(57)【要約】  ナイロンおよびポリエーテルアミンを含む、ポリアミド。ポリエーテルアミンは、少なくとも１５００の分子量、ポリエーテルアミンの理想的なアミン水素当量（ＡＨＥＷ）より１０％未満高いＡＨＥＷを有することができる。ポリアミドは、約１０％〜約３０％の範囲の水分率を有してよい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナイロンおよびポリエーテルジアミンを含むポリアミドであって、前記ポリエーテルジアミンが、少なくとも１５００の分子量および前記ポリエーテルジアミンの理想的なアミン水素当量（ＡＨＥＷ）より１０％未満高いＡＨＥＷを有する、ポリアミド。
【請求項２】
１０％〜３０％の範囲の水分率を有する、請求項１に記載のポリアミド。
【請求項３】
前記ナイロンが、ナイロン６，６である、請求項１または２に記載のポリアミド。
【請求項４】
前記ナイロンが、ナイロン６である、請求項１または２に記載のポリアミド。
【請求項５】
前記ポリアミドが、糸に紡糸された場合、２０％〜９０％の破断伸び率を有する、請求項１〜４のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項６】
前記ポリエーテルジアミンが、前記ポリエーテルジアミンの理想的なＡＨＥＷより８％未満高いＡＨＥＷを有する、請求項１〜５のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項７】
前記ポリエーテルジアミンが、前記ポリエーテルジアミンの理想的なＡＨＥＷより５％未満高いＡＨＥＷを有する、請求項６に記載のポリアミド。
【請求項８】
前記ポリエーテルジアミンが、前記ポリエーテルジアミンの理想的なＡＨＥＷより２％未満高いＡＨＥＷを有する、請求項６に記載のポリアミド。
【請求項９】
前記ポリエーテルジアミンが、少なくとも２５００の分子量を有する、請求項１〜８のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項１０】
前記ポリエーテルジアミンが、少なくとも５０００の分子量を有する、請求項９に記載のポリアミド。
【請求項１１】
前記ポリエーテルジアミンが、１重量％〜２０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜１０のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項１２】
前記ポリエーテルジアミンが、５重量％〜１５重量％の範囲の量で存在する、請求項１１に記載のポリアミド。
【請求項１３】
前記ポリエーテルジアミンが、１０重量％〜１５重量％の範囲の量で存在する、請求項１１に記載のポリアミド。
【請求項１４】
前記ポリエーテルジアミンが、８重量％〜１８重量％の範囲の量で存在する、請求項１１に記載のポリアミド。
【請求項１５】
前記ポリアミドが、１０００キログラムのポリマー当たり２５〜１３０アミン末端基グラム当量を有する、請求項１〜１４のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項１６】
前記ポリアミドが、２５〜６０の範囲の相対粘度を有し、前記相対粘度が、ＡＳＴＭ  Ｄ７８９〜８６に従う蟻酸試験法に基づいて計算される、請求項１〜１５のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項１７】
前記ポリアミドが、３０〜４５の黄色度指数を有する、請求項１〜１６のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項１８】
前記ポリアミドが、７５〜８５のＬ*色座標を有する、請求項１〜１７のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項１９】
前記ポリアミドが、−５〜５のａ*色座標を有する、請求項１〜１８のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項２０】
前記ポリアミドが、５〜２５のｂ*色座標を有する、請求項１〜１９のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項２１】
０．０１重量％〜１重量％の蛍光増白剤をさらに含む、請求項１〜２０のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項２２】
０．０１〜２重量％の二酸化チタンをさらに含む、請求項１〜２１のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項２３】
１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍの消泡添加剤をさらに含む、請求項１〜２２のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項２４】
触媒をさらに含む、請求項１〜２３のいずれかに記載のポリアミド。
【請求項２５】
リン含有触媒を含む、請求項２４に記載のポリアミド。
【請求項２６】
前記リン含有触媒が、ポリアミド中で５重量ｐｐｍ〜１０００重量ｐｐｍリンの範囲で存在する、請求項２５に記載のポリアミド。
【請求項２７】
前記触媒が、リン酸およびその塩、亜リン酸およびその塩、次リン酸アリールホスホン酸およびその塩、アリールホスフィン酸およびその塩、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸マンガンフェニルホスフィン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスフィン酸カリウム、フェニルホスホン酸カリウム、ヘキサメチレンジアンモニウムビスフェニルホスフィン酸塩、トリルホスフィン酸カリウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２５または２６に記載のポリアミド。
【請求項２８】
前記触媒が、次亜リン酸ナトリウムである、請求項２７に記載のポリアミド。
【請求項２９】
請求項１〜２８のいずれかで定義されるポリアミドを含む、組成物。
【請求項３０】
ポリアミドの生成プロセスであって、
二酸、ポリエーテルジアミン、およびナイロン塩、アミノ酸、またはラクタムのうちのいずれかまたは全てを接触させて、混合物を形成することと、
前記混合物を、密閉容器中で、前記混合物を重合してポリアミドを形成するのに十分な温度および自原性圧力まで加熱することと、を含む、生成プロセス。
【請求項３１】
前記ナイロン塩が、ナイロン６，６塩である、請求項３０に記載のプロセス。
【請求項３２】
前記ナイロンラクタムが、カプロラクタムである、請求項３０または３１に記載のプロセス。
【請求項３３】
接触することが、前記混合物に触媒を提供することをさらに含む、請求項３０、３１、または３２に記載のプロセス。
【請求項３４】
前記触媒が、リンを含有する、請求項３３に記載のプロセス。
【請求項３５】
前記リン含有触媒が、ポリアミド中で５重量ｐｐｍ〜１，０００重量ｐｐｍリンの範囲の量で存在する、請求項３４に記載のプロセス。
【請求項３６】
前記触媒が、リン酸、亜リン酸、次リン酸、アリールホスホン酸、アリールホスフィン酸、これらの塩、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３４または３５に記載のプロセス。
【請求項３７】
前記触媒が、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸マンガンフェニルホスフィン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスフィン酸カリウム、フェニルホスホン酸カリウム、ヘキサメチレンジアンモニウムビスフェニルホスフィン酸塩、トリルホスフィン酸カリウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３４または３５に記載のプロセス。
【請求項３８】
前記触媒が、次亜リン酸ナトリウムである、請求項３７に記載のプロセス。
【請求項３９】
接触することが、前記混合物に消泡添加剤を提供することをさらに含み、前記消泡添加剤が、１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲の量で前記ポリアミド中に存在する、請求項３０〜３８のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４０】
接触することが、前記混合物に蛍光増白剤を提供することをさらに含み、前記蛍光増白剤が、０．０１重量％〜１重量％の範囲の量で前記ポリアミド中に存在する、請求項３０〜３９のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４１】
接触することが、前記混合物に二酸化チタンを提供することをさらに含み、前記二酸化チタンが、０．０１重量％〜２重量％の範囲の量で前記ポリアミド中に存在する、請求項３０〜４０のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４２】
前記二酸が、アジピン酸であり、前記アジピン酸が、前記ポリエーテルジアミンのアミン基に実質的に等モル比の酸基を与える量で、前記ポリアミド中に存在する、請求項３０〜４１のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４３】
前記ポリエーテルジアミンが、１重量％〜２０重量％の範囲の量で前記ポリアミド中に存在する、請求項３８〜４２のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４４】
前記ナイロンが、５０重量％〜９５重量％の範囲の量で前記ポリアミド中に存在する、請求項３０〜４３のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４５】
前記温度が、１９０℃〜３２０℃であり、前記自原性圧力が、２５０ポンド毎平方インチ絶対圧（ｐｓｉａ）〜３００ポンド毎平方インチ絶対圧（ｐｓｉａ）である、請求項３０〜４４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４６】
加熱することが、２００ｍＢａｒ絶対圧の圧力で真空下で行われる、請求項３０〜４４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４７】
加熱することが、連続加熱周期をさらに含み、各加熱周期が個々に、加熱温度プロファイルおよび圧力プロファイルを含む、請求項３０〜４６のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４８】
前記連続加熱周期が、
１３０〜３００ｐｓｉａの圧力下で２０〜４０分間の期間にわたり、１７０〜２１５℃で開始し、１９０〜２３０℃で終了する温度を有する第１加熱周期（Ｃ１）、１３０〜３００ｐｓｉａの圧力下で２０〜４５分間の期間にわたり、１９０〜２３０℃で開始し、２４０〜２６０℃で終了する温度を有する第２加熱周期（Ｃ２）、３００ｐｓｉａ〜大気圧の圧力下で１５〜４５分間の期間にわたり、２４０〜２６０℃で開始し、２５０〜３２０℃で終了する温度を有する第３加熱周期（Ｃ３）、および大気圧〜２００ｍＢａｒ絶対真空の圧力下で１５〜８０分間の期間にわたり、２５０〜３２０℃で開始し、２５０〜３２０℃で終了する温度を有する第４加熱周期（Ｃ４）を含む、請求項４７に記載のプロセス。
【請求項４９】
前記ポリアミドが、１０〜３０％の水分率により特徴付けられる、請求項３０〜４８のいずれかに記載のプロセス。
【請求項５０】
請求項１〜２８のいずれかで定義されるポリアミドを含む、非衣料織物用糸。
【請求項５１】
請求項５０に記載の非衣料織物用糸を含む、非衣料織物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ポリアミドにポリエーテルセグメントを組み込むためのいくつかのアプローチが、このようなポリアミドから製作された糸の特性を改善する目的で、長年にわたってなされている。衣料用途で使用するためのナイロン糸の望ましい親水性特性は、多くの場合、オキシエチレン（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）繰り返し単位の組み込みを通して与えられる。実質的な研究が、ポリアミドポリマー主鎖中のオキシエチレン繰り返し単位の適切なバランスを見つけるために行われている。結果として、このような変性ポリマーは、重合条件の変更を必要とする場合があり、糸の紡糸条件は、容易に予測できないか、または容易に従来の紡糸資産に適合されない。
【０００２】
１９８０年代には、連合国が、Ｈｙｄｒｏｆｉｌ（登録商標）ナイロンという商品名で、ナイロン６（ポリカプロアミド）中の１５重量％のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ−２００１に基づく親水性ナイロンを導入した。このポリマーは、カプロラクタムを（重合を誘発するために）５％アミノカプロン酸およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ−２００１と共に２５５℃で加熱することにより製作された。このポリマーを押し出してペレットにした後、このポリマー組成物を、１００℃で５回、水抽出して、残留のカプロラクタムを除去し、次いで１６時間乾燥させる。このような抽出および乾燥が、ナイロン６，６系ポリマーと比べた任意のナイロン６系ポリマーの典型的な欠点である。
【０００３】
既知のアプローチでは、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ，（Ｋｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｒｕｓｓｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）からの熱可塑性エラストマーのＰＥＢＡＸ（登録商標）種を使用して、ポリエーテルグリコール（ヒドロキシル末端基を有するポリエーテル）を、二酸（例えばアジピン酸）およびナイロンポリマーのモノマー（例えばナイロン６６「塩」、カプロラクタム、アミノ酸）と反応させる。得られるナイロンポリマーは、ポリエーテルエステルアミドである。これらは、エステル基で連結されたポリエーテルとポリアミドのブロックコポリマーである。このようなポリマーは、高真空（＜１０トル）重縮合プロセスを用いて製作される。このようなポリマーで形成されるエステル結合は、加水分解を受けやすいことが知られており、それゆえ、非常に低い水分含量まで真空乾燥が必要となる。
【０００４】
加えて、水分輸送の改善のためにポリアミド処理剤を含む合成繊維基材から形成された処理済み織物製品が、国際公開第ＷＯ２００３／０４４２６３号で説明されている。ポリアミド処理剤は、疎水性成分および親水性成分を含む。そこに記載された実施形態では、疎水性成分は、ポリアミド処理剤の約１９％〜９５％（モル百分率）である。加えて、ポリアミド処理剤は、オキシアルキレン誘導体、エーテル結合、ならびにオキシアルキレン誘導体およびエーテル結合のいずれか１つの有効量を含んでもよい。
【０００５】
別のアプローチでは、使用されるポリエーテルは、ポリエーテル鎖の各末端にアミン末端基を有する。このポリエーテルジアミンを、二酸（例えばアジピン酸）およびナイロンモノマー（ナイロン６６塩またはカプロラクタム）と反応させる場合、得られるポリマーは、ポリエーテルアミドである。ここでも、それらは、ポリエーテルとポリアミドのブロックコポリマーであるが、ここではアミド結合で連結されている。エステル基が存在しないので、重合があまり煩雑でない場合があり、通常は、高真空を用いない。しかしながら、ポリエーテルの組み込みは困難である場合があり、不定のポリマー組成物、乏しい加工性などが挙げられる。例えば、このようなポリエーテルアミドは、その後の糸へのプロセッシングのための紡糸可能な組成物を提供しない場合がある。
【０００６】
このように、合成ポリアミド組成物は、研究開発され続けている。
【発明の概要】
【０００７】
本明細書の本開示は、合成ポリアミド組成物およびその生成方法に関する。概して、本ポリアミド組成物は、ポリエーテルセグメントおよびナイロンを含む。
【０００８】
具体的には、本発明の一態様は、ポリアミドがナイロンおよびポリエーテルジアミンを含み、ポリエーテルジアミンが、少なくとも１５００の分子量およびポリエーテルジアミンの理想的なアミン水素当量（ＡＨＥＷ）より１０％未満高いＡＨＥＷを有し、好ましくはポリアミドが約１０％〜約３０％の範囲の水分率を有する、ポリアミドである。
【０００９】
別の態様では、本発明は、ポリアミドの生成プロセスに関し、このプロセスは、二酸、ポリエーテルジアミン、およびナイロン塩を接触させること、混合物を形成すること、この混合物を密閉容器中でこの混合物の重合を引き起こすのに十分な温度および自原性圧力まで加熱すること、ならびにポリアミドを形成することを含み、好ましくは、このポリアミドは、約１０％〜約３０％の水分率を特徴とする。
【００１０】
別の態様では、本発明は、ポリアミドを含む非衣料織物用糸に関し、このポリアミドは、ナイロンおよびポリエーテルジアミンを含み、このポリエーテルジアミンは少なくとも１５００の分子量およびポリエーテルジアミンの理想的なアミン水素当量（ＡＨＥＷ）より１０％未満高いＡＨＥＷを有し、好ましくは、このポリアミドは、約１０％〜約３０％の範囲の水分率値を有する。
【００１１】
一実施形態では、本発明の非衣料織物用糸は、衣料織物または衣料布地以外の織物または布地を製作するのに適し、かつそれらの製作に限定される織物用糸である。一実施形態では、本発明の非衣料織物用糸は、衣料織物または布地以外の織物または布地の製作でのみ使用される。
【００１２】
別の態様では、本発明は、非衣料織物または布地に関する。
【００１３】
別の態様では、本発明は、非衣料織物または布地を生成する目的の、本明細書に開示された糸の使用を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本開示の一実施形態に従うポリアミドの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）プロットである。
【図２】本開示の一実施形態に従うポリアミドの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）プロットである。
【図３】本開示の一実施形態に従うポリアミドの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）プロットである。
【図４】本開示の一実施形態に従うポリアミドの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）プロットである。
【図５】本開示の一実施形態に従うポリアミドの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）プロットである。
【図６】本開示の一実施形態に従うポリアミドの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）プロットである。
【図７】本開示の一実施形態に従うポリアミドの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）プロットである。
【図８】本発明に従うポリアミドの吸湿を示すプロットである。
【００１５】
図面は、本発明のいくつかの実施形態の単なる例示であり、本発明の範囲に対する限定を意図するものではないことに留意されたい。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下の詳細な説明は、例示の目的のために多くの詳細を含有するが、当業者は、以下の詳細についての多くの変形や変更が、本明細書に開示される実施形態の範囲内であることを理解するであろう。
【００１７】
したがって、以下の実施形態は、任意の請求された発明について一般性を失うことなく、これらの発明に対して限定を課すことなく、記載されている。本開示をより詳細に説明する前に、本開示は変化し得るため、本開示は説明される特定の実施形態に限定されないことを理解されたい。本開示の範囲は付属の特許請求の範囲によってのみ限定されるので、本明細書で使用される専門用語は、特定の実施形態を説明する目的のためのみのものであり、限定することを意図しないことも理解されたい。別段に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、本開示が属する分野の当業者に普通に理解されるのと同じ意味を有する。
【００１８】
本明細書および付属の特許請求の範囲において使用されるとき、単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」は、文脈により別様に明確に示されない限り、複数形の指示対象を含む。したがって、例えば、「１つの（ａ）ポリアミド」についての言及は、複数の（ａ  ｐｌｕｒａｌｉｔｙ  ｏｆ）ポリアミドを含む。
【００１９】
本開示では、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有すること（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、および「有すること（ｈａｖｉｎｇ）」などは、米国特許法でそれらに帰する意味を有することができ、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含むこと（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」などを意味することができ、一般的に制限のない用語であると解釈される。「からなること」という用語は、択一式用語であり、具体的に列挙される成分、構造、ステップなどのみを含み、米国特許法に従う。「から本質的になること」または「本質的になる」などは、本開示に包含される方法および組成物に適用される場合、本明細書に開示されるような組成物を指すが、追加の構造基、組成物成分、または方法ステップを含有してもよい。しかしながら、このような追加の構造基、組成物成分、または方法ステップなどは、本明細書に開示される対応する組成物または方法の特性と比較して、組成物または方法の基本的および新規な特性（複数可）に、実質的に影響しない。さらに詳細には、「から本質的になること」または「本質的になる」などは、本開示に包含される方法および組成物に適用される場合、米国特許法でそれらに帰する意味を有し、この用語は制限がなく、列挙されているものの基本的または新規な特性が、列挙されているもの以外の存在により変化されない限り、列挙されているもの以外の存在（例えばポリマーまたはポリマーを形成するために反応される成分と反応性でない微量汚染物質、成分など）を許容するが、先行技術の実施形態は除外する。「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」または「含むこと（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」などの制限のない用語を用いる場合、直接的な支持が、「から本質的になること」という語および「からなること」という語にも、明示的に示されているかのように与えられるべきであることが理解される。
【００２０】
用語アミン水素当量（ＡＨＥＷ）は、分子当たりの活性アミン水素数で割ったポリエーテルアミンの分子量として定義される。説明のために、２０００の平均分子量を有し、かつポリエーテルの全ての末端がアミン末端である理想的なポリエーテルジアミンは、それゆえ分子当たり４．０の活性アミン水素に寄与し、当量当たり５００グラムのＡＨＥＷを有することになる。比較のために、末端の１０％が実際にアミンではなくヒドロキシルであった場合、分子当たり３．６活性アミン水素が存在するのみとなり、ポリエーテルアミンは当量当たり５５６グラムのＡＨＥＷを有することになる。所与のポリエーテルアミンの分子当たりの活性アミン水素数、およびしたがってＡＨＥＷは、本分野において既知の従来技術に従って計算することができるが、しかしながら、それは、好ましくはＩＳＯ９７０２で説明される手順を用いてアミン基の窒素含有量を決定することにより計算される。
【００２１】
用語「脂肪族基」は、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基を指し、例えばアルキル、アルケニル、およびアルキニル基を包含する。
【００２２】
用語「アルク」または「アルキル」は、１〜１２個の炭素原子、例えば１〜８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基を指し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、ドデシル、オクタデシル、アミル、２−エチルヘキシルなどが挙げられる。特に明記しない限り、アルキル基は任意選択で、アリール（任意選択で置換される）、ヘテロシクロ（任意選択で置換される）、カルボシクロ（任意選択で置換される）、ハロ、ヒドロキシ、保護ヒドロキシ、アルコキシ（例えばＣ１〜Ｃ７）（任意選択で置換される）、アシル（例えばＣ１〜Ｃ７）、アリールオキシ（例えばＣ１〜Ｃ７）（任意選択で置換される）、アルキルエステル（任意選択で置換される）、アリールエステル（任意選択で置換される）、アルカノイル（任意選択で置換される）、アロイル（任意選択で置換される）、カルボキシ、保護カルボキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、（一置換）アミノ、（二置換）アミノ、保護アミノ、アミド、ラクタム、尿素、ウレタン、スルホニルなどから選択される、１つ以上の基で置換される。
【００２３】
用語「アルケニル」は、２〜１２個の炭素原子、例えば２〜４個の炭素原子、および少なくとも１つの二重炭素−炭素結合（シスまたはトランスのいずれか）を有する直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基を指し、例えばエテニルが挙げられる。特に明記しない限り、アルケニル基は任意選択で、アリール（置換されたアリールを含む）、ヘテロシクロ（置換されたヘテロシクロを含む）、カルボシクロ（置換されたカルボシクロを含む）、ハロ、ヒドロキシ、アルコキシ（任意選択で置換される）、アリールオキシ（任意選択で置換される）、アルキルエステル（任意選択で置換される）、アリールエステル（任意選択で置換される）、アルカノイル（任意選択で置換される）、アロイル（任意選択で置換される）、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、アミド、ラクタム、尿素、ウレタン、スルホニルなどから選択される、１つ以上の基で置換される。
【００２４】
用語「アルキニル」は、２〜１２個の炭素原子、例えば２〜４個の炭素原子、および少なくとも１つの三重炭素−炭素結合を有する直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基を指し、例えばエチニルが挙げられる。特に明記しない限り、アルキニル基は任意選択で、アリール（置換されたアリールを含む）、ヘテロシクロ（置換されたヘテロシクロを含む）、カルボシクロ（置換されたカルボシクロを含む）、ハロ、ヒドロキシ、アルコキシ（任意選択で置換される）、アリールオキシ（任意選択で置換される）、アルキルエステル（任意選択で置換される）、アリールエステル（任意選択で置換される）、アルカノイル（任意選択で置換される）、アロイル（任意選択で置換される）、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、アミド、ラクタム、尿素、ウレタン、スルホニルなどから選択される、１つ以上の基で置換される。
【００２５】
合成方法の文脈における、「提供するのに好適な」、「引き起こすのに十分な」、または「産出するのに十分な」などの句は、有用な量または収率の反応生成物を提供するために変化させることが実験者にとって通常の技術の範囲内である、時間、温度、溶媒、反応物濃度などに関連した反応条件を指す。所望の反応生成物が単離され、または他の方法でさらに使用され得るならば、所望の反応生成物が反応生成物のみであること、または出発物質が完全に消費されることは必要ではない。
【００２６】
比、濃度、量、および他の数値データは、範囲形式で本明細書で表現され得ることに留意すべきである。このような範囲形式は、便利かつ簡潔にするために使用され、したがって、範囲の限定として明白に列挙された数値を含むのみでなく、各数値および部分範囲が「約『ｘ』〜約『ｙ』」を含むかのように、その範囲内に包含される全ての個々の数値または部分範囲を含むと、柔軟な様式で解釈されるべきであることを理解されたい。例示のために、「約０．１％〜約５％」の濃度範囲は、約０．１重量％〜約５重量％の明白に列挙された濃度を含むのみでなく、示された範囲内の個々の濃度（例えば１％、２％、３％、および４％）および部分範囲（例えば０．５％、１．１％、２．２％、３．３％、および４．４％）も含むと解釈されるべきである。一実施形態では、用語「約」は、数値の有効数字に応じて従来の丸め処理を含むことができる。加えて、句「約『Ｘ』〜『Ｙ』」は、「約『Ｘ』〜約『Ｙ』」を含む。
【００２７】
本明細書で使用する用語「約」は、数値または範囲について言及する場合、値または範囲におけるある程度の変動性、例えば記載された値のまたは記載された範囲限定の１０％以内、または一態様では５％以内を許容する。
【００２８】
加えて、本開示の特徴または態様がリストまたはマーカッシュ群に関して記載されている場合、本開示が、それによりマーカッシュ群の任意の個々の要素または要素の部分群に関しても記載されていることを当業者は認識するであろう。例えば、Ｘが、臭素、塩素、およびヨウ素からなる群から選択されると記載されている場合、Ｘが臭素である請求項、ならびにＸが臭素および塩素である請求項は、個々に列挙されているかのように完全に記載されている。例えば、本開示の特徴または態様がこのようなリストに関して記載されている場合、本開示が、それによりリストまたはマーカッシュ群の個々の要素または要素の部分群の任意の組み合わせに関しても記載されていることを当業者は認識するであろう。したがって、Ｘが、臭素、塩素、およびヨウ素からなる群から選択されると記載されており、Ｙが、メチル、エチル、およびプロピルからなる群から選択されると記載されている場合、Ｘが臭素であり、Ｙがメチルである請求項は、完全に記載され、支持されている。
【００２９】
本明細書で使用されるとき、別段の記載のない限り、全ての百分率組成は、重量百分率として与えられる。成分の溶液が言及される場合、百分率は、別段の記載のない限り、溶媒（例えば水）を含む組成物の重量百分率を指す。
【００３０】
本明細書で使用されるとき、別段の指定がない限り、全てのポリマーの分子量（Ｍｗ）は、重量平均分子量である。
【００３１】
本明細書で引用される全ての出版物および特許は、各個々の出版物または特許が具体的におよび個々に参照により援用されることが示されるかのように、参照により本明細書に援用され、それらの出版物が引用される方法および／または物質を開示および説明するために、参照により本明細書に援用される。任意の出版物の引用は、出願日前のその開示のためであり、本開示が先行開示によりそのような出版物に先行する権利を有しないことを認めるものと解釈されるべきではない。さらに、提供される出版物の日付は、実際の出版日とは異なる場合があり、独立に確認する必要があり得る。
【００３２】
本開示を読めば当業者には明らかであろうように、本明細書に記載および例示された個々の実施形態のそれぞれは、本開示の範囲または趣旨から逸脱することなく、他のいくつかの実施形態のいずれかの特徴から容易に分離され、またはそれらと組み合わせることができる個別の構成要素および特徴を有する。任意の列挙される方法は、列挙された事象の順序で、または論理的に可能な任意の他の順序で実施することができる。
【００３３】
本開示の実施形態は、別段の記載のない限り、本分野の技術の範囲内である化学技術などを使用する。このような技術は、文献で完全に説明されている。
【００３４】
本発明のポリアミドは、親水性ポリアミド組成物の製作に非常に適している。このように、本明細書の開示は、概して、改善された合成ポリアミド（ナイロン）ポリマー組成物にも関する。概して、本発明のポリアミドは、ナイロンおよびポリエーテルアミンを含む。本明細書で使用されるとき、用語「組成物」は、糸もしくは繊維でないか、またはそのような糸もしくは繊維を含有する織物もしくは布地もしくは衣服ではない組成物を指す。しかしながら、このような組成物は、糸または繊維、およびそのような糸もしくは繊維を含有する織物もしくは布地または衣服を製作するのに好適である。
【００３５】
概して、このようなポリアミドは、ナイロンおよびポリエーテルアミンを含み、約１０％〜約３０％、好ましくは約１０〜約２５％、好ましくは約１５〜約２５％（本明細書で説明されるように測定される）の範囲に及ぶ水分率を有することができる。このような水分率は、本ポリアミド組成物のその後のプロセッシング中の加工性の改善を可能にすることができる。例えば、ポリアミドは、糸に紡糸されるとき、２０％〜９０％の破断伸び率を有することができる。本明細書で説明するように、ポリアミド組成物は、酸（陰イオン性）または塩基（陽イオン性）可染ポリマーのいずれかであってもよい。一実施形態では、（アミド単位間の）ポリマー骨格の少なくとも８５％が脂肪族基を含むことができる。本明細書で説明されるナイロンは、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，６）、ポリカプロアミド（ナイロン６）、またはこれらのいずれかのコポリマーであることができる。一実施形態では、ナイロンは、ナイロン６，６であることができる。概して、ナイロンは、約５０重量％〜９５重量％の範囲の量でポリアミド中に存在することができる。
【００３６】
ポリエーテルアミンは、約２０００の分子量のポリエチレングリコールを、プロピレンオキシドの３〜４個の分子と反応させて、第１級末端ヒドロキシル基を第２級ヒドロキシル末端に変換することにより製作することができる。第２級ヒドロキシル末端は、続いてアミン基に変換される。不完全な変換は、残留ヒドロキシル末端基を含有するポリエーテルアミン生成物をもたらし、このようなヒドロキシル基は、ポリアミド重合プロセス中にアミド基を形成することができず、重合の速度および程度を限定し、それゆえ望ましくない。このような不完全な変換は、理想的な値より高い、ポリエーテルアミンのＡＨＥＷ値で反映される。Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＥ−２０００についての技術データ集は、このポリエーテルアミンを、およそ分子量２０００のポリエーテルジアミンであると説明し、それゆえ、それは、当量当たり５００グラムの理想的なＡＨＥＷを有し、このデータ集はさらに、実際のＡＨＥＷを当量当たり５０５グラムであると報告する。比較のために、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤ−２００３についての技術データ集は、このポリエーテルアミンを、およそ分子量２０００のポリエーテルジアミンであると説明し、それゆえ、それは、当量当たり５００グラムの理想的なＡＨＥＷを有し、このデータ集はさらに、実際のＡＨＥＷを当量当たり５７５グラムであると報告する。
【００３７】
ポリアミドは概して、ポリエーテルアミンの理想的なＡＨＥＷより１０％未満高いＡＨＥＷのポリエーテルアミンを含む。ポリエーテルアミンは好ましくは、ポリエーテルジアミンである。一実施形態では、ポリエーテルアミンは、アルキルポリエーテルアミンであることができる。一態様では、ポリエーテルアミンは、脂肪族基を含むことができる。さらに別の態様では、ポリエーテルアミンは、Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＥ−２０００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＬＣ）であることができる。一実施形態では、ポリエーテルアミンは、以下の構造を有することができる。
【化１】
2015537070.tif 000002
【００３８】
さらなる実施形態では、ポリエーテルアミンは、α，ω−ジアミノポリ（オキシアルキレン−コ−オキシアルキレンエーテル）コポリマーであることができる。一態様では、米国特許出願第２０１２００６５３６２Ａ１で開示されるように、α，ω−ジアミノポリ（オキシアルキレン−コ−オキシアルキレンエーテル）コポリマーは、α，ω−ジアミノポリ（オキシエチレン−コ−オキシテトラメチレンエーテル）コポリマーであることができる。このようなポリエーテルアミンは、約２０００の分子量のポリエチレングリコールを、プロピレンオキシドの３〜４個の分子と反応させて、第１級末端ヒドロキシル基を第２級ヒドロキシル末端に変換することにより製作することができる。
【００３９】
本明細書で説明されるように、ポリエーテルジアミンは、ナイロンモノマーの重合で使用して、良好な親水性特性を示すナイロン糸に紡糸され得るポリアミドを形成することができる。このような特性は、これらの糸から製造される衣料品で非常に所望される、触覚的審美および着用快適性を付与することができる。
【００４０】
さらに、ポリエーテルアミンは、ポリアミド中に存在することができ、本明細書で説明するような加工性を含む、得られるポリマーの所望の特性に応じて様々な分子量を有することができる。一実施形態では、ポリエーテルアミンは、少なくとも１５００の分子量を有することができる。他の態様では、ポリエーテルアミンは、少なくとも２５００、またはさらに少なくとも５０００の分子量を有することができる。加えて、ポリエーテルアミンは、ポリアミドの約１重量％〜約２０重量％の範囲の量で存在することができる。一態様では、ポリエーテルアミンは、約５重量％〜約１５重量％、好ましくは約１０重量％〜約１５重量％の範囲の量で存在することができる。別の好ましい実施形態では、ポリエーテルアミンは、約８重量％〜約１８重量％の量で存在する。
【００４１】
本明細書に記載のポリアミドは、さらに二酸を含むことができる。一例では、二酸は、６〜１２個の炭素原子を含有する脂肪族二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、およびこれらの混合物であり得る。一態様では、二酸は、アジピン酸であることができる。二酸は、ポリエーテルアミンのアミン基に、実質的に等モル比の酸基を与える量でポリマー中に存在することができる。本明細書中に記載のポリアミドは、様々な物理的特性を有することができる。一実施形態では、ポリアミドは、１０００キログラムのポリマー当たり４２〜４９のアミン末端基グラム当量を有することができる。加えて、ポリアミドは、約３５〜約４５の範囲の相対粘度を有することができる。別の実施形態では、相対粘度は、米国特許商標庁において、本開示の出願時に既知のＡＳＴＭ  Ｄ７８９−８６に従う蟻酸試験法に基づいて計算することができる。ポリアミドは、約３０〜約４５の黄色度指数を有することができる。より詳細な態様では、ポリアミドは、約７５〜約８５のＬ*色座標を有することができる。別の態様では、ポリアミドは、約−５〜約５のａ*色座標を有することができる。さらに別の態様では、ポリアミドは、約５〜約２５のｂ*色座標を有することができる。
【００４２】
白色度は、各試料のＣＩＥ白色度評価に準拠した試験方法を用いて決定することができる。試料は、ＧＲＥＴＡＧ  ＭＡＣＢＥＴＨ「ＣＯＬＯＲ  ＥＹＥ」反射率分光光度計を用いて、白色度（Ｗ）および黄色度（Ｙ）について個々に測定することができる。最初に、ＣＩＥＬＡＢ色座標Ｌ、ａ*、およびｂ*を決定することにより、その後、本分野で既知の手段によりＷおよびＹを計算する（参照：機器で測定した色座標から白色度および黄色度指数を計算するためのＡＳＴＭ法Ｅ３１３−１９９６標準実施）。この測定の詳細は、Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  ＲＡ３６，ＡＡＴＣＣにより出版されたＣｏｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ第２版（１９９７）で見られ、この巻で、Ｈａｒｏｌｄ  ａｎｄ  ＨｕｎｔｅｒによるＳｐｅｃｉａｌ  Ｓｃａｌｅｓ  ｆｏｒ  Ｗｈｉｔｅ  Ｃｏｌｏｒｓ（１４０〜１４６ページ）を参照されたく、その中の参考文献全ては、それらの全体が参照により本明細書に援用される。
【００４３】
加えて、本ポリアミド類はさらに、触媒を含むことができる。一実施形態では、触媒は、１０重量ｐｐｍ〜１，０００重量ｐｐｍの範囲の量でポリアミド中に存在することができる。別の態様では、触媒は、１０重量ｐｐｍ〜１００重量ｐｐｍの範囲の量で存在することができる。触媒は、リン酸、亜リン酸、次リン酸アリールホスホン酸、アリールホスフィン酸、これらの塩、およびこれらの混合物を含むことができるが、これらに限定されない。一実施形態では、触媒は、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸マンガンフェニルホスフィン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスフィン酸カリウム、フェニルホスホン酸カリウム、ヘキサメチレンジアンモニウムビスフェニルホスフィン酸塩、トリルホスフィン酸カリウム、またはこれらの混合物であることができる。一態様では、触媒は、次亜リン酸ナトリウムであることができる。
【００４４】
本発明に従うポリアミドおよびポリアミド組成物は、「蛍光増白剤」を含むことができる。このような蛍光増白剤は、米国特許出願第２００８００９０９４５  Ａ１号、ＰＯＬＹＡＭＩＤＥ  ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮ  ＷＩＴＨ  ＩＭＰＲＯＶＥＤ  ＨＥＡＴ  ＳＴＡＢＩＬＩＴＹ  ＡＮＤ  ＷＨＩＴＥＮＥＳＳ（ＩＮＶＩＳＴＡ  ＮＯＲＴＨ  ＡＭＥＲＩＣＡ  Ｓ．a  ｒ．ｌ）の開示に従って提供することができる。
【００４５】
本明細書で開示される実施形態に従うポリアミドおよびポリアミド組成物は、蛍光増白剤の添加によって白色度の外観を改善することができる。このようなポリアミドは、恒久的な白色度の改善を示すことができ、熱硬化などの操作によって、この白色度の改善を保持することができる。一実施形態では、蛍光増白剤は、０．０１重量％〜１重量％の範囲の量でポリアミド中に存在することができる。
【００４６】
別の実施形態では、白色度の外観の改善は、艶消し剤の添加により達成することができ、艶消し剤は、二酸化チタンであり得る。
【００４７】
加えて、これらのポリアミド組成物は、酸化防止安定剤または抗菌添加剤を含有してもよい。加えて、ポリアミド組成物は、消泡添加剤を含有してもよい。一実施形態では、消泡添加剤は、１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍの範囲の量でポリアミド中に存在することができる。
【００４８】
本発明のポリアミドは、本質的に酸（陰イオン）可染性であるが、これらのポリマーまたはコポリマーをポリマー中で共重合させた陽イオン性染料受容モノマーで修飾することにより塩基（陽イオン）染色形にしてもよい。この修飾により、組成物は、特に塩基（陽イオン）性染料での着色に受容性になる。５−ナトリウムスルホイソフタル酸は、このような陽イオン性染料受容モノマーの一例である。
【００４９】
さらなる態様では、本発明は、ポリアミドの生成プロセスを提供し、このプロセスは、二酸、ポリエーテルジアミン、およびナイロン塩を接触させること、混合物を形成すること、この混合物を密閉容器中でこの混合物の重合を引き起こすのに十分な温度および自原性圧力まで加熱すること、ならびにポリアミドを形成することを含む。
【００５０】
ポリアミドの生成プロセスはさらに、混合物に、本明細書に記載のものを含む触媒を提供することを含むことができる。プロセスはさらに、混合物に、消泡添加剤を提供することを含むことができる。プロセスはさらに、混合物に、蛍光増白剤を提供することを含むことができる。
【００５１】
一般に、ポリアミドのナイロンモノマーは、塩、アミノ酸、またはラクタムとして添加することができる。ナイロンモノマーは、ナイロン６，６塩であることができ、約５０重量％〜９５重量％の範囲の量でポリアミド中に存在することができる。
【００５２】
温度および圧力を含む、様々なプロセッシングパラメータは、本ポリアミドの重合で使用することができる。温度は、約１９０℃〜約２９０℃の範囲であることができ、自原性圧力は、約２５０ポンド毎平方インチ絶対圧（ｐｓｉａ）〜約３００ポンド毎平方インチ絶対圧（ｐｓｉａ）の範囲であることができる。加えて、加熱は、部分真空下で行うことができる。到達部分真空は、オートクレーブ設計およびプロセスの経済的な考慮に供される。
【００５３】
概して、本発明の重合は、様々な連続加熱周期を含むことができる。このような周期は個々に、加熱温度プロファイルおよび圧力プロファイルを含むことができる。概して、目的は、十分な融解のための温度と十分な溶解のための水分含有量との組み合わせによって、系の流体を維持することである。連続加熱周期は、１３０〜３００ｐｓｉａの圧力下で２０〜４０分間の期間にわたり、１７０〜２１５℃で開始し、１９０〜２３０℃で終了する温度を有する第１加熱周期（Ｃ１）；１３０〜３００ｐｓｉａの圧力下で２０〜４５分間の期間にわたり、１９０〜２３０℃で開始し、２４０〜２６０℃で終了する温度を有する第２加熱周期（Ｃ２）；３００ｐｓｉａ〜大気圧の圧力下で１５〜４５分間の期間にわたり、２４０〜２６０℃で開始し、２５０〜３２０℃で終了する温度を有する第３加熱周期（Ｃ３）；および大気圧〜約２００ｍＢａｒ絶対真空の圧力下で１５〜８０分間の期間にわたり、２５０〜３２０℃で開始し、２５０〜３２０℃で終了する温度を有する第４加熱周期（Ｃ４）を含むことができる。最後に、ポリマーは、本分野で周知の方法を用いて押し出される。概して、ポリアミド組成物は、本質的に酸可染性であり、任意選択として、陽イオン可染ポリマーを含んでもよい。ポリアミド組成物は、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，６）もしくはポリカプロアミド（ナイロン６）、またはこれらのいずれかのコポリマーを含有することができる。
【００５４】
概して、ポリアミド組成物の生成プロセスは、オートクレーブプロセスにより製作することができる。プロセスは、オートクレーブ容器に提供される、ナイロン塩、アミノ酸、もしくはラクタム、または例えばナイロン６，６塩の混合物の水溶液から調製した濃縮スラリー（用語スラリーは溶液の概念も組み込む）で開始してよい。任意選択で、スラリーは、希釈物であってよく、蒸発ステップの手段によりさらに濃縮されてもよい。スラリーは、本分野で既知の様式で、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸などの、モノマーの水溶液から調製され得る。別の特定の実施形態では、スラリーは、水性カプロラクタム溶液の形態のナイロン６，６モノマーの水溶液を伴う、少量のナイロン６モノマーを含有してよい。任意選択で添加される水性カプロラクタム溶液は、約０．５重量％〜約１０重量％のナイロン６含有量を提供する量でナイロン塩と混合してもよい。別の特定の実施形態では、スラリーは、ポリエーテルアミンのアミン基に実質的に等モル比の酸基を与える量の二酸を伴う、ポリエーテルアミンを含有することができる。オートクレーブ容器は、その後、約２３０℃（またはいくらかの他の機能的な温度）まで加熱することができ、内部（自原性）圧力を上昇させる。艶消し剤、二酸化チタン（ＴｉＯ2）は、任意選択で、水性分散物としてオートクレーブおよびモノマー混合物に注入することができる。
【００５５】
一実施形態では、ポリエーテルアミンの水性分散物は、ポリエーテルアミンのアミン基に実質的に等モル比の酸基を与える量の二酸、例えばアジピン酸と共にオートクレーブ容器内の混合物に注入することができる。混合物は、その後、約２４５℃（またはいくらかの他の機能的な温度）までオートクレーブ中で加熱することができる。この温度では、オートクレーブの圧力を、大気圧まで減少させることができ、ポリアミド組成物を形成するために、既知の様式で真空を適用することによりさらに減圧することができる。ポリアミド組成物を含有するオートクレーブは、約３０分間この温度で維持され得る。このステップに続いて、オートクレーブ中のポリアミドポリマー組成物を例えば約２８５℃までさらに加熱し、オートクレーブ容器に乾燥窒素を導入し、乾燥窒素を導入することにより約４〜約５バール絶対圧までオートクレーブを加圧することができる。ポリマー組成物は、オートクレーブ容器内のポートを開き、融解したポリアミド組成物をひもの形態で容器から流すことにより、オートクレーブから放出することができる。これらのひも状のものを冷却し、水流中で急冷してもよい。次いで、ポリアミドポリマーのひもは、既知の手段により造粒してもよく、さらに水で冷却してもよい。
【００５６】
上記に記載されるオートクレーブプロセスは、約２５〜約６０の蟻酸法ＲＶを有するポリアミド組成物を提供することができる。別の実施形態では、上記に記載されるオートクレーブプロセスは、約３８〜約４５の蟻酸法ＲＶを有するポリアミド組成物を提供することができる。
【００５７】
任意選択で、このプロセスは、ナイロン塩の水溶液に過剰な水性ヘキサメチレンジアミン溶液を添加することにより、１０００キログラムのポリマー当たり約２５〜約１３０グラム当量のアミン末端を有するポリアミド組成物を製作するように改変することができる。
【００５８】
本明細書に記載されるナイロンポリマーおよびコポリアミドは本質的に、酸可染性であり得る。一実施形態では、これらのポリマー中の遊離アミン末端基（ＡＥＧ）の数は、１０００キログラムのナイロンポリマー当たり少なくとも２５グラム当量である。ポリマーをより深く酸染色するために、高レベルの遊離アミン末端基を利用することができる。より深く酸染色したナイロンポリマーは、高いＡＥＧレベル、例えば１０００キログラムのナイロンポリマー当たり少なくとも３５グラム当量を有するか、または１０００キログラムのナイロンポリマー当たり６０〜１３０グラム当量のＡＥＧレベルを使用することができる。
【００５９】
さらに、アミン末端当量の好適な二酸、例えばアジピン酸を含むポリエーテルアミンのマスターバッチが製作され得ることに留意されたい。このマスターバッチは、その後、オートクレーブプロセスに提供することができる。代替の実施形態では、本明細書中のポリアミド組成物は、マスターバッチプロセスにより製作することができ、マスターバッチプロセスでは、ナイロン６，６またはナイロン６のいずれかの、ナイロン中に分散されたポリエーテルアミンを含む、フレークまたは融解形態が、使用される。フレークまたは融解形態は、その後、続いてナイロンを含むマスターバッチとして添加される。一実施形態では、ポリエーテルアミンを含有するマスターバッチナイロンフレーク、およびフレーク形態のナイロンは、両方とも融解される。一実施形態では、ポリエーテルアミンを含有するナイロンフレークを融解し、ナイロン融解物に添加する。いずれの場合においても、融解物は押出機からポンプへ押し出され、ポンプはポリアミド組成物を、例えば糸を製作するためのパックおよび紡糸口金に吸い上げる。
【００６０】
本明細書中に記載のナイロンポリマーおよびコポリアミドは、塩基染色形、すなわち、陽イオン性染料とも呼ばれる塩基性染料での着色に受容性にすることもできる。このような塩基染色組成物は、ポリマー中で共重合した陽イオン性染料改質剤を伴うポリアミドポリマーから製作される。米国特許第５，１６４，２６１号（Ｗｉｎｄｌｅｙ）は、このような陽イオン性染料改質ポリアミドの調製を説明する。一実施形態では、ポリマーは、０．５重量％〜４重量％の陽イオン性染料改質剤、例えば５−スルホイソフタル酸との重合中に改質することができる。典型的に、秤量済みの量の５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩は、本分野で既知の標準の重合手順を用いてオートクレーブ中で、既知の量のポリアミド前駆体塩と化合することができる。一実施形態では、ポリマー中に存在する陽イオン性染料改質剤の量は、ポリマーの全硫黄分析により決定されるように、約０．７５重量％〜約３重量％であることができる。陽イオン性染料改質剤のこの量は、当量のスルホネート基として報告される。スルホネート基濃度は、１０００キログラムのポリマー当たり少なくとも２５グラム当量〜１０００キログラムのポリマー当たり最大約１５０グラム当量であることができる。
【００６１】
本開示のポリアミド組成物は、糸に紡糸する場合、特に有用である。一実施形態では、ポリエーテルアミンは、布地に適用されるのとは対照的に、ポリアミド組成物に、およびそれゆえ、布地に形成される場合、本質的に糸自体に提供することができる。一実施形態では、このような糸は、様々な水ウィッキングおよび水分率試験により測定されるように、親水性特性の改善を示す。
【００６２】
本明細書に記載のポリアミドから製作された糸は、低配向糸（ＬＯＹ）、部分配向糸（ＰＯＹ）、または完全延伸糸（ＦＤＹ）のいずれかの形態のマルチフィラメント織物糸であることができる。糸は、部分配向糸から製作された織り糸であってよい。さらに、糸は、実質的に連続、すなわち１つ以上の連続フィラメントにより形成されてもよい。他の実施形態では、連続フィラメントは、短繊維に切断することができ、短繊維は、紡糸プロセスにより連続織り糸に変換され、連続製品をもたらすか、またはより短い繊維からなることができる。このような糸は、布地を製作するために使用することができ、次いで布地は、衣服を製作するために使用することができる。
【００６３】
一実施形態では、糸を紡糸するための器具および方法は、米国特許第６，８５５，４２５号で開示されており、同様の技術は、本明細書で調製および記載されるポリアミドの文脈においても同様であることができる。
【００６４】
明細書に記載のポリアミドから製作された糸は、衣料布地用途に特に有用である織物糸であることができる。つまり、５〜３００ｄｔｅｘの糸重量、および０．５〜７ｄｔｅｘのフィラメント重量を有する糸は、望ましい場合がある。ある特定の実施形態では、糸は、１〜３００フィラメントを含む。いくつかの実施形態に従って、糸は、３〜１５０フィラメントを含む。
【００６５】
いくつかの実施形態に従って、糸は、０．５〜２．５、例えば１〜１．５のＤＰＦ（ｄｔｅｘ  ｐｅｒ  ｆｉｌａｍｅｎｔ（フィラメント当たりのｄｔｅｘ））を有する。
【００６６】
本明細書に記載のポリアミドから製作された糸は、１．５％以下、より典型的には１％以下のウースター百分率（Ｕ％）のフィラメント均一性を有することができる。このような均一性は、糸が衣料用途に必要な高い外観均一性を有するために、また加工、製織、および編み操作で糸破断を低減するために望ましい場合がある。
【００６７】
本明細書に記載のポリアミドから製作された糸は、２０％〜１２０％の破断伸び率を有することができる。いくつかの実施形態に従って、糸は、２０％〜９０％の破断伸び率を有する。典型的に、糸は、２５〜６５ｃＮ／ｔｅｘ、例えば３０〜４５ｃＮ／ｔｅｘの靭性を有する。これらの引張特性は、衣料織物用途のために全て望ましい。
【００６８】
ある特定の実施形態では、ポリアミドの糸は、０．１重量％未満、より典型的には０．０１重量％未満の二酸化チタン含有量を有することができ、糸に透明または明るい光沢を与える。他の実施形態では、ポリアミドの糸は、０．３重量％を超える、またはさらに２重量％を超える二酸化チタン含有量を有することができ、糸に無光沢または鈍い光沢を与える。これらの範囲間の二酸化チタン含有量、例えば０．１重量％〜０．３重量％も同様に使用することができる。
【００６９】
特定の一実施形態では、ポリアミドの糸は、既知の融解紡糸プロセス技術を用いることにより調製することができる。このような技術では、オートクレーブプロセスを用いることにより製作される造粒ポリアミド組成物、またはマスターバッチプロセスにより製作される融解物は、両方とも、上記に説明されるようにそれらの中に蛍光増白剤を有することができ、紡糸機に提供され得る。融解ポリマーは、定量ポンプによりフィルタパックに送られ、紡糸温度で所望のフィラメント断面を産出するように選択された形状の毛細管開口部を含有する紡糸口金プレートを通って押し出される。本分野で既知のこれらの断面形状は、円形、非円形、三葉、中空、およびこまの形状を含むことができる。典型的な中空フィラメントは、米国特許第６，８５５，４２５号中に開示されるように、生成することができる。紡糸温度は、例えば２７０℃〜３００℃の範囲であり得る。紡糸口金プレートから出てくるフィラメントの束は、調整急冷空気により冷却し、スピン仕上げ（油／水乳濁液）で処理し、任意選択で、例えば交絡空気ジェットを用いて交絡させる。
【００７０】
いくつかの実施形態では、このようにして得られた連続糸は、切断され、短繊維に変換され、それらは続いて、紡糸により、または不織布の製造のためには、水分巻き込み、ニードルパンチ、超音波接合、化学結合、熱結合などにより、織り糸または糸を生成するために使用される。
【００７１】
ＦＤＹの場合には、紡糸機でのインラインプロセッシングは典型的に、１組のゴデットロール（供給ロール）の周りに数回転製作することであって、回転数が、これらのロール上の滑りを防止するために十分である、製作することと、その後、糸を所定量（延伸比）引き伸ばすために十分なスピードで回転する別組のロール（延伸ロール）上に糸を通すこととを含む。最後に、本プロセスに、蒸煮室での糸の熱硬化および弛緩が続き、その後、少なくとも３０００ｍ／分、好ましくは少なくとも４０００ｍ／分、例えば４８００ｍ／分以上のスピードで巻き取る。任意選択で、加熱ロールなどの、代替の熱硬化（または弛緩）方法を使用することができ、追加の組のゴデットロールを、延伸ロールと巻取り機との間に組み込み、糸が硬化または弛緩される間、張力を制御することができる。また、任意選択で、スピン仕上げの第２の適用および／または追加の交絡が、最終巻取りステップの前に適用されてもよい。
【００７２】
ＰＯＹの場合には、追加のインラインプロセッシングは典型的に、同じスピードで回転する２つのゴデットロール上にＳ−ラップを製作すること、その後、糸を高速巻取り機に通すことのみを含み、少なくとも３０００ｍ／分、好ましくは少なくとも４０００ｍ／分、例えば４８００ｍ／分以上のスピードで巻き取る。Ｓ−ラップの使用は、張力を制御するために有益であるが、必須ではない。このようなＰＯＹは、製織または編み用の平坦な糸として直接的に、または加工用の原料として使用することができる。
【００７３】
ＬＯＹ紡糸プロセスは、１０００ｍ／分以下の巻取りスピードが使用されることを除いては、ＰＯＹと同様である。これらの低配向糸は一般に、第２段階を介して、例えば従来の延伸ねん糸機または延伸巻取り機上でさらにプロセスされる。
【００７４】
一実施形態では、本明細書で開示されるポリアミドポリマーは、マルチフィラメント糸を形成するために収束され得る連続的なフィラメントに紡糸するのに非常に適している場合がある。合成ポリマーを連続フィラメントとして紡糸し、マルチフィラメント糸を形成するプロセスは、当業者に知られている。一般には、フィラメントの紡糸の成功は、少なくとも単一の毛細管開口部を有する紡糸口金プレートを使用する。毛細管開口部は、糸を含む各個々のフィラメントに対応している。円形および非円形断面開口部（または押出開口部）は、フィラメントに求められる断面形状に応じて使用される。一般に、毛細管当たりのある特定のポリマーのスループットＧ（例えば、毎分当たりのグラムで）について、以下の式が適用される。
【数１】
2015537070.tif 000003
【００７５】
この式において、ρは、（例えば、ｃｍ3当たり１．０グラムに等しい２９０℃で融解したナイロン６，６の）ポリマー融解密度であり、Ｄは、円形開口部を仮定するの（半径の２倍に等しい）直径であり、ｖは、フィラメントの速度である。
押出速度は、以下の式で与えられる。
【数２】
2015537070.tif 000004
【００７６】
一実施形態では、ポリマーは、毎秒当たり２０センチメートル〜毎秒当たり８０センチメートルの範囲の押出速度で押し出される。別の実施形態では、新たに押し出されたフィラメントは、既知の様式で調整空気で急冷することができる。このステップでは、個々のフィラメントは、本分野で知られるように、調整空気のサイドドラフトを伴う急冷キャビネット中で冷却し、収束し、一次仕上げ油を塗り、糸にする。糸を、供給ロールにより延伸ロール対上に送り、そこで、糸を引き伸ばし、配向して延伸糸を形成し、これを、ロールにより糸安定化器具へ送る。このような安定化器具は、本分野に一般的であり、ここで、任意選択で、糸処理後ステップとして使用される。最後に、糸を、毎分１０００〜６５００メートルの範囲内の糸スピードで糸包装として巻き取る。糸ＲＶ（または蟻酸法による相対粘度）は、約５１〜約５４である。
【００７７】
一実施形態では、糸は、２２％〜約６０％の伸びを有する延伸糸であり、沸騰水収縮率は、３％〜約１０％の範囲内であり、糸の靭性は、デニール当たり３〜約７グラムの範囲であり、糸のＲＶは、約４０〜約６０の範囲内で変化し、十分に制御することができる。糸は、鈍い光沢のマルチフィラメントポリアミド糸である。
【００７８】
この糸の優れた特性を特徴付ける派生パラメータは、糸品質と呼ばれ、式３におけるように、糸の靭性（デニール当たりのグラム）と％伸びの平方根との積により求められる。
【数３】
2015537070.tif 000005
【００７９】
糸品質は、糸の「強靭性」の測定の近似値である。当業者に知られるように、糸荷重伸び曲線下の面積は、糸を伸ばすために行われる作業に比例する。靭性が、例えば単位デニール当たりの力で表され、伸びが、長さの単位当たりの百分率変化として表される場合、荷重伸び曲線は、応力−ひずみ曲線である。この場合、応力−ひずみ曲線下の面積は、糸または糸の強靭性を拡張するための作業である。糸品質の改善は、様々な用途でより受け入れられる衣料ポリアミド糸を提供する。これらの用途は、経編布地、丸編布地、無縫製編み衣服、メリヤス製品、不織布、および軽デニール技術布地を含むことができるが、これらに限定されない。
【００８０】
ある特定の実施形態では、ポリアミド糸は、陰イオン性染料または陽イオン性染料とは異なる染色特徴を有する。これらの染色特徴は、異なる数のアミン末端基から生じ得る。アミン末端基（ＡＥＧ）の濃度は、ポリアミドが陰イオン性染料によりどのくらい深く染色されるかに影響する。代替としてまたは加えて、ポリアミドは、ポリアミドを陽イオン可染にするスルホネートまたはカルボキシレート末端基などの陰イオン性末端基を含有してもよい。
【００８１】
ある特定の実施形態では、ポリアミド糸は、ビニルスルホニルおよび／またはβ−スルファトエチルスルホニル基を組み込む繊維反応性染料で染色される。このような繊維反応性染料は、米国特許第５，８１０，８９０号から知られる。
【００８２】
ある特定の実施形態では、ポリアミド糸は、窒素ヘテロ環状基のハロゲン誘導体、例えばトリアジン、ピリミジン、およびキノキサリンを組み込む繊維反応性染料で染色される。このような繊維反応性染料は、例えば米国特許第６，８６９，４５３号で説明される。
【００８３】
他の実施形態では、フィラメントは、ヘキサメチレンジアミンのアミン成分を含む。
【００８４】
他の実施形態では、フィラメントは、ヘキサメチレンジアミンと、ジアミンの総重量に基づいて少なくとも２０重量％のメチルペンタメチレンジアミンとの混合物であるアミン成分を含む。
【００８５】
さらに他の実施形態では、ポリアミドは、ナイロン６を含むことができる。
【００８６】
以下の試験の説明は、本明細書で説明される様々なパラメータを特徴付けるために使用することができる。糸の靭性および糸の伸びは、（米国特許商標庁で本開示の出願時に既知の）ＡＳＴＭ法Ｄ２２５６−８０に従って、ＩＮＳＴＲＯＮ引張試験器具（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐ．，Ｃａｎｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，ＵＳＡ０２０２１）および一定のクロスヘッドスピードを用いて決定することができる。靭性は、デニール当たりｔｅｘグラムの力当たりのセンチニュートンとして表され、伸び百分率は、破断荷重での、元の長さの百分率としての試料の長さの増加である。
【００８７】
糸線密度均一性は、糸ウースター百分率（Ｕ％）としても知られ、本分野で当業者に知られる、ウースター均一性試験機３、Ｃ型を用いて決定することができる。
【００８８】
ポリマーアミン末端は、不溶性の艶消し顔料を除去するために濾過した後、溶液中に取られた秤量済みポリマー試料の標準化過塩素酸溶液での方向付け滴定により測定することができる。
【００８９】
ポリマーの水分率は、以下の方法により測定される。ポリマー試料（１００グラム）を、真空下で８０℃で１８時間乾燥させる。この乾燥ポリマー試料の初期水分レベルは、好ましくは約１．９グラムのポリマー上で硬化する１６０℃のＡｑｕａｔｒａｃ（ＰＥＴ版（４Ｄｉｇｉｔ）、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ）を用いて測定される。０．５重量％未満の、この方法を用いて測定される水分レベルは、ポリマーが十分に乾燥したことを示すと解釈される。
【００９０】
乾燥試料を、その後、任意の撹拌を伴わずに周囲温度（２０℃）で脱塩水（５００グラム）中に浸漬させる。４８時間後、試料（約１０グラム）を除去し、吸収性ティッシュで軽くたたいて乾燥させる。試料の一部（約５グラム、湿潤試料の重量）を、ホイル皿に正確に秤量し、１８時間、真空下８０℃のオーブンに入れる。皿を取り出し、冷却するためにデシケーター内に置き、次いで再秤量する（乾燥後に残った重量）。この手順を、その後（例えば７２、１４４、１９０、および２２０時間）最大２２０時間まで間を置いて繰り返す。吸湿は、以下の計算により決定した。
湿潤試料の重量−乾燥後に残った重量×１００＝％取り込み
乾燥後の試料の重量
【００９１】
ポリマーの水分率は、２２０時間後または試料が吸湿平衡（２４時間の期間で１％以下の重量変化として定義される）に達するまでの、いずれかより速いほうの吸湿として定義される。したがって、２２０時間までに吸湿平衡に達していない場合は、水分率は、２２０時間での吸湿である。２２０時間前に吸湿平衡に到達する場合、水分率は、平衡で取られた最初の２回の連続測定についての吸湿の平均（平均値）である。
【００９２】
糸から構築された布地の水ウィッキング速度は、脱イオン水中に精練布の１インチ（２．５ｃｍ）幅の条片の底部１．８インチ（４．６ｃｍ）を垂直に浸漬し、布地に吸い上げられた水の高さを視覚的に決定し、この高さを時間の関数として記録することにより測定することができる。「初期ウィッキング」は、ウィッキング試験の最初の２分間中の平均ウィッキングを意味する。
【００９３】
布地または衣服「百分率乾燥時間」試験は、親水性ポリアミド糸、布地、および衣服を特徴付けるために使用することができる。百分率乾燥時間試験または「水平ウィッキング」決定としても知られる。百分率乾燥時間試験は、天秤およびコンピュータ、例えばＭｅｔｔｌｅｒ天秤ＡＥ１６３、およびＭｅｔｔｌｅｒ  ＢａｌａｎｃｅＬｉｎｋ３．０プログラムを実行するコンピュータを用いて行われる。直径２インチ（５．１ｃｍ）の布地の円形試料の重量を得、記録する。自動ピペットを用いて、０．１０グラムの水道水を天秤上に置き、その重量を記録する。円形布地試料を、即座に中央に置き、次に水上に置く。布地および水の総重量を、その時点（時間＝０分）およびその後２分毎に３０分間記録する。所与の時間の百分率乾燥結果は、以下の式に従って計算される。％乾燥＝１００−［Ｗ全量−Ｗ布地）／ＷH2O］×１００。
【実施例】
【００９４】
以下の実施例は、本明細書で開示および請求される方法の実行の仕方、組成物および化合物の使用の仕方の完全な開示および説明を当業者に提供するために、記載される。数値（例えば量、温度など）についての正確さを確保する努力がなされているが、いくらかの誤差および偏差が計上されるはずである。別段の記載のない限り、部は、重量部であり、温度は、摂氏温度であり、圧力は大気圧である。標準温度および圧力は、２５℃および１気圧として定義される。
【００９５】
実施例１−５重量％のポリエーテルアミンを有するポリアミド
塩調製
８３８０グラムの脱塩水をフラスコに入れ、３５℃まで温めた。２７グラム（０．１８５モル）のアジピン酸を入れ、溶解するまで攪拌した。４６０グラムの８０％Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＥ２０００水溶液を入れ、続いて８０７７グラムのナイロン６，６塩を入れた。フラスコを、溶解するまで撹拌したままにした。試料を採取し、希釈し、９．５％固体（およそ）のｐＨを確認し、アミン末端基（ＡＥＧ）を示したポリマー上のＡＥＧの結果のフィードバックが少し高すぎたので、ＨＭＤ（またはアジピン酸）で所望のｐＨ−最初にｐＨ８．３、次いで８．１まで低下−に調整した。固体を、ＩＲ加熱器水分天秤を用いて確認した。混合物を、３５℃で一晩攪拌したままにした。
【００９６】
重合
塩調製溶液を、２４Ｌのオートクレーブに添加し、０．３グラムの４８％水性Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ７６０５消泡剤（最終ポリマーで約２０ｐｐｍ）を添加した。４０重量％のスラリーとしての０．１７％のＨｏｍｂｉｔａｎ  Ｍ二酸化チタンも、連続加熱周期２（Ｃ２）中に添加した。ポリマーは、ＲＶ  ４０、ＡＥＧ  ４５、０．１７％ＴｉＯ２を有するように標的化され、５重量％のＥｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＥ２０００を含有する。
【００９７】
重合のために、蒸発器を使用せず、むしろ、連続加熱周期０（Ｃ０）が、蒸発器バッチと同様の塩濃度の位置を提供するように開発した−本質的に「Ｃ０」では、混合物を、約１８５℃まで加熱し、１３７ｐｓｉａで８７分間の期間通気しながら温度を１９７℃まで上昇させ、その後、連続加熱周期（Ｃ１）に進めた。
【００９８】
連続加熱周期のプロセスは、以下のとおりであった。Ｃ１−温度は約１９７℃で開始し、２２０℃で終了し、２６５ｐｓｉａに達する圧力はＣ１の終了を画定し、約１８分間を要した。Ｃ２−２６５ｐｓｉａを２２分間保持し、温度を２４２℃まで上昇させた。連続加熱周期３（Ｃ３）−圧力を１４．５ｐｓｉａ（ａｔｍ）まで３５分間にわたり下げ、温度を２７５℃の最終温度まで上昇させた。連続加熱周期４（Ｃ４）−真空システムを手動で設定しながら、ａｔｍ圧で６分間、４００ｍｂａｒの真空を３０分間適用し、その後、窒素で放出して大気圧に戻し、５分間保持した。ポリマーを、その後、投入した。ある特定の周期では、重合が、ＲＶにより証明されるようにわずかに多すぎたので、ポリマー真空は、２５分間のみ保持された。４種のポリマーを製造し、表１に提供された結果で特徴付けた。
【００９９】
【表１】
2015537070.tif 000006
【０１００】
バッチ番号１のＤＳＣトレースを、図１に示す。再加熱後のバッチ番号１のＤＳＣトレースを、図２に示す。
【０１０１】
実施例２−１０重量％のポリエーテルアミンを有するポリアミド
塩調製
８２２３グラムの脱塩水をフラスコに入れ、３５℃まで温め、５４グラム（０．３７ｍｏｌ）のアジピン酸を入れ、攪拌して溶解し、９２０グラムの８０％Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＥ２０００水溶液を入れ、続いて７６２７グラムのナイロン６，６塩を入れた。フラスコを、溶解するまで撹拌したままにした。試料を採取し、希釈し、９．５％固体（およそ）のｐＨを確認し、ＨＭＤ（またはアジピン酸）で８．３〜８．１のｐＨに調整した。固体を、ＩＲ加熱器水分天秤を用いて確認した。混合物を、３５℃で一晩攪拌したままにした。
【０１０２】
重合
塩調製溶液を、２４Ｌのオートクレーブに添加した。２．５１グラムの次亜リン酸ナトリウム一水和物（最終ポリマー中で１００ｐｐｍＰを与える）を添加し、０．３グラムの４８％水性Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ７６０５消泡剤（最終ポリマーで約２０ｐｐｍ）も添加した。４０重量％スラリーとしての０．１７％のＨｏｍｂｉｔａｎ  Ｍ二酸化チタンを、連続加熱周期２（Ｃ２）中に添加した。ポリマーは、ＲＶ  ４０、ＡＥＧ  ４５、０．１７％ＴｉＯ２を有するように標的化され、１０重量％Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＥ２０００を含有する。
【０１０３】
重合のために、蒸発器を使用せず、むしろ、連続加熱周期０（Ｃ０）が、蒸発器バッチと同様の塩濃度の位置を提供するように開発した−本質的に「Ｃ０」では、混合物を、約１８５℃まで加熱し、１３７ｐｓｉａで９０分間の期間通気しながら、温度を１９７℃まで上昇させ、その後、連続加熱周期１（Ｃ１）に進めた。
【０１０４】
連続加熱周期のプロセスは、以下のとおりであった。Ｃ１−温度は約２０２℃で開始し、２２１℃で終了し、２６５ｐｓｉａに達する圧力はＣ１の終了を画定する。Ｃ２−２６５ｐｓｉａを２４分間保持し、温度を２４４℃まで上昇させた。連続加熱周期３（Ｃ３）−圧力を１４．５ｐｓｉａ（ａｔｍ）まで２５分間にわたり下げ、温度を２７４℃の最終温度まで上昇させた。連続加熱周期４（Ｃ４）−真空システムを手動で設定しながら、ａｔｍ圧で１１分間、３５０ｍｂａｒの真空を２４分間適用し、その後、窒素で放出して大気圧に戻し、６分間保持した。ポリマーを、その後、投入した。表２中のバッチ番号６〜１０について、消泡剤は、４０ｐｐｍであった。表２中のバッチ番号６〜９について、圧力を、Ｃ２の終わりに２１８ｐｓｉａまで下げ、その後Ｃ３に進めた。製造したポリマーを、表２に示した結果で特徴付けた。
【０１０５】
【表２】
2015537070.tif 000007
【０１０６】
バッチ番号５のＤＳＣトレースを、図３に示す。再加熱後のバッチ番号５のＤＳＣトレースを、図４に示す。バッチ番号６のＤＳＣトレースを、図５に示す。
【０１０７】
実施例３−１５重量％のポリエーテルアミンを有するポリアミド
塩調製
８３６２グラムの脱塩水をフラスコに入れ、３５℃まで温め、８１グラム（０．５５５ｍｏｌ）のアジピン酸を入れ、攪拌して溶解し、１３８０グラムの８０％Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＥ２０００水溶液を入れ、続いて７１７７グラムのナイロン６，６塩を入れた。フラスコを、溶解するまで撹拌したままにした。試料を採取し、希釈し、９．５％固体（およそ）のｐＨを確認し、ＨＭＤでｐＨ８．１に調整した。固体を、ＩＲ加熱器水分天秤を用いて確認した。混合物を、３５℃で一晩攪拌したままにした。
【０１０８】
重合
塩調製溶液を、２４Ｌのオートクレーブに添加した。２．５１グラムの次亜リン酸ナトリウム一水和物（最終ポリマー中で１００ｐｐｍＰを与える）を添加し、０．６２グラムの４８％水性Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ７６０５消泡剤（最終ポリマーで約４０ｐｐｍ）も添加した。４０重量％スラリーとしての０．１７％のＨｏｍｂｉｔａｎ  Ｍ二酸化チタンを、連続加熱周期２（Ｃ２）中に添加した。ポリマーは、ＲＶ  ４０、ＡＥＧ  ４５、０．１７％  ＴｉＯ２を有するように標的化され、１５重量％Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＥ２０００を含有する。
【０１０９】
重合のために、蒸発器は使用しなかった。むしろ、連続加熱周期０（Ｃ０）が、蒸発器バッチと同様の塩濃度の位置を提供するように開発した−本質的に「Ｃ０」では、混合物を、約１８５℃まで加熱し、１３７ｐｓｉａで８７分間の期間通気しながら、温度を１９７℃まで上昇させ、その後、連続加熱周期１（Ｃ１）に進めた。
【０１１０】
連続加熱周期のプロセスは、以下のとおりであった。Ｃ１−温度は約１９７℃で開始し、２２０℃で終了し、２６５ｐｓｉａに達する圧力はＣ１の終了を画定し、約１７分間を要した。Ｃ２−２６５ｐｓｉａを２５分間保持し、温度を２４３℃まで上昇させた。連続加熱周期３（Ｃ３）−圧力を１４．５ｐｓｉａ（ａｔｍ）まで３６分間にわたり下げ、温度を２７５℃の最終温度まで上昇させた。連続加熱周期４（Ｃ４）−真空システムを手動で設定しながら、ａｔｍ圧で５分間、３５０ｍｂａｒの真空を３０分間適用し、その後、窒素で放出して大気圧に戻し、１０分間保持した。ポリマーを、その後、投入した。ポリマーを、表３に示す結果で特徴付けた。
【０１１１】
【表３】
2015537070.tif 000008
【０１１２】
バッチ番号１１のＤＳＣトレースを、図６に示す。再加熱後のバッチ番号１１のＤＳＣトレースを、図７に示す。
【０１１３】
実施例４−水分率
実施例１〜３で得られたポリマーのそれぞれの試料（１００グラム）を、真空下で８０℃で１８時間乾燥させた。この乾燥ポリマー試料の初期水分レベルを、約１．９グラムのポリマー上で硬化する１６０℃のＡｑｕａｔｒａｃ（ＰＥＴ版（４Ｄｉｇｉｔ）、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ）を用いて測定した。０．５重量％未満の、この方法を用いて測定された水分レベルは、ポリマーが十分に乾燥したことを示すと解釈された。
【０１１４】
乾燥試料を、その後、任意の撹拌を伴わずに周囲温度（２０℃）で脱塩水（５００グラム）中に浸漬させた。４８時間後、試料（約１０グラム）を除去し、吸収性ティッシュで軽くたたいて乾燥させた。試料の一部（約５グラム、湿潤試料の重量）を、ホイル皿に正確に秤量し、１８時間、真空下８０℃のオーブンに入れた。皿を取り出し、冷却するためにデシケーター内に置き、次いで再秤量した（乾燥後に残った重量）。この手順を、その後（例えば７２、１４４、１９０、および２２０時間）最大２２０時間まで間を置いて繰り返した。吸湿は、以下の計算により決定した。
湿潤試料の重量−乾燥後に残った重量×１００＝％取り込み
乾燥後の試料の重量
【０１１５】
結果を、表４に要約する。
【０１１６】
【表４】
2015537070.tif 000009
【０１１７】
表４に要約した結果を示すプロットは、図８に示す。
【図１】
2015537070.tif 000010
【図２】
2015537070.tif 000011
【図３】
2015537070.tif 000012
【図４】
2015537070.tif 000013
【図５】
2015537070.tif 000014
【図６】
2015537070.tif 000015
【図７】
2015537070.tif 000016
【図８】
2015537070.tif 000017
【国際調査報告】
2015537070.tif 000018
2015537070.tif 000019