(57)【要約】  本発明は、正孔注入能及び輸送層、発光層などに優れた新規な化合物、及び前記化合物を１層以上の有機物層に含めることにより、発光効率、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式１で示される化合物：
【化１】
2015530991.tif 000146
（化１）
式中、
Ｙ１乃至Ｙ４は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ３であり、この時、ＣＲ３が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、
但し、Ｙ１とＹ２、Ｙ２とＹ３、及びＹ３とＹ４のうちの少なくとも１つは、ＣＲ３として、下記の化２で示される縮合環を形成し；
【化２】
2015530991.tif 000147
（化２）
式中、
Ｙ５乃至Ｙ８は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ４から選択され、この時、ＣＲ４が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、
但し、Ｙ５乃至Ｙ８のうちの少なくとも１つは、ＣＲ４であり、この時、１つ以上のＲ４のうちの少なくとも１つは、下記の化３で示される置換基であり；
【化３】
2015530991.tif 000148
（化３）
式中、
Ｌは、単結合であるか、又は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリーレン基からなる群から選択され、
この時、Ｌの、アリーレン基、ヘテロアリーレン基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができ；
Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基からなる群から選択され、
この時、Ｒａ及びＲｂの、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができ；
但し、Ｌ、Ｒａ及びＲｂは、隣接する置換基と結合して縮合環を形成することができ；
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ（Ａｒ１）、Ｃ（Ａｒ２）（Ａｒ３）及びＳｉ（Ａｒ４）（Ａｒ５）からなる群から選択され、この時、Ｎ（Ａｒ１）が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、Ｃ（Ａｒ２）（Ａｒ３）が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、 Ｓｉ（Ａｒ４）（Ａｒ５）が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、
但し、Ｘ１及びＸ２のうちの少なくとも１つは、Ｎ（Ａｒ１）であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ５は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、又は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され；
Ｒ１乃至Ｒ４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及び置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、これらは、隣接した基と縮合環を形成するか、又は、非形成であり；
前記Ｒ１乃至Ｒ４、Ａｒ１乃至Ａｒ５の、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アリールアミン基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができる。
【請求項２】
下記の化４乃至化９で示される化合物からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物：
【化４】
2015530991.tif 000149
（化４）
【化５】
2015530991.tif 000150
（化５）
【化６】
2015530991.tif 000151
（化６）
【化７】
2015530991.tif 000152
（化７）
【化８】
2015530991.tif 000153
（化８）
【化９】
2015530991.tif 000154
（化９）
式中、
Ｙ１乃至Ｙ４は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ３であり、この時、ＣＲ３が複数である場合、  これらは、互いに、同一又は異なっており；
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１乃至Ｙ８、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ請求項１における定義と同じである。
【請求項３】
下記の化１０乃至化１５で示される化合物からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物：
【化１０】
2015530991.tif 000155
（化１０）
【化１１】
2015530991.tif 000156
（化１１）
【化１２】
2015530991.tif 000157
（化１２）
【化１３】
2015530991.tif 000158
（化１３）
【化１４】
2015530991.tif 000159
（化１４）
【化１５】
2015530991.tif 000160
（化１５）
式中、
R１、Ｒ２、Ａｒ１、Ｒａ、Ｒｂ及びＬは、それぞれ、請求項１における定義と同じであり、
この時、Ａｒ１が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができる。
【請求項４】
前記Ａｒ１乃至Ａｒ５は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、及び置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基からなる群から選択され、
この時、前記Ａｒ１乃至Ａｒ５のアリール基及びヘテロアリール基にそれぞれ導入可能な１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアミノ基、核原子数３乃至４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができるものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記化３で示される置換基は、下記の置換基Ｕ１乃至Ｕ８６からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物：
【化１６】
2015530991.tif 000161
2015530991.tif 000162
2015530991.tif 000163
2015530991.tif 000164
2015530991.tif 000165
【請求項６】
下記の化合物Ｍａｔ−１乃至Ｍａｔ−３９からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物：
【化１７】
2015530991.tif 000166
2015530991.tif 000167
2015530991.tif 000168
2015530991.tif 000169
2015530991.tif 000170
2015530991.tif 000171
2015530991.tif 000172
【請求項７】
陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１層は、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の化合物を含むものであることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項８】
前記化合物を含む１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層からなる群から選択されるものであることを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記化合物を含む有機物層は、正孔輸送層であることを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
下記の化４乃至化９で示される化合物からなる群から選択される化合物：
【化１８】
2015530991.tif 000173
（化４）
【化１９】
2015530991.tif 000174
（化５）
【化２０】
2015530991.tif 000175
（化６）
【化２１】
2015530991.tif 000176
（化７）
【化２２】
2015530991.tif 000177
（化８）
【化２３】
2015530991.tif 000178
（化９）
式中、
Ｙ１乃至Ｙ４は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ３であり、この時、ＣＲ３が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており；
Ｙ５乃至Ｙ８は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ４から選択され、この時、ＣＲ４が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、
但し、Ｙ５乃至Ｙ８のうちの少なくとも１つは、ＣＲ４であり、この時、１つ以上のＣＲ４のうちの少なくとも１つは、下記の化３で示される置換基であり；
【化２４】
2015530991.tif 000179
（化３）
式中、
Ｌは、単結合であるか、又は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリーレン基からなる群から選択され、
この時、Ｌの、アリーレン基、ヘテロアリーレン基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができ；
Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基からなる群から選択され、
この時、Ｒａ及びＲｂの、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができ；
但し、Ｌ、Ｒａ及びＲｂは、隣接する置換基と結合して縮合環を形成することができ；
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ（Ａｒ１）、Ｃ（Ａｒ２）（Ａｒ３）及びＳｉ（Ａｒ４）（Ａｒ５）からなる群から選択され、この時、Ｎ（Ａｒ１）が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、Ｃ（Ａｒ２）（Ａｒ３）が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、 Ｓｉ（Ａｒ４）（Ａｒ５）が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、
但し、Ｘ１及びＸ２のうちの少なくとも１つは、Ｎ（Ａｒ１）であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ５は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、又は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され；
Ｒ１乃至Ｒ４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及び置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、これらは、隣接した基と縮合環を形成するか、又は、非形成であり；
前記Ｒ１乃至Ｒ４、Ａｒ１乃至Ａｒ５の、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アリールアミン基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができる。
【請求項１１】
下記の化１０乃至化１５で示される化合物からなる群から選択される、請求項１０に記載の化合物：
【化２５】
2015530991.tif 000180
（化１０）
【化２６】
2015530991.tif 000181
（化１１）
【化２７】
2015530991.tif 000182
（化１２）
【化２８】
2015530991.tif 000183
（化１３）
【化２９】
2015530991.tif 000184
（化１４）
【化３０】
2015530991.tif 000185
（化１５）
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１、Ｒａ、Ｒｂ及びＬは、それぞれ請求項１０における定義と同じであり、
この時、Ａｒ１が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な化合物及びこれを含む有機電界発光素子に関し、より詳しくは、正孔注入能、正孔輸送能、発光能などに優れた新規な化合物、及び前記化合物を有機物層の材料として含むことで、発光効率、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９５０年代におけるＢｅｒｎａｎｏｓｅによる有機薄膜発光の観測を始点として、１９６５年にアントラセン単結晶を用いた青色の電気発光に繋がる有機電界発光（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ、ＥＬ）素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略する）に関する研究が行われ、１９８７年にタング（Ｔａｎｇ）らにより、正孔層と発光層との機能層に分けた積層構造の有機ＥＬ素子が提示されている。その後、有機ＥＬ素子の効率及び寿命を向上させるため、素子内において特徴的な有機物層を導入するかたちで発展し、また、これに供される、特化された物質の開発が行われるようになっている。
【０００３】
有機電界発光素子において両電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、 陰極からは電子が、それぞれ有機物層に注入される。注入された正孔と電子とが結合する時に励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、この励起子が底状態に遷移する時に発光するようになる。  
【０００４】
有機物層に使用される材料は、その機能によって、発光物質、正孔注入物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、電子注入物質などに分類することができる。
【化１】
2015530991.tif 000002
2015530991.tif 000003
一方、有機電界発光素子の実用化及び特性向上を図るため、上述のような多層構造を有する有機物層を構成し、これに加えて、素子の材料、特に正孔輸送物質は、熱的及び電気的に安定な特性を有する必要がある。なぜならば、有機電界発光素子に電圧が印加されると、素子から熱が発生し、これにより、熱的安定性の低い分子は、結晶安定性が低くなるため、結晶の再配列現象が生じ、結局、局部的に結晶化が生じて不均質な部分が存在するようになり、電場が前記不均質な部分に集中してしまい、素子の劣化及び破壊を招来することがあるためである。
【０００５】
このような点を考慮して、従来は、正孔輸送物質として、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ［４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）−トリフェニルアミン］、２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）−トリフェニルアミン］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル］、及びＮＰＢ［Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン］などが使用されている。
【０００６】
しかし、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ及び２−ＴＮＡＴＡは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、それぞれ、約７８℃及び約１０８℃程度と低く、また、大量化の過程で問題が多発しているため、フルカラーを具現することが困難であった。なお、ＴＰＤ及びＮＰＢは、同じく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、それぞれ、約６０℃及び約９６℃程度と低いため、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ及び２−ＴＮＡＴＡと同様に、素子の寿命低下を招来している。
【０００７】
従って、熱的安定性を高め、かつ優れた正孔輸送能力を有することで、有機電界発光素子の発光効率及び電力効率を向上させることができる、新規な正孔輸送物質の開発が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、正孔注入能、正孔輸送能、発光能などのいずれにも優れた、発光層材料、正孔輸送層材料、正孔注入層材料として使用することができる新規な化合物を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、上記の新規な化合物を含むことで、駆動電圧が低く、発光効率が高く、かつ、寿命の向上した有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の化１で示される化合物を提供する。
【化２】
2015530991.tif 000004
（化１）
式中、
Ｙ１乃至Ｙ４は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ３であり、この時、ＣＲ３が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、
但し、Ｙ１とＹ２、Ｙ２とＹ３、及びＹ３とＹ４のうちの少なくとも１つは、ＣＲ３として、下記の化２で示される縮合環を形成し；
【化３】
2015530991.tif 000005
（化２）
式中、
Ｙ５乃至Ｙ８は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ４から選択され、この時、ＣＲ４が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、
但し、Ｙ５乃至Ｙ８のうちの少なくとも１つは、ＣＲ４であり、この時、１つ以上のＲ４のうちの少なくとも１つは、下記の化３で示される置換基であり；
【化４】
2015530991.tif 000006
（化３）
式中、
Ｌは、単結合であるか、又は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリーレン基からなる群から選択され、
この時、Ｌの、アリーレン基、ヘテロアリーレン基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができ；
Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基からなる群から選択され、
この時、Ｒａ及びＲｂの、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができ；
但し、Ｌ、Ｒａ及びＲｂは、隣接する置換基と結合して縮合環を形成することができ；
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ（Ａｒ１）、Ｃ（Ａｒ２）（Ａｒ３）及びＳｉ（Ａｒ４）（Ａｒ５）からなる群から選択され、この時、Ｎ（Ａｒ１）が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、Ｃ（Ａｒ２）（Ａｒ３）が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、 Ｓｉ（Ａｒ４）（Ａｒ５）が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており、
但し、Ｘ１及びＸ２のうちの少なくとも１つは、Ｎ（Ａｒ１）であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ５は、互いに、同一又は異なっており、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、又は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され；
Ｒ１乃至Ｒ４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及び置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、これらは、隣接した基と縮合環を形成するか、又は、非形成であり；
前記Ｒ１乃至Ｒ４、Ａｒ１乃至Ａｒ５の、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アリールアミン基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができる。
【００１１】
また、本発明は、陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化合物を含むものであることを特徴とする有機電界発光素子を提供する。
【００１２】
前記化合物を含む１層以上の有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層及び発光層からなる群から選択され、好ましくは、正孔輸送層及び／又は発光層であり、より好ましくは、正孔輸送層材料として使用される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る化合物は、耐熱性、正孔注入能、正孔輸送能、発光能などに優れているため、有機電界発光素子の有機物層材料、好ましくは、正孔注入層材料、正孔輸送層材料、又は発光層材料として使用されることができる。
【００１４】
また、本発明に係る化合物を、正孔注入層、正孔輸送層及び／又は発光層に含む有機ＥＬ素子は、発光性能、駆動電圧、寿命、効率などを大きく向上することができ、さらには、フルカラーディスプレイパネルなどに効果的に適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００１６】
本発明に係る新規な化合物は、インドール系モイエティ（ｉｎｄｏｌｅ−ｂａｓｅｄ  ｍｏｉｅｔｙ）などとインドール系モイエティなどとが縮合（ｆｕｓｅｄ）したモイエティの末端にアリールアミンのモイエティが直接結合又は連結基（例えば、アリーレン基など）を介して結合されることで基本骨格をなし、この基本骨格に種々の置換体が結合した構造を有し、前記化１で示されることを特徴とする。前記化１で示される化合物は、素子の燐光特性を向上させると共に、正孔注入／輸送能、発光効率、駆動電圧、寿命特性、耐久性などを向上させることができ、さらに、導入される置換体の種類に応じて電子輸送能力などを向上させることもできる。従って、前記化１で示される化合物は、有機電界発光素子の有機物層材料、好ましくは、発光層材料（燐光ホスト材料）、正孔輸送層材料及び正孔注入層材料、より好ましくは、正孔輸送層材料として使用することができる。また、前記化１で示される化合物は、選択的に適切な置換体を導入することで、電子輸送層材料などとして使用されることもできる。
【００１７】
前記化１で示される化合物は、インドール系モイエティなどとインドール系モイエティなどとが縮合したモイエティを含むことで、既存の、広い一重項エネルギー準位と、高い三重項エネルギー順位を有することができる。なお、前記インドール系モイエティ同士が縮合したモイエティにアリールアミンのモイエティが直接導入又は連結基（例えば、アリーレン基など）を介して導入されることにより、エネルギー準位が効果的に調節され、正孔阻止能及び正孔注入／輸送能を最大限にさせることができる。このような化１で示される化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層材料、正孔輸送層材料として有用に応用することができる。
【００１８】
また、前記化１で示される化合物は、前記連結基を介して種々変化させて燐光特性を向上させることができ、このような化合物は、燐光発光性有機ＥＬ素子の発光層材料として使用されることができる。
【００１９】
また、前記化１で示される化合物は、種々の置換体、特にアリール基及び／又はヘテロアリール基が導入され、化合物の分子量が有意に増大することで、ガラス転移温度が上昇し、これにより、従来の発光材料より高い熱的安定性を有することが可能となる。従って、本発明の化１で示される化合物を含む有機電界発光素子は、耐久性及び寿命特性が大きく向上できる。
【００２０】
加えて、前記化１で示される化合物を有機電界発光素子の正孔注入／輸送層、青色、緑色及び／又は赤色の燐光ホスト材料として採用する場合、従来のＮＰＢに比べて、効率及び寿命の面で遥かに優れた効果を発揮することができる。従って、本発明に係る有機電界発光素子の性能改善及び寿命向上に大きく寄与でき、さらに、有機電界発光素子の寿命が向上することで、フルカラー有機発光パネルの性能を最大限にさせることが可能となる。
【００２１】
本発明に係る化１で示される化合物において、Ｙ１乃至Ｙ４は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ３であり、この時、ＣＲ３が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっている。
【００２２】
但し、Ｙ１とＹ２、Ｙ２とＹ３、及びＹ３とＹ４のうちの少なくとも１つは、ＣＲ３として、下記の化２で示される縮合環を形成する。例えば、Ｙ１とＹ２、Ｙ２とＹ３、及びＹ３とＹ４のうち、Ｙ１及びＹ２がいずれもＣＲ３であり、互いに縮合して前記化２で示される縮合環を形成すると、下記の化４又は化９で示される化合物を形成することが可能となる。
【００２３】
前記化２において、破線は、化１で示される化合物との縮合部位を示す。
【００２４】
前記化２において、Ｙ５乃至Ｙ８は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ４であり、この時、ＣＲ４が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっている。
【００２５】
但し、Ｙ５乃至Ｙ８のうちの少なくとも１つは、ＣＲ４であり、この時、１つ以上のＲ４のうちの少なくとも１つは、前記化３で示される置換基である。
【００２６】
本発明の一例によれば、Ｙ１乃至Ｙ４がいずれもＣＲ３であり、Ｙ５乃至Ｙ８がいずれもＣＲ４であることができる。この時、複数個のＲ３及び複数個のＲ４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及び置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、これらは、隣接した基と縮合環を形成し、又は、非形成であることができる。但し、複数個のＲ４のうちの少なくとも１つは、前記化３で示される置換基である。
【００２７】
前記化３において、Ｌは、単結合であるか、又は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリーレン基からなる群から選択され、又は、隣接した基と縮合環を形成することができる。この時、Ｌの、アリーレン基、ヘテロアリーレン基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができる。
【００２８】
好ましくは、前記Ｌは、単結合であるか、又は、フェニレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基（ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｅｎｅ  ｇｒｏｕｐ）、ナフチレン基、ピリジニレン基（ｐｙｒｉｄｉｎｙｌｅｎｅ  ｇｒｏｕｐ）、ピリミジニレン基（ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｙｌｅｎｅ  ｇｒｏｕｐ）、キノリニレン基（ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌｅｎｅ  ｇｒｏｕｐ）、カルバゾリレン基（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌｅｎｅ  ｇｒｏｕｐ）からなる群から選択することができる。
【００２９】
なお、前記Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、及び置換もしくは非置換の核原子数５乃至６０のヘテロアリール基からなる群から選択され、又は、隣接した基と縮合環を形成することができる。この時、Ｒａ及びＲｂの、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基にそれぞれ導入される１つ以上の置換基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、前記置換基が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっていることができる。
【００３０】
好ましくは、前記Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基（ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、ナフチル基（ｎａｐｈｔｈｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、ピリジル基（ｐｙｒｉｄｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、ピリミジニル基（ｐｉｒｉｍｉｄｉｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、キノリル基（ｑｕｉｎｏｌｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、及びカルバゾリル基（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ  ｇｒｏｕｐ）からなる群から選択されることができる。
【００３１】
より好ましくは、前記化３は、下記の置換基Ｕ１乃至Ｕ８６からなる群から選択されることができるが、これらに限定されない。
【化５】
2015530991.tif 000007
2015530991.tif 000008
2015530991.tif 000009
2015530991.tif 000010
2015530991.tif 000011
本発明に係る化合物において、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ（Ａｒ１）、Ｃ（Ａｒ２）（Ａｒ３）及びＳｉ（Ａｒ４）（Ａｒ５）からなる群から選択される。
【００３２】
但し、Ｘ１及びＸ２のうちの少なくとも一方は、Ｎ（Ａｒ１）であり、好ましくは、Ｘ１及びＸ２がいずれもＮ（Ａｒ１）である。
【００３３】
本発明に係る化合物において、前記Ｒ１乃至Ｒ４及びＡｒ１乃至Ａｒ５は、それぞれ独立に、水素、及び下記のＳ１乃至Ｓ１６６からなる群から選択されることができるが、これらに限定されない。但し、Ｙ５乃至Ｙ８のうちの少なくとも１つがＣＲ４である場合、１つ以上のＲ４のうちの少なくとも１つは、前記化３で示される置換基である。
【化６】
2015530991.tif 000012
2015530991.tif 000013
2015530991.tif 000014
2015530991.tif 000015
2015530991.tif 000016
2015530991.tif 000017
本発明に係る化１で示される化合物としては、例えば、下記の化４乃至化９で示される化合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【化７】
2015530991.tif 000018
（化４）
【化８】
2015530991.tif 000019
（化５）
【化９】
2015530991.tif 000020
（化６）
【化１０】
2015530991.tif 000021
（化７）
【化１１】
2015530991.tif 000022
（化８）
【化１２】
2015530991.tif 000023
（化９）
式中、
Ｙ１乃至Ｙ４は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ３であり、この時、ＣＲ３が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっており；
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ５乃至Ｙ８、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ化１における定義と同じである。
【００３４】
なお、本発明に係る化１で示される化合物としては、例えば、下記の化１０乃至化１５で示される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【化１３】
2015530991.tif 000024
（化１０）
【化１４】
2015530991.tif 000025
（化１１）
【化１５】
2015530991.tif 000026
（化１２）
【化１６】
2015530991.tif 000027
（化１３）
【化１７】
2015530991.tif 000028
（化１４）
【化１８】
2015530991.tif 000029
（化１５）
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１、Ｒａ、Ｒｂ及びＬは、それぞれ化１における定義と同じであり、
この時、Ａｒ１が複数である場合、これらは、互いに、同一又は異なっている。
【００３５】
前記化１で示される化合物の具体例としては、下記の化合物１乃至化合物４８９などが挙げられるが、これらに限定されない。
【化１９】
2015530991.tif 000030
2015530991.tif 000031
2015530991.tif 000032
2015530991.tif 000033
2015530991.tif 000034
2015530991.tif 000035
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2015530991.tif 000037
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2015530991.tif 000039
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2015530991.tif 000041
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2015530991.tif 000043
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2015530991.tif 000066
本発明において使用される「非置換のアルキル」とは、炭素数１乃至４０の直鎖又は側鎖の飽和炭化水素から水素原子を除去して得られる一価の官能基を意味し、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３６】
また、本発明において「非置換のシクロアルキル」とは、炭素数３乃至４０のモノサイクリック又はポリサイクリックの非芳香族炭化水素（飽和環状炭化水素）から水素原子を除去して得られる一価の官能基を意味する。このようなシクロアルキルとしては、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル（ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ）、アダマンチン（ａｄａｍａｎｔｉｎｅ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
また、本発明において「非置換のヘテロシクロアルキル」とは、核原子数３乃至４０の非芳香族炭化水素（飽和環状炭化水素）から水素原子を除去して得られる一価の官能基を意味し、この時、環の中の１以上の炭素、好ましくは、１乃至３個の炭素が、Ｎ、Ｏ又はＳのようなヘテロ原子に置換される。一例としては、モルホリン、ピペラジンなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３８】
また、本発明において「非置換のアリール」とは、単環又は２以上の環の組み合わせからなる、炭素数６乃至６０の芳香族炭化水素から水素原子を除去して得られる一価の官能基を意味する。この時、２以上の環は、互いに、単にペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）又は縮合により結合されることができる。一例として、フェニル、ビフェニル、テルフェニル（ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）、ナフチル、フェナントリル、アントリルなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３９】
また、本発明において「非置換のヘテロアリール」とは、核原子数５乃至６０のモノヘテロサイクリック又はポリヘテロサイクリックの芳香族炭化水素から水素原子を除去して得られる一価の官能基を意味し、環の中の１以上の炭素、好ましくは、１乃至３個の炭素が、窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、又はセレニウム（Ｓｅ）のようなヘテロ原子に置換される。この時、ヘテロアリールは、２以上の環が、互いに、単にペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）又は縮合により結合されることができ、さらに、アリール基と縮合するものを含む。このようなヘテロアリールとしては、例えば、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニルなどのような６−員モノサイクリック環；フェノキサチエニル（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｅｎｙｌ）、インドリジニル（ｉｎｄｏｌｉｚｉｎｙｌ）、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）、プリニル（ｐｕｒｉｎｙｌ）、キノリル（ｑｕｎｏｌｙｌ）、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、カルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）のようなポリサイクリック環が挙げられ、また、２−フラニル、Ｎ−イミダゾリル、２−イソオキサゾリル、２−ピリジニル、２−ピリミジニルを含むものと解釈される。
【００４０】
また、本発明において「非置換のアルキルオキシ」とは、ＲＯ−で示される一価の官能基を意味し、この時、前記Ｒは、炭素数１乃至４０のアルキルであって、直鎖（ｌｉｎｅａｒ）、側鎖（ｂｒａｎｃｈｅｄ）又はサイクリック（ｃｙｃｌｉｃ）の構造を含むものと解釈される。このようなアルキルオキシとしては、例えば、メトキシ、エトキシ、Ｎ−プロポキシ、１−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ペントキシなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
また、本発明において「非置換のアリールオキシ」とは、Ｒ’Ｏ−で示される一価の官能基を意味し、この時、前記Ｒ’は、炭素数６乃至６０のアリールである。アリールオキシとしては、例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００４２】
また、本発明において「非置換のアリールアミン」とは、炭素数６乃至６０のアリールに置換されたアミンを意味する。
【００４３】
また、本発明において「縮合（fused）環」とは、縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環、縮合ヘテロ芳香族環又はこれらの組み合わせを意味する。
【００４４】
本発明に係る化１で示される化合物は、通常の合成方法により合成することができる［Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，６０：３１３（１９６０）；Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯＣ．４４８２（１９５５）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９５：２４５７（１９９５）など参照］。本発明の化合物の詳細は、後述の合成例で述べる。
【００４５】
さらに、本発明は、上述の化１で示される化合物（好ましくは、化４乃至化９のうちのいずれか１つで示される化合物、より好ましくは、化１０乃至化１５のうちのいずれか１つで示される化合物）を含む有機電界発光素子を提供する。
【００４６】
具体的に、本発明に係る有機電界発光素子は、陽極（ａｎｏｄｅ）、陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含み、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化１で示される化合物（好ましくは、化４乃至化９のうちのいずれか１つで示される化合物、より好ましくは、化１０乃至化１５のうちのいずれか１つで示される化合物）を、一種以上含むことを特徴とする。
【００４７】
前記１層以上の有機物層としては、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などが挙げられるが、この中で、少なくとも１つの有機物層が、前記化１で示される化合物を含むことができる。好ましくは、前記化１で示される化合物を含む１層以上の有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、又は発光層であることができ、より好ましくは、発光層、又は正孔輸送層であることができ、さらに好ましくは、正孔輸送層であることができる。この場合、前記化合物を使用することにより、素子の発光効率、輝度、電力効率、熱的安定性及び寿命が向上することができる。
【００４８】
本発明に係る有機電界発光素子の構造としては、特に限定されないが、例えば、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極が順に積層される構造であることができる。選択的に、電子輸送層の上には、電子注入層がさらに積層されることもできる。また、本発明に係る有機電界発光素子は、陽極、１層以上の有機物層及び陰極が順に積層される構造だけでなく、電極と有機物層との界面に、絶縁層又は接着層が挿入される構造をとることもできる。
【００４９】
本発明に係る有機電界発光素子は、前記有機物層のうちの１層以上（例えば、発光層、正孔輸送層及び／又は電子輸送層）が、前記化１で示される化合物を含むように形成する点を除き、当業界で周知の材料及び方法を用いて他の有機物層及び電極を形成することで製造可能である。
【００５０】
前記有機物層は、真空蒸着法や溶液塗布法により形成することができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコート、ディップコート、ドクターブレード、インクジェット印刷、又は熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
本発明において使用可能な基板としては、シリコンウェハ、石英、又はガラス板、金属板、プラスチックフィルム又はシートなどが使用されるが、これらに限定されない。
【００５２】
なお、陽極材料としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属或いはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：Ａｌ、又はＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−エチレン−１，２−ジオキシ］チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような導電性高分子；又は、カーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５３】
また、陰極材料としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、又は鉛のような金属或いはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５４】
また、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、及び電子輸送層としては、特に限定されず、当業界で周知の材料を使用することができる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明について実施例を上げて詳述する。但し、下記の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【００５６】
［準備例１］化合物ＩＣ−１の合成
＜ステップ１＞５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの合成
【化２０】
2015530991.tif 000067
窒素気流下、５−ブロモ−１Ｈ−インドール（２５ｇ、０．１２８ｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（４８．５８ｇ、０．１９１ｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（５．２ｇ、５ｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（３７．５５ｇ、０．３８３ｍｏｌ）、及び１，４−ジオキサン（５００ｍｌ）を混合した後、１３０℃で１２時間撹拌した。
【００５７】
反応終了後、エチルアセテートで抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、カラムクロマトグラフィ［ヘキサン：エチルアセテート（ＥＡ）＝１０：１（ｖ／ｖ）］で精製して５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール（２２．３２ｇ、収率７２％）を得た。
1H-NMR:δ 1.24(s, 12H), 6.45(d,1H), 7.27(d, 1H),7.42(d, 1H), 7.52(d,1H), 7.95(s, 1H),8.21(s, 1H)
【００５８】
＜ステップ２＞５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの合成
【化２１】
2015530991.tif 000068
窒素気流下、準備例１の＜ステップ１＞で合成された５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール（２２ｇ、９０．４９ｍｍｏｌ）を、２，４−ジブロモ−１−ニトロベンゼン（２１．１８ｇ、７５．４１ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（９．０５ｇ、２２６．２４ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ／Ｈ２Ｏ（４００ｍｌ／２００ｍｌ）と混合した後、４０℃でＰｄ（ＰＰｈ３）４（４．３６ｇ、５ｍｏｌ）を入れた後、８０℃で１２時間撹拌した。
【００５９】
反応終了後、メチレンクロライドで抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れ、ろ過することで、有機層を得た。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィ［ヘキサン：ＥＡ＝３：１（ｖ／ｖ）］で精製して５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドール（９．６ｇ、収率４０％）を得た。
【００６０】
＜ステップ３＞５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの合成
【化２２】
2015530991.tif 000069
窒素気流下、準備例１の＜ステップ２＞で得られた５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドール（１４．６４ｇ、４６．１７ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（１４．１３ｇ、６９．２６ｍｍｏｌ）、Ｃｕパウダー（０．２９ｇ、４．６２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（６．３８ｇ、４６．１７ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（６．５６ｇ、４６．１７ｍｍｏｌ）、及びニトロベンゼン（２００ｍｌ）を混合した後、１９０℃で１２時間撹拌した。
【００６１】
反応終了後、ニトロベンゼンを除去した後、メチレンクロライドで有機層を分離し、ＭｇＳＯ４を用いて前記分離された有機層から水を除去した。水が除去された有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィ［ヘキサン：メチレンクロライド（ＭＣ）＝３：１（ｖ／ｖ）］で精製して５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（１２．８９ｇ、収率７１％）を得た。
【００６２】
＜ステップ４＞７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾールの合成
【化２３】
2015530991.tif 000070
窒素気流下、準備例１の＜ステップ３＞で得られた５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（６．２５ｇ、１５．９１ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１０．４３ｇ、３９．７７ｍｍｏｌ）、及び１，２−ジクロロベンゼン（５０ｍｌ）を混合した後、１２時間撹拌した。
【００６３】
反応終了後、１，２−ジクロロベンゼンを除去した後、ジクロロメタンで抽出して有機層を得た。得られた有機層からＭｇＳＯ４を用いて水を除去した後、カラムクロマトグラフィ［ヘキサン：ＭＣ＝３：１（ｖ／ｖ）］で精製して７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾール（３．０４ｇ、収率５３％）を得た。
【００６４】
＜ステップ５＞化合物ＩＣ−１の合成
【化２４】
2015530991.tif 000071
窒素気流下、準備例１の＜ステップ４＞で得られた７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾール（５ｇ、１３．８４ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（４．２４ｇ、２０．７６ｍｍｏｌ）、Ｃｕパウダー（０．０９ｇ、１．３８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１．９１ｇ、１３．８４ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（１．９７ｇ、１３．８４ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（７０ｍｌ）を混合した後、１９０℃で１２時間撹拌した。
【００６５】
反応終了後、ニトロベンゼンを除去した後、メチレンクロライドで有機層を分離し、分離された有機層からＭｇＳＯ４を用いて水を除去した。水が除去された有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィ［ヘキサン：ＭＣ＝３：１（ｖ／ｖ）］で精製して化合物ＩＣ−１（３．６３ｇ、収率６０％）を得た。
【００６６】
［準備例２］化合物ＩＣ−２の合成
＜ステップ１＞４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの合成
【化２５】
2015530991.tif 000072
準備例１の＜ステップ１＞で使用された５−ブロモ−１Ｈ−インドールの代わりに、４−ブロモ−１Ｈ−インドール（２５ｇ、０．１２８ｍｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ１＞と同様にして４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００６７】
＜ステップ２＞４−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの合成
【化２６】
2015530991.tif 000073
準備例１の＜ステップ２＞で使用された５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの代わりに、準備例２の＜ステップ１＞で合成された４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール（２２ｇ、９０．４９ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ２＞と同様にして４−（２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００６８】
＜ステップ３＞４−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの合成
【化２７】
2015530991.tif 000074
準備例１の＜ステップ３＞で使用された５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの代わりに、準備例２の＜ステップ２＞で合成された４−（２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドール（１４．６４ｇ、４６．１７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ３＞と同様にして４−（２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールを得た。
【００６９】
＜ステップ４＞９−ブロモ−３−フェニル−３，６−ジヒドロピロロ［２，３−ｃ］カルバゾールの合成
【化２８】
2015530991.tif 000075
準備例１の＜ステップ４＞で使用された５−（２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの代わりに、準備例２の＜ステップ３＞で合成された４−（２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（６．２５ｇ、１５．９１ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ４＞と同様にして９−ブロモ−３−フェニル−３，６−ジヒドロピロロ［２，３−ｃ］カルバゾールを得た。
【００７０】
＜ステップ５＞化合物ＩＣ−２の合成
【化２９】
2015530991.tif 000076
準備例１の＜ステップ５＞で使用された７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾールの代わりに、準備例２の＜ステップ４＞で合成された９−ブロモ−３−フェニル−３，６−ジヒドロピロロ［２，３−ｃ］カルバゾール（５ｇ、１３．８４ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ５＞と同様にして化合物ＩＣ−２を得た。
【００７１】
［準備例３］化合物ＩＣ−３の合成
＜ステップ１＞５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの合成
【化３０】
2015530991.tif 000077
準備例１の＜ステップ１＞と同様にして５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００７２】
＜ステップ２＞５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの合成
【化３１】
2015530991.tif 000078
準備例１の＜ステップ２＞と同様にして５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００７３】
＜ステップ３＞５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの合成
【化３２】
2015530991.tif 000079
準備例１の＜ステップ３＞と同様にして５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールを得た。
【００７４】
＜ステップ４＞６−ブロモ−１−フェニル−１，９−ジヒドロピロロ［２，３−ｂ］カルバゾールの合成
【化３３】
2015530991.tif 000080
準備例１の＜ステップ４＞と同様にして６−ブロモ−１−フェニル−１，９−ジヒドロピロロ［２，３−ｂ］カルバゾールを得た。
【００７５】
＜ステップ５＞化合物ＩＣ−３の合成
【化３４】
2015530991.tif 000081
準備例１の＜ステップ５＞で使用された７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾールの代わりに、６−ブロモ−１−フェニル−１，９−ジヒドロピロロ［２，３−ｂ］カルバゾール（５ｇ、１３．８４ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ５＞と同様にして化合物ＩＣ−３を得た。
【００７６】
［準備例４］化合物ＩＣ−４の合成
＜ステップ１＞６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの合成
【化３５】
2015530991.tif 000082
準備例１の＜ステップ１＞で使用された５−ブロモ−１Ｈ−インドールの代わりに、６−ブロモ−１Ｈ−インドール（２５ｇ、０．１２８ｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ１＞と同様にして６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００７７】
＜ステップ２＞６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの合成
【化３６】
2015530991.tif 000083
準備例１の＜ステップ２＞で使用された５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの代わりに、６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール（２２ｇ、９０．４９ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ２＞と同様にして６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００７８】
＜ステップ３＞６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの合成
【化３７】
2015530991.tif 000084
準備例１の＜ステップ３＞で使用された５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの代わりに、６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドール（１４．６４ｇ、４６．１７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ３＞と同様にして６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールを得た。
【００７９】
＜ステップ４＞８−ブロモ−１−フェニル−１，５−ジヒドロピロロ［３，２−ｂ］カルバゾールの合成
【化３８】
2015530991.tif 000085
準備例１の＜ステップ４＞で使用された５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの代わりに、６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（６．２５ｇ、１５．９１ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ４＞と同様にして８−ブロモ−１−フェニル−１，５−ジヒドロピロロ［３，２−ｂ］カルバゾールを得た。
【００８０】
＜ステップ５＞化合物ＩＣ−４の合成
【化３９】
2015530991.tif 000086
準備例１の＜ステップ５＞で使用された７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾールの代わりに、準備例４の＜ステップ４＞で合成された８−ブロモ−１−フェニル−１，５−ジヒドロピロロ［３，２−ｂ］カルバゾール（５ｇ、１３．８４ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ５＞と同様にして化合物ＩＣ−４を得た。
【００８１】
［準備例５］化合物ＩＣ−５の合成
＜ステップ１＞６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの合成
【化４０】
2015530991.tif 000087
準備例１の＜ステップ１＞で使用された５−ブロモ−１Ｈ−インドールの代わりに、６−ブロモ−１Ｈ−インドール（２５ｇ、０．１２８ｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ１＞と同様にして６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００８２】
＜ステップ２＞６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの合成
【化４１】
2015530991.tif 000088
準備例１の＜ステップ２＞で使用された５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの代わりに、準備例５の＜ステップ１＞で合成された６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール（２２ｇ、９０．４９ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ２＞と同様にして６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００８３】
＜ステップ３＞６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの合成
【化４２】
2015530991.tif 000089
準備例１の＜ステップ３＞で使用された５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの代わりに、準備例５の＜ステップ２＞で合成された６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドール（１４．６４ｇ、４６．１７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ３＞と同様にして６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールを得た。
【００８４】
＜ステップ４＞７−ブロモ−１−フェニル−１，１０−ジヒドロピロロ［２，３−ａ］カルバゾールの合成
【化４３】
2015530991.tif 000090
準備例１の＜ステップ４＞で使用された５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの代わりに、準備例５の＜ステップ３＞で合成された６−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（６．２５ｇ、１５．９１ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ４＞と同様にして７−ブロモ−１−フェニル−１，１０−ジヒドロピロロ［２，３−ａ］カルバゾールを得た。
【００８５】
＜ステップ５＞化合物ＩＣ−５の合成
【化４４】
2015530991.tif 000091
準備例１の＜ステップ５＞で使用された７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾールの代わりに、準備例５の＜ステップ４＞で合成された７−ブロモ−１−フェニル−１，１０−ジヒドロピロロ［２，３−ａ］カルバゾール（５ｇ、１３．８４ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ５＞と同様にして化合物ＩＣ−５を得た。
【００８６】
［準備例６］化合物ＩＣ−６の合成
＜ステップ１＞７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの合成
【化４５】
2015530991.tif 000092
準備例１の＜ステップ１＞で使用された５−ブロモ−１Ｈ−インドールの代わりに、７−ブロモ−１Ｈ−インドール（２５ｇ、０．１２８ｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ１＞と同様にして７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００８７】
＜ステップ２＞７−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの合成
【化４６】
2015530991.tif 000093
準備例１の＜ステップ２＞で使用された５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの代わりに、準備例６の＜ステップ１＞で合成された７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール（２２ｇ、９０．４９ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ２＞と同様にして７−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００８８】
＜ステップ３＞７−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの合成
【化４７】
2015530991.tif 000094
準備例１の＜ステップ３＞で使用された５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの代わりに、準備例６の＜ステップ２＞で合成された７−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドール（１４．６４ｇ、４６．１７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ３＞と同様にして７−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールを得た。
【００８９】
＜ステップ４＞９−ブロモ−１−フェニル−１，６−ジヒドロピロロ［３，２−ｃ］カルバゾールの合成
【化４８】
2015530991.tif 000095
準備例１の＜ステップ４＞で使用された５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの代わりに、準備例６の＜ステップ４＞で合成された７−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（６．２５ｇ、１５．９１ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ４＞と同様にして９−ブロモ−１−フェニル−１，６−ジヒドロピロロ［３，２−ｃ］カルバゾールを得た。
【００９０】
＜ステップ５＞化合物ＩＣ−６の合成
【化４９】
2015530991.tif 000096
準備例１の＜ステップ５＞で使用された７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾールの代わりに、準備例６の＜ステップ４＞で合成された９−ブロモ−１−フェニル−１，６−ジヒドロピロロ［３，２−ｃ］カルバゾール（５ｇ、１３．８４ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ５＞と同様にして化合物ＩＣ−６を合成した。
【００９１】
［準備例７］ＩＣ−７の合成
＜ステップ１＞５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールの合成
【化５０】
2015530991.tif 000097
準備例１の＜ステップ１＞と同様にして５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００９２】
＜ステップ２＞５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールの合成
【化５１】
2015530991.tif 000098
準備例１の＜ステップ２＞と同様にして５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−インドールを得た。
【００９３】
＜ステップ３＞５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールの合成
【化５２】
2015530991.tif 000099
準備例１の＜ステップ３＞と同様にして５−（５−ブロモ−２−ニトロフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドールを得た。
【００９４】
＜ステップ４＞７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾールの合成
【化５３】
2015530991.tif 000100
準備例１の＜ステップ４＞と同様にして７−ブロモ−３−フェニル−３，１０−ジヒドロピロロ［３，２−ａ］カルバゾールを得た。
【００９５】
＜ステップ５＞化合物ＩＣ−７の合成
【化５４】
2015530991.tif 000101
準備例１の＜ステップ５＞で使用されたヨードベンゼンの代わりに、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（６．４８ｇ、２０．７６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、準備例１の＜ステップ５＞と同様にして化合物ＩＣ−７を得た。
【００９６】
［合成例１］化合物Ｍａｔ−１の合成
【化５５】
2015530991.tif 000102
窒素気流下、準備例１で合成された化合物ＩＣ−１（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（９．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）、ナトリウム  ｔ−ブトキシド（６．５９ｇ、６８．６１ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0）（０．６５ｇ、０．６８６１ｍｍｏｌ）及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．１４ｇ、０．６８６１ｍｍｏｌ）を混合した後、トルエン２００ｍｌで終夜還流撹拌した。
【００９７】
反応終了後、反応液をセライト（ｃｅｌｉｔｅ）ろ過した後、溶媒を除去後、カラムクロマトグラフィ［ヘキサン：ＭＣ＝４：１（ｖ／ｖ）］で精製して化合物Ｍａｔ−１（９．８５ｇ、収率６０％）を得た。
【００９８】
［合成例２］化合物Ｍａｔ−２の合成
【化５６】
2015530991.tif 000103
合成例１で使用されたＮ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（９．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−２を得た。
【００９９】
［合成例３］化合物Ｍａｔ−３の合成
【化５７】
2015530991.tif 000104
合成例１で使用されたＮ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（８．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−３を得た。
【０１００】
［合成例４］化合物Ｍａｔ−４の合成
【化５８】
2015530991.tif 000105
窒素気流下、準備例１で合成された化合物ＩＣ−１（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）（０．７９ｇ、０．６８６１ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（９．４８ｇ、６８．６１ｍｍｏｌ）を混合した後、１，４−ジオキサン２００ｍｌ及びＨ２Ｏ  ３５ｍｌで終夜還流撹拌した。
【０１０１】
反応終了後、メチレンクロライドで有機層を分離し、ＭｇＳＯ４を用いて前記分離された有機層から水を除去した。水が除去された有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィ［ヘキサン：ＭＣ＝３：１（ｖ／ｖ）］で精製して化合物Ｍａｔ−４（１２．７１ｇ、収率７０％）を得た。
Elemental Analysis: C, 89.25; H, 5.46; N, 5.29/ HRMS [M]+: 793
【０１０２】
［合成例５］化合物Ｍａｔ−５の合成
【化５９】
2015530991.tif 000106
合成例４で使用された４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸の代わりに、４−（（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（４−ピリジン−２−イル）フェニル）アミノ）フェニルボロン酸（１５．２６ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−５を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.86; H, 5.04; N, 6.10/ HRMS [M]+: 919
【０１０３】
［合成例６］化合物Ｍａｔ−６の合成
【化６０】
2015530991.tif 000107
合成例４で使用された４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミノ）フェニルボロン酸の代わりに、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１３．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−６を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.28; H, 5.68; N, 5.04/ HRMS [M]+: 834
【０１０４】
［合成例７］化合物Ｍａｔ−７の合成
【化６１】
2015530991.tif 000108
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例２で合成された化合物ＩＣ−２（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−７を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.67; H, 5.48; N, 5.85/ HRMS [M]+: 717
【０１０５】
［合成例８］化合物Ｍａｔ−８の合成
【化６２】
2015530991.tif 000109
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例２で合成された化合物ＩＣ−２（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（９．１２ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−８を合成した。
Elemental Analysis: C, 86.88; H, 5.33; N, 7.79/ HRMS [M]+: 718
【０１０６】
［合成例９］化合物Ｍａｔ−９の合成
【化６３】
2015530991.tif 000110
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例２で合成された化合物ＩＣ−２（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（８．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−９を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.60; H, 5.20; N, 6.20/ HRMS [M]+: 667
【０１０７】
［合成例１０］化合物Ｍａｔ−１０の合成
【化６４】
2015530991.tif 000111
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例２で合成された化合物ＩＣ−２（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−１０を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.25; H, 5.46; N, 5.29/ HRMS [M]+: 793
【０１０８】
［合成例１１］化合物Ｍａｔ−１１の合成
【化６５】
2015530991.tif 000112
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例２で合成された化合物ＩＣ−２（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、４−（（９，９−（ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）アミノ）フェニルボロン酸（１５．２６ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−１１を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.86; H, 5.04; N, 6.10/ HRMS [M]+: 918
【０１０９】
［合成例１２］化合物Ｍａｔ−１２の合成
【化６６】
2015530991.tif 000113
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例２で合成された化合物ＩＣ−２（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１３．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−１２を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.28; H, 5.68; N, 5.04/ HRMS [M]+: 833
【０１１０】
［合成例１３］化合物Ｍａｔ−１３の合成
【化６７】
2015530991.tif 000114
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例３で合成された化合物ＩＣ−３（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−１３を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.67; H, 5.48; N, 5.85/ HRMS [M]+: 717
【０１１１】
［合成例１４］化合物Ｍａｔ−１４の合成
【化６８】
2015530991.tif 000115
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例３で合成された化合物ＩＣ−３（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（９．１２ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−１４を合成した。
Elemental Analysis: C, 86.88; H, 5.33; N, 7.79/ HRMS [M]+: 718
【０１１２】
［合成例１５］化合物Ｍａｔ−１５の合成
【化６９】
2015530991.tif 000116
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例３で合成された化合物ＩＣ−３（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（８．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例３と同様にして化合物Ｍａｔ−１５を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.60; H, 5.20; N, 6.20/ HRMS [M]+: 667
【０１１３】
［合成例１６］化合物Ｍａｔ−１６の合成
【化７０】
2015530991.tif 000117
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例３で合成された化合物ＩＣ−３（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−１６を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.25; H, 5.46; N, 5.29/ HRMS [M]+: 793
【０１１４】
［合成例１７］化合物Ｍａｔ−１７の合成
【化７１】
2015530991.tif 000118
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例３で合成された化合物ＩＣ−３（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、４−（（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）アミノ）フェニルボロン酸（１５．２６ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−１７を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.86; H, 5.04; N, 6.10/ HRMS [M]+: 918
【０１１５】
［合成例１８］化合物Ｍａｔ−１８の合成
【化７２】
2015530991.tif 000119
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例３で合成された化合物ＩＣ−３（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１３．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−１８を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.28; H, 5.68; N, 5.04/ HRMS [M]+: 833
【０１１６】
［合成例１９］化合物Ｍａｔ−１９の合成
【化７３】
2015530991.tif 000120
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例４で合成された化合物ＩＣ−４（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−１９を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.67; H, 5.48; N, 5.85/ HRMS [M]+: 717
【０１１７】
［合成例２０］化合物Ｍａｔ−２０の合成
【化７４】
2015530991.tif 000121
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例４で合成された化合物ＩＣ−４（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（９．１２ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−２０を合成した。
Elemental Analysis: C, 86.88; H, 5.33; N, 7.79/ HRMS [M]+: 718
【０１１８】
［合成例２１］化合物Ｍａｔ−２１の合成
【化７５】
2015530991.tif 000122
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例４で合成された化合物ＩＣ−４（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（８．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−２１を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.60; H, 5.20; N, 6.20/ HRMS [M]+: 667
【０１１９】
［合成例２２］化合物Ｍａｔ−２２の合成
【化７６】
2015530991.tif 000123
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例４で合成された化合物ＩＣ−４（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−２２を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.25; H, 5.46; N, 5.29/ HRMS [M]+: 793
【０１２０】
［合成例２３］化合物Ｍａｔ−２３の合成
【化７７】
2015530991.tif 000124
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例４で合成された化合物ＩＣ−４（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、４−（（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）アミノ）フェニルボロン酸（１５．２６ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−２３を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.86; H, 5.04; N, 6.10/ HRMS [M]+: 918
【０１２１】
［合成例２４］化合物Ｍａｔ−２４の合成
【化７８】
2015530991.tif 000125
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例４で合成された化合物ＩＣ−４（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１３．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−２４を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.28; H, 5.68; N, 5.04/ HRMS [M]+: 833
【０１２２】
［合成例２５］化合物Ｍａｔ−２５の合成
【化７９】
2015530991.tif 000126
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例５で合成された化合物ＩＣ−５（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−２５を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.67; H, 5.48; N, 5.85/ HRMS [M]+: 717
【０１２３】
［合成例２６］化合物Ｍａｔ−２６の合成
【化８０】
2015530991.tif 000127
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例５で合成された化合物ＩＣ−５（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（９．１２ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−２６を合成した。
Elemental Analysis: C, 86.88; H, 5.33; N, 7.79/ HRMS [M]+: 718
【０１２４】
［合成例２７］化合物Ｍａｔ−２７の合成
【化８１】
2015530991.tif 000128
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例５で合成された化合物ＩＣ−５（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（８．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−２７を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.60; H, 5.20; N, 6.20/ HRMS [M]+: 667
【０１２５】
［合成例２８］化合物Ｍａｔ−２８の合成
【化８２】
2015530991.tif 000129
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例５で合成された化合物ＩＣ−５（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−２８を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.25; H, 5.46; N, 5.29/ HRMS [M]+: 793
【０１２６】
［合成例２９］化合物Ｍａｔ−２９の合成
【化８３】
2015530991.tif 000130
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例５で使用された化合物ＩＣ−５（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、４−（（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）アミノ）フェニルボロン酸（１５．２６ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−２９を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.86; H, 5.04; N, 6.10/ HRMS [M]+: 918
【０１２７】
［合成例３０］化合物Ｍａｔ−３０の合成
【化８４】
2015530991.tif 000131
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例５で合成された化合物ＩＣ−５（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１３．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−３０を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.28; H, 5.68; N, 5.04/ HRMS [M]+: 833
【０１２８】
［合成例３１］化合物Ｍａｔ−３１の合成
【化８５】
2015530991.tif 000132
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例６で合成された化合物ＩＣ−６（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−３１を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.67; H, 5.48; N, 5.85/ HRMS [M]+: 717
【０１２９】
［合成例３２］化合物Ｍａｔ−３２の合成
【化８６】
2015530991.tif 000133
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例６で合成された化合物ＩＣ−６（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（９．１２ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−３２を合成した。
Elemental Analysis: C, 86.88; H, 5.33; N, 7.79/ HRMS [M]+: 718
【０１３０】
［合成例３３］化合物Ｍａｔ−３３の合成
【化８７】
2015530991.tif 000134
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例６で合成された化合物ＩＣ−６（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（８．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−３３を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.60; H, 5.20; N, 6.20/ HRMS [M]+: 667
【０１３１】
［合成例３４］化合物Ｍａｔ−３４の合成
【化８８】
2015530991.tif 000135
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例６で合成された化合物ＩＣ−６（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−３４を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.25; H, 5.46; N, 5.29/ HRMS [M]+: 793
【０１３２】
［合成例３５］化合物Ｍａｔ−３５の合成
【化８９】
2015530991.tif 000136
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例６で合成された化合物ＩＣ−６（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、４−（（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）アミノ）フェニルボロン酸（１５．２６ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−３５を合成した。
Elemental Analysis: C, 88.86; H, 5.04; N, 6.10/ HRMS [M]+: 918
【０１３３】
［合成例３６］化合物Ｍａｔ−３６の合成
【化９０】
2015530991.tif 000137
合成例４で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例６で合成された化合物ＩＣ−６（１０ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用し、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル）アミノ）フェニルボロン酸（１２．１１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ−（４−（ブロモフェニル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１３．１ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４と同様にして化合物Ｍａｔ−３６を合成した。
Elemental Analysis: C, 89.28; H, 5.68; N, 5.04/ HRMS [M]+: 833
【０１３４】
［合成例３７］化合物Ｍａｔ−３７の合成
【化９１】
2015530991.tif 000138
合成例１で使用された化合物ＩＣ−１の代わりに、準備例７で合成された化合物ＩＣ−７（１３．５５ｇ、２２．８７ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−３７を合成した。
Elemental Analysis: C, 85.29; H, 5.08; N, 9.63/ HRMS [M]+: 872
【０１３５】
［合成例３８］化合物Ｍａｔ−３８の合成
【化９２】
2015530991.tif 000139
合成例１で使用されたＮ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（７．１８ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−３８を合成した。
Elemental Analysis: C, 87.96; H, 5.50; N, 6.55/ HRMS [M]+: 641
【０１３６】
［合成例３９］化合物Ｍａｔ−３９の合成
【化９３】
2015530991.tif 000140
合成例１で使用されたＮ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンの代わりに、１０−（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−９，９−ジメチル−７−（ピリジン−２−イル）−９，１０−ジヒドロアクリジン（１３．４６ｇ、２５．１６ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ｍａｔ−３９を合成した。
Elemental Analysis: C, 87.63; H, 5.33; N, 7.05/ HRMS [M]+: 794
【０１３７】
［実施例１］有機ＥＬ素子の製造
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Aの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥後、ＵＶ  ＯＺＯＮＥ洗浄機（Ｐｏｗｅｒ  ｓｏｎｉｃ  ４０５、ファシンテック製）に移送した後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。
【０１３８】
上述のように用意されたＩＴＯ透明電極の上に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（６０ｎｍ）／合成例１で合成された化合物Ｍａｔ−１（８０ｎｍ）／ＤＳ−Ｈ５２２＋５％ＤＳ−５０１（３００ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ３（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に有機ＥＬ素子を製作した。
【０１３９】
素子の製作に使用されたＤＳ−Ｈ５２２及びＤＳ−５０１は、（株）斗山電子ＢＧの製品であり、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＣＴＡ、ＣＢＰ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、及びＢＣＰの構造は、下記の通りである。
【化９４】
2015530991.tif 000141
【化９５】
2015530991.tif 000142
【０１４０】
［実施例２〜３９］有機ＥＬ素子の製造
実施例１において、正孔輸送層の形成時、正孔輸送層材料として使用された化合物Ｍａｔ−１の代わりに、合成例２乃至３９においてそれぞれ合成された化合物Ｍａｔ−２乃至Ｍａｔ−３９を使用する以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を製造した。
【０１４１】
［比較例１］有機ＥＬ素子の製作
実施例１において、正孔輸送層の形成時、正孔輸送層材料として使用された化合物Ｍａｔ−１の代わりに、ＮＰＢを正孔輸送層材料として使用する以外は、上記の実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を製造した。使用されたＮＰＢの構造は、下記の通りである。
【化９６】
2015530991.tif 000143
【０１４２】
［実験例］
実施例１乃至３９及び比較例１においてそれぞれ製造された有機ＥＬ素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧及び電流効率を測定し、その結果を下記の表１に示す。
【表１】
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【０１４３】
上記の表１に示されるように、本発明に係る化合物（Ｍａｔ−１〜Ｍａｔ−３９）を正孔輸送層として使用した有機ＥＬ素子（実施例１乃至３９においてそれぞれ製造された有機ＥＬ素子）は、従来のＮＰＢを使用した有機ＥＬ素子（比較例１の有機ＥＬ素子）に比べて、電流効率及び駆動電圧の面でより優れた性能を示すことがわかった。
【国際調査報告】
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