(57)【要約】  本発明は、ハロゲン含有ポリマー化合物組成物の熱安定化に関し、より詳細には、本発明は、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）または塩素化ポリ塩化ビニル（ｃＰＶＣ）化合物組成物であって、メチル、ブチルまたはオクチルスズメルカプチド安定化剤と、それ自体では固体形態の少なくとも１つのポリマーポリ酸材料の塩と、最終ハロゲン含有ポリマー化合物組成物中で０．５２ｗｔ％以上の水分レベルとを含む化合物組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物であって：
（ａ）４０重量％を超えるハロゲン化ポリマー材料と；
（ｂ）０．０１から５．０ｐｈｒのアルキルスズ安定化剤と；
（ｃ）それ自体では固体形態の０．０１から５．０ｐｈｒのポリマーポリ酸の塩と；
（ｄ）最終化合物組成物中で０．５２ｗｔ％以上の水分レベルと
を含む安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物。
【請求項２】
ハロゲン化ポリマー材料は、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（フッ化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（フッ化ビニリデン）、塩素化ポリ（塩化ビニル）、塩素化ポリエチレン、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項１記載の安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物。
【請求項３】
アルキルスズ安定化剤は、メチルスズ安定化剤、ブチルスズ安定化剤、オクチルスズ安定化剤、またはこれらの混合物を含む、請求項１記載の安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物。
【請求項４】
アルキルスズ安定化剤は、モノおよびジメチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジメチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコレート、モノおよびジメチルスズメルカプトエチルオレエートまたはメルカプトエチルタレート、モノおよびジブチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジブチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコレート、モノおよびジブチルスズメルカプトエチルオレエートまたはメルカプトエチルタレート、モノおよびジオクチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジオクチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコレート、ならびにモノおよびジオクチルスズメルカプトエチルオレエートまたはメルカプトエチルタレートを含む群から選択される、少なくとも１つのモノおよびジアルキルスズ安定化剤を含む、請求項３記載の安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物。
【請求項５】
ポリマーポリ酸材料の塩は、ポリアクリル酸ホモポリマー、ポリアクリル酸コポリマー、ポリメタクリル酸ホモポリマー、ポリメタクリル酸コポリマー、ポリ（マレイン酸）ホモポリマー、またはポリ（マレイン酸）コポリマーの何れかの塩である、請求項１記載の安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物。
【請求項６】
ポリマーポリ酸材料の塩は、平均分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌから１５，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項５記載の安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物。
【請求項７】
さらに、総組成物の１０から６０重量％の量の可塑剤を含む、請求項１記載の安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン含有ポリマー化合物組成物の熱安定化に関し、より詳細には、本発明は、ポリ（塩化ビニル）または塩素化ポリ（塩化ビニル）（ｃＰＶＣ）化合物組成物であって、アルキルスズ安定化剤、それ自体では固体形態の少なくとも１つのポリマーポリ酸の塩、および最終化合物組成物中で０．５２ｗｔ％以上の水分レベルを含む化合物組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン含有ポリマーは通常、熱誘導性の劣化を受けやすいこと、そして昇温状態でのプロセシング中に、このようなポリマーの物理的特性が劣化し、かつ色変化が起こることがよく知られている。ポリマー内の不所望の色変化は多くの場合、熱プロセシングの最初の５から１５分以内、そして後期に現れる。このようなポリマーの例として、ハロゲンが炭素原子に直接的に結合しているビニルポリマーおよびビニリデンポリマーがある。ポリ（塩化ビニル）、塩素化ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、塩素化ポリエチレン、ポリ（フッ化ビニル）、ポリ（フッ化ビニリデン）、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンのコポリマーは、これらがパイプ、窓枠、サイディング材、ボトル、壁装材、パッケージングフィルム、泡状トリム等へ製造される間に残存するために安定化が必要な、最も知られたポリマーである。
【０００３】
より有効な熱安定化剤を開発する多くの研究があった。有機スズ系熱安定化剤またはメルカプチド系熱安定化剤が、硬質ＰＶＣおよびｃＰＶＣの最も効率的であり、かつ広く使われる安定化剤の１つとなった。しかしながら、スズ金属のコストは高く、スズ系安定化剤のコストパフォーマンスバランスにかなりの影響を及ぼすので、経済的にはあまり魅力的でなかった。米国特許第５１００９４６号明細書は、当該技術のこの問題を解決しようと試みて、安定化剤、および少なくとも２つのカルボキシル基を有する少なくとも１つのカルボン酸の金属塩を含有する安定化ＰＶＣ組成物を提供している。この文献は、スルフィド架橋によりアジピン酸二ナトリウム塩と結合したジブチルスズメルカプチドおよびオクチルスズメルカプチド、ならびに／またはアルキルスズメルカプトエステルにより、安定化ＰＶＣ組成物を生産したことを開示している。
【０００４】
欧州特許出願公開第０１０７０６３号明細書は、粒子サイズが３０ミクロン未満のクエン酸ナトリウム塩を使用して塩化ビニルポリマーが安定化し得ることを開示している。これら全ての場合において、アジピン酸ナトリウムおよびクエン酸ナトリウムは、ＰＶＣおよびｃＰＶＣ配合物における良好な分散性、そして然るに良好な性能が得られるように、小粒子サイズに粉砕されなければならない。粒子が３０ミクロン未満に粉砕されていても、ヘーズおよび適合性等の問題により、これらナトリウム塩は、透明なＰＣＶフィルム用途における使用が妨げられる。さらに、結晶性であり、かつ１５０℃を超える温度にて溶融するナトリウム塩によれば、これらの材料を使用すると、商業的プロセシング操作においてプレートアウト（ｐｌａｔｅ−ｏｕｔ）が導かれることとなるため、さらなる問題が生じる。従って、ハロゲン含有ポリマーおよびコポリマー（ＰＶＣおよびｃＰＶＣ等）の安定化のために使われる、よりコスト効果的であり、かつ適合性のある安定化剤に、重要な価値があろう。
【０００５】
米国特許出願公開第２０１００２６７８７２号明細書および欧州特許第２２４１５９５号明細書は、アルキルスズ安定化剤、およびポリマー材料上に支持されるポリカルボン酸塩等の少なくとも１つのポリマーポリ酸の塩を含む、安定化ハロゲン含有ポリマー組成物を開示している。このアプローチは、ＰＶＣおよびｃＰＶＣ配合物におけるポリマーポリ酸塩の良好な分散を可能にし、結果として良好な性能を導いている。
【０００６】
本発明者らは、それ自体では固体形態のポリマーポリ酸の塩をアルキルスズ安定化剤と組み合わせて有するポリ（塩化ビニル）ポリマーまたは塩素化ポリ（塩化ビニル）ポリマーによれば、最終のハロゲン含有ポリマー化合物組成物中の全水分レベルが０．５２％以上である場合、アルキルスズ安定化剤の性能が向上し、かつ低コストの、より高い性能の熱安定化ポリ（塩化ビニル）または塩素化ポリ（塩化ビニル）ポリマー化合物組成物が実現されることを見出した。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様に従って、安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物であって：
ａ）４０重量％を超えるハロゲン含有ポリマー材料と；
ｂ）モノアルキルスズ安定化剤およびジアルキルスズ安定化剤の混合物を含む、０．０１から５．０ｐｈｒのアルキルスズ安定化剤と；
ｃ）固体形態の０．０１から５．０ｐｈｒのポリマーポリ酸材料の塩と；
ｄ）最終化合物組成物中で０．５２ｗｔ％以上の水分レベルと
を含む安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書中で使用される「ハロゲン含有ポリマー化合物組成物」は、最終産物へのプロセシング前のＰＶＣまたはｃＰＶＣ化合物組成物を意味する。本明細書において、用語「ＰＶＣ」および「ハロゲン含有ポリマー混合物」等が互換的に用いられる。ＰＶＣ化合物は、ブレンダー内で種々のＰＶＣ添加剤をＰＶＣ樹脂と（多くの場合順序を特定して）混合することによって、生産される。その後、高強度混合および外部加熱により十分に加熱してバッチ温度が上がると、潤滑剤が溶融し、全ての添加剤が分散してＰＶＣポリマーに組み込まれ、ＰＶＣ化合物が形成されることとなる。これら添加剤の最も代表的なものとして、熱安定化剤ならびに外部潤滑剤および内部潤滑剤の双方が挙げられ、そしてまた、プロセシング助剤、耐衝撃性改良剤、顔料、充填剤、抗酸化剤、防炎剤、発泡剤等が挙げられてもよく、加熱、エージング、露光または風化によって引き起こされる退色または劣化が防止され、削減され、または覆い隠される。
【０００９】
本明細書中で用いられる「ｐｈｒ」は、ハロゲン化ポリマー、すなわちＰＶＣの、１００部あたりの部を意味する。
【００１０】
本明細書中で用いられる「アルキルスズ安定化剤」は、以下の式によって表され得るモノおよびジアルキルスズメルカプタンの混合物を意味する：
【００１１】
【化１】
2015500358.tif 000002
式中、Ｒ＊＝メチル、ブチル、オクチルまたはフェニルヒドロカルビル基であり、Ｒ＝置換または非置換ヒドロカルビル基、Ｒ＝Ｒ１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２、Ｒ＝Ｒ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ３であり、ここで、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、置換または非置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ３は、置換または非置換ヒドロカルビル基または水素である。
【００１２】
本明細書中で使用される「ヒドロカルビル」は、炭素および水素を含有する炭化水素基を意味する。
【００１３】
本明細書中で使用される「ポリマーポリ酸」は、ＭＷが１０００を超え、２以上の酸性基を含有するポリマー材料を意味する。
【００１４】
本明細書中で用いられ用語「ポリマーポリ酸の塩」および「ポリマーポリ酸塩」は、互換的に用いられる。
【００１５】
特に明記しない限り、全てのパーセントが重量パーセントであり、全ての温度が℃である。
【００１６】
本発明は、安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物に関する。安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物は、ポリマー材料を含み、当該ポリマー材料は、ハロゲン含有ポリマー組成物、少なくとも１つのアルキルスズ安定化剤、それ自体では固体形態の少なくとも１つのポリマーポリ酸の塩、および最終化合物組成物中で０．５２ｗｔ％以上の水分レベルを含む。
【００１７】
本発明において、ポリマーポリ酸の塩は、固体形態である。このようなポリマーポリ酸の塩の適切な例として、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、メタクリル酸（スチレンを有する）および（メタ）アクリルエステルモノマーの部分的ならびに完全に中和されたホモポリマーならびにコポリマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。コポリマー（例えば、ポリメチルメタクリレートコポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリエチルアクリレートコポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリブチルアクリレートコポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリブチルメタクリレートコポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリマレイン酸コポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリスチレンコポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム塩等）も有用である。ホスホエチルメタクリレート、ビニルホスホン酸および２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のポリマーならびにコポリマーの塩も有用である。このようなポリマーポリ酸の塩の分子量は、１，０００から１００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０００から５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０００から１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１，０００から５，０００ｇ／ｍｏｌに及んでよい。
【００１８】
固体形態のポリマーポリ酸の塩は例えば、ポリマーポリ酸塩の水溶液の噴霧乾燥を介して得られてよい。
【００１９】
ポリマー材料は、硬質ポリマー材料、または非塩素化可塑剤で可塑化された可撓性ポリマー材料であってよい。硬質によって、ポリマーが可塑剤を実質的に含有しないことが意味される。可撓性によって、ポリマーが可塑剤を含有することが意味される。適切な可塑剤として、フタル酸エステル、ならびにアジペート、アゼラート、ホスフェートおよびエポキシ化油が挙げられるが、これらに限定されるものではない。一般的に使用される可塑剤として、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）がある。他の有用な可塑剤として、トリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート、ジブチルセバケート、トリブチルホスフェート、エポキシ化エステル、ジオクチルフタレート、トリオクチルホスフェート、ジオクチルセバケートおよびアジペートが挙げられ、種々の低分子量ポリマー（ポリ（プロピレングリコール）エステル等）が現在、ビニルの可塑剤として広く利用されている。可塑剤含有量は材料の最終用途によって幅広く変わるが、概して１０から６０重量パーセントである。
【００２０】
ハロゲン含有ポリマー材料は、ポリ（塩化ビニル）ホモポリマーまたは塩素化ポリ（塩化ビニル）ホモポリマーを含むことが意図されている。
【００２１】
安定化したハロゲン含有ポリマーとして、ポリ（塩化ビニル）、塩素化ポリ（塩化ビニル）、およびポリ（塩化ビニリデン）が挙げられるが、これらに限定されるものではないポリ（塩化ビニル）ホモポリマーおよび塩素化ポリ（塩化ビニル）ホモポリマーが好ましい。ハロゲン含有ポリマーとして、塩化ビニルの、共重合性エチレン性不飽和モノマー（塩化ビニリデン、ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエート、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、その他のアルキルフマレートおよびアルキルマレエート、ビニルプロピオネート、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよびその他のアルキルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ−エチルメタクリレートおよびその他のアルキルメタクリレート、メチルアルファクロロアクリレート、スチレン、ビニルエーテル（ビニルエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等）、ビニルケトン（ビニルメチルケトン、ビニルフェニルケトン等）、トリクロロエチレン、１−フルオロ−１−クロロ−エチレン、アクリロニトリル、クロロ−アクリロニトリル、アリリデンジアセテート、クロロアリリデンジアセテート、ならびにエチレンおよびプロピレンまたはモノオレフィン酸のその他のアルキルエステル、ならびにその他の熱可塑性樹脂との混合物および合金等）とのコポリマーが挙げられてよい。ハロゲン含有ポリマーとして、ポリビニルハロゲンポリマーが挙げられてよく、ポリ（塩化ビニル）を含むが、その他（臭化物またはフッ化物等）が用いられてもよい。また、ハロゲン化ポリオレフィン（塩素化ポリエチレン等）も有用である。
【００２２】
本発明において有用なポリマー混合物として、以下の混合物が挙げられる：ポリ（塩化ビニル）およびポリ（エチレン）、ポリ（塩化ビニル）およびポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（塩化ビニル）およびポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（塩化ビニル）およびポリスチレン；ポリ（塩化ビニル）およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ならびにポリ（塩化ビニル）およびポリ（メチルアクリレート）。
【００２３】
本発明は、４０から９９．９重量％、好ましくは４５から９７重量％、より好ましくは５０から９５重量％の１つまたは複数のハロゲン化ポリマー材料を含む配合物である。
【００２４】
ポリマーポリ酸の塩の平均分子量を決定するための、屈折率による標準的なサイズ排除クロマトグラフィーおよびマトリックス支援レーザ脱離／イオン化質量分光法を用いて決定される分子量は、１，０００ダルトンから１００，０００ダルトンであることが好ましい。ポリマーポリ酸の塩の好ましい分子量は、１，０００から１５，０００ダルトンである。
【００２５】
アルキルスズ安定化剤、およびポリマーポリ酸の塩の量は、特定のプロセシング条件および用いられるハロゲンポリマーに必要とされる安定性を達成するために、変動してよい。本発明のポリマーポリ酸塩の使用により、ハロゲン化ポリマー化合物は、スズ系安定化剤の使用がより少なくとも、同等の熱安定性を達成することができる。通常、組成物は、１００部のハロゲン化ポリマーにつき、０．０１から５．０、好ましくは０．１から４．０、好ましくは０．１から３．０、または好ましくは０．２から２．０部のアルキルスズ安定化剤を含有する。
【００２６】
通常、組成物は、１００部のハロゲン化ポリマーにつき、０．０１から５．０、好ましくは０．１から４．０、より好ましくは０．１から３．０、またはさらに好ましくは０．２から２．０部のポリマーポリ酸の塩を含有する。
【００２７】
通常、組成物は、最終のハロゲン化ポリマー化合物組成物において、０．４６ｗｔ％以上の水分レベル、好ましくは０．５２ｗｔ％以上の水分レベル、０．６５ｗｔ％の水分レベル、より好ましくは０．７７ｗｔ％以上の水分レベル、またはさらに好ましくは１ｗｔ％以上の水分レベルを含む。本発明において有用なスズ系安定化剤として、有機スズ安定化剤が挙げられてよく、メルカプチドおよびメルカプトエステル系スズ安定化剤を含む。本発明において有用なアルキルスズ安定化剤の適切な例として、モノおよびジアルキルスズメルカプタン（モノおよびジアルキルスズドデシルメルカプチド等）、モノおよびジアルキルスズメルカプトエステル（モノおよびジアルキルスズ２−エチルヘキシルチオグリコレート等）、ならびにリバースメルカプトエステル（モノおよびジアルキルスズメルカプトエチルオレエートならびにメルカプトエチルタレート等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本発明において有用なアルキルスズ安定化剤の例として、メチルスズメルカプチド、ブチルスズメルカプチドおよびオクチルスズメルカプチド安定化剤、ならびにこれらの混合物が挙げられる。適切なメチルスズ安定化剤の例として、モノおよびジメチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジメチルスズメルカプトエステル（モノおよびジメチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコレート等）ならびにリバースメルカプトエステル（モノおよびジメチルスズメルカプトエチルオレエートならびにメルカプトエチルタレート等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。適切なブチルスズ安定化剤の例として、モノおよびジブチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジブチルスズメルカプトエステル（モノおよびジブチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコレート等）ならびにリバースメルカプトエステル（モノおよびジブチルスズメルカプトエチルオレエートならびにメルカプトエチルタレート等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。適切なオクチルスズ安定化剤の例として、モノおよびジオクチルスズドデシルメルカプチド、モノおよびジオクチルスズメルカプトエステル（モノおよびジオクチルスズ２−エチルヘキシルチオグリコレート等）ならびにリバースメルカプトエステル（モノおよびジオクチルスズメルカプトエチルオレエートならびにメルカプトエチルタレート等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、メチル、ブチルおよびオクチルスズメルカプチド安定化剤は、スズ金属中心間のスルフィド架橋を含まない。
【００２９】
本発明の安定化ハロゲン含有ポリマー化合物組成物は、押出成形、射出成形、ブロー成形、カレンダー成形に直接用いられてよく、そして繊維、ワイヤおよびケーブル、サイディング材、窓枠、発泡シート、パイプ、エルボーおよびその他のパイプフィッティング、フィルム、シートならびにボトル等の完成品に形成されてよい。
【００３０】
以下の実施例は、本発明を例示するものである。実施例は、本発明を限定するものとして解釈されるべきでない。部は、特に明記しない限り、樹脂の１００部あたりの部（ｐｈｒ）である。
【実施例】
【００３１】
以下は、実施例において用いるスズ系安定化剤の一覧である：
・安定化剤Ａ＝２７％モノメチルスズトリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、７３％ジメチルスズビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）
・安定化剤Ｂ＝６０％モノメチルスズトリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、４０％ジメチルスズビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）
【００３２】
以下は、実施例において用いるポリマーポリ酸塩の一覧である：
・ポリマーポリ酸塩Ａ＝スプレー乾燥したＡＣＵＭＥＲ（商標）１０１０（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの完全所有子会社）の登録商標）。これは、ポリアクリル酸のナトリウム塩である。平均分子量（Ｍｗ）＝２，０００ｇ／ｍｏｌ。
・ポリマーポリ酸塩Ｂ＝スプレー乾燥したＡＣＵＳＯＬ（商標）４２５Ｎ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの完全所有子会社）の登録商標）。これは、ポリマレイン酸コポリアクリル酸のナトリウム塩である。平均分子量（Ｍｗ）＝１，９００ｇ／ｍｏｌ。
【００３３】
【表１】
2015500358.tif 000003
【００３４】
試験条件：
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒレオメータに、１８５℃に加熱した６３グラムのｃＰＶＣ配合物をチャージした。５０ｒｐｍで混合しながら１８５℃にて加熱し、ホットｃＰＶＣサンプルを、指示した時間にて混合ボウルから取り出し、プレスし、５／８インチ×５／８インチのチップに打ち抜き（ｐｕｎｃｈｅｄ  ｉｎｔｏ）、時間の関数としてチャート上に配置した。各チップ（２分のチップ以外）の総色差（ΔＥ）を、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ装置を用いて決定した。時間依存的ΔＥ進行を用いて、各ｃＰＶＣ配合物の熱安定性性能を評価した。総色差（ΔＥ）は、サンプルと基準とのＬ、ａ、ｂ間の差を考慮した単一の値である。各ランにおける２分の時点にて集めたチップサンプルを基準として用いた。結果を表２に示す。
【００３５】
分子量の決定：
ポリマーポリ酸塩の分子量を、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて水中で決定した。Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００  Ｍｏｄｅｌアイソクラチックポンプ、オートサンプラー、デガッサー（全てＷａｌｄｂｒｏｎｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）およびＷａｔｅｒｓ  ４１０  Ｍｏｄｅｌ示差屈折計（Ｍｉｌｆｏｒｄ、ＭＡ）からなる液体クロマトグラフ上にて、周囲温度で作動させて、分離を実行した。システム制御、データ収集およびデータ処理を、Ｃｉｒｒｕｓ（登録商標）ソフトウェアバージョン３．１（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｖａｒｉａｎの一部）、Ｃｈｕｒｃｈ  Ｓｔｒｅｔｔｏｎ、ＵＫ）を用いて実行した。
連結させた２つの分析的ＰＬａｑｕａｇｅｌ−ＯＨ  ３０Ａカラム（３００×７．５ｍｍ  ＩＤ）およびガードカラム（５０×７．５ｍｍ  ＩＤ）を用いて、ＳＥＣ分離を実行した。ＳＥＣ分離用に設定したカラム中に１００μＬのサンプル溶液を注入した。絶対分子量（ｇ／ｍｏｌ）モル質量特性を、ＳＥＣ−ＲＩ／ＭＡＬＤＩ−ＭＳによって決定した。
【００３６】
水分レベルの決定：
ｃＰＶＣ化合物の水分レベルを、化合物中の他の揮発物が同じ量であるという仮定で、６０分間予熱した１５０℃オーブン内で乾燥させた後の重量ロス（ｗｔ％）によって決定した。
【００３７】
実施例１
【表２】
2015500358.tif 000004
【００３８】
結果は、ポリマーポリ酸塩ＡおよびＢの補助安定化効率（ｃｏ−ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｉｅｓ）が、最終ｃＰＶＣ化合物組成物の全水分レベル（ｗｔ％）にかなり依存的であることを示している。最終ｃＰＶＣ化合物組成物中の全水分レベルが０．４５ｗｔ％よりも大きい場合、ポリマーポリ酸塩なしの比較コントロールと比較して、より高い補助安定化効率を示す。
【００３９】
【表３】
2015500358.tif 000005
【００４０】
試験条件：
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒレオメータに、１８５℃に加熱した６５グラムのＰＶＣ配合物をチャージした。６０ｒｐｍで混合しながら１８５℃にて加熱し、ホットｃＰＶＣサンプルを、指示した時間にて混合ボウルから取り出し、プレスし、５／８インチ×５／８インチのチップに打ち抜き、時間の関数としてチャート上に配置した。チップのｂ値を、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ装置を用いて測定した。結果を表４に示す。ｂ値によりサンプル色の指標が与えられる。正のｂは黄色であり、負のｂは青色である。ＰＶＣは通常、プロセシング条件下で分解し、白色から黄色、茶色、続いて暗褐色に退色する。結果として、チップサンプルのｂ値は、時間の関数として、ＰＶＣの熱履歴が長くなると増大すると予想される。
【００４１】
水分レベルの決定：
ＰＶＣ化合物の水分レベルを、化合物中の他の揮発物が同じ量であるという仮定で、６０分間予熱した１５０℃オーブン内で乾燥させた後の重量ロス（ｗｔ％）によって決定した。
【００４２】
実施例２
【表４】
2015500358.tif 000006
【００４３】
結果は、ポリマーポリ酸塩Ａの補助安定化効率が、最終ＰＶＣ化合物組成物の全水分レベル（ｗｔ％）にかなり依存的であることを示している。最終ＰＶＣ化合物組成物中の全水分レベルが０．７５ｗｔ％よりも大きい場合、ポリマーポリ酸塩なしの比較例、およびポリマーポリ酸塩を有するが全水分レベルがより低い（０．５２ｗｔ％）比較例と比較して、補助安定化効率はより高い。
【国際調査報告】
2015500358.tif 000007
2015500358.tif 000008
2015500358.tif 000009