(57)【要約】  硬化すると、一つまたは複数の繊維製品の用途を向上する特性を付与するために、繊維製品を処理するのに有用な硬化性組成物であって、二つまたはそれを超える、ヒドロキシル、アルコキシ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される末端官能基を有するポリシロキサンである第一のマクロモノマー（ｉ）、二つまたはそれを超えるヒドロシリル（＝Ｃ−ＳｉＨ）基を含むポリシロキサンである第二のマクロモノマー（ｉｉ）、触媒（ｉｉｉ）、および任意で、界面活性剤（単数または複数）、水等の、もう一つの更なる成分（単数または複数）（ｉｖ）を含む。 【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）一般式（Ｉ）：
ＭＡａＤＢｂＤＣｃＴＤｄＴＥｅＭＡａ  （Ｉ）
（式中、
ＭＡは、（ＯＲ１）ｙ（Ｒ２）３−ｙＳｉＯ１／２；
ＤＢは、Ｒ３２ＳｉＯ１／２；
ＤＣは、Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２；
ＴＤは、Ｒ６ＳｉＯ３／２；および
ＴＥは、Ｒ７ＳｉＯ３／２；
であり、
Ｒ１は、各々独立して、水素、または１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり；
Ｒ５およびＲ７は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび／またはオキシラン基で置換され；そして
１≦ａ≦１９、１≦ｂ≦９９９９、１≦ｃ≦１９、０≦ｄ≦９、０≦ｅ≦９、および０≦ｙ≦３である）のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー；
（ｉｉ）一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー；
（ｉｉｉ）マクロモノマー（ｉ）と（ｉｉ）との共重合反応の、少なくとも一つの触媒；および
任意で、（ｉｖ）界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する、硬化性組成物。
【請求項２】
前記各々のＲ１が、水素である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）において、各々のＲ１が、独立して１〜６の炭素原子の一価の炭化水素である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
前記（ｉｉ）シリルハイドライド含有マクロモノマーが、一般式（ＩＩ）：
ＭｆＭＨｇＤｈＤＨｉＴｊＴＨｋＱｌ  （ＩＩ）
（式中、
Ｍは、Ｒ８Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ１／２；
ＭＨは、Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ１／２；
Ｄは、Ｒ１４Ｒ１５ＳｉＯ２／２；
ＤＨは、Ｒ１６Ｒ１７ＳｉＯ２／２；
Ｔは、Ｒ１８ＳｉＯ３／２；
ＴＨは、Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
Ｑは、ＳｉＯ４／２；
であり、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１８は、各々独立して、最大２２の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり；
Ｒ１１、Ｒ１６およびＲ１９は、各々水素であり；
Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１７は、各々独立して、水素、または最大２２の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり；そして
ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋおよびｌは、各々整数であり、ここで：
ｆ、ｇ、ｊ、ｋおよびｌは、各々０以上であり、そして５０以下であり、
０≦ｈ≦２０００、０≦ｉ≦２００、但し、（ｆ＋ｇ）≦（２＋３ｉ＋３ｋ＋４ｌ）、および１．５≦（ｇ＋ｉ＋ｋ）≦２００である）のものである、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
少なくとも一つのモノマーが、一つまたは複数のＤおよび／またはＤＨ基との組み合わせで、一つまたは複数のＭおよび／またはＭＨ基を有するＭＤ−型のポリシロキサンであり、ここで、Ｍは、Ｓｉ（ＣＨ３）３Ｏ−を表し、ＭＨは、ＨＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ−を表し、Ｄは、Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ−を表し、そしてＤＨは、−Ｓｉ（Ｈ）（ＣＨ３）Ｏ−を表す、請求項４に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
前記（ｉｉｉ）触媒が、金属脂肪酸塩、アミン、水酸化第四級アンモニウム、およびルイス酸からなる群の少なくとも一つの要素である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
本質的に有機溶媒を含まない、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
（ａ）硬化を経た後、少なくとも一つの繊維製品特性向上性を付与するのに有用な少なくとも一つの硬化樹脂を提供する量の硬化性組成物を繊維製品に適用するステップ（ここで、該硬化性組成物は、（ｉ）一般式（Ｉ）：
ＭＡａＤＢｂＤＣｃＴＤｄＴＥｅＭＡａ  （Ｉ）
（式中、
ＭＡは、（ＯＲ１）ｙ（Ｒ２）３−ｙＳｉＯ１／２；
ＤＢは、Ｒ３２ＳｉＯ１／２；
ＤＣは、Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２；
ＴＤは、Ｒ６ＳｉＯ３／２；および
ＴＥは、Ｒ７ＳｉＯ３／２；
であり、
Ｒ１は、各々独立して、水素、または１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり；
Ｒ５およびＲ７は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび／またはオキシラン基で置換され；そして
１≦ａ≦１９、１≦ｂ≦９９９９、１≦ｃ≦１９、０≦ｄ≦９、０≦ｅ≦９、および０≦ｙ≦３である）のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー；
（ｉｉ）一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー；
（ｉｉｉ）マクロモノマー（ｉ）と（ｉｉ）との共重合反応の、少なくとも一つの触媒；および
任意で、（ｉｖ）界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する）；および
ｂ）マクロモノマー（単数または複数）（ｉ）および（ｉｉ）の硬化樹脂組成物を作製し、そして繊維製品に少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、該硬化性組成物を硬化条件に供するステップ
を含む、少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、繊維製品を処理する方法。
【請求項９】
前記繊維製品が、硬化樹脂組成物が防しわ性を付与する、全体、または一部がセルロース系繊維製品である、または該繊維製品が、硬化樹脂組成物が毛羽立ち抑制性を付与する、全体、または一部が毛織物である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記一般式（Ｉ）において、各々のＲ１が、水素である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記一般式（Ｉ）において、各々のＲ１が、１〜６の炭素原子の一価の炭化水素である、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
前記（ｉｉ）シリルハイドライド含有マクロモノマーが、一般式（ＩＩ）：
ＭｆＭＨｇＤｈＤＨｉＴｊＴＨｋＱｌ  （ＩＩ）
（式中、
Ｍは、Ｒ８Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ１／２；
ＭＨは、Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ１／２；
Ｄは、Ｒ１４Ｒ１５ＳｉＯ２／２；
ＤＨは、Ｒ１６Ｒ１７ＳｉＯ２／２；
Ｔは、Ｒ１８ＳｉＯ３／２；
ＴＨは、Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
Ｑは、ＳｉＯ４／２；
であり、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１８は、各々独立して、最大２２の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり；
Ｒ１１、Ｒ１６およびＲ１９は、各々水素であり；
Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１７は、各々独立して、水素、または最大２２の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり；そして
ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋおよびｌは、各々整数であり、ここで：
ｆ、ｇ、ｊ、ｋおよびｌは、各々０以上であり、そして５０以下であり、
０≦ｈ≦２０００、０≦ｉ≦２００、但し、（ｆ＋ｇ）≦（２＋３ｉ＋３ｋ＋４ｌ）、および１．５≦（ｇ＋ｉ＋ｋ）≦２００である）のものである、請求項８に記載の方法。
【請求項１３】
少なくとも一つのモノマーが、一つまたは複数のＤおよび／またはＤＨ基との組み合わせで、一つまたは複数のＭおよび／またはＭＨを有するＭＤ−型のポリシロキサンであり、ここで、Ｍは、Ｓｉ（ＣＨ３）３Ｏ−を表し、ＭＨは、ＨＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ−を表し、Ｄは、Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ−を表し、そしてＤＨは、−Ｓｉ（Ｈ）（ＣＨ３）Ｏ−を表す、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記（ｉｉｉ）触媒が、金属脂肪酸塩、アミン、水酸化第四級アンモニウム、およびルイス酸からなる群の少なくとも一つの要素である、請求項８に記載の方法。
【請求項１５】
前記硬化性組成物が、本質的に有機溶媒を含まない、請求項８に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１に記載の硬化性組成物の硬化によって得られる硬化樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項４に記載の硬化性組成物の硬化によって得られる硬化樹脂組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載の硬化性組成物を適用した、繊維製品。
【請求項１９】
請求項４に記載の硬化性組成物を適用した、繊維製品。
【請求項２０】
請求項７に記載の硬化性組成物を適用した、繊維製品。
【請求項２１】
全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項１８に記載の繊維製品。
【請求項２２】
全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項１９に記載の繊維製品。
【請求項２３】
全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項２０に記載の繊維製品。
【請求項２４】
請求項１に記載の硬化性組成物の硬化により得られる硬化樹脂組成物を適用した繊維製品。
【請求項２５】
請求項４に記載の硬化性組成物の硬化により得られる硬化樹脂組成物を適用した繊維製品。
【請求項２６】
全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項２４に記載の繊維製品。
【請求項２７】
全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項２５に記載の繊維製品。
【請求項２８】
前記繊維製品が、硬化樹脂組成物が防しわ性を付与する、全体、または一部がセルロース系繊維製品である、または該繊維製品が、硬化樹脂組成物が毛羽立ち抑制性を付与する、全体、または一部が毛織物である、請求項２６に記載の繊維製品。
【請求項２９】
前記繊維製品が、硬化樹脂組成物が防しわ性を付与する、全体、または一部がセルロース系繊維製品である、または該繊維製品が、硬化樹脂組成物が毛羽立ち抑制性を付与する、全体、または一部が毛織物である、請求項２７に記載の繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防縮性、防しわ性、パーマネントプレス、毛羽立ち抑制（毛織物および羊毛混紡の場合）、滑らかさ、弾力のある手触り等の、一つまたは複数の望ましい特性を付与するために、繊維製品を処理する組成物および方法に関する。
【発明の背景】
【０００２】
リネン、衣類、あらゆる種類の織物等の繊維製品の頻繁な使用および手入れは、それらのしわに繋がる。特に、衣類の着用および手入れ（家庭洗濯等）は、しわをもたらすおそれがある。繊維製品に防しわ性を付与する、物理的および化学的な方法を含む種々の方法が知られている。広く用いられる化学的手順は、ジメチロールジヒドロキシエチレンウレア（ＤＭＤＨＥＵ）等のホルムアルデヒド誘導体を繊維製品処理剤として使用する。ホルムアミド誘導体は、その有用性および比較的低コストであることから、長い間この目的で使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、ホルムアルデヒド誘導体は、織物強度の低下、ホルムアルデヒド放散、および荒い手触りを含む沢山の欠点を持つ。
【０００４】
ホルムアルデヒド放散問題を防ぐまたは減らす方法は、水溶性アルコールをヒドロキシメチル化有機カルバメートと反応させること、そしてホルムアルデヒドを含まないパーマネントプレス加工として、架橋ポリマレイン酸エステルを使用することを含んできた。繊維製品強度の低下を低減または防ぎ、そして手触りを改善するために、公知および従来のしわ取り剤と一緒に、ポリシロキサンがセルロース繊維製品処理剤として使用されてきた。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、不快な化学臭の放出、および／または過剰のまたは加速された処理された繊維製品の強度損失を伴わない、少なくとも一つの繊維製品性質向上特性、例えば、防縮性、防しわ性、パーマネントプレス、毛羽立ち抑制（毛織物および羊毛混紡の場合）、滑らかさおよび／または弾力のある望ましい手触りを付与するための組成物および方法の需要を満たす。
【０００６】
本発明によると、
（ｉ）一般式（Ｉ）：
ＭＡａＤＢｂＤＣｃＴＤｄＴＥｅＭＡａ  （Ｉ）
（式中、
ＭＡは、（ＯＲ１）ｙ（Ｒ２）３−ｙＳｉＯ１／２；
ＤＢは、Ｒ３２ＳｉＯ１／２；
ＤＣは、Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２；
ＴＤは、Ｒ６ＳｉＯ３／２；および
ＴＥは、Ｒ７ＳｉＯ３／２；
であり、
Ｒ１は、各々独立して、水素、または１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり；
Ｒ５およびＲ７は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび／またはオキシラン基で置換され；そして
１≦ａ≦１９、１≦ｂ≦９９９９、１≦ｃ≦１９、０≦ｄ≦９、０≦ｅ≦９、および０≦ｙ≦３である）のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー；
（ｉｉ）一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド（≡Ｃ−ＳｉＨ）官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー；
（ｉｉｉ）マクロモノマー（ｉ）と（ｉｉ）との共重合反応の、少なくとも一つの触媒；および
任意で、（ｉｖ）界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する、少なくとも一つの繊維製品性質向上特性を付与するための繊維製品処理用の硬化性樹脂組成物を提供する。
【０００７】
更に、本発明によると、
（ａ）硬化を経た後、少なくとも一つの繊維製品特性向上性を付与するのに有用な少なくとも一つの硬化樹脂を提供する量の硬化性組成物を繊維製品に適用するステップ（ここで、該硬化性組成物は、（ｉ）一般式（Ｉ）：
ＭＡａＤＢｂＤＣｃＴＤｄＴＥｅＭＡａ  （Ｉ）
（式中、
ＭＡは、（ＯＲ１）ｙ（Ｒ２）３−ｙＳｉＯ１／２；
ＤＢは、Ｒ３２ＳｉＯ１／２；
ＤＣは、Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２；
ＴＤは、Ｒ６ＳｉＯ３／２；および
ＴＥは、Ｒ７ＳｉＯ３／２；
であり、
Ｒ１は、各々独立して、水素、または１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり；
Ｒ５およびＲ７は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび／またはオキシラン基で置換され；そして
１≦ａ≦１９、１≦ｂ≦９９９９、１≦ｃ≦１９、０≦ｄ≦９、０≦ｅ≦９、および０≦ｙ≦３である）のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー；
（ｉｉ）一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー；
（ｉｉｉ）マクロモノマー（ｉ）と（ｉｉ）との共重合反応の、少なくとも一つの触媒；および
任意で、（ｉｖ）界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する）；および
ｂ）マクロモノマー（単数または複数）（ｉ）および（ｉｉ）の硬化樹脂組成物を作製し、そして繊維製品に少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、該硬化性組成物を硬化条件に供するステップ
を含む、少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、繊維製品を処理する方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【０００８】
ここで用いられる近似の用語は、それが関連する基本的な機能に変化をもたらすことなく、変化し得る表現を変更するために適用されてよい。従って、「実質的に」等の用語（単数または複数）によって変更された記載または値は、特定された精確な記載または値に限定されない場合が時にあり得る。
【０００９】
明細書および添付請求の範囲における全ての範囲は、終点を含み、そして独立して組み合わせられてよい。明細書および添付請求の範囲における数値は、特定の値に限定されず、そして特定の値と異なる値を含んでよい。
【００１０】
数値は、表示している値の近似値を含む程度に、十分な曖昧さがあると理解されるべきであり、これは当該技術分野において既知の測定技術および／またはその値の測定に用いられる機器の精度に起因する実験誤差を許容するものである。
【００１１】
ここに記載されるあらゆる数値範囲は、その範囲のあらゆる部分範囲、および該範囲または部分範囲の様々な終点のあらゆる組み合せを含有すると理解される。
【００１２】
ここで用いられる「繊維製品」という用語は、混紡および非混紡布地繊維およびより糸、編地、織物、不織、または他の方法で作られた織物、および完成品および半製品の布地製品およびそれらの部品、例えば衣服および衣服の一部分等を含むと理解されるべきである。
【００１３】
マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の硬化は、マクロモノマー（ｉ）の各々のＭＡ部分に存在するヒドロキシルおよび／またはアルコキシ基と、マクロモノマー（単数または複数）（ｉｉ）に存在するシリルハイドライド（≡Ｃ−ＳｉＨ）基との反応を含む。ＭＡ部分の反応基がヒドロキシル（すなわち、各々のＲ１基が、水素であり、そして、存在する場合、各々のＲ２基が、一価の炭化水素である場合）である場合、該硬化反応は、該硬化反応は、水素原子の放出を伴って、−ＳｉＯ−結合を有する硬化樹脂組成物を形成するために、マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の縮合をもたらし；ＭＡ部分の反応基がアルコキシである場合（すなわち、各々のＲ１基が、一価の炭化水素であり、そして存在する場合、各々のＲ２基が、アルコキシである場合）、該硬化反応はまた、−ＳｉＯ−結合を有する硬化樹脂組成物を形成するために、マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の硬化をもたらす。但し、炭化水素Ｒ１Ｈ（式中、Ｒ１は、上記の通り、一価の炭化水素である）の分裂を伴う。マクロモノマ−（ｉ）が、ヒドロキシルおよびアルコキシ官能性の両方を有する場合、目的の硬化樹脂組成物に加えて、水素および炭化水素Ｒ１Ｈ両方が反応副生成物として形成される。
【００１４】
本発明は、前記の硬化性樹脂組成物に含まれるマクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の硬化反応から得られる硬化樹脂組成物、硬化性樹脂組成物で処理された繊維製品、およびマクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の硬化反応から得られる硬化樹脂組成物を含む繊維製品をまた含む。
【００１５】
マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の硬化反応に由来する硬化樹脂組成物は、ホルムアルデヒド放散成分（単数または複数）を含まないため、上述したような公知および従来のホルムアルデヒド誘導体系繊維製品処理剤で処理された繊維製品は放出するが、硬化樹脂組成物を含む繊維製品は、不快臭を放出しない。本発明の繊維製品処理組成物を使用することにより、そのようなホルムアルデヒド誘導体を全く使用しないで済ませる、またはホルムアルデヒド放出がもはや重大な問題とならない濃度までその存在を減らすことが出来る。一般的に、本発明の硬化性繊維製品処理組成物および得られる硬化樹脂組成物は、ホルムアルデヒド誘導体（単数または複数）を補助的な防しわ添加剤（単数または複数）として含まないか、多くても２０重量％含むことが好ましい。
【００１６】
ここで、硬化性組成物、得られる硬化樹脂組成物、および本発明の繊維製品処理方法は、防縮性および防しわ性の繊維製品、および好ましい強度保持および手触り特性を示す繊維製品を提供するのに特に好適である。羊毛および羊毛混紡に基づく繊維製品については、本発明の硬化樹脂組成物は、効果的な毛羽立ち抑制特性を好適に付与する。
【００１７】
（ａ）ヒドロキシルおよび／またはアルコキシ基末端マクロモノマー（ｉ）
本発明の硬化性組成物は、（ｉ）一般式（Ｉ）：
ＭＡａＤＢｂＤＣｃＴＤｄＴＥｅＭＡａ  （Ｉ）
（式中、
ＭＡは、（ＯＲ１）ｙ（Ｒ２）３−ｙＳｉＯ１／２；
ＤＢは、Ｒ３２ＳｉＯ１／２；
ＤＣは、Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２；
ＴＤは、Ｒ６ＳｉＯ３／２；および
ＴＥは、Ｒ７ＳｉＯ３／２；
であり、
Ｒ１は、各々独立して、水素、または１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり；
Ｒ５およびＲ７は、各々独立して、１〜２２の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび／またはオキシラン基で置換され；そして
１≦ａ≦１９、１≦ｂ≦９９９９、１≦ｃ≦１９、０≦ｄ≦９、０≦ｅ≦９、および０≦ｙ≦３である）のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマーを含む。
【００１８】
モノマー（ｉ）において、各々のＲ１は、独立して、水素、または好ましくは１〜６の炭素原子、そしてより好ましくは１〜４の炭素原子を有する一価の炭化水素基である。
【００１９】
各々のＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、独立して、好ましくは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、およびそれらの異性体等の１〜６の炭素原子の、そしてより好ましくは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、およびそれらの異性体の１〜４の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基である。
【００２０】
各々のＲ５およびＲ７基は、独立して、好ましくは、２〜２０の炭素原子、そしてより好ましくは、２〜１０の炭素原子の一価の直鎖または分岐炭化水素基である。
【００２１】
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよび  の値は、１≦ａ≦１９、１≦ｂ≦９９９９、１≦ｃ≦１９、０≦ｄ≦９、０≦ｅ≦９、および０≦ｙ≦３である。好ましくは、該値は、２≦ａ≦９、２５≦ｂ≦９９９、１≦ｃ≦９、０≦ｄ≦５、０≦ｅ≦５、および０＜ｙ≦２であり、より好ましくは、２≦ａ≦５、１００≦ｂ≦９９９、１≦ｃ≦７、０≦ｄ≦３、０≦ｅ≦３、および０＜ｙ≦１である。
【００２２】
モノマー（ｉ）は、好ましくは、１００〜２００，０００、そして好ましくは、１０００〜１００，０００の範囲の数平均分子量を有する。
【００２３】
硬化性組成物のマクロモノマー（ｉ）成分（単数または複数）は、少なくとも一つの環状および／または直鎖のシロキサン、少なくとも一つのアルコキシ末端官能性シラン、任意の触媒、任意の界面活性剤（単数または複数）および水を混合し、反応混合物を得、そして該混合物を実質的に完全なシロキサンとアルコキシシラン反応体のモノマー（単数または複数）（ｉ）への転換を達成するに十分な温度までおよび時間加熱することによって得られる。従って、例えば、反応混合物は、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンまたはデカメチルシクロペンタシロキサン（一般的には、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手可能な、それぞれＤ３、Ｄ４およびＤ５と呼ぶ）等の少なくとも一つのシラノール基含有環状シロキサン、および／または少なくとも一つのシラノール含有直鎖シロキサンとを、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルとりイソプロポキシシラン等の、少なくとも一つのアミノアルコキシシラン、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム等の強塩基等の任意の触媒（単数または複数）、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のアニオン性界面活性剤（単数または複数）、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性海面活性剤（単数または複数）、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、それらの組み合わせ等の任意の界面活性剤（単数または複数）、およびマクロモノマー（ｉ）反応生成物（単数または複数）の乳化のための水と共に混合し、そして、反応体のマクロモノマー（単数または複数）（ｉ）への実質的に完全な転換を達成するために、例えば９０〜１４０℃の好適な反応温度まで、例えば、５〜１０時間の好適な時間、反応混合物を加熱することによって作製される。
【００２４】
マクロモノマー（ｉ）を作製する上記方法の更なる詳細として、米国特許出願公開第２０１２／０１１４９２８号が挙げられ、その前内容は、参照することによってここに組み込まれる。
【００２５】
いくつかのマクロモノマー（ｉ）は、市販されており、特に、全てＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．製のＹＭＲ７２１２、ＬＥ−４６７、Ｍａｇｍａｓｏｆｔ  ＳＬ−５０１、ＳＭ２７２５およびＳＭ２０６８Ａである。
【００２６】
（ｂ）ヒドロキシルおよび／またはアルコキシ基末端マクロモノマー（ｉｉ）
本発明の硬化性樹脂形成組成物はまた、（ｉｉ）一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド（≡Ｃ−ＳｉＨ）官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマーを含む。
【００２７】
本発明の一つの実施態様において、（ｉｉ）シリルハイドライド（≡Ｃ−ＳｉＨ）含有マクロモノマーは、一般式（ＩＩ）：
ＭｆＭＨｇＤｈＤＨｉＴｊＴＨｋＱｌ  （ＩＩ）
（式中、
Ｍは、Ｒ８Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ１／２；
ＭＨは、Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ１／２；
Ｄは、Ｒ１４Ｒ１５ＳｉＯ２／２；
ＤＨは、Ｒ１６Ｒ１７ＳｉＯ２／２；
Ｔは、Ｒ１８ＳｉＯ３／２；
ＴＨは、Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
Ｑは、ＳｉＯ４／２；
であり、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１８は、各々独立して、最大２２の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり；
Ｒ１１、Ｒ１６およびＲ１９は、各々水素であり；
Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１７は、各々独立して、水素、または最大２２の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり；そして
ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋおよびｌは、各々整数であり、ここで：
ｆ、ｇ、ｊ、ｋおよびｌは、各々０以上であり、そして５０以下であり、
０≦ｈ≦２０００、０≦ｉ≦２００、但し、（ｆ＋ｇ）≦（２＋３ｉ＋３ｋ＋４ｌ）、および１．５≦（ｇ＋ｉ＋ｋ）≦２００である）のものの中より選択されてよい。
【００２８】
好ましい実施態様において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１８は、各々独立して、１〜６の炭素原子のアルキル、そして更に好ましくは、メチルまたはエチル、Ｒ１３は、水素であり、そして４≦ｉ≦３０；１≦ｎ≦１５、そしてｈ、ｊ、ｋ、ｌおよびｍは、各々０である。別の好ましい実施態様において、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１７は、各々独立して、１〜１２の炭素原子のアルキルであり、Ｒ１３およびＲ１６は、各々水素原子であり、そしてｈ＋ｉ＝２、０≦ｊ≦１００、２≦ｋ≦１００、そしてｌ、ｍおよびｎは、各々０である。
【００２９】
シリルハイドライド含有マクロモノマー（ｉｉ）のある例は、二つまたはそれを超える上記定義のＭ、Ｄ、ＴおよびＱ基の組み合わせを有し、そして少なくとも二つのシリルハイドライド官能基を有する直鎖、分岐および／または架橋ポリマーのいずれかを含む。
【００３０】
特定の実施態様において、一般式（ＩＩ）のマクロモノマー（ｉｉ）は、一つまたは複数のＤおよび／またはＤＨ基との組み合わせで、一つまたは複数のＭおよび／またはＭＨ基を有するＭＤ−型のポリシロキサンであり、ここで、Ｍは、Ｓｉ（ＣＨ３）３Ｏ−を表し、ＭＨは、ＨＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ−を表し、Ｄは、Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ−を表し、そしてＤＨは、−Ｓｉ（Ｈ）（ＣＨ３）Ｏ−を表す。モノマー（ｉｉ）に関して、好適なＭＤ−型ポリシロキサンのいくつかの例は、ＭＨＤｎＭＨ、ＭＨＤＨｎＭ、ＭＨＤＨｎＤｍＭ、ＭＨＤＨｎＭＨ、ＭＨＤＨｎＤｍＭＨ、ＭＤＨｎＭ、およびＭＤＨｎＤｍＭ類のＭＤ−型ポリシロキサン、およびそれら組み合わせを含む（式中、ｍおよびｎは、各々少なくとも１〜５００の整数を表す）。該ＤＨ基は、該Ｄ基の間にランダムに（すなわち、ブロックとしてでなく）組み込まれてもよい。例えば、ＭＨＤＨｎＤｍＭは、ｎが、５〜２０を示し、そしてｍが、５０〜１５００を示し、そして５〜２０のＤＨ基が、５０〜１５００のＤ基の間にランダムに組み込まれたポリマーを表してよい。
【００３１】
他の実施態様において、ＭＨおよびＤＨ基は、独立して、例えば、ＭＨとしてＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｏ−およびＨ３ＳｉＯ−基、またはＤＨ基としてが−Ｓｉ（Ｈ）２Ｏ−等の、より多くのシリルハイドライドを有してよい。
【００３２】
（ｉｉ）マクロモノマーは、好ましくは、２００〜３０，０００、そして好ましくは５００〜２０，０００の数平均分子量を有する。
【００３３】
硬化性組成物のマクロモノマー（ｉｉ）成分は、二つまたはそれを超える異なるアルキルハロシラン、例えば、ＳｉＨ（ＣＨ３）Ｃｌ２と、Ｓｉ（ＣＨ３）３Ｃｌ、ＳｉＨ（ＣＨ３）２Ｃｌ、Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃｌ２およびＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ３の一つまたは複数との共加水分解反応を、水の存在下で、例えば、５〜３０℃で、５〜３０時間行うことによって得られる。
【００３４】
二種の市販の（ｉｉ）マクロモノマーは、共にＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．製のＴＳＦ４８４およびＳＳ４３００Ｃである。
【００３５】
（ｃ）触媒（ｉｉｉ）
本発明の硬化性繊維製品処理組成物は、マクロモノマー単位が−ＳｉＯ−結合を通じて結合する硬化樹脂組成物を製造するために、マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の硬化反応を触媒するのに有用な少なくとも一つの触媒（ｉｉｉ）を含有する。
【００３６】
触媒（ｉｉｉ）は、金属脂肪酸塩、アミン、水酸化第四級アンモニウム、ルイス酸等より選択されてよい。有用な金属脂肪酸塩の例は、金属原子に直接結合する炭化水素基を有するジブチル錫ジアセタート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレエート、ジブチル錫ジステアレート、トリブチル錫アセタート、トリブチル錫オクトアート、トリブチル錫ラウレート、ジオクチル錫ジアセタート、ジオクチル錫ジラウレート、ジエチル錫ジオレエートおよびモノメチル錫ジオレエート、および金属原子に直接結合する炭化水素基を持たないオクテン酸亜鉛、オクテン酸鉄およびオクテン酸錫を含む。有用なアミンの例は、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等の有機アミン、α−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有シラン化合物、およびそれらの塩を含む。有用な水酸化第四級アンモニウムは、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化ジメチルベンジルアンモニウム、およびそれらの塩を含む。有用なルイス酸の例は、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、および米国特許第７，０６４，１７３号（その全内容は、参照することによってここに組み込まれる）に開示されるシロキサン媒体により高い溶解性を有するルイス酸を含む。
【００３７】
（ｉｖ）任意の成分
マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の混合物は、触媒（ｉｉｉ）なしでも、比較的長期間、例えば、三ヶ月〜二年以上に渡って有意水準の硬化を受けるため、繊維製品コーティング操作において必要とされる直前までそれらを離しておくことが望ましい。そこで、実際問題として、本発明の硬化性組成物を二つのあるいは三つの別々の単位として、すなわち、一つの単位としてマクロモノマー（単数または複数）（ｉ）、第二の単位としてマクロモノマー（単数または複数）（ｉｉ）を、単位（ｉ）および／または単位（ｉｉ）に添加される、または好ましくは別の第三の単位として提供される触媒（単数または複数）（ｉｉｉ）および任意成分（ｉｖ）と共に、提供することが好ましい。繊維製品処理操作に用いる直前に、既知および従来の混合機器および手順を用いて所定の量の各単位を混合し、本発明の硬化性繊維製品処理組成物を得る。
【００３８】
本発明の好ましい実施態様において、マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の個々の単位、そしてマクロモノマーと別個で維持される場合、触媒（ｉｉｉ）は、好適な界面活性剤を乳化剤として用いる水性エマルジョンとして提供される。硬化樹脂組成物を得るためのマクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の硬化反応に続いて、硬化樹脂は、硬化性反応媒体中に含まれる界面活性剤内に分散する。故に、界面活性剤の使用は、硬化性組成物および繊維製品に適用される実質的に硬化された樹脂の両方を、一つの有機溶媒または有機溶媒の混合物を含まない、またはあっても少ない重量（例えば、総硬化性組成物の２０重量％を超えない）である水性の系として与える。より好ましい実施態様において、本発明の硬化性繊維製品処理組成物は、実質的に有機溶媒を持たず、そして故に、本質的に有機溶媒を含まない系と見なすことが出来る。
【００３９】
ここで、繊維製品処理組成物の乳化に有用な界面活性剤は、公知および従来の非イオン性、カチオン性またはアニオン性界面活性剤より選択されてよい。
【００４０】
有用な非イオン性界面活性剤は、５〜２５の間の親水性親油性バランスを有するものを含む。この分類のある種の有用な非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシアルキレンエステルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルである。主要な界面活性剤のある種の具体的な例は、Ｂｒｉｊ３５、Ｂｒｉｇ３５Ｌ、Ｂｒｉｊ５８、Ｂｒｉｊ７８、Ｂｒｉｊ９８、Ｂｒｉｊ７００およびＢｒｉｊ７２１であり、全てＣｒｏｄａの製品である。
【００４１】
本発明の硬化性組成物の成分を乳化するために有用なカチオン性界面活性剤は、Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｎ＋Ｘ−（式中、Ｒ３〜Ｒ６は、１０〜３０の炭素原子を含むアルキル基、または獣脂、ヤシ油または大豆より誘導されるアルキル基であり、そしてＸは、水酸化物、またはハロゲン（例えば、塩素、臭素）である）で表される第四級アンモニウム塩または塩基等、正電荷を持つ第四級アンモニウム親水性部分を分子内に含む化合物を含む。使用され得るジアルキルジメチルアンモニウム塩は、Ｒ７Ｒ８Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｘ−（式中、Ｒ７およびＲ８は、１０〜３０の炭素原子を含むアルキル基、または獣脂、ヤシ油または大豆より誘導されるアルキル基であり、そしてＸは、水酸化物またはハロゲンである）で表される。ここで用いられ得るモノアルキルトリメチルアンモニウム塩は、Ｒ９Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｘ−（式中、Ｒ９は、１０〜３０の炭素原子を含むアルキル基、または獣脂、ヤシ油または大豆より誘導されるアルキル基であり、そしてＸは、ハロゲンである）で表される。代表的な第四級アンモニウム塩および水酸化物は、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド／ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド（ＬＴＡＣ）、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＣＴＡＣ）、ジドデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジココナツ（ｄｉｃｏｃｏｎｕｔ）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウ（ｄｉｔａｌｌｏｗ）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウ（ｄｉｔａｌｌｏｗ）ジメチルアンモニウムブロミドおよびセチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドである。これらおよび他の第四級アンモニウム塩は、Ａｄｏｇｅｎ、Ａｒｑｕａｄ、Ｔｏｍａｈ、Ｖａｒｉｑｕａｔ等の名で市販されている。
【００４２】
本発明の硬化性組成物の成分を乳化するために有用なアニオン性界面活性剤は、スルホン酸およびその塩誘導体を含む。有用なアニオン性界面活性剤のいくつかの代表的な例は、アルカリ金属スルホコハク酸塩；ヤシ油酸（ｃｏｃｏｎｕｔ  ｏｉｌ  ａｃｉｄｓ）のスルホン化モノグリセリド等の、有用な脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；オレイルイセチオン酸ナトリウム等のスルホン化一価アルコールエステルの塩；オレイルメチルタウライド（ｔａｕｒｉｄｅ）のナトリウム塩等のアミノスルホン酸のアミド；パルミトニトリルスルホネート等の脂肪酸ニトリルのスルホン化物；α−ナフタレンモノスルホン酸ナトリウム等のスルホン化芳香族単価水素；ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム；アルカリ金属アルキル硫酸塩；ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の８以上の炭素原子のアルキル基を有するエーテル硫酸塩；およびヘキサデシルベンゼンスルホン酸、Ｃ２０アルキルベンゼンスルホン酸等の、８以上の炭素原子の一つまたは複数のアルキル基を有するアルキルアリールスルホネートである。
【００４３】
本発明の硬化性組成物の更なる任意の成分は、一価アルコール、多価アルコール等の少量の一つまたは複数の有機溶媒（上記の通り、硬化性および効果組成物の水性エマルジョンが用いられる場合）、例えば、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、リン酸、安息香酸、またはクエン酸等の強酸または弱酸のようなｐＨ緩衝剤（組成物のｐＨは、好ましくは５．０未満である）、再湿潤剤（ｒｅｗｅｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、電解質、例えば、塩化カルシウム等の粘度調整剤、ゲル化防止剤、香料、香料担体、蛍光体（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｒｓ）、着色剤、ヒドロトロープ剤、消泡剤、再付着防止剤、酵素、蛍光増白剤、乳白剤、グァーガム、ポリエチレングリコール等の安定化剤、防縮剤、繊維製品巻縮剤（ｆａｂｒｉｃ  ｃｒｉｓｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、スポット形成防止剤（ａｎｔｉ−ｓｐｏｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、防汚剤、殺菌剤、抗かび剤、殺生物剤、抗酸化剤、防食剤、防腐剤、顔料、染料、漂白剤および漂白剤前駆体、ドレープ付与剤（ｄｒａｐｅ  ｉｍｐａｒｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、帯電防止剤、充填剤、増粘剤、アイロン助剤（ｉｒｏｎｉｎｇ  ａｉｄｓ）等を含む。
【００４４】
これらと他の任意の成分は、用いられる場合、コポリマー形成組成物中に公知および従来の量で組み込まれてよい。前記任意の成分は、上記記載の個々の反応成分単位のうち一つまたはその複数に組み込まれてもよく、後に配合され、コポリマー形成組成物を提供することになる（保存安定性のテンについては、注意を要する）、または、完全に調製されたコポリマー形成組成物をもたらす配合及び混合操作中あるいはその後で、いくつかの任意成分を使用する際には、それらは、別々に、様々な部分組み合わせで、もしくは一度に全てを添加してもよい。
【００４５】
モノマー（ｉ）および（ｉｉ）の水性エマルジョンの調製において用いられる水の量は、安定性の良好な油中水エマルジョンまたは水中油エマルジョンのいずれかを提供するに十分でなくてはならない。殆どの場合、水の量は、モノマー（ｉ）および（ｉｉ）の総量１００ｐｂｗにつき、約２０重量部（ｐｂｗ）〜約２０００ｐｂｗ、好ましくは約１００ｐｂｗ〜約５００ｐｂｗの範囲であってよい。
【００４６】
完全に配合された本発明の硬化性組成物は、マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）、触媒（単数または複数）（ｉｉｉ）、および任意の更なる成分（単数または複数）（ｉｖ）を、例えば、ホモジナイザー等の攪拌機で、単に混合および攪拌することによって調製できる。コポリマー形成組成物の成分は、特定量で、またはマクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）、触媒（単数または複数）（ｉｉｉ）、および任意の成分（単数または複数）（ｉｖ）の予備混合物として、容器に一緒に入れられ、その後水を添加する。この方法において、油中水または水中油型の硬化性組成物の水性エマルジョンは、容易にそして好都合に得られ、ここで、セルロース繊維製品処理組成物を提供する。攪拌時間の長さは、いずれかの任意の界面活性剤（単数または複数）（ｉｖ）を含む硬化性組成物の成分と水との間の界面特性のバランスによる。
【００４７】
（ｅ）硬化性繊維製品処理組成物を繊維製品に適用する手順
以下の表１は、本発明のコポリマー形成組成物における、モノマー（ｉ）および（ｉｉ）、触媒（単数または複数）（ｉｉｉ）、および界面活性剤（ｉｖ）、水等の任意の成分の各々の好適な、広いおよび好ましい範囲を示す。
【００４８】
【表１】
2015522670.tif 000002
【００４９】
ここで、処理用繊維製品の例は、ナイロン（ポリアミド）、ポリエステル、羊毛、綿、亜麻、麻、黄麻、およびラミ−等、上記のいずれかと、一つまたは複数の他の天然または合成繊維との混合物を含む。従って、例えば、綿および羊毛は、ポリエステル、ポリアミド（例えば、ナイロン）、アクリル（例えば、ポリアクリロニトリル）、ポリオレフィン、塩化ポリビニル、および塩化ポリビニリデン由来の繊維と混合されてよい。好ましくは、繊維製品は、繊維の混合物に基づいて、少なくとも３５〜４０重量％、そして最も好ましくは少なくとも５０〜６０重量％の綿または他のセルロース繊維を含む。
【００５０】
好適には、上記の通り、一つまたは複数の界面活性剤（ｉｖ）を含む、本発明の硬化性セルロース繊維製品処理組成物は、目的の活性濃度まで水で希釈されて良く、そして吹き付け、ディッピング、パディング、キスロール等のあらゆる好適な方法によって繊維または繊維製品に適用される。あらゆる処理組成物の除去は、繊維製品に吸収される液体の量を管理するために、マングル、遠心分離機等を用いて達成される。乾燥は、熱を用いて、または用いずに達成される。乾燥が熱の適用によって行われる場合、処理される個別の繊維製品に応じて、乾燥温度は、一般的には、７０℃〜１３０℃、そしてその持続は１〜３０分間の範囲である。あらゆる過剰なエマルジョンの除去後、硬化を完了させるために、それに続く加熱が通常必要とされる。効果的な硬化温度は、一般的には、１〜３０分間で１３０℃〜２００℃の範囲である。硬化に続いて、硬化樹脂（単数または複数）一つまたは複数の好ましい特性、例えば、防縮性、防しわ性、および／または望ましい手触り特性を、処理された繊維製品に付与する。
【００５１】
処理された繊維製品が吸収する、硬化性組成物の水性エマルジョンの量は、一般的に、マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）の総重量に基づいて、０．１〜約５重量％の範囲である。出荷および／または取扱いコストを減らすために、より高いマクロモノマー含量を有する乳化反応成分単位を作製すること、そしてその後、該エマルジョンを使用直前に水で希釈することが望ましい。ここで、硬化性組成物のマクロモノマー含量は、該組成物の総重量に基づいて、１０〜８０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲であってよい。
【００５２】
以下の実施例は、いくつかの硬化性繊維製品処理組成物の作製、および繊維製品（具体的には、綿織物（表２）および羊毛編地（表３））処理における、本発明に従って、それぞれ防しわ性および毛羽立ち抑制性を付与するためのそれらの使用を説明する。
【００５３】
実施例１〜３は、三種の異なるマクロモノマー（ｉ）の調製物を説明し、実施例４〜６は、三種の異なるマクロモノマー（ｉｉ）の調製物を説明し、そして実施例７〜９は、三種の異なる触媒（ｉｉｉ）の調製物を説明する。これらの実施例において、全ての表示されるパーセントおよび部は、重量による。
【実施例】
【００５４】
実施例  １
１５モルのエチレンオキシドを有するＣ−１５第二級アルコール（ｔｅｒｇｉｔｏｌ  １５−ｓ−１５、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）を０．４％、４％のヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド（カチオン性界面活性剤）、４％のポリオキシエチレンアルキルエーテル（非イオン性界面活性剤；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  １１３５Ｓ−７０、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍ．製）および５９．６％の水を四つ口の２５０ｍｌ反応器に入れ、ラジカルフロースウィープブレード（ｒａｄｉｃａｌ  ｆｌｏｗ  ｓｗｅｅｐ  ｂｌａｄｅ）を用いた低速攪拌（２００ｒｐｍ）下で１０分間混合した。その後、３０％のオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）を容器に入れ、高速攪拌（６００ｒｐｍ）下で５０分間混合した。プレエマルジョンを第一圧力５０ｋｇおよび第二圧力  ５００ｋｇで均一化し、エマルジョンを得た。その後、触媒（１０％ＫＯＨの水中２．０％水溶液）を容器に入れた。その後、容器をゆっくりと８０℃まで５時間加熱した後、温度を４５℃まで下げ、１２時間維持した。その後、０．２％の酢酸を入れ、溶液を中和した。
【００５５】
実施例  ２
１６部のシラノール末端ポリシロキサン（粘度：４０，０００ｃｐｓ）を、８部のＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＴＭＮ−６と混合した後、７６部の水を８００〜１０００ｒｐｍでゆっくりと加え、均一な混合物を形成した。
【００５６】
実施例  ３
１５モルのエチレンオキシドを有するＣ−１５第二級アルコール（ｔｅｒｇｉｔｏｌ  １５−ｓ−１５、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）を２．４％、４％のヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド（カチオン性界面活性剤）、および５６．４％の水を四つ口の２５０ｍｌ反応器に入れ、ラジカルフロースウィープブレード（ｒａｄｉｃａｌ  ｆｌｏｗ  ｓｗｅｅｐ  ｂｌａｄｅ）を用いた低速攪拌（２００ｒｐｍ）下で１０分間混合した。その後、３５％のオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）を容器に入れ、高速攪拌（６００ｒｐｍ）下で５０分間混合した。プレエマルジョンを第一圧力５０ｋｇおよび第二圧力  ５００ｋｇで均一化し、エマルジョンを得た。その後、触媒（１０％ＫＯＨの水中２．０％水溶液）を容器に入れた。その後、容器をゆっくりと８０℃まで５時間加熱した後、温度を４５℃まで下げ、１２時間維持した。その後、０．２％の酢酸を入れ、溶液を中和した。
【００５７】
実施例  ４
５モルのエチレンオキシドを有するＣ−１３イソトリデカノールを２％、７モルのエチレンオキシドを有するＣ−１３イソトリデカノールを２％、３０％のハイドロジェンポリシロキサン（ＴＳＦ４８４、１．６％水素含量、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製）、０．５％の酢酸、および６５．５％の水を四つ口の１Ｌ反応器に入れ、１０分間混合した。そして、その後、プレエマルジョンを第一圧力５０ｋｇおよび第二圧力５００ｋｇで均一化し、安定なエマルジョンを得た。
【００５８】
実施例  ５
６モルのエチレンオキシドを有するＣ−１３イソトリデカノールを３％、９モルのエチレンオキシドを有するＣ−１３イソトリデカノールを３％、３５％のハイドロジェンポリシロキサン（ＴＳＦ４８４、１．６％水素含量、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製）、０．５％の酢酸、および５８．５％の水を四つ口の１Ｌ反応器に入れ、１０分間混合した。そして、その後、プレエマルジョンを第一圧力５０ｋｇおよび第二圧力  ５００ｋｇで均一化し、安定なエマルジョンを得た。
【００５９】
実施例  ６
６モルのエチレンオキシドを有するＣ−１３イソトリデカノールを１％、１２モルのエチレンオキシドを有するＣ−１３イソトリデカノールを３％、３５％のハイドロジェンポリシロキサン（ＴＳＦ４８４、１．６％水素含量、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製）、０．５％の酢酸、および６０．５％の水を四つ口の１Ｌ反応器に入れ、１０分間混合した。そして、その後、プレエマルジョンを第一圧力５０ｋｇおよび第二圧力  ５００ｋｇで均一化し、安定なエマルジョンを得た。
【００６０】
実施例  ７
８０％のジブチル錫ジラウレートを、５モルのエチレンオキシドを有する２０％のＣ−１３イソトリデカノール（Ｍｕｌｔｉｓｏ  １３−５０、Ｓａｓｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能）と混ぜ合わせた。
【００６１】
実施例  ８
５０％のジエチル錫ジオレエートを、６モルのエチレンオキシドを有する５０％のＣ−１３イソトリデカノール（Ｍｕｌｔｉｓｏ  １３−６０、Ｓａｓｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能）と混ぜ合わせた。
【００６２】
実施例  ９
５０％のトリブチル錫ラウレートを、９モルのエチレンオキシドを有する５０％のＣ−１３イソトリデカノール（Ｍｕｌｔｉｓｏ  １３−９０、Ｓａｓｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能）と混ぜ合わせた。
【００６３】
次の処理条件が用いられた：１３０℃で２分間乾燥、そして１６０℃で１分間硬化。処理された繊維製品は、１００％綿織物（４０＊４０、１８６ｇ／ｍ２）（表２）および１００％羊毛編地（表３）のサンプルであった。
【００６４】
下記の表２に報告される実験データにおいて、手触りは、１〜５段階（５＝非常に柔らかくそして滑らか、そして１＝荒い）で、５人の熟練した個人である被験者によって評価された。織物の防しわ性の指標である、回復角はＡＡＴＣＣ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ６６−２００３に実質的に従って、そして引裂強度はＡＳＴＭＤ  １４２９−０９に従って、Ｆａｌｌｉｎｇ−Ｐｅｎｄｕｌｕｍ  （Ｅｌｍｅｎｄｏｒｆ−ｔｙｐｅ）  Ａｐｐａｒａｔｕｓによって測定した。
【００６５】
表３に報告される実験データにおいて、手触りは、５人の被験者によって、表２の場合と同様に評価され、そして毛羽立ち抑制評価は、ＡＳＴＭＤ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ３５１２に実質的に従って、測定された。
上記試験の結果は、以下の通りであった。
【００６６】
【表２】
2015522670.tif 000003
【００６７】
表２の試験データが示すように、防しわ性添加剤を何も適用しない綿織物の対照サンプルと比較して、本発明（実施例１〜９）に係る、マクロモノマー（ｉ）および（ｉｉ）、および触媒（ｉｉｉ）で組成される硬化性組成物を投与し硬化させた後、得られる硬化性組成物含む綿織物のサンプルは、顕著に向上した手触り、回復角、および引裂強度を示した。
【００６８】
【表３】
2015522670.tif 000004
【００６９】
表３に記載の実験データに示されるように、顕著に向上した手触りおよび毛羽立ち抑制評価を共に示した、本発明に従って処理された羊毛編地のサンプルと比較して、毛羽立ち抑制添加剤を何も適用しない羊毛編地の対照サンプルは、荒い手触り、および比較的低い毛羽立ち抑制評価を示した。
【００７０】
本発明を好ましい実施態様と共に上述したが、当業者は、本発明の範囲を逸脱しない範囲で、種々の変更が可能であり、そして同等のものがその要素の代わりとなり得ることを理解するであろう。本発明は、発明を実施するための最良の形態として開示された特定の実施態様に限定されるものではなく、本発明は、添付される請求項の範囲に含まれる全ての実施態様を含有するであろうことを意図する。ここで言及した全ての引用は、それらを参照することにより明示的にここに組み込まれる。
【国際調査報告】
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