(57)【要約】【課題】  高いスリップ防止効果と耐ブロッキング性を保持するとともに、長期安定性および乾燥性に優れた包装材料用スリップ防止剤を提供する。【解決手段】共役ジエン系共重合体、（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのソープフリーラテックスと、所望によりシリカと、粘着性付与剤とを含有してなることを特徴とする包装材料用スリップ防止剤。ソープフリーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は−６０℃〜１５℃が好ましい。シリカは、シリカ粉またはコロイダルシリカもしくはオルガノシリカゾルが好ましい。粘着性付与剤は、重合度２０％以上の重合ロジン、テルペン類が好ましい。さらに、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびこれらの重合体などの可塑剤を添加してもよい。スリップ防止剤は、アルコールと水との混合媒体中に分散して使用できる。アルコールは、メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールが好ましい。【選択図】          なし  【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソープフリーラテックスを有効成分として含有してなることを特徴とするスリップ防止剤。
【請求項２】
ソープフリーラテックスが共役ジエン系共重合体または（メタ）アクリル酸エステル共重合体である請求項１に記載のスリップ防止剤。
【請求項３】
ソープフリーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０℃〜１５℃である請求項１または２に記載のスリップ防止剤。
【請求項４】
さらに、粘着性付与剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のスリップ防止剤。
【請求項５】
前記粘着性付与剤が、ロジン類またはテルペン類である請求項４に記載のスリップ防止剤。
【請求項６】
さらに、シリカを含有する請求項１〜５の何れか１項に記載のスリップ防止剤。
【請求項７】
前記シリカがシリカ粉末またはコロイダルシリカもしくはオルガノシリカゾルである請求項６に記載のスリップ防止剤。
【請求項８】
さらに、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびこれらの重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載のスリップ防止剤。
【請求項９】
アルコールと水との混合媒体中に請求項１〜８のいずれか１項に記載のスリップ防止剤が分散されてなることを特徴とするスリップ防止剤。
【請求項１０】
前記混合媒体はさらにメチルエチルケトンを含有する請求項９に記載のスリップ防止剤。
【請求項１１】
前記混合媒体の水濃度が９０％以上であり、シリカとして水性コロイダルシリカを含有し、粘着性付与剤としてテルペン樹脂を含有する請求項９または１０に記載のスリップ防止剤。
【請求項１２】
前記混合媒体の水濃度が９０％未満であり、粘着性付与剤としてロジン類を含有する請求項９または１０に記載のスリップ防止剤。
【請求項１３】
請求項９乃至１２のいずれか１項に記載のスリップ防止剤を、予め包装材料の原反に塗布又は印刷するか、または、包装材料の封函後に該包装材料の表面に塗布又は印刷することを特徴とする包装材料スリップ防止方法。
【請求項１４】
前記包装材料が段ボール箱、クラフト袋または樹脂袋である請求項１３に記載のスリップ防止方法。
【請求項１５】
請求項１３の方法でスリップを防止された包装材料又はその原反。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、段ボール箱、クラフト紙袋等の紙器やシュリンクフィルム、ポリ袋等の樹脂袋などの包装材料に内容物をパッケージングして、これをパレットに積載して運送する際に、荷崩れを防止するために包装材料の表面に塗布して使用する包装材料用スリップ防止剤に関するものである。さらに詳しくは、飲料、ビール、食品等を詰めた段ボール箱を積層して輸送する際の振動による荷崩れを防止するために、印刷機（例えば、グラビア印刷機）や、ローラ塗布、スプレー塗布その他の塗布方法により封函後の段ボール箱表面に、またはその原反に高い滑り摩擦を付与できるスリップ防止剤およびスリップ防止方法、並びに、荷崩れしにくい包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、パレット上に積み重ねられた段ボール箱等が搬送中に荷崩れするのを防止する方法として、段ボール箱等の紙器の製造時に、その表面又は底面に、滑り止め用のニスをスリップ防止剤として予め塗布して摩擦係数を高め、積み上げ時のスリップを防止することが行われている。しかし、この場合、段ボール製造時の印刷工程にスリップ防止剤を塗布する設備を追加する必要があり、製造コストを高める原因となっていた。
【０００３】
一方、段ボール箱等の紙器をパレットに積み上げる際、現場にて、紙器の表面にホットメルト型接着剤を点状又は線状に塗布することも行なわれている。しかし、ホットメルト型接着剤を塗布するためには、これを加熱するか、有機溶剤に溶かす必要がある。また、品質検査や配送センターでの小分け作業の際に積み替えが行なわれた場合、該接着剤の荷崩れ防止効果は無くなり、再接着する為には再度接着剤を塗布する必要が生じる。また、荷降ろし時に接着剤塗布箇所で紙が破損することもあり、商品イメージを著しく落すという問題があった。
【０００４】
そこで、加熱や有機溶剤の使用を必要とすることなく、現場にて簡単に塗布できる紙器スリップ防止剤であって、積み替え作業も紙を剥離させることなく楽に行えるものとして、ゴムラテックスと塩化ビニル系及び／又は（メタ）アクリル系重合体エマルジョンとを必須成分とする水ベースの紙器スリップ防止剤（特許文献１参照）や、コロイダルシリカとゴムラテックスなどの有機ポリマーラテックスとポリビニルアルコールやアルギン酸ナトリウムなどの水分散性又は水可溶性の高分子化合物とを必須成分として含有する水分散液からなる紙器スリップ防止剤（特許文献２参照）が提案されている。また、カルボキシル変性されたゴム質重合体と、コロイダルシリカと、ケン化度が９８ｍｏｌ％以上であるポリビニルアルコールとを含有する水分散液からなり、安定性が高く、ホコリの付着やブロッキングが防止された紙器スリップ防止剤(特願２００２−３４０７４６号明細書)も提案されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−５３７４２号公報
【特許文献２】特開平１１−２１７５３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述のスリップ防止剤は、何れもゴムラテックスを含有するため、紙器の表面に摩擦係数の高いゴム物性が付与され、高い滑り抵抗性、すなわち、滑り角度の上昇にかかわらず高いスリップ防止効果が保持される点で優れている。しかしながら、これらのスリップ防止剤の主成分であるゴムラテックスは低分子量の乳化剤を含むため、アルコール等の各種溶剤や樹脂との混和安定性が十分でなく、スリップ防止剤の長期安定性の点で問題があった。また、このようなスリップ防止剤を紙器に塗布した場合、塗膜の乾燥に伴い界面活性剤が遊離して紙器等との接着性、密着性を低下させることがあり、また、乾燥速度も遅くなるという問題があった。
【０００７】
かかる状況に鑑み、本発明は、高いスリップ防止効果と耐ブロッキング性を保持するとともに、長期安定性および乾燥性に優れた包装材料用スリップ防止剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的の下に鋭意研究した結果、アルコールとの混和性に富むゴムラテックスとしてソープフリーラテックスを使用し、これを必要に応じてシリカおよび粘着性付与剤とともに、アルコールと水との混合媒体中に分散することにより、高いスリップ防止効果と耐ブロッキング性を保持するとともに、長期安定性および乾燥性に優れたスリップ防止剤が提供されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、ソープフリーラテックスを有効成分として含有してなることを特徴とするスリップ防止剤が提供される。本発明の好ましい実施態様では、本発明のスリップ防止剤は、包装材料に容易に塗布できるように、アルコールと水との混合媒体中に上記スリップ防止剤を分散してなる形態で提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ソープフリーラテックスを有効成分としてスリップ防止剤を構成したので、アルコールと水を含有する媒体中に該スリップ防止剤を長期間安定に分散させることが可能となり、塗布時には適度な粘性を備え、乾燥性も有意に改善される。また、本発明のスリップ防止剤は、包装材料に塗布された後、包装材料へ強固に付着するとともに、シリカを含有する場合にはさらに高い摩擦係数がもたらされるため、滑り角度が大きくなった場合でも高度の荷崩れ防止効果が得られる一方で、ブロッキングの発生も防止されるので、埃が紙器表面に付着するなどの問題を回避でき、紙器の商品価値を高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いるソープフリーラテックスは、アルカリ可溶性ポリマーの中和物の存在下に、単量体混合物を乳化重合することにより得られる重合体であり、例えば特開平６−２７１７７９号公報に記載の方法に従って製造できる。上記アルカリ可溶性ポリマーとしては、アクリル系アルカリ可溶性樹脂が好ましく用いられる。ソープフリーラテックスは、通常、ゴム成分が液体中に分散された分散液の形態で提供されるが、本明細書では、該液体を除去してゴム成分を濃縮した濃縮物やゴム成分自体をも指称する意味で用いられている。
【００１２】
本発明で用いるソープフリーラテックスは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０℃〜１５℃であることが好ましく、さらに好ましくは−５０℃〜５℃、特に好ましくは−３５℃〜５℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃よりも高いと、ゴム弾性が低くなり、荷崩れ防止性が低下する。ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０℃よりも低いとゴム成分が包装材料の表面でベト付き易く、ブロッキングや埃の付着を生じることがある。
【００１３】
本発明で用いるに好適なソープフリーラテックスとしては、ゴム系ラテックスおよび樹脂系エマルジョンが挙げられる。好ましいゴム系ラテックスとしては、共役ジエン単量体およびこれと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体からなる単量体混合物を共重合して得られる共役ジエン系共重合体が挙げられ、特に好ましくは、スチレン−ブタジエン共重合体およびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体が挙げられる。かかるゴム系ラテックスは、日本ゼオン株式会社からニポールＳＸ１１０５およびニポールＳＸ１５０３の商品名で市販されており、本発明ではこれらの市販品をそのまま使用できる。好ましい樹脂系エマルジョンとしては、エチレン性不飽和カルボン酸エステル共重合体が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびメチルメタアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体およびこれと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体からなる単量体混合物を共重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。かかる樹脂系エマルジョンは、日本ゼオン株式会社からニポールＳＸ１７０６の商品名で市販されており、本発明ではこの市販品をそのまま使用できる。
【００１４】
本発明で用いるシリカとしては、例えば、シリカ粉末およびコロイダルシリカあるいはオルガノゾルシリカが挙げられる。シリカ粉末は、スリップ防止剤中における艶消や光沢調整のために用いられ、その表面が改質されているものを使用するのが好ましい。シリカ粉末の平均粒径は、通常０．２〜１０μｍ、好ましくは１〜８μｍ、更に好ましくは２〜６μｍである。このようなシリカ粉末としては、ダブリュ．アール．グレイス  スペシャリティー  ケミカルズ社製から市販されている製品（例えばサイロイド（商品名））から選択して使用することができる。
【００１５】
コロイダルシリカあるいはオルガノシリカゾルとしては、水またはアルコールやケトンなどの有機溶剤中に分散されたものが挙げられる。かかるシリカの平均粒径は、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは２０ｎｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以下である。このような微細な粒径のシリカは、スリップ防止剤の透明性を維持するため好適であり、樹脂袋などに塗布して使用する場合に好ましく、オルガノシリカゾル(日産化学（株）製)、スノーテックス−ＸＳ（商品名、日産化学（株）製）、ルドックス−ＳＭ（商品名、ダブリュ．アール．グレイス  スペシャリティー  ケミカルズ社製）などの商品名で市販されており、本発明ではこの市販品をそのまま使用できる。本発明のスリップ防止剤を、水濃度が９０％以上の混合媒体中に分散して使用する場合は、水に分散された水性コロイダルシリカを使用することが好ましい。また、本発明のスリップ防止剤を、水濃度が９０％未満の混合媒体中に分散して使用する場合は、アルコールやメチルエチルケトンなどの水混和性有機溶剤中に分散されたオルガノシリカゾルを使用することが好ましい。
【００１６】
上記のシリカは、いずれか一方を単独で使用してもよく、または、両者を混合して使用してもよい。シリカは、ソープフリーラテックス１００重量部（固形物換算）に対して、通常１〜５０重量部（SiO2換算）、好ましくは５〜４０重量部（SiO2換算）、特に好ましくは１０〜２５重量部（SiO2換算）配合される。シリカの配合量が５０重量部を越えると、重ね合わせた紙器を分離しにくくなり、その配合量が１重量部よりも少ないと、十分なスリップ防止効果が得られない。
【００１７】
本発明のスリップ防止剤には、ソープフリーラテックスと包装材料との接着力を高めるために、粘着付与剤を配合することができる。粘着付与剤としては、ロジン類、テルペン類、ポリビニルアルコールなどが使用できる。
かかるロジン類には、ロジンおよびロジン誘導体が含まれる。ロジンとしては、松の立木から採取される松ヤニを原料としたガムロジン、松の切り株から溶剤抽出して得られるウッドロジン、およびクラフトパルプ製造時の蒸解廃液から得られるトール油ロジンなどが挙げられる。これらは、いずれも軟化点７０〜８５℃（環球法による）の範囲にあり、酸価１５０〜１８５で、アビエチン酸を主成分としている。
【００１８】
また、ロジン誘導体としては、ロジンの水素化、不均化、二量化により変性したり、メタノール、グリコール類、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの種々の１〜４価アルコールでエステル化されたものが使用できる。水素化ロジンは、たとえばラネーニッケル触媒を用いて、水素の加圧下１８０〜２３０℃で反応させて得られ、軟化点は６０〜７５℃でジヒドロおよびテトラヒドロアビエチン酸を主成分とするものである。不均化ロジンは、ロジンをニッケル、白金、パラジウムなどの還元触媒で水素を加えずに２２０〜２５０℃に加熱することにより得られ、軟化点は７０〜９０℃の範囲で、デヒドロアビエチン酸とテトラヒドロアビエチン酸を主成分とするものである。二量化ロジンは、塩化アルミニウム、四塩化スズ、四塩化亜鉛などのルイス酸触媒の存在下に、ディールスアルダー反応を行うことにより得られるものであり、軟化点は重合物の割合により異なるが、２５％重合ロジンで約９０〜１００℃であり、８０％重合ロジンになると約１３０〜１４５℃になる。
【００１９】
さらに、上記の変性ロジンのほかに、ロジンの遊離カルボン酸をアルコール類でエステル化した種々のロジン誘導体も使用できる。例えば、メチルアルコールでロジンをエステル化したものは、酸価８以下で常温で粘稠な液状樹脂になる。また、水添ロジンのメチルエステルも常温で粘稠な液状である。ロジンのグリセリンエステルでは、酸価が３〜８のものが軟化点８０〜９０℃であるが、２５％重合ロジンのグリセリンエステルは酸価３〜８で軟化点９８〜１１０℃である。
【００２０】
ロジン類としては、これらのロジンまたはロジン誘導体のうちから選ばれた少なくとも１種を配合することができるが、好ましくは、重合ロジンが用いられる。特に、好ましくは、重合度２０％以上の重合ロジンを使用するのがよい。かかる重合ロジンの酸価は好ましくは１４０〜１８０（KOHmg/g）であり、さらに好ましくは１４０〜１７０（KOHmg/g）である。ロジン類は、アルコール等の有機溶媒に溶解し易いので、本発明のスリップ防止剤を、水濃度が９０％未満の混合媒体中に分散して使用する場合に好適である。
【００２１】
テルペン類としては、テルペン低重合物が好ましく用いられる。テルペン低重合物としては、例えば、下記構造式（１）を有するものが挙げられ、特に、９０℃にて１０〜５０ｃｐｓの粘度を有するものが好ましい。かかるテルペン低重合物の具体例としては、ヤスハラケミカル株式会社製から販売されているテルペン樹脂類が挙げられ、ナノレットＤ２００（商品名、テルペン低重合物エマルジョン）、ダイマロン（商品名）などの商品が挙げられる。とりわけ、テルペンル類は、本発明のスリップ防止剤を、水濃度が９０％以上の混合媒体中に分散して使用する場合に好適である。
【００２２】
【化１】
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【００２３】
本発明のスリップ防止剤における粘着性付与剤の配合割合は、ソープフリーラテックスの組成、ガラス転移温度などの特性等と、使用するロジン類の軟化点等が相互に関係するので、個々の場合については実験により最適割合を見出すことが必要であるが、ソープフリーラテックス１００重量部（固形物換算）に対して、通常１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部、さらに好ましくは５〜１０重量部の範囲で混合することが好ましい。１重量部未満では包装材料への接着力が低下し、３０重量部を越えるとブロッキングを生じ易くなる。
【００２４】
本発明のスリップ防止剤には、必要に応じて、可塑剤を配合してもよい。可塑剤を配合することにより、スリップ防止剤のスリップ防止性能を向上させるとともにその性能を長期間安定に維持することができる。可塑剤としては、水に可溶または分散可能であれば特に限定されないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびこれらの重合体が好ましい。可塑剤は、ゴム質重合体１００重量部（固形分）に対して、１〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部配合される。１重量部未満では、粘着性が低下し、３０重量部を越えるとブロッキングが発生しやすくなる。
【００２５】
更に、本発明のスリップ防止剤には、必要に応じて、防腐又は防黴剤等の各種添加剤を配合することができる。
【００２６】
防腐又は防黴剤としては、ホルムアルデヒド、安息香酸ナトリウム、フェノール系防腐剤等を用いることができる。フェノール系防腐剤としては、ペンタクロロフェノレート、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。
【００２７】
本発明のスリップ防止剤は、上記成分を、アルコールと水とを含有する混合媒体中に溶解または分散させることにより調製でき、例えば、ロジン類を予めアルコールに溶解させた溶液に、ソープフリーラテックスの水分散液とシリカ粉とを添加して撹拌混合し、必要に応じて、水、アルコール、上記添加剤などを添加混合することによって容易に製造できる。また、ソープフリーラテックスの水分散液と、コロイダルシリカのアルコール分散液と、ロジン類を予めアルコールに溶解させた溶液とを用意し、これら３種の分散液および溶液を撹拌混合し、必要に応じて、水、アルコール、上記添加剤などを添加混合することによって容易に製造できる。なお、上記混合媒体には、所望によりメチルエチルケトンを含有させてもよく、この場合、速乾性のスリップ防止剤が得られる。
【００２８】
水としては、イオン交換水を使用することが好ましいが、硬度として５０ppm以上の不純物混入水を化学的に処理することによって使用することも可能である。アルコールとしては、水に可溶または分散可能なアルコールであれば、特に限定されないが、炭素数１〜４の１価アルコールが好ましく、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールがさらに好ましい。
【００２９】
かくして調製された本発明のスリップ防止剤の分散液は、ソープフリーラテックスと粘着性付与剤とその他の添加剤（たとえば、コロイダルシリカ、ロジン樹脂など）との合計量（固形分換算）が、スリップ防止剤の全重量の１〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、さらに好ましくは３０〜４５重量％を占める分散液として調製することが望ましい。しかしながら、上記の範囲は限定的なものではなく、塗布する包装材料の特性に応じて、適宜、分散液の濃度を設定することができる。
【００３０】
アルコールの配合量は、上記ソープフリーラテックス１００重量部（固形物換算）に対して、通常５〜２００重量部、好ましくは３０〜１４０重量部、更に好ましくは６０〜１２０重量部である。アルコールの配合比率が、５重量部未満の場合、スリップ防止剤の乾燥性が不十分となり、２００重量部を越えると低粘度品が得られるので作業性が向上するが経済的でなくなる。
上記混合媒体中の水濃度は、紙器のスリップ防止剤を調製する場合は、９０％以上とするのが通常であるが、樹脂袋などのスリップ防止剤や、印刷機でスリップ防止剤を印刷する場合など、速乾性が要求される用途に対しては、９０％未満とすることが好ましい。しかしながら、上記水濃度の範囲は限定的なものではなく、塗布する包装材料の特性及びスリップ防止剤の使用環境や使用条件に応じて、混合媒体中の水濃度を適宜設定することができる。
【００３１】
また、本発明のスリップ防止剤は、包装材料の封函後、パレット積み上げ時に、現場で、ブラシ、ローラーやスプレー等の塗布手段を用いて包装材料に塗布することができる。また、本発明のスリップ防止剤は、段ボール箱やクラフト袋、樹脂袋等の包装材料の製造工程において、その原反であるライナー紙、クラフト紙、樹脂シート等に予め同様の塗布手段を用いて塗布することもできる。塗膜の乾燥は室温で短時間放置するだけで可能である。本発明のスリップ防止剤は、包装材料の表面の一部又は全部に塗付することができ、例えば、段ボール箱の場合、天面の全面に塗付しても良く、または、天面の一部分に塗付してもよい。
【００３２】
本発明のスリップ防止剤は、エアゾール缶、ハンドスプレー付の容器等に詰められた形態として提供することもできる。
【００３３】
かくして、本発明の他の局面によれば、本発明のスリップ防止剤を、予め包装材料の原反に塗布するか、または、包装材料の封函後に該包装材料の表面に塗布することを特徴とする包装材料スリップ防止方法が提供される。また、このようにスリップ防止処理された段ボール箱等の包装材料は、埃の付着やブロッキングが低減されるため、商品価値の高いものである。
【００３４】
したがって、本発明の更に他の局面によれば、上記スリップ防止方法でスリップを防止された段ボール箱、クラフト紙袋、樹脂袋などの包装材料又はその原反が提供される。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例によりより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
実施例１〜３、参考例１および比較例１
表１に示す配合にて、各種成分を撹拌混合するとともに、水又はアルコールを適宜添加し、各スリップ防止剤を調製した。なお、表１で用いたラテックスの物性は、表２に示されるとおりであった。シリカは、シリカ粉末（商品名  サイロイドＣ８０３、平均粒径３．７μｍ、ダブリュ．アール．グレイス  スペシャリティー  ケミカルズ社製）を用いた。ロジン類は、重合ロジン（商品名  ＤＰ−４０２、重合度２５％、理化ファインテク社製）を用いた。追加添加に用いたアルコールとしては、試薬１級エタノールを使用した。追加添加に用いた水としては、イオン交換水を用いた。また、可塑剤として、プロピレングリコール（旭硝子社製）を用いた。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
【表２】
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【００３９】
３５０ｍｌ缶ビール包装用（２４個詰め）段ボール箱に該缶ビール２４個を充填し、該箱を閉じた後、上述のように調製したスリップ防止剤を各１ｇ該段ボール箱の天面の全面に塗布した。
【００４０】
かくしてスリップ防止剤が塗布された段ボール箱を５分間室内で乾燥させた後、ＪＩＳ  Ｐ８１４７に従いテスト機のテーブル上に２段に積み重ねて、該テーブルを１分間に３０度及び９０度の各速度で傾斜させて上の箱が下の箱に対して滑り始める傾斜角度を測定した。その結果を表３に示す。なお、流通業界の基準では、この傾斜角度が４０度以上である場合に合格とされている。
【００４１】
また、ブロッキング性については、スリップ防止剤が塗布された段ボール箱の塗布面を、スリップ防止剤が塗布されていない段ボール箱に重ねた後、両者を万力に挟み、室温下４分間２００ｋｇ／ｃｍ２の力で押さえ、その後両者を剥離した時の状態を観察することにより、以下の段階で評価した：
○：ブロッキングなし、
×：塗膜が剥がれた。
その結果を表３に示した。
【００４２】
スリップ防止剤の液安定性については、スリップ防止剤を作製後、５００ｍｌのビンに入れて室温下に１ヶ月間放置し、外観を目視で観察することにより、以下の段階で評価した：
○：少量の液分離が生じたが、容易に撹拌均一化できた、
×：液分離が生じ、沈殿物又はゲル化物が生じた。
その結果を表３に示した。
【００４３】
乾燥時間測定法：
スリップ防止剤が塗布された段ボール箱の塗布面を室温で任意の時間乾燥し、スリップ防止剤が塗布されていない段ボール箱に重ねた後、剥離しても段ボール箱の表面が破損しない程度に乾燥した時間とした。
【００４４】
【表３】
2005126661.tif 000005
【００４５】
実施例１〜３では、液安定性、傾斜角度およびブロッキング性の何れの点でも参考例１（水分散のスリップ防止剤）と同等の性能が達成され、乾燥速度については参考例１よりも格段に良好な結果が得られた。比較例１の処方の場合、ラテックスのゲル化が生じ、スリップ防止剤としての使用に供し得なかった。
【００４６】
実施例４
下記組成でスリップ防止剤（Ａ−１）及び（Ａ−２）をそれぞれ調製した。
スリップ防止剤（Ａ−１）
エチルアルコール                                  ３０部
水                                              １７０部
コロイダルシリカ（粒子径１０〜２０ｎｍ）          ３０部（内、固形分９部）
テルペン樹脂水性エマルジョン                      ３０部（内、固形分１５部）
SBR系ソープフリーラテックス（SX1105）           １１１部（内、固形分５０部）
アクリル系ソープフリーラテックス（SX1706）      １０４部（内、固形分５０部）
合計    ４７５部（内、固形分１２４部）
【００４７】
スリップ防止剤（Ａ−２）
エチルアルコール                                  ３０部
水                                              １７０部
コロイダルシリカ（粒子径１０〜２０ｎｍ）          ３０部（内、固形分９部）
テルペン樹脂水性エマルジョン                      ３０部（内、固形分１５部）
NBR系ソープフリーラテックス（SX1503）           １１９部（内、固形分５０部）
アクリル系ソープフリーラテックス（SX1706）      １０４部（内、固形分５０部）
合計    ４８３部（内、固形分１２４部）
【００４８】
なお、SX1105、SX1503およびSX1706は何れも日本ゼオン社製ソープフリーラテックス水分散品のニポールSX1105、SX1503およびSX1706（商品名）を意味する。また、「部」は「重量部」を意味する。
このスリップ防止剤（Ａ−１）及び（Ａ−２）は、混合媒体中の水の比率を高くしたものであるが、グラビア印刷機で樹脂袋に印刷したところ、実施例１〜３と同等の液安定性、スリップ防止性（傾斜角度）、耐ブロッキング性が得られた。また、透明度の高い塗膜を形成した。
【００４９】
実施例５
下記組成でスリップ防止剤（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）をそれぞれ調製した。
スリップ防止剤（Ｂ−１）
エチルアルコール                                １０１部
メチルエチルケトン                              ４５０部
オルガノシリカゾル（粒子径１０〜１５ｎｍ）        ３０部（内、固形分９部）
実施例１で用いたロジン樹脂のアルコール溶解品      ３０部（内、固形分１５部）
SBR系ソープフリーラテックス（SX1105）           １１１部（内、固形分５０部）
アクリル系ソープフリーラテックス（SX1706）      １０４部（内、固形分５０部）
合計    ８２６部（内、固形分１２４部）
【００５０】
スリップ防止剤（Ｂ−２）
エチルアルコール                                １０１部
メチルエチルケトン                              ４５０部
オルガノシリカゾル（粒子径１０〜１５ｎｍ）        ３０部（内、固形分９部）
実施例１で用いたロジン樹脂のアルコール溶解品      ３０部（内、固形分１５部）
NBR系ソープフリーラテックス（SX1503）           １１９部（内、固形分５０部）
アクリル系ソープフリーラテックス（SX1706）      １０４部（内、固形分５０部）
合計    ８３４部（内、固形分１２４部）
【００５１】
なお、SX1105、SX1503およびSX1706は何れも日本ゼオン社製ソープフリーラテックス水分散品のニポールSX1105、SX1503およびSX1706（商品名）を意味する。ロジン樹脂はあらかじめエチルアルコールに溶解して混合した。オルガノシリカゾルは日産化学社製のオルガノシリカゾルIPA-ST（イソプロパノールを分散媒とする製品）を使用した。また、「部」は「重量部」を意味する。
【００５２】
このスリップ防止剤（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）は、混合媒体中のアルコールおよびメチルエチルケトンの比率を高くした速乾性のものであるが、グラビア印刷機で樹脂袋に印刷したところ、実施例１〜３と同等の液安定性、スリップ防止性（傾斜角度）、耐ブロッキング性に加え、高い印刷適正と速乾性が得られた。また、透明度の高い塗膜を形成した。