(57)【要約】【課題】優れた難燃性、隠蔽力、柔軟性及び耐熱性を有する白色ポリエステルフィルム。【解決手段】６０重量％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位からなる、極限粘度０．４〜０．９ｄｌ／ｇのポリエステル樹脂；前記樹脂の重量を基準に５〜１８重量％のアルキレンビステトラブロモフタルイミド又はデカブロモジフェニルアルカン難燃剤；及び前記樹脂の重量を基準に０．０４〜０．２重量％の蛍光増白剤を含み、９以上の総延伸比（縦延伸比と横延伸比との合計）で延伸された、二軸配向された白色難燃性ポリエステルフィルム。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
６０重量％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位からなる、極限粘度０．４〜０．９ｄｌ／ｇのポリエステル樹脂；前記樹脂の重量を基準に５〜１８重量％のアルキレンビステトラブロモフタルイミド又はデカブロモジフェニルアルカン難燃剤；及び前記樹脂の重量を基準に０．０４〜０．２重量％の蛍光増白剤を含み、９以上の総延伸比（縦延伸比と横延伸比との合計）で延伸された、二軸配向された白色難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記蛍光増白剤がビスベンゾアゾール化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の二軸配向された白色難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項３】
難燃性向上剤をポリエステル樹脂の重量を基準に１〜９重量％の量でさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の二軸配向された白色難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記難燃性向上剤が三酸化アンチモン又は硫化亜鉛であることを特徴とする、請求項３に記載の二軸配向された白色難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項５】
縦方向に２．５以上の延伸比で、横方向に２．５以上の延伸比で９０〜１４０℃の温度で延伸されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の二軸配向された白色難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項６】
２００〜２４０℃の温度で熱固定されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の二軸配向された白色難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項７】
１．００〜１．２５ｇ／ｃｍ3の密度及び４３ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の表面張力を有することを特徴とする、請求項１に記載の二軸配向された白色難燃性ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた難燃性、隠蔽力、柔軟性及び耐熱性を有する二軸配向された白色ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、白色難燃性フィルムは、ケーブルコーティング、印刷材料、ラベル、室内装飾及び木材ラミネーション等に広く用いられており、ポリ塩化ビニル、ポリエステル及びポリプロピレンフィルムがこのような用途で主に用いられてきた。しかし、難燃剤が添加されたポリ塩化ビニルは燃焼の際、有毒ガスを発生するという問題を有する。ポリエステル及びポリプロピレンフィルムの場合は、隠蔽力と柔軟性を改善するためにオレフィン又はスチレン系樹脂が通常混合されるが、これは難燃性と耐熱性の低下をもたらす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、本発明は、優れた難燃性、隠蔽力（可視的に物質を遮蔽する性能）、柔軟性及び耐熱性を有する白色ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記技術的課題を達成するため、本発明は、６０重量％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位からなる、極限粘度０．４〜０．９ｄｌ／ｇのポリエステル樹脂；前記樹脂の重量を基準に５〜１８重量％のアルキレンビステトラブロモフタルイミド又はデカブロモジフェニルアルカン難燃剤；及び前記樹脂の重量を基準に０．０４〜０．２重量％の蛍光増白剤を含み、９以上の総延伸比（縦延伸比と横延伸比との合計）で延伸された、二軸配向白色難燃性ポリエステルフィルムを提供する。
【発明の効果】
【０００５】
従って、本発明によるポリエステルフィルムは、難燃性、隠蔽力、柔軟性、耐熱性及びコーティング適性に優れ、ケーブルコーティング、印刷材料、ラベル、室内装飾、木材ラミネーション及びその他の用途に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明による二軸配向された白色ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂にアルキレンビステトラブロモフタルイミド又はデカブロモジフェニルアルカン難燃剤を添加した後、ポリエステルシートを９以上の総延伸比で二軸延伸することによって製造されることを特徴とする。
【０００７】
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、６０重量％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を含み、ジメチルテレフタレートのようなジカルボン酸成分とエチレングリコールのようなジオール成分を重合することによって製造され得る。本発明によるポリエステル樹脂は、オルト−クロロフェノール２５ｍｌに試料０．３ｇ溶かした試料を３５℃で測定する場合、０．４〜０．９ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇの極限粘度を有する。この際、極限粘度が０．４ｄｌ／ｇ未満であると、延伸中、破断が頻繁に発生し、フィルムの機械的強度が低下する。極限粘度が０．９ｄｌ／ｇを超えると、剪断応力が増加し工程性が劣化する。
【０００８】
本発明によると、前記したポリエステル樹脂にアルキレンビステトラブロモフタルイミド又はデカブロモジフェニルアルカン難燃剤をポリエステル樹脂の重量を基準に５〜１８重量％の量で添加する。前記難燃剤の量が５重量％未満であると、所望の難燃性が達成できず、１８重量％を超えると、フィルムの工程性が低下する。
【０００９】
また、難燃性をさらに向上させるため、難燃性向上剤を前記難燃剤と共にポリエステル樹脂の重量を基準に１〜９重量％の量で任意に用いてもよく、この例として三酸化アンチモン及び硫化亜鉛が挙げられる。
【００１０】
本発明によると、紫外線を吸収し、可視光線、好ましくは４００〜５００ｎｍ波長の可視光線を放出する能力（反射性）を有し、隠蔽力を向上させる役割をする蛍光増白剤を前記ポリエステル樹脂にポリエステル樹脂の重量を基準に０．０４〜０．２重量％の量で添加する。本発明で好ましく用いられる蛍光増白剤は４４０ｎｍで７５％の反射性を有するビスベンゾアゾール化合物である。前記蛍光増白剤の量が０．０４重量％未満であると、４４０ｎｍで所望の反射性が達成できず、０．２重量％を超えると、フィルムの耐熱性及び機械的特性が低下する。
【００１１】
前記難燃剤、任意の難燃性向上剤及び蛍光増白剤は、重合工程に先立ってエチレングリコールスラリーに添加されるか、或いはマスタバッチのチップを用いてポリエステルに添加され得る。
【００１２】
本発明のポリエステルフィルムは、前記添加剤を含むポリエステル樹脂組成物をＴ−ダイ（Ｔ−ｄｉｅ）法又はインフレーション（ｉｎｆｌａｔｉｏｎ）法を用いて溶融押出して未延伸シートを製造した後、これを二軸延伸して熱固定することによって製造し得る。
【００１３】
本発明によると、未延伸ポリエステルシートは９以上の総延伸比（縦延伸比と横延伸比との合計）、好ましくは縦方向に２．５以上の延伸比で、横方向に２．５以上の延伸比で９０〜１４０℃の温度で二軸延伸される。二軸延伸されたフィルムは２００〜２４０℃で熱固定され得る。
【００１４】
本発明による二軸配向されたポリエステルフィルムは１５〜３００μｍの厚さを有し、エステル交換反応触媒、縮重合触媒、分散剤、安定化剤及びその他の添加剤をさらに含み得る。必要によって、本発明のポリエステルフィルムをさらにコロナ放電処理等表面処理し得、他の樹脂でコーティング、ラミネーション又は共押出することも可能である。
【００１５】
本発明によるポリエステルフィルムは、難燃性、隠蔽力、柔軟性、耐熱性及びコーティング適性に優れるため、ケーブルコーティング、印刷材料、ラベル、室内装飾、木材ラミネーション及びその他の用途に有用である。
【実施例】
【００１６】
以下、本発明を下記の実施例によってさらに詳しく説明する。但し、これらの実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定されない。
【００１７】
本発明の実施例及び比較例で製造されたポリエステルフィルムに対し、下記の物性を測定した。
【００１８】
（１）酸素指数（Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ Ｉｎｄｅｘ, Ｌ．Ｏ．Ｉ．）
市販のＦＴＴ社製の酸素指数測定器を用いてＡＳＴＭ Ｄ ２８６３方法によってフィルムの酸素指数を測定した。
【００１９】
（２）ＵＬ ９４テスト（難燃性）
フィルムを垂直に立てて火をつけ、フィルムの難燃性を測定した。
【００２０】
＊Ｖ−２：点火してから６０秒以内に火が消え、Ｃ．Ｉ．（コットン発火：点火されたフィルムによって発生したスパークが３０ｃｍ下にあるコットン試料に火を点ける現象）が起る。
【００２１】
＊Ｖ−１：点火してから６０秒以内に火が消え、Ｃ．Ｉ．が起らない。
【００２２】
＊Ｖ−０：点火してから３０秒以内に火が消え、Ｃ．Ｉ．が起らない。
【００２３】
（３）耐熱強度
１７０℃で８時間のエージング（ａｇｉｎｇ）前後にＡＳＴＭ Ｄ８８２方法によってフィルムの耐熱強度を測定した。
【００２４】
（４）光透過率（隠蔽力）
ＡＳＴＭ Ｄ１００３方法（直径：２５ｍｍ、散乱角度：２．５°）によってフィルムの光透過率を測定した。
【００２５】
（５）密度（柔軟性）
密度勾配管を用いてフィルムの密度を測定した。
【００２６】
（６）表面張力（コーティング適性）
表面張力測定用標準試薬を用いてフィルムの表面張力を測定した。
【００２７】
［実施例１］
ジメチルテレフタレート及びエチレングリコールを１：２の当量比で混合し、酢酸カルシウム一水和物（エステル交換反応触媒）を該ジメチルテレフタレートの重量を基準に０．０５重量％添加して２００℃で１８０分間反応させた。エステル交換反応の完了後、トリメチルホスフェート（安定化剤）及び三酸化アンチモン（重合触媒）を各々ジメチルテレフタレートの重量を基準に０．０５重量％及び０．０４重量％の量で反応混合物に添加した。混合物を２８０℃で１８０分間反応させ極限粘度０．６４０ｄｌ／ｇのポリエステル樹脂を得た。
【００２８】
エチレンビステトラブロモフタルイミド（難燃剤）及び４,４’−ビス（２−ベンズオキサゾリル）スチルベン（蛍光増白剤）を前記ポリエステル樹脂の重量を基準に各々９〜０．２重量％の量でポリエステル樹脂に添加し、回転速度３００ｒｐｍのコンパウンダースクリューを用いて２８５℃で混合してポリエステル樹脂組成物を製造した。
【００２９】
ポリエステル樹脂組成物を通常のＴ−ダイによって２８０℃で溶融押出し、２５℃のキャスティングローラーで冷却し、シートを製造した。シートを縦方向に９５℃で３の延伸比で、また横方向に１２０℃で３の延伸比で延伸してから２２０℃で熱固定し、厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この二軸延伸ポリエステルフィルムのＬ．Ｏ．Ｉ．、ＵＬ ９４テスト結果、耐熱強度、光透過率、密度及び表面張力を表１に示す。
【００３０】
［実施例２］
三酸化アンチモン（難燃性向上剤）をポリエステル樹脂の重量を基準に３重量％の量でポリエステル樹脂にさらに添加したことを除いては実施例１の方法を行って、厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。製造されたフィルムの物性を表１に示す。
【００３１】
［実施例３］
硫化亜鉛（難燃性向上剤）をポリエステル樹脂の重量を基準に３重量％の量でポリエステル樹脂にさらに添加したことを除いては実施例１の方法を行って、厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。製造されたフィルムの物性を表１に示す。
【００３２】
［実施例４及び５、及び比較例１及び２］
表１に示す特定事項を用いて実施例１の方法を行い、多様な二軸延伸フィルムを製造した。製造されたフィルムの物性を表１に示す。
【００３３】
［比較例３］
エチレンビステトラブロモフタルイミドの代わりにデカブロモジフェニルオキシド（難燃剤）及びポリプロピレン樹脂をポリエステル樹脂の重量を基準に各々９及び１０重量％の量でポリエステル樹脂に添加したことを除いては実施例１の方法を行って、厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。製造されたフィルムの物性を表１に示す。
【表１】
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【００３４】
前記表１から分かるように、実施例１〜５のフィルムは比較例１〜３のフィルムに比べ、難燃性、隠蔽力、柔軟性、耐熱性及びコーティング適性に優れる。かかる結果は実施例１〜５のフィルムの密度及び表面張力が各々１．００〜１．２５ｇ／ｃｍ3及び４３ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることを示す。