(57)【要約】【課題】記録媒体ディスクから回収したポリカーボネート樹脂を利用して、高品質の記録媒体ディスク用シェルを提供すること。【解決手段】ポリカーボネート樹脂を基板とする記録媒体ディスク表面の異質層を除去して得られた回収ポリカーボネート樹脂（ａ）と、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００〜２０，０００のポリカーボネート樹脂（ｂ）とをブレンドして得られる再生ポリカーボネート樹脂からなる記録媒体ディスク用シェルである。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂を基板とする記録媒体ディスク表面の異質層を除去して得られた回収ポリカーボネート樹脂（ａ）と、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００〜２０，０００のポリカーボネート樹脂（ｂ）とをブレンドして得られる再生ポリカーボネート樹脂からなる記録媒体ディスク用シェル。
【請求項２】
回収ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とのブレンド比率が、質量比で（ａ）：（ｂ）＝１０：９０〜９０：１０である請求項１に記載の記録媒体ディスク用シェル。
【請求項３】
ポリカーボネート樹脂を基板とする記録媒体ディスク表面の異質層の除去が、アルカリ処理により行われるものである請求項１又は２に記載の記録媒体ディスク用シェル。
【請求項４】
記録媒体ディスク用シェルが、ミニディスク（ＭＤ）用シェル、マグネティックオプティカルディスク（ＭＯ）用シェル又はデジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）用シェルである請求項１〜３のいずれかに記載の記録媒体ディスク用シェル。
【請求項５】
ポリカーボネート樹脂を基板とする記録媒体ディスク表面の異質層を除去して得られた回収ポリカーボネート樹脂（ａ）と、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００〜２０，０００のポリカーボネート樹脂（ｂ）とをブレンドして、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１５，  ０００〜１７，  ０００の再生ポリカーボネート樹脂を得、該再生ポリカーボネート樹脂を射出成形することを特徴とする記録媒体ディスク用シェルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、再生ポリカーボネート樹脂からなる記録媒体ディスク用シェルに関する。詳しくは、本発明は、製造時に発生した記録媒体ディスク不良品、あるいは使用済み記録媒体ディスクの表面の異質層を除去した回収ポリカーボネート樹脂と、特定のポリカーボネート樹脂とをブレンドして得られる高品質の再生ポリカーボネート樹脂からなる記録媒体ディスク用シェルに関する。廃棄処分（焼却、埋め立て処分）の対象である不良品や使用済みの記録媒体ディスクからポリカーボネート樹脂を回収して再生使用することにより、資源の有効利用及び環境保護を図ることができる。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、優れた耐衝撃特性、耐熱性、電気的特性、寸法安定性等を有することから、多種の分野において幅広く利用されており、コンパクトディスク（ＣＤ）、ミニディスク（ＭＤ）、マグネティックオプティカルディスク（ＭＯ）及びデジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）等の記録媒体ディスクは、その基板がポリカーボネート樹脂で形成されている。
これらの記録媒体ディスク基板をポリカーボネート樹脂で成形する際に発生するスプルーやランナー、及び成形不良基板は、粉砕され、ポリカーボネート樹脂とブレンドされて再使用されている。
一方、基板表面に異質層（アルミニウム層（反射層）、保護層及び印刷層など）が設けられた記録媒体ディスクの不良製品、あるいは返品された記録媒体ディスクは、記録媒体ディスクの基板表面の異質層が除去された後に再利用されている。例えば、記録媒体ディスクから異質層を機械的処理によって除去して、基板を再利用に供する方法（例えば、特許文献１及び２参照）、あるいは記録媒体ディスクから異質層を化学的処理によって除去して、基板を再利用に供する方法（例えば、特許文献３及び４参照）が開示されている。
また、記録媒体ディスクから回収したポリカーボネート樹脂を再利用する方法として、基板がポリカーボネート樹脂であるコンパクトディスク材と、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００〜６０，０００のポリカーボネート樹脂とをブレンドすることにより、コンパクトディスク基板のポリカーボネート樹脂を再利用することが開示されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、コンパクトディスク材の異質層を除去しないままで使用しているため、高分子量のポリカーボネート樹脂とブレンドしても、得られるブレンド樹脂は、衝撃強度が著しく低く、かつ不透明なものである。
さらに、記録媒体ディスクの異質層を化学処理により除去して得られた回収ポリカーボネート樹脂と、Ｍｖが２２，０００以上のポリカーボネート樹脂とをブレンドして、Ｍｖが２１，０００以上の成形用ポリカーボネート樹脂を得ることが開示されている（例えば、特許文献６参照）。しかしながら、この成形用ポリカーボネート樹脂は一般用途を目的としたものであり、流動性に劣るため、記録媒体ディスク用シェルの形成には使用することができない。
記録媒体ディスク用シェルは薄肉（最薄肉部分は約０．５ｍｍ程度）成形品であるため、これを形成する材料には高流動性が求められる。一方、最近の記録媒体ディスク用シェルは透明なものが要求されるようになってきており、また、着色された場合の着色鮮明度が要求される。従って、高流動性を有し、かつ成形による変色の少ない再生ポリカーボネート樹脂が求められている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平７−８０８３９号公報
【特許文献２】
特開平９−４８０２５号公報
【特許文献３】
特開平７−２０５１５４号公報
【特許文献４】
特許第３２７００３７号公報
【特許文献５】
特開平８−１４２０５４号公報
【特許文献６】
特開２００１−３１０９９３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、記録媒体ディスクから回収したポリカーボネート樹脂を利用して、高品質の記録媒体ディスク用シェルを提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂製基板と異質層で構成された記録媒体ディスクから、異質層を除去した基板に、特定範囲の粘度平均分子量（Ｍｖ）を有するポリカーボネート樹脂をブレンドした再生ポリカーボネート樹脂が、流動性、機械的強度（引張り特性、衝撃強度）及び熱的安定性（成形機内で滞留させた場合の変色が少ない）に優れ、バージンポリカーボネート樹脂と遜色なく、高品質の記録媒体ディスク用シェルを形成する素材として好適であることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂を基板とする記録媒体ディスク表面の異質層を除去して得られた回収ポリカーボネート樹脂（ａ）と、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００〜２０，０００のポリカーボネート樹脂（ｂ）とをブレンドして得られる再生ポリカーボネート樹脂からなる記録媒体ディスク用シェルを提供するものである。
また、本発明は、ポリカーボネート樹脂を基板とする記録媒体ディスク表面の異質層を除去して得られた回収ポリカーボネート樹脂（ａ）と、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００〜２０，０００のポリカーボネート樹脂（ｂ）とをブレンドして、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１５，  ０００〜１７，  ０００の再生ポリカーボネート樹脂を得、該再生ポリカーボネート樹脂を射出成形することを特徴とする記録媒体ディスク用シェルの製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、回収ポリカーボネート樹脂（ａ）としては、コンパクトディスク（ＣＤ）及びデジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）等の記録媒体ディスクから、異質層（アルミニウム層（反射層）、保護層及び印刷層など）を除去した基板を用いる。通常、記録媒体ディスクを構成する基板のポリカーボネート樹脂分子量は、粘度平均分子量で１１，０００〜１５，０００の範囲であり、本発明においては、粘度平均分子量がこの範囲の回収ポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。
この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０−５Ｍｖ０．８３
なお、記録媒体を構成する基板のポリカーボネート樹脂には、酸化防止剤等のポリカーボネート樹脂の物性に影響を及ぼさない添加剤は添加されているが、各種フィラーや種々の添加剤は添加されていない。
【０００７】
異質層の除去は、記録媒体ディスクを粉砕した後に行う。記録媒体ディスクの粉砕サイズは、０．０５〜３ｃｍが好ましく、０．１〜２ｃｍがより好ましい。異質層を除去する方法としては、化学的処理及び物理的処理があるが、作業効率の観点から、特許第３２７００３７号公報に記載されているアルカリ処理等の化学的処理が好ましい。
本発明においては、アルカリ処理に先立って、粉砕時の付着異物を除去するために、粉砕された記録媒体ディスクを界面活性剤中で洗浄することが好ましい。界面活性剤にはノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤があるが、本発明においては、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコールエーテル系界面活性剤が好ましく、特に、高級アルコールのポリエチレングリコールエーテル、アルキルフェノールのポリエチレングリコールエーテルなどが好ましい。また、アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられ、ノニオン性界面活性剤と併用するのが好ましい。界面活性剤の濃度は、０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％である。
【０００８】
上記アルカリ処理には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどから選ばれるアルカリ化合物の水溶液（以下、「アルカリ水溶液」と称す。）を用いる。アルカリ水溶液のｐＨは１０〜１４が好ましい。アルカリ水溶液の濃度は０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。アルカリ水溶液による洗浄の温度は、１０５〜１３０℃が好ましい。
このようなアルカリ処理の後、界面活性剤と過酸化水素の混合水溶液中で、基板を洗浄することが好ましい。界面活性剤による基板の洗浄は、アルカリ水溶液中に除去されて基板に再付着した色素や微小異物を除去するのに有用である。
界面活性剤としては、上記と同様のものを使用することができ、濃度も上記と同様とすることができる。
過酸化物としては、−Ｏ−Ｏ−結合を有する酸化物や多価原子価をもつ金属の過酸化物が挙げられ、過酸化水素及びその塩、オゾン、過硫酸及びその塩などが好ましい。過酸化物水溶液の濃度は、０．１〜１０質量％が好ましい。また、過酸化物水溶液の温度は６５〜９５℃が好ましく、８０〜９０℃がより好ましい。過酸化物は残留金属や染料の完全除去に有用である。過酸化水素の０．１〜１０質量％の液は、そのｐＨが２〜５（弱酸性）であり、最終洗浄液として好ましく使用できる。
【０００９】
本発明において、上記回収ポリカーボネート樹脂（ａ）とブレンドするポリカーボネート樹脂（ｂ）は、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００〜２０，０００であることを要し、好ましくは１７，０００〜１８，５００である。Ｍｖが１７，０００〜２０，０００の範囲内であれば、別の用途に使用されて回収されたポリカーボネート樹脂を、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の一部あるいは全量として使用してもよい。通常、ブレンド比率は、質量比で、回収ポリカーボネート樹脂（ａ）：ポリカーボネート樹脂（ｂ）＝１０：９０〜９０：１０であり、この比率とすることにより、Ｍｖが１５，０００〜１７，０００の再生ポリカーボネート樹脂を得ることができる。このブレンド比率は、好ましくは、回収ポリカーボネート樹脂（ａ）：ポリカーボネート樹脂（ｂ）＝３０：７０〜７０：３０である。
再生ポリカーボネート樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、公知の酸化防止剤や離型剤などを添加することができる。回収ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との合計量１００質量部に対して、酸化防止剤の添加量は、０．０１〜０．２質量部が好ましく、離型剤の添加量は、０．１〜１．５質量部が好ましい。
【００１０】
本発明の記録媒体ディスク用シェルは、ポリカーボネート樹脂を基板とする記録媒体ディスク表面の異質層を除去して得られた回収ポリカーボネート樹脂（ａ）と、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１７，０００〜２０，０００のポリカーボネート樹脂（ｂ）とをブレンドして、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１５，  ０００〜１７，  ０００の再生ポリカーボネート樹脂を得、この再生ポリカーボネート樹脂を射出成形することにより製造することができる。具体的には、例えば、回収ポリカーボネート樹脂（ａ）及びポリカーボネート樹脂（ｂ）に、必要に応じて酸化防止剤や離型剤などを添加してドライブレンドなどの方法によりブレンドし、このブレンド物を押出機にてペレット化し、これを射出成形機にて公知の方法により射出成形することにより、記録媒体ディスク用シェルを得ることができる。
【００１１】
【実施例】
以下、本発明について実施例及び参考例を示してより具体的に説明するが、本発明はこれらによって、何ら制限されるものではない。
実施例１〜５及び参考例１
回収ポリカーボネート樹脂を以下のようにして調製した。ポリカーボネート樹脂を基板とする記録媒体（ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ，ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ）を、サイズ０．１〜２ｃｍに粉砕した後、界面活性剤として、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（エマルゲンＡ−５００，花王（株）製）１質量％及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１質量％を含む水溶液中において、９０℃で６０分間攪拌処理した。続いて、３質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて１２０℃で３０分間処理した。さらに、５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて１２０℃で３０分間処理した。続いて、上記と同様の界面活性剤の同量と過酸化水素０．５８質量％相当量を混合した混合溶液中において、９０℃で３０分間処理した。水洗により十分洗浄した後、８０℃で５時間乾燥して、回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ１）を得た。回収ＰＣ１のＭｖは１４，１００であった。
また、記録媒体としてＤＶＤ−ＲＯＭを用いた以外は、回収ＰＣ１の場合と同様に処理して、回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ２）を得た。回収ＰＣ２のＭｖは１４，２００であった。
【００１２】
上記で得られた回収ポリカーボネート樹脂、下記に示すブレンド用ポリカーボネート樹脂（ＰＣ１等）、酸化防止剤及び離型剤を、表１に示す配合量で用いた。これらの配合成分を、混合機（スーパーフローターＳＦＣ−５０，（株）川田製作所製）にてドライブレンドした後、１軸押出機（ＮＶＣ−５０，谷藤機械工業（株）製）にて樹脂温度２８０℃で、再生ポリカーボネート樹脂ペレットを作製した。このペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（ＩＳ−１００ＥＮ，東芝機械（株）製）にて樹脂温度２８０℃で試験サンプルを成形し、下記の方法により、引張り試験及びＩＺＯＤ衝撃強度試験を行った。
また、このペレットを用いて、メルトボリュームレイト（ＭＶＲ）の測定及び滞留熱安定性試験を実施した。さらに、このペレットを用いて、２枚１組でＭＯを収納できる構造を有するＭＯ用シェルを成形し、下記の方法により落下試験を行った。結果を表１に示す。
【００１３】
［配合成分］
回収ＰＣ１：Ｍｖ＝１４，１００
回収ＰＣ２：Ｍｖ＝１４，２００
ＰＣ１：出光石油化学（株）製，タフロンＡ１７００，Ｍｖ＝１７，８００
ＰＣ２：自動車用ヘッドランプレンズ成形不良品の粉砕品（粉砕サイズ０．５〜２ｃｍ），Ｍｖ＝１８，  ５００
ＰＣ３：出光石油化学（株）製，タフロン    Ａ１５００，Ｍｖ＝１４，２００
酸化防止剤：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
離型剤：リケスター    ＥＷ−４４０Ａ（ペンタエリストールテトラステアレイト）理研ビタミン（株）製
【００１４】
［物性試験］
（１）再生ＰＣ樹脂及び混合ＰＣ樹脂のＭｖの測定
ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出した。
［η］＝１．２３×１０−５Ｍｖ０．８３
（２）引張り試験
ＡＳＴＭ    Ｄ−６３８に準拠し、引張り降伏強度及び引張り伸び測定した。
（３）アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度（ノッチ付き）試験
ＡＳＴＭ    Ｄ−２５６に準拠して行った。
（４）メルトボリュームレイト（ＭＶＲ）の測定
ＩＳＯ−１１３３に準拠し、測定温度３００℃、荷重１１．７６Ｎ（１．２ｋｇｆ）で測定した。
（５）滞留熱安定性試験
バレル温度を３４０℃に設定した射出成形機（ＩＳ２５ＥＰ，東芝機械（株）製）のバレル内に、１２０℃で５時間乾燥したペレットを可塑化して充填し、滞留時間０分（滞留なし）及び１５分の時点で成形して、それぞれ８０×４５×３．２ｍｍの平板を得た。
この平板について、ＪＩＳ    Ｋ７１０５に準拠してＹＩ（イエローインデックス）及び△Ｅを測定し、熱安定性の指標として評価した。
（６）落下試験
再生ポリカーボネート樹脂ペレットを用いて、２枚１組でＭＯを収納できる構造を有するＭＯ用シェル（１枚の寸法：９ｃｍ×９．２ｃｍ×２．５ｍｍ）を成形し、得られたＭＯ用シェルを８０ｃｍの高さから、落下したときに２面、４辺又は４稜が床（Ｐタイル）面に衝突するように落下させた。ここで、２面とはシェルの上下を指し、４辺とはシェルの厚みに相当する側面４辺を指し、４稜とは４個の角を指す。
【００１５】
【表１】
2005011388.tif 000002
【００１６】
表１に示す試験結果から、実施例１〜５の再生ポリカーボネート樹脂は、参考例１のバージンポリカーボネート樹脂と同等の物性を有するものであることがわかる。また、再生ポリカーボネート樹脂で作製された実施例１〜５のＭＯ用シェルは、バージンポリカーボネート樹脂で作製された参考例１のＭＯ用シェルと同等の品質を有するものであることがわかる。
【００１７】
【発明の効果】
本発明によれば、記録媒体ディスクから回収したポリカーボネート樹脂を利用して、高品質の記録媒体ディスク用シェルを得ることができる。廃棄処分（焼却、埋め立て処分）の対象である不良品や使用済みの記録媒体ディスクからポリカーボネート樹脂を回収して再生使用することにより、資源の有効利用及び環境保護を図ることができる。