(57)【要約】  本発明は、不都合な熱酸化的作用に対する安定剤系としてのシュウ酸鉄を含む熱可塑性成形用組成物に関する。本発明はさらに、不都合な熱酸化的および／または光酸化的作用に対する熱可塑性成形用組成物の安定性を改良するためのシュウ酸鉄の使用、およびさらには、前記成形用組成物を製造するための方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）１０〜９９．８５重量％の熱可塑性ポリマーまたは各種熱可塑性ポリマーの組み合わせ、
（２）０．０５〜１０重量％のシュウ酸鉄、および
（３）０．１〜７０重量％のその他の成分、
を含み、それらの重量％を全部合計したものが常に１００重量％である、熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】
成分（２）としてシュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物が使用されることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項３】
成分（１）として、ポリアミドまたはポリエステル、好ましくは半晶質のポリアミドまたは半晶質のポリエステルが使用されることを特徴とする、請求項１または２に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項４】
成分（１）として、脂肪族もしくは半芳香族ポリアミド、好ましくは以下のモノマー：ε−カプロラクタム、アジピン酸、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、または２−メチルペンタン−１，５−ジアミンの１種または複数から製造されるポリアミド、特に好ましくはＰＡ６、ＰＡ６６、またはＰＡ６もしくはＰＡ６６のコポリアミドを含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項５】
成分（３）として、成分（２）とは異なる熱安定剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、成核剤、可塑剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、潤滑剤、離型剤、染料、または顔料の群からの少なくとも１種の添加剤を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項６】
不都合な熱酸化的および／または光酸化的作用に対して、熱可塑性ポリマー、ならびにそれから製造される繊維、フォイルまたは成形物を安定化させるための、シュウ酸鉄の使用。
【請求項７】
前記フォイル、繊維または成形物に、電気産業、電子産業、電気通信産業、情報技術産業、ソーラー産業、またはコンピューター産業のため、家庭用品のため、スポーツ用品のため、医療用途のため、または民生電子産業のため、特に好ましくは自動車両のため、極めて特に好ましくは自動車両のエンジンルームのための品目が含まれることを特徴とする、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱可塑性成形用組成物を射出成形、押出し成形、または吹込み成形することによって得られることを特徴とする、繊維、フォイルまたは成形物。
【請求項９】
成分（１）〜（３）を、適切な重量部で、好ましくは２２０〜４００℃の温度で、特に好ましくは組合せ法、混合法、混練法、コンパウンディング法、押出し法、またはロール掛け法によって、混合することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱可塑性成形用組成物を製造するための方法。
【請求項１０】
第一工程において、成分（２）を熱可塑性ポリマーとプレミックスし、前記プレミックスを成分（２）の反応温度よりも高い温度に加熱し、次いで該プレミックスを、前記熱可塑性成形用組成物の他の成分と混合することを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
熱可塑性ポリマーに対する、またはそれから製造されるフォイル、繊維もしくは成形物に対する、すべての不都合な光酸化的および／または熱酸化的作用を軽減させるための方法であって、シュウ酸鉄を前記熱可塑性ポリマーに添加することを特徴とする、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不都合な（ａｄｖｅｒｓｅ）熱酸化的作用に対する安定剤としてのシュウ酸鉄を含む熱可塑性成形用組成物に関する。本発明はさらに、不都合な熱酸化的および／または光酸化的作用に対する熱可塑性成形用組成物の安定性を改良するためのこの安定剤の使用、およびさらには、前記成形用組成物を製造するための方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリマー、好ましくはポリアミドまたはポリエステル、特に半晶質のポリアミドまたはポリエステルは、その製品寿命の間に長期間にわたって高温に暴露される成形物のための原料として使用されることが多い。ここで、広く各種の用途、特に自動車両のエンジンルーム内における用途では、それらの原料が、それらの条件下において発生する不都合な熱酸化的作用に関して、十分な安定性を有していることを要求される。
【０００３】
熱可塑性成形用組成物は一般的に、長期間にわたって高温に暴露されると、それらの機械的性質が損なわれる。この作用は主として、高温におけるポリマーへの不都合な酸化的作用（不都合な熱酸化的作用）によってもたらされる。本発明の目的において「長期間」という表現は、１００時間を超える期間を意味し、また本発明の目的において「高温」という表現は、８０℃より高い温度を意味している。
【０００４】
不都合な熱酸化的作用に対する熱可塑性成形用組成物の安定性は、通常、所定の期間、所定の温度での機械的性質、特にＩＳＯ  ５２７に従って測定される耐衝撃性、破断時引張応力および破断時引張歪み、ならびにさらには、弾性率を比較することによって評価される。
【０００５】
熱可塑性ポリマー（熱可塑性プラスチックとも呼ばれる）の、不都合な熱酸化的作用およびそれらの結果としての分子量の低下に対する安定化についての多くの系は公知であり、文献に記載されている。要約は、次の文献に見いだされる（非特許文献１）。エンジニアリングサーモプラスチック、特にポリアミドにおいては通常、有機安定剤として、立体障害フェノールをベースとするかもしくは芳香族アミンをベースとする抗酸化剤、または無機安定剤として、銅化合物をベースとする系が使用される。上述の有機安定剤は、一般的には約１２０℃までの温度で使用されるが、いくつかのものは、高温でも依然として効果を有する。約１４０℃までの、より高い温度では通常、銅ハロゲン化物とアルカリ金属ハロゲン化物との混合物をベースとする安定剤系によって、効果的な安定化が達成される。
【０００６】
近年になって、ポリアミドのような熱可塑性ポリマーが十分な安定性を維持できるような使用温度についての要求が、顕著にさらに高くなってきた。多くの用途で、１６０℃、さらには１８０〜２００℃での熱酸化的分解に対する、より長期間の熱安定性が要求されている。
【０００７】
（特許文献１）には、強い還元剤を添加することによる改良された銅ベースの熱安定化系が記載されており、それによって、微細に分散された元素状の銅がインサイチューで生成する。（特許文献１）ではさらに、インサイチューで生成したものではないコロイド状の元素の銅は、熱安定化に関しては、顕著に低い活性しか有していないということも明らかにしている。
【０００８】
（特許文献２）には、ポリマーを多価金属のギ酸塩と混合し、その混合物をその多価金属のギ酸塩の分解温度よりも高い温度に加熱することによる、ポリマーを安定化させるための方法が記載されている。
【０００９】
一般的には、安定剤系は、熱可塑性成形用組成物の長期間にわたる高温での熱酸化的分解を、防止するというよりは、遅らせるということしかできない。高温用途における、熱可塑性成形用組成物およびそれらから製造される成形物に課せられた要求は、従来技術から公知の系ではまだ十分には満たされていない。たとえば、１８０〜２００℃での約１０００時間の長期間老化の後では、耐衝撃性または破断時引張応力が極めて顕著に低下して、ほとんどの場合、初期値の５０％未満になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】独国特許出願公開第４３０５１６６Ａ１号明細書
【特許文献２】米国特許第Ａ４３４７１７５号明細書
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】“Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（第５版，Ｈａｎａｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ編，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１）ｐ．１０〜１９および４０〜９２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、安定剤系、およびその安定剤系を含む熱可塑性成形用組成物を提供し、それによって、従来技術から公知の系と比較したときに、不都合な熱酸化的作用に対する安定化のさらに顕著な改良を可能とすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
驚くべきことには、シュウ酸鉄を使用することによって、熱可塑性プラスチックおよびそれらから製造される成形物の、不都合な熱酸化的作用に対する安定性において、顕著な改良を達成することができるということが今や見いだされた。
【００１４】
不都合な熱酸化的作用に対するかおよび／または不都合な光酸化的作用に対する安定化のために、熱可塑性ポリマー、または熱可塑性ポリマーをベースとする成形用組成物、ならびにそれらから製造される繊維、フォイル（薄膜）または成形物にシュウ酸鉄を使用することにより、その目的は達成され、したがって、本発明はその使用を提供する。
【００１５】
明確にするために付言すれば、本発明の範囲には、以下における、定義および一般的な条件または好ましい範囲として記載されたパラメーターのすべてを各種所望の組合せとしたものが含まれるということに注意されたい。
【００１６】
したがって、本発明はさらに、以下のものを含む熱可塑性成形用組成物を提供する：
（１）１０〜９９．８５重量％の熱可塑性ポリマーまたは各種熱可塑性ポリマーの組み合わせ、
（２）０．０５〜１０重量％のシュウ酸鉄、および
（３）０．１〜７０重量％のその他の成分、
ここでそれらの重量パーセントを合計したものは常に１００重量％である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
好ましい一実施形態においては、本発明による熱可塑性成形用組成物には、成分（１）〜（３）に加えて、（４）５〜７０重量％の充填剤または補強用材料、好ましくはガラス繊維または炭素繊維、特に好ましくはガラス繊維も含まれるが、この場合、重量パーセントの総合計が１００となるように、成分（１）〜（３）の比率を低下させる。
【００１８】
本発明においては、以下のものを含む熱可塑性成形用組成物が好ましい：
（１）１０〜９９．７５重量％の熱可塑性ポリマーまたは各種熱可塑性ポリマーの組み合わせ、
（２）０．０５〜８重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％のシュウ酸鉄、および
（３）０．１〜７０重量％のその他の成分、
ここでそれらの重量パーセントを合計したものは常に１００重量％である。
【００１９】
本発明はさらに、各種のタイプの繊維、フォイル、または成形物を製造するための、本発明による熱可塑性成形用組成物の使用も提供する。
【００２０】
しかしながら、本発明はさらに、少なくともシュウ酸鉄を含む安定剤系を使用することによる、熱可塑性ポリマー、およびそれらから製造される繊維、フォイルまたは成形物を熱的安定化させるための方法も提供する。
【００２１】
しかしながら、本出願はさらに、少なくともシュウ酸鉄を添加することによる、熱可塑性ポリマー、またはそれから製造されるフォイル、繊維または成形物に対する、すべての不都合な光酸化的および／または熱酸化的作用を軽減させるための方法もまた提供する。
【００２２】
成分（１）として使用される熱可塑性ポリマーは、好ましくは、非晶質のポリマー、熱可塑性エラストマー、または半晶質のポリマーである。高温用途において使用されるポリマーのために本発明による安定剤系を使用するのが特に好ましく、低くても１８０℃の融点を有する半晶質のポリマーか、または低くても１５０℃のガラス転移温度を有する非晶質のポリマーにおいて本発明による安定剤系を使用するのが極めて特に好ましい。
【００２３】
成分（１）として使用される特に好ましい非晶質のポリマーは、非晶質のポリアミド、非晶質のポリイミド、非晶質のポリエーテルイミド、非晶質のポリスルホン、または非晶質のポリアクリレートである。
【００２４】
成分（１）として使用される特に好ましい半晶質のポリマーは、半晶質のポリフェニレンスルフィド、半晶質のポリエステル、半晶質のポリエーテルケトン、または半晶質のポリアミド、特に半晶質のポリエステルまたは半晶質のポリアミドであり、特に好ましくは、半晶質のポリアミドがより好ましい。
【００２５】
好ましい一実施形態においては、各種の熱可塑性ポリマーのブレンド物もまた成分（１）として使用される。
【００２６】
成分（１）として、すなわち半晶質のポリアミドとして、より具体的には、脂肪族または半芳香族ポリアミドを使用する、特にｍ−クレゾール中で２．０〜４．０の相対溶液粘度を有するナイロン−６またはナイロン−６，６を使用するのが極めて特に好ましく、より具体的には、ｍ−クレゾール中で２．３〜３．２の相対溶液粘度を有するナイロン−６を使用するのが極めて特に好ましい。
【００２７】
相対溶液粘度を測定するための方法においては、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計でのポリマー溶液の通過時間を測定し、ポリマー溶液とその溶媒（この場合はｍ−クレゾール（１％溶液））との間の粘度の差を求めるのがその目的である。使用可能な標準法は、ＤＩＮ  ５１５６２；ＤＩＮ  ＩＳＯ  １６２８、またはそれらに相当する標準法である。
【００２８】
使用されるブレンド物には、好ましい一実施形態においては、好ましくは、成分（１）として、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、またはコポリアミドが含まれる。それに代わる好ましい実施形態においては、そのブレンド物には、少なくとも１種の上述のポリアミドと、ポリフェニレンオキシド、ポリエチレンまたはポリプロピレンの群からの少なくとも１種の他の熱可塑性ポリマーとが含まれる。
【００２９】
本発明による熱可塑性成形用組成物において好適に使用されるポリアミドは、各種の方法で製造し、各種の単位から合成することができる。ポリアミドを製造するための方法は極めて多く知られており、所望の最終製品の関数として、それらでは、各種のモノマー単位、所望の分子量に調節するための各種の鎖調節剤、またはそうでなければ、その後で実施される後処理のための反応性基を有するモノマーが使用される。
【００３０】
本発明において好ましいポリアミドを製造するための工業的に適切な方法では、ほとんどの場合、溶融状態で重縮合させる方法で進行する。本発明の目的においては、ラクタムの加水分解的重合もまた、重縮合であると考えるべきである。
【００３１】
本発明において好ましいポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸とから、および／または少なくとも５個の環メンバーを有するラクタムから、または相当するアミノ酸から出発することによる半晶質のポリアミドである。使用可能な好適な出発物質は、脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸、特にアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、脂肪族および／または芳香族ジアミン、特にテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタンの異性体、ジアミノジシクロヘキシルプロパン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、アミノカルボン酸、特にアミノカプロン酸、またはそれに相当するラクタムである。複数の上述のモノマーからなるコポリアミドも含まれる。
【００３２】
本発明における特に好ましいポリアミドは、カプロラクタム、極めて特に好ましくはε−カプロラクタムから製造される。
【００３３】
特に好ましくはさらに、ＰＡ６およびＰＡ６６をベースとするコンパウンド原料、およびその他の脂肪族または／および芳香族ポリアミド、それぞれのコポリアミドをベースとし、そのポリマー鎖の中のそれぞれのポリアミド基に３〜１１個のメチレン基を有するコンパウンド原料のほとんどのものがより好ましい。
【００３４】
シュウ酸鉄が、成分（２）として使用される。
【００３５】
ここでのシュウ酸塩は、１００〜４５０℃、好ましくは１５０〜４００℃、特に好ましくは２００〜４００℃の温度で、２５℃での標準水素電極に対して、０Ｖ未満、好ましくは−０．１５Ｖ未満、特に好ましくは−０．３Ｖ未満の標準電位を有し、十分な反応速度で反応するような、熱的に活性化可能な還元性アニオンである。本発明の目的においては、十分な反応速度とは、１時間の間に、使用された物質、この場合においては、熱的に活性化可能な還元性アニオンの少なくとも１０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも２５ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％の転化率となるようにする反応速度と考えられる。
【００３６】
より好ましくは、成分（２）としては、シュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物が極めて特に好ましい。
【００３７】
本発明において使用される成分（２）は、粉体、ペースト、またはコンパクテート（ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ）の形態で使用するのが好ましい。好ましい成分（２）の粉体は、大きくても１０００μｍ、好ましくは０．１〜５００μｍ、特に好ましくは０．５〜２５０μｍ（ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２１−８９、方法Ａによる）の平均粒径ｄ５０を有しており、そのため、その熱可塑性プラスチック中で微細に分散させることが可能である。成分（２）を、ペーストまたはコンパクテートの形態で使用する場合、ペーストまたはコンパクテートを製造するために通常使用されるバインダー、好ましくはワックス、オイル、ポリグリコール、または類似の化合物を、任意選択で適切な量比で組み合わせて、使用することができる。
【００３８】
さらなる構成成分の成分（３）としては、以下の群からの少なくとも１種の物質を使用するのが好ましい：成分（２）とは異なる熱安定剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、成核剤、可塑剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、潤滑剤、離型剤、染料、および顔料。上述の添加剤およびその他適切な添加剤は従来技術であって、当業者ならば、たとえばＰｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第５版（Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１）、ｐ．８０〜８４、５４６〜５４７、６８８、８７２〜８７４、９３８、９６６に見出すことができる。成分（３）として使用される構成成分は、単独でも、あるいは混合物の中でも、あるいはマスターバッチの形でも使用することができる。
【００３９】
本発明において、添加剤として使用され、成分（２）とは異なる、好適な追加の熱安定剤は、銅化合物、特にアルカリ金属ハロゲン化物と組み合わせた銅ハロゲン化物であるか、またはアルカリ金属ハロゲン化物およびアルカリ土類金属ハロゲン化物、好ましくは塩化ナトリウムおよび塩化カルシウム、塩化マンガン、立体障害フェノールおよび／または亜リン酸塩、リン酸塩、好ましくは二リン酸二水素二ナトリウム、ヒドロキノン、芳香族二級アミン、特にジフェニルアミン、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、またはベンゾフェノン、さらには、これらの群の各種置換物、および／またはそれらの混合物である。熱安定剤としては、臭化カリウムおよび／またはヨウ化銅（Ｉ）を使用するのが特に好ましく、臭化カリウムおよびヨウ化銅（Ｉ）を使用するのが極めて特に好ましい。
【００４０】
本発明において、添加剤として使用される好適なＵＶ安定剤は、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、またはベンゾフェノンである。
【００４１】
本発明において、成分（３）として好適な耐衝撃性改良剤またはエラストマー重合調節剤を使用する場合、それには、一般的には、好ましくは以下の群のモノマーの少なくとも２種からなるコポリマーが含まれる：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、およびそのアルコール成分の中に１〜１８個の炭素原子を含むアクリレートまたはメタクリレート。それらのコポリマーには、可溶化基、好ましくは無水マレイン酸またはエポキシドを含んでいてもよい。
【００４２】
本発明において、添加剤として使用するのに好適な染料または顔料は、無機顔料、特に二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、硫化亜鉛またはカーボンブラック、またはそうでなければ、着色剤としての有機顔料、特に好ましくはフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、さらには染料、特にニグロシンまたはアントラキノン、またはそうでなければ、その他の着色剤である。
【００４３】
本発明において、添加剤として使用するのに好適な成核剤は、フェニルホスフィン酸ナトリウムもしくはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウムもしくは二酸化ケイ素もしくはタルク粉、特に好ましくはタルク粉である。
【００４４】
本発明において、添加剤として使用するのに好適な潤滑剤および／または離型剤は、以下のものである：長鎖脂肪酸、特にステアリン酸、その塩、特にステアリン酸Ｃａまたはステアリン酸Ｚｎ、またはそうでなければ、それらのエステルまたはアミド誘導体、特にエチレンビスステアリルアミド、グリセロールトリステアレート、ステアリン酸ステアリル、モンタンワックス、特にモンタン酸とエチレングリコールとのエステル、またはそうでなければ、低分子量ポリエチレンワックスおよび低分子量ポリプロピレンワックスの、酸化もしくは非酸化形態のものである。本発明において、特に好ましい潤滑剤および／または離型剤は、８〜４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸と、２〜４０個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールまたはアミンとのエステルまたはアミドの群に入るものである。また別の好ましい実施形態においては、本発明によるこれらの成形用組成物には、上述の潤滑剤および／または離型剤の混合物が含まれる。
【００４５】
本発明の目的においては、成分（４）としての充填剤および補強用材料は、繊維状、針状または粒子状の充填剤および繊維、針状または粒子状の補強用材料である。好ましいのは、炭素繊維、ガラスビーズ、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼成カオリン、白亜、粉体の石英、雲母、金雲母、硫酸バリウム、長石、ウォラストナイト、モンモリロナイト、またはガラス繊維、特にガラス繊維、特にＥガラス製のガラス繊維である。好ましい一実施形態においては、熱可塑性プラスチックとの親和性を改良するために、その繊維質または粒子状の補強用材料が、適切な表面変性、特にシラン化合物を含む表面変性を備えているようにしておく。
【００４６】
本発明はさらに、本発明による熱可塑性成形用組成物を製造するための方法も提供するが、それは、成分（１）〜（３）、さらには任意選択で（４）を、適切な重量比で混合することを特徴としている。それらの成分の混合は、好ましくは、２２０〜４００℃の温度で、それらの成分を組み合わせるか、あるいは混合、混練、コンパウンディング、押出し、またはロール掛けプロセスにかけて実施するが、共回転二軸スクリューエクストルーダーまたはＢｕｓｓニーダー中でのコンパウンディングが特に好ましい。個々の成分を予備混合しておくことも好都合である。
【００４７】
好ましい一実施形態においては、本発明による成形用組成物が二段プロセスで製造される。その第一工程において、成分（２）を熱可塑性ポリマーと混合して、プレミックスを得て、成分（２）の反応温度よりも高い温度にまで加熱する。この工程において、本発明による熱可塑性成形用組成物の他の成分を、成分（２）および熱可塑性ポリマーと混合することもまた可能である。この工程を、共回転二軸スクリューエクストルーダー、Ｂｕｓｓニーダー、またはプラネタリ−ロールエクストルーダーの中で実施するのが好ましい。
【００４８】
この第一工程においては、成分（２）を、２．８〜５．０、好ましくは３．５〜４．５のｍ−クレゾール中の相対溶液粘度を有するポリアミド、好ましくはＰＡ６またはＰＡ６６と反応させるのが好ましい。
【００４９】
この第一工程において、熱可塑性ポリマーおよび成分（２）、さらに任意選択で他の任意成分から作られたプレミックスを、３００〜４００℃、特に３２０〜３９０℃、極めて特に３３０〜３８０℃の温度にまで加熱するのが好ましい。
【００５０】
好ましい一実施形態においては、その第一工程におけるプレミックスには、熱可塑性プラスチックおよび成分（２）だけではなく、少なくとも１種の加工安定剤も含まれる。使用される好ましい加工安定剤としては、好ましくは、以下のものが含まれる：立体障害フェノールおよび／または亜リン酸塩、リン酸塩、ヒドロキノン、芳香族二級アミン、特にジフェニルアミン、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、またはベンゾフェノン、または各種置換されたこれらの群のもの、および／またはこれらの混合物。
【００５１】
第一工程におけるプレミックス中の成分（２）の比率は、好ましくは１〜６０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％、極めて特に好ましくは２〜２０重量％である。
【００５２】
成分（２）が反応する際に発生するガス状成分を放出する目的の、脱揮発成分機能を備えた、二軸スクリューエクストルーダー、Ｂｕｓｓニーダー、またはプラネタリ−ロールエクストルーダーの中で、プレミックスを反応させるのが好ましい。
【００５３】
別の方法として、二軸スクリューエクストルーダー、Ｂｕｓｓニーダー、または成分（２）の反応温度よりも高い温度に混合物を加熱するのに適したその他の装置の中で、成分（２）を成分（３）の適切な物質と反応させることもできる。第一工程においては、好ましくは撹拌オートクレーブ中での、バッチプロセスを使用することもまた可能である。
【００５４】
また別の好ましい実施形態においては、成分（２）を、成分（２）の反応速度を上げる、１種または複数の化合物と組み合わせて使用する。そのようにすれば、成分（２）をより低い温度で反応させることが可能となる。このタイプの化合物は活性化剤とも呼ばれていて、たとえば、米国特許第Ａ４４３８２２３号明細書に記載されている（その特許の内容すべてが、本発明に付随的に含まれているものとする）。活性化剤としては、以下の群からの少なくとも１種の化合物を使用するのが好ましい：炭酸水素ナトリウムもしくは炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウムもしくは酢酸カリウム、炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウム、塩化ナトリウムもしくは塩化カリウム、臭化ナトリウムもしくは臭化カリウム、ヨウ化ナトリウムもしくはヨウ化カリウム、ロダン化ナトリウムもしくはロダン化カリウム、または安息香酸ナトリウムもしくは安息香酸カリウム。
【００５５】
第二工程においては、第一工程からのプレミックスを、上述のプロセスにより、本発明による熱可塑性成形用組成物の残りの成分と混合する。
【００５６】
本発明において製造される熱可塑性成形用組成物は、当業者には公知の方法により、特に射出成形法、押出し法、または吹込み成形法によって加工することができる。
【００５７】
室温、好ましくは０〜４０℃で製造した、プレミックス成分および／または個々の成分からなる物理的混合物（これは、ドライブレンドとして公知である）から、成形品または半成形品を直接製造すれば、好都合である。
【００５８】
それらの成形用組成物から本発明によって製造される成形物は、自動車産業、電気産業、電子産業、電気通信産業、ソーラー産業、情報技術産業、コンピューター産業において、家庭において、スポーツにおいて、医学において、または民生電子産業において、好適に使用することができる。より詳しくは、本発明による成形用組成物は、熱老化に対して高い抵抗性を必要とされる用途に使用することができる。このタイプの用途としては、好ましいのは、車両の中、特に自動車両の中、より詳しくは自動車両のエンジンルームの中における成形物での使用である。したがって、本発明はさらに、不都合な熱酸化的作用および／または不都合な光酸化的作用に対して高い安定性を有する成形物および品目、好ましくは自動車両のため、より特に好ましくは自動車両のエンジンルームのための成形物を製造するための、本発明において使用される安定剤系を含む熱可塑性成形用組成物の使用も提供する。本発明による熱可塑性成形用組成物はさらに、熱酸化的安定性に加えて不都合な光酸化的作用に対する安定性も要求される用途または成形物または品目、好ましくはソーラーシステムにも好適である。
【００５９】
本発明はさらに、本発明によって製造される繊維、フォイルまたは成形物の、以下に記す分野のための品目を製造するための使用も提供する：電気産業、電子産業、電気通信産業、情報技術産業、ソーラー産業、またはコンピューター産業のため、家庭用品のため、スポーツ用品のため、医療用途のため、または民生電子産業のため、特に好ましくは自動車両のため、極めて特に好ましくは自動車両のエンジンルームのため。
【実施例】
【００６０】
本発明による成形用組成物の利点を実証する目的で、まず５％のシュウ酸鉄を用いてプレミックスを製造し、次いで熱可塑性成形用組成物を作成した。［％］で表示したデータは常に、重量パーセントである。
【００６１】
５％のシュウ酸鉄を含むプレミックスの作成
５重量％のシュウ酸鉄を、９５重量％のＰＡ６  Ａポリアミドと、ＺＳＫ  ２６  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ二軸スクリューエクストルーダー（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）の中、温度約３７０℃で混合し、水浴の中へストランドの形態で排出させ、ペレット化が可能になるまで冷却し、ペレット化させた。それらのペレットは、真空乾燥オーブン中７０℃で２日間かけて乾燥させた。
【００６２】
熱可塑性成形用組成物の製造
個々の成分を、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＺＳＫ  ２６  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ二軸スクリューエクストルーダーの中で、約２８０℃の温度で混合し、水浴の中にストランドの形態で排出し、ペレット化が可能となるまで冷却し、ペレット化させた。それらのペレットは、真空乾燥オーブン中７０℃で２日間かけて乾燥させた。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
使用原料：
ＰＡ６  Ａ：ナイロン−６，直鎖状で、ｍ−クレゾール中１％溶液で４．０の相対溶液粘度を有するもの
ＰＡ６  Ｂ：ナイロン−６，直鎖状で、ｍ−クレゾール中１％溶液で２．９の相対溶液粘度を有するもの
モンタンエステルワックス：たとえば、Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ製）
ガラス繊維、たとえば、ＣＳ  ７９２８（Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製）
臭化カリウム：ｄ９９＜７０μｍ
ヨウ化銅（Ｉ）：ｄ９９＜７０μｍ
シュウ酸鉄：たとえば、シュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物（ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＧｍｂＨ製）
【国際調査報告】
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