(57)【要約】組成物は、（Ａ）ヒドロシリル化反応触媒と、（Ｂ）ヒドロシリル化反応を受けることができる平均で１分子当たり１個以上の脂肪族不飽和有機基を有する脂肪族不飽和化合物と、を含有する。この組成物は、ヒドロシリル化反応を介して反応して、シラン、ガム、ゲル、ゴム又は樹脂などの反応生成物を形成することができる。成分（Ａ）は、鉄カルボニル化合物とオルガノシリコン配位子とを反応させることによって調製できる、鉄−オルガノシリコン配位子錯体を含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）
ｉ）一般式（ｉ）：Ｆｅａ（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａが１〜３の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂが５〜１２の範囲の値の整数である、鉄カルボニル化合物、及び
ｉｉ）ケイ素含有配位子が、１分子当たり少なくとも１個のＳｉ原子及び少なくとも１個の脂肪族不飽和基を有する、Ｆｅと配位するケイ素含有配位子の、触媒活性反応生成物と、
（Ｂ）ヒドロシリル化反応を受けることができる平均で１分子当たり１個以上の脂肪族不飽和有機基を有する脂肪族不飽和化合物と、
任意に（Ｃ）  成分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性化合物と、
を含む組成物であるが、
成分（Ｂ）がケイ素結合水素原子を欠くとき、前記組成物が成分（Ｃ）を含む、組成物。
【請求項２】
（Ａ）
ｉ）一般式（ｉ）：Ｆｅａ（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａが１〜３の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂが５〜１２の範囲の値の整数である、鉄カルボニル化合物、及び
ｉｉ）配位子が、１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和基を有し、前記配位子が、成分ｉ）のモル量に基づいてモル過量で存在する、Ｆｅと配位するポリオルガノシロキサン配位子の、触媒活性反応生成物と、
任意に（Ｃ）  成分（Ａ）及び成分ｉｉ）とは異なる、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性化合物と、
を含む組成物であるが、
成分ｉｉ）がケイ素結合水素原子を欠くとき、前記組成物が成分（Ｃ）を含む、組成物。
【請求項３】
前記組成物が、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｄ）スペーサー、（Ｅ）増量剤、可塑剤又はこれらの組み合わせ、（Ｆ）充填材、（Ｇ）充填材処理剤、（Ｈ）殺生物剤、（Ｉ）安定剤、（Ｊ）難燃剤、（Ｋ）表面改質剤、（Ｌ）鎖延長剤、（Ｍ）末端封鎖剤、（Ｎ）融剤、（Ｏ）老化防止添加剤、（Ｐ）顔料、（Ｑ）酸受容体、（Ｒ）レオロジー添加剤、（Ｓ）ビヒクル、（Ｔ）界面活性剤、（Ｕ）腐食防止剤、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、１つ以上の追加成分を更に含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
１）
（Ａ）
ｉ）一般式（ｉ）：Ｆｅａ（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａが１〜２の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂが５〜１２の範囲の値の整数である、鉄カルボニル化合物、及び
ｉｉ）ケイ素含有配位子が、１分子当たり少なくとも１個のＳｉ原子及び少なくとも１個の脂肪族不飽和基を有する、Ｆｅと配位するケイ素含有配位子の、触媒活性反応生成物と、
（Ｂ）ヒドロシリル化反応を受けることができる平均で１分子当たり１個以上の脂肪族不飽和有機基を有する脂肪族不飽和化合物と、
任意に（Ｃ）  成分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性化合物と、
を含む組成物であるが、
成分（Ｂ）がケイ素結合水素原子を欠くとき、前記組成物が成分（Ｃ）を含む、組成物を反応させる工程を含む、方法。
【請求項５】
工程１）の前に、前記鉄カルボニル化合物及び配位子を照射して、成分（Ａ）の触媒活性反応生成物を形成する工程を更に含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
工程１）の前に、前記触媒活性反応生成物から副生成物を除去して、前記副生成物を含まない前記Ｆｅ配位子錯体を得る工程を更に含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物を作製するために、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び任意に成分（Ｃ）を含む成分を混合する工程を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を作製する方法。
【請求項８】
請求項４又は５に記載の方法によって調製された、反応生成物。
【請求項９】
前記反応生成物が、シラン、ガム、ゲル、ゴム及び樹脂から選択される形態を有する、請求項８に記載の反応生成物。
【請求項１０】
１）
ｉ）一般式（ｉ）：Ｆｅａ（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａが１〜３の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂが５〜１２の範囲の値の整数である、鉄カルボニル化合物と、
ｉｉ）ケイ素含有配位子が、１分子当たり少なくとも１個のＳｉ原子及び少なくとも１個の脂肪族不飽和基を有する、Ｆｅと配位するケイ素含有配位子と、
を含む成分を、紫外線に曝露する工程を含む、方法。
【請求項１１】
１）
ｉ）一般式（ｉ）：Ｆｅａ（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａが１〜３の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂが５〜１２の範囲の値の整数である鉄カルボニル化合物と、
ｉｉ）配位子が、１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和基を有し、前記配位子が、成分ｉ）のモル量に基づいてモル過量で存在する、Ｆｅと配位するポリオルガノシロキサン配位子と、
任意に（Ｃ）  成分（Ａ）及び成分ｉｉ）とは異なる、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性化合物と、
を含む成分であるが、
成分ｉｉ）がケイ素結合水素原子を欠くとき、前記組成物が成分（Ｃ）を含む成分を、紫外線に曝露する工程を含む、方法。
【請求項１２】
成分ｉ）が、ペンタカルボニル鉄（０）及びノナカルボニル二鉄からなる群から選択される、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記配位子が、単位式：
（Ｒ１Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３１／２）ｃ（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３２／２）ｄ（Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３３／２）ｅ（Ｓｉ−Ｒ３４／２）ｆ（Ｒ２３Ｓｉ−Ｒ３１／２）ｇ（Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３２／２）ｈを含み、式中、下付き文字ｃが０以上であり、下付き文字ｄが０以上であり、下付き文字ｅが０以上であり、下付き文字ｆが０以上であるが、（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）＞０であり、下付き文字ｇが０以上であり、下付き文字ｈが０以上であり、各Ｒ１が独立して、アルキニル基又はアルケニル基であり、各Ｒ２が独立して、アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基であり、各Ｒ３が酸素原子又は式＝ＮＨのアミノ基である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記配位子が式（ｉｉ）：Ｒ１ｉＳｉＲ２（４−ｉ）のシランであり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、下付き文字ｉが２、３、又は４である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記配位子が式（ｉｉｉ）：（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３）ｊの環状有機シリコン化合物であり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、各Ｒ３がＯ又は＝ＮＨであり、下付き文字ｊが３〜５の値の整数である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記配位子が式（ｉｖ）：（Ｒ１ｋＲ２２−ｋＳｉ−Ｒ３）−（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３）ｍ（Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３２／２）ｎ−（ＳｉＲ１ｋＲ２２−ｋ）の直鎖有機シリコン化合物であり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、各Ｒ３がＯ又は＝ＮＨであり、下付き文字ｍが１以上であり、下付き文字ｎが０以上であり、下付き文字ｋが０又は１である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記配位子が式：（Ｒ１ｋＲ２２−ｋＳｉ−Ｏ）−（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｏ）ｍ（Ｒ２２Ｓｉ−Ｏ２／２）ｎ−（ＳｉＲ１ｋＲ２２−ｋ）の直鎖ポリオルガノシロキサンであり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、下付き文字ｍが１以上であり、下付き文字ｎが０以上であり、下付き文字ｋが０又は１である、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１８】
前記配位子が式（ｖ）：（Ｒ１Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３１／２）３（Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３３／２）の分枝状有機シリコン化合物であり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、各Ｒ３がＯである、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１９】
工程１）が、不活性雰囲気下で２時間〜３時間実施される、請求項１０〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ヒドロシリル化反応を触媒するための触媒は、当該技術分野において既知であり、市販されている。かかる従来のヒドロシリル化触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムから選択される金属であり得る。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、このような金属の化合物（例えば、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、二塩化白金）、及び低分子量オルガノポリシロキサンと上記化合物との錯体、又はマトリックス若しくはコア／シェル型構造にマイクロカプセル化された白金化合物であり得る。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、白金との１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体が挙げられる。これらの錯体は、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化されてもよい。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、白金との１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を含んでよい。代表的なヒドロシリル化触媒は、米国特許第３，１５９，６０１号、同第３，２２０，９７２号、同第３，２９６，２９１号、同第３，４１９，５９３号、同第３，５１６，９４６号、同３，８１４，７３０号、同第３，９８９，６６８号、同第４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号、及び同第５，１７５，３２５号、並びに欧州特許第０  ３４７  ８９５（Ｂ）号に記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒及びこれらの調製方法は、米国特許第４，７６６，１７６号及び同第５，０１７，６５４号に例示される通り、当該技術分野において既知である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
これらのヒドロシリル化触媒は、コストが非常にかかるという欠点を抱えている。これらのヒドロシリル化触媒中の金属の一部は更に入手するのが困難であり得、またこれらのヒドロシリル化触媒の一部は調製するのが困難であり得る。産業において、上述の従来のヒドロシリル化触媒に代えて、より安価及び／又はより容易に入手できる代替物を用いる必要性が存在する。ヒドロシリル化反応において、効率的な触媒、高い収率、迅速な硬化又は良好な選択性を提供する必要性が更に存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
Ｆｅ配位子錯体及びその調製方法が開示される。ヒドロシリル化反応により反応生成物を形成することができる組成物は、Ｆｅ配位子錯体と、ヒドロシリル化反応を受けることができる平均で１分子当たり１個以上の脂肪族不飽和有機基を有する脂肪族不飽和化合物と、を含む。脂肪族不飽和化合物がケイ素結合水素原子を含有しないとき、この組成物は更に、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性化合物を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
全ての量、比率、及びパーセンテージは、特に記載のない限り、重量による。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」はそれぞれ、明細書の文脈により特に示されない限り、１つ以上を指す。範囲の開示には、範囲自体と、その中に包含される任意の数、並びに端点が含まれる。例えば、２．０〜４．０の範囲の開示には、２．０〜４．０の範囲だけでなく、２．１、２．３、３．４、３．５、及び４．０の個々の数、並びにその範囲に包含される任意の他の数も含まれる。更に、例えば２．０〜４．０の範囲の開示には、例えば２．１〜３．５、２．３〜３．４、２．６〜３．７、及び３．８〜４．０の部分集合、並びにその範囲に包含される任意の他の部分集合も含まれる。同様に、マーカッシュ群の開示には、群全体と、その中に包含される任意の個々の要素及び部分集合が含まれる。例えば、マーカッシュ群としての、水素原子、アルキル基、アリール基及びアラルキル基の開示は、要素アルキルを個別に、部分集合アルキル及びアリール、並びにそこに包含される他の任意の個々の要素及び部分集合を含む。
【０００５】
「アラルキル」は、ペンダント及び／又は末端アリール基を有するアルキル基又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。代表的なアラルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。
【０００６】
「炭素環」及び「炭素環式」はそれぞれ、炭化水素環を意味する。炭素環は単環式であってもよく、あるいは、縮合、架橋又はスピロ多環であってもよい。単環式炭素環は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有し得る。多環式炭素環は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有し得る。炭素環は、飽和であっても部分不飽和であってもよい。
【０００７】
「シクロアルキル」は、飽和炭素環を意味する。シクロアルキル基の例としては、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが挙げられる。
【０００８】
本明細書で使用される略記は、以下のように定義される。略語「ｃＰ」はセンチポアズを意味し、「ｃＳｔ」はセンチストークスを意味する。「ＤＰ」は、ポリマーの重合度を意味する。「ＦＴＩＲ」は、フーリエ変換赤外分光法を意味する。「ＧＣ」は、ガスクロマトグラフィーを意味する。「ＧＰＣ」は、ゲル透過クロマトグラフィーを意味する。「Ｍｎ」は、数平均分子量を意味する。Ｍｎは、ＧＰＣを使用して測定され得る。「Ｍｗ」は、重量平均分子量を意味する。「ＮＭＲ」は、核磁気共鳴を意味する。「Ｐａ・ｓ」はパスカル秒を意味し、「ｐｐｍ」は百万分率を意味する。「ＣＯＤ」は、シクロオクタジエニルを意味する。「Ｃｐ」は、シクロペンチルを意味する。「Ｅｔ」は、エチルを意味する。「Ｍｅ」は、メチルを意味する。「Ｐｈ」は、フェニルを意味する。「Ｐｒ」はプロピルを意味し、ｉＰｒ及びｎＰｒといった様々な構造を含む。「ｉＰｒ」は、イソプロピルを意味する。「ｎＰｒ」は、ノルマルプロピルを意味する。「Ｂｕ」は、ブチルを意味し、ｎＢｕ、ｓｅｃ−ブチル、ｔＢｕ及びｉＢｕといった様々な構造を含む。「ｉＢｕ」は、イソブチルを意味する。「ｎＢｕ」は、ノルマルブチルを意味する。「ｔＢｕ」は、三級ブチルを意味する。「ＡｃＡｃ」は、アセチルアセトネートを意味する。「２−ＥＨＡ」は、２−エチルヘキサノエートを意味する。「ＯＡｃ」は、アセテートを意味する。「Ｈｅｘ」は、ヘキセニルを意味する。「Ｖｉ」は、ビニルを意味する。
【０００９】
「Ｍ単位」は、式Ｒ３ＳｉＯ１／２を有するシロキサン単位を意味し、式中、各Ｒは独立して、一価の原子又は有機基を表す。「Ｄ単位」は、式Ｒ２ＳｉＯ２／２を有するシロキサン単位を意味し、式中、各Ｒは独立して、一価の原子又は基を表す。「Ｔ単位」は、式ＲＳｉＯ３／２を有するシロキサン単位を意味し、式中、各Ｒは独立して、一価の原子又は基を表す。「Ｑ単位」は、式ＳｉＯ４／２を有するシロキサン単位を意味する。
【００１０】
「非官能性」は、成分が、ヒドロシリル化反応に関与する脂肪族不飽和置換基又はケイ素結合水素原子のいずれも含まないことを意味する。
【００１１】
「含まない」は、組成物が、その成分を除去した状態の同じ組成物と比較して、検出可能ではない量の成分を含有することを意味する。例えば、本明細書に記載の組成物は、白金触媒を含まないものであり得る。「白金触媒を含まない」とは、組成物が、白金触媒を除去した状態の同じ組成物と比較して、検出可能ではない量の、組成物中の他の成分上の不飽和基とのヒドロシリル化反応を触媒することができる白金触媒を含有することを意味する。本組成物は、従来の金属触媒を含まないものであり得る。「従来の金属触媒を含まない」とは、組成物が、従来の金属触媒を除去した状態の同じ組成物と比較して、検出可能ではない量の、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、及びＩｒから選択される金属、又は組成物中の他の成分上の不飽和基とのヒドロシリル化反応を触媒することができるかかる金属の化合物を含有することを意味する。あるいは、本明細書に記載の組成物は、ヒドロシリル化反応触媒を含まなくてよい（すなわち、本明細書に記載の成分（Ａ）以外に、以下に記載する成分（Ｂ）上の脂肪族不飽和基のヒドロシリル化反応を触媒することができるいかなる成分も含まない）。
【００１２】
ヒドロシリル化反応（組成物）により反応できる少なくとも１つの成分を有する組成物は、
（Ａ）Ｆｅ含有ヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｂ）ヒドロシリル化反応を受けることができる平均で１分子当たり１個以上の脂肪族不飽和有機基を有する脂肪族不飽和化合物と、を含む。
【００１３】
理論に束縛されるものではないが、Ｆｅ含有ヒドロシリル化反応触媒は、組成物のヒドロシリル化反応を触媒するのに有効であるものとして特徴付けることができると考えられる。組成物のヒドロシリル化反応は反応生成物をもたらす。反応生成物は、シラン、ガム、ゲル、ゴム、及び樹脂からなる群から選択される形態を有し得る。
【００１４】
成分（Ｂ）がケイ素結合水素原子を欠くとき、この組成物は、成分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性化合物である成分（Ｃ）を更に含む。
【００１５】
組成物は任意に、上述のような成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（存在する場合）とは異なる、１つ以上の追加成分を更に含んでよい。好適な追加成分は、（Ｄ）スペーサー、（Ｅ）増量剤、可塑剤又はこれらの組み合わせ、（Ｆ）充填材、（Ｇ）充填材処理剤、（Ｈ）殺生物剤、（Ｉ）安定剤、（Ｊ）難燃剤、（Ｋ）表面改質剤、（Ｌ）鎖延長剤、（Ｍ）末端封鎖剤、（Ｎ）融剤、（Ｏ）老化防止添加剤、（Ｐ）顔料、（Ｑ）酸受容体、（Ｒ）レオロジー添加剤、（Ｓ）ビヒクル、（Ｔ）界面活性剤、（Ｕ）腐食防止剤、及びこれらの組み合わせにより例示される。
【００１６】
成分（Ａ）は、Ｆｅ含有ヒドロシリル化反応触媒を含む。Ｆｅ含有ヒドロシリル化反応触媒は、Ｆｅ配位子錯体を含むか、又はＦｅ配位子錯体から調製される。Ｆｅ配位子錯体は、鉄カルボニル化合物と配位子との反応によって調製できる。鉄カルボニル化合物は、Ｆｅ配位子錯体とは異なる。鉄カルボニル化合物は、鉄カルボニル化合物と配位子との反応生成物とは異なる。
【００１７】
鉄カルボニル化合物は、一般式（ｉ）：Ｆｅａ−（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａは、１〜３の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂは、５〜１２の範囲の値の整数である（すなわち、ａが１のときｂは５であり、ａが２のときｂは９であり、ａが３のときｂは１２である）。カルボニル基が、Ｆｅから配位子によって置換され、Ｆｅ配位子錯体を形成できる。１個以上のカルボニル基が、鉄カルボニル化合物と配位子との間の錯化反応によって置換されて、Ｆｅ配位子錯体を形成することができる。
【００１８】
式Ｆｅ（ＣＯ）５のペンタカルボニル鉄（０）、又は式Ｆｅ２（ＣＯ）９のノナカルボニル二鉄などの鉄カルボニル化合物が商業的に入手でき、両方ともＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されている。
【００１９】
配位子は、Ｆｅと配位する有機シリコン化合物である。配位子は、１分子当たり、少なくとも１個のＳｉ原子、及び少なくとも１つの脂肪族不飽和基、例えばアルケン又はアルキンを有する。配位子は、オルガノシリコンジエン、オルガノシリコントリエン、オルガノシリコンテトラエン、又はアルケニル官能性ポリオルガノシロキサンであり得る。
【００２０】
配位子は、以下の単位式を含む：
（Ｒ１Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３１／２）ｃ（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３２／２）ｄ（Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３／２）ｅ（Ｓｉ−Ｒ３４／２）ｆ（Ｒ２３Ｓｉ−Ｒ３１／２）ｇ（Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３２／２）ｈ。
下付き文字ｃは０以上であり、下付き文字ｄは０以上であり、下付き文字ｅは０以上であり、下付き文字ｆは０以上であり、下付き文字ｇは０以上であり、下付き文字ｈは０以上であるが、（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）＞０である。数量（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は１であってよい。あるいは、配位子は、任意に少量の別の単位を含有してよい。各Ｒ１は独立して、エチニル若しくはプロピニルなどのアルキニル基、又はＶｉ、アリル、プロペニル、ブテニル、若しくはＨｅｘなどのアルケニル基である。あるいは、各Ｒ１はＶｉなどのアルケニル基である。各Ｒ２は独立して、アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基であり、あるいは、アルキル基又はアリール基である。アルキル基は、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ、及びＢｕが、あるいは、Ｍｅにより例示される。Ｒ２のアリール基は、Ｐｈ、トリル、キシリル、及びベンジルにより、あるいはＰｈにより例示される。各Ｒ３は、酸素原子又は式＝ＮＨのアミノ基である。Ｒ３が酸素原子でかつ（ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｈ）＞０のとき、配位子はポリオルガノシロキサンである。Ｒ３がアミノ基でかつ（ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｈ）＞０のとき、配位子はポリオルガノシラザンである。
【００２１】
あるいは、配位子は、式（ｉｉ）：Ｒ１ｉＳｉＲ２（４−ｉ）のシランであり得、式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は上述のものである。あるいは、各Ｒ１はＶｉであり、各Ｒ２はＭｅである。下付き文字ｉは、２、３、又は４である。あるいは、下付き文字ｉは３である。
【００２２】
あるいは、配位子は、式（ｉｉｉ）：（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３）ｊの環状有機シリコン化合物であり得、式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は上述のものである。あるいは、各Ｒ１はＶｉであり、各Ｒ２はＭｅであり、各Ｒ３はＯである。下付き文字ｊは少なくとも３の値の整数であり、あるいは、下付き文字ｊは３〜５の範囲の値を有し、あるいは、下付き文字ｊは４である。
【００２３】
あるいは、配位子は、式（ｉｖ）：（Ｒ１ｋＲ２２−ｋＳｉ−Ｒ３）−（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３）ｍ（Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３２／２）ｎ−（ＳｉＲ１ｋＲ２２−ｋ）の直鎖有機シリコン化合物であり得、式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は上述のものである。あるいは、各Ｒ１はＶｉであり、各Ｒ２はＭｅであり、各Ｒ３はＯである。
【００２４】
下付き文字ｍは１以上であり、下付き文字ｎは０以上であり、下付き文字ｋは０又は１である。あるいは、下付き文字ｍは１〜５００の範囲であり得る。あるいは、下付き文字ｎは０〜５００の範囲であり得る。あるいは、下付き文字ｍは１〜１００の範囲の値を有し得る。あるいは、下付き文字ｎは０〜１００の範囲の値を有し得る。あるいは、下付き文字ｋは０である。
【００２５】
あるいは、配位子は、式（ｖ）：（Ｒ１Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３１／２）３（Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３／２）の分枝状有機シリコン化合物であり得、式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は上述のものである。あるいは、各Ｒ１はＶｉであり、各Ｒ２はＭｅであり、各Ｒ３はＯである。
【００２６】
成分（Ａ）は、上述のように配位子と鉄カルボニル化合物とを反応させ、それによってＦｅ配位子錯体を含む触媒活性反応生成物を形成する工程を含む方法によって調製され得る。この方法は任意に、鉄カルボニル化合物と配位子とを組み合わせる前に、鉄カルボニル化合物、又は配位子、又はその両方のいずれかを溶媒中に溶解する工程を更に含み得る。好適な溶媒は、成分（Ｓ）について下記に説明されるものにより例示される。あるいは、配位子を容器内の溶媒中に溶解してよく、この溶媒をその後、配位子を有する容器に鉄カルボニル化合物を加える前に除去してよい。配位子及び鉄カルボニル化合物の量は、配位子と鉄カルボニル化合物とのモル比（配位子：Ｆｅ比）が、１００：１〜１：１０、あるいは、１０：１〜１：１０、あるいは、２：１〜１：２、あるいは、１：１〜２：１の範囲となり得るように選択される。鉄カルボニル化合物と配位子とを組み合わせる工程は、これらをともに容器内で混合する、又は容器を振盪するなどの任意の都合の良い手段によって実行され得る。鉄カルボニル化合物と配位子とを組み合わせる工程は、アルゴン下で１時間（ｈ）〜３０時間混合するなどにより、不活性雰囲気で実行され得る。
【００２７】
鉄カルボニル化合物と配位子とを反応させる工程は、上述のように調製された鉄カルボニル化合物及び配位子を、２５℃の室温（ＲＴ）で紫外線（ＵＶ）にしばらく曝露することによって実行され得る。錯化反応条件は、選択された特定の鉄カルボニル化合物及び配位子の反応性、並びに配位子：Ｆｅ比などの様々な要因によって決まるが、照射時間は、典型的に１分（ｍｉｎ）〜３０時間、あるいは２時間〜３時間の範囲であり得る。配位子及び鉄カルボニル化合物は、連続的に組み合わされて、照射され得る。あるいは、配位子及び鉄カルボニル化合物は、同時に組み合わされて、照射されてもよい。
【００２８】
成分（Ａ）の触媒活性反応生成物を調製する方法は任意に、照射後に溶媒を濾過及び／又は除去する工程を更に含んでよい。溶媒は、真空下での乾燥などの任意の簡便な手段によって除去できる。
【００２９】
成分（Ａ）の触媒活性反応生成物を調製する方法は任意に、反応後にビヒクルを添加する工程を更に含んでよい。好適なビヒクルは、成分（Ｓ）について以下に説明されるものにより例示される。あるいは、この方法は任意に、ビヒクルが存在する場合（例えば、錯化反応前又は反応中に、鉄カルボニル化合物と配位子との組み合わせを促進するために使用される）、反応副生成物及び／又はビヒクルを除去する工程を更に含んでよい。副生成物としては、例えば、Ｈ−Ａ（式中、Ａは、上記一般式（ｉ）で定義された通りである）又は配位子が鉄カルボニル化合物と反応するとき、鉄カルボニル化合物の置換基との反応によって得られる任意の種が挙げられる。副生成物は、加熱又は減圧しながら、又はこれらの組み合わせによるストリッピング若しくは蒸留といった任意の便利な手段により除去され得る。結果として得られる単離されたＦｅ配位子錯体を、成分（Ａ）の触媒活性反応生成物として使用してよい。
【００３０】
あるいは、反応副生成物は、成分（Ａ）として触媒活性反応生成物を使用する前に除去されない。例えば、配位子と鉄カルボニルとの化合物は、溶媒除去を伴って又は伴わずに、上述のように反応させてよく、得られた反応生成物（Ｆｅ配位子錯体及び反応副生成物、並びに任意に溶媒又は希釈剤を含む）は、成分（Ａ）として使用してよい。理論に束縛されるものではないが、副生成物は、Ｆｅ配位子錯体に加えて、ヒドロシリル化反応触媒として又は共触媒若しくは活性剤として作用できると考えられている。したがって、反応生成物はヒドロシリル化反応を触媒できる。あるいは、成分（Ａ）は、モル過量の成分ｉｉ）配位子中で形成され得る。配位子が脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンであり、この方法において過量が用いられるとき、過量の未反応の（unreated）配位子は、成分（Ｂ）として以下に記載する脂肪族不飽和化合物の全て又は一部として作用することができる。
【００３１】
組成物は、１つの単触媒を含有してもよい。あるいは、本組成物は、成分（Ａ）として上述の２つ以上の触媒を含んでよく、ここで２つ以上の触媒は、配位子の選択、鉄カルボニル化合物の選択、配位子：金属の比、及び一般式（ｉ）の基Ａに関する定義などの少なくとも一つの特性において異なる。組成物は、白金触媒を含まなくてよい。あるいは、組成物は、従来の金属触媒を含まなくてよい。あるいは、組成物は、成分（Ａ）以外の成分（Ｂ）の不飽和基のヒドロシリル化反応を触媒するいかなるＦｅ化合物も含まなくてよい。あるいは、組成物は、成分（Ａ）以外のヒドロシリル化反応触媒を含まなくてよい。あるいは、組成物は、成分（Ａ）以外の成分（Ｂ）の不飽和基のヒドロシリル化反応を触媒するいかなる成分も含まなくてよい。
【００３２】
成分（Ａ）は、触媒的に有効な量で組成物中に存在する。その正確な量は、成分（Ａ）の反応性、成分（Ｂ）の種類及び量、並びに任意の追加成分の種類及び量といった様々な要因に依存する。しかしながら、組成物中の成分（Ａ）の量は、組成物中の全成分の総重量に基づいて、百万分の１（ｐｐｍ）〜５％、あるいは１ｐｐｍ〜２％、あるいは０．１％〜２％、あるいは１ｐｐｍ〜１％の範囲であり得る。
【００３３】
成分（Ｂ）は、ヒドロシリル化反応を受けることができる平均で１分子当たり１個以上の脂肪族不飽和有機基を有する脂肪族不飽和化合物である。あるいは、成分（Ｂ）は、平均で１分子当たり２個以上の脂肪族不飽和有機基を有し得る。脂肪族不飽和有機基は、例としてビニル、アリル、プロペニル、ブテニル及びヘキセニルが挙げられるがこれらに限定されないアルケニルであり得る。不飽和有機基は、エチニル、プロピニル、及びブチニルによって例示されるがこれらに限定されないアルキニル基であり得る。
【００３４】
組成物の成分（Ｂ）は、不飽和炭化水素であり得、不飽和基はヒドロシリル化反応を介して反応することができる。成分（Ｂ）は、モノマーであり得る。例えば、成分（Ｂ）の好適な脂肪族不飽和有機化合物として、エチレン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンなどのアルケン、塩化アリルなどのハロゲン化アルケン、ジビニルベンゼン、ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、及び１−ブテン−３−インなどのジオレフィン、シクロヘキセン及びシクロヘプテンなどのシクロオレフィン、並びにアセチレン、プロピン、及び１−ヘキシンなどのアルキンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
例えば、不飽和が、ビニルシクロヘキシルエポキシド、アリルグリシジルエーテル、メチルビニルエーテル、ジビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、エチレングリコールのモノアリルエーテル、アリルアルデヒド、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、アリルアクリレート、メチルメタクリレート、アリルメタクリレート、ビニル酢酸、ビニルアセテート、及びリノレン酸などのエチレン性であるとき、酸素含有脂肪族不飽和化合物も成分（Ｂ）として使用できる。
【００３６】
環内に脂肪族不飽和を含有する複素環式化合物、例えばジヒドロフラン及びジヒドロピランも、成分（Ｂ）として好適である。アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、シアン化アルキル、ニトロエチレンなどの窒素置換基含有不飽和化合物も、成分（Ｂ）として好適である。
【００３７】
あるいは、組成物の成分（Ｂ）はポリマーを含む。成分（Ｂ）は、ヒドロシリル化反応を受けることができる脂肪族不飽和有機基を平均で１分子当たり１個以上有する、ベースポリマーを含み得る。成分（Ｂ）は、ヒドロシリル化反応を受けることができる少なくとも１個の脂肪族不飽和がある場合、様々な上述の化合物のポリマー（例えば、ホモポリマー、又はコポリマー若しくはターポリマーなどのインターポリマー）を含んでよい。例としては、２〜２０個の炭素原子を有するオレフィンモノマー及び４〜２０個の炭素原子を有するジエン由来のポリマー；２〜２０個の炭素基を有するモノオレフィン、４〜２０個の炭素基を有するイソモノオレフィン、及びスチレン、パラ−アルキルスチレン、パラ−メチルスチレンを含むビニル芳香族モノマーなどの、モノオレフィン、イソモノオレフィン、及びビニル芳香族モノマーのポリマーが挙げられる。あるいは、ポリマーはポリ（ジエン）であってよい。ジエン由来のほとんどのポリマーは通常、主鎖又は側鎖に不飽和エチレン性単位を含有する。代表例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブテニレン、アルキルが１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を含むポリ（アルキル−ブテニレン）、ポリ（フェニル−ブテニレン）、ポリペンテニレン、天然ゴム（ポリイソプレンの一形態）及びブチルゴム（イソブチレンとイソプレンとのコポリマー）が挙げられる。
【００３８】
あるいは、成分（Ｂ）は、脂肪族不飽和を有するハロゲン化オレフィンポリマーを含んでよい。脂肪族不飽和を有するハロゲン化オレフィンポリマーの代表例としては、イソモノオレフィンとパラ−メチルスチレンとのコポリマーの臭素化によって、ベンジルハロゲン、ハロゲン化ポリブタジエン、ハロゲン化ポリイソブチレン、ポリ（２−クロロ−１，３−ブタジエン）、ポリクロロプレン（８５％トランス）、ポリ（１−クロロ−１−ブテニレン）（Ｎｅｏｐｒｅｎｅ（登録商標））、及びクロロスルホン化ポリエチレンを導入することによって得られるポリマーが挙げられる。
【００３９】
あるいは、成分（Ｂ）は、ビニルエーテル基、アクリレート基、メタクリレート（methyacrylate）基、及びエポキシ官能基などの、その他の上記化合物を含有するポリマーを含んでよい。
【００４０】
あるいは、成分（Ｂ）は、脂肪族不飽和を有するシランを含んでよい。あるいは、シランは、Ｒ３５ｘｘＳｉＲ３６（４−ｘｘ）の一般式を有してよく、式中、下付き文字ｘｘは、１〜４、あるいは１〜３、及びあるいは１の整数である。Ｒ３５は、脂肪族不飽和（unsaturaged）有機基であり、Ｒ３６は、Ｈ、ハロゲン原子、及び一価の有機基から選択される。
【００４１】
成分（Ｂ）は、脂肪族不飽和を有する直鎖、分枝状、環状又は樹脂性構造を有するケイ素含有ベースポリマーを含んでよい。あるいは、ベースポリマーは、直鎖及び／又は分枝状構造を有し得る。あるいは、ベースポリマーは、樹脂性構造を有し得る。ベースポリマーは、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。成分（Ｂ）は、１つのベースポリマーであり得る。あるいは、成分（Ｂ）は、構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位、及び配列などの特性のうちの少なくとも１つが異なる２つ以上のベースポリマーを含んでもよい。ベースポリマーの脂肪族不飽和有機基は、末端、側枝、又は末端及び側枝の両方に位置し得る。
【００４２】
成分（Ｂ）のベースポリマー中の残りのケイ素結合有機基は、脂肪族不飽和を含まない一価の有機基であり得る。一価の炭化水素基の例としては、限定するものではないが、アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル及びオクタデシル）、シクロアルキル（例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル）、アリール（例えば、フェニル、トリル、キシリル及びナフチル）、アルカリル（例えば、ベンジル）、アラルキル（例えば、１−フェニルエチル及び２−フェニルエチル）が挙げられる。一価のハロゲン化炭化水素基の例としては、限定するものではないが、塩素化アルキル基（例えば、クロロメチル及びクロロプロピル基）、フッ素化アルキル基（例えば、フルオロメチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチル）、塩素化シクロアルキル基（例えば、２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチル）、及びフッ素化シクロアルキル基（例えば、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチル）が挙げられる。その他の一価の有機基の例としては、限定するものではないが、酸素原子で置換された炭化水素基（例えば、グリシドキシアルキル）、及び窒素原子で置換された炭化水素基（例えば、アミノアルキル）、並びにシアノ官能基（例えば、シアノエチル及びシアノプロピル）が挙げられる。
【００４３】
成分（Ｂ）は、
式（Ｉ）：Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｂＳｉＲ１２Ｒ２、
式（ＩＩ）：Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｃ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｄＳｉＲ１３のポリジオルガノシロキサン、又はこれらの組み合わせ、例えば、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）のポリジオルガノシロキサンの混合物を含み得る。
【００４４】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、各Ｒ１は独立して、水素原子、又は脂肪族不飽和を含まない一価の有機基であり、各Ｒ２は独立して、上述のものにより例示される脂肪族不飽和有機基である。下付き文字ａは、０又は正の数であり得る。あるいは、下付き文字ａの平均値は、少なくとも２である。あるいは、下付き文字ａの値は、２〜２０００の範囲であり得る。下付き文字ｂは、０又は正の数であり得る。あるいは、下付き文字ｂの平均値は、０〜２０００の範囲であり得る。下付き文字ｃは、０又は正の数であり得る。あるいは、下付き文字ｃの平均値は、０〜２０００の範囲であり得る。下付き文字ｄはの平均値は、少なくとも２である。あるいは、下付き文字ｄの平均値は、２〜２０００の範囲であり得る。Ｒ１に好適な一価の有機基は、成分（Ｂ）について上述したものである。あるいは、各Ｒ１は、アルキル（例えば、メチル）及びアリール（例えば、フェニル）により例示される一価の炭化水素基である。各Ｒ２は独立して、成分（Ｂ）について上述したような脂肪族不飽和一価の有機基である。あるいは、Ｒ２は、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、ブテニル及びヘキセニル）、及び、アルキニル基（例えば、エチニル及びプロピニル）により例示される。
【００４５】
成分（Ｂ）は、以下のようなポリジオルガノシロキサンを含み得る：
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｖｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｘ）フェニル，メチル，ビニル−シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、
ｘｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、
ｘｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）
ｘｖｉｉ）これらの組み合わせ。
【００４６】
対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡などの、成分（Ｂ）としての使用に好適なポリジオルガノシロキサン流体の調製方法は、当該技術分野において周知である。
【００４７】
上述のポリジオルガノシロキサンに加えて又はその代わりに、成分（Ｂ）は、Ｒ３３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位から本質的になるＭＱ樹脂、Ｒ３ＳｉＯ３／２単位及びＲ３２ＳｉＯ２／２から本質的になるＴＤ樹脂、Ｒ３３ＳｉＯ１／２単位及びＲ３ＳｉＯ３／２単位から本質的になるＭＴ樹脂、Ｒ３３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ３ＳｉＯ３／２単位、及びＲ３２ＳｉＯ２／２単位から本質的になるＭＴＤ樹脂、又はこれらの組み合わせといった樹脂を更に含んでよい。
【００４８】
各Ｒ３は、例えば、成分（Ｂ）について上述のものにより例示される一価の有機基である。あるいは、Ｒ３で表される一価の有機基は、１〜２０個の炭素原子を有し得る。あるいは、Ｒ３についての一価の有機基の例としては、限定するものではないが、一価の炭化水素基及び一価のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００４９】
樹脂は、平均３〜３０モルパーセント、あるいは０．１〜３０モルパーセント、あるいは０．１〜５モルパーセント、あるいは３〜１００モルパーセントの脂肪族不飽和有機基を含有してよい。脂肪族不飽和有機基は、アルケニル基、アルキニル基、又はこれらの組み合わせであってよい。樹脂中の脂肪族不飽和有機基のモル％は、樹脂中のシロキサン単位の総モル数に対する樹脂中の不飽和基含有シロキサン単位のモル数の比率に１００を乗じたものである。
【００５０】
樹脂の調製方法は、当該技術分野において周知である。例えば、樹脂は、少なくとも１つのアルケニル含有末端保護試薬を用いるＤａｕｄｔらのシリカヒドロゾル封鎖プロセスにより生成された樹脂コポリマーを処理することにより調製され得る。Ｄａｕｄｔらの方法は、米国特許第２，６７６，１８２号に開示されている。
【００５１】
Ｄａｕｄｔらの方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルとトリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はそれらの混合物とを反応させる工程と、Ｍ単位及びＱ単位を有するコポリマーを回収する工程と、を伴う。得られるコポリマーは通常、２〜５重量％のヒドロキシル基を含有する。
【００５２】
典型的に２％未満のケイ素結合ヒドロキシル基を含有する樹脂は、Ｄａｕｄｔらの生成物と不飽和有機基含有末端保護剤及び脂肪族不飽和を有さない末端保護剤とを、最終生成物中に３〜３０モル％の不飽和有機基をもたらすのに十分な量で反応させることにより調製できる。末端保護剤の例としては、シラザン、シロキサン及びシランが挙げられるが、これらに限定されない。好適な末端保護剤は、当該技術分野において既知であり、米国特許第４，５８４，３５５号、同第４，５９１，６２２号、及び同第４，５８５，８３６号に例示されている。単一の末端保護剤又はこのような剤の混合物を使用して、樹脂を調製することができる。
【００５３】
あるいは、成分（Ｂ）は、上述のポリオルガノシロキサン以外のケイ素含有ベースポリマーを含んでよい。例えば、成分（Ｂ）に好適な他の化合物として、アルキレン若しくはポリアルキレン基などのヒドロカルビル基、又はアリーレン基によって結合されるケイ素原子を含有するシラザン及び／又はポリマー物質が挙げられる。成分（Ｂ）として有用なケイ素修飾有機化合物としては、シラン又はシロキサンセグメントとして付着される少なくとも１個のケイ素原子を有する有機ポリマーが挙げられる。ケイ素含有単位は、脂肪族不飽和を含有することができ、有機ポリマー鎖の末端及び／若しくは側枝位置に、又はコポリマーとして付着され得る。成分（Ｂ）としてのその他の代表的なケイ素修飾有機ポリマーとしては、ビニルシロキシ−、アリルシロキシ−、及びヘキセニルシロキシ−有機ポリマー並びにシロキサン−有機ブロックコポリマーなどのアルケニルシロキシ官能性ポリマーにより例示されるが、これらに限定されない。シラン修飾有機ポリマーの例は、オレフィン、イソモノオレフィン、ジエン、エチレン又はプロピレンオキシド、及び２〜２０個の炭素原子を有するビニル芳香族モノマー由来のシリル化ポリマー、例えばイソモノオレフィン及びビニル芳香族モノマーのシラングラフト化コポリマーである。
【００５４】
上記ケイ素修飾有機ポリマーの例としては、ビニルシロキシ末端又はヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ヒドロカルビル）コポリマー、ビニルシロキシ末端又はヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ポリオキシアルキレン）ブロックコポリマー、アルケニルオキシジメチルシロキシ末端ポリイソブチレン、及びアルケニルオキシジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン／ポリイソブチレンブロックコポリマーが挙げられる。成分（Ｂ）に好適な化合物の例は、例えば、国際公開特許第２００３／０９３３６９号に見出すことができる。
【００５５】
組成物中の成分（Ｂ）の量は、組成物の反応生成物の所望の形態、成分（Ｂ）の脂肪族不飽和基の量及びヒドロシリル化反応性、成分（Ａ）の種類及び量、並びに成分（Ｂ）及び／又は成分（Ｃ）のケイ素結合水素原子含有量などの様々な要因によって決まる。しかしながら、成分（Ｂ）の量は、組成物の全成分の重量に基づいて、０．１〜９９．９％の範囲であってよい。
【００５６】
前述のように組成物中で任意である成分（Ｃ）は、ＳｉＨ官能性化合物、すなわち、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有する化合物である。成分（Ｃ）は、シラン及び／又はオルガノハイドロジェンシリコン化合物を含み得る。あるいは、成分（Ｃ）は、平均で１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有し得る。組成物中の成分（Ｃ）の量は、成分（Ｃ）のＳｉＨ含有量、成分（Ｂ）の不飽和基含有量、及び所望される組成物の反応生成物の特性などの様々な要因によって決まるが、成分（Ｃ）の量は、成分（Ｃ）中のＳｉＨ基と成分（Ｂ）中の脂肪族不飽和有機基とのモル比（一般にＳｉＨ：Ｖｉ比と呼ばれる）の範囲が０．３：１〜１０：１、あるいは１：１〜１０：１となるのに十分であり得る。成分（Ｃ）は、モノマー又はポリマー構造を有することができる。成分（Ｃ）がポリマー構造を有する場合、このポリマー構造は、直鎖、分枝状、環式又は樹脂性構造であり得る。成分（Ｃ）がポリマーである場合、成分（Ｃ）はホモポリマー又はコポリマーであり得る。成分（Ｃ）中のケイ素結合水素原子は、末端に、側枝に、又は末端及び側枝位置の両方に見出すことができる。成分（Ｃ）は、１つのＳｉＨ官能性化合物であり得る。あるいは、成分（Ｃ）は、２つ以上のＳｉＨ官能性化合物の組み合わせを含み得る。成分（Ｃ）は、構造、平均分子量、粘度、シロキサン単位、及び配列のうちの少なくとも１つの特性が異なる２つ以上のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含む組み合わせであり得る。
【００５７】
成分（Ｃ）は、式Ｒ４ｅＳｉＨｆのシランを含み得る（式中、下付き文字ｅは０、１、２又は３であり、下付き文字ｆは１、２、３、又は４であるが、合計（ｅ＋ｆ）は４である。各Ｒ４は独立して、ハロゲン原子又は一価の有機基である。Ｒ４に好適なハロゲン原子は、塩素、フッ素、臭素及びヨウ素により例示され、あるいは塩素により例示される。Ｒ４に好適な一価の有機基としては、これらに限定するものではないが、一価の炭化水素及び一価のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。一価の炭化水素基としては、これらに限定するものではないが、アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル及びオクタデシル）、シクロアルキル（例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル）、アリール（例えば、フェニル、トリル、キシリル及びナフチル）、アルカリル（例えば、ベンジル）、並びにアラルキル（例えば、１−フェニルエチル及び２−フェニルエチル）が挙げられる。一価のハロゲン化炭化水素基の例としては、これらに限定するものではないが、塩素化アルキル基（例えば、クロロメチル及びクロロプロピル基）、フッ素化アルキル基（例えば、フルオロメチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチル）、塩素化シクロアルキル基（例えば、２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチル）、並びにフッ素化シクロアルキル基（例えば、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチル）が挙げられる。その他の一価の有機基の例としては、これらに限定するものではないが、酸素原子で置換された炭化水素基（例えば、グリシドキシアルキル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシ）、並びに窒素原子で置換された炭化水素基（例えば、アミノアルキル）及びシアノ官能基（例えば、シアノエチル及びシアノプロピル）が挙げられる。成分（Ｃ）に好適なシランは、トリクロロシラン（ＨＳｉＣｌ３）、Ｍｅ２ＨＳｉＣｌ又はＭｅＨＳｉ（ＯＭｅ）２により例示される。
【００５８】
あるいは、成分（Ｃ）のオルガノハイドロジェンシリコン化合物は、ＨＲ５２ＳｉＯ１／２、Ｒ５３ＳｉＯ１／２、ＨＲ５ＳｉＯ２／２、Ｒ５２ＳｉＯ２／２、Ｒ５ＳｉＯ３／２、ＨＳｉＯ３／２、及びＳｉＯ４／２単位が挙げられるがこれらに限定されないシロキサン単位を含む、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含み得る。上記式中、各Ｒ５は独立して、上述の脂肪族不飽和のない一価の有機基から選択される。
【００５９】
成分（Ｃ）は、以下のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含み得る：
式（ＩＩＩ）：Ｒ５３ＳｉＯ（Ｒ５２ＳｉＯ）ｇ（Ｒ５ＨＳｉＯ）ｈＳｉＲ５３、
式（ＩＶ）：Ｒ５２ＨＳｉＯ（Ｒ５２ＳｉＯ）ｉ（Ｒ５ＨＳｉＯ）ｊＳｉＲ５２Ｈ、又はこれらの組み合わせ。
【００６０】
上記の式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）中、下付き文字ｇの平均値は０〜２０００の範囲であり、下付き文字ｈの平均値は２〜２０００の範囲であり、下付き文字ｉの平均値は０〜２０００の範囲であり、下付き文字ｊの平均値は０〜２０００の範囲である。各Ｒ５は独立して、上述の一価の有機基である。
【００６１】
成分（Ｃ）についてのポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、以下のものにより例示される：
ａ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｂ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
ｃ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ｄ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
ｅ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ｆ）Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位から本質的になる樹脂、並びに
ｇ）これらの組み合わせ。
【００６２】
オルガノハロシランの加水分解及び縮合のような、成分（Ｃ）として用いるのに好適な直鎖、分枝状、及び環式オルガノハイドロジェンポリシロキサンの調製方法は、当該技術分野において周知である。成分（Ｃ）として用いるのに好適なオルガノハイドロジェンポリシロキサン樹脂の調製方法もまた、米国特許第５，３１０，８４３号、同第４，３７０，３５８号、及び同第４，７０７，５３１号に例示されるように周知である。
【００６３】
あるいは、成分（Ｃ）のオルガノハイドロジェンシリコン化合物は、式（Ｖ）：
【化１】
2015510494.tif 000002
の化合物を含み得、式中、各Ｒ２９は独立して、水素原子、及び脂肪族不飽和を含まない１〜２０個の炭素原子を含有する一価の炭化水素基から選択され、下付き文字ｋは１〜１８の範囲の値の整数であり、下付き文字ｍは２〜１９の範囲の値の整数であり、ｋ＋ｍは３〜２０の範囲の値の整数であり、各Ｒ３０は、独立してハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、シリル基、又は−Ｚ−Ｒ３１基から選択される官能基であり、ここで各Ｚは、独立して、酸素原子及び２〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素基から選択され、各Ｒ３１基は、独立して、−ＢＲ２９ｕＲ３２２−ｕ、−ＳｉＲ２９ｖＲ３２３−ｖ、又は以下の式（ＶＩ）：
（Ｒ３２３−ｎＲ２９ｎＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ３２２−ｏＲ２９ｏＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ３２１−ｐＲ２９ｐＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ（ＣＲ２９ｑＲ３２１−ｑ）ａａ（ＣＲ２９ｒＲ３２２−ｒ）ｂｂ（Ｏ（ＣＲ２９ｓＲ３２２−ｓ）ｃｃ（ＣＲ２９ｔＲ３２３−ｔ）ｄｄ
で表される基から選択され、式中、Ｂはホウ素を指し、各Ｒ２９は上述のとおりであり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＋ａａ＋ｂｂ＋ｃｃ＋ｄｄの合計は少なくとも２であり、下付き文字ｎは０〜３の範囲の値の整数であり、下付き文字ｏは０〜２の範囲の値の整数であり、下付き文字ｐは０〜１の範囲の値の整数であり、下付き文字ｑは０〜１の範囲の値の整数であり、下付き文字ｒは０〜２の範囲の値の整数であり、下付き文字ｓは０〜２の範囲の値の整数であり、下付き文字ｔは０〜３の範囲の値の整数であり、下付き文字ｕは０〜２の範囲の値の整数であり、下付き文字ｖは０〜３の範囲の値の整数であり、各Ｒ３２は、独立してハロゲン原子、エーテル基、アルコキシ基、アルコキシエーテル基、アシル基、エポキシ基、アミノ基、シリル基、又はＺ−Ｇ基から選択される官能基であり、ここでＺは上述のとおりであり、各Ｇは、以下の式（ＶＩＩ）：
【化２】
2015510494.tif 000003
で表されるシクロシロキサンであり、式中、Ｒ２９及びＲ３０は上述のとおりであり、下付き文字ｅｅは１であり、下付き文字ｆｆは０〜１８の範囲の値の整数であり、下付き文字ｇｇは０〜１８の範囲の値の整数であり、ｆｆ＋ｇｇは２〜２０の範囲の値の整数であるが、ただし、式（ＶＩＩ）中、Ｒ３２基の１つがＺ基に置換されてＲ３１基を式（ＶＩＩ）のシクロシロキサンに結合し、更にａａ＋ｂｂ＋ｃｃ＋ｄｄ＞０の場合ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＞０であることを条件とする。
【００６４】
かかるオルガノハイドロジェンシリコン化合物は市販されており、ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ２  ＣＲＯＳＳＬＩＮＫＥＲ及びＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ１２  ＣＲＯＳＳＬＩＮＫＥＲ（両方ともＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販される）が挙げられる。上述のオルガノハイドロジェンシリコン化合物及びそれらの調製方法は、国際特許公開第２００３／０９３３４９号及び同第２００３／０９３３６９号に例示されている。代表的なオルガノハイドロジェンシリコン化合物は、一般式：
【化３】
2015510494.tif 000004
を有し得、式中、
各Ｒ３３は独立して、水素原子及び一価の有機基から選択され、各Ｒ３４は独立して、水素原子、一価の有機基、及び式
【化４】
2015510494.tif 000005
の基から選択され、下付き文字ｈｈは少なくとも１の値の整数であり、下付き文字ｊｊは少なくとも１の値の整数であり、下付き文字ｉｉは最小値０の整数である。一般式中、Ｒ３３の少なくとも一例は水素原子である。Ｒ３３及び／又はＲ３４に関する好適な一価の有機基は、Ｒ２９に関して上述した基により例示される。
【００６５】
組成物中の成分（Ｃ）の正確な量は、成分（Ａ）の反応性、成分（Ｂ）の種類及び量、成分（Ｂ）がケイ素結合水素原子を含有するかどうか、並びに存在する場合、任意の追加成分（成分（Ｃ）以外）の種類及び量などの様々な要因によって決まる。しかしながら、組成物中の成分（Ｃ）の量は、組成物中の全成分の総重量に基づいて、０％〜２５％、あるいは０．１％〜１５％、あるいは１％〜５％の範囲であり得る。
【００６６】
成分（Ｄ）スペーサー
成分（Ｄ）はスペーサーであり、例えば、スペーサーを含有する組成物が基質間にあるとき、２つの基質を特定の距離に互いに放して保持するために使用することができる。スペーサーは、有機粒子、無機粒子、又はこれらの組み合わせを含み得る。スペーサーは、熱伝導性、導電性、又は両方であり得る。スペーサーは、所望の粒径を有することができ、例えば、粒径の範囲は２５マイクロメートル〜１２５マイクロメートルであり得る。スペーサーは、ガラス又はポリマー（例えば、ポリスチレン）ビーズなどの単分散ビーズを含み得る。スペーサーは、アルミナ、窒化アルミニウム、噴霧金属粉、窒化ホウ素、銅、及び銀などの熱伝導性充填材を含み得る。成分（Ｄ）の量は、粒径分布、組成物又はそれから調製される硬化生成物の使用中に印加される圧力、使用中の温度、及び組成物又はそれから調製される硬化生成物の所望される厚さといった様々な要因によって異なる。しかしながら、組成物は０．０５％〜２％、あるいは０．１％〜１％の範囲の量の成分（Ｄ）を含有し得る。
【００６７】
成分（Ｅ）増量剤
成分（Ｅ）は、増量剤及び／又は可塑剤である。非官能性ポリオルガノシロキサンを含む増量剤を、組成物に使用することができる。例えば、非官能性ポリオルガノシロキサンは、式Ｒ６２ＳｉＯ２／２である二官能性単位と、式Ｒ７３ＳｉＲ２８−である末端単位と、を含むことができ、式中、各Ｒ６及び各Ｒ７は独立して、メチル、エチル、プロピル、及びブチルなどのアルキル、ビニル、アリル、及びヘキセニルなどのアルケニル、フェニル、トリル、キシリル、及びナフチルなどのアリール、並びにフェニルエチルなどのアラルキル基により例示される一価の炭化水素基といった一価の有機基であり、Ｒ２８は、酸素原子又は末端単位のケイ素原子を別のケイ素原子と連結する二価基である。Ｒ２８としての二価の連結基は、二価の有機基、シリコーン有機基、又は二価の炭化水素基と二価のシロキサン基との組み合わせであり得る。あるいは、Ｒ２８は独立して、酸素原子及び二価炭化水素基から選択され得る。あるいは、各Ｒ２８は、酸素原子であり得る。あるいは、各Ｒ２８は、エチレン、プロピレン、ブチレン若しくはヘキシレンなどのアルキレン基、フェニレンなどのアリーレン基、又は
【化５】
2015510494.tif 000006
【００６８】
などのアルキルアリーレン基により例示される、二価の炭化水素基であってよい。あるいは、Ｒ２８の例は酸素原子であり得、一方、Ｒ２８の別の例は二価炭化水素基である。非官能性ポリオルガノシロキサンは当該技術分野において既知であり、市販されている。好適な非官能性ポリオルガノシロキサンは、これに限定するものではないが、ポリジメチルシロキサンにより例示される。かかるポリジメチルシロキサンとしては、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されているＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）５．９Ｌ（２００流体）が挙げられ、５Ｅ−５ｍ２／ｓ（５０ｃＳｔ）〜０．１ｍ２／ｓ（１００，０００ｃＳｔ）、あるいは、５Ｅ−５ｍ２／ｓ（５０ｃＳｔ）〜０．０５ｍ２／ｓ（５０，０００ｃＳｔ）、あるいは、０．０１２５ｍ２／ｓ（１２，５００ｃＳｔ）〜０．０６ｍ２／ｓ（６０，０００ｃＳｔ）の範囲の粘度を有し得る。
【００６９】
有機可塑剤は、上述の非官能性ポリオルガノシロキサン増量剤に加えて、又はその代わりに、使用され得る。有機可塑剤は、当該技術分野において既知であり、市販されている。有機可塑剤は、フタレート、カルボキシレート、カルボン酸エステル、アジペート、又はこれらの組み合わせを含み得る。有機可塑剤は、ビス（２−エチルヘキシル）テレフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）−１，４−ベンゼンジカルボキシレート、２−エチルヘキシルメチル−１，４−ベンゼンジカルボキシレート、分枝状及び直鎖の１，２シクロヘキサンジカルボン酸、ジノニルエステル、ビス（２−プロピルへプチル）フタレート、ジイソノニルアジペート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【００７０】
有機可塑剤は、式
【化６】
2015510494.tif 000007
の基を、平均で１分子当たり少なくとも１個有し得、式中、Ｒ８は、水素原子又は一価の有機基を表す。あるいは、Ｒ８は、分枝状又は直鎖の一価の炭化水素基を表し得る。一価の有機基は、４〜１５個の炭素原子、あるいは９〜１２個の炭素原子のアルキル基といった、分枝状又は直鎖の一価の炭化水素基であり得る。好適な可塑剤は、アジペート、カルボキシレート、フタレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【００７１】
あるいは、有機可塑剤は、環式炭化水素中の炭素原子に結合した上記の式の基を、平均で１分子当たり少なくとも２個有し得る。有機可塑剤は、次の一般式を有し得る：
【化７】
2015510494.tif 000008
式中、Ｚ基は、３個以上の炭素原子、あるいは３〜１５個の炭素原子を有する環式炭化水素基を表す。下付き文字ｋは、１〜１２の範囲の値を有し得る。Ｚ基は、飽和又は芳香族であり得る。各Ｒ１０は独立して、水素原子、又は分枝状若しくは直鎖の一価の有機基である。Ｒ９の一価の有機基は、メチル、エチル又はブチルといった、アルキル基であり得る。あるいは、Ｒ１０の一価の有機基は、エステル官能基であり得る。各Ｒ９は独立して、４〜１５個の炭素原子のアルキル基といった、分枝状又は直鎖の一価の炭化水素基である。
【００７２】
好適な有機可塑剤は当該技術分野において既知であり、市販されている。可塑剤は、フタレート、例えば、ジアルキルフタレート、例えば、ジブチルフタレート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＢＰ可塑剤）、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート又はジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ビス（２−プロピルヘプチル）フタレート（ＢＡＳＦ  Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）ＤＰＨＰ）、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＯＰ可塑剤）、ジメチルフタレート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＭＰ可塑剤）；ジエチルフタレート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＭＰ可塑剤）；ブチルベンジルフタレート及びビス（２−エチルヘキシル）テレフタレート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）４２５可塑剤）；ジカルボキシレート、例えば、ベンジル、Ｃ７〜Ｃ９直鎖及び分枝状アルキルエステル、１，２，ベンゼンジカルボン酸（Ｆｅｒｒｏ  ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２６１Ａ）、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（ＢＡＳＦ  Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）ＴＯＴＭ−Ｉ）、ビス（２−エチルヘキシル）−１，４−ベンゼンジカルボキシレート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）１６８可塑剤）；２−エチルヘキシルメチル−１，４−ベンゼンジカルボキシレート；１，２シクロヘキサンジカルボン酸，ジノニルエステル，分枝状及び直鎖（ＢＡＳＦ  Ｈｅｘａｍｏｌｌ  ＊ＤＩＮＣＨ）；ジイソノニルアジペート；トリメリテート、例えば、トリオクチルトリメリテート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＴＯＴＭ可塑剤）；トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＴＥＧ−ＥＨ可塑剤）；トリアセチン（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）トリアセチン）；非芳香族二塩基酸エステル、例えば、ジオクチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＯＡ可塑剤及びＥａｓｔｍａｎ（商標）ＤＯＡ可塑剤，Ｋｏｓｈｅｒ）、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＢＡＳＦ  Ｐｌａｓｔｏｍｏｌｌ（登録商標）ＤＯＡ）、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート及びジイソデシルスクシネート；脂肪族エステル、例えば、ブチルオレエート及びメチルアセチルレチノレート（recinolate）；リン酸塩、例えば、リン酸トリクレシル及びリン酸トリブチル；塩化パラフィン；炭化水素油、例えば、アルキルジフェニル及び部分水素添加テルフェニル；プロセス油；エポキシ可塑剤、例えば、エポキシ化大豆油及びベンジルエポキシステアレート；トリス（２−エチルヘキシル）エステル；脂肪酸エステル；並びにこれらの組み合わせを含み得る。その他の好適な可塑剤及びこれらの商業的供給元の例としては、ＢＡＳＦ  Ｐａｌａｍｏｌｌ（登録商標）６５２及びＥａｓｔｍａｎ  １６８  Ｘｔｒｅｍｅ（商標）可塑剤が挙げられる。
【００７３】
あるいは、ポリマー可塑剤を使用することもできる。ポリマー可塑剤の例としては、様々な方法によりビニル若しくはアリルモノマーを重合することによって得られるアルケニルポリマー；ポリアルキレングリコールエステル（例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、及びペンタエリスリトールエステル）；二塩基酸（例えば、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びフタル酸）と二価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコール）から得られるポリエステル可塑剤；それぞれ５００以上の分子量を有するポリエーテルポリオール（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコール）及びポリスチレン（例えば、ポリスチレン及びポリ−α−メチルスチレン）などのポリエーテル；並びにポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ブタジエンアクリロニトリル及びポリクロロプレンが挙げられる。
【００７４】
成分（Ｅ）について上述したポリオルガノシロキサン増量剤及び有機可塑剤は、それぞれ単独で、又はこれらを２つ以上組み合わせて、のいずれかで使用され得る。低分子量有機可塑剤と高分子量ポリマー可塑剤とを組み合わせて使用してもよい。組成物中で使用される成分（Ｅ）の正確な量は、組成物及びその硬化生成物の所望される最終用途といった様々な要因によって異なる。しかしながら、成分（Ｅ）の量は、組成物中の全成分を組み合わせた重量に基づいて０．１〜１０重量％の範囲であり得る。
【００７５】
成分（Ｆ）は、充填材である。充填材は、補強充填材、増量充填材、伝導性充填材、又はこれらの組み合わせを含み得る。例えば、組成物は、場合により、成分（ｆ１）補強充填材を更に含み得、これは存在する場合、組成物の０．１〜９５重量％、あるいは１〜６０重量％の範囲の量で添加され得る。成分（ｆ１）の正確な量は、組成物の反応生成物の形態（例えば、ゲル又はゴム）、及びその他の任意の充填材が添加されるかどうか、といった様々な要因によって異なる。好適な補強充填材の例としては、チョップドＫＥＶＬＡＲ（登録商標）のような短繊維、並びに／又はヒュームドシリカ、シリカエアロゲル、シリカキセロゲル及び沈殿シリカといった補強シリカ充填材が挙げられる。ヒュームドシリカは、当該技術分野において既知であり、市販されている：例えば、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から名称ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬで販売されているヒュームドシリカ。
【００７６】
組成物は、場合により、成分（ｆ２）増量充填材を、組成物の０．１〜９５重量％、あるいは１〜６０重量％、あるいは１〜２０重量％の範囲の量で更に含んでもよい。増量充填材の例としては、破砕石英、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム（例えば、沈降炭酸カルシウム）、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、粘土、雲母、二酸化チタン、ジルコニア、砂、カーボンブラック、グラファイト、又はこれらの組み合わせが挙げられる。増量充填材は当該技術分野において既知であり、例えば、Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ（Ｂｅｒｋｅｌｅｙ  Ｓｐｒｉｎｇｓ，ＷＶ）により名称ＭＩＮ−Ｕ−ＳＩＬで販売されている破砕シリカなど、市販されている。好適な沈降炭酸カルシウムとしては、ＳｏｌｖａｙからのＷｉｎｎｏｆｉｌ（登録商標）ＳＰＭ、並びにＳＭＩからのＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）及びＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）１００が挙げられる。
【００７７】
組成物は、場合により、成分（ｆ３）伝導性充填材を更に含んでもよい。成分（Ｆ）は、熱伝導性及び導電性の両方であり得る。あるいは、成分（Ｆ）は、熱伝導性かつ電気絶縁性であり得る。成分（Ｆ）は、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、アルミニウム三水和物、チタン酸バリウム、酸化ベリリウム、窒化ホウ素、炭素繊維、ダイヤモンド、グラファイト、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、金属微粒子、オニキス、炭化ケイ素、炭化タングステン、酸化亜鉛、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。成分（Ｆ）は、金属充填材、無機充填材、溶融性充填材、又はこれらの組み合わせを含み得る。金属充填材は、金属の粒子及び粒子の表面上に層を有する金属の粒子を含む。これらの層は、例えば、粒子の表面上の金属窒化物層又は金属酸化物層であり得る。好適な金属充填材は、アルミニウム、銅、金、ニッケル、銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される金属の粒子により、あるいはアルミニウムの粒子により例示される。好適な金属充填材は、更に、表面上に窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される層を有する上記金属の粒子により例示される。例えば、金属充填材は、表面上に酸化アルミニウム層を有するアルミニウム粒子を含み得る。
【００７８】
無機導電性充填材は、オニキス；アルミニウム三水和物；酸化アルミニウム、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、及び酸化亜鉛などの金属酸化物；窒化アルミニウム及び窒化ホウ素などの窒化物；炭化ケイ素及び炭化タングステンなどの炭化物；並びにこれらの組み合わせにより例示される。あるいは、無機導電性充填材は、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、及びこれらの組み合わせにより例示される。溶融性充填材は、Ｂｉ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、又はこれらの合金を含み得る。溶融性充填材は、任意にＡｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｚｎ、又はこれらの組み合わせを更に含み得る。好適な溶融性充填材の例としては、Ｇａ、Ｉｎ−Ｂｉ−Ｓｎ合金、Ｓｎ−Ｉｎ−Ｚｎ合金、Ｓｎ−Ｉｎ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｂｉ合金、Ｓｎ−Ｂｉ−Ｃｕ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ−Ｓｂ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ合金、Ｓｎ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ−Ｚｎ合金、及びこれらの組み合わせが挙げられる。溶融性充填材は、５０℃〜２５０℃、あるいは１５０℃〜２２５℃の範囲の融点を有し得る。溶融性充填材は、共晶合金、非共晶合金、又は純金属であり得る。溶融性充填材は市販されている。
【００７９】
例えば、溶融性充填材は、Ｉｎｄｉｕｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｕｔｉｃａ，Ｎ．Ｙ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ａｒｃｏｎｉｕｍ（Ｐｒｏｖｉｄｅｎｃｅ，Ｒ．Ｉ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、及びＡＩＭ  Ｓｏｌｄｅｒ（Ｃｒａｎｓｔｏｎ，Ｒ．Ｉ．，Ｕ．Ｓ．Ａ）から入手可能である。アルミニウム充填材は、例えばＴｏｙａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、及びＶａｌｉｍｅｔ  Ｉｎｃ．（Ｓｔｏｃｋｔｏｎ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている。銀充填材はＭｅｔａｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｕ．Ｓ．Ａ．Ｃｏｒｐ．（Ａｔｔｌｅｂｏｒｏ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている。
【００８０】
熱伝導性充填材は当該技術分野において既知であり、市販されている。例えば、ＣＢ−Ａ２０Ｓ及びＡｌ−４３−Ｍｅは、Ｓｈｏｗａ−Ｄｅｎｋｏから市販されている様々な粒径の酸化アルミニウム充填材であり、ＡＡ−０４、ＡＡ−２及びＡＡ１８は、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている酸化アルミニウム充填材である。商標ＫＡＤＯＸ（登録商標）及びＸＸ（登録商標）を有する酸化亜鉛などの酸化亜鉛は、Ｚｉｎｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｍｏｎａｃａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている。
【００８１】
充填材粒子の形状は特に制限されていないが、丸みを帯びた又は球状の粒子は、組成物中に充填材を高装填した際に粘度が望ましくない程度にまで増大することを防止し得る。
【００８２】
成分（Ｆ）は、単一の充填材、又は充填材の粒子形状、平均粒径、粒径分布、及び種類などの少なくとも１つの特性が異なる２つ以上の充填材の組み合わせであり得る。例えば、より大きな平均粒径を有する第１の充填材及びより小さな平均粒径を有する第２の充填材などの充填材の組み合わせを用いることが望ましい場合がある。より大きな平均粒径を有する第１充填材と、第１の充填材よりも小さな平均粒径を有する第２の充填材とを使用すると、このような充填材の組み合わせを有さない組成物と比較して、充填効率を改善することができ、及び／又は組成物の粘度を低減することができる。
【００８３】
充填材の平均粒径は、成分（Ｆ）に選択された充填材の種類、組成物に添加された正確な量、並びに組成物の反応生成物の最終用途といった、様々な要因によって異なる。しかしながら、充填材は、０．１マイクロメートル〜８０マイクロメートル、あるいは０．１マイクロメートル〜５０マイクロメートル、あるいは０．１マイクロメートル〜１０マイクロメートルの範囲の平均粒径を有し得る。
【００８４】
組成物中の成分（Ｆ）の量は、組成物に対して選択された最終用途、組成物の反応生成物、成分（Ｂ）の種類及び量、並びに成分（Ｆ）に選択された充填材の種類及び量といった、様々な要因によって異なる。しかしながら、成分（Ｆ）の量は、組成物の０体積％〜８０体積％、あるいは５０体積％〜７５体積％、あるいは３０体積％〜８０体積％の範囲であり得る。理論に束縛されるものではないが、充填材の量が８０体積％を超えると、組成物は反応して、一部の用途にとって寸法完全性が不十分な反応生成物を形成し得ると考えられる。
【００８５】
組成物は、場合により、成分（Ｇ）処理剤を更に含み得る。成分（Ｇ）の量は、選択される処理剤の種類、処理される微粒子（例えば、成分（Ｆ）及び／又は（Ｄ））の種類及び量、並びに微粒子が組成物への添加前に処理されるのかどうか、又は微粒子がその場で処理されるのかどうか、といった要因によって変動する。しかしながら、成分（Ｇ）は、組成物中の全成分に基づいて０．０１重量％〜２０重量％、あるいは０．１重量％〜１５重量％、あるいは０．５重量％〜５重量％の範囲の量で使用され得る。微粒子、例えば充填材、物理的乾燥剤、特定の難燃剤、及び／又は特定の顔料は、存在する場合には、任意に成分（Ｇ）で表面処理されてよい。微粒子は、組成物に添加される前に、又はその場にて、成分（Ｇ）で処理されることができる。成分（Ｇ）は、アルコキシシラン、アルコキシ官能性オリゴシロキサン、環式ポリオルガノシロキサン、ヒドロキシル官能性オリゴシロキサン、例えばジメチルシロキサン若しくはメチルフェニルシロキサン、又は脂肪酸を含み得る。脂肪酸の例としては、ステアリン酸カルシウムといったステアリン酸塩が挙げられる。
【００８６】
成分（Ｇ）として使用できる一部の代表的な有機ケイ素充填材処理剤としては、シリカ充填材を処理するのに通常使用される組成物、例えば、オルガノクロロシラン、オルガノシロキサン、オルガノシラザン（例えば、ヘキサアルキルジシラザン、及びオルガノアルコキシシラン、例えば、Ｃ６Ｈ１３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ８Ｈ１７Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ１０Ｈ２１Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ１２Ｈ２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ１４Ｈ２９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、及びＣ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３が挙げられる。使用できるその他の処理剤としては、アルキルチオール、脂肪酸、チタン酸塩、チタン酸塩カップリング剤、ジルコン酸塩カップリング剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８７】
あるいは、成分（Ｇ）は、式Ｒ１１ｍＳｉ（ＯＲ１２）（４−ｍ）を有するアルコキシシランを含み得る（式中、下付き文字ｍは１〜３の範囲の値を有し得、あるいは下付き文字ｍは３である）。各Ｒ１１は独立して、１〜５０個の炭素原子、あるいは８〜３０個の炭素原子、あるいは８〜１８個の炭素原子の一価の炭化水素基といった、一価の有機基である。Ｒ１１は、ヘキシル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクタデシルなどのアルキル基、並びにベンジル及びフェニルエチルなどの芳香族基により例示される。Ｒ１１は、飽和又は不飽和、並びに分枝状又は非分枝状であり得る。あるいは、Ｒ１１は、飽和かつ非分枝状であり得る。
【００８８】
各Ｒ１２は独立して、１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子の飽和炭化水素基である。成分（Ｇ）として使用するのに好適なアルコキシシランは、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、フェニルエチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン及びこれらの組み合わせにより例示される。
【００８９】
アルコキシ官能性オリゴシロキサンはまた、処理剤としても使用され得る。例えば、好適なアルコキシ官能性オリゴシロキサンとしては、式（Ｖ）：（Ｒ１３Ｏ）ｎＳｉ（ＯＳｉＲ１４２Ｒ１５）（４−ｎ）のものが挙げられる。この式中、下付き文字ｎは１、２、又は３であり、あるいは下付き文字ｎは３である。各Ｒ１３は、アルキル基であり得る。各Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子の不飽和一価の炭化水素基であり得る。各Ｒ１５は、少なくとも１０個の炭素原子を有する不飽和一価の炭化水素基であり得る。
【００９０】
金属充填材などの特定の微粒子は、アルキルチオール（例えば、オクタデシルメルカプタン）、脂肪酸（例えば、オレイン酸及びステアリン酸）、並びにこれらの組み合わせで処理され得る。
【００９１】
アルミナ又は不動態化窒化アルミニウムのための処理剤には、アルコキシシリル官能性アルキルメチルポリシロキサン（例えば、Ｒ１６ｏＲ１７ｐＳｉ（ＯＲ１８）（４−ｏ−ｐ）の部分加水分解縮合体又は共加水分解縮合体又は混合物）、あるいは加水分解可能な基が、シラザン、アシルオキシ、又はオキシモを含み得る類似の物質を挙げることができる。これらのすべてにおいて、上式中のＲ１６などのＳｉに連結された基は、長鎖不飽和一価の炭化水素又は一価の芳香族官能性炭化水素である。各Ｒ１７は独立して一価の炭化水素基であり、各Ｒ１８は独立して炭素原子数１〜４個の一価の炭化水素基である。上式中、下付き文字ｏは１、２、又は３であり、下付き文字ｐは０、１、又は２であるが、ただし、合計（ｏ＋ｐ）は１、２、又は３である。
【００９２】
その他の処理剤としては、アルケニル官能性ポリオルガノシロキサンが挙げられる。好適なアルケニル官能性ポリオルガノシロキサンとしては、これらｎ限定するものではないが、以下のもの：
【化８】
2015510494.tif 000009
が挙げられ、式中、下付き文字ｑは、最大１，５００の値を有する。その他の処理剤としては、１つの末端が封鎖された（mono-endcapped）アルコキシ官能性ポリジオルガノシロキサン、すなわちアルコキシ基を１つの末端に有するポリジオルガノシロキサンが挙げられる。このような処理剤は、式Ｒ２５Ｒ２６２ＳｉＯ（Ｒ２６２ＳｉＯ）ｕＳｉ（ＯＲ２７）３により例示される（式中、下付き文字ｕは、０〜１００、あるいは１〜５０、あるいは１〜１０、あるいは３〜６の値を有する）。各Ｒ２５は独立して、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル及びオクチル）、並びにアルケニル基（例えば、ビニル、アリル、ブテニル及びヘキセニル）から選択される。各Ｒ２６は独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル及びオクチルといったアルキル基である。各Ｒ２７は独立して、メチル、エチル、プロピル及びブチルといったアルキル基である。あるいは、各Ｒ２５、各Ｒ２６及び各Ｒ２７は、メチル基である。あるいは、各Ｒ２５はビニル基である。あるいは、各Ｒ２６及び各Ｒ２７は、メチル基である。
【００９３】
あるいは、水素結合可能なポリオルガノシロキサンが、処理剤として有用である。充填材の表面処理に対するこの方策は、相溶化部分を充填材表面に繋ぎ止める手段として、集積又は分散又はその両方のいずれかの多数の水素結合を利用する。水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、平均で１分子当たり少なくとも１個の水素結合可能なケイ素結合基を有する。この基は、多数のヒドロキシル官能基を有する有機基、又は少なくとも１個のアミノ官能基を有する有機基から選択され得る。水素結合可能なポリオルガノシロキサンとは、水素結合が、充填剤に対するポリオルガノシロキサンにとっての主な付着様式であることを意味する。ポリオルガノシロキサンは、充填剤と共有結合を形成できなくてもよい。水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、糖−シロキサンポリマー、アミノ官能性ポリオルガノシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群より選択され得る。あるいは、水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、糖−シロキサンポリマーであり得る。
【００９４】
成分（Ｈ）は、殺生物剤である。成分（Ｈ）の量は、選択される殺生物剤のタイプ及び所望される効果などの要因に応じて変動する。しかしながら、成分（Ｈ）の量は、組成物の全成分の重量に基づいて０重量％超〜５重量％の範囲であり得る。成分（Ｈ）は、（ｈ１）殺真菌剤、（ｈ２）除草剤、（ｈ３）殺虫剤、（ｈ４）抗菌剤、又はこれらの組み合わせにより例示される。
【００９５】
成分（ｈ１）は、殺真菌剤であり、例えば、これらには、Ｎ−置換ベンゾイミダゾールカルバメート、ベンゾイミダゾリルカルバメート（例えば、メチル２−ベンゾイミダゾリルカルバメート、エチル２−ベンゾイミダゾリルカルバメート、イソプロピル２−ベンゾイミダゾリルカルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−６−メチルベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−５−メチルベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−メチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−メチルカルバモイル）−６−メチルベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−メチルカルバモイル）−５−メチルベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、エチルＮ−｛２−［１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、エチルＮ−｛２−［２−（Ｎ−メチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、エチルＮ−｛２−［１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−６−メチルベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、エチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−メチルカルバモイル）−６−メチルベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、イソプロピルＮ−｛２−［１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、イソプロピルＮ−｛２−［１−（Ｎ−メチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−プロピルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−ブチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メトキシエチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−プロピルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メトキシエチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−ブチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、エトキシエチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−プロピルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、エトキシエチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−ブチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、エトキシエチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−プロピルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、エトキシエチルＮ−｛２−［１−（Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ−｛２−［１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−６−クロロベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、及びメチルＮ−｛２−［１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−６−ニトロベンゾイミダゾリル］｝カルバメート）、１０，１０’−オキシビスフェノキサルシン（商品名：Ｖｉｎｙｚｅｎｅ，ＯＢＰＡ）、ジ−ヨードメチル−パラ−トリルスルホン、ベンゾチオフェン−２−シクロヘキシルカルボキサミド−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、Ｎ−（フルオロジクロリド（fluordichloride）メチルチオ）フタルイミド（商品名：Ｆｌｕｏｒ−Ｆｏｌｐｅｒ及びＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  Ａ３）、メチル−ベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート（商品名：Ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ及びＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＢＣＭ）、亜鉛−ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）（亜鉛ピリチオン）２−（４−チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、Ｎ−フェニル−ヨードプロパルギルカルバメート、Ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロリド−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、及び／又は、トリアゾリル化合物（例えば、銀を含有するゼオライトと組み合わせたテブコナゾール）が挙げられる。
【００９６】
成分（ｈ２）は除草剤であり、例えば、好適な除草剤としては、アミド系除草剤、例えば、アリドクロルＮ，Ｎ−ジアリル−２−クロロアセトアミド；ＣＤＥＡ  ２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド；エトニプロミド（ＲＳ）−２−［５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロフェノキシ］−Ｎ−エチルプロピオンアミド）；アニリド系除草剤、例えば、シサニリドシス−２，５−ジメチルピロリジン−１−カルボキサニリド；フルフェナセット４’−フルオロ−Ｎ−イソプロピル−２−［５−（トリフルオロメチル）−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシ］アセトアニリド；ナプロアニリド（ＲＳ）−α−２−ナフトキシプロピオンアニリド；アリルアラニン系除草剤、例えば、ベンゾイルプロップＮ−ベンゾイル−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−ＤＬ−アラニン；フラムプロップ−Ｍ  Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−Ｄ−アラニン；クロロアセトアニリド系除草剤、例えば、ブタクロールＮ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド；メタザクロル２−クロロ−Ｎ−（ピラゾール−１−イルメチル）アセト−２’，６’−キシリジド；プリナクロル（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（１−メチルプロパ−２−イニル）アセトアニリド；スルホンアニリド系除草剤、例えば、クロランスラム３−クロロ−２−（５−エトキシ−７−フルオロ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イルスルホンアミド）安息香酸；メトスラム２’，６’−ジクロロ−５，７−ジメトキシ−３’−メチル［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアニリド）；抗生物質系除草剤、例えば、ビラナホス４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン；安息香酸系除草剤、例えば、クロランベン３−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸；２，３，６−ＴＢＡ  ２，３，６−トリクロロ安息香酸；ピリミジニルオキシ安息香酸系除草剤、例えば、ビスピリバック２，６−ビス（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）安息香酸）；ピリミジニルチオ安息香酸系除草剤、例えば、ピリチオバック２−クロロ−６−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）安息香酸；フタル酸系除草剤、例えば、クロルタールテトラクロロテレフタル酸；ピコリン酸系除草剤、例えば、アミノピラリド４−アミノ−３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸；キノリンカルボン酸系除草剤、例えば、キンクロラック３，７−ジクロロキノリン−８−カルボン酸；ヒ素系除草剤、例えば、ＣＭＡカルシウムビス（ハイドロジェンメチルアルソネート；ＭＡＭＡアンモニウムハイドロジェンメチルアルソネート；亜ヒ酸ナトリウム；ベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、例えば、メソトリオン２−（４−メシル−２−ニトロベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン；ベンゾフラニルアルキルスルホネート系除草剤、例えば、ベンフレセート２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イルエタンスルホネート；カルバミン酸塩系除草剤、例えば、カルボキサゾールメチル５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２−オキサゾール−３−イルカルバメート；フ���ナスラム（fenasulam）メチル４−［２−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）アセトアミド］フェニルスルホニルカルバメート；カルバニル酸塩系除草剤、例えば、ＢＣＰＣ  （ＲＳ）−ｓｅｃ−ブチル３−クロロカルバニレート；デスメジファムエチル３−フェニルカルバモイルオキシフェニルカルバニレート；スウェップメチル３，４−ジクロロカルバニレート；シクロヘキセンオキシム系除草剤、例えば、ブトロキシジム（ＲＳ）−（ＥＺ）−５−（３−ブチリル−２，４，６−トリメチルフェニル）−２−（１−エトキシイミノプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン；テプラロキシジム（ＲＳ）−（ＥＺ）−２｛１−［（２Ｅ）−３−クロロアリルオキシイミノ］プロピル｝−３−ヒドロキシ−５−ペルヒドロピラン−４−イルシクロヘキサ−２−エン−１−オン；シクロプロピルイソオキサゾール系除草剤、例えば、イソキサクロルトール４−クロロ−２−メシルフェニル５−シクロプロピル−１，２−オキサゾール−４−イルケトン；ジカルボキシミド系除草剤、例えば、フルメジン２−メチル−４−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）−１，２，４−オキサジアジナン−３，５−ジオン；ジニトロアニリン系除草剤、例えば、エタルフルラリンＮ−エチル−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（２−メチルアリル）−２，６−ジニトロ−ｐ−トルイジン；プロジアミン５−ジプロピルアミノ−α，α，α−トリフルオロ−４，６−ジニトロ−ｏ−トルイジン；ジニトロフェノール系除草剤、例えば、ジノプロップ４，６−ジニトロ−ｏ−シメン−３−オール；エチノフェンα−エトキシ−４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾール；ジフェニルエーテル系除草剤、例えば、エトキシフェンＯ−［２−クロロ−５−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリルオキシ）ベンゾイル］−Ｌ乳酸；ニトロフェニルエーテル系除草剤、例えば、アクロニフェン２−クロロ−６−ニトロ−３−フェノキシアニリン；ニトロフェン２，４−ジクロロフェニル４−ニトロフェニルエーテル；ジチオカルバメート系除草剤、例えば、ダゾメット３，５−ジメチル−１，３，５−チアジアジナン−２−チオン；ハロゲン化脂肪族系除草剤、例えば、ダラポン２，２−ジクロロプロピオン酸；クロロ酢酸；イミダゾリノン系除草剤、例えば、イマザピル（ＲＳ）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸；無機除草剤、例えば、四ホウ酸二ナトリウム十水和物；アジ化ナトリウム；ニトリル系除草剤、例えば、クロロキシニル３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル；イオキシニル４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ヨードベンゾニトリル；有機リン系除草剤、例えば、アニロホスＳ−４−クロロ−Ｎ−イソプロピルカルバニロイルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオネート；グルホシネート４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン；フェノキシ系除草剤、例えば、クロメプロップ（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド；フェンテラコール２−（２，４，５−トリクロロフェノキシ）エタノール；フェノキシ酢酸系除草剤、例えば、ＭＣＰＡ（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸；フェノキシ酪酸系除草剤、例えば、ＭＣＰＢ  ４−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）酪酸；フェノキシプロピオン酸系除草剤、例えば、フェノプロップ（ＲＳ）−２−（２，４，５−トリクロロフェノキシ）プロピオン酸；アリルオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、例えば、イソキサピリホップ（ＲＳ）−２−［２−［４−（３，５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロピオニル］イソオキサゾリジン；フェニレンジアミン系除草剤、例えば、ジニトラミンＮ１，Ｎ１−ジエチル−２，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチル−ｍ−フェニレンジアミン、ピラゾリルオキシアセトフェノン系除草剤、例えば、ピラゾキシフェン２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン；ピラゾリルフェニル系除草剤、例えば、ピラフルフェン２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシ酢酸；ピリダジン系除草剤、例えば、ピリダフォル６−クロロ−３−フェニルピリダジン−４−オール；ピリダジノン系除草剤、例えば、クロリダゾン５−アミノ−４−クロロ−２−フェニルピリダジン−３（２Ｈ）−オン；オキサピラゾン５−ブロモ−１，６−ジヒドロ−６−オキソ−１−フェニルピリダジン−４−イルオキサム酸；ピリジン系除草剤、例えば、フルロキシピル４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジルオキシ酢酸；チアゾピルメチル２−ジフルオロメチル−５−（４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルニコチネート；ピリミジンジアミン除草剤、例えば、イプリダム６−クロロ−Ｎ４−イソプロピルピリミジン−２，４−ジアミン；四級アンモニウム系除草剤、例えば、ジエタムクアット１，１’−ビス（ジエチルカルバモイルメチル）−４，４’−ビピリジニウム；パラクアット１，１’−ジメチル−４，４’−ビピリジニウム；チオカルバメート系除草剤、例えば、シクロエートＳ−エチルシクロヘキシル（エチル）チオカルバメート；チオカルバジルＳ−ベンジルジ−ｓｅｃ−ブチルチオカルバメート；チオカルボネート除草剤、例えば、ＥＸＤ  Ｏ，Ｏ−ジエチルジチオビス（チオホルメート）；チオ尿素系除草剤、例えば、メチウロン１，１−ジメチル−３−ｍ−トリル−２−チオ尿素；トリアジン系除草剤、例えば、トリアジフラム（ＲＳ）−Ｎ−［２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエチル］−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン；クロロトリアジン系除草剤、例えば、シプラジン６−クロロ−Ｎ２−シクロプロピル−Ｎ４−イソプロピル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン；プロパジン６−クロロ−Ｎ２，Ｎ４−ジ−イソプロピル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン；メトキシトリアジン系除草剤、例えば、プロメトンＮ２，Ｎ４−ジ−イソプロピル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン；メチルチオトリアジン系除草剤、例えば、シアナトリン２−（４−エチルアミノ−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）−２−メチルプロ��オニトリル；トリアジノン系除草剤、例えば、ヘキサジノン３−シクロヘキシル−６−ジメチルアミノ−１−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン；トリアゾール系除草剤、例えば、エプロナズＮ−エチル−Ｎ−プロピル−３−プロピルスルホニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド；トリアゾロン系除草剤、例えば、カルフェントラゾン（ＲＳ）−２−クロロ−３−｛２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル｝プロピオン酸；トリアゾールピリミジン系除草剤、例えば、フロラスラム２’，６’，８−トリフルオロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアニリド；ウラシル系除草剤、例えば、フルプロパシルイソプロピル２−クロロ−５−（１，２，３，６−テトラヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−トリフルオロメチルピリミジン−１−イル）ベンゾエート；尿素系除草剤、例えば、シクルロン３−シクロ−オクチル−１，１−ジメチル尿素；モニソウロン１−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２−オキサゾール−３−イル）−３−メチル尿素；フェニル尿素系除草剤、例えば、クロロクスロン３−［４−（４−クロロフェノキシ）フェニル］−１，１−ジメチル尿素；シデュロン１−（２−メチルシクロヘキシル）−３−フェニル尿素；ピリミジニルスルホニル尿素系除草剤、例えば、フラザスルフロン１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジルスルホニル）尿素；ピラゾスルフロン５−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイル）スルファモイル］−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸；トリアジニルスルホニル尿素除草剤、例えば、チフェンスルフロン３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）チオフェン−２−カルボン酸；チアジアゾリル尿素除草剤、例えば、テブチウロン１−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−１，３−ジメチル尿素；並びに／又は未分類の除草剤、例えば、クロルフェナック（２，３，６−トリクロロフェニル）酢酸；
メタゾール２−（３，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−１，２，４−オキサジアゾリジン−３，５−ジオン；トリタック（tritac）（ＲＳ）−１−（２，３，６−トリクロロベンジルオキシ）プロパン−２−オール；２，４−Ｄ、クロリムロン、及びフェノキサプロップ）；並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００９７】
成分（ｈ３）は殺虫剤である。好適な殺虫剤は、アトラジン、ダイアジノン、及びクロロピリホスにより例示される。本出願の目的のために、殺虫剤は、昆虫忌避剤（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−メタ−トルアミド）及びプレスロイド（例えば、ピレトリン）を含む。
【００９８】
成分（ｈ４）は抗菌剤である。好適な抗菌剤が市販されており、例えば、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）５７００及びＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）５７７２などであり、これらはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）からのものである。
【００９９】
あるいは、成分（Ｈ）は、例えば、ホウ素無水物、ホウ砂又は八ホウ酸二ナトリウム四水和物といったホウ素含有物質を含み得、これは殺虫剤、殺真菌剤、及び／又は難燃剤として機能し得る。
【０１００】
成分（Ｉ）は安定剤であり、同じ成分を含むが安定剤を欠いた組成物と比較して、組成物の反応速度を低下させるのに使用できる。ヒドロシリル化硬化性組成物のための安定剤は、メチルブチノール、エチニルシクロヘキサノール、ジメチルヘキシノール、及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−ブチン−３−オール、１−プロピン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン−３−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、３，５−ジメチル（diemthyl）−１−ヘキシン−３−オール、及び１−エチニル−１−シクロヘキサノール及びこれらの組み合わせなどのアセチレンアルコール；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、及びこれらの組み合わせなどにより例示されるメチルビニルシクロシロキサンといったシクロアルケニルシロキサン；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−インなどのエン−イン化合物；ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール；ホスフィン；メルカプタン；ヒドラジン；テトラメチルエチレンジアミン、ジアルキルフマレート、ジアルケニルフマレート、ジアルコキシアルキルフマレート、ジアリルマレエートなどのマレエートなどのアミン；ニトリル；エーテル；一酸化炭素；シクロオクタジエンなどのアルケン；ジビニルテトラメチルジシロキサン；ベンジルアルコールなどのアルコール；並びにこれらの組み合わせにより例示される。
【０１０１】
あるいは、組成物中の成分（Ｉ）はシリル化アセチレン系化合物であってよい。理論に束縛されるものではないが、シリル化アセチレン系化合物を添加すると、シリル化アセチレン系化合物を含有していない組成物又は上述のもののような有機アセチレン系アルコール安定剤を含有する組成物のヒドロシリル化からの反応生成物と比較して、組成物のヒドロシリル化反応から調製される反応生成物の黄変が低減すると考えられている。
【０１０２】
シリル化アセチレン系化合物は、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）トリメチルシラン、（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ））シラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）トリエチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）トリメチルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルビニルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）トリメチルシラン及びこれらの組み合わせにより例示される。あるいは、成分（Ｉ）は、メチル（トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ））シラン、（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシラン又はこれらの組み合わせにより例示される。成分（Ｉ）として有用なシリル化アセチレン系化合物は、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させることにより、上述のアセチレン系アルコールをシリル化するといった、当該技術分野において既知の方法により調製され得る。
【０１０３】
組成物に添加される安定剤の量は、組成物の所望のポットライフ、組成物が一部分組成物であるか又は多部分組成物であるか、使用される具体的な安定剤、存在する場合には成分（Ｃ）の選択及び量といった、様々な要因によって変動する。しかしながら、存在するとき、安定剤の量は、組成物の全成分の重量に基づいて、０％〜５％、あるいは０％〜１％、あるいは０．００１％〜１％、あるいは０．０１％〜０．５％、あるいは０．００２５％〜０．０２５％の範囲であり得る。
【０１０４】
成分（Ｊ）は難燃剤である。好適な難燃剤としては、例えば、カーボンブラック、水酸化アルミニウム水和物、及びケイ酸塩（例えば、ウォラストナイト）、白金及び白金化合物を挙げることができる。あるいは、難燃剤は、ハロゲン系難燃剤、例えば、デカブロモジフェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモビフェニルオキシド、ジフェニルオキシベンゼン、エチレンビス−テトラブロモフタルアミド、ペンタブロモエチルベンゼン、ペンタブロモベンジルアクリレート、トリブロモフェニルマレイン酸イミド、テトラブロモビスフェニルＡ、ビス−（トリブロモフェノキシ）エタン、ビス−（ペンタブロモフェノキシ）エタン、ポリジブロモフェニレンオキシド、トリブロモフェニルアリルエーテル、ビス−ジブロモプロピルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、ペンタブロモジフェニルオキシド、トリブロモスチレン、ペンタブロモクロロシクロヘキサン、テトラブロモキシレン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ポリスチレン、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、トリフルオロプロペン及びＰＶＣから選択され得る。あるいは、難燃剤は、リン系難燃剤（例えば、（２，３−ジブロモプロピル）−ホスフェート、リン、環式リン酸塩、トリアリルホスフェート、ビス−メラミニウムペンテート、ペンタエリスリトール二環式ホスフェート、ジメチルメチルホスフェート、ホスフィンオキシドジオール、トリフェニルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート）、リン酸エステル（例えば、トリクレジル（tricreyl）、トリキシレニル、イソデシルジフェニル、エチルヘキシルジフェニル）、様々なアミンのリン酸塩（例えば、リン酸アンモニウム、トリオクチル、トリブチル又はトリス−ブトキシエチルホスフェートエステル）から選択され得る。その他の難燃剤としては、テトラアルキル鉛化合物（例えば、テトラエチル鉛）、ペンタカルボニル鉄、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メラミン及び誘導体（例えば、メラミン塩）、グアニジン、ジシアンジアミド、スルファミン酸アンモニウム、アルミナ三水和物、及び水酸化マグネシウム及びアルミナ三水和物を挙げることができる。
【０１０５】
難燃剤の量は、選択される難燃剤、及び溶媒が存在するかどうかといった要因に応じて変動する。しかしながら、組成物中の難燃剤の量は、組成物の全成分の重量に基づいて０重量％超〜１０重量％の範囲であり得る。
【０１０６】
成分（Ｋ）は表面改質剤である。好適な表面改質剤は、（ｋ１）接着促進剤又は（ｋ２）離型剤により例示される。成分（ｋ１）に好適な接着促進剤は、遷移金属キレート、ハイドロカーボンオキシシラン、例えばアルコキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせ、アミノ官能性シラン、又はこれらの組み合わせを含み得る。接着促進剤は、当該技術分野において既知であり、式Ｒ１９ｒＲ２０ｓＳｉ（ＯＲ２１）４−（ｒ＋ｓ）を有するシランを含み得る（式中、Ｒ１９は独立して、少なくとも３個の炭素原子を有する一価の有機基であり、Ｒ２０は、アミノ、エポキシ、メルカプト又はアクリレート基などの接着促進基を有するＳｉＣ結合置換基を少なくとも１個含有し、下付き文字ｒは０〜２の範囲の値を有し、下付き文字ｓは１又は２のいずれかであり、合計（ｒ＋ｓ）は３以下である。各Ｒ２１は独立して、飽和炭化水素基である。Ｒ２１の飽和炭化水素基は、例えば、１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子のアルキル基であってよい。Ｒ２１は、メチル、エチル、プロピル及びブチルにより例示される。あるいは、接着促進剤は、上記シランの部分縮合体を含み得る。あるいは、接着促進剤は、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせを含み得る。
【０１０７】
あるいは、接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性化合物を含み得る。あるいは、接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性アルコキシシランを含み得る。例えば、官能性アルコキシシランは、式Ｒ２２ｔＳｉ（ＯＲ２３）（４−ｔ）を有することができ、下付き文字ｔは１、２又は３であり、あるいは、下付き文字ｔは１である。各Ｒ２２は独立して、一価の有機基であるが、ただし、少なくとも１つのＲ２２は、不飽和有機基又はエポキシ官能性有機基である。Ｒ２２のエポキシ官能性有機基は、３−グリシドキシプロピル及び（エポキシシクロヘキシル）エチルにより例示される。Ｒ２２の不飽和有機基は、３−メタクリロイルオキシプロピル、３−アクリロイルオキシプロピル、並びにビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレノイル（undecylenyl）などの不飽和一価の炭化水素基により例示される。各Ｒ２３は独立して、１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子の飽和炭化水素基である。Ｒ２３は、メチル、エチル、プロピル及びブチルにより例示される。
【０１０８】
好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレノイル（undecylenyl）トリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０９】
あるいは、接着促進剤は、上記のようなヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、又はヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的ブレンドなどのエポキシ官能性シロキサンを含み得る。接着促進剤は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンとの組み合わせを含み得る。例えば、接着促進剤は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、ヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの反応生成物との混合物、あるいは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンの混合物、あるいは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニル／ジメチルシロキサンコポリマーとの混合物により例示される。
【０１１０】
あるいは、接着促進剤は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２及びこれらの組み合わせにより例示されるアミノ官能性アルコキシシランなどの、アミノ官能性シランを含み得る。
【０１１１】
あるいは、接着促進剤は、遷移金属キレートを含んでもよい。好適な遷移金属キレートとしては、チタン酸塩、アセチルアセトナトジルコニウムなどのジルコン酸塩、アセチルアセトナトアルミニウムなどのアルミニウムキレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、接着促進剤は、遷移金属キレートとアルコキシシランとの組み合わせ（例えば、グリシドキシプロピルトリメトキシシランとアルミニウムキレート又はジルコニウムキレートとの組み合わせ）を含んでもよい。
【０１１２】
成分（ｋ２）は、離型剤である。好適な離型剤は、フッ素化化合物（例えば、フルオロ官能性シリコーン又はフルオロ官能性有機化合物）により例示される。
【０１１３】
あるいは、成分（Ｋ）の表面改質剤は、組成物の反応生成物の表面の外観を変化させるために使用することができる。例えば、表面改質剤は、組成物の反応生成物の表面の光沢を増大させるために使用され得る。このような表面改質剤は、アルキル及びアリール基を有するポリジオルガノシロキサンを含み得る。例えば、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）１６．３Ｌ（５５０流体）は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている０．０００１２５ｍ２／ｓ（１２５ｃＳｔ）の粘度を有するトリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルフェニル）シロキサンである。
【０１１４】
あるいは、成分（Ｋ）は、亜麻仁油、桐油、大豆油、ヒマシ油、魚油、麻実油、綿実油、オイチシカ油又は菜種油といった、植物又は動物資源から得られる天然油であり得る。
【０１１５】
成分（Ｋ）の正確な量は、成分（Ｋ）として選択される表面改質剤のタイプ、並びに組成物及びその反応生成物の最終用途といった、様々な要因に応じて異なる。しかしながら、成分（Ｋ）は、存在する場合、組成物の重量に基づいて０．０１〜５０重量部、あるいは０．０１〜１０重量部、あるいは０．０１〜５重量部の範囲の量で組成物に添加することができる。成分（Ｋ）は、１つの接着促進剤であり得る。あるいは、成分（Ｋ）は、構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、及び配列のうちの少なくとも１つの特性が異なる２つ以上の異なる表面改質剤を含み得る。
【０１１６】
鎖延長剤は、二官能性シラン及び二官能性シロキサンを含み得、これらは、架橋が生じる前にポリオルガノシロキサン鎖の長さを延長する。鎖延長剤は、硬化生成物の伸長弾性率を減少させるために使用することができる。鎖延長剤は、組成物の他の成分（例えば、存在する場合には成分（Ｂ）及び／又は成分（Ｃ））中の脂肪族不飽和基及び／又はケイ素結合水素原子との反応において競合する。比較的低い重合度（例えば、３〜５０の範囲のＤＰ）を有するジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリジメチルシロキサンは、成分（Ｌ）として使用することができる。成分（Ｌ）は、１つの鎖延長剤であり得る。あるいは、成分（Ｌ）は、構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、及び配列のうちの少なくとも１つの特性が異なる２つ以上の異なる鎖延長剤を含み得る。
【０１１７】
成分（Ｍ）は末端封鎖剤であり、これはＭ単位、すなわち、式Ｒ２４３ＳｉＯ１／２のシロキサン単位を含み、式中、各Ｒ２４は独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基などの、一価の非官能性有機基を表す。成分（Ｍ）は、一方の末端が、例えば、（ＣＨ３）３ＳｉＯ−といったトリオルガノシリル基により末端封鎖され、もう一方の末端がケイ素結合水素原子及び／又は脂肪族不飽和有機基により末端封鎖された、ポリオルガノシロキサンを含み得る。成分（Ｍ）は、ポリジオルガノシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン）であり得る。ケイ素結合水素末端及びトリオルガノシリル末端基の両方を有するポリジオルガノシロキサンは、末端基全体の５０％超、あるいは７５％超をケイ素結合水素原子として有し得る。その量のポリジメチルシロキサン中のトリオルガノシリル基は、組成物の硬化により調製される硬化生成物の弾性率を制御するために使用することができる。理論に束縛されるものではないが、トリオルガノシリル末端基の濃度が高いほど、硬化生成物における弾性率が低くなり得ると考えられている。成分（Ｍ）は、１つの末端封鎖剤であり得る。あるいは、成分（Ｍ）は、構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、及び配列のうちの少なくとも１つの特性が異なる２つ以上の異なる末端封鎖剤を含み得る。
【０１１８】
成分（Ｎ）は融剤である。組成物は、組成物の全成分の重量に基づいて０％〜２％の融剤を含み得る。カルボン酸及びアミンなどの化学活性官能基を含有する分子を融剤として用いることができる。このような融剤は、コハク酸、アビエチン酸、オレイン酸、及びアジピン酸などの脂肪酸；安息香酸などの芳香族酸；トリエタノールアミン、アミンの塩酸塩、及びアミンの臭化水素酸塩などの脂肪族アミン及びその誘導体を含み得る。融剤は当該技術分野において既知であり、市販されている。
【０１１９】
成分（Ｏ）は、老化防止添加剤である。老化防止添加剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、熱安定剤、又はこれらの組み合わせを含み得る。好適な酸化防止剤は、当該技術分野において既知であり、市販されている。好適な酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、及びフェノール系酸化防止剤と安定剤との組み合わせが挙げられる。フェノール系酸化防止剤は、完全立体障害性フェノール及び部分障害性フェノール、並びに立体障害性アミン（例えば、テトラメチル−ピペリジン誘導体）を含む。適切なフェノール系酸化防止剤としては、ビタミンＥ及びＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｕ．Ｓ．Ａ．）からのＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０が挙げられる。ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０は、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含む。紫外線吸収剤の例としては、分枝状及び直鎖の、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチル−フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）５７１）が挙げられる。紫外線安定剤の例としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピぺリジル／セバケート、及びこれらの組み合わせ（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２７２）が挙げられる。これら及びその他のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）添加剤、例えばＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている。別の紫外線安定剤及び光安定剤が市販されており、ＣｈｅｍｔｕｒａのＬｏｗＬｉｔｅ、ＰｏｌｙＯｎｅのＯｎＣａｐ、及びＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｄｅｌａｗａｒｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）のＬｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ  ２１０により例示される。あるいは、オリゴマーの（高分子量の）安定剤を使用して、例えば、組成物又は硬化生成物から安定剤が移行する可能性を最小限にできる。オリゴマーの酸化防止剤安定剤（特に障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ））の例は、Ｃｉｂａ  ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）６２２であり、これは、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールと共重合したブタン二酸のジメチルエステルである。熱安定剤は、酸化鉄及びカーボンブラック、カルボン酸鉄塩、セリウム水和物、ジルコン酸バリウム、オクタン酸セリウム及びオクタン酸ジルコニウム、並びにポルフィリンを含み得る。
【０１２０】
成分（Ｏ）の量は、選択される特定の老化防止添加剤及び所望される老化防止効果といった様々な要因に応じて異なる。しかしながら、成分（Ｏ）の量は、組成物の全成分の重量に基づいて０重量％〜５重量％、あるいは０．１重量％〜４重量％、あるいは０．５重量％〜３重量％の範囲であり得る。成分（Ｏ）は、１つの老化防止添加剤であり得る。あるいは、成分（Ｏ）は、２つ以上の異なる老化防止添加剤を含んでもよい。
【０１２１】
成分（Ｐ）は、顔料である。本出願の目的で、用語「顔料」は、本明細書に記載の組成物の反応生成物に色を付与するのに使用される任意の成分を包含するものとする。顔料の量は、選択される顔料のタイプ及び生成物の所望される色合いの度合といった様々な要因に応じて異なる。例えば、組成物は、組成物中の全成分の量に基づいて、０〜２０重量％、あるいは０．００１〜５重量％の顔料を含み得る。
【０１２２】
好適な顔料の例としては、インディゴ、二酸化チタンＳｔａｎ−Ｔｏｎｅ  ５０ＳＰ０１  Ｇｒｅｅｎ（ＰｏｌｙＯｎｅから市販されている）及びカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの代表的な非限定例としては、Ｓｈａｗｉｎｉｇａｎアセチレンブラック（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＬＰから市販）、ＳＵＰＥＲＪＥＴ（登録商標）カーボンブラック（ＬＢ−１０１１）（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．（Ｆａｉｒｖｉｅｗ  Ｈｅｉｇｈｔｓ，ＩＬ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）により供給）、ＳＲ  ５１１（Ｓｉｄ  Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏ，（Ａｋｒｏｎ，ＯＨ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）により供給）、並びに、Ｎ３３０、Ｎ５５０、Ｎ７６２、Ｎ９９０（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎｓ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））が挙げられる。
【０１２３】
成分（Ｑ）は酸受容体である。好適な酸受容体としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。組成物は、組成物の重量に基づいて０重量％〜２重量％の成分（Ｑ）を含み得る。
【０１２４】
組成物は、場合により、組成物のレオロジーを改質するために、組成物の重量に基づいて最大で５重量％、あるいは１〜２重量％の成分（Ｒ）レオロジー添加剤を更に含み得る。レオロジー添加剤は、当該技術分野において既知であり、市販されている。例としては、ポリアミド、Ｅｖｏｎｋから市販されているＰｏｌｙｖｅｓｔ、Ｋｉｎｇ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＤｉｓｐａｒｌｏｎ、Ｄｕ  ＰｏｎｔのＫｅｖｌａｒ  Ｆｉｂｒｅ  Ｐｕｌｐ、ＮａｎｏｃｏｒのＲｈｅｏｓｐａｎ、及びＬｕｂｒｉｚｏｌのＩｒｃｏｇｅｌが挙げられる。その他の好適なレオロジー添加剤としては、ポリアミドワックス、硬化ヒマシ油誘導体、及び金属石鹸（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸バリウム）、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２５】
あるいは、成分（Ｒ）は、２５℃にて固体（ワックス）である微結晶性ワックスを含み得る。融点は、所望される適用温度の範囲の下端でワックスが融点を有するように、選択することができる。理論に束縛されるものではないが、成分（Ｒ）は、組成物の流動特性を改善する加工助剤として作用すると考えられる。理論に束縛されるものではないが、ワックスの組み込みはまた、充填剤の組み込み、（組成物の製造中の）合成及び脱気、並びに混合（多部分組成物の一部の適用中の静的又は動的混合）を促進し得ると考えられる。ワックスは溶融すると、加工助剤として働き、合成中の組成物における充填剤の組み込み、合成プロセス自体、並びに使用される場合には脱気工程を大幅に容易にすると考えられる。ワックスは、１００℃未満の溶融温度では、単純な静的ミキサーでも、適用前の多部分組成物の一部の混合を促進することができる。
【０１２６】
成分（Ｒ）としての使用に好適なワックスは、無極性炭化水素であり得る。ワックスは、分枝状構造、環状構造、又はこれらの組み合わせを有し得る。例えば、石油微結晶性ワックスは、Ｓｔｒａｈｌ  ＆  Ｐｉｔｓｃｈ，Ｉｎｃ．（Ｗｅｓｔ  Ｂａｂｙｌｏｎ，ＮＹ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能であり、例としては、ＳＰ  ９６（６２℃〜６９℃の範囲の融点）、ＳＰ  １８（７３℃〜８０℃の範囲の融点）、ＳＰ  １９（７６℃〜８３℃の範囲の融点）、ＳＰ  ２６（７６℃〜８３℃の範囲の融点）、ＳＰ  ６０（７９℃〜８５℃の範囲の融点）、ＳＰ  ６１７（８８℃〜９３℃の範囲の融点）、ＳＰ  ８９（９０℃〜９５℃の範囲の融点）、及びＳＰ  ６２４（９０℃〜９５℃の範囲の融点）が挙げられる。その他の石油微結晶性ワックスとしては、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｅｔｒｏｌｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）によってＭｕｌｔｉｗａｘ（登録商標）の商標で販売されているワックスが挙げられる。これらのワックスとしては、飽和分枝状及び環式無極性の炭化水素を含み、７９℃〜８７℃の範囲の融点を有する１８０−Ｗ、飽和分枝状及び環式無極性の炭化水素を含み、７６℃〜８３℃の範囲の融点を有するＭｕｌｔｉｗａｘ（登録商標）Ｗ−４４５、並びに飽和分枝状及び環式無極性の炭化水素を含み、７３℃〜８０℃の範囲の融点を有するＭｕｌｔｉｗａｘ（登録商標）Ｗ−８３５が挙げられる。
【０１２７】
成分（Ｒ）の量は、選択される特定のレオロジー添加剤及び組成物の他の成分の選択といった様々な要因に応じて異なる。しかしながら、成分（Ｒ）の量は、組成物の全成分の重量に基づいて０部〜２０部、あるいは１部〜１５部、あるいは１部〜５部の範囲であり得る。成分（Ｒ）は、１つのレオロジー添加剤であり得る。あるいは、成分（Ｒ）は、２つ以上の異なるレオロジー添加剤を含んでもよい。
【０１２８】
ビヒクルを組成物中に用いてもよい。ビヒクルは、組成物の流動及びシリコーン樹脂のような特定の成分の導入を容易にすることができる。本明細書で使用されるビヒクルは、組成物の成分の流動化を促進するがこれらの成分と本質的に反応しないものである。ビヒクルは、組成物中の成分の溶解性及び揮発性に基づいて選択され得る。「溶解性」は、ビヒクルが組成物の成分を溶解及び／又は分散させるのに十分であることを指す。「揮発性」は、ビヒクルの蒸気圧を指す。ビヒクルの揮発性が高すぎる（高すぎる蒸気圧を有する）場合、ヒドロシリル化反応中、組成物中に気泡が生じる場合があり、この気泡は破裂を生じる、又は他の方法により反応生成物の特性を弱める若しくは負の影響を与えるおそれがある。しかしながら、ビヒクルが十分に揮発性でない（蒸気圧が低すぎる）場合、ビヒクルは、組成物の反応生成物中に可塑剤として残る可能性がある。
【０１２９】
好適なビヒクルとしては、好適な蒸気圧を有する非官能性ポリオルガノシロキサン、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン及びその他の低分子量ポリオルガノシロキサン、例えば、５Ｅ−７〜１．５Ｅ−６ｍ２／ｓ（０．５〜１．５ｃＳｔ）のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５．９Ｌ（２００流体）及びＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＯＳ流体（これらは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている）が挙げられる。
【０１３０】
あるいは、ビヒクルは有機溶媒を含んでもよい。有機溶媒は、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、又はｎ−プロパノール）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、又はキシレン）、脂肪族炭化水素（例えば、ヘプタン、ヘキサン、又はオクタン）、グリコールエーテル（例えば、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、又はエチレングリコールｎ−ブチルエーテル）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン、又は塩化メチレン）、クロロホルム、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、揮発油、石油スピリット、ナフサ、ｎ−メチルピロリドン、又はこれらの組み合わせであり得る。
【０１３１】
ビヒクルの量は、選択されるビヒクルの種類並びに組成物のために選択される他の成分の量及び種類といった様々な要因によって決まる。しかしながら、ビヒクルの量は、組成物の全成分の重量に基づいて１％〜９９％、あるいは２％〜５０％の範囲であり得る。成分（Ｓ）は、例えば、混合及び送達を補助するために、組成物の調製中に添加することができる。成分（Ｓ）の全て又は一部は、組成物を調製した後に任意に除去してもよい。
【０１３２】
成分（Ｔ）は界面活性剤である。好適な界面活性剤としては、シリコーンポリエーテル、エチレンオキシドポリマー、プロピレンオキシドポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、その他の非イオン性界面活性剤、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。組成物は、組成物の全成分の重量に基づいて０％〜０．０５％の界面活性剤を含み得る。
【０１３３】
成分（Ｕ）は腐食防止剤である。好適な腐食防止剤の例としては、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール及び市販の腐食防止剤、例えば、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）からの２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体（ＣＵＶＡＮ（登録商標）８２６）及びアルキルチアジアゾール（ＣＵＶＡＮ（登録商標）４８４）が挙げられる。存在するとき、成分（Ｕ）の量は、組成物の重量に基づいて、０．０５％〜０．５％の範囲であり得る。
【０１３４】
本明細書に記載の特定の成分は１つを超える機能を有し得るため、上述の組成物の成分を選択する際、成分の種類に重複があり得る。例えば、特定のアルコキシシランは、充填材処理剤及び接着促進剤として有用であり得、脂肪酸エステルなどの特定の可塑剤も、充填材処理剤として有用であり得る。例えば、カーボンブラックのような特定の微粒子は、充填材としても、顔料としても、更には難燃剤としても、有用であり得る。組成物に追加成分を添加する場合、追加成分は互いに異なる。
【０１３５】
組成物は、周囲温度又は高温での混合などの任意の便利な手段によりすべての成分を合わせることを含む方法により、調製することができる。成分（Ｉ）は、存在するとき、例えば、組成物が高温で調製される場合及び／又は組成物が一部分組成物として調製される場合は、成分（Ａ）よりも前に添加されてよい。
【０１３６】
成分（Ｇ）が存在する場合、組成物は任意に、微粒子成分（例えば、存在するならば、充填材及び／又はスペーサー）を成分（Ｇ）で表面処理し、その後、その生成物を組成物の他の成分と混合することにより、調製することができる。
【０１３７】
あるいは、例えば、成分（Ｉ）が存在しないとき、又は組成物を使用前に長期間保存するとき、組成物は、多部分組成物として調製することができる。多部分組成物中では、成分（Ａ）は、例えば成分（Ｃ）など、ケイ素結合水素原子を有する任意の成分とは異なる部分に保存され、これらの部分は組成物の使用直前に組み合わされる。例えば、二部分組成物は、混合などの任意の簡便な方法によって、成分（Ｂ）、（Ａ）、（Ｆ）及び任意に１つ以上の上述のその他の追加成分を含む成分を組み合わせてベースを形成することにより、調製することができる。硬化剤は、混合などの任意の簡便な方法によって、（Ｂ）、（Ｃ）及び任意に１つ以上の上述のその他の追加成分を含む成分を組み合わせることにより、調製することができる。これらの成分は、常温で組み合わせても高温で組み合わせてもよい。二部分組成物を用いるとき、塩基の硬化剤に対する重量比は、１：１〜１０：１の範囲であり得る。この組成物は、ヒドロシリル化反応を介して反応して反応生成物を形成する。この反応生成物は、シラン、ガム、ゲル、ゴム又は樹脂といった様々な形態を有し得る。
【実施例】
【０１３８】
これらの実施例は、本発明のいくつかの実施形態を例示することを目的とするものであり、請求項に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈すべきではない。参照例は、示されない限り、先行技術と見なすべきではない。合成及び操作は全て、アルゴン下で、シュレンク及び真空技術を用いて行った。Ｃ６Ｄ６において１Ｈ、１３Ｃ及び２９Ｓｉ  ＮＭＲスペクトルをＶａｒｉａｎ  Ｇｅｍｉｎｉ  ３００  ＶＴ及びＶａｒｉａｎ  Ｍｅｒｃｕｒｙ  ３００  ＶＴスペクトロメーターで記録した。生成物の質量スペクトルをＧＣ−ＭＳ（３０ｍキャピラリーカラムであるＤＢ−１を取り付けたＶａｒｉａｎ  Ｓａｔｕｒｎ  ２１００Ｔ）で測定した。ＧＣ分析は、３０ｍキャピラリーカラムＤＢ−１及びＴＣ検出器を取り付けたＶａｒｉａｎ  ３４００  ＣＸシリーズのガスクロマトグラフで行った。溶媒及び液体試薬は全て、使用前に乾燥させ、アルゴン下で蒸留した。以下の実施例では、以下の成分を使用する。
【０１３９】
シリコンジエンとの鉄（０）錯体の合成
実施例１−錯体Ｃ１（［Ｆｅ（ＣＯ）３｛（Ｈ２Ｃ＝ＣＨＳｉＭｅ２）２Ｏ｝］）の合成
【化９】
2015510494.tif 000010
【０１４０】
−方法Ａ
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（Schlenck’s tube）（パイレックスガラス）に、１３．７９ｇ（７４ミリモル）の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１．４５ｇ（７．４ミリモル）のＦｅ（ＣＯ）５、及び５０ｍＬのペンタンを入れた。アルゴン流下で２時間、この混合物に紫外線を照射した。カニューレシステムによる濾過後、黄色溶液から溶媒を蒸発させ、黄色結晶を真空下で乾燥した。
【０１４１】
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝３．０６（ｍ）；２．６５（ｍ）；２．４０（ｍ）；１．８７（ｍ）（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；０．１７８（ｓ，Ｍｅ−）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１１．８６（ＣＯ）；４６．４７；４４．１１，４０．８３（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；２．４５（Ｍｅ−）
【０１４２】
−方法Ｂ
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、２．５６ｇ（１３．７４ミリモル）の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、０．５ｇ（１．３７ミリモル）のＦｅ２（ＣＯ）９、及び２０ｍＬのペンタンを入れた。得られた混合物を一晩混合した後、アルゴン流下で２時間、紫外線を照射した。カニューレシステムによる濾過後、黄色溶液から溶媒を蒸発させ、黄色結晶を真空下で乾燥した。
【０１４３】
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝３．０７（ｄ）；２．６０（ｍ）；２．３８（ｍ）１．８５（ｍ）（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；０．２９（ｓ）；０．２２（ｓ）；０．２０（ｓ），０．１８（ｓ），０．１５（ｓ）（−Ｍｅ）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１１．９０（ＣＯ）；４６．５１；４４．４６；４４．１３；４３．９７；４０．８５（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；２．５９；２．５２；２．４７；２．３４；１．８８，１．４０；０．５７；０．２５（−Ｍｅ）
【０１４４】
実施例２−錯体Ｃ２の合成
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、２．５５ｇ（１３．７４ミリモル）の１，３−ジビニルテトラメチルジシラザン、０．５ｇ（１．３７ミリモル）のＦｅ２（ＣＯ）９、及び２０ｍＬのペンタンを入れた。得られた混合物を一晩混合した後、アルゴン流下で２時間、紫外線を照射した。カニューレシステムによる濾過後、黄色溶液から溶媒を蒸発させ、橙色結晶を真空下で乾燥した。
【０１４５】
実施例３及び４−錯体Ｃ３及びＣ４の合成
基本手順
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、１．５ｇ（４．１２ミリモル）のＦｅ２（ＣＯ）９、及び４．４６ｇ（４１．２ミリモル）の１，５−シクロオクタジエン又は２．７７ｇ（２４，７２ミリモル）のジメチルジビニルシラン又は３．８９ｇ（１６．４８ミリモル）のジフェニルジビニルシラン、及び５０ｍＬのペンタンを投入した。得られた混合物を一晩攪拌した後、アルゴン流下で３時間、紫外線を照射した。得られた溶液をカニューレシステムによって濾過し、その後黄色溶液から溶媒を蒸発させ、橙色油を真空下で乾燥した。
【化１０】
2015510494.tif 000011
実施例３及び４の基本手順において、上記反応式中、ＲはＭｅ又はＰｈである。
【０１４６】
実施例３−Ｒ＝Ｍｅである錯体Ｃ３
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２．２７（ｂｓ）；１．９３（ｂｍ）；１．１３（ｂｓ）（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；０．４４（ｂｓ）；−０．３７（ｂｓ）（６Ｈ，−Ｍｅ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１６．９０（ＣＯ）；５７．５８，３７．４８（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；２．６８，−３．６８（−Ｍｅ）
【０１４７】
実施例４−Ｒ＝Ｐｈである錯体Ｃ４
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝８．０２（ｍ）；７．６０（ｍ）；７．３２（ｍ）；７．１７（ｍ）（１０Ｈ，Ｐｈ）；２．２（ｄｄ，１Ｈ，−ＨＣ＝）；２．０３（ｄ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝配位）；１．１（ｄ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝配位）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１６．０５（ＣＯ）；１３５．４８，１３４．０９，１３０．７９，１３０．０３，１２８．５８，１２８．２４（−Ｐｈ）；５７．４３，３４．３０（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；
【０１４８】
シリコントリエンとの鉄（０）錯体の合成
実施例５及び６−［Ｆｅ（ＣＯ）３｛（Ｈ２Ｃ＝ＣＨＳｉＭｅ２Ｏ）３ＳｉＲ｝］の種類の錯体の合成
【化１１】
2015510494.tif 000012
実施例５及び６の基本手順において、上記反応式中、ＲはＭｅ又はＰｈである。
【０１４９】
方法Ａ
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、６ミリモルの適切なオルガノシリコーントリエン（（Ｈ２Ｃ＝ＣＨＳｉＭｅ２Ｏ）３ＳｉＲ）、１．１８ｇ（６ミリモル）のＦｅ（ＣＯ）５、及び４０ｍＬのペンタンを入れた。得られた混合物に、アルゴン流下で２時間、紫外線を照射した。カニューレシステムによる濾過後、黄色溶液から溶媒を蒸発させ、黄色油を真空下で乾燥した。
【０１５０】
方法Ｂ
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、６ミリモルの適切なオルガノシリコーントリエン（（Ｈ２Ｃ＝ＣＨＳｉＭｅ２Ｏ）３ＳｉＲ）、１．０９ｇ（３ミリモル）のＦｅ２（ＣＯ）９、及び４０ｍＬのペンタンを入れた。得られた混合物を一晩混合した後、アルゴン流下で２時間、紫外線を照射した。カニューレシステムによる濾過後、黄橙色溶液から溶媒を蒸発させ、橙色油を真空下で乾燥した。
【０１５１】
実施例５−Ｒ＝Ｍｅである錯体Ｃ５の合成
方法Ａ
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝６．２０（ｔｗｏ  ｄｄ）；５．９２（ｄｄ）；５．７８（ｔｗｏ  ｄｄ）（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）２．６９（ｄ）；２．５０（ｄ）；２．４４（ｍ）；１．９１（ｄｄ）（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；０．３０；０．２６；０．２３；０．２２；０．１７；０．１３（ｓ，Ｍｅ−）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１１．８３；２１１．７９（ＣＯ）；１３９．２６；１３９．１６；１３２．１８；１３２．１３２．０９（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）；４３．９２；４３．７１；４０．８９；４０．７９（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；２．４３；１．９４；１．３３；０．３３；０．２８；−１．８３（Ｍｅ−）
【０１５２】
方法Ｂ
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝６．２０（ｔｗｏ  ｄｄ）；５．９２（ｄｄ）；５．８１；５．７５（ｔｗｏ  ｄｄ）（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）２．６０（ｄｄ）；２．４３（ｄｄ）；１．９９（ｄｄ）（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；０．３０；０．２７；０．２４；０．２２；０．１８；０．１４（ｓ，Ｍｅ−）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１１．８４；２１１．７９；２１０．４７（ＣＯ）；１３９．２７；１３９．１６；１３２．１８；１３２．０９（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）；４３．９２；４３．７２；４０．８９；４０．７９（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；２．４３；１．９５；１．６８；１．３３；０．３３；０．２８；−１．７３；−１．８３（Ｍｅ−）
【０１５３】
実施例６−Ｒ＝Ｐｈである錯体Ｃ６の合成
方法Ａ
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝７．８０（ｍ）；７．２２（ｍ）（Ｐｈ）；６．２２（ｄｄ）；５．９２（ｄｄ）；５．８０；５．７８（ｔｗｏ  ｄｄ）（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）２．５５（ｄｄ）；２．４２（ｄｄ）；１．９５（ｄｄ）（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；０．３１；０．２７；０．２５；０．２４；０．２１（ｓ，Ｍｅ−）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１１．７６；２１１．７３（ＣＯ）；１３９．０９；１３９．０３（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）；１３５．２７；１３５．０９；（Ｐｈ）；１３４．３１；１３４．３０（Ｐｈ）１３２．４０；１３２．３２（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）；１３０．３２；１３０．２３；１３０．１４（Ｐｈ）；４３．７２；４３．５７；４０．９４；４０．８７（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；２．７０；２．６２；１．４８；１．３４；１．１２；０．３９（Ｍｅ−）
【０１５４】
方法Ｂ
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝７．８０（ｍ）；７．２２（ｍ）（Ｐｈ）；６．２２（ｄｄ）；５．９２（ｄｄ）；５．８０；５．７８（ｔｗｏ  ｄｄ）（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）２．６６（ｄｄ）；２．４３（ｄｄ）；１．９０（ｄｄ）（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；０．３１；０．２７；０．２５；０．２４；０．２１（ｓ，Ｍｅ−）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１１．７６；２１１．７３（ＣＯ）；１３９．０９；１３９．０３（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）；１３５．２７；１３５．１０；（Ｐｈ）；１３４．３１；１３４．３０（Ｐｈ）１３２．４０；１３２．３２（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）；１３０．３２；１３０．２３；１３０．１４（Ｐｈ）；４３．７２；４３．５６；４０．９３；４０．８７（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−配位）；２．６９；２．６２；１．４８；１．３４；１．１２；０．３９（Ｍｅ−）
【０１５５】
実施例７及び８−Ｃ７及びＣ８の合成
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、６ミリモルの適切なオルガノシリコーントリエン（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）３ＳｉＲ）（錯体Ｃ７ではＲ＝Ｍｅ、錯体Ｃ８ではＲ＝Ｐｈ）、１．０９ｇ（３ミリモル）のＦｅ２（ＣＯ）９、及び６０ｍＬのペンタンを入れた。得られた混合物を一晩混合した後、アルゴン流下で２時間、紫外線を照射した。黄橙色溶液から溶媒を蒸発させ、橙色油を真空下で乾燥した。
【０１５６】
１．３．オルガノシリコーンテトラエンとの鉄（０）錯体の合成
実施例９−錯体Ｃ９の合成
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、０．４１（３ミリモル）の（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）４Ｓｉ、１．０９ｇ（３ミリモル）のＦｅ２（ＣＯ）９、及び６０ｍＬのペンタンを入れた。得られた混合物を一晩混合した後、アルゴン流下で２時間、紫外線を照射した。カニューレシステムによる濾過後、黄橙色溶液から溶媒を蒸発させ、得られた橙色固体を真空下で乾燥した。
【０１５７】
実施例１０−錯体Ｃ１０の合成
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、３．１ｇ（９ミリモル）のテトラビニルシクロテトラシロキサン、１．０９ｇ（３ミリモル）のＦｅ２（ＣＯ）９、及び６０ｍＬのペンタンを入れた。得られた混合物を一晩混合した後、アルゴン流下で２時間、紫外線を照射した。カニューレシステムによる濾過後、黄色溶液から溶媒を蒸発させ、得られた黄色固体を真空下で乾燥した。
【０１５８】
実施例１１−錯体Ｃ１１の合成
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、３．０７ｇ（９ミリモル）のテトラビニルシクロテトラシラザン、１．０９ｇ（３ミリモル）のＦｅ２（ＣＯ）９、及び６０ｍＬのペンタンを入れた。得られた混合物を一晩混合した後、アルゴン流下で２時間、紫外線を照射した。カニューレシステムによる濾過後、黄色溶液から溶媒を蒸発させ、得られた黄色固体を真空下で乾燥した。
【０１５９】
ポリエンとの鉄（０）錯体の合成
実施例１２−錯体Ｃ１２の合成
−方法Ａ
【化１２】
2015510494.tif 000013
【０１６０】
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、２．００ｇのポリビニルシロキサン（ホモポリマー）、０．３６３（１．８５ミリモル）のＦｅ（ＣＯ）５、及び２０ｍＬのペンタンを入れた。カニューレシステムによる濾過後、得られた混合物を紫外線で２時間照射し、その後黄色溶液から溶媒を蒸発させ、黄色油を真空下で乾燥した。
【０１６１】
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝６．１４（ｍ）；５．９５（ｍ）（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）；３．０８（ｍ）；２．６３（ｍ）；１．９３（ｍ）（配位ビニル基）；０．３６；０．３３；０．２８；０．１８（−Ｍｅ）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１１．５３（ｍ）（ＣＯ）；１３７．５８；３９．２３；１３６．５１（ｍ）；１３３．７２（ｍ）（遊離ビニル基）４０．５４（ｍ，配位ビニル基）；２．４，１；２．０２；１．４０；−０．１６；−０．５４；−０．５８（−Ｍｅ）
【０１６２】
−方法Ｂ
【化１３】
2015510494.tif 000014
【０１６３】
電磁攪拌器、油弁付き凝縮器を備えたシュレンク管（パイレックスガラス）に、２．００ｇのポリビニルシロキサン（ホモポリマー）、０．３５ｇ（０．９６２ミリモル）のＦｅ２（ＣＯ）９、及び１０ｍＬのペンタンを入れた。得られた混合物を一晩攪拌した後、紫外線を２時間照射した。カニューレシステムによる濾過後、黄色溶液から溶媒を蒸発させ、黄色油を真空下で乾燥した。
【０１６４】
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝６．１４（ｍ）；５．９５（ｍ）（遊離Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−）；２．６４（ｍ）；１．９３（ｍ）（配位ビニル基）；０．３７；０．３５；０．３３；０．２８；０．１９（−Ｍｅ）
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５．４２ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６，３００Ｋ）δ（ｐｐｍ）＝２１１．５３（ｍ）（ＣＯ）；１３７．５９；１３７．１５；１３６．５１（ｍ）；１３３．７２（ｍ）（遊離ビニル基）；４０．５３；４０．２０（ｍ，配位ビニル基）；２．０２；１．４０；−０．１８；−０．５４；−０．５９；−０．７８（−Ｍｅ）
【０１６５】
実施例１３〜１６において、［Ｆｅ］は、触媒として用いられる上記実施例１〜１２で調製された鉄錯体のうちの１つの濃度を表す。
【０１６６】
実施例１３−オルガノシリコーン誘導体の変換における鉄錯体の触媒活性
モデル反応１
【化１４】
2015510494.tif 000015
式中、［Ｆｅ］は、上記実施例１〜１２で調製された鉄錯体触媒のうちの１つの濃度を表す。
【０１６７】
上記モデル反応におけるＳｉＨ反応体及びＶｉ官能性反応体を、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と共に組み合わせることによって、モデル反応１によるヒドロシリル化反応を実施した。この反応はアルゴン下で実施した。ＳｉＨ反応体、Ｖｉ官能性反応体、及び触媒の量は、［Ｓｉ−Ｈ］：［ＳｉＣＨ＝ＣＨ２］：［Ｆｅ］＝１：２：１０−２又は１：２：１０−３のモル比をもたらすのに十分なものとした。反応は、室温又は１００℃で実施した。上記モデル反応（選択性）における、用いた触媒及び触媒の量、反応時間、変換、並びに所望の生成物Ａの収率は、以下の表１３−１に示す。表１３−１において、ａは、この反応を室温で、その他全ては１００℃で実施したことを示し、ｂは、モル比が［Ｓｉ−Ｈ］：［ＳｉＣＨ＝ＣＨ２］：［Ｆｅ］＝１：２：１０−３、その他全ては、モル比［Ｓｉ−Ｈ］：［ＳｉＣＨ＝ＣＨ２］：［Ｆｅ］＝１：２：１０−２で実施したことを示す。
【０１６８】
【表１】
2015510494.tif 000016
【０１６９】
鉄（０）錯体の選択性に対する、オルガノシリコン試薬の立体要求性の影響に関するスクリーニングを、モデル反応２を用いて実施した。
【化１５】
2015510494.tif 000017
【０１７０】
上記モデル反応におけるＶｉ官能性反応体及びＳｉＨ反応体を、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と共に組み合わせることによって、ヒドロシリル化反応を実施した。各反応体及び触媒の量は、モル比［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］：［Ｆｅ］＝１：１：１０−２をもたらすのに十分なものとした。反応は、アルゴン下８０℃で実施した。
【０１７１】
上記モデル反応（選択性）における、触媒、触媒の量、反応時間、変換、及び所望の生成物Ａの収率は、以下の表１３−２に示す。
【０１７２】
【表２】
2015510494.tif 000018
【０１７３】
上記モデル反応２におけるＶｉ官能性反応体及びＳｉＨ反応体を、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と反応させることによって、オレフィンの三置換シランとの［Ｆｅ（ＣＯ）３（ジエン）］触媒反応を評価した。表１３−３は、Ｖｉ官能性反応体の基Ｒ、式ＨＳｉＲ’３であるＳｉＨ官能性化合物の基Ｒ’３、反応温度、反応時間、収率、及び選択性を示す。反応条件は次の通りとした。以下の表１３−３中、モル比は、別途記載のない限り［ＨＳｉＲ’３］：［Ｆｅ］：＝１：１０−２とし、ａはモル比［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］＝１：１であることを示し、ｂはモル比［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］＝２：１であることを示し、ｃはモル比［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］＝１：１．１であることを示す。
【０１７４】
【表３】
2015510494.tif 000019
【０１７５】
【表４】
2015510494.tif 000020
【０１７６】
上記モデル反応２におけるＶｉ官能性反応体及びＳｉＨ反応体を、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と反応させることによって、ビニル誘導体のヒドロシリル化における［Ｆｅ（ＣＯ）３（ジエン）］の触媒活性を評価した。表１３−４は、Ｖｉ官能性反応体の基Ｒ、式ＨＳｉＲ’３であるＳｉＨ官能性化合物の基Ｒ’３、反応温度、反応時間、収率、及び選択性を示す。反応は、実施例１〜１２で調製した触媒を用いて、アルゴン下で行った。モル比は、［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］：［Ｆｅ］＝１：１：１０−２とした。
【０１７７】
【表５】
2015510494.tif 000021
【０１７８】
上記モデル反応２におけるＶｉ官能性反応体及びＳｉＨ反応体を、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と反応させることによって、錯体Ｃ２及びＣ８の触媒活性を評価した。表１３−５は、Ｖｉ官能性反応体の基Ｒ、式ＨＳｉＲ’３であるＳｉＨ官能性化合物の基Ｒ’３、反応温度、反応時間、収率、及び選択性を示す。反応は、実施例１〜１２で調製した触媒を用いて、アルゴン下で行った。モル比は、［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］：［Ｆｅ］＝１：１：１０−２とした。
【０１７９】
【表６】
2015510494.tif 000022
【０１８０】
上記モデル反応２におけるＶｉ官能性反応体及びＳｉＨ反応体を、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と反応させることによって、錯体Ｃ７の触媒活性を評価した。表１３−６は、Ｖｉ官能性反応体の基Ｒ、式ＨＳｉＲ’３であるＳｉＨ官能性化合物の基Ｒ’３、反応温度、反応時間、収率、及び選択性を示す。反応は、実施例１〜１２で調製した触媒を用いて、アルゴン下で行った。モル比は、［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］：［Ｆｅ］＝２：１：１０−２とした。
【０１８１】
【表７】
2015510494.tif 000023
【０１８２】
上記モデル反応２におけるＶｉ官能性反応体及びＳｉＨ反応体を、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と反応させることによって、錯体Ｃ７の触媒活性を評価した。表１３−７は、Ｖｉ官能性反応体の基Ｒ、式ＨＳｉＲ’３であるＳｉＨ官能性化合物の基Ｒ’３、反応温度、反応時間、収率、及び選択性を示す。反応は、実施例１〜１２で調製した触媒を用いて、アルゴン下で行った。モル比は、［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］：［Ｆｅ］＝１：１：１０−２とした。
【０１８３】
【表８】
2015510494.tif 000024
【０１８４】
上記モデル反応２におけるＶｉ官能性反応体及びＳｉＨ反応体を、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と反応させることによって、錯体Ｃ９及びＣ１０の触媒活性を評価した。表１３−８は、Ｖｉ官能性反応体の基Ｒ、式ＨＳｉＲ’３であるＳｉＨ官能性化合物の基Ｒ’３、反応温度、反応時間、収率、及び選択性を示す。反応は、実施例１〜１２で調製した触媒を用いて、アルゴン下で行った。モル比は、［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］：［Ｆｅ］＝２：１：１０−２とした。
【０１８５】
【表９】
2015510494.tif 000025
【０１８６】
上記モデル反応２におけるＶｉ官能性反応体及びＳｉＨ反応体を、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と反応させることによって、錯体Ｃ１、Ｃ３及びＣ４の触媒活性を評価した。表１３−９は、Ｖｉ官能性反応体の基Ｒ、式ＨＳｉＲ’３であるＳｉＨ官能性化合物の基Ｒ’３、収率、及び選択性を示す。反応は、実施例１〜１２で調製した触媒を用いて、アルゴン下で行った。モル比は、［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ’３］：［Ｆｅ］＝２：１：１０−２とした。温度＝４０℃において、反応時間＝３０分間サンプルをＵＶ照射することによって、反応を実施した。
【０１８７】
【表１０】
2015510494.tif 000026
【０１８８】
実施例１４−エチレンの三置換シランとの鉄（０）触媒反応
モデル反応３
【化１６】
2015510494.tif 000027
式中、［Ｆｅ］は、上記実施例１〜１２で調製された鉄錯体触媒のうちの１つの濃度を表す。
【０１８９】
上記モデル反応におけるＳｉＨ反応体及びエチレンを、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と共に組み合わせることによって、モデル反応３によるヒドロシリル化反応を実施した。この反応はアルゴン下で実施した。ＳｉＨ反応体、Ｖｉ官能性反応体、及び触媒の量は、［Ｒ３ＳｉＨ］：［Ｆｅ］＝１：１０−２のモル比をもたらすのに十分なものとした。反応は、エチレンによる１．４ＭＰａ（１４バール）の圧力において実施した。上記モデル反応（選択性）における、用いた触媒、反応温度、反応時間、変換、及び所望の生成物Ａの収率は、以下の表１４に示す。
【０１９０】
【表１１】
2015510494.tif 000028
【０１９１】
実施例１５−内部アルキンのヒドロシリル化
ジフェニルアセチレンのヒドロシリル化
モデル反応４
【化１７】
2015510494.tif 000029
式中、［Ｆｅ］は、上記実施例１〜１２で調製された鉄錯体触媒のうちの１つの濃度を表す。
【０１９２】
上記モデル反応におけるＳｉＨ反応体及びジフェニルアセチレンを、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と共に組み合わせることによって、モデル反応４によるヒドロシリル化反応を実施した。サンプルはアルゴン下で調製した。ＳｉＨ反応体及びジフェニルアセチレンの量は、表１５−１に示すモル比をもたらすのに十分なものとした。反応はトルエン溶媒中で実施した。触媒の鉄のモル量は１０−２であった。上記モデル反応（選択性）における、用いた触媒、ＳｉＨ反応体中のＲ’３の定義、アルキン：ＨＳｉＲ’３のモル比、反応温度、反応時間、変換、及び所望の生成物Ａの収率は、以下の表１５−１に示す。表１５−１では、ｉは、１時間後に［Ｆｅ］＝１０−２のモル比が１：１になるまでＨＳｉＲ３を加えたことを示し、ｉｉは、触媒を加えたことを示す。
【０１９３】
【表１２】
2015510494.tif 000030
【０１９４】
モデル反応５
【化１８】
2015510494.tif 000031
【０１９５】
上記モデル反応における、ＨＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ３）（すなわち、Ｒ３がＭｅ２（ＯＳｉＭｅ３）である上記のＳｉＨ官能性種）及びジフェニルアセチレンを、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と共に組み合わせることによって、モデル反応５によるヒドロシリル化反応を実施した。サンプルはアルゴン下で調製した。ＨＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ３）、ジフェニルアセチレン、及び触媒の量は、モル比［ＨＳｉＲ’３］：［Ｆｅ］＝１：１０−２、及び［ＰｈＣ≡ＣＰｈ］：［ＨＳｉＲ３］＝１：１をもたらすのに十分なものとした。用いた触媒、反応温度、反応時間、変換、及び選択性は、以下の表１５−２に示す。
【０１９６】
【表１３】
2015510494.tif 000032
【０１９７】
上で示すＳｉＨ官能性（Ｒ３は以下の表１５−３に示される）及びジフェニルアセチレンを、上記実施例１〜１２のうちの１つに従って調製した触媒と共に組み合わせることによって、モデル反応５によるヒドロシリル化反応を実施した。サンプルはアルゴン下で調製した。ＳｉＨ官能性反応体、ジフェニルアセチレン、及び触媒の量は、反応条件として、［ＨＳｉＲ３］：［Ｆｅ］＝１：１０−２、及び［ＲＣＨ＝ＣＨ２］：［ＨＳｉＲ３］＝２：１のモル比をもたらすのに十分なものとした。用いた触媒、反応温度、反応時間、変換、及び選択性は、以下の表１５−３に示す。
【０１９８】
【表１４】
2015510494.tif 000033
【０１９９】
実施例１６−高分子系における鉄（０）錯体の応用
成分（Ａ）として上記実施例のうちの１つによって調製した触媒、成分（Ｂ）としてビニル官能性ポリオルガノシロキサン、及び成分（Ｃ）としてケイ素結合水素原子を有するポリオルガノシロキサンを混合することによって、サンプルを調製した。得られた混合物を、以下の表１６〜２１に示す時間、室温又は加熱して硬化した。表１６〜２１中の成分の量はモル比である。表のうちの１つにある「−」は、サンプルの硬化が速すぎたため、特定した条件下で値を測定しなかったことを示す。
【０２００】
ＶＭＳ−Ｔ１１は、式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅＶｉＯ）ｗＯＳｉＭｅ３、粘度７Ｅ−６〜１．５Ｅ−５ｍ２／ｓ（７〜１５ｃＳｔ）のホモメチルビニルシロキサンであり、下付き文字ｗは９〜１６の範囲の値を有する。ＶＤＴ−４３１は、式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘ（ＳｉＭｅＶｉＯ）ｙＯＳｉＭｅ３のコポリマーであり、下付き文字ｘ及びｙは、コポリマーが４〜５モル％のビニルメチルシロキサンを含有し、０．０００８〜０．００１２ｍ２／ｓ（８００〜１２００ｃＳｔ）の粘度を有するようにした。ＨＭＳ−９９２は、２．４Ｅ−５〜３Ｅ−５ｍ２／ｓ（２４〜３０ｃＳｔ）の粘度を有し、下付き文字ｚが２７〜３３の値を有する式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅＨＯ）ｚＯＳｉＭｅ３のＳｉ−Ｈ含有ホモポリマーであった。ＤＭＳ−Ｖ２２は、０．４〜０．６重量％のビニルを含有し、０．０００２ｍ２／ｓ（２００ｃＳｔ）の粘度を有する、下付き文字ｚｚ＝１２５の式ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｚｚＯＳｉＭｅ２Ｖｉのビニル末端封鎖化ポリマーであった。これら各成分は、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃから購入した。
【０２０１】
【表１５】
2015510494.tif 000034
Ａ−［Ｖｉ−ホモポリマー（ＶＭＳ−Ｔ１１）］：［架橋剤ＨＭＳ−９９２］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１０：１
Ｂ−［コポリマー（ＶＤＴ−４３１）］：［架橋剤ＨＭＳ−９９２］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１０：１
Ｖｉ−ホモポリマー−ＭＷ≒２５００ｇ／モル（ＶＭＳ−Ｔ１１）
コポリマー−４〜５モル％のＶｉＳｉ（ＶＤＴ−４３１）
架橋剤−１％のＳｉ−Ｈ（ＨＭＳ９９２）
【０２０２】
【表１６】
2015510494.tif 000035
Ａ−［ＤＭＳ−Ｖ２２）］：［ＨＭＳ−９９２］＝１：１．９；Ｂ−［ＤＭＳ−Ｖ２２）］：［ＨＭＳ−９９２］＝２：１
【０２０３】
【表１７】
2015510494.tif 000036
【０２０４】
【表１８】
2015510494.tif 000037
Ｃ−［ＤＭＳ−Ｖ２２］：［架橋剤（ＨＭＳ−９９２）］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１：１０
Ｄ−［ＤＭＳ−Ｖ２２］：［架橋剤（ＨＭＳ−９９２）］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１：５
Ｅ−［ＤＭＳ−Ｖ２２］：［架橋剤（ＨＭＳ−９９２）］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１：４
架橋剤−１．６４％  Ｓｉ−Ｈ（ＨＭＳ−９９２）
【０２０５】
【表１９】
2015510494.tif 000038
Ｃ−［ＤＭＳ−Ｖ２２］：［架橋剤（ＨＭＳ−９９２）］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１：１０
Ｄ−［ＤＭＳ−Ｖ２２］：［架橋剤（ＨＭＳ−９９２）］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１：５
架橋剤−１．６４％  Ｓｉ−Ｈ（ＨＭＳ−９９２）
Ｅ−［ＤＭＳ−Ｖ２２］：［架橋剤（ＨＭＳ−９９２）］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１：４
架橋剤−１．６４％  Ｓｉ−Ｈ（ＨＭＳ−９９２）
【０２０６】
【表２０】
2015510494.tif 000039
【０２０７】
測定条件：範囲３０〜３００℃、速度１０℃／分、ヘリウム、インジウムで較正
Ｃ−［ＨＳｉ（ＨＭＳ−９９２）］：［ＶｉＳｉ（ＤＭＳ−Ｖ２２）］＝１０：１
Ｄ−［ＨＳｉ（ＨＭＳ−９９２）］：［ＶｉＳｉ（ＤＭＳ−Ｖ２２）］＝５：１
Ｇ−［Ｈｉｓ（ＨＭＳ−９９２）］：［ＶｉＳｉ（ＶＭＳ−Ｔ１１）］＝１：１０、ＨＳｉ＝１モル％のＳｉＨ
Ｈ−［ＨＳｉ（ＨＭＳ−９９２）］：［ＶｉＳｉ（ＶＤＴ−４３１）＝１：１０、ＨＳｉ＝１モル％のＳｉＨ
【０２０８】
【表２１】
2015510494.tif 000040
Ｃ−［ＤＭＳ−Ｖ２２］：［架橋剤（ＨＭＳ−９９２）］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１：１０
Ｄ−［ＤＭＳ−Ｖ２２］：［架橋剤（ＨＭＳ−９９２）］＝［ＣＨ２＝ＣＨＳｉ］：［Ｈ−Ｓｉ］＝１：５
架橋剤−１．６４％  Ｓｉ−Ｈ（ＨＭＳ−９９２）
【手続補正書】
【提出日】平成26年7月7日(2014.7.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）
ｉ）一般式（ｉ）：Ｆｅａ（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａが１〜３の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂが５〜１２の範囲の値の整数である、鉄カルボニル化合物、及び
ｉｉ）ケイ素含有配位子が、１分子当たり少なくとも１個のＳｉ原子及び少なくとも１個の脂肪族不飽和基を有する、Ｆｅと配位するケイ素含有配位子の、触媒活性反応生成物と、
（Ｂ）ヒドロシリル化反応を受けることができる平均で１分子当たり１個以上の脂肪族不飽和有機基を有する脂肪族不飽和化合物と、
任意に（Ｃ）  成分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性化合物と、
を含む成分であるが、
成分（Ｂ）がケイ素結合水素原子を欠くとき、前記組成物が成分（Ｃ）を含む、成分か、
（Ａ）
ｉ）一般式（ｉ）：Ｆｅａ（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａが１〜３の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂが５〜１２の範囲の値の整数である、鉄カルボニル化合物、及び
ｉｉ）配位子が、１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和基を有し、前記配位子が、成分ｉ）のモル量に基づいてモル過量で存在する、Ｆｅと配位するポリオルガノシロキサン配位子の、触媒活性反応生成物と、
任意に（Ｃ）  成分（Ａ）及び成分ｉｉ）とは異なる、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性化合物と、
を含む成分であるが、
成分ｉｉ）がケイ素結合水素原子を欠くとき、前記組成物が成分（Ｃ）を含む、成分か、のいずれかを含む、組成物。
【請求項２】
前記組成物が、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｄ）スペーサー、（Ｅ）増量剤、可塑剤又はこれらの組み合わせ、（Ｆ）充填材、（Ｇ）充填材処理剤、（Ｈ）殺生物剤、（Ｉ）安定剤、（Ｊ）難燃剤、（Ｋ）表面改質剤、（Ｌ）鎖延長剤、（Ｍ）末端封鎖剤、（Ｎ）融剤、（Ｏ）老化防止添加剤、（Ｐ）顔料、（Ｑ）酸受容体、（Ｒ）レオロジー添加剤、（Ｓ）ビヒクル、（Ｔ）界面活性剤、（Ｕ）腐食防止剤、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、１つ以上の追加成分を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１）請求項１に記載の組成物を反応させる工程を含む、方法。
【請求項４】
工程１）の前に、前記鉄カルボニル化合物及び配位子を照射して、成分（Ａ）の触媒活性反応生成物を形成する工程を更に含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
工程１）の前に、前記触媒活性反応生成物から副生成物を除去して、前記副生成物を含まない前記Ｆｅ配位子錯体を得る工程を更に含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記組成物を作製するために、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び任意に成分（Ｃ）を含む成分を混合する工程を含む、請求項１又２に記載の組成物を作製する方法。
【請求項７】
１）
ｉ）一般式（ｉ）：Ｆｅａ（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａが１〜３の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂが５〜１２の範囲の値の整数である、鉄カルボニル化合物と、
ｉｉ）ケイ素含有配位子が、１分子当たり少なくとも１個のＳｉ原子及び少なくとも１個の脂肪族不飽和基を有する、Ｆｅと配位するケイ素含有配位子と、
を含む成分を、紫外線に曝露する工程を含む、工程か、
１）
ｉ）一般式（ｉ）：Ｆｅａ（ＣＯ）ｂを有し、式中、
下付き文字ａが１〜３の範囲の値の整数であり、
下付き文字ｂが５〜１２の範囲の値の整数である鉄カルボニル化合物と、
ｉｉ）配位子が、１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和基を有し、前記配位子が、成分ｉ）のモル量に基づいてモル過量で存在する、Ｆｅと配位するポリオルガノシロキサン配位子と、
任意に（Ｃ）  成分（Ａ）及び成分ｉｉ）とは異なる、平均で１分子当たり１個以上のケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性化合物と、
を含む成分であるが、
成分ｉｉ）がケイ素結合水素原子を欠くとき、前記組成物が成分（Ｃ）を含む成分を、紫外線に曝露する工程を含む、工程か、のいずれかを含む、方法。
【請求項８】
成分ｉ）が、ペンタカルボニル鉄（０）及びノナカルボニル二鉄からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記配位子が、単位式：
（Ｒ１Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３１／２）ｃ（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３２／２）ｄ（Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３３／２）ｅ（Ｓｉ−Ｒ３４／２）ｆ（Ｒ２３Ｓｉ−Ｒ３１／２）ｇ（Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３２／２）ｈを含み、式中、下付き文字ｃが０以上であり、下付き文字ｄが０以上であり、下付き文字ｅが０以上であり、下付き文字ｆが０以上であるが、（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）＞０であり、下付き文字ｇが０以上であり、下付き文字ｈが０以上であり、各Ｒ１が独立して、アルキニル基又はアルケニル基であり、各Ｒ２が独立して、アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基であり、各Ｒ３が酸素原子又は式＝ＮＨのアミノ基である、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記配位子が式（ｉｉ）：Ｒ１ｉＳｉＲ２（４−ｉ）のシランであり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、下付き文字ｉが２、３、又は４である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記配位子が式（ｉｉｉ）：（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３）ｊの環状有機シリコン化合物であり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、各Ｒ３がＯ又は＝ＮＨであり、下付き文字ｊが３〜５の値の整数である、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記配位子が式（ｉｖ）：（Ｒ１ｋＲ２２−ｋＳｉ−Ｒ３）−（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３）ｍ（Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３２／２）ｎ−（ＳｉＲ１ｋＲ２２−ｋ）の直鎖有機シリコン化合物であり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、各Ｒ３がＯ又は＝ＮＨであり、下付き文字ｍが１以上であり、下付き文字ｎが０以上であり、下付き文字ｋが０又は１である、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記配位子が式：（Ｒ１ｋＲ２２−ｋＳｉ−Ｏ）−（Ｒ１Ｒ２Ｓｉ−Ｏ）ｍ（Ｒ２２Ｓｉ−Ｏ２／２）ｎ−（ＳｉＲ１ｋＲ２２−ｋ）の直鎖ポリオルガノシロキサンであり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、下付き文字ｍが１以上であり、下付き文字ｎが０以上であり、下付き文字ｋが０又は１である、請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
前記配位子が式（ｖ）：（Ｒ１Ｒ２２Ｓｉ−Ｒ３１／２）３（Ｒ２Ｓｉ−Ｒ３３／２）の分枝状有機シリコン化合物であり、式中、各Ｒ１がＶｉであり、各Ｒ２がＭｅであり、各Ｒ３がＯである、請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
工程１）が、不活性雰囲気下で２時間〜３時間実施される、請求項７に記載の方法。
【国際調査報告】
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