(57)【要約】  本発明は、ポリアミドポリマーおよび熱安定剤系を含む熱安定化熱可塑性ポリマー組成物、ならびにそれから製造される成形品に関する。この熱可塑性ポリマー組成物は、（Ａ）少なくとも２４０℃の融解温度を有する半結晶性ポリアミドである第１ポリアミド（ａ．１）と、ポリアミド６またはポリアミド６と他のポリアミドとのコポリアミドのいずれかである第２ポリアミド（ａ．２）と、を含む少なくとも２種類のポリアミドポリマーのブレンド；（Ｂ）熱安定剤系；（Ｃ）ポリアリーレンスルフィドポリマー；を含み、（Ａ）および（Ｃ）が、９０：１０〜２０：８０の範囲の重量比で存在する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリマー組成物であって、
（Ａ）少なくとも２４０℃の融解温度を有する半結晶性ポリアミドである第１ポリアミド（ａ．１）と、ポリアミド６またはポリアミド６と他のポリアミドとのコポリアミドのいずれかである第２ポリアミド（ａ．２）と、を含む少なくとも２種類のポリアミドポリマーのブレンドと
（Ｂ）熱安定剤系と
を含み、少なくとも
（Ｃ）ポリアリーレンスルフィドポリマー
をさらに含み、
（Ａ）および（Ｃ）が、９０：１０〜２０：８０の範囲の重量比で存在する、熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項２】
前記第２ポリアミドが、少なくとも５０重量％のポリアミド６からなる、請求項１に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項３】
（ａ．１）および（ａ．２）が、９５：０５〜３５：６５の範囲の重量比で存在する、請求項１または２に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項４】
（Ｃ）が、少なくとも２５０℃の融解温度（Ｔｍ−ＰＡＳ）を有するポリアリーレンスルフィドを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項５】
（Ａ）および（Ｃ）が、８０：２０〜３０：７０、好ましくは７０：３０〜４０：６０の範囲の重量比で存在する、請求項１から４のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項６】
前記熱安定剤系（Ｂ）が、２００℃を超える温度での長期間の熱安定性を提供するのに適切であり、かつ２００℃を超える温度での長期間の熱安定性を提供するのに有効な量で存在する、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項７】
前記熱安定剤系（Ｂ）が、前記組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％の範囲の量で存在する、請求項１から６のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項８】
（Ｄ）１種または複数種の強化剤および／または無機充填剤０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、および
（Ｅ）１種または複数種の添加剤０〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、
をさらに含む熱可塑性ポリマー組成物であって、
前記重量パーセンテージ（重量％）が、前記組成物の全重量に対するパーセンテージである、請求項１から７のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー組成物を含む、成形品。
【請求項１０】
ギヤ、ブシュ、ガスケット、ベアリングおよび石油採掘部品、または自動車部品である、請求項９に記載の成形品。
【請求項１１】
請求項１から８のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー組成物を押出ブロー成形することによって製造されるエアダクトである、請求項９に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ポリアミドポリマーおよび熱安定剤系を含む熱安定化熱可塑性ポリマー組成物、ならびにそれから製造される成形品に関する。
【０００２】
本発明はより詳細には、２００℃を超える使用温度に達する用途で使用することができる、熱安定化熱可塑性ポリマー組成物に関する。その理由から、この組成物は、少なくとも２４０℃の融解温度を有する、少なくとも１種類の半結晶性ポリアミドを含有する。さらに、このポリマー組成物は、熱安定剤系、好ましくは２００℃を超える、さらに特には２２０℃を超える温度でより長い期間の熱安定性を付与することができる熱安定剤系を含む。かかるポリマー組成物、およびそれに使用される安定剤系は、例えば、国際公開第２００６／０７４９３４Ａ１号パンフレット、欧州特許出願公開第１４９８４４５Ａ１号明細書、国際公開第２０１０／０７６１４５Ａ１号パンフレット、および国際公開第２０１０／０１４８０１Ａ１号パンフレットから知られており、それらの特許には、様々な種類の安定剤の組み合わせを有するポリアミド組成物が記述されている。
【０００３】
本発明者らは、２００℃を超える温度での熱可塑性ポリマー組成物の長期間の熱安定性を向上させる方法を探していた。本明細書において、特にモジュラス、引張り強さおよび伸びなどの機械的性質の保持が考察される。１つの方法は、少なくとも２４０℃の融解温度を有する半結晶性ポリアミドを第２ポリアミドと、さらに詳細にはポリアミド６またはポリアミド６と他のポリアミドとのコポリアミドと組み合わせることによる方法であった。長期間の熱安定性はポリアミド６またはそのコポリマーの存在によって向上したが、その組成物から成形される部品は、２２０℃を超える温度に曝露した後に著しいブリスタリングを示す。
【０００４】
したがって、本発明の目的は、良好な熱安定性を有し、かつブリスタリングが低減された、またはより良くはブリスタリングが存在しない、熱安定化熱可塑性ポリマー組成物を提供することであった。
【０００５】
この目的は、
（Ａ）少なくとも２４０℃の融解温度を有する半結晶性ポリアミドである第１ポリアミド（ａ．１）と、ポリアミド６またはポリアミド６と他のポリアミドとのコポリアミドのいずれかである第２ポリアミド（ａ．２）と、を含む少なくとも２種類のポリアミドポリマーのブレンド；
（Ｂ）熱安定剤系；
（組成物がさらに、少なくとも）
（Ｃ）ポリアリーレンスルフィドポリマー；
を含む、本発明による熱安定化熱可塑性ポリマー組成物であって、
（Ａ）および（Ｂ）が、９０：１０〜２０：８０の範囲の重量比で存在する、ポリマー組成物で達成された。
【０００６】
指定の比で、少なくとも２４０℃の融解温度を有する第１ポリアミド（成分ａ．１）およびポリアミド６またはそのコポリアミド（成分ａ．２）を含むブレンド（Ａ）をポリアリーレンスルフィドポリマー（成分Ｃ）と併せて含む、本発明による熱安定化熱可塑性ポリマー組成物の効果は、十分な程度まで熱安定性が維持されると同時に、ブリスタリングの問題が大きく低減されるか、または完全に克服されることである。特に、ポリアリーレンスルフィドポリマーの機械的性質に苦慮していること、つまりポリアリーレンスルフィドポリマーが非常に脆いという事実、およびポリアミドとポリアリーレンスルフィドポリマーとのブレンドの様々な既知の組成物がブリスターを形成する傾向があるという事実を考慮すると、この結果は意外である。
【０００７】
本発明による熱可塑性ポリマー組成物におけるポリアミドポリマーブレンド（Ａ）中の第１ポリアミド（ａ．１）は、熱可塑性成形用組成物を製造するのに適しており、かつ少なくとも２４０℃の融解温度を有する、いずれかの半結晶性熱可塑性ポリアミドであることができる。好ましくは（ａ．１）は、２５０〜３４０℃の範囲の融解温度を有する半結晶性熱可塑性ポリアミドを含む。
【０００８】
融解温度（Ｔｍと呼ばれる）は本明細書において、ＩＳＯ−１１３５７−３．２，２００９に準拠した方法によって、加熱および冷却速度１０℃／分にてＮ２雰囲気中で予め乾燥された試料で測定され、第２加熱曲線について決定される溶融であると理解される。
【０００９】
適切な高融点ポリアミドの例としては、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ４Ｔ／６Ｔ−コポリアミドおよびＰＡ６６／６Ｔ−コポリアミドなどの半芳香族ポリアミド、およびＰＡ４６およびＰＡ６６などの脂肪族ポリアミドが挙げられる。
【００１０】
ポリアミドポリマーブレンド（Ａ）中の第２ポリアミド（ａ．２）は、ポリアミド６またはポリアミド６と他のポリアミドとのコポリアミドである。そのコポリアミドは、例えばブロックコポリアミド、またはランダムコポリアミドであり得る。かかるコポリアミドの例は、ポリアミド６，６／６であり、カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸から製造されるコポリアミドである。
【００１１】
好ましくは（ａ．２）は、少なくとも５０重量％のポリアミド６からなる。その重量％は、第２ポリアミド（ａ．２）の全重量に対する％である。さらに好ましくは、（ａ．２）は、少なくとも７５重量％、またはより良くは少なくとも９０重量％のポリアミド６からなる。
【００１２】
ブレンド（Ａ）の組成は変動し、（ａ．１）と（ａ．２）の比も広範囲にわたって変動し得る。少量の第２ポリアミド（ａ．２）は既に、熱的性質に作用し得るが、成分（Ｃ）と組み合わせない場合には、本発明の場合のように、それはブリスタリングにも影響を及ぼすだろう。成分（Ｃ）と併せた場合、ブリスタリングを生じることなく、第１ポリアミド（ａ．１）の機械的性質に過度に影響を及ぼすことなく、多量の成分（ａ．２）も可能となり得る。適切には、（ａ．１）および（ａ．２）は、９５：０５〜２５：７５の範囲の重量比で存在する。好ましくは、その比は、８５：１５〜４０：６０の範囲である。
【００１３】
本発明による熱可塑性ポリマー組成物におけるポリアリーレンスルフィドポリマー（成分Ｃ）は、熱可塑性成形用組成物の製造に適した、いずれかの熱可塑性ポリアリーレンスルフィドポリマーであり得る。適切には、ポリアリーレンスルフィドポリマーは、半結晶性熱可塑性ポリマーである。かかるポリマーは、その融解温度によって特徴付けられる。本発明の好ましい実施形態において、（Ｃ）は、少なくとも２５０℃の融解温度を有するポリアリーレンスルフィドを含む。さらに好ましくは、融解温度（Ｔｍ−ＰＰＳ）は２７０〜３４０℃の範囲である。
【００１４】
適切な半結晶性ポリアリーレンスルフィドの例は、ポリフェニレンスルフィドおよびポリビフェニレンスルフィドである。好ましくは（Ｃ）は、ポリフェニレンスルフィドポリマーを含む。このポリフェニレンスルフィドポリマーは適切には、２７０〜３４０℃の範囲の融解温度を有し、任意に、２７０℃未満のＴｍを有する半結晶性熱可塑性ポリアリーレンスルフィドポリマーおよび／または非晶質熱可塑性ポリアリーレンスルフィドポリマーのいずれかである、他のポリアリーレンスルフィドポリマーとブレンドされる。
【００１５】
本発明による組成物は、ポリアミドポリマーブレンド（成分Ａ）とポリアリーレンスルフィドポリマー（成分Ｃ）の組み合わせを含む。（Ａ）および（Ｃ）は、９０：１０〜２０：８０の重量比で存在する。好ましくは、この比は、８０：２０〜３０：７０、さらに好ましくは７０：３０〜４０：６０の範囲である。これはさらに、ポリアミドとポリアリーレンスルフィドの特性のバランスを向上させる。この利点は、熱可塑性ポリマー組成物がより良い特性の組み合わせを有することである。
【００１６】
（Ａ）および（Ｃ）の相対量のみが変動し得るわけではない。組成物は、変動量で存在する充填剤および強化剤などの他の成分を含み得ることから、組成物における（Ａ）および（Ｃ）の総量もまた、大きな範囲にわたって変動し得る。適切には、（Ａ）および（Ｃ）の総量は、例えば３０〜９９重量％の範囲である。組成物において、総量が１００重量％未満のままであることを条件として、（Ａ）の量ならびに（Ｃ）の量は、１０〜６０重量％の範囲またはさらには２０〜５０重量％の範囲に十分にあり得る。（Ａ）および（Ｃ）の総量は、４０〜９０重量％の範囲、またはより詳細には５０〜８０重量％の範囲に十分にあり得る。本明細書において、この重量％は、組成物の全重量に対する％である。
【００１７】
本発明による熱可塑性ポリマー組成物は、成分（Ｂ）として熱安定剤系を含む。熱可塑性ポリアミド組成物に対して使用される安定剤系中で使用される安定剤成分としては、金属、酸化物および塩などの無機化合物、フェノール系安定剤、亜リン酸系安定剤、芳香族アミンなどの有機安定剤、およびポリオールおよびポリアミンなどのポリマー安定剤が挙げられる。本発明における安定剤系は一般に、少なくとも２種類の安定剤成分を含む。好ましい実施形態において、熱安定剤系（Ｂ）は、２００℃を超える温度での長期間の熱安定性を提供するのに適しており、２００℃を超える温度での長期間の熱安定性を提供するのに有効な量で存在する。適切な安定剤系の例は、参照により本明細書に組み込まれる、国際公開第２００６／０７４９３４Ａ１号パンフレット、欧州特許出願公開第１４９８４４５Ａ１号明細書、国際公開第２０１０／０７６１４５Ａ１号パンフレット、および国際公開第２０１０／０１４８０１Ａ１号パンフレットに記載されている。
【００１８】
本発明による熱可塑性ポリマー組成物の好ましい実施形態において、安定剤系（Ｂ）は、以下の３つの群：
１．（ａ）元素金属、（ｂ）金属酸化物および（ｃ）金属塩からなる群から選択される無機成分であって、元素金属、金属酸化物および金属塩における金属が、周期表の第ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢおよびＶＩＩＩＢ族からの遷移金属元素である、無機成分；
２．（ａ）多価アルコールおよび（ｂ）ポリアミンからなる群から選択される有機多官能性成分；および
３．フェノール系安定剤、亜リン酸系安定剤、芳香族アミン、銅含有安定剤およびアルカリハロゲン化物からなる群から選択される安定剤；
のうちの少なくとも２つから選択される、少なくとも２種類の成分を含む。
【００１９】
組成物が、前記の３つの群のうちの少なくとも２つから選択される少なくとも２種類の成分を含むという必要条件は本明細書において、組成物が、３つのＢ（ｉ）、Ｂ（ｉｉ）およびＢ（ｉｉｉ）群のうちの１つから選択される少なくとも１種類の成分と、Ｂ（ｉ）、Ｂ（ｉｉ）およびＢ（ｉｉｉ）内の他の２つの群のうちの１つから選択される少なくとも１種類の成分と、を含むはずであると理解されるべきである。例えば、Ｂ（ｉ）群から選択される成分は、Ｂ（ｉｉ）またはＢ（ｉｉｉ）群からの成分と組み合わせなければならない。同様に、Ｂ（ｉｉ）群からの成分は、Ｂ（ｉ）またはＢ（ｉｉｉ）群からの成分と組み合わせなければならない。（Ｂ）は、同一群から選択される複数の成分を含み得る。（Ｂ）は、３つのＢ（ｉ）、Ｂ（ｉｉ）およびＢ（ｉｉｉ）群すべてから選択される３種類以上の成分も含み得る。
【００２０】
多価アルコールは本明細書において、３個以上のアルコール基を有するポリヒドロキシ官能性成分であると理解される。
【００２１】
ポリアミンは本明細書において、３個以上の第１級および／または第２級アミノ基を有するポリアミノ官能性成分であると理解される。
【００２２】
本明細書において「第ＶＢ〜ＶＩＩＩＢ族遷移金属」と呼ばれる、周期表の第ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢおよびＶＩＩＩＢ族からの遷移金属元素は、以下の金属：第ＶＢ族：バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）；第ＶＩＢ族：クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、およびタングステン（Ｗ）；第ＶＩＩＢ族：マンガン（Ｍｎ）、テクネチウム（Ｔｃ）およびレニウム（Ｒｅ）；および第ＶＩＩＩＢ族：鉄（Ｆｅ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、コバルト（Ｃｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、および白金（Ｐｔ）を含む。
【００２３】
（Ｂ．ｉ）群からの成分の場合には、遷移金属は好ましくは、鉄を含む。遷移金属としての鉄と共に、元素の鉄、鉄の酸化物、または鉄塩、またはそのいずれかの混合物を使用することができる。
【００２４】
適切な酸化鉄としては、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、またはＦｅ３Ｏ４またはその混合物が挙げられる。適切な鉄塩としては、ＺｎフェライトおよびＭｇフェライトなどのフェライト、および鉄リン酸化物、つまりリンをベースとする酸と酸化鉄との塩、例えばリン酸鉄および次リン酸鉄が挙げられる。
【００２５】
好ましくは、元素金属は、最大で２５０μｍの中央粒径（Ｄ５０）を有する金属粉末からなる。金属酸化物もまた好ましくは、中央粒径（Ｄ５０）を有する粒子からなる。さらに好ましくは、元素金属、金属酸化物はそれぞれ、最大で１００μｍ、より好ましくは最大で２５μｍ、またさらに好ましくは最大で１０μｍの中央粒径（Ｄ５０）を有する。適切には、中央粒径（Ｄ５０）は１〜５μｍの範囲であるか、または１μｍ未満でさえある。元素金属、金属酸化物それぞれの粒径が小さいこと、特に中央粒径が小さいことの利点は、本発明の組成物の熱老化特性がさらに向上すること、または同じ特性を得るために、元素金属、金属酸化物それぞれを、またはその組み合わせをより少量で使用することができることである。中央粒径（Ｄ５０）という用語は本明細書において、ＡＳＴＭ標準Ｄ１９２１−８９，方法Ａに準拠して、ふるい（ｓｉｅｖｅ）法で決定される中央粒径であると理解される。
【００２６】
適切な金属粉末（Ｂ（ｉ）（ａ））は、例えば、ＳＣＭ  Ｍｅｔａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＳＣＭ  ＩｒｏｎＰｏｗｄｅｒ  Ａ１３１である。適切な金属酸化物は、例えばＢＡＳＦから入手可能な、Ｄ５０＝４００ｎｍを有するＳｉｃｏｔｒａｎｓ  Ｒｅｄ  Ｋ２９１５、Ｆｅ２Ｏ３粉末である。
【００２７】
使用する場合、無機成分Ｂ（ｉ）の量は、好ましくは０．００５〜５重量％の範囲、さらに好ましくは０．０５〜２重量％の範囲である。適切な量の例は、０．１重量％、０．５重量％および１重量％である。本明細書において、この重量％は、ポリマー組成物の全重量に対する％である。
【００２８】
本発明による熱可塑性ポリマー組成物において使用することができる多価アルコール（Ｂ（ｉｉ）（ａ））は、広範囲にわたって変動する分子量を有し得る。重量平均分子量（Ｍｗ）は適切には、１００〜３，０００，０００の範囲であり、例えば１，０００、１０，０００、１００，００および１，０００，０００である。適切な多価アルコールとしては、ペンタエリトリトールなどの低分子量多価アルコール、およびその低分子量オリゴマー、例えばジペンタエリトリトール、およびトリペンタエリトリトール、およびポリビニルアルコールおよびエチレン／ビニルアルコールコポリマーなどのヒドロキシル官能性モノマーのポリマーおよびコポリマーが挙げられる。本明細書で使用されるかかる（コ）ポリマーおよび他の多価アルコールは、好適には少なくとも２０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。特定の実施形態において、多価アルコールは、１５０〜２８０℃の範囲の融解温度を有する。
【００２９】
本発明による熱可塑性ポリマー組成物中のポリアミン（Ｂ（ｉｉ）（ｂ））については、例えばポリエチレンイミンポリマーを使用することができる。適切には、ポリエチレンイミンポリマーは、エチレンイミンのホモポリマー、エチレンイミンと少なくとも２つのアミノ基を有するアミンとのコポリマー、架橋ポリエチレンイミン、グラフト化ポリエチレンイミンから選択され、ポリアミンは、直鎖状または分岐状ポリマー、またはその混合物であることができる。ポリアミンは、第１級アミンおよび／または第２級アミンの隣に第３級アミン基を含み得る。適切には、本明細書における第１級／第２級／第３級アミン基の比は、１／０，７〜１，４／０，３〜１，１／ビス１／０，８〜１，３／０，５〜０，９の範囲である。さらに、ポリアミンの分子量は広範囲にわたって変動し得る。重量平均分子量（Ｍｗ）は適切には、１００〜３，０００，０００の範囲であり、例えば１，０００、１０，０００、１００，００および１，０００，０００である。
【００３０】
使用される場合、有機成分Ｂ（ｉｉ）の量は、好ましくは０．００５〜５重量％、さらに好ましくは０．０５〜２重量％の範囲である。適切な量は、例えば０．１重量％、０．５重量％および１重量％である。本明細書において、この重量％は、ポリマー組成物の全重量に対する％である。
【００３１】
種々の安定剤成分Ｂ（ｉｉｉ）に関しては、例えば以下の成分を使用することができ：フェノール系安定剤（フェノール系酸化防止剤としても知られる）については、一般にヒンダードフェノール、例えば、その立体障害フェノールがＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミドから形成されるヒンダードフェノールが使用される。亜リン酸系安定剤として、亜リン酸塩、亜ホスホン酸塩（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）および次亜リン酸塩などの化合物が使用される。一例は次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨＰＯ３）であり、好ましくは鉄粉末または酸化鉄と併せて使用される。芳香族アミンも使用することができる。銅含有安定剤として、銅ハロゲン化物などの銅塩を使用することができる。銅塩は好ましくは、臭化銅および／またはヨウ化銅を含む。アルカリハロゲン化物については、あらゆるアルカリハロゲン化物、例えば塩化、臭化および／またはヨウ化ナトリウムおよびカリウムが使用される。好ましくは、臭化物およびヨウ化物、最も好ましくはヨウ化カリウムが使用される。組成物は適切には、銅塩と、ハロゲン化物、例えばヨウ化銅／ヨウ化カリウムとの混合物を含有する。
【００３２】
組成物が銅含有安定剤を含む場合には、好ましくは組成物は、アルカリハロゲン化物も含む。銅含有安定剤およびアルカリハロゲン化物は適切には、少なくとも５：１、好ましくは少なくとも１：１、さらに好ましくは少なくとも１：５の重量比で存在する。
【００３３】
使用される場合には、安定剤成分Ｂ（ｉｉｉ）の量は、好ましくは０．００５〜１０重量％の範囲である。アルカリハロゲン化物が有効であるためには、一般にその量は、Ｂ（ｉｉｉ）がアルカリハロゲン化物を含む場合に、Ｂ（ｉｉｉ）の総量が、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは２〜７．５重量％の範囲であるような量である。かかるアルカリハロゲン化物が存在しない場合には、Ｂ（ｉｉｉ）の総量は、好ましくは０．０５〜２重量％、さらに好ましくは０．１〜１．５重量％の範囲である。本明細書において、その重量％は、ポリマー組成物の全重量に対する％である。
【００３４】
好ましい実施形態において、（Ｂ）は、Ｂ（ｉ）群から選択される少なくとも１種類の成分と、Ｂ（ｉｉ）（ａ）またはＢ（ｉｉ）（ｂ）群から選択される少なくとも１種類の成分とを含む。
【００３５】
他の好ましい実施形態において、（Ｂ）は、少なくとも１種類のアルカリハロゲン化物および／またはハロゲン化銅、およびＢ（ｉ）群から選択される少なくとも１種類の成分、および／またはＢ（ｉｉ）群から選択される少なくとも１種類の成分を含む。
【００３６】
かかる実施形態は、非常に良い熱老化特性が得られると同時に、ほとんど、ないし全くブリスタリングを示さない組成物の例である。
【００３７】
熱安定剤系（Ｂ）は、それぞれが異なる量で存在することができ、（Ｂ）の総量に達する複数の成分からなり、広範囲にわたって変動し得る。適切には、熱安定剤系（Ｂ）は、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲の量で存在する。さらに具体的には、成分（Ｃ）を合わせたこの量は、ポリアミドポリマーの重量に対して、好ましくは０．０２〜１５重量％、さらに好ましくは０．２〜１０重量％、またさらに好ましくは０．５〜５重量％の範囲である。
【００３８】
熱可塑性ポリマー組成が、ポリアミド相およびポリアリーレン相を含む多相構造を有する場合には、熱安定剤系（Ｂ）の少なくとも５０重量％が、ポリアミド相に含まれることが好ましい。これは、（Ａ）を（Ｃ）と配合する前に、成分（Ａ）を少なくとも５０重量％の熱安定剤系（Ｂ）と予め配合することによって達成することができる。
【００３９】
本発明による熱可塑性ポリマー組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の次に、強化剤、無機充填剤および難燃剤（Ｄ）、およびＡ、Ｂ、ＣおよびＤ以外の添加剤（Ｅ）などの更なる成分を含み得る。
【００４０】
その強化剤は、熱可塑性ポリアミドおよび／またはポリアリーレン成形用組成物での使用に適した、いずれかの強化剤または強化剤の組み合わせであることができ、その強化剤としては、例えば、ガラス繊維および炭素繊維が挙げられる。
【００４１】
その充填剤は、熱可塑性ポリアミドおよび／またはポリアリーレン成形用組成物での使用に適した、いずれかの充填剤または充填剤の組み合わせであることができ、その充填剤としては、例えば、炭酸カルシウムが挙げられる。
【００４２】
その難燃剤は、熱可塑性ポリアミドおよび／またはポリアリーレン成形用組成物での使用に適した、いずれかの難燃剤、または難燃剤系であることができる。適切には、難燃剤は、ポリアミド相中にブレンドされる。
【００４３】
相溶化剤を添加して、個々のポリアミド相およびポリアリーレンスルフィド相のモフォロジーを制御および安定化することもできる。相溶化剤として、両方の粒子（例えば、粘土粒子、カーボンナノチューブ）およびオリゴマー／コポリマー（例えば、スチレン−ｂ−エチレン／ブチレン−ｂ−スチレントリブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）または無水マレイン酸グラフト化ＳＥＢＳ（ＳＥＢＳ−ｇ−ＭＡ））を使用することができる。
【００４４】
添加剤（Ｅ）は、熱可塑性成形用組成物で一般に使用される助剤などのいずれかの添加剤であることができ、加工助剤、例えば脂肪酸の金属塩、固形潤滑剤、例えばＰＴＦＥ、ＭｏＳ２およびグラファイト、顔料および着色剤、例えばカーボンブラックおよびニグロシンが挙げられる。
【００４５】
熱可塑性ポリマー組成物は適切には、１種または複数種の強化剤および／または無機充填剤（Ｄ）を０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％含む。
【００４６】
熱可塑性ポリマー組成物は適切には、１種または複数種の添加剤（Ｅ）もまた、０〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％含む。
【００４７】
本明細書において、この重量パーセンテージ（重量％）は、組成物の全重量に対するパーセンテージである。
【００４８】
本発明によるポリマー組成物は、ポリアミドポリマー含有材料（Ｉ）とポリアリーレン含有材料（ＩＩ）を溶融ブレンドすることを含む、従来の溶融ブレンドプロセスによって製造することができる。ポリアミドポリマーおよびポリアリーレンポリマーは通常、分子スケールでは混和性ではないのに対して、かかるプロセスでは一般に、ポリアミド相、またはポリアミドに富む相（総称してポリアミド相と呼ばれる）およびポリアリーレン相、またはポリアリーレンに富む相（総称してポリアリーレン相と呼ばれる）を含む多相構造を有するポリマー組成物が得られる。
【００４９】
本発明は、本発明による熱可塑性ポリマー組成物を含む成形品、またはその好ましい実施形態または特定の実施形態にも関する。成形品は、例えば、射出成形品または押出し成形品、より詳細には押出ブロー成形品であることができる。かかる成形品は、例えば、射出成形プロセスおよび押出し成形プロセスなど、成形品の製造に一般に適用される標準装置を用いた従来のプロセスによって製造することができる。
【００５０】
かかる成形品の例は、例えばギヤ、ブシュ、ガスケット、ベアリングおよび石油採掘部品、ならびに例えばターボ用途で使用されるエアダクトなどの自動車部品である。
【００５１】
本発明は、以下の実施例および比較実験でさらに例証される。
【００５２】
［材料］
組成物の製造に、以下の成分が使用された。
ＰＡ６  ポリアミド６，ｔｙｐｅ  Ｋ１２２，粘度数１１５ｍｌ／ｇ（ＩＳＯ３０７に従って測定された）（ＤＳＭ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから入手）
ＰＡ４６  ポリアミド−４，６，ｔｙｐｅ  ＫＳ２００，粘度数１６０ｍｌ／ｇ（ＩＳＯ３０７に従って測定された）；融解温度２９０℃（ＤＳＭ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから入手）；
ＧＦ  ガラス繊維強化剤：ポリアミドの標準タイプ
ＰＰＳ  ポリ（１，４−フェニレンスルフィド）平均Ｍｎ約１０，０００，粉末（グレード１８２３５４，Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手）
Ｆｅ  ＳＣＭ  ＩｒｏｎＰｏｗｄｅｒ  Ａ１３１，ＳＣＭ  Ｍｅｔａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能
ＣｕＩ／ＫＩ  ヨウ化銅／粒径＜１０９μｍ；ヨウ化カリウム（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＢＶから入手）
ＡＡ  潤滑剤および鉄粉末のマスターバッチに使用される担体ポリマーを含む助剤
【００５３】
表１は、本発明による組成物（実施例Ｉ）および２つの比較実験（ＣＥ−ＡおよびＣＥ−Ｂ）を示す。製造のために、ポリエチレン中の鉄粉末（２０重量％）のマスターバッチを使用した。ポリアミド、それぞれポリアミドとポリアリーレンスルフィドポリマーのブレンドから、ポリアミド組成物を製造するために使用される従来の溶融混合プロセスによって組成物が製造された。組成物を成形して試験片を形成した。試験片を２３０℃で５００時間熱老化試験にかけ、その後、機械的性質を試験し、ブリスタリングの発生を調べた。
【００５４】
この結果から、実施例による組成物はブリスタリングを示さないと同時に非常に良好な特性も示すのに対して、比較例は、熱老化後にブリスタリングを示すか、またはあまり良くない機械的性質を示すことが分かる。
【００５５】
【表１】
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【国際調査報告】
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