(57)【要約】  本発明は、顔料および／または真珠母ならびに皮膜形成ポリマーを含む組成物を均質にするための、特定のコポリマーの使用および前記コポリマーを含む化粧用組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膜形成ポリマーならびに着色顔料および／または真珠光沢顔料を含む、ケラチン物質のメイクアップおよび／またはケアのための化粧用組成物を均質にするための、水溶性櫛型コポリマーの使用であって、コポリマーが、
ａ）少なくとも１種の、重合性ビニル基およびカルボキシル部分を有するアニオン性モノマー、ならびに
ｂ）少なくとも１種の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
ｍおよびｎは、ゼロ以外で１５０以下の整数であり、
ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、ランダムにまたは規則的に配置されており、
Ｒは、重合性不飽和基を指し、
Ｒ’は、水素でありまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
のマクロモノマー
から構成され、前記コポリマーが２０，０００ｇ／ｍｏｌから４００，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を有する、
使用。
【請求項２】
コポリマーが、
ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のモノマー、および
ｂ）少なくとも１種の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
ｍおよびｎは、ゼロ以外で１５０未満の整数であり、
ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、ランダムにまたは規則的に配置されており、
Ｒは、重合性不飽和基を指し、
Ｒ’は、水素でありまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
のマクロモノマーから構成され、前記コポリマーの分子量が２０，０００ｇ／ｍｏｌから２５０，０００ｇ／ｍｏｌの間である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
着色顔料が、酸化鉄、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛または酸化セリウム、マンガンパープル、ブルーウルトラマリン、カーボンブラック、クロム水和物および紺青から成る群から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
コポリマーが、
ａ）５〜３０重量％の少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のモノマー、
ｂ）７０〜９５重量％の少なくとも１種の、式（Ｉ）のマクロモノマー、および
ｃ）０〜２０重量％の少なくとも１種の、（メタ）アクリル酸のエステルであるモノマーと
から構成され、ａ）、ｂ）およびｃ）のパーセントの和が１００％である、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
コポリマーが、
ａ）５〜１５重量％の少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のモノマー、
ｂ）８５〜９５重量％の少なくとも１種の、式（Ｉ）のマクロモノマー、および
ｃ）０〜１０重量％の少なくとも１種の、（メタ）アクリル酸のエステルであるモノマー
から構成され、ａ）、ｂ）およびｃ）のパーセントの和が１００％である、請求項１から４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
櫛型（メタ）アクリル系コポリマーの分子量が、３０，０００ｇ／ｍｏｌから３８０，０００ｇ／ｍｏｌの間であり、例えば３０，０００ｇ／ｍｏｌから１５０，０００ｇ／ｍｏｌの間である、請求項１から５のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
化粧用組成物が、３〜２５重量％の着色顔料および／または真珠光沢顔料ならびに８〜１５重量％の皮膜形成ポリマーを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
式（Ｉ）中、ｍおよびｎが、１０から９０の間である、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
ケラチン物質のメイクアップおよび／またはケアのための化粧用組成物であって、
ａ）１〜３０重量％の真珠光沢顔料および／または着色顔料、
ｂ）０．１〜３０重量％の皮膜形成ポリマー、ならびに
ｃ）０．０５〜８重量％の、
ｃ１）少なくとも１種の、重合性ビニル基およびカルボキシル部分を有するアニオン性モノマー、ならびに
ｃ２）少なくとも１種の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
ｍおよびｎは、ゼロ以外で１５０未満の整数であり、
ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドとエチレンオキシドを指し、ランダムにまたは規則的に配列されており、
Ｒは、重合性不飽和基を指し、
Ｒ’は、水素でありまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
のマクロモノマー
から構成される水溶性櫛型コポリマーであり、前記水溶性櫛型コポリマーの分子量が２０，０００ｇ／ｍｏｌから４００，０００ｇ／ｍｏｌの間であるコポリマー
を含む、化粧用組成物。
【請求項１０】
ａ）１〜３０重量％の無機着色顔料、
ｂ）０．１〜３０重量％の皮膜形成ポリマー、ならびに
ｃ）０．５重量％から８重量％の間の、
ｃ１）少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のモノマー、および
ｃ２）少なくとも１種の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
ｍおよびｎは、ゼロ以外で１５０未満の整数であり、
ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、ランダムにまたは規則的に配置されており、
Ｒは、重合性不飽和基を指し、
Ｒ’は、水素でありまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
のマクロモノマー
から構成される櫛型（メタ）アクリル系コポリマーであって、前記櫛型（メタ）アクリル系コポリマーの分子量が２０，０００ｇ／ｍｏｌから２５０，０００ｇ／ｍｏｌの間であるコポリマー
を含む、請求項９に記載の化粧用組成物。
【請求項１１】
１〜８０重量％の揮発性または不揮発性のワックスまたは油を含む、請求項９または１０に記載の化粧用組成物。
【請求項１２】
２〜５重量％の前記コポリマーを含む、請求項９から１１のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１３】
０．１〜１５重量％の水性相の増粘剤を含む、請求項９から１２のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１４】
０．５〜２０重量％の皮膜形成ポリマーを含む、請求項９から１３のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１５】
反射性粒子、界面活性剤または乳化剤、皮膚軟化剤、保湿剤、水和剤、中和剤、酸性化剤またはアルカリ性化剤、保存剤、フィラー、抗酸化剤、香料、可塑剤、化粧用活性成分および日焼け止め剤から成る群から選択される少なくとも１種の他の添加剤を含む、請求項９から１４のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品技術の分野に関し、詳細には、ケラチン繊維を被覆するための化粧用組成物の分野に関する。より詳細には、本発明は、着色顔料および／または真珠光沢顔料ならびに皮膜形成ポリマーを含む組成物を均質にするための特定のコポリマーの使用に関し、また前記コポリマーを含有する化粧用組成物にも関する。
【背景技術】
【０００２】
その目的が一般にメイクアップおよび／またはケアである、ケラチン繊維を被覆することが意図された化粧用組成物は、例えば無機顔料などの着色材料を従来含んでいる。加えて、ケラチン繊維を被覆することが意図される、水、蒸気、湿気、皮脂および涙に耐性がなければならない化粧用組成物（例えばマスカラ配合物）は、皮膜形成ポリマーを一般に含んでいる。
【０００３】
当業者は、化粧用組成物の、より具体的には無機または有機のフィラー、特に無機顔料を含む、ケラチン繊維を被覆するための組成物の、組み込み中、貯蔵中および使用後に、レオロジーの、粒径分布の、安定性のおよび感覚の、パラメータを調節すべく努める。この目的のために、当業者は、分散添加剤または分散剤を使用する。
【０００４】
これらの分散剤は、無機顔料、例えば酸化鉄などの金属酸化物顔料を、これらを含有する組成物中で分散させることが可能である。実際に、分散剤は、粒子の綿状沈殿およびその後に起こる所望の性質の損失を防止するために典型的に使用されている。実践において、無機顔料を含む化粧用配合物中に含まれる分散剤は、前記分散剤を含有していない同じ化粧用配合物の粘度よりも低い粘度へ導く。そのため、配合物中の作用剤の分散力は、粘度を求めることによって測定される。加えて、分散剤は、組成物の、粒径分布および質感のパラメータを安定させることを可能にする。これらは、前記組成物を均質にすることを可能にする。
【０００５】
化粧用組成物中の分散剤は、４種に大別できる：油、界面活性剤、天然型分散剤およびポリマー型分散剤。
【０００６】
化粧用の油タイプの添加剤、例えばポリ（ヒドロキシステアリン）酸などのエステルおよび幾つかの界面活性剤が、ケラチン物質のための化粧用配合物中の酸化鉄を分散させるものとして市販されている。それにもかかわらず、これらの添加剤は、該添加剤を含む組成物の感覚の面に負の影響を与えるという欠点を有し、したがって、これらの組成物中での該添加剤の使用は限定的である。
【０００７】
天然または生物資源を源とする分散剤の中で、リグノスルホネートおよびイヌリン型炭水化物の使用を挙げることができ（第２４４回ＡＣＳ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｍｅｅｔｉｎｇ  ＆  Ｅｘｐｏｓｉｔｉｏｎ、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ、２０１２年８月１９−２３日、報告書の要約）およびアクリル−ポリ（アミノ酸）の使用、ポリグルタメートの使用（ＵＳ２０１２００７６８４０およびＪＰ２０１２００１５０３）およびポリ（アスパラギン）酸の使用を挙げることができる。これらの天然型分散剤には、化粧用組成物中の分散剤として最適な有効性にとって望ましい分子量を達成するためにこれらが精製される必要があるという欠点がある。
【０００８】
先行技術における多数の文献が、ポリマー性添加剤による、無機フィラー顔料の分散について検討している。
【０００９】
それらの中で、Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔ．＿Ｓｃｉ．、第５０巻、１０５−１０９頁、１９９９年を引用することができ、該文献は、一般的に、水をベースとする美爪料の添加剤に関し、これは、特に、増粘剤、安定剤および顔料分散剤としての、水溶性ポリマーの組込みについて記載している。エチレンオキシドの、アクリル酸の、メタクリル酸の、ポリビニルアルコールのおよび種々のセルロース系材料のホモポリマーが、これらの添加剤の例である。
【００１０】
論文Ｔｅｎｓｉｄｅ  Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．、第３６巻、１９９９年もまた引用することができ、これは、本発明のものとは異なる技術分野について検討している。この文献は、ポリマー系および非ポリマー系材料の、工業的工程において（例えば熱交換器および蒸留系において）用いられる酸化鉄粒子の水中分散への影響について記載している。以下のポリマーが具体的に挙げられている：アクリル酸の、メタクリル酸の、マレイン酸の、アクリルアミドの、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のポリマーおよびアクリル酸のコポリマー。
【００１１】
ＷＯ２００９０７３３８４は、アクリル系オルガノシリル化コポリマーの使用について記載している。これらの市販のコポリマーは、化粧用配合物の感覚的性質および感覚受容的性質に対して、無視できない影響を有する。
【００１２】
加えて、不適合性の問題が、酸化鉄などの金属酸化物タイプの無機着色顔料を含有するおよび皮膜形成ポリマーおよびポリマー型分散剤も含む化粧用組成物において発生する。２つのタイプのポリマーが化粧用組成物中に同時に存在すると、場合によっては、不安定性の問題、例えばディフェーズまたは相分離、にじみ、放出および滞積または沈降につながる。この不適合性は、前記組成物中で、顔料および／または皮膜形成ポリマー（皮膜形成剤または皮膜形成添加剤とも称される。）の濃度が高いほど、より重大となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１２／００７６８４０号明細書
【特許文献２】特開２０１２−００１５０３号公報
【特許文献３】国際公開第２００９／００７３３８４号
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】第２４４回ＡＣＳ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｍｅｅｔｉｎｇ  ＆  Ｅｘｐｏｓｉｔｉｏｎ、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ、２０１２年８月１９−２３日、報告書の要約
【非特許文献２】Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｓｃｉ．、第５０巻、１０５−１０９頁、１９９９年
【非特許文献３】Ｔｅｎｓｉｄｅ  Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．、第３６巻、１９９９年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、水に耐性のあるケラチン繊維を被覆することが意図された化粧用組成物中で使用される、皮膜形成ポリマーに適合性のあるポリマー系添加剤を提供することであり、これらの皮膜形成ポリマーが高濃度で存在する場合を含む。
【００１６】
本発明のさらなる目的は、前記組成物中で使用される真珠光沢顔料および／または着色顔料を効果的に分散させることを可能にするポリマー系添加剤を提案することであり、前記真珠光沢顔料および／または着色顔料が高濃度で存在する場合を含む。本発明のさらなる目的は、皮膜形成ポリマー、ならびに１重量％超で２０重量％までの真珠光沢顔料および／または着色顔料、具体的には酸化鉄などの金属酸化物を含む化粧用組成物を均質にすることを可能にするコポリマーを提案することである。
【００１７】
本発明のさらなる目的は、例えばケーキングおよび／または綿状沈殿を防止することによって、化粧用組成物の調製をより容易にするコポリマーを提案することである。
【００１８】
本発明のさらなる目的は、耐水性でありおよび貯蔵中に優れた安定性を示す、ケラチン繊維を被覆することが意図された化粧用組成物を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは、驚くべきことに、これらの目的の全てが、特定の化学的組成および分子量を有する櫛型コポリマーを使用することによって達成されることを実現した。
【００２０】
実際に、こうしたコポリマーの使用は、耐水性のマスカラタイプの化粧用組成物中で使用される皮膜形成ポリマーで観察される不適合性の問題を解決でき、これにより、当業者がその化粧用組成物の配合物を調製するときに、種々の成分が添加されたときの、例えばケーキング、非可逆的異質性の形成および顔料の沈殿などの問題を解決できる。こうしたコポリマーはまた、化粧用組成物を均質にすることもできる。
【００２１】
その上、こうしたコポリマーの使用によって、所望の感覚受容的性質を維持しつつ、貯蔵中に、より安定である化粧用組成物を得ることができる。
【００２２】
本発明は、皮膜形成ポリマーならびに真珠光沢顔料および／または着色顔料、特に酸化鉄などの金属酸化物を含む化粧用組成物を均質にするための、ポリアルキレングリコールの骨格（主鎖）および分枝側鎖を有する水溶性櫛型コポリマーの使用に関する。
【００２３】
より詳細には、水溶性コポリマーは、
−少なくとも１種の、重合性ビニル基およびカルボキシル部分を有するアニオン性モノマー、例えば（メタ）アクリル酸、
−少なくとも１種の、重合性不飽和基、エチレンオキシド（ＥＯ）単位およびプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するモノマー（これらのＥＯおよびＰＯ単位は、潜在的に、不規則に配列されているまたは規則的に配列されている。）
を含むようなものである。
【００２４】
その上、本発明のコポリマーは、２０，０００ｇ／ｍｏｌから４００，０００ｇ／ｍｏｌの間の、例えば２０，０００ｇ／ｍｏｌから２５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の特定の分子量を有する。
【００２５】
そのため、本発明の一目的は、皮膜形成ポリマーならびに真珠光沢顔料および／または着色顔料を含むケラチン物質のメイクアップおよび／またはケアのための化粧用組成物を均質にするための、コポリマーの使用であって、コポリマーが、
ａ）少なくとも１種の、重合性ビニル基およびカルボキシル部分を有するアニオン性モノマー、例えば（メタ）アクリル酸、ならびに
ｂ）少なくとも１種の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
−ｍおよびｎは、ゼロ以外で１５０未満の整数であり、
−ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、ランダムブロックまたは交互ブロックに配置されており、
−Ｒは、重合性不飽和基を指し、
−Ｒ’は、水素でありまたは１、２、３または４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
のマクロモノマー
から構成され、前記コポリマーが２０，０００ｇ／ｍｏｌから４００，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を有する、使用に関する。
【００２６】
本発明の別の目的は、ケラチン物質のメイクアップおよび／またはケアのための化粧用組成物であって、
ａ）１〜３０重量％の真珠光沢顔料および／または着色顔料、
ｂ）０．１〜３０重量％の皮膜形成ポリマー、ならびに
ｃ）０．０５〜８重量％の、
ｃ１）少なくとも１種の、重合性ビニル基およびカルボキシル部分を有するアニオン性モノマー、例えば（メタ）アクリル酸ならびに
ｃ２）少なくとも１種の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
−ｍおよびｎは、ゼロ以外で１５０未満の２つの整数であり、
−ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、ランダムにまたは規則的に配置されており、
−Ｒは、重合性不飽和基を指し、
−Ｒ’は、水素でありまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
のマクロモノマー
から形成される櫛型コポリマーであり、前記櫛型コポリマーの分子量が２０，０００ｇ／ｍｏｌから４００，０００ｇ／ｍｏｌの間であるコポリマー
を含む、化粧用組成物に関する。
【００２７】
本発明の別の目的は、本発明によるコポリマーの、皮膜形成ポリマーならびに真珠光沢顔料および／または着色顔料を含むケラチン物質のメイクアップおよび／またはケアのための化粧用組成物へ上に定義した貯蔵安定性を付与するための使用に関し、特に、真珠光沢顔料および／または着色顔料が、組成物の総重量に対して１重量％から３０重量％の間の濃度で存在する場合および／または皮膜形成ポリマーが、組成物の総重量に対して０．１重量％から３０重量％の間の濃度で存在する場合における使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
定義
本発明の関連において、示された範囲（重量％、分子量など）の上下値は、その範囲内に含まれる。
【００２９】
「真珠光沢顔料および／または着色顔料」は、広く、粉体着色体を指す。これらの粉体着色体は、顔料および真珠光沢材料から選択されてよい。顔料は、白色であっても有色であってもよく、無機であっても有機であってもよく、被覆されていても被覆されていなくてもよい。無機顔料の例には、潜在的に表面処理されている二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛および酸化セリウム、ならびに酸化鉄または酸化クロム、マンガンパープル、ウルトラマリンブルー、クロム水和物、ならびに紺青が挙げられる。有機顔料の例には、カーボンブラック、Ｄ＆Ｃタイプの顔料、ならびにコチニールカルミン、バリウム、ストロンチウム、カルシウムおよびアルミニウムから作製されたラッカーが挙げられる。真珠光沢材料は、チタンで被覆されたマイカまたはオキシ塩化ビスマスなどの白色の真珠光沢顔料、酸化鉄を有するチタンマイカなどの有色の真珠光沢顔料、特に紺青または酸化クロムを有するチタンマイカ、前述したタイプの有機顔料を有するチタンマイカ、ならびにオキシ塩化ビスマスから作製された真珠光沢顔料から選択されてよい。
【００３０】
本発明の文脈において、用語「無機着色顔料」は、場合により化学的に修飾された、鉱物起源または合成の方法で得られた材料を意味し、これは、一旦ブレンドされて化粧用組成物中で共配合されると、異なる色または色合いの化粧品を得ることを可能にする。本発明の着色顔料は、無機合成顔料であり得る。
【００３１】
本発明の一実施形態によれば、着色顔料は、酸化鉄、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛または酸化セリウム、マンガンバイオレット、ブルーウルトラマリン、クロム水和物、カーボンブラックおよび紺青から成る群から選択される。
【００３２】
本発明の別の実施形態において、無機着色顔料は、酸化鉄でありまたは酸化鉄の混合物である。酸化鉄は、市販されまたは注文生産される。
【００３３】
「皮膜形成ポリマー」は、それ自体でまたは共添加剤の存在下で、ケラチン物質へ付着する連続皮膜を生じさせることが可能なポリマーを意味する。好ましくは、この皮膜は、密着性がありおよび必要に応じて分離され得る。前記ポリマーのディスパーションまたはエマルションの形態にある（例えばラテックスの形態にある）合成ポリマーが、皮膜形成ポリマーの中で挙げられ得る。
【００３４】
本発明による皮膜形成ポリマーの以下の例が挙げられ得る：
−重縮合物：ポリウレタン、アクリル系ポリウレタン、ポリビニルピロリドンポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルポリウレタン、ポリ尿素およびこれらの混合物
−ラジカル重合により得られるポリマー：モノ不飽和モノマーおよび／またはポリエチレンモノマー（例えばアクリル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル系エステル、スチレンおよびビニル、ならびにこれらの混合物）の（共）重合によって得られるアクリルおよび／またはビニルコポリマー。ハイブリッドコポリマーなどのアクリル系／シリコーンコポリマーもまた挙げられ得る。
【００３５】
本発明によれば、皮膜形成ポリマーは、本発明の目的である水溶性分散剤のコポリマーとは別のものである。
【００３６】
本発明によれば、「貯蔵中の安定性」は、オーブン中に４５℃で３か月間置かれたときに、配合したばかりのときに得られたものと同一の（または実質上同一の）形態で残る組成物を指す。具体的には、組成物が、ディフェーズ、相分離、クリーム状化、にじみ、放出、滞積または沈降といった不安定性を一切示さない場合に、組成物は貯蔵中に安定である、と言われる。
【００３７】
本発明の別の目的は、本発明によるコポリマーの、皮膜形成ポリマーおよび無機着色顔料を含んだケラチン物質のメイクアップおよび／またはケアのための化粧用組成物へ上に定義した貯蔵安定性を付与するための使用に関し、これは特に、無機着色顔料が、組成物の総重量に対して１重量％から３０重量％の間の濃度で存在する場合および／または皮膜形成ポリマーが、組成物の総重量に対して０．１重量％から３０重量％の間の濃度で存在する場合である。
【００３８】
「ケラチン物質」は、まつ毛、眉毛および／または毛髪を指す。本発明の組成物を皮膚へ適用することもまた可能である。
【００３９】
「重合性ビニル基およびカルボキシル部分を有するアニオン性モノマー」は、塩基性の水性溶液中の、負に帯電したモノマーである。重合性ビニル基およびカルボキシル部分を有するアニオン性モノマーは、例えば、アクリル酸および／またはメタクリル酸の中から選択される。
【００４０】
本発明の一態様によれば、コポリマーは、「少なくとも１種の（メタ）アクリル酸モノマー」を含む。「少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のモノマー」は、少なくとも１種のアクリル酸のモノマーまたは少なくとも１種のメタクリル酸のモノマーを意味する。
【００４１】
本発明によれば、コポリマーは、アクリル酸のモノマーおよび／またはメタクリル酸のモノマーを含んでよい。したがって、本発明のコポリマーの（メタ）アクリル酸の骨格は、排他的にアクリル酸により、排他的にメタクリル酸によりまたはアクリル酸とメタクリル酸との混合物により、構成され得る。
【００４２】
特に酸化鉄タイプの、真珠光沢顔料および／または無機着色顔料の分散の状態、ならびに化粧用配合物の粘度の低下は、本発明のコポリマーの、分子量、組成および構造と関係がある。
【００４３】
具体的には、本発明のコポリマーは、２０，０００ｇ／ｍｏｌから４００，０００ｇ／ｍｏｌの間の、例えば２０，０００ｇ／ｍｏｌから２５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の特定の分子量を有する。粘度の最良値は、つまり組成物の均質性に対する最良の効果は、実際に、化粧用組成物中に含まれたコポリマーの分子量がこの範囲の中間にある場合に得られる。
【００４４】
本発明の文脈において、「分子量」は、重量平均分子量またはＭｗを意味する。分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって求められ、これはまた、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）とも称される。
【００４５】
本発明の一実施形態によれば、コポリマーの分子量は、２０，０００ｇ／ｍｏｌから３５０，０００ｇ／ｍｏｌの間、例えば３０，０００ｇ／ｍｏｌから３８０，０００ｇ／ｍｏｌの間または４０，０００ｇ／ｍｏｌから２５０，０００ｇ／ｍｏｌの間である。
【００４６】
本発明の別の実施形態において、コポリマーの分子量は、５０，０００ｇ／ｍｏｌから１１０，０００ｇ／ｍｏｌの間である。
【００４７】
本発明の一実施形態において、コポリマーは、式（Ｉ）のマクロモノマーにおけるＲが、メタクリレート基、メタクリルウレタン基、アクリレート基、ビニル基、メタアリル基またはアリル基であるものである。
【００４８】
本発明の前記コポリマーは、溶液中、直接ディスパーションまたは逆ディスパーション中、バルク中、好適な溶媒中のサスペンションまたは沈殿物中での、既知の開始剤および移動剤の存在下での既知の従来技術のフリーラジカル重合方法を通じて得られまたは他に、該コポリマーは、制御されたフリーラジカル重合方法を通じて得られ、例えば可逆的付加フラグメンテーション移動（ＲＡＦＴ）と称される方法、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と称される方法、ニトロキシド媒介重合（ＮＭＰ）と称される方法または最終的に、コバルオキシム媒介フリーラジカル重合と称される方法を通じて得られる。
【００４９】
本発明の一実施形態において、コポリマーはまた、（メタ）アクリル酸のエステル、例えばアクリル酸エチルも含む。
【００５０】
本発明の一実施形態において、コポリマーは、（メタ）アクリル系コポリマーであり、
ａ）５〜３０重量％の少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のモノマー、
ｂ）７０〜９５重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）のマクロモノマー、および
ｃ）０〜２０重量％の少なくとも１種の、（メタ）アクリル酸のエステルであるモノマー
（ａ、ｂおよびｃのパーセントの和は１００％である。）
から構成される。
【００５１】
本発明の別の実施形態において、コポリマーは、（メタ）アクリル系コポリマーであり、
ａ）５〜１５重量％の少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のモノマー、
ｂ）８５〜９５重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）のマクロモノマー、および
ｃ）０〜１０重量％の少なくとも１種の、（メタ）アクリル酸のエステルであるモノマー
（ａ、ｂおよびｃのパーセントの和は１００％である。）
から構成される。
【００５２】
本発明の一実施形態において、コポリマーは、式（Ｉ）中のｍおよびｎが、１０から９０の間であるものである。
【００５３】
本発明によれば、前記コポリマーは、一価または多価のカチオンを有する１種以上の中和剤によって全体的にまたは部分的に中和され得る。前記中和剤は、例えば、水酸化アンモニウム；水酸化または酸化物のカルシウムまたはマグネシウム；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化リチウム；第一級、第二級もしくは第三級の脂肪族アミンおよび／または環状アミン、例えばステアリルアミン、エタノールアミン（モノ、ジおよびトリエタノールアミン）、モノおよびジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、アミノメチルプロパノール、ならびにモルホリンから成る群から選択され得る。
【００５４】
本発明のコポリマーは、顔料体積濃度（ＰＶＣ）が高い場合においてさえ、真珠光沢顔料および／または着色顔料、例えば金属酸化物を含有する化粧用組成物中で分散効果を有する。
【００５５】
本発明の一実施形態において、本発明の化粧用組成物は、具体的には１５％から５０％の間の顔料体積濃度を有する。
【００５６】
「顔料体積濃度」は、以下の方程式：
ＰＶＣ（％）＝１００×Ｖｃ／（Ｖｃ＋Ｖｌ）
（式中、
Ｖｃは、化粧用組成物中の着色顔料の体積を表し、
Ｖｌは、化粧用組成物中の皮膜形成ポリマーの乾燥体積を表す。）
によって定義される。
【００５７】
本発明の一実施形態において、化粧用組成物は、１〜３０重量％の真珠光沢顔料および／または着色顔料を含み、例えば１〜２０重量％または１〜１０重量％である（％の範囲には両端が含まれる。）。
【００５８】
本発明の別の実施形態において、化粧用組成物は、３〜３０重量％の真珠光沢顔料および／または着色顔料を含み、例えば３〜２０重量％または３〜１０重量％である。
【００５９】
本発明の別の実施形態において、化粧用組成物は、０．１〜２０重量％の皮膜形成ポリマーを含み、例えば０．１〜１０重量％である。
【００６０】
本発明の一実施形態によれば、ケラチン物質のメイクアップおよび／またはケアのための化粧用組成物は、
ａ）３〜２５重量％の真珠光沢顔料および／または着色顔料、
ｂ）８〜１５重量％の皮膜形成ポリマー、ならびに
ｃ）０．０５〜８重量％の
ｃ１）少なくとも１種の、重合性ビニル基およびカルボキシル部分を有するアニオン性モノマー、例えば（メタ）アクリル酸、ならびに
ｃ２）少なくとも１種の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
−ｍおよびｎは、ゼロ以外で１５０未満の２つの整数であり、
−ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、ランダムにまたは規則的に配置されており、
−Ｒは、重合性不飽和基を指し、
−Ｒ’は、水素でありまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
を有するマクロモノマー
から形成される櫛型コポリマーであり、櫛型コポリマーの分子量が２０，０００ｇ／ｍｏｌから４００，０００ｇ／ｍｏｌの間であるコポリマー
を含む。
【００６１】
本発明の化粧用組成物は、水性連続相の形態にあるように、もしくは無水形態にあるようにまたは油中水型もしくは水中油型のエマルションまたは油中水型もしくは水中油型のディスパーションの形態にあるように見えることがある。該組成物は、固体、液体またはペースト状であってよい。そのため、本発明の組成物は、本質的に水から形成され得る水性相を含んでよい。
【００６２】
本発明の一実施形態によれば、これらの化粧用組成物は、少なくとも２つの相、すなわち水性相および非水性相から形成され、前記２つの相は、それ自体が、真珠光沢顔料および／または着色顔料などの固体粒子を潜在的に組み入れている。本発明によるコポリマーは、一般に、化粧用組成物の水性相の中へ組み入れられるが、これは、非水性相の中へ組み入れられてもよい。
【００６３】
そのため、本発明の一実施形態によれば、化粧用組成物は、組成物の総重量に対して、
ａ）１０〜９９．９重量％の水性相、および
ｂ）総計０．１〜９０重量％の非水性相
（ａ＋ｂの和は１００％に等しい。）
を含む。
【００６４】
本発明の別の実施形態において、化粧用組成物は、組成物の総重量に対して、
ａ）１５〜９９．５重量％の水性相、および
ｂ）総計０．５〜８５重量％の非水性相
（ａ＋ｂの和は１００％に等しい。）
を含む。
【００６５】
本発明のさらに別の実施形態において、化粧用組成物は、組成物の総重量に対して、
ａ）５０〜７０重量％の水性相、および
ｂ）総計３０〜５０重量％の非水性相と
（ａ＋ｂの和は１００％に等しい。）
を含む。
【００６６】
組成物の水性相は、水と、水に混和性の有機溶媒（水中での混和度は２５℃で５０重量％超）との混合物から構成され得る。これらの溶媒は、例えば、１〜５個の炭素原子を含む低級モノアルコール、例えばエタノールおよびイソプロパノール；２〜８個の炭素原子を含むグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコールおよびジプロピレングリコール；Ｃ３−Ｃ４ケトン；Ｃ２−Ｃ４アルデヒド；ならびにエトキシル化アルコールの中から選択される。
【００６７】
本発明の化粧用組成物の非水性相（または脂肪相）は、室温（２５℃）で液体でありおよび／または室温で固体である、水と混和性でない天然または合成の成分を含んでよく、特に、これらは、ワックス、油、ペースト状脂肪物質、ゴムおよびこれらの混合物から成る群から選択され得る。
【００６８】
「ワックス」は、本発明の関連において、室温（２５℃）で固体である親油性化合物を指し、変形可能であってもそうでなくてもよく、固体状態と液体状態との間で可逆的に変化することができ、融点は３０℃以上であり、２００℃ほど高くまで、特に１２０℃まで到達してよい。ワックスを液体状態（融点）へもち込むことによって、ワックスを油と混和性にすることおよび微視的に均質な混合物を形成することが可能であるが、混合物の温度が室温まで下げられたとき、ワックスは、混合物の油の中で再結晶化される。具体的には、本発明によるワックスの融点は、４５℃以上であってよく、特に５５℃以上であってよい。
【００６９】
「油」は、室温（２５℃）で液体である脂肪物質を指す。油は、揮発性であっても不揮発性であってもよい。揮発性油は、これが室温および大気圧で皮膚またはケラチン繊維と接触したときに、１時間以内に蒸発することができる。不揮発性油は、室温および大気圧で少なくとも数時間、皮膚またはケラチン繊維上に残留する油である。油は、生理的に許容される全ての油の中から、とりわけ化粧品として許容されるものから、具体的には、鉱物油、動物性油、植物性油および合成油から選択されてよく；具体的には、炭化水素油および／またはシリコーン油および／またはフッ素化された揮発性油もしくは不揮発性油、ならびにこれらの混合物から選択されてよい。より具体的には、炭化水素油は、主に炭素原子および水素原子を含んで、潜在的に、ヒドロキシル基、エステル基、エーテル基およびカルボキシル基の中から選択される１つ以上の基を含む油を指す。揮発性油および不揮発性油は、市販されている。
【００７０】
本発明の組成物は、ワックスおよび／または揮発性油もしくは不揮発性油を、組成物の総重量に対して１〜８０重量％を範囲とする濃度で含んでよく、例えば５〜７０重量％または１０〜５０重量％または１５〜４０重量％である。
【００７１】
本発明の別の実施形態において、化粧用組成物は、そのままで０．０５〜５重量％の前記コポリマーを含み、例えば０．１〜５重量％または０．１〜３重量％である。
【００７２】
本発明の組成物は、化粧品中で通常使用される任意の添加剤をさらに含んでよい。
【００７３】
さらに、本発明の化粧用組成物は、
−反射性粒子
−界面活性剤または乳化剤
−皮膚軟化剤
−保湿剤、水和剤
−中和剤、酸性化剤またはアルカリ性化剤
−保存剤
−フィラー
−抗酸化剤
−香料
−可塑剤
−ビタミンなどの化粧用活性成分      
−日焼け止め剤
の成分のうちの１種以上を含有してよい。
【００７４】
これらの添加剤は、組成物中に、組成物の総重量の０．０１〜３０％の濃度で存在してよい。
【００７５】
例えば、組成物は、化粧品中で通常使用される、増粘剤、親油性ゲル化剤およびこれらの混合物の中から選択される、少なくとも１種の他の構造剤を含んでよい。
【００７６】
化粧品中で通常使用される親油性ゲル化剤には、無機親油性ゲル化剤、例えばクレーまたはシリカ、有機ポリマー親油性ゲル化剤、例えば全体的にまたは部分的に架橋されたエラストマーのオルガノポリシロキサン、配列決定されたポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）コポリマー、ポリアミドおよびこれらの混合物が挙げられる。組成物の水性相のためのものとして、該ゲル剤は、増粘剤によって増粘されてよい。本発明に従って使用されてよい水性相の増粘剤には、セルロース系増粘剤、クレー、多糖類、アクリル系ポリマー、会合性ポリマーおよびこれらの混合物が挙げられる。親水性増粘剤には、具体的には、セピゲルまたはシマルゲルタイプ（ＳＥＰＰＩＣ）のＡＭＰＳ／アクリルアミドコポリマーが挙げられる。
【００７７】
本発明の組成物中で、水性相の増粘剤の濃度は、組成物の総重量に対して０．１〜１５重量％を範囲としてよく、例えば１〜１０重量％または例えば１〜５重量％である。
【００７８】
組成物はまた、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性である界面活性剤も含んでよくまたは界面活性乳化剤も含んでよい。
【００７９】
本発明の組成物はまた、皮膜形成ポリマーによる皮膜の形成を促進させる被膜形成助剤も含んでよい。こうした皮膜形成助剤は、当業者に既知である、所望の機能を潜在的に満たす化合物の中から、とりわけ可塑剤および融合助剤の中から選択されてよい。
【００８０】
フィラーは、当業者に周知であって化粧用組成物中で通常使用されるものから選択されてよい。
【００８１】
本発明の、ケラチン物質のメイクアップおよび／またはケアのための化粧用組成物は、まつ毛用製品の形態、眉毛用製品の形態、毛髪用メイクアップ製品の形態をとることができ、より具体的にはマスカラの形態をとることができる。該組成物は、流体の形態、固体の形態または２相の形態にあることができる。該組成物は、例えばスティックの形態または柔軟なペーストの形態をとることができる。
【００８２】
この化粧用組成物は、メイクアップの上に（「トップコート」）または下に（「ベースコート」）適用され得る。
【実施例】
【００８３】
以下の各実施例において、本発明のコポリマーの分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）またはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求める。
【００８４】
こうした技術のために、２台の検出器を備えたＷＡＴＥＲＳ（商標）液体クロマトグラフィー装置を組み込む。これらの検出器のうちの１台は、角度９０°での動的／静的な光散乱と、ＶＩＳＣＯＴＥＫ（商標）ＭＡＬＶＥＲＮ（商標）粘度計で実施される粘度の測定とを組み合わせている。他方の検出器は、ＷＡＴＥＲＳ（商標）屈折計濃度検出器である。
【００８５】
この液体クロマトグラフィー装置は、当業者が、検討中のポリマーをそれらの分子量に基づいて分離するために好適に選択するサイズ排除カラムを備える。液体の溶出剤は、１％のＫＮＯ３を含有する水性溶液である。
【００８６】
詳細には、第１の段階において、重合溶液を、ＫＮＯ３の１％溶液であるＳＥＣ溶出剤中で、０．９％（乾燥重量ベース）へ希釈する。次いで、これを０．２μｍのフィルター上で濾過する。次いで、１００μＬをクロマトグラフの中へインジェクトする（溶出剤：ＫＮＯ３の１％溶液）。
【００８７】
液体クロマトグラフは、流速を０．８ｍＬ／分に設定したイソクラティックポンプ（ＷＡＴＥＲＳ  ５１５）を備える。クロマトグラフィー装置はまた、炉も含み、炉は今度は以下の一連のカラム系を含む：ＧＵＡＲＤ  ＣＯＬＵＭＮ  ＵＬＴＲＡＨＹＤＲＯＧＥＬ  ＷＡＴＥＲＳ（商標）プレカラム（長さ６ｃｍ、内径４０ｍｍ）、ＵＬＴＲＡＨＹＤＲＯＧＥＬ  ＷＡＴＥＲＳ（商標）直線カラム（長さ３０ｃｍ、内径７．８ｍｍ）および２つのＵＬＴＲＡＨＹＤＲＯＧＥＬ  １２０  ＡＮＧＳＴＲＯＭ  ＷＡＴＥＲＳ（商標）カラム（長さ３０ｃｍ、内径７．８ｍｍ）。その一方で、検出系は、ＲＩ  ＷＡＴＥＲＳ（商標）４１０屈折計検出器、ならびに粘度計および９０°光散乱を含む２７０  ＤＵＡＬ  ＤＥＴＥＣＴＯＲ  ＭＡＬＶＥＲＮ（商標）二重検出器で構成する。炉の温度は５５℃へもち込み、屈折計の温度は４５℃へもち込む。
【００８８】
クロマトグラフィー装置を、ＰｏｌｙＣＡＬ（商標）ＭＡＬＶＥＲＮ（商標）タイプの単一ＰＥＯ  １９ｋ標準値で較正する。
【００８９】
［実施例１］
本発明のコポリマーを、以下に記載する方法に従って調製する。
【００９０】
試験体１−１
機械的に撹拌して油浴加熱する１リットルの反応器中で、以下を検量した：
−水５１４ｇ
−メタクリル酸２７ｇ
−分子量が３，０００であり、７０重量％のポリ（エチレンオキシド）と３０重量％のポリ（プロピレンオキシド）とで形成した、ポリ（アルキレングリコール）メタクリレートであるマクロモノマー２１７ｇおよび
−水２３ｇ。
【００９１】
第１の容器中で、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン（ＤＭＤＯ）１ｇを検量する。
【００９２】
第２の容器中で、過硫酸アンモニウム１．５４ｇおよび脱イオン水５ｇを検量する。
【００９３】
容器１の含有物、次いで容器２の含有物を、連続しておよび一度に、６５℃へ加熱する。
【００９４】
次いで、該混合物を、６５℃で３時間加熱乾燥する。
【００９５】
次いで該混合物を５０％の水酸化ナトリウムでｐＨ７へ中和し、濃度２５％の乾燥材料へ希釈する。
【００９６】
最終ポリマーは、以下の性質を有する：Ｍｗ＝３５０，０００ｇ／ｍｏｌ。
【００９７】
試験体１−２
機械的に撹拌して油浴加熱する１リットルの反応器中で、水２８４ｇを検量した。
【００９８】
第１の容器中で、以下を検量する：
−メタクリル酸４８．７ｇ
−分子量が３，０００であり、７０重量％のポリ（エチレンオキシド）と３０重量％のポリ（プロピレンオキシド）とで形成した、ポリ（アルキレングリコール）メタクリレートであるマクロモノマー３３９．５ｇおよび
−水２５．４ｇ。
【００９９】
第２の容器中で、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン（ＤＭＤＯ）２．４４ｇを検量する。
【０１００】
第３の容器中で、過硫酸アンモニウム１．４４ｇの溶液および脱イオン水８０ｇを検量する。
【０１０１】
これら３つの容器からの３種の成分を、加熱し撹拌する反応器中で３時間、６５℃へもち込む。
【０１０２】
次いで、これらを、６７℃でさらに１時間加熱乾燥する。
【０１０３】
次いで該混合物を５０％の水酸化ナトリウムでｐＨ７へ中和し、濃度４０％の乾燥材料へ希釈する。
【０１０４】
最終ポリマーは、以下の性質を有する：Ｍｗ＝７１，０００ｇ／ｍｏｌ。
【０１０５】
試験体１−３
機械的に撹拌して油浴加熱する１リットルの反応器中、水２５７ｇを検量した。
【０１０６】
第１の容器中で、以下を検量する：
−アクリル酸５０．０ｇ
−分子量が３，０００であり、７０重量％のポリ（エチレンオキシド）と３０重量％のポリ（プロピレンオキシド）とで形成した、ポリ（アルキレングリコール）メタクリレートであるマクロモノマー３３９．５ｇおよび
−水２１ｇ。
【０１０７】
第２の容器中で、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン（ＤＭＤＯ）４．４５ｇを検量する。
【０１０８】
第３の容器中で、過硫酸アンモニウム３．６ｇの溶液および脱イオン水８０ｇを調製する。
【０１０９】
これら３つの容器からの成分を、加熱し撹拌する反応器中で３時間、６５℃へもち込む。次いで、これらを、６７℃でさらに１時間加熱乾燥する。
【０１１０】
次いで該混合物を５０％の水酸化ナトリウムでｐＨ７へ中和し、濃度４０％の乾燥材料へ希釈する。
【０１１１】
最終ポリマーは、以下の性質を有する：Ｍｗ＝４５，０００ｇ／ｍｏｌ。
【０１１２】
以下の実施例１から５の全てが、種々のマスカラ組成物の配合物中での、試験体１−１から１−３によるコポリマーの使用を例示する。表の右の２つの欄に挙げた数字は、グラムによる重量を示す。
【０１１３】
結果（示さず）はまた、マクロモノマーを、コポリマーの分子量と一緒に選択することが、マスカラの調製中に問題（異質性、沈殿、減損の発生など）を一切呈さずおよび貯蔵中に安定である、粘度の低下を特徴とする均質な組成物へ導くことも示している。したがって、異なる黒色の酸化鉄または有機顔料を含んだ化粧用配合物中で使用される、本発明のポリマーと皮膜形成ポリマーとの間に良好なレベルの適合性があることが推測され得る。
【０１１４】
［実施例２］
【０１１５】
【表１】
2015531364.tif 000002
【０１１６】
相Ｂの化合物を９８℃で溶融し、次いで撹拌しながら均質にする。黒色の酸化鉄を、相Ａの他の化合物の存在下で水に分散させる。次いで、均質な相Ａを、緩やかに撹拌しながら９３℃へ加熱し、次いで激しく撹拌しながら相Ｂの中へ組み入れる。該混合物を５分間混合し、次いでその温度を４０℃へ下げる。次いで相Ｃを、緩やかに撹拌しながら組み入れる。
【０１１７】
次いで該試験体を、緩やかに撹拌しながら室温へ冷却し、次いでフラスコへ加える。
【０１１８】
清潔な、均質に着色されたブロンドの毛髪のサンプルを２つに分けてマスカラ試験を実施する。
【０１１９】
該試験体を用いて、毛髪を注意深く被覆する。被覆した後、毛髪を、ヘアドライヤーを用いて６５℃で乾燥させる。２種の試験体の結果としての毛髪サンプルの着色を、表面比色計を用いて測定する。Ｌ．ａ．ｂ．測定値から、値Ｌを用いて、各試験体の色強度を求める。本発明のポリマーを有する試験体（実施例２−２）は、従来技術の試験体（実施例２−１）よりも色強度が９％高いことを示す。
【０１２０】
［実施例３］
【０１２１】
【表２】
2015531364.tif 000003
【０１２２】
ＰＶＡ、アラビアゴムおよびヒドロキシエチルセルロースを分散させ、次いで、相Ｂの水に溶解する。
【０１２３】
溶解後、相Ｂの他の化合物を加えて混合する。
【０１２４】
相Ｃのワックスおよび界面活性剤を９０℃へ加熱し、次いで均質にする。
【０１２５】
次いで、事前に９０℃へ加熱しておいた相Ｃの水を、ワックスと界面活性剤との混合物中へ組み入れ、次いで溶液全体を注意深く１０分間混合し、その後、該混合物を４０℃へ冷却し、次いでエタノールを加え、混合した後、相Ｃを室温へ冷却する。
【０１２６】
相Ａの化合物を混合して赤色の酸化鉄を分散させる。
【０１２７】
このようにして作成した相Ａへ、相Ｃを、次いで相Ｂを、撹拌しながら加える。
【０１２８】
混合物を１０分間均質にし、次いでフラスコへ加える。
【０１２９】
清潔な、均質に着色されたブロンドの毛髪のサンプルを２つに分けてマスカラ試験を実施する。
【０１３０】
該試験体を用いて、毛髪を注意深く被覆する。
【０１３１】
被覆した後、毛髪を、ヘアドライヤーを用いて４０℃で乾燥させる。
【０１３２】
２種の試験体の結果としての毛髪サンプルの着色を、表面比色計を用いて測定する。
【０１３３】
Ｌ．ａ．ｂ．測定値から、値Ｌを用いて、各試験体の色強度を求める。
【０１３４】
本発明のポリマーを有する試験体（実施例３−２）は、従来技術の試験体（実施例３−１）よりも色強度が１２％高いことを示す。
【０１３５】
［実施例４］
【０１３６】
【表３】
2015531364.tif 000004
【０１３７】
相Ｂの化合物を９８℃で溶融し、次いで撹拌しながら均質にする。黒色および黄色の酸化鉄を、相Ａの他の化合物の存在下で水に分散させる。次いで、均質な相Ａを、緩やかに撹拌しながら９３℃へ加熱し、次いで激しく撹拌しながら相Ｂへ組み入れる。該混合物を５分間混合し、次いでその温度を７０℃へ下げる。次いで相Ｃを、緩やかに撹拌しながら組み入れる。次いで該試験体を、緩やかに撹拌しながら室温へ冷却し、次いでフラスコへ加える。
【０１３８】
清潔な、均質に着色されたブロンドの毛髪のサンプルを２つに分けてマスカラ試験を実施する。
【０１３９】
該試験体を用いて、毛髪を注意深く被覆する。被覆した後、毛髪を、ヘアドライヤーを用いて６５℃で乾燥させる。２種の試験体の結果としての毛髪サンプルの着色を、表面比色計を用いて測定する。Ｌ．ａ．ｂ．測定値から、値Ｌを用いて、各試験体の色強度を求める。本発明のポリマーを有する試験体（実施例４−２）は、従来技術の試験体（実施例４−１）よりも色強度が１４％高いことを示す。
【０１４０】
［実施例５］
【０１４１】
【表４】
2015531364.tif 000005
【０１４２】
相Ｂのキャンデリラワックスを８０℃へ溶融し、次いで、ＶＰ−ＥｉｃｏｓｅｎｅとＨｏｓｔａｐｕｒ  ＳＡＳ  ６０とのコポリマーを撹拌しながら加えて混合する。青色および緑色の有機顔料を、相Ａの他の化合物の存在下で水に分散させる。次いで、均質な相Ａを、緩やかに撹拌しながら７５℃へ加熱し、次いで激しく撹拌しながら相Ｂの中へ組み入れる。混合物を５分間混合し、次いでその温度を４０℃へ下げる。次いで相Ｃを、緩やかに撹拌しながら組み入れる。次いで該試験体を、緩やかに撹拌しながら室温へ冷却し、次いでフラスコへ加える。
【０１４３】
清潔な、均質に着色されたブロンドの毛髪のサンプルを２つに分けてマスカラ試験を実施する。
【０１４４】
該試験体を用いて、毛髪を注意深く被覆する。被覆した後、毛髪を、ヘアドライヤーを用いて６５℃で乾燥させる。２種の試験体の結果としての毛髪サンプルの着色を、表面比色計を用いて測定する。Ｌ．ａ．ｂ．測定値から、値Ｌを用いて、各試験体の色強度を求める。本発明のポリマーを有する試験体（実施例５−２）は、従来技術の試験体（実施例５−１）よりも色強度が１７％高いことを示す。
【０１４５】
［実施例６］
マスカラ組成物を、下表に列挙した成分を用いて調製する。表の一番右の欄に列挙した数字は、グラムによる重量を示す。
【０１４６】
【表５】
2015531364.tif 000006
【０１４７】
相Ａ（水性相）
Ａ−１を撹拌し、４０℃へ加熱し、次いでＡ−２をＡ−１へ溶解する。撹拌を止め、次いでＡ−３を加える。撹拌を、均質な混合物を得るまで続ける。該混合物へ、トリエタノールアミンＡ−４を加える。Ａ−５を、次いで皮膜形成ポリマーＡ−６（６重量％）を、撹拌しながら組み入れる。最後に、皮膜形成ポリマーＡ−７（２重量％）および場合によりポリマーＡ−８（そのままで３重量％のまたは乾燥重量で１．２重量％のポリマー）の活性材料の４０％溶液を加える。完全に均質にした後、温度を７５℃へ上げる。
【０１４８】
相Ｂ、ＣおよびＤ（非水性相）
相Ｃの全ての成分を温度７５℃で混合する。無機着色顔料Ｂ−８（１０重量％）を組み入れる。混合を続け、温度を５０℃へ下げる。成分Ｄ−１６、Ｄ−１７、Ｄ−１８およびＤ−１９を、まだ撹拌しながら導入する。最後に、水性相Ａを、相Ｂ、ＣおよびＤのブレンドと混合する。油中水型の配合物をこのようにして得る。
【０１４９】
試験体６−１
この試験体は、標準のものを示し、これは、表で挙げたもの以外に、追加のＡ−８成分を一切組み込まない。
【０１５０】
試験体６−２
この試験体は、従来技術のものを表し、これは、Ａ−８成分として、アクリル酸から１００％構成されて、水酸化ナトリウムで完全に中和されて重量平均分子量が４，５００ｇ／ｍｏｌであるポリマーを組み込む。
【０１５１】
試験体６−３から６−７のポリマーを、実施例１の試験体１−１から１−３のポリマーと類似の方法に従って調製する。
【０１５２】
試験体６−３
この試験体は、本発明以外のポリマーの使用を表す。これは、Ａ−８成分として、
ａ）８．１４重量％のアクリル酸、
ｂ）２．７９重量％のメタクリル酸、および
ｃ）８９．０７重量％の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
−ｍ＝１５であり、ｎ＝４６であり、
−ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、
−Ｒは、メタクリレート基を指し、
−Ｒ’は、水素を表す。）
のモノマー
から構成され、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）で完全に中和されて分子量Ｍｗが１８００，０００ｇ／ｍｏｌである、コポリマーを使用する。
【０１５３】
試験体６−４
この試験体は、本発明のものを表し、
ａ）７．５重量％のメタクリル酸、および
ｂ）９２．５重量％の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
−ｍ＝１５であり、ｎ＝４６であり、
−ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、
−Ｒは、メタクリレート基を指し、
−Ｒ’は、水素を表す。）
のモノマー
から構成され、水酸化ナトリウムで完全に中和されて分子量Ｍｗが１２０，０００ｇ／ｍｏｌである、コポリマーを組み込む。
【０１５４】
試験体６−５
この試験体は、本発明のものを表し、
ａ）１２．５重量％のメタクリル酸、および
ｂ）８７．５重量％の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
−ｍ＝１５であり、ｎ＝４６であり、
−ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、
−Ｒは、メタクリレート基を指し、
−Ｒ’は、水素を表す。）
のモノマー
から構成され、水酸化ナトリウムで完全に中和されて分子量Ｍｗが７５，０００ｇ／ｍｏｌである、コポリマーを組み込む。
【０１５５】
試験体６−６
この試験体は、本発明のものを表し、
ａ）１２．８重量％のアクリル酸、および
ｂ）８７．２％重量の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
−ｍ＝１５であり、ｎ＝４６であり、
−ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、
−Ｒは、メタクリレート基を指し、
−Ｒ’は、水素を表す。）
のモノマー
から構成され、水酸化ナトリウムで完全に中和されて分子量Ｍｗが４５，０００ｇ／ｍｏｌである、コポリマーを組み込む。
【０１５６】
試験体６−７
この試験体は、本発明以外のポリマーの使用を表す。これは、
ａ）５．１重量％のアクリル酸、および
ｂ）９４．９重量％の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
−ｍ＝０であり、ｎ＝１１３であり、
−ＥＯは、エチレンオキシドを指し、
−Ｒは、メタクリレート基を指し、
−Ｒ’は、メチル基を指す。）
のモノマー
から構成され、水酸化ナトリウムで完全に中和されて重量平均分子量Ｍｗが６５，０００ｇ／ｍｏｌである、コポリマーを組み込む。
【０１５７】
粘度の測定
粘度を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ｍｏｄｅｌ  ＲＶＴ粘度計を用いて測定する。各１種のマスカラ配合物を、標準のガラス製フラスコに含有させる。各１種の配合物を、２５℃で２４時間放置し、その後、その粘度を測定する。スピンドルは、フラスコの開口部に対して中央に配置しなければならず、配合物の表面がベンチマークでフラッシュされるまで浸しておく。
【０１５８】
次いで、粘度を、２０ｒｐｍで測定する。粘度の読み取りが安定するまで回転を続けさせる。
【０１５９】
マスカラの調製およびその感覚受容的性質の評価
各配合物を、上に記載した通りに調製する。感覚受容的性質を室温で観察した。以下の評価基準を考慮する：伸び（被覆度）、質感（滑らかさ、塊の存在、顆粒の存在、「カスタードのような」または曳糸性の外観）、臭い（臭いを発するかどうか）、色（色の均質性における変化）、表面（滑らかであるかどうか）。
【０１６０】
マスカラの貯蔵中の安定性
各１種のマスカラ配合物を、好適な１２０ｍｌのガラス製フラスコに含有させる。次いでフラスコを、４５℃のオーブン中に置く。３か月後、フラスコをオーブンから取り出し、以下の潜在的な不安定性を観察する：ディフェーズまたは相分離、クリーム状化、にじみ、放出、滞積または沈降。
【０１６１】
【表６】
2015531364.tif 000007
2015531364.tif 000008
【０１６２】
表６の結果は、一方でマクロモノマーを選び、他方でコポリマーの分子量を選ぶという２つの選択が、マスカラの調製中に問題（異質性、沈殿、減損の発生など）を一切提示せずおよび貯蔵中に安定である、粘度の低下（すべての値が１４，０００ｃＰｓ未満）を特徴とする均質な組成物へ導くことを示している。
【０１６３】
したがって、１０重量％の酸化鉄を含んだ化粧用配合物中で使用される、本発明のポリマーと皮膜形成ポリマーとの間に良好なレベルの適合性があることが推測され得る。
【０１６４】
［実施例７］
化粧用組成物中の様々な量の無機着色顔料
耐水性のマスカラ組成物を、以下の成分を用いて調製する（一番右の欄の数字はグラムによる重量を示す。）
【０１６５】
【表７】
2015531364.tif 000009
【０１６６】
最初に、Ｂ−９、Ｂ−１０、Ｂ−１３および場合によりポリマー添加剤Ｂ−１６（そのままで、化粧用組成物の総重量の３重量％）を、室温でブレンドする（８００−１０００ｒｐｍで６０分間）。
【０１６７】
次いで、化合物Ｂ−１１、Ｂ−１２、皮膜形成ポリマーＢ−１４（化粧用組成物の総重量の１４重量％）およびＢ−１５を加える。該混合物を均質にする。この、相Ｂの混合物を、６０℃へ加熱する。
【０１６８】
同時に、相Ａの全ての成分（成分Ａ−８以外）をブレンドし、混合物を８５℃へ加熱する。次いで、この混合物へ、成分Ａ−８を加える。非水性相Ａを、水性相Ｂの中へ組み入れ、該ブレンドを均質にする。蒸発した水を取り戻す。ｐＨを、成分Ｃ−１６で７．５に調整する。
【０１６９】
該ブレンドを、撹拌しながら冷却させておく。水中油型の配合物をこのようにして調製した。
【０１７０】
試験体７−１
この試験体は、標準のものを表し、これは、表７で挙げたもの以外に、追加のＢ−１６成分を一切組み込まない。
【０１７１】
試験体７−２
この試験体は、従来技術のものを表し、Ｂ−１６成分として、アクリル酸から１００％構成されて、水酸化ナトリウムで完全に中和されて重量平均分子量が４，５００ｇ／ｍｏｌである、ポリマーを組み込む。
【０１７２】
試験体７−３
この試験体は、本発明のものを表し、Ｂ−１６成分として、
ａ）１２．５重量％のメタクリル酸、および
ｂ）８７．５重量％の、式（Ｉ）：
Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ’  （Ｉ）
（式中、
−ｍ＝１５であり、ｎ＝４６であり、
−ＰＯおよびＥＯは、それぞれプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを指し、
−Ｒは、メタクリレート基を指し、
−Ｒ’は水素を表す。）
のモノマー
から構成され、水酸化ナトリウムで完全に中和されて重量平均分子量Ｍｗが７５，０００ｇ／ｍｏｌである、コポリマーを組み込む。
【０１７３】
【表８】
2015531364.tif 000010
【０１７４】
表８の結果は、耐水性のマスカラ配合物中での本発明のコポリマーの使用が、組込みの過程でおよびエージング試験の過程で、安定性を維持しつつ、均質にすることおよび粘度を下げることを可能にすることを示し、このことはまた、１２重量％の酸化鉄を含む配合物および２５重量％の酸化鉄を含む配合物にも該当する。
【０１７５】
したがって、本発明のポリマーと皮膜形成ポリマーとの間に良好なレベルの適合性があることが推測され得る。
【国際調査報告】
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