【手続補正書】
【提出日】平成22年5月14日(2010.5.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
励起光源と、該励起光源からの光の少なくとも一部を波長変換する蛍光体とを有する発光装置において、
該励起光源が、３００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下のピーク発光波長を有する発光ダイオードであり、
該蛍光体として、付活元素Ｍ１と、２価の金属元素Ｍ２と、少なくともＳｉを含む４価の金属元素Ｍ４とを含み、かつ、
合金を、窒素含有雰囲気下で加熱し、窒化することにより得られた蛍光体（以下、「第１の蛍光体」とする。）を含有する
ことを特徴とする発光装置。
【請求項２】
請求項１において、前記第１の蛍光体が、２価の金属元素Ｍ２としてアルカリ土類金属元素を含むことを特徴とする発光装置。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、前記第１の蛍光体が、さらに３価の金属元素Ｍ３を含むことを特徴とする発光装置。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、前記第１の蛍光体が、付活元素Ｍ１としてＥｕ及び／又はＣｅを含み、２価の金属元素Ｍ２がＣａ及び／又はＳｒを含み、３価の金属元素Ｍ３がＡｌを含み、４価の金属元素Ｍ４としてＳｉを含むことを特徴とする発光装置。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、前記第１の蛍光体が下記一般式［１］で表されることを特徴とする発光装置。
Ｍ１ａＭ２ｂＭ３ｃＭ４ｄＮｅＯｆ    ［１］
（但し、Ｍ１は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、及びＹｂよりなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ２は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、及びＺｎよりなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ３は、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、及びＳｃよりなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ４は、Ｓｉを必須とする、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆよりなる群から選ばれる１種以上の元素である。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ下記の範囲の値である。
０．００００１≦ａ≦０．１５
ａ＋ｂ＝１
０．５≦ｃ≦１．５
０．５≦ｄ≦１．５
２．５≦ｅ≦３．５
０≦ｆ≦０．５                                ）
【請求項６】
請求項５において、前記第１の蛍光体が下記一般式［２］で表されることを特徴とする発光装置。
Ｍ１’ａ’Ｓｒｂ’Ｃａｃ’Ｍ２’ｄ’Ａｌｅ’Ｓｉｆ’Ｎｇ’    ［２］
（但し、Ｍ１’は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂからなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ２’は、Ｍｇ及び／又はＢａである。
ａ’、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’、ｆ’、ｇ’はそれぞれ下記の範囲の値である。
０．００００１≦ａ’≦０．１５
０．１≦ｂ’≦０．９９９９９
０≦ｃ’＜１
０≦ｄ’＜１
ａ’＋ｂ’＋ｃ’＋ｄ’＝１
０．５≦ｅ’≦１．５
０．５≦ｆ’≦１．５
０．８×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’)≦ｇ’≦１．２×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’))
【請求項７】
請求項６において、一般式［２］におけるｂ’の値が、０．６≦ｂ’≦０．９９９９９の範囲であり、かつ、ｄ’＝０であることを特徴とする発光装置。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項において、前記合金が、付活元素Ｍ１と、２価の金属元素Ｍ２と、少なくともＳｉを含む４価の金属元素Ｍ４とを含むことを特徴とする発光装置。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれか１項において、前記蛍光体として、前記第１の蛍光体とは発光波長の異なる第２の蛍光体を含有することを特徴とする発光装置。
【請求項１０】
請求項９において、前記第２の蛍光体として、ピーク波長を、４９０ｎｍ以上、５７０ｎｍ以下の波長範囲に有する緑色蛍光体を含有することを特徴とする発光装置。
【請求項１１】
請求項１０において、前記緑色蛍光体として、(Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ)２ＳｉＯ４：Ｅｕ、Ｃａ３(Ｓｃ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ)２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ、ＣａＳｃ２Ｏ４：Ｃｅ、Ｅｕ付活βサイアロン、Ｅｕ付活αサイアロン、及びＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎからなる群から選ばれる少なくとも１種以上を含有することを特徴とする発光装置。
【請求項１２】
請求項９ないし１１のいずれか１項において、前記第２の蛍光体として、ピーク波長を、４２０ｎｍ以上、４８０ｎｍ以下の波長範囲に有する青色蛍光体を含有することを特徴とする発光装置。
【請求項１３】
下記一般式［２］で表されることを特徴とする蛍光体。
Ｍ１’ａ’Ｓｒｂ’Ｃａｃ’Ｍ２’ｄ’Ａｌｅ’Ｓｉｆ’Ｎｇ’    ［２］
（但し、Ｍ１’は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂからなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ２’は、Ｍｇ及び／又はＢａである。
ａ’、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’、ｆ’、ｇ’はそれぞれ下記の範囲の値である。
０．００００１≦ａ’≦０．１５
０．１≦ｂ’≦０．９９９９９
０≦ｃ’＜１
０≦ｄ’＜１
ａ’＋ｂ’＋ｃ’＋ｄ’＝１
０．５≦ｅ’≦１．５
０．５≦ｆ’≦１．５
０．８×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’)≦ｇ’≦１．２×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’))
【請求項１４】
請求項１３において、酸素の含有量が５重量％以下であることを特徴とする蛍光体。
【請求項１５】
下記一般式［２］で表される蛍光体の製造方法であり、
酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の窒素含有雰囲気下で、
圧力を１０ＭＰａから２００ＭＰａ、温度を８００℃以上、２２００℃以下として、
１分以上、２４時間以下加熱することにより、窒化を行うことを特徴とする蛍光体の製造方法。
Ｍ１’ａ’Ｓｒｂ’Ｃａｃ’Ｍ２’ｄ’Ａｌｅ’Ｓｉｆ’Ｎｇ’    ［２］
（但し、Ｍ１’は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂからなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ２’は、Ｍｇ及び／又はＢａである。
ａ’、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’、ｆ’、ｇ’はそれぞれ下記の範囲の値である。
０．００００１≦ａ’≦０．１５
０．１≦ｂ’≦０．９９９９９
０≦ｃ’＜１
０≦ｄ’＜１
ａ’＋ｂ’＋ｃ’＋ｄ’＝１
０．５≦ｅ’≦１．５
０．５≦ｆ’≦１．５
０．８×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’)≦ｇ’≦１．２×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’))
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
（１）  励起光源と、該励起光源からの光の少なくとも一部を波長変換する蛍光体とを有する発光装置において、該励起光源が、３００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下のピーク発光波長を有する発光ダイオードであり、該蛍光体として、付活元素Ｍ１と、２価の金属元素Ｍ２と、少なくともＳｉを含む４価の金属元素Ｍ４とを含み、かつ、合金を、窒素含有雰囲気下で加熱し、窒化することにより得られた蛍光体（以下、「第１の蛍光体」とする。）を含有することを特徴とする発光装置。
（２） （１）において、前記第１の蛍光体が、２価の金属元素Ｍ２としてアルカリ土類金属元素を含むことを特徴とする発光装置。
（３） （１）又は（２）において、前記第１の蛍光体が、さらに３価の金属元素Ｍ３を含むことを特徴とする発光装置。
（４） （１）ないし（３）のいずれかにおいて、前記第１の蛍光体が、付活元素Ｍ１としてＥｕ及び／又はＣｅを含み、２価の金属元素Ｍ２がＣａ及び／又はＳｒを含み、３価の金属元素Ｍ３がＡｌを含み、４価の金属元素Ｍ４としてＳｉを含むことを特徴とする発光装置。
（５） （１）ないし（４）のいずれかにおいて、前記第１の蛍光体が下記一般式［１］で表されることを特徴とする発光装置。
Ｍ１ａＭ２ｂＭ３ｃＭ４ｄＮｅＯｆ    ［１］
（但し、Ｍ１は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、及びＹｂよりなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ２は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、及びＺｎよりなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ３は、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、及びＳｃよりなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ４は、Ｓｉを必須とする、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆよりなる群から選ばれる１種以上の元素である。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ下記の範囲の値である。
０．００００１≦ａ≦０．１５
ａ＋ｂ＝１
０．５≦ｃ≦１．５
０．５≦ｄ≦１．５
２．５≦ｅ≦３．５
０≦ｆ≦０．５                                ）
（６）  （５）において、前記第１の蛍光体が下記一般式［２］で表されることを特徴とする発光装置。
Ｍ１’ａ’Ｓｒｂ’Ｃａｃ’Ｍ２’ｄ’Ａｌｅ’Ｓｉｆ’Ｎｇ’    ［２］
（但し、Ｍ１’は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂからなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ２’は、Ｍｇ及び／又はＢａである。
ａ’、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’、ｆ’、ｇ’はそれぞれ下記の範囲の値である。
０．００００１≦ａ’≦０．１５
０．１≦ｂ’≦０．９９９９９
０≦ｃ’＜１
０≦ｄ’＜１
ａ’＋ｂ’＋ｃ’＋ｄ’＝１
０．５≦ｅ’≦１．５
０．５≦ｆ’≦１．５
０．８×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’)≦ｇ’≦１．２×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’))
（７） （６）において、一般式［２］におけるｂ’の値が、０．６≦ｂ’≦０．９９９９９の範囲であり、かつ、ｄ’＝０であることを特徴とする発光装置。
（８） （１）ないし（７）のいずれかにおいて、前記合金が、付活元素Ｍ１と、２価の金属元素Ｍ２と、少なくともＳｉを含む４価の金属元素Ｍ４とを含むことを特徴とする発光装置。
（９） （１）ないし（８）のいずれかにおいて、前記蛍光体として、前記第１の蛍光体とは発光波長の異なる第２の蛍光体を含有することを特徴とする発光装置。
（１０） （９）において、前記第２の蛍光体として、ピーク波長を、４９０ｎｍ以上、５７０ｎｍ以下の波長範囲に有する緑色蛍光体を含有することを特徴とする発光装置。
（１１） （１０）において、前記緑色蛍光体として、(Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ)２ＳｉＯ４：Ｅｕ、Ｃａ３(Ｓｃ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ)２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ、ＣａＳｃ２Ｏ４：Ｃｅ、Ｅｕ付活βサイアロン、Ｅｕ付活αサイアロン、及びＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎからなる群から選ばれる少なくとも１種以上を含有することを特徴とする発光装置。
（１２） （９）ないし（１１）のいずれかにおいて、前記第２の蛍光体として、ピーク波長を、４２０ｎｍ以上、４８０ｎｍ以下の波長範囲に有する青色蛍光体を含有することを特徴とする発光装置。
（１３） 下記一般式［２］で表されることを特徴とする蛍光体。
Ｍ１’ａ’Ｓｒｂ’Ｃａｃ’Ｍ２’ｄ’Ａｌｅ’Ｓｉｆ’Ｎｇ’    ［２］
（但し、Ｍ１’は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂからなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ２’は、Ｍｇ及び／又はＢａである。
ａ’、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’、ｆ’、ｇ’はそれぞれ下記の範囲の値である。
０．００００１≦ａ’≦０．１５
０．１≦ｂ’≦０．９９９９９
０≦ｃ’＜１
０≦ｄ’＜１
ａ’＋ｂ’＋ｃ’＋ｄ’＝１
０．５≦ｅ’≦１．５
０．５≦ｆ’≦１．５
０．８×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’)≦ｇ’≦１．２×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’))
（１４） （１３）において、酸素の含有量が５重量％以下であることを特徴とする蛍光体。
（１５） 下記一般式［２］で表される蛍光体の製造方法であり、酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の窒素含有雰囲気下で、圧力を１０ＭＰａから２００ＭＰａ、温度を８００℃以上、２２００℃以下として、１分以上、２４時間以下加熱することにより、窒化を行うことを特徴とする蛍光体の製造方法。
Ｍ１’ａ’Ｓｒｂ’Ｃａｃ’Ｍ２’ｄ’Ａｌｅ’Ｓｉｆ’Ｎｇ’    ［２］
（但し、Ｍ１’は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂからなる群から選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍ２’は、Ｍｇ及び／又はＢａである。
ａ’、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’、ｆ’、ｇ’はそれぞれ下記の範囲の値である。
０．００００１≦ａ’≦０．１５
０．１≦ｂ’≦０．９９９９９
０≦ｃ’＜１
０≦ｄ’＜１
ａ’＋ｂ’＋ｃ’＋ｄ’＝１
０．５≦ｅ’≦１．５
０．５≦ｆ’≦１．５
０．８×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’)≦ｇ’≦１．２×(２/３＋ｅ’＋４/３×ｆ’))
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】削除
【補正の内容】