(57)【要約】  発光組成物が、ポリマーおよびりん光発光材料を含み、このポリマーが、式（Ｉ）の共役繰り返しユニットおよび２０ｍｏｌ％までの式（ＩＩ）の繰り返しユニットの共役ブロッキング繰り返しユニットを含む：    【化１】2015508428.tif 000050式中、Ａｒ１は、アリールまたはヘテロアリール基を表し；Ｒ１は、各出現時において同一または異なっていてもよく、置換基であり；ｐは０、１、２，３または４であり；Ａｒ２は、各出現時において独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリール基を表し；Ｓｐ１は、２つの基Ａｒ２の間に共役経路を提供しない非環状スペーサー基を表す。好ましくはＡｒ１は、非置換であり、または１つ以上のＣ１−３０ヒドロカルビル置換基で置換される。
2015508428.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーおよびりん光発光材料を含む発光組成物であって、前記ポリマーが、式（Ｉ）の共役繰り返しユニット、および２０ｍｏｌ％以下の式（ＩＩ）の繰り返しユニットの共役ブロッキング繰り返しユニットを含み：
【化１】
2015508428.tif 000042
式中、Ａｒ１は、アリールまたはヘテロアリール基を表し；各出現時において同一または異なっていてもよいＲ１は、置換基であり；ｐは、０または正の整数であり；各出現時においてＡｒ２は、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリール基を表し；Ｓｐ１は、２つの基Ａｒ２との間の共役経路を提供しない非環状スペーサー基を表す、発光組成物。
【請求項２】
ｐは、０、１、２、３または４である、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項３】
ｐが、少なくとも１であり、各Ｒ１が非極性置換基である、請求項１または２に記載の発光組成物。
【請求項４】
Ａｒ１が、非置換または１つ以上のＣ１−３０ヒドロカルビル置換基で置換されている、請求項２または３に記載の発光組成物。
【請求項５】
ｐが少なくとも１であり、少なくとも１つのＲ１が極性置換基であり、請求項１または２に記載の発光組成物。
【請求項６】
ｐが少なくとも２であり、各Ｒ１が極性置換基である、請求項５に記載の発光組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの置換基Ｒ１が、式（ＩＩＩ）：
【化２】
2015508428.tif 000043
（式中、＊は、Ａｒ１に対する置換基の結合点を表し；Ｓｐ２は、スペーサー基であり；ＰＧは、極性基であり；ｂは０または１であり；ｃは少なくとも１である（１、２または３であってもよい））
を有する、請求項５または６に記載の発光組成物。
【請求項８】
Ｓｐ２が、Ｃ１−１０ヒドロカルビル基であり、好ましくは非置換フェニルまたは１つ以上のＣ１−１０アルキル基で置換されたフェニルである、請求項７に記載の発光組成物。
【請求項９】
各出現時においてＰＧは、Ｃ１−２０のアルキル鎖であり、アルキル鎖の１つ以上の非隣接炭素原子が、酸素原子で置き換えられる、請求項７または８に記載の発光組成物。
【請求項１０】
各出現時においてＲ１が式（ＩＩＩ）：
【化３】
2015508428.tif 000044
（式中、ｍは、独立に各出現時において、少なくとも１であり（１、２または３であってもよい）；ｐは少なくとも１であり（１、２または３であってもよい）；各出現時においてＲ４は、独立にＨまたは置換基、好ましくはＨまたはＣ１−５アルキルである）
を有する、請求項９に記載の発光組成物。
【請求項１１】
ＰＧが各出現時において式（ＩＩＩａ）：
【化４】
2015508428.tif 000045
を有する、請求項７から１０のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１２】
前記ポリマーが式（ＸＩＩ）：
【化５】
2015508428.tif 000046
（式中、Ａｒ３は、アリールまたはヘテロアリール基であり；各出現時においてＲ２は、独立に非極性置換基であり；ｑは、０または整数であり、好ましくは１、２または３である）
の繰り返しユニットをさらに含む、請求項５から１１のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１３】
Ｒ２が各出現時においてＣ１−４０ヒドロカルビルである、請求項１２に記載の発光組成物。
【請求項１４】
Ａｒ３がフルオレンおよびフェニレンから選択される、請求項１２または１３に記載の発光組成物。
【請求項１５】
Ａｒ１が、フルオレンおよびフェニレンから選択される、請求項１から１４のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１６】
前記フルオレン繰り返しユニットＡｒ１が式（ＩＶ）：
【化６】
2015508428.tif 000047
（式中、Ｒ１が請求項１から１５のいずれか一項に定義される通りである）
を有する、請求項１５に記載の発光組成物。
【請求項１７】
Ａｒ２が置換または非置換アリールであり、置換または非置換フェニルであってもよい、請求項１から１６のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１８】
Ｓｐ１がＣ１−２０アルキル基であり、この１つ以上の非隣接Ｃ原子がＯで置き換えられていてもよい、請求項１から１７のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１９】
Ｓｐ１が式（ＸＩＩＩａ）または（ＸＩＩＩｂ）：
【化７】
2015508428.tif 000048
（式中、Ｒ４は、請求項１０に定義される通りであり；ｉは少なくとも１であり、１〜５であってもよく；ｊは少なくとも１であり、１〜１０であってもよい）
を有する、請求項１６に記載の発光組成物。
【請求項２０】
前記ポリマーが、式（ＶＩＩ）：
【化８】
2015508428.tif 000049
（式中、Ａｒ８およびＡｒ９は、各出現時において独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは１以上であり、好ましくは１または２であり、Ｒ１３はＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｃおよびｄはそれぞれ独立に１、２または３であり、同じＮ原子に直接結合するＡｒ８、Ａｒ９およびＲ１３のいずれか２つは、単結合または二価の連結基によって連結されてもよい）
の共繰り返しユニットを含む、請求項１から１９のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項２１】
前記りん光発光材料が赤色発光材料である、請求項１から２０のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項２２】
前記りん光発光材料が前記ポリマーに対して共有結合する、請求項１から２１のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項２３】
前記発光組成物が、白色発光組成物である、請求項１から２２のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項２４】
前記ポリマーが、１０ｍｏｌ％までの、５ｍｏｌ％までであってもよい式（ＩＩ）の繰り返しユニットを含む、請求項１から２３のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項２５】
少なくとも１つの溶媒および請求項１から２４のいずれか一項に記載の組成物を含む配合物。
【請求項２６】
アノード、カソードおよび前記アノードと前記カソードとの間の発光層を含む発光デバイスであって、この発光層が、請求項１から２４のいずれか一項に記載の発光組成物を含む、発光デバイス。
【請求項２７】
前記デバイスが、発光電気化学セルであり、前記発光層が塩および電解質を含む、請求項２６に記載の発光デバイス。
【請求項２８】
請求項２６または２７に記載の発光デバイスを形成する方法であって、前記方法が、請求項１から２４のいずれか一項に記載の組成物を含む発光層を、前記アノードおよびカソードの一方にわたって形成する工程、および前記発光層にわたって前記アノードおよびカソードの他方を堆積させる工程を含む、方法。
【請求項２９】
前記発光層が、請求項２５に記載の配合物を堆積させ、前記少なくとも１つの溶媒を蒸発させることによって形成される、請求項２８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
活性有機材料を含む電子デバイスは、デバイス、例えば有機発光ダイオード、有機光応答性デバイス（特に有機光起電性デバイスおよび有機光センサ）、有機トランジスタおよびメモリーアレイデバイスに使用するためにますます注目を集めている。有機材料を含むデバイスは、低重量、低電力消費および可撓性のような利益を提供する。さらに、可溶性の有機材料を使用することにより、デバイス製造の際に溶液加工処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングが使用可能になる。
【背景技術】
【０００２】
有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、アノード、カソード、およびアノードとカソードとの間にある発光材料を含む有機発光層を保持する基板を含んでいてもよい。さらなる層、例えば１つ以上の電荷注入層または電荷輸送層が、アノードとカソードとの間に提供されてもよい。
【０００３】
デバイスの作動中、ホールがアノードを通してデバイスに注入され、電子はカソードを通して注入される。発光材料の最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）のホールおよび最低非占分子軌道（ＬＵＭＯ）の電子は、発光層において結合し、そのエネルギーを光として放出する励起子を形成する。
【０００４】
発光電気化学セル（ＬＥＣ）は、ＯＬＥＤの場合と同様の構造を有していてもよく、さらに発光層において塩の形態で提供されてもよい可動性イオン、および発光材料とブレンドされたイオン伝導性ポリマーを有する。塩のカチオンおよびアニオンは、それぞれ発光材料をｐ型ドープおよびｎ型ドープしてもよく、これが低駆動電圧を提供し得る。
【０００５】
特許文献１には、ポリマーＢＤＯＨ−ＰＦを含むＬＥＣが開示されている：
【化１】
2015508428.tif 000003
【０００６】
ＢＤＯＨ−ＰＦのエチレンオキシド側鎖基は、イオン伝導性ポリマーのポリ（エチレンオキシド）との相溶性を改善し、一般的な有機溶媒中へのポリマーの溶解性を増大させるとされる。
【０００７】
好適な発光材料としては、小分子、ポリマー性およびデンドリマー性材料が挙げられる。発光層に使用するための好適な発光ポリマーとしては、ポリ（アリーレンビニレン）、例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびポリアリーレン、例えばポリフルオレンが挙げられる。
【０００８】
発光層は、半導体性ホスト材料および発光ドーパントを含有していてもよく、ここでエネルギーはホスト材料から発光ドーパントに移動する。例えば、非特許文献１には、蛍光発光ドーパント（すなわち光が一重項励起の減衰を介して発光される発光材料）でドープされたホスト材料が開示されており、非特許文献２には、りん光発光ドーパント（すなわち光が三重項励起の減衰を介しては発光される発光材料）でドープされたホスト材料が開示されている。
【０００９】
ルミネッセンス性ドーパントのためのホストとしては、「小分子」材料、例えばトリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（「Ａｌｑ３」）および非共役ポリマー、例えばポリビニルカルバゾール（「ＰＶＫ」）が挙げられる。
【００１０】
共役ポリマー（すなわち、ポリマー骨格の隣接繰り返しユニットが共に共役したポリマー）もホスト材料として使用されてもよい。こうした共役ポリマーは、溶解性のような多数の有益な特性を保持でき、こうした溶解性により溶液コーティングまたは印刷技術（スピンコーティングまたはインクジェット印刷のようなプロセスを含む）および高い伝導性によって材料を堆積できる。
【００１１】
特許文献２には、ホストポリマー材料およびルミネッセンス性金属錯体を含む有機発光デバイスが開示されており、ここでこのポリマー材料は、ポリマーの共役を低減するために、非平面の繰り返しユニットまたは部分的もしくは完全に非共役の繰り返しユニットを含んでいてもよい。
【００１２】
特許文献３には、ホストポリマーおよび発光ドーパントを含む発光組成物が開示されており、ここでこのホストポリマーは、共役繰り返しユニットおよび非共役繰り返しユニットを含み、この非共役繰り返しユニットが、少なくとも部分的に飽和の環を含む。非共役繰り返しユニットの存在は、ポリマーのＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップを増大させることが記述されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第５９００３２７号明細書
【特許文献２】国際公開第２００５／０１３３８６号
【特許文献３】国際公開第２０１１／１４１７０９号
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，２０００，７７，９０４
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１５】
第１の態様において、本発明は、ポリマーおよびりん光発光材料を含む発光組成物を提供し、ここでこのポリマーは、式（Ｉ）の共役繰り返しユニットおよび２０ｍｏｌ％以下の式（ＩＩ）の繰り返しユニットの共役ブロッキング繰り返しユニットを含む：
【化２】
2015508428.tif 000004
【００１６】
式中、Ａｒ１は、アリールまたはヘテロアリール基を表し；Ｒ１は、各出現時において同一または異なっていてもよく、置換基であり；ｐは０または正の整数であり；Ａｒ２は、各出現時において独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリール基を表し；Ｓｐ１は、２つの基Ａｒ２の間に共役経路を提供しない非環状スペーサー基を表す。
【００１７】
ｐは０、１、２、３または４であってもよい。１つの任意の配置において、ｐは、少なくとも１であり、各Ｒ１は、非極性置換基である。各Ｒ１は、Ｃ１−３０ヒドロカルビル置換基から選択されてもよい。
【００１８】
別の任意の配置において、ｐは、少なくとも１であり、少なくとも１つのＲ１は極性置換基である。
【００１９】
ｐは少なくとも２であってもよく、各Ｒ１は極性置換基である。
【００２０】
少なくとも１つの置換基Ｒ１は式（ＩＩＩ）を有していてもよい：
【化３】
2015508428.tif 000005
【００２１】
式中、＊は、置換基のＡｒ１への結合点を表し；Ｓｐ２はスペーサー基であり；ＰＧは極性基であり；ｂは０または１であり；ｃは少なくとも１であり、１、２または３であってもよい。
【００２２】
Ｓｐ２はＣ１−１０ヒドロカルビル基であってもよく、好ましくは非置換フェニルまたは１つ以上のＣ１−１０アルキル基で置換されたフェニルであってもよい。
【００２３】
各出現時においてＰＧは、Ｃ１−２０アルキル鎖であってもよく、ここで、アルキル鎖の１つ以上の非隣接炭素原子は、酸素原子で置き換えられる。
【００２４】
各出現時において、Ｒ１は式（ＩＩＩ）を有していてもよい：
【化４】
2015508428.tif 000006
【００２５】
式中、ｍは、各出現時において独立に、少なくとも１であり、１、２または３であってもよく；ｐは、少なくとも１であり、１、２または３であってもよく；Ｒ４は、各出現時において独立に、Ｈまたは置換基であり、好ましくはＨまたはＣ１−５アルキルである。
【００２６】
各出現時においてＰＧは、式（ＩＩＩａ）を有していてもよい：
【化５】
2015508428.tif 000007
【００２７】
ポリマーはさらに、式（ＸＩＩ）の繰り返しユニットを含んでいてもよい：
【化６】
2015508428.tif 000008
【００２８】
式中、Ａｒ３はアリールまたはヘテロアリール基であり；Ｒ２は、各出現時において独立に非極性置換基であり；ｑは０または整数であり、好ましくは１、２または３である。
【００２９】
各出現時においてＲ２は、Ｃ１−４０ヒドロカルビルであってもよい。
【００３０】
Ａｒ３は、フルオレンおよびフェニレンから選択されてもよい。
【００３１】
Ａｒ１は、フルオレンおよびフェニレン繰り返しユニットから選択されてもよい。フルオレン繰り返しユニットは式（ＩＶ）を有していてもよい：
【化７】
2015508428.tif 000009
【００３２】
式中、Ｒ１は上記で記載される通りである。
【００３３】
Ａｒ２は、置換または非置換アリールであってもよく、置換または非置換フェニルであってもよい。
【００３４】
Ｓｐ１はＣ１−２０アルキル基であってもよく、このうち１つ以上の非隣接Ｃ原子はＯで置き換えられてもよい。
【００３５】
Ｓｐ１は式（ＸＩＩＩａ）または（ＸＩＩＩｂ）を有していてもよい：
【化８】
2015508428.tif 000010
式中、Ｒ４は、上記で記載される通りであり；ｉは少なくとも１であり、１〜５であってもよく；ｊは少なくとも１であり、１〜１０であってもよい。
【００３６】
ポリマーは、式（ＶＩＩ）の共繰り返しユニットを含んでいてもよい：
【化９】
2015508428.tif 000011
【００３７】
式中、Ａｒ８およびＡｒ９は、各出現時において独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは１以上であり、好ましくは１または２であり、Ｒ１３はＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｃおよびｄはそれぞれ独立に１、２または３であり、同じＮ原子に直接結合するＡｒ８、Ａｒ９およびＲ１３のいずれか２つは、単結合または二価の連結基によって連結されてもよい。
【００３８】
ポリマーは、非置換または置換アリーレンまたはヘテロアリーレン共繰り返しユニットを含んでいてもよく、ここでこの共繰り返しユニットは、極性置換基で置換されていない。
【００３９】
アリーレンまたはヘテロアリーレン共繰り返しユニットは、フルオレンおよびフェニレン共繰り返しユニットから選択されてもよく、これらのそれぞれは非置換であってもよく、または１つ以上のＣ１−３０ヒドロカルビル置換基で置換されてもよい。
【００４０】
りん光発光材料は赤色発光材料であってもよい。
【００４１】
りん光発光材料は、ポリマーに共有結合していてもよい。
【００４２】
発光組成物は、白色発光組成物であってもよい。
【００４３】
ポリマーは、式（ＩＩ）の繰り返しユニットを１０ｍｏｌ％まで含んでいてもよく、５ｍｏｌ％まで含んでいてもよい。
【００４４】
第２の態様において、本発明は、少なくとも１つの溶媒および第１の態様の組成物を含む配合物を提供する。
【００４５】
第３の態様において、本発明は、アノード、カソード、およびアノードとカソードとの間の発光層を含む発光デバイスを提供し、この発光層は、第１の態様に従って発光組成物を含む。
【００４６】
第３の態様によれば、デバイスは、発光電気化学セルであってもよく、発光層は塩および電解質を含んでいてもよい。
【００４７】
第４の態様において、本発明は、第３の態様に従う発光デバイスを形成する方法を提供し、この方法は、第１の態様に従う組成物を含む発光層を、アノードおよびカソードのうち一方にわたって形成する工程、およびアノードおよびカソードの他方を発光層上にわたって堆積させる工程を含む。
【００４８】
第４の態様によれば、発光層は、第２の態様に従う配合物を堆積させ、少なくとも１つの溶媒を蒸発することによって形成されてもよい。
【００４９】
本明細書に使用される場合、「アリール」および「ヘテロアリール」は、縮合および非縮合芳香族およびヘテロ芳香族基の両方を含む。
【００５０】
ここで本発明を、以下の図面を参照してより詳細に説明する：
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の実施形態に従うＯＬＥＤを例示する。
【図２】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスのエレクトロルミネッセンススペクトルを示す。
【図３】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスに関する、電圧に対する外部量子効率のグラフである。
【図４】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスに関する、電圧に対するａｍｐあたりのカンデラ効率のグラフである。
【図５】本発明の実施形態に従う２つのデバイスのエレクトロルミネッセンススペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
図１を参照すると、ＯＬＥＤまたはＬＥＣ１００は、アノード１０１、カソード１０５およびアノードとカソードとの間の発光層１０３を含む。デバイス１００は、基板１０７、例えばガラスまたはプラスチック基板上に支持される。
【００５３】
ＯＬＥＤの場合、発光層１０３は、少なくともホストポリマーおよび１つ以上のりん光材料を含有する。ＬＥＣの場合、発光層はさらに、塩およびポリマー電解質を含有する。発光層１０３は、これらの材料から本質的になることができ、または１つ以上のさらなる材料、例えば１つ以上の電荷輸送材料または１つ以上のさらなる発光材料を含有してもよい。
【００５４】
ＬＥＣの場合、相対的に小さいアニオンまたはカチオンを有する塩は、より嵩高いイオンを有する塩よりも移動性が高くなり得る。
【００５５】
塩の好ましいカチオンとしては、アルカリ（例えばリチウム）、アルカリ土類およびアンモニウムカチオンが挙げられる。アンモニウムカチオンとしては、ＮＨ４＋カチオンおよびモノ−、ジ−、トリ−およびテトラアルキルアンモニウムカチオンが挙げられる。
【００５６】
塩の好ましいアニオンとしては、ハロゲン含有アニオン、特にフッ素含有アニオン、例えばヘキサフルオロホスフェートおよびテトラフルオロボレート、およびスルホネートが挙げられる。
【００５７】
発光組成物は、１つだけの塩または複数の塩を含んでいてもよい。イオン性塩は、組成物の０．１〜１０重量％の範囲の量で提供されてもよく、１〜１０重量％の範囲の量で提供されてもよい。例示的な塩としては、以下が挙げられる：
【化１０】
2015508428.tif 000012
【００５８】
例示的なポリマー電解質としては、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）およびエチレンオキシドのコポリマーが挙げられる。式（Ｉ）の繰り返しユニットに関して上記で記載されるような式（ＩＩＩ）の置換基、例えばオリゴエーテル置換基の使用は、ホストポリマーとポリマー電解質との相溶性を改善し得る。
【００５９】
１つ以上のさらなる層が、アノード１０１とカソード１０５との間に提供されてもよい。デバイスは、複数の発光層を含有してもよい。
【００６０】
ＬＥＣの場合、好ましいデバイス構造としては、以下が挙げられる：
アノード／発光層／カソード
アノード／ホール注入層／発光層／カソード。
【００６１】
ＯＬＥＤの場合には、好ましいデバイス構造としては、以下の構造が挙げられる：
アノード／ホール注入層／発光層／カソード
アノード／ホール輸送層／発光層／カソード
アノード／ホール注入層／ホール輸送層／発光層／カソード
アノード／ホール注入層／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／カソード。
【００６２】
ＯＬＥＤに関して、ホール輸送層およびホール注入層の少なくとも１つが存在する。好ましくは、ホール注入層およびホール輸送層の両方が存在する。
【００６３】
ＯＬＥＤまたはＬＥＣは、唯一の発光層として本発明に従う組成物を含有する発光層を含有していてもよく、または複数の発光層が存在してもよい。
【００６４】
デバイスは、複数の発光材料を含有してもよい。複数の発光材料が存在する場合、すべての発光材料は、本発明の組成物によって提供されてもよく、または組成物は、デバイスの１つ以上のさらなる発光層において提供される１つ以上のさらなる発光材料と共に１つ以上の発光材料を含有してもよい。
【００６５】
発光材料としては、赤色、緑色および青色発光材料が挙げられる。
【００６６】
青色発光材料は、４００〜４９０ｎｍ（４２０〜４９０ｎｍであってもよい）の範囲のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【００６７】
緑色発光材料は、４９０ｎｍを超えて５８０ｎｍまでの範囲（４９０ｎｍを超えて５４０ｎｍまでであってもよい）にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【００６８】
赤色発光材料は、５８０ｎｍを超えて６３０ｎｍまで（５８５〜６２５ｎｍであってもよい）のフォトルミネッセンススペクトルにおけるピークを有していてもよい。
【００６９】
好ましい実施形態において、組成物のりん光材料は、赤色りん光発光材料である。
【００７０】
本発明の組成物のポリマーは、式（Ｉ）の共役繰り返しユニット、および式（ＩＩ）の繰り返しユニットに隣接する繰り返しユニット間に共役経路を提供しない上記で記載されるような式（ＩＩ）の繰り返しユニットを含む。
【００７１】
本明細書で使用される場合、「共役繰り返しユニット」とは、式（ＩＩ）の非共役繰り返しユニットとは異なる、共役繰り返しユニットの両側において繰り返しユニット間に共役経路を提供する繰り返しユニットを意味する。
【００７２】
ポリマーの三重項エネルギー準位が、組成物に含有されるりん光材料準位に対して０．１ｅＶ以下であることが好ましく、好ましくはりん光材料の三重項エネルギー準位と同じまたはそれより高い。
【００７３】
ポリマーは規則的またはランダムコポリマーであってもよい。好ましくはポリマーは、ランダムコポリマーである。
【００７４】
共役繰り返しユニット
例示的な共役繰り返しユニットとしては、アリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返しユニット、例えばフェニレン繰り返しユニット、フルオレン繰り返しユニットおよびインデノフルオレン繰り返しユニットが挙げられる。共役アリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返しユニットは、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基で置換されてもよい。
【００７５】
ポリマーの共役繰り返しユニットはすべて、少なくとも１つの非極性置換基を有し、極性置換基を有していない共役繰り返しユニットであってもよい。ポリマーの共役繰り返しユニットはすべて、少なくとも１つの極性置換基を有し、非極性置換基を有していてなくてもよい。ポリマーは、少なくとも１つの極性置換基を有する共役繰り返しユニット、および非置換または１つ以上の非極性基で置換された１つ以上のさらなる共役繰り返しユニットを含有してもよい。ポリマーは、少なくとも１つの極性置換基および少なくとも１つの非極性置換基を有する共役繰り返しユニットを含有してもよい。
【００７６】
存在する場合、式（Ｉ）の繰り返しユニットの極性置換基は、芳香族またはヘテロ芳香族基Ａｒ１に直接結合する極性基を含有してもよく、または芳香族またはヘテロ芳香族基Ａｒ１からスペーサー基によって間隔を空けた１つ以上の極性基を含有してもよい。
【００７７】
極性置換基Ｒ１は、１つ以上の極性オリゴエーテル基、例えば１つ以上の極性基−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｐ−Ｈを含有する置換基を含有してもよく、式中、ｐは少なくとも１である。
【００７８】
好ましい極性置換基Ｒ１は、１つ以上の極性基で置換されたフェニルであり、さらに１つ以上の非極性基、例えば１つ以上のＣ１−１０アルキル基で置換されてもよいフェニルである。
【００７９】
ＬＥＣの場合、置換基、例えばオリゴエーテル置換基は、ＬＥＣの可動性イオンのために使用されるポリマー電解質に対するホストポリマーの混和性を改善し得る。
【００８０】
非極性置換基Ｒ１としては、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基、例えばＣ１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；および分岐または線状鎖のフェニル基であって、ここで各フェニルは非置換であるか、または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されるフェニル基が挙げられる。
【００８１】
例示的な共役フルオレン繰り返しユニットは、式（ＩＶ）を有する：
【化１１】
2015508428.tif 000013
【００８２】
式中、Ｒ１は、各出現時において、同一または異なっていてもよく、置換基であり、２つの基Ｒ１は連結して、環を形成し得る。
【００８３】
各Ｒ１は、非極性置換基であってもよい。
【００８４】
各Ｒ１は、極性置換基であってもよい。
【００８５】
１つのＲ１は極性置換基であってもよく、他方のＲ１は非極性置換基であってもよい。
【００８６】
Ｒ１が極性置換基でない場合、Ｒ１は、Ｃ１−４０ヒドロカルビル、例えばＣ１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；および分岐または線状鎖のフェニル基であって、ここで各フェニルは非置換であるか、または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されるフェニル基であってもよい。
【００８７】
例示的な共役フェニレン繰り返しユニットは、式（Ｖ）を有する：
【化１２】
2015508428.tif 000014
【００８８】
式中、ｐは０、１、２、３または４であり；Ｒ１は、式（ＩＶ）を参照して記載される置換基である。ｐが１、２、３または４である場合、置換基または各置換基Ｒ１は、独立に、非極性置換基であってもよく；置換基または各置換基Ｒ１は極性置換基であってもよく；あるいはｐが２、３または４である場合、置換基Ｒ１は、極性および非極性の両方の置換基を含んでいてもよい。式（Ｖ）の非極性置換基Ｒ１は好ましくＣ１−２０アルキルから選択される。
【００８９】
別の例示的な共役アリーレン繰り返しユニットは、式（ＶＩ）を有する：
【化１３】
2015508428.tif 000015
【００９０】
式中、Ｒ１およびｐは、式（ＩＶ）および（Ｖ）を参照して記載される通りである。
【００９１】
さらなるアリーレン繰り返しユニットとしては：インデノフルオレン繰り返しユニット；フェナントレン繰り返しユニット；ナフタレン繰り返しユニット；アントラセン繰り返しユニット；およびペリーレン繰り返しユニットが挙げられる。これらのアリーレン繰り返しユニットのそれぞれは、これらのユニットのいずれか２つの芳香族炭素原子を通して隣接する繰り返しユニットと連結してもよい。具体的な例示連結としては、９，１０−アントラセン；２，６−アントラセン；１，４−ナフタレン；２，６−ナフタレン；２，７−フェナントレン；および２，５−ペリーレンが挙げられる。これらの繰り返しユニットのそれぞれは、非置換であってもよく、１つ以上の置換基Ｒ１で置換されてもよい。
【００９２】
極性基で置換された式（Ｉ）の具体的な例示的繰り返しユニットとしては以下が挙げられる：
【化１４】
2015508428.tif 000016
【００９３】
2015508428.tif 000017
【００９４】
極性置換基は、多分散性側鎖を有していてもよい。例えば、極性置換基は、式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の多分散性ポリエーテル側鎖を有していてもよい。多分散性側鎖を有する例示的な繰り返しユニットは以下の式を有する：
【化１５】
2015508428.tif 000018
【００９５】
式中、ｎは各出現時において少なくとも１である。
【００９６】
非極性基で置換された式（Ｉ）の具体的な例示的繰り返しユニットとしては、Ｒ１が、Ｃ１−２０アルキル、フェニル、および１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニルから選択される繰り返しユニット、例えば以下が挙げられる：
【化１６】
2015508428.tif 000019
【００９７】
式中、Ｒ１およびＲ３は、各出現時において、独立にＣ１−２０アルキルであり、ｙは０または１〜５であり、好ましくは０，１、２または３である。
【００９８】
ポリマーは、式（Ｉ）の繰り返しユニット（ここで少なくとも１つのＲ１は極性置換基である）、式（ＩＩ）の繰り返しユニット、および式（ＸＩＩ）の繰り返しユニットを含んでいてもよい：
【化１７】
2015508428.tif 000020
【００９９】
式中、Ａｒ３は、各出現時において、アリールまたはヘテロアリール基であり；Ｒ２は、各出現時において、独立に非極性置換基であり；ｑは、０または整数であり、好ましくは１、２または３である。
【０１００】
式（ＸＩＩ）の例示的な繰り返しユニットとしては、繰り返しユニット（ＸＩＩａ）、（ＸＩＩｂ）および（ＸＩＩｃ）が挙げられる：
【化１８】
2015508428.tif 000021
【０１０１】
式中、Ｒ３は、各出現時において、Ｈまたは非極性置換基であり、同じまたは隣接炭素原子に結合した２つのＲ３基は、連結して環を形成してもよい。
【０１０２】
例示的な非極性置換基Ｒ２としては、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基、例えばＣ１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；および分岐または線状鎖のフェニル基であって、ここで各フェニルは非置換であるか、または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されるフェニル基であってもよい。
【０１０３】
好ましくは、ポリマーは、少なくとも４０ｍｏｌ％または少なくとも５０ｍｏｌ、好ましくは少なくとも６０ｍｏｌ％の共役芳香族繰り返しユニット（式（Ｉ）の繰り返しユニットを含む）、および存在する場合は式（ＸＩＩ）の繰り返しユニットを含む。
【０１０４】
ポリマーは、２つ以上の異なる共役繰り返しユニットを有する式（Ｉ）の共役繰り返しユニットを含有してもよい。例えば、ポリマーは、フェニレン繰り返しユニットおよびフルオレン繰り返しユニットを含有してもよい。
【０１０５】
共役繰り返しユニット（１つ以上の極性置換基で置換された繰り返しユニットおよびそのように置換されていない共役繰り返しユニットを含む）によって提供される共役程度は、共役繰り返しユニットが隣接する繰り返しユニットに連結される位置に依存してもよく、共役繰り返しユニット上の置換基の位置および性質に依存してもよい。
【０１０６】
例えば、高い共役度は、フェニレン繰り返しユニットＡ−Ｂ−Ｃの鎖によって示されるように、１，４−連結されたフェニレン繰り返しユニットによって提供されてもよく、ここでユニットＢは、ユニットＢの両側において隣接する繰り返しユニットＡとＣとの間に共役経路を提供する：
【化１９】
2015508428.tif 000022
【０１０７】
同様に、高い共役度は、２，７−連結されたフルオレン繰り返しユニットおよび２，８−連結されたインデノフルオレン繰り返しユニットによって提供されてもよい。
【０１０８】
より低い共役度は、１，２−または１，３−連結されたフェニレン繰り返しユニットならびに３−および／または６−連結されたフルオレン繰り返しユニットによって提供されてもよい。
【０１０９】
置換基の性質および位置は、共役繰り返しユニットの共役度に影響し得る。繰り返しユニットの連結位置に隣接して位置する置換基は、隣接する繰り返しユニットと立体障害を創出する場合があり、２つの繰り返しユニットとの間に捻じれを生じ、置換基が存在しない場合に比べて２つの繰り返しユニット間のπ軌道の重なりの程度を低減する。
【０１１０】
隣接する繰り返しユニットの間の立体障害を創出する例示的な置換基は、Ｃ１−３０ヒドロカルビル基、例えばＣ１−２０アルキル基およびＣ１−３０アリールアルキル基である。
【０１１１】
共役繰り返しユニットに隣接する繰り返しユニット間の共役の程度を制限する好ましい共役繰り返しユニットは、式（Ｖ）のフェニレン繰り返しユニットであり、ここで少なくとも１つのｐおよびｑは少なくとも１であり、特に式（Ｖ）の２，５−置換された繰り返しユニットである。
【０１１２】
非共役繰り返しユニット
式（ＩＩ）を参照して、Ｓｐ１は、２つの基Ａｒ２との間にのみ単一の非共役原子を含有することができ、またはＳｐ１は、２つの基Ａｒ２を分離する少なくとも２つの原子を有する非共役鎖を含有してもよい。
【０１１３】
非共役原子は、例えば−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ４２−または−ＳｉＲ４２−であってもよく、式中Ｒ４は、各出現時において、Ｈまたは置換基であり、Ｃ１−２０アルキルであってもよい。
【０１１４】
スペーサー鎖Ｓｐ１は、２つの基Ａｒ２、例えばＣ１−２０アルキル鎖を分離する２つ以上の原子を含有してもよく、ここで鎖の１つ以上の非隣接Ｃ原子は、ＯまたはＳで置き換えられてもよい。好ましくは、スペーサー鎖Ｓｐ１は、２つの基Ａｒ２を分離する少なくとも１つのｓｐ３混成炭素原子を含有する。
【０１１５】
好ましい基Ｓｐ１は、Ｃ１−２０アルキルから選択され、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子がＯで置き換えられる。オリゴエーテル鎖、例えば式−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−の鎖は、提供されてもよく、式中ｎは１〜５である。
【０１１６】
好ましい基Ａｒ２としては、フェニルが挙げられ、これらのそれぞれは独立に非置換でもよく、または置換されてもよい。例示的な置換基は、Ｃ１−２０アルキルである。
【０１１７】
ポリマーの式（ＩＩ）の非共役繰り返しユニットはすべて、同じ構造を有していてもよく、またはポリマーは、式（ＩＩ）の２つ以上の異なる非共役繰り返しユニット構造を含有してもよい。
【０１１８】
例示的な非共役繰り返しユニットとしては、以下が挙げられる：
【化２０】
2015508428.tif 000023
【０１１９】
式中、Ｒ６は、各出現時において、独立にＨまたは置換基であり、ＨまたはＣ１−２０アルキルであってもよい。
【０１２０】
非共役繰り返しユニットは、ポリマーの繰り返しユニットの２０ｍｏｌ％まで（１０ｍｏｌ％までまたは５ｍｏｌ％までであってもよい）を構成してもよい。非共役繰り返しユニットは、ポリマーの繰り返しユニットの少なくとも１ｍｏｌ％を構成してもよい。
【０１２１】
さらなる繰り返しユニット
ホストポリマーに存在し得るさらなる共繰り返しユニットとしては、式（ＶＩＩ）の繰り返しユニットが挙げられる：
【化２１】
2015508428.tif 000024
【０１２２】
式中Ａｒ８およびＡｒ９は、各出現時において、独立に置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択されて、ｇは１以上であり、好ましくは１または２であり、Ｒ１３は、Ｈまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｃおよびｄはそれぞれ独立に１、２または３である。
【０１２３】
Ｒ１３は、各出現時において同一または異なっていてもよく、ｇ＞１である場合に、好ましくはアルキル、例えばＣ１−２０アルキル、Ａｒ１０、分岐または線状鎖のＡｒ１０基、または式（ＶＩＩＩ）のＮ原子に直接結合したもしくはスペーサー基によって間隔を空けた架橋性ユニットからなる群から選択され、式中、Ａｒ１０は各出現時において独立に、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールである。例示的なスペーサー基は、Ｃ１−２０アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ１−２０アルキルである。
【０１２４】
式（ＩＸ）の繰り返しユニットにおいてＡｒ８、Ａｒ９および存在する場合はＡｒ１０のいずれかは、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０の別の基に、直接結合によってまたは二価の連結原子もしくは基によって連結されてもよい。好ましい二価連結原子および基としては、Ｏ、Ｓ；置換Ｎ；および置換Ｃが挙げられる。
【０１２５】
Ａｒ８、Ａｒ９および存在する場合にはＡｒ１０は、１つ以上の置換基で置換されてもよい。例示的な置換基は、置換基Ｒ５であり、式中各Ｒ５は、独立に、以下からなる群から選択されてもよい：
−置換または非置換アルキルであって（Ｃ１−２０アルキルであってもよい）、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子が、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよいアルキル；および
−フルオレンユニットに直接結合するまたはスペーサー基によって間隔を空けた架橋性基であって、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基である架橋性基。
【０１２６】
式（ＶＩＩ）の好ましい繰り返しユニットは式１〜３を有する：
【化２２】
2015508428.tif 000025
【０１２７】
１つの好ましい配置において、Ｒ１３は、Ａｒ１０であり、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０のそれぞれは、独立に、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０は、好ましくはフェニルである。
【０１２８】
別の好ましい配置において、Ａｒ８およびＡｒ９はフェニルであり、そのそれぞれが、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよく、Ｒ１３は−（Ａｒ１０）ｒであり、式中、ｒは少なくとも２であり、ここで基−（Ａｒ１０）ｒは、芳香族またはヘテロ芳香族基の線状または分岐鎖、例えば３，５−ジフェニルベンゼンを形成し、ここで各フェニルは、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。
【０１２９】
別の好ましい配置において、ｃ、ｄおよびｇはそれぞれ１であり、Ａｒ８およびＡｒ９はフェノキサジン環を形成する酸素原子によって連結されたフェニルである。
【０１３０】
アミン繰り返しユニットは、約０．５ｍｏｌ％から約５０ｍｏｌ％まで（約１〜２５ｍｏｌ％であってもよく、約１〜１０ｍｏｌ％であってもよい）の範囲のモル量で提供されてもよい。
【０１３１】
ポリマーは、式（ＶＩＩ）の１つ、２つ以上の異なる繰り返しユニットを含有してもよい。
【０１３２】
アミン繰り返しユニットは、ホール輸送および／または発光機能性を提供してもよい。好ましい発光アミン繰り返しユニットとしては、式（ＶＩＩａ）の青色発光繰り返しユニットおよび式（ＶＩＩｂ）の緑色発光繰り返しユニットが挙げられる：
【化２３】
2015508428.tif 000026
【０１３３】
式（ＶＩＩａ）のＲ１３は、好ましくはヒドロカルビルであり、好ましくはＣ１−２０アルキル、非置換または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル、または分岐または線状鎖のフェニル基であり、ここでそれぞれのフェニル基は非置換または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換される。
【０１３４】
式（ＶＩＩＩｂ）の繰り返しユニットは、非置換であってもよく、または式（ＶＩＩＩｂ）の繰り返しユニットの１つ以上の環は、１つ以上の置換基Ｒ１５、好ましくは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。
【０１３５】
ポリマーは、式（ＶＩＩＩ）の繰り返しユニットを含有してもよい：
【化２４】
2015508428.tif 000027
【０１３６】
式中、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０は、上記式（ＶＩＩ）を参照して記載される通りであり、それぞれは独立に、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０を参照して記載された１つ以上の置換基で置換されてもよく、ｚは、各出現時において独立に、少なくとも１であり（１、２または３であってもよく、好ましくは１であってもよい）、ＹはＮまたはＣＲ１４であり、ここでＲ１４は、Ｈまたは置換基であり、好ましくはＨまたはＣ１−１０アルキルである。好ましくは式（ＶＩＩＩ）のＡｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０のそれぞれはフェニルであり、各フェニルは独立に１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。
【０１３７】
１つの好ましい実施形態において、３つの基ＹはすべてＮである。
【０１３８】
３つの基ＹがすべてＣＲ１４である場合、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０の少なくとも１つは、好ましくはＮを含むヘテロ芳香族基である。
【０１３９】
Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０のそれぞれは独立に１つ以上の置換基で置換されてもよい。１つの配置において、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０は、各出現時においてフェニルである。例示的な置換基としては、式（Ｖ）を参照して上記で記載されるようなＲ５、例えばＣ１−２０アルキルまたはアルコキシが挙げられる。
【０１４０】
式（ＶＩＩＩ）のＡｒ１０は、好ましくはフェニルであり、１つ以上のＣ１−２０アルキル基または架橋性ユニットで置換されてもよい。
【０１４１】
好ましくは、ｚは１であり、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０のそれぞれは、非置換フェニルまたは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニルである。
【０１４２】
式（ＶＩＩＩ）の特に好ましい繰り返しユニットは、式（ＶＩＩＩａ）を有し、これは非置換であってもよく、１つ以上の置換基Ｒ５、好ましくは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい：
【化２５】
2015508428.tif 000028
【０１４３】
本明細書で記載されるような所与の式のポリマー性繰り返しユニットはすべて同じでもよく、または異なっていてもよい。例えばポリマーは、式（Ｉ）のフルオレン繰り返しユニットおよび式（Ｉ）のフェニレン繰り返しユニットを含有してもよい。
【０１４４】
りん光発光材料
例示的なりん光発光材料としては、式（ＩＸ）の置換または非置換錯体を含む金属錯体が挙げられる：
【化２６】
2015508428.tif 000029
【０１４５】
式中、Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは、配位基であり；ｑは、整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に０または整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍにおいて利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａは、Ｌ１における配位部位の数であり、ｂはＬ２における配位部位の数であり、ｃはＬ３における配位部位の数である。
【０１４６】
重元素Ｍは、強力なスピン軌道カップリングを誘導し、三重項またはそれ以上の状態からの迅速な項間交差および発光を可能にする。好適な重金属Ｍとしては、ｄブロック金属、特に２列および３列の金属、すなわち３９から４８および７２から８０の元素、特にルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金が挙げられる。イリジウムが特に好ましい。
【０１４７】
例示的なリガンドＬ１、Ｌ２およびＬ３としては、炭素または窒素ドナー、例えばポルフィリンまたは式（Ｘ）の二座リガンドが挙げられる：
【化２７】
2015508428.tif 000030
【０１４８】
式中、Ａｒ５およびＡｒ６は、同じまたは異なっていてもよく、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され；Ｘ１およびＹ１は、同じまたは異なっていてもよく、独立に、炭素または窒素から選択され；Ａｒ５およびＡｒ６は、共に縮合してもよい。Ｘ１が炭素であり、Ｙ１が窒素であるリガンドが好ましく、特にＡｒ５がＮおよびＣ原子だけの単環または縮合ヘテロ芳香族、例えばピリジルまたはイソキノリンであり、Ａｒ６は単環または縮合芳香族、例えばフェニルまたはナフチルであるリガンドが好ましい。
【０１４９】
二座リガンドの例を以下に示す：
【化２８】
2015508428.tif 000031
【０１５０】
Ａｒ５およびＡｒ６のそれぞれは、１つ以上の置換基を保持し得る。２つ以上のこれらの置換基は、連結されて環、例えば芳香族環を形成してもよい。
【０１５１】
ｄブロック元素と共に使用するのに好適な他のリガンドとしては、ジケトネート、特にアセチルアセトネート（ａｃａｃ）；トリアリールホスフィンおよびピリジンが挙げられ、そのそれぞれが置換されてもよい。
【０１５２】
例示的な置換基としては、式（ＶＩＩ）を参照して上記で記載されるような基Ｒ１３が挙げられる。特に好ましい置換基としては、例えば国際公開第０２／４５４６６号、同第０２／４４１８９号、米国特許出願公開第２００２−１１７６６２号明細書および同第２００２−１８２４４１号明細書に開示されるような錯体の発光を青色シフトさせるために使用されてもよいフッ素またはトリフルオロメチル；特開２００２−３２４６７９号公報に開示される通りであり得るアルキルまたはアルコキシ基、例えばＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ；例えば国際公開第０２／８１４４８号に開示されるように、発光性材料として使用される場合に錯体へのホール輸送を補助するために使用されてもよいカルバゾール；例えば国際公開第０２／６８４３５号および欧州特許第１２４５６５９号明細書に開示されるように、さらなる基の結合のためにリガンドを官能化するのに役立ち得る臭素、塩素またはヨウ素；および例えば国際公開第０２／６６５５２号に開示されるように、金属錯体の溶液加工処理性を得るまたは向上させるために使用されてもよいデンドロンが挙げられる。
【０１５３】
発光デンドリマーは、通常、１つ以上のデンドロンに結合する発光コアを含み、ここで各デンドロンは、分岐点および２つ以上の樹枝状分岐を含む。好ましくはデンドロンは、少なくとも部分的に共役され、少なくとも１つの分岐点および樹脂状分岐が、アリールまたはヘテロアリール基、例えばフェニル基を含む。１つの配置において、分岐点の基および分岐基は、すべてフェニルであり、各フェニルは、独立に１つ以上の置換基、例えばアルキルまたはアルコキシで置換されてもよい。
【０１５４】
デンドロンは、置換されてもよい式（ＸＩ）を有していてもよい
【化２９】
2015508428.tif 000032
【０１５５】
式中、ＢＰは、コアに結合するための分岐点を表し、Ｇ１は第１世代分岐基を表す。
【０１５６】
デンドロンは、第１、第２、第３またはそれ以上の世代のデンドロンであってもよい。Ｇ１は、置換されてもよい式（ＸＩａ）におけるように、２つ以上の第２世代分岐基Ｇ２などで置換されてもよい：
【化３０】
2015508428.tif 000033
【０１５７】
式中、ｕは０または１であり；ｕが０である場合にｖは０であり、またはｕが１である場合に０または１であってもよく；ＢＰは、コアへの結合のための分岐点を表し、Ｇ１、Ｇ２およびＧ３は、第１、第２および第３世代のデンドロン分岐基を表す。１つの好ましい実施形態において、ＢＰおよびＧ１、Ｇ２…Ｇｎのそれぞれはフェニルであり、各フェニルＢＰ、Ｇ１、Ｇ２…Ｇｎ−１は、３，５−連結されたフェニルである。
【０１５８】
好ましいデンドロンは、式（ＸＩｂ）の置換または非置換デンドロンである：
【化３１】
2015508428.tif 000034
【０１５９】
式中、＊は、コアへのデンドロンの結合点を表す。
【０１６０】
ＢＰおよび／またはいずれかの基Ｇは、１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ基で置換されてもよい。
【０１６１】
りん光発光材料は、ホストポリマーに対して約０．０５ｍｏｌ％から約２０ｍｏｌ％までの量（約０．１〜１０ｍｏｌ％であってもよい）で存在してもよい。
【０１６２】
本発明の組成物のりん光発光材料は、式（Ｉ）および（ＩＩ）の繰り返しユニットを含むホストポリマーと物理的に混合してもよく、または例えばポリマーの側鎖、主鎖または末端基において結合してもよい。りん光材料が、ポリマー側鎖に提供される場合、りん光材料は、ポリマーの主鎖に直接結合してもよく、またはスペーサー基、例えばＣ１−２０アルキルスペーサー基によってそこから間隔を空けてもよく、１つ以上の非隣接Ｃ原子は、ＯまたはＳによって置き換えられてもよい。そのため、本発明の組成物は、ポリマーに結合したりん光発光材料を有するポリマーからなってもよく、またはこうしたポリマーを含んでいてもよいことが理解される。
【０１６３】
好ましい実施形態において、りん光発光材料は、赤色発光材料である。赤色りん光発光材料の例は、ｆａｃ−トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）であり、これは、例えば式（ＩＸ）を参照して上記で記載されるように、１つ以上の置換基で置換されてもよい。本発明の組成物は、複数のりん光発光材料を含有してもよい。それぞれのりん光発光材料は、上記で記載される式（ＩＸ）の化合物から選択されてもよい。
【０１６４】
ポリマー合成
上記で記載されるような式（Ｉ）および（ＩＩ）の繰り返しユニットを含む共役ポリマー、例えばホモポリマーまたはコポリマーの調製のための好ましい方法は、「金属挿入」を含み、ここで金属錯体触媒の金属原子は、アリールまたはヘテロアリール基とモノマーの脱離基との間に挿入される。例示的な金属挿入方法は、例えば国際公開第００／５３６５６号に記載されるようなＳｕｚｕｋｉ重合、および例えばＴ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，「Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  ｐｉ−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３，１７，１１５３−１２０５に記載されるようなＹａｍａｍｏｔｏ重合である。Ｙａｍａｍｏｔｏ重合の場合、ニッケル錯体触媒が使用される；Ｓｕｚｕｋｉ重合において、パラジウム錯体触媒が使用される。
【０１６５】
例えば、Ｙａｍａｍｏｔｏ重合によって線状ポリマーの合成において、２つの反応性ハロゲン基を有するモノマーが使用される。同様に、Ｓｕｚｕｋｉ重合方法の場合、少なくとも１つの反応性基は、ホウ素誘導体基、例えばボロン酸またはボロン酸エステルおよびその他の反応性基はハロゲンである。好ましいハロゲンは塩素、臭素およびヨウ素であり、最も好ましくは臭素である。
【０１６６】
そのため、本願全体を通して示される繰り返しユニットは、好適な脱離基を保持するモノマーから誘導されてもよいことが理解される。同様に、ただ１つの反応性脱離基を保持する末端キャッピング基または側鎖基は、それぞれポリマー鎖の末端または側鎖において脱離基の反応によってポリマーに結合してもよい。
【０１６７】
Ｓｕｚｕｋｉ重合は、レジオレギュラー、ブロックおよびランダムコポリマーを調製するために使用されてもよい。特に、ホモポリマーまたはランダムコポリマーは、一方の反応性基がハロゲンであり、他方の反応性基がホウ素誘導体基である場合に調製されてもよい。あるいは、ブロックまたはレジオレギュラーコポリマーは、第１のモノマーの両方の反応性基がホウ素であり、第２のモノマーの両方の反応性基がハロゲンである場合に調製され得る。
【０１６８】
ハライドの代わりに、金属挿入に関与できる他の脱離基としては、スルホン酸およびスルホン酸エステル、例えばトシレート、メシレートおよびトリフレートが挙げられる。
【０１６９】
発光層
ＯＬＥＤまたはＬＥＣの発光層は、パターニングされてもよく、またはパターニングされていなくてもよい。パターニングされていない層を含むデバイスは、例えば照明源として使用してもよい。白色発光デバイスは、この目的のために特に好適である。パターニングされた層を含むデバイスは、例えばアクティブマトリックスディスプレイまたはパッシブマトリックスディスプレイであってもよい。アクティブマトリックスディスプレイの場合、パターニングされたエレクトロルミネッセンス層は、通常、パターニングされたアノード層およびパターニングされていないカソードと組み合わせて使用される。パッシブマトリックスディスプレイの場合、アノード層は、アノード材料の平行縞模様、エレクトロルミネッセンス材料の平行縞模様、およびアノード材料に垂直に配列されたカソード材料から形成され、ここでエレクトロルミネッセンス材料およびカソード材料の縞模様は、通常、フォトリソグラフィによって形成された絶縁材料（「カソードセパレータ」）の縞模様によって分離される。
【０１７０】
白色光発光
白色発光ＯＬＥＤまたはＬＥＣは、単一の白色発光層を含有してもよく、異なる色を発光する２つ以上の層を含有してもよく、これらを組み合わせて白色光を生じる。白色発光ＯＬＥＤまたはＬＥＣから発光された光は、２５００〜９０００Ｋの範囲の温度にて黒体によって発光されるものと等価のＣＩＥのｘ座標、および前記黒体によって発光された光のＣＩＥｙ座標の０．０５または０．０２５内のＣＩＥｙ座標を有し、ＣＩＥｘ座標は、２７００〜４５００Ｋの範囲の温度において黒体によって発光されたものと等価であってもよい。
【０１７１】
白色光を提供し得る発光材料の組み合わせは：
−りん光赤色、緑色および青色
−蛍光青色、りん光緑色およびりん光赤色
−蛍光青色、蛍光緑色およびりん光赤色を含む。
【０１７２】
本発明の組成物は、青色光を得るために必要とされる発光材料のすべてを含有するＯＬＥＤまたはＬＥＣの単一層を形成してもよく、または白色光を生じる材料を、本発明の組成物を含有する層および１つ以上のさらなる発光層に分配してもよい。
【０１７３】
１つ以上の発光材料は、式（Ｉ）および（ＩＩ）の繰り返しユニットを含むポリマーの構成成分として提供されてもよい。好ましい実施形態において、ポリマーは、蛍光青色発光繰り返しユニット；蛍光緑色発光繰り返しユニットを含み；およびりん光発光材料は、ポリマーの繰り返しユニット、側鎖基または末端基として提供される赤色りん光材料である。
【０１７４】
本発明の組成物が、りん光発光材料、例えば緑色蛍光材料よりも低い三重項エネルギーを有する１つ以上の発光材料を含有する場合、低い三重項エネルギー材料の濃度は、りん光発光材料から発光される光を消光するのを避けるために、相対的に低くてもよい（０．０１〜０．２ｍｏｌ％の量であってもよい）。
【０１７５】
電荷輸送および電荷ブロッキング層
ＯＬＥＤの場合、ホール輸送層は、アノードと発光層との間に提供されてもよい。同様に、電子輸送層は、カソードと発光層との間に提供されてもよい。
【０１７６】
同様に、電子ブロッキング層は、アノードと発光層との間に提供されてもよく、ホールブロッキング層は、カソードと発光層との間に提供されてもよい。輸送およびブロッキング層は、組み合わせて使用されてもよい。そのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位に依存して、単一層は、ホールおよび電子の一方を輸送すると共に、ホールまたは電子の他方をブロックし得る。
【０１７７】
電荷輸送層または電荷−ブロッキング層は、特にその電荷輸送または電荷−ブロッキング層を覆う層が溶液から堆積される場合は架橋されてもよい。この架橋のために使用される架橋性基は、反応性二重結合、例えばビニルまたはアクリレート基またはベンゾシクロブタン基を含む架橋性基であってもよい。
【０１７８】
存在する場合、アノードと発光層との間に位置するホール輸送層は、サイクリックボルタンメトリーによって測定される場合、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８〜５．５ｅＶまたは５．１〜５．３ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。ホール輸送層のＨＯＭＯ準位は、これらの層の間においてホール輸送の小さいバリアを提供するために、隣接する層（例えば発光層）の０．２ｅＶ内（０．１ｅＶ内でもよい）であるように選択されてもよい。
【０１７９】
存在する場合、発光層とカソードとの間に位置する電子輸送層は、サイクリックボルタンメトリーによって測定される場合に、好ましくは約３〜３．５ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。例えば、一酸化ケイ素もしくは二酸化ケイ素の層または０．２〜２ｎｍの範囲の厚さを有する他の誘電体薄層がカソードに最も近い発光層とカソードとの間に提供されてもよい。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位は、サイクリックボルタンメトリーを用いて測定されてもよい。
【０１８０】
ホール輸送層は、上記で記載されるような式（ＶＩＩ）の繰り返しユニットを含むホモポリマーまたはコポリマー、例えば式（ＶＩＩ）の１つ以上のアミン繰り返しユニットを含むコポリマーおよび１つ以上のアリーレン繰り返しユニット、例えば式（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）から選択される１つ以上のアリーレン繰り返しユニットを含有してもよい。
【０１８１】
電子輸送層は、フルオレン繰り返しユニットの鎖のような置換されてもよいアリーレン繰り返しユニットの鎖を含むポリマーを含有してもよい。
【０１８２】
ホールまたは電子輸送層がりん光材料を含有する発光層に隣接する場合、その層の材料のＴ１エネルギー準位は、好ましくは隣接する発光層におけるりん光エミッタの場合よりも高い。
【０１８３】
ホール注入層
伝導性有機または無機材料から形成されてもよい伝導性ホール注入層は、図１に示されるようなＯＬＥＤまたはＬＥＣのアノード１０１と発光層１０３との間に提供されて、アノードから半導体性ポリマーの層へのホール注入を補助してもよい。ドープされた有機ホール注入材料の例としては、置換されてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に電荷平衡化ポリ酸でドープされたＰＥＤＴももも、特に欧州特許第０９０１１７６号明細書および同第０９４７１２３号明細書に開示されるような電荷平衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳももも）でドープされたＰＥＤＴ、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０号明細書に開示されるようなポリアニリン；および置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。伝導性無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されるようなＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが挙げられる。
【０１８４】
カソード
カソード１０５は、電子を、ＯＬＥＤまたはＬＥＣの発光層に注入させる仕事関数を有する材料から選択される。カソードと発光材料との間の不利な相互作用の可能性のような他の要因は、カソードの選択に影響する。カソードは、アルミニウム層のような単一材料からなってもよい。あるいはそれは、金属のような複数の伝導性材料からなってもよい。例えば低仕事関数材料および高仕事関数材料の二層、例えば国際公開第９８／１０６２１号に開示されるようなカルシウムおよびアルミニウムを含んでいてもよい。カソードは、例えば国際公開第９８／５７３８１号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号に開示されるような元素状バリウムを含んでいてもよい。カソードは、金属化合物、特にアルカリまたはアルカリ土類金属のオキシドまたはフッ化物の薄層を、デバイスの有機層と、１つ以上の伝導性カソード層との間に含んで、電子注入を補助してもよく、例えばそれは、国際公開第００／４８２５８号に開示されるようなフッ化リチウム；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるようなフッ化バリウム；および酸化バリウムである。効率の良い電子のデバイスへの注入を得るために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えばＭｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７に見出されることができる。
【０１８５】
カソードは、不透明または透明であってもよい。透明なカソードは、こうしたデバイスにおける透明アノードを通る発光が、発光性ピクセルの底部に位置する駆動電気回路によって少なくとも部分的にブロックされるので、アクティブマトリックスデバイスにとって特に有利である。透明カソードは、透明であるのに十分薄い電子注入材料の層を含む。通常、この層の側部伝導度は、その厚さの結果として低い。この場合、電子注入材料の層は、透明伝導性材料、例えばインジウムスズオキシドのより厚い層と組み合わせて使用される。
【０１８６】
透明なカソードデバイスは、透明なアノードを有する必要はなく（もちろん、完全に透明のデバイスが所望されない限り）、そのためボトム型発光デバイスのために使用される透明アノードは、アルミニウムの層のような反射性材料の層で置き換えられてもよく、またはそうした層が補充されてもよいことが理解される。透明カソードデバイスの例は、例えば英国特許第２３４８３１６号明細書に開示されている。
【０１８７】
封止
有機光電子デバイスは、湿分および酸素に対して感受性の傾向がある。従って、基板は、好ましくは湿分および酸素のデバイスへの侵入を防止するために良好なバリア特性を有する。基板は、一般にガラスであるが、特にデバイスの可撓性が所望される場合には代替基板が使用されてもよい。例えば、基板は、１つ以上のプラスチック層、例えば代替プラスチックおよび誘電体バリア層の基板、または薄いガラスおよびプラスチックのラミネートを含んでいてもよい。
【０１８８】
デバイスは、湿分および酸素の侵入を防ぐために封止材（図示せず）で封止されてもよい。好適な封止材としては、ガラスのシート、好適なバリア特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素、またはポリマーおよび誘電体の交互スタック、または気密性容器が挙げられる。透明カソードデバイスの場合、透明封止層、例えば一酸化ケイ素または二酸化ケイ素は、ミクロンレベルの厚さに堆積されてもよいが、１つの好ましい実施形態においてこうした層の厚さが２０〜３００ｎｍの範囲にある。基板または封止材に浸透し得る大気湿分および／または酸素の吸収のためのゲッター材料は、基板と封止材との間に配設されてもよい。
【０１８９】
配合加工処理
発光層を形成するのに好適な配合は、組成物の構成成分を１つ以上の好適な溶媒と混合することによって形成されてもよい。
【０１９０】
配合は、１つ以上の溶媒中の組成物の溶液であってもよく、または１つ以上の構成成分が溶解しない１つ以上の溶媒中の組成物の分散液であってもよい。好ましくは、配合物は溶液である。
【０１９１】
ＬＥＣの場合、複数の溶媒は、組成物のホストポリマーおよび／またはりん光材料が、少なくとも１つの溶媒に可溶性であり、ポリマー電解質が少なくとも１つの他の溶媒中に可溶性である場合に使用されてもよい。
【０１９２】
半導体性ポリマー、特にアルキル置換基を含むポリマーを溶解するのに好適な溶媒としては、１つ以上のＣ１−１０アルキルまたはＣ１−１０アルコキシ基、例えばトルエン、キシレンおよびメチルアニソールで置換されたベンゼンが挙げられる。
【０１９３】
印刷およびコーティング技術、例えばスピンコーティングおよびインクジェット印刷を含む特に好ましい溶液堆積技術
スピンコーティングは、例えば照明用途または単純なモノクロセグメントディスプレイのために発光層のパターニングが不必要なデバイスに特に好適である。
【０１９４】
インクジェット印刷は、高情報量ディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに特に好適である。デバイスは、第１の電極にわたってパターニングされた層を提供し、１つの色（モノクロデバイスの場合）またはマルチカラー（マルチカラー、特にフルカラーデバイスの場合）の印刷のためにウェルを規定することによってインクジェット印刷されてもよい。パターンニングされる層は、通常、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるようなウェルを規定するためにパターニングされるフォトレジストの層である。
【０１９５】
ウェルの代替として、インクは、パターニングされた層内に規定されるチャンネルに印刷されてもよい。特に、フォトレジストは、チャンネルを形成するためにパターニングされてもよく、ウェルとは違って複数のピクセルにわたって延び、チャンネル末端部で閉じていてもよく、または開いていてもよい。
【０１９６】
他の溶液堆積技術としては、浸漬コーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が挙げられる。
【実施例】
【０１９７】
共役ブレイキングモノマー１の合成
共役ブレイキングモノマー１は、以下の反応スキームに従って調製された：
【化３２】
2015508428.tif 000035
【０１９８】
共役ブレイキングモノマー１
テトラヒドロフラン（３Ｌ）中の１，４−ジブロモベンゼン（５０６．７ｇ，２．１５ｍｏｌ）の撹拌溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２，５Ｍ）の溶液を、窒素下−７８℃で滴下した。得られた混合物を、室温で一晩加温させ、水（３００ｍＬ）でクエンチした。粗反応混合物を、真空中で濃縮し、ジエチルエーテル／水（３：１，４００ｍＬ）中に採取された残渣を得た。この水性層を、ジエチルエーテル（３×１００）で抽出し、合わせた有機抽出物をブラインで洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、真空中で濃縮して油を得て、これを固化して黄色結晶を一晩で得た。この固体を、メタノール（２００ｍＬ）で一晩滴定し、濾過し、真空化で乾燥させた。固体を、真空昇華（１４０℃、１０−３ｍｂａｒ）によってさらに精製し、生成物を白色固体として得た（ＧＣＭＳによる９８％純度，６５ｇ）。
【０１９９】
共役ブレイキングモノマー２の合成
共役ブレイキング繰り返しユニットを形成するためのモノマーを、以下の反応スキームに従って調製した。
【０２００】
ポリマー合成
【化３３】
2015508428.tif 000036
【０２０１】
ポリマーは、国際公開第００／５３６５６号に記載される方法によって、表１に示されるモノマーのＳｕｚｕｋｉ重合によって調製した。ポリマーの特性を表２および３に示す。
【０２０２】
表１
【表１】
2015508428.tif 000037
【０２０３】
2015508428.tif 000038
【０２０４】
表２
【表２】
2015508428.tif 000039
【０２０５】
表３
【表３】
2015508428.tif 000040
【０２０６】
ＰＬＱＹ誤差は＋／−４．５％効率であり、ＣＩＥｘ／ｙ誤差は＋／−０．０１である。
【０２０７】
ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ値は、サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）によって測定したが、ここで作用電極電位は、時間に対して線形に傾斜させた。
【０２０８】
サイクリックボルタンメトリーが設定電位に到達したとき、作用電極の電位傾斜は反転する。この反転は、単一の実験中に複数回起こり得る。作用電極での電流は、適用電圧に対してプロットされ、サイクリックボルタモグラムトレースを得る。
【０２０９】
ＣＶによるＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位を測定するための装置は、アセトニトリル中のｔｅｒｔ−ブチルアンモニウム過塩素酸塩／またはｔｅｒｔブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート溶液、ガラス状炭素作用電極（ここでこのサンプルは、フィルムとしてコーティングされている）、白金カウンター電極（電子のドナーまたはアクセプタ）および参照ガラス電極（ノーリークＡｇ／ＡｇＣｌ）を含有するセルを含んでいてもよい。フェロセンは、計算の目的で実験の終わりにセルに添加される。（Ａｇ／ＡｇＣｌ／フェロセンとサンプル／フェロセンとの電位差の測定）
方法および設定：
３ｍｍ直径のガラス状炭素作用電極
Ａｇ／ＡｇＣｌ／ノーリーク参照電極
Ｐｔワイア補助電極
アセトニトリル中、０．１Ｍのテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート
ＬＵＭＯ＝４．８−フェロセン（ピークツーピーク最大平均）＋オンセット
サンプル：３０００ｒｐｍでスピンされたトルエン中５ｍｇ／ｍＬの１滴のＬＵＭＯ（還元）測定：
良好な可逆性還元事象は、通常、２００ｍＶ／ｓおよびスイッチング電位−２．５Ｖにおいて測定される厚いフィルムに関して観察される。還元事象は、１０サイクルにわたって測定および比較されるべきであり、通常の測定は、３番目のサイクルで行われる。オンセットは、還元事象の最も急勾配の部分における最良適合線と基線との交点におけるものを採用する。
【０２１０】
表２を参照して、共役ブレイキング繰り返しユニットの５または１０ｍｏｌ％までの組み込みにてＨＯＭＯまたはＬＵＭＯ値における変化はほとんどまたは全くないことがわかる。ある程度の変化は２０ｍｏｌ％にて観察される。
【０２１１】
いかなる理論にも束縛されることを望まないが、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位はポリマーの芳香族繰り返しユニットの共役の程度に部分的に依存すること、および相対的に少量の共役ブレイキング繰り返しユニットの組み込みは、ポリマー内の共役芳香族繰り返しユニットの最も長い共役鎖の鎖長さにとって大きな影響は及ぼさないことが考えられる。
【０２１２】
表３を参照して、驚くべきことに、比較ポリマー１に比べて実施例ポリマーのＨＯＭＯまたはＬＵＭＯ準位の変化がほとんどないまたは全くない場合であっても、フォトルミネッセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は、すべての実施例ポリマーについて、式（ＩＩ）の共役ブレイキング繰り返しユニットを含有しない比較ポリマー１の場合よりも高いことを見出した。誤差の範囲を考慮すると、効率は、共役ブロッキング繰り返しユニットの５％組み込みから２０ｍｏｌ％までの組み込みのすべての材料について同様である。
【０２１３】
ポリマー実施例４を参照して、共役ブレイキング繰り返しユニットを含有するが、緑色蛍光材料は含有しない高効率のこのポリマーは、高効率が、緑色蛍光エミッタからの赤色りん光エミッタの共役単離よりも、共役ブレイキング繰り返しユニットの存在によるものであることを示している。
【０２１４】
比較デバイス１
以下の構造を有する有機発光デバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥ／カソード
ここで、ＩＴＯは、インジウムスズオキシドアノードであり；ＨＩＬは、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なホール注入材料の水性配合物をスピンコーティングすることによって形成されたホール注入層であり、ＨＴＬは、ホール輸送ポリマーをスピンコーティングし、架橋することによって形成された約２０ｎｍ厚さのホール輸送層であり、ＬＥは、比較ポリマー１をスピンコーティングすることによって形成された発光層であり；カソードは、フッ化金属の第１の層の約２ｎｍ厚さまで、アルミニウムの第２の層の約２００ｎｍの厚さまで、第３の任意の銀層の蒸発によって形成される。
【０２１５】
ホール輸送ポリマーは、国際公開第００／５３６５６号に記載されるように以下のモノマーのＳｕｚｕｋｉ重合によって形成された。
【化３４】
2015508428.tif 000041
【０２１６】
デバイス実施例１から５
ＯＬＥＤは、ポリマー実施例１から５を比較ポリマー１の代わりに使用して、それぞれデバイス実施例１から５を得た以外は、比較デバイス１に関して記載されるように調製した。
【０２１７】
図２のエレクトロルミネッセンススペクトルを参照して、赤色りん光エミッタから赤色発光の相対的な寄与（約６１０〜６２０ｎｍでの発光ピーク）は、比較デバイス１に関するよりデバイス実施例の方が高いことがわかる。
【０２１８】
図３および図４を参照して、デバイス実施例１の効率は、電圧に対する外部量子効率として測定される場合（図３）、および電圧に対してＣｄ／Ａとして測定される場合（図４）に比較デバイス１より高い。
【０２１９】
本発明者らは、共役ブレーカーは、電子不足共役繰り返しユニット、例えば極性エーテル基で置換されたアリーレン繰り返しユニットと共に使用される場合に特に有利であることを見出した。理論に束縛されることを望まないが、極性基は、誘導電子吸引効果により繰り返しユニットのＬＵＭＯ準位を下げる場合があるので（すなわち、ＬＵＭＯレベルが真空準位からさらに離れる）、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップが低減する。電子欠損共役繰り返しユニットを含む共役ポリマーによるりん光の消光は、少なくとも部分的に、極性基によるこうしたポリマーの三重項励起状態エネルギー準位の低下による場合がある。この消光は、共役ブレイキング繰り返しユニットの導入によって少なくとも部分的に相殺され得る。
【０２２０】
赤色発光の相対的な寄与は、デバイス実施例１（２０ｍｏｌ％の共役ブレイキングユニット）およびデバイス実施例２（１０ｍｏｌ％の共役ブレイキングユニット）の場合とほぼ同じである。
【０２２１】
デバイス実施例３（緑色蛍光繰り返しユニット含有）およびデバイス実施例４（緑色蛍光繰り返しユニットを含有しない）のエレクトロルミネッセンススペクトルを図５に示す。両方のスペクトルにおいて赤色発光の相対的な寄与はほぼ同じであり、これは、こうした実施例において提供される緑色ユニットの濃度において少なくとも、緑色蛍光繰り返しユニットによって赤色りん光発光の実質的な消光がないことを示し、これが実施例のポリマーの効率において観察された改善がこうしたポリマーの共役ブレイキング繰り返しユニットの存在によることを示す。
【０２２２】
特定の例示的な実施形態の観点で本発明が記載されているが、本明細書に開示される特徴の種々の変更、代替および／または組み合わせは、以下の特許請求の範囲に示されるように、本発明の範囲から逸脱することなく当業者に明らかになることが理解される。
【図１】
2015508428.tif 000051
【図２】
2015508428.tif 000052
【図３】
2015508428.tif 000053
【図４】
2015508428.tif 000054
【図５】
2015508428.tif 000055
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月20日(2014.8.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーおよびりん光発光材料を含む発光組成物であって、前記ポリマーが、式（Ｉ）の共役繰り返しユニット、および２０ｍｏｌ％以下の式（ＩＩ）の繰り返しユニットの共役ブロッキング繰り返しユニットを含み：
【化１】
2015508428.tif 000056
式中、Ａｒ１は、アリールまたはヘテロアリール基を表し；各出現時において同一または異なっていてもよいＲ１は、置換基であり；ｐは、０または正の整数であり；各出現時においてＡｒ２は、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリール基を表し；Ｓｐ１は、２つの基Ａｒ２との間の共役経路を提供しない非環状スペーサー基を表す、発光組成物。
【請求項２】
ｐは、０、１、２、３または４である、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項３】
ｐが、少なくとも１であり、各Ｒ１が非極性置換基である、請求項１または２に記載の発光組成物。
【請求項４】
Ａｒ１が、非置換または１つ以上のＣ１−３０ヒドロカルビル置換基で置換されている、請求項２または３に記載の発光組成物。
【請求項５】
ｐが少なくとも１であり、少なくとも１つのＲ１が極性置換基であり、請求項１または２に記載の発光組成物。
【請求項６】
ｐが少なくとも２であり、各Ｒ１が極性置換基である、請求項５に記載の発光組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの置換基Ｒ１が、式（ＩＩＩ）：
【化２】
2015508428.tif 000057
（式中、＊は、Ａｒ１に対する置換基の結合点を表し；Ｓｐ２は、スペーサー基であり；ＰＧは、極性基であり；ｂは０または１であり；ｃは少なくとも１である（１、２または３であってもよい））
を有する、請求項５または６に記載の発光組成物。
【請求項８】
Ｓｐ２が、Ｃ１−１０ヒドロカルビル基であり、好ましくは非置換フェニルまたは１つ以上のＣ１−１０アルキル基で置換されたフェニルである、請求項７に記載の発光組成物。
【請求項９】
各出現時においてＰＧは、Ｃ１−２０のアルキル鎖であり、アルキル鎖の１つ以上の非隣接炭素原子が、酸素原子で置き換えられる、請求項７または８に記載の発光組成物。
【請求項１０】
各出現時においてＲ１が式（ＩＩＩ）：
【化３】
2015508428.tif 000058
（式中、ｍは、独立に各出現時において、少なくとも１であり（１、２または３であってもよい）；ｐは少なくとも１であり（１、２または３であってもよい）；各出現時においてＲ４は、独立にＨまたは置換基、好ましくはＨまたはＣ１−５アルキルである）
を有する、請求項９に記載の発光組成物。
【請求項１１】
前記ポリマーが式（ＸＩＩ）：
【化５】
2015508428.tif 000059
（式中、Ａｒ３は、アリールまたはヘテロアリール基であり；各出現時においてＲ２は、独立に非極性置換基であり；ｑは、０または整数であり、好ましくは１、２または３である）
の繰り返しユニットをさらに含む、請求項５から１０のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１２】
Ｒ２が各出現時においてＣ１−４０ヒドロカルビルである、請求項１１に記載の発光組成物。
【請求項１３】
Ａｒ３がフルオレンおよびフェニレンから選択される、請求項１１または１２に記載の発光組成物。
【請求項１４】
Ａｒ１が、フルオレンおよびフェニレンから選択される、請求項１から１３のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１５】
前記フルオレン繰り返しユニットＡｒ１が式（ＩＶ）：
【化６】
2015508428.tif 000060
（式中、Ｒ１が請求項１から１５のいずれか一項に定義される通りである）
を有する、請求項１４に記載の発光組成物。
【請求項１６】
Ａｒ２が置換または非置換アリールであり、置換または非置換フェニルであってもよい、請求項１から１５のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１７】
Ｓｐ１がＣ１−２０アルキル基であり、この１つ以上の非隣接Ｃ原子がＯで置き換えられていてもよい、請求項１から１６のいずれか一項に記載の発光組成物。
【請求項１８】
アノード、カソードおよび前記アノードと前記カソードとの間の発光層を含む発光デバイスであって、この発光層が、請求項１から１７のいずれか一項に記載の発光組成物を含む、発光デバイス。
【請求項１９】
前記デバイスが、発光電気化学セルであり、前記発光層が塩および電解質を含む、請求項１８に記載の発光デバイス。
【国際調査報告】
2015508428.tif 000061
2015508428.tif 000062
2015508428.tif 000063