【手続補正書】
【提出日】平成22年9月29日(2010.9.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化可能な水性フィルム形成組成物においてコポリマー流動制御剤を調製する方法であって、該コポリマー流動制御剤は、少なくとも３０モル％の以下：
−［ＤＭ−ＡＭ］−
の交互構造単位を有する残基を含み、ここで、ＤＭは、ドナーモノマー由来の残基を表し、ＡＭは、アクセプターモノマー由来の残基を表し、該コポリマーの少なくとも１５モル％が、以下の構造（Ｉ）：
【化１】
2009155663.tif 000001
を有するドナーモノマーを含み、ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ２は、メチル、直鎖、環状または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群より選択され、
該方法は、
（ａ）構造（Ｉ）の１種またはそれ以上のドナーモノマーを含有するドナーモノマー組成物を提供する工程、および
（ｂ）１種またはそれ以上のアクセプターモノマーを含有するエチレン性不飽和モノマー組成物を、適切な反応容器中で、遊離ラジカル重合開始剤の存在下で添加する工程
を包含し、
ここで、工程（ａ）および工程（ｂ）における該モノマー組成物および得られるコポリマー組成物は、マレエート系モノマー、フマレート系モノマー、ルイス酸、および遷移金属を実質的に含まない、方法。
【請求項２】
前記硬化可能な水性フィルム形成組成物が、
（ａ）２つ以上の反応性官能基を含むポリマー性バインダー；および
（ｂ）（ａ）の該反応性官能基と反応性である少なくとも２つの官能基を有する硬化剤
をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記コポリマーの少なくとも１５モル％が、アクセプターモノマーとしてアクリルモノマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記コポリマーが、少なくとも１つの塩の基または塩形成基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記コポリマーが、ヒドロキシル官能基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ドナーモノマーが、必要に応じて、スチレン、置換したスチレン、メチルスチレン、置換したスチレン、ビニルエーテル、およびビニルピリジンと組み合わせて、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、およびイソプレノールからなる群から選択される１つ以上である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記構造Ｉのドナーモノマーが、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記構造Ｉのドナーモノマー基のＲ２が、ヒドロキシ、エポキシ、カルボン酸、エーテル、カルバメート、およびアミドからなる群から選択される１つ以上の官能基を含む、請求項1に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法であって、ここで、前記アクセプターモノマーが、以下の構造（ＩＩ）：
【化２】
2009155663.tif 000002
によって記載される１つ以上のものを含み、ここで、Ｗは、−ＣＮ、−Ｘ、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙからなる群より選択され、ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２、および−ＯＲ４からなる群より選択され、Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、および分枝鎖または直鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキルオールからなる群より選択され、Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（カプロラクトン）、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、アルキルオール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のフルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルカリール、およびフルオロアラルキル、ならびにポリシロキサンラジカルからなる群より選択され、Ｒ５は、二価の直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル連結基であり、そしてＸは、ハライドである、方法。
【請求項１０】
請求項３に記載の方法であって、ここで、前記アクリルモノマーは、以下の構造（ＩＩＩ）：
【化３】
2009155663.tif 000003
によって記載される１つ以上のものであり、ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２、および−ＯＲ４からなる群より選択され、Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキルオールからなる群より選択され、Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、アルキルオール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のフルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、ならびにポリシロキサンラジカルからなる群より選択され、そしてＲ５は、二価の直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル連結基である、方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法であって、ここで、Ｙは、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、ブロックイソシアネート、カルバメート、およびアミンからなる群より選択される少なくとも１つの官能基を含む、方法。
【請求項１２】
前記塩の基が、カルボン酸塩、アミン塩、４級アンモニウム、４級ホスホニウム、および３級スルホニウムからなるクラスから選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の方法であって、ここで、前記コポリマーは、２５０〜１００，０００の分子量を有する、方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の方法であって、ここで、前記コポリマーは、４未満の多分散性指数を有する、方法。
【請求項１５】
請求項１に記載の方法であって、ここで、前記交互構造単位は、少なくとも５０モル％の前記コポリマーを含む、方法。
【請求項１６】
請求項１に記載の方法であって、ここで、前記アクセプターモノマーは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、およびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドからなる群より選択される１つ以上である、方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の方法であって、ここで、前記コポリマーは、以下の一般式ＶＩＩ：
【化４】
2009155663.tif 000004
の他のエチレン性不飽和モノマーから誘導される１つ以上の残基を含み、ここで、Ｒ６、Ｒ７およびＲ９は、独立して、Ｈ、ＣＦ３、１〜２０個の炭素原子の直鎖または分枝鎖のアルキル、アリール、２〜１０個の炭素原子の不飽和の直鎖または分枝鎖のアルケニルまたはアルキニル、ハロゲンで置換された２〜６個の炭素原子の不飽和の直鎖または分枝鎖のアルケニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、ヘテロシクリルおよびフェニルからなる群から選択され、Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣＯＯＲ１５からなる群から選択され、ここで、Ｒ１５は、Ｈ、アルカリ金属、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、グリシジルおよびアリールからなる群から選択される、方法。
【請求項１８】
前記他のエチレン性不飽和モノマーが、メタクリルモノマーおよびアリルモノマーからなる群から選択される１つ以上である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
請求項２に記載の方法であって、前記成分（ａ）および（ｂ）は、実質的に疎水性であり、ポリマー微粒子を含む水性分散体として調製され、該微粒子は、高せん断条件下で成分（ａ）および（ｂ）を一緒に混合することによって調製され、ここで、前記フィルム形成組成物が、周囲の温度において、ほぼ連続したフィルムを形成し得る、方法。
【請求項２０】
前記ポリマーバインダー（ａ）の官能基が、ヒドロキシル、カーバメート、ブロックイソシアネート、１級アミン、２級アミン、アミド、尿素、ウレタン、ビニルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１９に記載の方法であって、ここで、前記ポリマーバインダー（ａ）は、カルバメート官能基を含む、方法。
【請求項２２】
請求項１９に記載の方法であって、ここで、前記ポリマーバインダー（ａ）は、以下の反応物：
（１）後に塩基で少なくとも部分的に中和されて、カルボン酸塩の基を形成する酸官能基を含む、少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和モノマー；および
（２）酸官能基を含まない、少なくとも１つの重合可能な官能基含有エチレン性不飽和モノマー、
の反応生成物を含む、方法。
【請求項２３】
反応物（１）が、カルボン酸基含有エチレン性不飽和モノマーを含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
反応物（１）が、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
反応物（１）が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇまでの酸価を提供するのに十分な量で前記ポリマーバインダー（ａ）中に存在する、請求項２２に記載の方法。
【請求項２６】
請求項２２に記載の方法であって、ここで、反応物（２）は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１個のヒドロキシアルキル官能性モノマーを含む、方法。
【請求項２７】
反応物（２）が、エチレン性不飽和のβ−ヒドロキシエステル官能性モノマーを含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２８】
請求項２７に記載の方法であって、ここで、前記エチレン性不飽和のβ−ヒドロキシエステル官能性モノマーは、以下：
（１）エチレン性不飽和エポキシ官能性モノマーおよび少なくとも５個の炭素原子を有する飽和カルボン酸；および
（２）エチレン性不飽和酸官能性モノマーおよび該エチレン性不飽和酸官能性モノマーと重合可能でない少なくとも５個の炭素原子を含むエポキシ化合物、
からなる群から選択される反応物の反応生成物を含む、方法。
【請求項２９】
前記ポリマーバインダー（ａ）が形成される前記反応物が、反応物（３）として、（１）および（２）とは異なる少なくとも１個の重合可能なエチレン性不飽和モノマーをさらに含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項３０】
反応物（３）が、ビニル芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記ポリマーバインダー（ａ）の酸価が、０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である、請求項２２に記載の方法。
【請求項３２】
前記ポリマーバインダー（ａ）が、前記分散体の全樹脂固体重量に基づいて、５５〜９９重量％の範囲の量で該分散体中に存在する、請求項２２に記載の方法。
【請求項３３】
前記架橋剤（ｂ）が、ブロックイソシアネート、アミノプラスト樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項３４】
前記架橋剤（ｂ）が、３，５−ジメチルピラゾールで可逆的にブロックされた１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートである、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記架橋剤（ｂ）が、前記分散体中に存在する樹脂固体の全重量に基づいて、１〜４５重量％の範囲の量で該分散体中に存在する、請求項１９に記載の方法。
【請求項３６】
少なくとも１つの親水性架橋剤をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項３７】
請求項３６に記載の方法であって、ここで、前記親水性架橋剤が、親水性修飾したブロックポリイソシアネート、アミノプラスト樹脂、トリカルバモイルトリアジン化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、方法。
【請求項３８】
前記親水性架橋剤が、前記組成物中に存在する樹脂固体の全重量に基づいて、７０重量％までの量で、前記フィルム形成組成物中に存在する、請求項３６に記載の方法。
【請求項３９】
多成分複合コーティング組成物においてコポリマー流動制御剤を調製するための方法であって、ここで、該コポリマー流動制御剤は、少なくとも３０モル％の以下：
−［ＤＭ−ＡＭ］−
の交互構造単位を有する残基を含み、ここで、ＤＭは、ドナーモノマー由来の残基を表し、そしてＡＭは、アクセプターモノマー由来の残基を表し、該コポリマーの少なくとも１５モル％が、以下の構造（Ｉ）：
【化５】
2009155663.tif 000005
を有するドナーモノマーを含み、ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ２は、メチル、直鎖、環状または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群より選択され、
該方法は、
（ａ）構造（Ｉ）の１種またはそれ以上のドナーモノマーを含有するドナーモノマー組成物を提供する工程、および
（ｂ）１種またはそれ以上のアクセプターモノマーを含有するエチレン性不飽和モノマー組成物を、適切な反応容器中で、遊離ラジカル重合開始剤の存在下で添加する工程
を包含し、
ここで、工程（ａ）および工程（ｂ）における該モノマー組成物および得られるコポリマー組成物は、マレエート系モノマー、フマレート系モノマー、ルイス酸、および遷移金属を実質的に含まず、
該多成分複合コーティング組成物が：
（ａ）２つ以上の反応性官能基を含むポリマー性バインダー；および
（ｂ）（ａ）の該反応性官能基と反応性である少なくとも２つの官能基を有する硬化剤をさらに含む、方法。
【請求項４０】
前記コポリマーの少なくとも１５モル％が、アクセプターモノマーとしてアクリルモノマーを含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記コポリマーが、少なくとも１つの塩の基または塩形成基を含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
前記コポリマーが、ヒドロキシル官能基を含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４３】
前記ドナーモノマーが、必要に応じて、スチレン、置換したスチレン、メチルスチレン、置換したスチレン、ビニルエーテル、およびビニルピリジンと組み合わせて、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、およびイソプレノールからなる群から選択される１つ以上である、請求項３９に記載の方法。
【請求項４４】
前記構造Ｉのドナーモノマーが、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４５】
前記構造Ｉのドナーモノマーの基Ｒ２が、ヒドロキシ、エポキシ、カルボン酸、エーテル、カルバメート、およびアミドからなる群から選択される１つ以上の官能基を含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４６】
請求項３９に記載の方法であって、ここで、前記アクセプターモノマーが、以下の構造（ＩＩ）：
【化６】
2009155663.tif 000006
によって記載される１つ以上のものを含み、ここで、Ｗは、−ＣＮ、−Ｘ、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙからなる群より選択され、ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２、および−ＯＲ４からなる群より選択され、Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキルオールからなる群より選択され、Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（カプロラクトン）、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、アルキルオール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のフルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルカリールおよびフルオロアラルキル、ならびにポリシロキサンラジカルからなる群より選択され、Ｒ５は、二価の直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル連結基であり、そしてＸは、ハライドである、方法。
【請求項４７】
請求項４０に記載の方法であって、ここで、前記アクリルモノマーは、以下の構造（ＩＩＩ）：
【化７】
2009155663.tif 000007
によって記載される１つ以上のものであり、ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２、および−ＯＲ４からなる群より選択され、Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキルオールからなる群より選択され、Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、アルキルオール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のフルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、ならびにポリシロキサンラジカルからなる群より選択され、そしてＲ５は、二価の直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０のアルキル連結基である、方法。
【請求項４８】
請求項４７に記載の方法であって、ここで、Ｙは、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、ブロックイソシアネート、カルバメート、およびアミンからなる群より選択される少なくとも１つの官能基を含む、方法。
【請求項４９】
前記塩の基が、カルボン酸塩、アミン塩、４級アンモニウム、４級ホスホニウム、および３級スルホニウムからなるクラスから選択される、請求項４１に記載の方法。
【請求項５０】
請求項３９に記載の方法であって、ここで、前記コポリマーは、２５０〜１００，０００の分子量を有する、方法。
【請求項５１】
請求項３９に記載の方法であって、ここで、前記コポリマーは、４未満の多分散性指数を有する、方法。
【請求項５２】
請求項３９に記載の方法であって、ここで、前記交互構造単位は、少なくとも５０モル％の前記コポリマーを含む、方法。
【請求項５３】
請求項３９に記載の方法であって、ここで、前記アクセプターモノマーは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、およびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドからなる群より選択される１つ以上である、方法。
【請求項５４】
請求項３９に記載の方法であって、ここで、前記コポリマーは、以下の一般式ＶＩＩ：
【化８】
2009155663.tif 000008
の他のエチレン性不飽和モノマーから誘導される１つ以上の残基を含み、ここで、Ｒ６、Ｒ７およびＲ９は、独立して、Ｈ、ＣＦ３、１〜２０個の炭素原子の直鎖または分枝鎖のアルキル、アリール、２〜１０個の炭素原子の不飽和の直鎖または分枝鎖のアルケニルまたはアルキニル、ハロゲンで置換された２〜６個の炭素原子の不飽和の直鎖または分枝鎖のアルケニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、ヘテロシクリルおよびフェニルからなる群から選択され、Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣＯＯＲ１５からなる群から選択され、ここで、Ｒ１５は、Ｈ、アルカリ金属、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、グリシジルおよびアリールからなる群から選択される、方法。
【請求項５５】
前記他のエチレン性不飽和モノマーが、メタクリルモノマーおよびアリルモノマーからなる群から選択される１つ以上である、請求項５４に記載の方法。
【請求項５６】
請求項３９に記載の方法であって、成分（ａ）および（ｂ）は、実質的に疎水性であり、ポリマー微粒子を含む水性分散体として調製され、該微粒子は、高せん断条件下で成分（ａ）および（ｂ）を一緒に混合することによって調製され、ここで、前記フィルム形成組成物が、周囲の温度において、ほぼ連続したフィルムを形成し得る、方法。
【請求項５７】
前記ポリマーバインダー（ａ）の官能基が、ヒドロキシル、カーバメート、ブロックイソシアネート、１級アミン、２級アミン、アミド、尿素、ウレタン、ビニルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
請求項５６に記載の方法であって、ここで、前記ポリマーバインダー（ａ）は、カルバメート官能基を含む、方法。
【請求項５９】
請求項５６に記載の方法であって、ここで、前記ポリマーバインダー（ａ）は、以下の反応物：
（１）後に塩基で少なくとも部分的に中和されて、カルボン酸塩の基を形成する酸官能基を含む、少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和モノマー；および
（２）酸官能基を含まない、少なくとも１つの重合可能な官能基含有エチレン性不飽和モノマー、
の反応生成物を含む、方法。
【請求項６０】
反応物（１）が、カルボン酸基含有エチレン性不飽和モノマーを含む、請求項５９に記載の方法。
【請求項６１】
反応物（１）が、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】
反応物（１）が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇまでの酸価を提供するのに十分な量で前記ポリマーバインダー（ａ）中に存在する、請求項５９に記載の方法。
【請求項６３】
請求項５９に記載の方法であって、ここで、反応物（２）は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１個のヒドロキシアルキル官能性モノマーを含む、方法。
【請求項６４】
反応物（２）が、エチレン性不飽和のβ−ヒドロキシエステル官能性モノマーを含む、請求項５９に記載の方法。
【請求項６５】
請求項６４に記載の方法であって、ここで、前記エチレン性不飽和のβ−ヒドロキシエステル官能性モノマーは、以下：
（１）エチレン性不飽和エポキシ官能性モノマーおよび少なくとも５個の炭素原子を有する飽和カルボン酸；および
（２）エチレン性不飽和酸官能性モノマーおよび該エチレン性不飽和酸官能性モノマーと重合可能でない少なくとも５個の炭素原子を含むエポキシ化合物、
からなる群から選択される反応物の反応生成物を含む、方法。
【請求項６６】
前記ポリマーバインダー（ａ）が形成される前記反応物が、反応物（３）として、（１）および（２）とは異なる少なくとも１個の重合可能なエチレン性不飽和モノマーをさらに含む、請求項５６に記載の方法。
【請求項６７】
反応物（３）が、ビニル芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６６に記載の方法。
【請求項６８】
前記ポリマーバインダー（ａ）の酸価が、０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である、請求項５６に記載の方法。
【請求項６９】
前記ポリマーバインダー（ａ）が、前記分散体の全樹脂固体重量に基づいて、５５〜９９重量％の範囲の量で該分散体中に存在する、請求項５６に記載の方法。
【請求項７０】
前記架橋剤（ｂ）が、ブロックイソシアネート、アミノプラスト樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項５６に記載の方法。
【請求項７１】
前記架橋剤（ｂ）が、３，５−ジメチルピラゾールで可逆的にブロックされた１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートである、請求項７０に記載の方法。
【請求項７２】
前記架橋剤（ｂ）が、前記分散体中に存在する樹脂固体の全重量に基づいて、１〜４５重量％の範囲の量で該分散体中に存在する、請求項５６に記載の方法。
【請求項７３】
前記トップコートフィルム形成組成物が、少なくとも１つの親水性架橋剤をさらに含む、請求項５６に記載の方法。
【請求項７４】
請求項７３に記載の方法であって、ここで、前記親水性架橋剤が、親水性修飾したブロックポリイソシアネート、アミノプラスト樹脂、トリカルバモイルトリアジン化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、方法。
【請求項７５】
前記親水性架橋剤が、前記トップコートフィルム形成組成物中に存在する樹脂固体の全重量に基づいて、７０重量％までの量で、該トップコートフィルム形成組成物中に存在する、請求項７３に記載の方法。