(57)【要約】  酸官能基を含有する親水性ポリマーと疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマー；および任意で希釈剤との非共有結合性反応生成物を含有する組成物、および該組成物の作製プロセスをここに提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸官能基を含有する親水性ポリマーと、疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有し、そしてエチレンオキシド部分を含まないか、プロピレンオキシド部分に対する比が３未満であるエチレンオキシド部分を含むかのいずれかである、疎水性ポリマーとの非共有結合性反応組成物を含有する組成物。
【請求項２】
親水性ポリマーの酸官能基が、カルボン酸基、スルホン酸基およびホスホン酸基の少なくともひとつである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
酸官能基を含有する親水性ポリマーが：
（Ｉ）ポリアクリル酸ポリマー；
（ＩＩ）スルホン酸基を含有するモノマーを含有する、ホモポリマーまたはコポリマー；
（ＩＩＩ）酸性基を含有する多糖類；
からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
酸性官能基を含有する親水性ポリマーであるポリマーＢが、バルク、ディスパージョンまたはエマルジョンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマーが、シリコーンポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
シリコーンポリマーが、アミノシリコーンポリマーである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を有する疎水性ポリマーが：
（ｉ）プロピレンオキシドに基づくポリエーテルアミン；
（ｉｉ）Ｒ１ＮＨ２
および
【化１】
2015500353.tif 000022
（式中、ｑは、１〜およそ１０００であり；そして
Ｒ１＝Ｒ３（ＯＣａＨ２ａ）ｍ−
（式中、Ｒ３＝Ｈ、または
Ｒ３＝（ＣｎＨ２ｎ＋１）−（式中、ｎは、１〜３０の整数である）；または
Ｒ３＝（ＣｎＨ２ｎ−１）−（式中、ｎは、２〜３０の整数である）；または
Ｒ３＝（ＣｎＨ２ｎ−３）−（式中、ｎは、４〜３０の整数である）であり、そして
ｍ＝０または１〜２００の整数であり、ａは、２〜４の整数である）である）
との反応に由来する、直鎖アミノシリコーンコポリマー；
（ｉｉｉ）［ＡＢ］ｎ構造を有するアミノシリコーンコポリマー；
（ｉｖ）Ｒ１Ｒ２ＮＨ
（式中、Ｒ１＝Ｒ３（ＯＣａＨ２ａ）ｍ−（式中、Ｒ３＝（ＣｎＨ２ｎ＋１）−（式中、ｎは、１〜３０の整数である）、またはＲ３＝（ＣｎＨ２ｎ−１）−（式中、ｎは、２〜３０の整数である）、またはＲ３＝（ＣｎＨ２ｎ−３）−（式中、ｎは、４〜３０の整数である）であり、そしてｍ＝０または１〜２００の整数であり、そしてａは、２〜４の整数である）であり、Ｒ２＝ＨまたはＲ４（ＯＣｃＨ２ｃ）ｏ−（式中、Ｒ４＝（ＣｑＨ２ｑ＋１）−（式中、ｑは、１〜３０の整数である）、またはＲ４＝（ＣｑＨ２ｑ−１）−（式中、ｎは、２〜３０の整数である）、またはＲ４＝（ＣｑＨ２ｑ−３）−（式中、ｎは、４〜３０の整数である）であり、そしてｏ＝０または１〜２００の整数であり、そしてｃは、２〜４の整数である）である）；および
【化２】
2015500353.tif 000023
（式中、ｑは、２〜１０００の整数、具体的には１０〜５００である）
との反応に由来する、（ＡＢＡ）構造（式中、Ｂは、シロキサンブロックである）を有するアミノシリコーンコポリマー；
（ｖ）一般式：
Ｒ３−ｙＱｙＳｉＯ［Ａ］ｘｘＳｉＱｚＲ３−ｚ
式中、Ａは、Ｒ２ＳｉＯを表し、
Ｒは、１〜５の炭素のアルキル基、またはフェニル基、またはアルコキシ基または水酸基であり、
Ｑは、式−Ｒ２Ｚ（式中、Ｒ２は、３〜６の炭素の二価のアルキレンラジカルであり、
Ｚは、−Ｎ（Ｒ３）２または−ＮＲ３（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２（式中、Ｒ３は、個々に水素原子、または１〜２０の炭素原子のアルキル基、フェニルまたはベンジルである）である）で表されるアミン官能基であり、そしてｘは、１〜３０００であり、ｙは、０〜３であり、ｚは、１〜３であり、ｎは、２〜６である
で表される、少なくとも一つの末端アミノ官能基を有するアミノ末端シリコーン；
およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
酸官能基を含有する親水性ポリマーおよび疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマーが、アミン／酸比率がおよそ１：２０〜およそ２：１であるような量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
該組成物が、布地処理用組成物以外である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
非共有結合をした反応生成物が、少なくとも一つの水素結合または少なくとも一つのイオン結合を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
非共有結合性反応生成物が、酸官能基を含有する親水性ポリマーおよび疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を有する疎水性ポリマーの未反応混合物の粘度と比較して、無水条件下で少なくとも一桁の粘度増加を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
組成物が希釈剤を含有し、そして、酸官能基を含有する親水性ポリマー、疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を有する疎水性ポリマーおよび希釈剤の未反応混合物の粘度と比較して、無水条件下で少なくとも一桁の粘度増加を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
該希釈剤が、エステル、鉱物油、トリグリセリド油、低粘度シリコーンオイルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の組成物を含有する、水性乳剤。
【請求項１５】
パーソナルケア用途、化粧品用途、繊維用途、石油抽出用途、コーティング用途、ペンキ用途、農業用途、滑沢剤用途、高温で不可逆の増粘を必要とする用途、および乳化用途からなる群より選択される用途であって、該用途が請求項１に記載の組成物を含む。
【請求項１６】
請求項１に記載の組成物を含有する、パーソナルケア用途。
【請求項１７】
請求項１に記載の組成物を含有する、ヘアケアまたはスキンケア用途。
【請求項１８】
酸官能基を含有する親水性ポリマー；疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有し、そしてエチレンオキシド部分を含まないか、プロピレンオキシド部分に対する比が３未満であるエチレンオキシド部分を含むかのいずれかである、疎水性ポリマーを非共有結合的に反応させるステップを含有する、組成物の作製プロセス。
【請求項１９】
請求項１８に記載のプロセスによって作製された組成物を含有する、パーソナルケア用途。
【請求項２０】
請求項１８に記載のプロセスによって作製された組成物を含有する、ヘアケアまたはスキンケア用途。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
「シリコーンポリアルキレンオキシドＡＢＡブロックコポリマー、製造方法、およびそれを用いる用途（ＢＬＯＣＫ  ＡＢＡ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＰＯＬＹＡＬＫＹＬＥＮＥＯＸＩＤＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲＳ、  ＭＥＴＨＯＤ  ＯＦ  ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮ、  ＡＮＤ  ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ  ＦＯＲ  ＥＭＰＬＯＹＩＮＧ  ＴＨＥ  ＳＡＭＥ）」と題される、２０１１年１１月１５日に出願された、本出願と同一の発明者および出願人を有する出願の全内容が参照により本出願に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、疎水性ポリマーと酸性基を含有する親水性ポリマーとの非共有結合性反応生成物に関する。
【発明の背景】
【０００３】
増粘剤は、特定の溶媒中における増粘力に加えて、用途に応じた広い範囲の要求を満たすことが求められる。例えば、増粘剤は、特定のずり減粘性質、乾燥時の低いタック、乳化特性、または高温で特定の増粘形状を有することが求められる。
【０００４】
アクリル酸系増粘剤、およびオレフィン性不飽和重合性モノマーから誘導される他の酸含有ポリマーは、水溶液系に関する広範囲の用途をカバーするように調製されてきた。
【０００５】
洗い流すヘアケア製品は、そのような製品は、使いやすく、そして髪に爽快感を残すため、髪を整え、そしてくし通りを改善するためによく使われる。しかしながら、ほんの少量の作製剤が髪に付着するに過ぎず、殆どの作製剤は洗い流され、そして配水管に流れてしまう。下水汚染に関する環境への関心の増加に伴い、髪に爽快感を残しながら、濡れた髪に使えるという洗い流さないコンディショナーは、非常に好都合である。
【０００６】
光沢または艶は、あらゆる髪質および髪の状態において、非常に望ましい髪の特質である。その中で、シリコーンは、最も効果的な光沢剤である。最も一般的な光沢を増強するヘア製品の中で、シリコーンが溶媒に溶解され、そして製品は、スプレーまたは非水性ジェルとして使用される。具体的には、これらの製品は、乾いた髪に使用され、そして遥かに大量のシリコーンが髪に付着する。故に、洗い流す製品よりも、よりよい光沢を与える。しかしながら、これらの製品は、髪に油っぽい仕上がりとなりがちで、そしてそれらの作製効果は、通常低い。その上、これらの製品形態において、揮発性溶媒を大量に使用することも、欠点である。
【０００７】
故に、コンディショニング、光沢増強および使用後の爽快感を同時に提供する増粘水溶液系を持つことが望ましい。
【発明の概要】
【０００８】
ここで、発明者らは、水性増粘剤を含有する酸と少なくとも一つのアミン基を有する疎水性ポリマーの物理的会合が、油相を増粘出来ることを、意外にも見出した。油相の増粘は、加熱時に起こり、そしてそれは不可逆である。非共有結合性反応生成物（「会合生成物」）はまた、アクリル酸系の増粘剤単独と比較して、容易に水に膨潤し、増強された増粘性、乳化および知覚特性を示し最終水性エマルジョンの低タックは、パーソナルケア用途、とりわけヘアおよびスキンコンディショニングにおいて特に有用である。
【０００９】
ここで、エチレンオキシド部分を含まない、またはプロピレンオキシドに対するエチレンオキシドの比率が３未満で含む、そして任意で希釈剤を含む、非共有結合性反応生成物酸官能基を含有する親水性ポリマーおよび疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマーの非共有結合性反応生成物を含有する組成物を提供する。
【００１０】
下記の詳細な説明において、本発明を更に説明する。
【発明の詳細な説明】
【００１１】
発明者らによって、ここで、以下のことが意外にも見出された：
（ｉ）架橋ポリアクリル酸ポリマーと特定の構造を有するアミノシリコーンコポリマーとの非共有結合性反応生成物が、エステル、鉱物油、トリグリセリド油、低粘度のシリコーンオイル等の低極性流体を増粘できる；
（ｉｉ）架橋ポリアクリル酸ポリマーと特定のアミン／酸比率を有するアミノシリコーンコポリマーとの非共有結合性反応生成物が、中和において水に迅速に膨潤し、そして架橋ポリアクリル酸系ポリマー単独と比較して、水溶系の増粘性を顕著に増強することができる；
（ｉｉｉ）架橋ポリアクリル酸ポリマーと特定のアミン／酸比率を有する構造のアミノシリコーンコポリマーとの非共有結合性反応生成物が、水溶性エマルジョンにおいて、有機およびシリコーンオイル、および鉱物油の乳化および安定を助ける；
（ｉｖ）非共有結合性反応生成物が、パーソナルケア製品および化粧品において、コンディショニングおよび増粘の利点を提供する；および
（ｉｖ）本発明の非共有結合性反応生成物が、繊維工業、石油抽出、コーティング、ペンキ、農業等の水相の増粘に関する工業用途、或いは潤滑、乳化、石油抽出等の油相の増粘に関する用途において有用である。
【００１２】
特に、特定の構造を有する、架橋ポリアクリル酸とアミノシリコーンコポリマーとの非共有結合性反応生成物によって表される熱増粘は、ここで述べるような、高温で不可逆の増粘を必要とする用途において有用である。
【００１３】
本願の明細書および特許請求の範囲において、下記用語および表現は以下に示す通りに理解される。
【００１４】
明細書および添付特許請求の範囲において使用される単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、文脈が別途明確に指示しない限り、複数を含み、そして特定の数値への参照は、少なくとも該特定の数値を含む。
【００１５】
範囲は、「約」または「およそ」一つの特定の数値から、および／または、「約」または「およそ」他の特定の数値までとして、ここに表現される。そのような範囲が表現される場合、他の実施態様は、上記一つの特定の数値から、および／または、上記他の特定の数値までを含む。同様に、数値が近似値で表現される場合、先行詞「約」を用いることにより、該特定の数値が他の実施態様を形成すると理解される。
【００１６】
ここで記載される全ての方法は、ここで別段の指示が無い限り、または別段明らかに文脈に矛盾しない限り、あらゆる好適な順序で行ってよい。ここで使用されるありとあらゆる例示、または例示的な言語（例えば、「等」）は、発明をより明確にする意図に過ぎず、別段請求されない限り、発明の範囲を限定するものではない。明細書中のいかなる記述も、特許特許請求の範囲にない要素が本発明の実施に本質的であることを示すものとして理解されるべきではない。
【００１７】
ここで使用されるような「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「〜を特徴とする」、およびそれらと文法的に同等なものは、追加の、記載されていない要素または方法ステップを排除しない、包括的または非限定の用語であるが、しかしまた、より限定的な用語「〜のみからなる」および「本質的に〜のみからなる」を含むと理解される。
【００１８】
実施例以外、または別段の指示がなければ、材料の量、反応条件、継続時間、材料の定量化された性質等を表す、明細書および特許請求の範囲に記載の全ての数は、いかなる場合にも、用語「約」によって修飾されていると理解される。
【００１９】
また、ここで記載されるあらゆる数値範囲は、その範囲のあらゆる部分範囲、および該範囲または部分範囲の様々な終点のあらゆる組み合わせを含むと理解される。
【００２０】
更に、明細書中に明示的にまたは非明示的に開示されるおよび／または構造的、組成的および／または機能的に関連する化合物、材料または物質の群に属するものとして特許請求の範囲に記載されるあらゆる化合物、材料または物質は、その群の個々の代表例およびそれらのあらゆる組み合わせを含むと理解される。
【００２１】
表現「脂肪族炭化水素」は、１またはそれ以上の水素原子が除かれたあらゆる炭化水素基を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキルおよびアレニルを含み、そしてヘテロ原子を含有してもよい。
【００２２】
用語「アルキル」は、あらゆる一価の飽和直鎖、分枝または環状炭化水素基を意味し；用語「アルケニル」は、一つまたはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含む、あらゆる一価の直鎖、分枝または環状炭化水素基を意味し、そのアルケニルにおいて結合部位が炭素−炭素二重結合またはその他の部位のいずれであってもよく；そして、用語「アルキニル」は、一つまたはそれ以上の炭素−炭素三重結合、および任意で一つまたはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含む、あらゆる一価の直鎖、分枝または環状炭化水素基を意味し、そのアルキニルにおいて結合部位が炭素−炭素三重結合またはその他の部位のいずれであってもよい。アルキルの例示は、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルを含む。アルケニルの例示は、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルを含む。アルキニルの例示は、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルを含む。
【００２３】
表現「環状アルキル」、「環状アルケニル」および「環状アルキニル」は、二環式、三環式およびそれ以上の環式構造だけでなく、アルキル、アルケニルおよび／またはアルキニル基で更に置換された前記の環状構造をまた含む。代表的な例示は、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシルおよびシクロドデカトリエニルを含む。
【００２４】
用語「アリール」は、あらゆる一価の芳香族炭化水素基を意味し；用語「アラルキル」は、一つまたはそれ以上の水素原子が同数の同様のおよび／または異なるアリール（ここで定義される）基で置換された、あらゆるアルキル基（ここで定義される）を意味し；そして、用語「アレニル」は、一つまたはそれ以上の水素原子が同数の同様のおよび／または異なるアルキル基（ここで定義される）で置換された、あらゆるアリール基（ここで定義される）を意味する。アリールの例示は、フェニルおよびナフタレニルを含む。アラルキルの例示は、ベンジルおよびフェネチルを含む。アレニルの例示は、トリルおよびキシリルを含む。
【００２５】
本願における粘度の全ての測定値は、特記しない限り、２５℃で得られると理解される。
【００２６】
本開示に従って、一つまたはそれ以上の他の物質、成分、または材料と、最初に接触する、ｉｎ  ｓｉｔｕで形成する、配合する、または混合する直前に存在する、物質、成分、または材料について述べる。反応生成物、得られる混合物等として参照される物質、成分または材料は、本開示に従って、当業者（例えば、化学者）の常識および通常技術を適用して行われるならば、接触、ｉｎ  ｓｉｔｕでの形成、配合、または混合操作の過程における化学反応または転換を通して固有性、特性、または特徴を獲得する。化学反応体または出発物質の化学製品または最終物質への転換は、発生する速度に関わらず、絶えず進行する過程である。従って、このような転換過程が進行中である場合、出発および最終物質が混ざり合っている可能性があるだけでなく、通常の当業者に知られた現行の分析技術で検出するのが容易または困難な中間体種が速度論的寿命に応じて存在する可能性もある。
【００２７】
ここで述べるシリコーンに有用な一価の炭化水素ラジカルの具体例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル基等のヘキシル、ｎ−ヘプチル基等のヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル基等のオクチル、２、２、４−トリメチルペンチル、ノニル、ｎ−ノニル基等のノニル、ｎ−デシル基等のデシル、シクロペンチル、メチルシクロヘキシル等のシクロアルキルラジカル、およびフェニル、ナフチル、；ｏ−、ｍ−およびｐ−トリル、キシリル、エチルフェニル、ベンジル等のアリール基からなる群より独立して選択されるものを含む。
【００２８】
酸官能基を含有する親水性ポリマーおよび疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマー間の非共有結合性反応生成物（会合生成物）は、少なくとも一つのイオン相互作用および／または少なくとも一つの水素結合等の非共有相互作用に由来する。そのような非共有結合性反応生成物の形成によって、少なくとも一桁の非水条件における粘度の増大がもたらされる。
【００２９】
ここで使用される疎水性ポリマーは、水に不溶であり、そして少なくとも５重量％の濃度で低極性オイルに可溶のポリマーである。
【００３０】
ここで使用される親水性ポリマーは、水に可溶、膨潤または分散できるポリマーである。
【００３１】
ここで、一つの実施態様において、酸官能基を含有する親水性ポリマーは、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基等の少なくとも一つのひとつである酸官能基を含有するポリマーである。それらの酸性基は、塩の形状で非中和または部分中和されていてよい。ポリマーは、直鎖、分枝状、または架橋されていてもよい。
【００３２】
一つの実施態様において、好適な酸官能基を含有する親水性ポリマーは：
（Ｉ）アクリル酸モノマーおよび任意で非イオン性モノマーまたはカチオン性モノマーを含むホモポリマーまたはコポリマー等のポリアクリル酸ポリマー。ポリマーを含むカルボン酸は、少なくとも一つの活性＞Ｃ＝Ｃ＜基およびカルボキシル基を含むモノマーから作製される。そのようなポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の不飽和重合性カルボン酸モノマーのホモポリマー、および重合性カルボン酸モノマーの、アクリル酸／メタクリル酸エステル、アクリルアミド、オレフィン、ビニルエステル、またはスチレンとのコポリマーである。ポリマーを含むカルボン酸は、およそ５００を超え、数百万に達する分子量を有し、通常はおよそ１０，０００を超え、９００，０００以上までである。カルボン酸モノマーは、少なくとも一つの活性炭素−炭素オレフィン二重結合、および少なくとも一つのカルボン酸基を有するオレフィン製不飽和カルボン酸である。この種のオレフィン性不飽和酸は、アクリル酸そのもの、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキシプロピオン酸に代表されるアクリル酸、桂皮酸、ｐ−クロロ桂皮酸、１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、およびトリカルボキシエチレンのようなものを含む。ここで用いられる用語「カルボン酸基」は、ポリカルボン酸、および無水マレイン酸等のそれらの酸無水物を含み、ここで無水基は、同じカルボン酸分子に位置する二つのカルボキシル基から水位置分子を除くことによって形成される。無水マレイン酸および他の酸無水物がここで有用である。好ましいカルボン酸モノマーは、モノオレフィンである、アクリル酸、アクリル酸およびメタクリル酸である。他の有用なカルボン酸モノマーは、マレイン酸およびその無水物である。ポリマーは、カルボン酸またはそれらの無水物双方の、または少なくとも一つの末端＞ＣＨ２基を含む、一つまたは複数の他のビニリデンモノマーと共重合された上記のカルボン酸のホモポリマーを含む。親水性ポリマーはまた、何れかのポリエンと架橋された種類のものであってよく、例えば、デカジエンまたはトリビニルシクロヘキサン；メチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド；トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能基アクリレート；または、例えば、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、アリルアクリレート等を含む、少なくとも二つの末端ＣＨ２＜基を含む多官能基ビニルジエンモノマーである。ある種のそのような好適な架橋された市販のポリアクリル酸ポリマーは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手可能なカーボポール  ９８０、カーボポール  １３８２、Ｕｌｔｒｅｚ  １０等のカーボポールである。好適なポリマーの例は、米国特許第３，９１５，９２１号および米国特許第５，４６８，７９７号に記載されており、その内容は参照することによってここに組み込まれる；
（ＩＩ）ＭＡＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）等のスルホン酸基、および任意で非イオン性モノマーまたはカチオン性モノマーを含有するモノマーを含有する、ホモポリマーまたはコポリマー。ある種のそのようなホモポリマーまたはコポリマーは、無機酸部分、およびその塩およびエステルを含有するものである。好ましい酸は、ビニルホスホン酸、ビニルスルホン酸、アリルホスホン酸、およびメタリルスルホン酸、および燐酸のアリルエステル；および／またはビニルホスホン酸誘導体である。モノマーの酸性官能基は、特にスルホン酸官能基またはホスホン酸官能基である。該モノマーは、例えば、部分的または完全に塩化されたスチレンスルホン酸、または好ましくは部分的または完全に塩化された２−メチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸（２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−スルホン酸としても知られる）である。ある種のそのような好適な市販のポリマーは、Ｓｅｐｐｉｃ製のＳｅｐｉｇｅｌ  ３０５、Ｃｌａｒｉａｎｔ製のＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＡＶＣである。好適なポリマーの例は、欧州特許第０８１６４０３Ｂ１号、米国特許第７，１５１，１３７号および米国特許出願公開第２００８０３１２３４３号に記載されており、各々の内容は参照することによってここに組み込まれる；
（ＩＩＩ）カルボキシメチル化デンプン、ジャガイモデンプン、カルボキシメチル化セルロース、ペクチン、キサンタンガム等の、酸性基を含有する多糖類；および
からなる群より選択される一つまたは複数である。
【００３３】
一つの実施態様において、酸官能基を含有する親水性ポリマーは、バルク、ディスパージョン、またはエマルジョンであってよい。
【００３４】
一つの他の実施態様において、疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン（「アミノ」）基を含有する疎水性ポリマーは、シリコーンポリマー、具体的にはアミノシリコーンであってよい。一つの具体的な実施例において、疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマーは、プロピレンオキシド、シロキサン、アルキル基、またはそれらの基の組み合わせ等の疎水性部位を含んでよい。具体的には、疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマーのアミン含有量は、およそ０．０５ｍｅｑ／ｇ〜およそ５ｍｅｑ／ｇ、具体的にはおよそ０．０７〜およそ１ｍｅｑ／ｇ、そして最も具体的にはおよそ０．１〜およそ０．６ｍｅｑ／ｇである。
【００３５】
疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマーの好適なものは、以下からなる群から選択される少なくともひとつであってよい。
（ｉ）プロピレンオキシドに基づくポリエーテルアミン。好適なポリエーテルアミンは、およそ１５０〜およそ１２，０００の分子量を有するモノアミンおよびジアミンを含む。本発明の実用で使用されるポリエーテルアミンは、米国特許第３，６５４，３７０等に記載されているよく知られたアミノ化技術を用いて作製される。一般的に、ポリエーテルアミンは、ポリエーテルポリオール等のポリオールをアンモニアで、Ｎｉ／Ｃｕ／Ｃｒ触媒等のニッケル含有触媒の存在下でアミノ化することにより作られる。ポリエーテルアミンに好適なポリエーテルブロックは、ポリプロピレングリコール、ポリ（１，２−ブチレングリコール）、およびポリ（テトラメチレングリコール）を含む。一般的に、グリコールは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはそれらの組み合わせから、メトキシまたは水酸基開始反応等の良く知られた方法を用いて作られる。好適な市販のポリマーは、例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ２３０、Ｄ４００、Ｄ２０００、Ｄ４０００である。ここで、本発明者らは、ポリエーテルアミン（ｉ）がＥＯ／ＰＯ比率＞３である場合、親水性ポリマーおよび低極性希釈剤と安定な混合物を形成せず、故に、油相を増粘出来ないことを予想外にも見出した。
（ｉｉ）Ｒ１ＮＨ２
および
【化１】
2015500353.tif 000002
（式中、ｑは、１〜およそ１０００、具体的にはおよそ１０〜およそ５００であり；そして
Ｒ１＝Ｒ３（ＯＣａＨ２ａ）ｍ−
（式中、Ｒ３＝Ｈ、または
Ｒ３＝（ＣｎＨ２ｎ＋１）−（式中、ｎは、１〜３０の整数である）；または
Ｒ３＝（ＣｎＨ２ｎ−１）−（式中、ｎは、２〜３０の整数である）；または
Ｒ３＝（ＣｎＨ２ｎ−３）−（式中、ｎは、４〜３０の整数である）であり、そして
ｍ＝０または１〜２００の整数であり、ａは、２〜４の整数である）である）
との反応に由来する、直鎖アミノシリコーンコポリマー；
（ｉｉｉ）例えば、ビス−アミノ官能基で結合される、非加水分解性ランダムブロックポリシロキサン、ポリアルキレンオキサイドコポリマー等の、一つの末端で、ポリマー鎖中のモノマ−間で三級アミン結合を形成し、そして他方の末端がペンダントアミノ官能基として存在する、［ＡＢ］ｎ構造を有するアミノシリコーンコポリマー。その一例は、式（Ｉ）：
Ｅ１［Ａ］ｍ［Ｂ］ｎＥ２，      （Ｉ）
（式中、各々のＡは、独立して、構造−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３（ＯＨ）Ｒ５−（ＳｉＲ４２Ｏ）ｘ−ＳｉＲ４２−Ｒ５ＣＲ３（ＯＨ）ＣＲ１Ｒ２−Ｌ−（式中、各々のＲ１は、水素、および１〜２０の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、任意で酸素原子を含み；各々のＲ２は、独立して、水素、炭素原子と、それと異なるＲ３の炭素原子との間の、環構造を形成する化学結合、１〜２０の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、任意で酸素原子を含み；各々のＲ３は、独立して、水素、および１〜２０の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、任意で酸素原子を含み、但し、Ｒ２が化学結合である場合、Ｒ３は、１〜２０の炭素原子の二価の炭化水素であり、該化学結合を含む環を形成する酸素原子を任意で含み；各々のＲ４は、独立して、水素、および１〜１０の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニルおよびアラルキルからなる群より選択され、任意で酸素原子を含み；各々のＲ５は、１〜２０の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、任意で酸素原子を含み；
各々のＬは、独立して、
−Ｎ（Ｒ６ＮＲ７２）−、および
【化２】
2015500353.tif 000003
（式中、各々のＲ６は、１〜２０の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、各々のＲ７は、独立して、１〜２０の炭素原子を含む一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ８は、２〜２０の炭素原子を含む二価の炭化水素であって、任意で酸素原子または−ＮＲ７−基を含有する）からなる群より選択される二価の結合基であり；そしてｘは、１〜５００の整数であり）；
各々のＢは、独立して、構造-ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３（ＯＨ）Ｒ５−Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ５Ｃ−Ｒ３（ＯＨ）ＣＲ１Ｒ２−Ｌ−（式中、各々のＲ１は、独立して、水素、および１〜２０の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より選択され、任意で酸素原子を含み；各々のＲ２は、独立して、水素、炭素原子と、それと異なるＲ３の炭素原子との間の、環構造を形成する化学結合、１〜２０の炭素原子を含有するアルキル、アリール、およびアラルキルからなる群より選択され、任意で酸素原子を含み；各々のＲ３は、水素、および１〜２０の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群より選択され、任意で酸素原子を含み、但し、Ｒ２が化学結合である場合、Ｒ３は、１〜２０の炭素原子の二価の炭化水素であり、該化学結合を含む環を形成する酸素原子を任意で含み；各々のＲ５は、１〜２０の炭素原子を含有し、そして任意で酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり；各々のＬは、独立して、
−Ｎ（Ｒ６ＮＲ７２）−、および
【化３】
2015500353.tif 000004
（式中、各々のＲ６は、１〜２０の炭素原子を含有する二価の炭化水素ラジカルであり、各々のＲ７は、独立して、１〜２０の炭素原子を含む一価の炭化水素ラジカルであり、そしてＲ８は、２〜２０の炭素原子を含む二価の炭化水素であって、任意で酸素原子または−ＮＲ７−基を含有する）からなる群より選択される二価の結合基である）
のポリアルキレンオキサイド単位であり；そして、ｘは、１〜５００の整数であり；
各々のＥ１は、
【化４】
2015500353.tif 000005
およびＨ−Ｌからなる群より独立して選択される、一価の末端基であり；そして
各々のＥ２は、水素、
【化５】
2015500353.tif 000006
からなる群より独立して選択される、一価の末端基であり、
ｍおよびｎは、各々独立して、１〜５００の整数であり、そして
ａは、２〜４であり、ｂは、２〜１００、そして好ましくは３〜５０であり、そして式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、各々独立して上記の通りである）
を有する、非加水分解性ランダムブロックポリシロキサン−ポリアルキレンオキサイド組成物。
【００３６】
（ｉｉｉ）疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を有する疎水ポリマーであってもよい、（ＡＢ）ｎＡ型コポリマーの一つの他の例は、その構造中に、ポリシロキサン単位｛ＸＲ２［（ＳｉＯ（Ｒ１）２）ｘＳｉ（Ｒ１）２Ｒ２Ｘ］、ポリアルキレンオキサイド単位｛ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＹ｝および連結基−ＮＲ３−（式中、Ｒ１は、アルキルであり、Ｒ２は、二価の有機部分であり、ＸおよびＹは、エポキシドの開環によって形成される二価の有機基であり、Ｒ３は、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、酸素含有アルキル、酸素含有アリール、および酸素含有アラルキルからなる群より選択され、ａ＝２〜４、ｂ＝２〜１００、好ましくは３〜５０、ｘ＝１〜５００、好ましくは１５０である）を有してよい。
【００３７】
Ｒ１は、好ましくは低級アルキル、例えば、１〜４の炭素原子を有するアルキル、すなわち、メチル、エチル、プロピル、ブチル、そして前述の異性体、例えば、イソプロピル、ｔ−ブチル等である。より好ましくは、Ｒ１は、メチルである。
【００３８】
Ｒ２は、好ましくは、少なくとも一つの炭素を有する二価の炭化水素基であり、水酸基置換および／またはエーテル結合を含んでよい。好ましくは、１０未満の炭素原子を含む。特定の分子内で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々同一または異なっていてよい。
【００３９】
コポリマーは、好ましくは、二級アミノ基−ＮＨＲ３または三級アミノ基−ＮＲ３Ｒ４でエンドキャップされており、ここで、Ｒ３は、連結基−ＮＲ３−としての前記定義の通りであり、Ｒ４はまた、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、酸素含有アルキルおよび酸素含有アラルキルからなる群より選択され、そしてＲ３およびＲ４は同一または異なっていてよい。
【００４０】
Ｒ３およびＲ４を含む部分は、好ましくは、１〜およそ２０の炭素原子を含み、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、オレイル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、フェニル、ビフェニル、ナフチル、トリル、キシリル、アントラシル、メトキシフェニル、これらの異性体等である。
【００４１】
ブロックは、複数の単位からなり、故に、ブロックの名目上の長さは変わり、そのため、コポリマーは、（ＡＢ）ｎ型ではない。その上、複数の単位からなるブロックは、アミノ基に妨げられる。粘度は単位の数に正比例するため、分子あたりの単位数は、高粘度の材料を扱う能力によって限定されるが、実際上、少なくとも二つの各単位がなくてはならず、１０００単位まであってよい。上記の通り、コポリマーの末端基は、アミノ基であることが好ましい。
【００４２】
コポリマーの分子量は、アミノ成分に対するエポキシ成分のモル比を変えることによって、オキシアルキレン単位の数およびポリシロキサンブロック中のシロキシ基の数を変えることによって、変更される。
【００４３】
ＸまたはＹのいずれかで表される開環エポキシドは、脂肪族、脂環式であってよく、そして芳香族を含んでよい。それらはまた、水酸基をも含み、そしてエーテル結合を含んでもよい。好ましくは、開環エポキシドは、以下から選択される：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）ｖＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ［ＣＨ２ＯＨ］（ＣＨ２）ｖＣＨ［ＣＨ２ＯＨ］−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）ｖＣＨ［ＣＨ２ＯＨ］−、−（ＣＨ２）ｖ−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−；−（ＣＨ２）ｖＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２［ＯＨ］）−（式中、ｖ＝２〜６である）。或いは、開環エポキシドは、次のエポキシシクロヘキシルアルキレン基、Ω−（３、４−エポキシシクロヘキシル）アルキレン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチレン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）−β−メチルエチレン、およびβ−（３、４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−β−メチルエチレンから誘導されてもよい。
【００４４】
（ＣａＨ２ａＯ）または（ＯＣａＨ２ａ）で表されるポリオキシアルキレンブロックは、エチレンオキシド（ａ＝２）、プロピレンオキシド（ａ＝３）およびブチレンオキサイド（ａ＝４）によって、ランダムまたはブロック型で構成される。ＥＯ／ＰＯ含有量モル比は、好ましくは３未満である。
【００４５】
一つの他の実施態様において、上記の疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマーである、（ＡＢ）ｎＡ型コポリマー（ｉｉｉ）の一例は、米国特許第６、４７５、５６８号および米国特許第７、８５１、５４８号に開示されているもの等であり、両者の内容は、参照することによってここに組み込まれる。
【００４６】
［ＡＢ］ｎ構造（ｉｉｉ）を有するアミノシリコーンコポリマーのある種の例は、ポリシロキサン［Ｘ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ２［（ＳｉＯ（Ｒ１）２）ｃＳｉ（Ｒ１）２Ｒ２（ＯＣａＨ２ａ）ｂＸ］およびポリアルキレンオキサイド［ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ）ｄＹ］（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ２は、二価の有機部分であり、ＸおよびＹは、二級または三級アミン、およびＸが開環エポキシドである場合、Ｙはアミンであり、その逆も然りであるような開環エポキシドから選択される二価の有機基であり、ａは、２〜４、好ましくは２〜３であり、各々ｂは、０〜２００であり、ｄは、０〜１００であり、（ｂ＋ｄ）は、１〜１００、好ましくは１０〜５０であり、そしてｃは、１〜５００、好ましくは１０〜１００である）の交互単位を有していてもよい。粘度は単位の数と同様に増加するため、繰返し単位の総数は、高粘度の材料を扱う能力のみによって限定されるが、実際上、少なくとも二つの各単位がなくてはならず、１０００単位まであってよい。上記の通り、コポリマーの末端基は、アミノ基であることが好ましい。アミンを含有する単位は、コポリマーの末端単位、すなわち（ＡＢ）ｎＡのＡであろうことが望ましい。
【００４７】
ＸまたはＹのいずれかで表される開環エポキシドは、脂肪族、脂環式であってよく、そして芳香環を含んでよい。それらはまた、水酸基を含み、そしてエーテル結合を含んでもよい。好ましくは、開環エポキシドは、以下から選択される：
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）ｖＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ［ＣＨ２ＯＨ］（ＣＨ２）ｖＣＨ［ＣＨ２ＯＨ］−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）ｖＣＨ［ＣＨ２ＯＨ］−、−（ＣＨ２）ｖ−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｖＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２［ＯＨ］）−（式中、ｖ＝２〜６）。
【００４８】
或いは、開環エポキシドは、以下のエポキシシクロヘキシルアルキレン基から誘導されてもよい：Ω−（３，４−エポキシシクロへキシル）アルキレン、β−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチレン、β−（３，４−エポキシシクロへキシル）−β−メチルエチレン、およびβ−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−β−メチルエチレン。
【００４９】
ＸまたはＹのいずれかで表されるアミンは、二級または三級アミンである。更に具体的には、該アミンは、−Ｒ４Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）ｇ−型であってよく、式中、Ｒ３は、１〜４の炭素を有するアルキル基または水素、最も好ましくはメチルであり、そしてＲ４は、アルキレン、脂環式アルキレンまたはアラルキレン基であって、ヘテロ原子を含んでもよく、１０未満の炭素のアルキレンが好ましく、そしてｇは、０または１であってよい。
【００５０】
Ｒ２は、水酸基置換を有するおよび／またはエーテル結合を含む少なくとも一つの炭素を有する二価の炭化水素である。１０未満の炭素を含むことが好ましい。特定の（ＡＢ）ｎＡ分子内において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は、同一または異なっていてよい。
【００５１】
（ＣａＨ２ａＯ）または（ＯＣａＨ２ａ）で表されるポリオキシアルキレンブロックは、エチレンオキシド（ａ＝２）、プロピレンオキシド（ａ＝３）およびブチレンオキサイド（ａ＝４）によって、ランダムまたはブロック型形式で構成される。ＥＯ／ＰＯ含有量のモル比は、好ましくは３未満である。
【００５２】
アミノ成分に対するエポキシ成分のモル比を変えること、オキシアルキレン単位の数およびポリシロキサンブロック内のシロキシ基の数を変えることで、コポリマーの分子量を変えることが出来る。柔軟性および耐久性等の、用途に必須の特性は、ポリマーの分子量に左右されるため、高い分子量を有する材料を形成することが重要であるが、非架橋構造、すなわち、直鎖分子のみを製造することもまた、必須である。
【００５３】
コポリマーの特性を支配する他の重要な要素は、分子内の相対シリコーン含有量、すなわち、ｃ、および（ｂ＋ｄ）の値である。シリコーン含有量の高いコポリマーであればある程、通常疎水性が高く、故に、水に溶けにくく、よりよい柔軟性を付与する。（ｂ＋ｄ）に対するｃの好ましい比率は、１０：１〜１：１０、最も好ましくは２：１である。
【００５４】
末端基が開環エポキシドである場合、コポリマーは、水素末端となる。ここで述べるように、末端基がアミンである場合、コポリマーは、一級または二級アミン末端となる。
【００５５】
特定の好ましいコポリマーは、下記式（Ｘ）のものである：
ＨＮ（Ｒ３）（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｎ（Ｒ３）［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）３（ＳｉＯ（Ｒ１）２）ｃＳｉ（Ｒ１）２（ＣＨ２）３ＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｎ（Ｒ３）（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｎ（Ｒ３）］ｙＨ  （Ｘ）
式中、「ｙ」は、少なくとも２であり、そしてまた、高粘度の組成物を製造する技術内で許容出来る高さであってよく、故に、式（Ｉ）中のｂおよびｃの値に応じて、２〜およそ１０００に及ぶ。［ＡＢ］ｎコポリマー（ｉｉｉ）の例は、米国特許第５８０７９５６号に開示されている。
【００５６】
［ＡＢ］ｎ構造を有するアミノシリコーンコポリマーは、ブロックＡおよびＢのランダム配列（ＡＡＢＡＢＢＢＡＢＢＡ．．．）またはブロックＡおよびＢの交互配列（ＡＢＡＢＡＢＡＢ．．．）を有してよい。これらの違いは、合成ルートの違いに起因する。
【００５７】
（ｉｖ）（ＡＢＡ）構造（式中、Ｂは、シロキサンブロックである）を有するアミノシリコーンコポリマーは：
Ｒ１Ｒ２ＮＨ
（式中、Ｒ１＝Ｒ３（ＯＣａＨ２ａ）ｍ−（式中、Ｒ３＝（ＣｎＨ２ｎ＋１）−（式中、ｎは、１〜３０の整数である）、またはＲ３＝（ＣｎＨ２ｎ−１）−（式中、ｎは、２〜３０の整数である）、またはＲ３＝（ＣｎＨ２ｎ−３）−（式中、ｎは、４〜３０の整数である）であり、そしてｍ＝０または１〜２００の整数であり、そしてａは、２〜４の整数である）であり、Ｒ２＝ＨまたはＲ４（ＯＣｃＨ２ｃ）ｏ−（式中、Ｒ４＝（ＣｑＨ２ｑ＋１）−（式中、ｑは、１〜３０の整数である）、またはＲ４＝（ＣｑＨ２ｑ−１）−（式中、ｎは、２〜３０の整数である）、またはＲ４＝（ＣｑＨ２ｑ−３）−（式中、ｎは、４〜３０の整数である）であり、そしてｏ＝０または１〜２００の整数であり、そしてｃは、２〜４の整数である）である）；および
【化６】
2015500353.tif 000007
（式中、ｑは、２〜１０００の整数、具体的には１０〜５００である）
との反応に由来する。
（ｖ）アミノ末端シリコーン
【００５８】
アミノ末端シリコーンは、少なくとも一つの末端アミノ官能基を有する、式：Ｒ３−ｙＱｙＳｉＯ［Ａ］ｘＳｉＱｚＲ３−ｚ（式中、Ａは、Ｒ２ＳｉＯであり、Ｒは、１〜５の炭素のアルキル基、またはフェニル基、またはアルコキシ基または水酸基であり、Ｑは、式-Ｒ２Ｚ（式中、Ｒ２は、３〜６の炭素の二価のアルキレンラジカル、好ましくはトリメチレン、ペンタメチレン、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＣＨ２−であり、Ｚは、−Ｎ（Ｒ３）２または−ＮＲ３（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２（式中、Ｒ３は、個々に水素原子、または１〜２０の炭素原子のアルキル基、またはフェニル、またはベンジルである）である）のアミン官能基であり、そしてｘは、１〜３０００であり、ｙは、０〜３であり、ｚは、１〜３であり、ｎは、２〜６である）のシリコーンである。
【００５９】
一つの具体的な実施態様において、Ｒは、１〜１５の炭素を有するアルキル基、またはフェニル基であり、更に具体的にはメチル基であり、Ｑは、式−Ｒ２Ｚのアミン官能基であって、式中、Ｒ２は、３〜６の炭素を有する二価のアルキレンラジカルであり、具体的にはトリメチレン、ペンタメチレン、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＣＨ２−、更に具体的にはプロピルまたはイソプロピル基であり、Ｚは、−Ｎ（Ｒ３）２または−ＮＲ３（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２であり、更に具体的には、ＮＨ２またはＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２であって、式中、Ｒ３は、個々に水素原子または１〜２０の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニルまたはベンジルであり：ｘは、１〜３０００、より好ましくは１０〜４００、更により好ましくは７０〜２００であり、ｙは、０〜３、より好ましくは０〜１であり、ｚは、１〜３、より好ましくは１であり、そしてｎは２〜６である。
【００６０】
ここで、一つの他の実施態様において、ここに開示する組成物は、布地処理用組成物以外である。
【００６１】
一つの実施態様において、ここに開示する組成物を含有するヘアケアまたはスキンケア用途を提供する。
【００６２】
更に一つの実施態様において、酸官能基を含有する親水性ポリマー；疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマー；および任意で希釈剤を非共有的に反応させるステップを含有する、組成物の作製プロセスを提供する。
【００６３】
一つの実施態様において、ここに開示するプロセスによって作製される組成物を含有するパーソナルケア用途を提供する。
【００６４】
一つの実施態様において、ここに開示するプロセスによって作製される組成物を含有するヘアケアまたはスキンケア用途を提供する。
【００６５】
ここで、一つの実施態様において、ここで使用される任意の希釈剤は、低極性オイルおよび／または水であってよい。低極性オイルは、疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有し、そしておよそ１２Ｍｐａ１／２〜およそ２８Ｍｐａ１／２、およそ１４〜およそ２０Ｍｐａ１／２のハンセン溶解度パラメータを有する、疎水性ポリマーと混和できることが要求される。好適なオイルは、エステル、鉱物油、トリグリセリド油、脂肪酸またはオイルの組み合わせを含むが、それらに限定されない。水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ−９５）、トリエタノールアミン等の少なくとも一つの無機または有機塩基を含有してよい。
作製方法
（ａ）無水条件での作製方法
【００６６】
非水媒体において、会合生成物は、ここで述べる酸官能基を含有する親水性ポリマーおよびアミノ含有疎水性ポリマー（或いは、ここで述べる、疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有するあらゆる疎水性ポリマー）を、ここで任意に希釈剤と配合し、そして該配合物を酸官能基を含有する親水性ポリマーの有効なガラス転移温度、通常は３０℃〜２００℃、具体的にはおよそ５０℃〜およそ１５０℃を超える温度に、およそ１分間〜およそ１２０分間加熱した後、該配合物を室温まで冷却することによって形成される。粘度の顕著な上昇が観察される。通常、粘度は、少なくとも一桁またはそれ以上で上昇し、具体的には少なくとも一桁である。図１は、この熱増粘プロセスの典型例を示す。また或いは、該配合物を室温で放置すると、粘度上昇が遥かに長時間起きる。
（ｂ）水膨潤性会合生成物の作製方法
【００６７】
濃縮物は、方法（ａ）に従って作製され、そこでアミン／酸のモル比は、０．０１〜０．２、具体的には０．０３〜０．１の間である。そこで、塩基水溶液は、室温、またはおよそ３０℃〜およそ９５℃、具体的にはおよそ４０℃〜およそ８５℃の昇温で、およそ５分間〜およそ１２０分間かけて添加される。一つの具体的な実施態様において、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、またはここに述べるあらゆるもの等の塩基が使用される。一つの実施態様において、酸官能基を含有する親水性ポリマーおよび疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマーは、およそ１：２０〜およそ２：１、具体的にはおよそ１：１０〜およそ１：１、そして最も具体的にはおよそ１：８〜およそ２：３のアミン／酸モル比であるような量で存在する。
（ｃ）水性条件での作製方法
【００６８】
ここで述べる酸官能基を含有する親水性ポリマーは、およそ０．１％〜およそ２０％の濃度で、室温またはおよそ３０℃〜およそ９５℃の昇温で、水と混合される。ここで述べる酸官能基を含有する親水性ポリマーが中和されていなければ、水溶系を中和するために塩基水溶液を加える。混合は、およそ５分間〜およそ１２０分間続けなければならない。ここで述べる疎水性ポリマー骨格に直接結合するアミン基を含有する疎水性ポリマーは、ここで述べる低極性の希釈剤と、およそ１０分間〜およそ１２０分間混合され、その後、ここで述べる酸官能基を含有する親水性ポリマーの中和水分散液に加える。混合は、一般的な混合機（シャーブレード、ロスミキサー等）で、およそ３０分間以上行った。必要に応じて更に水を混合物に添加する。
【実施例】
【００６９】
本発明を説明する目的で、以下の実施例を提供する。実施例１〜７は、本発明の一部である。
実施例１：無水会合生成物（方法ａ）
【００７０】
本実施例で使用された少なくとも一つのアミン基を含有する疎水性ポリマーを表１に示す。
【００７１】
会合生成物は、加熱／冷却プロセスを用いて、方法（ａ）に従って作製された。実施例１〜１９および２１〜２４（表２）において、少なくとも一つのアミン基を含有する疎水性ポリマーを、ここで述べる低極性希釈剤（ミリスチン酸イソプロピル、鉱物油、ポリジメチルシロキサン、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、ひまわり油のいずれか）と混合した。酸官能基を含有する親水性ポリマー（一般名カーボポールを有するポリアクリル酸型（Ｉ））を、疎水性ポリマー／希釈剤混合物と共に、Ｆｌａｋｔｅｃｋ製のｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒで、室温で３分間混合した。
【００７２】
実施例２０において、疎水性ポリマーは、親水性ポリマーと、希釈剤を使わずに、Ｆｌａｋｔｅｃｋ製のｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒで３分間混合した。疎水性ポリマー、親水性ポリマー、そしてあるならば、希釈剤の懸濁液の少量のサンプルを、ペルティエ温度制御装置を備えたパラレルプレートレオメーターに置いた。３０℃〜１３０℃まで２℃／分でレオメーター上で加熱しながら、サンプルの粘度を一定のせん断速度０．０５／ｓで測定した。サンプルが１３０℃に達した後、サンプルをレオメーターで２℃／分の冷却速度で冷却した。
【００７３】
表２の実施例７に対応する、温度関数としての具体的な粘度曲線を図１に示す。温度が８０℃付近に達した時、サンプルの非常に顕著な粘度増加が見られる。冷却すると、粘度は更に増加した。この不可逆的熱増粘は、本明細書の種々の疎水性ポリマーで認められた。表２において、本開示の種々の組成物の最初の粘度、および加熱／冷却プロセス後に得られた最終粘度を示す。比較例１および２において、アミン基を含まないシリコーンポリエーテルコポリマー（それぞれＬ８６２０、Ｌ７５１０）の使用は、熱増粘の挙動を示さなかった。比較例３において、ペンダントアミン基を有するアミノシリコーンＭａｇｎａｓｏｆｔ  Ｐｌｕｓも、熱増粘効果を示さなかった。
【００７４】
ポリマーＡ＝少なくとも一つのアミン基を含有する疎水性ポリマー
【００７５】
ポリマーＢ＝酸性基を含有する親水性ポリマー
【表１】
2015500353.tif 000008
【００７６】
シリコーンブロック（ｑ）におけるジメチルシロキサンの繰返し単位の平均数を７列目に示す（コポリマー１について、ｑは、式（ｉｉｉ）のエポキシシリコーンにおけるｑに相当し、コポリマー３について、ｑは、式（Ｉ）におけるｘに相当し、コポリマー２について、ｑは、式Ｘにおけるｃに相当し、コポリマー４〜８について、ｑは、式（ｉｖ）のエポキシシリコーンにおけるｑに相当する）。コポリマーの合成において使用されたアミンの種類を３列目に示す。ポリエーテルブロックにおけるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの平均数を、それぞれ４列目および５列目に示す。ポリエーテルアミン２および３は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できる市販のＪｅｆｆａｍｉｎｅｓである。
【００７７】
比較例１および２は、アミン基を含まないシリコーンポリエーテルコポリマーを使用した。比較例３は、二級および三級ペンダントアミン基を含有するアミノシリコーンを使用した。比較例１のＬ８６２０は、アミン基を含まない、直鎖のシリコーンポリエーテルブロックコポリマーであり、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製の商用グレードである。比較例２のＬ７５１０は、アミン基を含まない、そしてＭｏｍｅｎｔｉｖｅ製の商用グレードである、ランダムなくし型シリコーンポリエーテルコポリマーである。比較例３（Ｍａｇｎａｓｏｆｔ  ｐｌｕｓ）は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製の商用グレードである、ペンダントアミン基を有するアミノシリコーンである。
コポリマー１の作製方法
【００７８】
メカニカルスターラー、窒素入口を装着したコンデンサー、熱電対および滴下漏斗を装着した四つ口丸底フラスコに、１００．００グラムのエポキシ末端ポリシロキサン［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）］２］１００ＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］、１．０９グラムのエタノールアミン、３２．１９グラムのイソプロパノールおよび１００ｐｐｍのビタミンＥを入れた。フラスコの内容物を、全てのエポキシ基が反応するまで、攪拌しながら８０℃まで加熱した。これには通常１０時間要した。滴定によって測定した、全てのエポキシ官能性が消費された時、反応が完了したと見なされた。
コポリマー３の作製方法
【００７９】
メカニカルスターラー、窒素入口を装着したコンデンサー、熱電対および滴下漏斗を装着した四つ口丸底フラスコに、３７．５０グラムのエポキシ末端ポリシロキサン［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）］２］１００ＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］、７．１０グラムのオレイルアミン、６１．２２グラムのイソプロパノールおよび１００ｐｐｍのビタミンＥを入れた。フラスコの内容物を攪拌しながら８０℃まで二時間加熱し、その後、３．５８グラムのエポキシ−末端ブロックポリアルキレンオキシド（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＤＥＲ  ７３２）をフラスコに加えた。二時間加熱した後、エポキシ末端ポリシロキサン（３７．５０ｇ）を更にフラスコに追加した。二時間加熱後、３．５８グラムのＤＥＲ  ７３２を加えた。全てのエポキシ基が反応するまで、反応混合物を８０℃に維持した。これには通常１０時間要した。滴定によって測定した、全てのエポキシ官能性が消費された時、反応が完了したと見なされた。
コポリマー２、および４〜８の作製方法
【００８０】
最終コポリマーの５０％溶液を作るため、アミノ官能化ポリマーおよび十分な量のイソプロパノールを、スターラー、滴下漏斗、還流冷却器および熱電対を備えた四つ口フラスコに入れた。反応混合物の温度を８０℃に調整し、そしてエポキシ末端ポリシロキサン
［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）］２］ｑＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］
（表１に示す重量およびｑの値）を滴下漏斗から添加した。滴定によって測定された、エポキシの官能性が消費された時、反応が完了した。これには通常６〜１０時間要した。
2015500353.tif 000009
図１：４４．５％のコポリマー４、４４．５％のミリスチン酸、１１％カーボポール１３８２（表２の実施例７）を含有する組成物で得られる熱増粘の例
黒丸は加熱曲線を、白丸は冷却曲線を表す
【表２】
2015500353.tif 000010
【表３】
2015500353.tif 000011
【００８１】
カーボポールは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製の市販品であった。ミリスチン酸イソプロピルはＫｏｂｏ製であった。表２のポリマーＡは、上記のように作製されたコポリマーである。
【００８２】
Ｌｕｖｉｍｅｒ  １００  Ｐは、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸の、ＢＡＳＦ製の三元重合体であった。軽油は、Ｐｅｍｒｅｃｏ製であった。カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド油は、Ａｌｚｏ  Ｉｎｔ．製であった。ひまわり油は、Ｗｅｌｃｈ、Ｈｏｌｍｅ＆Ｃｌａｒｋ  Ｃｏ．製であった。ポリジメチルシロキサンは、粘度が５ｃｐであり、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製であった。
【００８３】
ポリマーＡ＝少なくとも一つのアミン基を含有する疎水性ポリマー
【００８４】
ポリマーＢ＝酸性基を含有する親水性ポリマー
実施例２：水膨潤性会合生成物（方法ｂ）
【００８５】
実施例２は、本発明の組成物が、アルカリ水を添加すると、水性ゲルを形成するため、水性膨潤し得る、均一、安定な濃縮ペーストを形成することを示した。
【００８６】
この場合、酸官能基を含有する親水性ポリマー（カーボポール）および少なくとも一つのアミン基を含有する疎水性ポリマー（コポリマー２またはコポリマー４）の両方を、中和の前に低極性希釈剤（ミリスチン酸イソプロピル）に加えた。オイル（ミリスチン酸イソプロピル、またはミリスチン酸イソプロピルおよびポリジメチルシロキサンの混合物のいずれか）、およびカーボポール１３８２またはカーボポールＵｌｔｒｅｚ  ２０を含有する比較例において、カーボポール粒子は堆積し、そして配合物は不安定であった。
【００８７】
実施例２５において、コポリマー２、ミリスチン酸イソプロピルおよびカーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０をＦｌａｋｔｅｃｈ製  ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒで２分間混合した。その後、水を一度に加え、混合物をＦｌａｋｔｅｃｈ製  ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒで２分間混合した。サンプルを５０℃で、オーブン中で１０日間寝かせた。実施例２６および２７において、コポリマー４、ミリスチン酸イソプロピル、およびそれぞれカーボポール１３８２およびカーボポール９８０を一般的な攪拌ブレードを用いて、４００  ｒｐｍで、室温で、４日間混合し、８０℃でオーブン中で一晩寝かせた。安定性は、二ヵ月後に室温で、目視によって評価した。
【表４】
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コポリマー２および４は、上記の通りである。
Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製のポリジメチルシロキサンである。カーボポールは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製である。表３におけるコポリマー２および４は、上記の通りに作製される。
水性エマルジョンにおいて密集する会合生成物
【００８８】
表４ａ〜ｃは、表３に示す濃縮ペースト組成物のアルカリ水による希釈によって形成されたエマルジョンの増粘を示す。
【００８９】
本発明の全てのエマルジョンは、増粘剤の一定濃度において、アニオン性増粘剤単独（比較例）によって増粘されたジェルよりも高い粘度を有する。
【表５】
2015500353.tif 000013
略語ｑ．ｓ．は、「適量（ａｓ  ｍｕｃｈ  ａｓ  ｓｕｆｆｉｃｅｓ）」を意味する。
ＩＰＭは、Ａｌｚｏ製のミリスチンイソプロピルであった。Ｕｌｔｒｅｚ  ２０は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のカーボポールであった。コポリマー２は、上記の通りである。ＡＭＰは、Ｄｏｗ製のアミノメチルプロパノールである。
【００９０】
実施例２８〜３０は、実施例２５のペーストをアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）の９．５％溶液および水で希釈し、ｐＨおよそ６に作製することによって作製した。比較例６、７および８は、カーボポールを水に分散させ、そしてアミノメチルプロパノールで系をｐＨ＝６に中和することによって作製した。
【表６】
2015500353.tif 000014
略語ｑ．ｓ．は、「適量（ａｓ  ｍｕｃｈ  ａｓ  ｓｕｆｆｉｃｅｓ）」を意味する。
ＩＰＭは、Ａｌｚｏ製のミリスチンイソプロピルであった。カーボポール  ９８０は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のカーボポールであった。コポリマー４は、上記の通りである。ＡＭＰは、Ｄｏｗ製のアミノメチルプロパノールである。
【００９１】
実施例３１〜３３は、実施例２７のペーストをアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）の９．５％溶液および水で希釈し、ｐＨをおよそ６に作製することによって調製した。比較例９、１０および１１は、カーボポールを水に分散させ、そしてアミノメチルプロパノールで系をｐＨ＝６に中和することによって調製した。
【表７】
2015500353.tif 000015
ＩＰＭは、Ａｌｚｏ製のミリスチン酸イソプロピルであった。カーボポール１３８２は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のカーボポールであった。コポリマー４は、上記の通りである。ＡＭＰは、Ｄｏｗ製のアミノメチルプロパノールである。
【００９２】
実施例３４〜３６は、実施例２６のペーストをアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）の９．５％溶液および水で希釈し、ｐＨをおよそ６に作製することによって調製した。比較例１２、１３および１４は、カーボポールを水に分散させ、そしてアミノメチルプロパノールで系をｐＨ＝６に中和することによって調製した。
実施例３：水中で形成した会合生成物（方法ｃ）
【００９３】
本実施例において、疎水性ポリマーは、事前中和されたポリアクリル酸親水性ポリマー水性ゲルに加えた（表６）。
【００９４】
疎水性ポリマー、および低極性希釈流体であるミリスチンイソプロピルを一緒に混合し、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手出来る高分子量のポリジメチルシロキサン（Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍ）に添加した。親水性ポリマーであるカーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０を１重量％の濃度で水に分散させ、Ｄｏｗ製のアミノメチルプロパノールでｐＨ６に中和した。
【００９５】
表６の実施例３７〜４２および４４において、コポリマー／ミリスチン酸イソプロピル／Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍ混合物（１グラム）を２グラムの中和された１％カーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０ゲルと、Ｆｌａｋｔｅｃｈ製の２０ｍｌのジャーの中で、２分間、２７００ｒｐｍで混合した。その後、水をゆっくりと添加し、最終の総重量を２０ｇにした。比較例１４において、油相は、７５％Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍおよび２５％ミリスチン酸イソプロピルを含有した。表６の全ての実施例および比較例は、５重量％の油相および０．１％のカーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０を含有した。粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて、２０ｒｐｍおよび温度２５℃にて測定した。コポリマーを一切含有しない、比較例１４に対して、コポリマー１〜７によって、ゲルの粘度が増大した。本発明のコポリマーとは対照的に、比較例１５のコポリマーは、ポリエーテルブロック中のＥＯ／ＰＯ比率が６．５であり、そしてゲル粘度を顕著に低下させた。同様に、比較例１６のペンダントアミノ基を有するアミノシリコーンもまた、ゲル粘度を低下させた。
【表８】
2015500353.tif 000016
【００９６】
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（ｓ）は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製であった。比較１３は、ペンダントアミン基を有し、そしてポリエーテル官能性を持たない商用グレードのアミノシリコーンである、Ｓｉｌｓｏｆｔ  ＳＦ１７０８を用いた。Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能である。比較１２は、およそ６．５のＥＯ／ＰＯ比率を有する構造ｉｉｉのコポリマーであり、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製の商用グレードである、Ｓｉｌｓｏｆｔ  ８４３を用いた。
表５からのコポリマー１の作製方法
【００９７】
メカニカルスターラー、窒素入口を装着したコンデンサー、熱電対および滴下漏斗を装着した四つ口丸底フラスコに、１０２．８６グラムのエポキシ末端ポリシロキサン［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）］２］３８０ＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］、２．００グラムのオレイルアミン、１０４．８６グラムのイソプロパノールおよび１００ｐｐｍのビタミンＥを入れた。フラスコの内容物を、全てのエポキシ基が反応するまで、攪拌しながら８０℃まで加熱した。これには通常６〜１０時間要した。滴定によって測定した、全てのエポキシ官能性が消費された時、反応が完了したと見なされた。
表５からのコポリマー２の作製方法
【００９８】
メカニカルスターラー、窒素入口を装着したコンデンサー、熱電対および滴下漏斗を装着した四つ口丸底フラスコに、３７．５０グラムのエポキシ末端ポリシロキサン［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）］２］３８０ＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］、２．２０グラムのオレイルアミン、４２．７７グラムのイソプロパノールおよび１００ｐｐｍのビタミンＥを入れた。フラスコの内容物を、攪拌しながら８０℃まで２時間加熱した後、１．１１グラムのエポキシ−末端ブロックポリアルキレンオキシド（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＤＥＲ  ７３２）をフラスコに加えた。二時間加熱した後、エポキシ末端ポリシロキサン（３７．５０ｇ）を更にフラスコに追加した。二時間加熱後、１．１１グラムのＤＥＲ  ７３２を加えた。全てのエポキシ基が反応するまで、反応混合物を８０℃に維持した。これには通常１０時間要した。滴定によって測定した、全てのエポキシ官能性が消費された時、反応が完了したと見なされた。
表５からのコポリマー３の作製方法
【００９９】
メカニカルスターラー、窒素入口を装着したコンデンサー、熱電対および滴下漏斗を装着した四つ口丸底フラスコに、１００．００グラムのエポキシ末端ポリシロキサン［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）］２］１００ＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］、１．０９グラムのオレイルアミン、３２．１９グラムのイソプロパノールおよび１００ｐｐｍのビタミンＥを入れた。フラスコの内容物を、全てのエポキシ基が反応するまで、攪拌しながら８０℃まで加熱した。これには通常１０時間要した。滴定によって測定した、全てのエポキシ官能性が消費された時、反応が完了したと見なされた。
表５からのコポリマー４の作製方法
【０１００】
メカニカルスターラー、窒素入口を装着したコンデンサー、熱電対および滴下漏斗を装着した四つ口丸底フラスコに、１００．００グラムのエポキシ末端ポリシロキサン［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）］２］１００ＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］、１．０９グラムのエタノールアミン、３２．１９グラムのイソプロパノールおよび１００ｐｐｍのビタミンＥを入れた。フラスコの内容物を、全てのエポキシ基が反応するまで、攪拌しながら８０℃まで加熱した。これには通常１０時間要した。滴定によって測定した、全てのエポキシ官能性が消費された時、反応が完了したと見なされた。
表５からのコポリマー５、６の作製方法
【０１０１】
最終コポリマーの５０％溶液を作るため、アミノ官能化ポリマーおよび十分な量のイソプロパノールを、スターラー、滴下漏斗、還流冷却器および熱電対を備えた四つ口フラスコに入れた。反応混合物の温度を８０℃に調整し、そしてエポキシ末端ポリシロキサン
［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）］２］１００ＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］
（表５に示す重量）を滴下漏斗から添加した。滴定によって測定された、エポキシの官能性が消費された時、反応が完了した。これには通常６〜１０時間要した。
表５からのコポリマー７の作製方法
【０１０２】
メカニカルスターラー、窒素入口を装着したコンデンサー、熱電対および滴下漏斗を装着した四つ口丸底フラスコに、３７．５０グラムのエポキシ末端ポリシロキサン［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）］２］１００ＯＳｉ（Ｍｅ２）（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］、７．１０グラムのオレイルアミン、６１．２２グラムのイソプロパノールおよび１００ｐｐｍのビタミンＥを入れた。フラスコの内容物を、攪拌しながら８０℃まで２時間加熱した後、３．５８グラムのエポキシ−末端ブロックポリアルキレンオキシド（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＤＥＲ  ７３２）をフラスコに加えた。二時間加熱した後、エポキシ末端ポリシロキサン（３７．５０ｇ）を更にフラスコに追加した。二時間加熱後、３．５８グラムのＤＥＲ  ７３２を加えた。全てのエポキシ基が反応するまで、反応混合物を８０℃に維持した。これには通常１０時間要した。滴定によって測定した、全てのエポキシ官能性が消費された時、反応が完了したと見なされた。
【０１０３】
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（ｓ）は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製であった。比較１３は、ペンダントアミン基を有し、そしてポリエーテル官能性を持たない商用グレードのアミノシリコーンである、Ｓｉｌｓｏｆｔ  ＳＦ１７０８を用いた。Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能である。比較１２は、およそ６．５のＥＯ／ＰＯ比率を有する構造ｉｉｉのコポリマーであり、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製の商用グレードである、Ｓｉｌｓｏｆｔ  ８４３を用いた。
【表９】
2015500353.tif 000017
表６のコポリマー１〜７、および比較例１２および１３は、表５の組成物由来である。
実施例４：ヘアジェル
【０１０４】
ヘアコンディショニングおよび髪の光沢を与える組成物の他の実施例および比較例を表７に示す。
【０１０５】
１重量％のＵｌｔｒｅｚ  ２０  カーボポールの水分散体を作製し、そしてアミノプロピルプロパノールでｐＨ＝６に中和した。それとは別に、疎水性ポリマーの、表１からのコポリマー２、および低極性希釈剤のミリスチン酸イソプロピル、およびＶｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍ  を混合した。その後、増粘されたカーボポール分散体およびオイルブレンドをＦｌａｋｔｅｃｈ製のｓｐｅｅｄ  ｍｉｘｅｒを用いて２分間混合した。（方法ｃ）。
【０１０６】
高濃度のポリアクリル酸増粘剤（０．９５％カーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０）を含み、油相（比較）を含まない組成物（比較例１７）は、非常にくし通りが非常に悪く（くしすき作業が多い）、そして光沢が無かった。ミリスチン酸イソプロピルおよびポリジメチルシロキサン（Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍ）（比較例１８）の添加により、光沢が付与されたが、しかし、くし通りの改善はささやかに過ぎず、依然感触が不十分であった。一般的なＯ／Ｗ型エマルジョン（Ａｌｄｒｉｃｈ製のＴｗｅｅｎ  ８０）をミリスチン酸イソプロピル／Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍ混合物に添加しても、くし通り性能は改善しなかった（比較例１９）。対照的に、驚くべきことに、ミリスチン酸イソプロピル、Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍおよびコポリマー２を含む組成物は、安定な系を形成し、高い髪の光沢および非常に良いコンディショニングを提供した（くしすき作業が最も少ない）。
【表１０】
2015500353.tif 000018
＊コポリマー２は、表１に示す通りである。ポリマーＢは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のカーボポールであり、商品名Ｕｌｔｒｅｚ  ２０であった。Ｔｗｅｅｎ  ８０は、Ａｌｄｒｉｃｈ製であった。Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製のポリジメチルシロキサンであった。
くし通り力をダイアストロン社製くし通り力測定機において一重漂白した毛髪束で評価した。
未処理の髪と処理した髪とを（低、中、高）等級を用いて比較して、一重漂白した毛髪束で、艶を光沢検査用ボックスで毛髪研究所専門家によって評価した。感触を、毛髪研究所専門家によって、同じ毛髪束で評価した。
実施例５：ヘアジェル
【０１０７】
低濃度の疎水性ポリマーを含有する組成物の他の実施例および比較例を表８に示す。
【０１０８】
コポリマー２を有する組成物を、コポリマー２が一般的な乳化剤（Ｔｗｅｅｎ  ８０）およびポリマー乳化剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１）と置き換えた同様の組成物と比較した。エマルジョンは、実施例３と同様にして作製した。表６の実施例４６において、コポリマー／ミリスチン酸イソプロピル／Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍ混合物（１．０５グラム）を、４グラムの中和された１％カーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０ゲルと、Ｆｌａｋｔｅｃｈ製の２０ｍｌのジャーの中で、２分間、２７００ｒｐｍで混合した。その後、水をゆっくりと添加し、最終の総重量を２０ｇにした。比較例２０〜２１において、Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍ／ミリスチン酸イソプロピル混合物（１グラム）を比較の乳化剤（０．０５グラム）Ｆｌａｋｔｅｃｈ製の混合機で混合した。この混合物を、４グラムの中和された１％カーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０ゲルと、Ｆｌａｋｔｅｃｈ製の２０ｍｌのジャーの中で、２分間、２７００ｒｐｍで混合した。その後、水をゆっくりと添加し、最終の総重量を２０ｇにした。驚くことに、コポリマー２を有する組成物は、高い髪の艶と共に、くしすき作業が最も低かった（よりよいコンディショニング）。
【表１１】
2015500353.tif 000019
コポリマー２は、表１に示す通りである。ポリマーＢは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のカーボポールであり、商品名Ｕｌｔｒｅｚ  ２０であった。Ｔｗｅｅｎ  ８０は、Ａｌｄｒｉｃｈ製であった。Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のアクリル酸型ポリマー乳化剤である。Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製のポリジメチルシロキサンである。
【０１０９】
固定量の表に示した組成物を一重漂白したものに広げ（０．２グラム／髪１グラム）、ドライヤーで乾燥した。髪の艶は、株式会社村上色彩技術研究所製のゴニオ分光光度計を用いて測定した。髪の反射率は、３５°の固定入射角、および０°〜８０°へと変化する視野角を用いて測定した。艶因子Ｇは、０°の視野角で得られた反射率値Ｄおよび反射率の最大値Ｓを用いて、Ｇ＝（Ｓ−Ｄ）／Ｄで計算された。総くしすき作業量は、ダイアストロン社製くしすき力測定機を用いて、一重漂白した毛髪束で測定した。
実施例６：ヘアジェル
【０１１０】
組成物実施例４７および比較例２２〜２３を表９に示す。成分（Ａ）および（Ｃ）がまず混合された。それらを増粘剤Ｓｅｐｉｇｅｌ  ３０５に加えた。その後、最終組成物に達するまで、混合物に水をゆっくりと加えた。
【０１１１】
固定量の表に示した組成物を一重漂白した毛髪束に広げ（０．２グラム／髪１グラム）、ドライヤーで乾燥した。髪の艶は、株式会社村上色彩技術研究所製のゴニオ分光光度計を用いて測定した。髪の反射率は、３５°の固定入射角、および０°〜８０°へと変化する視野角を用いて測定した。艶因子Ｇは、０°の視野角で得られた反射率値Ｄおよび反射率の最大値Ｓを用いて、Ｇ＝（Ｓ−Ｄ）／Ｄで計算された。総くしすき作業量は、ダイアストロン社製くしすき力測定機を用いて、一重漂白した毛髪束で測定した。
【０１１２】
髪に広げ、そして乾燥した、ポリアクリルアミドポリマー増粘ジェルおよび低極性有機オイル（比較例２２）を含む組成物は、光沢の増強がなく、髪に対するくし通りと感触が非常に悪いと推察されることが、データから示された。ＰＤＭＳ（比較例２３）の添加により、光沢が付与されたが、しかし、くし通りの改善はささやかに過ぎず、依然感触が不十分であった。対照的に、驚くべきことに、Ｓｅｐｉｇｅｌ  ３０５、ミリスチン酸イソプロピル、Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍおよびコポリマー２を含む実施例４７は、高い髪の光沢および非常に良いコンディショニングを提供した（最も低いくしすき作業）を共に提供する安定な系を形成した。
【表１２】
2015500353.tif 000020
＊Ｓｅｐｉｇｅｌ  ３０５は、Ｓｅｐｐｉｃ製のポリアクリルアミド型の増粘剤（Ｉｎｃｉ名：ポリアクリルアミドおよびＣ１３〜Ｃ１４イソパラフィンおよびラウレス−７）であった。コポリマー２は、表１に示す通りである。Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製のポリジメチルシロキサンであった。
実施例７：ヘアケアエマルジョン組成物（重量％）
【表１３】
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【０１１３】
キサンタンガム、ミリスチン酸イソプロピル、Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍおよびコポリマー２（表１より）を、室温でＦｌａｋｔｅｃｈ製のｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒを用いて混合した。この混合物に水を加え、そしてＦｌａｋｔｅｃｈ製のｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒで混合した。比較の為に、キサンタンガム、ミリスチン酸イソプロピル、Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍを、室温でＦｌａｋｔｅｃｈ製のｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒを用いて混合した。水を加え、そしてＦｌａｋｔｅｃｈ製のｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒで混合した。固定量の表に示した組成物を一重漂白したものに広げ（０．２グラム／髪１グラム）、ドライヤーで乾燥した。髪の艶は、株式会社村上色彩技術研究所製のゴニオ分光光度計を用いて測定した。コポリマー２を含有するヘアケアエマルジョンは、滑らかな感触と高い髪の艶の両方を提供した。
【０１１４】
キサンタンガムは、Ｃａｒｇｉｌｌ製であり、商品名Ｓａｔｉａｘａｎｅ  ＣＸ８００であった。コポリマー２は、表１に示す通りである。
【国際調査報告】
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