(57)【要約】  制汗剤活性物質、該制汗剤活性物質が不溶性である担体物質、ならびにナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、塩化物および臭化物イオンを含む高分子電解質塩のポリ（エチレングリコール）溶液を含有する１から５０％までのアルミニウムおよび／またはジルコニウムの懸濁液を含み、前記溶液中におけるナトリウム対他の指定されているカチオンの重量比が３：２未満であり、かつ臭化物対塩化物アニオンの重量比が１：９９より大きい、制汗剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
制汗剤活性物質、前記制汗剤活性物質が不溶性である担体物質、ならびにナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、塩化物および臭化物イオンを含む高分子電解質塩のポリ（エチレングリコール）溶液を含有する１から５０％までのアルミニウムおよび／またはジルコニウムの懸濁液を含み、前記溶液中におけるナトリウム対他の指定されているカチオンの重量比が３：２未満である、無水制汗剤組成物。
【請求項２】
前記ポリ（エチレングリコール）が、２０℃で、１００から９００までの平均分子量を有する液体である、請求項１に記載の無水制汗剤組成物。
【請求項３】
前記ポリ（エチレングリコール）が、正確に４つの繰り返し単位を有する、請求項２に記載の無水制汗剤組成物。
【請求項４】
活性化された制汗剤活性物質を含む、請求項１から３のいずれかに記載の無水制汗剤組成物。
【請求項５】
噴射剤ガスを含み、エアゾール組成物の形態である、請求項１から４のいずれかに記載の無水制汗剤組成物。
【請求項６】
活性化されたアルミニウムクロロハイドレートを含む、請求項５に記載の無水制汗剤組成物。
【請求項７】
構造化剤を含み、スティックまたは軟固体の形態である、請求項１から４のいずれかに記載の無水制汗剤組成物。
【請求項８】
アルミニウム−ジルコニウムテトラクロロハイドレックス−グリシン塩を含む、請求項７のいずれかに記載の無水制汗剤組成物。
【請求項９】
前記ポリ（エチレングリコール）溶液中におけるマグネシウム対前記他の指定されているカチオンの前記重量比が１：２以上である、請求項１から８のいずれかに記載の無水制汗剤組成物。
【請求項１０】
前記ポリ（エチレングリコール）溶液中におけるカルシウム対前記溶液中の前記他の指定されているカチオンの前記重量比が１：１０以上である、請求項１から９のいずれかに記載の無水制汗剤組成物。
【請求項１１】
前記ポリ（エチレングリコール）溶液中におけるカリウム対前記溶液中の前記他の指定されているカチオンの前記重量比が１：２０以上である、請求項１から１０のいずれかに記載の無水制汗剤組成物。
【請求項１２】
ポリ（エチレングリコール）溶液が、重量で下記の相対量のカチオン：３５から４５％までのマグネシウム；３２から４２％までのナトリウム；１２から２０％までのカルシウム；および５から９％までのカリウムを有する、請求項１から１１のいずれかに記載の無水制汗剤組成物。
【請求項１３】
汗を減少させる方法であって、請求項１から１２のいずれかに記載の組成物の局所塗布を含む方法。
【請求項１４】
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、塩化物および臭化物イオンを含む高分子電解質塩のポリ（エチレングリコール）中への溶解であって、前記塩中におけるナトリウム対前記他の指定されているカチオンの比が３：２未満である溶解と、そのようにして形成された高分子電解質塩のポリ（エチレングリコール）溶液の、担体物質への混合と、前記混合の前または後に、制汗剤活性物質を含有する１から５０％までのアルミニウムおよび／またはジルコニウムの、前記担体物質への導入であって、前記制汗剤活性物質が前記担体物質に不溶性である導入とを含む、無水制汗剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品組成物、特に無水制汗剤組成物、および汗を減少させる際におけるそれらの使用の分野におけるものである。
【背景技術】
【０００２】
様々な制汗剤組成物が長年にわたって流通している。それらは、特に体表面への塗布後に、汗を減少させるのに役立つ。そのような組成物は、典型的には化粧製品であるとみなされるが、ある特定の国々では、そのような組成物において最も一般的に使用される活性成分を医薬品として分類する。該組成物は、最も一般的には人体の脇の下の領域に塗布される。
【０００３】
多くの制汗剤組成物は、本来は無水である。そのような組成物における水の欠如は、自分の体を乾いた状態に保ちたいという消費者の望みに合致するだけでなく、ある特定の共通成分の有効性に必須となり得、望ましくは感覚的利益を有し得る。加えて、とりわけ組成物が遊離塩化物イオンを含む場合に、包装に関係する防食利益があり得る。
【０００４】
無水制汗剤スティック組成物およびエアゾール組成物は、非常に高い効能の「活性化された」制汗剤活性物質を含有し得る。営業用文献における種々の刊行物がそのような配合物について記述している。そのようなものの例は、Ｔｈｅ  Ｒｅｈｅｉｓ  Ｒｅｐｏｒｔ  ｏｆ  １９８７，Ｖｏｌ．Ｖ，「１９８７−Ｔｈｅ  Ｙｅａｒ  ｏｆ  Ｅｎｈａｎｃｅｄ  Ｅｆｆｉｃａｃｙ  Ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔｓ」，ｐ１−６である。この刊行物は、活性化されたアルミニウムテトラクロロハイドレックス−グリシン塩を含む無水制汗剤スティック組成物および活性化されたアルミニウムクロロハイドレート塩を含む無水制汗剤エアゾール組成物を開示している。
【０００５】
制汗剤組成物のメーカーは、これまでに、前記製品に追加の塩を組み込もうと試みてきた。
【０００６】
米国特許第５，９５５，０６５号明細書（ジレット）は、ある特定の制汗剤活性物質の効能を強化するためのカルシウム塩の使用を開示している。
【０００７】
米国特許第６，９０２，７２３号明細書（ジレット）は、ある特定の制汗剤活性物質の効能を強化するためのストロンチウム塩の使用を開示している。
【０００８】
化粧品および医薬組成物のメーカーは、これまでに、自社の製品に死海の塩を配合しようと試みてきた。
【０００９】
オーストリア特許第４１４，０９６号明細書（フランツ・アンド・エリカ（Ｆｒａｎｚ  ａｎｄ  Ｅｒｉｋａ））は、数ある成分の中でも死海の塩を含む、爪および足菌腫を治療するための局所製剤を開示している。
【００１０】
欧州特許第１，０００．６０８号明細書（ロレアル）は、死海の塩を含むスキン・ケア・パウダーを開示している。
【００１１】
消費者は、「天然の」成分および治療を自分の身体に適用することをますます望むようになってきている。この種の慣習的な成分は、海塩、とりわけ、ヨルダン川西岸およびイスラエルに隣接している死海を起源とする死海の塩である。この源からの塩は、特に健康を増進するとみなされており、毎年多くの旅行者がその水を浴びるためにこの地域を訪れる。
【００１２】
死海の塩の健康増進利益については科学的な裏付けがある。常用により、皮膚のバリア機能を改善し、水和を強化し、炎症を減少させることができる（Ｐｒｏｋｓｃｈ  ｅｔ  ａｌ，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．，２００５，４４，１５１−１５７）。加えて、細胞の増殖および活性の刺激もあり得る（Ｓｏｒｏｋａ  ｅｔ  ａｌ，Ｅｘｐ．Ｇｅｒｏｎｔｏｌｏｇｙ，２００８，４３，９４７−９５７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第５，９５５，０６５号明細書
【特許文献２】米国特許第６，９０２，７２３号明細書
【特許文献３】オーストリア特許第４１４，０９６号明細書
【特許文献４】欧州特許第１，０００．６０８号明細書
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｔｈｅ  Ｒｅｈｅｉｓ  Ｒｅｐｏｒｔ  ｏｆ  １９８７，Ｖｏｌ．Ｖ，「１９８７−Ｔｈｅ  Ｙｅａｒ  ｏｆ  Ｅｎｈａｎｃｅｄ  Ｅｆｆｉｃａｃｙ  Ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔｓ」，ｐ１−６
【非特許文献２】Ｐｒｏｋｓｃｈ  ｅｔ  ａｌ，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．，２００５，４４，１５１−１５７
【非特許文献３】Ｓｏｒｏｋａ  ｅｔ  ａｌ，Ｅｘｐ．Ｇｅｒｏｎｔｏｌｏｇｙ，２００８，４３，９４７−９５７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、制汗作用（ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｃｙ）利益を提供し、死海の塩または同様の電解質混合物を人体表面に送達する化粧品組成物を提供することである。
【００１６】
本発明のさらなる目的は、死海の塩または同様の電解質混合物を含む無水制汗剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本明細書全体を通して、死海の塩への言及は、適切と思われる場合、死海の塩と同様の電解質混合物を有する塩であるとして理解されるべきである。
【００１８】
死海の塩の制汗作用および現実のかつ／または知覚される利益の両方を送達することにより、消費者は身体的および潜在的に心理的強化の両方を獲得するであろうと考えられている。
【００１９】
無水制汗剤組成物への塩、特に死海の塩の組み込みには、問題がある。本発明はこれらの問題の解決策に関与している。
【００２０】
本発明者らは、固体の死海の塩を無水制汗剤組成物に組み込むことに特に問題があることを見出した。スティック組成物においてはザラザラした質感が生じ、一方で、エアゾール組成物においてはバルブの閉塞が問題点であった。死海の塩の粒径を減少させることによってこれらの問題を克服するための試みは、通常大気中で粉砕することを不可能にする塩の高度に吸湿性かつ潮解性の性質のために失敗した。
【００２１】
したがって、本発明者らは、死海の塩を組成物中に溶解する可能性を検討したが、これにも問題があることが判明した。死海の塩の電解質バランス（以下参照）を有する塩は、溶解するのが極めて困難であると判明した。実際に、死海の塩は、無水制汗剤組成物の一般的に使用される液体成分すべてに不溶性であることが判明した。
【００２２】
死海の塩を溶解し得、かつ依然として無水制汗剤組成物と適合するさらなる極性溶媒が求められた。組成物の残りとの適合性は、組成物中における制汗剤活性物質を含有するアルミニウムおよび／またはジルコニウムの存在ならびにこの成分を溶解したくないという望みのため、特に困難であった。この成分の部分溶解は、製品の感覚的特性ならびに活性物質の送達および有効性の両方の観点から、多数の困難につながり得る。制汗剤活性物質の部分溶解に関して特に問題なのは、組成物が、感覚的理由および視覚的外観の両方に不本意なほどザラザラになり得ることである。エアゾール製品で起こり得るさらなる問題は、ノズルが閉塞することによる制汗剤活性物質の部分溶解がある場合の、不十分な分注である。
【００２３】
本発明の第一の態様において、制汗剤活性物質、該制汗剤活性物質が不溶性である担体物質、ならびにナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、塩化物および臭化物イオンを含む高分子電解質塩のポリ（エチレングリコール）溶液を含有する１から５０％までのアルミニウムおよび／またはジルコニウムの懸濁液を含み、前記溶液中におけるナトリウム対他の指定されているカチオンの重量比が３：２未満である、無水制汗剤組成物が提供される。
【００２４】
本発明の第二の態様において、汗を減少させる方法であって、本発明の第一の態様による組成物の局所塗布を含む方法が提供される。
【００２５】
本発明の第三の態様において、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、塩化物および臭化物イオンを含む高分子電解質塩のポリ（エチレングリコール）中への溶解であって、前記塩中におけるナトリウム対他の指定されているカチオンの比が３：２未満である溶解と、そのようにして形成された高分子電解質塩のポリ（エチレングリコール）溶液の、担体物質への混合と、前記混合の前または後に、制汗剤活性物質を含有する１から５０％までのアルミニウムおよび／またはジルコニウムの、担体物質への導入であって、該制汗剤活性物質が担体物質に不溶性である導入とを含む、無水制汗剤組成物の製造方法が提供される。
【００２６】
本明細書において記述されている汗を減少させるための方法は、人体表面から、特に、脇の下のエリアおよび足から、とりわけ別名腋窩部として公知である脇の下のエリアからの汗を減少させるためのものである。
【００２７】
方法は、概して、化粧品的方法および該方法を実現する際に使用される組成物、化粧品組成物とみなされ得る。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本明細書において、「スティック」組成物への言及は、軟固体およびゲル組成物を包含するスティック型ディスペンサからの塗布に好適な組成物であると理解されるべきである。
【００２９】
本明細書において、百分率は、別段の指示がない限り、重量百分率であると理解されるべきである。
【００３０】
本明細書において、用語「無水」は、２重量％未満の自由水を有することを意味すると理解されるべきであり、「自由水」は任意の特定の成分と会合している水和水以外の水である。好ましくは、無水組成物は、１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満の自由水を有する。
【００３１】
無水組成物は、１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満の総水分含有量（その中の成分と会合している水和水を含む）を有することが好ましい。
【００３２】
本明細書において、用語「液体」および「固体」は、２０℃かつ１大気圧で観察される物質の状態を指すと理解されるべきである。
【００３３】
本明細書において、用語「不溶性」は、指示されている潜在的溶媒中、２０℃で０．１ｇ／１００ｇ未満の溶解度を有する材料を指すと理解されるべきである。
【００３４】
本発明の組成物において使用するための制汗剤活性物質は、アルミニウムおよび／またはジルコニウムを含有する。それらは典型的には収斂性塩である。好ましい塩は、クロロハイドレート等のハロハイドレート塩である。
【００３５】
本発明の組成物中に組み込まれる制汗剤活性物質の総量は、１から５０％まで、好ましくは２から４０％までである。スティック組成物において、該量は、好ましくは１０から４０％まで、より好ましくは１５から３５％までである。エアゾール組成物において、該量は、好ましくは特に１から３０％まで、より好ましくは２％から１０％までである。
【００３６】
特に好適なアルミニウム含有活性物質は、一般式Ａｌ２（ＯＨ）ｘＱｙ．ｗＨ２０［式中、Ｑは、塩素、臭素またはヨウ素を表し、ｘは２から５までの変数であり、かつｘ＋ｙ＝６であり、一方で、ｗＨ２Ｏは可変量の水和を表す］によって定義されるハロハイドレートである。とりわけ有効なアルミニウムハロハイドレート塩は、活性化されたアルミニウムクロロハイドレートとして公知であり、当分野において公知の方法によって作製される。
【００３７】
特に好適なジルコニウム含有活性物質は、経験的一般式：ＺｒＯ（ＯＨ）２ｎ−ｎｚＢｚ．ｗＨ２０［式中、ｚは値２ｎ−ｎｚがゼロまたは正数となるように０．９から２．０までの範囲内の変数であり、ｎはＢの価数であり、かつＢは、塩化物、他のハロゲン化物、スルファミン酸塩、硫酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択される］によって表される。
【００３８】
特にスティック組成物においては、米国特許第３７９２０６８号明細書（Ｌｕｅｄｄｅｒｓら）において開示されている、アルミニウムハロハイドレートおよびジルコニウムクロロハイドレートの組み合わせがグリシン等のアミノ酸と一緒になった錯体を用いることが非常に望ましい。それらのＡｌ／Ｚｒ錯体のある特定のものは、文献において一般にＺＡＧと呼ばれている。ＺＡＧ活性物質は概して、アルミニウム、ジルコニウムおよび塩化物を、２から１０、とりわけ２から６までの範囲内のＡｌ／Ｚｒ比、２．１から０．９までのＡｌ／Ｃｌ比で、および可変量のグリシンを含有する。
【００３９】
好ましい制汗剤活性物質は、活性化されている、すなわち、効能が強化されている。そのような活性化された塩は、典型的には、前記塩の水分含有量を減少させる手順によって調製される。
【００４０】
特に好ましい制汗剤活性物質は、とりわけエアゾール組成物において使用するための活性化されたアルミニウムクロロハイドレート、ならびにとりわけスティック組成物において使用するための活性化されたアルミニウム−ジルコニウムクロロハイドレートグリシン錯体である。
【００４１】
懸濁液組成物中における固体制汗剤塩の量は、固体活性物質中に存在してもよい任意の水和水および任意の錯化剤の重量を含む。
【００４２】
制汗剤塩の粒径は、多くの場合、０．１から２００μｍ、特に０．２から１００μｍまでの範囲内にあり、いくつかの望ましい製品は、５０μｍを下回る少なくとも９５重量％を有し、平均粒径は、多くの場合、３から３０μｍまで、多くの場合において、５から２０μｍまでである。
【００４３】
制汗剤活性物質用の担体物質は、前記制汗剤活性物質が不溶性であるものである。担体物質も化粧的に許容されるものである。１つを超える担体物質を用いてよい。
【００４４】
担体物質の総量は、好ましくは、存在し得る任意の揮発性噴射剤を除いて、組成物の重量の２０％から９０％まで、およびまたはより好ましくは３０％から８５％まである。
【００４５】
本発明の好ましい組成物は、液体担体物質を含むが、これは本来は固体であるスティック組成物に組み込まれてよい。
【００４６】
好ましくは、そのような担体物質は、上述した通り、無水である。好ましくは、担体材料は、２重量％未満、より好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満の自由水を含有する。
【００４７】
好ましい液体担体物質は、追加の機能も実施し、特に好ましい液体担体材料は、皮膚軟化剤および／またはマスキングオイルである。
【００４８】
好ましい担体材料は、疎水性である。使用するのに特に好適な疎水性液体担体物質は、液体シリコーン、すなわち、液体ポリオルガノシロキサンである。そのような材料は、環状であっても線状であってもよく、例は、ダウコーニングのシリコーン流体３４４、３４５、２４４、２４５、２４６、５５６および２００シリーズ；ユニオン・カーバイド・コーポレーションのシリコーン７２０７および７１５８；ならびにゼネラルエレクトリックのシリコーンＳＦ１２０２を含む。代替として、非シリコーン疎水性液体を使用してよい。そのような材料は、鉱油、水素化ポリイソブテン、ポリデセン、パラフィン、少なくとも１０個の炭素原子のイソパラフィン、ＰＰＧ−１４ブチルエーテル等のエーテル油、および脂肪族または芳香族エステル油（例えば、トリエチルヘキサノイン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ラウリル、パルミチン酸イソプロピル、ジイソプロピルセベケート（ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  ｓｅｂｅｃａｔｅ）、アジピン酸ジイソプロピル、またはＣ８からＣ１８アルキルベンゾエート）を含む。特に好ましい担体材料は、エステル油、特に、ファインテックスからフィンソルブＴＮとして入手可能なＣ１２〜１５アルキルベンゾエートである。ある特定の好ましい実施形態において、オクチルドデカノール等の分枝鎖脂肪アルコールを持っていてもよい、ヒマワリ種子油が含まれ得る。
【００４９】
本発明の第一の態様において記述されている通りの高分子電解質塩のポリ（エチレングリコール）溶液は、本発明の本質的特色である。
【００５０】
本明細書において、略語ＰＥＧは、ポリ（エチレングリコール）を表すために使用される。この略語に数字が続く、例えばＰＥＧ４の場合、該数字は、材料中にいくつのＰＥＧ繰り返し単位があるかを表す。それ故、ＰＥＧ４は、下記の構造：
ＨＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）４−Ｈ
を有する。
【００５１】
ＰＥＧは任意の分子量のものであってよいが、ＰＥＧは、２０℃で、１００から９００までの平均分子量を有する液体であるのが好ましい。
【００５２】
本明細書において、平均分子量は、数平均分子量である。
【００５３】
誤解を避けるために、ポリ（エチレングリコール）という用語はジ（エチレングリコール）またはＰＥＧ２を含むが、最も好ましいＰＥＧはＰＥＧ４である。
【００５４】
ＰＥＧに溶解された高分子電解質塩は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、塩化物および臭化物イオンを、ナトリウム対他の指定されているカチオンの重量比が３：２未満となるような量で含む。
【００５５】
ＰＥＧ溶液中におけるナトリウム対他の指定されているカチオンの重量比は、好ましくは１：１未満、より好ましくは１：４から２：３までである。
【００５６】
ＰＥＧ溶液中におけるマグネシウム対他の指定されているカチオンの重量比は、好ましくは１：３以上、より好ましくは１：２から１：１までである。
【００５７】
ＰＥＧ溶液中におけるカルシウム対他の指定されているカチオンの重量比は、好ましくは１：１００以上、より好ましくは１：１００から１：５までである。
【００５８】
ＰＥＧ溶液中におけるカリウム対他の指定されているカチオンの重量比は、好ましくは１：２０以上、より好ましくは１：５から３：２までである。ある特定の好ましい実施形態において、カリウムは、２：３から３：２までの高さであってよい。
【００５９】
最も好ましい高分子電解質レベルは、重量で下記の相対量のカチオン：２５から４５％までのマグネシウム；１０から５０％までのナトリウム；１から２０％までのカルシウム；および５から５５％までのカリウムを有する、死海の塩において見られるものと同様である。対照的に、通常の海水は、重量で下記の相対量のカチオン：１０％のマグネシウム；８４％のナトリウム；３％のカルシウムおよび３％のカリウムを有する。本発明者らは、より吸湿性かつ潮解性の材料が死海の塩においてはより高レベルであるために、死海の塩は通常の海水よりも配合するのがはるかに難しいことを見出した。
【００６０】
ＰＥＧ溶液中における臭化物アニオン対塩化物アニオンの重量比は、死海の塩において一般的に見られるように、好ましくは１：２００以上、より好ましくは１：１００以上である。対照的に、通常の海水は、存在する総アニオンの０．３重量％として臭化物イオンを含み、残りのアニオン含有量の大部分は塩化物である。
【００６１】
Ａ＆Ｅコノックによって死海の塩（マリスサル）として販売されている好適な高分子電解質塩は、下記の組成を有する：３０から３５％までの塩化マグネシウム、２２から２８％までの塩化カリウム；４から１８％までの塩化ナトリウム；０．３から０．７％までの塩化カルシウム；０．２から０．６％までの臭化物イオン；および０．０５から０．２０％までの硫酸塩イオン。このバランスのこの原材料は、水および小レベル（０．０５から０．９％）の不溶性物質を含む。
【００６２】
本明細書において記述されている通りの高分子電解質塩は、典型的には、溶液の０．１から１５重量％までのレベルで、より典型的には１から１０重量％までで、最も一般的には５から１０重量％まででＰＥＧに溶解される。
【００６３】
高分子電解質塩のＰＥＧ溶液は、好ましくは、０．００５から１０％までのレベルで組成物中に組み込まれる。
【００６４】
本発明の組成物中におけるＰＥＧの総レベルは、溶解した高分子電解質塩とともに添加されるか否かにかかわらず、好ましくは０．００５％から２０％まで、より好ましくは０．００５から５％までである。
【００６５】
本発明の組成物中における、明細書に記述した通りの溶解した高分子電解質塩の総レベルは、好ましくは５ｐｐｍから１重量％まで、より好ましくは１０ｐｐｍから０．１重量％までである。
【００６６】
高分子電解質塩のＰＥＧ溶液は、好ましくは、組成物全体に均一に分散されており、均質な混合物となる。これは真溶液としてのものであってもよいし、または全体として組成物全体に均一に分散されたＰＥＧ溶液の不連続な液滴があってもよい。
【００６７】
ある特定の実施形態において、追加の消臭活性物質を含むことが望ましい場合がある。用いられる場合、組み込みのレベルは、好ましくは０．０１から３重量％まで、より好ましくは０．０３から０．５重量％までである。好ましい消臭活性物質は、エタノール等の単純アルコールよりも効果的なものである。例は、「Ｄｅｏｄｏｒａｎｔ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ」，Ｓ．Ａ．Ｍａｋｉｎ  ａｎｄ  Ｍ．Ｒ．Ｌｏｗｒｙ，ｉｎ「Ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｏｄｏｒａｎｔｓ」，Ｅｄ．Ｋ．Ｌａｄｅｎ（１９９９，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）において記述されている通り、セチルトリメチルアンモニウム塩のような第四級アンモニウム化合物；クロルヘキシジンおよびその塩；ならびにジグリセロールモノカプレート、ジグリセロールモノラウレート、グリセロールモノラウレート、および同様の材料を含む。より好ましいのは、ポリヘキサメチレンビグアニド塩（ポリアミノプロピルビグアニド塩としても公知である）であり、例は、アーチケミカルズから入手可能なコスモシルＣＱ；２’，４，４’−トリクロロ，２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（トリクロサン）；および３，７，１１−トリメチルドデカ−２，６，１０−トリエノール（ファルネソール）である。
【００６８】
本発明が使用される組成物の種類に特定の他の成分も含まれていてよい。本発明が使用され得る組成物の種類は、非排他的に、軟固体を含むスティック；エアゾール；およびロールオンを含む。
【００６９】
スティック組成物は、典型的には、組成物を増粘させるのに役立つ１つ以上の構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔｓ）またはゲル化剤を含む。そのような増粘剤は、構造化剤系と称され、そのような目的のために当分野において公知のものから選択され得る。特に好適な構造化剤系は、
１．好ましくはより少ない量のポリエチレンワックスおよび水素化ヒマシ油の存在下、主成分としてのステアリルアルコール；または
２．好ましくはより少ない量の水素化ヒマシ油の存在下、主成分としてのポリエチレンワックス
を含むことが見出された。
【００７０】
概して、本発明による組成物において使用するのに好適な構造化剤およびゲル化剤は、ワックスまたは非ポリマー性繊維形成ゲル化剤として分類され得る。
【００７１】
「ワックス」は、３０℃で、好ましくは４０℃でも固体である不水溶性材料として定義され得る。ワックスは、炭化水素、線状脂肪アルコール、シリコーンポリマー、エステルワックスまたはそれらの混合物から選択され得る。
【００７２】
炭化水素ワックスの例は、パラフィンワックス、オザケライト（ｏｚａｋｅｒｉｔｅ）、微結晶ワックスおよびポリエチレンワックスを含み、最後に指定したものは、望ましくは、３００から６００まで、有利には３５０から５２５までの平均分子量を有する。
【００７３】
線状脂肪アルコールは、一般的に、１４から４０個まで、多くの場合、１６から２４個までの炭素原子を含有する。実際に、名目上はステアリルアルコール等の単一のものであっても、ほとんどが偶数の炭素原子を含有し、多くが化合物の混合物を含む。
【００７４】
シリコーン・ポリマー・ワックスは、典型的には、経験式：
１．  Ｒ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ−）ｘ−ＳｉＭｅ２Ｒ
［式中、ｘは少なくとも１０、好ましくは１０から５０であり、かつＲは、少なくとも２０個の炭素、好ましくは２５から４０個の炭素を含有する、特に少なくとも３０個の炭素の平均線状鎖長を有するアルキル基を表す］；または
２．  Ｙ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ−）ｙ（Ｓｉ［ＯＲ’］Ｍｅ−Ｏ−）ｚ−Ｙ’
［式中、ＹはＳｉＭｅ２−Ｏを、Ｙ’はＳｉＭｅ２を、Ｒ’は、ステアリル等の少なくとも１５個、好ましくは１８から２２個の炭素のアルキルを表し、ｙおよびｚはいずれも合計して好ましくは１０から５０までの整数である］
を満たす。
【００７５】
エステルワックスの例は、グリセロールまたはエチレングリコールを持つＣ１６〜Ｃ２２脂肪酸のエステルを含み、これらは、天然生成物から単離することができ、またはより好都合なことに、それぞれの脂肪族アルコールおよびカルボン酸から合成することができる。
【００７６】
「非ポリマー性繊維形成ゲル化剤」は、昇温で水と非混和性の油のブレンドに溶解し、冷却すると凝結して、典型的には幅わずか数分子である非常に薄いストランドのネットワークを形成することができる。そのような増粘剤の１つの特に有効なカテゴリは、特にＮ−ラウロイルグルタミン酸ジｎ−ブチルアミドおよびＮ−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジｎ−ブチルアミドならびにとりわけそれらの混合物等、Ｎ−アシルアミノ酸アミドならびに特に線状および分枝状Ｎ−アシルグルタミン酸ジアルキルアミドを含む。そのようなアミドゲル化剤は、本発明による無水組成物において、所望ならば、１２−ヒドロキシステアリン酸とともに用いられ得る。
【００７７】
他のそのような非ポリマー性繊維形成ゲル化剤は、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ならびに、注目すべきはアルキルＮ，Ｎ’ジアルキルスクシンアミドを含む、国際公開第９８／２７９５４号パンフレットにおいて説明されている通りの二および三塩基カルボン酸のアミド誘導体を含む。
【００７８】
この種の非ポリマー性繊維形成ゲル化剤を含むさらに好適な構造化系は、米国特許第６，４１０，００３号明細書、同第７，３３２，１５３号明細書、同第６，４１０，００１号明細書、同第６，３２１，８４１号明細書および同第６，２４８，３１２号明細書において記述されている。
【００７９】
構造化剤またはゲル化剤は、多くの場合、スティックまたは軟固体組成物において、１．５から３０％までの濃度で用いられる。非ポリマー性繊維形成ゲル化剤が構造化系の主成分として用いられる場合、その濃度は、典型的には、アミドゲル化剤またはそれらの混合物については１．５から７．５重量％まで、エステルまたはステロールゲル化剤については５から１５％の範囲内である。ワックスが構造化系の主成分として用いられる場合、その濃度は、通例、１０から３０重量％まで、特に１２から２４重量％までの範囲内で選択される。
【００８０】
先行技術において開示されている他の種類の構造化剤またはゲル化剤を代替として用いてよい。
【００８１】
本発明に従って使用するのに好適なエアゾール組成物は、１０℃未満の沸点を有する噴射剤、典型的には液化炭化水素またはハロゲン化炭化水素ガス（特に１，１−ジフルオロエタンおよび／または１−トリフルオロ−２−フルオロエタン等のフッ素化炭化水素）、とりわけ０℃未満の沸点を持つものを含むことを特徴とする。液化炭化水素ガス、とりわけ、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタンおよびイソペンタンならびにそれらの２つ以上の混合物を含むＣ３からＣ６炭化水素を用いることがとりわけ好ましい。好ましい噴射剤は、イソブタン、イソブタン／プロパン、ブタン／プロパン、ならびにプロパン、イソブタンおよびブタンの混合物である。
【００８２】
企図され得る他の噴射剤は、ジメチルエーテル等のアルキルエーテル、または空気、窒素もしくは二酸化炭素等の圧縮された非反応性ガスを含む。
【００８３】
噴射剤は、典型的には、エアゾール組成物の主成分であり、多くの場合、３０から９９重量％までを構成し、好ましくは５０から９５重量％までを構成する。
【００８４】
ある特定の好ましい実施形態において、エアゾール組成物は、噴射剤以外の液体担体物質を含んでもよい。これらは、先に言及したものから適宜選択され得、疎水性液体担体材料がとりわけ好ましい。
【００８５】
ある特定の好ましい実施形態において、エアゾール組成物は、懸濁化剤、例えば、エレメンティス製ジステアルジモニウムヘクトライト（ベントン３８Ｖ）等の疎水的に改質された粘土を、典型的には０．１から１．５重量％までで含んでもよい。
【００８６】
プロピレンカーボネートを、有利には、本発明に従って使用されるエアゾール組成物において、典型的には０．００１から０．１重量％までで用いてもよい。
【００８７】
本発明に従って使用するのに好適なロールオン組成物は、無水液体担体物質（上記参照）中の制汗剤活性物質の懸濁液であり、疎水性液体担体物質が好ましい。
【００８８】
ロールオン組成物は、好ましくは、懸濁化剤、例えば、エレメンティス製ジステアルジモニウムヘクトライト（ベントン３８Ｖ）等の疎水的に改質された粘土を、典型的には０．５から３重量％までで含む。
【００８９】
ロールオン組成物は、好ましくは、粒子状感覚改質剤（ｓｅｎｓｏｒｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）、例えば、エボニックデグサ製アエロジル２００等の微粉化した粘土を、典型的には０．０１から０．５重量％までで含む。
【００９０】
ある特定の感覚改質剤は、本発明の組成物においてさらなる望ましい成分である。そのような材料は、好ましくは、組成物の最大２０重量％のレベルで使用される。皮膚軟化剤、湿潤剤、揮発性油、不揮発性油、および潤滑を付与する粒子状固体は、いずれも感覚改質剤の好適なクラスである。そのような材料の例は、シクロメチコン、ジメチコン、ジメチコノール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、タルク、微粉化したシリカ（例えばアエロジル２００）、粒子状ポリエチレン（例えばアキュミストＢ１８）、多糖、コーンスターチ、Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールベンゾエート、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル、オクチルドデカノール、Ｃ７〜Ｃ１４イソパラフィン、アジピン酸ジ−イソプロピル、イソソルビドラウレート、ＰＰＧ−１４ブチルエーテル、グリセロール、水素化ポリイソブテン、ポリデセン、二酸化チタン、フェニルトリメチコン、アジピン酸ジオクチル、およびヘキサメチルジシロキサンを含む。
【００９１】
ある特定の組成物において、香料可溶化剤および／または洗脱剤である乳化剤が好ましい追加の成分である。前者の例は、クレマホール（Ｃｒｅｍａｐｈｏｒ）ＲＨ中およびＣＯ範囲、好ましくは最大１．５重量％、より好ましくは０．３から０．７重量％で存在する、ＢＡＳＦから入手可能なＰＥＧ−水素化ヒマシ油を含む。後者の例は、ポリ（オキシエチレン）エーテルを含む。
【００９２】
本発明の多くの実施形態において、芳香剤は望ましい追加の成分である。好適な材料は、香油等の従来の香料を含み、例えば欧州特許第５４５，５５６号明細書において記述されている通りのいわゆる脱臭香料（ｄｅｏ−ｐｅｒｆｕｍｅｓ）も含む。組み込みのレベルは、好ましくは最大５重量％、特に０．１から３．５重量％まで、とりわけ０．５から２．５重量％までである。芳香剤はカプセル化形態で添加されてもよく、放出は、加水分解またはせん断によって人体表面への塗布後に誘発される。
【００９３】
含まれてもよいさらなる追加の成分は、従来のレベルの着色剤および保存剤、例えば、Ｃ１〜Ｃ３アルキルパラベンまたはブチル化ヒドロキシトルエン、ＢＨＴである。
【００９４】
本発明による組成物の製造は、高分子電解質塩をＰＥＧに溶解するという予備ステップを伴う。このステップは、典型的には、塩をＰＥＧに、典型的には最大１時間、せん断することを伴う。このプロセスは、昇温、例えば、３０、４０、またはさらに５０℃で行われていてもよい。このステップの後、ＰＥＧ溶液は組成物に組み込まれ、製造中の組成物の形態に好適なプロセシング条件が用いられる。
【００９５】
エアゾール組成物を調製する際、死海の塩溶液を、前述の通り、懸濁化剤、例えば、ジステアルジモニウムヘクトライト（ベントン３８Ｖ）等の疎水的に改質された粘土と一緒に添加することが好ましい。本発明者らは、懸濁化剤が、死海の塩溶液のための担体として作用し得、組成物へのその組み込みを補助できることを見出した。
【００９６】
無水エアゾールベース組成物の製造の好ましいプロセスにおいて、死海の塩は、せん断を使用して芳香剤とともに添加されて、懸濁化剤と結合するのを支援する、すなわち、油担体物質と一緒になった新生塩基（ｎａｓｃｅｎｔ  ｂａｓｅ）中に存在する。次いで、制汗剤活性物質をせん断により添加する。
【００９７】
無水エアゾールベース組成物は、噴射剤のない無水エアゾール組成物であると理解されるべきである。典型的には、液化揮発性噴射剤を前者に添加して後者を得る。
【００９８】
［実施例］
下記の例は、本発明のある特定の具体的な実施形態を例証するものであり、本発明の範囲を限定するものではない。本発明による実施例を数字によって指示し、比較例を文字によって指示する。指示されているすべての量は、別段の指示がない限り、重量百分率である。
【００９９】
下記の実施例の製造のための準備ステップとして、ＰＥＧ４中の死海の塩の溶液を下記の様式で調製することができる。
【０１００】
８０ｇの死海の塩（コスメトケムインターナショナルＡＧ製）を、７２０ｇのＰＥＧ４（クラリアント製であり、０．５％未満の水分含有量を有する）とともにビーカーに入れる。混合物をシルバーソンＬＭ５ミキサーで撹拌し、せん断速度を５０００ｒｐｍにゆっくり増大させ、撹拌を６０分間続ける。次いで、混合物を１２５ミクロンの篩に通過させて、いかなる微量不純物も除去する。
【０１０１】
表１において指示されている実施例１から３は、下記の様式で調製することができる。油［成分（１）から（３）］を９０℃で一緒にブレンドし、ワックス［成分（４）から（６）］を撹拌しながら融解させる。ワックスが完全に融解したら、混合物を７５〜８０℃に冷却し、制汗剤活性物質（７）および死海の塩溶液（８）（上述した通りに調製したもの）を混合物中に分散させる。最後に、芳香剤および保存剤を添加し、混合物を約６２℃に冷却し、スティック筒に注ぎ入れる。
【０１０２】
比較例において、死海の塩をプロピレングリコール溶液に配合することを試みた。これは不成功であることが判明し、死海の塩はプロピレングリコールへの可溶性が不十分であった。
【０１０３】
さらなる比較例において、死海の塩をジ（プロピレングリコール）溶液に配合することを試みた。これも不成功であることが判明し、死海の塩はジ（プロピレングリコール）への可溶性が不十分であった。
【０１０４】
表１において指示されている実施例４および５は、次の通りに調製することができる。油［成分（１）から（３）］を５０℃で一緒にブレンドし、次いで９０℃に加熱する。ワックス［成分（４）から（６）］を撹拌しながら融解させる。ワックスが完全に融解したら、混合物を７５℃に冷却し、制汗剤活性物質（７）を混合物中に分散させる。混合物を約６５℃にさらに冷却し、死海の塩溶液（８）（上述した通りに調製したもの）、芳香剤および保存剤を撹拌しながら添加する。次いで実施例５においては、ヒマワリ種子油を撹拌しながら添加する。次いで、最終組成物をスティック筒に注ぎ入れる。
【表１】
2015500252.tif 000002
【０１０５】
（１）シクロペンタシロキサン、ＤＣ２４５、ダウコーニング製。
【０１０６】
（２）Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート、フィンソルブＴＮ、ファインテックス製。
【０１０７】
（３）ＰＰＧ−１４ブチルエーテル、フルイドＡＰ、アメルコール製。
【０１０８】
（４）ラネットＣ１８デオ、コグニス製。
【０１０９】
（５）パーフォーマレン４００、分子量およそ４００、アルファケミカルズ製。
【０１１０】
（６）キャスターワックスＭＰ８０、キャスケム製。
【０１１１】
（７）活性化されたアルミニウム−ジルコニウムテトラクロロハイドレックス−グリシン、サミットレヘイス（Ｓｕｍｍｉｔ  Ｒｅｈｅｉｓ）製。
【０１１２】
（８）死海の塩（マリスサル）の１０％溶液、Ａ＆Ｅコノックリミテッド製。この原材料のさらなる詳細は、明細書において見ることができる。
【０１１３】
表２において指示されている制汗剤エアゾール実施例６から９は、次の通りに調製することができる。油［成分（１）および（２）または（３）］を周囲温度で懸濁化剤［成分（１０）］とブレンドし、プロピレンカーボネート（存在する場合）、死海の塩溶液（８）および芳香剤をせん断により添加する。最後に、ＡＡＣＨ（９）を再度せん断により添加する。得られたベース組成物をエアゾール缶に入れ、これを標準的なバルブおよびバルブカップで締め、次いで、液化噴射剤［成分（１１）］を添加する。
【表２】
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【０１１４】
（１）、（２）、（３）および（８）は表１の下に指示されている通り。
【０１１５】
（９）ＡＡＣＨ−７１７２、サミット製。
【０１１６】
（１０）ジステアルジモニウムヘクトライト、ベントン３８Ｖ、エレメンティス製。
【０１１７】
（１１）ＣＡＰ４０、ＨＡＲＰ製。
【０１１８】
（１２）オイタノールＧ、コグニス製。
【国際調査報告】
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