(57)【要約】  接着剤を保護するためのライナーにおいて、周囲に由来する透過物及び巻き取り又は積層及び他の加工処理工程の間に含まれる透過物に対する保護作用が改善される。これは、少なくとも一つの非粘着性剥離層と、少なくとも１種の透過性物質を吸着させることのできる少なくとも１種のゲッター材料とを有するライナーであって、該ゲッター材料が該ライナーの少なくとも一つの層中において分散層として含まれるものによって達成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの不粘着性剥離層と、少なくとも１種の透過性物質を収着することのできる少なくとも１種のゲッター材料とを含む、接着剤を保護するためのライナーであって、該ゲッター材料が該ライナーの少なくとも１つの層中において分散相として存在するライナー。
【請求項２】
前記ゲッター材料が塩化コバルト、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、塩化マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸銅、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸コバルト、硫酸チタン、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、ゼオライト、カルシウム、マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ストロンチウム、活性炭、五酸化リン、シラン、水素化カルシウム、水素化バリウム、水素化ストロンチウム、水素化ナトリウム及び水素化リチウムアルミニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、無水酢酸、プロピオン酸無水物、無水酪酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水物及びカルボジイミド並びに上記物質の２種以上の混合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のライナー。
【請求項３】
前記ゲッター材料が塩化カルシウム、酸化カルシウム、三酸化ホウ素、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸銅、過塩素酸マグネシウム、硫酸マグネシウム及びゼオライト並びに上記物質の２種以上の混合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のライナー。
【請求項４】
前記ゲッター材料が酸化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム及びゼオライト並びに上記物質の２種以上の混合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項２に記載のライナー。
【請求項５】
前記ゲッター材料が酸化カルシウム、カルシウム、鉄、バリウム、塩化リチウム及び塩化コバルトよりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のライナー。
【請求項６】
前記ゲッター材料は、多くとも１体積％が該ゲッター材料を含む層の平均層厚を超える粒度分布の粒子の状態で存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のライナー。
【請求項７】
前記ゲッター材料は、少なくとも１０体積％が該ゲッター材料を含む層の平均層厚を超える粒度分布の粒子の状態で存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のライナー。
【請求項８】
前記ライナーが、キャリア層のみならず、キャリア層と不粘着性剥離層との間に配置される中間層も含み、前記ゲッター材料が該中間層中に存在することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のライナー。
【請求項９】
前記中間層が連続相としての接着剤を含むことを特徴とする、請求項８に記載のライナー。
【請求項１０】
前記ライナーが追加のキャリア層を含み、前記中間層が該２つのキャリア層間に配置された、請求項８又は９に記載のライナー。
【請求項１１】
少なくとも一方の側に、請求項１〜１０のいずれかに記載のライナーで少なくとも部分的に覆われた接着剤。
【請求項１２】
前記ライナーと接触する前の前記接着剤が１０００ｐｐｍ未満の透過物含有量を有することを特徴とする、請求項１１に記載の接着剤。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載のライナーの、オプトエレクトロニクス部品及び／又は有酸素硬化型接着剤及び／又は湿気硬化型接着のカプセル化のための方法における接着テープの少なくとも片側及び少なくとも部分的な被覆のための使用。
【請求項１４】
請求項５に記載のライナーの、該ライナーで覆われた接着剤の透過物含有量を示すための使用。
【請求項１５】
少なくとも１種の透過性物質を収着することのできるゲッター材料の、接着材を保護するためのライナーに与えるための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば接着テープのために使用される接着剤を保護するためのライナーの技術分野に関する。特に透過性物質に対して強化された保護機能を特徴とする新規ライナーを提案する。さらに、本発明は、少なくとも部分的にライナーで覆われた接着剤、並びに接着剤を保護するための方法及びライナーにおけるゲッター材料の使用に関するものでもある。
【背景技術】
【０００２】
オプトエレクトロニック構成が商品にかつてないほど頻繁に使用されつつあり又は市場導入寸前である。このような構成は有機又は無機電子構造、例えば、有機、有機金属若しくは高分子半導体又はこれらの組合せを含む。所望の用途に応じて、問題の製品は形態が硬質又は軟質であり、柔軟な構成に対する要望が高まりつつある。この種の構成は、凸版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷若しくは平版印刷などの印刷技術又は例えば熱転写印刷、インクジェット印刷若しくはデジタル印刷などのノンインパクト印刷として知られているものによって製造される場合が多い。しかしながら、多くの場合、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）、プラズマ化学若しくは物理気相堆積技術（ＰＥＣＶＤ）、スパッタリング、（プラズマ）エッチング又は蒸着被覆などの真空技術も同様に使用されている。パターニングは、一般的に、マスクを介して行われる。
【０００３】
既に市販されている又は市場潜在力の点で興味のあるオプトエレクトロニクス用途の例としては、電気泳動又はエレクトロクロミック構造又はディスプレイ、読出及びディスプレイ装置における又は照明としての有機発光ダイオード又は高分子発光ダイオード（ＯＬＥＤ又はＰＬＥＤ）、また、エレクトロルミネセントランプ、発光電気化学セル（ＬＥＥＣ）、色素又は高分子太陽電池などの有機太陽電池、無機太陽電池、特に、例えばケイ素、ゲルマニウム、銅、インジウム及びセレンをベースとする薄膜太陽電池、有機電界効果トランジスタ、有機スイッチング素子、有機光増幅器、有機レーザーダイオード、有機又は無機センサ或いは他の有機又は無機系ＲＦＩＤトランスポンダが挙げられる。
【０００４】
有機及び無機オプトエレクトロニクス、特に有機オプトエレクトロニクスの分野でのオプトエレクトロニック装置の十分な寿命と機能の実現のために認識されている技術的課題は、これらのものが含む部品を透過物から保護することである。透過物は、一般的に、固形物を透過し、かつ、それに浸透する又はそれを介して移動することのできるガス状又は液状の物質であると考えられる。したがって、多数の低分子量有機又は無機化合物が透過物である可能性があり、水蒸気及び酸素がここで説明する文脈において特に重要である。
【０００５】
多様なオプトエレクトロニクス装置（特に有機材料を使用する場合）は、水蒸気及び酸素の両方に影響を受けやすい。したがって、電子装置の耐用期間中に、カプセル化による保護が必要となる。そうでなければ、適用期間にわたって性能の悪化があるからである。そうでなければ、例えば、エレクトロルミネセントランプ（ＥＬランプ）や有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などの発光装置の構成部品の酸化により明度が短期間で劇的に減少し、電気泳動ディスプレイ（ＥＰディスプレイ）の場合にはコントラストが短期間で劇的に減少し、又は太陽電池の場合には効率が短時間で劇的に減少する場合がある。
【０００６】
したがって、無機及び特に有機オプトエレクトロニクスの分野において、酸素及び／又は水蒸気などの透過物に対する障壁を示す柔軟な接着剤結合の解決手段に対する高い需要がある。このような接着結合解決手段への多くのアプローチを、既に先行技術に見出すことができる。
【０００７】
すなわち、相対的な頻度で、エポキシドをベースとする液体接着剤及び接着結合剤が、例えばＷＯ９８／２１２８７Ａ１、米国特許第４０５１１９５号及び米国特許第４５５２６０４号に記載されるようにバリア接着剤として使用されている。これらの主な使用分野は、硬質装置のみならず適度に柔軟な装置における縁部の結合である。硬化は、熱により又はＵＶ照射により行われる。
【０００８】
しかしながら、これらの液体接着剤の使用は、同様に一連の望ましくない影響を伴う。例えば、低分子量成分（ＶＯＣ：揮発性有機化合物）は、装置の繊細な電子構造を損傷し、製造を複雑にする可能性がある。さらに、接着剤は、装置のそれぞれの構成部品に、費用のかかる不便な手順で塗布しなければならない。正確な位置決めを確保するためには、高価なディスペンサー及び固定装置を具備することが必要である。さらに、この塗布の特質は、迅速な連続操作を阻害するという影響を及ぼす。その後に必要となる積層工程において、低粘度は、所定の膜厚及び結合幅の達成を妨げる可能性がある。
【０００９】
一つの選択肢は、オプトエレクトロニック構造を密封するために感圧接着剤又はホットメルト接着剤を使用することである。感圧接着剤（ＰＳＡ）のうち、接着後にエネルギー（例えば、化学線又は熱）の導入により架橋可能なものを使用することが好ましい。これらの種類の接着剤は、例えば、米国特許出願公開第２００６／０１００２９９Ａ１号及び国際出願公開第２００７／０８７２８１Ａ１号に記載されている。それらの利点は、特に、接着剤のバリア効果が架橋により向上できるという事実にある。
【００１０】
また、従来技術で知られているのは、ホットメルト（ＨＭ）接着剤の使用である。ここで使用されるのは、多くの場合、エチレンの共重合体、例えば、エチレン・酢酸エチル（ＥＥＡ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸ブチル（ＥＢＡ）、エチレン・アクリル酸メチル（ＥＭＡ）である。架橋性エチレン・酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体は、特にシリコンウエハーをベースとする太陽電池モジュールのために一般的に使用されている。架橋は、密封操作の間に加圧下及び約１２０℃よりも高い温度で行われる。有機半導体をベースとする又は薄膜プロセスで製造される多くのオプトエレクトロニック構造にとって、この操作は、高温及び圧力によって課される機械的負荷の結果として、有害である。
【００１１】
ブロック共重合体又は官能化重合体をベースとするホットメルト添加剤は、例えば、国際出願公開第２００８／０３６７０７Ａ２号、国際出願公開第２００３／００２６８４Ａ１号、特開第２００５−２９８７０３号公報及び米国特許出願公開第２００４／０２１６７７８Ａ１号に記載されている。これらの接着剤の利点は、接着剤自体が、カプセル化される構成物に、構成物にそれ自体害を与える任意の物質を（又はごくわずかな物質しか）導入しないというものであるが、この問題は、特に、反応性液体接着剤系、特にアクリレート又はエポキシ樹脂をベースとするものに特に関連する。反応性基の数が多いことを考慮すると、これらの系は、比較的高い極性を有し、そのため、特に水がその中に存在する。その量は１００ｐｐｍ未満〜１％までの範囲にある。特にこの理由のため、このような液体接着剤は、主として、活性な電子材料と直接接触していない電子装置用の縁部シーラントとして使用される。
【００１２】
同伴透過物の問題に対抗するための別の可能性は、カプセル内に吸収性材料（ゲッターと呼ばれる）をさらに含ませることであり、このゲッターは、接着剤から透過する又はそれから分散する水又は他の透過物を結合する（例えば吸収又は吸着によって）。この種のアプローチは、特に、欧州特許出願公開第１４０７８１８Ａ１号、米国特許出願公開第２００３／００５７５７４Ａ１号及び米国特許出願公開第２００４−０１６９１７４Ａ１号に記載されている。
【００１３】
別の手段は、例えばＷＯ２００６／０３６３９３Ａ２、ＤＥ１０２００９０３６９７０Ａ１及びＤＥ１０２００９０３６９６８Ａ１に記載されているように、接着剤及び／又は基材及び／又はこのような結合特性を有する電子構造のカバーを備えることである。
【００１４】
さらに、特に低い透過物含有量の原料を使用することや、例えば加熱乾燥、真空乾燥、凍結乾燥又はゲッターの混合によって、製造中又は適用前に接着剤が透過性物質を含まないようにすることが可能である。そのような方法の欠点は、接着剤に悪影響を与えたり、例えば架橋などの化学反応を開始させたりする可能性のある長い乾燥時間及び場合によっては高い又は低い乾燥温度である。さらに、ゲッターを混合し、続いて除去する操作は費用がかかり、しかも不便である。
【００１５】
このような接着剤に関連する手段を、有害な透過性物質の保護されるべき構造への導入を低減するためにとる場合には、接着剤を使用するまで、生じる特性を可能な限り最小限の制限で維持することが必要である。したがって、例えば、特に無水の手順で製造された接着剤は、周囲からの水の取り込みから保護されなければならない。
【００１６】
この問題は、通常、接着剤に、透過に耐える又は少なくとも透過を阻害する包装を与えることによって解決される。液体接着剤は、一般に、例えば金属製の対応する容器に分注される。接着テープは、透過阻害材料、例えばポリエチレンフィルム又はアルミニウムとポリエステルフィルムとの積層体から作られた可撓性パウチに結合される場合が多い。また、包装材料自体も、内容物側に放出されるかもしれない透過物が大部分においてあってはならない。
【００１７】
包装の不透過性における弱点に対処するため又は含まれる透過物の迅速な結合を確保するにするために、ゲッターは、シリカゲル又はゼオライトを充填したパウチの形態の包装にも同様にゲッターを含める場合が多い。このゲッターは、一般に、内容物とは直接接触しない。この方法による特別な欠点は、コスト増及び包装の不便さである。
【００１８】
具体的な問題がシート状接着剤、すなわち、接着テープや接着シートの包装で発生する：これらのものをある種の形状として積層し又は巻いてロールを形成する場合には、包装内に残留する気体空間の残りの部分とは交換状態にはない気体（空気など）が含まれる。したがって、存在する望ましくない透過物、例えば水蒸気は、包装内に位置するゲッター材料には到達しないので、接着剤に移動する可能性がある。さらに、このような接着テープは、一般に、一時的なライナー材料、また多くの場合キャリア材料を同様に備える。これらの材料は、同様に望ましくない透過物を含む場合があり、この透過物は、特に接着剤との大きな接触面積を考慮すると該接着剤に容易に浸透し得る。包装に導入されたゲッターパウチやゲッターパッドは、これらの透過物を確実に捕捉しかつ結合しないことがある。例えば乾燥によりライナー材料及びキャリア材料を望ましくない透過物から完全に除去することは、面倒であり、コストがかかり、しかも不便である。
【００１９】
ＥＰ２０７８６０８Ａ１には、特別な透過障壁を備えるライナー材料の使用が記載されている。しかし、このアプローチは、ライナー中に存在する又はライナーと接着剤との間に含まれる透過物に対して有効ではない。
【００２０】
そのため、シート状接着剤を透過物の影響から確実に保護するライナーに対する継続的な要望がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】国際公開第９８／２１２８７号パンフレット
【特許文献２】米国特許第４０５１１９５号明細書
【特許文献３】米国特許第４５５２６０４号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００６／０１００２９９号明細書
【特許文献５】国際出願公開第２００７／０８７２８１号パンフレット
【特許文献６】国際出願公開第２００８／０３６７０７号パンフレット
【特許文献７】国際出願公開第２００３／００２６８４号パンフレット
【特許文献８】特開第２００５−２９８７０３号公報
【特許文献９】米国特許出願公開第２００４／０２１６７７８号明細書
【特許文献１０】欧州特許出願公開第１４０７８１８号明細書
【特許文献１１】米国特許出願公開第２００３／００５７５７４号明細書
【特許文献１１】米国特許出願公開第２００４−０１６９１７４号明細書
【特許文献１１】国際公開第２００６／０３６３９３号パンフレット
【特許文献１１】独国特許出願公開第１０２００９０３６９７０号明細書
【特許文献１１】独国特許出願公開第１０２００９０３６９６８号明細書
【特許文献１１】欧州特許出願公開第２０７８６０８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
したがって、環境に由来する透過物のみならず、巻き又は積層及び他の加工処理工程の過程で含まれる透過物から接着剤を保護するライナーを提供することが本発明の目的である。これにより、大部分が透過物のない接着剤層を含む接着テープなどの製品の場合には、この接着剤層は、貯蔵及び輸送の間に透過物がほとんどない状態に維持されるはずであり、事実、接着剤層は、残留透過物もない。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
この目的の達成は、本発明の基本的な概念、すなわち、ライナーに、その中に含まれるゲッター材料を与えることにより得られる。
【００２４】
したがって、本発明は、まず、少なくとも１つの非粘着性剥離層と、少なくとも１種の透過性物質を収着することのできる少なくとも１種のゲッター材料とを含む、接着剤の保護用のライナーを提供し、ここで、該ゲッター材料は、該ライナーの少なくとも一つの層中に分散相として存在する。この種のライナーは、有利には、保護される接着剤への周囲からの透過物の浸透を防ぎ、また、接着剤中に存在する透過物及びライナーと接着剤との間に含まれる透過物を結合させることもできる。したがって、接着剤自体又は接着剤を含む製品を別々に前処理する必要はない（例えば乾燥によって）。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、ゲッター材料を含む中間層を有する本発明のライナーの構造を示す。
【図２】図２は、ゲッター材料を含む中間層を有する本発明のライナーの構造を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
片側又は両側に接着剤が被覆された接着テープは、通常、製造工程の終了時にアルキメデス螺旋の形態で巻き取られてロールになる。両面接着テープ中の接着剤が互いに接触しないようにするために、又は片面接着テープの場合には接着剤がキャリアに粘着しないようにするために、接着テープは、該接着テープと共に巻き取られるライナー材料（剥離材料とも呼ばれる）と共に巻き取られる前にライニングされる。当業者であれば、単にライナー又は剥離ライナーとしてこのようなライナー材料のことを知っている。片面又は両面接着テープのライニングの他に、ライナーは、純粋な接着剤（接着剤転写テープ）及び接着テープ部分（例えばラベル）をライニングするためにも使用される。
【００２７】
したがって、ライナーは、付着防止（不粘着性）表面を有し、かつ、接着剤の一時的な保護のために接着剤に直接適用される被覆材料であり、しかも一般的に接着剤の塗布直前に単純な剥離によって除去できる。
【００２８】
また、これらの剥離ライナーは、接着剤が使用前に汚染されないことも確保する。なお、剥離ライナーを、剥離材料の性質及び組成物を通して調整して、接着テープを所望の力で巻き戻すことを可能にすることができる（容易又は困難）。さらに両面に接着剤が被覆された接着テープの場合には、剥離ライナーは、接着剤の正しい側が巻き戻し中に最初に露出することを確保する。
【００２９】
ライナーは、接着テープの一部ではなく、単にその製造、貯蔵又はさらなる処理加工を補助するものに過ぎない。また、接着テープキャリアとは異なり、ライナーは接着剤層にはしっかりと結合していない；その代わりに、組立は一時的に過ぎず、永久的ではない。
【００３０】
本発明のライナーは、少なくとも１つの不粘着性剥離層を含有する。本発明によれば、用語「不粘着性」とは、剥離層が、被覆される接着剤に対して、その使用中に目的の適用基材及び適宜接着剤に属するキャリア材料に対する接着性よりも低い接着性を有するという技術思想を表す。
【００３１】
不粘着性剥離層の材料は、好ましくは、シリコーン、フッ素化シリコーン、シリコーン共重合体、ワックス、カルバメート、フッ素重合体及びポリオレフィン又は上記物質の２種以上の混合物よりなる群から選択される。特に好ましくは、不粘着性剥離層の材料はシリコーン及びポリオレフィンから選択される。
【００３２】
不粘着性剥離層を形成する系は、好ましくは接着剤への不粘着性物質の拡散が本質的に存在しないような方法で配合される。分析上、依然として不粘着性被膜から物質を検出することが可能な場合があるが、これらは機械的な摩耗に起因し得る。
【００３３】
不粘着性剥離層は、好ましくは室温では実質的に蒸気圧を有しない。
【００３４】
不粘着性剥離層は、好ましくは、シリコーン系からなる。このようなシリコーン系は、好ましくは、架橋性シリコーン系を用いて製造される。これらのものは、架橋触媒といわゆる熱硬化性の縮合架橋性又は付加架橋性ポリシロキサンとの混合物を含む。縮合架橋性シリコーン系のための架橋触媒として、ジブチルスズジアセテートなどのスズ化合物が組成物中に頻繁に存在する。
【００３５】
付加架橋を基礎とするシリコーン系剥離剤は、ヒドロシリル化により硬化できる。これらの剥離剤は、典型的には次の成分を含む：
・アルケニル化ポリジオルガノシロキサン（特に、末端アルケニル基を有する直鎖状重合体）、
・ポリオルガノ水素シロキサン架橋剤及び
・ヒドロシリル化触媒。
付加架橋性シリコーン系のための確立された触媒（ヒドロシリル化触媒）としては、例えば、例えばカルステッド触媒（Ｐｔ（０）錯体化合物）などの白金又は白金化合物が挙げられる。
【００３６】
したがって、熱硬化性剥離被膜は、典型的には次の成分からなる多成分系である場合が多い：
（ａ）約８０〜２００個のジメチルポリシロキサン単位からなり、かつ、鎖末端でビニルジメチルシロキシ単位により停止した直鎖又は分岐ジメチルポリシロキサン。典型例は、例えば、末端ビニル基を有する無溶剤型付加架橋性シリコーンオイル、例えばＤｅｈｅｓｉｖｅ（登録商標）９２１又は６１０であり、両方ともＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから商業的に入手できる；
（ｂ）典型的にはメチル水素シロキシ単位及びジメチルシロキシ単位からなり、鎖末端がトリメチルシロキシ基又はジメチル水素シロキシ基のいずれかにより満たされている直鎖又は分岐架橋剤。この部類の物質の典型例は、例えば、高い反応性のＳｉ−Ｈ基を有する水素ポリシロキサン、例えばＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから商業的に入手できる架橋剤Ｖ２４、Ｖ９０又はＶ０６である；
（ｃ）Ｍ単位として、典型的に使用されるトリメチルシロキシ単位のみならずビニルジメチルシロキシ単位も有するシリコーンＭＱ樹脂。この群の典型例は、例えば、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから商業的に入手できる剥離力調節剤ＣＲＡ（登録商標）１７又はＣＲＡ（登録商標）４２である；
（ｄ）例えば、一般的にカルステット錯体と呼ばれ、かつ、例えばＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨからＫａｔａｌｙｓａｔｏｒ  ＯＬという商品名で市販されている白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体などのシリコーン可溶性白金触媒。
【００３７】
また、光開始剤として知られている光活性触媒と、エポキシド及び／又はビニルエーテルをベースとするＵＶ硬化性陽イオン架橋シロキサン、及び／又は例えばアクリレート変性シロキサンなどのＵＶ硬化性フリーラジカル架橋性シロキサンとを併用することも可能である。同様に電子線硬化性シリコーンアクリレートを使用することも可能である。また、このような系は、それらの使用目的に応じて、安定剤や流れ制御助剤などの追加の添加剤をさらに含むこともできる。
【００３８】
シリコーン含有系は、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｗａｃｋｅｒ又はＲｏｈｍ＆Ｈａａｓから商業的に入手できる。
例は、ポリジメチルシロキサン中にビニルポリジメチルシロキサン、架橋剤Ｖ２４、メチル水素ポリシロキサン及び触媒ＯＩ、白金触媒を含むＤｅｈｅｓｉｖｅ（登録商標）９１４である。この系は、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手できる。
また、使用が可能なものは、例えば、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社製から市販されている、関連する触媒を有する付加架橋性シリコーン剥離系Ｄｅｈｅｓｉｖｅ（登録商標）９４０Ａであり、このものは、非架橋状態で塗布され、続いて塗布された状態で架橋する。
【００３９】
上記シリコーンのうち、付加架橋性シリコーンが最も大きい経済的重要性を有する。しかし、これらの系の望ましくない特徴は、例えば重金属化合物、硫黄化合物及び窒素化合物などの触媒毒に影響を受けやすいことである（この点に関し、Ｒ．Ｄｉｔｔｍｅｙｅｒ外による「Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｉｋ，Ｐｒｏｚｅｓｓｅ  ｕｎｄ  Ｐｒｏｄｕｋｔｅ」，第５巻，第５版，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，ドイツ，２００５，第６−５．３．２節，第１１４２頁参照）。一般に、電子供与体が白金毒と見なされる場合があることは事実である（Ａ．Ｃｏｌａｓ，Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｏｖｅｒｖｉｅｗ，Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ，Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）。したがって、これらの化合物のうち、ホスフィン及びホスフィットなどのリン化合物が白金毒であると見なされる。触媒毒の存在は、シリコーン剥離被膜材料の様々な成分間での架橋反応がもはや生じない又はわずかにしか生じないことを意味する。したがって、抗接着シリコーン被膜の製造の際には、触媒毒、特に白金毒の存在が厳格に回避される。したがって、本発明のライナー中に存在するゲッター材料は、好ましくは白金毒ではない。
【００４０】
シリコーン系の特定の実施形態は、尿素ブロックを有するポリシロキサンブロック共重合体、例えばＷａｃｋｅｒから「Ｇｅｎｉｏｍｅｒ」という商品名で入手できるようなもの又はフルオロシリコーンを含む剥離系であり、これらのものは、特にシリコーン接着剤を特徴とする接着テープで使用される。
【００４１】
ポリオレフィン系剥離層は、熱可塑性、非弾性又は弾性材料からなることができる。例えば、このような剥離層はポリエチレンをベースとすることができる。この目的のために、約０．８６ｇ／ｃｍ３〜１ｇ／ｃｍ３の実現可能な全密度範囲のポリエチレンを使用することが可能である。所定の用途については、好ましくはそれよりも低い密度のポリエチレンが適切である。というのは、これらは、より低い剥離力を生じさせる場合が多いからである。
【００４２】
また、弾性特性を有する剥離層は、オレフィン含有エラストマーからなることもできる。例としては、ランダム共重合体及びブロック共重合体の両方が挙げられる。ブロック共重合体の例としては、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレン、エチレンブロック共重合体、また、例えばスチレン−エチレン／ブチレン及びスチレン−エチレン／プロピレンブロック共重合体などの部分及び完全水素化スチレン−ジエンブロック共重合体が挙げられる。
【００４３】
また、好適な剥離層を、さらにアクリレート共重合体によって与えることもできる。この変形例の好ましい実施形態は、室温よりも低い静的ガラス転移温度（示差熱分析により決定されるときの中間点Ｔｇ）を有するアクリレート重合体である。これらの重合体は、典型的には架橋される。架橋は、化学的又は物理的であり、例えば、ブロック共重合体で実現される種類のものであることができる。
【００４４】
本発明のライナーの少なくとも一つの不粘着性剥離層は、好ましくは、０．５〜５００μｍ、より好ましくは１μｍ〜２５０μｍ、例えば１．５〜１００μｍの層厚を有する。これらの層厚範囲は、場合によっては、慣用の層厚、特に、約５００ｎｍ〜３μｍの範囲にあるものの範囲外であり、剥離層中にゲッター材料が存在する可能性を考慮に入れている。
【００４５】
不粘着性剥離層は、溶液、エマルジョン又は分散液から塗布バーにより直接塗布できる。この場合、その後、それぞれ使用する溶媒、乳化媒体又は分散媒体を市販のドライヤーで蒸発させることができる。また、ノズル又はロール塗布ユニットによる無溶剤型被覆も好適である。
【００４６】
本発明によれば、不粘着性層を印刷することもできる。従来技術に従うこの目的に好適なのは、レリーフ、グラビア及びスクリーン印刷方法である。ここで、輪転印刷方法を採用することが好ましい。さらに、不粘着性被膜は、スプレーによっても適用できる。これは、回転スプレー方法で、随意に静電的に行うことができる。
【００４７】
不粘着性剥離層の材料及び随意に存在する任意のキャリア層の材料は、均質な材料の形態をとる必要はないが、その代わりに、２種以上の材料の混合物からなることもできる。したがって、特性及び／又は処理加工を最適化する目的で、これらの材料をそれぞれの場合に、樹脂、ワックス、可塑剤、充填剤、顔料、ＵＶ吸収剤、光安定剤、老化抑制剤、架橋剤、架橋促進剤、消泡剤、脱気剤、湿潤剤、分散助剤、レオロジー添加剤又はエラストマーなどの１種以上の添加剤とブレンドすることができる。
【００４８】
最も単純な場合には、本発明のライナーは、少なくとも１種のゲッター材料を含む不粘着性剥離層のみからなる。さらなる実施形態では、本発明のライナーは、少なくとも１つのキャリア層を含む。この場合、不粘着性剥離層は、該キャリア層に直接適用されてもよく、また少なくとも部分的に該層を覆っていてもよい。典型的には、不粘着性剥離層は、少なくともキャリア材料の接着剤に面した側にある連続（中断していない）最外層の形態で適用される。
【００４９】
本発明のライナーは、キャリア層の存在とは無関係に、両側に少なくとも部分的に不粘着性表面も有することができ、また、この表面は、同一のもの又は異なるものであることができる。
【００５０】
ライナーのキャリア材料としては、紙、プラスチックコート紙又はフィルム／箔を使用することが可能であり、好ましいのは、フィルム／箔、特に寸法的に安定な高分子フィルム又は金属箔である。したがって、少なくとも一つのキャリア層は、好ましくは、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、例えば二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、又はポリオレフィン、特にポリブテン、シクロオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン又はポリエチレン、例えば一軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン又は二軸延伸ポリエチレンからなる。ポリエステルフィルムには、良好なバリア特性を有し、温度安定性を確保し、そして機械的安定性の向上に寄与するという利点がある。したがって、特に好ましくは、本発明のライナーの少なくとも一つのキャリア層は、ポリエステルフィルム、例えば二軸延伸ポリエチレンテレフタレートからなる。
【００５１】
紙又は不織布ウェブが他の好適なキャリア材料である。
【００５２】
好ましい一実施形態では、本発明のライナーは、１種以上の特定の透過物に対する、特に水蒸気及び酸素に対するバリア層を備える。本発明によれば、ライナーは少なくとも１つのキャリア層を備え、しかもこのキャリア層は、１種以上の特定の透過物に対するバリア機能を有することがなお好ましい。この種のバリア機能は、有機又は無機材料からなることができる。バリア機能を持つキャリア材料は、欧州特許出願公開第２０７８６０８号に包括的に記載されている。
【００５３】
特に好ましくは、本発明のライナーは、少なくとも一つの無機バリア層を含む。好適な無機バリア層は、金属、又は特に、減圧下で特によく被着する（例えば蒸発、ＣＶＤ、ＰＶＤ、ＰＥＣＶＤによって）又は大気圧下で被着する（大気圧プラズマ、反応性コロナ放電又は火炎熱分解により）金属酸化物、金属窒化物又は金属ヒドロニトリドなどの金属化合物を含み、例としては、ケイ素、ホウ素、アルミニウム、ジルコニウム、ハフニウム又はテルルの窒化物、及びケイ素、ホウ素、アルミニウム、ジルコニウム、ハフニウム又はテルルの酸化物、及びインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）である。同様に好適なのは、さらなる元素がドープされている上記の変形例の層である。また、金属箔も適切なバリア層である。好ましくは、本発明のライナーは、例えば、バリア機能を有するキャリア材料として有利に機能するアルミニウム箔を含む。
【００５４】
特に好ましくは、本発明のライナーは、少なくとも１つのキャリア層と１種以上の特定の透過物に対する少なくとも１つのバリア層とを備え、該バリア層及びキャリア層は、互いに直接続く層の形態をとる。無機バリア層を適用するために特に好適な方法は、高出力インパルスマグネトロンスパッタリング法又は原子層堆積法であり、この手段により、キャリア層に低温負荷をかけつつ特に透過に耐える層を実現することが可能である。バリア機能を有するキャリア層又はキャリア層とバリア層との組立体の、＜１ｇ／（ｍ２＊ｄ）の水蒸気に対する（ＷＶＴＲ）及び／又は＜１ｃｍ３／（ｍ２＊Ｄ＊ｂａｒ）の酸素に対する（ＯＴＲ）透過障壁が好ましく、ここで、この値は、ライナーに使用されるそれぞれのキャリア層の厚さに基づく、換言すれば特定の厚さには標準化されない。ＷＶＴＲは、ＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９に従って、３８℃及び９０％相対湿度で測定され、ＯＴＲは、ＤＩＮ−５３３８０の第３部に従って２３℃及び５０％相対湿度で測定される。
【００５５】
本発明のライナーは、少なくとも１種の透過性物質を収着することのできるゲッター材料を含む少なくとも１つの層を備える。
【００５６】
「収着」とは「吸着」をいい、これは、１つの物質又は複数の物質を別の物質により（本発明によればゲッター材料により）取り込むプロセスである。ゲッター材料による透過性物質の収着は、例えば吸収又は吸着によって行うことができ、吸着は、化学吸着及び物理吸着の両方の形態で生じ得る。
【００５７】
「透過性物質」とは、ガス状若しくは液体の物質として、又は場合によっては固体の物質として、保護されるべき接着剤に浸透し、その後それを飽和させることができる物質のことである。この種の物質は、上で言及したものであり、以下「透過物」という。透過物は、接着剤自体又は環境、例えば接着剤が被覆された接着テープのキャリア材料に由来する場合がある。接着剤又は接着テープ自体から、溶媒残留物、残留単量体、オイル、樹脂成分、可塑剤又は水などの低分子量有機化合物が生じる場合が多い。環境は、多くの場合、水、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、低分子量炭化水素及び酸素の供給源である。「透過性物質」であると考えられる物質としては、特に次のものが挙げられる：
アセトニトリル、１−ブタノール、クロロベンゼン、クロロホルム（トリクロロメタン）、シクロヘキサン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、氷酢酸（酢酸）、無水酢酸、酢酸エチルエステル（酢酸エチル、エタン酸エチル）、酢酸ｎ−ブチルエステル（酢酸ｎ−ブチル）、酢酸ｔ−ブチルエステル（酢酸ｔ−ブチル）、エタノール、メタノール、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、３−ヘキサノン、２−プロパノール（イソプロパノール）、３−メチル−１−ブタノール（イソアミルアルコール）、塩化メチレン（ジクロロメタン）、メチルエチルケトン（ブタノン）、メチルイソブチルケトン、ニトロメタン（ニトロカルボール）、ｎ−ペンタン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、石油エーテル（軽質ベンジン）、ベンジン、プロパノール、ピリジン（アジン）、ｔ−ブチルメチルエーテル、テトラクロロエテン（ペルクロロエテン）、テトラヒドロフラン、トルエン、トリクロロエタン、トリエチルアミン、キシレン、酸素、メタン、エタン、プロパン、プロペン、ブタン、ブテン、二酸化炭素、オゾン、二酸化硫黄、水。
【００５８】
「ゲッター材料」とは、「収着」として上で定義されたプロセスという意味において、少なくとも１種の透過性物質を取り込むことができる材料のことである。したがって、ゲッター材料を「吸着剤」又は「収着剤」と呼ぶこともできるであろう。ゲッター材料は、好ましくは、少なくとも水を収着することができる。
【００５９】
「ライナーの層の少なくとも一つにおいて分散相として存在する」という語句は、ゲッター材料が該ライナー層又は問題の層内に微細に分割された形態で存在することを意味する。原則として、ゲッター材料粒子の形状やサイズに制限はない。構成及びライナーの機能により生じる制限に依存する。「分散相として存在する」という特徴としては、ゲッター材料のモル分散、すなわち問題の層の材料中におけるゲッター材料の真の（分子）溶液のみならず、ゲッター材料一次粒子、ゲッター材料の凝集体及びゲッター材料の集合体の分散液も挙げられる。
【００６０】
「ライナーの層の少なくとも一つにおいて分散相として存在する」という特徴は、ゲッター材料が、独立した連続層を形成しないが、その代わりに概して複数の分散粒子の形態で存在することをさらに意味する。一方、これは、層材料中においてゲッター材料粒子の理想的な又は統計的な分布が存在しなければならないことを意味するものではない。実際に、例えば、ゲッター材料粒子は、層内の特定の領域に集中してもよいし、また、ライナーのゲッター含有層の特定の領域は、ゲッター材料を含んでいなくてもよい。
【００６１】
ライナー層中における分散相としてのゲッター材料の分布は、連続独立ゲッター材料層よりも、透過物の取り込みのための比表面積が連続層の場合よりも大きいという利点を有するため、透過物に対してより高い取り込み容量を実現することを可能にする。
【００６２】
ゲッター材料の粒子のサイズは、原則として、例えば不粘着性剥離層又はキャリア層といった、それぞれの場合にそれらを含む層の厚さの要件により制限される。したがって、粒子のサイズの上限として、約２００μｍを考慮することが可能であるが、ゲッター材料は、好ましくは、５０μｍ以下の粒径を有する粒子の形態で使用される。
【００６３】
少なくとも１種のゲッター材料は、ライナーの層の少なくとも一つに存在する。これは、複数のライナーの層、例えば、キャリア層及び不粘着性剥離層並びに場合によってはさらに追加の層が同一の又は異なるゲッター材料を含むことができることを意味する。
【００６４】
ゲッター材料は、好ましくは、ゲッター材料の１容量％までがゲッター材料を含む層の平均層厚を超える粒度分布で粒子の形態で存在する。これは、ゲッター粒子が当該層から突出しないので、表面特性に大きな悪影響を及ぼさないという利点を有する。特に好ましい一実施形態では、本発明のライナー中に存在する全ゲッター材料は、ゲッター材料の１容量％までがゲッター材料を含む層の平均層厚を超える粒度分布で存在する。
【００６５】
「粒子」とは、ＤＩＮ５３２０６−１：１９７２−０８において、１種以上のゲッター材料の一次粒子、集合体及び凝集体をいう。「粒度」とは、粒子の最大範囲を意味する。粒度は、好ましくは、ＩＳＯ１３３２０に従ってレーザー回折によって決定される（この場合、凝集体は分散工程で分散されるが、集合体は分散されない）が、当業者に公知の他の方法も好適である。
【００６６】
特に好ましくは、ゲッター材料の全てはナノスケールの形態で存在するが、これは、少なくとも一方の寸法における最大の大きさが５００ｎｍ未満、非常に好ましくは２００ｎｍ未満、例えば１００ｎｍ未満であることを意味する。
【００６７】
この種のゲッター材料は、例えば、Ｅｖｏｎｉｃ社製のＡｅｒｏｓｉｌなどの分散熱分解法シリカ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製の酸化カルシウムナノ粉末、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ社（ロサンゼルス）製の塩化カルシウムＣＡ−ＣＩ−０２−ＮＰ、Ｎａｎｏｓｃａｐｅ社（Ｐｌａｎｅｇｇ−Ｍａｒｔｉｎｓｒｉｅｄ）製のナノゼオライトＬＴＡ又はＦＡＵ或いはＣｌａｒｉａｎｔ社（フランクフルト）製のナノスケールゼオライトＬｕｃｉｄｏｔ  ＮＣＬ４０であることができる。
【００６８】
さらに好ましい実施形態において、ゲッター材料は、少なくとも１０容量％がゲッター材料を含む層の平均層厚を超える粒度分布の粒子の形態で存在する。これは、粗い表面をもたらし、かつ、ライナーの層組立体における様々な層の固着を改善させることができ、或いは、ライナーの剥離力を減少させることができる。というのは、接着剤との接触面積が減少するからである。これらの粒子が剥離層に配置される場合、それらは、比較的小さな範囲に剥離材料が被覆されているので、接着テープと実質的に直接接触し、そのため透過物をより一層効率的に結合させることができる。特に好ましくは、本発明のライナー中に存在する全ゲッター材料は、少なくとも１０容量％がゲッター材料を含む層の平均層厚を超える粒度分布で存在する。
【００６９】
好適なゲッター材料の例は次のとおりである：塩化コバルト、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、塩化マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸銅、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸コバルト、硫酸チタン、亜ジチオン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、二亜硫酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムなどの塩；モンモリロナイト及びベントナイトなどの充填剤シリケート；酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ストロンチウム、酸化アルミニウム（活性アルミナ）、二酸化チタンなどの金属酸化物；さらに、カーボンナノチューブ、活性炭、五酸化リン、及びシラン；例えば、鉄、カルシウム、ナトリウム及びマグネシウムなどの容易に酸化可能な金属；例えば、水素化カルシウム、水素化バリウム、水素化ストロンチウム、水素化ナトリウム、及び水素化アルミニウムリチウムなどの金属水素化物；水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムなどの水酸化物；例えば、アルミニウムアセチルアセトネートなどの金属錯体；また、例えばシリカゲルなどのシリカ；珪藻土；ゼオライト；さらに、有機吸収剤、例えばポリオレフィン共重合体、ポリアミド共重合体、ＰＥＴコポリエステル、モノカルボン酸及びポリカルボン酸の無水物、例えば無水酢酸、プロピオン酸無水物、無水酪酸、又はメチルテトラヒドロフタル酸無水物、又は例えば、通常コバルトなどの触媒と併用されるハイブリッド重合体をベースとする他の吸収剤；例えば、弱く架橋したポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、アスコルベート、グルコース、没食子酸及び不飽和油脂などの有機吸収剤。また、特に酸素の結合のために有利に使用されるのは、特に酸化性基材材料と併用される、キレート形成性アミン及び遷移金属錯体をベースとする有機金属酸化添加剤でもある。本発明によれば、２種以上のゲッター材料の混合物を使用することも可能である。
【００７０】
ゲッター材料は、それらの機能に応じて、好ましくは、透過物を実質的に含まない、例えば水を含まない材料として使用される。これは、ゲッター材料と、充填剤として用いられる同様の材料とを区別する。したがって、例えば、シリカは、熱分解法シリカの形態で充填剤として使用される場合が多い。しかし、この充填剤を周囲条件下で通常通り保存する場合、このものは既に環境から水を取り込んでおり、もはや技術的に利用可能な程度にまでゲッター材料として機能することができない。乾燥又は乾燥保存シリカのみをゲッター材料として利用することができる。しかし、本発明によれば、既に部分的に透過物と錯体を形成している材料を使用することも可能であり、例としては、ＣａＳＯ４＊１／２Ｈ２Ｏ（硫酸カルシウム半水和物）、又は定義により一般式（ＳｉＯ２）ｍ＊ｎＨ２Ｏの化合物として存在する部分水素化シリカである。
【００７１】
「シラン」とは、一般式Ｒａ−Ｓｉ−Ｘ４−ａの化合物又はこれらの部分縮合物を意味する。式中、ａは０〜３の整数であり、好ましくは０又は１である。Ｘは、加水分解性基、例えば好ましくはハロゲン原子、特に塩素、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ若しくはｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基又はアセトキシ基である。当業者に知られている加水分解性基の他の例も同様に本発明の目的のために使用することができる。２個以上の置換基Ｘが存在する場合には、これらのものは互いに同一のものでも異なるものでもよい。Ｒは、置換されていてよい炭化水素基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル基、ペンチル基及びその分岐異性体、ヘキシル基及びその分岐異性体、ヘプチル基及びその分岐異性体、オクチル基及びその分岐異性体、ノニル基及びその分岐異性体、デシル基及びその分岐異性体、ウンデシル基及びその分岐異性体、ドデシル基及びその分岐異性体、テトラデシル基及びその分岐異性体、ヘキサデシル基及びその分岐異性体、オクタデシル基及びその分岐異性体又はエイコシル基及びその分岐異性体を表す。さらに、炭化水素基としては、環状及び／又は芳香族成分が挙げられる。それらの代表的な構造は、シクロヘキシル、フェニル及びベンジル基である。１個以上の炭化水素基Ｒは、例えば、アミノ基、アミノアルキル基、グリシジルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基などの１個以上のヘテロ原子含有置換基を任意に含む。２個以上の置換基Ｒが存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００７２】
ゲッター材料として使用できるシランは、好ましくは、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、（Ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−エチルアミノ）−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、（Ｎ−シクロヘキシル）アミノメチルジメトキシメチルシラン、（Ｎ−シクロヘキシル）アミノメチルトリメトキシシラン、（Ｎ−フェニル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、（Ｎ−フェニル）アミノメチルジメトキシメチルシラン、（Ｎ−ベンジル−２−アミノエチル）−３−アミノプロピル-トリメトキシシラン、［２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン水素クロリド、［２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−プロピルトリエトキシシリル）アミン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−グリシジルオキシプロピル-トリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−メタクリロイルオキシプロピル-トリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピル-トリイソプロポキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルジメトキシメチルシラン、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシシリルプロポキシ）ベンゾフェノン、４−（３’−クロロジメチルシリルプロポキシ）ベンゾフェノン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルファン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルファン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ポリスルファン及びオクタデシルアミノジメチルトリメトキシシリルプロピルアンモニウムクロリドよりなる群から選択される。
【００７３】
ゲッター材料は、好ましくは、塩化コバルト、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、塩化マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸銅、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸コバルト、硫酸チタン、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、及び
珪藻土、ケイ酸（シリカ）、ゼオライト、充填剤シリケート、及び
鉄、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、二酸化チタン、酸化カリウム、酸化ストロンチウム、活性化酸化アルミニウム、及び
カーボンナノチューブ、活性炭、五酸化リン、シラン、及び
水素化カルシウム、水素化バリウム、水素化ストロンチウム、水素化ナトリウム、及び水素化アルミニウムリチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム及びアルミニウムアセチルアセトネート、及び
ポリオレフィン共重合体、ポリアミド共重合体、ＰＥＴコポリエステル、
無水酢酸、プロピオン酸無水物、無水酪酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、
ポリアクリル酸及びポリビニルアルコール（これらの材料は、水ゲッターとして非常に適しているからである）
よりなる群から選択される。
【００７４】
酸素の結合について、ゲッター材料は、好ましくは、鉄、亜ジチオン酸ナトリウム、酸化バリウム、酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）、カルボヒドラジド、活性化酸化アルミニウム、ゼオライト、活性炭、亜硫酸塩、アスコルビン酸塩、ヒドラジン、モルホリン、２−ブタノンオキシム、ジエチルヒドロキシルアミン、グルコース、没食子酸、不飽和油脂、キレート形成性アミン及び遷移金属錯体をベースとする有機金属酸化添加剤よりなる群から選択され、好ましくは酸化可能基材材料と併用される。
【００７５】
特に好ましくは、ゲッター材料は、塩化コバルト、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、塩化マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸銅、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸コバルト、硫酸チタン、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、ゼオライト、カルシウム、マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ストロンチウム、活性炭、五酸化リン、シラン、水素化カルシウム、水素化バリウム、水素化ストロンチウム、水素化ナトリウム及び水素化アルミニウムリチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、無水酢酸、プロピオン酸無水物、無水酪酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、及びカルボジイミド並びに上記物質の２種以上の混合物よりなる群から選択される。これらの材料は、上記透過物の少なくとも一つ、特に水に対しても同様に高い吸着能力を有する。
【００７６】
「カルボジイミド」とは、一般式Ｒ１−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は有機基、特に同一でも異なっていてもよいアルキル又はアリール基である。）の化合物のことである。
【００７７】
ゲッター材料は、非常に好ましくは、塩化カルシウム、酸化カルシウム、三酸化ホウ素、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸銅、過塩素酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、及びゼオライト、並びに上記物質の２種以上の混合物よりなる群から選択される。これらのゲッター材料は、ライナーの関連する層に容易に組み込むことができ、高い吸着容量を示し、しかも再生可能なゲッター材料であるという利益を与える。これらは、所定の条件下で、取り込んだ透過物、例えば水を再度放出し、その結果、新たな透過物を取り込むことのできる状態になることができる物質を意味する。これにより、ゲッター含有ライナーが、接着剤と接触する前に、その時点より前に取り込まれた任意の透過物から大部分が解放される方法を得ることを可能にし、ここで、この解放は、例えば、乾燥させることによって達成される。結果として、有利には、ライナーを使用する場合に全ゲッター容量が利用可能である。
【００７８】
ゲッター材料は、特に、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム及びゼオライトのみならず、上記物質の２種以上の混合物からも選択される。これらの材料は、水及び他の透過物の取り込みについて特に高い容量を有し、非常に大きな部分に対して再生可能であり、ライナー、例えばキャリア層又は不粘着性剥離層に顕著に取り込まれることができ、しかもこれらの層の機能にはほとんど又は全く影響を及ぼさない。
【００７９】
本発明のライナーの特定の一実施形態では、ゲッター材料は、酸化カルシウム、カルシウム、鉄、バリウム、塩化リチウム及び塩化コバルトから選択される。これらの物質は、例えば、水の取り込みの増加により、それらが白から透明な外観への変化を達成するという点で、それらの光学特性の変化を通じて接着剤の透過物含有量についての結論を導き出すことを可能にする。したがって、自由ゲッター容量が依然としてライナーの外観に基づいて認識できる限り、これは、保護されるべき接着剤に透過物がまだ拡散されていないか又はせいぜい拡散が少ないことを示すものと解釈できる。例えば、金属カルシウムは、その金属的に不透明な外観を失い、そしてますます透明になる。塩化コバルトは、水の取り込みによりその色を青からピンクに変化させる。ゲッター材料は、特に酸化カルシウムである。
【００８０】
さらに好ましい実施形態では、ゲッター材料は、化学吸着により透過物を結合する。このプロセスは、一般に、より高い活性化エネルギーのため、物理吸着よりもゆっくり生じる。ここで、既知の例は酸化カルシウムであり、このものは、透過物の水によって水酸化カルシウムに転化される。比較的緩やかな反応の結果として、取り込み容量のかなりの部分を失うことなく大気中でゲッター材料を簡単に取り扱うという可能性が存在する。
【００８１】
ゲッター材料は、好ましくは、マトリックス材料中に分子状に分散されている。というのは、これにより、透明性及び表面粗さの両方が、粒子との比較による程度の少なさでしか悪影響を受けないからである。特にこの目的で使用されるのは、金属錯体及び有機金属化合物、好ましくは、水との反応によりアルコールを形成しない有機金属ルイス酸である。これは、アルコールが水のように有機電子構造の劣化をもたらす可能性があるため、好ましい。このような化合物の例は、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３、Ａｌ（Ｃ４Ｈ９）３、Ｂ（Ｃ４Ｈ９）３、Ｚｎ（Ｃ４Ｈ９）２、Ａｌ（ｔ−ブチル）３、Ｔｉ（ｔ−ブチル）４、Ｍｇ（ｔ−ブチル）２、Ａｌ（Ｃ４Ｈ９）２（Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２）、Ａｌ（Ｃ４Ｈ９）（Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２）２及びＵＳ２００６／００８７２３０号に記載された他の例である。
【００８２】
さらに好ましいのは、低い透過物濃度であっても高い活性を有するゲッター材料である。したがって、透過物としての水に関しては、飽和水溶液について、２０％未満の相対湿度が２０℃及び１０１３ｍｂａｒの気圧で生じるゲッター材料を使用することが好ましい。低い透過物濃度での活性の観点から、ゲッター材料は、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、臭化リチウム、臭化亜鉛、塩化リチウム、臭化カルシウム、ヨウ化リチウム及び酢酸カルシウムから選択される。
【００８３】
本発明のライナーは、好ましくは、不粘着性剥離層中にゲッター材料を含む。この場合、剥離層中に存在するゲッター材料は、保護される接着剤のすぐ近くに位置するため、剥離層自体に存在する任意の透過物、接着剤とライナーとの間に含まれる透過物、接着剤中に依然として存在する透過物のさらに効果的な結合を実施することができる。驚くべきことに、剥離材料をゲッター材料で充填したにもかかわらず、不粘着特性は、無視できる程度に影響を受けるに過ぎないことが分かった。特に好ましくは、本発明のライナーは、不粘着性剥離層中にゲッター材料全体を含む。
【００８４】
好ましい実施形態では、本発明のライナーは、不粘着性剥離層中にゲッター材料を含み、そして不粘着性剥離層中に存在するゲッター材料は、５００ｎｍ未満の平均粒度を有する。このことは有益である。というのは、この場合、不粘着特性は、最小の程度にしか影響を受けず、しかも任意の所望の透明性がより効果的に保持されるからである。さらに、特に滑らかな剥離層表面が生成されるため、接着テープの表面への積層中に、例えば、周囲空気からのより少ない透過物しか含まれない。特に好ましくは、不粘着性剥離層中に存在するゲッター材料は、２００ｎｍ未満の平均粒度を有する。この場合には、上記特性は、より一層改善された方法で示される。
【００８５】
さらに好ましい実施形態では、本発明のライナーは、不粘着性剥離層中にゲッター材料を含み、そして不粘着性剥離層中に存在するゲッター材料は、５００ｎｍ〜５０μｍの平均粒度を有する。このことは有益である。というのは、この場合、取り込まれたゲッターは、剥離層に粗い表面を与え、それによって接着剤とライナーとの間の接触面積を減少させ、そして剥離特性によい影響を与えることができるからである。これは、シリコーン系剥離層に特に当てはまる。したがって、特に好ましくは、本発明のライナーは、ゲッター材料を有する不粘着性シリコーン剥離層を有し、そして不粘着性剥離層中に存在するゲッター材料は、５００ｎｍ〜５０μｍの平均粒度を有する。
【００８６】
ゲッター材料が充填された剥離層の結合能力を高めるために、その層の厚さを、剥離効果のために一般的に使用さる範囲を超えて大きくすることが有利である。ゲッター充填剥離層の有利な厚さは、５μｍ〜１０μｍである。というのは、この場合、剥離材料の消費、すなわちコストを抑えることが可能だからである。しかしながら、特に有利なのは、１０μｍ〜１００μｍの層厚である。というのは、この場合、透過物に対する結合能力の急激な増加を達成することが可能だからである。
【００８７】
不粘着性剥離層は、好ましくは、不粘着性剥離層の総重量に基づいて、ゲッター材料を０．５質量％〜１０質量％含む。なお、この分数の範囲内で、一方では良好なゲッター容量を実現することができ、他方では、層の剥離特性は非常に僅かにしか影響されないことが分かった。
【００８８】
別の好ましい実施形態では、本発明のライナーは、キャリア層にゲッター材料を含む。特に好ましくは、ライナーは、キャリア層にゲッター材料全体を含む。この場合、剥離層の効率に及ぼすいかなる悪影響も有利に排除される。キャリア層は、好ましくは、キャリア層の総重量に基づいて、ゲッター材料を５％〜２０質量％含む。このことは、環境へのキャリア層の露出が、例えば剥離層よりも直接的であり、そのため、より多くの透過物量がキャリア材料に作用することができるため、有益である。
【００８９】
また、ゲッター材料は、ゲッター材料を収容することを目的とし、かつ剥離層としてもキャリア層としても作用しないライナー構造の層中にも分散できる。例えば、これは、ゲッターが分散した形で存在するワニス層又は印刷インクであることができる。しかしながら、例えば流体ゲッター材料が含浸された、シート状の織物構造などの吸収性層も好適である。
【００９０】
特定の一実施形態では、本発明のライナーは、キャリア層のみならず、キャリア層と不粘着性剥離層との間に配置される中間層も備え、ゲッター材料は該中間層中に存在する。これは、キャリア層だけでなく剥離層もそれぞれそれらのキャリア特性及び放出特性に関して最適化することができ、しかもそれらの機能においてゲッター粒子により悪影響を受けない、という利点を有する。
【００９１】
中間層は、好ましくは、連続相としての接着剤を含む。この文脈における「連続相」とは、ゲッター粒子が分散された当該層の材料を意味する。中間層の連続相としての接着剤により、有利には、例えばライナー構造において、剥離層とキャリア層又は該ライナーの他の層との間で組立体を生じさせることが可能である。
【００９２】
ゲッター材料を含む中間層は、その形態が不連続であることができる、換言すれば穿孔されており、例えば、ドーム又はグリッドから構成され、ゲッターが該ドーム又はグリッドの接着材料中に分散されている。穿孔層は、許容された透過物がさらに容易に層を通過できると共に、結合される透過物が取り込まれるという利点を有する。
【００９３】
特に好ましくは、ライナーは追加のキャリア層を備え、ゲッター材料を含む中間層は、２つのキャリア層の間に配置される。非常に好ましくは、中間層は、連続相としての接着剤を含む。
【００９４】
ゲッター材料を含む中間層を有する本発明のライナーの構造を図１及び２に例として示す。ここで参照符号は次の意味を有する：
１０：キャリア層
２０：好ましくは連続層としての接着剤を有する、ゲッター材料が充填された中間層
３０：不粘着性剥離層
４０：追加のキャリア層
好ましくは中間層の連続相を形成する接着剤又は接着化合物の選択において、根本的な制限はない。しかしながら、好ましくは、ラミネート接着剤が使用される。特に好ましくは、接着剤は、感圧接着剤若しくは活性化可能な接着剤、又は活性化可能な感圧接着剤である。
【００９５】
液体接着剤も同様に使用することができる。意図されるものは、周知の一液型及び二液型反応性接着剤であり、両方とも熱硬化系及び放射線硬化系を含む。
【００９６】
接着剤は、好ましくは、固定化される透過物に対して低い透過度を有する。透過物として水蒸気の場合には、水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）は、好ましくは、５０μｍの接着剤厚さに基づいて１００ｇ／（ｍ２＊ｄ）未満、より好ましくは５０ｇ／（ｍ２＊ｄ）未満である。ここで、ＷＶＴＲは、ＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９に従って、３８℃及び９０％相対湿度で測定される。これは、ゲッター材料が透過物で大部分が飽和されることなく、慣用の周囲条件下で接着剤層を製造すること及びライナー組立体を積層することを可能にする。
【００９７】
感圧接着剤を使用する場合には、重合体ベースは、好ましくは、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、天然ゴム及び／又は合成ゴム、より好ましくは特にスチレンブロック共重合体をベースとする合成ゴムからなる。
【００９８】
第１キャリア材料及び追加のキャリア材料を含む構成では、透過物の近くに位置するキャリア材料は、好ましくは、この透過物をゲッター材料を含む中間層に迅速に浸透させるために、固定化される透過物に対して高い透過度を有する。透過物として水蒸気の場合には、水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）は、キャリア材料の厚さに基づいて、好ましくは５０ｇ／（ｍ２＊ｄ）、より好ましくは２００ｇ／（ｍ２＊ｄ）である。ここで、ＷＶＴＲは、ＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９に従って、３８℃及び９０％相対湿度で測定される。したがって、例えば、透過物の近くに配置されるキャリアの材料として、エチレンの極性共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル、ポリウレタン、酢酸セルロース、ポリメタクリル酸メチル又はポリビニルアルコールから構成される重合体フィルムが特に適している。同様に、例えば生理用品部門からの紙又は微細穿孔ポリエチレンフィルムといった、多孔性又は穿孔により透過物の輸送を可能にする膜も非常に適している。
【００９９】
この種の構成においては、２つのキャリア層の少なくとも一方（好ましくは両方）が低い透過物含有量を有することがさらに好ましい。このようにして、キャリア材料中に存在する透過物によるゲッター材料の実質的な飽和が防止されるため、透過物から保護されるべき接着剤の保護のために十分な容量が利用可能である。好ましくは、２つのキャリア層の少なくとも一方（より好ましくは両方のキャリア層）は、本発明のライナーを使用する前に、５０００ｐｐｍ未満、より好ましくは１０００ｐｐｍ未満の透過物含有量を有する。ここで、ｐｐｍの数字は、存在する透過物の総重量と当該キャリア層の総重量との関係を指す。透過物含有量は、ＶＤＡ２７７に従ってガスクロマトグラフィーにより決定でき、又は水の場合には、２３℃及び５０％相対大気湿度で２４時間にわたって試験片を保存した後にＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ６２（重量法、方法４）若しくはＤＩＮ５３７１５（カールフィッシャー滴定）に従って決定できる。
【０１００】
さらに好ましい実施形態では、不粘着性剥離層の材料は、それぞれの場合において５０μｍの層の厚さに基づき、少なくとも１００ｇ／（ｍ２＊ｄ）、より好ましくは少なくとも５００ｇ／（ｍ２＊ｄ）の特に水蒸気に対する透過物透過度を有する。水蒸気に対する透過度又は透過障壁（ＷＶＴＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９に従って、３８℃及び９０％相対大気湿度で測定される。酸素に対する透過障壁は、ＤＩＮ５３３８０（第３部）に従って２３℃及び５０％相対大気湿度で測定される。ここで、不粘着性剥離層の材料とは、いかなるゲッターも添加していない純粋な剥離層の材料を意味する。剥離層材料の上記透過物透過度は、透過物が特に接着剤側から特に迅速かつ効果的にゲッター材料に到達する点で有益である。したがって、シリコーンベース又はアクリレートベースの剥離層を使用することが特に好ましい。
【０１０１】
問題の層にゲッター材料を導入することは、当業者に知られている技術の全てによって達成できる。ここで、層材料、例えば剥離層材料又はキャリア材料は、溶液中、分散液中、溶融物中に又は流体として存在できる。
【０１０２】
本発明のライナー中におけるゲッター材料の総量は、ゲッター材料を含む層の総重量に基づいて、０．５質量％〜９５質量％とすることができる。この量は、問題の透過物についての望ましい取り込み容量に実質的に依存する。
【０１０３】
例えば、低い取り込み容量しか必要でない場合には、取り込み容量の低い少量のゲッター材料を使用することで十分な場合がある。したがって、好ましい一実施形態では、ライナーは、ライナーのゲッター材料を含む層の総重量に基づいて、０．５質量％〜５質量％のゲッター材料を含む。この場合には、乾燥剤を含むマトリックスの厚さ及び面積は、有利にはそれぞれの下限に位置し得る。
【０１０４】
しかし、ライナーの部分に非常に高い取り込み容量が必要な場合には、比較的高いゲッター材料含有量を有するゲッター材料及び同様に高い取り込み容量を有すべきゲッター材料を含むマトリックスを使用することが必要である。しかし、コストや相溶性の観点から望ましい場合には、低い取り込み容量を有するゲッター材料を使用することもできる。したがって、本発明のライナーのさらに好ましい実施形態では、ライナーは、ゲッター材料を含むライナー層の総重量に基づいて、６０質量％〜９５質量％のゲッター材料を含む。
【０１０５】
高い取り込み容量（最大取得可能透過物重量がゲッター重量の＞２５％）のゲッター材料が好ましい。というのは、この手段により、ゲッターの量を低く抑えることができるからである。この場合、取り込み能容量は、透過物としての水蒸気について２３℃及び５０％相対大気湿度で又は他のガス状透過物の場合には、飽和雰囲気中中において２３℃で１００時間にわたりゲッター材料を保存した後に決定される。保存後のゲッターの透過物含有量は、重量測定によって決定できる。取り込み容量の観点から、ゲッター材料は、好ましくは、硫酸銅、酸化カルシウム及び塩化カルシウムよりなる群から選択される。
【０１０６】
好ましい一実施形態では、本発明のライナーはキャリア層及び不粘着性剥離層からなるため、もっぱらこれらの２つの層を含有する。このことは、このようなライナーが多層ライナーよりも柔軟であり、しかも多層ライナーよりも２つの層の間の固着を達成するのが容易であるため、有益である。さらに、この種のライナーは、より少ない材料を用いて製造できる。剥離層のみからなるライナーに対して、この実施形態は、剥離機能及び機械的安定化機能が２つの層に分離した状態で存在するため、特に好適な材料を各機能について選択できるという利点を有する。
【０１０７】
さらに好ましい実施形態では、本発明のライナーは、キャリア層、不粘着性剥離層及びキャリア層と剥離層との間に配置されるプライマー層からなる。プライマー層（もまた）は、好ましくはゲッター材料を含む。特に好ましくは、プライマー層は、ライナー中に存在するゲッター材料の全てを含むため、ゲッター材料を含むライナーにおける唯一の層として構成される。
【０１０８】
本発明のライナーは、好ましくは透明である。つまり、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−００（手順Ａ）に従って測定される透過率は、５０％を超える、より好ましくは７５％を超える。透明なライナーにより、接着テープを適用時により容易に配置することができる。
【０１０９】
特に好ましくは、本発明のライナーは、ＵＶ光に対して不透明である。すなわち、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−００（手順Ｂ）に従って測定した２００〜４００ｎｍの波長範囲の透過率は、２５％未満、好ましくは１０％未満である。ＵＶ不透過性ライナーでは、接着剤は、ＵＶ光の影響の結果としての変化（例えば化学反応、老化、架橋）から保護され得る。
【０１１０】
本発明は、少なくとも一面及び少なくとも部分的に本発明のライナーで覆われた接着剤をさらに提供する。この接着剤は、好ましくは、感圧接着剤又は活性化可能接着剤であり、特に、活性化可能感圧接着剤である。
【０１１１】
感圧接着剤（ＰＳＡ）とは、室温では乾燥状態にある指定のフィルムが粘着及び接着を永久的に保持する接着剤のことである。比較的弱い加圧力であっても、ＰＳＡは、基材に永続的に結合することを可能にし、使用後に、実質的に残留物なく再び基材から分離できる。接着剤の接着性は、それらの接着特性に基づいており、また、それらの再分離性は、それらの凝集特性に基づく。
【０１１２】
本発明によれば、例えば、当業者に知られている全てのＰＳＡを使用することが可能であり、すなわち、例えばアクリレート及び／又はメタクリレート、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム；例えばポリブタジエン、ポリイソプレン及び両者の共重合体などの不飽和又は水素化ポリジエンブロックから構成されるエラストマーブロックを有するスチレンブロック共重合体、また当業者に知られている追加のエラストマーブロック；ポリオレフィン、フッ素重合体及び／又はシリコーンをベースとするものが挙げられる。
【０１１３】
アクリレート系ＰＳＡを本明細書において言及する場合、明示的に別段の記載がない限り、この用語には、明示的な参照なしに、メタクリレートをベースとするＰＳＡ及びアクリレートとメタクリレートとをベースとするＰＳＡが含まれる。同様に、本発明において使用するのに適しているのは、２種以上のベース重合体と粘着付与樹脂、充填剤、老化抑制剤及び架橋剤が添加された接着剤との組み合わせ及び混合物であるが、これらの添加剤の記載は例示に過ぎず、その解釈に限定するものではない。
【０１１４】
スチレンブロック共重合体、ポリブチレン、ポリオレフィン又はフッ素重合体をベースとするＰＳＡが好ましい。というのは、これらの接着剤は、水蒸気に対する高い透過障壁のみならず、含水量が低いことも知られているからである。
【０１１５】
活性化可能接着剤とは、結合が、例えば、化学線又は熱により、エネルギー入力の結果として達成される接着剤系であると考えられる。
【０１１６】
熱活性化結合性接着剤は、原則的に２つのカテゴリーに分類できる：熱可塑性熱活性化結合性接着剤（ホットメルト接着剤）及び反応熱活性化結合性接着剤（反応性接着剤）である。同様に、両方のカテゴリーに割り当てられ得る接着剤、すなわち反応性熱可塑性熱活性化結合性接着剤（反応性ホットメルト接着剤）も包含される。
【０１１７】
熱可塑性接着剤は、加熱時に可逆的軟化を受け、冷却中に再び固化する重合体をベースとする。有利なものであると分かった熱可塑性接着剤は、特にポリオレフィン及びポリオレフィンの共重合体、また、それらの酸変性誘導体、イオノマー、熱可塑性ポリウレタン、ポリアミド及びポリエステル、並びにそれらの共重合体、並びにスチレンブロック共重合体などのブロック共重合体をベースとするものである。
【０１１８】
対照的に、反応性熱活性化結合性接着剤は、反応性成分を含む。後者の成分は、加熱が架橋プロセスを開始させ、この架橋反応の終了後に耐久性のある安定な結合を確保する「反応性樹脂」であると認められる。また、このような接着剤は、好ましくは、弾性成分、例えば、合成ニトリルゴム又はスチレンブロック共重合体も含む。このような弾性成分は、その高い流動粘度のため、熱活性化結合性接着剤に、均一な圧力下であっても特に高い寸法安定性を与える。
【０１１９】
同様に、放射線活性化接着剤も反応性成分をベースにする。後者の成分は、例えば、照射により架橋プロセスが開始し、その架橋反応の終了後に耐久性のある安定な結合を確保する重合体又は反応性樹脂を含むことができる。また、このような接着剤は、好ましくは、上に列挙したような弾性成分も含む。
【０１２０】
エポキシド、オキセタン、（メタ）アクリレート又は変性スチレンブロック共重合体をベースとする活性化可能接着剤を使用することが好ましい。
【０１２１】
しかしながら、原則として、フィルム状に構成でき、かつ、従来技術において知られている全ての接着剤が精密電子装置の密封について記載された場合には、それらが好適である。接着剤は、本発明のライナーと接触する前に、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、より好ましくは１００ｐｐｍ未満の透過物含有量を有する。ここで、このｐｐｍの数字は、存在する透過物の総重量と接着剤の分析重量との関係を指す。透過物含有量は、ＶＤＡ２７７に従ってガスクロマトグラフィーにより決定でき、又は水の場合には、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ６２（重量法、方法４）若しくはＤＩＮ５３７１５（カールフィッシャー滴定）に従って、２３℃及び５０％相対大気湿度で２４時間にわたり試験片を保存した後に決定できる。ここに記載する接着剤の透過物含有量の場合には、ライナー中におけるゲッター材料の容量は、接着剤から拡散する透過物がそれほど大きな負担とはならいが、このライナーは、環境からの透過物から保護するカバーとしてその機能を果たすことができる方がよい。
【０１２２】
接着剤は、好ましくは、固定化される透過物に対して低い透過度を有する。透過物として水蒸気の場合には、水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）は、５０μｍの接着剤の厚さに基づいて、好ましくは１日当たり５０ｇ／ｍ２未満であり、より好ましくは１日当たり２０ｇ／ｍ２未満である。ここで、ＷＶＴＲは、ＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９に従って３８℃及び９０％相対大気湿度で測定され、酸素透過度（ＯＴＲ）は、ＤＩＮ５３３８０（第３部）に従って、２３℃及び５０％相対大気湿度で測定される。
【０１２３】
接着剤部分での低い透過度の結果として、より少ない透過物が環境から接着剤を介してゲッター材料を含むライナー中に拡散するため、これは、長期間にわたってその機能を果たすことや、より少ない量のゲッター材料で与えられ、それによって、材料使用量を低減し、コストを節約することができる。
【０１２４】
本発明の接着剤は、好ましくは、接着テープの形態をとる。すなわち、この接着テープは、ＰＳＡの少なくとも一つの層又は活性化可能接着剤又は特に活性化可能ＰＳＡの少なくとも一つの層を含む。また、この接着テープは、追加の層、例えば、接着剤層又はキャリア材料の一つ以上の追加の層を含むことができる。
【０１２５】
接着テープは、好ましくは、接着剤の一層のみを備える（接着剤転写テープ）。というのは、これは構成をシンプルに保ち、かつ、考慮に入れる必要がある見込まれる透過物の数を、比較的低い材料の多様性の結果として、小さく維持することを可能にするからである。さらに、接着テープからゲッター含有ライナーへの透過物の拡散を防ぐための材料は存在せず、接着テープが特に効率的な方法で透過物を有しないことを可能にする。
【０１２６】
接着テープの厚さは、全ての慣用の厚さに及ぶ、換言すれば、約３μｍ〜３０００μｍを範囲とすることができる。２５〜１００μｍの厚さが好ましい。というのは、この範囲内では、結合強度及び取り扱い特性が特に有益だからである。さらに好ましい範囲は、３〜２５μｍの厚さである。というのは、この範囲内では、結合線を通して透過する物質の量を、もっぱらカプセル化を適用する際の結合線の小さな断面積によって最小限に抑えることができるからである。さらに、驚くべきことに、このような接着テープの小さな厚みは、ゲッター充填ライナーを通した透過物を効果的になくすことができることが分かった。
【０１２７】
特に好ましいのは接着剤転写テープである。というのは、この場合、接着テープからゲッター含有ライナーへの透過物の拡散を防止するためのキャリア材料が存在せず、そのため接着テープを特に効率的な方法で透過物から分離できるからである。
【０１２８】
本発明は、透過物から接着剤を保護するための方法をさらに提供し、ここで、この方法は、本発明のライナーで接着剤の少なくとも片面及び少なくとも一部分を被覆することを含む。
【０１２９】
例えば本発明の接着テープ及びライナーからなる組立体を製造するために、接着テープのキャリア又はライナーを、溶液若しくは分散液から又は１００％の状態で（例えば溶融物として）、接着テープの好ましいＰＳＡで片面に被覆し又は印刷し、或いはこの組立体を共押出によって製造する。別の選択肢は、接着剤又はライナーの層を積層により転写することで組立体を形成することである。接着剤の一以上の層は、加熱又は高エネルギー放射線によって架橋できる。
【０１３０】
この操作は、好ましくは、特定の透過物が低濃度でしか存在しない又はほとんど存在しない環境下で行われる。挙げることができる例は、３０％未満、好ましくは１５％未満の相対大気湿度である。
【０１３１】
特性を最適化するために、使用される自己接着性組成物と、粘着付与剤（樹脂）、可塑剤、充填剤、顔料、ＵＶ吸収剤、光安定剤、老化抑制剤、架橋剤、架橋促進剤又はエラストマーなどの１種以上の添加剤とをブレンドすることが可能である。
【０１３２】
接着剤層の量は、好ましくは１０〜１２０ｇ／ｍ２、好ましくは２５〜１００  ｇ／ｍ２であり、ここで、「量」とは、実施することができる水又は溶媒の任意の除去後の量を意味する。
【０１３３】
本発明は、少なくとも１種の透過性物質を収着することのできるゲッター材料の、接着剤を保護するためのライナーに与えるための使用をさらに提供する。
【０１３４】
もちろん、保護される接着剤は、両側に本発明のライナーを備えることができる。
【０１３５】
さらに、本発明について提供するのは、オプトエレクトロニクス部品及び／又は有酸素硬化型接着剤及び／又は湿気硬化型接着剤をカプセル化するための方法において、接着テープの少なくとも片面及び少なくとも一部分を被覆するための本発明のライナーの使用である。
【０１３６】
本発明は、好ましくはゲッター材料として酸化カルシウム、金属カルシウム及び／又は塩化コバルトを含む本発明のライナーの、該ライナーで覆われた接着剤の透過物含有量を示すための使用をさらに提供する。この指示は、ライナー中に存在するゲッター材料の光学特性の変化によって達成される。すなわち、例えば、水の結合が進行するにつれて、酸化カルシウムは色が白から透明に変化する。同様に、金属カルシウムは、その金属的に不透明な外観を失い、ますます透明になる。したがって、ゲッター材料が依然として未使用状態の外観で認識できる限り、これは、まだ透過物が保護されるべき接着剤に全く拡散されていないか、又はせいぜい少ししか拡散されていないことを示すものと解釈できる。
【実施例】
【０１３７】
実施例
ゲッター材料が充填された様々なライナーを製造した。これらを、２３℃及び５０％の相対大気湿度の制御された気候室内において実験用ロールラミネーターにより様々な接着テープに積層した。
【０１３８】
接着テープ：
接着テープを製造するために、様々な感圧接着剤の剤（ＰＳＡ）を、実験室用被覆装置を使用して、本発明によるものではなくかつ透過物を通さないものではない従来のライナー（このライナーは、Ｍｏｎｄｉ社製のＡＬＵ  Ｉ３８  ＵＶ１型のものであり、アルミ箔キャリアを備える）に溶液から塗布し、そして塗膜を乾燥させた。乾燥後の接着剤の層の厚さは、それぞれの場合に２５μｍであった。乾燥は、それぞれの場合、実験室用乾燥キャビネット内において１２０℃で３０分間にわたり行った。
【０１３９】
【表１】
2015508342.tif 000002
【０１４０】
【表２】
2015508342.tif 000003
【０１４１】
【表３】
2015508342.tif 000004
【０１４２】
【表４】
2015508342.tif 000005
【０１４３】
【表５】
2015508342.tif 000006
【０１４４】
接着剤を、一方の場合には２３℃及び５０％相対大気湿度で７２時間にわたって保存し、他方の場合には６０℃及び９５％相対大気湿度で７２時間にわたって保存した。接着剤の含水量を、ゲッター材料を含むライナーへの積層前にそれぞれ決定した。
【０１４５】
接着テープ１及び２の場合には、試験片を同様にわずか５分間にわたり１２０℃で乾燥させた。残留溶媒含有量を乾燥直後に測定した。
【０１４６】
残留溶媒含有量の決定：
接着剤の残留溶剤含有量をヘッドスペースガスクロマトグラフィーにより測定した。約１２．５ｃｍ２のサイズのサンプル面積を見本サンプルからカットし、金属ワイヤスパイラルに結合させ、そして約２２ｍＬのガラス製ヘッドスペースバイアルに移した。
【０１４７】
サンプルを、ＱＵＭＡ  ＱＨＳ  Ｓ４０オートサンプラーを有するＤａｎｉ  ＧＣ８６．１０ガスクロマトグラフを用いて測定した。サンプルをこの機器内で１時間にわたり１２０℃で状態調整した。検出はフレームイオン化検出器（ＦＩＤ）で行った。ＧＣのピークを外部標準に対して定量した。
【０１４８】
ゲッター材料が充填されたシリコーン系剥離系
剥離系を、約７５μｍの厚さのポリエステルキャリア（東レプラスチック精工製Ｌｕｍｉｒｒｏｒ６０．０１／７５；以下、ＰＥＴ）及び無機バリア層コーティングを有する約３０μｍの厚さのポリエステルフィルム（凸版印刷製ＧＸ−Ｐ−Ｆ；以下、バリア−ＰＥＴ）上で、実験室用塗布ユニットを使用して以下に示す剥離系配合物を塗布することによって作製した。塗布量は２ｇ／ｍ２であった。塗布後、剥離系を１６０℃の強制空気オーブン内で３０秒間にわたって架橋させた。
【０１４９】
使用したシリコーンは、Ｗａｃｋｅｒ社製の付加架橋性シリコーン系である。９．７５ｇのＤＥＨ９１５（ビニル基で官能化されたポリジメチルシロキサン）と、０．３３ｇのＶ２４（メチル水素ポリシロキサン）と、０．０８ｇのＫａｔ  ＯＬ（白金触媒、「カルステッド触媒」という名称でも知られている）とを混合した。予め、両方の原材料を２３℃でゼオライトビーズ（供給者Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製のモレキュラーシーブ４Å）により乾燥させておいた。
【０１５０】
乾燥したシリコーン系を様々なゲッター材料と様々な割合で混合し、続いてその混合物を均質化し、直ちに被覆のために使用した。乾燥後、被覆されたライナーを、耐透過性フィルム積層体（ポリエステルフィルム−アルミニウム箔密封接着フィルム）から作られた真空パウチに結合させ、そして使用直前まで取り外さなかった。
【０１５１】
ゲッター材料が充填されたポリオレフィン系剥離ライナー
フィルムをフラットフィルム共押出によって製造した。このものは、５０μｍのベース層及び１０μｍの外層からなるものであった。ベース層は、９１．３％（ｗ／ｗ）のポリプロピレンブロック共重合体Ｎｏｖｏｌｅｎ２３０９Ｌ（ＢＡＳＦ、２３０℃及び２．１６ｋｇで６ｇ／１０分のメルトインデックス、エチレン含有量約６．５％（ｗ／ｗ））、８．４％（ｗ／ｗ）の二酸化チタン及び０．３％（ｗ／ｗ）のＨＡＬＳ安定剤Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０からなる。
【０１５２】
外層は、８５％のエチレンマルチブロック共重合体Ｉｎｆｕｓｅ  Ｄ９１０７（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー、ｄ＝０．８６６  ｇ／ｃｍ３）及び１５％のポリエチレンＬＤ２５１（エクソンモービル、ｄ＝０．９１５５）並びに以下に示すゲッター材料からなるものであった。外層材料は、コペリオン社製の二軸押出ユニットでのフラットフィルム押出によってインラインで混練し（ｄ＝２５ｍｍ、Ｌ／ｄ＝３７）、そして挿入溶融ポンプにより共押出ユニットのフィードブロックに送った。ゲッター材料を、重合体成分の溶融及び均質化後に、サイドフィーダーを用いて二軸押出機に供給した。
【０１５３】
このようにして製造されたライナーを乾燥させ、次いで耐透過性フィルム積層体（ポリエステルフィルム−アルミニウム箔密封接着フィルム）から作られた真空パウチに結合させ、そして使用直前まで取り外さなかった。
【０１５４】
剥離コーティング用のゲッター材料充填キャリア層
ダウ社製ポリプロピレン重合体のＩｎｓｐｉｒｅ  Ｄ４０４．０１と７Ｃ０６とを１：１の比で混合し、そして押出した。フィルムを、一層においてフランジ連結フラットダイを有するコペリオン社製二軸押出ユニット（ｄ＝２５ｍｍ、Ｌ／ｄ＝３７）、その後冷却ロールステーション及び１段のショートギャップ延伸ユニットで製造した。ゲッター材料を、重合体成分の溶融及び均質化後に、サイドフィーダーを用いて供給した。
【０１５５】
ダイ温度は２３５℃であった。冷却ロール温度及び延伸ロール温度を、延伸操作前後のフィルムの結晶化度を最大化するように設定した。延伸比は１：１０であった。フィルムは１００μｍの最終厚さを有していた。
【０１５６】
このようにして製造されたキャリアを、製造直後に乾燥シリコーン系（ゲッターのさらなる添加なし）で上記のとおりに被覆した。
【０１５７】
シリコーン系の架橋後、被覆されたライナーを、耐透過性フィルム積層体（ポリエステルフィルム−アルミ箔密封接着フィルム）から作られた真空パウチに結合させ、そして使用直前まで取り外さなかった。
【０１５８】
【表６】
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【０１５９】
薄い層（例えば剥離層）に適用するため、ゲッター材料Ｇ２、Ｇ３、Ｇ６及びＧ７を粉砕し、適宜層の厚さよりも大きい粒子が存在しないように選別した。粉砕操作の後、これらの粒子を当業者に知られている方法で加熱処理することによって再生した。必要な場合には、剥離層又はキャリア層の材料を適宜ゲッター材料の導入後及び層の製造中又は製造前に濾過した。
【０１６０】
剥離挙動の測定
上記の剥離ライナーを、２０ｍｍの幅及び３００ｍｍの長さを各々有する試験接着テープｔｅｓａ（登録商標）７４７５のストリップと結合させた。ｔｅｓａ（登録商標）７４７５試験テープは、樹脂変性感圧アクリレート接着剤の９５ｇ／ｍ２で被覆される厚さ４０μｍのＰＶＣキャリアを含む。
【０１６１】
各試料について、試験テープｔｅｓａ（登録商標）７４７５を有するライナーの３つの積層体を所定の圧力下及び温度で２４時間保存した。保存温度はｔｅｓａ（登録商標）７４７５試験テープについて７０℃であった。圧力は４Ｎ／ｃｍ２であった。
【０１６２】
その後２３℃及び５０％相対大気湿度での順応測定室内において２時間にわたりサンプルを保存した後、剥離挙動を、引張力試験によって、３００ｍｍ／分の引張速度で同様に２３℃及び５０％相対大気湿度で測定した。報告された剥離力は、３つの試料の相加平均である。
【０１６３】
含水量の測定
含水量は、ＤＩＮ５３７１５（カールフィッシャー滴定）に従って決定した。測定は、オーブンサンプラー（オーブン温度１４０℃）と連動したカールフィッシャー電量計８５１で行った。三重の決定を、毎回約０．３ｇの初期質量で実施した。報告された含水量は、測定値の相加平均である。
【０１６４】
表１は、製造されたゲッター材料含有ライナー及びそれらの剥離力の概要を示す。
【０１６５】
【表７】
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【０１６６】
見出された剥離力は、製造されたライナーのすべてがそのまま使用できることを示す。ポリオレフィン剥離層についての剥離力は、このような層について知られている範囲内にある。
【０１６７】
さらなる調査のために、約１００×１００ｍｍ2のサイズの接着テープ部分を、既に上で説明したとおりに様々な雰囲気下で状態調整し、そしてその直後に、実験室ラミネーターを用いて、２３℃及び５０％相対大気湿度でライナーによりライニングした。このようにして製造された積層体を７２時間にわたり次の雰囲気下で保存した：
雰囲気Ａ：２３℃、５０％相対大気湿度
雰囲気Ｂ：２３℃、９５％相対大気湿度
雰囲気Ｃ：２３℃、真空透過防止包装で密封
【０１６８】
最後に、試験片の接着剤中における含水量及びトルエン含有量を確認した。ここで、試験片を、エッジ効果を回避するために、試験片領域の中心から採取した。結果を表２にまとめる。
【０１６９】
【表８】
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2015508342.tif 000011
【０１７０】
これらの結果は、本発明のライナーが透過物を接着テープから離れた状態に保持するのに好適であることを示す（例１〜１３、２７〜３０、３５〜３８、４３〜４６及び５１〜５５と比較例Ｃ１〜Ｃ４との比較）。ここで、驚くべき知見は、ゲッター材料がキャリアに分散したライナーが（Ｌ１１〜Ｌ１４）が、より高い効率を示すことである。
【０１７１】
さらに、キャリア材料自体が透過物に対して高いバリア性を示す場合も有益である（Ｌ１５〜Ｌ１６）。というのは、この場合、実験では、ゲッター容量が透過物の全量を実際に捕捉するのに十分だからである。
【０１７２】
また、驚くべきことに、本発明のライナーは、接着テープから透過物を除去するのにも好適である（例１４〜２６、３１〜３４、３９〜４２、４７〜５０）。また、ここで驚くべきことに、ゲッター材料がキャリアに分散されたライナー（Ｌ１１〜Ｌ１４）は、ゲッター材料を含む層が接着剤の層と直接接触していないという事実にもかかわらず、より高い効率を示すことも分かった。
【０１７３】
さらなる例では、図２に示されたタイプのライナーを使用した（表３参照）。
【０１７４】
【表９】
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【０１７５】
剥離層及びキャリア材料の組立体として、イタリア国Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ社から入手できるＳｉｌｐｈａｎ  Ｓ１２  Ｍ  ２Ｒ１３０１７（１２μｍのＰＥＴ）、Ｓｉｌｐｈａｎ  Ｓ３６  Ｍ３７２（３６μｍのＰＥＴ）及びドイツ国クレーフェルトのＬａｕｆｅｎｂｅｒｇ社から入手できるＫＳ９００ホワイト５２Ｂ２０（紙）のタイプの従来のライナーを使用した。
【０１７６】
追加のキャリア材料としては、台湾のＰａｏ−Ｙａｎ社製の、３６μｍの厚さを有するＢＯＰＰフィルム及びドイツ国ベルリンのＮｏｖｅｌｉｓ社製のアルミ箔とＢＯＰＰフィルムとの積層体を使用した。
【０１７７】
ゲッター材料を接着剤の溶液に溶解機により取り入れた。次いで、接着剤を実験室用塗布装置を用いて第二キャリア材料に塗布し、そして乾燥させた。その後、従来のライナーを、実験室用積層装置を用いて、それらの非不粘着側により、接着剤のゲッター充填層上に積層した。これにより、ゲッター材料充填ライナーが完成した。
【０１７８】
さらなる調査のために、約１００×１００ｍｍ２のサイズの接着剤の接着テープ部分を、既に上で説明したように、２４時間にわたって雰囲気Ａ中において状態調整し、その直後に、実験室用ラミネーターを使用して、２３℃及び５０％相対大気湿度でライナーによりライニングした。このようにして製造された積層体を、１４日間雰囲気Ｃ中で保存した。続いて、試験片をグローブボックス（雰囲気：水蒸気＜５ｐｐｍ、酸素＜１ｐｐｍ）内においてそれらの包装から取り出し、そして含水量を決定する目的で、接着剤をそれぞれの場合においてガラス容器に直ちに密封した。結果を表４に示す。
【０１７９】
【表１０】
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【０１８０】
これらの結果は、保護される接着剤の乾燥が、驚くべきことに、自身が透過物（この場合には水）を含み、かつ、ＰＥＴの場合と同様に、シリコン処理紙と比較して低い透過物透過性しか示さない膜（紙及びＰＥＴ）によっても達成されることを示す。さらに驚くべきことに、ゲッター材料含有層の高い負荷によって、乾燥効果の改善が自動的にもたらされるわけではない（実施例６０及び６５と、それぞれ比較例５９及び６４との比較）。
【０１８１】
したがって、ここに示されているように、本発明のライナーを、該ライナーのキャリア材料側にゲッター材料を含む層を加えることにより、従来のライナーから容易に得ることができる。比較例Ｃ１１は、この好ましい構成に従うゲッター材料含有ライナーの驚くほど高い活性を示す。この比較例における低い水分喪失は、グローブボックス内で調製された試験片に起因し得る。というのは、調査中の接着剤の高い含水量により、乾燥が乾燥グローブボックス条件により既に始まっているからである。
【符号の説明】
【０１８２】
１０：キャリア層
２０：好ましくは連続層としての接着剤を有する、ゲッター材料が充填された中間層
３０：不粘着性剥離層
４０：追加のキャリア層
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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