(57)【要約】【課題】    最近、アレルギー性の疾患が大きな社会問題となっている。これらの原因は、ダニ類、特に室内塵中に多いチリダニのアレルゲン等である。これを軽減するには、アレルゲンを取り除くか、アレルゲンを変性させるなどして不活性化させる必要がある。  日本人では、特に高齢者では、まだまだ畳の需要は大きくどの家屋でも１間か２間は畳の間である。そこで、家庭での特別な手間（散布や塗布）が不要で、単に敷くだけでアレルゲンを低減化する畳を提供する。【解決手段】  天然又は模造イグサを織った畳表の下方にシートを積層した畳であって、該シートに、芳香族ヒドロキシ化合物、アルカリ金属の炭酸塩、明礬、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、リン酸塩、硫酸亜鉛、酢酸鉛からなるアレルゲン低減化剤群から選ばれた少なくとも１つを固着したことを特徴とする畳。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然又は模造イグサを織った畳表の下方にシートを積層した畳であって、該シートに、芳香族ヒドロキシ化合物、アルカリ金属の炭酸塩、明礬、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、リン酸塩、硫酸亜鉛、酢酸鉛からなるアレルゲン低減化剤群から選ばれた少なくとも１つを固着したことを特徴とする畳。
【請求項２】
該芳香族ヒドロキシ化合物が、線状高分子の側鎖に下記一般式１〜６に示されるものを少なくとも１つ有する化合物である請求項１記載の畳。
【化１】
2005126982.tif 000006
（Ｒは水素又は水酸基で少なくとも１つは水酸基を示し、ｎは０〜５を示す）
【請求項３】
該芳香族ヒドロキシ化合物が、上記一般式１〜６に示されるものを少なくとも１つ含む単量体及び／又は１価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなるものである請求項１又は２記載の畳。
【請求項４】
該芳香族ヒドロキシ化合物が、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物である請求項１記載の畳。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、畳に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、アレルギー性の疾患、例えばアレルギー性鼻炎、アトピー性皮膚炎等が大きな社会問題となっている。これらの原因は、ダニ類、特に室内塵中に多いチリダニのアレルゲンや、スギ花粉アレルゲン等の多くのアレルゲンが生活空間に増加してきたためである。
【０００３】
アレルギー疾患の症状軽減あるいは新たな感染を防ぐためには、生活空間から完全にアレルゲンを取り除くか、アレルゲンを変性させるなどして不活性化させる必要がある。
【０００４】
このようなアレルゲン低減化剤として出願人は、芳香族ヒドロキシ化合物や明礬等を見出し、特許文献１の通り特許出願もしている。
【特許文献１】特開２００３−８１７２７
【０００５】
しかし、これだけでは日常生活において、たびたびこのアレルゲン低減化剤を散布しなければならず手間である。
また、日本家屋には畳の間が少なからず存在する。この畳は、畳床（特に藁床は顕著）、畳表、クッションシート等に、ダニが住みつきアレルゲンの元凶のように言われていた。
【０００６】
しかし、日本人では、特に高齢者では、まだまだ畳の需要は大きくどの家屋でも１間か２間は畳の間である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、家庭での特別な手間（散布や塗布）が不要で、単に敷くだけでアレルゲンを低減化する畳を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
以上のような現状に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本発明畳を完成したものであり、その特徴とするところは、天然又は模造イグサを織った畳表の下方にシートを積層した畳であって、該シートに、芳香族ヒドロキシ化合物、アルカリ金属の炭酸塩、明礬、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、リン酸塩、硫酸亜鉛、酢酸鉛からなるアレルゲン低減化剤群から選ばれた少なくとも１つを固着した点にある。
【０００９】
模造イグサとは、プラスチックや紙その他で天然イグサに近い形状に、織って畳表にできるものをいう。要するに、織った畳表ならばどのようなイグサでもよいということである。
【００１０】
ここでいうシートとは、後述するアレルゲン低減化剤が固着できればどのようなシートでもよい。材質としては、紙、不織布、編織布、プラスチック（発泡体その他）、木その他どのようなものでもよい。
このシートには、他の効能を持たせてもよい。例えば、クッション性、吸湿性、吸音性、防カビ性、殺菌性等である。即ち、その形状や構造で機能を持たせても、他の物質を固着、付着させることによって持たせてもよい。
勿論、種々の機能のシートを別途設けてもよい。
【００１１】
芳香族ヒドロキシ化合物とは、−ＯＨを有する芳香族化合物である。
本発明では、この芳香族化合物の中でも下記一般式１〜６に示されるものを少なくとも１つ有する化合物が好適である。
【化２】
2005126982.tif 000002
（Ｒは水素又は水酸基で少なくとも１つは水酸基を示し、ｎは０〜５を示す）
【００１２】
上記一般式１〜６で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物において、ｎの数は０〜５である。５を越えると線状高分子を使用する効果がなくなることがある。また、Ｒの少なくとも１つは水酸基であり、水酸基がないと、アレルゲン低減化効果を十分発揮できないことがある。水酸基が多すぎると着色性が強くなることがあるため、水酸基は１つが好ましい。また、水酸基の位置は、立体障害が最も少ない個所に結合していることが好ましく、例えば、一般式１ではパラ位にあるのが好ましい。
【００１３】
上記線状高分子とは、例えば、合成高分子ではビニル重合体、ポリエステル、ポリアミドなどのことをいう。また、上記一般式１〜６で示される官能基と線状高分子との化学結合については、特に限定されず、炭素−炭素結合、エステル結合、エーテル結合、アミド結合等が挙げられる。上記一般式１〜６で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物としては、安全性や入手しやすさから、例えば、ポリ３，４，５−ヒドロキシ安息香酸ビニル、ポリビニルフェノール、ポリチロシン、ポリ（１−ビニル−５−ヒドロキシナフタレン）、ポリ（１−ビニル−６−ヒドロキシナフタレン）、ポリ（１−ビニル−５−ヒドロキシアントラセン）が好ましい。
【００１４】
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、上記一般式１〜６に示される少なくとも１つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなるものが好ましい。
【００１５】
上記１価のフェノール基を１個以上有する単量体としては、ベンゼン環に１個の水酸基を有する単量体が１個以上結合している化合物であれば特に限定されず、例えば、ビニルフェノール、チロシン、下記一般式７に示される１，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）エテン等があげられる。有効成分が、１価のフェノール基を有すると多価フェノールに比べて変色しにくいという効果がある。
【化３】
2005126982.tif 000003
【００１６】
上記１価のフェノール基を１個以上有する単量体に共重合される他の単量体としては、エチレン、アクリレート、メタクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、スチレン等が挙げられる。
【００１７】
上記単量体を重合又は共重合してなる化合物の分子量としては特に限定されないが、例えば、上記１個のフェノール基を有する単量体等が、最低２個以上、好ましくは５個以上重合したものが好ましい。
【００１８】
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物も好適である。このようなものとしては、特に限定はしないが、例えば、２−ヒドロキシフラン、２−ヒドロキシチオフェン、ヒドロキシベンゾフラン、３−ヒドロキシピリジン等が挙げられる。また、線状高分子の側鎖に芳香族複素環式ヒドロキシ基を有する化合物、芳香族複素環式ヒドロキシ基を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物等であってもよい。
【００１９】
上記芳香族複素環式ヒドロキシ基としては、例えば、下記一般式８、９に示されるチオフェンやフラン等の複素環骨格にヒドロキシ基が結合したものや、下記一般式１０に示される複素環とベンゼン環とを持つ骨格にヒドロキシ基が結合したもの、複素環骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの、複素環と芳香族とを持つ骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの等が挙げられる。
【化４】
2005126982.tif 000004
【００２０】
アルカリ金属の炭酸塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムのアルカリ金属の炭酸塩が挙げられ、好ましくは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムである。
また、明礬としては、硫酸アルミニウムとアルカリ金属やタリウム、アンモニウム等の１価イオンの硫酸塩とからなる複塩が挙げられる。また、アルミニウムをクロム、鉄等に置き換えた複塩も同様に挙げられる。好ましくは、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムナトリウムである。特にアレルゲン低減化能力の高い硫酸アルミニウムカリウムは、主に十ニ水和物（ＡｌＫ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ）或いは無水物（ＡｌＫ（ＳＯ４）２）が用いられるが、水和物が水分子を段階的に失う過程で存在する部分的な水和物であってもよい。明礬の一部は、カリミョウバンとして食品添加物及び化粧品原料にも指定されているため安全性が高い物質である。
【００２１】
ラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩の塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどの金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミンなどのアミン塩が挙げられ、特に好ましくはナトリウム塩、トリエタノールアミン塩である。
【００２２】
リン酸塩としては、水系溶媒に溶解したときＰＯ４３−イオンを生成する塩類をさし、例えば実施例に用いたようなリン酸ニ水素ナトリウム（リン酸一ナトリウム）、リン酸水素ニナトリウム（リン酸ニナトリウム）の他に、リン酸ニ水素カリウム等が上げられる。
【００２３】
硫酸亜鉛としては、主に水和物（七水和物）あるいは無水物が用いられるが、水和物が水分子を段階的に失う過程で存在する部分的な水和物であってもよい。硫酸亜鉛は古来、白ばんあるいは亜鉛華などとして知られており日本薬局方にも収載されている。また、食品添加物であり、人の成長、健康維持に必須の微量金属元素である亜鉛の供給を目的として、母乳代替食品に添加されているため安全性が高いものである。
【００２４】
酢酸鉛とは、水和物（三水和物）、あるいは無水物が用いられるが、水和物が水分子を段階的に失う過程で存在する部分的な水和物であってもよい。上記酢酸鉛は、古来鉛糖として知られており日本薬局方にも収載されている。
【００２５】
なお、本発明に用いるアレルゲン低減化剤は、アレルゲン低減化成分の少なくとも１つが有効成分として配合されていればよく、２つ以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００２６】
次に上記したシートにアレルゲン低減化剤を固着する方法について説明する。
基本的には、固体であるアレルゲン低減化剤を粉体状でシートの表面に付着させればよい。このため、溶剤で溶き表面に噴霧するか、シートを溶剤に浸漬するかの方法が簡単である。紙のような場合には、漉く時の液中に溶かし漉き込んでもよい。また、多孔質のシートの場合には、毛管現象による吸い上げ方式でもよい。その他シートに固着させる方法であればどのような方法でもよい。
溶媒としては、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等）、炭化水素類（トルエン、キシレン、メチルナフタレン等）である。
【００２７】
上記アレルゲン低減化剤をシートに固着させる量について述べる。
まず、畳表の表面に付着させる量としては１ｍ２当り０．０１〜１.０ｇ（アレルゲン低減化剤のみの重量として）が限定はしないが適当であることは実験で確かめた。本発明では、畳表の下層に位置するシートであるが、基本的には量は変わらないと考えられる。ただし、シートが薄くほとんど表面に塗布されるタイプと、厚みがありほとんどが中間部に保持されるものとは異なることは当然である。
【発明の効果】
【００２８】
本発明畳には次のような利点がある。
（１）  優れたアレルゲン低減化剤が畳表下層のシートに予め保持されているため、畳を敷くだけでアレルゲンを低減化できる。
（２）  特にイグサをプラスチック製にし、畳床もプラスチック製にすればダニ等が住み難いこととの相乗効果により、大きな効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下好適な実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。
【実施例】
【００３０】
アレルゲン低減化剤として、次のものを用いた。
実施例１：重量平均分子量が８０００のポリ−４−ビニルフェノール（アルドリッチ社製）
実施例２：重量平均分子量が２００００のポリ−４−ビニルフェノール（アルドリッチ社製）
実施例３：重量平均分子量が１５０００〜３６０００のポリ−Ｌ−チロシン（ＩＣＮバイオメディカル社製）
実施例４：炭酸ナトリウム（和光純薬品工業社製：試薬特級）
実施例５：明礬（和光純薬品工業社製硫酸アルミニウムカリウム：食品添加物）
実施例６：ラウリル硫酸ナトリウム（和光純薬品工業社製）
実施例７：ラウリル硫酸トリエタノールアミン（花王社製）
実施例８：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム（和光純薬品工業社製）
実施例９：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王社製）
実施例１０：硫酸亜鉛七水和物（和光純薬品工業社製）
実施例１１：酢酸鉛（II）ニ水和物（和光純薬品工業社製）
実施例１２：リン酸ナトリウムニ水和物（関東化学社製）
実施例１３：リン酸ニナトリウム十ニ水和物（和光純薬品工業社製）
【００３１】
これらを適当な溶剤に溶解し、厚紙（厚み２ｍｍ）の上面（畳に積層した時に上になる側）から十分にスプレーした。ほとんどのものが１ｍ２当たり０．１ｇ程度（アレルゲン低減化剤のみで）付着していた。
比較例として、同じ厚紙に何も噴霧しないものを使用した。
【００３２】
これら１３枚の実施例の厚紙と比較例の厚紙に、１ｍ２当たり５０μｇのダニ抗原（ダニ抗原量は、シントーファイン社製「マイティーチェッカー」を用いて定量）を含む塵ゴミを散布し、そのまま２時間放置した。掃除機に塵ゴミ捕獲用のフィルター（シントーファイン社製：マイティフェルト、ダストフィルター、ダストサンプラー）をセットし、１分かけて塵ゴミを採取した。採取した塵ゴミを、シントーファイン社製「マイティーチェッカー」のキットに従って、アレルゲン成分を抽出し、アレルゲン量を測定比較した。
その結果は、表１に示す通り、スプレーした厚紙ではダニアレルゲンレベルが、１μｇ／１ｍ２以下であり、スプレーしない方は、ダニアレルゲンレベルが３５μｇ／１ｍ２以上であった。即ち、この例のシート（厚紙）にアレルゲンが付けばほぼ全量が無害になると考えていいと思われる。
【００３３】
次にこれらのシートを、プラスチック製イグサを織って作成した畳表と畳床との間に挟んで畳を製造した。この畳表は３年間通常に和室の居間において使用したものであり、イグサとイグサの間が一様でなく広がっている部分もあるものである。
【００３４】
これらの畳に、前記同様、畳表１ｍ２当たり５０μｇのダニ抗原を含む塵ゴミを散布し下面よりバイブレーターで振動させ畳内部に塵ゴミをなじませた。２時間放置後、掃除機に塵ゴミ捕獲用の前記フィルターをセットし、１分かけて塵ゴミを採取した。採取した塵ゴミを、前記「マイティーチェッカー」のキットに従って、アレルゲン成分を抽出し、アレルゲン量を測定比較した。この測定結果も表１に示す。表中のマイティーチェッカーの判定基準は以下のとおりである。
＋＋：ダニアレルゲンレベル＞３５μｇ／１ｍ２
＋：ダニアレルゲンレベル≒１０μｇ／１ｍ２
±：ダニアレルゲンレベル≒５μｇ／１ｍ２
−：ダニアレルゲンレベル＜１μｇ／１ｍ２
【表１】
2005126982.tif 000005
【００３５】
表１には、実施例と比較例のはっきりとした差が示されている。これは、次のような理由と考えられる。
畳上に散布したダニ抗原は、バイブレーターの振動（人間生活による畳のイグサの移動を想定）によって相当量はイグサの隙間から下方に落下する。また、落下するだけでなく、相当数が再度上方に上がってくる。
前記した通り、本発明シートに落下したダニ抗原は、ほとんどアレルゲンとしての効果はなくなっていると考えられるため、この表１の差は、畳表からシートにどの程度落下し、どの程度上方に上がってくるかである。
比較例ではアレルゲンは相当多く、かなり上がってくることが分かる。よって畳表の下層にこのようにシートを設けるだけでも、大きな効果があることがわかる。
【００３６】
この表１での実施例と比較例との差は、時間の経過と共にイグサ間の隙間は大きくなるため、経時的に大きくなることは間違いない。