(57)【要約】【課題】体積回復性が良好でかつ短期間で可燃性発泡ガスを空気等の無機ガスに置換することができる熱可塑性樹脂発泡体の提供。【解決手段】  グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル脂肪酸アミドから少なくとも１種以上選ばれた（ａ）成分、及びグリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸トリエステル、アルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン脂肪酸エステルから少なくとも１種以上選ばれた（ｂ）成分から成るガス調整剤。【選択図】選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル脂肪酸アミドから少なくとも１種以上選ばれた（ａ）成分、及びグリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸トリエステル、アルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン脂肪酸エステルから少なくとも１種以上選ばれた（ｂ）成分から成ることを特徴とするガス調整剤。
【請求項２】
（ａ）成分の含有量が２０〜８０ｗｔ％、（ｂ）成分の含有量が８０〜２０ｗｔ％であることを特徴とする、請求項１記載のガス調整剤。
【請求項３】
熱可塑性樹脂とグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル脂肪酸アミドから少なくとも１種以上選ばれた（ａ）成分、及びグリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸トリエステル、アルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン脂肪酸エステルから少なくとも１種以上選ばれた（ｂ）成分を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項４】
（ａ）成分と（ｂ）成分の含有率（重量比）が２０／８０〜８０／２０、（ａ）成分と（ｂ）成分を併せた添加量が熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．３〜２重量部であることを特徴とする、請求項３記載の熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項５】
熱可塑性樹脂とガス調整剤からなる樹脂組成物を押出発泡することにより得られる発泡体であって、当該樹脂組成物の（ｉ）空気透過係数が４．５×１０１２〜３．０×１０１３ｆｍ３・ｆｍ／ｆｍ２・ｓｅｃ・Ｐａ、かつ（ｉｉ）空気と使用する発泡剤の透過係数比が１〜１０であることを特徴とする、熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項６】
樹脂組成物部分の水の接触角が１０〜９０°であることを特徴とする、請求項５記載の熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項７】
ガス調整剤が、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル脂肪酸アミドから少なくとも１種以上選ばれた（ａ）成分、及びグリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸トリエステル、アルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン脂肪酸エステルから少なくとも１種以上選ばれた（ｂ）成分から成ることを特徴とする、請求項５記載の熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項８】
（ａ）成分の含有量２０〜８０ｗｔ％、（ｂ）成分の含有量８０〜２０ｗｔ％であるガス調整剤が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．３〜２重量部配合されたことを特徴とする、請求項７記載の熱可塑性樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、残留発泡剤ガスの無機ガスへの置換を容易にしたオレフィン系樹脂発泡体及びガス調整剤に関するもので、本発明の発泡体は工業製品等の緩衝包装材、住宅等の断熱材、ビート板やボディボート等のスポーツ用具芯材、フロート等の浮き材などに使用される。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック発泡体を製造するにあたり、発泡剤が使用されるが、近年オゾン層破壊や地球温暖化の見地から、その発泡剤がフロン系発泡剤から炭化水素（Ｃ３〜Ｃ５）系発泡剤に転換されつつある。炭化水素系の発泡剤を使用した熱可塑性樹脂押出発泡体の製造方法としては、特許文献１（特許第２１３７７２１号公報）が挙げられる。
【０００３】
特許文献１の方法では、ガスの樹脂に対する透過速度を調整する添加剤（以降、ガス調整剤と記載）として、熱可塑性樹脂へ長鎖脂肪酸とポリオールの部分エステルや脂肪酸アミドを配合する事により、炭化水素系発泡剤の樹脂に対する透過性を低下させ、熟成期間中の発泡体収縮を防いでいる。しかしながら、発泡剤の透過性が低下する事の問題点として、発泡体内部に炭化水素系発泡剤が長期に渡り残留する事がある。炭化水素系発泡剤は可燃性のガスである事から、火源が近くにある場合、発泡体が着火・燃焼する可能性が高まる。
【０００４】
この問題を解決する方法として、高温下で発泡体を長期間保存し、プラスチック発泡体内部の発泡剤濃度を安全な濃度まで低下させる方法が一般的にとられているが、それでも数ヶ月あるいはそれ以上の保存期間を必要とするのであまり効率的ではない。
発泡体中に残存する可燃性発泡剤を空気等の不燃性の無機ガスと置換する時間を短縮する方法として、発泡体を製造後にその表面から穿孔を施す方法（特許第３４３１１４１号）がある。
【０００５】
しかしながら、特許文献２（特許第３４３１１４１号公報）の方法では発泡剤の逸散性を高めるために孔の幅を大きく、あるいは孔の間隔を小さくした場合、発泡剤の急激な逸散により発泡体気泡内部の圧力が低下し、その結果体積収縮が大きくなり、充分な体積回復が得られなくなるという問題があった。
【特許文献１】特許第２１３７７２１号公報
【特許文献２】特許第３４３１１４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、発泡剤として可燃性ガスを使用した押出発泡による発泡体の製造方法において、長鎖脂肪酸とポリオールの部分エステルや脂肪酸アミドを単独でガス調整剤として使用する製造方法や、前述のガス調整剤を配合した発泡体へ穿孔を施す製造方法に比べ、短期間で可燃性発泡ガスを空気等の無機ガスに置換することができ、かつ、充分に体積回復が可能な熱可塑性樹脂発泡体およびガス調整剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル脂肪酸アミドから少なくとも１種以上選ばれた（ａ）成分、及びグリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸トリエステル、アルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン脂肪酸エステルから少なくとも１種以上選ばれた（ｂ）成分から成るガス調整剤を用いる事により、上記課題が解決されることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、下記の通りである。
【０００８】
１．グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル脂肪酸アミドから少なくとも１種以上選ばれた（ａ）成分、及びグリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸トリエステル、アルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン脂肪酸エステルから少なくとも１種以上選ばれた（ｂ）成分から成ることを特徴とするガス調整剤。
【０００９】
２．（ａ）成分の含有量が２０〜８０ｗｔ％、（ｂ）成分の含有量が８０〜２０ｗｔ％であることを特徴とする、１．記載のガス調整剤。
３．熱可塑性樹脂とグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル脂肪酸アミドから少なくとも１種以上選ばれた（ａ）成分、及びグリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸トリエステル、アルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン脂肪酸エステルから少なくとも１種以上選ばれた（ｂ）成分を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体。
【００１０】
４．（ａ）成分と（ｂ）成分の含有率（重量比）が２０／８０〜８０／２０、（ａ）成分と（ｂ）成分を併せた添加量が熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．３〜２重量部であることを特徴とする、３．記載の熱可塑性樹脂発泡体。
５．熱可塑性樹脂とガス調整剤からなる樹脂組成物を押出発泡することにより得られる発泡体であって、当該発泡体の樹脂組成物部分の（ｉ）空気透過係数が４．５×１０１２〜３．０×１０１３ｆｍ３・ｆｍ／ｆｍ２・ｓｅｃ・Ｐａ、かつ（ｉｉ）空気と使用する発泡剤の透過係数比が１〜１０であることを特徴とする、熱可塑性樹脂発泡体。
６．樹脂組成物部分の水の接触角が１０〜９０°であることを特徴とする、５．記載の熱可塑性樹脂発泡体。
【００１１】
７．ガス調整剤が、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル脂肪酸アミドから少なくとも１種以上選ばれた（ａ）成分、及びグリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸トリエステル、アルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン脂肪酸エステルから少なくとも１種以上選ばれた（ｂ）成分から成ることを特徴とする、５．記載の熱可塑性樹脂発泡体。
８．（ａ）成分の含有量２０〜８０ｗｔ％、（ｂ）成分の含有量８０〜２０ｗｔ％であるガス調整剤が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．３〜２重量部配合されたことを特徴とする、７．記載の熱可塑性樹脂発泡体。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱可塑性樹脂発泡体は、短期間で発泡体中の可燃性発泡ガスを空気等の無機ガスに置換することができ、かつ、充分な体積回復を可能とする効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明について、特にその好ましい実施態様を中心に、以下具体的に説明する。
本発明における熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン単独重合体、ポリプロピレン単独重合体、ポリブテン単独重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のオレフィン系樹脂や、スチレン系単独重合体、α―メチルスチレン、アクリルニトリル、ブタジエン、メチルメタアクリレート等のスチレンと共重合し得る単量体とスチレンの共重合体、更には一般的に耐衝撃ポリスチレンと呼ばれるポリスチレンを主体とするゴム系ポリマーとの共重合体等のポリスチレン系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いるほか、適宜混合して用いることもできる。
【００１４】
本発明における可燃性発泡ガスとしては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン、クロロエタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。発泡剤としてブタンを使用する場合、ブタンに占めるノルマルブタンの比率は６５〜１００重量％が好ましく、より好ましくは７０〜１００重量％である。ノルマルブタンの比率が６５〜１００重量％であると、発泡体からの発泡剤の逸散が速く、早期に燃焼範囲下限濃度（１．８ｖｏｌ％）未満にまでガス濃度が低下し、発泡体が着火・燃焼する可能性を低減できる。
【００１５】
さらに、これら可燃性発泡ガスに炭酸ガス、窒素、１，１，１，２−テトラフルオロエタン等の不燃性の発泡ガスを混合することも出来る。
また、これらの発泡剤の添加量を調節することで得られる発泡体の密度を任意に制御することができる。
【００１６】
本発明に好適なガス調整剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル脂肪酸アミドから少なくとも１種以上選ばれた（ａ）成分、及びグリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン縮合度が２以上のポリグリセリン脂肪酸トリエステル、アルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン脂肪酸エステルから少なくとも１種以上選ばれた（ｂ）成分から成るものが挙げられる。さらには（ａ）成分２０〜８０ｗｔ％、（ｂ）成分を８０〜２０ｗｔ％含有するガス調整剤を、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．３〜２重量部配合して使用する事が好ましい。上記ガス調整剤を用いる事により、発泡剤置換時に、発泡体からの発泡剤放出を速くすると共に、空気の発泡体への流入を促進する事が出来、発泡体の体積回復性を損なわずに、ガス置換性を高くする事が可能となる。
【００１７】
また、本発明に好適なガス調整剤として、発泡体を構成する熱可塑性樹脂に当該ガス調整剤を配合してなる樹脂組成物の（ａ）空気透過係数が好ましくは４．５×１０１２〜３．０×１０１３ｆｍ３・ｆｍ／ｆｍ２・ｓｅｃ・Ｐａ、より好ましくは６．８×１０１２〜２．３×１０１３ｆｍ３・ｆｍ／ｆｍ２・ｓｅｃ・Ｐａ、かつ（ｂ）空気と発泡剤の透過係数比が好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜７であるものが挙げられる。さらには熱可塑性樹脂に当該ガス調整剤を配合してなる樹脂組成物の水の接触角が好ましくは１０〜９０°、より好ましくは２０〜７０°であるものを使用する事が好適である。
【００１８】
空気透過係数が４．５×１０１２ｆｍ３・ｆｍ／ｆｍ２・ｓｅｃ・Ｐａ未満であると、発泡剤の空気置換時に、空気の発泡体への流入が遅くなり発泡体内部が減圧状態となり大きく収縮して十分な体積回復が得にくくなり、また、３．０×１０１３ｆｍ３・ｆｍ／ｆｍ２・ｓｅｃ・Ｐａを超えると発泡体の空気の保持性能が低下し、緩衝材として使用した場合の圧縮強度等の物性が低下する傾向がある。したがって、空気透過係数を４．５×１０１２〜３．０×１０１３ｆｍ３・ｆｍ／ｆｍ２・ｓｅｃ・Ｐａとする事により、発泡体の性能を悪化させずに、空気の発泡体への流入速度を大きくし、良好な体積回復性が得られる。
【００１９】
空気と発泡剤の透過係数比が１未満であると、発泡剤の空気置換時の逸散速度が大きくなり、空気の発泡体への流入を上回り、内部が減圧状態となるため大きく収縮して十分な体積回復が得にくくなる。また、空気と発泡剤の透過係数比が１０を超えると、発泡剤の空気置換時の逸散速度が小さくなり、発泡剤濃度を安全な濃度まで低下させるのに必要な時間が長期化する。したがって、空気と発泡剤の透過係数比を１〜１０とする事により、発泡体の体積回復性を損なわずに、ガス置換性を高くする事が可能である。
【００２０】
さらに熱可塑性樹脂に当該ガス透過調整剤を配合してなる樹脂組成物の水の接触角は、ガス調整剤が樹脂表面に析出して形成する被膜層の極性及び緻密さを表しており、ガス調整剤のガスバリア性能と相関している。接触角が１０°未満ではガスバリア性能が高くなりやすく、発泡剤の空気置換時の逸散速度が小さくなり、発泡剤濃度を安全な濃度まで低下させるのに必要な時間が長期化する傾向がある。接触角が９０°を超えるとガスバリア性能が低くなりやすく、発泡剤の空気置換時の逸散速度が大きくなり、空気の発泡体への流入を上回りやすく、内部が減圧状態となるため収縮して十分な体積回復が得にくい場合がある。したがって、熱可塑性樹脂に当該ガス調整剤を配合してなる樹脂組成物の水の接触角を１０〜９０°とする事により、発泡体の体積回復性を損なわずに、ガス置換性を高くする事が可能である。
【００２１】
以上の通り、熱可塑性樹脂に当該ガス調整剤を配合してなる樹脂組成物の（ａ）空気透過係数を４．５×１０１２〜３．０×１０１３ｆｍ３・ｆｍ／ｆｍ２・ｓｅｃ・Ｐａ、かつ（ｂ）空気と発泡剤の透過係数比を１〜１０、さらに熱可塑性樹脂に当該ガス調整剤を配合してなる樹脂組成物の水の接触角を１０〜９０°する事により短期間で可燃性発泡ガスを空気等の無機ガスに置換することができ、かつ、充分な体積回復が可能となる。
本発明においては、必要に応じて一般に使用されている気泡核形成剤を用いてもよい。この気泡核形成剤としては、例えば、タルクのような無機物質、ステアリン酸亜鉛のような脂肪酸の金属塩、あるいは押出機の温度で分解して分解ガスを発生するような化学発泡剤、またはその温度で反応して炭酸ガスを発生する酸とアルカリの混合物のようなものである。これらの気泡核形成剤を使用することで得られる発泡体のセルサイズの大きさを任意に制御することができる。
【００２２】
さらに、本発明においては必要に応じて、混合樹脂に対し帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等の添加剤も添加することもできる。
本発明の発泡体は、例えば、押出機内で樹脂と発泡剤及びガス調整剤、必要に応じて気泡核形成剤等の添加剤を加圧下で溶融混練した後、適正な発泡温度まで冷却して得られた発泡性溶融混合物を押出機先端に取り付けたダイスを通して大気圧下に押し出して発泡させることにより得られる。
本発明で得られる発泡体厚みは２０ｍｍ以上８０ｍｍ以下が好ましく、その厚み構成は単層または熱融着等による積層のいずれでも構わない。
【００２３】
本発明の発泡体の密度は、好ましくは１０〜１００ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは２０〜７０ｋｇ／ｍ３である。密度が１０〜１００ｋｇ／ｍ３であると、断熱材、浮き材、緩衝包装材用途として使用できる。
さらに、本発明で得られる発泡体の独立気泡率は、穿孔による孔の部分を除いて、好ましくは８０〜１００％、より好ましくは９０〜１００％である。独立気泡率が８０％以上であると、緩衝包装材として充分な緩衝性能を発揮することができるとともに、発泡体内へ水が浸入しにくいため吸水率を低くすることができる。
また、本発明の発泡体のセルサイズは、好ましくは０．３ｍｍ〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．５ｍｍ〜２．５ｍｍである。断熱材用途においては、セルサイズは小さいほど断熱性能はよく、また、セルサイズが大きいと水と接触した場合にセル開口面への水の浸入が発生し、吸水率の増加につながる。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明の内容をこれらの実施例に限定するものではない。実施例に示された値は次の方法により測定したものである。なお、実施例中、部及び％は特に断りのない限り、重量基準である。また、各種の評価、測定は下記の方法に拠った。
【００２５】
（１）体積回復性
押出発泡１分後に樹脂発泡体の長さを１０００ｍｍに切断し、当該発泡体の幅、厚み、長さを正確に測定し、それぞれの寸法を乗じて算出した発泡体の体積をＶｏとする。同樹脂発泡体を発泡１時間後から一定の温度で保存した後、発泡１週間後に再び各寸法を測定、それぞれの寸法を乗じて算出した体積をＶとする。体積維持率（Ｒ）を次式によって算出し、その値を基に体積回復性を以下の基準で評価した。
Ｒ（％）＝Ｖ／Ｖｏ×１００
◎：Ｒ≧９５（体積回復性が非常に優れ、製造時の寸法維持が非常に容易）
○：９０≦Ｒ＜９５（体積回復性が優れ、製造時の寸法維持が容易）
×：Ｒ＜９０（体積回復性に乏しく、製造時の寸法維持が困難）
【００２６】
（２）ガス置換促進効果
発泡１時間後から一定の温度で保存した樹脂発泡体を内径１６ｍｍのコルクボーラーを使用して厚み方向に円柱状に抜き出して試験片とする。この試験片の体積と重量をすばやく測定後、直ちに、内容積を測定したヘッドスペースボトル（ジーエルサイエンス製）に入れ密封し、１７０℃で１．５時間加熱溶融させる。その後、ボトルを室温まで自然冷却後、該ボトル内のガスを分取、ガスクロマトグラフ（島津製作所製：ＧＣ−１４Ｂ）にて分析した。予め既知のガス濃度測定より作成しておいた検量線と、試験片の体積、試験片の樹脂部分容積、ボトル内容積を用いて発泡体中の残存発泡剤濃度をｎ＝３の平均で算出した。発泡体内残存発泡剤濃度と無機ガスとの置換促進効果は以下の基準で評価した。
◎：残存ブタン濃度が発泡後１週間の時点で燃焼範囲下限未満に到達
○：残存ブタン濃度が発泡後２週間の時点で燃焼範囲下限未満に到達
×：残存ブタン濃度が発泡後２週間の時点で燃焼範囲下限以上
【００２７】
（３）発泡体の独立気泡率
ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６に記載されているエアーピクノメーター法（東京サイエンス製：空気比較式比重計１０００型使用）により測定し、ｎ＝５の平均で算出した。
【００２８】
（４）発泡体のセルサイズ
発泡体の中央部から試験片をカットし、カット面に発泡体の押出方向、幅方向、厚み方向に沿ってＬ（ｍｍ）の直線を引き、これらの直線に接触している気泡の数を数え、自式により押出方向、幅方向、厚み方向のセルサイズを算出し、更に３方向の平均値をセルサイズとした（グリッドライン法）。
セルサイズ（ｍｍ）＝１．６２６×Ｌ／気泡数
【００２９】
（５）透過係数及び透過係数比
フィルムのエージング（７０℃×１ｈｒ）完了後、１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを切り出し、ガス透過試験機（東洋精機：ＭＴ−Ｃ３）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１２６記載のＡ法（差圧法）により、空気及び対応する発泡体で使用した発泡剤の透過係数を測定した。測定は３点行い、それらの平均値を透過係数の値とした。試験温度は３０℃にて測定した。空気／発泡剤透過係数比は得られた空気及び発泡剤の透過係数から下記の式を用い算出した。
空気／発泡剤透過係数比＝Ｐ（空気）／Ｐ（発泡剤）
Ｐ（空気）：空気の透過係数
Ｐ（発泡剤）：発泡剤の透過係数
【００３０】
（６）接触角
フィルムのエージング（７０℃×１ｈｒ）完了後、２０ｍｍ×７０ｍｍのサンプルを切り出し、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で、接触角計（協和界面科学：ＣＷＡ２００）を用いて、純水の接触角を測定した。測定は５点行い、それらの平均値を接触角の値とした。
【００３１】
[実施例１]
（ａ）フィルムでの評価
５０ｍｍのバレル内径を有するスクリュー型押出機の供給領域に８ｋｇ／時間の速度で、低密度ポリエチレン（密度０．９２１ｇ／ｃｍ３、ＭＩ＝２．９ｇ／１０分）１００重量部に対し、ガス調整剤としてグリセリン脂肪酸エステル（ステアリン酸モノグリセリド：ＳＭＧ）０．３重量部及びジグリセリン脂肪酸エステル（ステアリン酸ジグリセリド：ＳＤＧ）０．６重量部の混合物を供給した。押出機のバレル温度を１８０℃〜２００℃に調整し、２００℃に温調したサーキュラーダイ（ダイリップ外径：１１０ｍｍ，ダイリップ間隙：１ｍｍ）からチューブ状パリソンを押出した。このパリソンをインフレーション法（ブローアップ比：１．５〜２）により７０〜１００μｍの厚みとし、チューブ状のまま紙管に巻き取り（巻き取り速度：２〜３ｍ／分）評価用フィルムを得た。このフィルムから１１０ｍｍ×１１０ｍｍのサンプルを切り出し、１００ｍｍ×１００ｍｍの開口部をもつ樹脂板に弛みが生じ無い様に貼り付けた後、７０℃に加熱したオーブンにて１時間熱処理を実施した後に空気透過係数、空気／発泡剤透過係数、接触角の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３２】
（ｂ）発泡体での評価
１５０ｍｍのバレル内径を有するスクリュー型押出機の供給領域に９００ｋｇ／時間の速度で、低密度ポリエチレン（密度０．９２１ｇ／ｃｍ３、ＭＩ＝２．９ｇ／１０分）、及び樹脂１００重量部に対し、気泡調整剤としてタルク１．５重量部とガス調整剤としてグリセリン脂肪酸エステル（ステアリン酸モノグリセリド：ＳＭＧ）０．３重量部及びジグリセリン脂肪酸エステル（ステアリン酸ジグリセリド：ＳＤＧ）０．６重量部の混合物をともに供給した。押出機のバレル温度を１９０℃〜２１０℃に調整し、押出機の先端に取り付けた発泡剤注入口から発泡剤としてノルマルブタン（燃焼範囲下限値：１．８ｖｏｌ％）をこの樹脂１００重量部に対し６．８重量部を圧入し、当該溶融樹脂組成物と混合して発泡性溶融混合物とした。この発泡性溶融混合物を押出機の出口に取り付けた冷却装置で１０８℃まで冷却した後、約３．４ｍｍの平均厚みと約２１５ｍｍ幅の開口部形状を有するオリフィスプレートより、常温、大気圧下の雰囲気中に連続的に押し出して発泡させ、樹脂発泡体の引き取り速度を調整しながら成形して、厚み６２ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ１０００ｍｍ、セルサイズ１．１ｍｍ、密度３８ｋｇ／ｍ３、独立気泡率９５％の板状樹脂発泡体を得た。この発泡体の中心部温度が５０℃まで降下した直後に該樹脂発泡体の上面から、一辺１０．０ｍｍの正三角形から構成される千鳥格子状に針を配列した剣山状の針集合具（穿孔の間隔：１１．０ｍｍ）を用い、貫通穿孔処理を実施して穿孔樹脂発泡体を得た。この穿孔樹脂発泡体を発泡１時間後から４０℃の環境下で保存し、体積回復性及びガス置換促進効果の評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００３３】
[実施例２]
（ａ）フィルムでの評価
ガス調整剤として、低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル０．５重量部及びジグリセリン脂肪酸エステル０．３重量部の混合物を使用した他は、実施例１と同様の方法で評価用フィルムを得た。その後、実施例１と同様の方法で熱処理を実施した後に空気透過係数、空気／発泡剤透過係数、接触角の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３４】
（ｂ）発泡体での評価
ガス調整剤として、低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル０．５重量部及びジグリセリン脂肪酸エステル０．３重量部の混合物を使用した他は、実施例１と同様の方法で厚み６２ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ１０００ｍｍ、セルサイズ１．１ｍｍ、密度３８ｋｇ／ｍ３、独立気泡率９５％の板状樹脂発泡体を得た。その後、実施例１と同様の方法で穿孔を実施し、穿孔樹脂発泡体を得た。この穿孔樹脂発泡体を発泡１時間後から４０℃の環境下で保存し、体積回復性及びガス置換促進効果の評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００３５】
[実施例３]
（ａ）フィルムでの評価
ガス調整剤として低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル０．２重量部及びジグリセリン脂肪酸エステル０．７重量部の混合物を使用した他は、実施例１と同様の方法で評価用フィルムを得た。その後、実施例１と同様の方法で熱処理を実施した後に空気透過係数、空気／発泡剤透過係数、接触角の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３６】
（ｂ）発泡体での評価
ガス調整剤として低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル０．２重量部及びジグリセリン脂肪酸エステル０．７重量部の混合物を使用、及び発泡剤としてノルマルブタン８０重量％、イソブタン２０重量％からなるブタンを使用し、このブタンを樹脂１００重量部に対し６．５重量部圧入した他は、実施例１と同様の方法で厚み６２ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ１０００ｍｍ、セルサイズ１．１ｍｍ、密度３８ｋｇ／ｍ３、独立気泡率９５％の板状樹脂発泡体を得た。その後、実施例１と同様の方法で穿孔を実施し、穿孔樹脂発泡体を得た。この穿孔樹脂発泡体を発泡１時間後から４０℃の環境下で保存し、体積回復性及びガス置換促進効果の評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００３７】
[比較例１]
（ａ）フィルムでの評価
ガス調整剤として、低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル１．０重量部を使用した他は、実施例１と同様の方法で評価用フィルムを得た。その後、実施例１と同様の方法で熱処理を実施した後に空気透過係数、空気／発泡剤透過係数、接触角の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３８】
（ｂ）発泡体での評価
ガス調整剤として、低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル１．０重量部を使用した他は、実施例１と同様の方法で厚み６２ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ１０００ｍｍ、セルサイズ１．１ｍｍ、密度３８ｋｇ／ｍ３、独立気泡率９５％の板状樹脂発泡体を得た。その後、実施例１と同様の方法で穿孔を実施し、穿孔樹脂発泡体を得た。この穿孔樹脂発泡体を発泡１時間後から４０℃の環境下で保存し、体積回復性及びガス置換促進効果の評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００３９】
[比較例２]
（ａ）フィルムでの評価
ガス調整剤として低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル０．７重量部を使用、及び発泡剤としてノルマルブタン５０重量％、イソブタン５０重量％からなるブタンを使用し、このブタンを樹脂１００重量部に対し６．４重量部圧入した他は実施例１と同様の方法で評価用フィルムを得た。その後、実施例１と同様の方法で熱処理を実施した後に空気透過係数、空気／発泡剤透過係数、接触角の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４０】
（ｂ）発泡体での評価
ガス調整剤として低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル０．７重量部を使用、及び発泡剤としてノルマルブタン５０重量％、イソブタン５０重量％からなるブタンを使用し、このブタンを樹脂１００重量部に対し６．４重量部圧入した他は、実施例１と同様の方法で厚み６２ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ１０００ｍｍ、セルサイズ１．１ｍｍ、密度３８ｋｇ／ｍ３、独立気泡率９５％の板状樹脂発泡体を得た。その後、実施例１と同様の方法で穿孔を実施し、穿孔樹脂発泡体を得た。この穿孔樹脂発泡体を発泡１時間後から４０℃の環境下で保存し、体積回復性及びガス置換促進効果の評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００４１】
[比較例３]
（ａ）フィルムでの評価
ガス調整剤として、低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル０．４重量部を使用した他は、実施例１と同様の方法で評価用フィルムを得た。その後、実施例１と同様の方法で熱処理を実施した後に空気透過係数、空気／発泡剤透過係数、接触角の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４２】
（ｂ）発泡体での評価
ガス調整剤として、低密度ポリエチレン１００重量部に対しグリセリン脂肪酸エステル０．４重量部を使用した他は、実施例１と同様の方法で厚み６２ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ１０００ｍｍ、セルサイズ１．１ｍｍ、密度３８ｋｇ／ｍ３、独立気泡率９５％の板状樹脂発泡体を得た。その後、実施例１と同様の方法で穿孔を実施し、穿孔樹脂発泡体を得た。この穿孔樹脂発泡体を発泡１時間後から４０℃の環境下で保存し、体積回復性及びガス置換促進効果の評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００４３】
[比較例４]
（ａ）フィルムでの評価
ガス調整剤として、低密度ポリエチレン１００重量部に対しジグリセリン脂肪酸エステル０．９重量部を使用した他は、実施例１と同様の方法で評価用フィルムを得た。その後、実施例１と同様の方法で熱処理を実施した後に空気透過係数、空気／発泡剤透過係数、接触角の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４４】
（ｂ）発泡体での評価
ガス調整剤として、低密度ポリエチレン１００重量部に対しジグリセリン脂肪酸エステル０．９重量部を使用した他は、実施例１と同様の方法で厚み６２ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ１０００ｍｍ、セルサイズ１．１ｍｍ、密度３８ｋｇ／ｍ３、独立気泡率９５％の板状樹脂発泡体を得た。その後、実施例１と同様の方法で穿孔を実施し、穿孔樹脂発泡体を得た。この穿孔樹脂発泡体を発泡１時間後から４０℃の環境下で保存し、体積回復性及びガス置換促進効果の評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明は、発泡剤として可燃性ガスを使用した押出発泡による発泡体の製造方法において、短期間で可燃性発泡ガスを空気等の無機ガスに置換することができ、かつ、充分に体積回復が可能な熱可塑性樹脂発泡体の製造の分野で好適に利用出来る。