(57)【要約】  方法が、ａ）ｉ）エポキシ樹脂を含むベース樹脂と、ｉｉ）第１エポキシ硬化剤と、ｉｉｉ）第２エポキシ硬化剤と、を含む、接着剤物品を、第１エポキシ硬化剤が物品中のエポキシ樹脂と実質的に反応し、第２エポキシ硬化剤が物品中で実質的に未反応であるように、ベース樹脂と第１エポキシ硬化剤を反応させることによって提供する工程と、ｂ）接着剤物品をレリーフパターンでエンボス加工する工程と、ｃ）第２エポキシ硬化剤が物品中のエポキシと実質的に反応するように接着剤物品を硬化する工程と、を含む、構造化ハイブリッド接着剤物品を製造するために提供される。いくつかの実施形態において、方法は、接着剤中にスクリムを埋め込む工程を、更に含む。いくつかの実施形態において、方法は、レリーフパターンでエンボス加工された接着剤物品の表面上に導電性層を堆積させる工程を、更に含む。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）
ｉ）エポキシ樹脂を含むベース樹脂と、
ｉｉ）第１エポキシ硬化剤と、
ｉｉｉ）第２エポキシ硬化剤と、
を含む、接着剤物品を、前記第１エポキシ硬化剤が前記物品中のエポキシ樹脂と実質的に反応し、前記第２エポキシ硬化剤が前記物品中で実質的に未反応であるように、前記ベース樹脂と前記第１エポキシ硬化剤を反応させることによって提供する工程と、
ｂ）前記接着剤物品をレリーフパターンでエンボス加工する工程と、
ｃ）前記第２エポキシ硬化剤が前記物品中のエポキシと実質的に反応するように前記接着剤物品を硬化する工程と、を含む、方法。
【請求項２】
前記第１エポキシ硬化剤及び第２エポキシ硬化剤が、前記第１エポキシ硬化剤が前記組成物中のエポキシ樹脂と実質的に反応する温度及び時間の条件下で、前記第２エポキシ硬化剤が実質的に前記組成物中で未反応のままであり得るように選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１エポキシ硬化剤及び第２エポキシ硬化剤が、前記第２エポキシ硬化剤が７２°Ｆ（２２℃）で２４時間後に前記組成物中で実質的に未反応のままであり、かつ、前記第１エポキシ硬化剤が７２°Ｆ（２２℃）で２４時間後に前記組成物中でエポキシ樹脂と実質的に反応済みであるように選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記第１エポキシ硬化剤がポリメルカプタンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記第２エポキシ硬化剤がポリアミンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記ベース樹脂がアクリル樹脂を含まない、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
ｄ）前記接着剤層中にスクリムを埋め込む工程、
を工程ｂ）の前に更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ｄ）前記接着剤層中にスクリムを埋め込む工程、
を工程ｂ）と並行して更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ｅ）レリーフパターンでエンボス加工された前記接着剤物品の表面の少なくとも一部に導電性層を堆積させる工程、
を工程ｃ）の前に更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
工程ａ）が工程ｂ）の前に実行される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程ａ）が工程ｂ）と同時に実行される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、接着剤を含む構造化物品及びそれらの製造方法に関し、いくつかの実施形態において、硬化性エポキシ接着剤を含む構造化物品を含む。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
簡潔に言うと、本開示は、ａ）ｉ）エポキシ樹脂を含むベース樹脂と、ｉｉ）第１エポキシ硬化剤と、ｉｉｉ）第２エポキシ硬化剤と、を含む、接着剤物品を、第１エポキシ硬化剤が物品中のエポキシ樹脂と実質的に反応し、第２エポキシ硬化剤が物品中で実質的に未反応であるように、ベース樹脂と第１エポキシ硬化剤を反応させることによって提供する工程と、ｂ）接着剤物品をレリーフパターンでエンボス加工する工程と、ｃ）第２エポキシ硬化剤が物品中のエポキシと実質的に反応するように接着剤物品を硬化する工程と、を含む、構造化ハイブリッド接着剤物品の製造方法を提供する。いくつかの実施形態において、工程ａ）は、工程ｂ）の前に実行される。いくつかの実施形態において、工程ａ）は、工程ｂ）と同時に実行される。
【０００３】
いくつかの実施形態において、第１及び第２エポキシ硬化剤は、第１エポキシ硬化剤が組成物中のエポキシ樹脂と実質的に反応する温度及び時間の条件下で、第２エポキシ硬化剤が実質的に組成物中で未反応のままであり得るように選択されてよい。いくつかの実施形態において、第１及び第２エポキシ硬化剤は、第２エポキシ硬化剤が７２°Ｆ（２２℃）で２４時間後に組成物中で実質的に未反応のままであり、かつ、第１エポキシ硬化剤が７２°Ｆ（２２℃）で２４時間後に組成物中でエポキシ樹脂と実質的に反応済みであるように選択されてよい。いくつかの実施形態において、第１エポキシ硬化剤はポリメルカプタンである。いくつかの実施形態において、第２エポキシ硬化剤はポリアミンである。いくつかの実施形態において、このベース樹脂はアクリル樹脂を含まない。
【０００４】
いくつかの実施形態において、方法は、ｄ）接着剤層中にスクリムを埋め込む工程を、工程ｂ）の前に更に含む。
【０００５】
いくつかの実施形態において、方法は、ｅ）レリーフパターンでエンボス加工された接着剤物品の表面上に金属の層などの導電性層を堆積させる工程を、工程ｃ）の前に更に含む。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】実施例９について下に記述するように、硬化性エンボス加工フィルムから準備された硬化複合体パネルの断面図の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本開示は、高強度構造用ハイブリッド接着剤を含む構造化物品を提供する。この構造用ハイブリッドにおいて、２つのポリマー網状構造が逐次形成される。第１の網状構造は、硬化可能な構造用接着剤物品に対して構造的一体性を提供する。第２の網状構造は、典型的には熱硬化性樹脂であり、エンボス加工又は任意の他のタイプのパターニングによって接着剤物品を構造化物品の中に形成した後に硬化することができる。結果として生じる硬化材料は、相互貫入ポリマー網状構造又は単相ポリマー網状構造であり得る。
【０００８】
本開示は、２０１１年１２月２８日出願の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０１１／０６７５１３号に開示されるような高強度構造用ハイブリッド接着剤及び方法を利用するもので、２０１０年１２月２９日出願の米国特許仮出願第６１／４２８０３７号の優先権を主張し、その内容は、参照により組み込まれる。
【０００９】
本明細書で使用される接着剤が含むのは、エンボス加工レリーフパターンを保持する接着剤物品を提供するために十分な量の第１構成成分と急速に反応するベース樹脂成分を含む２工程の反応システムである。本発明は、活性化させることにより構造用接着剤を提供することができる、残りのベース樹脂のための潜伏性触媒又は硬化剤を含む。第１構成成分の反応及び化学物質は、未硬化の得られた物品の潜伏的効果を維持するように選ばれる。形成工程は、ウェブ上で、又は接着される基材上で起こり得る。いくつかの実施形態において、構造用ハイブリッド接着剤は、１つだけのタイプのベース樹脂、例えばエポキシ樹脂を含む。いくつかの実施形態において、構造用ハイブリッド接着材は、ベース樹脂としてエポキシ樹脂のみを含む。いくつかの実施形態において、構造用ハイブリッド接着材は、ベース樹脂として１つだけの樹脂を含む。いくつかの実施形態において、構造用ハイブリッド接着材は、ベース樹脂として１つだけのエポキシ樹脂を含む。いくつかの実施形態において、このベース樹脂はアクリル樹脂を含まない。
【００１０】
この方法は、熱硬化工程だけでなく、形成工程及びエンボス加工工程においてもエポキシ樹脂の使用を可能にするため、強度が損なわれない。低温プロセスであるため、熱硬化の第２工程には様々な潜伏性硬化剤又は触媒が利用できる。更に、厚く、不透明で、顔料着色した物品を加工することが可能である。
【００１１】
いくつかの実施形態において、本開示は、少なくとも１つの急速反応性硬化剤と、少なくとも１つの潜伏性硬化剤とを含む、混合硬化剤を利用する。
【００１２】
本開示の実施には、任意の好適なエポキシ樹脂を使用することができる。
【００１３】
本開示の実施には、任意の好適な急速反応性硬化剤を使用することができる。本開示の実施には、任意の好適な潜伏性硬化剤を使用することができる。いくつかの実施形態において、この潜伏性硬化剤は、急速反応性硬化剤をエポキシ樹脂と実質的に反応させるのに十分な時間及び温度条件において、エポキシ樹脂と実質的に無反応のままであり、かつ、この潜伏性硬化剤は、より長い時間及びより高い温度条件において、エポキシ樹脂と実質的に反応する。
【００１４】
一実施形態において、本開示は、エンボス加工接着剤物品を作製するために、後で、レリーフパターンでエンボス加工される物品を形成する構造用ハイブリッド接着剤を形成するために、潜伏性硬化剤を実質的に未反応（未硬化）のままで、本開示に従って未硬化エポキシ樹脂と混合硬化剤を混ぜ合わせて、エポキシ樹脂を急速反応硬化剤と実質的に反応させる（硬化させる）方法を提供する。別の実施形態において、本開示は、エンボス加工接着剤物品を作製するために、同時に前記材料をレリーフパターンでエンボス加工しながら構造用ハイブリッド接着剤を形成するために、潜伏性硬化剤を実質的に未反応（未硬化）のままで、本開示に従って未硬化エポキシ樹脂と混合硬化剤を混ぜ合わせて、エポキシ樹脂を急速反応硬化剤と実質的に反応させる（硬化させる）方法を提供する。
【００１５】
いくつかの実施形態において、接着剤物品のエンボス加工面に追加の層を追加してもよい。いくつかの実施形態において、金属層などの導電性層を物品のエンボス加工面に適用してもよい。導電性層を、化学堆積、電着、又は蒸着などの堆積方法を含む任意の好適な方法によって追加してもよい。結果として生じる物品は、模様付き導電性層を含む。この方法を使用して、２０１０年１０月２１日公開の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１２６３号、又は２０１０年１０月２１日公開の同ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１２８０号に記載される物品を作製することができ、その開示内容は本願に参考として組み込まれる。
【００１６】
いくつかの実施形態において、導電性層が付着した物品を形成するために、金属層などの導電性層に接触した状態でベース樹脂と第１エポキシ硬化剤を反応させる。導電性層が付着した物品を、その後でエンボス加工して、模様付き導電性層を含む物品を作製することができる。この方法を使用して、２０１０年１０月２１日公開の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１２６３号、又は２０１０年１０月２１日公開の同ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１２８０号に記載される物品を作製することができ、その開示内容は本願に参考として組み込まれる。
【００１７】
いくつかの実施形態において、エンボス加工硬化性物品の２つの層のエンボス加工面を接合して中間間隙（interstitial gaps）を有する二重層を作製することができる。そのような一実施形態において、エンボス加工面のパターンは、１つの面における間隙が反対側の面における間隙と一致する状態で位置合わせして接合される。そのような別の実施形態において、エンボス加工面のパターンは、位置をずらして接合される。
【００１８】
別の実施形態において、エンボス加工面のパターンは、中間間隙を有する二重層を作製するために無地の表面と接合される。
【００１９】
いくつかの実施形態において、本開示のエンボス加工接着剤物品は、ライナーの上に供給される。いくつかの実施形態において、エンボス加工接着剤物品は、ライナーなしの自立性フィルムとして供給される。いくつかの実施形態において、エンボス加工接着剤物品は、フルオロポリマーの層などのバリア層を含む。いくつかの実施形態において、エンボス加工接着剤物品は、スクリムを含む。いくつかの実施形態において、エンボス加工接着剤物品は、不織スクリムを含む。いくつかの実施形態において、エンボス加工接着剤物品は、織スクリムを含む。
【００２０】
本明細書で使用されるとき、用語「実質的に未反応」又は「実質的に未硬化」とは、典型的に少なくとも７０％が未反応又は未硬化であることを意味するが、より典型的には少なくとも８０％が未反応又は未硬化であること、及び最も典型的には９０％が未反応又は未硬化であることを意味する。本明細書で使用されるとき、用語「実質的に反応した」又は「実質的に硬化した」とは、典型的に少なくとも７０％が反応又は硬化していることを意味するが、より典型的には少なくとも８０％が反応又は硬化していること、及び最も典型的には９０％が反応又は硬化していることを意味する。
【００２１】
本明細書で使用されるとき、用語「エンボス加工する」、「エンボス加工」、又は「エンボス加工された」とは、材料の表面上にレリーフパターンを製造するプロセスであり、典型的には、工具又は成形型の取り外し後に持続的な圧痕を残すのに十分な圧力で、工具又は成形型を材料に当てることによって達成される。
【００２２】
本開示の目的及び利点を、以下の実施例によって更に例示するが、これらの実施例に引用された特定の物質及びその量、並びにその他の条件及び詳細は、本開示を不当に制限すると解釈されるべきではない。
【実施例】
【００２３】
特に断らないかぎり、すべての試薬はＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）より入手したか、又は販売されるものであり、あるいは公知の方法で合成することができるものである。
【００２４】
下記の略号を用いて実施例を説明する。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
使用する材料：
ＣＣ３−８００：メルカプタン末端液状エポキシ硬化剤、商品名「ＣＡＰＣＵＲＥ  ３−８００」としてＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能。
【００２７】
ＣＣ−４０：プレ触媒メルカプタン系エポキシ硬化剤、商品名「ＣＡＰＣＵＲＥ  ４０  ＳＥＣ  ＨＶ」としてＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能。
【００２８】
ＣＧ−１４００：微粒子化ジシアンジアミド（アミン当量が約２１グラム／当量）、商品名「ＡＭＩＣＵＲＥ  ＣＧ−１４００」としてＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手可能。
【００２９】
ＤＥＨ−８５：未変性ビスフェノールＡ硬化剤（活性水素当量が約２６５グラム／当量）、商品名「ＤＥＨ−８５」としてＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能。
【００３０】
ＤＥＲ−６５０８：イソシアネート変性２官能エポキシ樹脂、商品名「ＤＥＲ−６５０８」としてＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から得られる。
【００３１】
ＤＦ−１：高分子かつ非シリコーンの流動点降下剤、商品名「ＤＹＮＯＡＤＤ  Ｆ−１」としてＤｙｎｅａ  Ｏｙ（Ｈｅｌｓｉｎｋｉ，Ｆｉｎｌａｎｄ）から入手可能。
【００３２】
ＥＰＯＮ  ８２６：中分子量ビスフェノールＡエポキシ樹脂のジグリシジルエーテル（エポキシド当量１７８〜１８６グラム／当量）、商品名「ＥＰＯＮ  ８２６」としてＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能。
【００３３】
ＥＰＯＮ  ８２８：ビスフェノールＡポリエポキシド樹脂（エポキシ当量約１８８グラム／当量）、商品名「ＥＰＯＮ  ８２８」としてＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能。
【００３４】
ＥＰＯＮ  ＳＵ−８：約８の平均エポキシド基官能性を有するエポキシノボラック樹脂、商品名「ＥＰＯＮ  ＳＵ−８」としてＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能。
【００３５】
ＭＸ−１２０：２５重量パーセントのブタジエン−アクリルコポリマーコアシェルゴムを含む、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のジグリシジルエーテル（エポキシ当量約２４３グラム／当量）、商品名「ＫＡＮＥ  ＡＣＥ  ＭＸ−１２０」としてＫａｎｅｋａ  Ｔｅｘａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｓａｄｅｎａ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能。
【００３６】
ＭＸ−２５７：３７．５重量パーセントのブタジエン−アクリルコポリマーコアシェルゴムを含む、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のジグリシジルエーテル（エポキシ当量約２９４グラム／当量）、商品名「ＫＡＮＥ  ＡＣＥ  ＭＸ−２５７」としてＫａｎｅｋａ  Ｔｅｘａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能。
【００３７】
ＭＹ−７２０：多官能エポキシ樹脂、商品名「ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＭＹ−７２０」としてＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能。
【００３８】
ＰＧ−７：銅−フタロシアニン（phthaocyanine）顔料、商品名「ＶＹＮＡＭＯＮ  ＧＲＥＥＮ  ６００７３４」としてＨｅｕｃｏｔｅｃｈ  Ｌｔｄ．（Ｆａｉｒｌｅｓｓ  Ｈｉｌｌｓ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から入手可能。
【００３９】
ＱＸ−１１：メルカプタン硬化剤、商品名「ＥＰＯＭＡＴＥ  ＱＸ−１１」としてＪａｐａｎ  Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ，Ｉｎｃ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から入手可能。
【００４０】
Ｒ−９６０：ルチル二酸化チタン顔料、商品名「ＴＩ−ＰＵＲＥ  Ｒ−９６０」としてＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｄｕｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手可能。
【００４１】
ＲＡ−９５：ビスフェノールＡエポキシ樹脂変性カルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリルエラストマー、商品名「ＨＹＰＯＸ  ＲＡ−９５」としてＣＶＣ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｍｏｏｒｅｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能。
【００４２】
ＳＤ−３：変性ヘクトライト粘土、商品名「ＢＥＮＴＯＮＥ  ＳＤ−３」としてＥｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ（Ｈｉｇｈｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能。
【００４３】
ＴＤＩ−ＣＤＩ：トルエンジイソシアネート：フェニルイソシアネートの重量比が２：１のフェニルイソシアネートで末端保護されたトルエンジイソシアネートポリカルボジイミドをトルエンに溶かした４０重量％溶液。
【００４４】
ＴＭＭＰ：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、Ｗａｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ）から入手可能。
【００４５】
Ｕ−５２：芳香族置換尿素（４，４’−メチレンビス（フェニルジメチル尿素）（アミン当量が約１７０グラム／当量）、商品名「ＯＭＩＣＵＲＥ  Ｕ−５２」としてＣＶＣ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｍｏｏｒｅｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能。
【００４６】
ＵＲ２Ｔ：エポキシ樹脂硬化剤、商品名「ＡＭＩＣＵＲＥ  ＵＲ２Ｔ」としてＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手可能。
【００４７】
反応性エポキシ組成物（ＲＥＣ）の準備
１液型エポキシ反応性組成物
ミルベースを次のように準備した。７０°Ｆ（２１．１℃）の温度で、６６．６６グラムのＥＰＯＮ  ８２６、１６８．３６グラムのＭＸ−１２０、３．７グラムのＰＧ−７、１８．４４グラムのＲ−９６０、６．１８グラムのＳＤ−３、３４．８３グラムのＣＧ−１４００、及び１．８３グラムのＵ−５２を遊星ミル（モデル「ＳＰＥＥＤ  ＭＩＸＥＲ  ＤＡ  ４００  ＦＶ」、Ｓｙｎｅｒｇｙ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｂｕｃｋｉｎｇｈａｍｓｈｉｒｅ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）から入手可能）で使用するために設計されたプラスチックカップに入れた。このカップを遊星ミキサ内に配置し、２分間、２２００ｒｐｍで混合した。この混合物を３ロールミルに３回かけて、脇に置いておいた。
【００４８】
７０°Ｆ（２１．１℃）の温度で、１９．２６グラムのＤＥＲ−６５０８及び７．５７グラムのＥＰＯＮ  ＳＵ−８を手動で乳棒及び乳鉢を用いて破砕し、遊星ミルで使用するために設計された別のプラスチックカップに入れた。このカップに１６．３３グラムのＭＥＫを加えてから上記のミルに固定し、混合物が溶解するまで約１５分、２，２００ｒｐｍで回転させた。このカップに３．３４グラムのＭＹ−７２０、０．７４グラムのＤＦ−１、９．４８グラムのＲＡ−９５、３７．５７グラムのミルベース、及び５．４７グラムのＴＤＩ−ＣＤＩを加え、更に十分なトルエンは合計組成物を１００重量部にするためであった。この混合物を遊星ミキサに戻し、更に２分間、２，０００ｒｐｍで混合を再び行った（continues）。この混合物を手動で掻き取り、すべての構成成分が均一に分散されるまで、約４分、遊星ミルに戻した。
【００４９】
２液型エポキシ反応性組成物
パートＡ：
Ａ−１
それぞれ４３．２、２．４、４．４、４１．６及び８．４重量部のＱＸ−１１、ＴＭＭＰ、ＤＥＨ−８５、ＣＣ３−８００及びＣＣ−４０を１００グラム容量のプラスチック遊星ミルカップに加えた。このカップを次に遊星型ミルに固定し、構成成分を２，７５０ｒｐｍ及び７２°Ｆ（２２．２℃）で溶解するまで約５分混合した。
【００５０】
反応性組成物Ａ−２〜Ａ−５：
表１に示すとおり反応性組成物を概ねＡ−１に記載される手順に従って準備した。
【００５１】
【表２】
2015525809.tif 000004
【００５２】
パートＢ：
６６．４部のＭＸ−２５７、２７．４部のＥｐｏｎ−８２８、４．１部のＣＧ−１４００及び２．１部のＵＲ２Ｔを１００グラム容量のプラスチック遊星ミルカップに加えた。このカップを遊星型ミルに固定し、構成成分を２，７５０ｒｐｍ及び７２°Ｆ（２２．２℃）で２分間混合した。カップをミルから取り出し、混合物をカップの壁面から掻き落とし、遊星ミルに戻して、更に２分間混合した。
【００５３】
パートＡ組成物とパートＢ組成物を、表２に記載の重量部比率に従って、２０グラム容量の遊星ミル用カップに加え、遊星ミルにおいて２，７５０ｒｐｍ及び７２°Ｆ（２２．２℃）で２０秒間混合した。
【００５４】
【表３】
2015525809.tif 000005
【００５５】
硬化性のライナー支持フィルムの準備
方法Ａ：
１液型エポキシ反応性混合物を、反対側にポリエチレンコーティングが施された５ｍｉｌ（１２７μｍ）漂白紙ライナー（製品番号「２３２１０  ７６＃  ＢＬ  ＫＦＴ  Ｈ／ＨＰ  ４Ｄ／６ＭＨ」Ｌｏｐａｒｅｘ，Ｉｎｃ．（Ｉｏｗａ  Ｃｉｔｙ，Ｉｏｗａ））のシリコーンコーティングされた面上に、７２°Ｆ（２２℃）及びバー間隔８ｍｉｌ（２０３．２μｍ）でナイフオーバーベッドコーティングステーションを用いて適用した。各ライナー−フィルム構成体は、約１１．５×６インチ（２９．２×１５．２ｃｍ）を測定し、これを１３５°Ｆ（５７．２℃）で乾燥させ、冷却し、７２°Ｆ（２２．２℃）に２４時間保持し、次に、後続の処理まで−２０°Ｆ（−２８．９℃）で保管した。
【００５６】
方法Ｂ：
混合した２液型エポキシ反応性混合物を、反対側にポリエチレンコーティングが施された２枚の５ｍｉｌ（１２７μｍ）漂白紙ライナー（製品番号「２３２１０  ７６＃  ＢＬ  ＫＦＴ  Ｈ／ＨＰ  ４Ｄ／６ＭＨ」Ｌｏｐａｒｅｘ，Ｉｎｃ．（Ｉｏｗａ  Ｃｉｔｙ，Ｉｏｗａ））のシリコーンコーティングされた面の間に適用した。ライナー／硬化性エポキシフィルム／ライナーのサンドイッチを７２°Ｆ（２２℃）及びバー間隔１３ｍｉｌ（２０３．２μｍ）でナイフオーバーベッドコーティングステーションを用いて作製した。各ライナー／フィルム／ライナーのサンドイッチは、約１１．５×６インチ（２９．２×１５．２ｃｍ）を測定し、これを７２°Ｆ（２２．２℃）に２４時間保持し、次に、後続の処理まで−２０°Ｆ（−２８．９℃）で保管した。
【００５７】
方法Ｃ：
ライナー／硬化性エポキシフィルム構成体を概ね方法Ａに記載の方法に従って作製し、１液型エポキシ反応性混合物を２液型エポキシ反応性混合物と置換し、その後約７２°Ｆ（２２℃）で２４時間保管した。
【００５８】
硬化性の、スクリムが埋め込まれた、ライナー支持フィルムの準備
ライナー−硬化性フィルム−ライナーサンドイッチの１つのライナーを除去し、同様の寸法のＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｆｉｂｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から入手した０．１２５ｏｚ／ｙｄ２（４ｇ／ｍ２）不織ポリエステル布地切片と置き換えた。ポリプロピレンライナーを不織ポリエステル布地の上に配置し、ポリエステル布地を埋め込むために、この積層材を２つのゴムコーティングされたニップローラーの間を約７２°Ｆ（２２℃）及び８０ｐｓｉ（５５１．６ｋＰａ）で通過させた。
【００５９】
硬化性エンボス加工フィルムの準備
硬化性エンボス加工フィルムは、表３に示すように部分硬化サイクルを受け、次に７２°Ｆ（２２．２℃）で放冷した。５０〜１５０錐体／平方インチ（７．８〜２３．３錐体／ｃｍ２）の密度で約４０ｍｉｌ（１ｍｍ）の高さの角錐台（錘台）パターンを有する０．５インチ（１２．７ミリメートル）の厚さのアルミニウム工具を製作した。硬化性フィルムの１つの面を露出し、アルミニウム工具の上に置いた。このフィルムを、硬化性エポキシがライナーのシリコーンコーティングされた面と接触するように、１つの面がシリコーンコーティングされ、反対側がポリエチレンコーティングされている０．００５インチ（０．１３ミリメートル）の厚さの紙ライナーのシートで覆った。０．５インチ（１２．７ミリメートル）の厚さのアルミニウムプレートを剥離ライナーの上に置き、この集合体を約１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）で作動する水圧プレスに置いた。この集合体を表２に示す時間及び温度に従って予熱し、その後フィルムをサンドイッチから除去し、７２°Ｆ（２２．２℃）で放冷した。
【００６０】
硬化性複合体パネルの準備
１液型反応性組成物をエンボス加工硬化性フィルムのエンボス加工面に適用し、手動でウェットアウトし、スプレッダを用いて表面の各陥凹に充填した。このフィルムを次に１３５°Ｆ（５７．２℃）で２０分間炉内乾燥させ、７２°Ｆ（２２．２℃）に戻し放冷した。商品名「Ｐ２３５３Ｕ  １９  １５２」でＴｏｒａｙ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ（Ａｍｅｒｉｃａ），Ｉｎｃ．（Ｔａｃｏｍａ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ）から入手した１２よりのエポキシが浸透した単向性のグラファイトファイバを、硬化エポキシコーティングの上に適用し、その後、エンボス加工硬化性フィルムの平面からライナーを除去し、次のサイクルの１つに従ってこの複合体を硬化した。
【００６１】
硬化サイクル。
サイクルＡ
硬化性エンボス加工フィルム複合体を次に、ＡＳＣ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｓｙｌｍａｒ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）より入手されるモデル番号「ＥＣＯＮＯＣＬＡＶＥ  ３×５」のオートクレーブにて約２８インチ水銀（９４．８ｋＰａ）の真空で真空袋に入れた。オートクレーブ圧力を、６０ｐｓｉ（４１３．７ｋＰａ）に上げ、温度を１分当たり４．５°Ｆ（２．５℃）の速度で３５０°Ｆ（１７６．７℃）まで上昇させ、この温度で９０分間保持し、次に１分当たり５°Ｆ（２．８℃）の速度で７２°Ｆ（２２．２℃）まで冷却してから、圧力と真空を解除した。
【００６２】
サイクルＢ
硬化性エンボス加工フィルム複合体を次に、ＡＳＣ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｓｙｌｍａｒ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）より入手されるモデル番号「ＥＣＯＮＯＣＬＡＶＥ  ３×５」のオートクレーブにて約２８インチ水銀（９４．８ｋＰａ）の真空で真空袋に入れた。オートクレーブ圧力を４５ｐｓｉ（３１０．３ｋＰａ）に上げ、この際に、オートクレーブ圧力が１５ｐｓｉ（１０３．４ｋＰａ）を超えたところで真空袋を大気圧に通気させた。オートクレーブ温度を次に、１分当たり４．５°Ｆ（２．５℃）の速度で２５０°Ｆ（１２１．１℃）まで上昇させ、この温度で９０分間保持し、次に１分当たり５°Ｆ（２．８℃）の速度で７２°Ｆ（２２．２℃）まで冷却してから、圧力と真空を解除した。
【００６３】
サイクルＣ
硬化性エンボス加工フィルムを炉内にて２７０°Ｆ（１３２．２℃）で表３の時間で、上部を覆わずに硬化させた。硬化後、このフィルムを炉から除去し、７２°Ｆ（２２．２℃）で放冷した。
【００６４】
種々のエポキシ組成物、エンボス加工フィルムの条件及び硬化サイクルを表３に示す。硬化性フィルム組成物のエンボス加工パターンの忠実度、及び硬化サイクルを通してパターンを保持する能力を表４に報告する。
【００６５】
【表４】
2015525809.tif 000006
【００６６】
【表５】
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【００６７】
導電性中間層
追加の先見的実施例の工程では、「硬化性複合体パネルの準備」で上述の１液型反応性組成物の適用の前に導電性中間層をエンボス加工硬化性フィルムのエンボス加工面に適用する。導電性層を化学堆積、電着、又は蒸着などの堆積方法によって追加する。結果として生じるパネルは、模様付き内部導電性中間層を含む。この方法を使用して、２０１０年１０月２１日公開の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１２６３号、又は２０１０年１０月２１日公開の同ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１２８０号に記載される物品を作製することができ、その開示内容は本願に参考として組み込まれる。
【００６８】
中間間隙を有する二重層
別の先見的実施例の工程では、エンボス加工硬化性フィルムの２つの層のエンボス加工面を最終硬化の前に接合して中間間隙を有する二重層を作製する。そのような工程の一変更例において、エンボス加工面のパターンを、１つの面における間隙が反対側の面における間隙と一致する状態で位置合わせして接合する。そのような工程の別の変更例において、エンボス加工面のパターンを、位置をずらして接合する。そのような工程の別の変更例において、エンボス加工硬化性フィルムの１つの層のエンボス加工面を、エンボス加工されていない第２の層と最終硬化の前に接合して中間間隙を有する二重層を作製する。
【００６９】
本開示の様々な修正及び変更は、本開示の範囲及び原理から逸脱することなく当業者には明白であり、また、本開示は、本明細書に記載した例示的な実施形態に不当に制限されるものではないと理解すべきである。
【図１】
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【国際調査報告】
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