(57)【要約】  本発明は、建造物又は部屋の気密性を改善するために使用されるように意図された蒸気抑制膜であって、周囲の相対湿度とともに増大する水蒸気透過性を有する少なくとも１つの活性層を含み、前記活性層は、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマーと、融点が２１０℃未満のコポリアミド６−６．６（ＰＡ６６６）との、少なくとも９０重量％のブレンドを含む、蒸気抑制膜に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
建造物又は部屋の気密性を改善するために使用されるように意図された蒸気抑制膜であって、周囲の相対湿度とともに増大する水蒸気透過性を有する少なくとも１つの活性層を含み、前記活性層は、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマーと、融点が２１０℃未満、好ましくは２００℃未満のコポリアミド６−６．６（ＰＡ６６６）とのブレンドを少なくとも９０重量％含む、蒸気抑制膜。
【請求項２】
前記活性層が少なくとも９５重量％、好ましくは少なくとも９８重量％の、ＥＶＯＨとＰＡ６６６とのブレンドを含むことを特徴とする、請求項１に記載の蒸気抑制膜。
【請求項３】
前記活性層が事実上、ＥＶＯＨとＰＡ６６６とのブレンドから成ることを特徴とする、請求項１又は２に記載の蒸気抑制膜。
【請求項４】
ＥＶＯＨ／ＰＡ６６６の重量比が１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜７０／３０、特には３０／７０〜５０／５０であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の蒸気抑制膜。
【請求項５】
他の活性層を含まないことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の蒸気抑制膜。
【請求項６】
ＥＶＯＨのエチレン含有率が２０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは２５〜４５ｍｏｌ％であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の蒸気抑制膜。
【請求項７】
前記ＰＡ６６６がＰＡ６単位とＰＡ６６単位とを含むランダムコポリマーであり、該ランダムコポリマーのＰＡ６単位／ＰＡ６６単位のモル比が９７／３〜５０／５０、好ましくは９５／５〜５５／４５、特には９０／１０〜６０／４０であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の蒸気抑制膜。
【請求項８】
前記活性層又は活性層集成体の全厚が２０〜１００ｍ、好ましくは２５〜８０ｍ、特には３０〜６５ｍであることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の蒸気抑制膜。
【請求項９】
さらに、任意には剥離可能な、１つ又は２つ以上の支持層又は保護層を含むことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の蒸気抑制膜。
【請求項１０】
前記活性層又は活性層集成体は前記膜の少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、そして特には少なくとも６０重量％を形成することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の蒸気抑制膜。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の蒸気抑制膜を製造する方法であって、
２００℃〜２３０℃、好ましくは２０５℃〜２２５℃の温度で、ＥＶＯＨとＰＡ６６６とを、これらのポリマーの均質なブレンドが得られるまで加熱及び混練し、そして、
こうして得られたＥＶＯＨとＰＡ６６６との均質ブレンドから膜を形成する
ことを含む、蒸気抑制膜を製造する方法。
【請求項１２】
前記膜の形成が、前記ポリマーブレンドの押し出し、機械的延伸、カレンダー処理、及び／又はブロー成形によって行われることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
建造物又は部屋の気密性を改善する方法であって、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の蒸気抑制膜を前記建造物又は前記部屋の壁の内面に被着することを含む、建造物又は部屋の気密性を改善する方法。
【請求項１４】
前記膜が断熱材に対して内側の位置に、好ましくは該断熱材と直接に接触した状態で被着されることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のコポリアミドと、エチレン／ビニルアルコール・コポリマーとの均質なブレンドを基剤とする蒸気抑制膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
水蒸気透過性が空気中の湿度に従って変動する蒸気抑制膜が長年にわたって知られている。例えば国際公開第９６／３３３２１号パンフレットに説明された理由から、相対湿度（ＲＨ）が高い（８０〜１００％  ＲＨ）ときには水蒸気が通過するのを容易に可能にし、そして相対湿度（ＲＨ）が低い（５０％  ＲＨ以下）ときにはこれを効果的に遮断する膜を得ようと模索されている。
【０００３】
このような「スマート」蒸気抑制膜は、ASTM基準E 96に従って測定されｐｅｒｍで表された、水蒸気透過度によって特徴づけられる。
【０００４】
考察中の膜と同じ透過度を有する空気層の厚さとして、水蒸気拡散に対する膜の抵抗を表現することも一般的である。この厚さはメートルで表され、「等価空気厚さ(equivalent air thickness)」（Ｓd）と呼ばれる。
【０００５】
相対湿度が低いときの蒸気抑制膜のＳdが高ければ高いほど、そして相対湿度が高いときのそのＳdが低ければ低いほど、蒸気抑制膜は有利で効果的であると一般に考えることができる。さらに、建築業者は一般に、Ｓdが狭い相対湿度範囲にわたって急激に変化することを望む。最後に、特に過酷な条件下で、例えば長期にわたって比較的高湿・低温であり、短期間にのみ温暖である気候において膜を使用しなければならない場合、相対湿度が著しく高くなると、すなわち６５％、好ましくは７０％、又は７５％を上回ると、Ｓdが急激に変化する膜を有することが望ましい。
【０００６】
出願人は、Vario KM及びVario KM Duplexという商品名で、ポリアミド６を基剤とする蒸気抑制膜を多年にわたって販売している。これらの膜は高湿度条件下において全く申し分のない水蒸気透過性を有している。しかしながら、より過酷な気候条件下で使用することを視野に入れて、空気が乾燥して低温の冬期条件において水蒸気拡散に対する抵抗を高めることができると有利である。さらに、図２に示されているように、ＰＡ６膜（◇）の相対湿度に基づくＳdの変動は、比較的漸進的である。
【発明の概要】
【０００７】
従って本発明の目的は、低湿度条件下でのポリアミド６膜の水蒸気拡散に対する抵抗を高めるとともに、高いＲＨ時には高い透過度を維持することである。
【０００８】
ポリアミド６蒸気抑制膜の挙動を改善することを目的とした研究において、出願人は具体的にはＰＡ６と、エチレン含有率が３８ｍｏｌ％に等しいＥＶＯＨとをブレンドしようとした（国際公開第２０１１／０６９６７２号パンフレット参照）。しかし、工業規模でこれらの膜を製造しようという試みは相当に困難であることが判った。すなわち、ポリアミド６の十分な可塑性を得るために必要とされる比較的高い処理温度では、ＥＶＯＨは熱劣化させられ、そして混練・押し出し設備を故障させた。
【０００９】
別のアプローチは、国際公開第２０１１／０６９６７２号パンフレットに使用されたエチレン含有率３８％のＥＶＯＨを、エチレン含有率がより高い又はより低いＥＶＯＨと置き換えようとすることにあった。出願人は具体的には、ビニルアルコール含有率がより高い（エチレン含有率がより低い）ものに対して適合性の改善を見ることを期待した。それぞれ２７ｍｏｌ％及び４４ｍｏｌ％のエチレンを含有するＥＶＯＨを用いた２シリーズの試験は残念ながら確証的なものではなかった。ＰＡ６＋ＥＶＯＨの和に対してＥＶＯＨ含有率が１０％及び１５％と低い場合でさえ、膜は製造が困難であるか又は不可能であることが判り、そして数多くのゲル化点、穴、及び／又は均質性欠陥を示した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような失敗後、出願人は、ＥＶＯＨではなくＰＡ６を、類似はしているもののＥＶＯＨの大部分を均質に組み込み得るのに十分なほどに異なるポリマーと置き換えようとした。この際に他のポリアミド、及び具体的には種々のＰＡ６コポリマーを試験したときに、出願人は、驚くべきことにＰＡ６６６、つまりＰＡ６とＰＡ６６との中間体であるランダムコポリマーがＥＶＯＨといかなる比率でも適合性を有するだけでなく、ＥＶＯＨとＰＡ６６６との均質なブレンドから調製された蒸気抑制膜が、ＰＡ６ホモポリマーを基剤とするVario KM膜よりも著しく高いＳdを乾燥雰囲気中で示すことに気づいた。乾燥雰囲気（ドライカップ）中のＳdのこのような増大に、湿潤雰囲気（ウェットカップ）内の等価の増大が伴うことはなく、水蒸気透過性の変化は非常に有利なことには、極めて狭く極めて高い相対湿度範囲にわたって発生した。
【００１１】
従って本発明の対象は、建造物又は部屋の気密性を改善するために使用されるように意図された蒸気抑制膜であって、周囲の相対湿度とともに増大する水蒸気透過性を有する少なくとも１つの活性層を含み、前記活性層は、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマーと、融点が２１０℃未満、好ましくは２００℃未満のコポリアミド６−６．６（ＰＡ６６６）との、少なくとも９０重量％のブレンドを含む、蒸気抑制膜である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、活性層５０ｍ厚を有する蒸気抑制膜の湿潤雰囲気（Δ；ウェットカップ；平均ＲＨ  ７５％）中及び乾燥雰囲気（○；ドライカップ；平均ＲＨ  ２５％）中のＳdの変化を、ＥＶＯＨ含有率の関数として示す。
【図２】図２は、本発明によるＰＡ６６６／ＥＶＯＨ膜（○）（厚さ５０ｍ、ＰＡ６６６／ＥＶＯＨ：７０／３０、使用されたＥＶＯＨのエチレン含有率：３８ｍｏｌ％；ＰＡ６単位／ＰＡ６６単位：８５／１５）のＳd（対数尺度）の変化を、ＰＡ６ホモポリマーから成る同じ厚さのVario膜（◇）と比較して、周囲雰囲気の平均湿度の関数として基準EN ISO 12572: 2001に従って割り出して例示する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明において、「活性層」という用語は、液体水及び空気を通さない連続層であって、その水蒸気透過度が、ASTM基準E 96に従って測定して、平均相対湿度７５％（ウェットカップ）において、平均相対湿度２５％（ドライカップ）におけるよりも少なくとも５倍高いものを意味するものとする。
【００１４】
この活性層は少なくとも９５重量％、特には少なくとも９８重量％の、ＥＶＯＨとＰＡ６６６とのブレンドを含むことが好ましく、また専らこのようなブレンドから成っているとさらに有利である。
【００１５】
しかし他の成分、例えば可塑剤、潤滑剤、難燃剤、殺生剤又は制生剤（biostatiques）、又は強化用繊維が、総活性層重量に対して最大１０重量％、好ましくは最大５％、特には最大２％の比率で存在してもよい。
【００１６】
ＰＡ６６６／ＥＶＯＨブレンドを基剤とする活性層は、膜の唯一の活性層であると有利である。膜は、上記に定義された意味において他の活性層を含まないことが好ましい。
【００１７】
活性層又は活性層集成体の全厚は２０〜１００ｍ、好ましくは２５〜８０ｍ、特には３０〜６５ｍであることと有利である。一般に、この厚さの増大は、平均相対湿度の関数としてのＳdの変化を示す曲線の全体的外観を変更させることなしに、湿潤環境及び乾燥環境の両方における水蒸気拡散に対する抵抗を増大させることによって反映される。
【００１８】
ＰＡ６６６／ＥＶＯＨブレンドを基剤とする活性層は、蒸気抑制膜の唯一の層でないことがある。活性層を強化層又は支持層、例えば網又は不織布タイプの布地でライニングすることが実際に有利な場合があり、又はいくつかの事例では必要となる。これらの強化層又は支持層は膜の一方又は両方の側に取り付けられるか、又は２つの活性層間にサンドイッチされる。膜の全寿命にわたって活性層と接触させておくように意図されたこのような強化層又は支持層の、水蒸気拡散に対する抵抗はもちろん、活性層と比較して無視し得るほどでなければならない。
【００１９】
蒸気抑制膜が被着された時に一般には剥離によって取り除かれるようになっている１つ又は２つの保護層を使用することも考えられる。これらの剥離可能な保護層は水及び水蒸気を通さなくてよい。
【００２０】
活性層又は活性層集成体は膜の少なくとも４０重量％、特には少なくとも５０重量％、そして理想的には少なくとも６０重量％、又は８０重量％超を形成することが好ましい。
【００２１】
冒頭で説明したように、出願人は、ＰＡ６６６がＰＡ６ホモポリマーとは異なり、ＥＶＯＨとあらゆる比率で混和可能であること、そしてこれら２種のポリマーから調製された全てのブレンドが、平均相対湿度とともに増大する水蒸気透過度を有する薄い均質な透明蒸気抑制膜を容易に調製し得るようにすることに気づいた。
【００２２】
結果として、ＥＶＯＨ／ＰＡ６６６重量比は１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜７０／３０、そして特には３０／７０〜５０／５０であることが有利である。ＥＶＯＨ含有率の制限は、技術的観点からだけでなく、原材料の原価の観点からも有利である。ＥＶＯＨは実際にＰＡ６６６よりも高価である。この状況を中期的に変えることができるならば、ＥＶＯＨ／ＰＡ６６６比が５０／５０〜９０／１０、好ましくは６０／４０〜８０／２０であるブレンドが、技術的観点及び経済的観点の両方から極めて有利になるはずである。
【００２３】
図１は、活性層５０ｍ厚を有する蒸気抑制膜の湿潤雰囲気（Δ；ウェットカップ；平均ＲＨ  ７５％）中及び乾燥雰囲気（○；ドライカップ；平均ＲＨ  ２５％）中のＳdの変化を、ＥＶＯＨ含有率の関数として示している。使用したＥＶＯＨは株式会社クラレによって販売されている製品であり、そのエチレン含有率は３８ｍｏｌ％である。
【００２４】
この図から明らかなように、乾燥雰囲気中のＳdは、純粋ＰＡ６６６に対応する約４ｍの値から純粋ＥＶＯＨに対応する１００ｍ超の値まで連続的に増大する。他方において、湿潤雰囲気中では、このＳd値（１００％のＰＡ６６６に対応する０．２ｍから１００％のＥＶＯＨに対応する０．５ｍまで）には無視できるほどの増大しか存在しない。換言すれば、ＥＶＯＨ含有率が高ければ高いほど、Ｓd dry／Ｓd wet比が高くなり、ひいては有利になる。
【００２５】
ＰＡ６６６、又はＰＡ６／６６、又はＰＡ６−６．６、又はナイロン６６６（CAS No. 24993-04-2)は、カプロラクタム又はアミノカプロン酸から誘導されたＰＡ６単位と、ヘキサン二酸（アジピン酸）及びヘキサメチレンジアミン又はヘキサメチレンジアンモニウムアジペートから誘導されたＰＡ６６単位とを含むランダム結晶性コポリマーである。その融点は、ＥＶＯＨが熱劣化するリスクがない温度でＥＶＯＨとの均質なブレンドを調製可能にするのに十分に低くなければならない。適切な融点を有する種々の製品を市場で入手することができる。これら全てはＰＡ６６単位含有率よりもＰＡ６単位含有率が高い。本発明において使用されるＰＡ６６６コポリアミドのＰＡ６／ＰＡ６６単位モル比は有利には、９７／３〜５０／５０、好ましくは９５／５〜５５／４５、特には９０／１０〜６０／４０である。
【００２６】
市場で入手可能なＰＡ６６６の一例としては、BASF社によって販売されている製品Ultramid（登録商標）C33 01、Ultramid（登録商標）C33LN 01、及びUltramid（登録商標）C4001、又は宇部興産株式会社によって販売されている製品UBEナイロン5000シリーズ（5024, 5033B, 5034B, 5024FDX57, 5033FDX27, 5033FDS, 5034FDX40, 5034FDX17, 5034MTX1）が挙げられる。
【００２７】
同様に、種々様々なエチレン／ビニルアルコール・ランダムコポリマー（CAS No.26221-27-2)も市販されており、例えば株式会社クラレによってEVAL（登録商標）という商品名で販売されている。本発明において使用されるＥＶＯＨのエチレン含有率は好ましくは、２０重量％〜５０重量％、特には２５重量％〜４５重量％である。エチレン含有率が高ければ高いほど、演繹的には、蒸気抑制膜としての用途には有利でなくなる。それというのも、エチレン含有率が高いと、良好な蒸気抑制特性を得るために必須であることが知られている水素結合の含量が少なくなるからである。
【００２８】
製品の一例としては、何よりも酸素拡散に対する優れたバリア効果を有するポリマーとして、全て株式会社クラレによって販売されている
−  EVAL M (エチレン  ２４ｍｏｌ％）；
−  EVAL L (エチレン  ２７ｍｏｌ％）；
−  EVAL F, T又はJ (エチレン  ３２ｍｏｌ％）；
−  EVAL C (エチレン  ３５ｍｏｌ％）；
−  EVAL H (エチレン  ３８ｍｏｌ％）；
−  EVAL E (エチレン  ４４ｍｏｌ％）；
−  EVAL G (エチレン  ４８ｍｏｌ％）；
が挙げられる。類似の好適な種々の製品が、日本合成化学工業株式会社によってSoarnol(登録商標)という商品名で販売されている。
【００２９】
本発明の対象はまた、上記の膜を製造する方法であって、２種のポリマーの均質なブレンドを調製し、続いて膜形成工程を実施することを含む、方法である。
【００３０】
より具体的には、本発明の蒸気抑制膜を製造する方法は、下記連続的工程：
−  ２００℃〜２３０℃、好ましくは２０５℃〜２２５℃の温度で、ＥＶＯＨとＰＡ６６６とを、これらのポリマーの均質なブレンドが得られるまで加熱及び混練し、そして、
−  こうして得られたＥＶＯＨとＰＡ６６６との均質ブレンドから膜を形成する
工程を含む。
【００３１】
加熱・混練工程は押し出し機内で周知の形式で実施することができる。
【００３２】
膜の形成工程は、ポリマーブレンドの押し出し、機械的延伸、カレンダー処理、及び／又はブロー成形によって行われることが好ましい。
【００３３】
活性層だけから成るこうして調製された蒸気抑制膜は続いて、加圧下で、且つ／又は加熱しながら、又は好適な接着剤によって、任意の支持層又は保護層に被着することができる。
【００３４】
本発明の蒸気抑制膜は、周知の蒸気抑制膜、例えばＰＡ６から形成されたVario KM及びVario KM Duplex膜と全く同じく、建造物又は部屋の気密性を改善するために使用することができる。本発明の蒸気抑制膜の水透過性は、ポリアミド６膜が一般に使用される穏やかな気候よりも高湿で寒冷な気候に特に適することを意味している。
【００３５】
使用中、蒸気抑制膜は一般には、漏洩密にされるべき建造物又は部屋の壁の内面に被着される。「内面に」という表現は、具体的には前記壁に既存の他の被膜及び層、具体的にはあらゆるタイプの断熱材、例えばミネラルウール系断熱材に蒸気抑制膜を被着することを含む。
【００３６】
蒸気抑制膜はこの場合、断熱材に対して内側の位置に、好ましくは断熱材と直接に接触した状態で被着される。
【００３７】
図２は、本発明によるＰＡ６６６／ＥＶＯＨ膜（○）（厚さ５０ｍ、ＰＡ６６６／ＥＶＯＨ：７０／３０、使用されたＥＶＯＨのエチレン含有率：３８ｍｏｌ％；ＰＡ６単位／ＰＡ６６単位：８５／１５）のＳd（対数尺度）の変化を、ＰＡ６ホモポリマーから成る同じ厚さのVario膜（◇）と比較して、周囲雰囲気の平均湿度の関数として基準EN ISO 12572: 2001に従って割り出して例示している。
【００３８】
この図から明らかなように、湿潤雰囲気（７５％  ＲＨ）中、２つの膜は有利なことに、高い水蒸気透過度を示す、すなわちこれらの等価空気厚さは約０．２〜０．３ｍと低い。相対湿度が低い（２７．５％）ときには、本発明による膜の等価空気厚さ（Ｓd＝１２ｍ）は、周知の膜（Ｓd＝３ｍ）よりも４倍高い。本発明による膜はさらに、等価空気厚さが極めて狭い湿度範囲にわたって著しく変化し、７５％  ＲＨに対応する約０．２の値から６８％  ＲＨに対する約２．７の値に増大する点で、周知の膜とは異なっている。
【図１】
2015510949.tif 000002
【図２】
2015510949.tif 000003
【国際調査報告】
2015510949.tif 000004
2015510949.tif 000005
2015510949.tif 000006
2015510949.tif 000007