子及び／又はワックスエマルジョンを０．５〜５重量％含んでなることを要件とする。更には、前記インキ組成物を内蔵するボールペンであることを要件とする。
【０００５】
本発明は、水性インキ組成物中に一定範囲内の粘度及びカルボキシメチル基の置換度（エーテル化度）を有するカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を添加することにより、筆感が損なわれない範囲でインキの粘度を調整でき、キャップオフ状態でペン先からインキ中の水分が蒸発するのに伴って前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩が適度な強度の皮膜をペン先に形成する。これにより、ペン先の耐ドライアップ性を阻害することなく優れたインキ垂れ下がり性能を発揮するものと推察される。また、低粘度インキにおいては、前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩の添加により、筆跡滲みを抑制することもできる。
【０００６】
前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩は、セルロース系水溶性高分子の一種であり、無水グルコース１単位当たり１個のカルボキシメチル基を有するものをカルボキシメチル基の置換度（エーテル化度）１．０とする。
本発明の水性インキ組成物中に添加されるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩は、前記エーテル化度が０．７〜１．３の範囲のものが好適に用いられる。一般にカルボキシメチルセルロースナトリウム塩はそのエーテル化度が高い程、水への溶解性（溶解度）が高くなることから、エーテル化度が水分蒸発時の乾燥皮膜形成の過程に影響を及ぼすものと推測される。即ち、エーテル化度の低いカルボキシメチルセルロースナトリウム塩は少量の水分蒸発においても析出しうるために通常より強固な皮膜を形成し易いのでインキの垂れ下がりは抑制できるものの、耐ドライアップ性能を損なうこととなる。逆に、エーテル化度の高いカルボキシメチルセルロースナトリウム塩は水分蒸発時に析出し難いためにインキの垂れ下がりの抑制効果が低いものとなる。そのため、耐ドライアップ性能を損なうことなく、インキの垂れ下がりを抑制できる範囲の溶解度を有するカルボキシメチルセルロースナトリウム塩として、エーテル化度が０．７〜１．３の範囲のものが適用される。
また、インキ中に添加されるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩は、１％濃度水溶液におけるＢ型粘度計（２０℃、３０ｒｐｍ）での粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲のものが用いられる。１０００ｍＰａ・ｓより高粘度のものを用いた場合、少量の添加でインキの粘度が高くなってしまうため、必要量をインキ中に添加できず、ペン先での皮膜形成が十分ではなく垂れ下がりを生じてしまう。逆に、２０ｍＰａ・ｓより低粘度のものを用いた場合、所望のインキ粘度を得るために多量の添加で必要となるため、インキの垂れ下がりは抑制できるものの、耐ドライアップ性能を損なうこととなる。
【０００７】
前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩は、インキ組成物全量中０．１〜１重量％の範囲で添加することができる。
０．１重量％未満ではインキの垂れ下がりを抑制することが困難であり、又、１重量％を越える添加においては、垂れ下がりを抑制できるものの、キャップオフ性能を著しく阻害すると共に、筆跡に掠れやボテ等を生じる虞れがある。
【０００８】
前記着色剤としては、水性系媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【０００９】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【００１０】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１１】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３Ｂ〔品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６〔品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１〔品名：ＴＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２０／１６６〔品名：ＴＣ  Ｒｅｄ  ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
なお、前記顔料を分散する樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル酸樹脂、マレイン酸樹脂、アラビアゴム、セルロース、デキストラン、カゼイン等、およびそれらの誘導体、前記した樹脂の共重合体等が挙げられる。
蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。
また、二酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、天然雲母、合成雲母、アルミナ、ガラス片から選ばれる芯物質の表面を二酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料、コレステリック液晶型光輝性顔料等を使用することもできる。
前記顔料は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成物中１乃至２５重量％、好ましくは２乃至１５重量％の範囲で用いられる。
【００１２】
前記水溶性有機溶剤としては、水に相溶性のある従来より汎用の溶剤が用いられ、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル  ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用することもでき、インキ組成物中２〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％の範囲で用いられる。
【００１３】
また、本発明のインキ組成物中には、垂れ下がり防止性能をより高める目的で樹脂粒子及び／又はワックスエマルジョンを併用することができる。
前記樹脂粒子とは、単一モノマーの重合体、又は、二種以上のモノマーの共重合体の微粒子であり、固体状態若しくは水媒体中に分散させた水分散体のいずれであってもよい。前記ワックスエマルジョンとは、カルナバ等の植物系、モンタン等の鉱物系、ラノリン等の動物系、パラフィン等の石油系の天然ワックス及び合成ワックスの水分散体である。
前記樹脂粒子及び／又はワックスエマルジョンは、インキ組成物中０．５〜５重量％の範囲で用いられる。０．５重量％未満では、垂れ下がり防止性能を向上させることができず、５重量％を越えて添加すると、通常より強固な皮膜を形成するのでインキの垂れ下がりは抑制できるものの、耐ドライアップ性能を損なうこととなる。
【００１４】
その他、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤或いは防黴剤を添加することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミン等の水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等が挙げられる。
前記防腐剤或いは防黴剤としては、石炭酸、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等が挙げられる。
更には、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン、アニオン、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤、カテキン類、アスコルビン酸ナトリウム及びその誘導体等の酸化防止剤を添加することもできる。
【００１５】
又、前記樹脂粒子とは別に、耐乾燥性を妨げない範疇でアルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルローズ誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等の水溶性樹脂を１種又は２種以上添加して筆跡の堅牢性を向上させたり、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤を１種又は２種以上添加することもできる。
【００１６】
前記インキ組成物には、必要に応じて剪断減粘性付与剤を添加することもできる。
前記剪断減粘性付与剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、例えば、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アミド等のＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキル又はジアルケニルスルホコハク酸の塩類等を例示でき、単独或いは混合して使用することができる。
更に、Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤の混合物、ポリビニルアルコールとアクリル系樹脂の混合物を用いることもできる。
前記剪断減粘性付与剤は、インキ組成物中０．１〜２０重量％の範囲で用いることができる。
【００１７】
その他、必要に応じて防錆剤、潤滑剤等を添加することができる。
前記防錆剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、サポニン、ジアルキルチオ尿素等が挙げられる。
前記潤滑剤としては、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩等が挙げられる。
尚、特に好適に用いられる潤滑剤としては、特公平１−１３５０８号公報に記載の燐酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００１８】
本発明の水性インキ組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（２０℃、３０ｒｐｍ）において５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲に調整して使用される。５ｍＰａ・ｓより低い場合、筆跡滲みが生じ易くなり、２０ｍＰａ・ｓより高い場合、筆跡にボテや線割れが生じることがある。
【００１９】
本発明のボールペン用水性インキ組成物は、ボールペンチップを筆記先端部に装着したボールペンに充填され、実用に供するものである。前記ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来より汎用のものが適用でき、例えば、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、更にインキの端面には逆流防止用の液栓が密接しているボールペンが例示できる。
【００２０】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等が適用できる。
【００２１】
前記インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなる成形体が、インキの低蒸発性、生産性の面で好適に用いられる。また、前記インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、前記インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２２】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端には、インキ逆流防止体が充填される。
前記インキ逆流防止体としては、液状または固体のいずれを用いることもでき、前記液状のインキ逆流防止体としては、ポリブテン、シリコーン油等の不揮発性媒体が挙げられ、所望により前記媒体中にシリカ、珪酸アルミニウム等を添加することもできる。
また、固体のインキ逆流防止体としては樹脂成形物が挙げられる。
更に、前記液状及び固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明は、水性インキ組成物中に一定範囲内の粘度及びカルボキシメチル基の置換度（エーテル化度）を有するカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を添加することにより、ペン先の耐ドライアップ性を阻害することなく優れた垂れ下がり防止性能を発揮すると共に、低粘度のインキにおける筆跡滲みを抑制できるボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペンを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、水媒体中に、染料又は顔料（顔料分散体）、水溶性有機溶剤、Ｂ型粘度計（２０℃、３０ｒｐｍ）における１％濃度水溶液の粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓであり、カルボキシメチル基による置換度（エーテル化度）が０．７〜１．３であるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、必要により剪断減粘性付与剤や各種添加剤を投入し、必要により加温して攪拌し、溶解及び分散することにより調製され、ボールペンに充填して使用される。
【実施例】
【００２５】
以下の表１に実施例を、表２に比較例を示す。但し、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、表中の数値は重量部を表わす。また、インキ粘度の測定は、Ｂ型回転粘度計〔東京計器（株）製〕を用いて２０℃、３０ｒｐｍにて測定した。
【００２６】
【表１】
2005041983.tif 000002
【００２７】
【表２】
2005041983.tif 000003
【００２８】
表中の原料（１）〜（１５）について以下に説明する。
（１）オリエント化学工業（株）製、商品名：フィスコブラック８８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４、濃度１５％
（２）保土谷化学工業（株）製、商品名：フロキシン、Ｃ．Ｉ．４５４１０
（３）住友化学（株）製、商品名：アシッドブルーＰＧ、Ｃ．Ｉ．４２６５５
（４）第一工業製薬（株）製、商品名：セロゲンＦ−ＳＢ、エーテル化度０．８５〜０．９５、１％濃度水溶液粘度（Ｂ型粘度計：２０℃、３０ｒｐｍ）２９〜３３ｍＰ・ｓ
（５）第一工業製薬（株）製、商品名：セロゲンＦ−ＳＡ、エーテル化度０．７〜０．８、１％濃度水溶液粘度（Ｂ型粘度計：２０℃、３０ｒｐｍ）５１〜５４ｍＰ・ｓ
（６）第一工業製薬（株）製、商品名：セロゲンＦ−ＢＳＨ、エーテル化度０．７〜０．８、１％濃度水溶液粘度（Ｂ型粘度計：２０℃、３０ｒｐｍ）５００〜８００ｍＰ・ｓ
（７）第一工業製薬（株）製、商品名：セロゲンＨＥ−９０Ｆ、エーテル化度１．２〜１．３、１％濃度水溶液粘度（Ｂ型粘度計：２０℃、３０ｒｐｍ）１００〜１１０ｍＰ・ｓ
（８）ジョンソンポリマー社製、商品名：ジョンワックス２６、ポリエチレンワックスエマルジョン、平均粒子径０．０６９μｍ、固形分２５％
（９）第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ、燐酸エステル系界面活性剤
（１０）アビシア社製、商品名：プロキセルＸＬ−２、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン
（１１）第一工業製薬（株）製、商品名：セロゲン７Ａ、エーテル化度０．７〜０．８、１％濃度水溶液粘度（Ｂ型粘度計：２０℃、３０ｒｐｍ）７〜８ｍＰ・ｓ
（１２）第一工業製薬（株）製、商品名：セロゲンＦ−ＢＳＨ１２、エーテル化度０．６５〜０．７５、１％濃度水溶液粘度（Ｂ型粘度計：２０℃、３０ｒｐｍ）６５００〜８０００ｍＰ・ｓ
（１３）第一工業製薬（株）製、商品名：セロゲンＰＬ−１５、エーテル化度０．４５〜０．５５、１％濃度水溶液粘度（Ｂ型粘度計：２０℃、３０ｒｐｍ）１０〜２０ｍＰ・ｓ
（１４）三晶（株）製、商品名：ケルザン
（１５）ＢＡＳＦ製、商品名：ルビスコールＫ−３０
【００２９】
インキの調製
前記配合量でカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン以外の各原料を混合し、ディスパー（２０℃、２０００ｒｐｍ）にて２時間攪拌し溶解した後、更にカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、キサンタンガム、ポリビニルピロリドンを添加してディスパー（２０℃、６０００ｒｐｍ）にて１時間攪拌することでボールペン用インキを得た。
【００３０】
前記実施例インキ及び比較例インキをそれぞれ市販のボールペン〔（株）パイロット製、商品名：ハイテックポイントＶＲ５〕のレフィル内に１ｃｃ充填し、更に、前記インキの後端面に０．１ｇのインキ逆流防止体（シリコーングリース系）を充填して遠心処理を施した後、前記レフィルを軸筒に組み込み、試料ボールペンとした。
【００３１】
前記各試料ボールペンにより以下の試験を行った。
垂れ下がり試験
筆記可能であることを確認した試料ボールペンを、ペン先を露出した状態で、ペン先（ボールペンチップ）非接触状態で下向き（倒立）に保持し、温度２０℃、相対湿度９０％の環境下に２０時間放置した後、ペン先の状態を目視で観察した。
キャップオフ試験
筆記可能であることを確認した試料ボールペンを、ペン先を露出した状態で室内（２０℃）に横置き状態で３０日間放置した後、ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで丸を一行に１２個連続筆記し、何個目から正常に筆記できるかを目視により観察した。
筆記試験
筆記可能であることを確認した試料ボールペンを、ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで丸を一行に１２個連続筆記し、筆跡を目視により観察した。
滲み試験
筆記可能であることを確認した試料ボールペンを、ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで直線を引き、筆跡滲みの有無を目視により観察した。
前記試験の結果を以下の表に示す。
【００３２】
【表３】
2005041983.tif 000004
【００３３】
尚、試験結果の評価は以下の通りである。
垂れ下がり試験
○：異常なし。
△：チップ先端にインキの小滴が認められる。
×：チップ先端に大きいインキ滴が認められる、或いはチップ先端からインキのボタ落ちが発生。
キャップオフ試験
○：書き出し１丸以内に筆記可能。
△：１行以内に筆記可能。
×：１行以内に筆記できない、或いは筆記不能。
筆記試験
○：異常なし。
△：ややボテが発生。
×：ボテや線割れが発生。
滲み試験
○：異常なし。
×：滲み有り。