【手続補正書】
【提出日】平成22年1月22日(2010.1.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の陽極及び陰極と、前記陽極及び陰極の電極間に挟まれた有機化合物層と、を有し、
前記有機化合物層が、バッファ層及び発光層を少なくとも含む２以上の層からなり、
前記バッファ層以外の前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルの少なくとも１種を含み、
前記バッファ層が、前記陽極と接して設けられ、且つ下記一般式（ＩＩＩ）で示される置換ケイ素基を有する電荷注入材料の少なくとも１種を用いて形成される架橋化合物を含む、
ことを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2008186872.tif 000001
（一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）中、Ａは下記一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は、置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、Ｙは２価アルコール残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、Ｂ及びＢ’は、それぞれ独立に基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｎ−Ｒ又は基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｎ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’（ここで、Ｒ、Ｙ、Ｚは上記と同じ意味を有し、Ｒ’はアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は、置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）を表し、ｎは１〜５の整数を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。）
【化２】
2008186872.tif 000002
（一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｋ、ｍ、ｌは０又は１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。）
【化３】
2008186872.tif 000003
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は水素、アルキル基、又は置換もしくは未置換のアリール基を示す。Ｑは加水分解性基を示す。ａは１〜３の整数を示す。）
【請求項２】
前記電荷注入材料が、下記一般式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）で示される芳香族アミン化合物の少なくとも１種である、ことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化４】
2008186872.tif 000004
（一般式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｒａは前記一般式（ＩＩＩ）で表される置換ケイ素基の少なくとも１種を表し、ｍ、ｌは０又は１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。）
【請求項３】
前記有機化合物層が、少なくともバッファ層、発光層、及び電子輸送層を前記陽極側からこの順に積層して構成され、
前記発光層及び前記電子輸送層の少なくとも１層が、前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルの少なくとも１種含有する、
ことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記発光層が、前記電荷輸送性ポリエステル以外の電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記有機化合物層が、少なくともバッファ層、正孔輸送層、発光層、及び電子輸送層を前記陽極側からこの順に積層して構成され、
前記正孔輸送層、前記発光層及び前記電子輸送層の少なくとも１層が、前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルの少なくとも１種含有する、
ことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記発光層が、前記電荷輸送性ポリエステル以外の電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記有機化合物層が、少なくともバッファ層、正孔輸送層、及び発光層を前記陽極側からこの順に積層して構成され、
前記正孔輸送層及び前記発光層の少なくとも１層が、前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルの少なくとも１種含有する、
ことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記発光層が、前記電荷輸送性ポリエステル以外の電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記有機化合物層が、少なくともバッファ層、及び電荷輸送能を有する発光層をこの順に積層して構成され、
前記電荷輸送能を有する発光層が、前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記電荷輸送能を有する発光層が、前記電荷輸送性ポリエステル以外の電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項９に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の陽極及び陰極と、前記陽極及び陰極の電極間に挟まれた有機化合物層と、を有し、
前記有機化合物層が、バッファ層及び発光層を少なくとも含む２以上の層からなり、
前記バッファ層以外の前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルの少なくとも１種を含み、
前記バッファ層が、前記陽極と接して設けられ、且つ下記一般式（ＩＩＩ）で示される置換ケイ素基を有する電荷注入材料の少なくとも１種を用いて形成される架橋化合物を含む有機電界発光素子をマトリックス状に配置し、前記マトリックス状に配置した有機電界発光素子を駆動させる駆動手段を有することを特徴とする表示装置。
【化５】
2008186872.tif 000005
（一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）中、Ａは下記一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は、置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、Ｙは２価アルコール残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、Ｂ及びＢ’は、それぞれ独立に基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｎ−Ｒ又は基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｎ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’（ここで、Ｒ、Ｙ、Ｚは上記と同じ意味を有し、Ｒ’はアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は、置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）を表し、ｎは１〜５の整数を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。）
【化６】
2008186872.tif 000006
（一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｋ、ｍ、ｌは０又は１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。）
【化７】
2008186872.tif 000007
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は水素、アルキル基、又は置換もしくは未置換のアリール基を示す。Ｑは加水分解性基を示す。ａは１〜３の整数を示す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、本発明は、
請求項１に係る発明は、
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の陽極及び陰極と、前記陽極及び陰極の電極間に挟まれた有機化合物層と、を有し、
前記有機化合物層が、バッファ層及び発光層を少なくとも含む２以上の層からなり、
前記バッファ層以外の前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルの少なくとも１種を含み、
前記バッファ層が、前記陽極と接して設けられ、且つ下記一般式（ＩＩＩ）で示される置換ケイ素基を有する電荷注入材料の少なくとも１種を用いて形成される架橋化合物を含む、
ことを特徴とする有機電界発光素子である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
（一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｋ、ｍ、ｌは０又は１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
本実施の形態に係る有機電界発光素子は、
少なくとも一方が透明又は半透明（ここで、透明又は半透明とは、可視光の透過率が５０％以上を意味する。以下、同様である。）である一対の陽極及び陰極と、前記陽極及び陰極の電極間に挟まれたバッファ層及び有機化合物層と、を有し、
前記有機化合物層が、バッファ層及び発光層を少なくとも含む２以上の層からなり、
前記バッファ層以外の前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルの少なくとも１種を含み、
前記バッファ層が、前記陽極と接して設けられ、且つ下記一般式（ＩＩＩ）で示される置換ケイ素基を有する電荷注入材料の少なくとも１種を用いて形成される架橋化合物を含む、
ことを特徴としている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
但し、一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｋ、ｍ、ｌは０又は１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表す。
具体的には、Ａｒは、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環、又は、少なくとも１種の芳香族複素環を含む置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。具体的には、Ｘは、置換もしくは未置換のフェニレン基、又は置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の多核芳香族炭化水素、又は置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の縮合環芳香族炭化水素、又は置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環、又は少なくとも１種の芳香族複素環を含む置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
一般式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表す。具体的には、Ａｒは、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環、又は、少なくとも１種の芳香族複素環を含む置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表す。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
次に、本実施の形態に係る有機電界発光素子の層構成について詳記する。
本実施の形態に係る有機電界発光素子は、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の陽極及び陰極からなる電極と、この一対の電極間に挾持された発光層及びバッファ層を含む２層以上からなる有機化合物層と、を含む層構成を持つ。そして、バッファ層は１種以上の電荷注入材料を含み、陽極と接して設けられる。また、バッファ層以外の有機化合物層の少なくとも一層は、少なくとも１種の前記電荷輸送性ポリエステルを含む。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５２】
なお、バッファ層３を構成する材料は、上記材料の他、さらにバインダー樹脂等、他の電荷注入性を有さない材料も必要に応じて用いることができる。  
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７９】
また、正孔輸送層４、発光層５及び電子輸送層６の膜厚は、各々２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下で、特に３０〜８０ｎｍの範囲であることが望ましい。また、電荷輸送能を有する発光層７の膜厚は２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下で、３０〜２００ｎｍ程度が望ましい。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９１】
（合成例４）
下記化合物（ＸＶＩＩ−１）２．０ｇ、エチレングリコール８．０ｇ及びテトラブトキシチタン０．１ｇを５０ｍｌのフラスコに入れ、窒素気流下、１９０℃で５時間加熱攪拌した。
化合物（ＸＶＩＩ−１）が消費されたことを確認した後、０．２５ｍｍＨｇに減圧してエチレングリコールを留去しながら２００℃に加熱し、５時間反応を続けた。その後、室温（例えば２５℃）まで冷却し、ＴＨＦ５０ｍｌに溶解して不溶物を０．２μｍのＰＴＦＥフィルターにて濾過し、その濾液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下する再沈殿を行うことでポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾過し、メタノールで洗浄した後乾燥させ、１．８ｇの正孔輸送性ポリエステル（ＸＶＩＩ−２）を得た。
正孔輸送性ポリエステル（ＸＶＩＩ−２）の分子量分布をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗ＝１．０５×１０５（スチレン換算）であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１５】
（実施例１３）
バッファ層形成用の置換ケイ素基を有する電荷注入材料として前記構造式（ＸＸＩ）、〔イオン化ポテンシャル＝５．４ｅＶ〕に示す材料を用い、電荷注入材料５００ｍｇと塩酸（１Ｎ）２ｍｇをブタノール１ｍｌに溶解して調製した溶液をスピンコート法により塗布して、１２０℃で１時間加熱し硬化することにより十分乾燥させた後、膜厚１０ｎｍのバッファ層を形成した以外は、実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１７】
（実施例１５）
実施例１と同様に洗浄したＩＴＯ電極付ガラス基板上に、前記構造式（ＸＩＸ）〔イオン化ポテンシャル＝５．０ｅＶ〕で示される置換ケイ素基を有する電荷注入材料によりバッファ層を形成した後、正孔輸送性材料として前記電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＩＶ−２）（Ｍｗ＝７．２４×１０４）〕を５重量％溶解させたクロロベンゼン溶液を目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過して得られた溶液を、バッファ層上にスピンコート法により塗布して膜厚３０ｎｍの正孔輸送層を形成した。
十分乾燥させた後、十分乾燥させた後、発光材料として昇華精製したＡｌｑ３（化合物（ＩＸ−１）をタングステンボードに入れ、真空蒸着法により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚５０ｎｍの発光層を形成した。この時の真空度は１０−５Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。
最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、１５０ｎｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１８】
（実施例１６）
バッファ層形成用の置換ケイ素基を有する電荷注入材料として前記構造式（ＸＸＩ）、〔イオン化ポテンシャル＝５．４ｅＶ〕に示す材料を用い、電荷注入材料５００ｍｇと塩酸（１Ｎ）２ｍｇをブタノール１ｍｌに溶解して調製した溶液をスピンコート法により塗布して、１２０℃で１時間加熱し硬化することにより十分乾燥させた後、膜厚１０ｎｍのバッファ層を形成した以外は、実施例１４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２１】
（実施例１９）
バッファ層形成用の置換ケイ素基を有する電荷注入材料として下記構造式（ＸＸＩＩＩ）、〔イオン化ポテンシャル＝５．１ｅＶ〕に示す材料を用い、電荷注入材料５００ｍｇと塩酸（１Ｎ）２ｍｇをブタノール１ｍｌに溶解して調製した溶液をスピンコート法により塗布して、１２０℃で１時間加熱し硬化することにより十分乾燥させた後、膜厚１０ｎｍのバッファ層を形成した以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２３】
（比較例１）
ＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、置換ケイ素基を有する電荷注入材料を用いてバッファ層を形成することなく直接発光層からの形成を行った以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２４】
（比較例２）
ＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、置換ケイ素基を有する電荷注入材料を用いてバッファ層を形成することなく直接正孔輸送層からの形成を行った以外は、実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２５】
（比較例３）
ＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、置換ケイ素基を有する電荷注入材料を用いてバッファ層を形成することなく直接正孔輸送層からの形成を行った以外は、実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２６】
（比較例４）
ＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、置換ケイ素基を有する電荷注入材料を用いてバッファ層を形成することなく直接発光層からの形成を行った以外は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２７】
（比較例５）
ＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、置換ケイ素基を有する電荷注入材料を用いてバッファ層を形成することなく直接正孔輸送層からの形成を行った以外は、実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。