(57)【要約】  トリアルキル第４級アンモニウムエチルメタクリレート塩であるモノマーを組み込んでいるホモポリマーと非石鹸合成洗剤とを含む洗剤組成物を提供する。本組成物は、音響摩擦計試験機で測定すると５〜１００ｇの範囲内のきしみ感ＳＱ１値を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）トリアルキル第４級アンモニウムエチルメタクリレート塩から形成されたモノマー単位を含むホモポリマーと、
（ｉｉ）非石鹸合成界面活性剤と、を含む洗剤組成物であって、
音響摩擦計試験機で測定すると５〜１００ｇの範囲内のきしみ感ＳＱ１値を示す洗剤組成物。
【請求項２】
前記ホモポリマーは、１０，０００〜８００，０００ダルトンの範囲内の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ホモポリマーは、２０，０００〜３００，０００ダルトンの範囲内の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ホモポリマーは、３０，０００〜１００，０００ダルトンの範囲内の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記モノマー単位は、構造（Ｉ）：
【化１】
2015521168.tif 000008
（式中、Ｘ−は、塩化物、臭化物、ヒドロキシル、硫酸塩、リン酸塩、メト硫酸塩、カルボキシル、クエン酸塩および酒石酸塩からなる群から選択されるアニオンである）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ホモポリマーは、ポリオレフィン性不飽和化合物と架橋している、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記非石鹸界面活性剤は、ラウレス硫酸ナトリウムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記ラウレス硫酸ナトリウムは、平均１モルのエトキシル化を有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記ホモポリマーは、０．０１〜約２重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ホモポリマーは、０．３〜約１重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トイレットバー、ボディウォッシュ、液体ハンド洗剤、シャンプーおよび関連製品中の皮膚および毛髪洗浄組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで石鹸は、洗剤のための主力活性物質であった。石鹸は、安価で効率的である。しかし石鹸は、皮膚にとって過酷な可能性がある。そこで石鹸の代替品として合成界面活性剤が導入されてきた。界面活性剤の一部は石鹸の泡と同等の泡を生成し、もっとマイルドであるというまた別の利点を有している。
【０００３】
合成界面活性剤の皮膚感触特性は、石鹸の皮膚感触特性とは極めて異なることが多い。実際に、マイルド性が増加するにつれて、一般には合成界面活性剤および他の保湿剤の沈着が増大する。これは表皮からの天然油および脂肪の剥離に対する保護バリアを形成する。
【０００４】
しかし、日本の大部分の消費者や他の国々の多数の消費者は、合成洗剤の油性感を好まない。彼らは、保湿剤の沈着物を洗浄が有効ではない徴候と見なすのである。消費者は、石鹸の従来のきしみ感のある潤いのない感触によって清浄度に関する安心感を得る必要がある。
【０００５】
英国特許第２１０４０９１号明細書（Ｋａｏ社）は、重合性不飽和基を有するアニオン性ビニルモノマーと、同様に重合性不飽和基を有するカチオン性ビニルモノマーとを共重合する工程によって得られる両性コポリマーを含む洗剤組成物について開示している。後者の１つは、塩化メチルを用いて４級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）であると同定されている。
【０００６】
米国特許第３５４７９５０号明細書（Ｊｏｈｎｓｏｎ  ＆  Ｊｏｈｎｓｏｎ社）は、皮膚接着特性を有する水溶性アクリレートポリマーを明らかにしている。これらのポリマーは、ジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリル酸のエステルおよび／またはメタクリル酸のエステルとの共重合を通して製造され、アミン基は４級化される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】英国特許第２１０４０９１号明細書
【特許文献２】米国特許第３５４７９５０号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（ｉ）トリアルキル第４級アンモニウムエチルメタクリレート塩から形成されたモノマー単位を含むホモポリマーと、
（ｉｉ）非石鹸合成界面活性剤とを含む洗剤組成物であって、
音響摩擦計試験機で測定すると５〜１００ｇの範囲内のきしみ感ＳＱ１値を示す洗剤組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】この図は、音響摩擦計試験機の器具の重要な態様の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
現在、トリメチルアンモニウムエチルメタクリレート塩のモノマー単位を含むホモポリマーは、洗浄系を含有する非石鹸界面活性剤の感触にマイルド性を損なうことなくきしみ感を付加できることが見いだされている。
【００１１】
本発明者らは、きしみ感を音響摩擦計試験機からの出力と関連付けてきた。この機器は、界面活性剤洗い流し中の液体系の摩擦係数を指振動装置によって測定する。皮膚領域へサンプルを最初に適用してすすぎ落とした後、３４℃および１７ｍｍ／秒の機器速度で測定すると、この適用は５〜１００、通常は１０〜９０、特に２３〜８０、および詳細には３０〜８０ｇのきしみ感ＳＱ１値を示すはずである。
【００１２】
本発明のきしみ感増進性ホモポリマーは、構造（Ｉ）：
【化１】
2015521168.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｘ−は、塩化物、臭化物、ヒドロキシル、硫酸塩、リン酸塩、メト硫酸塩、カルボキシル、クエン酸塩および酒石酸塩からなる群から選択されるアニオンである。Ｘ−として最も好ましいのは、塩化物である）を有するモノマー単位から形成される。
【００１４】
ホモポリマーの量は、本組成物の０．０１〜約２重量％、好ましくは０．１〜約１重量％、より好ましくは約０．３〜約１重量％および最適には約０．３〜約０．８重量％に及んでよい。
【００１５】
本発明のポリマーは、ホモポリマーである。ある実施形態では、ホモポリマーは、ポリビニル架橋モノマーと架橋されてよい。ホモポリマーは、１０，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜８００，０００、より好ましくは１５，０００〜５００，０００、および最適には２０，０００〜３００，０００ダルトンの範囲に及ぶ数平均分子量を有していてよい。最も好ましいのは、３０，０００〜約１００，０００ダルトンの範囲内の数平均分子量を備える構造（Ｉ）のホモポリマーである。
【００１６】
ホモポリマーが架橋される場合の架橋剤に制限はなく、架橋剤は、例えば、フリーラジカル重合によって得られる架橋ポリマー用に一般に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択されてよい。
【００１７】
言及できる架橋剤の例には、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコールもしくはテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル（メタ）アクリレート、糖系列のアルコールのアリルエーテル、または多官能アルコールの他のアリルもしくはビニルエーテル、およびさらにリン酸および／またはビニルホスホン酸誘導体のアリルエーテル、またはこれらの化合物の混合物が含まれる。
【００１８】
本発明の１つの実施形態によると、架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）から選択される。架橋度は限定されないが、一般的には、ポリマーに比較して０．０１モル％〜１０モル％およびより具体的には０．２モル％〜２モル％に及んでよい。
【００１９】
本明細書に開示した組成物のまた別の構成成分は、非石鹸合成発泡性界面活性剤である。これらは、アニオン性、カチオン性、両性およびそれらの組み合わせの界面活性剤から選択することができる。量は、本組成物の０．１〜約３０重量％、好ましくは約１〜約２０重量％、および最適には約３〜約１５重量％に及んでよい。
【００２０】
本明細書で使用するために適切な両性界面活性剤には、脂肪族ラジカルが直鎖もしくは分岐鎖であってよく、脂肪族置換基の１つは約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つの置換基はアニオン性基、例えば、カルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩、もしくはホスホン酸塩を含有する脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体が含まれるがそれらに限定されない。例示的な両性化合物は、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタイン、ココアンホアセテートおよびこれらの混合物である。スルホベタインには、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタインおよびこれらの混合物を含むことができる。最も好ましいのは、ココアミドプロピルベタインである。
【００２１】
アニオン性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ２２アルカンスルフェート、エーテルスルフェートおよびスルホネートであってよいが、それらに限定されない。特に適切なスルホネートは、第１級Ｃ８−Ｃ２２アルカンスルホネート、第１級Ｃ８−Ｃ２２アルカンジスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２アルケンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２ヒドロキシアルカンスルホネートもしくはアルキルグリセリルエーテルスルホネートである。
【００２２】
本明細書で使用するために適切なアニオン性界面活性剤の特別な例には、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリン酸モノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、ラウロイルタウリン酸ナトリウムメチル、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ラウレススルホコハク酸ナトリウム、ラウロイルスルホコハク酸ナトリウム、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびそれらの混合物が含まれる。
【００２３】
特に有用なアニオン性界面活性剤は、疎水性物質（すなわち、ラウリル硫酸塩）１単位当たり０．５〜１．５モル、好ましくは０．８〜１．２モル、および最適には平均約１モルのエトキシル化の範囲内のエトキシル化度を有するラウレス硫酸塩のアンモニウムもしくはアルカリ金属塩である。
【００２４】
合成アニオン性界面活性剤として特に有益なのは、Ｃ８−Ｃ２２アシルグリシネート塩である。適切なグリシネート塩には、ナトリウムココイルグリシネート、カリウムココイルグリシネート、ナトリウムラウロイルグリシネート、カリウムラウロイルグリシネート、ナトリウムミリストイルグリシネート、カリウムミリストイルグリシネート、ナトリウムパルミトイルグリシネート、カリウムパルミトイルグリシネート、ナトリウムステアロイルグリシネート、カリウムステアロイルグリシネート、アンモニウムココイルグリシネートおよびそれらの混合物が含まれる。
【００２５】
アニオン性界面活性剤の塩を形成するためのカチオン性対イオンは、例示するためだけであるが、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびこれらのカチオンの混合物から選択することができる。
【００２６】
使用できる非イオン性界面活性剤には、疎水性基を有する化合物と反応性水素原子との反応生成物が含まれる。典型的なのは、アルキレンオキシド、特に単独もしくはプロピレンオキシドを備えるいずれかのエチレンオキシドと反応させたアルコール、酸類、アミドもしくはアルキルフェノールである。特定の非イオン性物質は、Ｃ６−Ｃ２２アルキルフェノール−エチレンオキシド縮合物、Ｃ８−Ｃ１８脂肪族第１級もしくは第２級直鎖状もしくは分岐鎖状アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、ならびにエチレンオキシドとプロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応生成物との縮合によって作成された生成物である。他の非イオン性物質には、長鎖第３級アミンオキシド、長鎖第３級ホスフィンオキシドおよびジアルキルスルホキシドが含まれる。さらに有用なのはアルキル多糖類である。
【００２７】
組成物が２００〜８００ｍＬ、好ましくは３００〜７００ｍＬおよび最適には４００〜６００ｍＬの範囲内のＳＩＴＡ泡（Ｆｏａｍ）試験値を有することを可能にする界面活性剤を選択すべきである。この評価には、通常はＦｕｔｕｒｅ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＳＩＴＡ泡試験機Ｒ−２０００モデルを使用する。実験プロトコールは、メスシリンダー内への１０ｇの生成物を（前希釈せずに）装填する工程を含んでいる。その中に４０〜４５℃の２５０ｍＬの水を加える。泡体積は、ロータを使用して１，０００ｒｐｍで３０秒間にわたりサンプルを攪拌した後に記録される体積である。最終泡体積は、１，０００ｒｐｍで３０秒間にわたりサンプルを攪拌して泡体積を１０回反復測定した平均値として得られる。
【００２８】
Ｃ８−Ｃ２２脂肪酸もまた、本発明の組成物中に含まれてもよい。適切な脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸およびそれらの酸の組み合わせである。特に有用なのは、Ｃ１２−Ｃ１４脂肪酸、例えばラウリン酸およびミリスチン酸である。脂肪酸の量は、存在する場合は、本組成物の０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％および最適には１〜５重量％に及んでよい。
【００２９】
本組成物の同様に有用な構成成分は、Ｃ８−Ｃ２２脂肪アルコールであってよい。適切な脂肪アルコールは、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよびそれらの混合物である。脂肪アルコールの量は、存在する場合は、本組成物の０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％および最適には１〜５重量％に及んでよい。
【００３０】
水は、組成物中に５〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％および最適には６５〜８５重量％の量で存在してよい。
【００３１】
水溶性／水分散性ポリマーは、本組成物中に含まれてよい任意選択的成分である。これらのポリマーは、カチオン性、アニオン性、両性または非イオン性型であってよい。これらのポリマーは、液体洗剤組成物の粘度および安定性を増加させる、使用中および使用後の皮膚感触を増進する、および泡のクリーム性および泡の安定性を増進することが公知である。存在する場合のポリマーの量は、本組成物の０．１〜１０重量％に及んでよい。
【００３２】
水溶性／または水分散性ポリマーの例には、炭水化物ガム、例えばセルロースガム、微結晶セルロース、セルロースゲル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、グアーガム、カラヤガム、トラガントガム、アラビアガム、アカシアガム、寒天ガム、キサンタンガムおよびそれらの組み合わせ；加工および非加工デンプン粒およびα化冷水溶性デンプン；エマルジョンポリマー、例えばＡｃｕｌｙｎ（登録商標）２８、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）２２もしくはＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ１；カチオン性ポリマー、例えば商標名Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｓ、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１４Ｓ、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１７もしくはＪａｇｕａｒ  Ｃ１６の下でＲｈｏｄｉａ社から入手できるカチオン性グアーを含む改質多糖類；カチオン性改質セルロース、例えばＡｍｅｒｃｈｏｌ社製のＵＣＡＲＥポリマーＪＲ３０もしくはＪＲ４０；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製のＮ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）３０００、Ｎ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）３１９６、Ｎ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）ＧＰＸ２１５もしくはＮ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）ＧＰＸ１９６；合成カチオン性ポリマー、例えばＮａｌｃｏ社が販売しているＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）１００、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８１およびＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０；カチオン性デンプン、例えばＳｔａｌｅｙ社が販売しているＳｔａＬｏｋ（登録商標）１００、２００、３００および４００；カチオン性ガラクトマンナン、例えばＨｅｎｋｅｌ社によるＧａｌａｃｔａｓｏｌ（登録商標）８００シリーズ；Ｑｕａｄｒｏｓｏｆｔ（登録商標）ＬＭ−２００；およびポリクオタニウム−２４である。さらに適切なのは、高分子量ポリエチレングリコール、例えばＰｏｌｙｏｘ（登録商標）ＷＳＲ−２０５（ＰＥＧ１４Ｍ）、Ｐｏｌｙｏｘ（登録商標）ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ（ＰＥＧ４５）ならびにＰｏｌｙｏｘ（登録商標）ＷＳＲ−３０１（ＰＥＧ９０Ｍ）である。
【００３３】
本組成物中には、水溶性皮膚有益剤が配合されてもよい。様々な水溶性皮膚有益剤を使用することができ、その濃度は、本組成物の０．１〜５０重量％であってよいが、好ましくは１〜３０重量％であってよい。これらの物質には、ポリヒドロキシアルコールが含まれるがそれには限定されない。好ましい水溶性皮膚有益剤は、グリセリン、ソルビトールおよびポリエチレングリコールである。
【００３４】
本組成物中には、水不溶性皮膚有益剤もまたコンディショナおよび保湿剤として配合されてもよい。例には、シリコーン油；炭水化物、例えば流動パラフィン、石油、微結晶ワックスおよび鉱油；ならびに植物性トリグリセリド、例えばヒマワリ種子油および綿実油が含まれる。
【００３５】
望ましくは、潜在的に有害な微生物の増殖から保護するために、本組成物には防腐剤を組み込むことができる。組成物にとって適切な慣習的防腐剤は、パラヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。より近年に使用されてきた他の防腐剤には、ヒダントイン誘導体、プロピオネート塩および多種多様な第４級アンモニウム化合物が含まれる。特に好ましい防腐剤は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。本組成物の使用および防腐剤と他の成分との間で考えられる不適合性を考慮に入れた防腐剤を選択しなければならない。防腐剤は、好ましくは、本組成物の０．０１重量％〜２重量％の範囲内の量で使用する。
【００３６】
本組成物中には、様々な他の任意選択的材料を配合することができる。これらには、抗菌剤、例えば２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（トリクロサン）、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシクロロベンゼンおよび３，４，４’−トリクロロカルバニリド；スクラブおよび剥離粒子、例えばポリエチレンおよびシリカもしくはアルミナ；冷却剤、例えばメントール；皮膚鎮静剤、例えばアロエベラ；ならびに冷却剤を含むことができる。
【００３７】
さらに、本発明の組成物は、０．５〜１０重量％の金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰもしくは混合物；乳白剤およびパール化剤、例えばエチレングリコールジステアレート、二酸化チタンもしくはＬｙｔｒｏｎ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）をさらに含むことができる。これらは全部が本生成物の外観または特性を増進することに有用である。
【００３８】
用語「含む」は、その後に記載される要素に対して限定的ではなく、むしろ機能的重要性が大きい、または小さい非特異的要素を含むことが意図されている。つまり、列挙した工程、要素もしくは選択肢は網羅的である必要はない。用語「包含する」または「有する」を使用する場合は常に、これらの用語は上述の「含む」と同等であることが意図されている。
【００３９】
実施例および比較例内を除いて、または明示的に指示しない限り、本明細書において物質の量を示す全ての数字は、用語「約」により修辞されていると理解すべきである。
【００４０】
濃度もしくは量の任意の範囲を規定する際には、任意の特定の上方濃度を任意の特定の下方濃度もしくは量と結び付けることができると留意すべきである。
【００４１】
以下の実施例では、本発明の実施形態をより詳細に例示する。本明細書および添付の特許請求の範囲で言及する全ての部、パーセンテージおよび比率は、他に特に記載しない限り重量による。
【実施例】
【００４２】
きしみ感の評価は、図に例示した音響摩擦計試験機を使用して実施した。
【００４３】
音響摩擦計試験機の器具類
この図は、音響摩擦計試験機の器具の重要な態様の拡大図である。これらの態様には、サンプルステージ（２）、ロードセル（４，６）、指振動装置（８）、加速度計（１０）、支持台（１２）、位置ガイダ（１４）、光センサ（１６）、ハイドロフォン（１８）および（不図示）位置ガイダの末端にあるモータおよび境界板が含まれる。モータは、モータの回転から生じる振動騒音を減衰できるタイムベルト（不図示）を通してロータリステージを駆動する。水中に浸漬させるサンプルステージは、ＤＣから周波数３００Ｈｚへの鉛直荷重を感知できる２つのロードセル（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  ＡＬ３１１ＡＲ、１，０００ｇレンジ）によって支持台に接続されている。サンプルステージの近くでは、ハイドロフォン（Ｂ＆Ｋ  １８０３ハイドロフォン）を使用して静止サンプル基板および可動式人工指から生成される水中音響が検出される。人工指には、人工指の振動を検出するために加速度計（ＰＣＢ  ３５２Ａ２４）が水の真上に取り付けられている。人工指に取り付けた電磁コイルは、基板を擦っている間の指荷重の適用、およびコイルに印加された電圧を反転させることによる逆動中の人工指の持ち上げを可能にする。人工指内のピボットは、試験表面を通しての滑り中に生成されるスティックスリップ（ｓｔｉｃｋ−ｓｌｉｐ）への自由な応答を提供する。揚力の制限は人工指の長さを抑制するので、このため水中のサンプルステージの水深を抑制する。界面活性剤が水中で基板から洗い落とされるにつれて生じる有害な作用を回避するために、大型の水タンク（５０〜５３Ｌ）が使用される。データ処理をより容易にするために、位置ガイダを備える光センサを使用して「ゲート」信号を生成するが、このとき「低から高」の移動はサンプルステージにおける右のポストでの接触位置に関連し、「高から低」の移動は左のポストでの接触位置に関連する。電磁継電器システム（ＵＳＢ−ＥＲＢ２４、Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ社）は、指荷重の適用（滑り中）または指の持ち上げ（逆動中）を切り換えるためにコンピュータによって制御する。器具類の多数の態様に関するさらなる詳細は、参照により本明細書に組み込まれる欧州特許第１６８４６３１（Ｂ１）号明細書の中に見いだすことができる。
【００４４】
実験プロトコール
１組の基板を据え付けた後、基板およびサンプルステージを水に浸すために水中に沈める。基板上にサンプル試験組成物を適用する前に、ブランク基板に対するベースラインを確立するために１０回の擦り運動を実施する。その後、水浴を下降させることによってサンプルステージを水から取り出し、０．２５ｇの試験組成物を基板（例、合成皮膚）に適用する。次に水タンクを上昇させることによってサンプルステージを水中に置き戻す。次に、人工指を用いてサンプル試験組成物を表面に４０回擦り付ける。後者は、サンプルステージ上と同一基板の表面を有している。
【００４５】
水の硬度および温度
試験組成物サンプルのリンス性（ｒｉｎｓｉｂｉｌｉｔｙ）は、水の硬度に左右される可能性がある。様々な水の状態を模倣するために、塩化カルシウムおよび塩化マグネシウムを使用して試験水を調整する。カルシウム対マグネシウムの比率は、３：１〜４：１の範囲内に設定する。水温は、温水および冷水を混合することで調整する。試験用タンク内の水の総量は、およそ１４ガロン（約５３Ｌ）である。
【００４６】
回転速度
人工指の回転速度は１０〜１００ｍｍ／秒に固定できるが、本発明のために１７ｍｍ／秒に維持する。
【００４７】
摩擦係数
２つの垂直ロードセルを備える構成は、垂直力および摩擦係数を測定できるシステムを作り出す。本システムがきしみ領域へ向かうと（スティックスリップ）、ロードセル（４）およびロード（６）の信号は、スティックスリップが垂直力を生成するにつれて振動する。２つのロードセルは励振において同一相を有し、２つの信号の和はスティックスリップ事象の振幅を提供する。
【００４８】
きしみ感パラメーターＳＱ１は、初回適用の４０回の擦りに対する垂直力の平均偏差に基づいている。垂直力は、人工指を通して適用された力から摩擦での消散を減じた力である。ＳＱ１は、回転速度が１７ｍｍ／秒である間のリンスの全４０回の擦りの平均値である。これは、きしみ感についての優れた指標である。
【００４９】
サンプル
洗剤組成物中で評価したポリマーは、以下の方法で調製したが、反応物質／触媒／ポリマーの構造は以下に記載した。
【化２】
2015521168.tif 000003
【００５０】
統計的フリーラジカル重合は、Ｃｈｅｍｓｐｅｅｄ  Ｓｗｉｎｇロボット用プラットフォームを使用して以下の一般方法を用いて実施した。
【００５１】
低分子量ポリマーに対して−約２０〜５０Ｋ
ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）クアット（４０ｍＬの２５％水溶液）を４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（ＡＣＶＡ）（２００ｍｇ）に２０％固体で重合を維持するために水（５ｍＬ）およびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）（５ｍＬ）とともに加えた。反応混合液を加熱し、７５℃で４時間攪拌した。ＩＰＡを蒸発させ、限外濾過によって残留モノマーを除去した。ポリ（ＤＭＡＥＭＡクアット）は、凍結乾燥によって白色固体（９．０ｇ）として単離した。
【００５２】
高分子量ポリマーに対して−約１００〜２００Ｋ
ＤＭＡＥＭＡクアット（４０ｍＬの２５％水溶液）を４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（ＡＣＶＡ）（１００ｍｇ）に２０％固体で重合を維持するために水（１０ｍＬ）とともに加えた。反応混合液を加熱し、７５℃で４時間攪拌した。ポリマーは、限外濾過によって精製した。ポリ（ＤＭＡＥＭＡクアット）は、凍結乾燥によって白色固体（９．０ｇ）として単離した。
【００５３】
分子量は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＧＰＣｍａｘ  ２００１トリプル検出ＧＰＣを用いて測定した。化学的特性解析は、Ｓａｍｐｌｅｊｅｔオートサンプリングロボットを備えるＢｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ４００ＭＨｚ  ＮＭＲを使用して実施した。精製後のプロトンＮＭＲスペクトル（Ｄ２Ｏ）は、残留オレフィン性モノマーピークを示さず、ポリマーについての信号は、Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２では４．５ｐｐｍ；Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２では３．８２ｐｐｍ；Ｎ＋（Ｍｅ）３では３．２５；ポリマー主鎖では０．９〜２．２ｐｐｍであった。
【００５４】
一連の試験組成物を調製した。これらの試験組成物およびそれらのきしみ感ＳＱ１値は表Ｉ〜ＩＩに記載した。
【表１】
2015521168.tif 000004
2015521168.tif 000005
【表２】
2015521168.tif 000006
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【００５５】
ポリ（トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロライド）ホモポリマーは、界面活性剤としてココアミドプロピルベタイン、ラウレス硫酸ナトリウムまたはナトリウムココイルグリシネートのいずれかを含む組成物に対するきしみ感反応を改良した。最高の性能は、界面活性剤としてラウレス硫酸ナトリウムを用いた場合に見られた。後者については、きしみ感の改良は、ホモポリマーを含まないコントロールと関連付けると約５４〜６８ｇの範囲に及んだ。例えば、コントロールサンプルＡをサンプルＢ、Ｃ、ＪおよびＫと比較されたい。ココアミドプロピルベタインまたはナトリウムココイルグリシネートのいずれかと結び付けたホモポリマーは、有効性は劣るが有用ではあった。
【００５６】
上記の説明は、当業者が本発明を作成および使用できるように提示し、特定の用途およびその要件の状況に照らして提供するものである。好ましい実施形態への様々な修飾は当業者には容易に明白になると思われ、本明細書に規定した一般的原則は、本発明の精神および範囲から逸脱せずに他の実施形態および用途に適用できる。そこで本発明は、本明細書に示した実施形態に限定することは意図しておらず、本明細書に開示した原則および特徴と一致する極めて広い範囲に調和することが意図されている。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成27年3月27日(2015.3.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）トリアルキル第４級アンモニウムエチルメタクリレート塩から形成されたモノマー単位を含む、０．０１〜２重量％のホモポリマーと、
（ｉｉ）３〜１５重量％の非石鹸合成界面活性剤と、を含む洗剤組成物であって、
音響摩擦計試験機で測定すると２３〜１００ｇの範囲内のきしみ感ＳＱ１値を示す洗剤組成物。
【請求項２】
前記ホモポリマーは、１０，０００〜８００，０００ダルトンの範囲内の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ホモポリマーは、２０，０００〜３００，０００ダルトンの範囲内の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ホモポリマーは、３０，０００〜１００，０００ダルトンの範囲内の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記モノマー単位は、構造（Ｉ）：
【化１】
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（式中、Ｘ−は、塩化物、臭化物、ヒドロキシル、硫酸塩、リン酸塩、メト硫酸塩、カルボキシル、クエン酸塩および酒石酸塩からなる群から選択されるアニオンである）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ホモポリマーは、ポリオレフィン性不飽和化合物と架橋している、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記非石鹸界面活性剤は、ラウレス硫酸ナトリウムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記ラウレス硫酸ナトリウムは、平均１モルのエトキシル化を有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記ホモポリマーは、０．３〜約１重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【国際調査報告】
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