(57)【要約】  【課題】十分な柔軟性および耐衝撃性を有しなおかつ成形品として使用する際には可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）、さらには加熱使用時の臭気が抑制されたポリ乳酸系重合体からなる成形品を提供する。  【解決手段】成形品の動的粘弾性試験により得られた２５℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が２．０ＧＰａ以下、かつ、ラクチド含有量が２重量％以下である成形品が好ましく用いられる。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系重合体（Ａ）を主成分とする組成物からなる成形品であって、該成形品の動的粘弾性試験により得られた２５℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が２．０ＧＰａ以下、かつラクチド含有量が２重量％以下である成形品。
【請求項２】
成形品の動的粘弾性試験により得られたｔａｎδが極大となる温度が６５℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の成形品。
【請求項３】
成形品が少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸して得られることを特徴とする請求項１または２に記載の成形品。
【請求項４】
１２０℃、３０分間の乾熱処理後の重量変化率が２％以下であることを特  徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の成形品。
【請求項５】
２５℃で測定したシャルピー衝撃強さが２ＭＪ／ｍ２以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の成形品。
【請求項６】
組成物が、結晶性を有するポリ乳酸系重合体（Ａ）と、一分子中に分子量が１,５００以上のポリ乳酸セグメントを一つ以上有し、ポリエーテル系および／またはポリエステル系セグメントを有する可塑剤（Ｂ）とからなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の成形品。
【請求項７】
可塑剤（Ｂ）のポリ乳酸セグメント成分の重量割合が、可塑剤全体の５０重量％未満であることを特徴とする請求項６に記載の成形品。
【請求項８】
可塑剤（Ｂ）のポリ乳酸セグメント成分を除いた可塑化成分の重量割合が、組成物全体の５重量％以上、３０重量％以下であることを特徴とする請求項６または７記載の成形品。
【請求項９】
可塑剤（Ｂ）がポリアルキレンエーテルからなるセグメントを有することを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の成形品。
【請求項１０】
ポリアルキレンエーテルがポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項９記載の成形品。
【請求項１１】
成形品がフィルムである請求項１〜１０のいずれかに記載の成形品。
【請求項１２】
フィルムヘイズ値が０．２〜５％であることを特徴とする請求項１１記載の成形品。
【請求項１３】
包装用ラップフィルムであることを特徴とする請求項１１または１２記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸系重合体組成物からなる成形品さらには繊維およびフィルムに関し、さらに詳細には可塑剤などにより柔軟性が付与され、繊維、フィルムなどとして使用する際には可塑剤やラクチドなどの揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）、さらには加熱使用時の臭気などの問題のないポリ乳酸系重合体からなる成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチック廃棄物は主に焼却や埋め立てにより処理されてきたが、焼却による有害副産物の生成・排出や埋立地の減少、さらには不法投棄による環境汚染などの問題が顕在化してきている。このようなプラスチック廃棄物の処理問題について社会的に関心が高まるにつれて、酵素や微生物で分解される生分解性を有するプラスチックの研究開発が盛んに行われており、その中でも、脂肪族ポリエステルが注目されている。最近、特に積極的な研究開発が行われている生分解性の脂肪族ポリエステルとして、ポリ乳酸が挙げられる。
【０００３】
ポリ乳酸は、トウモロコシや芋類などから得られるでんぷんなどを原料として乳酸を製造しさらに化学合成により得られる重合体であり、脂肪族ポリエステルの中でも機械的物性や耐熱性、透明性に優れているため、フィルム、シート、テープ、繊維、ロープ、不織布、容器などの各種成形品への展開を目的とした研究開発が盛んに行われている。しかしながら、ポリ乳酸は未延伸シート（無配向状態）は堅くて脆いため薄いフィルムでは包装用として実用性がなかった。これに対しては、シートを延伸し、配向させることにより大幅な物性改良が可能ではあるが、包装用途、例えば包装用ラップフィルムなどの用途においては、ポリ乳酸はそのままでは柔軟性および耐衝撃性が不十分なために主に可塑剤の添加による柔軟化技術が各種検討されている。
【０００４】
例えば、通常塩化ビニル用として広く用いられているフタル酸エステルなどの可塑剤を用いる技術が開示されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、フタル酸エステルなど通常の可塑剤を添加して柔軟化した場合、添加直後は柔軟性を発現するものの、成形品を大気雰囲気下、特に高温の雰囲気下に放置して時間が経つと、可塑剤が揮発・滲出して柔軟性が著しく低下したり、あるいは透明性が低下するという問題があった。さらには水中、特に熱水中雰囲気では可塑剤が抽出されてやはり柔軟性が著しく低下したり、あるいは透明性が低下するという問題があった。
【０００５】
また、乳酸や線状の乳酸オリゴマーまたは環状の乳酸オリゴマーを可塑剤として使用する技術が開示されている（例えば、特許文献２〜４）。しかしながら、このような乳酸や線状の乳酸オリゴマーまたは環状の乳酸オリゴマーを相当量含んだポリ乳酸は成形時の熱安定性が低く、また通常の使用条件下において容易に加水分解されてしまうために、このような組成物からフィルムなどの成形品を製造しても比較的短期間に強度が落ちて実用性に劣るという大きな欠点があった。さらに、成形品として高温や多湿条件で使用したり、水や溶媒と接触して使用する場合には、可塑剤として成形品中に含有されるラクチドや乳酸オリゴマーが系外に揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）したり、臭気を発するといった問題があった。ラクチドや乳酸オリゴマー量の制御に関する技術は開示されている（例えば特許文献５）。しかしながら、本技術ではラクチドや乳酸オリゴマーによる抗菌性、防黴性について言及されているのみでラクチドや乳酸オリゴマーの系外への揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）抑制や臭気低減に関する技術思想については全く開示されておらず、その解決手段についての示唆もされていない。
【０００６】
さらに、ポリ乳酸とポリアルキレンエーテルの共重合体中に、ポリアルキレンエーテルを主成分とする可塑剤を混合した組成物に関する技術が開示されている（例えば、特許文献６）。しかしながら本技術においても、組成物の柔軟性は実用レベルながら、可塑剤やラクチドなどの揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）、さらには加熱使用時の臭気の抑制といった観点からは未だ不十分な技術であった。
【０００７】
さらに、乳酸を主成分とする重合体と、ポリアルキレンエーテルとポリ乳酸のブロック共重合体とを含む組成物に関する技術が開示されている（例えば、特許文献７）。しかしながら本技術は帯電防止性の付与を目的とした技術であり、制電剤として添加されるブロック共重合体に含まれるポリ乳酸成分の作用については、母材（マトリックス）との化学的な親和性の向上による微分散化以外の示唆はなく、組成物の柔軟性や、成形品とした時の添加剤（可塑剤）の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）、さらには加熱使用時の臭気の抑制といった観点から実際に実施例などの追試を試みたが、不十分な技術であった。
【０００８】
以上のように、従来からポリ乳酸に可塑剤を添加するなどして柔軟性を付与する試みはなされていたものの、十分な柔軟性を付与しなおかつ成形品として使用する際には可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）、さらには加熱使用時の臭気を抑制する技術については未だ達成されていないのが実状であった。
【０００９】
また、ポリ乳酸からなるフィルムが本来備える透明性や耐熱性に加えて、主に柔軟性などの特性を付与してゴミ袋や農業用マルチフィルムなどの用途へ適用する技術の検討や、さらには柔軟性や密着性などを付与することにより包装用ラップフィルムなどの用途へ適用するための技術も検討されている。
【００１０】
特に包装用ラップフィルム用途に関しては、例えば、乳酸系脂肪族ポリエステルを主体とする樹脂と液状添加剤を含有する組成物からなる延伸フィルムに関する技術が開示されている（例えば、特許文献８）。しかしながら、該特許文献８公報記載の実施例に従って実際に延伸フィルムの製膜を試みたところ、製膜直後に限れば食品包装用ラップフィルムとして一定レベルの柔軟性、を有するものの、室温にて数週間程度の使用あるいは保管した後には液状添加剤が容易に揮発したり滲出してしまい、被包装物に液状添加剤が付着したり、フィルムの柔軟性が全く損なわれてしまうなど、実用性に欠ける全く不十分な技術であった。以上のように、柔軟性および耐衝撃性に優れ、さらには臭気の十分抑制されたポリ乳酸系重合体組成物よりなる包装用ラップフィルムは未だ達成されていなかった。
【特許文献１】特開平４−３３５０６０号公報（［００１６］〜［００２６］段落）
【特許文献２】米国特許第５１８０７６５号
【特許文献３】米国特許第５０７６９８３号
【特許文献４】特開平６−３０６２６４号公報（［００１２］〜［００２２］段落）
【特許文献５】特開２０００−３２８４２２号公報（［０００７］〜［００３０］段落）
【特許文献６】特開平８−１９９０５２号公報（［０００４］〜［００２２］段落）
【特許文献７】特開平８−２５３６６５号公報（［０００５］〜［００１７］段落）
【特許文献８】特開２０００−２６６２３号公報（［０００５］〜［００４４］段落）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、従来技術ではなしえなかった、十分な柔軟性および優れた衝撃強さを有しなおかつ可塑剤やラクチドなどの揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）、さらには臭気が抑制された繊維、フィルム等のポリ乳酸系成形品、さらには包装用ラップフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するため本発明のポリ乳酸系重合体組成物からなる成形品は、主として次の構成を有する。すなわち、
ポリ乳酸系重合体（Ａ）を主成分とする組成物からなる成形品であって、該成形品の動的粘弾性試験により得られた２５℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が２．０ＧＰａ以下、かつ、ラクチド含有量が２重量％以下である成形品である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のポリ乳酸系重合体組成物からなる成形品は、従来技術ではなしえなかった、十分な柔軟性および優れた衝撃強さを有しなおかつ可塑剤やラクチドなどの揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）および臭気が抑制された成形品であり、特に包装用ラップフィルムを初めとするフィルムなど成形品の分野において従来以上に幅広い利用が可能である。
【００１４】
さらに、本発明の成形品は、従来のプラスチックに対して自然環境中での生分解性が高く、使用後は自然環境中で比較的容易に分解されるという利点を有する。本発明の脂肪族ポリエステル樹脂は、産業界およびプラスチック廃棄物に係る環境問題の解決に寄与するところが非常に大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の成形品はポリ乳酸系重合体（Ａ）を主成分とするが、ポリ乳酸系重合体（Ａ）とは、Ｌ−乳酸および／またはＤ―乳酸を主成分とし、重合体中の乳酸由来の成分が７０重量％以上のものを示し、実質的にＬ−乳酸および／またはＤ―乳酸からなるホモポリ乳酸が好ましく用いられる。また、本発明に用いられるポリ乳酸系重合体は結晶性を有することが好ましく、後述する一分子中に分子量が１,５００以上のポリ乳酸セグメントを一つ以上有し、ポリエーテル系および／またはポリエステル系セグメントを有する可塑剤（Ｂ）とを含有する組成物とすることで、柔軟性を付与したうえで可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）を十分に抑制できる。ポリ乳酸系重合体が結晶性を有するとは、該ポリ乳酸系重合体を加熱下で十分に結晶化させた後に、適当な温度範囲でＤＳＣ（示差走査熱量分析装置）測定を行った場合、ポリ乳酸成分に由来する結晶融解熱が観測されることを言う。ポリ乳酸系重合体（Ａ）として、例えば均一なホモポリ乳酸を用いる場合にはその光学純度が７０％以上のホモポリ乳酸を使用すればよい。あるいは、繊維、フィルムなどの成形品として使用する際の用途によっては、必要な機能の付与あるいは向上を目的として、光学純度の異なる２種以上のホモポリ乳酸を併用してもよく、例えば、結晶性を有するホモポリ乳酸と非晶性のホモポリ乳酸を併用することも可能である。この場合、非晶性のホモポリ乳酸の割合は本発明の効果を損ねない範囲で決定すれば良い。また、通常、ホモポリ乳酸は光学純度が高いほど融点が高く、例えば光学純度が９８％以上のポリＬ−乳酸では融点が約１７０℃程度であるが、ポリ乳酸系成形品とした際に高い耐熱性を付与したい際には、使用するポリ乳酸重合体のうち少なくとも１種に光学純度が９５％以上のポリ乳酸を含むことが好ましい。
【００１６】
ポリ乳酸の製造方法には、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸（ラセミ体）を原料として一旦環状２量体であるラクチドを生成せしめ、その後開環重合を行う２段階のラクチド法と、当該原料を溶媒中で直接脱水縮合を行う一段階の直接重合法が知られている。本発明においてホモポリ乳酸を用いる場合はいずれの製法によって得られたものであってもよいが、ラクチド法によって得られるポリマーの場合にはポリマー中に含有されるラクチドが成形時に気化して、例えば溶融製膜時にはキャストドラム汚れやフィルム表面の平滑性低下の原因となるため、成形時あるいは溶融製膜以前の段階でポリマー中に含有されるラクチドの含有量を０．３重量％以下とすることが望ましい。また、直接重合法の場合にはラクチドに起因する問題が実質的にないため、成形性あるいは製膜性の観点からはより好適である。本発明におけるポリ乳酸系重合体（Ａ）の重量平均分子量は、通常少なくとも５万、好ましくは８万〜３０万、さらに好ましくは１０万〜２０万である。平均分子量をかかる範囲とする場合には、フィルムなどの成形品とした場合の強度物性を優れたものとすることができる。
【００１７】
また、本発明におけるポリ乳酸系重合体（Ａ）は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の単量体成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な単量体成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。なお、ポリ乳酸系重合体（Ａ）の共重合成分としては、生分解性を有する成分を選択することが好ましい。
【００１８】
本発明の成形品は柔軟性に優れており、動的粘弾性試験により得られた２５℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が２．０ＧＰａ以下となる。好ましくは１．０ＧＰａ以下、さらに好ましくは０．５ＧＰａ以下である。２５℃での貯蔵弾性率の下限は、扱う成形品の要求特性によって自由に定めることができるが通常０．０１ＧＰａであり、０．０１ＧＰａよりも低いと少しの応力で変形しやすく実用性を損ねる場合がある。なお、本発明において動的粘弾性試験とは、実施例に記載の方法により求められる値を言うが、二軸延伸フィルム以外の成形品の場合、繊維の場合は繊維軸方向について同様の測定方法により求められる値を指す。これら以外の場合では、測定に適した形状、大きさの試験片を切り出し、これを測定するものとし、また、少なくとも一軸方向に１．１倍以上の倍率で延伸された場合やあるいは延伸に相当する変形処理が施された場合は、延伸時の変形が最も大きい部分について延伸された方向に厚さ２００μｍの試験片を切り出すものとする。
【００１９】
Ｅ’をかかる範囲とすることで、成形品に実用的な柔軟性を付与でき、例えば、フィルムやシートでは包装用ラップフィルムなどの包装材料、農業用フィルム、自動車塗膜保護シート、ごみ袋、堆肥袋などの産業資材、各種軟質塩化ビニルが用いられている工業材料用途、その他の成形品では飲料や化粧品のボトル、ディスポーザブルカップ、トレイなどの容器類、育苗ポット、植木鉢など幅広い用途での使用が可能である。
【００２０】
また、本発明の成形品は、動的粘弾性試験により得られた、ポリ乳酸成分に由来するｔａｎδが極大となる温度が６５℃以下であることが好ましく、この場合、よりしなやかな柔軟性を付与できる。さらに好ましくは５５℃以下であり、より好ましくは４５℃以下であり、特に好ましくは３５℃以下である。また、通常この温度の下限は１０℃であり、１０℃を下回ると可塑剤を多量に添加する必要が生じるなどして成形品の安定性に欠けてしまう場合がある。
【００２１】
本発明の成形品は、実用的な柔軟性および耐衝撃性を有することを大きな特徴としている。成形品を好ましい態様にて設計した場合、実施例に記載したような、ノッチなし条件下、２５℃にて測定したシャルピー衝撃強さ（ａｃＵ）が２ＭＪ／ｍ２以上となり、さらに好ましくは５ＭＪ／ｍ２、特に好ましくは１０ＭＪ／ｍ２となる。なお、ａｃＵは次式で与えられるものとする。
ａｃＵ＝Ｗ／（ｈ・ｂ）×１０６
Ｗ：試験片に吸収された補正後の衝撃エネルギー（Ｊ）
ｈ：試験片の厚さ（ｍｍ）
ｂ：試験片の幅（ｍｍ）
本発明の成形品は、結晶性を有するポリ乳酸系重合体（Ａ）と、一分子中に分子量が１,５００以上のポリ乳酸セグメントを一つ以上有し、ポリエーテル系および／またはポリエステル系セグメントを有する可塑剤（Ｂ）とを含有する組成物（以下、「組成物（Ａ／Ｂ）」と記載する）からなることが好ましい。この場合、可塑剤（Ｂ）の有するポリ乳酸セグメントが母材であるポリ乳酸系重合体（Ａ）から形成される結晶中に取り込まれることで可塑剤の分子を母材につなぎ止める作用を生じ、この作用によって可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）を十分に抑制することができる。また、可塑剤（Ｂ）中のポリ乳酸セグメントの分子量は通常、１０,０００未満である。分子量が１０,０００以上の場合、可塑化効率が低くなり、実用的な柔軟性の付与が困難となる場合がある。
【００２２】
なお、可塑剤（Ｂ）の有するポリ乳酸セグメントは、Ｌ−乳酸由来の成分がその９５重量％以上であるか、あるいはＤ−乳酸由来の成分がその９５重量％以上であることが好ましく、Ｌ−乳酸由来の成分がその９８重量％以上であるか、あるいはＤ−乳酸由来の成分がその９８重量％以上であることがさらに好ましい。これらの可塑剤を添加した場合には可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）が特に抑制されたポリ乳酸系重合体からなる成形品を得ることができる。
【００２３】
本発明の可塑剤（Ｂ）は、可塑剤のポリ乳酸セグメント成分の重量割合が、可塑剤全体の５０重量％未満であることが好ましい。この場合、可塑剤の可塑化効率が比較的高いため、より少量の添加で所望の柔軟性を有する耐ブリード性組成物を得ることができる。また、可塑剤のポリ乳酸セグメント成分の重量割合は、可塑剤分子中の可塑化成分割合などの構成にもよるが、通常可塑剤全体の５重量％以上である。
【００２４】
また、本発明の成形品は、母材であるポリ乳酸系重合体を配向させ、透明性を保持したまま結晶化を促進させることが可能となることから、延伸して用いることが好ましい。延伸倍率は、少なくとも一軸方向に１．１倍以上であることが好ましく、さらに好ましくは少なくとも一軸方向に１．１〜１０倍である。延伸した成形品は繊維あるいはフィルムとして用いることが好ましい。さらに、組成物（Ａ／Ｂ）を用いた場合には配向結晶化と同時に可塑剤のポリ乳酸セグメントがこの結晶中に取り込まれることを促進することで、可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）をさらに抑制することができる。また、配向結晶化により成形品の強度物性も向上するため、柔軟性と強度を併せ持つ成形品を得ることができる。例えば繊維あるいはフィルムとしての延伸条件は、目的とする熱収縮特性、寸法安定性、強度、弾性率などに応じて、適宜調整し任意の方法で行うことができるが、例えば延伸温度は、用いるポリエステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以下で行うことが、延伸性や透明性の点で好ましい。延伸倍率は、繊維の場合は繊維軸方向に、フィルムの場合は長手方向、幅方向にそれぞれ１．１倍〜１０倍の範囲の任意とすることが好ましく、特にフィルムの場合は長手方向、幅方向のどちらかの延伸倍率を大きくしてもよく、同一であってもよい。なお、一軸方向の延伸倍率が１０倍を超えると、延伸性が低下して繊維やフィルムの破断が頻発し、安定した延伸性を得られないことがある。また、延伸温度や延伸（変形）速度などの条件によっては不均一延伸となる場合もあり、一軸方向の好ましい延伸倍率は好ましくは２倍以上、さらに好ましくは２．５倍以上である。また、例えば２軸延伸フィルムとする場合の延伸倍率としては、延伸前後のフィルムの面積割合である面積倍率として、好ましくは４倍以上、さらに好ましくは７倍以上である。
【００２５】
なお、本発明の成形品に組成物（Ａ／Ｂ）を用いる場合、延伸を伴わない場合も含めて、例えばタルクなどの無機系あるいはエルカ酸アミドなどの有機系核剤を併用すると、延伸時の配向結晶化と同様に、可塑剤の有するポリ乳酸セグメントが母材であるポリ乳酸系重合体から形成される結晶中に取り込まれ可塑剤の分子を母材につなぎ止める作用を促進し、この効果によって可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）をさらに抑制できる場合がある。
【００２６】
本発明の組成物（Ａ／Ｂ）は、所望の用途で必要な柔軟性や強度などの特性に合わせて適宜可塑剤（Ｂ）の添加量を決定すれば良いが、可塑剤のポリ乳酸セグメント成分を除いた可塑化成分の重量割合が、組成物全体の５重量％以上、３０重量％以下であることが好ましい。この場合、柔軟性と強度物性などの機械的物性のバランスに優れた成形品を得ることができる。
【００２７】
また、本発明の可塑剤（Ｂ）は、ポリエーテル系および／またはポリエステル系セグメントを有することが好ましい。ポリエーテル系および／またはポリエステル系セグメントを可塑剤（Ｂ）に導入することによって、本発明の目的である柔軟性を成形品に付与することができる。ポリエーテル系の中でもポリアルキレンエーテルからなるセグメントを有することが好ましく、ポリエチレングリコールからなるセグメントを有することがさらに好ましい。可塑剤（Ｂ）がポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールあるいはポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共重合体などのポリアルキレンエーテル、中でも特にポリエチレングリコールセグメントを有する場合、ポリ乳酸系重合体（Ａ）との親和性が高いため可塑化効率に優れ、特に少量の可塑剤の添加で所望の柔軟性を有する組成物（Ａ／Ｂ）を得ることができる。なお、本発明の可塑剤（Ｂ）がポリアルキレンエーテルからなるセグメントを有する場合、成形時などで加熱する際にポリアルキレンエーテルセグメント部分が酸化や熱分解され易い傾向があるため、後述するヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤やリン系などの熱安定剤を併用することが好ましい。
【００２８】
なお、本発明の可塑剤（Ｂ）のポリ乳酸セグメント以外の成分としては、生分解性を有する成分を選択することが好ましい。
【００２９】
本発明の成形品は、ラクチド含有量が２重量％以下である。成形品に含まれるラクチド量が２重量％を超えると、本成形品を高温や多湿条件で使用したり、水や溶媒と接触して使用するなどの場合においてラクチドの揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）したり、さらには加熱使用時に臭気が発生するなどの問題が発生する。例えば、包装材として用い加熱した場合には周囲を汚したり、食品を包装して水中で加熱使用する場合には内容物に移行したりする恐れがある。なお、ラクチドの融点は１００℃程度であり、また加熱されると９０℃以上の温度で昇華が始まる。
【００３０】
また、ポリ乳酸系重合体を加熱すると特有の臭気を発する場合があるが、この臭気は１００℃以上に加熱した際に特に強く発生する場合が多い。一般に臭気の原因となる成分は複雑な相乗効果を持つものが多く、例えば単体ではいずれもほとんど臭気を感じない成分Ａと成分Ｂが混合され混合物となると単体からは予測しがたい臭気を発する場合がある。ポリ乳酸系重合体からなる成形品のラクチド含有量と特有の臭気との直接の関係は明らかではないが、本発明者の発明者らは鋭意検討した結果、成形品が含有するラクチド含有量を２重量％以下とすることで、上記した特有の臭気を抑制できることを見出し、ここに開示するものである。
【００３１】
上記の観点から、本発明の成形品のラクチド含有量は、好ましくは１．２重量％以下、さらに好ましくは０．６重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下である。
【００３２】
ポリ乳酸は本来硬質な樹脂であるため、柔軟性を付与するためには一般的に可塑剤の添加や、柔軟化成分の共重合化、さらにはより柔軟な他のポリマーとのブレンドなどの手法が取られる。いずれの場合でも、添加する可塑剤や共重合化する柔軟化成分やあるいはブレンドする他のポリマーの主成分以外の第３成分として、微量な低分子量物が系内に混入する場合が多い。そのため、これらを溶融して成形品と成した際には、多くの場合、上記低分子量物によりポリ乳酸系重合体の熱分解が促進された結果として多量のラクチドを含有する。
【００３３】
成形品中のラクチド含有量を低下させる方法としては、用いるポリ乳酸系重合体や可塑剤等の原料中の乳酸オリゴマー成分をあらかじめ低減、除去する方法、成形時や加工時あるいはその後に低減、除去する方法等が上げられる。例えばフィルムの場合について具体的に例を挙げると、ポリ乳酸系重合体などの原料類の合成時に触媒種や量、反応時間、温度等を調整する方法、原料から水あるいは有機溶媒等を用いてオリゴマーを除去する方法、原料使用時の乾燥温度や時間、真空度を調整してオリゴマーを除去する方法、溶融製膜時の押出温度、滞留時間を調整する方法、延伸温度、熱処理温度、処理時間を調整する方法、あるいは製膜後のフィルムに減圧処理や不活性ガス下での熱処理を施す方法、水あるいは有機溶媒を用いて抽出する方法などが挙げられる。好ましくは、原料を水あるいは有機溶媒を用いて抽出、洗浄する方法や原料乾燥時の乾燥温度を９０〜１２０℃、乾燥時間をより長く、真空度をより高く調整する方法、溶融製膜時の押出温度をより低く、滞留時間より短く調整する方法、製膜工程で１００℃以上のより高い温度で１０秒以上のより長時間熱処理する方法が挙げられる。
【００３４】
また、本発明の成形品は１２０℃、３０分間の乾熱処理後の重量変化率が２％以下であることを特徴とするが、２％を超えると、成形品を加熱して使用する際には揮発物で周囲を汚染したり、強い臭気が発生したり、成形品の柔軟性が失われたりする。本発明の成形品は１２０℃、３０分間の乾熱処理後の重量変化率が、好ましくは１％以下であり、さらに好ましくは０．５％以下である。
【００３５】
なお、本発明の成形品は、本発明の効果を損なわない範囲で上記した特定の可塑剤以外の成分を含有してもよい。例えば、公知の各種可塑剤、酸化防止剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤あるいは着色顔料等として無機微粒子や有機化合物を必要に応じて添加してもよい。公知の可塑剤としては、例えば、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシルなどのフタル酸エステル系、アジピン酸ジ−１−ブチル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族二塩基酸エステル系、リン酸ジフェニル−２−エチルヘキシル、リン酸ジフェニルオクチルなどのリン酸エステル系、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、クエン酸トリブチルなどのヒドロキシ多価カルボン酸エステル系、アセチルリシノール酸メチル、ステアリン酸アミルなどの脂肪酸エステル系、グリセリントリアセテート、トリエチレングリコールジカプリレートなどの多価アルコールエステル系、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキシステアリン酸オクチルなどのエポキシ系可塑剤、ポリプロピレングリコールセバシン酸エステルなどのポリエステル系可塑剤、ポリアルキレンエーテル系、エーテルエステル系、アクリレート系などが挙げられる。なお、安全性の面から、米食品衛生局（ＦＤＡ）の認可がなされている可塑剤を用いることが好ましい。酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系などが例示される。着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などの無機顔料の他、シアニン系、スチレン系、フタロシアイン系、アンスラキノン系、ペリノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、キノクリドン系、チオインディゴ系などの有機顔料等を使用することができる。また、成形品の易滑性や耐ブロッキング性の向上を目的として、無機微粒子を添加するする際には、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどを用いることができる。その平均粒径は、特に限定されないが、０．０１〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜３μｍ、最も好ましくは０．０８〜２μｍである。
【００３６】
さらに、本発明の成形品は、溶融粘度を低減させたりあるいは生分解性を向上させるなどの目的で、本発明の効果を損なわない範囲でポリ乳酸系重合体（Ａ）以外の脂肪族ポリエステルを含有しても良い。ポリ乳酸系重合体以外の脂肪族ポリエステルとしては、ポリグリコール酸、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート・３−ヒドロキシバリレート）、ポリカプロラクトン、あるいはエチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの脂肪族ジオールとコハク酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸よりなるポリエステル、ポリグリコール酸などの脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。
【００３７】
なお、本発明の成形品に、ポリ乳酸系重合体（Ａ）や一分子中に分子量が１，５００以上のポリ乳酸セグメントを一つ以上有し、ポリエーテル系および／またはポリエステル系セグメントを有する可塑剤（Ｂ）以外の成分を含有させる場合は、生分解性を有する成分を選択することが好ましい。
【００３８】
本発明の可塑剤（Ｂ）は、例えば、あらかじめ分子量が１，５００以上のポリ乳酸オリゴマーをラクチド開環法あるいは乳酸縮合重合法などの常法により重合し、一つ以上の官能基を有する、可塑剤の主成分と成すポリエーテル系および／またはポリエステル系セグメントを有する化合物と適量反応させることで得ることができるが、可塑剤の主成分と成す化合物を重合開始剤としてラクチドの開環重合によりこれに付加する、あるいは可塑剤の主成分と成す化合物を重合開始剤とし乳酸の脱水縮合重合によりこれに付加しても良い。また、分子量が１,５００以上のポリ乳酸オリゴマーと可塑剤の主成分と成す化合物の併存下で加熱混練などの処理により、ジカルボン酸無水物系化合物やジイソシアネート系化合物などの２官能性化合物を鎖連結剤として作用させて、両者を化学的に結合させても良い。
【００３９】
次に、一分子中に分子量が１,５００以上のポリ乳酸セグメントを一つ以上有し、ポリエーテル系および／またはポリエステル系セグメントを有する可塑剤（Ｂ）のより具体的な例を説明する。
【００４０】
両末端に水酸基末端を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を用意する。両末端に水酸基末端を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の平均分子量（ＭＰＥＧ）は、通常、市販品などの場合、中和法などにより求めた水酸基価から計算される。両末端に水酸基末端を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ｗＢ重量部に対し、ラクチドｗＡ重量部を添加した系において、ＰＥＧの両水酸基末端にラクチドを開環付加重合させ十分に反応させると、実質的にＰＬＡ（Ａ）−ＰＥＧ（Ｂ）−ＰＬＡ（Ａ）型のブロック共重合体を得ることができる。この反応は、必要に応じてオクチル酸錫などの触媒併存下でおこなわれる。このブロック共重合体からなる可塑剤の一つのポリ乳酸セグメントの数平均分子量は、実質的に（１／２）×（ｗＡ／ｗＢ）×ＭＰＥＧと求めることができる。また、ポリ乳酸セグメント成分の可塑剤全体に対する重量割合は、実質的に１００×ｗＡ／（ｗＡ＋ｗＢ）％と求めることができる。さらに、ポリ乳酸セグメント成分を除いた可塑化成分の可塑剤全体に対する重量割合は、実質的に１００×ｗＢ／（ｗＡ＋ｗＢ）％と求めることができる。前記に例示した数値は、実際には平均値としての値となり生成した可塑剤の分子量やポリ乳酸部分のセグメント長などは一定の分布を有するが、前記した値のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体を主成分とする化合物を得ることができる。
【００４１】
可塑剤が未反応ＰＥＧや末端のポリ乳酸セグメント分子量が１，５００に満たないＰＥＧなどの未反応物や、ラクチドオリゴマーなどの副生成物、あるいは、不純物を多量に含む場合には、例えば次の精製方法によりこれを除去することが好ましい。クロロホルムなどの適当な良溶媒に、合成した可塑剤を均一溶解した後、水／メタノール混合溶液やジエチルエーテルなど適当な貧溶媒を滴下する。あるいは、大過剰の貧溶媒中に良溶媒溶液を加えるなどして沈殿させ、遠心分離あるいはろ過などにより沈殿物を分離した後に溶媒を揮散させる。可塑剤を水に浸漬後５０〜９０℃に加熱し必要に応じて攪拌の後、可塑剤を含有する有機相を抽出し乾燥して水を除去する。精製方法は上記に限られず、また、必要に応じて上記の操作を複数回繰り返しても良い。
【００４２】
上記した方法で、ＰＬＡ（Ａ）−ＰＥＧ（Ｂ）−ＰＬＡ（Ａ）型のブロック共重合体の可塑剤を作成した場合、作成した可塑剤が有する一つのポリ乳酸セグメントの分子量は、次の方法で求めることができる。すなわち、可塑剤の重クロロホルム溶液を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ測定により得られたチャートを基に、（１／２）×（ＩＰＬＡ×７２）／（ＩＰＥＧ×４４／４）×ＭＰＥＧと算出する。ただし、IＰＥＧは、ＰＥＧ主鎖部のメチレン基の水素に由来するシグナル積分強度、ＩＰＬＡは、ＰＬＡ主鎖部のメチン基の水素に由来するシグナル積分強度である。可塑剤合成時のラクチドの反応率が十分に高くほぼ全てのラクチドがＰＥＧ末端部に開環付加する条件にて合成した場合は、多くの場合、１Ｈ−ＮＭＲ測定により得られたチャートを基にした方法が好ましい。
【００４３】
なお、本発明における組成物（Ａ／Ｂ）から成形品を得た後などに、可塑剤（Ｂ）のポリ乳酸セグメント分子量などの評価のために使用した可塑剤（Ｂ）を分離する方法としては、例えばクロロホルムなどの適当な良溶媒に組成物（Ａ／Ｂ）を均一溶解した後、水や水／メタノール混合溶液など適当なポリ乳酸系重合体（Ａ）の貧溶媒に滴下してろ過などによりポリ乳酸系重合体（Ａ）を主に含む沈殿物を除去し、ろ液の溶媒を揮散させて分離した可塑剤を得る方法などが挙げられるが、これに限られるものではなく、使用する可塑剤やポリ乳酸系重合体などに応じて適当な手法を選択し、あるいは組み合わせると良い。
【００４４】
例えば上述した方法により得られた、一分子中に分子量が１,５００以上のポリ乳酸セグメントを一つ以上有するＰＬＡ（Ａ）−ＰＥＧ（Ｂ）−ＰＬＡ（Ａ）型のブロック共重合体を可塑剤（Ｂ）として使用すれば、従来技術ではなしえなかった、十分な柔軟性を有しなおかつ可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）が抑制された成形品を提供することにあたり十分な効果を得ることができる。
【００４５】
また、ポリ乳酸系重合体（Ａ）に前述した可塑剤（Ｂ）を添加する方法としては、ポリ乳酸系重合体の溶融状態で可塑剤を所望の重量割合にて添加・溶融混練することで得ることができるが、ポリ乳酸系重合体の高重合度化、ラクチドなどの残存低分子量物の抑制などの観点から、ポリマーの重合反応終了後に可塑剤を添加・溶融混練することが好ましい。上述したポリ乳酸系重合体と可塑剤の添加・溶融混練としては、例えば、重縮合反応終了直後、溶融状態のポリ乳酸系重合体に可塑剤を添加し攪拌・溶融混練させる方法、ポリ乳酸系重合体のチップに可塑剤を添加・混合した後に反応缶あるいはエクストルーダなどで溶融混練する方法、エクストルーダ中でポリ乳酸系重合体に必要に応じて加熱するなどして液状とした可塑剤を連続的に添加し、溶融混練する方法、可塑剤を高濃度含有させたポリ乳酸系重合体のマスターチップとポリ乳酸系重合体のホモチップとを混合したブレンドチップをエクストルーダなどで溶融混練する方法などにより行うことができる。
【００４６】
本発明の成形品では既存の溶融成形法により得ることができるが、特にラクチド含有量を低減させる方法を含めて、フィルムを例にして以下に説明する。
【００４７】
フィルムでは、インフレーション法、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法などの既存の延伸フィルムの製造法により得ることが出来る。いずれの場合にも使用するポリ乳酸系重合体のラクチド含有量を低減するため、９０℃〜１１０℃にて真空乾燥し、真空度を１０Ｔｏｒｒ以下の高真空とし、乾燥時間は６時間以上とすることが好ましい。また、さらに好ましいラクチド除去の方法として、ポリ乳酸重合体を１０倍体積量以上のアセトンに２４時間以上浸漬したのち、アセトン溶液を分離してさらに真空乾燥する方法が挙げられる。逐次二軸延伸法や同時二軸延伸法でのフィルムの製造においては、ポリ乳酸系重合体組成物を公知の方法でスリット状の口金よりシート状に溶融押し出しすることができるが、押出し機やポリマー配管、口金などの温度は２００℃以下が好ましく、１９０℃以下がさらに好ましく、１８０℃以下がより好ましい。また、ポリ乳酸重合体組成物が押出し機内で溶融されてから口金より吐出されるまでの滞留時間は２０分以下であることが好ましく、１０分以下であることがさらに好ましく、５分以下であることがより好ましい。押出されたシート状の溶融物はキャスティングドラムに密着させて冷却固化せしめて未延伸フィルムを得る。ポリ乳酸系重合体（Ａ）に可塑剤（Ｂ）を添加する方法は、例えば、可塑剤を高濃度含有させたポリ乳酸系重合体のマスターチップとポリ乳酸系重合体のホモチップとを混合したブレンドチップをエクストルーダなど製膜機の押出系へ供して溶融混練しても良いが、組成物の熱劣化を最小限にしラクチド含有量を低減するためには、２軸の押出機を使用するなどして押出機中で溶融したポリ乳酸系重合体に、必要に応じて加熱するなどして液状とした可塑剤を計量しつつ連続的に添加し、溶融混練する方法が好ましい。さらに２軸押出機の途中にペントポートを設け、ベントポートの減圧化により溶融時に発生するラクチドなどの低分子量揮発成分を除去する方法がより好ましい。かかる方法で得た未延伸フィルムを連続して少なくとも一方向に延伸した後、必要に応じて１段目延伸方向と直交する方向に延伸する。延伸に引き続いてあるいは一旦巻き取った後、１００℃以上のより高い温度で、１０秒以上のより長時間熱処理しフィルム中のラクチドを除去することが好ましい。
【００４８】
さらに、フィルムに成形した後に、印刷性、ラミネート適性、コーティング適性などを向上させる目的で各種の表面処理を施しても良い。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられ、いずれの方法をも用いることができが、連続処理が可能であり、既存の製膜設備への装置設置が容易な点や処理の簡便さからコロナ放電処理が最も好ましいものとして例示できる。
【００４９】
本発明のフィルムの厚さは特に制限はなく、用途に応じて要求される性能、例えば、柔軟性、強度、透明性、生分解速度、価格などにより適宜な厚さにすればよいが、通常５μｍ以上、１ｍｍ以下であり、特に５μｍ以上、２００μｍ以下の範囲が好んで選択される。また、包装用ラップフィルム、中でも食品包装用ラップフィルムとしては、５μｍ以上、２５μｍ以下の範囲が好んで選択される。
【００５０】
本発明のフィルムは、フィルムヘイズ値が０．２〜５％であることが好ましい。フィルムヘイズ値は、実施例に記載の方法にて評価され、実際の測定値から比例計算によりフィルム厚さが１０μｍの場合に換算して得られる値を言う。特に包装用ラップフィルム、中でも食品包装用ラップフィルムの用途においては、フィルムヘイズ値が０．２〜５％であれば内容物を容易に見分けることができ、好適である。フィルムヘイズ値の好ましい範囲としては、０．２〜３％であり、さらに好ましい範囲は０．２〜１．５％である。また、実際の測定値においても１０％以下であることが好ましい。さらに、ゴミ袋や農業用マルチフィルムなどむしろ一定の隠蔽性が必要とされたり、光線透過率が低いあるいは太陽光などの吸収率が高い方が好ましい用途においては、必要に応じて例えば着色顔料などを添加すると良い。
【００５１】
また、本発明の成形品が繊維である場合についても、既存の溶融紡糸法により得ることができる。すなわち、乾燥処理されたポリマーを例えばエクストルーダーやプレッシャーメルターで溶融した後メタリングポンプによって計量し、紡糸パック内等で濾過を行った後、口金から吐出される。吐出された糸は冷却風等によって冷却・固化された後、油剤を付与されて、引き取られ、その後延伸される。口金の吐出孔径は丸断面の場合０．２〜１．０ｍｍ程度が好ましく使用される。冷却域では、常温、加熱あるいは冷却されたの気体を、１５〜５０ｍ／分の速度で吹き付ければよい。この冷却域の条件も、紡出される糸条の粘度、単糸太さ、ドラフト率、単糸数等の設定条件て選択すればよい。
【００５２】
延伸に当たっては延伸の前に一旦巻き取る２工程法を用いても、紡糸後巻き取ることなく引き続いて延伸を行う直接紡糸延伸法を用いてもどちらでも構わない。引き取り速度は繊維強度の観点から４０００ｍ／分以下、また生産性の観点から３００ｍ／分以上であることが好ましい。延伸倍率は引き取り速度によって変わり、用途によって適宜調整されればよい。さらに、紡出直下、冷却・固化の前には加熱帯を設置して糸条をポリマーの融点以上の温度に加熱し、繊維の強度を高めることが好ましい。延伸は１段延伸でも２段以上の多段延伸でも構わないが、強度を得る観点から２〜４段延伸が好ましく、巻き取り前にはポリマーの融点より２０〜８０℃程度低い温度で熱処理が行われることが好ましく、また寸法安定性の観点から１〜２０％の弛緩処理が行われることが好ましい。
【００５３】
本発明の成形品の繊維としての形態は特に限られないが、例えば、マルチフィラメント、ステープルファイバー、トウ、スパンボンドなどとして用いることができる。また単繊維繊度は使用形態や、機械的強度、生分解速度などの要求特性に応じて選択すればよいが、通常０．５ｄｔｅｘ以上、１１１１１ｄｔｅｘ以下である。また、マルチフィラメントとしての総繊度では３３ｄｔｅｘ以上、１１１１１ｄｔｅｘ以下とすることが好ましい。さらに、断面形状は、丸、扁平、中空、Ｙ型、Ｔ型、多角形など任意であるが、製糸性の観点から丸断面が好ましい。
【００５４】
本発明の成形品は、実用的に十分な柔軟性を持ち、さらにラクチドのブリードアウトやポリ乳酸系重合体に特有の臭気が十分に抑制されるため、従来以上に広い分野での利用が可能である。例えば、フィルムやシートでは包装用ラップフィルムなどの包装材料、農業用フィルム、自動車塗膜保護シート、ごみ袋、堆肥袋などの産業資材、各種軟質塩化ビニルが用いられている工業材料用途、繊維分野では衣料用途、漁網、海苔網、植生保護用不織布、土木用ネット、土嚢、育苗用ポット、農業用資材、水切り袋などの用途、その他の成形品では飲料や化粧品のボトル、ディスポーザブルカップ、トレイなどの容器類、育苗ポット、植木鉢などが挙げらる。
【００５５】
本発明の成形品は、上述した形態のなかでも体積比表面積が大きく、可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）、さらには加熱時の臭気が問題となり易いフィルムや繊維などの分野において特に有効である。例えば、包装用ラップフィルムとして使用する場合では、使用開始直後から実用上十分な柔軟性や透明性および強度物性を併せ持ち、使用時においては経時における可塑剤の揮発や滲出、抽出（ブリードアウト）が事実上ほとんどないために柔軟性や透明性は使用開始時の性能を使用期間の長期にわたって維持することができ、さらに、加熱使用時においても強い臭気を発生するといった問題がない。また可塑剤として生分解性を有するものを含有させた場合には、使用後は食品などの内容物とともに分別することなくそのままコンポスト化可能な包装用ラップフィルムを得ることができる。さらには経時安定性に富んでいるため製造後長期間経た後でも劣化することもなく当初の性能を発揮するフィルムなどの成形品を得ることができる。また、フィルム製膜など成形した後に行われる、成形品の各種後加工工程で種々の乾熱加工時や高温雰囲気中で処理した後においても、安定した柔軟性や透明性を有するフィルムなどからなる成形品とすることができる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、実施例中の物性は次の方法で測定した値である。
【００５７】
（１）２５℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）［ＭＰａ］およびｔａｎδの極大値［℃］：
セイコーインスツルメンツ（株）製、ＥＸＳＴＡＲ６０００粘弾性測定装置を用い、０℃から２℃／分の昇温速度で昇温し、１Ｈｚの正弦波による動的粘弾性試験を行い、その２５℃での貯蔵弾性率、およびポリ乳酸系重合体成分に由来するｔａｎδが極大となる温度を測定した。二軸延伸フィルムサンプルについては、それぞれ延伸された二方向について測定した値を平均して値を求めた。
【００５８】
（２）成形品のラクチド含有量［％］：
成形品サンプルを塩化メチレンに溶解し１ｇ／２０ｍｌに濃度調整した後、アセトン６０ｍｌを追加し、さらに超音波攪拌しながらシクロヘキサン３２０ｍｌを滴下していきポリ乳酸系重合体を主体とする析出・沈殿物生成させ、これを分離、ろ過して、試料液を作製した。この試料液をガスクロマトグラフ５８９０型（AgilentTechnologies社製、検出器：ＦＩＤタイプ）を用い、カラム：ＤＢ−１７ＭＳ型（Ｊ＆Ｗ社製）、カラム温度：５０〜３２０℃、２５℃／分、キャリアーガス：Ｈｅの条件にて分析を行い、あらかじめ濃度を変更したラクチド単体の試料液を用いて検量線を作成し、これによりラクチド量を求めた。
【００５９】
（３）乾熱処理後の重量変化率［％］：
あらかじめ、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気下で１日調湿した二軸延伸フィルムサンプルについて処理前の重量を測定し、１２０℃の熱風オーブン中で３０分間処理した後に再度処理前と同様の条件で調湿してから重量を測定した。重量変化率は、処理前後での重量変化（減少）の処理前の重量に対する割合として算出した。
【００６０】
（４）乾熱処理後の臭気：
成形品サンプル１０ｇをガラス製のシャーレに入れて同じくガラス製の蓋をし、１２０℃の熱風オーブン中で３０分間熱処理した後にシャーレごと取り出し、蓋を取り除いた直後の臭気の有無を下記基準にて評価した。
◎：無作為に抽出した１０人中９人以上が臭気を感じない。
○：無作為に抽出した１０人中７人以上が臭気を感じない。
△：無作為に抽出した１０人中５人以上が臭気を感じない。
×：上記以外。
【００６１】
（５）フィルムヘイズ値［％］
フィルムサンプルの透明性の指標として、あらかじめ厚みを測定したフィルムサンプルのヘイズ値をヘイズメーターＨＧＭ−２ＤＰ型（スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。測定は１水準につき５回行い、５回の測定の平均値から厚み１０μｍのフィルムとした場合の換算値としてフィルムヘイズ値％を求めた。
【００６２】
（６）シャルピー衝撃強度
フィルムサンプルの流れ方向を幅、その９０°方向を長とする幅１０ｍｍ×長５０ｍｍに切り出した試験サンプルを１０枚、およびフィルムサンプルの流れ方向を長、その９０°方向を幅とする幅１０ｍｍ×長５０ｍｍに切り出した試験サンプルを１０枚用意する。東洋精機製作所製シャルピー衝撃試験機（容量：１０ｋｇ・ｃｍ、ハンマー重量：１．０１９ｋｇ、ハンマーの空持ち上げ角度：１２７度、軸心より重心までの距離：６．１２ｃｍ）に試験サンプルの長尺（５０ｍｍ）側を固定し、試験温度２５℃で各試験サンプルを測定した（計２０回）。それらの平均値を試験サンプルの断面積（試験サンプル厚み×試験サンプル幅）で除し、ＭＪ／ｍ２の単位に換算した。
【００６３】
本実施例で用いたポリ乳酸系重合体、可塑剤は次のとおりにして得られた。
【００６４】
＜ポリ乳酸系重合体（Ｐ１）＞
Ｌ−ラクチド１００重量部に対しオクチル酸錫を０．１重量部、ラウリルアルコールを０．１重量部混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中１９０℃で１５分間重合し、さらに２軸混練押出し機にてチップ化した後、１４０℃の窒素雰囲気下で３時間固相重合してポリ乳酸系重合体Ｐ１を得た。Ｐ１についてＤＳＣ測定を行ったところ、Ｐ１は結晶性を有し、結晶化温度は１２８℃、融点は１７２℃であった。
【００６５】
＜ポリ乳酸系重合体（Ｐ２）＞
Ｌ−ラクチド６５重量部およびＤＬ−ラクチド３５重量部に対しオクチル酸錫を０．１重量部、ラウリルアルコールを０．１重量部混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中１９０℃で３時間重合し、さらに２軸混練押出し機にてチップ化してポリ乳酸系重合体Ｐ２を得た。Ｐ２についてＤＳＣ測定を行ったところ、Ｐ２は結晶性を示さず、結晶化温度および融点は観測されなかった。
【００６６】
＜脂肪族ポリエステル（Ｐ３）＞
昭和高分子社製ＰＢＳＡ系樹脂：“ビオノーレ”＃３００１を用いた。
【００６７】
＜可塑剤（Ｓ１）＞
平均分子量１０,０００のポリ（１，３−ブタンジオールアジペート）７１重量部とＬ−ラクチド２９重量部に対し、オクチル酸錫０．０７重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中１９０℃で６０分間重合し、平均分子量２,０００のポリ乳酸セグメントを有する、ポリ（１，３−ブタンジオールアジペート）とポリ乳酸のブロック共重合物Ｓ１を得た。
【００６８】
＜可塑剤（Ｓ２）＞
平均分子量２,０００のポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイドを付加反応させて作成した、分子量１０,０００のポリプロピレングリコール・エチレングリコールブロック共重合体７１重量部とＬ−ラクチド２９重量部に対し、オクチル酸錫０．０７重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中１９０℃で６０分間重合し、平均分子量２,０００のポリ乳酸セグメントを有する、ポリプロピレングリコール・エチレングリコールとポリ乳酸のブロック共重合物Ｓ２を得た。
【００６９】
＜可塑剤（Ｓ３）＞
平均分子量１０,０００のポリエチレングリコール７１重量部とＬ−ラクチド２９重量部に対し、オクチル酸錫０．０７重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中１９０℃で６０分間重合し、平均分子量２,０００のポリ乳酸セグメントを有する、ポリエチレングリコールとポリ乳酸のブロック共重合物Ｓ３を得た。
【００７０】
＜可塑剤（Ｓ３’）＞
Ｓ３と同様の方法で平均分子量２,０００のポリ乳酸セグメントを有する、ポリエチレングリコールとポリ乳酸のブロック共重合物を得た後、この化合物を水に浸漬し８０℃まで加熱して攪拌した後、分離した有機相を抽出し、さらに９０℃の加熱窒素にて乾燥して水分率が１％となるまで乾燥してＳ３’を得た。
【００７１】
（実施例１）
ポリ乳酸系重合体（Ｐ１）５７重量部と可塑剤（Ｓ１）４３重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物を１００℃で６時間、１０ｔｏｒｒの高真空下で乾燥した後、シリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、８０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００７２】
上記のチップを溶融温度２００℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度７０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で６０秒加熱処理して二軸延伸フィルムに成形した。得られた二軸延伸フィルムは透明であり、乾熱処理後の臭気抑制も優れていた。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例２）
ポリ乳酸系重合体（Ｐ１）７２重量部と可塑剤（Ｓ２）２８重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物を１００℃で６時間、１０ｔｏｒｒの高真空下で乾燥した後、シリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、８０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００７４】
上記のチップを溶融温度２００℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度６０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で６０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であり、乾熱処理後の臭気抑制も優れていた。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７５】
（実施例３）
ポリ乳酸系重合体（Ｐ１）７２重量部と可塑剤（Ｓ３）２８重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物を１００℃で６時間、１０ｔｏｒｒの高真空下で乾燥した後、シリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、８０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００７６】
上記のチップを溶融温度２００℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度６０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で６０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であり、実施例１および２と比べて柔軟性および耐衝撃性に優れていた。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７７】
（実施例４）
ポリ乳酸系重合体（Ｐ１）７２重量部と可塑剤（Ｓ３）２８重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物を１００℃で６時間、１０ｔｏｒｒの高真空下で乾燥した後、シリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、８０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００７８】
上記のチップを溶融温度２００℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度６０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１２０℃の雰囲気下で６０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であったが、熱処理温度を低下させたことで乾熱処理後の臭気抑制が実施例１〜３と比べやや低下したものの実用レベルであった。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７９】
（実施例５）
ポリ乳酸系重合体（Ｐ１）７２重量部と可塑剤（Ｓ３’）２８重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物を１００℃で６時間、１０ｔｏｒｒの高真空下で乾燥した後、シリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、８０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００８０】
上記のチップを溶融温度２００℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度６０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で６０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であった。Ｓ３’を用いた効果により、実施例３と比較して乾熱処理後の臭気抑制が特に優れていた。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８１】
（実施例６）
ポリ乳酸系重合体（Ｐ１）７２重量部と可塑剤（Ｓ３’）２８重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物を１００℃で６時間、１０ｔｏｒｒの高真空下で乾燥した後、シリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、８０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００８２】
上記のチップを溶融温度２００℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度６０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で９０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であった。熱処理時間の延長効果により、実施例５と比較して成形品中のラクチド含有量にさらなる低減が見られた。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８３】
（実施例７）
１０ｔｏｒｒの高真空下、１００℃で６時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体（Ｐ１）１７重量部および可塑剤（Ｓ３’）２８重量部と、１０ｔｏｒｒの高真空下、５０℃で４８時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体（Ｐ２）５５重量部と、チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物をシリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、７０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００８４】
上記のチップを溶融温度１９０℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ１２０μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度５０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で９０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であった。Ｐ２を用いた効果により、実施例６と比較して特に柔軟性、耐衝撃性の向上が見られた。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８５】
（実施例８）
１０ｔｏｒｒの高真空下、１００℃で６時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体（Ｐ１）１７重量部および可塑剤（Ｓ３’）２８重量部と、１０ｔｏｒｒの高真空下、５０℃で４８時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体（Ｐ２）５５重量部と、チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物をシリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、８０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００８６】
上記のチップを溶融温度２００℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度６０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で９０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であった。Ｓ３’添加量を減らした効果により、実施例７と比較して柔軟性、耐衝撃性にやや低下が見られたものの、実用レベルであった。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８７】
（実施例９）
１０ｔｏｒｒの高真空下、１００℃で６時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体（Ｐ１）１５重量部および可塑剤（Ｓ３’）３４重量部と、１０ｔｏｒｒの高真空下、５０℃で４８時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体（Ｐ２）５１重量部と、チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物をシリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、７０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００８８】
上記のチップを溶融温度１９０℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度５０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で９０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であった。Ｓ３’添加量を増やした効果により、実施例７と比較して特に柔軟性、耐衝撃性の向上が見られた。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００８９】
（実施例１０）
実施例８と同様にして作成した組成物のチップを、さらに１０ｔｏｒｒの高真空下、８０℃で２４時間乾燥し以下の製糸に供した。
【００９０】
上記のチップを溶融温度１９０℃で２カ所のベントポート付きの２軸エクストル−ダー型の押出機に供し、ペントポートを１０ｔｏｒｒ以下の高真空としてラクチドなどの低分子量物を吸引しながら押し出し、環状３列配孔で０．６φの吐出孔を９６個持つ口金から吐出して、口金から吐出直後長さ３００ｍｍ、の断熱筒内を通過させた後、環状チムニーを通過させて風速２０ｍ／分のチムニー風により冷却し油剤を付与した後、１０００ｍ／分の速度で引取ることにより未延伸糸を一旦巻き取った。この未延伸糸を延伸温度７０℃、総延伸倍率６．５倍にて延伸し、引き続いて温度１３５℃において熱固定、０．５％の弛緩処理を施した後、延伸糸を引き取った。このようにして５５６ｄｔｅｘ／９６ｆｉｌ、のポリ乳酸系重合体を主体とする繊維を得た。
【００９１】
（比較例１）
ポリ乳酸系重合体（Ｐ１）およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物を１００℃で６時間、１０ｔｏｒｒの高真空下で乾燥した後、シリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、１００℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００９２】
上記のチップを溶融温度２１０℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度８０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で６０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であったが、柔軟性、耐衝撃性ともに不足しており、実用レベルになかった。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００９３】
（比較例２）
２００ｔｏｒｒの減圧下、１００℃で６時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体（Ｐ１）１７重量部および可塑剤（Ｓ３）２８重量部と、２００ｔｏｒｒの減圧下、５０℃で４８時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体（Ｐ２）５５重量部と、チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス１０１０”０．３重量部の混合物をシリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物（チップ）をさらに２００ｔｏｒｒの減圧下、７０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００９４】
上記のチップを溶融温度２１０℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ１２０μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度６０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、８０℃の雰囲気下で６０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは透明であったが、Ｓ３を用いたことおよび熱処理不足のため、ラクチド含有量が範囲外となり、臭気抑制が不充分となった。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００９５】
（比較例３）
１０ｔｏｒｒの高真空下、１００℃で６時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体（Ｐ１）７５重量部と、１０ｔｏｒｒの高真空下、５０℃で４８時間以上減圧乾燥脂肪族ポリエステル（Ｐ３）２５重量部の混合物をシリンダー温度２００℃の２軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は白濁していた。この組成物（チップ）をさらに１０ｔｏｒｒの高真空下、７０℃で２４時間乾燥し以下の製膜に供した。
【００９６】
上記のチップを溶融温度２００℃に設定した１軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをＴダイ口金に導いてシート状に押し出し、５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ２００μｍの未延伸フィルムを形成した。バッチ式のフィルム用二軸延伸装置により、この未延伸フィルムを用いて、延伸温度７０℃、縦および横方向の延伸倍率をともに３．２倍、面積倍率として１０倍となるように同時２軸延伸した後、１４０℃の雰囲気下で９０秒加熱処理して２軸延伸フィルムに成形した。得られた２軸延伸フィルムは白濁しており、柔軟性が不充分であった。２軸延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明は、包装用ラップフィルムに限らず、その他包装材料、農業用フィルム、自動車塗膜保護シート、ごみ袋、堆肥袋などの産業資材用フィルム、各種軟質塩化ビニルが用いられている工業材料用フィルムや、ボトル、ディスポーザブルカップ、トレイなどの容器類、あるいは繊維などフィルム以外の成形品などにも応用することができるが、その応用範囲が、これらに限られるものではない。