(57)【要約】  発色化合物及び顕色剤を含む感熱コーティング組成物の静電感度を減少せず、一方動的感動を低下させないための改良方法であって、顕色剤として、１０．３、１１．１、１３．０、１３．３、１５．６、１７．１、１８．１、１８．４、１９．６、２０．０、２０．８、２１．３、２３．１、２５．０、２５．５、２６．４、２６．８、２７．５、２９．１、３２．８のブラッグ角（２θ／ＣｕＫα）を有するＸ線粉末パターンを有するＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニル−オキシ−フェニル）尿素を使用する、前記方法を開示している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
発色化合物及び顕色剤を含む感熱コーティング組成物の静電感度を減少する方法であって、顕色剤として、１０．３、１１．１、１３．０、１３．３、１５．６、１７．１、１８．１、１８．４、１９．６、２０．０、２０．８、２１．３、２３．１、２５．０、２５．５、２６．４、２６．８、２７．５、２９．１、３２．８のブラッグ角（２θ／ＣｕＫα）を有するＸ線粉末パターンを有するＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニル−オキシ−フェニル）尿素を使用することを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
前記減少が、０．２の光学密度レベルで少なくとも２℃だけの温度増加として表される、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色化合物及び顕色剤を含む感熱コーティング組成物の静電感度を減少するための方法に関し、その際、顕色剤として、１０．３、１１．１、１３．０、１３．３、１５．６、１７．１、１８．１、１８．４、１９．６、２０．０、２０．８、２１．３、２３．１、２５．０、２５．５、２６．４、２６．８、２７．５、２９．１、３２．８のブラッグ角（２θ／ＣｕＫα）を有するＸ線粉末パターンを有するＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニル−オキシ−フェニル）尿素を使用する。
【０００２】
ＷＯ ０３／１０１９４３号の実施例１及び２は、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニル−オキシ−フェニル）尿素の多様な形の製造を記載している。感熱コーティング組成物における一般の使用を記載しているが、特定のデータは得られていない。ＷＯ ００／０３４５６７号は、一般にＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニル−オキシ−フェニル）尿素の製造、並びにエージング前及びエージング後に増加した安定性及び同時に向上した紙の背景の白さを有する感熱コーティング組成物におけるその使用を記載している。しかしながら、高スピードで印刷し、かつ良好な画像解像度をもたらすことを可能にするために、低い静電感度及び高い動的感度を有する感熱紙をさらに要求する。
【０００３】
一般に、より低い静電感度、より高い温度が、画像を形成するために選択されてよい。通常、静電感度が低いと、よりシャープな画像が得られる。一方で、感度が高いと、紙の熱的コーティングは、より早く印刷することができる。それというのも少ない熱エネルギーが、プリンターのプリントヘッドで要求されるからである。直接熱印刷の第一の適用の１つがバーコードを製造することであるために、最適な感度を有する紙を選択して、高解像度を有する暗い画像を生じることが重要である。そうでなければ、バーコードをぼんやりと又は不調和に印刷する場合に、それらは、スキャンできない。当然、静電感度が低い場合に、画像を形成するためにより高い温度が適用され、逆に動的感度の減少をもたらす。従って、静電感度を低くする一方で、同時に動的感度を少なくとも悪化しない方法が要求される。
【０００４】
従って、本発明は、発色化合物、顕色剤及び増感剤を含む感熱コーティング組成物の静電感度を減少するための方法に関し、その際、顕色剤として、１０．３、１１．１、１３．０、１３．３、１５．６、１７．１、１８．１、１８．４、１９．６、２０．０、２０．８、２１．３、２３．１、２５．０、２５．５、２６．４、２６．８、２７．５、２９．１、３２．８のブラッグ角（２θ／ＣｕＫα）を有するＸ線粉末パターンを有するＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニル−オキシ−フェニル）尿素を使用する。
【０００５】
さらに、本発明は、減少が、０．２の光学密度レベルで少なくとも２℃だけの温度増加として表される、前記方法に関する。
【０００６】
本発明の方法に従って製造した感熱記録材料は、例えば、着色の開始のために要求される温度で少なくとも２℃の増加によって証明されてよい、減少した静電感度を呈する。一般に、０．２の光学密度は、着色の開始と考えられ、かつ約１．１の光学密度は、人間の目で通常完全に黒い画像である。
【０００７】
化合物は、通常、ＷＯ ００／３４５６７号の実施例４に従って得られたＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニル−オキシ−フェニル）尿素を溶媒で、１〜１００時間の範囲の時間、０〜１５０℃の範囲の温度で処理し、そしてＷＯ ０３／１０１９４３号の実施例１及び３において詳細に記載されているようにＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニル−オキシ−フェニル）尿素を単離することによって得られる。
【０００８】
選択される溶媒は、芳香族炭化水素、塩素化芳香族炭化水素、脂肪族又は脂環式炭化水素、塩素化炭化水素、ジアルキルアシルアミド、脂肪族エステル、脂肪族ケトン、脂環式ケトン、脂肪族エーテル、環状エーテル、アルキルニトリル又はそれらの混合物からなる群から選択されてよい。トルエン、キシレン、石油エーテルシクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、ブタノン、シクロヘキサノン、ニトロメタン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ニトロメタン、エチレングリコールジメチルエーテル、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジオキサン又はそれらの混合物がより好ましい。
【０００９】
好ましい一実施態様において、トルエンを、１０．３、１１．１、１３．０、１３．３、１５．６、１７．１、１８．１、１８．４、１９．６、２０．０、２０．８、２１．３、２３．１、２５．０、２５．５、２６．４、２６．８、２７．５、２９．１、３２．８のブラッグ角（２θ／ＣｕＫα）を有するＸ線粉末パターンを有するＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニル−オキシ−フェニル）尿素のための溶媒として選択する。
【００１０】
感熱コーティング組成物を製造するための方法は、従来の方法に従って当業者によく知られている。例えば、少なくとも１つの発色化合物、及び少なくとも１つの顕色剤、並びに場合により少なくとも１つの増感剤を、水又は適した分散媒体、例えば水性ポリビニルアルコール中で、ミル、例えばビーズミル、アトライター、サンドミル又は粉砕機によって微粉砕して、約０．２〜２．０μｍの平均粒子直径を有する水性の又は他の分散液を形成する。
【００１１】
得られた細かい粒子分散液を合して、そして通常の量のバインダー、顔料、潤滑剤、及び、所望の場合に、安定剤及び／又は１つ以上の助剤と混合し、そして得られた混合物を撹拌して、感熱記録層組成物を得る。コーティング組成物を支持体に適用し、そして得られたコーティングを乾燥する。本発明のシステムを、発色材料、例えば温度指示材料を使用する他の最終使用適用のために使用してよい。
【００１２】
支持体は、この分野において使用される種々の適した支持体であってよく、それらの例は、紙、塩素で漂白していないパルプから製造した木材を有さない紙、古紙プラスチックフィルムを含む原紙、及び合成紙を含む。
【００１３】
典型的に、発色剤（又は発色剤の混合物）の量は、感熱コーティング組成物の乾燥質量に対して、５〜１５質量％の範囲で選択される。
【００１４】
典型的に、顕色剤（又は顕色剤の混合物）の量は、感熱コーティング組成物の乾燥質量に対して、１０〜５０質量％の範囲で選択される。
【００１５】
典型的に、増感剤（又は増感剤の混合物）の量は、感熱コーティング組成物の乾燥質量に対して、１０〜５０質量％の範囲で選択される。
【００１６】
典型的に、安定剤の量は、感熱コーティング組成物の乾燥質量に対して、５〜２０質量％の範囲で選択される。
【００１７】
発色化合物は、例えば、トリフェニルメタン、ラクトン、ベンゾオキサジン、スピロピラン又は有利にはフルオランである。
【００１８】
好ましい発色剤は、制限されることなく、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−ｎ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ｎ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−カルボキシエチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−クロロ−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルアミノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ブチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−３−ペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−フェニル−６−メチル〜６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノ−アニリノフルオラン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−アミノアニリノフルオラン、２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン、３−［（４−ジメチル−アミノフェニル）アミノ］−５，７−ジメチルフルオラン、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３，６，６’−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ−フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３との混合物、１−ベンゾオキサジン、４，４’−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）］ビス［Ν，Ν−ジエチルベンゼンアミン］、ビス（Ｎ−メチルジフェニルアミン）−４−イル−（Ｎ−ブチルカルバゾール）−３−イル−メタン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノフルオラン−７−カルボン酸エチルエステル、３−［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ］−７−メチルフルオラン、並びにそれらの混合物を含む。
【００１９】
前記発色化合物の全てを、単独で、又は他の発色化合物との混合物として使用してよく、又はそれらを、さらに黒色発色化合物と一緒に使用してもよい。
【００２０】
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ−フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド及びそれらの混合物がさらに好ましい。
【００２１】
少なくとも２つの発色化合物を含む固溶体を使用することもできる。
【００２２】
単相（又は単−相又はゲスト−ホスト）固溶体は、その成分の１つの結晶格子と同一である結晶格子を有する。１つの成分は、‘ホスト’として作用する他の成分の結晶格子中で‘ゲスト’として組込まれる。かかる単相固溶体のＸ線回折パターンは、‘ホスト’と呼ばれる成分の１つのものと実質的に同一である。ある範囲内で、成分の種々の特性は、ほとんど同一の結果を生じる。
【００２３】
文献において、さまざまな著者、例えばＧ．Ｈ．Ｖａｎ’ｔ Ｈｏｆｆ、Ａ．Ｉ．Ｋｉｔａｉｇｏｒｏｄｓｋｙ及びＡ．Ｗｈｉｔａｃｋｅｒによる固溶体及び混合結晶についての定義が、しばしば矛盾している（例えば、‘Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅ’、第１０章／２６９頁、著者Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ、ニューヨーク、１９７７年を参照）。
【００２４】
本明細書において定義されているように、‘単相固溶体’又は‘多相固溶体’又は‘混合結晶’の用語は、従って、かかるシステムの知識の最新の改良した状態に適合している次の定義から引用すべきである：
単相（又は単−相又はゲスト−ホスト）固溶体は、その成分の１つの結晶格子と同一である結晶格子を有する。１つの成分は、‘ホスト’として作用する他の成分の結晶格子中で‘ゲスト’として組込まれる。かかる単相固溶体のＸ線回折パターンは、‘ホスト’と呼ばれる成分の１つのものと実質的に同一である。ある範囲内で、成分の種々の特性は、ほとんど同一の結果を生じる。
【００２５】
多相固溶液は、正確な、均一な結晶格子を有さない。その成分の少なくとも１つの結晶格子が部分的に又は完全に改変されている、その成分の物理的混合物とは異なる。成分の物理的混合物と比較して、それは、個々の成分について見出した図に対する付加物であるＸ線回折図をもたらす。多相固溶体のＸ線回折図におけるシグナルは、強さにおいて、範囲が広がり、シフトし、又は変更される。一般に、成分の異なる特性は、異なる結果をもたらす。
【００２６】
混合結晶（又は固体化合物タイプ）固溶体は、全てのその成分の結晶格子とは異なる、正確な組成及び均一な結晶格子を有する。成分の異なる特性が、ある範囲内で同一の結果を導く場合に、固溶体が存在し、混合結晶がホストとして作用する。
【００２７】
疑義を回避するために、とりわけ、非晶質構造、及び異なる物理的タイプの異なる粒子からなる混合アグリゲート、例えばそれぞれ純粋な結晶変態での異なる成分のアグリゲートがあってもよいことも指摘してよい。かかる非晶質構造及び混合アグリゲートは、固溶体又は混合結晶に匹敵することができず、かつ異なる基本の特性を示す。
【００２８】
前記のように、単相固溶体は、多数の色化合物を含む。固溶体中で含まれてよい適した発色材料は、前記で示したものである。
【００２９】
次の単相固溶体が特に興味深い：
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジブチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジブチルアミノ−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−２−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−２−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン；３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイル）アミノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンとの混合物；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び４，４’−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリン−ジイル）］ビス［Ν，Ν−ジエチルベンゼンアミン］。
【００３０】
前記単相固溶体において、第一の化合物は、７５〜９９．９モル％のモル比であり、第二の化合物は、２５〜０．１モル％の割合である。
【００３１】
２つの成分Ａ及びＢを挙げた割合で含む単相固溶体の例は以下である：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９９．９％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（０．１％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９９％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−Ｎ−２−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−Ｎ−２−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−Ｎ−２−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−Ｎ−２−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８５％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）、３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）、３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイル）アミノフルオラン（９０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイル）アミノフルオラン（８０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３，３−ビス（１−ｏｃｔイル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（２０％））；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンとの混合物（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノ−フェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンとの混合物（２０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、４，４’−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）］ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンアミン］（１０％））；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、４，４’−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）］−ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンアミン］（２０％）。
【００３２】
単相固溶体は、単独で、又は他の発色化合物、例えばトリフェニルメタン、ラクトン、フルオラン、ベンゾオキサジン及びスピロピランとの混合物として使用してよく、又はそれらを、さらに黒色発色化合物と一緒に使用してもよい。かかる他の発色化合物の例は、前記で提供している。
【００３３】
単相固溶体を、種々の方法によって製造してよい。かかる方法の１つは、再結晶化法であり、その際、所望の成分の物理的混合物を、加熱しながら又は加熱せずに、適した溶媒又は溶媒混合物中で溶解する。適した溶媒は、制限されることなく、トルエン、ベンゼン、キシレン、ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、メタノール、エタノール、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド又はそれらの溶媒と互いと、及び水との混合物を含む。そして、単相固溶体を、溶媒又は溶媒混合物から再結晶によって単離する。およそ冷却すること、静止すること、他の溶媒を添加することによって、標準的な方法、例えば蒸留、蒸気蒸留及び真空蒸留によって結晶化又は濃縮を促進させてよい。単相固溶体を濃縮によって単離する場合に、少量の塩基の存在で実施して、単離した生成物の視覚的な外観を改良することが有利であってよい。
【００３４】
代わりに、単相固溶体を、適した出発材料の混合物から製造してよい。その技術を、２つ以上のフルオラン又はフタリドの混合物を製造するために使用してよい。例えば、反応中で同一の合計モル濃度まで２つのフルオランの混合物を単一の出発材料を２つの類似材料と置き換えることによって製造する。フルオランの場合に、これらの出発材料は、アミノフェノール、フタル酸無水物、ケト酸及びジフェニルアミンの誘導体である。
【００３５】
さらに、感熱コーティング組成物は、得られた感熱材料の発色性能がそれらによって妨げられない限り、公知の顕色剤を含んでよい。かかる顕色剤は、制限されることなく、以下により例示される：４，４’−イソプロピリデンビスフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、４−フェニル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１−フェニル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデン−ビス（２−メチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルフェニル）−４−メチルペンタン、アリル−４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、プロパジル−４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、ｎ−プロピル−４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、２−（４−メチルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、２−（フェニルスルホニル）−４−（４−メチルスルホニル）フェノール、２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）フェノール、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルチオエーテル；ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート、エチル−４−ヒドロキシベンゾエート、プロピル−４−ヒドロキシベンゾエート、イソ−プロピル−４−ヒドロキシベンゾエート、ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、イソブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノ−カルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、ジメチル４−ヒドロキシフタレート、ジシクロヘキシル４−ヒドロキシフタレート、ジフェニル４−ヒドロキシフタレート、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチレート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸；サリチル酸の金属塩、２−ベンジルスルホニル安息香酸、３−シクロヘキシル−４−オキシ安息香酸、安息香酸亜鉛、亜鉛４−ニトロベンゾエート、４−（４’−フェノキシ−ブトキシ）フタル酸、４−（２’−フェノキシエトキシ）フタル酸、４−（３’−フェニルプロピルオキシ）フタル酸、モノ（２−ヒドロキシエチル）−５−ニトロ−イソフタル酸、５−ベンジルオキシカルボニルイソフタル酸、５−（１’−フェニルエタンスルホニル）イソフタル酸、ビス（１，２−ジヒドロ−１，５−ジメチル−２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン−Ｏ）ビス（チオシアネート−Ｎ）亜鉛、亜鉛ビス［４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチレート］二水和物、４−ヒドロキシベンゾエートエステル誘導体（商標名ＡＤＥＫＡ ＡＲＫＬＳ Ｋ−５（登録商標）で、Ａｓａｈｉ Ｄｅｎｋａ Ｋｏｇｙｏ社により製造されている）、及びそれらの混合物。
【００３６】
増感剤の代表的な例は、ステアラミド、メチロールステアラミド、メチレンビス−ステアラミド、エチレンビス−ステアラミド、アミドワックス、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−テルフェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、４−メトキシビフェニル、ジベンジルオキサレート、ジ（４−メチルベンジル）オキサレート、ジ（４−クロロベンジル）オキサレート、ジメチルフタレート、ジベンジルテレフタレート、ジベンジルイソフタレート、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、４，４’−ジメチルビフェニル、フェニル−１−ヒドロキシ−２−ナフトエート、４−メチルフェニルビフェニルエーテル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−４’−メチルジフェニルメタン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジアセトキシベンゼン、１，４−ジプロピオンオキシベンゼン、ｏ−キシリレン−ビス（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、ｐ−ヒドロキシアセトアニリド、ｐ−ヒドロキシブチラニリド、ｐ−ヒドロキシノナナニリド、ｐ−ヒドロキシラウラニリド、ｐ−ヒドロキシオクタデカナニリド、Ｎ−フェニル−フェニルスルホンアミド、セチルビフェニル化合物（例えばＪＰ２００３ ０６３１４９号Ａ２において記載されている）及び２−フェノキシエチル−Ｎ−フェニルカルバメートである。
【００３７】
本発明の方法において使用するための代表的な増感剤は、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’−スルホミルビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び多価金属塩、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４−ヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−ニトロ安息香酸の金属塩、フタル酸モノベンジルエステルの金属塩、ケイ皮酸の金属塩、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３８】
好ましい増感剤は、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、及びそれらの混合物である。
【００３９】
感熱記録層における使用のための代表的なバインダーは、ポリビニルアルコール（完全に又は部分的に加水分解された）、カルボキシで改質したポリビニルアルコール、アセトアセチルで改質したポリビニルアルコール、ジアセトンで改質したポリビニルアルコール、ケイ素で改質したポリビニルアルコール、スルホン酸で改質したポリビニルアルコール、酸化デンプン、ゼラチン、カゼイン、セルロースの誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びアセチルセルロース、デンプン−酢酸ビニルグラフトコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー、イソプロピレン−無水マレイン酸コポリマー等、水溶性樹脂、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリルラテックス、ウレタンラテックス等、水分散性樹脂、並びにそれらの混合物を含む。使用されるバインダーの量は、感熱記録層に対して、約５〜４０質量％、有利には約７〜３０質量％である。
【００４０】
感熱記録層において使用するための代表的な顔料は、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、カオリン、か焼カオリン、水酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、非晶質シリカ、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、中空プラスチック顔料、及びそれらの混合物を含む。使用される顔料の量は、感熱記録層に対して、約５〜７５質量％、有利には約１０〜６０質量％である。
【００４１】
感熱記録層において使用するための代表的な潤滑剤は、ステアラミド、メチレンビスステアラミド、ポリエチレンワックス、カルナウバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及びそれらの混合物を含む。使用される潤滑剤の量は、感熱コーティング組成物に対して、通常、２〜１０質量％、有利には３〜７質量％の範囲である。
【００４２】
感熱層コーティング組成物に添加されうる種々の助剤の例は、所望の場合に、界面活性剤、例えばナトリウムジオクチルスルホスクシネート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムラウリルするフェート及び脂肪酸金属塩；不溶化剤、例えばグリオキサール、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、アジピン酸ジヒドラジド、ホウ酸、ボラックス、アンモニウムジルコニウムカーボネート及びカリウムジルコニウムカーボネート；脱泡剤、蛍光性白色化剤、蛍光色素及び／又は顔料、色付染料、及びＵＶ吸収剤を含む。使用される助剤の量は、感熱コーティング組成物に対して、通常、０．１〜５質量％の範囲内で選択される。
【００４３】
紫外線吸収剤を、感熱着色層において又は保護層において使用してよく、かつ所望の場合に、保護層においてマイクロカプセル化された形で使用してよい。
【００４４】
本発明において使用してよい紫外線吸収剤の代表的な例は、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等、サリチル酸タイプの紫外線吸収剤；
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等、ベンゾフェノンタイプの紫外線吸収剤；
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等、シアノアクリレートタイプの紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバセート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート等、ヒンダードアミンタイプの紫外線吸収剤；
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−ｔｅｒｔ−アミルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−アミル−５’−フェノキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｎ−ドデシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｓｅｃ−オクチルオキシフェニル）−５−フェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−アミル−５’−フェニルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール等、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤；
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５’−ｔｅｒｔ−ペンチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ｎ−ペンチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）−５’−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）−５’−ｎ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ｓｅｃ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）−５−ｓｅｃ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）−５−ｓｅｃ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾール、オクチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼンプロピオネート、メチル−３−［ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物（分子量：約３００）等、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤
を含む。
【００４５】
感熱記録層コーティング組成物を、乾燥質量に対して、約１〜１０ｇ／ｍ2、有利には約３〜７ｇ／ｍ2の量で支持体に適用してよい。感熱記録層コーティング組成物を、公知のコーティング装置、例えばコーティングバー、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ダイコーター、又はカーテンコーターによって支持体に適用してよい。
【００４６】
所望の場合に、アンダーコート層を、支持体と感熱記録層との間に適用して、記録中の感熱性及び効率を改良してもよい。アンダーコート層を、主成分として有機中空粒子及び／又は吸油顔料及びバインダーを含むアンダーコートコーティング組成物で支持体をコーティングし、そしてコーティングを乾燥することによって形成する。
【００４７】
吸油顔料の代表的な例は、粘土、か焼粘土、非晶質シリカ、沈降炭酸カルシウム及びタルクを含む。平均の顔料直径は、０．０１〜５μｍ、有利には０．０２〜３μｍの範囲であってよい。
【００４８】
有機中空粒子の代表的な例は、アクリル樹脂、スチレンを基礎とする樹脂及び塩化ビニリデンを基礎とする樹脂から製造されたシェルを有し、かつ約５０〜９９％の空隙率を有する粒子を含む。有機中空粒子の外径は、０．５〜１０μｍ、有利には１〜５μｍの範囲であってよい。
【００４９】
有機中空粒子は、膨張可能な中空粒子であってよい。かかる膨張可能な中空粒子の典型的な例は、塩化ビニリデン樹脂シェル及び充填材料としてブタンガスを含有する平均直径０．１〜５μｍを有するマイクロカプセルである。かかる膨張可能な中空中止を含むアンダーコートで被覆した支持体を熱処理させる場合に、マイクロカプセルは、平均粒径１〜３０μｍまで膨張する。
【００５０】
吸油顔料を、有機中空粒子と組み合わせて使用する場合に、２つの成分の合計量は、アンダーコート層に対して、有利には約４０〜９０質量％、特に約５０〜８０質量％である。
【００５１】
アンダーコート層において使用されるバインダーは、通常、感熱記録層において使用されるバインダーから選択され、かつ特に好ましい例は、スチレン−ブタジエンラテックス、ポリビニルアルコール又はデンプン−酢酸ビニルコポリマーである。使用されるバインダーの量は、アンダーコート層に対して、通常、約５〜３０質量％、特に１０〜２０質量％の範囲である。
【００５２】
一般に、アンダーコート記録層コーティング組成物を、乾燥質量に対して、約２〜２０ｇ／ｍ2、有利には約４〜１２ｇ／ｍ2の量で支持体に適用してよい。
【００５３】
所望の場合に、保護層を、感熱記録層上で適用して、水及び化学物質、例えば油、脂肪、アルコール、可塑剤等に対する記録した画像の耐性を高めて、記録中の操作性を改良してよい。一般に、保護層を、主成分として、フィルム形成能力を有するバインダー及び場合により顔料及び／又は不溶化剤及び／又は潤滑剤を含有する保護層コーティング組成物で感熱記録層をコーティングし、そして得られたコーティングフィルムを乾燥することによって形成する。
【００５４】
保護層コーティング組成物において使用するための代表的なバインダーの例は、ポリビニルアルコール（完全に又は部分的に加水分解された）、カルボキシで改質したポリビニルアルコール、改質したポリビニルアルコール、ジアセトンで改質したポリビニルアルコール、ケイ素で改質したポリビニルアルコール、デンプン、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、セルロースの誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びアセチルセルロース、デンプン−酢酸ビニルグラフトコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー、イソプロピレン−無水マレイン酸コポリマー等、水溶性樹脂、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリルラテックス、ウレタンラテックス等、水分散性樹脂分散性並び、並びにそれらの混合物を含む。
【００５５】
顔料、不溶化剤、潤滑剤及び、要求される場合に、他の助剤を、前記の感熱記録層コーティング組成物において使用したものから選択してよい。
【００５６】
通常、保護層コーティング組成物を、乾燥質量に対して、約０．５〜１０ｇ／ｍ2、有利には約１〜５ｇ／ｍ2の量で適用し、かつ感熱層を被覆するために使用したものと同一のコーティング装置で適用してよい。
【００５７】
保護層、付着層及び磁器層を、支持体の後ろ側上で提供することも可能である。
【００５８】
本発明の方法で製造した上面でない被覆した感熱コーティング組成物は、標準的な技術、例えばＵＶオフセット印刷及びフレキソ印刷によって製造した場合に、優れた印刷特性を呈する。凸版印刷及び乾式オフセット印刷を使用してもよい。本発明の方法で製造した上面を被覆した感熱コーティング組成物は、優れた印刷特性を呈する。本発明の方法のさらなる使用は、従来の直接熱印刷（ファックス、販売レシートのポイント、チケット、ラベル、タグ、作図用紙）；二色及び多色の感熱コーティング組成物；及びリバーシブルな感熱コーティング組成物に関する。
【００５９】
次の制限のない実施例は、本発明の新規材料を例証するものである。
【００６０】
実施例
実施例１：分散剤Ａ−１の製造（比較例）
ＷＯ ００／３５６７９号の実施例４において記載されたように合成したＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニル）フェニル尿素１０ｇ、分散剤（ホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸縮合生成物のナトリウム塩、ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＴＡＭＯＬ（登録商標）ＮＮ ９４０１）０．２ｇ、ポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙ社製のＰｏｖａｌ ＰＶＡ−２０３、粘度［ｍＰａｓ］３．２〜３．６、加水分解［モル％］８７〜８９．０、灰分最大値［％］０．４、揮発分最大値［％］５．０）の１０質量％溶液６．７ｇ及び水８．１ｇを含む組成物を、ビーズミル中で、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散剤Ａ−１を得る。
【００６１】
実施例２：分散剤Ａ−２の製造
ＷＯ ０３／１０１９４３号の実施例１において記載されたように合成したＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニル）フェニル尿素１０ｇ、分散剤（ホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸縮合生成物のナトリウム塩、ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＴＡＭＯＬ（登録商標）ＮＮ ９４０１）０．２ｇ、ポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙ社製のＰｏｖａｌ ＰＶＡ−２０３、粘度［ｍＰａｓ］３．２〜３．６、加水分解［モル％］８７〜８９．０、灰分最大値［％］０．４、揮発分最大値［％］５．０）の１０質量％溶液６．７ｇ（部）及び水８．１ｇを含む組成物を、ビーズミル中で、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散剤Ａ−２を得る。
【００６２】
実施例３：分散剤Ｂ−１の製造
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０ｇ、ポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙ社製のＰｏｖａｌ ＰＶＡ−２０３、粘度［ｍＰａｓ］３．２〜３．６、加水分解［モル％］８７〜８９．０、灰分最大値［％］０．４、揮発分最大値［％］５．０）の２０質量％溶液１０ｇ、界面活性剤２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４）０．２ｇ及び水４．８ｇを含む組成物を、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散液Ｂ−１を得る。
【００６３】
実施例４：分散剤Ｂ−２の製造
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０ｇ、ポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙ社製のＰｏｖａｌ ＰＶＡ−２０３、粘度［ｍＰａｓ］３．２〜３．６、加水分解［モル％］８７〜８９．０、灰分最大値［％］０．４、揮発分最大値［％］５．０）の２０質量％溶液１０ｇ、界面活性剤２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４）０．２ｇ及び水４．８ｇを含む組成物を、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散液Ｂ−２を得る。
【００６４】
実施例５：分散剤Ｂ−３の製造
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０ｇ、ポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙ社製のＰｏｖａｌ ＰＶＡ−２０３、粘度［ｍＰａｓ］３．２〜３．６、加水分解［モル％］８７〜８９．０、灰分最大値［％］０．４、揮発分最大値［％］５．０）の２０質量％溶液１０ｇ、界面活性剤２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４）０．２ｇ及び水４．８ｇを含む組成物を、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散液Ｂ−３を得る。
【００６５】
実施例６：分散剤Ｃ−１の製造
ベンジル−２−ナフチルエーテル１０ｇ、分散剤（ホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸縮合生成物のナトリウム塩、ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＴＡＭＯＬ（登録商標）ＮＮ ９４０１）０．２ｇ、ポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙ社製のＰｏｖａｌ ＰＶＡ−２０３、粘度［ｍＰａｓ］３．２〜３．６、加水分解［モル％］８７〜８９．０、灰分最大値［％］０．４、揮発分最大値［％］５．０）の１０質量％溶液３．４ｇ及び水１１．４ｇを含む組成物を、ビーズミル中で、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散剤Ｃ−１を得る。
【００６６】
実施例７：分散剤Ｃ−２の製造
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン１０ｇ、分散剤（ホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸縮合生成物のナトリウム塩、ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＴＡＭＯＬ（登録商標）ＮＮ ９４０１）０．２ｇ、ポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙ社製のＰｏｖａｌ ＰＶＡ−２０３、粘度［ｍＰａｓ］３．２〜３．６、加水分解［モル％］８７〜８９．０、灰分最大値［％］０．４、揮発分最大値［％］５．０）の１０質量％溶液３．４ｇ及び水１１．４ｇを含む組成物を、ビーズミル中で、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散剤Ｃ−２を得る。
【００６７】
実施例８：分散剤Ｃ−３の製造
ジ（４−メチルベンジル）オキサレート１０ｇ、分散剤（ホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸縮合生成物のナトリウム塩、ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＴＡＭＯＬ（登録商標）ＮＮ ９４０１）０．２ｇ、ポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙ社製のＰｏｖａｌ ＰＶＡ−２０３、粘度［ｍＰａｓ］３．２〜３．６、加水分解［モル％］８７〜８９．０、灰分最大値［％］０．４、揮発分最大値［％］５．０）の１０質量％溶液３．４ｇ及び水１１．４ｇを含む組成物を、ビーズミル中で、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散剤Ｃ−３を得る。
【００６８】
実施例９：分散剤Ｄ−１の製造
沈降炭酸カルシウム（Ｓｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＳｏｃａｌ（登録商標）Ｐ３、粒径０．２〜０．３μｍの粉末）３０ｇ、分散剤（ナトリウムポリアクリレート（ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＤＩＳＰＥＸ（登録商標）Ｎ４０）、ｐＨ７．５、固形分４５質量％、活性含有率４０質量％、２５℃での粘度（ブルックフィールド２０ｒｐｍ）４００ｍＰａｓ、２０℃での密度：１．３０ｇ／ｃｍ3）の水溶液０．１ｇ、及び水６９．９ｇを含む組成物を、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散液Ｄ−１を得る。
【００６９】
実施例１０：分散剤Ｄ−２の製造
カオリン（ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＵｌｔｒａ Ｗｈｉｔｅ（登録商標）９０、ＩＳＯ感度８８％、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ粒径９８％＜２μｍ）３０ｇ、分散剤（ナトリウムポリアクリレート（ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＤＩＳＰＥＸ（登録商標）Ｎ４０）、ｐＨ７．５、固形分４５質量％、活性含有率４０質量％、２５℃での粘度（ブルックフィールド２０ｒｐｍ）４００ｍＰａｓ、２０℃での密度：１．３０ｇ／ｃｍ3）の水溶液０．１ｇ、及び水６９．９ｇを含む組成物を、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散液Ｄ−２を得る。
【００７０】
実施例１１：分散剤Ｄ−３の製造
水酸化アルミニウム（Ｍａｒｔｉｆｉｎ（登録商標）ＯＬ−１０７、Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ、ＩＳＯ感度９５％、及び粒径ｄ90１．５〜３．５μｍ）３０ｇ、分散剤（ナトリウムポリアクリレート（ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＤＩＳＰＥＸ（登録商標）Ｎ４０）、ｐＨ７．５、固形分４５質量％、活性含有率４０質量％、２５℃での粘度（ブルックフィールド２０ｒｐｍ）４００ｍＰａｓ、２０℃での密度：１．３０ｇ／ｃｍ3）の水溶液０．１ｇ、及び水６９．９ｇを含む組成物を、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散液Ｄ−３を得る。
【００７１】
実施例１２：分散剤Ｄ−４の製造
改質した非晶質シリカ（Ｓｕｅｄ−Ｃｈｅｍｉｅ社製のＴｈｅｒｍｏｓｉｌ（登録商標）２９８）３０ｇ、分散剤（ナトリウムポリアクリレート（ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＤＩＳＰＥＸ（登録商標）Ｎ４０）、ｐＨ７．５、固形分４５質量％、活性含有率４０質量％、２５℃での粘度（ブルックフィールド２０ｒｐｍ）４００ｍＰａｓ、２０℃での密度：１．３０ｇ／ｃｍ3）の水溶液０．１ｇ、及び水６９．９ｇを含む組成物を、平均粒子直径１．０μｍまで粉砕して、分散液Ｄ−４を得る。
【００７２】
実施例１３：感熱記録層コーティング組成物の製造
５０ｇの分散剤Ａ−１、２５ｇの分散剤Ｂ−１、５０ｇの分散剤Ｃ−１、１００ｇの分散剤Ｄ−１、２７．５ｇのポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙ社製のＰｏｖａｌ ＰＶＡ−２０３、粘度［ｍＰａｓ］３．２〜３．６、加水分解［モル％］８７〜８９．０、灰分最大値［％］０．４、揮発分最大値［％］５．０）２０質量％水溶液、２１．７ｇのステアリン酸亜鉛（Ｃｈｕｋｙｏ Ｅｕｒｏｐｅ社製のＨｉｄｏｒｉｎ（登録商標）Ｚ−７）３０％水性分散液、及び２．３ｇの蛍光性白色化剤（水溶液、アニオン性スチルベンジスルホン酸誘導体（ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＯＰＡＬ（登録商標）ＡＢＰ−Ｚ）の湿分質量に対しての量）を混合し、そして撹拌して、感熱記録層コーティング組成物を得る。
【００７３】
実施例１４：か焼粘度で前被覆した原紙（か焼粘度＝ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＡｎｓｉｌｅｘ ９３）を、前記実施例１３の熱層コーティング組成物で被覆し、その際コーティングの量は、乾燥質量に対して６ｇ／ｍ2である。得られた感熱コーティング組成物を４００Ｂｅｋｋ秒の平滑性までカレンダーする。実施例１４を、実施例２〜１２からの異なる成分で繰り返し、さらなる感熱コーティング組成物を得る。表１は、使用した異なる組成物を要約する。
【００７４】
【表１】
2015502877.tif 000002
【００７５】
実施例２６：静電感度
表１の前記実施例において製造した感熱コーティング組成物を、５秒間、１２個のそれぞれ６０℃、６５℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１１０℃、１２０℃及び１３０℃で加熱した金属ブロックと接触させる。それぞれ製造した画像の光学密度を、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅデンシトメータを使用して測定し、そして以下の表２において示す。
【００７６】
見出せるように、実施例２からの成分Ａ−２を有する実施例は、常に低い、すなわち良好な値を示し、成分Ａ−２を含有する感熱コーティング組成物を、高温環境で使用できる。
【００７７】
【表２】
2015502877.tif 000003
【００７８】
実施例２７：動的感度
１０個の個々のブロック範囲を、Ａｔｌａｎｔｅｋ熱的応答試験機モデル２００を使用して増加させたエネルギー量で印刷する。それぞれの画像の光学密度を、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅデンシトメータを使用して測定し、そして以下の表３において示す。
【００７９】
【表３】
2015502877.tif 000004
【００８０】
表３において見出せるように、動的感動は、比較化合物と同様の範囲内である。
【００８１】
実施例２８：着色温度
静電感度グラフを、表２におけるデータを使用して製造する。０．２の光学密度（“ＯＤ”）二対応する温度をグラフから読み取り、以下の表４において示す。
【００８２】
【表４】
2015502877.tif 000005
【００８３】
表４において見出せるように、実施例２からの成分Ａ−２を有する実施例は、着色の開始について高温、すなわち良好な値を示し、成分Ａ−２を含有する感熱コーティング組成物を、高温環境で使用できる。
【国際調査報告】
2015502877.tif 000006
2015502877.tif 000007
2015502877.tif 000008