(57)【要約】  本発明は、（ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールと、（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有する脂肪酸オリゴマーとのエステルである化合物を提供する。
2015516458.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが、少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールと、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有する脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物。
【請求項２】
前記ポリオールが、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールおよびそれらの組合せから選択される少なくとも１つのポリオールを含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記ポリオールがグリセロールを更に含む、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
前記ポリオールが少なくともジペンタエリスリトールとグリセロールとの混合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
前記ポリオールが少なくとも式Ｉ
【化１】
2015516458.tif 000073
の化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
前記ポリオールが、少なくともポリオールの量に基づいて少なくとも５０質量％の量の式Ｉの化合物である、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
前記脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
前記脂肪酸オリゴマーが少なくとも１２−ヒドロキシステアリン酸から製造される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
前記脂肪酸オリゴマーが少なくともリシノール酸から製造される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）１２−ヒドロキシステアリン酸と、
（ｉｉ）リシノール酸
との混合物から製造される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
前記脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）該脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて６０〜９０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と、
（ｉｉ）該脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１０〜４０質量％の量のリシノール酸
との混合物から製造される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
前記脂肪酸オリゴマーが、脂肪酸鎖にヒドロキシル基を含まない脂肪酸基を更に含む混合物から製造される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
ＮＭＲによって測定したとき、前記脂肪酸オリゴマーが２から５までの重合度を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１４】
（ａ）請求項１〜１３のいずれか１項に定義された化合物
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
または
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む組成物。
【請求項１５】
（ａ）請求項１〜１３のいずれか１項に定義された化合物および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
を含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
（ａ）請求項１〜１３のいずれか１項に定義された化合物および
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチルである、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１３のいずれか１項に定義された化合物または請求項１４〜１７のいずれか１項に定義された組成物を含む低温流動性向上剤。
【請求項１９】
燃料組成物であって、
（ａ）燃料；
（ｂ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
を含む、燃料組成物。
【請求項２０】
（ａ）燃料；
（ｂ）請求項１〜１３のいずれか１項に定義された化合物または請求項１４〜１７のいずれか１項に定義された組成物
を含む、請求項１９に記載の燃料組成物。
【請求項２１】
ディーゼルがバイオディーゼルまたはバイオディーゼル混合物である、請求項２０に記載の燃料組成物。
【請求項２２】
ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する方法であって、燃料を、
（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
と共に投入するステップを含む、方法。
【請求項２３】
前記ポリオールが、少なくともグリセロールおよびジペンタエリスリトールのポリマーである、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する化合物の使用であって、該化合物が、
（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである、使用。
【請求項２５】
前記ポリオールが、少なくともグリセロールおよびジペンタエリスリトールのポリマーである、請求項２４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ある化合物に関する。特に、本発明は、該化合物を含む組成物、該化合物および該組成物を用いて製造した組成物および低温流動性向上剤としての該化合物および組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
低温流動性向上剤
ディーゼル燃料および暖房用の油のような炭化水素ベースの物質は、それらの曇り点より下の温度に冷却すると、燃料内でパラフィン系ロウ結晶が形成される。現在では実施が普及しているディーゼル燃料のような炭化水素ベースの物質への脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）の導入は、飽和ＦＡＭＥからのさらなる結晶形成を招くことがある。適当な流動点降下剤（cold flow additives）を添加しないと、これらのロウ結晶によって、多くの問題が生じることがある。
【０００３】
曇り点に近い温度では、乗り物および固定設備のフィルターシステム、例えば燃料系統のフィルターが、急激に詰まる可能性がある。絡み合ったロウ結晶構造が形成されて、フィルターおよび、該当する場合、燃料系統内で流動を妨げる（すなわち、目詰まり点（cold filter plugging point）に達する）のは、より低い温度だけである。
【０００４】
低温流動性向上剤は、このような問題のある炭化水素ベースの物質に加えられる。低温流動性向上剤は、ロウ結晶のサイズおよび／または形状を変更することによって作用し、これにより、次に、フィルターおよびラインが詰まる傾向が低減され、炭化水素ベースの物質を用いることができる温度範囲が広がり、燃料の場合、乗り物が動くことができる温度範囲が広がり（ＣＦＰＰおよび他の低温流動性能試験（cold flow performance test）で測定したとおり）、運転性能が改善され、ロウの沈降が低減され（特にロウ沈降防止剤を用いたとき）、かつ／または燃料の流動点が下がり、燃料の取扱いが改善される。
【０００５】
バイオディーゼルのようなバイオ燃料の使用が増加して、知られている低温流動性向上剤がさらに必要とされている。さらにまた、市場では、一般に合成製品を天然物質由来のものと置き換えることが望まれている。このような食物ベースの物質は、しばしば、複雑な合成物質よりもより自然であると消費者は考える。
【０００６】
特許文献１に議論されたように、一般的に、形成された結晶のサイズおよび／または形状を変更するため、市販のバイオディーゼル添加剤パッケージでは、低い濃度で界面活性剤を用いる。特許文献１では、ポリマー／バイオディーゼル配合物中に、バイオディーゼル中１％ｗ／ｗ濃度でＤＳＣおよびＣＦＰＰを混入することについて、合計１２種類の購入した／市販の界面活性剤および５種類の合成界面活性剤を評価した。多くの界面活性剤は、バイオディーゼルに十分に溶解しないと報告された（加温または溶媒の使用なしで）。試験した界面活性剤を、２つのグループ、すなわち溶解したものと溶解しなかったものとに分類した。ポリリシノール酸ポリグリセリン（ＰＧＰＲ）は、１つの可能な界面活性剤として開示されており、バイオディーゼルに可溶性であると言われた。しかし、ミリスチン酸スクロースは、曇り点を低くする他の界面活性剤よりも結晶化の飽和エンタルピーを著しく低下させるといわれているため、これがバイオディーゼル／石油ディーゼル配合物のさらなる研究のため選択されて開示された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＵＳ２０１１／０２３２１５９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、炭化水素ベースの物質、例えばディーゼル燃料および／または暖房用の油、特にバイオディーゼルに有効であり、かつ食品の製造に典型的に関連する物質から製造することができる低温流動性向上剤を提供する問題に対処する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一態様において、本発明は、
（ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールと、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有する脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物を提供する。
【００１０】
一態様において、本発明は、
（ａ）（ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールと、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有する脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
または
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む組成物を提供する。
【００１１】
一態様において、本発明は、
（Ａ）（ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールと、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有する脂肪酸オリゴマーとのエステルである化合物
または
（Ｂ）（ａ）（ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールと、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有する脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
または
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む組成物
を含む低温流動性向上剤を提供する。
【００１２】
一態様において、本発明は、
燃料；ならびに
（Ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物、
または
（Ｂ）（ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシルを有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物、
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
または
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
含む組成物
を含む燃料組成物を提供する。
【００１３】
一態様において、本発明は、ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する方法であって、燃料を、
（Ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
または
（Ｂ）（ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシルを有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物、
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
または
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
含む組成物
と共に投入するステップを含む方法を提供する。
【００１４】
一態様において、本発明は、ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止するための、
（Ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
または
（Ｂ）（ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシルを有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物、
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
または
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
含む組成物の使用。
【００１５】
参照を容易にするため、本発明のこれらおよびさらなる態様は、適当な節の見出しの下で議論する。しかし、それぞれの節の下の教示は、それぞれの特定の節に必ずしも限定されるわけではない。
【００１６】
化合物
本発明は、
（ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールと、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有する脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物である。
【００１７】
本発明の方法および使用に使用するための化合物は、
（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシルを有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである。
【００１８】
ポリオール
当業者によって理解されるように、ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステルは、ポリオール「主鎖」を有し、その上に脂肪酸オリゴマー側鎖が結合した化合物である。
【００１９】
脂肪酸オリゴマーのポリオールエステルは、典型的に、ポリオールの重合、例えば、グリセロールの重合によって製造され、次いで、脂肪酸オリゴマーが結合された１つまたはそれ以上のポリオールが得られる。脂肪酸オリゴマーは、一般に脂肪酸オリゴマーをポリオールに直接結合することによって結合される。
【００２０】
ポリオールが、ポリグリセリンのようなアルコールのポリマーであるとき、典型的に、重合により、重合度の異なるポリオールの混合物が得られる。重合度の異なるポリオール（例えばポリグリセリン）の混合物は、ポリオール（例えばポリグリセリン）組成物として本明細書に記載される。特定のポリオール（例えばポリグリセリン）成分を有するポリオール（例えばポリグリセリン）組成物への言及は、それらの成分が明記された量で存在することしか必要ではないことは、当業者によって理解される。グリセロールのようなアルコールの重合の性質のため、ポリオール（例えばポリグリセリン）組成物が、本明細書に記載されてない重合度を有する他のポリオール（例えばポリグリセリン）を含んでもよいことは当業者に明らかである。ポリオール（例えばポリグリセリン）組成物中のポリオール（例えばポリグリセリン）の量を測定する際に、すべてのポリオール（例えばポリグリセリン）の総量（重合度にかかわりなく）を測定してポリオール（例えばポリグリセリン）組成物の全質量を得る。ポリオール（例えばポリグリセリンでない）でない物質が、ポリオール（例えばポリグリセリン）組成物の一部を構成することはなく、それらの質量は、ポリオール（例えばポリグリセリン）組成物の全質量を測定するときに考慮しない。
【００２１】
本明細書における「ポリオール（例えばポリグリセリン）の合わせた質量」の言及は、それらの鎖長にかかわらず、かつポリオール（例えばポリグリセリン）がポリオール（例えばポリグリセリン）のリストに記載されているかどうかにかかわらず、すべてのポリオール（例えばポリグリセリン）の合わせた全質量を包含する。
【００２２】
一態様において、ポリオールはポリグリセリンである。ポリグリセリンは、環式ポリグリセリンまたは非環式ポリグリセリンの形態のいずれかであってもよいことは、当業者に明らかである。非環式ポリグリセリンは、直鎖および分枝鎖ポリグリセリンであり、すなわち、非環式ポリグリセリンは、環を形成しないように結合されたグリセロール基からもっぱら形成される。環式ポリグリセリンは、環構造を含む。本明細書における特定の重合度のポリグリセリン、例えば、平均重合度３を有するポリグリセリンを指すトリグリセロールへの言及は、環式形態および非環式形態の両方のポリグリセリンを含む。
【００２３】
一態様および本発明の化合物に関する詳細において、ポリオールは、少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物である。
【００２４】
当業者によって理解されるように、ペンタエリスリトールは、式
【化１】
2015516458.tif 000003
の化合物である。
【００２５】
一態様において、ポリオールは、少なくともポリペンタエリスリトールである。
【００２６】
一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、１を超えて１０を超えない重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、２から１０までの重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、１を超えて５を超えない重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、２から５までの重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、１を超えて４を超えない重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、１を超えて３を超えない重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、１を超えて２を超えない重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、１．１から１０までの重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、１．１から５までの重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、１．１から４までの重合度を有する。一態様において、ペンタエリスリトールのポリマーは、１．１から３までの重合度を有する。
【００２７】
一態様において、ポリオールは、少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択され、そしてグリセロール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールを更に含む。
【００２８】
一態様において、ポリオールは、少なくともグリセロールとペンタエリスリトールとの混合物である。一態様において、ポリオールは、少なくともグリセロールとジペンタエリスリトールとの混合物である。一態様において、ポリオールは、少なくともグリセロールとペンタエリスリトールとのポリマーである。一態様において、ポリオールは、少なくともグリセロールとジペンタエリスリトールとのポリマーである。
【００２９】
一態様において、ポリオールは、８５０から１８３０まで、好ましくは９５０から１３００までのヒドロキシル価を有する。
【００３０】
一態様において、ポリオールは、７原子から５０原子までの炭素および酸素の最も長い鎖長を有する。一態様において、ポリオールは、７原子から３０原子までの炭素および酸素の最も長い鎖長を有する。一態様において、ポリオールは、７原子から２０原子までの炭素および酸素の最も長い鎖長を有する。一態様において、ポリオールは、７原子から１５原子までの炭素および酸素の最も長い鎖長を有する。
【００３１】
一態様において、ポリオールは、３個から１２個までのヒドロキシル基、好ましくは３個から１０個までのヒドロキシル基を有する。
【００３２】
一態様において、ポリオールは、少なくともポリペンタエリスリトールを含む。
【００３３】
一態様において、ポリオールは、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールおよびそれらの組合せから選択される少なくとも１つのポリオールを含む。
【００３４】
一態様において、ポリオールは、少なくともジペンタエリスリトールである。当業者によって理解されるように、ジペンタエリスリトールは、式
【化２】
2015516458.tif 000004
の化合物である。
【００３５】
一態様において、ポリオールは、グリセロールを更に含む。
【００３６】
一態様において、ポリオールは、ポリグリセリンを更に含む。
【００３７】
一態様において、ポリオールは、少なくともジペンタエリスリトールとグリセロールとの混合物である。
【００３８】
一態様において、ポリオールは、少なくとも式Ｉ
【化３】
2015516458.tif 000005
の化合物である。
【００３９】
好ましくは、ポリオールは、少なくともポリオールの量に基づいて少なくとも５０質量％の量の式Ｉの化合物である。他のポリオールは、当然、存在してもよい。好ましくは、ポリオールは、少なくとも、ポリオールの量に基づいて少なくとも６０質量％の量、例えばポリオールの量に基づいて少なくとも７０質量％の量、例えばポリオールの量に基づいて少なくとも８０質量％の量の式Ｉの化合物である。
【００４０】
本発明の態様において、例えば燃料組成物中、エステルは、
（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸、
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである。
【００４１】
好ましくは、ポリオールは、アルコールのポリマーである。
【００４２】
一態様において、アルコールのポリマーは、１を超えて１０を超えない重合度を有する。いくつかの態様において、アルコールのポリマーは、２から１０までの重合度を有する。一態様において、アルコールのポリマーは、１を超えて５を超えない重合度を有する。一態様において、アルコールのポリマーは、２から５までの重合度を有する。一態様において、アルコールのポリマーは、１を超えて４を超えない重合度を有する。一態様において、アルコールのポリマーは、１を超えて３を超えない重合度を有する。一態様において、アルコールのポリマーは、１を超えて２を超えない重合度を有する。一態様において、アルコールのポリマーは、１．１から１０までの重合度を有する。一態様において、アルコールのポリマーは、１．１から５までの重合度を有する。一態様において、アルコールのポリマーは、１．１から４までの重合度を有する。一態様において、アルコールのポリマーは、１．１から３までの重合度を有する。
【００４３】
いくつかの態様において、ポリオールは、少なくともペンタエリスリトールのポリマーである。いくつかの態様において、ポリオールは、少なくともグリセロールのポリマーである。いくつかの態様において、ポリオールは、少なくともグリセロールとペンタエリスリトールとの混合物である。いくつかの態様において、ポリオールは、少なくともグリセロールとペンタエリスリトールとのポリマーである。いくつかの態様において、ポリオールは、少なくともグリセロールとジペンタエリスリトールとの混合物である。いくつかの態様において、ポリオールは、少なくともグリセロールとジペンタエリスリトールのポリマーである。
【００４４】
いくつかの態様において、ポリオールは分枝状ポリオールである。
【００４５】
いくつかの態様において、ポリオールは、８５０から１８３０まで、好ましくは９５０から１３００までのヒドロキシル価を有する。
【００４６】
いくつかの態様において、ポリオールは、７原子から３０原子までの炭素および酸素の最も長い鎖長を有する。
【００４７】
いくつかの態様において、ポリオールは、３個から１２個までのヒドロキシル基、好ましくは３個から１０個までのヒドロキシル基を有する。
【００４８】
脂肪酸オリゴマー
オリゴマーが多くの反復単位からなる物質であることは、当業者に明らかである。オリゴマーは、比較的少ない反復単位を有するという点で、ポリマーと区別される。本明細書において、オリゴマーは、３０を超えないモノマーまたはコモノマー単位を含む化合物を意味すると解釈してもよい。
【００４９】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは２から６までの重合度を有する。
【００５０】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは２から５まで重合度を有する。
【００５１】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、２から３０までの炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪酸から製造される。本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、２から２６までの炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪酸から製造される。本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、２から２２までの炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪酸から製造される。本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、６から２２までの炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪酸から製造される。
【００５２】
ポリオールに結合された脂肪酸オリゴマーの脂肪酸は、任意の適した長さであってもよい。脂肪酸オリゴマーのポリオールエステルは、単一脂肪酸オリゴマーのポリオールエステル、または脂肪酸混合物のオリゴマーのポリオールエステルであってもよい。ポリオールエステルの脂肪酸オリゴマーの脂肪酸鎖長は、同じ長さである必要はない。典型的に、脂肪酸オリゴマーのポリオールエステルは、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸のオリゴマーのエステルである。好ましくは、脂肪酸オリゴマーのポリオールエステルは、Ｃ１６またはＣ１８脂肪酸のオリゴマーのエステルである。好ましくは、脂肪酸オリゴマーのポリオールエステルは、Ｃ１６およびＣ１８脂肪酸のオリゴマーのエステルである。好ましくは、脂肪酸オリゴマーのポリオールエステルは、Ｃ１８脂肪酸のオリゴマーのエステルである。
【００５３】
脂肪酸オリゴマーの脂肪酸は、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸または飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との混合物であってもよい。一態様において、脂肪酸オリゴマーの脂肪酸は、不飽和脂肪酸である。脂肪酸オリゴマーの脂肪酸は、一または二不飽和脂肪酸であってもよい。好ましくは、脂肪酸オリゴマーの脂肪酸は、一不飽和脂肪酸である。
【００５４】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する少なくとも１つの脂肪酸から製造される。
【００５５】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する脂肪酸と
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のない類似の脂肪酸
との混合物から製造される。「類似の脂肪酸」とは、同じ鎖長であり、かつ不飽和である場合、それが類似している脂肪酸と不飽和の程度、位置および配置が同じであり、１つ異なるのは、ヒドロキシル置換がないことであり、ヒドロキシル置換が水素によって置換された脂肪酸を意味する。
【００５６】
脂肪酸オリゴマーの脂肪酸は、任意の適した供給源から準備してもよい。したがって、一態様において、脂肪酸オリゴマーは、ナタネ油、高オレイン酸ナタネ油、ダイズ油、高オレイン酸ヒマワリ油、タル油脂肪酸およびそれらの混合物から選択された油の脂肪酸から製造される。
【００５７】
好ましい態様において、脂肪酸オリゴマーは、硬化、半硬化、非硬化ヒマシ油またはそれらの混合物のヒドロキシル脂肪酸から製造される。
【００５８】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有するＣ１８−ＯＨ脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いるＣ１８脂肪酸の全質量に基づいて約８５質量％の量で）と
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のないＣ１８脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いるＣ１８脂肪酸の全質量に基づいて約１５質量％の量で）
との混合物から製造される。
【００５９】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸から製造される。
【００６０】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸から製造され、ここにおいて、脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸は、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて、５０質量％を超えない量で、例えば４５質量％を超えない量で、例えば４０質量％を超えない量で、例えば３５質量％を超えない量で、例えば３０質量％を超えない量で、例えば２５質量％を超えない量で、例えば２０質量％を超えない量で、例えば１５質量％を超えない量で、例えば１０質量％を超えない量で、例えば５質量％を超えない量で存在する。
【００６１】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約８０質量％の量で）と
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約２０質量％の量で）
との混合物から製造される。
【００６２】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも１２−ヒドロキシステアリン酸から製造される。
【００６３】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくともリシノール酸から製造される。
【００６４】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）１２−ヒドロキシステアリン酸と
（ｉｉ）リシノール酸
との混合物から製造される。
【００６５】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて６０〜９０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１０〜４０質量％の量のリシノール酸
との混合物から製造される。
【００６６】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて７０〜９０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１０〜３０質量％の量のリシノール酸
との混合物から製造される。
【００６７】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて７５〜８５質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１５〜２５質量％の量のリシノール酸
との混合物から製造される。
【００６８】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約８０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約２０質量％の量のリシノール酸
との混合物から製造される。
【００６９】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、脂肪酸鎖にヒドロキシル基を含まない脂肪性酸性基を更に含む混合物から製造される。
【００７０】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約８５質量％の量で）と
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のない類似の不飽和脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約１５質量％の量で）
との混合物から製造される。
【００７１】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約８５質量％の量で）と
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のない類似の飽和脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約１５質量％の量で）
との混合物から製造される。
【００７２】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる不飽和脂肪酸の全質量に基づいて約８５質量％の量で）と、
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のない（ｉ）に類似の不飽和脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる不飽和脂肪酸の全質量に基づいて約１５質量％の量で）と、
（ｉｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる飽和脂肪酸の全質量に基づいて約８５質量％の量で）と、
（ｉｖ）上記ヒドロキシル置換のない（ｉｉｉ）に類似の飽和脂肪酸（例えば、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる飽和脂肪酸の全質量に基づいて約１５質量％の量で）
との混合物から製造される。
【００７３】
本発明の一態様において、ＮＭＲで測定したとき、脂肪酸オリゴマーは、２から５までの重合度を有する。
【００７４】
本発明の一態様において、脂肪酸オリゴマーは、２０から１００まで、例えば３０から８０まで、例えば３０から７０まで、例えば４０から７０までの酸価を有する。
【００７５】
本発明の一態様において、質量に基づいたポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：５０から１：１までである。本発明の一態様において、質量に基づいたポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：５０から１：４までである。本発明の一態様において、質量に基づいたポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：２５から１：４までである。本発明の一態様において、質量に基づいたポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：５０から１：１０までである。本発明の一態様において、質量に基づいたポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：４０から１：１０までである。本発明の一態様において、質量に基づいたポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：３０から１：１０までである。本発明の一態様において、質量に基づいたポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：２５から１：１０までである。本発明の一態様において、質量に基づいたポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：２５から１：１５までである。本発明の一態様において、質量に基づいたポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：２３から１：１９までである。
【００７６】
本発明の一態様において、ポリオールは、６０質量％から９９質量％までの量で存在し、脂肪酸オリゴマーは、１質量％から４０質量％までの量で存在し、ここにおいて、量は、ポリオールおよび脂肪酸オリゴマーの総量に基づく。本発明の一態様において、ポリオールは、７０質量％から９９質量％までの量で存在し、かつ脂肪酸オリゴマーは、１質量％から３０質量％までの量で存在し、ここにおいて、量は、ポリオールおよび脂肪酸オリゴマーの総量に基づく。本発明の一態様において、ポリオールは、８０質量％から９９質量％までの量で存在し、かつ脂肪酸オリゴマーは、１質量％から２０質量％までの量で存在し、ここにおいて、量は、ポリオールおよび脂肪酸オリゴマーの総量に基づく。本発明の一態様において、ポリオールは、９０質量％から９９質量％までの量で存在し、かつ脂肪酸オリゴマーは、１質量％から１０質量％までの量で存在し、ここにおいて、量は、ポリオールおよび脂肪酸オリゴマーの総量に基づく。本発明の一態様において、ポリオールは、９１質量％から９７質量％までの量で存在し、かつ脂肪酸オリゴマーは、３質量％から９質量％までの量で存在し、ここにおいて、量は、ポリオールおよび脂肪酸オリゴマーの総量に基づく。本発明の一態様において、ポリオールは、約９６質量％の量で存在し、かつ脂肪酸オリゴマーは、約４質量％の量で存在し、ここにおいて、量は、ポリオールおよび脂肪酸オリゴマーの総量に基づく。本発明の一態様において、ポリオールは、約９５．６質量％の量で存在し、かつ脂肪酸オリゴマーは、約４．４質量％の量で存在し、ここにおいて、量は、ポリオールおよび脂肪酸オリゴマーの総量に基づく。
【００７７】
好ましくは、ポリオールは、少なくともジペンタエリスリトールであり、かつ脂肪酸オリゴマーは、少なくとも（ｉ）１２−ヒドロキシステアリン酸と（ｉｉ）リシノール酸との混合物から製造される。この態様において、好ましくは、質量に基づくジペンタエリスリトール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：５０から１：１まで、特に１：５０から１：４まで、特に１：２５から１：４まで、特に１：５０から１：１０まで、特に１：４０から１：１０まで、特に１：３０から１：１０まで、特に１：２５から１：１０まで、特に１：２５から１：１５まで、特に１：２３から１：１９までである。
【００７８】
好ましくは、ポリオールは、少なくともジペンタエリスリトールであり、かつ脂肪酸オリゴマーは、少なくとも（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて６０〜９０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１０〜４０質量％の量のリシノール酸との混合物から製造される。
【００７９】
この態様において、好ましくは、質量に基づくジペンタエリスリトール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：５０から１：１まで、特に１：５０から１：４まで、特に１：２５から１：４まで、特に１：５０から１：１０まで、特に１：４０から１：１０まで、特に１：３０から１：１０まで、特に１：２５から１：１０まで、特に１：２５から１：１５まで、特に１：２３から１：１９までである。
【００８０】
好ましくは、ポリオールは、少なくともジペンタエリスリトールであり、かつ脂肪酸オリゴマーは、少なくとも（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて７０〜９０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と、（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１０〜３０質量％の量のリシノール酸との混合物から製造される。この態様において、好ましくは、質量に基づくジペンタエリスリトール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：５０から１：１まで、特に１：５０から１：４まで、特に１：２５から１：４まで、特に１：５０から１：１０まで、特に１：４０から１：１０まで、特に１：３０から１：１０まで、特に１：２５から１：１０まで、特に１：２５から１：１５まで、特に１：２３から１：１９までである。
【００８１】
好ましくは、ポリオールは、少なくともジペンタエリスリトールであり、かつ脂肪酸オリゴマーは、少なくとも（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて７５〜８５質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と、（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１５〜２５質量％の量のリシノール酸との混合物から製造される。この態様において、好ましくは、質量に基づくジペンタエリスリトール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：５０から１：１まで、特に１：５０から１：４まで、特に１：２５から１：４まで、特に１：５０から１：１０まで、特に１：４０から１：１０まで、特に１：３０から１：１０まで、特に１：２５から１：１０まで、特に１：２５から１：１５まで、特に１：２３から１：１９までである。
【００８２】
好ましくは、ポリオールは、少なくともジペンタエリスリトールであり、かつ脂肪酸オリゴマーは、少なくとも（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約８０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と、（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約２０質量％の量のリシノール酸との混合物から製造される。この態様において、好ましくは、質量に基づくジペンタエリスリトール対脂肪酸オリゴマーの比率は、１：５０から１：１まで、特に１：５０から１：４まで、特に１：２５から１：４まで、特に１：５０から１：１０まで、特に１：４０から１：１０まで、特に１：３０から１：１０まで、特に１：２５から１：１０まで、特に１：２５から１：１５まで、特に１：２３から１：１９までである。
【００８３】
好ましくは、ポリオールは、約４．４質量％（ポリオールおよび脂肪酸オリゴマーの総量に基づく）の量で存在するジペンタエリスリトールであり、かつ脂肪酸オリゴマーは、約９５．６質量％（ポリオールおよび脂肪酸オリゴマーの総量に基づく）の量で存在し、ここにおいて、脂肪酸オリゴマーは、少なくとも（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約８０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と、（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約２０質量％の量のリシノール酸との混合物から製造される。
【００８４】
化合物
本発明の一態様において、化合物は、式ＩＩ
【化４】
2015516458.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ６のそれぞれは、ＯＨおよび脂肪酸オリゴマーエステルから独立して選択され、ここで、Ｒ１〜Ｒ６の少なくとも１つは、脂肪酸オリゴマーエステルである）である。
【００８５】
好ましくは、化合物は、少なくとも、エステルの量に基づいて少なくとも６０質量％の量の式ＩＩの化合物である。他のエステルは、当然存在してもよい。好ましくは、エステルは、少なくとも、エステルの量に基づいて少なくとも７０質量％の量の、例えばエステルの量に基づいて少なくとも８０質量％の量の式ＩＩの化合物である。
【００８６】
一態様において、式中、Ｒ１〜Ｒ６のそれぞれは、ＯＨおよび式ＩＩＩ
【化５】
2015516458.tif 000007
（式中、ｂは０または１であり、ｍは０から２８までの整数であり、ｎは、２ｍ−ｂ、２ｍ−２ｂ、２ｍ−４−ｂから選択され、ｘは０から２８までの整数であり、ｙは、２ｘ−１、２ｘ−３、２ｘ−５から選択され、そして整数は１から９までである）
の脂肪酸オリゴマーから独立して選択される。
【００８７】
一態様において、ｂは０である。一態様において、ｂは１である。
【００８８】
一態様において、ｍは０から２０までの整数である。一態様において、ｍは１０から２０までの整数である。一態様において、ｍは１２から１８までの整数である。一態様において、ｍは１４から１８までの整数である。一態様において、ｍは１４または１６である。
【００８９】
一態様において、ｎは２ｍ−ｂである。一態様において、ｎは２ｍ−２ｂである。一態様において、ｎは２ｍ−４−ｂである。
【００９０】
一態様において、ｘは０から２０までの整数である。一態様において、ｘは１０から２０までの整数である。一態様において、ｘは１２から１８までの整数である。一態様において、ｘは１４から１８までの整数である。一態様において、ｘは１４または１６である。
【００９１】
一態様において、ｙは２ｘ−１である。一態様において、ｙは２ｘ−３である。一態様において、ｙは２ｘ−５である。
【００９２】
一態様において、ａは１から７までである。一態様において、ａは１から５までである。一態様において、ａは１から４までである。一態様において、ａは１である。一態様において、ａは２である。一態様において、ａは３である。一態様において、ａは４である。一態様において、ａは５である。一態様において、ａは６である。一態様において、ａは７である。一態様において、ａは８である。一態様において、ａは９である。
【００９３】
組成物
本明細書に議論したように、一態様において、本発明は、
（ａ）（ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有する脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
または
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む組成物を提供する。
【００９４】
シトレム（Ｃｉｔｒｅｍ）（モノグリセリドのクエン酸エステル）
一態様において、組成物は、
（ａ）本明細書に定義された化合物（例えば請求項１〜１３のいずれか１項の）および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
を含む。
【００９５】
当業者によって理解されるように、モノグリセリドは単一の純粋な物質ではない。それは、グリセロール主鎖に結合された脂肪酸基の混合物を典型的に含む。さらにまた、それはモノおよびジグリセリドの混合物を典型的に含む。したがって、本明細書におけるモノグリセリドのクエン酸エステルへの言及は、モノグリセリドおよびジグリセリドのクエン酸エステルを包含する。
【００９６】
一態様において、モノグリセリドのクエン酸エステルは、ヒマワリ油、高オレイン酸ヒマワリ油およびナタネ油から選択された油に由来するモノグリセリドのクエン酸エステルである。
【００９７】
一態様において、質量に基づく（ａ）対（ｂ）の比率は、２０：１から１：１０までである。
【００９８】
一態様において、質量に基づく（ａ）対（ｂ）の比率は、１０：１から１：３までである。
【００９９】
クエン酸エステルモノグリセリドの脂肪酸は、任意の適した供給源から準備してもよい。したがって、一態様において、クエン酸エステルモノグリセリドは、ナタネ油、高オレイン酸ナタネ油、ダイズ油、高オレイン酸ヒマワリ油、タル油脂肪酸およびそれらの混合物から選択される油の脂肪酸から製造される。
【０１００】
好ましい一態様において、モノグリセリドのクエン酸エステルは、トリグリセリドと、モノグリセリドのクエン酸エステルとの混合物（blend）の形態の組成物で準備する。トリグリセリドは、任意の適した供給源から準備してもよい。トリグリセリドの供給源を準備できる好ましい油は、ダイズ油、ナタネ油、ダイズ油、オリーブ油、パームオレイン、他の植物油、例えばヤトロファ油（Jathropha oil）およびそれらの混合物からなる群である。モノグリセリドのクエン酸エステルを任意の適した量のトリグリセリドとブレンドしてもよく、トリグリセリドの所望の量は、油が異なると変化することがある。一態様において、トリグリセリドは、トリグリセリドおよびモノグリセリドのクエン酸エステルの全質量に基づいて５〜５０質量％、例えば５〜４０質量％、例えば５〜３０質量％、例えば１０〜３０質量％、例えば１５〜２５質量％、例えば約２０質量％の量で存在する。
【０１０１】
エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
一態様において、組成物は、
（ａ）本明細書に（例えば、請求項１〜１３のいずれか１項に）定義された化合物および
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む。
【０１０２】
一態様において、アクリル酸アルキルは、アルキル鎖に最大１０個の炭素原子を有する。
【０１０３】
一態様において、アクリル酸アルキルのアルキル基は、メチル、エチル、ｎ−ブチルおよび２−エチルヘキシルから選択される。
【０１０４】
一態様において、アクリル酸アルキルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０５】
一態様において、アクリル酸アルキルはアクリル酸メチルである。
【０１０６】
一態様において、コポリマーは、エチレンと４５質量％から７５質量％までのアクリル酸アルキルとの共重合により誘導され、ここにおいて、コポリマーは、約４０，０００を超える数平均分子量（Ｍｎ）および２ｇ／１０分から１４ｇ／１０分までのメルトインデックスを有する。
【０１０７】
一態様において、コポリマーは、硬化剤、１つもしくはそれ以上の添加剤またはそれらの組合せを更に含み、ここにおいて、添加剤は、抗酸化剤、内部用離型剤、スコーチ防止剤、可塑剤、促進剤または充填剤を含み、そして組成物は、場合により硬化または後硬化された組成物である。
【０１０８】
一態様において、コポリマーは、少なくとも１つのさらなるポリマー、硬化剤、添加剤、またはそれらの２つもしくはそれ以上の組合せを更に含み、ここにおいて、さらなるポリマーは、エチレンアルキルアクリレートコポリマー、ポリアクリレートコポリマーまたはそれらの組合せを含む。添加剤は、抗酸化剤、内部用離型剤、スコーチ防止剤、可塑剤、促進剤または充填剤を含んでもよく、場合により、組成物は硬化または後硬化された組成物である。
【０１０９】
一態様において、コポリマーは、硬化剤、第２のポリマーおよび場合により添加剤を更に含み、場合により、組成物は硬化された組成物であり、ここにおいて、第２のポリマーは、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂またはそれらの組合せを含む。熱硬化性樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂またはその組合せを含んでもよく、添加剤は、充填剤、強化繊維、繊維構造体、またはそれらの２つもしくはそれ以上の組合せを含む。
【０１１０】
一態様において、コポリマーは、約４０，０００から約６５，０００までのＭｎのアクリル酸メチルを含み、２ｇ／１０分から１２ｇ／１０分までのメルトインデックスを有し、かつ約３から約７までの多分散性を有する。
【０１１１】
一態様において、コポリマーは４から６までの多分散性を有する。
【０１１２】
一態様において、コポリマーは、エチレンアクリル酸メチルコポリマーであり、約４０，０００から約６５，０００までのＭｎを有し、２ｇ／１０分から１２ｇ／１０分までのメルトインデックスを有し、かつ約３から約７までの多分散性を有する。
【０１１３】
一態様において、コポリマーは、ＵＳ７５４４７５７（参照により本明細書に組み込まれる）に記載されたコポリマーである。
【０１１４】
一態様において、質量に基づく（ａ）対（ｃ）の比率は、１００：１から１：２までである。
【０１１５】
一態様において、質量に基づく（ａ）対（ｃ）の比率は、５０：１から１：１までである。
【０１１６】
３成分組成物
一態様において、組成物は、
（ａ）本明細書に（例えば、請求項１〜１３のいずれか１項に）定義された化合物；
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル；および
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む。
【０１１７】
一態様において、質量に基づく（ａ）対（ｂ）の比率は、２０：１から１：１０までであり、かつ質量に基づく（ａ）対（ｃ）の比率は、１００：１から１：２までである。
【０１１８】
一態様において、質量に基づく（ａ）対（ｂ）の比率は、１０：１から１：３までであり、かつ質量に基づく（ａ）対（ｃ）の比率は、５０：１から１：１までである。
【０１１９】
燃料
燃料は、低温フィルター目詰まりまたはロウ付着が問題となる任意の燃料であってもよい。好ましくは、燃料は高圧縮自己着火エンジン用の燃料である。一態様において、燃料は、ディーゼル、重油、船舶用軽油（ＭＧＯ）および灯油から選択される。ディーゼルは、バイオディーゼル、低硫黄ディーゼルおよび超低硫黄ディーゼルであってもよい。好ましくは、燃料は、バイオディーゼルまたはバイオディーゼル混合物である。
【０１２０】
一態様のバイオディーゼルは、獣脂油バイオディーゼル、ダイズ油バイオディーゼル、ナタネ油バイオディーゼル、パーム油バイオディーゼル、
およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１２１】
一態様のバイオディーゼルは、石油ディーゼルと、獣脂油バイオディーゼル、ダイズ油バイオディーゼル、ナタネ油バイオディーゼル、パーム油バイオディーゼルおよびそれらの混合物からなる群から選択されるバイオディーゼルとの混合物である。
【０１２２】
バイオディーゼルを任意の適した量の石油ディーゼルと混合してバイオ／石油ディーゼル混合物を準備してもよい。例えば、バイオディーゼルは、バイオディーゼルおよび石油ディーゼルの総量に基づいて少なくとも１質量％のバイオ／石油ディーゼル混合物、例えば少なくとも２質量％の混合物、例えば少なくとも５質量％の混合物、例えば少なくとも７質量％の混合物、例えば少なくとも１０質量％の混合物、例えば少なくとも２０質量％の混合物、例えば少なくとも３０質量％の混合物、例えば少なくとも４０質量％の混合物、例えば少なくとも５０質量％の混合物、例えば少なくとも６０質量％の混合物、例えば少なくとも７０質量％の混合物、例えば少なくとも８０質量％の混合物、例えば少なくとも９０質量％の混合物、例えば少なくとも９５質量％の混合物を含んでもよい。
【０１２３】
さらに、バイオディーゼルは、バイオディーゼルおよび石油ディーゼルの総量に基づいて９５質量％を超えないバイオ／石油ディーゼル混合物、例えば９０質量％を超えない混合物、例えば８０質量％を超えない混合物、例えば７０質量％を超えない混合物、例えば６０質量％を超えない混合物、例えば５０質量％を超えない混合物、例えば４０質量％を超えない混合物、例えば３０質量％を超えない混合物、例えば２０質量％を超えない混合物、例えば１０質量％を超えない混合物、例えば７質量％を超えない混合物、例えば５質量％を超えない混合物、例えば２質量％を超えない混合物、例えば１質量％を超えない混合物を含んでもよい。
【０１２４】
一態様において、ディーゼルは、獣脂油バイオディーゼル、ダイズ油バイオディーゼル、ナタネ油バイオディーゼル、パーム油バイオディーゼルおよびそれらの混合物からなる群から選択されるバイオディーゼル単独である。
【０１２５】
一態様において、ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステルは、典型的に、燃料の総量に基づいて１質量％を超えないエステル、例えば０．９質量％を超えないエステル、例えば０．８質量％を超えないエステル、例えば０．７質量％を超えないエステル、例えば０．６質量％を超えないエステル、例えば０．５質量％を超えないエステル、例えば０．４質量％を超えないエステル、例えば０．３質量％を超えない量で燃料に添加される。
【０１２６】
ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステルは、典型的に、燃料の総量に基づいて少なくとも０．０１質量％のエステル、例えば少なくとも０．０２質量％のエステル、例えば少なくとも０．０３質量％のエステル、例えば少なくとも０．０４質量％のエステル、例えば少なくとも０．０５質量％のエステル、例えば少なくとも０．０６質量％のエステル、例えば少なくとも０．０７質量％のエステル、例えば少なくとも０．０８質量％のエステル、例えば少なくとも０．０９質量％のエステル、例えば少なくとも０．１質量％のエステル、例えば少なくとも０．１２質量％のエステル、例えば少なくとも０．１５質量％のエステル、例えば少なくとも０．１７質量％のエステル、例えば少なくとも０．２質量％のエステル、例えば少なくとも０．２５質量％のエステル、例えば少なくとも０．３質量％のエステルの量で燃料に添加される。
【０１２７】
一態様において、燃料に添加されるポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステルの量は、バイオディーゼルと石油ディーゼルとの混合物に存在するバイオディーゼルの比率に基づいて減らしてもよい。したがって、一態様において、脂肪酸オリゴマーは、燃料バイオディーゼルの量に基づいて少なくとも０．０１質量％のエステル、例えば少なくとも０．０２質量％のエステル、例えば少なくとも０．０３質量％のエステル、例えば少なくとも０．０４質量％のエステル、例えば少なくとも０．０５質量％のエステル、例えば少なくとも０．０６質量％のエステル、例えば少なくとも０．０７質量％のエステル、例えば少なくとも０．０８質量％のエステル、例えば少なくとも０．０９質量％のエステル、例えば少なくとも０．１質量％のエステル、例えば少なくとも０．１２質量％のエステル、例えば少なくとも０．１５質量％のエステル、例えば少なくとも０．１７質量％のエステル、例えば少なくとも０．２質量％のエステル、例えば少なくとも０．２５質量％のエステル、例えば少なくとも０．３質量％のエステルの量でバイオディーゼルと石油ディーゼルとの混合物に添加される。例えば、１０質量％バイオディーゼルおよび９０質量％石油ディーゼルを含むバイオディーゼルと石油ディーゼルとの混合物では、記載された量を１０で割って、燃料の総量に基づくエステルの添加量を準備してもよい。
【０１２８】
一態様において、ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステルは、典型的に、バイオディーゼルの総量に基づいて１質量％を超えないエステル、例えば０．９質量％を超えないエステル、例えば０．８質量％を超えないエステル、例えば０．７質量％を超えないエステル、例えば０．６質量％を超えないエステル、例えば０．５質量％を超えないエステル、例えば０．４質量％を超えないエステル、例えば０．３質量％を超えない量でバイオディーゼルと石油ディーゼルとの混合物に添加される。
【０１２９】
一態様において、モノグリセリドのクエン酸エステルは、典型的に、燃料の総量に基づいて１質量％を超えないエステル、例えば０．９質量％を超えないエステル、例えば０．８質量％を超えないエステル、例えば０．７質量％を超えないエステル、例えば０．６質量％を超えないエステル、例えば０．５質量％を超えないエステル、例えば０．４質量％を超えないエステル、例えば０．３質量％を超えない、例えば０．２質量％を超えない量で燃料に添加される。
【０１３０】
一態様において、モノグリセリドのクエン酸エステルは、典型的に、燃料の量に基づいて少なくとも０．０１質量％のエステル、例えば少なくとも０．０２質量％のエステル、例えば少なくとも０．０３質量％のエステル、例えば少なくとも０．０４質量％のエステル、例えば少なくとも０．０５質量％のエステル、例えば少なくとも０．０６質量％のエステル、例えば少なくとも０．０７質量％のエステル、例えば少なくとも０．０８質量％のエステル、例えば少なくとも０．０９質量％のエステル、例えば少なくとも０．１質量％のエステル、例えば少なくとも０．１２質量％のエステル、例えば少なくとも０．１５質量％のエステル、例えば少なくとも０．１７質量％のエステル、例えば少なくとも０．２質量％のエステルの量で燃料に添加される。
【０１３１】
一態様において、燃料に添加するモノグリセリドのクエン酸エステルの量は、バイオディーゼルと石油ディーゼルとの混合物に存在するバイオディーゼルの比率に基づいて減らしてもよい。したがって、一態様において、モノグリセリドのクエン酸エステルは、バイオディーゼルの総量に基づいて、少なくとも０．０１質量％のエステル、例えば少なくとも０．０２質量％のエステル、例えば少なくとも０．０３質量％のエステル、例えば少なくとも０．０４質量％のエステル、例えば少なくとも０．０５質量％のエステル、例えば少なくとも０．０６質量％のエステル、例えば少なくとも０．０７質量％のエステル、例えば少なくとも０．０８質量％のエステル、例えば少なくとも０．０９質量％のエステル、例えば少なくとも０．１質量％のエステル、例えば少なくとも０．１２質量％のエステル、例えば少なくとも０．１５質量％のエステル、例えば少なくとも０．１７質量％のエステル、例えば少なくとも０．２質量％のエステルの量でバイオディーゼルと石油ディーゼルとの燃料混合物に添加される。
【０１３２】
一態様において、モノグリセリドのクエン酸エステルは、典型的に、バイオディーゼルの総量に基づいて１質量％を超えないエステル、例えば０．９質量％を超えないエステル、例えば０．８質量％を超えないエステル、例えば０．７質量％を超えないエステル、例えば０．６質量％を超えないエステル、例えば０．５質量％を超えないエステル、例えば０．４質量％を超えないエステル、例えば０．３質量％を超えない、例えば０．２質量％を超えない量でバイオディーゼルと石油ディーゼルとの混合物に添加される。
【０１３３】
一態様において、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーは、典型的に、燃料の総量に基づいて、０．１質量％を超えないエステル、例えば０．０９質量％を超えないエステル、例えば０．０８質量％を超えないエステル、例えば０．０７質量％を超えないエステル、例えば０．０６質量％を超えないエステル、例えば０．０５質量％を超えないエステル、例えば０．０４質量％を超えないエステル、例えば０．０３質量％を超えない、例えば０．０２質量％を超えない量で燃料に添加される。
【０１３４】
一態様において、エチレンおよびアクリル酸アルキルのコポリマーは、典型的に、燃料の総量に基づいて、少なくとも０．００１質量％のエステル、例えば少なくとも０．００２質量％のエステル、例えば少なくとも０．００３質量％のエステル、例えば少なくとも０．００４質量％のエステル、例えば少なくとも０．００５質量％のエステル、例えば少なくとも０．００６質量％のエステル、例えば少なくとも０．００７質量％のエステル、例えば少なくとも０．００８質量％のエステル、例えば少なくとも０．００９質量％のエステル、例えば少なくとも０．０１質量％のエステル、例えば少なくとも０．０１２質量％のエステル、例えば少なくとも０．０１５質量％のエステル、例えば少なくとも０．０１７質量％のエステル、例えば少なくとも０．０２質量％のエステルの量で燃料に添加される。
【０１３５】
一態様において、燃料に添加するエチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーの量は、バイオディーゼルと石油ディーゼルとの混合物に存在するバイオディーゼルの比率に基づいて減らしてもよい。したがって、一態様において、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーは、バイオディーゼルの総量に基づいて、少なくとも０．００１質量％のエステル、例えば少なくとも０．００２質量％のエステル、例えば少なくとも０．００３質量％のエステル、例えば少なくとも０．００４質量％のエステル、例えば少なくとも０．００５質量％のエステル、例えば少なくとも０．００６質量％のエステル、例えば少なくとも０．００７質量％のエステル、例えば少なくとも０．００８質量％のエステル、例えば少なくとも０．００９質量％のエステル、例えば少なくとも０．０１質量％のエステル、例えば少なくとも０．０１２質量％のエステル、例えば少なくとも０．０１５質量％のエステル、例えば少なくとも０．０１７質量％のエステル、例えば少なくとも０．０２質量％のエステル、の量でバイオディーゼルと石油ディーゼルとの燃料混合物に添加される。
【０１３６】
一態様において、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーは、典型的に、バイオディーゼルの総量に基づいて０．１質量％を超えないエステル、例えば０．０９質量％を超えないエステル、例えば０．０８質量％を超えないエステル、例えば０．０７質量％を超えないエステル、例えば０．０６質量％を超えないエステル、例えば０．０５質量％を超えないエステル、例えば０．０４質量％を超えないエステル、例えば０．０３質量％を超えない、例えば０．０２質量％を超えない量でバイオディーゼルと石油ディーゼルとの混合物に添加される。
【０１３７】
本発明による組成物または燃料組成物は、例えば、典型的に組成物を加える燃料のさまざまな態様を改善するため、または燃焼システムの性能のさまざまな態様を改善するために１つまたはそれ以上の添加剤を含んでもよい。適したさらなる添加剤としては、洗浄剤、担体油（carrier oil）、抗酸化剤、腐食抑制剤、色安定剤、金属不活性化剤、セタン価向上剤、他の燃料油助燃剤、消泡剤、流動点降下剤、さらなる低温フィルター目詰まり抑制剤（cold filter plugging depressants）、ロウ沈降防止剤、分散剤、付香剤、色素、煙抑制剤、潤滑剤、および他の粒状フィルター再生添加剤が含まれる。
【０１３８】
さらなる態様
燃料は典型的な炭化水素ベースの物質であり、これには冷温流動性（cold flow）の問題があり、低温流動性向上剤の添加が望ましいことが、当業者によって理解される。しかし、低温流動性の問題は、他の炭化水素ベースの物質で示されることがある。したがって、さらなる態様において、本発明は以下を提供する。
【０１３９】
一態様において、本発明は、
炭化水素流体；ならびに
（Ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物、
または
（Ｂ）（ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシルを有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物、
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステルまたは
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
含む組成物
を含む炭化水素組成物を提供する。
【０１４０】
一態様において、本発明は、ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する方法であって、炭化水素流体を、
（Ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
または
（Ｂ）（ａ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシルを有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物、
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
または
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
含む組成物
と共に投入するステップを含む方法を提供する。
【０１４１】
また、本発明者らは、驚くべきことに、本発明のいくつかの態様において、ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステルが存在することが必須でないことを見いだした。したがって、本発明は、モノグリセリドのクエン酸エステル、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーおよびそれらの混合物から選択される化合物を使用することにより、
・燃料組成物、
・ディーゼルエンジンの冷温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する方法、および
・ディーゼルエンジンの冷温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する方法
を提供することができる。
【０１４２】
さらなる一態様において、本発明は、
（Ｉ）燃料；および
（ＩＩ）モノグリセリドのクエン酸エステル
を含む燃料組成物を提供する。好ましくは、該燃料組成物は、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーを更に含む。
【０１４３】
さらなる一態様において、本発明は、
（Ｉ）炭化水素流体；および
（ＩＩ）モノグリセリドのクエン酸エステル
を含む炭化水素流体組成物を提供する。好ましくは、該炭化水素流体組成物は、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーを更に含む。
【０１４４】
さらなる一態様において、本発明は、
（Ｉ）燃料；および
（ＩＩ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む燃料組成物を提供する。好ましくは、該燃料組成物は、モノグリセリドのクエン酸エステルを更に含む。
【０１４５】
さらなる一態様において、本発明は、
（Ｉ）炭化水素流体；および
（ＩＩ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む炭化水素流体組成物を提供する。好ましくは、該燃料組成物は、モノグリセリドのクエン酸エステルを更に含む。
【０１４６】
一態様において、本発明は、モノグリセリドのクエン酸エステル入りの燃料を投入するステップを含む、ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する方法を提供する。好ましくは、該方法は、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー入りの燃料を投入するステップを更に含む。
【０１４７】
一態様において、本発明は、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー入りの燃料を投入するステップを含む、ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する方法を提供する。好ましくは、該方法は、モノグリセリドのクエン酸エステル入りの燃料を投入するステップを更に含む。
【０１４８】
一態様において、本発明は、ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止するための、モノグリセリドのクエン酸エステルの使用を提供する。好ましくは、該使用は、ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止するための、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーの使用を更に含む。
【０１４９】
一態様において、本発明は、ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止するための、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーの使用を提供する。好ましくは、該使用は、ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止するための、モノグリセリドのクエン酸エステルの使用を更に含む。
【０１５０】
本明細書に列挙された好ましい態様のそれぞれは、モノグリセリドのクエン酸エステルに関して、およびエチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーに関して、本発明のこれらのさらなる態様に等しく適用される。
【０１５１】
本発明の態様は、添付の特許請求の範囲に定義される。
【０１５２】
ここで、本発明を、以下の実施例においてさらに詳細に説明することにする。
【図面の簡単な説明】
【０１５３】
【図１】ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステル＋モノグリセリドのクエン酸エステルの濃度に応じたＢ１００ＲＭＥにおけるＣＦＰＰ結果を示す。
【図２】ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステル＋モノグリセリドのクエン酸エステルを用いたＢ１００ＲＭＥの固形脂肪含量を示すＤＳＣ曲線を示す。
【図３】ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステル＋エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーを用いたＢ１００ＲＭＥの固形脂肪含量を示すＤＳＣ曲線を示す。
【図４】ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステル＋モノグリセリドのクエン酸エステル＋エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー０．０２５％の濃度に応じたＢ１００ＲＭＥにおけるＣＦＰＰ結果を示す。
【図５】ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステル＋モノグリセリドのクエン酸エステル＋エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーを用いたＢ１００ＲＭＥの固形脂肪含量を示すＤＳＣ曲線を示す。
【図６】ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステル＋モノグリセリドのクエン酸エステル＋エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー０．０５％の濃度に応じたＢ１００ＲＭＥにおけるＣＦＰＰ結果を示す。
【図７】ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステル＋モノグリセリドのクエン酸エステル＋エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー０．０７５％の濃度に応じたＢ１００ＲＭＥにおけるＣＦＰＰ結果を示す。
【図８】ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステル＋モノグリセリドのクエン酸エステル＋エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー０．１０％の濃度に応じたＢ１００ＲＭＥにおけるＣＦＰＰ結果を示す。
【０１５４】
実施例
本実施例では、以下の略語を用いる。
【０１５５】
ＣＦＩは、低温流動性向上剤である。
【０１５６】
ＣＦＩ  Ａは、本明細書に記載されたポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステルである低温流動性向上剤である。
【０１５７】
ＣＦＩ  Ｂは、本明細書に記載されたモノグリセリドのクエン酸エステルである低温流動性向上剤である。
【０１５８】
ＣＦＩ  Ｃは、本明細書に記載されたエチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーである低温流動性向上剤である。
【０１５９】
ＣＦＰＰは、目詰まり点である。
【０１６０】
ＯＨＶは、ヒドロキシル価である
ＰＦＡは、重合した脂肪酸である。この文脈では、重合によりオリゴマーが得られ、ＰＦＡは、本明細書に記載された脂肪酸オリゴマーである。
【０１６１】
ＤＰＥは、ジペンタエリスリトールである。
【０１６２】
ＲＡは、リシノール酸である。
【０１６３】
ＨＳＡは、１２−ヒドロキシステアリン酸である。
【０１６４】
２ＩＮ１は、ＧＲＩＮＤＳＴＥＤ(R)  ＣＩＴＲＥＭ  １−ＩＮ−２である。
【０１６５】
ＴＭＥは、ＤＡＫＡから入手可能な獣脂油ベースのバイオディーゼルである。
【０１６６】
ＳＭＥは、Ｅｍｍｅｌｅｖから入手可能なダイズ油ベースのバイオディーゼルである。
【０１６７】
ＲＭＥは、ＡＤＭから入手可能なナタネ油ベースのバイオディーゼルである。
【０１６８】
ＰＭＥは、ＡＤＭから入手可能なパーム油ベースのバイオディーゼルである。
【０１６９】
バイオディーゼル物質に数字が組み込まれているとき、その数字は、石油ディーゼルと混合されたバイオディーゼルの質量％を表し、その際、石油ディーゼルはディーゼル混合物の残りを占める。例えば、Ｂ１００  ＲＭＥは、これが、ナタネ油ベースのバイオディーゼル単独であり、石油ディーゼルが加えられてないことを意味するのに対して、Ｂ７  ＳＭＥは、石油ディーゼルとバイオディーゼルとの混合物であり、ここで、バイオディーゼルはダイズ油ベースのバイオディーゼルであり、混合物の７質量％に相当する。
【０１７０】
〔実施例１〕−ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステル（ＣＦＩ  Ａ）の合成
ＰＦＡの合成：（２つの異なるＦＡの混合物または単一ＦＡタイプのいずれかとして脂肪酸の重合）
脂肪酸オリゴマーを製造するため、以下の一般的な製造方法を用いる。
【０１７１】
脂肪酸を、窒素被覆下で保護して９０℃までゆっくり加熱し、圧力を５０ｍｂに下げ、温度をゆっくり高めて２０５℃の反応温度にした。４０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで、重合プロセスを続けた（処理時間約７〜８時間）。実施例については表６を参照のこと。分析方法の説明は、付表１に見いだされる。
【０１７２】
ポリオールの合成：（グリセロールまたは同様の分子の重合）
グリセロールを、窒素被覆下で保護して約２２０℃まで加熱し、圧力を２５０〜２００ｍｂにゆっくり下げ、温度を高めて２３５℃の反応温度にした。ヒドロキシル価（ＯＨＶ）８００〜１２００に達するまで、重合プロセスを続けた（処理時間約１５時間）。ポリオール生成物は、特定のポリオール分布を有することになる。
【０１７３】
別法として、ポリオールを市販製品として購入してもよい。
【０１７４】
記載のとおり製造したポリオールおよび購入したポリオールの両方からの多くのポリオール分布を表５に示す。分析方法の説明は、付表２に見いだされる。
【０１７５】
ＣＦＩ  Ａの合成：（ＰＦＡとポリオールとのエステル化）
ＰＦＡ＋ポリオール＋ＮａＯＨ水溶液（５０％）の混合物（ここにおいて、ＰＦＡ＋ポリオールは、表１に記載された量で存在し、ＮａＯＨは、ポリオールの量の約１／２０の量で存在する）を、窒素被覆下で保護して９０℃までゆっくり加熱し、圧力を５０ｍｂに下げ、温度をゆっくり高めて２０５℃の反応温度にした。＜２ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで、エステル化プロセスを続けた（処理時間約７〜８時間）。例えば、ＣＦＩ  Ａを特徴づける物理的パラメータについては、表２、３および４を参照のこと。分析方法の説明は、付表３、４、５および６に見いだされる。
【０１７６】
いくつかのバッチは、この生成物Ａから作る。
【０１７７】
好ましい態様において、ＣＦＩ  Ａのポリオールは、ジペンタエリスリトール（ＤＰＥ）である。特に明記しない限り、実施例のＤＰＥ（これは、市販製品として入手可能である）は、８５％純粋である。
【０１７８】
好ましい態様において、ＣＦＩ  Ａの脂肪酸ポリマー反応体は、いずれもヒマシ油に由来する１２−ヒドロキシステアリン酸８０質量％およびリシノール酸２０質量％から合成した。
【０１７９】
ＣＦＩ  Ａの分析：
多くのＣＦＩ  Ａ生成物を合成し、分析した。分析の詳細を、下の表１に示す：
【表１】
2015516458.tif 000008
【０１８０】
ポリオール分布の分析
以下の生成物のポリオール分布を分析した。
【表２】
2015516458.tif 000009
【０１８１】
結果を、表２ｂおよび２ｃに示す。
【０１８２】
【表３】
2015516458.tif 000010
【０１８３】
【表４】
2015516458.tif 000011
【０１８４】
ＣＦＩ  Ａの化学特性
以下のＣＦＩ  Ａ物質について、酸価、けん化価、ヒドロキシル価および平均脂肪酸鎖長を決定した。
【表５】
2015516458.tif 000012
【０１８５】
結果を表３ｂに示す。
【表６】
2015516458.tif 000013
【０１８６】
脂肪酸分布
以下の物質について、脂肪酸分布を決定した。
【表７】
2015516458.tif 000014
【０１８７】
結果を表４ｂに示す。
【表８】
2015516458.tif 000015
【０１８８】
【表９】
2015516458.tif 000016
【０１８９】
ＰＦＡの酸価
ＣＦＩ  Ａ物質の製造に用いた以下のＰＦＡの酸価を測定した。
【表１０】
2015516458.tif 000017
【０１９０】
結果を表６に示す。
【表１１】
2015516458.tif 000018
酸価は、重合した脂肪酸における脂肪酸の重合度の正確な間接的尺度である。
【０１９１】
〔実施例２〕ＣＦＩ  Ｂの合成：
本明細書に議論したように、一態様において、本発明は、ＣＦＩとして用いてもよいモノグリセリドのクエン酸エステルを提供する。モノグリセリドのクエン酸エステルは、典型的にＣＩＴＲＥＭと呼ばれる。
【０１９２】
本実施例では、ＣＦＩ  Ｂは、低温流動性向上剤であり、これは本明細書に記載されたモノグリセリドのクエン酸エステルである。
【０１９３】
本実施例において、ＣＦＩ  Ｂは、ＧＲＩＮＤＳＴＥＤ(R)  ＣＩＴＲＥＭ  １−ＩＮ−２（多くの異なるバッチ）、Ｃｉｔｒｅｍ  ＬＲ１０エクストラおよびＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０である。これらは、それぞれデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）（以前のＤａｎｉｓｃｏ  Ａ／Ｓ、デンマーク）から入手可能なモノグリセリドのクエン酸エステルである。Ｃｉｔｒｅｍは、さまざまな油源から誘導されたモノグリセリドから製造される。試験したＣｉｔｒｅｍの油源を以下に示す。異なるラボバッチのＧＲＩＮＤＳＴＥＤ(R)  ＣＩＴＲＥＭ  １−ＩＮ−２は、バッチ番号、例えば２４４７／０８５および２４４７／０８８によって表される。
【０１９４】
ＣＦＩ  Ｂの分析：
【表１２】
2015516458.tif 000019
【０１９５】
〔実施例３〕ＣＦＩ  Ｃの合成／分析：
本明細書に議論したように、一態様において、本発明は、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーを提供し、それはＣＦＩとして用いてもよい。
【０１９６】
本実施例では、ＣＦＩ  Ｃは、低温流動性向上剤であり、それはエチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーである。
【０１９７】
ＣＦＩ  Ｃの合成：
このポリマーは、市販のデュポン製品（Ｖａｍａｃ  ＤＰ）である。適したＣＦＩ  Ｃポリマーを、ＵＳ７５４４７５７の教示に従って製造してもよい。
【０１９８】
ＣＦＩ  Ｃの分析：
【表１３】
2015516458.tif 000020
【０１９９】
〔実施例４〕適用試験
以下のＣＦＩを試験した：Ａ、Ａ＋Ｂ、Ａ＋ＣおよびＡ＋Ｂ＋Ｃ。
【０２００】
以下において、これらの群に分けたＣＦＰＰ結果の実施例がある：
サンプルＡを３群に分類して試験するクラスの評価を補助した。以下の表示を用いる：
ＣＦＩ  Ａ  Ｅｒｙ＝ＰＦＡ＋ペンタエリスリトール誘導体のエステル
ＣＦＩ  Ａ  Ｈｅｘ＝ＰＦＡ＋ヘキサグリセロールのエステル
ＣＦＩ  Ａ  Ｐｏｌｙ＝ＰＦＡ＋他のポリオールのエステル
ＣＦＩ  Ａ  Ｅｒｙは、図中でＡｂｅｓｔまたはＡｂｅｓと呼ばれる。
【０２０１】
バイオ燃料−ＣＦＩ  Ａ  Ｅｒｙにおける適用
バイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥに添加されたさまざまなＰＦＡ＋ペンタエリスリトール誘導体のエステルを試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルに対して比較することができる。
【０２０２】
【表１４】
2015516458.tif 000021
【０２０３】
次いで、ＰＦＡ＋ペンタエリスリトール誘導体の好ましいエステルを、バイオディーゼルＢ１００  ＴＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２０４】
【表１５】
2015516458.tif 000022
【０２０５】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ａ  Ｅｒｙ＋ＣＦＩ  Ｂにおける適用
ＰＦＡ＋ペンタエリスリトール誘導体の好ましいエステルを好ましいＣｉｔｒｅｍと組み合わせてバイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。Ｂ１００  ＲＭＥは、ナタネ油とメタノールとのエステル交換により誘導されたメチルエステルの混合物である。Ｂ１００は、これがバイオディーゼル単独であり、石油ディーゼルを加えてないことを意味する。一方、Ｂ７と記載された場合、それは、石油ディーゼルとバイオディーゼルとの混合物であり、ここでは、バイオディーゼルが混合物の７％に相当する。
【０２０６】
【表１６】
2015516458.tif 000023
【０２０７】
【表１７】
2015516458.tif 000024
【０２０８】
次いで、（ｉ）ＰＦＡ＋ペンタエリスリトール誘導体のエステルと（ｉｉ）Ｃｉｔｒｅｍとの組合せを、バイオディーゼル混合物に添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。ＴＭＥは、ＤＡＫＡから入手可能な獣脂油バイオディーゼルである。ＳＭＥは、Ｅｍｍｅｌｅｖから入手可能なダイズ油ベースのバイオディーゼルである。ＲＭＥは、ＡＤＭから入手可能なナタネ油ベースのバイオディーゼルである。ＰＭＥは、パーム油ベースのバイオディーゼルである。
【０２０９】
【表１８】
2015516458.tif 000025
【０２１０】
次いで、バイオディーゼルＢ７  ＲＭＥ中にそれぞれ２ＩＮ１およびＬＲ１０を用いてＣＦＩ  Ａ  ２５２６／２１１を試験した。Ｂ７  ＲＭＥは、７％バイオディーゼルおよび９３％石油ディーゼルを含むナタネバイオディーゼルである。
【０２１１】
【表１９】
2015516458.tif 000026
【０２１２】
次いで、多くのバイオディーゼル混合物中に２ＩＮ１を用いてＣＦＩ  Ａ  ２５２６／２１１を試験した。
【０２１３】
【表２０】
2015516458.tif 000027
【０２１４】
【表２１】
2015516458.tif 000028
【０２１５】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ａ  Ｅｒｙ＋ＣＦＩ  Ｃにおける適用
ＰＦＡ＋ペンタエリスリトール誘導体の好ましいエステルを、エチレンとアクリル酸アルキルとの好ましいコポリマーと組み合わせてバイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。Ｖａｍａｃ  ＤＰは、デュポンから入手可能な、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーである。
【０２１６】
【表２２】
2015516458.tif 000029
【０２１７】
次いで、バイオディーゼル混合物中にＶａｍａｃ  ＤＰを用いてＣＦＩ  Ａ  ２５２６／２１１を試験した。
【０２１８】
【表２３】
2015516458.tif 000030
【０２１９】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ａ  Ｅｒｙ＋ＣＦＩ  Ｂ＋ＣＦＩ  Ｃにおける適用
ＰＦＡ＋ペンタエリスリトール誘導体の好ましいエステルを、モノグリセリドの好ましいクエン酸エステルおよびエチレンとアクリル酸アルキルとの好ましいコポリマーと組み合わせて、バイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。Ｖａｍａｃ  ３０３８、Ｖａｍａｃ  ＧＬおよびＶａｍａｃ  ＶＣＤは、デュポンから入手可能なエチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーである。
【０２２０】
【表２４】
2015516458.tif 000031
【０２２１】
【表２５】
2015516458.tif 000032
【０２２２】
次いで、バイオディーゼル混合物中に２ＩＮ１およびＶａｍａｃ  ＤＰを用いてＣＦＩ
Ａ  ２５２６／２１１を試験した。
【０２２３】
【表２６】
2015516458.tif 000033
【０２２４】
ＰＦＡ＋ペンタエリスリトール誘導体の好ましいエステルを、モノグリセリドの好ましいクエン酸エステルおよびエチレンとアクリル酸アルキルとの好ましいコポリマーと組み合わせてバイオディーゼルＢ７  ＲＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２２５】
【表２７】
2015516458.tif 000034
【０２２６】
次いで、さらなるバイオディーゼル混合物中で２ＩＮ１およびＶａｍａｃ  ＤＰを用いてＣＦＩ  Ａ  ２５２６／２１１を試験した。
【０２２７】
【表２８】
2015516458.tif 000035
【０２２８】
【表２９】
2015516458.tif 000036
【０２２９】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ａ  Ｈｅｘにおける適用
バイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥに添加したさまざまなＰＦＡ＋ヘキサグリセロールのエステルを試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２３０】
【表３０】
2015516458.tif 000037
【０２３１】
次いで、ＰＦＡ＋ヘキサグリセロールの好ましいエステルを、バイオディーゼルＢ１００  ＴＭＥで添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。上で議論したように、Ｂ１００  ＴＭＥは、１００％のバイオディーゼルである。
【０２３２】
【表３１】
2015516458.tif 000038
【０２３３】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ａ  Ｈｅｘ＋ＣＦＩ  Ｂにおける適用
次いで、（ｉ）ＰＦＡ＋ヘキサグリセロールのエステルと（ｉｉ）Ｃｉｔｒｅｍとの組合せをバイオディーゼル混合物に添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。上で議論したように、Ｂ１００ＲＭＥは１００％のバイオディーゼルである。
【０２３４】
【表３２】
2015516458.tif 000039
【０２３５】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ａ  Ｈｅｘ＋ＣＦＩ  Ｃにける適用
ＰＦＡ＋ヘキサグリセロールの好ましいエステルを、エチレンとアクリル酸アルキルとの好ましいコポリマーと組み合わせてバイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２３６】
【表３３】
2015516458.tif 000040
【０２３７】
ＰＦＡ＋ヘキサグリセロールの好ましいエステルを、エチレンとアクリル酸アルキルとの好ましいコポリマーと組み合わせてバイオディーゼルＢ１００  ＸＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２３８】
【表３４】
2015516458.tif 000041
【０２３９】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ａ  Ｈｅｘ＋ＣＦＩ  Ｂ＋ＣＦＩ  Ｃにおける適用
ＰＦＡ＋ペンタエリスリトール誘導体の好ましいエステルを、モノグリセリドの好ましいクエン酸エステルおよびエチレンとアクリル酸アルキルとの好ましいコポリマーと組み合わせてバイオディーゼルＢ７  ＲＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２４０】
【表３５】
2015516458.tif 000042
【０２４１】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ａにおける適用
バイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥ中に添加したＰＦＡ＋他のポリオールのさまざまなエステルを試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２４２】
【表３６】
2015516458.tif 000043
【０２４３】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ｂにおける適用
モノグリセリドの好ましいクエン酸エステルをバイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２４４】
【表３７】
2015516458.tif 000044
【０２４５】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ｃにおける適用
エチレンとアクリル酸アルキルの好ましいコポリマーを、バイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２４６】
【表３８】
2015516458.tif 000045
【０２４７】
バイオ燃料ＣＦＩ  Ｂ＋ＣＦＩ  Ｃにおける適用
モノグリセリドの好ましいクエン酸エステルおよびエチレンとアクリル酸アルキルとの好ましいコポリマーを、バイオディーゼルＢ１００  ＲＭＥに添加し、試験した。目詰まり点を測定し、添加剤を含まない対照ディーゼルと比較することができる。
【０２４８】
【表３９】
2015516458.tif 000046
【０２４９】
結論
本発明者らは、燃料、例えばディーゼル、特にバイオディーゼルの目詰まり点を下げるにあたって、ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステルが有効であることを示している。
【０２５０】
モノグリセリドのクエン酸エステルを更に含む混合生成物を提供したとき、本発明者らは、バイオディーゼルナタネメチルエステル（ＲＭＥ）の目詰まり点（ＣＦＰＰ）を−３０℃まで効果的に下げた。
【０２５１】
ポリオールと脂肪酸オリゴマーとのエステルは結晶化抑制剤（anticrystallizer）として作用し、モノグリセリドのクエン酸エステルは、結晶化抑制（anticrystallization）および結晶成長に影響を与える二重作用を有する乳化剤であると考えられる。
【０２５２】
さらに、追加成分、すなわち、エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマーを添加したとき、さらなる効果が認められた。これらの混合添加剤では、７％ＲＭＥ（石油ディーゼル７％のバイオディーゼル）に基づくＢ７中でＣＦＰＰを−２９℃から−３４℃まで下げることができる。
【０２５３】
【表４０】
2015516458.tif 000047
【０２５４】
【表４１】
2015516458.tif 000048
【０２５５】
【表４２】
2015516458.tif 000049
【０２５６】
【表４３】
2015516458.tif 000050
【０２５７】
【表４４】
2015516458.tif 000051
【０２５８】
【表４５】
2015516458.tif 000052
【０２５９】
【表４６】
2015516458.tif 000053
【０２６０】
【表４７】
2015516458.tif 000054
【０２６１】
【表４８】
2015516458.tif 000055
【０２６２】
【表４９】
2015516458.tif 000056
【０２６３】
【表５０】
2015516458.tif 000057
【０２６４】
【表５１】
2015516458.tif 000058
【０２６５】
【表５２】
2015516458.tif 000059
【０２６６】
【表５３】
2015516458.tif 000060
【０２６７】
【表５４】
2015516458.tif 000061
【０２６８】
【表５５】
2015516458.tif 000062
【０２６９】
【表５６】
2015516458.tif 000063
【０２７０】
【表５７】
2015516458.tif 000064
【０２７１】
【表５８】
2015516458.tif 000065
【０２７２】
【表５９】
2015516458.tif 000066
【０２７３】
【表６０】
2015516458.tif 000067
【０２７４】
【表６１】
2015516458.tif 000068
【０２７５】
【表６２】
2015516458.tif 000069
【０２７６】
本発明は、以下の番号付きの項においてさらに詳細に説明する。
【０２７７】
本発明は、以下を提供する：
１．（ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくともペンタエリスリトール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールと、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有する脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物。
２．ポリオールが少なくともペンタエリスリトールのポリマーである、第１項に記載の化合物。
３．ペンタエリスリトールのポリマーが１を超えて１０を超えない重合度を有する、第２項に記載の化合物。
４．ペンタエリスリトールのポリマーが２から１０までの重合度を有する、第３項に記載の化合物。
５．ペンタエリスリトールのポリマーが２から５までの重合度を有する、第３項に記載の化合物。
６．ポリオールが８５０から１８３０まで、好ましくは９５０から１３００までのヒドロキシル価を有する、第１項から第５項までのいずれか１項に記載の化合物。
７．ポリオールが７原子から１５原子までの炭素および酸素の最も長い鎖長を有する、第１項から第６項までのいずれか１項に記載の化合物。
８．ポリオールが３個から１２個までのヒドロキシル基、好ましくは３個から１０個までのヒドロキシル基を有する、第１項から第７項までのいずれか１項に記載の化合物。
９．ポリオールが少なくともポリペンタエリスリトールを含む、第１項から第８項までのいずれか１項に記載の化合物。
１０．ポリオールがペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールおよびそれらの組合せから選択される少なくとも１つのポリオールを含む、第１項から第９項までのいずれか１項に記載の化合物。
【０２７８】
１１．ポリオールが少なくともジペンタエリスリトールである、第１項から第１０項までのいずれか１項に記載の化合物。
１２．ポリオールが、グリセロール、そのポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオールを更に含む、第１項から第１１項までのいずれか１項に記載の化合物。
１３．ポリオールがグリセロールを更に含む、第１項から第１２項までのいずれか１項に記載の化合物。
１４．ポリオールが少なくともグリセロールおよびペンタエリスリトールまたはそれらのポリマーの混合物である、第１項から第１３項までのいずれか１項に記載の化合物。
１５．ポリオールが少なくともジペンタエリスリトールとグリセロールとの混合物である、第１項から第１４項までのいずれか１項に記載の化合物。
１６．ポリオールが少なくとも式Ｉ
【化６】
2015516458.tif 000070
の化合物である、第１項から第１５項までのいずれか１項に記載の化合物。
１７．ポリオールが、少なくともポリオールの量に基づいて少なくとも５０質量％の量の式Ｉの化合物である、第１６項に記載の化合物。
１８．ポリオールが、少なくともポリオールの量に基づいて少なくとも７０質量％の量の式Ｉの化合物である、第１６項に記載の化合物。
１９．ポリオールが、少なくともポリオールの量に基づいて少なくとも８０質量％の量の式Ｉの化合物である、第１６項に記載の化合物。
２０．脂肪酸オリゴマーが２から５までの重合度を有する、第１項から第１９項までのいずれか１項に記載の化合物。
【０２７９】
２１．脂肪酸オリゴマーが、６個から３０個までの炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪酸から製造される、
第１項から第２０項までのいずれか１項に記載の化合物。
２２．脂肪酸オリゴマーが、脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する少なくとも１つの脂肪酸から製造される、第１項から第２１項までのいずれか１項に記載の化合物。
２３．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する脂肪酸と、
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のない類似の脂肪酸
との混合物から製造される、第１項から第２２項までのいずれか１項に記載の化合物。
２４．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有するＣ１８−ＯＨ脂肪酸と、
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のないＣ１８脂肪酸
との混合物から製造される、第１項から第２３項までのいずれか１項に記載の化合物。
２５．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸から製造される、第１項から第２４項までのいずれか１項に記載の化合物。
２６．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸から製造され、脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシルを有する不飽和脂肪酸が、脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて５０質量％を超えない量で存在する、第１項から第２５項までのいずれか１項に記載の化合物。
２７．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造される、第１項から第２６項までのいずれか１項に記載の化合物。
２８．脂肪酸オリゴマーが少なくとも１２−ヒドロキシステアリン酸から製造される、第１項から第２７項までのいずれか１項に記載の化合物。
２９．脂肪酸オリゴマーが少なくともリシノール酸から製造される、第１項から第２８項までのいずれか１項に記載の化合物。
３０．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）１２−ヒドロキシステアリン酸と、
（ｉｉ）リシノール酸
との混合物から製造される、第１項から第２９項までのいずれか１項に記載の化合物。
【０２８０】
３１．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて６０〜９０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１０〜４０質量％の量のリシノール酸
との混合物から製造される、第１項から第３２項までのいずれか１項に記載の化合物。
３２．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて７０〜９０質量％の量の１２−ヒドロキシステアリン酸と、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１０〜３０質量％の量のリシノール酸
との混合物から製造される、第１項から第３１項までのいずれか１項に記載の化合物。
３３．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて７５〜８５質量％の量の１２ヒドロキシステアリン酸と、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて１５〜２５質量％の量のリシノール酸
との混合物から製造される、第１項から第３２項までのいずれか１項に記載の化合物。
３４．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約８０質量％の量の１２ヒドロキシステアリン酸と、
（ｉｉ）脂肪酸オリゴマーの製造に用いる脂肪酸の全質量に基づいて約２０質量％の量のリシノール酸
との混合物から製造される、第１項から第３３項までのいずれか１項に記載の化合物。
３５．脂肪酸オリゴマーが、脂肪酸鎖にヒドロキシル基を含まない脂肪酸基を更に含む混合物から製造される、第１項から第３４項までのいずれか１項に記載の化合物。
３６．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸と、
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のない類似の不飽和脂肪酸
との混合物から製造される、第１項から第３５項までのいずれか１項に記載の化合物。
３７．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸と、
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のない類似の飽和脂肪酸
との混合物から製造される、第１項から第３６項までのいずれか１項に記載の化合物。
３８．脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸；
（ｉｉ）上記ヒドロキシル置換のない（ｉ）に類似の不飽和脂肪酸；
（ｉｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸；および
（ｉｖ）上記ヒドロキシル置換のない（ｉｉｉ）に類似の飽和脂肪酸
の混合物から製造される、第１項から第３７項までのいずれか１項に記載の化合物。
３９．ＮＭＲによって測定したとき、脂肪酸オリゴマーが２から５までの重合度を有する、第１項から第３８項までのいずれか１項に記載の化合物。
４０．脂肪酸オリゴマーが２０〜１００の酸価を有する、第１項から第３９項までのいずれか１項に記載の化合物。
【０２８１】
４１．脂肪酸オリゴマーが４０〜８０の酸価を有する、第１項から第４０項までのいずれか１項に記載の化合物。
４２．質量に基づくポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率が、１:５０から１:１までである、第１項から第４１項までのいずれか１項に記載の化合物。
４３．質量に基づくポリオール対脂肪酸オリゴマーの比率が、１:２５から１:４までである、第１項から第４２項までのいずれか１項に記載の化合物。
４４．化合物が式ＩＩ
【化７】
2015516458.tif 000071
（式中、Ｒ１〜Ｒ６のそれぞれは、−ＯＨおよび脂肪酸オリゴマーエステルから独立して選択され、ここで、Ｒ１〜Ｒ６の少なくとも１つが脂肪酸オリゴマーエステルである）である、第１項から第４３項までのいずれか１項に記載の化合物。
４５．Ｒ１〜Ｒ６のそれぞれが、−ＯＨおよび式ＩＩＩ
【化８】
2015516458.tif 000072
（式中、ｂは、０または１であり、ｍは、０から２８までの整数であり、ｎは、２ｍ−ｂ、２ｍ−２ｂ、２ｍ−４−ｂから選択され、ｘは、０から２８までの整数である。ｙは、２ｘ−１、２ｘ−３、２ｘ−５から選択され、そしてａは、１から９までの整数である）の脂肪酸オリゴマーから独立して選択される、第４４項に記載の化合物。
４６．（ａ）第１項〜第４５項のいずれか１項に定義された化合物
および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
または
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む組成物。
４７．（ａ）第１項〜第４５項のいずれか１項に定義された化合物および
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル
を含む、第４６項に記載の組成物。
４８．モノグリセリドのクエン酸エステルが、ヒマワリ油、高オレイン酸ヒマワリ油またはナタネ油から選択される油から誘導されるモノグリセリドのクエン酸エステルである、第４７項に記載の組成物。
４９．質量に基づく（ａ）対（ｂ）の比率が、２０:１から１:１０までである、第４７項または第４８項に記載の組成物。
５０．質量に基づく（ａ）対（ｂ）の比率が、１０:１から１:３までである、第４９項に記載の組成物。
【０２８２】
５１．（ａ）第１項〜第４５項のいずれか１項に定義された化合物および
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む、第４６項に記載の組成物。
５２．アクリル酸アルキルがアルキル鎖に最大１０個の炭素原子を有する、第５１項に記載の組成物。
５３．アクリル酸アルキルのアルキル基が、メチル、エチル、ｎ−ブチルおよび２−エチルヘキシルから選択される、第５１項または第５２項に記載の組成物。
５４．アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、第５１項、第５２項または第５３項に記載の組成物。
５５．アクリル酸アルキルがアクリル酸メチルである、第５１項〜第５４項のいずれか１項に記載の組成物。
５６．質量に基づく（ａ）対（ｃ）の比率が、１００:１から１:２までである、第５１項〜第５５項のいずれか１項に記載の組成物。
５７．質量に基づく（ａ）対（ｃ）の比率が、５０:１から１:１までである、第５６項に記載の組成物。
５８．（ａ）第１〜４５項のいずれか１項に定義された化合物；
（ｂ）モノグリセリドのクエン酸エステル;および
（ｃ）エチレンとアクリル酸アルキルとのコポリマー
を含む、第４６項〜第５５項のいずれか１項に記載の組成物。
５９．質量に基づく（ａ）対（ｂ）の比率が２０:１から１:１０までであり、かつ質量に基づく（ａ）対（ｃ）の比率が１００:１から１:２までである、第５８項に記載の組成物。
６０．質量に基づく（ａ）対（ｂ）の比率が１０:１から１:３までであり、かつ質量に基づく（ａ）対（ｃ）の比率が５００:１から１:１までである、第５８項に記載の組成物。
【０２８３】
６１．第１項〜第４５項のいずれか１項に定義された化合物を含む低温流動性向上剤または第４６項〜第６０項のいずれか１項に定義された組成物。
６２．燃料組成物であって、
（ａ）燃料；
（ｂ）（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
を含む、燃料組成物。
６３．ポリオールがアルコールのポリマーである、第６２項に記載の燃料組成物。
６４．アルコールのポリマーが、１を超えて１０を超えない重合度を有する、第６２項または第６３項に記載の燃料組成物。
６５．ポリオールが少なくともジペンタエリスリトールのポリマーである、第６２項、第６３項または第６４項に記載の燃料組成物。
６６．ポリオールが少なくともグリセロールのポリマーである、第６２項〜第６６項のいずれか１項に記載の燃料組成物。
６７．ポリオールが少なくともグリセロールおよびジペンタエリスリトールのポリマーである、第６２項〜第６６項のいずれか１項に記載の燃料組成物。
６８．ポリオールが分枝状ポリオールである、第６２項〜第６７項のいずれか１項に記載の燃料組成物。
６９．ポリオールが８５０から１８３０まで、好ましくは９５０から１３００までのヒドロキシル価を有する、第６２項〜第６８項のいずれか１項に記載の燃料組成物。
７０．ポリオールが７原子から３０原子の炭素および酸素の最も長い鎖長を有する、第６２項〜第６９項のいずれか１項に記載の燃料組成物。
【０２８４】
７１．ポリオールが３個から１２個までのヒドロキシル基、好ましくは３個から１０個までのヒドロキシル基を有する、第６２項〜第７０項のいずれか１項に記載の燃料組成物。７２．（ａ）燃料；
（ｂ）第１項〜第４５項のいずれか１項に定義された化合物または第４６項〜第６０項のいずれか１項に定義された組成物
を含む、第６２項〜第７１項のいずれか１項に記載の燃料組成物。
７３．燃料が、ディーゼル、重油、船舶用軽油および灯油から選択される、第６２項〜第７２項のいずれか１項に記載の燃料組成物。
７４．燃料がディーゼルである、第７３項に記載の燃料組成物。
７５．ディーゼルが、バイオディーゼルまたはバイオディーゼル混合物である、第７４項に記載の燃料組成物。
７６．ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する方法であって、燃料を、
（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである化合物
と共に投入するステップを含む、方法。
７７．ポリオールがアルコールのポリマーである、第７６項に記載の方法。
７８．アルコールのポリマーが、１を超えて１０を超えない重合度を有する、第７６項または第７７項に記載の方法。
７９．ポリオールが少なくともジペンタエリスリトールのポリマーである、第７６項、第７７項または第７８項に記載の方法。
８０．ポリオールが少なくともグリセロールのポリマーである、第７６項〜第７９項のいずれか１項に記載の方法。
【０２８５】
８１．ポリオールが少なくともグリセロールおよびジペンタエリスリトールのポリマーである、第７６項〜第８０項のいずれか１項に記載の方法。
８２．ポリオールが分枝状ポリオールである、第７６項〜第８１項のいずれか１項に記載の方法。
８３．ポリオールが８５０から１８３０まで、好ましくは９５０から１３００までのヒドロキシル価を有する、第７６項〜第８２項のいずれか１項に記載の方法。
８４．ポリオールが７原子から３０原子の炭素および酸素の最も長い鎖長を有する、第７６項〜第８３項のいずれか１項に記載の方法。
８５．ポリオールが３個から１２個までのヒドロキシル基、好ましくは３個から１０個までのヒドロキシル基を有する、第７６項〜第８４項のいずれか１項に記載の方法。
８６．燃料が、第１項〜第４５項のいずれか１項に定義された化合物または第４６項〜第６０項のいずれか１項に定義された組成物である、第７６項〜第８５項のいずれか１項に記載の方法。
８７．ディーゼルエンジンの低温フィルター目詰まりを低減、防止または阻止する化合物の使用であって、該化合物が、
（Ｉ）ポリオールであって、該ポリオールが少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと、
（ＩＩ）脂肪酸オリゴマーであって、該脂肪酸オリゴマーが２から７までの重合度を有し、かつ該脂肪酸オリゴマーが、少なくとも
（ｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する飽和脂肪酸
（ｉｉ）脂肪酸の炭素鎖にヒドロキシル基を有する不飽和脂肪酸
の混合物から製造された脂肪酸オリゴマー
とのエステルである、使用。
８８．ポリオールがアルコールのポリマーである、第８７項に記載の使用。
８９．アルコールのポリマーが、１を超えて１０を超えない重合度を有する、第８７項または第８８項に記載の使用。
９０．ポリオールが少なくともジペンタエリスリトールのポリマーである、第８７項、第８８項または第８９項に記載の使用。
【０２８６】
９１．ポリオールが少なくともグリセロールのポリマーである、第８７項〜第９０項のいずれか１項に記載の使用。
９２．ポリオールが少なくともグリセロールおよびジペンタエリスリトールのポリマーである、第８７項〜第９１項のいずれか１項に記載の使用。
９３．ポリオールが分枝状ポリオールである、第８７項〜第９２項のいずれか１項に記載の使用。
９４．ポリオールが８５０から１８３０まで、好ましくは９５０から１３００までのヒドロキシル価を有する、第８７項〜第９２項のいずれか１項に記載の使用。
９５．ポリオールが７原子から３０原子の炭素および酸素の最も長い鎖長を有する、第８７項〜第９４項のいずれか１項に記載の使用。
９６．ポリオールが３個から１２個までのヒドロキシル基、好ましくは３個から１０個までのヒドロキシル基を有する、第８７項〜第９５項のいずれか１項に記載の使用。
９７．化合物が、第１項〜第４５項のいずれか１項に定義された化合物または第４６項〜第６０項のいずれか１項に定義された組成物である、第８７項〜第９５項のいずれか１項に記載の使用。
９８．実施例のいずれか１つに関して実質的に上に記載された化合物。
９９．実施例のいずれか１つに関して実質的に上に記載された組成物。
１００．実施例のいずれか１つに関して実質的に上に記載された燃料組成物。
１０１．実施例のいずれか１つに関して実質的に上に記載された方法。
１０２．実施例のいずれか１つに関して実質的に上に記載された使用。
【０２８７】
上の明細書に記載されたすべての刊行物は、参照により本明細書に組み込まれる。本発明の記載された方法およびシステムのさまざまな改良および変更は、本発明の範囲および精神を逸脱することなく当業者に明らかである。本発明を特に好ましい実施態様に関連して説明してきたが、請求された本発明は、このような特定の実施態様に不当に限定されるべきでないことを理解しなければならない。実際に、本発明を実施するための記載された様式のさまざまな改良は、化学または関連分野の当業者に明らかであり、以下の特許請求の範囲内にあるものとする。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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