(57)【要約】  本発明は射出成形用金型内での成形品の作製方法に関し、ここで、該成形品は、プラスチック製であり、ＵＶ硬化ペイントを備えており、該ＵＶ硬化ペイントは、機能性表面として設計される視認表面を構成する。さらに、本発明は、ＵＶ硬化ペイントを備えたかかる成形品に関し、前記成形品は機能性表面として設計される視認表面を有し、該ＵＶ硬化ペイントは前記視認表面を構成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
機能性領域として設計される視認領域と、前記視認領域を構成しているＵＶ硬化ラッカーとを備えたプラスチック成形体を射出成形用金型内で製造する方法であって、
予備成形されたものでなく、本質的に平坦であり、かつ熱可塑性物質と部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーとから作製された担体層で構成されている膜セグメントを、前記射出成形用金型のキャビティ内に、前記部分硬化させたラッカー層が、成形体の前記視認領域のめす形態を複製する雌型表面に対向するような様式で配置され、
前記キャビティ内に配置された前記膜セグメントは、前記部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーと反対側の裏側表面上の熱可塑性物質とともに、前記膜セグメントの前記担体層が射出されたホットメルトに接合されるような様式でインサート成形に供され、
射出溶融液の射出圧力により生じる圧縮力が雌型表面方向に作用し、そのとき、圧縮力およびホットメルトとの直接接触により生じる熱への曝露により、前記膜セグメントの全領域が雌型表面上に押し付けられ、３次元成形プロセスに供され、
成形体を取り出した後、前記部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーを、ＵＶ線によって硬化を完成させ、前記成形体において、機能性領域として設計される視認領域が形成される、
方法。
【請求項２】
成形体の作製前および／または作製中および／または作製後に、少なくとも射出成形用金型内のキャビティを画定している領域が、温度制御に供されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
射出成形用金型の射出アパチャー領域内に、膜セグメントが、射出溶融液の射出圧力によって生じる圧縮力が膜セグメント上のラッカー層と反対側の裏側表面に対して作用するような様式で固定されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
射出された前記熱可塑性物質に発泡剤を入れることを特徴とする、請求項１〜３の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項５】
前記膜セグメントがインサート成形に供される前に、前記膜セグメントの前記ラッカー層と反対側の裏側表面の少なくとも一セクション上に色が施されることを特徴とする、請求項１〜４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項６】
前記成形体上に少なくとも１つの機能性部材が射出成形されることを特徴とする、請求項１〜５の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項７】
前記成形体が、膜セグメントを単一成分または多成分射出成形プロセスでのインサート成形に供することにより製造されることを特徴とする、請求項１〜６の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項８】
機能性領域として設計される視認領域と、前記視認領域を構成するＵＶ硬化ラッカーとを備えたプラスチック成形体であって、
前記成形体は熱可塑性物質製の主部材と、前記主部材に接合され、熱可塑性担体層を含むものであり、かつ視認側に配置された膜と、ＵＶによる硬化の完成に適した部分熱硬化させたラッカー（その硬化は、インサート成形プロセス後にＵＶによって完成される）とで構成されており、
前記主部材は、前記膜上の前記ラッカー層と反対側の裏側表面上に射出成形されており、前記膜によって形成された視認領域の少なくとも一セクションが３次元的に成形されていることを特徴とするプラスチック成形体。
【請求項９】
前記膜および／または主部材が透明であることを特徴とする、請求項１〜８の少なくとも一項に記載の成形体。
【請求項１０】
前記膜の担体層および／または主部材がポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）または（コ）ポリエステルから作製されていることを特徴とする、請求項１〜９の少なくとも一項に記載の成形体。
【請求項１１】
ＵＶによって硬化が完成され得る部分熱硬化させたラッカーが、下記：
Ａ）成分Ｂ）との重付加に適しており、ｂ）と異なる少なくとも１つの化学官能部ａ）を含む１種類以上の化合物であって、
Ａ１）エチレン性不飽和二重結合を含まない、および／または
Ａ２）エチレン性不飽和二重結合を含む
１種類以上の化合物、ならびに
Ｂ）成分Ａ）との重付加に適しており、ａ）と異なる少なくとも１つの化学官能部ｂ）を含む１種類以上の化合物であって、
Ｂ１）エチレン性不飽和二重結合を含まない、および／または
Ｂ２）エチレン性不飽和二重結合を含む
１種類以上の化合物、
および任意選択で、
Ｃ）重付加に適した化学官能部を有していないエチレン性不飽和化合物、
Ｄ）光開始剤、
Ｅ）任意選択で添加剤、例えば安定剤、触媒および他の助剤ならびにさらなる物質、
Ｆ）任意選択で非官能性のポリマーおよび／またはフィラー
を含むラッカー配合物から得られ、
前記成分ＡとＢの少なくとも一方はエチレン性不飽和二重結合を含むものでなければならないことを特徴とする、請求項１〜１０の少なくとも一項に記載の成形体。
【請求項１２】
前記膜上のラッカー層と反対側の裏側表面の少なくとも一セクションにインクが塗布されていることを特徴とする、請求項１〜１１の少なくとも一項に記載の成形体。
【請求項１３】
前記主部材を形成する熱可塑性物質に発泡剤を入れることを特徴とする、請求項１〜１２の少なくとも一項に記載の成形体。
【請求項１４】
前記主部材が、射出成形によって上面に成形された少なくとも１つの機能性部材を有することを特徴とする、請求項１〜１３の少なくとも一項に記載の成形体。
【請求項１５】
前記主部材および前記機能性部材が、前記膜を、単一成分または多成分射出成形プロセスでのインサート成形に供することにより製造されていることを特徴とする、請求項１〜１４の少なくとも一項に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、射出成形用金型内において、ＵＶ硬化ラッカーを備えたプラスチック成形体を製造する方法に関し、該ＵＶ硬化ラッカーは、機能性領域として設計される視認領域を構成する。さらに、本発明は、機能性領域として設計される視認領域としてのＵＶ硬化ラッカー層を有する該成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
射出成形用金型内においてプラスチック成形体を製造する方法は種々のものが知られている。インモールドデコレーション（ＩＭＤ）プロセスでは、ロール上に巻き上げられ、かつポリエステル膜担体を有するホットスタンピング膜を、射出成形用金型内で下方に通過させ、金型を閉じたら、金型の２つの半分の間に保持する。溶融液を射出すると、該膜は溶融液の圧力によってキャビティ壁面上に押し付けられる。ホットスタンピング膜のラッカー層は、溶融液が高温であるために該プラスチック体に接合され、冷却後、ポリエステル担体膜から分離される。次いで、完成構成要素を取り出すことができ、その間に担体膜はクランピングユニットの下方の第２ロール上に巻き上げられ、新たな加飾セクションがキャビティの前面に配置される。
【０００３】
ＩＭＤプロセスは、主に、３次元深さがほとんどない構成要素、例えば、携帯電話の外郭、自動車構造体の平坦な装飾細片、あるいは自動車もしくは家庭用用途の他の制御盤に使用される。その形状のためにインモールドデコレーションプロセスでは作製されない成形体は、ＦＩＭプロセス（フィルムインサート成形）プロセスによって作製され得る。
【０００４】
フィルムインサート成形（ＦＩＭ）は、プラスチック溶融液の射出前に、３次元的に予備成形した挿入体を射出成形用金型内に挿入する特殊な射出成形プロセスである。挿入体は、たいていは、成形プロセスに供され、次いでトリミングされる印刷膜である。該成形プロセスでは機械的または非接触法が使用され得る。非接触法は従来の熱成形プロセスである。該プロセスでは、一例として深絞り熱成形プロセスが使用され、この場合、厳密な位置決め精度が得られ得ない。位置決め公差が狭い場合、既知の高圧成形（ＨＰＦ）プロセスが使用される。膜は、原則的に成形プロセス後にトリミングされる。この熟知された方法は、この場合、例えば、パンチング、ミリング、ブレード、レーザー切断、ウォータージェット切断に使用され得る。
【０００５】
導入部に記載したタイプの成形体また、この型の成形体の作製方法は欧州特許出願公開第１６９５８０８号明細書により既知である。加飾部は、高い機械的強度と良好な耐衝撃性を有する熱可塑性物質製の裏張り部、また、熱可塑性物質製であり、機能性領域として設計される視認領域を有し、かつ加飾機能を担う外側部（一例として、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）で構成されている高光沢部である）を含んでいる。加飾部は多成分射出成形プロセスによって作製される。ＰＭＭＡで構成される視認領域は高い光沢を有するように設計されるが、これは、他の必要とされる所望の特性、例えば、充分な引っかき抵抗性および破断強度を有していない。
【０００６】
独国特許第１０２０１００２００３９号明細書には、射出成形用金型内での、高光沢領域として設計される視認領域を有するプラスチック成形体の作製方法が開示されており、ここでは、熱可塑性担体層と硬化コーティングで構成された膜セグメントは、プラスチック溶融液を用いるインサート成形に供され、したがって、金型キャビティに対向する硬化層を有する担体層は金型のキャビティ内に完全に押し込まれ、該溶融液に接合される。しかしながら独国特許第１０２０１００２００３９号明細書にはコーティングの性質について開示されておらず、担体層の定義は曖昧であり、したがって、当業者による再現では、膜セクションを適切なサイズに切断した場合、膜の周辺領域、既に予備硬化させたコーティングにおいて欠陥がみられる、および／またはインサート成形中、小半径領域および膜表面において微小亀裂が形成され得るという不可避的な結果になる。
【０００７】
国際公開第２００５／０８０４８４号パンフレットには、少なくとも１つの担体層と放射線硬化性組成物で構成されたラッカー層とから作製された放射線硬化性複合層状シートまたは膜を成形体上に接着剤で接合させ、次いで、ラッカー層を放射線によって硬化させるか、または熱成形鋳型内で熱成形を行い、担体層の裏側を、プラスチック組成物を用いるインサート成形に供すること（ここで、ラッカー層の放射線硬化は熱成形手順後、または熱成形およびインサート成形後に行われる）を特徴とする塗装成形体、特に自動車部品の作製方法が開示されている。接着剤接合または熱成形による複合層シートまたは膜の成形は追加工程を示唆し、これにより欠陥が生じ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１６９５８０８号明細書
【特許文献２】独国特許第１０２０１００２００３９号明細書
【特許文献３】国際公開第２００５／０８０４８４号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記に鑑み、本発明の基礎をなす目的は、非常に多種多様な要件、例えば、引っかき抵抗性、耐薬品性およびＵＶ抵抗性に関する要件を同時に満たす高い光学的品質の成形体の作製のための単純で費用効果の高い方法を提供すること、および前記成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
最初に記載した目的は、請求項１の特長を有する方法によって達成される。従属項は、本発明の特に好都合な実施形態に関するものである。
【００１１】
したがって、本発明は、機能性領域として設計される視認領域と、前記視認領域を構成しているＵＶ硬化ラッカーとを備えたプラスチック成形体を射出成形用金型内で製造する方法であって、  −予備成形されたものでなく、本質的に平坦であり、かつ熱可塑性物質と部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーとから作製された担体層で構成されている膜セグメントを、該射出成形用金型のキャビティ内に、該部分硬化させたラッカー層が、成形体の該視認領域のめす形態（ｎｅｇａｔｉｖｅ  ｆｏｒｍ）を複製する雌型表面に対向するような様式で配置され、
−該キャビティ内に配置された該膜セグメントは、該部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーと反対側の裏側表面上の熱可塑性物質とともに、該膜セグメントの該担体層が射出されたホットメルトに接合されるような様式でインサート成形に供され、
−射出溶融液の射出圧力により生じる圧縮力が雌型表面方向に作用し、そのとき、圧縮力およびホットメルトとの直接接触により生じる熱への曝露により、該膜セグメントの全領域が雌型表面上に押し付けられ、３次元成形プロセスに供され、
−成形体を取り出した後、該部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーを、ＵＶ線によって硬化を完成させ、該成形体において、機能性領域として設計される視認領域が形成される、
方法を提供する。
【００１２】
本発明の、該成形体の製造方法は、膜セグメントが供される３次元成形プロセスと該膜が供されるインサート成形とが、単一の射出成形用金型内で行われるという利点を有し、したがって、特に単純で費用効果の高い方法が提供される。原則的に、３次元的に予備成形した膜挿入物の上流の作製に対する、例えば、熱成形プロセス、例えば、深絞り（真空）熱成形、高圧成形、圧締またはブロー成形における要件はないため、なんら成形プロセスに供されておらず、したがって安価な膜を加工成形することが可能である。別の利点は、ある程度小半径のセクションもまた膜によって保護的に被覆され、したがってラッカー層によっても保護的に被覆されるということであり、これは多くの用途に対する必須の要件である。
【００１３】
部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーを担体層上にコーティングとして使用することにより、箔予備加工成形中、交点における欠陥の形成が回避され、プラスチック溶融液によるインサート成形中および対応する箔成形プロセス中、小半径領域および該表面のラッカー層内における微小亀裂の形成が回避される。これは、当業者が、フィルムインサート成形中、膜担体層上の未硬化ラッカーコーティングが分離してブリスター発生が引き起こされ得ると認識しているため、驚くべきことである。
【００１４】
さらにある程度の成形体の多層構造により機能と光学的特性間の分離が生じる。成形体の所望の光学的特性、主に、着色パターンまたは光学的深さ効果、および成形体の機械的強度は、本明細書において、担体層と、熱可塑性物質製であり、かつ該膜をインサート成形に供することにより作製される主部材（ｍａｉｎ  ｅｌｅｍｅｎｔ）との複合効果によって実現されるが、非常に多種多様な必要とされる要件、例えば、耐薬品性、ＵＶ抵抗性および引っかき抵抗性、一例として適切な光沢の視認領域は、担体層とラッカーコーティングによって実現される。これは、高い光沢を有するか、つやなしであるか、またはソフトタッチの表面であるかに関係なく表面にあてはまる。
【００１５】
温度が約２５０℃〜３００℃である溶融液と該膜間の接触によりもたらされる非積極加熱の効果は、ラムとしての機能を果たす溶融液による裏側の膜表面上への均一な圧力負荷とともに、担体層と部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーで構成された半完成品が、膜または部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーの特性がなんら改変および／または損傷されることなく３次元成形プロセスに供されるというものである。
【００１６】
成形体の作製前および／または作製中および／または作製後に、該膜上での３次元成形プロセスは、キャビティを画定する射出成形領域の温度制御によって補助される。雌型と雄型とで構成される射出成形用金型を約３０℃〜１２０℃、好ましくは５０℃〜１００℃、特に好ましくは６０℃〜９０℃の温度にするこの温度制御により、雌型表面と接触しており、かつ該膜の一構成要素である部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーが、膜上での成形プロセスに好都合であり、かつ過度の温度によって引き起こされる部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーの破壊（あれば）の抑制に有効な様式で冷却される。
【００１７】
さらに、射出成形用金型の射出アパチャー領域内に、膜セグメントが、射出溶融液の射出圧力によって生じる圧縮力が膜セグメント上の部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカー層と反対側の裏側表面に対して作用するような様式で固定されることが好都合であることがわかった。また、本明細書において、本質的に平坦である膜セグメントが、固定プロセス（２．５Ｄ（次元）成形プロセスとして知られているもの）による若干の予備成形プロセスを受けることもあり得る。膜の２Ｄまたはさらに２．５Ｄの固定により、射出手順の結果としてキャビティ内の膜の位置の所望されない改変（あれば）が抑制され、溶融液は、膜の裏側と射出成形用金型間の空間内に排他的に導かれること、したがって圧力による力が雌型表面方向に発生し得ることが確実になる。したがって、部分熱硬化させたＵＶ硬化性ラッカーと雌型表面間の空間内に進入する溶融液による視認領域形成膜表面の汚染が抑制される。本発明は、金型のキャビティの幾何構造に適合した成形体セグメントまたはパンチアップ（ｐｕｎｃｈｅｄ−ｕｐ）成形体がインサート成形またはインサート発泡成形に供されることを提供する。未切断膜がインサート成形またはインサート発泡成形に供されること；これらの個々の膜領域がインサート成形およびインサート発泡成形による連続成形プロセスに供されること、ならびにこの後にのみ、該物質が適切なサイズへの切断およびＵＶによる硬化の完成に供されることが等しく想定され得る。
【００１８】
本発明の方法の特に好都合な別の実施形態では、膜は、例えば、ＴＦＩ（熱可塑性物質発泡射出成形）によるインサート発泡成形に供される。本明細書におけるポリマー溶融液に発泡剤を入れ（loaded）、この発泡剤によって、射出手順後、キャビティ内での成形体組成物の発泡成形がもたらされる。原則的に、発泡体は、プラスチック溶融液中の化学的発泡剤または物理的発泡剤（例えば、窒素もしくはＣＯ２）による射出成形プロセスにて実現され得る。また、場合によっては、物理的薬剤と化学的薬剤の組合せを使用することも可能である。プラスチック溶融液の粘度は、一例として、このような固形、液状またはガス状の添加剤を使用することにより低下させることができ、したがって、射出溶融液の流動性または流路長／肉厚比を増大させること、したがって、薄肉技術を用いて該構成要素を形成することが可能である。薄肉技術により、成形体の総重量を好都合に低減させることができる。この型の添加剤を熱可塑性物質の硬化時に添加することの通常の結果は、プラスチックと添加剤間の相分離による主部材のストリーク発生（ｓｔｒｅａｋｉｎｇ）である。プラスチックの射出後、溶融液と雌型表面間に配置された膜セグメントは、温度が約２５０℃〜３００℃である溶融液と温度が約７０℃〜９０℃である雌型表面間の断熱材としての機能を果たし、したがって、該膜に隣接する領域は、より遠くの残余領域よりもゆっくり冷却される。このような冷却速度の違いの結果、膜からより遠くの該領域は、より急速に固化し、したがって、相分離、また、その結果のストリーク発生は前記領域内で排他的に起こる。膜との接合領域ではストリークは発生せず、したがって、視認領域として、充分に満足な光学的特性、例えば、高光沢、つやなし、ならびにソフトタッチの領域を有する表面を得ることが可能である。
【００１９】
一例としてポリウレタンまたはポリウレタン発泡体を使用する強化反応射出成形（ＲＲＩＭ）も同様に本発明において想定され得、この場合、少なくとも２種類の反応性成分を混合し、直接金型に移して反応を完成させる。
【００２０】
該方法の別の変形実施形態では、膜セグメントがインサート成形に供される前に、該膜セグメントのラッカー層と反対側の裏側表面の少なくとも一セクション上に色が施されることが提供される。したがって、例えば印刷、コーティングまたはスタンピングによるパターン、装飾、書き込みまたはロゴを有する成形体を作製することが可能である。着色部は膜の裏側に配置されるため、風化の影響だけでなく直接的な機械的作用による破壊（あれば）に対しても長期持続性の保護を有する。
【００２１】
この場合、射出−圧縮成形プロセスが使用されることが明らかに可能であり、この場合、プラスチック溶融液は、完全には閉鎖されていないが、代わりに射出プロセスの開始時に射出手順が開始されるまで閉鎖されない隙間が存在する金型内に射出される。したがって、プラスチック溶融液は射出点周囲に分散状態になった後、膜に直面する；したがって、射出プロセス中、温度の有害効果およびその結果の剪断は顕著に少なく、膜の裏側への色の浸み出しが少ない。
【００２２】
実際の実施に特に適切であることがさらに証明された方法において、少なくとも１つの機能性部材が成形体上に成形され、これは、特に、ガスケットおよび／または成形体の固定のための手段、および／またはガスケットを保持する手段、および／または補強部材である。したがって、単純な射出成形プロセスにより、機能特性および設計特性がすべて単一のワンピース構成要素内に組み込まれたワンパーツ成形体を作製することが可能である。
【００２３】
さらに、本発明は、成形体が、膜セグメントを単一成分または多成分射出成形プロセスでのインサート成形に供することにより作製されることを提供する。多成分射出成形プロセスは、光学的および機械的特性ならびに他の機能特性に関して成形体に課されるすべての要件を、プラスチックに種々の特性を具備させることにより、理想的な様式で満たすものであり得る。
【００２４】
記載の第２の目的は、請求項８の特長を有する成形体によって達成される。従属項により本発明の特に好都合な実施形態を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明は、機能性領域として設計される視認領域を有するプラスチック成形体を提供し、ここで、該成形体は熱可塑性物質製の主部材と、該主部材に接合され、熱可塑性担体層を含むものであり、かつ視認側に配置された膜と、ＵＶによって硬化が完成され得る部分熱硬化させたラッカー（以下、本明細書においてラッカー層と称する）とで構成されており、ここで、該主部材は、該膜上のラッカー層と反対側の表面上に射出成形されており、該膜によって形成された視認領域の少なくとも一セクションが３次元的に成形されている。
【００２６】
成形体の多層構造により、少なくともある程度の機能の分離（ここで、所望の色特性または深さ効果、すなわち、光学的機能および機械的強度は主部材と担体層によって実現されるが、他の機能特性、例えば、ＵＶ抵抗性および引っかき抵抗性または光学的特性、例えば視認領域の光沢度はラッカー層と一緒に機能を果たす担体層によってもたらされる）が確実になる。
【００２７】
表現「機能性領域として設計される視認領域」は、成形体の外方に対向する面を意味し、本明細書における機能性領域は高光沢領域、つやなし領域、あるいはソフトタッチ領域として設計され得、好ましいのは高光沢領域としての機能性領域の設計である。
【００２８】
本発明の別の実施形態では、雌型の表面は粒状物を有しており、したがって、インサート成形プロセス中、ラッカー層が、ざらざらした雌型表面に押し付けられ、得られる視認領域の機能性領域に構造化（これは微細構造化であってもより）がもたらされる。
【００２９】
さらに、主部材が、上面に成形された少なくとも１つの機能性部材、特に、ガスケットおよび／または成形体の固定のための手段、および／またはガスケットを保持する手段、および／または補強部材を有することが特に好都合であることがわかった。したがって、単純な射出成形プロセスにより、機能特性および設計特性がすべて単一のワンピース構成要素内に組み込まれた成形体を作製することが可能である。
【００３０】
さらに、本発明は、主部材および機能性部材が、該膜を単一成分または多成分射出成形プロセスでのインサート成形に供することにより作製されることを提供する。多成分射出成形プロセスは、光学的および機械的特性ならびに他の機能特性に関して成形体に課されるすべての要件を、プラスチックに種々の特性を具備させることにより、理想的な様式で満たすものであり得る。一例として、主部材に、機能性部材に使用するもの以外のプラスチックを使用することが考えられ得る。
【００３１】
好ましい成形体は、一例として以下の層構造を有するものであり、ここで、アルファベットの順序は空間的配列に対応している：
Ａ）部分熱硬化させており、次いで、硬化の完成がＵＶによってなされるラッカー（ラッカー層）
Ｂ）担体層
Ｃ）着色剤層（あってもよい）
Ｄ）主部材および／または機能性部材。
【００３２】
本発明の成形体の好都合な一実施形態では、該膜の担体層のラッカー層と反対側の裏側表面の少なくとも一セクション上に色が施される。色は、一例として、膜表面上への印刷またはスタンピングによって施され得る。したがって、成形体にパターン、装飾、書き込みまたはロゴを設けることが可能である。着色部は該膜の担体層の裏側に配置されるため、風化の影響だけでなく直接的な機械的作用による破壊（あれば）に対しても長期持続性の保護を有する。同様に、ＵＶによる硬化の完成の前および後で、さらに色を、スクリーン印刷、スタンピングまたは圧延加工成形により、ＵＶによって硬化が完成されたラッカー層上に施すことが想定され得る。
【００３３】
担体層は、膜複合体全体が長期持続性の高い靭性を有するとともに、主部材が成形体に対する機械的負荷に耐えることを確実にすることを意図するものである。担体層および／または主部材は、熱可塑性ポリマー、特に、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレンコポリマー（Ａ−ＥＰＤＭ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、テレフタル酸の重合縮合物もしくは共重合縮合物、一例として好ましくは、ポリ−もしくはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴもしくはＣｏＰＥＴ）、グリコール変性ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）、グリコール変性ポリ−もしくはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）、ポリ−もしくはコポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴもしくはＣｏＰＢＴ）、他のアモルファス（コ）ポリエステル、またはこれらの混合物で構成されていることが好ましい。
【００３４】
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、フェノール系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、またはポリウレタン、これらのブロックまたはグラフトコポリマー、およびそのブレンドも挙げられ得る。
【００３５】
以下のもの：ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＭＭＡ、ＡＳＡ、ＥＰ、ＥＰＳ、ＥＶＡ、ＥＶＡＬ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＡＢＳ、ＭＢＳ、ＭＦ、ＰＡ、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡＮ、ＰＢ、ＰＢＴ、ＰＢＴＰ、ＰＣ、ＰＥ、ＰＥＣ、ＰＥＥＫ、ＰＥＩ、ＰＥＫ、ＰＥＰ、ＰＥＳ、ＰＥＴ、ＰＥＴＰ、ＰＦ、ＰＩ、ＰＩＢ、ＰＭＭＡ、ＰＯＭ、ＰＰ、ＰＰＳ、ＰＳ、ＰＳＵ、ＰＵＲ、ＰＶＡＣ、ＰＶＡＬ、ＰＶＣ、ＰＶＤＣ、ＰＶＰ、ＳＡＮ、ＳＢ、ＳＭＳ、ＵＦ、ＵＰプラスチック（ＤＩＮ  ７７２８に従う略号）、および脂肪族ポリケトンが好ましいものとして挙げられる。
【００３６】
特に好ましい担体は、ポリオレフィン、例えばＰＰ（ポリプロピレン）（これは、所望により、アイソタクチック、シンジオタクチックまたはアタクチックであってもよく、所望により、一軸または二軸延伸によって非配向型または配向型であってもよい）、ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）、ＰＢＴ（ポリ（ｐｏＩｙ）（ブチレンテレフタレート））、ＰＡ（ポリアミド）、ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー）、およびＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）、ならびにこれらの物理的混合物（ブレンド）である。特に好ましいのは、ＰＰ、ＳＡＮ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、およびＡＢＳまたはＡＳＡとＰＡまたはＰＢＴまたはＰＣとのブレンドである。
【００３７】
非常に特に好ましいのはポリカーボネートである。同様に、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）もしくは耐衝撃性改良ＰＭＭＡ、またはアモルファス（コ）ポリエステルも好ましい。
【００３８】
本発明の担体層および／または本発明の主部材／機能性部材の作製に好適なポリカーボネートは既知の任意のポリカーボネートである。これは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルカーボネートである。好ましいのは、担体層としてはポリカーボネートシートまたはポリカーボネート膜、および主部材としてはポリカーボネート成形体である。
【００３９】
好ましい熱可塑性物質は、ポリカーボネートもしくはコポリカーボネート、ポリ−もしくはコポリアクリレート、ポリ−もしくはコポリメタクリレート、またはこれらの熱可塑性物質の少なくとも１種類を含むブレンドである。特に好ましいのは、特に、５００〜１０００００、好ましくは１００００〜８００００、より好ましくは１５０００〜４００００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートもしくはコポリカーボネート、またはこれらと１００００〜２０００００、好ましくは２６０００〜１２００００の平均分子量Ｍｗを有するテレフタル酸の重合縮合物もしくは共重合縮合物の少なくとも１種類とのブレンド、または３００００〜３０００００の範囲、特に好ましくは８００００〜２５００００の範囲の平均分子量Ｍｗを有するポリ−もしくはコポリアクリレートおよびポリ−もしくはコポリメタクリレートである。
【００４０】
本発明の好ましい実施形態における好適なテレフタル酸の重合縮合物もしくは共重合縮合物はポリアルキレンテレフタレートである。好適なポリアルキレンテレフタレートの例は芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルもしくは無水物）と脂肪族、脂環式または芳香族系脂肪族ジオールとの反応生成物、およびこのような反応生成物の混合物である。
【００４１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と２〜１０個のＣ原子を有する脂肪族または脂環式ジオールとから、既知の方法（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ｈａｎｄｂｏｏｋ］，第ＶＩＩＩ巻，第６９５頁以下，Ｋａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９７３）によって作製され得る。
【００４２】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは９０ｍｏｌ％のテレフタル酸と、ジオール成分に対して少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％のエチレングリコール部分および／または１，４−ブタンジオール部分および／または１，４−シクロヘキサンジメタノール部分とを含むものである。
【００４３】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸部分とともに、２０ｍｏｌ％までの８〜１４個のＣ原子を有する他の芳香族ジカルボン酸部分、または４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸部分、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の部分を含むものであってもよい。
【００４４】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレン部分とともに、それぞれ、ブタン−１，４−グリコール部分、８０ｍｏｌ％までの３〜１２個のＣ原子を有する他の脂肪族ジオール、または６〜２１個のＣ原子を有する脂環式ジオール、例えば、１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、および２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（［ベータ］ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−［ベータ］ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンならびに２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンの部分を含むものであってもよい（ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公開公報明細書）２４０７６７４、２４０７７７６、２７１５９３２参照）。
【００４５】
ポリアルキレンテレフタレートを、比較的少量の三価もしくは四価アルコールまたは三塩基性もしくは四塩基性カルボン酸、例えば、ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公開公報明細書）１９００２７０および米国特許３６９２７４４号明細書に記載のものを組み込むことによって分枝状にしてもよい。好ましい分枝化剤の例はトリメシン酸、トリメタリック（ｔｒｉｍｅｔａｌｌｉｃ）酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパン、ならびにペンタエリトリトールである。
【００４６】
酸成分に対して１ｍｏｌ％以下の分枝化剤を使用することが好ましい。
【００４７】
特に好ましいのは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールおよび／または１，４−シクロヘキサンジメタノール部分のみから作製されたポリアルキレンテレフタレートならびにこのようなポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００４８】
他の好ましいポリアルキレンテレフタレートは、上記の酸成分の少なくとも２種類および／または上記のアルコール成分の少なくとも２種類から作製されたコポリエステルであり、特に好ましいコポリエステルはポリ（エチレングリコール／１，４−ブタンジオール）テレフタレートである。
【００４９】
成分として好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの固有粘度は、各場合においてフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中２５℃にて測定したとき、約０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇである。
【００５０】
本発明の特に好ましい実施形態では、少なくとも１種類のポリカーボネートまたはコポリカーボネートとテレフタル酸の重合縮合物または共重合縮合物の少なくとも１種類とのブレンドは、少なくとも１種類のポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリ−もしくはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリ−もしくはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとのブレンドである。ポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリ−もしくはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリ−もしくはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとのこの型のブレンドは、好ましくは、１〜９０重量％のポリカーボネートまたはコポリカーボネートと９９〜１０重量％のポリ−もしくはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリ−もしくはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを有するもの、好ましくは、１〜９０重量％のポリカーボネートと９９〜１０重量％のポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを有するものであり得る（ここで、該割合は合計で１００重量％である）。ポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリ−もしくはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリ−もしくはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとのこの型のブレンドは、好ましくは、２０〜８５重量％のポリカーボネートまたはコポリカーボネートと８０〜１５重量％のポリ−もしくはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリ−もしくはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、好ましくは２０〜８５重量％のポリカーボネートと８０〜１５重量％のポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを有するものであり得る（ここで、該割合は合計で１００重量％である）。ポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリ−もしくはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリ−もしくはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとのこの型のブレンドは、非常に特に好ましくは、３５〜８０重量％のポリカーボネートまたはコポリカーボネートと６５〜２０重量％のポリ−もしくはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリ−もしくはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、好ましくは３５〜８０重量％のポリカーボネートと６５〜２０重量％のポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを有するものであり得る（ここで、該割合は合計で１００重量％である）。非常に特に好ましい実施形態では、該ブレンドは、ポリカーボネートとグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの上記の組成のブレンドであり得る。
【００５１】
好ましい実施形態における好適なポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、特に、芳香族ポリカーボネートまたはコポリカーボネートである。
【００５２】
該ポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、知られているように、線状または分枝状であり得る。
【００５３】
このようなポリカーボネートは既知の様式で、ジフェノール、炭酸誘導体、任意選択で連鎖停止剤、および任意選択で分枝化剤から作製され得る。ポリカーボネートの作製の詳細は、およそこの４０年間の多くの特許に示されている。ここでは、一例として、Ｓｃｈｎｅｌｌ，「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，第９巻，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｓｙｄｎｅｙ  １９６４、Ｄ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍｕｌｌｅｒ，Ｈ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ’，ＢＡＹＥＲ  ＡＧ，「Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第１１巻，第２版，１９８８，第６４８〜７１８頁、最後にＤｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐ．Ｒ．Ｍｕｌｌｅｒ「Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ」［Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ］，Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ｈａｎｄｂｏｏｋ］，第３／１巻，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ［Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｓ，ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ，ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ｅｓｔｅｒｓ］，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９９２，第１１７〜２９９頁が挙げられ得る。
【００５４】
好適なジフェノールは、一例として、一般式（Ｉ）
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ  （Ｉ）
のジヒドロキシアリール化合物であり得、式中、Ｚは、６〜３４個の炭素原子を有し、かつ１つ以上の置換されていてもよい芳香族環および脂肪族または脂環式部分とそれぞれ、橋絡構成員としてアルキルアリール部分またはヘテロ原子とを含むものであってもよい芳香族部分である。
【００５５】
好適なジヒドロキシアリール化合物の例は：ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシビフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）アリール化合物、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，１’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびにこれらから誘導される環−アルキル化および環−ハロゲン化化合物である。
【００５６】
これらおよび他の好適なジヒドロキシアリール化合物は、一例として、独国特許出願公開第３８３２３９６号明細書、仏国特許出願公開第１５６１５１８号明細書、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９６４，第２８頁以下；第１０２頁以下およびＤ．Ｇ．Ｌｅｇｒａｎｄ，Ｊ．Ｔ．Ｂｅｎｄｌｅｒ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２０００，第７２頁以下に記載されている。
【００５７】
好ましいジヒドロキシアリール化合物は、一例として、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（１−ナフチル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（２−ナフチル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ジイソプロピルベンゼン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス［２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよび２，２’３，３’−テトラヒドロ−３，３，３’３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］−５，５’−ジオールまたは
式（Ｉａ）
【化１】
2015530295.tif 000003
【００５８】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、好ましくはフェニル、およびＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特にベンジルであり、
ｍは、４〜７、好ましくは４または５の整数であり、
Ｒ３およびＲ４は、各Ｘに対して個々に選択され得、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルであり、
Ｘは炭素である、
ただし、少なくとも１つの原子Ｘ上でＲ３とＲ４が同時にアルキルであるものとする）
のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンである。式（Ｉａ）において、１つまたは２つの原子Ｘ上、特に１つだけの原子Ｘ上でＲ３とＲ４が同時にアルキルであることが好ましい。
【００５９】
式（Ｉａ）における部分Ｒ３およびＲ４の好ましいアルキル部分はメチルである。ジフェニル置換Ｃ原子（Ｃ−１）に対してα位の原子Ｘは好ましくはジアルキル置換型でないが、Ｃ−１に対してβ位のアルキル二置換が好ましい。
【００６０】
特に好ましい式（Ｉａ）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンは、脂環式部分内に５個および６個の環内Ｃ原子Ｘ（式（Ｉａ）においてｍ＝４または５）を有するもの、例えば、式（Ｉａ−１）〜（Ｉａ−３）
【化２】
2015530295.tif 000004
2015530295.tif 000005
【００６１】
のジフェノールである。
【００６２】
非常に特に好ましい式（Ｉａ）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンは１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである（式（Ｉａ−１）の式中、Ｒ１およびＲ２がＨである）。
【００６３】
この型のポリカーボネートは、欧州特許出願公開第３５９９５３号明細書に従って、式（Ｉａ）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンから作製され得る。
【００６４】
特に好ましいジヒドロキシアリール化合物はレゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（１−ナフチル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（２−ナフチル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１’ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ジイソプロピルベンゼンおよび１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ジイソプロピルベンゼンである。
【００６５】
非常に特に好ましいジヒドロキシアリール化合物は４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００６６】
ホモポリカーボネートが形成される１種類のジヒドロキシアリール化合物あるいはコポリカーボネートが形成される種々のジヒドロキシアリール化合物のいずれかを使用することが可能である。ホモポリカーボネートが形成される式（Ｉ）または（Ｉａ）の１種類のジヒドロキシアリール化合物あるいはコポリカーボネートが形成される式（Ｉ）および／または（Ｉａ）の複数のジヒドロキシアリール化合物のいずれかを使用することが可能である。この場合の種々のジヒドロキシアリール化合物が互いに連結される様式は、ランダムであり得るか、あるいはブロックをもたらすものであり得るかのいずれかであり得る。式（Ｉ）および（Ｉａ）のジヒドロキシアリール化合物で作製されたコポリカーボネートの場合、併用して使用してもよい式（Ｉ）のその他のジヒドロキシアリール化合物に対する式（Ｉａ）のジヒドロキシアリール化合物のモル比は、好ましくは１ｍｏｌ％の（Ｉ）に対して９９ｍｏｌ％の（Ｉａ）〜９８ｍｏｌ％の（Ｉ）に対して２ｍｏｌ％の（Ｉａ）、好ましくは１ｍｏｌ％の（Ｉ）に対して９９ｍｏｌ％の（Ｉａ）〜９０ｍｏｌ％の（Ｉ）に対して１０ｍｏｌ％の（Ｉａ）、特に、１ｍｏｌ％の（Ｉ）に対して９９ｍｏｌ％の（Ｉａ）〜７０ｍｏｌ％の（Ｉ）に対して３０ｍｏｌ％の（Ｉａ）である。
【００６７】
非常に特に好ましいコポリカーボネートは、式（Ｉａ）および（Ｉ）の１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジヒドロキシアリール化合物を使用することにより作製され得る。
【００６８】
式（Ｉａ）のジヒドロキシアリール化合物を用いて調製されるポリ−またはコポリカーボネートは、典型的には、ジヒドロキシアリール化合物として２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを主体とするポリカーボネートよりも高いガラス転移温度Ｔｇおよびビカット軟化温度Ｂ／５０を有するものである。
【００６９】
好適な炭酸誘導体は、一例として、一般式（ＩＩ）
【化３】
2015530295.tif 000006
【００７０】
（式中、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに独立して（同一または異なっており）、水素、線状または分枝状のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４−アリールであり、また、Ｒは−ＣＯＯ−Ｒ’’’（ここで、Ｒ’’’は水素、線状または分枝状のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４−アリールである）であってもよい）
のジアリールカーボネートであり得る。
【００７１】
好ましいジアリールカーボネートの例はジフェニルカーボネート、メチルフェニルフェニルカーボネートおよびジ（メチルフェニル）カーボネート、４−エチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−エチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−プロピルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、４−イソプロピルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソプロピルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）カーボネート、４−イソブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソブチルフェニル）カーボネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ペンチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ペンチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）カーボネート、４−イソオクチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソオクチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ノニルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ノニルフェニル）カーボネート、４−シクロヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−シクロヘキシルフェニル）カーボネート、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］カーボネート、ビフェニル−４−イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、４−（１−ナフチル）フェニルフェニルカーボネート、４−（２−ナフチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−ナフチル）フェニル］カーボネート、ジ［４−（２−ナフチル）フェニル］カーボネート、４−フェノキシフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−フェノキシフェニル）カーボネート、３−ペンタデシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（３−ペンタデシルフェニル）カーボネート、４−トリチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−トリチルフェニル）カーボネート、メチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（メチルサリチレート）カーボネート、エチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（エチルサリチレート）カーボネート、ｎ−プロピルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（ｎ−プロピルサリチレート）カーボネート、イソプロピルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（イソプロピルサリチレート）カーボネート、ｎ−ブチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（ｎ−ブチルサリチレート）カーボネート、イソブチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（イソブチルサリチレート）カーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルサリチレートフェニルカーボネート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルサリチレート）カーボネート、ジ（フェニルサリチレート）カーボネートおよびジ（ベンジルサリチレート）カーボネートである。
【００７２】
特に好ましいジアリール化合物はジフェニルカーボネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、ビフェニル−４−イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］カーボネートおよびジ（メチルサリチレート）カーボネートである。
【００７３】
ジフェニルカーボネートが非常に特に好ましい。
【００７４】
１種類のジアリールカーボネートあるいは種々のジアリールカーボネートのいずれかを使用することが可能である。
【００７５】
また、末端基を制御および／または修飾するため、一例として、使用されるジアリールカーボネートの作製に使用しなかった１種類以上のモノヒドロキシアリール化合物を連鎖停止剤として使用してもよい。このようなものには、一般式（ＩＩＩ）
【化４】
2015530295.tif 000007
【００７６】
（式中、
ＲＡは、線状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールもしくはＣ６〜Ｃ３４−アリールまたは−ＣＯＯ−ＲＤ（ここで、ＲＤは水素、線状もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールもしくはＣ６〜Ｃ３４−アリールである）であり、
ＲＢおよびＲＣは互いに独立して（同一または異なっており）、水素、線状または分枝状のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４−アリールである）
のものが包含され得る。
【００７７】
このようなモノヒドロキシアリール化合物の例は１−、２−または３−メチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、４−エチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−イソブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｎ−ペンチルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール、４−イソオクチルフェノール、４−ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフェノール、４−シクロヘキシルフェノール、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、４−フェニルフェノール、４−フェノキシフェノール、４−（１−ナフチル）フェノール、４−（２−ナフチル）フェノール、４−トリチルフェノール、メチルサリチレート、エチルサリチレート、ｎ−プロピルサリチレート、イソプロピルサリチレート、ｎ−ブチルサリチレート、イソブチルサリチレート、ｔｅｒｔ−ブチルサリチレート、フェニルサリチレートおよびベンジルサリチレートである。
【００７８】
好ましいのは、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−イソオクチルフェノールおよび３−ペンタデシルフェノールである。
【００７９】
好適な分枝化剤は、３つ以上の官能基を有する化合物、好ましくは３つ以上のヒドロキシ基を有するものであり得る。
【００８０】
３つ以上のフェノール系ヒドロキシ基を有する好適な化合物は、一例として、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノールおよびテトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタンである。
【００８１】
３つ以上の官能基を有する他の好適な化合物は、一例として、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸の三塩化物、シアヌル酸の三塩化物および３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００８２】
好ましい分枝化剤は３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンである。
【００８３】
使用されるポリメチル（メタ）アクリレートには、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）および耐衝撃性改良ＰＭＭＡ（ｉｍ−ＰＭＭＡ）の両方、ＰＭＭＡブレンド、またはｉｍ−ＰＭＭＡブレンドが包含され得る。これらは、商標ＰｌｅｘｉｇｌａｓでＲｏｅｈｍ  ＧｍｂＨから入手可能である。ポリメチル（メタ）アクリレートという表現は、メタクリル酸およびその誘導体（例えばそのエステル）のポリマーだけでなく、アクリル酸およびその誘導体のポリマー、また、上記の２種類の成分の混合物も意味する。
【００８４】
好ましいのは、少なくとも８０重量％の含有量、好ましくは少なくとも９０重量％のメタクリル酸メチルモノマーを有し、０重量％〜２０重量％、好ましくは０重量％〜１０重量％の他のビニル系共重合性モノマー、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ１−ビスＣ８−アルキルエステル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、また、スチレンおよびスチレン誘導体、例えば、［アルファ］−メチルスチレンまたはｐ−メチルスチレンを有していてもよいポリメチル（メタ）アクリレートプラスチックである。他のモノマーはアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸のヒドロキシエステル、またはメタクリル酸のヒドロキシエステルであり得る。
【００８５】
熱可塑性ポリマーに酸化防止剤を含めてもよく、これにより安定性がかなり増大する。カーボンブラック、ケイソウ土、カオリン、クレイ、ＣａＦ２、ＣａＣＯ３、酸化アルミニウム、ガラス繊維、および無機顔料、また、フィラーおよび核形成剤などの物質を本発明の生成物を改良するために添加してもよい。膜および／または主部材は、本発明において互いに独立して色を有するように設計してもよい。
【００８６】
本発明の別の実施形態では、プラスチックシートまたはプラスチックフィルムは透明である。
【００８７】
任意の透明な熱可塑性物質：ポリアクリレート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ；Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標），Ｒｏｅｈｍ製）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ；Ｔｏｐａｓ（登録商標），Ｔｉｃｏｎａ製）；Ｚｅｎｏｅｘ（登録商標），日本ゼオン製、またはＡｐｅｌ（登録商標），日本合成ゴム製）、ポリスルホン（Ｕｌｔｒａｓｏｎ＠，ＢＡＳＦ製またはＵｄｅｌ（登録商標），Ｓｏｌｖａｙ製）、ポリエステル、例えば、ＰＥＴまたはＰＥＮ、ポリカーボネート、ポリカーボネート／ポリエステルブレンド、例えば、ＰＣ／ＰＥＴ、ポリカーボネート／ポリシクロヘキシルメタノールシクロヘキサンジカルボキシレート（ＰＣＣＤ；Ｘｙｌｅｃｓ（登録商標），ＧＥ製）ならびにポリカーボネート／ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）ブレンドが本発明の透明なシートまたは膜用のプラスチックとして、あるいは主部材として使用され得る。
【００８８】
ポリカーボネート、ポリエステル、または共押出しポリカーボネート／ポリエステル、またはＰＭＭＡを使用することが好ましい。
【００８９】
本明細書において、該膜および／または主部材が透明であることが特に好都合であることがわかった。透明な膜と主部材として透明なインサート成形材料との組合せにより光学的深さ効果を得ることができる。
【００９０】
実際に成功裡であることが証明された方法において、主部材および／または該膜の担体層はポリカーボネート（ＰＣ）、（コ）ポリエステル、またはポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）で構成され、本明細書において少なくとも該膜の担体層の材料は透明であるのがよい。主部材に、すなわちインサート成形材料として使用され得る材料はＰＣ、（コ）ポリエステルおよびＰＭＭＡだけでなく、上記の熱可塑性物質もそうである。主部材は種々の色、特に黒に作製され得る。
【００９１】
該膜は、本発明のラッカー層に対する、および得られる複合材に対する担体物質としての機能を果たすものであり、一般的な安定性要件を有するものでなくてはならないだけでなく、特に必要な熱成形性も有するものでなくてはならない。
【００９２】
担体層は好ましくは、５０〜５０００μｍ、好ましくは１００〜２０００μｍ、特に好ましくは１２５μｍ〜１０００μｍ、または１７５μｍ〜７００μｍの厚さの膜の形態が採用され得る。特に好ましいのは２８０μｍの膜厚である。担体層のポリマーは、添加剤、例えば、安定剤、フィラー（繊維など）、および染料を含むものであってもよい。
【００９３】
担体膜の表面は両方が光沢性であってもつやなしであってもよく、あるいはこれらの表面の一方が光沢性であり一方がつやなしであってもよい。
【００９４】
担体層上のラッカー層において部分熱硬化させたラッカー（この硬化は、次いでＵＶによって完成される）を使用することにより、特に堅牢な耐薬品性で傷つきにくい表面がもたらされ、また、驚くべきことに、該表面により、本発明の方法による３次元成形プロセスにおいて、なんら特性の改変なく、またはラッカー層の破壊もしくは損傷なく優れた結果がもたらされ得る。
【００９５】
部分熱硬化させたラッカー（この硬化は、次いでＵＶによって完成される）の層厚（乾燥および硬化後）は１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、特に好ましくは２０〜４０μｍ、非常に特に好ましくは３０μｍである。
【００９６】
ラッカー層は、部分熱硬化およびＵＶ線による硬化の完成に適したものである。したがって、使用されるラッカー層は、熱硬化およびＵＶ線による硬化に適しており、かつ重付加基とフリーラジカル基（硬化性基と略記する）を含むラッカー配合物を含むものである。
【００９７】
ラッカーは透明であることが好ましい。また、ラッカー層も、部分硬化および硬化の完成後に透明であること、すなわち、クリアコート層であることが好ましい。
【００９８】
本発明のラッカー配合物は下記：
Ａ）成分Ｂ）との重付加に適しており、ｂ）と異なる少なくとも１つの化学官能部ａ）を含む１種類以上の化合物であって、
Ａ１）エチレン性不飽和二重結合を含まない、および／または
Ａ２）エチレン性不飽和二重結合を含む
１種類以上の化合物、ならびに
Ｂ）成分Ａ）との重付加に適しており、ａ）と異なる少なくとも１つの化学官能部ｂ）を含む１種類以上の化合物であって、
Ｂ１）エチレン性不飽和二重結合を含まない、および／または
Ｂ２）エチレン性不飽和二重結合を含む
１種類以上の化合物、
および任意選択で、
Ｃ）重付加に適した化学官能部を有していないエチレン性不飽和化合物
Ｄ）光開始剤
Ｅ）任意選択で添加剤、例えば安定剤、触媒および他の助剤ならびにさらなる物質、
Ｆ）任意選択で非官能性のポリマーおよび／またはフィラー
を含み、
ここで、該成分ＡとＢの少なくとも一方はエチレン性不飽和二重結合を含むものでなければならない。
【００９９】
重付加に好適な化学官能部ａ）およびｂ）は、原則的に、コーティング技術において通常使用される任意の官能部である。以下のものが特に好適である：イソシアネート−ヒドロキシ／チオール／アミン、カルボキシレート−エポキシド、メラミン−ヒドロキシ、およびカルバメート−ヒドロキシ。非常に特に好ましいのは、官能部ａ）としては以下のもの：イソシアネート（これはまた、ブロック型であってもよい）、ならびに官能部ｂ）としては以下のもの：ヒドロキシ、第１級および／または第２級アミン、また、アスパラギネートである。
【０１００】
使用されるイソシアネートＡには、芳香族、芳香族系脂肪族、脂肪族および脂環式ジ−またはポリイソシアネートが包含される。また、このようなジ−またはポリイソシアネートの混合物を使用することも可能である。好適なジ−またはポリイソシアネートの例はブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、これらの任意の所望の異性体含有量の混合物、イソシアナトメチルオクタン１，８−ジイソシアネート、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート、異性体シクロヘキサンジメチレンジイソシアネート、フェニレン１，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’−または４，４’−ジイソシアネート、トリフェニルメタン４，４’，４’’−トリイソシアネート、またはウレタン構造、尿素構造、カルボジイミド構造、アシル尿素構造、イソシアヌレート構造、アロファネート構造、ビウレット構造、オキサジアジントリオン構造、ウレトジオン構造、イミノオキサジアジンジオン構造を有するこれらの誘導体、ならびにこれらの混合物である。好ましいのは、適当な方法によって過剰のジイソシアネートから遊離させたオリゴマー化および／または誘導体化ジイソシアネートを主体とするポリイソシアネート、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのもの、ならびに異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンのもの、また、これらの混合物である。好ましいのは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／または異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンのオリゴマー型イソシアヌレート、ウレトジオン、アロファネートおよびイミノオキサジアジンジオン、また、これらの混合物である。特に好ましいのは、ＩＰＤＩのオリゴマー型イソシアヌレート、ウレトジオンおよびアロファネート、また、異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンのオリゴマー型イソシアヌレートである。
【０１０１】
また、上記のイソシアネートＡを、イソシアネート反応性エチレン性不飽和化合物との反応後に、ある程度使用することも可能であり得る。この目的には、α，α−不飽和カルボン酸誘導体、例えば、アクリレート、メタクリレート、マレイネート、フマレート、マレイミド、アクリルアミド、また、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテル、およびジシクロペンタジエニル単位を含み、かつイソシアネートに対して反応性の少なくとも１つの基を有する化合物を使用することが好ましく、このような化合物は、少なくとも１つのイソシアネート反応性基を有するアクリレートまたはメタクリレートであることが特に好ましい。使用され得るヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートの例は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリ（「イプシロン」−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレート、例えば、Ｔｏｎｅ（登録商標）Ｍ１００（Ｄｏｗ，ＵＳＡ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、多価アルコール、例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エトキシル化  プロポキシル化またはアルコキシル化トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールのヒドロキシル官能性モノ−、ジ−、またはテトラ（メタ）アクリレートなどの化合物、およびこれらの技術的混合物である。他の好適な化合物は、イソシアネート反応性オリゴマー、あるいはアクリレート基および／またはメタクリレート基を含むポリマー型不飽和化合物の単独または上記のモノマー型化合物との組合せである。
【０１０２】
また、上記のイソシアネートＡを、コーティング技術の当業者に知られたブロック剤との反応後に、ある程度使用することも可能であり得る。以下のものがブロック剤の例として挙げられ得る：アルコール、ラクタム、オキシム、マロン酸エステル、アセト酢酸アルキル、トリアゾール、フェノール、イミダゾール、ピラゾール、また、アミン、例えば、ブタノンオキシム、ジイソプロピルアミン、１，２，４−トリアゾール、ジメチル−１，２，４−トリアゾール、イミダゾール、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エステル、アセトンオキシム、３，５−ジメチルピラゾール、イプシロン−カプロラクタム、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアミン、シクロペンタノンカルボキシエチルエステル、またはこれらのブロック剤の任意の所望の混合物。
【０１０３】
使用される成分Ａの１分子あたりの官能基ａ）、すなわち一例としてイソシアネート基の平均数（官能性）は、常に＜２．８、好ましくは１．５〜２．５、特に好ましくは１．８〜２．１である。
【０１０４】
使用され得る成分Ａ１の化合物は、単独または任意の所望の混合物での上記の任意のジ−またはポリイソシアネートＡであり、ここで、このようなものはエチレン性不飽和官能部をもたないものである。
【０１０５】
使用され得る成分Ａ２の化合物は、単独または任意の所望の混合物での上記の任意の化合物Ａであり、ここで、このようなものは、少なくとも１つのイソシアネート基を有し、また、化学線に曝露されるとエチレン性不飽和化合物と反応して重合をもたらす少なくとも１つのエチレン性不飽和官能部を有するものである。
【０１０６】
イソシアネート反応性化合物Ｂはモノマー型、オリゴマー型またはポリマー型化合物、あるいは前記化合物の１種類以上の混合物である。
【０１０７】
成分Ｂの好適な化合物は低分子量の短鎖脂肪族、芳香族系脂肪族または脂環式ジオール、トリオール、および／または高級ポリオールであり、ここで、短鎖という用語は２〜２０個の炭素原子の存在を示す。ジオールの例はエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、位置異性体ジエチルオクタンジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−および１，４−シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートである。好適なトリオールの例はトリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびグリセロールである。高次官能性の好適なアルコールはジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびソルビトールである。好ましいのは脂肪族ジオールであり、非常に特に好ましいのは脂環式ジオールである。
【０１０８】
他の好適な化合物は比較的高分子量の脂肪族および脂環式ポリオール、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒドロキシ官能性アクリル樹脂、ヒドロキシ官能性ポリウレタン、ヒドロキシ官能性エポキシ樹脂、および対応するハイブリッドである（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，第４６５〜４６６頁，第１０版，１９９８，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ参照）。好ましいのは、（環式）脂肪族ポリエステルポリオールおよび／または（環式）脂肪族ポリカーボネートポリオールであり、非常に特に好ましいのは、分枝線状構造の脂肪族ジオールを含むポリエステルおよび／またはポリカーボネートポリオールである。
【０１０９】
成分Ｂに使用され得る他の化合物は、イソシアネートに対して反応性の少なくとも１つの基を有し、かつ、化学線に曝露されるとエチレン性不飽和化合物と反応して重合をもたらす少なくとも１つの不飽和官能部を有するものである、単独または任意の所望の混合物での任意の化合物である。
【０１１０】
好ましいのは、α，α−不飽和カルボン酸誘導体、例えば、アクリレート、メタクリレート、マレイネート、フマレート、マレイミド、アクリルアミド、また、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテル、およびジシクロペンタジエニル単位を含み、かつイソシアネートに対して反応性の少なくとも１つの基を有する化合物であり、このような化合物は、少なくとも１つのイソシアネート反応性基を有するアクリレートおよびメタクリレートであることが特に好ましい。
【０１１１】
使用され得るヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートの例は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレート、例えば、Ｔｏｎｅ（登録商標）Ｍ１００（Ｄｏｗ，Ｓｃｈｗａｌｂａｃｈ，ＤＥ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、多価アルコール、例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エトキシル化、プロポキシル化またはアルコキシル化トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールのヒドロキシ官能性モノ−、ジ−またはテトラアクリレートなどの化合物、またはこれらの技術的混合物である。
【０１１２】
他の好適な化合物は、アクリレート基および／またはメタクリレート基を含むイソシアネート反応性のオリゴマー型またはポリマー型の不飽和化合物（単独または上記のモノマー型化合物との組合せ）である。
【０１１３】
ポリエステルアクリレートの作製は、独国特許出願公開第４０４０２９０号明細書（第３頁，第２５行〜第６頁，第２４行）、独国特許出願公開第３３１６５９２号明細書（第５頁，第１４行〜第１１頁，第３０行）およびＰ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ（編），Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  Ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ，第２巻，１９９１，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，第１２３〜１３５頁に記載されている。
【０１１４】
同様に、ヒドロキシ基を含み、それ自体は既知であり、かつ２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ含有量を有するエポキシ（メタ）アクリレート、またはヒドロキシ基を含み、かつ２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ含有量を有するポリウレタン（メタ）アクリレート、または２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ含有量を有するアクリル化ポリアクリレート、あるいはこれらの互いとの混合物、およびヒドロキシ基を含む不飽和ポリエステルとの混合物、あるいはポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物、またはヒドロキシ基を含む不飽和ポリエステルとポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物を使用することも可能である。この型の化合物も同様に、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ（編），Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  Ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ，第２巻，１９９１，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ  第３７〜５６頁に記載されている。好ましいのは規定のヒドロキシ官能性を有するポリエステルアクリレートである。
【０１１５】
ヒドロキシ基を含むエポキシ（メタ）アクリレートは、特に、アクリル酸および／またはメタクリル酸と、モノマー型、オリゴマー型またはポリマー型のビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ヘキサンジオールおよび／またはブタンジオール、あるいはこれらのエトキシル化および／またはプロポキシル化誘導体のエポキシドとの反応生成物（グリシジル化合物）を主体とするものである。さらに、好ましいのは、例えば、不飽和であってもよい二酸、例えば、フマル酸、マレイン酸、ヘキサヒドロフタル酸、またはアジピン酸とグリシジル（メタ）アクリレートとの反応による規定の官能性を有するエポキシアクリレートである。特に好ましいのは脂肪族エポキシアクリレートである。アクリル化ポリアクリレートは、一例として、グリシジル官能性ポリアクリレートと（メタ）アクリル酸との反応によって作製され得る。
【０１１６】
イソシアネート反応性成分Ｂにおいて、イソシアネートに対して反応性の基の平均数は１分子あたり２．６以下、好ましくは２．３〜１．７、特に好ましくは２．１〜１．８５である。
【０１１７】
使用され得る成分Ｂ１の化合物は、単独または任意の所望の混合物での上記の任意のイソシアネート反応性化合物Ｂであり、ここで、これらはエチレン性不飽和官能部をもたないものである。
【０１１８】
使用され得る成分Ｂ２の化合物は、単独または任意の所望の混合物での上記の任意の化合物Ｂであり、ここで、このようなものは、少なくとも１つのイソシアネート反応性基を有し、また、化学線に曝露されるとエチレン性不飽和化合物と反応して重合をもたらす少なくとも１つのエチレン性不飽和官能部を有するものである。
【０１１９】
成分Ｃには、少なくとも１つの官能基を有し、化学線に曝露されるとエチレン性不飽和化合物と反応して重合ともたらし、かつイソシアネート基もイソシアネート反応性基も有していない１種類以上のモノマー型またはポリマー型の化合物が包含され得る。このような化合物の例はエステル、カーボネート、アクリレート、エーテル、ウレタン、およびアミド、ならびにこのような構造型のポリマー型化合物である。また、化学線に曝露されると重合性の少なくとも１つの基を含むこれらのモノマーおよび／またはポリマーの任意の所望の混合物を使用することも可能である。
【０１２０】
使用される成分Ｃの化合物には、それ自体は既知である方法によって修飾された修飾型のモノマーまたはポリマーも包含され得る。該修飾は、分子に適切な化学官能性を導入するものである。好適な化合物はα，α−不飽和カルボン酸誘導体、例えば、アクリレート、メタクリレート、マレイネート、フマレート、マレイミド、アクリルアミド、また、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテル、およびジシクロペンタジエニル単位を含む化合物である。好ましいのは、ビニルエーテル、アクリレートおよびメタクリレートであり、特に好ましいのはアクリレートである。例としては、放射線硬化技術において知られている反応性希釈剤（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ］，第４９１頁，第１０版，１９９８，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ参照）、または放射線硬化技術において知られているバインダー、例えば、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート、ポリカーボネートアクリレート、およびアクリレート化ポリアクリレートが挙げられる。
【０１２１】
好適なエステルは、通常、２〜２０個の炭素原子を有するアルコール、好ましくは２〜２０個の炭素原子を有する多価アルコールと、不飽和酸または不飽和塩化アシル、好ましくは、アクリル酸およびその誘導体とのエステル化によって得られる。当業者に知られたエステル化方法がこの目的に使用され得る。
【０１２２】
該エステル化において好適なアルコール成分は一価アルコール、例えば、異性体ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、およびデカノール、また、脂環式アルコール、例えば、イソボルノール、シクロヘキサノール、およびアルキル化シクロヘキサノール、ジシクロペンタノール、アリール脂肪族アルコール、例えば、フェノキシエタノールおよびノニルフェニルエタノール、また、テトラヒドロフルフリルアルコールである。二価アルコール、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチルヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、およびトリプロピレングリコールも同様に好適である。好適な高次官能性のアルコールはグリセロール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、およびジペンタエリトリトールである。好ましいのはジオールおよび高次官能性のアルコールであり、特に好ましいのは、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、および１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【０１２３】
また、好適なエステルおよびウレタンは、一例として、２〜１２個、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する不飽和のＯＨ官能性の不飽和化合物と、酸、エステル、無水物または塩化アシル（それぞれ、イソシアネートを有する）との反応によって得られ得る。
【０１２４】
使用され得るヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートの例は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレート、例えば、Ｔｏｎｅ（登録商標）Ｍ１００（Ｄｏｗ，Ｓｃｈｗａｌｂａｃｈ，ＤＥ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、多価アルコール、例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エトキシル化、プロポキシル化またはアルコキシル化トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールのヒドロキシ官能性モノ−、ジ−、またはテトラアクリレートなどの化合物、またはこれらの技術的混合物である。
【０１２５】
好ましい不飽和のＯＨ官能性化合物の例はヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−および３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−、３−、および４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、また、ＯＨ官能性ビニルエーテル、例えば、ヒドロキシブチルビニルエーテル、また、これらの混合物である。
【０１２６】
使用され得る他のＯＨ官能性不飽和化合物は、ｎ−１当量までの（メタ）アクリル酸とｎ官能性のアルコール、アミン、アミノアルコールおよび／またはこれらの混合物との反応によって得られ得るＯＨ−官能性（メタ）アクリレートおよび−アミドである。本明細書において使用され得るｎ価アルコールの例はグリセロール、トリメチロールプロパン、および／またはペンタエリトリトールである。
【０１２７】
同様に、エポキシ官能性（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との反応による生成物を使用することも可能である。メタクリル酸グリシジルとアクリル酸との反応により混合型グリセロールアクリレート−メタクリレートが得られ、これは得に好都合に使用され得る。
【０１２８】
ウレタンは、このようなＯＨ官能性不飽和化合物から、モノ−、ジ−、またはポリイソシアネートを使用することにより作製され得る。この目的に適した化合物は異性体ブチルイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ならびに任意の所望の異性体含有量を有するその混合物、イソシアナトメチルオクタン１，８−ジイソシアネート、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート、異性体シクロヘキサンジメチレンジイソシアネート、フェニレン１，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’−および４，４’−ジイソシアネート、トリフェニルメタン４，４’，４’’−トリイソシアネート、ならびにウレタン構造、尿素構造、カルボジイミド構造、アシル尿素構造、イソシアヌレート構造、アロファネート構造、ビウレット構造、オキサジアジントリオン構造、ウレトジオン構造、イミノオキサジアジンジオン構造を有するこれらの誘導体、ならびにこれらの混合物である。好ましいのは、適当な方法によって過剰のジイソシアネートから遊離させたオリゴマー化および／または誘導体化ジイソシアネートを主体とするポリイソシアネート、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート（ｄｉｉｓｏｃｙａｎｔｅ）、イソホロンジイソシアネート、および異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンのもの、ならびにこれらの混合物である。好ましいのは、ＨＤＩのオリゴマー型イソシアヌレート、ウレトジオン、アロファネートおよびイミノオキサジアジンジオン、ＩＰＤＩのオリゴマー型イソシアヌレート、ウレトジオンおよびアロファネート、また、異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンのオリゴマー型イソシアヌレート、また、これらの混合物である。
【０１２９】
上記の説明から類推して、好適なポリエステル、ポリカーボネートまたはポリウレタンは、一例として、２〜１２個、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する不飽和のＯＨ官能性化合物と、一例として、酸−、エステル−、もしくは塩化アシル−官能性ポリエステルもしくはポリカーボネート、またはＮＣＯ官能性ポリウレタンとの反応によって得られ得るものである。
【０１３０】
他の好適な化合物は、＞５の酸価を有するポリエステルとグリシジル官能性（メタ）アクリレート（例えば、メタクリル酸グリシジル）との反応生成物である。
【０１３１】
不飽和ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリウレタンの構築のための好ましいＯＨ官能性不飽和化合物はヒドロキシエチルアクリレートおよび異性体ヒドロキシプロピルアクリレートである。特に好ましいのはメタクリル酸グリシジルとアクリル酸との反応生成物である。
【０１３２】
ポリアクリレートは、アクリレートモノマーおよびビニル芳香族モノマーの重合後にのみ、放射線硬化によって変性され得る。これは、ポリアクリレートの作製条件に対して不活性であり、かつその後にのみ修飾されて放射線硬化性の不飽和基となる官能基によって行われる。この目的に適した基は、一例として、以下に挙げたもの：
不活性基        変性試薬                        放射線硬化性基
エポキシ        アクリル酸、二量体アクリル酸    アクリレート
酸              メタクリル酸グリシジル          メタクリレート
酸              ヒドロキシアルキルアクリレート  アクリレート
アルコール      無水マレイン酸                  マレエート
アルコール      アクリル酸、二量体アクリル酸    アクリレート
アルコール      アクリル官能性イソシアネート    ウレタンアクリレート
イソシアネート  ヒドロキシアルキルアクリレート  ウレタンアクリレート
無水物          ヒドロキシアルキルアクリレート  アクリレート
である。
【０１３３】
光開始剤Ｄは、化学線によって活性化され得、かつ対応する重合性基のフリーラジカル重合を開始させる開始剤である。光開始剤は、それ自体は既知である市販の化合物であり、本明細書では単分子（Ｉ型）と二分子（ＩＩ型）開始剤を区別する。Ｉ型の系の例は芳香族ケトン化合物、例えば、第３級アミンとの組合せのベンゾフェノン、アルキルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、アントロン、およびハロゲン化ベンゾフェノン、ならびに記載のものの混合物である。他の好適な化合物はＩＩ型開始剤、例えば、ベンゾインおよびその誘導体、ベンジルケタール、アシルホスフィンオキシド、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、ビスアシロホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、カンファーキノン、αアミノアルキルフェノン、α，α−ジアルコキシアセトフェノン、およびα−ヒドロキシアルキルフェノンである。また、これらの化合物の混合物を使用することも好都合であり得る。光開始剤の型および濃度は、硬化に使用される放射線源に適切となるように当業者に知られた様式で適合させなければならない。さらなる詳細は、一例として、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ（編），Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  Ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ，第３巻，１９９１，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，第６１〜３２８頁に示されている。
【０１３４】
成分Ｅには、ラッカー、ペイント、印刷用インク、シーラントおよび接着剤の技術において慣用的に使用されている添加剤または助剤が包含され得る。
【０１３５】
好適な添加剤の例は光安定剤、例えば、ＵＶ吸収剤および可逆的フリーラジカルスカベンジャー（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、脱気剤、消泡剤、湿潤剤、乳化剤、スリップ添加剤、重合抑制剤、接着促進剤、可塑剤、レベリング剤、膜形成助剤、レオロジー助剤、例えば、増粘剤および「垂れ下がり制御剤」（ＳＣＡ）として知られている偽塑性物質、難燃剤、腐食抑制剤、ワックス、乾燥剤、ならびに殺生剤である。
【０１３６】
これらおよび他の好適な構成要素は、教本「Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ」［Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ］，Ｊｏｈａｎ  Ｂｉｅｌｅｍａｎ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８，Ｄ．Ｓｔｏｙｅ  ａｎｄ  Ｗ．Ｆｒｅｉｔａｇ（編），「Ｐａｉｎｔｓ，Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌｖｅｎｔｓ」，Ｓｅｃｏｎｄ，Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ  Ｒｅｖｉｓｅｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８，「１４．９．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｏｕｐｓ」，第３２７〜３７３頁に記載されている。
【０１３７】
ＵＶ吸収剤はＵＶ線を熱に変換させるものである。既知のＵＶ吸収剤はヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ケイ皮酸エステル、およびシュウ酸アニリドである。フリーラジカルスカベンジャーは、中間体として形成されるフリーラジカルに結合するものである。重要なフリーラジカルスカベンジャーは、ＨＡＬＳ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ（ヒンダードアミン光安定剤））として知られる立体障害アミンである。屋外用途のためには、ＵＶ吸収剤およびフリーラジカルスカベンジャーの総含有量は、放射線硬化性化合物１００重量部に対して好ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．５〜４重量部である。光安定剤の使用および種々の型は、一例として、Ａ．Ｖａｌｅｔ，Ｌｉｃｈｔｓｃｈｕｔｚｍｉｔｔｅｌ  ｆｕｅｒ  Ｌａｃｋｅ，Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｈａｎｎｏｖｅｒ，１９９６に記載されている。
【０１３８】
本発明におけるラッカー配合物は溶剤系であり得、本発明の溶剤の例は炭化水素、アルコール、ケトンおよびエステル、例えば、トルエン、キシレン、イソオクタン、アセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドおよびジメチルホルムアミドである。
【０１３９】
同様に、反応性希釈剤を使用することも好都合である。併用して使用され得る反応性希釈剤は、放射線硬化中に同様に（共）重合し、したがってポリマー網目中に組み込まれる化合物である。化学線によって活性化され得る少なくとも１つ、特に２つの結合を含む好適な反応性希釈剤は、フリーラジカル重合に適した少なくとも１つの二重結合を有する、好ましくはフリーラジカル重合に適した少なくとも２つの二重結合を有するオレフィン性不飽和モノマー、好ましくはビニル脂肪族モノマーおよびアクリレート、特にアクリレートである。好適な反応性希釈剤は、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ  ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  ｌａｃｑｕｅｒｓ  ａｎｄ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｉｎｋｓ］，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８「Ｒｅａｋｔｉｖｖｅｒｄｕｅｎｎｅｒ」［Ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｄｉｌｕｅｎｔｓ］，第４９１〜４９２頁に詳細に記載されている。
【０１４０】
反応性希釈剤として挙げられ得る例は、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル、好ましくはアクリル酸と一価または多価アルコールとのエステルである。好適なアルコールは、一例として、異性体ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、およびデカノール、また、脂環式アルコール、例えば、イソボルノール、シクロヘキサノール、およびアルキル化シクロヘキサノール、ジシクロペンタノール、アリール脂肪族アルコール、例えば、フェノキシエタノールおよびノニルフェニルエタノール、また、テトラヒドロフルフリルアルコールである。また、これらのアルコールのアルコキシル化誘導体を使用することも可能である。好適な二価アルコールの例はアルコール、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチルヘキサエンジオール、およびトリプロピレングリコール、また、これらのアルコールのアルコキシル化誘導体である。好ましい二価アルコールは１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、およびトリプロピレングリコールである。好適な三価アルコールはグリセロール、トリメチロールプロパン、およびこれらのアルコキシル化誘導体である。四価アルコールはペンタエリトリトールおよびそのアルコキシル化誘導体である。好適な六価アルコールはジペンタエリトリトールまたはその任意のアルコキシル化誘導体である。特に好ましいのは、記載の二価〜六価のアルコールのアルコキシル化誘導体である。
【０１４１】
成分Ｆには、機械的特性および光学的特性の調整のための非官能性のポリマーおよびフィラー、例えば、顔料、染料、および／またはつや消し剤が包含され得る。
【０１４２】
使用され得るポリマー添加剤は、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミドおよびポリ尿素などのポリマーである。
【０１４３】
使用され得るフィラーには、メタリック仕上げ剤として知られているもののためのよく知られた配合物に使用されている型の鉱物フィラー、ガラス繊維および／または金属フィラーが包含される。
【０１４４】
顔料は、着色をもたらす、および／または特殊な効果をもたらす、あるいは導電性である有機および無機の透明および不透明な顔料からなる群より選択され得る。好適な顔料およびフィラーは、一例として、Ｌｕｅｃｋｅｒｔ，Ｐｉｇｍｅｎｔｅ  ｕｎｄ  Ｆｕｅｌｌｓｔｏｆｆｔａｂｅｌｌｅｎ［Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ａｎｄ  ｆｉｌｌｅｒ  ｔａｂｌｅｓ］，Ｐｏｐｐｄｒｕｃｋ，Ｌａｎｇｅｎｈａｇｅｎ，１９９４に記載されている。
【０１４５】
成分Ｆの化合物が使用される形態はバルク材、あるいは１〜２００００ナノメートルの範囲、好ましくは１〜５００ナノメートルの範囲、特に好ましくは２〜２００ナノメートルの範囲の平均直径を有する粒子のいずれであってもよい。
【０１４６】
つや消し効果は、２００μｍ、好ましくは１０〜２０μｍ、非常に特に好ましくは５〜１５μｍの平均粒径を有する粒子、顔料またはフィラーを使用することにより得られ得る。
【０１４７】
ラッカー層上に、保護層、例えば、意図しない硬化を妨げる剥離可能な膜を施してもよい。これは、射出成形プロセスの前または後に除去され得る。厚さは、一例として１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍであり得る。保護層は、一例として、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）で構成されたものであり得る。保護層は放射線照射前に除去され得る。しかしながら、保護層中に放射線照射を行うことも可能である；このためには、保護層は放射線照射波長範囲において透明でなければならない。
【０１４８】
本発明の一実施形態では、担体膜を、例えば、コロナ表面処理、火炎処理、表面フッ素化、プラズマ処理またはＵＶ前処理によって表面前処理してもよい。
【０１４９】
担体膜上へのラッカー層の接着を改善するため、膜上の表面処理を行うこと、溶剤を含むラッカー配合物を使用すること、またはイソシアネート成分および／または反応性希釈剤を使用することが好都合である。
【０１５０】
ラッカー層は、例えば、スプレー塗布、ドクター法、スロットコーターの使用またはローラーの使用による湿式塗布、続いて乾燥および／または部分熱硬化、ならびにインサート成形プロセス後、ＵＶ線による硬化の完成により、または押出しもしくは共押出し（一例として、粉体塗料系で）により、部分硬化プロセスに対応させること、およびインサート成形後、ＵＶによる硬化の完成に進めることによって作製され得る。
【０１５１】
表現「重付加反応による部分熱硬化」は、二官能性または多官能性モノマーの付加反応の多数の反復単位によってポリマー生成物が形成される重合反応であって、低分子量化合物が脱離することなく付加反応が進行する重合反応を意味する（Ｅｌｉａｓ，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ］，第５版．第１巻，第２２０頁以下，Ｈｕｅｔｈｉｇ  ａｎｄ  Ｗｅｐｆ，Ｂａｓｌｅ，１９９０参照）。重付加反応の例は、ポリ尿素およびポリウレタンの形成、ならびにエポキシ樹脂とジ−またはポリアミンとの反応である。本発明において好ましいのは、上記のようなイソシアネートＡとイソシアネート反応性成分Ｂからのポリウレタンの形成による部分硬化である。コーティング組成物の成分ＡおよびＢの規定の官能性のため、本明細書における生成物は、熱可塑性の特性を有する耐ブロッキング性コーティングである。
【０１５２】
耐ブロッキング性という記載は、自身に対する接着剤接合の傾向を示さないコーティングについて使用している（Ｚｏｒｌｌ（編），Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ  ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  ｌａｃｑｕｅｒｓ  ａｎｄ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｉｎｋｓ］，第１０版  第８１頁，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９９８参照）。
【０１５３】
架橋剤も存在している範囲内で（この場合、これにより、さらなる熱架橋がもたらされ、例はイソシアネートである）、一例として、放射線硬化と同時に、１５０℃まで、好ましくは１３０℃までの温度上昇によって熱架橋が行われることが考えられ得る。
【０１５４】
部分熱硬化を意図したラッカー層の乾燥および硬化は、一般的に、混合すると反応が開始する二成分系の場合ではラッカー層を加熱せずに常温度条件下で、すなわち室温で行われるが、好ましくは高温で行われ、これは、原則的にブロック型／保護型イソシアネートの場合に必要である。本発明における表現「高温」は、一例として４０〜２５０℃、好ましくは４０〜１５０℃、特に４０〜１３０℃を意味し、ブロック型／保護型イソシアネートに使用される温度は１２０℃〜１６０℃、好ましくは１３０〜１４０℃である。これらの値には上下限があり、担体の熱安定性によって決定される。
【０１５５】
ラッカー（その硬化はＵＶによって完成され得る）を担体層上での第１の部分熱硬化工程に供したら、得られたラッカー塗装膜を、基材膜の裏側にコーティングを接着剤接合せずに巻き上げてもよい。しかしながら、ラッカー塗装膜を適切なサイズに切断し、該セグメントをさらなる加工成形へと進めることも可能である（個別に、または積層体の形態で）。
【０１５６】
本発明のラッカー層は、化学線によって硬化され得る少なくとも１種類のバインダーを含むラッカー配合物から作製されることが好ましい。好適なバインダーはＵＶ硬化性ポリウレタン分散体、ＵＶ硬化性ポリアクリレート分散体およびこれらの混合物であり、ＵＶ反応性モノマー；ＵＶ硬化性ポリウレタン（メタ）アクリレート分散体がさらに好適である。
【０１５７】
好適な市販のバインダーは、一例として、Ｌｕｘ（登録商標）（Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ  ＆  Ｂｏｌｅｙ  ＧｍｂＨ（Ｋｒｅｆｅｌｄ，ＤＥ）製）、特に、Ｌｕｘ  １６１３、２４１、２８５、３３１、４６０、４８０；また、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）（ＢＡＳＦ  ＡＧ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＤＥ）製）、特に、ＬＲ  ８９４９、８９８３、９００５；また、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）ＵＶ（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＤＥ）製）、特に、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）ＵＶ  ２２８２、ＶＰ  ＬＳ  ２３１７、ＶＰ  ＬＳ  ２２８０およびＸＰ  ２６２９；また、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）（Ｃｙｔｅｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ  ＳＡ／ＮＶ（Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，ＢＥ）製）、特に、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７５７１、７７７０、７７７２、７７７３、７８２５および７８４９として入手可能である。
【０１５８】
高いガラス転移温度を有する好適なウレタン（メタ）アクリレートの作製は、特許出願ＥＰ  Ａ１４４８７３５およびＥＰ  Ａ１５４１６４９に詳細に一例として記載されている。ＥＰ  Ａ１４４８７３５には、好適なガラス転移温度および低い溶融液粘度を有するウレタン（メタ）アクリレートの作製、ならびに粉体塗料におけるその使用が記載されている。このような生成物は、一例として、有機溶剤中に溶解させた後に使用され得る。他のウレタン（メタ）アクリレートは国際公開第２００５／０８０４８４号パンフレット、同第２００５／０９９９４３号パンフレット、同第２００５／１１８６８９号パンフレット、同第２００６／０４８１０９号パンフレットに記載されている。
【０１５９】
好適なポリエステル（メタ）アクリレートは既知である。好適な物質は、特に、粉体塗料の形態で得られ得るバインダーであり、これは有機溶剤中に溶解されており、例はＵｖｅｃｏａｔ（登録商標）２３００および３００３（Ｃｙｔｅｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ  ＢＶ／ＮＶ（Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，ＢＥ）製）である。ビニルモノマーの好適な（メタ）アクリレート型ポリマーも同様に既知であり、一例はＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）１２００（Ｃｙｔｅｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ  ＢＶ／ＮＶ（Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，ＢＥ）製）である。適切なバインダーの好適な成分の例はウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリレートポリマー、例えば、ポリアクリレートである。好ましいのはウレタン（メタ）アクリレートである。
【０１６０】
好適なバインダーおよびそれにより得られるラッカーの例は当業者に知られており、一例として国際公開第２００８／０５２６６５号パンフレットに記載されている。
【０１６１】
ラッカー層は、さらに、無機ナノ粒子、特に、元素の周期表の主族の第ＩＩ族〜第ＩＶ族の元素、または遷移族の第Ｉ族〜第ＶＩＩＩ族の元素（ランタノイド系を含む）の酸化物、混合型酸化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、炭化物、ホウ化物または窒化物を含むものであってもよい。好ましい無機ナノ粒子はケイ素、アルミニウム、セシウム、ジルコニウム、ニオブ、亜鉛またはチタンの酸化物、特に好ましくはケイ素およびチタンの酸化物である。
【０１６２】
該ナノ粒子の平均直径は好ましくは２００ｎｍ未満、好ましくは５〜１００ｎｍ未満（分散液中でＺ−平均として動的光散乱によって測定）である。すぐ上に記載したサイズを有するナノ粒子の割合は好ましくは７５％より多く、さらにより好ましくは９０％より多い。
【０１６３】
表現「化学（ＵＶ）線を用いたＵＶ線による硬化の完成」は、化学線での放射線照射によって一例として上記の光開始剤から遊離される開始剤フリーラジカルによるエチレン性不飽和炭素−炭素二重結合のフリーラジカル重合を意味する。
【０１６４】
主部材として熱可塑性物質を用いたインサート成形プロセス後、膜上で熱成形プロセスを受けた部分熱硬化されたラッカー層は、化学線での放射線照射による硬化の完成に供される。放射線硬化は、好ましくは、高エネルギー放射線、すなわちＵＶ線もしくは日光、例えば２００〜７５０ｎｍの波長の光への曝露によって、または高エネルギー電子を有する放射線照射（９０〜３００ｋｅＶの電子ビーム）によって行われる。光またはＵＶ光に使用される放射線源の例は中圧および高圧の水銀灯であり、この場合、水銀蒸気はガリウムまたは鉄などの他の元素のドーピングによって改良されたものであってもよい。同様に、レーザー、パルスランプ（ＵＶ閃光源として知られている）、ハロゲンランプ、またはエキシマー源を使用することも可能である。光源は固定型設備であってもよく、その場合、機械的デバイスによって照射対象の生成物を移動させて放射線源通過させるか、または光源を可動式にしてもよく；この場合、硬化完成プロセス中、照射対象の生成物の位置を変えない。ＵＶ硬化での架橋に通常充分な放射線線量は８０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲である。
【０１６５】
また、放射線照射を酸素の排除下で、例えば、不活性ガス下または酸素枯渇雰囲気中で行ってもよい。好適な不活性ガスは好ましくは、窒素、二酸化炭素、希ガスまたは燃焼ガスである。別の考えられ得る放射線照射法では、コーティングを、放射線に対して透過性の媒体で被覆する。本明細書における例はラミネーション膜、例えば、プラスチックフィルム、ガラス、または液体（水など）である。
【０１６６】
使用してもよい開始剤の型および濃度は、放射線線量ならびに硬化の完成に使用される条件に依存し、当業者に知られた様式での、あるいは手引き目的のための予備実験の使用による変動または最適化が必要とされる。成形プロセスを受けた膜の硬化に特に好都合な方法では、硬化は複数の光源の使用によって行われ、光源の配置には、コーティング上のどの点もが、硬化プロセスに必要とされる線量および強度の放射線をできる限りほぼ理想的に受けるような様式の選択が必要とされる。特に、非照射領域（影のゾーン）は回避されたい。
【０１６７】
硬化完成プロセスでは、固定型設備内の１２０Ｗ／ｃｍの出力定格を有する水銀光源を使用することが特に好ましく、この場合、硬化の完成を必要としている成形体を移動させて光源通過させる。次いで、光開始剤を、ラッカー層の固形分に対して０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．２〜３．０重量％の濃度で使用する。このようなコーティングの硬化に使用される線量は好ましくは５００〜４０００ｍＪ／ｃｍ２、または５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１０００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２、特に好ましくは１５００ｍＪ／ｃｍ２（２００〜６００ｎｍの波長範囲で測定）である。
【０１６８】
ＵＶを用いた硬化完成プロセス中、ＵＶ光源によって引き起こされる周囲温度の上昇が生じることがある得、したがって、本発明の一実施形態では、ＵＶを用いた硬化完成プロセスは６０℃〜１００℃、好ましくは７０℃〜９０℃、特に好ましくは８０℃の温度で行われ得る。
【０１６９】
また、本発明により、建造物の該面領域における、車外および車内の自動車部品、例えば、ホイール周辺部材、ドアクラッディング、バンパー、スポイラー、エプロン、また、外部ミラーとして、車両（室内）構造物、鉄道車両（室内）構造物、船舶の（室内の）構造物および／または航空機の（室内の）構造物用の制御盤として、家具構造物における、電子デバイスにおける、通信デバイスにおける、住居における、あるいは装飾物品における本発明の成形体の使用を提供する。
【０１７０】
本発明の数多くの実施形態が考えられ得る。本発明の基礎をなす原理のさらなる説明のため、このような実施形態の一例を図面に示し、以下に記載する。
【０１７１】
［実施例］
本発明を以下の実施例に関して説明するが、なんら本実施例に限定されない。
【図面の簡単な説明】
【０１７２】
【図１】図１は、膜が挿入された金型の側面図を示す。
【図２】図２は、インサート成形手順中の金型の側面図を示す。
【図３ａ】図３ａは、適切なサイズへの切断／パンチングプロセス後の比較膜Ａにおける亀裂発生および分裂を５０倍、１５０倍および２００倍の倍率で示す。
【図３ｂ】図３ｂは、適切なサイズへの切断／パンチングプロセス後の比較膜Ａの輪郭部における視認可能な亀裂発生を示す。
【図４ａ】図４ａは、インサート成形の以下の結果を有する比較膜Ａを有する比較成形体Ａ：成形プロセスを受けたラッカー層、および亀裂発生を有する膜の小半径領域を示す。
【図４ｂ】図４ｂは、インサート成形の以下の結果を有する比較膜Ａを有する比較成形体Ａ：微小亀裂発生を有するラッカー層の微細構造化表面を示す。
【図５ａ】図５は、視認可能なラッカー分離を有する比較膜Ｂを有する比較成形体Ｂを示す。
【図５ｂ】図５は、視認可能なブリスター発生を有する比較膜Ｂを有する比較成形体Ｂを示す。
【図６】図６は、適切なサイズへの切断／パンチングプロセス後の本発明の膜を５０倍、１５０倍および２００倍の倍率で示す。
【図７ａ】図７ａは、インサート成形の以下の結果を有する本発明の成形体：亀裂発生のない、成形プロセスを受けたラッカー層、および膜の小半径領域を示す。
【図７ｂ】図７ｂは、インサート成形の以下の結果を有する本発明の成形体：亀裂発生のない微細構造化表面を示す。
【図７ｃ】図７ｃは、インサート成形の以下の結果を有する本発明の成形体：亀裂発生のない、ブリスター発生のない、分離のない種々に設計された表面を示す。
【０１７３】
１．比較例：
硬化ラッカー層を設けた比較膜Ａを有する比較成形体Ａの作製
２８０μｍの層厚を有し、ＵＶ硬化型脂肪族ウレタンアクリレートコーティングを主体とする硬化ラッカー層を有するポリカーボネート製の裏面印刷されていてもよい膜（原則的にＤＥ１０２０１００２００３９Ａ１の開示内容に相等する）をカッティングプロッタ上で適切なサイズに切断し、２Ｄ挿入物として調製した。亀裂発生はこの場合では膜の縁部に起こり、分離／分裂はこの場合では、予備硬化させたラッカー層に起こる（図３ａ）およびｂ）参照）。
【０１７４】
ラッカー層を有する膜（２）を、Ａｒｂｕｒｇ射出成形機内の加熱／通気パネルに対して金型（１）の雌型キャビティ方向に挿入し、既存のコア部上で手作業である程度プレスした（図１）。この場合のラッカー層の向きは外部側であり、したがって、続いて成形体の視認側となる。次いで、この金型を閉じ、膜をホットメルト（３）を用いてインサート成形した（図２）。この場合のロック力は２００ｔであり、スクリュー直径は４５ｍｍであった。射出時間は２秒間であった。色９０１５１０（黒）のＭａｋｒｏｌｏｎ  ２２０５（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＤＥ）製）をインサート成形材料として使用した。溶融温度は２８０℃であり、金型温度は６０℃であった。射出手順、温度および射出圧力の結果、膜は、次いで、その実際の形状に変換された。このとき、膜または挿入物と熱可塑性物質間に接合が形成された。冷却後、金型を空け、成形体を取り出した。塗装膜による該構成要素の小半径領域の保護被覆の程度および保護は部分的：約１／３であった。ラッカー層における亀裂発生は担体層に及んでおり、顕微鏡写真の小半径領域において識別可能である（図４ａ））。溶融温度および金型温度などのマシンパラメータを変更した場合であっても良好な結果は得られなかった、すなわち、硬化ラッカー層を有する比較膜Ａを使用した場合、本方法の実施に対する改変によって亀裂発生を回避することは可能ではない。
【０１７５】
ざらざらした雌型を使用することにより、視認領域としてざらざらした微細構造化機能性領域を形成する試みを行った。硬化比較膜Ａをざらざらした金型内に挿入してインサート成形に供した場合、亀裂発生（微小亀裂）なく表面エンボス加工を得ることは不可能である（図４ｂ））。
【０１７６】
２．比較例：
熱乾燥ラッカー層を設けた比較膜Ｂを有する比較成形体Ｂの作製
２８０μｍの層厚を有し、ＵＶ硬化させたアクリレート分散体で作製した熱乾燥ラッカー層を有するポリカーボネート製の裏面印刷されていてもよい膜を、実施例１に記載のようにして適切なサイズに切断し、インサート成形に供した。
【０１７７】
適切なサイズへの切断／パンチングプロセス中、切断縁部に亀裂発生はみられなかったが、インサート成形された成形体を金型から取り出したら、ラッカー層にいくらかの分離が起こっていること、およびラッカー層の一部の領域がブリスターを有することが明白であった（図５ａ）およびｂ））。
【０１７８】
３．本発明の実施例：
部分熱硬化させたＵＶラッカー層（その硬化はＵＶによって完成され得る）を設けた本発明の膜を有する本発明の成形体の作製
２８０μｍの層厚を有し、さらなるポリイソシアネート架橋剤を有する溶剤含有ＵＶ硬化性バインダーで作製された部分熱硬化させたラッカー層（その硬化はＵＶによって完成され得る）を有するポリカーボネート製のＢａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）から得られ得る裏面印刷されていてもよい膜Ｍａｋｒｏｆｏｌ（登録商標）ＨＦ  ３２９  Ｇ−４  ０２００１１を、実施例１に記載のようにして適切なサイズに切断し、インサート成形に供した。
【０１７９】
適切なサイズへの切断／パンチング中、切断縁部に亀裂発生はみられず（図６）、インサート成形された本発明の成形体を取り出したら、この構成要素を、高圧水銀ランプを備えたＵＶシステム（ＳＳＲ製）中で硬化させた。硬化条件は：ＵＶ線線量：２０００ｍＪ／ｃｍ2、ベルト速度：３ｍ／分、ランプと構成要素の間隔は約１００ｍｍとした。
【０１８０】
マイクロトームにより、ラッカー層の小半径領域において亀裂発生は示されなかった（図７ａ））。
【０１８１】
部分熱硬化させたラッカー層（その硬化はＵＶによって完成され得る）を備えたこの膜を粒状物金型内に挿入してインサート成形に供した場合、実際に、微細な表面エンボス加工を得ることが可能である。異なる複雑性レベルの種々の型の表面構造化をラッカー層にもたらした場合であっても、亀裂発生（微小亀裂）もブリスター発生もラッカー分離も観察されなかった（図７ｂ）およびｃ））。
【０１８２】
驚くべきことに、高い溶融温度／金型温度であってもラッカー層に対する損傷なくインサート成形が可能であった。マシンパラメータを変更した場合（例は２８０〜３１０℃の溶融液温度および５０〜１１０℃の金型温度である）、なんら有害効果はみられなかった。予備硬化させていない膜は、比較例２の場合のように、コーティングの分離またはブリスター発生がある程度起こり得るためインサート成形に供することができないことが知られている。本発明の成形体の場合ではかかる影響は観察され得なかった。
【０１８３】
金型が最初に隙間を有しており、次いで射出成形中または射出成形後にこの隙間を閉じ、したがって、組成物の進入時の射出成形中の色の浸み出しが回避される「射出−圧縮成形」射出成形プロセスでも、なんら有害効果は観察され得なかった。
【図１】
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【図２】
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【図３ａ】
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【図３ｂ】
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【図４ａ】
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【図４ｂ】
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【図５ａ】
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【図５ｂ】
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【図６】
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【図７ａ】
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【図７ｂ】
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【図７ｃ】
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【国際調査報告】
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