【手続補正書】
【提出日】平成22年3月5日(2010.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鱗片状金属顔料（Ａ）と、フッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレート（ｘ１）と非フッ素系ポリオキシアルキレン鎖含有（メタ）アクリレート（ｘ２）とを共重合させて得られる含フッ素（メタ）アクリル共重合体（Ｂ）とを含有することを特徴とするメタリック塗料。
【請求項２】
前記メタリック塗料が非水系塗料である請求項１記載のメタリック塗料。
【請求項３】
含フッ素（メタ）アクリル共重合体（Ｂ）中のフッ素原子含有率が１０〜４０重量％である請求項２記載のメタリック塗料。
【請求項４】
メタリック塗料の固形分に対して、含フッ素（メタ）アクリル共重合体（Ｂ）の添加量割合が０．０５〜５０．０重量％の範囲であることを特徴とする請求項２、もしくは、３記載のメタリック塗料。
【請求項５】
鱗片状金属顔料（Ａ）がアルミニウムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のメタリック塗料。
【請求項６】
前記鱗片状金属顔料（Ａ）の平均粒径が３〜５０μｍである請求項５記載のメタリック塗料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、鱗片状金属顔料含有メタリック塗料に対して高輝度感とレベリング性を付与する含フッ素（メタ）アクリル共重合体、及び、それを含むメタリック塗料に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
近年、メタリック塗料は意匠性を向上させる目的として盛んに用いられており、自動車、家庭用電化製品、家具、事務機器、玩具などの多くの産業分野において需要が増加している。メタリック塗料は、鱗片状の形態を有する金属顔料であることが多く、目的とする高輝度感による高い意匠性を付与するためには、顔料の分散安定性を高めて、メタリック塗料を基材に塗工した時、鱗片状金属顔料が基材に対して平行に配列される必要がある。
しかし、鱗片状金属顔料は、一般に、ビヒクルとして用いる樹脂や溶剤に対する濡れ性が悪いため、塗料中において顔料凝集を引き起こし、輝度の低下を引き起こすことが少なくない。また、仮に鱗片状金属顔料の分散安定性が良好であっても、塗膜においてそれが均一に配列することができなければ、反射光が散乱し塗膜の色調が暗くなるため、輝度の低下を引き起こす。以上の背景により、高輝度感に優れたメタリック塗料を実現するため、鱗片状金属顔料の濡れ性を向上させて顔料同士の凝集防止を試みる検討や、ある特定の化学構造をもった樹脂を鱗片状金属顔料に予め被覆処理することにより、顔料の配列制御を試みる検討がなされている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
例えば、鱗片状金属顔料の濡れ性を向上させて顔料同士の凝集防止の試みとして、鱗片状金属顔料、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及び、パーフルオロアルキル基含有エトキシレート、水を主成分とする溶剤からなる水系メタリック塗料が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、この特許において必須成分であるソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、及び、パーフルオロアルキル基含有エトキシレートは、水を含むメタリック塗料において輝度を向上させることが認められているものの、水を殆ど（例えば、１重量％以上）含まない非水系のメタリック塗料には、ポリオキシエチレンソルビタンエステルが溶解し難く、目的とする輝度向上がなされない。また、パーフルオロアルキル基含有エトキシレートを単独で配合しても、輝度向上の効果は少ないという問題があった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
一方、ある特定の化学構造をもった樹脂を鱗片状金属顔料に予め被覆処理することにより、顔料の配列制御を試みるとして、フッ素原子含有量の高い含フッ素（メタ）アクリル共重合体により鱗片状金属顔料を被覆処理することが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、この方法では、比較的良好な輝度感を示す塗膜は得られるものの、鱗片状金属顔料を被覆できずに塗料中に単体で存在する含フッ素（メタ）アクリル共重合体が、ビヒクルとの相溶性不足により、ピンホールの発生や表面荒れを生じ易くなる。従って、この方法により得られた塗料はレベリング不足という問題点がある。また、こうした顔料の被覆処理は作業上、大変な労力を必要とするため、大幅なコストアップという問題もある。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明の目的は、上記のような状況に鑑み、本発明は、鱗片状金属顔料含有メタリック塗料に対して、含フッ素（メタ）アクリル共重合体を配合することにより、高輝度感と良好なレベリング性を実現するメタリック塗料を提供することにある。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明者等は、上記課題に対して鋭意検討したところ、鱗片状金属顔料とビヒクル（樹脂、溶剤等）を含むメタリック塗料に、フッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレートと非フッ素系ポリオキシアルキレン鎖含有（メタ）アクリレートとを共重合させて得られる含フッ素（メタ）アクリル共重合体を配合すると、顔料が配列良く並び、優れた輝度感を示すだけでなく、塗膜のレベリング性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
即ち、本発明は、鱗片状金属顔料（Ａ）と、フッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレート（ｘ１）と非フッ素系ポリオキシアルキレン鎖含有（メタ）アクリレート（ｘ２）とを共重合させて得られる含フッ素（メタ）アクリル共重合体（Ｂ）とを含有することを特徴とするメタリック塗料、特に好ましくは非水系のメタリック塗料を提供する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明によれば、鱗片状金属顔料とビヒクル（樹脂、溶剤等）を含むメタリック塗料に、フッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレートと非フッ素系ポリオキシアルキレン鎖含有（メタ）アクリレートと共重合させて得られる含フッ素（メタ）アクリル共重合体を配合すれば、顔料の被覆処理等を行わなくとも、目的である輝度感に優れる塗膜を得られるだけでなく、レベリング性に優れた良好な塗膜を得ることができる。本方法は、含フッ素（メタ）アクリル共重合体のモノマー組成や分子量を発明により見出された範囲内において、それらの微調整をすることが可能であるため、メタリック塗料を構成する原料（顔料、ビヒクル、等）に対して最適化が容易である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる鱗片状金属顔料（Ａ）は、メタリック塗料に対して光沢感を付与するための原料である。高輝度感を効果的に付与するには、配向により研磨金属様の鏡面光沢を有するものがよい。その材質については特に制限はないが、アルミニウム、金、銀、銅、クロム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ニッケルなどの金属および合金を薄く箔状にしたものが例示される。この内、金属光沢に優れ、安価な上に比重が小さいため扱いやすいという優れた特徴からアルミニウムが特に好ましい。そのアルミニウムの純度は特に限定するものではないが、純度９０重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは９５重量％以上である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、本発明に関わる鱗片状金属顔料（Ａ）の大きさは、レーザー回折・散乱法により測
定された平均粒径にて定義される。本発明の平均粒径とは長軸方向の長さを表わす。平均
粒径は塗料製造工程での取り扱いが容易であることから、３〜５０μｍの範囲であること
が好ましい。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また、鱗片状金属顔料（Ａ）は、磨砕時に添加する磨砕助剤を含んでいてもよい。この磨砕助剤としては、たとえば、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸、エライジン酸、ゾーマリン酸、ガドレイン酸、エルカ酸などの脂肪酸や、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール、エステル化合物などが挙げられる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
これらの粉砕助剤の含有量は用途などにより異なり、特に限定されるものではないが、これらの粉砕助剤は鱗片状金属顔料（Ａ）表面の不必要な酸化を抑制し、光沢を改善する効果を有する。これらの粉砕助剤は基体アルミニウム粒子１００重量部に対して２重量部未満であることが好ましい。２重量部以上の場合は、表面光沢が低下する場合がある。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
さらに、鱗片状金属顔料（Ａ）は、その表面に着色顔料層もしくは干渉膜などを形成されていてもよい。このように着色顔料層もしくは干渉膜などを設けることにより、鱗片状金属顔料（Ａ）を着色処理することができ、独特の意匠性を有する塗膜を形成することが可能になる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また、この干渉膜を設ける方法としては、特に限定するものではないが、たとえば、鱗片状金属顔料（Ａ）の表面に異種金属からなる薄膜をスパッタリングする方法などが挙げられる。そして、その際に用いられる異種金属としては、特に限定するものではないが、たとえば、金、銀、銅、ニッケル、コバルト、チタン、アルミニウム、その他に、真鍮などの銅合金、ステンレス鋼などの鉄合金、ハステロイなどのニッケル合金などが挙げられる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
そして、鱗片状金属顔料（Ａ）の製造方法は、特に限定されず、公知の方法で製造可能である。具体例としては、ガスアトマイズ法、水アトマイズ法、回転円盤法、メルトスピニング法などにより鱗片状金属顔料（Ａ）を作製する工程や、公知のボールミル法で磨砕処理する工程とからなる製造方法が挙げられる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
前記非フッ素系ポリオキシアルキレン基含有（メタ）アクレート（ｘ２）は、高輝度感とレベリング性を同時に発現するために必須の成分である。この理由として、含フッ素（メタ）アクリル共重合体の機能を効果的に発現するためには、鱗片状金属顔料、及び、ビヒクルに対して適度な相溶性が必要である。即ち、ポリオキシアルキレン鎖は、メタリック塗料を構成する鱗片状金属顔料、及び、ビヒクル（樹脂、溶剤等）に対して親媒性基として作用すると推定される。ポリオキシアルキレンは特に限定されないが、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシブチレン鎖、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブッロク共重合体からなる構造、ポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンブロック共重合からなる構造があげられる。この内、ビヒクルに対して適度の相溶性を示すためには、親水性と親油性のバランスが重要であるため、ポリオキシプロピレン鎖、もしくは、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体からなる構造が好ましく、より好ましくはポリオキシプロピレン鎖である。また、ポリオキシアルキレンの平均重合度は特に限定されないが２〜１００であることが好ましく、好ましくは２〜１５であり、更に好ましくは２〜９である。そして、ポリオキシアルキレン鎖の末端の化学構造も特に限定されないが、末端が水酸基、もしくは、炭素数１〜１８のアルキル基にキャップされていてもよい。この内、特に好ましくは、末端構造が水酸基を有する方が良い。