(57)【要約】本発明は粒子を含有する液体媒体から粒子を除去するための超分子系の使用に関する。本発明によれば、その超分子系は低分子量を有する少なくとも１つの分子および／または生物、好ましくはクラゲに由来する有機化合物を含み、前記化合物はコラーゲン、多糖、プロテオグリカンまたは前記有機化合物のうちの２つからなる混合物の中から選択され、そして、前記分子は低分子量と本願において定義される式（Ｉ）を有する。本発明はまた粒子を含有する液体媒体から粒子を除去するための方法にも関する。本発明は水浄化とバイオテクノロジーにおける使用に特に適している。
2015509836.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子を含む液体媒体から粒子を除去するための超分子系の使用であって、前記超分子系が少なくとも１つの低分子量分子および／または生物、好ましくはクラゲに由来する有機化合物を含み、前記化合物がコラーゲン、多糖、プロテオグリカンまたはこれらの有機化合物のうちの２つからなる混合物より選択され、前記低分子量分子が下の式（Ｉ）の低分子量分子である、前記超分子系の使用。
【化１】
2015509836.tif 000027
式中、
Ｘは酸素原子を表す。
Ｂは天然型または非天然型のプリン塩基またはピリミジン塩基を表し、所望により下に定義されるＲ３’で置換される。
置換基Ｌ１とＬ２は同一または異なっており、そして、
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ヒドロキシル基、
（ｉｉｉ）１〜４個の窒素原子を含むヘテロアリール基であって、非置換型の前記ヘテロアリール基、または飽和型もしくは不飽和型で直鎖状もしくは分岐状のＣ２〜Ｃ３０炭化水素系鎖で置換されたヘテロアリール基、
（ｉｖ）オキシカルボニル基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、チオカルバメート基−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ−、カルボナート基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、カルバメート基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、エーテル基−Ｏ−、ホスフェート基またはホスホナート基から選択される基
を表し、前記Ｌ１基はＲ１基で置換されており、前記Ｌ２基はＲ２基で置換されている場合、Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、
直鎖状または分岐状で飽和型または不飽和型、部分フッ素置換型または全フッ素置換型のＣ２〜Ｃ３０、好ましくはＣ６〜Ｃ２５、より好ましくはＣ８〜Ｃ２５の炭化水素系鎖、
Ｃ２〜Ｃ３０アシルラジカル、または
アシルグリセロール基
を表し、
または、前記置換基Ｌ１とＬ２は下の式（ＩＩ）のケタール基を形成する。
【化２】
2015509836.tif 000028
式（ＩＩ）中でＫ１とＫ２は同一または異なっており、飽和型または不飽和型のＣ１〜Ｃ１９炭化水素系鎖を表す。
Ｒ３とＲ３’は互いに独立して
（ｉ）ヒドロキシル基、アミノ基、ホスフェート基、ホスホナート基、ホスホコリン基、Ｏ‐アルキルホスホコリン基、チオホスフェート基またはホスホニウム基、
（ｉｉ）所望により少なくとも１つのヒドロキシル基で置換される直鎖または分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキル鎖、
（ｉｉｉ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表し、そして、ｎが１から５０までの整数である−（ＣＨ２）ｎ−Ｖ−Ｒ８基、
（ｉｖ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、そして、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表す−Ｖ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ８基、または
（ｖ）１個から４個までの窒素原子を含有するヘテロアリール基であって、非置換型の前記ヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ３０アルキル、もしくは（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒ９基、もしくは−（ＣＨ２）０〜１−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ’’基、もしくは単糖もしくは多糖、もしくは次の基：
【化３】
2015509836.tif 000029
もしくは次の基：
【化４】
2015509836.tif 000030
で置換された前記ヘテロアリール基であり、
式中、
ｍは１から６までの整数であり、
ｐは０から１０までの整数であり、および
Ｒ９はＣ１〜Ｃ１０アルキル基、または５〜７個の炭素原子を含有する環状ケタール基であって非置換型の環状ケタール基または少なくとも１つの直鎖もしくは分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキルで置換された前記環状ケタール基、ステロール基、ジアシルグリセロール、ヒドロフルオロカーボン系鎖または少なくとも１つの単糖もしくは多糖を表し、
Ｙは酸素原子、ＮＨ基またはイオウ原子であり、および
Ｒ’’は炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖であり、
Ｒ’が炭化水素系鎖である、前記ヘテロアリール基
を表し、または、
前記のＲ３とＲ３’が、二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３またはＲ３’と共有結合を介して互いに独立して結合する。
【請求項２】
前記低分子量分子が両親媒性フッ素置換型グリコシルヌクレオシドである、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
Ｘが酸素原子を表し、および／または
Ｂがチミン、アデニン、グアニン、シトシン、６‐メトキシプリンまたはヒポキサンチンまたは非天然型のプリン塩基もしくはピリミジン塩基を表し、そのピリミジン塩基は次の塩基：
【化５】
2015509836.tif 000031
を包含することができ、
式中、
Ｒ３’は下で定義される通りであり、
および／または
Ｌ１がヒドロキシル基を表し、Ｌ２が水素原子を表し、またはＬ１とＬ２が互いに結合して下の式（ＩＩ）のケタール基を形成し：
【化６】
2015509836.tif 000032
式中、Ｋ１とＫ２は同一または異なっており、そして、飽和型または不飽和型Ｃ１〜Ｃ１９炭化水素系鎖を表し、および／または
Ｒ３とＲ３’が
（ｉ）ヒドロキシル基、アミノ基、ホスフェート基、ホスホナート基、ホスホコリン基、Ｏ‐アルキルホスホコリン基、チオホスフェート基またはホスホニウム基、
（ｉｉ）所望により少なくとも１つのヒドロキシル基で置換される直鎖または分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキル鎖、
（ｉｉｉ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表し、そして、ｎが１から５０までの整数である−（ＣＨ２）ｎ−Ｖ−Ｒ８基、
（ｉｖ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、そして、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表す−Ｖ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ８基、または
（ｖ）１個から４個までの窒素原子を含有するヘテロアリール基であって非置換型の前記ヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ３０アルキル、もしくは（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒ９基、もしくは−（ＣＨ２）０〜１−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ’’基、もしくは単糖もしくは多糖、もしくは次の基：
【化７】
2015509836.tif 000033
もしくは次の基:
【化８】
2015509836.tif 000034
で置換された前記ヘテロアリール基であり、
式中、
ｍは１から６までの整数であり、
ｐは０から１０までの整数であり、および
Ｒ９はＣ１〜Ｃ１０アルキル基、または５〜７個の炭素原子を含有する環状ケタール基であって非置換型の環状ケタール基または少なくとも１つの直鎖もしくは分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキルで置換された前記環状ケタール基、ステロール基、ジアシルグリセロール、ヒドロフルオロカーボン系鎖または少なくとも１つの単糖もしくは多糖を表し、
Ｙは酸素原子、ＮＨ基またはイオウ原子であり、および
Ｒ’’は炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖であり、
Ｒ’が炭化水素系鎖である、前記ヘテロアリール基
を表し、
または、
前記のＲ３とＲ３’が、二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３またはＲ３’と共有結合を介して互いに独立して結合する、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
Ｘが酸素原子を表し、
Ｂが、３個の窒素原子を含有するヘテロアリール基であって次の基：
【化９】
2015509836.tif 000035
で置換された前記ヘテロアリール基によって置換されている非天然型ピリミジン塩基を表し、
置換基Ｌ１とＬ２が同一または異なっており、そして、
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ヒドロキシル基
を表し、
Ｒ３が、３個の窒素原子を含むヘテロアリール基であって次の基：
【化１０】
2015509836.tif 000036
または
【化１１】
2015509836.tif 000037
で置換されている前記ヘテロアリール基であり、
式中、
Ｒ’は炭化水素系鎖であり、
Ｙは酸素原子、ＮＨ基またはイオウ原子であり、および
Ｒ’’が炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖である、前記ヘテロアリール基を表し、
または、
前記Ｒ３が、二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３と結合する、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
Ｘが酸素原子を表し、
Ｂがプリン塩基またはピリミジン塩基を表し、
置換基Ｌ１とＬ２が下の式（ＩＩ）のケタール基を形成し：
【化１２】
2015509836.tif 000038
式（ＩＩ）中でＫ１とＫ２は同一または異なっており、飽和型または不飽和型のＣ１〜Ｃ１９炭化水素系鎖を表し、
Ｒ３がホスホコリン基を表し、または、
前記Ｒ３が、二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３と結合する、請求項１に記載の使用。
【請求項６】
前記低分子量分子が： 
下の式（ＩＩＩ）によって定義される基であって、Ｒ’が炭化水素系鎖である基：
【化１３】
2015509836.tif 000039
下の式（ＩＶ）によって定義される基であって、Ｙは酸素原子、ＮＨ基またはイオウ原
子であり、Ｒ’’は炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖である基：
【化１４】
2015509836.tif 000040
下の式（Ｖ）によって定義される基であって、ｎが０と１９の間の整数である基：
【化１５】
2015509836.tif 000041
または
下の式（ＶＩ）によって定義される基であって、ｎが０と１９の間の整数である基：
【化１６】
2015509836.tif 000042
から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項７】
前記低分子量分子が：
５’‐（４‐（（２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ‐パーフルオロウンデカンアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３，‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
５’‐（４‐（（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ‐パーフルオロウンデカンアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
５’‐（４‐（（オレアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
５’‐（４‐（（ステアルアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
５’‐（４‐（（オクタデシルオキシ）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、および
５’‐（４‐（（コレステリルオキシ）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
２’，３’‐Ｏ‐１８‐ペンタトリアコンタニリデンウリジン（pentatriacontanylidenuridine）‐５’‐ホスホコリン、
２’，３’‐Ｏ‐１８‐ペンタトリアコンタニリデンアデノシン（pentatriacontanylidenadenosine）‐５’‐ホスホコリン、および
これらの化合物のうちの少なくとも２つの混合物を含む群より選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項８】
使用される超分子系の濃度が１ｍｌの水性媒体当たり０．００１ｍｇと１００ｍｇの間である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記粒子が０．５ｎｍと５μｍの間のサイズ、有利には５ｎｍと１００ｎｍの間のサイズを有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記液体媒体が水、有機溶媒および多相媒体を含む群より選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
粒子を含有する液体媒体から粒子を除去する方法であって、少なくとも１つの低分子量分子および／または生物、好ましくはクラゲに由来する少なくとも１つの有機化合物を含む超分子系であって、前記化合物がコラーゲン、多糖、プロテオグリカンまたはこれらの有機化合物のうちの２つからなる混合物より選択され、前記低分子量分子が請求項１〜７のいずれか一項において定義された式（Ｉ）の低分子量分子である前記超分子系を２℃と９５℃の間の温度で前記液体媒体に添加するステップであって、前記超分子系が前記液体媒体と接触してゲルを形成し、前記ゲルが前記液体媒体に含まれる前記粒子を捕捉するステップ（ａ）、および前記液体媒体と前記粒子を捕捉した前記ゲルを分離するステップ（ｂ）を含む前記方法。
【請求項１２】
ステップ（ａ）において得られた前記液体媒体の温度が５０℃よりも低いとき、ステップ（ｂ）の前に次の中間段階：
（ａ１）ステップ（ａ）において得られた前記媒体を５０℃と９５℃の間の温度まで加熱するステップ、および
（ａ２）ステップ（ａ１）において得られた前記媒体を２℃と５０℃の間の温度まで冷却するステップ
も含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
使用される超分子系の濃度が１ｍｌの水性媒体当たり０．００１ｍｇと１００ｍｇの間である、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記粒子が０．５ｎｍと５μｍの間のサイズ、有利には５ｎｍと１００ｎｍの間のサイズを有する、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記液体媒体が水、有機溶媒および多相媒体を含む群より選択される、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
下の式（ＩＶ）の化合物であって：
【化１７】
2015509836.tif 000043
式中、Ｙが酸素原子であり、Ｒ’’が炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖である一群の前記化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒子を含有する液体媒体から粒子を除去するための超分子系の使用であって、前記超分子系が少なくとも１つの低分子量分子および／または生物、好ましくはクラゲに由来する１つの有機化合物を含み、前記化合物がコラーゲン、多糖、プロテオグリカンまたはこれらの有機化合物のうちの２つからなる混合物より選択され、前記低分子量分子が本明細書において定義される式（Ｉ）の低分子量分子である、前記超分子系の使用に関する。
【０００２】
本発明は粒子を含有する液体媒体から粒子を除去するための処理工程にも関する。
【０００３】
前記超分子系の使用は特に水浄化とバイオテクノロジー分野における使用である。
【０００４】
下の記述において、角括弧（［］）の間の参照番号は実施例の末尾に添付された参照文献のリストを指す。
【背景技術】
【０００５】
近年、残留水、廃水、飲料水または、概して、特に食品用もしくは工業用に使用されるあらゆる水性溶液の汚染除去の分野で多くの研究が行われてきた。
【０００６】
現在のところ汚染水の処理は固体要素または粒子状要素を除去するための物理的処理工程の使用、分注可能な粒子状物質を除去するための物理化学的処理の使用、または有機物を除去するための生物学的処理の使用からなる。
【０００７】
このように、汚水に含まれる無用な物質または毒性物質を破壊または除去するために多数の技術が開発されてきた。それらの技術は、例えば、紫外線（ＵＶ）照射への曝露、帯電分子を捕捉するための電極と電流の使用、凝固剤、凝集剤または塩素の添加、微生物の使用等である。
【０００８】
活性炭を使用することもできるが、この種の物質を使用する方法は費用がかかり、保守と相当の管理を必要とすることがわかっている。
【０００９】
オゾン（Ｏ３）の使用も主に有機物の酸化のための汚染除去方法を構成する。しかしながら、この方法は大量処理のために使用される複雑な装置を必要とする。したがって、この方法は少量の汚染除去に適していない。
【００１０】
したがって、現行の汚染除去方法は粒子、とりわけ小粒子、例えばナノ粒子で汚染された液体媒体の汚染除去にはほとんど、または全く適していないことが分かる。加えて、これらの方法は必ずしも大規模にしても少量にしても液体媒体の汚染除去に適しているとは言えない。
【００１１】
ナノ濾過と逆浸透法は液体媒体からナノ粒子を除去するために現在用いられている方法である。しかしながら、これらの方法が必要とする装置とそれらの方法の実施は非常に費用がかかり、相当の保守を要求する。
【００１２】
また、ナノ粒子のヒト、動物、または環境への毒性の可能性に関する多くの健康上の懸念が特に化粧品中のナノ粒子に関して２０１１年６月１４日に出版されたＡｆｓｓａｐ［フランス医療用品安全管理庁］による評価の後に表面化した。
【００１３】
したがって、これらの先行技術の問題を解決すること、とりわけ液体媒体からそれらの液体媒体が含んでいるかもしれない粒子、特にナノ粒子を取り除くための手段を提供することを可能とする新しい液体媒体の処理方法を開発することが非常に重要である。粒子、特にナノ粒子を含有する液体媒体を汚染除去するための方法であって、先行技術の方法と比べて費用の減少と汚染除去の向上を可能とする方法の開発も非常に重要である。
【発明の概要】
【００１４】
本発明は、無用な粒子を含有する液体媒体の汚染除去のための手段を提供することによってこれらの要求を正確に満たす。
【００１５】
したがって、本発明は特に粒子を含有する液体媒体から粒子を除去するための超分子系の使用であって、前記超分子系が少なくとも１つの低分子量分子および／または１つの重合体を含み、前記低分子量分子が式（Ｉ）の低分子量分子であり、および／または生物、好ましくはクラゲに由来する少なくとも１つの有機化合物を含み、前記化合物がコラーゲン、多糖、プロテオグリカンまたはこれらの上で定義した有機化合物のうちの２つからなる混合物より選択される、前記の超分子系の使用を対象とする。
【００１６】
発明者らは、実際に、下で定義される式（Ｉ）の低分子量分子ならびに／またはコラーゲン、多糖、プロテオグリカンおよびこれらの重合体のうちの少なくとも２つからなる混合物を含む群から選択される重合体が、液体媒体から分離することができる超分子系を用いて後者（粒子）を捕獲することによって粒子を含む前記液体媒体から粒子を除去することを可能とすることをまさに初めて記述した者である。
【００１７】
本発明は粒子を含有する液体媒体から粒子を除去する方法であって、少なくとも１つの低分子量分子および／または生物、好ましくはクラゲに由来する少なくとも１つの有機化合物を含む超分子系であって、前記化合物がコラーゲン、多糖、プロテオグリカンまたはこれらの有機化合物のうちの２つからなる混合物より選択され、前記低分子量分子が下で定義される式（Ｉ）の低分子量分子である前記超分子系を２℃と９５℃の間の温度で前記液体媒体に添加するステップであって、前記超分子系が液体媒体と接触してゲルを形成し、前記ゲルが前記液体媒体に含まれる粒子を捕捉するステップ（ａ）、および前記液体媒体と前記粒子を捕捉した前記ゲルを分離するステップ（ｂ）を含む前記方法も対象とする。
【００１８】
本発明によれば、ステップ（ａ）において得られた液体媒体の温度が５０℃より低いとき、前記方法はステップ（ｂ）の前に次の中間段階：
（ａ１）ステップ（ａ）において得られた前記媒体を５０℃と９５℃の間の温度まで加熱するステップ、および
（ａ２）ステップ（ａ１）において得られた前記媒体を２℃と５０℃の間の温度まで冷却するステップ
を含んでもよい。
【００１９】
これらのステップ（ａ１）および（ａ２）は必須ではない。しかしながら、それらのステップはゲル形成速度を非常に上昇させることができ、したがって、液体媒体の汚染除去速度を非常に上昇させることができる。
【００２０】
「粒子を含む液体媒体から粒子を除去する」または「粒子を含有する液体媒体からの粒子の除去」という表現は本明細書において液体媒体中に存在する粒子の捕獲または捕捉とその後の前記媒体からのそれらの粒子の除去を意味するものとする。本発明によれば、それらの粒子は前記の超分子系によって捕獲または捕捉され、次に前記の超分子系によって
形成されたゲルを前記の液体媒体から分離することによってその液体媒体から除去される。例えば、粒子を含む液体媒体を汚染除去することが必要であり得、または粒子を含む液体媒体の汚染除去が問題であり得る。
【００２１】
「粒子」という用語は本明細書において有機分子および／または無機分子の弱い結合（例えば、ファンデルワールス結合または水素結合）または他の強い結合（例えば、共有結合またはイオン結合）を介する会合の結果生じた凝集物を意味するものとする。したがって、それらの粒子は分子量を有しない。
【００２２】
したがって、本発明によれば、「粒子」という用語は溶液中の分子、例えば溶液中の色素またはオリゴヌクレオチドを、それらは分子量を有しているので除外する。
【００２３】
「ナノ粒子」という用語は本明細書において、ＩＳＯ基準ＴＳ／２７６８７に従うナノメーターサイズの粒子（または超微粒子）であって、寸法の少なくとも一辺がナノメーター尺度である分子の集合である粒子を意味するものとする。例えば、本発明に従う「ナノ粒子」は上述したＩＳＯ基準に従って、三辺の寸法がナノメーター尺度であるナノ物質、すなわち、公称直径が約１００ｎｍ未満であり、好ましくは０．５ｎｍと１００ｎｍの間である粒子と定義され得る。
【００２４】
本発明は、ナノ粒子および／またはミクロ粒子、例えば０．５ｎｍと５μｍの間、例えば０．５ｎｍと１μｍの間、例えば０．５ｎｍと５００ｎｍの間、例えば１ｎｍと５０ｎｍの間、例えば５ナノメートルと２０ナノメートルの間のサイズを有する粒子で汚染された液体媒体の汚染除去に特に有効である。
【００２５】
有利なことに、それらの粒子は１ｎｍと５００ｎｍの間、例えば１ｎｍと４００ｎｍの間、例えば５ｎｍと３００ｎｍの間、例えば５ｎｍと２００ｎｍの間のサイズを有する。それらの粒子がナノ粒子、すなわち、５ｎｍと１５０ｎｍの間、例えば５ｎｍと１００ｎｍの間のサイズを有する粒子であることが好ましい。
【００２６】
粒子の例として蛍光半導体ナノ結晶、金粒子、銀粒子、ＴｉＯ２粒子、ＣｅＯ粒子およびＺｎＯ粒子を挙げることができる。それらは、例えば、日焼け止めクリームなどの化粧品、防臭剤などのケア製品、またはペンキなどの修理用品等の中に存在するあらゆる粒子またはあらゆるナノ粒子であり得る。
【００２７】
蛍光半導体ナノ結晶（「ＱＤ」または「量子ドット」）は独特の光学特性を有するナノメーターサイズの、約１０ｎｍの無機ナノ粒子である。それらは水溶性であり、そして、ある特定の生物医学用途および生物工学用途において有機蛍光色素分子に代わるものとして有用であることが示されている。結果として、化学工業および研究所によって排出される廃液は、多くの場合、封入化ＱＤで汚染されていることがあり得る。本発明はこれらのナノ粒子に関してこの液体媒体を汚染除去するために液体媒体中に存在するＱＤを捕獲または除外するための手段を実際に提供する。
【００２８】
金ナノ粒子（ＡｕＮＰ）は独特の光学特性、電気特性および分子認識特性を有するナノメーターサイズの、１００ｎｍ未満の無機化合物であり、金ナノ粒子は多種多様な分野、とりわけ電子顕微鏡観察、電子工学、ナノテクノロジーおよび物質科学において有用である。結果として、化学工業および研究所によって排出される廃液はＡｕＮＰで汚染されていることがあり得る。本発明はこれらのナノ粒子に関してこの液体媒体を汚染除去するために液体媒体中に存在するＡｕＮＰを捕獲または除外するための手段を実際に提供する。
【００２９】
本発明によれば、液体媒体は水性媒体、有機溶媒、乳液、および多相媒体を含む群から
選択される。
【００３０】
「水性媒体」という用語は本明細書において少なくとも１つの液体と、水であるその液体の溶媒とを含むあらゆる混合物を意味するものとする。
【００３１】
「有機溶媒」という用語は本明細書において有機化合物を含むあらゆる溶媒を意味するものとする。例えば、液体媒体は炭化水素、酸素含有溶媒およびハロゲン化溶媒を含む群から選択される有機溶媒であり得る。
【００３２】
例えば、炭化水素は脂肪族炭化水素、例えばアルカンまたはアルケン、または芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエンまたはキシレンであり得る。
【００３３】
酸素含有溶媒は、例えば、エタノール、メタノール、アセトン、酢酸、酢酸エチル、エーテルおよびグリコールエーテルを含む群から選択され得る。
【００３４】
ハロゲン化溶媒は、例えば、パークロロエチレン、トリクロロエチレン、ジクロロメタン、クロロホルムおよびテトラクロロメタンを含む群から選択され得る。
【００３５】
「多相媒体」という用語は本明細書において少なくとも２つの非混和性液状物質を含む媒体を意味するものとする。多相媒体は、例えば、二相媒体、すなわち、二相を含む媒体であり得、それは例えば乳液であり得る。
【００３６】
「乳液」という用語は本明細書において２つの非混和性液状物質からなる肉眼的には均質であるが顕微鏡的には不均質であるあらゆる混合物を意味するものとする。例えば、乳液は油中水型の乳液または水中油型の乳液であり得る。
【００３７】
例えば、本発明に従う液体媒体はフルオロカーボン系の媒体、炭化水素系の媒体であり得る。
【００３８】
本発明に従う液体媒体は水性媒体であることが好ましい。
【００３９】
本明細書において、「複素環塩基」の例は、５個から１４個までの環員、好ましくは５個から１０個までの環員を含み、炭素原子以外の環員として窒素原子、イオウ原子および酸素原子からなる群より選択される１〜４個のヘテロ原子を有する（単環式、二環式、または三環式）複素環基を含む。
【００４０】
本明細書において、「直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ５アルキル鎖」の例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチルおよびｔｅｒｔ‐ペンチルを含む。
【００４１】
本明細書において、「直鎖または分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキル鎖」の例はエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ‐ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エンネアデシル（enneadecyl）、エイコサニル、トリアコンタニル、またはオレイル型、リノレイル型もしくはリノレイル型の不飽和基を含む。
【００４２】
本明細書において、「１〜４個の窒素原子を含むヘテロアリール」という用語は１個から４個までのヘテロ原子、とりわけイオウ、酸素、窒素およびホウ素を含む群から選択さ
れるヘテロ原子を含むアリールを意味するものとする。１〜４個の窒素原子を含むヘテロアリールの例として、次の化合物：１，２‐ジアゾール、１，３‐ジアゾール、１，４‐ジアゾール、１，２，３‐トリアゾール、１，２，４‐トリアゾール、１，３，４‐トリアゾール、およびテトラゾールを挙げることができる。
【００４３】
本明細書において、「ヒドロキシアルキル鎖」の例は飽和型鎖および不飽和型鎖を含む。飽和型Ｃ１〜Ｃ１９ヒドロキシアルキル鎖の例として、ヒドロキシオクチル鎖、ヒドロキシノニル鎖、ヒドロキシデシル鎖、ヒドロキシドデシル鎖、ヒドロキシテトラデシル鎖、ヒドロキシテトラデシル鎖、ヒドロキシペンタデシル鎖、ヒドロキシヘキサデシル鎖、ヒドロキシヘプタデシル鎖、ヒドロキシオクタデシル鎖およびヒドロキシエンネアデシル（hydroxyenneadecyl）鎖を挙げることができる。
【００４４】
本明細書において、「Ｃ２〜Ｃ３０アシル鎖」の例はエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ‐ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エンネアデシル、エイコサニル、トリアコンタニル、またはオレイル型、リノレイル型もしくはリノレイル型の不飽和基を含む。
【００４５】
本明細書において、「Ｃ２〜Ｃ３０炭化水素系鎖」の例は飽和型または不飽和型であり得、分岐状または非分岐状であり得る。飽和型Ｃ２〜Ｃ３０ヒドロアルキル鎖の例として、オクチル鎖、ノニル鎖、デシル鎖、ドデシル鎖、ミリスチル鎖、パルミチル鎖およびステアリル鎖を挙げることができる。不飽和型Ｃ２〜Ｃ３０ヒドロアルキル鎖の例として、オレイル鎖、リノレイル鎖、リノレイル鎖およびアラキドニル鎖を挙げることができる。
【００４６】
本明細書において、「Ｃ１〜Ｃ１９炭化水素系」の例は飽和型または不飽和型であり得、分岐状または非分岐状であり得る。飽和型Ｃ１〜Ｃ１９ヒドロアルキル鎖の例として、オクチル鎖、ノニル鎖、デシル鎖、ドデシル鎖、ミリスチル鎖、パルミチル鎖およびステアリル鎖を挙げることができる。不飽和型Ｃ１〜Ｃ１９ヒドロアルキル鎖の例として、オレイル鎖、リノレイル鎖およびリノレイル鎖を挙げることができる。
【００４７】
本明細書において、「フルオロカーボン系鎖」の例は１個から３０個までの炭素原子を含み、そして、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、ウンデカフルオロペンチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロオクチル、パーフルオロデシル、パーフルオロウンデシル、パーフルオロドデシル、パーフルオロウンデシルおよびパーフルオロ-ドデシルを含む群から選択され得る。
【００４８】
本明細書において、「ヒドロフルオロカーボン系鎖」の例は１個から３０個までの炭素原子を含み、そして、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ‐パーフルオロヘプチル、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ‐パーフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ‐パーフルオロノニル、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ‐パーフルオロデシル、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ‐パーフルオロウンデシル、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ‐パーフルオロドデシル、７Ｈ，７Ｈ，７Ｈ，６Ｈ，６Ｈ‐パーフルオロヘプチル、８Ｈ，８Ｈ，８Ｈ，７Ｈ，７Ｈ‐パーフルオロオクチル、９Ｈ，９Ｈ，９Ｈ，８Ｈ，８Ｈ‐パーフルオロノニル、１０Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ，９Ｈ，９Ｈ‐パーフルオロデシル、１１Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ‐パーフルオロウンデシル、１２Ｈ，１２Ｈ，１２Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ‐パーフルオロドデシル、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ，３Ｈ，５Ｈ，５Ｈ，７Ｈ，７Ｈ，９Ｈ，９Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ‐パーフルオロドデシルおよび２Ｈ，２Ｈ，４Ｈ，４Ｈ，６Ｈ，６Ｈ，８Ｈ，８Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ，１２Ｈ，１２Ｈ‐パーフルオロドデシルを含む群から選択され得る。
【００４９】
本明細書において、「単糖」の例はジヒドロキシアセトン、グリセルアルデヒド、エルトルロース、エリトロース、トレオース、リブロース、キシルロース、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、デオキシリボース、フルクトース、プシコース、ソルボース、タガトース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、フコース、フクロース、ニュウモース（pneumose）、キノボース、ラムノース、グルコヘプトース、イドヘプツロース、マンノヘプツロース、セドヘプツロースおよびタロヘプツロースを含む。単糖はグルコースまたはガラクトースであることが好ましい。
【００５０】
本明細書において、「多糖」の例はセロビオース、ゲンチオビオース、イヌロビオース、イソマルトース、イソマルツロース、コージビオース、ラクトース、ラクツロース、ラミナリビオース、ロイクロース、マルトース、マルツロース、メルビオース、ニゲロース、ロビノース、ルチノース、サッカロース、ソホロース、トレハロース、トレハルロース、ツラノース、エルロース、フコシルラクトース、ゲンチアノース、イヌロトリオース、１‐ケストース、６‐ケストース、マルトトリオース、マンノトリオース、メレジトース、ネオケストース、パノース、ラフィノースおよびラムニノースを含む。
【００５１】
本発明によれば、前記の少なくとも１つの低分子量分子は下の式（Ｉ）の低分子量分子であり：
【００５２】
【化１】
2015509836.tif 000003
【００５３】
式中、
Ｘは酸素原子、イオウ原子またはメチレン基を表す。
Ｂはプリン塩基またはピリミジン塩基、または各環が４〜７環員を含み、所望により下で定義されるＲ３’基で置換される非天然型の単環式もしくは二環式の複素環塩基を表す。置換基Ｌ１とＬ２は同一または異なっており、そして、
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ヒドロキシル基、
（ｉｉｉ）１〜４個の窒素原子を含むヘテロアリール基であって非置換型の前記ヘテロアリール基、または飽和型もしくは不飽和型で直鎖状もしくは分岐状のＣ２〜Ｃ３０炭化水素系鎖で置換された前記ヘテロアリール基、
（ｉｖ）単糖または多糖、または
（ｖ）オキシカルボニル基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、チオカルバメート基−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ−、カルボナート基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、カルバメート基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、エーテル基−Ｏ−、ホスフェート基およびホスホナート基から選択される基
を表し、前記Ｌ１基はＲ１基で置換されており、前記Ｌ２基はＲ２基で置換されている場合、Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、
直鎖状または分岐状で飽和型または不飽和型、部分フッ素置換型または全フッ素置換型のＣ２〜Ｃ３０、好ましくはＣ６〜Ｃ２５、より好ましくはＣ８〜Ｃ２５の炭化水素系鎖であって、非置換型の前記炭化水素系鎖、または鎖端炭素においてフッ素原子で、またはベンジルエステルもしくはエーテルで、またはナフチルエステルもしくはエーテルで置換
された前記炭化水素系鎖、
Ｃ２〜Ｃ３０アシルラジカル、または
アシルグリセロール基、スフィンゴシン基またはセラミド基、
を表し、
または
前記の置換基Ｌ１とＬ２は下の式（ＩＩ）のケタール基を形成す。
【００５４】
【化２】
2015509836.tif 000004
【００５５】
式（ＩＩ）中でＫ１とＫ２は同一または異なっており、飽和型または不飽和型のＣ１〜Ｃ１９炭化水素系鎖を表す。
Ｒ３とＲ３’は互いに独立して
（ｉ）ヒドロキシル基、アミノ基、ホスフェート基、ホスホナート基、ホスホコリン基、Ｏ‐アルキルホスホコリン基、チオホスフェート基、ホスホニウム基、−［ＮＨ２−Ｒ４］＋基、−［ＮＨＲ４Ｒ５］＋基、または−［ＮＲ４Ｒ５Ｒ６］＋基であって、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が互いに独立して同一または異なっており、（ａ）水素原子、（ｂ）直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ５アルキル鎖、または（ｃ）直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキル鎖を表す基、
（ｉｉ）所望により少なくとも１つのヒドロキシル基で置換される直鎖または分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキル鎖、
（ｉｉｉ）シクロデキストリン基、
（ｉｖ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表し、そして、ｎが１から５０までの整数である−（ＣＨ２）ｎ−Ｖ−Ｒ８基、
（ｖ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、そして、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表す−Ｖ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ８基、または
（ｖｉ）１個から４個までの窒素原子を含有するヘテロアリール基であって非置換型の前記ヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ３０アルキル、もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒ９基、もしくは−（ＣＨ２）０〜１−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ’’基、もしくは単糖もしくは多糖、もしくは次の基：
【００５６】
【化３】
2015509836.tif 000005
【００５７】
もしくは次の基：
【００５８】
【化４】
2015509836.tif 000006
【００５９】
で置換された前記ヘテロアリール基であり、
式中、
ｍは１から６までの整数であり、
ｐは０から１０までの整数であり、および
Ｒ９はＣ１〜Ｃ１０アルキル基、または５〜７個の炭素原子を含有する環状ケタール基であって非置換型の環状ケタール基または少なくとも１つの直鎖もしくは分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキルで置換された前記環状ケタール基、ステロール基、ジアシルグリセロール、ヒドロフルオロカーボン系鎖または少なくとも１つの単糖もしくは多糖を表し、
Ｙは酸素原子、ＮＨ基またはイオウ原子であり、および
Ｒ’’は炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖であり、
Ｒ’が炭化水素系鎖である、前記ヘテロアリール基
を表し、または
前記のＲ３とＲ３’は、二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３またはＲ３’と共有結合を介して互いに独立して結合する。
【００６０】
前記の非天然型のプリン塩基またはピリミジン塩基は本明細書において次の塩基を包含することができ式中、Ｒ３’は前に定義された通りである：
【００６１】
【化５】
2015509836.tif 000007
【００６２】
本明細書におけるホスホコリン基は下の式を有する。
【００６３】
【化６】
2015509836.tif 000008
【００６４】
前に定義されたステロール基は本明細書において、例えば、コレステリルラジカルであり得る。
【００６５】
例えば、前記の有機化合物は重合体であり得る。
【００６６】
本発明によれば、前記の少なくとも１つの低分子量分子は下の式（Ｉ）の低分子量分子であり：
【００６７】
【化７】
2015509836.tif 000009
【００６８】
式中、
Ｘは酸素原子、イオウ原子またはメチレン基を表す。
Ｂはプリン塩基またはピリミジン塩基、または各環が４〜７環員を含み、所望により下で定義されるＲ３基で置換される非天然型の単環式もしくは二環式の複素環塩基を表す。
置換基Ｌ１とＬ２は同一または異なっており、そして、
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ヒドロキシル基、
（ｉｉｉ）１〜４個の窒素原子を含むヘテロアリール基であって非置換型の前記ヘテロアリール基、または飽和型もしくは不飽和型で直鎖状もしくは分岐状のＣ２〜Ｃ３０炭化水素系鎖で置換された前記ヘテロアリール基、
（ｉｖ）単糖または多糖、または
（ｖ）オキシカルボニル基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、チオカルバメート基−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ−、カルボナート基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、カルバメート基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、エーテル基−Ｏ−、ホスフェート基およびホスホナート基から選択される基
を表し、前記Ｌ１基はＲ１基で置換されており、前記Ｌ２基はＲ２基で置換されている場合、Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、
直鎖状または分岐状で飽和型または不飽和型、部分フッ素置換型または全フッ素置換型のＣ２〜Ｃ３０、好ましくはＣ６〜Ｃ２５、より好ましくはＣ８〜Ｃ２５の炭化水素系鎖であって、非置換型の前記炭化水素系鎖、または鎖端炭素においてフッ素原子で、またはベンジルエステルもしくはエーテルで、またはナフチルエステルもしくはエーテルで置換された前記炭化水素系鎖、
Ｃ２〜Ｃ３０アシルラジカル、または
アシルグリセロール基、スフィンゴシン基またはセラミド基、
を表し、
または
前記の置換基Ｌ１とＬ２は下の式（ＩＩ）のケタール基を形成する。
【００６９】
【化８】
2015509836.tif 000010
【００７０】
式（ＩＩ）中でＫ１とＫ２は同一または異なっており、飽和型または不飽和型のＣ１〜Ｃ１９炭化水素系鎖を表す。
Ｒ３は
（ｉ）ヒドロキシル基、アミノ基、ホスフェート基、ホスホナート基、ホスホコリン基、Ｏ‐アルキルホスホコリン基、チオホスフェート基、ホスホニウム基、−ＮＨ２−Ｒ４基、−ＮＨＲ４Ｒ５基または−ＮＲ４Ｒ５Ｒ６基であって、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が互いに独立して同一または異なっており、（ａ）水素原子、（ｂ）直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ５アルキル鎖、または（ｃ）直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキル鎖を表す基、
（ｉｉ）所望により少なくとも１つのヒドロキシル基で置換される直鎖または分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキル鎖、
（ｉｉｉ）シクロデキストリン基、
（ｉｖ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表し、そして、ｎが１から５０までの整数である−（ＣＨ２）ｎ−Ｖ−Ｒ８基、
（ｖ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、そして、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表す−Ｖ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ８基、または
（ｖｉ）１個から４個までの窒素原子を含有するヘテロアリール基であって非置換型の前記ヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ３０アルキル、もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒ９基で置換された前記ヘテロアリール基であり、
式中、
ｍは１から６までの整数であり、
ｐは０から１０までの整数であり、および
Ｒ９が５〜７個の炭素原子を含有する環状ケタール基であって非置換型の環状ケタール基または少なくとも１つの直鎖もしくは分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキルで置換された前記環状ケタール基、ステロール基、ジアシルグリセロール、ヒドロフルオロカーボン系鎖または少なくとも１つの単糖もしくは多糖を表す、前記ヘテロアリール基
を表し、または
前記のＲ３は二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３と共有結合を介して結合する。
【００７１】
好ましくは、式（Ｉ）において、
Ｘは酸素原子またはメチレン基、好ましくは酸素原子を表し、
Ｂは天然型または非天然型のプリン塩基またはピリミジン塩基を表し、所望により下に定義されるＲ３’で置換されており、
置換基Ｌ１とＬ２は同一または異なっており、そして、
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ヒドロキシル基、
（ｉｉｉ）１〜４個の窒素原子を含むヘテロアリール基であって非置換型の前記ヘテロアリール基、または飽和型もしくは不飽和型で直鎖状もしくは分岐状のＣ２〜Ｃ３０炭化水素系鎖で置換された前記ヘテロアリール基、
（ｉｖ）オキシカルボニル基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、チオカルバメート基−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ−、カルボナート基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、カルバメート基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、エーテル基−Ｏ−、ホスフェート基またはホスホナート基から選択される基
を表し、前記Ｌ１基はＲ１基で置換されており、前記Ｌ２基はＲ２基で置換されている場合、Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、
直鎖状または分岐状で飽和型または不飽和型、部分フッ素置換型または全フッ素置換型のＣ２〜Ｃ３０、好ましくはＣ６〜Ｃ２５、より好ましくはＣ８〜Ｃ２５の炭化水素系鎖、
Ｃ２〜Ｃ３０アシルラジカル、または
アシルグリセロール基、
を表し、
または
前記の置換基Ｌ１とＬ２は下の式（ＩＩ）のケタール基を形成し：
【００７２】
【化９】
2015509836.tif 000011
【００７３】
式（ＩＩ）中でＫ１とＫ２は同一または異なっており、飽和型または不飽和型のＣ１〜Ｃ１９炭化水素系鎖を表し、
Ｒ３とＲ３’は互いに独立して
（ｉ）ヒドロキシル基、アミノ基、ホスフェート基、ホスホナート基、ホスホコリン基、Ｏ‐アルキルホスホコリン基、チオホスフェート基またはホスホニウム基、
（ｉｉ）所望により少なくとも１つのヒドロキシル基で置換される直鎖または分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキル鎖、
（ｉｉｉ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表し、そして、ｎが１から５０までの整数である−（ＣＨ２）ｎ−Ｖ−Ｒ８基、
（ｉｖ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、そして、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表す−Ｖ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ８基、または
（ｖ）１個から４個までの窒素原子を含有するヘテロアリール基であって非置換型の前記ヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ３０アルキル、もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒ９基、もしくは−（ＣＨ２）０〜１−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ’’基、もしくは単糖もしくは多糖、もしくは次の基：
【００７４】
【化１０】
2015509836.tif 000012
【００７５】
もしくは次の基で置換された前記ヘテロアリール基であり：
【００７６】
【化１１】
2015509836.tif 000013
【００７７】
式中、
ｍは１から６までの整数であり、
ｐは０から１０までの整数であり、および
Ｒ９はＣ１〜Ｃ１０アルキル基、または５〜７個の炭素原子を含有する環状ケタール基であって非置換型の環状ケタール基または少なくとも１つの直鎖もしくは分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキルで置換された前記環状ケタール基、ステロール基、ジアシルグリセロール、ヒドロフルオロカーボン系鎖または少なくとも１つの単糖もしくは多糖を表し、
Ｙは酸素原子、ＮＨ基またはイオウ原子であり、および
Ｒ’’は炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖であり、
Ｒ’が炭化水素系鎖である、前記ヘテロアリール基
を表し、または
前記のＲ３とＲ３’は、二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３またはＲ３’と共有結合を介して互いに独立して結合する。
【００７８】
例えば、本発明によれば、上記の式（Ｉ）において、
Ｘは酸素原子を表し、および／または
Ｂはチミン、アデニン、グアニン、シトシン、６‐メトキシプリンまたはヒポキサンチンまたは非天然型のプリン塩基もしくはピリミジン塩基を表し、そのピリミジン塩基は：
【００７９】
【化１２】
2015509836.tif 000014
【００８０】
を包含することができる。式中、
Ｒ３’は下で定義される通りであり、
および／または
Ｌ１がヒドロキシル基を表し、Ｌ２が水素原子を表し、またはＬ１とＬ２が互いに結合して下の式（ＩＩ）のケタール基を形成し：
【００８１】
【化１３】
2015509836.tif 000015
【００８２】
式中、Ｋ１とＫ２は同一または異なっており、そして、飽和型または不飽和型Ｃ１〜Ｃ１９炭化水素系鎖を表し、および／または
Ｒ３とＲ３’は
（ｉ）ヒドロキシル基、アミノ基、ホスフェート基、ホスホナート基、ホスホコリン基、Ｏ‐アルキルホスホコリン基、チオホスフェート基またはホスホニウム基、
（ｉｉ）所望により少なくとも１つのヒドロキシル基で置換される直鎖または分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキル鎖、
（ｉｉｉ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表し、そして、ｎが１から５０までの整数である−（ＣＨ２）ｎ−Ｖ−Ｒ８基、
（ｉｖ）Ｖが−Ｏ−基、−Ｓ−基または−ＮＨ−基を表し、そして、Ｒ８がＣ２〜Ｃ３０アルキルを表す−Ｖ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ８基、または
（ｖ）１個から４個までの窒素原子を含有するヘテロアリール基であって非置換型の前記ヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ３０アルキル、もしくは（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒ９基、もしくは−（ＣＨ２）０〜１−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ’’基、もしくは単糖もしくは多糖、もしくは次の基：
【００８３】
【化１４】
2015509836.tif 000016
もしくは次の基で置換された前記ヘテロアリール基であり：
【００８４】
【化１５】
2015509836.tif 000017
【００８５】
式中、
ｍは１から６までの整数であり、
ｐは０から１０までの整数であり、そして
Ｒ９はＣ１〜Ｃ１０アルキル基、または５〜７個の炭素原子を含有する環状ケタール基であって非置換型の環状ケタール基または少なくとも１つの直鎖もしくは分岐Ｃ２〜Ｃ３０アルキルで置換された前記環状ケタール基、ステロール基、ジアシルグリセロール、ヒドロフルオロカーボン系鎖または少なくとも１つの単糖もしくは多糖を表し、
Ｙは酸素原子、ＮＨ基またはイオウ原子であり、
そして、Ｒ’’は炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖であり、
Ｒ’が炭化水素系鎖である、前記ヘテロアリール基
を表し、または
前記のＲ３とＲ３’は、二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３またはＲ３’と共有結合を介して互いに独立して結合する。
【００８６】
本発明によれば、上記の式（Ｉ）において、
Ｘは酸素原子を表し、
Ｂは、３個の窒素原子を含有するヘテロアリール基であって次の基で置換された前記ヘテロアリール基によって置換されている非天然型ピリミジン塩基を表し：
【００８７】
【化１６】
2015509836.tif 000018
【００８８】
置換基Ｌ１とＬ２は同一または異なっており、そして、
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ヒドロキシル基
を表し、
Ｒ３は、３個の窒素原子を含むヘテロアリール基であって次の基：
【００８９】
【化１７】
2015509836.tif 000019
【００９０】
または
【００９１】
【化１８】
2015509836.tif 000020
【００９２】
で置換されている前記ヘテロアリール基であり、
式中、
Ｒ’は炭化水素系鎖であり、
Ｙは酸素原子、ＮＨ基またはイオウ原子であり、および
Ｒ’’が炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖である、前記ヘテロアリール基を表し、
または
前記のＲ３は、二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３と結合する。
【００９３】
本発明によれば、上記の式（Ｉ）において、
Ｘは酸素原子を表し、
Ｂはプリン塩基またはピリミジン塩基を表し、
置換基Ｌ１とＬ２は下の式（ＩＩ）のケタール基を形成し：
【００９４】
【化１９】
2015509836.tif 000021
【００９５】
式中、Ｋ１とＫ２は同一または異なっており、飽和型または不飽和型のＣ１〜Ｃ１９炭化水素系鎖を表し、
Ｒ３はホスホコリン基を表し、または、二量体形態の化合物を形成するように、同一でも異なっていてもよい式（Ｉ）の別の化合物の、同一でも異なっていてもよい別の置換基Ｒ３と結合する。
【００９６】
好ましくは、Ｘは本明細書において酸素原子を表す。
【００９７】
例えば、上記の式（Ｉ）において、非天然型のプリン塩基、ピリミジン塩基または複素環塩基はハロゲン基およびアミノ基、カルボキシ基、カルボニル基、カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、アジド基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキルオキシ基、オキシカルボニル基、ビニル基、エチニル基、プロピニル基またはアシル基から選択される少なくとも１つの置換基で置換され得る。
【００９８】
有利には、本発明に従う低分子量分子は４００Ｄａと５０００ｋＤａの間の分子量を有する。
【００９９】
例えば、本発明によれば、前記の少なくとも１つの低分子量分子は両親媒性グリコシルヌクレオシド、例えば両親媒性フッ素置換型グリコシルヌクレオシド（「ＦＧＮ」）であり得る。
【０１００】
例えば、前記の少なくとも１つの低分子量分子は
下の式（ＩＩＩ）によって定義される基であってＲ’が炭化水素系鎖である基：
【０１０１】
【化２０】
2015509836.tif 000022
【０１０２】
下の式（ＩＶ）によって定義される基であって、Ｙは酸素原子、ＮＨ基またはイオウ原子であり、Ｒ’’は炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖である基：
【０１０３】
【化２１】
2015509836.tif 000023
【０１０４】
下の式（Ｖ）によって定義される基であってｎが０と１９の間の整数である基：
【０１０５】
【化２２】
2015509836.tif 000024
【０１０６】
または
下の式（ＶＩ）によって定義される基であって、ｎが０と１９の間の整数である基から選択され得る。
【０１０７】
【化２３】
2015509836.tif 000025
【０１０８】
好ましくは、前記の少なくとも１つの低分子量分子は、
５’‐（４‐（（２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ‐パーフルオロウンデカンアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３，‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
５’‐（４‐（（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ‐パーフルオロウンデカンアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
５’‐（４‐（（オレアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ，１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
５’‐（４‐（（ステアルアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
５’‐（４‐（（オクタデシルオキシ）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、および
５’‐（４‐（（コレステリルオキシ）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン、
２’，３’‐Ｏ‐１８‐ペンタトリアコンタニリデンウリジン（pentatriacontanylidenuridine）‐５’‐ホスホコリン、
２’，３’‐Ｏ‐１８‐ペンタトリアコンタニリデンアデノシン（pentatriacontanylidenadenosine）‐５’‐ホスホコリン、および
これらの化合物のうちの少なくとも２つの混合物を含む群から選択され得る。
【０１０９】
より好ましくは、前記の少なくとも１つの低分子量分子は、
５’‐（４‐（（２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ‐パーフルオロウンデカンアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）‐Ｎ３‐（１‐（（β‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジン
を含む群から選択され得る。
【０１１０】
そのような低分子量分子を作製するための方法は、例えば、国際公開第２００５／１１６０４３号文書［１］に記載されている。
【０１１１】
本発明に従う超分子系は重合体を含み得る。
【０１１２】
本発明によれば、「重合体」という用語は、共有結合を介して互いに結合した単量体からなるあらゆる高分子量分子を意味するものとする。
【０１１３】
本発明によれば、重合体はコラーゲン、多糖、プロテオグリカン、グリコサミノグリカン（ＧＡＧ）およびこれらの重合体のうちの少なくとも２つからなる混合物を含む群から選択される。
【０１１４】
例えば、重合体はポリペプチド、多糖およびポリヌクレオチドを含む群から選択される合成重合体であり得る。
【０１１５】
重合体がコラーゲンであるとき、そのコラーゲンはＩ型コラーゲン、ＩＩ型コラーゲンおよび部分加水分解コラーゲンを含む群から選択され得る。例えば、部分加水分解コラーゲンはゼラチンであり得る。
【０１１６】
重合体が多糖であるとき、その多糖はアミロペクチン、アミロース、デキストリン、シクロデキストリン、寒天、カラゲナン、キチン、キシラン、イヌリン、キトサン誘導体、デンプンおよびセルロースを含む群から選択され得る。
【０１１７】
重合体がプロテオグリカンであるとき、そのプロテオグリカンはベルシカン、ペルレカン、ニューロカン、アグレカンおよびフィブログリカンを含む群から選択され得る。
【０１１８】
重合体はグリコサミノグリカン（ＧＡＧ）であることが好ましい。グリコサミノグリカンは二糖単位の反復からなる直鎖状、すなわち、非分岐状の多糖鎖である。その二糖単位はヘキソサミンに結合したヘキソースまたはヘキスロン酸からなる。「ヘキソサミン」という用語は６個の炭素原子を含有し、アミン基を含む糖を意味するものとする。
【０１１９】
重合体がグリコサミノグリカン（ＧＡＧ；またはムコ多糖（ＭＰＳ））であるとき、そのグリコサミノグリカンはヘパリン、ヒアルロン酸ナトリウム、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸、コンドロイチン硫酸およびデルマタン硫酸を含む群から選択され得る。
【０１２０】
本発明によれば、重合体は天然重合体または合成重合体であり得る。
【０１２１】
例えば、天然重合体は無脊椎生物または脊椎生物を起源とする重合体であり得る。
【０１２２】
例えば、天然重合体は、クラゲのゼリーおよびワムシの外被を含む群から選択される無脊椎生物を起源とする天然重合体であり得る。例えば、クラゲのゼリーは有櫛動物ムネミオプシスのゼリーである。例えば、ワムシの外被はフクロワムシ（Ａｓｐｌａｎｃｈｎａ）の外被である。
【０１２３】
クラゲのゼリーとワムシの外被はグリコサミノグリカン（ＧＡＧ）とムコ多糖（ＭＰＳ）からなる。
【０１２４】
間充ゲルはクラゲが死んだ後にナノ粒子を捕獲することができる。そのナノ粒子の捕捉は、間充ゲル（ゲル）を汚染された水性媒体と接触させるときにのみ有効であり得る。
【０１２５】
本発明によれば、使用される超分子系の濃度、すなわち、上で定義された高分子量分子および／または重合体の使用される濃度は１ｍｌの水性媒体当たり０．００１ｍｇと１００ｍｇの間である。例えば、この濃度は０．００５ｍｇ・ｍｌ−１と５０ｍｇ・ｍｌ−１の間、例えば０．０１ｍｇ・ｍｌ−１と２０ｍｇ・ｍｌ−１の間、例えば１０ｍｇ・ｍｌ−１であり得る。
【０１２６】
本発明は、下の式（ＩＶ）の化合物であって、式中、Ｙが酸素原子であり、Ｒ’’が炭化水素系鎖またはフルオロカーボン系鎖である一群の化合物も対象とする。
【０１２７】
【化２４】
2015509836.tif 000026
【０１２８】
炭化水素系鎖とフルオロカーボン系鎖は上で定義された通りである。
【０１２９】
そのような低分子量分子を作製するための方法は、例えば、国際公開第２００５／１１６０４３号文書［１］に記載されている。
【０１３０】
当業者が非限定的な例示として提供されている、添付された図面により例示されている下の実施例を読むと、他の利点がさらに明らかになり得る。
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】ヒドロゲルと封入化ＱＤの溶液の上清を含むマイクロチューブを示す図である。通常配置のマイクロチューブが図１Ａで示されている。図１Ａと同じマイクロチューブが上下反転した配置で図１Ｂにおいて示されている。ＵＶ照射していないヒドロゲルと上清が図１Ｃにおいて示されている。λｍａｘ＝３１２ｎｍのＵＶ照射下の図１Ｃと同じマイクロチューブが図１Ｄにおいて示されている。「ＳＵ」は上清を意味し、「ＲＦ」は赤色蛍光が観察されることを意味し、そして、「ＮＦ」は蛍光が観察されないことを意味する。
【図２】封入化ＱＤの水溶液の蛍光スペクトル（ａ）、およびこの実施例に記載されるプロトコルに従うヒドロゲルの形成後の上清の蛍光スペクトル（ｂ）を示す図である。ナノメートル（ＮＭ）単位の波長がｘ軸に示され、任意単位（Ｉ）の強度がｙ軸に示される。
【図３Ａ】顕微鏡下で撮られた封入化ＱＤを有しない（３Ａ）または封入化ＱＤを有する（３Ｂ）ＦＧＮの写真を示す図である。
【図３Ｂ】顕微鏡下で撮られた封入化ＱＤを有しない（３Ａ）または封入化ＱＤを有する（３Ｂ）ＦＧＮの写真を示す図である。
【図４】（ａ）Ｌ‐リシン被覆ＡｕＮＰ水溶液のマイクロチューブ、（ｂ）ＦＧＮのヒドロゲルの形成から４８時間後のＬ‐リシン被覆ＡｕＮＰのマイクロチューブ、および（ｃ）無色の液体上清のマイクロチューブ（Ｉ）および赤いルビー色のＦＧＮのゲルとＬ‐リシン被覆ＡｕＮＰのマイクロチューブ（ＩＩ）を示す図である。
【実施例】
【０１３２】
下に提示される実験の目的は、本発明に従って使用される超分子系により粒子で汚染された液体媒体の汚染除去が可能になることを実証することである。
【０１３３】
実施例１：ＱＤを含有する液体媒体の汚染除去
この実施例では封入化量子ドット（「ＱＤ」）を含む液体媒体を汚染除去するための低分子量分子を含む超分子系としてＦＧＮ（両親媒性フッ素置換型グリコシルヌクレオシド）を使用した。
【０１３４】
材料
両親媒性フッ素置換型グリコシルヌクレオシド（ＦＧＮ）：
５’‐（４‐））２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ‐パーフルオロウンデカンアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）Ｎ３‐）１‐（（ｂ‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチルチミジンをＧｏｄｅａｕらの文献（Godeau et al., Tetrahedron Lett., 2010, vol. 51, p. 1012-1015 [2]）に記
載されるプロトコルに従って合成した。
【０１３５】
量子ドット（ＱＤ）：
Ｅｖｉｄｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社からＱＤ（カタログ参照番号：ＥＤ−Ｃ１１−ＴＯＬ−０６２０）を入手した。これらのＱＤの濃度はトルエン中に１０ｍｇ・ｍｌ−１（２４．４ｎＭ）である。それらの核はＣｄＳｅから構成され、それらの外殻はＺｎＳから構成される。これらのＱＤはトリオクチルホスフィンオキシド（ＴＯＰＯ）中に封入化される。
【０１３６】
「ＱＤ」は独特の光学特性を有する。実際に、同じ材料だが異なるサイズを有するＱＤが様々な色の光を発することができる。量子閉じ込め効果が物理的理由である。
【０１３７】
ＤＯＰＣ：
Ｇｅｎｚｙｍｅ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ社から（２‐｛［（２Ｓ）‐２，３‐ビス［（９Ｚ）‐オクタデセ‐９‐ノイルオキシ］プロピルホスホナート］オキシ｝エチル）トリメチルアザニウム）（カタログ参照番号：ＬＰ−Ｒ４−０７０）を入手した。
【０１３８】
ＤＯＴＡＵ：
（Ｎ‐［５’‐（２’，３’‐ジオレオイル）ウリジン］‐Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’‐トリメチルアンモニウムトシレート）をＣｈａｂａｕｄらの文献（Chabaud et al., Bioconjugate Chem., 2006, vol. 17, p. 466-472 [3]）に記載されるプロトコルに従って合成した
。
【０１３９】
ＤＯＴＡＵ／ＤＯＰＣミセル中にＱＤを封入するための処理
２００μｌのＴＯＰＯ中に封入化されたＱＤ（トルエン中に１０ｍｇ・ｍｌ−１）と１００ｍｌのクロロホルムをＲＢフラスコに分注した。それらの溶媒をロータリーエバポレーターにおいて３０℃で蒸発させて、その後、真空ポンプを使用して高真空下でＱＤを３〜４時間乾燥した。
【０１４０】
次にＱＤを３５ｍｌのクロロホルムと５ｍｌのリン脂質（クロロホルム中に１０ｍｇ・ｍｌ−１の濃度の２．５ｍｌのＤＯＴＵと２．５ｍｌのＤＯＰＣ）に懸濁した。
【０１４１】
次に１００本の試験管に４００μｌの得られた溶液を分注した（チューブ当たり４００μｌ）。各試験官からクロロホルムを完全に蒸発させた後に残留物を８０℃まで加熱し、そして、ＤＯＴＵ／ＤＯＰＣミセルを含有する透明な懸濁液を得るためにこれらの試験管
のうち５０本に１ｍｌの水を添加した。これらの５０本の試験管のそれぞれの内容物を残りの５０本の試験管のそれぞれに移してＤＯＴＵ／ＤＯＰＣミセルを含有する光学的に透明な懸濁液を得た。総体積が５０ｍｌを越えないようにこの移転を実施した。
【０１４２】
次にリン脂質封入化ＱＤを２０００μｌのマイクロチューブに移した。２０〜２５℃で４００００ｒｐｍの遠心分離を１５分間２回行ってリン脂質中に封入化されたＱＤのあらゆる凝集物を除去した。
【０１４３】
残留凝集物からＱＤ溶液を分離するために、上清を回収し、Ｖｉｖａｓｐｉｎ（３０ｋＤａの分画閾値分子量）に移した。
【０１４４】
２０〜２５℃で４０００ｒｐｍの遠心分離を１５分間行ってＱＤ溶液の総体積を２０〜２５ｍｌまで減少させた。その後、全てのＱＤ溶液をフラスコに収集し、暗所４℃で保管した。
【０１４５】
得られた封入化ＱＤのサイズは（ＤＬＳ実験によってＺｅｔａｓｉｚｅｒ装置で測定して）２０ｎｍ以下であった（Binil Itty Ipe et al., ChemPhysChem, 2006, 7, 1112-1118 [4]）。
【０１４６】
それらの濃度は（蛍光分光光度法で測定して）水中において１７μｇ・ｍｌ−１であった。キセノン閃光電球を装備したＬＳ  ５５分光蛍光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社）で蛍光スペクトルを記録した。ＳｉｇｍａＰｌｏｔ  １１プログラムを用いてデータ処理を実施した。
【０１４７】
実験セクション：ＱＤを含有する溶液を汚染除去するためのゲルの形成
０．１％（すなわち、１．０ｍｇ・ｍｌ−１）の溶液中の０．１ｍｇのＦＧＮを２ｍｌのマイクロチューブの中で１ｍｌの１７μｇ・ｍｌ−１の濃度のＱＤの水溶液と２０〜２５℃で混合した。
【０１４８】
外観上透明な溶液が得られるまで定速で撹拌しながらその溶液を水浴中で８０℃まで加熱することによってゲルを調製した。この実験での撹拌時間は３〜４分であった。次にその溶液が安定することができるように、その溶液を暗所で４８時間放置した。
【０１４９】
４８時間後に液体上清と共にゲルが形成した。マイクロチューブを上下逆さにすることによりゲルと上清の存在を確認した。ゲルはチューブの底に維持されるが、上清は流れる（図１Ａおよび１Ｂを参照のこと）。
【０１５０】
液体上清をゲルから分離した。次にＵＶ（λｍａｘ＝３１２ｎｍ）下での液体上清の観察により封入化ＱＤが全てゲルによって捕捉されることが確認された。実際に、ゲルについて赤色蛍光が観察されたが、上清について蛍光は観察されなかった（図１Ｃおよび１Ｄ）。
【０１５１】
さらに、図２は封入化ＱＤの水溶液の蛍光スペクトル（ａ）およびこの実施例に記載されるプロトコルに従うゲルの形成後の上清の蛍光スペクトル（ｂ）を示す。使用されたＦＧＮによる封入化ＱＤの捕捉を顕微鏡下で観察した（図３Ａおよび３Ｂ）。
【０１５２】
結論
ＦＧＮ（両親媒性フッ素置換型グリコシルヌクレオシド）は、２０ｎｍ未満のサイズを有する粒子（封入化ＱＤ）で汚染された液体媒体の汚染除去を可能にするゲルの液体媒体との接触による形成を可能にする。
【０１５３】
実施例２：金ナノ粒子を含有する液体媒体の汚染除去
この実施例では金ナノ粒子（「ＡｕＮＰ」）を含む液体媒体を汚染除去するための低分子量分子を含む超分子系としてＦＧＮ（両親媒性フッ素置換型グリコシルヌクレオシド）を使用した。
【０１５４】
材料
両親媒性フッ素置換型グリコシルヌクレオシド（ＦＧＮ）：
５’‐（４‐））２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ‐パーフルオロウンデカンアミド）メチル）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐１‐イル）Ｎ３‐）１‐（（ｂ‐Ｄ‐グルコピラノシド）‐１Ｈ‐１，２，３‐トリアゾール‐４‐イル）メチル）チミジンをＧｏｄｅａｕらの文献（Godeau et al., Tetrahedron Lett., 2010, vol. 51, p. 1012-1015 [2]）に
記載されるプロトコルに従って合成した。
【０１５５】
塩化金酸（「ＨＡｕＣｌ４」）：
Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ社から塩化金酸（参照番号３６４００）を入手した。
【０１５６】
Ｌ‐リシン被覆金ナノ粒子を調製するための処理
Ｓｅｌｖａｋａｎｎａｎら（Selvakannan et al., Langmuir, 2003, vol. 19, p. 3545-3549 [5]）に記載されるプロトコルに従ってこの処理を実施した。
【０１５７】
コロイド金粒子を作製するために２０〜２５℃で０．０１ｇの水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）を添加することにより１０−４Ｍの濃度の１００ｍｌの塩化金酸（ＨＡｕＣｌ４）水溶液を還元した。この方法により、その溶液の色が淡黄色から赤いルビー色に変化することになる。これは金ナノ粒子の形成を示す。
【０１５８】
９０ｍｌのコロイド金粒子溶液に１０ｍｌの１０−３Ｍのリシン水溶液を添加することによってコロイド金粒子を被覆した。混合物を一晩放置する。これにより、Ｌ‐リシンに水溶性金メッキナノ粒子が供給される。得られた溶液を一晩放置してＬ‐リシン被覆ＡｕＮＰを得た。
【０１５９】
Ｌ‐リシンで被覆されていないＡｕＮＰの平均直径は６．５ｎｍ±０．７ｎｍであった。
【０１６０】
Ｌ‐リシン被覆ＡｕＮＰの濃度は１０−４Ｍであった。
【０１６１】
実験セクション：Ｌ‐リシン被覆ＡｕＮＰを含有する溶液を汚染除去するためのゲルの形成
０．１％（すなわち、１．０ｍｇ・ｍｌ−１）の溶液中の０．１ｍｇのＦＧＮを２ｍｌのマイクロチューブの中で２ｍｌの１０−４Ｍの濃度のＬ‐リシン被覆ＡｕＮＰの水溶液と２０〜２５℃で混合した。
【０１６２】
外観上透明な溶液が得られるまで定速で撹拌しながらその溶液を水浴中で８０℃まで加熱することによってゲルを調製した。この実験での撹拌時間は３〜４分であった。次にその溶液が安定することができるように、その溶液を暗所で４８時間放置した
【０１６３】
４８時間後に液体上清と共にゲルが形成した。マイクロチューブを上下逆さにすることによりゲルと上清の存在を確認した。実施例１と同様に、ゲルはチューブの底に維持されるが、上清は流れる。
【０１６４】
液体上清をゲルから分離した。ゲルでは赤いルビー色が観察されたが，上清は無色であり、これによって全てのＬ‐リシン被覆ＡｕＮＰがＦＧＮゲルに捕捉されることが確認された。
【０１６５】
さらに、図４は（ａ）Ｌ‐リシン被覆ＡｕＮＰ水溶液の蛍光スペクトル、（ｂ）ＦＧＮゲルの形成から４８時間後のＬ‐リシン被覆ＡｕＮＰの蛍光スペクトル、および（ｃ）無色の液体上清の蛍光スペクトル（Ｉ）および赤いルビー色のＦＧＮのゲルとＬ‐リシン被覆ＡｕＮＰの蛍光スペクトルを示す。
【０１６６】
結論
ＦＧＮ（両親媒性フッ素置換型グリコシルヌクレオシド）は、約６．５ｎｍ未満のサイズを有するＬ‐リシン被覆金粒子で汚染された液体媒体の汚染除去を可能にするゲルの液体媒体との接触による形成を可能にする。
【０１６７】
実施例３：ＱＤを含有する液体媒体の汚染除去
この実施例では封入化量子ドット（「ＱＤ」）を含む液体媒体を汚染除去するための重合体を含む超分子系として天然重合体を使用した。
【０１６８】
材料
クラゲ:
０．５グラムの重量で１センチメートルの直径のムネミオプシス・レイディ（Ｍｎｅｍｉｏｐｓｉｓ  ｌｅｉｄｙｉ）有櫛動物クラゲ（Agassiz, 1865）をＥｔａｎｇ  ｄｅ  
Ｂｅｒｒｅ［ベール湖］（フランス）から採取した。
【０１６９】
これらのクラゲはグリコサミノグリカン（ＧＡＧ）および／またはムコ多糖から構成される。
【０１７０】
刺胞動物鉢虫綱：
２００ｇの重量で１０センチメートルの直径の刺胞動物鉢虫綱のミズクラゲをＥｔａｎｇ  ｄｅ  Ｂｅｒｒｅ［ベール湖］（フランス）から採取した。
【０１７１】
封入化（ＤＯＰＣ／ＤＯＴＵ）量子ドット（ＱＤ）：
上記の実施例１と同じ方法で封入化ＱＤを得た。
【０１７２】
得られた封入化ＱＤのサイズは（ＤＬＳ実験によってＺｅｔａｓｉｚｅｒ装置で測定して）２０ｎｍ以下であった（Binil Itty Ipe et al. [4]）。
【０１７３】
それらの濃度は（蛍光分光光度法で測定して）水中において１７μｇ・ｍｌ−１であった。キセノン閃光電球を装備したＬＳ  ５５分光蛍光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社）で蛍光スペクトルを記録した。ＳｉｇｍａＰｌｏｔ  １１プログラムを用いてデータ処理を実施した。
【０１７４】
実験セクション：封入化ＱＤを含有する溶液を汚染除去するためのゲルの形成
約１０匹のムネミオプシスクラゲを５ｍｌのガラスチューブの中で１ｍｌの１７μｇ・ｍｌ−１の濃度のＱＤの水溶液と２０〜２５℃で接触させた。
【０１７５】
混合物を数秒間穏やかに撹拌し、そして、２〜３日間放置した。
【０１７６】
上記の反応混合物を含むガラスチューブを混合直後にＵＶ光下で調べた。ＵＶ下でクラゲの部分を除いて反応混合物全体が蛍光赤色であることが観察された。クラゲの部分は黒
い染みのように見え、蛍光は観察されなかった。このことは、封入化ＱＤはクラゲの表面にのみ吸収され、クラゲの中に入り込むことができないことを意味する。
【０１７７】
２４時間後に上と同じ観察を行った。クラゲはまだ生きていた。
【０１７８】
４８時間後に全てのクラゲが死に、そして、軟小片に分割された。ＵＶ下で溶液全体が蛍光赤色であった。
【０１７９】
７２時間後に溶液全体が透明になり、いくつかの軟小片はガラスチューブの底に沈殿し、またはチューブの面に付着した。液体上清を注意深く取り出し、ＵＶ下で観察した。驚くことに蛍光は観察されなかった。ほとんど全ての封入化ＱＤが死んだクラゲによって吸収された。この反応混合物を一枚のワットマン紙を通して重力濾過すると、ＱＤを有しない濾液が得られる。
【０１８０】
２００ｇの重量で１０センチメートルの直径の刺胞動物鉢虫綱のミズクラゲ（Ａｕｒｅｌｉａ  ａｕｒｉｔａ）（Linnaueus, 1758）での実験も同様の結果をもたらす。
【０１８１】
参照文献のリスト
［１］  国際公開第２００５／１１６０４３号
［２］  Godeau et al., Tetrahedron Lett., 2010, vol. 51, p. 1012-1015
［３］  Chabaud et al., Bioconjugate Chem., 2006, vol. 17, p. 466-472
［４］  Binil Itty Ipe et al., ChemPhysChem, 2006, 7, 1112-1118
［５］  Selvakannan et al., Langmuir, 2003, vol. 19, p. 3545-3549
【図１】
2015509836.tif 000044
【図２】
2015509836.tif 000045
【図３Ａ】
2015509836.tif 000046
【図３Ｂ】
2015509836.tif 000047
【図４】
2015509836.tif 000048
【国際調査報告】
2015509836.tif 000049
2015509836.tif 000050
2015509836.tif 000051
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