(57)【要約】  本発明は、以下の工程：（ａ）１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び／又は１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンとＨＦのＨＣｌ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、未反応ＨＦ及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む反応混合物への触媒反応；（ｂ）反応混合物をＨＣｌ及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む第１の流れとＨＦ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む第２の流れに分離する工程；（ｃ）第２の流れの２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、ＨＣｌ、未反応２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、未反応ＨＦ及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む反応混合物への触媒反応；及び（ｄ）工程（ｃ）の反応混合物を分離することなく工程（ａ）に直接供給する工程を含む、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び／又は１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンから２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを調製する方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程：
（ａ）１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び／又は１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンとＨＦのＨＣｌ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、未反応ＨＦ及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む反応混合物への触媒反応と；
（ｂ）前記反応混合物をＨＣｌ及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む第１の流れとＨＦ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む第２の流れに分離する工程と；
（ｃ）前記第２の流れの２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、ＨＣｌ、未反応２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン及び未反応ＨＦ及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む反応混合物への触媒反応と；
（ｄ）工程（ｃ）の前記反応混合物を工程（ａ）に直接供給する工程と
を含む、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
【請求項２】
工程（ａ）及び工程（ｃ）が気相で行われることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ａ）及び／又は工程（ｃ）の前記触媒がクロム系触媒であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記触媒が混合触媒であることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記触媒が担持触媒であることを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ａ）及び／又は工程（ｃ）が酸素又は塩素の存在下で行われることを特徴とする、請求項１から５の何れか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程（ａ）及び／又は工程（ｃ）が１００〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃の温度で行われることを特徴とする、請求項１から６の何れか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程（ａ）及び／又は工程（ｃ）が４：１〜１００：１、好ましくは５：１〜５０：１のＨＦ：有機物のモル比で行われることを特徴とする、請求項１から７の何れか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程（ａ）及び／又は工程（ｃ）の酸素：有機物のモル比が０．００５〜２、好ましくは０．０１〜１．５であることを特徴とする、請求項６から８の何れか一項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）が−９０〜１５０℃の温度及び０．１〜５０ｂａｒ絶対圧力の圧力で行われ得ることを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）の調製に関する。より具体的には、本発明は、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）及び／又は１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ａａ）を含むペンタクロロプロパンを最初にフッ化水素（ＨＦ）と接触させ、この第１の工程（ａ）が２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を提供し、ついで、分離後にこれを第２の反応工程（ｃ）でＨＦＯ−１２３４ｙｆに変換する２反応工程法に関する。
【背景技術】
【０００２】
所望の生成物、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、発泡剤、冷媒、エアロゾル噴霧剤、伝熱媒体、消火器等としての有用性を有することが知られている。更に、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）がゼロであり、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が１５０よりずっと小さく極めて低いことが知られている。
【０００３】
オゾン層の保護に関するモントリオール議定書は、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）の使用の終了をもたらした。ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、例えば、ＨＦＣ−１３４ａなどのオゾン層への攻撃性が小さい化合物がクロロフルオロカーボンに取って代わった。これら後者の化合物は、実際、温室効果ガスをもたらすことが示された。低いＯＤＰ（オゾン破壊係数）及び低いＧＷＰ（地球温暖化係数）を示す技術の開発が必要とされている。オゾン層に影響を及ぼさない化合物であるハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）は興味深い候補物質と認識されたが、これらは比較的高いＧＷＰ値を示す。低いＧＷＰ値を示す化合物を見出すことが依然として必要とされている。ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）が極めて低いＯＤＰ及びＧＷＰ値を有する可能な代替物であると認識された。
【０００４】
ＨＦＯ化合物、特にプロペンを製造するいくつかの方法が開発された。
【０００５】
米国特許出願公開第２００９／２４００９０号明細書は、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）の生成物２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）への気相反応を開示している。実施例３は、フッ化Ｃｒ２Ｏ３で構成された触媒を使用している。ついで、こうして製造した生成物ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを液相反応で生成物２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）に変換する。ついで、この生成物ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを所望のＨＦＯ−１２３４ｙｆに変換する。この方法は３つの反応工程を含む。
【０００６】
国際公開第２００５／１０８３３４号パンフレットの実施例３は、ＨＣＣ−２４０ｄｂを１／８インチのＣｒ２Ｏ３触媒床５０ｇ上で５モル過剰のＨＦの存在下、約２５０〜４００℃で約５〜５０秒間接触時間にわたってフロー反応器に通過させてＨＣＦＣ−２４４ｄｂ（２−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン）を得ることを開示している。ついで、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂを、２５〜３０秒の接触時間、４２５〜５５０℃でＣｒ２Ｏ３触媒（５０ｇ）上を通過させることにより脱塩化水素化して生成物ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン）を得ることが更に示されている。
【０００７】
この文献は、一般的にＨＣＦＣ−２４４経路を通したＨＦＯ−１２３４ｙｆの調製を含むスキームに関するものである。
【０００８】
ＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造するための更なる方法が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【０００９】
本発明は、ペンタクロロプロパンから始めて化合物ＨＦＯ−１２３４ｙｆを調製することが可能であるという知見に基づく。本発明による方法は、中間に分離工程を伴う２つの反応工程を含む。
【００１０】
本発明は、本方法が長時間、原材料利用及び生成物収率を最大化する能力を含むという点で、先行技術に記載されている方法に対して有利である。本方法はまた、商業的に価値がある副産物を処理及び回収する能力を特徴とする。更に、本方法は、中間段階で生成物ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ（２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン）を調製することなく行われる。
【００１１】
従って、本発明は、以下の工程：
（ａ）１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び／又は１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンとＨＦのＨＣｌ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、未反応ＨＦ及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む反応混合物への触媒反応；
（ｂ）反応混合物をＨＣｌ及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む第１の流れとＨＦ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む第２の流れに分離する工程；
（ｃ）第２の流れの２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、ＨＣｌ、未反応２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、未反応ＨＦ及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む反応混合物への触媒反応；及び
（ｄ）工程（ｃ）の反応混合物を分離することなく工程（ａ）に直接供給する工程
を含む、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び／又は１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンから２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを調製する方法を提供する。
【００１２】
「有機物」という用語は、本明細書において、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン及び２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンなどの炭素原子、水素原子並びに塩素原子及び／又はフッ素原子を含む任意の化合物として定義される。
【００１３】
実施態様は、以下の通りである：
−  工程（ａ）及び／工程（ｃ）は気相で行われる。
−  本方法は酸素又は塩素の存在下で行われる。
−  工程（ａ）において有機物に対する酸素のモル比は０．００５〜２、好ましくは０．０１〜１．５である。
−  工程（ｃ）において有機物に対する酸素のモル比は０．００５〜２、好ましくは０．０１〜１．５である。
−  工程（ａ）及び／又は工程（ｃ）はクロム系触媒の存在下、気相で行われる。
−  １，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンは最大４０ｍｏｌ％の異性体１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンを含有する。
−  本方法は連続的である。
−  工程（ａ）及び／又は工程（ｃ）は０．１〜５０ｂａｒ絶対圧力、好ましくは０．３〜１５ｂａｒ絶対圧力で行われる。
−  工程（ａ）及び／又は工程（ｃ）は１００〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃の温度で行われる。
−  工程（ａ）及び／又は工程（ｃ）は４：１〜１００：１、好ましくは５：１〜５０：１のＨＦ：有機物のモル比で行われる。
−  工程（ａ）において接触時間は１〜５０秒の間、好ましくは２〜４０秒の間である。
−  工程（ｃ）において接触時間は１〜１００秒の間、好ましくは５〜５０秒の間である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】方法の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び／又は１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンから２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する方法に関する。本方法は一般に２つの別々の反応工程を含む。第１の工程（ａ）では、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び／又は１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンを含む原材料が、触媒の存在下、好ましくは気相で、過剰の無水ＨＦと反応して、ＨＣｌ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの混合物をもたらす。第１の反応工程は、単一反応器で行うことができる。反応器に存在する流出流は、場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃｂ）及び未反応ＨＦなどの追加の成分を含み得る。
【００１６】
ついで、第１の工程（ａ）の生成物流が分離工程（ｂ）、好ましくは蒸留に送られてＨＣｌ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む第１の流れとＨＦ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む第２の流れが得られる。ついで、第２の流れが、未反応ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ及びＨＦと共にＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＣ−２４５ｃｂを含む生成物流を得るのに十分な条件下、場合により新鮮なＨＦと共に第２の反応器に供給される。この生成物流は工程（ａ）に直接送られる。
【００１７】
工程（ａ）
本方法の工程（ａ）は、主にＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆを含むフッ化生成物を得るのに十分な条件下、好ましくは気相で、触媒の存在下、反応帯において、新鮮なＨＣＣ−２４０ｄｂ及び／又はＨＣＣ−２４０ａａ並びに工程（ｃ）からの反応生成物をＨＦと接触させることを含む。
【００１８】
典型的には、工程（ａ）は４：１〜１００：１、好ましくは５：１〜５０：１のＨＦ：有機物のモル比で行われる。
【００１９】
典型的には、本発明の方法は、０．１〜５０ｂａｒ絶対圧力、好ましくは０．３〜１５ｂａｒ絶対圧力の圧力で行われる。
【００２０】
典型的には、本発明の方法は、１００〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃の温度で行われる。
【００２１】
接触時間（操作圧力及び温度に調節した、反応物質及び共供給物（ｃｏ−ｆｅｅｄ；コフィード）の全流量で割った触媒体積）は、典型的には１〜５０秒、好ましくは２〜４０秒である。
【００２２】
酸素共供給物を使用して触媒寿命を延ばすことができ、典型的には酸素／有機物のモル比は０．００５〜２、好ましくは０．０１〜１．５である。
【００２３】
酸素は、空気、純粋な酸素又は酸素／窒素混合物などの酸素含有気体として導入することができる。
【００２４】
（同じ操作条件で）酸素共供給物の代わりに塩素共供給物を使用してもよい。
【００２５】
塩素は、純粋な塩素又は塩素／窒素混合物などの塩素含有気体として導入することができる。
【００２６】
触媒
触媒は、例えば、遷移金属酸化物もしくは誘導体又はこのような金属のハロゲン化物もしくはオキシハロゲン化物を含む金属に基づく触媒である。触媒は、例えば、ＦｅＣｌ３、オキシフッ化クロム、酸化クロム（場合によりフッ化処理に供することができる）、フッ化クロム及びこれらの混合物である。他の可能な触媒は、炭素に担持された触媒、アンチモンに基づく触媒、アルミニウムに基づく触媒（ＡｌＦ３及びＡｌ２Ｏ３及びアルミナのオキシフッ化物及びフッ化アルミニウムとして）である。一般的に、使用することができる触媒は、オキシフッ化クロム、フッ化及びオキシフッ化アルミニウム、並びにＣｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｓｂなどの金属を含有する担持又は非担持触媒である。全て参照により本明細書に組み込まれている、国際公開第２００７／０７９４３１号パンフレット、７頁１〜５行及び２８〜３２行、欧州特許第９３９０７１号明細書、［００２２］段落、国際公開第２００８／０５４７８１号パンフレット、９頁２２行〜１０頁３４行、国際公開第２００８／０４０９６９号パンフレット、請求項１を挙げることもできる。
【００２７】
触媒を、使用前に、空気、酸素もしくは塩素及び／又はＨＦによる活性化に供する。
【００２８】
触媒を、使用前に、好ましくは１００〜５００℃、好ましくは２５０〜５００℃、より好ましくは３００〜４００℃の温度で酸素もしくは空気及びＨＦによる活性化工程に供する。活性化の期間は、好ましくは１〜２００時間、より好ましくは１〜５０時間である。
【００２９】
この活性化に、酸化剤、ＨＦ及び有機物の存在下での最終フッ化活性化工程が続くことができる。ＨＦ／有機物のモル比は好ましくは２〜４０であり、酸化剤／有機物のモル比は好ましくは０．０４〜２５である。最終活性化の温度は、好ましくは３００〜４００℃及びより好ましくは約６〜１００時間である。
【００３０】
触媒は、好ましくはクロム系触媒、より好ましくはクロムを含む混合触媒である。
【００３１】
好ましい実施態様は、クロムとニッケルの両方を含有する混合触媒である特定の触媒を使用する。金属元素に関してＣｒ：Ｎｉモル比は、一般的に０．５〜５の間、例えば０．７〜２の間（１に近いを含む）である。触媒は、０．５〜２０重量％のクロム及び０．５〜２０重量％のニッケル、好ましくは２〜１０重量％の間の各金属を含有し得る。
【００３２】
金属は、金属型で又は酸化物、ハロゲン化物もしくはオキシハロゲン化物を含む誘導体として存在し得る。ハロゲン化物及びオキシハロゲン化物を含む誘導体は、触媒金属の活性化により得られる。金属の活性化は必要ではないが、好ましい。
【００３３】
担体は好ましくはアルミニウムから作られている。アルミナ、活性化アルミナ又はアルミニウム誘導体などのいくつかの可能な担体が存在する。これらの誘導体には、例えば、米国特許第４９０２８３８号明細書に記載されている又は以下に記載する活性化法により得られるハロゲン化アルミニウム及びアルミニウムの酸化ハロゲン化物が含まれる。
【００３４】
触媒は、活性化に供された又は供されていない担体上に非活性化又は活性化型のクロム及びニッケルを含むことができる。
【００３５】
参照により本明細書に組み込まれている、国際公開第２００９／１１８６２８号パンフレット、とりわけ４頁３０行〜７頁１６行の触媒の開示を挙げることができる。
【００３６】
別の好ましい実施態様は、クロムと少なくともＭｇ及びＺｎから選択される元素とを含有する混合触媒を使用する。Ｍｇ又はＺｎ／Ｃｒの原子比は好ましくは０．０１〜５である。
【００３７】
工程（ｂ）
ＨＣｌ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、未反応ＨＦ及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む工程（ａ）の生成物流は、分離装置、例えば、蒸留塔に入って、ＨＣｌ及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む第１の流れとＨＦ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン及び場合により１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含む第２の流れをもたらす。工程（ｂ）は、好ましくは−９０〜１５０℃、より好ましくは−８５〜１００℃の温度及び好ましくは０．１〜５０ｂａｒ  ａｂｓ、より好ましくは０．３〜５ｂａｒ  ａｂｓの圧力で行うことができる。
【００３８】
第１の流れは、反応系を出て、酸産生装置に入って塩酸及びＨＦＯ−１２３４ｙｆを産生する。
【００３９】
ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及び中間体生成物は、スクラビング、洗浄、抽出、デカンテーション及び好ましくは蒸留などの当技術分野で既知の任意の手段により容易に回収される。いずれの流れも蒸留技術により更に精製することができる。
【００４０】
工程（ｃ）
本発明の工程（ｃ）は、触媒の存在下での、ＨＦによる工程（ｂ）の第２の流れの、好ましくは気相でのフッ化反応であり、工程（ｃ）は主に工程（ａ）で得られた２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンの所望の生成物２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンへのフッ化を含む。
【００４１】
工程（ｃ）は、単一又は複数気相反応器で行うことができる。
【００４２】
本発明の方法のこの工程ならび方法全体を、好ましくは連続的に実行する。
【００４３】
この工程は、主にＨＣＦＯ−１２３３ｘｆをＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＣ−２４５ｃｂを含むフッ化生成物に変換するのに十分な条件下、気相で、反応帯においてＨＣＦＯ−１２３３ｘｆをＨＦと接触させることを含む。このような条件を以下に示す。フッ化生成物に加えて、微量で存在し得る未反応ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、未反応ＨＦ及び他の共生成（ｃｏ−ｐｒｏｄｕｃｅｄ）低フッ化（ｕｎｄｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ）中間体が工程（ａ）に直接送られる。
【００４４】
典型的には、この工程は、４：１〜１００：１、より好ましくは５：１〜５０：１のＨＦ：有機物のモル比で行われる。
【００４５】
典型的には、この工程は、０．１〜５０ｂａｒ、好ましくは０．３〜１５ｂａｒ絶対圧力の圧力で行われる。
【００４６】
典型的には、この工程は、１００〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃の温度で行われる。
【００４７】
接触時間（操作圧力及び温度に調節した、反応物質及び共供給の全流量で割った触媒体積）は、典型的には１〜１００秒、好ましくは５〜５０秒である。
【００４８】
酸素共供給を使用して触媒寿命を延ばすことができ、典型的には酸素／有機物のモル比は０．００５〜２、好ましくは０．０１〜１．５である。
【００４９】
酸素は、空気、純粋な酸素又は酸素／窒素混合物などの酸素含有気体として導入することができる。
【００５０】
（同じ操作条件で）酸素共供給の代わりに塩素共供給を使用してもよい。
【００５１】
塩素は、純粋な塩素又は塩素／窒素混合物などの塩素含有気体として導入することができる。
【００５２】
上記触媒をこの工程に使用することができる。これは工程（ａ）に使用するものと類似であっても異なっていてもよい。
【００５３】
反応工程（ａ）及び（ｃ）は、ハロゲンを伴う反応のための専用反応器で実施される。このような反応器は当業者に知られており、例えば、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）、Ｉｎｃｏｎｅｌ（登録商標）、Ｍｏｎｅｌ（登録商標）又はフルオロポリマーに基づく裏張りを含むことができる。反応器はまた、必要に応じて、熱交換の手段を含んでもよい。
【００５４】
上記利点に加えて、臨界工程である反応工程（ｃ）を、第１の工程で生成した大量のＨＣｌの非存在下で行うことができ、また工程（ｃ）の反応器を工程（ａ）の反応器よりも上に配置するようないくつかの実施態様では、触媒の充填及び取り出し（ｕｎｌｏａｄｉｎｇ）が容易である。更に、工程（ｃ）から来る未反応ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆも工程（ａ）で反応するので、ペンタクロロプロパンに基づくＨＦＯ−１２３４ｙｆの収率が高くなる。
【００５５】
本発明は、１つの分離サイクルしか必要でなく、エネルギー消費が低いので、小型プラントで実施することができる。
【００５６】
図１は、本発明の一実施態様で行われる方法を表している。第１の気相反応器（３）に新鮮なＨＣＣ−２４０ｄｂ（２）及び場合により新鮮なＨＦ（１）が供給される。反応器を出た反応混合物（４）は、ＨＣｌ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、未反応ＨＦ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及び場合によりＨＦＣ−２４５ｃｂを含む。この反応流は、蒸留（５）により、場合により少量のＨＦ並びに微量のＨＦＣ−２４５ｃｂ及びＨＦＯ−１２３３ｘｆを含むＨＣｌ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む第１の流れ（６）に分離される。第２の重い流れ（７）は、蒸留塔の底部で得られ、ＨＦ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、ＨＦＣ−２４５ｃｂを含む。ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、適当な既知の方法を使用して流れ（６）から分離及び精製することができる。
【００５７】
第２の反応器（１１）に、場合により新鮮なＨＦ（８）及び酸素（９）と共に、第２の流れ（７）からなる流れ（１０）が供給される。反応器に存在する反応混合物（１２）は、ＨＣｌ、未反応ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、未反応ＨＦ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＣ−２４５ｃｂを含む。この反応は、いかなる分離にも供されることなく、第１の反応器に直接送られる。
【図１】
2015500327.tif 000002
【国際調査報告】
2015500327.tif 000003
2015500327.tif 000004
2015500327.tif 000005