(57)【要約】水素化工程への供給流から夾雑物を除去する方法が開示され、この方法は、空気酸化反応に由来する生成物混合物を提供することから始まる。生成物混合物に第一の液体分離工程および冷却方法を用いて冷却生成物混合物および第一の蒸気流を形成する。次いで、冷却生成物混合物を水洗浄に供して洗浄生成物混合物および水性流出流を形成し、ここでは、冷却生成物混合物に由来する水溶性の他の酸化生成物の大部分が水性流出流中に存在する。次に、洗浄された生成物流は第二の液体分離および水除去を受けて処理生成物混合物および第二の蒸気流を形成する。最後に、処理生成物混合物を回収し、水素化工程に供給することができる。【選択図】図１
2015522609.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化工程への供給流を処理する方法であって、
（ａ）所望の生成物、溶存気体および他の酸化生成物からなる空気酸化反応由来の生成物混合物を提供する段階と、
（ｂ）第一の液体分離工程で段階（ａ）の前記生成物混合物を冷却して冷却生成物混合物および第一の蒸気流を形成する段階であって、段階（ａ）の前記生成物混合物に由来する溶存気体の約９８重量％〜約９９．５重量％が前記第一の蒸気流中に存在し、段階（ａ）の前記生成物混合物に由来する前記所望の生成物の９８重量％超が前記冷却生成物混合物中に存在する段階と、
（ｃ）段階（ｂ）の前記冷却生成物混合物と水とを接触させて洗浄生成物混合物および水性流出流を形成する段階であって、段階（ｂ）の前記冷却生成物混合物に由来する水溶性の他の酸化生成物の大部分が前記水性流出流中に存在する段階と、
（ｄ）第二の液体分離工程で段階（ｃ）の前記洗浄生成物混合物から水を除去して処理生成物混合物および第二の蒸気流を形成する段階であって、段階（ｃ）の前記洗浄生成物混合物に由来する前記所望の生成物の９８重量％超が前記処理生成物混合物中に存在する段階と、
（ｅ）段階（ｄ）の前記処理生成物混合物を回収する段階であって、前記処理生成物混合物が前記水素化工程の供給流として適する段階と
を含む方法。
【請求項２】
前記空気酸化反応がシクロヘキサンの空気酸化である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記生成物混合物がシクロヘキシルヒドロペルオキシド（ＣＨＨＰ）と、シクロヘキサノンと、シクロヘキサノールと、シクロヘキサンと、他の酸化生成物と、前記混合物に可溶な有機エステルとを含み、かつ式：
【化１】
2015522609.tif 000006
を有し、式中、ＲがＣ4〜Ｃ12アルキルラジカルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルラジカルからなる群より選択され、ＸがＨまたはＲである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記所望の生成物がＣＨＨＰと、シクロヘキサノンと、シクロヘキサノールとを含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記他の酸化生成物が残留触媒と、二酸と、一酸と、ヒドロキシ酸とを含む、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記残留触媒が、ナフテン酸コバルト、オクタン酸コバルト、ラウリン酸コバルト、コバルトパルミナート（ｃｏｂａｌｔ  ｐａｌｍｉｎａｔｅ）、ステアリン酸コバルト、リノール酸コバルト、コバルトアセチルアセトナートおよびその組合せからなる群より選択されるコバルト触媒である、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
前記生成物混合物中の有機リン酸エステルの量が、コバルトに対するモル比３：１〜５０：１で存在する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
段階（ｂ）を瞬間冷却装置内で実施し、前記瞬間冷却装置内の気液接触域において段階（ａ）に由来する前記第一の蒸気流と接触するシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）流により液体分離を達成する、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記気液接触域が、前記瞬間冷却装置にスプレー、トレイまたはパッキングを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ＣＨＨＰの熱分解を最小限に抑える温度で段階（ｂ）を実施する、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
約１００℃〜約１４０℃の温度範囲で瞬間冷却が起こる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記溶存気体が窒素である、請求項８に記載の方法。
【請求項１３】
段階（ｃ）の前記水性流出流と抽出剤とを接触させて処理水性流出流を形成し、前記抽出剤が、段階（ｃ）の前記水性流出流から前記所望の生成物の約６０重量％〜約９５重量％を回収する、請求項６に記載の方法。
【請求項１４】
前記抽出剤がシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
段階（ｃ）の前に前記処理水性流出流と段階（ｂ）の前記冷却生成物混合物とを混合する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
段階（ｄ）を瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内で実施し、前記瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内の気液接触域において段階（ｃ）の前記洗浄生成物混合物と接触するシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）流により気液抽出を達成する、請求項６に記載の方法。
【請求項１７】
前記気液接触域が、前記瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、水素化工程への供給流を処理する方法に関する。より具体的には、本開示は、供給流の処理中に失われる反応物の量を低減することによって、シクロヘキシルヒドロペルオキシドの水素化工程の収率を向上させることに関する。
【背景技術】
【０００２】
シクロヘキサンの空気酸化は、ナイロンなどの合成繊維の製造に使用されるカプロラクタムおよびアジピン酸の生産に重要な工程である。空気によるシクロヘキサンの酸化により、シクロヘキサノール（Ａ）、シクロヘキサノン（Ｋ）、シクロヘキシルヒドロペルオキシド（ＣＨＨＰ）および少量の副生成物を含む反応生成物が生成する。シクロヘキサノン（Ｋ）およびシクロヘキサノール（Ａ）は工程全体の主生成物であり、この混合物は一般にＫＡオイルとして知られている。参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，５３０，１８５号、同第３，９５７，８６７号、同第５，７８０，６８３号および同第６，７０３，５２９号などのいくつかの特許には、シクロヘキサンの空気酸化によるシクロヘキサノール、シクロヘキサノンおよびシクロヘキシルヒドロペルオキシドを含有する混合物の調製が教示されている。
【０００３】
シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、その他の空気酸化反応の生成物を含有する混合物中のシクロヘキシルヒドロペルオキシドが反応してシクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンを形成することはよく知られている。しかし、この工程ではＫＡオイルが高収率で得られず、他の廃棄物が形成される。より大量のシクロヘキシルヒドロペルオキシドが生じる条件下でシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）の酸化を実施し、次いで、シクロヘキシルヒドロペルオキシドを別個の工程で水素化により処理しシクロヘキサノン（Ｋ）およびシクロヘキサノール（Ａ）にして、ＫＡオイルの全収率を増大させると、ＫＡオイルが最大収率で得られることがわかっている。例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，６９４，５１１号および同第３，９２７，１０８号には、水素化によるシクロヘキシルヒドロペルオキシドからのシクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンの調製について記載されている。
【０００４】
シクロヘキシルヒドロペルオキシドとコバルト触媒とを含有する混合物を固定床水素化触媒の存在下で水素化反応に供すると、生成する生成物にはシクロヘキサノンおよびシクロヘキサノールが含まれるが、反応器がすぐに、最初の酸化反応時に生成したコバルト含有残留物および他の酸化生成物に由来する残留物、すなわち二酸およびヒドロキシ酸で汚れ、反応速度が低下し、所望の生成物の収率が低下する。参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，９２７，１０８号および同第３，９２３，８９５号などのいくつかの特許には、水素化の前に酸化反応の生成物流を処理して残留触媒および他の酸化生成物を除去することが教示されている。
【０００５】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，７２０，５９２号には、この触媒汚染を低減する工程が記載されており、ここでは、コバルトおよび有機リン酸エステルを含むシクロヘキサン酸化工程の生成物を水で抽出し、シリカ基質上にパラジウム触媒を含む反応器中で水素化する。しかし、生成物流を処理してコバルト触媒およびその他の酸化副生成物を処理するとほかにも、シクロヘキシルヒドロペルオキシドの損失が生じる。このシクロヘキシルヒドロペルオキシドの損失は、水素化工程によるＫＡオイルの収率を低下させる。
【０００６】
したがって、シクロヘキシルヒドロペルオキシドを生成物流中に保持しながら、シクロヘキサン酸化反応の生成物流を処理して残留触媒および不必要な酸化副生成物を除去する工程が必要とされている。
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、シクロヘキサン酸化反応由来の生成物流を処理して残留触媒および不必要な酸化副生成物を除去する工程に関する。この工程において、シクロヘキシルヒドロペルオキシドの損失が最小限に抑えられる。本発明の実施形態は、
（ａ）所望の生成物、溶存気体および他の酸化生成物からなる空気酸化反応由来の生成物混合物を提供する段階と；
（ｂ）第一の液体分離工程で段階（ａ）の生成物混合物を冷却して冷却生成物混合物および第一の蒸気流を形成する段階であって、段階（ａ）の生成物混合物に由来する溶存気体の約９８重量％〜約９９．５重量％が第一の蒸気流中に存在し、段階（ａ）の生成物混合物に由来する所望の生成物の９８重量％超が冷却生成物混合物中に存在する段階と；
（ｃ）段階（ｂ）の冷却生成物混合物と水とを接触させて洗浄生成物混合物および水性流出流を形成する段階であって、段階（ｂ）の冷却生成物混合物に由来する水溶性の他の酸化生成物の大部分が水性流出流中に存在する段階と；
（ｄ）第二の液体分離工程で段階（ｃ）の洗浄生成物混合物から水を除去して処理生成物混合物および第二の蒸気流を形成する段階であって、段階（ｃ）の洗浄生成物混合物に由来する所望の生成物の９８重量％超が処理生成物混合物中に存在する段階と；
（ｅ）段階（ｄ）の処理生成物混合物を回収する段階であって、処理生成物混合物が水素化工程の供給流として適する段階と
を含む。
【０００８】
別の実施形態では、空気酸化反応はシクロヘキサンの空気酸化である。
【０００９】
別の実施形態では、生成物混合物はシクロヘキシルヒドロペルオキシド（ＣＨＨＰ）と、シクロヘキサノンと、シクロヘキサノールと、シクロヘキサンと、他の酸化生成物と、混合物に可溶な有機エステルとを含み、式：
【化１】
2015522609.tif 000003
を有する。
【００１０】
上式中、ＲはＣ４〜Ｃ１２アルキルラジカルおよびＣ５〜Ｃ８シクロアルキルラジカルからなる群より選択され、ＸはＨまたはＲである。
【００１１】
別の実施形態では、所望の生成物はＣＨＨＰと、シクロヘキサノンと、シクロヘキサノールとを含む。
【００１２】
別の実施形態では、他の酸化生成物は残留触媒と、二酸と、一酸と、ヒドロキシ酸とを含む。
【００１３】
別の実施形態では、残留触媒は、ナフテン酸コバルト、オクタン酸コバルト、ラウリン酸コバルト、コバルトパルミナート（ｃｏｂａｌｔ  ｐａｌｍｉｎａｔｅ）、ステアリン酸コバルト、リノール酸コバルト、コバルトアセチルアセトナートおよびその組合せからなる群より選択されるコバルト触媒である。
【００１４】
別の実施形態では、生成物混合物中の有機リン酸エステルの量は、コバルトに対するモル比３：１〜５０：１で存在する。
【００１５】
別の実施形態では、段階（ｂ）を瞬間冷却装置内で実施し、瞬間冷却装置内の気液接触域において段階（ａ）に由来する第一の蒸気流と接触するシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）流により液体分離を達成する。
【００１６】
別の実施形態では、気液接触域は、瞬間冷却装置内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む。
【００１７】
別の実施形態では、ＣＨＨＰの熱分解を最小限に抑える温度で段階（ｂ）を実施する。
【００１８】
別の実施形態では、約１００℃〜約１４０℃の温度範囲で瞬間冷却が起こる。
【００１９】
別の実施形態では、溶存気体は窒素である。
【００２０】
別の実施形態では、段階（ｃ）の水性流出流と抽出剤とを接触させて処理水性流出流を形成し、ここでは、抽出剤が段階（ｃ）の水性流出流から所望の生成物の約６０重量％〜約９０重量％を回収する。
【００２１】
別の実施形態では、抽出剤はシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）である。
【００２２】
別の実施形態では、段階（ｃ）の前に処理水性流出流と段階（ｂ）の冷却生成物混合物とを混合する。
【００２３】
別の実施形態では、段階（ｄ）を瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内で実施し、瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内の気液接触域において段階（ｃ）の洗浄生成物混合物と接触するシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）流により気液抽出を達成する。
【００２４】
別の実施形態では、気液接触域は、瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の一実施形態の工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明は、シクロヘキサン酸化反応に由来する生成物流を処理して、残留触媒および不必要な酸化副生成物を除去する工程に関する。この工程において、シクロヘキシルヒドロペルオキシドの損失が最小限に抑えられる。
【００２７】
本明細書に引用される特許、特許出願、試験方法、優先権書類、論文、刊行物、説明書をはじめとする文書はすべて、このような開示が本発明と矛盾しない範囲で、またこのような組込みが認められるあらゆる権限において、全体が参照により組み込まれる。
【００２８】
図面を参照しながら、本発明の例示的な実施形態を本明細書に記載する。図面は、シルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）酸化反応（不掲載）に由来する生成物流（１０）を水素化する前に処理する工程図工程である。生成物流はシクロヘキサン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルヒドロペルオキシド（ＣＨＨＰ）ならびに二酸、一酸およびヒドロキシ酸を含めたシクロヘキサン酸化の他の生成物を含有し得る。このほか、シクロヘキサノールとシクロヘキサノンの混合物がＫＡオイルと呼ばれる。参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，７２０，５９２号に教示される、シルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）酸化反応に由来する生成物流を処理する工程。混合物はほかにも、混合物に可溶なコバルト触媒を含有し得る。混合物は、混合物に可溶な有機リン酸エステルを含有し得る。有機リン酸エステルは、空気酸化反応器または空気酸化反応器を出る混合物に加えてよい。
【００２９】
可溶性コバルト触媒によるシクロヘキサンの空気酸化は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，９５７，８７６号に教示されている。適切な触媒としては、ナフテン酸コバルト、オクタン酸コバルト、ラウリン酸コバルト、コバルトパルミナート（ｃｏｂａｌｔ  ｐａｌｍｉｎａｔｅ）、ステアリン酸コバルト、リノール酸コバルト、コバルトアセチルアセトナートおよびその組合せが挙げられる。
【００３０】
適切な有機リン酸エステルは式：
【化２】
2015522609.tif 000004
を有し、式中、ＲはＣ４〜Ｃ２アルキルラジカルおよびＣ５〜Ｃ８シクロアルキルラジカルからなる群より選択され、ＸはＨまたはＲである。市販の有機リン酸エステルの例がＥｍｐｈｏｓ  ＰＳ−４００であり、これはリン酸、モノ（２−チルヘキシル（ｔｈｙｌｈｅｘｙｌ））リン酸およびジ（２−エチルヘキシル）リン酸を含むものである。生成物流（１０）中にコバルト触媒も存在する場合、混合物中に存在する有機リン酸エステルの量は、混合物中に存在するコバルト触媒の量をモル基準で上回るべきであり、コバルトに対する有機リン酸のモル比が３：１〜５０：１の範囲内にあるのが好ましい。
【００３１】
生成物流（１０）が瞬間冷却装置（３０）に送られて窒素などの溶存気体が除去され、シクロヘキサノール、シクロヘキサノンおよびＣＨＨＰ（「所望の生成物」）の熱分解が最小限に抑えられるよう生成物流の温度が迅速に低下する。所望の生成物は揮発性であり、相当な部分が瞬間冷却装置の蒸気流（５０）に失われ得る。瞬間冷却装置（３０）における所望の生成物の損失を最小限に抑えるため、この段階は還流流（２０）および気液接触（４０）を用いて容器内で実施する。本発明の例示的な実施形態では、還流流はシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）を含む。気液接触（４０）は、瞬間冷却装置（３０）内の供給地点上方にスプレー、トレイまたはパッキングを含む。スプレー、トレイまたはパッキングは所望の生成物を生成物流中に保持し、この流れが冷却生成物流（６０）として瞬間冷却装置（３０）を出る。瞬間冷却装置（３０）を出る蒸気流（５０）は、生成物流（１０）に由来する溶存気体の約９８重量％〜約９９．５重量％を含有する。瞬間冷却装置（３０）を出る冷却生成物流（６０）は、生成物流（１０）に由来する所望の生成物の９８重量％超を含有する。
【００３２】
冷却生成物流（６０）は傾瀉器（８０）に送られて水（７０）で抽出され、水溶性の他の酸化生成物および存在すればコバルト触媒の大部分が除去される。他の酸化生成物は二酸、一酸およびヒドロキシ酸を含む。本発明の特定の実施形態では、他の酸化生成物は６−ヒドロキシルカプロン酸、５−ヒドロキシ吉草酸、コハク酸、アジピン酸およびギ酸を含み得る。傾瀉器（８０）を出る洗浄生成物流（１４０）は、処理生成物流に由来する所望の生成物の大部分を含有する。本発明の他の実施形態では、一連の傾瀉器で水抽出を実施しても、単一の固定床抽出器を用いてもよい。
【００３３】
シクロヘキサノール、シクロヘキサノンおよびＣＨＨＰも水溶性であるため、所望の生成物の一部分は傾瀉器（８０）を出る水性流出流（９０）中に失われ得る。本発明の例示的な実施形態では、水性流出流（９０）が傾瀉器（１１０）に送られ、シクロヘキサン流（１００）で抽出される。他の実施形態では、任意の適切な溶媒を用いて所望の生成物を抽出し得る。所望の生成物は処理水性流出流１２０に含まれて傾瀉器（１１０）を出、傾瀉器（８０）に供給される前に処理生成物流（６０）と混合される。好ましくは、水性流出流（９０）に由来する所望の生成物の約６０重量％〜約９０重量％が処理水性流出流（１２０）中に回収される。水性廃棄物流（１３０）は、廃水設備に送られて処理され得る。
【００３４】
本発明の別の実施形態では（不掲載）、水性流出流（９０）が工程の精製部分に送られて、シクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンが回収される。水に溶解したＣＨＨＰは、最終的に精製部分でシクロヘキサノールとシクロヘキサノンに熱分解される。
【００３５】
抽出後、洗浄水流（１４０）が水素化工程に供給される前に瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）（１５０）に送られて脱水される。所望の生成物は揮発性であり、相当な部分が瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）の蒸気流（１８０）中に失われ得る。瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）（１５０）における所望の生成物の損失を最小限に抑えるため、この段階は還流流（１６０）および気液接触（１７０）を用いて容器内で実施する。本発明の例示的な実施形態では、還流流（１６０）はシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）を含む。気液接触（１７０）は、瞬間冷却装置（１５０）内の供給地点上方にスプレー、トレイまたはパッキングを含む。スプレー、トレイまたはパッキングは所望の生成物を生成物流中に保持し、この流れが処理生成物流（１９０）として瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）（１５０）を出る。瞬間冷却装置（１５０）を出る処理生成物流（１９０）は、洗浄水流（１４０）に由来する所望の生成物の９８重量％超を含有する。処理生成物流（１９０）を回収し、水素化工程に送ることができる。
実施例
【００３６】
以下の実施例は、本発明およびその使用性能を明らかにするものである。本発明は他の様々な実施形態が可能であり、本発明の範囲および趣旨から逸脱することなくそのいくつかの細部に外観上の修正を施すことが可能である。したがって、実施例は、実際には例示的であり、非限定的なものであるものと見なされるべきである。
【００３７】
比較例１
米国特許第４，７２０，５９２号は、ＣＨＨＰ水素化工程への供給流を処理する方法を教示している。のちの水素化工程における触媒汚染を低減する方法は、シクロヘキサン酸化の末端流を瞬間冷却装置、水洗浄および瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）で処理することによって達成される。得られた水素化供給流はＣＨＨＰを１．２重量％、シクロヘキサノンを０．８８６重量％およびシクロヘキサノールを２．３２重量％含有する。触媒汚染を低減することを目的とした工程段階の結果、シクロヘキサン酸化装置を出るＣＨＨＰの８０重量％超が水素化供給流中に維持された。
【００３８】
実施例１
本発明は、水素化の前に上記工程段階を挿入してＣＨＨＰの損失を最小限に抑えることによって、米国特許第４，７２０，５９２号に教示され方法を改良するものである。工程の瞬間冷却および瞬間水気化段階をＩＮＶＩＳＴＡ社のＶｉｃｔｏｒｉａプラントで実施した。シクロヘキサン酸化工程の後、酸化装置の末端流はＣＨＨＰを２．２重量％、シクロヘキサノンを０．６重量％およびシクロヘキサノールを１．４％含有していた。瞬間冷却段階をシクロヘキサン抽出工程とともに実施して、工程で失われると考えられるＣＨＨＰを回収した。得られた水素化供給流はＣＨＨＰを２．８重量％、シクロヘキサノンを０．８重量％およびシクロヘキサノール１．８％を含有していた。酸化装置の末端流に由来するＣＨＨＰの８３．５重量％超が水素化供給流中に維持された。上の工程の説明に記載される通り、水洗浄段階を溶媒抽出段階とともに実施することによって、さらなるＣＨＨＰが回収され得る。ＩＮＶＩＳＴＡ社のＷｉｌｔｏｎプラントでは、溶媒抽出工程への洗浄水供給物はＣＨＨＰを０．７重量％、シクロヘキサノンを０．１％重量％およびシクロヘキサノールを０．２重量％含有していた。抽出工程後、洗浄水流はＣＨＨＰを０．０１重量％、シクロヘキサノンを０．０１％重量％およびシクロヘキサノールを０．０２重量％含有していた。理論的モデリングのデータは、水洗浄段階時のシクロヘキサン抽出により、シクロヘキサンの空気酸化により生成するＣＨＨＰ、シクロヘキサノンおよびシクロヘキサノール全体の０．８％がさらに回収され得ることを示している。その結果、本発明の工程を用いて、酸化装置の末端流を出るＣＨＨＰの８４〜８５重量％を水素化供給流中に保持することができる。
【００３９】
実施例２
この実施例は、水素化工程への供給流から夾雑物を除去する方法であり、この方法は所望の生成物と、溶存気体と、他の酸化生成物とからなる空気酸化反応由来の生成物混合物を提供することから始まる。生成物混合物に第一の液体分離工程および冷却方法を用いて冷却生成物混合物および第一の蒸気流を形成し、ここでは、生成物混合物に由来する溶存気体の約９８重量％〜約９９．５重量％が第一の蒸気流中に存在し、生成物混合物に由来する所望の生成物の９８重量％超が冷却生成物混合物中に存在する。次いで、冷却生成物混合物を水洗浄に供して洗浄生成物混合物および水性流出流を形成し、ここでは、冷却生成物混合物に由来する水溶性の他の酸化生成物の大部分が水性流出流中に存在する。次に、洗浄された生成物流は第二の液体分離および水除去を受けて処理生成物混合物および第二の蒸気流を形成し、ここでは、洗浄生成物混合物に由来する所望の生成物の９８重量％超が処理生成物混合物中に存在する。最後に、処理生成物混合物を回収し、水素化工程に供給することができる。
【００４０】
実施例３
実施例２の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、空気酸化反応はシクロヘキサンの空気酸化である。
【００４１】
実施例４
実施例３の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、生成物混合物はシクロヘキシルヒドロペルオキシド（ＣＨＨＰ）、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、他の酸化生成物および混合物に可溶な有機エステルを含み、式：
【化３】
2015522609.tif 000005
を有する。
【００４２】
上式中、ＲはＣ４〜Ｃ１２アルキルラジカルおよびＣ５〜Ｃ８シクロアルキルラジカルからなる群より選択され、ＸはＨまたはＲである。
【００４３】
実施例５
実施例４の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、所望の生成物はＣＨＨＰ、シクロヘキサノンおよびシクロヘキサノールを含む。
【００４４】
実施例６
実施例５の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、他の酸化生成物は残留触媒、二酸、一酸およびヒドロキシ酸を含む。
【００４５】
実施例７
実施例６の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、残留触媒はナフテン酸コバルト、オクタン酸コバルト、ラウリン酸コバルト、コバルトパルミナート（ｃｏｂａｌｔ  ｐａｌｍｉｎａｔｅ）、ステアリン酸コバルト、リノール酸コバルト、コバルトアセチルアセトナートおよびその組合せからなる群より選択されるコバルト触媒である。
【００４６】
実施例８
実施例７の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、生成物混合物中の有機リン酸エステルの量は、コバルトに対するモル比３：１〜５０：１で存在する。
【００４７】
実施例９
実施例８の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、実施例２の第一の液体分離を瞬間冷却装置内で実施し、瞬間冷却装置内の気液接触域において第一の蒸気流と接触するシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）流により液体分離を達成する。
【００４８】
実施例１０
実施例９の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、気液接触域は、瞬間冷却装置内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む。
【００４９】
実施例１１
実施例１１の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、ＣＨＨＰの熱分解を最小限に抑える温度で瞬間冷却を実施する。
【００５０】
実施例１２
実施例１１の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、約１００℃〜約１４０℃の温度範囲で瞬間冷却を実施する。
【００５１】
実施例１３
実施例１２の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、溶存気体は窒素である。
【００５２】
実施例１４
実施例２の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、水性流出流と抽出剤とを接触させて処理水性流出流を形成し、ここでは、抽出剤が水性流出流から所望の生成物の約６０重量％〜約９５重量％を回収する。
【００５３】
実施例１５
実施例１４の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、抽出剤はシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）である。
【００５４】
実施例１６
実施例１５の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、水洗浄の前に処理水性流出流と冷却生成物混合物とを混合する。
【００５５】
実施例１７
実施例１６の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、実施例２の第二の液体分離を瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内で実施し、瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内の気液接触域において洗浄生成物混合物と接触するシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）流により気液抽出を達成する。
【００５６】
実施例１８
実施例１７の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、気液接触域は、瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む。
【００５７】
比、濃度、量およびその他の数値データは、本明細書では範囲の形で表され得ることに留意するべきである。このような範囲の形は、簡便さおよび簡潔さのために使用され、したがって、範囲の境界として明記される数値のほかにも、その範囲内に包含される個々の数値または部分範囲が、各数値および部分範囲が明記された場合と同様にすべてこれに含まれるものとして柔軟に解釈されるべきであることを理解するべきである。例を挙げれば、「約０．１％〜約５％」という濃度の範囲には、明記される約０．１重量％〜約５重量％という濃度のほかにも、示される範囲内の個々の濃度（例えば、１％、２％、３％および４％）および部分範囲（例えば、０．５％、１．１％、２．２％、３．３％および４．４％）が含まれるものとして解釈するべきである。「約」という用語は、修飾される数値（１つまたは複数）の±１％、±２％、±３％、±４％、±５％、±８％または±１０％を含み得る。さらに、「約ｘ〜ｙ」という語句は「約ｘ〜約ｙ」を含む。
【００５８】
ここまで本発明の例示的な実施形態を詳細に記載してきたが、本発明は他の様々な実施形態が可能であり、当業者には、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく種々の他の修正が明らかであり、容易にこれを施し得ることが理解されよう。したがって、請求項の範囲は本明細書に記載される実施例および説明に限定されるわけではなく、請求項はむしろ、本発明の属する分野の当業者によって本発明の均等物として扱われるあらゆる特徴を含めた、本開示に属する特許性のある新規性のあらゆる特徴を包含するものとして解釈されるものとする。
【図１】
2015522609.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成26年5月19日(2014.5.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化工程への供給流を処理する方法であって、
（ａ）所望の生成物、溶存気体および他の酸化生成物からなるシクロヘキサン反応の空気酸化物由来の生成物混合物を提供する段階と、
（ｂ）第一の液体分離工程で段階（ａ）の前記生成物混合物を冷却して冷却生成物混合物および第一の蒸気流を形成する段階であって、段階（ａ）の前記生成物混合物に由来する溶存気体の９８重量％〜９９．５重量％が前記第一の蒸気流中に存在し、段階（ａ）の前記生成物混合物に由来する前記所望の生成物の９８重量％超が前記冷却生成物混合物中に存在し、前記第一の液体分離が、瞬間冷却装置であって、前記瞬間冷却装置内の気液接触域の前記第一の蒸気流と接触するシクロヘキサン流を備える瞬間冷却装置で実行される、段階と、
（ｃ）段階（ｂ）の前記冷却生成物混合物と水とを接触させて洗浄生成物混合物および水性流出流を形成する段階であって、段階（ｂ）の前記冷却生成物混合物に由来する水溶性の他の酸化生成物の大部分が前記水性流出流中に存在する段階と、
（ｄ）第二の液体分離工程で段階（ｃ）の前記洗浄生成物混合物から水を除去して処理生成物混合物および第二の蒸気流を形成する段階であって、段階（ｃ）の前記洗浄生成物混合物に由来する前記所望の生成物の９８重量％超が前記処理生成物混合物中に存在し、前記第二の液体分離が、瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内で実行され、前記気液抽出が、前記瞬間水気化装置の気液接触域の段階（ｃ）における前記洗浄生成物混合物と接触するシクロヘキサン流を用いて達成される、段階と、
（ｅ）段階（ｅ）の前記処理生成物混合物を回収する段階であって、前記処理生成物混合物が前記水素化工程の供給流として適する段階と
を含む方法。
【請求項２】
前記生成物混合物がシクロヘキシルヒドロペルオキシド（ＣＨＨＰ）と、シクロヘキサノンと、シクロヘキサノールと、シクロヘキサンと、他の酸化生成物と、前記混合物に可溶な有機エステルとを含み、かつ式：
【化１】
2015522609.tif 000008
を有し、式中、ＲがＣ4〜Ｃ12アルキルラジカルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルラジカルからなる群より選択され、ＸがＨまたはＲである、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記所望の生成物がＣＨＨＰと、シクロヘキサノンと、シクロヘキサノールとを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記他の酸化生成物が残留触媒と、二酸と、一酸と、ヒドロキシ酸とを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記残留触媒が、ナフテン酸コバルト、オクタン酸コバルト、ラウリン酸コバルト、コバルトパルミナート（ｃｏｂａｌｔ  ｐａｌｍｉｎａｔｅ）、ステアリン酸コバルト、リノール酸コバルト、コバルトアセチルアセトナートおよびその組合せからなる群より選択されるコバルト触媒である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記生成物混合物中の有機リン酸エステルの量が、コバルトに対するモル比３：１〜５０：１で存在する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記気液接触域が、前記瞬間冷却装置内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ＣＨＨＰの熱分解を最小限に抑える温度で段階（ｂ）を実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
１００℃〜１４０℃の温度範囲で前記瞬間冷却が起こる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記溶存気体が窒素である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
段階（ｃ）の前記水性流出流と抽出剤とを接触させて処理水性流出流を形成し、前記抽出剤が、段階（ｃ）の前記水性流出流から前記所望の生成物の約６０重量％〜約９５重量％を回収する、請求項５に記載の方法。
【請求項１２】
前記抽出剤がシクロヘキサンである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
段階（ｃ）の前に前記処理水性流出流と段階（ｂ）の前記冷却生成物混合物とを混合する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
段階（ｄ）の前記気液接触域が、前記瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む、請求項１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本開示は、水素化工程への供給流を処理する方法に関する。より具体的には、本開示は、供給流の処理中に失われる反応物の量を低減することによって、シクロヘキシルヒドロペルオキシドの水素化工程の収率を向上させることに関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
シクロヘキサンの空気酸化は、ナイロンなどの合成繊維の製造に使用されるカプロラクタムおよびアジピン酸の生産に重要な工程である。空気によるシクロヘキサンの酸化により、シクロヘキサノール（Ａ）、シクロヘキサノン（Ｋ）、シクロヘキシルヒドロペルオキシド（ＣＨＨＰ）および少量の副生成物を含む反応生成物が生成する。シクロヘキサノン（Ｋ）およびシクロヘキサノール（Ａ）は工程全体の主生成物であり、この混合物は一般にＫＡオイルとして知られている。参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，５３０，１８５号、同第３，９５７，８６７号、同第５，７８０，６８３号および同第６，７０３，５２９号などのいくつかの特許には、シクロヘキサンの空気酸化によるシクロヘキサノール、シクロヘキサノンおよびシクロヘキシルヒドロペルオキシドを含有する混合物の調製が教示されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、その他の空気酸化反応の生成物を含有する混合物中のシクロヘキシルヒドロペルオキシドが反応してシクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンを形成することはよく知られている。しかし、この工程ではＫＡオイルが高収率で得られず、他の廃棄物が形成される。より大量のシクロヘキシルヒドロペルオキシドが生じる条件下でシクロヘキサンの酸化を実施し、次いで、シクロヘキシルヒドロペルオキシドを別個の工程で水素化により処理しシクロヘキサノン（Ｋ）およびシクロヘキサノール（Ａ）にして、ＫＡオイルの全収率を増大させると、ＫＡオイルが最大収率で得られることがわかっている。例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，６９４，５１１号および同第３，９２７，１０８号には、水素化によるシクロヘキシルヒドロペルオキシドからのシクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンの調製について記載されている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
別の実施形態では、他の酸化生成物は残留触媒と、二酸と、一酸と、ヒドロキシ酸とを含む。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
別の実施形態では、残留触媒は、ナフテン酸コバルト、オクタン酸コバルト、ラウリン酸コバルト、コバルトパルミナート（ｃｏｂａｌｔ  ｐａｌｍｉｎａｔｅ）、ステアリン酸コバルト、リノール酸コバルト、コバルトアセチルアセトナートおよびその組合せからなる群より選択されるコバルト触媒である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
別の実施形態では、生成物混合物中の有機リン酸エステルの量は、コバルトに対するモル比３：１〜５０：１で存在する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
別の実施形態では、段階（ｂ）を瞬間冷却装置内で実施し、瞬間冷却装置内の気液接触域において段階（ａ）に由来する第一の蒸気流と接触するシクロヘキサン流により液体分離を達成する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
別の実施形態では、気液接触域は、瞬間冷却装置内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
別の実施形態では、ＣＨＨＰの熱分解を最小限に抑える温度で段階（ｂ）を実施する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
別の実施形態では、約１００℃〜約１４０℃の温度範囲で瞬間冷却が起こる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
別の実施形態では、溶存気体は窒素である。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
別の実施形態では、段階（ｃ）の水性流出流と抽出剤とを接触させて処理水性流出流を形成し、ここでは、抽出剤が段階（ｃ）の水性流出流から所望の生成物の約６０重量％〜約９０重量％を回収する。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
別の実施形態では、抽出剤はシクロヘキサンである。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
別の実施形態では、段階（ｃ）の前に処理水性流出流と段階（ｂ）の冷却生成物混合物とを混合する。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
別の実施形態では、段階（ｄ）を瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内で実施し、瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内の気液接触域において段階（ｃ）の洗浄生成物混合物と接触するシクロヘキサン流により気液抽出を達成する。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
別の実施形態では、気液接触域は、瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
【図１】本発明の一実施形態の工程図である。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本発明は、シクロヘキサン酸化反応に由来する生成物流を処理して、残留触媒および不必要な酸化副生成物を除去する工程に関する。この工程において、シクロヘキシルヒドロペルオキシドの損失が最小限に抑えられる。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本明細書に引用される特許、特許出願、試験方法、優先権書類、論文、刊行物、説明書をはじめとする文書はすべて、このような開示が本発明と矛盾しない範囲で、またこのような組込みが認められるあらゆる権限において、全体が参照により組み込まれる。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
図面を参照しながら、本発明の例示的な実施形態を本明細書に記載する。図面は、シクロヘキサン酸化反応（不掲載）に由来する生成物流（１０）を水素化する前に処理する工程図工程である。生成物流はシクロヘキサン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルヒドロペルオキシド（ＣＨＨＰ）ならびに二酸、一酸およびヒドロキシ酸を含めたシクロヘキサン酸化の他の生成物を含有し得る。このほか、シクロヘキサノールとシクロヘキサノンの混合物がＫＡオイルと呼ばれる。参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，７２０，５９２号に教示される、シクロヘキサン酸化反応に由来する生成物流を処理する工程。混合物はほかにも、混合物に可溶なコバルト触媒を含有し得る。混合物は、混合物に可溶な有機リン酸エステルを含有し得る。有機リン酸エステルは、空気酸化反応器または空気酸化反応器を出る混合物に加えてよい。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
可溶性コバルト触媒によるシクロヘキサンの空気酸化は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，９５７，８７６号に教示されている。適切な触媒としては、ナフテン酸コバルト、オクタン酸コバルト、ラウリン酸コバルト、コバルトパルミナート（ｃｏｂａｌｔ  ｐａｌｍｉｎａｔｅ）、ステアリン酸コバルト、リノール酸コバルト、コバルトアセチルアセトナートおよびその組合せが挙げられる。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
適切な有機リン酸エステルは式：
【化２】
2015522609.tif 000009
を有し、式中、ＲはＣ４〜Ｃ２アルキルラジカルおよびＣ５〜Ｃ８シクロアルキルラジカルからなる群より選択され、ＸはＨまたはＲである。市販の有機リン酸エステルの例がＥｍｐｈｏｓ  ＰＳ−４００であり、これはリン酸、モノ（２−チルヘキシル（ｔｈｙｌｈｅｘｙｌ））リン酸およびジ（２−エチルヘキシル）リン酸を含むものである。生成物流（１０）中にコバルト触媒も存在する場合、混合物中に存在する有機リン酸エステルの量は、混合物中に存在するコバルト触媒の量をモル基準で上回るべきであり、コバルトに対する有機リン酸のモル比が３：１〜５０：１の範囲内にあるのが好ましい。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
生成物流（１０）が瞬間冷却装置（３０）に送られて窒素などの溶存気体が除去され、シクロヘキサノール、シクロヘキサノンおよびＣＨＨＰ（「所望の生成物」）の熱分解が最小限に抑えられるよう生成物流の温度が迅速に低下する。所望の生成物は揮発性であり、相当な部分が瞬間冷却装置の蒸気流（５０）に失われ得る。瞬間冷却装置（３０）における所望の生成物の損失を最小限に抑えるため、この段階は還流流（２０）および気液接触（４０）を用いて容器内で実施する。本発明の例示的な実施形態では、還流流はシクロヘキサンを含む。気液接触（４０）は、瞬間冷却装置（３０）内の供給地点上方にスプレー、トレイまたはパッキングを含む。スプレー、トレイまたはパッキングは所望の生成物を生成物流中に保持し、この流れが冷却生成物流（６０）として瞬間冷却装置（３０）を出る。瞬間冷却装置（３０）を出る蒸気流（５０）は、生成物流（１０）に由来する溶存気体の約９８重量％〜約９９．５重量％を含有する。瞬間冷却装置（３０）を出る冷却生成物流（６０）は、生成物流（１０）に由来する所望の生成物の９８重量％超を含有する。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
冷却生成物流（６０）は傾瀉器（８０）に送られて水（７０）で抽出され、水溶性の他の酸化生成物および存在すればコバルト触媒の大部分が除去される。他の酸化生成物は二酸、一酸およびヒドロキシ酸を含む。本発明の特定の実施形態では、他の酸化生成物は６−ヒドロキシルカプロン酸、５−ヒドロキシ吉草酸、コハク酸、アジピン酸およびギ酸を含み得る。傾瀉器（８０）を出る洗浄生成物流（１４０）は、処理生成物流に由来する所望の生成物の大部分を含有する。本発明の他の実施形態では、一連の傾瀉器で水抽出を実施しても、単一の固定床抽出器を用いてもよい。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
シクロヘキサノール、シクロヘキサノンおよびＣＨＨＰも水溶性であるため、所望の生成物の一部分は傾瀉器（８０）を出る水性流出流（９０）中に失われ得る。本発明の例示的な実施形態では、水性流出流（９０）が傾瀉器（１１０）に送られ、シクロヘキサン流（１００）で抽出される。他の実施形態では、任意の適切な溶媒を用いて所望の生成物を抽出し得る。所望の生成物は処理水性流出流１２０に含まれて傾瀉器（１１０）を出、傾瀉器（８０）に供給される前に処理生成物流（６０）と混合される。好ましくは、水性流出流（９０）に由来する所望の生成物の約６０重量％〜約９０重量％が処理水性流出流（１２０）中に回収される。水性廃棄物流（１３０）は、廃水設備に送られて処理され得る。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明の別の実施形態では（不掲載）、水性流出流（９０）が工程の精製部分に送られて、シクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンが回収される。水に溶解したＣＨＨＰは、最終的に精製部分でシクロヘキサノールとシクロヘキサノンに熱分解される。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
抽出後、洗浄水流（１４０）が水素化工程に供給される前に瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）（１５０）に送られて脱水される。所望の生成物は揮発性であり、相当な部分が瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）の蒸気流（１８０）中に失われ得る。瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）（１５０）における所望の生成物の損失を最小限に抑えるため、この段階は還流流（１６０）および気液接触（１７０）を用いて容器内で実施する。本発明の例示的な実施形態では、還流流（１６０）はシクロヘキサンを含む。気液接触（１７０）は、スプレー、パルミナート（ｐａｌｍｉｎａｔｅ）、ステアリン酸コバルト、リノール酸コバルト、コバルトアセチルアセトナートおよびその組合せ、を含む。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
実施例８
実施例７の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、生成物混合物中の有機リン酸エステルの量は、コバルトに対するモル比３：１〜５０：１で存在する。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
実施例９
実施例８の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、実施例２の第一の液体分離を瞬間冷却装置内で実施し、瞬間冷却装置内の気液接触域において第一の蒸気流と接触するシクロヘキサン流により液体分離を達成する。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
実施例１０
実施例９の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、気液接触域は、瞬間冷却装置内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
実施例１１
実施例１１の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、ＣＨＨＰの熱分解を最小限に抑える温度で瞬間冷却を実施する。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
実施例１２
実施例１１の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、約１００℃〜約１４０℃の温度範囲で瞬間冷却を実施する。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
実施例１３
実施例１２の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、溶存気体は窒素である。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
実施例１４
実施例２の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、水性流出流と抽出剤とを接触させて処理水性流出流を形成し、ここでは、抽出剤が水性流出流から所望の生成物の約６０重量％〜約９５重量％を回収する。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
実施例１５
実施例１４の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、抽出剤はシクロヘキサンである。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
実施例１６
実施例１５の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、水洗浄の前に処理水性流出流と冷却生成物混合物とを混合する。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
実施例１７
実施例１６の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、実施例２の第二の液体分離を瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内で実施し、瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内の気液接触域において洗浄生成物混合物と接触するシルコヘキサン（ｃｙｌｃｏｈｅｘａｎｅ）流により気液抽出を達成する。
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
実施例１８
実施例１７の工程をさらなる段階で繰り返す。この実施例では、気液接触域は、瞬間水気化装置（ｗａｔｅｒ  ｆｌａｓｈｅｒ）内のスプレー、トレイまたはパッキングを含む。
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
比、濃度、量およびその他の数値データは、本明細書では範囲の形で表され得ることに留意するべきである。このような範囲の形は、簡便さおよび簡潔さのために使用され、したがって、範囲の境界として明記される数値のほかにも、その範囲内に包含される個々の数値または部分範囲が、各数値および部分範囲が明記された場合と同様にすべてこれに含まれるものとして柔軟に解釈されるべきであることを理解するべきである。
【国際調査報告】
2015522609.tif 000010
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