(57)【要約】    【課題】  簡易な処理によって、天然ゴム製品の溶出蛋白質量を効率よく低減させることのできる低アレルギー性天然ゴムの製造方法を提供する。    【解決手段】  天然ゴムラテックスを用いてなる浸漬製品を２００℃以上の水蒸気に接触させる。水蒸気として、好ましくは飽和水蒸気を加熱してなるものを使用する。    【効果】  天然ゴム製品から溶出する蛋白質量と、天然ゴム製品のアレルゲン蛋白の含有量とを低減させて、天然ゴム製品の低アレルギー化を実現することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテックスを用いてなる浸漬製品を２００℃以上の水蒸気に接触させて、溶出蛋白質量を減少させることを特徴とする低アレルギー性天然ゴム製品の製造方法。
【請求項２】
水蒸気が飽和水蒸気を加熱してなるものである請求項１記載の低アレルギー性天然ゴム製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アレルギー性が低減された天然ゴム製品を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然ゴムは、ゴム分のほかに水、蛋白質、無機塩類等を含む天然ゴムラテックスとして得られるものであって、伸びが大きい、弾性が高い、皮膜の強さが良好である等の特徴を有することから、従来、自動車用タイヤ、ベルト、粘着剤、接着剤等の工業用品だけでなく、手袋等の家庭用品、手術用手袋や各種カテーテル等の医療用具、授乳用具、避妊具等に至る幅広い分野で利用されている。
【０００３】
ところが近年、天然ゴム製の手袋やカテーテル等を使用すると、天然ゴムに含まれる蛋白質が原因（抗原）となって、呼吸困難やアナフィラキシー様症状（血管性浮腫、じんましん、チアノーゼ等）等の即時型（Ｉ型）アレルギーを引き起こすおそれがあると指摘されている。そこで、天然ゴムラテックスに蛋白分解酵素を加えて蛋白質を分解した後、遠心分離等によってラテックスを洗浄する、いわゆる脱蛋白処理を施すことによって、天然ゴムに含まれる蛋白質を除去することが試みられている。
【０００４】
しかしながら、脱蛋白処理によればアレルギー性の低減された天然ゴムを得ることができるものの、酵素処理や遠心分離処理等を経ることによる生産性の低下や歩留まりの低下といった問題があり、生産コスト上の不利がある。
一方、脱蛋白天然ゴムラテックスの歩留まりや生産性の低下に大きな影響を与える酵素処理と遠心分離処理とを避けるべく、手袋、カテーテル、避妊具等の浸漬製品を製造する際には、製品を温水に浸漬する、いわゆるリーチング処理を施すことによって溶出蛋白質量を減少する方法が提案されている。しかしながら、この方法には、ゴム製品のアレルギー性を低減する程度が低いという問題や、長時間の浸漬処理が必要であることから多量の温水や熱量が必要になるという問題がある。
【０００５】
また、特許文献１には、蛋白分解酵素液に浸漬して蛋白質を分解させた天然ゴムラテックスを用いてゴム製品を成形し、これを加硫した後、温水や希アルカリ水に浸漬して分解蛋白質を抽出する方法が提案されており、特許文献２には、天然ゴムラテックスを用いて成形されたゴム製品を、未加硫状態で水に膨潤させ、蛋白分解酵素水溶液に浸漬して蛋白質を分解しながら抽出した後、これを加硫する脱蛋白天然ゴム製品の製造方法が提案されている。しかしながら、これらの方法では、蛋白質の分解の程度が低く、天然ゴム製品のアレルギー性を低下させる効果が十分ではない。
【０００６】
さらに、特許文献３には、水溶性であるアレルギー蛋白を二酸化炭素臨界超過条件下で抽出除去する方法が記載されているが、二酸化炭素の超臨界流体を得るには特殊な設備が必要であって、生産性や生産コスト上、好ましい方法ではない。
【特許文献１】特開平９−７１６０４号公報（段落〔０００６〕，段落〔００１１〕〜〔００１４〕）
【特許文献２】特開平９−６７４０２号公報（段落〔０００６〕，段落〔００１０〕〜〔００１３〕）
【特許文献３】特開２００２−６９１０２号公報（段落〔０００４〕）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明の目的は、簡易な処理によって、天然ゴム製品の溶出蛋白質量を効率よく低減させることのできる低アレルギー性天然ゴムの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するための本発明に係る低アレルギー性天然ゴム製品の製造方法は、天然ゴムラテックスを用いてなる浸漬製品を２００℃以上の水蒸気に接触させて、溶出蛋白質量を減少させることを特徴とする。
本発明に係る低アレルギー性天然ゴム製品の製造方法によれば、天然ゴムラテックスを原料として直接に、浸漬法によって成形・加工された天然ゴム製品に対して、これを２００℃以上の水蒸気と直接に接触させるという処理を施すことによって、後述する実施例の記載より明らかなように、天然ゴム製品から溶出する蛋白質量と天然ゴム製品のアレルゲン蛋白の含有量とを低減させることができ、天然ゴム製品の低アレルギー化を実現することができる。
【０００９】
従って、本発明に係る低アレルギー性天然ゴム製品の製造方法は、手袋、各種カテーテル、避妊具といった、人体と直接に接触する天然ゴムの浸漬製品に対するアレルギー対策上有用である。しかも、かかる処理によれば、数十秒から数分という短い時間で十分な効果を得ることができることから、本発明の方法は、天然ゴム製品の生産性の観点からも好適である。
【００１０】
本発明の製造方法の適用対象である天然ゴム製品は、前述のように、天然ゴムラテックスを原料として直接に、浸漬法によって成形・加工してなるものであるが、この天然ゴムラテックスについては特段限定されるものではなく、天然のゴムの木から得られた新鮮なフィールドラテックスや、市販のアンモニア処理ラテックスのいずれをも採用することができる。また、従来公知の方法に従って酵素等による蛋白質の分解処理（蛋白質分解処理）を施した天然ゴムラテックスや、従来公知の方法に従って当該分解処理と遠心分離等による洗浄処理と（脱蛋白処理）を施した天然ゴムラテックス（いわゆる脱蛋白天然ゴムラテックス）であってもよい。
【００１１】
フィールドラテックスやアンモニア処理ラテックスを用いてなる浸漬製品に、前述の水蒸気による処理を施した場合には、その溶出蛋白質量を、従来公知の方法により処理された脱蛋白天然ゴムラテックスを用いてなる浸漬製品と同じ程度にまで、大幅に低減させることができる。しかも、そのアレルゲン蛋白質の含有量を、フィールドラテックスやアンモニア処理ラテックスを用いてなる浸漬製品に比べて、大幅に低減させることができる。
【００１２】
一方、脱蛋白天然ゴムラテックスを用いてなる浸漬製品に、前述の水蒸気による処理を施した場合には、その溶出蛋白質量を、従来公知の方法により処理された脱蛋白天然ゴムラテックスを用いてなる浸漬製品に比べて、より一層低減させることができる。
本発明に係る低アレルギー性天然ゴム製品の製造方法においては、天然ゴム製品を２００℃以上の水蒸気と直接に接触させることによって、その溶出蛋白質量とアレルゲン蛋白量とを低減させる効果が得られるところ、かかる効果を十分に発揮させるためには、処理の対象となる天然ゴム製品が浸漬法によって成形された皮膜状のものであることが求められる。ゴム製品（ゴム皮膜）を成形する際の、浸漬法の具体的態様については特に限定されるものではなく、例えば直接法、感熱法、アノード凝着法等の、従来公知の種々の浸漬法を採用することができる。
【００１３】
ゴム製品を２００℃以上の水蒸気に接触させる処理は、ゴム製品を浸漬成形に用いた型から取り外す前（脱型前）に行ってもよく、脱型後に行ってもよい。
また、かかる処理は、ゴム製品の加硫前に行ってもよく、加硫後に行ってもよい。
本発明に係る低アレルギー性天然ゴム製品の製造方法において、ゴム製品に接触させる水蒸気は、飽和水蒸気を加熱してなるものであるのが好ましい。飽和水蒸気を誘導加熱等によって加熱したり、飽和水蒸気を加圧したりして、昇温させたものは、酸素の含有量が極めて少ないことから、かかる水蒸気を用いて浸漬製品に処理を施すことにより、実質的に無酸素状態で天然ゴム製品と水蒸気との接触を実現することができる。従って、高温での処理を施すことに伴うゴム製品の酸化劣化を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明の適用対象となる天然ゴム製品は、前述のように、浸漬法によって成形されたゴム皮膜状のものであって、例えば直接法、感熱法、アノード凝着法等の、従来公知の種々の浸漬法によって成形されたものが対象となる。
本発明の適用対象となる天然ゴム製品についての膜厚は特に限定されるものではないが、所期の作用効果を奏する上で、天然ゴム製品の膜厚は薄いほど好ましい。一般に、浸漬法によって成形され得るゴム皮膜の厚みは０．１〜１ｍｍ程度であるが、膜厚がこの範囲にあるならば、本発明の製造方法を適用することによって所期の作用効果を得ることができる。
【００１５】
直接法、感熱法、アノード凝着法等の、浸漬法による天然ゴム製品（ゴム皮膜）の製造方法、製造条件等については特に限定されるものではなく、常法に従って適宜設定すればよい。
〔水蒸気の調製方法〕
本発明の製造方法に用いられる水蒸気には、例えば、飽和水蒸気を高温に加熱してなるもの、水蒸気を加圧して昇温してなるもの等を用いればよい。
【００１６】
飽和水蒸気を高温に加熱してなる、酸素の含有量の少ない水蒸気は、例えば、高周波誘導加熱により発熱する金属発熱体を備える反応室内に、ボイラーから供給される常圧蒸気を通過させることによって発生させることができる。
水蒸気の温度は２００℃以上であるほかは特に限定されるものではないが、天然ゴム製品の物性への影響を少なくするためにも、水蒸気は４００℃以下で使用するのが好ましく、３００℃以下で使用するのがより好ましい。
【００１７】
〔溶出蛋白質量〕
溶出蛋白質量は水に浸漬させたゴム皮膜１ｇ当りの蛋白質の溶出量（μｇ）を示すものであって、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５７１２−９５「Standard Test Method for Analysis of Protein in Natural Rubber and Its Products」に規定の方法に従って測定したものである。
【００１８】
溶出蛋白質量の許容値は天然ゴム製品の用途等に応じて設定されるものであって、特に限定されるものではないが、一般的には、４００μｇ／ｇ以下であるのが好ましく、１００μｇ／ｇ以下であるのがより好ましい。例えば天然ゴム製品がゴム手袋である場合において、ゴム手袋からの溶出蛋白質量が上記範囲を満足するときには、蛋白質アレルギーに未感作の健常者がアレルギーを誘発するおそれを小さくすることができる。
【００１９】
〔配合ラテックス〕
本発明に用いられる天然ゴムラテックスには、常法に従って、加硫剤、加硫促進剤、分散安定剤、老化防止剤等を配合することができる。これらの配合剤として使用可能なものの種類や、その配合量については、浸漬法によるゴム製品の成形・加工に用いられる従来の天然ゴム（脱蛋白天然ゴム）ラテックスと同様に設定すればよい。
【実施例】
【００２０】
次に、実施例および比較例を挙げて、本発明を説明する。
〔天然ゴム製品の作製〕
（参考例１）
市販の天然ゴムラテックス〔ハイアンモニアタイプ、固形分含有量約６０重量％〕のゴム分１００重量部に対して、水酸化カリウム（安定剤）０．２重量部、オレイン酸カリウム（安定剤）０．１重量部、硫黄（加硫剤）１重量部、酸化亜鉛１重量部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（加硫促進剤ＢＺ）１重量部、およびフェノール系老化防止剤１重量部を添加して、配合ラテックスを得た。
【００２１】
上記配合ラテックスを２日間熟成した後、浸漬法によって厚さ０．３ｍｍ程度の加硫フィルム（天然ゴム製品）を作製した。この加硫フィルムの作製では、まず、陶器製の型を７０℃に加熱して硝酸カルシウム３０％水溶液に浸漬した後、再度、型を７０℃に加熱・乾燥した上で、これを前述の配合ラテックスに浸漬した。次いで、型表面に形成されたゴム皮膜の加硫・乾燥（加硫フィルムの作製）を１００℃で３０分間行い、加硫・乾燥後に脱型することによって、加硫フィルムを得た。
【００２２】
（参考例２）
市販の天然ゴムラテックスに代えて、脱蛋白天然ゴムラテックス〔住友ゴム（株）製の商品名「ＳＥＬＡＴＥＸ３８２１」、固形分含有量約６０重量％、ケルダール法による窒素含有量（Ｎ％）０．０８％〕を用いたほかは、参考例１と同様にして配合ラテックスの調製と、加硫フィルムの作製とを行った。
【００２３】
〔水蒸気による処理〕
（実施例１）
処理に使用する高温の水蒸気は、高周波誘導加熱により発熱する金属発熱体中に、ＩＨボイラーから供給される常圧水蒸気を通過させることによって発生させた。高温水蒸気の温度は、高周波誘導加熱の程度を調整して、金属発熱体の温度を変化させることによって調節した。
【００２４】
前述の方法によって得られた２００℃の水蒸気を反応室（内容量約１０リットル）内に導入し、充分に加熱して反応室内の温度を上記温度に維持した。次いで、この反応室内にて、参考例１で得られた加硫フィルム（天然ゴム製品）を吊下げて、６０秒間放置した。
（実施例２，比較例１）
水蒸気の温度と処理時間とをそれぞれ表１に示す値に設定したほかは、いずれも実施例１と同様にして、水蒸気による処理を行った。
【００２５】
（実施例３）
加硫フィルムとして参考例２で得られたものを使用し、水蒸気の温度と処理時間とをそれぞれ表１に示す値に設定したほかは、実施例１と同様にして、水蒸気による処理を行った。
（実施例４，比較例２）
水蒸気の温度と、処理時間とをそれぞれ表１に示す値に設定したほかは、いずれも実施例３と同様にして、水蒸気による処理を行った。
【００２６】
〔溶出蛋白質量の測定〕
上記実施例１〜４および比較例１〜２で得られた加硫ゴムフィルムについて、ＡＳＴＭ  Ｄ５７１２に規定の方法に従って、フィルム１ｇ当りの蛋白質の溶出量（μｇ）を測定した。溶出蛋白質量の測定結果（ＥＰ量，μｇ／ｇ）を表１に示す。
なお、表１に示した「対照１」は、参考例１で得られた加硫フィルムに対して、前述の水蒸気による処理を施さずに、そのままの状態で溶出蛋白質量（ＥＰ量）を測定したものである。また、「対照２」は、参考例２で得られた加硫フィルムに対して、前述の水蒸気による処理を施さずに、そのままの状態で溶出蛋白質量（ＥＰ量）を測定したものである。
【００２７】
【表１】
2005126488.tif 000002
【００２８】
表１に示した実施例１〜２と、比較例１および対照１との比較より明らかなように、天然ゴムラテックスを用いて成形された浸漬製品（加硫フィルム）に２００℃以上の水蒸気を接触させることによって、そのアレルギー性を著しく低減させることができた。また、対照２との比較により明らかなように、かかる処理を施すことで、その溶出蛋白質量を、通常の脱蛋白処理を施した場合と同程度にまで低減させることができた。
【００２９】
表１に示した実施例３〜４と、比較例２および対照２との比較より明らかなように、脱蛋白天然ゴムラテックスを用いて成形された浸漬製品（加硫フィルム）に２００℃以上の水蒸気を接触させることによって、そのアレルギー性（溶出蛋白質量）をより一層低減させることができた。
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。