(57)【要約】【課題】外部温度または粘着剤組成物の粘度と関係なく気泡安定性に優れた粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して極性官能基含有単量体が５重量部ないし５０重量部の含有比で重合された共重合体；および中空型ガラス充填剤または気泡を含む粘着剤組成物を提供する。また、（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して極性官能基含有単量体を５重量部ないし５０重量部重合して共重合体を製造するステップ；前記共重合体に、界面活性剤、光開始剤、および光硬化剤を添加して混合物を製造するステップ；および前記混合物に中空型ガラス充填剤を添加したり気泡を注入するステップを含む粘着剤組成物の製造方法を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して極性官能基含有単量体が５重量部〜５０重量部の含有比で重合された共重合体；および
中空型ガラス充填剤または気泡を含む、
粘着剤組成物。
【請求項２】
前記アクリル酸エステル系単量体が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メタ）アクリレート、ｔ―ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ―ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２―エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、およびこれらの組合せからなる群から選ばれた少なくとも一つ以上である請求項１に記載の、
粘着剤組成物。
【請求項３】
前記極性官能基含有単量体は、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、窒素含有単量体、およびこれらの組合せからなる群から選ばれた少なくとも一つ以上である請求項１に記載の、
粘着剤組成物。
【請求項４】
前記中空型ガラス充填剤または前記気泡が球形である請求項１に記載の、
粘着剤組成物。
【請求項５】
前記中空型ガラス充填剤または前記気泡の粒子径が２０μｍ〜３００μｍである請求項１に記載の、
粘着剤組成物。
【請求項６】
前記中空型ガラス充填剤が、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して０．１重量部〜２０重量部含む請求項１に記載の、
粘着剤組成物。
【請求項７】
前記気泡が単位体積当たり０．１体積％〜１０体積％である請求項１に記載の、
粘着剤組成物。
【請求項８】
前記粘着剤組成物の密度が０．４ｇ／ｍ３〜０．８ｇ／ｍ３である請求項１に記載の、
粘着剤層。
【請求項９】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して、極性官能基含有単量体を５重量部〜５０重量部重合して共重合体を製造するステップ；
前記共重合体に、界面活性剤、光開始剤および光硬化剤を添加して混合物を製造するステップ；および
前記混合物に、中空型ガラス充填剤を添加したり気泡を注入するステップを含む、
粘着剤組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記中空型ガラス充填剤が添加されたり前記気泡が注入された混合物を硬化するステップをさらに含む請求項９に記載の、
粘着剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
気泡安定性が向上した粘着剤組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来は、粘着剤組成物に気泡を含む場合、気泡の安定性を確保するために粘度を高める方法を多く活用していた。しかし、粘度調節があったとしても、粘着剤組成物が含むアクリル酸の含量が低いと、気温が低い冬場は気泡安定性が高いが、気温が高い夏場は気泡安定性が悪化して外部温度に影響を受けない気泡分散型粘着剤組成物を含むアクリルフォームテープを製造するのには困難があった。
【０００３】
日本公開公報第２０１１―１９０２９０号では、窒素、二酸化炭素、アルゴン等の不活性ガス等で形成された気泡およびアクリル系樹脂を含む粘着剤組成物を記載してはいるが、これは前記粘着剤組成物を含む粘着テープの巻取りを容易にし、前記粘着剤組成物が突出することを抑えるための発明であり、粘着剤組成物が含む気泡の安定性と関連する内容等は開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１９０２９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の具体例の一つは、外部温度または粘着剤組成物の粘度と関係なく気泡安定性に優れた粘着剤組成物を提供する。
【０００６】
本発明の他の具現例は、前記粘着剤組成物を製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の具体例の一つにおいて、（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して極性官能基含有単量体が５重量部ないし５０重量部の含有比で重合された共重合体；および中空型ガラス充填剤または気泡を含む粘着剤組成物を提供する。
【０００８】
前記アクリル酸エステル系単量体が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メタ）アクリレート、ｔ―ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ―ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２―エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、およびこれらの組合せからなる群から選ばれた少なくとも一つ以上でもよい。
【０００９】
前記極性官能基含有単量体は、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、窒素含有単量体およびこれらの組合せからなる群から選ばれた少なくとも一つ以上でもよい。
【００１０】
前記の中空型ガラス充填剤または前記気泡が球形でもよい。
【００１１】
前記の中空型ガラス充填剤または気泡の粒子径が約２０μｍないし約３００μｍでもよい。
【００１２】
前記中空型ガラス充填剤が、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して約０．１重量部ないし約２０重量部を含んでもよい。
【００１３】
前記気泡が、単位体積当たり約０．１体積％ないし約１０体積％でもよい。
【００１４】
前記粘着剤組成物の密度が、約０．４ｇ／ｍ３ないし約０．８ｇ／ｍ３でもよい。
【００１５】
本発明の他の具現例において、（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して、極性官能基含有単量体を約５重量部ないし約５０重量部重合して共重合体を製造するステップ；前記共重合体に、界面活性剤、光開始剤および光硬化剤を添加して混合物を製造するステップ；および前記混合物に、中空型ガラス充填剤を添加したり気泡を注入するステップを含む粘着剤組成物の製造方法を提供する。
【００１６】
前記中空型ガラス充填剤が添加されたり、前記気泡が注入された混合物を硬化するステップをさらに含んでもよい。
【発明の効果】
【００１７】
前記粘着剤組成物は、作用基間の相互作用によって共重合体が含む中空型ガラス充填剤または気泡が表面に浮上して破裂する現象をなくし、気泡の安定性を向上させる。
【００１８】
また、前記粘着剤組成物をアクリル系フォームの一面または両面にコーティングすることにより、アクリルフォームテープの活用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例１および比較例１をＳＥＭで撮影して表したものである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の具現例を詳しく説明する。但し、これは例示として提示するものであって、これによって本発明が制限されるのはなく、本発明は後述する請求項の範疇によって定義されるだけである。
【００２１】
本発明を明確に説明するために、説明と関係ない部分は省略し、明細書全体を通じて同一または類似する構成要素については同一参照符号を付けるようにする。
【００２２】
以下、本発明について詳しく説明する。
【００２３】
（粘着剤組成物）
本発明の具体例の一つにかかる粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して極性官能基含有単量体が５重量部ないし５０重量部の含有比で重合された共重合体；および中空型ガラス充填剤または気泡を含む。
【００２４】
前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体の種類は特に限定されなく、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを使用してもよい。このとき、単量体に含まれるアルキル基が過度に長鎖になると、粘着剤組成物の凝集力が低下し、ガラス転移温度（Ｔｇ）および粘着性の調節が難しくなるおそれがあるため、炭素数が１ないし１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を使用してもよい。
【００２５】
具体的に、前記アクリル酸エステル系単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メタ）アクリレート、ｔ―ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ―ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２―エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、およびこれらの組合せからなる群から選ばれた少なくとも一つ以上でもよい。
【００２６】
前記粘着剤組成物を形成するにおいて、極性官能基含有単量体が含まれていてもよく、この場合、本発明の具体例の一つの粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および極性官能基含有単量体を含む単量体混合物の共重合体でもよい。
【００２７】
前記極性官能基含有単量体は、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体と共重合が可能な極性官能基を含み、前記粘着剤組成物の耐久信頼性および凝集力を調節する役割をする。使用できる極性官能基含有単量体の例としては、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体および窒素含有単量体を挙げることができる。
【００２８】
本発明の具体例の一つにおいて、特に前記極性官能基含有単量体のうち、ヒドロキシ基含有単量体を使用できるが、これに制限されるのではない。前記においてヒドロキシ基含有単量体の例としては、２―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６―ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８―ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、または２―ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートを挙げることができ、カルボキシル基含有単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、２―（メタ）アクリロイルオキシアセト酸、３―（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４―（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸、およびマレイン酸無水物を挙げることができ、窒素含有単量体の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ―ビニルピロリドンまたはＮ―ビニルカプロラクタムを挙げることができるが、これに制限されるのではない。
【００２９】
前記粘着剤組成物は、中空型ガラス充填剤または気泡を含むが、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および極性官能基含有単量体の含量を限定することにより、前記中空型ガラス充填剤または前記気泡を一定形態に維持しながら安定して含むことができる。
【００３０】
具体的に、一定含量を含んだ前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体および極性官能基含有単量体の作用基間の相互作用によって、本発明の一具現例である前記粘着剤組成物内に強制的に添加、注入したり、自然に発生する中空型ガラス充填剤および気泡が表面に浮上して破裂する現象をなくすことができる。これにより、前記中空型ガラス充填剤または前記気泡の安定性が維持されることで、外部温度に関係なく一定レベル以上の密度および分布図を維持することができる。
【００３１】
前記粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して極性官能基含有単量体を約５重量部ないし約５０重量部含んでもよい。前記極性官能基含有単量体を前記含量だけ含むことにより、極性同士の凝集力によって両者の作用基間の相互作用を起こし得、最終的に硬化された粘着剤組成物に高い凝集力を付与し、接着力を向上させる作用をするだけでなく、強制的に注入した気泡が表面に浮上して破裂する現象を減らして気泡を安定させる効果を得ることができる。
【００３２】
前記粘着剤組成物について、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して、例えば、極性官能基含有単量体がカルボキシル基含有単量体の場合は約５重量部ないし約２５重量部を、極性官能基含有単量体がヒドロキシ基含有単量体の場合は約１５重量部ないし約４０重量部を含んでもよく、一定形態を有する前記中空型ガラス充填剤または前記気泡を安定して含むことができる。
【００３３】
前記中空型ガラス充填剤は、有機系、無機系またはこれらの複合物でもよく、具体的には中空を有するグラスバブル、中空型高分子微笑球等を含んでもよい。前記グラスバブルは、真ガラス（ｔｒｕｅ  ｇｌａｓｓ）組成である球形の低比重中空マイクロスフェア（Ｈｏｌｌｏｗ  Ｇｌａｓｓ  Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ）であって強度が高く、耐熱性、耐化学性が非常に優れた軽量化充填剤を指す。前記グラスバブルは、既存のプラスチックに使用されるフィラーの比重に比べて非常に低い比重を有しているが、比重による軽量化だけでなく、樹脂使用量の減少、寸法安定性および成形後の変形改善、加工性および成形性の改善、断熱性能および水分抵抗性の向上等を期待することができる。
【００３４】
前記中空型高分子微笑球もやはり、低比重で粘着剤組成物の軽量化のために含まれてもよく、例えば、Ｅｘｐａｎｃｅｌ、Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ等として販売されている。
【００３５】
そのため、本発明の具現例の一つによる粘着剤組成物は、中空型ガラス充填剤を含むことにより、前記粘着剤組成物の全体的な比重を低くできるようになるが、粘着剤組成物としての活用が多様になり、前記粘着剤組成物が適用される被着剤の全体重量を減少させることができる。
【００３６】
前記気泡は、ガス成分で形成できるが、前記ガス成分は特に制限されず、窒素、二酸化炭素、アルゴン等の不活性ガス等の各種気体成分を用いてもよい。前記気泡を形成するガスとしては、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体および前記極性官能基含有単量体の重合反応または添加物の混合反応において、その反応を阻害しないことを利用することが重要である。具体的には、前記気泡を形成するガス中で反応を阻害しない点や、費用的な観念において窒素が適している。
【００３７】
前記中空型ガラス充填剤または前記気泡は、通常、球状を有しているが、歪んだ形状の球状を有してもよい。前記中空型ガラス充填剤は、中が空洞のピンポン玉の形成と類似しているが、気泡に比べて球形を維持し易い。
【００３８】
具体的には、前記中空型ガラス充填剤または前記気泡の粒子径が約２０μｍないし約３００μｍ、より具体的には約５０μｍないし約２００μｍでもよい。前記中空型ガラス充填剤または前記気泡の粒子径を維持することにより、製品軽量化およびクッション性を確保できるという長所があり、前記の粒子径によって安定性を確認することができる。
【００３９】
また、前記中空型ガラス充填剤または前記気泡は、それぞれ独立的な形態で存在したり、連続的な形態で存在してもよい。つまり、前記粘着剤組成物は、前記中空型ガラス充填剤間、前記気泡間、または前記中空型ガラス充填剤および気泡が融着した連続的な形態で含んでもよい。
【００４０】
前記中空型ガラス充填剤は、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して約０．１重量部ないし約２０重量部を含んでもよく、具体的には、約３重量部ないし約１０重量部を含んでもよい。前記中空型ガラス充填剤を前記範囲だけ含むことにより、本発明の具現例の一つである粘着剤組成物の硬化収縮を起こし易いと共に、一定の強度を維持することができる。逆に、前記中空型ガラス充填剤が少なすぎると目的とする密度に合わせ難くなり、多すぎると粘着剤組成物の粘度が過度に増加して撹拌が難しかったり粘着力が減少する問題が生じ得る。
【００４１】
前記粘着剤組成物内の前記中空型ガラス充填剤または前記気泡は、均等に分散されて存在してもよい。前記中空型ガラス充填剤または前記気泡の安定性が良いほど、前記粘着剤組成物内に前記中空型ガラス充填剤または前記気泡が均等に分布され、相対的に多い量を含有することができる。これに対して、前記中空型ガラス充填剤または前記気泡の安定性が低い場合は、前記中空型ガラス充填剤または前記気泡が破裂することにより、分散性および分布率が低下して前記中空型ガラス充填剤または前記気泡が均等に分散されず、相対的に少ない量を含む。
【００４２】
具体的に、前記粘着剤組成物の前記気泡は、単位体積当たり約０．１体積％ないし約１０体積％を占めてもよい。前記気泡が一定単位体積当たり前記範囲の体積％を含むことにより前記粘着剤組成物が柔軟になり得、クッション性を有して付着面積を向上させることができるという点で優れ、一定体積％の維持により前記気泡が破裂することなく粘着剤組成物内に均等に存在することが分かる。
【００４３】
前記粘着剤組成物は、密度が約０．４ｇ／ｍ３ないし約０．８ｇ／ｍ３、具体的には約０．５ｇ／ｍ３ないし約０．８ｇ／ｍ３、より具体的には密度が約０．６ｇ／ｍ３ないし約０．８ｇ／ｍ３でもよい。前記粘着剤組成物の密度が低ければ、前記中空型ガラス充填剤または前記気泡が均等に分散されたと類推でき、逆に前記粘着剤組成物の密度が高ければ、前記中空型ガラス充填剤または前記気泡の破裂現象によって分散性が低下したと見なせる。
【００４４】
そのため、前記粘着剤組成物は、共重合体を形成する単量体の含有比率を限定することにより、中空型ガラス充填剤または前記気泡が均等に分布でき、前記粘着剤組成物の密度が前記範囲を維持することができる。さらに、前記粘着剤組成物をアクリル系フォームの一面または両面にコーティングすることにより、アクリルフォームテープとしての活用が可能になる。
【００４５】
前記粘着剤組成物コーティング層の厚さは、特に制限されなく、例えば、約１００μｍないし約３０００μｍ、具体的には、約４００μｍないし約２０００μｍの範囲から選択することができる。前記粘着剤組成物コーティング層が前記の厚さを維持することにより、一定のクッション（ｃｕｓｈｉｏｎ）性を確保することができ、曲面や凹凸面に対する粘着性を向上させることができる。
【００４６】
（粘着剤組成物の製造方法）
本発明の別の具現例は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して極性官能基含有単量体を５重量部ないし５０重量部重合して共重合体を製造するステップ；前記共重合体に、界面活性剤、光開始剤および光硬化剤を添加して混合物を製造するステップ；および前記混合物に中空型ガラス充填剤を添加したり気泡を注入するステップを含む粘着剤組成物の製造方法を提供する。
【００４７】
前記の粘着剤組成物の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して極性官能基含有単量体を約５重量部ないし約５０重量部重合して共重合体を製造するステップを含む。具体的には、前記ステップは前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体および前記極性官能基含有単量体を熱重合させて共重合体を製造するステップであり、前記熱重合を行う条件は特に限定されない。
【００４８】
例えば、前記熱重合は約５０℃ないし約７０℃、具体的には約５０℃ないし約６０℃の温度で、約１時間ないし約３時間、より具体的には約２時間行ってもよい。このとき、重合される前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体および極性官能基含有単量体を一度に添加したり、分割または連続して添加してもよい。
【００４９】
前記の粘着剤組成物の製造方法は、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体および極性官能性含有単量体重合された共重合体に、界面活性剤、光開始剤および光硬化剤を添加して混合物を製造するステップを含む。このとき使用される界面活性剤、光開始剤および光硬化剤の種類は特に限定されなく、粘着剤組成物の用途等によって、適切な添加剤が含まれていてもよい。
【００５０】
前記界面活性剤は、イオン（Ｉｏｎ）性界面活性剤、シリコン（ｓｉｌｉｃｏｎｅ）系界面活性剤等を挙げることができる。前記界面活性剤の使用量としては、特に制限されないが、前記の重合された樹脂１００重量部に対して、約０．０１重量部ないし約５重量部、具体的には約０．０５重量部ないし約３重量部の範囲から選択してもよい。
【００５１】
前記光開始剤の種類は特に限定されないが、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ―ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２―ジメトキシ２―フェニルアセトフェノン、２，２―ジエトキシ２―フェニルアセトフェノン、２―ヒドロキシ―２―メチル―１―フェニルプロパン―１オン、１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２―メチル―１―［４―（メチルチオ）フェニル］―２―モルフォリノ―プロパン―１―オン、４―（２―ヒドロキシエトキシ）フェニル―２―（ヒドロキシ―２―プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ―フェニルベンゾフェノン、４，４’―ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２―メチルアントラキノン、２―エチルアントラキノン、２―ｔ―ブチルアントラキノン、２―アミノアントラキノン、２―メチルチオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、２―エチルチオキサントン、２―クロロチオキサントン、２，４―ジメチルチオキサントン、２，４―ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタル、アセトフェノンジメチルケタル、ｐ―ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２―ヒドロキシ―２―メチル―１―［４―（１―メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６―トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６―トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、α，α―メトキシ―α―ヒドロキシアセトフェノン、２―ベンゾイル―２―（ジメチルアミノ）―１―［４―（４―モルフォニル）フェニル］―１―ブタノンまたは２，２―ジメトキシ―２―フェニルアセトフェノン等を挙げることができる。
【００５２】
前記光開始剤の使用量としては、特に制限されないが、前記の重合された樹脂１００重量部に対して約０．０１重量部ないし約５重量部、具体的には約０．０５重量部ないし約３重量部の範囲から選択してもよい。
【００５３】
前記光硬化剤は、使用量によって前記粘着剤組成物の粘着特性を調節し、場合に応じて架橋構造を付与する役割をすることができる。例えば、多官能性アクリレート等の極性単量体を挙げることができ、具体的には、１，４―ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，２―エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２―ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレート、９，９―ビス［４―（２―アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、およびイソシアネート単量体とトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートからなる群から選ばれた一つ以上でもよい。
【００５４】
前記光硬化剤は、前記の重合された樹脂１００重量部に対して、約０．０５重量部ないし約２重量部の量で含まれてもよい。前記光硬化剤が前記範囲を維持することにより、凝集力低下によって耐久性が悪化するおそれがなく、高温または高湿条件で耐久信頼性が低下するおそれがない。
【００５５】
前記の粘着剤組成物の製造方法は、前記混合物に中空型ガラス充填剤を添加したり、気泡を注入するステップを含む。
【００５６】
前記粘着剤組成物が前記中空型ガラス充填剤および前記気泡を同時に含む場合、前記混合物に中空型ガラス充填剤を添加し、撹拌によって粘着性混合物を製造し、これを真空ポンプを用いて減圧脱泡後に気泡を注入することにより、本発明の具現例の一つである粘着剤組成物を製造することができる。
【００５７】
前記の粘着剤組成物の製造方法は、前記中空型ガラス充填剤が添加されたり前記気泡が注入された混合物を硬化するステップをさらに含んでもよい。前記ステップを経ることにより、前記粘着剤組成物をアクリル系フォームの一面または両面にコーティングすることができる。
【００５８】
前記混合物を硬化するために、光開始剤を活性化しなければならないが、活性エネルギー（Ｅｎｅｒｇｙ）光線を、前記中空型ガラス充填剤が添加されたり前記気泡が注入された混合物に照射することが重要である。前記の活性エネルギー（Ｅｎｅｒｇｙ）光線としては、α線、β線、ガンマ線、中性子線、電磁線等の電離性放射線や、紫外線等を挙げることができ、特に、紫外線が適している。また、前記活性エネルギー（Ｅｎｅｒｇｙ）光線の照射エネルギー（Ｅｎｅｒｇｙ）、照射時間、照射方法等は特に制限されず、光開始剤を活性化させて、前記混合物の硬化を発生させることができる。
【００５９】
また、前記の中空型ガラス充填剤または前記の気泡の破裂を抑制あるいは防止するために、中空型ガラス充填剤の添加または気泡の注入および硬化の工程を連続して行ってもよい。具体的には、前記中空型ガラス充填剤が添加されたり前記気泡が注入された混合物を所定の面上に塗布し、必要に応じて乾燥や硬化等を行って粘着剤組成物コーティング層を形成してもよい。
【００６０】
つまり、界面活性剤、光開始剤および光硬化剤を含有する混合物に、中空型ガラス充填剤を添加したりガス成分の気泡を注入し、所定の面上に塗布した後、加熱や活性エネルギー（Ｅｎｅｒｇｙ）光線を照射することにより粘着剤組成物コーティング層を製造でき、このとき、前記粘着剤組成物コーティング層は、均等に分散された前記の中空型ガラス充填剤または前記気泡を含んでもよい。
【００６１】
以下では、本発明の具体的な実施例を提示する。但し、以下に記載した実施例は、本発明を具体的に例示したり説明するためのものに過ぎなく、これによって本発明が制限されてはならない。
【００６２】
（実施例１）
２―エチルヘキシルアクリレート１００重量部に対して、極性モノマーアクリル酸１１重量部を１リットルのガラス反応器で熱重合させて粘度３５００ｃＰの共重合体を得た。前記の熱重合された樹脂１００重量部に対して、光開始剤としてイルガキュア―６５１（α,α ―メトキシ―α―ヒドロキシアセトフェノン）０．５重量部、架橋剤として１，６―ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．３５重量部を添加した後、十分に撹拌して混合物を製造した。
【００６３】
前記の製造された混合物にグラスバブル４．５重量部、シリカ１．５重量部を追加して十分に均一になるまで撹拌し、その後、前記混合物を真空ポンプを用いて減圧脱泡した。
【００６４】
その後、前記の減圧脱泡された混合物に気泡剤（Ｆｒｏｔｈｅｒ）を用いてシリコン界面活性剤を２重量部（前記の熱重合された共重合体１００重量部に対して）と一緒に窒素ガスを注入した。その後、紫外線硬化機を通過させてＰＥＴフィルム上に０．８ｍｍ厚に粘着剤組成物をコーティングし、アクリルフォームテープを製造した。このとき、コーティング温度は１０℃を維持した。
【００６５】
（実施例２）
前記実施例１において、コーティング温度を２５℃にしたことを除いては、前記実施例１の通りアクリルフォームテープを製造した。
【００６６】
（実施例３）
前記実施例２において、２―エチルヘキシルアクリレート１００重量部に対して２―ヒドロキシエチルアクリレートを２５重量部含んだことを除いては、前記実施例２の通りアクリルフォームテープを製造した。
【００６７】
（実施例４）
前記実施例２において、２―エチルヘキシルアクリレート１００重量部に対して２―ヒドロキシエチルアクリレートを５重量部含んだことを除いては、前記実施例２の通りアクリルフォームテープを製造した。
【００６８】
（実施例５）
前記実施例２において、２―エチルヘキシルアクリレート１００重量部に対して２―ヒドロキシエチルアクリレートを４０重量部含んだことを除いては、前記実施例２の通りアクリルフォームテープを製造した。
【００６９】
（実施例６）
前記実施例１において、２―エチルヘキシルアクリレート１００重量部に対して極性モノマーアクリル酸を５０重量部含んだことを除いては、前記実施例１の通りアクリルフォームテープを製造した。
【００７０】
（比較例１）
前記実施例１において、２―エチルヘキシルアクリレート１００重量部に対して極性モノマーアクリル酸を３重量部含んだことを除いては、前記実施例１の通りアクリルフォームテープを製造した。
【００７１】
（比較例２）
前記実施例２において、２―エチルヘキシルアクリレート１００重量部に対して極性モノマーアクリル酸を３重量部含んだことを除いては、前記実施例２の通りアクリルフォームテープを製造した。
【００７２】
（比較例３）
前記実施例２において、２―エチルヘキシルアクリレート１００重量部に対して２―ヒドロキシヘキシルアクリレートを６０重量部含んだことを除いては、前記実施例２の通りアクリルフォームテープを製造した。
【００７３】
（実験例―共重合体組成による気泡安定性）
（メタ）アクリル酸エステル系単量体および極性官能基含有単量体の異なる樹脂組成によるグラスバブルまたは気泡の安定性を確認するために、前記実施例および比較例の密度および気泡数を測定した。
【００７４】
１）密度：電磁式固体比重計（ＤＭＥ―２２０Ｅ）を用いて前記の実施例および比較例の密度を測定する。
【００７５】
２）気泡数：前記の実施例および比較例をＳＥＭ撮影して一定面積（５００μｍ×１０００μｍ、横×縦）における気泡数を分析して確認する。このとき、陽刻に浮き上がって見えるものをグラス充填剤として、陰刻にへこんで見えるものを気泡として扱うが、気泡の数だけを判断する。
【００７６】
【表１】
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【００７７】
前記表１を参照すると、本発明の具現例の一つである粘着剤組成物のように（メタ）アクリル酸エステル系単量体および極性官能基含有単量体の混合比率で共重合体を構成した実施例１ないし実施例６の場合は、外部温度に関係なく粘着剤組成物が０．８ｇ／ｍ３以下の密度を表した。比較例１ないし比較例３に比べて低い密度を有することから、気泡がうまく分散されたと類推することができる。また、粘着剤組成物内の気泡数が一定面積当たり１０個以上と測定されたが、これによって実施例１ないし実施例６の粘着剤組成物は気泡の安定性に優れることが分かった。
【００７８】
これとは逆に、比較例１ないし比較例３の場合は、本発明の具現例の一つである粘着剤組成物と異なる（メタ）アクリル酸エステル系単量体および極性官能基含有単量体の混合比率で共重合体を構成したが、実施例１ないし実施例６に比べて粘着剤組成物の密度が高く測定され、粘着剤組成物内の気泡数も一定面積当たり７個以下と少ない数が存在した。これは、気泡の破裂現象によって分散性が低下するものだが、前記実験例の実験結果は、粘着剤組成物を構成する共重合体の単量体組成に基づくことが分かった。
【図１】
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【国際調査報告】
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