(57)【要約】  本発明は、アルコールの除去を伴って硬化して非常に高い安定性を有する材料を形成する有機ケイ素化合物をベースとした架橋性組成物に関し、該組成物は、（Ａ）少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物、（Ｂ）式（Ｉ）：Ａ［ＣＲ１２ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘの複素環化合物および／またはその部分加水分解物、ならびに（Ｃ）式Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２（ＩＩＩ）、Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２（ＩＶ）およびＲ５ＳｉＯ３／２（Ｖ）（式中、それぞれの基および指数は、請求項１において規定した通りである。）の単位を含有し、ただし、式（Ｖ）の単位を少なくとも２０モル％含有する化合物の少なくとも１種の使用により製造することができ、また、本発明は、それらの調製方法およびそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
縮合架橋性組成物であって、
（Ａ）少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式
Ａ［ＣＲ１２ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ      （Ｉ）
（式中、Ａは、複素環ＡＨｘをベースとした基を表し、前記基は、第３および／または第５主族の環形成元素を１つ以上含有し、ｘ個の水素原子がＣＲ１２基への化学結合によって置き換えられており、これらの結合の少なくとも１つは、第３または第５主族の環形成元素上に位置し、
Ｒは、同一であるまたは異なる、場合により置換されている１価ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ１は、水素原子または場合により置換されている１価ヒドロカルビル基を表し、各出現において同一であってまたは異なってよく、
Ｒ２は、場合により置換されている１価ヒドロカルビル基を表し、各出現において同一であってまたは異なってよく、
ａは、０または１を表し、好ましくは０を表し、
ｘは、１、２または３を表し、好ましくは１または２を表し、より好ましくは１を表す。）
の複素環化合物および／またはその部分加水分解物、ならびに
（Ｃ）式
Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２      （ＩＩＩ）
Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２      （ＩＶ）、および
Ｒ５ＳｉＯ３／２      （Ｖ）
（式中、Ｒ４は、各出現において独立してアルキル基を表し、同一であってまたは異なってよく、
Ｒ５は、各出現において独立してヒドロカルビル基を表す。）
の単位を含有し、ただし、式（Ｖ）の単位を少なくとも２０モル％含有する化合物の少なくとも１種
の使用により得ることができる、縮合架橋性組成物。
【請求項２】
有機ケイ素化合物（Ａ）が、式
Ｒ３ｂ（ＯＨ）ｃＳｉＯ（４−ｂ−ｃ）／２      （ＩＩ）
（式中、Ｒ３は、各出現において、同一であってまたは異なってよく、場合により置換されている、酸素原子で中断されていてもよいヒドロカルビル基を表し、
ｂは、０、１、２または３を表し、
ｃは、０、１、２または３を表し、
ただし、ｂ＋ｃの合計は３以下であり、１分子当たり少なくとも２つの縮合可能なＯＨ基が存在する。）
の単位を含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
化合物（Ｃ）が、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の単位を、総量で少なくとも８０モル％含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
化合物（Ｃ）が、式（Ｖ）の単位を２０から６０モル％、式（ＩＩＩ）の単位を５から３０モル％、式（ＩＶ）の単位を２０から５０モル％含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
化合物（Ｃ）は、密度が２５℃において０．９から１．３ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｃ）を０．０１から５０重量部の量で含有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物であって、
（Ａ）式（ＩＩ）の単位を含有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式（Ｉ）の化合物、
（Ｃ）式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の単位を総量で少なくとも８０モル％含有し、ただし、式（Ｖ）の単位を少なくとも２０モル％含有する化合物、
場合により
（Ｄ）触媒、
場合により
（Ｅ）塩基性窒素化合物、
場合により
（Ｆ）充填剤、
場合により
（Ｇ）接着促進剤、
場合により
（Ｈ）可塑剤、
場合により
（Ｊ）さらなる架橋剤、
場合により
（Ｋ）添加剤、ならびに
場合により
（Ｌ）溶剤
の使用により得ることができることを特徴とする、組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物であって、
（Ａ）本質的に直鎖のＯＨ末端有機ポリシロキサン、
（Ｂ）基Ａをベースとする複素環が、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロ−１，４−オキサジン、テトラヒドロ−１，４−チアジン、テトラヒドロ−１，４−ジアジンおよび１−メチルテトラヒドロ−１，４−ジアジン、特にテトラヒドロ−１，４−オキサジンを含む、式（Ｉ）の化合物、
（Ｃ）式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の単位を総量で少なくとも９８．５モル％含有し、ただし、式（Ｖ）の単位を２５から５０モル％含有する化合物、
（Ｄ）触媒、
（Ｅ）塩基性窒素化合物、
場合により
（Ｆ）充填剤、
場合により
（Ｇ）接着促進剤、
場合により
（Ｈ）可塑剤、
場合により
（Ｊ）さらなる架橋剤、
場合により
（Ｋ）添加剤、ならびに
場合により
（Ｌ）溶剤
の使用により得ることができることを特徴とする、組成物。
【請求項９】
個々の成分を任意の所望の順序で混合することにより、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物および／または請求項９に記載の方法により得られる組成物を架橋することにより得られる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコールの除去により硬化して非常に高い安定性を有する材料を形成する有機ケイ素化合物をベースとした架橋性組成物、それらの製造方法およびそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
水の不存在下で保存可能であり、水が入るとアルコールの除去により室温で硬化してエラストマーを形成する一成分シーリング材組成物が既に知られている。これらの製品は、例えば建物建築産業において大量に使用されている。ＯＨ基または加水分解性基などの反応性置換基、例えばアルコキシ基を持つシリル基を末端とするポリマーは、これらの混合物の基礎を成す。これらのシーリング材組成物は、充填剤、可塑剤、架橋剤、触媒および様々な添加剤をさらに含有してもよい。
【０００３】
硬化の際に得られたエラストマー生成物の機械的特性は、その後ほとんど変化しない。このことは、エラストマー生成物を、例えば目地シーリング材として非常に有用なものとする。しかしながら、これらの組成物は、コーティング材料としてまたは接着剤としても頻繁に用いられる。そのような場合、硬化した組成物は、高温および高相対湿度の両方の作用に長期間にわたってしばしば曝されることがあり得る。これらの条件下において、硬化した生成物が有する実用的な範囲の特性は、いずれは、望ましくない様式で実質的に変化する可能性がある。
【０００４】
例えば、加水分解性基を有する架橋性有機ポリシロキサンをベースとした一成分および二成分組成物は、熱および湿気の作用の下で、非常に速やかにガラスへの付着性を不可逆的に失うということが知られている。初期の改善は、アミノプロピルトリメトキシシランとグリシドキシプロピルトリメトキシシランとの組み合わせの使用によって達成された。また、ＤＥ１９６１６７８９Ａ１は、組成物がシリコーン樹脂のみならず、長鎖アルキル基を含むアルコキシシランも追加的に含有する場合に、熱水中で保存した試験片が接着不良を起こさないことを示している。２種の有機ケイ素化合物のみのうちの一方のみの混入では、付着性の改善をもたらすには不十分であり、２種の接着剤の組み合わせのみがうまくいく。
【０００５】
ＤＥ−Ａ１  １０２００７０３７１９７は、架橋性α−シランをベースとした組成物を開示している。前記参考文献は、多数の単量体の置換または非置換シランが、部分加水分解物としてまたは共加水分解物として含まれていてもよいという可能性についても言及している。しかしながら、選択された加水分解物の特有の利点は、これらに由来するものではない。例示の実施形態は、メチルトリメトキシシラン由来の少量のオリゴマー性加水分解物を、ブレンドにおいて接着促進剤と共に採用している。しかしながら、硬化した組成物は、高温および非常に高い相対湿度において弾性をいくらか失い得るという欠点を有する。これは、特にゴム硬度の減少として現れる。どのようにすればこの弾性の消失がこれらの組成物において防がれ得るかについては、これまで示されてきていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】独国特許出願公開第１９６１６７８９号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０２００７０３７１９７号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（Ａ）少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式
Ａ［ＣＲ１２ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ      （Ｉ）
（式中、Ａは、複素環ＡＨｘをベースとした基を表し、前記基は、第３および／または第５主族の環形成元素を１つ以上含有し、ｘ個の水素原子がＣＲ１２基への化学結合によって置き換えられており、これらの結合の少なくとも１つは、第３または第５主族の環形成元素上に位置し、
Ｒは、同一であるまたは異なる、場合により置換されている１価ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ１は、水素原子または場合により置換されている１価ヒドロカルビル基を表し、各出現において同一であってまたは異なってよく、
Ｒ２は、場合により置換されている１価ヒドロカルビル基を表し、各出現において同一であってまたは異なってよく、
ａは、０または１を表し、好ましくは０を表し、
ｘは、１、２または３を表し、好ましくは１または２を表し、より好ましくは１を表す。）
の複素環化合物および／またはその部分加水分解物、ならびに
（Ｃ）式
Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２      （ＩＩＩ）
Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２      （ＩＶ）、および
Ｒ５ＳｉＯ３／２      （Ｖ）
（式中、Ｒ４は、各出現において独立してアルキル基を表し、同一であってまたは異なってよく、
Ｒ５は、各出現において独立してヒドロカルビル基を表す。）
の単位を含有し、ただし、式（Ｖ）の単位を少なくとも２０モル％含有する化合物の少なくとも１種
の使用により得ることができる、縮合架橋性組成物を提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
式（Ｉ）の化合物の部分加水分解物は、部分ホモ加水分解物を含んでもよく、部分共加水分解物を含んでもよい。本発明の成分（Ｂ）が式（Ｉ）の化合物の部分加水分解物を含む場合、ケイ素原子数１０までのものが好ましい。
【０００９】
基Ｒは、場合により置換された炭素原子数１から１８の１価ヒドロカルビル基を好ましくは含み、アルキル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロパ−１−イル基およびフェニル基をより好ましくは含み、メチル基を特に含む。
【００１０】
基Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチルまたはｔｅｒｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基、および２，２，４−トリメチルペンチル基などのイソオクチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えば、ビニル、１−プロペニルまたは２−プロペニル基；アリール基、例えば、フェニル、ナフチル、アンスリルまたはフェナンスリル基；アルカリール基、例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基；キシリル基およびエチルフェニル基；ならびにアラルキル基、例えば、ベンジル基、α−フェニルエチル基およびβ−フェニルエチル基である。
【００１１】
置換Ｒ基の例は、ハロアルキル基、例えば、３，３，３−トリフルオロプロパ−１−イル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ−２−イル基およびヘプタフルオロプロパ−２−イル基；ハロアリール基、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェニル基；ならびに２−メトキシエチル基、２−メトキシプロパ−１−イル基および２−（２−メトキシエトキシ）エチル基である。
【００１２】
基Ｒ１の例は、水素原子およびＲについて特定した基である。
【００１３】
基Ｒ１は、水素原子、および炭素原子数１から２０のヒドロカルビル基を好ましくは含み、特に水素原子を含む。
【００１４】
基Ｒ２の例は、Ｒについて特定した基である。
【００１５】
基Ｒ２は、炭素原子数１から６のアルキル基を好ましくは含み、メチルおよびエチル基をより好ましくは含み、特にエチル基を含む。
【００１６】
基Ａは、少なくとも２種の異なる元素の環形成原子を有する環状化合物を含み、ただし、少なくとも１つの環形成原子は、式（Ｉ）における−ＣＲ１２−基の炭素原子への結合部位を有する第３および／または第５主族からの元素を表す。
【００１７】
好ましくは、基Ａは、環構造が炭素原子に加えて少なくとも１つの第３および／または第５主族からの元素をさらに含有し、より好ましくは少なくとも１つのさらなるヘテロ原子をさらに含有する環状有機化合物を含む。
【００１８】
「ヘテロ原子」という呼称は、以下、炭素以外の任意の環形成原子を意味するものとして理解される。
【００１９】
基Ａにおける環形成ヘテロ原子はそれぞれ、好ましくは、窒素、リン、酸素、ケイ素、または硫黄であり、より好ましくは窒素または酸素である。
【００２０】
基Ａは、場合により置換されている、飽和または部分不飽和複素環を含んでもよい。前記環Ａが置換されている場合、置換基は、ハロゲン原子、ヒドロカルビル基およびオルガニルオキシ基を好ましくは含み、これらの置換基は、１つ以上の環形成原子に結合していてもよい多価の基を含んでもよい。
【００２１】
基Ａは、二重結合を介して結合した酸素または硫黄原子を含んだ環炭素原子を含有してもよく、ただし、そのような炭素原子は、式（Ｉ）のＣＲ１２基へ結合している第３および／または第５主族からの環形成ヘテロ原子への直接結合を有さない。
【００２２】
基Ａは、二重結合を介して結合した窒素またはリン原子を含んだ環炭素原子を含有してもよいが、これは好ましくない。
【００２３】
基Ａは、環形成原子として炭素に加えてヘテロ原子としての窒素および／またはリンおよび／または酸素および／または硫黄を含有する３員、４員、５員、６員、７員または８員複素環を含むことが好ましく、ただし、少なくとも１つの環形成原子は、第３および／または第５主族の元素を表し、さらに環が縮合していてもよい。
【００２４】
前記基Ａの基礎を成す複素環は、式（Ｉ）の化合物のＣＲ１２基へ結合するために必要な第３および／または第５主族のヘテロ原子に加えてさらなる環ヘテロ原子を含有する５員および６員複素環を含むことが特に好ましい。
【００２５】
前記基Ａの基礎を成す複素環の例は、アジリジン、アゼチジン、ピロール、ピロリジン、１，３−オキサゾリジン、１，３−チアゾリジン、１Ｈ−１，２−ジアゾール、Δ２−１，２−ジアゾリン、Δ４−１，２−ジアゾリン、１，３−ジアゾール、Δ２−１，３−ジアゾリン、Δ４−１，３−ジアゾリン、１，３−ジアゾリジン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、Δ４−１，２−ジアゾリン−３−オン、ピペリジン、テトラヒドロ−１，４−オキサジン、テトラヒドロ−１，４−チアジン、ヘキサヒドロ−１，３−ジアジン、ヘキサヒドロ−１，４−ジアジン、１−メチルヘキサヒドロ−１，４−ジアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３−ジアジン−４−オン、４−メチルヘキサヒドロ−１，４−ジアジン−３−オン、１Ｈ−アゼピン、ヘキサヒドロアゼピン、オクタヒドロアゾシン、１Ｈ−ベンゾ［ｂ］ピロール、２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］ピロール、９Ｈ−ジベンゾピロール、ベンゾ［ｄ］−１，２−ジアゾール、ベンゾ［ｄ］−１，３−ジアゾールおよびベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアゾールである。
【００２６】
特に好ましくは、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロ−１，４−オキサジン、テトラヒドロ−１，４−チアジン、テトラヒドロ−１，４−ジアジンおよび１−メチルテトラヒドロ−１，４−ジアジン、特にテトラヒドロ−１，４−オキサジンである。
【００２７】
複素環式化合物（Ｂ）の例は、
１−（トリエトキシシリルメチル）アジリジン、１−（トリエトキシシリルメチル）アゼチジン、１−（トリエトキシシリルメチル）ピロール、１−（トリエトキシシリルメチル）ピロリジン、３−（トリエトキシシリルメチル）−１，３−オキサゾリジン、３−（トリエトキシシリルメチル）−１，３−チアゾリジン、１−（トリエトキシシリルメチル）−１Ｈ−１，２−ジアゾール、１−（トリエトキシシリルメチル）−Δ２−１，２−ジアゾリン、１−（トリエトキシシリルメチル）−Δ４−１，２−ジアゾリン、１−（トリエトキシシリルメチル）−１，３−ジアゾール、１−（トリエトキシシリルメチル）−Δ２−１，３−ジアゾリン、１−（トリエトキシシリルメチル）−Δ４−１，３−ジアゾリン、１−（トリエトキシシリルメチル）−１，３−ジアゾリジン、１，３−ビス（トリエトキシシリルメチル）−１，３−ジアゾリジン、１−（トリエトキシシリルメチル）−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、２−（トリエトキシシリルメチル）−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール、１−（トリエトキシシリルメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４−（トリエトキシシリルメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−（トリエトキシシリルメチル）−１Ｈ−テトラゾール、２−（トリエトキシシリルメチル）−２Ｈ−テトラゾール、１−（トリエトキシシリルメチル）−Δ４−１，２−ジアゾリン−３−オン、１−（トリエトキシシリルメチル）ピペリジン、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン、４−（１−（トリエトキシシリル）エチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン、４−（２−（トリエトキシシリル）プロパ−２−イル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン、４−（１−フェニル−１−（トリエトキシシリル）エチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−チアジン、１−（トリエトキシシリルメチル）ヘキサヒドロ−１，３−ジアジン、１−（トリエトキシシリルメチル）ヘキサヒドロ−１，４−ジアジン、１−メチル−４−（トリエトキシシリルメチル）ヘキサヒドロ−１，４−ジアジン、１，４−ビス（トリエトキシシリルメチル）ヘキサヒドロ−１，４−ジアジン、１，４−ビス（１−（トリエトキシシリル）エチル）ヘキサヒドロ−１，４−ジアジン、１−（トリエトキシシリルメチル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３−ビス（トリエトキシシリルメチル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（トリエトキシシリルメチル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１−（トリエトキシシリルメチル）ヘキサヒドロ−１，３−ジアジン−４−オン、１−（トリエトキシシリルメチル）−４−メチルヘキサヒドロ−１，４−ジアジン−３−オン、１−（トリエトキシシリルメチル）−１Ｈ−アゼピン、１−（トリエトキシシリルメチル）ヘキサヒドロアゼピン、１−（トリエトキシシリルメチル）オクタヒドロアゾシン、１−（トリエトキシシリルメチル）ベンゾ［ｂ］ピロール、１−（トリエトキシシリルメチル）−２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］ピロール、９−（トリエトキシシリルメチル）ジベンゾピロール、１−（トリエトキシシリルメ��ル）ベンゾ［ｄ］−１，２−ジアゾール、１−（トリエトキシシリルメチル）ベンゾ［ｄ］−１，３−ジアゾールおよび１−（トリエトキシシリルメチル）ベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアゾールである。例として、上述の全ての化合物において、トリエトキシシリル基を、トリメトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基またはジメトキシメチルシリル基で置き換えたものがさらに挙げられる。
【００２８】
本発明に従って用いられる複素環化合物（Ｂ）は、市販されている化合物であり、および／または慣例的な化学的方法により得ることができる。
【００２９】
本発明に従って用いられる有機ケイ素化合物（Ａ）は、縮合架橋性組成物においてこれまでも用いられている、少なくとも２つのＯＨ基を有する任意の有機ケイ素化合物を含んでよい。
【００３０】
本発明の目的のために用いられる有機ケイ素化合物（Ａ）は、式
Ｒ３ｂ（ＯＨ）ｃＳｉＯ（４−ｂ−ｃ）／２      （ＩＩ）
（式中、Ｒ３は、各出現において、同一であってまたは異なってよく、場合により置換されている、酸素原子で中断されていてもよいヒドロカルビル基を表し、
ｂは、０、１、２または３を表し、好ましくは２を表し、
ｃは、０、１、２または３を表し、好ましくは０または１を表し、
ただし、ｂ＋ｃの合計は３以下であり、１分子当たり少なくとも２つの縮合可能なＯＨ基が存在する。）
の単位を好ましくは含有する。
【００３１】
Ｒ３は、炭素原子数１から１８の１価ヒドロカルビル基を好ましくは含み、これらの基は、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基または（ポリ）グリコール基で場合により置換されており、（ポリ）グリコール基は、オキシエチレンおよび／またはオキシプロピレン単位で構成されており、Ｒ３は、炭素原子数１から１２のアルキル基をより好ましくは含み、メチル基を特に含む。
【００３２】
基Ｒ３の例は、基Ｒの例として特定した基である。
【００３３】
本発明に従って用いられる有機ケイ素化合物（Ａ）は、実質的に直鎖のＯＨ末端有機ポリシロキサン、とりわけα，ω−ジヒドロキシジアルキルポリシロキサンを含むことが特に好ましい。
【００３４】
有機ケイ素化合物（Ａ）の例は、（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］３０−２０００ＳｉＭｅ２（ＯＨ）（式中、Ｍｅはメチルである。）である。
【００３５】
本発明に従って用いられる前記有機ケイ素化合物（Ａ）は、粘度が、すべて２５℃において好ましくは１０３から１０６ｍＰａｓ、より好ましくは１０４から３５００００ｍＰａｓである。
【００３６】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）は、市販品を含み、および／またはケイ素化学の慣例的手順により得ることができる。
【００３７】
本発明の組成物は、すべて成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）を好ましくは０．１から３０重量部、より好ましくは０．５から２０重量部、特に１から１０重量部含有する。
【００３８】
基Ｒ４およびＲ５の例は、独立して、基Ｒの例として上に特定した基である。
【００３９】
基Ｒ４は、炭素原子数１から４のアルキル基を好ましくは含み、メチル基またはエチル基をより好ましくは含む。
【００４０】
Ｒ５は、炭素原子数１から１８のヒドロカルビル基を好ましくは含み、炭素原子数１から８のアルキル基をより好ましくは含む。
【００４１】
本発明に従って採用される化合物（Ｃ）は、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の単位を、総量で好ましくは少なくとも８０モル％含有し、より好ましくは少なくとも９５モル％含有し、とりわけ少なくとも９８．５モル％含有する。
【００４２】
本発明に従って用いられる化合物（Ｃ）は、式（Ｖ）の単位を少なくとも２０モル％含有するが、２０から６０モル％が好ましく、２５から５０モル％がより好ましい。
【００４３】
本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、式（ＩＩＩ）の単位を５から３０モル％好ましくは含有する。
【００４４】
本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、式（ＩＶ）の単位を２０から５０モル％好ましくは含有する。
【００４５】
本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、式（Ｖ）の単位を２０から６０モル％、式（ＩＩＩ）の単位を５から３０モル％、式（ＩＶ）の単位を２０から５０モル％好ましくは含有する。
【００４６】
本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の単位に加えて、さらなる単位、例えばＲ５２Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ１／２（ＶＩ）、Ｒ５２ＳｉＯ２／２（ＶＩＩ）またはＳｉＯ４／２（ＶＩＩＩ）を含有してもよく、全てのＲ４およびＲ５それぞれは上述の意味の１つを表す。
【００４７】
本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）ならびに場合による（ＶＩ）、場合による（ＶＩＩ）および場合による（ＶＩＩＩ）の単位からなることが好ましい。
【００４８】
本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、室温および周囲雰囲気の圧力、すなわち９００から１１００ｈＰａの間で、好ましくは液体である。
【００４９】
本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、すべて２５℃においてＤＩＮ５３０１９の通りに測定して、粘度が好ましくは１から１００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５から５０ｍＰａ・ｓであり、とりわけ１０から４０ｍＰａ・ｓである。
【００５０】
本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、密度が、すべて２５℃において好ましくは０．９から１．３ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．９５から１．２０ｇ／ｃｍ３であり、とりわけ１．０から１．１５ｇ／ｃｍ３である。
【００５１】
本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、樹脂性物を好ましくは含み、室温および圧力１０１３ｈＰａにて液体のシリコーン樹脂をより好ましくは含み、これにより産業的有用性が大きく促進される。
【００５２】
前記有機ケイ素化合物（Ｃ）は、市販品を含み、および／またはケイ素化学の慣例的手順により得ることができる。例えば、本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、アルキルトリアルコキシシランの加水分解およびその後の縮合により得ることができる。これらは、メチル−、エチル−およびビニルトリアルコキシシランから好ましくは調製され、メトキシおよびエトキシシランからより好ましくは調製される。
【００５３】
式（ＩＩＩ）から（ＶＩＩＩ）では述べられていないが、本発明に従って用いられる前記化合物（Ｃ）は、それらの合成に由来する不純物として、残存−Ｓｉ−ＯＨを１重量％まで含有していてもよい。
【００５４】
本発明の組成物を製造するため、前記化合物（Ｃ）は、直接用いてもよく、またはアルコールもしくはトルエンなどの低沸点有機溶剤との混合物として用いてもよい。前記化合物（Ｃ）が有機溶剤との混合物として使用されることは好ましくはないが、そのような場合、その量は、混合物の全体の重量を基準として５重量％以下であることが好ましい。
【００５５】
本発明の組成物は、すべて成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｃ）を好ましくは０．０１から５０重量部含有し、より好ましくは０．１から２０重量部含有し、とりわけ１から１０重量部含有する。
【００５６】
前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、そのほかに、本発明の組成物は、縮合架橋性組成物においてこれまでも用いられてきた任意の物質を含有してよく、例えば、触媒（Ｄ）、塩基性窒素化合物（Ｅ）、充填剤（Ｆ）、接着促進剤（Ｇ）、可塑剤（Ｈ）、さらなる架橋剤（Ｊ）、添加剤（Ｋ）および溶剤（Ｌ）を含有してよく、この場合、成分（Ｊ）、（Ｅ）および（Ｇ）は、成分（Ｂ）および（Ｃ）とは別のものであり、成分（Ｌ）は、可塑剤（Ｈ）とは別のものである。
【００５７】
触媒（Ｄ）の例は、これまでに既に知られている、テトライソプロポキシチタネートなどのチタン化合物、ならびにジルコニウムおよびハフニウム化合物、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛化合物、ならびにジ−ｎ−ブチルスズジラウレートおよびジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズオキサイドなどの有機スズ化合物、ならびにこれらの化合物とテトラエトキシシランなどのアルコキシシランとの反応生成物であるが、テトラエチルシリケート加水分解物中のジ−ｎ−オクチルスズオキサイド、メチルトリエトキシシラン加水分解物５０重量％と３−アミノプロピルトリエトキシシラン５０重量％との混合物中のジ−ｎ−オクチルスズオキサイド、テトライソプロピルシリケート中のジ−ｎ−オクチルスズオキサイド、およびジ−ｎ−ブチルスズジアセテートとテトラエトキシシランとの反応生成物が好ましい。
【００５８】
本発明の組成物が触媒（Ｄ）を含有する場合、その量は、すべて本発明の組成物１００重量部を基準として、好ましくは０．０００１から２重量部、より好ましくは０．００１から１重量部である。本発明の組成物は、好ましくは触媒（Ｄ）を含有する。
【００５９】
本発明に従って場合により用いられる前記塩基性窒素化合物は、式
ＮＲ６３      （ＩＸ）
（式中、Ｒ６は、各出現において同一であってまたは異なってよく、水素原子を表し、または水酸基、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基もしくはポリグリコール基で場合により置換されているヒドロカルビル基を表し、ポリグリコール基はオキシエチレンおよび／またはオキシプロピレン単位から構成され、ただし、式（ＩＸ）におけるＲ６の多くとも２つが水素原子を表すが、２つ以上のＲ６が存在する場合は、これらは互いに連結して環構造を形成してもよい。）
の化合物、および
式
Ｒ７ｋＹｌＳｉ（ＯＲ８）ｍＯ（４−ｋ−ｌ−ｍ）／２      （Ｘ）
（式中、Ｒ７は、塩基性窒素を含まないＳｉＣ結合した１価有機基を表し、各出現において同一であってまたは異なってよく、
Ｒ８は、Ｒ２について特定した意味を有し、各出現において同一であってまたは異なってよく、
Ｙは、塩基性窒素を含むＳｉＣ結合した１価の基を表し、各出現において同一であってまたは異なってよく、
ｋは０、１、２または３を表し、
ｌは、０、１、２、３または４を表し、
ｍは、０、１、２または３を表し、
ただし、ｋ＋ｌ＋ｍの合計は、４以下であり、１分子当たり少なくとも１つの基Ｙが存在する。）
の単位を含み成分（Ｂ）とは異なる、塩基性窒素を含む少なくとも１つの有機基を有する有機ケイ素化合物
からなる群から選択される塩基性窒素化合物を好ましくは含む。
【００６０】
基Ｒ６およびＲ７の例は、互いに独立して、場合により置換されているヒドロカルビル基としてのＲの例として特定した基である。
【００６１】
場合により置換されているヒドロカルビル基Ｒ６は、好ましくは炭素原子数１から１８である。
【００６２】
基Ｒ７は、炭素原子数１から１８のヒドロカルビル基を含むことが好ましく、メチル、エチルおよびｎ−プロピル基が特に好ましく、とりわけメチル基である。
【００６３】
基Ｒ８の例は、基Ｒ２の例として特定した基である。
【００６４】
基Ｒ８は、メチルまたはエチル基を好ましくは含む。
【００６５】
基Ｙの例は、式Ｈ２ＮＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、
Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、Ｈ（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）２−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）２−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−および（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）２−の基である。
【００６６】
Ｙは、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−基を好ましくは含み、なかでも、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−基が特に好ましい。
【００６７】
式（Ｘ）の単位を含む有機ケイ素化合物がシランを含む場合、ｋは、好ましくは０、１または２であり、より好ましくは０または１であり、ｌは、好ましくは１または２であり、より好ましくは１であり、ｍは、好ましくは１、２または３であり、より好ましくは２または３であり、ただし、ｋ＋ｌ＋ｍの合計は４に等しい。
【００６８】
本発明に従って場合により用いられる式（Ｘ）のシランの例は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、
ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２およびＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）２ならびにそれらの部分加水分解物であり、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３が好ましく、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３ならびにそれらのそれぞれの部分加水分解物が特に好ましい。
【００６９】
式（Ｘ）の単位を含む有機ケイ素化合物が有機ポリシロキサンを含む場合、ｋの平均値は、好ましくは０．５から２．５の間であり、より好ましくは１．４から２．０の間であり、ｌの平均値は、好ましくは０．０１から１．０の間であり、より好ましくは０．０１から０．６の間であり、ｍの平均値は、好ましくは０から２．０の間であり、より好ましくは０から０．２の間であり、ただし、ｋ、ｌおよびｍの合計は３以下である。
【００７０】
式（Ｘ）の単位を含み本発明に従って用いることができる有機ポリシロキサンは、２５℃での粘度が、好ましくは５から１０５ｍＰａｓであり、より好ましくは１０から１０４ｍＰａｓである。
【００７１】
式（Ｘ）の単位を含み本発明に従って用いることができる有機ポリシロキサンの例は、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３および
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２）１−１００−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（ＣＨ２）３ＮＨ２、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２）１−１００−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２）１−１００−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（ＣＨ２）３ＮＨシクロ−Ｃ６Ｈ１１ならびにそれらの部分加水分解物であり、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２の部分加水分解物が特に好ましい。
【００７２】
式（Ｘ）の単位を含む有機ケイ素化合物は、市販品であり、および／またはケイ素化学の慣例的方法により得ることができる。
【００７３】
式（ＩＸ）のアミンの例は、シクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、ブチルアミン、ドデシルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、シクロヘキシルメチルアミン、２−アミノエタノール、２−アミノ−ｎ−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、エチレンジアミン、ヤシ油脂肪酸アミン、ヤシ油脂肪酸メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンおよびアニリンである。
【００７４】
成分（Ｅ）を用いる場合、式（Ｘ）の単位を含む有機ケイ素化合物が好ましい。
【００７５】
本発明の組成物が成分（Ｅ）を含有する場合、その量は、すべて本発明に記載の組成物１００重量部を基準として、好ましくは０．００１から１０重量部であり、好ましくは０．０１から１重量部である。本発明の組成物は、好ましくは成分（Ｅ）を含有する。
【００７６】
本発明に従って場合により用いられる前記有機ケイ素化合物（Ｅ）は、本発明の組成物において硬化触媒または共触媒の機能も果たしてもよい。
【００７７】
本発明に従って場合により用いられる前記有機ケイ素化合物（Ｅ）は、接着促進剤および／または水分捕捉剤としてさらに作用してもよい。
【００７８】
充填剤（Ｆ）の例は、非補強用充填剤、すなわちＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇまでの充填剤、例えば、石英、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライト、アルミニウム、チタンもしくは鉄もしくは亜鉛の酸化物および／またはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末、ならびにポリアクリロニトリル粉末などのプラスチック粉末；補強用充填剤、すなわちＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ超の充填剤、例えば、熱分解により製造されたシリカ、沈降シリカ、沈降炭酸カルシウム、ファーネスブラックおよびアセチレンブラックなどのカーボンブラックならびに高ＢＥＴ表面積のケイ素−アルミニウム混合酸化物；アスベストおよび合成ポリマー繊維などの繊維状充填剤である。言及した充填剤は、例えば、有機シラン／有機シロキサンを用いた処理によってまたはアルコキシ基への水酸基のエーテル化によって、疎水化状態とされていてよい。充填剤（Ｆ）を用いる場合、親水性熱分解シリカ、沈降炭酸カルシウムおよび重質炭酸カルシウムが好ましい。
【００７９】
本発明の組成物が成分（Ｆ）を含有する場合、その量は、すべて本発明に記載の組成物１００重量部を基準として、好ましくは１から８０重量部、より好ましくは５から６５重量部である。本発明の組成物は、好ましくは成分（Ｆ）を含有する。
【００８０】
本発明の組成物において場合により用いられる接着促進剤（Ｇ）は、官能基を有するシランおよび有機ポリシロキサン、例えば、グリシドキシプロピル、ウレイドプロピルまたはメタクリロイルオキシプロピル基を有するものを含んでよい。接着促進剤（Ｇ）の例は、エポキシシラン、例えば、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシランまたはグリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）マレイン酸無水物、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）尿素、Ｏ−メチルカルバメートメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバメートメチルトリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバメートメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバメートメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリエトキシシランおよびアクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシランならびにそれらの部分縮合物である。
【００８１】
本発明の組成物が成分（Ｇ）を含有する場合、その量は、すべて本発明に記載の組成物１００重量部を基準として、好ましくは０．０１から１０重量部であり、より好ましくは０．１から２．５重量部である。本発明の組成物は、充填剤として炭酸カルシウムを用いる場合を除いて、成分（Ｇ）を好ましくは含有しない。本発明の組成物が充填剤（Ｆ）として炭酸カルシウムを含有する場合は、成分（Ｇ）を用いることが好ましい。
【００８２】
可塑剤（Ｈ）の例は、室温で液体のトリメチルシロキシ末端ブロックジメチルポリシロキサン、特に２５℃で５から１００００ｍＰａｓの間の範囲の粘度を有するもの、および高沸点炭化水素、例えば、ナフテンおよびパラフィン単位からなるパラフィンオイルまたはミネラルオイルである。
【００８３】
本発明の組成物が成分（Ｈ）を含有する場合、その量は、すべて本発明の組成物１００重量部を基準として、好ましくは１から５０重量部、より好ましくは１０から３５重量部である。本発明の組成物は、好ましくは成分（Ｈ）を含有する。
【００８４】
本発明の組成物において場合により用いられるさらなる架橋剤（Ｊ）は、少なくとも３つの縮合可能な基を有する、任意の所望のこれまでに知られている架橋剤を含んでよく、例えば、少なくとも３つの有機オキシ基を有する、成分（Ｂ）とは異なるシランを含んでよい。
【００８５】
本発明の組成物において場合により用いられるさらなる架橋剤（Ｊ）は、シラン架橋剤を含むことが特に好ましく、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シランおよびビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シランならびにそれらの部分加水分解物を含むことが特に好ましい。
【００８６】
本発明の組成物において場合により用いられるさらなる架橋剤（Ｊ）は、市販品であり、および／またはケイ素化学において公知の方法により得ることができる。
【００８７】
本発明の組成物がさらなる架橋剤（Ｊ）を含有する場合、その量は、すべて本発明の組成物１００重量部を基準として、好ましくは０．１から１０重量部であり、より好ましくは０．２から５重量部であり、最も好ましくは０．５から３重量部である。本発明に記載の組成物は、好ましくは架橋剤（Ｊ）を含む。
【００８８】
添加剤（Ｋ）の例は、顔料、染料、香料、酸化防止剤、導電性カーボンブラックなどの電気特性に影響を与える作用剤、難燃剤、光安定剤、およびＳｉＣ−結合したメルカプトアルキル基を有するシランなどの皮膜形成時間を長くするための作用剤、アゾジカルボンアミドなどの発泡剤、熱安定剤、ポリエーテルなどのチキソトロピック剤、殺真菌剤、殺細菌剤、殺ダニ剤などの殺生物剤、ＯＨ末端基を１つのみ有するポリジメチルシロキサンなどのモジュラス調整剤、ならびにアルキルホスホン酸などの保存時の安定性を改善するための作用剤である。
【００８９】
本発明の組成物が成分（Ｋ）を含有する場合、その量は、すべて本発明に記載の組成物１００重量部を基準として、好ましくは０．０００１から１０重量部であり、より好ましくは０．００１から１０重量部である。本発明の組成物は、好ましくは成分（Ｋ）を含む。
【００９０】
溶剤（Ｌ）の例は、トルエン、キシレン、エタノールおよびメタノールである。これらは、構成成分（Ａ）から（Ｋ）の１つ以上の中に、例えばそれぞれの合成方法に起因して、不純物として存在してもよく、または例えば成分（Ｃ）が溶剤混合物として用いられる場合のように、意図的に添加されていてもよい。
【００９１】
本発明の組成物が溶剤（Ｌ）を含有する場合、その量は、すべて本発明に記載の組成物１００重量部を基準として、好ましくは０．０１から２重量部であり、より好ましくは０．１から１重量部である。本発明の組成物は、好ましくは溶媒（Ｌ）を含まない。
【００９２】
本発明の組成物は、
（Ａ）式（ＩＩ）の単位を含有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式（Ｉ）の化合物、
（Ｃ）式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の単位を総量で少なくとも８０モル％含有し、ただし、式（Ｖ）の単位を少なくとも２０モル％含有する化合物、
場合により
（Ｄ）触媒、
場合により
（Ｅ）塩基性窒素化合物、
場合により
（Ｆ）充填剤、
場合により
（Ｇ）接着促進剤、
場合により
（Ｈ）可塑剤、
場合により
（Ｊ）さらなる架橋剤、
場合により
（Ｋ）添加剤、ならびに
場合により
（Ｌ）溶剤
の使用により好ましくは得ることができる。
【００９３】
本発明の組成物は、
（Ａ）本質的に直鎖のＯＨ末端有機ポリシロキサン、
（Ｂ）前記基Ａをベースとする複素環が、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロ−１，４−オキサジン、テトラヒドロ−１，４−チアジン、テトラヒドロ−１，４−ジアジンおよび１−メチルテトラヒドロ−１，４−ジアジン、特にテトラヒドロ−１，４−オキサジンを含む、式（Ｉ）の化合物、
（Ｃ）式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の単位を総量で少なくとも９８．５モル％含有し、ただし、式（Ｖ）の単位を２５から５０モル％含有する化合物、
（Ｄ）触媒、
（Ｅ）塩基性窒素化合物、
場合により
（Ｆ）充填剤、
場合により
（Ｇ）接着促進剤、
場合により
（Ｈ）可塑剤、
場合により
（Ｊ）さらなる架橋剤、
場合により
（Ｋ）添加剤、ならびに
場合により
（Ｌ）溶剤
の使用により、さらに好ましくは得ることができる。
【００９４】
本発明の組成物は、前記成分（Ａ）から（Ｌ）以外の構成成分を用いることなく製造されることが特に好ましい。
【００９５】
本発明の組成物の各構成成分はそれぞれ、そのような構成成分の１種類を含んでもよく、そのような構成成分の異なる２種類以上の混合物を含んでもよい。
【００９６】
本発明の組成物を製造するために、全ての構成成分は、任意の所望の順序で互いに混合してよい。この混合は、室温、および周囲雰囲気の圧力、すなわち約９００から１１００ｈＰａ、または約２０ｈＰａから８００ｈＰａの減圧下で行ってよい。しかしながら、所望であれば、この混合は、高温、例えば３５から１３５℃の範囲の温度で遂行されてもよい。所望により、加熱または冷却が適用されてよい。
【００９７】
本発明は、個々の成分を任意の所望の順序で混合することによる本発明の組成物の製造方法をさらに提供する。
【００９８】
本発明の様式での各成分の混合は、例えば乾燥空気で覆うことにより達成し得るような、周囲雰囲気からの水が十分実質的に存在しない状態下で好ましくは行われる。
【００９９】
本発明の成分（Ｃ）は、任意の所望の段階で混合することができ、例えば、成分（Ｂ）の有機ケイ素化合物（Ａ）への混入の前、充填剤（Ｆ）または他の最後の成分の混入の前または後で混合することができ、各場合において、さらに揮発分除去の前または後であってよい。この混入は、充填剤（Ｆ）の混入の前に好ましくは行われる。
【０１００】
ポリマー、架橋剤および可塑剤の混合の順序は、重要ではない。加工上の簡便さのため、初期投入物として先ずポリマー（Ａ）を可塑剤（Ｈ）と共にまたは可塑剤（Ｈ）なしで導入し、その後、成分（Ｂ）を架橋剤（Ｊ）と共にまたは架橋剤（Ｊ）なしで添加することが好ましく、続いてそこへ成分（Ｃ）を添加することが好ましい。
【０１０１】
充填剤（Ｆ）を添加する場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、場合による成分（Ｊ）および場合による成分（Ｅ）は、充填剤（Ｆ）、好ましくは親水性シリカが添加される前に、互いに緊密に混合されることが好ましい。
【０１０２】
好ましくは、成分（Ｅ）が用いられる場合、（Ｆ）に対する（Ｅ）の比は、充填剤（Ｆ）のＢＥＴ表面積１平方メートル当たり少なくとも０．２μモルの塩基性窒素化合物（Ｅ）が用いられるように選択する。
【０１０３】
充填剤（Ｆ）および可塑剤（Ｈ）が添加される場合、ポリマー（Ａ）、可塑剤（Ｈ）、成分（Ｃ）および成分（Ｂ）ならびに場合による架橋剤（Ｊ）の混合物は、撹拌により緊密に混合することが好ましい。
【０１０４】
親水性熱分解シリカが充填剤（Ｆ）として添加される場合、成分（Ａ）、可塑剤（Ｈ）、成分（Ｃ）、成分（Ｂ）および場合による架橋剤（Ｊ）は、充填剤（Ｆ）の添加前に、有機ケイ素化合物（Ａ）のＯＨ基の少なくとも９０％が前記構成成分（Ｂ）および（Ｊ）と反応するまで互いに緊密に混合することが好ましいが、成分（Ｅ）は、熱分解シリカの添加の前の任意の所望の段階で添加される。（Ｆ）に対する（Ｅ）の比は、充填剤のＢＥＴ表面積１平方メートル当たり、化合物（Ｅ）中の塩基性窒素少なくとも０．２μモルを用いるように好ましくは選択する。
【０１０５】
さらに、触媒（Ｄ）がどの段階で添加されるかは、一般に重要ではない。しかしながら、実用的には、混合物はその後、活性化されるので、触媒は最後にのみ添加されることとなる。混合物の製造における湿気の完全な除去は、困難でありまたは少なくとも非経済的であるため、既に非常に反応性が高いシーリング材組成物を過度に長く混合することは、当業者は避けようとする。混合物の早計な架橋が起こる場合があるため、触媒が、主要量の未変換ＯＨ基を未だ含有しているポリマー−架橋剤混合物に接触しないようにすることもまた必要な場合がある。これは、当業者が触媒の早すぎる添加を避けるもう一つの理由である。例外的に、この架橋触媒がＯＨポリマーと架橋剤との反応の触媒でもある場合にのみ、当業者は、架橋触媒を混合物製造プロセスの開始時に添加する。
【０１０６】
構成成分の混合は、任意の段階において、任意の所望の期間にわたって中断されてよい。とりわけ、前記有機ケイ素化合物（Ａ）を化合物（Ｂ）ならびに場合による成分（Ｅ）および／または場合による架橋剤（Ｊ）と混合した後の少なくとも約１分の中断が好ましく、成分（Ｃ）は、この中断の後にのみ添加されることが好ましい。
【０１０７】
全ての所望の構成成分を混合した後、混合物は、好ましくは、脱揮され、耐湿容器に充填される。
【０１０８】
本発明の架橋性組成物は、バッチ操作としての本発明の様式において得られ得るのみならず、連続操作としての本発明の様式においても得られ得る。
【０１０９】
連続モードの操作は、好ましくはダイナミックミキサーを使用し、さらなる任意の構成成分を混合する前に、先ず有機ケイ素化合物（Ａ）を化合物（Ｂ）および場合による可塑剤（Ｈ）と連続して混合し、この場合、有機ケイ素化合物（Ａ）の化合物（Ｂ）との反応時間は１から６０分である。反応時間は、例えば、連続プラントにおけるライン長およびライン断面を具体的にエンジニアリングすることによって、調整することが可能である。本発明の連続プロセスにおける反応時間は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）のＯＨ基の少なくとも９０％が化合物（Ｂ）と反応する時間であることが好ましい。この後には、例えばスタティックミキサーを用いて、本発明の有機ケイ素化合物（Ｃ）ならびに場合による任意の架橋剤（Ｊ）、塩基性窒素化合物（Ｅ）、接着促進剤（Ｇ）および可塑剤（Ｈ）の連続的な混入を続けてよい。
【０１１０】
所望により、この後には、好ましくは保存を挟むことなく、シリカ微粒子などの充填剤（Ｆ）の連続的な混入を続け、この場合、例えばローター／ステータ−式ミキサーを用いてよい。
【０１１１】
考え得る触媒（Ｄ）の混入および添加剤（Ｋ）の混入の前に、本発明の組成物は、例えば二軸エクストルーダーにより、連続様式で脱揮されてよい。
【０１１２】
本発明の組成物は、水の不存在下で保存可能な一成分組成物を好ましくは含み、これは、水が入ると硬化し、当業者の間ではＲＴＶ−１配合物と一般的に呼ばれる。
【０１１３】
空気の通常の水分含量は、本発明の組成物を架橋するのに十分である。本発明の組成物は、室温にて好ましくは架橋される。本発明の組成物の架橋は、所望により、室温より高いまたは低い温度、例えば−５から１５℃もしくは３０から５０℃において、および／または空気の標準的な水分含量を超える水分濃度を用いて、行うこともできる。
【０１１４】
架橋は、１００から１１００ｈＰａの圧力にて好ましくは行われ、特に周囲雰囲気の圧力にて好ましくは行われる。
【０１１５】
本発明は、本発明の組成物を架橋することにより得られる成形品をさらに提供する。
【０１１６】
本発明の組成物は、水の不存在下で保存可能であり水が入ると室温で架橋してエラストマーを形成する化合物を用いることができる、任意の目的のために用いることができる。
【０１１７】
したがって、本発明の組成物は、非常に有用であり、例えば、建物、陸上車両、船舶および航空機における垂直な隙間ならびに例えば同様の内幅１０から４０ｍｍの空間を含めた隙間のためのシーリング材として、または例えば水槽もしくはガラス棚の作製における窓構造物中の接着剤もしくはパテとして有用であり、また、例えば、淡水もしくは海水の持続的作用に曝される表面のためのものを含めた保護カバーの製造またはスリップ防止カバーの製造またはエラストマー成形品の製造において有用であり、また、電気または電子装置の絶縁に有用である。
【０１１８】
本発明の組成物は、作製が容易であり長期にわたる保存において非常に安定であるため、有利である。
【０１１９】
本発明の組成物は、毒物学的に懸念となる生成物の画分を全くまたは僅かにしか放出しないため、有利である。
【０１２０】
本発明の組成物は、薄層であっても均一に完全に硬化するため、さらに有利である。
【０１２１】
本発明の組成物は、水性平滑剤を用いても、シーリング材表面上に容易に目に見える斑点を残すことがないため、有利である。
【０１２２】
本発明の組成物は、皮膜形成時間を非常に幅広い範囲内で制御可能であるため、さらに有利である。
【０１２３】
本発明の組成物は、完全な連続様式にて得ることができるため、さらに有利である。
【０１２４】
本発明の組成物は、硬化物が高温の湿った環境において長時間にわたってその機械的安定性を維持するため、有利である。
【０１２５】
本発明の組成物は、高相対湿度および高温の同時下であっても非粘着性材料へと硬化するため、さらに有利である。
【０１２６】
本発明の組成物は、化合物（Ｃ）の種類および比率を変えることによって、硬化状態におけるモジュラスを極めて幅広い範囲で意図的に変えることができるため、さらにまた有利である。そのようにする間、未硬化の組成物のレオロジー特性はほとんど変化なく保たれ、これは一般的に望ましいことである。
【０１２７】
本発明の密度は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ２８１１−１により測定された。
【０１２８】
以下に記載する例において、粘度は温度２５℃におけるものである。特に言及しない限り、以下の例は、周囲雰囲気の圧力、すなわち例えば１０００ｈＰａで、室温、すなわち約２３℃、または反応物質を室温にて追加的な加熱もしくは冷却なしで組み合わせた結果としての温度で、相対湿度約５０％で行われる。さらに、部およびパーセントは、特に言及しない限り全て重量による。
【０１２９】
ショアＡ硬度は、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）５３５０５−８７により測定する。
【０１３０】
モジュラスは、ＤＩＮ５３５０４−８５Ｓ２による試験片の伸び１００％時の応力値である。
【０１３１】
以下の粘度は、ＤＩＮ５３０１９により測定した。
【０１３２】
以下において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｏｃｔはオクチル基を表し、ＡＭＰはアミノプロピル基を表す。
【実施例】
【０１３３】
［実施例１］
粘度８００００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（「Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＦＤ８０」の名称でＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（独国、ミュンヘン）から市販されている。）３００ｇ、粘度１０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン（「Ｗｅｉｃｈｍａｃｈｅｒ１０００」の名称でＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（独国、ミュンヘン）から市販されている。）１３０ｇ、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン９ｇ、式ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２の単位１６．０モル％、式ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２の単位４６．４モル％、式ＭｅＳｉＯ３／２の単位３６．５モル％、式Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ１／２の単位０．２モル％および式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２の単位０．９モル％からなる生成物Ｃ１の１ｇ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ９３の名称でＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（独国、ミュンヘン）から市販されている。）８ｇ、ビニルトリエトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ５６の名称でＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（独国、ミュンヘン）から市販されている。）２ｇならびにテトラエチルシリケート（「Ｓｉｌｉｋａｔ  ＴＥＳ２８」の名称でＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（独国、ミュンヘン）から市販されている。）５ｇを、初期投入物としてプラネタリーミキサーに投入し、３０分間混合した。この後、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇの熱分解シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５の名称でＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（独国、ミュンヘン）から市販されている。）４５ｇを混入し、５０ｈＰａの圧力で完全に均質化した。最後に、メチルトリメトキシシラン中のオクチルホスホン酸の１：１溶液１ｇおよびジブチルスズジアセテートとテトラエトキシシランとの反応生成物（「Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒ  ４１」の名称でＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（独国、ミュンヘン）から市販されている。）２ｇを添加し、その後、約５０ｈＰａ（絶対）の圧力にてさらに５分間均質化した。このようにして得られたＲＴＶ１配合物を、市販の耐湿ポリエチレンカートリッジに充填した。
【０１３４】
生成物Ｃ１は、メチルトリエトキシシランの加水分解および縮合によって得られた。２５℃において、生成物Ｃ１は、密度が１．０９ｇ／ｃｍ３であり、粘度が２８．４ｍＰａ・ｓであった。
【０１３５】
［実施例２］
生成物Ｃ１を２ｇ用いた点以外は、実施例１に記載の手順を繰り返した。
【０１３６】
［実施例３］
生成物Ｃ１を５ｇ用いた点以外は、実施例１に記載の手順を繰り返した。
【０１３７】
［実施例４］
生成物Ｃ１を１０ｇ用いた点以外は、実施例１に記載の手順を繰り返した。
【０１３８】
［実施例５］
生成物Ｃ１を１５ｇ用いた点以外は、実施例１に記載の手順を繰り返した。
【０１３９】
［実施例６］
生成物Ｃ１の１ｇを、式ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２の単位１９．８モル％、式ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２の単位４７．８モル％、式ＭｅＳｉＯ３／２の単位３１．６モル％、式Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＭｅ）Ｏ１／２の単位０．２モル％および式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２の単位０．６モル％からなる生成物Ｃ２の５ｇによって置き換えた点以外は、実施例１に記載の手順を繰り返した。
【０１４０】
生成物Ｃ２は、メチルトリメトキシシランの加水分解および縮合によって得られた。２５℃において、生成物Ｃ２は、密度が１．１４ｇ／ｃｍ３であり、粘度が３１．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１４１】
［実施例７］
生成物Ｃ２を１５ｇ用いた点以外は、実施例６に記載の手順を繰り返した。
【０１４２】
［実施例８］
粘度１０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１３０ｇを、粘度１０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１００ｇおよび生成物Ｃ１の３０ｇによって置き換えた点以外は、実施例１に記載の手順を繰り返した。
【０１４３】
［実施例９］
粘度１０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１３０ｇを、粘度１０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン８０ｇおよび４０℃における動粘度が６．２ｍｍ２／秒であり、粘度密度定数が０．７９であり、沸点範囲が３００から３７０℃である炭化水素混合物５０ｇによって置き換えた点以外は、実施例３に記載の手順を繰り返した。
【０１４４】
［実施例１０］
生成物Ｃ１の１ｇを、式ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２の単位１５．９モル％、式ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２の単位１１．４モル％、式ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２およびＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２の単位４４．３モル％、式ＭｅＳｉＯ３／２およびＯｃｔＳｉＯ３／２の単位２８．４モル％からなる生成物Ｃ３の５ｇによって置き換えた点以外は、実施例１に記載の手順を繰り返した。
【０１４５】
生成物Ｃ３は、メチルトリメトキシシランおよびｉ−オクチルトリメトキシシランの共加水分解および共縮合によって得られた。２５℃において、生成物Ｃ３は、密度が１．０３ｇ／ｃｍ３であり、粘度が１３．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１４６】
［実施例１１］
熱分解シリカ４５ｇを、熱分解シリカ３０ｇのみの使用ならびにメジアン粒径（ｄ５０）１．７μｍおよび篩残分０．０１％未満（２０μｍ篩、ＩＳＯ７８７／７）の被覆炭酸カルシウム（「Ｏｍｙａｂｏｎｄ５２０−ＯＭ」の名でＯｍｙａ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＡＧ（独国、ケルン）から市販されている。）４００ｇおよびトリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ６９としてＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（独国、ミュンヘン）から市販されている。）９ｇの追加的使用により置き換えた点以外は、実施例３に記載の手順を繰り返した。
【０１４７】
［比較例Ａ］
生成物Ｃ１の５ｇを、式ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２の単位３７．５モル％、式ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２の単位４５．５モル％、式ＭｅＳｉＯ３／２の単位１７．０モル％からなるメチルトリメトキシシラン加水分解物オリゴマー５ｇによって置き換えた点以外は、実施例３に記載の手順を繰り返した。
【０１４８】
［比較例Ｂ］
生成物Ｃ１の５ｇを、アミノプロピルトリエトキシシランの加水分解物５ｇによって置き換えた点以外は、実施例３に記載の手順を繰り返した。前記加水分解物は、式ＡＭＰＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２の単位３８．３モル％、式ＡＭＰＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２の単位４５．０モル％および式ＡＭＰＳｉＯ３／２の単位１６．７モル％までのみからなるものであった。
【０１４９】
［比較例Ｃ］
生成物Ｃ１の５ｇを、ＴＥＳ４０の名称でＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（独国、ミュンヘン）から市販されている種類のテトラエトキシシラン加水分解物５ｇによって置き換えた点以外は、実施例３に記載の手順を繰り返した。
【０１５０】
［実施例１２］
実施例１から１１および比較例ＡからＣで得られた混合物をそれぞれ用いて、ポリエチレンフィルム上に厚さ２ｍｍのシート状に塗り広げ、１日間硬化させた後にフィルムから取り外し、さらに６日間にわたって全ての面が空中に開放されるようにして吊るしておき、このようにしてサンプルを合計７日間で完全に硬化させた。相対湿度は５０％に設定し、温度は２３℃に調節した。その後、これらのシートをダイカットしてＤＩＮ５３５０４−８５のＳ２型試験片に切り出し、それぞれのモジュラスを測定した。
【０１５１】
硬度の測定のために、実施例１から１１および比較例ＡからＣで調製された混合物を用いて厚さ６ｍｍの試験片を形成し、これらの試験片をＰＥフィルム上で相対湿度５０％、温度２３℃において７日間、空気中の周囲の湿気と反応させることにより硬化させた。
【０１５２】
全てのサンプルは、非粘着性のエラストマー材料へと硬化した。
【０１５３】
試験片の硬度の変化を測定するため、引き続き、試験片を温度５０℃、相対湿度約９５％のコンディショニングキャビネット内に７日間吊るした。硬度測定の前に、コンディショニングキャビネット内に保存しておいた試験片を、取り出してから約３０分間、約２３℃、相対湿度約５０％にてコンディショニングした。
【０１５４】
測定された機械的パラメータを表１に報告する。
【０１５５】
【表１】
2015523427.tif 000002
【０１５６】
驚くべきことに、本発明に従った実施例１から１１は、硬度値の減少が小さいという望ましい結果を示した。すなわち、エラストマー特性が上述の保存条件下で存続した。
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月16日(2015.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
触媒（Ｄ）の例は、これまでに既に知られている、テトライソプロピルチタネートなどのチタン化合物、ならびにジルコニウムおよびハフニウム化合物、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛化合物、ならびにジ−ｎ−ブチルスズジラウレートおよびジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズオキサイドなどの有機スズ化合物、ならびにこれらの化合物とテトラエトキシシランなどのアルコキシシランとの反応生成物であるが、テトラエチルシリケート加水分解物中のジ−ｎ−オクチルスズオキサイド、メチルトリエトキシシラン加水分解物５０重量％と３−アミノプロピルトリエトキシシラン５０重量％との混合物中のジ−ｎ−オクチルスズオキサイド、テトライソプロピルシリケート中のジ−ｎ−オクチルスズオキサイド、およびジ−ｎ−ブチルスズジアセテートとテトラエトキシシランとの反応生成物が好ましい。
【国際調査報告】
2015523427.tif 000003
2015523427.tif 000004
2015523427.tif 000005
2015523427.tif 000006