【手続補正書】
【提出日】平成22年11月9日(2010.11.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカプロアミド樹脂からなる相対粘度が１．７０〜２．３５、平均粒子径が５〜２０μｍ、吸油量が１００〜２００ｍＬ／１００ｇである微粒子の表面を、金属酸化物の微粒子で被覆した複合微粒子であって、該複合微粒子の平均粒子径が５〜２０μｍ、吸油量が７０〜２００ｍＬ／１００ｇであるポリカプロアミド樹脂複合微粒子。
【請求項２】
前記ポリカプロアミド樹脂の微粒子が、末端アミノ基濃度［ＮＨ2］（ｍｏｌ／ｇ）と末端カルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］（ｍｏｌ／ｇ）との関係が下記式（１）を満足するポリカプロアミド樹脂を、多価アルコールまたは多価アルコールと水の混合液中で加熱溶解した後、冷却して得られた微粒子である請求項１に記載のポリカプロアミド樹脂複合微粒子。
［ＮＨ2］＋２．０×１０-5  ＜  ［ＣＯＯＨ］  （１）
【請求項３】
前記多価アルコールが、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，３−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，４−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼンから選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載のポリカプロアミド樹脂複合微粒子。
【請求項４】
前記金属酸化物が酸化チタンである請求項１ないし３のいずれかに記載のポリカプロアミド樹脂複合微粒子。
【請求項５】
相対粘度が１．７０〜２．３５、平均粒子径が５〜２０μｍ、吸油量が１００〜２００ｍＬ／１００ｇであるポリカプロアミド樹脂の微粒子と金属酸化物の微粒子を粉砕機の中で攪拌して前記ポリカプロアミド樹脂の微粒子の表面に前記金属酸化物の微粒子を被覆して、平均粒子径が５〜２０μｍで、吸油量が７０〜２００ｍＬ／１００ｇの複合微粒子を生成するポリカプロアミド樹脂複合微粒子の製造方法。
【請求項６】
前記ポリカプロアミド樹脂の微粒子が、末端アミノ基濃度［ＮＨ2］（ｍｏｌ／ｇ）と末端カルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］（ｍｏｌ／ｇ）との関係が下記式（１）を満足するポリカプロアミド樹脂を、多価アルコールまたは多価アルコールと水の混合液中で加熱溶解した後、冷却して得られた微粒子である請求項５に記載のポリカプロアミド樹脂複合微粒子の製造方法。
［ＮＨ2］＋２．０×１０-5  ＜  ［ＣＯＯＨ］  （１）
【請求項７】
前記多価アルコールが、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，３−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，４−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼンから選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載のポリカプロアミド樹脂複合微粒子の製造方法。
【請求項８】
請求項１ないし４のいずれかに記載のポリカプロアミド樹脂複合微粒子を含む化粧品。
【請求項９】
ファンデーション、ほほ紅、アイシャドー、クレンジング剤、洗顔クリーム、日焼け止めクリーム、制汗剤またはプレシェーブローションである請求項８に記載の化粧品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
上記目的を達成する本発明のポリカプロアミド樹脂複合微粒子は、ポリカプロアミド樹脂からなる相対粘度が１．７０〜２．３５、平均粒子径が５〜２０μｍ、吸油量が１００〜２００ｍＬ／１００ｇである微粒子の表面を、金属酸化物の微粒子で被覆した複合微粒子であって、該複合微粒子の平均粒子径が５〜２０μｍ、吸油量が７０〜２００ｍＬ／１００ｇであることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明のポリカプロアミド樹脂複合微粒子は、粒子表面が多孔質であるポリカプロアミド樹脂の微粒子の表面を、金属酸化物の微粒子で被覆して構成し、複合微粒子の平均粒子径を５〜２０μｍに揃え、吸油量も７０〜２００ｍＬ／１００ｇと大きい。このため、このポリカプロアミド樹脂複合微粒子は、化粧品の原料として使用したときに、従来の化粧品用微粒子に比べ、皮膚との接触感覚を向上させることができると共に、被覆する微粒子により紫外線カットの性能を付与させることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明のポリカプロアミド樹脂複合微粒子は、ポリカプロアミド樹脂からなる微粒子をベースとし、その表面に金属酸化物の微粒子（以下、「他の微粒子」と言うことがある。）を被覆した複合微粒子である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明のポリカプロアミド樹脂複合粒子の特長は、ポリカプロアミド樹脂の微粒子の表面を被覆する他の微粒子の特性によって変化するため多種多様である。他の微粒子としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ケイ素（シリカ）、酸化錫などの金属酸化物の微粒子にする。得られる複合粒子の表面性、機能性、複合化の容易さなどを勘案すると、他の微粒子は金属酸化物にする。また、金属酸化物のなかでも、酸化チタン、酸化亜鉛が好ましく、とりわけ酸化チタンが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明に使用するポリカプロアミド樹脂の微粒子の相対粘度は、１．７０〜２．３５であり、好ましくは１．８０〜２．３０であるとよい。相対粘度が１．７０より低い場合、および２．３５より高い場合には、ポリカプロアミド樹脂の微粒子の多孔質性や真球性、粒径の均一性が損なわれ、この微粒子を用いて複合微粒子を製造すると形状や粒径が均一の複合微粒子が得られないことがある。なお、ポリカプロアミド樹脂の微粒子の相対粘度とは、９８％硫酸１００ｍＬにポリカプロアミド樹脂の微粒子１ｇを溶解した溶液を用い、２５℃でウベローデ粘度計によって測定した値のことを言う。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
また、本発明で使用するポリカプロアミド樹脂の微粒子の吸油量は、１００〜２００ｍＬ／１００ｇの範囲にあり、好ましくは１２０〜１８０ｍＬ／１００ｇの範囲にあるとよい。ポリカプロアミド樹脂の微粒子の吸油量がこの範囲からはずれると、複合化したときに他の微粒子による表面被覆性が悪くなり、化粧品原料として使用した時の感触が低減し、製品としての使用に耐えないことがある。ここでいう吸油量とは、ポリカプロアミド樹脂の微粒子を試料とし前述した方法により求められた値である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
本発明で使用するポリカプロアミド樹脂の微粒子の平均粒子径は、他の微粒子と複合化して化粧品材料として使用する時の皮膚との接触感覚の観点から５〜２０μｍの範囲にする。この範囲からはずれると化粧品原料として使用した時の感触が低下する。より好ましい平均粒子径は５〜１７μｍであり、更に好ましくは５〜１５μｍの範囲にするとよい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
ポリカプロアミド樹脂複合微粒子を含む化粧品としては、例えば、ファンデーション、ほほ紅、アイシャドー、クレンジング剤、洗顔クリーム、日焼け止めクリーム、制汗剤、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、おしろい、化粧水、パック、マッサージクリーム、乳液、モイスチャークリーム、美容液、口紅、アイライナー、ネイルエナメル、石鹸、入浴剤、シャンプー、リンス、ヘアートリートメント、サンオイル、脱色・脱毛クリーム、防虫ローション、防虫スプレー、ヘアリキッド、ポマード、ヘアカラー剤、オーデコロン、シャンプー、リンス、整髪剤、乳白液、ホワイトＵＶローションが好ましく挙げられるが、とりわけファンデーション、ほほ紅、アイシャドー、クレンジング剤、洗顔クリーム、日焼け止めクリーム、制汗剤、プレシェーブローション、乳白液、ホワイトＵＶローションが好ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
［参考例９］  ポリラウロアミド樹脂の微粒子（Ａ−９）の製造
無水ラウロラクタム１９０ｇ、流動パラフィン１２００ｍＬ、ステアリン酸カリウム３．８ｇを温度計、攪拌機、環流冷却器つきの４つ口フラスコに入れ、フラスコ内部を乾燥窒素で置換した後、１６０℃に加熱し、ラウロラクタムを流動パラフィンに溶解させた。当該溶液を１６０℃に保ちつつ、カプロラクタムカリウム塩７．６ｇ、三塩化リン１．１２ｇを添加し、２時間攪拌した。溶液を室温まで冷却後、当該溶液を濾過し、生成したポリラウロアミド樹脂の微粒子を単離した。当該粒子をｎ−ブタノールで洗浄後、更に水洗し、真空乾燥機で一晩真空乾燥し、１５０ｇのポリラウロアミド樹脂（Ｎ１２）の微粒子が得られた。得られたポリラウロアミド樹脂の微粒子（Ａ−９）の相対粘度は２．９１、平均粒子径は１５．１μｍ、吸油量は７５．２ｍＬ／１００ｇであった。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
得られたポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−１）の相対粘度は１．９６、平均粒子径は１２．８μｍ、吸油量は１３９．８ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
［参考例１１］  ポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−２）の製造
参考例２で製造したポリカプロアミド樹脂（Ａ−２）を使用する以外は参考例１０と同様にしてポリカプロアミド樹脂の微粒子を製造した。得られたポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−２）の相対粘度は１．９９、平均粒子径は１３．１μｍ、吸油量は１３９．４ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
［参考例１２］  ポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−３）の製造
参考例３で製造したポリカプロアミド樹脂（Ａ−３）を使用する以外は参考例１０と同様にしてポリカプロアミド樹脂の微粒子を製造した。得られたポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−３）の相対粘度は２．２０、平均粒子径は１４．３μｍ、吸油量は１３０．６ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
［参考例１３］  ポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−４）の製造
参考例４で製造したポリカプロアミド樹脂（Ａ−４）を使用する以外は参考例１０と同様にしてポリカプロアミド樹脂の微粒子を製造した。得られたポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−４）の相対粘度は１．７６、平均粒子径は１４．４μｍ、吸油量は１２８．９ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
［参考例１４］  ポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−５）の製造
参考例５で製造したポリカプロアミド樹脂（Ａ−５）を使用する以外は参考例１０と同様にしてポリカプロアミド樹脂の微粒子を製造した。得られたポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−５）の相対粘度は２．００、平均粒子径は１４．１μｍ、吸油量は１２８．５ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
［参考例１５］  ポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−６）の製造
参考例６で製造したポリカプロアミド樹脂（Ａ−６）を使用する以外は参考例１０と同様にしてポリカプロアミド樹脂の微粒子を製造した。得られたポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−６）の相対粘度は１．９７、平均粒子径は１４．３μｍ、吸油量は１２８．７ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
［参考例１６］  ポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−７）の製造
参考例７で製造したポリカプロアミド樹脂（Ａ−７）を使用する以外は参考例１０と同様にしてポリカプロアミド樹脂の微粒子を製造した。得られたポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−７）の相対粘度は２．４０、平均粒子径は１５．５μｍ、吸油量は１１０．２ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は△であった。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
［参考例１７］  ポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−８）の製造
参考例８で製造したポリカプロアミド樹脂（Ａ−８）を使用する以外は参考例１０と同様にしてポリカプロアミド樹脂の微粒子を製造した。得られたポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−８）の相対粘度は１．６８、平均粒子径は１５．６μｍ、吸油量は１０８．９ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は△であった。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
得られたポリカプロアミド樹脂複合微粒子（Ｃ−１）の走査型電子顕微鏡写真を図３および４に示す。複合微粒子（Ｃ−１）は、ポリカプロアミド樹脂の微粒子の多孔質表面が酸化チタンで被覆され、表面が滑らかになっていることがわかる。ポリカプロアミド樹脂複合微粒子（Ｃ−１）の平均粒子径は１１．０μｍ、吸油量は８５．６ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。複合微粒子（Ｃ−１）の平均粒子径の方がもとのポリカプロアミド樹脂の微粒子（Ｂ−１）より小さくなっているが、恐らく酸化チタン微粒子がポリカプロアミド樹脂の微粒子の表面を被覆する際に圧力がかかるために微粒子のサイズが小さくなったものと推察される。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
得られたポリカプロアミド樹脂複合粒子（Ｃ−２）の平均粒子径は１１．３μｍ、吸油量は８５．３ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
得られたポリカプロアミド樹脂複合粒子（Ｃ−３）の平均粒子径は１２．５μｍ、吸油量は７９．５ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
得られたポリカプロアミド樹脂複合粒子（Ｃ−４）の平均粒子径は１２．６μｍ、吸油量は７８．１ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
得られたポリカプロアミド樹脂複合粒子（Ｃ−５）の平均粒子径は１２．３μｍ、吸油量は７７．９ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
得られたポリカプロアミド樹脂複合粒子（Ｃ−６）の平均粒子径は１２．５μｍ、吸油量は７８．０ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
得られたポリカプロアミド樹脂複合微粒子（Ｃ−７）の平均粒子径は１１．５μｍ、吸量は８３．４ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
得られたポリカプロアミド樹脂複合微粒子（Ｃ−８）の平均粒子径は１２．１μｍ、吸量は７９．７ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は○であった。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
得られたポリカプロアミド樹脂複合粒子（Ｃ−９）の平均粒子径は１４．０μｍ、吸油量は６３．２ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は△であった。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
得られたポリカプロアミド樹脂複合粒子（Ｃ−１０）の平均粒子径は１４．１μｍ、吸油量は６０．９ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は△であった。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
得られたポリラウロアミド樹脂複合粒子（Ｃ−１１）の平均粒子径は７．０μｍ、吸油量は６５．５ｍＬ／１００ｇであった。また水系溶剤への分散性は×であった。