【手続補正書】
【提出日】平成22年7月15日(2010.7.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2009023915.tif 000001
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に硫黄原子またはセレン原子を示し、Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を示す。）で表される化合物を塩基と反応させた後、硫黄原子含有溶媒の存在下でアルキル化剤と反応させ、下記一般式（２）
【化２】
2009023915.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、置換されていてもよい脂肪族炭化水素基または置換されていてもよいアリール基を示すか、または、Ｒ１およびＲ２は一体となって連結基を示す。また、式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に硫黄原子またはセレン原子を示し、Ｚ１は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を示す。）で表される化合物を得ることを特徴とするジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法。
【請求項２】
アルキル化剤が下記一般式
（Ｒ１）ｎ−Ｌ              （ａ）
（Ｒ２）ｎ−Ｌ              （ｂ）
または
Ｌ−Ｒ１−Ｒ２−Ｌ          （ｃ）
（一般式（ａ）および一般式（ｂ）におけるＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、置換されていてもよい脂肪族炭化水素基または置換されていてもよいアリール基を示し、また、一般式（ｃ）における−Ｒ１−Ｒ２−は連結基を示し、一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）におけるＬはハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホン酸基、メタンスルホン酸基またはＳＯ４基を示し、ｎは１または２を示す。）から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法。
【請求項３】
硫黄原子含有溶媒がスルホキシド類、スルホン類、チオフェン類、スルトン類からなる群より選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法。
【請求項４】
硫黄原子含有溶媒がスルホキシド類であることを特徴とする請求項１または２に記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法。
【請求項５】
一般式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が硫黄原子、Ｚ１、Ｚ２が酸素原子若しくは硫黄原子、一般式（２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が硫黄原子、Ｚ１が酸素原子若しくは硫黄原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法。
【請求項６】
Ｒ１およびＲ２がアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法。
【請求項７】
Ｒ１およびＲ２がアルキル基、アリール基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
一般に、一般式（２）で表される化合物は以下の方法によって製造されている。まず、一般式（１）で表される化合物をメタノール等の溶媒に溶解または分散後、水酸化ナトリウムやナトリウムメトキシド等のアルカリを用いて塩とし、一般式（２）のＲ１、Ｒ２に相当する有機基を有する化合物と反応させることにより、一般式（２）の化合物が得られる。この際、使用される溶媒としては上記メタノールの他にエタノール、テトラヒドロフラン等が挙げられる。また、水／ベンゼン等の混合溶媒中で相関移動触媒を用いて製造されることもある（例えば、非特許文献１参照）。
【化１】
2009023915.tif 000003
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に硫黄原子またはセレン原子を示し、Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を示す。）
【化２】
2009023915.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、置換されていてもよい脂肪族炭化水素基または置換されていてもよいアリール基を示すか、または、Ｒ１およびＲ２は一体となって連結基を示す。また、式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に硫黄原子またはセレン原子を示し、Ｚ１は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を示す。）
しかしながら、これらの方法では反応中の副生物の生成が多く、ジチオレート系金属錯体化合物の前駆体としてはそのまま使用できず、精製が必要であるという問題があった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６４−６９６８６号公報
【非特許文献１】Ｎｉｅｌｓ  Ｓｖｅｎｓｔｒｕｐ，  Ｊａｎ  Ｂｅｃｈｅｒ、Ｔｈｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  １，３−Ｄｉｔｈｉｏｌｅ−２−ｔｈｉｏｎｅ−４，５−ｄｉｔｈｉｏｌａｔｅ  （ＤＭＩＴ）、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、Ｍａｒｃｈ  １９９５、ｐ．２１５−２３５
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
即ち、本発明は、
（１）下記一般式（１）
【化３】
2009023915.tif 000005
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に硫黄原子またはセレン原子を示し、Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を示す。）で表される化合物を塩基と反応させた後、硫黄原子含有溶媒の存在下でアルキル化剤と反応させ、下記一般式（２）
【化４】
2009023915.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、置換されていてもよい脂肪族炭化水素基または置換されていてもよいアリール基を示すか、または、Ｒ１およびＲ２は一体となって連結基を示す。また、式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に硫黄原子またはセレン原子を示し、Ｚ１は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を示す。）で表される化合物を得ることを特徴とするジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法、
（２）アルキル化剤が下記一般式
（Ｒ１）ｎ−Ｌ              （ａ）
（Ｒ２）ｎ−Ｌ              （ｂ）
または
Ｌ−Ｒ１−Ｒ２−Ｌ          （ｃ）
（一般式（ａ）および一般式（ｂ）におけるＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、置換されていてもよい脂肪族炭化水素基または置換されていてもよいアリール基を示し、また、一般式（ｃ）における−Ｒ１−Ｒ２−は連結基を示し、一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）におけるＬはハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホン酸基、メタンスルホン酸基またはＳＯ４基を示し、ｎは１または２を示す。）から選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法、
（３）硫黄原子含有溶媒がスルホキシド類、スルホン類、チオフェン類、スルトン類からなる群より選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法、
（４）硫黄原子含有溶媒がスルホキシド類であることを特徴とする（１）または（２）に記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法、
（５）一般式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が硫黄原子、Ｚ１、Ｚ２が酸素原子若しくは硫黄原子、一般式（２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が硫黄原子、Ｚ１が酸素原子若しくは硫黄原子であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法、
（６）Ｒ１およびＲ２がアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法、
（７）Ｒ１およびＲ２がアルキル基、アリール基であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のジチアシクロペンテン誘導体またはジセレナシクロペンテン誘導体の製造方法、に関する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明で使用されるアルキル化剤としては、アルキル化に使用できる試剤であればいかなるものでもよいが、アニオン性反応基質（求核試剤）のアルキル化としては、ハロゲン化アルキル、スルホン酸アルキルまたは硫酸ジアルキル等が挙げられる。
また、上記アルキル化剤は、一般式
（Ｒ１）ｎ−Ｌ          （ａ）
（Ｒ２）ｎ−Ｌ          （ｂ）
または
Ｌ−Ｒ１−Ｒ２−Ｌ      （ｃ）
（一般式（ａ）および一般式（ｂ）のＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、置換されていてもよい脂肪族炭化水素基または置換されていてもよいアリール基を示し、また、一般式（ｃ）の−Ｒ１−Ｒ２−は連結基を示し、一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のＬはハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホン酸基、メタンスルホン酸基またはＳＯ４基を示し、ｎは１または２を示す。）として表すこともできる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
また、一般式（ｃ）の−Ｒ１−Ｒ２−で示される連結基および一般式（２）のＲ１、Ｒ2が一体となって連結基を示す場合の連結基としては、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＦ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（Ｐｈ）−ＣＨ2−、−ＣＨ（Ｍｅ）−ＣＨ2−等の置換されていてもよいアルキレン基；−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−等の置換されていてもよいアルケニレン基；−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−等の連結基を示す。ここで、Ｐｈはフェニル基、Ｍｅはメチル基を示す。また、これらの連結基は更に置換基を有していてもよく、その置換基は、上記該脂肪族炭化水素基およびアリール基の置換基と同様なものを示す。