(57)【要約】  安定剤を用いてバイオマス由来の粗ポリオールを安定化する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
バイオマスから生成した粗ポリオールを安定化するための可溶化剤の使用。
【請求項２】
前記粗ポリオールが、２０〜９５ｗｔ％、特に５０〜９０ｗｔ％の純粋なポリオール、又は１，２，３−プロパントリオールを含むことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記粗ポリオールが粗グリセリンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記粗グリセリンがバイオディーゼルの製造に由来することを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
前記可溶化剤が、アルカリ性物質を含み、又はアルカリ性物質からなり、前記アルカリ性物質が特にアルカノールアミン、脂肪アミン、及び／又はアルカリ性水酸化物を含む、又はこれらからなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記アルカリ性物質が、アルカノールアミン、特にトリエタノールアミン及び／又はトリイソプロパノールアミンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記可溶化剤が、グリコール及び／又はグリコールエーテル、特にブチルジグリコールを含む、又はこれらからなることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記可溶化剤が、前記粗ポリオールの全重量を基準として１〜５０ｗｔ％、特に１〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜３０ｗｔ％、より好ましくは１０〜２０ｗｔ％の割合で使用されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記粗ポリオールが、粉砕補助組成物の一部であるか粉砕補助剤又は粉砕補助組成物として使用されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記粉砕補助組成物が、ポリカルボキシラート、グリコール、アミン、アミノアルコール、有機酸、リグニンスルホナート、気孔形成剤、消泡剤、及び／又は遅延剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加物を更に含むことを特徴とする、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
可溶化剤とバイオマスから生成した粗ポリオールとを含む組成物、特に粉砕補助組成物であって、前記可溶化剤が、前記組成物の全重量を基準として１〜９ｗｔ％、特に２〜７ｗｔ％の量で存在する、組成物。
【請求項１２】
ａ）１０〜８０ｗｔ％、特に２０〜５０ｗｔ％の、粗グリセリンの形態の粗ポリオール、
ｂ）０．１〜９ｗｔ％、特に１〜７ｗｔ％のアルカリ性物質、好ましくはアルカノールアミン、
ｃ）０〜４０ｗｔ％のポリカルボキシラート、
ｄ）０〜６０ｗｔ％のグリコール、
ｅ）０〜１０ｗｔ％の有機酸、
ｆ）残部として１００ｗｔ％までの水
を含む又はからなる、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
５〜４０ｗｔ％、特に１０〜３０ｗｔ％の前記ポリカルボキシラート、５〜５０ｗｔ％、特に２５〜４０ｗｔ％の前記グリコール、及び／又は１〜１０ｗｔ％、特に２〜６ｗｔ％の前記有機酸を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
鉱物バインダー及び請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を含む、バインダー組成物。
【請求項１５】
固体、特に鉱物バインダーを粉砕する方法であって、前記固体が、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を用いて粉砕される、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオマスから生成した粗ポリオールの安定化に関する。更に、本発明は、バイオマスから生成した粗ポリオールを含む組成物及び固体を粉砕する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉱物バインダー、特にセメントの製造における中心的な工程及び主なコスト要因は、粗い粒状の鉱物成分を微細粉末に粉砕する工程である。したがって、セメント製造中、例えばクリンカーと、セメントの種類に応じて任意で用いられる他の添加物、例えば鋳物砂又は石灰石とが、微細粉末へと粉砕される。セメント及び添加物は基本的に一緒に粉砕しても別々に粉砕してもよい。
【０００３】
ここで、鉱物バインダー又は添加物の粉末度は品質の重要な特徴である。例えば、微細に粉砕された鉱物バインダーを伴う硬化したモルタル又はコンクリートのブレンドは、通常、比較的粗く粉砕された鉱物バインダーをベースとした対応するブレンドよりも圧縮強度が高い。
【０００４】
グラインディングミル中での鉱物バインダー又は添加物の粉末化を容易化するため、かつ得られる粉末様粒子の凝集を防止するために、いわゆる粉砕補助剤（ｇｒｉｎｄｉｎｇ  ａｄｊｕｖａｎｔ）が用いられる。これらは粉砕時間及び粉砕に必要なエネルギー支出を大幅に減少させる。粉砕補助剤は、粉砕材料に応じて、約０．２％まで、例外的な場合には０．５％までの量で粉砕材料と共にセメントミルに加えられる。これにより、同じ粉末度又は同一のブレーン値のバインダーで、ミルの処理能力を、２０〜３０％、一部のシステムでは５０％も向上させることができる。
【０００５】
１９６０年代以降、有機液体、特にグリコール及びアミノアルコールはそれ自体が粉砕補助剤であることが示されている。粉砕補助剤としてのグリセリンの使用も公知である。
【０００６】
特許文献１（Ｗ．Ｒ．  Ｇｒａｃｅ  ＆  Ｃｏ．−Ｃｏｎｎ．）は、この点に関して例えばバイオマス由来ポリオールの使用を開示している。例えば、とりわけバイオディーゼル製造の副産物として生じる粗グリセリンが粉砕補助組成物中で用いられる。化石源由来のグリセリンと比べて、バイオマス系ポリオールは粉砕効率を向上させることができる。更に、バイオマス由来グリセリンは環境保護の観点から好ましい。
【０００７】
しかし、バイオマス由来ポリオール、特に粗グリセリンを粉砕補助組成物の一部として用いる場合、ポンプ及びパイプラインの詰まり並びに固体又はバインダーの粉砕中の障害がしばしば起こる。更に、樹脂化効果に対処する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００６／１３２７６２（Ａ２）号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
発明の説明
したがって、本発明の課題は、前述の欠点が少ない又はない、バイオマス由来の粗ポリオール、特に粗グリセリンを利用可能にすることである。特に、粗ポリオールは、粉砕補助剤として又は粉砕補助組成物中で使用可能であるべきであり、無機及び／又は鉱物固体、特に鉱物バインダーの粉砕プロセスを容易化又は改善するべきである。更に、粉砕補助剤として好ましく用いることができる対応する組成物が提供されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、独立請求項の特徴により、本発明によって解決される。
【００１１】
したがって、本発明の核心は、バイオマス由来の粗ポリオールを安定化するための可溶化剤の使用である。
【００１２】
示されているように、バイオマス由来の粗ポリオールは、生成プロセスよる二次成分として油性成分を含む。例えば、バイオディーゼルの製造に由来する粗グリセリンは通常、わずかにナタネ油又はナタネ油のメチルエステルを含む。これらの油性二次成分は、粗グリセリン等の粗ポリオール中又は粗ポリオールの水性混合物中での可溶性が低く、分離し易い。したがって、短時間後には既に、粗ポリオール又は粗グリセリンの表面で望ましくない分離相が生じ、これはとりわけ前述の欠点につながる。
【００１３】
しかし、本発明に係る可溶化剤、特にアルカリ性物質の助けにより、バイオマス由来の粗ポリオールの安定化を実現することができる。可溶化剤のおかげで、バイオマス由来の粗ポリオールが長時間安定なままであること、及び望ましくない相分離が大幅に減少され得るか完全に阻止され得ることが見出された。したがって、バイオマス由来の粗ポリオールは安定かつ本質的に均一な相の形態で存在する。
【００１４】
そのように処理されたバイオマス由来粗ポリオールを粉砕補助剤として使用すると、ポンプ及びパイプラインの詰まり、並びに固体又はバインダーの粉砕中の障害を大幅に減少させることができる。樹脂化の影響もかなり低減する。
【００１５】
更に、可溶化剤は、粉砕プロセス自体又は粉砕生成物の特性にほとんど又は全く悪影響を与えないことが見出された。
【００１６】
本発明の他の態様が更なる独立請求項の対象である。本発明の特に好ましい実施形態が従属請求項の主題である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の第１の態様は、バイオマスから生成した粗ポリオールを安定化するための可溶化剤の使用に関する。
【００１８】
可溶化剤は、特にグリセリン（１，２，３−プロパントリオール）と混和性の物質、特に均一に混和できるものであり、好ましくは粗ポリオール中での相分離を低減する傾向を与える。好ましくは可溶化剤の少なくとも５ｗｔ％、特に少なくとも１０ｗｔ％が室温でグリセリンと混和性である。
【００１９】
「バイオマス」又は「再生可能原材料」とは、本発明では、生きた材料及び死んだ材料を意味し、例えば、植物、動物、微生物、木材、葉、又は藁であり得る。一方、地質学的に過去のバイオマスから生じた石炭、石油、又は天然ガス等の化石エネルギー源はバイオマスとは見なさない。
【００２０】
化石源由来ポリオールとバイオマス由来ポリオールは、放射性炭素年代測定により14Ｃ異性体の割合の差に基づいて識別することができる。対応する方法、例えばリビー計数管による方法、液体シンチレーションスペクトロメトリー、又は加速質量分析検出は当業者に公知である。
【００２１】
「ポリオール」とは、特に、少なくとも２個のヒドロキシ基を有する有機化合物を意味する。正確に２又は３個のヒドロキシ基を有する化合物が好ましい。例としては、エチレングリコール（１，２−エタンジオール）又はグリセリン（１，２，３−プロパントリオール）が挙げられる。
【００２２】
「バイオマスから生成したポリオール」とは、本発明では特に、少なくとも１つのポリオール並びに少量の（ａ  ｆｒａｃｔｉｏｎ  ｏｆ）他の有機及び／又は無機物質を含む組成物を意味し得る。他の物質は、少なくとも１つのポリオールと化学的に異なる。例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル、アルコール、水、及び／又は糖が他の物質として存在し得る。追加的な物質の割合は好ましくは５０ｗｔ％未満、特に２０ｗｔ％未満、更により好ましくは１５ｗｔ％未満である。特に、他の物質の割合は０．００５〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜２０ｗｔ％、又は５〜１０ｗｔ％である。
【００２３】
「安定化」とは、本発明では特に、相の安定化を意味する。バイオマス由来ポリオールの相は時間が経過しても可能な限り安定なままであるべきである。言い換えると、ポリオール相の組成及び特性は、安定化又は維持されるべきである。特に、相分離又はポリオール相からの別の相の分離は、低減又は防止されるべきである。
【００２４】
「粉砕」又は「粉砕プロセス」とは特に、固体又は様々な固体の混合物の平均粒度を小さくする方法を意味する。これは例えば、不活性添加物及び／又は活性添加物、例えば石膏、硬石膏、α半水和物、β半水和物、潜在水硬性バインダー、珪酸質混合バインダー、及び／又は不活性充填剤と共に行われてもよいクリンカーの粉砕中にミル中で起こる。前述の固体は個々に粉砕することもできる。典型的には固体又は種々の固体、特に鉱物バインダーの混合物は、少なくとも５００ｃｍ2／ｇ、特に少なくとも１０００ｃｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも２０００ｃｍ2／ｇ、更により好ましくは少なくとも２５００ｃｍ2／ｇのブレーン値まで粉砕される。
【００２５】
本発明の文脈において、「固体」とは特に無機のかつ／又は鉱物の固体である。特に、固体は、建設用途の無機物質、例えばセメント、モルタル、及び／又はコンクリート組成物の成分である。好ましくは、固体は鉱物バインダー及び／又は鉱物バインダー用の添加物である。固体は基本的に、（粉砕されていない）クリンカー等の粗い形態で存在してもよく、かつ／又は一部が既に粉砕されていてもよい。
【００２６】
「鉱物バインダー（ｍｉｎｅｒａｌ  ｂｉｎｄｅｒ）」とは特に、水の存在下で水和反応中で反応して固体水和物又は水和物相を形成するバインダー、特に無機バインダーである。これは、例えば、水硬性バインダー（例えば、セメント又は水硬性石灰）、潜在水硬性バインダー（例えば、スラグ又は鋳物砂）、珪酸質混合バインダー（例えば、フライアッシュ、トラス、又はもみ殻灰）、及び／又は非水硬性バインダー（石膏又は水しっくい）であり得る。種々のバインダーの混合物も可能である。
【００２７】
粗グリセリンがバイオマス由来ポリオールとして好ましい。好ましくは、粗グリセリンの純粋グリセリン、又は１，２，３−プロパントリオールの含有量は少なくとも２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも５０ｗｔ％、特に少なくとも７５ｗｔ％、より好ましくは少なくとも８０ｗｔ％である。特に、グリセリンの割合は２０〜９８ｗｔ％、特に５０〜９５ｗｔ％、特に５０〜９０ｗｔ％である。
【００２８】
他の有機及び／又は無機物質の割合は合わせて、好ましくは５０ｗｔ％未満、特に０．００５〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜２０ｗｔ％である。特に、無機アルカリ金属塩の割合は特に２０ｗｔ％未満、特に１〜１５ｗｔ％、好ましくは１〜１０又は２〜８ｗｔ％である。塩は特に塩化ナトリウム、硫化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、又はこれらの混合物である。特に、塩は塩化ナトリウム及び／又は硫酸ナトリウムである。特に塩化ナトリウムである。
【００２９】
特に好適な粗グリセリンは、例えばバイオディーゼルの製造に由来する。バイオディーゼルは、例えば、ナタネ油又は大豆油とメタノールのエステル交換反応により製造される。この副産物がとりわけ粗グリセリンであり、これはその組成のために本発明の文脈において好ましい。更に、粗グリセリンはバイオディーゼル製造から大量に世界中で利用可能である。
【００３０】
粗ポリオールは、好ましくは、前述した含有量のグリセリン、又は１，２，３−プロパントリオール並びに前述した少量の他の有機物質及び／若しくは無機物質を含む粗グリセリンである。粗グリセリン又は他の有機物質及び／若しくは無機物質は特に、二次成分として油性成分、特に油、脂肪酸、及び／又は脂肪酸エステル、特にナタネ油及び／又はナタネ油のメチルエステルを含む。
【００３１】
粗グリセリンは特に、二次成分として油性成分、特にバイオディーゼル製造における粗グリセリンの生成中又は植物性の油並びに／若しくは脂肪（特にナタネ油及び／若しくは大豆油）とアルコール（好ましくはメタノール）とのエステル交換反応による粗グリセリンの生成中に生じる、油、脂肪酸、及び／又は脂肪酸エステルを含む。
【００３２】
特に、粗グリセリンは、５０ｗｔ％未満、特に０．００５〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜２０ｗｔ％、又は５〜１０ｗｔ％の割合の油性二次成分、特に脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含む。
【００３３】
しかし、本質的に他の出所の粗グリセリンも用いることができる。したがって、粗グリセリンは、例えば、ヤシ油、オリーブオイル、パーム油、及び動物脂肪、例えば獣脂、ラード、又は骨に由来する脂肪からの石鹸製造中にも生じる。
【００３４】
特に、可溶化剤は、アルカリ性物質を含む、又はアルカリ性物質からなる。
【００３５】
本発明において、「アルカリ性物質」という用語は特に、水溶液に加えられた時に水溶液のｐＨ値を上昇させることができる物質を意味する。更に、アルカリ性物質は、特に前述したように、グリセリンと混和性である。
【００３６】
好ましくはアルカリ性物質は、アルカノールアミン、脂肪アミン、及び／又はアルカリ性水酸化物を含む。特に、アルカリ性物質は、前述の項目のいずれか又はその混合物からなる。
【００３７】
好適なアルカノールアミンは、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジエタノール−イソプロパノールアミン、エタノール−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンである。ジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−ジイソプロパノールアミンが特に好ましい。トリエタノールアミン及び／又はトリイソプロパノールアミンが特に好ましい。
【００３８】
使用される脂肪アミンは、例えばオクチルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヤシ油アミン、大豆油アミン、及び／又はステアリルアミンであり得る。
【００３９】
好ましいアルカリ性水酸化物は、例えば水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムである。
【００４０】
特に好ましくは、アルカリ性物質はアルカノールアミンである。このような物質は通常、典型的な可溶化剤を構成しないので、これは驚くべきことである。トリエタノールアミン及び／又はトリイソプロパノールアミンが特に好ましい。トリエタノールアミンが特に好ましい。このような物質は、一方で粗グリセリンをよく安定化することができ、他方で、これらの物質は粉砕補助組成物中における粗グリセリンの使用に関して好ましい。これは、とりわけ、アルカノールアミンが粉砕補助剤としても働くことができ、粉砕補助組成物中に通常存在する物質と比較的適合性であるためである。
【００４１】
別の好ましい実施形態では、可溶化剤は、グリコール及び／又はグリコールエーテルを含む、又はこれからなる。
【００４２】
可能なグリコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び／又はトリプロピレングリコールである。
【００４３】
可能なグリコールエーテルは、例えばブチルグリコール、ｎ−ヘキシルグリコール、メチルジグリコール、エチルジグリコール、ブチルジグリコール、ブチルトリグリコール、モノフェニルグリコール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、及び／又はヘキシレングリコールである。
【００４４】
モノヒドロキシグリコールエステルが特に好ましい。ブチルジグリコールが特に好ましいことが判明している。ブチルジグリコールは２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール）としても知られる。ブチルジグリコールで特に効果的な粗ポリオールの安定化が観察された。示されているように、可溶化剤、特にアルカリ性物質は、好ましくは１〜５０ｗｔ％の割合で用いられる。１〜３０ｗｔ％、特に１〜９ｗｔ％、より好ましくは５〜９ｗｔ％が好ましい。全ての重量部は、バイオマスから生成した少なくとも１つのポリオールを含む組成物の全重量を基準にする。
【００４５】
特に好ましくは、粗ポリオールは粉砕補助組成物の一部であるか、あるいは粉砕補助剤又は粉砕補助組成物として用いられる。言い換えると、可溶化剤、特にアルカリ性物質を用いて安定化された粗ポリオールは、固体、特に鉱物バインダー及び／又は鉱物バインダー用添加物を粉砕するための粉砕補助剤として又は粉砕補助組成物の一部として用いることができる。
【００４６】
粉砕補助組成物は更に、特に、ポリカルボキシラート、グリコール、アミン、アミノアルコール、有機酸、リグニンスルホナート、気孔形成剤（ａｉｒ  ｐｏｒｅ  ｆｏｒｍｅｒ）、消泡剤、及び／又は遅延剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加物を含む。そのような添加物又は粉砕補助成分を用いることで、粉砕補助組成物を特殊な要求に特別に適合させることができる。これは特に、アルカリ性物質の形態、特にアルカノールアミンの形態の可溶化剤と組み合わされる。
【００４７】
粗ポリオールに加えて更に少なくとも１つのポリカルボキシラートを含む粉砕補助剤が特に好ましい。国際公開第２００５／１２３６２１（Ａ１）号に記載されているように、このようなポリマーはそれ自体粉砕補助剤として働く。粗ポリオールと組み合わせることにより、粉砕補助組成物を特別な要求に経済的に適合させることができる。
【００４８】
少なくとも１つのポリカルボキシラートは特に、ポリエーテル側鎖が結合したポリカルボキシラート骨格を含む櫛型ポリマーである。側鎖は特にエステル、エーテル、及び／又はアミド基を介してポリカルボキシラート骨格に結合している。
【００４９】
対応するポリカルボキシラートエーテル及び製造方法が例えば欧州特許第１１３８６９７（Ｂ１）号の７頁２０行目〜８頁５０行目及びその実施例中又は欧州特許第１０６１０８９（Ｂ１）号の４頁５４行目〜５頁３８行目及びその実施例中に開示されている。一改変例では、欧州特許出願公開第１３４８７２９（Ａ１）号の３〜５頁及びその実施例中に記載されているように、櫛型ポリマーは凝集固体状態で製造することができる。これらの引用された特許の開示を参照により本明細書に具体的に援用する。
【００５０】
そのような櫛型ポリマーはまた、ＶｉｓｃｏＣｒｅｔｅ（登録商標）の商品名でＳｉｋａ  Ｓｃｈｗｅｉｚ  ＡＧ社から市販されている。
【００５１】
本発明の別の態様は、バイオマスから生成した粗ポリオール及び可溶化剤を含む組成物、特に粉砕補助組成物に関する。可溶化剤、特にアルカリ性物質及び粗ポリオールは上記で定義されている。粉砕補助組成物は、鉱物バインダー等の固体の粉砕に特に適している。
【００５２】
特に、可溶化剤、特にアルカリ性物質は、粉砕補助組成物の全重量の１〜９ｗｔ％、好ましくは２〜７ｗｔ％の量で存在する。
【００５３】
更に、組成物は、特に上記で既に述べた添加物を含んでもよい。
【００５４】
特に好ましいのは、
ａ）特に粗グリセリンの形態の、５〜９５ｗｔ％、特に１０〜８０ｗｔ％、特に２０〜５０ｗｔ％の粗ポリオール
ｂ）０．１〜９ｗｔ％、特に１〜７ｗｔ％のアルカリ性物質、好ましくはアルカノールアミン
ｃ）０〜４０ｗｔ％のポリカルボキシラート
ｄ）０〜６０ｗｔ％のグリコール
ｅ）０〜１０ｗｔ％の有機酸
ｆ）残部として１００ｗｔ％までの水
を含む又はからなる粉砕補助組成物である。
【００５５】
５〜４０ｗｔ％、特に１０〜３０ｗｔ％のポリカルボキシラートを含む組成物が特に好ましい。
【００５６】
グリコールの割合は特に５〜５０ｗｔ％、特に２５〜４０ｗｔ％である。
【００５７】
１〜１０ｗｔ％、特に２〜６ｗｔ％の割合の有機酸が最適であることがわかっている。
【００５８】
本発明の別の態様は、鉱物バインダーを含むバインダー組成物及び粉砕補助組成物に関する。鉱物バインダー及び粉砕補助組成物は特に前述したように存在する。粉砕補助組成物は、特に鉱物バインダーの０．００１〜１ｗｔ％の割合である。
【００５９】
更に、本発明は、固体、特に鉱物バインダーの粉砕方法であって、固体が粉砕補助組成物で粉砕される方法に関する。粉砕補助組成物は特に、粉砕される固体の０．００１〜１．０ｗｔ％の割合で存在する。
【００６０】
詳細な説明及び特許請求の範囲の全体から更に好ましい本発明の実施形態及び本発明の特徴の組合せが明らかとなる。
【実施例】
【００６１】
実施形態の例
１．粗グリセリンの安定化
容器中で、バイオディーゼル製造に由来する粗グリセリン（Ｗｅｔｔｅｒａｕｅｒ  Ａｇｒａｒｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨ社製、グリセリン含有量８０％）を表１に示す量のアルカリ性物質と反応させ、５分間撹拌した。次いで、サンプルを静置し、目に見える分離相が形成されるまでの時間（分離時間）を測定した。作製したサンプル及びそれらの特性を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2015509067.tif 000002
【００６３】
表１から、アルカリ性物質が粗グリセリンを長時間安定化できることは明らかである。サンプルＡ〜Ｅは、６ヶ月後でも目に見える相分離を示さない。これは、４週間後には分離層が形成されていた非安定化比較サンプルＶとは対照的である。
【００６４】
２．粉砕補助組成物
更に、表２に示す成分で粉砕補助組成物ＭＺを調製した。このために、個々の成分を一緒にブレンドした。使用したポリカルボキシラートエーテルはＶｉｓｃｏｃｒｅｔｅ  ＶＣ  １０２０Ｘ（Ｓｉｋａ  Ｓｃｈｗｅｉｚ  ＡＧ社から入手可能）である。
【００６５】
【表２】
2015509067.tif 000003
【００６６】
組成物ＭＺは少なくとも６ヶ月、保存中安定であることが示された。この期間中、相分離は観察されなかった。
【００６７】
３．粉砕試験
サンプルＡ〜Ｄ及び粉砕補助組成物ＭＺを、研究室のグラインディングミルで粉砕補助剤として、セメントクリンカーの粉砕中に添加物として用いた。各回、３００ｇのセメントクリンカー（Ｖｉｇｉｅｒ社製）を、０．０２ｗｔ％の特定の添加物（セメントクリンカーを基準としたサンプルＡ〜Ｄ又は粉砕補助組成物ＭＺの量））を用いて同一の条件下で研究室ボールミルで粉砕した。試験Ｍ０は添加物なしの参照サンプルである。粉砕時間等の条件は全ての粉砕試験で一定に維持した。
【００６８】
粉砕終了後、規格ＥＮ  １９６−６に従ってブレーン粉末度を決定し、ＥＮ  １９６−６（Ｍａｙ  ２０１０）に従って、３２μｍの篩を用いて、３２μｍを超える粒子の篩分け残留分（全粒子に対するｗｔ％で表される）を決定した。結果をレーザーグラニュロメトリーにより更に検証した。
【００６９】
実施した粉砕試験及び対応する結果の要約を表３に示す。
【００７０】
【表３】
2015509067.tif 000004
【００７１】
表３から、安定化された粗グリセリン及びそれをベースとする粉砕補助組成物ＭＺを粉砕補助剤として好ましく用いることができることが明らかである。ポンプ及びパイプラインの閉塞若しくは詰まり、粉砕中の障害、又は樹脂化は観察されなかった。
【００７２】
しかし、上記実施形態は単に好ましい実施例として取られるべきである、本発明の範囲内で自由に改変することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月6日(2014.8.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記課題は、下記の独立的態様の特徴により、本発明によって解決される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明の他の態様が更なる下記の独立的態様の対象である。本発明の特に好ましい実施形態が下記の従属的態様の主題である。
本発明の態様としては次を挙げることができる：
〈１〉
バイオマスから生成した粗ポリオールを安定化するための可溶化剤の使用。
〈２〉
前記粗ポリオールが、２０〜９５ｗｔ％、特に５０〜９０ｗｔ％の純粋なポリオール、すなわち１，２，３−プロパントリオールを含むことを特徴とする、〈１〉に記載の使用。
〈３〉
前記粗ポリオールが粗グリセリンであることを特徴とする、〈１〉又は〈２〉に記載の使用。
〈４〉
前記粗グリセリンがバイオディーゼルの製造に由来することを特徴とする、〈３〉に記載の使用。
〈５〉
前記可溶化剤が、アルカリ性物質を含み、又はアルカリ性物質からなり、前記アルカリ性物質が特にアルカノールアミン、脂肪アミン、及び／又はアルカリ性水酸化物を含む、又はこれらからなることを特徴とする、〈１〉〜〈４〉のいずれか一項に記載の使用。
〈６〉
前記アルカリ性物質が、アルカノールアミン、特にトリエタノールアミン及び／又はトリイソプロパノールアミンであることを特徴とする、〈１〉〜〈５〉のいずれか一項に記載の使用。
〈７〉
前記可溶化剤が、グリコール及び／又はグリコールエーテル、特にブチルジグリコールを含む、又はこれらからなることを特徴とする、〈１〉〜〈６〉のいずれか一項に記載の使用。
〈８〉
前記可溶化剤が、前記粗ポリオールの全重量を基準として１〜５０ｗｔ％、特に１〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜３０ｗｔ％、より好ましくは１０〜２０ｗｔ％の割合で使用されることを特徴とする、〈１〉〜〈７〉のいずれか一項に記載の使用。
〈９〉
前記粗ポリオールが、粉砕補助組成物の一部であるか粉砕補助剤又は粉砕補助組成物として使用されることを特徴とする、〈１〉〜〈８〉のいずれか一項に記載の使用。
〈１０〉
前記粉砕補助組成物が、ポリカルボキシラート、グリコール、アミン、アミノアルコール、有機酸、リグニンスルホナート、気孔形成剤、消泡剤、及び／又は遅延剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加物を更に含むことを特徴とする、〈９〉に記載の使用。
〈１１〉
可溶化剤とバイオマスから生成した粗ポリオールとを含む組成物、特に粉砕補助組成物であって、前記可溶化剤が、前記組成物の全重量を基準として１〜９ｗｔ％、特に２〜７ｗｔ％の量で存在する、組成物。
〈１２〉
ａ）１０〜８０ｗｔ％、特に２０〜５０ｗｔ％の、粗グリセリンの形態の粗ポリオール、
ｂ）０．１〜９ｗｔ％、特に１〜７ｗｔ％のアルカリ性物質、好ましくはアルカノールアミン、
ｃ）０〜４０ｗｔ％のポリカルボキシラート、
ｄ）０〜６０ｗｔ％のグリコール、
ｅ）０〜１０ｗｔ％の有機酸、
ｆ）残部として１００ｗｔ％までの水
を含む又はからなる、〈１１〉に記載の組成物。
〈１３〉
５〜４０ｗｔ％、特に１０〜３０ｗｔ％の前記ポリカルボキシラート、５〜５０ｗｔ％、特に２５〜４０ｗｔ％の前記グリコール、及び／又は１〜１０ｗｔ％、特に２〜６ｗｔ％の前記有機酸を含むことを特徴とする、〈１２〉に記載の組成物。
〈１４〉
鉱物バインダー及び〈１１〉〜〈１３〉のいずれか一項に記載の組成物を含む、バインダー組成物。
〈１５〉
固体、特に鉱物バインダーを粉砕する方法であって、前記固体が、〈１１〉〜〈１３〉のいずれか一項に記載の組成物を用いて粉砕される、方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バイオマスから生成した粗ポリオールを安定化するための可溶化剤の使用。
【請求項２】
前記粗ポリオールが、２０〜９５ｗｔ％の１，２，３−プロパントリオールを含むことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記粗ポリオールが粗グリセリンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記粗グリセリンがバイオディーゼルの製造に由来することを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
前記可溶化剤が、アルカリ性物質を含み、又はアルカリ性物質からなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記アルカリ性物質が、アルカノールアミン、脂肪アミン、及び／又はアルカリ性水酸化物を含む、又はこれらからなる請求項５に記載の使用。
【請求項７】
前記アルカリ性物質が、アルカノールアミンであることを特徴とする、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記可溶化剤が、グリコール及び／又はグリコールエーテルを含む、又はこれらからなることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記可溶化剤が、前記粗ポリオールの全重量を基準として１〜５０ｗｔ％の割合で使用されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記粗ポリオールが、粉砕補助組成物の一部であるか粉砕補助剤又は粉砕補助組成物として使用されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記粉砕補助組成物が、ポリカルボキシラート、グリコール、アミン、アミノアルコール、有機酸、リグニンスルホナート、気孔形成剤、消泡剤、及び／又は遅延剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加物を更に含むことを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
可溶化剤とバイオマスから生成した粗ポリオールとを含む組成物であって、前記可溶化剤が、前記組成物の全重量を基準として１〜９ｗｔ％の量で存在する、組成物。
【請求項１３】
ａ）１０〜８０ｗｔ％の、粗グリセリンの形態の粗ポリオール、
ｂ）０．１〜９ｗｔ％のアルカリ性物質、
ｃ）０〜４０ｗｔ％のポリカルボキシラート、
ｄ）０〜６０ｗｔ％のグリコール、
ｅ）０〜１０ｗｔ％の有機酸、
ｆ）残部として１００ｗｔ％までの水
を含む又はからなる、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
５〜４０ｗｔ％の前記ポリカルボキシラート、５〜５０ｗｔ％の前記グリコール、及び／又は１〜１０ｗｔ％の前記有機酸を含むことを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
鉱物バインダー及び請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の組成物を含む、バインダー組成物。
【請求項１６】
固体を粉砕する方法であって、前記固体が、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の組成物を用いて粉砕される、方法。
【国際調査報告】
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