(57)【要約】  本開示は、組成物及び前記組成物を含む物品に関する。前記組成物は、３３を超える粘弾性比を有するエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）を含む。前記ＥＰＤＭは３．０を超える分子量分布をも有する。前記組成物は、０．０１ラジアン以下のＡＳＴＭ  Ｄ１５０（１３０℃、６０Ｈｚ）に準拠して測定した誘電正接を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３３を超える粘弾性比、及び３．０を超える分子量分布を有するエチレン−プロピレン−ジエン共重合体を含み、
０．０１ラジアン以下のＡＳＴＭ  Ｄ１５０（１３０℃、６０Ｈｚ）に準拠して測定した誘電正接を有する組成物。
【請求項２】
前記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体がニートである、請求項１の組成物。
【請求項３】
前記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体が３．５ｐｐｍ未満のアルミニウムを含む、請求項１の組成物。
【請求項４】
前記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体が１８を超えるムーニー粘度を有する、請求項１の組成物。
【請求項５】
前記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体が、
６０ｗｔ％〜７５ｗｔ％のエチレン由来の単位と、
１５ｗｔ％〜３０ｗｔ％のプロピレン由来の単位と、
０．１ｗｔ％〜１．０ｗｔ％のジエン由来の単位と、
を含む、請求項１の組成物。
【請求項６】
前記ジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネン及び５−ビニリデン−２−ノルボルネンからなる群より選択される、請求項１の組成物。
【請求項７】
前記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体が、０．０１ラジアン以下のＡＳＴＭ  Ｄ１５０（１３０℃、６０Ｈｚ）に準拠して測定した誘電正接を有する、請求項１の組成物。
【請求項８】
６５ｗｔ％〜９０ｗｔ％の前記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体と、
３５ｗｔ％〜１０ｗｔ％のクレーと、
を含む、請求項１の組成物。
【請求項９】
充填材、可塑剤、ワックス、熱安定剤、酸化防止剤、鉛安定剤、ポリオレフィン、接着促進剤、カップリング剤、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される添加剤を含む、請求項８の組成物。
【請求項１０】
請求項１の組成物から形成される少なくとも一つの構成要素を備える物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本明細書で用いる用語「エチレン−プロピレン−ジエン共重合体」（すなわち「ＥＰＤＭ」）は、エチレン、プロピレン、及びジエン由来の単位から構成される飽和共重合体鎖である。ＥＰＤＭは、例えば電線及びケーブルの絶縁などの広い範囲の用途を有する。電力会社は、耐用年数がより長い（４０年以上）電力ケーブルを求め続けている。ケーブル絶縁体の誘電特性が電力ケーブルの耐用年数に寄与する。重合残渣及び／又は不純物がＥＰＤＭの誘電特性に悪影響を与え得ること、及びそれに相応して、電力ケーブルの耐用年数に対して不利に影響し得ることが知られている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
従って、本技術分野では、誘電特性が向上したＥＰＤＭに対する要求があることが認識されている。更に、本技術分野では、電力ケーブルの製造におけるＥＰＤＭの加工性を維持しつつ、同時にＥＰＤＭ中の重合残渣を低減することに対する要求があることが認識されている。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本開示は組成物を提供する。一つの実施形態において、前記組成物は、３３を超える粘弾性比を有するＥＰＤＭを含む。前記ＥＰＤＭは、また、３．０を超える分子量分布を有する。前記組成物は、０．０１ラジアン以下のＡＳＴＭ  Ｄ１５０（１３０℃、６０Ｈｚ）に準拠して測定した誘電正接を有する。
【０００４】
一つの実施形態において、前記組成は、６５ｗｔ％〜９０ｗｔ％の前記ＥＰＤＭ及び３５ｗｔ％〜１０ｗｔ％のクレーを含む。
【０００５】
本開示は、物品を提供する。一つの実施形態において、前記物品は、少なくとも一つの、前記ＥＰＤＭ組成物から形成される構成要素を備える。
【０００６】
一つの実施形態において、前記物品は被覆された導線である。前記ＥＰＤＭ組成物は、導線上の被覆の構成要素である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
１．組成物
本開示は組成物を提供する。一つの実施形態において、前記組成物はＥＰＤＭを含む。前記ＥＰＤＭは３３を超える粘弾性比を有し、これは、該ＥＰＤＭ中に長鎖分岐が存在することを示す。前記ＥＰＤＭは、３．０を超える分子量分布（ＭＷＤ）を有する。前記組成物は、０．０１ラジアン以下のＡＳＴＭ  Ｄ１５０（１３０℃、６０Ｈｚ）に準拠して測定した誘電正接を有する。
【０００８】
一つの実施形態において、前記組成物は、０．００１ラジアンから、又は０．００２ラジアンから、又は０．００５ラジアンから０．０１ラジアンまでの誘電正接を有する。
【０００９】
本明細書において用いる用語「粘弾性比」（ＲＲ）は、１００ラジアン／秒（ｒａｄ／ｓｅｃ）において測定された当該共重合体の粘度に対する０．１ｒａｄ／ｓｅｃにおける当該共重合体の粘度の比である。粘度は、レオメトリックス社のＲＭＳ−８００又はＡＲＥＳなどの動的機械的スペクトロメータを用いて、窒素雰囲気下で１９０℃においてポイズで測定される。０．１ｒａｄ／ｓｅｃ及び１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける粘度は、それぞれＶ０．１及びＶ１００と表してもよく、両者の比は「ＲＲ」と呼ばれ、又はＶ０．１／Ｖ１００と表されてもよい。一つの実施形態において、前記ＥＰＤＭは、３３を超え、又は３４を超え、又は３５を超え、４０まで、又は５０まで、又は６０まで、又は７０までの粘弾性比を有する。
【００１０】
前記ＥＰＤＭは、３．０を超えるＭＷＤを有する。更なる実施形態において、前記ＥＰＤＭは、３．０を超え、又は３．５を超え、又は４．０を超え、６．０まで、又は６．５まで、又は７．０まで、又は７．５まで、又は８．０までのＭＷＤを有する。
【００１１】
一つの実施形態において、前記ＥＰＤＭは、０．００１ラジアンから、又は０．００２ラジアンから、又は０．００５ラジアンから０．０１ラジアンまでの誘電正接を有する。
【００１２】
前記ＥＰＤＭは、エチレン由来の単位を含む。前記ＥＰＤＭは、また、プロピレン由来の単位も含む。前記ＥＰＤＭにおいては、プロピレン以外の、又はプロピレンに加えてのオレフィンモノマーを利用してもよいことが理解される。エチレンとの混合物に好適なその他のオレフィンモノマーの限定されない例としては、１又は２以上のエチレン性不飽和結合を含む、１種又は２種以上のＣ４〜３０脂肪族、脂環族、又は芳香族化合物（コモノマー）が挙げられる。例としては、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、ビニルシクロヘキサン、スチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、並びにそれらの混合物などの脂肪族、脂環族、又は芳香族オレフィンが挙げられる。
【００１３】
前記ＥＰＤＭは、ジエンモノマー由来の単位を含む。ジエンは、６〜１５の炭素原子を有する共役、非共役、直鎖状、分岐鎖状又は環状炭化水素ジエンとすることができる。好適なジエンの限定されない例としては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン及びジヒドロミルセンとジヒドロオシメンとの異性体混合物などの分岐鎖状非環状ジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン及び１，５−シクロドデカジエンなどの単環脂環族ジエン、及び、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）などのアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン、及びジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）などの縮合及び架橋多環脂環族ジエンが挙げられる。
【００１４】
一つの実施形態において、前記ジエンはＶＮＢ及びＥＮＢより選択される。
【００１５】
一つの実施形態において、前記ジエンはＥＮＢである。
【００１６】
一つの実施形態において、前記ＥＰＤＭはニートである。本願において用いる用語「ニート」とは、製造されたままの状態であり、反応器を出た後であるが加工処理前であるＥＰＤＭをいう。換言すれば、ニートＥＰＤＭは、反応器を出た後の触媒除去プロセス（それが存在すれば）に供する前のＥＰＤＭである。反応器後の溶媒洗浄は、一般的にポリマーの誘電特性を向上させることが理解される。
【００１７】
一つの実施形態において、前記ＥＰＤＭは、１８を超えるムーニー粘度を有する。更なる実施形態において、前記ＥＰＤＭは、１９から、又は２０から２５まで、又は３０まで、又は３５までのムーニー粘度を有する。
【００１８】
一つの実施形態において、前記ＥＰＤＭは、
（ｉ）６０ｗｔ％から、又は６５ｗｔ％から７０ｗｔ％まで、又は７５ｗｔ％までのエチレン由来の単位と、
（ｉｉ）１５ｗｔ％から、又は２０ｗｔ％から２５ｗｔ％まで、又は３０ｗｔ％までのプロピレン由来の単位と、
（ｉｉｉ）０．１ｗｔ％から、又は０．３ｗｔ％から０．５ｗｔ％まで、又は１．０ｗｔ％までのジエン由来の単位と、
を含む。重量パーセントは、ＥＰＤＭの全重量を基準とする。
【００１９】
前記ＥＰＤＭは、重合条件下に、エチレン、プロピレン、及びジエンを、触媒、助触媒、及び任意に連鎖移動剤と接触せしめることによって製造される。本願において用いる用語「重合条件」とは、反応剤間の反応及びその結果得られる生成物、すなわち前記ＥＰＤＭ、の生成を促進する、温度、圧力、反応剤の濃度、溶媒の選択、連鎖移動剤、反応剤の混合／添加パラメータ、及び／又は重合反応器内の他の条件である。触媒、助触媒、及び任意に連鎖移動剤は、連続的又は間欠的に、前記ＥＰＤＭを製造するためのモノマーを収容する重合反応器内に導入される。
【００２０】
一つの実施形態において、本ＥＰＤＭを製造するために用いられる触媒は、多価アリールオキシエーテル金属錯体であってよい。本願において用いる「多価アリールオキシエーテル金属錯体」とは、構造（Ｉ）
【化１】
2015500392.tif 000002
（Ｉ）
但し、Ｒ２０はそれぞれ独立に、水素を除いて５〜２０の原子を含む２価の芳香族基又は不活性基により置換された芳香族基であり、
Ｔ３は水素を除いて１〜２０の原子を有する２価の炭化水素若しくはシラン基、又は不活性基により置換されたそれらの誘導基であり、
ＲＤはそれぞれ独立に、水素を除いて１〜２０の原子の１価の配位子基であるか、又は、２つのＲＤ基が共に、水素を除いて１〜２０の原子の一つの２価の配位子基である、
を有する金属錯体である。
【００２１】
一つの実施形態において、前記ＥＰＤＭが０．３ｐｐｍ未満のジルコニウム又は０．１ｐｐｍから０．３ｐｐｍ未満までのジルコニウムを含むように、前記触媒が反応器に添加される。
【００２２】
一つの実施形態において、前記触媒はジメチル［［２’，２’’’−［１，２−シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ−κＯ）］ビス［３−（９Ｈ−カルバゾル−９−イル）−５−メチル［１，１’−ビフェニル］−２−オラート−κＯ］］（２−）］−ジルコニウムである。
【００２３】
本発明の組成物を製造するために用いられる助触媒はアルモキサンである。好適なアルモキサンの限定しない例としては、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）などの高分子又はオリゴマーのアルモキサン、並びに、それぞれのヒドロカルビル又はハロゲン化ヒドロカルビル基に１〜１０の炭素を有する、トリヒドロカルビルアルミニウム−、ハロゲン化トリ（ヒドロカルビル）アルミニウム−修飾アルモキサンなどのルイス酸修飾アルミノキサン（ＭＭＡＯ）が挙げられる。
【００２４】
一つの実施形態において、前記ＥＰＤＭが３．５ｐｐｍ未満のアルミニウムを含むように、前記アルモキサンが重合反応器に導入される。更なる実施形態において、前記ＥＰＤＭは、１．０ｐｐｍから、又は２．０ｐｐｍから、又は２．５ｐｐｍから３．０ｐｐｍまで、又は３．５ｐｐｍ未満までのアルミニウムを含む。
【００２５】
前記触媒及び助触媒はホウ素を含まない。従って、一つの実施形態において、本組成物はホウ素を含まない。
【００２６】
２．添加剤
本組成物は、クレー、充填材、可塑剤、ワックス、熱安定剤、酸化防止剤、鉛安定剤、ポリオレフィン、接着促進剤、カップリング剤、及びそれらの任意の組み合わせなどの１種又は２種以上の任意の添加剤を含んでもよい。
【００２７】
本組成物は、公知の方法に従って硬化、架橋、又は加硫されてもよい。
【００２８】
本組成物は、本願に開示される２以上の実施形態を含んでもよい。
【００２９】
３．物品
本組成物は、押出成形された物品、熱成形された物品、熱硬化された物品、及びそれらの任意の組み合わせなどの物品の構成要素であってよい。
【００３０】
一つの実施形態において、前記物品は、押出成形された物品、すなわち、押出成形体である。押出成形体の凹凸は、表面メルトフラクチャ及び全体メルトフラクチャの２つの主たる型に分類される。表面メルトフラクチャは定常的な流動状態で起こり、ポリマー押出成形体の品質が平滑から表面の凹凸、「シャークスキン」にまで変化する場合、それと判定することができる。全体メルトフラクチャは、非定常的な流動状態で起こり、通常の状態から不規則なねじれまで（交互の荒れと平滑、螺旋状、その他）細かく変動する。工業上許容されるためには、表面欠陥を、なくせないまでも、最小限にするべきである。
【００３１】
表面メルトフラクチャの発生は、押出成形体の平滑性の消失として定義される。押出成形品の平滑性の消失は、平滑ではない表面外観の出現に伴って、押出成形体の表面荒れが１０倍以上の拡大によって検出することができる時点である。表面メルトフラクチャの評価は、１ｍｍ径、長さ２０ｍｍのダイを備え、バレル温度を１４０℃に設定したＲｏｓａｎｄのキャピラリレオメータを利用する。材料を装置の樹脂貯めに充填し、少なくとも１０分間加熱して材料を確実に溶融させる。次に、溶融した材料の上から、７．６〜１５ミリメートル（ｍｍ）／分でプランジャを押し下げ、概略１０００／秒のせん断速度を得る。概略１０００／秒のせん断速度で押し出された試料を回収し、その表面品質を視覚的に評価する。
【００３２】
一つの実施形態において、前記組成物は、６０ｗｔ％から、又は６５ｗｔ％から９０ｗｔ％までのＥＰＤＭ及び４０ｗｔ％から、又は３５ｗｔ％から２５ｗｔ％まで、又は２０ｗｔ％まで、又は１５ｗｔ％まで、又は１０ｗｔ％までのクレーを含む。但し、これらのパーセンテージは合わせて１００ｗｔ％とし、重量パーセントは組成物の全重量を基準とする。
【００３３】
一つの実施形態において、前記組成物はＥＰＤＭ、クレー及び１種又は２種以上の前述の添加剤を含む。
【００３４】
一つの実施形態において、前記組成物はＥＰＤＭ、１０ｗｔ％から３０ｗｔ％未満のクレー、及び１種又は２種以上の前述の添加剤を含む。但し、各成分を合わせて１００ｗｔ％とする。
【００３５】
一つの実施形態において、前記物品は被覆された導線である。被覆された導線は、導線及び導線上の被覆を含み、前記被覆は、前記ＥＰＤＭ及び任意に上述のような添加剤を含む前記組成物から形成される。更なる実施形態において、前記被覆は、導線上に押出法によって形成され、１又は２以上の、上述したような押出成形体の特性を有し得る。
【００３６】
本願において用いる「導線」とは、１種又は２種以上の、熱、光、及び／又は電力伝導用の金属線（複数可）又はファイバー（複数可）である。前記導線は単線の金属線／ファイバーであっても多線の金属線／ファイバーであってもよく、撚り糸状の形態であっても管状の形態であってもよい。好適な導線の限定しない例としては、銀、金、銅、炭素、及びアルミニウムなどの金属が挙げられる。導線は、また、ガラス又はプラスチック製の何れでもよい光ファイバーであってもよい。
【００３７】
被覆された導線は、可撓性、半剛直、又は剛直であってよい。被覆（「ジャケット」又は「シース」又は「絶縁体」とも呼ばれる。）は、導線上又は導線の周囲の他の高分子層上に存在する。
【００３８】
一つの実施形態において、被覆された導線は、低圧（５ｋＶ未満）ケーブルである。
【００３９】
一つの実施形態において、被覆された導線は、中圧（５〜６９ｋＶ）ケーブルである。
【００４０】
一つの実施形態において、被覆された導線は、高圧（６９ｋＶ超）ケーブルである。
【００４１】
本物品は、本願に開示される２以上の実施形態を含んでもよい。
【００４２】
定義
用語「含む」、「包含する」、「有する」及びこれらの派生語は、任意の更なる成分又は操作の存在を排除するものではない。用語「から実質的になる」は、実施可能であることにとって必須であるものを除いて、如何なる他の成分又は操作をも排除する。用語「からなる」は、明示されない如何なる成分、操作をも排除する。
【００４３】
密度はＡＳＴＭ  Ｄ７９２に準拠して測定される。
【００４４】
誘電正接（「ＤＦ」）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０に準拠し、６０Ｈｚに設定される試験周波数、１３０℃に設定される試験温度、２ＫＶに設定される印加電圧、及び５０ミルに設定される電極間距離で測定され、２．５インチ（６．３ｃｍ）径の過酸化物硬化した試験片を試験する。試験に先立って、前記ＥＰＤＭは、０．１ｗｔ％のイルガノックス（商標）１０７６［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドキシフェニル）プロピオン酸オクタデシル］及び２．０ｗｔ％のジクミルペルオキシドと混合される。次に、この混合物は８インチ×８インチ×５０ミルの板状体に圧縮成形され、該板状体は、圧縮成形試料を１８０℃でプレス中に最低限１２分間保持することによって架橋される。架橋された板状体は、６０℃の減圧オーブン中に１週間載置され、過酸化物の分解副生成物の残渣を板状体から散逸させる。前記材料の誘電正接が、指針高圧静電容量ブリッジを用いて測定される。誘電正接の測定は、１３０℃の温度の電気的試験セル及び板状体で実施される。
【００４５】
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（ｇ／１０分）に準拠して測定される。
【００４６】
分子量分布（「ＭＷＤ」）−ポリマーの分子量は、高温３検出器付ゲル浸透クロマトグラフィー（３Ｄ−ＧＰＣ）によって特定される。クロマトグラフシステムは、濃度検出器（ＲＩ）、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ社（マサチューセッツ州、アマースト）の２０４０型２角度レーザー光散乱検出器、及びＶｉｓｃｏｔｅｋ社（テキサス州ヒューストン）の２２０型４キャピラリ示差粘度計検出器を備える、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社（マサチューセッツ州、アマースト、現在はＶａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．、英国、シュロプシャーの一部）の「ＰＬ−ＧＰＣ  ２１０」高温クロマトグラフから構成される。計算目的には、光散乱検出器の角度１５°が用いられる。
【００４７】
データ収集は、ＶＩＳＣＯＴＥＫ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェア第３版、及び４チャンネルのＶＩＳＣＯＴＥＫ  Ｄａｔｅ  Ｍａｎａｇｅｒ  ＤＭ４００を用いて行われる。前記システムは、ＥＲＣ  Ｉｎｃ．（日本、東京）のオンラインのＥＲＣ−３４１５α  ４チャンネル脱気システムを備える。カルーセル型オートサンプラ区画は、ポリエチレンに対しては１５０℃、ＥＰＤＭに対しては８５℃で運転され、カラム区画は１５０℃で運転される。カラムは、ＰＯＬＹＭＥＲ  Ｌａｂ  Ｍｉｘ−Ａ  ３０ｃｍ、２０ミクロンのカラム４本である。ポリマー溶液は、１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で調製される。試料は、５０ｍｌのＴＣＢ中ポリマー０．１グラムの濃度で調製される。クラマトグラフィー用及び試料調製用溶媒は、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を２００ｐｐｍ含む。両溶媒源は、窒素パージされる。ＥＰＤＭ試料は、１６０℃で１時間ゆっくりと撹拌される。注入量は２００μｌ、流速は１．０ｍｌ／分である。
【００４８】
ＧＰＣカラムセットのキャリブレーションは、２１種の狭分子量分布のポリスチレン標準試料によって行う。標準ポリスチレンの分子量は、５８０〜８，４００，０００の範囲であり、個々の分子量間が分離する少なくとも１０種を有する、６種の「カクテル」混合物中に配列される。ポリスチレン標準試料のピーク分子量は、（Ｗｉｌｌｉａｍｓ及びＷａｒｄ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．、６、６２１（１９６８）に記載されるように）以下の式：
Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）Ｂ      （１Ａ）
但し、Ｍは分子量であり、Ａは０．３９の数値を有し、Ｂは１．０に等しい、
を用いてポリエチレンの分子量に換算される。それぞれのポリエチレンに相当するキャリブレーション点に適合させるために、四次多項式が用いられる。
【００４９】
ＧＰＣカラムセットの全段の計測は、エイコサン（ＴＣＢ５０ミリリットル中に０．０４ｇで調製し、静かに攪拌しながら２０分間溶解させた。）を用いて実施した。段数（ｐｌａｔｅ  ｃｏｕｎｔ）及び対称性は、２００マイクロリットルの注入により、以下の式：
段数＝５．５４＊（ピーク最高点におけるＲＶ／（ピーク半値幅））＾２      （２Ａ）
但し、ＲＶはミリリットルで表される保持容積であり、ピーク幅はミリリットルで表される、
対称＝（１／１０高さにおける後ピーク幅−ピーク最高点におけるＲＶ）／（ピーク最高点におけるＲＶ−１／１０高さにおける前ピーク幅）      （３Ａ）
但し、ＲＶはミリリットルで表される保持容積であり、ピーク幅の単位はミリリットルである、に従って測定される。
【００５０】
ムーニー粘度（「ＭＶ」）−共重合体のＭＶ（１２５℃におけるＭＬ１＋４）、はＡＳＴＭ  １６４６−０４に準拠して、１分間の予熱時間及び４分間の回転子運転時間で測定される。装置はＡｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社のＲｈｅｏｍｅｔｅｒ  ＭＤＲ２０００である。
【００５１】
直列の２段反応器による重合に対して、第２反応器成分のムーニー粘度は、次式：
ｌｏｇＭＬ＝ｎ（Ａ）ｌｏｇＭＬ（Ａ）＋ｎ（Ｂ）ｌｏｇＭＬ（Ｂ）
但し、ＭＬは最終反応器の生成物のムーニー粘度、ＭＬ（Ａ）は第１反応器のポリマーのムーニー粘度、ＭＬ（Ｂ）は第２反応器のポリマーのムーニー粘度であり、ｎ（Ａ）は第１反応器のポリマーの重量分率、ｎ（Ｂ）は第２反応器のポリマーの重量分率である、によって決定される。それぞれの測定されたムーニー粘度は、上記に議論したようにして測定される。第２反応器のポリマーの重量分率は、以下のようにして決定される：
ｎ（Ｂ）＝１−ｎ（Ａ）
但し、ｎ（Ａ）は、第２反応器に移送される既知の第１のポリマーの量から決定される。
【００５２】
ここで、本開示のいくつかの実施形態を、以下の例において詳細に記載する。
【実施例】
【００５３】
１．比較試料
３種の比較試料Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ＩＰ３７２２がＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより提供される。Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ＩＰ３７２２は、拘束幾何触媒及び全フッ素置換されたトリ（アリール）ホウ素助触媒によって製造される。
【００５４】
２．実施例の調製
本組成物の３つの例を以下のように調製する。直列で運転する、２基の連続的に混合されるループ型反応器を用いる溶液重合プロセスにおいて、エチレン、プロピレン、及びＥＮＢを重合する。触媒はジメチル［［２’，２’’’−［１，２−シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ−κＯ）］ビス［３−（９Ｈ−カルバゾル−９−イル）−５−メチル［１，１’−ビフェニル］−２−オラート−κＯ］］（２−）］−ジルコニウムと助触媒のＭＭＡＯである。
【００５５】
溶媒ＩＳＯＰＡＲ（商標）Ｅ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより入手可能なＣ８〜Ｃ１０飽和炭化水素混合物）、プロピレン及び５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）の混合物にエチレンを導入し、第１反応器供給流を形成する。第１反応器供給流の吐出は、結果として、生成した第１反応器のポリマー、溶媒、及び濃度が低下した初期モノマー流の混合物である。第１反応器のポリマー（及び第２反応器のポリマー）の分子量は、反応器温度の調整及び／又は水素などの連鎖停止剤の添加によって制御し得る。第１反応器供給流と同様に、更なる反応性成分を第２反応器の前に添加する。重合反応は、定常状態の条件、すなわち、一定の反応剤濃度及び継続的な溶媒、モノマー、及び触媒の供給、並びに未反応モノマー、溶媒及びポリマーの抜出し、の下で行われる。反応器系を冷却及び加圧し、プロセス中の如何なる点においても２相流を防止する。
【００５６】
重合後に、反応器流に少量の水を触媒失活剤として導入し、反応器出口流をフラッシュ槽に導入し、そこで固形分濃度を少なくとも１００％の幅で増加させる。次に、未反応のモノマー、すなわちＥＮＢ、エチレン、及びプロピレンの一部、並びに未使用の希釈剤を収取し、適切な方法でプロセスに再導入する。表１に全体に亘っての生成物の特徴付けを示す。
【表１】
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【００５７】
一つの実施形態において、表２のプロセス条件に従って、第１反応器（Ｒ１）に、モノマー、溶媒、触媒、及びＭＭＡＯ（ＭＭＡＯは助触媒及び水捕捉剤の役割を果たす。）を流通させる。第１反応器の内容物（表２を参照のこと。）を、直列の第２反応器（Ｒ２）に流入させる。追加の溶媒、モノマー、触媒及びＭＭＡＯを第２反応器に添加する。第２反応器に流入するポリマーの固形分の重量パーセントは、溶媒、モノマー、及び触媒流に対する乾燥ポリマーで表して５．０重量パーセントである。
【表２】
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【００５８】
重合条件を監視及び調整し、ＥＰＤＭ中の助触媒金属（アルミニウム）含有量を２．０ｐｐｍから３．５ｐｐｍ未満に、且つ、触媒金属（ジルコニウム）を０．１ｐｐｍから０．３ｐｐｍ未満に維持する。
【００５９】
Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ＩＰ３７２２及び本組成物の３種の例についての成分及び特性を下記の表３に記載する。
【表３】
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【００６０】
実施例１〜３は、（ｉ）（３３を超えるＲＲによって示されるように）高水準の加工性、及び（ｉｉ）（０．０１０以下のＤＦ値によって示されるように）向上した電気特性、の特有な特性の組み合わせを与える。更に、実施例１〜３は、２段反応器逐次プロセスを用いて製造され、これにより十分に混合されて均一なＥＰＤＭがもたらされる。
【００６１】
３．配合
比較試料２のＥＰＤＭ及び実施例３のＥＰＤＭの各々を、下記の表４に示すように、ブラベンダ（商標）混合機中で１４０℃の混合機温度及び毎分２０回転（ｒｐｍ）のロータ回転数で、それぞれ添加剤と配合する。前記配合は、ＥＰＤＭの２／３、全てのＬＤＰＥ及びＥＲＤ−９０（鉛丹マスターバッチ）の添加及び混合を含む。クレー、Ａｇｅｒｉｔｅ  ＭＡ（酸化防止剤）、Ｋａｄｏｘ  ９２０（熱安定剤）、ＰＡＣ−４７３（カップリング剤）及びＡｎｔｉｌｕｘ  ６５４（パラフィンワックス）を添加し混合する。次に、残りのＥＰＤＭを添加し、ＥＰＤＭが溶解するまで混合する。ブラベンダ（商標）のロータの回転数を３０ｒｐｍに増速し、５分間該材料を混合する。配合された材料をブラベンダ（商標）混合機から取り出し、キャピラリレオメータ試験を行う。
【００６２】
配合物の成分及び特性を下記の表４に示す。欄１が比較対照（ＣＳ−２のＥＰＤＭ）であり、欄２〜３が本組成物（実施例３のＥＰＤＭ）の例である。
【表４】
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【００６３】
処方２〜３は、比較対照１に比較して、押出成形体の表面品質の向上を示す。クレー充填材は、押出成形体の品質を向上させるために、一般的に高い濃度（従来のＮｏｒｄｅｌｌ（商標）３７２２処方においては、一般的に３０ｗｔ％を超える。）で使用される。しかし、この従来のクレーの量では、その処方の誘電正接がニートポリマーに比較して増加する。処方２は、比較対照１に比較して、同一の充填材の充填量において２つの要素で向上を示す。処方２は、（ｉ）（比較対照１が全体メルトフラクチャであるのに対して）シャークスキンメルトフラクチャのみ、及び（ｉｉ）（比較対照１が０．０１６のＤＦであるのに対して）より低い０．０１０ラジアンのＤＦ、を示す。処方３は、本ＥＰＤＭを用いると、比較対照１と同様の押出成形体表面品質を維持しつつ、クレーの充填を顕著に低減することができることを示している（比較対照１ではクレー３２．０３ｗｔ％に対して処方３ではクレー１０ｗｔ％）。注目すべきは、処方２及び３の両方が、比較対照１よりもより低いＤＦを有することである。
【００６４】
本開示の利点は、本ＥＰＤＭを利用することで、比較対照１よりも良好な押出成形体品質を維持しつつ、クレー充填材の充填量をより低減できることである。本ＥＰＤＭは、Ｎｏｒｄｅｌｌ（商標）３７２２およびクレーを利用する被覆された導線と比較した場合に、より少ない充填量のクレーを使用して（又はクレーを用いないで）、その結果としてより低い誘電正接及び向上した押出成形体表面品質をもたらす、被覆された導線（すなわち電力ケーブル）を製造することを可能とする。
【国際調査報告】
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