(57)【要約】【課題】鉛蓄電池の充放電容量を著しく向上させることが可能な電極賦活方法を提供する。【解決手段】（１）表面に親水基を有するカーボンブラックと、分散剤と、水とを含み、（ｉ）カーボンブラック含有量が２〜５重量％、分散剤含有量が０．４〜１．０重量％の範囲にあり、（ｉｉ）カーボンブラックのζ−電位の絶対値が４０ｍＶ以上であるカーボン液を、（２）鉛蓄電池の電解液に、電解液量１００重量部に対し、０．５〜２重量部の量で添加し、（３）次いで、放電下限に至るまでの時間の２０〜５０％に至るまで放電を行った後、放電を中止し、（４）次いで、過充電電圧まで充電を行った後、（５）さらに１〜３時間、補充電を行うことで、カーボン液中のカーボンブラックを表面に付着・固定させる鉛蓄電池の電極賦活方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）表面に親水基を有するカーボンブラックと、分散剤と、水とを含み、
（ｉ）カーボンブラック含有量が２〜５重量％、分散剤含有量が０．４〜１．０重量％の範囲にあり、
（ｉｉ）カーボンブラックのζ−電位の絶対値が４０ｍＶ以上である
カーボン液を、
（２）鉛蓄電池の電解液に、電解液量１００重量部に対し、０．５〜２重量部の量で添加し、
（３）次いで、放電下限に至るまでの時間の２０〜５０％に至るまで放電を行った後、放電を中止し、
（４）次いで、過充電電圧まで充電を行った後、
（５）さらに１〜３時間、補充電を行うことで、
カーボン液中のカーボンブラックを表面に付着・固定させることを特徴とする鉛蓄電池の電極賦活方法。
【請求項２】
上記（３）〜（５）を複数回繰り返すことを特徴とする請求項１に記載の電極賦活方法。
【請求項３】
電解液として、使用済み電解液を用いることを特徴とする請求項１または２に記載の電極賦活方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
鉛蓄電池の充放電容量を著しく向上させることが可能な電極賦活方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
充電可能な二次電池である鉛蓄電池は、充放電能力が劣化し容量が減少し易い、重量が重く、単位重量あたりのエネルギー密度が小さいなどの欠点があるものの、高い信頼性や適度の経済性から自動車用電源、非常用電源、無停電電源装置用電源、など広く使用されている。
【０００３】
鉛蓄電池は、正極に二酸化鉛（ＰｂＯ２  ）、負極に金属鉛（Ｐｂ）を用い、硫酸水溶液を電解液として、放電時には下記（１）、（２）式の反応によりＰｂＳＯ４が生成することが広く知られている。
【０００４】
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また、充電時には放電時の逆反応により、放電時に生成したＰｂＳＯ４を電気化学的にＰｂＯ２、Ｐｂおよび硫酸へ変化させることにより起電力が回復し、放電と充電を繰り返すことができる。
【０００５】
この鉛蓄電池は、何度も充放電を繰り返すと、容量が低下してしまうという欠点があった。
【０００６】
この鉛蓄電池の充放電容量が劣化する理由は、放電により生成する硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）の結晶性が高いことおよびその電気伝導性が極めて低いことに起因する。すなわち、充電反応が進行する部分はＰｂＳＯ４  と導電材が接触し、さらにこれらが電解液と接する領域に限られるため、充電反応は放電反応に比べて進行し難く、放電で生成したＰｂＳＯ４  を完全にＰｂＯ２  やＰｂに変化させることが難しい。その結果、充放電の繰り返しに伴い孤立化したＰｂＳＯ４  が蓄積（サルフェーション）され、放電可能な電気量が低下するとともに充電が不可能な状態となるという問題点があった。
【０００７】
このため、特開平６−３４９４８６号公報（特許文献１）および特開平７−２０１３３１号公報（特許文献２）には、負極活物質に対して特定量のカーボンなどの導電性添加剤を添加することが提案されている。このように添加することで、硫酸鉛周囲の導電性を向上させて、硫酸鉛の還元を円滑にさせて、サルフェーションを抑制させ、充放電容量を向上させている。
【０００８】
しかしながら、負極板製造で負極活物質にカーボンを直接練り混むことはコストが高くなるという問題点がある。
【０００９】
この負極活物質に直接カーボンを練り混む方法とは違った別の方法がある。電解液に分散したカーボンを負極活物質に付着させる方法である。特許第２７３６２４３号公報（特許文献３）、特許第３０３９９０６号公報（特許文献４）には、マイナスに帯電した炭素粉末が懸濁された電解液中で、鉛蓄電池の正極表面に炭素粉末を付着またはドープすることで鉛蓄電池を活性化する方法が開示されている。また、かかる公報には、炭素粉末として電解酸化された炭素粉末が使用されることも開示されている。
【００１０】
また、特開平１０−２２８９２２号公報（特許文献５）には、表面に親水基を有し、メジアン径が６００ｎｍ以下の導電性カーボンが懸濁された電解液中で、鉛蓄電池の電極表面に導電性カーボンを付着させることで鉛蓄電池を活性化する方法が開示されている。
【００１１】
さらに、特開２０００−３４０２３３号公報（特許文献６）には、鉛蓄電池の充放電容量を向上させるために、表面に水素含有官能基を含み、カーボンブラック粒子が分散してなる鉛蓄電池用の添加剤が開示され、かかる公報には、このような添加剤を使用することで、著しく充放電容量を向上させることが可能である旨が開示されている。
【００１２】
しかしながら、これらのように、単に炭素粒子の分散液を電解液に添加しただけでは、必ずしも充分にサルフェーションを抑制できるわけではなく、また充放電容量が向上するわけでもなく、特に使用済み電解液を再処理する際には不充分であった。
【００１３】
また特許文献３および４で使用される電解酸化された炭素粉末は、製造が難しく、しかも製造自体が煩雑である上、製造コストがかかるという問題点もあった。
【００１４】
さらに、これらの粉末は通常の充電条件では、電極表面への付着が困難であり、仮に付着しても付着量が少なく、添加量に対して有効に使用された量が少なく、また付着量を増やそうとすればそれだけ添加量を増加させねばならないという問題もあった。特に特許文献５は電極表面への付着力が極めて弱い。
【００１５】
そこで、本発明者らは、前記問題点を解決すべく鋭意検討したところ、ＰｂＳＯ４に対する電子の授受を円滑に行わせ、充電反応を容易に進行させるため、より短期間にしかも効果的な量の炭素粉末を電極表面に付着させればよいことを見いだした。
【００１６】
そしてさらに検討した結果、特定のζ−電位を有するカーボンブラックが分散したカーボン液を電解液に添加し、特定の条件で、前処理（充放電処理）しておくことで、前記した問題点をいずれも解消することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１７】
【特許文献１】特開平６−３４９４８６号公報
【特許文献２】特開平７−２０１３３１号公報
【特許文献３】特許第２７３６２４３号公報
【特許文献４】特許第３０３９９０６号公報
【特許文献５】特開平１０−２２８９２２号公報
【特許文献６】特開２０００−３４０２３３号公報
【００１８】
【発明の目的】
本発明は、充放電容量を著しく向上させることが可能な鉛蓄電池の電極賦活方法を提供することを目的としている。
【００１９】
【発明の概要】
本発明に係る鉛蓄電池の電極賦活方法は、
（１）表面に親水基を有するカーボンブラックと、分散剤と、水とを含み、
（ｉ）カーボンブラック含有量が２〜５重量％、分散剤含有量が０．４〜１．０重量％の範囲にあり、
（ｉｉ）カーボンブラックのζ−電位の絶対値が４０ｍＶ以上である
カーボン液を、
（２）鉛蓄電池の電解液に、電解液量１００重量部に対し、０．５〜２重量部の量で添加し、
（３）次いで、放電下限に至るまでの時間の２０〜５０％に至るまで放電を行った後、放電を中止し、
（４）次いで、過充電電圧まで充電を行った後、
（５）さらに１〜３時間、補充電を行うことで、
カーボン液中のカーボンブラックを表面に付着・固定させることを特徴としている。
【００２０】
上記（３）〜（５）の工程は、複数回繰り返すことが好ましい。
【００２１】
電解液として、使用済み電解液を用いることができる。
【００２２】
このように、特定のカーボンブラックを使用し特定の条件で充放電を繰り返しておくと、カーボンブラックが電極表面に脱離することなく効率的に付着し、これによって、電極表面が賦活され、鉛蓄電池の充放電容量を著しく向上させることができる。
【００２３】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る電極賦活方法について説明する。
（１）カーボン液
本発明で使用されるカーボン液は、
表面に親水基を有するカーボンブラックと、分散剤と、水とを含む。
【００２４】
カーボンブラックとしては、ζ−電位の絶対値が４０ｍＶ以上のもの（すなわち、＋４０ｍＶ以上のものか−４０ｍＶ以下のもの）が使用される。ζ−電位の絶対値が高ければその分、水中での分散性に優れ、安定している。また電解液には硫酸が使用されているため凝集しやすくなるが、ζ−電位が高ければ凝集を遅らせることができる。さらに、このようなζ−電位を有する粒子は、電場をかけると電場から力を受けて動き出すが電気伝導性が高いので早く電極に付着し、しかも脱落しにくくなる。
【００２５】
親水基として具体的には、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、キノン基（＞Ｃ＝Ｏ）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、アミノ基（−ＮＨ２、またはＮＲ２）、４級アンモニウム塩基（−ＮＨ３＋、または−ＮＲ３＋）などが挙げられる。このうちカルボキシル基、ヒドロキシル基、キノン、スルホン酸基を有していると、カーボンブラックの電荷がマイナス電荷となり、アミノ基、４級アンモニウム塩基を有していると、カーボンブラックはプラス電荷となる。
【００２６】
このような官能基量としては特に制限されるものではなく、ζ−電位が上記した範囲となるような量で含まれていればよい。
【００２７】
このようなカーボンブラックは、市販のカーボンブラックを酸化剤や種々の酸化条件によって行ったり、アミン類と反応させることによって上記官能基が導入されたカーボンブラックを得ることが可能である。たとえば、酸化処理としては次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸などのハロゲン酸や過硫酸などの酸及びその塩類、あるいは過酸化水素水などの通常用いられる酸化剤水溶液による湿式酸化、または、酸素、オゾンなどによる乾式酸化など、適宜な酸化方法が適用できる。また、発煙硝酸でカーボンブラックをニトロ化し、これを還元すればアミノ基を導入できる。あるいはカーボンブラックをクロロメチル化後、第三級アミンと反応させ第四級アンモニウム塩にする。
【００２８】
本発明で使用されるカーボンブラックの平均粒子径は、カーボン液中で均一に分散しうる粒径であれば特に制限されるものではなく、通常（５０ｎｍ〜２０００ｎｍ）、好適には（１００ｎｍ〜１５００ｎｍ）程度の範囲のものを使用することが可能である。
【００２９】
カーボン液中に、このようなカーボンブラック粒子は、一次粒子が分散しているものであっても、一部が凝集した二次粒子であってもよい。
【００３０】
また、カーボンブラックの凝集形態としては、数個から数十個のカーボンブラックの基本微粒子が不規則で複雑な鎖状に融着結合して凝集体（アグリゲート）を形成し、更にこれらのアグリゲートが相互に絡み合ったり、付着して再凝集した集合体（アグロメレート）から構成されたものも知られている。
【００３１】
このようなζ−電位を有するカーボンブラックを使用すれば、充電時にはマイナスに帯電した炭素粉末を鉛蓄電池の正極上に電着（プラスに帯電したものは負極上）、放電時にはマイナスに帯電した炭素粉末を鉛蓄電池の負極上に電着（プラスに帯電したものは正極上）することにより活物質間の電気抵抗を減少させ、および、炭素粉末の被膜が活物質へのＰｂＳＯ４  の付着を防止して電極の不動態化を阻止し、また、充電時にはＰｂＳＯ４  の剥離、分解に有効に作用するものと推察している。さらにこのような電荷を有していると、電極より脱落しにくく、このため、長期にわたり炭素粉末の電着効果が維持され、高い充放電サイクルを長期に維持することが可能である。
【００３２】
分散剤としては、膠またはアラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩などの公知のものが例示される。
【００３３】
カーボン液中のカーボンブラック濃度は、特に制限されるものではなく、２〜５重量％、好ましくは２〜３重量％の範囲にあることが望ましい。このような範囲にあれば、本発明の効果を有効に発現できる。
【００３４】
また、分散剤の濃度は、０．４〜１重量、好ましくは０．４〜０．６重量％の範囲にあることが望ましい。このような範囲にあれば、伝導性を阻害することなく、カーボンブラックを分散させることができる。
【００３５】
このようなカーボン液は、例えば、次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸などのハロゲン酸や過硫酸などの酸及びその塩類の水溶液中にカーボンブラックを添加し、攪拌混合して酸化処理（さらに必要に応じてアンモニウムやアミンと反応させる）させたのち、限外濾過膜、精密濾過膜、逆浸透膜などを用いて不純物・反応残留物を除去し、次いで、カーボンブラックの分散性を向上させるために分散液のｐＨを所定の範囲に調整したのち、カーボンブラックの分散濃度を所定の濃度にするために、上記の限外濾過膜、精密濾過膜、逆浸透膜などの分離膜で濃縮、脱塩処理を行うことで得られる。
（２）カーボン液の添加
上記カーボン液を鉛蓄電池の電解液に、電解液量１００重量部に対し、０．５〜２重量部、好ましくは１〜１．５重量部の量で添加する。
【００３６】
使用される鉛蓄電池の電解液としては、未使用のものであっても、使用済みの回収品であってもいずれでもよい。
（３）充放電
カーボン液を添加した後、充放電を行い、電極を賦活させる。
【００３７】
通常の鉛蓄電池の典型的な充電および放電特性は、図２に示される。
【００３８】
端子電圧は、充放電開始直後に低下し、その後は平坦に徐々に低下する。放電末期には電圧は急速に低下する。これは内部の硫酸の枯渇や活物質表面が放電生成物の硫酸鉛で被覆されることによる。充電時の端子電圧の変化は、充電開始直後に抵抗や分極によって、上昇し、円滑な充電反応を経た後、電極は急上昇して過充電領域となり１２０％充電で終了する。
【００３９】
本発明では、電極を賦活する際に図１に示されるように充放電曲線で充放電を行う。
【００４０】
まず、放電下限に至る時間の２０〜５０％に至るまで放電を行う。上記時間に至った時点（図１中Ａ点）で放電を中止し、過充電電圧領域まで充電を行う。（点線は従来の鉛蓄電池の充放電曲線）
たとえば従来の賦活方法では、放電は０．２ＣＡで１．７５Ｖ／セルまで５時間行い、充電は０．１ＣＡで２．４５Ｖ／セルまで１０時間行っていた。
【００４１】
これに対して、本発明に係る賦活処理では、放電を０．２〜０．４ＣＡで２時間、充電を０．１ＣＡで２．４５Ｖ／セルまで４時間行えばよい。
【００４２】
なお、このような充放電時の温度は特に制限されるものではなく、常温（２５℃）前後であればよい。なお、放電下限（終止電圧ともいう）は、電池の起電力によって異なるものの、電池の規格によって定められている。
【００４３】
その後、さらに１〜３時間、補充電を行う。補充電条件は特に制限されないが、直前の放電容量の１２０％程度の充電容量が確保できるように設定する。
【００４４】
このような充放電を行うことで、カーボン液中のカーボンブラックを表面に付着・固定させ、電極を賦活することができる。
【００４５】
また、このようにカーボン液を添加して、上記したような充放電を行うと、電極に付着したサルフェーション（孤立化した硫酸鉛）を破壊することもできる。
【００４６】
図３は電極表面におけるサルフェーションの概略図を示す。従来の場合、硫酸鉛が付着して、電極間が閉塞したり、活物質表面が被覆されてしまい、内部抵抗が高くなり、これが充放電寿命の低下の原因の一因とされてきた。しかしながら本発明のように、カーボン液を加えておくと、カーボンブラックの電荷がマイナスの場合には、充電時に、正極にカーボンが付着して正極のサルフェーションを破壊し、放電時には、負極に付着して負極のサルフェーションを破壊する。（カーボンブラックの電荷がプラスの場合は正極負極が逆）
これにより、鉛蓄電池の充放電容量を著しく向上することができる。
【００４７】
このような充放電サイクルは、複数回（２〜５回）繰り返して行う。繰り返すことで、カーボンの付着量を増加させ賦活の効果を大きくすることが期待できる。
【００４８】
本発明に係る賦活処理では、不動態化した硫酸鉛の周囲にカーボン粒子による導電ネットワークが形成されるので、内部抵抗が下がり、充電受入特性が良くなるので、硫酸鉛の還元を円滑に行え、サルフェーションの発達を抑制できる。
【００４９】
以上のような処理を行った後、鉛蓄電池を、使用装置に搭載し使用すると、従来に比べて著しく充放電容量が向上しているので、長期間にわたって安定的に鉛蓄電池を使用することができる。
【００５０】
なお、使用済みの電解液を使用する場合、必要に応じて、水や硫酸を添加しても良い。
【００５１】
【発明の効果】
本発明に係る電極賦活方法によれば、放電容量が増加し、充放電効率に優れた鉛蓄電池を得ることができる。また充放電サイクル数が多くなっても、常に同程度の起電力を得ることができる。
【００５２】
【実施例】
【００５３】
【実施例１】
劣化した６セル１２Ｖで定格容量３５Ａｈの鉛バッテリーを、定電圧定電流充電器に接続し、電圧が１４．５Ｖに上昇するまで３．５Ａの定電流充電とその後に１４．５Ｖの定電圧で４時間の追加充電を行い満充電とした。
【００５４】
その後２Ωの抵抗を通して電圧が１０．５Ｖに降下するまで約６Ａで放電しカーボン賦活前の放出電気量即ち実容量を計測した。
【００５５】
さらに前記と同条件で再度充電した後、濃度２．７５重量％のカーボン液を１セル当り５ｍｌ（６セル合計で３０ｍｌ）添加した。なお、カーボン液中には、分散剤ポリビニルアルコールが０．５重量％の量で含まれ、該カーボンブラックのζ−電位は−６２ｍＶであった。カーボン液を添加後、さらに２Ω抵抗で２時間の放電及び前記の定電圧定電流充電（但し定電圧の追加充電は２時間に短縮）のサイクルを５回繰り返してカーボン粒子の付着を促進させた（電極賦活処理）。
【００５６】
その後、２Ω抵抗で１０．５Ｖに電圧降下するまでの放電と前記の定電圧定電流充電のサイクルを６回繰り返して電極賦活後の実容量を計測した。
【００５７】
実施例１で行った充放電試験におけるサイクル数に対する放電容量および定格容量比の変化について図４に示す。
【００５８】
図４より、賦活前の実容量は２１．４Ａｈで定格容量比は６１％であったが、賦活後は６回放電の平均値で容量２５．３Ａｈ、定格容量比７２％となり１１％の容量増加が確認された。
【００５９】
【実施例２】
劣化した６セル１２Ｖで定格容量３５Ａｈの鉛バッテリーを準定電圧充電器に接続し、電圧を１４．７Ｖに上昇させた後、４時間の充電（初期電流１０Ａ、終期電流２．５Ａ）および２Ωの抵抗を通して電圧が１０．５Ｖに降下するまでの放電（約６Ａ）のサイクルを２回繰返し、サイクルごとにカーボン賦活前の実容量を計測した。
【００６０】
さらに前記と同条件で再度充電した後、実施例１と同じ２．７５重量％のカーボン液を１セル当り５ｍｌ（６セル合計で３０ｍｌ）添加した。次に２Ω抵抗で２時間の放電及び前記の準定電圧充電器による充電（但し１４．７Ｖ到達後の追加充電は２時間に短縮）のサイクルを８回繰り返してカーボン粒子の付着を促進させた。（電極賦活処理）ついで、２Ω抵抗で１０．５Ｖまでの放電と前記の準定電圧充電のサイクルを８回繰り返して賦活後の実容量を計測した。
【００６１】
実施例２で行った充放電試験におけるサイクル数に対する放電容量および定格容量比の変化について図５に示す。
【００６２】
図５より、賦活前は実容量１６．２Ａｈ、定格容量比４６％（２回平均）であったが、賦活後は容量２１．１Ａｈ，定格容量比６０％（８回平均）となり１４％の容量増加が確認された。
【００６３】
【実施例３】
劣化した６セル１２Ｖで定格容量３５Ａｈの鉛バッテリー２個を直列に準定電圧充電器に接続し、電圧を２９．４Ｖに上昇させた後、４時間の充電（初期電流７Ａ，終期電流３Ａ）および４Ωの抵抗を通して電圧が２１．０Ｖに降下するまでの放電（約６Ａ）のサイクルを７回繰返しカーボン賦活前の実容量を計測した。
【００６４】
ついで前記実施例と同条件で再度充電した後、２．７５重量％のカーボン液を１セル当り５ｍｌ（１２セル合計で６０ｍｌ）添加した。４Ω抵抗で２時間の放電及び前記の準定電圧充電器による充電（但し２９．４Ｖ到達後の追加充電は２時間に短縮）のサイクルを４回繰り返してカーボン粒子の付着を促進させた。（電極賦活処理）
その後、４Ω抵抗で２１．０Ｖまでの放電と前記の準定電圧充電のサイクルを８回繰り返して賦活後の実容量を計測した．
実施例２で行った充放電試験におけるサイクル数に対する放電容量および定格容量比の変化について図６に示す。
【００６５】
図６より、賦活前は実容量２８．１ＡＨ，定格容量比８０％（７回平均）であったが，賦活後は容量３３．１Ａｈ，定格容量比９５％（８回平均）となり１５％の容量増加が確認された。
【００６６】
【実施例４】
劣化した６セル１２Ｖで定格容量３５Ａｈの鉛バッテリー２個を直列に準定電圧充電器に接続し、電圧を２９．４Ｖに上昇させた後４時間までの充電（初期電流７Ａ、終期電流２．５Ａ）および４Ωの抵抗を通して電圧が２１．０Ｖに降下するまでの放電（約６Ａ）のサイクルを３回繰返しカーボン賦活前の実容量を計測した。
【００６７】
ついで前記実施例と同条件で再度充電した後、２．７５重量％のカーボン液を１セル当り５ｍｌ（１２セル合計で６０ｍｌ）添加した。次に４Ω抵抗で２時間の放電及び前記の準定電圧充電器による充電（但し２９．４Ｖ到達後の追加充電は２時間に短縮）のサイクルを６回繰り返してカーボン粒子の付着を促進させた。（電極賦活処理）
４Ω抵抗で２１．０Ｖまでの放電と前記の準定電圧充電のサイクルを６回繰り返して賦活後の実容量を計測した。
【００６８】
実施例４で行った充放電試験におけるサイクル数に対する放電容量および定格容量比の変化について図７に示す。
【００６９】
図７より賦活前は実容量２１．３Ａｈ、定格容量比６１％（３回平均）であったが、賦活後は容量２７．２Ａｈ、定格容量比７８％（６回平均）となり、１７％の容量増加が確認された。
【００７０】
【実施例５】
新品の自動車用鉛バッテリー３８Ｂ１９Ｌ（定格容量２８Ａｈ）を定電圧定電流充電器に接続し電圧が１６Ｖに上昇するまで３．０Ａの定電流充電と、その後に１６Ｖの定電圧で４時間の追加充電を行い満充電とした。ついで、２Ω抵抗で１０．５Ｖに電圧降下するまでの放電のサイクルを３回繰り返して初期実容量を計測して、ほぼ同じ容量のもの２個（定格容量比がそれぞれ１０８％と１１０％）を選定した。
【００７１】
一方の鉛バッテリー（定格容量比が１１０％のもの）に定電圧定電流充電を行い満充電とした。また他方の（定格容量比１０８％のもの）鉛バッテリーに実施例１と同じ２．７５重量％のカーボン液を１セル当り５ｍｌ（６セル合計で３０ｍｌ）添加した。
【００７２】
次にカーボンを添加したバッテリーのみ２Ω抵抗で２時間の放電及び前記の定電圧定電流充電（但し１６Ｖ上昇後の定電圧追加充電は２時間に短縮）のサイクルを３回繰り返してカーボン粒子の付着を促進させた（電極賦活処理）。
【００７３】
その後両者のバッテリーとも２Ω抵抗で１０．５Ｖに電圧降下するまでの放電と前記の定電圧定電流充電のサイクルを繰り返してサイクルごとに実容量を計測した。
【００７４】
結果を図８に示す。図８に示されるようにカーボンを添加して電極を賦活しておくと、バッテリーの放電容量（定格容量比）を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で電極を賦活する際に行われる充放電特性を示す充放電曲線である。
【図２】従来の鉛蓄電池の典型的な充電および放電特性を示す充放電曲線である。
【図３】電極表面におけるサルフェーションの概略図を示す。
【図４】実施例１において、賦活処理前後の充放電サイクルごとの放電容量の変化を示すグラフである。
【図５】実施例２において、賦活処理前後の充放電サイクルごとの放電容量の変化を示すグラフである。
【図６】実施例３において、賦活処理前後の充放電サイクルごとの放電容量の変化を示すグラフである。
【図７】実施例４において、賦活処理前後の充放電サイクルごとの放電容量の変化を示すグラフである。
【図８】実施例５において、賦活処理したものとしていないものとの充放電サイクルごとの定格容量比の差異を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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