【手続補正書】
【提出日】平成22年8月24日(2010.8.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
［Ｘａ（ＹＯ）3-aＳｉＲ１］ｂＺ          （１）
（式中、Ｘ、Ｙは同じであっても異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキレン基又はフェニレン基であって、アルキレン基には−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ6Ｈ4−を含んでいてもよい。Ｚは、−ＳＨ、−ＳＣＳＮ（ＣＨ3）2、−ＳＳＣＳＮ（ＣＨ3）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ4Ｈ9）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ8Ｈ17）2、−ＳＳ−、−ＳＳＳ−、−ＳＳＳＳ−、
【化１】
2009057501.tif 000001
である。ａは０、１又は２、ｂは１又は２である。）
で表される化合物からなる架橋反応性を示すことを特徴とする分子接着剤。
【請求項２】
請求項１記載の分子接着剤及び一般式（２）：
【化２】
2009057501.tif 000002
（式中、Ｒ2は−ＯＲ3（Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基）、−ＮＲ4Ｒ5（Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、又Ｒ4、Ｒ5が結合していてもよく、それぞれ、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、アルキレン基、アルケニル基、又はフェニレン基であって、アルキレン基には−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−を含んでいてもよい）又は−ＳＭ1（Ｍ1はアルカリ金属又はＨである）であり、Ｍ2、Ｍ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルカリ金属又はＨである。）
で表されるトリアジン化合物を含む分子接着剤組成物。
【請求項３】
一般式（１）：
［Ｘa（ＹＯ）3-aＳｉＲ１］ｂＺ          （１）
（式中、Ｘ、Ｙは同じであっても異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキレン基又はフェニレン基であって、アルキレン基には−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ6Ｈ4−を含んでいてもよい。Ｚは、−ＳＨ、−ＳＣＳＮ（ＣＨ3）2、−ＳＳＣＳＮ（ＣＨ3）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ4Ｈ9）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ8Ｈ17）2、−ＳＳ−、−ＳＳＳ−、−ＳＳＳＳ−、
【化３】
2009057501.tif 000003
である。ａは０、１又は２、ｂは１又は２である。）
で表される架橋反応性を示すことを特徴とする分子接着剤を含む溶液と、表面にＯＨ基を有する固体表面とを接触させる工程、分子接着剤を含む溶液と接触した固体表面を加熱する工程を含む架橋反応性固体表面の製造方法。
【請求項４】
分子接着剤を含む溶液に、さらに、一般式（２）：
【化４】
2009057501.tif 000004
（式中、Ｒ2は−ＯＲ3（Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基）、−ＮＲ4Ｒ5（Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、又Ｒ4、Ｒ5が結合していてもよく、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、アルキレン基、アルケニル基、又はフェニレン基であって、アルキレン基には−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−を含んでいてもよい）又は−ＳＭ1（Ｍ1はアルカリ金属又はＨである）であり、Ｍ2、Ｍ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルカリ金属又はＨである。）
で表されるトリアジン化合物を含む請求項３記載の架橋反応性固体表面の製造方法。
【請求項５】
一般式（５）：
Ｘａ（ＹＯ）3-aＳｉＲ１Ｚ’            （５）
（式中、Ｘ、Ｙは同じであっても異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキレン基又はフェニレン基であって、アルキレン基には−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ6Ｈ4−を含んでいてもよい。Ｚ’は、−Ｃｌ又は−Ｂｒである。ａは０、１又は２である。）
で表されるシランカップリング剤を含む溶液と、表面にＯＨ基を有する固体表面を接触させて、シランカップリング剤を含む溶液と接触した固体表面を加熱して得られた反応性固体表面に、
一般式（６）：
Ｍ4ｐＺ          （６）
(式中、Ｍ4はＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＣｓであり、Ｚは、−ＳＨ、−ＳＣＳＮ（ＣＨ3）2、−ＳＳＣＳＮ（ＣＨ3）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ4Ｈ9）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ8Ｈ17）2、−ＳＳ−、−ＳＳＳ−、−ＳＳＳＳ−、
【化５】
2009057501.tif 000005
である。ｐは１又は２である。）
で表される硫黄化合物を含む溶液を接触させる工程を含む架橋反応性固体表面の製造方法。
【請求項６】
得られた架橋反応性固体表面と、
一般式（２）：
【化６】
2009057501.tif 000006
（式中、Ｒ2は−ＯＲ3（Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基）、−ＮＲ4Ｒ5（Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、又Ｒ4、Ｒ5が結合していてもよく、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、アルキレン基、アルケニル基、又はフェニレン基であって、アルキレン基には−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−を含んでいてもよい）又は−ＳＭ1（Ｍ1はアルカリ金属又はＨである）であり、Ｍ2、Ｍ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルカリ金属又はＨである。）
で表されるトリアジン化合物を含む溶液とを接触させる工程、トリアジン化合物を含む溶液と接触した固体表面を加熱する工程を含む請求項４に記載の架橋反応性固体表面の製造方法。
【請求項７】
固体表面が、金属、セラミックス又は高分子の固体表面である請求項３〜６のいずれかに記載の架橋反応性固体表面の製造方法。
【請求項８】
請求項３〜７のいずれかに記載の架橋反応性固体表面の製造方法によって得られる架橋反応性固体表面。
【請求項９】
請求項３〜７のいずれかに記載の架橋反応性固体表面の製造方法によって得られる架橋反応性固体表面を有する固体材料の架橋反応性固体表面とゴム架橋配合物を接触及び加熱圧着する工程を含む固体材料−ゴム架橋接着物の製造方法。
【請求項１０】
ゴム架橋配合物が、ゴム材料、充填剤、架橋剤、架橋促進剤及び金属活性剤を含む配合物である請求項９記載の固体材料−ゴム架橋接着物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
（式中、Ｒ2は−ＯＲ3（Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基）、−ＮＲ4Ｒ5（Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、又Ｒ4、Ｒ5が結合していてもよく、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、アルキレン基、アルケニル基、又はフェニレン基であって、アルキレン基には−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−を含んでいてもよい）又は−ＳＭ1（Ｍ1はアルカリ金属又はＨである）であり、Ｍ2、Ｍ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルカリ金属又はＨである。）
で表されるトリアジン化合物を含む項６記載の架橋反応性固体表面の製造方法。
項８．一般式（５）：
Ｘａ（ＹＯ）3-aＳｉＲ１Ｚ’            （５）
（式中、Ｘ、Ｙは同じであっても異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキレン基又はフェニレン基であって、アルキレン基には−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ6Ｈ4−を含んでいてもよい。Ｚ’は、−Ｃｌ、−Ｂｒである。ａは０、１又は２である。）
で表されるシランカップリング剤を含む溶液と、表面にＯＨ基を有する固体表面を接触させて、シランカップリング剤を含む溶液と接触した固体表面を加熱して得られた反応性固体表面に、
一般式（６）：
Ｍ4ｐＺ          （６）
(式中、Ｍ4はＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＣｓであり、Ｚは、−ＳＨ、−ＳＣＳＮ（ＣＨ3）2、−ＳＳＣＳＮ（ＣＨ3）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ4Ｈ9）2、−ＳＣＳＮ（Ｃ8Ｈ17）2、−ＳＳ−、−ＳＳＳ−、−ＳＳＳＳ−、
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
Ｍ1〜Ｍ3は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルカリ金属又はＨであり、アルカリ金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなどを挙げることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
また、加熱条件としては、４０〜２５０℃で１秒〜６００分間行うことが好ましく、５０〜２００℃で１〜６０分間がより好ましく、さらには１〜３０分間が好ましい。加熱条件がこの範囲にあることで、生産性が高く経済的にも好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
次に、前記架橋反応性固体表面の第２の製造方法としては、
一般式（５）：
Ｘａ（ＹＯ）3-aＳｉＲ１Ｚ’            （５）
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、ａは前記同様であり、Ｚ’は、−Ｃｌ、−Ｂｒである。）
で表されるシランカップリング剤を含む溶液と、ＯＨ基含有固体表面を接触させて、加熱して得られた反応性固体表面に、
一般式（６）：
Ｍ4ｐＺ          （６）
(式中、Ｍ4はＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＣｓであり、Ｚは前記同様である。ｐは１又は２である。）
で表される硫黄化合物を含む溶液を接触させる工程を含む方法である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
一般式（６）中のＭ4は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＣｓであり、これらの中でも、Ｎａe、Ｋが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
この固体表面をＸＰＳにより分析したところ、Ｓ４由来の硫黄に基づくＳ２ｐピーク、Ｓ４に由来の珪素に基づくＳｉ２ｐピークがサーベイスペクトルで確認された。また比較のために、未処理のＯＨ基含有エポキシ樹脂基板についてもＸＰＳにより分析したところ、硫黄、珪素に基づく各ピークは確認されなかった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
＜９０°剥離試験方法＞
得られたエポキシ樹脂基板／ＮＲ接着物を２４時間放置後、接着物のＮＲ架橋ゴム部分にカッターで幅1ｃｍの切れ目を入れて、剥離強度を２０℃、５０±５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張試験（ＪＩＳ  Ｋ−６８５４（１９７７））（（株）島津製作所製、島津オートグラフＡＧＳ−１ｋＮＤ）により測定した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２７】
実施例２〜３、比較例１、２
表１に示す分子接着剤を用いた以外は、実施例１と同様にしてエポキシ樹脂基板／ＮＲ接着物を得、架橋反応性固体表面を得た。この固体表面をＸＰＳにより分析したところ、Ｓ４、ＳＨ由来の硫黄に基づくＳ２ｐピーク、Ｓ４、ＳＨ、エポキシに由来の珪素に基づくＳｉ２ｐピークがサーベイスペクトルで確認された。
得られたエポキシ樹脂基板／ＮＲ接着物の９０°剥離試験を行った。その結果を表１に示す。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】
実施例７〜１２、比較例３〜８
（ＯＨ基含有基板の製造）
コロナマスターＰＳ−１Ｍ（信光電気計装（株）製、電圧；０〜１４ｋＶ、周波数；１５ｋＨｚ）を用いて、対象基板（エポキシ樹脂基板：１．０×３０×６０ｍｍ、（株）大昌電子製、アルミ基板：１．０×３０×６０ｍｍ、ニラコ製、ＳＵＳ３０４：０．１×３０×６０ｍｍ、ニラコ製）を室温で３０秒間表面処理した。いずれの固体表面の濡れ性が向上しており、表面にＯＨ基が存在していることが確認できた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３９】
実施例１３〜２０、比較例９〜１６
基板として、アルミ基板（１×３０×６０ｍｍ、ニラコ製）を用い、表３に示された分子接着剤の２ｍＭエタノール溶液、またはトリアジン化合を含む場合（実施例１４、１６、１８、２０）は、モル比で１：１分子接着剤：トリアジン化合物）の割合で添加し、２ｍＭエタノール溶液とし、かつ、表３に示すゴム架橋配合物（１）〜（４）（表５参照）を用いた以外は、実施例１と同様にして、アルミ基板／各種ゴム接着物を得た。得られたアルミ基板／各種ゴム接着物の９０°剥離試験を行った。その結果を表３に示す。