(57)【要約】  第１の面と反対側の第２の面とを有する不織障壁布の製造方法であって、蒸着またはエアロゾル沈着法により、布の第１の面に、フッ素化化合物を実質的に含まないプライマー組成物を塗付して、プライマー組成物の層を形成する工程と、少なくとも１種の不飽和フッ素化化合物を含む障壁組成物を、蒸着またはエアロゾル沈着法により、プライマー組成物層に塗布して、プライマー組成物層上に、少なくとも一層の、好ましくは一（１）〜四（４）層の、より好ましくは二（２）または三（２）層の障壁組成物の層を形成する工程とを含む方法、およびこの方法により得られる布。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の面と反対側の第２の面とを有する不織障壁布の製造方法であって、
（ａ）前記布の前記第１の面に、フッ素化化合物を実質的に含まないプライマー組成物を塗付して、前記布の前記第１の面上に、前記プライマー組成物の層を形成する工程と、
（ｂ）少なくとも１種の不飽和フッ素化化合物を含む障壁組成物を、蒸着またはエアロゾル沈着法により、前記プライマー組成物層に塗布して、前記プライマー組成物層上に、１〜４層の前記障壁組成物の層を形成する工程と
を含む方法。
【請求項２】
第１の面と反対側の第２の面とを有する不織障壁布の製造方法であって、
（ａ）蒸着またはエアロゾル沈着法により、前記布の前記第１の面に、フッ素化化合物を実質的に含まないプライマー組成物を塗付して、前記布の前記第１の面上に、前記プライマー組成物の層を形成する工程と、
（ｂ）少なくとも１種の不飽和フッ素化化合物を含む障壁組成物を、蒸着またはエアロゾル沈着法により、前記プライマー組成物層に塗布して、前記プライマー組成物層上に、少なくとも１層の前記障壁組成物の層を形成する工程と
を含む方法。
【請求項３】
前記少なくとも１種の不飽和フッ素化化合物が、
［ＣＨ2＝ＣＲＣＯＯ（ＣＨ2）x（Ｓｕ）y］z（ＣnＦ2n+2-z）
（式中、ｎは１〜１４の範囲の整数、ｘは独立して１〜８の範囲の整数、Ｒは独立して水素原子、または鎖長が炭素数１〜１６個の範囲のアルキル基、Ｓｕはスルホンアミド基、ｙは独立して０〜１の範囲の整数、およびｚは１〜２の範囲の整数である）で示される一般構造を有するフルオロ（ジ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を含む請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒが、好ましくはメチルまたはエチル基である請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記障壁組成物が、さらに、少なくとも１種の架橋性モノマー化合物を、前記障壁組成物の全重量に対して、１０〜５０重量パーセント含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
（ｃ）前記プライマー組成物層、および前記少なくとも１層の障壁組成物層を硬化させる工程
をさらに含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
（ｄ）前記布の前記反対側の第２の面に帯電防止組成物を塗布して、前記布の前記反対側の第２の面上に前記帯電防止組成物の層を形成する工程をさらに含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記プライマー組成物が、前記布に、１平方メートル当たり０．２〜２グラムの量で塗付される請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
障壁組成物１層当たりの障壁組成物の量が、１平方メートル当たり０．１〜１グラムである請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記プライマー組成物および前記障壁は、少なくとも１種の、平均粒径が０．５〜５０マイクロメートルの粒状物質をさらに含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記プライマー層に含まれる前記粒状物質の平均粒径が、前記障壁層に含まれる前記粒状物質の平均粒径より大きい請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記粒状物質が、架橋シロキサン粒子を含む請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
第１の面と反対側の第２の面とを有し、前記第１の面上にプライマー組成物層を含み、前記プライマー組成物層上に少なくとも１層の障壁組成物層を含む請求項１〜１２のいずれか一項により得られる障壁布。
【請求項１４】
前記布の前記反対側の第２の面上に帯電防止組成物層を有する請求項１３に記載の障壁布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、障壁布およびその製造方法の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
不織布は、例えば、衣服の用途、医療用途、個人防護の用途、濾過の用途など、多くの用途で使用し得る汎用性の高い材料である。
【０００３】
そのようなものとして、不織布に求められる機能的要件は、意図する使用または用途によってかなり異なり得る。
【０００４】
例えば、不織布で作られた衣服は、例えば、帯電防止性および撥アルコール性などの多様な特性を有することが要求され、他の種類の衣服では、殺菌性を備えている必要があるかもしれない。多様な特性を付与するために、不織布は、一般に、帯電防止剤、撥液剤などの１種以上の適切な化学物質で処理される。
【０００５】
しかしながら、異なる特性を与える化学物質の殆どは、互いに相溶せず、併用すれば互いに負の影響を及ぼし得ることから、不織布に対して多様な特性を組み合わせることは、厄介な問題を引き起こし得る。
【０００６】
したがって、互いに悪影響を及ぼす薬剤を、たとえ布の反対側に塗付したとしても、薬剤は布を通って移動し、最悪の場合、互いの特性を打ち消し合うおそれがある。この問題は、布が非常に薄く、坪量が小さく、かつ／または非常に多孔質の場合に、一層悪化する。
【０００７】
この理由により、不織布の技術分野においては、相いれない薬剤を不織布に併用し得る様々な方法が提案されている。
【０００８】
国際公開第０９／０７７８８９号パンフレットには、帯電防止性および撥アルコール性を向上させた不織布ウェブが記載されており、そこでは不織布ウェブは、帯電防止剤および熱可塑性ポリマーの混合物を用いて製造されている。すなわち、帯電防止剤を紡いで不織布ウェブとしている。帯電防止剤を紡いで不織布ウェブとすることにより、後で蒸着法により塗付できる撥アルコール剤に対するその悪影響が打ち消される。しかしながら、帯電防止剤を紡いで不織布ウェブにすることは、製造工程に対して、時間のかかる多くの調節を必要とする。
【０００９】
国際公開第０６／０５５８４２号パンフレットには、表面張力の小さい溶媒とフルオロケミカルからなる非水性溶液を塗布し、溶媒を除去し、そして障壁布表面へ水性の帯電防止剤を塗布することによる、障壁布の仕上げ方法が記載されている。
【００１０】
さらに、大部分の不織障壁布に塗付される障壁組成物は、高価なフッ素化化合物を大量に含んでおり、製造コストのかなりの部分を占めている。一般に、布の障壁効果は、それに塗付されたフッ素化化合物の量と共に増大するが、そのような高価な化合物の含有量を低減し、それでもなお、十分な障壁特性が維持されるようにする要望が常に存在する。
【００１１】
したがって、潜在的に互いに悪影響を及ぼす化学薬剤により与えられる多くの特性が、好ましくは低濃度で、たとえ薄く、かつ多孔質な布であっても、容易に組み合わせることができる布（薄く多孔質の布でも）、およびそのような布を製造する方法を提供することが強く望まれている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、第１の面と反対側の第２の面とを有する不織障壁布の製造方法であって、
（ａ）蒸着またはエアロゾル沈着法により、布の第１の面に、フッ素化化合物を実質的に含まないプライマー組成物を塗付して、布の第１の面上に、前記プライマー組成物の層を形成する工程と、
（ｂ）少なくとも１種の不飽和フッ素化化合物を含む障壁組成物を、蒸着またはエアロゾル沈着法により、プライマー組成物層に塗布して、プライマー組成物層上に、少なくとも一層の、好ましくは一（１）〜四（４）層の、より好ましくは二（２）または三（２）層の前記障壁組成物の層を形成する工程と
を含む方法を提供する。
【００１３】
さらに、本発明は上記方法により得られる布を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本開示の特徴および利点は、以下の詳細な説明を読めば、当業者であればより容易に理解されるであろう。
【００１５】
明確にするために、上で説明し、また以下の個々の実施形態の文脈の中で説明する本開示のいくつかの特徴が、また、単一の実施形態で組み合わせて提供され得ることは、認識されるべきである。
【００１６】
逆に言えば、簡潔さのために単一の実施形態の文脈の中で説明している本開示の各種特徴はまた、別々に、または任意の下位の組み合わせで提供することができる。さらに、文脈中で特に断らない限り、単数形での言及はまた、複数形を含み得る（例えば、「ａ」および「ａｎ」は、１つ、または１つ以上を意味し得る）。
【００１７】
本明細書では、用語「繊維」は、共に天然および／または合成の、ステープルファイバー、牽切繊維および連続フィラメントをいう。
【００１８】
本明細書では、用語「不織布」は、不規則に配置されて、編地または織布とは異なり、同定できるパターンを有さない平面材料を形成する、個々の繊維からなる構造を有するあらゆる布をいう。不織布の例としては、メルトブロー布、スパンボンド不織ウェブ、カードおよびエアレイド布などの単繊維ベースの布、スパンレース布、ＤＥのＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＤｕＰｏｎｔ）からＴｙｖｅｃ（登録商標）の商標で商業的に入手可能な布などのフラッシュスパン布、ならびにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
本明細書では、用語「織布」は、周期的に配置されて、不織布とは反対に同定可能なパターンを有する平面材料を形成する、少なくとも１本の緯糸および少なくとも１本の経糸を有する布をいう。
【００２０】
本明細書では、用語「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方をいう。
【００２１】
本明細書では、用語「フルオロ（ジ）アクリレート」は、フルオロアクリレートおよびフルオロジアクリレートの双方をいう。
【００２２】
本明細書では、用語「静水頭」は、ＥＮ  ２０８１１規格により測定される、センチメートル単位の透水抵抗をいう。
【００２３】
用語「ＭＶＴＲ］は、ＥＮ  ＩＳＯ  １２５７２（ウェットカップ法を用いるｃｌｉｍａｔｅ  Ｃ）により測定される水蒸気透過率をいう。
【００２４】
用語「微量」は１０００ｐｐｍ未満をいう。
【００２５】
用語「面密度」および「面重量」は同義語として使用され、本明細書では単位面積当たりの布の重さをいう。
【００２６】
本発明は、第１の面と反対側の第２の面とを有する不織障壁布の製造方法であって、蒸着またはエアロゾル沈着法により、布の第１の面に、フッ素化化合物を実質的に含まないプライマー組成物を塗付して、布の第１の面上に、前記プライマー組成物の層を形成する工程と、
少なくとも１種の不飽和フッ素化化合物を含む障壁組成物を、蒸着またはエアロゾル沈着法により、プライマー組成物層に塗布して、プライマー組成物層上に、少なくとも一層の、好ましくは一（１）〜四（４）層の、より好ましくは二（２）または三（２）層の前記障壁組成物の層を形成する工程と
を含む方法を提供する。
【００２７】
プライマー層は蒸着またはエアロゾル沈着法により設けられることから、プライマー層のプライマー組成物は、不織障壁布の第１の面上にのみ実質的に存在し、他の適切でない沈着法が使用された場合のように、布の細孔または内部の隙間に広がることはない。別の言い方をすれば、不織障壁布の内部は、プライマーおよび障壁組成物を実質的に含まない。
【００２８】
本発明の方法でプライマー組成物および障壁組成物を塗布するのに適していない例示的な沈着法は、ナイフコーティング、ロールコーティング、スクリーン印刷、キスロールコーティング、ディッピング、ソーキングなどが挙げられる。
【００２９】
本発明の方法においては、適切な不織障壁布は、１種以上の天然または合成（人工）の繊維またはフィラメントを含むものから選択できる。
【００３０】
不織障壁布が１種以上の天然の繊維またはフィラメントを含む場合、これらは、セルロース、綿、ウール、絹、サイザル麻、リンネル、亜麻、ジュート、ケナフ、麻、ココナツ、コムギ、米、および／またはこれらの混合物から選択できる。
【００３１】
不織障壁布が１種以上の合成（人工）の繊維またはフィラメントを含む場合、これらは、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリオレフィン、および／またはこれらの混合物から選択できる。
【００３２】
不織障壁布は、ポリオレフィンもしくはポリエステル不織布、またはポリオレフィン／ポリエステル混合不織布から選択できることが好ましい。
【００３３】
ポリオレフィン不織布は、ポリエチレン不織布、ポリプロピレン不織布、またはポリエチレン／ポリプロピレン混合不織布から選択できることが好ましい。
【００３４】
ポリエステル不織布は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）不織布、例えばポリ乳酸（ＰＬＡ）などのポリヒドロキシルアルカノエート不織布（ＰＨＡ）、またはＰＥＴ／ＰＨＡ混合不織布から選択できることが好ましい。
【００３５】
本発明の方法の不織障壁布は、ポリエチレンフラッシュスパン布であることが最も好ましい。
【００３６】
本発明の方法の不織障壁布は、５ｇ／ｍ2〜５００ｇ／ｍ2、１０ｇ／ｍ2〜２５０ｇ／ｍ2、または３０ｇ／ｍ2〜９０ｇ／ｍ2の面密度を有する。
【００３７】
本発明の方法の不織障壁布は、不織布の２層以上の個別層の組み合わせであってもよい。それは、例えば、少なくとも１枚のポリエチレン不織布と少なくとも１枚のポリプロピレン不織布からなる積層体などの、２種以上の異なる種類の織布または不織布を組み合わせた積層体であってもよい。当該技術分野で知られている、２種以上の異なる種類の不織布からなる積層体は、スパンボンド−メルトブロー−スパンボンド積層体とも呼ばれているＳＭＳ積層体である。
【００３８】
本発明の方法は、好ましくは蒸着またはエアロゾル沈着法により、不織障壁布の第１の面に、フッ素化化合物を実質的に含まないプライマー組成物を塗付して、布の第１の面上に、前記プライマー組成物の層を形成する工程を含む。別の言い方をすれば、プライマー組成物は、フッ素化化合物を極微量に含む。
【００３９】
布の第１の面上のプライマー組成物は、下塗り機能、および任意選択によりさらに１つ以上の機能を付与するのに適した組成物であってよく、１平方メートル当たり０．２〜２グラム、好ましくは１平方メートル当たり０．４〜０．８グラムの量で塗付し得る。
【００４０】
プライマー組成物は、フッ素化化合物を実質的に含まず、好ましくは、ケイ素化合物も実質的に含まず、好ましくは、少なくとも１種のオレフィン性不飽和基を有する、少なくとも１種の架橋性モノマー化合物、例えば、（メタ）アクリル酸、または１，３−ブチレングリコールジメタクリレートのような（メタ）アクリル酸エステル；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，６ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）；１，６ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、アルコキシル化ジアクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；ジプロピレングリコールジアクリレート；ジプロピレングリコールジアクリレート；エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート；エトキシル化（２）ビスフェノールＡジメタクリレート；エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジメタクリレート；エトキシル化（４）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（４）ビスフェノールＡジメタクリレート；エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート；エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート；エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジメタクリレート；エチレングリコールジメタクリレート；エチレングリコールジメタクリレート；ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート；ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート；ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート；ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート；ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート；１．１０−ビス（アクリロイルオキシ）デカン；ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート；ポリエチレングリコールジメタクリレート；プロポキシル化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート；プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート；テトラエチレングリコールジアクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；トリシクロデカンジメタノールジアクリレート；トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；トリプロピレングリコールジアクリレート；１．１０−ビス（アクリロイルオキシ）デカン、および／またはこれらの組み合わせなどを含む。
【００４１】
最も好ましくは、少なくとも１種のオレフィン性不飽和基を有する、少なくとも１種の架橋性モノマー化合物は、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、１．１０−ビス（アクリロイルオキシ）デカンなどの１．１０−ビス（アクリロイルオキシ）アルカン、またはこれらの混合物であり得る。
【００４２】
本発明の方法は、少なくとも１種の不飽和フッ素化化合物を含む障壁組成物を、蒸着またはエアロゾル沈着法により、プライマー組成物層に塗布して、プライマー組成物層上に、少なくとも１層の、好ましくは１〜４層の、より好ましくは２または３層の前記障壁組成物の層を形成する工程をさらに含む。
【００４３】
障壁組成物は、少なくとも１種の不飽和フッ素化化合物を含み、かつ障壁機能を付与するのに適した任意の組成物であってよい。
【００４４】
障壁組成物１層当たりの障壁組成物の量は、１平方メートル当たり０．１〜１グラムであってよく、より好ましくは１平方メートル当たり０．４〜０．８グラムであってよい。例えば、障壁組成物からなる２層が設けられる場合、塗付される障壁組成物の全体量は上記の量の２倍、すなわち１平方メートル当たり０．２〜２グラム、より好ましくは０．８〜１．６グラムである。
【００４５】
布に一定量の障壁組成物を塗布することにより得ることができる前記布の障壁特性は、前記障壁組成物を１層より多くの層に塗布することにより、驚くほど高め得ることがわかった。例えば、１平方メートル当たり１．２グラムの量の障壁組成物からなる１層をコーティングした布の障壁特性または撥液性評価は、同じ絶対量の障壁組成物がコーティングされているが、障壁組成物の量を２層に分割して１平方メートル当たりそれぞれ０．６グラムとした同一の布と比べて驚くほど低い。別の言い方をすれば、所与のコーティング量に対しては、層の数を増すことが、撥液性の向上のためには好ましい。
【００４６】
障壁組成物は、プライマー組成物について上で定義したような少なくとも１種の架橋性モノマー化合物を、障壁組成物の全重量に対して、１０〜５０重量パーセント、または１０〜３５重量パーセント、さらに含むことが好ましい。障壁層に含まれる少なくとも１種の架橋性モノマー化合物は、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、１．１０−ビス（アクリロイルオキシ）デカンなどの１．１０−ビス（アクリロイルオキシ）アルカン、またはこれらの混合物から選択することがより好ましい。
【００４７】
好ましい実施形態では、本発明の方法は、第１の面と反対側の第２の面とを有する不織障壁布の製造であって、好ましくは蒸着またはエアロゾル沈着法により、布の第１の面に、フッ素化化合物を実質的に含まないプライマー組成物を塗付して、布の第１の面上に、前記プライマー組成物の層を形成する工程と、少なくとも１種の不飽和フッ素化化合物を含む障壁組成物を、蒸着またはエアロゾル沈着法により、プライマー組成物層に塗布して、プライマー組成物層上に、一（１）〜四（４）層の、より好ましくは二（２）または三（２）層の前記障壁組成物の層を形成する工程とを含む製造を提供する。
【００４８】
本発明に有用な不飽和フッ素化化合物は、少なくとも１種の不飽和フッ素化モノマー、例えば、
（ＣＨ2＝ＣＨ2）z（ＣｎＦ2n+2-z）
（式中、ｚは１（不飽和フッ素化モノマーがペルフルオロアルケンのとき）から２（不飽和フッ素化モノマーがペルフルオロアルカジエンのとき）の範囲の整数、ｎは１〜１４の範囲の整数である）で示される一般構造を有するペルフルオロアルカ（ジ）エン、具体例としては、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−デカフルオロ−ノナ−１，８−ジエン；３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−ヘクス−１−エンなど；または、例えば、
［ＣＨ2＝ＣＲＣＯＯ（ＣＨ2）x（Ｓｕ）y］z（ＣnＦ2n+2-z）
（式中、ｎは１〜１４の範囲の整数、ｘは独立して１〜８の範囲の整数、Ｒは独立して水素原子、または鎖長が炭素数１〜１６個の範囲のアルキル基、好ましくはメチルまたはエチル基、Ｓｕはスルホンアミド基、ｙは独立して０〜１の範囲の整数、およびｚは１〜２の範囲の整数である）で示される一般構造を有するフルオロ（ジ）アクリレートモノマーなどを含む化合物から選択することができる。多くの場合、不飽和フッ素化化合物は、ｎ、ｙ、ｚおよびｘが独立して異なる値であるフルオロ（ジ）アクリレートモノマー同族体の混合物を含み得る。
【００４９】
そのようなフルオロ（ジ）アクリレートモノマーの具体例としては、アクリル酸２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチルエステル；アクリル酸２−メチル−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチルエステル；アクリル酸ペンタフルオロエチルエステル；アクリル酸２−メチル−ペンタフルオロフェニルエステル；２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン；アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチルエステル；アクリル酸２−メチル−２，２，２−トリフルオロエチルエステル；２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６，ヘキサンジオールジアクリレート、および１，１，５，５−テトラヒドロペルフルオロ−１，５−ペンタンジオールジメタクリレートがある。
【００５０】
前述した種類のフルオロ（ジ）アクリレートモノマーは、ＺＯＮＹＬ（登録商標）またはＣＡＰＳＴＯＮＥの商標でＤｕｐｏｎｔから商業的に入手することができる。
【００５１】
不飽和シリコーン化合物は、
［ＣＨ2＝ＣＲＣＯＯ（ＣＨ2）x］z（ＳｉＲ2［ＳｉＲ2Ｏ］nＯＳｉＲ4-z）
（式中、ｎは独立して１〜５０の範囲の整数、ｘは独立して１〜８の範囲の整数、Ｒは独立して水素原子、または鎖長が炭素数１〜１６個の範囲のアルキル基、好ましくはメチルまたはエチル基、ｚは１（シリコーン化合物がアクリレートのとき）から２（シリコーン化合物がジアクリレートのとき）の範囲の整数である）の一般構造を有する、少なくとも１種のシリコーン（ジ）アクリレートモノマーを含み得る。多くの場合、シリコーン化合物は、ｎ、ｚおよびｘの異なる値であるシリコーン（ジ）アクリレートモノマー同族体の混合物を含み得る。
【００５２】
疎水性薬剤は、不飽和フッ素化化合物から選択することが好ましく、フルオロ（ジ）アクリレートモノマーから選択することがより好ましい。
【００５３】
プライマー層および障壁層をそれぞれ形成するプライマー組成物および障壁組成物は、抗菌組成物、熱反射組成物、難燃組成物、インク受容組成物、染色組成物、増粘組成物、接着促進組成物、ＵＶ吸収組成物、蛍光増白組成物、および／またはこれらの組み合わせを含有してもよい。
【００５４】
本発明の方法では、不織障壁布の第１の面上にプライマー組成物層を形成するプライマー組成物は、蒸着またはエアロゾル沈着法により塗布することができる。
【００５５】
蒸着法によるプライマー組成物の塗布は、真空中でプライマー組成物を蒸発させ、布の第１の面上で凝縮させてプライマー組成物層を形成させ、その後、形成されたプライマー組成物層を硬化させることにより達成することができる。例示的な蒸着法は、Ｓｉｇｍａ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ｏｆ  Ａｒｉｚｏｎａ，Ｉｎｃ．の欧州特許第１６１８２２５号明細書に記載されている。代替法として、エアロゾル沈着法によるプライマー組成物の塗付は、「大気圧プラズマ液体沈着法」（ＡＰＰＬＤ）として知られている方法により、大気圧でプロセスガス中にプライマー組成物のエアロゾルを発生させ、エアロゾルを適切な電離プラズマ放電に曝露し、エアロゾルを布に向けて誘導することにより達成することができる。
【００５６】
蒸着法でもエアロゾル沈着法でも、不織障壁布の第１の面の表面繊維またはフィラメントのみがプライマー組成物でコーティングされるため、布の通気性は悪影響を受けない、すなわち通気性が維持される。
【００５７】
プライマー組成物を蒸着法で塗付する場合、そのようにして形成されたプライマー組成物層は、布の第１の面上に凝縮後、直ちに、例えば、可視光、赤外線（熱）、紫外線、および／またはガンマ線、Ｘ線もしくは電子ビームなどの電離放射線などの高エネルギー放射線に曝露させることにより硬化させる。
【００５８】
プライマー組成物をエアロゾル沈着法、特に大気圧プラズマ液体沈着法（ＡＰＰＬＤ）で塗付する場合、硬化工程は、プライマー組成物エアロゾルを適当なプラズマ放電に曝露させる（ここで、電離したプロセスガスの分子によりエアロゾル液滴表面にフリーラジカルが発生する）工程、および、布に向けてエアロゾルを誘導する（ここで、エアロゾル液滴表面が布と相互接触して反応する）工程を含む。そのようなプラズマ放電を発生させるために使用される装置の代表的な例としては、国際公開第０１／５９８０９号パンフレット、同第０２／２８５４８号パンフレット、同第０５／１１０６２６号パンフレット、米国特許出願公開第２００５／０１７８３３０号明細書に記載されているものが挙げられる。
【００５９】
プライマー組成物を布の第１の面に塗布する前に、例えば、プラズマエッチング、プラズマ処理、コロナ放電処理、または静電放電処理などの高エネルギー処理を布の第１の面に施し得ることが好ましい。
【００６０】
本発明の方法では、不織障壁布のプライマー組成物層の上に１〜４層の障壁組成物層を形成する障壁組成物は、蒸着またはエアロゾル沈着法により塗布される。
【００６１】
蒸着法による障壁組成物の塗布は、真空中で障壁組成物を蒸発させ、布のプライマー組成物層上で凝縮させて１〜４層の障壁組成物層を形成させ、その後、形成された障壁組成物層を硬化させることにより達成することができる。例示的な蒸着法は、Ｓｉｇｍａ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ｏｆ  Ａｒｉｚｏｎａ，Ｉｎｃ．の欧州特許第１６１８２２５号明細書に記載されている。
【００６２】
代替として、エアロゾル沈着法による障壁組成物の塗布は、「大気圧プラズマ液体沈着法（ＡＰＰＬＤ）」として知られている方法により、障壁組成物のエアロゾルを大気圧でプロセスガス中に発生させ、エアロゾルを適切な電離プラズマ放電に曝露させ、エアロゾルを布のプライマー組成物層に向けて誘導することにより達成することができる。
【００６３】
蒸着法でもエアロゾル沈着法でも、不織障壁布の第１の面の表面繊維またはフィラメントのみがプライマー組成物でコーティングされるため、追加の障壁組成物層がプライマー組成物層の上面に塗布されても、布の通気性は悪影響を受けない。
【００６４】
障壁組成物を蒸着法で塗付する場合、そのようにして形成された障壁組成物層は、布のプライマー組成物層上に凝縮後、直ちに、例えば、可視光、赤外線（熱）、紫外線、および／またはガンマ線、Ｘ線もしくは電子ビームなどの電離放射線などの高エネルギー放射に曝露させることにより硬化させる。
【００６５】
障壁組成物をエアロゾル沈着法、特に大気圧プラズマ液体沈着法（ＡＰＰＬＤ）で塗付する場合、硬化工程は、障壁組成物エアロゾルを適当なプラズマ放電に曝露させる（ここで、電離したプロセスガスによりエアロゾル液滴表面にフリーラジカルが発生する）工程、および、下塗りした布に向けてエアロゾルを誘導する（ここで、エアロゾル液滴表面がプライマー組成物層と相互接触して反応する）工程を含む。そのようなプラズマ放電を発生させるために使用される装置の代表的な例としては、国際公開第０１／５９８０９号パンフレット、同第０２／２８５４８号パンフレット、同第０５／１１０６２６号パンフレット、米国特許出願公開第２００５／０１７８３３０号明細書に記載されているものが挙げられる。
【００６６】
障壁組成物を布のプライマー組成物層に塗布する前に、例えば、プラズマエッチング、プラズマ処理、コロナまたは静電放電処理などの高エネルギー処理を布のプライマー組成物層に施し得ることが好ましい。
【００６７】
本発明の方法は、プライマー組成物層、および／または１〜４層の障壁組成物層を、好ましくは個別に、すなわち組成物を塗布して対応する層を形成した後で、その度に硬化させる工程を含んでもよい。
【００６８】
プライマーおよび／または障壁組成物層を硬化させる場合、得られる層の耐摩耗性および機械的安定性は高められるであろう。
【００６９】
本発明の方法は、布の反対側の第２の面に帯電防止組成物を塗布し、布の反対側の第２の面上に前記帯電防止組成物層を形成する工程をさらに含んでもよい。
【００７０】
帯電防止組成物層は、限定はされないが、有機リン酸エステル、アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは遷移金属のリン酸塩、例えば、ポリメタリン酸カリウムなど；アルケニルホスホン酸もしくはそれらのエステル；アルキルスルホン酸塩；脂肪酸塩；第４級アミン；塩化ナトリウム；ポリエチレングリコールなどのポリオール；および／またはこれらの組み合わせを含む群から選択される、少なくとも１種の適切な帯電防止剤を含む。少なくとも１種の帯電防止剤は有機リン酸エステルであることが好ましい。
【００７１】
有機リン酸エステルは、アルキルリン酸エステル、例えば、一または二置換ｎ−プロピルリン酸カリウム、一または二置換ｉ−ブチルリン酸カリウム、および／またはこれらの組み合わせなどを含む群から選択し得る。有機リン酸エステルは、Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ  ＩＬ，ＵＳ）からＺＥＬＥＣ（登録商標）の商標で商業的に入手することができる。
【００７２】
プライマーおよび／または障壁組成物は、平均粒径が０．５マイクロメートル〜５０マイクロメートル、または０．５マイクロメートル〜１５マイクロメートルの粒状物質の少なくとも１種をさらに含んでもよい。プライマーおよび障壁組成物がいずれも少なくとも１種の粒状物質を含む場合、プライマー層に含まれる粒状物質の平均粒径が、障壁層に含まれる粒状物質の平均粒径より大きいことが好ましい。
【００７３】
好ましい実施形態では、プライマー組成物は、平均粒径が０．５マイクロメートル〜１５マイクロメートル、好ましくは２マイクロメートル〜１０マイクロメートルの粒状物質を含み、障壁組成物は、平均粒径が０．５〜１５マイクロメートル、好ましくは０．５〜２マイクロメートルの粒状物質を含む。
【００７４】
他の好ましい実施形態では、障壁組成物は粒状物質を実質的に含まず、一方、プライマー組成物は平均粒径が０．５マイクロメートル〜５０マイクロメートル、または０．５マイクロメートル〜１５マイクロメートル、好ましくは２マイクロメートル〜１０マイクロメートルの粒状物質を含む。
【００７５】
粒状物質は、例えば、二酸化チタン、シリカ、架橋ポリメチルメタクリレート、架橋ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂、架橋ベンゾグアナミンメラミンホルムアルデヒド樹脂、架橋シロキサン、およびこれらの混合物などの、無機または有機材料から選択し得る。粒状物質は、例えば、ポリメチルシルセスキオキサンなどの架橋シロキサンであることが好ましい。粒状物質は、障壁またはプライマー組成物中に、障壁またはプライマー組成物の全重量に対して１重量パーセント〜１０重量パーセント、より好ましくは１重量パーセント〜５重量パーセントの範囲の量で含まれ得る。
【００７６】
本発明はまた、第１の面と反対側の第２の面とを有し、前記第１の面上にプライマー組成物層を含み、プライマー組成物層上に少なくとも１層の、好ましくは１〜４層の、より好ましくは２または３層の障壁組成物層を含む、上記方法により得られる障壁布であって、障壁布の内部（表面に対立するものとして）にプライマーおよび障壁組成物を実質的に含まない障壁布を提供する。
【００７７】
さらに他の実施形態では、本発明は、第１の面と反対側の第２の面とを有し、前記第１の面上にプライマー組成物層を含み、プライマー組成物層上に１〜４層の障壁組成物層を含み、前記反対側の第２の面上に帯電防止組成物層をさらに含む、上記方法により得られる障壁布を提供する。
【実施例】
【００７８】
公称坪量が１平方メートル当たり５８グラムの、ＤｕｐｏｎｔからＴＹＶＥＣ（登録商標）１５６０Ｂの商標で商業的に入手可能な、ポリエチレンフラッシュスパン布を蒸着装置に挿入し、後で説明するように、組成物を組み合わせた異なる層でコーティングした。ウェブ速度を毎分１００メートルとし、布のウェブにコーティングする化合物を、１８０℃、圧力１．５×１０-2ｍｂａｒで蒸発させた。沈着後、１０．３ｋＶ、１Ａにセットした電子ビームにより、アルゴンガス中、圧力１．７×１０-2ｍｂａｒでコーティング層を硬化させた。組成物を表１に記載する。
【００７９】
【表１】
2015530234.tif 000002
【００８０】
フッ素化化合物は、ＤｕｐｏｎｔからＺＯＮＹＬ（登録商標）ＴＭ−Ｎの商標で商業的に入手可能なペルフルオロアルキルエチルメタクリレートを約９５重量パーセント含む混合物とした。
架橋性モノマー化合物は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＵＳ）からＳＡＲＴＯＭＥＲ（登録商標）ＳＲ９００３の商標で商業的に入手可能な、純プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートとした。
増白剤化合物は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｌｅ、ＣＨ）からＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＯＢの商標で商業的に入手可能な、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）とした。
【００８１】
蒸着装置は、ポリエチレンフラッシュスパン布に、１度に１層のコーティングができるだけであるため、１層より多くの層を塗布するときは、塗布する追加層毎に、コーティングしたポリエチレンフラッシュスパン布を蒸着装置に再度挿入した。その後、炭化水素に対する試料布の撥液性を試験した。撥液性の評価はＡＡＴＣＣ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  １１８（２００７）に拠った。撥液性評価が高いほど、炭化水素などの疎水性物質に対する撥液性が良好である。結果を表２にまとめる。
【００８２】
【表２】
2015530234.tif 000003
【００８３】
表２から分かるように、撥液性評価は、例えば、試料２（０．６ｇ／ｍ2の１障壁層、評価：１）と試料３（０．６ｇ／ｍ2の２障壁層、評価：３）との間のように、障壁組成物の総量が増すとともに高くなる。また、例えば、試料３（０．６ｇ／ｍ2の２障壁層、評価：３）と試料６（０．４ｇ／ｍ2の３障壁層、評価：４）との間のように、障壁組成物の総量がより多くの層に存在するとき、撥液性評価が高くなることも分かる。さらに、試料２（０．６ｇ／ｍ2の１障壁層、評価：１）と試料４（０．６ｇ／ｍ2の１プライマー層、０．６ｇ／ｍ2の１障壁層、評価：３）を比較すれば分かるように、プライマー層の存在は、炭化水素に対する撥液性に影響する。プライマー層と多障壁層の利点の組み合わせ、すなわち多障壁層と１プライマー層は、試料５（０．６ｇ／ｍ2の１プライマー層、０．６ｇ／ｍ2の２障壁層、評価：５）のように、非常に高い撥液性評価をもたらす。
【国際調査報告】
2015530234.tif 000004
2015530234.tif 000005
2015530234.tif 000006