(57)【要約】  本発明は、粘着剤組成物に関し、より詳細には、１次アルコール基を有するアクリル系共重合体、フェノール基を有するアクリル系共重合体、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含有することによって、応力の緩和により曲がり特性が改善し、応力集中による光漏れ現象を防止することができると共に、耐久性に優れ、別に腐食防止剤成分を含有せず、金属層の腐食を効果的に抑制することができる粘着剤組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１次アルコール基を有するアクリル系共重合体、フェノール基を有するアクリル系共重合体、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含有する粘着剤組成物。
【請求項２】
前記１次アルコール基を有するアクリル系共重合体は、下記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体を含有して共重合されたものである、請求項１に記載の粘着剤組成物：
［化学式１］
【化１】
2015530437.tif 000024
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎは、２〜１２の整数である）
［化学式２］
【化２】
2015530437.tif 000025
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎは、１〜１２の整数である）
［化学式３］
【化３】
2015530437.tif 000026
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜１０の整数である）
［化学式４］
【化４】
2015530437.tif 000027
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である）
［化学式５］
【化５】
2015530437.tif 000028
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である）。
【請求項３】
前記１次アルコール基を有するアクリル系共重合体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体および前記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体を含有するものである、請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部を含有するものである、請求項３に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記フェノール基を有するアクリル系共重合体は、下記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体を含有して共重合されたものである、請求項１に記載の粘着剤組成物：
［化学式６］
【化６】
2015530437.tif 000029
［化学式７］
【化７】
2015530437.tif 000030
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基である）
［化学式８］
【化８】
2015530437.tif 000031
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基である）
［化学式９］
【化９】
2015530437.tif 000032
（式中、Ｘは、酸素原子または−ＮＨである）
［化学式１０］
【化１０】
2015530437.tif 000033
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基である）。
【請求項６】
前記フェノール基を有するアクリル系共重合体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体および前記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体を含有するものである、請求項５に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部を含有するものである、請求項６に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記１次アルコール基を有するアクリル系共重合体６０〜９５重量部、フェノール基を有するアクリル系共重合体５〜４０重量部、イソシアネート系架橋剤０．１〜５重量部およびエポキシ系架橋剤０．０１〜１重量部を含有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、応力集中による光漏れ現象防止と同時に耐久性および金属の腐食防止性に優れた粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｄｅｖｉｃｅ、ＬＣＤ）は、液晶を含んでいる液晶セルと偏光板が具備され、これを接合するための適切な粘着剤層が使用される。
【０００３】
偏光板は、偏光子と前記偏光子を保護するために両面にトリアセチルセルロース系（ＴＡＣ）などの保護フィルムが積層される。また、広視野角補償フィルムおよび機能性フィルムをさらに含むことができる。
この際、各フィルムは、互いに異なる分子構造および組成を有する材料で作られるので、異なる物理的特性を有する。特に高温または高温多湿な条件の下では、一方性分子配列を有する材料の収縮または膨張により寸法安定性が不足する。したがって、偏光板が粘着剤によって固定されれば、高温または高温多湿な条件の下で偏光板の収縮または膨張によってＴＡＣ層に応力が集中され、偏光板が曲がるので、光漏れ現象が発生する短所がある。
このような曲がりは、偏光板に固定された粘着剤の応力緩和特性を調節し、残留応力が残らないようにすることによって抑制することができ、これは、粘着剤が低架橋の場合に達成可能である。
【０００４】
このため、架橋性共重合体、非架橋性共重合体および架橋剤を含有し、ＳＥＭＩ−ＩＮＴＥＲ  ＰＥＮＥＴＲＡＴＩＮＧ  ＮＥＴＷＯＲＫ構造を有する粘着剤が提案されている（特許文献１参照）。前記粘着剤は、流動性および応力緩和特性に優れているが、最近の偏光板における大型化および薄膜化の傾向に好適な耐久性を示さない限界があった。
【０００５】
また、架橋性共重合体、架橋剤、多官能アクリレート系単量体および光開始剤を含有し、ＩＮＴＥＲ  ＰＥＮＥＴＲＡＴＩＮＧ  ＮＥＴＷＯＲＫ構造を有する粘着剤が提案されている（特許文献２参照）。前記粘着剤は、最近の傾向を満足することができる耐久性の具現は可能であるが、応力緩和性の確保が難しくて、曲がりが発生する限界があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】韓国登録特許第９４８，７７８号公報
【特許文献２】韓国登録特許第９８３，０２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、応力の緩和による曲がりの発生を低下させて、光漏れ現象を防止することができると共に、耐久性に優れ、別に腐食防止剤成分を含有せずに、金属層の腐食を効果的に抑制することができる粘着剤組成物を提供することにその目的がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために、本発明は、１次アルコール基を有するアクリル系共重合体、フェノール基を有するアクリル系共重合体、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含有する粘着剤組成物を提供する。
【０００９】
前記１次アルコール基を有するアクリル系共重合体は、下記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体を含有して共重合されたものであることができる。
【００１０】
［化学式１］
【化１】
2015530437.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎは、２〜１２の整数である）
【００１１】
［化学式２］
【化２】
2015530437.tif 000003
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎは、１〜１２の整数である)
【００１２】
［化学式３］
【化３】
2015530437.tif 000004
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎは、１〜１０の整数である）
【００１３】
［化学式４］
【化４】
2015530437.tif 000005
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である）
【００１４】
［化学式５］
【化５】
2015530437.tif 000006
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である）。
【００１５】
前記１次アルコール基を有するアクリル系共重合体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体および前記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体を含有することができる。
【００１６】
前記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部を含有することができる。
【００１７】
前記フェノール基を有するアクリル系共重合体は、下記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体を含有して共重合されたものであることができる。
【００１８】
［化学式６］
【化６】
2015530437.tif 000007
【００１９】
［化学式７］
【化７】
2015530437.tif 000008
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基である）
【００２０】
［化学式８］
【化８】
2015530437.tif 000009
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基である）
【００２１】
［化学式９］
【化９】
2015530437.tif 000010
（式中、Ｘは、酸素原子または−ＮＨである）
【００２２】
［化学式１０］
【化１０】
2015530437.tif 000011
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基である）。
【００２３】
前記フェノール基を有するアクリル系共重合体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体および前記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体を含有することができる。
【００２４】
前記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部を含有することができる。
【００２５】
前記１次アルコール基を有するアクリル系共重合体６０〜９５重量部、フェノール基を有するアクリル系共重合体５〜４０重量部、イソシアネート系架橋剤０．１〜５重量部およびエポキシ系架橋剤０．０１〜１重量部を含有することができる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の粘着剤組成物は、応力の緩和による曲がりの発生を低下させて、応力集中による光漏れ現象を防止することができると共に、耐久性に優れているという利点がある。
また、本発明の粘着剤組成物は、別に腐食防止剤成分を含有せずに、金属層の腐食を効果的に抑制することができる利点がある。
したがって、前記粘着剤組成物は、偏光板および液晶表示装置などの分野においてその活用度が高いものと予想される。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明は、応力集中による光漏れ現象の防止と同時に、耐久性および金属の腐食防止性に優れた粘着剤組成物に関する。
以下、本発明を詳しく説明する。
【００２８】
本発明の粘着剤組成物は、１次アルコール基を有するアクリル系共重合体、フェノール基を有するアクリル系共重合体、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含有する。
本発明は、１次アルコール基を有するアクリル系共重合体とフェノール基を有するアクリル系共重合体が相互浸透架橋（Ｉｎｔｅｒ  ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  ｎｅｔｗｏｒｋ、ＩＰＮ）構造を形成する。
【００２９】
具体的に、本発明は、エポキシ系架橋剤の反応傾向性によって架橋反応が行われる。エポキシ系架橋剤は、ヒドロキシ基に比べてフェノール基との反応性に顕著に優れているので、フェノール基を有するアクリル系共重合体の架橋反応に関与し、イソシアネート系架橋剤は、１次アルコール基を有するアクリル系共重合体の架橋反応に関与する。
前記架橋された単一種類のアクリル系共重合体は、相互間に浸透してＩＰＮ構造を形成する。
【００３０】
本発明は、従来のＩＰＮ構造形成のための多官能アクリレートのラジカル架橋を利用せず、架橋官能基の数が少なくて、架橋長さが相対的に長いウレタンおよびエーテル架橋を適用してＩＰＮ構造を形成することによって、従来のＩＰＮ構造の粘着剤組成物に比べて応力緩和性が向上し、同時に耐久性に優れている。
１次アルコール基を有するアクリル系共重合体は、下記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体を含有して共重合される。下記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体は、化学結合によって粘着剤組成物の凝集力または粘着強度を補強し、耐久性と切断性を付与する架橋性単量体成分である。
【００３１】
［化学式１］
【化１１】
2015530437.tif 000012
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎは、２〜１２の整数である）
【００３２】
［化学式２］
【化１２】
2015530437.tif 000013
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎは、１〜１２の整数である）
【００３３】
［化学式３］
【化１３】
2015530437.tif 000014
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎは、１〜１０の整数である）
【００３４】
［化学式４］
【化１４】
2015530437.tif 000015
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である）
【００３５】
［化学式５］
【化１５】
2015530437.tif 000016
（式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である）。
【００３６】
このうち、粘着剤組成物の耐久性、応力緩和性などを同時に考慮すれば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミドおよび前記化学式４の化合物を使用することが好ましい。
【００３７】
本発明の１次アルコール基を有するアクリル系共重合体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体および前記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体を含有することが好ましい。本発明において、（メタ）アクリレートは、アクリレートおよびメタクリレートを意味する。
前記炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらのうちｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートまたはこれらの混合物が好ましい。これらは、単独または２種以上混合して使用することができる。
【００３８】
前記化学式１〜５の中から選択された１種以上の単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部で含まれることが好ましく、より好ましくは０．５〜３重量部であることがよい。含量が０．０１重量部未満の場合、粘着剤の凝集力が小さくなって、耐久性が低下することができ、５重量部超過の場合、高いゲル分率によって粘着力が劣り、耐久性に問題を引き起こすことができる。
【００３９】
また、本発明のアクリル系共重合体は、前記単量体以外に他の重合性単量体を粘着力を低下させない範囲、例えば総量に対して１０重量部以下でさらに含有することができる。
【００４０】
共重合体の製造方法は、特に限定されず、当分野で通常的に使用される塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重合などの方法を利用して製造することができ、溶液重合が好ましい。また、重合時に通常使用される溶媒、重合開始剤、分子量制御のための連鎖移動剤などを使用することができる。
【００４１】
アクリル系共重合体は、ゲル透過クロマトグラフィ（Ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）によって測定された重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）が５万〜２００万であることが好ましく、より好ましくは、４０万〜２００万であることがよい。重量平均分子量が５万未満の場合、共重合体間の凝集力が不足し、粘着耐久性に問題を引き起こすことがあり、２００万超過の場合、塗工時に工程性を確保するために多量の希釈溶媒を必要とすることができる。
このような１次アルコール基を有するアクリル系共重合体は、粘着剤組成物１００重量部に対して６０〜９５重量部を含有することが好ましく、７０〜９０重量部を含有することがより好ましい。含量が６０重量部未満であると、耐久性が不足することがあり、９５重量部を超過する場合には、応力緩和特性が不足することがある。
【００４２】
フェノール基を有するアクリル系共重合体は、下記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体を含有して共重合される。この際、下記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体も、架橋性単量体の役目をする。
【００４３】
［化学式６］
【化１６】
2015530437.tif 000017
【００４４】
［化学式７］
【化１７】
2015530437.tif 000018
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基である）
【００４５】
［化学式８］
【化１８】
2015530437.tif 000019
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基である）
【００４６】
［化学式９］
【化１９】
2015530437.tif 000020
（式中、Ｘは酸素原子または−ＮＨである）
【００４７】
［化学式１０］
【化２０】
2015530437.tif 000021
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基である）。
【００４８】
このうち、粘着剤組成物の耐久性、応力緩和性などを同時に考慮すれば、４−ヒドロキシスチレン（化学式６）または４−ヒドロキシフェノキシエチルアクリレート（化学式１０）が好ましい。
【００４９】
本発明のフェノール基を有するアクリル系共重合体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体および前記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体を含有することが好ましい。
【００５０】
前記化学式６〜１０の中から選択された１種以上の単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部を含有することが好ましく、より好ましくは、０．０５〜３重量部であることがよい。含量が０．０１重量部未満の場合、粘着剤の凝集力が小さくなって、耐久性が低下することがあり、５重量部超過の場合、応力緩和性が不足することがある。
【００５１】
その他、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体の種類、重合方法、製造されたアクリル系共重合体の重量平均分子量などは、前記１次アルコール基を有する共重合体と同一である。
【００５２】
このようなフェノール基を有するアクリル系共重合体は、粘着剤組成物１００重量部に対して５〜４０重量部を含有することが好ましく、１０〜３０重量部がより好ましい。含量が５重量部未満であると、応力緩和性能が不足することがあり、４０重量部を超過する場合には、耐久性が低下することがある。
【００５３】
イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤は、アクリル系共重合体を適切に架橋することによって、粘着剤の凝集力を強化するための成分である。
【００５４】
イソシアネート系架橋剤は、１次アルコール基を有するアクリル系共重合体の架橋反応に関与する。具体的に、イソシアネート系架橋剤は、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物；トリメチロールプロパンなどの多価アルコール系化合物１モルにジイソシアネート化合物３モルを反応させた付加体、ジイソシアネート化合物３モルを自己縮合させたイソシアヌレート体、ジイソシアネート化合物３モルのうち２モルから得られるジイソシアネートウレアに残りの１モルのジイソシアネートが縮合されたビュレット体、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビストリイソシアネートなどの３個の官能基を含有する多官能イソシアネート化合物などが挙げられる。
【００５５】
このようなイソシアネート系架橋剤は、粘着剤組成物１００重量部に対して０．１〜５重量部を含有することが好ましい。含量が０．１重量部未満であると、耐久性が低下するおそれがあり、５重量部を超過する場合には、耐久性および応力緩和性が同時に低下するおそれがある。
【００５６】
エポキシ系架橋剤は、フェノール基を有するアクリル系共重合体の架橋反応に関与する。具体的に、エポキシ系架橋剤は、化合物内にエポキシ基を２個以上、好ましくは、３個以上、より好ましくは、４個以上を含有することがよい。
【００５７】
一例として、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリス（グリシジル）イソシアヌレート、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌレート、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンなどが挙げられる。
【００５８】
製品化されたものとして、三菱化学社製のＴＥＴＲＡＤシリーズ製品を使用することができる。
【００５９】
このようなエポキシ系架橋剤は、粘着剤組成物１００重量部に対して０．０１〜１重量部を含有することが好ましい。含量が０．０１重量部未満であると、耐久性が低下するおそれがあり、１重量部を超過する場合には、応力緩和性が低下するおそれがある。
【００６０】
前記のような成分以外に、粘着剤組成物は、用途によって要求される粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度などを調節するために、シランカップリング剤、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、レベリング剤、表面潤滑剤、染料、顔料、消泡剤、充填剤、光安定剤、帯電防止剤などの添加剤をさらに含有することができる。
【００６１】
このうちシランカップリング剤は、粘着剤と基材との密着力を向上させる役目をするので、これを含有することが好ましく、アミノ基、エポキシ基、アセトアセチル基、ポリアルキレングリコール基、アクリル基、アルキル基などの官能基を含有するアルコキシシランを使用することができる。
【００６２】
このような添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内で適切に含量を調節することができ、一例としてシランカップリング剤は、密着力および耐久性などを考慮してアクリル系共重合体１００重量部に対して０．１〜２重量部を含有することが好ましい。
【００６３】
本発明の粘着剤組成物は、特に液晶セルとの接合のための偏光板用粘着剤、表面保護フィルム用粘着剤として使用することができる。また、保護フィルム、反射シート、構造用粘着シート、写真用粘着シート、車線表示用粘着シート、光学用粘着製品、電子部品用粘着剤だけでなく、一般商業用粘着シート製品として使用可能である。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、下記実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇および技術思想範囲内で多様な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明白であり、このような変形および修正が添付の特許請求の範囲に属することは当然なことである。
【００６５】
製造例：アクリル系共重合体の製造
製造例Ａ−１：１次アルコール基を有するアクリル系共重合体
窒素ガスが還流され、温度調節が容易になるように冷却装置を設置した１Ｌの反応器にｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９２重量部、メチルアクリレート（ＭＡ）７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．０重量部よりなる単量体混合物を投入した後、溶剤としてアセトン１００重量部を投入した。次に、酸素を除去するために、窒素ガスを１時間パージングした後、５５℃に維持した。前記混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２重量部を投入し、１２時間反応させて、重量平均分子量が約１５０万である１次アルコール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００６６】
製造例Ａ−２：１次アルコール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ａ−１と同一に実施するが、２−ヒドロキシエチルアクリレートの代わりに、化学式４（式中、Ｒ１は水素である）を使用して１次アルコール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００６７】
製造例Ａ−３：１次アルコール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ａ−１と同一に実施するが、２−ヒドロキシエチルアクリレートの代わりに、４−ヒドロキシブチルアクリレートを使用して１次アルコール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００６８】
製造例Ａ−４：１次アルコール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ａ−１と同一に実施するが、２−ヒドロキシエチルアクリレートの代わりに、２−ヒドロキシエチルメタアクリルアミドを使用して１次アルコール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００６９】
製造例Ａ−５：１次アルコール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ａ−１と同一に実施するが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９２重量部と２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量部の代わりに、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９２．５重量部と２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５重量部を使用して１次アルコール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７０】
製造例Ａ−６：１次アルコール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ａ−１と同一に実施するが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９２重量部と２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量部の代わりに、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９０重量部と２−ヒドロキシエチルアクリレート３重量部を使用して１次アルコール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７１】
製造例Ａ−７：１次アルコール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ａ−１と同一に実施するが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９２重量部と２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量部の代わりに、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８３重量部と２−ヒドロキシエチルアクリレート１０重量部を使用して１次アルコール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７２】
製造例Ｂ−１：フェノール基を有するアクリル系共重合体
窒素ガスが還流され、温度調節が容易になるように冷却装置を設置した１Ｌの反応器にｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９９．９重量部、４−ヒドロキシスチレン０．１重量部よりなる単量体混合物を投入した後、溶剤としてアセトン１００重量部を投入した。次に、酸素を除去するために窒素ガスを１時間パージングした後、６５℃に維持した。前記混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１重量部を投入し、６時間反応させて、重量平均分子量が約４０万であるフェノール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７３】
製造例Ｂ−２：フェノール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ｂ−１と同一に実施するが、４−ヒドロキシスチレンの代わりに、４−ヒドロキシフェノキシエチルアクリレートを使用してフェノール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７４】
製造例Ｂ−３：フェノール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ｂ−１と同一に実施するが、４−ヒドロキシスチレンの代わりに、４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミドを使用してフェノール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７５】
製造例Ｂ−４：フェノール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ｂ−１と同一に実施するが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９９．９重量部と４−ヒドロキシスチレン０．１重量部の代わりに、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９９．９５重量部と４−ヒドロキシスチレン０．０５重量部を使用してフェノール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７６】
製造例Ｂ−５：フェノール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ｂ−１と同一に実施するが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９９．９重量部と４−ヒドロキシスチレン０．１重量部の代わりに、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９７重量部と４−ヒドロキシスチレン３重量部を使用してフェノール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７７】
製造例Ｂ−６：フェノール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ｂ−１と同一に実施するが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９９．９重量部と４−ヒドロキシスチレン０．１重量部の代わりに、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９５重量部と４−ヒドロキシスチレン５重量部を使用してフェノール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７８】
製造例Ｂ−７：フェノール基を有するアクリル系共重合体
前記製造例Ｂ−１と同一に実施するが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９９．９重量部と４−ヒドロキシスチレン０．１重量部の代わりに、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９０重量部と４−ヒドロキシスチレン１０重量部を使用してフェノール基を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００７９】
製造例Ｃ−１：反応性官能基未含有アクリル系共重合体
前記製造例Ｂ−１と同一に実施するが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）１００重量部を使用してアクリル系共重合体を製造した。
【００８０】
製造例Ｄ−１：酸官能基含有アクリル系共重合体
前記製造例Ｂ−１と同一に実施するが、４−ヒドロキシスチレンの代わりに、アクリル酸を使用してアクリル系共重合体を製造した。
【００８１】
実施例１〜１６および比較例１〜４
下記表１のように、１次アルコール基を有するアクリル系共重合体、フェノール基を有するアクリル系共重合体、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびシランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ＫＢＭ−４０３製品、信越化学工業社製）をアクリル系共重合体１００重量部に対して０．５重量部を混合した後、有機溶媒に希釈して粘着剤組成物を製造した。
【００８２】
【表１】
2015530437.tif 000022
【００８３】
比較例５：従来のＳＥＭＩ−ＩＰＮ構造
前記実施例１と同一に実施するが、Ｂ−１のアクリル系共重合体の代わりに、Ｃ−１のアクリル系共重合体を使用して粘着剤組成物を製造した。
【００８４】
比較例６：酸含有ポリマー利用
前記実施例１と同一に実施するが、Ｂ−１のアクリル系共重合体の代わりに、Ｄ−１のアクリル系共重合体を使用して粘着剤組成物を製造した。
【００８５】
比較例７：従来のＩＰＮ構造
Ａ−１のアクリル系共重合体１００重量部とトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１．０重量部の混合物に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）１０重量部およびａ，ａ−メトキシ−ａ−ヒドロキシアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ＃−６５１）１重量部を入れた後、充分に撹拌し、粘着剤組成物を製造した。
【００８６】
前記で製造された粘着剤組成物をシリコーン離型剤がコーティングされた離型フィルム上に厚さが２５μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥させた後、ｆｕｓｉｏｎランプの下で１０００ｍＪで光硬化し、粘着層を形成した。
【００８７】
厚さ１８５μｍのヨード系偏光板に前記製造された粘着層を粘着加工で積層し、粘着剤付着偏光板を製造した。製造した偏光板を２３℃、６０％ＲＨの条件下で、養生期間の間に保管した。
【００８８】
試験例
前記実施例および比較例で製造された粘着剤組成物、粘着剤付着偏光板の物性を下記の方法で測定し、その結果を下記表２に示した。
【００８９】
１．曲がり
前記の製造された粘着剤付着偏光板を１７インチのコーニングガラスの一面に接合し、オートクレイブ処理した、その後、８０℃で１００時間熱処理し、常温で２４時間放置した後、平たい面に載置し、最も平面から高く曲がった辺までの距離を測定し、曲がり特性を確認した。この際、高さが１０ｍｍ以下なら、曲がり特性が良好なものと判断する。
【００９０】
２．粘着耐久性
粘着剤付着偏光板の離型フィルムを剥離し、粘着剤層の表面とコーニングガラスを接合した後、６０℃で３００時間放置した後、見掛けを確認した（耐熱試験）。
＜評価基準＞
気泡と剥離現象が視認される：×
気泡が１〜２個視認されるか、１ｍｍ以下の剥離が視認される：△
気泡と剥離現象が視認されない：○
【００９１】
３．金属層の耐腐食性
粘着剤付着偏光板の離型フィルムを剥離した後、粘着剤層の表面とアルミニウム板を接合した後、６０℃、９５％ＲＨの雰囲気の下に２５０時間放置し、試験片を製造した。
前記積層体から粘着剤層を剥離し、前記粘着剤層と接触したアルミニウム板の表面を目視で観察し、腐食の有無を評価した。
＜評価基準＞
アルミニウム板の表面が全く腐食されない：○
アルミニウム板の表面が腐食される：×
【００９２】
【表２】
2015530437.tif 000023
【００９３】
前記表２のように、本発明によって１次アルコール基を有するアクリル系共重合体、フェノール基を有するアクリル系共重合体、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を含有する実施例１〜１６の粘着剤組成物は、比較例１〜７に比べて、曲がりの発生が少なくて、耐久性に優れ、腐食防止性を同時に満足できることを確認することができた。
【国際調査報告】
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