【手続補正書】
【提出日】平成22年2月24日(2010.2.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、２）炭酸ジエステル及び分岐脂肪酸（炭素数４〜１０）の多価アルコールエステルから選択される１種乃至は２種以上とを含有する乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項２】
前記炭酸ジエステル及び炭素数４〜１０の分岐脂肪酸の多価アルコールエステルから選択される１種乃至は２種以上は、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジカプリル、プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキサン酸エステル及びエチレングリコールジ−２−エチルヘキサン酸エステルから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記炭酸ジエステル及び炭素数４〜１０の分岐脂肪酸の多価アルコールエステルから選択される１種乃至は２種以上の含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、５〜３０質量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項４】
更に、抗菌性多価アルコールを含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項５】
クレンジング化粧料であることを特徴とする請求項１〜４何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項６】
ウォッシュオフ態様で使用されるべきものであることを特徴とする、請求項５に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
この様な状況に鑑みて、炭酸エチレン、炭酸プロピレンなどの炭酸ジエステル、短鎖分岐脂肪酸の多価アルコールエステルなどの溶剤性の油脂を安定に乳化する技術を求めて、
鋭意研究を重ねた結果、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を用いることにより、前記溶剤性の油脂が乳化できることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す通りである。
（１）１）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、２）炭酸ジエステル及び分岐脂肪酸（炭素数４〜１０）の多価アルコールエステルから選択される１種乃至は２種以上とを含有する乳化剤形の皮膚外用剤。
（２）前記炭酸ジエステル及び炭素数４〜１０の分岐脂肪酸の多価アルコールエステルから選択される１種乃至は２種以上は、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジカプリル、プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキサン酸エステル及びエチレングリコールジ−２−エチルヘキサン酸エステルから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする、（１）に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（３）前記炭酸ジエステル及び炭素数４〜１０の分岐脂肪酸の多価アルコールエステルから選択される１種乃至は２種以上の含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、５〜３０質量％であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（４）更に、抗菌性多価アルコールを含有することを特徴とする、（１）〜（３）の何れかに記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（５）クレンジング化粧料であることを特徴とする（１）〜（４）の何れかに記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（６）ウォッシュオフ態様で使用されるべきものであることを特徴とする、（５）に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分である溶剤性の油脂
本発明の皮膚外用剤は、炭酸ジエステル及び分岐脂肪酸（炭素数４〜１０）の多価アルコールエステルから選択される１種乃至は２種以上を含有し、乳化剤形であることを特徴とする。ここで、炭酸ジエステル及び分岐脂肪酸（炭素数４〜１０）の多価アルコールエステルから選択される１種乃至は２種以上は、化粧料などの皮膚外用剤に於いて、皮膚を滑らかにし、且つ、閉塞性によって皮膚を保湿する油脂としての作用を有しながら、ポリマー、コポリマー、高融点ワックスなどの難溶性の成分を溶かす作用に優れる溶剤としての性格も併せ持つ。かかる成分は、コポリマー類を含有する化粧料によって、塗布後に皮膚上に形成される、除去しにくい化粧膜の骨格部分となっているコポリマー類を溶解せしめ、落としやすくさせる効果を有する。この様な炭酸ジエステル及び分岐脂肪酸（炭素数４〜１０）の多価アルコールエステルから選択される１種乃至は２種以上の具体例を例示するならば、炭酸ジエステルであれば、炭酸メチレン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレンなどの炭素数１〜４のものの環状ジエステル乃至は炭酸ジカプリン、炭酸ジカプリルなどの炭素数６〜１２の中鎖アルコールのジエステルが好ましい。特に好ましいものは、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジカプリルである。又、分岐脂肪酸（炭素数４〜１０）の多価アルコールエステルとしては、イソブタン酸、２−メチルプロパン酸、２−メチルペンタン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルオクタン酸などの、エチレングリコールエステル、プロピレングリコールエステル、１，３−ブタンジオールエステル、グリセロールエステルなどが好適に例示でき、特にプロピレングリコールエステル及びエチレングリコールエステルが好ましい。エステルとしては、ジエステルでも、モノエステルでも特段の制限は無い。特に好ましい具体例としては、２−エチルヘキサン酸モノプロピレングリコールエステル、２−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコールエステル、２−エチルヘキサン酸モノエチレングリコールエステル、２-エチルヘキサン酸エチレングリコールジエステル、２−エチルヘ
キサン酸モノグリセリルエステルなどが挙げられ、中でも２−エチルヘキサン酸モノプロピレングリコールエステル、２−エチルヘキサン酸エチレングリコールジエステルが特に好適に例示できる。これらのエステルに於いては少なくとも１個の水酸基を有することが好ましい。特に好ましくは多価アルコールのモノエステルの形態を取ることである。かかる成分は唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。前記の溶剤効果と、油脂効果を同時に発現するためには、かかる成分は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、５〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは８〜２５質量％であり、更に好ましくは、９〜２２質量％である。これは少なすぎると前記溶剤効果を奏しない場合が存し、多すぎると本発明の効果である乳化剤形の乳化を損なう場合が存するからである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明の皮膚外用剤においては、かかる必須成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン油類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ
−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等、フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
以下に示す表１の処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、クレンジング化粧料１を作製した。即ち、イ、ロ、ハの成分をそれぞれ８０℃に加温し、攪拌下イにロを加え、中和して、しかる後に攪拌下ハの成分を徐々に加え乳化し、攪拌冷却し、クレンジング化粧料１を得た。同様に操作して、「ペムレンＴＲ−２」をＰＯＥ（２５）ステアリン酸に置換した比較例１、２−エチルヘキサン酸プロピレングリコールモノエステルを２−エチルヘキサン酸セチルに置換した比較例２、２−エチルヘキサン酸プロピレングリコールモノエステルを２−エチルヘキサン酸セチルに、且つ、「ペムレンＴＲ−２」をＰＯＥ（２５）ステアリン酸に置換した比較例３も同様に作製してみたところ、比較例１は製造直後に分離しており、乳化物が得られなかった。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
＜試験例１＞
クレンジング化粧料１、比較例２、比較例３についてクレンジング効果を比較した。方法は型どり用のシリコーンゴムを用いて上瞼の形状を写し取った型を４つ用意し、この瞼の型の縁の部位に下記の表２に処方を示すアイライナーを塗布し、乾燥させた後、３つについて、これを電子天秤にのせ、それぞれクレンジング１、比較例２、比較例３を含浸した綿棒で１５〜２５ｇに圧着力がおさまるように２０回擦過し、しかる後に流水下に３０分さらし、「キムワイプ」で水分を除去し、拡大ビデオで画像として取込み、塗布部位について、「フォトショップ」でＧＢＲに分解し、Ｂチャンネル画像を作製し、総輝度を算出し、これを比較した。クレンジング操作を行わなかったものを無処置とし、同様にＢチャンネル画像の総輝度を求めた。即ち、アイライナーが残存していれば総輝度は大きくなり、アイライナーが除去されれば総輝度は小さくなる。下記の表３に処置の総輝度を無処置の総輝度で除した値である、Ｂチャンネル総輝度比を示す。これより本発明の皮膚外用剤であるクレンジング化粧料は、細かい起伏を有し、力をかけにくい部位に塗布された、コポリマーやワックスを配合した、例えば、アイライナーなどのアイメークアップ化粧料などのメークアップ化粧料を除去する作用に優れることがわかる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
以下に示す表４の処方に従って、実施例１と同様に本発明の皮膚外用剤である、クレンジング化粧料２を作製した。試験例１での評価結果はＢチャンネル総輝度比にして０．１５であり、同様の効果が認められた。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
以下に示す表５の処方に従って、実施例１と同様に本発明の皮膚外用剤である、クレンジング化粧料３〜５を作製した。試験例１での評価結果は表６に示す。同様の効果が確認された。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
下記に示す表７の処方に従って、難溶性有効成分を含有するクリーム６〜１４を作製した。何れの難溶性成分も結晶を析出することなく配合された。これより、本発明の皮膚外用剤は皮膚外用医薬品の基剤としても優れた性質を有していることがわかる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
以下に示す表９の処方に従って、実施例１と同様に本発明の皮膚外用剤である、クレンジング化粧料１５を作製した。試験例１での評価結果はＢチャンネル総輝度比にして０．１３であり、同様の効果が認められた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
下記に示す表１０の処方に従って、難溶性有効成分を含有するクリーム１６〜２４を作製した。何れの難溶性成分も結晶を析出することなく配合された。これより、本発明の皮膚外用剤は皮膚外用医薬品の基剤としても優れた性質を有していることがわかる。