(57)【要約】  本発明は、ａ）１種または複数種の液体カルボン酸エステル、ｂ）１種または複数種のカチオン、好ましくはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、およびアンモニウムからなる群より選択される１種または複数種のカチオンを有する１種または複数種の水溶性塩、ｃ）１種または複数種のスルホコハク酸エステルの塩、ｄ）アルコキシル化ソルビタンエステルおよびアルコキシル化植物油から選択される１種または複数種の非イオン性界面活性；ならびにｅ）１種または複数種の促進剤、を含む水性マイクロエマルションに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１種または複数種の液体カルボン酸エステル；
ｂ）１種または複数種のカチオン、好ましくはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、およびアンモニウムからなる群より選択される１種または複数種のカチオンを有する１種または複数種の水溶性塩；
ｃ）１種または複数種のスルホコハク酸エステルの塩；
ｄ）アルコキシル化ソルビタンエステルおよびアルコキシル化植物油から選択される１種または複数種の非イオン性界面活性；ならびに
ｅ）１種または複数種の促進剤
を含むことを特徴とする水性マイクロエマルション。
【請求項２】
前記液体カルボン酸エステルが、６個以上２２個以下、好ましくは１０個以上２２個以下の炭素原子を有することを特徴とする請求項１に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項３】
前記液体カルボン酸エステルが、一価アルコールとモノカルボン酸もしくはジカルボン酸とによるエステルおよび二価アルコールとモノカルボン酸とによるエステル、より好ましくは一価アルコールとモノカルボン酸とによるエステル、からなる群より選択されることを特徴とする請求項１または２にのいずれかに記載の水性マイクロエマルション。
【請求項４】
前記液体カルボン酸エステルが、Ｃ10〜Ｃ22モノカルボン酸とメタノールとに由来するエステル、好ましくはドデカン酸メチルエステルまたは菜種油メチルエステルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項５】
前記液体カルボン酸エステルが、１０個以上２２個以下の炭素原子を有するモノカルボン酸と６個以上１０個以下の炭素原子を有するジカルボン酸メチルエステルとの混合物であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項６】
前記カルボン酸エステルが、それぞれ前記マイクロエマルションの総質量に対して、１０〜４０質量％、好ましくは２０〜３５質量％の量において含有されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項７】
前記ｃ）成分、前記ｄ）成分、および前記ｅ）成分の合計に対する前記液体カルボン酸エステル（成分ａ））の質量比が、１．５以上１０以下、好ましくは２．５以上８以下、とりわけ３以上８以下、または４以上８以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項８】
前記スルホコハク酸エステルの塩がアルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項９】
前記スルホコハク酸エステルの塩が、Ｃ6〜Ｃ10アルコールを有するスルホコハク酸のジエステルのアルカリ塩、Ｃ8〜Ｃ12アルコールを有するスルホコハク酸のモノエステルの二アルカリ塩、およびエトキシル化Ｃ10〜Ｃ14アルコールを有するスルホコハク酸のモノエステルの二アルカリ塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１０】
前記スルホコハク酸エステルの塩がナトリウム塩であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１１】
前記スルホコハク酸エステルの塩が、ビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネートのナトリウム塩であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１２】
前記スルホコハク酸エステルの塩が、それぞれ前記マイクロエマルションの総質量に対して、１質量％以上１０質量％以下の量、好ましくは２質量％以上５質量％以下の量において含有されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１３】
前記スルホコハク酸エステルの塩が、前記ｃ）成分、前記ｄ）成分、および前記ｅ）成分の総質量に対してそれぞれ、３０質量％以上７５質量％以下の量、好ましくは４０質量％以上７０質量％以下の量において含有されることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１４】
前記非イオン性界面活性が、エトキシル化ソルビタンエステルおよび／またはエトキシル化植物油から選択されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１５】
前記非イオン性界面活性が、飽和もしくは不飽和のＣ12〜Ｃ18脂肪酸基を有するエトキシル化ソルビタンモノエステルであることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１６】
前記非イオン性界面活性が、エトキシル化されたひまし油であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１７】
前記非イオン性界面活性が、１１以上１７以下、より好ましくは１２以上１６以下、または１３以上１６以下のＨＬＢ値を有するエトキシル化ソルビタンエステルおよび／またはエトキシル化植物油であることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１８】
前記促進剤が、少なくとも１つの鎖末端に８０〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量の疎水性の非水溶性基を有する水溶性部分からなる親水性のポリマー性添加剤の形態であり、前記ｂ疎水性の前記非水溶性基に対する前記水溶性部分の質量比が７以上２００以下であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項１９】
前記促進剤が、２５以上５００以下のエトキシ基、好ましくは５０以２００以下のエトキシ基を有するＣ8〜Ｃ20アルコールのアルコールエトキシレートであることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項２０】
前記促進剤が、それぞれ、前記ｃ）成分、前記ｄ）成分、および前記ｅ）成分の総質量に対して、３質量％以上２０質量％以下、好ましくは５質量％以上１５質量％以下、とりわけ７質量％以上１５質量％以下の量において含有されることを特徴とする請求項１〜１９のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項２１】
前記塩が、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、および酢酸マグネシウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項１〜２０のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項２２】
前記塩が、酢酸、より好ましくは前記酢酸カルシウムおよび／または前記酢酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１〜２１のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項２３】
前記塩が、それぞれ前記マイクロエマルションの総質量に対して、０．１質量％以上４質量％以下、好ましくは０．２５質量％以上３質量％以下の量で含有されることを特徴とする請求項１〜２２のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項２４】
前記ｃ）成分、前記ｄ）成分、および前記ｅ）成分の合計が、それぞれ前記マイクロエマルションの総質量に対して、２質量％以上２０質量％以下、好ましくは３質量％以上１５質量％以下、より好ましくは３質量％以上１０質量％以下、より好ましくは３質量％以上８質量％以下、または４質量％以上８質量％以下の量であることを特徴とする請求項１〜２３のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項２５】
共連続マイクロエマルションの形態であることを特徴とする請求項１〜２４のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルション。
【請求項２６】
油性の汚れを除去するための洗浄剤として用いられることを特徴とする請求項１〜２５のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルションの使用方法。
【請求項２７】
インク、塗料、グリース、油、樹脂、ビチューメン、タール、接着剤残留物、封止組成物、擦りむけたゴム、化粧品およびメイクアップの残留物、ならびに有機化合物の熱分解生成物からなる群より選択される化合物を洗浄および／または除去するため、とりわけ、その有機成分がポリマーベースであるような汚れ、例えば、塗料、接着剤、封止組成物、ポリマーフォームを洗浄および／または除去するための請求項１〜２６のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルションの使用方法。
【請求項２８】
塗料残留物で汚れた用具、より好ましくは塗料を塗工するための用具、例えば、ペイントブラシ、ペイントローラー、または塗料噴霧装置などを洗浄するための請求項１〜２７のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルションの使用方法。
【請求項２９】
ベーキングオーブン、暖炉のガラスパネル、またはグリルを洗浄するための請求項１〜２８のいずれか一項または複数項に記載の水性マイクロエマルションの使用方法。
【請求項３０】
以下の工程：
ａ）汚れた表面に、請求項１〜２９のいずれか一項または複数項に記載のマイクロエマルションを適用する工程；
ｂ）任意で、しばらくの間、当該マイクロエマルションを作用させる工程；および
ｃ）前記汚れを除去する工程。
を含むことを特徴とする洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性マイクロエマルションに関し、特にポリマー性の汚れ、例えば塗料残留物など、を除去するための、洗浄剤としてのそれらの使用に関する。また、当該水性マイクロエマルションを使用した洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、洗浄剤の有効性は、とりわけ、洗浄される汚れに応じて洗浄剤が設計されているという事実から生じている。水溶性の汚れに対するクリーナーは、通常、水ベースのクリーナーであるが、その一方で、油ベースの汚れに対するクリーナーは、通常、油ベースのクリーナーである。両種の汚れに対して有効なクリーナーは、水、油、および少なくとも１種の界面活性剤からなり、そのため、それらはエマルションを形成される。
【０００３】
界面活性剤は、洗濯洗剤、食器用洗剤、およびシャンプーに含有される洗浄性物質である。それらは、特性構造を有しており、ならびに少なくとも１つの親水性部分と少なくとも１つの疎水性部分を有する。それらは、両親媒性の性質を有する。水−油混合物に対する安定化効果が重要な特性の場合、これらの両親媒性の物質が、乳化剤として用いられる。
【０００４】
界面活性剤は、不混和相である、親水性（水溶性、撥油性）（主に水性の）相と疎水性（油溶性、脂溶性）相との間の界面張力を減少させる。
【０００５】
そのような水性の２つの相の混合物は、「エマルション」と呼ばれる。
【０００６】
従来のエマルションは、異なる体積比率で親水性相および疎水性相を含有する。それらは、連続相と分散相とを含み、分散相は、表面を占有する界面活性剤によって安定化された非常に小さい球の状態で、連続相中に含有されている。エマルションは、連続相の性質に応じて、「水中油」または「油中水」とも呼ばれる。
【０００７】
エマルションとマイクロエマルションとは、本質的に区別される。マイクロエマルションは熱力学的に安定であるが、その一方で、エマルションは、その不安定さから２つの相へと分離するであろう。微視的スケールでは、この違いは、特許文献１に記載されているように、マイクロエマルションへと乳化された液体は、通常、エマルションと比較して、より小さい構造サイズを有するという事実で表される。したがって、熱力学的に不安定なエマルションは、より大きな構造を有する。
【０００８】
マイクロエマルションにおいては、ラメラメソ相が生じ得る。ラメラメソ相は、結果として、光学的異方性と、おそらく粘度増加を生じる。そのような特性は、例えば、洗浄剤にとっては望ましくない。さらに、ラメラ相がマイクロエマルションと共存する場合、相分離が生じる。
【０００９】
マイクロエマルションは、少なくとも３つの成分、すなわち、油、水、および界面活性剤からなる。界面活性剤は、これら２つの成分の間に介在して、巨視的に一様な混合物を可能にする。微視的スケールにおいて、界面活性剤は、油ドメインと水ドメインとの間に膜を形成する。油および水は混和性ではなく、結果としてナノスケールのドメインが形成される。マイクロエマルションは、巨視的には一様であり、光学的に等方性の挙動を示し、ならびに、エマルションとは対照的に熱力学的に安定である。ｗ／ｏおよびｏ／ｗの液滴マイクロエマルションが存在し、その場合、水滴が油によって囲まれているか、または油滴が水によって囲まれている。油および水のほぼ等しい割合は、共連続マイクロエマルションの形成に好ましい。界面活性剤の効率の良さの特徴としては、マイクロエマルションを得るために必要な界面活性剤の量が最小であることである。
【００１０】
マイクロエマルションは、基礎科学の分野において精力的に研究されてきた。それらの研究によって得られる知識は、実質的に、定義された純粋な成分、すなわち、脱イオン水、化学的に純粋な油、および純粋な界面活性、に基づいている。産業技術的なマイクロエマルションでは、その成分は、通常、物質の混合物からなる。これらでは、相の比率がかなり変わるため、基礎研究での単純化されたモデルから得られる知識は、それほど容易には産業技術用途に適用することができない。実用的配合では、安全な貯蔵、出荷、および安全な適用を確保するために広範囲な温度に対する安定性が必要となるため、マイクロエマルションの低い熱安定性に関して別の問題が存在する。とりわけ、広く使用される脂肪アルコールエトキシレートをベースとする系は、数℃の非常に狭い温度範囲においてのみ安定であるか、または、より広い温度範囲において安定であるために非常に高濃度の界面活性剤を有しなければならない。対照的に、糖界面活性剤により調製されたマイクロエマルションは、より広い温度範囲において安定であり得る（特許文献２）。同様に、非イオン性界面活性とイオン性界面活性剤との混合物も用いることができる。この場合、非イオン性界面活性とイオン性界面活性剤との相補的熱反応が利用される。しかしながら、それらのパラメータの調整に対して敏感に応答することができ、同時に安定であり、とりわけ水に不溶性もしくは難溶性の材料に関して高い洗浄性能を示すようなマイクロエマルションの開発が特に課題である。
【００１１】
同時に、生態学的側面および健康に関する側面が、益々重要になっており、そのため、使用される界面活性剤が有する潜在的危険性の低いことが重要視される。産業技術用途の場合、従来のマイクロエマルションでは、十分に広い温度安定性を達成するために２０〜３０％の界面活性剤含有量が通例であるため、先のことは非常に重要であり得る。そのような濃度においては、界面活性剤は、もはや無視できない潜在的危険性をはらんでいる。
【００１２】
商業的および個人的な方面において使用されている従来のクリーナー、例えば、ペイントブラシ用クリーナーまたは接着剤除去剤など、は、実質的に、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素または他の有機溶媒との低沸点混合物からなり、これらは、多くの場合、界面活性剤によって混和される。そのようなクリーナーは、健康および環境に対して非常に有害である。さらに、従来のクリーナーは、多くの場合、強いアルカリ性であり、そのため、洗浄される基材を侵食し得る。
【００１３】
さらに、従来のクリーナーは、皮膚との接触において強い脱脂効果を有し、さらに臭いも強い。
【００１４】
技術的に利用可能なマイクロエマルションは、先行技術において既に公知である。特許文献１には、一般的な親水性のポリマー性添加剤によるマイクロエマルションを用いた洗浄方法について記載されている。
【００１５】
特許文献３には、スルホコハク酸エステルのナトリウム塩、Ｃ2〜Ｃ10ジオール、および油を含有するマイクロエマルションについて記載されている。当該油成分は、エステルであり得る。当該マイクロエマルションは、さらなる溶媒を含有していてもよく、ならびに脱脂用または塗膜剥離用のクリーナーとして好適である。
【００１６】
特許文献４、特許文献５、特許文献６、および特許文献７には、エステル油に加えて、極性溶媒ならびに界面活性剤および補助界面活性剤を含有する、硬質表面の洗浄用のマイクロエマルション配合物について記載されている。
【００１７】
特許文献８および特許文献９には、エステル油に加えて、極性溶媒および界面活性剤としてのアニオン性界面活性剤を含有する、硬質表面の洗浄用のマイクロエマルションについて記載されている。
【００１８】
特許文献１０には、二塩基性エステルに加えて、極性溶媒およびアニオン性界面活性剤を含有する、硬質表面の洗浄用のマイクロエマルションについて記載されている。
【００１９】
先行技術に記載されているようなエステル油をベースとするマイクロエマルションは、マイクロエマルションを安定化させるため、または洗浄性能を達成するために、さらなる溶媒を必要とし、したがって、通常、現在の独国の法的状況に従えば危険標識を必要する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０２００５０４９７６５（Ａ１）号明細書
【特許文献２】国際公開第２００８／１３２２０２（Ａ１）号
【特許文献３】米国特許第６，１６５，９６２号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００９／００９３３９０号明細書
【特許文献５】米国特許第７，０１８，９６９号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００５／０１３０８６９号明細書
【特許文献７】国際公開第２００６／００４７２１号
【特許文献８】米国特許出願公開第２００４／００３８８４７号明細書
【特許文献９】国際公開第００／５２１２８号
【特許文献１０】欧州特許第１７８０２５９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明の目的は、広い温度範囲において安定で、界面活性剤の含有量が少なく、さらに、とりわけ、塗料汚れ、油性および脂肪性の汚れ、ならびに有機成分がポリマーベースの汚れに関して優れた洗浄性能を有する、環境に優しいマイクロエマルションを提供することであり、より好ましくは、当該マイクロエマルションは、現在の独国の法規制に従った危険標識を必要しない。
【００２２】
本発明の目的は、先行技術において示された問題を解決することである。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
驚くべきことに、この目的は特定のマイクロエマルションによって達成できることが見出された。
【００２４】
本発明は、
ａ）１種または複数種の液体カルボン酸エステル；
ｂ）１種または複数種のカチオン、より好ましくはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、およびアンモニウムからなる群より選択される１種または複数種のカチオンを有する１種または複数種の水溶性塩；
ｃ）１種または複数種のスルホコハク酸エステルの塩；
ｄ）アルコキシル化ソルビタンエステルおよびアルコキシル化植物油から選択される１種または複数種の非イオン性界面活性；ならびに
ｅ）１種または複数種の促進剤
を含む、水性マイクロエマルションに関する。
【００２５】
本発明によるマイクロエマルションの洗浄性能は、溶媒ベースのクリーナーの洗浄性能と実質的に同じである。しかしながら、本発明によるマイクロエマルションは、さらに、より広範な用途を有する。例えば、本発明によるマイクロエマルションは、塗ったばかりの、または乾燥した水ベースの塗料の除去に好適である。そのような塗料は、通常、水によって除去されるが、しかしながら、その場合、樹脂性残留物または部分的に乾燥した塗料の残留物が生じ得る。例えば、樹脂性残留物は、ペイントブラシの毛を膠着させ得る。本発明によるマイクロエマルションはさらに、樹脂性残留物を残すことなく水溶性塗料を除去するためにも好適である。水では除去が不可能な、部分的に乾燥した塗料も除去される。従来のペイントブラシ用クリーナーは、溶媒ベースの塗料の洗浄に対してのみ好適であり、水ベースの塗料に対しては好適ではない。さらに、本発明によるマイクロエマルションは、例えば乾燥した汚れを除去する場合など、長い時間さらす時間が必要な場合に有利である。従来のクリーナーは、有機溶媒が急速に蒸発するため、そのような用途には好適ではない。
【００２６】
さらに、本発明によるマイクロエマルションは、それらのマイクロエマルション特性を維持しつつ、容易に水で希釈することができることが見出された。したがって、本発明によるマイクロエマルションは、除去するのが容易な汚れに対しては、水で希釈した形態で用いることができる。さらに、クリーナーの残留物は、水で容易に除去することができる。
【００２７】
さらに、驚くべきことに、本発明によるマイクロエマルションは、従来のクリーナーとは対照的に、皮膚と接触させてすすいだ後、皮膚上に心地よい感覚を残すことが見出された。さらに、本発明によるマイクロエマルションは、実質的に無臭である。
【００２８】
本発明によるマイクロエマルションはさらに、界面活性剤を少量しか必要とせず、ならびにより広い温度範囲内において安定であることにおいて特徴付けられる。好ましい実施形態において、本発明によるマイクロエマルションは、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を実質的に含有しない。２９３．１５Ｋにおいて０．０１ｋＰａ以上の蒸気圧を有する揮発性有機化合物は、３１ｓｔ  Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ｉｍｐｌｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｉｍｍｉｓｓｉｏｎｓ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｌａｗ（３１．ＢｉｍｓｃｈＶ，§２，Ｎｏ．１１）により、ＶＯＣと見なされる。ＶＯＣとしては、例えば、アルカン／アルケン、芳香族、テルペン、ハロゲン化炭化水素、エーテル、エステル、アルデヒド、およびケトンの化合物が挙げられる。
【００２９】
好ましくは、本発明によるマイクロエマルションは、有機溶媒、とりわけＶＯＣを実質的に含有しない。本発明の範囲内において、「実質的に含有しない」とは、当該マイクロエマルションが、１０質量％未満、好ましくは５質量％未満、より好ましくは２質量％未満、さらにより好ましくは１質量％未満、とりわけ０．５質量％未満しか含有しないこと、特に、完全に含有しないこと、を意味する。
【００３０】
本発明による水性マイクロエマルションは、必須成分として、ａ）〜ｅ）を含む。
【００３１】
成分ａ）
本発明による水性マイクロエマルションは、成分ａ）として、１種または複数種の液体カルボン酸エステル（以下において「エステル油」と呼ぶ）を含む。エステル油は、マイクロエマルションにおける油成分を表す。エステル油は、非極性でありかつ親油性の性質を有するという利点を有し、このことが、エステル油を、油性の汚れ、特に有機成分がポリマーベースであるような汚れ、に対して特に好適にしている。さらに、エステル油は高い沸点を有しており、したがって、ほとんど揮発しない。好適な液体カルボン酸エステルは、２０℃未満の融点を有しており、すなわち、当該液体カルボン酸エステルは、２０℃において液体である。
【００３２】
好適なカルボン酸エステルは、６〜４０個の炭素原子、好ましくは６〜２２個の炭素原子、とりわけ１０〜２２個の炭素原子を有する。
【００３３】
当該エステル油は、飽和基、不飽和基、または芳香族基を有してもよい。
【００３４】
特に好ましいのは、一価アルコールとモノカルボン酸もしくはジカルボン酸とによるエステルならびに二価アルコールとモノカルボン酸とによるエステルからなる群より選択される液体カルボン酸エステルである。
【００３５】
特に好ましいのは、一価アルコールとモノカルボン酸とによるエステルである。
【００３６】
良好な結果は、エステルがＣ10〜Ｃ22モノカルボン酸とメタノールに由来するような液体カルボン酸エステル、好ましくはエステルがドデカン酸メチルエステルまたは菜種油メチルエステルであるような液体カルボン酸エステルによって達成される。
【００３７】
さらに好ましいのは、１０〜２２個の炭素原子を有するモノカルボン酸と６〜１０個の炭素原子を有するジカルボン酸メチルエステルとの混合物を含有する液体カルボン酸エステルである。
【００３８】
特に好ましい実施形態において、エステル油は、菜種油メチルエステル、オクタン酸オクチル、オレイン酸エチルエステル、ラウリン酸メチル、コハク酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、およびミリスチン酸イソプロピルからなる群より選択される１種または複数種の成分を有する。
【００３９】
好ましい実施形態において、本発明による水性マイクロエマルションは、それぞれ当該マイクロエマルションの総質量に対して、１０〜４０質量％、好ましくは２０〜３５質量％の量の液体カルボン酸エステルを含有する。
【００４０】
他の成分に対して調整された、高い性能を示す良くバランスのとれたマイクロエマルションを得るためには、成分ｃ）、ｄ）、およびｅ）の合計に対する液体カルボン酸エステル（成分ａ））の質量比を、１．５〜１０、好ましくは２．５〜８、とりわけ３〜８、または４〜８に調整することが有利であることが判明した。
【００４１】
成分ｂ）
本発明による水性マイクロエマルションは、成分ｂ）として、１種または複数種のカチオン、より好ましくはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、およびアンモニウムからなる群より選択される１種または複数種のカチオンによる１種または複数種の水溶性塩を含む。
【００４２】
本発明の範囲内において、２０℃において１リットルの水に対して少なくとも１ｇの塩を完全に溶解させることができる場合、その塩は水溶性とみなされる。アルカリ塩またはアルカリ土類塩またはアンモニウム塩が好ましい。
【００４３】
マイクロエマルションの形成およびその温度安定範囲は、好適に塩を選択することによって制御できることが見出された。塩の存在なしでは、エマルションにおいて多量の界面活性剤が必要であるか、あるいはマイクロエマルションは、用途に関係のない温度範囲内において安定である。したがって、塩を使用することにより、界面活性剤の量を減らすことができ、これは、環境面での利点に加え、コスト上の利点も伴う。その一方で、界面活性剤の量が多ければ、マイクロエマルションが安定である温度範囲が広くなるため、界面活性剤の量は、バランスの問題である。
【００４４】
無機アニオンおよび有機アニオンの両方が、対イオンとして好適である。好ましい無機アニオンは、硫酸イオン、塩素イオン、硫酸水素イオン、リン酸イオン、硫酸水素イオンからなる群より選択される。
【００４５】
好ましい有機アニオンは、酢酸イオン、グルコン酸イオン、クエン酸イオン、および酒石酸イオンからなる群より選択される。
【００４６】
本発明の特に好ましい実施形態において、成分ｂ）は、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、および酒石酸カリウムナトリウムからなる群より選択される水溶性塩である。
【００４７】
驚くべきことに、良好な結果は、酢酸塩によって達成することができた。特に好ましい実施形態において、本発明によるマイクロエマルションは、酢酸カルシウムおよび／または酢酸マグネシウムを含有する。
【００４８】
温度範囲の調整及び本発明によるマイクロエマルションの洗浄性能を最適化するために、塩は、典型的には、それぞれ当該マイクロエマルションの総質量に対して、０．１質量％以上４質量％以下、好ましくは０．２５質量％以上３質量％以下の量において存在する。
【００４９】
成分ｃ）
本発明による水性マイクロエマルションは、さらに、１種または複数種のスルホコハク酸エステルの塩である成分ｃ）を含有する。
【００５０】
好ましい実施形態において、スルホコハク酸エステルの塩は、アルカリ金属塩、とりわけナトリウム塩である。当該スルホコハク酸エステルの塩は、アニオン性界面活性剤としての役割を果たす。特に、Ｃ6〜Ｃ12アルコール基を有するスルホコハク酸エステル塩は、本発明によるマイクロエマルションにとって特に好適であることが判明した。用いたスルホコハク酸エステル塩は、本発明によるマイクロエマルションの安定性に対して実質的に貢献する。より好ましくは、当該スルホコハク酸エステルの塩は、Ｃ6〜Ｃ10アルコールを有するスルホコハク酸のジエステルのアルカリ塩、Ｃ8〜Ｃ12アルコールを有するスルホコハク酸のモノエステルの二アルカリ塩、およびエトキシル化Ｃ10〜Ｃ14アルコールを有するスルホコハク酸のモノエステルの二アルカリ塩からなる群より選択される。
【００５１】
一実施形態において、スルホコハク酸のジエステルのアルカリ塩は、少なくとも１つ、好ましくは２つのエトキシル化Ｃ10〜Ｃ14アルコール基を有するジエステルである。
【００５２】
当該アルコール基は、直鎖状であってもまたは分岐鎖状であってもよい。特に好ましい実施形態において、スルホコハク酸エステルの塩は、ビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネートのナトリウム塩である。
【００５３】
最適な本発明による水性マイクロエマルションを調整するために、当該スルホコハク酸エステルの塩は、典型的には、それぞれ当該マイクロエマルションの総質量に対して、１質量％以上１０質量％以下の量において、好ましくは１．５質量％以上５質量％以下、または２．０質量％以上５．０質量％以下の量において存在する。
【００５４】
成分ｃ）、ｄ）、およびｅ）の総質量に対して、スルホコハク酸エステルの塩は、典型的には、３０質量％以上７５質量％以下の量において、好ましくは４０質量％以上７０質量％以下の量において存在する。
【００５５】
成分ｄ）
別の必須成分として、本発明によるマイクロエマルションは、アルコキシル化ソルビタンエステルおよびアルコキシル化植物油から選択される１種または複数種の非イオン性界面活性剤である成分ｄ）を含む。
【００５６】
好ましい実施形態において、当該非イオン性界面活性は、エトキシル化ソルビタンエステルおよび／またはエトキシル化植物油から選択される。
【００５７】
好ましいソルビタンエステルとしては、ソルビタンモノエステル、とりわけ、飽和もしくは不飽和の直鎖状もしくは分岐鎖状脂肪酸基を有するものが挙げられる。
【００５８】
原則として、アルコキシル化ソルビタンエステル（例えば、プロポキシル化および／またはエトキシル化された形態であり得るもの）を使用することができる。しかしながら、エトキシル化ソルビタンエステル、とりわけ平均して３以上３０以下、好ましくは４以上２０以下のエトキシレート基を有するソルビタンエステルが、特に好ましい。
【００５９】
好ましい実施形態において、当該非イオン性界面活性は、飽和もしくは不飽和のＣ12〜Ｃ18脂肪酸基を有するエトキシル化ソルビタンモノエステルである。
【００６０】
別の実施形態において、当該非イオン性界面活性は、アルコキシル化、とりわけエステル化されたひまし油である。
【００６１】
本発明の好ましい実施形態において、エトキシル化ソルビタンエステルおよび／またはエトキシル化植物油のエトキシル化度は、ＨＬＢ値が１１以上１７以下、より好ましくは１２以上１６以下、または１３以上１６以下となるように、調整される。
【００６２】
ＨＬＢ値は、以下のＧｒｉｆｆｉｎの式のように算出される：
ＨＬＢ＝２０×Ｍh／Ｍ、式中、
Ｍh＝分子の親水性部位の分子量；および
Ｍ＝分子全体の分子量
（Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｗ．Ｃ．Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ｂｙ  ＨＬＢ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．ＣＨＥＭ．１，１９４９）。
【００６３】
特定の実施形態において、当該非イオン性界面活性は、ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテート、およびポリオキシメチレン（２０）ソルビタンモノオレエートからなる群より選択される。
【００６４】
非イオン性界面活性剤は、好ましくは、マイクロエマルションの総質量に対して、１．０質量％以上７．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以上５．０質量％以下、または１．０質量％以上５．０質量％以下の量において存在する。
【００６５】
特に好ましい実施形態において、非イオン性界面活性剤は、それぞれ、成分ｃ）、ｄ）、およびｅ）の総質量に対して、１０質量％以上７０質量％以下または２０質量％以上６０質量％以下の量において、好ましくは１５質量％以上６０質量％以下または２３以上５５質量％以下の量において存在する。
【００６６】
成分ｅ）
別の成分ｅ）として、本発明による水性マイクロエマルションは、１種または複数種の促進剤を含有する。
【００６７】
用いられる促進剤は、本発明によるマイクロエマルションにおいて、界面活性剤の有効性を増加させる働きをする。さらに、当該促進剤は、当該マイクロエマルションが安定である温度範囲を拡大するのに貢献する。本発明の促進剤は、共通して、界面を強化することによってマイクロエマルションの安定を増加させるように設計される。
【００６８】
本発明によれば、少なくとも１つの鎖末端における少なくとも１つの疎水性部分および／または非末端置換基としての疎水性部分を有するような、ならびに／あるいはポリマーの水溶性部分の間に組み込まれた少なくとも１つの疎水性部分を有するような少なくとも１つの水溶性部分からなる促進剤が用いられる。
【００６９】
促進剤は、典型的には、ポリマーの形態である。ポリマー性促進剤全体としては、親水性の性質が支配的である。疎水性部分により、ポリマーは、好ましくは、水中においてミセルを形成する。好適な促進剤は、例えば、独国特許出願公開第１９８３９０５４号および独国特許出願公開第１０２００５０４９７６５号に記載されている。
【００７０】
促進剤の水溶性部分の設計は、いかなる特定の構造のタイプにも限定されないが、より大きな水溶性部分と疎水性部分との組み合わせは、本発明において重要である。
【００７１】
ポリマーの水溶性部分は、好ましくは直鎖状であるが、星形、分岐鎖状、または他の構造タイプも可能である。「直鎖状」とは、ポリマーに対して用いられる場合、鎖の骨格を形成する複数の原子が直線状のユニットを形成していることを意味する。
【００７２】
水溶性部分は、非イオン性またはイオン性の性質であってもよく、すなわち、多価電解質であってもよい。ポリマーの水溶性成分の任意の部分に、電荷が位置されてもよい。少なくとも１つのイオン性部分および１つの非イオン性部分から構成される構造でもよい。
【００７３】
例示的で非限定的な意味において、水溶性部分は、エチレンオキシド、ビニルピロリジン、アクリル酸、メタクリル酸、および無水マレイン酸、のモノマーまたはそれらの少なくとも２つの成分の混合物からなってもよい。
【００７４】
ポリマー性添加剤の水溶性部分は、好ましくは、ポリエチレンオキシドまたはポリエチレングリコールである。さらなる例としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとによるコポリマー、ポリビニルアルコールおよびその水溶性誘導体が挙げられる。さらに、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリ（無水マレイン酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（スチレンスルホン酸）、およびそれらの水溶性塩も好適である。
【００７５】
水溶性部分は、好ましくは直鎖状である。
【００７６】
当該水溶性部分の分子量分布（数平均分子量に対する重量平均分子量の比によって定義される）は、好ましくは１．２である。
【００７７】
ポリマー性添加剤の水溶性部分の数平均分子量は、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ以上２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ以上７０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１３００ｇ／ｍｏｌ以上５０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００７８】
鎖末端に疎水性基を有する直鎖状水溶性ポリマーが好ましい。
【００７９】
ポリマー性添加剤の水溶性部分に対してと同様の意味において、疎水性部分の設計も、選択された構造のタイプに限定されない。むしろ、ここで重要なのは、そのような部分の疎水性もしくは非水溶性の特性のみである。
【００８０】
疎水性部分にとって好ましい分子サイズは、８０ｇ／ｍｏｌ以上１０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１１０ｇ／ｍｏｌ以上５００ｇ／ｍｏｌ以下、とりわけ好ましくは１１０ｇ／ｍｏｌ以上２８０ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００８１】
疎水性部分は、非水溶性基からなる。これらは、好ましくはアルキル基、好ましくは６個以上５０個の炭素原子を有するもの、より好ましくは８個以上２０個の炭素原子を有するものである。当該基は、芳香族基または炭素−炭素二重結合もしくは三重結合も有していてもよく、ならびに直鎖状であってもまたは分岐鎖状であってもよい。ヒドロカルビル基に加え、例えば、酸素、窒素、フッ素、またはケイ素原子を有する任意の他の疎水性有機基も用いることができる。疎水性部分はポリマーであってもよい。
【００８２】
疎水性部分は、一定の構造および分子量を有する基、例えばアルキル基などであってもよい。例えば、技術的な品中において生じるような、物質の混合物でも可能である。しかしながら、それは、ポリマー性基、例えばポリブチレンオキシドなどであってもよい。
【００８３】
ポリマーの水溶性部分は、少なくとも１つの鎖末端に疎水性部分を有する。
【００８４】
各鎖末端において、２つ以上の疎水性基も可能である。ポリマーの水溶性部分は、非鎖末端部分に疎水性部分を有していてもよい。
【００８５】
さらに、ポリマー性促進剤の疎水性部分は、少なくとも１つの部位において水溶性部分の間に組み入れられていてもよく、それにより、ポリマーの水溶性部分は、疎水性部分によって割り込まれる。
【００８６】
言及した構造のタイプの任意の組み合わせは可能である。
【００８７】
疎水性部分に対する水溶性部分の分子量の比は、典型的には３以上３００、好ましくは５以上２００、より好ましくは５以上５０である。
【００８８】
好ましい形態において、促進剤の水溶性部分は、１つの鎖末端に疎水性部分を有する直鎖状のポリマーである。
【００８９】
例として、以下のポリマー性促進剤を挙げることができる：
・Ｃ8〜Ｃ20アルコールのエトキシル化によって得られるアルキルエトキシレート；
・Ｃ10〜Ｃ20１，２−ジオールのエトキシル化によって得られるアルキルエトキシレート；
・Ｃ8〜Ｃ20α，ω−ジオールのエトキシル化によって得られるアルキルエトキシレート；
・例えば、ポリエチレングリコールをＣ8〜Ｃ20イソシアネートまたはＣ8〜Ｃ20酸塩化物と反応させることによって得ることができる、両鎖末端に疎水化変性を有するポリエチレングリコール；
・１，２−ブチレンオキシドとエチレンオキシドとによるＡＢジブロックコポリマー、ＡＢＡトリブロックコポリマー、またはＢＡＢトリブロックコポリマー。
【００９０】
特に有効で、同時に生体分解性であるのは、Ｃ8〜Ｃ20アルコールのエトキシル化によって得られるアルキルエトキシレートである。
【００９１】
疎水性部分により、当該促進剤は、優先的に水中においてミセルを形成する。
【００９２】
一実施例において、疎水性部分は、水溶性部分の両末端のそれぞれに存在する。
【００９３】
１つの鎖末端のみに疎水性部分を有する直鎖状水溶性ポリマーが、本発明による促進剤として好ましい。この構造のタイプの中では、高いエトキシル化度を有するアルコールエトキシレートが好ましい。これらの物質は、疎水性アルキル基を有するポリエチレンオキシド、または長鎖もしくは親水性の乳化剤と考えられる。脂肪族アルコールまたはアルキルフェノール、好ましくは、例えば８〜２０個の炭素原子を有するものを、疎水性成分として使用してもよい。アルコールエトキシレートは、アルコール１モルあたり、好ましくは２５ｍｏｌ以上５００ｍｏｌ以下、より好ましくは５０ｍｏｌ以上２００ｍｏｌ以下のエチレンオキシドを含有する。例として、市販されている化合物の、Ｃｒｏｄａ社のＢｒｉｊ  Ｓ  １００−ＰＡ（ＳＧ）が挙げられる。
【００９４】
ポリマー性促進剤の疎水性部分に結合していない水溶性部分の割合は、可能な限り低くし、すなわち、例えば２０質量％以下としたほうがよい。
【００９５】
好ましい実施形態において、促進剤は、１つの鎖末端に８０ｇ／ｍｏｌ以上５００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量の疎水性の非水溶性基を有する水溶性部分からなる親水性のポリマー性添加剤の形態であり、好ましくは、疎水性の非水溶性基に対する水溶性部分の質量比は５以上２００以下である。一実施例において、促進剤は、１つの鎖末端に疎水性の非水溶性基を有する直鎖状水溶性ポリマーからなる。疎水性の非水溶性基は、好ましくは、１１０ｇ／ｍｏｌ以上５００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量、より好ましくは１１０ｇ／ｍｏｌ以上２８０ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。疎水性の非水溶性基に対する水溶性部分分子量の比率は、好ましくは５以上５０以下である。
【００９６】
特に好ましい実施形態において、促進剤は、２５以上５００以下のエトキシ基、好ましくは５０以上２００以下のエトキシ基を有するＣ8〜Ｃ20アルコールの１つのアルコールエトキシレートからなる。
【００９７】
別の好ましい実施形態において、促進剤は、それぞれ、成分ｃ）、ｄ）、およびｅ）の総質量に対して、３質量％以上２０質量％以下、好ましくは５質量％以上１５質量％以下、とりわけ７質量％以上１５質量％以下の量において存在する。
【００９８】
好ましい実施形態において、本発明による水性マイクロエマルションは、それぞれマイクロエマルションの総質量に対して、２質量％以上２０質量％以下、好ましくは３質量％以上１５質量％以下、より好ましくは３質量％以上１０質量％以下、とりわけ３質量％以上８質量％以下、または４質量％以上８質量％以下の量で成分ｃ）＋ｄ）＋ｅ）を含有する。
【００９９】
本発明によるマイクロエマルションは、個人用および商業用分野において洗浄剤として使用することができる。水性マイクロエマルションは中性クリーナーとして用いることができるため、油性の汚れ、例えば、塗料残留物などを除去するために、先行技術において公知の侵食性のアルカリ性クリーナーの代替とすることができることは、特に有利である。一実施例において、本発明によるマイクロエマルションは、４以上１１以下、好ましくは５以上９以下のｐＨを有する。
【０１００】
さらに、本発明によるマイクロエマルションには、さらなる添加剤を含ませてもよい。好適な添加剤としては、例えば、モノ−、ジ−、もしくはトリエチレングリコールモノアルキルエーテルもしくは−アリールエーテル、例えば、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル（ブチルグリコール）、エチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル（ブチルジグリコール）、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテルなど；
モノ−、ジ−、もしくはトリプロピレングリコールモノアルキルエーテルもしくは−アリールエーテル、例えば、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテルなど；
モノ−、ジ−、もしくはトリエチレングリコールジアルキルエーテル、モノ−、ジ−、もしくはトリプロピレングリコールジアルキルエーテル、例えば、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなど；
Ｃ1〜Ｃ12アルキル基を有するＮ−アルキルピロリドン、例えば、Ｎ−エチルピロリドン、ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ドデシルピロリドンなど、が挙げられる。
【０１０１】
さらに、殺生物剤および／または着色剤ならびに防かび剤および酸化防止剤を加えてもよい。
【０１０２】
添加剤は、マイクロエマルションの総質量に対して、０．０１質量％以上３質量％以下、好ましくは０．１質量％以上１質量％以下の量において存在してもよい。
【０１０３】
本発明によるマイクロエマルションは、水中油または油中水マイクロエマルションの形態である。好ましくは、それらは、共連続マイクロエマルションの形態である。共連続マイクロエマルションは、共存し絡み合う形態で延長された疎水性ドメインおよび親水性ドメインの２つのドメインを含む。共連続マイクロエマルションは、疎水性ドメインおよび親水性ドメインの２つのドメインの界面において、安定化界面活性剤が単分子層中において濃縮されている。個々の成分である水、油、および好適な界面活性剤系が一緒に混合される場合、界面張力は非常に低いため、非常に容易にかつ自然にマイクロエマルションが形成される。ドメインのサイズは、少なくとも１つの寸法において数ナノメートルのオーダーと非常に小さいため、マイクロエマルションは、多くの場合、目視では透明に見え、ならびに、用いられる界面活性剤系に応じて、特定の温度範囲において、熱力学的に安定、すなわち、時間制限なしに安定である。マイクロエマルションにおける界面活性剤の含有量が低い場合、それらは、濁った状態であり得るが、それにもかかわらず、熱力学的に安定である。
【０１０４】
マイクロエマルションは、１０℃以上４０℃以下、とりわけ５℃以上６０℃以下の温度範囲内において特に安定である。
【０１０５】
別の実施形態において、本発明によるマイクロエマルションは、５℃より高く６０℃より低い（＜５℃ｔo＞６０℃）温度範囲内において安定である。
【０１０６】
一実施例において、本発明によるマイクロエマルションは、油中水または水中油液滴マイクロエマルションであり、この場合、それぞれ、水滴が油によって囲まれているか、または油滴が水によって囲まれている。
【０１０７】
共連続マイクロエマルションは、特に好ましい。
【０１０８】
典型的には、エステル油と水との混合物中におけるエステル油（成分ａ））の質量割合は、マイクロエマルション中のエステル油および水の総質量に対して、１２質量％以上４５質量％以下、好ましくは２３質量％以上３８質量％以下である。
【０１０９】
本発明はさらに、本発明によるマイクロエマルションからなる、または本発明によるマイクロエマルションを含む洗浄剤に関する。
【０１１０】
本発明はさらに、とりわけ油性の汚れまたは樹脂性およびポリマー性の汚れを除去するための洗浄剤としての本発明によるマイクロエマルションの使用に関する。
【０１１１】
本発明による洗浄剤の一実施例において、成分ｃ）およびｄ）の割合は、それぞれ当該洗浄剤の総質量に対して、１５質量％未満、とりわけ１２質量％未満、または９質量％未満、または７質量％未満、例えば２．５質量％以上７質量％以下である。適用分野に応じて、この非常に低い界面活性剤含有量は、それらの界面活性剤含有量により、危険標識要件の対象とならない製品の製造を可能にする。
【０１１２】
本発明による洗浄剤は、有機溶媒の代替として特に好適である。このことは、結果として、芳香族溶媒を分散するために用いられる有機溶媒の量の低減につながり、これは、作業現場保護および環境保護を考慮する場合に有利である。さらに、本発明による洗浄剤とそれに含有される本発明によるマイクロエマルションの両方は、そこに含有される有機相に関する引火点を高める。
【０１１３】
さらに、家庭用ならびに工業および商業分野における万能クリーナーおよび中性クリーナーとして、塗料、とりわけ部分的に乾燥した塗料もしくは乾燥した塗料、ラッカーおよびタール化合物、ならびに接着剤を洗い落とすために、本発明による洗浄剤を使用することも可能である。
【０１１４】
水系および有機系の塗料およびラッカーを洗い落とすため、とりわけペイントブラシの洗浄のために、本発明による洗浄剤を使用することも推奨することができる。
【０１１５】
本発明による洗浄剤はさらに、金属および／またはプラスチックの表面から、塗料、ラッカー、油および／または塩状残留物を洗い落とすために使用することもできる。
【０１１６】
その使用は、傷つきやすい表面、とりわけ有機溶媒または酸性もしくはアルカリ性洗浄剤によって侵食されるもの、例えばアルミニウム表面などに対して望ましい。したがって、本発明による洗浄剤は、多くの適用分野において、有機洗浄剤と置き換えることが可能である。
【０１１７】
さらに、本発明によるマイクロエマルションは、とりわけ、印刷機および印刷版に蓄積した印刷インクおよび紙粉塵を除去するために、印刷産業における洗浄にも使用することができる。それらは、例えば、水ベースもしくは油ベースの印刷インクおよび放射線硬化性印刷インクを除去するために好適である。さらに、この洗浄剤は、好ましくは、例えば、印刷プロセスが中断される場合またはノンインパクト印刷法である場合での、従来の印刷の印刷機ならびに印刷版を洗浄するための、印刷シリンダー、印刷ロール、および印刷機表面の洗浄に適用される。洗浄剤を用いることができる、印刷版を用いた従来の印刷法としては、平版印刷、グラビア印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、およびスクリーン印刷が挙げられ、とりわけ、オフセット印刷およびウォーターレスオフセット印刷に重きが置かれる。印刷版を用いないノンインパクト印刷法としては、電子写真、イオノグラフィー、マグネトグラフィー、インクジェット印刷、およびサーモグラフィ印刷が挙げられる。
【０１１８】
本発明の別の実施形態において、本発明によるマイクロエマルションは、インク、塗料、グリース、油、樹脂、ビチューメン、タール、接着剤残留物、封止組成物、擦りむけたゴム、化粧品およびメイクアップの残留物、ならびに有機化合物の熱分解生成物からなる群より選択される化合物を洗浄および／または除去するため、とりわけ、その有機成分がポリマーベースであるような汚れ、例えば、塗料、接着剤、封止組成物、ポリウレタンフォームなどのポリマーフォームを洗浄および／または除去するために使用される。
【０１１９】
本発明によるマイクロエマルションは、部分的に乾燥した塗料および接着剤を洗浄および／または除去するために特に好適である。
【０１２０】
特に好ましい実施形態において、本発明によるマイクロエマルションは、塗料残留物で汚れた用具、とりわけ塗料を塗るための用具、例えば、ペイントブラシ、ペイントローラー、または塗料噴霧装置などを洗浄するために使用される。
【０１２１】
本発明によるマイクロエマルションは、とりわけポリマーベースの汚れに対して優れた洗浄性能を示すことが見出された。
【０１２２】
驚くべきことに、本発明によるマイクロエマルションは、有機熱分解生成物を除去するためにも好適であることも見出された。特に好ましい実施形態において、本発明によるマイクロエマルションは、ベーキングオーブン、暖炉のガラスパネル、またはグリルを洗浄するために使用される。
【０１２３】
本発明はさらに、以下の工程：
ａ）汚れた表面に本発明によるマイクロエマルションを適用する工程；
ｂ）任意に、しばらくの間、当該マイクロエマルションを作用させる工程；および
ｃ）汚れを除去する工程
を含む、洗浄方法に関する。
【０１２４】
とりわけポリマーベースの汚れを除去する場合、好ましくは１分間〜２日間、より好ましくは５分間〜１時間、例えば、１０〜３０分間のさらす時間が、当該ポリマーベースの汚れの剥離を実質的に促進することを見出した。
【０１２５】
本発明によるマイクロエマルションの蒸気圧は従来の溶媒ベースの洗浄剤と比べて低いため、本発明によるマイクロエマルションを使用する場合、いかなる問題もなく、さらす時間の延長が可能である。
【実施例】
【０１２６】
使用した成分：
携帯可能な水は、以下の特性：ｐＨ＝８．０、ナトリウム１４ｍｇ／ｌ、カリウム２．７ｍｇ／ｌ、カルシウム６０ｍｇ／ｌ、マグネシウム１４ｍｇ／ｌ、ニトレート３４．９ｍｇ／ｌ、塩化物４６．１ｍｇ／ｌ、によって特徴付けられる。
【０１２７】
菜種メチルエステル（ＲＭＥ）は、Ｏｖｅｒｌａｃｋ社によって供給されるエステル油である。
【０１２８】
オクタン酸オクチル（オクタン酸オクチルエステル）は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社によって供給されるエステル油である。
【０１２９】
Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社によって供給されたオレイン酸エチルエステル。
【０１３０】
Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社によって供給されたラウリン酸メチル。
【０１３１】
二塩基性エステル：Ｃａｌｄｉｃ社によって供給された、コハク酸ジメチル（３３質量％）、アジピン酸ジメチル（３３質量％）、グルタン酸ジメチル（３３質量％）、およびメタノール（０．２質量％）の混合物。
【０１３２】
Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社によって供給されたミリスチン酸イソプロピル。
【０１３３】
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ  ＺＳＧ（ＡＯＴ、１，４−ビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネートのナトリウム塩は、Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ  ｕｎｄ  Ｓｃｈｗａｒｚ社によって供給されるアニオン性界面活性剤であり、有効物質の割合は６９％である）。
【０１３４】
Ｔｗｅｅｎ  ２１は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社によって供給されたポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノラウレートであり、有効物質の割合は１００％である。
【０１３５】
Ｔｗｅｅｎ  ４０は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社によって供給されたポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテートであり、有効物質の割合は１００％である。
【０１３６】
Ｔｗｅｅｎ  ８０は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社によって供給されたポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートであり、有効物質の割合は１００％である。
【０１３７】
Ｅｍｕｌａｎ  ＥＬは、ＢＡＳＦ社によって供給されたエトキシル化ヒマシ油であり、有効物質の割合は１００％であり、ＨＬＢ：１４である。
【０１３８】
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）は、Ｃｒｏｄａ社によって供給されたＰＥＧ−１００ステアリルチオエーテルであり、有効物質の割合は１００％である。
【０１３９】
Ｎｏｖｅｌ  ＴＤＡ−４０は、Ｓａｓｏｌ社によって供給されたＰＥＧ−４０イソトリデシルエーテルであり、有効物質の割合は１００％である。
【０１４０】
Ｎｏｖｅｌ  ２４２６−１００は、Ｓａｓｏｌ社によって供給されたＰＥＧ  Ｃ20〜28アルキルエーテルであり、約１００のＥＯ部分を有し、有効物質の割合は１００％であり、ＨＬＢ：１８．３である。
【０１４１】
Ｅｍｕｌｄａｃ  ＡＳ−８０は、Ｓａｓｏｌ社によって供給されたＰＥＧ  ８０  Ｃ16〜18アルキルエーテルであり、有効物質の割合は１００％である。
【０１４２】
酒石酸カリウムナトリウム四水和物、クエン酸三ナトリウム二水和物、リン酸水素二ナトリウム二水和物、グルコン酸ナトリウム（無水）、塩化カルシウム（無水）、塩化ナトリウム（無水）。
【０１４３】
ＰＵＦＡＳ  Ｗｅｒｋ  ＫＧによって供給されるＡｋａｃｈｅｍｉｅ  Ｓｏｌｕｐａｓｔ  Ｄ  Ｌｏｅｓｅｒ（０２０３）：酢酸Ｎ−ブチル（５０〜１００％）、水素で処理した石油重質留分（１０％以上２５％以下）、およびエトキシル化Ｃ13オキソアルコール（≦２．５％）の混合物。
【０１４４】
ＰＵＦＡＳ  Ｗｅｒｋ  ＫＧによって供給されたペイントブラシ用クリーナー：ホワイトスピリット（５０％以上１００％以下）、エトキシル化Ｃ13オキソアルコール（２．５％以上１０％以下）、軽ソルベントナフサ（２．５％以上１０％以下）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２．５％以上１０％以下）、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２．５％以上１０％以下）の混合物。
【０１４５】
Ｆａｕｓｔ社によって供給された、アルキド樹脂をベースとする赤色塗料であるＰｒａｋｔｉｋｅｒ  Ｂｕｎｔｌａｃｋ  ｒｏｔ。
【０１４６】
Ｆａｕｓｔ社によって供給された、アルキド樹脂をベースとする赤色塗料であるＰｒａｋｔｉｋｅｒ  ２  ｉｎ  １  Ｂｕｎｔｌａｃｋ  ｒｏｔ。
【０１４７】
Ｆａｕｓｔ社によって供給されたアクリル封止組成物。
【０１４８】
Ｆａｕｓｔ社によって供給された建設用シリコーン。
【０１４９】
Ｈｅｎｋｅｌ社によって供給された接着剤であるＰａｔｔｅｘ  Ｇｅｌ。
【０１５０】
Ｗｉｓｔｏｂａ社によって供給されたペイントブラシ、Ｎｏ．１０００  ０２、淡い色の毛、幅１４ｍｍ、長さ３３ｍｍ。
【０１５１】
ステンレス鋼プレート（材料Ｎｏ．１．４５７１）。
【０１５２】
マイクロエマルションの温度安定性は、温度制御された容器内において目視検査によって特定した。１相のマイクロエマルション範囲の温度相境界は、上限を超えることによってまたは下限を下回ることによって安定範囲から外れたときに濁度が大幅に増加することから認識することができた。ラメラ相は、交差させた偏光子によって特定した。実施例について述べられた安定範囲において、マイクロエマルションは、ラメラ相と共存することができる。
【０１５３】
界面活性剤の総含有量は、界面活性剤成分の有効物質および促進剤の有効物質の割合を意味する。すべてのパーセンテージは、成分の質量を意味する。
【０１５４】
実施例１
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：１０．７２％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：４．２１％
オクタン酸オクチル：２１．５２％
水：６１．５３％
酒石酸カリウムナトリウム四水和物：０．７３％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．２９％
当該マイクロエマルションの安定範囲は５℃以上３４℃以下であり、界面活性剤の総含有量は１２．９％である。
【０１５５】
実施例２
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：７．２４％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：６．４５％
オクタン酸オクチル：２１．２４％
水：６２．００％
酒石酸カリウムナトリウム四水和物：１．７７％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．３０％  
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃よりも高く４５℃以下（＜０℃〜４５℃）であり、界面活性剤の総含有量は１２．７％である。
【０１５６】
実施例３
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：８．２２％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：５．９９％
オクタン酸オクチル：２１．２２％
水：６１．８７％
リン酸水素二ナトリウム二水和物：１．４０％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．３０％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃よりも高く４４℃以下（＜０℃〜４４℃）であり、界面活性剤の総含有量は１３．０％である。
【０１５７】
実施例４
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：１０．７０％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：４．０５％
オクタン酸オクチル：２１．３８％
水：６１．１８％
グルコン酸ナトリウム：１．４１％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．２８％
当該マイクロエマルションの安定範囲は５℃以上３８℃以下であり、界面活性剤の総含有量は１２．７％である。
【０１５８】
実施例５
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：６．９１％
Ｔｗｅｅｎ  ４０：５．８９％
オレイン酸エチルエステル：２６．１４％
水：５８．９３％
ＣａＣｌ2：０．９４％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．１９％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃よりも高く４８℃以下（＜０℃〜４８℃）であり、界面活性剤の総含有量は１１．９％である。
【０１５９】
実施例６
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：１２．５２％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：４．７３％
オクタン酸オクチル：２４．９９％
水：５５．５８％
クエン酸三ナトリウム二水和物：０．７１％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．４７％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃よりも高く４５℃以下（＜０℃〜４５℃）であり、界面活性剤の総含有量は１４．８％である。
【０１６０】
実施例７
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：８．９６％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：５．２９％
オクタン酸オクチル：３３．９５％
水：４９．３３％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．１７％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．３０％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃より高く４３℃以下（＜０℃〜４３℃）であり、界面活性剤の総含有量は１２．８％％である。
【０１６１】
実施例８
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：７．３８％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：２．２１％
オクタン酸オクチル：２２．２４％
水：６５．３３％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．５０％
Ｎｏｖｅｌ  ２４／２６−１００：１．３４％
当該マイクロエマルションの安定範囲は５℃以上３０℃以下であり、界面活性剤の総含有量は８．７％である。
【０１６２】
実施例９
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：１０．６６％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：３．４４％
オクタン酸オクチル：２１．１９％
水：６１．３４％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．４４％
Ｅｍｕｌｄａｃ  ＡＳ−８０：１．９３％
当該マイクロエマルションの安定範囲は５℃以上３５℃以下であり、界面活性剤の総含有量は１２．７％である。
【０１６３】
実施例１０
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：８．５２％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：６．２７％
オクタン酸オクチル：２１．１４％
水：６１．９９％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．４４％
Ｎｏｖｅｌ  ＴＤＡ−４０：０．６４％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃より高く４５℃以下（＜０℃〜４５℃）であり、界面活性剤の総含有量は１２．８％である。
【０１６４】
実施例１１
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：１１．５６％
Ｔｗｅｅｎ  ４０：３．４７％
オレイン酸エチルエステル：２１．２９％
水：６１．０７％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．３２％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．２９％
当該マイクロエマルションの安定範囲は６℃以上４７℃以下であり、界面活性剤の総含有量は１２．７％である。
【０１６５】
実施例１２
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：８．３５％
Ｔｗｅｅｎ  ４０：３．１１％
ラウリン酸メチル：２６．４１％
水：６０．２６％
クエン酸三ナトリウム二水和物：０．８８％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：０．９９％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃より高く５３℃以下（＜０℃〜５３℃）であり、界面活性剤の総含有量は９．９％である。
【０１６６】
実施例１３
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：６．５６％
Ｅｍｕｌａｎ  ＥＬ：１．６１％
ＲＭＥ：２７．７６％
水：６２．８７％
ＮａＣｌ：０．４７％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：０．７３％
当該マイクロエマルションの安定範囲は１０℃以上３０℃以下であり、界面活性剤の総含有量は６．９％である。
【０１６７】
実施例１４
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：７．４４％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：５．５０％
オクタン酸オクチル：１２．８８％
二塩基性エステル：８．７４％
水：６２．８１％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．４６％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．１７％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃より高く６０℃より低く（＜０℃〜＞６０℃）、界面活性剤の総含有量は１１．８％である。
【０１６８】
実施例１５
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：８．３５％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：５．７９％
オクタン酸オクチル：２１．２０％
水：６１．９４％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．４３％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．２９％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃より高く４４℃以下（＜０℃〜４４℃）であり、界面活性剤の総含有量は１２．８％％である。
【０１６９】
実施例１６
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：８．３９％
Ｔｗｅｅｎ  ４０：６．０４％
ラウリン酸メチル：２９．８３％
水：５３．３２％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．１５％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．２７％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃より高く６０℃以上（from＜０℃to More６０℃）であり、界面活性剤の総含有量は１３．１％である。
【０１７０】
実施例１７
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：６．９４％
Ｔｗｅｅｎ  ８０：６．００％
オレイン酸エチルエステル：２６．０７％
水：５８．８７％
ＣａＣｌ2：０．９５％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．１７％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃より高く４８℃以下（＜０℃〜４８℃）であり、界面活性剤の総含有量は１２．０％である。
【０１７１】
実施例１８
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：５．２４％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：４．７４％
オクタン酸オクチル：２６．７０％
水：６１．４１％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．２９％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：０．６２％
当該マイクロエマルションの安定範囲は０℃より高く３３℃以下（＜０℃〜３３℃）であり、界面活性剤の総含有量は９．０％である。
【０１７２】
実施例１９
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：１１．５１％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：３．６１％
オクタン酸オクチル：２１．３５％
水：６１．１７％
酒石酸カリウムナトリウム四水和物：１．０５％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．３１％
当該マイクロエマルションの安定範囲は１２℃以上５０℃以下であり、界面活性剤の総含有量は１２．９％である。
【０１７３】
実施例２０
Ｔｒｉｕｍｐｈｎｅｔｚｅｒ：８．９２％
Ｔｗｅｅｎ  ２１：４．４０％
ミリスチン酸イソプロピル：２５．７８％
水：５８．３５％
クエン酸三ナトリウム二水和物：１．３７％
Ｂｒｉｊ  Ｓ１００−ＰＡ−（ＳＧ）：１．１８％
当該マイクロエマルションの安定範囲は１６．５℃以上５０℃以下であり、界面活性剤の総含有量は１１．７％である。
【０１７４】
洗浄実施例：
油溶性塗料（Ｐｒａｋｔｉｋｅｒ  Ｂｕｎｔｌａｃｋ、アルキド樹脂をベースとする）および水溶性塗料（Ｐｒａｋｔｉｋｅｒ  ２  ｉｎ  １  Ｂｕｎｔｌａｃｋ、アクリル樹脂をベースとする）を用いて洗浄試験を実施し、試験は、塗ったばかりの塗料および乾燥した塗料の両方を用いて実施した。
【０１７５】
ペイントブラシからの塗ったばかりの油溶性塗料の洗浄
洗浄するペイントブラシに、アルキド樹脂をベースとするＰｒａｋｔｉｋｅｒ  Ｂｕｎｔｌａｃｋの１．２ｇを適用し、続けて、各洗浄剤１００ｍｌが入ったビーカーの底に数回押し付け、流水ですすいだ。洗浄剤として、マイクロエマルション混合物１、１２、１４と、比較例としてＰｕｆａ社のペイントブラシ用クリーナーとを使用した。すべてのケース」で、塗料は、ペイントブラシから実質的に除去された。
【０１７６】
ペイントブラシからの乾燥した油溶性塗料の洗浄
洗浄するペイントブラシに、アルキド樹脂をベースとするＰｒａｋｔｉｋｅｒ  Ｂｕｎｔｌａｃｋの１．２ｇを適用し、２４時間乾燥させた。続いて、当該ペイントブラシを、ビーカー中において各洗浄剤１００ｍｌに４８時間浸した。その後、当該ペイントブラシを当該ビーカーの底に数回押し付け、流水ですすいだ。洗浄剤として、マイクロエマルション混合物１２および１４を使用した。ビーカーの底に押し付け水で洗浄した後、乾燥した塗料は、すべてのケースにおいて実質的に除去された。
【０１７７】
ペイントブラシからの乾燥した水溶性塗料の洗浄
洗浄するペイントブラシに、アルキド樹脂をベースとするＰｒａｋｔｉｋｅｒ  ２  ｉｎ  １  Ｂｕｎｔｌａｃｋの１．５ｇを適用し、２４時間乾燥させた。続いて、当該ペイントブラシを、ビーカー中において各洗浄剤１００ｍｌに４８時間浸した。その後、ペイントブラシを当該ビーカーの底に数回押し付け、流水ですすいだ。洗浄剤としてマイクロエマルション混合物１、１２、および１４を使用した場合、塗料残留物は、固体粒子としてペイントブラシの毛から剥離し、擦り落として水ですすぐことにより、ペイントブラシから実質的に除去することができた。Ｐｕｆａｓ社のペイントブラシクリーナーは、乾燥した塗料を除去することができなかった。
【０１７８】
さらに、他の材料からの汚れを洗い落とすための当該洗浄剤の適性について調べた。これらの試験は、ステンレス鋼プレート上のアクリル系封止組成物、建設用シリコーン、および接着剤で実施した。
【０１７９】
固体アクリル系封止組成物の洗浄
アセトンで洗浄したステンレス鋼プレート（材料Ｎｏ．１．４５７１）に、アクリル系封止組成物の各０．２５ｇを約４０×４０ｍｍの表面積に塗工し、空気中において２４時間乾燥させた。その後、マイクロエマルション混合物１、１２、および１４ならびにＰｕｆａｓのＳｏｌｕｐａｓｔ  Ｌｏｅｓｅｒの各０．５ｇを、当該封止組成物に適用した。２時間のさらし時間後、すべてのケースにおいて、ほとんど機械的な力を用いずに、ヘラによって当該封止組成物を擦り取ることができた。２４時間さらした後、マイクロエマルションを使用した場合は状態に変化は見られなかったが、Ｓｏｌｕｐａｓｔ  Ｌｏｅｓｅｒの場合は、封止組成物が鉄鋼表面に再び強く付着した。
【０１８０】
固体シリコーン封止組成物の洗浄
アセトンで洗浄したステンレス鋼プレートに、シリコーン封止組成物の各０．４０ｇを約４０×４０ｍｍの表面積に塗工し、空気中において２４時間乾燥させた。その後、マイクロエマルション混合物１、１２、および１４ならびにＰｕｆａｓのＳｏｌｕｐａｓｔ  Ｌｏｅｓｅｒの各０．５ｇを、当該シリコーンに適用した。２時間のさらし時間後、すべてのケースにおいて、ほとんど機械的な力を用いずにヘラによって当該封止組成物を剥離させることができた。２４時間さらした後、マイクロエマルションを使用した場合は状態に変化は見られなかったが、Ｓｏｌｕｐａｓｔ  Ｌｏｅｓｅｒの場合は、当該シリコーン組成物が鉄鋼表面に再び強く付着した。
【０１８１】
乾燥した接着剤の洗浄
アセトンで洗浄したステンレス鋼プレートに、Ｐａｔｔｅｘゲルの各０．５５ｇを約４０×４０ｍｍの表面積に塗工し、空気中において２４時間乾燥させた。その後、マイクロエマルション混合物１、１２、および１４ならびにＰｕｆａｓのＳｏｌｕｐａｓｔ  Ｌｏｅｓｅｒの各０．５ｇを、当該接着剤に適用した。２時間のさらし時間後、すべてのケースにおいて、ほとんど機械的な力を用いずにヘラによって当該接着剤を擦り取ることができた。２４時間さらした後、マイクロエマルションを使用した場合は状態に変化は見られなかったが、Ｓｏｌｕｐａｓｔ  Ｌｏｅｓｅｒの場合は、当該接着剤が鉄鋼表面に再び強く付着した。
【０１８２】
比較例
比較実験：国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例におけるエステル油による炭化水素油の置き換え
【０１８３】
比較実験のため、国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例２および５（ｐ２４、２５）を再現した。両方の場合において、油成分（実施例２におけるＨｙｄｒｏｓｅａｌ  Ｇ２３２Ｈおよび実施例５のＫｅｔｒｕｌ  Ｄ８５）を、カルボン酸エステル、菜種メチルエステル（ＲＭＥ）で置き換えた。さらに、２つの界面活性剤成分（実施例２におけるＳｐａｎ  ２０およびＡＧ  ６２１０、ならびに実施例５のＩｍｗｉｔｏｒ  ９２８およびＡＧ  ６２１０）の質量比は、実施例において述べられた値の付近で変わる。当該実験により当該マイクロエマルションのための最適な温度安定領域を見出すことを目的とした。
【０１８４】
国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例２による比較実験
国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例２は以下の組成を有する（全ての値は、質量％である）。
【０１８５】
2015510964.tif 000002
【０１８６】
当該混合物は、界面活性剤の観点から以下のように特徴付けることができる。
【０１８７】
当該界面活性剤成分は、ＡＧ  ６２１０（有効成分含有量は６０質量％で、残りは水）、Ｓｐａｎ  ２０（有効成分含有量は１００質量％）、およびＢｒｉｊ  ７００（有効成分含有量は１００質量％）である。さらなる全ての数値は、界面活性剤の有効成分含有量に基づいている。上記の実施例における界面活性剤の総含有量は、９．０％である。
【０１８８】
Ｓｐａｎ  ２０との混和物中におけるＡＧ  ６２１０の質量割合（デルタ）は、３９．９％である。
【０１８９】
2015510964.tif 000003
【０１９０】
総界面活性剤混合物中におけるポリマー性促進剤（Ｂｒｉｊ  ７００）の質量割合は、１０．０％である。
【０１９１】
2015510964.tif 000004
【０１９２】
マイクロエマルション相の安定範囲は、０℃以上５２℃以下である。
【０１９３】
油成分であるＨｙｄｒｏｓｅａｌ  Ｇ  ２３２を、国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例２におけるＲＭＥで置き換えた場合、マイクロエマルション相は生じない。当該界面活性剤の混合物は、すべての水および油をマイクロエマルションとして乳化するには、十分に有効ではない。
【０１９４】
したがって、比較例における界面活性剤の総含有量を約３０％まで増加させた。デルタは、国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例２における値の付近で変わり、促進剤の質量割合および油に対する水の質量比は、国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例２の値で一定に維持した。
【０１９５】
以下の表１には、界面活性剤の総含有量およびデルタの関数として、マイクロエマルションの安定範囲を示している。個々の混合物（比較例１〜１５）の組成を表３に示す。
【０１９６】
当該混合物の温度挙動について、７５℃まで測定した。より高い温度は、ほとんどの用途に関連しない。
【０１９７】
【表１】
2015510964.tif 000005
【０１９８】
比較例１〜１５は、炭化水素油をエステル油に置き換えた場合、マイクロエマルション相は、界面活性剤の総濃度が１６％を超える場合のみに形成されることを示している。マイクロエマルション相が生じる非常に高温は別として、温度範囲もかなり狭い。
【０１９９】
国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例５に関する比較例
国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例５は、以下の組成（すべての数値は質量％表示）を有する。
【０２００】
2015510964.tif 000006
【０２０１】
当該混合物は、界面活性剤の観点から以下のように特徴付けることができる。
【０２０２】
当該界面活性剤成分は、ＡＧ  ６２１０（有効成分の含有量は６０質量％であり、残りは水である）、Ｉｍｗｉｔｏｒ  ９２８（有効成分の含有量は１００質量）、およびＣ１２Ｅ１９０（有効成分の含有量は１００質量％）である。さらなる全ての数値は、界面活性剤の有効成分の含有量に基づいている。
【０２０３】
上記の実施例の界面活性剤の総含有量は、６．２％である。
【０２０４】
Ｉｍｗｉｔｏｒ  ９２８との混和物中におけるＡＧ  ６２１０の質量割合（デルタ）は、４２．３％である。
【０２０５】
2015510964.tif 000007
【０２０６】
総界面活性剤混合物中におけるポリマー性促進剤（Ｃ１２Ｅ１９０）の質量割合は、９．６％である。
【０２０７】
2015510964.tif 000008
【０２０８】
マイクロエマルション相の安定範囲は、１５℃以上７５℃以下である。
【０２０９】
油成分であるＫｅｔｒｕｌ  Ｄ８５を、国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例５におけるＲＭＥで置き換えた場合、マイクロエマルション相は生じ得ない。界面活性剤の混合物は、すべての水および油をマイクロエマルションとして乳化するには、十分に有効ではない。
【０２１０】
したがって、比較例における界面活性剤の総含有量を約２８％まで増加させた。デルタは、国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例５における値の付近で変わり、促進剤の質量割合および油に対する水の質量比は、国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例５の値で一定に維持した。比較例１６〜３８では、促進剤としてＢｒｉｊ７００を使用し、これは、界面活性剤特性に関してＣ１２Ｅ１９０として同じように振る舞う。
【０２１１】
以下の表２は、界面活性剤の総含有量およびデルタの関数として、マイクロエマルションの安定範囲を示している。個々の混合物（比較例１６〜３８）の組成を第４ａ〜ｅ表に示す。
【０２１２】
当該混合物の温度挙動について、７５℃まで測定した。それより高い温度は、ほとんどの用途に関係しない。
【０２１３】
【表２】
2015510964.tif 000009
【０２１４】
比較例１６〜３８は、炭化水素油をエステル油に置き換えた場合、界面活性剤の総含有量が約１５％を超える場合にのみ、マイクロエマルション相が形成されることを示している。マイクロエマルション相が生じる非常に高温は別として、温度範囲もかなり狭い。
【０２１５】
結論
炭化水素油を、国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例２および５におけるエステル油で置き換えた場合、より狭い温度安定範囲のマイクロエマルション系が得られる。さらに、比較的高い界面活性剤の総濃度が必要である。対照的に、本発明による界面活性剤混合物は、エステル油に対する非常に低い界面活性剤の総濃度ならびにより広い温度範囲を可能にし、さらに、当該広い温度範囲は、洗浄剤用途においてより安定な温度範囲にある（実施例１〜２０を参照のこと）。
【０２１６】
マイクロエマルション混合物の組成の質量パーセント
ＡＧ  ６２１０では、当該数値は６０％の水溶液を意味する。他の全ての物質については、有効成分の含有量は１００％である。
【０２１７】
ＲＭＥに対する水の質量比は、系統的な理由から、それぞれ、比較例１〜１５（表３ａ〜３ｃ）および１６〜３８（表４ａ〜４ｅ）において一定に維持した。水の含有量は、表に記載の水の割合とＡＧ  ６２１０の水含有量との合計である。実施例間でのわずかな変動は、当該混合物の相挙動に対して無視できる程度のものである。
【０２１８】
国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例２に関する比較例
【０２１９】
【表３ａ】
2015510964.tif 000010
【０２２０】
【表３ｂ】
2015510964.tif 000011
【０２２１】
【表３ｃ】
2015510964.tif 000012
【０２２２】
国際公開第２００８／１３２２０２号の実施例５に関する比較例
【０２２３】
【表４ａ】
2015510964.tif 000013
【０２２４】
【表４ｂ】
2015510964.tif 000014
【０２２５】
【表４ｃ】
2015510964.tif 000015
【０２２６】
【表４ｄ】
2015510964.tif 000016
【０２２７】
【表４ｅ】
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【国際調査報告】
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