(57)【要約】【課題】本発明はワインダーに用いるコアの径の大きさ又は巻き取り長さを調整することで、高速での塗布性の低下を防止する技術を提供することである。【解決手段】支持体の片面もしくは両面に少なくとも１層の塗布層を塗布、乾燥した後、該支持体を巻き取る第１の工程、及び支持体の前記第１の工程で塗布された面の反対面に少なくとも１層の塗布層を塗布する第２の工程から少なくともなる塗布物の製造方法において、最終工程を除く工程でワインダーに用いるコアの径の大きさをＲcore、該コアへ巻き取った支持体の巻き取り長さをＬ、コアへ巻き取った後の巻き取り径をＲとすると、      （Ｒ−Ｒcore）×Ｌ／Ｒ  ≦  ７０００                （１）を満足することを特徴とする塗布物の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の片面もしくは両面に少なくとも1層の塗布層を塗布、乾燥した後、該支持体を巻き取る第１の工程、及び支持体の前記第１の工程で塗布された面の反対面に少なくとも１層の塗布層を塗布する第2の工程から少なくともなる塗布物の製造方法において、最終工程を除く工程でワインダーに用いるコアの径の大きさをＲcore（ｍｍ）、該コアへ巻き取った支持体の巻き取り長さをＬ（ｍ）、コアへ巻き取った後の巻き取り径をＲ（ｍｍ）とすると、
（Ｒ−Ｒcore）×Ｌ／Ｒ  ≦  ７０００                （１）
を満足することを特徴とする塗布物の製造方法。
【請求項２】
前記第２の工程における塗布層の塗布速度が１５０ｍ／ｍｉｎ以上である請求項１に記載の塗布物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、写真感光材料、平版印刷版、インクジェット記録材料、感熱記録材料、磁気記録材料、感圧紙等のように、紙やプラスチック樹脂フィルム等の支持体に塗布層が塗布された塗布物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
上述したような、各種記録材料や平版印刷版のような塗布物は、支持体となる紙、プラスチック樹脂フィルム、アルミ箔等の単独あるいは複合の材質で構成された長尺状のウェブに、それぞれの目的用途に応じて塗布層が塗布される。塗布層の塗布に先立って、直前あるいは事前に、塗布層と支持体との接着性及び塗布性を向上させるための前処理、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、下引き加工等が支持体に施される。通常、塗布物の製造に際しては、長さが１０００〜５０００ｍ程度で、幅が１００〜５００ｃｍ程度のロール状に巻かれた支持体が用意され、アンワインダー装置から送り出された支持体は、必要に応じて設けられた表面処理工程を経て塗布工程へ搬送され、そこで塗布層が塗布され、次いで乾燥工程、更に必要に応じて設けられた調湿工程を経てワインダー装置で巻き取られる。このような一連の工程は、最終の塗布物を得るまでに２回以上行う場合がある。
【０００３】
近年、製品価格の競争力及びより多くの利潤を得る為に種々コストダウンが成されており、そのひとつとして生産性向上がある。また生産性向上の手段のひとつとして、塗布速度のアップがある。塗布速度のアップを計るにしてもアンワインダー又はワインダーでの枠替え時間等の問題から既存設備に対して制約が生じることがある。
【０００４】
また、アンワインダー及びワインダーでの枠替え時間を短縮して枠替え時間に余裕がないと、心理面に余裕がなくなり人為的なミスの誘発及び種々のトラブルに対応できなくなり、停機回数が増加し、稼働率の低下及び歩留まりを低下させる可能性が危惧される。これらの課題に対し、原資を掛けずに既存設備のままでこれらの課題を解決するためには巻き長さを長くすることが必要となる。
【０００５】
しかし、各種記録用紙、写真感光材料及び平版印刷版等の製造方法で用いられる種々の塗布方式において、巻き長さを長くして高速塗布を行うと、塗布性が著しく低下させるという問題が生じた。また、塗布性の著しい低下は、第１の工程に塗布する塗布層中に固体微粒子（マット剤等）を比較的多く含有し、塗布面の中心線平均粗さＲａ値（ＪＩＳ−Ｂ０６０１で規定）が、０．５μｍ以上の場合に起こりやすくなることもわかった。
【０００６】
これの主要因としては第１の工程におけるワインダーの初期巻き取り張力の影響によることが判明した。即ち、ロール状の巻き取り状態において支持体を挟んで第１の工程で塗布した塗布面と、第２の工程以降で塗布する塗布面とが強い圧力で接触することによって、第１の工程で塗布した塗布面が第２の工程以降に塗布しようとする面に対し、塗布性に支障をきたすほどの悪影響（例えば、傷を発生させたり、表面を剥離したり、更には塗布組成物が転写したりすること）を与えていることがわかった。この現象は、特に、第１の工程後、第２の工程を行うまでに巻き取り状態で長時間放置した場合、あるいは加熱処理した場合に、更に起こりやすかった。
【０００７】
一方、従来から行われている一般的な巻き取り方法は巻き取りモーターに負荷させるトルクが能力以上とならないように、巻き取り初期の巻き取り径が小さいときは、巻き取り張力を大きくし、巻き取り径が大きくなるにしたがって巻き取り張力が小さくなるように張力設定されている。
【０００８】
支持体の巻き取り方法を改良した技術としては、特開２００１−３０２０４４号公報、特開２００１−３０２０４５号公報及び特開２００２−１８７６４９号公報に面圧増加による感光層の剥離、面圧減少による巻きズレ防止を行うための巻き取り方法が知られている（特許文献１，２，３）。特開２００１−３０２０４４号公報及び特開２００１−３０２０４５号公報に於いては、張力パターンを初期巻き取り張力、テーパー、上乗せ張力、及びコーナー径又は上乗せ終了径の各制御因子を決定することにより多種多様な張力パターンを実現できることが記載されている。また、特開２００２−１８７６４９号公報に於いては、巻芯に対して支持体を一定長だけ低張力で巻き取った後、所定の張力増加率で張力を増加させて、ある張力値に達した後、張力を巻き取る方法が記載されているが、このような巻き取り方法で実施した場合での塗布性、更には巻き取った状態での時間経時での塗布性は満足するものではなかった。
【０００９】
本発明者らは上述したように種々の巻き取り条件、例えば初期張力、テーパー等、を最適に調整することにより巻き長さの長いリール及び巻き合わせたリールでの塗布性の低下を軽減できることは既に把握している。また、本発明者らは塗布液の表面張力値及び支持体の濡れ指数値との関係を最適に保つことにより塗布性の低下をかなり軽減できることも確認した。しかし、巻き長さが長くなったリール品に対しては、これらの条件を最適化しても第２の工程以降における高速での塗布安定性を保つ上で十分に満足のいくものではなかった。
【００１０】
そのために、巻き長さが長くなり、しかも高速で塗布を行う場合でも、十分に塗布を安定できる他の方法が要望されている。
【特許文献１】特開２００１−３０２０４４号公報（第２−４頁）
【特許文献２】特開２００１−３０２０４５号公報（第２−４頁）
【特許文献３】特開２００２−１８７６４９号公報（第２−６頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明はワインダーに用いるコアの径の大きさ又は巻き取り長さを調整することで、裏面の影響による表面の傷及び剥離及び裏面塗布組成物の表面への転写により塗布性を低下させることを防止する技術又は、巻き取った状態のままで長期保管することによる高速での塗布性の低下を防止する技術を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
１．本発明の上記目的は、支持体の片面もしくは両面に少なくとも１層の塗布層を塗布、乾燥した後、該支持体を巻き取る第１の工程、及び支持体の前記第１の工程で塗布された面の反対面に少なくとも１層の塗布層を塗布する第２の工程から少なくともなる塗布物の製造方法において、最終工程を除く工程でワインダーに用いるコアの径の大きさをＲcore（ｍｍ）、該コアへ巻き取った支持体の巻き取り長さをＬ（ｍ）、コアへ巻き取った後の巻き取り径をＲ（ｍｍ）とすると、
（Ｒ−Ｒcore）×Ｌ／Ｒ  ≦  ７０００                （１）
を満足することを特徴とする塗布物の製造方法。
【００１３】
２．前記第２の工程における塗布層の塗布速度が１５０ｍ／ｍｉｎ以上である前記１に記載の塗布物の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のように、最終工程を除く工程に於いて、ワインダーに用いるコアの径の大きさ又は巻き取り長さを関係式（１）の条件を満たすように塗布物を巻き取ることで次工程以降での塗布性の低下を防止し、更に高速塗布での塗布を安定化する技術を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は上記した塗布、乾燥及び巻き取りからなる一連の工程を２回以上行う塗布物の製造方法を対象、つまり、巻き長さが長い巻きリールに対して塗布、乾燥及び巻き取りからなる一連の工程を2回以上若しくは巻き取り長さを長くして巻き取ったリールに対して次工程以降に塗布、乾燥及び巻き取りからなる一連の工程を１回以上行う塗布物の製造方法を対象とする。本発明は特に、上記した一連の工程を支持体の両面にそれぞれ１回以上行う塗布物の製造方法に好適である。
【００１６】
本発明の塗布物の製造方法は種々の巻き取り方法及び塗布方法に適用でき、これらの巻き取り方法及び塗布方法は様々な分野に適用できる。例えば、写真感光材料、平版印刷版、インクジェット記録材料、感熱記録材料、磁気記録材料等の分野等に適用することができる。本発明の塗布物の製造時に適用できる巻き取り方法は、例えば、写真感光材料における下塗り層、感光層、裏塗り層、物理現像核層等、インクジェット記録材料におけるインク受容層等、感熱記録材料におけるアンダーコート層、感熱記録層等、磁気記録材料におけるアンダーコート層、磁気記録層等が挙げられる。
【００１７】
塗布性の低下、特に下巻き部での塗布性が低下する一番の要因は塗布性を低下させる物質の転写及び傷等による支持体表面の状態が変化するためではないかと考えられる。巻き取り長さが長い、又は巻き取り張力が大きい場合、表裏面間に巻きの自重による、又は巻き取り張力による大きな応力が介在することになり、言い換えると、大気圧を遥かに超えた圧力が表裏面に生じていることになる。この影響は巻き取りの最下巻き部に行くほど大きくなる。本発明に用いるプラスチック樹脂フィルムは高分子を原材料にしており、又後述するように、塗布層中には一般的に種々の高分子（バインダー、コロイド及び塗布物等として）を有していることから、以下のことが考えられる。
【００１８】
高分子が成膜した場合、自由体積が存在するが高圧下に於いては自由体積が減少する。自由体積の減少は高分子鎖の運動を助長し、結果とし物質の易動性が増すことになる。
自由体積の減少は時間依存因子であり、時間経過とともに自由体積は緩和され、物質の易動性をさらに増すことになる。プラスチック樹脂フィルムの厚み又は材質により剛性が異なるが、応力によりプラスチック樹脂フィルム又は塗布層の変形が生じる。この変形度合いにより上述した自由体積の減少度合いも異なり、剛性の小さいものほど自由体積の減少度合いが大きくなる。つまり、プラスチック樹脂フィルムの厚みが薄いもの又はガラス転移温度の低いものが自由体積の緩和が助長されやすくなる。上述したようにプラスチック樹脂フィルム及び塗布層の変形も時間依存因子であり、時間経過とともに自由体積の緩和が助長される。顔料などが多量に存在する場合は接触面を傷つける。
【００１９】
つまり、巻き取り張力が大きいと言うことはプラスチック樹脂フィルム又は塗布層内の自由体積の緩和を助長し、その中の物質易動性を高める。また、巻き取り張力が大きいとプラスチック樹脂フィルムの表裏面の接触（付着）度合いが増すことにより、表裏界面エネルギーを小さくしようとする駆動力が働くようになる。そのため、表裏面の表面エネルギー差が大きい場合は表面エネルギーの大きい方が小さくなろうとし、この場合は表面エネルギーの小さい方から大きい方に物質移動が起こり（通常、表面エネルギーを支配しているものは、特に介在する雰囲気下が空気中である場合は、疎水性物質又は疎水性基が支配的である。具体的には界面活性剤等が挙げられる。）、エネルギーバランスを保つ方向に推移するものと考えられる。更に、表裏面に傷又は剥離等の凸凹が生じた場合、上述した疎水性物質の移動により表面の疎水度がフラクタル理論より助長されることになる。このようなことは、上述した自由体積の減少による効果との相乗効果により、塗布性の低下が生じるものと考えられる。また、時間経過（巻き取った状態のままで放置する時間）は自由体積の緩和及びエネルギーバランスの緩和を促し、更なる塗布性の低下を招く結果になるものと考えられる。水分が存在する場合は、水による可塑化が生じ、上述した自由体積の減少効果、更には物質の易動性がより一層助長されることになるためと考えられる。
【００２０】
本発明で記載した（１）式は経験式であり、鋭意検討した膨大な試験結果を満足させるものである。言うまでもないが（１）式は巻き取り張力を最適化した条件下で適用することが高速塗布での塗布安定性に最も適している。
【００２１】
本発明の具体的な態様について説明する。
本発明は、第１の工程で塗布された面の反対面に、第２の工程で塗布することを必須とする。本発明において、第１の工程では、プラスチック樹脂フィルムの片面もしくは両面に少なくとも１層の塗布層が塗布されるが、第１の工程でプラスチック樹脂フィルムの片面にのみ塗布された場合、第２の工程ではその反対面に塗布層が塗布され、第１の工程でプラスチック樹脂フィルムの両面にそれぞれ塗布層が塗布された場合は、第２の工程ではそのどちらの面に塗布してもよいことを意味する。
【００２２】
本発明における最終工程とは塗布工程の最後を意味し、第２の工程が最終工程になることもあれば、第３の工程以降が最終工程になることもある。また、最終工程におけるワインダーでの巻き取り条件が本発明の（１）式を必ずしも満たさなくてもよい。
【００２３】
上記態様について、更に具体的に説明すると、以下のような態様が挙げられる。
（１）第１の工程で、プラスチック樹脂フィルムの片面に少なくとも１層の塗布層を塗布、乾燥した後、該プラスチック樹脂フィルムを巻き取り、次の第２の工程でプラスチック樹脂フィルムの反対面に少なくとも１層の塗布層を塗布する。
【００２４】
上記態様としては、例えば、感光材料の場合、第１の工程でプラスチック樹脂フィルムの片面に裏塗り層を塗布、乾燥し、巻き取った後、第２の工程で、その反対面にハロゲン化銀乳剤層及び保護層を塗布する態様がある。ここで、感光材料の場合、第２の工程が最終工程となる。
【００２５】
（２）第１の工程で、プラスチック樹脂フィルムの両面にそれぞれ少なくとも１層の塗布層を塗布、乾燥した後、該プラスチック樹脂フィルムを巻き取り、次の第２の工程でプラスチック樹脂フィルムのどちらかの面に少なくとも１層の塗布層を塗布する。上記（２）の、第１の工程においてプラスチック樹脂フィルムの両面に塗布層を塗布する場合の態様としては、プラスチック樹脂フィルムの両面に同時もしくは逐次的（タンデム方式）に塗布して巻き取る態様。ここでタンデム方式とは、一方の面に塗布した後巻き取らずに連続して他方の面に塗布する方式である。
【００２６】
上記（２）の態様の詳細な態様は、以下のようになる。
第１の工程で、プラスチック樹脂フィルムの両面に同時もしくは逐次的（タンデム方式）にそれぞれ少なくとも１層の塗布層を塗布、乾燥した後、該プラスチック樹脂フィルムを巻き取り、最終工程である第２の工程でプラスチック樹脂フィルムのどちらかの面に少なくとも１層の塗布層を塗布する。例えば、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の場合、第１の工程で、プラスチック樹脂フィルムの一方の面に裏塗り層、その反対面に下塗り層とハロゲン化銀乳剤層（この場合、下塗り層とハロゲン化銀乳剤層は同時重層塗布する）を、両面に同時もしくは逐次的に塗布、乾燥した後、巻き取り、第２の工程で前記ハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層を塗布する態様がある。この場合、第２の工程である物理現像核層の塗布工程が最終工程となる。
【００２７】
（３）第１の工程で、プラスチック樹脂フィルムの一方の面に少なくとも１層の塗布層を塗布、乾燥し、一旦巻き取った後、第２の工程でその反対面に少なくとも１層の塗布層を塗布、乾燥し、巻き取り、次の第３の工程でプラスチック樹脂フィルムのどちらかの面に少なくとも１層の塗布層を塗布する。
【００２８】
上記（３）の態様について具体的に説明する。例えば、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の場合、第１の工程でプラスチック樹脂フィルムの一方の面に裏塗り層を塗布、乾燥して一旦巻き取った後、第２の工程でその反対面に下塗り層とハロゲン化銀乳剤層を同時重層塗布し、乾燥して巻き取る。次の第３の工程で前記ハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層を塗布する態様がある。この場合、第３の工程である物理現像核層の塗布工程が最終工程となる。
【００２９】
上記した（２）の態様においては、第１の工程と第２の工程の間、及び（３）の態様に於いては、第２の工程と第３の工程の間に巻き取った塗布物の加熱処理工程を入れてもよい。平版印刷版としての印刷性能を考える場合は、加熱処理工程を入れる方が好ましく、加熱条件としては、３５℃〜５０℃で１日〜１０日程度が適当である。しかしながら、前述したように、加熱処理工程を入れることによって、益々第２又は第３の工程での塗布性が悪化するという問題があり、したがって、本発明はこのようなケースにおいて特に有用である。
【００３０】
本発明のワインダーに用いられるコアの径の大きさとしては、（１）式によると径が大きいほど巻き取り長さを長くできる。逆に考えると、コアの径が大きければ巻きの中心(方向)、特に中心部、に掛かる応力（圧力）が小さくなるためにこのような結果になるものと考えられる。しかし、コアの径は無限に大きくできるわけではなく、設備及びハンドリング性を加味して選択する必要がある。本発明に用いる好ましいコアの径としては、２００〜５００ｍｍである。更に好ましくは、３５０〜４５０ｍｍである。
【００３１】
本発明の巻き取り長さとしては、設備仕様、巻き取り張力条件、支持体の厚み等の帰属するが、７０００ｍ〜１５０００ｍのものが好ましい。更に好ましくは７０００ｍ〜１２０００ｍのものである。
【００３２】
本発明において、第１の工程で塗布される塗布層として、例えば裏塗り層がある。裏塗り層は１層のみであっても２層以上の複数構成であってもよい。裏塗り層は、バインダーとしてゼラチンを主体に含むのが好ましく、その他のポリマー、例えば、デキストラン、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマー、あるいはポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン等のポリマーラテックスを含んでもよい。裏塗り層には、感光材料あるいは平版印刷版の搬送性、印刷機への版掛け性を向上させるために、シリカ微粒子等の平均粒径が１〜１０μｍ程度のマット剤を含有させるのが好ましい。しかしながら、裏塗り層にマット剤を含有させて、表面粗面化した場合、例えば、ＪＩＳ−Ｂ０６０１に規定された中心線平均粗さＲａ値が０．５μｍ以上の場合に、第２の工程の塗布性が低下するという問題があり、本発明はこのような場合に特に有効である。
【００３３】
裏塗り層には、更にカーボンブラック、染料、顔料、滑剤、ゼラチン硬膜剤、界面活性剤を含有させることができる。
【００３４】
裏塗り層が塗布されたプラスチック樹脂フィルムの反対面には、感光材料の場合はハロゲン化銀乳剤層や保護層が塗布され、インクジェット記録材料の場合はインク受容層が塗布され、平版印刷版の場合は下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層が塗布される。
【００３５】
感光材料又は銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に用いられるハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものからなり、用途によりその種類及び構成比が異なる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−８モル〜１０−３モルである。ハロゲン化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、その平均粒径は０．２μｍ〜０．８μｍの範囲である。好ましい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム塩を含む、塩化銀が８０モル％以上の単分散もしくは多分散結晶がある。
【００３６】
ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によって、又はこれらの両者の併用など当該技術分野において良く知られた方法で化学的に増感することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシアニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザー用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし得るし、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。
【００３７】
銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版における下塗り層は、ハレーション防止層を兼ねており、ゼラチンを主体とするバインダー中にカーボンブラックや着色染料、着色顔料を含有し、更に印刷特性を向上させるために平均粒径が１μｍ以上のシリカ微粒子を含有するのが好ましい。該シリカ微粒子は塗布液中に１〜４質量％の濃度で含有させる。上記平版印刷版を製造するに際し、下塗り層の上にハロゲン化銀乳剤層が積層され、更にその上に物理現像核層が塗布される。銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷版については、米国特許第３，７２８，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１６０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，５０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第４，６２１，０４１号明細書等に記載されている。
【００３８】
物理現像核層には、物理現像核、親水性コロイドが含まれる。物理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、これらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親水性コロイドとしては、例えば、特開昭５３−２１６０２号及び特開平８−２１１６１４号記載の多官能型合成ポリマー、ゼラチン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はそのオリゴマーを含むことができる。さらにホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリアジン等の公知の硬膜剤、例えば、ハイドロキノン類、カテコール、１−フェニル−３−ピラゾリドン等の現像主薬を含ませてもよい。また、物理現像核層には各種界面活性剤を含有することができる。特に、スルホ基を有するアニオン性界面活性剤が好ましく、例えば、アルキルスルホコハク酸が好ましい。
【００３９】
保護層としては、コロイド状シリカ及び親水性コロイド物質としてゼラチン及びゼラチン誘導体、コロイド状アルブミン、カゼイン等のタンパク質、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉等の糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の合成ポリマー等を単独あるいは適当な比率で混合して用いることもでき、表面の傷を防止する為にシリカ微粒子等の平均粒径が１〜１０μｍ程度のマット剤を含有させるのが好ましい。また、適度に硬膜剤、界面活性剤及び防腐剤を含んでいることが好ましい。更に写真性及び種々の特性改良を目的として現像主薬、硬調化剤、増感剤、染料、カブリ抑制剤等に加えて色調剤や蛍光増白剤等及びポリマーラテックスを必要に応じて用いることも出来る。
【００４０】
インクジェット記録材料におけるインク受容層には、２つのタイプがあり、１つは水溶性ポリマーを主体に含有する膨潤タイプであり、もう一つは固体微粒子を主体に含有する空隙タイプである。水溶性ポリマーを主体とするインク受容層には、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、目的に応じて、種々の界面活性剤、硬膜剤を含有することができる。更に、タック性の防止に平均粒径が１μｍ以上のシリカ微粒子を含有する。固体微粒子を主体に含有するインク受容層に適用される固体微粒子としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等があるが、近年、インク吸収性が高く、かつフォトライクな高光沢な記録材料が開発されており、そのために、平均粒径１μｍ未満のシリカ微粒子（例えば、気相法によって合成されたシリカ；気相方シリカという）やアルミナ微粒子を含有するインク受容層の塗布液を、ポリエチレン被覆紙やポリエステルフィルムのような耐水性支持体に塗布することが行われている。
【００４１】
本発明は塗布速度が１５０ｍ／ｍｉｎ以上の場合にその効果が著しく見られ、好ましくは２００ｍ／ｍｉｎ以上の塗布速度であり、更に好ましくは２５０ｍ／ｍｉｎ以上である。
【００４２】
本発明に於ける塗布方式は特に限定するものではないが、高速塗布に有効である一定塗布量をそのまま塗り切る前計量塗布方式の場合にその効果が顕著に現れることが鋭意研究の結果わかった。前計量塗布方式としては、スライドビード塗布方式、カーテン塗布方式、スロット塗布方式、エクストルージョン塗布方式等が挙げられる。特に、高速塗布適正が高く、多層塗布に優れた、スライドビード塗布方式及びカーテン塗布方式が好ましい前計量塗布方式である。
【００４３】
本発明に於ける巻き取り張力の制御方法は初期巻き取り張力に見合った、巻きズレの生じない方法を選ぶことが好ましい。例えば、テーパー制御方法（巻径に応じ張力がテーパーに準じ漸減する方法）、定トルク制御方法（常に一定のトルクで巻き取る方法）、定張力制御方法（常に一定の張力で巻き取る方法）である。中でのテーパー制御方法及び定トルク制御方法が好ましい。また、テーパー制御法に於いては、テーパーを開始する開始径及びテーパーを任意に設定することも可能である。
【００４４】
本発明における最終巻き取り張力の値としては、巻き取るプラスチック樹脂フィルムの長さにより異なってくるが、巻き緩みによる巻きズレ等による次工程でのトラブルを回避する為に（プラスチック樹脂フィルムの両端部にナーリング加工が施していない分、ナーリング加工を施しているものよりも巻き緩みによる巻きズレが生じやすい）１５０Ｎ／ｍ以上であることが好ましく、更に好ましいのは２５０Ｎ／ｍ以上である。
【００４５】
塗布層には種々のバインダーが用いられており、そのバインダーすなわち塗布層を硬膜化させる為には架橋剤又は硬膜剤が使用されている。塗布層中の架橋剤又は硬膜剤の反応性を助長し、塗布層の硬膜化を助長させる助長剤として水分（水）があり、巻き取り雰囲気下の湿度（水分）を制御することにより塗布層の硬膜化の度合いを調節する手法が一般的に用いられている。本発明に於ける露点は、塗布層の硬膜化の促進を妨げることなく又、塗布性を低下させない、１０℃から１８℃の範囲が好ましく、更に好ましくは１０℃から１５℃の範囲である。
【００４６】
本発明に於ける露点１８℃以下の温度条件としては、２５℃から５０℃の範囲が好ましく、更に好ましくは２５℃から４５℃の範囲である。
【００４７】
本発明に用いるプラスチック樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、テフロン（Ｒ）、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン（Ｒ）、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム等がある。これらのプラスチック樹脂フィルムのうちポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムが特に好ましい。これらのプラスチック樹脂フィルムの厚みは ５０〜３００ μｍ、好ましくは ８０〜２６０ μｍ のものが用いられる。また、上記プラスチック樹脂フィルムが接着性強化の為の下引き層を有しているものが好適である。尚、プラスチック樹脂フィルムに下引き層を設ける場合、該下引き層上に塗設される塗布層との接着性及び濡れ性を向上させる目的で設けられる。そのため、本発明においては、下引き層は本発明の塗布層に含めないで取り扱う。
【００４８】
上述したプラスチック樹脂フィルムは、塗設される塗布層との接着性を上げるために、各種表面処理が施される。例えば、コロナ放電処理、火炎処理（フレームプラズマ）、紫外線照射処理、グロー放電処理、イオン照射処理等が施される。尚、上記の各種表面処理は下引き層処理を施した上述したプラスチック樹脂フィルムにも適用できる。
【００４９】
以下に本発明を実施例により説明するが勿論本発明はこれだけに限定されるものではない。
【実施例１】
【００５０】
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にゼラチンを含む下引き層を設けた支持体上に、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の作製ための、第１の工程：1リール５０００ｍの支持体裏面に裏塗り下層と裏塗り上層の同時塗布し、ワインダーで1リール分を巻き取った５０００ｍのものと、ワインダーで２リールを巻き合わせ１リール１００００ｍとしたものを作製し、次工程に備えた。第２の工程：前工程の裏塗り塗布済み品の表面に下塗り層とハロゲン化銀乳剤層の同時塗布しワインダーで巻き取った。最終工程である第３の工程：第２の工程での塗布済み品のハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層の単層塗布をそれぞれスライドビード塗布方式で行った。その結果を表１及び表２に示した。また、塗布液の構成、塗布速度、コア径、巻き取り条件及び各工程を実施するまでの期間並びにその他の条件は以下の通りである。
【００５１】
＜裏塗り下層−１＞
５質量％ゼラチン水溶液にカーボンブラックを７質量％及びアニオン系界面活性剤を ０．２４質量％となるように添加したものである。粘度は１２．５ｍＰａ・ｓで、表面張力は ３３ｍＮ／ｍであった。湿潤塗布量は１５ｇ／ｍ2である 。
【００５２】
＜裏塗り上層−１＞
５質量％ゼラチン水溶液に平均粒径５μｍのシリカを２質量％、酸化チタン粒子を １０質量％、アニオン系界面活性剤とフッ素系ベタイン界面活性剤をそれぞれ０．３６質量％と０．０１質量％となるように添加したものである。粘度は１７．６ｍＰａ・ｓ であった。表面張力は２７ｍＮ／ｍ であった。湿潤塗布量は４３ｇ／ｍ2である。
【００５３】
＜下塗り層＞
ゼラチンを９質量％、カーボンブラックを５質量％、平均粒径３．５μｍのシリカ微粒子を５質量％、トリアジン系硬膜剤を１質量％、及びアニオン系界面活性剤を０.０３５質量％含有する下塗り層塗布液を作製した。該塗布液の粘度は２２ｍＰａ・ｓ で、表面張力は ３２．３ｍＮ／ｍ であった。湿潤塗布量は ４０ｇ／ｍ2  である。
【００５４】
＜ハロゲン化銀乳剤層＞
オルソ増感されたハロゲン化銀乳剤（塩化銀を９９モル％含有する塩沃化銀乳剤）にゼラチン、界面活性剤、及びホルマリン硬膜剤を添加したハロゲン化銀乳剤層の塗布液を作製した。該塗布液の粘度は ２４ｍＰａ・ｓ で、表面張力は ３１．５ｍＮ／ｍ であった。湿潤塗布量は１５ｇ／ｍ2 である。
【００５５】
＜物理現像核層＞
特開平８−２１１６１４号公報の の実施例１に記載の物理現像核塗布液 Ｎｏ．２（但し、サポニンに替えて、ジオクチルスルホコハク酸ソーダを用いた）の粘度は １ｍＰａ・ｓ で、表面張力は ３３ｍＮ／ｍ であった。湿潤塗布量 は１５ｇ／ｍ2 である。
【００５６】
＜塗布速度＞
第１の工程は１５０ｍ／ｍｉｎで実施した。
第２の工程は２００ｍ／ｍｉｎ、２３０ｍ／ｍｉｎ、２５０ｍ／ｍｉｎで実施した。
第３の工程は２２０ｍ／ｍｉｎ、２５０ｍ／ｍｉｎで実施した。
尚、第３の工程で使用する巻き取りリールは、第２の工程で２００ｍ／ｍｉｎで塗布を実施したものである。
【００５７】
＜コア径＞
第１の工程及び第２の工程におけるワインダーに用いたコアとしては、コア径がそれぞれ２００ｍｍ、３００ｍｍ、４００ｍｍのもので巻き取りを実施した。尚、第２の工程においては、第１の工程においてコア径３００ｍｍで巻き取ったリールを使用した。
【００５８】
＜巻き取り条件＞
第１の工程及び第２の工程時のワインダー巻き取り張力条件は下記の通りに実施した。
張力制御：テーパー制御
初期張力：５００Ｎ／ｍ
テーパー：１５％
テーパー開始径：コア径
【００５９】
第１の工程から第２の工程を実施するまでの保管時間
（ｉ）    ２４時間
（ｉｉ）  １６８時間
（ｉｉｉ）７２０時間
【００６０】
第２の工程から第３の工程を実施するまでの保管時間及びその他条件
（Ａ）２５℃の雰囲気下で１６８時間放置後、４８時間以内に実施
（Ｂ）４５℃の雰囲気下で１６８時間放置後、４８時間以内に実施
（Ｃ）４５℃の雰囲気下で１６６時間放置後、７２０時間〜７５０時間の間に実施
尚、第１の工程の保管時間は、（ｉ）の条件のものを使用した。
【００６１】
【表１】
2005126214.tif 000002
【００６２】
【表２】
2005126214.tif 000003
【００６３】
＜評価＞
○：問題なく塗布終了
△：最下巻き部１００ｍ以内で液割れ発生
×：最下巻き部から１００ｍ以上で液割れ発生
××：下巻き部液付き不良
【実施例２】
【００６４】
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にウレタンを含む下引き層を設けた支持体上に、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の作製ための、第１の工程：1リール６０００ｍの支持体裏面に裏塗り下層と裏塗り上層の同時塗布し、ワインダーで２リールを巻き合わせて１リール８０００ｍ、１００００ｍ、１２０００ｍとしたものをそれぞれ作製し、次工程に備えた。第２の工程：前工程の裏塗り塗布済み品の表面に下塗り層とハロゲン化銀乳剤層の同時塗布しワインダーで巻き取った。最終工程である第３の工程：第２の工程での塗布済み品のハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層の単層塗布をそれぞれスライドビード塗布方式で行った。また、塗布液の構成、塗布速度、コア径、巻き取り条件及び各工程を実施するまでの期間並びにその他の条件は以下の通りである。
【００６５】
＜塗布速度＞
第１の工程は１５０ｍ／ｍｉｎで実施した。
第２の工程は２００ｍ／ｍｉｎ、２３０ｍ／ｍｉｎ、２５０ｍ／ｍｉｎで実施した。
第３の工程は２２０ｍ／ｍｉｎ、２５０ｍ／ｍｉｎで実施した。
尚、第３の工程で使用する巻き取りリールは、第２の工程で２００ｍ／ｍｉｎで塗布を実施したものである。
【００６６】
＜コア径＞
第１の工程及び第２の工程におけるワインダーに用いたコアとしては、コア径が３００ｍｍのもので巻き取りを実施した。
【００６７】
＜巻き取り条件＞
第１の工程及び第２の工程時のワインダー巻き取り張力条件は下記の通りに実施した。
張力制御：テーパー制御
初期張力：４８０Ｎ／ｍ
テーパー：２０％
テーパー開始径：コア径
【００６８】
第１の工程から第２の工程を実施するまでの保管時間
（ｉ）    ２４時間
（ｉｉ）  １６８時間
（ｉｉｉ）７２０時間
【００６９】
第２の工程から第３の工程を実施するまでの保管時間及びその他条件
（Ａ）２５℃の雰囲気下で１６８時間放置後、４８時間以内に実施
（Ｂ）４５℃の雰囲気下で１６８時間放置後、４８時間以内に実施
（Ｃ）４５℃の雰囲気下で１６６時間放置後、７２０時間〜７５０時間の間に実施
尚、第１の工程の保管時間は、（ｉ）の条件のものを使用した。
【００７０】
【表３】
2005126214.tif 000004
【００７１】
【表４】
2005126214.tif 000005
【００７２】
＜評価＞
○：問題なく塗布終了
△：最下巻き部１００ｍ以内で液割れ発生
×：最下巻き部から１００ｍ以上で液割れ発生
××：下巻き部液付き不良
【００７３】
実施例１及び実施例２の結果より、本発明の（１）式を満たすように巻き長さ及びコアの径の大きさを調整することで、高速での塗布が安定していることがわかる。また、本発明の（１）式を満たしていれば、塗布後の経時による影響も回避できることがわかる