【手続補正書】
【提出日】平成22年6月28日(2010.6.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）ａ）１,５-ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ-フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）および３,３'-ジメチル-４,４'-ビフェニルジイソシアネート（ＴＯＤＩ）から選ばれる高融点ポリイソシアネートと、
ｂ）ｂ１）ｂ１）およびｂ２）に基づいて５０〜８５ｍｏｌ％の、５００〜５,０００ｇ／ｍｏｌの分子量および２．０のヒドロキシル官能価を有するα-ヒドロ-ω-ヒドロキシポリ(オキシテトラメチレン)、並びに
ｂ２）ｂ１）およびｂ２）に基づいて１５〜５０ｍｏｌ％の、９００〜４,０００ｇ／ｍｏｌの分子量および１．９〜２．７のヒドロキシル官能価を有するα-ヒドロ-ω-ヒドロキシポリ(オキシプロピレン-１,２)および／またはα-ヒドロ-ω-ヒドロキシポリ(オキシプロピレン-１,２-コ-オキシエチレン)
からなるポリオール成分（ただし、ｂ１）およびｂ２）からなる混合物のヒドロキシル価は３６〜９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲である。）
との反応生成物からなるイソシアネートプレポリマー、
Ｂ）（ｉ）２個のヒドロキシル基および６２〜２０２ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する脂肪族ジオール、
（ｉｉ）三官能性ポリオール、
（ｉｉｉ）ポリオールｂ１）、
（ｉｖ）ポリオールｂ２）、
（ｖ）水、
（ｖｉ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）または（ｖ）の混合物、および
（ｖｉｉ）芳香族ジアミン
からなる群から選ばれる少なくとも１種の連鎖延長剤、並びに
Ｃ）任意に助剤および添加剤
の反応生成物からなるキャストエラストマーであって、特性値（全成分のイソシアネート基のツェレウィチノフ活性基に対するモル比）が１．０４〜１．２５の範囲であり、（DIN EN ISO 6721-2に従って）−３０℃および１１０℃で測定された貯蔵弾性率Ｇ'の比が０．８〜２．０の範囲であるエラストマー。
【請求項２】
Ｉ）高融点ポリイソシアネートａ）と３６〜９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するポリオール成分ｂ）との反応によってプレポリマーを調製する工程、および
ＩＩ）工程Ｉ）のプレポリマーと、少なくとも１種の連鎖延長剤Ｂ）および任意に助剤および添加剤Ｃ）とを、使用する成分に基づいて１．０４〜１．２５のイソシアネート基のツェレウィチノフ活性基に対するモル比を確立するような量で反応させて、−３０℃および１１０℃で測定された貯蔵弾性率Ｇ'の比が０．８〜２．０の範囲であるエラストマーを製造する工程
からなる、請求項１に記載のキャストエラストマーを製造するためのプレポリマー法。
【請求項３】
請求項１に記載のキャストエラストマーからなる、機械類の振動を遮断するための振動遮断要素。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
現代の鉄道保線区は固定レールシステムとして設計されることが増えている。これは、個々の枕木の代わりに、適当な固定要素によってレールを固定するコンクリート製軌道敷を敷設することを意味する。その理由の１つは、枕木の真下に適当な粗粒子状バラスト材、例えば斑岩を敷く、今までの常套手段を実施しなくてよいからである。このようなバラストの欠点は、時間とともに、高い機械的荷重によって摩滅され、定期的に、そして比較的高い費用をかけて取り替えなければならないことである。更なる特定の欠点は、例えば、高速路線では今日一般的である２００ｋｍ／時を超える速度によって、バラストが空気圧で巻き上げられ、車体を傷めるだけでなく、軌道から徐々に外れてしまうことである。リブ付プレートとコンクリート製支持プレートの間に挿入した中間プレートは、そのような軌道に弾性を与える。このようにして、レールの荷重分散効果が維持され、車輪およびレールの不整に起因する振動は低減される。中間プレートの適合した剛性分布は、列車が軌道上を走る際のレール上部偏位を低減できる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
プレポリマー合成法の別の利点は、反応熱の一部がプレポリマー段階により放散されるので、実際のポリマー合成の発熱特性が低いことである。これは、分子量の増加速度に好影響を与え、注型時間を延長し、従って加工上の利点となる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
ＭＤＩ（４,４'-異性体の融点は約４２℃）ベース系を使用する別の理由は、例えば、予備重合に関するポリイソシアネートの融点の低下である。ＭＤＩは、予備重合によって室温で液体（イソシアネートプレポリマー）を生じ得る（当然、固体と比較して加工が著しく容易になる）だけでなく、単量体ポリイソシアネートの望ましくない二量化を著しく遅らせる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
上記検討事項に加えて、応用に起因する材料特性の観点も存在する。
１．振動遮断要素は非常に長い耐用年数を有さなければならない。
２．振動遮断要素の特性は、可能な限り温度に依存すべきではない。これは特に、硬度、減衰および曲げ特性にあてはまる。約−３０℃〜＋１１０℃の温度範囲、換言すればこの応用の使用温度において、ほとんど一定の材料特性を有することが望ましい。
３．振動遮断要素は、長期にわたって、加水分解および微生物攻撃に対する耐性を示すべきである。
４．振動遮断要素は、油および脂肪に対して十分な耐膨潤性を示すべきである。
５．振動遮断要素は、機械的摩耗に対する耐性を十分に示すべきである。
６．振動遮断要素は、可能な限り、使用時に元の形状を保たなければならない。即ち、振動遮断要素は、使用温度範囲において、良好な圧縮永久歪値を示すべきである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
意外なことに、ポリエーテルポリオール（この組成は以下でより詳細に記載する。）、ＮＤＩ、ＰＰＤＩおよびＴＯＤＩのような高融点ポリイソシアネート及び連鎖延長剤を含み、発泡生成物の場合は水と組み合わせた特別な反応混合物からなる極めて特有のポリウレタンを使用することによって、この目的を達成できることが見出された。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
第一反応工程では、ポリオール混合物と、１,５-ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ-フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）および３,３'-ジメチル-４,４'-ビフェニルジイソシアネート（ＴＯＤＩ）から選ばれる高融点ポリイソシアネート、最も好ましくはＮＤＩとを、ポリオール混合物を８０〜１５０℃の温度まで加熱し、それを高融点ポリイソシアネートと一緒に撹拌することにより反応させて、イソシアネート基末端プレポリマーを形成する。プレポリマー形成のための的確な開始温度は、バッチサイズおよび容器の種類に依存し、反応の発熱特性の結果、最高温度が、反応混合物に使用する高融点固体ポリイソシアネートを融解するかまたは澄明かつ均一な溶融体を得るのに十分な温度に達するように、予備試験で決定される。ＮＤＩを使用する場合、必要な最高温度は、約１２０〜約１４０℃、好ましくは１２５〜１３０℃の範囲である。澄明かつ均一な溶融体を得た後（反応の終点）、得られたイソシアネートプレポリマーを、鎖延長に必要な温度まで迅速に冷却する。鎖延長のための開始温度は約５０〜約１３５℃の範囲であり、連鎖延長剤の種類、プレポリマーの粘度、およびプレポリマーのイソシアネート（ＮＣＯ）含有量に依存する。反応溶融体の十分に低い粘度と共に適当な注型時間が得られるように、温度を選択する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
得られたイソシアネートプレポリマーと反応させる連鎖延長剤は、実質上、２個の一級ヒドロキシル基および約６２〜約２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する脂肪族ジオール、例えば、文献から既知の２〜１２個の炭素原子を有する直鎖脂肪族α,ω-ジオール、好ましくは１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、エトキシル化ヒドロキノン、およびシクロヘキサンジオールであり、これらを単独または混合物として使用できる。上記した連鎖延長剤に加えて更なる反応成分は、イソシアネートプレポリマーを調製するために使用されるポリオールｂ１）および／またはｂ２）、並びにポリオールｂ１）およびｂ２）と相溶性であるポリエーテルポリオール、例えばポリアルキレンオキシドの群から選ばれるポリエーテルポリオールを含む。また、トリオール（例えば１,１,１-トリメチロールプロパン）のような高官能性ポリオールも当然、追加的にまたは単独で、連鎖延長剤としてキャストエラストマーの製造において少量使用できる。もちろん、芳香族ジアミン、例えば、メチレンビス-ｏ-クロロアニリン（ＭＯＣＯ）、３,５-ジアミノ-ｐ-クロロイソブチルベンゾエート（Baytec 1604）、トリメチレングリコール-ジ-ｐ-アミノベンゾエート（Polacure 740M）、および３,５-ジメチルチオ-２,４-トルエンジアミン／３,５-ジメチルチオ-２,６-トルエンジアミン（Ethacure 300）、４,４'-メチレンビス-(３-クロロ-２,６-ジエチルアニリン)（ＭＣＤＥＡ）、または３,５-ジエチルトルエン-２,４-ジアミン／３,５-ジエチルトルエン-２,６-ジアミン（ＤＥＴＤＡ）も、連鎖延長剤として使用または配合できる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
本発明のキャストエラストマーは、好適には、好ましくは鉄道構造物、造船および自動車構造物における、全種類の機械の振動を遮断するための振動遮断要素として使用されるが、基本的に、他のエラストマー、被覆剤およびシーラント用途にも使用される。記載できる例は以下を包含する：車輪およびタイヤ、ロール塗布剤、バネおよび制動要素、弾性ビヒクルカップリング剤、高耐摩耗性成分、例えばスクリーン、封止要素、例えば封止リング、ドクターブレード、極端な温度に曝される伸縮継目充填材、並びに防蝕における絶縁体およびスイッチ。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
表２に記載の比較例（エラストマーＡ５Ｃ〜Ａ１０Ｃ）は、本発明の請求の範囲に記載されている組成に対応していない。これらの性能は、少なくとも１つの重要な特性において、本発明のエラストマーの性能より著しく劣っていた。例えば、貯蔵弾性率の温度依存性については、Ａ５Ｃは０．９０の値を有し、表１の本発明の系によって定義される範囲内であるが、耐摩耗性および圧縮永久歪については、エラストマーが最終的には使用できなくなるほど著しく低下し、エラストマーはかなり軟らかかった。エラストマーＡ６ＣおよびＡ１０Ｃについても同様であった。エステルに基づくＡ７Ｃ、並びにＣ４エーテルのみに基づくエラストマーＡ８ＣおよびＡ９Ｃの場合、この度合は逆であった。それらは、圧縮永久歪および耐摩耗性については本発明の系と同等であったが、貯蔵弾性率の温度依存性については著しく劣っていた。即ち、−３０℃で測定されたＧ'と１１０℃で測定されたＧ'の比は、２〜１０倍高かった。他の物性値についても同様であり得、引張弾性率（１００％および３００％）、降伏応力、引裂抵抗および損失正接tanδのデータについて言及する。エラストマーＡ５ＣまたはＡ６Ｃのいずれも、所望の特性を満たしていない。総合的に、本発明に従わない系は、本発明の系より明らかに劣っていた。本発明に必要な範囲内である組成物を使用する場合のみ、全関連物性に関して特に好ましい組合せが達成される。