(57)【要約】【課題】メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、漬け置きした場合のいずれにおいても、被洗浄物間のスベリ性の改善が維持され、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度( 時間当たりの擦り回数) が増加するなどのことで手洗い洗濯し易くする洗濯用スベリ性改善剤造粒物及び該洗濯用スベリ性改善剤造粒物を含有する洗剤組成物を提供すること。【解決手段】メタリン酸カリウムを含有する洗濯用スベリ性改善剤造粒物、該洗濯用スベリ性改善剤造粒物及び可溶化剤を含有する洗剤組成物、並びに前記洗濯用スベリ性改善剤造粒物を含有する洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタリン酸カリウムを含有する洗濯用スベリ性改善剤造粒物。
【請求項２】
メタリン酸カリウムの平均粒径が０．５μｍ以上２００μｍ以下である請求項１記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。
【請求項３】
手洗い洗濯用である請求項１又は２記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。
【請求項４】
さらにバインダー物質を含有する請求項１〜３いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。
【請求項５】
バインダー物質がポリエチレングリコールである請求項４記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。
【請求項６】
平均粒径が１００μｍ以上２０００μｍ未満である請求項１〜５いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。
【請求項７】
さらに可溶化剤を含有する請求項１〜６いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物及び可溶化剤を含有する洗剤組成物。
【請求項９】
請求項７記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を含有する洗剤組成物。
【請求項１０】
可溶化剤の量がメタリン酸カリウム中のカリウムイオンに対して０．５倍当量以上である請求項８又は９記載の洗剤組成物。
【請求項１１】
さらに界面活性剤及び／又はビルダーとを含有する請求項８記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯用スベリ性改善剤造粒物に関する。詳しくは、手洗い洗濯時において被洗浄物間のスベリ性を改善することで軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度( 時間当たりの擦り回数) が増加し易いなどの手洗い性を向上させるとともに、被洗浄物間の摩擦による被洗浄物の傷みや被洗浄物と手が擦れ合うことにより生じる手の切り傷・擦り傷等を抑制する為の全く新しい発想に基づく洗濯時の添加剤に関する。又、前記スベリ性改善剤造粒物を含有した洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では洗濯機の普及により洗濯機洗濯が増加する傾向にあるが、汚れ落ちや経済性の観点から、依然、手洗い洗濯に対するニーズも多い。
【０００３】
そこで、従来より、手洗い洗濯時に好ましい物性を有する洗剤の開発が行なわれてきた。例えば、特許文献１に挙げられるように、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を特定の比で配合することで手洗い洗濯時の皮膚への刺激性を改善する方法が開示されている。また、泡コントロールに関しては、一般的に増泡にはＬＡＳやＡＳ等の高起泡性の界面活性剤、制泡にはポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤、濯ぎ時の泡切れ性向上には石鹸等を用いることが知られている。具体的には、特許文献２に挙げられているアニオン界面活性剤、特定のノニオン界面活性剤、及び脂肪酸石鹸を特定比で含有することで溶解性、起泡性及び濯ぎ性に優れた洗剤組成物が開示されている。
【０００４】
しかしながら、これまで、手洗いのし易さ（被洗浄物を擦るときのスベリ性) を向上させる技術に着目した検討はされたことがなかった。
【０００５】
そこで、手洗い洗濯のし易さに着目し、洗剤組成物にメタリン酸カリウムを配合することで、被洗浄物間の摩擦力を低減させ、スベリ性を改善することで洗浄力を維持したまま手洗い洗濯性を向上させる技術を開発した。
しかしながら、手洗い洗濯を行う場合、洗浄剤組成物を水に溶解させた液に被洗浄物を数分から数時間の間、浸漬して静置した後に、手洗い洗濯を始めるケースが多い。その場合、メタリン酸カリウムの溶解によって発現されるスベリ性の向上効果は、経過時間とともに低下していく。メタリン酸カリウム粉体の粒径を大きくすることで、スベリ性の持続時間を延長することが可能であるが、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着が問題となってくる。
【０００６】
【特許文献１】特表平１０−５０４０５６号公報
【特許文献２】特公平８−１３９８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、漬け置きした場合のいずれにおいても、被洗浄物間のスベリ性の改善が維持され、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度( 時間当たりの擦り回数) が増加するなどのことで手洗い洗濯し易くする洗濯用スベリ性改善剤造粒物及び該洗濯用スベリ性改善剤造粒物を含有する洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、手洗い洗濯を行う場合、数分から数時間程度の浸漬洗浄を行った後に手洗い洗濯を始めるケースが多いことを考慮し、被洗浄物どうしを擦り合わせるときのスベリ性に着目して、鋭意研究を重ねた結果、メタリン酸カリウムを単独で造粒したもの或いは、バインダー物質及び／又はその他の成分と造粒したものを用いることによって、添加直後の手洗い洗濯時だけでなく、数分から数時間程度の浸漬洗浄後の手洗い洗濯においても、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度( 時間当たりの擦り回数) が増加するなどのことで、手洗い感触を高める事を見出し、本発明を完成するに到った。
【０００９】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕メタリン酸カリウムを含有する洗濯用スベリ性改善剤造粒物、
〔２〕メタリン酸カリウムの平均粒径が０．５μm 以上２００μｍ以下である前記〔１〕記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物、
〔３〕手洗い洗濯用である前記〔１〕又は〔２〕記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物、
〔４〕さらにバインダー物質を含有する前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物、
〔５〕バインダー物質がポリエチレングリコールである前記〔４〕記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物、
〔６〕平均粒径が１００μｍ以上２０００μｍ未満である前記〔１〕〜〔５〕いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物、
〔７〕さらに可溶化剤を含有する前記〔１〕〜〔６〕いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物、
〔８〕前記〔１〕〜〔７〕いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物及び可溶化剤を含有する洗剤組成物、
〔９〕前記〔７〕記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を含有する洗剤組成物、
〔１０〕可溶化剤の量がメタリン酸カリウム中のカリウムイオンに対して０．５倍当量以上である前記〔８〕又は〔９〕記載の洗剤組成物、並びに
〔１１〕さらに界面活性剤及び／又はビルダーとを含有する前記〔８〕記載の洗剤組成物
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を用いることにより、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、さらには長時間漬け置きした場合においても、被洗浄物間の良好なスベリ性が維持され、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度( 時間当たりの擦り回数) が増加するなどのことで手洗い感触を高めることができるという効果が奏される。
また、洗濯機洗濯においては攪拌等の機械力によって生じる型くずれ等の原因となる繊維の傷みに対して、繊維間のスベリ性を高めることで布傷みを回避することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜スベリ性改善剤造粒物＞
本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物は、メタリン酸カリウムを含有し、かつ造粒物である点に大きな特徴がある。
かかる特徴を有する本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物は、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、さらには長時間漬け置きした場合においても、被洗浄物間の良好なスベリ性が維持され、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度が増加し易い等の手洗い洗濯をし易くすることができるという作用を有する。
また、洗濯機洗濯においては攪拌等の機械力によって生じる型くずれ等の原因となる繊維の傷みに対して、繊維間のスベリ性を高めることで布傷みを回避することができる。
したがって、本発明は、手洗い洗濯用スベリ性改善剤造粒物にも関する。
【００１２】
本発明において、造粒物とは、メタリン酸カリウム単独で造粒したもの或いはメタリン酸カリウムとバインダー物質及び／又はその他の成分とを造粒したものを示し、その形状としては、顆粒状、カプセル状等が挙げられる。
【００１３】
本発明では、このように、造粒物化することで、製造プロセスにおける洗剤組成物への添加時のハンドリング性の向上や洗濯時に洗剤組成物と別途添加する場合の継粉発生を抑制することができるという利点もある。
【００１４】
以下に本発明に用いられる各成分について説明する。
なお、本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を以下、単に、造粒物ともいう。また、洗濯液とは、前記洗濯用スベリ性改善剤造粒物と洗剤組成物が溶解・懸濁された、等の洗濯を行うための液をいう。
【００１５】
１．メタリン酸カリウム
本発明に用いられるメタリン酸カリウムとは、水への溶解度が非常に低いが、洗濯液中では可溶化剤（ナトリウムイオン源、リチウムイオン源、アンモニウムイオン源を含有する化合物) との塩交換により水溶性を呈する物質である。なかでも（ＫＰＯ3 ）ｎで表される高分子量のメタリン酸カリウム（分子量＝約１万〜数千万) が手洗い洗濯時の被洗浄物間のスベリ性を改善し、手洗い洗濯性を向上させるのに好適である。ここでメタリン酸カリウムとは、カリウムが一部ナトリウムやリチウム等に置換されているものも含む。
【００１６】
メタリン酸カリウムは一般的に以下に示すような製法で、製造される。
ｎＫＨ2 ＰＯ4   →  （ＫＰＯ3 ）ｎ  ＋  ｎＨ2 Ｏ
即ち、リン酸二水素カリウム（ＫＨ2 ＰＯ4)を加熱して分子間脱水を行うことにより、メタリン酸カリウムが生成するが、加熱温度と時間の差等の因子により各種重合度の製品が得られ、脱水反応を高温で行うほど重合度は大きくなる。
【００１７】
脱水反応を行う際の焼成温度としては、浸漬後すべり性の観点から、４００℃以上が好ましく、５００℃以上がより好ましく、６００℃以上が更に好ましく、また、エネルギー消費の観点から、１５００℃以下が好ましく、１３００℃以下がより好ましく、１２００℃以下が更に好ましい。
【００１８】
メタリン酸カリウムの分子量としては、手洗い性改善の観点から、１万以上が好ましく、１０万以上がより好ましく、２０万以上が更に好ましく、５０万以上が特に好ましい。入手のし易さから５千万以下が好ましく、２千万以下がより好ましい。また、メタリン酸カリウムは、可溶化剤の存在下で水溶性を呈すれば、その分子量には特に上限は無く、高分子量のものほど手洗い性改善効果は高い。なお、加熱時にリン酸二水素カリウム以外に一部リン酸二水素ナトリウム等が含まれていた場合も、分子間脱水（縮合）したものであればスベリ性改善剤としての効果を発現できる。
【００１９】
メタリン酸カリウムの平均粒径としては、ハンドリングの観点から０．５μｍ以上が好ましく、1 μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上が更に好ましく、１０μｍ以上が更に好ましく、３０μｍ以上が特に好ましい。一方、造粒性及び溶解性( 溶解残／衣類への付着抑制) の観点から、３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以下が特に好ましい。
メタリン酸カリウムの平均粒径を前記範囲に調整する方法としては、不二パウダル( 株) 社製アトマイザ、ホソカワミクロン( 株) 社製ピンミル等の公知の粉砕機により粉砕処理する方法が挙げられる。
このように造粒に用いるメタリン酸カリウムを小粒径化することで、溶け残りや衣類への付着を抑制できるという利点がある。
【００２０】
メタリン酸カリウムの含有量としては造粒物中、配合性の観点から１０重量％以上が好ましく、３０重量％以上がより好ましく、５０重量％が特に好ましい。一方、溶解性の観点からは、９５重量％以下がより好ましく、９０重量％以下が更に好ましく、８０重量％以下が特に好ましい。
【００２１】
本発明において、前記メタリン酸カリウムは、単独で造粒しても、バインダー物質や他の成分と混合して造粒してもよい。
【００２２】
２．バインダー物質
バインダー物質としては、洗濯用スベリ性改善剤造粒物を構成する成分同士を結合させる能力を持つものであれば特に限定はされないが、該造粒物の溶解性の観点から、水溶性バインダーが好ましく、保存安定性の観点から40℃以下で凝固して結合性を有する熱可塑性水溶性バインダーが特に好ましい。水溶性バインダーとしては、平均分子量2000〜30000 、好ましくは5000〜15000 のポリエチレングリコール、炭素数8 〜18の飽和または不飽和脂肪酸等が用いられ、特にポリエチレングリコールが好ましい。これらは単独で使用しても混合で使用してもよい。バインダー物質の量は、メタリン酸カリウムに対して重量比で0.05倍量以上が好ましく、0.07倍量以上がより好ましく、また、10倍量以下が好ましく、4 倍量以下がより好ましく、3 倍量以下が更に好ましい。
【００２３】
造粒物におけるその他の成分としては、メタリン酸カリウムの働きを阻害することなく洗剤組成物として一般的に用いられるものなら何を用いても良く、可溶化剤や金属封鎖剤、ケイ酸塩、リン酸塩等を適宜用いることができる。
【００２４】
３．可溶化剤
メタリン酸カリウムは、水に極めて難溶性であるが、可溶化剤の存在下では、水溶性を呈する。ここでいう可溶化剤とは、メタリン酸カリウム中のカリウムイオンを置換できるすべてのナトリウムイオン源及び／又はリチウムイオン源及び／又はアンモニウムイオン源を含有する化合物のことを言う。よって、メタリン酸カリウムを含有する洗濯液中にナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンの供給源となりうる化合物を配合することで、メタリン酸カリウムが溶解し、洗濯水がローション状の粘稠溶液となり、その結果、被洗浄物間のスベリ性が向上し、手洗い性の向上が認められる。
【００２５】
前記可溶化剤としては、メタリン酸カリウム中のカリウムを置換するすべてのナトリウムイオン源及び／又はリチウムイオン源及び／又はアンモニウムイオン源を包含する。特に有用なのはナトリウム及びリチウム及びアンモニウムの無機塩及び有機塩、例えば炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどのカルボン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリカルボン酸ポリマーナトリウム塩、ポリスルホン酸ポリマーナトリウム塩、ハロゲン化リチウム及び硫酸リチウムである。中でも、ナトリウムの無機塩又は有機塩が最も好ましい。また、界面活性剤または脂肪酸の塩形態、金属イオン封鎖剤も可溶化剤となりうる。
【００２６】
前記メタリン酸カリウムは、メタリン酸カリウム中のカリウムイオンがナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンに置換されることにより水溶性を呈するため、良好な手洗い洗濯性を得るにはメタリン酸カリウムが溶解できる状態で用いることが求められる。メタリン酸カリウム中のカリウムの一部を置換できれば効果を発現できるが経済性の観点からは、洗濯液中に含まれるメタリン酸カリウム中のカリウムイオンを完全に置換できる量のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンを供給できる可溶化剤の量が好ましい。かかる可溶化剤の量としては、メタリン酸カリウム中のカリウムイオンと同量のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンを供給できる量を１倍当量とすると０．５倍当量以上が好ましく、１倍当量以上がより好ましく、その２倍当量以上が更に好ましく、３倍当量以上が特に好ましい。一方、カリウムイオンに対して、過剰のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンの存在化では、手洗い洗濯性の改善効果が小さい。この点から、可溶化剤の量は、４００倍当量以下が好ましく、２００倍当量以下より好ましく、１００倍当量以下が特に好ましい。また、よりスベリ性改善効果を維持する観点から、前記の量は、３０倍当量以下が好ましく、２０倍当量以下がより好ましい。なお、後述の洗剤組成物中に別の目的で必要量のナトリウムイオン源またはリチウムイオン源が配合されている場合は、別途配合する必要はない。
【００２７】
造粒物におけるその他の成分としては、メタリン酸カリウムの働きを阻害することなく洗剤組成物として一般的に用いられるものなら何を用いても良く、金属イオン封鎖剤、ケイ酸塩、リン酸塩等を適宜用いることができる。
【００２８】
４．造粒物の製造方法
本発明の造粒物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、攪拌転動造粒法、押出造粒法、噴霧冷却法等によって製造できる。攪拌転動造粒法の場合、例えば、メタリン酸カリウム、バインダー物質及び可溶化剤（ナトリウム源及び／又はリチウム源) などのその他の成分を混合し、昇温してバインダー物質を溶解させて造粒した後に冷却する方法や、メタリン酸カリウム、可溶化剤（ナトリウム源及び／又はリチウム源) などのその他の成分を攪拌混合しながら、溶融したバインダー物質を添加し造粒する方法、メタリン酸カリウム、可溶化剤（ナトリウム源及び／又はリチウム源) などのその他の成分を攪拌混合しながら、バインダー水溶液を添加し造粒した後、乾燥する方法等がある。押出造粒法の場合例えば、メタリン酸カリウム、バインダー物質及び可溶化剤（ナトリウム源及び／又はリチウム源) などのその他の成分を溶融混合し、押出造粒機を通して造粒する方法、メタリン酸カリウム、バインダー水溶液及び可溶化剤（ナトリウム源及び／又はリチウム源) などのその他の成分を溶融混合し、押出造粒機を通して造粒した後、乾燥する方法等がある。噴霧冷却法の場合例えば、メタリン酸カリウム、バインダー物質及び可溶化剤（ナトリウム源及び／又はリチウム源) などのその他の成分を溶融混合し、ノズルから低温の空間へ噴霧し造粒物を得る方法等がある。
【００２９】
なお、可溶化剤を使用する場合、メタリン酸カリウムは可溶化剤の存在下で水分によって溶解、増粘するため、造粒時の水分を抑制することが好ましい。この様な場合にはバインダー物質として40℃以下では凝固して結合性を有する熱可塑性の水溶性バインダーを使用するのが好適である。かかる水溶性バインダーとしては、平均分子量2000〜30000 、好ましくは5000〜15000 のポリエチレングリコール、炭素数８〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸等が挙げられ、特にポリエチレングリコールが好ましい。また、バインダー物質として水及びバインダー水溶液を使用する場合には、後工程で十分に乾燥することが好ましい。
【００３０】
造粒に用いられる装置としては、攪拌転動造粒法では例えば深江工業（株）製ハイスピードミキサー、太平洋機工（株）製プロシェアミキサー等が、押出造粒機としては例えば不二パウダル（株）製のペレッターダブル、ツインドームグラン等がある。
【００３１】
かかる方法で得られる造粒物は、造粒後、外観及び収率を向上する等の目的から、必要に応じ解砕、球形化等により整粒を行なっても良い。解砕に用いる装置としては、（株）ダルトン製のパワーミル、不二パウダル（株）製のフラッシュミル，Fitzpatrick 社（米国）製のフィッツミル、Comil 社（加国）製のコーミル、岡田精工（株）製スピードミル等が挙げられ、球形化装置としては不二パウダル（株）製のマルメライザー等が挙げられる。前記熱可塑性の水溶性バインダーを使用した場合、解砕機に供給する温度は常温付近まで冷却されていることが好ましく、例えば造粒物を振動冷却器に供給し、所定の温度まで冷却後に解砕すると、解砕物の解砕機内での付着が抑制されるという利点がある。
【００３２】
整粒された造粒物は、微粉及び／又は粗粉を低減する為に、分級によって所望の粒度に調整しても良い。分級して粒度を調整することにより、使用時の外観を向上させることができる。分級によって生じた微粒及び／又は粗粉は例えば粉砕して造粒原料として使用、あるいは再溶融によって原料として使用し、収率を向上させることができる。
【００３３】
５．造粒物の品質
本発明の造粒物の粒径としては、手洗い性改善効果の持続性の観点から、平均粒径が１００μｍ以上が好ましく、１５０μｍ以上が好ましく、２００μｍ以上が特に好ましい。また、外観及び溶解性の観点から２０００μｍ未満が好ましく、１５００μｍ未満がより好ましく、１０００μｍ未満が特に好ましい。
中でも、外観及び分級性の観点からは、球状がもっとも好ましく、球形化を行なわない押出造粒物の場合には押出径と長さの比が１に近いものが好ましい。また、外観の観点からは粒度分布についてもできるだけ揃っているものの方が好ましい。一方、保存安定性の観点から、造粒物中の水分値は最終製品で１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、１重量％以下が特に好ましい。
【００３４】
＜洗剤組成物＞
本発明の洗剤組成物は、前記スベリ性改善剤造粒物及び可溶化剤を含有する点に一つの大きな特徴がある。かかる特徴を有するために、洗濯時に洗剤組成物が溶解した洗濯液がローション状の粘稠溶液となり、手洗い洗濯時でも、被洗浄物間のスベリ性が改善されることによって、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度が増加し易い等の手洗い性を改善し、更には手洗い洗濯後の乾燥後の皮膚を柔らかく、滑らかになったと感じられるハンドケア効果や衣類ケア効果が発現される。
【００３５】
洗剤組成物は、粉末、顆粒、液体、又はペースト状等のいかなる剤型でもよく、又二次加工により凝集体、錠剤等に成形されていてもよい。
【００３６】
洗剤組成物中におけるメタリン酸カリウムの含有量は、被洗浄物間のスベリ性を向上させるために洗剤組成物１００重量部に対して０．５重量部以上が好ましく、１重量部以上がより好ましく、３重量部以上が更に好ましく、５重量部以上が更に好ましく、７重量部以上が更に好ましく、１０重量部以上が特に好ましい。また、スベリ性改善効果は高いものの洗浄後の被洗浄物の取り扱い性が低下する為、３０重量部以下が好ましく、２０重量部以下がより好ましい。なお、洗剤組成物中の非イオン界面活性剤の量及び全界面活性剤成分に対する比率の上昇に応じて、メタリン酸カリウムの配合量も増加することが好ましい。
【００３７】
また、良好な手洗い性を得るという観点から、洗剤組成物を溶解して洗濯液を調製した場合のメタリン酸カリウム水中濃度が１５ｍｇ／L 以上が好ましく、３０ｍｇ／L 以上がより好ましく、６０ｍｇ／L 以上が特に好ましい。また、洗浄後の被洗浄物の取り扱い性の観点から３０００ｍｇ／L 以下が好ましく、１５００ｍｇ／L 以下がより好ましく、１０００ｍｇ／L 以下が特に好ましい。更には、浴比の低下（水と衣類の重量の比率：水重量／衣類重量) 、洗濯液硬度の増加、洗剤組成物中の非イオン界面活性剤の量及び全界面活性剤成分に対する比率の上昇に応じて、前記メタリン酸カリウム水中濃度を増加させることが好ましい。
【００３８】
可溶化剤としては、前記造粒物に使用できるものと同様のものであればよい。また、洗剤組成物中における可溶化剤の量としては、メタリン酸カリウム中のカリウムイオンに対して、０．５倍当量以上が好ましく、１倍当量以上がより好ましく、２倍当量以上が更に好ましく、３倍当量以上が特に好ましく、また、スベリ性改善効果を維持する観点から、３０倍当量以下が好ましく、２０倍当量以下がより好ましい。
【００３９】
本発明の洗剤組成物は、界面活性剤及び／ビルダーをさらに含有することができる。
【００４０】
界面活性剤としては、一般的に使用されているものを用いることができる。例えば、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。その例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステルまたはその塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
中でも、スベリ性効果を高める観点からは、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩が好ましく、特にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
【００４１】
前記陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤の含有量は、洗剤組成物中において洗浄性能の観点から、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１２重量％以上が更に好ましく、１５重量％以上が更に好ましく、１７重量％以上が特に好ましい。また、粉末物性の観点から、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましく、３０重量％以下が更に好ましく、２６重量％以下が特に好ましい。
【００４２】
本発明の洗剤組成物には、さらにベタイン型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、石鹸、陽イオン界面活性剤等の界面活性剤も適宜配合することができる。
【００４３】
ビルダーとしては、金属イオン封鎖剤、アルカリ剤、再汚染防止剤等が挙げられる。
中でも、洗濯水中の硬度成分量の上昇に伴い、スベリ性改善効果が低下する特徴があるため、ビルダーとして、金属封鎖剤を洗剤組成物に配合し、洗濯水中の硬度成分を捕捉することは、メタリン酸カリウムの性能発現に非常に効果的である。特にカルシウムイオン捕捉能１００ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇ以上である金属イオン封鎖剤がより効果的である。かかる金属イオン封鎖剤としては、ゼオライト、結晶性ケイ酸塩などのイオン交換体、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）等のポリマー、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、メチルグリシン二酢酸塩、クエン酸塩等のキレート剤が挙げられる。炭酸ナトリウムと非晶質ケイ酸ナトリウムは金属イオン封鎖剤に含まない。
【００４４】
アルカリ剤としては、炭酸塩やケイ酸塩が挙げられる。スベリ性効果を高める観点からは非晶質ケイ酸ナトリウムが好ましい。
再汚染防止剤には、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール等のを挙げることができる。
【００４５】
ビルダーの配合量としては、スベリ性改善効果の観点から、洗剤組成物中、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１５重量％以上が更に好ましく、２０重量％以上が特に好ましく、また、配合のバランスの観点から、６０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下が特に好ましい。
【００４６】
その他添加剤として、酵素、香料、蛍光染料、色素等も適宜配合することができる。
【００４７】
＜洗剤組成物の製造方法＞
前記のような構成を有する本発明の洗剤組成物は、前記各成分を公知の方法で適宜混合することにより製造することができる。
例えば特許庁公報10(1998)-25(7159) 周知慣用技術集（衣料用粉末洗剤）に記載の組成及び製造方法にて得られる洗剤組成物等が挙げられる。
【００４８】
なお、本発明の洗剤組成物中に含有されるメタリン酸カリウムは、前記のように、水中において、可溶化剤の存在化で水溶性を呈するようになるため、製造プロセス、又は保存時における水分を低減させることが好ましい。製造プロセスにおいては、前記造粒物は、洗剤組成物の表面改質工程及びアフターブレンド工程等で添加することが好ましい。
【００４９】
また、可溶化剤は、スベリ性改善剤造粒物中及び／又は洗剤組成物中に含有されていれば良く、必ずしも洗剤組成物中に含有されている必要はない。
【００５０】
以上のような構成を有する本発明の洗剤組成物を用いることにより、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、漬け置きした場合のいずれにおいても、被洗浄物間のスベリ性の改善が維持され、洗浄性を阻害させることなく手洗い洗濯し易くすし、更にハンドケアをもなしうるという効果が発現される。
【００５１】
本発明においては、次に示す手洗い洗濯評価方法に準じた洗濯条件で手洗い洗濯を行うことにより特に好ましいスベリ性改善効果を評価することができる。
また、メタリン酸カリウム配合による洗濯液の粘度上昇がヌル付き性発現要因となり、その結果、スベリ性が改善されているため、洗濯液の粘度測定により、手洗い洗濯性を定量評価することができる。
【００５２】
＜手洗い洗濯評価方法＞
◎手洗い洗濯条件
本発明における手洗い洗濯の評価方法を以下に説明する。２５℃に調整した８９．３ｍｇＣａＣＯ3 ／リットルに相当する２リットルの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３) を直径３０ｃｍ、深さ１３ｃｍ、容量８．２Ｌのポリプロピレン製洗面器（ＹＡＺＡＫＩ製) の中に満たし、１５ｇとなるように秤量した洗濯用スベリ性改善剤含有洗剤組成物を水中に投入した後、水が洗面器より飛散しない程度に手によって攪拌し続ける。攪拌開始から３０秒後に綿１００％のＴシャツ（グンゼ製白、Ｌサイズ) を洗面器の中の洗浄水にＴシャツ全体が十分に濡れるように浸した後、Ｔシャツの後背部よりＴシャツの胸部を両手で握り、Ｔシャツの胸部どうしを擦り合わせる。このとき擦り合わせる部分は洗浄水から出した状態で行う。３回から５回擦り合わせる毎に一旦洗浄水に擦り合わせる部分を浸す。擦り合わせるときの擦り易さをスベリ性として判定し、１〜５ランクとする。上記の調整水のみでこの評価を行った場合、Ｔシャツのしわがスベリ性を阻害し、また擦り合わせる部分に泡が無いため非常に擦りにくく、スベリ性が悪い。このときをスベリ性：１とする。各ランクの状態を下記に示す。
ランク１：スベリ性が非常に低く、きしみ感があり、手洗い洗濯が非常にしにくい。
ランク２：スベリ性が低く、きしみ感があり、手洗い洗濯がしにくい。
ランク３：スベリ性が中程度できしみ感がなく手洗い洗濯できる。
ランク４：スベリ性が高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯がしやすい。
ランク５：スベリ性が非常に高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯が非常にし易い。
なお、上記試験において、６人のパネラー評価結果の平均値を求めランクとした。
【００５３】
以上のような構成を有する本発明の洗濯方法を用いることにより、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、漬け置きした場合のいずれにおいても、被洗浄物間のスベリ性の改善が維持され、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度( 時間当たりの擦り回数) が増加するなどのことで手洗いにおける感触を高め、更にハンドケアをもなしうるという効果が発現される。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例及び参考例における物性値の測定方法をまとめて示す。
【００５５】
＜メタリン酸カリウム分子量の測定方法＞
メタリン酸カリウムの重量平均分子量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定し、ポリエチレングリコールの較正曲線を用いて換算した。
カラム；東ソー( 株) 社製ＧＭＰＷＸＬ＋ＧＭＰＷＸＬ
移動相；０．０２Ｍリン酸緩衝液／アセトニトリル＝９０／１０（重量比）
温度；40℃
流速；１ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル濃度、量；０．１重量％（可溶化剤トリポリリン酸ナトリウム０．６％）、１００μｌ
検出器；示差屈折率検出器（ＲＩＤ）
【００５６】
＜メタリン酸カリウムの平均粒径の測定方法＞
レーザー散乱粒度分布計（堀場製作所LA-920) を用い、屈折率1.2 、超音波強度7 、超音波照射時間1 分、攪拌速度４の条件で、25℃のイオン交換水を分散媒として試料（メタリン酸カリウム) を測定し、体積基準としてメタリン酸カリウムの平均粒径（μｍ）を求めた。ここでいう平均粒径とはメジアン径を指す。
【００５７】
＜漬置対応時間時間測定法＞
洗濯用スベリ性改善剤含有洗剤組成物又は、洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有洗剤組成物３g を２５℃に調整した８９．３ｍｇＣａＣＯ3 ／リットルに相当する５００mlの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３) に添加し、スターラーピース（７ｍｍ×４０ｍｍ）にて、１分間攪拌（７００ｒ／ｍ）した後に攪拌を停止し、１０分間静置した。静置後、再び攪拌（３００ｒ／ｍ）を開始し、同時にＳＶ型粘度計( 型番：ＳＶ−１０、株式会社エー・アンド・ディ) を用いて粘度測定を行った。同様の方法で静置時間を２０分〜１８０分まで１０分刻みで行った。再攪拌開始後の粘度の値が、２mP・s 以上の場合をスベリ性向上による手洗い性改善効果があると判断し、改善効果がある最大の静置時間を漬け置き対応時間とした。
【００５８】
＜溶解残評価方法＞
・洗濯機：松下電器ＮＡ−Ｆ４２Ｙ５
・洗濯衣料：黒布〔混紡( ポリエステル／綿＝６５／３５) 重量比〕２０枚
・洗剤：４０ｇ
・洗濯コース：中水位( 水量表示４０リットル) 
洗濯９分→濯ぎ２回→脱水３分→乾燥( ２０℃、４０％ＲＨで２４時間放置) 
衣料乾燥後、黒布２０枚のうち１０枚を任意に選択した。その際の黒布への水不溶物付着、残留性を以下のように評価した。
【００５９】
〔黒布への付着、残留性〕
問題なし( 付着物なし)     （○）
若干付着あり              （△）
付着物あり                （×）
付着残留物が多量にある    （××）
【００６０】
洗剤組成物の調製
水３７０ｋｇ、５０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２００ｋｇ、４０重量％の２号シリケート水溶液５０ｋｇ、炭酸ナトリウム１００ｋｇ、硫酸ナトリウム１４７．５ｋｇ、ポリエチレングリコール５ｋｇ、ＣＢＳ型蛍光染料２．５ｋｇ、ゼオライト１２５ｋｇを混合して均質なスラリーを調製した後、スラリーを噴霧乾燥し、洗剤組成物を得た。
【００６１】
（参考例１) 
メタリン酸カリウム（和光純薬工業株式会社製、型番： 169-07045）をアトマイザ（不二パウダル( 株) 社製、Ａ−７．５型）を用いて、ハンマー回転数8500ｒ／ｍ、原料供給速度60ｋｇ／ｈｒ、スクリーン径０．７ｍｍの条件にて粉砕を行い、平均１次粒径約６０μｍのメタリン酸カリウムを得た。
【００６２】
上記の洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０L ）に投入し、続いて上記の粉砕メタリン酸カリウム０．４ｋｇを添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗濯用スベリ性改善剤含有洗剤組成物を得た。得られた洗濯用スベリ性改善剤含有洗剤組成物の評価結果を表１に示す。これを溶解させた直後の洗濯水は粘稠溶液となり、スベリ性ランク：５、浸漬対応時間２０分( 浸漬後スベリ性ランク：４) 、黒布への残留／付着性○、乾燥後の皮膚感触が非常に良好である洗濯用スベリ性改善剤含有の洗剤組成物であった。
【００６３】
（参考例２) 
上記の洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０L ）に投入し、続いてメタリン酸カリウム（和光純薬工業株式会社製、型番： 169-07045、平均粒径約３００μｍ）０．４ｋｇを添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗濯用スベリ性改善剤含有洗剤組成物を得た。得られた洗濯用スベリ性改善剤含有洗剤組成物の評価結果を表１に示す。これを溶解させた直後の洗濯水は粘稠溶液となり、スベリ性ランク：５、浸漬対応時間１２０分( 浸漬後スベリ性ランク：５) 、黒布への残留/ 付着性×、乾燥後の皮膚感触が非常に良好である洗濯用スベリ性改善剤含有の洗剤組成物であった。
【００６４】
（実施例１) 
ハイスピードミキサー（三井三池（株）製、容量２L 、ジャケット付) に参考例１と同様の方法で得られた粉砕メタリン酸カリウムを０．４ｋｇとラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマール１０パウダー）を０．０８６ｋｇ投入し、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流しながら、主軸を３６００ｒ／ｍで混合物温度が７０℃になるまで攪拌した。その後、予め７０℃に昇温したポリエチレングリコール（花王（株）製：K-PEG6000 ）を０．０８６ｋｇ添加し３分間攪拌を継続した後、混合物を抜き出した。次に得られた混合物を押出造粒機（（株）ダルトン製：ドームグラン）により孔径φ０．５ｍｍのスクリーンを通して押し出して圧密化した。得られた押出物を冷却した後、整粒機（（株）ダルトン製のパワーミル、スクリーン径φ１．０ｍｍ）にて解砕し、分級により７００μｍ以下−３５５μｍ以上に調整し、洗濯用スベリ性改善剤造粒物（メタリン酸カリウム７０％、ラウリル硫酸ナトリウム１５％、ポリエチレングリコール１５％）を得た。
【００６５】
参考例１で用いたのと同じ洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０L ）に投入し、続いて上記の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を０．５７ｋｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有洗剤組成物を得た。得られた洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有洗剤組成物のスベリ性を表１に示す。これを溶解させた洗濯水は粘稠溶液となり、スベリ性ランク：５、浸漬対応時間６０分( 浸漬後スベリ性ランク：５) 、黒布への残留/ 付着性○、乾燥後の皮膚感触が非常に良好である洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有の洗剤組成物であった。
【００６６】
（実施例２) 
ハイスピードミキサー（三井三池（株）製、容量２L 、ジャケット付) に参考例１と同様の方法で得られた粉砕メタリン酸カリウムを０．４ｋｇとラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマール１０パウダー）を０．０８６ｋｇ投入し、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流しながら、主軸を３６００r/m で混合物温度が７０℃になるまで攪拌した。その後、予め７０℃に昇温したポリエチレングリコール（花王（株）製：K-PEG6000 ）を０．０８６ｋｇ添加し３分間攪拌を継続した後、混合物を抜き出した。次に得られた混合物を押出造粒機（（株）ダルトン製：ドームグラン）により孔径φ０．５ｍｍのスクリーンを通して押し出して圧密化した。得られた押出物を冷却した後、整粒機（（株）ダルトン製のパワーミル、スクリーン径φ１．５ｍｍ）にて解砕し、分級により１０００μm 以下−３５５μm 以上に調整し、洗濯用スベリ性改善剤造粒物（メタリン酸カリウム７０重量％、ラウリル硫酸ナトリウム１５重量％、ポリエチレングリコール１５重量％）を得た。
【００６７】
参考例１で用いたのと同じ洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０L ）に投入し、続いて上記の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を０．５７ｋｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有洗剤組成物を得た。得られた洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有洗剤組成物のスベリ性を表1 に示す。これを溶解させた洗濯水は粘稠溶液となり、スベリ性ランク：５、浸漬対応時間１５０分( 浸漬後スベリ性ランク：５) 、黒布への残留／付着性○、乾燥後の皮膚感触が非常に良好である洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有の洗剤組成物であった。
【００６８】
（実施例３) 
ハイスピードミキサー（三井三池（株）製、容量２L 、ジャケット付) に参考例１と同様の方法で得られた粉砕メタリン酸カリウムを０．４ｋｇとラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマール１０パウダー）を０．０８６ｋｇ投入し、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流しながら、主軸を３６００ｒ／ｍで混合物温度が７０℃になるまで攪拌した。その後、予め７０℃に昇温したポリエチレングリコール（花王（株）製：K-PEG6000 ）を０．０８６ｋｇ添加し３分間攪拌を継続した後、混合物を抜き出した。次に得られた混合物を押出造粒機（（株）ダルトン製：ドームグラン）により孔径φ０．７ｍｍのスクリーンを通して押し出して圧密化した。得られた押出物を冷却した後、整粒機（（株）ダルトン製のパワーミル、スクリーン径φ２．０ｍｍ）にて解砕し、分級により１４１０μm 以下−３５５μm 以上に調整し、洗濯用スベリ性改善剤造粒物（メタリン酸カリウム７０重量％、ラウリル硫酸ナトリウム１５重量％、ポリエチレングリコール１５重量％）を得た。
【００６９】
参考例１で用いたのと同じ洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０L ）に投入し、続いて上記の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を０．５７ｋｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有洗剤組成物を得た。得られた洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有洗剤組成物のスベリ性を表1 に示す。これを溶解させた洗濯水は粘稠溶液となり、スベリ性ランク：５、浸漬対応時間１８０分( 浸漬後スベリ性ランク：５) 、黒布への残留／付着性○、乾燥後の皮膚感触が非常に良好である洗濯用スベリ性改善剤造粒物含有の洗剤組成物であった。
【００７０】
【表１】
2005248141.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物は、衣類等の手洗い洗濯、中でも、長時間漬け置きする手洗い洗濯においても好適に使用される。