(57)【要約】  図１に示されているような、２００ｎｍ以下の厚さを有し、かつ０．５〜３０ｎｍの厚さの酸化されたアルミニウムの内層を有する、薄い平行平面のアルミニウムフレーク、その製造方法及び例えば配合物、例えば塗料、静電被覆剤、印刷インキ、プラスチック材料及び化粧品中でのその使用を記載している。意外にも、酸化されたアルミニウムの内層のために、このアルミニウムフレークは、例えば剪断応力の前後での明度に関する差異により証明されるように、改善された剪断安定性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．５〜３０ｎｍの厚さを有する酸化されたアルミニウムの内層を有する、２００ｎｍ以下の厚さを有する平行平面のアルミニウムフレーク。
【請求項２】
１００ｎｍ未満の厚さ、好ましくは５０ｎｍ未満の厚さを有し、かつ５〜５０μｍの直径を有する、請求項１に記載のアルミニウムフレーク。
【請求項３】
前記酸化されたアルミニウムの内層は、２〜３０ｎｍ、好ましくは３〜１０ｎｍの厚さを有する、請求項２に記載のアルミニウムフレーク。
【請求項４】
アルミニウム層のそれぞれの厚さが５〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍ、最も好ましくは５〜４０ｎｍであり、２つのアルミニウム層は同じ厚さ又は異なる厚さを有することができる、請求項２に記載のアルミニウムフレーク。
【請求項５】
更に、それぞれ０．２５〜２５ｎｍの厚さを有する酸化されたアルミニウムの外側層を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載のアルミニウムフレーク。
【請求項６】
付加的な表面処理がなされている、請求項１から４までのいずれか１項に記載のアルミニウムフレーク。
【請求項７】
クロメート処理、リン酸又はリン酸エステルを用いたリン酸塩処理、アクリラートを用いたポリマー封入、シリカ処理、及びシリカ処理と組み合わせてもよい１種以上のシラン又は重合したシランを有するシラン層の適用から選択される付加的な表面処理がなされている、請求項５に記載のアルミニウムフレーク。
【請求項８】
ａ）  ポリエステルフィルムをアクリレートを基礎とする剥離層で被覆し、
ｂ）  前記予備被覆されたポリエステルフィルムを、真空中で物理蒸着によってアルミニウム層で金属被覆し、
ｃ）  真空を解除し、
ｄ）  アルミニウム表面を空気と接触させることにより酸化し、
ｅ）  酸化されたアルミニウム表面を、真空中で物理蒸着によって、更なるアルミニウム層で金属被覆し、
ｆ）  前記剥離層を溶解させ、
ｇ）  得られた粗製のアルミニウムフレークを所望のサイズにサイズダウンし、
ｈ）  前記剥離層に由来する溶解したポリアクリレートを除去し、及び
ｉ）  アルミニウムフレークを分離する
ことを有する、請求項５に記載のアルミニウムフレークの製造方法。
【請求項９】
請求項５に記載のアルミニウムフレークを有する塗料、静電被覆剤、印刷インキ、プラスチック材料、及び化粧品から選択された、配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化されたアルミニウムの内層を有する、改善された剪断安定性を有する、薄い、ほぼ平行平面のアルミニウムフレーク、その製造方法、及び例えば配合物、例えば塗料、静電被覆剤、印刷インキ、プラスチック材料及び化粧品中でのその使用に関する。
【０００２】
［背景技術］
アルミニウムフレークは、効果顔料（effect pigments）の最も重要なグループである。この独自の色彩的及び技術的特徴の、高い光沢、優れた隠蔽力及び中間的な銀色の色相は、カラーデザイナーに、全ての色相範囲での使用を可能にする。
【０００３】
従来の金属効果顔料は、金属顆粒をスタンピング装置により処理することにより製造される。アルミニウムフレークを製造するための最も一般的な方法は、いわゆるホールプロセス（Hall process）、つまりアルミニウム顆粒をボールミル粉砕プロセスで平坦化する湿式粉砕プロセスである。標準的なアルミニウム顔料は、出発顆粒の品質及び形状並びに粉砕条件に依存して、「コーンフレーク」型及び「シルバーダラー」型で製造される。
【０００４】
機械的衝撃により製造されたアルミニウムフレークの厚さは、一般に５０ｎｍ〜１０００ｎｍである。最も一般的なタイプは、２００〜５００ｎｍの平均厚さを有する。いわゆる、いわゆる非分解性フレーク（non-degrading flakes）は、約５００ｎｍのフレーク厚さを有し、それにより薄いフレークよりも高い機械的安定性を有する。しかしながら、非分解性型のような厚いフレークは、エッジでの不所望な散乱及び劣った配向のため、低下されたメタリックの外観を有する。比較的薄いフレークは、一般に良好な色彩的外観（メタリック効果）を有している。しかしながら、剪断応力のもとでの、この比較的薄いフレークのより強い分解性のために、アルミニウムフレークを有する塗料の色彩的特性は、例えばこの塗料を循環路中でポンプ供給する間に変化する。
【０００５】
ここ数年間の間に、１００ｎｍ未満の厚さを有する極端に薄いシルバーダラーが製造された。機械的衝撃に関する敏感性は更に大きくなっている。
【０００６】
アルミニウムフレークの特別なタイプは、ＰＶＤ（物理蒸着）アルミニウムであり、ＶＭＰ（真空蒸着顔料）としても知られていて、アルミニウムをウェブ上に堆積させる真空プロセスによって製造される。堆積されたアルミニウムをウェブから剥がした後に、被覆系に導入する場合に、改善された鏡に似た効果を有する、極めて薄い平行平面のフレークが得られる。
【０００７】
ここで使用された「平行平面のフレーク」の用語は、互いにほぼ平行な２つの平面を有するフレークに関する。前記フレークは小板の形であってもよく、これは平らであるか又は、特に極めて薄いフレークの場合には曲がっていてもよい。
【０００８】
一般に、市場で入手可能な真空蒸着顔料は、１０〜５０ｎｍの厚さを有する。これらの顔料が好ましくは平坦な表面に適用される場合に、これらの顔料は鏡に似た被覆を可能にする。しかしながら、極めて薄い真空蒸着顔料（ＶＭＰ）フレークは、機械的衝撃に極めて敏感である。このことは、例えば、EP1438360B1の第２欄、段落［０００８］及び［０００９］に記載されている。この理由により、例えば自動車工業でのＶＭＰの使用は、主にショーカー又は高価な限定版に限定されていた。
【０００９】
EP0848735 B1は、ｐＨ７〜１２で、水、水と混合可能な１種以上の溶剤及び場合により塩基の混合物中での小板状のアルミニウム又はアルミニウム合金顔料の酸化及び沸点への加熱により得られた、全質量に対して９０質量％以下の金属アルミニウムの含有率を有する酸化されたアルミニウム又はアルミニウム合金顔料を記載している。この得られた顔料は、酸化されたアルミニウムの厚い層により取り囲まれたアルミニウムのコアを有する。このような顔料は、メタリックな銀色の効果に欠け、かつ帯黄色〜帯褐色の色相を示す。この厚い酸化されたアルミニウム層が機械的安定性を改善することが述べられている（段落［００３６］〜［００３８］参照）。
【００１０】
WO 02/10290 A1は、５０〜１０００ｎｍ、好ましくは５０〜１５０ｎｍの厚さを有するアルミナ支持層を基礎として、好ましくは、１０〜１５０ｎｍ、好ましくは８０〜１５０ｎｍの厚さを有する金属アルミニウム層から構成された反射層で被覆された顔料フレークを開示している。このフレークの構造は、製造プロセス及び適用プロセスにおいて、剛性かつ脆性破壊を提供する。
【００１１】
従って、薄いシルバーダラー又は真空蒸着顔料の優れたメタリック効果を有する純粋な銀のような外観及び先行技術の効果顔料と比較して増大された機械的安定性及び／又は剪断安定性を有する、好ましくは１００ｎｍ未満の厚さ、更に好ましくは５０ｎｍの厚さを有する効果顔料についての要求がなされた。意外にも、本願の発明者によって、このような効果顔料の機械的安定性及び／又は剪断安定性を、酸化されたアルミニウムの内部コアによって改善できることが見出された。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】酸化されたアルミニウムの、内層と２つの最も外側の層を有するアルミニウムフレークの断面図を示す。
【図２】酸化されたアルミニウムの、最も外側の層を有するアルミニウムフレークの断面図
【図３】本発明によるアルミニウムフレーク（EH 1440）を、市場で入手可能なアルミニウムフレーク（Silvershine（登録商標）S 2100）と比較した循環安定性を示す。
【００１３】
図１及び２の薄いＡｌフレークの構造は、次のように調査された：
Ａｌフレーク０．５％（質量％）を有する塗膜を、透明シート上に吹き付けた。バインダー系の硬化後にこのフレークは固定され、表面に対して平行に配向された。ミクロトーム切断を利用して、このフレークの薄切片を作成し、これをまず水面上に浮かせた。次いで、この薄切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）及びエネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸＳ）により調査した。
【００１４】
［発明の概要］
本発明は、酸化されたアルミニウムの内層（コア層）を有する、２００ｎｍ以下の厚さを有する薄い、平行平面のアルミニウムフレーク（効果顔料として有用）に関する（図１参照）。前記フレークは純粋な銀色を有し、かつ、前記内層のない同じ厚さのアルミニウムフレークと比べて改善された剪断安定性を有する。
【００１５】
本明細書にわたり特別な特徴との関連で使用された「有する（comprising）」の用語は、この特徴が存在することを意味するが、他の特徴の存在を除外することはなく、すなわち本明細書にわたり使用された「有する（comprising）」の用語は、開放型（open-ended）である。例えば、上記段落において述べたように、本発明のアルミニウムフレークは、酸化されたアルミニウムの内層（コア層）を有する。この表現は、酸化されたアルミニウムの付加的な内層（コア層）の存在も、酸化されたアルミニウムの外側層の存在も、表面処理などがなされた付加的層の存在も除外しない。
【００１６】
上記アルミニウムフレークの一つの厚さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定して、好ましくは１００ｎｍ未満、より好ましくは５０ｎｍ未満である。
【００１７】
上記アルミニウムフレークの直径は、約５〜５０μｍである。
【００１８】
酸化されたアルミニウムの内層は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定して、０．５〜５０ｎｍ、好ましくは０．５〜３０ｎｍ、より好ましくは２〜３０ｎｍ、最も好ましくは３〜１０ｎｍの厚さを有する。
【００１９】
それぞれのアルミニウム層の厚さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定して、５〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍ、最も好ましくは５〜４０ｎｍであり、この２つのアルミニウム層は同じ厚さか又は異なる厚さを有することができる。
【００２０】
本発明によるアルミニウムフレークは、更に、酸化されたアルミニウムの２つの薄い外側層を有し、かつ例えばクロメート処理、リン酸又はリン酸エステルを用いたリン酸塩処理、アクリラートを用いたポリマー封入、シリカ処理、１種以上の部分的に加水分解されかつ縮合されたシランを有するシラン層の適用から選択される付加的な表面処理がなされていてもよい。この部分的に加水分解されかつ縮合されたシランの官能基を重合させてポリアクリラート、ポリウレタン、ポリエーテル又は他の公知のポリマーにすることができる。一般的にこのような「重合したシラン」とは、まずシリカ処理を行いかつ第２にシラン処理を行うか又はシリカ処理とシラン処理とを同時に行うかして、シリカ処理と組み合わせて適用される。
【００２１】
このような表面処理は、多数の刊行物又は特許に記載されている。外観は、Peter Wissling著, Metalleffekt-Pigmente, ISBN 3-87870-747-9, 第92 - 110頁に示され、かつ特許は１１０頁に列挙されている。他の可能な表面処理は、EP 1084198 B2、WO2008095697及びEP 1812519及びここに引用された文献に記載されている。
【００２２】
最も外側の境界面のこの付加的表面処理は、適用特性、例えば耐湿性、付着及び貯蔵安定性の最適化のために行われる。
【００２３】
本発明は、また、このような顔料の製造方法、及び塗料、被覆剤、印刷インキ、プラスチック、化粧品の適用などにおけるポリマーの着色のような顔料の使用にも関する。
【００２４】
［発明の詳細な説明］
本発明による新規の銀色顔料、つまり平行平面のアルミニウムフレークの内層の区域（コア層）は、酸化されたアルミニウムからなり、かつ約０．５〜５０ｎｍ、好ましくは０．５〜３０ｎｍ、より好ましくは２〜３０ｎｍ、最も好ましくは３〜１０ｎｍの厚さを有する（図１参照）。
【００２５】
酸化されたアルミニウムのコア層は、アルミニウム層により取り囲まれている。このコアの中心の高い酸素濃度から、隣接するアルミニウム層に向かう低い濃度まで減少する酸素勾配が存在していてもよい。
【００２６】
好ましくは、それぞれのアルミニウム層の厚さは５〜１００ｎｍである。好ましい範囲は５〜５０ｎｍ及び最も好ましくは５〜４０ｎｍである。この２つのアルミニウム層は同じ厚さ（対称構造）又は異なる厚さ（非対称構造）を有していてもよい。
【００２７】
好ましくは、この新規の銀色顔料は、酸化されたアルミニウムの１つの内層（コア層）と、隣接する２つの金属アルミニウム層及び最も外側の２つの酸化されたアルミニウム層からなる。最も外側の酸化物層の厚さは、内側の酸化物層の厚さの約半分であり、つまり約０．２５〜２５ｎｍ、好ましくは１〜１５ｎｍ、より好ましくは１〜１０ｎｍ、最も好ましくは１．５〜５ｎｍである。また、２つ又はそれ以上の、酸化されたアルミニウムの内層を有する、銀色顔料も請求されていてかつ技術的に可能である。経済的な理由から、低い数の内層、例えば２つの内層が好ましい。
【００２８】
このフレークの直径は、５〜５０μｍの範囲内である。最も好ましい平均粒径は、８〜２０μｍである。約２０μｍの平均直径を有するフレークは、約１０μｍの平均直径を有するフレークと比較して、僅かに高い閃光効果を有する。
【００２９】
また、酸化されたアルミニウムからなる１つ又は複数の内層、酸化されたアルミニウムの最も外側の層を有し、かつ付加的にこの最も外側の層の付加的な表面処理を有する、上記に記載されたアルミニウムフレークを基礎とする顔料は本発明の範囲内にある。
【００３０】
最も通常の表面処理は、クロメート処理、リン酸又はリン酸エステルを用いたリン酸塩処理、ポリマー封入（アクリラート）又はシリカ処理、引き続くシラン変性又は導入であり、その際、導入された、部分的に加水分解されたシランの官能基（アミン、アクリラート、エポキシ、イソシアナートなど）は、それらと又は官能基（アミン、イソシアナート、ポリオール、アクリラート）を有する付加的な有機分子と重合する。
【００３１】
酸化されたアルミニウムの内側のコア層を有するアルミニウムフレーク（図１参照）は、真空蒸着された顔料の色彩的外観を有し、かつさらに厚いフレーク厚さを有するシルバーダラー型（例えばSilvershine（登録商標）S2100; Eckart GmbH社、ドイツ国；最も薄いシルバーダラー型の先行技術を表す）よりも高い剪断安定性を有する。酸化されたアルミニウムのこの内側のコアは、色彩に関する影響を及ぼすことなくアルミニウムフレークを強化する。これは、本発明によるアルミニウムフレークが、Aloxal（登録商標）（Eckart）のような公知の顔料の（遥かに）厚い、機械的かつ化学的に安定化された最も外側の酸化アルミニウム層の灰色又は帯黄色−帯褐色の外観を呈することなしに、純粋な銀色の色調を示すことを意味する。
【００３２】
［合成］
本発明によるアルミニウムフレークの製造方法は、
ａ）  ポリエステルフィルムをアクリレートを基礎とする剥離層で被覆し、
ｂ）  前記予備被覆されたポリエステルフィルムを、真空中で物理蒸着によってアルミニウム層で金属被覆し、
ｃ）  真空を解除し、
ｄ）  アルミニウム表面を空気と接触させることにより酸化し、
ｅ）  酸化されたアルミニウム表面を、真空中で物理蒸着によって、更なるアルミニウム層で金属被覆し、
ｆ）  前記剥離層を溶解させ、
ｇ）  得られた粗製のアルミニウムフレークを所望のサイズにサイズダウンし、
ｈ）  前記剥離層に由来する溶解したポリアクリレートを除去し、及び
ｉ）  アルミニウムフレークを分離する
ことを有する。
【００３３】
まず、ポリエステルフィルムを、アクリレートを基礎とする剥離層で被覆する。これは、例えば適切に高い分子量のポリマー、好ましくはメタクリレートポリマーの適切な溶媒、好ましくは酢酸エチル中の溶液、例えば、８質量％〜１５質量％、特に９．５質量％の溶液を、ポリエステルフィルムに適用し、この溶媒を蒸発させることによって実施することができる。この高い分子量のポリマーは、好ましくは２０００００〜３４００００ダルトン、好ましくは約２９００００ダルトンの分子量を有する。
【００３４】
次の工程で、この予備被覆されたポリエステルフィルムを、この分野において周知の方法での物理蒸着によって、アルミニウム層で真空蒸着する。
【００３５】
次の工程の間に真空を解除し、かつ空気と接触させて表面の酸化を行う。この酸化工程の後に、同じ又は異なる条件下で、更なる真空蒸着工程が行われる。
【００３６】
経済的理由から、工程ａ）〜ｅ）は、工程ｆ）の開始の前に数回実施することができる。換言すると、上記の工程ａ）〜ｅ）は、まず再び他の剥離層を適用した後に、すなわち他のポリエステルフィルムをアクリラートで被覆した後に繰り返すことができる。
【００３７】
上記の工程は、ポリエステルフィルムの両側に行うこともできる。
【００３８】
真空蒸着が完了した後に、この剥離層は、このアクリラートを基礎とする剥離層を溶解させるために、蒸着された箔を溶媒が満たされたストリッピングタンクに通すことにより溶かされる。次いで、この粗製のフレークを機械的（ブレードで激しく撹拌、例えばUltraturrax）に及び／又は超音波を使用することによりサイズダウンする。サイズダウンは、所望の粒径分布が調節された後に停止される。
【００３９】
溶解されたポリアクリラートを洗い落とすために、１又はそれ以上の洗浄工程が実施される（溶媒の添加、引き続く撹拌、フレークの分離）。
【００４０】
もちろん、サイズダウンの間に、リン酸のエステル又は他の表面改質剤のような不動態化剤を添加することができる。これは、サイズダウンの間に、これらの顔料が「切断」され、その際に、新たな表面が端部に生じ、この新たな端部は不動態化されてもよいか又は不動態化されなければならないためである。
【００４１】
これとは別に、この表面変性は、別個のプロセス工程で行ってもよい。クロメート処理が好ましい不動態化である場合には、このアルミニウムフレークはクロム酸で処理される。シリカ／シラン処理の場合に、このフレークは有機媒体中に懸濁させる。次いで、シラン、少量の水及び塩基を、シラン前駆体の加水分解及び薄いシリカ／シラン層の形成のために添加する。
【００４２】
酸化されたアルミニウムの内層（コア層）を有するアルミニウムフレークは、真空蒸着された顔料に典型的な鏡に似た外観を有する。本発明のアルミニウムフレークの利点は、この機械的安定性（剪断安定性）が、先行技術に記載された比較可能なアルミニウムフレーク（アルミニウムを基礎とする効果顔料）の機械的安定性よりも遥かに高い点にある。
【００４３】
塗料の剪断安定性は、回転するブレードを備えた高速ミキサ又はロータステータ原理により作動するミキサ（Ultraturrax）を短時間（１０〜３０分）使用することにより試験することができる。しかしながら、更に、アルミニウムを基礎とする効果顔料を圧送し、ピストンポンプを用いて数時間循環させる試験条件がより現実的である。
【００４４】
より良好に比較するために、試験された塗料は、同じ隠蔽力及び同じ粘度に調節される。例えば、極めて薄いフレークを、遥かに厚いフレークと比較する場合、極めて薄いフレークのアルミニウム内容量との関連で低い質量を使用しなければならない。粗い指標として、次の例がどのように剪断安定性を比較するかを説明することができる：例えば、５０ｎｍの厚さのフレークは、同じ直径の１５０ｎｍの厚さのフレークと比較しなければならない場合、薄いフレークの約１／３の質量が、厚いフレークと同じ隠蔽力のために（つまり、同じ隠蔽力を達成するために）塗料中で使用されるべきである。これは、塗料の体積当たりの同じ数のフレークにほぼ対応する。
【００４５】
塗料の剪断安定性は、例えば、剪断応力の前及び剪断応力の後の明度値Ｌ*（ＣＩＥＬａｂ系に従う）における相違に基づき評価することができる。本発明によるアルミニウムフレークを有する塗料は、明度に関してほとんど変化を示さないが、酸化されたアルミニウムの内層を有しない先行技術に属する比較可能なフレークは、著しい低下を示し、かつ面角（face angle）において例えば３０単位以上の明度（ｄＬ）の損失を示す（図３参照）。
【００４６】
次の実施例は本発明を説明する。
【００４７】
実施例１
酸化されたアルミニウムの内層（コア層）を有し、かつ約２０μｍの直径を有する、６０ｎｍの厚さのアルミニウムフレークの合成（EH 1440；図１参照）
酢酸エチル中の高い分子量（約２０００００〜３４００００ダルトン）のメタクリラートポリマーの溶液９．５質量％を、ポリエステルフィルム支持体に、商業的なグラビア印刷法を用いて適用する。この溶媒を蒸発させて、０．１〜０．７ｇ／ｍ2の重量の均質な高い分子量のポリマーフィルム（剥離層）を形成させる。
【００４８】
メタクリラート（剥離層）で被覆されたポリエステルフィルムを、次いで０．０２〜０．０００１ｍｂａｒでアルミニウムで真空蒸着して、約３０ｎｍの厚さのアルミニウム層を作成する。
【００４９】
この３０ｎｍのアルミニウム層の上側を、次いで少なくとも１時間空気にさらすことにより酸化させる。次いでこの上側を再び同じ条件で真空蒸着して、約３０ｎｍの厚さのアルミニウムの第２の層を作成する。
【００５０】
この真空蒸着後に、被覆されたポリエステルシートを、酢酸エチルの浴中に入れる。この剥離層は溶解し、粗製のアルミニウムフレークが破砕される。約１０〜１５％の固体含有率に調節した後に、高速回転するブレードを用いてサイズダウンを開始する。サイズダウンの間に温度は５０℃を上回らない。
【００５１】
サイズダウンは、２０μｍの平均粒径（直径）が達成された際に停止される。数回の濾過及び洗浄工程が、アクリル樹脂の完全な除去のために行われる。最終的に、酢酸エチル中のアルミニウムの１０％の固体含有率が調節される。
【００５２】
透過型電子顕微鏡により、全てのフレークが、酸化されたアルミニウムの補強する内層（コア層）を有することを確認される。この得られたアルミニウムフレーク（EH1440）は、酸化されたアルミニウムの内側コアの厚さ５〜１０ｎｍ、酸化されたアルミニウムの２つの最も外側の層の厚さ約５ｎｍで、約６０ｎｍの全体の厚さを有し、かつ平均フレーク直径約２０μｍを有する。酸化されたアルミニウムのこの最も外側の層は自動的に形成される。
【００５３】
このフレークの切断の機械的衝撃のもとでも、このフレークは損傷を被らないか、又は酸素を含むコア層に沿って裂けない。
【００５４】
実施例２
酸化されたアルミニウムの内側コアを有し、かつ約１３μｍの直径を有する、６０ｎｍの厚さのアルミニウムフレークの合成（EH1461）
実施例１中に記載された方法を繰り返すが、サイズダウンを２０μｍの平均粒径（直径）が達成された場合に停止せず、１３μｍの平均粒径が達成された後に停止する。数回の濾過及び洗浄工程が、アクリル樹脂の完全な除去のために行われる。最終的に、酢酸エチル中のアルミニウムの１０％の固体含有量が調節される。
【００５５】
実施例３
本発明によるアルミニウムフレーク（EH 1440）の、商業的に入手可能なアルミニウムフレーク（Silvershine（登録商標）S 2100；最も薄いシルバーダラー型の先行技術として示される）と比較した循環安定性
EH 1440の、酸化されたアルミニウムの内側のコアの厚さ約５〜１０ｎｍ、酸化されたアルミニウムの最も外側の層の厚さ約５ｎｍで約６０ｎｍの全体の厚さを有し、かつ約２０μｍの平均フレーク直径を有するアルミニウムフレーク（実施例１に記載されたように合成；図１参照）を、ピストンポンプ（Wagner Colora, イタリア国、Mod. T018000、８バール）により駆動する循環路中で７時間試験する。
【００５６】
比較として、約８０ｎｍの平均厚さ及び約２０μｍの平均直径を有する薄いシルバーダラー型（Silvershine（登録商標）S 2100; Eckart GmbH社、ドイツ国）を使用する（図２参照）。
【００５７】
両方の試験配合物は、乾燥塗膜厚さ１５〜２０μｍで隠蔽力があるように調節される。このため、Silvershineを基礎とする塗料は、２％のアルミニウム含有率に調節された。より薄いフレークでかつより良好な隠蔽力のため、EH 1440を基礎とする塗料は、０．５％のアルミニウム含有率で作成された。
【００５８】
７時間の循環試験の後に、Silvershineを基礎とする塗料は、著しい低下及び面角において３０単位以上の明度（ｄＬ）の損失を示すが、EH 1440を基礎とする塗料は、明度においてほとんど変化を示さなかった（図３参照）。
【００５９】
２％の比較的高いアルミニウム含有率でも、EH 1440は、７時間の剪断応力の後でもほとんど変化を示さなかった。
【００６０】
ＣＩＥＬａｂ系による明度値Ｌ*に基づいて、いわゆるフロップ指数（flop-index）は次のように計算することができる：
フロップ指数  Ｆｉ＝２．６８×（Ｌ*15°−Ｌ*110°）1.11／Ｌ*45°0.86
【００６１】
このフロップ指数は、異なる観察角に依存する明度の変化を表し、かつメタリックカラーを観察角の範囲にわたり回転する場合に、メタリックカラーの反射率の変化に関する測定により決定される。０のフロップ指数は、ソリッドカラー（つまり、単色の、モノクロームの及び／又は単一色の色彩）を示し、極めて高いフロップの、メタリックの、又はパール光沢のあるベースコート又はクリアコート色彩は、１５〜１７のフロップ指数を有することができる。
【００６２】
次の表１は、多様な試料のフロップ指数を示す。
【表１】
2015516502.tif 000002
【００６３】
表１から明らかなこのフロップ指数は、剪断応力の前後でのフロップ指数の僅かな変化から明らかなように、全ての濃度においてEH 1440の高い剪断安定性を明確に示し、かつ剪断応力の前後でのフロップ指数の遥かに大きな変化から明らかなように、最も薄いシルバーダラー型の先行技術を表すSilvershine S2100の劣った安定性を明確に示す。
【図１】
2015516502.tif 000003
【図２】
2015516502.tif 000004
【図３】
2015516502.tif 000005
【国際調査報告】
2015516502.tif 000006
2015516502.tif 000007