(57)【要約】【課題】ハイブリッド車両やストップアンドスタートシステムを備えたマイクロハイブリッド車両の内燃エンジンの信頼性の高い動作を可能にする潤滑剤組成物およびその使用を提供する。【解決手段】少なくとも１種の基油および少なくとも１種の有機モリブデン化合物を含む潤滑組成物を使用することにより、ハイブリッド駆動車両および／またはマイクロハイブリッド駆動車両の内燃エンジンの軸受の摩耗を減少させ、当該内燃エンジンの金属表面および／またはポリマー表面および／またはアモルファスカーボン表面を潤滑する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイブリッド駆動車両および／またはマイクロハイブリッド駆動車両の内燃エンジンの軸受の摩耗を減少させるため、ならびに、当該内燃エンジンの金属表面および／またはポリマー表面および／またはアモルファスカーボン表面を潤滑するための、少なくとも１種の基油および少なくとも１種の有機モリブデン化合物を含む潤滑組成物の使用。
【請求項２】
請求項１に記載の使用において、マイクロハイブリッド駆動車両に、スターターオルタネーターまたはヘビーデューティスターターが備えられている、使用。
【請求項３】
請求項１または２に記載の使用において、内燃エンジンのコンロッド軸受の摩耗を減少させるための使用。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の使用において、内燃エンジンの寿命を増加させるための使用（特には、内燃エンジンの軸受の寿命を増加させるための使用、より特には、内燃エンジンのコンロッド軸受の寿命を増加させるための使用）。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の使用において、内燃エンジンの軸受の交換間隔を延長させるための使用（特には、内燃エンジンのコンロッド軸受の交換間隔を延長させるための使用）。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の使用において、潤滑剤組成物が、有機モリブデン化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対して、質量％で、０．１〜１０％含む（好ましくは０．５〜８％、より好ましくは１〜５％、さらに好ましくは２〜４％含む）、使用。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載の使用において、有機モリブデン化合物が、モリブデンジチオカルバメート類および／またはモリブデンジチオホスフェート類から選択される、単独または混合物の有機モリブデン化合物である、使用。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の使用において、有機モリブデン化合物が、下記の式（Ｉ）で表されるモリブデンジチオカルバメート類から選択される、使用。
【化１】
2015500367.tif 000009
［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、（好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数８〜１３の、）飽和または不飽和の、直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基である。］
【請求項９】
請求項１から７のいずれか一項に記載の使用において、有機モリブデン化合物が、下記の式（ＩＩ）で表されるモリブデンジチオホスフェート類から選択される、使用。
【化２】
2015500367.tif 000010
［式中、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、（好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数８〜１３の、）飽和または不飽和の、直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基である。］
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の使用において、金属表面が合金である、使用。
【請求項１１】
請求項１０に記載の使用において、合金が鋼である、使用。
【請求項１２】
請求項１０に記載の使用において、合金が、基元素として、錫（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、カドミウム（Ｃｄ）、銀（Ａｇ）または亜鉛（Ｚｎ）を含む、使用。
【請求項１３】
請求項１２に記載の使用において、合金が、鉛（Ｐｂ）および銅（Ｃｕ）を含む、使用。
【請求項１４】
請求項１から９のいずれか一項に記載の使用において、ポリマー表面がポリテトラフルオロエチレンを含む、使用。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の使用において、潤滑剤組成物の、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での動粘度が、５．６〜１２．５ｃＳｔである、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイブリッド駆動車両やマイクロハイブリッド駆動車両のエンジンの潤滑技術、特に、「ストップアンドスタート」システムを備えたマイクロハイブリッド駆動車両のエンジンの潤滑技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境上の配慮や化石エネルギー資源の節約を追及する目的から、電気モータを装備した車両が開発されている。しかし、電気モータは、出力および航続距離が限られているだけでなく、バッテリの充電に必要な時間も極めて長い。
【０００３】
これに対し、ハイブリッド駆動システムは、一般的な内燃エンジンと電気モータとを、シリーズ方式、パラレル方式、またはこれらの組合せの方式で接続・利用することにより、上記の問題に対処している。
【０００４】
ハイブリッド車両では、電気モータによって始動を行う。５０ｋｍ／時付近の速度に達するまでは、電気モータによって車両の原動力を供給する。この速度を超えると、あるいは、高加速度が必要な場合には、内燃エンジンに切り替わる。速度を低下させる場合や、車両の停止時には、内燃エンジンが停止して電気モータに切り替わる。そのため、ハイブリッド車両の内燃エンジンの停止・再始動の回数は、通常の車両の内燃エンジンの停止・再始動の回数よりも格段に多くなる。
【０００５】
また、一部の車両には、自動停止・再始動装置（以下では、「ストップアンドスタート」システムと呼ぶ場合がある）が備えられている。一般的に、そのような車両は、「マイクロハイブリッド」車両と称される。事実、そのような車両には、内燃エンジンに加えて、車両が止まっているときの内燃エンジンの停止・再始動を確実に行うために、スターターオルタネーターまたはヘビーデューティスターターが備えられている。したがって、ハイブリッド車両の内燃エンジンと同様に、「ストップアンドスタート」システムが備えられたマイクロハイブリッド車両の内燃エンジンの停止・再始動の回数も、通常の車両の内燃エンジンの停止・再始動の回数よりも格段に多くなる。
【０００６】
このように、ハイブリッド車両やマイクロハイブリッド車両の内燃エンジンは、その寿命のあいだ、通常の車両の内燃エンジンよりも遥かに多い回数の停止・再始動を経験する。そのため、特に、長期的に見ると、ハイブリッド車両やマイクロハイブリッド車両の内燃エンジン特有の摩耗問題を引き起こす傾向がある。そのような特有の摩耗問題は、特にコンロッド軸受で顕著に起こる。そのため、ハイブリッド車両やマイクロハイブリッド車両の内燃エンジンの軸受の摩耗は、通常の車両の内燃エンジンの軸受の摩耗よりも遥かに深刻なものとなることが認められている。
【０００７】
当業者には周知のように、軸受の摩耗減少を第一の目的とする手段としては、軸受の表面における油膜の保持性を向上するため、潤滑剤の粘度を増加させることが考慮される。
【０００８】
他にも、摩擦調整剤を含有した耐摩耗組成物が提案されている。
【０００９】
特許文献１には、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での動粘度が１６〜２７ｃＳｔであるエンジンオイルの使用であって、１，０００〜３，０００ｒｐｍで測定される最大トルクが１，０００Ｎｍを超えるハイブリッド駆動車両の内燃エンジンを潤滑するため、前記オイルが式（ａ）で表される少なくとも１種のエステルを含む使用、が記載されている。ここで、式（ａ）で表されるエステルは、有機摩擦調整剤である。そのような特定の有機摩擦調整剤を使用することにより、エンジンのコンロッド軸受の摩耗を減少させることができる。しかしながら、摩耗の減少には未だ改善の余地がある。
【００１０】
特許文献２および特許文献３には、有機モリブデン化合物を摩擦調整剤として含有する組成物が記載されている。しかし、いずれの文献にも、その組成物を、ハイブリッド車両やマイクロハイブリッド車両の内燃エンジンの軸受の摩耗を減少させるために使用することは教示も示唆もされていない。さらに、従来型の車両の内燃エンジンに適用可能な耐摩耗解決手段を、ハイブリッド車両やマイクロハイブリッド車両の内燃エンジンにそのままの形で転用できないことは、当業者にとって周知の事実である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０４５７７３号
【特許文献２】国際公開第２０１０／０４６６２０号
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１１／０７１０６２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、ハイブリッド車両やストップアンドスタートシステムを備えたマイクロハイブリッド車両の内燃エンジンの信頼性の高い動作を可能にする潤滑剤組成物、特には、当該内燃エンジンの摩耗を減少させることが可能な潤滑剤組成物、より特には、当該内燃エンジンの軸受の摩耗、コンロッド軸受の摩耗を減少させることが可能な潤滑剤組成物の開発が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
出願人は、特定の無機摩擦調整剤を含む潤滑剤組成物を、ハイブリッド駆動車両やストップアンドスタートシステムを備えたマイクロハイブリッド駆動車両の内燃エンジンに対して使用した場合、驚くべきことに、潤滑剤組成物の粘度を増加させることなく当該内燃エンジンに存在する軸受の摩耗を大幅に減少させることができ、このような潤滑剤は、実際の条件下で利用可能であるため、内燃エンジンの寿命の増加や、内燃エンジンの部品の交換間隔の延長が可能となることを見出した。
【００１４】
本発明は、少なくとも１種の基油および少なくとも１種の有機モリブデン化合物を含む潤滑組成物の使用に関する。このような使用は、ハイブリッド駆動車両および／またはマイクロハイブリッド駆動車両の内燃エンジンの軸受の摩耗を減少させるため、ならびに、当該内燃エンジンの金属表面および／またはポリマー表面および／またはアモルファスカーボン表面を潤滑するための使用である。
【００１５】
本発明は、少なくとも１種の基油および少なくとも１種の有機モリブデン化合物を含み、ハイブリッド駆動車両および／またはマイクロハイブリッド駆動車両の内燃エンジンの軸受の摩耗を減少させて、ならびに、当該内燃エンジンの金属表面および／またはポリマー表面および／またはアモルファスカーボン表面を潤滑する潤滑剤組成物に関する。
【００１６】
好ましくは、マイクロハイブリッド駆動車両に、スターターオルタネーターまたはヘビーデューティスターターが備えられている。
【００１７】
好ましくは、前記潤滑剤組成物を使用することにより、内燃エンジンの摩耗を減少させることができ、特には、内燃エンジンの軸受の摩耗を減少させることができ、より特には、内燃エンジンのコンロッド軸受の摩耗を減少させることができる。
【００１８】
好ましくは、前記潤滑剤組成物を使用することにより、内燃エンジンの寿命を増加させることができ、特には、内燃エンジンの軸受の寿命を増加させることができ、より特には、内燃エンジンのコンロッド軸受の寿命を増加させることができる。
【００１９】
好ましくは、前記潤滑剤組成物を使用することにより、内燃エンジンの部品の交換間隔を延長させることができ、特には、内燃エンジンの軸受の交換間隔を延長させることができ、より特には、内燃エンジンのコンロッド軸受の交換間隔を延長させることができる。
【００２０】
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、有機モリブデン化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対して、質量％で、０．１〜１０％、より好ましくは０．５〜８％、さらに好ましくは１〜５％、なおいっそう好ましくは２〜４％含む。
【００２１】
好ましくは、前記有機モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート類および／またはモリブデンジチオホスフェート類から選択される、単独または混合物の有機モリブデン化合物である。
【００２２】
一実施形態において、前記有機モリブデン化合物は、下記の式（Ｉ）で表されるモリブデンジチオカルバメート類から選択される。
【００２３】
【化１】
2015500367.tif 000002
【００２４】
［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数８〜１３の、飽和または不飽和の、直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基である。］
【００２５】
他の実施形態において、前記有機モリブデン化合物は、下記の式（ＩＩ）で表されるモリブデンジチオホスフェート類から選択される。
【００２６】
【化２】
2015500367.tif 000003
【００２７】
［式中、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数８〜１３の、飽和または不飽和の、直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基である。］
【００２８】
一実施形態において、前記金属表面は合金である。
【００２９】
好ましくは、前記合金は鋼である。
【００３０】
好ましくは、前記合金は、基元素として、錫（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、カドミウム（Ｃｄ）、銀（Ａｇ）または亜鉛（Ｚｎ）を含む。
【００３１】
好ましくは、前記合金は、鉛（Ｐｂ）および銅（Ｃｕ）を含む。
【００３２】
好ましくは、前記ポリマー表面がポリテトラフルオロエチレンを含む。
【００３３】
好ましくは、前記潤滑剤組成物の、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での動粘度が、５．６〜１２．５ｃＳｔである。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の主題は、ハイブリッド駆動車両やマイクロハイブリッド駆動車両の内燃エンジンの軸受の摩耗を減少させること、ならびに、当該内燃エンジンを潤滑することである。
【００３５】
ここで、ハイブリッド駆動車両とは、当該車両を動かすことのできるエネルギー貯蔵源として、２種類の異なるエネルギー貯蔵源を利用する車両のことを意味する。具体的には、ハイブリッド車両とは、内燃エンジンに、車両の原動力の生成に参加する電気モータを組み合せた車両である。ハイブリッド車両の動作原理は以下のとおりである：
−静止フェーズ（車両が動いていないフェーズ）では、両種類のエンジンを停止させる；
−始動時には、電気モータによって車両を高速度（２５ｋｍ／時または３０ｋｍ／時）になるまで駆動させる；
−高速度に達すると、内燃エンジンに切り替わる；
−高加速度を得たい場合には、両種類のエンジンを同時に始動させることにより、同程度の出力を有するエンジンの加速度またはそれ以上の出力を有するエンジンの加速度を得ることができる；さらに、
−任意で、減速時や制動フェーズでは、運動エネルギーを利用してバッテリを充電する。
【００３６】
したがって、ハイブリッド車両の内燃エンジンは、その寿命のあいだ、通常の車両の内燃エンジンよりも遥かに多い回数の停止・再始動を経験することになる（「ストップアンドスタート」現象）。
【００３７】
マイクロハイブリッド駆動車両とは、内燃エンジンは装備しているが、ハイブリッド車両のような電気モータは装備しておらず、当該車両の停止・再始動時に内燃エンジンを確実に停止・始動させるスターターオルタネーターやヘビーデューティスターターを用いたストップアンドスタートシステムにより、「ハイブリッド」的な性質を実現している車両のことを意味する。
【００３８】
より好適な構成として、本発明は、ストップアンドスタート現象とそれに付随する摩耗が増加する市街地環境における、ハイブリッドシステムまたはマイクロハイブリッドシステムを備えた車両の内燃エンジンの潤滑技術に関する。
【００３９】
このように停止・再始動を繰り返すことで生じる摩耗は、潤滑剤と接触する様々な部品に見受けられる。そのような部品として：ピストン；ピストンリング；ピストンピン；ピストンピンボス；小端部；大端部；コンロッド軸受；クランクピン；ジャーナル；トラニオン；クランクシャフト軸受；クランク軸受、ジャーナル軸受またはメイン軸受；チェーンピン；オイルポンプギア；ギアシステム；カムシャフト；カムシャフト軸受；カムフォロワ；ロッカーアームローラ；油圧式バルブリフタ；ターボチャージャーシャフト；ターボチャージャー軸受；などが挙げられる。
【００４０】
自動車のエンジンには、エンジンブロック、シリンダヘッド、シリンダヘッドガスケット、ライナー、ならびにこれらの部品の組立構造及びシール性を確保するための各種部品を含む、静止部が存在する。自動車のエンジンには、さらに、クランクシャフト、コンロッド、コンロッド軸受、ピストン、およびピストンリングを含む、可動部も存在する。
【００４１】
コンロッド（コネクションロッド）の役割は、ピストンが受けた力をクランクシャフトに伝達し、往復直線運動を一方向の回転運動に変換することにある。
【００４２】
コンロッドは、２つの円形の孔を有しており、一方は小端部の孔と称される小径の孔であり、他方は大端部の孔と称される大径の孔である。小端部と大端部とを連結する、コンロッドの本体部は、これら２つの孔の間に位置する。
【００４３】
小端部はピストンピンを囲むようにして当該ピストンピンと係合する。これら小端部とピストンピンとの間の摩擦は、それら２つの可動部品の間に介設される、耐摩耗金属（例えば、青銅）で被覆された又はそのような耐摩耗金属で構成された円形ブッシュまたは軸受（大抵の場合、針状ころ軸受）によって低減される。
【００４４】
大端部はクランクシャフトのクランクピンを囲むようにして当該クランクピンと係合する。これら大端部とクランクアセンブリとの間の摩擦は、大端部とクランクピンとの間に存在する油膜や、それらの間に介設された軸受によって低減される。この場合の軸受は、大端部軸受と称される。
【００４５】
クランクシャフトは回転部材である。クランクシャフトは、ジャーナルと称される所定の数の軸受によって適切な位置に保持される。この回転部材に対しては、クランクシャフトが固定部材となり、可動部品であるクランクシャフトジャーナルを取り囲んでいる。これら２つの部材間の潤滑は不可欠であり、作用する力に耐えるための軸受も設置される。この場合の軸受は、ジャーナル軸受（またはクランク軸受またはメイン軸受）と称される。
【００４６】
大端部軸受やジャーナル軸受の役割は、クランクシャフトを適切に回転せしめることにある。これらの軸受は、半円筒状の薄肉シェルの形態をしている。これらの軸受は、潤滑状態の影響を大きく受ける部品である。軸受と回転軸との間（または軸受とクランクピンとの間または軸受とジャーナルとの間）で接触が起こると、構成上、放出されるエネルギーにより、大きな摩耗が生じ、場合によっては、エンジンの破損も生じる可能性がある。発生した摩耗はこの現象をさらに増幅させ、接触をなおいっそう深刻なものにする。
【００４７】
ハイブリッド駆動車両やマイクロハイブリッド駆動車両のように停止・再始動を繰り返した場合、軸受には油膜の破断・再形成が繰り返し起こる。つまり、停止／再始動をするたびに、金属−金属の界面で接触が生じてしまう。このような接触が頻繁に起こることは軸受にとって大きな問題となる。
【００４８】
エンジンにおける軸受の摩耗には、様々な種類のものがある。エンジンで起こり得る各種摩耗として：凝着摩耗（すなわち、金属−金属の接触による摩耗）；アブレシブ摩耗；腐食摩耗；疲れ摩耗；複雑な形態の摩耗（接触腐食、キャビテーション壊食、電気由来の摩耗など）；などが挙げられる。中でも、エンジンに設けられた軸受は、凝着摩耗を起こし易い。本発明はこの種の摩耗を減少させるのに極めて適しているが、上記したその他の種類の摩耗に対しても好適である。
【００４９】
摩耗を受ける前記表面、具体的には、摩耗を受ける軸受の表面は、金属製の表面または別材質層によって被覆された金属製の表面であり、そのような別材質層としては、ポリマーの層、アモルファスカーボンの層などが挙げられる。油膜が不十分になると、そのような表面と表面との界面で接触が起こり、摩耗が生じる。
【００５０】
前記金属製の表面は、錫（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）などの純金属で構成される表面であってもよい。大抵の場合、前記金属製の表面は、金属と少なくとも１種の別の金属元素または非金属元素からなる金属系合金である。よく使用される合金は鋼、すなわち、鉄（Ｆｅ）と炭素（Ｃ）との合金である。大抵の場合、自動車業界で用いられる軸受は、支承部分が鋼製である軸受であり、この支承部分は別の金属合金によって被覆されている場合もあり、または被覆されていない場合もある。
【００５１】
本発明において、前記の金属表面を構成し得るその他の金属合金としては、基元素として、錫（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、銅（Ｃｕ）またはアルミニウム（Ａｌ）を含む合金が挙げられる。本発明において、前記金属表面を構成し得る金属合金の基元素としては、その他にも、カドミウム（Ｃｄ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）などが挙げられる。前記合金には、そのような基元素に加えて、アンチモン（Ｓｂ）、ヒ素（Ａｓ）、クロム（Ｃｒ）、インジウム（Ｉｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ニッケル（Ｎｉ）、白金（Ｐｔ）およびシリコン（Ｓｉ）から選択される別の元素も含まれ得る。
【００５２】
好適な合金は、次の組合せに基づく合金である：Ａｌ／Ｓｎ；Ａｌ／Ｓｎ／Ｃｕ；Ｃｕ／Ｓｎ；Ｃｕ／Ａｌ；Ｓｎ／Ｓｂ／Ｃｕ；Ｐｂ／Ｓｂ／Ｓｎ；Ｃｕ／Ｐｂ；Ｐｂ／Ｓｎ／Ｃｕ；Ａｌ／Ｐｂ／Ｓｉ；Ｐｂ／Ｓｎ；Ｐｂ／Ｉｎ；Ａｌ／Ｓｉ；Ａｌ／Ｐｂ；である。この中でさらに好適な組合せは：Ｓｎ／Ｃｕ；Ｓｎ／Ａｌ；Ｐｂ／Ｃｕ；またはＰｂ／Ａｌ。
【００５３】
銅基合金および鉛基合金は好適な合金である。それらは、銅−鉛合金やホワイトメタル合金と称される場合がある。
【００５４】
他の実施形態において、摩耗の影響を受ける前記表面は、ポリマー系の表面である。大抵の場合、前記軸受は、鋼製であり、このようなポリマー表面を有する。使用され得る前記ポリマーとしては：ポリアミド、ポリエチレンなどの熱可塑性ポリマー；テトラフルオロエチレンなどのフルオロポリマー（特に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ））；ポリイミド、フェノール系プラスチックなどの熱硬化性ポリマー；などが挙げられる。
【００５５】
さらなる他の実施形態において、摩耗の影響を受ける前記表面は、アモルファスカーボン製の表面である。大抵の場合、前記軸受は、鋼製であり、このようなアモルファスカーボン製の表面を有する。アモルファスカーボン製の表面は、ｓｐ２混成の炭素及びｓｐ３混成の炭素を有し、ＤＬＣ、ダイヤモンドライクカーボン、ダイヤモンドライクコーティングなどとも称される。
【００５６】
摩耗の影響を受ける前記表面は、セラミック製の表面ではない。そのようなセラミック製のコーティングは、その脆性および近年のエンジンに課される再利用要件により、車両分野において使用されることは極めて稀である。
【００５７】
本発明において使用される潤滑剤組成物は、有機モリブデン化合物から選択される少なくとも１種の無機摩擦調整剤を含む。その名が指すとおり、有機モリブデン化合物とは、モリブデン−炭素−水素ベースの化合物であるが、硫黄やリン、さらには、酸素や窒素が含まれる場合もある。
【００５８】
本発明にかかる有機モリブデン化合物の例としては：モリブデンジチオホスフェート類；モリブデンジチオカルバメート類；モリブデンジチオホスフィネート類；モリブデンキサンテート類；モリブデンチオキサンテート類；などが挙げられ、その他にも：モリブデンカルボキシレート類；モリブデンエステル化合物；モリブデンアミド化合物；のような様々な有機モリブデン錯体化合物が挙げられる。このような有機モリブデン錯体化合物は、モリブデン酸化物やアンモニウムモリブデート類と、油脂、グリセリド、脂肪酸または脂肪酸の誘導体（例えば、脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、脂肪酸アミドなど）とを反応させることによって調製することができる。
【００５９】
本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合するのに適した有機モリブデン化合物は、例えば、欧州特許出願公開第２０７８７４５号明細書の段落［００３６］〜［００６２］に記載されている。
【００６０】
好適な有機モリブデン化合物は、モリブデンジチオホスフェート類および／またはモリブデンジチオカルバメート類である。
【００６１】
特に、軸受の摩耗を減少させるのに、モリブデンジチオカルバメート類が極めて効果的であることが判明した。そのようなモリブデンジチオカルバメート類は、下記の一般式（Ｉ）で記述される。
【００６２】
【化３】
2015500367.tif 000004
【００６３】
［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、炭素数４〜１８（好ましくは、炭素数８〜１３）の、飽和または不飽和の、直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基である。］
【００６４】
同様の効果は、モリブデンジチオホスフェート類についても見出された。そのようなモリブデンジチオホスフェート類は、下記の一般式（ＩＩ）で記述される。
【００６５】
【化４】
2015500367.tif 000005
【００６６】
［式中、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、炭素数４〜１８（好ましくは、炭素数８〜１３）の、飽和または不飽和の、直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基である。］
【００６７】
本発明にかかる潤滑剤組成物は、有機モリブデン化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対して、質量％で、０．１〜１０％、好ましくは０．５〜８％、より好ましくは１〜５％、さらに好ましくは２〜４％含み得る。
【００６８】
出願人は、上記のような有機モリブデン化合物をエンジンオイル中に配合することにより、驚くべきことに、燃料消費を変更したり燃料消費を減らしたりせずとも、ハイブリッド車両やマイクロハイブリッド車両のエンジンにおけるコンロッド軸受の摩耗を大幅に減少できることを実証した。
【００６９】
本発明において使用可能な有機モリブデン化合物は、モリブデンを、当該有機モリブデン化合物の総質量に対して、質量％で、１〜３０％、好ましくは２〜２０％、より好ましくは４〜１０％、さらに好ましくは５〜８％有する。
【００７０】
本発明において使用可能な有機モリブデン化合物は、硫黄を、当該有機モリブデン化合物の総質量に対して、質量％で、１〜３０％、好ましくは２〜２０％、より好ましくは４〜１０％、さらに好ましくは５〜８％有する。
【００７１】
本発明において使用可能な有機モリブデン化合物は、リンを、当該有機モリブデン化合物の総質量に対して、質量％で、１〜１０％、好ましくは２〜８％、より好ましくは３〜６％、さらに好ましくは４〜５％有する。
【００７２】
本発明において使用される潤滑剤組成物は、少なくとも１種の基油を、当該潤滑剤組成物の総質量に対して、質量％で、５０〜９０％、好ましくは６０〜８５％、より好ましくは６５〜８０％、さらに好ましくは７０〜７５％含み得る。
【００７３】
本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合される少なくとも１種の基油は、以下にまとめたＡＰＩ分類のグループ１〜５の鉱物由来もしくは合成由来の基油（あるいは、ＡＴＩＥＬ分類の等価物）、またはそのような基油の混合物であってもよい。
【００７４】
【表１】
2015500367.tif 000006
【００７５】
前記基油は、植物由来、動物由来または鉱物由来の基油であってもよい。本発明にかかる鉱物由来の基油には、原油を常圧蒸留や減圧蒸留した後、溶剤抽出、脱アスファルト、溶剤脱ろう、水添処理、水素化分解・水素化異性化、水素化仕上げ等の精製工程に通すことによって得られる、あらゆる種類の基油が含まれ得る。
【００７６】
本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合される基油は、合成由来の基油であってもよい。そのような合成由来の基油の例としては：カルボン酸とアルコールとの特定のエステル；ポリαオレフィン；などが挙げられる。ポリαオレフィンを基油として使用する場合、当該ポリαオレフィンは、例えば、炭素数が４〜３２のモノマー（例えば、オクテン、デセン等）に由来するものであり、かつ、（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠して測定される）１００℃での粘度が１．５〜１５ｃＳｔである。前記ポリαオレフィンは、（ＡＳＴＭ  Ｄ５２９６規格に準拠して測定される）重量平均分子量が、典型的に２５０〜３，０００である。
【００７７】
合成由来の基油と鉱物由来の基油との混合物が使用されてもよい。このような混合物は、例えば、コールドスタート（低温始動）時の問題を防ぐことが可能なマルチグレードオイルを処方したい場合に利用される。
【００７８】
前記潤滑剤組成物は、粘度指数向上ポリマー（ＶＩ向上剤）を含んでいてもよい。そのような粘度指数向上ポリマーの例としては：エステル重合体；オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）；スチレン系、ブタジエン系、またはイソプレン系のホモポリマーまたはコポリマー；ポリメタクリレート（ＰＭＡ）；などが挙げられる。
【００７９】
本発明にかかる潤滑剤組成物は、粘度指数向上ポリマー（ＶＩ向上剤）を、当該潤滑剤組成物の総質量に対して、質量％で、０〜２０％程度、または５〜１５％程度、または７〜１０％程度含み得る。そのような粘度指数向上ポリマーは、例えば：エステル重合体；オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）；スチレン系、ブタジエン系、またはイソプレン系のホモポリマーまたはコポリマー；およびポリメタクリレート（ＰＭＡ）；から選択される。
【００８０】
好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物の、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０規格に準拠して測定される粘度指数（すなわち、ＶＩ値）は、１３０超、より好ましくは１４０超、さらに好ましくは１５０超である。
【００８１】
好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物の、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での動粘度（ＫＶ１００）は、３．８〜２６．１ｃＳｔ、より好ましくは５．６〜１２．５ｃＳｔである。後者の粘度数値は、ＳＡＥ  Ｊ３００分類では、高温時のグレード２０（５．６〜９．３ｃＳｔ）またはグレード３０（９．３〜１２．５ｃＳｔ）に相当する。
【００８２】
好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、ＳＡＥ  Ｊ３００分類によると、低温時の粘度等級がグレード０Ｗまたは５Ｗであり、且つ高温時の粘度等級がグレード２０または３０であるマルチグレードエンジンオイルである。
【００８３】
本発明において使用されるエンジン用潤滑剤組成物は、さらに、当該潤滑剤組成物をエンジンオイルとして利用するのに適したものとするための、あらゆる種類の潤滑剤を含んでいてもよい。このような潤滑剤は、個別に添加されてもよいし、および／または、ＡＣＥＡ（欧州自動車工業会）および／またはＡＰＩ（米国石油協会）が規定する性能レベルを満たす、商用潤滑剤処方用のパッケージ添加剤中に含有されるものとしてもよい。そのようなパッケージ添加剤（すなわち、添加剤組成物）は、希釈用の基油を約３０重量％含有した濃縮物とされ得る。
【００８４】
つまり、本発明にかかる潤滑剤組成物は、例えば：耐摩耗・極圧剤；酸化防止剤；過塩基性の清浄剤、過塩基性でない清浄剤；曇り点降下剤；分散剤；消泡剤；増ちょう剤；などを含み得る。なお、これらの添加剤は、あくまでも具体例に過ぎないので、これらに限定されないことに留意されたい。
【００８５】
耐摩耗・極圧剤は、保護対象の表面に吸着されることで保護膜を形成しその表面を摩擦から保護する。一般的に最もよく使用される耐摩耗・極圧剤は、亜鉛ジチオホスフェート（ＺｎＤＴＰ）類である。耐摩耗・極圧剤には、他にも、含リン系、含硫黄系、含窒素系、含塩素系、含ホウ素系の化合物などといった様々な種類のものがある。
【００８６】
幅広い種類の耐摩耗剤があるが、エンジンオイル中に最もよく配合される耐摩耗剤は、含リン−硫黄系の耐摩耗剤、例えば、金属アルキルチオホスフェート類、具体的には、亜鉛アルキルチオホスフェート類、より具体的には、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺｎＤＴＰ）類である。その中でも好適な化合物は、式：Ｚｎ（（ＳＰ（Ｓ）（ＯＲ９）（ＯＲ１０））２［式中、Ｒ９およびＲ１０は、好ましくは炭素数１〜１８の、飽和または不飽和の、直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基である。］で表されるものである。本発明にかかる潤滑剤組成物は、前記ＺｎＤＴＰを、当該潤滑剤組成物の総質量に対して一般的に約０．１〜約２％含み得る。
【００８７】
よく使用される耐摩耗剤としては、その他にも、リン酸アミン類、ポリスルフィド、特に、含硫黄オレフィンなどが挙げられる。
【００８８】
本発明にかかるエンジン用潤滑剤組成物は、前記耐摩耗・極圧剤を、当該潤滑剤組成物の総質量に対して一般的に０．５〜６％、好ましくは０．７〜２％、より好ましくは１〜１．５％含み得る。
【００８９】
酸化防止剤は、使用中のオイルの劣化を遅らせて、オイルの劣化に起因するデポジット（堆積物）やスラッジの形成、またはオイルの粘度上昇を抑制する。酸化防止剤は、ラジカル抑制剤またはヒドロペルオキシド分解剤として作用する。よく使用される酸化防止剤としては、フェノール系やアミノ系の酸化防止剤が挙げられる。
【００９０】
フェノール系の酸化防止剤は、無灰分のものであってもよいし、中性金属塩または塩基性金属塩のものであってもよい。典型的なフェノール系の酸化防止剤としては、立体障害（ヒンダード）されたヒドロキシ基を有する化合物、例えば、２つのヒドロキシ基が互いの位置からみてそれぞれオルト位またはパラ位にある化合物や、炭素数６以上のアルキル基によって置換されたフェノール部位を有する化合物などが挙げられる。
【００９１】
他の種類の酸化防止剤として、アミノ系化合物が挙げられる。アミノ系化合物は、それ単独でも使用可能であるし、任意でフェノール系化合物と組み合わせて使用されてもよい。アミノ系の酸化防止剤の典型的な例としては：式：Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｎで表される芳香族アミン［式中、Ｒ１１は脂肪族基または置換されていてもよい芳香族基であり、Ｒ１２は置換されていてもよい芳香族基であり、Ｒ１３は水素、アルキル基、アリール基または式：Ｒ１４Ｓ（Ｏ）ｘＲ１５で表される基（式中、Ｒ１４およびＲ１５はアルキレン基、アルケニレン基、アラルキレン基であり、ｘは０、１または２である）である。］；などが挙げられる。
【００９２】
その他にも、硫化アルキルフェノール類、そのアルカリ金属塩、そのアルカリ土類金属塩なども、酸化防止剤として使用され得る。
【００９３】
さらなる他の種類の酸化防止剤として、油溶性の銅化合物、例えば、銅チオホスフェート類；銅ジチオホスフェート類；銅とカルボン酸の塩；銅ジチオカルバメート類；銅スルホネート類；銅フェネート類；銅アセチルアセトナート類；などが挙げられる。コハク酸またはコハク酸無水物の銅（Ｉ）塩および銅（ＩＩ）塩も使用され得る。
【００９４】
本発明にかかるエンジン用潤滑剤組成物は、上記少なくとも１種の酸化防止剤を、当該潤滑剤組成物の総質量に対して一般的に、質量％で、０．１〜５％、好ましくは０．３〜２％、より好ましくは０．５〜１．５％含み得る。
【００９５】
清浄剤は、酸化・燃焼の副生成物を溶解させることで金属部品の表面上に堆積するデポジットを減少させたり、燃焼によって生じる特定の酸性不純物やオイル中に存在する特定の酸性不純物を中和したりする。
【００９６】
潤滑剤組成物を処方する際によく使用される典型的な清浄剤は、親油性の長い炭化水素鎖と親水性の頭部とを有するアニオン性化合物である。これに結合する金属カチオンは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のカチオンである。
【００９７】
好ましくは、前記清浄剤は、カルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（スルホネート類）、サリチル酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（サリチレート類）、ナフテン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（ナフテネート類）、ならびに石炭酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（フェネート類）から選択され、より好ましくは、カルシウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩およびバリウム塩から選択される。
【００９８】
上記の金属塩は、化学量論量にほぼ等しい量の金属または当該化学量論量を超える量の金属を含有し得る。後者の場合の清浄剤が、いわゆる過塩基性の清浄剤である。
【００９９】
前記過塩基性の清浄剤に過塩基性を付与する余剰の金属は、油に溶解できない金属塩、例えば炭酸塩、水酸化物、シュウ酸塩、酢酸塩、グルタミン酸塩などであり、好ましくは炭酸塩の形で存在しており、より好ましくは炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸バリウムである。
【０１００】
本発明にかかる潤滑剤組成物は、中性のもの、過塩基性のものに関わらず、当業者にとって周知のあらゆる種類の清浄剤を含み得る。前記清浄剤の過塩基性の大小は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６規格に準拠して測定される塩基価（ＢＮ）（ｍｇＫＯＨ／ｇ）によって表される。中性の清浄剤のＢＮは０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。一方で、過塩基性の清浄剤のＢＮは典型的には１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらには、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、または４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の範囲にある。前記清浄剤を含む場合の前記潤滑剤組成物のＢＮも、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６規格に準拠して測定される塩基価（ＢＮ）（ｍｇＫＯＨ／ｇ）によって表される。
【０１０１】
好ましくは、本発明にかかるエンジンオイル中に配合される清浄剤の量は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６規格に準拠して測定される当該エンジンオイルのＢＮが５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ（エンジンオイル１ｇあたり）、より好ましくは８〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように調節される。
【０１０２】
曇り点降下剤は、パラフィン結晶の形成を遅らせることにより、低温時でのオイルの挙動を向上させる。曇り点降下剤の例としては：アルキル化ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアリールアミド；ポリアルキルフェノール；ポリアルキルナフタレン；アルキル化ポリスチレン；などが挙げられる。本発明にかかる潤滑剤組成物は、前記曇り点降下剤を、当該潤滑剤組成物の質量に対して一般的に、質量％で、０．１〜０．５質量％含み得る。
【０１０３】
分散剤の例としては：コハク酸イミド類；ＰＩＢ（ポリイソブテン）コハク酸イミド類；マンニッヒ塩基；などが挙げられる。分散剤は、エンジンオイルの使用時に発生する酸化副生成物で構成される不溶性の固体不純物を、懸濁状態に維持し、その除去を確実にする。本発明にかかる潤滑剤組成物は、前記分散剤を、当該潤滑剤組成物の総質量に対して一般的に、質量％で、０．５〜１０％、好ましくは１〜５％含み得る。
【０１０４】
本発明は、さらに、少なくとも１種の基油および少なくとも１種の有機モリブデン化合物を含む潤滑剤組成物を使用することにより、ハイブリッド駆動車両および／またはマイクロハイブリッド駆動車両の内燃エンジンの軸受の摩耗を減少させて、ならびに、当該内燃エンジンの金属表面および／またはポリマー表面および／またはアモルファスカーボン表面を潤滑する方法に関する。本発明にかかる潤滑剤組成物について説明したあらゆる特徴および好適な構成は、本発明にかかる上記方法にも適用できる。
【実施例】
【０１０５】
（実施例）
ストップアンドスタートシステムを備えたエンジンの軸受について、その摩耗が悪化した状態を、１５０時間に１２，０００回の停止／始動サイクルを実行する試験によってシミュレートした。具体的には：
１）エンジンの始動；
２）アイドリング速度での１０秒間の稼働；ついで
３）エンジンの停止；
を繰り返し実行した。
【０１０６】
本試験で使用したシステムは、１，７５０〜２，５００ｒｐｍ時での最大トルクが２００Ｎｍである４気筒ディーゼルエンジンを装備している。このシステムは、ストップアンドスタート系のシステムであり、車両のクラッチとギアボックスとの間にスターターオルタネーターを備えている。本試験では、エンジンオイルを約１００℃の温度に維持した。摩耗は、一般的なラジオトレーサー法によって監視した。具体的には、摩耗試験の対象となるコンロッド軸受の表面に照射し、試験期間中の前記エンジンオイルの放射能の増加、つまり、前記エンジンオイル中における前記照射を受けた金属粒子の増加率を測定した。この増加率は軸受の摩耗率に正比例する。
【０１０７】
参照オイルでのダメージ率と試験対象オイルでのダメージ率とを比較し、ダメージ率に
正または負の表面形状補正の要素を組み込むために参照オイルと対比評価した。
【０１０８】
具体的には、全ての試験対象オイルについて、そのダメージ率を参照オイルでのダメージ率と比較する。これにより、各ダメージ率を、後述の表１において「摩耗」と書かれた行に示す摩耗率（％）として定量化する。
【０１０９】
潤滑剤組成物Ａは、参照用の潤滑剤組成物（グレード５Ｗ３０）である。
【０１１０】
潤滑剤組成物Ｂは、公知の耐摩耗剤（ＺｎＤＴＰ）、下記の式（ＩＩＩ）で表される亜鉛ジチオホスフェート化合物を含む潤滑剤組成物である。
【０１１１】
【化５】
2015500367.tif 000007
【０１１２】
［式中、Ｒ１６は、炭素数１〜２４のアルキル基である。］
【０１１３】
潤滑剤組成物Ｃは、公知の耐摩耗剤（ＺｎＤＴＣ）、亜鉛ジアミルジチオカルバメート化合物を含む潤滑剤組成物である。
【０１１４】
潤滑剤組成物Ｄは、従来技術の潤滑剤組成物、具体的には、特許文献１に開示された潤滑剤組成物であって、一般式（ａ）：Ｒ（ＯＨ）ｍ（ＣＯＯＲ’（ＯＨ）ｐ（ＯＯＣＲ’’）ｑ）ｎ［式中、ｍは１、ｐは０、ｑは０、ｎは３、Ｒ’はエチル基である。］に相当するエステル系有機摩擦調整剤を含む潤滑剤組成物である。
【０１１５】
潤滑剤組成物Ｅは、本発明にかかる潤滑剤組成物であって、一般式（Ｉ）で表される無機系有機モリブデン化合物［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、炭素数１３のアルキル基および／または炭素数１８のアルキル基である。］を摩擦調整剤として含み、その無機系有機モリブデン化合物が、モリブデンを当該化合物の質量に対して１０質量％有し、硫黄を当該化合物の質量に対して１１質量％有する、潤滑剤組成物である。
【０１１６】
潤滑剤組成物Ｆは、本発明にかかる潤滑剤組成物であって、一般式（ＩＩ）で表される無機系有機モリブデン化合物［式中、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は、炭素数８のアルキル基である。］を摩擦調整剤として含み、その無機系有機モリブデン化合物が、モリブデンを当該化合物の質量に対して９質量％有し、硫黄を当該化合物の質量に対して１０．１質量％有し、リンを当該化合物の質量に対して３．２質量％有する、潤滑剤組成物である。
【０１１７】
以下の表１に、試験対象の潤滑剤組成物の質量組成及び特性をまとめる：
【０１１８】
【表２】
2015500367.tif 000008
【０１１９】
使用する基油は、グループ３の基油の混合物（粘度指数は１７１）である。
【０１２０】
使用するポリマーは、直鎖状スチレン／ブタジエンポリマーであって、重量平均分子量Ｍｗが１３９，７００であり、数平均分子量Ｍｎが１３３，０００であり、多分散度が１．１であり、ＰＳＳＩ（永久せん断安定性指数）が１５であるポリマーであり、具体的には、グループ３の基油中に活性成分として８％配合されたものである。
【０１２１】
使用する酸化防止剤は、アルキルアリールアミン構造のアミノ系の酸化防止剤である。
【０１２２】
使用するＰＰＤ（曇り点降下剤）は、ポリメタクリレート系のものである。
【０１２３】
使用するパッケージ添加剤は、耐摩耗剤、酸化防止剤、分散剤および一般的な清浄剤を含む。
【０１２４】
潤滑剤組成物Ａを参照用にする。
【０１２５】
潤滑剤組成物Ｂを用いた試験では大幅な摩耗が発生し、これは目視で確認することができた（摩耗率は７２％）。潤滑剤組成物Ｃについても、同じことが言える（摩耗率は７４％）。潤滑剤組成物Ｄでは、有機摩擦調整剤の使用によって摩耗を減少できる（摩耗率は６８％）が、改善の余地が残る。一方、潤滑剤組成物Ｅ及び潤滑剤組成物Ｆでは、無機摩擦調整剤の使用によって以上の結果を改善することができ、摩耗率はいずれも５０％以下である。
【国際調査報告】
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