【手続補正書】
【提出日】平成22年10月1日(2010.10.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属源化合物から熱分解及び／又は還元により生成した金属が活物質上に析出したリチウムイオン二次電池用の電極材料であり、前記金属源化合物がギ酸金属、酢酸金属、炭酸根を含む金属化合物、金属水酸化物、金属過酸化水酸化物のいずれか一つ又はそれらの組み合わせからなる物質であることを特徴とする電極材料。
【請求項２】
前記活物質と前記金属が酸化物を介在せずに接触する状態で、前記金属が前記活物質上に析出したことを特徴とする請求項１記載の電極材料。
【請求項３】
前記金属が、ニッケル、銅、白金、パラジウム、銀、亜鉛、コバルト、バナジウム、タングステン、モリブデン、クロム、鉄のいずれか一つ又はそれらの混合物又は合金からなることを特徴とする請求項１又は２のいずれか1項記載の電極材料。
【請求項４】
少なくとも、請求項１乃至３のいずれか1項記載の電極材料とビヒクルを混合分散して形成された電池用活物質ペースト。
【請求項５】
請求項４記載の電池用活物質ペーストを用いて形成された湿式又は全固体型のリチウムイオン二次電池。
【請求項６】
少なくとも、活物質と金属源化合物を混合分散し第一の粉体を製造する工程と、前記第一の粉体を熱分解することにより、前記金属源化合物から金属を生成し、前記金属が前記活物質上に析出した電極材料を製造する工程とからなる電極材料の製造方法であり、前記金属源化合物がギ酸金属、酢酸金属、炭酸根を含む金属化合物、金属水酸化物、金属過酸化水酸化物のいずれか一つ又はそれらの組み合わせからなる物質であることを特徴とする電極材料の製造方法。
【請求項７】
少なくとも、活物質と金属源化合物を混合分散し第一の粉体を製造する工程と、前記第一の粉体を気相還元することにより、前記金属源化合物から金属を生成し、前記金属が前記活物質上に析出した電極材料を製造する工程とからなる電極材料の製造方法であり、前記金属源化合物がギ酸金属、酢酸金属、炭酸根を含む金属化合物、金属水酸化物、金属過酸化水酸化物のいずれか一つ又はそれらの組み合わせからなる物質であることを特徴とする電極材料の製造方法。
【請求項８】
少なくとも、活物質と金属源化合物を混合分散し第一の粉体を製造する工程と、前記第一の粉体を熱分解し第二の粉体を製造する工程と、前記第二の粉体を気相還元することにより、前記金属源化合物から金属を生成し、前記金属が前記活物質上に析出した電極材料を製造する工程とからなる電極材料の製造方法であり、前記金属源化合物がギ酸金属、酢酸金属、炭酸根を含む金属化合物、金属水酸化物、金属過酸化水酸化物のいずれか一つ又はそれらの組み合わせからなる物質であることを特徴とする電極材料の製造方法。
【請求項９】
前記金属が、ニッケル、銅、白金、パラジウム、銀、亜鉛、コバルト、バナジウム、タングステン、モリブデン、クロム、鉄のいずれか一つ又はそれらの混合物又は合金からなることを特徴とする請求項６乃至８のいずれか1項記載の電極材料の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明（１）は、金属源化合物から熱分解及び／又は還元により生成した金属が活物質上に析出したリチウムイオン二次電池用の電極材料であり、前記金属源化合物がギ酸金属、酢酸金属、炭酸根を含む金属化合物、金属水酸化物、金属過酸化水酸化物のいずれか一つ又はそれらの組み合わせからなる物質であることを特徴とする電極材料である。
本発明（２）は、前記活物質と前記金属が酸化物を介在せずに接触する状態で、前記金属が前記活物質上に析出したことを特徴とする前記発明（１）の電極材料である。
本発明（３）は、前記金属が、ニッケル、銅、白金、パラジウム、銀、亜鉛、コバルト、バナジウム、タングステン、モリブデン、クロム、鉄のいずれか一つ又はそれらの混合物又は合金からなることを特徴とする前記発明（１）又は前記発明（２）の電極材料である。
本発明（４）は、少なくとも、前記発明（１）乃至前記発明（３）の電極材料とビヒクルを混合分散して形成された電池用活物質ペーストである。
本発明（５）は、前記発明（４）の電池用活物質ペーストを用いて形成された湿式又は全固体型のリチウムイオン二次電池である。
本発明（６）は、少なくとも、活物質と金属源化合物を混合分散し第一の粉体を製造する工程と、前記第一の粉体を熱分解することにより、前記金属源化合物から金属を生成し、前記金属が前記活物質上に析出した電極材料を製造する工程とからなる電極材料の製造方法であり、前記金属源化合物がギ酸金属、酢酸金属、炭酸根を含む金属化合物、金属水酸化物、金属過酸化水酸化物のいずれか一つ又はそれらの組み合わせからなる物質であることを特徴とする電極材料の製造方法である。
本発明（７）は、少なくとも、活物質と金属源化合物を混合分散し第一の粉体を製造する工程と、前記第一の粉体を気相還元することにより、前記金属源化合物から金属を生成し、前記金属が前記活物質上に析出した電極材料を製造する工程とからなる電極材料の製造方法であり、前記金属源化合物がギ酸金属、酢酸金属、炭酸根を含む金属化合物、金属水酸化物、金属過酸化水酸化物のいずれか一つ又はそれらの組み合わせからなる物質であることを特徴とする電極材料の製造方法である。
本発明（８）は、少なくとも、活物質と金属源化合物を混合分散し第一の粉体を製造する工程と、前記第一の粉体を熱分解し第二の粉体を製造する工程と、前記第二の粉体を気相還元することにより、前記金属源化合物から金属を生成し、前記金属が前記活物質上に析出した電極材料を製造する工程とからなる電極材料の製造方法であり、前記金属源化合物がギ酸金属、酢酸金属、炭酸根を含む金属化合物、金属水酸化物、金属過酸化水酸化物のいずれか一つ又はそれらの組み合わせからなる物質であることを特徴とする電極材料の製造方法である。
本発明（９）は、前記金属が、ニッケル、銅、白金、パラジウム、銀、亜鉛、コバルト、バナジウム、タングステン、モリブデン、クロム、鉄のいずれか一つ又はそれらの混合物又は合金からなることを特徴とする前記発明（６）乃至前記発明（８）の電極材料の製造方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明（１）〜（３）によれば、導電性の高いリチウムイオン二次電池用電極材料の製造が可能である。
本発明（４）、（５）によれば、導電性の高い電極材料を用いることにより、内部抵抗の低い入出力特性に優れたリチウムイオン二次電池の製造が可能である。
本発明（６）〜（９）によれば、作業安全性が高く低コストの製造プロセスによる導電性の高いリチウムイオン二次電池用電極材料の製造が可能になる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
以下に、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
（金属粒子析出実験）
まず、金属粒子析出実験の準備として、TG−DTAを用い金属源化合物及び活物質の各種環境下における熱分解温度を測定した。金属源化合物として、酢酸ニッケル、酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸銀を用い、活物質としてマンガン酸リチウム、コバルト酸リチウム、リン酸コバルトリチウム、ケイ酸コバルトリチウム、チタン酸リチウムを用いた。いずれの測定も昇温速度200℃/hrで行い、試料の重量変化を測定し、分解温度を判断するめやすとした。
次に、これらの活物質に対し、本発明に係る析出方法を用い、金属粒子が析出するか確認する実験を行った。金属源化合物としては、酢酸ニッケル、酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸銀を用い、活物質としては、マンガン酸リチウム、コバルト酸リチウム、リン酸コバルトリチウム、ケイ酸コバルトリチウム、チタン酸リチウムを用いた。これらの金属源化合物と活物質とを乾式混合分散した後、ペレット成型し、TG-DTAの測定によって定めた分解温度まで加熱を行なった。加熱後、室温まで冷却した焼成体について、乾式解砕にて解砕を行なったのち、ＸＲＤ（Ｘ線回折構造解析）により金属または金属酸化物粒子の析出を評価した。また、活物質の構造変化の有無により目的物の状態を判断した。
図２は、活物質Li1.33Ti1.66O4と酢酸ニッケルを２０：８０vol%で混合して８００℃で熱処理を行った試料のＸＲＤ測定データである。試料からニッケルと活物質Li1.33Ti1.66O4に相当する信号ピークが検出され、金属粒子の析出が確認された。また、活物質の構造が加熱処理により変化していないことも確認できた。
図３は、活物質Li1.33Ti1.66O4と酢酸銅を２０：８０vol%で混合して８００℃で熱処理を行った試料のＸＲＤ測定データである。試料から銅と活物質Li1.33Ti1.66O4に相当する信号ピークが検出され、金属粒子の析出が確認された。また、活物質の構造が加熱処理により変化していないことも確認できた。