(57)【要約】本発明は、（メタ）アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ）官能基を有するＵＶ硬化型樹脂およびフルオロ樹脂を含むことを特徴とするハードコーティング用組成物およびその製造方法を開示する。また、本発明は、ハードコーティング層、印刷層、接着剤層を含む装飾用フィルムおよびその製造方法を提供するが、前記ハードコーティング層が、（メタ）アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ）官能基を有するＵＶ硬化型樹脂、およびフルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物で構成されたことを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂、およびフルオロ樹脂を含むことを特徴とするハードコーティング用組成物。
【請求項２】
前記フルオロ樹脂は、ＵＶを遮断する粒子であることを特徴とする請求項１に記載のハードコーティング用組成物。
【請求項３】
前記フルオロ樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフルオリン化ビニリデン、ポリフルオリン化ビニルからなる群から選ばれた一つ以上であることを特徴とする請求項１に記載のハードコーティング用組成物。
【請求項４】
前記フルオロ樹脂は、前記ＵＶ硬化型樹脂１００重量部に対して、０．５重量部〜１０重量部で含まれることを特徴とする請求項１に記載のハードコーティング用組成物。
【請求項５】
前記フルオロ樹脂は、０．２μｍ〜１０μｍの粒子径を有することを特徴とする請求項１に記載のハードコーティング用組成物。
【請求項６】
エポキシ官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体を製造するステップ；
前記（メタ）アクリレート共重合体に（メタ）アクリル酸モノマーを付加反応させてアクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂を製造するステップ；および
前記ＵＶ硬化型樹脂およびフルオロ樹脂をブレンドするステップを含むことを特徴とするハードコーティング用組成物の製造方法。
【請求項７】
前記（メタ）アクリレート共重合体は、メチル（メタ）アクリレートとグリシジル（メタ）アクリレートが共重合されて製造されることを特徴とする請求項６に記載のハードコーティング用組成物の製造方法。
【請求項８】
ハードコーティング層、印刷層、接着層を含む装飾用フィルムにおいて、前記ハードコーティング層は、（メタ）アクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂、およびフルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物で構成されたことを特徴とする装飾用フィルム。
【請求項９】
前記ハードコーティング層下部に、基材または離型層を含むことを特徴とする請求項８に記載の装飾用フィルム。
【請求項１０】
前記ハードコーティング層上部のフルオロ樹脂分布密度が、前記ハードコーティング層下部よりさらに高いことを特徴とする請求項８に記載の装飾用フィルム。
【請求項１１】
前記装飾用フィルムは、インモールド転写フィルムであることを特徴とする請求項８に記載の装飾用フィルム。
【請求項１２】
基材上部に離型層を形成するステップ；
前記離型層上部にハードコーティング層を形成するステップ；
前記ハードコーティング層上部に印刷層を形成するステップ；および
前記印刷層上部に接着剤層を形成するステップを含み、
前記ハードコーティング層は（メタ）アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ）官能基を有するＵＶ硬化型樹脂、およびフルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物で形成されることを特徴とする装飾用フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、射出成形品の表面の黄変を改善するための装飾用フィルムに関するものであり、より詳しくは、ＵＶによる黄変が改善されるハードコーティング組成物と、これを含むハードコーティング層を含む装飾用フィルムおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＶによる黄変を防ぐために、一般的にハードコーティング層にＵＶ吸収剤やＵＶ安定剤を入れるが、この場合、ハードコーティング液との相溶性が悪くゲル化が起こったり効果が表れない場合がある。そして、射出成形後にＵＶ硬化を経るが、ＵＶ硬化時にＵＶ吸収剤やＵＶ安定剤によるラジカル形成が妨害されてハードコーティング層の硬化密度が低下する可能性もある。また、種類によって特定波長のＵＶのみに反応するため、様々な種類を混合して使用しなければならないという短所がある。
【０００３】
また、韓国公開特許公報第１０‐２０１１‐００６９４３６号にも、放射線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物からなるコーティング用組成物を含んでいるためハードコーティング層が割れたり剥離されず、表面硬度のような、射出物に要求される物性が優れた成形フィルムを開示しているだけで、前記の射出成形後のハードコーティング層においてＵＶによる黄変が改善される効果を提供できてはいない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、射出成形後のＵＶによる黄変が改善されるハードコーティング用組成物およびその製造方法を提供することである。
【０００５】
本発明の他の目的は、前記のハードコーティング用組成物で構成されたハードコーティング層を含む装飾用フィルムおよびそれを製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記の一つの目的を達成するために、本発明は、（メタ）アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ）官能基を有するＵＶ硬化型樹脂およびフルオロ樹脂を含むことを特徴とするハードコーティング用組成物を提供する。
【０００７】
一方、前記ハードコーティング用組成物は、エポキシ官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体を製造するステップ；前記（メタ）アクリレート共重合体に（メタ）アクリル酸モノマーを付加反応させてアクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂を製造するステップ；前記ＵＶ硬化型樹脂およびフルオロ樹脂をブレンドして、前記の提示された組成物を製造するステップを含む方法で製造できる。
【０００８】
前記の他の目的を達成するために、本発明は、ハードコーティング層、印刷層、接着層を含む装飾用フィルムにおいて、前記ハードコーティング層が（メタ）アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ）官能基を有するＵＶ硬化型樹脂、およびフルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物で構成されることを特徴とする装飾用フィルムおよびその製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明にかかる装飾用フィルムが含むフルオロ樹脂が入ったハードコーティング層は、ＵＶを遮断することにより、射出成形後のＵＶによる黄変現象を防ぐことができるという長所がある。
【００１０】
また、前記フルオロ樹脂は比重が高いためハードコーティング層の形成時には下方に配列されるが、転写後は射出フォーム表面側に配列されるため、少量を適用しても黄変の改善に卓越した効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施例にかかる装飾用フィルムの構造を概略的に表したものである。
【図２】本発明の他の実施例にかかる装飾用フィルムの構造を概略的に表したものである。
【図３】本発明の他の実施例にかかる転写後の装飾用フィルムの構造を概略的に表したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の利点および特徴、そしてそれらを達成する方法は、後述の実施例を参照すると明確になると考える。しかし、本発明は以下で開示する実施例に限定されるのではなく、相違する多様な形態で具現でき、単に本実施例は、本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供するものであり、本発明は請求項の範疇によって定義されるだけである。
【００１３】
以下、本発明にかかるハードコーティング用組成物およびこれを含む黄変が改善される装飾用フィルムに関して詳しく説明する。
【００１４】
本発明にかかるハードコーティング用組成物は、（メタ）アクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂およびフルオロ樹脂を含むことを特徴とする。
【００１５】
（メタ）アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ）官能基を有するＵＶ硬化型樹脂は、本発明にかかるハードコーティング用組成物がＵＶによって硬化され得るようにする。本発明においてＵＶ硬化は、ＵＶ照射時に樹脂に含まれている（メタ）アクリロイル官能基の反応による硬化反応が行われるものであると言える。
【００１６】
前記ＵＶ硬化型樹脂は、エポキシ当量が２００ｇ／ｅｑないし２０，０００ｇ／ｅｑで、（メタ）アクリロイル当量が１００ｇ／ｅｑないし１，０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。ＵＶ硬化型樹脂のエポキシ当量および（メタ）アクリロイル当量が、前記のそれぞれの範囲に該当すると熱硬化効率が優れ、熱硬化後に粘着性等が適切に抑制されて、耐化学性、ＵＶ硬化後の耐磨耗性等に優れる。
【００１７】
また、前記ＵＶ硬化型樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００ないし１００，０００であることが好ましい。ＵＶ硬化型樹脂の重量平均分子量が５，０００未満だと、高分子の凝集力が不足するため、耐スクラッチ性、耐磨耗性等が不十分になり得る。逆に、ＵＶ硬化型樹脂の重量平均分子量が１００，０００を超えると、ゲル化（Ｇｅｌｌｉｎｇ）挙動を見せ重合自体の反応が難しくなる。
【００１８】
前記ハードコーティング用組成物は、フルオロ樹脂を含むことを特徴とするが、前記フルオロ樹脂は、フルオリンを含有したプラスチックであって、化学的性質に優れ、種類が多い。本発明で使用できるフルオロ樹脂は特に制限されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ：Ｐｏｌｙｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ：Ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ポリフルオリン化ビニリデン（ＰＶＤＦ：Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ポリフルオリン化ビニル（ＰＶＦ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｆｌｕｏｒｉｄｅ）を使用でき、好ましくはポリテトラフルオロエチレンを使用する。
【００１９】
前記ポリテトラフルオロエチレンは、需要量が最も多い代表的なフルオロ樹脂であって、テフロンという商標名で知られている結晶性樹脂であり、２６０℃における長期使用に耐える耐熱性があり、耐薬品性、電気絶縁性、非接着性、低摩擦係数、難燃性等が特異で、人体に無害である。
【００２０】
前記フルオロ樹脂は、ＵＶを遮断する粒子であることを特徴とする。熱乾燥方法に比べて高い生産性、高硬度、表面光沢、電気絶縁性等の様々な長所のため、ＵＶ硬化方法を導入するが、ＵＶ硬化工程中やＵＶ硬化後に透明な樹脂を含むコーティング層が薄黄色や濃茶色を帯びる現象を起こし得るが、これを黄変現象という。このとき、ＵＶ遮断粒子であるフルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物によって、射出成形後のＵＶによる黄変現象の発生を抑制することができる。
【００２１】
前記フルオロ樹脂で構成されたＵＶ遮断粒子は、比重が２．２程度と高いため、ハードコーティング層の形成時には下方に配列されるが、転写後は射出フォームの表面側に配列されるため、少量を適用してもＵＶを遮断することにより、黄変現象を抑える効果に優れる。
【００２２】
また、前記フルオロ樹脂は、前記ＵＶ硬化型樹脂１００重量部に対して、０．５重量部ないし１０重量部で含まれることが好ましい。前記フルオロ樹脂の含有量が０．５重量部未満だと、ハードコーティング用組成物内のフルオロ樹脂含有量が少なすぎてＵＶ遮断効果が表れないため射出成形後のＵＶによる黄変改善効果が低下し、１０重量部を超える場合は、フルオロ樹脂粒子がヘーズを誘発させてハードコーティング用組成物を含むハードコーティング層の透明度が非常に低下し、最終製品のＵＶ硬化時の反応性が低下するおそれがある。
【００２３】
本発明は、フルオロ樹脂の粒子径が０．２μｍないし１０μｍであることが好ましい。前記フルオロ樹脂の粒子径が０．２μｍ未満だと、粒子の大きさが小さすぎてＵＶ遮断効果が表れなく黄変改善効果が低下し、１０μｍを超える場合は、フルオロ樹脂で構成されたＵＶ遮断粒子が肉眼で観察できるためハードコーティング組成物の透明度が非常に低下するおそれがあり、前記ハードコーティング組成物を含むコーティング層形成時にＵＶを遮断するフルオロ樹脂によって前記ハードコーティング層表面に屈曲が発生して平滑度が悪くなり得る。
【００２４】
本発明にかかるハードコーティング用組成物は、前記ＵＶ硬化型樹脂およびＵＶ遮断粒子を分散させる溶媒、ＵＶ開始剤および酸化防止剤をさらに含むことができる。前記ＵＶ開始剤は、ベンゾイン系、ヒドロキシケトン系、アミノケトン系、ホスフィンオキシド系等のような化合物を、前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、キレート系酸化防止剤等を用いることができる。
【００２５】
また、本発明にかかるハードコーティング用組成物は、必要に応じて、滑剤、紫外線吸収剤、熱硬化用触媒、フィラー、イソシアネート化合物等を１種以上含むことができる。
【００２６】
本発明にかかるハードコーティング用組成物は、エポキシ官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体を製造した後、製造された（メタ）アクリレート共重合体に（メタ）アクリル酸モノマーのように（メタ）アクリロイル官能基を有する化合物を付加反応させてアクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂を製造し、製造された前記ＵＶ硬化型樹脂にフルオロ樹脂をブレンドして製造することができる。
【００２７】
このとき、エポキシ官能基を有する（メタ）アクリレート共重合体は、メチル（メタ）アクリレートとグリシジル（メタ）アクリレートが共重合されて製造できる。メチル（メタ）アクリレートとグリシジル（メタ）アクリレートの共重合は、溶液重合、光重合、バルク重合等の多様な方式を適用することができる。
【００２８】
また、（メタ）アクリル酸モノマー等の使用量は、製造されるＵＶ硬化型樹脂の（メタ）アクリロイル当量によって決めることができる。また、組成物の製造時、ＵＶ硬化剤、酸化防止剤、その他添加剤を追加することができる。
【００２９】
図１は、本発明の実施例にかかる装飾用フィルム構造を概略的に表したものである。ここで、装飾用フィルムとは、転写方法、射出同時転写方法、インサート方法、又は付着等の多様な方法によって成形品表面にハードコーティング層を形成できるフィルムを意味する。
【００３０】
図１を参照すると、図示された装飾用フィルムは、ハードコーティング層１２０および印刷層１３０、接着層１４０を含む。本発明は、前記ハードコーティング層１２０が（メタ）アクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂、およびフルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物で形成されていることを特徴とする。
【００３１】
前記ハードコーティング層１２０は、射出成形時、後述の印刷層１４０にスクラッチが発生することを防止するための目的で形成される。本発明にかかるハードコーティング組成物を含むが、（メタ）アクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂およびフルオロ樹脂を含む前記ハードコーティング組成物は、約１００℃ないし約１７０℃程度の温度で約３０秒ないし約２分間処理して形成できる。
【００３２】
このとき、ハードコーティング層１２０は、３μｍないし１０μｍ厚に形成できる。ハードコーティング層の厚さが３μｍ未満だと、ハードコーティング層の表面物性、つまり、硬度、耐磨耗性等が低下し得る。逆に、ハードコーティング層１２０の厚さが１０μｍを超えると、ハードコーティング層の物性が脆くなって成形時にクラックが発生するだけでなく、さらなる効果の上昇なく製造費用だけが多く嵩み得る。
【００３３】
前記接着層１４０は、前記ハードコーティング層１２０上に形成されて成形品に装飾用フィルムが付着されるようにする。接着層１４０の形成のために、ポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩素化エチレン‐酢酸ビニル共重合体樹脂、ゴム系樹脂等を用いることができる。
【００３４】
前記接着層１３０の厚さは、本発明の目的を達成する範囲内では制限がなく、前記接着層１３０の保護のために、保護フィルム（未図示）が接着層１３０上に形成されていてもよい。
【００３５】
前記印刷層１３０は、グラビア印刷またはフラックス印刷のいずれかを用いることによって形成できる。印刷層１４０は、相互同一または異なる模様を有しているため、人物写真、パターン、多様な色、多様な模様等を、好きな形に自由に具現することができる。
【００３６】
図２は、本発明の他の実施例にかかる装飾用フィルム構造を概略的に表したものである。
【００３７】
図２を参照すると、図示された装飾用フィルムは、基材層１００、離型層１１０、ハードコーティング層１２０、印刷層１３０および接着層１４０を含む。本発明の装飾用フィルムの（メタ）アクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂、およびフルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物で構成されているハードコーティング層１２０下部に、基材または離型層を含むことができる。
【００３８】
前記基材層１００は、全体的に装飾用フィルムの形態を維持する機能をする。前記基材層は、耐熱性合成樹脂を使用することが好ましく、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂およびトリアセテート系樹脂から選ばれる１つまたは２つ以上の混合樹脂を含み得る。
【００３９】
特に、前記基材層は、前記ポリエステル系樹脂中、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂を用いて製造することが好ましい。ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンテレフタレートグリコールは、一般的な基材素材よりもさらに優れた伸び率を有しているため、本発明にかかる装飾用フィルムの成形性を極大化させることができる。
【００４０】
また、前記基材層１００の厚さは、２０μｍないし２００μｍにすることが好ましい。前記基材１００の厚さが２０μｍ未満だと、フィルム収縮率が高くなることにより作業がし難くなり、２００μｍを超える場合は、射出成形時に曲面の成形が難しくなり得る。
【００４１】
前記離型層１１０を形成するために、エポキシ系、エポキシ‐メラミン系、アミノアルキド系、アクリル系、メラミン系、シリコン系、フッ素系、セルロース系、尿素樹脂系、ポリオレフィン系、パラフィン系等の離型剤を使用することができる。
【００４２】
このような離型層１１０は、０．１μｍないし５μｍの厚さで形成できる。離型層の厚さが０．１μｍ未満で形成されると離型物性を確保し難く、逆に離型層の厚さが５μｍを超えると成形時に離型層のクラックを誘発し得る。
【００４３】
図３は、本発明の他の実施例にかかる転写後の装飾用フィルム構造を概略的に表したものであり、本発明のハードコーティング層を１／２に分けて１／２以上の部分、つまり、射出フォームに露出される部分をハードコーティング層の上部、その反対側である１／２以下の部分をハードコーティング層の下部とするが、前記ハードコーティング層の下部は射出フォームではない印刷層および接着層等と当接し得る。このとき、本発明はハードコーティング層上部の前記フルオロ樹脂分布密度が、前記ハードコーティング層下部よりもさらに高いことを特徴とする。
【００４４】
より具体的には、本発明のハードコーティング層は（メタ）アクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂およびフルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物で構成されるが、前記フルオロ樹脂がハードコーティング層の形成時にはハードコーティング層下部側に配列されるものの、転写後にはハードコーティング層上部側に分布密度が高くなって、前記フルオロ樹脂の分布が射出フォーム表面側に傾いて配列されるため、ＵＶが遮断されて黄変現象を抑制することができる。さらに、転写後、フルオロ樹脂の分布密度によって、前記フルオロ樹脂を少量適用するだけでも黄変現象を抑制する効果に優れる。
【００４５】
前述の本発明の装飾用フィルムは、インモールド転写フィルムであると言える。インモールド転写フィルムは、インモールド射出工程で成形物の品質に非常に重要な影響を及ぼすものであり、離型性を有するベースフィルム、その上に順に積層された保護層、そして所定の模様を有する印刷層、および接着層からなることが普通である。しかし、前述の本発明のインテリアフィルムをインモールド転写フィルムとして使用する場合、フルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物で構成されたハードコーティング層を含むが、従来のインモールド転写フィルムに比べてＵＶによる黄変現象を改善できる優れた品質の射出フォームを製造でき、変色による不良品の生産を減らすことができる。
【００４６】
本発明の装飾用フィルムの製造方法は、基材上部に離型層を形成するステップ；前記離型層上部にハードコーティング層を形成するステップ；前記ハードコーティング層上部に印刷層を形成するステップ；および前記印刷層上部に接着剤層を形成するステップを含み、このとき、前記ハードコーティング層は（メタ）アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ）官能基を有するＵＶ硬化型樹脂、およびフルオロ樹脂を含むハードコーティング用組成物で形成されることを特徴とする。
【００４７】
前記離型層上部にハードコーティング層が形成されたステップでは、フルオロ樹脂の大きな比重によってフルオロ樹脂の分布密度が下方に配列されるが、転写後には射出フォームに露出されるハードコーティング層上部に前記ハードコーティング層の下部より前記フルオロ樹脂の分布密度が高くなることにより、ＵＶによる黄変現象を改善することができる。
【００４８】
以下、本発明の好ましい実施例を通じて本発明にかかるハードコーティング形成用シートの特性について検討する。但し、これは本発明の好ましい例示として提示するものであり、如何なる意味でもこれによって本発明が制限されると解釈してはならない。ここに記載していない内容は、本技術分野の熟練者であれば十分に技術的に類推できるもののため、その説明は省略する。
【００４９】
１．装飾用フィルムの製造
【００５０】
実施例１
【００５１】
撹拌装置、冷却管、滴下ロット（ｌｏｔ）および窒素導入管を備えた反応器に、グリシジルメタアクリレート（ＧＭＡ）１１０ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）３０ｇ、スチレン６０ｇ、ブチルアセテート（ＢＡ）１５００ｇ、および２，２’‐アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２．５ｇを投入した。
【００５２】
その後、窒素気流下で約１時間に亘って反応計内温度を約６５℃まで上げた後、約９時間保温した。次いで、ＧＭＡ４３０ｇ、ＭＭＡ１２０ｇ、スチレン２５０ｇ、ラウリルメルカプタン５ｇおよびＡＩＢＮ１０ｇを含む混合物を滴下ロットを使用して窒素気流下で反応装置に約２時間に亘って滴下し、約３時間同一温度で保温した。その後、ＡＩＢＮ２．５ｇを入れ、２時間保温した。次いで、温度を約１０５℃に調整し、窒素導入管を空気導入管に交換した後、アクリル酸（ＡＡ）３７０ｇ、ｐ‐メトキシフェノール（ｐ‐ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）０．５ｇ、およびジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）０．４ｇを投入して混合した後、空気バブリング下で１０５℃に維持させた。同一温度で１５時間保温した後、ｐ‐メトキシフェノール０．５ｇを入れ、冷却し、不揮発分が３０％になるようにメチルエチルケトンを加えてアクリロイル官能基を有するＵＶ硬化型樹脂を製造した。
【００５３】
製造されたＵＶ硬化型樹脂に対して、化学的適正法で測定した結果、エポキシ当量は６，６００ｇ／ｅｑ、アクリロイル当量は３４９ｇ／ｅｑで、ＧＰＣで測定した標準ポリスチレン換算重量平均分子量は６０，０００だった。
【００５４】
次に、製造されたＵＶ硬化型樹脂１０００ｇに対して、粒子径が４μｍのポリテトラフルオロエチレンを２０ｇ含み、ＵＶ開始剤８０ｇ、酸化防止剤１０ｇ、ナノシリカ２００ｇ、メチルエチルケトン７００ｇを混合してハードコーティング用組成物を製造した。
【００５５】
その後、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの一面にグラビアコーティング法でメラミン系離型剤を約１μｍの厚さにコーティングして離型層を形成した。次いで、離型層上に製造されたハードコーティング用組成物をマイクログラビアコーティング法で約６μｍの厚さに塗布した。その後、塗布されたコーティング液を１５０℃で３０秒間加熱して、前記ハードコーティング用組成物を含有するハードコーティング層を形成して、装飾用フィルムを製造した。
【００５６】
実施例２
【００５７】
ポリテトラフルオロエチレンの代わりにポリクロロトリフルオロエチレンを用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で装飾用フィルムを製造した。
【００５８】
比較例１
【００５９】
ポリテトラフルオロエチレンを除いて、実施例１と同様の方法で装飾用フィルムを製造した。
【００６０】
比較例２
【００６１】
ポリテトラフルオロエチレンの代わりに酸化亜鉛パウダーを用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で装飾用フィルムを製造した。
【００６２】
２．物性評価
【００６３】
物性評価のために、前記実施例１、２および比較例１、２の装飾用フィルムにデコレーション効果付与のための印刷層および接着剤層をコーティングした後、十分なエイジングを実施した。その後、それぞれのシートを用いて射出をし、ＵＶ硬化機を通過させて物性評価用試片を製作した。
【００６４】
耐候性を評価するためにＷＯＭ（Ｗｅａｔｈｅｒ‐Ｏ‐Ｍｅｔｅｒ）試験機で１０００時間ＵＶを照射しながら、温度および湿度を変えて、変色、脱色および光沢、表面の変化を肉眼で観察した。
【００６５】
また、前記の製作されたそれぞれの試片をＱＵＶ試験機に入れ、平均波長３１３ｎｍのＵＶランプを使用してＩｒｒａｄｉａｎｃｅ０．７２Ｗ／ｍ２、温度７０℃の条件で１００時間露出させた後、色差計を用いて初期とＵＶ露出後の色差（△Ｅ）を測定した。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
前記［表１］を参照すると、耐候性とは外部環境の変化に十分に耐える性質を言うものであり、実施例１および２が比較例１および２に比べて耐候性に優れることが分かり、ＵＶ遮断効果に優れることが確認できた。
【００６８】
一方、△Ｅが小さい程、光沢および色変化が少ないものであり、△Ｅが小さいほど黄変現象もまた低下することが分かる。耐候性の結果と同様に、比較例１および２に比べて実施例１および２がＵＶ線による黄色への変化が少ないことが分かった。
【００６９】
また、ポリクロロトリフルオロエチレンを含むハードコーティング組成物を使用した場合も耐候性が良好で、△Ｅも多少ではあるがポリテトラフルオロエチレンを含むものの方が、耐候性および△Ｅにおいて、卓越な優秀性を見せた。
【符号の説明】
【００７０】
１００：基材層、１１０：離型層、１２０：ハードコーティング層、１３０：印刷層、１４０：接着層
【図１】
2015509997.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
2015509997.tif 000007
2015509997.tif 000008
2015509997.tif 000009
2015509997.tif 000010