(57)【要約】  本発明は、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールのジエステルの組成物を製造する方法において、カルボン酸の組成物による１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールのエステル化を含むステップを含み、前記カルボン酸の組成物が、質量比（Ｘ）／（Ｙ）が１０／９０〜９０／１０で変動する、式Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯＨ（Ｘ）の少なくとも１種の酸及び式Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ（Ｙ）の酸；・ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸又はリノール酸から選択される、（Ｘ）及び（Ｙ）以外の式を有する少なくとも１種の酸を含むことを特徴とする方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジエステル組成物を製造する方法において、カルボン酸組成物を用いて１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールをエステル化するステップを含み、前記カルボン酸組成物が、：
・質量比（Ｘ）／（Ｙ）が１０／９０〜９０／１０の範囲である、式Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯＨ（Ｘ）の少なくとも１種の酸及び式Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ（Ｙ）の酸；
・ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びリノール酸から選択される、（Ｘ）及び（Ｙ）以外の式の少なくとも１種の酸
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記カルボン酸組成物が、その全質量に対して少なくとも５０質量％、有利には少なくとも６５％の酸（Ｘ）及び（Ｙ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記質量比（Ｘ）／（Ｙ）が、１５／８５〜７５／２５の範囲であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記質量比（Ｘ）／（Ｙ）が、２０／８０〜６５／３５の範囲であることを特徴とする、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記質量比（Ｘ）／（Ｙ）が、２５／７５〜５５／４５の範囲であることを特徴とする、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記（Ｘ）及び（Ｙ）以外の式の酸が、ラウリン酸であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項７】
前記１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールが、イソマンニド、イソイジド及びイソソルビド又はこれらの混合物から選択され、優先的にはイソソルビドであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法によって取得することができる１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジエステル組成物。
【請求項９】
ポリマーの可塑化のための、請求項８に記載の組成物の使用。
【請求項１０】
前記ポリマーが、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニルコポリマーなどのビニルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、セルロース系ポリマー、デンプン、アクリルポリマー、ポリアセテート、天然若しくは合成ゴム、ポリアミド、並びにこれらのポリマーの混合物から選択され、優先的にはポリ塩化ビニルであることを特徴とする、請求項９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールエステルの複合混合物を含む組成物を製造する方法に関する。また本発明の第２の主題は、前記組成物に関する。本発明の別の態様は、ポリマーを可塑化するためのこの組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成ポリマーには多くの利点があるため、その使用は、２１世紀に入る頃から多くの用途で一般化されてきている。
【０００３】
しかし、これらのポリマーは、特に、特定の用途には不十分となり得るその機械的性質などの問題を有し得る。例えば、これらのポリマーは、室温での非常に低い破断伸び又は不十分な衝撃強さを有する場合がある。
【０００４】
さらに、特に、コーティング又はカレンダー成形などの変形工程でこれらを使用できるようにするためには、これらポリマーの融液相挙動を改変する必要があると考えられる。言い換えれば、ポリマーがその融点又はゲル化温度を超え、従って、ポリマーが、このゲル化状態で、適正に変形することができるように、形成工程に適した粘度を有する必要がある。
【０００５】
より広範な用途に使用できるようにするため、これらのポリマーの特性を改変、例えば、より可撓性に、又は衝撃に対してより耐性にするか、或いはより柔軟な外観を備えることができるようにする必要もある。
【０００６】
これを実現するため、これらのポリマーを「可塑剤」と混合することができる。
【０００７】
「可塑剤」という用語は、十分な量でポリマーと混合すると、前記ポリマーのガラス転移温度を低下させる機能を有する任意の物質を意味する。
【０００８】
ポリマーのガラス転移温度を低下させることにより、その柔軟性が増大し、この可塑化ポリマーの機械的性質が改変される。従って、ポリマー組成物に可塑剤を添加することにより、モジュラス、とりわけ１００％伸長時のモジュラスの低下、破壊強さの低減及び／又は破断点歪みの増大が一般に観察される。
【０００９】
従って、ポリマーのこれらの改変された特性により、ポリマーをより多様な用途、例えば、フィルム又は軟質シートで使用することが可能になる。
【００１０】
プラスチック製造工程中、一般に可塑剤をポリマーと混合し、可塑剤は、ポリマーの軟化点低下を可能にする。
【００１１】
この混合は、様々な製造方法を通して実施することができる。
【００１２】
例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の場合、熱可塑性材料を変形させる様々な技術、特に、押出、カレンダー成形又はプラスチゾルタイプの処理を用いたコーティングにより、ポリマーを対象物品に変形させることができる。
【００１３】
この熱可塑性混合物を取得するために、温度及び機械的エネルギーの形態で、このシス
テムにエネルギーを供給しながら、ＰＶＣを可塑剤と一緒に混合する。押出の場合、この混合は閉鎖システムで行う。ロールで混合する場合には、この混合は開放システムで行う。続いて、例えば熱成形又はカレンダー成形工程によりポリマーを形成することができる。一般に、熱機械的混合ステップの前に、乾燥ブレンドのステップを実施する。
【００１４】
プラスチゾル製法によれば、一般に、混合物を調製して、ＰＶＣペーストを形成し、次にこのペーストをコーティング又は成形ステップにより形成した後、ペーストをオーブン内で加熱して、部品を形成する。
【００１５】
製法とは関係なく、ポリマーは、製法の終了時に得られる対象物品を満足のゆくように形成することができるようにするために、適正に融解又はゲル化する必要がある。
【００１６】
可塑剤の貯蔵、使用及び計量の容易さのために、一般に、室温で液体の可塑剤を用いる。
【００１７】
ＰＶＣから熱可塑性混合物を取得するためのこれら全ての製法について、いまだにフタル酸エステル系の可塑剤がよく用いられている。これらは、現時点でも、非常に一般的に、フタル酸ジオクチル又はフタル酸ジイソノノニルである。これらの可塑剤は、ポリマーを可塑化する上で非常に有効であり、しかも、比較的低いコストで市販のものが容易に入手できる。
【００１８】
しかし、フタル酸エステルの毒性の問題のために、近年では、シクロヘキサンポリカルボン酸及びその誘導体など、他の可塑剤も開発され、これは、特許出願国際公開第００／７８８５３号パンフレット及び国際公開第９９／３２４２７号パンフレットの主題である。例として、Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）の商品名でＢＡＳＦから販売されている１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ＤＩＮＣＨ）のジイソノニルエステルを挙げることができる。
【００１９】
他の可塑剤として、グリセロールエステル誘導体も挙げることができ、例えば、グリセロール及びヒマシ油から得られ、Ｄａｎｉｓｃｏ社から販売されているＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅなどがある。これらの可塑剤は、生物起源の物質から得られるという利点がある。
【００２０】
ポリマー可塑剤としての１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール誘導体の使用は、文献国際公開第９９／４５０６０号パンフレットに既に記載されている。これらの誘導体には、フタル酸エステルの毒性の問題がない。これらの可塑剤には、部分的に生物起源であるか、又は完全に生物起源でさえあるという利点もある。前記特許出願は、実施例において、室温で液体である以下の可塑剤を記載している：イソソルビドジオクタノエート、イソソルビドジブタノエート、イソソルビドジヘキサノエート及びイソソルビドビス（２−エチルヘキサノエート）。これらの可塑剤は、文献国際公開第２００８／０９５５７１Ａ１号パンフレットにも記載されており、ここには、９個の炭素原子を含む脂肪族ジエステルが記載されている。文献Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ
ｆｒｏｍ  ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  ｓｏｕｒｃｅｓ．Ｉ．Ｌｅｖｕｌｉｎｉｃ  ａｃｉｄ  ｅｓｔｅｒｓ．ＩＩ．Ｓｏｒｂｉｄｅ  ｅｓｔｅｒｓ，（Ｈａｃｈｉｈａｍａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｒｅｐｏｒｔｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｏｓａｋａ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｖｏｌ．３，Ｎｏ．７２，１９５３，１９１〜２００頁）では、８個の炭素原子を含む脂肪族エステル、さらに１０個の炭素原子を含む脂肪族エステルも記載されている。米国特許第２  ３８７  ８４２Ａ号明細書には、混合脂肪族ジエステルが記載されており、これらも可塑剤として有用である。
【００２１】
これらの誘導体で可塑化したポリマーの機械的性質は、優れており、フタル酸エステル型の可塑剤で得られたものに近い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
しかし、本出願人は、その研究に関連して、これらの化合物、特に、イソソルビドジオクタノエートが、プラスチックから形成された対象物品から「移動する」傾向を有することをみいだした。また、例えば、プラスチックが「しみ出る（ｅｘｕｄｅ）」ことも観察され得る。そのため、可塑剤の移動は、結果として、ポリマーの機械的性質及び／又は光学的性質の経時的減失、外観及び手触りの劣化を生じ得るか、又は第２段階でポリマーの表面を印刷しようとする場合に、印刷不良の問題さえも引き起こし得る。特定の用途については、熱水浴での浸出、すなわち移動に対する耐性も、特に、例えば、ジオメンブレン製造の場合、決定的特性となり得る。さらには、これら化合物のいくつかは、別の問題を有する：これらは、依然としてやや高い揮発性を有し得る。これは、とりわけ、製造業者が可塑剤をポリマーと混合するとき、さらに、開放混合システムを使用する場合にはなお一層不都合となり得る。特に、変形中に可塑剤の若干の損失がある。
【００２３】
従って、室温で液体の新規可塑剤組成物をみいだす必要が依然として残っており、これらの組成物により、前述した問題を解決し、特に、前記組成物で可塑化したポリマーに観察される移動を制限することが可能になる。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本出願人は正に、その功績によって、前述した移動の問題を制限しながら、同時にポリマーを非常に効率的に可塑化するためのジアンヒドロヘキシトールジエステルの特定の組成物をみいだすことに成功した。
【００２５】
この１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジエステル組成物は、本発明の主題である製造方法により得ることができ、前記方法は、カルボン酸組成物を用いて、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールをエステル化するステップを含み、前記カルボン酸組成物は、：
・質量比（Ｘ）／（Ｙ）が１０／９０〜９０／１０の範囲である式Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯＨ（Ｘ）の少なくとも１種の酸及び式Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ（Ｙ）の酸；
・ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びリノール酸から選択される、（Ｘ）及び（Ｙ）以外の式の少なくとも１種の酸
を含む。
【００２６】
実施例に示すように、本発明の組成物は、ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びリノール酸から選択される（Ｘ）及び（Ｙ）以外の式の酸を含まないカルボン酸組成物から得られる組成物と比較して、容易に保存され、難揮発性であるという利点を有する。
【００２７】
さらに、例えば、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールデカノエートとは対照的に、この組成物には、室温で液体であるという利点もあり、これによって、この組成物で可塑化したポリマー物品の製造中、可塑剤の容易な計量が可能になる。
【００２８】
また、本組成物には、特許出願国際公開第９９／４５０６０号パンフレットから既に公知の特定の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジエステル、とりわけ、カルボン酸としてｎ−オクタン酸のみから製造される１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジオクタノエートの製造に用いられるものより安価であるカルボン酸組成物から製造することができるという利点も有する。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明の方法は、カルボン酸組成物で１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールをエステル化するステップを含む。
【００３０】
実際のエステル化ステップを実施する前に、本発明の方法は、一般に、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールを導入するステップ、及びカルボン酸又はカルボン酸組成物を反応器に導入するステップを含む。
【００３１】
本発明の方法に用いられる１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールは、イソマンニド、イソイジド、イソソルビド及びこれらの混合物から選択してよく、優先的にはイソソルビドである。本発明の方法によってこのように製造したジエステルは、それぞれ、イソマンニド、イソイジド若しくはイソソルビドジエステル又はこれらジエステルの混合物である。
【００３２】
本発明の方法で有用なカルボン酸組成物は、式Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯＨ（Ｘ）及び式Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ（Ｙ）の少なくとも２種のカルボン酸と、ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びリノール酸から選択される、（Ｘ）及び（Ｙ）以外の１種又は複数のカルボン酸とを含む。
【００３３】
２つの酸Ｘ及びＹは、互いに依存的に又は独立して、直鎖状若しくは分岐状であってよく、優先的には直鎖状である。
【００３４】
（Ｘ）及び（Ｙ）以外のカルボン酸は、優先的にはラウリン酸である。
【００３５】
本発明の方法で用いるカルボン酸組成物は、その全質量に対して少なくとも５０質量％、例えば少なくとも６５％、少なくとも８０％、例えば少なくとも９０％の酸（Ｘ）及び（Ｙ）を含み得る。
【００３６】
本発明の方法で用いるカルボン酸組成物は、その全質量に対して９０質量％以下、例えば８０％以下の酸（Ｘ）及び（Ｙ）を含み得る。
【００３７】
有利には、質量比（Ｘ）／（Ｙ）は、１５／８５〜７５／２５の範囲である。
【００３８】
好ましくは、質量比（Ｘ）／（Ｙ）は、２０／８０〜６５／３５の範囲である。
【００３９】
優先的には、質量比（Ｘ）／（Ｙ）は、２５／７５〜５５／４５の範囲である。
【００４０】
一変形例によれば、質量比（Ｘ）／（Ｙ）は、２５／７５〜４５／５５、例えば、２６／７４〜３４／６６の範囲である。
【００４１】
別の変形例によれば、質量比（Ｘ）／（Ｙ）は、２５／７５〜７５／２５、有利には、２６／７４〜６５／３５の範囲である。
【００４２】
また別の変形例によれば、質量比（Ｘ）／（Ｙ）は、４５／５５〜７５／２５、有利には、５５／４５〜６５／３５の範囲である。
【００４３】
一実施形態によれば、モル比（Ｘ）／（Ｙ）は、２５／７５、及び／又は４０／６０、及び／又は４５／５５、及び／又は５０／５０、及び／又は５７／４３、及び／又は５８／４２、及び／又は６５／３５、及び／又は７５／２５及び／又は８０／２０及び／又は
８５／１５以外である。
【００４４】
一実施形態によれば、モル比（Ｘ）／（Ｙ）は、以下の範囲に含まれない：４５／５５〜８５／１５、４５／５５〜７５／２５、４５／５５〜６５／３５又は５０／５０〜６５／３５。
【００４５】
本発明の方法のエステル化ステップは、カルボン酸を用いて１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールをエステル化する任意の公知の方法により実施してもよく、前記方法は、以下の点で従来技術の方法と異なる：従来使用されているカルボン酸の代わりに、少なくとも１種の酸（Ｘ）及び酸（Ｙ）（質量比（Ｘ）／（Ｙ）は、１０／９０〜９０／１０の範囲である）と、ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びリノール酸から選択される、（Ｘ）及び（Ｙ）以外の１種又は複数のカルボン酸とを含むカルボン酸組成物を使用する。
【００４６】
以下に説明するように、脂肪酸の質量比を変えることにより、このステップで形成されるジエステルの量を変える。
【００４７】
文献にすでに用いられている標準的実施条件下で、エステル化反応を実施することができる。これらのエステル化方法は、例えば、文献国際公開第９９／４５０６０Ａ１号パンフレット又は国際公開第２００６／１０３  ３３８Ａ１号パンフレットに記載されている。
【００４８】
ジエステル組成物を形成するために、一般的に、エステル化反応器において１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール１モル当たり２モルのカルボン酸を反応させる。
【００４９】
反応器に導入されるカルボン酸（Ｘ）、（Ｙ）及び他の任意選択のカルボン酸のモルの総和は、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール１モル当たり２〜２０、好ましくは２．５〜５、及び最も優先的には２．８〜３．５の範囲である。
【００５０】
エステル化ステップは、少なくとも１種の酸触媒の存在下で実施してもよい。エステル化に用いる酸触媒は、多種多様な性質のものであってよく、例えば、次亜リン酸、塩酸、硫酸、パラ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）、メタンスルホン酸（ＭＳＡ）、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、２−エチルヘキサン酸スズ、リンタングステン酸及びケイタングステン酸から選択される酸、若しくはこれらの酸の混合物、又はこれらの酸の少なくとも１つを含むマクロ多孔性若しくは非マクロ多孔性樹脂であってもよい。好ましくは、触媒は次亜リン酸を含む。
【００５１】
触媒の混合物の場合、これらを反応媒質に同時又は個別に導入することができる。
【００５２】
酸触媒の質量総計は、反応器に導入される１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールの質量に対して、０．０５％〜２０％、例えば０．１％〜１０％の範囲であってよい。
【００５３】
反応器内の温度は、９０〜２００℃、一般に１００〜１６０℃の範囲であってよい。エステル化反応を実施するために、一般に、ジエステルの形成を可能にするように水を除去し、この除去は、例えば、反応媒質の蒸留によって行うことも可能である。この除去を容易にするために、反応媒質を、例えば、１０〜２００ｍｂａｒの範囲のレベルまでの真空下に置いてもよい。反応中の真空のレベル及び温度などの反応条件は変動し得る。
【００５４】
エステル化反応は、一般に、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジエステルへの満足な変換を達成する時間にわたり持続する。この時間は広く変動し得、１〜１０時間
の範囲であってよい。
【００５５】
導入した触媒を中和するステップは、塩基、例えば、水酸化ナトリウムを、導入した触媒のモル量に相当するモル量で導入することにより実施してもよい。
【００５６】
製造方法は、エステル化ステップから得られる組成物を精製するステップを含んでもよい。これは、有利には、エステル化ステップでまだ存在するカルボン酸の大部分又はほぼ全部を除去するための、例えば、蒸留による少なくとも１つの蒸発ステップからなる。このステップ中に、ジエステル組成物を１００〜２５０℃の温度条件及び０．１〜５０ｍｂａｒの減圧に付してもよい。好ましくは、このステップは、連続的蒸発器内で実施する。このような蒸発器、例えば、「落下膜」式、又はさらにより良くは、スクレープトフィルム（ｓｃｒａｐｅｄ  ｆｉｌｍ）又は「短絡路」式の蒸発器により、エステル化ステップ後に組成物が被る温度及び滞留時間を限定することが可能になる。
【００５７】
また、製造方法は、例えば、活性炭又は過酸化水素を用いることにより、ジエステル組成物を脱色するステップを含んでもよい。活性炭による処理は、例えば、１重量％〜３重量％の活性炭と接触させることにより実施する。この処理中の温度は、１００℃程度であってよい。時間は、一般に、数十分、例えば、約１時間であってよい。処理の終了時に、濾過により活性炭を分離する。過酸化水素による標準的脱色処理は、脱色しようとする組成物に、例えば、９０℃〜１００℃の温度で、０．５％〜２％の１００％過酸化水素を、３０〜６０分の範囲の時間にわたり導入するものであり、その後、組成物をこの温度で１〜２時間撹拌する。これら２つのタイプの脱色処理を組み合わせたい場合には、活性炭による処理の前に、過酸化水素処理を実施するのが好ましい。その理由は、活性炭によって、存在し得る過酸化物を破壊することが可能になるからである。
【００５８】
既に説明したように、本発明のもう１つの主題は、前述した製造方法によって得ることができる１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジエステル組成物に関する。
【００５９】
この複合体ジエステル組成物は、酸（Ｘ）及び（Ｙ）に加えて、１種又はさらには複数の他のカルボン酸を含むカルボン酸組成物から得られるため、この複合体ジエステル組成物は、その製造方法によってこの上なく十分に規定することができる。
【００６０】
具体的には、このカルボン酸組成物が、１種又は複数の他のカルボン酸を含む場合、非常に複雑かつ多様な組成物が得られ、これは、用いた酸（Ｘ）及び（Ｙ）以外のカルボン酸の性質及び量に左右される。
【００６１】
例として、（Ｘ）、（Ｙ）、及びラウリン酸からなるカルボン酸組成物を用いて本発明の方法を実施し、ここで、質量比（Ｘ）／（Ｙ）が６０／４０に等しく、カルボン酸組成物が、その全質量に対して、７０質量％の（Ｘ）及び（Ｙ）混合物を含む場合、この組成物は、以下を含む：
・約１６質量％の式：
【化１】
2015537039.tif 000002
のジエステル；
・約２４質量％の式：
【化２】
2015537039.tif 000003
のジエステル；
・約２４質量％の式：
【化３】
2015537039.tif 000004
のジエステル；
・約９質量％の式：
【化４】
2015537039.tif 000005
のジエステル；
・約１８質量％の式：
【化５】
2015537039.tif 000006
のジエステル；
・約９質量％の式：
【化６】
2015537039.tif 000007
のジエステル。
【００６２】
このように、当業者は、前述した方法を用いて、また質量比（Ｘ）／（Ｙ）及び別のカルボン酸の量を変えることにより、本発明の組成物を、さらにはその好ましい変形例も製造することができるであろう。本発明の方法により製造することができるジエステル組成物の他の例も本特許出願の実施例に記載する。
【００６３】
様々なジエステルの質量は、ガスクロマトグラフィーにより決定することができる。例
えば、実施例に記載する詳細な分析方法を参照することができ、ここで、ジエステルの質量分布は、面積の和に対するジエステルの面積の比によって与えられる。
【００６４】
既述した本発明の方法により得ることができる組成物は、時に微量の下記の残留種：１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールモノエステル、残留酸、又は水さえも含む。
【００６５】
従って、本発明の組成物は、その全質量に対して、少なくとも８０質量％のジエステル、例えば、少なくとも９０％、優先的には少なくとも９５％、最も優先的には少なくとも９８％のジエステルを有し得る。
【００６６】
好ましくは、組成物のジエステルの少なくとも１つは、イソソルビドジエステルである。好ましくは、ジエステル組成物は、イソソルビドジエステル組成物である。
【００６７】
本発明の組成物の一変形例によれば、組成物は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６に従い、再生可能材料から得られる炭素を少なくとも９０％含有する。
【００６８】
１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールは、マンニトール、イジトール及びソルビトールから得ることもでき、これらは、それ自体、デンプンから得られるため、本発明で有用な１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールエステルは、部分的に生物起源であるか、又はこれも完全に生物起源であるカルボン酸組成物を使用すれば、完全に生物起源でさえあることができるという利点も有し得る。
【００６９】
既述したように、室温（２５℃）で液体であるという利点を有し得る本発明の組成物は、ポリマーの可塑化に特に有用である。
【００７０】
本出願人は、可塑剤組成物が、非常に良好に、少なくとも１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジオクタノエートを用いた場合と同じくらい満足のゆくようにポリマーを可塑化することを可能にすることをみいだした。さらに、やはりカルボン酸（Ｘ）及び（Ｙ）の混合物から得られ、別のカルボン酸を含まないこれらのイソソルビドエステルで可塑化したポリマーと比較して、ポリマーからの可塑化用組成物の移動の現象が著しく低減する。
【００７１】
ポリマーは、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニルコポリマーなどのビニルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、セルロー系ポリマー、デンプン、アクリルポリマー、ポリアセテート、天然若しくは合成ゴム、特に、スチレン及び／又はブタジエン製のゴム、例えばＳＢＲ、ＢＲ若しくはＮＢＲタイプのゴム、ポリアミド、並びにこれらのポリマーの混合物から選択することができ、優先的にはポリ塩化ビニルである。本発明によれば、「ポリ塩化ビニル」という用語は、塩化ビニルを含む塩化ビニルホモポリマー又はコポリマー、例えば、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマーを意味する。
【００７２】
このようにして得られたポリマーは、本発明の組成物で可塑化したポリマーである。当業者には、これは、ポリマーと可塑化用組成物を均質に混合することを意味する。可塑化用組成物の成分は、固体ポリマー鎖の間に導入され、これによって、変形後に、固相から構成される可塑化ポリマーが得られる。
【００７３】
可塑化用組成物との混合前に、ポリマーは、任意の形態、例えば、顆粒又は粉末の形態であってよい。
【００７４】
また、ポリマー粉末と本発明の組成物の混合物を含むポリマーペーストを製造してもよい。このペーストは、一般に、プラスチゾルとして知られ、これによって、以下に記載す
る方法により対象物品を形成することができる。優先的には、粉末の平均粒径は、１〜３０μｍ、例えば、１〜２０μｍである。ポリ塩化ビニルの場合、このタイプの粉末は、乳化又は微細懸濁重合法によりＰＶＣを調製することによって得ることができる。このペーストは、一般に、優先的には加熱なしで、ポリマー粉末と可塑化用組成物の機械的混合により取得される。
【００７５】
このようにして得られた混合物は、プラスチゾルとして知られ、これは、ポリマー及び可塑化用組成物の量に応じて、ほぼ流体である。通常、プラスチゾルは、ターボミキサータイプの高速ミキサー、遊星型ミキサー又は水平Ｚ形パドル付の遊星型ミキサーである低速ミキサーで調製される。
【００７６】
可塑化用組成物とポリマーは、可塑化用組成物の量が、ポリマー１００部当たり１〜９００部、有利には５〜１８０部の範囲であり、優先的には１５〜１２０部の可塑化用組成物となるような質量比率で混合するのが有利である。これらは、供給ホッパーなどの任意の好適な手段で、又は手動で混合装置に導入してよい。
【００７７】
ポリマーペーストの場合、可塑化用組成物の量は、ポリマー粉末１００部当たり３０〜１２０部の範囲であるのが好ましい。
【００７８】
可塑化ポリマー組成物には、可塑化用組成物及びポリマーに加えて、任意選択の添加剤を用いてもよい。これらの添加剤は、安定剤、抗ＵＶ剤、充填剤、染料、顔料、膨潤剤、乳化剤、可塑化用組成物以外の粘度降下剤、増粘剤、離型剤、不透明化剤、接着剤、帯電防止剤、殺真菌剤及び芳香剤から選択することができる。各添加剤の量は、製法の実施中に、又は最終的に得られる対象物品に対して要望される特性を付与するように選択する。これらの添加剤は、組成物に直接又はマスターバッチの形態のいずれで導入してもよい。任意選択の添加剤の量は、概してポリマー（Ｃ）１００部当たり１〜６００部、一般に、２〜８０部の範囲である。
【００７９】
可塑化ポリマーを製造する方法の第１の変形例によれば、この方法は、熱機械的混合のステップを含む。
【００８０】
この第１変形例によれば、熱機械的混合ステップは、熱可塑性物質用のミキサーである混合装置内で実施する。このミキサーは、ブレンダー、Ｂｕｓｓミキサー、ロールミキサー及び押出機から選択することができる。
【００８１】
可塑化用組成物は、マスターバッチの形態で導入してもよい。
【００８２】
熱機械的混合ステップは、ポリマーの変形温度に適した温度で実施する。例として、熱機械的混合ステップ中の混合物の温度は、ＰＶＣの場合、優先的には６０〜２００℃である。
【００８３】
熱機械的混合のために、あらゆるタイプの形態、特に顆粒又は粉末状のポリマーを使用してよい。
【００８４】
この第１変形例によれば、熱機械的混合の前に、可塑化用組成物をポリマーと乾式ブレンドする予備ステップを実施するのが有利である。この乾式ブレンドは、単純な機械的ミキサーで実施することができ、ミキサーは、ポリマーの融点又はゲル化点より低い温度に加熱してもよい。
【００８５】
対象物品は、カレンダー成形、射出成形、押出射出成形、注入、流動層浸漬、静電塗装
、成形、回転成形、押出成形、焼結、熱成形、プレス成形、押出成形、押出クラッディング又は押出吹込み成形により有利に形成することができる。また、多層物品を形成するために共押出技術を用いてもよい。
【００８６】
第２の変形例によれば、プラスチゾルタイプの方法を用いて、既述したポリマーペーストで本発明の対象物品を形成することができる。
【００８７】
このタイプの方法では、実施ステップは、一般に、ポリマーペーストのコーティング、浸漬、パディング、鋳造、成形、流し込み又は回転成形のステップであり、これによって、予成形された物品を形成することができる。
【００８８】
この方法の加熱ステップは、前記の予成形物品を焼成するステップであり、このステップは、一般に、予成形ステップ後に実施する（例えば、コーティングの場合がそうである）。場合によっては、予成形対象物品を形成するステップ中に行うこともある（例えば、浸漬、流し込み又は回転成形の場合がそうである）。この焼成ステップは、６０〜３００℃、例えば、１００〜２５０℃、一般に、１４０〜２２０℃の温度で行われ得る。これは、大気中又は制御雰囲気下、例えば、不活性雰囲気下で行ってもよい。
【００８９】
対象物品を形成するステップは、優先的には、ポリマーペーストを支持体にコーティングするステップであり、このコーティングは、前記のコーティングした支持体の焼成ステップの前に実施する。コーティングステップは、布地支持体、サーフェイスマット、金属、合成ポリマー若しくは紙に対して実施することができる。
【００９０】
コーティングは、任意の塗布ヘッドを用いて、例えば、ドクターブレード又はロールを用いて実施することができる。
【００９１】
第１サブ変形例に従い、このコーティングは、前述したような「支持体へのコーティング」であってもよいし、又は第２サブ変形例に従い、「支持体なしのコーティング」であってもよい。後者の場合、コーティングされた支持体は、焼成後に分離することができ、本製法は、支持体を分離して、可塑化ポリマーのフィルム又はシートを形成する、次のステップも含む。このような支持体は、シリコーン紙から製造されたものでもよい。
【００９２】
焼成ステップは、一般に、ゲル化ドラム上又は赤外線ランプ下のオーブン、例えば、トンネルオーブン内で実施する。
【００９３】
また、可塑化ポリマー組成物を含む対象物品を形成することもできる。
【００９４】
可塑化ポリマー組成物を含む対象物品は、あらゆるタイプの物品であってよく、例えば、フィルム、シート、顆粒、床敷物、壁紙、プラスチックコーティング繊維、特に、例えば、靴、鞄又は家具用の人工皮革、ターポリン、例えば水泳プール用のライナー、日よけ、フレキシブルコンテナ、衣類、医薬品、手袋、瓶、シール、保護コーティング、ショールームダミー、例えばボール若しくは人形などの玩具、チューブ、形材、特に窓用形材、ダッシュボード、座席、燃料タンク若しくはヘッドレストなどの自動車両部品が挙げられる。これらの部品は、多孔性、フォーム又はスポンジ部品、すなわち空孔を含む部品であってもよい。これらはまた、緻密な部品であってもよい。
【００９５】
本発明の組成物の１つの利点は、これら組成物が、既知の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジエステルで可塑化したポリマー部品と比較して、可塑化ポリマー、特に、本組成物で可塑化したＰＶＣから製造された部品のフォギング性の改善を可能にすることである。
【００９６】
本発明の組成物の別の利点は、これら組成物が、既知の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールジエステルで可塑化したポリマー部品と比較して、可塑化ポリマー、特に、本組成物で可塑化したＰＶＣから製造された部品の浸出性の改善を可能にすることである。
【００９７】
これは、自動車両又は輸送における使用に関して特に重要である。
【００９８】
明らかに、これらの組成物がジエステルに富んでいるとき、すなわち、組成物中の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールモノエステル及び／又は残留酸の量が低いとき、改善はさらに増大する。なぜなら、これらの種は、より移動しやすいことがわかっているからである。
【００９９】
以下の実施例において本発明を詳述する。これらの実施例は、本発明の主題を何ら限定するものではないことが指摘される。
【実施例】
【０１００】
実施例Ａ：ジエステル組成物の合成
分析方法
組成物中のジエステルの質量及び形成される各ジエステルの質量比率は、ＦＩＤ検出及び１０７７スプリット／スプリットレスインジェクターを備えるＶａｒｉａｎ  ３４００機械でのガスクロマトグラフィーにより測定する。用いるカラムは、内径０．３２ｍｍ及びフィルム厚さ０．２５μｍで、長さ３０メートルのＪ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ商標ＤＢ１カラムである。温度条件は以下の通りである：インジェクター及び検出器：３００℃；カラム：７℃／分の速度で１００℃から３２０℃までのプログラム、３２０℃で１５分間維持。注入は、８０ｍｌ／分のスプリットモードで行い、カラムヘッド圧は１４ｐｓｉとし、用いるキャリアガスはヘリウムである。
【０１０１】
ジエステルの質量は、化合物全ての面積の和に対するイソソルビドジエステルに対応する化合物の面積の和の割合で得られ、その保持時間は４〜４０分である。
【０１０２】
例１（比較）
比較試験（試験１）を下記の一般的操作プロトコルに従って実施する。
【０１０３】
１４６ｇのイソソルビド（１モル）、２２２ｇのｎ−オクタン酸及び１１３ｇのｎ−デカン酸（すなわち、イソソルビド１モル当たり７０重量％のｎ−オクタン酸及び３０重量％のｎ−デカン酸からなる２．２モルの酸混合物）を、恒温浴によりオイル循環が供給されるジャケット、撹拌パドル、温度計、冷却器及び蒸留レシーバを兼備する蒸留ヘッドを備える１リットルガラス反応器に導入する。
【０１０４】
撹拌装置を４００ｒｐｍでスイッチオンし、恒温浴を１００℃の公称温度でスイッチオンする。反応媒体の温度が６０℃に達したら、２．９２ｇのｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）一水和物（乾燥イソソルビドに対して２％の市販品）及び０．９０ｇの５０％次亜リン酸（すなわち、乾燥イソソルビドに対して０．３％の乾物）を添加する。続いて、恒温浴の公称温度を１５０℃に設定し、撹拌を６５０ｒｐｍに設定する。次に、組立て集合体を、真空計を備えた真空ポンプに接続し、その呼び圧力を１００ｍｂａｒに設定する。
【０１０５】
反応媒体の温度が約１１５℃に達したら、エステル化反応から生じる水を蒸留して除去し、レシーバ中に回収する。２時間の反応後、蒸留された水の量は、全反応のための水の
理論量の約８５％に相当する。続いて、真空をさらに３時間かけて２５ｍｂａｒまで徐々に低下させ、その間、反応媒体の温度は自然に１４０℃に達する。５時間の反応後、蒸留して除去された水は、理論量の９４％に達する。
【０１０６】
次に、反応媒体を約１００℃に冷却し、１．８ｇの５０％水酸化ナトリウムを添加することにより、ＰＴＳＡ及び次亜リン酸強酸を中和する。続いて、反応していない余分な酸を真空（５ｍｂａｒ、蒸気温度：１１５℃）下で蒸留して除去する。ボイラー温度は、この蒸発の間、約１３０℃から約２２０℃に変化する。１００℃に冷却した後、活性炭を用いた処理により、生成物を脱色する。このようにして精製した組成物は、ＤＥＩ  １と称され、９５．４％のイソソルビドジエステルの質量を有する。
【０１０７】
例２（比較）
試験１の操作プロトコルに従って試験２を実施するが、酸混合物の代わりに、３０重量％のｎ−オクタン酸及び７０重量％のｎ−デカン酸からなる脂肪酸の混合物を用いる。
【０１０８】
得られた最終組成物は、ＤＥＩ  ２と称され、９５．８％のイソソルビドジエステルの質量を有する。
【０１０９】
実施例３（本発明による）
試験１の操作プロトコルに従って試験３を実施するが、酸混合物の代わりに、４０重量％のｎ−オクタン酸、３０重量％のｎ−デカン酸及び３０重量％のラウリン酸からなる脂肪酸の混合物を用いる。
【０１１０】
得られた最終組成物は、ＤＥＩ  ３と称され、９５．１％のイソソルビドジエステルの質量総計を有する。
【０１１１】
実施例４（本発明による）
イソソルビド１モル当たり３モルの酸の混合物を導入することにより、試験３の操作プロトコルに従って試験４を実施する。５時間の反応後、蒸留して除去された水は、９７％の理論量に達する。
【０１１２】
得られた最終組成物は、ＤＥＩ  ４と称され、９８．５％のイソソルビドジエステルの質量を有する。
【０１１３】
実施例５（本発明による）
試験４の操作プロトコルに従って試験５を実施するが、酸の混合物の代わりに、２５重量％のｎ−オクタン酸、４５重量％のｎ−デカン酸及び３０重量％のｎ−ヘキサン酸からなる脂肪酸の混合物を用いる。
【０１１４】
得られた最終組成物は、ＤＥＩ  ５と称され、９８．２％のイソソルビドジエステルの質量を有する。
【０１１５】
実施例６（本発明による）
試験４の操作プロトコルに従って試験６を実施するが、酸の混合物の代わりに、５０重量％のｎ−オクタン酸、２０重量％のｎ−デカン酸及び３０重量％のミリスチン酸からなる脂肪酸の混合物を用いる。
【０１１６】
得られた最終組成物は、ＤＥＩ  ６と称され、９８．２％のイソソルビドジエステルの質量を有する。
【０１１７】
実施例７（本発明による）
試験４の操作プロトコルに従って試験７を実施するが、酸の混合物の代わりに、２５重量％のｎ−オクタン酸、４５重量％のｎ−デカン酸及び３０重量％のリノール酸からなる脂肪酸の混合物を用いる。
【０１１８】
得られる最終組成物は、ＤＥＩ  ７と称され、９７．０％のイソソルビドジエステルの質量を有する。
【０１１９】
実施例８（本発明による）
試験４の操作プロトコルに従って試験８を実施するが、酸の混合物の代わりに、２０重量％のｎ−オクタン酸、６０重量％のｎ−デカン酸及び２０重量％のラウリン酸からなる脂肪酸の混合物を用いる。
【０１２０】
得られた最終組成物は、ＤＥＩ  ８として称され、９８．５％のイソソルビドジエステルの質量を有する。
【０１２１】
実施例Ｂ：組成物ＤＥＩ  １〜ＤＥＩ  ４の物理化学的特性の評価
組成物ＤＥＩ  １〜４は、室温で液体の外観を有する。
【０１２２】
温度の関数として可塑剤の粘度を測定することにより、凝固点及び融点を決定する。これは、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲレオメータを用いて測定する。この粘度変化を測定するために、プレート上に可塑剤を直径５０ｍｍ及び角度１°（ジオメトリＣＰ５０−１）で１滴垂らし、温度の関数としての粘性及び弾性係数の測定を行う。温度勾配は２℃／分であり、温度掃引は、２０℃〜−３０℃、振動数は１ヘルツ、変形は１％〜０．１％である。測定した凝固点は、試験に供した物質の状態の変化の温度と一致し、粘性及び弾性係数の交差と一致する。次に、同じ勾配、振動数及び変形を用い、−３０℃〜２０℃の温度掃引を適用することにより、融点を決定するが、融点も粘性及び弾性係数の交差と一致する。
【０１２３】
また、組成物の各々について可塑化用組成物の揮発性も決定する。
【０１２４】
可塑化用組成物の揮発性の決定は、換気オーブン内での規定滞留時間後の重量差によって実施する。結晶皿を正確に計量し、正確に計量した約５ｇの量の試験物質をそこに載せる。次に、結晶皿を１８０℃のオーブン内に３０分間配置する。この時間が経過したら、結晶皿を冷却するまで乾燥器内に配置し、その後、再度計量する。続いて、次の式に従い、揮発性を算出する：（可塑剤の出発質量−オーブン内滞留後の可塑剤の質量）×１００／可塑剤の出発質量。
【０１２５】
試験１〜４の組成物の揮発性、凝固点及び融点を表１に示す。
【０１２６】
【表１】
2015537039.tif 000008
【０１２７】
比較組成物ＤＥＩ  １及びＤＥＩ  ２と類似のＤＥＩ純度を有する本発明の組成物ＤＥＩ  ３は、これら他の２つより揮発性がやや低い。
【０１２８】
純度が高い、例えば、組成物ＤＥＩ  ４の場合、揮発性はより低く、これは、脂肪酸又はモノエステルよりも揮発性の高い物質の量がより少ないことによって論理的に説明される。
【０１２９】
２成分混合物から製造したＤＥＩ組成物に関しては、ＤＥＩ上の平均酸長さが増大するほど、凝固点及び融点も高くなる。これは、ｎ−オクタン酸からの合成後に得られるＤＥＩ組成物が室温で液体であるのに対し、ｎ−デカン酸からの合成後に得られる組成物は、室温で固体である限りにおいて、完全に論理的な現象である。
【０１３０】
組成物ＤＥＩ  ２の融点２２℃は、低温、例えば、０℃の温度での貯蔵後、使用前に組成物を室温に置くと、この組成物は、固体−液体状態のままであると考えられ、例えば、これをポリマーの可塑化に用いようとする場合、取扱いに問題（ポンピング又は注ぎ出しすることができない）を呈する。
【０１３１】
驚くことに、本発明の組成物のＤＥＩ上の平均酸長さは、ＤＥＩ  ２のそれより高いが、本発明の組成物の融点の方が低い。ゆえに、低温での貯蔵後に、本発明の組成物は、室温で再度液体になり、容易に使用することができる。従って、本発明の組成物の貯蔵は容易である。
【０１３２】
ここで、以下の実施例６及び７でポリマー可塑化のために組成物ＤＥＩ  １〜４を使用する。
【０１３３】
実施例Ｃ：ポリマーを可塑化するための組成物の使用
実施例Ｃ−１：機械的性質の評価
本発明に従い可塑化したＰＶＣの配合物を下記の物質を用いて調製する。
ＰＶＣ  Ｎｏｒｖｉｎｙｌ  Ｓ７１０２（Ｋｗｅｒｔ：７０）：１００部
安定剤Ｂａｅｒｏｓｔａｂ（登録商標）ＮＴ３１９Ｐ（Ｃａ／Ｚｎ粉末）：１．５部
補助安定剤Ｂａｅｒｏｓｔａｂ（登録商標）ＬＳＡ（エポキシ化ダイズ油）：２部
可塑剤：３４部
【０１３４】
機械的性質を特徴づけるためのプレス成型試験片の調製を、複数のステップで実施する。
【０１３５】
第１段階では、温度調節回路を備えるＰｌａｎｅｔｍｉｘ  ５００遊星型ミキサー（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）中で可塑化用組成物を用いてＰＶＣを可塑化する必要がある。質量５００ｇのＰＶＣを、対応量の熱安定剤及び熱安定助剤と一緒にミキサーに導入する。混合物の温度が８５℃に達したら、可塑化用組成物をＰＶＣ粉末の表面全体に添加する。可塑剤のＰＶＣへの吸収後、さらに８分間調製物を混合する。
【０１３６】
第２段階では、Ｃａｒｖｅｒプレス、並びに厚さ２ｍｍのフレームと鏡面研磨ステンレス鋼蓋を備える鏡面研磨ステンレス鋼３０×３０ｃｍ型を用いて、可塑化ＰＶＣのプレートを形成する。１８０ｇの量の可塑化ＰＶＣ粉末を型内部に配置されたフレーム中に均質に流し込んだ後、全体を蓋で覆った。この集合体を１８５℃に予熱したプレスのプラトー上に配置し、１８５℃で１８０００ｋｇの型閉め力を２分間適用することからなるプログラムを開始する。４５℃に近い温度まで冷却した後、このようにして得られたＰＶＣプレートを型から取り外す。
【０１３７】
最終段階は、前述のように得られた可塑化ＰＶＣプレートを用いて、パンチにより５Ａタイプ（寸法：２５ｍｍ×４ｍｍ；厚さ２ｍｍ）の１０個の試験片を切断することからなる。
【０１３８】
次に、これらの試験片を、下記パラメータを用いて、引張り試験台又はＩｓｔｒｏｎタイプ、モデル５９６６の伸び計での牽引で特徴づけられる：スループット速度＝５０ｍｍ／分；セル＝５ＫＮ。試験片を適所に配置したら、プレストレス印加をゼロに戻すが、あごは締め付けられている。伸び計は、試験片の応力／ひずみ曲線を破損点までプロットする。
【０１３９】
試験終了時に、１００％ひずみ応力値及び極限ひずみ値を記録する。
【０１４０】
表２は、試験した各組成物について、得られた１００％ひずみ応力値及び極限ひずみ値を示す。
【０１４１】
【表２】
2015537039.tif 000009
【０１４２】
これらの試験は、本発明の組成物が、比較ＤＥＩと少なくとも同じくらい満足にポリマーを可塑化することを示している。
【０１４３】
実施例Ｃ−２：可塑化用組成物の移動性に対する効果
あらゆる可塑化ポリマーについて重要な基準の１つは、用いる可塑化用組成物の移動度である。具体的には、材料の特性を経時的に保存することが要望される場合、これは最小限でなければならない。
【０１４４】
試験体の調製：
実施例Ｃ−１で調製したように、可塑化ＰＶＣプレートから出発して、ＰＶＣ試験片を切断する（４０×４０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）。これらを２０℃−６５％ＲＨで７２時間条件付けする。試験しようとする各ＰＶＣ試験片について、寸法が８０×８０ｍｍで厚さ１ｍｍのＫｏｍａｄｕｒタイプの非可塑化ＰＶＣ（Ｓｉｇｍａ  ＰＬＶ社製）の２つの吸収性支持体を用意する。試験片及び吸収性支持体を精密はかりで計量する。次に、可塑化ＰＶＣ試験片を２つの吸収性支持体の間の中央に配置する。この集合体を２枚のガラスプレートの間に配置した後、５ｋｇのおもりを上に載せる。この全体を７０℃の換気オーブン内に１週間配置する。オーブン内で１週間後、試験片を２０℃−６５％ＲＨで２日間再条件付けする。最後に、これらを再度計量して、下記の計算方法により試験片の移動度を決定する：
（焼成前の試験片の質量−焼成後の試験片の質量）×１００／焼成前の試験片の質量。
【０１４５】
結果を以下の表３に示す。
【０１４６】
【表３】
2015537039.tif 000010
【０１４７】
この表から、本発明の組成物は、比較組成物、特にＤＥＩ  １と比較して、移動度の低減を可能にすることがわかる。
【０１４８】
実施例Ｃ−３：可塑化組成物の浸出耐性に対する効果
試験体の調製：
実施例Ｃ−１で調製したように、可塑化ＰＶＣプレートから出発して、ＰＶＣ試験片を切断する（５０×５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）。これらを２０℃−６５％ＲＨで４８時間条件付けする。各試験片を計量した後、密閉したツイストオフジャー内の１９０ｇの脱塩水に浸漬する。この全体を７０℃の換気オーブン内に８週間置く。８週間の焼成後、試験片を取り出し、吸収紙で拭く。続いて、試験片を５３℃の真空オーブン内での乾燥に２４時間付した後、再度計量する。
【０１４９】
次に、下記の計算方法により、浸出による質量減少を決定する：（焼成前の試験片の質量−真空乾燥後の試験片の質量）×１００／焼成前の試験片の質量。
【０１５０】
結果を以下の表４に示す。
【０１５１】
【表４】
2015537039.tif 000011
【０１５２】
この表から、本発明の組成物は、比較組成物、特にＤＥＩ  １と比較して、浸出耐性の改善を可能にすることがわかる。
【国際調査報告】
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