(57)【要約】  １００質量％に対して、ａ）７０％以上かつ９８．５％以下の質量比の強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位、ｂ）０．５％以上かつ１０％以下の質量比の、式（１ａ）：Ｒ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−］ｎＯ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−Ｒ（１ａ）（式中、Ｒは一価ラジカル：−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）ｘ［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−］ｙＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２を表す）のモノマー、又は式（Ｉｂ）：Ｓｉ（ＣＨ３）３−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−］ｍ［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）［（ＣＨ２）３−Ｒ］−］ｐＯ−Ｓｉ（ＣＨ２）３（Ｉｂ）のモノマー、ｃ）１％以上かつ２０％以下の質量比の式（ＩＩ）：ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＦ３（ＩＩ）（式（Ｉ）中、ラジカルＲｉは水素原子又はメチルラジカルを表し、ｎは１、２又は３に等しい）のモノマー、ｄ）任意で、０％超かつ５％以下の質量比の式（ＩＩＩ）：Ｒ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［（ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ４）−Ｏ］ｍ−Ｒ３（ＩＩＩ）のモノマーに由来するモノマー単位、ｅ）任意で、０％超かつ５％以下の質量比の架橋モノマーの重合によって得られるアニオン性高分子電解質、それを調製する方法、及び局所組成物の増粘剤としてのその使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００重量％に対して、
ａ）７０％以上かつ９８．５％以下の重量比の遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）０．５％以上かつ１０％以下の重量比の、
式（Ｉａ）：
【化１】
2015510013.tif 000012
（式中、
Ｒは一価ラジカル：
【化２】
2015510013.tif 000013
（式中、ｘ及びｙは互いに独立して、０以上かつ４０以下の整数を表し、ｘ＋ｙの和は０超かつ５０未満であると理解される）を表し、
ｎは０以上かつ４５以下の整数を表す）
のモノマーであって、分子量が１５００以上かつ７０００以下である、モノマー、又は、
式（Ｉｂ）：
【化３】
2015510013.tif 000014
（式中、
Ｒは式：
【化４】
2015510013.tif 000015
（式中、ｘ及びｙは互いに独立して、０以上かつ４０以下の整数を表し、ｘ＋ｙの和は０超かつ５０未満であると理解される）の一価ラジカルを表し、
ｍは１以上かつ７以下の整数を表し、
ｐはｍとは独立して、１以上かつ２０未満の整数を表す）
のモノマーであって、分子量が１０００以上かつ４０００以下である、モノマー、
ｃ）１％以上かつ２０％以下の重量比の式（ＩＩ）：
【化５】
2015510013.tif 000016
（式（ＩＩ）中、Ｒ１ラジカルは水素原子又はメチルラジカルを表し、ｎは１、２又は３に等しい整数を表す）のモノマー、
ｄ）任意で、０％超かつ５％以下の重量比の式（ＩＩＩ）：
【化６】
2015510013.tif 000017
（式（ＩＩＩ）中、ｍは０以上かつ５０以下の数を表し、Ｒ２は２個〜４個の炭素原子を含む不飽和の一価脂肪族ラジカルを表し、Ｒ４は水素原子、メチルラジカル又はエチルラジカルを表し、Ｒ３は８個〜３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の線状又は分岐脂肪族炭化水素ラジカルを表す）のモノマーに由来するモノマー単位、及び、
ｅ）任意で、０％超かつ５％以下の重量比の少なくとも１つのジエチレン系又はポリエチレン系架橋モノマー、
の重合によって得られる線状、分岐又は架橋アニオン性高分子電解質。
【請求項２】
式（ＩＩ）中、ｎが１に等しい、請求項１に記載のアニオン性高分子電解質。
【請求項３】
式（ＩＩ）中、Ｒ１がメチルラジカルを表す、請求項１又は２に記載のアニオン性高分子電解質。
【請求項４】
前記遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーが、遊離の、ナトリウム塩形態又はカリウム塩形態又はアンモニウム塩形態で部分的に塩化した又は完全に塩化した２−メチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のアニオン性高分子電解質。
【請求項５】
前記式（ＩＩＩ）のモノマーがペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレート、テトラエトキシル化ラウリルアクリレート、エイコサエトキシル化ステアリルメタクリレート、テトラエトキシル化ラウリルメタクリレート又はステアリルメタクリレートから選ばれる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のアニオン性高分子電解質。
【請求項６】
１００重量％に対して、
ａ）７５％以上かつ９０％以下の重量比の遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）１％以上かつ１０％以下の重量比の式（Ｉａ）のモノマー又は式（Ｉｂ）のモノマーに由来するモノマー単位、
ｃ）５％以上かつ２０％以下の重量比の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートに由来するモノマー単位、及び、
ｄ）任意で、０％超かつ５％以下の重量比の上に規定した式（ＩＩＩ）の化合物に由来するモノマー単位、
の重合によって得られる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のアニオン性高分子電解質。
【請求項７】
架橋されていることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のアニオン性高分子電解質。
【請求項８】
前記少なくとも１つのジエチレン系又はポリエチレン系架橋モノマーが、メチレンビス（アクリルアミド）又はトリメチロールプロパントリアクリレートから選ばれることを特徴とする、請求項７に記載のアニオン性高分子電解質。
【請求項９】
１００重量％に対して、
ａ）７５％以上かつ８５％以下の重量比の遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）１％以上かつ１０％以下の重量比の式（Ｉａ）のモノマー又は式（Ｉｂ）のモノマーに由来するモノマー単位、
ｃ）５％以上かつ２０％以下の重量比の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートに由来するモノマー単位、及び、
ｅ）０％超かつ５重量％以下の重量比の少なくとも１つのジエチレン系又はポリエチレン系架橋モノマーに由来するモノマー単位、
の重合によって得られる、請求項７又は８に記載の高分子電解質。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子電解質を調製する方法であって、
ａ）所望のモル比及び溶媒（Ｓ）中で、遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマー（単数又は複数）、式（Ｉａ）のモノマー又は式（Ｉｂ）のモノマー、式（ＩＩ）のモノマー、必要又は所望に応じて式（ＩＩＩ）の化合物に由来するモ
ノマー単位、及び必要又は所望に応じてジエチレン系又はポリエチレン系架橋モノマー（単数又は複数）を含む反応混合物を調製する段階であって、前記溶媒（Ｓ）が、
式（ＩＶ）：
【化７】
2015510013.tif 000018
（式中、Ｒ３及びＲ４は同一であっても又は異なっていてもよく、互いに独立してメチルラジカル、エチルラジカル、イソプロピルラジカル又はイソブチルラジカルを表す）のケトン、又は、
１００ｍｏｌ％に対して、
０ｍｏｌ％超かつ２５ｍｏｌ％以下の割合の水、及び、
７５ｍｏｌ％以上かつ１００％未満の割合の上に規定した式（ＩＶ）のケトン、
からなる混合物、又は、
ｔｅｒｔ−ブタノール、
である、段階と、
ｂ）段階ａ）で調製した前記反応混合物に、フリーラジカル開始剤を投入することによって重合反応を開始させるとともに、終了するまで進行させる段階であって、前記高分子電解質の沈殿物を得る、段階と、
ｃ）必要又は所望に応じて、段階ｂ）で得られた前記沈殿物を前記溶媒（Ｓ）から分離することによって単離する段階と、
ｄ）必要又は所望に応じて、段階ｃ）によって得られる前記沈殿物を乾燥させる段階と、
を含むことを特徴とする、方法。
【請求項１１】
化粧品局所組成物、皮膚医薬品局所組成物又は医薬品局所組成物の増粘剤及び／又は安定剤及び／又は乳化剤としての請求項１〜９のいずれか一項に記載のアニオン性高分子電解質の使用。
【請求項１２】
１重量％〜５重量％の請求項１〜９のいずれか一項に記載のアニオン性高分子電解質と、１重量％〜１０重量％のグリセロールとを含むことを特徴とする化粧品局所組成物。
【請求項１３】
シリコーン油を含まないことを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は新規の増粘剤、並びに化粧品及び医薬品におけるその使用である。
【背景技術】
【０００２】
合成又は天然の親水性ポリマーを導入することによって化粧品、皮膚医薬品又は医薬品への使用を対象とする水相を増粘することがよく知られている。キサンタン又はグアーガム等の天然ポリマーはかなり幅広く使用されているが、天然産物の従来の欠点（品質及び価格の変動）を示す。このため、合成増粘ポリマーがクリーム、エマルション及び様々な局所用溶液の粘度を増大させるために広く使用されている。これらのポリマーは粉末形態又は液体形態で提供される。後者の選択肢によれば、ポリマーは界面活性剤を使用する逆エマルション重合によって調製され、得られる液体形態はポリマーを含有する油中水型エマルションであり、このエマルションは一般に逆ラテックスとして知られている。
【０００３】
最もよく知られている粉末形態の増粘ポリマーは、アクリル酸をベースとするポリマー若しくはアクリル酸及びそのエステルをベースとするコポリマー、例えばとりわけ特許文献１及び特許文献２、更には特許文献３に記載されているＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）及びＰｅｍｕｌｅｎ（商標）という名で販売されるポリマー、又は更には例えばとりわけ特許文献４、特許文献５及び特許文献６に記載されているＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（商標）という名で販売される２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸をベースとするホモポリマー若しくはコポリマーである。これらのポリマー粉末はベンゼン、酢酸エチル、シクロヘキサン又はｔｅｒｔ−ブタノール等の有機溶媒中での沈殿重合によって得られる。
【０００４】
逆エマルション重合によって得られる、例えばＳｅｐｉｇｅｌ（商標）３０５、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）６００、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）ＥＧ、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）ＥＰＧ、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）ＮＳ、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）ＩＮＳ  １００、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）Ａ、Ｓｅｐｉｐｌｕｓ（商標）４００、Ｓｅｐｉｐｌｕｓ（商標）２５０、Ｓｅｐｉｐｌｕｓ（商標）２６５及びＳｅｐｉｐｌｕｓ（商標）Ｓという名で販売される逆ラテックスは、より容易に扱うことが可能であり、非常に急速に水に分散する。逆ラテックスは、恐らくはその調製方法である、非常に高分子量のポリマーをもたらす分散相重合反応の結果として顕著な高い増粘性能を示す。
【０００５】
上述のポリマーは、本質的に化粧品局所配合物、皮膚医薬品局所配合物又は医薬品局所配合物の水相の増粘を対象とする。
【０００６】
実際、いくつかの配合物、より具体的にはスキンケアを対象とする配合物は、保湿力を増大させるために比較的多量、典型的には５重量％〜１０重量％のグリセロールも含有する。しかしながら、配合物中のグリセロールの存在により粘着効果も大幅に増大することから、その粘着効果を制限又は排除するために調製者は配合物にシリコーン油を添加する。
【０００７】
しかしながら、シリコーン油の添加はこれらの配合物の調製を複雑にする。さらに、皮膚に直接接触することを意図する配合物におけるシリコーン油の存在は、最終消費者には悪い印象を持たれている。このため、化粧品産業はその使用の制限を試みている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５３７３０４４号
【特許文献２】米国特許第２７９８０５３号
【特許文献３】欧州特許第０３０１５３２号
【特許文献４】欧州特許第０８１６４０３号
【特許文献５】欧州特許第１１１６７３３号
【特許文献６】欧州特許第１０６９１４２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明者らは、広いｐＨ範囲にわたって効果的であり、シリコーン誘導体等の第３の化合物を添加する必要なしに、グリセロールの存在によってもたらされる粘着効果を低減又は排除することが可能な新規の増粘ポリマーを開発しようとした。本発明者らは、フルオロモノマー及び強酸官能基を有するモノマーの沈殿重合によって得られるポリマー粉末によりこれらの問題が解決されることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この理由から、第１の態様によると、本発明の主題は、
１００重量％に対して、
ａ）７０％以上かつ９８．５％以下の重量比の遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）０．５％以上かつ１０％以下の重量比の、
式（Ｉａ）：
【化１】
2015510013.tif 000002
（式中、
Ｒは一価ラジカル：
【化２】
2015510013.tif 000003
（式中、ｘ及びｙは互いに独立して、０以上かつ４０以下の整数を表し、ｘ＋ｙの和は０超かつ５０未満であると理解される）を表し、
ｎは０以上かつ４５以下の整数を表す）
のモノマーであって、分子量が１５００以上かつ７０００以下である、モノマー、又は、
式（Ｉｂ）：
【化３】
2015510013.tif 000004
（式中、
Ｒは式：
【化４】
2015510013.tif 000005
（式中、ｘ及びｙは互いに独立して、０以上かつ４０以下の整数を表し、ｘ＋ｙの和は０超かつ５０未満であると理解される）の一価ラジカルを表し、
ｍは１以上かつ７以下の整数を表し、
ｐはｍとは独立して、１以上かつ２０未満の整数を表す）
のモノマーであって、分子量が１０００以上かつ４０００以下である、モノマー、
ｃ）１％以上かつ２０％以下の重量比の式（ＩＩ）：
【化５】
2015510013.tif 000006
（式（ＩＩ）中、Ｒ１ラジカルは水素原子又はメチルラジカルを表し、ｎは１、２又は３に等しい整数を表す）のモノマー、
ｄ）任意で、０％超かつ５％以下の重量比の式（ＩＩＩ）：
【化６】
2015510013.tif 000007
（式（ＩＩＩ）中、ｍは０以上かつ５０以下の数を表し、Ｒ２は２個〜４個の炭素原子を含む不飽和の一価脂肪族ラジカルを表し、Ｒ４は水素原子、メチルラジカル又はエチルラジカルを表し、Ｒ３は８個〜３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の線状又は分岐脂肪族炭化水素ラジカルを表す）のモノマーに由来するモノマー単位、及び、
ｅ）任意で、０％超かつ５％以下の重量比の少なくとも１つのジエチレン系又はポリエチレン系架橋モノマー、
の重合によって得られる線状、分岐又は架橋アニオン性高分子電解質である。
【００１１】
「分岐高分子電解質」という用語は、ペンダント鎖を有し、水に溶解すると、低い速度勾配で非常に高い粘度になる高度に絡み合った状態が得られる非線状高分子電解質を表す。
【００１２】
「架橋高分子電解質」という用語は、不水溶性であるが水に膨潤する（gonflable）ことができ、したがって化学ゲルが達成される三次元網目構造の形態で供給される非線状高分子電解質を表す。
【００１３】
本発明による方法によって得られる高分子電解質は、架橋単位及び／又は分岐単位を含み得る。
【００１４】
本発明の特定の態様によると、上に規定した式（ＩＩ）において、ｎは１に等しい。
【００１５】
本発明の別の特定の態様によると、上に規定した式（ＩＩ）において、Ｒ１がメチルラジカルを表す。
【００１６】
「遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマー」という用語は、特にスルホン酸（−ＳＯ３Ｈ）官能基を有するモノマーを表す。
【００１７】
特定の態様によると、上記遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーは遊離の、部分的に塩化した又は完全に塩化した２−メチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸である。
【００１８】
「部分的に又は完全に塩化した強酸官能基」という用語は、本発明において、特にアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩若しくはカリウム塩の形態、又はアンモニウム塩の形態の部分的に又は完全に塩化した酸官能基を表す。
【００１９】
別の特定の態様によると、本発明の主題は、上記部分的に又は完全に塩化した強酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーが、アンモニウム塩形態で部分的に又は完全に塩化した２−メチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸である、上に規定したアニオン性高分子電解質である。
【００２０】
別の特定の態様によると、線状、分岐又は架橋高分子電解質は、遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位の重量比が９５％以下であることを特徴とする。
【００２１】
上に規定した式（ＩＩＩ）において、二価ラジカル：
【化７】
2015510013.tif 000008
は特に、
エトキシル基のみから構成される鎖（Ｒ４＝Ｈ、ｍ＞０）、又は、
プロポキシル基のみから構成される鎖（Ｒ４＝ＣＨ３、ｍ＞０）、又は、
ブトキシル基のみから構成される鎖（Ｒ４＝Ｃ２Ｈ５、ｍ＞０）、又は、
エトキシル基、プロポキシル基及び／又はブトキシル基から選ばれる少なくとも２つの異なる基から構成される鎖、
を表す。
【００２２】
この鎖が異なる基から構成される場合、これらの基は全てこの鎖に沿って連続的に又はランダムに分布する。
【００２３】
「８個〜３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の線状脂肪族炭化水素ラジカル」という用語は、より具体的には上に規定した式（ＩＩＩ）におけるＲ３について、
線状第一級アルコールに由来するラジカル、例えばオクチルアルコール、ペラルゴンアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ウンデセニルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール若しくは１−トリアコンチルアルコールに由来するラジカル（これらはオクチルラジカル、ノニルラジカル、デシルラジカル、ウンデシルラジカル、１０−ウンデセニルラジカル、ドデシルラジカル、トリデシルラジカル、テトラデシルラジカル、ペンタデシルラジカル、ヘキサデシルラジカル、ヘプタデシルラジカル、オクタデシルラジカル、９−オクタデセニルラジカル、１０，１２−オクタデカジエニルラジカル、１３−ドコセニルラジカル又はトリアコンタニルラジカルである）、又は、
一般式：
【化８】
2015510013.tif 000009
（式中、ｐは２〜１４の整数を表す）に対応する分岐１−アルカノールであるゲルベアルコールに由来するラジカル、例えば２−エチルヘキシルラジカル、２−プロピルヘプチルラジカル、２−ブチルオクチルラジカル、２−ペンチルノニルラジカル、２−ヘキシルデシルラジカル若しくは２−オクチルドデシルラジカル、又は、
一般式：
【化９】
2015510013.tif 000010
（式中、ｍは２〜２６の整数を表す）に対応するイソアルカノールに由来するラジカル、例えば４−メチルペンチルラジカル、５−メチルヘキシルラジカル、６−メチルヘプチルラジカル、１５−メチルペンタデシルラジカル若しくは１６−メチルヘプタデシルラジカル、又は、
２−ヘキシルオクチルラジカル、２−オクチルデシルラジカル若しくは２−ヘキシルドデシルラジカル、
を表す。
【００２４】
「８個〜３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の線状又は分岐脂肪族炭化水素ラジカル」という用語は、より具体的には上に規定した式（ＩＩＩ）におけるＲ３について、１２個〜２２個の炭素原子を含むアルキルラジカルを表す。
【００２５】
上に規定した式（ＩＩＩ）において、ｍはより具体的には０以上又は２５以下の数を表す。
【００２６】
上に規定した式（ＩＩＩ）において、Ｒ２はより具体的にはビニルラジカル（ＣＨ２＝ＣＨ−）又はイソプロペニルラジカル［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−］を表す。
【００２７】
本発明のより具体的な態様によると、上に規定した上記式（ＩＩＩ）のモノマーは、
Ｒ３がドコサニルラジカルを表し、Ｒ２がイソプロペニルラジカルを表し、Ｒ４が水素原子を表し、ｎが２５に等しい、上に規定した式（ＩＩＩ）の化合物であるペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレート、
Ｒ３がドデシルラジカルを表し、Ｒ２がビニルラジカルを表し、Ｒ４が水素原子を表し、ｎが４に等しい、上に規定した式（ＩＩＩ）に対応する化合物であるテトラエトキシル化ラウリルアクリレート、
Ｒ３がステアリルラジカルを表し、Ｒ２がイソプロペニルラジカルを表し、Ｒ４が水素原子を表し、ｎが２０に等しい、上に規定した式（ＩＩＩ）の化合物であるエイコサエトキシル化ステアリルメタクリレート、
Ｒ３がドデシルラジカルを表し、Ｒ２がイソプレニルラジカルを表し、Ｒ４が水素原子を表し、ｎが４に等しい、上に規定した式（ＩＩＩ）に対応する化合物であるテトラエトキシル化ラウリルメタクリレート、又は、
Ｒ３がステアリルラジカルを表し、Ｒ２がイソプロペニルラジカルを表し、Ｒ４が水素原子を表し、ｎが０に等しい、上に規定した式（ＩＩＩ）の化合物であるステアリルメタクリレート、
から選ばれる。
【００２８】
本発明のより具体的な態様によると、上に規定した上記式（Ｉａ）のモノマーは、分子量が４１００に等しく、Chemical Abstractsに登録番号ＲＮ＝１２８７５４−６１−６で参照されているSiltechによって販売されるＳｉｌｍｅｒ（商標）ＡＣＲ  Ｄｉ−５０である。
【００２９】
本発明のより具体的な態様によると、上に規定した上記式（Ｉａ）のモノマーは、分子量が１１００に等しく、Siltechによって販売されるＳｉｌｍｅｒ（商標）ＡＣＲ  Ｄｉ−１０である。
【００３０】
本発明のより具体的な態様によると、上に規定した上記式（Ｉｂ）のモノマーは、分子量が３０００に等しく、Chemical Abstractsに登録番号ＲＮ＝５１８２９９−２８−０で参照されているSiltechによって販売されるＳｉｌｍｅｒ（商標）ＡＣＲ  Ｄ２０８である。
【００３１】
本発明のより具体的な態様によると、上に規定した上記式（Ｉｂ）のモノマーは、分子量が１４００に等しく、Chemical Abstractsに登録番号ＲＮ＝１５８０６１−４０−６で参照されているSiltechによって販売されるＳｉｌｍｅｒ（商標）ＡＣＲ  Ｄ２である。
【００３２】
特定の態様によると、本発明の主題は、より具体的には、
１００重量％に対して、
ａ）７５％以上かつ９０％以下の重量比の遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）１％以上かつ１０％以下の重量比の上に規定した式（Ｉａ）のモノマー又は上に規定した式（Ｉｂ）のモノマーに由来するモノマー単位、
ｃ）５％以上かつ２０％以下の重量比の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートに由来するモノマー単位、及び、
ｄ）任意で、０％超かつ５％以下の重量比の上に規定した式（ＩＩＩ）の化合物に由来するモノマー単位、
の重合によって得られる、上に規定した記載の高分子電解質である。
【００３３】
本発明の別の特定の態様によると、上に規定した高分子電解質が架橋されている。
【００３４】
後者の態様によると、上記少なくとも１つのジエチレン系又はポリエチレン系架橋モノマーは、とりわけジアリルオキシ酢酸又はその塩のうちの１つ、例えばそのナトリウム塩、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素若しくはメチレンビス（アクリルアミド）、又はこれらの化合物の幾つかの混合物から選ばれる。
【００３５】
本発明の非常に具体的な態様によると、使用される架橋剤はメチレンビス（アクリルアミド）又はトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）である。
【００３６】
次に、架橋剤は概して０．００５重量％〜５重量％、より具体的には０．５重量％〜２．５重量％の使用されるモノマーに対して表される重量比で使用される。
【００３７】
特定の態様によると、本発明の主題は、より具体的には、
１００重量％に対して、
ａ）７５％以上かつ８５％以下の重量比の遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）１％以上かつ１０％以下の重量比の上に規定した式（Ｉａ）のモノマー又は上に規定した式（Ｉｂ）のモノマーに由来するモノマー単位、
ｃ）５％以上かつ２０％以下の重量比の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートに由来するモノマー単位、及び、
ｅ）０％超かつ５重量％以下の重量比の少なくとも１つのジエチレン系又はポリエチレン系架橋モノマーに由来するモノマー単位、
の重合によって得られる、上に規定した記載の高分子電解質である。
【００３８】
本発明の別の主題は、
上に規定した高分子電解質を調製する方法であって、
ａ）所望のモル比及び溶媒（Ｓ）中で、遊離の又は部分的に若しくは完全に塩化した強酸官能基を含むモノマー（単数又は複数）、式（Ｉａ）のモノマー又は式（Ｉｂ）のモノマー、式（ＩＩ）のモノマー、必要又は所望に応じて式（ＩＩＩ）の化合物に由来するモノマー単位、及び必要又は所望に応じてジエチレン系又はポリエチレン系架橋モノマー（単数又は複数）を含む反応混合物を調製する段階であって、上記溶媒（Ｓ）が、
式（ＩＶ）：
【化１０】
2015510013.tif 000011
（式中、Ｒ３及びＲ４は同一であっても又は異なっていてもよく、互いに独立してメチルラジカル、エチルラジカル、イソプロピルラジカル又はイソブチルラジカルを表す）のケトン、又は、
１００ｍｏｌ％に対して、
０ｍｏｌ％超かつ２５ｍｏｌ％以下の割合の水、及び、
７５ｍｏｌ％以上かつ１００％未満の割合の上に規定した式（ＩＶ）のケトン、
からなる混合物、又は、
ｔｅｒｔ−ブタノール、
である、段階と、
ｂ）段階ａ）で調製した上記反応混合物に、フリーラジカル開始剤を投入することによって重合反応を開始させるとともに、終了するまで進行させる段階であって、上記高分子電解質の沈殿物を得る、段階と、
を含むことを特徴とする、方法である。
【００３９】
本発明の別の具体的な態様によると、上に規定した方法の段階ｂ）において、重合反応はジラウロイルペルオキシド、アゾビス（イソブチロニトリル）又は更にはアゾ誘導体等のホモリシスによってラジカルを生じるラジカル開始剤を使用して５０℃以上の温度で開始させる。
【００４０】
本発明の別の具体的な態様によると、上に規定した方法の段階ｂ）において、重合反応は、所望に応じて重合共開始剤（coinitiateur）、例えばアゾビス（イソブチロニトリル）、ジラウロイルペルオキシド又は過硫酸ナトリウムとともに、クメンヒドロペルオキシド／メタ重亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ５）対又はクメンヒドロペルオキシド／塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）対のような亜硫酸水素（ＨＳＯ３）イオンを生成するレドックス対等のレドックス対によって２０℃以下の温度で開始させ、続いて或る程度断熱して（quasiadiabatique）行う。
【００４１】
上に規定した方法は、更に
ｃ）段階ｂ）で得られた上記沈殿物を上記溶媒（Ｓ）から分離することによって単離する段階と、
ｄ）所望又は必要に応じて、段階ｃ）によって得られる上記沈殿物を乾燥させる段階と、
を含み得る。
【００４２】
本発明の別の特定の態様によると、上に規定した方法の段階ｃ）において、上記有機溶媒から得られる沈殿物の分離は濾過によって行われる。
【００４３】
別の特定の態様によると、本発明の主題は上記溶媒（Ｓ）がアセトン、又は水／アセトンモル比が０超かつ５／９５以下の水／アセトン混合物、又はｔｅｒｔ−ブタノールである、上に規定した方法である。
【００４４】
本発明の別の主題は、化粧品局所組成物、皮膚医薬品局所組成物又は医薬品局所組成物の増粘剤及び／又は安定剤及び／又は乳化剤としての上に規定したアニオン性高分子電解質の使用である。
【００４５】
ヒト（homme）又は動物の皮膚又は粘膜に適用することを意図する本発明による局所組成物は、少なくとも１つの水相と少なくとも１つの油相とを含む局所エマルションからなっていてもよい。この局所エマルションは水中油型（Ｏ／Ｗ）、油中水型（Ｗ／Ｏ）、油中水中油型（Ｏ／Ｗ／Ｏ）又は水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）エマルションであり得る。局所エマルションの油相は１つ又は複数の油の混合物からなっていてもよい。
【００４６】
本発明による局所組成物は化粧品使用を対象としていてもよく、又は皮膚、頭皮及び粘膜の疾患を治療することを意図する薬剤の調製に使用してもよい。後者の場合、局所組成物は、例えば抗炎症剤、筋弛緩剤、抗真菌剤、抗菌剤又はフケ防止剤であり得る有効成分を含む。
【００４７】
局所組成物を皮膚、頭皮又は粘膜に適用することを意図した化粧品組成物として使用する場合、局所組成物は有効成分、例えば保湿剤、日焼け剤（agent bronzant）、日焼け止め剤、抗しわ剤、痩せるための薬剤、フリーラジカル消去剤（agent antiradicalaire）、抗ニキビ剤、抗真菌剤又はフケ防止剤を含んでいても又は含んでいなくてもよい。
【００４８】
本発明による局所組成物は、通常は０．１重量％〜１０重量％、より具体的には１重量％〜５重量％の上に規定したアニオン性高分子電解質を含む。
【００４９】
特定の態様によると、上に規定した局所組成物は１重量％〜１０重量％のグリセロールも含む。
【００５０】
局所組成物のｐＨは好ましくは３以上である。
【００５１】
局所組成物はまた、このタイプの組成物に通常含まれる化合物、例えば香料、保存剤、染料、顔料、日焼け止め剤、活性成分、皮膚軟化剤又は界面活性剤を含み得る。
【００５２】
本発明によるアニオン性高分子電解質は乳液、ローション、クリーム、石鹸、入浴剤（baths）、バーム、シャンプー又はコンディショナー等の配合物の調製に使用される他の賦形剤との良好な相溶性も示すことから、出願企業によってＳｅｐｉｇｅｌ（商標）３０５、Ｓｅｐｉｇｅｌ（商標）５０１、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）ＥＧ、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）ＥＰＧ、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）ＮＳ、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）ＩＮＳ  １００、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）６００、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）Ａ、Ｓｅｐｉｐｌｕｓ（商標）２６５、Ｓｅｐｉｐｌｕｓ（商標）２５０、Ｓｅｐｉｐｌｕｓ（商標）４００又はＳｅｐｉｐｌｕｓ（商標）Ｓという名で販売される逆ラテックスの有利な代用品である。アニオン性高分子電解質は上記製品Ｓｅｐｉｇｅｌ（商標）及び／又はＳｉｍｕｌｇｅｌ（商標）及び／又はＳｅｐｉｐｌｕｓ（商標）と併用してもよい。
【００５３】
アニオン性高分子電解質は、特に国際公開第９２／０６７７８号、国際公開第９５／０４５９２号、国際公開第９５／１３８６３号、国際公開第９６／３７２８５号、国際公開第９８／２２２０７号若しくは国際公開第９８／４７６１０号、又は仏国特許第２７３４４９６号に記載及び特許請求される濃縮物、国際公開第９３／０８２０４号に記載される界面活性剤と相溶性である。アニオン性高分子電解質は、特にＭｏｎｔａｎｏｖ（商標）６８、Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）８２、Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）２０２、Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）Ｌ、Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）Ｓ、Ｆｌｕｉｄａｎｏｖ（商標）２０Ｘ又はＥａｓｙｎｏｖ（商標）と相溶性である。
【００５４】
アニオン性高分子電解質は、国際公開第９３／０７８５６号に記載されているような酸性ｐＨの美容的に（cosmetiquement）又は生理的に許容可能な水性ゲルの作製に使用してもよく、非イオン性セルロースと組み合わせた、例えば欧州特許第０６８４０２４号に記載されているようなスタイリングジェルの作製、又は更には脂肪酸のエステル及び糖のエステルと組み合わせた、欧州特許第０６０３０１９号に記載されているような毛髪若しくは皮膚のトリートメント組成物の作製、又は更には国際公開第９２／２１３１６号に記載及び特許請求されているようなシャンプー若しくはコンディショナーの作製、又は最後にＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）等のアニオン性ホモポリマーと組み合わせた、独国特許第１９
５２３５９６号に記載されているような毛髪トリートメント製品の作製に使用してもよい。
【００５５】
アニオン性高分子電解質はアミノ酸のＮ−アシル化誘導体とも相溶性であるため、とりわけ国際公開第９２／２１３１８号、国際公開第９４／２７５６１号又は国際公開第９８／０９６１１号に記載又は特許請求されるような特に敏感肌用の鎮静組成物に使用することが可能である。アニオン性高分子電解質は、植物又は生合成起源の親水コロイド等の増粘及び／又はゲル化ポリマー、例えばキサンタンガム、カラヤゴム、カラギネート（carraghenates）、アルギネート又はガラクトマンナン；ケイ酸塩等；セルロース及びその誘導体等；デンプン及びその親水性誘導体等；又はポリウレタン等とも相溶性である。
【００５６】
本発明によるアニオン性高分子電解質はグリセロールによってもたらされる粘着効果を阻害する点において、このトリオールを含む局所組成物におけるシリコーン油の使用を省くことを更に可能とする。
【００５７】
このため、最後の態様によると、本発明の主題は０．１重量％〜１０重量％、より具体的には１重量％〜５重量％の上に規定したアニオン性高分子電解質と、１重量％〜１０重量％のグリセロールとを含み、シリコーン油を含まないことを特徴とする局所組成物である。
【００５８】
以下の実施例は本発明を説明するが、限定するものではない。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００５９】
実施例１：ＴＭＰＴＡで架橋したＡＴＢＳ／ＴＲＩＦＥＭＡ／ＡＣＲ−Ｄ２コポリマーの調製
６７．７ｇの２−メチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸（ＡＴＢＳ）を、撹拌しながら２５℃に維持した、４８７．５ｇのｔｅｒｔ−ブタノールを含有する反応器に充填し、続いておよそ６のｐＨ値に達するまでアンモニアを添加する。溶液の良好な均質化を達成するのに十分な時間の後、これを窒素スパージング（barbotage）によって脱酸素化し、続いて１３．８ｇの２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート（ＴＲＩＦＥＭＡ）、４．３ｇのＳｉｌｍｅｒ（商標）ＡＣＲ  Ｄ２（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔ番号ＲＮ＝１５８０６１−４０−６で同定されている分子量が１４００に等しい式（Ｉｂ）の化合物）、１２．５ｇの脱イオン水及び２ｇのトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を添加する。
【００６０】
反応混合物を６０分間撹拌した後、６０℃の温度に達するまで加熱する。次いで１ｇのジラウロイルペルオキシドをこれに添加する。続いて、反応媒体を再び約６０分間撹拌した後、８０℃まで昇温し、この温度に６０分間維持する。更に０．３３ｇのジラウロイルペルオキシドを添加し、媒体の撹拌を８０℃で２時間継続する。
【００６１】
冷却後、重合中に形成される粉末を濾別し、乾燥させて、以下で高分子電解質１として認識する所望の生成物を得る。
【００６２】
増粘力の評価
２重量％の高分子電解質１を含む水分散液の粘度（μ）［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、Ｓｐｉｎｄｌｅ  ６、速度：５回転／分（Ｓ６，Ｒ５）］：μ＝１０２０００ｍＰａ・ｓ。
２重量％の高分子電解質１及び１重量％の塩化ナトリウムを含む水分散液の粘度（μ）［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ（Ｓ６，Ｒ５）］：μ＝２９００ｍＰａ・ｓ。
【００６３】
グリセロールを含む水性ゲルの粘着性の評価
２．５ｇの高分子電解質１、２５ｇのグリセロール及び２２２．５ｇの水を混合することによって２５０ｇの水性ゲルを調製する。
【００６４】
比較のための基準として、６．２５ｇのＳｅｐｉｇｅｌ（商標）３０５、２５ｇのグリセロール及び２１８．７５ｇの水を混合することによって２５０ｇの水性ゲルを調製する。
【００６５】
２つのゲルを各々異なる手の裏の面に塗布することにおいて、現行の技術水準におけるゲルとは異なる本発明による高分子電解質１を含むゲルの粘着効果の欠如が観察された。
【００６６】
実施例２：ＴＭＰＴＡで架橋したＡＴＢＳ／ＴＲＩＦＥＭＡ／ＡＣＲ−Ｄ２／ＳＭＡコポリマーの調製
２．６ｇのＳｉｌｍｅｒ（商標）ＡＣＲ  Ｄ２を使用し、ＴＭＰＴＡ含量を１．２ｇに減少させて、作業を実施例１と同様に行う。１．４ｇのメタクリル酸ステアリル（ＳＭＡ）も重合前に反応媒体に添加する。高分子電解質２が得られる。
【００６７】
増粘力の評価
１重量％の高分子電解質２を含む水分散液の粘度（μ）［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ（Ｓ６，Ｒ５）］：μ＝６７６００ｍＰａ・ｓ。
１重量％の高分子電解質２及び１重量‰の塩化ナトリウムを含む水分散液の粘度（μ）［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、（Ｓ６，Ｒ５）］：μ＝１２６６０ｍＰａ・ｓ。
【００６８】
グリセロールを含む水性ゲルの粘着性の評価
２．５ｇの高分子電解質２、２５ｇのグリセロール及び２２２．５ｇの水を混合することによって２５０ｇの水性ゲルを調製する。
【００６９】
各々のゲルを手の裏に塗布することにおいて、本発明による高分子電解質２を含むゲルの粘着効果の欠如が観察される。
【００７０】
実施例３：ＴＭＰＴＡで架橋したＡＴＢＳ／ＴＲＩＦＥＭＡ／ＡＣＲ−Ｄｉ−５０／ＳＭＡコポリマーの調製
Ｓｉｌｍｅｒ（商標）ＡＣＲ  Ｄ２の代わりに２．６ｇのＳｉｌｍｅｒ（商標）ＡＣＲ
Ｄｉ−５０（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔ番号ＲＮ＝１２８７５４−６１−０で同定されている分子量が４１００に等しい式（Ｉａ）の化合物）を使用して、作業を実施例２と同様に行う。高分子電解質３が得られる。
【００７１】
増粘力の評価
１重量％の高分子電解質３を含む水分散液の粘度（μ）［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ（Ｓ６，Ｒ５）］：μ＝３９２００ｍＰａ・ｓ。
１重量％の高分子電解質３及び１重量‰の塩化ナトリウムを含む水分散液の粘度（μ）［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ（Ｓ６，Ｒ５）］：μ＝１０９４０Ｐａ・ｓ。
【００７２】
グリセロールを含む水性ゲルの粘着性の評価
２．５ｇの高分子電解質３、２５ｇのグリセロール及び２２２．５ｇの水を混合することによって２５０ｇの水性ゲルを調製する。
【００７３】
各々のゲルを手の裏に塗布することにおいて、本発明による高分子電解質３を含むゲルの粘着効果の欠如が観察される。
【００７４】
実施例４：ＡＴＢＳ／ＴＲＩＦＥＭＡ／ＡＣＲ−Ｄ２コポリマーの調製
７．１ｇのＳｉｌｍｅｒ（商標）ＡＣＲ  Ｄ２を使用し、ＴＭＰＴＡを除いて、作業を実施例１と同様に行う。高分子電解質４が得られる。
【００７５】
増粘力の評価
１重量％の高分子電解質４を含む水分散液の粘度（μ）［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ（Ｓ６，Ｒ５）］：μ＝４５０００ｍＰａ・ｓ。
１重量％の高分子電解質４及び１重量‰の塩化ナトリウムを含む水分散液の粘度（μ）［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ（Ｓ６，Ｒ５）］：μ＝２８２０ｍＰａ・ｓ。
【００７６】
グリセロールを含む水性ゲルの粘着性の評価
２．５ｇの高分子電解質４、２５ｇのグリセロール及び２２２．５ｇの水を混合することによって２５０ｇの水性ゲルを調製する。
【００７７】
各々のゲルを手の裏に塗布することにおいて、本発明による高分子電解質４を含むゲルの粘着効果の欠如が観察される。
【００７８】
本発明による高分子電解質を用いて調製されるグリセロールを含み、シリコーン油を含まない配合物の例
実施例５：甘扁桃油を含む化粧落とし（demaquillante）エマルション
Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）６８：                                  ５％
甘扁桃油：                                                      ５％
水：                                                            １００％まで適量高分子電解質１：                                                ０．３％
グリセロール：                                                  ５％
保存剤：                                                        ０．２％
香料：                                                          ０．３％
【００７９】
実施例６：アトピー性（tendance atopique）肌用のエマルション
Ａｒｌａｃｅｌ（商標）Ｐ１３５：                                ２．００％
高分子電解質１：                                                １．００％
Ｌａｎｏｌ（商標）１６８８：                                    １４．００％
Ｐｒｉｍｏｌ（商標）３５２：                                    ８．００％
グリセロール：                                                  ５．００％
水：                                                            １００％まで適量硫酸マグネシウム：                                              ０．７０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：                                  ０．３０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：                                  ０．２０％
Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ（商標）Ｍ３１０：                          ５．００％
【００８０】
実施例において使用される市販製品の定義は以下のとおりである：
Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）６８（セテアリルグルコシド）は、SEPPICによって販売される国際公開第９２／０６７７８号に記載の自己乳化性組成物である。
Ａｒｌａｃｅｌ（商標）Ｐ１３５は、Crodaによって販売されるグリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート及びポリオキシエチレングリセロールステアレートの混合物である。
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ（イミダゾリジニル尿素）は、SEPPICによって販売される保存剤である。
Ｌａｎｏｌ（商標）１６８８は、SEPPICによって販売される、べたつかない（non gras）
効果を有する皮膚軟化剤エステルである。
フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン及びブチルパラベンの混合物であるＳｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢは、SEPPICによって販売される保存剤である。
Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ（商標）Ｍ  ３１０は、Matsumoによって販売される非常に肌触りがよく、マット化（mattifiante）作用を有する超微粉末である。
Ｐｒｉｍｏｌ（商標）３５２は、Exxonによって販売される鉱油である。
【国際調査報告】
2015510013.tif 000019
2015510013.tif 000020
2015510013.tif 000021
2015510013.tif 000022