(57)【要約】  本発明は、式2015516368.tif 000012（基および指数は請求項１に定義されている通りである。）の有機ケイ素化合物、それらの製造方法および親水性表面を生成するためのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2015516368.tif 000011
の化合物
（式中、
Ｒは、同一であってもまたは異なっていてもよく、一価の、場合によって置換された炭化水素部分を表し、
Ｒ１は、同一であってもまたは異なっていてもよく、水素原子または一価の、場合によって置換された炭化水素部分を表し、
Ａは、ヒドロキシ基およびエステル基（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）を含み、酸素原子による割り込みを有することができ、炭素を介してＳｉおよびＯへの結合を有する、二価の、場合によって置換された炭化水素部分であり、
Ｒ２は、一価の、場合によって置換された８から２０個の炭素原子を有する炭化水素部分を表し、
ａは１、２または３であり、ならびに
ｘは１から２０の整数である。）。
【請求項２】
部分Ａが、正確に１つのＯＨ基を有し、および正確に１つのエステル部分を有する部分であり、ＯＨ基を有する炭素原子がＣＨまたはＣＨ２部分を介してエステル基の−Ｏ−との結合を有する部分であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
部分Ｒ２が、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびシクロアルキル部分であり、ならびにウンデセニル、ヘキサデセニルおよびオレイル部分であることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
カルボキシ基へのエポキシ基の付加反応を促進する触媒の存在下で、一方の端部にカルボキシメチル基（−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）を有し、および他方の端部に８個から２０個の炭素原子を有する炭化水素部分を有するポリエチレングリコールへのエポキシ官能性シランの付加反応を介して式（Ｉ）の化合物を製造する方法。
【請求項５】
使用されるシランのエポキシ基が、グリシドキシ基またはエポキシ化された二重結合であることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項１から３の一項以上に記載の式（Ｉ）の化合物、または請求項４または５に記載されたように製造された式（Ｉ）の化合物を含む架橋性組成物。
【請求項７】
水を排除して貯蔵することができ、ならびに水の存在下、室温で架橋可能である単一成分組成物（ＲＴＶ−１）であることを特徴とする、請求項６に記載の架橋性組成物。
【請求項８】
請求項６または７に記載の組成物の架橋を介して製造される成形品。
【請求項９】
基材の表面に、請求項１から３の一項以上に記載の式（Ｉ）の化合物、または請求項４または５に記載されたように製造された式（Ｉ）の化合物を塗布することによって基材の表面を改質する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ケイ素化合物、これらを製造する方法および親水性表面を生成するためのこれらの使用、ならびに好ましくは、前記化合物を含むまたは前記化合物で被覆された組成物、調製物および材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
親水性表面の生成は、多くの分野において望ましい。建設材料および建設補助剤の場合、親水性表面は、水および凝縮物がより速く流れ落ちるため、したがってより早く乾燥し、石灰堆積物および水からの残渣を回避することから、液滴の形成を減らすために望ましい可能性がある。親水性表面は、光学部品、ガラスおよび窓の曇りを防ぐことができる。シリコーンの場合、親水性表面は、微生物および塩堆積物の付着、ならびに有機物質による汚れを遅らせることができる。親水性表面は不導体の帯電防止性を向上させる。
【０００３】
ＪＰ２００９１８４８８８Ａ２には、ＰＥＧアルコラートおよびクロロプロピルトリエトキシシランから製造され、メソポーラス構造体の製造のために使用される
【０００４】
【化１】
2015516368.tif 000002
タイプの化合物が記載されている。
【０００５】
ＣＮ１４５１４７１Ａには、ＰＥＧアルコラートおよびクロロプロピルメチルジエトキシシランから製造され、単一成分の水ベースの製品において使用される
【０００６】
【化２】
2015516368.tif 000003
タイプの化合物が記載されている。
【０００７】
ＵＳ４，８４４，９８０Ａには、ＰＥＧアルコラートおよびクロロプロピルトリメトキシシランから製造され、粒子のコーティングに使用される
【０００８】
【化３】
2015516368.tif 000004
タイプの化合物が記載されている。
【０００９】
ＪＰ２００８０３２８６０Ａ２には、ＰＥＧメタクリレートおよび３−アミノプロピルトリエトキシシランから製造され、硬化性組成物において使用される
【００１０】
【化４】
2015516368.tif 000005
タイプの化合物が記載されている。
【００１１】
ＥＰ４０６７３１Ｂ１には、アルキル−ＰＥＧおよび３−イソシアナトプロピルトリエトキシシランから製造され、雲母の表面処理に使用される
【００１２】
【化５】
2015516368.tif 000006
タイプの化合物が記載されている。
【００１３】
ＵＳ５，３５４，８８１Ａにも同様に、アルキル−ＰＥＧおよびイソシアナト官能性シランから製造される化合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００９−１８４８８８号公報
【特許文献２】中国特許出願公開第１４５１４７１号明細書
【特許文献３】米国特許第４，８４４，９８０号明細書
【特許文献４】特開２００８−０３２８６０号公報
【特許文献５】欧州特許第４０６７３１号明細書
【特許文献６】米国特許第５，３５４，８８１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
上記の化合物の製造方法は、入手しにくいおよび／または高価な供給原料を使用する、または副生成物を除去することが必要であるという欠点を有している。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、式
【００１７】
【化６】
2015516368.tif 000007
の化合物を提供する
（式中、
Ｒは、同一であってもまたは異なっていてもよく、一価の、場合によって置換された炭化水素部分を表し、
Ｒ１は、同一であってもまたは異なっていてもよく、水素原子または一価の、場合によって置換された炭化水素部分を表し、
Ａは、ヒドロキシ基およびエステル基（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）を含み、酸素原子による割り込みを有することができ、炭素を介してＳｉおよびＯへの結合を有する、二価の、場合によって置換された炭化水素部分であり、
Ｒ２は、一価の、場合によって置換された８から２０個の炭素原子を有する炭化水素部分を表し、
ａは、１、２または３であり、好ましくは２または３であり、特に３であり、
ｘは、１から２０の整数であり、好ましくは２から１５の整数であり、特に好ましくは３から１０の整数である。）。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
部分Ｒの例としては、アルキル部分、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル部分；ヘキシル部分、例えばｎ−ヘキシル部分；ヘプチル部分、例えばｎ−ヘプチル部分；オクチル部分、例えばｎ−オクチル部分、イソオクチル部分および２，２，４−トリメチルペンチル部分；ノニル部分、例えばｎ−ノニル部分；デシル部分、例えばｎ−デシル部分；ドデシル部分、例えばｎ−ドデシル部分；オクタデシル部分、例えばｎ−オクタデシル部分；シクロアルキル部分、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル部分およびメチルシクロヘキシル部分；アルケニル部分、例えばビニル、１−プロペニルおよび２−プロペニル部分；アリール部分、例えばフェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリル部分；アルカリール部分、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル部分；キシリル部分およびエチルフェニル部分；ならびにアラルキル部分、例えばベンジル部分、α−およびβ−フェニルエチル部分が挙げられる。
【００１９】
部分Ｒは、１から１２個の炭素原子を有する炭化水素部分であり、特に好ましくはメチル、エチル、ビニルおよびフェニル部分であり、特にメチル部分であることが好ましい。
【００２０】
場合によって置換された炭化水素部分Ｒ１の例は、部分Ｒのために挙げられた例である。
【００２１】
部分Ｒ１は、好ましくは水素原子および場合によってハロゲン置換された１から１８個の炭素原子を有する炭化水素部分であり、特に好ましくは水素原子および１から１０個の炭素原子を有する炭化水素部分であり、特に水素原子、ならびにメチルおよびエチル部分である。
【００２２】
場合によって置換された炭化水素部分Ｒ２の例としては、８から２０個の炭素原子を有する部分Ｒのために挙げられた例、またアルキル部分、例えばラウリル、イソトリデシル、パルミチルおよびステアリル部分；シクロアルキル部分、例えばシクロヘキシルブチル部分；ならびにアルケニル部分、例えばウンデセニル、ヘキサデセニルおよびオレイル部分が挙げられる。
【００２３】
部分Ｒ２は、好ましくは場合によってハロゲン置換された８から２０個の炭素原子を有する炭化水素部分であり、特に好ましくは８から２０個の炭素原子を有する炭化水素部分であり、特にオクチル部分、例えばｎ−オクチル部分、イソオクチル部分および２，２，４−トリメチルペンチル部分；ノニル部分、例えばｎ−ノニル部分；デシル部分、例えばｎ−デシル部分；ドデシル部分、例えばｎ−ドデシル部分；トリデシル部分、例えばイソトリデシル部分；ヘキサデシル部分、例えばｎ−ヘキサデシル部分；オクタデシル部分、例えばｎ−オクタデシル部分；シクロアルキル部分、例えば４−シクロヘキシルブチル部分；ならびにアルケニル部分、例えばウンデセニル、ヘキサデセニルおよびオレイル部分である。
【００２４】
部分Ａは、正確に１つのＯＨ基を有し、正確に１つのエステル部分を有する部分であり、特に、ＯＨ基を有する炭素原子がＣＨまたはＣＨ２部分を介してエステル基の−Ｏ−との結合を有する部分であることが好ましい。
【００２５】
Ａのための好ましい部分は、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−、
【００２６】
【化７】
2015516368.tif 000008
である。
【００２７】
部分Ａは、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−および
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−
であることが特に好ましい。
【００２８】
式（Ｉ）の本発明の化合物の例は、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−Ｃ８Ｈ１７、
（ＥｔＯ）２ＭｅＳｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−Ｃ８Ｈ１７、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−８−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−１２−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＭｅＯ）２ＨＯＳｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３、
（ＨＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−Ｃ８Ｈ１７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−Ｃ８Ｈ１７、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−８−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＥｔＯ）２ＨＯＳｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−１２−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＯＨ））ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＭｅＯ）（ＨＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−Ｃ８Ｈ１７、
（ＥｔＯ）２ＭｅＳｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−Ｃ８Ｈ１７、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−Ｃ８Ｈ１７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−Ｃ８Ｈ１７、
および
【００２９】
【化８】
2015516368.tif 000009
（式中、Ｍｅはメチル部分であり、Ｅｔはエチル部分である。）である。
【００３０】
式（Ｉ）の本発明の化合物は、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−Ｃ８Ｈ１７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−Ｃ８Ｈ１７、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−Ｃ８Ｈ１７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−Ｃ８Ｈ１７、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＯＨ））ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−１５−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３、特に
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−Ｃ８Ｈ１７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−Ｃ８Ｈ１７、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−Ｃ８Ｈ１７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−Ｃ８Ｈ１７、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３、
（ＭｅＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＯＨ））ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−１０−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７
であることが好ましい。
【００３１】
式（Ｉ）の本発明の化合物は、室温および１０１３ヘクトパスカルで、好ましくは透明からわずかに濁った無色から黄色がかった液体である。
【００３２】
式（Ｉ）の本発明の化合物は、化学における従来の方法によって製造することができる。例として、シロキシ置換ポリエーテルは、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンによって触媒される、市販の脱水したアルキル（ポリエチレングリコール）エーテルカルボキシレートへのエポキシ官能性シランの付加反応を介して製造することができる。
【００３３】
本発明はさらに、カルボキシ基へのエポキシ基の付加反応を促進する触媒の存在下で、一方の端部にカルボキシメチル基（−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）を有し、他方の端部に８個から２０個の炭素原子を有する炭化水素部分を有するポリエチレングリコールへのエポキシ官能性シランの付加反応を介して、式（Ｉ）の化合物を製造する方法を提供する。
【００３４】
本発明の方法において使用されるシランのエポキシ基は、好ましくはグリシドキシ基またはエポキシ化された二重結合である。
【００３５】
本発明において使用され、一方の端部にカルボキシメチル基（−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）を有し、他方の端部に８個から２０個の炭素原子を有する炭化水素部分を有するポリエチレングリコールは、好ましくは０．２重量％未満の残留水分レベルを有する。ここで、一方の端部にカルボキシメチル基、他方の端部に８個から２０個の炭素原子を有する炭化水素部分を有する市販のポリエチレングリコールを使用し、使用する前に、好ましくは５０から１５０℃の温度および１ヘクトパスカルから１００ヘクトパスカルの絶対圧でこれらを脱水することが有利であり得る。
【００３６】
本発明の方法は、エポキシ官能性シランと、一方の端部にカルボキシメチル基（−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）を有し、他方の端部に８個から２０個の炭素原子を有する炭化水素部分を有するポリエチレングリコールを１：１．２から１．２：１のモル比で、特に好ましくは１：１のモル比で使用する。
【００３７】
本発明の方法を行うことができる条件は、これまでに知られているエポキシ−カルボキシ反応のためのものと同じである。
【００３８】
本発明の方法は、好ましくは２０から１５０℃の温度、周囲雰囲気の圧力、すなわち、一般に約１０１３ヘクトパスカルで行われる。溶媒を添加せずに、エポキシ−カルボキシ反応、好ましくはα−カルボキシメチル−ω−アルキルポリ（エチレングリコール）とエポキシ官能性トリ−またはジアルコキシメチルシランとの反応を行うことが好ましい。
【００３９】
エポキシ−カルボキシ反応を助ける既知の化合物は、本発明の方法において触媒として使用することができる。カルボキシ基へのエポキシ基の付加反応を促進する触媒の例は、本発明の開示に組み込まれているＥＰ１２３５６４６Ｂ１、２ページ、２１行から３ページ、３４行に記載されている例である。本発明において使用される触媒は１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンであることが好ましい。
【００４０】
エポキシ−カルボキシ反応が起こったら、反応混合物はこれまでに知られている方法によって後処理することができる。ここで、触媒は、好ましくは酸性イオン交換体を使用して、またはシリカゲルもしくは活性炭で処理することによって除去されることが好ましい。次いで、固体残留物は、ろ過またはデカントすることによって反応生成物から分離することができる。
【００４１】
本発明の方法において使用される成分は、それぞれ、１種類の任意の成分または少なくとも２種類の任意の成分の混合物とすることができる。
【００４２】
本発明の方法において使用される成分は、市販の製品である、または化学において一般に使用される方法によって製造することができる。
【００４３】
本発明の式（Ｉ）の化合物または本発明において製造された式（Ｉ）の化合物は、任意の所望の目的のために、例えば、塗料、ワニス、下塗り剤（ｒｅｎｄｅｒ）、接着剤およびシーラント中の添加物として、またはコンクリート、ケイ酸塩、石膏プラスター、ガラスもしくは木材などの建設材料用コーティング組成物への添加物として使用することができる。
【００４４】
本発明はさらに、本発明の式（Ｉ）の化合物を含む架橋性組成物を提供する。
【００４５】
本発明の組成物は、エラストマーを得るために架橋することができ、有機ケイ素化合物をベースとする、これまでに知られている任意の所望の種類の組成物、例えば、単一成分または二成分の加硫性オルガノポリシロキサン組成物とすることができる。ここで、架橋性組成物は、充填剤を含まないことができるだけでなく、活性または不活性充填剤を含むこともできる。
【００４６】
本発明の組成物は、好ましくは縮合反応を介して架橋することができる組成物であり、特に好ましくは、水を排除して貯蔵することができ、水の存在下、室温で架橋可能である単一成分組成物（ＲＴＶ−１）である。しかし、本発明の組成物はまた、縮合反応を介して架橋することができる二成分組成物であってもよい。
【００４７】
通常、この種類の組成物において使用される成分の性質および量は、既に知られている。本発明の架橋性組成物は、式（Ｉ）の化合物と一緒に、少なくとも２つの縮合性部分を有するオルガノポリシロキサン、場合によって少なくとも３つの加水分解性部分を有する架橋剤、場合によって縮合触媒、場合によって充填剤および場合によって添加剤を含む組成物であることが好ましい。
【００４８】
本発明の組成物中に存在する式（Ｉ）の化合物の量は、好ましくは０．１から５重量％であり、特に好ましくは０．２から２重量％である。
【００４９】
本発明の組成物の架橋は、その目的のために知られている条件下で行うことができる。例として、特に好ましいＲＴＶ−１組成物の場合、空気の通常の含水量は十分であり、架橋は好ましくは室温および周囲雰囲気の圧力、すなわち、約９００から１１００ヘクトパスカルで行われる。
【００５０】
本発明はさらに、本発明の組成物の架橋を介して製造された成形品を提供する。
【００５１】
本発明はさらに、基材の表面に式（Ｉ）の化合物を塗布することにより基材の表面を改質する方法を提供する。
【００５２】
本発明において使用される基材は、好ましくは、硬化シリコーンエラストマー、ガラス表面、例えばコンクリート、ストーンウェアおよび磁器などのシリケート系建設材料の表面、またはスチールおよびアルミニウムなどの金属、ならびにＰＶＣ、ＰＭＭＡおよびポリカーボネートなどのプラスチックでもある。
【００５３】
本発明において式（Ｉ）の化合物が基材表面に塗布される場合、有機溶媒、例えば、商品名「Ｓｈｅｌｌｓｏｌ  Ｄ６０」で入手可能な脂肪族炭化水素の混合物、またはエーテルの混合物、例えばテトラヒドロフランを使用することが有利であり得る。別の好ましい変形形態は、水溶液中でのまたはエマルジョンとしての式（Ｉ）の化合物の使用である。それぞれの物質は、知られている方法、例えば、ブラッシング、ワイピング、吹き付け、ロールによる塗布または浸漬によって塗布することができる。
【００５４】
基材の表面を改質する本発明の方法は、必要に応じて、式（Ｉ）の化合物に加えて他の成分、例えば縮合触媒を使用することができる。
【００５５】
本発明の方法において場合によって使用される縮合触媒は、縮合反応を介して架橋することができる、組成物中でこれまでに使用されている任意の硬化促進剤、例えば、チタン化合物および有機スズ化合物とすることができる。
【００５６】
縮合触媒は、表面を改質するための本発明の方法において使用されることが好ましい。
【００５７】
表面が処理されたら、これらは、それ自体知られている方法で、例えば、自然乾燥として知られているもの、すなわち、室温および周囲雰囲気の圧力での蒸発によって、場合によって使用される溶媒から除去することができる。
【００５８】
本発明において改質された表面は、永続的に親水性であるという利点を有する。
【００５９】
本発明の化合物の利点は、製造が容易であり、化合物が架橋性組成物に添加される場合でも、少量でさえ非常に強力な親水化効果を有することである。さらに、効果も比較的長期間にわたって保持される、すなわち、移動するシロキサンによる親水化層の再疎水化の影響を受けない。
【００６０】
本発明の方法の利点は、少量であってもシロキサンエラストマー表面への永久的な親水性を提供することである。
【００６１】
以下に記載の実施例において、すべての粘度データは２５℃の温度を基準にしている。特に明記しない限り、以下の実施例は、周囲雰囲気の圧力、すなわち約１０００ヘクトパスカルおよび室温、すなわち約２３℃で行われる、または追加の加熱または冷却なしで反応物を室温で組み合わせた場合に生じる温度および約５０％の相対湿度で行われる。特に明記しない限り、部および百分率に関連するすべてのデータはさらに重量を基準にしている。
【００６２】
４９シャワーサイクル（試験１）後、表面上の水滴の流出角度を評価するために、架橋性組成物のそれぞれは、ＰＥ箔に厚さ２ｍｍの層で塗布され、２３℃および相対湿度５０％で７日間硬化させる。次いで、表皮は、シャワーテスタ中で水平に対して３０°の角度で配置され、１日当たり７回、各場合に５分間シャワーされた。次いで、表皮は水平（＝０°）から垂直（＝９０°）の領域をカバーするように四分円で配置された。６μＬ、１０μＬ、１５μＬおよび２０μＬの４つの水滴は、５０°より大きい角度で適用され、流出角度は５分後の液滴の下縁で読み取られる。値が決定され、精度±１度で記録される。
【実施例】
【００６３】
［実施例１］
（生成物１）の製造
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３および
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−６−（ＣＨ２）１１−１３ＣＨ３
リービッヒ冷却器および受け器を備えたガラスフラスコ中で、１００ｇのグリコール酸エトキシレートラウリルエーテル（Ｍｎ＝４６０ｇ／モル）（ＫＡＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ、Ｅｍｍｅｒｉｃｈ、ＧｅｒｍａｎｙからＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５ＣＡとして商業的に入手可能）を、水のさらなる分離が起こらなくなるまで１００℃および２０ミリバールで撹拌した。窒素通気後、４７ｇの（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｍｕｎｉｃｈ、ＧｅｒｍａｎｙからＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ８０として商業的に入手可能）および０．５ｇの１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ、ＧｅｒｍａｎｙからＤＡＢＣＯ（登録商標）として商業的に入手可能）を添加し、１００℃で２時間撹拌した。冷却およびろ過により１３５ｇの黄色がかった液体を得る。１３Ｃ  ＮＭＲおよび滴定は８０％を超える付加物形成を明らかにした。
【００６４】
１ｇの生成物１を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で、大気中の水分の非存在下で貯蔵安定性であり、大気中の水分の存在下でアルコールを除去を伴って架橋されるＲＴＶ１ペースト１００ｇ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｍｕｎｉｃｈ、ＧｅｒｍａｎｙからＥＬＡＳＴＯＳＩＬ（登録商標）ＥＬ７０００Ｎ  ＴＲＡＮ  Ｓ１として商業的に入手可能）とともに２回（各場合３０００ｒｐｍで１分間）混合した。試験１は、得られた組成物を用いて行った。結果を表１に示す。
【００６５】
［実施例２］
（生成物２）の製造
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−９−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７および
（ＥｔＯ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−９−ｉｓｏ−Ｃ１３Ｈ２７
リービッヒ冷却器および受け器を備えたガラスフラスコ中で、１００ｇのグリコール酸エトキシレートイソトリデカノールエーテル（Ｍｎ＝５７０ｇ／モル）（Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ、Ｈａｍｂｕｒｇ、ＧｅｒｍａｎｙからＭａｒｌｏｗｅｔ４５３８として商業的に入手可能）を、水のさらなる分離が起こらなくなるまで１００℃および２０ミリバールで撹拌した。窒素通気後、４５ｇの（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｍｕｎｉｃｈ、ＧｅｒｍａｎｙからＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ８２として商業的に入手可能）および０．５ｇの１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ、ＧｅｒｍａｎｙからＤＡＢＣＯ（登録商標）として商業的に入手可能）を添加し、１００℃で２時間撹拌した。冷却およびろ過により１３７ｇの黄色がかった液体を得る。１３Ｃ  ＮＭＲおよび滴定は８０％を超える付加物形成を明らかにした。
【００６６】
生成物１の代わりに、１ｇの生成物２を使用することを除いて、実施例１に記載された手順を繰り返す。結果を表１に示す。
【００６７】
［実施例３］
（生成物３）の製造
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−７−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３
および
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＯＨ））ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−７−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５−７ＣＨ３
リービッヒ冷却器および受け器を備えたガラスフラスコ中で、１０５ｇのグリコール酸エトキシレートオレイルエーテル（Ｍｎ＝５４０ｇ／モル）（ＫＡＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ、Ｅｍｍｅｒｉｃｈ、ＧｅｒｍａｎｙからＡＫＹＰＯ  ＲＯ５０ＶＧとして商業的に入手可能）を、水のさらなる分離が起こらなくなるまで１００℃および２０ミリバールで撹拌した。窒素通気後、４３ｇの（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｍｕｎｉｃｈ、ＧｅｒｍａｎｙからＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ８０として商業的に入手可能）および０．５ｇの１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ、ＧｅｒｍａｎｙからＤＡＢＣＯ（登録商標）として商業的に入手可能）を添加し、１００℃で２時間撹拌した。冷却およびろ過により１３８ｇの濁った黄色がかった液体を得る。１３Ｃ  ＮＭＲおよび滴定は約７５％の付加物形成を明らかにした。
【００６８】
生成物１の代わりに、１ｇの生成物３を使用することを除いて、実施例１に記載された手順を繰り返す。結果を表１に示す。
【００６９】
［実施例４］
（生成物４）の製造
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−１０−（ＣＨ２）７ＣＨ３および
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＯＨ））ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−１０−（ＣＨ２）７ＣＨ３
リービッヒ冷却器および受け器を備えたガラスフラスコ中で、１０５ｇのグリコール酸エトキシレートカプリルエーテル（Ｍｎ＝５４７ｇ／モル）（ＫＡＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ、Ｅｍｍｅｒｉｃｈ、ＧｅｒｍａｎｙからＡＫＹＰＯ  ＬＦ２として商業的に入手可能）を、水のさらなる分離が起こらなくなるまで１００℃および２０ミリバールで撹拌した。窒素通気後、４５ｇの（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｍｕｎｉｃｈ、ＧｅｒｍａｎｙからＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ８０として商業的に入手可能）および０．５ｇの１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ、ＧｅｒｍａｎｙからＤＡＢＣＯ（登録商標）として商業的に入手可能）を添加し、１００℃で２時間撹拌した。冷却およびろ過により１４０ｇの淡黄色の液体を得る。１３Ｃ  ＮＭＲおよび滴定は約８５％の付加物形成を明らかにした。
【００７０】
生成物１の代わりに、１ｇの生成物４を使用することを除いて、実施例１に記載された手順を繰り返す。結果を表１に示す。
【００７１】
比較例１（Ｃ１）
生成物１を使用しないことを除いて、実施例１に記載された手順を繰り返す。
結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
2015516368.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成26年10月27日(2014.10.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
本発明の化合物の利点は、少量であってもシロキサンエラストマー表面への永久的な親水性を提供することである。
【国際調査報告】
2015516368.tif 000013
2015516368.tif 000014
2015516368.tif 000015
2015516368.tif 000016