(57)【要約】  ホログラムを記録するための物品について記載している。該物品は、透明なポリマー結合剤および該結合剤中に分散された光反応色素を有する、ホログラフィック記録媒体を含む。該物品は、ホログラフィック記録媒体中に分散されているか、またはその表面からホログラムが見られるホログラフィック記録媒体の第１の表面を覆うように配置されている、第１の化合物も含み、この化合物は、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して透明であるものであり、また、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して不透明でありかつホログラムを見るための異なる波長範囲の光に対して透明である、変換化合物に変換することが可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明なポリマー結合剤、およびその中に分散された光反応色素を含む、ホログラフィック記録媒体と、
該ホログラフィック記録媒体中に分散されているか、またはその表面からホログラムが見られるホログラフィック記録媒体の第１の表面を覆うように配置されている、第１の化合物と
を含む、ホログラムを記録するための物品であって、
前記第１の化合物は、該光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して透明であり、また、該光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して不透明でありかつ該ホログラムを見るための異なる波長範囲の光に対して透明である第１の変換化合物に変換することが可能であることを特徴とする物品。
【請求項２】
請求項１に記載の物品であって、前記第１の化合物が、その表面から該ホログラムが見られる該ホログラフィック記録媒体の該第１の表面を覆うように配置されることを特徴とする物品。
【請求項３】
請求項１または２に記載の物品であって、該ホログラフィック記録媒体がホログラフィックフィルムであることを特徴とする物品。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の物品であって、該ホログラフィック記録媒体の第２の表面を覆うように配置された第２の化合物をさらに含み、該第２の化合物が、該第１の化合物と同じでありまたは異なっており、該光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して透明であり、また、該光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して不透明でありかつ該ホログラムを見るための異なる波長範囲の光に対して透明である第２の変換化合物に変換することが可能であることを特徴とする物品。
【請求項５】
請求項１から３のいずれかに記載の物品であって、該ホログラフィック記録媒体の第２の表面を覆った反射材料をさらに含むことを特徴とする物品。
【請求項６】
請求項５に記載の物品であって、該反射材料が、該光反応色素が感応性を示す波長範囲で不透明であることを特徴とする物品。
【請求項７】
請求項１から３および５のいずれかに記載の物品であって、該ホログラフィック記録媒体の第２の表面を覆った遮光材料をさらに含み、該遮光材料が、該光反応色素が感応性を示す波長範囲で不透明であることを特徴とする物品。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載の物品であって、前記第１の化合物が、式：
【化１】
2015509211.tif 000032
（式中、Ｚは、芳香環構造を完成させるのに必要な原子団を表す）
を有するエンドペルオキシドであることを特徴とする物品。
【請求項９】
請求項８に記載の物品であって、前記第１の化合物が、エンドペルオキシド部分を有するプテリジントリオンであることを特徴とする物品。
【請求項１０】
請求項９に記載の物品であって、前記第１の化合物が、式：
【化２】
2015509211.tif 000033
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換アルキルまたは置換もしくは非置換アリールを表し、Ｒ５は、置換または非置換アリールを表す）
を有することを特徴とする物品。
【請求項１１】
請求項１０に記載の物品であって、Ｒ５が４−メトキシフェニルであることを特徴とする物品。
【請求項１２】
請求項１から７のいずれかに記載の物品であって、前記第１の化合物が、式：
【化３】
2015509211.tif 000034
（式中、Ｒ６は、このＲ６が結合する酸素原子から切断されてヒドロキシル基を形成することができる官能基を含む部分を表し、Ｚは、芳香環構造を完成させるのに必要な原子団を表し、Ｚ’は、このＺ’が前記ヒドロキシル基に水素結合することが可能な部分を含むことを条件として、共役構造を完成させるのに必要な原子団を表す）
によるアリールオキシ化合物であることを特徴とする物品。
【請求項１３】
請求項１２に記載の物品であって、−Ｒ６が、構造−Ｌ−Ｒ８（式中、Ｌは、このＬが結合する酸素と一緒になって、切断可能なエステル、カーボネート、またはスルホネート結合を形成するのに必要な原子団を表し、Ｒ８は、有機ラジカルを表す）によって表されることを特徴とする物品。
【請求項１４】
請求項１２に記載の物品であって、Ｒ６が、置換もしくは非置換ベンゾイル基、置換もしくは非置換アルコキシカルボニル基、トシル基を完成させるのに必要な原子団、または４−ニトロフェニルカルボニル基を表すことを特徴とする物品。
【請求項１５】
請求項１４に記載の物品であって、Ｒ６が、置換もしくは非置換ベンゾイル基、置換もしくは非置換ｔ−ブトキシカルボニル基、またはトシル基を完成させるのに必要な原子団を表すことを特徴とする物品。
【請求項１６】
請求項１２から１５のいずれかに記載の物品であって、Ｚ’が、前記ヒドロキシル基と水素結合することが可能なカルボニル基または窒素原子を含むことを特徴とする物品。
【請求項１７】
請求項１から１６のいずれかに記載の物品であって、前記第１の化合物が、加熱によって該変換化合物に変換することが可能であることを特徴とする物品。
【請求項１８】
請求項１から１７のいずれかに記載の物品であって、前記第１の化合物が、露光によって該変換化合物に変換することが可能であることを特徴とする物品。
【請求項１９】
請求項１から１８のいずれかに記載の物品を使用する方法であって、
該ホログラフィック記録媒体を相互コヒーレント干渉光線に露光してホログラフィックを発生させるステップ
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２０】
請求項１９に記載の方法であって、前記第１の化合物を変換化合物に変換するステップをさらに含むことを特徴とする方法。
【請求項２１】
請求項２０に記載の方法であって、該変換化合物に変換するステップが、前記第１の化合物を加熱するステップを含むことを特徴とする方法。
【請求項２２】
請求項２０に記載の方法であって、該変換化合物に変換するステップが、前記第１の化合物を露光するステップを含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ホログラム、より具体的には色透過型ホログラムを組み込んだ成形品に関する。該成形品を作製および使用する方法も開示する。
【背景技術】
【０００２】
ホログラムは、セキュリティ目的であれブランド保護のためであれ、本物の物品の認証に関して人気が高まっている機構である。これらの目的のためのホログラムの使用は、主に、それらを複製することが相対的に困難であることにより推進されている。ホログラムは、２つ以上の光のコヒーレントビームを干渉させて干渉パターンを作製し、その縞をホログラフィック記録媒体に記憶することにより作製される。情報または画像は、データまたは画像を２つのコヒーレントビームのうちの一方にそれらの干渉の前に付与することによりホログラムに記憶することができる。ホログラムは、ホログラムを作製するのに使用した２つの元のビームのいずれかと適合しているビームをホログラムに照射することにより読み取ることができ、ホログラムに記憶されている任意のデータまたは画像が表示される。ホログラムを記録するのに複雑な方法が必要とされるので、認証のためのそれらの使用が、クレジットカード、ソフトウェア、旅券、衣類、電子機器などの物品に対して提案または実施されてきた。
【０００３】
ホログラムの２つのカテゴリーには、表面レリーフ構造ホログラムおよび体積ホログラムが含まれる。セキュリティまたは認証用途において使用されるホログラムの多くは、表面レリーフタイプのものであり、このタイプでは、含有されているパターンおよび任意のデータまたは画像が、記録媒体の表面に付与された構造または変形に記憶される。結果的に、最初に記録されるホログラムは、２つのコヒーレントビームの干渉により作製することができるが、エンボッシングなどの技術を使用して表面構造を模倣することにより複製を作製することができる。ホログラムの複製は、クレジットカードまたはセキュリティラベルなどの物品の大量生産には好都合であるが、偽造品において使用するための、同じ機構を使用した原物からのこれらのホログラムの不正な複製および／または改変を可能にするという不利益も有する。
【０００４】
表面ホログラムとは異なって、体積ホログラムは、記録媒体全体に形成される。体積ホログラムは、多重化することができ、情報を記録材料内の様々な深さおよび様々な角度で記憶し、したがって、より大量の情報を記憶する能力を有する。さらに、ホログラムを構成するパターンが埋め込まれているので、表面レリーフホログラムの場合と同じ技術を使用して模倣することができない。
【０００５】
ハロゲン化銀エマルジョン、フォトレジスト、フォトポリマー等を含めた多くのタイプのホログラフィック記録媒体が提案されてきた。光反応色素ベースのホログラムも体積ホログラムに関して提案されており、それらは、他のホログラフィック記録媒体では達成できない利点、例えば、熱可塑性樹脂技術（成形、押出、積層等）による加工性、瞬間的なホログラム視認性、および最初の書込みの後の潜在的感光性などをもたらす。しかし、セキュリティ用途などの実世界で使用するための構造に組み込まれると、潜在的感光性は、記録されたホログラムの分解につながる恐れがある。いくつかの光安定化技法が提示されてきたが、露光後にホログラフィック構造上にさらなる層を積層するような後露光処理要件を低減させる、安定化経路が依然として求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、セキュリティまたは認証デバイスなどの構造へ組み込むための改善されたホログラフィック材料が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
例示的な一実施形態において、ホログラムを記録するための物品は、
ホログラフィック記録媒体中に分散されているか、またはその表面からホログラムが見られるホログラフィック記録媒体の第１の表面を覆うように配置されている、第１の化合物
を含み、該第１の化合物は、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して透明であり、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して不透明でありかつホログラムを見るための異なる波長範囲の光に対して透明である第１の変換化合物に変換することが可能である。
【０００８】
別の例示的な実施形態において、ホログラムを記録するための方法は、
ホログラフィック記録媒体を相互コヒーレント干渉光線に露光して、干渉縞パターンを発生させるステップであって、該ホログラフィック記録媒体が、透明なポリマー結合剤および該結合剤中に分散された光反応色素を含んでいるステップ
を含み、
該ホログラフィック記録媒体は物品内に配置され、該物品は、ホログラフィック記録媒体中に分散されているか、またはその表面からホログラムが見られるホログラフィック記録媒体の第１の表面を覆うように配置されている、第１の化合物をさらに含み、該第１の化合物は、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して透明であり；
該第１の化合物は、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して不透明でありかつホログラムを見るための異なる波長範囲の光に対して透明である変換化合物に変換することが可能である。
【０００９】
次に、例示的な実施形態を描写し、同様の要素に同様の番号を付けた図面を参照する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】透過型ホログラムを記録するための装置の簡易図である。
【図２】反射型ホログラムを記録するための装置の簡易図である。
【図３】透過画像として見るための、遮光層を有する透過型ホログラムを表す図である。
【図４】反射画像として見るための、遮光層を有する透過型ホログラムを表す図である。
【図５】遮光層を有する反射型ホログラムを表す図である。
【図６】熱曝露の前後の、遮光層用の例示的な色素のスペクトル吸光度のプロットを表す図である。
【図７】熱曝露の前後の、遮光層用の例示的な色素のスペクトル吸光度のプロットを表す図である。
【図８】光曝露の前後の、遮光層用の例示的な色素のスペクトル吸光度のプロットを表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
光に反応してホログラムを形成する光反応色素は、便宜上、「ホログラフィック光反応色素」を呼ぶことができる。光反応色素をそのように呼ぶことは、透明な状態から、ホログラフィック光反応色素が感応性を示す波長範囲で不透明な変換化合物へと変換することができる化合物との混同を、回避する助けとなるが、それは変換化合物への変換が、ある特定のタイプの露光に応答する場合、そのような化合物を光反応色素とすることもできるからである。第１の化合物を、便宜上、「潜在的遮光化合物」と呼んでもよく、変換化合物を「遮光化合物」と呼んでもよい。
【００１２】
本明細書に開示のホログラフィック記録媒体は、ホログラフィック光反応色素がその中に分散している透明なポリマー結合剤を含む。ポリマー結合剤は、熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマー、またはそのようなポリマーの１種以上を含む組合せであってもよい。該ポリマーは、オリゴマー、ポリマー、デンドリマー、イオノマー、コポリマー、例えば、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー、星型ブロックコポリマーなど；または前述のポリマーのうちの少なくとも１種を含む組合せとすることができる。結合剤組成物において使用することができる例示的な熱可塑性有機ポリマーとしては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエステル（例えば、脂環式ポリエステル、レソルシノールアリレートポリエステルなど）、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアミドイミド、ポリアリレート、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリシロキサン、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステル等、または前述の熱可塑性ポリマーのうちの少なくとも１種を含む組合せ（混合されている、または共重合もしくはグラフト重合されている）、例えば、ポリカーボネートおよびポリエステルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１３】
例示的なポリマー結合剤は、本明細書において「透明」と記述している。当然のことながら、このことは、ポリマー結合剤があらゆる波長の光を全く吸収しないことを意味するものではない。例示的なポリマー結合剤は、ホログラムの露光および目視のための波長において、該画像の形成および目視に過度に干渉しないように適度に透明であれば十分である。例示的な実施形態において、該ポリマー結合剤は、０．２未満の関連波長範囲の吸光度を有する。別の例示的な実施形態において、該ポリマー結合剤は、０．１未満の関連波長範囲の吸光度を有する。さらに別の例示的な実施形態において、該ポリマー結合剤は、０．０１未満の関連波長範囲の吸光度を有する。透明になるように改質することができるならば、電磁放射線に対して透明ではない有機ポリマーも結合剤組成物において使用することができる。例えば、ポリオレフィンは、通常、大きい結晶子および／または球晶が存在するので、光学的に透明ではない。しかし、ポリオレフィンは、共重合することにより、コポリマーを光学的に透明にするナノメートルサイズのドメインに分離することができる。
【００１４】
いくつかの実施形態において、有機ポリマーおよびホログラフィック光反応色素は、化学的に結合させることができる。ホログラフィック光反応色素は、該ポリマーの主鎖に結合させることができる。別の実施形態において、ホログラフィック光反応色素は、該ポリマー主鎖に置換基として結合させることができる。化学的結合としては、共有結合、イオン結合等が挙げられる。
【００１５】
結合剤組成物において使用するための脂環式ポリエステルの例は、光透過性、改善された耐候性および低い吸水率を特徴とするものである。一般に、脂環式ポリエステルは、結合剤組成物において使用するためのポリカーボネート樹脂と混合することができるので、ポリカーボネート樹脂と良好な溶融相溶性を有することも望ましい。脂環式ポリエステルは、一般に、ジオール（例えば、直鎖または分岐鎖状のアルカンジオールであって、２〜１２個の炭素原子を含有するもの）と二塩基酸または二塩基酸誘導体との反応により調製される。
【００１６】
結合剤組成物において使用することができるポリアリレートとは、芳香族ジカルボン酸およびビスフェノールのポリエステルを指す。ポリアリレートコポリマーは、アリールエステル結合に加えて、ポリエステル−カーボネートとして知られているカーボネート結合を含む。これらのアリールエステルは、単独で、または互いに組み合わせて、またはより具体的にはビスフェノールポリカーボネートと組み合わせて使用することができる。これらの有機ポリマーは、例えば、芳香族ジカルボン酸もしくはそれらのエステル形成誘導体とビスフェノールおよびそれらの誘導体との溶液重合または溶融重合により調製することができる。
【００１７】
有機ポリマーのブレンドもホログラフィックデバイス用の結合剤組成物として使用することができる。特に、有機ポリマーブレンドとしては、ポリカルボネート（ＰＣ）−ポリ（１，４−シクロヘキサン−ジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）、ＰＣ−ポリ（シクロヘキサンジメタノール−ｃｏ−エチレンテレフタレート）（ＰＥＴＧ）、ＰＣ−ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＣ−ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ＰＣ−ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＰＣ−ＰＣＣＤ−ＰＥＴＧ、レソルシノールアリールポリエステル−ＰＣＣＤ、レソルシノールアリールポリエステル−ＰＥＴＧ、ＰＣ−レソルシノールアリールポリエステル、レソルシノールアリールポリエステル−ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、レソルシノールアリールポリエステル−ＰＣＣＤ−ＰＥＴＧ等、または前述のもののうちの少なくとも１種を含む組合せが挙げられる。
【００１８】
二成分ブレンド、三成分ブレンドおよび４種以上の樹脂を有するブレンドも該ポリマーアロイにおいて使用することができる。該ポリマーアロイにおいて二成分ブレンドまたは三成分ブレンドを使用する場合、該アロイ中のポリマー樹脂のうちの１種は、該組成物の全重量に対して約１〜約９９重量パーセント（ｗｔ％）を構成し得る。この範囲内で、一般に、該ポリマー樹脂のうちの１種を該組成物の全重量に対して約２０ｗｔ％以上、好ましくは約３０ｗｔ％以上、より好ましくは約４０ｗｔ％以上の量で有することが望ましい。この範囲内でやはり望ましいのは、該組成物の全重量に対して約９０ｗｔ％以下、好ましくは約８０ｗｔ％以下、より好ましくは約６０ｗｔ％以下の量である。三成分ブレンドまたは４種以上のポリマー樹脂を有するブレンドが使用される場合、各種のポリマー樹脂は、任意の望ましい重量比で存在し得る。
【００１９】
結合剤組成物において使用することができる例示的な熱硬化性ポリマーとしては、ポリシロキサン、フェノール類、ポリウレタン、エポキシ化合物、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等、または前述の熱硬化性ポリマーのうちの少なくとも１種を含む組合せが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、有機材料は、熱硬化性ポリマーの前駆体とすることができる。
【００２０】
上述の通り、光活性材料は、ホログラフィック光反応色素である。ホログラフィック光反応色素は、電磁放射線による書込みおよび読取りが可能な色素である。１つの例示的な実施形態において、ホログラフィック光反応色素は、化学線、即ち、約３５０〜約１１００ナノメートルを使用した書込みおよび読取りが可能である。より具体的な実施形態において、書込みおよび読取りが達成される波長は、約４００ナノメートル〜約８００ナノメートルであってもよい。１つの例示的な実施形態において、読取りおよび書込みは、約４００〜約６００ナノメートルの波長で達成される。別の例示的な実施形態において、書込みおよび読取りは、約４００〜約５５０ナノメートルの波長で達成される。１つの特定の例示的な実施形態において、ホログラフィック媒体は、約４０５ナノメートルの波長での書込みに適している。そのような特定の例示的な実施形態において、読取りは、約５３２ナノメートルの波長で実行してもよいが、ホログラムの目視は、目視および照射角度、並びに回折格子間隔および角度に応じて他の波長で実行してもよい。ホログラフィック光反応色素の例としては、ジアリールエテンおよびニトロンが挙げられる。
【００２１】
例示的なジアリールエチレン化合物は、式（ＸＩ）：
【化１】
2015509211.tif 000002
により表すことができ、
式中、ｎは、０または１であり；Ｒ１は、単一の共有結合（Ｃ０）、Ｃ１〜Ｃ３アルキレン、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキレン、酸素原子；または−Ｎ（ＣＨ２）ｘＣＮ（式中、ｘは、１、２、または３である）であり；ｎが０である場合、Ｚは、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５ペルフルオロアルキル、またはＣＮであり；ｎが１である場合、Ｚは、ＣＨ２、ＣＦ２、またはＣ＝Ｏであり；Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、ｉ）それぞれ独立してＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキル、もしくはフッ素原子である１〜３個の置換基で置換されたフェニル、アントラセン、フェナントレン、ピリジン、ピリダジン、１Ｈ−フェナレンもしくはナフチルであるか；またはｉｉ）以下の式：
【化２】
2015509211.tif 000003
により表され、
式中、Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキルであり；Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキル、水素原子、またはフッ素原子であり；Ｒ４およびＲ６は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキル、ＣＮ、水素原子、フッ素原子、フェニル、ピリジル、イソオキサゾール、−ＣＨＣ（ＣＮ）２、アルデヒド、カルボン酸、−（Ｃ１〜Ｃ５アルキル）ＣＯＯＨまたは２−メチレンベンゾ［ｄ］［１，３］ジチオールであり；ＸおよびＹは、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子、または硫黄原子であり、窒素原子は、場合によりＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキルで置換されており；Ｑは、窒素原子である。
【００２２】
光活性材料として使用することができるジアリールエテンの例としては、ジアリールペルフルオロシクロペンテン、ジアリールマレイン酸無水物、ジアリールマレイミド、または前述のジアリールエテンのうちの少なくとも１種を含む組合せが挙げられる。ジアリールエテンは、開環または閉環異性体として存在している。一般に、ジアリールエテンの開環異性体は、短波長で吸収バンドを有する。紫外線を照射すると、長波長で新しい吸収バンドが現れ、これは、閉環異性体に起因するものである。一般に、閉環異性体の吸収スペクトルは、チオフェン環、ナフタレン環またはフェニル環の置換基によって決まる。開環異性体の吸収構造は、上部のシクロアルケン構造によって決まる。例えば、マレイン酸無水物またはマレイミド誘導体の開環異性体は、ペルフルオロシクロペンテン誘導体と比較して長波長へのスペクトルシフトを示す。
【００２３】
ジアリールエテン閉環異性体の例としては、
【化３】
2015509211.tif 000004
2015509211.tif 000005
2015509211.tif 000006
2015509211.tif 000007
2015509211.tif 000008
2015509211.tif 000009
（ここで、ｉＰｒは、イソプロピルを表す）；
【化４】
2015509211.tif 000010
2015509211.tif 000011
および前述のジアリールエテンのうちの少なくとも１種を含む組合せ
が挙げられる。
【００２４】
５員複素環式環を有するジアリールエテンは、２つの環が鏡像対称（平行構造）およびＣ２（逆平行構造）の２つの構造を有する。一般に、２つの構造の占有比は、１：１である。いくつかの実施形態において、逆平行構造の比を増大させて、量子収率の増大を促進することが望ましく、これについては、以下でさらに詳細に記載する。逆平行構造の平行構造に対する占有比の増大は、嵩高い置換基、例えば、−（Ｃ１〜Ｃ５アルキル）ＣＯＯＨ置換基などを５員複素環式環を有するジアリールエテンに共有結合させることにより達成することができる。
【００２５】
別の実施形態において、ジアリールエテンは、以下の一般式（ＸＸＸＸＩＶ）を有するポリマーの形態とすることができる。式（ＸＸＸＸＩＶ）は、該ポリマーの開環異性体形態を表す。
【００２６】
【化５】
2015509211.tif 000012
ここで、Ｍｅは、メチルを表し、Ｒ１、ＸおよびＺは、式（ＸＩ）から（ＸＶ）において上記したものと同じ意味を有し、ｎは、１より大きい任意の数である。
【００２７】
ジアリールエテンの重合も、逆平行構造の平行構造に対する占有比の増大に使用することができる。
【００２８】
ジアリールエテンは、光の存在下で反応させることができる。いくつかの実施形態において、例示的なジアリールエテンは、光の存在下で以下の反応式（Ｉ）に従って可逆的な環化反応をすることができ、
【化６】
2015509211.tif 000013
ここで、Ｘ、Ｚ、Ｒ１およびｎは、上記の意味を有し；Ｍｅは、メチルである。環化反応を使用して、ホログラムを生成することができる。ホログラムは、放射線を使用して、開環異性体形態を反応させて閉環異性体形態とするか、またはその逆により生成することができる。
【００２９】
例示的なポリマー形態のジアリールエテンに関する同様の反応を、以下の反応式（ＩＩ）
【化７】
2015509211.tif 000014
（ここで、Ｘ、Ｚ、Ｒ１およびｎは、上記の意味を有し；Ｍｅは、メチルである）
において示す。
【００３０】
ニトロンもホログラフィック記憶媒体においてホログラフィック光反応色素として使用することができる。ニトロンは、式（ＸＸＸＸＶ）
【化８】
2015509211.tif 000015
に示す一般的構造を有する。
【００３１】
例示的なニトロンは、一般に、式（ＸＸＸＸＶＩ）：
【化９】
2015509211.tif 000016
により表されるアリールニトロン構造を含み、
式中、Ｚは、（Ｒ３）ａ＿Ｑ＿Ｒ４＿またはＲ５＿であり；Ｑは、一価、二価、または三価の置換基または連結基であり；Ｒ、Ｒ１、Ｒ２および、Ｒ３の各々は、独立して、水素原子、１〜約８個の炭素原子を含有するアルキルもしくは置換アルキルラジカルまたは６〜約１３個の炭素原子を含有する芳香族ラジカルであり；Ｒ４は、６〜約１３個の炭素原子を含有する芳香族ラジカルであり；Ｒ５は、ヘテロ原子を含有する置換基を有する、６〜約２０個の炭素原子を含有する芳香族ラジカルであり、ヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子または硫黄原子のうちの少なくとも１種であり；Ｒ６は、６〜約２０個の炭素原子を含有する芳香族ラジカルであり；Ｘは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族アシル、アルキル、１〜約８個の炭素原子を有する置換アルキル、６〜約２０個の炭素原子を有するアリール、カルバルコキシ、または
【化１０】
2015509211.tif 000017
（ここで、Ｒ７は、１〜約８個の炭素原子を有するアルキルラジカルである）からなる群から選択されるオルトもしくはパラ位の電子吸引性基であり；ａは、最大で約２の数であり；ｂは、最大で約３の数であり；ｎは、最大で約４である。
【００３２】
式（ＸＸＸＸＶＩ）から分かるように、ニトロンは、α−アリール−Ｎ−アリールニトロンまたはそれらの共役類似体（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ａｎａｌｏｇ）であってもよく、共役類似体においては、共役は、アリール基とα−炭素原子の間である。α−アリール基は、頻繁に置換されており、ほとんどの場合、アルキル基が１〜約４個の炭素原子を含有するジアルキルアミノ基により置換されている。Ｒ２は水素であり、Ｒ６はフェニルである。Ｑは、０、１または２という「ａ」の値に準じて一価、二価または三価とすることができる。実例となるＱ値を、以下の表１に示す。
【表１】
2015509211.tif 000018
Ｑは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子であることが望ましい。
【００３３】
ニトロンの例は、α−（４−ジエチルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルニトロン；α−（４−ジエチルアミノフェニル）−Ｎ−（４−クロロフェニル）−ニトロン、α−（４−ジエチルアミノフェニル）−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−ニトロン、α−（４−ジエチルアミノフェニル）−Ｎ−（４−カルボエトキシフェニル）−ニトロン、α−（４−ジエチルアミノフェニル）−Ｎ−（４−アセチルフェニル）−ニトロン、α−（４−ジメチルアミノフェニル）−Ｎ−（４−シアノフェニル）−ニトロン、α−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（４−シアノフェニル）ニトロン、α−（９−ジュロリジニル）−Ｎ−フェニルニトロン、α−（９−ジュロリジニル）−Ｎ−（４−クロロフェニル）ニトロン、α−［２−（１，１−ジフェニルエテニル）］−Ｎ−フェニルニトロン、α−［２−（１−フェニルプロペニル）］−Ｎ−フェニルニトロン等、または前述のニトロンのうちの少なくとも１種を含む組合せである。アリールニトロンは、本明細書に開示の組成物および物品において特に有用である。例示的なアリールニトロンは、α−（４−ジエチルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルニトロンである。
【００３４】
電磁放射線に露光すると、ニトロンは、構造（ＸＸＸＸＶＩＩ）
【化１１】
2015509211.tif 000019
（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６、ｎ、ＸｂおよびＺは、構造（ＸＸＸＸＶＩ）について上記したものと同じ意味を有する。）
に示すように単分子環化反応によりオキサジリジンとなる。
【００３５】
結合剤およびホログラフィック光反応色素に加えて、ホログラフィック記録媒体は、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、さらなる樹脂、結合剤等、ならびに前述の構成要素のいずれかの組合せが挙げられるがこれらに限定されない多数のさらなる構成要素のいずれかを含み得る。
【００３６】
１つの例示的な実施形態において、ホログラフィック記録媒体は、相対的に薄い、例えば、０．５〜１０００ミクロンの厚さを有する層またはフィルムとして押し出される。別の例示的な実施形態において、ホログラフィック記録媒体の層またはフィルムは、支持材上にコーティングされるか、支持材と共に同時に押し出されるか、または支持材に積層される。支持材は、平面的な支持材、例えば、フィルムもしくはカードなどであってもよく、または同様に事実上任意の他の形状であってもよい。さらに別の例示的な実施形態において、ホログラフィック媒体は、プラスチック製造技術、例えば、溶液流延、フィルム押出、二軸延伸、射出成形および当業者に知られている他の技術などにより製作することができる事実上任意の形状に成形または押出してもよい。成形後または押出後の処理、例えば、切断、磨砕、研磨などによりさらに他の形状を製作してもよい。
【００３７】
ホログラムは、多数の露光セットアップのいずれかによりホログラフィック媒体に記録することができる。透過型ホログラムは、対象光源と参照光源をホログラフィック記録媒体の同じ表面上へ向けることにより記録することができる。透過型ホログラムを記録するための装置の例示的な実施形態の簡易図を図１に示す。この構成において、レーザー１０からの出力は、ビームスプリッター２０により２つの等しいビームに分割される。一方のビーム、信号ビーム４０は、信号ビーム４０に記憶されるデータを課す一種の空間光変調器（ＳＬＭ）、変形可能ミラー装置（ＤＭＤ）、または記録される対象３０へ入射する。ＳＬＭまたはＤＭＤデバイスは、入力電気信号に基づいて光を遮断または透過することができる多数のピクセルから構成される。各ピクセルは、記憶されるデータのビットまたはビットの一部（単一のビットは、ＳＬＭまたはＤＭＤ３０の２つ以上のピクセルを消費することができる）を表すことができる。ＳＬＭ／ＤＭＤ／対象３０の出力は、次いで、記憶媒体６０へ入射する。第２のビーム、参照波５０は、最低限の変形で第１の鏡７０からの反射により記憶媒体６０まで透過される。２つのビームは、ホログラフィック媒体６０の同じ領域に異なる角度で入射する。最終的に、２つのビームがホログラフィック媒体６０においてそれらの交差点で干渉パターンを作製するという結果になる。干渉パターンは、ＳＬＭ／ＤＭＤ／対象３０により信号ビーム４０に付与されたデータに特有の写像（ｆｕｎｃｔｉｏｎ）である。
【００３８】
反射型ホログラムは、該記録媒体の別々の表面、例えば、ホログラフィック記録フィルムの両面に、対象光源と参照光源を向けることにより記録することができる。しかし、そのような露光の結果により形成されることが多い干渉縞により生成される屈折は、露光波長に近い波長でしか見ることができず、その場合、本明細書に記載の遮光層の使用は、ホログラムの視認性に不利な影響を及ぼす恐れがある。１つの例示的な実施形態において、対象光源と参照光源を該記録媒体の異なる側面に向けることにより生成される反射型ホログラムは、光線のホログラフィック媒体上への入射（θ）の角度が大きい（例えば、約４０°以上）場合、記録波長とは異なる波長で見ることができる。そのような角度は、ホログラフィック記録媒体の入射の臨界角を上回る恐れがあるので、その開示全体を本願に参照して援用する「Ｈｏｌｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄ」という表題の整理番号１０ＰＬＡＳ００５６（Ｐ０５０１６９ＵＳ）のマイケル・タケモリらの名義で本明細書と同日付に出願の同時係属の米国特許出願に開示されている通り、露光ホログラムを大きい入射角でホログラフィック媒体へ向かわせて露光波長以外の波長で見ることができる反射型ホログラムを生成するために、プリズムなどの光屈折媒質をホログラフィック記録媒体の表面と密接に接触させて置いてもよい。反射型ホログラムを記録するための装置の例示的な実施形態の簡易図を図２に示す。この構成において、レーザー１０からの出力は、ビームスプリッター２０により２つの等しいビームに分割される。一方のビーム、信号ビーム４０は、信号ビーム４０に記憶される画像またはデータを課す、一種の空間光変調器（ＳＬＭ）、デジタル投光器（ＤＬＰ）、変形可能ミラー装置（ＤＭＤ）、記録されるマスクまたは対象３０へ入射する。ＳＬＭまたはＤＭＤデバイスは、入力電気信号に基づいて光を遮断または透過することができる多数のピクセルで構成される。各ピクセルは、記憶されるデータのビットまたはビットの一部（単一のビットは、ＳＬＭまたはＤＭＤ３０の２つ以上のピクセルを消費することができる）を表すことができる。信号ビームの形態のＳＬＭ／ＤＭＤ／対象３０の出力は、ホログラフィック記録媒体６０に入る。第２のビーム、参照波５０は、最低限の変形で鏡７０、７５、および７７からの反射によりホログラフィック記録媒体６０まで届けられる。２つのビームは、ホログラフィック記録媒体６０の同じ領域に異なる方向から入射する。最終的に、２つのビームがホログラフィック記録媒体６０においてそれらの交差点で干渉パターンを作製するという結果になる。干渉縞は、ＳＬＭ／ＤＭＤ／対象３０により信号ビーム４０に付与されるデータまたは画像情報に特有の写像である。
【００３９】
いくつかの実施形態では、潜在的遮光化合物は、ホログラフィック記録媒体中に配置される。別の実施形態では、潜在的遮光化合物は、別の層内に配置される。これらの実施形態のいずれかにおいて、潜在的遮光化合物を含む層または材料は、第１の化合物から変換化合物への変換が終わるまでたとえその遮光機能を発揮しなくとも、本明細書では「遮光層または材料」と呼んでもよい。また、本明細書で使用される「光」は、可視スペクトルの光だけではなく、化学線の相互コヒーレントビームに曝された場合にホログラムを生成することが可能なホログラフィック光反応色素の光学特性に変化をもたらすのに有効な、任意の波長の化学線も指す。一般に、遮光層は、ホログラフィック記録媒体中のホログラフィック光反応色素が感応性を示す波長（複数可）の光の透過を遮断すべきであり、それと共に、記録されたホログラムを見るためのその他の波長の光を透過させるべきである。本明細書で使用される「透過させない」という用語は、遮光化合物または層が、ホログラフィック光反応色素が感応性を示す波長（複数可）で十分なレベルの光を吸収して、所望のレベルの安定性を有するホログラムを示すことを意味し；完全なまたは絶対的な不透過性を必要としない。得られる遮光レベルは、遮光化合物のスペクトル吸収特性の関数であるだけでなく、遮光層中の該化合物の濃度ならびに遮光層の厚さの関数でもある。１つの例示的な実施形態において、遮光層または材料は、ホログラフィック光反応色素が感応性のある波長で約２以上の吸光度を有するべきである。別の例示的な実施形態において、遮光層または材料は、ホログラフィック光反応色素が感応性のある波長で約３以上の吸光度を有するべきである。さらなる例示的な実施形態において、遮光層または材料は、関連目視波長（複数可）で０．２未満の吸光度を有する。別のさらなる例示的な実施形態において、遮光層または材料は、関連目視波長（複数可）で０．１未満の吸光度を有する。さらに別のさらなる例示的な実施形態において、遮光層または材料は、関連目視波長（複数可）で０．０１未満の吸光度を有する。例示的な実施形態において、遮光層または材料の吸光度は、ホログラフィック光反応色素が書込みされる波長を上回る波長まで拡大する。より具体的な例示的実施形態において、遮光層または材料は、書込み波長より約２０ｎｍ高い波長まで２０％以下の透過率を有する。別のより具体的な例示的実施形態において、遮光層または材料は、書込み波長より約３０ｎｍ高い波長まで２０％以下の透過率を有する。また、一部のホログラフィック光反応色素は、書込み波長未満の低い波長、例えば、ＵＶ領域の波長などで感応性がある。そのような色素については、遮光層または材料は、それらの波長の光も遮断すべきであり、遮光層または材料における遮光化合物または遮光成分の併用が必要となり得る。
【００４０】
一般に、ホログラフィック光反応色素が感応性のある範囲外の、吸光度の低い波長が広範囲にあると、ホログラムの視認性が強化される。したがって、遮光層が光を遮断する波長と遮光層が光を透過する波長の間の急激な遷移（即ち、吸光度プロットにおける急勾配のピークまたは下落）により視認性が強化され得る。１つの例示的な実施形態において、遮光層または材料が２０％の光を透過する波長（透過率２０％）と遮光層または材料が８０％の光を透過する波長（透過率８０％）の間の違いは、約５０ｎｍ以下である。別の例示的な実施形態において、遮光層または材料が２０％の光を透過する波長（透過率２０％）と遮光層または材料が８０％の光を透過する波長（透過率８０％）の間の違いは、約３０ｎｍ以下である。さらに別の例示的な実施形態において、遮光層または材料が２０％の光を透過する波長（透過率２０％）と遮光層または材料が８０％の光を透過する波長（透過率８０％）の間の違いは、約１５ｎｍ以下である。
【００４１】
遮光層または材料は、ホログラフィック記録媒体に関する項で上記したポリマー結合剤のいずれかが挙げられるがこれらに限定されないポリマー結合剤を含み得る。
【００４２】
いくつかの実施形態では、遮光層を、例えば０．５から１０００ミクロンの厚さを有する比較的薄い層またはフィルムとして押し出し、該層またはフィルムを、ホログラムを記録する前に、熱によってまたは接着によってホログラフィック層に積層する。その他の（１つ以上の）実施形態では、遮光材料の層またはフィルムを、支持体上にコーティングし、支持体と共に同時に押し出し、熱によってまたは接着によって支持体に積層する。支持体は、フィルムもしくはカードなどの平面状の支持体であってもよく、または事実上任意のその他の形状であってもよい。
【００４３】
潜在的遮光化合物から変換される遮光化合物は、光吸収化合物が形成されるように除去することができまたは反応することができる適切な官能基が結合されていることを前提に、いくつかの公知の光吸収化合物のいずれかから選択することができる。特定の化合物は当然ながら、ホログラムが形成された後の露光から、遮光化合物によって保護されると考えられるホログラフィック光反応色素の、スペクトル感度に左右される。
【００４４】
例示的な光学的吸収性種としては、有機色素、有機金属色素、吸収性ポリマー、ポリマーに結合した有機または有機金属色素、および上記のもののいずれかの組合せが挙げられるが、これらに限定されない。複数の例示的なクラスの有機色素分子としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン（例えば、（２−ヒドロキシフェニル）（フェニル）メタノン、Ａ）、ホルムアミド（例えば、Ｎ−（２−エトキシ−フェニル）−Ｎ’−（２−エチル−フェニル）−オキサルアミド、Ｂ）、キノン（例えば、アントラキノン（１−［４−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−フェノキシ］−アントラキノン、Ｃ）、サリチレート（例えば、２−ヒドロキシ−安息香酸４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルエステル、Ｄ）、ベンゾトリアゾール（例えば、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−６−（１，１−ジメチル−プロピル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール、Ｅ）、トリアジン（例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、Ｆ）、ｏ−ヒドロキシピロフタロン誘導体（例えば、３−ヒドロキシ−２−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−オン）、Ｇ）、ヒドロキシアリーリデンバルビツル酸誘導体（例えば、５−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，３−ジメチルピリミジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）、Ｈ）、ヒドロキシアリーリデンチオバルビツル酸誘導体（５−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，３−ジメチル−２−チオキソジヒドロピリミジン−４，６（１Ｈ，５Ｈ）−ジオン、Ｉ）、ベンゾオキサゾール誘導体（例えば、２−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェノール）、Ｊ）、ベンゾチアゾール誘導体（２−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェノール）、Ｋ）が挙げられる。
【化１２】
2015509211.tif 000020
2015509211.tif 000021
2015509211.tif 000022
【００４５】
本明細書に記述されるように、第１の化合物（即ち、潜在的遮光化合物）は、ホログラムが形成されるようにホログラフィック記録媒体中のホログラフィック光反応色素が光に曝された後に、遮光化合物に変換される。遮光化合物は、（１種以上の）構造的に似ていない前駆体化合物からその場で形成することができるが、いくつかの例示的な実施形態では、該化合物のスペクトル吸収をより長いまたはより短い波長に向けてシフトさせるように反応することができる１個以上の基を表面に有する発色団化合物から形成されることになり、それによって、光吸収化合物に望まれるスペクトル吸収特性が得られる。そのような反応性基は、酸、塩基、酸化剤、または還元剤などの化学的に反応性を有する成分に曝されるのに応答して、反応することができる。そのような反応性基を有する発色団は、ハロゲン化銀撮像の分野で周知であり、色素形成カプラーとして公知である。ハロゲン化銀撮像の分野における色素形成カプラーはその表面に、光に曝されたハロゲン化銀の粒との反応によって酸化された酸化現像剤化合物に対して反応性ある基を有する。そのような化合物は、非常に周知であり、本明細書でさらなる例示を必要としない。それらのより詳細な記述は、その開示全体を本願に引用して援用するティー．エイチ．ジェイムス、Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｔｈｅ  Ｍａｃｍｉｌｌａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ、１９７７に見出すことができる。発色団をその場で形成するための、その他の化学ベースのプロセスも同様に公知であり、本明細書に記述される材料およびプロセスで実施することができる。
【００４６】
ホログラムを保護する遮光化合物を発生させるために、ホログラフィック物品を化学薬品による処理に供することは有効と考えられるが、そのような化学薬品の取扱いおよび処理は、関係ある様々な化学薬品の取扱いおよび処理に関連した追加の費用および複雑さをもたらす可能性がある。したがって、例示的な実施形態では、潜在的遮光化合物を、熱または光に曝すことによって遮光化合物に変換する。当技術分野で公知のように、様々な基を、熱または光に曝すことによって吸収波長をシフトさせるように反応することになる発色団分子の部分として、付属させまたは含めることができる。例示的な基は、ジエン含有発色団から環付加物を形成するのに二酸素を使用するエンドペルオキシド、または、発色団分子内の芳香環構造上の酸素原子（例えば、フェノール酸素）を保護するのに使用される−ベンゾイル、−トシル、−ｔ−ブトキシ（例えば、ｔ−ブトキシカルボニル）、−ニトロフェニル、および−ベラトロイル基を含む。
【００４７】
エンドペルオキシドは、芳香族またはジエン−含有分子に組み込むことができる。エンドペルオキシドは、親分子内にＣ−Ｏ−Ｏ−Ｃ架橋で構成された環が形成されるように、分子状酸素（Ｏ２）とジエンまたは芳香族炭素とを反応させることによって形成される。この反応は、増感メカニズムを介して生ずるものであり、色素分子は入射光子を吸収しかつその励起状態エネルギーを基底状態の酸素（三重項酸素）に伝達して、励起状態酸素（一重項酸素）を形成する。次いで一重項酸素は、モノもしくはジエンまたは芳香族二重結合などの色素分子の反応性官能基を攻撃し、エンドペルオキシドとして分子に付加する。増感の基準は、色素の三重項エネルギー（Ｔ１）が２２ｋｃａｌ／ｍｏｌよりも大きくあるべきで、それにより、酸素分子が色素と衝突するときの色素から基底状態酸素への三重項−三重項エネルギー遷移（Ｄｅｘｔｅｒエネルギー遷移）を介して一重項酸素を発生させる。多くの系において、エンドペルオキシド環は、自発的に開環してヒドロキシルまたはペルオキシ基を形成することになるが、ある場合には、エンドペルオキシド部分を非常に安定にすることができる。環は分子状酸素を含有するので、Ｃ−Ｏ結合が切断された場合（例えば、熱によって）、二酸素脱離基は大気中に拡散することになり、親化合物に戻る（図１０）。さらに、エンドペルオキシドの形成は、親種の吸収をスペクトルのＵＶ−Ｂ／Ｃ範囲（＜３００ｎｍ）にブルーシフトする傾向があり、したがって潜在的遮断色素に関する強制的選択肢になる。エンドペルオキシドを含有する潜在的遮光化合物から遮光化合物への変換に関する例示的な反応スキームを、以下に示す：
【化１３】
2015509211.tif 000023
【００４８】
例示的な実施形態では、エンドペルオキシド基を有する潜在的遮光化合物は、式（１）
【化１４】
2015509211.tif 000024
（式中、Ｚは、置換または非置換芳香環構造を完成させるのに必要な原子団を表す）
を有する。式（１）のＺに関する芳香環構造の広範囲の変形例を、エンドペルオキシド基が反応し／分子から除去された後における、発色団分子の所望の性質に応じて、利用することができる。発色団分子は、上述のように当技術分野で周知である。式（１）でＺにより表される例示的な芳香環構造は、１０から２２個の炭素原子を有し、アントラセン誘導体（例えば、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ジメチルアントラセン）、プテリジントリオン（例えば、１，３，８−トリメチル−６−フェニルプテリジン−２，４，７（１Ｈ，３Ｈ，８Ｈ）−トリオン）、高度置換ナフタレン（１，４−ジフェニルナフタレン、または１，４−ジメトキシナフタレン）と、フェナントレン、テトラセン、ベンズ［ａ］アントラセン、ベンゾ［ａ］フルオレン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、クリセン、フルオランテン、テトラセン、トリフェニレン、およびペンタセンなどの５環誘導体の、様々な誘導体を含む。別の例示的な実施形態では、エンドペルオキシド基を有する潜在的遮光化合物は、式（２）
【化１５】
2015509211.tif 000025
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換アルキル（例えば、１から４個の炭素原子数のもの）または置換もしくは非置換アリール（例えば、６から１０個の炭素原子数のもの）を表し、Ｒ５は、置換または非置換アリール（例えば、６から１０個の炭素原子数のもの）を表す）
を有するプテリジントリオンである。さらになお例示的な実施形態では、Ｒ５は４−メトキシフェニルを表し、この化合物は、５，６−ジアミノ−１，３−ジメチルウラシル水和物とエチル２−（４−メトキシフェニル）−２−オキソアセテートとを反応させることによって該当するイミン生成物を形成し、その後、イミンを縮合し、次いでヨウ化メチルとのＮ−メチル化反応を行って、該当するプテリジントリオンのメトキシ誘導体（ＭｅＯ−ＰＴ）を得ることによって、合成することができる。エチル２−（４−メトキシフェニル）−２−オキソアセテートは、メトキシベンゼンとメチルエステルカルボニルクロライドとの反応から調製することができる。さらに別の例示的な実施形態では、一重項酸素スカベンジャー（例えば、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（即ち、ＤＡＢＣＯ）、α−トコフェロール、ブタゼート、Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）、三重項クエンチャー（例えば、トランス−スチルベン）、ラジカルスカベンジャー（例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−２−イルオキシダニル（即ち、ＴＥＭＰＯ））、またはこれらの組合せなどの光安定化剤を、プテリジントリオン化合物などの遮光化合物と併せて使用する。
【００４９】
フェノール酸素原子を保護するための、ベンゾイル基などの官能基の使用は、当技術分野で公知であり、例えば、その開示全体を本願に引用して援用するティー．カンダら、「Ｐｈｏｔｏｉｎｄｕｃｅｄ  Ｐｒｏｔｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ２−（２’−ｈｙｄｒｏｘｙｎａｐｈｔｈａｌｅｎｙｌ）−ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅ：Ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｓｍａｌｌ  Ｓｔｏｋｅｓ  Ｓｈｉｆｔ  Ｉｎｄｕｃｅｄ  ｂｙ  Ｅｘｃｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｒｏｔｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ」、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ  ２００９、８２（１）、１１８〜２０、およびシー．コッヒャーら、「‘Ｌａｔｅｎｔ’  Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  Ｌｉｇｈｔ  Ａｂｓｏｒｂｅｒｓ」、Ｊ．Ｍａｔ．Ｃｈｅｍ．、２００３、１３、２〜１５に記載されている。ジエン含有発色団から環付加物を形成するのに二酸素を使用するエンドペルオキシドの使用も、当技術分野で公知であり、例えば、その開示全体を本願に引用して援用するエヌ．トゥーロら、「Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍｏｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｅｎｄｏｐｅｒｏｘｉｄｅｓ  ｏｆ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｆｉｅｌｄ  ａｎｄ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｉｓｏｔｏｐｅ  Ｅｆｆｅｃｔｓ」、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９８１、１０３、７２１８〜２４に記載されている。例えば、ベンゾイル保護発色団は、下記のスキームに示されるように、ベンゾイル保護基が光または熱によって除去され、新たに形成されたフェノール上の水素原子が水素結合する能力を有した時点で、レッドシフトする：
【化１６】
2015509211.tif 000026
【００５０】
したがって、例示的な実施形態では、潜在的遮光化合物は、式（３）
【化１７】
2015509211.tif 000027
（式中、Ｒ６は、このＲ６が結合する酸素原子から切断されてヒドロキシル基を形成することができる官能基を含む部分を表し、Ｚは、芳香環構造を完成させるのに必要な原子団を表し、Ｚ’は、このＺ’がＲ６の切断によって形成されたヒドロキシル基に水素結合することが可能な部分をさらに含むことを条件として、共役構造を完成させるのに必要な原子団を表す）
を有するアリールオキシ化合物である。Ｒ６が、結合している酸素原子と共に形成することのできる切断可能な官能基の例には、切断可能なエステル基、切断可能なカーボネート基、または切断可能なスルホネート基が含まれ、−Ｒ６は、構造−Ｌ−Ｒ８（式中、Ｌは、このＬが結合する酸素と一緒になって、切断可能なエステル、カーボネート、またはスルホネート結合を形成するのに必要な原子団を表し、Ｒ８は、有機ラジカルを表す）によって表すことができる。Ｒ８として有用な様々な有機ラジカルは、例えば、６から１０個の炭素原子の置換または非置換アリール（例えば、フェニル、４−ニトロフェニル）、４から１０個の炭素原子のアルキル（例えば、第三級ブチル）を含むことができる。別の例示的な実施形態では、Ｒ６は、置換または非置換ベンゾイル基、置換または非置換アルコキシカルボニル基（例えば、第三級ブトキシカルボニル）、トシル基を完成させるのに必要な原子団、または４−ニトロフェニルカルボニル基を表す。Ｚは、例えば６から２０個の炭素原子を有する、芳香環構造を完成させるのに必要な原子団を表す。芳香環構造は、置換されても置換されなくてもよく、窒素原子などの非炭素ヘテロ原子を含有していてもよい。Ｚにより形成される芳香環基の例には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、キノロン環が含まれるが、これらに限定するものではない。Ｚ’は、Ｒ６の切断によって形成されたヒドロキシル基と水素結合することが可能な部分を含むことも条件として、共役構造を完成させるのに必要な原子団を表す。Ｚ’により形成される共役構造は、−ＯＲ６およびＺ’が結合する炭素原子同士の間の結合との共役を含み、例えば、上記構造（Ａ）〜（Ｋ）として例示された色素構造に示されるように、オルト位のカルボニル基によってまたは芳香族基によって形成することができる。オルト位の芳香族ヒドロキシル基に水素結合することが可能な部分、およびこれを提供するのに有用な部分は、発色団の技術分野で周知であり、酸素原子、窒素原子、または硫黄原子含有基を含む。共役および水素結合をもたらすために、構造（３）の残りの部分と共にＺ’によって形成される有用な基の例には、カルボニル基（例えば、上記開示された構造Ａなどの２−ヒドロキシベンゾフェノン、上記開示された構造Ｃなどのキノン、上記開示された構造Ｄなどのサリチレート、上記開示された構造Ｈなどのヒドロキシアリーリデンバルビツル酸誘導体、または上記開示された構造Ｉなどのヒドロキシアリーリデンチオバルビツル酸誘導体）；および窒素原子（例えば、上記開示された構造Ｂなどのホルムアミド、上記開示された構造Ｅなどのベンゾトリアゾール、上記開示された構造Ｊなどのベンゾオキサゾール誘導体、上記開示された構造Ｋなどのベンゾチアゾール誘導体、上記開示された構造Ｆなどのトリアジン）が含まれる。
【００５１】
潜在的遮断色素化合物を熱活性化する代替の手法は、露光である。この手法には、色素分子の局所拡散と、干渉縞のぶれに起因したホログラム忠実度（ｆｉｄｅｌｉｔｙ）の損失とを引き起こす可能性のある、熱応力への、書き込まれたホログラムの曝露を回避するという利点がある。しかしながら、ホログラムを劣化させる可能性のある、ホログラフィック光反応色素により形成されたホログラムのさらなる曝露から、光活性化そのものを回避するために注意を払うべきである。例えば、上述のある例示的な実施形態では、ホログラフィック光反応色素は、短い青色波長（例えば、４０５ｎｍ）の光に感応性を示し、そのような色素は、ホログラフィック物品に対して固有の着色をほとんどもたらさないと考えられるので、審美的に有益とすることができる。ホログラフィック光反応色素が感応性を示す（１つ以上の）波長よりも長い波長の光によって光活性化することができる潜在的遮光化合物の使用は、ホログラムの劣化を回避するのを助けることができる。しかしながら、そのような遮光化合物は、ホログラムの審美性および／または可視性に悪影響を及ぼし得る固有の着色を有するとも考えられる。ある例示的な実施形態では、青色およびＵＶ光の両方に感応性を示すホログラフィック光反応色素を有するホログラフィック記録媒体は、ホログラフィック記録媒体を覆ったＵＶ光遮断層と、ＵＶ光遮断層を覆った光活性化可能な潜在的青色光遮断層とによって保護される。そのような物品は、青色光（例えば、４０５ｎｍ）で露光してホログラムを形成し、その後、潜在的青色光遮断層を、ＵＶ光源で露光することによって活性化することができる。ＵＶ光遮断層は、露光中に青色光を透過させてホログラムを形成し、潜在的な青色光遮断化合物を活性化するのに使用されるＵＶ光の、引き続き行われる露光を遮断する。
【００５２】
光潜在吸収剤分子、特に光潜在ＵＶ吸収剤は、コーティング工業、抗菌材料、光データ記憶、およびフォトリソグラフィの適用例も含めた特殊なプラスチック製造に使用されることが周知である。例えば、その開示全体を本願に引用して援用する、米国特許出願公開第２００９／０１６２３０７号、またはジェイ．リテラクら、「１−Ｏｘｏｉｎｄａｎ−２−ｙｌ  ａｎｄ  １，３−ｄｉｏｘｏｉｎｄａｎ−２−ｙｌ  ｅｓｔｅｒｓ  ａｓ  Ｐｈｏｔｏｒｅｍｏｖａｂｌｅ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ」、Ｊ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｐｈｏｔｂｉｏｌ．Ａ：Ｃｈｅｍ．、２００８、１９４（１）、５９〜６６を参照されたい。これらの化学作用は、ここに記述される青色感応性ホログラフィック光反応色素の潜在的遮光化合物として使用するために、スペクトルの青色領域に適応させることができる。−ベンゾイル、−フェナシル、−トシル、−ｔ−ブトキシ（例えば、ｔ−ブトキシカルボニル）、−ニトロフェニル、および−ベラトロイルを含むがこれらに限定することのない、様々な保護基の化学作用を使用することができる。これらの化学作用は、エンドペルオキシド形成で見られるものよりも小さい青色シフトを発生させる傾向があるが、６０〜１００ｎｍのピークシフトが実証された。様々な親色素ファミリーは、ベンゾフェノン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、およびバルビツル酸誘導体を含むがこれらに限定することのない、ベンゾエート保護で使用することができる。ベンゾエート（即ち、ベンゾイル）基を利用する光活性化可能な潜在的遮光化合物の例には、５−メトキシ−（２−ベンゾイルオキシ）ベンゾフェノン、２−（２’−ベンゾイルオキシフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（２’−ベンゾイルオキシフェニル）ベンゾチアゾール、５−（４−ベンゾイル−ベンジリデン）−ピリミジン−２，４，６−トリオン、５−（２−ベンゾイル−ベンジリデン）−ピリミジン−２，４，６−トリオン、および安息香酸４−（１，３−ジメチル−２，４，６−トリオキソ−テトラヒドロ−ピリミジン−５−イリデンメチル）−フェニルエステルが含まれる。ｔ−ブトキシカルボニル基を利用する光活性化可能な潜在的遮光化合物の例には、５−メトキシ−（２−ｔ−ブトキシカルボニル）ベンゾフェノン、および５−（４−ｔ−ブトキシ−ベンジリデン）−１，３−ジメチル−ピリミジン−２，４，６−トリオンが含まれる。トシル基を利用する潜在的遮光化合物の例には、２−（２−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールが含まれる。
【００５３】
いくつかの例示的な実施形態では、遮光化合物は、ホログラフィック光反応色素が感応性を示す波長範囲の部分のみを遮断し、その場合、他の光吸収化合物と組み合わせて使用してもよい。そのような他の光吸収化合物は、第１の化合物のような潜在的（即ち、変換可能な）光吸収化合物であってもよいが、露光波長（複数可）で著しい吸収を有さない限り、いかなる変換も行わない化合物であってもよい。そのような追加の光吸収化合物は、第１の化合物を含む層または別の層のいずれかで使用されてもよい。ある例示的な実施形態では、そのような追加の光吸収化合物は、ＵＶ吸収剤であってもよい。Ｍｙｒｉａｄ化学作用は、ＵＶ光遮断に利用可能であり、当業者に公知である（例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）、Ｕｖｉｎｉｌ（登録商標）、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ遮断色素ファミリー）。
【００５４】
潜在的遮光化合物が、ホログラフィック記録媒体とは別の層または材料中に配置される実施形態では、潜在的遮光化合物は、ホログラフィック記録媒体の直上に配置された層もしくは材料中に配置されてもよく、また、目標とする波長（複数可）の光がホログラフィック記録媒体に到達するのを遮るように遮光化合物が位置決めされている限り、ホログラフィック記録媒体と遮光層もしくは材料との間に１つ以上のその他の介在層を有していてもよい。この点において、本明細書において、ホログラフィック記録媒体を覆うように配置された遮光層に関する「覆うように（ｏｖｅｒ）」という用語の使用は、遮光層がホログラフィック記録媒体上に直接配置される実施形態、ならびに１つ以上の他の中間層が存在する実施形態の両方を含むことを意図したものである。遮光層は、スプレーコーティング、ディップコーティング、インクジェット印刷、スクリーン印刷が挙げられるがこれらに限定されない多数の技術のいずれかにより、または溶液流延、フィルム押出、二軸延伸および当業者に知られている他の技術を使用して遮光フィルムを予備成形し、遮光フィルムを感圧接着剤もしくは他の接着剤、ヒートラミネート加工、静電接着を用いてホログラフィック記録媒体に適用すること、または遮光フィルムをホログラフィック記録媒体に機械的に貼り付けることができる。さらに、いくつかの例示的な実施形態において、保護用の透明な仕上層を、遮光層を覆うように適用して、遮光層およびその他の下にある層を保護することができる。
【００５５】
図３に示す例示的な実施形態において、透過型ホログラムを記録するための物品１１は、その上に遮光層１４’、ホログラフィック記録層１６、および遮光層１４を有する支持材１２を含む。支持材は、ホログラフィック記録媒体用のポリマー結合剤として上記した材料、ガラス等が挙げられるがこれらに限定されない任意の透明な材料でもよい。図３は、ホログラフィック媒体１６の領域全体を覆うように配置された遮光層１４および遮光層１４’を示す。別の代替実施形態において、ホログラムがホログラフィック記録媒体または物品の一部のみに記録されている場合など、遮光層は、ホログラフィック記録媒体の一部または物品の一部を覆うように配置されていれば十分である。
【００５６】
図４に示す別の例示的な実施形態において、反射画像として見ることができる透過型ホログラムを記録するための物品１１は、その上に不透明な反射層１３、透過型ホログラフィック記録層１６、および遮光層１４を有する支持材１２を含む。支持材は、ホログラフィック記録媒体用のポリマー結合剤として上記した材料、ガラス等が挙げられるがこれらに限定されない任意の透明な材料でもよい。層１６に記録されるホログラムは、透過画像であるが、目視用の光源は、物品１１の上から遮光層１４および層１６に記録された透過型ホログラムを通過させられ、そこから反射層１３から反射し、それが見られる遮光層１４を通って出て、反射型ホログラムとして現れる。目視光が該物品の裏面から入る必要がないので、支持材１２は、（反射層１３が不透明ならば）透明でもよく、支持材１２は、不透明でもよい。例示的な実施形態において、反射層１３は、完全に不透明でなくてもよく、その場合、支持材１２は、不透明であるべきである。
【００５７】
図５に示す別の例示的な実施形態において、反射画像として見ることができる反射型ホログラムを記録するための物品１１は、その上に反射型ホログラフィック記録層１６’、および遮光層１４を有する不透明な支持材１２’を含む。支持材は、ホログラフィック記録媒体用のポリマー結合剤として上記した材料、ガラス等が挙げられるがこれらに限定されない任意の材料でもよく、乳白剤、例えば、顔料などを含み得る。あるいは、不透明なコーティングまたは層（図示せず）のような遮光材料を支持材１２’の両側に配置して不透明にしてもよい。
【００５８】
実施形態の例
一実施形態において、ホログラムを記録するための物品は、
透明なポリマー結合剤および該結合剤中に分散された光反応色素を含む、ホログラフィック記録媒体と；
ホログラフィック記録媒体中に分散されているか、またはその表面からホログラムが見られるホログラフィック記録媒体の第１の表面を覆うように配置されている、第１の化合物と
を含むことができ、前記第１の化合物は、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して透明であり、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して不透明でありかつホログラムを見るための異なる波長範囲の光に対して透明である第１の変換化合物に変換することが可能である。
【００５９】
別の実施形態において、ホログラムを記録するための方法は、
ホログラフィック記録媒体を相互コヒーレント干渉光線に露光して、干渉縞パターンを発生させるステップであって、前記ホログラフィック記録媒体が、透明なポリマー結合剤および該結合剤中に分散された光反応色素を含んでいるステップ
を含むことができ、
前記ホログラフィック記録媒体は物品内に配置され、前記物品は、ホログラフィック記録媒体中に分散されているか、またはその表面からホログラムが見られるホログラフィック記録媒体の第１の表面を覆うように配置されている、第１の化合物をさらに含み、前記第１の化合物は、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して透明であり；
前記第１の化合物は、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して不透明でありかつホログラムを見るための異なる波長範囲の光に対して透明である変換化合物に変換することが可能である。
【００６０】
様々な実施形態において、（ｉ）第１の化合物は、表面が見えるホログラフィック記録媒体の第１の表面を覆うように配置され；および／または（ｉｉ）ホログラフィック記録媒体はホログラフィックフィルムであり；および／または（ｉｉｉ）物品はさらに、ホログラフィック記録媒体の第２の表面を覆うように配置された第２の化合物を含み、第２の化合物は、第１の化合物と同じでありまたは異なっており、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して透明であり、光反応色素が感応性を示す波長範囲の光に対して不透明でありかつホログラムを見るための異なる波長範囲の光に対して透明である第２の変換化合物に変換することが可能であり；および／または（ｉｖ）物品はさらに、ホログラフィック記録媒体の第２の表面を覆った反射材料を含み；および／または（ｖ）物品はさらに、光反応色素が感応性を示す波長範囲で不透明であり、かつ、ホログラフィック記録媒体の第２の表面を覆うように配置された反射層または材料を含み；および／または（ｖｉ）物品はさらに、ホログラフィック記録媒体の第２の表面を覆うように配置された遮光材料を含み、この遮光材料は、光反応色素が感応性を示す波長範囲で不透明であり；および／または（ｖｉｉ）第１の化合物は、式： 
【化１８】
2015509211.tif 000028
（式中、Ｚは、芳香環構造を完成させるのに必要な原子団を表す）を有するエンドペルオキシドであり；および／または（ｖｉｉｉ）第１の化合物は、エンドペルオキシド部分を有するプテリジントリオンであり；および／または（ｉｘ）第１の化合物は、式：
【化１９】
2015509211.tif 000029
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換アルキル（例えば、１から４個の炭素原子数のもの）または置換もしくは非置換アリール（例えば、６から１０個の炭素原子数のもの）を表し、Ｒ５は、置換または非置換アリール（例えば、６から１０個の炭素原子数のもの）を表す）を有し；および／または（ｘ）Ｒ５は、４−メトキシフェニルであり；および／または（ｘｉ）第１の化合物は、式：
【化２０】
2015509211.tif 000030
（式中、Ｒ６は、このＲ６が結合する酸素原子から切断されてヒドロキシル基を形成することができる官能基を含む部分を表し、Ｚは、芳香環構造を完成させるのに必要な原子団を表し、Ｚ’は、このＺ’がＲ６の切断によって形成されたヒドロキシル基に水素結合することが可能な部分をさらに含むことを条件として、共役構造を完成させるのに必要な原子団を表す）によるアリールオキシ化合物であり；および／または（ｘｉｉ）−Ｒ６は、構造−Ｌ−Ｒ８（式中、Ｌは、このＬが結合する酸素と一緒になって、切断可能なエステル、カーボネート、またはスルホネート結合を形成するのに必要な原子団を表し、Ｒ８は、有機ラジカルを表す）によって表され；および／または（ｘｉｉｉ）Ｒ６は、置換もしくは非置換ベンゾイル基、置換もしくは非置換アルコキシカルボニル基、トシル基を完成させるのに必要な原子団、または４−ニトロフェニルカルボニル基を表し；および／または（ｘｉｖ）Ｒ６は、置換もしくは非置換ベンゾイル基、置換もしくは非置換ｔ−ブトキシカルボニル基、またはトシル基を完成させるのに必要な原子団を表し；および／または（ｘｖ）Ｚ’は、前記ヒドロキシル基と水素結合することが可能なカルボニル基または窒素原子を含み；および／または（ｘｖｉ）第１の化合物は、加熱によって、第１の変換化合物に変換可能であり；および／または（ｘｖｉｉ）第１の化合物は、露光によって第１の変換化合物に変換可能であり；および／または（ｘｖｉｉｉ）前記方法はさらに、第１の化合物を変換化合物に変換するステップを含み；および／または（ｘｉｘ）前記方法は、第１の化合物を加熱することによって、第１の化合物を第１の変換化合物に変換するステップを含み；および／または（ｘｘ）前記方法は、第１の化合物を露光することによって、第１の化合物を第１の変換化合物に変換するステップを含む。
【００６１】
以下の非限定的な実施例により本開示をさらに例示する。
【実施例】
【００６２】
［実施例１］９，１０−ジフェニルアントラセン
ジフェニルアントラセン１．６ｇ（５．４ｍｍｏｌ）を、塩化メチレン２０ｍＬおよびＨ２Ｏ２  ３．６５ｇ（１１０ｍｍｏｌ）に溶解した。ＮａＨＣＯ３（１１０ｍｍｏｌ）を添加し、氷浴温度で２０分間撹拌した。この撹拌溶液に、ビス（トリフルオロアセトキシヨード）ベンゼンをＣＨ２Ｃｌ２に溶解したものを、１滴ずつ２時間にわたり添加した。添加中、溶液は薄い青緑色に変化した。添加が終了したら、溶液をさらに３０分間撹拌した。反応の後処理をＮａＨＣＯ３で行い、その後、水で後処理し、有機物を塩化メチレンに抽出し、内容物を、ＭｇＳＯ４を添加することによって乾燥した。生成物を、酢酸エチル：ヘキサン＝９：１を用いたカラムクロマトグラフィ（シリカゲル）を使用して精製した。最も極性のある画分は、エンドペルオキシドであった。エンドペルオキシドを、塩化メチレン：ヘキサン（１：１）に溶解して再結晶を行い、透明なプレート状の結晶が得られた。
【００６３】
エンドペルオキシド化遮断色素（４％ｗ／ｗ−９，１０−ジフェニルアントラセンエンドペルオキシド）およびポリマーホスト（高流動、延性ポリカーボネート）から構成されるポリマーフィルムを、ポリマーをテトラクロロエタン（ＴＣＥ）に溶かした１０重量％ｗ／ｗ溶液から、スライドガラス上に２０００ＲＰＭで３０秒間スピン流延した。次いでフィルムを８５℃の熱処理に１７時間にわたり曝露し、その時間中、親分子（９，１０−ジフェニルアントラセン）の吸収は、図６に示されるようにλ＝４０５ｎｍで約１０倍増大し、その場でのフィルムの吸収が選択的に増大する能力が実証された。グラフに見られる正弦波形および低い正味のシグナルは、使用されるポリマーフィルムの薄さ（約数百ナノメートル）に起因する。
【００６４】
［実施例２］１，３，８−トリメチル−６−フェニルプテリジン−２，４，７（１Ｈ，３Ｈ，８Ｈ）−トリオン
１，３，８−トリメチル−６−フェニルプテリジン−２，４，７（１Ｈ，３Ｈ，８Ｈ）−トリオンを、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．、２７（４６）、５６３７〜４０に記載されるように調製した。エンドペルオキシド化遮断色素（４％ｗ／ｗ−１，３，８−トリメチル−６−フェニルプテリジン−２，４，７（１Ｈ，３Ｈ，８Ｈ）−トリオン）およびポリマーホスト（高流動、延性ポリカーボネート）から構成されるポリマーフィルムを、テトラクロロエタン（ＴＣＥ）に溶かした１０重量％ｗ／ｗ溶液から、スライドガラス上に２０００ＲＰＭで３０秒間スピン流延した。次いでフィルムを５５℃の熱処理に１時間曝露し、その時間中に、親分子の吸収は、図７に示されるようにλ＝３５０〜４００ｎｍの範囲で有意に１０倍増大し、その場でのフィルムの吸収を選択的に増大させる能力が実証された。
【００６５】
［実施例３］２−ヒドロキシ−（５−メトキシ）ベンゾフェノン
２−ヒドロキシ−（５−メトキシ）ベンゾフェノンを、下記の反応スキームにより１，４−ジメトキシベンゼン（Ａｌｄｒｉｃｈから得られた）から合成した：
【化２１】
2015509211.tif 000031
【００６６】
１，４−ジメトキシベンゼン（５．０ｇ）を、ジクロロメタン８０ｍｌに溶解した。無水ＡｌＣｌ３（４．７８ｇ）をゆっくり添加し、その後、塩化ベンゾイル（３．９０ｇ）を透明溶液に１滴ずつ添加した。反応混合物を、室温で２４時間撹拌した。次いで反応混合物を、氷上に投入した。有機層を分離し、水で完全に洗浄した。次いで有機層を蒸発させて、油状の塊を得た。油状の塊に、ヘキサンを溶媒として添加し、固体を分離した。次いでこの固体を、希釈したＮａＯＨと共に撹拌した。不溶性部分は濾過によって除去した。透明な濾液に希塩酸を添加し、薄い黄色の固体を分離した。この固体を濾過し、水で洗浄した。得られた固体の重量は２．２ｇであった。
【００６７】
遮光色素２−ヒドロキシ−（５−メトキシ）ベンゾフェノン（１ｇ、０．００４４ｍｏｌ）を、溶媒としてのピリジン（１０ｍｌ）中で、塩化ベンゾイル（０．７ｇ、０．００５ｍｏｌ）と反応させた。反応混合物を、油浴中で４時間、１１０℃で加熱した。反応が終了したら（薄層クロマトグラフィによりモニタした）、反応混合物を氷で急冷した。白色の固体を分離し、濾過し、水で洗浄し、その後、ヘキサンで洗浄して、５−メトキシ−（２−ベンゾイルオキシ）ベンゾフェノンを得た。粗製生成物の重量は１．１ｇであり、純粋な材料０．６ｇが精製によって得られた。潜在色素（４％ｗ／ｗ、高流動の延性ポリカーボネート中）から構成されるポリマーフィルムを、ポリマーおよび色素がテトラクロロエチレン中に溶けている１０％ｗ／ｗ溶液から、ガラス上に、５００ＲＰＭで３０秒間スピン流延した。次いでフィルムを、ＵＶ−Ｂ領域にあり、放射ピークが約３３０ｎｍであるスペクトルを放射する蛍光性ＵＶ光源（Ｌｕｚｃｈｅｍ光反応器ＬＺＣ  ４Ｖ、約８Ｗ／ｃｍ２）で１８０分間、露光した。図８に示されるように、４０５ｎｍでの吸収は、薄いフィルムの場合、露光の最中に、ＵＶ露光によって約１２倍増大した。この応答は、より高い色素充填量またはより厚いフィルムにまで拡張可能であり、書き込まれたホログラムのさらなる劣化が防止されるような、ホログラフィック層の十分な被覆が確実になると考えられる。
【００６８】
例示的な実施形態を参照しながら本発明を説明してきたが、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更を加えることができ、等価物でそれらの要素を置換できることが当業者に理解されよう。さらに、特定の状況または材料を本発明の教示に適応させるために、本発明の教示の本質的な範囲から逸脱することなく多くの変形を加えることができる。したがって、本発明が、本発明を実施するために考慮される最良の形態として開示している特定の実施形態に限定されるものではないことを意図している。
【図１】
2015509211.tif 000035
【図２】
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【図３】
2015509211.tif 000037
【図４】
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【図５】
2015509211.tif 000039
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
2015509211.tif 000043
2015509211.tif 000044