(57)【要約】  パッケージ用材料は、ポリマーシートの帯部に分散された酸素捕捉剤材料を含む。
2015508043.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの酸素吸収剤の縦長の帯部を有するポリマーシートを備えたパッケージ用材料。
【請求項２】
上記ポリマーシートが、酸素吸収剤を含有しない、少なくとも１つの縦長の実質的に透明な部分をさらに有することを特徴とする請求項１に記載のパッケージ用材料。
【請求項３】
上記酸素吸収剤が鉄粒子に付着された電解質を含むことを特徴とする請求項１に記載のパッケージ用材料。
【請求項４】
上記パッケージ用材料が複数のポリマー層を有することを特徴とする請求項１に記載のパッケージ用材料。
【請求項５】
上記ポリマーシートが、少なくとも１つの酸素バリア材料の層を上記シートの内側の層に有することを特徴とする請求項４に記載のパッケージ用材料。
【請求項６】
上記バリア層が、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、エチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ナイロンおよびポリビニルアルコールから成る群から選択された材料を含むことを特徴とする請求項５に記載のパッケージ用材料。
【請求項７】
上記ポリマーシートが、少なくとも１つのポリエチレンの層を有することを特徴とする請求項４に記載のパッケージ用材料。
【請求項８】
ポリエチレンの層が上記酸素吸収剤を含むことを特徴とする請求項７に記載のパッケージ用材料。
【請求項９】
上記酸素吸収剤が上記パッケージ材料の内側の層に配置されたことを特徴とする請求項８に記載のパッケージ用材料。
【請求項１０】
上記少なくとも１つの酸素吸収剤の帯部の少なくとも一部に印刷が成されたことを特徴とする請求項１に記載のパッケージ用材料。
【請求項１１】
連続ポリマーシートを備えたパッケージ用材料から取ったパッケージ形成用ブランク材を用いて形成された封入容器であって、上記シートが少なくとも１つの酸素吸収剤の縦長の帯部を有することを特徴とする封入容器。
【請求項１２】
上記パッケージ形成用ブランク材が、上記シートの縦方向を横断して取られた部分であることを特徴とする請求項１１に記載の封入容器。
【請求項１３】
上記連続ポリマーシートが、上記酸素吸収剤を含有する帯部の少なくとも一部に印刷を有することを特徴とする請求項１１に記載の封入容器。
【請求項１４】
袋内に入れられた物質を見るための透明領域をさらに備えたことを特徴とする請求項１１に記載の封入容器。
【請求項１５】
上記酸素吸収剤が上記パッケージ内の酸素に作用可能な内側の層にあることを特徴とする請求項１１に記載の封入容器。
【請求項１６】
ポリマーシートを備え、このシートが少なくとも１つの均質な連続層を有し、この均質な連続層が、少なくとも１つの縦長の酸素吸収剤の帯部を有する横方向に非連続な層と接触する、酸素吸収シート材料の形成方法であって、
ポリマーの均質な連続層を押出金型で押出す工程と、
ポリマーの横方向に非連続な層を共押出する工程とを備え、
上記横方向に非連続な層の少なくとも１つの帯部が酸素吸収剤を含み、上記横方向に非連続な層の残りの部分が酸素吸収剤を含まないポリマーを有することを特徴とする方法。
【請求項１７】
酸素バリア層を共押出する工程をさらに備えたことを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
上記酸素吸収剤の帯部を覆う領域に、上記材料の印刷を行う工程をさらに備えたことを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
酸素バリアシートを上記酸素吸収シートに積層する工程をさらに備えたことを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
ポリマーの袋を備えたパッケージであって、上記袋は、上記袋のポリマーに埋め込まれた少なくとも１つの酸素吸収剤の帯と、酸素吸収剤の無い少なくとも１つの透明領域を有することを特徴とするパッケージ。
【請求項２１】
上記酸素吸収剤の帯に対応する領域に印刷を有することを特徴とする請求項２０に記載のパッケージ。
【請求項２２】
上記酸素吸収剤に対応する領域の全域に印刷が成されていることを特徴とする請求項２１に記載のパッケージ。
【請求項２３】
上記パッケージの中身を見ることが出来るように、上記透明領域の少なくとも一部は印刷が成されていないことを特徴とする請求項２１に記載のパッケージ。
【請求項２４】
上記袋は、上記袋を形成する上記ポリマーシートの重なり部を含む背部を有し、上記袋は端部で密封されていることを特徴とする請求項２０に記載のパッケージ。
【請求項２５】
上記袋は２つの酸素吸収剤の帯を備えたことを特徴とする請求項２０に記載のパッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーシートの帯部に拡散された酸素捕捉剤材料を含むパッケージ材料に関する。本発明は特に、パッケージ形成に用いられるポリマーシートに向けられている。
【背景技術】
【０００２】
軟性のパッケージ用シートは、袋およびスタンドアップパウチの形成に用いられることが知られており、医療業界、食品包装業界および食品サービス業界で広く用いられている。食品包装に用いられる従来の袋およびパウチは、通常バリア樹脂を含み、装飾が施されている。こうした容器は、ポリオレフィン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル、およびポリ乳酸等のバイオポリマーを材料として作ることが出来る。これらの材料の構造は、通常多層構造で、ポリエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）およびナイロン等の酸素バリア材料を含んでいてよい。袋は、袋内の食品または医薬品の鮮度を維持するように設計されている。食肉パッケージの鮮度向上のために良く使われる方法は、小袋に収容された酸素吸収剤を食肉パッケージ内に入れることである（米国特許公開公報第２０１１−０２１７４３０号（Chau））。多くのばらばらな食品において、小袋の使用は避けた方が良い。パッケージ開封後に飲み込んだり、破れたりする可能性があるからである。酸素吸収剤を、パッケージの内側に貼った粘着性ラベルに配することは公知である。
【０００３】
酸素吸収のための内側ラベルまたは小袋を利用する技法は合理的有効性を有しているが、いずれの技法も、ラベルまたは小袋を作るために、パッケージ形成において余計な工程および付加的な材料形成を必要とするため、比較的コスト高になるという短所がある。ポリマーシートで形成されたパッケージ内に酸素吸収剤を供給するための付加的工程を必要とせず、しかもエンドユーザーがパッケージ内の物質を見ることが出来るように、透明ポリマーの大きな領域を有する、パッケージの提供が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
米国特許公開公報第２０１１／０２１７４３０号（Chau）は、食肉包装用の発泡シートに酸素捕捉剤を入れることを示している。
米国特許第５，８２０，９５６号（Hatakeyama）は、パッケージされた物品の形成に利用可能な、酸素吸収剤を含む多層構造材料を開示している。
米国特許公開公報第２０１０／０２５５２３１号（Chau）は、袋またはパウチの作成に利用が想定される酸素捕捉性フィルムを開示している。
米国特許第５，０４５，２６４号（Kirksey）は、第２の熱可塑性プラスチック材料で作られたストリップが埋め込まれた押出プラスチックポリマーフィルムの作成方法及び装置を開示している。
米国特許第５，６８７，８６３号（Cullen）および米国特許第５，６８６，１６１号（Cullen et al.）は、パッケージの内側に配置可能な、酸素捕捉剤を含むラベルを開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
酸素吸収を提供するための余分な工程なしに、公知のパッケージ製造装置と工程を用いて形成出来る、酸素吸収性パッケージが求められている。また、透明なのぞき窓領域を有するパッケージの形成を可能にする、酸素吸収性のパッケージ用シートが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、連続的ポリマーシートを含むパッケージ用材料に関し、このシートは酸素吸着剤の縦帯部を少なくとも１つ含む。
【０００７】
本発明の別の態様においては、酸素吸着剤の帯部を有する連続的ポリマーシートの一部を用いて、パッケージが形成される。
【０００８】
本発明は、通常のパッケージ形成方法を用いて１枚のフィルムから形成可能な、酸素吸収領域と透明領域とを有するパッケージを提供する。この形成方法には、パッケージ形成のためにシートを折る工程と、折ったシートの縁部同士を密封結合する工程とを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明による酸素吸収帯部を有する連続シートの一部の平面図である。
【図２】本発明の一実施形態による、図１の２−２線に沿う断面図である。
【図２Ａ】本発明の他の実施形態による、２−２線に沿う断面図である。
【図３】酸素吸収帯部に印刷が成された図１のシートの平面図である。
【図４】図３のシートの一部から形成されたパッケージを示す図である。
【図５】図３のシートの一部から形成された異なるパッケージを示す図である。
【図６】本発明によって形成された、透明な窓を有するパッケージを示す図である。
【図７】本発明の一態様による、フィルム作成に適した押出ヘッドの正面図である。
【図７Ａ】図７の押出ヘッドを用いて作成したフィルムの平面図である。
【図８】本発明の一態様による、フィルム作成に適した押出ヘッドの正面図である。
【図８Ａ】図８の押出ヘッドを用いて作成したフィルムの平面図である。
【図９】図７Ａの９−９線に沿う断面図である。
【図１０】本発明の一態様による、フィルム作成に適した押出ヘッドの正面図である。
【図１１】本発明の一態様による、フィルム作成に適した押出ヘッドの正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、従来の方法および製品に比べて様々な利点を有している。本発明は、酸素吸収剤の縦帯部を含む材料の連続ストリップを提供する。この縦帯部は、透明領域間に配され、透明領域によって分離される。この連続ストリップを従来の袋およびパウチの製造機に用いて、袋やパウチを形成することができる。この袋やパウチは酸素吸収特性を有し、しかも透明領域から袋やパウチ中の製品を見ることができる。現在の酸素吸収性のパウチおよび袋の形成方法は、酸素吸収特性を与えるために、小袋を袋の中に入れたり、ラベルを袋に貼り付けたりするための別の工程を必要とする。シートの横幅の全体に酸素吸収剤を有する従来の材料で、酸素吸収性のパウチおよび袋を形成することは出来るが、そのような袋は透明領域を有していない。透明領域を有さない袋は、消費者が食品を見たいと思うような多くの食品には適していない。従って、本発明は、形成技術において大きな利点を有し、コストの削減および製品デザインの向上をもたらす。本発明による袋およびパウチにおいては、袋の中味と一緒に小袋を食べてしまう心配は不要である。さらに、酸素吸収剤のラベルが剥がれて、袋の中味と混ざってしまう心配がない。さらに、上述のとおり、ラベルや小袋が不要となり、それにより、大幅なコスト削減が可能である。パッケージ形成用シート中の酸素吸収剤の帯部の幅を変えることによって、酸素吸収可能量を、包装される特定の製品に合わせて調整することが出来る。これにより、酸素吸収剤材料の無駄が回避され、それによってコストが低減される。詳細な説明および図面から、これら等の利点が明らかになろう。
【００１１】
図１は、連続した帯部を有するフィルムまたはシート１２を上から見た図である。このフィルムまたはシート１２は、透明領域の帯部１４、１５、１６を有している。シート１２はまた、酸素吸収領域の帯部１８、２０を有している。本明細書中では、連続シートまたは連続フィルムとは、一般的に、縦方向の長さが横方向の幅よりも長いシートを指す。一部の用例においては、シートまたはフィルムの縦方向の長さは１０００フィートを超える。連続シートの典型的な長さは、包装の小規模な連続稼働で、５，０００〜１０，０００フィートである。一般的に、長時間連続稼働による経済的なシート形成、印刷およびパッケージ形成のために、包装用材料のシートの好ましい長さは約５，０００フィート〜約２０，０００フィートである。連続シートまたはフィルムは、一般的に縦方向および／または横方向に切断され、パッケージのブランク材が形成される。このパッケージのブランク材を用いて、個々のパッケージが形成される。以下により詳細に記すように、本発明は、連続フィルムと、パッケージ作成用の個々のブランク材の両方に向けられている。本願中で「酸素吸収帯部」という用語が用いられる場合は、連続シートの縦方向の部分（縦長の部分）に酸素吸収剤を加えることによって形成された、縦のストライプを意味する。連続シートから切り出された酸素吸収性の帯部の一部を意味する場合もある。パッケージ形成において、「ストライプ」は、連続した帯部から切り出された一片を示すために用いてよい。一般的に、酸素吸収領域は透明ではなく、グレーで、可視光の２５〜８５％を透過可能な半透明である。酸素吸収帯部の間の領域は一般的に透明で、透明な帯部に当てられた可視光の９０％以上、好ましくは９５％以上を透過させることが出来る。
【００１２】
図２は、図１の２−２線に沿う断面図であり、外層２７、３１と内層２９を含む３層構造を示している。この実施形態において、内層２９は酸素吸収部２４、２６と透明部２８、３０、３２とを有し、これにより、シート１２の酸素吸収帯部１８、２０と透明帯部１４、１５，１６とを形成する。外層２７、３１が内層２９の両面に設けられ、３層構造を形成する。以下に詳述するように、外層２７、３１は、好ましくは透明で印刷可能である。一実施例においては、３層２７、２９、３１は共押出しするが、別の実施例においては、形成後に２つ以上の層を積ねることが出来る。多層構造を形成する他の技法も当業者には想定されるであろうが、それらは本発明の範囲に含まれる。
【００１３】
図１および図２の３層構造は一般的に、シート１２を、予め形成された酸素バリア材料に接着することによって、パッケージの形成に適したシートに形成される。酸素バリア材料は、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を含むシート等からなる。図２Ａはそのようなパッケージ用シート４０を示しており、シート１２に取り付けられたＥＶＯＨシート３４を有している。この酸素バリア層は、ポリエチレンのシートとエチレンビニルアルコールのシートをしっかりと互いに接着させる接合層３６を用いて、シート１２に接着してよい。一般的に、酸素バリア材料を含有する層は、層３１のような酸素透過層によって、パッケージの内側から遮られている。酸素吸収層をパッケージの内容物から遮ることにより、鉄等の酸素吸収材料がパッケージ内の物質によって汚染されることを予防出来、またパッケージ内の食品の汚染を予防することが出来る。酸素バリアシート３４は、帯部を有するシートの形成時に、帯部を有する連続フィルム１２と同一の広がりを持つように接着させて、パッケージ用シート４０を形成してよい。この酸素バリアシートは、酸素バリア特性に加えて、強度または印刷可能性等の特性を提供する材料からなる複数の層を備えていてよいことが理解されよう。
【００１４】
図３に示すパッケージ用フィルム５０は、パッケージ用フィルム４０の、酸素吸収剤を含む領域２４、２６に印刷５２を施すことにより構成されている。領域６６、６８は透明で、パッケージ形成後、消費者がパッケージの中味を見られるようになっている。酸素吸収剤の領域は半透明で、そのフィルムの色や透明性は、印刷後、印刷領域において見る人には分からない。印刷は、酸素吸収剤の領域と一致する必要はなく、パッケージのデザインを魅力的にするために、必要に応じて、透明な領域にも広がってよい。シート５０は、幅によっては、横方向および縦方向に何枚かに切り、それから折って、パッケージを形成する。このフィルムはまた、食品または医薬品を収容したトレーの開放された上部を覆うカバーとして利用出来る。酸素バリア特性を持たない既存の酸素透過性パッケージの包装材としても用いることも出来る。図４に示すパッケージ６０は、上記パッケージ用シート５０を線５４（図３）で半分に切ったものから形成されたものである。このパッケージは、袋形成における公知の方法を用いて、巻かれ、裏側で封止され（図示せず）、それから上部６２と底部６４で接着または熱と圧力によって封止されている。
【００１５】
図５は、透明領域７２、７４を有する袋７０を示す。印刷領域７６が酸素バリア領域７８に重なり、透明領域８２、８４、８６、８８にも重なっている。このパッケージでは広い面積を印刷に利用しており、製品を見るための窓は小さくなっている。
【００１６】
図６は、酸素吸収帯部９２、９４を有する袋９０を示している。透明部９６、９８、１０２は透明である。透明部９８、１０２はシール部６２，６４として用いられている。パッケージ形成に用いられるパッケージ用シートには、窓部１０４を除く全体に印刷が施されている。窓部１０４は袋の中央部にあり、製品を見ることが出来る。
【００１７】
本発明に適切な酸素捕捉剤であれば、いかなる酸素捕捉剤を用いてもよい。典型的な酸素捕捉剤は、二酸化硫黄、サリチル酸のキレート、またはサリチル酸塩である。他の適切な酸素捕捉剤としては、亜鉛、銅、アルミニウムおよびスズ等の金属の塩またはキレートである。多くの適用例において鉄の酸素捕捉剤が好ましい。有効性が高く、コストが低いからである。  
【００１８】
最も好ましい酸素捕捉剤は、活性化剤および酸性化剤をコーティングされた還元鉄粉である。迅速な捕捉と良好な微細孔形成のために、好ましい平均粒子寸法は１〜２５μｍ、より好ましくは１〜１０μｍ、最も好ましくは２〜５μｍである。鉄粒子にコーティングされる活性化剤および酸性化剤の組み合わせおよび相対的割合は、米国特許第６，８９９，８２２号、米国特許公開第２００５／０２０５８４１号および米国特許公開第２００７／００２０４５６号の教示に従って選択される。これらの文献は参照により本願に組み込まれる。上記参照文献に記載されているとおり、コーティング方法は、好ましくはドライコーティングである。本願発明においては、平均粒子寸法１〜２５μｍの鉄ベースの粉を用いてもよい。この鉄粒子は、活性化粒子および酸化反応促進粒子を予めコーティングされ、均質な粉を形成する。細かく分散された酸素捕捉粒子を有するシートまたは物品は、酸素との反応性が高いという利点を有している。酸素捕捉粒子は、帯部全体に良好に分散する。活性化成分および酸性化成分を含む鉄粉の好ましい実施例は、米国特許第７，９５１，４１９号に開示されたドライコーティングされた酸素捕捉粒子である。この文献は参照により本願に組み込まれる。
【００１９】
酸素捕捉剤を含有するポリマーは、酸素透過性を有し、押出しが容易なポリマーであれば、いかなるポリマーであってもよい。適切な材料としては、高密度および低密度のポリエチレンおよびポリプロピレン、およびそれらの修飾形（modified form）等のポリオレフィンが含まれる。さらにポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド、エチレン―ビニルアルコールコポリマー、ポリ塩化ビニル、スチレンーエチレンコポリマー、ポリエステル、ポリウレタンおよびポリ塩化ビニリデンが含まれる。好ましい材料は低密度ポリエチレンである。この材料は、透明で、廉価であり、比較的低温で押出し可能で、酸素透過性を有するからである。  
【００２０】
本発明で用いられるポリマーは、ポリ乳酸およびそのコポリマー等の生分解性ポリマーも含んでいてよい。他の生分解性ポリマーとしては、ポリカプロラクトン、熱可塑性デンプン、セルロースおよび多糖類が含まれる。
【００２１】
本発明のパッケージ用材料は、好ましくは、酸素バリア層を含む。酸素バリア層を形成するポリマーは、酸素の透過を妨げるいかなる材料であってもよい。そのような材料としては、スズまたはアルミニウムの金属層およびポリビニルアルコールが含まれる。好ましい材料はエチルビニルアルコール（ＥＶＯＨ）である。この材料は入手が容易で、比較的廉価であり、ポリエチレンの温度で押出し可能であり、非常に優れた酸素バリア特性を有しているからである。
【００２２】
本発明のパッケージ用フィルムは、酸素バリア層と、酸素吸収剤の帯部を有する層と、を有する連続的な一体型パッケージ用部材として、押出してもよい。あるいは、連続的な酸素吸収剤の帯部を有する押出シートを形成し、その後、この押出シートに、別に形成された酸素バリア層を含むシートを、シート同士を接着させるために適した接合層を用いて積層させてよい。積層前にパリア層シートに印刷を施し、印刷されたパッケージにしてもよい。この酸素吸収性の帯部を有する材料は、押出後または積層後に印刷することも可能である。
【００２３】
縦方向の酸素吸収剤の帯部を有する本発明の連続的パッケージ用シートは、一般的に、特別な包装を何ら必要としない。ロールの多層の厚みによって自らを保護するからである。ロールは一般的に１，０００フィート以上の長さを有し、ロールに巻かれた酸素バリア層を含む多数の層により、酸素の浸透から保護される。本発明の材料のロールは、現在食品業界および医薬品業界で利用されている、印刷されたパッケージ用材料のロールとして、取り扱うことができる。通常、材料を最初にロールから供給する際、材料の先導部は利用しない。セットアップ時に失われてしまうからである。一般的に、貯蔵中に酸素の影響を受けるのは、パッケージ材料のこの上層にある材料部分だけであろう。
【００２４】
以下は、本発明のパッケージ用シートの図である。各シートにおいて、酸素吸収剤が示されている場合、酸素吸収剤は、酸素吸収剤を含有しない透明な低密度ポリエチレンの帯部によって分離された帯部に存在している。いずれの例においても、ポリエチレンは低密度ポリエチレンである。被覆鉄の酸素吸収剤は、平均粒子寸法４〜５μｍの鉄粒子を、重硫酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムでコーティングすることにより得られ、均質な粉となっている。その組成は、重量比で鉄８０％、重硫酸ナトリウム１０％、塩化ナトリウム１０％である。
【００２５】
以下の構成を有する三層共押出シート

ポリエチレン                                      
ポリエチレンと、帯部領域における被覆鉄の酸素吸収剤
ポリエチレン                                      
を、接合層によって、以下の構成を有する共押出シートに積層する。

ポリエチレン            
接合層                  
エチレンビニルアルコール
接合層                  
ポリエチレン            
上記積層により、酸素バリア特性と酸素吸収特性を有するパッケージ用シートを形成する。
【００２６】
シートは、酸素吸収剤を有する層をシートの内側に、印刷をシートの外側にして用いる。帯状の酸素吸収部を有するシートは、厚さ約３ミルである。酸素バリア層を有するシートは、厚さ約２ミルである。
【００２７】
本発明のパッケージ用材料の別の例を示す。この材料は、帯状の酸素吸収部を含有する二層の共押出シートを、酸素バリア層を含有する５層構造に積層したものであり、以下のような積層構造を有する。

ポリエチレン              
接合層                    
エチレンビニルアルコールポリマー
接合層
ポリエチレン
ポリエチレンと被覆鉄の酸素吸収剤
ポリエチレン
【００２８】
次の図は、単一工程で共押出された、帯状の酸素吸収部を含有する本発明のパッケージ用シートの層構造を示す。

ポリエチレン
接合層                          
エチレンビニルアルコール        
ポリエチレンと被覆鉄の酸素吸収剤
ポリエチレン                    
【００２９】
本発明のパッケージ用フィルムの印刷は、好ましくは、酸素吸収性のシートをロールから繰り出して、輪転グラビア印刷またはフレキソ印刷の方法によって行う。これにより、シート上、特に酸素吸収剤の帯部が存在する部分に、明色および暗色の印刷が可能になる。さらに、酸素バリアシートを酸素吸収性のシートの帯部を有する層に取付ける前に、この酸素バリアシートに印刷することも可能である。また、ブランク材を作成するためにシートを縦方向および横方向に切る前にシートが繰り出される際に、シートの印刷を行うことも出来る。上記ブランク材から袋が作られ、容器のカバーとして利用される。
【００３０】
酸素吸収剤の帯部の中の鉄の量は、特定のパッケージにおいて必要な結果をもたらすいかなる量であってもよい。典型的には、被覆鉄の酸素吸収剤からなる酸素吸収剤は、酸素吸収剤を含むポリマー層部分の５〜８０重量％である。
【００３１】
本発明のポリマーの袋は、袋の雰囲気中の酸素の低減が求められるいかなるパッケージに利用してもよい。その典型は、コーヒー、生肉、ビーフジャーキー、パスタ、ベビーフードその他の湿気のある食品等の食材である。パッケージはまた、酸素からの保護を必要とする、錠剤や臓器の代替品等の医療用品に用いてよい。酸素吸収剤は、生肉やビーフジャーキー等の包装された材料から出る水分によって活性化される。
【００３２】
「接合層」という言葉を本発明のパッケージ材料の説明に用いる場合は、積層を形成するために、予め形成されたシートを結合するために用いられる薄い層を指す。また、異種のポリマーを結合するために、押出ヘッドの中でこれらのポリマー間に押出される層を指す。ポリエチレン層をエチレンビニルアルコール層に共押出するための接合層に用いられる典型的なポリマーまたは溶媒は、無水マレイン酸グラフトポリエチレン（または無水マレイン酸グラフトポリプロピレン）、エチレン酢酸ビニルコポリマーおよびエチレンアクリル酸コポリマーである。共押出の際に層と層を結合するために使用される典型的なポリマーは、無水マレイン酸グラフト樹脂のＡＤＭＥＲ（三井化学）、機能性ポリエチレンのＡＭＰＬＩＦＹ（ダウ・ケミカル）および無水マレイン酸グラフトポリエチレンのＰＬＥＸＡＲ（ライオンデルバセル）等の商用樹脂である。共押出中にエチレンビニルアルコールとポリエチレンを結合するための好ましい接合層ポリマーは、無水マレイン酸グラフトポリエチレンまたは無水マレイン酸グラフトポリプロピレンである。これらは、ＥＶＯＨとポリエチレンとを強力に結合するからである。一般的に、接合層は、シート中において、層と層を結合する以外の機能は有さない。
【００３３】
本発明のポリマーシートを押出すための押出ヘッドは、この技術分野において公知である。従来知られているように、所望の共押出材料を形成するために、押出ヘッドと共に様々なフィードブロックを用いてよい。本発明においては、フィードブロックは、材料シートに組み込まれるべき異なる材料を受け取って、その材料を、シートを形成するための金型に供給する。例えば、酸素吸収剤を含む帯部は、粉末状の鉄の酸素吸収剤を加えることで粘性が高まるため、粘性の低い樹脂で作る必要があることが知られている。所望のパッケージング次第で、押出するポリマーシートの幅は、わずか数センチメートルから２メートル以上のものもあることも、この技術分野では知られている。ある実施例においては、幅の広いポリマーシートを押出し、パッケージ形成用のブランク材を形成するために、縦方向および横方向に切断する。
【００３４】
フィードブロックを図７に示す。この図では、フィードブロック１１０は３つの開口部１１２、１１４、１１６を有している。これらの開口部は、スペーサー１２２、１２４によって横方向に分離され、上部１４０および底部１４２によって上方および下方に境界が設けられている。使用時には、酸素吸収剤を含有する組成物を開口部１１４から押出し、透明なポリマーを開口部１１２、１１６から共押出しして、酸素吸収帯１３０を含むシートを形成する。この酸素吸収帯１３０は、例えば図７Ａに示すように、横方向において２つの透明帯１３４、１３６の間に位置している。図７と図７Ａの縮尺は一致していない。
【００３５】
図８は別のフィードブロック１１０を示す。これは、図７のフィードブロックと実質的に同一であるが、開口部１１８、１２０とスペーサー１２６、１２８がさらに追加されている。このフィードブロックを用いた押出ヘッドを用いると、図８Ａに示すような、３つの透明帯１３４、１３６、１３８と２つの酸素吸収帯１３０、１３２を有する、図１〜３に示されたフィルムと類似のフィルムが形成される。上述のとおり、図２および図２Ａで参照番号２７および３１で示されるような外層を、上記の帯を有する層と共押出するか、または押出後に積層してよい。
【００３６】
発明者は図７および図８に示すようなフィードブロックを用いたが、透明なポリマーと酸素吸収性材料の粘性の違いにより、これらの図と同じ高さ”ｈ”を有する開口部から、厚さの不均一なフィルムが出来ることが分かった。特に、図示されたフィードブロック１１０を用いた場合、透明領域よりも酸素吸収帯が厚くなる結果となった。図７のヘッド１１０を用いて形成されたフィルムの、観察された断面を図９に示す。図示されるように、中央の酸素吸収帯１３０が中間部で厚くなり、各透明帯１３４、１３６との接合部で薄くなって、縁部でさらに薄くなっている。１つの適用例においては、フィルムの中央部の厚さは３．５ミル、縁部付近で２ミルの薄さであった。何千フィートものフィルムをロールに巻くと、この違いは非常に目立つ。  
【００３７】
好ましいフィードブロック２１０を図１０に示す。このフィードブロック２１０は、図７のフィードブロックと実質的に同一であるが、上部２４０と底部２４２は平坦ではなく、弧状である。従って、中央の開口部２１４の高さは、横方向に沿って、すなわち開口部２１２と開口部２１６との間で、変化している。開口部２１２、２１６の各高さもまた、幅方向に変化し、フィードブロック２１０の縁で大きくなっている。上部と底部の弧は、フィルムが横切る方向に実質的に同一厚さになるように、押し出す材料（およびその粘度）に基づいて計算することができる。従って、押し出す材料の組合せ毎に、異なるヘッドが用いられる。
【００３８】
別の実施例においては、開口部の高さ、つまり上部と底部の間の距離を調節可能である。このような調節可能なフィードブロック３１０を図１１に示す。この実施例においては、矢印Ｆ１およびＦ２に沿って力を加えた時に、上部３４０と底部３４２がそれぞれ変形可能である。図示のとおり、上部と底部は、いずれも横方向の端部で固定されており、変形されてスペーサー３２２、３２４に接し、開口部３１２、３１４、３１６の上方および下方に弧状の形状を作る。スペーサーは適用例に合わせた寸法にしてよい、すなわち、十分な力を加えれば、上部と底部がスペーサに接するような寸法にしてよい。あるいは、スペーサー自体も、力Ｆ１およびＦ２によって変形可能であってもよい。より多くの開口部が提供される適用例においては、酸素吸収性材料を通過させる開口部に付加的な力を加えるのが望ましいかも知れない。力はいかなる公知の方法を用いて加えてもよいが、開口部の寸法を微調整するために、使用者によって力を制御出来るものが好ましい。１つの例においては、押出ヘッドの外側に位置決めねじを設けて、所望の力を与えるためにこのねじを選択的に回転させてよい。当業者には他の構成も理解されるであろう。
【００３９】
図１１の実施例と似た実施例においては、変形可能な上部および底部をスペーサーに固定し、矢印Ｆ１およびＦ２沿って加えられた力が、中央の開口部３１４においてのみ湾曲を生じさせるようになっていてもよい。
【００４０】
帯部への添加剤としては酸素吸収剤のみを取り上げてきたが、鉄粒子と共に、パッケージ用シートの内層その他の層に、他の添加剤を用いることも可能である。殺生物剤および殺菌剤等の添加剤をこれらの層のポリマーに混合することが出来る。これらの層または印刷層に光沢剤を加えることが出来る。透明領域に色味を加えて袋またはパウチ内の製品の見栄えを良くするために、着色剤を用いることも可能である。
【００４１】
以下の実施例は、本発明を説明するものであり、すべてを網羅するものではない。特に記述の無い場合、部および％は、重量部、重量％である。
【００４２】
実験例１
低密度ポリエチレンの層と、[ポリエチレン（７０％）＋活性材料および酸性化材料でコーティングされた還元鉄（３０％）]の層と、低密度ポリエチレンの層で構成される、３層のフィルムを作成する。このフィルムは、厚さ３〜４ミル、幅９インチである。被覆鉄は、フィルムの幅全体に広がるならば、フィルムに対して約１２〜１８重量％となる。被覆鉄は帯部の中間層にある。この帯部はフィルムの中央にあり、幅約４インチである。フィルム中の被覆鉄の正味含有率は、供給率(feed content)に、フィルム全体の幅に対する帯部の幅の比を掛けて、おおよそ求められる。パウチ検査方法を用いて、帯状フィルムの酸素捕捉性能を試験した。フィルムの標本を、ガスバリア性能の高い透明なＰＥＴの基材にヒートラミネートした。この積層されたフィルムと基材とをヒートシールし、７インチｘ７インチのパウチを形成した。このパウチの中間部には４インチの帯部があり、その帯部の両側に約１．５インチの透明窓が設けられている。パウチの幅に対する帯部の幅の比によって求めた被覆鉄の正味含有率は、６．８６％と１０．２９％であった。シリカゲル顆粒と水から成り、水分活性０．８５の水分調整剤１０グラムをTyvek(登録商標)の袋に密封し、パウチの最終シール前にパウチに入れた。袋にＯ２／Ｎ２の混合気体３００ｃｃを注入し、約４〜４．５％の初期酸素濃度にした。酸素吸収速度を、室温で、ヘッドスペース分析器（MONCON PacCheck Model 450 Head Space Analyzer）を用いて、何度か測定した。これらの測定時における、標本による酸素吸収を表１に示す。このデータは、帯状のフィルム中に押出された被覆鉄の含有率が多い例でも、少ない例でも、酸素捕捉性能が与えられることを実証した。パウチ中の酸素濃度は時間経過とともに急速に低下した。
【表１】
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【００４３】
この実験例は、被覆鉄を含む帯状フィルムが、密封フィルムとして、印刷した食品用袋の作成に利用出来ることを実証した。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に印刷された、１．５ミルのポリエチレンテレフタレートバリアフィルムの多層基材を、８インチごとに形成する。この多層基材は４インチｘ２インチの印刷されていない透明窓を含む。この印刷された多層基材は、[ＰＥＴ／印刷／接着剤／ＰＥＴ]の構造を有する。この多層基材を、酸素捕捉剤を含有するフィルムに積層する。この積層シートから、各々窓を備えたパッケージング用のブランク材を切り出し、折って、図６に示すような、透明な窓を有する袋を作成する。この袋はビーフジャーキーの包装に利用される。２週間後に袋を試験したところ、パッケージング当初の酸素濃度５％に対して、酸素濃度０．２％未満という結果であった。
【００４４】
実験例２
実験例１の袋を、酸素捕捉剤を含むラベルを有する従来のビーフジャーキーのパッケージと比較した。連続シートに酸素吸収剤の帯部を有するパッケージ用材料は、パッケージ内側で従来使用されている酸素吸収性のラベルと同程度に有効であることが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図２Ａ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図７Ａ】
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【図８】
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【図８Ａ】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年10月6日(2014.10.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４】
上記ポリマーシートが複数のポリマー層を有することを特徴とする請求項１に記載のパッケージ用材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項９】
上記酸素吸収剤が上記ポリマーシートの内側の層に配置されたことを特徴とする請求項８に記載のパッケージ用材料。
【国際調査報告】
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