(57)【要約】      （修正有）【課題】発熱持続性に優れ、皮膚への安全性が高く、さらに使用感触、洗い流し性に優れた発熱化粧料を提供する。【解決手段】（ａ）水分と接触して発熱する発熱性物質と、（ｂ）下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体とを含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする発熱化粧料である。Ｒ１Ｏ−[（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ]−Ｒ２  （Ｉ）（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ該オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ,n≦７０、オキシエチレン基の割合が２０〜８０質量％である。該オキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状でもランダム状でもよい。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  水分と接触して発熱する発熱性物質と、
（ｂ）  下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする発熱化粧料。
Ｒ１Ｏ−[（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ]−Ｒ２      （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）
【請求項２】
請求項１記載の発熱化粧料において、（ａ）発熱性物質が、水分との還元反応、中和反応、水和反応等の化学反応により発熱する物質であることを特徴とする発熱化粧料。
【請求項３】
請求項２記載の発熱化粧料において、（ａ）発熱性物質が、ゼオライト、金属塩又は金属酸化物の無水物、多価アルコールの中から選択される１種以上であることを特徴とする発熱化粧料。
【請求項４】
請求項３記載の発熱化粧料において、（ａ）発熱性物質の少なくとも１種がゼオライトであることを特徴とする発熱化粧料。
【請求項５】
請求項１に記載の発熱化粧料において、（ｂ）アルキレンオキシド誘導体が、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基がランダムに付加していることを特徴とする発熱化粧料。
【請求項６】
請求項１記載の発熱化粧料において、（ｂ）アルキレンオキシド誘導体を０．０１〜７０質量％配合することを特徴とする発熱化粧料。
【請求項７】
（ａ）  水分と接触して発熱する発熱性物質と、
（ｂ）  前記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする発熱性皮膚外用剤。
【請求項８】
（ａ）  水分と接触して発熱する発熱性物質と、
（ｂ）  前記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする発熱性洗浄料。
【請求項９】
（ａ）  水分と接触して発熱する発熱性物質と、
（ｂ）  前記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする発熱性パック化粧料。
【請求項１０】
（ａ）  水分と接触して発熱する発熱性物質と、
（ｂ）  前記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする発熱性貼付剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発熱化粧料に関し、特に水分と接触して発熱する発熱性物質を含有する発熱化粧料における発熱持続性、皮膚刺激性、使用感触、洗い流し性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
肌に適度な温感を与えることは、皮膚の血行を促進して、新陳代謝を高めるとともにリラクゼーション、疲労回復など、心身すべてに好ましい効果をもたらす。こうした効果を期待して、化粧料に発熱作用を付与する目的で、従来から発熱物質を配合することが行われている。
【０００３】
このような発熱化粧料としては、例えば、発熱性の金属塩又は金属酸化物を配合した化粧料（例えば、特許文献１，２参照）や、焼石膏を配合したパック等の化粧料（例えば、特許文献３〜６参照）、アルコール類を配合した温感化粧料（例えば、特許文献７，８参照）、活性化ゼオライトを配合した化粧料（例えば、特許文献９〜１１参照）等が知られている。
【０００４】
このような発熱化粧料においては、皮膚上で発熱が緩やかな温度変化で起こり、且つ肌に快適な温度が一定時間持続することが望まれる。しかしながら、従来の発熱化粧料は、発熱性物質が水と接触して瞬時に発熱が起こるため、塗布時には発熱作用が強いが、これを持続することができず、経時的に弱くなってしまうという問題があった。また、発熱性物質が配合されることによって、塗布時にべたつき感を生じる等、使用感触に劣り、さらには皮膚に対する刺激性が高いという問題も生じていた。
【０００５】
このような問題を改善するために、活性化ゼオライトとポリエチレングリコールとを配合した化粧料（たとえば、特許文献１２参照）が提案されているが、皮膚刺激性の点で十分ではなく、また、皮膚に適用した場合に、皮脂によりはじかれ肌へのなじみが悪く、適用後、水で洗い流しくいといった問題点もあった。さらに、活性化ゼオライトとポリオキシアルキレングリコール付加物とを配合した化粧料（例えば、特許文献１３参照）も提案されているが、前述した皮膚刺激性の問題点が十分に改善されているものとは言い難い。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５１−１０４０４３号公報
【特許文献２】特開昭５７−９９５１４号公報
【特許文献３】特開昭５７−１１４５０６号公報
【特許文献４】特開昭６０−９４９０５号公報
【特許文献５】特開昭６２−３０７０４号公報
【特許文献６】特開昭６３−５４３０８号公報
【特許文献７】特開昭５４−４９３３４号公報
【特許文献８】特開昭５７−７５９０９号公報
【特許文献９】特開平４−８９４２４号公報
【特許文献１０】欧州特許第１８７９１２号
【特許文献１１】米国特許第３２５０６８０号
【特許文献１２】特開平６−１００４１号公報
【特許文献１３】特開２００１−１５１６３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前述の問題に鑑みて行われたものであり、その目的は、発熱持続性に優れ、皮膚への安全性が高く、さらに使用感触、洗い流し性に優れた発熱化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが上記問題に鑑みて鋭意検討を行った結果、発熱性物質を配合した発熱化粧料中に、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を共に配合することによって、発熱持続性、皮膚刺激性、使用感触、洗い流し性が改善され、さらには保湿効果にも優れた発熱化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明にかかる発熱性化粧料は、（ａ）水分と接触して発熱する発熱性物質と、（ｂ）下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする。
Ｒ１Ｏ−[（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ]−Ｒ２      （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）
【００１０】
また、前記発熱化粧料において、（ａ）発熱性物質が、水分との還元反応、中和反応、水和反応等の化学反応により発熱する物質であることが好適である。また、前記発熱化粧料において、（ａ）発熱性物質が、ゼオライト、金属塩又は金属酸化物の無水物、多価アルコールの中から選択される１種以上であることが好適である。また、前記発熱化粧料において、（ａ）発熱性物質の少なくとも１種がゼオライトであることが好適である。
【００１１】
また、前記発熱化粧料において、（ｂ）アルキレンオキシド誘導体が、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基がランダムに付加していることが好適である。また、前記発熱化粧料において、（ｂ）アルキレンオキシド誘導体を０．０１〜７０質量％配合することが好適である。
【００１２】
また、本発明にかかる発熱性皮膚外用剤は、（ａ）水分と接触して発熱する発熱性物質と、（ｂ）前記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする。
また、本発明にかかる発熱性洗浄料は、（ａ）水分と接触して発熱する発熱性物質と、（ｂ）前記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする。
【００１３】
また、本発明にかかる発熱性パック化粧料は、（ａ）水分と接触して発熱する発熱性物質と、（ｂ）前記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする。
また、本発明にかかる発熱性貼付剤は、（ａ）水分と接触して発熱する発熱性物質と、（ｂ）前記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、を含有し、実質的に水を含有しないことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明にかかる発熱性化粧料は、発熱性物質と共に、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を配合していることによって、発熱持続性に優れ、皮膚への安全性が高く、さらに使用感触、洗い流し性、保湿効果にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に用いられる（ａ）発熱性物質としては、水分と接触して発熱する発熱性の物質であればよく、このようなものであれば特に限定されることなく用いることができるが、水分との還元反応、中和反応、水和反応等の化学反応により発熱する物質であることが好適である。このような発熱性物質としては、例えば、ゼオライト、金属塩又は金属酸化物の無水物、多価アルコールを好適に用いることができる。
【００１６】
本発明の（ａ）発熱性物質として用いられるゼオライトとしては、水と接触することによって水和熱を発生するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、（１−ｘ）Ｎａ2Ｏ・ｘＫ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2（ｘ≧０．３）の合成ゼオライト３Ａ型、Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2の合成ゼオライト４Ａ型、（１−ｘ）Ｎａ2Ｏ・ｘＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳＩＯ2（ｘ≧０．７）の合成ゼオライト５Ａ型等の合成ゼオライト粉末を用いることができる。また、合成ゼオライト粉末の粒度分布としては０．１５ｍｍ以下が好ましい。合成ゼオライトの製品としては、東ソー株式会社より市販されているゼオラムＡ−３粉末、ゼオラムＡ−４粉末、ゼオラムＡ−５粉末等が挙げられ、その他、ユニオン昭和株式会社等からも市販されているものを用いることができる。
【００１７】
本発明の（ａ）発熱性物質として用いられる金属塩又は金属酸化物の無水物としては、水と接触することによって水和熱を発生するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）等の塩化物、硫酸マグネシウム（ＭｇＳ０４）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４）、硫酸第一鉄（ＦｅＳ０４）、硫酸アルミニウム（Ａｌ（Ｓ０４）３）、硫酸カルシウム（ＣａＳ０４）等の硫酸塩、その他ミョウバン（ＡｌＫ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、リン酸水素ナトリウム（Ｎａ２ＨＰ０４）、酸化カルシウム（Ｃａ０）、ケイ酸（ＳｉＯ２）等が挙げられる。
【００１８】
本発明の（ａ）発熱性物質として用いられる多価アルコールとしては、水と接触することによって水和熱を発生するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレグリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００１９】
また、本発明の（ａ）発熱性物質は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、特に肌に適用した際に快適な温度、例えば３０〜５０℃程度になるように種類、及び配合量を適宜調整して用いることができる。
なお、以上に挙げた（ａ）発熱性物質のうちで、特にゼオライトは発熱性が高いことが知られており、本発明の（ａ）発熱性物質としては、発熱性の点から、少なくとも１種がゼオライトであることが好ましい。
【００２０】
また、本発明の発熱化粧料における（ａ）発熱性物質の配合量は、発熱化粧料の総量に対して、１．０〜５０．０質量％が好ましく、特に好ましくは１０．０〜４０．０質量％である。１．０質量％以下では発熱効果を十分に得ることができない場合があり、また５０．０質量％以上では塗布時に一時的に高温になり過ぎる場合があるほか、皮膚刺激性の面でも好ましくない。
【００２１】
本発明にかかる発熱性化粧料は、上記したような（ａ）発熱性物質と共に、（ｂ）特定構造のアルキレンオキシド誘導体を配合することによって、発熱性物質による発熱効果が制御され、長時間の発熱を維持することができる。また、アルキレンオキシド誘導体を配合することによって、発熱性物質に起因する皮膚刺激性を低減することができ、また、肌に塗布したときの肌なじみや、塗布後の水での洗い流し性も改善される。さらに、アルキレンオキシド誘導体自身が有している保湿効果が、発熱効果により促進されるために、優れた保湿効果を付与することも可能となる。
【００２２】
本発明において特徴的な（ｂ）一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基であり、より好ましくはオキシプロピレン基である。
【００２３】
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは２≦ｎ≦２０である。ｎが０であるとしっとり感が落ち、７０を越えるとべたつき感がでてくる。また逆にｍが０であるとすべすべ感が落ち、７０を越えると同様にべたつき感がでてくる。なお、ｍとｎの和は８〜１００であることが好ましい。ｍとｎの和が１００を超えると、べたつきを生じることがある。
【００２４】
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％であり、好ましくは３０〜７０質量％である。オキシエチレン基の割合が２０質量％以下であるとしっとり感が落ち、８０質量％以上であるとすべすべ感が十分に得られない。
【００２５】
エチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またオキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。ブロック状には２段ブロックのみならず３段以上のブロックも含まれる。
なお、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基は、ランダム状に付加されているものが好適である。ランダム状のものはブロック状のものと比較して、使用感触に優れている。
【００２６】
Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、しっとり感が低下する。Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていても良い。
【００２７】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ１種のみを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、炭素数１〜４の炭化水素基が混在しても良い。ただし、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を越えると、べたつき感がでてくる。
【００２８】
本発明の（ｂ）アルキレンオキシド誘導体としては、上記のようなものであれば特に限定されないが、具体的には例えば、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＢ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル等のランダムポリマー又はブロックポリマーが挙げられる（なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある）。
【００２９】
本発明の（ｂ）アルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００３０】
本発明の発熱化粧料における（ｂ）アルキレンオキシド誘導体の配合量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜７０．０質量％、更に好ましくは０．５〜４０．０質量％である。０．０１質量％未満では配合による効果が十分に発揮されない場合があり、７０．０質量％を越えると使用後、べたつきを感じるようになってくる。
【００３１】
本発明の発熱化粧料は、上記の必須成分を既存の発熱化粧料基剤に配合することにより調整される。本発明の発熱化粧料には上記した必須構成成分の他に通常化粧品や医薬品等の発熱化粧料に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の任意の一種または二種以上とを配合して、本発明の発熱化粧料を調整することができる。
【００３２】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３３】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００３４】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３５】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００３６】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００３７】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３８】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３９】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００４０】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００４１】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００４４】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００４５】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラ POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００４６】
本発明に用いる保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００４７】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００４８】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００４９】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００５０】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００５１】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン；ジモルホリノピリダジン等が挙げられる。
【００５２】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００５３】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００５４】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００５５】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
【００５６】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００５７】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００５８】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００５９】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００６０】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００６１】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００６２】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００６３】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００６４】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００６５】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００６６】
また、本発明の発熱性化粧料においては、トウガラシ末、トウガラシチンキ、トウガラシエキス、ショウキョウチンキ、ショウキョウエキス、ショウガオール、カプサイシン及びその誘導体、ノニル酸バニリルアミド、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸ブトキシエチル、４−ワニリルアルキルエーテル（アルキル基の炭素数が３〜６、特開昭６２−２９２７１１号公報等に記載された物質）、イソバニリン誘導体等の温感助剤を、０．００１〜１．０質量％の範囲で併用することもできる。
【００６７】
また、本発明の発熱化粧料においては、油剤、防腐剤、顔料、色素、キレート剤、清涼剤、界面活性剤、消炎剤、収斂剤、細胞賦活剤、痩身剤、保湿剤、美白剤、皮脂分泌抑制剤、除毛成分、抗酸化剤、香料等を使用目的に応じて適宜配合することもできる。特に、保湿剤や美白剤を配合することは、発熱効果によって配合成分の角質浸透性や、経皮吸収を促進することができるため好ましい。
【００６８】
また、本発明の発熱化粧料は、（ａ）水分と接触して発熱する発熱性物質を配合しており、使用時に初めて発熱作用を得る必要があることから、化粧料中に実質的に水を含まない非水系のものとする必要がある。
【００６９】
本発明の発熱化粧料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、粉末分散系、ジェル、スプレー、ムース、ロールオン、スティック等、実質的に非水系であれば、どのような剤型であっても構わない。また、本発明の発熱性化粧料の製品形態も任意であるが、特に発熱化粧料としては、パック剤、マッサージ料、シェービング剤、脱毛剤、洗顔料、ヘアトリートメント、洗髪料等が挙げられ、クリーム状、ジェル状、粉末状、打錠状、あるいは不織布等の支持体に含浸あるいは塗布されたシート状として用いることができる。
【００７０】
また、本発明の発熱性化粧料の好適な実施形態としては、発熱性皮膚外用剤、発熱性洗浄料、発熱性パック化粧料、発熱性貼付剤が挙げられる。より具体的には、例えば、マッサージパック料が挙げられる。例えば、顔面等の皮膚を水、化粧水等で濡らした後に、本発明にかかるマッサージパック料を塗布し、手指で皮膚をマッサージしながら、水と混合させることによって発熱させる。そして、その後、マッサージパック料は、水で洗い流したり、あるいは乾燥によって皮膚から剥離することができる。
【実施例１】
【００７１】
次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、配合量は質量％で示す。まず始めに各実施例で採用した評価法について説明する。
【００７２】
「評価（１）：温熱効果持続性」
使用後の温熱効果の持続性（使用後５分間温熱効果が維持されたか）について、専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、温熱効果の持続性があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、温熱効果の持続性があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、温熱効果の持続性があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、温熱効果の持続性があると認めた。
【００７３】
「評価（２）：皮膚刺激性」
専門パネラー１０名の上腕内側部に２４時間の閉塞パッチを行ない、その後以下の基準により平均値を算出した。
０…全く異常が認められない。
１…わずかに赤みが認められる。
２…赤みが認められる。
３…赤みと丘疹が認められる。
「皮膚刺激性」の評価基準は以下の通りである。
◎…パネル１０名の平均値：０．１未満
○…パネル１０名の平均値：０．１以上０．１５未満
△…パネル１０名の平均値：０．１５以上０．２未満
×…パネル１０名の平均値：０．２以上
【００７４】
「評価（３）：べたつきのなさ」
塗布時の肌へのべたつきのなさについて、専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が塗布時に肌へのべたつきがないと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が塗布時に肌へのべたつきがないと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が塗布時に肌へのべたつきがないと認めた。
×…専門パネラー３名未満が塗布時に肌へのべたつきがないと認めた。
【００７５】
「評価（４）：洗い流し性」
使用後の洗い流しやすさについて、専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が使用後洗い流しやすいと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が使用後洗い流しやすいと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が使用後洗い流しやすいと認めた。
×…専門パネラー３名未満が使用後洗い流しやすいと認めた。
【００７６】
「評価（５）：保湿効果感」
使用後の保湿効果感の有無について、専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が使用後保湿効果感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が使用後保湿効果感があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が使用後保湿効果感があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が使用後保湿効果感があると認めた。
【００７７】
つづいて、本発明にかかるアルキレンオキシド誘導体の合成例について示す。
合成例１  ブロックポリマーの合成
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）５（ＰＯ）１０（ＥＯ）５ＣＨ３
【００７８】
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。ひきつづき滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記アルキレンオキシド誘導体（ブロックポリマー）を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１０、得られた化合物の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００７９】
合成例２  ランダムポリマーの合成例
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］ＣＨ３
【００８０】
なお、以下の実施例において、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、［（ＥＯ）／（ＰＯ）］はランダム状結合を表す。
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記アルキレンオキシド誘導体（ランダムポリマー）を得た。
【００８１】
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、得られた化合物の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００８２】
実施例１−１〜１−４、比較例１−１〜１−４
本発明者らは、以上の各製造例に準じてアルキレンオキシド誘導体を調製し、下記表１に記載した配合組成よりなる実施例１−１〜１−４、及び比較例１−１〜１−６の発熱化粧料を常法により製造し、上記評価（１）〜（５）について評価試験を行なった。試験結果を表１に併せて示す。
【００８３】
【表１】
2005126345.tif 000002
【００８４】
上記比較例１−１より、ゼオライト、無水ケイ酸、グリセリンといった発熱性物質が配合された発熱化粧料では、（１）〜（５）のいずれの評価にも劣っていることがわかる。また、保湿剤である１，３−ブチレングリコール、ソルビトールを配合した比較例１−２、１−３では、比較例１−１と比べて保湿効果や使用感触等は改善されているものの、依然、温熱効果持続性、及び皮膚刺激性に劣っている。一方、ポリエチレングリコールが配合された比較例１−４、ポリオキシエチレン誘導体が配合された比較例１−５、１−６では、比較例１−１と比べて温熱効果持続性は改善されているが、皮膚刺激性については未だ十分ではない。
これに対して、本発明にかかる両末端に炭化水素基が結合したオキシエチレン／オキシプロピレン誘導体が配合された実施例１−１〜１−４では、（１）〜（５）のいずれの評価にも優れているものであった。
【実施例２】
【００８５】
実施例２−１〜２−３、比較例２−１〜２−５
つづいて、本発明者らはアルキレンオキシド誘導体の適性について更に詳しく検討するため、各種アルキレンオキシド誘導体を調製して、下記表２に記載した配合組成よりなる実施例２−１〜２−３、及び比較例２−１〜２−４の発熱化粧料を常法により製造し、上記評価（１）〜（５）について評価試験を行なった。試験結果を表２に併せて示す。
【表２】
2005126345.tif 000003
【００８６】
上記実施例２−１〜２−３より、本発明にかかるオキシエチレン／オキシプロピレン誘導体が配合された場合は、（１）〜（５）のいずれの評価においても優れているものであった。
一方で、上記比較例２−１及び２−２より、オキシエチレン基のみの場合では、使用感触の改善効果が十分に得られず、また、オキシプロピレン基のみの場合では、温熱効果持続性、皮膚刺激性、及び保湿効果が十分に得られない。また、上記比較例２−３より、オキシエチレン基が８０モル以上、及びオキシエチレン基、オキシプロピレン基の総モル数が１００を超えると、べたつき改善効果及び洗い流し性の点で好ましくない。さらに、上記比較例２−４及び２−５より、両末端が水素であった場合、皮膚刺激性や使用感触改善効果の点で好ましくなく、両末端が炭素数６の炭化水素基であった場合には、保湿効果の点で好ましくないものとなった。
【００８７】
以上のように、本発明においては、発熱性物質と共に、本発明にかかる特定構造のアルキレンオキシド誘導体を配合することによって、発熱持続性に優れ、皮膚への安全性が高く、さらに使用感触、洗い流し性、保湿効果に優れた発熱化粧料を得ることができる。
以下、本発明にかかる発熱化粧料の好適な配合例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８８】
配合例１      パック剤                                    質量％
（１）グリセリン                                        ３６．０
（２）ジプロピレングリコール                              ５．０
（３）ポリエチレングリコール３００                        ５．０
（４）ポリエチレングリコール２００００                    ２．０
（５）カオリン                                          １０．０
（６）ゼオライト                                        ３５．０
（７）ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１３）ジメチルエーテル        ７．０
（製法）
（１）に（２）、（３）、（７）を混合し、さらに過熱溶解した（４）を添加混合する。（１）に（５）、（６）を分散し、パック剤を製造した。
得られたパック剤は、発熱効果が持続し、且つ安全性、使用感触に優れていることが認められた。
【００８９】
配合例２      マッサージ料                                質量％
（１）グリセリン                                        ２５．０
（２）ポリエチレングリコール４００                      １０．０
（３）ゼオライト                                        １２．０
（４）ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル        ５．０
（５）流動パラフィン                                    ４１．４
（６）ショ糖脂肪酸エステル                                ３．０
（７）ポリオキシエチレン(２５)
ポリオキシプロピレン（３０）グリコール        ０．３
（８）キサンタンガム                                      ０．２
（９）ポリエチレン末                                      ２．０
（１０）タルク                                            １．０
（１１）香料                                              ０．１
（製法）
（１）に（２）、（４）を混合し、（６）、（８）を十分に溶解する。さらに（１）に（７）を添加混合した後、（１）に（５）、（１１）を添加しホモジナイザーで十分攪拌混合する。これに（３）、（８）、（９）を添加混合し、マッサージ料を製造した。
得られたマッサージ料は、発熱効果が持続し、且つ安全性、使用感触に優れていることが認められた。
【００９０】
配合例３      シェービング剤                              質量％
（１）グリセリン                                        ４０．０
（２）１，３−ブチレングリコール                        １５．１
（３）ゼオライト                                        １５．０
（４）ポリエチレングリコール４００                      １０．０
（５）２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール            ０．５
（６）ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル          １７．０
（７）エデト酸塩                                          ０．１
（８）カルボキシビニルポリマー                            ０．２
（９）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体            ０．１
（１０）スクワラン                                        １．７
（１１）香料                                              ０．３
（製法）
（１）に（２）、（４）、（６）を攪拌混合する。（１１）に（７）を溶解したものを（１）に混合し、（８）、（９）を十分に混合溶解したものに（１０）、（１２）を添加し乳化させる。さらに（１）を（５）で中和し、シェービング剤を製造した。
得られたシェービング剤は、発熱効果が持続し、且つ安全性、使用感触に優れていることが認められた。
【００９１】
配合例４      洗顔料                                      質量％
（１）グリセリン                                        ３０．０
（２）ソルビット                                        １０．０
（３）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム                １．５
（４）ショ糖脂肪酸エステル                                ２．０
（５）流動パラフィン                                    ４０．０
（６）ワセリン                                            ５．０
（７）ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル          １．５
（８）ゼオライト                                        １０．０
（製法）
（１）に（２）を混合攪拌したものに（４）を溶解する。さらに（１）に（３）、（７）を混合し、（５）、（６）を添加しホモジナイザーで十分に混合する。更に（８）を分散して洗顔料を製造した。
得られた洗顔料は、発熱効果が持続し、且つ安全性、使用感触に優れていることが認められた。