(57)【要約】  一般式（Ｉ）    【化１】2015516017.tif 000018［式中、  整数Ｒ１は異なりまたは同一であり、Ｒ１１つ当たり少なくとも２つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基から選択され、  ＹＨは（ＡＯ）ｎ−Ｈであり、ここで  ＡＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−およびＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ−から選択され、ｎ＞１の場合は異なりまたは同一であり、  Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択され、  ｎは１〜３０の範囲である］による化合物であって、多分散度が１．０〜１．５の範囲である化合物を少なくとも１種含む配合物。
2015516017.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2015516017.tif 000014
［式中、
整数Ｒ１は異なりまたは同一であり、Ｒ１１つ当たり少なくとも２つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基から選択され、
ＹＨは（ＡＯ）ｎ−Ｈであり、ここで
ＡＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−およびＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ−から選択され、ｎ＞１の場合は異なりまたは同一であり、
Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択され、
ｎは１〜３０の範囲である］
による化合物であって、多分散度が１．０〜１．５の範囲である化合物を少なくとも１種含む配合物。
【請求項２】
前記配合物が液体および固形配合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
前記配合物が少なくとも１種の有機錯化剤を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の配合物。
【請求項４】
配合物が少なくとも１種のアニオン界面活性剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項５】
Ｒ１がＣＨ（ＣＨ３）２−基であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項６】
酢酸、クエン酸、およびメタンスルホン酸から選択される少なくとも１種の有機酸を含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項７】
硬質表面清浄のために、請求項１から６のいずれか一項に記載の配合物を使用する方法。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか一項に記載の配合物を製造する方法であって、少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物を、水ならびに場合によっては少なくとも１種の有機錯化剤、少なくとも１種のアニオン界面活性剤、または酢酸、クエン酸およびメタンスルホン酸から選択される少なくとも１種の有機酸と混合する工程を含む方法。
【請求項９】
一般式（Ｉ）
【化２】
2015516017.tif 000015
［式中、
整数Ｒ１は異なりまたは同一であり、Ｒ１１つ当たり少なくとも２つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基から選択され、
ＹＨは（ＡＯ）ｎ−Ｈであり、ここで
ＡＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−および−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ−から選択され、ｎ＞１の場合は異なりまたは同一であり、
Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択され、
ｎは１〜３０の範囲である］
の化合物であって、多分散度が１．０〜１．５の範囲である、化合物。
【請求項１０】
Ｒ１がＣＨ（ＣＨ３）２−基であることを特徴とする、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の化合物を製造する方法であって、式（ＩＩＩ）
【化３】
2015516017.tif 000016
［式中、Ｒ１は請求項９又は１０のように定義される］
による対応するアルコールと、エチレンオキシドおよび式（ＩＩ）
【化４】
2015516017.tif 000017
［Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択される］
によるアルキレンオキシドから選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドとを、複合金属シアン化物から選択される少なくとも１種の触媒の存在下で反応させることを特徴とする方法。
【請求項１２】
式（ＩＩ）による１種または複数のアルキレンオキシドを、一般式（ＩＩ）による化合物の全部に対して少なくとも１．５・ｎのモル過剰で反応させることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
複合金属シアン化物が一般式（ＶＩ）：
Ｍ１ａ［Ｍ２（ＣＮ）ｂ（Ａ）ｃ］ｄ・ｆＭ１ｇＸｍ・ｈ（Ｈ２Ｏ）・ｅＬ・ｋＰ  （ＶＩ）、
［式中、整数は以下の通り定義される：
Ｍ１はＺｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｎｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｓｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｍｏ４＋、Ｍｏ６＋、Ａｌ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｓｒ２＋、Ｗ４＋、Ｗ６＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋、Ｐｄ２＋、Ｐｔ２＋、Ｖ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｃｅ４＋、Ｅｕ３＋、Ｔｉ３＋、Ｔｉ４＋、Ａｇ＋、Ｒｈ２＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｒｕ３＋からなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンであり、
Ｍ２はＦｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ２＋、Ｍｎ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｉｒ３＋からなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンであり、
Ｍ１およびＭ２は同一ではないように選択され、
ＡおよびＸは互いに独立して、ハロゲン化物、水酸化物、サルフェート、カーボネート、シアニド、チオシアネート、イソシアネート、シアネート、カルボキシレート、オキサレート、ニトラート、ニトロシル、ハイドロゲンサルフェート、ホスフェート、ジハイドロゲンホスフェート、ハイドロゲンホスフェート又はハイドロゲンカーボネートからなる群より選択される化合物のアニオンであり、
Ｌはアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボナート、尿素、アミド、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、ピリジン窒素を含むリガンド、ニトリル、スルフィド、フォスファイド、ホスフィット、ホスファン、ホスホナート、およびホスファートからなる群から選択されるリガンドであり、
ｋは０以上の整数であり、
Ｐは有機添加剤であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｇおよびｎは一般式（ＶＩ）による化合物の電気的中性が確保されるように選択され、ここでｃは０とすることができ、
ｅはリガンド分子の数であり、０を超える整数または０であり、
ｆおよびｈは互いに独立して、０を超える分数もしくは整数、または０である］
による化合物から選択されることを特徴とする、請求項１１または１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】
2015516017.tif 000003
［式中、
整数Ｒ１は異なりまたは同一であり、Ｒ１１つ当たり少なくとも２つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基から選択され、
ＹＨは（ＡＯ）ｎ−Ｈであり、ここで
ＡＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−およびＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ−から選択され、ｎ＞１の場合は異なりまたは同一であり、
Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状（直鎖状）のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択され、
ｎは１〜３０の範囲である］
による化合物であって、多分散度が１．０〜１．５の範囲である化合物を少なくとも１種含む配合物を対象とする。
【０００２】
さらに、本発明は、式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物を含む本発明の配合物の使用方法、式（Ｉ）による化合物、ならびに本発明の化合物および本発明の配合物の製造方法を対象とする。
【背景技術】
【０００３】
硬質表面などの表面または繊維を水性配合物で清浄するとき、いくつかの問題を解決しなければならない。ある課題は、除去されると考えられている汚れ（ｄｉｒｔ）を可溶化し、それを水性媒体中に維持することである。別の課題は、水性媒体が清浄されるべき表面ととにかく接触することができることである。このような接触は、例えば水の高い表面張力のために妨害される恐れがある。清浄されるべき表面は濡れが良好ではなく、このような表面には気泡が存在し、水の各表面への接近を妨害することが認められる。
【０００４】
濡れまたは清浄など多くの用途において、水性液体配合物の表面張力を低減することが望ましい。そのために、通常湿潤剤が使用されている。このような湿潤剤は、水の表面張力を低減し、気泡が表面上に残存するのを防止するという二重の目的にかなう界面活性剤から選択することができる。
【０００５】
ＷＯ  ２０１１／００３９０４には、アルコキシル化長鎖アルコールおよびアルコキシル化分枝状Ｃ８〜Ｃ１２−アルコールを含む配合物が開示されている。これらは良好な濡れおよび汚れ（ｓｏｉｌ）可溶化挙動を示す。しかし、熱に曝露されるタイルなどある種の応用例では、残留汚れが認められる可能性がある。
【０００６】
他の多くの硬質表面などのタイルは十分に清浄する必要がある。このようなタイルまたは他の硬質表面が配置されている場所、例えば浴室、台所、病院などにもよるが、清浄な表面とは良好な衛生性も意味する。それとは反対に、残留汚れとは非衛生環境の危険を意味することがある。
【０００７】
特に、汚れのひどいタイルまたは汚れのひどい金属表面など汚れのひどい硬質表面の清浄の際には、残留汚れまたは残留グリースを除去できるとしても、多大な努力がなければ除去できない。多くの界面活性剤配合物は、過酷な機械的努力なしに残留汚れを除去できるほど効率的なものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ  ２０１１／００３９０４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、硬質表面清浄において使用されるとき、特にタイルを清浄するとき硬質表面上にとどまる残留汚れを少なくすることができる配合物を提供することが目的であった。さらに、硬質表面清浄または繊維清浄において適用されるとき、あとに残す残留汚れを少なくする界面活性剤を提供することが目的であった。このような界面活性剤および配合物を製造する方法を提供することが目的であり、このような配合物の使用方法を提供することが目的であった。
【００１０】
それに応じて、最初に定義された配合物を見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明による配合物は、一般式（Ｉ）
【化２】
2015516017.tif 000004
［式中、整数は以下の通り定義される］
による化合物を少なくとも１種含む。
【００１２】
Ｒ１は異なりまたは好ましくは同一であり、Ｒ１１つ当たり少なくとも２つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基、例えば、Ｒ１１つ当たり３つまたは４つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基、例えばｔｅｒｔ−ブチル、好ましくは、Ｒ１１つ当たり２つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基、例えばｉｓｏ−ブチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｉｓｏ−ドデシルから選択され、さらにより好ましくはｉｓｏ−プロピル、すなわちＣＨ（ＣＨ３）２−基である。
【００１３】
ＹＨは（ＡＯ）ｎ−Ｈであり、ここで
ＡＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−およびＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ−から選択され、ｎ＞１の場合は異なりまたは同一である。
【００１４】
−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−基は本発明の文脈においてＥＯと略すこともできる。
【００１５】
本発明の一実施形態において、ＹＨは−［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ］ｙ−［ＥＯ］ｘから選択され、ここでｘは１〜３０、好ましくは１．５〜１５、さらにより好ましくは２〜１０から選択され、ｙは０〜５、好ましくは０〜２または１〜２から選択される。
【００１６】
本発明の一実施形態において、ＹＨは−［ＥＯ］ｘ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ］ｙから選択され、ここでｘは１〜３０、好ましくは１．５〜１５、さらにより好ましくは２〜１０から選択され、ｙは０〜５、好ましくは０〜２から選択される。
【００１７】
整数ｘおよびｙは本発明の文脈において平均値、好ましくは数平均である。
【００１８】
本発明の一実施形態において、ＹＨは（ＡＯ）ｎから選択され、ＡＯは同一であり、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−および−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ−から選択され、好ましくはＥＯである。
【００１９】
Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状、好ましくは線状Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、から選択され、より好ましくはｎ−プロピル、エチル、さらにより好ましくはメチルである。
【００２０】
ｎは１〜３０の範囲である。整数ｎは本発明の文脈において平均値であり、ｎの好ましい数平均値は１．５〜１５、さらにより好ましい数平均値は２〜１０である。
【００２１】
一般式（Ｉ）による化合物の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５の範囲である。
【００２２】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は０．０１〜９５質量％の範囲で一般式（Ｉ）の化合物を含有する。百分率は本発明の配合物の全質量に対する値である。
【００２３】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は２〜５０質量％、好ましくは３〜２０質量％の範囲で一般式（Ｉ）の化合物を含有する。このような本発明の配合物を例えば浴室用清浄剤、工業用硬質表面清浄剤、および台所用清浄剤として使用することができる。
【００２４】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は０．０１〜１５質量％、好ましくは０．０２〜７．５質量％の範囲で一般式（Ｉ）の化合物を含有する。このような本発明の配合物を例えばガラス清浄剤、特に窓用清浄剤として使用することができる。
【００２５】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物はまた、一般式（ＩＶ）
【化３】
2015516017.tif 000005
［式中、整数は以下の通り定義される］
による化合物を少なくとも１種含有することができる。
【００２６】
Ｒ３は異なりまたは同一であり、対応する一般式（Ｉ）の化合物のＲ１と同じ炭素原子数の非分枝状Ｃ３〜Ｃ１０−アルキル基から選択される。言い換えれば、本発明の各配合物における一般式（Ｉ）および（ＩＶ）の化合物は異性体である。
【００２７】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、一般式（Ｖａ）〜（Ｖｃ）
【化４】
2015516017.tif 000006
［式中、整数は上記のように定義される］
による化合物を少なくとも１種含有することができる。
【００２８】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、
（Ａ）一般式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物を合計９０．５〜９９質量％と、
（Ｂ）式（Ｖａ）〜（Ｖｃ）による少なくとも１種の化合物を合計０．５〜１０質量％
とを含有する。
【００２９】
一般式（Ｉ）および（ＩＶ）による化合物は、例えばＨＰＬＣまたは１３Ｃ  ＮＭＲ分光法もしくは二次元１Ｈ  ＮＭＲ分光法などの標準分析手段により識別することができる。好ましいのは、カップリング法（ＣＯＳＹ、ＤＥＰＴ、ＩＮＡＤＥＱＵＡＴＥ）に続く緩和試薬を用いた１３Ｃ  ＮＭＲによる定量化である。しかし、他のＮＭＲ法またはＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフィーと質量分析の連結）法も利用可能である。
【００３０】
本発明の配合物は、固体、液体、またはスラリーの形態とすることができる。好ましくは、本発明の配合物は液体配合物および固体配合物から選択される。一実施形態において、本発明の配合物は水性、好ましくは水性液体配合物である。
【００３１】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は各配合物の全体に対して０．１〜９０質量％の水を含有することができる。
【００３２】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は０〜１４、好ましくは２．５〜１１の範囲のｐＨ値を有する。ｐＨ値は、硬質表面のタイプおよび特定の用途に応じて選ぶことができる。例えば、浴室用または便所用清浄剤の場合、ｐＨ値を１から最大２．５を超えない（ｆｒｏｍ  １  ｏｒ  ｌｅｓｓ  ｕｐ  ｔｏ  ２．５）範囲で選択することが好ましい。さらに、食器洗い用洗浄剤または床用清浄剤の場合、ｐＨ値を４〜１０の範囲で選択することが好ましい。
【００３３】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は少なくとも１種の活性成分を含有する。活性成分は、石けん；ＬＡＳ（線状アルキルベンゼンスルホナート）またはパラフィンスルホナートまたはＦＡＳ（脂肪アルコールスルファート）もしくはＦＡＥＳ（脂肪アルコールエーテルスルファート）などのアニオン界面活性剤；さらにリン酸、アミドスルホン酸、クエン酸、乳酸、酢酸、他の有機酸および無機酸などの酸；さらにブチルグリコール、ｎ−ブトキシプロパノール、特に１−ブトキシ−２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エタノール、モノエタノールアミン、およびイソプロパノールなどの有機溶媒；から選択することができる。
【００３４】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、酢酸、クエン酸、およびメタンスルホン酸から選択される少なくとも１種の有機酸を含む。
【００３５】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、式（Ｉ）および（ＩＶ）の化合物とは異なる非イオン性界面活性剤から選択される少なくとも１種以上の活性成分を含有する。適切な非イオン性界面活性剤の例は、ｎ−Ｃ１０〜Ｃ２０−アルキル（ＥＯ）ｍＯＨ（ここでｍは５〜１００の範囲である）などのアルコキシル化ｎ−Ｃ１２〜Ｃ２０−脂肪アルコール、さらにポリ−ＥＯ−ポリ−ＰＯ−ポリ−ＥＯ（ここでＭｗは３，０００〜５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、ＰＯ含有量２０〜５０質量％）などのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー、さらにアルキルポリグリコシド、好ましくは分枝状Ｃ８〜Ｃ１０−アルキルポリグルコシド、特にＣ８〜Ｃ１０−アルキルポリグルコシド（ここで各Ｃ８〜Ｃ１０−アルキル基の２位において分枝が存在する）である。
【００３６】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、浴槽用清浄剤、衛生清浄剤、台所用清浄剤、便所用清浄剤、便器用清浄剤、衛生スケール除去剤（ｓａｎｉｔａｒｙ  ｄｅｓｃａｌｅｒ）、万能家庭用清浄剤、万能家庭用清浄剤濃縮物、金属脱脂剤、万能家庭用スプレー清浄剤、食器手洗い用清浄剤、自動食器洗い用剤、または床清浄剤、手洗い用清浄剤として使用することができる。
【００３７】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、塩化ベンザルコニウムなどの殺生物剤または保存剤を少なくとも１種含有することができる。
【００３８】
本発明の別の実施形態において、本発明の配合物は洗濯用洗浄剤として使用することができる。
【００３９】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、トリホスファートなどのホスファートなど無機ビルダーから選択される１種または複数の活性成分を含有することができる。
【００４０】
本発明によるホスファート不含配合物が好ましい。本発明の文脈において、「ホスファート不含」という用語は、重量法で測定して、全固形分に対してホスファートの最大値が０．５質量％である配合物を指し、ホスファート不含配合物はホスファートを最低限５０ｐｐｍ（質量）以下しか含有し得ない。
【００４１】
好ましい無機ビルダーの例は、シリカート、カーボナート、およびアルモシリカートである。シリカートおよびアルモシリカートは、結晶質および非晶質の材料から選択することができる。
【００４２】
本発明の一実施形態において、無機ビルダーは特にゼオライトなどイオン交換性をもつ結晶質アルモシリカートから選択される。様々なタイプのゼオライト、特にゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳのＮａ形またはＮａがＬｉ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋もしくはアンモニウムなどのカチオンで部分置換されている形が適している。
【００４３】
適切な結晶質シリカートは、例えばジシリカートおよび層状シリカートである。結晶質シリカートは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、好ましくはケイ酸Ｎａ、ＬｉおよびＭｇの形で使用することができる。
【００４４】
非晶質シリカート、例えば重合体構造をしているメタケイ酸ナトリウムまたはＢｒｉｔｅｓｉｌ（登録商標）  Ｈ２０（製造業者：Ａｋｚｏ社）などを選択することができる。
【００４５】
カーボナートをベースとする適切な無機ビルダーはカーボナートおよび水素カーボナートである。カーボナートおよび水素カーボナートは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用することができる。好ましくは、炭酸Ｎａ、ＬｉおよびＭｇまたは炭酸水素Ｎａ、ＬｉおよびＭｇを選択することができ、特に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムを選択することができる。他の適切な無機ビルダーは硫酸ナトリウムおよびクエン酸ナトリウムである。
【００４６】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、ＥＤＴＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−エチレンジアミン四酢酸）、ＮＴＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ニトリロ三酢酸）、ＭＧＤＡ（２−メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、ＧＬＤＡ（グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸）、ならびに２−ホスホノ−１，２，４−ブタントリカルボン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチレン（１，１−ジホスホン酸）（ＨＥＤＰ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸などのホスホナート、ならびにいずれの場合も各アルカリ金属塩、特に各ナトリウム塩などの有機錯化剤（有機コビルダー）を少なくとも１種含有する。好ましいのはＨＥＤＰナトリウム塩、ＧＬＤＡナトリウム塩およびＭＧＤＡナトリウム塩である。
【００４７】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、ポリアクリラートやマレイン酸−アクリル酸のコポリマーなどの有機ポリマーから選択される１種または複数の活性成分を含有することができる。
【００４８】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、ヒドロキシド、シリカート、カーボナートなどのアルカリ供与体から選択される１種または複数の活性成分を含有することができる。
【００４９】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、１種または複数の別の材料、例えば、香油、ペルボラート、過酸またはトリクロロイソシアヌール酸、ジクロロイソシアヌル酸ＮａもしくはＫなどの酸化剤および漂白剤、および酵素を含有することができる。
【００５０】
最も好ましい酵素としては、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびプロテアーゼが挙げられる。さらに、例えばエステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼを使用することも可能である。
【００５１】
１種または複数の酵素を担体物質上に被着させてもよく、または早期分解から保護するためにカプセルに入れてもよい。
【００５２】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、１種または複数の活性成分、例えば、灰色化防止剤（ｇｒａｙｉｎｇ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）やソイルリリースポリマー（ｓｏｉｌ  ｒｅｌｅａｓｅ  ｐｏｌｙｍｅｒ）を含有することができる。
【００５３】
適切な、汚れを除くポリマーおよび／または灰色化防止剤の例は、
ジオール成分としてのポリエチレンオキシドおよびエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールと酸成分としての芳香族ジカルボン酸または芳香族および脂肪族ジカルボン酸の組合せとのポリエステル、
酸成分としての芳香族ジカルボン酸または芳香族および脂肪族ジカルボン酸の組合せとジオール成分としての２価または多価脂肪族アルコール、特にポリエチレンオキシドとのポリエステルであり、ポリエトキシ化Ｃ１〜Ｃ１０−アルカノールでキャッピングされているもの
である。
【００５４】
適切な、汚れを除くポリマーの別の例は、両親媒性コポリマー、特にビニルエステルおよび／またはアクリル酸エステルをポリアルキレンオキシドにグラフトしたグラフトコポリマーである。別の例は、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースなどの変性セルロースである。
【００５５】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、色移り防止剤、例えばビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルオキサゾリドンのホモポリマーおよびコポリマーまたは４−ビニルピリジンＮ−オキシドのホモポリマーおよびコポリマー（それぞれ１５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｗを有する）ならびに上記のモノマーをベースとする微粉架橋ポリマーから選択される１種または複数の活性成分を含有することができる。
【００５６】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、本発明の各配合物の全固形分に対して０．１〜５０質量％、好ましくは１〜２０質量％の有機錯化剤を含有する。
【００５７】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、本発明の各配合物の全固形分に対して０．１〜８０質量％、好ましくは５〜５５質量％のアニオン界面活性剤を含有する。
【００５８】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物は、消泡剤から選択される１種または複数の活性成分を含有することができる。適切な消泡剤の例は、シリカ粒子を含まないまたは含むシリコーン油、特に室温で液体であるジメチルポリシロキサン、さらにマイクロクリスタリンワックスおよび脂肪酸のグリセリドである。
【００５９】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物はいずれの消泡剤も含有しない。これは、本発明との関連では、前記本発明の配合物が、本発明の各配合物の全固形分に関して、シリコーン油を０．１質量％未満、および脂肪酸のグリセリドを０．１質量％未満、およびマイクロクリスタリンワックスを０．１質量％未満しか含まず、極端には測定可能な量のシリコーン油、脂肪酸のグリセリドを全く含まないということを意味するものとする。
【００６０】
ＷＯ  ２０１１／００３９０４で開示された配合物はある量の泡沫を生成することがあり、様々な用途において不利であることが明らかになった。泡沫は汚れを到達するのが容易でない場所に運ぶことが可能であり、そこで汚れは残留泡沫と一緒にとどまる。前記残留泡沫は不完全なすすぎによることがある。
【００６１】
本発明の配合物は、硬質表面、特にタイルを清浄するのに使用した場合に極めて良好な性能を示す。
【００６２】
本発明の別の態様は、本発明の配合物を硬質表面または繊維清浄のために使用する方法である。本発明の別の態様は、本発明の配合物の適用下に硬質表面を清浄する方法であり、以下簡潔に本発明の清浄方法と称することもある。本発明と関連して使用される硬質表面は、非水溶性で好ましくは非膨潤性の材料の表面と定義される。本発明の文脈において使用される硬質表面は、好ましくは手指の爪による引っ掻きなど手による破壊に対する耐性も示す。好ましくは、硬質表面はモース硬さが３以上である。硬質表面の例は、ガラス製品、タイル、石、陶磁器、エナメル、コンクリート、皮革、鋼、鉄またはアルミニウムなど他の金属、さらに木材、プラスチック、特にメラミン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＭＭＡ、ポリカーボナート、ＰＥＴなどのポリエステル、さらにポリスチレンおよびＰＶＣ、さらにシリコン（ウエハ）表面である。本発明の配合物は、構造物体（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ  ｏｂｊｅｃｔ）の少なくとも一部分である硬質表面を清浄するために使用される場合に特に有利である。本文脈において、このような構造物体は、例えば凸形もしくは凹形要素、切欠き、溝、角、または隆起部のような高所を有する物体を指す。
【００６３】
本発明と関連して使用される繊維は、合成または天然起源のものとすることができる。天然起源の繊維の例は木綿および羊毛である。合成起源の繊維の例は、Ｓｐａｎｄｅｘ（登録商標）またはＬｙｃｒａ（登録商標）などのポリウレタン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、およびガラスウールである。他の例は、ビスコースなどの生体高分子繊維およびＧｏｒｅＴｅｘ（登録商標）などの工業用繊維である。繊維は単繊維でもよく、またはニットウエア、織布、もしくは不織布などの繊維品の一部分でもよい。
【００６４】
本発明の清浄方法を実施するために、本発明の配合物を適用する。好ましくは、本発明の配合物は、実施形態において、例えば１０〜９９．９質量％の水を含む水性配合物として適用する。本発明の配合物は、分散系、溶液、ゲル、または固体ブロック、マイクロエマルションを含むエマルション、およびフォームとすることができ、好ましいのは溶液である。これらは、高度希釈した形、例えば、１：１０から１：５０までに希釈した形で使用することができる。
【００６５】
本発明の清浄方法を実施するために、任意の硬質表面または繊維もしくは繊維の配列を本発明の配合物と接触させる（接触の状態にする）ことができる。
【００６６】
硬質表面を本発明の配合物と接触させるとき、本発明の配合物を周囲温度で適用させることができる。別の実施形態において、本発明の配合物は３０〜８５℃などの高温で使用することができ、例えば３０〜８５℃の温度を有する本発明の配合物を使用し、または予熱した硬質表面、例えば３０〜８５℃に予熱した硬質表面に本発明の配合物を適用する。
【００６７】
一実施形態において、本発明の配合物を硬質表面に常圧下で適用することが可能である。別の実施形態において、例えば高圧清浄機または高圧洗浄機の使用により、本発明の配合物を硬質表面に加圧下で適用することが可能である。
【００６８】
本発明の一実施形態において、本発明の配合物の適用時間は１秒から２４時間までの範囲とすることができ、繊維清浄の場合好ましくは３０分〜５時間の範囲、床清浄、台所清浄または浴室清浄などの場合好ましくは１秒から１時間までの範囲とすることができる。
【００６９】
本発明の文脈において、硬質表面清浄は、重度の汚れの除去、軽度の汚れの除去および塵埃の除去、さらには少量の塵埃の除去を含むことができる。
【００７０】
除去される汚れの例は塵埃および汚れに限定されず、煤煙、炭化水素、例えば油、エンジン油、さらに食品の残渣、飲料、血液などの体液または糞便、さらにグリースなどの天然複合混合物、ならびにペイント、コーティング、および色素含量グリースなどの合成複合混合物とすることができる。
【００７１】
硬質表面と本発明の配合物との接触は１回、または繰り返し、例えば２回もしくは３回行うことができる。
【００７２】
硬質表面と本発明の配合物との接触を行った後、汚れまたは塵埃を含む残留している本発明の配合物が除去される。このような除去は、今では清浄な硬質表面を有する物体を本発明の各配合物から除去することまたはその逆によって達成することができ、１つまたは複数のすすぎ工程で維持することができる。
【００７３】
本発明の清浄方法を行った後、今では清浄な硬質表面を有する物体を乾燥することができる。乾燥は室温または例えば３５〜９５℃などの高温で達成することができる。乾燥は、室温または３５〜９５℃などの高温の乾燥炉、タンブラー（特に繊維および布地の場合）、または気流中で行うことができる。凍結乾燥はもう１つの選択肢である。
【００７４】
本発明の清浄方法を行うことによって、硬質表面を非常によく清浄することができる。特に、構造硬質表面を有する物体をよく清浄することができる。
【００７５】
本発明の別の態様は、本発明の配合物を製造する方法であり、簡潔に本発明の方法と称する。本発明の方法は、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を水および場合によっては少なくとも１種の活性成分と混合する工程を含み、好ましくは、活性成分が有機錯化剤、アニオン界面活性剤、および有機酸から選択され、有機酸が酢酸、クエン酸、およびメタンスルホン酸から選択される、方法である。混合は、例えば材料を水に入れて撹拌することによって実現することができる。混合した後、例えば噴霧乾燥することによって水を全部または一部分除去することができる。混合は、例えば周囲温度または若干高温、例えば３０〜４５℃の範囲で実現することができる。
【００７６】
本発明の別の態様は、一般式（Ｉ）
【化５】
2015516017.tif 000007
［式中、
整数Ｒ１は異なりまたは同一であり、Ｒ１１つ当たり少なくとも２つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基から選択され、
ＹＨは（ＡＯ）ｎ−Ｈであり、ここでＡＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−および−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ−から選択され、ｎ＞１の場合は異なりまたは同一であり、
Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択され、
ｎは１〜３０の範囲である］
の化合物であって、多分散度が１．０〜１．５の範囲である、化合物である。
【００７７】
本発明の一般式（Ｉ）による化合物の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５の範囲である。
【００７８】
整数およびそれらの好ましい実施形態はより詳細に先に定義されている。
【００７９】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ１はＣＨ（ＣＨ３）２−基である。
【００８０】
本発明の化合物は、本発明の配合物を製造するために有利に使用することができる。
【００８１】
本発明の化合物は不純物として一般式（ＩＩＩ）の化合物を含有することがあり、前記不純物を残留アルコールと称することもある。好ましい実施形態において、本発明の混合物は１００ｐｐｍ〜１質量％の範囲で残留アルコールを含有する。
【００８２】
本発明の別の態様は、本発明の混合物を製造する方法（簡潔に本発明の合成法と称する）であって、式（ＩＩＩ）
【化６】
2015516017.tif 000008
［式中、Ｒ１は上記のように定義される］
による対応するアルコールと、エチレンオキシドおよび式（ＩＩ）
【化７】
2015516017.tif 000009
［Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択される］
によるアルキレンオキシドから選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドとを、複合金属シアン化物から選択される少なくとも１種の触媒の存在下に反応させる工程を含む、方法である。
【００８３】
整数は上記のように定義される。
【００８４】
一般式（ＩＩＩ）の化合物は、それ自体公知の化合物である。これらは、例えば一般式Ｒ１−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨのアルコール［式中、Ｒ１は上記のように定義される］のゲルベ反応により得ることができる。
【００８５】
複合金属シアン化物（以下複合金属シアン化合物またはＤＭＣ化合物と称する）は通常、異なる少なくとも２種の金属（それらのうち少なくとも一方は遷移金属から選択され、他方は遷移金属およびアルカリ土類金属から選択される）、およびさらにシアン化物対イオンを含む。アルコキシル化に特に適した触媒は、亜鉛、コバルトもしくは鉄またはそれらのうちの２種を含有する複合金属シアン化合物である。例えば、ベルリンブルーが特に適している。
【００８６】
結晶質ＤＭＣ化合物を使用することが好ましい。好ましい実施形態において、別の金属塩成分として酢酸亜鉛を含むＺｎ−Ｃｏタイプの結晶質ＤＭＣ化合物が触媒として使用される。このような化合物は単斜晶系構造で結晶化し、小板様晶癖（ｐｌａｔｅｌｅｔ−ｌｉｋｅ  ｈａｂｉｔ）を有する。このような化合物については、例えばＷＯ  ００／７４８４５およびＷＯ  ０１／６４７７２に記載されている。
【００８７】
触媒として適した複合金属シアン化合物の例は、ＷＯ  ２００３／０９１１９２に記載されている。
【００８８】
複合金属シアン化合物は、粉末、ペーストもしくは懸濁液として使用することができ、または成形して、成形物を得ることができ、成形物、フォームなどに導入することができ、もしくは成形物、フォームなどに適用することができる。
【００８９】
一般式（ＩＩＩ）によるアルコールに対して、本発明の合成法で使用される複合金属シアン化合物の濃度は、好ましくは２０００ｐｐｍ未満（すなわち、生成物１ｋｇ当たりの触媒量ｍｇ）、より好ましくは１０００ｐｐｍ未満、特に５００ｐｐｍ未満、特に好ましくは１００ｐｐｍ未満、例えば５０ｐｐｍまたは３５ｐｐｍ未満、特に好ましくは２５ｐｐｍ未満である。ｐｐｍは、一般式（ＩＩＩ）の化合物の質量−ｐｐｍ（百万分率）を表す。
【００９０】
本発明の一実施形態において、本発明の合成法は、密閉容器中９０〜２４０℃、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲の温度で実施される。
【００９１】
本発明との関連において、エチレンオキシドまたは一般式（ＩＩＩ）のアルキレンオキシドまたは一般式（ＩＩＩ）の異なるアルキレンオキシドの混合物またはエチレンオキシドと一般式（ＩＩＩ）のアルキレンオキシドの混合物も「（１種または複数の）アルキレンオキシド」と総称することができる。
【００９２】
本発明の一実施形態において、１種または複数のアルキレンオキシドを、選択された反応温度で優勢な１種または複数のアルキレンオキシドの蒸気圧下で一般式（ＩＩＩ）の化合物と複合金属シアン化合物の混合物に導入する。１種または複数のアルキレンオキシドは純粋な形で導入することができ、または代替として、希ガスもしくは窒素などの不活性ガスで約３０〜６０体積％まで希釈することができる。これにより、アルキレンオキシドの爆発様重付加に対する安全性がさらに得られる。
【００９３】
いくつかのアルキレンオキシドが導入されている場合には、異なるアルキレンオキシド単位が一般式（Ｉ）の化合物に事実上ランダムに分布しているポリエーテル鎖が形成される。アルキレンオキシドの異なる反応速度によって、ポリエーテル鎖に沿った単位の分布に差異が生じ得る。プログラム制御組成のアルキレンオキシド混合物を連続的に導入することによっても、ポリエーテル鎖に沿った単位の分布に差異を任意に実現することができる。異なるアルキレンオキシドが引き続いて反応する場合には、アルキレンオキシド単位の分布がブロック型であるポリエーテル鎖が得られる。異なるアルキレンオキシドが反応する別の実施形態において、一方のアルキレンオキシドが完全に反応してしまう前に他方のアルキレンオキシドの添加が始まっている。
【００９４】
好ましい本発明の混合物は、一般式（ＩＩＩ）の化合物を、先に示した条件下で、まずプロピレンオキシド、次いでエチレンオキシドと反応させることによって得ることができる。
【００９５】
別の好ましい本発明の混合物は、一般式（ＩＩＩ）の化合物をエチレンオキシドだけと反応させることによって得ることができる。
【００９６】
本発明の一実施形態において、本発明の合成法は希釈剤または溶媒なしで実施される。
【００９７】
本発明の一実施形態において、本発明の合成法は溶媒を使用して実施することができる。適切な溶媒は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、およびトルエンとキシレンの混合物、またはソルベントナフサである。
【００９８】
本発明の一実施形態において、本発明の合成法は、最初に一般式（ＩＩ）のアルコキシド、特にプロピレンオキシドとの反応、その後に続いてエトキシ化が実施されるように実施される。前記実施形態において、アルコキシラート中の残留アルコール含有量を低減することができ、プロピレンオキシドがより均等に一般式（ＩＩＩ）の化合物と反応することが認められる。
【００９９】
多くの実施形態において、１種または複数のアルキレンオキシドによる変換は、１種または複数のアルキレンオキシドに関して不十分である。本発明の一実施形態において、１種または複数のアルキレンオキシドを一般式（ＩＩＩ）による化合物の全部に対して少なくとも１．５・ｎのモル過剰で反応させる。
【０１００】
本発明の一実施形態において、本発明の合成法は、ヘキサシアノコバルタートから選択される少なくとも１種の複合金属シアン化物存在下に実施される。
【０１０１】
本発明の一実施形態において、本発明の合成法は、一般式（ＶＩ）
Ｍ１ａ［Ｍ２（ＣＮ）ｂ（Ａ）ｃ］ｄ・ｆ  Ｍ１ｇＸｍ・ｈ（Ｈ２Ｏ）・ｅＬ・ｋＰ  （ＶＩ）、
［式中、整数は以下の通り定義される］
による化合物から選択される少なくとも１種の複合金属シアン化物存在下に実施される。
【０１０２】
Ｍ１はＺｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｎｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｓｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｍｏ４＋、Ｍｏ６＋、Ａｌ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｓｒ２＋、Ｗ４＋、Ｗ６＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋、Ｐｄ２＋、Ｐｔ２＋、Ｖ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｃｅ４＋、Ｅｕ３＋、Ｔｉ３＋、Ｔｉ４＋、Ａｇ＋、Ｒｈ２＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｒｕ３＋からなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンであり、
Ｍ２はＦｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ２＋、Ｍｎ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｉｒ３＋からなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンであり、
Ｍ１およびＭ２は同一ではなく、
ＡおよびＸは互いに独立して、ハロゲン化物(ハライド)、水酸化物（ヒドロキシド）、サルフェート（sulfate：硫酸塩）、カーボネート（carbonate：炭酸塩）、シアニド（cyanide、シアン化物）、チオシアネート（チオシアン酸）、イソシアネート（イソシアン酸）、シアネート（シアン酸）、カルボキシレート（カルボン酸）、オキサレート（oxalate、シュウ酸塩、シュウ酸エステル、シュウ酸）、ニトラート（nitrate、硝酸塩）、ニトロシル、ハイドロゲンサルフェート（hydrogensulfate、硫酸水素塩）、ホスフェート（phosphate、りん酸塩、リン酸エステル）、ジハイドロゲンホスフェート（りん酸二水素塩）、ハイドロゲンホスフェート（りん酸水素塩）又はハイドロゲンカーボネート（炭酸水素塩）からなる群より選択される化合物のアニオンであり、
Ｌはアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボナート、尿素、アミド、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、ピリジン窒素を含むリガンド、ニトリル、スルフィド（硫化物）、フォスファイド（りん化物）、ホスフィット（亜りん酸塩）、ホスファン（りん化水素）、ホスホナート（ホスホン酸塩）、およびホスフェート（りん酸塩、リン酸エステル）からなる群から選択されるリガンドであり、
ｋは０以上で６までの整数である。整数ｋは、自然数もしくはゼロ（ｗｈｏｌｅ  ｎｕｍｂｅｒ）または分数とすることができる。
【０１０３】
Ｐは有機添加剤であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｇおよびｎは化合物（ＶＩ）の電気的中性が確保されるように選択され、ここでｆおよびｃはそれぞれ０とすることができ、
ｅはリガンド分子の数、例えば０を超える分数もしくは整数、または０であり、
ｆおよびｈは互いに独立して、０を超える分数もしくは整数、または０である。
【０１０４】
一実施形態において、ｅ、ｆ、およびｈの上限は６である。
【０１０５】
一実施形態において、有機添加剤Ｐはポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボナート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ（アクリルアミド−ｃｏ−アクリル酸）、ポリアクリル酸、ポリ（アクリルアミド−ｃｏ−マレイン酸）、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルアクリラート、ポリアルキルメタクリラート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン−ｃｏ−アクリル酸）、ポリビニルメチルケトン、ポリ（４−ビニルフェノール）、ポリ（アクリル酸−ｃｏ−スチレン）、オキサゾリンポリマー、ポリアルキレンイミン、マレイン酸および無水マレイン酸コポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアセタート、イオン性表面活性および界面活性化合物、胆汁酸またはその塩、エステルまたはアミド、多価アルコールのカルボン酸エステル、およびグリコシドから選択される。
【０１０６】
複合金属シアン化合物は結晶質でも、非晶質でもよい。ｋが０の場合、結晶質複合金属シアン化合物が好ましい。ｋが０より大きい場合、結晶質触媒、部分結晶質触媒、また実質的に非晶質の触媒も好ましい。
【０１０７】
改変触媒の好ましい実施形態は様々である。好ましい実施形態は、ｋが０より大きい式（ＶＩ）の触媒を包含する。その場合には、好ましい触媒は少なくとも１種の複合金属シアン化合物、少なくとも１種の有機リガンドおよび少なくとも１種の有機添加剤Ｐを含む。
【０１０８】
本発明の合成法の別の好ましい実施形態において、ｋは０であり、場合によってはｅも０であり、Ｘは全くカルボキシラートのみであり、好ましくはホルマート、アセタートおよびプロピオナートである。この実施形態において、結晶質複合金属シアン化物触媒が好ましい。他の好ましい実施形態は、ＷＯ  ００／７４８４５に記載されるような、結晶質および小板様である複合金属シアン化物触媒である。
【０１０９】
触媒の別の好ましい実施形態において、ｆ、ｅおよびｋは０ではない。このような実施形態は、Ｌを一般式（ＶＩ）の化合物に対して好ましくは０．５〜３０質量％の量で含有し、ＷＯ  ９８／０６３１２に記載されるような有機添加剤Ｐを（一般的に５〜８０質量％の量で）含有する複合金属シアン化物触媒を指す。このような触媒は、ＵＳ  ５，１５８，９２２に記載されているように激しく撹拌して（Ｔｕｒｒａｘを使用して２４，０００ｒｐｍ）または撹拌して製造することができる。
【０１１０】
本発明の合成法の一実施形態において、複合金属シアン化合物は金属塩溶液とシアノメタラート溶液を化合させることによって製造することができ、場合によってはリガンドＬと有機添加剤Ｐとの両方を含有することがある。引き続いて、有機リガンドおよび場合によっては有機添加剤が添加される。触媒製造の好ましい実施形態において、ＷＯ  ０１／６４７７２に記載されているように、不活性な複合金属シアン化合物をまず製造し、次いでこれを再結晶によって活性相に変換する。
【０１１１】
触媒として適したＤＭＣ化合物は、原理的には当業者に公知のあらゆる方式で製造してもよい。例えば、ＤＭＣ化合物は、直接沈殿法、インシピエントウェットネス法で前駆体相の製造およびその後の再結晶によって製造することができる。
【０１１２】
そのようにして得られた生成物をワークアップすることが可能である。しかし、たいていの場合、そのようにして得られた生成物は十分な純度を有し、さらなるワークアップを行うことなく使用することができる。他の実施形態において、反応混合物を例えばセルロース濾材で濾過することができ、または減圧下で脱気することができる。このような場合、減圧とは、３０〜１００℃の範囲の温度で例えば１０〜５０ｍｂａｒを意味することができる。
【０１１３】
本発明の合成法を行うことによって、本発明の化合物を優れた収率で得ることができる。
【０１１４】
実施例で本発明をさらに説明する。
【０１１５】
以下の触媒を使用した：Ｚｎ３［Ｃｏ（ＣＮ）６］２・ＺｎＣｌ２・Ｈ２Ｏ、Ａｒｃｏｌ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  ３として市販されている。
ｒｐｍ：毎分の回転数。
【０１１６】
Ｉ．本発明の化合物の合成
Ｉ．１  本発明の化合物の合成（Ｉ．１）
アンカー撹拌機を備えた２リットルのオートクレーブに、２−イソプロピル−５−メチルヘキサン−１−オール１８９．８ｇ（１．２ｍｏｌ）および触媒０．６１ｇを投入した。得られた混合物を撹拌下（１００ｒｐｍ）で８０℃に加熱し、乾燥窒素で３回フラッシュした。乾燥窒素を導入することによって、圧力を１．５ｂａｒに調節した。温度を１３０℃に上げた。次いで、エチレンオキシドを３回に分けて、合計４２２ｇ（９．６モル）導入した。
【０１１７】
第１回分では、エチレンオキシド５０ｇを導入した。
【０１１８】
１０分後に、エチレンオキシドをもう５０ｇ導入した。次いで、撹拌機を２００ｒｐｍに設定した。
【０１１９】
その後３時間以内に、エチレンオキシドをもう３２２ｇ導入した。
【０１２０】
混合物を１３０℃でもう６時間撹拌した。次いで、混合物を８０℃に冷却し、窒素で３回フラッシュした。次いで、１００℃／２０ｍｂａｒで脱気した。次いで、混合物をセルロースフィルターで濾過した。
【０１２１】
得られた本発明の化合物（Ｉ．１）は周囲温度で白色固体であった。収量はほとんど定量的であった。残留アルコール含有量は０．５質量％であった。
【０１２２】
ヒドロキシル価（ＤＩＮ  ５３２４０に従って決定）：１１２．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
多分散度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液として用いて決定した。
Ｍｗ／Ｍｎ：１．１６
【０１２３】
Ｉ．２  本発明の化合物の合成（Ｉ．２）
アンカー撹拌機を備えた２リットルのオートクレーブに、２−イソプロピル−５−メチルヘキサン−１−オール１８９．８ｇ（１．２ｍｏｌ）および触媒０．６１ｇを投入した。得られた混合物を撹拌下（１００ｒｐｍ）で８０℃に加熱し、乾燥窒素で３回フラッシュした。乾燥窒素を導入することによって、圧力を１．５ｂａｒに調節した。温度を１３０℃に上げた。次いで、プロピレンオキシド１０４．６ｇ（１．８ｍｏｌ）およびエチレンオキシド合計４２２ｇ（９．６モル）を引き続いて導入した。エチレンオキシドは２回に分けて導入した。最初に、プロピレンを導入した。次いで、エチレンオキシドの第１回分５０ｇを導入した。
【０１２４】
その後３時間以内に、エチレンオキシドをもう３７２ｇ導入した。
【０１２５】
混合物を１３０℃でもう６時間撹拌した。次いで、混合物を８０℃に冷却し、窒素で３回フラッシュした。次いで、１００℃／２０ｍｂａｒで脱気した。次いで、混合物をセルロースフィルターで濾過した。
【０１２６】
得られた本発明の化合物（Ｉ．２）は周囲温度で白色固体であった。収量はほとんど定量的であった。残留アルコール含有量は０．５質量％であった。
【０１２７】
ヒドロキシル価（ＤＩＮ  ５３２４０に従って決定）：９６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
Ｍｗ／Ｍｎ：１．１６
【０１２８】
ＩＩ．本発明の配合物の製造
ＩＩ．１  台所用清浄剤として使用することができる配合物の製造
添加の順序は以下の通りであった：最初に、バケツに脱塩水を加えた。次いで、撹拌下に、化合物（Ｉ．１）または（Ｉ．２）を添加し、あるいは比較例の場合には界面活性剤（Ｃ−ＶＩＩ．１）または（Ｃ−ＶＩＩ．２）を添加した。次いで、表１による別の材料を添加した。最後の材料はｐＨ値を１２に調整するための３２質量％ＮａＯＨ水溶液であった。各台所用清浄剤を清澄な均質液体として得た。
【０１２９】
【化８】
2015516017.tif 000010
【０１３０】
（Ｃ−ＶＩＩ．１）：Ｙ＝（ＰＯ）１．５（ＥＯ）８
（Ｃ−ＶＩＩ．２）：Ｙ＝（ＥＯ）８
（Ｃ−ＶＩＩ．１）および（Ｃ−ＶＩＩ．２）の分子量は、本発明の化合物（Ｉ．１）および（Ｉ．２）の場合と同様にしてＧＰＣにより決定した。
【０１３１】
【表１】
2015516017.tif 000011
【０１３２】
ＩＩ．２  万能清浄剤として使用することができる配合物の製造
添加の順序は以下の通りであった：最初に、バケツに脱塩水を加えた。次いで、撹拌下に、化合物（Ｉ．１）または（Ｉ．２）を添加し、あるいは比較例の場合には界面活性剤（Ｃ−ＶＩＩ．１）または（Ｃ−ＶＩＩ．２）を添加した。次いで、表２による別の材料を添加した。最後の材料はｐＨ値を６．５に調整するためのクエン酸であった。各万能清浄剤を清澄な均質液体として得た。
【０１３３】
【表２】
2015516017.tif 000012
【０１３４】
ＩＩ．２  浴室用清浄剤として使用することができる配合物の製造
添加の順序は以下の通りであった：最初に、バケツに脱塩水を加えた。次いで、撹拌下に、化合物（Ｉ．１）または（Ｉ．２）を添加し、あるいは比較例の場合には界面活性剤（Ｃ−ＶＩＩ．１）または（Ｃ−ＶＩＩ．２）を添加した。次いで、表３による別の材料を添加した。最後の材料はｐＨ値を３に調整するためのクエン酸であった。各浴室用清浄剤を清澄な均質液体として得た。
【０１３５】
【表３】
2015516017.tif 000013
【０１３６】
ＩＩＩ．硬質表面清浄試験
ＩＩＩ．１  台所清浄
台所用タイルは、台所で許容できる色のタイルであった。
【０１３７】
４０〜４５℃の水浴上のビーカー中、バター２５ｇ、ラード２５ｇ、マーガリン２５ｇ、ケチャップ１２．５ｇ、およびマスタード１２．５を連続撹拌下に混合することによって標準汚れを調製した。次いで、そうして得られた汚れにローラーを浸し、約３ｇの汚れを予め清浄した（エタノール）台所用タイルに塗布した。次いで、標準汚れを台所用タイルに均等に散布し、次いで台所用タイルをオーブン中で乾燥した（１８０℃、２時間）。次いで、台所用タイルを周囲温度まで放冷した。汚れの付いたタイルが得られた。
【０１３８】
表１による台所用清浄剤を異なる４つのトリガーディスペンサーに充填した。汚れの付いたタイル２枚をそれぞれ選択し、それぞれに台所用清浄剤を噴霧した：第１の汚れの付いたタイルの表面の左側半分にＩＦ．１を３．５ｇ噴霧し、右側半分にＣ−Ｆ．４を３．５ｇ噴霧した。第２の汚れの付いたタイルの表面の左側半分にＩＦ．２を３．５ｇ噴霧し、右側半分にＣ−Ｆ．３を３．５ｇ噴霧した。台所用清浄剤を２分間静置した。次いで、異なる部分を、力を加えることなくセルロースタイプの湿ったスポンジで拭った。次いで、台所用清浄剤を冷水道水ですすぐことによって除去した。
【０１３９】
新たに汚れを付けたタイルを用いて、実験を４回繰り返した。
【０１４０】
汚れの除去を視覚的に評価した。
【０１４１】
全例とも、本発明の配合物ＩＦ．１またはＩＦ．２をそれぞれ用いた標準汚れの除去の効率は、対応する比較の配合物Ｃ−Ｆ．３およびＣ−Ｆ．４の少なくとも２倍であった。
【手続補正書】
【提出日】平成25年11月12日(2013.11.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2015516017.tif 000019
［式中、
整数Ｒ１は異なりまたは同一であり、Ｒ１１つ当たり少なくとも２つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基から選択され、
ＹＨは（ＡＯ）ｎ−Ｈであり、ここで
ＡＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−およびＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ−から選択され、ｎ＞１の場合は異なりまたは同一であり、
Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択され、
ｎは１〜３０の範囲である］
による化合物であって、多分散度が１．０〜１．５の範囲である化合物を少なくとも１種含む配合物。
【請求項２】
前記配合物が液体および固形配合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
前記配合物が、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、２−ホスホノ−１，２，４−ブタントリカルボン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチレン（１，１−ジホスホン酸）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、ならびにいずれの場合も各アルカリ金属塩から選択される少なくとも１種の有機錯化剤を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の配合物。
【請求項４】
配合物が少なくとも１種のアニオン界面活性剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項５】
Ｒ１がＣＨ（ＣＨ３）２−基であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項６】
酢酸、クエン酸、およびメタンスルホン酸から選択される少なくとも１種の有機酸を含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項７】
硬質表面清浄のために、請求項１から６のいずれか一項に記載の配合物を使用する方法。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか一項に記載の配合物を製造する方法であって、少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物を、水ならびに場合によっては少なくとも１種の有機錯化剤、少なくとも１種のアニオン界面活性剤、または酢酸、クエン酸およびメタンスルホン酸から選択される少なくとも１種の有機酸と混合する工程を含む方法。
【請求項９】
一般式（Ｉ）
【化２】
2015516017.tif 000020
［式中、
整数Ｒ１は異なりまたは同一であり、Ｒ１１つ当たり少なくとも２つのメチル基を有するＣ３〜Ｃ１０−アルキル基から選択され、
ＹＨは（ＡＯ）ｎ−Ｈであり、ここで
ＡＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−および−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ−から選択され、ｎ＞１の場合は異なりまたは同一であり、
Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択され、
ｎは１〜３０の範囲である］
の化合物であって、多分散度が１．０〜１．５の範囲である、化合物。
【請求項１０】
Ｒ１がＣＨ（ＣＨ３）２−基であることを特徴とする、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の化合物を製造する方法であって、式（ＩＩＩ）
【化３】
2015516017.tif 000021
［式中、Ｒ１は請求項９又は１０のように定義される］
による対応するアルコールと、エチレンオキシドおよび式（ＩＩ）
【化４】
2015516017.tif 000022
［Ｒ２は異なりまたは同一であり、分枝状または線状のＣ１〜Ｃ１６−アルキルから選択される］
によるアルキレンオキシドから選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドとを、複合金属シアン化物から選択される少なくとも１種の媒触の存在下で反応させることを特徴とする方法。
【請求項１２】
式（ＩＩ）による１種または複数のアルキレンオキシドを、一般式（ＩＩ）による化合物の全部に対して少なくとも１．５・ｎのモル過剰で反応させることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
複合金属シアン化物が一般式（ＶＩ）
Ｍ１ａ［Ｍ２（ＣＮ）ｂ（Ａ）ｃ］ｄ・ｆＭ１ｇＸｍ・ｈ（Ｈ２Ｏ）・ｅＬ・ｋＰ  （ＶＩ）、
［式中、整数は以下の通り定義される：
Ｍ１はＺｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｎｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｓｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｍｏ４＋、Ｍｏ６＋、Ａｌ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｓｒ２＋、Ｗ４＋、Ｗ６＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋、Ｐｄ２＋、Ｐｔ２＋、Ｖ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｃｅ４＋、Ｅｕ３＋、Ｔｉ３＋、Ｔｉ４＋、Ａｇ＋、Ｒｈ２＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｒｕ３＋からなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンであり、
Ｍ２はＦｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ２＋、Ｍｎ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｉｒ３＋からなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンであり、
Ｍ１およびＭ２は同一ではないように選択され、
ＡおよびＸは互いに独立して、ハロゲン化物、水酸化物、サルフェート、カーボネート、シアニド、チオシアネート、イソシアネート、シアネート、カルボキシレート、オキサレート、ニトラート、ニトロシル、ハイドロゲンサルフェート、ホスフェート、ジハイドロゲンホスフェート、ハイドロゲンホスフェート又はハイドロゲンカーボネートからなる群より選択される化合物のアニオンであり、
Ｌはアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボナート、尿素、アミド、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、ピリジン窒素を含むリガンド、ニトリル、スルフィド、フォスファイド、ホスフィット、ホスファン、ホスホナート、およびホスファートからなる群から選択されるリガンドであり、
ｋは０以上の整数であり、
Ｐは有機添加剤であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｇおよびｎは一般式（ＶＩ）による化合物の電気的中性が確保されるように選択され、ここでｃは０とすることができ、
ｅはリガンド分子の数であり、０を超える整数または０であり、
ｆおよびｈは互いに独立して、０を超える分数もしくは整数、または０である］
【国際調査報告】
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