(57)【要約】【課題】熱硬化性塗料の回収により得られる塗料粕の処理において、凝集剤等の残存、臭気・ガス発生、ポリマへの添加時のポリマの弾性低下及びポリマの劣化、コストの問題をすべて解決する。【解決手段】塗装工程にて使用した熱硬化型塗料を捕集、脱水して得られる塗料粕１１４を、水２２０で希釈し、水２２０で希釈した液２４０中の塗料粕１１４を分散させ、分散した液２４２の固体分２６０と液体分２２２を分離する工程を含む塗料粕処理方法により達成する。また、該塗料粕処理方法により得られる処理塗料粕を含むフィラー、及び該フィラーを含むポリマ組成物を加工、成型してなる成型品は例えば制振材料としたときに振動吸収性が高く、機械的強度にも優れ、各種素材に幅広く利用できる。【選択図】図２
2005126614.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗装工程にて使用した熱硬化性塗料を回収、脱水して得られる塗料粕を処理する方法であって、
前記回収、脱水して得られる塗料粕を水で希釈する工程と、
前記水で希釈した液中の塗料粕を分散させる工程と、
前記分散した液の固体分と液体分を分離する工程と、
を含むことを特徴とする塗料粕処理方法。
【請求項２】
前記塗料粕処理方法がさらに、前記分離した固体分を乾燥する工程を含み、前記乾燥する工程が前記熱硬化性塗料の硬化温度未満で行われることを特徴とする請求項1に記載の塗料粕処理方法。
【請求項３】
前記塗料粕処理方法がさらに、前記乾燥した固体分を粉砕する工程を含むことを特徴とする請求項２に記載の塗料粕処理方法。
【請求項４】
前記水で希釈する工程、前記分散させる工程、前記分離する工程を前記分離した液体分のｐＨが７〜８になるまで繰り返すことを特徴とする請求項1〜３のいずれか１に記載の塗料粕処理方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１に記載の塗料粕処理方法により得られる処理塗料粕を含むことを特徴とするフィラー。
【請求項６】
請求項５に記載のフィラーを含むことを特徴とするポリマ組成物。
【請求項７】
前記ポリマ組成物が、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマのうち少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項６に記載のポリマ組成物。
【請求項８】
前記ポリマ組成物が、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴムのうち少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項６に記載のポリマ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗装作業で使用した熱硬化性塗料を回収して得られる塗料粕の処理方法及びその再利用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、霧状の熱硬化性塗料を塗装対象物にスプレして塗装する塗装作業において、塗装対象物に付着しなかった廃塗料は水で洗い流され、捕集、脱水され回収されている。回収された塗料廃棄物（塗料粕）は、樹脂成分、顔料、添加剤、有機溶剤および水など種々の物質が混合したもので、塗料としての再利用は困難であり、従来は焼却後、主に埋め立て等での廃棄処分とされていた。しかし、環境への配慮から廃棄物を減らし再利用できるものはリサイクルして資源を有効に使用することが近年ますます望まれている。そのため塗料廃棄物についても、乾燥、粉砕後、自動車材料、建築材料等に再利用するための試みがされてきている。例えば、自動車車体用の塗料の場合、熱硬化性樹脂としてアクリル・メラミン系樹脂、ポリエステル・メラミン系樹脂等が使用されているため、単なる加熱乾燥では未反応物質による臭気発生やガス発生及び水分や有機溶剤の残存等の問題があった。
【０００３】
例えば、特開平１０−４３７１１号公報には、車体の塗装時にオーバースプレイした未反応状態の塗料を脱水して得られる塗料粕からなる塗料廃棄物を加熱、粉砕、再加熱することにより得られる塗料粕粉をアスファルトシートの配合剤として再利用することが開示されている。しかし、もち状の塗料粕の内部に残っている未反応の樹脂成分を完全に反応生成物とし臭気を除去するため、また、残っている有機溶剤、水分を除去するために１４０℃以上の高温で２度加熱する必要があり、多大な労力、エネルギーを使用するため設備及び時間がかかりコストが高くなるという問題点があった。また、そのように加熱して回収した塗料粕をポリマへの添加剤として再利用しようとしても、回収時に長時間高温で加熱するために残存樹脂成分が架橋することにより塗料粕が硬化し、該塗料粕を添加したポリマの引張強さ、伸び等の機械的特性が低下してポリマとしての機能を果たさないという問題があった。
【０００４】
加熱乾燥をしない方法、例えば、特開２０００−４２５２１号公報には粗粉砕した塗料廃棄物を低湿度で常温の空気により乾燥を行うことが開示されている。これによれば、塗料廃棄物処理にかかるコストは加熱する場合に比べ低減されるが、塗料廃棄物に含まれる未反応の樹脂成分等による臭気の発生、ガスの発生という問題は解決されない。また、塗料回収時にポリ塩化アルミニウム等の凝集剤を使用した場合には凝集剤が回収塗料粕に残存し、ポリマに添加したときのポリマの劣化が起きるという問題もあった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−４３７１１号公報
【特許文献２】特開２０００−４２５２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、前述した凝集剤等の残存、臭気発生、ガス発生の問題、ポリマへの添加時のポリマの機械的強度低下及びポリマの劣化の問題、コストの問題を解決するべく、簡単で安価な手段で塗料粕の処理を行う方法、該方法により得られる処理塗料粕を含むフィラー及び該フィラーを含むポリマ組成物を提供し、塗料粕の再利用を行うことにある。また、該フィラーを含むポリマ組成物を加工、成型して例えば制振材料としたときに振動吸収性が高く、機械的強度にも優れるポリマ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、塗装工程にて使用した熱硬化型塗料を回収、脱水して得られる塗料粕を処理する方法であって、前記回収、脱水して得られる塗料粕を水で希釈する工程と、前記水で希釈した液中の塗料粕を分散させる工程と、前記分散した液の固体分と液体分を分離する工程と、を含む。
【０００８】
また、前記塗料粕処理方法において、さらに、前記分離した固体分を乾燥する工程を含み、前記乾燥する工程が前記熱硬化性塗料の硬化温度未満で行われることが好ましい。
【０００９】
また、前記塗料粕処理方法において、さらに、前記乾燥した固体分を粉砕する工程を含むことが好ましい。
【００１０】
また、前記塗料粕処理方法において、前記水で希釈する工程、前記分散させる工程、前記分離する工程を前記分離した液体分のｐＨが７〜８になるまで繰り返すことが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、上記塗料粕処理方法により得られる処理塗料粕を含むフィラーである。
【００１２】
また、本発明は、上記フィラーを含むポリマ組成物である。
【００１３】
また、前記ポリマ組成物において、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマのうち少なくとも１つを含むことが好ましい。
【００１４】
さらに、前記ポリマ組成物において、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴムのうち少なくとも１つを含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の塗料粕処理方法、該方法により得られる処理塗料粕を含むフィラー及び該フィラーを含むポリマ組成物によると、水洗を行うことにより凝集剤等の不純物を除去できるため、臭気発生、ガス発生、ポリマの劣化の問題等を生じることなく、また、熱硬化性塗料の硬化が起こる高温での乾燥を行わないことにより、ポリマへの添加時のポリマの機械的強度低下の問題、コストの問題等が生じることなく塗料粕の再利用を行うことができる。また、例えば、制振材料としたときに振動吸収性が高く、機械的強度にも優れるフィラー及びポリマ組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明について以下詳細に説明する。本発明において、塗装対象物は自動車に限らず、電気製品、建設資材、その他の各種機械製品や日用品等が挙げられるが、以下自動車車体の塗装を例に説明をする。自動車車体の塗装は一般に防錆性能を付与する下塗り塗装、下塗り層と上塗り層の密着性や平滑性付与のための中塗り塗装及び車に最終的な色等の外観を与える上塗り塗装工程を経て行われる。中塗り用及び上塗り用塗料は主に熱硬化性塗料が使用される。一般に熱硬化性塗料は樹脂成分、顔料、溶剤、添加剤等からなる。樹脂成分はメラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ系樹脂；フェノール系樹脂；アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等のポリエステル系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリウレタン系樹脂；シリコン系樹脂；フラン系樹脂；アクリル・メラミン樹脂等のアクリル・アミノ系樹脂；ポリエステル・メラミン樹脂等のポリエステル・アミノ系樹脂；アルキド・メラミン樹脂等のアルキド・アミノ系樹脂等の熱硬化性樹脂成分が使用され、そのうち、アクリル・メラミン樹脂、ポリエステル・メラミン樹脂、アルキド・メラミン樹脂の成分が好ましく使用される。顔料には有機系顔料、無機系顔料があり、近年は安全性の点から有機系顔料が使用されることが多い。溶剤はトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤；水等及びそれらの混合物が主に用いられる。添加剤としては顔料分散剤、可塑剤、乾燥剤、表面調整剤等が挙げられる。
【００１７】
図１は塗料粕回収工程の一例を示す図である。中塗り塗装及び上塗り塗装は、例えば塗装ブース内に配置された塗装対象物１００に対し、霧状の塗料１１０をスプレして行われる（Ｓ４００）。一般に自動車車体の塗装において、塗装対象物１００に噴霧された塗料１１０のうち、塗装対象物１００に付着したもの、設備に付着したものを除いた約２０％が過剰に噴霧された過剰塗料１１２として回収される。この過剰に噴霧された塗料１１２のミストは水１２０で洗い流され捕集された（Ｓ４２０）後、固液分離装置により脱水され（Ｓ４４０）、塗料粕１１４が得られる。捕集時にポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の凝集剤を添加してもよく、これにより塗料粕の粒子サイズを増加させ固液分離装置による脱水が良好に行われ脱水効率を向上できる。またこのとき分離された水１２２は循環使用してもよい。水１２０，１２２のｐＨは酸性による設備腐食を避けるために弱アルカリ性、つまりｐＨ＝７〜８でコントロールすることが好ましい。このように回収された塗料粕１１４は通常２０〜４０％の水を含有する。また、塗料粕１１４は中塗り用塗料、上塗り用の各色塗料の混合物となり、各種顔料、各種樹脂成分等が混合したものとなる場合もある。
【００１８】
次に図２に本発明の塗料粕処理方法の工程の一例を示す。まず、回収された塗料粕１１４を水２２０で希釈する（Ｓ５００）。希釈するための水２２０の量は塗料粕１１４の含水量にもよるが、重量比で塗料粕１１４の２倍から３０倍、好ましくは５倍から１５倍である。水２２０の量が少ないと固まりがほぐれない、ろ過しにくいという問題が生じ、水２２０の量が多いと希釈液２４０の量が多くなり、後の固液分離（Ｓ５４０）の時間がかかり問題である。多くの場合、希釈しただけでは塗料粕１１４の固まりが残り、水２２０による洗浄効果が十分でないので、塗料粕１１４を均一にするために分散させる（Ｓ５２０）。分散（Ｓ５２０）は撹拌、ホモジナイザ、超音波処理等により行われるが、分散を十分に行うためにホモジナイザを使用することが好ましい。分散時間は分散液２４２が均一になるまで行えばよく特に制限はないが、撹拌の場合は好ましくは１０分〜５時間、より好ましくは５分〜１時間である。ホモジナイザの場合は好ましくは１分〜１時間、より好ましくは５分から２０分である。分散時の水温は残存する樹脂成分の架橋を防ぐため熱硬化性塗料１１０の硬化温度未満で行われることが好ましく、１０℃〜１００℃で行われることがより好ましいが、作業効率や作業時間の短縮化の面から１０℃〜６０℃がさらに好ましく、１０〜３０℃の室温付近で行うことが特に好ましい。水２２０はイオン交換水や蒸留水等の純水、及び水道水等が適宜用いられるが、コストの面から水道水を使用して問題ない。分散液２４２のｐＨは塗料粕の分散性を良好にするために、また、例えば後にフィラーとしてポリマに混合した場合にポリマの劣化を防止するために、ｐＨ＝７〜８になるまで水２２０で希釈（Ｓ５００）・分散（Ｓ５２０）・固液分離（Ｓ５４０）の水洗工程を繰り返すことが好ましい。また、塩酸水等の酸、水酸化ナトリウム水等のアルカリでｐＨを７〜８に調整してもよい。
【００１９】
次に分散した液２４２の固体分２６０と液体分２２２を分離する（Ｓ５４０）。分離（Ｓ５４０）は遠心分離機、減圧ろ過器、加圧ろ過器、自然ろ過装置等により行われる。固体分２６０を分離後、さらに水２２０等でのかけ洗いをしても良い。
【００２０】
本発明の塗料粕処理方法において、この水洗工程を行うことにより凝集剤等の不純物を除去することができ、塗料粕の分散性の向上、後にフィラーとしてポリマに混合した場合のポリマの劣化防止、フィラー、ポリマ組成物、ポリマとしたときの臭気発生、ガス発生の抑制という優れた効果を発揮する。
【００２１】
次に分離した固体分(処理塗料粕)２６０はそのままポリマ等と混合してもよいが、乾燥することが好ましい。図３に乾燥を行う場合の本発明の塗料粕処理方法の工程の別の例を示す。乾燥（Ｓ５６０）は送風乾燥、減圧乾燥、自然乾燥等により行われる。ここで乾燥（Ｓ５６０）は、残存する樹脂成分の架橋を防ぐため熱硬化性塗料１１０の硬化温度未満で行われることが好ましく、乾燥温度は４０〜１００℃で行われることがより好ましいが、架橋防止及び乾燥時間の点から５０〜７０℃で行われることがさらに好ましい。ここで、ポリマの加工、成型時にガス発生による膨れ等が生じるのを防止するため、乾燥（Ｓ５６０）は有機溶剤、水分等の残量が１重量％以下になるまで行うことが好ましい。
【００２２】
次に得られた乾燥固体２６２の粒径、粒形を整えるために、粉砕（Ｓ５８０）してもよい（図中の点線は粉砕を行わない場合もあることを示す）。粉砕（Ｓ５８０）は回転刃式粉砕機、ハンマ式粉砕機等を使用し乾式粉砕等により行われる。粉砕した処理塗料粕２６４の粒径は１μm〜１００μm、好ましくは１０μm〜６０μm、より好ましくは３０μm〜５０μmに制御することが好ましい。粒形は球状、針状、柱状、薄片状等が挙げられるが、特に制限はない。また、粉砕前あるいは粉砕後にふるい等により分級してもよい。なお、処理塗料粕２６０と乾燥したまたは乾燥後粉砕した処理塗料粕２６４は併用してもよい。
【００２３】
図４に本発明のポリマ組成物３２０、及びその成型品３４０の製造工程の一例を示す。本発明の塗料粕処理方法により得られた処理塗料粕２６０(フィラー２６０）または処理塗料粕２６４（フィラー２６４）と、ポリマ３００、さらに必要に応じて架橋剤、分散剤等の添加剤を混合してニーダ、ミキサ等により混練して（Ｓ６００）、ポリマ組成物３２０を得る。未乾燥の処理塗料粕２６０を用いた場合にはニーダ等で混練する際に温度を高めて、処理塗料粕２６０中の水分等を除去することが好ましい。そのときの温度は７０℃〜１００℃で行うことが好ましい。次にポリマ組成物３２０を加工、成型して（Ｓ６２０）、成型品３４０を得る。
【００２４】
図５には本発明のポリマ組成物３２０、及びその成型品３４０の製造工程の別の例を示す。本発明の塗料粕処理方法により得られた処理塗料粕２６０(フィラー２６０）または処理塗料粕２６４（フィラー２６４）と、ポリマ３００、さらに必要に応じて架橋剤、分散剤等の添加剤を撹拌器により撹拌して（Ｓ６４０）、ポリマ組成物３２０を得る。撹拌はホモジナイザを使用、併用することが好ましい。また、未乾燥の処理塗料粕２６０を用いた場合にはポリマ組成物３２０を乾燥して（Ｓ６６０）水分等を除去することが好ましい（図中の点線は乾燥を行わない場合もあることを示す）。乾燥温度は４０〜１００℃で行われることがより好ましいが、５０〜７０℃で行われることがさらに好ましい。その後、ポリマ組成物３２０と必要ならば追加のポリマ３１０等とを混合してニーダ、ミキサ等により混練（Ｓ６００）、加工、成型して（Ｓ６２０）、成型品３４０を得る。追加のポリマ３１０はポリマ３００と同じものでも異なるものでもよい。
【００２５】
フィラー２６０またはフィラー２６４を混合するポリマ３００，３１０はニトリルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、フルオロシリコンゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、スチレンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム等の合成ゴム及び天然ゴム等のゴム；ウレタン系、スチレン系、オレフィン系、エステル系、アミド系等の熱可塑性エラストマ；ポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系、塩素化ポリエチレン系、ポリ塩化ビニル系、ポリノルボルネン系、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、エチレン・アクリル系酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル系共重合体、エチレン・アクリル酸エチル系共重合体、スチレン・ブタジエン系共重合体等の樹脂；アスファルト等が挙げられ、これらの単独または混合物でもよい。好ましくは合成ゴム、天然ゴム等のゴム及び熱可塑性エラストマであり、より好ましくは天然ゴム、スチレンブタジエンゴム及びクロロプレンゴムである。
【００２６】
ポリマ３００として天然ゴム、合成ゴムを使用した場合には、硫黄、過酸化物等の加硫剤を添加し、加硫してもよい。加硫時にはその他、グアニジン類、チアゾール類、チオウレア類、チウラム類、ジチオカルバミン酸類等の加硫促進剤；アミン類、フェノール類、イミダゾール類等の老化防止剤、その他ステアリン酸、亜鉛華(酸化亜鉛)等の配合剤を添加してもよい。本発明のフィラー及びポリマ組成物は加硫を行わなくても十分に架橋することができる。
【００２７】
分散剤としてはアニオン系、カチオン系、両性イオン系、ノニオン系等の界面活性剤；エチレングリコール等のグリコール系化合物；ポリビニルアルコール等を用いることができる。中でも、ポリカルボン酸系のアニオン系界面活性剤が好ましい。
【００２８】
また、フィラーとしては本発明のフィラーの他に、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、カーボンブラック、マイカ、クレイ、タルク等の一般的に用いられるフィラーと併用してもよい。その場合、使用量は本発明のフィラーに対して、１〜１００重量％とするのが好ましい。
【００２９】
本発明のポリマ組成物３２０は通常の方法、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成型等により任意の形の射出成形品、押出成形品などの成形品、シートあるいはフィルムなどの成形品に加工、成形することができる（Ｓ６２０）。本発明のフィラー２６０またはフィラー２６４を混合したポリマ組成物３２０を加工、成型した成型品３４０は、フィラー２６０またはフィラー２６４を添加しなかった場合、水洗しない未処理塗料粕を添加した場合に比べると引張強さ等の機械的強度、振動吸収性のバランスに優れる。したがって、制振材料への適用が好適である。フィラー２６０またはフィラー２６４の添加量は目的とする特性により異なるが、制振材料への適用の場合フィラー２６０またはフィラー２６４の添加量が多いほど振動吸収性は高くなるが多すぎると成型品３４０の機械的強度が低下するため両者のバランスを取り、ポリマ３００に対して１〜１５０重量％とするのが好ましく、２０〜１２０重量％とするのがより好ましく、５０〜１００重量％とするのがさらに好ましい。加工、成型した成型品３４０の用途としては防音、音響、制振、免震用等の材料としてゴムシート、ゴムマット、タイヤ、ゴルフボールの他、自動車・鉄道・航空機等の乗物用、橋梁・道路用、建設・住宅用、輸送機器用、家電・ＯＡ機器用、情報・通信用、農業・土木・建設機械用、産業用資材用その他各種素材に幅広く利用できる。
【００３０】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３１】
（実験例１−１）  塗料粕の洗浄
塗料粕１０重量部を水１００重量部に添加した後、水温１８〜２０℃にてマグネティックスターラ(回転数２５０ｒｐｍ）で５時間撹拌した。ろ紙により減圧ろ過を行い、ろ過物を水１００重量部で洗浄した。ろ液のｐＨは８．６８であった。水添加、撹拌、ろ過をｐＨが７〜８になるまで繰り返し、処理塗料粕Ａを得た。７回目の洗浄でろ液のｐＨが７．９５となった。
【００３２】
（実験例１−２）  塗料粕の洗浄
塗料粕１０重量部を水１００重量部に添加した後、水温１８〜２０℃にてホモジナイザ（３６ｍｍ径、IKA LABORTECHNIK STAUFEN製  Ｔ２５ＢＳ４）に１０分間かけた。ろ紙により減圧ろ過を行い、ろ過物を水１００重量部で洗浄した。ろ液のｐＨは８．７６であった。水添加、ホモジナイザ分散、ろ過をｐＨが７〜８になるまで繰り返し、処理塗料粕Ｂを得た。５回目の洗浄でろ液のｐＨが７．６５となった。
【００３３】
（実験例１−３）  塗料粕の洗浄
塗料粕１０重量部を水１００重量部に添加した後、１Ｎ塩酸水２重量部を添加し、水温１８〜２０℃にてマグネティックスターラ(回転数２５０ｒｐｍ）で５時間撹拌した。ろ紙により減圧ろ過を行い、ろ過物を水１００重量部で洗浄した。ろ液のｐＨは８．７０であった。水添加、塩酸水添加、撹拌、ろ過をｐＨが７〜８になるまで繰り返し、処理塗料粕Ｃを得た。５回目の洗浄でろ液のｐＨが７．６４となった。
【００３４】
（実験例１−４）  塗料粕の洗浄
塗料粕１０重量部を水１００重量部に添加した後、水温６０℃にてマグネティックスターラ(回転数２５０ｒｐｍ）で５時間撹拌した。ろ紙により減圧ろ過を行い、ろ過物を水１００重量部で洗浄した。ろ液のｐＨは８．７２であった。水添加、撹拌、ろ過をｐＨが７〜８になるまで繰り返し、処理塗料粕Ｄを得た。９回目の洗浄でろ液のｐＨが７．８６となった。
【００３５】
（実験例２）  塗料粕硬化物の物性測定
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  １００重量部をホットプレス(８０トン)にて１６０℃で１０分間プレスし、厚さ２ｍｍのシートを作成した。そのシートから測定用サンプルをダンベルカッタにて切り出し、機械的特性、動的粘弾性及びゲル分率の測定を行った。機械的特性は引張強さ及び伸びをＪＩＳ規格（Ｋ６３０１）で定められた方法に従い測定した。動的粘弾性は損失正接（ｔａｎδ）及び貯蔵弾性率（Ｇ’）を動的粘弾性測定装置（セイコーインスツルメンツ製  ＤＭＳ３００）により測定した（５０Ｈｚ、歪み２．５％，せん断モード）。ゲル分率は測定用サンプルをトルエン中６０℃で４８時間浸漬後、乾燥して浸漬前後の重量変化から求めた。結果を表１に示す。振動を吸収する能力を示すｔａｎδは０．１３５と、硬化物にしては非常に大きく(通常約０．０１程度)、振動吸収性に優れることがわかる。また、Ｇ’も５．７４×１０7と大きい値を示した。
【００３６】
（比較例１）
水洗を行っていない未処理塗料粕  １００重量部を使用した以外は実験例２と同様にして、機械的特性、動的粘弾性、ゲル分率を測定した。表１に示すように動的粘弾性には両者に大きな差は見られないが、引張強さ、伸び共に実験例２に比較して劣るものであった。また、ゲル分率も実験例２に比較して小さく、水洗により凝集剤等の不純物が取り除かれていないため、シートにしたときに硬化が進行していないことがわかる。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
（実験例３−１）  ゴム組成物Ｇの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  ５０重量部を天然ゴム（ＮＲ）ラテックス（商品名ハイテックス  野村貿易製）１００重量部に混合し、１８〜２０℃にてマグネティックスターラで１時間撹拌した。ポリカルボン酸系分散剤(商品名デモールＥＰ  花王製）２．５重量部を添加し、さらに１８〜２０℃にて１時間撹拌した。次にホモジナイザ（１１０００ｒｐｍ）で１８〜２０℃にて１０分間撹拌した。２４時間静地後も処理塗料粕Ｂの分散性は良好であった。６０℃、１２時間、送風乾燥機中で乾燥して、水分を除去した後、天然バルクゴム（商品名ＲＳＳ５  マレーシア産）１００重量部及び硫黄系架橋剤７重量部（硫黄３重量部、テトラメチルチウラム  ジスルフィド（ＴＭＴＤ）０．５重量部、２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＢ）  ０．５重量部、酸化亜鉛  ３重量部）と１００ｃｃ密閉式ニーダにて混練してゴム組成物Ｇを得た。
【００３９】
（実験例３−２）  ゴム組成物Ｈの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  １００重量部、デモールＥＰ  ５重量部を使用した以外は実験例３−１と同様にしてゴム組成物Ｈを作成した。ホモジナイザで撹拌、２４時間静地後の処理塗料粕Ｂの分散性は良好であった。
【００４０】
（実験例３−３）  ゴム組成物Ｉの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  ２００重量部、デモールＥＰ  １０重量部を使用した以外は実験例３−１と同様にしてゴム組成物Ｉを作成した。ホモジナイザで撹拌、２４時間静地後の処理塗料粕Ｂの分散性はやや良好であった。
【００４１】
（実験例３−４）  ゴム組成物Ｊの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  １００重量部、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス（商品名０５４５Ｔ  ＪＳＲ製）１００重量部、デモールＥＰ  ５重量部を使用した以外は実験例３−１と同様にしてゴム組成物Ｊを作成した。ホモジナイザで撹拌、２４時間静地後の処理塗料粕Ｂの分散性は良好であった。
【００４２】
（実験例３−５）  ゴム組成物Ｋの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  １００重量部、クロロプレンゴム（ＣＲ）ラテックス（商品名６５０  昭和電工デュポン製）１００重量部、デモールＥＰ  ５重量部を使用した以外は実験例３−１と同様にしてゴム組成物Ｋを作成した。ホモジナイザで撹拌、２４時間静地後の処理塗料粕Ｂの分散性は良好であった。
【００４３】
（実験例４−１〜４−５）
実験例３−１〜３−５で得られたゴム組成物Ｇ〜Ｋそれぞれ１００重量部をホットプレス（８０トン)にて１６０℃で１０分間プレスし、厚さ２ｍｍのシートを作成した。そのシートから測定用サンプルをダンベルカッタにて切り出し、機械的特性及び動的粘弾性（５０Ｈｚ、歪み２．５％，せん断モード）の測定を行った。結果を表２に示す。通常、ゴムにフィラーを添加するとｔａｎδは低下する傾向にあるが、本発明のフィラーの場合、処理塗料粕Ｂの配合量が増加するに従ってｔａｎδが大きくなるという特徴的な傾向を示した。また特に実験例４−４のＳＢＲラテックスを使用した場合にｔａｎδが０．５１６と、通常のＳＢＲのみのｔａｎδ（約０．０５）に比べ非常に高い値を示した。しかし、引張試験ではいずれも脆く、十分な機械的特性を示さなかった。
【００４４】
【表２】
2005126614.tif 000004
【００４５】
（実験例５−１）  ゴム組成物Ｑの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  ５０重量部、硫黄系架橋剤７重量部（硫黄３重量部、テトラメチルチウラム  ジスルフィド（ＴＭＴＤ）０．５重量部、２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＢ）  ０．５重量部、酸化亜鉛  ３重量部）、ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合し、８０℃にて１００ｃｃ密閉式ニーダで混練してゴム組成物Ｑを得た。密閉式ニーダは密閉せずに使用し、処理塗料粕Ｂ中の水分を除去しながら混練を行った。
【００４６】
（実験例５−２）  ゴム組成物Ｒの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  ５０重量部、ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合した以外は実験例５−１と同様にしてゴム組成物Ｒを作成した。
【００４７】
（実験例５−３）  ゴム組成物Ｓの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  ２５重量部、硫黄系架橋剤７重量部、ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合した以外は実験例５−１と同様にしてゴム組成物Ｓを作成した。
【００４８】
（実験例５−４）  ゴム組成物Ｔの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  １００重量部、硫黄系架橋剤７重量部、ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合した以外は実験例５−１と同様にしてゴム組成物Ｔを作成した。
【００４９】
（実験例５−５）  ゴム組成物Ｕの作成
実験例１−２で得られた処理塗料粕Ｂ  １５０重量部、硫黄系架橋剤７重量部、ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合した以外は実験例５−１と同様にしてゴム組成物Ｕを作成したが、固まりとならず、もろい状態であった。
【００５０】
（比較例２−１）  ゴム組成物Ｖの作成
未洗浄塗料粕  ５０重量部、ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合した以外は実験例５−１と同様にしてゴム組成物Ｖを作成した。
【００５１】
（比較例２−２）  ゴム組成物Ｗの作成
硫黄系架橋剤７重量部、ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合した以外は実験例５−１と同様にしてゴム組成物Ｗを作成した。
【００５２】
（比較例２−３）  ゴム組成物Ｘの作成
ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合した以外は実験例５−１と同様にしてゴム組成物Ｘを作成した。
【００５３】
（比較例２−４）  ゴム組成物Ｙの作成
カーボンブラック（東海カーボン製  シースト３  ＨＡＦ（high abrasion furnace black））２５重量部、硫黄系架橋剤７重量部、ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合した以外は実験例５−１と同様にしてゴム組成物Ｙを作成した。
【００５４】
（比較例２−５）  ゴム組成物Ｚの作成
タルク（関東化学製  ４００００−０２）２５重量部、硫黄系架橋剤７重量部、ステアリン酸１重量部を天然バルクゴムＲＳＳ５  １００重量部に混合した以外は実験例５−１と同様にしてゴム組成物Ｚを作成した。
【００５５】
（実験例６−１〜６−５）
実験例５−１〜５−５で得られたゴム組成物Ｑ〜Ｕそれぞれ１００重量部をホットプレス（８０トン)にて１６０℃で１０分間プレスし、厚さ２ｍｍのシートを作成した。そのシートから測定用サンプルをダンベルカッタにて切り出し、機械的特性、動的粘弾性（５０Ｈｚ、歪み２．５％，せん断モード）及びゲル分率の測定を行った。
【００５６】
（比較例３−１〜３−５）
比較例２−１〜２−５で得られたゴム組成物Ｖ〜Ｚを使用して、実験例６−１〜６−５と同様にして機械的特性、動的粘弾性及びゲル分率の測定を行った。
【００５７】
表３に示すように、未処理塗料粕を使用したゴム組成物Ｖに比べて、処理塗料粕Ｂを使用したゴム組成物Ｒは伸びは低下するが引張強さが大幅に上回る。また、ゴム組成物Ｒは硫黄系架橋剤を使用したゴム組成物Ｑと比較しても伸びと引張強さは若干及ばないもののほぼ同等である。よって、ゴム組成物Ｒは硫黄系架橋剤を使用していないにもかかわらず架橋している可能性が高い。これはゲル分率（ゲル分率が高いほど架橋度が高い)からも明らかである。ｔａｎδについては、通常フィラー等の配合剤を入れたものはｔａｎδが小さくなる傾向にあるが、本発明のフィラーを使用したゴム組成物Ｑ，Ｒは未洗浄の塗料粕を添加したゴム組成物Ｖよりは劣るが、本発明のフィラーを添加していないゴム組成物Ｗ，Ｘに比べるとそれぞれ高い値を示している。ｔａｎδ、剛性を示すＧ’はいずれもＸに比べるとＲは高く、Ｗに比べるとＱは高い値を示す。未洗浄塗料粕使用のＶと本発明のゴム組成物ＲのＧ’はほぼ同等である。したがって、本発明の処理塗料粕を添加した場合は、未処理塗料粕に比べて、機械的強度と振動吸収性のバランスに優れることがわかる。
【００５８】
【表３】
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【００５９】
また、表４に示すように、処理塗料粕Ｂを配合しない場合（Ｗ）に比べると、処理塗料粕Ｂの配合量が２５重量部（Ｓ）では引張強さ、伸びはやや劣るが、引張強さは５０重量部（Ｑ）、１００重量部（Ｔ）ではやや向上し、伸びは５０重量部（Ｑ）はやや向上し、１００重量部（Ｔ）ではやや劣る。よって、２５重量部添加では機械的特性はやや低下し、５０重量部添加により向上する。ｔａｎδ及びＧ’は、処理塗料粕Ｂの配合量の増加と共に向上し、振動吸収性が向上することがわかる。
【００６０】
【表４】
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【００６１】
また、表５に示すように、本発明の処理塗料粕を添加すると、引張強さはカーボンブラック、タルクに劣るが、伸びは向上する。Ｇ’はカーボンブラックには劣るが、タルクとほぼ同等である。振動吸収性の指標であるｔａｎδは本発明のゴム組成物がもっとも良好である。したがって、本発明の処理塗料粕をフィラーとして添加することにより、従来のカーボンブラックあるいはタルクをフィラーとして添加するよりも機械的強度と振動吸収性のバランスの取れた制振材料を提供することができる。
【００６２】
【表５】
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【００６３】
（実験例７）  ＳＥＭ観察
実験例５−２で得られた本発明のゴム組成物Ｒと、比較例２−１で得られたゴム組成物Ｖのゴム中の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ  日立製作所製  Ｓ−２４６０Ｎ型）による観察を行った。図６に示すように、本発明のゴム組成物Ｒはゴム中にフィラーの凝集がなく、フィラーはゴム中に埋没しているが、図７に示す比較例のゴム組成物Ｖはゴム中の未洗浄塗料粕の凝集が若干あり、ゴムに絡んでいないことがわかる。したがって、本発明の水洗浄を行ったフィラーはゴムとの親和性が増すことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明は、塗装作業で使用した熱硬化性塗料を回収して得られる塗料粕の処理方法及びその再利用に関するものであり、例えば、制振材料としたときに振動吸収性が高く、機械的強度にも優れるフィラー及びポリマ組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】塗料粕回収工程の一例を示す図である。
【図２】本発明の塗料粕回収工程の一例を示す図である。
【図３】本発明の塗料粕回収工程の別の例を示す図である。
【図４】本発明のポリマ組成物、及びその成型品の製造工程の一例を示す図である。
【図５】本発明のポリマ組成物、及びその成型品の製造工程の別の例を示す図である。
【図６】本発明の処理塗料粕を含むポリマ組成物（実験例５−２）の成型品のＳＥＭ写真である。
【図７】未洗浄の塗料粕を含むポリマ組成物（比較例２−１）の成型品のＳＥＭ写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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