(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種のポリアミドポリマーと、式Ｉで示され、その式中、ｘは、１、２または３であり、Ｒ1およびＲ2は、水素、直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、非置換もしくは置換されたアリールおよび非置換もしくは置換されたアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、かつＺは、Ｃ3〜Ｃ10−アルカンジイル、非置換もしくは置換されたアリーレン、非置換もしくは置換されたアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−アリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレンおよび非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロシクロアルキレンから選択される、少なくとも１種の尿素化合物とを含むポリマー組成物に関する。この尿素化合物は、前記ポリアミドポリマー組成物の光学的特性を改善するために使用される。本発明は、また、前記組成物から得られた成形品および新規尿素化合物に関する。
2015510962.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリアミドポリマーと、式Ｉ
【化１】
2015510962.tif 000041
［式中、
ｘは、１、２または３であり、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、非置換もしくは置換されたアリールおよび非置換もしくは置換されたアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、かつ
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ10−アルカンジイル、非置換もしくは置換されたアリーレン、非置換もしくは置換されたアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−アリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレンおよび非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロシクロアルキレンから選択される］の少なくとも１種の化合物とを含むポリマー組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、非置換もしくは置換されたアリールおよび非置換もしくは置換されたアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択される前記組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の組成物であって、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、最後に挙げた４つの基におけるそれぞれの環は、非置換であるか、または１つ以上の同一もしくは異なる基Ｒaによって置換されており、その際、Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンから選択される前記組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の組成物であって、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキルであって骨格にアルキル基の第二級もしくは第三級の炭素原子を介して結合されている前記分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換または１もしくは２個の基Ｒaによって置換されたＣ5〜Ｃ10−シクロアルキルおよび非置換または１もしくは２個の基Ｒaによって置換されたフェニルから選択される前記組成物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物であって、Ｒ1およびＲ2が同じ意味を有する前記組成物。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物であって、Ｚは、Ｃ5〜Ｃ8−アルカンジイル、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキレン−ＣＨ2−Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキレン、フェニレンまたはフェニレン−ＣＨ2−フェニレンであり、その際、最後に挙げた４つの基におけるそれぞれの環は、非置換であるか、または１もしくは２個の同一もしくは異なる基Ｒbによって置換されており、その際、Ｒbは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルおよびハロゲンから選択される前記組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の組成物であって、Ｚは、直鎖状のＣ5〜Ｃ8−アルカンジイルまたはＣ5〜Ｃ7−シクロアルキレンである前記組成物。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物であって、ｘが１である前記組成物。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物であって、Ｒ1およびＲ2は、同一であり、かつ水素、ｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，５−ジメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび１−アダマンチルから選択され、Ｚは、トランス−１，４−シクロヘキシレンであり、かつｘは１である前記組成物。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記ポリアミドポリマーは、脂肪族ポリアミドホモポリマー、脂肪族ポリアミドコポリマーおよび部分芳香族ポリアミドから選択される前記組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記ポリアミドポリマーは、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ６／６６、ＰＡ６６／６、ＰＡ６６／６１０およびそれらの混合物から、好ましくはＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６６／６およびＰＡ６／６６から選択される前記組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記ポリアミドポリマーは、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６６／６およびＰＡ６／６６から選択され、かつ式Ｉの化合物において、Ｒ1およびＲ2が、同一であり、かつ水素、ｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，５−ジメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび１−アダマンチルから選択され、Ｚがトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、かつｘが１である前記組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物であって、式Ｉの化合物は、前記ポリアミドポリマーの質量に対して、０．００１〜５質量％の、好ましくは０．０１〜３質量％の、より好ましくは０．０５〜２質量％の量で存在する前記組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記ポリマー組成物は、更に、着色剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、強化材、充填剤、防曇剤、離型剤、殺生物剤、帯電防止剤およびレオロジー調節剤から選択された少なくとも１種の更なる添加剤を含む前記組成物。
【請求項１５】
式Ｉ
【化２】
2015510962.tif 000042
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｚおよびｘは、請求項１から９までのいずれかに定義される通りである］の化合物を、少なくとも１種の半晶質のポリアミドポリマーを含むポリマー組成物において、透明度の向上、レーザ透過率の増大およびヘイズの低下から選択される少なくとも１つの光学的特性を改善するために用いる使用。
【請求項１６】
請求項１５に記載の式Ｉの化合物の使用であって、その式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、最後に挙げた４つの基におけるそれぞれの環は、非置換であるか、または１つ以上の同一もしくは異なる基Ｒaによって置換されており、その際、Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルおよびハロゲンから選択され、好ましくはＲ1およびＲ2は、互いに独立して、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキルであって骨格にアルキルの第二級もしくは第三級炭素原子を介して結合されている前記分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換または１もしくは２個の基Ｒaによって置換されているＣ5〜Ｃ10−シクロアルキル、および非置換または１もしくは２個の基Ｒaによって置換されているフェニルから選択される前記使用。
【請求項１７】
請求項１５または１６に記載の式Ｉの化合物の使用であって、その式中、ｘが１である前記使用。
【請求項１８】
請求項１５から１７までのいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の使用であって、その式中、Ｚは、Ｃ5〜Ｃ8−アルカンジイル、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキレン−ＣＨ2−Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキレン、フェニレンまたはフェニレン−ＣＨ2−フェニレンであり、その際、最後に挙げた４つの基におけるそれぞれの環は、非置換であるか、または１もしくは２個の同一もしくは異なる基Ｒbによって置換されており、その際、Ｒbは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンであり、好ましくは、Ｚは、直鎖状のＣ5〜Ｃ8−アルカンジイルまたはＣ5〜Ｃ7−シクロアルキレンである前記使用。
【請求項１９】
請求項１５から１８までのいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の使用であって、前記ポリアミドポリマーは、脂肪族ポリアミドホモポリマー、脂肪族ポリアミドコポリマーおよび部分芳香族ポリアミドから選択される前記使用。
【請求項２０】
請求項１９に記載の式Ｉの化合物の使用であって、前記ポリアミドポリマーは、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ６／６６、ＰＡ６６／６およびＰＡ６６／６１０から、好ましくはＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６６／６またはＰＡ６／６６から選択される前記使用。
【請求項２１】
請求項１５から２０までのいずれか１項に記載の使用であって、前記ポリアミドポリマーは、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６６／６およびＰＡ６／６６から選択され、かつ式Ｉの化合物において、Ｒ1およびＲ2が、同一であり、かつ水素、ｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，５−ジメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび１−アダマンチルから選択され、Ｚがトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、かつｘが１である前記使用。
【請求項２２】
請求項１５から２１までのいずれか１項に記載の使用であって、ヘイズ値は、式Ｉの添加剤を含まない参照ポリマー組成物と比較して、少なくとも５％だけ、好ましくは１０％だけ、より好ましくは１５％だけ、特に２０％だけ低減され、その際、前記ヘイズは、１．１ｍｍ厚のプレートで測定される前記使用。
【請求項２３】
請求項１５から２２までのいずれか１項に記載の使用であって、透明度値は、式Ｉの添加剤を含まない参照ポリマー組成物と比較して、少なくとも５％だけ、好ましくは１０％だけ、より好ましくは１５％だけ、特に２０％だけ増大され、その際、前記透明度は、１．１ｍｍ厚のプレートで測定される前記使用。
【請求項２４】
請求項１５から２３までのいずれか１項に記載の使用であって、レーザ透過率値は、式Ｉの添加剤を含まない参照ポリマー組成物と比較して、１０６４ｎｍおよび１．１ｍｍ厚のプレートで測定して、少なくとも１％だけ、好ましくは３％だけ、より好ましくは５％だけ、特に１０％だけ増大される前記使用。
【請求項２５】
請求項１５から２４までのいずれか１項に記載の使用であって、式Ｉの添加剤を含まない参照ポリマー組成物と比較して、前記ヘイズ値は、少なくとも５％だけ低減され、かつ前記透明度値は、少なくとも５％だけ増大され、その際、前記ヘイズおよび透明度は、１．１ｍｍ厚のプレートで測定される前記使用。
【請求項２６】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む成形品。
【請求項２７】
請求項２６に記載の成形品であって、フィルム、繊維、シート、パイプ、半完成品、造粒物、コンテナ、ブロー成形品またはモノフィラメントから選択される前記成形品。
【請求項２８】
式Ｉ
【化３】
2015510962.tif 000043
［式中、
ｘは、１、２または３であり、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、非置換もしくは置換されたアリールおよび非置換もしくは置換されたアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ10−アルカンジイル、非置換もしくは置換されたアリーレン、非置換もしくは置換されたアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−アリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレンおよび非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロシクロアルキレンから選択される］の化合物（但し、Ｒ1およびＲ2が同一であり、かつ水素、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、１−エチルペンチル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり、かつｘが１である場合に、Ｚが１，４−シクロヘキシレンである化合物またはＲ1およびＲ2が両者とも（Ｒ）−１−フェニルエチルであり、かつｘが１である場合に、Ｚが−（ＣＨ2）9−である化合物を除く）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のポリアミドおよび少なくとも１種の尿素化合物を含むポリマー組成物に関する。この尿素化合物は、前記ポリアミドポリマー組成物の光学的特性を改善するために使用される。本発明は、また、前記組成物から得られた成形品および新規尿素化合物に関する。
【０００２】
発明の詳細な説明
ポリアミド（ＰＡ）は、その非常に良好な性能特性と低コストのため、多くの種々の用途に、例えば自動車産業、機械工学産業、電気産業、エレクトロニクス産業、スポーツ産業および娯楽産業で広く使用される。ポリアミドはまた食品包装のために使用される。プレート、シート、フィルムおよびコンテナとして使用されるポリアミドのための多くの用途は、それを用いて貯蔵され、包装され、かつ／または覆われた物品の特定を促すために本質的な透明度を必要とし、かつ／または本質的に濁りがないことを必要とする。このように、透明なポリアミドを使用することが望ましい。しかしながら、多くのポリアミドは、半晶質であるため、該ポリアミド中に存在する結晶ドメインにより入射光が散乱するため光学的に不透明である。成核剤および透明剤は、通常は、工業的な実施において、光学的特性、例えば透明度、ヘイズまたはレーザ透過率を改善するために結晶化可能な熱可塑性ポリマーと組み合わせて使用される。非常に様々な成核剤および透明剤はポリプロピレンについて知られている。今までに、ポリアミド組成物のヘイズを下げる透明剤は知られていない。従って、ポリアミド組成物で使用できる透明剤に大きな需要が存在する。
【０００３】
WO 04/072168は、成核剤としてアミド化合物を含むポリプロピレン組成物を記載している。
【０００４】
JP 5320501は、ポリアミド樹脂と、離型剤としてのステアリン酸バリウムと、離型特性の改善のために式（Ｒ1−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ）2Ｘ［式中、Ｘは、二価の炭化水素基であり、かつＲ1は、９〜４０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基である］のビスウレア化合物とを含むポリアミド樹脂組成物を記載している。得られた成形品は、優れた機械的強度を有すると言われ、特に前記成形品は、高い硬さとともに靭性を兼ね備えている。透明度の改善、ヘイズの低下またはレーザ透過率の改善は述べられていない。
【０００５】
式Ａ
【化１】
2015510962.tif 000003
［式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｃ8〜Ｃ20−アルキル、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシルまたは１−エチルペンチルである］のビスウレア化合物は、JP 2003064047に記載されている。前記シクロヘキサン誘導体は、有機ゲル化剤として使用される。
【０００６】
JP 2007051290は、透明なスチレン樹脂と、式Ｒ2−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ3［式中、Ｒ1は、二価の炭化水素基であり、かつＲ2およびＲ3は、９〜４０個の炭素原子を有する炭化水素基である］のビスウレア化合物を含む透明なスチレン樹脂組成物を記載している。前記透明なスチレン樹脂組成物は、優れた色調、曲げ特性および化学的耐久性を有する成形製品を提供する。
【０００７】
トランス（４−ウレイドシクロヘキシル）ウレア、１，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−ｔ−ブチルウレア）および１，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−シクロヘキシルウレア）といった化合物は、DE 2710595から公知である。１，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−フェニルウレア）という化合物は、Journal fuer Praktische Chemie (1915), vol. 91, 1-38から公知である。（Ｒ，Ｒ）−１−（１−フェニルエチル）−３−｛９−［３−（１−フェニルエチル）ウレイド］ノニル｝ウレアといった化合物は、Chem. Eur. J. 1997, 3, 1238-1243から公知である。
【０００８】
本発明の課題は、改善された光学的特性を有するポリアミド組成物を提供することである。前記ポリアミド組成物は、特に、透明度の向上、ヘイズの低下およびレーザ透過率の増大から選択される優れた光学的特性を示すべきである。
【０００９】
ここで驚くべきことに、以下に定義される式Ｉの尿素化合物は、ポリアミド組成物のための透明剤として適しており、特に前記化合物は、ポリアミド組成物における透明度の向上、ヘイズの低下およびレーザ透過率の増大から選択される少なくとも１つの光学的特性を改善する。
【００１０】
従って、本発明は、少なくとも１種のポリアミドポリマーと、式Ｉ
【化２】
2015510962.tif 000004
［式中、
ｘは、１、２または３であり、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、非置換もしくは置換されたアリールおよび非置換もしくは置換されたアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、かつ
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ10−アルカンジイル、非置換もしくは置換されたアリーレン、非置換もしくは置換されたアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−アリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレンおよび非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロシクロアルキレンから選択される］の少なくとも１種の化合物とを含む組成物を提供する。
【００１１】
本発明のもう一つの態様は、式Ｉ
【化３】
2015510962.tif 000005
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｚおよびｘは、前記定義の通りである］の化合物を、少なくとも１種の半晶質のポリアミドポリマーを含むポリマー組成物において、透明度の向上、レーザ透過率の増大およびヘイズの低下から選択される少なくとも１つの光学的特性を改善するために用いる使用に関する。
【００１２】
本発明のもう一つの態様は、前記定義の組成物から得られた成形品に関する。
【００１３】
本発明のもう一つの態様は、式Ｉ
【化４】
2015510962.tif 000006
［式中、
ｘは、１、２または３であり、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、非置換もしくは置換されたアリールおよび非置換もしくは置換されたアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ10−アルカンジイル、非置換もしくは置換されたアリーレン、非置換もしくは置換されたアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−アリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレンおよび非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロシクロアルキレンから選択される］の新規化合物（但し、Ｒ1およびＲ2が同一であり、かつ水素、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、１−エチルペンチル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり、かつｘが１である場合に、Ｚが１，４−シクロヘキシレンである化合物またはＲ1およびＲ2が両者とも（Ｒ）−１−フェニルエチルであり、かつｘが１である場合に、Ｚが−（ＣＨ2）9−である化合物を除く）に関する。
【００１４】
式Ｉの尿素化合物を、少なくとも１種のポリアミドポリマーを含むポリマーにおいて本発明により使用することは、以下の少なくとも１つの利点を伴う。
−  ヘイズ値は、式Ｉの化合物を含まない参照ポリマー組成物と比較して、ASTM D 1003による方法（層厚１．１ｍｍ）で測定して、少なくとも５％だけ低減される。
−  透明度値は、式Ｉの化合物を含まない参照ポリマー組成物と比較して、ASTM D 1003による方法（層厚１．１ｍｍ）で測定して、少なくとも５％だけ高められる。
−  レーザ透過率値は、式Ｉの化合物を含まない参照ポリマー組成物と比較して、１０６４ｎｍ（層厚）で測定して、少なくとも１％だけ高められる。
【００１５】
本願で使用される場合に、用語「ヘイズ」は、試験片（プレート）への導通にあたり平均して２．５゜より大きい角度だけ入射光から逸れた透過光の百分率として定義される。前記ヘイズは、ASTM D 1003に従って測定される。本願で使用される場合に、用語「透明度」は、試験片（プレート）への導通にあたり平均して２．５゜より小さい角度だけ入射光から逸れた透過光の百分率として定義される。前記試験片は、塵、油脂、かき傷および汚れのない本質的に平行平面の表面を有するべきであり、かつ明確な内部のボイドおよび粒子を含まないものとすべきである。
【００１６】
レーザ透過溶着は、振動溶接および加熱工具溶接に代わるものを提供する方法であり、近頃、それを使用することが、特にダイオードレーザを使用したものが、絶えず増加を見せている。
【００１７】
技術文献は、レーザ透過溶着の基本原理を説明している（Kunststoffe 87, (1997) 3, 348-350；Kunststoffe 88, (1998), 2, 210-212；Kunststoffe 87 (1997) 11, 1632-1640；Plastverarbeiter 50 (1999) 4, 18-19；Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42-46）。
【００１８】
レーザ透過溶着に使用するための前提条件は、レーザから放出される放射が、使用される波長のレーザ光のための適度な透明性を有する成形品であって、本願では以下にレーザ透過性成形品と呼ばれるものをまずは通過し、次いで薄層において、前記レーザ透過性成形品と接触している第二の成形品であって、以下にレーザ吸収性成形品と呼ばれるものによって吸収されることである。レーザ光を吸収する前記薄層内では、レーザのエネルギーが熱に変換され、その熱により接触領域内で溶融が起こり、最後には前記のレーザ透過性成形品と前記のレーザ吸収性成形品とが溶着を介して接合に至る。
【００１９】
レーザ透過溶着は、通常は、６００〜１２００ｎｍの波長範囲のレーザを使用する。熱可塑性樹脂の溶着に使用されるレーザの波長範囲では、通常は、Ｎｄ：ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）または高出力ダイオードレーザ（８００〜１０００ｎｍ）が使用される。レーザ透過性とレーザ吸収性という用語が以下で使用される場合には、それらは、常に、上述の波長範囲を指す。
【００２０】
レーザ透過性成形品への必要条件は、前記レーザ吸収性成形品に対して、必要なエネルギーをもって好ましい波長範囲で、前記レーザ光線が、溶着領域まで透通するような高いレーザ透過率である。
【００２１】
本願で使用される場合に、「半晶質」という用語は、鋭い特徴を有する晶質領域の特性と、広がった特徴を有する非晶質領域の特性とを有するＸ線パターンを示すポリアミドポリマーを説明している。
【００２２】
本発明の目的のためには、集合的用語が、式中に示される変数の定義のために使用される。その際、これらの集合的用語は、一般的にかつ代表的に、問題となっている置換基を表す。定義Ｃn〜Ｃmは、それぞれの置換基または置換基部分におけるそれぞれの炭素原子の可能な数を示す。
【００２３】
本願で使用される用語「Ｃ1〜Ｃ4−アルキル」は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を示す。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルである。
【００２４】
本願で使用される用語「直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル」は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示す。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルおよびｎ−ヘプチルである。
【００２５】
本願で使用される用語「分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル」は、３〜１０個の炭素原子を有する分枝鎖状のアルキル基を示す。例は、イソプロピル、２−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、３−エチルペンチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチル、１−プロピルペンチル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、１−メチルオクチル、２−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、１，２−ジメチルヘキシル、１−プロピルペンチル、２−プロピルペンチルなどである。
【００２６】
本願で使用される用語「Ｃ1〜Ｃ10−アルキル」は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を示す。Ｃ1〜Ｃ10−アルキルの例は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルおよび分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキルについて挙げたもの以外に、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルおよびｎ−デシルである。
【００２７】
本願で使用される用語「Ｃ3〜Ｃ10−アルカンジイル（Ｃ3〜Ｃ10−アルキレンとも呼ばれる）」は、３〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の飽和アルキル基であって、これらの基中の水素原子の１つが更なる結合位置によって置き換えられたものを指す。直鎖状のＣ3〜Ｃ6−アルカンジイルの例は、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイルを含む。分枝鎖状のＣ3〜Ｃ6−アルカンジイルのための例は、プロピル−１，１−ジイル、ブチル−１，１−ジイル、１−メチルエタン−１，２−ジイル、１，２−ジメチルエタン−１，２−ジイル、１−エチルエタン−１，２−ジイル、１−メチルプロパン−１，３−ジイル、２−メチルプロパン−１，３−ジイルなどを含む。
【００２８】
本願で使用される用語「Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル」は、３〜１２個の（＝Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル）、しばしば５〜１０個の（Ｃ5〜Ｃ10−シクロアルキル）炭素原子を有する単環式もしくは二環式もしくは三環式の炭化水素基を指す。３〜１０個の炭素原子を有する単環式の基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニルおよびシクロデシルを含む。７〜８個の炭素原子を有する二環式の基の例は、ビシクロ［２．２．１］ヘキシル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチルおよびビシクロ［３．２．１］オクチルを含む。三環式の基の例は、１−アダマンチル、２−アダマンチルおよびホモアダマンチルを含む。Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルは、非置換であっても、または１つ以上の、例えば１、２または３個の同一もしくは異なる基Ｒaによって置換されていてよく、その際、Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンから選択される。
【００２９】
本願で使用される用語「Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン」（Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルカンジイルとも呼ばれる）は、それぞれの場合に、前記定義のシクロアルキル基であって、該シクロアルキル環の任意の位置の１つの水素原子が更なる結合位置によって置き換えられて、こうして二価の部分を形成したものを示している。Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレンは、非置換であっても、または１つ以上の、例えば１、２または３個の同一もしくは異なる基Ｒbによって置換されていてよく、その際、Ｒbは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンから選択される。
【００３０】
本願で使用される用語「Ｃn〜Ｃm−シクロアルキル−Ｃo〜Ｃp−アルキル」は、前記定義のｎ〜ｍ個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、前記定義のｏ〜ｐ個の炭素原子を有するアルキレン基を介して分子の残部に結合されているものを指す。例は、シクロペンチルメチル、シクロペンチルエチル、シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、シクロヘキシルプロピルなどである。Ｃn〜Ｃm−シクロアルキル−Ｃo〜Ｃp−アルキルが置換されている場合に、前記シクロアルキル部は、１つ以上の、例えば１、２または３個の同一もしくは異なる基Ｒaを有し、その際、Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンから選択される。
【００３１】
本願で使用される用語「アリール」は、Ｃ6〜Ｃ14−炭素芳香族基、例えばフェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルを指す。アリールは、非置換であっても、または１つ以上の、例えば１、２または３個の同一もしくは異なる基Ｒaによって置換されていてよく、その際、Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンから選択される。好ましくは、アリールはフェニルである。
【００３２】
本願で使用される用語「アリーレン」は、前記定義のアリール基であって、該アリールの任意の位置の１つの水素原子が更なる結合位置によって置き換えられて、こうして二価の部分を形成したものを示している。アリーレンは、非置換であっても、または１つ以上の、例えば１、２または３個の同一もしくは異なる基Ｒbによって置換されていてよく、その際、Ｒbは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンから選択される。好ましくは、アリールはフェニレンである。
【００３３】
用語「フェニレン」は、１，２−フェニレン（ｏ−フェニレン）、１，３−フェニレン（ｍ−フェニレン）および１，４−フェニレン（ｐ−フェニレン）を指す。
【００３４】
本願で使用される用語「ヘテロアリール」（「単環式もしくは二環式の５員ないし１０員の複素芳香族環」）は、５または６個の環員を有する単環式の複素芳香族基であって、炭素環式もしくは複素環式の５員、６員もしくは７員の環に縮合されてよく、こうして８〜１０の全環員数を有するものを指し、その際、それぞれの場合に１、２、３もしくは４個の、好ましくは１、２もしくは３個のこれらの環員が、互いに独立して、酸素、窒素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子である。前記ヘテロアリール基は、分子の残部に、炭素環員または窒素環員を介して結合されていてよい。炭素環式もしくは複素環式の縮合環は、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル、５員、６員もしくは７員のヘテロシクリルおよびフェニルから選択される。ヘテロアリールは、非置換であっても、または１つ以上の、例えば１、２または３個の同一もしくは異なる基Ｒaによって置換されていてよく、その際、Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンから選択される。好ましくは、アリールはフェニルである。
【００３５】
単環式の５員ないし６員の複素芳香族環のための例は、トリアジニル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピリジル、チエニル、フリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、イソチアゾリルおよびイソキサゾリルを含む。
【００３６】
フェニル環に縮合された５員ないし６員の複素芳香族環（または５員ないし６員の複素芳香族環に縮合されたフェニル環）のための例は、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、インドリジニル、イソインドリル、インダゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンゾ［ｂ］チアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびベンゾイミダゾリルである。シクロアルケニル環に縮合された５員ないし６員の複素芳香族環のための例は、ジヒドロインドリル、ジヒドロインドリジニル、ジヒドロイソインドリル、ジヒドロキノリニル、ジヒドロイソキノリニル、クロメニル、クロマニルなどである。
【００３７】
本願で使用される用語「ヘテロアリーレン」は、前記定義のヘテロアリール基であって、該ヘテロアリールの任意の位置の１つの水素原子が更なる結合位置によって置き換えられて、こうして二価の部分を形成したものを示している。ヘテロアリーレンは、非置換であっても、または１つ以上の、例えば１、２または３個の同一もしくは異なる基Ｒbによって置換されていてよく、その際、Ｒbは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンから選択される。
【００３８】
用語「ヘテロシクリル」は、５または６個の環員と、１、２、３または４個の、好ましくは１、２または３個のヘテロ原子を環員として有する非芳香族の飽和もしくは部分不飽和の複素環式環を含む。前記複素環式基は、分子の残部に、炭素環員または窒素環員を介して結合されていてよい。非芳香族環のための例は、ピロリジニル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、１，３−ジオキソラニル、ジオキソレニル、チオラニル、ジヒドロチエニル、オキサゾリジニル、イソキサゾリジニル、オキサゾリニル、イソキサゾリニル、チアゾリニル、イソチアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、オキサチオラニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ピラニル、ジヒドロピラニル、テトラヒドロピラニル、１，３−および１，４−ジオキサニル、チオピラニル、ジヒドロチオピラニル、テトラヒドロチオピラニル、モルホリニル、チアジニルなどを含む。１または２個のカルボニル基をも環員として含む複素環式環のための例は、ピロリジン−２−オンイル、ピロリジン−２，５−ジオンイル、イミダゾリジン−２−オンイル、オキサゾリジン−２−オンイル、チアゾリジン−２−オンイルなどを含む。ヘテロシクリルは、非置換であっても、または１つ以上の、例えば１、２または３個の同一もしくは異なる基Ｒaによって置換されていてよく、その際、Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンから選択される。好ましくは、アリールはフェニルである。
【００３９】
用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を示す。
【００４０】
置換型に応じて、本発明の式Ｉの化合物または本発明により使用される化合物は、１つ以上のキラル中心を有しうる。その場合には、それらは、エナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物として存在する。本発明は、式Ｉの純粋なエナンチオマーもしくは純粋なジアステレオマーならびにそれらの混合物と、化合物Ｉの純粋なエナンチオマーもしくはジアステレオマーまたはそれらの混合物の本発明による使用の両方を提供する。
【００４１】
ポリアミドポリマーは、本願では、ポリマー主鎖中に必須構成要素として繰り返しアミド基を有する合成長鎖ポリアミドのホモポリマー、コポリマー、ブレンドおよびグラフトであると理解されるべきである。
【００４２】
ポリアミドホモポリマーの例は、ナイロン−６（ＰＡ６、ポリカプロラクタム）、ナイロン−７（ＰＡ７、ポリエナントラクタムまたはポリヘプタノアミド）、ナイロン−１０（ＰＡ１０、ポリデカノアミド）、ナイロン−１１（ＰＡ１１、ポリウンデカノラクタム）、ナイロン−１２（ＰＡ１２、ポリドデカノラクタム）、ナイロン−４，６（ＰＡ４６、ポリテトラメチレンアジパミド）、ナイロン−６，６（ＰＡ６６、ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン−６，９（ＰＡ６９、１，６−ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸との重縮合生成物）、ナイロン−６，１０（ＰＡ６１０、１，６−ヘキサメチレンジアミンと１，１０−デカン二酸との重縮合生成物）、ナイロン−６，１２（ＰＡ６１２，１，６−ヘキサメチレンジアミンと１，１２−ドデカン二酸との重縮合生成物）、ナイロン−１０，１０（ＰＡ１０１０、１，１０−デカメチレンジアミンと１，１０−デカンジカルボン酸との重縮合生成物）、ＰＡ１０１２（１，１０−デカメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸との重縮合生成物）またはＰＡ１２１２（１，１２−ドデカメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸との重縮合生成物）である。
【００４３】
ポリアミドコポリマーは、ポリアミド構成ブロックを様々な比率で含んでよい。ポリアミドコポリマーの例は、ナイロン６／６６およびナイロン６６／６（ＰＡ６／６６、ＰＡ６６／６、ＰＡ６およびＰＡ６６構成ブロックから製造されたコポリアミド、すなわちカプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸から製造されたコポリアミド）である。ＰＡ６６／６（９０／１０）は、９０％のＰＡ６６と１０％のＰＡ６を含んでよい。更なる例は、ナイロン６６／６１０（ＰＡ６６／６１０、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびセバシン酸から製造される）である。
【００４４】
ポリアミドは、更に、部分芳香族のポリアミドを含む。前記部分芳香族のポリアミドは、通常は、芳香族のジカルボン酸、例えばテレフタル酸またはイソフタル酸と、直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族ジアミンとから得られる。例は、ＰＡ９Ｔ（テレフタル酸およびノナンジアミンから形成される）、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ（ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸およびイソフタル酸から形成される）、ＰＡ６Ｔ／６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６およびＰＡ６Ｔ／６６である。
【００４５】
ポリアミドは、更に、芳香族ポリアミド、例えばポリ−メタ−フェニレンイソフタルアミド（Nomex（登録商標））またはポリ−パラ−フェニレン−テレフタルアミド（Kevlar（登録商標））を含む。
【００４６】
ポリアミドは、原則的に２種の方法によって製造できる。ジカルボン酸とジアミンとからの重合において、またアミノ酸またはそれらの誘導体、例えばアミノカルボニトリル、アミノカルボキサミド、アミノカルボキシレートエステルもしくはアミノカルボキシレート塩からの重合において、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノ末端基およびカルボキシル末端基は、互いに反応して、アミド基と水を形成する。その水は、引き続き前記ポリマーから除去してよい。カルボキサミドからの重合においては、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノ末端基およびアミド末端基は、互いに反応して、アミド基とアンモニアを形成する。そのアンモニアは、引き続き前記ポリマーから除去してよい。この重合反応は、慣用的に、重縮合として知られている。
【００４７】
出発モノマーまたは出発オリゴマーとしてのラクタムからの重合は、慣用的に、重付加として知られている。
【００４８】
ポリアミドは、更に、ポリアミドと、例えばジオール、ポリエステル、エーテルなどの形を取る更なるセグメントとから製造される、特にポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルアミドの形のコポリマーを含む。例えば、ポリエーテルアミドにおいては、前記ポリアミドセグメントは、任意の市販のポリアミド、好ましくはＰＡ６またはＰＡ６６であってよく、かつ前記ポリエーテルは、通常は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールである。
【００４９】
本発明の好ましい一実施形態は、組成物、成形品および使用であって、前記ポリアミドが、脂肪族ポリアミド、部分芳香族ポリアミドおよびそれらの混合物から選択されるものに関する。この実施形態の特定の一態様によれば、前記ポリアミドポリマーは、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ６／６６、ＰＡ６６／６、ＰＡ６６／６１０およびそれらの混合物から選択される。この実施形態のより具体的な一態様によれば、前記ポリアミドは、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６６／６、ＰＡ６／６６およびそれらの混合物から選択される。
【００５０】
式Ｉの化合物の可変部（置換基）および係数の好ましい実施形態として以下になされる特記事項は、それら自身に対しても、同様に好ましくは互いに組み合わせても有効である。当業者には、ｘが２または３である場合に、Ｚは同一もしくは異なってよいことは明らかである。
【００５１】
前記可変部（置換基）および係数の好ましい実施形態に関して以下になされる特記事項は、更に、式Ｉの化合物に関しても、同様に本発明による組成物および成形品に関しても、かつ本発明による使用に関しても有効である。
【００５２】
本発明の好ましい一実施形態は、組成物、化合物、成形品および使用であって、式Ｉの化合物において、可変部Ｒ1、Ｒ2、Ｚおよびｘがそれぞれ単独でまたは組み合わせて以下の意味を有するものに関する：
ｘは、１、２または３であり、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、非置換もしくは置換されたアリールおよび非置換もしくは置換されたアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、かつ
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ10−アルカンジイル、非置換もしくは置換されたアリーレン、非置換もしくは置換されたアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−アリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレンおよび非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロシクロアルキレンから選択される。
【００５３】
本発明の好ましい一実施形態は、組成物、化合物、成形品および使用であって、式Ｉの化合物において、可変部Ｒ1、Ｒ2、Ｚおよびｘがそれぞれ単独でまたは組み合わせて以下の意味を有するものに関する：
ｘは、１、２または３、好ましくは１または２、特に１である；
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、アリールおよびアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、最後に挙げた４つの基におけるそれぞれの環は、非置換であるか、または１つ以上の同一もしくは異なる基Ｒaによって置換されており、その際、Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルおよびハロゲンから選択される。より好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、最後に挙げた４つの基におけるそれぞれの環は、非置換であるか、または１つ以上の同一もしくは異なる基Ｒaによって置換されており、その際、Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルおよびハロゲンから選択される。特に、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキルであって、該骨格にアルキル基の第二級もしくは第三級の炭素原子を介して結合されているもの、非置換または１もしくは２個の基Ｒaによって置換されたＣ5〜Ｃ10−シクロアルキルおよび非置換または１もしくは２個の基Ｒaによって置換されたフェニルから選択される。Ｒ1およびＲ2のために適した例は、水素、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、１−メチルプロピル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２−メチルブチル、１，５−ジメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、ホモアダマンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンチルメチル、１−シクロペンチルエチル、２−シクロペンチルエチル、シクロヘキシルメチル、１−シクロヘキシルエチル、２−シクロヘキシルエチル、シクロペンチルの１もしくは２個のＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されたもの、シクロヘキシルの１もしくは２個のＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されたもの、フェニル、トリルまたは３，４−ジメチルフェニルである。特に、Ｒ1およびＲ2は、水素、イソプロピル、ｔ−ブチル、１−メチルプロピル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２−メチルブチル、１，５−ジメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび１−アダマンチルから選択される。
【００５４】
Ｚは、Ｃ5〜Ｃ8−アルカンジイル、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキレン−ＣＨ2−Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキレン、フェニレンまたはフェニレン−ＣＨ2−フェニレンであり、その際、最後に挙げた４つの基におけるそれぞれの環は、非置換であるか、または１もしくは２個の同一もしくは異なる基Ｒbによって置換されており、その際、Ｒbは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはハロゲンである。Ｚは、好ましくは、１，５−ペンタンジイル、１，６−ヘキサンジイル、１，７−ヘプタンジイル、シス−１，２−シクロペンタンジイル、トランス−１，２−シクロペンタンジイル、シス−１，３−シクロペンタンジイル、トランス−１，３−シクロペンタンジイル（最後に挙げた４つの基は、非置換または１もしくは２個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有する）、シス−１，２−シクロヘキサンジイル、トランス−１，２−シクロヘキサンジイル、シス−１，３−シクロヘキサンジイル、トランス−１，３−シクロヘキサンジイル、シス−１，４−シクロヘキサンジイル、トランス−１，４−シクロヘキサンジイル（最後に挙げた６つの基は、非置換または１もしくは２個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有する）、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン（最後に挙げた３つの基は、非置換または１もしくは２個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有する）、
【化５】
2015510962.tif 000007
［式中、＃は、尿素部における内部窒素原子への結合点である］である；
特にＺは、トランス−１，４−シクロヘキサンジイルである。特に、ｘが２である場合に、それぞれのＺは、同じ意味を有する。
【００５５】
本発明の好ましい一実施形態は、組成物、化合物、成形品および使用であって、式Ｉの化合物において、Ｒ1およびＲ2が異なる意味を有するものに関する。本発明の更なる好ましい一実施形態は、組成物、化合物、成形品および使用であって、式Ｉの化合物において、Ｒ1およびＲ2が同じ意味を有するものに関する。
【００５６】
本発明の特に好ましい一実施形態は、組成物、化合物、成形品および使用であって、式Ｉの化合物において、可変部Ｒ1、Ｒ2、Ｚおよびｘが以下の意味を有するものに関する：
Ｒ1およびＲ2は、同じ意味を有し、かつ１，１−ジメチルプロピル、１，５−ジメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび１−アダマンチルから選択される；
Ｚは、トランス−１，４−シクロヘキサンジイルである；かつ
ｘは、１である。
【００５７】
本発明の更なる特に好ましい一実施形態は、組成物、化合物、成形品および使用であって、式Ｉの化合物において、可変部Ｒ1およびＲ2が両者とも水素であり、Ｚがトランス−１，４−シクロヘキサンジイルであり、かつｘが１であるものに関する。
【００５８】
本発明の特に好ましい一実施形態は、組成物、成形品および使用であって、ポリアミドポリマーが、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６６／６およびＰＡ６／６６から選択され、かつ式Ｉの化合物において、Ｒ1およびＲ2が、同一であり、かつｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，５−ジメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび１−アダマンチルから選択され、Ｚがトランス−１，４−シクロヘキシレン（トランス−１，４−シクロヘキサンジイル）であり、かつｘが１であるものに関する。
【００５９】
本発明の特に好ましい一実施形態は、組成物、成形品および使用であって、ポリアミドポリマーが、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６６／６およびＰＡ６／６６から選択され、かつ式Ｉの化合物において、Ｒ1およびＲ2が、両者とも水素であり、Ｚがトランス−１，４−シクロヘキシレン（トランス−１，４−シクロヘキサンジイル）であり、かつｘが１であるものに関する。
【００６０】
式Ｉの化合物は、当該技術分野で公知であるか、または当該技術分野での標準的な方法と類似にまたは本願の実験部に概説したようにして製造することもできる。
【００６１】
式Ｉで示され、式中ｘが１である化合物は、ビスウレア化合物Ｉとも呼ばれる。式Ｉで示され、式中ｘが２である化合物は、トリスウレア化合物Ｉとも呼ばれる。式Ｉで示され、式中ｘが３である化合物は、テトラウレア化合物Ｉとも呼ばれる。
【００６２】
例えば、式Ｉで示され、式中、ｘが１であり、かつＲ1およびＲ2が同じ意味を有する化合物は、以下のスキーム１および２に概説したようにして製造することができる。
【００６３】
スキーム１：
【化６】
2015510962.tif 000008
【００６４】
スキーム１において、ＺおよびＲ1は定義の通りである。式ＩＩのジアミン化合物を、２当量のイソシアネートＩＩＩと反応させることで、式Ｉの化合物が良好な収率で得られる。該反応は、通常は有機溶剤中で実施される。好適な溶剤は、極性非プロトン性溶剤、例えばテトラヒドロフランである。
【００６５】
その一方で、式Ｉのビスウレア化合物は、式ＩＶのジイソシアネート化合物と式Ｖのアミンとを反応させることによって製造できる。該反応は、通常は有機溶剤中で実施される。好適な溶剤は、極性非プロトン性溶剤、例えばテトラヒドロフランである。
【００６６】
スキーム２：
【化７】
2015510962.tif 000009
【００６７】
スキーム２において、ＺおよびＲ1は前記定義の通りである。
【００６８】
式Ｉで示され、式中、ｘが１であり、かつＲ1およびＲ2が異なる意味を有する化合物は、以下のスキーム３に概説したようにして製造することができる。
【００６９】
スキーム３：
【化８】
2015510962.tif 000010
【００７０】
スキーム３において、Ｚ、Ｒ1およびＲ2は前記定義の通りである。式ＶＩおよびＶＩａのアミン化合物それぞれを、イソシアネートＶＩＩおよびＩＩＩそれぞれで処理することで、式Ｉの化合物は良好な収率で得られる。該反応は、通常は有機溶剤中で実施される。好適な溶剤は、極性非プロトン性溶剤、例えばＮ−メチルピロリドンである。
【００７１】
式Ｉのトリスウレア化合物、すなわち式Ｉで示され、式中、ｘが２であり、かつＲ1がＲ2と同じ意味を有する化合物は、スキーム４に概説したようにして製造することができる。
【００７２】
スキーム４：
【化９】
2015510962.tif 000011
【００７３】
スキーム４において、ＺおよびＲ1は前記定義の通りである。Ｈａｌはハロゲンであり、Ｈａｌ’はハロゲンである。好ましくは、ＨａｌおよびＨａｌ’は塩素である。
【００７４】
スキーム４のステップｉ）において、ジアミンＩＩを１当量のイソシアネートＩＩＩと反応させることで、アミン化合物Ｘが得られる。該反応は、スキーム１に記載される手順と同様にして実施することができる。スキーム４のステップｉｉ）において、アミン化合物Ｘを式ＸＩのカルボニルジハロゲン化物と反応させることで、トリスウレア化合物Ｉが得られる。
【００７５】
式Ｉのトリスウレア化合物、すなわち式Ｉで示され、式中、ｘが２であり、かつＲ1がＲ2と同じ意味を有する化合物は、スキーム５に概説したようにして製造することもできる。
【００７６】
スキーム５：
【化１０】
2015510962.tif 000012
【００７７】
スキーム５において、Ｒ1は、前記定義の通りであり、かつＺは、前記定義の通りであり、好ましくはシクロアルキレンまたはアリーレンである。
【００７８】
スキーム５のステップｉ）において、アミン化合物ＸＩＩをイソシアネート化合物ＸＩＩＩと反応させることで、ジニトロ化合物ＸＩＶが得られる。該反応は、スキーム４のステップｉ）に記載される方法と同様にして実施することができる。スキーム５のステップｉｉ）において、ジニトロ化合物ＸＩＶを還元してジアミノ化合物ＸＶとする。前記還元は、Ｐｄ／Ｃ触媒の存在下でヒドラジン水和物を用いて実施できる。スキーム５のステップｉｉｉ）において、ジアミノ化合物ＸＶと２当量のイソシアネート化合物ＩＩＩとの間の反応によりトリスウレア化合物Ｉが得られる。
【００７９】
式Ｉのテトラウレア化合物、すなわち式Ｉで示され、式中、ｘが３であり、かつＲ1がＲ2と同じ意味を有する化合物は、スキーム６に概説したようにして製造することができる。
【００８０】
スキーム６：
【化１１】
2015510962.tif 000013
【００８１】
スキーム６において、Ｒ1およびＺは前記定義の通りである。Ｒ1は、同一または異なる意味を有してよい。Ｚは、同一または異なる意味を有してよい。アミノ化合物ＸＩは、ジイソシアネート化合物ＩＶとスキーム２に記載の手順と同様にして反応される。
【００８２】
本発明による組成物は、高い透明度、低いヘイズおよび高いレーザ透過率から選択される優れた光学的特性を有する。
【００８３】
また、本発明の部分は、前記定義の少なくとも１種のポリアミドポリマーおよび成核剤としての式Ｉの化合物、特にヘイズ低下剤を含有する組成物であって、前記式Ｉの化合物が、該式Ｉの添加剤を含まない参照ポリマー組成物と比較して、少なくとも５％だけ、好ましくは少なくとも１０％だけ、より好ましくは少なくとも１５％だけ、特に少なくとも２０％だけ低減されたヘイズ値を有する組成物を提供できることを特徴とする前記組成物である。例えば、本発明による好ましい組成物は、式Ｉの化合物が、ポリアミドポリマーの質量に対して０．００１〜３質量％の濃度範囲において、本来のヘイズ値の少なくとも５％だけ、好ましくは少なくとも１０％だけ、より好ましくは１５％だけ、特に２０％だけ低減されたヘイズ値を有する組成物を提供できることを特徴とし、前記本来のヘイズ値は、化合物Ｉを使用せずに得られた、１．１ｍｍ厚のプレートで測定されたヘイズ値である。
【００８４】
本発明の好ましい組成物は、７５％より小さいヘイズ値を特徴とし、前記ヘイズ値は、１．１ｍｍ厚のプレートで測定される。１〜７５％の、特に２〜６０％のヘイズを特徴とする組成物が好ましい。
【００８５】
前記ヘイズは、ASTM D 1003に従って測定される。
【００８６】
ヘイズの例は、１〜７５％、２〜６５％、２〜６０％、２〜５５％、２〜５０％、２〜４５％、２〜４０％、２〜３５％、２〜３０％、２〜２５％、２〜２０％、２〜１５％、２〜１０％、５〜６５％、５〜６０％、５〜５５％、５〜５０％、５〜４５％、５〜４０％、５〜３５％、５〜３０％、５〜２５％、５〜２０％、５〜１５％、５〜１０％、７〜６５％、７〜６０％、７〜５５％、７〜５０％、７〜４５％、７〜４０％、７〜３５％、７〜３０％、７〜２５％、７〜２０％、７〜１５％、７〜１０％、１０〜６５％、１０〜６０％、１０〜５５％、１０〜５０％、１０〜４５％、１０〜４０％、１０〜３５％、１０〜３０％、１０〜２５％、１０〜２０％および１０〜１５％、特に１０〜４０％または１３〜４０％、特に１０〜５０％である。
【００８７】
また、本発明の部分は、前記定義の少なくとも１種のポリアミドポリマーおよび成核剤としての式Ｉの化合物、特に透明度増加剤を含有する組成物であって、前記式Ｉの化合物が、該式Ｉの添加剤を含まない参照ポリマー組成物と比較して、少なくとも５％だけ、好ましくは少なくとも１０％だけ、より好ましくは少なくとも１５％だけ、特に少なくとも２０％だけ増加された透明度値を有する組成物を提供できることを特徴とする前記組成物である。例えば、本発明による好ましい組成物は、式Ｉの化合物が、ポリアミドポリマーの質量に対して０．００１〜３質量％の濃度範囲において、本来の透明度値の少なくとも５％だけ、好ましくは少なくとも１０％だけ、より好ましくは１５％だけ、特に２０％だけ増大された透明度値を有する組成物を提供できることを特徴とし、前記本来の透明度値は、化合物Ｉを使用せずに得られた、１．１ｍｍ厚のプレートで測定された透明度値である。
【００８８】
前記実施形態においては、前記組成物は、好ましくは、６０〜１００％の、より好ましくは７０〜１００％の、特に８０〜１００％の、殊に８５〜９９．９％の透明度値を特徴とし、その際、前記透明度値は、１．１ｍｍ厚のプレートで測定され、かつASTM D 1003による方法で測定される。
【００８９】
透明度値の例は、６０〜１００％、６５〜１００％、７０〜１００％、７５〜１００％、８０〜１００％、８５〜１００％、９０〜１００％、６０〜９９．９％、６５〜９９．９％、７０〜９９．９％、７５〜９９．９％、８０〜９９．９％、８５〜９９．９％、特に７０〜１００％または８０〜９９．９％である。
【００９０】
また、本発明の部分は、前記定義の少なくとも１種のポリアミドおよび成核剤としての式Ｉの化合物、特にレーザ透過率増加剤を含有する組成物であって、前記式Ｉの化合物が、該式Ｉの添加剤を含まない参照ポリマー組成物と比較して、少なくとも１％だけ、好ましくは少なくとも３％だけ、より好ましくは少なくとも５％だけ、特に少なくとも１０％だけ増加されたレーザ透過率値を有する組成物を提供できることを特徴とする前記組成物である。例えば、本発明による好ましい組成物は、式Ｉの化合物が、ポリアミドポリマーの質量に対して０．００１〜３質量％の濃度範囲において、本来のレーザ透過率値の少なくとも１％だけ、好ましくは少なくとも３％だけ、より好ましくは５％だけ、特に１０％だけ増大されたレーザ透過率値を有する組成物を提供できることを特徴とし、前記本来のレーザ透過率値は、化合物Ｉを使用せずに得られた、１．１ｍｍ厚のプレートで測定され、１０６４ｎｍで測定されたレーザ透過率値である。
【００９１】
前記実施形態においては、前記組成物は、好ましくは、５０〜１００％の、より好ましくは５５〜１００％の、特に６０〜９９％の、殊に７０〜９９％のレーザ透過率値を特徴とし、その際、前記レーザ透過率値は、１．１ｍｍ厚のプレートで測定され、１０６４ｎｍで測定される。
【００９２】
レーザ透過率値の例は、５０〜１００％、５５〜１００％、６０〜１００％、６５〜１００％、７０〜１００％、７５〜１００％、８０〜１００％、８５〜１００％、９０〜１００％、５０〜９９．９％、５５〜９９．９％、６０〜９９．９％、６５〜９９．９％、７０〜９９．９％、７５〜９９．９％、８０〜９９．９％、８５〜９９．９％、特に５０〜９９．９％または６０〜９９．９％である。
【００９３】
本発明の組成物は、しばしば１種以上の更なる成分、例えば着色剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、強化材、充填剤、防曇剤、離型剤、殺生物剤、帯電防止剤およびレオロジー調節剤から選択された成分を含有する。これらの成分は、通常は、本発明による組成物から製造された物品の透明性を事実上妨げない。十分な透明性のために、前記組成物は、本発明による組成物から製造された物品の透明性を大きく損なうであろう量で成分を含有しない。本発明の組成物に含まれうる追加成分の例は、以下のものを含む。
【００９４】
１．  着色剤
着色剤という用語は、染料および顔料を含む。顔料は、当該技術分野で公知の有機顔料もしくは無機顔料であってよい。好適な顔料の例は、有色顔料、真珠光沢顔料、例えばエフェクト顔料または液晶ポリマーをベースとする顔料である。
【００９５】
着色剤は染料であってもよい。同様に着色剤と見なされるのは、電磁スペクトルの可視部で蛍光を示す有機化合物、例えば蛍光染料または蛍光増白剤である。着色剤はまた導電性などの更なる特性を有してもよく、または磁気遮蔽性であってもよい。
【００９６】
好適な染料は、前記ポリアミドポリマー組成物中に可溶な全ての染料である。好適な染料の例は、アゾ染料、ピラゾロン染料、アントラキノン染料、ペリノン染料、ペリレン染料、インジゴ染料およびチオインジゴ染料ならびにアゾメチン染料である。
【００９７】
２．  酸化防止剤
２．１．  アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状または側鎖で分岐したノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。
【００９８】
２．２．  アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００９９】
２．３．  ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１００】
２．４．  トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１０１】
２．５．  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１０２】
２．６．  アルキリデンビスフェノール、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１０３】
２．７．  Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１０４】
２．８．  ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１０５】
２．９．  芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１０６】
２．１０．  トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０７】
２．１１．  ベンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１０８】
２．１２．  アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１０９】
２．１３．  β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価もしくは多価アルコールとの、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１０】
２．１４．  β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価もしくは多価アルコールとの、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチルプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン。
【０１１１】
２．１５．  β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価もしくは多価アルコールとの、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１２】
２．１６．  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価もしくは多価アルコールとの、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１３】
２．１７．  β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Naugard（商標）XL-1、Uniroyalにより供給）。
【０１１４】
２．１８．  アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【０１１５】
２．１９．  アミン系酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチル−アミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０１１６】
３．  ＵＶ吸収剤および光安定剤
３．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2］2であって式中Ｒが３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾールであるもの；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１１７】
３．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシの誘導体。
【０１１８】
３．３．  置換のおよび非置換の安息香酸のエステル、例えば４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１１９】
３．４．  アクリル酸エステル、例えばエチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１２０】
３．５．  ニッケル化合物、例えば２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンなどの追加の配位子を有するもしくは有さない１：１もしくは１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えばメチルもしくはエチルエステルの、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸のニッケル塩、ケトキシムの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって追加の配位子を有するもしくは有さないもの。
【０１２１】
３．６．  立体障害アミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジ−クロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状もしくは環式の縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状および環式の縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［136504-96-6］）；１，６−ヘキサンジアミンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［192268-64-7］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジ−アザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンもしくは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１２２】
３．７．  オキサミド、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサアニリド、２，２’−ジエトキシオキサアニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキシアニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキシアニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキシアニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキシアニリドおよびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブトキシアニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ二置換されたオキサアニリドの混合物ならびにｏ−およびｐ−エトキシ二置換されたオキサアニリドの混合物。
【０１２３】
３．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１２４】
４．  金属失活剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサアニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１２５】
５．  亜リン酸エステルおよび亜ホスホン酸エステル、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ジフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１２６】
６．  含リン酸、含リン酸塩、含リン酸エステルまたはそれらの誘導体：
含リン酸は、リンのオキソ酸、例えばリン酸、ホスホン酸およびホスフィン酸を含む。含リン酸の好適な塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または遷移金属塩である。なかでも、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マンガン塩およびアルミニウム塩が好ましい。特に好ましいのは、ホスフィン酸ナトリウム（ＮａＰＯ2Ｈ2、次亜リン酸ナトリウムとも知られる）、ビスホスフィン酸マンガン（Ｍｎ（Ｈ2ＰＯ2）2、次亜リン酸マンガン（ＩＩ）としても知られる）、ホスフィン酸アルミニウム（Ａｌ（Ｈ2ＰＯ2）3）ならびにそれらの混合物である。また、特に好ましいのは、ホスホン酸エステル、半エステルおよびそれらの混合物、特にヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル、半エステルまたはそれらの混合物、例えばWO2007006647に開示されるもの、特にカルシウム ビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート］（Irgamod（登録商標）195、BASF SEから市販されている）またはジエチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート（Irgamod（登録商標）295、BASF SEから市販されている）である。
【０１２７】
７．  ヒドロキシルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水添獣脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１２８】
８．  ニトロン、例えばＮ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水添獣脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１２９】
９．  チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。
【０１３０】
１０．  ペルオキシド捕捉剤、例えばＰ−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルもしくはトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾールもしくは２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシル二硫化物、ペンタエリトリトールテトラキス（ｐ−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１３１】
１１．  ポリアミド安定剤、例えば銅塩と、ヨウ化物および／またはリン化合物ならびに二価マンガンの塩との組み合わせ物。
【０１３２】
１２．  塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【０１３３】
１３．  他の添加剤、例えば可塑剤、滑沢剤、流動調節剤、難燃剤、離型剤および発泡剤。
【０１３４】
１４．  ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えばUS-A-4,325,863；US-A-4,338,244；US-A-5,175,312；US-A-5,216,052；US-A-5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839もしくはEP-A-0591102に開示されるもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１３５】
１５．  充填剤または強化剤は、例えばガラス織物、ガラスマットまたはフィラメントガラスロービング、チョップトガラス、ガラスビーズおよびウォラストナイトの形のガラス繊維を含む。ガラス繊維は、ガラス短繊維の形と連続繊維（ロービング）の形の両方で導入することができる。
【０１３６】
１６．  帯電防止剤、例えばアミン誘導体、例えばＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アルキルアミンもしくは−アルキレンアミン、ポリエチレングリコールエステルおよびエーテル、エトキシ化カルボン酸エステルおよびカルボキサミドならびにグリセロールモノステアレートおよびジステアレート、またそれらの混合物。
【０１３７】
１７．  殺生物剤は、殺虫剤または殺微生物剤であってよい。
【０１３８】
式Ｉの少なくとも１種の化合物は、前記ポリアミドの質量に対して、０．００１〜５質量％の、好ましくは０．０１〜３質量％の、例えば０．００１〜３質量％の、０．０１〜２質量％の、０．０１〜１．５質量％のまたは０．０２５〜１質量％の量で存在する。
【０１３９】
前記式（Ｉ）の化合物の、任意の前記の成分に対する質量比は、存在するのであれば、好ましくは１：１００〜１００：１、例えば１：９０〜９０：１、１：８０〜８０：１、１：７０〜７０：１、１：６０〜６０：１、１：５０〜５０：１、１：４０〜４０：１、１：３０〜３０：１、１：２０〜２０：１、１：１０〜１０：１、１：５〜５：１、１：４〜４：１、１：３〜３：１、１：２〜２：１または１：１である。
【０１４０】
また本発明の部分は、式Ｉの化合物の、ポリアミドポリマー組成物のためのヘイズ低減剤としての使用である。ヘイズ値は、例えば、式Ｉの化合物を含まない参照ポリマー組成物と比較して、ASTM D 1003による方法で測定して、少なくとも５％だけ、好ましくは１０％だけ、より好ましくは１５％だけ、特に２０％だけ低減される。また本発明の部分は、式Ｉの化合物の、ポリアミドポリマー組成物のための透明度増大剤としての使用である。透明度値は、例えば、ポリアミドポリマーの質量に対して０．００１〜３質量％の濃度範囲において、式Ｉの化合物を含まない参照ポリマー組成物と比較して、ASTM D 1003による方法で測定して、少なくとも５％だけ、好ましくは１０％だけ、より好ましくは１５％だけ、特に２０％だけ増大されうる。また本発明の部分は、式Ｉの化合物の、ポリアミドポリマー組成物のためのレーザ透過率増大剤としての使用である。レーザ透過率値は、例えば、ポリアミドポリマーの質量に対して０．００１〜３質量％の濃度範囲において、式Ｉの化合物を含まない参照ポリマー組成物と比較して、少なくとも１％だけ、好ましくは３％だけ、より好ましくは５％だけ、特に１０％だけ増大されうる。その際、レーザ透過率は、１０６４ｎｍで測定される。
【０１４１】
また本発明の部分は、式Ｉの化合物の、ポリアミドポリマー組成物のためのヘイズ低減剤および透明度増大剤としての使用である。例えば、ポリアミドポリマーの質量に対して０．００１〜３質量％の濃度範囲において、式Ｉの添加剤を含まない参照ポリマー組成物と比較して、ASTM D 1003による方法で測定して、前記ヘイズ値は、少なくとも５％だけ低減され、かつ透明度値は、少なくとも５％だけ増大される。
【０１４２】
また本発明の部分は、式（Ｉ）の化合物の、ポリアミドポリマー組成物のためのヘイズ増大剤およびレーザ透過率増大剤としての使用である。例えば、ポリアミドポリマーの質量に対して０．００１〜３質量％の濃度範囲において、式Ｉの添加剤を含まない参照ポリマー組成物と比較して、ヘイズ値は、ASTM D 1003による方法で測定して少なくとも５％だけ低減され、かつレーザ透過率値は、少なくとも１％だけ、好ましくは３％だけ増大される。その際、レーザ透過率は、１０６４ｎｍで測定される。
【０１４３】
式Ｉの少なくとも１種の化合物および任意の更なる成分は、前記ポリアミドポリマーへと、個別にまたは互いに混合して添加することができる。所望であれば、前記個別の添加剤は、例えば溶融物において互いに混合し（溶融配合）、それから前記ポリアミドポリマーへと導入することができる。
【０１４４】
式Ｉの化合物および任意の更なる成分のポリアミドポリマー組成物中への導入は、公知法によって、例えば粉体形での乾式混合によって、または溶液もしくは懸濁液の形での湿式混合によって行われる。式Ｉの少なくとも１種の化合物および任意の更なる成分は、成形の前または後に、または式Ｉの溶解されたもしくは分散された化合物および任意の更なる成分を、前記ポリアミドポリマーへと適用し、引き続き溶剤の蒸発を行うかまたは行わずに導入されうる。式Ｉの少なくとも１種の化合物および任意の更なる添加剤は、直接的に加工装置（例えば押出機、内部ミキサーなど）へと、例えば乾燥混合物もしくは乾燥粉体または溶液もしくは溶融物として添加することができる。
【０１４５】
前記導入は、撹拌機を備えた任意の加熱可能な容器中で、例えば閉鎖装置中で、例えば混練機、混合機または撹拌槽において行うことができる。本発明による組成物の加工の例は、射出ブロー成形、押出成形、ブロー成形、押出ブロー成形、回転成形、インモールド装飾（背面射出）、スラッシュ成形、射出成形、同時射出成形、成形、圧縮成形、プレス成形、フィルム押出成形（キャストフィルム；インフレーションフィルム）、紡糸（織布、不織布）、延伸（一軸、二軸）、アニーリング、深絞り成形、カレンダ加工、機械的変換、焼結、同時押出である。前記導入は、文献で公知の方法に従って押出機または混練機で実施される。
【０１４６】
加工を不活性雰囲気中で行うかまたは酸素の存在下で行うかは重要ではない。
【０１４７】
式Ｉの少なくとも１種の化合物および任意の更なる成分は、前記ポリアミドポリマーへと、前記成分を、例えば約２．５質量％〜約２５質量％の濃度で含有するマスターバッチの形で添加することもできる。かかる作業において、前記ポリアミドポリマーは、粉体、顆粒、溶液または懸濁液の形で使用できる。
【０１４８】
前記組成物は、成形品へと、任意の好適な溶融加工技術、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形、射出ブロー成形、熱成形などを使用して成形することができる。
【０１４９】
本発明の組成物は、良好な光学的特性が望まれる広範な様々な物品の製造のために適している。本発明によるポリアミドポリマー組成物は、特に自動車用途、電気用途、エレクトロニクス用途および包装用途の分野で使用される。それらは、攻撃的な媒体の分野で使用できる。
【０１５０】
従ってまた、本発明の部分は、本発明によるポリマー組成物を含む成形品である。本発明の成形品は、通常は、フィルム、繊維、シート、パイプ、半完成品、造粒物、コンテナ、ブロー成形品またはモノフィラメントである。前記フィルムは、単層フィルムもしくは多層フィルムまたは繊維であってよい。
【０１５１】
前記の一般論を制限することを意図するものではないが、本発明の組成物から形成された成形品は、タンクもしくは貯蔵所、例えば燃料および／またはオイル用のタンクもしくは貯蔵所のためののぞき窓、蓋、フィルタハウジング、眼鏡フレーム、眼鏡ガラス、工学デバイス用のレンズ、加熱技術用の観察ガラス、飲用水処理用のフィルタカップ、ボトル、ガスもしくは液体媒体用の流量計、時計ケース、腕時計ケース、ランプケース、ランプ用反射板、バックライトでのスイッチ、カートリッジまたは装飾部を含んでよい。
【０１５２】
式Ｉの幾つかの化合物は新規である。従って、本発明は、また、式Ｉ
【化１２】
2015510962.tif 000014
［式中、
ｘは、１、２または３であり、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、非置換もしくは置換されたアリールおよび非置換もしくは置換されたアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ10−アルカンジイル、非置換もしくは置換されたアリーレン、非置換もしくは置換されたアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−アリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレンおよび非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロシクロアルキレンから選択される］の化合物（但し、Ｒ1およびＲ2が同一であり、かつ水素、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、１−エチルペンチル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり、かつｘが１である場合に、Ｚが１，４−シクロヘキシレンである化合物またはＲ1およびＲ2が両者とも（Ｒ）−１−フェニルエチルであり、かつｘが１である場合に、Ｚが−（ＣＨ2）9−である化合物を除く）に関する。
【０１５３】
この実施形態の特定の一態様によれば、可変部Ｒ1、Ｒ2、Ｚおよびｎは、以下の意味を有する：
ｘは、１、２または３であり、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、直鎖状のＣ1〜Ｃ7−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、非置換もしくは置換されたアリールおよび非置換もしくは置換されたアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ10−アルカンジイル、非置換もしくは置換されたアリーレン、非置換もしくは置換されたアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−アリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロアリーレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン、非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレンおよび非置換もしくは置換されたヘテロシクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−ヘテロシクロアルキレンから選択される。
【０１５４】
本発明をここで、以下の実施例によって更に詳細に説明する。しかしながら、以下の実施例は説明を目的とするものであって、本発明を実施例に制限することを意図するものではない。
【０１５５】
式Ｉの化合物の製造
Ｉ．１  式Ｉで示され、式中、ｘ＝１およびＲ1＝Ｒ2である化合物
例１：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（ｔ−ブチル）ウレア）
ｔ−ブチルイソシアネート（３．９０ｇ、０．０３９モル）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５０ｍＬ）中に溶かした溶液を、トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサン（２．１０ｇ、０．０１９モル）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）中に溶かした溶液へと不活性雰囲気下でゆっくりと添加した。得られた混合物を加熱還流させ、２４時間にわたり撹拌した。沈殿物を濾過し、更なる無水ＴＨＦで洗浄した。得られた白色の固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）から再結晶化させ、高真空下で乾燥させた。
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ３１２（Ｍ+）
【０１５６】
例２：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（シクロヘキシル）ウレア）
シクロヘキシルイソシアネート（５．４９ｇ、０．０４４モル）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）中に溶かした溶液を、トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサン（２．５１ｇ、０．０２２モル）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）中に溶かした溶液へと不活性雰囲気下でゆっくりと添加した。得られた混合物を加熱還流させ、２４時間にわたり撹拌した。沈殿物を濾過し、更なる無水ＴＨＦで洗浄した。得られた白色の固体をＤＭＦから再結晶化させ、高真空下で乾燥させた。
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ３６４（Ｍ+）
【０１５７】
例３：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（イソプロピル）ウレア）
イソプロピルアミン（１．２５ｇ、０．０２２モル）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）中に溶かした溶液を、トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（１．７５ｇ、０．０１１モル）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）中に溶かした溶液へと不活性雰囲気下でゆっくりと添加した。得られた混合物を加熱還流させ、２４時間にわたり撹拌した。沈殿物を濾過し、更なる無水ＴＨＦで洗浄した。得られた白色の固体をＤＭＦから再結晶化させ、高真空下で乾燥させた。
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ２８４（Ｍ+）
【０１５８】
例４：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（１−エチルプロピル）ウレア）
３−アミノペンタン（２．２０ｇ、０．０２５モル）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）中に溶かした溶液を、トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（２．００ｇ、０．０１２モル）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）中に溶かした溶液へと不活性雰囲気下でゆっくりと添加した。得られた混合物を加熱還流させ、２４時間にわたり撹拌した。沈殿物を濾過し、更なる無水ＴＨＦで洗浄した。得られた白色の固体をＤＭＦから再結晶化させ、高真空下で乾燥させた。
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ３４０（Ｍ+）
【０１５９】
例５：  １，１’−（シス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（シクロヘキシル）ウレア）
イソシアナトシクロヘキサン（３．２５ｇ、０．０２６モル）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）中に溶かした溶液を、シス−１，４−シクロヘキサンジアミン（１．５０ｇ、０．０１３モル）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）中に溶かした溶液へと不活性雰囲気下でゆっくりと添加した。得られた混合物を加熱還流させ、２４時間にわたり撹拌した。沈殿物を濾過し、更なる無水ＴＨＦで洗浄した。得られた白色の固体をＭｅＯＨから再結晶化させ、高真空下で乾燥させた。
融点：  ２５２℃
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ３６４（Ｍ+）
【０１６０】
例６：  １，１’−（シス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（ｔ−ブチル）ウレア）
ｔ−ブチルイソシアネート（２．５７ｇ、０．０２６モル）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）中に溶かした溶液を、シス−１，４−シクロヘキサンジアミン（１．５０ｇ、０．０１３モル）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）中に溶かした溶液へと不活性雰囲気下でゆっくりと添加した。得られた混合物を加熱還流させ、２４時間にわたり撹拌した。沈殿物を濾過し、更なる無水ＴＨＦで洗浄した。得られた白色の固体をＭｅＯＨから再結晶化させ、高真空下で乾燥させた。
融点：  ３１９℃
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ３１２（Ｍ+）
【０１６１】
例７〜１３の化合物を、同様に製造した。
【０１６２】
例７：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（１，１−ジメチルプロピル）ウレア）
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ３４０（Ｍ+）
【０１６３】
例８：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（ｔ−オクチル）ウレア）
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ４２６（Ｍ+）
【０１６４】
例９：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（１，５−ジメチルヘキシル）ウレア）
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ４２５（Ｍ+）
【０１６５】
例１０：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（１−アダマンチル）ウレア）
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ４６８（Ｍ+）
【０１６６】
例１１：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−ｎ−ブチルウレア）
融点：  ３５８℃
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ３１２（Ｍ+）
【０１６７】
例１２：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（ｎ−プロピル）ウレア）
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ２８４（Ｍ+）
【０１６８】
例１３：  １，１’−（トランス−１，４−シクロヘキシレン）ビス（３−（エチル）ウレア）
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ２５６（Ｍ+）
【０１６９】
例１４：  （４−ウレイドシクロヘキシル）尿素
トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサン（２．１０ｇ、０．０１９モル）を水（４０ｍＬ）中に溶解させた。該溶液を、ＨＣｌの添加によりｐＨ５〜７にした。３．３０ｇのシアン酸カリウムを撹拌しながらゆっくりと添加した。得られた混合物を加熱還流させ、２４時間にわたり撹拌した。沈殿物を濾過し、更なる水で洗浄した。得られた白色の固体を高真空下で乾燥させた。
【０１７０】
Ｉ．２  式Ｉで示され、式中、ｘ＝１であり、かつＲ1がＲ2とは異なる化合物
例１５：  １−ｔ−ブチル−３−［４−（シクロヘキシルカルバモイルアミノ）シクロヘキシル］尿素
１５．１  トランス−１−（４−アミノシクロヘキシル）−３−シクロヘキシルウレア
トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサン（６．１５ｇ、０．０５４モル）を無水ＴＨＦ（５００ｍＬ）中に溶かした溶液を、冷却浴（イソプロピルアルコール／ドライアイス）中で不活性雰囲気下で−４０℃に冷却した。イソシアナトシクロヘキサン（６．７５ｇ、０．０５４モル）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）中に入れたものを激しく撹拌しながらゆっくりと添加した。得られた混合物を、室温で更に２４時間にわたり撹拌した。沈殿する白色固体を濾過し、水中に懸濁し、そしてｐＨ２へと酸性化（ＨＣｌ）させた。生じた澄明な溶液を再び濾過し、そして濾液をｐＨ８にし（ＮａＯＨ）、その後に、トランス−１−（４−アミノシクロヘキシル）−３−シクロヘキシルウレアが白色固体として沈殿した。
【０１７１】
１５．２  １−ｔ−ブチル−３−［４−（シクロヘキシルカルバモイルアミノ）シクロヘキシル］尿素
ｔ−ブチルイソシアネート（１．１７ｇ、０．０１２モル）を無水Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）（５０ｍＬ）中に溶かした溶液を、トランス−１−（４−アミノシクロヘキシル）−３−シクロヘキシルウレア（２．８３ｇ、０．０１２モル）を無水ＮＭＰ（１００ｍＬ）中に溶かした溶液へと不活性雰囲気下でゆっくりと添加した。得られた混合物を７０℃に加熱し、２４時間にわたり撹拌した。該溶液を１ＭのＨＣｌ中で沈殿させ、濾別した。得られた白色の固体をＴＨＦで洗浄し、ＤＭＦから再結晶化させ、高真空下で乾燥させた。
融点：  ３２５℃
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ３３８（Ｍ+）
【０１７２】
Ｉ．３  式Ｉで示され、式中、ｘ＝２およびＲ1＝Ｒ2である化合物
例１６：
【化１３】
2015510962.tif 000015
【０１７３】
１６．１  トランス−１−（４−アミノシクロヘキシル）−３−シクロヘキシルウレア
トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサン（６．１５ｇ、０．０５４ミリモル）を、火炎乾燥されたシュレンクフラスコ中に添加し、ＴＨＦ（５００ｍＬ）中にアルゴン雰囲気下で溶解させた。該溶液を、冷却浴（イソプロピルアルコール／ドライアイス）中で−４０℃に冷却し、そしてシクロヘキシルイソシアネート（６．７５ｇ、０．０５４ミリモル）をＴＨＦ（１００ｍＬ）中に希釈したものを、激しく撹拌しながらゆっくりと添加した。その反応混合物を、室温で１２時間にわたり撹拌した。沈殿した白色固体を濾別し、水中に懸濁し、そしてｐＨ２へと酸性化（ＨＣｌ）させた。生じた澄明な溶液を再び濾過し、そして濾液をｐＨ８にし（ＮａＯＨ）、その後に、トランス−１−（４−アミノシクロヘキシル）−３−シクロヘキシルウレアが白色固体として沈殿した。
【０１７４】
１６．２
【化１４】
2015510962.tif 000016
【０１７５】
フラスコにトランス−１−（４−アミノシクロヘキシル）−３−シクロヘキシルウレアをＴＨＦ中に入れたものを装填し、その中にホスゲンをバブリングさせた。反応が完了した後に、過剰のホスゲンおよび溶剤を減圧下で除去し、こうして表題化合物が得られた。
【０１７６】
Ｉ．４  式Ｉで示され、式中、ｘ＝３およびＲ1＝Ｒ2である化合物
例１７：
【化１５】
2015510962.tif 000017
【０１７７】
トランス−１−（４−アミノシクロヘキシル）−３−シクロヘキシルウレア（３．２ｇ、１３ミリモル）を、火炎乾燥されたシュレンクフラスコ中に添加し、ＮＭＰ中にアルゴン雰囲気下で溶解させた。トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（１ｇ、６ミリモル）をＮＭＰ中で希釈したものを、激しく撹拌しながらゆっくりと添加した。得られた混合物を８０℃に加熱し、１２時間にわたり撹拌した。該溶液を１ＭのＨＣｌ中で沈殿させ、濾別した。得られた白色の固体をＴＨＦで洗浄し、高真空下で２時間にわたり乾燥（７０℃、１００ミリバール）させた。
ＭＳ（７０ｅＶ）：  ２６５（Ｍ+）
【０１７８】
特に記載がない限り、以下の一般的手順を実施例で使用した。
【０１７９】
混合手順：
粉体化されたポリアミドと式Ｉの尿素化合物を、ガラス瓶中で１．０質量％の濃度で正確に秤量した。該組成物を次いで、４０〜４５ｒｐｍで２４時間にわたり回転混合して配合した。上述の粉体を次いで同時回転二軸スクリュー型コンパウンダ（DSM Xplore）において５０ｒｐｍの回転速度で２５０℃の溶融温度で窒素下に５分間にわたりコンパウンディングした。種々の濃度を、引き続き初期成核剤濃度をストレートのポリアミドで希釈することによって調製した。ストレートのポリアミドを同様に処理することで、ブランク対照サンプルを作製した。
【０１８０】
以下のポリアミドを使用した：
−  Ultramid（登録商標）B27、BASF SE（ドイツ）から入手可能：ＰＡ６グレード
−  Ultramid（登録商標）A27E1、BASF SE（ドイツ）から入手可能：ＰＡ６６グレード
−  ＰＡ６６／６（９０／１０）
−  Ultramid（登録商標）C33、BASF SE（ドイツ）から入手可能：ＰＡ６／６６グレード
−  Zytel（登録商標）1512、DuPontから入手可能、ＰＡ６／１２グレード
−  Ultramid（登録商標）S3K Balance、BASF SE（ドイツ）から入手可能：ＰＡ６，１０グレード。
【０１８１】
射出成形：
射出成形は、DSM Xploreの１２ｍｌ射出成形機で実施した。約８．５ｇの溶融されたコンパウンドを直接的にバレル中に２５０℃で二軸スクリュー押出機から窒素で覆いながら充填した。溶融物を、研磨した成形型中に約６バールの圧力で射出した。成形型温度は１００℃であった。回収された試験片は２５ｍｍの直径を有していた。
【０１８２】
ポリマー結晶化温度
様々な混合物および対照サンプルの結晶化挙動を、Perkin Elmer Diamond DSCで示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって窒素下で測定した。５０℃と２５０℃の間での２つの加熱および冷却走査を１０℃／分の標準速度で行った。熱的履歴を消すために、各冷却作業前にサンプルを２５０℃で５分間にわたり保持した。ポリマー結晶化についての値（Ｔｃ）は、２番目の冷却走査の発熱最小値で測定した。
【０１８３】
光学的キャラクタリゼーション（ヘイズ、透明度）：
ヘイズと透明度は、haze-guard plus機器（BYK、Gardner（登録商標）、照明CIE-E）を用いて室温で測定した。前記のhaze-guard plus機器は、ASTM D-1003に準拠している。ヘイズ値と透明度値は、射出成形から試験片を得てから１２時間〜２４時間の間に測定した。測定されたサンプルは、２５ｍｍの直径を有していた。
【０１８４】
レーザ透過率測定
レーザ透過度は、波長１０６４ｎｍで熱電能測定によって測定した。測定ジオメトリは、以下の通り設置した：ビーム分割器（Laseroptik GmbH社製のSQ2非分極ビーム分割器）を使用して、１ワットの出力の参照ビームを、９０゜の角度で、２ワットの全出力を有するレーザビーム（波長１０６４ｎｍを有するダイオードポンプ型Ｎｄ−ＹＡＧレーザ、FOBA DP50）から分割した。参照ビームを参照センサに当てた。本来のビームの前記ビーム分割器を通過した部分は、同様に１ワットの出力を有する測定ビームを提供する。このビームを０．１８μｍの焦点直径へと、ビーム分割器の後方にあるモード絞り（５．０）を介して合焦した。レーザ透過率（ＬＴ）測定センサは、焦点の８０ｍｍ下方に配置した。試験シートは、ＬＴ測定センサの２ｍｍ上方に配置した。射出成形した試験シートを使用した。その試験シートは、６０×６０×２ｍｍ3の寸法とエッジゲートを有している。測定は、シート中央（２つの対角線の交点）で行った。射出成形パラメータを以下の値に定めた：
【表１】
2015510962.tif 000018
【０１８５】
全測定時間は３０秒であり、測定結果は、最後の５秒以内に測定する。参照センサおよび測定センサからの信号を同時に記録した。測定プロセスは試験片の挿入に伴い開始する。
【０１８６】
透過度、つまりはレーザ透過率は、以下の式から得た：
ＬＴ＝（信号（測定センサ）／信号（参照センサ））×１００％
【０１８７】
この測定法は、レーザシステムにおける変動値および主観的な読取り誤差を排除した。
【０１８８】
１つのシートについての平均ＬＴは、少なくとも５つの測定から計算した。各材料について、１０のシートで平均値を計算した。個々のシートでの測定からの平均値を使用して平均値、また標準偏差を、該材料について計算した。
【０１８９】
結果：
ポリアミド組成物の結晶化温度（Ｔc）、ヘイズおよび透明度ならびに試験片（プレート）の厚さおよび本発明による式Ｉの化合物の濃度を、以下の表Ｉ〜ＸＶＩに列挙する。
【０１９０】
表Ｉ
【表２】
2015510962.tif 000019
【０１９１】
表ＩＩ
【表３】
2015510962.tif 000020
【０１９２】
表ＩＩＩ
【表４】
2015510962.tif 000021
【０１９３】
表ＩＶ
【表５】
2015510962.tif 000022
【０１９４】
表Ｖ
【表６】
2015510962.tif 000023
【０１９５】
表ＶＩ
【表７】
2015510962.tif 000024
【０１９６】
表ＶＩＩ
【表８】
2015510962.tif 000025
【０１９７】
表ＶＩＩＩ
【表９】
2015510962.tif 000026
【０１９８】
表ＩＸ
【表１０】
2015510962.tif 000027
【０１９９】
表Ｘ
【表１１】
2015510962.tif 000028
【０２００】
表ＸＩ
【表１２】
2015510962.tif 000029
【０２０１】
表ＸＩＩ
【表１３】
2015510962.tif 000030
【０２０２】
表ＸＩＩＩ
【表１４】
2015510962.tif 000031
【０２０３】
表ＸＩＶ
【表１５】
2015510962.tif 000032
【０２０４】
表ＸＶ
【表１６】
2015510962.tif 000033
【０２０５】
表ＸＶＩ
【表１７】
2015510962.tif 000034
【０２０６】
表ＸＶＩＩ
【表１８】
2015510962.tif 000035
【０２０７】
表ＸＶＩＩＩ
【表１９】
2015510962.tif 000036
【０２０８】
ポリアミド組成物のレーザ透過率ならびに試験片（プレート）の厚さおよび本発明による式Ｉの化合物の濃度を、以下の表ＸＩＸに列挙する。比較ポリアミド組成物のレーザ透過率ならびに試験片（プレート）の厚さおよび比較化合物Talc IT extraの濃度を、以下の表ＸＸに列挙する。Talc IT extraは、Mondo Minerals から入手できる。
【０２０９】
表ＸＩＸ
【表２０】
2015510962.tif 000037
【０２１０】
表ＸＸ（比較）
【表２１】
2015510962.tif 000038
【０２１１】
表ＸＩＸおよびＸＸから理解できるように、本発明によるポリアミド組成物のレーザ透過率は、成核剤としてタルクを含む従来のポリアミド組成物と比較して高められる。
【０２１２】
以下の表ＸＸＩに列挙された本発明の組成物、参照組成物および比較組成物を前記のように製造した。これらの組成物のASTM D 1003による透過率測定、つまりはレーザ透過率を、以下の表ＸＸＩＩにまとめる。
【０２１３】
表ＸＸＩ
【表２２】
2015510962.tif 000039
* N,N'-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパンアミド], CAS 23128-74-7
** Ceasit AV, 粉状流動助剤、Baerlocher社製
IC  本発明による組成物
CC  比較組成物
【０２１４】
表ＸＸＩＩ
【表２３】
2015510962.tif 000040
n.d.  測定せず
【０２１５】
表ＸＸＩＩから理解できるように、本発明による添加剤が配合されたポリアミド組成物は、式Ｉの化合物を含まない比較組成物と比較して、低減されたヘイズ、向上された透明度および向上されたレーザ透過度から選択される改善された光学的特性を示す。
【国際調査報告】
2015510962.tif 000044
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