(57)【要約】アクリルコア／シェルポリマー粒子を鉱油等の非水性溶媒中に含む高粘度の実質的に非水性の分散物を含有するオーバープリントワニス（ＯＰＶ）組成物を提供する。また、非水性分散物を含有するＯＰＶで基板を塗膜して、基板を塗膜するのに使用した場合のＯＰＶの特性、例えば、耐摩擦性、黄変耐性、及び所望の光沢度を向上させる方法も提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
オーバープリントワニスであって、
（ａ）樹脂；
（ｂ）溶媒；並びに
（ｃ）アクリルコア／シェルポリマーの非水性分散物であって、
（ｉ）アクリルシェルポリマー、
（ｉｉ）アクリルコアポリマー、
（ｉｉｉ）実質的に非水性の溶媒の連続相、及び
（ｉｖ）レオロジー調節成分
を含む非水性分散物
を含むオーバープリントワニス。
【請求項２】
アクリルシェルポリマーがアクリルコアポリマーを被覆してアクリルコア／シェルポリマー粒子を形成し、コア／シェルポリマー粒子が連続相の実質的に非水性の溶媒に分散する、請求項１に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３】
アクリルシェルポリマーは、実質的に非水性の溶媒の連続相に可溶性であって；
アクリルコアポリマーは、実質的に非水性の溶媒の連続相に不溶性であるが、アクリルシェルポリマーには可溶性である、請求項１又は２に記載のオーバープリントワニス。
【請求項４】
実質的に非水性の溶媒の連続相が、非水性分散物の重量を基にして０．００１重量％から１．０重量％の水を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項５】
レオロジー調節成分が、水、アルコール、アルカリ化合物、及びアミンを含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項６】
レオロジー調節成分が、炭素数１〜６のアルコールを含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項７】
レオロジー調節成分が、金属水酸化物を含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項８】
レオロジー調節成分が、アルキルアミンを含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項９】
レオロジー調節成分が、一級アミン、二級アミン、三級アミン、又はそれらの組み合わせを含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１０】
レオロジー調節成分が、水、水酸化カリウム、イソプロパノール、及びジエチルアミンの混合物を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１１】
レオロジー調節成分が、非水性分散物の重量を基にして０．０１重量％〜２．０重量％の量で存在する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１２】
連続相の実質的に非水性の溶媒が、１０００ｐｐｍ以下の硫黄含有量を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１３】
連続相の実質的に非水性の溶媒が、４５℃と９０℃の間のアニリン点を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１４】
アクリルシェルポリマーが、イソブチルメタクリレート、及びドデシルメタクリレートを含有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１５】
アクリルコアポリマーが、メチルメタクリレート、及びＮ−ブチルメタクリレートを含有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１６】
９０％のアクリルコア／シェルポリマー粒子が、３ミクロン未満の粒子サイズを有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１７】
少なくとも５０％のアクリルコア／シェルポリマー粒子が、１．５ミクロン未満の粒子サイズを有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１８】
アクリルコア／シェルポリマー粒子の平均粒子サイズが、３００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲にある、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項１９】
アクリルコア／シェルポリマー粒子が、アクリルコア／シェルポリマー粒子の重量を基にして１５重量％〜７５重量％のアクリルコアポリマーを含有する、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２０】
アクリルコア／シェルポリマー粒子が、アクリルコア／シェルポリマー粒子の重量を基にして１５重量％〜７５重量％のアクリルシェルポリマーを含有する、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２１】
アクリルコア／シェルポリマー粒子が、０．６０〜２．０である平均のコア対シェル比を有する、請求項１〜２０のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２２】
非水性分散物中のアクリルコアポリマーの量が、非水性分散物の重量を基にして１５重量％〜３５重量％である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２３】
非水性分散物中のアクリルシェルポリマーの量が、非水性分散物の重量を基にして１５重量％〜３５重量％である、請求項１〜２２のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２４】
非水性分散物中のアクリルコア／シェルポリマー粒子の量が、非水性分散物の重量を基にして３０重量％〜７０重量％である、請求項１〜２３のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２５】
非水性分散物中の実質的に非水性の溶媒の量が、非水性分散物の重量を基にして３０重量％〜７０重量％である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２６】
非水性分散物が、５０ｓ−１のずり速度で１０Ｐａ・ｓ〜１５０Ｐａ・ｓの粘度を有する、請求項１〜２５のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２７】
非水性分散物が５０ｓ−１のずり速度で４０Ｐａ・ｓ〜１００Ｐａ・ｓの粘度を有する、請求項１〜２６のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２８】
連続相の実質的に非水性の溶媒が、炭化水素溶媒である、請求項１〜２７のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項２９】
連続相の実質的に非水性の溶媒が、水素化処理軽ナフテン酸蒸留物である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３０】
アクリルシェルポリマー及び／又はアクリルコアポリマーが、カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びビニル基の中から選択される官能基を含有するモノマーのコポリマーを含有する、請求項１〜２９のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３１】
カルボキシル基を含有するモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸の中から選択される、請求項３０に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３２】
ヒドロキシル基を含有するモノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートの中から選択される、請求項３０に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３３】
非水性分散物が、オーバープリントワニスの重量を基にして１０重量％と９９重量％の間にある量で存在する、請求項１〜３２のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３４】
非水性分散物が、オーバープリントワニスの重量を基にして、１０重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％、５０重量％、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、又は８０重量％超の量で存在する、請求項１〜３２のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３５】
非水性分散物が、オーバープリントワニスの重量を基にして１００重量％である量で存在する、請求項１〜３２のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３６】
基板上に塗膜した場合、１５分後で７未満の耐摩擦性等級を有する、請求項１〜３５のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３７】
非水性分散物を含有しない同一オーバープリントワニスの、基板を塗膜した１５分後での対摩擦性等級よりも良好な、印刷の１５分後での耐摩擦性等級を有する、請求項１〜３５のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３８】
基板に塗膜した後、３日間の加速経時劣化の後に、４以下の平均デルタＢ値を有する、請求項１〜３７のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
【請求項３９】
加速経時劣化が、６０℃のオーブン中で生じた、請求項３８に記載のオーバープリントワニス。
【請求項４０】
請求項１〜３９のいずれか一項に記載のオーバープリントワニスを含む、塗膜基板。
【請求項４１】
基板が、インキで印刷された少なくとも一つの領域を有する、請求項４０に記載の塗膜基板。
【請求項４２】
塗膜基板を調製する方法であって、
請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物を、オーバープリントワニスの重量を基にして１０重量％〜１００重量％である量で含有するオーバープリントワニスを調製すること；及び
オーバープリントワニスを基板に、平版印刷印刷工程を用いて塗膜すること
を含む方法。
【請求項４３】
塗膜基板上でのオーバープリントワニスの耐摩擦性を向上させる方法であって、
請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物を、オーバープリントワニスの重量を基にして１０重量％〜１００重量％である量で含有するオーバープリントワニスを調製すること；及び
オーバープリントワニスを基板上に塗膜して、塗膜基板を製造すること
を含む、方法。
【請求項４４】
塗膜基板上のオーバープリントワニスの光沢度を増加させる方法であって、
請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物を、オーバープリントワニスの重量を基にして１０重量％〜１００重量％の量で含有するオーバープリントワニスを調製すること；及び
オーバープリントワニスを基板上に塗膜して塗膜基板を製造すること
を含む、方法。
【請求項４５】
塗膜基板上のオーバープリントワニスの黄変耐性を増加させる方法であって、
請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物を、オーバープリントワニスの重量を基にして１０重量％〜１００重量％である量で含有するオーバープリントワニスを調製すること；及び
基板上にオーバープリントワニスを塗膜して塗膜基板を製造すること
を含む、方法。
【請求項４６】
インキを基板に塗布した後に、オーバープリントワニスを塗膜することをさらに含む、請求項４２〜４５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４７】
基板がグロスコート紙である、請求項４２〜４６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４８】
平版印刷印刷工程を用いて、グロスコート紙上にオーバープリントワニスを塗布する方法であって、
オーバープリントワニスに請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物を加えること；及び
平版印刷印刷工程を用いて、オーバープリントワニスをグロスコート紙上に塗膜し、オーバープリントワニスを塗膜したグロスコート紙を製造することを含む、方法。
【請求項４９】
請求項４２〜４８のいずれか一項に記載の方法で作製した塗膜基板。
【請求項５０】
オーバープリントワニスを調製するための、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物の使用。
【請求項５１】
請求項５０に記載の使用であって、オーバープリントワニスを基板上に印刷した場合に、１５分後で７未満の耐摩擦性等級を有する、使用。
【請求項５２】
請求項５１に記載の使用であって、オーバープリントワニスの有する、基板を塗膜した１５分後での耐摩擦性等級が、非水性分散物を含有しない同一オーバープリントワニスの、基板を塗膜した１５分後での耐摩擦性等級よりも良好である、使用。
【請求項５３】
基板上に塗膜した場合に、オーバープリントワニスの耐摩擦性を向上させる、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物の使用。
【請求項５４】
基板上に塗膜した場合に、オーバープリントワニスの光沢を増加させる、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物の使用。
【請求項５５】
基板上に塗膜した場合に、オーバープリントワニスの黄変耐性を増加させる、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物の使用。
【請求項５６】
塗膜基板上のオーバープリントワニスが、６０℃で３日間の加速経時劣化の後に４以下の平均デルタＢ値を有する、請求項５３に記載の使用。
【請求項５７】
グロスコート紙に塗膜するオーバープリントワニスを調製する、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の非水性分散物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
「非水性分散物を有するオーバープリントワニス」と表題され、２０１１年１２月８日に出願された、米国仮特許出願第６１／５６８，２１５号の、ジェローム・ボラール（Ｊｅｒｏｍｅ  Ｂｏｌｌａｒｄ）、リチャード・デュラン（Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｄｕｒａｎｄ）、ラマサミー・クリシュナン（Ｒａｍａｓａｍｙ  Ｋｒｉｓｈｎａｎ）、及びヒロユキ・スギヤマ（Ｈｉｒｏｙｕｋｉ  Ｓｕｇｉｙａｍａ）への優先権利益を主張する。認められる場合には、上に参照された出願の対象は、参照によりその全体が組み込まれる。
【０００２】
発明の分野
本明細書で提供するのは、平版印刷オーバープリントワニス（ＯＰＶ）であって、結果として得られるＯＰＶが、これを用いて塗膜した基板の外観を向上させるものである。本明細書で提供するＯＰＶによれば、プリント基板等の基板を、印刷後すぐにさらなる工程、例えば切断、積層等に付すことが可能であり、擦り傷、毛羽立ち、又は摩擦落ちの性質について譲歩しなくともよい。本明細書で提供されるＯＰＶは、基板上への印刷のすぐ後で、より高い光沢、より良好な黄変耐性、及び向上した耐摩擦性を提供する。本発明は、鉱油等の非水性有機溶媒（ＮＡＤ）中のアクリルコア／シェルポリマーから形成された高粘度の実質的に非水性の分散物を含有するオーバープリントワニスに関連し、ＮＡＤを含有するオーバープリントワニスを用いて基板に印刷又は塗膜し、オーバープリントワニスの外観、硬化、乾燥、及び経時劣化の特性、並びに耐摩擦性を向上させる方法に関する。また、基板と、従来のオーバープリントワニス中に導入することなく、本明細書で提供されるＮＡＤを用いて基板上に直接、ＮＡＤを印刷する方法とを提供する。
【背景技術】
【０００３】
インキ、塗料、及びトナーを印刷するのに使用するポリマーの分散物は、当該技術分野で公知である（例えば、米国特許第６，６３８，９９５号、及び同第５，３３１，０２５号、米国特許出願公開第２００５／０２４４７３６号、並びに国際公開第２００９／１５５２０１号、同第２０１１／０１４８２６号、及び同第２０１２／０６８１５３号を見られたい）。国際公開第２００９／１５５２０１号には、非水性分散物（ＮＡＤ）ポリマーを使用して、枚葉オフセットインキの乾燥速度を増加させることが記載されている。その明細書では、枚葉オフセットインキ中に存在するＮＡＤの量が、少なくとも約１％〜約１５％、より好ましくは約５％、そして最も好ましくは約１０％であることが言及されている。しかし、実施例は、インキの重量を基にして１０重量％のＮＡＤの量に制限しており、そのため、金属乾燥剤又はインキを重合させる金属触媒の使用が必要となる。
【０００４】
国際公開第２０１２／０６８１５３号には、基板に塗布した場合の印刷用インキの硬化及び耐摩擦性の性質を増加させるために、インキ中に非水性分散物（ＮＡＤ）ポリマーを使用することが記載されている。
その明細書では、インキ中に存在するＮＡＤの量が、インキ組成物の重量を基にして、１１％〜６０％、１２％〜５０％、そして好ましくは２５％〜３５％の範囲にあることが言及されている。
【０００５】
水性オーバープリントワニスで使用する水性分散物（エマルジョン）ポリマーも、当該技術分野で公知である。例えば、米国特許第４，９１６，１７１号、同第７，０７１，２６１号を参照されたい。米国特許第４，９１６，１７１号には、水性の塗料、インキ、及びオーバープリントワニスで使用可能な、アルカリ可溶性ポリマーシェルとアルカリ不溶性ポリマーコアとから構成される水性コア−シェルポリマーの使用が記載されている。米国特許第７，０７１，２６１号には、ポリマーナノ粒子の水性分散物を含有する、水性塗膜組成物等の水性組成物が開示されている。
【０００６】
米国特許第４，４６９，８２６号には、非水性平版印刷インキ、及びインキビヒクル中の水性熱可塑性ポリマー分散物の使用が記載されている。水性ポリマー分散物は水から分離し、続いて、細かく分割された粒子がインキ中に再分散し、このインキは非水性（例えば、油性）インキであることが可能である。水性分散物の粒子は、ポリマー合成中に生成された粒子サイズでは、そのままでインキ中に混合することはなく、むしろ、水相のポリマーラテックスから、水不混和性で疎水性の有機ビヒクルにかならず移動する。
【０００７】
コア／シェルポリマー技術は、ポリマー分野では周知である。例えば、米国特許第３，９８５，７０３号；同第４，２６４，６７８号；同第４，３７５，５３２号；同第４，４１９，４７１号；同第４，８８８，３９５号；同第４，９１６，１７１号；同第４，９９４，５２４号；同第５，００６，５９２号；同第５，０８７，６６３号；同第５，１８６，９９３号；同第５，３２４，７８０号；同第６，２０３，９７３号；同第６，３０９，７３９号；同第６，６０５，４０４号、及び同第７，９３９，１０３号；並びにＫａｚｅｍｉ  ｅｔ  ａｌ．  （２００８）  Ｓｍａｌｌ  ４（１０）：１７５６−１７６２を参照されたい。当該技術分野で公知のコア／シェルポリマーで、ワニス成分と適合するものはいずれも、本発明で使用することができる。
【０００８】
印刷画像を含有する基板を塗膜するのに使用することが可能な油性オーバープリントワニスであって、印刷後すぐに、高い光沢、黄変耐性、及び耐摩擦性等の望ましい特性を示しつつ、塗膜基板のさらなる工程の前に必要な時間を最小限にする油性オーバープリントワニスへの要求がある。水性ポリマー分散物を、水性オーバープリントワニス中で使用して、塗膜基板の性質の向上がなされてきた。水性ポリマー分散物を、油性オーバープリントワニス中で使用して、塗膜基板の性質の向上がなされてきた。しかし、非水性ポリマー分散物を含有する油性オーバープリントワニス、具体的には、ポリマー分散物の粒子が、非水性媒体におけるポリマー合成中に生じた粒子サイズでそのまま塗膜に混合し、鉱油中で安定な分散物として存在する、油性オーバープリントワニスの必要性が存在する。印刷後に基板に直接使用することが可能であって、印刷のすぐ後に、印刷基板の性質、例えば、高い光沢、黄変耐性、及び耐摩擦性を向上させる塗膜の要求もまた存在する。
【発明の概要】
【０００９】
油性平版印刷オーバープリントワニスを含めオーバープリントワニスが、実質的に非水性の有機溶媒（ＮＡＤ）、具体的には鉱油の連続相に、アクリルコア／シェルポリマーを含む実質的に非水性分散物を含むことによって、耐摩擦性により測定した硬化及び乾燥の速度、黄変により測定した経時劣化の特性、並びに光沢により測定した外観が有利に増強されることが見出されている。平版印刷オーバープリントワニスにＮＡＤを組み込むことで、オーバープリントワニスは、基板に塗布した場合に、ＮＡＤを含有しないコーティングと比較して、耐摩擦性、黄変耐性の増加、及び所望の光沢レベルを示す結果が得られる。
【００１０】
本明細書で提供するのは、平版印刷オーバープリントワニス、及びオーバープリントワニス塗膜基板の加工性を向上させる方法である。特に、提供するのは、ＮＡＤを含有する平版印刷油性オーバープリントワニスであって、耐摩擦性で測定して、速やかな硬化及び乾燥速度を示すものである。基板はすぐに硬化乾燥し、塗膜のすぐ後に基板を加工することが可能になる。また提供するのは、オーバープリントワニス塗膜基板の外観を向上させる方法である。特に、提供するのは、ＮＡＤを含有する平版印刷油性オーバープリントワニスであって、黄変耐性、並びに所望の光沢レベル及びコントラストを示すものである。方法は、ＮＡＤを含むオーバープリントワニスを基板に塗布することも含む。
【００１１】
発明の詳細な説明
以上の一般的な記載、及び以下の詳細な記載は、例示のためのみ、そして説明のためのみのものであって、特許請求されるいかなる対象も制限するものではないことを理解すべきである。
【００１２】
本明細書で使用する節の見出しは、構成上の目的のみのものであって、記載された対象を制限すると解釈すべきではない。
【００１３】
Ａ．定義
他に定義されていない限り、本明細書で使用するあらゆる技術的及び科学的用語は、本発明の属する技術分野の業者が一般的に理解しているのと同一の意味を有する。あらゆる特許、特許出願、出願公開及び出版物、ウェブサイト、並びに本明細書の全開示を通して参照されるその他の公開資料は、他に記述されていない限り、いかなる目的のためであってもその全体が参照により組み込まれる。
【００１４】
本出願では、他に具体的に述べられていない限り、単数形の使用は、複数を含む。
【００１５】
本出願では、他に具体的に記述されていない限り、「又は（ｏｒ）」の使用は、「及び／又は（ａｎｄ／ｏｒ）」を意味する。本明細書で使用される場合、「含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語は、他の形態、例えば「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、及び「含まれる（ｉｎｃｌｕｄｅｄ）」もそうであるが、限定しているのではない。
【００１６】
本明細書で使用される場合、範囲及び量は、具体的な値又は範囲の「約（ａｂｏｕｔ）」として表現することが可能である。「約」は、正確な量も含むことが意図される。それゆえ、「約５パーセント」は、「約５パーセント」、及び「５パーセント」も意味する。「約」は、意図される適用又は目的に対して、典型的な実験誤差の範囲内であることを意味する。
【００１７】
本明細書で使用される場合、「向上した耐摩擦性」は、印刷後、特定量の時間の後で、同一量の時間後に比較の対照塗膜基板を用いて実現した耐摩擦性よりも良好な、オーバープリントワニスを塗膜した基板の耐摩擦性を実現することをさす。例として、向上した耐摩擦性を示すオーバープリントワニスは、向上した加工性を示し、その加工性においては、塗膜基板にさらなる加工を付しても、塗膜の下に印刷されたあらゆる画像又はテキストを含めた塗膜基板に、有害な影響が及ばずに済む可能性がある。場合によっては、向上した耐摩擦性を示すオーバープリントワニスの有する１５分以下での耐摩擦性は、１５分後での標準的なオーバープリントワニスで実現される耐摩擦性と等しい。
【００１８】
本明細書で使用される場合、「硬化」は、オーバープリントワニス（又は塗膜）膜形成及びオーバープリントワニス（又は塗膜）の見かけの乾燥をさす。オーバープリントワニス（又は塗膜）は、乾燥しないということが化学的にありうるものの、オーバープリントワニス（又は塗膜）は、硬化し耐摩擦性を示す。
【００１９】
本明細書で使用される場合、「ＮＡＤ」は、実質的に非水性の溶媒中で、粒子の形態をとりうるアクリルコア／シェルポリマーを含有する実質的に非水性の分散物をさす。分散物の連続相は、非水性有機溶媒等の非水性溶媒である一方で、分散物は、組成物の重量を基にして、１重量％までの水、例えば０．００１重量％〜１重量％の水を含有することが可能である。
【００２０】
本明細書で使用される場合、「実質的に非水性の」は、最小限の水を含有する、又は水を含まない組成物をさす。場合によっては、実質的に非水性の組成物は、組成物の重量を基にして、１．０重量％までの水を含有することが可能である。
【００２１】
本明細書で使用される場合、「レオロジー調節成分」は、分散物に加えた場合に分散物のレオロジーを改良する化合物又は二つ以上の化合物の混合物をさす。レオロジーの改良で、分散物の粘度が増加する結果が得られる可能性がある。
【００２２】
本明細書で使用される場合、「コア対シェル比」又は「コア／シェル比」は、コア／シェルポリマー粒子中のアクリルコアポリマーの量をコア／シェルポリマー粒子中のアクリルシェルポリマーの量で割り算した場合に得られる量をさす。
【００２３】
本明細書で使用される場合、「オーバープリントワニス」は、基板に塗膜するのに使用することができる塗膜をさす。
【００２４】
本明細書で使用される場合、「黄変」は、塗布したオーバープリントワニス塗膜の目視での外観、及び具体的には経時劣化後の外観の変化をさす。黄変は、ハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）Ｌ，ａ，ｂカラースケール値（ＬＡＢ値）、具体的にはＢ値及びデルタＢを測定することにより評価することができる。デルタＢ値が低いほど、黄変が低いことを示す。
【００２５】
本明細書で使用される場合、「光沢」は、塗膜が光を反射する能力をさし、光沢度が高いことは、反射される光の量が多いことに対応する。光沢の読み取り値を、典型的には角度６０度で測定して光沢単位で報告するが、光沢単位は、米国材料試験協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  （ＡＳＴＭ））の光沢度の一般的評価についての規定Ｄ５２３を通じて、７５°での測定角及び光沢度を使用する。
【００２６】
Ｂ．改良されたオーバープリントワニス
解決すべき問題は、現状のオーバープリントワニスでは、塗膜直後に塗膜基板をさらなる処理に付すことができるような、充分な硬化及び乾燥の特性、例えば耐摩擦性を、塗膜後の基板が得られていないことである。解決すべき問題は、現状のオーバープリントワニスでは、塗膜基板がある期間、時間経過した後での黄変から充分に保護されないことである。解決すべき問題は、現状のオーバープリントワニスでは、望ましい光沢レベルが、オーバープリントワニスで塗膜した基板で得られておらず、充分な光沢コントラストが、オーバープリントワニスで塗膜した印刷基板で得られていないことである。１０重量％と１００重量％の間、若しくはそれらの約の値の間、又は６０重量％超、又は、６５重量％と１００重量％の間、若しくはそれらの約の値の間のアクリルコア／シェルポリマー（ＮＡＤ）を含有するオーバープリントワニスを用いた基板の塗膜により、塗膜後の基板の硬化及び乾燥の特性、例えば耐摩擦性を、ＮＡＤを含有しない同一オーバープリントワニスで塗膜した基板と比較して向上させることが可能である。１０重量％と１００重量％の間、若しくはそれらの約の値の間、又は６０重量％超、又は６５重量％と１００重量％の間、若しくはそれらの約の値の間のＮＡＤを含有するオーバープリントワニス組成物は、塗膜基板がある期間経時劣化した後で、黄変から充分に保護する。１０重量％と１００重量％の間、若しくはそれらの約の値の間、又は６０重量％超、又は６５重量％と１００重量％の間、若しくはそれらの約の値の間のＮＡＤを含有するオーバープリントワニス組成物は、望ましい光沢レベルを基板に与える。
【００２７】
平版印刷非水性オーバープリントワニスの、耐摩擦性により測定した硬化及び乾燥の特性、黄変により測定した劣化の特性、並びに光沢レベルが、本明細書に記載の非水性分散物（ＮＡＤ）を含むことによって、例えば、１０重量％と１００重量％の間、若しくはそれらの約の値の間、又は６０重量％超、又は６５重量％と１００重量％の間、若しくはそれらの約の値の間、含むことによって、有利に促進されることが見出された。ＮＡＤをオーバープリントワニスに組み込むことにより、オーバープリントワニスが、ＮＡＤを含まない同一オーバープリントワニスと比較して、耐摩擦性の増加、黄変の減少、及び望ましい光沢度を示す結果となる。
【００２８】
本明細書で提供されるＮＡＤを、従来の平版印刷非水性オーバープリントワニス中で使用することが可能である。あるいは、ＮＡＤを、従来のオーバープリントワニス製剤、例えば、樹脂及び溶媒等に組み込むことなく、オーバープリントワニスとして使用することが可能である。
【００２９】
Ｃ．アクリルコア／シェルポリマー（ＮＡＤ）の実質的に非水性の分散物
コア／シェルポリマーを、塗料、及びインキ中で使用して、体質顔料、カプセル化顔料を制御し、水を使用しない環境でのエマルジョン様分散物を得ることに成功している。オーバープリントワニス向けに好ましいＮＡＤは、実質的に非水性の有機媒質中に分散させた不溶性アクリルポリマー粒子を含有する。これらの分散物は、その粒子がサイズ制御されているので、オーバープリントワニス向けに魅力的な添加物である。
【００３０】
本明細書で提供するオーバープリントワニスに使用する好ましいＮＡＤは、アクリルコア−シェルポリマーを生成することによって形成することができ、この場合、シェルポリマーは連続相溶媒で可溶性である一方、アクリルコアポリマーは、溶媒中で不溶性であるが、シェルポリマー中では可溶性である。この構造は、２ステップの重合工程を通じて得ることができ、このステップでは、シェルポリマーをまず形成し、その後にアクリルコアポリマーを「埋め込」み（ｆｉｌｌ  ｉｎ）、分散物を生成する。この工程は、国際公開第２００９／１５５２０１Ａ号、及び同第２０１２／０６８１５３号に記載されており、それらは、参照により、全体が本明細書に組み込まれる。
【００３１】
ＮＡＤの調製では、アクリルシェルポリマー及び／又はアクリルコアポリマーを形成するのに使用するアクリルモノマーは、カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びビニル基の中から選択される官能基を含むことが可能である。
【００３２】
ＮＡＤのアクリルコアポリマー及び／又はアクリルシェルポリマーは、カルボキシル官能基を含むモノマーを含むことが可能である。カルボキシル官能基を含む代表的なモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸が含まれる。
【００３３】
ＮＡＤのアクリルコアポリマー及び／又はアクリルシェルポリマーは、ヒドロキシル官能基を含むモノマーを含むことが可能である。ヒドロキシル官能基を含む代表的なモノマーには、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが含まれる。
【００３４】
ＮＡＤのアクリルコアポリマー及び／又はアクリルシェルポリマーは、ビニル官能基を含むモノマーを含むことが可能である。ビニル官能基を含む代表的なモノマーには、アクリル酸グリシジル；メタクリル酸グリシジル、及びジメチルアミノメタクリレートが含まれる。
【００３５】
ＮＡＤは、実質的に非水性の溶媒の連続相中で可溶なプレ形成したアクリルシェルポリマーを選択し、続いて、選択したモノマーからアクリルコアポリマーを形成させ、アクリルコアポリマーが実質的に非水性の溶媒には不溶であるがシェルポリマーには可溶となるようにすることによって調製することが可能である。プレ形成したアクリルシェルポリマーを、アクリルコアポリマーと、実質的に非水性の溶媒中、高温で、例えば、８５℃〜１４０℃の間で反応させることにより、アクリルコアポリマーが優先的にアクリルシェルポリマーと相互作用して、コア／シェルポリマー、具体的にはコア／シェルポリマー粒子を形成し、実質的に非水性の溶媒の連続相におけるコア／シェルポリマーの分散物を生成する。
【００３６】
ＮＡＤはまた、実質的に非水性の溶媒の連続相に可溶性の、プレ形成したアクリルシェルポリマーを選択し、実質的に非水性の溶媒に不溶性であるがシェルポリマーには可溶性の、プレ形成したアクリルコアポリマーを選択することにより、調製することが可能である。プレ形成したアクリルシェルポリマーを、プレ形成したアクリルコアポリマーと、実質的に非水性の溶媒中、高温で、例えば、８５℃〜１４０℃の間で反応させることにより、アクリルコアポリマーが優先的にアクリルシェルポリマーと相互作用して、コア／シェルポリマー、具体的にはコア／シェルポリマー粒子を形成し、実質的に非水性の溶媒の連続相におけるコア／シェルポリマーの分散物を生成する。
【００３７】
Ｄ．アクリルコア／シェルポリマーＮＡＤの形成
本明細書で提供する非水性の分散物（ＮＡＤ）を、アクリルコア／シェルポリマーを生成することにより形成することが可能であり、この場合、シェルポリマーは、実質的に非水性の有機溶媒の連続相に可溶性である一方、アクリルコアポリマーは、溶媒に不溶性であるがシェルポリマーには可溶性である。アクリルコア／シェルポリマーを、２ステップの重合工程において形成することが可能であり、この工程では、シェルポリマーをまず形成し、その後、アクリルコアポリマーを「埋め込」み、分散物を生成する。
【００３８】
１．アクリルシェルポリマー
シェルポリマーを、当該技術分野で公知のいかなるポリマー形成方法を用いて形成してもよい。例えば、アクリルコア／シェルポリマーのアクリルシェルポリマーは、反応容器中で不活性ガス、例えば窒素ガス下で、連続相溶媒、例えば、実質的に非水性の溶媒を１２０℃又は約１２０℃にまず加熱することにより形成することができる。実質的に非水性の溶媒の連続相は、炭化水素溶媒等の有機媒質、例えば炭化水素油であることが可能である。油は良好な溶解度、好ましくは、４５℃〜９０℃、若しくは５０℃〜８０℃の間、又はそれらの約の値の間、例えば、４５℃、５０℃、５５℃、６０℃、６５℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、又は９０℃の、又はそれらの約の値のアニリン点を有する溶解度を有するべきである。好適な炭化水素溶媒には、パラフィン油、例えば白色鉱油（ＣＡＳ番号８０４２−４７−５）、例えばＭａｇｉｅ  Ｎ−４０油；ナフテン酸油及び蒸留物、例えば水素処理軽ナフテン酸蒸留物（ＣＡＳ番号６４７４２−５３−６）、例えばＮｙｔｅｘ（登録商標）５１３０、及び水素化処理重ナフテン酸蒸留物（ＣＡＳ番号６４７４２−５２−５）、例えばＮｙｔｅｘ（登録商標）５１０及びＮｙｔｅｘ（登録商標）８１０）；並びに芳香油が含まれる。炭化水素溶媒は随意に、瀝青（ＣＡＳ番号６４７４２−９３−４）を含有するプロセス油、例えば Ｎｙｐｒｉｎｔ  ８６３であってもよい。
【００３９】
炭化水素溶媒は好ましくは、１０００ｐｐｍ以下の硫黄含有量を有する。概して、炭化水素溶媒は、７５０ｐｐｍ以下、そしてより好ましくは５００ｐｐｍ未満の硫黄含有量を有することが好ましい。例えば、硫黄含有量は、１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、１２５ｐｐｍ、１５０ｐｐｍ、１７５ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、２２５ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、２７５ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、３２５ｐｐｍ、３５０ｐｐｍ、３７５ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、４２５ｐｐｍ、４５０ｐｐｍ、若しくは４７５ｐｐｍの、又はそれらの約の値であるが、しかし５００ｐｐｍ未満の硫黄であることが可能である。本明細書で提供するシェルポリマーを合成するのに使用することが可能な代表的な連続相溶媒は、水素化処理軽ナフテン酸蒸留物、例えば、Ｎｙｔｅｘ（登録商標）５１３０である。
【００４０】
本明細書で提供するシェルポリマーの合成に使用する、実質的に非水性の溶媒連続相の全量は、全反応混合物の重量による百分率（％）（重量％）として、例えば、１重量％〜６０重量％の間又はそれらの約の値の間、例えば１重量％〜１０重量％、１重量％〜１５重量％、１重量％〜２５重量％、１重量％〜３０重量％、１重量％〜４０重量％、１重量％〜５０重量％、５重量％〜１０重量％、５重量％〜１５重量％、５重量％〜２５重量％、５重量％〜３０重量％、５重量％〜４０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜２０重量％、１０重量％〜３０重量％、１０重量％〜４０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜２５重量％、１５重量％〜３０重量％、１５重量％〜３５重量％、１５重量％〜４０重量％、１５重量％〜４５重量％、１５重量％〜５０重量％、２０重量％〜３０重量％、２０重量％〜４０重量％、２０重量％〜５０重量％、２５重量％〜３０重量％、２５重量％〜３５重量％、２５重量％〜４０重量％、２５重量％〜４５重量％、２５重量％〜５０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜４０重量％、３０重量％〜５０重量％、３０重量％〜６０重量％、４０重量％〜５０重量％、４０重量％〜５５重量％、４０重量％〜６０重量％、４５重量％〜５０重量％、４５重量％〜５５重量％、４５重量％〜６０重量％、５０重量％〜６０重量％、５０重量％〜５５重量％、及び５５重量％〜６０重量％であることが可能であり、これは全反応混合物の重量を基にしている。概して、全反応混合物は、６０重量％未満の溶媒を含有する。例えば、本明細書で提供する反応混合物は、少なくとも、１重量％、３重量％、５重量％、７重量％、１０重量％、１２重量％、１５重量％、１７重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５重量％、４０重量％、４２重量％、４５重量％、４８重量％、５０重量％、５５重量％、又は少なくともそれらの約の値の、しかし６０重量％未満の全溶媒を含有することが可能であり、これは全反応混合物の重量を基にしている。
【００４１】
アクリルモノマーの混合物、及び触媒又は触媒の混合物を、連続相の実質的に非水性の溶媒を含有する反応容器に、ある期間にわたって加えることが可能である。その期間は、例えば、１〜５時間、又は１、２、３、４、若しくは５時間、例えば４時間又は約４時間である。第１の反応容器の温度は、８５℃〜１４０℃、又は９０℃〜１３０℃、例えば、８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、若しくは１４０℃、又はそれらの約の値、例えば、１２０℃、又は約１２０℃であることが可能である。モノマーの混合物、及び触媒の混合物を、反応容器とは別個の第１の反応容器に同時に加えることができる。
【００４２】
モノマーの混合物は、独立した混合容器中でプレ混合することが可能であり、連続相溶媒に可溶性であるモノマーを含むことが可能である。そうしたモノマーは、炭化水素鎖を含有する可能性がある。モノマー上の炭化水素鎖によって、結果として得られるポリマーが連続相溶媒に容易に可溶となる。モノマーは、カルボキシル基等の一つ又は複数の官能基を含有することが可能である。カルボキシル基を含有することが可能な代表的なモノマーは、アクリル酸及び置換アクリル酸（例えば、ｎ−ブチルアクリレート）、メタクリル酸及び置換メタクリル酸（例えば、イソブチルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、メチルメタクリレート及びｎ−ブチルメタクリレート）、イタコン酸及び置換イタコン酸、並びにマレイン酸及び置換マレイン酸である。モノマーは、ヒドロキシル基を含有することが可能である。ヒドロキシル基を含有することが可能な代表的なモノマーには、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが含まれる。モノマーは、ビニル官能基を含有することが可能である。代表的なビニル官能基には、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、及びジメチルアミノメタクリレートが含まれる。アクリル酸グリシジル等のエポキシ官能基を含有するモノマーを、モノマー混合物に加えて、アクリルシェルポリマー及びアクリルコアポリマー間の親和性を増加させることが可能である。モノマーは、カルボキシル、ヒドロキシル、及びビニル等の、一つ以上の官能基又は官能基の組み合わせを含有することが可能である。
【００４３】
本明細書で提供するシェルポリマーでは、モノマー混合物は、二つ以上のモノマーを含有することが可能である。例えば、モノマーの混合物は、置換メタクリル酸の混合物であることが可能である。メタクリル酸は、炭素数１〜１２のアルキルメタクリレートであることが可能である。本明細書で提供するシェルポリマーで使用することが可能な、炭素数１〜１２の代表的なアルキルメタクリレートは、イソブチルメタクリレート、及びドデシルメタクリレートである。イソブチルメタクリレートのドデシルメタクリレートに対する比は、１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１、２：１、１．５：１、１．３：１、１．１：１、若しくは１：１以下、又はそれらの約の値以下である。
【００４４】
効率的なポリマー形成を支援するために、重合促進剤をモノマー混合物に加えることが可能である。重合促進剤は、アクリルコア／シェルポリマーのアクリレートモノマー（及び、もし存在するならその他のコポリマー）と共重合可能である。促進剤は、重合、若しくは架橋を促進すること、並びに／又は、ペンダント基、例えば、架橋可能なペンダントカルボキシル基、架橋可能なペンダントヒドロキシル基、及び／若しくは又は架橋可能なペンダントアミド基を、コポリマー骨格に導入することができる。代表的な重合促進剤には、アクリル酸、又は炭素数１〜６の置換アクリル酸、例えば、メタクリル酸（架橋可能なペンダントカルボキシル基をコポリマー骨格に導入するため）、アクリル酸又は炭素数１〜６のアルキル置換アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、及び３−ヒドロキシプロピルメタクリレート（架橋可能なペンダントヒドロキシル基をコポリマー骨格に導入するため）、並びにアクリル酸アミド、又は炭素数１〜６のアルキル置換アクリル酸アミド、例えば、ヒドロキシメチレンジアセトンアクリルアミド（架橋可能なペンダントアミド基をコポリマー骨格に導入するため）が含まれる。好ましい重合促進剤は、アクリル酸を含有する。代表的な重合促進剤は、アクリル酸である。使用可能な重合促進剤の量は、反応混合物の重量を基にして０．５重量％〜５重量％、又はそれらの約の値である。代表的なモノマー混合物では、反応混合物の重量を基にして１重量％又は約１重量％のアクリル酸が存在可能である。
【００４５】
本明細書で提供するアクリルシェルポリマーでは、モノマー又はモノマー混合物の全重量は、反応混合物の重量での百分率（％）（重量％）として、例えば、１重量％〜６０重量％の間、又はそれらの約の値の間、例えば、１重量％〜１０重量％、１重量％〜１５重量％、１重量％〜２５重量％、１重量％〜３０重量％、１重量％〜４０重量％、１重量％〜５０重量％、５重量％〜１０重量％、５重量％〜１５重量％、５重量％〜２５重量％、５重量％〜３０重量％、５重量％〜４０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜２０重量％、１０重量％〜３０重量％、１０重量％〜４０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜２５重量％、１５重量％〜３０重量％、１５重量％〜３５重量％、１５重量％〜４０重量％、１５重量％〜４５重量％、１５重量％〜５０重量％、２０重量％〜３０重量％、２０重量％〜４０重量％、２０重量％〜５０重量％、２５重量％〜３０重量％、２５重量％〜３５重量％、２５重量％〜４０重量％、２５重量％〜４５重量％、２５重量％〜５０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜４０重量％、３０重量％〜５０重量％、３０重量％〜６０重量％、４０重量％〜５０重量％、４０重量％〜５５重量％、４０重量％〜６０重量％、４５重量％〜５０重量％、４５重量％〜５５重量％、４５重量％〜６０重量％、５０重量％〜６０重量％、５０重量％〜５５重量％、又は５５重量％〜６０重量％であることが可能であり、これらは反応混合物の重量に基づくもので、この反応混合物は、実質的に非水性の溶媒、アクリルモノマー、又はアクリルモノマーとその他の反応物質との混合物を含有する。概して、反応混合物は概して６０重量％未満のアクリルモノマー又はアクリルモノマー混合物を含む。例えば、本明細書で提供する反応混合物は、少なくとも、１重量％、３重量％、５重量％、７重量％、１０重量％、１２重量％、１５重量％、１７重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、４２重量％、４５重量％、４８重量％、５０重量％、５５重量％、若しくは６０重量％、又は少なくともそれらの約の値の全モノマー混合物を含有し、これは反応混合物の全重量を基にしている。
【００４６】
触媒、又は触媒の混合物は、別個の容器中でプレ混合することが可能であり、その後、反応混合物を含有する反応容器に加えることができる。触媒のプレ混合物は、一つ又は複数の重合開始剤を含むことが可能である。重合開始剤は、例えば、有機ペルオキシド触媒を含むことが可能である。代表的な有機ペルオキシド触媒には、ジアルキルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−アルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシジカルバメート、ｔｅｒｔ−アルキルペルオキシエステル、及びジ−ｔｅｒｔ−アルキルペルオキシケタールが含まれる。好ましい重合開始剤は、ジアルキルペルオキシド、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート、及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエートである。重合開始剤は、フリーラジカル開始剤であることが可能である。代表的なフリーラジカル開始剤には、アゾ開始剤が含まれる。好ましいアゾ開始剤は、例えば、Ｖａｚｏ（登録商標）６７（デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ）、デアウェア州、ウィルミントン）である。触媒混合物は、二つ以上の重合開始剤を含有することが可能である。例えば、触媒の混合物は、有機ペルオキシド触媒の混合物であることが可能である。本明細書で提供するシェルポリマーで使用することが可能な代表的な有機ペルオキシド触媒は、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート、及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエートである。ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートの、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエートに対する比は、１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１、２：１、１．５：１、１．３：１、１．１：１、若しくは１：１以下、又はそれらの約の値以下であることが可能である。
【００４７】
触媒を、連続相の溶媒、例えば、反応容器中に存在する同一の連続相溶媒（例えば、Ｎｙｔｅｘ（登録商標）５１３０）にプレ混合することができる。
【００４８】
モノマーの混合物と触媒の混合物を反応容器に加えた後、そして８５℃〜１４０℃、又は９０℃〜１３０℃の間、例えば、８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、若しくは１４０℃、又はそれらの約の値、例えば１２０℃又は約１２０℃の温度で、例えば、１〜５時間の間の間、又は１、２、３、４、若しくは５時間の間、例えば、４時間又は約４時間、混合した後、不活性ガスを空気に置き換えることが可能である。さらなる重合開始剤、例えば、触媒混合物（例えば、ｔ−ブチルペルオクトエート）中で使用する同一の重合開始剤を反応容器に加えることができる。例えば、さらなる重合開始剤を、１重量％又は約１重量％までの量、例えば、０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、又は１重量％の量で加えることが可能であり、これらは反応混合物の重量に基づいている。反応容器をその後、同一温度、例えば１２０℃又は約１２０℃で、１〜４時間の間の時間、例えば、１、１．５、２、２．５、３．３．５、若しくは４時間、又はそれらの約の時間、例えば、２時間又は約２時間、維持することが可能である。
【００４９】
組成物の粘度を、一つ又は複数のレオロジー調節成分、例えば、水、アルコール、アルカリ化合物、アミン、又はそれらの組み合わせ等を反応容器にゆっくりと加えることにより改良することが可能である。レオロジー調節成分を加えて、結果として得られるＮＡＤの粘度を増加させることが可能であり、これによって、比較的大量のＮＡＤ、例えば、オーバープリントワニスの重量を基にして１５重量％〜６０重量％の間、又はそれらの約の値の間のＮＡＤをオーバープリントワニスに加えても、オーバープリントワニスの所望の粘度範囲に悪影響が生じないようにすることが可能である。
【００５０】
レオロジー調節成分として、又はその中で使用することが可能なアルコールは、例えば、イソプロパノール（イソプロピルアルコール）、ブタノール、エタノール、又はメタノール等の炭素数１〜６のアルコールであることが可能である。レオロジー調節成分として、又はその中で使用することが可能な好適なアルカリ化合物には、金属水酸化物が含まれる。代表的な金属水酸化物には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムが含まれる。レオロジー調節成分として、又はその中で使用することが可能な代表的なアミンは、一級アミン（例えば、エチルアミン）、二級アミン（例えば、ジエチルアミン）、又は三級アミン（例えば、トリエチルアミン）であることが可能である。例えば、レオロジー調節成分は、水、アルコール、アルカリ化合物、及びアミンの混合物を含有することが可能である。代表的なレオロジー調節成分は、水、８５重量％の水酸化カリウム等の水酸化カリウム、イソプロパノール、及びジエチルアミンを含有する。
【００５１】
本明細書で提供するアクリルシェルポリマーでは、レオロジー調節成分の全量は、反応混合物の重量の百分率（％）（重量％）として、例えば、０．０１重量％〜２重量％の間、又はそれらの約の値の間、例えば、０．０１重量％〜０．１重量％、０．０１重量％〜０．２重量％、０．０１重量％〜０．３重量％、０．０１重量％〜０．４重量％、０．０１重量％〜０．５重量％、０．０１重量％〜０．６重量％、０．０１重量％〜０．７重量％、０．０１重量％〜０．８重量％、０．０１重量％〜０．９重量％、０．０１重量％〜１．０重量％、０．０１重量％〜１．１重量％、０．０１重量％〜１．２重量％、０．０１重量％〜１．３重量％、０．０１重量％〜１．４重量％、０．０１重量％〜１．５重量％、０．０１重量％〜１．６重量％、０．０１重量％〜１．７重量％、０．０１重量％〜１．８重量％、０．０１重量％〜１．９重量％、０．１重量％〜０．２重量％、０．１重量％〜０．３重量％、０．１重量％〜０．４重量％、０．１重量％〜０．５重量％、０．１重量％〜１．０重量％、０．１重量％〜１．５重量％、０．１重量％〜２．０重量％、０．５重量％〜１．０重量％、０．５重量％〜１．１重量％、０．５重量％〜１．２重量％、０．５重量％〜１．３重量％、０．５重量％〜１．４重量％、０．５重量％〜１．５重量％、０．５重量％〜１．６重量％、０．５重量％〜１．７重量％、０．５重量％〜１．８重量％、０．５重量％〜１．９重量％、０．５重量％〜２．０重量％、１．０重量％〜１．１重量％、１．０重量％〜１．２重量％、１．０重量％〜１．３重量％、１．０重量％〜１．４重量％、１．０重量％〜１．５重量％、１．０重量％〜１．６重量％、１．０重量％〜１．７重量％、１．０重量％〜１．８重量％、１．０重量％〜１．９重量％、１．０重量％〜２．０重量％、１．２重量％〜１．３重量％、１．２重量％〜１．４重量％、１．２重量％〜１．５重量％、１．２重量％〜１．６重量％、１．２重量％〜１．７重量％、１．２重量％〜１．８重量％、１．２重量％〜１．９重量％、１．２重量％〜２．０重量％、１．５重量％〜１．６重量％、１．５重量％〜１．７重量％、１．５重量％〜１．８重量％、１．５重量％〜１．９重量％、１．５重量％〜２．０重量％、１．７重量％〜１．８重量％、１．７重量％〜１．９重量％、１．７重量％〜２．０重量％、１．８重量％〜２．０重量％、及び１．９重量％〜２．０重量％であることが可能であり、これは、反応混合物の重量を基にしている。
【００５２】
概して、反応混合物は、２．０重量％未満の水を含有する。例えば、本明細書で提供する反応混合物は、水を、０．００１重量％、０．０１重量％、０．０５重量％、０．１重量％、０．２重量％、０．２５重量％、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％、０．７重量％、０．７５重量％、０．８重量％、０．重量％、１．０重量％、１．１重量％、１．２重量％、１．２５重量％、１．３重量％、１．４重量％、１．５重量％、１．６重量％、１．７重量％、１．７５重量％、１．８重量％、１．９重量％、又は２．０重量％までの量で含有することが可能であり、これは、反応混合物の重量を基にしている。レオロジー調節成分は水を含み、反応容器に、高温、例えば１２０℃又は約１２０℃で加えられる可能があるため、大部分の水が、レオロジー調節成分から蒸留されて除かれ、よってシェルポリマー及び／又はＮＡＤの中に存在する水の全量は減少する。
【００５３】
生じる可能性のあるあらゆる発泡を制御するために、レオロジー調節成分の構成物質を別個の容器でプレ混合し反応容器にゆっくりと加えることが可能である。レオロジー調節成分を加えた後、反応容器を同一温度、例えば１２０℃又は約１２０℃で、１時間又は約１時間、維持することが可能である。その後、反応容器を冷却して、結果として生じるアクリルシェルポリマーを排出することが可能である。反応容器を、９０℃又は約９０℃の温度に冷却することが可能である。反応容器を、８５℃以下、又は約８５℃以下の温度に冷却することが可能である。
【００５４】
２．アクリルコアポリマー及びＮＡＤ
本明細書に記載するＮＡＤのアクリルコア／シェルポリマーのアクリルコアポリマーは、反応容器内で、実質的に非水性の溶媒の連続相、及び本明細書で提供する（そして上に記載された）アクリルシェルポリマーを、８５℃〜１４０℃の間にまで、例えば８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、又は１４０℃、又はそれらの約の値の間にまで加熱することにより形成することが可能である。反応容器を、窒素ガス等の不活性ガスの下、加熱することが可能である。反応混合物に加えるアクリルシェルポリマー、例えば、本明細書で提供するアクリルシェルポリマーの全量は、反応混合物の重量による百分率（％）（重量％）として、１重量％〜６０重量％の間、又はそれらの約の値の間、例えば、１重量％〜１０重量％、１重量％〜１５重量％、１重量％〜２５重量％、１重量％〜３０重量％、１重量％〜４０重量％、１重量％〜５０重量％、５重量％〜１０重量％、５重量％〜１５重量％、５重量％〜２５重量％、５重量％〜３０重量％、５重量％〜４０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜２０重量％、１０重量％〜３０重量％、１０重量％〜４０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜２５重量％、１５重量％〜３０重量％、１５重量％〜３５重量％、１５重量％〜４０重量％、１５重量％〜４５重量％、１５重量％〜５０重量％、２０重量％〜３０重量％、２０重量％〜４０重量％、２０重量％〜５０重量％、２５重量％〜３０重量％、２５重量％〜３５重量％、２５重量％〜４０重量％、２５重量％〜４５重量％、２５重量％〜５０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜４０重量％、３０重量％〜５０重量％、３０重量％〜６０重量％、４０重量％〜５０重量％、４０重量％〜５５重量％、４０重量％〜６０重量％、４５重量％〜５０重量％、４５重量％〜５５重量％、４５重量％〜６０重量％、５０重量％〜６０重量％、５０重量％〜５５重量％、及び５５重量％〜６０重量％であることが可能であり、これは、反応混合物の重量を基にしている。概して、反応混合物は、６０重量％未満のアクリルシェルポリマーを含有する。例えば、反応混合物は、アクリルシェルポリマーを、少なくとも１重量％、３重量％、５重量％、７重量％、１０重量％、１２重量％、１５重量％、１７重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５重量％、４０重量％、４２重量％、４５重量％、４８重量％、５０重量％、若しくは５５重量％、又は少なくともそれらの約の値であるが、６０重量％未満である量で含有し、これは、反応混合物の重量を基にしている。
【００５５】
実質的に非水性の連続相の溶媒は、有機媒質、例えば炭化水素溶媒、例えば炭化水素油であることが可能である。炭化水素溶媒は、良好な溶解度、好ましくは４５℃〜９０℃、若しくは５０℃〜８０℃の間、又はそれらの約の値の間、例えば、４５℃、５０℃、５５℃、６０℃、６５℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、若しくは９０℃、又はそれらの約の値のアニリン点を有する良好な溶解度を有するべきである。好適な炭化水素溶媒には、パラフィン油、例えば白色鉱油、例えば、ＣＡＳ番号６４７４２−４７−８の鉱油、例えばＭａｇｉｅ  Ｎ−４０油；ナフテン酸油及び蒸留物、例えば水素化処理軽ナフテン酸蒸留物（例えば、ＣＡＳ番号６４７４２−５３−６のプロセス油、例えばＮｙｔｅｘ（登録商標）５１３０）及び水素化処理重ナフテン酸蒸留物（例えば、ＣＡＳ番号６４７４２−５２−５のプロセス油、例えばＮｙｔｅｘ（登録商標）５１０及びＮｙｔｅｘ（登録商標）８１０）；並びに芳香油が含まれる。炭化水素溶媒は随意に、瀝青（ＣＡＳ番号６４７４２−９３−４）、例えばＮｙｐｒｉｎｔ  ８６３等を含有することが可能である。
【００５６】
炭化水素溶媒は、１０００ｐｐｍ以下の硫黄含有量を有することが可能である。概して、炭化水素溶媒は、５００ｐｐｍ以下の硫黄含有量を有する。概して、炭化水素溶媒は、５００ｐｐｍ以下の硫黄含有量を有する。例えば、硫黄含有量は、１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、１２５ｐｐｍ、１５０ｐｐｍ、１７５ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、２２５ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、２７５ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、３２５ｐｐｍ、３５０ｐｐｍ、３７５ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、４２５ｐｐｍ、４５０ｐｐｍ、若しくは４７５ｐｐｍ、又はそれらの約の値であるが、しかし５００ｐｐｍ未満の硫黄であることが可能である。本明細書で提供するアクリルコアポリマーを合成するのに使用するのが可能な代表的な連続相の溶媒は、水素化処理軽ナフテン酸蒸留物、具体的にはＮｙｔｅｘ（登録商標）５１３０である。
【００５７】
本明細書で提供するアクリルコアポリマーの合成に使用する実質的に非水性の連続相溶媒の全量は、全反応混合物の重量の百分率（％）（重量％）として、例えば、１重量％〜６０重量％の間、又はそれらの約の値の間、例えば、１重量％〜１０重量％、１重量％〜１５重量％、１重量％〜２５重量％、１重量％〜３０重量％、１重量％〜４０重量％、１重量％〜５０重量％、５重量％〜１０重量％、５重量％〜１５重量％、５重量％〜２５重量％、５重量％〜３０重量％、５重量％〜４０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜２０重量％、１０重量％〜３０重量％、１０重量％〜４０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜２５重量％、１５重量％〜３０重量％、１５重量％〜３５重量％、１５重量％〜４０重量％、１５重量％〜４５重量％、１５重量％〜５０重量％、２０重量％〜３０重量％、２０重量％〜４０重量％、２０重量％〜５０重量％、２５重量％〜３０重量％、２５重量％〜３５重量％、２５重量％〜４０重量％、２５重量％〜４５重量％、２５重量％〜５０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜４０重量％、３０重量％〜５０重量％、３０重量％〜６０重量％、４０重量％〜５０重量％、４０重量％〜５５重量％、４０重量％〜６０重量％、４５重量％〜５０重量％、４５重量％〜５５重量％、４５重量％〜６０重量％、５０重量％〜６０重量％、５０重量％〜５５重量％、及び５５重量％〜６０重量％であることが可能であり、これは、全反応混合物の重量を基にしている。概して、全反応混合物は概して、６０重量％未満の溶媒を含有する。例えば、本明細書で提供する反応混合物は、少なくとも１重量％、３重量％、５重量％、７重量％、１０重量％、１２重量％、１５重量％、１７重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、４２重量％、４５重量％、４８重量％、５０重量％、５５重量％、若しくは６０重量％、又は少なくともそれらの約の値の量の溶媒を含有することが可能であり、これは、反応混合物の重量を基にしている。
【００５８】
アクリルモノマーの混合物及び触媒の混合物を、ある期間の間、実質的に非水性の連続相溶媒及びアクリルシェルポリマーを含有する反応容器に加えることが可能である。その期間は、１及び５時間の間、又はそれらの約の値の間、例えば、１、２、３、４、又は５時間、例えば、３時間又は約３時間であることが可能である。反応容器の温度は、８５℃と１４０℃の間、又はそれらの約の値の間、例えば、８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、若しくは１４０℃、又はそれらの約の値であることが可能である。アクリルモノマーの混合物、及び触媒の混合物を、別個の送達容器から同時に反応容器容器に加えることが可能である。その後、反応容器を、８５℃と１４０℃の間、又はそれらの約の値の間、例えば８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、若しくは１４０℃、又はそれらの約の値で維持することが可能である。反応容器を、１時間と５時間の間、例えば、１、２、３、４、又は５時間、例えば、３時間又は約３時間、維持することが可能である。
【００５９】
アクリルモノマーの混合物を、別個の混合容器中でプレ混合することが可能であり、実質的に非水性の連続相溶媒に可溶性のモノマーを含むことが可能である。そのようなモノマーは、炭化水素鎖を含有することが可能である。モノマー上の炭化水素鎖により、結果として得られるポリマーは、実質的に非水性の連続相溶媒中に容易に可溶となる可能性がある。モノマーは、カルボキシル基等の、一つ又は複数の官能基を含有することが可能である。カルボキシル基を含有する代表的なモノマーは、アクリル酸、及び置換アクリル酸（例えば、ｎ−ブチルアクリレート）、メタクリル酸及び置換メタクリル酸（例えば、イソブチルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、メチルメタクリレート及びｎ−ブチルメタクリレート）、イタコン酸及び置換イタコン酸、並びにマレイン酸及び置換マレイン酸である。モノマーは、ヒドロキシル基を含有することが可能である。ヒドロキシル基を含有することが可能な代表的なモノマーには、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが含まれる。モノマーは、ビニル官能基を含有することが可能である。代表的なビニル官能基には、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、及びジメチルアミノメタクリレートが含まれる。アクリル酸グリシジル等のエポキシ官能基を含むモノマーをモノマー混合物に加えて、アクリルシェルポリマー及びアクリルコアポリマーの間の親和性を増加させることが可能である。モノマーは、カルボキシル、ヒドロキシル、及びビニル等の、一つ以上の官能基又は官能基の組み合わせを含有することが可能である。
【００６０】
本明細書で提供するアクリルコアポリマーでは、反応容器に加えるモノマー混合物は、二つ以上のモノマーを含有することが可能である。例えば、モノマーの混合物は、置換アクリル酸及びメタクリル酸の混合物であることが可能である。アクリル酸及びメタクリル酸は、炭素数１〜１２のアルキルアクリレート及びメタクリレートであることが可能である。本明細書で提供するアクリルコアポリマーで使用することが可能な、代表的な炭素数１〜１２のアルキルアクリル及びメタクリル酸は、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、及びｎ−ブチルメタクリレートである。メチルメタクリレートのｎ−ブチルメタクリレートに対する比は、１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１、２：１、１．５：１、１．３：１、１．１：１、若しくは１：１以下、又はそれらの約の値以下であることが可能である。メチルメタクリレートのｎ−ブチルアクリレートに対する比は、１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１、２：１、１．５：１、１．３：１、１．１：１、若しくは１：１以下、又はそれらの約の値以下であることが可能である。ｎ−ブチルアクリレートのｎ−ブチルメタクリレートに対する比は、１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１、２：１、１．７：１、１．５：１、１．４：１、１．３：１、１．２：１、１．１：１、若しくは１：１以下、又はそれらの約の値以下であることが可能である。
【００６１】
本明細書で提供するアクリルコアポリマーでは、モノマー混合物の全量は、反応混合物の重量での百分率（％）（重量％）で、例えば、１重量％〜６０重量％の間、又はそれらの約の値の間、例えば、１重量％〜１０重量％、１重量％〜１５重量％、１重量％〜２５重量％、１重量％〜３０重量％、１重量％〜４０重量％、１重量％〜５０重量％、５重量％〜１０重量％、５重量％〜１５重量％、５重量％〜２５重量％、５重量％〜３０重量％、５重量％〜４０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜２０重量％、１０重量％〜３０重量％、１０重量％〜４０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜２５重量％、１５重量％〜３０重量％、１５重量％〜３５重量％、１５重量％〜４０重量％、１５重量％〜４５重量％、１５重量％〜５０重量％、２０重量％〜３０重量％、２０重量％〜４０重量％、２０重量％〜５０重量％、２５重量％〜３０重量％、２５重量％〜３５重量％、２５重量％〜４０重量％、２５重量％〜４５重量％、２５重量％〜５０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜４０重量％、３０重量％〜５０重量％、３０重量％〜６０重量％、４０重量％〜５０重量％、４０重量％〜５５重量％、４０重量％〜６０重量％、４５重量％〜５０重量％、４５重量％〜５５重量％、４５重量％〜６０重量％、５０重量％〜６０重量％、５０重量％〜５５重量％、又は５５重量％〜６０重量％であることが可能であり、これは、反応混合物の重量を基にしている。概して、反応混合物は、６０重量％未満のモノマー混合物を含有する。例えば、本明細書で提供する反応混合物は、少なくとも、１重量％、３重量％、５重量％、７重量％、１０重量％、１２重量％、１５重量％、１７重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５重量％、４０重量％、４２重量％、４５重量％、４８重量％、５０重量％、５５重量％、若しくは６０重量％、又は少なくともそれらの約の値であるモノマー混合物の量を含有することが可能であり、これは、反応混合物の重量を基にしている。
【００６２】
触媒の混合物を、個別の混合容器中でプレ混合した後、反応容器に加え、重合開始剤を含ませることが可能である。重合開始剤は、例えば、有機ペルオキシド触媒であることが可能である。代表的な有機ペルオキシド触媒には、ジアルキルペルオキシド、ジ−ｔ−アルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシジカルバメート、ｔ−アルキルペルオキシエステル、及びジ−ｔ−アルキルペルオキシケタールが含まれる。好ましい重合開始剤は、ｔ−ブチルペルオクトエート、及びｔ−ブチルペルオキシベンゾエート等の、ジアルキルペルオキシドである。重合開始剤は、フリーラジカル開始剤であることが可能である。代表的なフリーラジカル開始剤には、アゾ開始剤が含まれる。好ましいアゾ開始剤は、例えば、Ｖａｚｏ（登録商標）６７（デュポン社、デラウェア州、ウィルミントン）である。触媒混合物は、一つ以上の重合開始剤を含有することが可能である。例えば、触媒の混合物は、有機ペルオキシド触媒の混合物であることが可能である。本明細書で提供するアクリルコアポリマーの合成に使用することが可能な代表的な有機ペルオキシド触媒は、ｔ−ブチルペルオクトエート、及びｔ−ブチルペルオキシベンゾエートである。ｔ−ブチルペルオクトエートのｔ−ブチルペルオキシベンゾエートに対する比は、１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１、２：１、１．５：１、１．３：１、１．１：１、若しくは１：１以下、又はそれらの約の値以下であることが可能である。有機ペルオキシド触媒は、単独で、又は組み合わせて使用することが可能である。
【００６３】
触媒の混合物を、実質的に非水性の連続相溶媒中で、例えば、アクリルコアポリマーの合成に使用する反応容器中に存在する、同一の実質的に非水性の連続相溶媒中で、プレ混合することが可能であり、このアクリルコアポリマーは、上に考察されている。概して、炭化水素溶媒は、５００ｐｐｍ以下の硫黄含有量を有する。本明細書で提供するアクリルコアポリマーを合成するのに使用することが可能な、代表的な連続相溶媒には、水素化処理軽ナフテン酸蒸留物、具体的にはＮｙｔｅｘ（登録商標）５１３０が含まれる。
【００６４】
アクリルモノマーの混合物、及び触媒の混合物を、反応容器に、８５℃〜１４０℃の間、又はそれらの約の値の間、例えば、８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、若しくは１４０℃、又はそれらの約の値の温度で、１〜５時間の間の期間にわたり、例えば、１、２、３、４、又は５時間、例えば３時間又はそれらの約の値の時間にわたり、加えた後、不活性ガスを空気に置き換えることが可能であり、反応容器を１２０℃又は約１２０℃で、１時間又は約１時間、維持することが可能である。
【００６５】
第２のすなわち補助的な触媒の混合物を、その後に反応容器に加えることが可能である。第２の触媒の混合物を、別個の混合容器中でプレ混合することが可能であり、さらなる重合開始剤を含ませることが可能である。例えば、さらなる重合開始剤は、第１の触媒混合物で使用するのと同一の重合開始剤であることが可能である。さらなる重合開始剤は、ｔ−ブチルペルオクトエート及びｔ−ブチルペルオキシベンゾエート等の触媒の混合物であることが可能である。例えば、第２の触媒の混合物は、５重量％又は約５重量％までの量で、例えば、０．１重量％、０．２５重量％、０．５重量％、０．７５重量％、１重量％、１．５重量％、２重量％、２．５重量％、３重量％、３．５重量％、４重量％、４．５重量％、又は５重量％まで加えることが可能であり、これは、反応混合物の重量を基にしている。
【００６６】
補助的な触媒の混合物を、ゆっくりと加えることが可能であり、例えば、混合物を滴下して反応容器に加えることが可能である。その後、反応容器を、ある期間の間、同一温度で、例えば、８５℃と１４０℃の間、又はそれらの約の値の間、例えば、８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、若しくは１４０℃、又はそれらの約の値の温度で維持することができる。第１の反応容器を維持することが可能な期間は、１、２、３、又は４時間等、１時間と４時間の間で変わりうる。例えば、反応を、３時間又は約３時間、進行するがままにしておくことが可能である。
【００６７】
補助的な触媒の混合物を、第１の反応容器中に加え、例えば３時間の期間の間、維持した後、反応容器中の組成物の粘度を調節することが可能である。例えば、粘度は、一つ又は複数のレオロジー調節成分、例えば、水、アルコール、アルカリ化合物、アミン、又はそれらの組み合わせ等を反応容器にゆっくりと加えることにより、増加させることが可能である。レオロジー調節成分を加えることにより、結果として得られるＮＡＤの粘度を増加させることが可能となり、それによって、オーバープリントワニスの重量を基にして１５重量％〜６０重量％等、比較的大量のＮＡＤをオーバープリントワニスに加えてもオーバープリントワニスの所望の粘度範囲に有害な影響が生じることがないようにすることが可能である。
【００６８】
レオロジー調節成分はアルコールであることが可能である。例えば、アルコールは、イソプロパノール（イソプロピルアルコール）、ブタノール、エタノール、又はメタノール等、炭素数１〜６のアルコールであることが可能である。レオロジー調節成分はまた、アルカリ化合物を含むことが可能である。レオロジー調節成分として、又はその中で使用することが可能な、好適なアルカリ化合物には、金属水酸化物が含まれる。代表的な金属水酸化物には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カルシウムが含まれる。レオロジー調節成分として、又はその中で使用することが可能な、代表的なアミンは、一級アミン（例えば、エチルアミン）、二級アミン（例えば、ジエチルアミン）、又は三級アミン（例えば、トリエチルアミン）であることが可能である。例えば、レオロジー調節成分は、水、アルコール、アルカリ化合物、及びアミンの混合物を含有することが可能である。代表的なレオロジー調節成分は、水、８５重量％の水酸化カリウム等の水酸化カリウム、イソプロパノール、及びジエチルアミンを含有する。
【００６９】
レオロジー調節成分は概して、水を含有する。しかし、レオロジー調節成分を比較的高温で加えるため、レオロジー調節成分の大部分の水が、蒸留され除去される可能性があり、結果として実質的に非水性の生成物が得られる。結果として得られるＮＡＤ生成物は、ＮＡＤ組成物の重量を基にして、通常、２．０重量％以下の水、概して１．０重量％以下の水を含有するが、しかし０．５重量％以下の水を含有する可能性もある。結果として得られるＮＡＤ生成物は、０．００１重量％〜１重量％、０．００５重量％〜０．５重量％、又は０．０２５重量％〜０．２５重量％、又は０．０１重量％〜０．１重量％の間である水の量を含有することが可能であり、これは、組成物の重量を基にしている。結果として得られる生成物は、無水物であることも可能である。
【００７０】
本明細書で提供するアクリルコアポリマー及びＮＡＤで使用することが可能なレオロジー調節成分中の、構成物質の好ましい混合物には、水、８５重量％の水酸化カリウム等の水酸化カリウム、イソプロパノール、及びジエチルアミンが含まれる。
【００７１】
本明細書で提供するアクリルコアポリマーの合成では、レオロジー調節成分の全量は、反応混合物の重量での百分率（％）（重量％）として、例えば、０．００１重量％〜２重量％の間、又はそれらの約の値の間、例えば、０．０１重量％〜０．１重量％、０．０１重量％〜０．２重量％、０．０１重量％〜０．３重量％、０．０１重量％〜０．４重量％、０．０１重量％〜０．５重量％、０．０１重量％〜０．６重量％、０．０１重量％〜０．７重量％、０．０１重量％〜０．８重量％、０．０１重量％〜０．９重量％、０．０１重量％〜１．０重量％、０．０１重量％〜１．１重量％、０．０１重量％〜１．２重量％、０．０１重量％〜１．３重量％、０．０１重量％〜１．４重量％、０．０１重量％〜１．５重量％、０．０１重量％〜１．６重量％、０．０１重量％〜１．７重量％、０．０１重量％〜１．８重量％、０．０１重量％〜１．９重量％、０．１重量％〜０．２重量％、０．１重量％〜０．３重量％、０．１重量％〜０．４重量％、０．１重量％〜０．５重量％、０．１重量％〜１．０重量％、０．１重量％〜１．５重量％、０．１重量％〜２．０重量％、０．５重量％〜１．０重量％、０．５重量％〜１．１重量％、０．５重量％〜１．２重量％、０．５重量％〜１．３重量％、０．５重量％〜１．４重量％、０．５重量％〜１．５重量％、０．５重量％〜１．６重量％、０．５重量％〜１．７重量％、０．５重量％〜１．８重量％、０．５重量％〜１．９重量％、０．５重量％〜２．０重量％、１．０重量％〜１．１重量％、１．０重量％〜１．２重量％、１．０重量％〜１．３重量％、１．０重量％〜１．４重量％、１．０重量％〜１．５重量％、１．０重量％〜１．６重量％、１．０重量％〜１．７重量％、１．０重量％〜１．８重量％、１．０重量％〜１．９重量％、１．０重量％〜２．０重量％、１．２重量％〜１．３重量％、１．２重量％〜１．４重量％、１．２重量％〜１．５重量％、１．２重量％〜１．６重量％、１．２重量％〜１．７重量％、１．２重量％〜１．８重量％、１．２重量％〜１．９重量％、１．２重量％〜２．０重量％、１．５重量％〜１．６重量％、１．５重量％〜１．７重量％、１．５重量％〜１．８重量％、１．５重量％〜１．９重量％、１．５重量％〜２．０重量％、１．７重量％〜１．８重量％、１．７重量％〜１．９重量％、１．７重量％〜２．０重量％、１．８重量％〜２．０重量％、又は１．９重量％〜２．０重量％であることが可能であり、これは、反応混合物の重量を基にしている。概して、反応混合物は、２．０重量％未満のレオロジー調節成分を含有する。例えば、本明細書で提供する反応混合物は、レオロジー調節成分を、０．０１重量％、０．０５重量％、０．１重量％、０．２重量％、０．２５重量％、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％、０．７重量％、０．７５重量％、０．８重量％、０．９重量％、１．０重量％、１．１重量％、１．２重量％、１．２５重量％、１．３重量％、１．４重量％、１．５重量％、１．６重量％、１．７重量％、１．７５重量％、１．８重量％、１．９％、若しくは２．０重量％、又はそれらの約の値の量で含有し、これは、反応混合物の重量を基にしている。レオロジー調節成分は概して水を含有し、反応容器に高温で、例えば、１００℃と１４０℃の間、又はそれらの約の値の間、例えば、１２０℃以上、又は約１２０℃以上で加える可能性があるため、水を、レオロジー調節成分から、反応中に蒸留して除くことが可能であり、よってアクリルコアポリマー及び／又は反応混合物中に存在する水の全残留量を低減することが可能である。
【００７２】
レオロジー調節成分を別個の混合容器中でプレ混合し、ゆっくりと反応容器に加えて、生じるいかなる発泡も制御することができる。レオロジー調節成分を反応容器に加えた後、同一温度で、例えば、１００℃と１４０℃の間、又はそれらの約の値の間、例えば、１２０℃又は約１２０℃で、１から４時間、例えば、１、１．５、２、２．５、３、３．５、又は４時間、例えば、１時間又は約１時間、維持することができる。
【００７３】
レオロジー調節成分を加えると、レオロジー調節成分を加えずに調製したＮＡＤと比較した場合、ＮＡＤの有する粘度は増加する結果となる。本明細書に記載のレオロジー調節成分を加えずに調製したＮＡＤは、かなり低い粘度を有する。例えば、本明細書に記載のレオロジー調節成分を加えないと、結果として得られるＮＡＤの粘度は、５０ｓｅｃ−１のずり速度で１０Ｐａ・ｓ（テキサス・インスツルメンツ社（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）ＡＲ１０００回転粘度計で測定）未満である可能性がある。本明細書に記載のレオロジー調節成分を加えると、ＮＡＤは、５０ｓｅｃ−１のずり速度で１０Ｐａ・ｓ〜１５０Ｐａ・ｓ、又はそれらの約の値の粘度を有する結果となる。ＮＡＤの粘度は、５０ｓｅｃ−１のずり速度で、１０Ｐａ・ｓ、１５Ｐａ・ｓ、２０Ｐａ・ｓ、２５Ｐａ・ｓ、３０Ｐａ・ｓ、３５Ｐａ・ｓ、４０Ｐａ・ｓ、４５Ｐａ・ｓ、５０Ｐａ・ｓ、５５Ｐａ・ｓ、６０Ｐａ・ｓ、６５Ｐａ・ｓ、７０Ｐａ・ｓ、７５Ｐａ・ｓ、８０Ｐａ・ｓ、８５Ｐａ・ｓ、９０Ｐａ・ｓ、９５Ｐａ・ｓ、１００Ｐａ・ｓ、１１０Ｐａ・ｓ、１２０Ｐａ・ｓ、１３０Ｐａ・ｓ、１４０Ｐａ・ｓ、又は１５０Ｐａ・ｓより大きい可能性がある。ＮＡＤの粘度は、５０ｓｅｃ−１のずり速度で、１０Ｐａ・ｓ〜４０Ｐａ・ｓ、又は２０Ｐａ・ｓ〜５０Ｐａ・ｓ、又は３０Ｐａ・ｓ〜６０Ｐａ・ｓ、４０Ｐａ・ｓ〜８０Ｐａ・ｓ、又は５０Ｐａ・ｓ〜９０Ｐａ・ｓ、又は６０Ｐａ・ｓ〜１００Ｐａ・ｓ、又は７０Ｐａ・ｓ〜１２０Ｐａ・ｓ、又は８０Ｐａ・ｓ〜１３０Ｐａ・ｓ、又は１００Ｐａ・ｓ〜１５０Ｐａ・ｓの範囲である可能性がある。
【００７４】
レオロジー調節成分を加え、反応容器を高温で、例えば１２０℃又は約１２０℃で、１時間又は約１時間、維持した後、反応容器を冷却して、結果として得られるアクリルコア／シェルポリマー、すなわちＮＡＤを排出することが可能である。反応容器を、９０℃又は約９０℃の温度に冷却することが可能である。反応容器を、８５℃又は約８５℃以下の温度に冷却することが可能である。
【００７５】
アクリルコア／シェルポリマー粒子の粒子サイズは、ＮＡＤを加えた後のオーバープリントワニスの最終的な性質に影響を与える可能性がある。大きすぎるアクリルコア／シェルポリマー粒子では、低い光沢レベルのオーバープリントワニスとなる可能性があり、その一方で、小さすぎるアクリルコア／シェルポリマー粒子は、オーバープリントワニスの即時の耐摩擦性、及び急速に転換する性質に負の影響を及ぼす可能性がある。
【００７６】
反応条件及び反応物質は、アクリルコア／シェルポリマー粒子の主要な粒子サイズに影響する可能性がある。例えば、コア／シェルポリマー形成中の反応温度は、コア／シェルポリマーの粒子サイズに、測定可能な効果を及ぼす。反応温度の増加と、結果として得られるコア／シェルポリマー粒子のサイズの減少との間に相関のあることが観察されている。反応温度が増加するにつれ、結果として得られるアクリルコア／シェルポリマー粒子のサイズは減少する。８５℃と１４０℃の間、又はそれらの約の値の間、例えば、８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、若しくは１４０℃、又はそれらの約の値の温度で、１時間と５時間の間、又はそれらの約の値の間、例えば、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、又は５時間、例えば、３時間又は４時間の間の期間では、結果として得られるアクリルコア／シェルポリマーは、概してその約９０％の粒子が３ミクロン未満、又はその約の値未満であると確認されている。具体的には、１２０℃以上又はその約の値以上の反応温度では、アクリルコア／シェルポリマーの約５０％以上の粒子が１．５ミクロン未満である。
【００７７】
アクリルコアポリマー及び／又はアクリルシェルポリマー中に存在するアルキルメタクリレートモノマーの量と、粒子サイズとの間に直接的な相関が存在する。アクリルコアポリマー及び／又はアクリルシェルポリマー中のアルキルメタクリレートモノマー、具体的にはメチルメタクリレートの量が増加するにつれ、コア／シェルポリマー粒子の平均粒子サイズは増加し、それゆえ、メチルメタクリレートレベルが高い方が、大きい粒子には有利である。
【００７８】
粒子サイズ、及び粒子サイズ分布を、当該技術分野で公知のいかなる方法によっても分析することが可能である。例えば、体積平均粒子サイズは、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ（商標）粒子サイズ分析装置（ベックマン・コールター社（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｉｎｃ．）の製造）を用いて測定することが可能である。メジアン粒子サイズもまた、従来のレーザー回折技術を用いて測定することが可能である。代表的なレーザー回折技術では、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（登録商標）２０００粒子サイズ分析装置（マルバーン社（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＬＴＤ．）、英国、ウスターシャー、マルバーン）、具体的には、Ｈｙｄｒｏ  Ｓ小容量汎用自動試料分散ユニット（ｓｍａｌｌ  ｖｏｌｕｍｅ  ｇｅｎｅｒａｌ−ｐｕｒｐｏｓｅ  ａｕｔｏｍａｔｅｄ  ｓａｍｐｌｅ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｕｎｉｔ）を使用する。粒子計数のあらゆる機能は、標準の操作手順命令を介した全自動操作システムのソフトウェア、又は画面上の操作ダイアログを介した手動操作のいずれかにより制御することが可能である。代表的な方法では、評価すべきＮＡＤ試料をシクロヘキサンで希釈して、粒子を分散させ、１．５５の屈折率を使用する。試料の希釈後、試料を３５００ｒｐｍまで攪拌して、適切なレーザー吸光を実現し、粒子サイズを、レーザー回折を用いて測定し、データのみならず粒子サイズ分布曲線を、分布の５０％がそれより上、５０％がそれより下となる直径である体積メジアン径Ｄ（ｖ，０．５）、体積分布の９０％がそれより下となるＤ（ｖ，０．９）値、及び、体積分布の１０％がそれより下となるＤ（ｖ，０．１）に関して生成する。粒子サイズの範囲も、１０％、５０％、及び９０％の分位数を基にした分布の幅を基にして、決定することが可能である。
【００７９】
平均粒子サイズの範囲もまた、動的光散乱（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ（ＤＬＳ））方法を利用するＺｅｔａｓｉｚｅｒ（登録商標）Ｎａｎｏ  ＺＳ装置（マルバーン社、英国、ウスターシャー、マルバーン）を用いて測定することができる。ＤＬＳ方法は実質的に、粒子によるレーザー光散乱を観察することから成っており、ストークス・アインシュタインの関係式を用いて、このレーザー光散乱から拡散速度を決定し、サイズを導出する。
【００８０】
ＮＡＤにおけるアクリルコア／シェルポリマー粒子の粒子サイズの分析から、ＮＡＤ中のアクリルコア／シェルポリマーの、典型的には９０％の粒子が、３ミクロン未満であることが示されている。具体的には、ＮＡＤ中のアクリルコア／シェルポリマーの５０％の粒子が、１．５ミクロン未満、又は１ミクロン未満である。場合によっては、５０％超のＮＡＤ中のアクリルコア／ポリマーの粒子が、１ミクロン未満である。ＮＡＤ中のアクリルコア／シェルポリマー粒子の平均粒子サイズは、３００ｎｍ又はその約の値〜５０００ｎｍ又はその約の値（すなわち、０．３ミクロン又はその約の値〜５．０ミクロン又はその約の値）の範囲にある可能性がある。具体的には、ＮＡＤ中のアクリルコア／シェルポリマー粒子の平均粒子サイズは、３００ｎｍ若しくはその約の値〜６００ｎｍ若しくはその約の値、４００ｎｍ若しくはその約の値〜８００ｎｍ若しくはその約の値、５００ｎｍ若しくはその約の値〜９００ｎｍ若しくはその約の値、６００ｎｍ若しくはその約の値〜１２００ｎｍ若しくはその約の値、８００ｎｍ若しくはその約の値〜１４００ｎｍ若しくはその約の値、１０００ｎｍ若しくはその約の値〜２０００ｎｍ若しくはその約の値、１５００ｎｍ若しくはその約の値〜２５００ｎｍ若しくはその約の値、２０００ｎｍ若しくはその約の値〜３０００ｎｍ若しくはその約の値、２５００ｎｍ若しくはその約の値〜３５００ｎｍ若しくはその約の値、又は、３０００ｎｍ若しくはその約の値〜４５００ｎｍ若しくはその約の値の範囲にある可能性がある。
【００８１】
アクリルコア／シェルポリマー中のアクリルコアポリマー及びアクリルシェルポリマーの量を決定した。アクリルコアポリマー及びアクリルシェルポリマーの量を決定することが可能な、当該技術分野で公知のいかなる方法も、使用することが可能である。当技術分野では分光学的方法が一般的に使用されている。例えば、Ｗａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．（ｅＸＰＲＥＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ４（１１）：６７０−６８０（２０１０））には、フーリエ変換赤外（ＩＲ）測定を用いたコア／シェルポリマーの特性評価方法が記載されている。Ｆｅｉ  ｅｔ  ａｌ．（Ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ８（８）：４９９−５０４（２０１１））には、ＩＲ分光分析を用いたコア／シェルポリマーの分光学的特性評価が記載されている。Ａｕｇｕｉａｒ  ｅｔ  ａｌ．（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３２（２０）：６７６７−６７７１（１９９９））には、透過型電子顕微鏡、動的熱機械特性分析  光散乱、ＩＲ分光、及び示差走査熱量測定を用いた、コア／シェルポリマーの特性評価が記載されている、ＩＲ分光分析については、ゴールデンゲート（Ｇｏｌｄｅｎ  Ｇａｔｅ）ダイヤモンド結晶顕微減衰全反射測定（ＡＴＲ）装置、又は液浸透過反射プローブを備えたＴｈｅｒｍｏ  Ｎｉｃｏｌｅｔ  Ｍａｇｎａ  ５５０を使用することが可能である。近赤外分光（ＮＩＲ）については、Ｆｏｓｓ  ＸＤＳ  ＮＩＲスペクトロメーターを使用してポリマー粒子を分析し、存在するアクリルコアポリマーとアクリルシェルポリマーの量を決定することが可能である。分析にはまた、Ｆｏｓｓ  ＸＤＳ  Ｉｎｔｅｒａｃｔａｎｃｅ  ＯｐｔｉＰｒｏｂｅ（登録商標）Ａｎａｌｙｚｅｒ等の、自動化又は反応監視のソフトウェアを含む可能性がある。当該技術分野で公知のソフトウェアを、分光学的データの評価に使用することが可能である。代表的なソフトウェアには、ＴＱ  Ａｎａｌｙｓｔ（サーモフィッシャーサイエンティフィック社（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）、マサチューセッツ州、ヲルサム）、Ｕｎｓｃｒａｍｂｌｅｒ（登録商標）Ｘ（ＣＡＭＯソフトウェア社ＡＳ（ＣＡＭＯ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  ＡＳ）、ニュージャージー州、ウッドブリッジ）、及びｉｒＡｎａｌｙｚｅ  ｓｏｆｔｗａｒｅ（ラブコグニション社（ＬａｂＣｏｇｎｉｔｉｏｎ）、フロリダ州、フォートマイヤーズ）が含まれる。
【００８２】
ＮＡＤ中のアクリルコア／シェルポリマー粒子は、１５重量％若しくはその約の値〜７５重量％若しくはその約の値、又は２０重量％若しくはその約の値〜６０重量％若しくはその約の値のアクリルコアポリマーを含有することが可能であり、これは、アクリルコア／シェルポリマー粒子の重量を基にしている。ＮＡＤ中のアクリルコア／シェルポリマー粒子は、１５重量％、１６重量％、１７重量％、１８重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５重量％、３６重量％、３７重量％、３８重量％、３９重量％、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５重量％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、５１重量％、５２重量％、５３重量％、５４重量％、５５重量％、５６重量％、５７重量％、５８重量％、５９重量％、６０重量％、６１重量％、６２重量％、６３重量％、６４重量％、６５重量％、６６重量％、６７重量％、６８重量％、６９重量％、７０重量％、７１重量％、７２重量％、７３重量％、７４重量％、又は７５重量％のアクリルコアポリマーを含有することが可能であり、これは、アクリルコア／シェルポリマーの重量を基にしている。
【００８３】
ＮＡＤ中のアクリルコア／シェルポリマー粒子は、１５重量％若しくはその約の値〜７５重量％若しくはその約の値、又は２０重量％若しくはその約の値〜６０重量％若しくはその約の値のアクリルシェルポリマーを含有することが可能であり、これは、アクリルコア／シェルポリマー粒子の重量を基にしている。ＮＡＤ中のアクリルコア／シェルポリマー粒子は、１５重量％、１６重量％、１７重量％、１８重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５重量％、３６重量％、３７重量％、３８重量％、３９重量％、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５重量％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、５１重量％、５２重量％、５３重量％、５４重量％、５５重量％、５６重量％、５７重量％、５８重量％、５９重量％、６０重量％、６１重量％、６２重量％、６３重量％、６４重量％、６５重量％、６６重量％、６７重量％、６８重量％、６９重量％、７０重量％、７１重量％、７２重量％、７３重量％、７４重量％、又は７５重量％のアクリルシェルポリマーを含有することが可能であり、これは、アクリルコア／シェルポリマーの重量を基にしている。
【００８４】
アクリルコア／シェルポリマー粒子は、０．６０又はその約の値〜２．０又はその約の値の、平均のコア対シェル比を有することが可能である。例えば、６２．２％のアクリルコアポリマー、及び３７．８％のアクリルシェルポリマーを含有するアクリルコア／シェルポリマー粒子は、約１．６５のコア／シェル比を有する。４０％のアクリルコアポリマー、及び６０％のアクリルシェルポリマーを含有するアクリルコア／シェルポリマー粒子は、約０．６７のコア／シェル比を有する。アクリルコア／シェルポリマー粒子は、０．６０若しくはその約の値〜１．６５若しくはその約の値、０．９７若しくはその約の値〜１．２４若しくはその約の値、１．００若しくはその約の値〜１．７０若しくはその約の値、又は、１．５０若しくはその約の値〜１．９０若しくはその約の値の、平均のコア対シェル比を有することが可能である。好ましいコア／シェル比は、１．２０と１．８０の間、又は１．３０と１．７０の間、又は１．４０と１．６５の間、又は１．５５と１．７５の間の比を含む。ＮＡＤ中のアクリルコア／シェルポリマー粒子は、１．０、１．０２５、１．０５、１．０７５、１．１、１．１２５、１．１５、１．１７５、１．２、１．２２５  １．２５、１．２７５、１．３、１．３２５、１．３５、１．３７５、１．４、１．４２５、１．４５、１．４７５  １．５、１．５２５、１．５５、１．５７５、１．６、１．６２５、１．６５、１．６７５、又は１．７の、平均のコア対シェル比を有することが可能である。
【００８５】
ＮＡＤ組成物は、実質的に非水性の有機溶媒を含有することが可能である。実質的に非水性の有機溶媒は、ＮＡＤ中に存在するアクリルコアポリマーの重量を基にして、１５重量％又はその約の値〜３５重量％又はその約の値、そしてＮＡＤ中に存在するアクリルシェルポリマーの重量を基にして、１５重量％又はその約の値〜３５重量％又はその約の値の量で存在することが可能である。ＮＡＤは、ＮＡＤの重量を基にして、３０重量％又はその約の値〜７０重量％又はその約の値の、実質的に非水性の有機溶媒を含有することが可能である。
【００８６】
ＮＡＤ組成物は、レオロジー調節成分を含有することが可能である。代表的なレオロジー調節成分は、水、アルコール、アルカリ化合物、アミン、又はそれらの混合物を含有することが可能である。好ましいレオロジー調節成分は、水、水酸化カリウム、イソプロパノール、及びジエチルアミンの混合物を含有する。アルカリ化合物のアミンに対する比は、０．６６〜１．５の間、又は０．７５〜１．２５の間であることが可能である。水のアミンに対する比は、２〜１６の間、又は３〜９の間であることが可能である。水のアルコールに対する比は、３〜１５の間、又は４〜１２．５の間であることが可能である。
【００８７】
レオロジー調節成分の量は、ＮＡＤ組成物中に、ＮＡＤ組成物の重量を基にして０．００１重量％又はその約の値〜５重量％又はその約の値の量で存在することが可能である。ＮＡＤ組成物は、０．００１重量％、０．００５重量％、０．０１重量％、０．０２５重量％、０．０５重量％、０．０７５重量％、０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、１．０重量％、１．１重量％、１．２重量％、１．３重量％、１．４重量％、１．５重量％、１．６重量％、１．７重量％、１．８重量％、１．９重量％、２．０重量％、２．１重量％、２．２重量％、２．３重量％、２．４重量％、２．５重量％、２．６重量％、２．７重量％、２．８重量％、２．９重量％、３．０重量％、３．１重量％、３．２重量％、３．３重量％、３．４重量％、３．５重量％、３．６重量％、３．７重量％、３．８重量％、３．９重量％、３．０重量％、４．１重量％、４．２重量％、４．３重量％、４．４重量％、４．５重量％、４．６重量％、４．７重量％、４．８重量％、４．９重量％、又は５．０重量％のレオロジー調節成分を含有することが可能であり、これは、ＮＡＤ組成物の重量を基にしている。
【００８８】
上に言及したＮＡＤ並びにその合成及び調製が、本印刷オーバープリントワニス製剤における好ましい実施形態を示すことに留意すべきであるが、しかしＮＡＤを調製するその他の方法、及び従来の調製されたＮＡＤを、単独で、又は上に言及したＮＡＤと組み合わせて使用し、良好な印刷及び硬化特性を有し黄変耐性を示すオーバープリントワニス組成物を製造することができる可能性のあることが理解される。
【００８９】
Ｅ．オーバープリントワニス
本明細書で提供するＮＡＤを、オーバープリントワニス（ＯＰＶ）に組み込むことが可能である。ＮＡＤを、従来の平版印刷オーバープリントワニス、例えば、油性（すなわち、非水性）オーバープリントワニスに組み込むことが可能である。あるいは、本明細書で提供するＮＡＤを、従来のオーバープリントワニス、例えば樹脂及び溶媒を含有する従来のオーバープリントワニス等に組み込むことなく、オーバープリントワニスとして使用することが可能である。単独のＮＡＤ（すなわち、１００％のＮＡＤ）から構成されるＯＰＶ組成物を含む、本明細書で提供するＯＰＶ組成物を用いて、基板に塗膜することができる。基板に印刷した後に、オーバープリントワニスを用いて基板に塗膜することが望ましいことがしばしばであるが、これは、印刷された画像又はテキストを保護し、光沢を増加させつつ、同時に、塗膜された印刷物をさらなる工程、例えば切断及び積層に付す前に必要となる時間を最小限にする目的のためである。
【００９０】
ＮＡＤを含有する平版印刷オーバープリントワニス組成物の、組成と、光沢、向上した耐摩擦性及び黄変耐性で証明される、硬化、乾燥、及び経時劣化の特性、並びに外観を改良する方法とが、提供される。ある量のＮＡＤ、具体的には本明細書で提供するＮＡＤを、従来のオーバープリントワニス製剤に、例えば、樹脂及び溶媒を含有するオーバープリントワニス中に含むことにより、すなわち、ＯＰＶ組成物の重量を基にして、１０重量％〜８０重量％、若しくは２０重量％〜６０重量％、若しくは４０重量％〜６０重量％、若しくは６５重量％〜８０重量％、又はそれらの約の値で、又は６０重量％超、又は７０重量％超、又は７５重量％超、又は８０重量％超で含むことにより、塗膜基板が充分な硬化及び乾燥の特性を得られ、これにより塗膜基板が、許容された時間内で硬化乾燥し、塗膜のすぐ後にさらなる工程に付すことが可能となる。１００％のＮＡＤを含有する組成物を使用し、従来のオーバープリントワニス、例えば樹脂及び溶媒を含有するオーバープリントワニスにＮＡＤを導入せずとも、基板を塗膜することも可能である。実施例で実証するとおり、１０重量％〜８０重量％以上のＮＡＤを含有するＯＰＶ組成物、又はＮＡＤが１００％であるＯＰＶ組成物は、塗膜の直後、例えば塗膜の１５分後での所望の耐摩擦性値、及び高い光沢及び黄変耐性を示し、それらは、いかなるＮＡＤも含有しないＯＰＶと比較して同等以上である。ＯＰＶ組成物は、ＯＰＶ組成物の重量を基にして、１０重量％〜８０重量％、又は６０重量％のＮＡＤ、例えば、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９５重量％以上のＮＡＤを含有するように調整することが可能である。１００％のＮＡＤをＯＰＶ上で使用することが可能である。そのような組成物は、具体的には耐摩擦性により測定される、良好な硬化及び乾燥の性質、並びに、具体的には光沢及び黄変耐性で測定される、望ましい経時劣化及び外観の性質を示す。
【００９１】
本明細書で提供するＮＡＤを含有するオーバープリントワニスは、樹脂及び溶媒を含有することが可能である。本明細書で提供する組成物及び方法で使用する代表的なオーバープリントワニスは、Ｔｏｐｆｍｉｓｈ（商標）ＴＰＦ９０（サンケミカル社（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ニュージャージー州、パーサイパニー）である。本明細書で提供するＮＡＤを含有するオーバープリントワニスは、ＮＡＤのみを含有することが可能である。本明細書で提供する組成物及び方法で使用する代表的なオーバープリントワニスは、１００％のＮＡＤを含有する。
【００９２】
ＮＡＤを含有するＯＰＶは、樹脂を含有することが可能である。当該技術分野で公知のいかなる樹脂もＯＰＶに含まれることが可能であり、例えば、天然樹脂、又は加工樹脂がそうである。本明細書で提供するＯＰＶ組成物で使用するのに好適な樹脂には、ロジン、コーパル、シェラック、硬化ロジン、及びロジンエステル；ロジン樹脂；合成樹脂、例えば、フェノール樹脂、１００％フェノール樹脂、ロジン改質フェノール樹脂、ロジンエステル、改質ロジンエステル、マレイン酸樹脂、マレイン酸改質樹脂、ロジン改質フマル酸樹脂、二量化、及び重合化ロジン、アルキド樹脂、エポキシ改質アルキド樹脂、ダイズ／亜麻仁油アルキド樹脂、石油樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、及びアミノプラスチック樹脂；セルロース誘導体、例えば、ニトロセルロース及びエチルセルロース；テルペン、ポリアミド、環化ゴム、アクリル、炭化水素、及び改質炭化水素が含まれる。使用可能な樹脂には、Ｔｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋ  Ｍａｎｕａｌ（５ｔｈ  ｅｄ．，  Ｌｅａｃｈ  ｅｔ  ａｌ．，  ｅｄｓ．（２００９））で確認されているものも含まれる。
【００９３】
本明細書で提供するＮＡＤを含有するＯＰＶ組成物では、ＯＰＶ組成物の全樹脂含有量が、０重量％又はその約の値の間〜９０重量％の間又はその約の値の間、例えば、０重量％〜９０重量％、５重量％〜９０重量％、１０重量％〜９０重量％、１５重量％〜９０重量％、２０重量％〜９０重量％、２５重量％〜９０重量％、３０重量％〜９０重量％、３５重量％〜９０重量％、４０重量％〜９０重量％、４５重量％〜９０重量％、５０重量％〜９０重量％、５５重量％〜９０重量％、６０重量％〜９０重量％、６５重量％〜９０重量％、７０重量％〜９０重量％、７５重量％〜９０重量％、８０重量％〜９０重量％、８５重量％〜９０重量％、０重量％〜８０重量％、５重量％〜８０重量％、１０重量％〜８０重量％、１５重量％〜８０重量％、２０重量％〜８０重量％、２５重量％〜８０重量％、３０重量％〜８０重量％、３５重量％〜８０重量％、４０重量％〜８０重量％、４５重量％〜８０重量％、５０重量％〜８０重量％、５５重量％〜８０重量％、６０重量％〜８０重量％、６５重量％〜８０重量％、７０重量％〜８０重量％、７５重量％〜８０重量％、０重量％〜７０重量％、５重量％〜７０重量％、１０重量％〜７０重量％、１５重量％〜７０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜７０重量％、３０重量％〜７０重量％、３５重量％〜７０重量％、４０重量％〜７０重量％、４５重量％〜７０重量％、５０重量％〜７０重量％、５５重量％〜７０重量％、６０重量％〜７０重量％、６５重量％〜７０重量％、０重量％〜６０重量％、５重量％〜６０重量％、１０重量％〜６０重量％、１５重量％〜６０重量％、２０重量％〜６０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、３５重量％〜６０重量％、４０重量％〜６０重量％、４５重量％〜６０重量％、５０重量％〜６０重量％、５５重量％〜６０重量％、０重量％〜５５重量％、５重量％〜５５重量％、１０重量％〜５５重量％、１５重量％〜５５重量％、２０重量％〜５５重量％、２５重量％〜５５重量％、３０重量％〜５５重量％、３５重量％〜５５重量％、４０重量％〜５５重量％、４５重量％〜５５重量％、５０重量％〜５５重量％、０重量％〜５０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜５０重量％、２０重量％〜５０重量％、２５重量％〜５０重量％、３０重量％〜５０重量％、３５重量％〜５０重量％、４０重量％〜５０重量％、４５重量％〜５０重量％、０重量％〜４５重量％、５重量％〜４５重量％、１０重量％〜４５重量％、１５重量％〜４５重量％、２０重量％〜４５重量％、２５重量％〜４５重量％、３０重量％〜４５重量％、３５重量％〜４５重量％、４０重量％〜４５重量％、０重量％〜４０重量％、５重量％〜４０重量％、１０重量％〜４０重量％、１５重量％〜４０重量％、２０重量％〜４０重量％、２５重量％〜４０重量％、３０重量％〜４０重量％、３５重量％〜４０重量％、０重量％〜３５重量％、５重量％〜３５重量％、１０重量％〜３５重量％、１５重量％〜３５重量％、２０重量％〜３５重量％、２５重量％〜３５重量％、３０重量％〜３５重量％、０重量％〜３０重量％、５重量％〜３０重量％、１０重量％〜３０重量％、１５重量％〜３０重量％、２０重量％〜３０重量％、２５重量％〜３０重量％、０重量％〜２５重量％、５重量％〜２５重量％、１０重量％〜２５重量％、１５重量％〜２５重量％、２０重量％〜２５重量％、０重量％〜２０重量％、５重量％〜２０重量％、１０重量％〜２０重量％、１５重量％〜２０重量％、０重量％〜１５重量％、５重量％〜１５重量％、１０重量％〜１５重量％、０重量％〜１０重量％、５重量％〜１０重量％、若しくは０重量％〜５重量％の間、又はそれらの約の値の間の範囲にあることが可能であり、これは、ＮＡＤを含有するＯＰＶ組成物の重量を基にしている。
【００９４】
ＮＡＤを含有するＯＰＶは、非水性溶媒等の溶媒を含有することが可能である。非水性溶媒は、例えば、選択した樹脂を溶解又は溶媒和させることが可能な、いかなる溶媒であってもよい。本明細書で提供するＯＰＶ組成物で使用するのに好適な溶媒は、軽鉱油又は重鉱油等の鉱油、ナフテン酸油、パラフィン油、炭化水素、例えば、炭素数１２〜１４、又は炭素数１１〜１４、又は炭素数１２〜１６、又は炭素数１４〜１８のｎ−アルカン、イソアルカン、環状炭化水素若しくは芳香族炭化水素、又はこれらの溶媒の組み合わせである。
【００９５】
本明細書で提供するＮＡＤを含有するＯＰＶ組成物では、ＯＰＶ組成物の全溶媒含有量は、０重量％〜９０重量％の間又はそれらの約の値の間、例えば、０重量％〜９０重量％、５重量％〜９０重量％、１０重量％〜９０重量％、１５重量％〜９０重量％、２０重量％〜９０重量％、２５重量％〜９０重量％、３０重量％〜９０重量％、３５重量％〜９０重量％、４０重量％〜９０重量％、４５重量％〜９０重量％、５０重量％〜９０重量％、５５重量％〜９０重量％、６０重量％〜９０重量％、６５重量％〜９０重量％、７０重量％〜９０重量％、７５重量％〜９０重量％、８０重量％〜９０重量％、８５重量％〜９０重量％、０重量％〜８０重量％、５重量％〜８０重量％、１０重量％〜８０重量％、１５重量％〜８０重量％、２０重量％〜８０重量％、２５重量％〜８０重量％、３０重量％〜８０重量％、３５重量％〜８０重量％、４０重量％〜８０重量％、４５重量％〜８０重量％、５０重量％〜８０重量％、５５重量％〜８０重量％、６０重量％〜８０重量％、６５重量％〜８０重量％、７０重量％〜８０重量％、７５重量％〜８０重量％、０重量％〜７０重量％、５重量％〜７０重量％、１０重量％〜７０重量％、１５重量％〜７０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜７０重量％、３０重量％〜７０重量％、３５重量％〜７０重量％、４０重量％〜７０重量％、４５重量％〜７０重量％、５０重量％〜７０重量％、５５重量％〜７０重量％、６０重量％〜７０重量％、６５重量％〜７０重量％、０重量％〜６０重量％、５重量％〜６０重量％、１０重量％〜６０重量％、１５重量％〜６０重量％、２０重量％〜６０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、３５重量％〜６０重量％、４０重量％〜６０重量％、４５重量％〜６０重量％、５０重量％〜６０重量％、５５重量％〜６０重量％、０重量％〜５５重量％、５重量％〜５５重量％、１０重量％〜５５重量％、１５重量％〜５５重量％、２０重量％〜５５重量％、２５重量％〜５５重量％、３０重量％〜５５重量％、３５重量％〜５５重量％、４０重量％〜５５重量％、４５重量％〜５５重量％、５０重量％〜５５重量％、０重量％〜５０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜５０重量％、２０重量％〜５０重量％、２５重量％〜５０重量％、３０重量％〜５０重量％、３５重量％〜５０重量％、４０重量％〜５０重量％、４５重量％〜５０重量％、０重量％〜４５重量％、５重量％〜４５重量％、１０重量％〜４５重量％、１５重量％〜４５重量％、２０重量％〜４５重量％、２５重量％〜４５重量％、３０重量％〜４５重量％、３５重量％〜４５重量％、４０重量％〜４５重量％、０重量％〜４０重量％、５重量％〜４０重量％、１０重量％〜４０重量％、１５重量％〜４０重量％、２０重量％〜４０重量％、２５重量％〜４０重量％、３０重量％〜４０重量％、３５重量％〜４０重量％、０重量％〜３５重量％、５重量％〜３５重量％、１０重量％〜３５重量％、１５重量％〜３５重量％、２０重量％〜３５重量％、２５重量％〜３５重量％、３０重量％〜３５重量％、０重量％〜３０重量％、５重量％〜３０重量％、１０重量％〜３０重量％、１５重量％〜３０重量％、２０重量％〜３０重量％、２５重量％〜３０重量％、０重量％〜２５重量％、５重量％〜２５重量％、１０重量％〜２５重量％、１５重量％〜２５重量％、２０重量％〜２５重量％、０重量％〜２０重量％、５重量％〜２０重量％、１０重量％〜２０重量％、１５重量％〜２０重量％、０重量％〜１５重量％、５重量％〜１５重量％、１０重量％〜１５重量％、０重量％〜１０重量％、５重量％〜１０重量％、若しくは０重量％〜５重量％の間又はそれらの約の値の間の範囲内にあることが可能であり、これは、ＮＡＤを含有するＯＰＶ組成物の重量を基にしている。
【００９６】
オーバープリントワニス組成物に組み込むことが可能なＮＡＤの量は、ＯＰＶ組成物の重量を基にして、１０重量％〜１００重量％の間で変化することが可能である。ＮＡＤは、オーバープリントワニス組成物に、１０重量％又はその約の値〜１００重量％又はその約の値の間、例えば、１０重量％〜１００重量％、１５重量％〜１００重量％、２０重量％〜１００重量％、２５重量％〜１００重量％、３０重量％〜１００重量％、３５重量％〜１００重量％、４０重量％〜１００重量％、４５重量％〜１００重量％、５０重量％〜１００重量％、５５重量％〜１００重量％、６０重量％〜１００重量％、６５重量％〜１００重量％、７０重量％〜１００重量％、７５重量％〜１００重量％、８０重量％〜１００重量％、８５重量％〜１００重量％、９０重量％〜１００重量％、９５重量％〜１００重量％、１０重量％〜９５重量％、１５重量％〜９５重量％、２０重量％〜９５重量％、２５重量％〜９５重量％、３０重量％〜９５重量％、３５重量％〜９５重量％、４０重量％〜９５重量％、４５重量％〜９５重量％、５０重量％〜９５重量％、５５重量％〜９５重量％、６０重量％〜９５重量％、６５重量％〜９５重量％、７０重量％〜９５重量％、７５重量％〜９５重量％、８０重量％〜９５重量％、８５重量％〜９５重量％、９０重量％〜９５重量％、１０重量％〜９０重量％、１５重量％〜９０重量％、２０重量％〜９０重量％、２５重量％〜９０重量％、３０重量％〜９０重量％、３５重量％〜９０重量％、４０重量％〜９０重量％、４５重量％〜９０重量％、５０重量％〜９０重量％、５５重量％〜９０重量％、６０重量％〜９０重量％、６５重量％〜９０重量％、７０重量％〜９０重量％、７５重量％〜９０重量％、８０重量％〜９０重量％、８５重量％〜９０重量％、１０重量％〜８０重量％、１５重量％〜８０重量％、２０重量％〜８０重量％、２５重量％〜８０重量％、３０重量％〜８０重量％、３５重量％〜８０重量％、４０重量％〜８０重量％、４５重量％〜８０重量％、５０重量％〜８０重量％、５５重量％〜８０重量％、６０重量％〜８０重量％、６５重量％〜８０重量％、７０重量％〜８０重量％、７５重量％〜８０重量％、１０重量％〜７０重量％、１５重量％〜７０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜７０重量％、３０重量％〜７０重量％、３５重量％〜７０重量％、４０重量％〜７０重量％、４５重量％〜７０重量％、５０重量％〜７０重量％、５５重量％〜７０重量％、６０重量％〜７０重量％、６５重量％〜７０重量％、１０重量％〜６０重量％、１５重量％〜６０重量％、２０重量％〜６０重量％、２５重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％、３５重量％〜６０重量％、４０重量％〜６０重量％、４５重量％〜６０重量％、５０重量％〜６０重量％、５５重量％〜６０重量％、１０重量％〜５５重量％、１５重量％〜５５重量％、２０重量％〜５５重量％、２５重量％〜５５重量％、３０重量％〜５５重量％、３５重量％〜５５重量％、４０重量％〜５５重量％、４５重量％〜５５重量％、５０重量％〜５５重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜５０重量％、２０重量％〜５０重量％、２５重量％〜５０重量％、３０重量％〜５０重量％、３５重量％〜５０重量％、４０重量％〜５０重量％、４５重量％〜５０重量％、１０重量％〜４５重量％、１５重量％〜４５重量％、２０重量％〜４５重量％、２５重量％〜４５重量％、３０重量％〜４５重量％、３５重量％〜４５重量％、４０重量％〜４５重量％、１０重量％〜４０重量％、１５重量％〜４０重量％、２０重量％〜４０重量％、２５重量％〜４０重量％、３０重量％〜４０重量％、３５重量％〜４０重量％、１０重量％〜３５重量％、１５重量％〜３５重量％、２０重量％〜３５重量％、２５重量％〜３５重量％、３０重量％〜３５重量％、１０重量％〜３０重量％、１５重量％〜３０重量％、２０重量％〜３０重量％、２５重量％〜３０重量％、１０重量％〜２５重量％、１５重量％〜２５重量％、２０重量％〜２５重量％、１０重量％〜２０重量％、１５重量％〜２０重量％、若しくは１０重量％〜１５重量％の間、又はそれらの約の値の間の範囲で組み込むことが可能であり、これは、ＯＰＶ組成物の重量を基にしている。
【００９７】
ＮＡＤは、ＯＰＶ組成物中に、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％、５０重量％、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、若しくは９５重量％超、又はそれらの約の値超で存在することが可能であり、これは、ＯＰＶ組成物の重量を基にしている。
【００９８】
本明細書で提供するＯＰＶ組成物中の樹脂、溶媒、及びＮＡＤの量、及び樹脂と溶媒のＮＡＤに対する割合は、通常どおりに選択し、オーバープリントワニスで塗膜した基板、具体的にはプリント基板にとって重要な望ましい特性、例えば、耐摩擦性、光沢、及び黄変耐性等が得られるようにすることが可能である。
【００９９】
ＮＡＤを含有する、具体的には、ＯＰＶ組成物の重量を基にして１０重量％と１００重量％の間、又はそれらの約の値の間、例えば、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％、５０重量％、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、又は９５重量％超のＮＡＤを含有するオーバープリントワニス組成物は、いかなるＮＡＤも含有しない（すなわち、０％のＮＡＤ）同一オーバープリントワニスと比較して、基板を塗膜した１５分後での耐摩擦性の増加に見られるように、望ましい硬化特性を示すことが見出されている。耐摩擦性を、基板をオーバープリントワニス組成物で塗膜し乾燥させた後、例えば、１５分、３０分、１時間、２時間、１２時間以上、又はそれらの約の値以上、乾燥させた後に測定することが可能である。基板を空気乾燥させることが可能である。いくつかの実施形態では、基板は、印刷されていない基板であることが可能である。他の実施形態では、基板にインキで印刷し乾燥した後に、ＮＡＤを含有するＯＰＶで基板を塗膜することが可能である。
【０１００】
耐摩擦性の値は、当業者に公知のいかなる方法で測定してもよい。代表的な方法には、サザーランド（Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ）装置試験機器、例えば、９１０ｇの重りを備えたＳｕｔｈｅｒｌａｎｄ（登録商標）型インキラブテスター（ｒｕｂ  ｔｅｓｔｅｒ）を用いて耐摩擦性値を評価することが含まれる。塗膜基板を、移動する装置に固定することが可能であり、一方で塗膜されていない基板を静止面に接着する。摩擦試験の結果は、目視で評価することが可能であり、試験中に摩擦落ちするインキの量を基に０から１０の数を割り振る。低い等級、例えば０の等級は、概して、目視での摩擦落ちが検出されないことを示す一方、高い等級、例えば１０の等級は、概して重度の摩擦落ちを示す。耐摩擦性試験中での可視化のため、基板に塗膜する前に顔料をＯＰＶ組成物に加えることが可能である。例えば、１％又は約１％の色素、例えばフラッシュ顔料を、基板を塗膜する前にＯＰＶ組成物に加えて薄く色づけし、生じる可能性のある摩擦落ちを分析する目的のため可視化することが可能である。
【０１０１】
ＮＡＤ含有するオーバープリントワニス組成物、具体的には、ＯＰＶ組成物の重量を基にして、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、又は９５重量％超を含め、１０重量％と１００重量％の間、又はそれらの約の値の間のＮＡＤを含有するオーバープリントワニス組成物は、黄変耐性の増加を示すことが見出された。黄変耐性は、印刷をそれらの最初の外観により近い状態に維持することができるものであり、印刷業界で広く認識されている技術的利点である。黄変耐性は、ＯＰＶ組成物で基板を塗膜した１５分後、そしてその後再び、基板を加速経時劣化にさらした後での黄変度を測定することにより、決定することが可能である。基板の加速経時劣化を、例えば、オーブン中で、例えば、高温のオーブン中で、例えば４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃、１００℃以上、又はそれらの約の値以上のオーブン中で、実行することが可能である。基板を、オーブン中に、長い期間、例えば、１日、２日、３日、４日、５日、６日、１週間以上、又はそれらの約の値以上の期間、置くことが可能である。代表的な実施形態では、ＯＰＶ組成物で塗膜された基板を、６０℃又はその約の値のオーブン中で、３日間又はその約の値の期間、置くことが可能である。
【０１０２】
黄変耐性は、当業者に公知の方法、例えば分光光度方法を用いて測定することが可能である。代表的な方法には、ハンターＬ，ａ，ｂ色スケール値（ＬＡＢ値）を取得すること、具体的には、グレタグマクベス社（ＧｒｅｔａｇＭａｃＢｅｔｈ）のＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（商標）装置を用いてＢ値を評価することが含まれる。ハンターＬ，ａ，ｂ（ＬＡＢ）値を、本明細書で提供するＯＰＶ組成物で塗膜した基板について取得し、いかなるＮＡＤも含有しない（すなわち、０％のＮＡＤ）同一のＯＰＶ組成物で塗膜した基板と比較することが可能である。黄変は、Ｂ値の変化から決定することが可能である。例えば、この値を、基板を塗膜したすぐ後、例えば、塗膜した１５分後に、そして再び加速経時劣化の後に、例えば塗膜基板を６０℃のオーブン中に３日間、置いた後に決定することが可能である。いくつかの実施形態では、基板は、塗膜しない基板であることが可能である。他の実施形態では、基板をインキで印刷し乾燥させた後、ＮＡＤを含有するＯＰＶで塗膜することが可能である。
【０１０３】
デルタＢ値を、初期に取得したＢ値と加速経時劣化の後に取得したＢ値との間の差を計算することにより決定することが可能である。デルタＢ値は、加熱経時劣化後の黄変の程度を示し、例えば、より低いデルタＢ値は、より低い黄変に対応する。
【０１０４】
ＮＡＤを含有するオーバープリントワニス組成物、具体的には、ＯＰＶ組成物の重量を基にして、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、又は９５重量％超を含め、１０重量％と１００重量％の間、又はそれらの約の値の間のＮＡＤを含有するオーバープリントワニス組成物は、望ましい光沢度を示す。本明細書で提供するＯＰＶ組成物は概して、塗膜基板の印刷領域上の光沢を増加させる一方で、その後に非印刷領域上の光沢度を減少させる傾向がある。光沢度、具体的には光沢のコントラスト値（すなわち、ＯＰＶで塗膜された非印刷領域と比較した、ＯＰＶで塗膜された印刷領域の光沢度の差）は、印刷業界では重要である。高い光沢を示す印刷領域と低い光沢を示す非印刷領域との間の光沢コントラストの増加は、光沢の増加が印刷領域中の画像を目立たせるので、ブランドオーナーにとって重要な視覚的利点を提供する可能性がある。これらの目立つ画像が、例えば、ブランド又は商品名を表している可能性があり、魅力ある商品又はパッケージデザインを生み出す手助けとなることもある。
【０１０５】
光沢度は、ＯＰＶ組成物で基板を塗膜した後、例えば、１５分、３０分、１時間、２時間、１２時間、２４時間以後に測定することが可能である。ＮＡＤを含有するＯＰＶで塗膜した基板の光沢度は、いかなるＮＡＤも含有しない（すなわち、０％のＮＡＤ）同一ＯＰＶで塗膜した基板の光沢度と比較することが可能である。
【０１０６】
光沢度は、当業者に公知のいかなる方法で測定することも可能である。代表的な方法には、不透明度チャートを使用することが含まれる。不透明度チャートは、例えば、黒色の枚葉平版印刷インキ２層からなる黒色の濃い縞模様を、基板、例えば、光沢紙料の幅全体に印刷し、続いて乾燥させることにより作製することが可能である。黒色の印刷領域（すなわち、「印刷領域」）は基板の中央に位置し、基板の全領域の一部分、例えば、基板の全領域のおよそ３分の１を包含することが可能である。印刷領域のいずれかの側が「非印刷領域」（すなわち、むき出しの紙料）であり、それぞれ、基板の別の領域、例えば、基板の領域のおよそ３分の１を包含する。不透明度チャートを用いて、印刷領域上に印刷されたＮＡＤを含有するＯＰＶの光沢を、非印刷領域に対して比較することが可能である。光沢測定は、光沢を測定することのできるあらゆる機器、例えば、Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ装置（ＢＹＫガードナー社（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ））を用いて取得することができる。いくつかの実施形態では、測定角は６０°に設定することが可能である。光沢読み取りは、塗膜後のある期間、例えば、１２時間、２４時間、４８時間後、又はそれらの約の値の後、またはそれより後に行うことが可能である。測定は平均することが可能である。
【０１０７】
オーバープリントワニスの塗膜を許容可能ないかなる基板も、本明細書で提供する組成物及び方法とともに使用することが可能である。例えば、基板は、紙、紙料、又はボード原料であることが可能である。基板は、紙料、例えば、グロスコート紙等のコート紙料であって、少なくとも１００ｇ／ｍ２、又は少なくともその約の値、例えば１００ｇ／ｍ２超の重量を有する、例えば、１００ｇ／ｍ２〜２２５ｇ／ｍ２の間、又はそれらの約の値の間、例えば１１５ｇ／ｍ２又は２００ｇ／ｍ２の重量を有する紙であることが可能である。代表的な基板には、サッピ社（Ｓａｐｐｉ）（Ｍａｇｎｏｓｔａｒ（登録商標）、１１５ｇ／ｍ２）及びイゲパ社（Ｉｇｅｐａ）（Ｍａｘｉｇｌｏｓｓ、２００ｇ／ｍ２）のグロスコート紙が含まれる。基板は、ＯＰＶ組成物を塗布する前に、インキ無し又は画像無しであることが可能であり、すなわち、ＯＰＶ組成物は基板上に直接塗布される。あるいは、ＯＰＶ組成物を、それ以前に基板上に塗布した塗膜又は層の上に塗布することが可能である。例えば、ＯＰＶ組成物を塗布する前に、まず基板上に、例えばインキを用いて印刷することが可能である。
【０１０８】
提供するのは、ＮＡＤを含有するオーバープリントワニス組成物、例えば、組成物の重量を基にして、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、又は９５重量％超のＮＡＤを含め、１０重量％〜１００重量％の間、又はそれらの約の値の間のＮＡＤを含有するＯＰＶ組成物を調製すること、及び、基板をＯＰＶ組成物で、平版印刷印刷工程を用いて塗膜することにより基板に印刷する方法である。いくつかの方法では、ＯＰＶ組成物を塗布する前に、基板に、インキを用いて印刷することが可能である。
【０１０９】
また、提供するのは、ＮＡＤを含有するオーバープリントワニス組成物、例えば、組成物の重量を基にして、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、又は９５重量％超のＮＡＤを含め、１０重量％から１００重量％の間、又はそれらの約の値の間のＮＡＤを含有するＯＰＶ組成物を調製すること、及び、リソグラフィー印刷工程方法を用いて基板をＯＰＶ組成物で塗膜することを含む方法を用いて、ＯＰＶ組成物で塗膜した基板である。いくつかの方法では、ＯＰＶ組成物を塗布する前に、インキを用いて基板に印刷することが可能である。
【０１１０】
Ｆ．実施例
以下の実施例は、本発明の具体的な態様を例示するものであり、いかなる態様においてもその範囲を制限することを意図するものではなく、そのように解釈すべきものでもない。
【実施例１】
【０１１１】
アクリルコア／シェルポリマーの代表的な非水性分散物（ＮＡＤ）を調製した。シェルポリマーをまず合成し、以下の表１に示す成分を含有させた。
【０１１２】
2015502433.tif 000002
【０１１３】
上の表１の成分を含有するシェルポリマーを、以下のプロトコルに従って合成した。一般的な炭化水素溶媒である、連続相溶媒Ｎｙｔｅｘ（登録商標）５１３０（成分Ａ）を反応器に加え、１２０℃に加熱し、窒素ガス下で維持した。成分Ｂ、Ｃ、及びＤをプレ混合し、モノマープレ混合物（ＭＰ）を形成させた。成分Ｅ、Ｆ、及びＧをプレ混合し、触媒プレ混合物（ＣＰ）を形成させた。その後、プレ混合物ＭＰ及びＣＰを同時に、別個の供給源から反応器に４時間にわたって加え１２０℃で４時間、維持した。その後、窒素ガスを空気に置き換え、反応物を１時間、１２０℃で維持した。その後、成分Ｈを反応容器に加え、温度を、１２０℃でさらに２時間、維持した。成分Ｉ、Ｊ、Ｋ、及びＬを別個の容器中でプレ混合した後、還流条件下で、ゆっくりと反応混合物に加えた。生じたいかなる発泡も、加える速度を調節することにより制御した。加え終わった後、反応容器を１時間、１２０℃で維持した後、９０℃に冷却して、結果として得られた生成物（シェルポリマー）を排出した。結果として得られたシェルポリマーは、イソブチルメタクリレートとドデシルメタクリレートがおよそ３：１の比となるコポリマーの構成となった。
【０１１４】
その後、アクリルコアポリマーを合成し、続いて、以下の表２に記載の物質を用いて、最終ＮＡＤを形成させた。
【０１１５】
2015502433.tif 000003
【０１１６】
アクリルコアポリマーを合成するための成分には、モノマープレ混合物（ＭＰ）、触媒プレ混合物１（ＣＰｌ）、及び触媒プレ混合物２（ＣＰ２）が含まれていた。アクリルコアポリマーを、アクリルシェルポリマー（成分Ｂ、上の表１に記載）の存在中、実質的に非水性の有機溶媒（成分Ａ、Ｎｙｔｅｘ（登録商標）５１３０）を含有する連続相中で形成させた。アクリルコアポリマーは、実質的に非水性の溶媒の連続相では不溶性であったがアクリルシェルポリマー中では可溶性であった。アクリルシェルポリマーは、モノマー上の長い炭化水素鎖のせいで、実質的に非水性の溶媒の連続相中では可溶性であり、実質的に非水性の溶媒の連続相中でアクリルコア／シェルポリマーの粒子を形成した。水、ＫＯＨ、イソプロピルアルコール、及びジエチルアミン（成分ＫからＮ）を含むレオロジー調節成分を加え、分散物のレオロジーを改良、例えば、見かけの粘度を増加させた。最終ＮＡＤは、実質的に非水性の溶媒の連続相中に、残余のレオロジー調節成分のみならずアクリルコア／シェルポリマー粒子の分散物も含有していた。
【０１１７】
アクリルコアポリマー及びＮＡＤの形成を、以下のプロトコルを用いて実行した。成分Ａ及びＢを反応器に加え、窒素ガス下で１２０℃に加熱した。成分Ｃ、Ｄ及びＥをプレ混合して、モノマープレ混合物（ＭＰ）を形成させた。成分Ｆ、Ｇ、及びＨをプレ混合して、触媒プレ混合物１（ＣＰｌ）を形成させた。成分Ｉ、及びＪをプレ混合して、触媒プレ混合物２（ＣＰ２）を形成した。プレ混合物ＭＰ及びＣＰｌを同時に、別個の供給源から反応器に３時間にわたり加えた後、１２０℃で３時間、維持した。窒素ガスを空気に置き換え、反応物をさらに１時間、１２０℃で維持した。プレ混合物ＣＰ２を滴下して加え、混合物を３時間、維持した。最後に、成分Ｋ、Ｌ、Ｍ、及びＮをプレ混合し、還流条件下で反応容器にゆっくりと加えた。生じた発泡を、加える速度を調節することにより制御した。効率的なポリマー形成を支援する、反応混合物の重量を基にしておよそ１％のアクリル酸を、コアとシェルポリマーの間の親和性を増加させる少量のグリシジルメタクリレートとともに加えた。反応容器を、１時間、１２０℃で維持した後、９０℃に冷却して、結果として得られた生成物（ＮＡＤ）を排出した。結果として得られたＮＡＤは、イソブチルメタクリレートとドデシルメタクリレートがおよそ３：１の比となるコポリマーから構成されるシェルポリマー、及びメチルメタクリレートと１０％のｎ−ブチルメタクリレートから主になるコアポリマーを有していた。
【実施例２】
【０１１８】
Ｌａｂ試験を、実施例１に従って調製したＮＡＤを用いて実行した。ＮＡＤを、オーバープリントワニス（ＯＰＶ）、Ｔｏｐｆｍｉｓｈ（商標）ＴＰＦ９０（サンケミカル社（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ニュージャージー、パーサイパニー）に、１０％〜１００％の様々な量で組み込んだ。耐摩擦性の等級づけ、及び黄変測定を取得し、比較のオーバープリントワニス、すなわち、いかなるＮＡＤも含有しない（すなわち、０％のＮＡＤ）同一オーバープリントワニスと比較した。
【０１１９】
ＮＡＤを有するオーバープリントワニスを調製するため、１０％、２０％、３０％、４０％、６０％、又は８０％（ＯＰＶ組成物の重量を基にして）のＮＡＤを、直接、高せん断下でＯＶＰに混合し、ハウスチャイルド社（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ）のＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ  １５０ＦＶＺを用いて均一になるまで混合した。ＯＰＶ組成物のそれぞれは、３０００ｒｐｍで２分間、混合することにより均一となった。１００％のＮＡＤ（すなわち、ＯＰＶを加えない）の組成物もまた調製した。
【０１２０】
耐摩擦性試験に使用したＯＰＶ組成物（１０％、２０％、及び３０％のＮＡＤ）については、生じる可能性のある摩擦落ちを可視化するために、１％のシアン１５：３フラッシュ顔料（サンケミカル社）を加えて、組成物に薄く色づけした。顔料ペーストを、ＮＡＤの導入に関して上に記載した工程を用いて、ＯＰＶ混合物に導入した。
【０１２１】
結果として得られたＯＰＶ組成物を、２ｇ／ｍ２で、Ｍａｘｉｇｌｏｓｓの２００ｇ／ｍ２の印刷本紙（イゲパグループ（Ｉｇｅｐａ  Ｇｒｏｕｐ）、ドイツ、ハンブルグ）上に、プリューフバウ（Ｐｒｕｆｂａｕ）印刷機を用いて印刷した。印刷物は、指触乾燥するまで、１５分間、空気乾燥させた。
【０１２２】
１０％、２０％、又は３０％のＮＡＤを含有するＯＰＶで塗膜した印刷物の耐摩擦性を、９１０ｇの重り（１００打（ｓｔｒｉｋｅ））を使用するＳｕｔｈｅｒｌａｎｄ（登録商標）インキラブテスターにより評価した。印刷シートを移動装置に固定する一方、無地の紙を静止面に接着させた。摩擦試験の結果を目視評価し、０から１０の数を、試験中に摩擦落ちしたインキの量を基にして割り当てた。０の等級は、目視での摩擦落ちが検出されなかったことを表示し、５の等級は、中程度の摩擦落ちを表示し、１０の等級は、重度の摩擦落ちを表示した。結果を表３に示す。
【０１２３】
以下の表３に例示した、耐摩擦性試験から得られた結果から、１０％、２０％、又は３０％のＮＡＤをオーバープリントワニスに加えることで、印刷の１５分後に試験した場合に耐摩擦性が向上したことが示されている。
【０１２４】
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【０１２５】
黄変試験もまた、加速加熱経時劣化を基にし、顔料を含有しないＯＰＶ組成物を用い、上に調製、記載した試験用の印刷物を用いて実行した。
【０１２６】
プリューフバウ印刷機を２ｇ／ｍ２で使用して、０％、２０％、４０％、６０％、又は８０％のＮＡＤを含有するＯＰＶ組成物で、Ｍａｘｉｇｌｏｓｓの２００ｇ／ｍ２の紙料を塗膜した後、印刷物を１５分間、指先乾燥するまで空気乾燥した。また、ＮＡＤを含有しない（すなわち、０％のＮＡＤ）の比較のＯＰＶで塗膜した紙料も調製した。Ｂ値を、ＯＰＶでもＮＡＤでも塗膜しない（すなわち、０％のＯＶＰ及び０％のＮＡＤの）比較の紙料のみならず、各印刷物についても測定した。Ｂ値は、カラー空間において黄色を表す。すべてのＬＡＢ値を、ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（商標）装置（グレタグマクベス社（ＧｒｅｔａｇＭａｃＢｅｔｈ）（Ｄ５０／２°；完全白色；白押さえ；偏光なし）を用いて測定した。最初に一通りのＬＡＢ読み取り値を取得した後、印刷物（及び塗膜しない比較の紙料）を６０℃のオーブン中に３日間、置いて加速経時劣化させた。印刷物をオーブンから取り出した後、それらのＬＡＢ読み取り値を再び取得した。新鮮な印刷物の各Ｂ値を、加速経時劣化させた同一印刷物のＢ値と比較して、二つのＢ値の差を計算することにより、デルタＢ値を得た。デルタＢ値を、印刷しない比較の紙料についても計算した。黄変試験で得たすべてのＬＡＢ値は、３回の読み取り値の平均に基づくものであった。結果を、以下の表４に示す。
【０１２７】
デルタＢ値は、加熱経時劣化後の黄変の程度を表し、低いデルタＢ値は、低い黄変に対応する。表４は、ＮＡＤがＯＰＶに多く組み込まれているほど、黄変が低下することを示している。ＯＰＶの黄変度も計算したが、これは、塗膜しなかった紙自体による黄変の程度を考慮したもので、この紙は、同一条件下で、１．０１のデルタＢ値を有していた。以下の表４に示すＯＰＶの黄変度を、塗膜しない比較の紙料のデルタＢ値を各印刷物のデルタＢ値から引き算することにより計算した。
【０１２８】
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【０１２９】
また、２０％、４０％、６０％、又は８０％のＮＡＤを含有するＯＰＶ組成物の光沢レベルも試験し、むき出し紙料の不透明度チャート上の１００％ＮＡＤの塗膜だけでなく、いかなるＮＡＤも含有しない比較ＯＰＶと比較した。不透明度チャートは、ＡＰＣＯ  ＩＩ光沢紙料の幅にわたって、黒色の枚葉平版印刷インキ２層からなる濃い黒色の縞模様を印刷し、続いて乾燥させることにより作製した。黒く印刷された領域を、「印刷領域」とする。印刷領域は、紙シートの中央に位置し、そのシートの全領域のおよそ３分の１を包含していた。印刷領域のいずれかの側が、「非印刷領域」、（すなわち、むき出しの紙料）であり、それぞれが、シートの領域の３分の１を包含していた。不透明度チャートを使用して、枚葉インキ印刷領域の上に印刷された様々な量のＮＡＤを含有するＯＰＶの光沢を、非印刷領域に対して比較した。光沢測定結果は、ＢＹＫガードナー社のＭｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ装置を用い、測定角を６０°に設定して得られた。光沢読み取り値は、印刷の２４時間後に取得し、５回の測定の平均であった。表５に、デルタ光沢度（それぞれ、印刷領域又は非印刷領域の光沢レベルと、ＯＰＶで塗膜した印刷領域又は非印刷領域の光沢レベルとの間の差）のみならず、光沢レベルを示す。また、表５に、光沢のコントラスト値も示すが、これは、ＯＰＶでオーバープリントした印刷領域と、ＯＰＶでオーバープリントした非印刷領域との間の光沢の差である。
【０１３０】
結果は、ＮＡＤをＯＰＶに導入することによって、非印刷領域の光沢が低下する傾向がある一方で、ＮＡＤをＯＰＶに導入することによって、印刷領域の光沢が増加する傾向があることを示しており、光沢の差異が原因となって印刷領域を引き立たせるものとなっている。
【０１３１】
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【実施例３】
【０１３２】
印刷試験を、オーバープリントワニス（ＯＰＶ）、Ｔｏｐｆｉｎｉｓｈ（商標）ＴＰＦ９０（サンケミカル社、ニュージャージー州、パーサイパニー）に組み込んだ、実施例１に従って調製したＮＡＤを用いて実行した。耐摩擦性の等級づけ、及び光沢の読み取り値を得て、比較のオーバープリントワニスである、いかなるＮＡＤも含有しない（すなわち、０％のＮＡＤの）同一オーバープリントワニスと比較した。
【０１３３】
ＮＡＤを有するオーバープリントワニスを調製するために、２５％のＮＡＤ（ＯＰＶ組成物の重量を基にして）を、高せん断下で直接、ＯＶＰに混合し、ハウスチャイルド社のＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ  １５０ＦＶＺを用いて均一になるまで混合した。ＯＰＶ組成物を３０００ｒｐｍで２分間、混合することにより均一化した。結果として得られたＯＰＶ、及び０％のＮＡＤを含有するＯＰＶを、制御目的の１％のシアン１５：３フラッシュ顔料（サンケミカル社）で薄く色づけしたが、これは、紙上に移った量を制御するためにＯＰＶを可視化するためであり、この量は、光沢及び耐摩擦性に影響を及ぼす。その後、プリンターは、ＯＰＶの光学濃度を測定することにより、紙上に移ったＯＰＶの量を制御することができた。シアンフィルターを用いて測定した光学濃度は、０．４５〜０．５であった。顔料ペーストを、ＮＡＤを導入するための上に記載の工程を用いて、ＯＰＶ混合物に導入した。
【０１３４】
結果として得られたＯＰＶ組成物を、４色ハイデルベルグ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）ＭＯプレス機を用いて印刷したが、このプレス機は、黒色インキ（Ｓｕｎｌｉｔ（登録商標）Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＩＡ４６；サンケミカル社）、シアンインキ（Ｓｕｎｌｉｔ（登録商標）Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＩＡ２５；サンケミカル社）、マゼンダインキ（  Ｓｕｎｌｉｔ（登録商標）Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＩＡ２７；サンケミカル社）、及びオーバープリントワニス組成物を用いて印刷するものであり、これらを、ブリッジングローラー（ｂｒｉｄｇｉｎｇ  ｒｏｌｌｅｒ）無しで印刷した。印刷物を、グロスコートした１１５ｇ／ｍ２のＭａｇｎｏｓｔａｒ（登録商標）紙（サッピ社、マサチューセッツ州、ボストン）、又はグロスコートした２００ｇ／ｍ２のＭａｘｉｇｌｏｓｓ紙（イゲパグループ）のいずれかの上に調製した。およそ３０００枚のＭａｇｎｏｓｔａｒ（登録商標）紙、そしてその後に１００枚のＭａｘｉｇｌｏｓｓ紙を、印刷速度毎時９０００枚で印刷した。乾燥を向上させる可能性のある赤外線乾燥器、又は裏移りを防ぐ可能性のある粉末（例えばデンプン粉末）のいずれも、印刷試験が目的なので、使用しなかった。２５％のＮＡＤ、及び視覚化のための１％のシアン顔料を含有するＯＰＶ組成物を、Ｍａｇｎｏｓｔａｒ（登録商標）紙及びＭａｘｉｇｌｏｓｓ紙上に直接印刷した。また、ＯＰＶ組成物を、各インキ（黒色、シアン、及びマゼンダ）一層で印刷した後のＭａｘｉｇｌｏｓｓ及びＭａｇｎｏｓｔａｒ（登録商標）紙に印刷し、黒色、シアン、又はマゼンダのインキのいずれかで塗膜した後のＭａｇｎｏｓｔａｒ（登録商標）紙上にも印刷した。また、比較の印刷物を、ＮＡＤを含有しない（すなわち、０％のＮＡＤの）ＯＰＶ組成物、及び１％シアンの顔料を用いて調製したが、この顔料は、いかなる摩擦落も視覚化する分析目的のために加えたものである。
【０１３５】
印刷物を、１５分間、指触乾燥するまで空気乾燥させた。印刷物の耐摩擦性を、９１０ｇの重り（１００打）を使用するＳｕｔｈｅｒｌａｎｄ（登録商標）インキラブテスターを用いて評価した。印刷したシートを移動装置上に固定する一方で、無地の紙を静止表面に接着した。摩擦試験の結果を目視で評価し、試験中に摩擦落ちしたインキの量を基に、０〜１０の数を割り当てた。０の等級づけは、目視での摩擦落ちが検出されなかったことを表示し、等級づけ５は、中程度の摩擦落ちを表示し、等級づけ１０は、重度の摩擦落ちを表示した。結果を表６に示す。
【０１３６】
２５％のＮＡＤを含有するＯＰＶで塗膜された印刷物は、印刷の１５分後に試験した場合、いかなるＮＡＤも含有しないＯＰＶで塗膜した印刷物と比較して、向上した耐摩擦性を示した。
【０１３７】
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【０１３８】
光沢読み取り値も、これらの印刷物から得た。光沢測定値を、ＢＹＫガードナー社のＭｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ装置を用いて測定角６０°で得た。光沢読み取り値は、印刷の２４時間後に取得し、５回測定の平均であった。以下の表７に示す結果は、紙基板上に直接印刷した場合には、ＯＰＶがＮＡＤを含有するか否かに関わらず、ＯＰＶの光沢度が同様であるが、２５％のＮＡＤを含有するＯＰＶは、その他のインキの上に印刷した場合には、いかなるＮＡＤも含有しないＯＰＶと比較して光沢の有意な増加を示すことを表している。
【０１３９】
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【０１４０】
本発明を、その好ましい実施形態も含め詳細に記載したが、本発明は、当業者が理解するであろうとおり、さらに広く適用可能である。当業者が、本開示を考慮するとただちに、本発明の範囲と精神の内に留まる修正及び／又は改良を本発明に関して行ってもよいことが、認識されるであろう。修正は、当業者には明白になるので、以下の請求項の範囲によって本発明を制限することが意図される。
【国際調査報告】
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