【手続補正書】
【提出日】平成22年5月25日(2010.5.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化１で表された化合物の少なくとも１種を含む、二次電池用電解質。
【化１】
2008016445.tif 000001
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素基、またはメチル基、エチル基を表す。Ｘ、Ｙ、Ｚは、硫黄（Ｓ）または酸素（Ｏ）を表す。ただし、Ｘ、Ｙ、Ｚの全てが硫黄（Ｓ）である場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝Ｓ）およびＸ、Ｙ、Ｚの全てが酸素（Ｏ）である場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝Ｏ）を除く。〕
【請求項２】
上記化合物は、上記化１において、Ｘ、Ｙの少なくとも１つは硫黄（Ｓ）であり、且つＺは酸素（Ｏ）である化２で表されたものである、請求項１記載の二次電池用電解質。
【化２】
2008016445.tif 000002
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素基、またはメチル基、エチル基を表す。Ｘ、Ｙは、硫黄（Ｓ）または酸素（Ｏ）を表す。Ｘ、Ｙの全てが酸素（Ｏ）である場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｏ）を除く。〕
【請求項３】
上記化合物の含有量は、溶媒に対して、０．０１重量％以上５０重量％以下である、請求項１記載の二次電池用電解質。
【請求項４】
さらに、不飽和結合を有する環状炭酸エステル化合物、または化３で表された化合物の少なくとも１種を含む、請求項１記載の二次電池用電解質。
【化３】
2008016445.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素基、ハロゲン基、またはメチル基、エチル基あるいはこれらの一部の水素をハロゲン基で置換した基を表し、それらの少なくとも一つはハロゲンを有する基である。）
【請求項５】
さらに、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの少なくとも１種を含む、請求項１記載の二次電池用電解質。
【請求項６】
さらに、化４で表された軽金属塩の少なくとも１種を含む、請求項１記載の二次電池用電解質。
【化４】
2008016445.tif 000004
（式中、Ｒ１１は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２１−Ｃ（＝Ｏ）−基（Ｒ２１はアルキレン基、ハロゲン化アルキレン基、アリーレン基またはハロゲン化アリーレン基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ２３）（Ｒ２４）−基（Ｒ２３、Ｒ２４は、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基を表す。）、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−基を表し、Ｒ１２はハロゲン基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基を表し、Ｘ１１およびＸ１２は酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）をそれぞれ表し、Ｍ１１は遷移金属元素または短周期型周期表における３Ｂ族元素、４Ｂ族元素あるいは５Ｂ族元素を表し、Ｍ２１は短周期型周期表における１Ａ族元素あるいは２Ａ族元素またはアルミニウム（Ａｌ）を表し、ａは１〜４の整数であり、ｂは０〜８の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ１〜３の整数である。）
【請求項７】
さらに、化５で表された軽金属塩の少なくとも１種を含む、請求項１記載の二次電池用電解質。
【化５】
2008016445.tif 000005
（式中、Ｒ１１は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２１−Ｃ（＝Ｏ）−基（Ｒ２１はアルキレン基、ハロゲン化アルキレン基、アリーレン基またはハロゲン化アリーレン基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−基、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ−（Ｒ２２）2 （Ｒ２２はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基を表す。）−基を表し、Ｒ１３はハロゲンを表し、Ｍ１２はリン（Ｐ）またはホウ素（Ｂ）を表し、Ｍ２１は短周期型周期表における１Ａ族元素あるいは２Ａ族元素またはアルミニウム（Ａｌ）を表し、ａ１は１〜４の整数であり、ｂ１は０、２または４であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ１〜３の整数である。）
【請求項８】
さらに、化６で表されたジフルオロ［オキソラト−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸リチウム、化７で表されたジフルオロビス［オキソラト−Ｏ，Ｏ’］リン酸リチウム、化８で表されたジフルオロ［３，３，３−トリフルオロ−２−オキシド−２−トリフルオロメチルプロピオナト（２−）−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸リチウム、化９で表されたビス［３，３，３−トリフルオロ−２−オキシド−２−トリフルオロメチルプロピオナト（２−）−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸リチウム、化１０で表されたテトラフルオロ［オキソラト−Ｏ，Ｏ’］リン酸リチウム、化１１で表されたビス［オキソラト−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸リチウムよりなる群から選ばれた軽金属塩の少なくとも１種を含む、請求項１記載の二次電池用電解質。
【化６】
2008016445.tif 000006
【化７】
2008016445.tif 000007
【化８】
2008016445.tif 000008
【化９】
2008016445.tif 000009
【化１０】
2008016445.tif 000010
【化１１】
2008016445.tif 000011
【請求項９】
さらに、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、化１２で表されたリチウム塩、化１３で表されたリチウム塩、化１４で表されたリチウム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含む、請求項１記載の二次電池用電解質。
【化１２】
2008016445.tif 000012
（式中、ｍおよびｎは１以上の整数である。）
【化１３】
2008016445.tif 000013
（式中、Ｒは炭素数２〜４の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキレン基を表す。）
【化１４】
2008016445.tif 000014
（式中、ｐ、ｑおよびｒは１以上の整数である。）
【請求項１０】
正極および負極と、電解質と、を備え、
上記電解質は、化１５で表された化合物の少なくとも１種を含む、
二次電池。
【化１５】
2008016445.tif 000015
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素基、またはメチル基、エチル基を表す。Ｘ、Ｙ、Ｚは、硫黄（Ｓ）または酸素（Ｏ）を表す。ただし、Ｘ、Ｙ、Ｚの全てが硫黄（Ｓ）である場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝Ｓ）およびＸ、Ｙ、Ｚの全てが酸素（Ｏ）である場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝Ｏ）を除く。〕
【請求項１１】
上記化合物は、上記化１５において、Ｘ、Ｙの少なくとも１つは硫黄（Ｓ）であり、且つＺは酸素（Ｏ）である化１６で表されたものである、請求項１０記載の二次電池。
【化１６】
2008016445.tif 000016
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素基、またはメチル基、エチル基を表す。Ｘ、Ｙは、硫黄（Ｓ）または酸素（Ｏ）を表す。Ｘ、Ｙの全てがＯである場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝Ｏ）を除く。〕
【請求項１２】
上記化合物の含有量は、溶媒に対して、０．０１重量％以上５０重量％以下である、請求項１０記載の二次電池。
【請求項１３】
上記電解質は、さらに、不飽和結合を有する環状炭酸エステル化合物、または化１７で表された化合物の少なくとも１種を含む、請求項１０記載の二次電池。
【化１７】
2008016445.tif 000017
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素基、ハロゲン基、またはメチル基、エチル基あるいはこれらの一部の水素をハロゲン基で置換した基を表し、それらの少なくとも一つはハロゲンを有する基である。）
【請求項１４】
上記電解質は、さらに、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの少なくとも１種を含む、請求項１０記載の二次電池。
【請求項１５】
上記電解質は、さらに、化１８で表された軽金属塩の少なくとも１種を含む、請求項１０記載の二次電池。
【化１８】
2008016445.tif 000018
（式中、Ｒ１１は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２１−Ｃ（＝Ｏ）−基（Ｒ２１はアルキレン基、ハロゲン化アルキレン基、アリーレン基またはハロゲン化アリーレン基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ２３）（Ｒ２４）−基（Ｒ２３、Ｒ２４は、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基を表す。）、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−基を表し、Ｒ１２はハロゲン基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基を表し、Ｘ１１およびＸ１２は酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）をそれぞれ表し、Ｍ１１は遷移金属元素または短周期型周期表における３Ｂ族元素、４Ｂ族元素あるいは５Ｂ族元素を表し、Ｍ２１は短周期型周期表における１Ａ族元素あるいは２Ａ族元素またはアルミニウム（Ａｌ）を表し、ａは１〜４の整数であり、ｂは０〜８の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ１〜３の整数である。)
【請求項１６】
上記電解質は、さらに、化１９で表された軽金属塩の少なくとも１種を含む、請求項１０記載の二次電池。
【化１９】
2008016445.tif 000019
（式中、Ｒ１１は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２１−Ｃ（＝Ｏ）−基（Ｒ２１はアルキレン基、ハロゲン化アルキレン基、アリーレン基またはハロゲン化アリーレン基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−基、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ−（Ｒ２２）2 （Ｒ２２はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基を表す。）−基を表し、Ｒ１３はハロゲンを表し、Ｍ１２はリン（Ｐ）またはホウ素（Ｂ）を表し、Ｍ２１は短周期型周期表における１Ａ族元素あるいは２Ａ族元素またはアルミニウム（Ａｌ）を表し、ａ１は１〜４の整数であり、ｂ１は０、２または４であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ１〜３の整数である。）
【請求項１７】
上記電解質は、さらに、化２０で表されたジフルオロ［オキソラト−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸リチウム、化２１で表されたジフルオロビス［オキソラト−Ｏ，Ｏ’］リン酸リチウム、化２２で表されたジフルオロ［３，３，３−トリフルオロ−２−オキシド−２−トリフルオロメチルプロピオナト（２−）−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸リチウム、化２３で表されたビス［３，３，３−トリフルオロ−２−オキシド−２−トリフルオロメチルプロピオナト（２−）−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸リチウム、化２４で表されたテトラフルオロ［オキソラト−Ｏ，Ｏ’］リン酸リチウム、化２５で表されたビス［オキソラト−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸リチウムよりなる群から選ばれた軽金属塩の少なくとも１種を含む、請求項１０記載の二次電池。
【化２０】
2008016445.tif 000020
【化２１】
2008016445.tif 000021
【化２２】
2008016445.tif 000022
【化２３】
2008016445.tif 000023
【化２４】
2008016445.tif 000024
【化２５】
2008016445.tif 000025
【請求項１８】
上記電解質は、さらに、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、化２６で表されたリチウム塩、化２７で表されたリチウム塩、化２８で表されたリチウム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含む、請求項１０記載の二次電池。
【化２６】
2008016445.tif 000026
（式中、ｍおよびｎは１以上の整数である。）
【化２７】
2008016445.tif 000027
（式中、Ｒは炭素数２〜４の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキレン基を表す。）
【化２８】
2008016445.tif 000028
（式中、ｐ、ｑおよびｒは１以上の整数である。）
【請求項１９】
上記負極は、ケイ素（Ｓｉ）の単体、合金および化合物、ならびにスズ（Ｓｎ）の単体、合金および化合物からなる群のうちの少なくとも１種を含む、請求項１０記載の二次電池。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】二次電池用電解質およびこれを用いた二次電池
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
この発明は、二次電池用電解質およびこれを用いた二次電池に関し、さらに詳しくは、非水溶媒と、電解質塩とを備える非水電解質およびこれを用いた非水電解質電池に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
したがって、この発明の目的は、高温においても、電池特性を向上させることができる二次電池用電解質およびこれを用いた二次電池を提供することにある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上述した課題を解決するために、第１の発明は、化１で表された化合物の少なくとも１種を含む二次電池用電解質である。
【化１】
2008016445.tif 000029
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素基、またはメチル基、エチル基を表す。Ｘ、Ｙ、Ｚは、硫黄（Ｓ）または酸素（Ｏ）を表す。ただし、Ｘ、Ｙ、Ｚの全てが硫黄（Ｓ）である場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝Ｓ）およびＸ、Ｙ、Ｚの全てがＯである場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝Ｏ）を除く。〕
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
第２の発明は、正極および負極と電解質とを備え、電解質は化２で表された化合物の少なくとも１種を含む二次電池である。
【化２】
2008016445.tif 000030
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素基、またはメチル基、エチル基を表す。Ｘ、Ｙ、Ｚは、硫黄（Ｓ）または酸素（Ｏ）を表す。ただし、Ｘ、Ｙ、Ｚの全てが硫黄（Ｓ）である場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝Ｓ）およびＸ、Ｙ、Ｚの全てがＯである場合（Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝Ｏ）を除く。〕
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
第１の発明では、二次電池用電解質に化１で表された化合物の少なくとも１種が含まれるので、高温環境下であっても化学安定性を向上できる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
第２の発明では、二次電池用電解質に化２で表された化合物の少なくとも１種が含まれたものを用いるので、高温環境下においても、負極における二次電池用電解質の分解反応を抑制することができ、高温においても、優れた特性を得ることができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
この発明の二次電池用電解質によれば、高温においても化学安定性を向上できる。また、この二次電池用電解質を用いたこの発明による二次電池によれば、高温においても、優れた特性を得ることができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４４】
以上、この発明を実施形態および実施例を挙げて説明したが、この発明は、上述した実施形態および実施例に限定されず、種々の変形が可能である。例えば、上述した実施形態および実施例では、巻回構造の二次電池を具体的に挙げて説明したが、この発明は、角型、シート型あるいはカード型、または正極および負極を複数積層した積層構造を有する二次電池についても同様に適用することができる。  
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４５】
また、上述した実施形態においては、円筒型の二次電池および外装材にラミネートフィルムを用いた二次電池を例に挙げて説明したが、これらに限定されることはない。例えば、コイン型、角型、ボタン型等、外装材に金属製容器等を用いた二次電池、薄型電池等、種々の形状や大きさした非水電解質電池にも適用可能である。