(57)【要約】  粗製供給流からジビニルアレーンジオキシドを回収する方法であって、（ａ）少なくとも一つのジビニルアレーンジオキシド生成物、及び他の化合物を含む流出物反応流を提供すること；（ｂ）前記ジビニルアレーンジオキシド生成物を、工程（ａ）からの前記反応流出物の他の化合物から分離／回収することと；回収される前記ジビニルアレーンジオキシド生成物のパーセント回収率が約８５パーセントより高く；回収される前記ジビニルアレーンジオキシド生成物のパーセント純度が約８５パーセントより高い、方法。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗製供給流からジビニルアレーンジオキシドを回収する方法であって、
（ａ）少なくとも一つのジビニルアレーンジオキシド生成物、及び他の化合物を含む粗製供給流を提供することと；
（ｂ）前記ジビニルアレーンジオキシド生成物を、工程（ａ）からの前記粗製供給流の前記他の化合物から分離／回収することと；
を含んでおり、
回収される前記ジビニルアレーンジオキシド生成物のパーセント回収率が約８５パーセントより高く；回収される前記ジビニルアレーンジオキシド生成物のパーセント純度が約８５パーセントより高い、方法。
【請求項２】
（ｃ）工程（ｂ）からの回収した前記ジビニルアレーンジオキシド生成物を精製して、９０パーセントより高い純度を有するジビニルアレーンジオキシド生成物を得る工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
生成物中に存在するモノエポキシドの割合が約１５質量パーセント未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ジビニルアレーンジオキシドがジビニルベンゼンジオキシドを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物を含む生成物を分離／回収する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
ジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物である生成物を精製する工程を更に含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記精製する工程が、ジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物である生成物を提供する蒸留工程を含んでおり；回収される生成物のパーセント回収率が約８５パーセントより高く；回収される生成物のパーセント純度が約８５パーセントより高い、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記供給流が溶媒を含んでおり；工程（ｂ）の前又は後に前記溶媒を除去する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
（ｉ）反応流出物を水で希釈することと；
（ｉｉ）工程（ｉ）の希釈した反応流出物を抽出溶媒で抽出することと；
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の有機抽出物を水洗浄して、一つ以上の残留した化合物を除去することと；
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）の水洗浄した有機抽出物を蒸留して、抽出溶媒を除去することと；
（ｖ）ジビニルアレーンジオキシド生成物を回収することと
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
回収した溶媒を抽出剤として工程（ｉｉ）へとリサイクルする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
供給流から回収した前記他の化合物を、工程（ａ）の中へとリサイクルして戻す工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
分離工程（ｂ）が、一つの蒸留工程若しくは二つ以上の蒸留工程の組合せ；又は一つの蒸発工程若しくは２つ以上の蒸発工程の組合せである、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
蒸留工程又は蒸発工程の壁温を約２００℃未満の温度に制御し；滞留時間が約５分未満であり；レイノルズ数によって定義される液相の乱流が約２，０００より大きく；液相の流束は、約２４０ｌｂ／ｓｑ−ｆｔ／ｈｒより高く；重量物が約６０質量パーセント未満であり；蒸留及び蒸発を約０．０１〜約２０の還流比で操作する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
粗製供給流からジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物を回収する方法であって、
（ａ）少なくとも一つのジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物である生成物、並びに他の化合物を含む粗製供給流を提供することと；
（ｂ）前記ジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物である生成物を、工程（ａ）からの粗製供給流の前記他の化合物から分離／回収することと；
を含んでおり、
回収される前記ジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物である生成物のパーセント回収率が約８５パーセントより高く；回収される前記ジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物である生成物のパーセント純度が約８５パーセントより高い、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジビニルアレーンジオキシド、特にジビニルベンゼンから導かれるジビニルアレーンジオキシドの回収方法に関する。より具体的には、本発明は、粗製供給流、例えば、ジビニルアレーンジオキシドを調製するエポキシ化法から生ずる流れから、ジビニルアレーンジオキシドを回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジビニルアレーンジオキシド、例えばジビニルベンゼンジオキシド（ＤＶＢＤＯ）を調製する様々な方法が知られている。例えば、引用により本明細書中に取り入れられる米国特許第２，９７７，３７４号明細書（「３７４特許」）は、酢酸エチル中で過酢酸を使用するジビニルベンゼン（ＤＶＢ）のエポキシ化を開示しており、ＤＶＢＤＯの４９パーセント（％）の収率を報告している。３７４の特許は、第一の工程における、軽量物、例えば溶媒、及び副生成物の酢酸の除去；及び第二の工程における、塔頂の生成物の回収という、二工程の連続的蒸留によるエポキシ化生成物の回収を教示している。３７４特許では、軽量物を除去する２つの「ストリッピング（ｓｔｒｉｐｐｅｒ）」工程、及び塔頂の生成物を回収する「フラッシュ蒸留」を記載した、ＤＶＢＤＯについての例を提供している。例で報告しているように、３７４特許は低純度（５９質量パーセント）及び低収率でＤＶＢＤＯを得ることを開示しており；したがって、３７４特許に記載されている方法は、高い蒸留回収率にも、高純度の生成物にもつながらない。
【０００３】
引用により本明細書中に取り入れられるＭ．Ｗｏｒｚａｋｏｗｓｋａ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．（２００７年）、第１０３巻、４６２〜４６９ページは、酸化マグネシウム触媒、及びオレフィンに対して４倍超のモル過剰な過酸化水素の存在下、アセトニトリル―水素ペルオキシドを用いた、ＤＶＢのエポキシ化を開示している。上記のＷｏｒｚａｋｏｗｓｋａの文献は、蒸留の使用を記載しておらず、エポキシドを「溶媒及び副生成物から分離する」ことだけを開示している。しかしながら、６５％のジビニルベンゼン原料純度から始めて、回収された生成物の純度がわずか約４５％であることを鑑みると、この方法は生成物純度が低く、蒸留回収率も低い。
【０００４】
米国特許第４，３０４，６３９号明細書は（「６３９特許」）、酸化オレフィンの精製方法を開示しており、少量の水を用いた連続的蒸留スキーム、及びデカンタの側面図を記載している。６３９特許に記載されている方法は、プロピレンオキシド（ＰＯ）の調製を対象としている。ＤＶＢＤＯは、６３９特許に記載されている方法を使用して調製することができる可能性のあるエポキシドの多くのリストのうちの一つとして掲げられている。しかしながら、６３９特許の記載は、どのようにして方法がＤＶＢＤＯの高い蒸留回収率又は高いＤＶＢＤＯ純度につながるのかを、当業者が判断できる程度に十分ではない。
【０００５】
欧州特許出願公開第０８７８４７１号明細書Ａ１（「ＥＰ４７１」）は、反応性放射開始型又は熱開始型の、カチオン硬化型エポキシドモノマー、及びこれらのモノマーから作った組成物を開示しており；オキソンを用いたＤＶＢＤＯの合成を記載している。ＥＰ４７１に記載されている後処理としては、更なる精製をすることなく、「３５℃において減圧で」溶媒を除去することが挙げられる。ＥＰ４７１は、５ｍＬのＤＶＢ（４．５８ｇ）（理論的な生成物は約５．７ｇ）が、全収率８６％である４．９２ｇの生成物を与えることを教示している。ＥＰ４７１の記載は、当業者が、回収した生成物の蒸留回収率又は純度を決定することができる程度には十分ではない。生成物は、ＥＰ４７１に記載されているように、存在するいかなる重量物（ｈｅａｖｉｅｓ）からも分離されず、すなわち、ＥＰ４７１の方法は、その開示している方法中で、高純度なジビニルアレーンジオキシドを得る蒸留又は分離工程を提供していない。
【０００６】
欧州特許出願公開第１８４１７５３号明細書Ｂ１（「ＥＰ７５３」）は、改善したエネルギーバランスを有するオレフィンのエポキシ化方法を開示している。ＥＰ７５３の開示は、プロピレンからＰＯを調製することに焦点をあてており、一般的に「オレフィン」のエポキシ化をクレームしている。ＥＰ７５３は、オレフィンとしてＤＶＢを教示している。更に、ＥＰ７５３は、回収の記載において、垂直分割型蒸留塔、蒸留、及び「蒸留的分離方法」を使用することを教示している（ＥＰ７５３は未反応のオレフィン、溶媒、及び生成物の回収に焦点をあてている）。ＥＰ７５３の記載は、当業者が、高い蒸留回収率又は高いＤＶＢＤＯ純度の方法を決定又は画定することができる程度には十分ではない。
【０００７】
国際公開第２０１０／１０１１４４号明細書Ａ１は、エポキシ樹脂組成物を開示しており、エポキシ化方法を一般的に記載している。一つの例は、酢酸エチル中で３０％の過酢酸を用いたＤＶＢＤＯの合成を記載している。３００ｇのＤＶＢを用いて、１５１．６ｇの蒸留したＤＶＢＤＯ（たった４１％の全収率）を製造している。分離は、「蒸発器を使用した減圧蒸留」による酢酸エチルの除去として記載されている。高純度生成物（９７．１％の面積％）を、「蒸留を用いた精製」（１０トル、１５０℃）によって得ている。国際公開第２０１０／１０１１４４号明細書Ａ１の分離の記載は、当業者が蒸留回収率を決定することができる程度に十分ではなく、得られる生成物の全収率は低く；生成物の蒸留回収率は低い。
【０００８】
Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ、６４、３４４２〜３４４４頁（１９９１年）は、ヘプタモリブデン酸アンモニウム（ＶＩ）ジオクチルスズオキシド触媒の存在下、Ｈ２Ｏ２を用いたスチレンのエポキシ化における、アニオンの効果を開示している。上記の方法によって回収された生成物は「分離される」と記載されているのみであり、記載されている最高のＤＶＢＤＯ全収率は９．９％である。
【０００９】
米国特許第２，９８２，７５２号明細書は、ポリエポキシド、及びジビニルベンゼンジオキシドを含む組成物を開示しており、アセトン又は酢酸エチル中での過酢酸溶液を用いたジビニルベンゼン（ＤＶＢ）のエポキシ化を記載している。特許は「分別蒸留によるエポキシド生成物の分離」を更に開示している。
【００１０】
米国特許第２，９２４，５８０号明細書は、ジビニルベンゼンジオキシド組成物を開示している；しかしながら、ＤＶＢＤＯをどのように製造するか記載していない。
【００１１】
ジビニルアレーンジオキシドを調製する上記の方法が知られているが、上流の反応の後に得られるジビニルアレーンジオキシドを含む粗製供給流からジビニルアレーンジオキシド生成物を効率的に回収することにはほとんど注目しておらず、ジビニルアレーンジオキシド生成物の製造処理を完結させている。上記の引用に記載されている既知の方法はいずれも、高い蒸留回収率及び高純度な生成物のどちらももたらさない。更に、上記の引用はいずれも、高い回収率及び／又は高純度でのモノエポキシドの回収を含む方法を教示していない。更に、上記の引用はいずれも、暴走反応の危険性を低減する方法又は方法の条件を記載していない。更に、上記の引用はいずれも、工業用途のための工業的スケールで開発された方法を記載していない。
【００１２】
従来、産業によるジビニルアレーンジオキシド法の開発は、ビニルアレーンをビニルアレーンオキシドへと酸化させることによるビニルアレーンオキシドの製造に焦点を当てている。公知の方法は、方法の分離の側面ではなく、主に反応工程の化学に焦点をあてている。これまでに、粗製供給流からジビニルアレーンオキシドを回収するいくつかの公知の方法は、（１）回収工程の間の重量物（ｈｅａｖｉｅｓ）の形成、（２）高い生成物純度（例えば８５％超（＞））を達成する生成物の回収率が低いこと（例えば８５％未満（＜））、（３）回収されるモノエポキシド副生成物の純度が低いこと（例えば８５％未満）、及び／又は（４）暴走反応の危険性を含む、いくつかの短所を提供している。
【００１３】
２００９年１２月２１日に出願の米国特許出願第６１／２８８，５１１号明細書；及び２０１０年１２月１７日に出願の米国特許出願第６１／４２４３２２号明細書は、ジビニルアレーンエポキシドの蒸留を開示している。上記の特許出願は、粗製生成物を蒸留して精製されたＤＶＢＤＯを高純度で製造すること、並びに温度、圧力、及び滞留時間についての条件を記載している。上記の特許出願は、生成物の８５％を超える純度を達成する蒸留回収を画定しておらず；モノエポキシドの８５％を超える純度及び８５％を超える回収率を達成する蒸留を記載しておらず；また、暴走反応の危険性を低減するのに必要な条件を記載していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、産業に、工業的スケールで実施してもよいジビニルアレーンジオキシド生成物の回収方法を提供し；形成される望ましくない混入物又は副生成物が最小で、高純度（８５％超）での、ジビニルアレーンジオキシド生成物の高い回収率（８５％超）を提供する。本発明はまた、暴走反応の危険性が低減された方法を提供する。更に、本発明は、産業に、工業的スケールで実施してもよい一つ以上のモノエポキシド生成物の回収方法を提供し；８５％より高純度で、一つ以上のモノエポキシド生成物の８５％より高い回収率を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の一実施形態は、粗製供給流からジビニルアレーンジオキシド生成物を回収する方法であって、（ａ）少なくとも一つのジビニルアレーンジオキシド生成物、及び他の化合物を含む粗製供給流を提供すること；及び（ｂ）ジビニルアレーンジオキシド生成物を、工程（ａ）の粗製供給流の他の化合物から分離／回収すること；を含んでおり、回収されるジビニルアレーンジオキシド生成物のパーセント回収率が８５％より高く；回収されるジビニルアレーンジオキシド生成物のパーセント純度が８５％より高い、方法を対象とする。
【００１６】
本発明の他の実施形態は、例えば、適切な配列で配置した、一つ以上のワイプ薄膜式蒸発器、一つ以上の薄膜式蒸発器、一つ以上の短経路蒸発器、一つ以上の流下膜式蒸発器、一つ以上のリボイラー、又は一つ以上の蒸留塔を含む様々な装置の組合せを利用し、かつ８５％より高い回収率でジビニルアレーンジオキシド生成物を得、８５％より高いパーセント純度を有する純粋なジビニルアレーンジオキシド生成物を得る適当な条件下での、蒸留方法を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の方法を用いて、以下の利点、例えば：（１）回収工程の間、いかなる重量物の測定可能量の形成もなく；（２）８５％より高い生成物回収率で、８５％より高い生成物純度を達成し；（３）８５％より高いモノエポキシド回収率で、８５％より高いモノエポキシド純度を達成し；（４）回収方法の短い滞留時間及び最低化された温度によって、暴走反応の危険性が低減されるという利点を達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
本発明を説明することを目的として、以下の図面は、目下好ましい本発明の形態を示している。しかしながら、本発明は、図面に示されている正確な配置及び装置に限定されないことを理解すべきである。添付の図面において、例えば参照番号を用いて、いくつかの図面をとおして例えば部品を表す。
【００１９】
【図１】図１は、本発明の方法の様々な実施形態を示すフロー図である。
【図２】図２は、本発明の方法の様々な実施形態を示すフロー図である。
【図３】図３は、本発明の方法の様々な実施形態を示すフロー図である。
【図４】図４は、本発明の方法の様々な実施形態を示すフロー図である。
【図５】図５は、本発明の方法の様々な実施形態を示すフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
《定義》
本明細書において「粗製供給流」とは、ジビニルアレーンジオキシド生成物、及び他の化合物、例えば残存している未反応の反応剤、水、塩基性化合物、軽量物、一つ以上のモノエポキシド、重量物、一つ以上の溶媒、及び／又は他の添加物、例えば阻害剤を含む、混合物、流出物、又は流れを意味する。
【００２１】
本明細書において「軽量物」とは、蒸気圧で測定したときに、所定のプロセス流中に存在するモノエポキシドよりも高い揮発性を有する成分を意味しており、例えば、軽量物の蒸気圧は、流れの中に存在するモノエポキシドの蒸気圧よりも高い。例えば、軽量物としては、溶媒、例えばメタノール、又はトルエン；水；ナフタレン；ニトリル、例えばアセトニトリル；ジエチルアレーン、例えばジエチルベンゼン、エチルビニルアレーン、例えばエチルビニルベンゼン；ジビニルアレーン、例えばジビニルベンゼン；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
本明細書において「重量物」とは、蒸気圧で測定したときに、所定のプロセス流中に存在するジビニルアレーンジオキシドよりも低い揮発性を有する成分を意味しており、例えば、重量物の蒸気圧は、流れの中に存在するジビニルアレーンジオキシドの蒸気圧よりも低い。例えば、重量物としては、ジビニルアレーンジオール；ジビニルアレーンのオリゴマー；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２３】
本明細書において「モノエポキシド」とは、エチルビニルアレーンオキシド、例えばエチルビニルベンゼンオキシド（ＥＶＢＯ）、及びジビニルアレーンモノオキシド、例えばジビニルベンゼンモノオキシド（ＤＶＢＭＯ）を意味する。
【００２４】
本明細書において「いかなる重量物の測定可能量の形成もない」とは、粗製供給流中に存在するすべての重量物が、回収工程からの出口流中に回収される重量物に本質的に等しいことを意味する。
【００２５】
本明細書において「滞留時間」とは、プロセス液体が系内又は装置内で費やす時間の平均を意味する。滞留時間は一般に、系の液体ホールドアップ体積を、系を通る液体の流速で割って、算出してもよい。
【００２６】
本明細書において「短い滞留時間」とは、６０℃より高い温度での生成物を含む流れについて、２時間より短い時間を意味する。
【００２７】
本明細書において「暴走反応」とは、非管理の温度及び／又は圧力の増加につながる、エポキシドの自己触媒型、自己発熱型の発熱反応を意味する。
【００２８】
本明細書において「低減された暴走反応の危険性」とは、暴走反応が起こる確率が低い、温度及び滞留時間での操作を意味する。
【００２９】
本明細書において「パーセント純度（％純度）」とは、ＧＣで測定して割合として表した、プロセス流中の種の質量濃度を意味する。
【００３０】
本明細書において「パーセント回収率（％回収率）」とは、生成物として得られた種の質量を、工程への供給物中の種の質量で割って、割合として表したものを意味する。
【００３１】
本明細書において「高純度」とは、生成物、例えばモノエポキシド、又はジビニルアレーンジオキシドの８５％を超える純度を意味する。
【００３２】
本明細書において「高い回収率」とは、生成物の８５％を超える回収率を意味する。
【００３３】
本明細書において「壁温」とは、プロセス流体との界面における熱伝導表面の温度を意味する。壁温は一般に「表面温度」ともいう。壁温は、プロセス流体と直接接触する金属又は合金の熱伝導面の実際の温度である。
【００３４】
本明細書において「レイノルズ数」とは、流体の流れにおける粘着力に対する慣性力の比を表す無次元数を意味する。レイノルズ数は、典型的に、速度に密度を掛けて、特徴長さを掛けて、流体粘度で割って算出してもよい。速度及び特徴長さは、装置の特定の形状に依存することがある。（例えばＰｅｒｒｙ′ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ′  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第６版、１９８４年を参照。）
【００３５】
本明細書において「流束」とは、液体の質量流量を、流れ方向に対して垂直な流れの平面の断面積で割ったものを意味する。例えば、薄膜蒸発器にとって、その断面積は蒸発器の円周に沿う膜厚によって画定される。
【００３６】
本発明方法において有用なジビニルアレーンジオキシドを含有する供給流はいかなる供給源から来てもよく、例えばジビニルアレーンジオキシドを調製する公知の方法が挙げられる。例えば、ジビニルアレーンジオキシド生成物を調製する方法は、２００９年１２月２１日に出願された米国特許出願第６１／２８８，５１１号明細書；及び２０１０年１２月１７日に出願された米国特許出願第６１／４２４３２２号明細書に記載されており、両者は引用により本明細書に取り入れられる。本発明の方法に有用なジビニルアレーンジオキシド含有供給流の供給源は、例えば上記の引用に記載されているような、ジビニルアレーンジオキシドを製造するいかなる方法から生ずる粗製の混合物、流出物、又は流れであってもよい。一般に、ジビニルアレーンジオキシドを製造する方法としては、酸化剤及び触媒の存在下でジビニルアレーン化合物をエポキシ化して、ジビニルアレーンジオキシド化合物を得る方法が挙げられる。
【００３７】
例えば、ジビニルアレーンジオキシドを製造する方法の一実施形態は、以下の反応式Ｉによって表される以下のエポキシ化反応で示される：
【００３８】
【化１】
2015502955.tif 000003
【００３９】
上記の式Ｉは、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）をペルオキシイミドカルボン酸でエポキシ化するエポキシ化法を示している。
【００４０】
本発明の方法に有用なジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流は、一般に上記のエポキシ化反応からの流出物であり、ジビニルアレーンジオキシド生成物だけでなく、他の化合物、例えば残存する未反応の反応剤、水、塩基性化合物、軽量物、一つ以上のモノエポキシド、重量物、一つ以上の溶媒、及び／又は他の添加物、例えば阻害剤を含んでもよい。ジビニルアレーンジオキシドを含む粗製供給流は、ストリッピング、洗浄、抽出、又は他の処理方法によって処理した反応混合物から生じてもよい。
【００４１】
本発明の一実施形態の説明として、本発明の方法に有用なジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流の典型的な組成物は、例えば、限定されないが：
（１）０．１質量パーセント（質量％）〜７５質量％の軽量物と；
（２）１質量％〜３０質量％の一つ以上のモノエポキシドと；
（３）１０質量％〜９８質量％のジビニルアレーンジオキシドと；
（４）０．１質量％〜５質量％の重量物と
を含む。
【００４２】
本発明方法において有用なジビニルアレーンジオキシドを含有する供給流は単相混合物であってもよく、又は多相混合物であってもよく、すなわち、供給流混合物は、単一の均一相を含むことができ；又は供給流混合物は、一つより多い液相及び／又は固相を含むことができる。
【００４３】
本発明のジビニルアレーンジオキシド生成物は、ジビニルアレーンジオキシド化合物の反応性、特にエポキシド環が水性媒体中で水和又はアルコール分解を受ける傾向を考慮したあらゆる適切な方法で、中性条件ではゆっくり、酸性又は塩基性条件ではよりすばやく、供給流混合物から回収することができる。
【００４４】
本発明の回収方法は、様々な方法で、例えば、バッチ法、半バッチ法、連続的方法、又はこれらの組み合わせで実施してもよい。本発明の回収方法は、例えば、ストリッピング容器、抽出装置、フラッシュ、遠心分離機、アジテーター；コンデンサ；ワイプ薄膜式蒸発器、薄膜式蒸発器、流下膜式蒸発器、リボイラー、蒸留塔、バッチ蒸留、又はこれらの組み合わせを含む適切な装置を使用して、並びに連続して又は並列して、実施してもよい。
【００４５】
更に、本発明の回収方法及び装置は、本発明の方法の一つ以上の流出物又は流れを処理する装置、機器、及び器材の一つ以上の組合せのような、適切な補助装置、例えば、あらゆる種類の容器、例えば濾過装置、チューブ；パイプ；熱交換器；保存タンク；ポンプ；圧縮器；弁；フランジ；上記の装置のいずれかの中で使用するあらゆる内部部品、例えばカラム充填材；並びに本発明の生成物を処理する、及び／又は他の方法におけるそのような生成物を消費する任意の他の適切な装置若しくはコネクタを含んでもよい。
【００４６】
一実施形態において、ジビニルアレーンジオキシド生成物を回収する一つの好適な方法は、適切な分離装置を使用する分離プロセスによるものであってもよい。分離方法を使用して、ジビニルアレーンジオキシド生成物の純度、例えば、一実施形態において８５％より高い（＞）；他の実施形態において９０％より高い；及び更に他の実施形態において９５％より高い、ジビニルベンゼンジオキシド生成物の純度を得てもよい。一般に、ジビニルアレーンジオキシド生成物の純度は、例えば、一実施形態において、８５％〜９９．９９９％；他の実施形態において９０％〜９９．９９９％；更に別の実施形態において９５％〜９９．９９９％；更に他の実施形態において９７％〜９９．９９９％；及び更に別の実施形態において９８％〜９９．９９９％のジビニルベンゼンジオキシド生成物の純度であってよい。
【００４７】
分離方法は、ジビニルアレーンジオキシド生成物の回収率、例えば、一実施形態において８５％より高い；他の実施形態において９０％より高い；及び更に他の実施形態において９５％より高い、ジビニルベンゼンジオキシド生成物の回収率を得てもよい。一実施形態において、ジビニルアレーンジオキシド生成物の回収率の一般的範囲は、例えば、８５％〜９９％のジビニルベンゼンジオキシド生成物の回収率であることができる。
【００４８】
一般に、ジビニルアレーンジオキシド生成物を回収することが有利であり、回収したジビニルアレーンジオキシド生成物のパーセント回収率とパーセント純度との組合せは、一実施形態において８５％より高いパーセント回収率、及び８５％より高いパーセント純度；他の実施形態において８５％より高いパーセント回収率、及び９０％より高いパーセント純度；更に他の実施形態において８５％より高いパーセント回収率、及び９５％より高いパーセント純度；更に他の実施形態において９０％より高いパーセント回収率、及び約９０％より高いパーセント純度；並びに更に別の実施形態において９５％より高いパーセント回収率、及び９５％より高いパーセント純度である。
【００４９】
一般に、ジビニルアレーンジオキシド生成物を回収することもまた有利であり、生成物中に存在するモノエポキシドの割合は、一実施形態において１５質量％未満（＜）；他の実施形態において１０質量％未満；及び他の実施形態において５質量％未満；及び更に他の実施形態において２質量％未満である。
【００５０】
一実施形態において、ジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物を含む生成物を回収することが有利であり、回収される生成物のパーセント回収率、及びパーセント純度の組合せは、一実施形態において８５％より高いパーセント回収率、及び８５％より高いパーセント純度であり；他の実施形態において９０％より高いパーセント回収率、及び９０％より高いパーセント純度であり；並びに更に別の実施形態において９５％より高いパーセント回収率、及び９５％より高いパーセント純度である。
【００５１】
一般に、本発明に使用する分離装置の一実施形態は、蒸発器又はリボイラーであってよい。有利には、蒸発器又はリボイラーの壁温は、一実施形態において２００℃より低く；他の実施形態において１８０℃より低く；更に別の実施形態において１６０℃より低く；及び更に他の実施形態において１４０℃より低く制御する。一つの実施形態において、蒸発器又はリボイラーの壁温は、１００℃〜２００℃の一般的な温度範囲に制御してもよい。壁温が上述の範囲を越える場合、蒸発器又はリボイラーに汚れが生じることがあり、暴走反応の危険性が増加することがある。
【００５２】
レイノルズ数によって定義される、蒸発器又はリボイラーの液相の乱流は、一実施形態において一般に２，０００より大きく；他の実施形態において２５，０００より高く；更に別の実施形態において１００，０００より高く；及び更に他の実施形態において２００，０００より高い。一つの実施形態において、レイノルズ数によって定義される、蒸発器又はリボイラーの液相の乱流は、２，０００〜３８０，０００であってよい。乱流が上記の範囲未満である場合、蒸発器又はリボイラーに汚れが生ずることがある。
【００５３】
蒸発器又はリボイラーの壁における液相の流束は、一実施形態において、一般に２４０ｌｂ／ｓｑ−ｆｔ／ｈｒ（１１７ｇ／ｃｍ２／ｈｒ）より高く；他の実施形態において、５００ｌｂ／ｓｑ―ｆｔ／ｈｒ（２２４ｇ／ｃｍ２／ｈｒ）より高く；及び更に他の実施形態において２，０００ｌｂ／ｓｑ−ｆｔ／ｈｒ（９７７ｇ／ｃｍ２／ｈｒ）より高い。一つの実施形態において、蒸発器又はリボイラーの壁の液相の流束は、２４０ｌｂ／ｓｑ―ｆｔ．／ｈｒ〜５，０００，０００ｌｂ／ｓｑ―ｆｔ．／ｈｒ（１１７ｇ／ｃｍ２／ｈｒ〜２４４１５００ｇ／ｃｍ２／ｈｒ）；他の実施形態において、５００ｌｂ／ｓｑ―ｆｔ．／ｈｒ〜３，０００，０００ｌｂ／ｓｑ―ｆｔ．／ｈｒ（２２４ｇ／ｃｍ２／ｈｒ〜１４６４９００ｇ／ｃｍ２／ｈｒ）；更に別の実施形態において、１，０００ｌｂ／ｓｑ−ｆｔ／ｈｒ〜１，０００，０００ｌｂ／ｓｑ―ｆｔ．／ｈｒ（４８８ｇ／ｃｍ２／ｈｒ〜４８８３００ｇ／ｃｍ２／ｈｒ）；及び更に他の実施形態において、２，０００ｌｂ／ｓｑ−ｆｔ／ｈｒ〜１００，０００ｌｂ／ｓｑ―ｆｔ．／ｈｒ（９７７ｇ／ｃｍ２／ｈｒ〜４８８３０ｇ／ｃｍ２／ｈｒ）である。液相の流束が上記の範囲未満であるか、又は上回る場合、蒸発器又はリボイラー内に汚れが生ずることがある。
【００５４】
蒸発器又はリボイラー内の重量物の含有量は、一実施形態において一般に６０質量％未満であり；他の実施形態において４０質量％より少なく；更に別の実施形態において３０質量％より少なく；及び更に他の実施形態において２０質量％より少ない。一つの実施形態において、蒸発器及びリボイラー内の重量物の含有量は、２２質量％〜３１質量％であることができる。
【００５５】
蒸留は、一実施形態において一般に０．０１〜２０；他の実施形態において０．０５〜１０；及び更に別の実施形態において０．１〜５の還流比で行う。
【００５６】
供給混合物中に存在する任意の共生成物の沸点と比較したジビニルアレーンジオキシドの相対的な沸点に応じて、ジビニルアレーンジオキシドを蒸留して、共生成物を回収することができる。例えば、減圧を使用した、略中性条件下でのフラッシュ蒸留は、他の共生成物の濃度が低減されたエポキシドを回収する好ましい方法であることがある。
【００５７】
他の実施形態において、抽出に続く蒸留は、ジビニルアレーンジオキシドの回収に用いることができる他の方法であることがある。本発明の方法に有用な抽出方法は、あらゆる適切な抽出方法、例えば、米国特許出願第６１／４２４３２２号明細書に記載されている抽出方法であってよい。
【００５８】
例えばフラッシュ蒸留を含む、あらゆる適切な手段を用いて、粗製ジビニルアレーンジオキシド生成物を蒸留することができる。例えば、蒸留は、一実施形態において６０℃〜２００℃；他の実施形態において９０℃〜２００℃；更に他の実施形態において１００℃〜１９５℃；及び更に別の実施形態において１３０℃〜１７０℃の温度で一般に実施してもよい。上記の範囲を超える温度では、暴走反応の危険性が増加することがある。
【００５９】
蒸留の圧力は、一実施形態において一般に０．１ｍｍＨｇ〜７００ｍｍＨｇ；他の実施形態において０．１ｍｍＨｇ〜１００ｍｍＨｇ；更に他の実施形態において０．１ｍｍＨｇ〜２５ｍｍＨｇ；及び更に別の実施形態において０．１ｍｍＨｇ〜２０ｍｍＨｇであってよい。
【００６０】
蒸留物の滞留時間は、一実施形態において一般に１秒〜２時間；他の実施形態において５秒〜１時間；更に他の実施形態において１０秒〜３０分；及び更に別の実施形態において３０秒〜５分であってよい。前述の範囲より長い滞留時間では、暴走反応の危険性が増加することがある。
【００６１】
蒸発器又はリボイラーの液体の滞留時間は、一実施形態において一般に５分より短く；他の実施形態において２分より短く；更に別の実施形態において１分より短く；更に他の実施形態において３０秒より短く；及び更に他の実施形態において１５秒より短い。一つの実施形態において、蒸発器又はリボイラーの液体の滞留時間の一般的範囲は、１秒〜１２０秒であることができる。前述の範囲より長い滞留時間では、暴走反応の危険性が増加することがある。
【００６２】
回収工程（蒸留及び／又は精製）の間の、本発明のジビニルアレーンジオキシド生成物の長時間の熱処理は、反応工程で製造されたエポキシドのオリゴマー、例えばダイマー、トリマー、及び／又はテトラマーを含むオリゴマーの形成につながることがあり、及び／又はエポキシドの自己触媒型の自己発熱型の発熱開環反応によって生じる暴走反応につながることがある。オリゴマーの形成を最小化し、かつ暴走反応の危険性を最小化するために、減圧条件下で精製を行って温度を最小化し、滞留時間を短くしてもよい。
【００６３】
蒸留の間に維持される加熱によってジビニルアレーンジオキシド生成物から形成したオリゴマーは、オリゴマーを含むジビニルアレーンジオキシドが処理装置から流出するにはあまりに粘稠性である状況を生じ、ジビニルアレーンジオキシド生成物の回収率の低下にもつながることがある。したがって、一つの任意の実施形態において、「高沸点ポットボイラー」化合物を、精製工程を通過する供給流へと、本発明において使用する装置内におけるプロセス流の流動性を維持するのに十分な量で加えてもよい。例えば、高沸点ポットボイラー化合物を供給流に加えてプロセス流の流動性を維持することができ、又は分離工程の上流の任意の中間の流れに加えて、一般に、一実施形態において０．５質量％〜８０質量％、他の実施形態において１質量％〜約４０質量％、更に他の実施形態において５質量％〜３５質量％、及び更に別の実施形態において約１０質量％〜約３０質量％の、残留物中の最終濃度を得てもよい。本発明に有用な高沸点ポットボイラーは、１気圧（１０１３２５Ｐａ）で２８０℃より高い沸点、及び２５℃で２０Ｐａより低い蒸気圧を一般に有する。
【００６４】
本発明の使用に適するポットボイラーの例としては、例えば、鉱油；液体エポキシ樹脂、例えばＤＥＲＴＭ３８３、及びＤＥＲＴＭ３３１（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の商標）；熱伝導流体、例えばＴｈｅｒｍｉａ―ＣＴＭ（Ｓｈｅｌｌ社の商標）、Ｄｏｗｔｈｅｒｍ  ＭＸＴＭ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の商標）、及びＤｏｗｔｈｅｒｍ  ＴＴＭ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の商標）；又はこれらの混合物が挙げられる。任意に、阻害剤の上述した具体例、及びこれらの組み合わせを、蒸留工程若しくは精製工程の間の供給流に、又は回収方法で使用する装置に加えて、ジビニルアレーンジオキシド生成物中の残留したエチレン二重結合の重合を妨げてもよい。
【００６５】
供給流混合物中の他の化合物、例えば、反応供給流の流出物中に存在する未反応の原料及び抽出溶媒を、蒸留で回収することもできる。
【００６６】
図１を参照すれば、番号１００で一般に示され、分離器１１０、及び分離器１１０へと供給されるジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流１１１を含む、本発明の方法の一実施形態が示されている。ジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流１１１は、他の方法及び装置、例えばジビニルアレーンジオキシドを製造するエポキシ化反応工程の反応器１０１（破線で示す）からの流出物の流れから供給してもよい。分離器１１０からの軽量物を、回収又は更なる処理のために、流れ１１２によって分離器から除去し；分離器１１０からの底部を、回収又は更なる処理のために、流れ１１３によって分離器から除去する。「分離器」は、例えば、工程における生成物を他の化合物から分離及び／又は回収する、一つ以上の分離容器を含んでもよい。
【００６７】
図２を参照すれば、番号２００で一般に示され、分離器、例えば蒸留塔１１０と、コンデンサ２１０と、リボイラー２２０とを含む、本発明の方法の他の実施形態が示されている。ジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流１１１を、蒸留塔１１０に供給する。ジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流１１１は、他の方法及び装置、例えばジビニルアレーンジオキシドを製造するエポキシ化反応工程の反応器１０１（破線で示す）からの流出物の流れから供給してもよい。蒸留塔１１２からの軽量物を、流れ１１２によって塔から除去し、塔の底部を、流れ２２２によってリボイラー２２０で加熱し、生成物を、リボイラー２２０からの流れ２２１によって方法２００から除去する。
【００６８】
蒸留塔１１０からの軽量物を、流れ１１２によってコンデンサ２１０に供給して、流れ１１２中の軽量物成分を凝縮する。凝縮した軽量物の一部を、流れ２１１によって塔１１０にリサイクルする。残りの軽量物は、流れ２１２によってコンデンサ２１０を離れる。流れ２１２は、例えば、ジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物を含んでもよく；上記の流れ２１２を精製して、精製した軽量物の生成物、例えばジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、又はこれらの混合物の流れ（図示せず）を形成してもよい。更に、精製した後の精製した軽量物の流れを、更なる処理ユニットへと送ってもよく、回収、パージ、及び／又はリサイクルしてもよい（図示せず）。
【００６９】
塔１１０を通して処理する供給流１１１は、例えば、ジビニルアレーンジオキシドを製造する反応工程からの反応流出物でもよい。供給流１１１は、ストリッピング、洗浄、抽出、又は他の処理方法によって処理された反応混合物から生じてもよい。供給流１１１は、そのような反応工程の反応器１０１（破線で示す）を離れる化合物の混合物の流出物であってもよい。供給流１１１中の他の成分としては、例えば、未反応の化合物、例えばＤＶＢ、酸化剤、触媒、及び他の添加剤、例えば阻害剤、ポットボイラー、又は部分的に反応した化合物、例えばモノエポキシドを挙げることができる。他の実施形態において、例えば、供給流１１１を塔１１０に通して処理する前に、溶媒抽出を利用した予備的抽出工程を用いる場合、溶媒が供給流１１１中に存在していてもよい。
【００７０】
供給流１１１を、その中に混合された全ての成分とともに、蒸留装置１１０に供給して、供給流１１１中の残りの望ましくない化合物からの、望ましいジビニルアレーンジオキシド生成物の分離／回収を行う。リボイラー２２０からの望ましいジビニルアレーンジオキシド生成物の流れ２２１を「そのまま」使用してもよく、又は生成物の流れ２２１を更なる分離／回収装置、若しくは他の処理装置（図示せず）への供給流として導入してもよい。
【００７１】
蒸留装置１１０は、塔の底部の生成物を含む流れを流れ２２２によってリボイラー２２０へと送る塔１１０内の他の反応成分から、ジビニルアレーンジオキシド生成物を分離するのに適している。生成物は、リボイラー２２０を通って、流れ２２１によって装置２２０から回収される。装置１１０内のジビニルアレーンジオキシド生成物から分離した反応成分を、更に処理装置へと送ることができ、回収、パージ、及び／又はリサイクルすることができる（図示せず）。いずれかのリサイクル流を周期的又は連続的にパージして、不純物の蓄積を制限することが必要であることがある。何らかの廃棄流を、いずれかの本発明の装置から除去して、廃棄物回収装置（図示せず）へと送ってもよい。
【００７２】
図３を参照すれば、番号３００で一般に示し、図２に記載するような、蒸留塔１１０と、第一のコンデンサ２１０と、第一のリボイラー２２０とを含む、本発明の方法の他の実施形態が示されている。図３は、供給源、例えばジビニルアレーンジオキシドを製造するエポキシ化反応工程の反応器１０１（破線で示す）からの流出物の流れから来る、ジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流１１１もまた示す。更に、方法３００は、精製装置３１０と、第二のコンデンサ３２０と、第二のリボイラー３３０とを含む、更なる精製工程を含む。第一のリボイラー装置２２０からの生成物の流れ２２１を、供給流２２１としてリボイラー３３０を経て精製装置３１０へと導入して、供給流２２１中の生成物を精製装置３１０及び第二のリボイラー３３０内で更に精製して、重量物及び低濃度のジビニルアレーンジオキシドを含んでおり装置３３０を離れる副生物流３３１を形成してもよい。ジビニルアレーンが豊富な流れは、流れ３３２によって蒸留塔３１０へとリボイラーを離れる。
【００７３】
装置３１０から出るジビニルアレーンジオキシドの豊富な流れ３１２を、コンデンサ３２０内で凝縮する。凝縮した流れの一部を、流れ３２１として装置３２０へとリサイクルして戻す。ジビニルアレーンジオキシド生成物の流れを、流れ３２２によってコンデンサ３２０から出す。ジビニルアレーンジオキシド生成物の流れ３２２は、主にジビニルアレーンジオキシドを含んでおり、少量の、ジビニルアレーンモノオキシド、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシド、重量物、又はこれらの混合物を含むことがある。
【００７４】
図４を参照すれば、番号４００で一般に示し、蒸留塔４１０と、コンデンサ４２０と、リボイラー４３０とを含む、本発明の方法の他の実施形態が示されている。更に、方法４００は、前処理装置４４０へと入る粗製供給流１１１を前処理する、前処理装置４４０もまた含む。流れ１１１を、装置４４０を出る供給流４４２として蒸留塔４１０へと導入する前に、脱気装置４４０内で好ましくは前処理して、溶解している気体、水、及び最も軽い成分を、流れ４４１によって流れ１１１から除去する。本明細書において「最も軽い成分」とは、約１２０℃未満の沸点を有する成分、例えば、水；溶媒；メタノール；アセトニトリル；及び溶解した気体、例えばＮ２、Ｏ２を意味する。溶解した気体、水、及び最も軽い成分を、流れ４４１によって除去する。図４もまた、供給源、例えばジビニルアレーンジオキシドを製造するエポキシ化反応工程の反応器１０１（破線で示す）からの流出物の流れから来るジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流１１１を示している。
【００７５】
ジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流１１１を装置４４０内へと供給して、装置４４０からの脱気した流れ４４２を、供給流４４２として塔４１０へと送る。続いて、図２と同様に、軽量物の流れを、流れ４１２によって蒸留塔４１０から除去する。塔４１０の底部の流れを、流れ４３２を経てリボイラー４３０で加熱して、重量物を、リボイラー４３０からの流れ４３１によって方法４００から除去する。
【００７６】
図５を参照すれば、番号５００で一般に示し、蒸留塔５１０と、コンデンサ５２０と、リボイラー５３０とを含む、本発明の方法の更に別の実施形態が示されている。方法５００において、装置５１０へと入る粗製供給流５１１は、供給流５１１として蒸留塔５１０へと導入する前に、装置１０２（破線で示す）内の抽出溶媒で処理した流れである。図５もまた、供給源、例えばジビニルアレーンジオキシドを製造するエポキシ化反応工程の反応器１０１（破線で示す）からの流出物の流れに由来するジビニルアレーンジオキシドを含有する粗製供給流１１１を示す。
【００７７】
図５には、ジビニルアレーンジオキシドを含有しており抽出装置１０２へと供給される粗製供給流１１１、及び装置１０２を出て蒸留塔５１０への供給流になる精製した抽出流５１１もまた示されている。供給流５１１は、前処理の抽出工程のため、濃度１％未満〜７５％の溶媒を含んでいてもよい。従って、溶媒が豊富な流れ５１１を、流れ５１２によって蒸留塔５１０から除去する。塔５１０の底部の流れを、流れ５３２を経てリボイラー５３０で加熱して、生成物を、リボイラー５３０から流れ５３１によって方法５００から除去する。
【００７８】
蒸留塔５１０からの溶媒を、流れ５１２によってコンデンサ５２０へと供給して、流れ５１２中の抽出溶媒を凝縮する。凝縮した溶媒は、流れ５２１によって塔へと部分的にリサイクルする。抽出溶媒は、流れ５２２によってコンデンサ５２０を離れる。流れ５２２を、更なる処理装置へと送ってもよく、回収、パージ、及び／又はリサイクルしてもよい（図示せず）。
【００７９】
一実施形態において、装置５３０からの生成物の流れ５３１は、生成物の流れ５３１を、精製工程／装置、例えば図２に示す工程／装置２００、又は図３に示す工程／装置３００へと導入することによって更に処理してもよく；生成物の流れ５３１を更に精製して、更に精製された生成物の流れを形成してもよい（図５に示していない）。更に、精製した後の精製した流れを、更に処理装置へと送ってもよく、回収、パージ、及び／又はリサイクルしてもよい（図示せず）。
【００８０】
本発明の上記の方法は、本発明の方法の一つ以上の流出物又は流れを処理する、好適な装置、機器、及び器材の一つ以上の組合せを含んでもよく、例えば、あらゆる種類の容器；例えば分離器（バッチ、半バッチ、又は連続的）、例えば、ストリッピング容器、蒸留塔、抽出装置、濾過装置、フラッシュ、蒸発器、遠心分離機、アジテーター；コンデンサ；リボイラー；チューブ；パイプ；熱交換器；保存タンク；ポンプ；圧縮器；弁；フランジ；上記の装置のいずれかの中に使用する任意の内部部品（例えばカラム充填材）；並びに本発明の生成物を処理する、及び／又は他の方法のそのような生成物を消費する、任意の他の適切な器材若しくはコネクタが挙げられる。
【００８１】
本発明の方法によって回収されるジビニルアレーンジオキシド生成物、特にジビニルベンゼンから導かれるもの、例えばジビニルベンゼンジオキシド（ＤＶＢＤＯ）は、通常のエポキシ樹脂よりも比較的低い液体粘度を有し、より高い剛性を有するジエポキシドの種類である。
【００８２】
本発明の方法によって回収されるジビニルアレーンジオキシドは、例えば、任意の環の位置に２つのビニル基を有する、任意の置換又は非置換アレーン核を含んでいてもよい。ジビニルアレーンジオキシドのアレーン部分は、ベンゼン、置換ベンゼン、若しくは（置換）縮合環ベンゼン、若しくは相同的に結合した（置換）ベンゼン、又はこれらの組合せから成っていてもよい。ジビニルアレーンジオキシドのジビニルアレーン部分は、オルト、メタ、若しくはパラ異性体、又はこれらの任意の組合せであってよい。更なる置換基は、飽和アルキル、アリール、ハロゲン、ニトロ、イソシアネート、又はＲ’Ｏ―を含む酸化剤耐性基から成ってもよく、Ｒ’は上記に定義したものと同じである。縮合環ベンゼンは、ナフタレン、テトラヒドロナフタレンから成ってもよい。相同的に結合した（置換）ベンゼンは、ビフェニル、及びジフェニルエーテルから成ってもよい。
【００８３】
本発明の方法によって回収されるジビニルアレーンジオキシド生成物は、下記のような一般的な化学構造式Ｉ―ＩＶによって一般に表すことができる。
【００８４】
【化２】
2015502955.tif 000004
【００８５】
本発明のジビニルアレーンジオキシド生成物の上記の構造式Ｉ〜ＩＶにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であってよく、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びアラルキル基は、１〜約１８個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有していてもよく；又は例えばハロゲン基、ニトロ基、イソシアネート基、又はＲ’Ｏ基を含む酸化剤耐性基であってよく、ここでＲ’は、１〜約１８個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル、アリール、又はアラルキル基とすることができ；ｘは０〜４の整数であってよく；ｙは、２以上の整数であってよく；ｘ＋ｙは６以下の整数であってよく；ｚは０〜６の整数であってよく；ｚ＋ｙは８以下の整数であってよく；Ａｒは、アレーン部分であり、例えば１，３―フェニレン基が挙げられる。
【００８６】
例えば、本発明の方法によって回収されるジビニルアレーンジオキシド生成物は、出発物質のアルキル―ビニルアレーンの存在に応じて、アルキル―ビニル―アレーンモノオキシドを含んでもよい。ジビニルアレーンジオキシド及び構造異性体の組成物の構造は、使用するジビニルアレーン原料によって決まる。エチレン結合をエポキシ化する反応は、これらが変換される際に、反応剤の異性体の分布に一般に影響を与えない。
【００８７】
本発明の一実施形態において、本発明の方法によって回収されるジビニルアレーンジオキシドとしては、例えば、ジビニルベンゼンジオキシド、ジビニルナフタレンジオキシド、ジビニルビフェニルジオキシド、ジビニルジフェニルエーテルジオキシド、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００８８】
本発明の好ましい実施態様において、本発明の方法によって回収されるジビニルアレーンジオキシドは、例えば、ＤＶＢＤＯでもよい。最も好ましくは、本発明のジビニルアレーンジオキシド成分としては、例えば、以下の化学構造式Ｖで示すようなＤＶＢＤＯが挙げられる。
【００８９】
【化３】
2015502955.tif 000005
【００９０】
上記のＤＶＢＤＯ化合物の化学式は：Ｃ１０Ｈ１０Ｏ２であってよく；ＤＶＢＤＯの分子量は約１６２．２であり；ＤＶＢＤＯの元素分析は、およそ：Ｃ７４．０６；Ｈ６．２１；Ｏ１９．７３であり、約８１ｇ／ｍｏｌのエポキシド当量重量を有する。
【００９１】
ジビニルアレーンジオキシド、特にジビニルベンゼンから導かれるもの、例えばＤＶＢＤＯは、通常のエポキシ樹脂よりも、比較的低い液体粘度、高い剛性、及び架橋密度を有する、ジエポキシドの種類である。
【００９２】
下記の構造式ＶＩは、本発明において有用なＤＶＢＤＯの好ましい化学構造の実施形態を表す。
【００９３】
【化４】
2015502955.tif 000006
【００９４】
下記の構造式ＶＩＩは、本発明において有用なＤＶＢＤＯの好ましい化学構造の他の実施形態を表す。
【００９５】
【化５】
2015502955.tif 000007
【００９６】
ＤＶＢＤＯを公知のエポキシ化法によって調製する場合、３つの可能性がある異性体：オルト、メタ、及びパラの一つを得ることができてもよい。したがって、本発明は、上記の構造のいずれか一つによって表されるＤＶＢＤＯを個別に、又はこれらの混合物として含む。上記の構造式ＶＩ及びＶＩＩはそれぞれ、ＤＶＢＤＯのメタ異性体（１，３―ＤＶＢＤＯ）、及びＤＶＢＤＯのパラ異性体（１，４―ＤＶＢＤＯ）を示す。オルト異性体は希であり；通常、ＤＶＢＤＯは、ほとんどが、メタ異性体（構造式ＶＩ）対パラ異性体（構造式ＶＩＩ）の９：１〜１：９の比の範囲内で一般に製造される。本発明は、一実施形態として構造式ＶＩ対構造式ＶＩＩの６：１〜１：６の比の範囲を好ましくは含んでおり、他の実施形態において構造式ＶＩ対構造式ＶＩＩの比は４：１〜１：４、又は２：１〜１：２であってもよい。
【００９７】
原料は、不純物、限定されないが、例えばエチルビニルベンゼン（ＥＶＢ）、ナフタレン、ポリエチルベンゼン（例えばジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、テトラエチルベンゼン、ペンタエチルベンゼン、ジフェニルエタン、他のアルキルベンゼン、及びより高分子量の油）、フリーラジカル阻害剤、又はこれらの混合物を含んでもよい。供給のジビニルベンゼン含有量は、一実施形態において５５％より多く；他の実施形態において６３％より多く；更に別の実施形態において８０％より多く；更に別の実施形態において９０％より多く；又は更に他の実施形態において９５％より多くてもよい。製造され、分離してより高純度なＤＶＢＤＯを得なければならない共生成物のＥＶＢＯの量は、ＤＶＢ供給原料組成物によって決まる。好ましい一実施形態において、ジビニルアレーン供給原料の純度は、約８０％より高くてもよい。
【００９８】
一実施形態において、回収されるジビニルアレーンジオキシドは、低粘度液体のエポキシ樹脂である。本発明の方法によって回収されるジビニルアレーンジオキシドの粘度は、一般に、２５℃において、約１０ｍＰ―ｓ〜約１００ｍＰ―ｓ、好ましくは１０ｍＰ―ｓ〜５０ｍＰ―ｓ；及びより好ましくは１０ｍＰ―ｓ〜２５ｍＰ―ｓである。
【００９９】
本発明のジビニルアレーンジオキシドの有用性は有利にも、オリゴマー化又は単独重合することなく、中程度の温度（例えば、１００℃〜２００℃）で最高数時間（例えば少なくとも２時間）それらを処方又は処理することを可能にする、それらの熱的な安定性であってもよい。処方又は処理の間のオリゴマー化又は単独重合は、実質的な粘度の増大又はゲル化（架橋）によって明らかであることがある。本発明のジビニルアレーンジオキシドは、中程度の温度で処方又は処理する間に、実質的に粘度が増大せず又はゲル化しないような、充分な熱的安定性を有する。
【０１００】
分離工程の底部からの中間の流れとして、本発明の方法によって回収されるジビニルアレーンジオキシド生成物の色は、一般に、一実施形態において２，５００ＡＰＨＡ未満でもよく、他の実施形態において７５０ＡＰＨＡ未満でもよく、及び更に他の実施形態において３００ＡＰＨＡ未満でもよい。
【０１０１】
本発明の方法による分離工程の蒸留物又は塔頂物として最初に製造される生成物としてのジビニルアレーンジオキシド生成物の色は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９に記載されている試験によってＡＰＨＡ色を測定したとき、一実施形態において２００ＡＰＨＡ未満でもよく、更に他の実施形態において１００ＡＰＨＡ未満でもよく、更に他の実施形態において６０ＡＰＨＡ未満でもよく、及び更に他の実施形態において５０ＡＰＨＡ未満でもよい。
【０１０２】
本発明の方法による単一の蒸発工程に残留する流れから回収される蒸留物又は塔頂物として回収したときのジビニルアレーンジオキシド生成物の色は、一般に、一実施形態において２，０００ＡＰＨＡ未満でもよく、及び他の実施形態において１，３００ＡＰＨＡ未満でもよい。
【０１０３】
本発明の高純度ジビニルアレーンジオキシド生成物は、様々な最終用途に有用であることがあり、例えば、コーティング、フィルム、接着剤、ラミネート、複合材、及び電子部品の形態の、熱硬化性又は硬化した製品を調製するのに有用であることがあるエポキシ樹脂組成物又は処方物の調製が挙げられる。本発明の高純度ジビニルアレーンジオキシド生成物は単独で、又は処方物中に使用して硬化可能な組成物を形成し、様々な複合材を製造してもよい。
【０１０４】
本発明の一般的な説明として、本発明のジビニルアレーンジオキシド生成物に基づく樹脂組成物は、注型、ポッティング、封入、成形、及び工具加工に有用であることがある。例えば、本発明は、電気的キャスティング、電気的用途；プラスチックの成形及び加工；並びに複合材部品の製造に使用してもよい。更に、任意の添加剤の組合せ、例えば、他の樹脂、安定剤、充填材、可塑剤、触媒不活性剤；並びにこれらの混合物を本発明の樹脂組成物にある濃度で加えてもよい。
【実施例】
【０１０５】
以下の例、及び比較例は、更に詳細に本発明を説明するものであり、本発明の範囲を限定するものとはみなされない。
【０１０６】
以下の例では様々な用語及び名称を使用し、例えば：本明細書において「パーセント純度（％純度）」とは、ＧＣで測定して割合として表した、プロセス流中の種の質量濃度を意味しており；本明細書において「パーセント回収率（％回収率）」とは、生成物として得られた種の質量を、方法への供給物中の種の質量で割って、割合として表したものを意味する。
【０１０７】
以下の例では標準的な分析機器及び方法、例えば、様々なプロセス流中の生成物、副生成物、及び不純物の濃度を決定するガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、並びに様々なプロセス流中の重量物の濃度を決定するゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた。
【０１０８】
《例１−ミニプラント処理を用いたＤＶＢＤＯの回収》
工程１：ＤＶＢＤＯの粗製供給流を、図２で説明したものと同様の蒸留装置内に供給した。粗製供給流は、（質量で）７４．１％のＤＶＢＤＯ、２０．２％のモノエポキシド、１．７％の軽量物、及び４．０％の重量物を含むものであった。蒸留塔は、公称直径０．１メートル（ｍ）、充填高さ０．９１ｍであった。ワイプ薄膜式蒸発器リボイラーは、熱伝導表面積０．１１平方メートル（ｍ２）を有するものであった。混合物を、毎時２．７キログラム（ｋｇ／ｈｒ）の連続的な流速で精製した。蒸留は、公称０．２３ｋＰａの塔頂圧、公称１４０℃の底部温度で行った。塔への還流（流れ２１１）は、コンデンサ（２１０）から、公称２ｋｇ／ｈｒ及び１３℃で制御した。リボイラーは、約８９，０００の液相レイノルズ数、及び約１９０℃未満の処理壁温又は表面温度で操作した。リボイラーの液相滞留時間は、約２５秒（ｓ）未満であった。軽量生成物（流れ２１２）は、（質量で）９．１％のＤＶＢＤＯとともに、８７．９％のモノエポキシド純度で製造された。残部の不純物は、粗製供給流からの軽量物及び重量物成分から構成されるものであった。軽量生成物へのモノエポキシドの回収率は９５．７％であった。底部生成物（流れ２２１）は、（質量で）９３．２％のＤＶＢＤＯ純度、及び１．５％の軽量物で製造された。ＤＶＢＤＯ回収率は９７．３％であった。重量物は、１．２％（生成物中の重量物の合計／供給物中の重量物×１００％）増加した。
【０１０９】
工程２：上記の工程１からの底部生成物を集めて、蓄え、上記の工程１と同様の蒸留装置へと供給した。混合物を１．７ｋｇ／ｈｒの連続的流速で精製した。蒸留を、公称０．０２ｋＰａの塔頂圧、公称１３０℃のリボイラー温度で行った。塔への還流（流れ２１１）は、コンデンサ（２１０）から、公称１．５ｋｇ／ｈｒ及び２５℃で制御した。リボイラーは、約８９，０００の液相レイノルズ数、及び約１７５℃未満の処理壁温又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は約２５秒未満であった。塔頂のＤＶＢＤＯが豊富な生成物（流れ２１２）は、（質量で）９７．８％のＤＶＢＤＯ純度で製造された。塔頂の生成物へのＤＶＢＤＯ回収率は８８．９％であった。底部生成物（流れ２２１）は、（質量で）３２．５％の重量物で製造された。蒸留全体で、重量物は増加しなかった（生成物中の総重量物は、供給物中の重量物以下（≦）であった）。
【０１１０】
２つの工程を合わせた全体のＤＶＢＤＯ回収率を、（９７．３％×８８．９％）＝８６．５％と算出した。
【０１１１】
《例２−パイロットプラント処理を用いたＤＶＢＤＯの回収》
工程１：ＤＶＢＤＯの粗製供給流を、図４で説明したものと同様の蒸留装置内に供給した。粗製供給流は、（質量で）７３．１％のＤＶＢＤＯ、１８．５％のモノエポキシド、２．２％の軽量物、５．１％の重量物、及び１．１％の水を含むものであった。蒸留塔は、公称０．３ｍの内径、２．７４ｍの充填高さであった。ワイプ薄膜式蒸発器リボイラーは、０．４ｍ２の熱伝導表面積を有するものであった。混合物を、２８ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留を、公称０．１３ｋＰａの塔頂圧で行った。塔への還流比（流れ４２２の速度で割った流れ４２１の速度）は、コンデンサ（４２０）から、公称２：１及び３０℃に制御した。リボイラーは、約３８０，０００の液相レイノルズ数、及び約１７０℃未満の処理壁温又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は、約２０秒未満であった。軽量生成物（流れ４２２）は、（質量で）０．７％のＤＶＢＤＯとともに、９６．２％のモノエポキシド純度で製造された。残部の不純物は、粗製供給流からの軽量物及び重量物成分から構成されるものであった。軽量生成物へのモノエポキシドの回収率は９４．５％であった。底部生成物（流れ４３１）は、（質量で）９２．３％のＤＶＢＤＯ純度、及び１．８％の軽量物で製造された。ＤＶＢＤＯ回収率は９９．６％であった。重量物は、蒸留全体で増加しなかった（重量物中の重量物の合計≦供給物中の生成物）。
【０１１２】
工程２：上記の工程１からの底部生成物を集めて、蓄え、図２で説明したものと同様の蒸留装置へと供給した。混合物を、１１ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留は、公称０．２３ｋＰａの塔頂圧で行った。塔への還流比（流れ２１２の速度で割った流れ２１１の速度）は、コンデンサ（２１０）から、公称１：１０及び３０℃に制御した。リボイラーは、約３８０，０００の液相レイノルズ数、及び約１７０℃未満の処理壁温又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は約２０秒未満であった。塔頂のＤＶＢＤＯが豊富な生成物（流れ２１２）は、（質量で）９７．０％のＤＶＢＤＯ純度で製造された。塔頂の生成物へのＤＶＢＤＯ回収率は９０．３％であった。底部生成物（流れ２２１）は、（質量で）２５．０％の重量物で製造された。重量物は、蒸留全体で増加しなかった（重量物中の重量物の合計≦供給物中の生成物）。
【０１１３】
工程３：上記の工程２からの底部残留物を、短経路蒸留装置内で更に処理して、更なるＤＶＢＤＯが豊富な生成物を回収した。短経路蒸発器の熱伝導領域は、０．２ｍ２であった。混合物を、３０ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留を、公称０．０５ｋＰａの塔頂圧、公称１２０℃の蒸発器温度、及び３０℃のコンデンサ温度で行った。リボイラーは、約３４，０００の液相レイノルズ数、及び約１２０℃未満の処理壁温又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は、約２５秒未満であった。塔頂のＤＶＢＤＯが豊富な生成物は、（質量で）９１．９％のＤＶＢＤＯ純度で製造された。塔頂の生成物へのＤＶＢＤＯ回収率は９１．５％であった。底部生成物は、（質量で）４４．８％の重量物で製造された。重量物は、蒸留全体で増加しなかった（重量物中の重量物の合計≦供給物中の生成物）。
【０１１４】
上記の３つの工程についての累積的なＤＶＢＤＯ回収率を、以下のように算出した：（９９．６％）×｛（９０．３％）＋［（９１．５％）×（１００％−９０．３％）］｝＝９８．８％。
【０１１５】
《例３−ミニプラント処理を用いた供給流からの溶媒の回収》
溶媒が豊富なＤＶＢＤＯの粗製供給流を、図５で説明したものと同様の蒸留装置へと供給した。粗製供給流は、（質量で）５６．６％のトルエン、３７．８％のＤＶＢＤＯ、２．２％のモノエポキシド、２．２％の軽量物、及び１．２％の重量物を含むものであった。蒸留塔は、公称０．１ｍの内径、０．９１ｍの充填高さであった。ワイプ薄膜式蒸発器リボイラーは、０．１１ｍ２の熱伝導表面積を有するものであった。混合物を、３．０ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留は、公称３．３ｋＰａの塔頂圧、公称１４５℃の底部温度で行った。コンデンサ（５２０）は、還流することなく公称０℃で制御した。リボイラーは、約８９，０００の液相レイノルズ数、及び約１９０℃未満の処理壁温又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は２５秒未満であった。溶媒が豊富な生成物（流れ５２２）は、（質量で）０．４％のＤＶＢＤＯとともに、９８．９％のトルエン純度で製造された。トルエン回収率は７９．８％であった。残部の不純物は、粗製供給流からの軽量物及び重量物成分から構成されるものであった。底部生成物（流れ５３１）は、（質量で）０．６％のトルエン濃度で製造された。ＤＶＢＤＯ純度は８７．５％であった。ＤＶＢＤＯ回収率は９９．５％であった。
【０１１６】
《例４−多段階蒸発器パイロットプラント処理を用いたＤＶＢＤＯの回収》
工程１：脱気したＤＶＢＤＯの粗製供給流を、短経路蒸留装置へと供給した。粗製供給流は、（質量で）７２．６％のＤＶＢＤＯ、２２．５％の軽量物、水、及びモノエポキシド、並びに４．８５％の重量物を含むものであった。短経路蒸発器の熱伝導領域は、０．２ｍ２であった。混合物を、１４．５ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留は、公称０．０６５ｋＰａの塔頂圧で行った。蒸発器は、約１７０，０００の液相レイノルズ数、及び約８０℃未満の処理壁又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は約７秒未満であった。塔頂の生成物は、（質量で）５６％のＤＶＢＤＯとともに、４４％の軽量物含有量で製造された。底部生成物は、（質量で）８８．４％のＤＶＢＤＯ純度、及び２．４％の軽量物で製造された。ＤＶＢＤＯ回収率は６７％であった。重量物は、蒸留全体で増加しなかった（重量物中の重量物の合計≦供給物中の生成物）。
【０１１７】
工程２：上記の工程１からの塔頂の生成物を集めて、蓄え、短経路蒸留装置へと供給した。短経路蒸発器の熱伝導領域は０．２ｍ２であった。混合物を、１５．５ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留を、公称０．２ｋＰａの塔頂圧で行った。蒸発器は、約１７０，０００の液相レイノルズ数、及び約８０℃未満の処理壁温又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は、約６秒未満であった。塔頂の生成物は、（質量で）１９．１％のＤＶＢＤＯとともに、８０．９％の軽量物純度で製造された。底部生成物は、（質量で）７３％のＤＶＢＤＯ純度、及び２５．８％の軽量物で製造された。ＤＶＢＤＯ回収率は９１．３％であった。重量物は、蒸留全体で増加しなかった（重量物中の重量物の合計≦供給物中の生成物）。
【０１１８】
工程３：上記の工程２からの底部の生成物を集めて、蓄え、短経路蒸留装置へと供給した。短経路蒸発器の熱伝導領域は、０．２ｍ２であった。混合物を、１５．５ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留を、公称０．０５３ｋＰａの塔頂圧で行った。蒸発器は、約１７０，０００の液相レイノルズ数、及び約８０℃未満の処理壁温又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は、約６秒未満であった。塔頂の生成物は、（質量で）５７．６％のＤＶＢＤＯとともに、４２．４％の軽量物純度で製造された。底部生成物は、（質量で）９６．７％のＤＶＢＤＯ純度、及び２．５％の軽量物で製造された。ＤＶＢＤＯ回収率は６６．２％であった。重量物は蒸留全体で増加しなかった（重量物中の重量物の合計≦供給物中の生成物）。
【０１１９】
工程４：上記の工程１及び工程３からの底部生成物を集めて、蓄え、短経路蒸留装置へと供給した。短経路蒸発器の熱伝導領域は、０．２ｍ２であった。混合物を、１９．５ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留を、公称０．０３３ｋＰａの塔頂圧で行った。蒸発器は、約１７０，０００の液相レイノルズ数、及び約９０℃未満の処理壁又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は、約１２秒未満であった。塔頂の生成物は、（質量で）０．７％の重量物とともに、９６．２％のＤＶＢＤＯ純度で製造された。残部の不純物は、粗製供給流からの軽量物及び重量物成分から構成されるものであった。底部生成物は、（質量で）７２．６％のＤＶＢＤＯ純度、及び１７．２％の重量物で製造された。ＤＶＢＤＯ回収率は７２．９％であった。重量物は蒸留全体で増加しなかった（重量物中の重量物の合計≦供給物中の生成物）。
【０１２０】
工程５：上記の工程４からの底部残留物を、短経路蒸留装置内で更に処理した。短経路蒸発器の熱伝導領域は、０．２ｍ２であった。混合物を、２５ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留は、公称０．０４７ｋＰａの塔頂圧で行った。蒸発器は、約３４，０００の液相レイノルズ数、及び約１０５℃未満の処理壁温又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は、約１２秒未満であった。塔頂のＤＶＢＤＯが豊富な生成物は、（質量で）９５．１％のＤＶＢＤＯ純度で製造された。塔頂の生成物へのＤＶＢＤＯ回収率は８７．７％であった。底部生成物は、（質量で）４５．４％の重量物で製造された。重量物は蒸留全体で増加しなかった（重量物中の重量物の合計≦供給物中の生成物）。
【０１２１】
工程６：上記の工程５からの塔頂の生成物を集めて、蓄え、短経路蒸留装置へと供給した。短経路蒸発器の熱伝導領域は、０．２ｍ２であった。混合物を、１９．５ｋｇ／ｈｒの連続的な流速で精製した。蒸留を、公称０．０３３ｋＰａの塔頂圧で行った。蒸発器は、約１７０，０００の液相レイノルズ数、及び約９０℃未満の処理壁又は表面温度で操作した。リボイラー内の液相滞留時間は、約１２秒未満であった。塔頂の生成物は、（質量で）０．８％の重量物とともに、９７．２％のＤＶＢＤＯ純度で製造された。残部の不純物は、粗製供給流からの軽量物及び重量物成分から構成されるものであった。底部生成物は、（質量で）９７．４％のＤＶＢＤＯ純度、及び６．４％の重量物で製造された。ＤＶＢＤＯ回収率は７９．８％であった。重量物は蒸留全体で増加しなかった（重量物中の重量物の合計≦供給物中の生成物）。
【０１２２】
上記の６つの工程についての累積的なＤＶＢＤＯ回収率を、以下のように算出した：｛（６７％）＋（１００−６７％）×９１．３％｝×｛（７２．９％）＋（１００−７２．９％）×８７．７％｝＝９３．９％。
【０１２３】
《比較例Ａ−バッチ蒸留によるＤＶＢＤＯの回収》
この比較例Ａで使用したジビニルベンゼン（ＤＶＢ）は、８０％のＤＶＢ、及び２０％のエチルビニルベンゼン（ＥＶＢ）を含むものであった。１Ｌの５首丸底フラスコ内に、ＤＶＢ（６７．０ｇ、０．４１１７モルのＤＶＢ、０．１０１５モルのＥＶＢ）、アセトニトリル（９８．７ｇ、２．４０４４モル）、及びメタノール溶媒（２３４．５ｇ）を入れた。反応フラスコに、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ａｃｃｕｍｅｔ（登録商標）ＡＲ１５  ｐＨ計器に接続したＴｈｅｒｍｏｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ＃８２７２ＢＮ  ｐＨプローブを備えた。
【０１２４】
混合物を勢いよく撹拌して、得られた溶液を５０℃に加熱しつつ、５１％のＨ２Ｏ２（８０．１７ｇ、１．２０２２モル）、及び１ＮのＮａＯＨ溶液を同時に添加し始めた。Ｈ２Ｏ２を２時間にわたって加えつつ、反応温度を５０℃に維持し、ｐＨを１０．０〜１０．１に維持するのに十分な速度でＮａＯＨ溶液を加えた。混合物を、５０℃及びｐＨ１０．０〜１０．１で、更に４時間（ｈｒ）消化（ｄｉｇｅｓｔｅｄ）した。合計９４．２ｇの１ＮのＮａＯＨ（０．０９０ｍｏｌ）を、６時間の合計反応時間内に加えた。混合物を５００ｍＬの水で希釈し、２１０ｇのクロロホルムで３回抽出した。合わせた抽出物を、水（２４０ｇ）で２回洗浄した。入れたＤＶＢに基づいて、ＤＶＢ転化率は１００％であり、ＤＶＢＤＯ収率は８８％であり、ＤＶＢＭＯ収率は２％であった。
【０１２５】
クロロホルムを含む溶媒をバッチ蒸留によって除去して、ＧＣの面積％に基づいて７６．９％のＤＶＢＤＯ、及び２１．０％のモノエポキシドで、７６．８ｇの粗製生成物を得た。塔頂温度１２８℃、及び圧力３ｍｍＨｇ（４００Ｐａ）での粗製生成物のバッチ蒸留で、ＧＣ面積パーセントの分析に基づいて６７．７％のＥＶＢＯ、３．７％のＤＶＢＭＯ、及び２５．５％のＤＶＢＤＯを含む、１７．８ｇの第一の蒸留物を得た。これは、モノエポキシドの７８．９％の回収率を表す。塔頂１３３℃、及び圧力３ｍｍＨｇ（４００Ｐａ）での更なる蒸留で、ＧＣ面積パーセントに基づいて９７．７％の純度を有する４４．５ｇのＤＶＢＤＯを得た。これは、ＤＶＢＤＯ生成物の７５．３％の回収率（４４．５ｇ／５９．１ｇ）を表す。
【０１２６】
《比較例Ｂ−連続的蒸留によるＤＶＢＤＯの回収》
連続的蒸留によるこの比較例Ｂで使用したＤＶＢＤＯの回収率は、研究用蒸留装置で完了させた。直径１インチ（２５ｍｍ）、６トレイのＯｌｄｅｒｓｈａｗガラスカラムを、ＤＶＢＤＯの蒸留に使用した。磁気撹拌子を備える１Ｌの丸底フラスコをリボイラーとして使用した。
【０１２７】
工程１  軽量物の除去：ＤＶＢＤＯの粗製供給流を蒸留装置へと供給した。粗製供給流は、ＧＣ面積パーセント分析に基づいて７５．４％のＤＶＢＤＯ、２０．９％のモノエポキシドを含むものであった。粗製物を１４０ｇ／ｈｒの速度で供給した。蒸留装置は、塔頂で９７℃及び３ｍｍＨｇ、リボイラーで１５５℃及び１０ｍｍＨｇで制御した。還流比４０％の塔頂総コンデンサを用いた。速度２２．２ｇ／ｈｒの塔頂の軽量物の流れは、ＧＣ面積パーセント分析に基づいて１．８％のＤＶＢＤＯ、及び９１．７％のモノエポキシドを含むものであった。速度１１７．７ｇ／ｈｒの底部の流れ（滞留時間約５時間）は、ＧＣ面積パーセント分析に基づいて９４．９％のＤＶＢＤＯ、及び２．５％のモノエポキシドを含むものであった。これは、ＤＶＢＤＯ生成物の１００％の回収率、及びモノエポキシドの６９．８％の回収率を表す。
【０１２８】
工程２  ＤＶＢＤＯの回収：上記の工程１によって軽量物を除去した底部の流れを、高沸点ポットボイラー（特にＤ．Ｅ．Ｒ．３８３液体エポキシ樹脂）と混合して、ＤＶＢＤＯの回収のための同様の蒸留装置へと供給した。供給流は、ＧＣ面積パーセント分析に基づいて７８．３％のＤＶＢＤＯ、１．７％のモノエポキシド、及び１７．２％のポットボイラーを含むものであった。流速は３８．１ｇ／ｈｒであった。蒸留装置は、塔頂で１１５℃及び２ｍｍＨｇ、リボイラーで１５７℃及び７ｍｍＨｇで制御した。塔頂総コンデンサの還流比を２５％〜３０％に制御した。速度２４．１ｇ／ｈｒのカラム塔頂からの生成物の割合は、ＧＣ面積パーセント分析に基づいて９５．７％のＤＶＢＤＯ、及び２．８％のモノエポキシドを含むものであった。速度１４．０ｇ／ｈｒの底部の残留した流れ（滞留時間約２４時間）は、ＧＣ面積パーセント分析に基づいて５６．８％のＤＶＢＤＯ、及び０．２％のモノエポキシドを含むものであった。ＤＶＢＤＯ生成物の７７．３％の回収率、及びモノエポキシドの１００％の回収率を示した。
【０１２９】
《比較例Ｃ−ＷＦＥによるＤＶＢＤＯの回収》
２インチ（５１ｍｍ）のワイプ薄膜式蒸発器（ＷＦＥ）装置をとおした単一の工程で粗製のＤＶＢＤＯ混合物を精製する一連の実験を行った。コールドフィンガーを有する短経路蒸発器としての装置を操作し、結果として単一工程で収集された複数の塔頂の流れの収集物をもたらした。
【０１３０】
これらの実験に使用した粗製のＤＶＢＤＯの供給は、約６７質量％のＤＶＢＤＯ、１７．５質量％のモノエポキシド、及び３質量％の重量物であった。典型的な操作条件は、約５ｍｍＨｇ未満の操作圧力、２〜３ｇ／分の流速、及び約１５０℃のジャケット温度を含むものであった。コールドフィンガーは約９０〜１１０℃で操作し、コンデンサは０〜３０℃で操作した。
【０１３１】
見いだした最良の操作条件は、約２ｇ／分の供給速度、２ｍｍＨｇの圧力、１５０℃のジャケット温度、１００℃のコールドフィンガー温度、及び３０℃のコンデンサ温度であった。これらの条件で回収したＤＶＢＤＯ生成物の純度は９３％であり、ＤＶＢＤＯ回収率は７９％であった。モノエポキシド純度は５９％であり、モノエポキシド回収率は７７％であった。
【０１３２】
以下の表Ｉに例の結果をまとめる。
【０１３３】
【表１】
2015502955.tif 000008
【０１３４】
本発明の方法は、上記に記載した本発明が参照する表を含む具体例に限定されない。むしろ、それらが参照するこれらの例及び表は本発明の方法の説明である。
【図１】
2015502955.tif 000009
【図２】
2015502955.tif 000010
【図３】
2015502955.tif 000011
【図４】
2015502955.tif 000012
【図５】
2015502955.tif 000013
【国際調査報告】
2015502955.tif 000014
2015502955.tif 000015
2015502955.tif 000016