【手続補正書】
【提出日】平成22年10月26日(2010.10.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
受光面側最表面に撥水撥油防汚性被膜が形成された太陽エネルギー利用装置であって、前記被膜が、フッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を含む第１の物質とフッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を含み且つ前記第１の物質とは異なる第２の物質とシロキサン基のみを含む第３の物質が混合してなる複合膜であり、前記第２の物質の分子長が第１の物質の分子長より短いことを特徴とする太陽エネルギー利用装置。
【請求項２】
第１の物質の分子長が第２の物質の分子長の２倍以上であることを特徴とする請求項１に記載の太陽エネルギー利用装置。
【請求項３】
第１の物質がフッ化炭素基と炭化水素基を含む側鎖を持っていることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽エネルギー利用装置。
【請求項４】
第１の物質と第２の物質が、シロキサン基のみを含む第３の物質よりなるシリカ膜中で前記シリル基を介して前記シリカ膜および／または受光面側最表面に結合固定されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置。
【請求項５】
第１の物質と第２の物質とシロキサン基のみを含む第３の物質が、それぞれシリル基およびシロキサン基を介して互いにまたは個々に受光面側最表面に結合固定されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置。
【請求項６】
第１の物質と第２の物質とシロキサン基のみを含む第３の物質の分子組成比が、１：１０：１０乃至１：０．１：０．１であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置。
【請求項７】
第１の物質と第２の物質とシロキサン基のみを含む第３の物質を含む複合膜の臨界表面エネルギーが５〜２０ｍＮ／ｍに制御されていることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置。
【請求項８】
第１の物質が有機含フッ素エーテル基を含むことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置。
【請求項９】
有機含フッ素エーテル基が下記式（化１または化２）で表される官能基であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置。
【化１】
2009117436.tif 000001
【化２】
2009117436.tif 000002
【請求項１０】
複合膜がアルカリバリア膜を介して形成されていることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置。
【請求項１１】
複合膜がさらにメチルシリル基を含んでいることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置。
【請求項１２】
少なくとも受光面側最表面に、フッ化炭素基と炭化水素基とアルコキシシリル基を含む第４の物質（１）とフッ化炭素基と炭化水素基とアルコキシシリル基を含み且つ第４の物質とは異なる第５の物質（２）と（ＡＯ）３Ｓｉ（ＯＳｉ（ＯＡ）２）ｐＯＡ（ｐは０または整数、Ａはアルキル基、ＯＡはＣｌまたはＮＣＯでも良い。）で表される第６の物質（３）とシラノール縮合触媒とを有機溶媒で希釈した複合膜形成溶液に受光面側最表面を接触させて反応させ撥水撥油防汚性の複合膜を形成する工程を含み、前記第５の物質の分子長が第４の物質の分子長より短いことを特徴とする太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【請求項１３】
少なくとも受光面側最表面に、フッ化炭素基と炭化水素基とアルコキシシリル基を含む第４の物質（１）とフッ化炭素基および炭化水素基およびアルコキシシリル基を含み且つ第４の物質とは異なる第５の物質（２）と（ＡＯ）３Ｓｉ（ＯＳｉ（ＯＡ）２）ｐＯＡ（ｐは０または整数、Ａはアルキル基、ＯＡはＣｌまたはＮＣＯでも良い。）で表される第６の物質（３）とシラノール縮合触媒とを有機溶媒で希釈した複合膜形成溶液に受光面側最表面を接触させて反応させ被膜を形成する工程と、前記受光面側最表面の余分な溶液を有機溶媒を用いて洗浄除去またはふき取り除去する工程とを含み、前記第５の物質の分子長が第４の物質の分子長より短いことを特徴とする太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【請求項１４】
フッ化炭素基と炭化水素基とアルコキシシリル基を含む第４の物質（１）とフッ化炭素基および炭化水素基およびアルコキシシリル基を含み且つ第４の物質とは異なる第５の物質（２）と（ＡＯ）３Ｓｉ（ＯＳｉ（ＯＡ）２）ｐＯＡ（ｐは０または整数、Ａはアルキル基、ＯＡはＣｌまたはＮＣＯでも良い。）で表される第６の物質（３）の分子混合比を、１：１０：１０乃至１：０．１：０．１にしておくことを特徴とする請求項１２または１３に記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【請求項１５】
少なくとも第４の物質（１）として有機含フッ素エーテル基およびアルコキシシリル基を含む物質を用い、第５の物質（２）としてＣＦ3−（ＣＦ2）ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯＡ）3（添え字のｏは整数、Ａはアルキル基。）を用いることを特徴とする請求項１２乃至１４のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【請求項１６】
有機含フッ素エーテル基およびアルコキシシリル基を含む第４の物質（１）として下記式（化３または４）に示した物質を用いることを特徴とする請求項１５記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【化３】
2009117436.tif 000003
【化４】
2009117436.tif 000004
【請求項１７】
有機含フッ素エーテル基およびアルコキシシリル基を含む第４の物質（１）として下記式（化５）に示した物質を用いることを特徴とする請求項１５に記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【化５】
2009117436.tif 000005
【請求項１８】
シラノール縮合触媒の代わりに、ケチミン化合物、又は有機酸、アルジミン化合物、エナミン化合物、オキサゾリジン化合物、アミノアルキルアルコキシシラン化合物、あるいはＴｉＯ２等の金属酸化物を用いることを特徴とする請求項１２乃至１７のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【請求項１９】
シラノール縮合触媒にケチミン化合物、又は有機酸、アルジミン化合物、エナミン化合物、オキサゾリジン化合物、アミノアルキルアルコキシシラン化合物および／あるいはＴｉＯ２等の金属酸化物を混合して用いることを特徴とする請求項１２乃至１７のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【請求項２０】
有機溶媒としてフッ化炭素系有機溶媒を用いることを特徴とする請求項１２乃至１９のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【請求項２１】
複合膜形成前にあらかじめ表面にアルカリバリア膜としてシリカ膜を形成しておくことを特徴とする請求項１２乃至２０のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【請求項２２】
複合膜形成後、２５０〜４５０℃で加熱することを特徴とする請求項１２乃至２１のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【請求項２３】
複合膜形成後、さらにメチルシリル基を含んだ物質を溶かした溶液で処理することを特徴とする請求項１２乃至２１のいずれか一項に記載の太陽エネルギー利用装置の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
前記課題を解決するための手段として提供される第１の発明は、受光面側最表面に、高耐久性の撥水撥油防汚性被膜が形成された太陽エネルギー利用装置であって、前記被膜が、フッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を含む第１の物質（以下フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とする長鎖物質という。）とフッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を含み且つ前記第１の物質とは異なる第２の物質（以下、フッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を主成分とする短鎖物質という。）とシロキサン基のみを含む第３の物質（以下、シロキサン基を主成分とする物質という。）を含む複合膜が形成されており、前記第２の物質の分子長が第１の物質の分子長より短いことを特徴とする太陽エネルギー利用装置である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
第４の発明は、第１乃至３の発明に於いて、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とする長鎖物質とフッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を主成分とする短鎖物質が、シロキサン基を主成分とする物質よりなるシリカ膜中で前記シリル基を介して前記シリカ膜および／または受光面側最表面に結合固定されていることを特徴とする太陽エネルギー利用装置である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
第５の発明は、第１乃至４の発明に於いて、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とする長鎖物質とフッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を主成分とする短鎖物質とシロキサン基を主成分とする物質が、それぞれシリル基およびシロキサン基を介して互いにまたは個々に受光面側最表面に結合固定されていることを特徴とする太陽エネルギー利用装置である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
第６の発明は、第１乃至５の発明に於いて、撥水撥油防汚性被膜に含まれるフッ化炭素基と炭化水素基を主成分とする長鎖物質とフッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を主成分とする短鎖物質とシロキサン基を主成分とする物質の分子組成比が、１：１０：１０乃至１：０．１：０．１であることを特徴とするに記載の太陽エネルギー利用装置である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
第７の発明は、第１乃至６の発明に於いて、表面に撥水撥油防汚性被膜が形成された太陽エネルギー利用装置であって、前記被膜が、少なくともフッ化炭素基と炭化水素基を主成分とする長鎖物質を含み前記被膜の臨界表面エネルギーが５〜２０ｍＮ／ｍに制御されていることを特徴とする太陽エネルギー利用装置である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
第１２の発明は、少なくとも受光面側最表面に、フッ化炭素基と炭化水素基とアルコキシシリル基を含む第４の物質（以下、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とし且つアルコキシシリル基を含む長鎖物質という。）(1)とフッ化炭素基と炭化水素基とアルコキシシリル基を含み且つ第４の物質とは異なる第５の物質（以下、フッ化炭素基および炭化水素基およびアルコキシシリル基を主成分とする短鎖物質という。）(2)と（ＡＯ）３Ｓｉ（ＯＳｉ（ＯＡ）２）ｐＯＡ（ｐは０または整数、Ａはアルキル基、ＯＡはＣｌまたはＮＣＯでも良い。）で表される第６の物質（以下、アルコキシシリル基を主成分とする物質という。）(3)とシラノール縮合触媒とを有機溶媒で希釈した複合膜形成溶液を接触、反応させ撥水撥油防汚性の複合膜を形成する工程を含み、前記第５の物質の分子長が第４の物質の分子長より短いことを特徴とする太陽エネルギー利用装置の製造方法である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
第１３の発明は、少なくとも受光面側最表面に、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とし且つアルコキシシリル基を含む長鎖物質(1)とフッ化炭素基および炭化水素基およびアルコキシシリル基を主成分とする短鎖物質(2)とアルコキシシリル基を主成分とする物質(3)とシラノール縮合触媒とを有機溶媒で希釈した複合膜形成溶液を接触、反応させ撥水撥油防汚性の複合膜を形成する工程と、前記受光面側最表面の余分な溶液を有機溶媒を用いて洗浄除去またはふき取り除去する工程とを含み、前記第５の物質の分子長が第４の物質の分子長より短いことを特徴とする太陽エネルギー利用装置の製造方法である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
第１４の発明は、第１２および１３の発明に於いて、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とし且つアルコキシシリル基を含む長鎖物質(1)とフッ化炭素基および炭化水素基およびアルコキシシリル基を主成分とする短鎖物質(2)とアルコキシシリル基を主成分とする物質(3)の分子混合比を、１：１０：１０乃至１：０．１：０．１にしておくことを特徴とする太陽エネルギー利用装置の製造方法である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
第２１の発明は、第１２乃至２０の発明に於いて、複合膜形成前にあらかじめ受光面側最表面にアルカリバリア膜としてシリカ膜を形成しておくことを特徴とする太陽エネルギー利用装置の製造方法である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
さらに具体的に説明すると、本発明は、少なくとも受光面側最表面に、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とし且つアルコキシシリル基を含む長鎖物質(1)とフッ化炭素基および炭化水素基およびアルコキシシリル基を主成分とする短鎖物質(2)とアルコキシシリル基を主成分とする物質(3)とシラノール縮合触媒とを有機溶媒で希釈した複合膜形成溶液を接触、反応させ撥水撥油防汚性の複合膜を形成する工程とにより、あるいは、少なくとも受光面側最表面に、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とし且つアルコキシシリル基を含む長鎖物質(1)とフッ化炭素基および炭化水素基およびアルコキシシリル基を主成分とする短鎖物質(2)とアルコキシシリル基を主成分とする物質(3)とシラノール縮合触媒とを有機溶媒で希釈した複合膜形成溶液を接触、反応させ撥水撥油防汚性の複合膜を形成する工程と、前記受光面側最表面の余分な溶液を有機溶媒を用いて洗浄除去またはふき取り除去する工程とにより、受光面側最表面に、高耐久性の撥水撥油防汚性被膜が形成された太陽エネルギー利用装置であって、前記被膜がフッ化炭素基と炭化水素基を主成分とする長鎖物質とフッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を主成分とする短鎖物質とシロキサン基を主成分とする物質を含む複合膜であることを特徴とする太陽エネルギー利用装置を製造して提供するものである。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
さらにまた、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とする長鎖物質とフッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を主成分とする短鎖物質とシロキサン基を主成分とする物質が、それぞれシリル基およびシロキサン基を介して互いにまたは個々に受光面側最表面に結合固定されていると、耐候性を向上する上で都合がよい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
また、表面に撥水撥油防汚性被膜が形成された太陽エネルギー利用装置であって、前記被膜が、少なくともフッ化炭素基と炭化水素基を主成分とする長鎖物質を含み前記被膜の臨界表面エネルギーが５〜２０ｍＮ／ｍに制御されていると、受光面側最表面に付着した雨滴の滑落性を制御する上で好都合である。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
また、撥水撥油防汚性被膜がアルカリバリア膜を介して形成されていると、さらに耐候性を向上できて都合がよい。
また、複合膜がさらにメチルシリル基を含んでいると、受光面側最表面に付着した雨滴の滑落性を小さくできて好都合である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
また、複合膜形成前にあらかじめ受光面側最表面にアルカリバリア膜としてシリカ膜を形成しておくと、被膜密度と耐水性を同時に向上できて都合がよい。 また、複合膜形成後、２５０〜４５０℃で加熱すると、被膜の耐候性を向上できて好都合である。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
本発明は、少なくとも受光面側最表面に、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とし且つアルコキシシリル基を含む長鎖物質(1)とフッ化炭素基および炭化水素基およびアルコキシシリル基を主成分とする短鎖物質(2)とアルコキシシリル基を主成分とする物質(3)とシラノール縮合触媒とを有機溶媒で希釈した複合膜形成溶液を接触、反応させ撥水撥油防汚性の複合膜を形成する工程とにより、あるいは、少なくとも受光面側最表面に、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とし且つアルコキシシリル基を含む長鎖物質(1)とフッ化炭素基および炭化水素基およびアルコキシシリル基を主成分とする短鎖物質(2)とアルコキシシリル基を主成分とする物質(3)とシラノール縮合触媒とを有機溶媒で希釈した複合膜形成溶液を接触、反応させ撥水撥油防汚性の複合膜を形成する工程と、前記受光面側最表面の余分な溶液を有機溶媒を用いて洗浄除去またはふき取り除去する工程とにより、受光面側最表面に、高耐久性の撥水撥油防汚性被膜が形成された太陽エネルギー利用装置であって、前記被膜が、フッ化炭素基と炭化水素基を主成分とする長鎖物質とフッ化炭素基と炭化水素基とシリル基を主成分とする短鎖物質とシロキサン基を主成分とする物質を含む複合膜であることを特徴とする太陽エネルギー利用装置を製造して提供するものである。
なお、前記補正おける下線部は、補正した箇所を示している。