(57)【要約】【課題】  色材を溶媒に良好に分散することができるブロックポリマー化合物及びそれを含有するインク組成物を提供する。【解決手段】  ブロックポリマー化合物であって、前記ブロックポリマー化合物を構成するブロックセグメントのうち少なくとも一つの親水性のブロックセグメントが、イオン性または親水性の繰り返し単位構造と疎水性の繰り返し単位構造からなる共重合セグメントであることを特徴とするブロックポリマー化合物。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロックポリマー化合物であって、
前記ブロックポリマー化合物を構成するブロックセグメントのうち少なくとも一つの親水性のブロックセグメントが、イオン性または親水性の繰り返し単位構造と疎水性の繰り返し単位構造からなる共重合セグメントであることを特徴とするブロックポリマー化合物。
【請求項２】
前記ブロックポリマー化合物が、ポリアルケニルエーテル繰り返し単位構造を有することを特徴とする請求項１記載のブロックポリマー化合物。
【請求項３】
前記親水性セグメント中に、前記イオン性または親水性の繰り返し単位構造が５０ｍｏｌ％以上、前記疎水性の繰り返し単位構造を５０ｍｏｌ％以下有することを特徴とする請求項１または２記載のブロックポリマー化合物。
【請求項４】
前記親水性の繰り返し単位構造がイオン性基または酸性基を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のブロックポリマー化合物。
【請求項５】
前記イオン性基または酸性基が、カルボン酸またはカルボン酸塩から選ばれる少なくとも１種の官能基であることを特徴とする請求項４記載のブロックポリマー化合物。
【請求項６】
前記前記イオン性基または酸性基をもつ繰り返し単位構造が、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位である請求項５記載のブロックポリマー化合物。
【化１】
2005126675.tif 000012
（式中、Ｒ０は−Ｘ−（ＣＯＯＨ）ｒ、−Ｘ−（ＣＯＯ−Ｍ）ｒを表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ）ｐ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ３−ｒ−もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ３−ｒ−または、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された構造を表す。ｒは１から２を表す。ｐは１から１８までの整数を表す。ｍは０から３５までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは０から１７の整数を表す。Ｍは一価または多価のカチオンを表す。Ｒ５、Ｒ６はアルキル基を表す。Ｒ５、Ｒ６は同じでも又は異なっていてもよい。）
【請求項７】
前記疎水性繰り返し単位構造が下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造から選ばれることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のブロックポリマー化合物。
【化２】
2005126675.tif 000013
（式中、Ｒ１は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ）ｐ−Ｒ７および−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ７から選ばれ、芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。
Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ３である。
Ｒ７は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２  ＣＯＯＲ８からなり、Ｒ７が水素原子以外である場合、Ｒ７中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基または−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ８は水素原子または炭素数１から５のアルキル基である。Ｐｈはフェニル基、Ｐｙｒはピリジル基を表わす。）
【請求項８】
前記疎水性繰り返し単位構造が下記一般式（３）で表される繰り返し単位構造から選ばれることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のブロックポリマー化合物。
【化３】
2005126675.tif 000014
（式中、Ｒ１は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ）ｐ−Ｒ７および−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ７から選ばれ、芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。
Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ３である。
Ｒ７は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２  ＣＯＯＲ８からなり、Ｒ７が水素原子以外である場合、Ｒ７中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基または−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ８は水素原子または炭素数１から５のアルキル基である。Ｐｈはフェニル基、Ｐｙｒはピリジル基を表わす。）
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかに記載のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有するポリマー含有組成物。
【請求項１０】
前記機能性物質が色材であり、前記ブロックポリマー化合物に内包されていることを特徴とする請求項９記載のポリマー含有組成物。
【請求項１１】
請求項９または１０記載の組成物を含有するインクを被記録媒体上に付与して記録を行う画像形成方法。
【請求項１２】
請求項９または１０記載の組成物を含有するインクを被記録媒体上に付与するための付与手段と、
前記付与手段を制御するための駆動手段とを備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種機能材料として有用で、新規なブロックポリマー化合物、それを含有するポリマー含有組成物、それを用いた画像形成方法および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
機能性物質を含有する水性分散材料には、従来から機能性材料として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、また着色剤を有するインク、トナー等の色材が良く知られている。近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴がある。また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡し、インクを吐出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐出させる方法である。
【０００４】
これらの方法に使用されるインクは通常染料水溶液が用いられるため、色の重ね合わせ時ににじみが生じたり、記録媒体上の記録箇所に紙の繊維方向にフェザリングと言われる現象が現れたりする場合があった。これらを改善するために顔料分散インクを使用することが、特許文献１に開示されている。しかしながら未だなお多くの改善が望まれている状況である。
【特許文献１】米国特許第５０８５６９８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、機能性物質を溶媒に良好に分散することができるブロックポリマー化合物を提供しようとするものである。
【０００６】
また、本発明は、該ブロックポリマー化合物を含む良好な分散性、定着性、耐環境性を有するポリマー含有組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の発明は、ブロックポリマー化合物であって、前記ブロックポリマー化合物を構成するブロックセグメントのうち少なくとも一つの親水性のブロックセグメントが、イオン性または親水性の繰り返し単位構造と疎水性の繰り返し単位構造からなる共重合セグメントであることを特徴とするブロックポリマー化合物である。
【０００８】
また、本発明の第２の発明は、前記ブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有するポリマー含有組成物である。
【０００９】
また、本発明の第３の発明は、前記組成物を含有するインクを、被記録媒体上に付与して記録を行う画像形成方法である。
【００１０】
また、本発明の第４の発明は前記組成物を含有するインクを被記録媒体上に付与するための付与手段と、前記付与手段を制御するための駆動手段とを備える画像形成装置である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明の第１は、ブロックポリマー化合物であって、前記ブロックポリマー化合物を構成するブロックセグメントのうち少なくとも一つの親水性のブロックセグメントが、イオン性または親水性の繰り返し単位構造と疎水性の繰り返し単位構造からなる共重合セグメントであることを特徴とするブロックポリマー化合物である。好ましくは前記親水性セグメント中に、イオン性の繰り返し単位構造が５０ｍｏｌ％以上、疎水性繰り返し単位構造を５０ｍｏｌ％以下有することを特徴とする化合物である。さらに好ましくはイオン性の繰り返し単位構造が７０ｍｏｌ％以上であり、もっと好ましくはイオン性の繰り返し単位構造が８０ｍｏｌ％以上である。９０ｍｏｌ％以上である場合も好ましい一形態である。なお本発明で用いるブロックポリマーは、ブロックコポリマー、ブロック共重合体とも呼ばれ、いずれの名称でもかまわない。
【００１３】
良好な分散安定性を有する点、高分子ミセル形成しやすく、該ミセル中に後述する機能物質を内包しやすい点で、好ましくは前記少なくとも一つのブロックセグメントが疎水性繰り返し単位構造と親水性繰り返し単位構造からなりその性質が親水性であるブロックセグメント中に用いられる親水性繰り返し単位構造がイオン性基または酸性基を有することを特徴とする両親媒性ブロックポリマー化合物である。さらに好ましくは前記イオン性基または酸性基が、カルボン酸またはカルボン酸塩から選ばれる少なくとも１種の官能基であることを特徴とするブロックポリマー化合物である。また本発明はもちろんポリアルケニルエーテル繰り返し単位構造からならないブロック共重合体、たとえばアクリル系、メタクリル系、スチリル系、ポリオキシアルキレン系のブロック共重合体を含む。本発明においては、少なくとも一つづつの親水セグメントと疎水セグメントを有する両親媒性ブロック共重合体化合物であって、親水セグメントとしてイオン性の繰り返し単位構造と疎水性の繰り返し単位構造を含むブロックセグメントを有する両親媒性ブロック共重合体化合物であることにより、後述するように特に分散組成物として用いる場合、安定性の高い良好な分散性と各種記録デバイスにおいて良好な駆動特性を実現することが可能となる。
【００１４】
前記イオン性基または酸性基をもつ繰り返し単位構造は、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位から選ばれることが好ましい。
【００１５】
【化１】
2005126675.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｒ０は−Ｘ−（ＣＯＯＨ）ｒ、−Ｘ−（ＣＯＯ−Ｍ）ｒを表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ）ｐ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ３−ｒ−もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ３−ｒ−または、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された構造を表す。ｒは１から２を表す。ｐは１から１８までの整数を表す。ｍは０から３５までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは０から１７の整数を表す。Ｍは一価または多価のカチオンを表す。Ｒ５、Ｒ６はアルキル基を表す。Ｒ５、Ｒ６は同じでも又は異なっていてもよい。）
【００１７】
【化２】
2005126675.tif 000004
【００１８】
前記少なくとも一つのブロックセグメントが疎水性繰り返し単位構造と親水性繰り返し単位構造からなりその性質が親水性であるブロックセグメント中に用いられる疎水性繰り返し単位構造は下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造から選ばれることが好ましい。
【００１９】
【化３】
2005126675.tif 000005
【００２０】
（式中、Ｒ１は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ）ｐ−Ｒ７および−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ７から選ばれ、芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。
Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ３である。
Ｒ７は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＯＯＲ８からなり、Ｒ７が水素原子以外である場合、Ｒ７中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基または−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ８は水素原子または炭素数１から５のアルキル基である。Ｐｈはフェニル基、Ｐｙｒはピリジル基を表わす。）
【００２１】
一般式（２）で表される繰り返し単位構造の具体例としては、以下に記載したものが挙げられる。
【００２２】
【化４】
2005126675.tif 000006
【００２３】
前述したように本発明のブロック共重合体化合物は好ましくは両親媒性であり、前述した親水セグメントを有する。したがって両親媒性ブロック共重合体としては疎水セグメントを有することとなる。疎水セグメントとしては、下記一般式（３）で表される繰り返し単位構造から選ばれる繰り返し単位構造を有する疎水セグメントが好ましい。
【００２４】
【化５】
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【００２５】
（式中、Ｒ１は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ）ｐ−Ｒ７および−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ７から選ばれ、芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。
Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ３である。
Ｒ７は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２  ＣＯＯＲ８からなり、Ｒ７が水素原子以外である場合、Ｒ７中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基または−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ８は水素原子または炭素数１から５のアルキル基である。Ｐｈはフェニル基、Ｐｙｒはピリジル基を表わす。）
【００２６】
一般式（３）で表される繰り返し単位構造の具体例としては、以下のものが例としてあげられる。もちろん共重合セグメントであってもよく、以下の繰り返し単位を複数種からなる共重合セグメントであってもよい。
【００２７】
【化６】
2005126675.tif 000008
【００２８】
本発明の好ましい一形態である両親媒性のブロック共重合体のさらに好ましい一形態はトリブロック共重合体である。上記例示した親水、疎水セグメントのほかに今ひとつのセグメント有し、好ましい例としては、下記繰り返し単位構造からなるセグメントが例としてあげられる。
【００２９】
【化７】
2005126675.tif 000009
【００３０】
もしくは
【００３１】
【化８】
2005126675.tif 000010
【００３２】
もしくは
【００３３】
【化９】
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【００３４】
本発明において、ブロックポリマー化合物中に含有される、疎水性繰り返し単位構造と親水性繰り返し単位構造からなる共重合セグメントでありかつその性質が親水性であるブロックセグメントはブロック共重合体中に１ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％未満が好ましい。さらに好ましくは３ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満である。もっと好ましくは３ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％未満、あるいは５０ｍｏｌ％以下である。１ｍｏｌ％未満では分散安定性が不十分の場合があり、９９ｍｏｌ％以上では粘度が高くなりすぎる場合がある。また、当該セグメント中に用いられる親水性の繰り返し単位構造のセグメント中の含有率は１０ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ未満が好ましい。１０ｍｏｌ％未満の場合、セグメントとして親水性が不十分である場合が有り、９９ｍｏｌ％を超えた場合、疎水性ユニットの比率が１ｍｏｌ％未満であり、その効果が十分でない場合がある。疎水性ユニットが親水性セグメント中にマイナー成分として混在している効果の一つとして、特にイオン性ユニットのイオン解離状態を良好に保つ役割が有ると考えられる。このことが分散安定性や粘弾性の面で、インクジェットの記録性を良好ならしめることが可能なことと関連していると考えられる。
【００３５】
また、本発明中に用いられる疎水性セグメントはブロック共重合体中に１ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％未満が好ましい。１ｍｏｌ％未満では分散安定性が不十分の場合があり、９９ｍｏｌ％以上では粘度が高くなりすぎる場合がある。
【００３６】
本発明のブロックポリマー化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。各ブロックセグメントの好ましい重合度は３以上１００００以下である。さらに好ましくは５以上５０００以下である。さらに好ましくは１０以上４０００以下である。
【００３７】
また、分散安定性向上、包接性（内包性）向上のためには、ブロックポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが好ましい。ブロックポリマーの分子運動性がフレキシブルであることによって、ブロックポリマーが機能性物質の表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているからである。更には、後に詳述するように被記録媒体上で被覆層を形成しやすい点でもフレキシブルであることが好ましい。このためには、ブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移点が低く、フレキシブルな特性を有するため、非常に好ましい。上記した繰り返し単位構造例の場合、ほとんどがそのガラス転移温度は−２０℃以下である。
【００３８】
本発明において好ましく用いられるポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物の重合は主にカチオン重合で行われることが多い。開始剤としては、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等のプロトン酸や、ＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＳｎＣｌ４、ＦｅＣｌ３、ＲＡｌＣｌ２、Ｒ１．５ＡｌＣｌ１．５（Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としてはプロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとカルボン酸の付加体などがあげられる。）が例として挙げられる。これらの開始剤を重合性化合物（モノマー）と共存させることにより重合反応が進行し、ブロックポリマー化合物を合成することができる。本発明において好ましく用いられるポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物は、より好ましくはポリビニルエーテル繰り返し単位構造が９０ｍｏｌ％以上含有される。
【００３９】
本発明にさらに好ましく用いられる重合方法について説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌  １５巻、１９８６年  ４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、他にＨＩ／Ｉ２系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ４系等でリビング重合を行うこともできる。
【００４０】
本発明の第２の発明について説明する。
【００４１】
また本発明の第２の発明は、前記ブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有するポリマー含有組成物である。上記のブロックポリマー化合物と色材などの有用な所定の機能を奏する機能性物質を含有し、該ブロックポリマー化合物は機能性物質等を良好に分散するのに好適に用いることができる。機能性物質は液体、固体である場合が好ましく、溶解性の物質であってもよい。例えばオイル、顔料、金属、除草剤、殺虫剤、生体材料、薬、染料や分子性触媒等も用いることができる。本発明においては、機能物質として色材が好ましく用いられる。またインク、トナー等の記録材料として好ましく用いられる。
【００４２】
また、本発明のポリマー含有組成物中に含有される本発明のブロックポリマー化合物は、本発明の組成物の重量に対して、０．１〜９９質量％であり、好ましくは０．３〜７０質量％である。０．１質量％未満の場合、機能性物質の分散性が充分でない場合が有り、９９質量％を越える場合、粘度が高くなりすぎたりする場合がある。また、本発明中の組成物中に含有される機能性物質の含有量は、０．１質量％以上８０質量％以下である。好ましくは０．５質量％以上６０質量％以下である。０．１質量％未満の場合、機能性が充分に発現しない場合があり、８０質量％を越える場合、分散が充分でない場合がある。
【００４３】
さらに、本発明のポリマー含有組成物には、溶媒、分散媒が含有され、分散媒としてバインダー樹脂を用いることも可能である。溶媒または分散媒としては、水、水性溶剤、非水性有機溶剤等を用いることができる。もちろんそれらの混合物も用いることができる。
【００４４】
水性溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を用いることができる。また、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００４５】
非水性有機溶剤としては、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、トルエン等の炭化水素系溶剤、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル等の溶剤も使用可能である。また、オリーブオイル、大豆油、牛脂、豚脂等の天然油脂を使用することもできる。
【００４６】
バインダー樹脂としては、スチレンアクリル共重合体、ポリエステル等が例として挙げられる。
【００４７】
本発明のポリマー含有組成物中の溶媒、分散媒の含有量は、１質量％以上９９質量％以下である。好ましくは１０質量％以上９５質量％以下である。１質量％未満の場合や９９質量％を越える場合、機能性物質の分散が充分でない場合がある。
【００４８】
また、本発明のポリマー含有組成物中には、上記以外の成分を含有することを妨げず、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤等の添加剤を含有することも可能である。
【００４９】
本発明のポリマー含有組成物には、本発明の第１の発明であるブロックポリマー化合物を使用する。このため、高次で精緻な構造体を形成することも可能である。本発明中に用いられるブロックポリマーの複数のブロックセグメントに似た性質を保持させることにより、その性質をより安定なものとすることも可能である。例えば前述したＡＢＣトリブロックポリマーを使用して、色材と溶媒としても水を使用して分散液を作成すると、色材をＡＢＣブロックポリマーが形成するミセル中に良好に内包させることが可能であり、そのように色材内包型のインク組成物を形成することも可能となる。特にＡが疎水セグメント、Ｂが非イオン性の親水セグメント、Ｃが本発明で特徴的に用いられるイオン性の繰り返し単位構造と疎水性の繰り返し単位構造を含む親水性セグメントであるＡＢＣトリブロックポリマーが好適である。また、その分散組成物の粒子の粒径も非常に揃った均一なものとすることも可能である。さらにはその分散状態を極めて安定なものとすることも可能である。もちろんジブロックポリマーによっても内包することは可能である。
【００５０】
色材がブロックポリマーが形成するミセル中に内包されているとは、形成したミセルのコア部に色材が取り込まれて溶液中に分散していることを意味する。
【００５１】
内包状態は、例えばブロックポリマーが形成する水中でのミセルに、水に不溶の有機溶媒中に色材を溶解もしくは分散させたものをミセルへ取り込ませるために分散機等を使用して混合し、そののち該有機溶媒を留去することにより形成することが出来る。
【００５２】
その他に、有機溶剤中にポリマーと色材を共に溶解させた状態から、水系の溶媒中に転相することにより内包状態を形成し、残存する有機溶媒を留去することにより形成することも可能である。そのほかに有機溶剤中にポリマーを溶解し色材を分散させた状態から、水系の溶媒中に転相することにより内包状態を形成することにより形成することも可能である。内包状態を確認するためには、各種電子顕微鏡、Ｘ線回折等の機器分析により実施することが可能である。また、ミセル状態の包接の場合、ミセル崩壊条件で色材が溶媒からポリマーと別々に分離することで内包状態を間接的に確認することが出来る。
【００５３】
本発明において９０％以上の機能物質が内包されていることがより好ましい。
【００５４】
さらに、本発明の組成物の好ましい一形態であるインク組成物について説明する。
【００５５】
本発明のインク組成物に含有される本発明のブロックポリマー化合物の含有量は、０．１質量％以上９０質量％以下の範囲で用いられる。好ましくは０．３質量％以上８０質量％以下である。本発明では好ましくインクジェットプリンタ用インクとして用いられ、そのときブロックポリマーは、好ましくは０．３質量％以上３０質量％以下で用いられる。
【００５６】
次に、本発明のインク組成物に含有さるブロックポリマー化合物以外の他の成分について詳しく説明する。他の成分には、水、水性溶媒、色材、添加剤等が含まれる。それらの例は前述したものが例となる。
【００５７】
色材としては、代表的に顔料、染料があげられる。顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いることができる。なお、上記に記した以外の色顔料、無色または淡色の顔料、または金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いてもよいし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。また、染料と併用して用いても良い。
【００５８】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
【００５９】
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０、（コロンビアン・カーボン社製）、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、（キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１（デグッサ社製）、ＭＡ１００（三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６０】
また、本発明のインク組成物では、水に自己分散可能な顔料も使用できる。水分散可能な顔料としては、顔料表面にポリマーを吸着させた立体障害効果を利用したものと、静電気的反発力を利用したものとがあり、市販品としては、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００（以上キャボット社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（オリエント化学社製）等が挙げられる。
【００６１】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。顔料の量が、０．１質量％未満であると、十分な画像濃度を得られなくなり、５０質量％を超えると顔料が凝集し分散できなくなる。さらに好ましい範囲としては０．５〜３０質量％の範囲である。
【００６２】
また、本発明のインク組成物では染料も使用することができる。以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料、又は分散染料の不溶性色素を用いることができる。
【００６３】
例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−６２，−１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−８７，−１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−６２，−２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−７８，−１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−５２，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−２９，−７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−５２，−３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−９３，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−２３，−３９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−７７，−１６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１１１，−２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−１０１，−２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７４，−９９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−２４，−３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−１５，−２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−１８，−３３等の反応染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−１２，−２７；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−２４，；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【００６４】
また、油溶性染料として、以下に、各色の市販品を例示する。
黒色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  −３，−２２：１，−５０等が挙げられるが、これらに限定されない。
イエローの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２５：１，−１７２等が挙げられるが、これらに限定されない。
オレンジの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１，−４０：１，−９９等が挙げられるが、これらに限定されない。
レッドの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ−１，−１１１，−２２９等が挙げられるが、これらに限定されない。
バイオレットの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−２，−１１，−４７等が挙げられるが、これらに限定されない。
ブルーの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２，−４３，−１３４等が挙げられるが、これらに限定されない。
グリーンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−１，−２０，−３３等が挙げられるが、これらに限定されない。
ブラウンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ−１，−１２，−５８等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６５】
本発明のインク組成物に用いられる染料は、インクの全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。なお、これら上記の色材の例は、本発明のインク組成物に対して好ましいものであるが、本発明のインク組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
【００６６】
溶媒としては、水、水性溶剤、有機溶剤いずれを用いることも可能であるが、水が好ましく用いられる。水としては、金属イオン等を除去したイオン交換水、純水、超純水が好ましい。
【００６７】
水は本発明のインク組成物中に好ましくは１〜９５質量％含有される。さらに好ましくは５〜９０質量％未満含有される。１〜９５質量％の範囲では、分散の効果がより顕著であり、機能性物質のより均一な分散状態が実現できる。
【００６８】
水性溶剤の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類；および、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙（被記録媒体）上での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００６９】
水性溶剤は本発明のインク組成物中に好ましくは０．１〜５０質量％含有される。さらに好ましくは０．５〜４０質量％未満含有される。０．１〜５０質量％の範囲では、湿潤の効果がより顕著であり、機能性物質のより均一な分散状態が実現できる。
【００７０】
また、インク組成物は別に、刺激に対する応答性を有することができる。その刺激応答性によって、画像を形成する過程で刺激を与えることにより、インク特性を増粘させたりすることで良好な定着性を付与することも可能である。その刺激は、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化等のなかから画像を形成する上で適当なものが選択されたり、組み合わされたりする。
【００７１】
次に、本発明におけるインクジェット用インクの使用例について述べる。
【００７２】
［インクジェット用インクの作成方法］
本発明のインクジェット用インク組成物の作成方法としては、顔料、本発明のブロックポリマー化合物、及び添加剤等をイオン交換水中に加え、分散機を用いて分散させた後、遠心分離機等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行うものを例として挙げることができる。
【００７３】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
また、自己分散顔料を用いた場合においても、上記の方法と同様の操作により作成することができる。
【００７５】
次に、本発明の液体付与方法について説明する。
【００７６】
［液体付与方法］
本発明のインク組成物の好ましい一形態は、インク吐出部からインクを吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う液体付与方法である。特に、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法や、画像や文字を被記録媒体上に形成する各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法として好ましく用いられ、インクジェット法において用いることが特に好ましい。
【００７７】
用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行うバブルジェット（登録商標）方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いることもできる。
【００７８】
次に、本発明の画像形成装置について説明する。
【００７９】
［液体付与装置］
本発明のインク組成物は、前記液体付与方法を用いた液体付与装置、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法を利用したパターン形成装置や、画像や文字を被記録媒体上に形成する各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法を利用した画像形成装置に使用でき、インクジェット記録装置において用いることが特に好ましい。
【００８０】
本発明のインクジェット用インクを用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行うバブルジェット（登録商標）方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【００８１】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置２０の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得ることができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知することができる。
【００８２】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【００８３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【実施例１】
【００８４】
＜ブロックポリマーの合成１＞
イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ：Ａブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（ＶＥＯＥｔＰｈＣＯＯＥｔ：Ｂブロック）からなるブロックポリマーの合成。
【００８５】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ１２ｍｍｏｌ（ミリモル）、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．０５ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【００８６】
次いで、ＶＥＯＥｔＰｈＣＯＯＥｔ：Ｂブロックの１０ｍｍｏｌの１３ｍｌトルエン溶液を添加して、重合を続行した。２０時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２１５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３８であった。重合比はＡ：Ｂ＝２００：２８であった。
【００８７】
さらにここで得られたブロックポリマーをメタノールと水酸化ナトリウム水混合溶液中で１０時間加水分解し、Ｃブロック成分が４８ｍｏｌ％加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。４８ｍｏｌ％はカルボン酸塩で親水基であり、残りの５２ｍｏｌ％はエステルのままであり、疎水性基である。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００８８】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してカルボン酸塩部がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００８９】
＜ブロックポリマーの合成２＞
イソブチルビニルエーテルとＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２  ＣＨ２  ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）と２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルとイソブチルビニルエーテル（Ｃブロック）からなるトリブロックポリマーの合成。
【００９０】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＶＥＥｔＰｈＰｈを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【００９１】
次いで、ＢブロックのＥＯＶＥを２４ｍｍｏｌ添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂブロックの重合の完了を確認した後、１０ｍｍｏｌのＣブロック成分（成分比１：１／ｍｏｌ比）のトルエン溶液を添加して、重合を続行した。２０時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝３８３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３４であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：２００：３０であった。Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。またＣブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【００９２】
さらにここで得られたブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、Ｃブロック成分が１００％加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００９３】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００９４】
＜ブロックポリマーの合成３＞
１で合成したエステル型ブロック共重合体を加水分解時間を３０時間行い、同様に後処理を行い、加水分解率８８ｍｏｌ％のブロック共重合体を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００９５】
＜ブロックポリマーの合成４＞
２で合成したブロック共重合体のＣブロックセグメントの４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルとイソブチルビニルエーテルのモル比を８５：１５に変えて同様に重合、後処理、加水分解を行い、ブロックポリマーを得た。
【００９６】
＜ブロックポリマーの合成５＞
４で合成したブロック共重合体のＣブロックセグメントのイソブチルビニルエーテルを２−（４−メチルフェニルオキシ）エチル−１−ビニルエーテルに変えて同様に重合、後処理、加水分解を行い、ブロックポリマーを得た。
【００９７】
＜ブロックポリマーの合成６＞
５で合成したブロック共重合体のＣブロックセグメントの４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルと２−（４−メチルフェニルオキシ）エチル−１−ビニルエーテルのモル比を９１：９に変えて同様に重合、後処理、加水分解を行い、ブロックポリマーを得た。
【実施例２】
【００９８】
実施例１で得たカルボン酸塩型のブロックポリマー＜１＞１５質量部とオイルブルーＮ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１４、アルドリッチ社製）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。室温で１０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。
【実施例３】
【００９９】
実施例１で得たカルボン酸塩型のブロックポリマー＜２＞１５質量部とキャボット社製黒色顔料７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に混合し、蒸留水６００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。できたインク組成物の粘度は０．００４Ｐａ・ｓ（４ｃｐｓ、２０℃）であった。室温で１０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。
【実施例４】
【０１００】
インクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに実施例２で作成したインクを充填し３ｃｍ＊３ｃｍの正方形の前面記録したところ、かすれたところはなく良好に印字された。記録３分後に印刷部をラインマーカーで強く３回こすったが、青色の尾引きは全く無く、非常に定着性がよいことがわかった。
【実施例５】
【０１０１】
インクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに実施例３で作成したインクを充填し３ｃｍ＊３ｃｍの正方形の全面ポジの記録をしたところ、かすれたところはなく良好に印字された。記録３分後に印刷部をラインマーカーで強く３回こすったが、黒色の尾引きは全く無く、非常に定着性がよいことがわかった。
【０１０２】
（比較例１）
ポリスチレンポリエチレングリコール１：１のブロック共重合体（数平均分子量１５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３）を実施例３の本発明のブロックポリマーの変わりに用いて、実施例３と同様に顔料分散インクを調整した。これをインクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに実施例３で作成したインクを充填し３ｃｍ＊３ｃｍの正方形の全面ポジの記録をしたところ、スジ状にかすれて全面記録できなかった。
【０１０３】
（比較例２）
ポリスチレンアクリル酸ナトリウム１：１のブロック共重合体（数平均分子量１２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３）を実施例３の本発明のブロックポリマーの変わりに用いて、実施例３と同様に顔料分散インクを調整した。これをインクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに実施例３で作成したインクを充填し３ｃｍ＊３ｃｍの正方形の全面ポジの記録をしたところ、全面にかすれていたのに加え正方形の周辺部の記録が不十分で正方形の３つの角が角をなしていなかった。
【実施例６】
【０１０４】
実施例１のブロックポリマーの合成＜１＞において、Ａセグメントのモノマーを２−エトキシエトキシビニルエーテル（ＥＯＶＥ）に変えて、実施例１と同様にカルボン酸塩型のトリブロックポリマーを合成した。これを実施例３と同様にここで得たカルボン酸塩型のブロックポリマー１５質量部とオイルブルーＮ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１４、アルドリッチ社製）５質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。室温で１０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。さらにこの分散組成物を実施例４と同様にインクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、３ｃｍ＊３ｃｍの正方形の全面ポジの記録をしたところ、かすれたところはなく良好に印字された。
【０１０５】
記録３分後に印刷部をラインマーカーで強く３回こすったが、青色の尾引きは全く無く、非常に定着性がよいことがわかった。また、別にこの分散組成物を０℃にし、疎水セグメントであるＥＯＶＥ重合セグメントが親水性に変化させ、ポリマーを溶媒に分子溶解させたところ、オイルブルーが分散組成物から溶離した。ろ液の可視光吸収スペクトルを測定したところ、冷却前の吸光度との比較から９９．５％以上が溶離したことがわかった。このことから９９．５％以上のオイルブルーがポリマーに内包されていたことがわかった。
【実施例７】
【０１０６】
実施例２と同様に、シアン銅フタロシアニン顔料（東洋インキ製）を用いて、実施例１の１から６のポリマーを用いて、顔料内包インクを調整した。比較例１，２で用いたポリマーを用いて上記シアン顔料でインクを調整した。実施例１から６、比較例１，２のポリマーを用いたインクをインクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに実施例２で作成したインクを充填し３ｃｍ＊３ｃｍの正方形の記録を行い、サカタインク製光学濃度計でＯＤを測定したところ、順に０．７６、０．７６、０．８６、０．７４、０．９１、０．９３、０．３４、０．４２であった。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】インクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。
【符号の説明】
【０１０８】
２０  インクジェット装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
2005126675.tif 000015