(57)【要約】  式（Ｉ）で示され、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、（Ａ）、ＣＯＲ14、ＮＯ2もしくはＯＲ15であるが、但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、（Ａ）であり、かつ但し、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、ＣＯＲ14もしくはＮＯ2であり、Ｒ11は、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｍもしくは（Ｂ）であり、ＸおよびＸ1は、例えば直接結合であり、Ｒ12およびＲ’12は、例えば水素もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、Ｒ13およびＲ’13は、例えばＣ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、Ｍは、（Ｘ）、（Ｙ）もしくは（Ｚ）であり、Ｘ3は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ19であり、Ｒ14およびＲ15は、例えばフェニルであり、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、例えば水素、ＣＯＲ14、ＮＯ2もしくは（Ｂ）であるが、但し、少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在するオキシムエステル化合物は、光開始剤として有用である。
2015509074.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2015509074.tif 000187
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、
【化２】
2015509074.tif 000188
、ＣＯＲ14、ＮＯ2もしくはＯＲ15であるが、
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、
【化３】
2015509074.tif 000189
であり、かつ
但し、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、ＣＯＲ14もしくはＮＯ2であり、
Ｘは、ＣＯもしくは直接結合であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、前記アリールのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、Ｍ、
【化４】
2015509074.tif 000190
もしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、
Ｒ12は、水素、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシもしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、フェニル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルフェニルもしくはＣＮによって置換されており、または
Ｒ12は、フェニルもしくはナフチルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ12は、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、ベンジルオキシもしくはフェノキシであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキルおよび／またはハロゲンによって置換されており、
Ｒ13は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、前記アリールのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、ＳＯ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ＭもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、
【化５】
2015509074.tif 000191
、フェニルもしくはＭによって置換されており、または
Ｒ13は、フェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記フェニルは、１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｍによって置換されており、もしくはＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ13は、ＣＮ、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）m−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、非置換もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたＳ（Ｏ）m−フェニルもしくはＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルであり、または
Ｒ13は、非置換もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたＳＯ2Ｏ−フェニルであり、またはジフェニルホスフィノイルもしくはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ）ホスフィノイルであり、
Ｍは、
【化６】
2015509074.tif 000192
であり、
ｋは、１〜１０の整数であり、
ｍは、１もしくは２であり、
Ｒ’12は、Ｒ12について示した意味の１つを有し、
Ｒ’13は、Ｒ13について示した意味の１つを有し、
Ｒ’’13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはフェニルによって置換されており、もしくはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ’’13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニルによって置換されており、もしくはＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ’’13は、ＣＮ、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）m−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、非置換もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたＳ（Ｏ）m−フェニルもしくはＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルであり、または
Ｒ’’13は、非置換もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたＳＯ2Ｏ−フェニルであり、またはジフェニルホスフィノイルもしくはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ）ホスフィノイルであり、または
Ｒ’’13は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、前記アリールのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、ＳＯ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ10−アルキルもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、
Ｘ1は、Ｏ、ＣＯ、Ｓもしくは直接結合であり、
Ｘ2は、Ｏ、Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ2であり、
Ｘ3は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ19であり、
Ｒ14は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、前記アリールのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ14は、
【化７】
2015509074.tif 000193
であり、
Ｒ15は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6−アルケンオキシ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−ＭもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、１つ以上のＯによって中断されており、または
Ｒ15は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、その中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリーレン−Ｍによって置換されており、または
Ｒ15は、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n+1Ｈ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6−アルケノイルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ15は、中断されていないかまたは１つ以上のＯによって中断されたＣ1〜Ｃ8−アルキル−Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルであり、または
Ｒ15は、ベンゾイルであり、前記ベンゾイルは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、ハロゲン、ＯＨもしくはＣ1〜Ｃ3−アルコキシによって置換されており、または
Ｒ15は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2、ジフェニルアミノもしくは
【化８】
2015509074.tif 000194
によって置換されており、
ｎは、１〜２０であり、
Ｒ16は、水素、Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルであり、その際、前記Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルもしくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ16は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6−アルケンオキシ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−フェニルもしくはＣＯＯＲ15もしくはＳ−Ｃ6〜Ｃ20−アリーレン−Ｓ−Ｍによって置換されており、または
Ｒ16は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ19によって中断されており、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＳ−Ｃ6〜Ｃ20−アリーレン−Ｍによって置換されており、または
Ｒ16は、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、Ｃ2〜Ｃ8−アルカノイルもしくはＣ3〜Ｃ6−アルケノイルであり、または
Ｒ16は、ベンゾイルであり、前記ベンゾイルは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルスルファニルによって置換されており、または
Ｒ16は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2、ジフェニルアミノ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、（ＣＯ）−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、（ＣＯ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）2もしくは
【化９】
2015509074.tif 000195
によって置換されており、
Ｒ17およびＲ18は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイルオキシ、Ｃ3〜Ｃ12−アルケノイル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）もしくはベンゾイルであり、または
Ｒ17およびＲ18は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ベンゾイルもしくはＣ1〜Ｃ12−アルコキシによって置換されており、または
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成し、前記環は、中断されていないかもしくはＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、かつ前記５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、＝Ｏ、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ28Ｒ29、ＣＯＲ30、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、フェニル、
【化１０】
2015509074.tif 000196
、もしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化１１】
2015509074.tif 000197
を形成し、
Ｒ19は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）ＯもしくはＯＣ（ＣＯ）によって中断されており、またはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯもしくはＣＯによって中断されており、または
Ｒ19は、ＣＯＲ30であり、または
Ｒ19は、フェニルもしくはナフチルであり、その両方は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＲ14もしくは
【化１２】
2015509074.tif 000198
によって置換されており、または
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレンもしくはＣ2〜Ｃ6−アルケニレンであり、それらは、前記カルバゾール部のフェニル環もしくはナフチル環に結合されており、かつ５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成し、
Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、互いに独立して、水素、ＣＯＲ14、ＮＯ2、
【化１３】
2015509074.tif 000199
であり、またはＲ21とＲ22の一方またはＲ24とＲ25の一方は、
【化１４】
2015509074.tif 000200
であり、または
Ｒ20、Ｒ21もしくはＲ22の１つと、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25の１つとは、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成し、前記環系は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、＝Ｏ、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＲ14、
【化１５】
2015509074.tif 000201
、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、フェニルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されておらずもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、
Ｒ26は、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、（ＣＯ）Ｒ15であり、またはＲ26は、Ｒ17およびＲ18について示した意味の１つを有し、
Ｒ27は、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、（ＣＯ）Ｒ15であり、またはＲ27は、Ｒ15について示した意味の１つを有し、
Ｒ28およびＲ29は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルもしくはフェニルであり、または
Ｒ28およびＲ29は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成し、前記環は、中断されていないかもしくはＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、かつ前記５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環は、縮合されておらず、もしくは前記５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環には、ベンゼン環が縮合されており、
Ｒ30は、水素、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、またはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないかもしくはＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ30は、フェニル、ナフチル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18であり、
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、互いに独立して、水素、
【化１６】
2015509074.tif 000202
、ＮＯ2、ＣＯＲ14、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ハロゲン、ＣＮ、フェニルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ33およびＲ34もしくはＲ35およびＲ36またはＲ33およびＲ34とＲ35およびＲ36の両方は、
【化１７】
2015509074.tif 000203
であるが、
但し、
【化１８】
2015509074.tif 000204
からなる群から選択される少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する］の化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の式Ｉの化合物であって、その式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、
【化１９】
2015509074.tif 000205
もしくはＣＯＲ14であるが、
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、
【化２０】
2015509074.tif 000206
であり、かつ但し、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、ＣＯＲ14であり、
Ｘは、ＣＯもしくは直接結合であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、前記アリールのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、Ｍ、
【化２１】
2015509074.tif 000207
、もしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、フェニルもしくはＣ1〜Ｃ8−アルコキシであり、
Ｒ13は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＭもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ4〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ4〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、フェニルもしくはＭによって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、フェニルによって置換されており、前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｍによって置換されており、もしくはＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、
Ｍは、
【化２２】
2015509074.tif 000208
であり、
ｋは、１〜１０の整数であり、
ｍは、１もしくは２であり、
Ｒ’12は、Ｒ12について示した意味の１つを有し、
Ｒ’13は、Ｒ13について示した意味の１つを有し、
Ｒ’’13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはフェニルによって置換されているか、もしくはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ’’13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニルによって置換されているか、もしくはＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ’’13は、ＣＮ、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＯ2もしくはＣ1〜Ｃ4−ハロアルキルであり、
Ｒ’’13は、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、特にフェニルもしくはナフチルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18によって置換されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、
Ｘ1は、Ｏ、ＣＯ、Ｓもしくは直接結合であり、
Ｘ3は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ19であり、
Ｒ14は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＭもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ19Ｒ20、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ14は、
【化２３】
2015509074.tif 000209
であり、
Ｒ15は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−ＭもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、１つ以上のＯによって中断されており、または
Ｒ15は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、
Ｒ16は、ＣＯＯＲ15によって置換されたメチルであり、または
Ｒ16は、フェニルであり、前記フェニルは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシもしくは
【化２４】
2015509074.tif 000210
によって置換されており、
Ｒ17およびＲ18は、互いに独立して、水素、フェニル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイルオキシであり、または
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、複素芳香族環系を形成し、前記環系は、中断されていないか、もしくは
【化２５】
2015509074.tif 000211
によって中断されており、または
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化２６】
2015509074.tif 000212
を形成し、
Ｒ19は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯもしくはＣＯによって中断されており、または
Ｒ19は、フェニルもしくはナフチルであり、その両方は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＲ14もしくは
【化２７】
2015509074.tif 000213
によって置換されており、
Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、互いに独立して、水素、ＣＯＲ14、ＮＯ2、
【化２８】
2015509074.tif 000214
であり、または
Ｒ21とＲ22の一方もしくはＲ24とＲ25の一方は、
【化２９】
2015509074.tif 000215
であるか、もしくはＲ20、Ｒ21もしくはＲ22の１つおよびＲ23、Ｒ24もしくはＲ25の１つは、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成し、前記環系は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＲ14、
【化３０】
2015509074.tif 000216
、ＮＯ2、フェニルによって置換されており、
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、互いに独立して、水素、
【化３１】
2015509074.tif 000217
、ＮＯ2、ＣＯＲ14、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ハロゲン、ＣＮ、フェニルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないか、もしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ33とＲ34もしくはＲ35とＲ36またはＲ33とＲ34およびＲ35とＲ36の両方は、
【化３２】
2015509074.tif 000218
であるが、
但し、少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する、化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の式Ｉの化合物であって、その式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、水素、
【化３３】
2015509074.tif 000219
もしくはＣＯＲ14であるが、
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、
【化３４】
2015509074.tif 000220
であり、かつ但し、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、ＣＯＲ14であり、
Ｘは、直接結合であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＣ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）もしくはフェニレンによって中断されており、その際、前記中断されたＣ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ11は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換もしくは
【化３５】
2015509074.tif 000221
によって置換されており、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、
Ｒ13は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ＣＯＯＲ15、
【化３６】
2015509074.tif 000222
もしくはＭによって置換されており、
Ｍは、
【化３７】
2015509074.tif 000223
であり、
Ｒ’12は、Ｒ12について示した意味の１つを有し、
Ｒ’13は、Ｒ13について示した意味の１つを有し、
Ｒ’’13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、フェニルもしくはチエニルであり、その際、前記フェニルもしくはチエニルは、非置換もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、
Ｘ1は、直接結合であり、
Ｘ2は、Ｏであり、
Ｘ3は、ＮＲ19であり、
Ｒ14は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、または
Ｒ14は、
【化３８】
2015509074.tif 000224
であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲンもしくはＯ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−Ｍによって置換されており、または
Ｒ15は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯによって中断されており、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリーレン−Ｍによって置換されており、
Ｒ16は、
【化３９】
2015509074.tif 000225
によって置換されたフェニルであり、
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化４０】
2015509074.tif 000226
を形成し、
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、
Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、互いに独立して、水素であり、またはＲ21とＲ22の一方またはＲ24とＲ25の一方は、
【化４１】
2015509074.tif 000227
であり、または
Ｒ20およびＲ23は、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成し、
Ｒ26は、ＣＯＯＲ15であり、
Ｒ27は、ＣＯＯＲ15であり、
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、互いに独立して、水素、
【化４２】
2015509074.tif 000228
、ＮＯ2もしくはＣＯＲ14であり、または
Ｒ33およびＲ34は、
【化４３】
2015509074.tif 000229
であるが、
但し、少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する、化合物。
【請求項４】
光重合性の組成物であって、
（ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和の光重合性の化合物と、
（ｂ）光開始剤としての、請求項１に定義される少なくとも１種の式Ｉの化合物と、
を含む前記組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の光重合性の組成物であって、前記成分（ａ）が、飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物と、エポキシ樹脂および不飽和モノカルボン酸の反応の生成物との反応によって得られる樹脂である前記組成物。
【請求項６】
請求項４に記載の光重合性組成物であって、前記光開始剤（ｂ）に加えて、少なくとも１種の更なる光開始剤（ｃ）および／または他の添加剤（ｄ）を含む前記組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の光重合性組成物であって、他の添加剤（ｄ）として、顔料もしくは顔料の混合物または１種以上の顔料と１種以上の染料との混合物を含む前記組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の光重合性組成物であって、他の添加剤（ｄ）として、分散剤または分散剤の混合物を含む前記組成物。
【請求項９】
請求項４から８までのいずれか１項に記載の光重合性組成物であって、該組成物に対して０．０５〜２５質量％の光開始剤（ｂ）または光開始剤（ｂ）および（ｃ）を含む前記組成物。
【請求項１０】
請求項４から９までのいずれか１項に記載の光重合性組成物であって、他の添加剤（ｄ）として、光増感剤、特にベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン、チオキサントン誘導体、アントラキノン、アントラキノン誘導体、クマリンおよびクマリン誘導体からなる群から選択される化合物を含む前記組成物。
【請求項１１】
請求項４から１０までのいずれか１項に記載の光重合性組成物であって、更に、バインダーポリマー（ｅ）、特にメタクリレートおよびメタクリル酸のコポリマーを含む前記組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、相応のオキシム化合物と、式ＩＩのアシルハロゲン化物または式ＩＩＩの無水物
【化４４】
2015509074.tif 000230
［式中、Ｈａｌは、ハロゲン、特にＣｌであり、かつＲ12は、請求項１に定義のとおりである］とを塩基または塩基の混合物の存在下で反応させることによって行われる前記方法。
【請求項１３】
エチレン性不飽和二重結合を含む化合物の光重合方法であって、請求項４から１１までのいずれか１項に記載の組成物に、１５０〜６００ｎｍの範囲の電磁線または電子線もしくはＸ線を照射することを含む前記方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法であって、顔料が加えられたおよび顔料が加えられていないペイントおよびワニス、粉末コーティング、印刷インキ、印刷版、接着剤、感圧性接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、エレクトロニクス用フォトレジスト、エッチング用レジスト、液状被膜と乾燥被膜の両方、ソルダーレジスト、種々のディスプレイ用途のためのカラーフィルタの製造のためのレジスト、プラズマディスプレイパネル、エレクトロルミネッセンスディスプレイおよびＬＣＤの製造方法において構造を生成するためのレジスト、電機部品および電子部品の封入のための、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波路、光スイッチ、めっきマスク、色校正システム、ガラス繊維ケーブル用コーティング、スクリーン印刷用ステンシルの製造のための、立体リソグラフィーによる３次元物品の製造のための、ホログラフィック記録のための画像記録材料の製造のための、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料の製造のための、マイクロカプセルを含有する配合物の製造のための、紫外線のおよび可視光のレーザー直描システム用のフォトレジストの製造のための、ならびに印刷回路基板のシーケンシャル積層における誘電体層の形成のための前記方法。
【請求項１５】
少なくとも１つの表面上が請求項４に記載の組成物によりコーティングされたコーティングされた基材。
【請求項１６】
レリーフ像の写真的製造方法であって、請求項１５に記載のコーティングされた基材を画像様の露光に供し、次いで、非露光部分を現像剤で除去する前記方法。
【請求項１７】
カラーフィルターであって、レッド、グリーンおよびブルーの画素と、黒色マトリクスを準備することと、その際、全ては感光性の樹脂と顔料を透明基材上に有し、前記基材の表面上か前記カラーフィルター層の表面上のいずれかに透明電極を準備することによって製造されたカラーフィルターであって、前記感光性の樹脂が、多官能性のアクリレートモノマー、有機ポリマーバインダーおよび請求項１に定義される式Ｉの光重合開始剤を含む前記カラーフィルター。
【請求項１８】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の、少なくとも１種のエチレン性不飽和光重合性化合物を含む組成物の光重合のための使用。
【請求項１９】
式（ＩＡ）
【化４５】
2015509074.tif 000231
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、請求項１に定義される通りであるが、
但し、少なくとも１つの基
【化４６】
2015509074.tif 000232
は、基
【化４７】
2015509074.tif 000233
によって置き換えられている］の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のカルバゾール誘導体を基礎とする新規のオキシムエステル化合物ならびに当該化合物の、光重合性組成物における、特にフォトレジスト配合物における、例えばカラーフィルタ用途におけるブラックマトリクス用の樹脂における光開始剤としての使用に関する。
【０００２】
カルバゾール部を有するオキシムエステル化合物は、当該技術分野において光開始剤として知られている。例えばEP2015443、WO2008/138724およびEP2141206は、相応の化合物を開示している。JP 2006-36750-A（WO2005/080337に相当）の極めて広い総括的範囲は、またカルバゾール部を有する化合物、とりわけ縮合環を含んでいる。しかしながら、その実施例は、オキシム基を含むカルバゾール部に環形成を示すにすぎない。WO2008/138732においても、種々のカルバゾール基を含む光開始剤化合物が記載されている。ここでも広い総括的範囲は、カルバゾール基での置換基の環形成を包含しているが、相応の例は開示されていない。更なるカルバゾール基を含む光開始剤は、WO2012/045736に開示されている。
【０００３】
光重合技術においては、依然として、高反応性であり、製造が容易であり、かつ取り扱いが容易な光開始剤への要求が存在している。例えば、カラーフィルタ用レジストの用途では、高度に顔料が加えられたレジストが高い色品質特性のために必要とされる。顔料含分の増加に伴い、カラーレジストの硬化は、より困難となる。従って、高感度を有する光開始剤が必要とされている。更に、かかる新規の光開始剤は、例えば取り扱いが容易であること、高い可溶性、耐熱性および貯蔵安定性などの特性に関する産業上の高い要求も満たさねばならない。更に、ディスプレイ用途での開始剤は、パターンの表面平滑性、基材への付着性などに寄与すべきである。
【０００４】
ここで、選択された化合物が、光開始剤として特に適していることが判明した。
【０００５】
このように本発明の対象は、式Ｉ
【化１】
2015509074.tif 000003
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、
【化２】
2015509074.tif 000004
、ＣＯＲ14、ＮＯ2もしくはＯＲ15であるが、
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、
【化３】
2015509074.tif 000005
であり、かつ
但し、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、ＣＯＲ14もしくはＮＯ2であり、
Ｘは、ＣＯもしくは直接結合であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、前記アリールのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、Ｍ、
【化４】
2015509074.tif 000006
もしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、
Ｒ12は、水素、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシもしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、フェニル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルフェニルもしくはＣＮによって置換されており、または
Ｒ12は、フェニルもしくはナフチルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ12は、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、ベンジルオキシもしくはフェノキシであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキルおよび／またはハロゲンによって置換されており、
Ｒ13は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、前記アリールのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、ＳＯ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ＭもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、
【化５】
2015509074.tif 000007
、フェニルもしくはＭによって置換されており、または
Ｒ13は、フェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記フェニルは、１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｍによって置換されており、もしくはＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ13は、ＣＮ、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）m−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、非置換もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたＳ（Ｏ）m−フェニルもしくはＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルであり、または
Ｒ13は、非置換もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたＳＯ2Ｏ−フェニルであり、またはジフェニルホスフィノイルもしくはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ）ホスフィノイルであり、
Ｍは、
【化６】
2015509074.tif 000008
であり、
ｋは、１〜１０の整数であり、
ｍは、１もしくは２であり、
Ｒ’12は、Ｒ12について示した意味の１つを有し、
Ｒ’13は、Ｒ13について示した意味の１つを有し、
Ｒ’’13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはフェニルによって置換されており、もしくはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ’’13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニルによって置換されており、もしくはＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ’’13は、ＣＮ、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）m−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、非置換もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたＳ（Ｏ）m−フェニルもしくはＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルであり、または
Ｒ’’13は、非置換もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたＳＯ2Ｏ−フェニルであり、またはジフェニルホスフィノイルもしくはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ）ホスフィノイルであり、または
Ｒ’’13は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、前記アリールのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、ＳＯ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ10−アルキルもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、
Ｘ1は、Ｏ、ＣＯ、Ｓもしくは直接結合であり、
Ｘ2は、Ｏ、Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ2であり、
Ｘ3は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ19であり、
Ｒ14は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、前記アリールのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ14は、
【化７】
2015509074.tif 000009
であり、
Ｒ15は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6−アルケンオキシ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−ＭもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、１つ以上のＯによって中断されており、または
Ｒ15は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、その中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリーレン−Ｍによって置換されており、または
Ｒ15は、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n+1Ｈ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6−アルケノイルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ15は、中断されていないかまたは１つ以上のＯによって中断されたＣ1〜Ｃ8−アルキル−Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルであり、または
Ｒ15は、ベンゾイルであり、前記ベンゾイルは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、ハロゲン、ＯＨもしくはＣ1〜Ｃ3−アルコキシによって置換されており、または
Ｒ15は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2、ジフェニルアミノもしくは
【化８】
2015509074.tif 000010
によって置換されており、
ｎは、１〜２０であり、
Ｒ16は、水素、Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルであり、その際、前記Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルもしくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ16は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6−アルケンオキシ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−フェニルもしくはＣＯＯＲ15もしくはＳ−Ｃ6〜Ｃ20−アリーレン−Ｓ−Ｍによって置換されており、または
Ｒ16は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ19によって中断されており、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＳ−Ｃ6〜Ｃ20−アリーレン−Ｍによって置換されており、または
Ｒ16は、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、Ｃ2〜Ｃ8−アルカノイルもしくはＣ3〜Ｃ6−アルケノイルであり、または
Ｒ16は、ベンゾイルであり、前記ベンゾイルは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルスルファニルによって置換されており、または
Ｒ16は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2、ジフェニルアミノ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、（ＣＯ）−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、（ＣＯ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）2もしくは
【化９】
2015509074.tif 000011
によって置換されており、
Ｒ17およびＲ18は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイルオキシ、Ｃ3〜Ｃ12−アルケノイル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）もしくはベンゾイルであり、または
Ｒ17およびＲ18は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ベンゾイルもしくはＣ1〜Ｃ12−アルコキシによって置換されており、または
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成し、前記環は、中断されていないかもしくはＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、かつ前記５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、＝Ｏ、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ28Ｒ29、ＣＯＲ30、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、フェニル、
【化１０】
2015509074.tif 000012
、もしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化１１】
2015509074.tif 000013
を形成し、
Ｒ19は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）ＯもしくはＯＣ（ＣＯ）によって中断されており、またはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯもしくはＣＯによって中断されており、または
Ｒ19は、ＣＯＲ30であり、または
Ｒ19は、フェニルもしくはナフチルであり、その両方は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＲ14もしくは
【化１２】
2015509074.tif 000014
によって置換されており、または
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレンもしくはＣ2〜Ｃ6−アルケニレンであり、それらは、前記カルバゾール部のフェニル環もしくはナフチル環に結合されており、かつ５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成し、
Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、互いに独立して、水素、ＣＯＲ14、ＮＯ2、
【化１３】
2015509074.tif 000015
であり、またはＲ21とＲ22の一方またはＲ24とＲ25の一方は、
【化１４】
2015509074.tif 000016
であり、または
Ｒ20、Ｒ21もしくはＲ22の１つと、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25の１つとは、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成し、前記環系は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、＝Ｏ、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＲ14、
【化１５】
2015509074.tif 000017
、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、フェニルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されておらずもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、
Ｒ26は、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、（ＣＯ）Ｒ15であり、またはＲ26は、Ｒ17およびＲ18について示した意味の１つを有し、
Ｒ27は、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、（ＣＯ）Ｒ15であり、またはＲ27は、Ｒ15について示した意味の１つを有し、
Ｒ28およびＲ29は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルもしくはフェニルであり、または
Ｒ28およびＲ29は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成し、前記環は、中断されていないかもしくはＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、かつ前記５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環は、縮合されておらず、もしくは前記５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環には、ベンゼン環が縮合されており、
Ｒ30は、水素、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、またはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないかもしくはＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ30は、フェニル、ナフチル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18であり、
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、互いに独立して、水素、
【化１６】
2015509074.tif 000018
、ＮＯ2、ＣＯＲ14、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ハロゲン、ＣＮ、フェニルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ33およびＲ34もしくはＲ35およびＲ36またはＲ33およびＲ34とＲ35およびＲ36の両方は、
【化１７】
2015509074.tif 000019
であるが、
但し、
【化１８】
2015509074.tif 000020
からなる群から選択される少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する］の化合物である。
【０００６】
式Ｉの化合物は、該化合物が、縮合されたベンゼン環をカルバゾール部に含むことと、１つより多くのオキシムエステル部が分子中に存在することを特徴としている。すなわち、式Ｉの化合物は、１つより多くの、つまり少なくとも２つの基
【化１９】
2015509074.tif 000021
を含む。
【０００７】
更に、式Ｉの化合物は、少なくとも基ＣＯＲ14またはＮＯ2を含む。更に、基Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、すなわち基Ｍの定義により、更なるオキシムエステルを有する芳香族部、例えば更なるカルバゾール基を分子中に導入することが一つの選択肢である。
【０００８】
Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、直鎖状または分枝鎖状であり、かつ例えばＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ14−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはＣ4〜Ｃ12−アルキルもしくはＣ4〜Ｃ8−アルキルである。例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルである。Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよびＣ1〜Ｃ12−アルキルは、相応の炭素原子数に応じてＣ1〜Ｃ20−アルキルについて上述したのと同じ意味を有する。
【０００９】
Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキルは、前記定義のＣ1〜Ｃ4−アルキルであって、以下に記載されるハロゲンによって置換されたものである。前記アルキル基は、例えば全てのＨ原子がハロゲンによって交換されるまで、１回、２回もしくは３回ハロゲン化されているか、または一ハロゲン化もしくは多ハロゲン化されている。それは、例えばＣnＨxＨａｌyであり、式中、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１であり、かつＨａｌは、ハロゲン、好ましくはＦである。特定の例は、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチルまたは２−ブロモプロピル、特にトリフルオロメチルまたはトリクロロメチルである。
【００１０】
Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルは、Ｃ2〜Ｃ4−アルキルであって、１つ以上の、特に１または２つのＯＨ基によって置換されたものを意味する。前記アルキル基は直鎖状または分枝鎖状である。例は、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピルまたは２，４−ジヒドロキシブチルである。
【００１１】
Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシアルキルは、直鎖状または分枝鎖状のＣ2〜Ｃ10−アルキルであって、１つのＯ原子によって中断されたものである。Ｃ2〜Ｃ10−アルキルは、相応の炭素原子数に応じてＣ1〜Ｃ20−アルキルについて上述したのと同じ意味を有する。例は、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピルである。
【００１２】
１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンまたはＮＲ19によって中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、例えば１〜９回、１〜５回、１〜３回または１もしくは２回、Ｏ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンまたはＮＲ19によって中断されている。前記定義の中断する基が１つより多く存在する場合に、それらは同じまたは異なる種類である。２つのＯ原子は、少なくとも１つのメチレン基、好ましくは少なくとも２つのメチレン基、すなわちエチレンによって隔離されている。前記アルキル基は直鎖状または分枝鎖状である。例えば以下の構造単位−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］y−ＣＨ3（式中、ｙは１〜９である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2Ｏ）7−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＮＲ19−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ3もしくは−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ（ＣＯ）−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＯ）Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ（ＣＯ）−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3、
【化２０】
2015509074.tif 000022
などが存在する。
【００１３】
本願の内容におけるＣ3〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルおよびＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルは１つの環を少なくとも含むアルキルとして解されるべきである。それは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、特にシクロペンチルおよびシクロヘキシルである。本発明の内容におけるＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルは、また二環式の環を包含することを意味し、言い換えると、橋かけされた環、例えば
【化２１】
2015509074.tif 000023
および相応の環を包含することを意味する。更なる例は、
【化２２】
2015509074.tif 000024
などの構造であり、同様に橋かけされたまたは縮合された環系、例えば
【化２３】
2015509074.tif 000025
なども前記用語によって包含されることを意味する。
【００１４】
Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＮＲ19によって中断されたＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、上述の意味を有し、その際、該アルキルの少なくとも１つのＣＨ2基は、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＮＲ19のいずれかによって交換されている。例は、
【化２４】
2015509074.tif 000026
などの構造である。
【００１５】
Ｃ1〜Ｃ8−アルキル−Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルは、前記定義のＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルであって、８つまでの炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されたものである。例は、
【化２５】
2015509074.tif 000027
などである。更に、相応の中断されたＣ1〜Ｃ8−アルキル−Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルは、前記定義のＣ1〜Ｃ8−アルキル−Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルであって、中断する原子が、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルもしくはＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルのいずれかまたはその両方を中断するものとみなされるものを指す。例は、
【化２６】
2015509074.tif 000028
などである。
【００１６】
Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシは、直鎖状または分枝鎖状であり、かつ１つのＯ原子によって置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、つまりＣ1〜Ｃ20−アルキル−Ｏ−である。Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、相応の炭素原子数に応じてＣ1〜Ｃ20−アルキルについて上述したのと同じ意味を有する。Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシは直鎖状または分枝鎖状であり、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシである。Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4−アルコキシは、相応の炭素原子数に応じて前記と同じ意味を有する。
【００１７】
Ｃ1〜Ｃ12−アルキルスルファニルは、直鎖状または分枝鎖状であり、かつＣ1〜Ｃ12−アルキルであって、１つのＳ原子によって置換されたもの、すなわちＣ1〜Ｃ12−アルキル−Ｓ−である。Ｃ1〜Ｃ12−アルキルは、相応の炭素原子数に応じてＣ1〜Ｃ20−アルキルについて上述したのと同じ意味を有する。Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルファニルは、直鎖状または分枝鎖状であり、例えばメチルスルファニル、エチルスルファニル、プロピルスルファニル、イソプロピルスルファニル、ｎ−ブチルスルファニル、ｓ−ブチルスルファニル、イソブチルスルファニル、ｔ−ブチルスルファニルである。
【００１８】
フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルは、例えばベンジル、フェニルエチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、特にベンジルである。
【００１９】
フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルオキシは、例えばベンジルオキシ、フェニルエチルオキシ、α−メチルベンジルオキシまたはα，α−ジメチルベンジルオキシ、特にベンジルオキシである。
【００２０】
Ｃ2〜Ｃ12−アルケニルまたはＣ2〜Ｃ5−アルケニル基は、直鎖状または分枝鎖状であり、かつ一価不飽和または多価不飽和であり、例えばＣ2〜Ｃ10−、Ｃ2〜Ｃ8−、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、例えばビニル、アリル、メタリル、１，１−ジメチルアリル、１−ブテニル、３−ブテニル、２−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、５−ヘキセニル、７−オクテニルまたはドデセニル、特にアリルである。Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル基は、相応の炭素原子数に応じてＣ2〜Ｃ12−アルケニル基について上述したのと同じ意味を有する。
【００２１】
１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯまたはＮＲ19によって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルケニルは、例えば１〜９回、１〜５回、１〜３回または１もしくは２回、Ｏ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されている。前記中断する基が１つより多く存在する場合に、それらは同じまたは異なる種類である。２つのＯ原子は、少なくとも１つのメチレン基、好ましくは少なくとも２つのメチレン基、すなわちエチレンによって隔離されている。前記アルケニル基は直鎖状または分枝鎖状であり、かつ前記定義の通りである。例えば以下の構造単位−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2などが形成されうる。
【００２２】
Ｃ3〜Ｃ6−アルケンオキシは、一価不飽和もしくは多価不飽和であり、直鎖状または分枝鎖状であり、かつ相応の炭素原子数に応じて結合された酸素基を伴って上述のアルケニルについて示した意味の１つを有する。例は、アリルオキシ、メタリルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテンオキシ、１，３−ペンタジエニルオキシ、５−ヘキセニルオキシである。
【００２３】
Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイル、つまりＣ1〜Ｃ8−アルキルカルボニルは、直鎖状または分枝鎖状であり、例えばＣ1〜Ｃ6−もしくはＣ1〜Ｃ4−アルカノイルまたはＣ4〜Ｃ8−アルカノイルである。例は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、イソブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイルまたはオクタノイル、好ましくはアセチルである。
【００２４】
Ｃ3〜Ｃ6−アルケノイルは、一価不飽和もしくは多価不飽和であり、直鎖状または分枝鎖状であり、例えばプロペノイル、２−メチル−プロペノイル、ブテノイル、ペンテノイル、１，３−ペンタジエノイル、５−ヘキセノイルである。
【００２５】
Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニルは、例えばフェニルオキシカルボニル［＝フェニル−Ｏ−（ＣＯ）−］、ナフチルオキシカルボニル、アントリルオキシカルボニルなどである。
【００２６】
Ｃ5〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニルは、Ｃ5〜Ｃ20−ヘテロアリール−Ｏ−ＣＯ−である。
【００２７】
Ｃ1〜Ｃ20−アルキルフェニルは、１もしくはそれより多くのアルキル基によって置換されたフェニルを指し、その炭素原子の合計は、２０個までである。
【００２８】
Ｃ6〜Ｃ20−アリールは、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレンなど、特にフェニルまたはナフチル、好ましくはフェニルである。
【００２９】
ナフチルは、１−ナフチルまたは２−ナフチルである。
【００３０】
本発明の内容においては、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールは、単環または多環系、例えば縮合環系のいずれかを含むことを意味する。例は、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ナフト［２，３−ｂ］チエニル、チアントレニル、フリル、ジベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、チオキサンチル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、フェノキサジニル、７−フェナントリル、アントラキノン−２−イル（＝９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−イル）、３−ベンゾ［ｂ］チエニル、５−ベンゾ［ｂ］チエニル、２−ベンゾ［ｂ］チエニル、４−ジベンゾフリル、４，７−ジベンゾフリル、４−メチル−７−ジベンゾフリル、２−キサンテニル、８−メチル−２−キサンテニル、３−キサンテニル、２−フェノキシアンチイニル、２，７−フェノキサチイニル、２−ピロリル、３−ピロリル、５−メチル−３−ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミダゾリル、２−メチル−４−イミダゾリル、２−エチル−４−イミダゾリル、２−エチル−５−イミダゾリル、１Ｈ−テトラゾール−５−イル、３−ピラゾリル、１−メチル−３−ピラゾリル、１−プロピル−４−ピラゾリル、２−ピラジニル、５，６−ジメチル−２−ピラジニル、２−インドリジニル、２−メチル−３−イソインドリル、２−メチル−１−イソインドリル、１−メチル−２−インドリル、１−メチル−３−インドリル、１，５−ジメチル−２−インドリル、１−メチル−３−インダゾリル、２，７−ジメチル−８−プリニル、２−メトキシ−７−メチル−８−プリニル、２−キノリジニル、３−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、３−メトキシ−６−イソキノリル、２−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、２−メトキシ−３−キノリル、２−メトキシ−６−キノリル、６−フタラジニル、７−フタラジニル、１−メトキシ−６−フタラジニル、１，４−ジメトキシ−６−フタラジニル、１，８−ナフチリジン−２−イル、２−キノキサリニル、６−キノキサリニル、２，３−ジメチル−６−キノキサリニル、２，３−ジメトキシ−６−キノキサリニル、２−キナゾリニル、７−キナゾリニル、２−ジメチルアミノ−６−キナゾリニル、３−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニル、３−メトキシ−７−シンノリニル、２−プテリジニル、６−プテリジニル、７−プテリジニル、６，７−ジメトキシ−２−プテリジニル、２−カルバゾリル、３−カルバゾリル、９−メチル−２−カルバゾリル、９−メチル−３−カルバゾリル、β−カルボリン−３−イル、１−メチル−β−カルボリン−３−イル、１−メチル−β−カルボリン−６−イル、３−フェナントリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル���２−ペリミジニル、１−メチル−５−ペリミジニル、５−フェナントロリニル、６−フェナントロリニル、１−フェナジニル、２−フェナジニル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−フェノチアジニル、３−フェノチアジニル、１０−メチル−３−フェノチアジニル、３−イソキサゾリル、４−イソキサゾリル、５−イソキサゾリル、４−メチル−３−フラザニル、２−フェノキサジニル、１０−メチル−２−フェノキサジニルなどである。
【００３１】
Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールは、特に、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、カルバゾリル、チアントレニル、チオキサンチル、１−メチル−２−インドリルまたは１−メチル−３−インドリル、特にチエニルである。
【００３２】
置換されたアリール基であるフェニル、ナフチル、Ｃ6〜Ｃ20−アリールまたはＣ5〜Ｃ20−ヘテロアリールなどは、それぞれ１〜７回、１〜６回または１〜４回置換されており、特に１回、２回または３回置換されている。定義されたアリールまたはヘテロアリール基は、定義された環の空いた「ＣＨ」もしくは「ＮＨ」位置より多くの置換基を有することができないことは明らかである。
【００３３】
フェニル環での置換基は、フェニル環上で、好ましくは４位に、または３，４配置で、３，４，５配置で、２，６配置で、２，４配置でまたは２，４，６配置である。
【００３４】
１箇所もしくはそれより多くの箇所で中断された中断された基は、例えば１〜１９箇所で、１〜１５箇所で、１〜１２箇所で、１〜９箇所で、１〜７箇所で、１〜５箇所で、１〜４箇所で、１〜３箇所で、または１箇所もしくは２箇所で中断されている（中断原子数は中断すべき炭素原子の数に依存することは明らかである）。
【００３５】
１回もしくはそれより多くの回数置換された置換された基は、例えば１〜７つ、１〜５つ、１〜４つ、１〜３つまたは１つもしくは２つの同一もしくは異なる置換基を有する。
【００３６】
１もしくはそれより多くの定義された置換基によって置換された基は、示された同一もしくは異なる定義の１つの置換基またはそれより多くの置換基のいずれかを有することを意味する。
【００３７】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素、特にフッ素、塩素および臭素、好ましくはフッ素および塩素である。
【００３８】
Ｍが
【化２７】
2015509074.tif 000029
である場合に、例えば以下
【化２８】
2015509074.tif 000030
のような構造が形成される。
【００３９】
Ｍが
【化２９】
2015509074.tif 000031
である場合に、例えば以下
【化３０】
2015509074.tif 000032
のような構造が形成される。
【００４０】
Ｍが
【化３１】
2015509074.tif 000033
である場合に、例えば以下
【化３２】
2015509074.tif 000034
のような構造が形成される。
【００４１】
Ｒ14が
【化３３】
2015509074.tif 000035
である場合に、例えば以下
【化３４】
2015509074.tif 000036
のような構造が形成される。
【００４２】
Ｒ17およびＲ18が、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環であって、任意にＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されている環を形成する場合に、飽和もしくは不飽和の環、例えばアジリジン、ピロール、チアゾール、ピロリジン、オキサゾール、ピリジン、１，３−ジアジン、１，２−ジアジン、ピペリジンまたはモルホリンが形成される。好ましくは、Ｒ17およびＲ18が、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環であって、任意にＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されている環を形成する場合に、５員もしくは６員の飽和環であって、中断されていないかまたはＯもしくはＮＲ19によって、特にＯによって中断されている環が形成される。
【００４３】
Ｒ28およびＲ29がそれらが結合されるＮ原子と一緒になって５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成し、前記環が中断されていないかまたはＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、かつ前記５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環が縮合されていないか、または前記５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環にベンゼン環が縮合されている場合に、飽和もしくは不飽和の環、例えばアジリジン、ピロール、チアゾール、ピロリジン、オキサゾール、ピリジン、１，３−ジアジン、１，２−ジアジン、ピペリジンもしくはモルホリンまたは相応の縮合された環、例えば
【化３５】
2015509074.tif 000037
などが形成される。
【００４４】
Ｒ19がＣ1〜Ｃ6−アルキレンまたはＣ2〜Ｃ6−アルケニレンであり、それらが前記カルバゾール部のフェニル環もしくはナフチル環に結合され、かつ５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成する場合に、例えば以下
【化３６】
2015509074.tif 000038
などの構造が形成される。
【００４５】
Ｒ20、Ｒ21またはＲ22の１つおよびＲ23、Ｒ24またはＲ25の１つは、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、非置換もしくは置換された複素芳香族環系を形成する場合に、例えば以下
【化３７】
2015509074.tif 000039
のような構造が形成される。
【００４６】
請求項のいずれかおよび残りの文面における文言「但し、少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する」とは、「但し、
【化３８】
2015509074.tif 000040
からなる群から選択される少なくとも２つのオキシムエスエル基が分子中に存在する」を指す。
【００４７】
用語「および／または」または「または／および」は、本願の内容において、定義された選択肢（置換基）のうち１つだけが存在できるのではなく、定義された選択肢（置換基）のいくつかが一緒に、即ち、種々の選択肢（置換基）の混合物も存在できることを表すことを意味する。
【００４８】
用語「少なくとも」は、１つまたは１つより多く、例えば１つまたは２つまたは３つ、好ましくは１つまたは２つを定義することを意味する。
【００４９】
用語「場合により置換された」とは、それを指す基が非置換または置換されているかのいずれかであることを意味する。
【００５０】
用語「場合により中断された」とは、それを指す基が中断されていないかまたは中断されているかのいずれかであることを意味する。
【００５１】
以下の本願明細書および特許請求の範囲を通して、内容が他のことを求めない限り、用語「含む」または「含み」または「含んでいる」などの別形は、ある示された整数もしくはステップまたは整数もしくはステップの群を含むが、いかなる他の整数もしくはステップまたは整数もしくはステップの群を排除しないと理解される。
【００５２】
本願の内容における用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートならびに相応のメタクリレートを指すことを意味する。
【００５３】
本発明の内容における本発明による化合物についての文書に示される優先順位は、特許請求の範囲の全てのカテゴリーに参照されることが意図される。それは、組成物、使用、方法、カラーフィルタなどに向けられる請求項にも同様に参照される。
【００５４】
Ｒ2またはＲ9は、例えば互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、
【化３９】
2015509074.tif 000041
、ＣＯＲ14もしくはＮＯ2であり、かつＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は、水素である。特に、Ｒ2は、ＣＯＲ14もしくはＮＯ2であり、かつＲ9は、
【化４０】
2015509074.tif 000042
である。
【００５５】
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は、好ましくは、水素である。
【００５６】
Ｘは、好ましくは直接結合である。Ｘ1は、例えばＯ、Ｓもしくは直接結合であるか、または例えばＯ、ＣＯもしくは直接結合であるか、または例えばＯもしくは直接結合であるか、または例えばＳもしくは直接結合であるか、または例えばＳもしくはＣＯであるか、または例えばＳおよび直接結合であり、好ましくはＸ1は、直接結合である。Ｘ2は、例えばＯ、ＳもしくはＳＯであるか、または例えばＯもしくはＳ、好ましくはＯである。Ｘ3は、例えばＯもしくはＮＲ19であるか、または例えばＳもしくはＮＲ19であり、好ましくはＮＲ19である。
【００５７】
Ｒ11は、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、またはＣ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、またはフェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、特にチエニルであり、そのそれぞれは非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、Ｍ、
【化４１】
2015509074.tif 000043
もしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されている。または、Ｒ11は、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、またはＣ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、またはフェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、特にチエニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＮＲ17Ｒ18、
【化４２】
2015509074.tif 000044
もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されている。または、Ｒ11は、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のＮＲ17Ｒ18によって置換されており、またはＣ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＣ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）もしくはフェニレンによって中断されており、その際、前記中断されたＣ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、またはフェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、特にチエニルであり、そのそれぞれは、非置換もしくは
【化４３】
2015509074.tif 000045
によって置換されている。好ましくは、Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、フェニルまたはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、特にチエニルであり、そのそれぞれは、非置換または
【化４４】
2015509074.tif 000046
によって置換されている。
【００５８】
Ｒ12は、例えば水素、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、フェニル、ナフチルまたはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールである。または、Ｒ12は、例えば水素、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルまたはフェニルである。または、Ｒ12は、例えばＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、特にＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルまたはＣ1〜Ｃ20−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ20−アルキルである。
【００５９】
Ｒ13は、例えばＣ6〜Ｃ20−アリール、特にフェニルもしくはナフチルまたはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＭもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、またはＲ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、
【化４５】
2015509074.tif 000047
、フェニルもしくはＭによって置換されており、またはＲ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、フェニルによって置換されており、前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、またはＲ13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されている。または、Ｒ13は、例えばＣ6〜Ｃ20−アリール、特にフェニルもしくはナフチルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18によって置換されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、またはＲ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のＣＯＯＲ15もしくはＭによって置換されている。または、Ｒ13は、例えばＣ6〜Ｃ20−アリール、特にフェニルもしくはナフチル、好ましくはフェニルであり、そのそれぞれは、非置換もしくはＯＲ15によって置換されており、またはＲ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のＣＯＯＲ15もしくはＭによって置換されている。
【００６０】
Ｒ’12は、Ｒ12について示した、上述の例および好ましい態様を含めた意味の１つを有する。特にＲ’12は、Ｃ1〜Ｃ20−もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルである。Ｒ’13は、Ｒ13について示した、上述の例および好ましい態様を含めた意味の１つを有する。特に、Ｒ’13は、ＣＯＯＲ15によって置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル、特にＣＯＯＲ15によって置換されたＣ1〜Ｃ4−アルキルである。
【００６１】
Ｒ’’13は、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはフェニルまたはハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されたフェニルによって置換されており、またはＲ’’13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレンもしくはＮＲ19によって中断されており、またはＲ’’13は、ＣＮ、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）m−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｓ（Ｏ）m−フェニルであり、またはＲ’’13は、ＳＯ2Ｏ−フェニルである。Ｃ6〜Ｃ20−アリールは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、ＳＯ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ10−アルキルもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、または前記アリールのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されている。
【００６２】
または、Ｒ’’13は、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはフェニルによって置換されており、またはＲ’’13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレンもしくはＮＲ19によって中断されており、Ｒ’’13は、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、特にフェニルもしくはナフチルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18によって置換されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されている。特に、Ｒ’’13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはフェニルによって置換されており、好ましくはＲ’’13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルである。
【００６３】
Ｍは、例えば
【化４６】
2015509074.tif 000048
、特に基（Ｘ）もしくは（Ｚ）である。
【００６４】
Ｒ14は、例えばＣ6〜Ｃ20−アリール、特にフェニルもしくはナフチルまたはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルもしくは１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されたＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、またはＲ14は、
【化４７】
2015509074.tif 000049
である。
【００６５】
または、Ｒ14は、例えばＣ6〜Ｃ20−アリール、特にフェニルもしくはナフチルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、またはＲ14は、
【化４８】
2015509074.tif 000050
である。
【００６６】
特に、Ｒ14は、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、特にフェニルであり、前記アリールは、非置換もしくは置換されており、特に１つ以上のＯＲ15、ＮＲ17Ｒ18もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、またはＲ14は、
【化４９】
2015509074.tif 000051
である。
【００６７】
Ｒ15は、例えば、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−ＭもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、１つ以上のＯによって中断されており、またはＲ15は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、またはＲ15は、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6−アルケノイルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、またはＲ15は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル−Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ8−アルキル−Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルは、中断されていないかもしくは１つ以上のＯによって中断されており、またはＲ15は、ベンゾイルであり、またはＲ15は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、特にフェニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2、ジフェニルアミノもしくは
【化５０】
2015509074.tif 000052
によって置換されている。
【００６８】
または、Ｒ15は、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−ＭもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、１つ以上のＯによって中断されており、またはＲ15は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、またはＲ15は、フェニルもしくはナフチル、特にフェニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2、ジフェニルアミノもしくは
【化５１】
2015509074.tif 000053
によって置換されている。
【００６９】
特に、Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲンもしくはＯ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−Ｍによって置換されている。
【００７０】
Ｒ16は、例えばＣ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、またはＲ16は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ19もしくはＣＯＯＲ15によって中断されており、またはＲ16は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、特にフェニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2、ジフェニルアミノ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、（ＣＯ）−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、（ＣＯ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）2もしくは
【化５２】
2015509074.tif 000054
によって置換されていてよい。
【００７１】
または、Ｒ16は、例えばＣ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、またはＲ16は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ19もしくはＣＯＯＲ15によって中断されており、またはＲ16は、フェニルもしくはナフチル、特にフェニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルもしくは
【化５３】
2015509074.tif 000055
によって置換されていてよい。
【００７２】
特に、Ｒ16は、フェニルであり、前記フェニルは、非置換もしくは置換されており、特に
【化５４】
2015509074.tif 000056
によって置換されている。
【００７３】
Ｒ17およびＲ18は、例えば、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイルオキシ、Ｃ3〜Ｃ12−アルケノイルもしくはベンゾイルであり、またはＲ17およびＲ18は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、特にフェニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ベンゾイルもしくはＣ1〜Ｃ12−アルコキシによって置換されており、またはＲ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成し、前記環は、中断されていないか、またはＯもしくはＮＲ19によって中断されており、またはＲ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化５５】
2015509074.tif 000057
を形成する。
【００７４】
または、Ｒ17およびＲ18は、例えば、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルもしくはＣ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルであり、またはフェニルであり、前記フェニルは、非置換または１つ以上のハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されており、またはＲ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、モルホリノ環を形成し、またはＲ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化５６】
2015509074.tif 000058
を形成する。
【００７５】
特に、Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化５７】
2015509074.tif 000059
を形成する。
【００７６】
Ｒ19は、例えば、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）ＯもしくはＯＣ（ＣＯ）によって中断されており、またはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、（ＣＯ）Ｒ30であり、またはＲ19は、フェニルもしくはナフチルであり、その両者は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＲ14もしくは
【化５８】
2015509074.tif 000060
によって置換されており、またはＲ19は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレンもしくはＣ2〜Ｃ6−アルケニレンであり、それらは、前記カルバゾール部のフェニル環もしくはナフチル環に結合されて、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成する。
【００７７】
または、Ｒ19は、例えば、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルもしくはフェニルであり、前記フェニルは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されている。特に、Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルである。
【００７８】
Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、例えば、互いに独立して、水素であり、またはＲ21とＲ22の一方もしくはＲ24とＲ25の一方は、
【化５９】
2015509074.tif 000061
であり、またはＲ20、Ｒ21もしくはＲ22の１つおよびＲ23、Ｒ24もしくはＲ25の１つは、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成する。
【００７９】
または、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、例えば、互いに独立して、水素であり、またはＲ21とＲ22の一方もしくはＲ24とＲ25の一方は、
【化６０】
2015509074.tif 000062
であり、またはＲ20、Ｒ21もしくはＲ22の１つおよびＲ23、Ｒ24もしくはＲ25の１つは、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成する。
【００８０】
特に、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、例えば、互いに独立して、水素であり、またはＲ21とＲ22の一方もしくはＲ24とＲ25の一方は、
【化６１】
2015509074.tif 000063
であり、またはＲ20およびＲ23は、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成する。
【００８１】
Ｒ28およびＲ29は、例えば、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、またはＲ28およびＲ29は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、モルホリノ環を形成する。
【００８２】
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、例えば、互いに独立して、水素、
【化６２】
2015509074.tif 000064
、ＮＯ2、ＣＯＲ14、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ハロゲン、ＣＮ、フェニルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、またはＲ33とＲ34またはＲ35とＲ36またはＲ33とＲ34およびＲ35とＲ36の両方は、
【化６３】
2015509074.tif 000065
である。
【００８３】
または、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、例えば、互いに独立して、水素、
【化６４】
2015509074.tif 000066
、ＮＯ2もしくはＣＯＲ14であり、またはＲ33とＲ34またはＲ35とＲ36またはＲ33とＲ34およびＲ35とＲ36の両方は、
【化６５】
2015509074.tif 000067
である。
【００８４】
または、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、例えば、互いに独立して、水素、
【化６６】
2015509074.tif 000068
、ＮＯ2もしくはＣＯＲ14であり、またはＲ33とＲ34またはＲ35とＲ36は、
【化６７】
2015509074.tif 000069
である。
【００８５】
または、例えば、Ｒ31、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、例えば、互いに独立して、水素もしくは
【化６８】
2015509074.tif 000070
であり、かつＲ32は、ＮＯ2もしくはＣＯＲ14であり、またはＲ33とＲ34またはＲ35とＲ36は、
【化６９】
2015509074.tif 000071
である。
【００８６】
特に、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、例えば、互いに独立して、水素もしくは
【化７０】
2015509074.tif 000072
である。好ましくは、特にＲ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36およびＲ38は、水素であり、かつＲ37は、
【化７１】
2015509074.tif 000073
である。
【００８７】
式Ｉのオキシムエステルは、文献に記載の方法によって、例えば相応のオキシムと、アシルハロゲン化物、特に塩化物とまたは無水物とを、不活性溶剤、例えばｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）またはジメチルホルムアミド中で塩基、例えばトリエチルアミンまたはピリジンの存在下でまたは塩基性溶剤、例えばピリジン中で反応させることによって製造される。以下にある例として、式Ｉで示され、その式中、Ｒ2がオキシムエステル基であり、かつＸが直接結合である化合物の製造が記載される：
【化７２】
2015509074.tif 000074
［式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、前記の定義の通りであり、Ｈａｌは、ハロゲン原子、特にＣｌを意味する］。Ｒ12は好ましくはメチルである。かかる反応は、当業者によく知られており、かつ一般に−１５〜＋５０℃、好ましくは０〜２５℃の温度で行われる。
【００８８】
ＸがＣＯである場合に、相応のオキシムは、メチレン基のアルキルニトリルでの、例えばメチルニトリル、エチルニトリル、イソプロピルニトリル、ブチルニトリルまたはイソアミルニトリルなどのアルキルニトリルでニトロソ化することによって合成される。その際、エステル化は、上述と同じ条件下で行われる：
【化７３】
2015509074.tif 000075
【００８９】
【化７４】
2015509074.tif 000076
【００９０】
従ってまた、本発明の対象は、上記定義の式Ｉの化合物の製造方法であって、相応のオキシム化合物と、式ＩＩのアシルハロゲン化物または式ＩＩＩの無水物
【化７５】
2015509074.tif 000077
［式中、Ｈａｌは、ハロゲン、特にＣｌであり、かつＲ12は、前記定義のとおりである］とを塩基または塩基の混合物の存在下で反応させることによって行われる前記製造方法である。
【００９１】
出発材料として必要とされるオキシムは、標準的な教科書（例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, 4th Edition, Wiley Interscience, 1992）にまたは特定の論文、例えばS.R.Sandler & W.Karo, Organic functional group preparations, Vol.3, Academic Pressに記載される様々な方法によって得ることができる。
【００９２】
最も慣用の方法の一つは、例えばアルデヒドまたはケトンと、ヒドロキシルアミンもしくはその塩とを、極性溶剤、例えばジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、水性ＤＭＡ、エタノールまたは水性エタノールなどの極性溶剤中で反応させることである。その場合には、酢酸ナトリウムまたはピリジンなどの塩基は、反応混合物のｐＨの制御のために添加される。反応の速度は、ｐＨ依存性であり、かつ塩基は、反応の開始時にまたはその間に連続的に添加できることはよく知られている。ピリジンなどの塩基性溶剤は、塩基および／または溶剤もしくは助溶剤として使用することもできる。該反応温度は、一般に、室温から混合物の還流温度までであり、通常は約２０〜１２０℃である。
【００９３】
相応のケトン中間体は、例えば文献に記載の方法、例えば標準的な教科書（例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, 4th Edition, Wiley Interscience, 1992）に記載の方法によって製造される。更に、連続的なフリーデル・クラフツ反応は、該中間体の合成のために効果的である。かかる反応は、当業者によく知られている。
【００９４】
もう一つのオキシムの慣用の合成は、「活性」メチレン基の亜硝酸によるもしくはアルキルニトリルによるニトロソ化である。例えばOrganic Syntheses coll. Vol. VI(J. Wiley & Sons, New York, 1988)、１９９頁および８４０頁に記載されるアルカリ性条件と、例えばOrganic Synthesis coll. vol V、３２〜３７３頁、coll. vol. III、１９１頁および５１３頁、coll. vol. II、２０２頁、２０４頁および３６３頁に記載される酸性条件の両方は、本発明で出発材料として使用されるオキシムの製造に適している。亜硝酸は、通常は亜硝酸ナトリウムから生成される。亜硝酸アルキルは、例えば亜硝酸メチル、亜硝酸エチル、亜硝酸イソプロピル、亜硝酸ブチルまたは亜硝酸イソアミルであってよい。
【００９５】
本発明のもう一つの実施態様は、式（ＩＡ）
【化７６】
2015509074.tif 000078
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、前記の定義の通りであるが、
但し、少なくとも１つの基
【化７７】
2015509074.tif 000079
は、基
【化７８】
2015509074.tif 000080
によって置き換えられている］の遊離のオキシム化合物である。
【００９６】
式（ＩＡ）の化合物について定義される基についての優先順位は、詳細な説明の残りの内容に示される式（Ｉ）の化合物について示されるものに相当するが、但し、定義されるオキシムエステル基は、相応の遊離のオキシム基によって交換されている。
【００９７】
どのオキシムエステル基も２つの配置（Ｚ）または（Ｅ）で存在しうる。慣用の方法によって異性体を分離できるが、光開始する種などの異性体混合物を使用することも可能である。従って、本発明は、式Ｉの化合物の配置異性体の混合物にも関する。
【００９８】
関心が持たれるのは、式Ｉで示され、その式中、
Ｒ9が、
【化７９】
2015509074.tif 000081
であり、
Ｒ2がＣＯＲ14であり、かつ
Ｒ14が、
【化８０】
2015509074.tif 000082
である化合物、すなわち式ＩＶ
【化８１】
2015509074.tif 000083
［式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＸ3は、前記の定義の通りである］の化合物である。
【００９９】
更に関心が持たれるのは、式Ｉで示され、その式中、
Ｒ2は、ＣＯＲ14であり、
Ｒ9は、
【化８２】
2015509074.tif 000084
であり、
Ｒ13は、前記定義の基であり、Ｍによって置換されており、
Ｒ14は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールであり、前記Ｃ6〜Ｃ20−アリールは、非置換もしくは前記定義のように置換されており、
Ｍは、
【化８３】
2015509074.tif 000085
である化合物、すなわち式Ｖ
【化８４】
2015509074.tif 000086
［式中、
Ｙは、Ｒ13から誘導される基であり、前記基は、Ｍによって置換されており、特にＹは、Ｃ6〜Ｃ20−アリーレンもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリーレンであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、ＳＯ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ10−アルキルもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｙは、Ｃ1〜Ｃ20−アルキレンであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキレンは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、
【化８５】
2015509074.tif 000087
もしくはフェニルによって置換されており、または
Ｙは、Ｃ2〜Ｃ20−アルキレンであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキレンは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキレンは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニルによって置換されており、もしくはＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、かつ
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＸ3は、前記定義の通りである］の化合物である。
【０１００】
他の関心が持たれる化合物は、式Ｉで示され、その式中、
Ｒ2は、ＣＯＲ14もしくは
【化８６】
2015509074.tif 000088
であり、
Ｒ9は、
【化８７】
2015509074.tif 000089
であり、
Ｒ11は、前記定義の通りであり、特にＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲンもしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ10によって中断されており、その際、前記中断されたＣ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、Ｍ、
【化８８】
2015509074.tif 000090
によって置換されている化合物、すなわち式ＶＩ：
【化８９】
2015509074.tif 000091
［式中、Ｒ2は、ＣＯＲ14もしくは
【化９０】
2015509074.tif 000092
であり、
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、前記定義の通りである］の化合物である。
好ましいのは、前記定義の式Ｉで示され、その式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、
【化９１】
2015509074.tif 000093
もしくはＣＯＲ14であるが、
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、
【化９２】
2015509074.tif 000094
であり、かつ但し、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、ＣＯＲ14であり、
Ｘは、ＣＯもしくは直接結合であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1)2もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ6〜Ｃ20−アリールもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、Ｍ、
【化９３】
2015509074.tif 000095
、もしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、フェニルもしくはＣ1〜Ｃ8−アルコキシであり、
Ｒ13は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＭもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ4〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ4〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＭによって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＳＲ16、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＰＯ（ＯＣkＨ2k+1）2、フェニルもしくはＭによって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、フェニルによって置換されており、前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニル、Ｍによって置換されており、もしくはＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、
Ｍは、
【化９４】
2015509074.tif 000096
であり、
ｋは、１〜１０の整数であり、
ｍは、１もしくは２であり、
Ｒ’12は、Ｒ12について示した意味の１つを有し、
Ｒ’13は、Ｒ13について示した意味の１つを有し、
Ｒ’’13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはフェニルによって置換されているか、もしくはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ’’13は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＣＯ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、フェニレン、ナフチレンもしくはＮＲ19によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ17Ｒ18、フェニルによって置換されているか、もしくはＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されたフェニルによって置換されており、または
Ｒ’’13は、ＣＮ、ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＮＯ2もしくはＣ1〜Ｃ4−ハロアルキルであり、
Ｒ’’13は、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、特にフェニルもしくはナフチルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18によって置換されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、
Ｘ1は、Ｏ、ＣＯ、Ｓもしくは直接結合であり、
Ｘ3は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ19であり、
Ｒ14は、フェニル、ナフチルもしくはＣ3〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＭもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、またはそのそれぞれは、１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ15、ＣＯＮＲ19Ｒ20、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20−ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ15、ＳＲ16もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ14は、
【化９５】
2015509074.tif 000097
であり、
Ｒ15は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−ＭもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルによって置換されており、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、１つ以上のＯによって中断されており、または
Ｒ15は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯ、ＳもしくはＮＲ19によって中断されており、
Ｒ16は、ＣＯＯＲ15によって置換されたメチルであり、または
Ｒ16は、フェニルであり、前記フェニルは、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシもしくは
【化９６】
2015509074.tif 000098
によって置換されており、
Ｒ17およびＲ18は、互いに独立して、水素、フェニル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノイルオキシであり、または
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、複素芳香族環系を形成し、前記環系は、中断されていないか、もしくは
【化９７】
2015509074.tif 000099
によって中断されており、または
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化９８】
2015509074.tif 000100
を形成し、
Ｒ19は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルもしくはＣ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯもしくはＣＯによって中断されており、または
Ｒ19は、フェニルもしくはナフチルであり、その両方は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＲ14もしくは
【化９９】
2015509074.tif 000101
によって置換されており、
Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、互いに独立して、水素、ＣＯＲ14、ＮＯ2、
【化１００】
2015509074.tif 000102
であり、または
Ｒ21とＲ22の一方もしくはＲ24とＲ25の一方は、
【化１０１】
2015509074.tif 000103
であるか、もしくはＲ20、Ｒ21もしくはＲ22の１つおよびＲ23、Ｒ24もしくはＲ25の１つは、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成し、前記環系は、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＲ14、
【化１０２】
2015509074.tif 000104
、ＮＯ2、フェニルによって置換されており、
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、互いに独立して、水素、
【化１０３】
2015509074.tif 000105
、ＮＯ2、ＣＯＲ14、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18、ハロゲン、ＣＮ、フェニルもしくはＣ3〜Ｃ20−シクロアルキルであり、前記Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルは、中断されていないか、もしくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯもしくはＮＲ19によって中断されており、または
Ｒ33とＲ34もしくはＲ35とＲ36またはＲ33とＲ34およびＲ35とＲ36の両方は、
【化１０４】
2015509074.tif 000106
であるが、
但し、少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する、化合物である。
【０１０１】
更に関心が持たれるのは、前記の式Ｉで示され、その式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、水素、
【化１０５】
2015509074.tif 000107
もしくはＣＯＲ14であるが、
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、
【化１０６】
2015509074.tif 000108
であり、かつ但し、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、ＣＯＲ14であり、
Ｘは、直接結合であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＣ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）もしくはフェニレンによって中断されており、その際、前記中断されたＣ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ11は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換もしくは
【化１０７】
2015509074.tif 000109
によって置換されており、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、
Ｒ13は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または１つ以上のＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ＣＯＯＲ15、
【化１０８】
2015509074.tif 000110
もしくはＭによって置換されており、
Ｍは、
【化１０９】
2015509074.tif 000111
であり、
Ｒ’12は、Ｒ12について示した意味の１つを有し、
Ｒ’13は、Ｒ13について示した意味の１つを有し、
Ｒ’’13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、フェニルもしくはチエニルであり、その際、前記フェニルもしくはチエニルは、非置換もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、
Ｘ1は、直接結合であり、
Ｘ2は、Ｏであり、
Ｘ3は、ＮＲ19であり、
Ｒ14は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換または１つ以上のＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、または
Ｒ14は、
【化１１０】
2015509074.tif 000112
であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換または１つ以上のハロゲンもしくはＯ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−Ｍによって置換されており、または
Ｒ15は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯによって中断されており、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリーレン−Ｍによって置換されており、
Ｒ16は、
【化１１１】
2015509074.tif 000113
によって置換されたフェニルであり、
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化１１２】
2015509074.tif 000114
を形成し、
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、
Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、互いに独立して、水素であり、またはＲ21とＲ22の一方またはＲ24とＲ25の一方は、
【化１１３】
2015509074.tif 000115
であり、または
Ｒ20およびＲ23は、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成し、
Ｒ26は、ＣＯＯＲ15であり、
Ｒ27は、ＣＯＯＲ15であり、
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、互いに独立して、水素、
【化１１４】
2015509074.tif 000116
、ＮＯ2もしくはＣＯＲ14であり、または
Ｒ33およびＲ34は、
【化１１５】
2015509074.tif 000117
であるが、
但し、少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する、化合物である。
【０１０２】
強調されるのは、前記の式Ｉで示され、その式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、水素もしくは
【化１１６】
2015509074.tif 000118
、ＣＯＲ14であるが、
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、
【化１１７】
2015509074.tif 000119
であり、かつ但し、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10の少なくとも１つは、ＣＯＲ14であり、
Ｘは、直接結合であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、または
Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＣ（Ｏ）ＯもしくはＯＣ（Ｏ）によって中断されており、その際、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、ＮＲ17Ｒ18によって置換されており、または
Ｒ11は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換もしくは
【化１１８】
2015509074.tif 000120
によって置換されており、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、
Ｒ13は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換もしくは置換されており、特にＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、または
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ＣＯＯＲ15、
【化１１９】
2015509074.tif 000121
もしくはＭによって置換されており、
Ｍは、
【化１２０】
2015509074.tif 000122
であり、
Ｒ’12は、Ｒ12について示した意味の１つを有し（非置換のＣ1〜Ｃ20−アルキル）、
Ｒ’13は、Ｒ13について示した意味の１つを有し（ＣＯＯＲ15によって置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル）、
Ｒ’’13は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、または
Ｒ’’13は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、
Ｘ1は、直接結合であり、
Ｘ2は、Ｏであり、
Ｘ3は、ＮＲ19であり、
Ｒ14は、フェニルもしくはチエニルであり、そのそれぞれは、非置換もしくはＯＲ15、ＳＲ16、ＮＲ17Ｒ18もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキルによって置換されており、または
Ｒ14は、
【化１２１】
2015509074.tif 000123
であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはハロゲンもしくはＯ（Ｃ1〜Ｃ20−アリーレン）−Ｍによって置換されており、または
Ｒ15は、Ｃ2〜Ｃ20−アルキルであり、前記Ｃ2〜Ｃ20−アルキルは、１つ以上のＯによって中断されており、前記中断されたＣ2〜Ｃ20−アルキルは、非置換もしくはＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリーレン−Ｍによって置換されており、
Ｒ16は、
【化１２２】
2015509074.tif 000124
によって置換されたフェニルであり、
Ｒ17およびＲ18は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、基
【化１２３】
2015509074.tif 000125
を形成し、
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、
Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24もしくはＲ25は、互いに独立して、水素であり、またはＲ21とＲ22の一方またはＲ24とＲ25の一方は、
【化１２４】
2015509074.tif 000126
であり、または
Ｒ20およびＲ23は、Ｘ3およびそれらが結合されるフェニル環と一緒になって、複素芳香族環系を形成し、
Ｒ26は、ＣＯＯＲ15であり、
Ｒ27は、ＣＯＯＲ15であり、
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37およびＲ38は、互いに独立して、水素、
【化１２５】
2015509074.tif 000127
もしくはＣＯＲ14であり、または
Ｒ33およびＲ34は、
【化１２６】
2015509074.tif 000128
であるが、
但し、
【化１２７】
2015509074.tif 000129
からなる群から選択される少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する、化合物である。
【０１０３】
式Ｉの化合物は、ラジカル光開始剤として適している。従って、本発明の対象は、上記定義の式（Ｉ）の化合物の、少なくとも１種のエチレン性不飽和の光重合性の化合物を含む組成物の光重合のための使用である。
【０１０４】
従って、本発明のもう一つの対象は、光重合性の組成物であって、
（ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和の光重合性の化合物と、
（ｂ）光開始剤としての、上記定義の、少なくとも１種の式Ｉの化合物と、
を含む前記組成物である。
【０１０５】
該組成物は、前記光開始剤（ｂ）に加えて、少なくとも１種の更なる光開始剤（ｃ）および／または他の添加剤（ｄ）を含有してよい。該組成物は、前記光開始剤（ｂ）に加えて、少なくとも１種の更なる光開始剤（ｃ）もしくは他の添加剤（ｄ）またはその両方、つまり少なくとも１種の更なる光開始剤（ｃ）および他の添加剤（ｄ）を含有してよい。
【０１０６】
不飽和化合物（ａ）は、１つまたはそれより多くのオレフィン性二重結合を含んでよい。それらは、低分子量（モノマー）または高分子量（オリゴマー）を有してよい。二重結合を含むモノマーの例は、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、シクロアルキルアクリレート（任意にＯによって中断されている）もしくはアミノアクリレート、またはアルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、シクロアルキルメタクリレート（任意にＯによって中断されている）もしくはアミノメタクリレート、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートもしくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートまたはエチルメタクリレートである。シリコーンアクリレートも好ましい。他の例は、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換された（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、ビニルエーテル、例えばイソブチルビニルエーテル、スチレン、アルキルスチレンおよびハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンである。
【０１０７】
２つ以上の二重結合を含むモノマーの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコールもしくはビスフェノールＡのジアクリレート、および４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレートもしくはテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレートまたはトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレートである。
【０１０８】
比較的高分子量の多価不飽和化合物（オリゴマー）の例は、アクリル化エポキシ樹脂、アクリレート基、ビニルエーテル基もしくはエポキシ基を有するポリエステルならびにまたポリウレタンおよびポリエーテルである。不飽和オリゴマーの更なる例は、不飽和ポリエステル樹脂であって、通常マレイン酸、フタル酸と１種以上のジオールとから製造され、かつ約５００〜３０００の分子量を有する樹脂である。更に、ビニルエーテルモノマーおよびオリゴマーを使用してもよく、かつマレエート末端のオリゴマーであって、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテルおよびエポキシ主鎖を有するオリゴマーを使用してもよい。特に好適なのは、ビニルエーテル基を有するオリゴマーとWO 90/01512に記載されるポリマーとの組み合わせである。しかしながら、ビニルエーテルおよびマレイン酸官能化されたモノマーのコポリマーも適している。この種の不飽和オリゴマーは、プレポリマーとも呼ぶことができる。
【０１０９】
特に好適な例は、エチレン性不飽和カルボン酸およびポリオールもしくはポリエポキシドのエステルならびに鎖中もしくは側基中にエチレン性不飽和基を有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタンならびにそれらのコポリマー、側鎖中に（メタ）アクリル酸基を含むポリマーおよびコポリマー、また１種以上のかかるポリマーの混合物である。
【０１１０】
不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シンナミン酸および不飽和脂肪酸、例えばリノレン酸もしくはオレイン酸である。アクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。
【０１１１】
好適なポリオールは、芳香族の、かつ特に脂肪族および脂環式のポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、またノボラックおよびレゾールである。ポリエポキシドの例は、前記のポリオール、特に芳香族ポリオールおよびエピクロロヒドリンを基礎とするものである。他の好適なポリオールは、ヒドロキシル基をポリマー鎖中または側基中に含むポリマーおよびコポリマーであり、それらの例は、ポリビニルアルコールおよびそれらのコポリマーまたはポリヒドロキシアルキルメタクリレートもしくはそれらのコポリマーである。好適な更なるポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。
【０１１２】
芳香族のおよび脂環式のポリオールの例は、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−もしくは１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−もしくは１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−もしくは１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよびソルビトールである。
【０１１３】
前記ポリオールは、部分的にもしくは完全に、１つのカルボン酸でまたは種々の不飽和カルボン酸でエステル化されていてよく、部分的なエステルにおいては、遊離のヒドロキシル基は、変性されてよく、例えばエーテル化または他のカルボン酸でエステル化されてよい。
【０１１４】
エステルの例は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびメタクリレート、グリセロールジアクリレートおよびトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、分子量２００〜１５００を有するポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレートまたはそれらの混合物である。
【０１１５】
また成分（ａ）として好適なのは、同一もしくは異なる不飽和カルボン酸と芳香族の、脂環式のおよび脂肪族の、好ましくは２〜６個の、特に２〜４個のアミノ基を有するポリアミンとのアミドである。かかるポリアミンの例は、エチレンジアミン、１，２−または１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−または１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジ（β−アミノエトキシ）−またはジ（β−アミノプロポキシ）エタンである。他の好適なポリアミンは、ポリマーおよびコポリマーであって、好ましくは側鎖中に追加のアミノ基を有するものであり、かつアミノ末端基を有するオリゴアミドである。かかる不飽和アミドの例は、メチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレートおよびＮ［（β−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドである。
【０１１６】
好適な不飽和ポリエステルおよびポリアミドは、例えばマレイン酸およびジオールもしくはジアミンから誘導される。幾つかのマレイン酸は、他のジカルボン酸によって置き換えることができる。それらは、エチレン性不飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使用できる。前記のポリエステルおよびポリアミドは、また、ジカルボン酸およびエチレン性不飽和ジオールもしくはジアミンから、特に比較的長鎖を有するもの、例えば６〜２０個の炭素原子を有するものから誘導できる。ポリウレタンの例は、飽和もしくは不飽和のジイソシアネートおよび不飽和あるいは飽和のジオールから構成されるものである。
【０１１７】
（メタ）アクリレート基を側鎖中に有するポリマーは、同様に公知である。それらは、例えばノボラックをベースとするエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応生成物であってよく、またはビニルアルコールもしくはそのヒドロキシアルキル誘導体のホモポリマーもしくはコポリマーであって、（メタ）アクリル酸でエステル化されたものであってよく、または（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびコポリマーであって、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化されたものであってよい。
【０１１８】
側鎖中にアクリレート基またはメタクリレート基を有する他の好適なポリマーは、例えば、分子中の主鎖またはエステル基のいずれかに結合された光重合性の側基を有する溶媒可溶性のまたはアルカリ可溶性のポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸エステル）化合物、すなわちEP624826による化合物である。かかるオリゴマーまたはポリマーは、高感度のポリイミド前駆体レジストの製造のために、新規の光開始剤と、任意に反応性希釈剤、例えば多官能性の（メタ）アクリレートとともに配合されていてよい。
【０１１９】
光重合性の化合物は、単独でまたは任意の所望の混合物で使用することができる。ポリオール（メタ）アクリレートの混合物を使用することが好ましい。
【０１２０】
成分（ａ）の例は、また、少なくとも２つのエチレン性不飽和基と少なくとも１つのカルボキシル官能を分子構造内に有するポリマーまたはオリゴマー、例えば飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物と、エポキシ化合物および不飽和モノカルボン酸の反応の生成物との反応によって得られる樹脂、例えばJP6-1638およびJP10301276に記載される感光性化合物および市販製品、例えばEB9696、UCB Chemicals；KAYARAD TCR1025、Nippon Kayaku Co.,LTDまたはカルボキシル基を有する樹脂とα，β−不飽和二重結合とエポキシ基とを有する不飽和化合物との間で形成される付加生成物（例えばACA200M、Daicel Industries, Ltd.）である。
【０１２１】
希釈剤として、一官能性のまたは多官能性のエチレン性不飽和化合物または幾つかの前記化合物の混合物は、前記組成物中に、該組成物の固形分に対して７０質量％までで含まれていてよい。
【０１２２】
本発明の対象は、また、前記の光重合性の組成物であって、成分（ａ）が、飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物と、エポキシ樹脂および不飽和モノカルボン酸の反応の生成物との反応によって得られる樹脂である前記組成物である。
【０１２３】
かかる成分は、例えばJP06-1938、JP08-278629、JP08-278630、JP10-301276、JP2001-40022、JP10-221843、JP11-231523、JP2002-206014-AまたはJP2006-53569-Aに記載されており、その開示内容は、参照をもって本願に記載されたものとする。
【０１２４】
不飽和化合物（ａ）は、非光重合性の被膜形成性成分との混合物として使用することもできる。これらは、例えば物理的に乾燥するポリマーまたは有機溶剤中のその溶液、例えばニトロセルロースもしくはセルロースアセトブチレートであってよい。しかしながら、それらは、化学的および／または熱的に硬化性の（熱硬化性）樹脂であってもよく、例は、ポリイソシアネート、ポリエポキシドおよびメラミン樹脂ならびにポリイミド前駆体である。同時に熱硬化性樹脂を使用することは、第一段階で光重合され、第二段階で熱的後処理により架橋されるハイブリッド系として公知の系で使用するのに重要である。
【０１２５】
本発明は、また、成分（ａ）として、少なくとも１種のエチレン性不飽和の光重合性の化合物を含み、該化合物が水中に乳化もしくは溶解されている組成物を提供する。
【０１２６】
かかる放射線硬化性の水性プレポリマー分散液の多くの別形は市販されている。プレポリマー分散液は、水と、その中に分散された少なくとも１種のプレポリマーとの分散液であると理解される。これらの系中の水の濃度は、例えば５〜８０質量％、特に３０〜６０質量％である。放射硬化性のプレポリマーまたはプレポリマー混合物の濃度は、例えば、９５〜２０質量％、特に７０〜４０質量％である。これらの組成物において、水とプレポリマーについて示されるパーセンテージの合計は、それぞれの場合に１００であり、その際、助剤および添加剤は、意図される用途に応じて様々な量で添加される。
【０１２７】
放射硬化性の被膜形成性のプレポリマーであって、水中に分散され、かつしばしば溶解もされているプレポリマーは、自体公知の一官能性のもしくは多官能性のエチレン性不飽和のプレポリマーの水性プレポリマー分散液であり、それはフリーラジカルによって開始することができ、かつ１００ｇのプレポリマーあたりに、０．０１〜１．０モルの重合性の二重結合の含分と、例えば少なくとも４００の、特に５００〜１００００の平均分子量とを有する。しかしながら、より高い分子量を有するプレポリマーを、意図される用途に応じて考慮することもできる。例えば、重合性Ｃ−Ｃ二重結合を含み、１０以下の酸価を有するポリエステル、重合性Ｃ−Ｃ二重結合を含むポリエーテル、１分子当たり少なくとも２つのエポキシ基を含むポリエポキシドと少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸とのヒドロキシル含有反応生成物、ポリウレタン（メタ）アクリレートおよびα，β−エチレン性不飽和アクリル基を含むアクリルコポリマーが使用され、それらは、EP 12339に記載されている。これらのプレポリマーの混合物を同様に使用することができる。EP 33896に記載される重合性のプレポリマーも適しており、それらは重合性のプレポリマーのチオエーテル付加物であり、少なくとも６００の平均分子量を有し、０．２〜１５％のカルボキシル基含有率を有し、かつ１００ｇのプレポリマーあたりに０．０１〜０．８モルの重合性のＣ−Ｃ二重結合の含分を有する。特定のアルキル（メタ）アクリレートポリマーを基礎とする他の好適な水性分散液は、EP41125に記載されており、かつウレタンアクリレートの好適な水分散性の放射硬化性のプレポリマーは、DE2936039に見出すことができる。それらの放射硬化性の水性プレポリマー分散液中に含まれ得るさらなる添加剤は、分散助剤、乳化剤、酸化防止剤、例えば２，２−チオビス（４−メチル−６ｔ−ブチルフェノール）または２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、光安定剤、染料、顔料、充填剤、例えばガラスもしくはアルミナ、例えばタルク、石膏、ケイ酸、ルチル、カーボンブラック、亜鉛酸化物、鉄酸化物、反応促進剤、均展剤、潤滑剤、湿潤剤、増粘剤、つや消し剤、消泡剤および塗料技術において慣例的な他の助剤である。好適な分散助剤は、水溶性の有機化合物であって、高分子量であり、かつ極性基を有する化合物であり、例は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンまたはセルロースエーテルである。使用できる乳化剤は、非イオン系乳化剤であり、かつ所望であれば、同様にイオン性乳化剤である。
【０１２８】
もちろんまた、他の公知の光開始剤（ｃ）、例えばカンファーキノン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体を有する混合物、例えば増感剤として以下に示されるもの、ケタール化合物、例えばベンジルジメチルケタール（Irgacure（登録商標）651）；アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトンもしくはα−ヒドロキシアルキルフェニルケトン、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン（Darocur（登録商標）1173）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Irgacure（登録商標）184）、１−（４−ドデシルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチルエタン、１−（４−イソプロピルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチル−エタン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（Irgacure（登録商標）2959）；２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（Irgacure（登録商標）127）；２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェノキシ］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン；１−［４−（ベンゾイル−フェニル−チア）フェニル］−２−メチル−２−（ｐ−トリルスルホニル）プロパン−１−オン（Esacure（登録商標）1001M）；オリゴマー型のα−ヒドロキシアルキルフェニルケトン、例えばEsacure（登録商標）ONE、Esacure（登録商標）KIP 100；ジアルコキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、例えば（４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（Irgacure（登録商標）907）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（Irgacure（登録商標）369）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−（４−メチルベンジル）−１−ジメチルアミノプロパン（Irgacure（登録商標）379）、（４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン）、（３，４−ジメトキシベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチル−アミノプロパン；４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテル、フェニルグリオキサル酸エステルおよびそれらの誘導体、例えばメチル α−オキソベンゼンアセテート、オキソ−フェニル酢酸 ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステル、ダイマー型のフェニルグリオキサル酸エステル、例えばオキソ−フェニル酢酸 １−メチル−２−［２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）プロポキシ］エチルエステル（Irgacure（登録商標）754）；他のオキシムエステル、例えば１，２−オクタンジオン １−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（Irgacure（登録商標）OXE01）、エタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（Irgacure（登録商標）OXE02）、９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキシアルデヒド ９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）、ペルエステル、例えばベンゾフェノン テトラカルボン酸ペルエステル、例えばEP126541に記載されるペルエステル、モノアシルホスフィンオキシド��例えば（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（Darocur（登録商標）TPO）、エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニル）ホスフィン酸エステル；ビスアシルホスフィンオキシド、例えばビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（Irgacure（登録商標）819）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペントキシフェニルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド、ハロメチルトリアジン、例えば２−［２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，６−ビストリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビストリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，６−ビストリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共開始剤系、例えばオルトクロロヘキサフェニル−ビスイミダゾールと２−メルカプトベンゾチアゾールとを組み合わせたもの、フェロセニウム化合物またはチタノセン、例えばビス（シクロペンタジエニル）ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピリルフェニル）チタニウム（Irgacure（登録商標）784）を有する混合物を添加することも可能である。
【０１２９】
更に、ボレート化合物を共開始剤として使用できる。Darocur（登録商標）およびIrgacure（登録商標）化合物は、BASF SEから入手でき、Esacureは、Lamberti SPAから入手できる。新規の光開始剤系がハイブリット系において使用される場合に、新規のフリーラジカル硬化剤に加えて、カチオン性光開始剤、ペルオキシド化合物、例えばベンゾイルペルオキシド（他の好適なペルオキシドは、US4950581の第１９欄第１７〜２５行に記載される）、芳香族スルホニウム塩、ホスホニウム塩もしくはヨードニウム塩（例えばUS4950581の第１８欄第６０行から第１９欄第１０行に記載される）またはシクロペンタジエニルアレーン鉄（ＩＩ）錯塩、例えば（η6−イソプロピルベンゼン）（η5−シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェートならびにオキシムスルホン酸エステルが使用され、それらは、例えばEP780729に記載されている。また、例えばEP497531およびEP441232に記載されるピリジニウムおよび（イソ）キノリニウム塩は、新規の光開始剤と組み合わせて使用してよい。
【０１３０】
新規の光開始剤を、単独でまたは他の公知の光開始剤および増感剤との混合物で、水中の分散液もしくはエマルジョンまたは水溶液の形で使用することもできる。前記化合物がエマルジョンまたは分散液で使用される場合に、慣用の分散剤または乳化剤が、安定なエマルジョンもしくは分散液の製造のために添加される。相応の好適な添加剤は、当業者に公知である。
【０１３１】
光重合性の組成物は、一般に、固体組成物に対して、０．０５〜２５質量％の、好ましくは０．０１〜１０質量％の、特に０．０１〜５質量％の光開始剤を含有する。その量は、開始剤混合物が使用されるのであれば、全ての添加された光開始剤の合計を指す。従って、前記量は、光開始剤（ｂ）または光開始剤（ｂ）＋（ｃ）のいずれかを指す。
【０１３２】
光開始剤に加えて、前記光重合性混合物は、種々の添加剤（ｄ）を含んでよい。これらの例は、早期重合を避けることを意図する熱的抑制剤であり、例は、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ｐ−メトキシフェノール、β−ナフトールもしくは立体障害フェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールである。暗所での貯蔵における安定性を高めるために、例えば銅化合物、例えば銅ナフテネート、ステアレートもしくはオクトエート、リン化合物、例えばトリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイトもしくはトリベンジルホスファイト、第四級アンモニウム化合物、例えばテトラメチルアンモニウムクロリドもしくはトリメチルベンジルアンモニウムクロリド、またはヒドロキシルアミン誘導体、例えばＮ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用することが可能である。重合の間の大気酸素を排除するために、パラフィンまたは類似の蝋様の物質であって、前記ポリマー中に不十分に可溶性であり、重合の開始時に表面に移行して、空気の侵入を防ぐ透明表面層を形成する物質を添加することが可能である。また、酸素不透過層を、コーティング、例えばポリ（ビニルアルコール−コ−ビニルアセテート）の上部に適用することも可能である。少量で添加できる光安定剤は、ＵＶ吸収剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアミドまたはヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン型のものである。これらの化合物は、個別にまたは混合物で、立体障害アミン（ＨＡＬＳ）を用いてまたは用いずに使用できる。かかるＵＶ吸収剤および光安定剤の例は、WO04/074328の第１２頁第９行から第１４頁第２３行に開示され、それらは参照をもって開示されたものとする。
【０１３３】
光重合を促進するために、成分（ｄ）として、アミン、例えばトリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、オクチル−パラ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−パラ−トルイジンまたはミヒラーケトンを添加することが可能である。アミンの作用は、ベンゾフェノン型の芳香族ケトンの添加によって増強することができる。酸素捕捉剤として使用できるアミンの例は、EP339841に記載されるような置換されたＮ，Ｎ−ジアルキルアニリンである。他の促進剤、共開始剤および自己酸化剤は、チオール、チオエーテル、ジスルフィド、ホスホニウム塩、ホスフィンオキシドまたはホスフィンであり、それらは、例えばEP438123、GB2180358および特開平6-68309号に記載されている。
【０１３４】
更に、当該技術分野で慣用の連鎖移動剤を、本発明による組成物へと成分（ｄ）として添加することが可能である。例は、メルカプタン、アミンおよびベンゾチアゾールである。
【０１３５】
光重合を、スペクトル感度をシフトさせるか、または広げる、さらなる光増感剤または共開始剤（成分（ｄ）として）を添加することによって促進することもできる。これらは、特に、芳香族化合物、例えばベンゾフェノンおよびそれらの誘導体、チオキサントンおよびそれらの誘導体、アントラキノンおよびそれらの誘導体、クマリンおよびフェノチアジンおよびそれらの誘導体ならびにまた３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ローダニン、カンファーキノンであるが、またエオシン、ローダミン、エリスロシン、キサンテン、チオキサンテン、アクリジン、例えば９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、シアニンおよびメロシアニン色素である。好適な増感剤化合物（ｄ）の例は、WO06/008251の第３６頁第３０行から第３８頁第８行に開示されており、その内容は参照をもって開示されたものとする。
【０１３６】
他の添加剤（ｄ）としてベンゾフェノンおよびそれらの誘導体、チオキサントンおよびそれらの誘導体、アントラキノンおよびそれらの誘導体またはクマリンおよびそれらの誘導体からなる群から選択される光増感剤化合物を含む光重合性の組成物が好ましい。
【０１３７】
ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体およびクマリン誘導体の例は、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ｐ−イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−（４−メチルチオフェニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）ベンゾフェノン、４−（４−トリルチオ）ベンゾフェノン、１−［４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（トルエン−４−スルホニル）プロパン−１−オン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンメタンアミニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイル−フェノキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド一水和物、４−（１３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキサトリデシル）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル−ベンゼンメタンアミニウムクロリド；チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］チオキサントン、１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン、２−エチルヘキシルエーテル、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチル−チオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシエチル）チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノエチルチオキサントン、Ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−カルボン酸ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド、クマリン１、クマリン２、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０２、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１４、クマリン３１４Ｔ、クマリン３３４、クマリン３３７、クマリン５００、３−ベンゾイルクマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジプロポキシクマリン、３−ベンゾイル−６，８−ジクロロクマリン、３−ベンゾイル−６−クロロ−クマリン、３，３’−カルボニル−ビス［５，７−ジ（プロポキシ）クマリン］、３，３’−カルボニル−ビス（７−メトキシクマリン）、３，３’−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノクマリン）、３−イソブチロイルクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジエトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジブトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（メトキシエトキシ）クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（アリルオキシ）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジメチルアミノクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−イソブチロイル−７−ジメチルアミノクマリン、５，７−ジメトキシ−３−（１−ナフトイル）クマリン、５，７−ジエトキシ−３−（１−ナフトイル）クマリン、３−ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジプロポキシクマリン、７−ジメチルアミノ−３−フェニルクマリン、７−ジエチルアミノ−３−フェニルクマリン、JP09-179299-AおよびJP09-325209-Aに開示されるクマリン誘導体、例えば７−［｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン−２−イル｝アミノ］−３−フェニルクマリン、９，１０−アントラキノンならびにアントラセンである。
【０１３８】
光増感剤を、特に顔料が加えられた（例えば二酸化チタンが加えられた）組成物中に添加することによって、また、熱的な条件下でフリーラジカルを形成する成分、例えばアゾ化合物、例えば２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、トリアゼン、ジアゾスルフィド、ペンタアザジエンまたはペルオキシ化合物、例えばヒドロペルオキシドまたはペルオキシカーボネート、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド（例えばEP245639号内に記載される）を添加することによって、硬化工程を補助できる。
【０１３９】
本発明による組成物は、他の添加剤（ｄ）として、光還元性染料、例えばキサンテン染料、ベンゾキサンテン染料、ベンゾチオキサンテン染料、チアジン染料、ピロニン染料、ポリフィリン染料もしくはアクリジン染料および／または放射によって分解されうるトリハロゲンメチル化合物を含んでよい。類似の組成物は、例えばEP445624に記載されている。
【０１４０】
当該技術分野で公知の更なる添加剤を、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよび３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを、成分（ｄ）として、例えば流動向上剤として、付着促進剤として添加してよい。界面活性剤、蛍光増白剤、顔料、染料、湿潤剤、レベリング助剤、分散剤、凝集抑制剤、酸化防止剤または充填剤は、添加剤（ｄ）についての更なる例である。
【０１４１】
顔料が加えられた厚いコーティングを硬化させるためには、ガラス製の微小球または粉体化されたガラス繊維を添加することが適切であり、それらは例えばUS5013768に記載されている。
【０１４２】
更に好適な成分（ｄ）は、既に上述のように、界面活性剤および分散剤ならびに他の成分、特に配合物中の顔料もしくは着色剤の適用を補助するための成分である。
【０１４３】
顔料が分散しやすくするために、かつ得られた顔料分散液を安定化するために、顔料の表面処理を適用することが好ましい。表面処理試薬は、例えば、界面活性剤、ポリマー型分散剤、一般的なテクスチャ向上剤、顔料誘導体およびそれらの混合物である。本発明による着色剤組成物が少なくとも１種のポリマー型分散剤および／または少なくとも顔料誘導体を含む場合に特に好ましい。
【０１４４】
好適な界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートもしくはアルキルナフタレンスルホネート、アルキルスルホコハク酸塩もしくはナフタレンホルムアルデヒドスルホネート；カチオン系界面活性剤、例えば第四級塩、例えばベンジルトリブチルアンモニウムクロリド；または非イオン系もしくは両性界面活性剤、例えばポリオキシエチレン界面活性剤ならびにアルキルベタインもしくはアミドプロピルベタインをそれぞれ含む。
【０１４５】
界面活性剤の実例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルおよびポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、例えばポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールジエステル、例えばポリエチレングリコールジラウレートおよびポリエチレングリコールジステアレート；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸変性ポリエステル；第三級アミン変性ポリウレタン；ポリエチレンイミン；KPの商品名で入手可能なもの（Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd社の製品）、Polyflowの商品名で入手可能なもの（KYOEISHA CHEMICAL Co.,Ltd社の製品）、F-Topの商品名で入手可能なもの（Tochem Products Co.,Ltd社の製品）、MEGAFACの商品名で入手可能なもの（Dainippon Ink & Chemicals, Inc.社の製品）、Fluoradの商品名で入手可能なもの（Sumitomo 3M Ltd社の製品）、Asahi GuardおよびSurflonの商品名で入手可能なもの（Asahi Glass Co.,Ltd社の製品）などを含む。
【０１４６】
これらの界面活性剤は、単独でまたは２つ以上の混合物で使用してよい。前記界面活性剤は、一般に、着色剤組成物１００質量部に対して、５０質量部以下の量で、好ましくは０〜３０質量部の量で使用される。
【０１４７】
ポリマー型分散剤は、顔料親和性基を有する高分子量ポリマーを含む。例は、例えばスチレン誘導体、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドから構成される統計コポリマーならびにかかる統計コポリマーであって後変性によって変性されているコポリマー；例えばスチレン誘導体、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドから構成されるブロックコポリマーおよび／または櫛形ポリマーならびにかかるブロックコポリマーおよび／または櫛形ポリマーであって後変性によって変性されているポリマー；ポリエチレンイミンであって、例えばポリエステルでグラフトされているもの；ポリアミンであって、例えばポリエステルでグラフトされているもの；ならびに多種の（変性）ポリウレタンである。ポリマー型分散剤を使用してもよい。好適なポリマー型分散剤は、例えばBYK社のDISPERBYK（登録商標）101、115、130、140、160、161、162、163、164、166、168、169、170、171、180、182、2000、2001、2009、2020、2025、2050、2070、2090、2091、2095、2096、2150、2163、2164、BASF社のEFKA(登録商標商標)4008、4009、4010、4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4061、4080、4300、4310、4320、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4500、4510、4520、4530、4540、4550、4560、4570、4580、4585、4590、4800、Ajinomoto Fine Techno社のAjisper PB（登録商標）711、821、822、823、824、827、881、Lubrizol社のSOLSPERSE（登録商標）1320、13940、17000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、38500、39000、41000、41090、44000、53095、Kawaken Fine Chemical社のHinoact KF-1300M、T-6000、T-8000、T-8000E、T-9050、Kusumoto Chemicals社のDisparlon PW-36、DA-325、DA-375、DA-7301、Kyoheisha Chemical社のFlowlen DOPA-15B、DOPA-15BHFS、DOPA-17HF、DOPA-22、DOPA-33、G-600、G-700、G-820、G-900、NC-500、KDG-2400ならびにそれらの組み合わせである。
【０１４８】
EFKA（登録商標）4046、4047、4060、4061、4300、4310、4320、4330、4340、4585、DISPERBYK（登録商標）161、162、163、164、165、166、168、169、170、2000、2001、2020、2050、2090、2091、2095、2096、2105、2150、2163、2164、PB（登録商標）711、821、822、823、824、827、881、SOLSPERSE（登録商標）24000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095、Hinoact T-6000、T-8000E、Disparlon PW-36、DA-7301ならびにそれらの組み合わせを分散剤として使用することが好ましい。
【０１４９】
好適なテクスチャ向上剤は、例えば脂肪酸、例えばステアリン酸またはベヘン酸ならびに脂肪アミン、例えばラウリルアミンおよびステアリルアミンである。更に、脂肪アルコールまたはエトキシ化脂肪アルコールポリオール、例えば脂肪族の１，２−ジオールまたはエポキシ化大豆油、ワックス、樹脂酸ならびに樹脂酸塩を、このために使用してよい。
【０１５０】
好適な顔料分散剤は、例えば銅フタロシアニン誘導体、例えばBASF社のEFKA（登録商標）6745、Lubrizol社のSOLSPERSE（登録商標）5000、12000、BYK社のSYNERGIST 2100ならびにアゾ誘導体、例えばEFKA（登録商標）6750、SOLSPERSE（登録商標）22000およびSYNERGIST 2105である。
【０１５１】
顔料用の上述の分散剤および界面活性剤は、例えばレジスト配合物として使用される本発明の組成物において、特にカラーフィルター配合物において使用される。
【０１５２】
本発明の対象は、また、上記の光重合性の組成物であって、他の添加剤（ｄ）として、分散剤もしくは分散剤の混合物を含む前記組成物ならびに上記の光重合性の組成物であって、他の添加剤（ｄ）として顔料もしくは顔料の混合物または１種以上の顔料と１種以上の染料との混合物を含む前記組成物である。
【０１５３】
１種以上の添加剤（ｄ）の選択は、適用分野と、この分野に必要な特性に応じてなされる。前記の添加剤は、当該技術分野で慣用のものであり、従ってその都度の用途で通常の量で添加される。
【０１５４】
バインダー（ｅ）は、同様に新規組成物に添加してよい。これは、光重合性化合物が液状または粘性の物質である場合に特に適切である。バインダーの量は、全体の固体含量に対して、例えば２〜９８質量％、好ましくは５〜９５質量％、特に２０〜９０質量％であってよい。バインダーの選択は、適用分野と、この分野に必要とされる特性、例えば水性および有機性の溶剤系における展開能、基材への付着性および酸素への感受性に応じてなされる。
【０１５５】
好適なバインダーの例は、約２０００〜２００００００、好ましくは３０００〜１００００００の分子量を有するポリマーである。アルカリ現像型のバインダーの例は、ペンダント基としてカルボン酸官能を有するアクリルポリマー、例えばエチレン性不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸およびω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを、（メタ）アクリル酸のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート；ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ビニルベンジルグリシジルエーテル；アミド型不飽和化合物、（メタ）アクリルアミドジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメタクリルアミドならびにポリオレフィン型化合物、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど；メタクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、モノ−２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルスクシネート、Ｎ−フェニルマレイミド、無水マレイン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ポリスチレンマクロモノマーまたはポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーから選択される１もしくはそれより多くのモノマーとともに共重合させることによって得られる慣用的に知られるコポリマーである。コポリマーの例は、アクリレートおよびメタクリレートと、アクリル酸またはメタクリル酸との、およびスチレンもしくは置換スチレンとのコポリマー、フェノール樹脂、例えばノボラック、（ポリ）ヒドロキシスチレンおよびヒドロキシスチレンとアルキルアクリレート、アクリル酸および／またはメタクリル酸とのコポリマーである。好ましいコポリマーの例は、メチルメタクリレート／メタクリル酸のコポリマー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸のコポリマー、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／スチレンのコポリマー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレートのコポリマー、メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／メタクリル酸／スチレンのコポリマー、メチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシフェニルメタクリレートのコポリマーである。溶剤現像型のバインダーポリマーの例は、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−ヒドロキシ��チルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−メタクリル酸）；セルロースエステルおよびセルロースエーテル、例えば酢酸セルロース、アセト酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース；ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、環化ゴム、ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびポリテトラヒドロフラン；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／ビニリデンコポリマー、塩化ビニリデンとアクリロニトリル、メチルメタクリレートおよび酢酸ビニルのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、コポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリカプロラクタムおよびポリ（ヘキサメチレンアジパミド）などのポリマーならびにポリ（エチレングリコールテレフタレート）およびポリ（ヘキサメチレングリコールスクシネート）などのポリエステルおよびポリイミドバインダー樹脂である。
【０１５６】
本発明におけるポリイミドバインダー樹脂は、溶剤可溶性のポリイミドであっても、ポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸）であってもよい。
【０１５７】
好ましいのは、光重合性組成物であって、バインダーポリマー（ｅ）として、メタクリレートおよびメタクリル酸のコポリマーを含む前記組成物である。更に関心が持たれるのは、例えばJP10-171119-Aに記載されるポリマー型のバインダー成分、特にカラーフィルターで使用するための前記成分である。本発明の対象は、更に、前記の光重合性の組成物であって、成分（ａ）が、飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物と、エポキシ樹脂および不飽和モノカルボン酸の反応の生成物との反応によって得られる樹脂である前記組成物である。
【０１５８】
光重合性の組成物を、様々な目的のために、例えば、印刷インキとして、例えばスクリーン印刷インキとして、オフセット印刷もしくはフレキソ印刷用のインキとして、透明仕上げとして、白色仕上げもしくは着色仕上げとして、例えば木材または金属用に、粉末コーティングとして、コーティング材料として、とりわけ、紙、木材、金属またはプラスチック用に、建物のマーキングおよび道路のマーキング用の昼光硬化性コーティングとして、写真複写技術のために、ホログラフィック記録材料のために、画像記録技術のために、または有機溶剤または水性アルカリで現像できる印刷版を製造するために、スクリーン印刷用マスクを製造するために、歯科充填組成物として、接着剤として、感圧性接着剤として、積層用樹脂として、エッチングレジスト、ソルダーレジスト、電気めっきレジスト、または永久レジストとして、液体膜と乾燥膜との両方で、光構造化可能な誘電体として、およびプリント回路基板および電子回路用に、様々なディスプレイ用途用のカラーフィルタを製造するためのレジストとして、またはプラズマディスプレイパネルおよびエレクトロルミネッセンスディスプレイの製造工程において構造を作るためのレジストとして（例えば、US5853446、EP863534、JP09-244230-A、JP10-62980-A、JP08-171863-A、US5840465、EP855731、JP05-271576-A、JP05-67405-Aに記載される）、ホログラフィックデータ記録（ＨＤＳ）材料の製造のために、光スイッチ、光格子（干渉格子）、光回路の製造のために、３次元物品を集塊硬化（透明型内でのＵＶ硬化）によって、または立体リソグラフィー技術によって製造するために（例えば、複合材料（例えばスチレンポリエステル、必要であればそれはガラス繊維および／または他の繊維および他の助剤を含有してよい）および他の厚い層状組成物を製造するためにUS4575330に記載される通り）、電子コンポーネントおよび集積回路のコーティングおよびシーリングのために、または光ファイバー用のコーティングとして、または光学レンズ、例えばコンタクトレンズまたはフレネルレンズを製造するために、使用できる。本発明による組成物は、更に、医療機器、補助機械またはインプラントの製造のために適している。更に、本発明による組成物は、サーモトロピック特性を有するゲルの製造のために適しており、それは、例えばDE19700064およびEP678534に記載されている。
【０１５９】
新規の光開始剤は、更に、乳化重合、パール重合もしくは懸濁重合のための開始剤として、液晶モノマーおよびオリゴマーの配向状態の固定化のための重合開始剤として、または有機材料上に色素を固定するための開始剤として使用することもできる。
【０１６０】
コーティング材料において、プレポリマーと多価不飽和モノマーとの混合物であって、更に同様に一価不飽和モノマーを含んでよい混合物がしばしば使用される。それはここでは、コーティング被膜の特性を主として規定するプレポリマーであり、その変更によって当業者は、硬化された被膜の特性に影響を及ぼすことができる。前記多価不飽和モノマーは、被膜に不溶性を付与する架橋剤として機能する。前記一価不飽和モノマーは、溶剤の使用を要することなく粘度を下げるために使用される反応性希釈剤として機能する。不飽和ポリエステル樹脂は、通常は、２成分系において一価不飽和モノマー、好ましくはスチレンと一緒に使用される。フォトレジストのために、特定の１成分系がしばしば使用され、例えばポリマレイミド、ポリカルコンまたはポリイミドが使用され、それらは、DE2308830に記載されている。
【０１６１】
新規光開始剤は、放射線硬化性粉末コーティングの重合のためにも使用できる。前記粉末コーティングは、固体樹脂と、反応性二重結合を含むモノマー、例えばマレエート、ビニルエーテル、アクリレート、アクリルアミドおよびそれらの混合物を基礎としうる。フリーラジカルＵＶ硬化性粉末コーティングは、不飽和ポリエステル樹脂と固体アクリルアミド（例えばメチルメチルアクリルアミドグリコレート）および新規のフリーラジカル光開始剤とを混合することによって配合でき、かかる配合は、例えばM. WittigおよびTh. Gohmannによる論文「Radiation Curing of Powder Coating」、Conference Proceedings, Radtech Europe 1993に記載されている。前記粉末コーティングは、また例えばDE4228514およびEP636669に記載されるバインダーを含有してもよい。前記のフリーラジカルＵＶ硬化性粉末コーティングは、また、不飽和ポリエステル樹脂と、固体アクリレート、メタクリレートまたはビニルエーテルおよび新規光開始剤（もしくは光開始剤混合物）と混合することによって配合することもできる。前記粉末コーティングは、また例えばDE4228514およびEP636669に記載されるバインダーを含有してもよい。前記ＵＶ硬化性粉末コーティングは、更に白色のまたは着色された顔料を含んでよい。例えば、好ましくはルチル型二酸化チタンは、良好な隠蔽力の硬化された粉末コーティングを得るために５０質量％までの濃度で使用できる。その手順は、通常は、該粉末を基材、例えば金属もしくは木材上に、静電的にもしくは摩擦静電的（tribostatic）に吹き付けし、該粉末を加熱により溶融させ、そして平滑な被膜が形成された後に、該コーティングを紫外光および／または可視光で、例えば中圧水銀ランプ、メタルハライドランプもしくはキセノンランプを使用して放射線硬化させることを含む。前記放射線硬化性粉末コーティングの、それらの熱硬化性の対応物に対する特定の利点は、粉末粒子の溶融後の流動時間を遅延させて平滑で高光沢のコーティングを形成させるのを保証することができる。熱硬化性の系とは異なり、放射線硬化性粉末コーティングは、その寿命を短くする不所望な効果なくより低い温度で溶融するように配合できる。この理由のため、それらは、熱感受性の基材、例えば木材もしくはプラスチックのためのコーティングとしても適している。新規の光開始剤系に加えて、該粉末コーティング配合物は、ＵＶ吸収剤を含んでもよい。好適な例は、セクション１．−８で上述されている。
【０１６２】
新規の光硬化性組成物は、例えばあらゆる種類の基材、例えば木材、テキスタイル、紙、セラミックス、ガラス、プラスチック、例えばポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィンもしくは酢酸セルロースの、特に被膜の形の、また金属、例えばＡｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、ＭｇもしくはＣｏおよびＧａＡｓ、ＳｉもしくはＳｉＯ2であって、保護層の適用が意図されるもしくは画像様の露光により図柄を生成することが意図される基材のためのコーティング材料として適している。
【０１６３】
更に新規の放射感受性組成物は、ネガ型レジストとして使用され、それは、光に対する非常に高い感度を有し、かつ膨張せずに水性アルカリ媒体中で現像できる。それらは、レリーフ印刷、平板印刷、グラビア印刷のための印刷形状のまたはスクリーン印刷形状の作製のために、レリーフコピーの作成のために、例えば点字の文字の作成のために、スタンプの作製のために、化学粉砕で使用するために、または集積回路の製造におけるマイクロレジストとして適している。該組成物は、更に、光パターン形成可能な誘電体層またはコーティング、コンピュータチップ、プリント基板および他の電気もしくは電子コンポーネントの製造における封入材料および絶縁コーティングとして使用してよい。可能な層支持体およびコーティング基材の処理条件は、様々である。
【０１６４】
新規の組成物は、また、感光性の熱硬化性樹脂組成物およびその使用によってソルダーレジストパターンを形成する方法に関し、より具体的にプリント回路基板の製造、金属製物品の精密な作製、ガラスおよび石材物品のエッチング、プラスチック物品の浮き彫りおよび印刷版の製造のための材料として有用な、特にプリント回路基板用のソルダーレジストとして有用な新規の感光性の熱硬化性の樹脂組成物ならびにソルダーレジストパターンの形成方法であって、樹脂組成物の層をパターンを有するフォトマスクを通じて選択的に化学線にさらす工程と、層のさらされていない部分を現像する工程とによって行う前記方法に関する。
【０１６５】
ソルダーレジストは、溶融はんだが無関係の部分に付着することを防ぐことと回路を保護することを目的とするプリント回路基板に対する所定の部位のはんだ付けの間に使用される物質である。従って、高い付着性、絶縁抵抗、はんだ付け温度に対する耐久性、溶剤に対する耐久性、アルカリに対する耐久性、酸に対する耐久性、そしてメッキに対する耐久性などの特性を有する必要がある。
【０１６６】
本発明による光硬化性の組成物は良好な熱的安定性と酸素による阻害に対して十分に耐久性があるので、該組成物は、例えばEP320264に記載されるようなカラーフィルターまたはカラーモザイクシステムの製造のために特に適している。通常、ＬＣＤ、ＰＤＰ（プラズマパネルディスプレイ）、ＥＬ（電子発光）ディスプレイなどのフラットパネルディスプレイならびに投射システム、スキャナ、デジタルカメラおよびビデオカメラのためのイメージセンサ、ＣＣＤ（電荷結合素子）およびＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）センサの製造において使用される。
【０１６７】
カラーフィルターは、通常は、ガラス基板上に、赤色と緑色と青色のピクセルと、黒色のマトリクスとを形成することによって製造される。これらのプロセスにおいて、本発明による光硬化性組成物を使用できる。特に好ましい使用方法は、赤色、緑色および青色の着色物質、染料および顔料を本発明の感光性の樹脂組成物に添加することと、基板を前記組成物でコーティングすることと、該コーティングを短時間の熱処理で乾燥させることと、該コーティングをパターン状に化学線にさらすことと、引き続き水性アルカリ性現像溶液中で前記パターンを現像することと、任意に熱処理することとを含む。このように、引き続きこのプロセスで互いの上部に任意の所望の順番で赤色に、緑色に、そして青色に顔料着色されたコーティングを適用することによって、赤色、緑色および青色のカラーピクセルを有するカラーフィルタ層を製造できる。
【０１６８】
現像は、重合されなかった領域を好適なアルカリ性現像溶液で洗出することによって行われる。このプロセスは、複数の色を有するイメージを形成するまで繰り返す。
【０１６９】
本発明の感光性の樹脂組成物において、少なくとも１もしくはそれより多くの画像エレメントを透明基板上に形成させ、次いで前記画像エレメントが形成されていない側の透明基板から露光を行う方法によって、前記画像エレメントは、光シールドマスクとして用いることができる。例えば、全面の露光を行う場合には、マスクの位置調整は不要となり、その位置のすべりの懸念は取り除かれる。そして、前記の画像エレメントが形成されていない部分の全てを硬化させることが可能である。更に、この場合に、同様に前記の画像エレメントが形成されていない部分を、遮光マスクの部分的な使用によって現像して取り除くことが可能である。
【０１７０】
いずれにせよ、先に形成された画像エレメントと後に形成された画像エレメントとの間には隙間は形成されないので、本発明の組成物は、例えばカラーフィルタ用の形成材料に適している。固めるために、前記の赤色、緑色および青色の着色物質、染料および顔料は、本発明の感光性の樹脂組成物に加えられ、そして赤色、緑色および青色の画像エレメントの形成のために画像の形成のためのプロセスが繰り返される。次いで、例えば黒色の着色材料、染料および顔料が加えられた感光性樹脂は、全面に与えられる。全面露光（または遮光マスクを介した部分的な露光）をその上に行うことで、赤色、緑色および青色の画像エレメントの間にある隙間全体にわたって（または遮光マスクの部分的な領域の全体にわたって）黒色の画像エレメントを形成させることができる。
【０１７１】
感光性の樹脂組成物が基板上にコーティングされ乾燥される方法に加えて、本発明の感光性の樹脂組成物は、同様にレイヤートランスファー材料のために使用することができる。つまり、該感光性の樹脂組成物は、直接的に、一時的なサポート上に、好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルム上に、または酸素遮蔽層および剥離層または剥離層および酸素遮蔽層が与えられたポリエチレンテレフタレートフィルム上に層状に与えられる。通常、合成樹脂から製造される除去可能なカバーシートは、取り扱い時の保護のためにその上に積層される。更に、同様に、アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層および中間層が一時的なサポート上に与えられ、更に感光性の樹脂組成物層がその上に与えられている層構造を塗布できる（JP5-173320-A）。
【０１７２】
前記のカバーシートは、使用時に取り除かれ、そして感光性の樹脂組成物は、永続的なサポート上に積層される。引き続き、剥離は、これらの層と一時的なサポートとの間では、酸素遮蔽層と剥離層が与えられている場合に行われ、剥離層と酸素遮蔽層との間では、剥離層と酸素遮蔽層が与えられている場合に行われ、そして一時的なサポートと感光性樹脂層との間では、剥離層か酸素遮蔽層のいずれかが与えられていない場合に行われ、そして一時的なサポートが取り除かれる。
【０１７３】
金属のサポート、ガラス、セラミックおよび合成樹脂のフィルムは、カラーフィルタ用のサポートとして使用することができる。ガラスと合成樹脂のフィルムであって透明かつ優れた寸法安定性を有するものは特に好ましい。
【０１７４】
感光性の樹脂組成物層の厚さは、通常は、０．１〜５０マイクロメートル、特に０．５〜５マイクロメートルである。
【０１７５】
アルカリ物質の希釈された水溶液は、本発明の感光性の樹脂組成物のための現像溶液として使用できるが、それは、該組成物がアルカリ可溶性の樹脂またはアルカリ可溶性のモノマーもしくはオリゴマーを含有し、更に、そこに少量の水混和性の有機溶剤を添加することによって製造される現像溶液が同様に含まれる場合である。
【０１７６】
好適なアルカリ性材料の例は、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩（例えば炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩（例えば重炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩（例えばケイ酸ナトリウムおよびケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩（例えばメタケイ酸ナトリウムおよびメタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）またはリン酸三ナトリウムを含む。前記のアルカリ物質の濃度は、０．０１〜３０質量％であり、ｐＨは、好ましくは８〜１４である。
【０１７７】
水と混和性の好適な有機溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メチル−３−メトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホラミド、エチルラクテート、メチルラクテート、ε−カプロラクタムおよびＮ−メチルピロリジノンを含む。水と混和性の有機溶剤の濃度は、０．１〜３０質量％である。
【０１７８】
更に、公知の界面活性剤を添加することができる。該界面活性剤の濃度は、好ましくは０．００１〜１０質量％である。
【０１７９】
本発明の感光性の樹脂組成物は、アルカリ性化合物を含有しない有機溶剤（２種以上の溶剤のブレンドを含む）で現像することもできる。好適な溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メチル−３−メトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホラミド、エチルラクテート、メチルラクテート、ε−カプロラクタムおよびＮ−メチルピロリジノンを含む。任意に、水を、これらの溶剤に、依然として澄明な溶液が得られ、かつ感光性の組成物の露光されない領域の十分な可溶性が保持される濃度まで添加することができる。
【０１８０】
現像溶液は、当業者に公知のあらゆる形態で、例えば浴溶液、パドル溶液または噴霧溶液の形態で使用することができる。感光性の樹脂組成物層の硬化されていない部分を取り除くためには、回転ブラシで擦ることと湿ったスポンジで擦ることなどの方法を組み合わせることができる。通常、現像溶液の温度は、好ましくは、室温から４０℃とその付近である。現像時間は、特定の種類の感光性の樹脂組成物、現像溶液のアルカリ性および温度ならびに添加する場合には有機溶剤の種類と濃度に応じて変更可能である。通常、その時間は、１０秒から２分である。現像プロセスの後にリンス工程を置くこともできる。
【０１８１】
最終的な熱処理は、好ましくは、現像プロセスの後に行われる。従って、露光により光重合された層（以下、光硬化層と呼ぶ）を有するサポートを電気炉および乾燥機内で加熱するか、または光硬化層に赤外ランプを照射するか、またはホットプレート上で加熱する。加熱温度と時間は、使用される組成物と形成される層の厚さに依存する。一般に、加熱は、約１２０℃〜約２５０℃で、約５分〜約６０分間にわたり適用される。
【０１８２】
本発明による組成物、例えば顔料が加えられたカラーフィルタレジスト組成物中に含まれうる顔料は、好ましくは、加工された顔料、例えば顔料を、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸樹脂およびエチルセルロース樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂中に微分散させることによって製造された粉末状またはペースト状の製品である。
【０１８３】
赤色顔料は、例えば、アントラキノン型顔料を単独で、ジケトピロロピロール型顔料を単独で、それらの混合物をまたはそれらの少なくとも１種とジスアゾ型黄色顔料もしくはイソインドリン型黄色顔料とからなる混合物を、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド177を単独で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド254を単独で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド177とＣ．Ｉ．ピグメントレッド254との混合物をまたはＣ．Ｉ．ピグメントレッド177とＣ．Ｉ．ピグメントレッド254の少なくとも一方とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー83もしくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー139とからなる混合物を含む（「Ｃ．Ｉ．」は、当業者に公知でありかつ公然に利用できるカラーインデックスを指す）。
【０１８４】
前記顔料のための更なる好適な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド9、97、105、122、123、144、149、168、176、179、180、185、202、207、209、214、222、242、244、255、264、272ならびにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー12、13、14、17、20、24、31、53、55、93、95、109、110、128、129、138、139、150、153、154、155、166、168、185、199、213ならびにＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ43である。
【０１８５】
赤色のための染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド25、27、30、35、49、83、89、100、122、138、149、150、160、179、218、230、C.I.ダイレクトレッド20、37、39、44ならびにＣ．Ｉ．アシッドレッド6、8、9、13、14、18、26、27、51、52、87、88、89、92、94、97、111、114、115、134、145、151、154、180、183、184、186、198、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド12、13、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド5、7、13、17および58である。前記赤色染料は、黄色染料および／または橙色染料と組み合わせて使用することができる。
【０１８６】
緑色顔料は、例えば、ハロゲン化フタロシアニン型顔料を単独でまたはそのジスアゾ型黄色顔料との、キノフタロン型黄色顔料とのもしくは金属錯体との混合物を、特にＣ．Ｉ．ピグメントグリーン7を単独で、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン36を単独で、またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン7、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン36の少なくとも１種と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー83、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー138もしくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー150とからなる混合物を含む。他の好適な緑色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン15、25および37である。
【０１８７】
好適な緑色染料のための例は、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン3、9、16、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン1および4である。
【０１８８】
好適な青色顔料のための例は、フタロシアニン型顔料であり、該顔料は、単独でかまたはジオキサジン型バイオレット顔料と組み合わせて使用され、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー15:6単独、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー15:6とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット23との組み合わせである。青色顔料のための更なる例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー15:3、15:4、16、22、28および60の顔料である。他の好適な顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット14、19、23、29、32、37、177およびＣ．Ｉ．オレンジ73である。
【０１８９】
好適な青色染料のための例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー25、49、68、78、94、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー25、86、90、108、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー1、7、9、15、103、104、158、161、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー1、3、9、25およびＣ．Ｉ．ディスパースブルー198である。
【０１９０】
黒色マトリクス用の光重合性組成物の顔料は、好ましくは、カーボンブラック、チタニウムブラックおよび酸化鉄からなる群から選択される少なくとも１種を含む。しかしながら、全体で黒色の様相を呈する他の顔料の混合物を使用してもよい。例えばまた、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック1、7および31を単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【０１９１】
カラーフィルターのために使用される染料の他の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー2、5、14、15、16、19、21、33、56、62、77、83、93、162、104、105、114、129、130、162、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー3、4、7、31、54、61、201、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー1、11、12、28、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー1、3、11、17、23、38、40、42、76、98、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー1、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット13、33、45、46、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット22、24、26、28、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット49、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット2、7、10、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ1、2、5、6、37、45、62、99、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ1、7、8、10、20、24、28、33、56、74、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ1、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ5、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン6、58、95、101、173、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン14、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック3、5、7、27、28、29、35、45および46である。
【０１９２】
カラーフィルターの製造の幾つかの特定の場合において、補色、つまりイエロー、マゼンタ、シアン、任意にグリーンが、レッド、グリーンおよびブルーの代わりに使用される。このタイプのカラーフィルターのためのイエローとして、上述の黄色顔料および黄色染料を使用できる。マゼンタ色に適した着色剤の例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド122、144、146、169、177、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット19および23である。シアン色の例は、アルミニウムフタロシアニン顔料、チタニウムフタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料およびスズフタロシアニン顔料である。
【０１９３】
任意の色のために、２種より多くの顔料の組み合わせを使用してもよい。カラーフィルター用途に特に適しているのは、上述の顔料を樹脂中に微分散させることによって製造された粉末状の加工顔料である。
【０１９４】
全固体成分（種々の色の顔料と樹脂）中の顔料の濃度は、例えば５質量％から８０質量％の範囲であり、特に２０質量％から４５質量％の範囲である。
【０１９５】
カラーフィルターレジスト組成物中の顔料は、好ましくは、可視光の波長（４００〜７００ｎｍ）よりも小さい平均粒径を有する。特に好ましくは、１００ｎｍ未満の平均顔料直径である。
【０１９６】
必要であれば、顔料は、感光性組成物中で、顔料を分散剤で前処理して液状配合物中での顔料の分散安定性を向上させることによって安定化することができる。好適な添加剤は、上記のものである。
【０１９７】
好ましくは、本発明によるカラーフィルターレジスト組成物は、付加的に、少なくとも１種の付加重合性のモノマー化合物を成分（ａ）として含有する。エチレン性不飽和化合物（ａ）は、カラーフィルターレジスト用途のための化合物も前記のものである。
【０１９８】
ポリオールを基礎とする成分（ａ）としてのエステルの好適な例は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレートモノオキサレート、ジペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレートモノ（２−ヒドロキシエチル）エーテル、トリペンタエリトリトールオクタ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、オリゴエステルの（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレートおよびトリ（メタ）アクリレート、分子量２００〜１５００を有するポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリトリトールジクロトネート、エチレングリコールジマレエート、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリトリトールジマレエート、ソルビトールテトラマレエートまたはそれらの混合物である。
【０１９９】
他の例は、以下の式（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ）：
【化１２８】
2015509074.tif 000130
［式中、
Ｍ10は、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）−もしくは−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］−であり、
Ｒ100は、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、
ｐは、０〜６（ｐの合計：３〜２４）であり、かつｑは、０〜６（ｑの合計：２〜１６）である］に示されるペンタエリトリトール誘導体およびジペンタエリトリトール誘導体である。
【０２００】
ポリエポキシドの例は、上述のポリオールを基礎とするものおよびエピクロロヒドリンである。典型的な例は、ビス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］フルオレンおよびフェノールのグリシジルエーテルおよびクレゾールノボラック類である。
【０２０１】
ポリエポキシドを基礎とする成分（ａ）の典型的な例は、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］プロパン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］フッ素ならびにノボラック類を基礎とするエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物である。
【０２０２】
上述のポリオールまたはポリエポキシドとヒドロキシル基を有する不飽和化合物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコールとの反応から得られるポリエーテルは、成分（ａ）として使用することもできる。
【０２０３】
好適な成分（ａ）のための他の例は、ポリイソシアネートおよびヒドロキシ基を有する不飽和化合物から誘導された不飽和ウレタンまたはポリイソシアネート、ポリオールおよびヒドロキシル基を有する不飽和化合物から誘導された不飽和ウレタンである。
【０２０４】
他の例は、鎖中にエチレン性不飽和基を有するポリエステル、ポリアミドまたはポリウレタンである。好適な不飽和ポリエステルおよびポリアミドは、また、例えばマレイン酸およびジオールもしくはジアミンから誘導される。幾つかのマレイン酸は、他のジカルボン酸によって置き換えることができる。前記のポリエステルおよびポリアミドは、また、ジカルボン酸およびエチレン性不飽和ジオールもしくはジアミンから、特に比較的長鎖を有するもの、例えば６〜２０個の炭素原子を有するものから誘導できる。ポリウレタンの例は、飽和もしくは不飽和のジイソシアネートおよび不飽和あるいは飽和のジオールから構成されるものである。
【０２０５】
側鎖中にアクリレート基またはメタクリレート基を有する他の好適なポリマーは、例えば、分子中の主鎖またはエステル基のいずれかに結合された光重合性の側基を有する溶媒可溶性のまたはアルカリ可溶性のポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸エステル）化合物、すなわちEP624826による化合物である。かかるオリゴマーまたはポリマーは、高感度のポリイミド前駆体レジストの製造のために、任意に反応性希釈剤、例えば多官能性の（メタ）アクリレートとともに配合されていてよい。
【０２０６】
成分（ａ）の更なる例は、また、分子構造内に少なくとも１つのカルボキシル官能と少なくとも２つのエチレン性不飽和基とを有するポリマーまたはオリゴマー、例えば飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物と、フェノールもしくはクレゾールノボラックエポキシ樹脂および不飽和モノカルボン酸の反応の生成物との反応によって得られる樹脂、例えば市販品EB9696（UCB Chemicals）；KAYARAD TCR1025（Nippon Kayaku Co.,LTD）である。多塩基性酸無水物の例は、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水ジグリコール酸、無水イミノ二酢酸、無水１，１−シクロペンタン二酢酸、無水３，３−ジメチルグルタル酸、無水３−エチル−３−メチルグルタル酸、無水２−フェニルグルタル酸、無水ホモフタル酸、無水トリメリト酸、無水クロレンド酸、二無水ピロメリト酸、二無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、二無水ビフェニルテトラカルボン酸ならびに二無水ビフェニルエーテルテトラカルボン酸である。
【０２０７】
他の例は、式（ＸＩＶ）
【化１２９】
2015509074.tif 000131
［式中、
Ｙ10は、
【化１３０】
2015509074.tif 000132
であり、
Ｒ200は、水素またはメチルであり、
Ｒ300およびＲ400は、互いに独立して、水素、メチル、ＣｌまたはＢｒであり、
Ｍ20は、１〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアルキレンであり、
ｘは、０〜５であり、かつ
ｙは、１〜１０である］の化合物と１もしくはそれより多くの多塩基性酸無水物との重縮合反応および／または付加反応からの生成物である。かかる成分（ａ）としての化合物の例は、JP2002-206014A、JP2004-69754A、JP2004-302245A、JP2005-77451A、JP2005-316449A、JP2005-338328AおよびJP3754065B2に記載されている。
【０２０８】
上述のポリマーまたはオリゴマーは、例えば、約１０００〜１００００００の、好ましくは２０００〜２０００００の分子量および約１０〜２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、好ましくは２０〜１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【０２０９】
好ましい光重合性の組成物は、成分（ａ）として、分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和結合と少なくとも１つのカルボン酸基を有する化合物、特にエポキシ基を有する不飽和化合物を、カルボン酸基を有するポリマーのカルボキシル基の一部に付加させることによって得られる反応生成物または以下に示される化合物と１もしくはそれより多くの多塩基性酸無水物との反応生成物を含む。更なる好ましい成分（ａ）は、式ＸＩＶの化合物と、１もしくはそれより多くの多塩基性酸無水物との反応から得られる化合物を含む。
【０２１０】
更なる例は、エポキシ基を有する不飽和化合物を、カルボン酸基を有するポリマーのカルボキシル基の一部に付加させることによって得られる反応生成物である。カルボン酸を有するポリマーとしては、不飽和カルボン酸化合物と１もしくはそれより多くの重合性化合物との反応から得られる前記のバインダーポリマー、例えば（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンおよび２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸、スチレンおよびα−メチルスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレンおよびベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸およびベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレンおよび（メタ）アクリル酸のコポリマーなどである。
【０２１１】
エポキシ基を有する不飽和化合物の例は、式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５）
【化１３１】
2015509074.tif 000133
［式中、Ｒ50は、水素またはメチル基であり、Ｍ30は、１〜１０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のアルキレンである］において以下に示されている。
【０２１２】
これらの化合物のうち、脂環式エポキシ基を有する化合物は、特に好ましい。それというのも、これらの化合物は、カルボキシル基を有する樹脂と高い反応性を有し、従って、反応時間は短縮できるからである。これらの化合物は、更に、反応の過程でゲル化を生じず、反応を安定に行うことを可能にする。他方で、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートは、感度および耐熱性の観点から好ましい。それというのも、それらは、低い分子量を有し、かつエステル化の高い転化率をもたらしうるからである。
【０２１３】
前記の化合物の具体例は、例えば、スチレン、α−メチルスチレンおよびアクリル酸のコポリマーまたはメチルメタクリレートおよびアクリル酸のコポリマーと３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートとの反応生成物である。
【０２１４】
ヒドロキシル基を有する不飽和化合物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびグリセロールモノ（メタ）アクリレートは、上述のエポキシ基を有する不飽和化合物の代わりに、カルボン酸基を有するポリマーのための反応物として使用することができる。
【０２１５】
他の例は、無水物を含むポリマーの半エステル、例えば無水マレイン酸および１もしくはそれより多くの他の重合性化合物のコポリマーと、アルコール性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはエポキシ基を有する（メタ）アクリレート、例えば式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５）に記載される化合物との反応生成物である。
【０２１６】
アルコール性ヒドロキシ基を有するポリマー、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ベンジルメタクリレートおよびスチレンと、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸塩化物との反応生成物は、成分（ａ）として使用してもよい。
【０２１７】
他の例は、末端不飽和基を有するポリエステルであって、二塩基性酸無水物および少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物の反応と、それに続く多塩基性酸無水物を有する不飽和化合物との更なる反応から得られる反応生成物である。
【０２１８】
更なる例は、飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物と、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸化合物を、カルボン酸を有する前記のポリマーのカルボキシル基の全てに付加することによって得られる反応生成物との反応によって得られる樹脂である。
【０２１９】
光重合性の化合物は、単独でまたは任意の所望の混合物で使用することができる。
【０２２０】
カラーフィルターレジスト組成物においては、光重合性組成物に含まれるモノマーの全量は、該組成物の全固体含量に対して、すなわち溶剤を含まない全ての成分の量に対して、好ましくは５〜８０質量％、特に１０〜７０質量％である。
【０２２１】
アルカリ水溶液中に可溶性でありかつ水中に不溶性であるカラーフィルターレジスト組成物で使用されるバインダーとしては、例えば１もしくはそれより多くの酸基および１もしくはそれより多くの重合性の不飽和結合を分子中に有する重合性化合物のホモポリマーまたはその２種以上のコポリマーならびに１もしくはそれより多くの重合性化合物であってこれらの化合物と共重合可能な１もしくはそれより多くの不飽和結合を有しかつ酸基を含まない前記化合物のコポリマーを使用できる。かかる化合物は、１もしくはそれより多くの酸基および１もしくはそれより多くの重合性の不飽和結合を分子中に有する１種以上の低分子量化合物と、１もしくはそれより多くの重合性化合物であってこれらの化合物と共重合可能な１もしくはそれより多くの不飽和結合を有しかつ酸基を含まない前記化合物とを共重合させることによって得ることができる。酸基の例は、−ＣＯＯＨ基、ＳＯ3Ｈ基、−ＳＯ2ＮＨＣＯ−基、フェノール性ヒドロキシ基、−ＳＯ2ＮＨ−基および−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基である。そのうち、−ＣＯＯＨ基を有する高分子量化合物が特に好ましい。
【０２２２】
好ましくは、カラーフィルターレジスト組成物中の有機ポリマーバインダーは、アルカリ可溶性コポリマーであって、付加重合性のモノマー単位として、少なくとも１つの不飽和有機酸化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸などを含むコポリマーを含む。ポリマーバインダーのための更なるコモノマーとしては、アルカリ可溶性、付着強度、化学的耐久性などの特性の釣り合いのために、不飽和有機酸エステル化合物、例えばメチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンなどを使用することが好ましい。有機ポリマーバインダーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーのいずれであってもよく、例えばUS5368976に記載されるものであってよい。
【０２２３】
１もしくはそれより多くの−ＣＯＯＨ基および１もしくはそれより多くの重合性の不飽和結合を１分子中に有する重合性化合物の例は、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、シンナミン酸、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］マレエート、３−（アルキルカルバモイル）アクリル酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸およびω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートである。
【０２２４】
ビニルベンゼンスルホン酸および２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸は、１もしくはそれより多くの−ＳＯ3Ｈ基と１もしくはそれより多くの重合性の不飽和結合を有する重合性化合物の例である。
【０２２５】
Ｎ−メチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）（メタ）アクリルアミドは、１もしくはそれより多くの−ＳＯ2ＮＨＣＯ−基と１もしくはそれより多くの重合性の不飽和結合を有する重合性化合物の例である。
【０２２６】
１もしくはそれより多くのフェノール性ヒドロキシ基と１もしくはそれより多くの重合性の不飽和結合を１分子中に有する重合性化合物の例は、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ジヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニルカルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルチオエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルカルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレートおよびジヒドロキシフェニルチオエチル（メタ）アクリレートである。
【０２２７】
１もしくはそれより多くの−ＳＯ2ＮＨ−基と１もしくはそれより多くの重合性の不飽和結合を１分子中に有する重合性化合物の例は、式（ａ）または（ｂ）：
【化１３２】
2015509074.tif 000134
［式中、Ｙ100およびＹ200は、それぞれ、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＡ700−または単結合を表す；Ａ100およびＡ400は、それぞれＨもしくはＣＨ3を表す；Ａ200およびＡ500は、それぞれ、任意に置換基を有するＣ1〜Ｃ12−アルキレン、シクロアルキレン、アリーレンもしくはアラルキレンまたはＣ2〜Ｃ12−アルキレンであってそこにエーテル基およびチオエーテル基が挿入されているもの、シクロアルキレン、アリーレンもしくはアラルキレンを表す；Ａ300およびＡ600は、それぞれ、Ｈ、任意に置換基を有するＣ1〜Ｃ12−アルキル、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す；ならびにＡ700は、Ｈ、任意に置換基を有するＣ1〜Ｃ12−アルキル、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基を表す］によって表される化合物を含む。
【０２２８】
１もしくはそれより多くの−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基と１もしくはそれより多くの重合性の不飽和結合を有する重合性化合物は、マレイミドおよびＮ−アクリロイルアクリルアミドを含む。これらの重合性化合物は、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を含む高分子量化合物であって、その中で主鎖と一緒に重合により環が形成される化合物となる。更に、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基をそれぞれ有するメタクリル酸誘導体およびアクリル酸誘導体も同様に使用できる。かかるメタクリル酸誘導体およびアクリル酸誘導体は、例えば、メタクリルアミド誘導体、例えばＮ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−ブタノイルメタクリルアミド、Ｎ−ペンタノイルメタクリルアミド、Ｎ−デカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ドデカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ベンゾイルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチルベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ナフチルカルボニル）メタクリルアミド、Ｎ−（フェニルアセチル）メタクリルアミドおよび４−メタクリロイルアミノフタルイミドならびにこれらと同じ置換基を有するアクリルアミド誘導体を含む。これらの重合性化合物は重合して、側鎖中に−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有する化合物となる。
【０２２９】
１もしくはそれより多くの重合性不飽和結合を有し、酸基を有さない重合性化合物の例は、重合性の不飽和結合を有する化合物、つまり（メタ）アクリル酸のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピルブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニルメタ（アクリレート）、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート；ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチルインデン；ビニルもしくはアリルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、トリメチル酢酸ビニル、ジエチル酢酸ビニル、ビニルバレート（vinyl barate）、カプロン酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、ジクロロ酢酸ビニル、メトキシ酢酸ビニル、ブトキシ酢酸ビニル、フェニル酢酸ビニル、酢酸ビニル、アセト酢酸ビニル、乳酸ビニル、フェニル酪酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、テトラクロロ安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル、酪酸アリル、ピバル酸アリル、安息香酸アリル、カプロン酸アリル、ステアリン酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリル；ビニルもしくはアリルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル���ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチルブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテル；アミド型不飽和化合物、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミド；ポリオレフィン型化合物、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど；（メタ）アクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、無水マレイン酸、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）アクリレートマクロモノマー；クロトネート、例えばブチルクロトネート、ヘキシルクロトネート、グリセリンモノクロトネート；およびイタコネート、例えばジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート；ならびにマレエートもしくはフマレート、例えばジメチルマレエート、ジブチルフマレートから選択される化合物を含む。
【０２３０】
好ましいコポリマーの例は、メチル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸および２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレンおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネートおよびスチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネートおよびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレートおよびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレートおよびスチレンのコポリマー、ならびにベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−シクロヘキシルマ���イミドおよびスチレンのコポリマーである。
【０２３１】
同様に、ヒドロキシスチレンホモポリマーもしくはコポリマーまたはノボラック型フェノール樹脂、例えばポリ（ヒドロキシスチレン）およびポリ（ヒドロキシスチレン−コ−ビニルシクロヘキサノール）、ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂およびハロゲン化フェノールノボラック樹脂を使用できる。より具体的には、例えば、メタクリル酸コポリマー、アクリル酸コポリマー、イタコン酸コポリマー、クロトン酸コポリマー、無水マレイン酸コポリマー、例えばコモノマーとしてスチレンを有するコポリマー、およびマレイン酸コポリマー、ならびに部分的にエステル化されたマレイン酸コポリマー（それぞれ、例えばJP59-44615-B4（本願で使用される用語“JP-B4”は、審査済みの日本国特許出願を指す）、JP54-34327-B4、JP58-12577-B4およびJP54-25957-B4、JP59-53836-A、JP59-71048-A、JP60-159743-A、JP60-258539-A、JP1-152449-A、JP2-199403-AならびにJP2-199404-Aに記載される）を含み、かつ前記コポリマーは、例えばUS5650263に開示されるようにアミンと反応されており、更に、側鎖にカルボキシル基を有するセルロース誘導体を使用でき、特に好ましくは、ベンジル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマーならびにベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸および他のモノマーのコポリマー（例えばUS4139391、JP59-44615-B4、JP60-159743-AおよびJP60-258539-Aに記載される）である。
【０２３２】
前記の有機バインダーポリマーのうちのカルボン酸基を有するものに関しては、幾つかのまたは全てのカルボン酸基を、感光性、塗膜強度、耐被覆溶剤性および耐化学薬品性および基材への付着性の改善のために、グリシジル（メタ）アクリレートもしくはエポキシ（メタ）アクリレートと反応させて、光重合性の有機バインダーポリマーを得ることができる。例は、JP50-34443-B4およびJP50-34444-B4、US5153095において、T. KudoらによるJ. Appl. Phys., Vol. 37 (1998), p. 3594-3603において、US5677385およびUS5650233に開示されている。
【０２３３】
前記バインダーの質量平均分子量は、好ましくは、５００〜１００００００、例えば３０００〜１００００００、より好ましくは５０００〜４０００００である。
【０２３４】
これらの化合物は、単独でまたは２種以上の混合物として使用してよい。前記の感光性の樹脂組成物中のバインダーの含有率は、全固形分に対して、好ましくは１０〜９５質量％、より好ましくは１５〜９０質量％である。
【０２３５】
更に、カラーフィルターにおいて、各カラーの全固体成分は、イオン性不純物捕捉剤、例えばエポキシ基を有する有機化合物を含有してよい。全固体成分中の前記イオン性不純物捕捉剤の濃度は、一般に、０．１質量％から１０質量％の範囲である。
【０２３６】
カラーフィルターの例は、特に前記の顔料とイオン性不純物捕捉剤の組み合わせに関しては、EP320264に示されている。本発明による光開始剤、すなわちEP320264に記載されるカラーフィルター配合物中の式Ｉの化合物は、トリアジン開始剤化合物と置き換えられると理解される。
【０２３７】
本発明による組成物は、付加的に、JP10-221843Aに記載されるように、酸によって活性化された架橋剤と、熱によりまたは化学線により酸を生成しかつ架橋反応を活性化する化合物を含有してよい。
【０２３８】
本発明による組成物は、また、感光性のパターンもしくはコーティングを含む潜在顔料の熱処理の間に微分散された顔料に変換される潜在顔料を含んでもよい。その熱処理は、潜在顔料含有の光画像形成性の層の露光後または現像後に実施できる。かかる潜在顔料は、例えばUS5879855に記載されるような化学的方法、熱的方法、光分解的方法または放射誘発型の方法によって不溶性顔料に変換できる可溶性の顔料前駆体である。かかる潜在顔料のこの変換は、化学線にさらしたときまたは酸性化合物を添加することによって酸を生成する化合物を組成物に添加することによって増強できる。従って、本発明による組成物中に潜在顔料を含むカラーフィルターレジストを製造することもできる。
【０２３９】
カラーフィルターレジスト、かかるレジストの組成およびプロセス条件は、T. KudoらによるJpn. J. Appl. Phys. Vol. 37 (1998) 3594；T. KudoらによるJ. Photopolym. Sci. Technol. Vol 9 (1996) 109；K. KobayashiによるSolid State Technol. Nov. 1992, p. S15-S18；US5368976；US5800952；US5882843；US5879855；US5866298；US5863678；JP06-230212A；EP320264；JP09-269410A；JP10-221843A；JP01-090516A；JP10-171119A、US5821016、US5847015、US5882843、US5719008、EP881541またはEP902327に示されている。
【０２４０】
本発明の光開始剤は、カラーフィルターレジスト中で、例えば前記の例に示されるものにおいて使用できるか、またはかかるレジストにおいて公知の光開始剤と部分的にもしくは完全に置き換えることができる。当業者によれば、本発明の新規の光開始剤の使用は、特定のバインダー樹脂、架橋剤に限定されず、本願前記に示されるカラーフィルターレジストの例の配合物は、しかしながら、任意のラジカル重合性成分と組み合わせて、染料または着色顔料または潜在顔料と組み合わせて使用して、感光性のカラーフィルターインキまたはカラーフィルターレジストが形成されることは理解される。
【０２４１】
従ってまた、本発明の対象は、カラーフィルターであって、レッド、グリーンおよびブルー（ＲＧＢ）の色エレメントと、任意に黒色マトリクスを準備することと、その際、全ては感光性の樹脂と顔料を透明基材上に有し、前記基材の表面上か前記カラーフィルター層の表面上のいずれかに透明電極を準備することによって製造されたカラーフィルターであって、前記の感光性の樹脂は、多官能性のアクリレートモノマー、有機ポリマーバインダーおよび前記の式ＩもしくはＩ’の光重合開始剤または式ＩもしくはＩ’の化合物の光開始剤混合物を含む前記カラーフィルターである。前記モノマーおよびバインダー成分ならびに好適な顔料は、前記のとおりである。カラーフィルターの製造において、前記透明電極層は、透明基材の表面上に適用されるか、または赤色、緑色および青色の画素および黒色マトリクスの表面上に準備できる。透明な基材は、例えばガラス基材であって、その表面上に付加的に電極を有してよい基材である。カラーフィルターのコントラストを向上させるために、異なる色の色領域の間に黒色マトリクスを適用することが好ましい。
【０２４２】
本発明の感光性組成物は、既に示したように、カラーフィルターの黒色マトリクスの製造のためにも適している。前記の黒色マトリクス組成物は、例えば、本発明の式Ｉの光開始剤化合物、有機バインダー、特にカルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂である有機バインダー、黒色着色材料、ポリマー分散剤、特に塩基性官能基を含むポリマー分散剤を含む。当業者は、そのような配合に関して熟知している。前記の好適な黒色マトリクス組成物および成分（光開始剤以外）の例は、日本国特許第3754065に示されており、その開示内容は、参照をもって記載されたものとする。
【０２４３】
感光性組成物を使用して黒色マトリクスを形成し、そして該黒色の感光性組成物をフォトリソグラフィーによってパターン状の露光によって（すなわち好適なマスクを通じて）パターン形成させることで、透明基板上で赤色、緑色および青色の領域を分ける黒色パターンを形成する代わりに、選択的に、無機の黒色マトリクスを使用することが可能である。かかる無機の黒色マトリクスは、堆積された（すなわちスパッタリングされた）金属（すなわちクロム）の被膜から透明基材上で、好適な画像形成プロセスによって、例えばエッチングレジストによるフォトリソグラフィーによるパターン形成と、エッチングレジストによって保護されていない領域における無機層のエッチングと、次いで残りのエッチングレジストの除去によって形成することができる。
【０２４４】
カラーフィルター製造方法においてどのように、そしてどのステップで黒色マトリクスが適用できるかについて種々の方法が知られている。既に前記のように、レッド、グリーンおよびブルー（ＲＧＢ）の形成前に透明基材上に直接適用でき、またはＲＧＢカラーフィルターを基材上に形成させた後に適用することができる。
【０２４５】
US626796による液晶ディスプレイ用のカラーフィルタの種々の実施態様においては、黒色マトリクスは、また、ＲＧＢカラーフィルタエレメントを有する基材に対して反対の基材上に適用してもよく、前記基材は、液晶層によって隔離されている。
【０２４６】
透明電極層が、ＲＧＢカラーフィルターエレメントと、任意に黒色マトリクスを適用した後に堆積させる場合に、保護層としての追加の外部被膜を、例えばUS5650263に記載されるように、電極層の堆積前にカラーフィルター層上に適用することができる。
【０２４７】
カラーフィルターの外部被膜層を形成するために、感光性または熱硬化性の樹脂組成物が使用される。本発明の感光性の組成物を使用してかかる外部被膜層を形成することもできる。それというのも、該組成物の硬化された被膜は、平坦性、硬度、化学的および熱的な耐久性、透明性、特に可視領域における透過性、基材への付着性ならびにその上への透明な伝導性被膜、ＩＴＯ被膜を形成するための保持性の点で優れている。保護層の製造において、保護層の不要な部分を、例えば基材の切断のためのけがき線でかつ固体イメージセンサの結合パッド上で、JP57-42009A、JP1-130103AおよびJP1-134306Aに記載されるように基材から取り除くべきであるとう要求があった。この点で、上述の熱硬化性樹脂を使用して良好な精度で保護層を選択的に形成することは困難である。しかしながら、感光性の組成物は、保護層の不要な部分を、フォトリソグラフィーによって簡単に取り除くことを可能にする。
【０２４８】
当業者には、本発明の感光性組成物は、赤色、緑色および青色の画素と黒色マトリクスを生成するために、カラーフィルタの製造のために、前記の加工における相違点にもかかわらず、適用できる追加の層にもかかわらず、かつカラーフィルタのデザインにおける相違点にもかかわらず使用できることは明らかである。本発明による組成物を使用して着色エレメントを形成することは、種々のデザインおよびかかるカラーフィルターの製造法によって制限されるとみなされない。
【０２４９】
本発明の感光性組成物は、好適には、カラーフィルタの形成のために使用できるが、この用途に限定されるものではない。同様に、記録材料、レジスト材料、保護層、誘電体層、ディスプレイ用途およびディスプレイエレメント、塗料および印刷インキにおいても有用である。
【０２５０】
本発明による感光性組成物は、また、液晶ディスプレイ、より具体的には反射型液晶ディスプレイにおける、スイッチング素子として薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を有するアクティブマトリクス型ディスプレイとスイッチング素子を有さないパッシブマトリクス型ディスプレイを含むディスプレイにおける層間の絶縁層または誘電体層の製造のためにも適している。
【０２５１】
近年では、液晶ディスプレイは、例えばポケット型ＴＶセットおよび通信用の端末デバイスのために、その薄さと軽量の点で広く用いられている。バックライトの使用が必要無い反射型の液晶ディスプレイが特に要求される。それというのも、超薄型で軽量であり、かつ電力消費を大きく削減できるからである。しかしながら、バックライトが現在入手できる透過型のカラー液晶ディスプレイから取り除かれ、かつ光反射板が、該ディスプレイのより下方の表面に付けられるとしても、光の利用効率が低く、実際の明るさを有することができないという問題点が生ずる。この問題の解決策としては、光の利用効率を高めるために種々の反射型の液晶ディスプレイが提案されている。例えば、一定の反射型液晶ディスプレイは、反射機能を有するピクセル電極を含むようにデザインされている。
【０２５２】
反射型液晶ディスプレイは、絶縁基材と、該絶縁基材から離れた間隔にある反対側の基材とを含む。それらの基材の間の間隔は液晶で満たされている。ゲート電極は、絶縁基材上に形成され、そしてゲート電極と絶縁基材の両方ともゲート絶縁膜で覆われている。次いで、半導体層は、ゲート電極の上にあるゲート絶縁被膜上に形成される。ソース電極とドレイン電極は、また、ゲート絶縁被膜上に、半導体層と接触して形成される。ソース電極、ドレイン電極、半導体層およびゲート電極は、互いに協調し、それによりボトムゲート型ＴＦＴをスイッチング素子として構成する。
【０２５３】
層間絶縁被膜が形成され、それは、ソース電極、ドレイン電極、半導体層およびゲート絶縁被膜を覆う。コンタクトホールは、ドレイン電極上の層間絶縁被膜を通じて形成される。アルミニウムから製造されるピクセル電極は、層間絶縁被膜とコンタクトホールの内部側壁の両方に形成される。ＴＦＴのドレイン電極は、事実上、層間絶縁被膜を通じてピクセル電極と接触される。層間絶縁層は、一般に、粗面化された表面を有するように設計され、それによって、ピクセル電極は、反射板として作用し、前記反射板は、より広い観賞用の角度（鑑賞角）を得るために光を拡散する。
【０２５４】
反射型の液晶ディスプレイは、ピクセル電極が光反射板として作用する点で光を使用する効率を顕著に高める。上述の反射型液晶ディスプレイにおいて、層間絶縁被膜は、フォトリソグラフィーによって凹凸を有するように設計される。表面粗さについてマイクロメートル規模の凹凸の微細形状を形成し制御し、かつコンタクトホールを形成するために、ポジ型およびネガ型のフォトレジストを使用したフォトリソグラフィー法が使用される。これらのレジストのためには、本発明による組成物が特に適している。
【０２５５】
本発明による感光性組成物は、更に、液晶ディスプレイパネルにおける液晶部のセル間隔を制御するスペーサーの製造のために使用できる。液晶ディスプレイにおいて液晶層を通じて透過されたまたは反射された光の特性はセル間隔に依存するので、厚さの精度およびピクセルアレイにわたる均一性は、液晶ディスプレイユニットの性能のための決定的なパラメータである。液晶セルにおいて、セル中の基材の間の間隔は、基材の間のスペーサーとして直径数マイクロメートルのガラスもしくはポリマーの球体をまばらに分配することによって一定に保持される。それらのスペーサーは、このように基材の間で、該基材の間で一定値で距離を維持するように保持される。その距離は、スペーサーの直径によって決定される。それらのスペーサーは、基材の間の最小間隔を保証する；すなわち、それらは基材の間で距離の低下を防ぐ。しかしながら、それらは、基材が互いに離れることを防ぐことはできない。すなわち基材の間の距離は増大する。追加的に、スペーサービーズのこの使用方法は、スペーサービーズの直径の均一性の問題と、パネル上でのスペーサービーズの一様な分配の困難性、ならびに不均一な配向、そして明るさおよび／または光学的開口の問題を、ピクセルアレイ領域でのスペーサーの位置に応じて有する。大きい画像表示領域を有する液晶ディスプレイは、最近では、多くの注意を引いている。しかしながら、液晶セルの面積の増加は、一般に、セルを構成する基材の歪みをもたらす。液晶の層構造は、基材の変形により破壊される傾向がある。このように、基材の間の間隔を一定に保持するためにスペーサーが使用される場合でさえも、大きい画像表示面積を有する液晶ディスプレイは、そのディスプレイが故障を生ずるので実行できない。前記のスペーサー球の分配法の代わりに、セル間隔においてスペーサーとしてカラムを形成する方法も提案されている。この方法において、ピクセルアレイ領域と対向電極との間の領域にスペーサーとして、定められたセル間隔を形成するために、樹脂のカラムが形成される。フォトリソグラフィーによる接着特性を有する感光性材料が、例えばカラーフィルタの製造方法で通常使用される。この方法は、スペーサーの位置、数および高さを自由に制御できるスペーサービーズを使用した慣用の方法と比較して好ましい。近年では、タッチパネル型の液晶ディスプレイ、例えばモバイルオーディオプレイヤーおよび持ち運び式のゲームプラットフォームの広がりにともない、液晶パネルへの機械的応力が高まる傾向にある。機械的強度を高めるためにセル間隔を制御するスペーサーの要求が強まるため、こうしてマルチスペーサー法が使用される。マルチスペーサー法によれば、セル間隔が圧力により外側から狭まるときに、セル間隔を制御するメインスペーサーへと加えると、通常は、サブスペーサーの外的応力に対するセル間隔の支持を低下させる。このマルチスペーサーは、メインスペーサーによる低温条件での液晶の収縮を引き起こし、液晶内の気泡の生成を抑制できる。
【０２５６】
メインスペーサーとサブスペーサーを含むマルチスペーサーは、同じステップにおいて、例えばJPA-2011065133に記載されるようなハーフトーンマスクを使用して形成される。本発明による感光性組成物は、ハーフトーンマスクを使用した製造方法のために望ましい。
【０２５７】
カラー液晶ディスプレイパネルでは、カラーフィルターエレメントのブラックマトリックス下の非画像形成領域に、このようなスペーサーが形成される。従って、感光性組成物を用いて形成されるスペーサーは、明るさおよび光学的開口を減少させない。
【０２５８】
カラーフィルター用のスペーサーを有する保護層を製造するための感光性組成物は、JP2000-81701-Aに開示されており、そしてスペーサー材料用の乾燥被膜型フォトレジストもまた、JP11-174459-AおよびJP11-174464-Aに開示されている。これらの文献に記載されているように、感光性組成物、液状および乾燥被膜型フォトレジストは、少なくとも１つのアルカリまたは酸可溶性バインダーポリマー、ラジカル重合性モノマー、およびラジカル開始剤を含んでいる。幾つかの場合には、更にエポキシドおよびカルボン酸のような熱架橋性成分を含めてもよい。
【０２５９】
感光性組成物を使用したスペーサーの形成のための工程は、以下の通りである：
感光性組成物を基材、例えば、カラーフィルターパネルに適用して、基体を予備焼成後、マスクを通してこれを露光する。次に、基材を現像液で現像して、パターン形成することにより所望のスペーサーを形成する。組成物が、幾らかの熱硬化性成分を含むとき、通常後焼成を行って組成物を熱硬化させる。
【０２６０】
本発明の光硬化性組成物は、その高い感度のため、（上述の）液晶ディスプレイ用のスペーサーを製造するのに適している。
【０２６１】
本発明の感光性組成物はまた、液晶ディスプレイパネル、イメージセンサーなどに使用されるマイクロレンズアレイを製造するためにも適している。
【０２６２】
マイクロレンズは、検出器、ディスプレイ、および発光装置（発光ダイオード、横位および垂直キャビティ面レーザー）のような能動オプトエレクトロニクス装置に適合して、これらの光学入力または出力特性を改善するための、微小な受動光学部品である。応用の分野は広く、遠距離通信、情報工学、視聴覚サービス、太陽電池、検出器、固体光源、および光学的相互接続のような分野を包含する。
【０２６３】
現在の光学システムでは、種々の技術を利用することにより、マイクロレンズと微小光学装置の間の効率的なカップリングが得られている。
【０２６４】
マイクロレンズアレイは、ディスプレイの明るさを増大させるため液晶ディスプレイ装置のような非発光ディスプレイ装置の画素領域上の照明光を集光するために、入射光を集光するために、あるいは、例えばファクシミリなどに、これらの装置の感度を改善するために使用されるラインイメージセンサーの光電変換領域上に画像を形成するための、および液晶プリンターまたは発光ダイオード（ＬＥＤ）プリンターにおいて使用される感光性手段上にプリントすべき画像を形成するための手段として使用される。
【０２６５】
最も一般的な応用は、電荷結合素子（ＣＣＤ）のような固体画像検知装置の光検出器アレイの効率を改善するためのその使用である。検出器アレイでは、各検出エレメントまたはピクセルにおいて可能な限り多くの光の捕集が望まれる。マイクロレンズを各ピクセルの頂上部に置けば、レンズは、入射光を捕集して、レンズのサイズより小さなアクティブ領域にこれを集中させる。
【０２６６】
先行技術によれば、マイクロレンズアレイは、種々の方法により製造することができる：そのそれぞれについて本発明による組成物を使用してよい。
【０２６７】
（１）凸レンズを入手するための方法（平面配置のレンズのパターンを、従来のフォトリソグラフィー法などにより熱可塑性樹脂に描き、次に熱可塑性樹脂を樹脂の軟化点を超える温度まで加熱することにより流動性を持たせ、これによってパターンエッジに沈下を引き起こす（いわゆる「リフロー化」）］（例えば、JP60-38989-A、JP60-165623-A、JP61-67003-A、およびJP2000-39503-Aを参照のこと）。この方法では、使用される熱可塑性樹脂が感光性であるとき、レンズのパターンは、この樹脂の露光により得ることができる。
【０２６８】
（２）成形型またはスタンパーを使用することによるプラスチックもしくはガラスの材料の形成方法。レンズ材料としては、光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂がこの方法で使用できる（例えばWO99/38035を参照のこと）。
【０２６９】
（３）アライナーの使用により感光性樹脂を所望のパターンで露光すると、非反応モノマーが、非露光領域から露光領域へ移動することによって、露光領域の膨張が生じるという現象に基づく、凸レンズを形成するための方法（例えば、Journal of the Research Group in Microoptics Japanese Society of Applied Physics, Colloquium in Optics, Vol. 5, No. 2, pp. 118-123 (1987)およびVol. 6, No. 2, pp. 87-92 (1988)を参照のこと）。
【０２７０】
支持基体の上面上に、感光性樹脂層を形成する。次に独立した遮光マスクを使用して、感光性樹脂層の上面を水銀灯などからの光で照らすことにより、感光性樹脂層を露光する。結果として、感光性樹脂層の露光部分が凸レンズの形状に膨張することにより、複数のマイクロレンズを有する集光層が形成される。
【０２７１】
（４）凸レンズを入手するための方法（フォトマスクを樹脂と接触させないような近接露光法により感光性樹脂を露光することにより、パターンエッジにブラーが生じるため、光化学反応生成物の量は、パターンエッジのブラー化の程度に依存して分布する）（例えば、JP61-153602-Aを参照のこと）。
【０２７２】
（５）レンズ作用を生みだすための方法（感光性樹脂を特定強度分布の光に露光することにより、光強度に依存して屈折率の分布パターンを形成する）（例えば、JP60-72927-AおよびJP60-166946-Aを参照のこと）。
【０２７３】
上述の方法のいずれにおいても、本発明の感光性組成物を使用して、光硬化性樹脂組成物を用いてマイクロレンズアレイを形成することができる。
【０２７４】
ある特定の分の技術は、フォトレジストのような熱可塑性樹脂におけるマイクロレンズの形成に専念する。一例が、Popovicらにより参考文献：SPIE 898, pp. 23-25 (1988)に発表されている。リフロー法と名付けられたこの方法は、熱可塑性樹脂中のレンズのフットプリントを画定し（例えば、フォトレジストのような感光性樹脂中でフォトリソグラフィーにより）、続いてこの材料をそのリフロー温度を超えて加熱するという工程を含む。表面張力が、リフロー前の元の島と等しい容量で、フォトレジストの島を球形のキャップ中に引き寄せる。このキャップは、平凸マイクロレンズである。この技術の利点は、特に、簡単さ、再現性、および発光または光検出オプトエレクトロニクス装置の頂上部への直接組み込みの可能性にある。
【０２７５】
幾つかの場合には、リフロー化前にオーバーコート層を長方形の形状でパターン化レンズ単位上に形成することにより、リフロー工程での球形キャップへのリフローなしに中央での樹脂の島の沈下を回避する。オーバーコートは、永久保護層として作用する。コーティング層もまた、感光性組成物から作られる。
【０２７６】
マイクロレンズアレイは、例えばEP0932256に開示される、成形型またはスタンパーの使用によって製作することもできる。平面マイクロレンズアレイを製造する方法は、下記のとおりである：凸面部分を密に配置したスタンパーの成形面に、離型剤をコーティングし、高い屈折率を有する光硬化性合成樹脂材料を、スタンパーの成形面上にセットする。次に、ガラス基板を合成樹脂材料に押し付け、それによって、合成樹脂材料を伸展させ、紫外線での照射または加熱によって合成樹脂材料を硬化させ、凸マイクロレンズを形成するよう成形する。その後、スタンパーを剥がす。次いで、低い屈折率を有する光硬化性合成樹脂材料を、接着層として凸マイクロレンズ上にさらにコーティングし、カバーガラス板へ作成したガラス基板を、合成樹脂材料に押し付け、それによってこれを伸展させる。次いで、合成樹脂材料を硬化させ、最後に、平面マイクロレンズアレイを形成する。
【０２７７】
ＵＳ５９６９８６７に開示されたとおり、型を用いた類似の方法が、プリズムシートの製造に適用され、これは、カラー液晶表示パネル用のバックライトユニットの一部として、明るさを増強するために用いられる。片側にプリズム列を形成するプリズムシートは、バックライトの発光面に取り付けられる。プリズムシートを製造するには、活性エネルギー線硬化性組成物を、金属製、ガラス製または樹脂製のレンズ型にキャストし伸展させ、プリズム列等のレンズ形状を形成し、その後、透明な基板シートをその上に置き、活性エネルギー線放出源からの活性エネルギー線を、硬化のために該シートを通して照射する。次いで、製造されたレンズシートを、レンズ成形用型から離型して、レンズシートを得る。
【０２７８】
レンズ部分を形成するのに用いられる活性エネルギー線硬化性組成物は、透明な基板への接着性、および適当な光学特性を含む、様々な特性を保有しなければならない。
【０２７９】
少なくとも従来の技術の何らかのフォトレジストによるレンズは、光学スペクトルの青色端における光学的透過率が不良であるため、いくつかの用途に対して望ましくない。
【０２８０】
本発明の光硬化性組成物は、熱的にも光化学的にも、低い黄変性を有するため、上記マイクロレンズアレイの製造に適している。
【０２８１】
新規な放射線感受性組成物は、プラズマ表示パネル（ＰＤＰ）の製造法に用いられるフォトリソグラフィー工程、特にバリヤーリブ、蛍光層および電極の画像形成プロセスにも適している。ＰＤＰは、気体放電による発光によって画像および情報を表示するための、平面表示装置である。パネルの構成、および操作の方法によって、二つの種類、すなわちＤＣ（直流）型およびＡＣ（交流）型が知られている。
【０２８２】
例示のため、ＤＣ型カラーＰＤＰの原理を簡潔に説明する。ＤＣ型カラーＰＤＰでは、２枚の透明な基板（一般的にはガラス板）の間に介在する空間が、この透明基板間に挿入された格子状のバリヤーリブによって、多数の微細なセルに分割される。個々のセルにおいて、放電気体、例えばＨｅまたはＸｅが密閉される。各セルの後方壁には、蛍光層が存在し、該層は放電気体の放電によって生成された紫外光によって励起されると、三原色の可視光を発する。前記の２つの基材の内面側において、電極は、関連のセルにわたって互いに対向して配置されている。一般に、陰極は、ＮＥＳＡガラスのような、透明な導電性材料フィルムで形成される。前壁および後壁に形成されたこれらの電極間に高電圧が印加されたとき、セルに密閉された放電気体は、プラズマ放電を誘発し、その結果放射される紫外光によって、赤、青および緑色の蛍光要素を励起して発光し、画像を表示する。フルカラー表示系では、それぞれ、上記の赤、青および緑色の３原色の各蛍光要素は、連帯して、一つの画素を形成する。
【０２８３】
ＤＣ型ＰＤＰにおけるセルは、格子の構成バリヤーリブによって分割されるのに対し、ＡＣ型ＰＤＰにおけるそれは、基板面に互いに平行に配置されたバリヤーリブによって分割される。いずれの場合も、セルは、バリヤーリブによって分割される。これらのバリヤーリブは、発光放電を固定された領域内に閉じ込めて、隣接する放電セル間の誤った放電またはクロストークを除外し、理想的な表示を確保することを目的とする。
【０２８４】
本発明による組成物は、また、単色または多色であってよい画像記憶または画像複写（コピー、リプログラフィー）のための１層以上の材料の製造のために使用される。更に、前記材料は、色校正システムのために適している。この技術において、マイクロカプセルを含む配合物を適用でき、画像作成のために放射線硬化に引き続き熱処理を行うことができる。かかるシステムおよび技術ならびにそれらの適用は、例えばUS5376459に開示されている。
【０２８５】
式Ｉで表される化合物はホログラフデータ記憶用途における光開始剤としても適する。前記光開始剤はラジカルを発生させ、ホログラフデータ記憶に適する、ブルーレーザー放射で照射してモノマーの重合を開始する。ブルーレーザーの波長範囲は３９０〜４２０ｎｍ、好ましくは４００〜４１０ｎｍであり、特に４０５ｎｍである。ホログラフ記憶系（ホログラフ記録媒体）は、例えば大容量データを素早いアクセス時間で記録および読み出すのに使用される。本発明の光開始剤は例えば特にWO03/021358に記載のシステムに適する。
【０２８６】
ホログラフデータ記憶系は、好ましくは、低屈折率のマトリックス前駆体のマトリックスネットワークと高屈折率の光重合性モノマーからなる。
【０２８７】
マトリクス前駆体および光活性モノマーは、（ａ）マトリクス前駆体が硬化中に重合する反応が、パターン、例えばデータの記録の間に光活性モノマーが重合する反応から独立しているように、そして（ｂ）マトリクスポリマーと光活性モノマー（感光性ポリマー）の重合によって得られるポリマーとは互いに混合可能であるように選択される。光記録材料（すなわちマトリックス材料、さらに光活性モノマー、光開始剤および／または添加剤を加えたもの）は少なくとも約１０5Ｐａの、一般に約１０5〜１０9Ｐａの弾性率を示すとき、マトリックスは形成されると判断される。
【０２８８】
メディアマトリックスは「溶解」され未反応のままである光重合性モノマーの存在下で、架橋ネットワークとして得られる、その場の重合によって形成される。未反応の光重合性モノマーを含有するマトリックスはまた他の手段、例えば、光活性な液体モノマーが均一に分散した、固体−樹脂マトリックス材料を用いることによっても形成される。そして、単色照射が、ホログラフパターンを生成し、該パターンは光度分布に従い、固体の予形成されたマトリックス中で光反応性モノマーを重合させる。未反応モノマー（光度が最少である場合）はマトリックス中に拡散し、モノマーとマトリックスの屈折率の相違によって、ならびに、モノマーの体積分率によって算出された、屈折率の変調を生成する。記録層の厚さは数マイクロメーターの範囲から最高１ミリメートルの厚さである。そのように厚いホログラフデータ記憶層であることから、上記レーザー波長で該層を透明にして、光重合範囲が記録層における露光深さに極力依存しないために、光開始剤は高い光反応性と低い吸光度を兼ね備えていることが要求される。
【０２８９】
本発明の光開始剤が、４０５ｎｍにおける高い反応性と低い吸光度を兼ね備え、本用途に適当であることが見出された。色素および増感剤もまた配合物に添加可能である。ブルーレーザー照射に適当な染料および増感剤は、例えばクマリン、キサントン、チオキサントンなどである（上記リストを参照）。
【０２９０】
特に、上記のリスト中の項目１．、２．および３．に記載されたチオキサントン、クマリンおよびベンゾフェノンが関連する。
【０２９１】
該光開始剤が、ホログラフデータ記憶に要求されるような、厚い層中で、高感度で、モノマーの光重合を可能にし、ブルーレーザー照射に高感度な記録層を得ることを見出した。光開始剤は、２０ミクロン厚さの感光層中、２〜８質量％の濃度で使用されるとき、レーザー波長における、光開始剤を含む層の０．４未満、好ましくは０．２未満の吸収を得る。
【０２９２】
光開始剤は、特に光学物品（例えば光導波路）または、上述のポリマーおよび有機光開始剤を含み、３４０〜４５０ｎｍ範囲のＵＶ波長で最大吸収を有し、感度に適合した屈折率コントラストが３×１０-6Δｎ／（ｍＪ／ｃｍ2）である、ホログラフ記録媒体の製造に特に適する。例えば、ポリマーは成分１および成分２（成分１はＮＣＯ−末端プレポリマーを含み、成分２はポリオールを含む）を含む材料を重合することによって形成される。成分１は、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート誘導体、メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート誘導体である。成分２は、例えばポリプロピレンオキシドのポリオールである。好ましくは、光活性モノマーはアクリレートモノマーである。前記媒体中、書き込みによって引き起こされる収縮は通常０．２５％未満である。
【０２９３】
光硬化はさらに印刷にとって非常に重要であり、なぜなら、インクの乾燥時間はグラフィック製品の製造速度にとって決定的な要因であり、かつ、何分の１秒のオーダーであるべきだからである。ＵＶ硬化性インクは、スクリーン印刷インキおよびオフセットインクのために特に重要である。
【０２９４】
既に上述したように、新規混合物は、印刷版の製造のためにも極めて適している。この用途は、例えば可溶性の直鎖状ポリアミドもしくはスチレン／ブタジエンおよび／またはスチレン／イソプレンゴム、カルボキシル基を含むポリアクリレートもしくはポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコールもしくはウレタンアクリレートと、光重合性モノマー、例えばアクリルアミドおよび／またはメタクリルアミドまたはアクリレートおよび／またはメタクリレートおよび光開始剤との混合物を使用する。これらの系の被膜およびプレート（湿式もしくは乾式）は、印刷された原物のネガ（またはポジ）を通して露光され、未硬化の部分を引き続き好適な溶剤または水溶液を使用して洗出する。
【０２９５】
光硬化が使用される別の分野は、金属のコーティングであり、その場合に、例えば金属板および金属管、金属管もしくは金属ボトルキャップのコーティングおよびポリマーコーティングの、例えばＰＶＣをベースとする床もしくは壁のカバーのコーティングの光硬化である。
【０２９６】
紙用コーティングの光硬化の例は、ラベル、レコード立ておよびブックカバーの無色のワニスである。
【０２９７】
複合組成物製の成形物品の硬化のために、新規の光開始剤を使用することも関心が持たれている。前記複合コンパウンドは、光硬化性配合物で含浸されている、自己支持性マトリクス材料、例えばガラス繊維、あるいは例えば植物繊維［K.-P. Mieck, T. Reussmann in Kunststoffe 85 (1995), 366-370を参照］からなる。複合コンパウンドを含む成形された部材は、前記新規化合物を使用して製造される場合には、高いレベルの機械的安定性および機械的耐久性を達成する。前記新規化合物は、また、成形における光硬化材として、含浸組成物およびコーティング組成物として使用され、それらは、例えばEP7086に記載されている。かかる組成物の例は、硬化活性および耐黄変性に関して厳格な要求が課されるゲルコート樹脂ならびに繊維強化成形物、例えば平坦なもしくは縦方向もしくは横方向に波形を有する光拡散板である。かかる成形物の製造のための技術、例えば手動堆積法（hand lay-up）、吹き付け堆積法（spray lay-up）、遠心キャスト法（centrifugal casting）またはフィラメント巻き付け法（filament winding）は、例えばP.H. Selden in “Glasfaserverstaerkte Kunststoffe”, page 610, Springer Verlag Berlin-Heidelberg-New York 1967に記載されている。これらの技術により製造できる物品の例は、ボート、ガラス繊維強化されたプラスチックの両側コーティングを有するファイバーボードもしくはチップボードパネル、管、コンテナなどである。成形組成物、含浸組成物およびコーティング組成物の更なる例は、ガラス繊維を含む成形用ＵＰ樹脂ゲルコート（ＧＲＰ）、例えば波形シートおよび積層紙である。積層紙は、尿素樹脂またはメラミン樹脂をベースとすることができる。積層物の製造の前に、前記ゲルコートが支持体（例えば被膜）上に作製される。前記新規の光硬化性組成物は、キャスティング樹脂のために、または物品の包埋のために、例えば電子素子の包埋のためなどに使用できる。
【０２９８】
本発明による組成物および化合物は、ホログラフィー、導波体、光学スイッチの製造のために使用でき、その際、照射領域と未照射領域との間の屈折率の差の発生が利用される。
【０２９９】
イメージング技術および情報媒体の光学的製造のための光硬化性組成物の使用も重要である。かかる用途においては、既に記載したように、支持体に適用された層（湿式もしくは乾式）は、画像様に、例えばフォトマスクを通じて、紫外線もしくは可視光で照射され、該層の非露光領域は現像液での処理により除去される。光硬化性層の金属への適用は、電着によって実施することもできる。露光領域は、架橋により高分子となり、従って不溶性であり、該支持体上に留まる。適度な着色が可視的像を生成する。前記支持体が金属化された層である場合に、該金属は、露光と現像の後に、非露光領域でエッチング除去されうるか、または電気メッキによって強化されうる。このように、電子回路およびフォトレジストを製造可能である。画像形成材料に用いた場合は、この新規光開始剤は、いわゆるプリントアウト画像を生成し、それにより、照射に起因して色の変化が誘発される、優れた性能を与える。そのようなプリントアウト画像を形成するには、異なる染料、および／またはそのロイコ形態が用いられ、そのようなプリントアウト画像系についての例は、例えばWO96/41240、EP706091、EP511403、US3579339およびUS4622286に見出すことができる。
【０３００】
新規光開始剤はまた、逐次積層法により製造される多層回路基板の誘電体層を形成するための光パターン化可能な組成物に適している。
【０３０１】
本発明は、前記のように、顔料着色されたおよび顔料着色されていないペイントおよびワニス、粉末コーティング、印刷インキ、印刷版、接着剤、感圧性接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、エレクトロニクス用フォトレジスト、エッチング用レジスト、液状被膜と乾燥被膜の両方、ソルダーレジスト、種々のディスプレイ用途のためのカラーフィルタの製造のためのレジスト（カラーフィルタレジストは、顔料を、顔料と染料を（すなわちハイブリッド系）または染料単独を含有する）、プラズマディスプレイパネル（例えばバリヤリブ、蛍光体層、電極）、エレクトロルミネッセンスディスプレイおよびＬＣＤ（例えば層間絶縁層、スペーサー、マルチスペーサー、マイクロレンズアレイ）の製造方法において構造を生成するためのレジスト、電機部品および電子部品の封入のための、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波路、光スイッチ、めっきマスク、色校正システム、ガラス繊維ケーブル用コーティング、スクリーン印刷用ステンシルの製造のための、立体リソグラフィーによる３次元物品の製造のための、ホログラフィック記録（例えばホログラフィーデータ記憶（ＨＤＳ）のため）のための画像記録材料としての、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料のための、マイクロカプセルを含む配合物、紫外線のおよび可視光のレーザー直描システム用のフォトレジストとして、印刷回路基板のシーケンシャル積層における誘電体層の形成のための組成物ならびに方法を提供し、その際、前記方法は、上記の組成物を１５０〜６００ｎｍの範囲の電磁線または電子ビームもしくはＸ線で照射することを含む。
【０３０２】
写真情報記録のために使用される基材は、例えばポリエステルのフィルム、酢酸セルロースもしくはポリマーコート紙を含み、オフセット印刷形状用の基材は、特に処理されたアルミニウムであり、印刷回路の製造のための基材は、銅クラッドラミネートであり、かつ集積回路の製造のための基材は、例えばシリコンウェハである。写真材料用の感光性層およびオフセット印刷形状の層厚は、一般に、約０．５μｍ〜１０μｍであり、一方で、印刷回路については、０．１μｍ〜約１００μｍである。前記基材のコーティングの後に、溶剤を、一般に乾燥によって除去して、フォトレジストのコートが基材上に残る。
【０３０３】
基材のコーティングは、該基材に液状組成物、溶液もしくは懸濁液を適用することによって実施することができる。溶剤および濃度の選択は、原則的に、組成物型およびコーティング技術に依存する。前記溶剤は不活性であることが望ましい。すなわち、該溶剤は、それらの成分と化学反応を起こさないことが望ましく、コーティング後に乾燥の間に再び除去できることが望ましい。好適な溶剤の例は、ケトン、エーテルおよびエステル、例えばメチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチル、ｎ−ブチルアセテート、エチル ３−エトキシプロピオネート、２−メトキシプロピルアセテート、メチル−３−メトキシプロピオネート、２−ヘプタノン、２−ペンタノンおよび乳酸エチルである。
【０３０４】
前記溶液は、基材へと、公知のコーティング技術によって、例えばスピンコート法、ディップコート法、ナイフコート法、カーテンコート法、ブラシ塗布法、吹き付け法によって、殊に静電的吹き付け法、リバースロールコート法によって、また電気泳動的堆積によって均一に適用される。また、感光性層を一時的な可撓性支持体に適用し、次いで最終基材、例えば銅クラッド回路板またはガラス基材を積層を介した層の転移によりコーティングすることも可能である。
【０３０５】
適用量（被覆厚）および基材（層支持体）の性質は、所望の適用分野に依存する。被覆厚の範囲は、一般に約０．１μｍから１００μｍ超、例えば０．１μｍから１ｃｍ、好ましくは０．５μｍから１０００μｍの値を含む。
【０３０６】
前記基材のコーティングの後に、溶剤を、一般に乾燥によって除去して、フォトレジストの実質的に乾燥したレジスト被膜が基材上に残る。
【０３０７】
前記の新規組成物の感光性は、一般に、約１５０ｎｍ〜６００ｎｍ、例えば１９０〜６００ｎｍ（紫外線−可視光領域）におよびうる。好適な放射は、例えば日光または人工光源からの光に存在する。従って、多数の非常に様々な種類の光源が使用される。点光源とアレイ（「ランプカーペット」）の両方が好適である。例は、カーボンアークランプ、キセノンアークランプ、低圧−、中圧−、高圧−および超高圧水銀ランプ、場合により金属ハロゲン化物ドープを有するランプ（メタルハロゲンランプ）、マイクロ波刺激金属蒸気ランプ（microwave-stimulated metal vapour lamps）、エキシマランプ、超化学線（superactinic）蛍光管、蛍光灯、白熱アルゴン灯、電子フラッシュライト、写真用投光照明灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、電子ビームならびにＸ線がある。ランプと露光される基材との距離は、本発明によれば、用途およびランプの種類および出力に依存して変化してよく、例えば２ｃｍ〜１５０ｃｍであってよい。レーザ光源、例えばエキシマレーザ、例えば１５７ｎｍ露光用のＦ2エキシマレーザ、２４８ｎｍ露光用のＫｒＦエキシマレーザおよび１９３ｎｍ露光用のＡｒＦエキシマレーザも好適である。可視領域のレーザも使用できる。
【０３０８】
用語「画像様」の露光は、予め定められたパターンを含むフォトマスク、例えばスライド、クロムマスク、ステンシルマスクもしくはレチクルを通じた露光と、レーザもしくは光線による露光であって、コンピュータ制御下で被覆される基材の表面上を動きこうして画像を生成する露光の両方を含む。そのために好適なＵＶレーザ露光システムは、例えばEtecおよびOrbotechによって提供される（DP-100（商標）DIRECT IMAGING SYSTEM）。レーザ光源の他の例は、例えばエキシマレーザ、例えば１５７ｎｍ露光用のＦ2エキシマレーザ、２４８ｎｍ露光用のＫｒＦエキシマレーザおよび１９３ｎｍ露光用のＡｒＦエキシマレーザである。更に好適なのは、固体ＵＶレーザ（例えばManiaBarco社製のGemini、PENTAX社製のDI-2050）ならびに４０５ｎｍの出力を有するバイオレットレーザダイオード（PENTAX社製のDI-2080、DI-PDP）である。可視領域のレーザも使用できる。そして、コンピュータ制御された放射も電子ビームによって達成できる。また、ピクセル毎にアドレスしてデジタル画像を生成できる液晶製のマスクを使用することもでき、それらは、例えばA. Bertsch, J.Y. Jezequel, J.C. AndreによってJournal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 1997, 107, p. 275-281に記載され、かつK.-P. Nicolayによって、Offset Printing 1997, 6, p. 34-37に記載されている。
【０３０９】
前記材料の画像様の露光の後で現像の前に、短時間の熱処理を行うことが好ましいことがある。現像後に、熱によるポストベークを実施して、該組成物を硬化させ、かつあらゆる微量の溶剤を除去することができる。使用される温度は、一般に、５０〜２５０℃、好ましくは８０〜２２０℃であり、熱処理の時間は、一般に０．２５〜６０分である。
【０３１０】
前記光硬化性組成物は、更に、印刷版またはフォトレジストの製造方法において使用でき、それは、例えばDE4013358に記載されている。かかる方法において、前記組成物は、マスクを用いずに、画像様の照射の前に、それと同時にまたはその後に、短時間にわたって少なくとも４００ｎｍの波長を有する可視光に晒される。
【０３１１】
露光と、行われる場合には熱処理の後に、前記感光性コーティングの非露光領域は、自体公知の様式で現像液により除去される。
【０３１２】
既に述べたように、前記新規組成物は、水性アルカリまたは有機溶剤によって現像できる。特に好適な水性アルカリ現像溶液は、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドまたはアルカリ金属のケイ酸塩、リン酸塩、水酸化物および炭酸塩の水溶液である。少量の湿潤剤および／または有機溶剤を、所望であればこれらの溶液に添加してもよい。現像液に少量で添加できる典型的な有機溶剤の例は、シクロヘキサノン、２−エトキシエタノール、トルエン、アセトンおよびかかる溶剤の混合物である。基材に応じて、また、溶剤、例えば有機溶剤を、現像液として使用でき、または上述のように、水性アルカリとかかる溶剤との混合物を使用することもできる。溶剤現像のために特に有用な溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メチル−３−メトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホラミド、エチルラクテート、メチルラクテート、ε−カプロラクタムおよびＮ−メチルピロリジノンを含む。任意に、水を、これらの溶剤に、依然として澄明な溶液が得られ、かつ感光性の組成物の露光されない領域の十分な可溶性が保持される濃度まで添加することができる。
【０３１３】
従って、本発明は、また、エチレン性不飽和二重結合を含む化合物、すなわち少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を含むモノマー、オリゴマーもしくはポリマーの化合物の光重合のための方法であって、これらの化合物に少なくとも１種の前記の式Ｉの光開始剤を添加し、得られた組成物を電磁線、特に１５０〜６００ｎｍの波長の、特に１９０〜６００ｎｍの波長の光、電子ビームもしくはＸ線で照射することを含む前記方法を提供する。
【０３１４】
換言すると、エチレン性不飽和二重結合を含む化合物に少なくとも１種の前記の式Ｉの光開始剤を添加し、得られた組成物を電磁線、特に１５０〜６００ｎｍの波長の、特に１９０〜６００ｎｍの波長の光、電子ビームもしくはＸ線で照射する。
【０３１５】
本発明は、更に、少なくとも１つの表面上に、前記の組成物をコーティングしたコーティングされた基材を提供し、かつレリーフ画像の写真技術的作製のための方法であって、コーティングされた基材を、画像様の露光に供し、次いで非露光部分を現像液で除去する前記方法を記載している。画像様の露光は、マスクを通じて照射するか、またはレーザもしくは電子ビームによって既に前記のように照射することによって行うことができる。この内容において特に好ましいのは、既に上述したレーザビーム露光である。
【０３１６】
本発明の化合物は、良好な熱安定性、低い揮発性、良好な貯蔵安定性および高い可溶性を有し、かつ空気（酸素）の存在下での光重合にも適している。更に、前記化合物は、光重合後に組成物においてわずかな黄変しか引き起こさない。
【０３１７】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するものであるが、本発明の範囲を前記実施例のみに制限するものではない。部とパーセンテージは、残りの詳細な説明および特許請求の範囲では、特に記載がない限り、質量に対するものである。３つより多くの炭素原子を有するアルキル基が特定の異性体を何ら述べられずに実施例において示されている場合に、それぞれの場合にｎ−異性体を意味する。
【０３１８】
製造例
例１
［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−｛２−［６−（２−｛［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−アセトキシイミノ−メチル｝−フェノキシ）−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ］−フェニル｝−メタノン オキシム Ｏ−アセテートの合成
１．ａ  １１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾールの合成
【化１３３】
2015509074.tif 000135
【０３１９】
１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾールは、幾つかの手順に従って、例えばSYNLETT, 2006, 7, 1021に記載の手順に従って製造できる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000136
【０３２０】
１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（０．７０ｇ；３．２２ミリモル）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（３ｍＬ）中に入れたものに、水素化ナトリウム（０．１９ｇ；４．６７ミリモル）を０℃で添加する。０℃で１時間撹拌した後に、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（１．２４ｇ；６．４４ミリモル）を０℃で添加し、そして該混合物を室温で一晩撹拌する。該反応混合物を、氷水に注ぎ、そして粗生成物をＡｃＯＥｔ（酢酸エチルエステル）で２回抽出する。合した有機層を、Ｈ2Ｏおよびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮し、真空中で乾燥させることで、粗生成物（１．０８ｇ）として黄色の液体が得られる。該生成物を、更なる精製をすることなく後続反応のために使用する。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000137
【０３２１】
１．ｂ  ［１１−（２−エチルヘキシル）−８−（２−フルオロベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−メタノンの合成
【化１３４】
2015509074.tif 000138
【０３２２】
１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（４７．１６ｇ；１４３．０ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2（４００ｍＬ）中に入れたものに、２，４，６−トリメチルベンゾイルクロリド（２７．４５ｇ；１５０．０ミリモル）およびＡｌＣｌ3（２０．００ｇ；１５０．０ミリモル）を０℃で添加する。室温で２時間にわたり撹拌した後に、ＡｌＣｌ3（２２．９３ｇ；１７２．０ミリモル）を０℃で添加し、そして２−フルオロベンゾイルクロリド（２３．７８ｇ；１５０．０ミリモル）を滴加し、次いで該混合物を室温で３時間にわたり撹拌する。該反応混合物を、氷水に注ぎ、そして粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2で２回抽出する。合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。２３０ｍｌのｎ−ヘキサンを添加した後に、ＣＨ2Ｃｌ2を濃縮により除去することで、ベージュ色の固体が得られる。それを濾過によって回収し、次いでｎ−ヘキサンで洗浄する。次いで、それを乾燥させることで、ベージュ色の固体（８１．８１ｇ；９５．７％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000139
【０３２３】
１．ｃ  ［２−（６−｛２−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−カルボニル］−フェノキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ）−フェニル］−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−メタノンの合成
【化１３５】
2015509074.tif 000140
【０３２４】
［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１，１１ｂ−ジヒドロ−４ａＨ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−（２−フルオロ−フェニル）−メタノン（２．９９ｇ；５．００ミリモル）をピリジン（１５ｍＬ）中に入れたものに、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール（０．５９ｇ；２．２５ミリモル）および水素化ナトリウム（０．４０ｇ；１０．００ミリモル）を室温で添加する。該混合物を１００℃で加熱し、それを一晩撹拌する。それを室温で冷却した後に、該反応混合物を、氷水中に注ぐ。前記粗生成物を酢酸エチルで２回抽出する。合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮することで、褐色の固体が得られる。粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2およびｎ−ヘキサン（３：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、黄色の固体（０．７４ｇ、２３％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000141
【０３２５】
１．ｄ  ［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−｛２−［６−（２−｛［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−ヒドロキシイミノ−メチル｝−フェノキシ）−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ］−フェニル｝−メタノン オキシムの合成
【化１３６】
2015509074.tif 000142
【０３２６】
［２−（６−｛２−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−カルボニル］−フェノキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ）−フェニル］−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−メタノン（０．７４ｇ；０．５２ミリモル）をピリジン（５ｍＬ）中に入れたものに、ヒドロキシルアンモニウムクロリド（０．１４ｇ；２．０８ミリモル）を室温で添加する。該混合物を１００℃で加熱し、該混合物を一晩撹拌する。それを室温で冷却した後に、該反応混合物を、氷水中に注ぎ、粗生成物を酢酸エチルで２回抽出する。合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮することで、橙色の固体が得られる。粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2およびｎ−ヘキサン（１：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、黄色の固体（０．５３ｇ、３６％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000143
【０３２７】
１．ｅ  ［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−｛２−［６−（２−｛［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−アセトキシイミノ−メチル｝−フェノキシ）−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ］−フェニル｝−メタノン オキシム Ｏ−アセテート
【化１３７】
2015509074.tif 000144
【０３２８】
［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−｛２−［６−（２−｛［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−ヒドロキシイミノ−メチル｝−フェノキシ）−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ］−フェニル｝−メタノン オキシム（０．２７ｇ；０．１９ミリモル）を酢酸エチル（５ｍＬ）中に入れたものに、トリエチルアミン（０．１９ｇ；１．８６ミリモル）および塩化アセチル（０．１５ｇ；１．８６ミリモル）を０℃で添加する。前記混合物を４．５時間にわたり撹拌する。反応が完了した後に、該反応混合物を水中に添加する。次いで、前記粗生成物を酢酸エチルで抽出する。合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮することで、黄色の固体が得られる。粗生成物をシリカゲル上でメタノールおよびＣＨ2Ｃｌ2（２：９８）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、黄色の固体（０．１３ｇ；４６％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000145
【０３２９】
例２
１−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［６−（４−｛［１１−（２−エチルヘキシル）−８−（３，５，５−トリメチル−ヘキサノイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］−アセトキシイミノ−メチル｝−フェノキシ）−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル｝−３，５，５−トリメチル−ヘキサン−１−オン オキシム Ｏ−アセテートの合成
２．ａ  １−｛１１−（２−エチルヘキシル）−５−［４−（６−｛４−［１１−（２−エチルヘキシル）−８−（３，５，５−トリメチル−ヘキサノイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−カルボニル］−フェノキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ）−ベンゾイル］−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル｝−３，５，５−トリメチル−ヘキサン−１−オンの合成
【化１３８】
2015509074.tif 000146
【０３３０】
１−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（４−フルオロ−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−３，５，５−トリメチル−ヘキサン−１−オン（１．１８ｇ；２．００ミリモル）をピリジン（５ｍＬ）中に入れたものに、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール（０．２４ｇ；０．９０ミリモル）および水酸化ナトリウム（０．１６ｇ；４ミリモル）を８０℃で添加し、該混合物を１００℃で４３時間にわたり撹拌する。該反応が完了した後に、前記反応混合物を室温にまで冷却し、そして氷水中に注ぐ。粗生成物を酢酸エチルで抽出し、そして合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮することで黄色の樹脂が得られる。粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2およびｎ−ヘキサン（１：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、黄色の固体（０．４０ｇ；３２％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000147
【０３３１】
２．ｂ  １−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［６−（４−｛［１１−（２−エチルヘキシル）−８−（３，５，５−トリメチル−ヘキサノイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］−ヒドロキシルイミノ−メチル｝−フェノキシ）−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル｝−３，５，５−トリメチル−ヘキサン−１−オン オキシムの合成
【化１３９】
2015509074.tif 000148
【０３３２】
１−｛１１−（２−エチルヘキシル）−５−［４−（６−｛４−［１１−（２−エチルヘキシル）−８−（３，５，５−トリメチル−ヘキサノイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−カルボニル］−フェノキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ）−ベンゾイル］−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル｝−３，５，５−トリメチル−ヘキサン−１−オン（０．４０ｇ；０．２８ミリモル）を酢酸エチル（５ｍＬ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）（０．５ｍＬ）中に入れたものに、酢酸ナトリウム（９４ｍｇ；１．１４ミリモル）およびヒドロキシルアンモニウムクロリド（８１ｍｇ；１．１４ミリモル）を８０℃で添加する。前記混合物を、８０℃で一晩撹拌する。該反応が完了した後に、前記反応混合物を室温にまで冷却し、そして氷水中に注ぐ。前記粗生成物を酢酸エチルで抽出する。合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮することで、橙色の固体が得られる。粗生成物をシリカゲル上でメタノールおよびＣＨ2Ｃｌ2（２：９８）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、黄色の固体（０．１８ｇ；１７％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000149
【０３３３】
２．ｃ  １−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［６−（４−｛［１１−（２−エチルヘキシル）−８−（３，５，５−トリメチル−ヘキサノイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］−アセトキシルイミノ−メチル｝−フェノキシ）−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル｝−３，５，５−トリメチル−ヘキサン−１−オン オキシム Ｏ−アセテートの合成
【化１４０】
2015509074.tif 000150
【０３３４】
１−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［６−（４−｛［１１−（２−エチルヘキシル）−８−（３，５，５−トリメチル−ヘキサノイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］−ヒドロキシルイミノ−メチル｝−フェノキシ）−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−ヘキシルオキシ］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル｝−３，５，５−トリメチル−ヘキサン−１−オン オキシム（０．１８ｇ；０．１３ミリモル）を酢酸エチル（３ｍＬ）中に入れたものに、トリエチルアミン（０．１３ｇ；１．２５ミリモル）および塩化アセチル（０．１０ｇ；１．２５ミリモル）を０℃で添加する。該混合物を室温で６時間にわたり撹拌する。反応が完了した後に、該反応混合物を氷水中に添加する。次いで、前記粗生成物を酢酸エチルで抽出する。合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮することで、黄色の固体が得られる。粗生成物をシリカゲル上でメタノールおよびＣＨ2Ｃｌ2（０．５：９９．５）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、黄色の固体（９０ｍｇ；４７％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000151
【０３３５】
例３
４−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［３−（１−アセトキシイミノ−３−プロポキシカルボニル−プロピル）−カルバゾール−９−イル］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル）−４−アセトキシイミノ−酪酸 エチルエステルの合成
３．ａ  ［１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］−（４−フルオロフェニル）−メタノンの合成
【化１４１】
2015509074.tif 000152
【０３３６】
１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（１０．０ｇ、３０．６ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2（１５０ｍＬ）中に入れたものに、４−フルオロベンゾイルクロリド（５．０３ｇ、３１．７ミリモル）およびＡｌＣｌ3（４．５８ｇ、３４．３ミリモル）を０℃で添加する。０．５時間にわたり撹拌した後で、該反応混合物を室温で２時間にわたり撹拌する。該反応混合物を、氷水に注ぎ、そして粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2で抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮後に、粗生成物をシリカゲル上でｎ−ヘキサンとＣＨ2Ｃｌ2（１：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、オフホワイト色の固体（８．１４ｇ；５７％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000153
【０３３７】
３．ｂ  ４−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−（４−フルオロ−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−４−オキソ−酪酸 エチルエステルの合成
【化１４２】
2015509074.tif 000154
【０３３８】
化合物［１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］−（４−フルオロフェニル）−メタノン（４．０２５ｇ、８．９１２ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2（４５ｍＬ）中に入れたものに、エチルスクシニルクロリド（１．６４ｇ、１０．０ミリモル）およびＡｌＣｌ3（３．９７ｇ、２９．８ミリモル）を０℃で添加する。０．５時間にわたり撹拌した後で、該反応混合物を室温で２時間にわたり撹拌する。該反応混合物を、氷水に注ぎ、そして粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2で抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮後に、残留物をＣＨ2Ｃｌ2およびｎ−ヘキサンの混合溶剤を用いて再結晶化させることで、オフホワイト色の固体（３．９２ｇ；７６％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000155
【０３３９】
３．ｃ  ４−［５−（４−カルバゾール−９−イル−ベンゾイル）−１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−４−オキソ−酪酸 エチルエステルの合成
【化１４３】
2015509074.tif 000156
【０３４０】
４−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−（４−フルオロ−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−４−オキソ−酪酸 エチルエステル（１．０１ｇ、１．７５ミリモル）をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（１０ｍＬ）中に入れたものに、Ｋ2ＣＯ3（７３８ｍｇ、５．３３ミリモル）およびカルバゾール（２９７ｍｇ、１．７７ミリモル）を添加する。前記反応混合物を１５０℃に加熱し、一晩撹拌する。室温に冷却した後に、該反応混合物を水に注ぎ、そして粗生成物を、ＣＨ2Ｃｌ2で抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮した後に、粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、褐色の樹脂（７６０ｍｇ；６０％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000157
【０３４１】
３．ｄ  ４−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［３−（３−プロポキシカルボニル−プロピオニル）−カルバゾール−９−イル］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル）−４−オキソ−酪酸 エチルエステルの合成
【化１４４】
2015509074.tif 000158
【０３４２】
４−［５−（４−カルバゾール−９−イル−ベンゾイル）−１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−４−オキソ−酪酸 エチルエステル（７６０ｍｇ、１．０４ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2（５ｍＬ）中に入れたものに、エチルスクシニルクロリド（１８４ｍｇ、１．１１ミリモル）およびＡｌＣｌ3（７３７ｍｇ、５．５２ミリモル）を０℃で添加する。０．５時間にわたり撹拌した後で、該反応混合物を室温で２時間にわたり撹拌する。該反応混合物を、氷水に注ぎ、そして粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2で抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮後に、粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2およびＡｃＯＥｔ（１０：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、オフホワイト色の樹脂（２５７ｍｇ；３０％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000159
【０３４３】
３．ｅ  ４−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［３−（１−ヒドロキシイミノ−３−プロポキシカルボニル−プロピル）−カルバゾール−９−イル］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル）−４−ヒドロキシイミノ−酪酸 エチルエステルの合成
【化１４５】
2015509074.tif 000160
【０３４４】
４−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［３−（３−プロポキシカルボニル−プロピオニル）−カルバゾール−９−イル］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル）−４−オキソ−酪酸 エチルエステル（２５７ｍｇ、０．２９５ミリモル）をピリジン（１０ｍＬ）中に入れたものに、ヒドロキシルアンモニウムクロリド（６２ｍｇ、０．８９ミリモル）を添加し、それを８０℃で５時間にわたり撹拌する。それを室温に冷却した後に、該反応混合物を、水中に注ぎ、粗生成物を酢酸エチルで抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮した後に、粗生成物をシリカゲル上で酢酸エチルで溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、オフホワイト色の樹脂（２６０ｍｇ；９５％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000161
【０３４５】
３．ｆ  ４−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［３−（１−アセトキシイミノ−３−プロポキシカルボニル−プロピル）−カルバゾール−９−イル］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル）−４−アセトキシイミノ−酪酸 エチルエステルの合成
【化１４６】
2015509074.tif 000162
【０３４６】
４−（１１−（２−エチルヘキシル）−５−｛４−［３−（１−ヒドロキシイミノ−３−プロポキシカルボニル−プロピル）−カルバゾール−９−イル］−ベンゾイル｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル）−４−ヒドロキシイミノ−酪酸 エチルエステル（２６０ｍｇ、０．２８９ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５ｍＬ）中に入れたものに、トリエチルアミン（８６ｍｇ、０．８４ミリモル）および塩化アセチル（６６ｍｇ、０．８４ミリモル）を０℃で添加する。１．５時間にわたり撹拌した後に、該反応混合物を、水中に注ぎ、粗生成物を酢酸エチルで抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮した後に、粗生成物をシリカゲル上で酢酸エチルで溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、オフホワイト色の樹脂（１６９ｍｇ；６０％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000163
【０３４７】
例４
１，６−ビス−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−ヘキサン−１，６−ジオン ジオキシム Ｏ−ジアセテートの合成
４．ａ  １，６−ビス−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−ヘキサン−１，６−ジオンの合成
【化１４７】
2015509074.tif 000164
【０３４８】
１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（１．６５ｇ；５．００ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2（１５ｍＬ）中に入れたものに、２，４，６−トリメチルベンゾイルクロリド（０．９２ｇ；５．１１ミリモル）およびＡｌＣｌ3（０．７０ｇ；５．２５ミリモル）を０℃で添加する。室温で１時間にわたり撹拌した後に、ＡｌＣｌ3（０．７０ｇ；５．３０ミリモル）を０℃で添加し、そしてアジポイルクロリド（０．４３ｇ；２．３３ミリモル）を滴加し、次いで該混合物を室温で一晩撹拌する。該反応混合物を、氷水に注ぎ、そして粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2で２回抽出する。合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮することで、緑色の固体が得られる。粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2およびｎ−ヘキサン（１：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、ベージュ色の固体（０．８５ｇ；３４．４％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000165
【０３４９】
４．ｂ  １，６−ビス−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−ヘキサン−１，６−ジオン ジオキシムの合成
【化１４８】
2015509074.tif 000166
【０３５０】
１，６−ビス−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−ヘキサン−１，６−ジオン（０．８５ｇ；０．８０ミリモル）をピリジン（８ｍＬ）中に入れたものに、ヒドロキシルアンモニウムクロリド（０．２３ｇ；３．１８ミリモル）を６０℃で添加し、そして該混合物を１００℃で一晩撹拌する。該反応が完了した後に、前記反応混合物を室温で冷却し、そして氷水中に注ぐ。前記粗生成物を酢酸エチルで抽出する。合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮することで、黄色の固体が得られる。粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2およびｎ−ヘキサン（３：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、黄色の固体（０．４０ｇ；４６．２％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000167
【０３５１】
４．ｃ  １，６−ビス−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−ヘキサン−１，６−ジオン ジオキシム Ｏ−ジアセテートの合成
【化１４９】
2015509074.tif 000168
【０３５２】
１，６−ビス−［１１−（２−エチルヘキシル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−ヘキサン−１，６−ジオン ジオキシム（０．４０ｇ；０．３７ミリモル）をジメチルアセトアミド（５ｍＬ）中に入れたものに、トリエチルアミン（０．１２ｇ；１．２３ミリモル）および塩化アセチル（０．０９ｇ；１．１５ミリモル）を０℃で添加する。該混合物を室温で一晩撹拌する。反応が完了した後に、該反応混合物を氷水中に添加する。次いで、前記粗生成物を酢酸エチルで抽出する。合した有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、そして濃縮することで、ベージュ色の粉末が得られる。粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2およびｎ−ヘキサン（３：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、黄色の固体（０．３５ｇ；８２％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000169
【０３５３】
例５
１−［１１−［４−（１−アセトキシイミノ−エチル）−フェニル］−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−３−メチル−ブタン−１−オン オキシム Ｏ−アセテートの合成
５．ａ  １−（４−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イル−フェニル）−エタノンの合成
【化１５０】
2015509074.tif 000170
【０３５４】
１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（２．００ｇ、９．２２ミリモル）をＤＭＳＯ（２０ｍＬ）中に入れたものに、Ｋ2ＣＯ3（３．８５ｇ、２７．９ミリモル）を１８０℃で添加し、次いで該混合物を１時間にわたり撹拌する。該混合物に、４−フルオロアセトフェノン（１．２８ｇ、９．２２８ミリモル）を添加する。８時間にわたり撹拌した後に、前記反応混合物を室温にまで冷却し、そして水中に注ぐ。粗生成物を、酢酸エチルで抽出し、そしてそれを水およびブラインで洗浄する。有機層を、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮した後に、粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、オフホワイト色の固体（１６０ｍｇ；５％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲによって確認される：
2015509074.tif 000171
【０３５５】
５．ｂ  １−｛４−［５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イル］−フェニル｝−エタノンの合成
【化１５１】
2015509074.tif 000172
【０３５６】
１−（４−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イル−フェニル）−エタノン（６４９ｍｇ、１．９３ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2（１０ｍＬ）中に入れたものに、２，４，６−トリメチルベンゾイルクロリド（３６９ｍｇ、２．０２ミリモル）およびＡｌＣｌ3（１．５０ｇ、１１．２４ミリモル）を０℃で添加する。０．５時間にわたり撹拌した後で、該反応混合物を室温で２時間にわたり撹拌する。該反応混合物を、氷水に注ぎ、そして粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2で抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮後に、粗生成物をシリカゲル上でｎ−ヘキサンとＣＨ2Ｃｌ2（１：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、オフホワイト色の固体（３８３ｍｇ；４１％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000173
【０３５７】
５．ｃ  １−［１１−（４−アセチル−フェニル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−３−メチル−ブタン−１−オンの合成
【化１５２】
2015509074.tif 000174
【０３５８】
１−｛４−［５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イル］−フェニル｝−エタノン（３８３ｍｇ、０．７９５ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2（１０ｍＬ）中に入れたものに、イソバレロイルクロリド（１２０ｍｇ、０．９９５ミリモル）およびＡｌＣｌ3（３５０ｍｇ、２．６２ミリモル）を０℃で添加する。２時間にわたり撹拌した後に、該反応混合物を、氷水中に注ぎ、粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2で抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮した後に、粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、オフホワイト色の固体（３４５ｍｇ；７６％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000175
【０３５９】
５．ｄ  １−［１１−［４−（１−ヒドロキシイミノ−エチル）−フェニル］−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−３−メチル−ブタン−１−オン オキシムの合成
【化１５３】
2015509074.tif 000176
【０３６０】
１−［１１−（４−アセチル−フェニル）−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−３−メチル−ブタン−１−オン（３４５ｍｇ、０．６１ミリモル）をピリジン（１０ｍＬ）中に入れたものに、ヒドロキシルアンモニウムクロリド（１３６ｍｇ、１．９５ミリモル）を添加し、それを８０℃で一晩撹拌する。それを室温で冷却した後に、該反応混合物を、氷水中に注ぎ、粗生成物を酢酸エチルで抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮後に、残留物をＣＨ2Ｃｌ2およびｎ−ヘキサンの混合溶剤を用いて再結晶化させることで、オフホワイト色の固体（３４５ｍｇ；７６％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000177
【０３６１】
５．ｅ  １−［１１−［４−（１−アセトキシイミノ−エチル）−フェニル］−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−３−メチル−ブタン−１−オン オキシム Ｏ−アセテートの合成
【化１５４】
2015509074.tif 000178
【０３６２】
１−［１１−［４−（１−ヒドロキシイミノ−エチル）−フェニル］−５−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−８−イル］−３−メチル−ブタン−１−オン オキシム（２９０ｍｇ、０．５０ミリモル）をＴＨＦ（１０ｍＬ）中に入れたものに、トリエチルアミン（１４４ｍｇ、１．４２ミリモル）および塩化アセチル（１１０ｍｇ、１．４０ミリモル）を０℃で添加する。２時間にわたり撹拌した後に、該反応混合物を、水中に注ぎ、粗生成物を酢酸エチルで抽出する。有機層を、水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。濃縮後に、粗生成物をシリカゲル上でＣＨ2Ｃｌ2および酢酸エチル（２０：１）の混合溶剤で溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製することで、オフホワイト色の固体（２１０ｍｇ；６２％）が得られる。その構造は、以下の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって確認される：
2015509074.tif 000179
【０３６３】
例６〜２１
例６〜２１の化合物は、前記の方法に従って製造される。それらの化合物の構造を第１表にまとめる。
【０３６４】
第１表：
【表１】
2015509074.tif 000180
【０３６５】
【表２】
2015509074.tif 000181
【０３６６】
【表３】
2015509074.tif 000182
【０３６７】
【表４】
2015509074.tif 000183
【０３６８】
【表５】
2015509074.tif 000184
【０３６９】
適用例
例Ａ１：  ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−メタクリル酸）の製造
２４ｇのベンジルメタクリレート、６ｇのメタクリル酸および０．５２５ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を、９０ｍｌのプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）中に溶解させる。得られた反応混合物を、８０℃の予熱された油浴中に入れる。８０℃で５時間にわたり窒素下で撹拌した後に、得られた粘性の溶液を室温に冷却し、更なる精製を行わずに使用する。固体含有率は、約２５％である。
【０３７０】
例Ａ２：  感度試験
感度試験用の光硬化性組成物は、以下の成分：
２００．０質量部の、前記の例Ａ１で製造された、２５％のプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液としての、ベンジルメタクリレートおよびメタクリル酸のコポリマー（ベンジルメタクリレート：メタクリル酸＝質量に対して、８０：２０）、
５０．０質量部の、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（（ＤＰＨＡ）、UCB-Chemicalsによって提供）、
１．０質量部の、光開始剤、
１５０．０質量部の、ＰＧＭＥＡ、
を混合することによって製造される。
【０３７１】
全ての作業は、黄色光のもとで行われる。該組成物を、アルミニウム板上に線巻棒を有する電気式アプリケータを使用して適用する。溶剤を、対流式オーブン中で８０℃で１０分にわたり加熱することによって除去する。乾燥被膜の厚さは、約２μｍである。２１ステップの異なる光学密度を有する標準化された試験用ネガフィルム（Stouffer社のステップウェッジ）を、前記被膜とレジストとの間に約１００μｍのエアギャップをもって配置する。そのネガフィルム上にガラスフィルタ（UV-35）を置く。露光は、２５０Ｗの超高圧水銀灯（USHIO, USH-250BY）を使用して１５ｃｍの距離で行う。ガラスフィルタ上で光パワー計（UV-35検出器を有するORC UV Light Measure Model UV-M02）によって測定された全照射線量は、１０００ｍＪ／ｃｍ2である。露光後に、露光されたフィルムを、アルカリ溶液（DL-A4の５％水溶液、Yokohama Yushi）を用いて２８℃で１２０秒間にわたって吹き付け型現像剤（AD-1200、Takizawa Sangyo）を使用することによって現像する。使用される開始剤の感度は、現像後に残る（すなわち重合される）最高のステップ数を示すことによって特徴付けられる。ステップ数が高ければ高いほど、試験された開始剤の感度はより高い。結果を、第２表に示す。
【０３７２】
第２表：
【表６】
2015509074.tif 000185
【０３７３】
例Ａ３：  感度試験
感度試験用の光硬化性組成物は、以下の成分：
１１．０質量部の、REGAL（登録商標）400ピグメントブラック（CABOTにより提供）、
１１．０質量部の、EFKA（登録商標）4046分散剤（BASFにより提供）、
１０．３質量部の、Ripoxy（登録商標）SPC1000バインダーポリマー（SHOWA DENKOにより提供）、
３．６質量部の、ジペンタエリトリトール ペンタ−／ヘキサ−アクリレート（DPHA）（SIGMA-ALDRICHにより提供）、
１．０質量部の、光開始剤、
４８．５質量部の、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（PGMEA）、
１５．６質量部の、シクロヘキサノン
を混合することによって製造される。
【０３７４】
全ての作業は、黄色光のもとで行われる。該組成物を、スピンコータを使用してガラス板上に適用する。溶剤を、対流式オーブン中で８０℃で１０分にわたり加熱することによって除去する。乾燥被膜の厚さは、約１．４μｍである。異なる光学密度の９つの線形ステップと９つの対数ステップを有するステップウェッジパターンマスク（Edumund Optics, EIA GrayScale Pattern Slide）を、前記レジスト上に直接配置する。露光は、２５０Ｗの超高圧水銀灯（USHIO, USH-250BY）を使用して１５ｃｍの距離で行う。ガラスフィルタ上で光パワー計（UV-35検出器を有するORC UV Light Measure Model UV-M02）によって測定された全照射線量は、５００ｍＪ／ｃｍ2である。露光後に、露光されたフィルムを、アルカリ溶液（DL-A4の５％水溶液、YOKOHAMA OILS&FATS）を用いて２８℃で中断時間後１０秒間にわたって吹き付け型現像剤（AD-1200、MIKASA）を使用することによって現像する。中断時間は、非露光領域の現像時間である。完全硬化（すなわち該パターンが、アルカリ溶液で溶解されない）のために必要なＵＶ線量は、現像後に各ステップの残留厚さから計算する。線量の値が小さければ小さいほど、試験された開始剤の感度はより高い。結果を、第３表に示す。
【０３７５】
第３表：
【表７】
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【０３７６】
Irgacure（登録商標）OXE 02は、エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチル−ベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）である。
【国際調査報告】
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