(57)【要約】本発明は、別々に貯蔵され、シリコーンゴム形成組成物の混合時に生じる、第１の液体組成物及び第２の液体組成物からなる２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物であって、（Ａ）分子中に平均少なくとも２つのアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）（Ｂ−１）側分子鎖中のみで分子中に平均２つ以下のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、及び（Ｂ−２）両分子末端のみで２つのケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンからなる、ケイ素結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサンと、（Ｃ）炭酸カルシウム粉末と、（Ｄ）白金系触媒と、を含む、２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物に関する。２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物は、第１の組成物及び第２の組成物の混合比が変化する場合でさえも、変動が抑制された特性を有する硬化生成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
別々に貯蔵され、シリコーンゴム形成組成物の混合時に生じる、第１の液体組成物及び第２の液体組成物からなる２部の硬化性液体シリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）分子中に平均少なくとも２つのアルケニル基を有する、１００質量部のジオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）成分（Ａ）中のアルケニル基に対する成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子のモル比が、０．０１〜２０であるような量で、後述の（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）からなるケイ素結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ−１）成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子に対する成分（Ｂ−１）中のケイ素結合水素原子のモル比が、０．０５〜１．００であるような量で、側分子鎖中のみで分子中に平均２つ以下のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ−２）成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子に対する成分（Ｂ−２）中のケイ素結合水素原子のモル比が、０．００〜０．９５であるような量で、両分子末端のみで２つのケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）１〜２００質量部の炭酸カルシウム粉末と、
（Ｄ）前記組成物を硬化させるために必要とされる量の白金系触媒と、を含み、前記第１の液体組成物が、成分（Ａ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含むが、（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）を含まず、前記第２の液体組成物が、成分（Ａ）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、及び（Ｃ）を含むが、（Ｄ）を含まない、２部の硬化性液体シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
前記別々に貯蔵された第１の液体組成物及び第２の液体組成物の体積比として表される混合比が、１：１である、請求項１に記載の２部の硬化性液体シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、軽質又は沈殿炭酸カルシウム粉末である、請求項１又は２に記載の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
前記第１の組成物、及び／又は前記第２の組成物が、（Ｅ）成分（Ａ）の１００質量部当たり０．１〜１００質量部の量の非晶質シリカ粉末を更に含む、請求項１又は２に記載の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
シリコーンゴムコーティングされた布のための粘着剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
シリコーンゴムコーティングされた布のための密封剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、別々に貯蔵され、シリコーンゴム形成組成物の混合時に生じる、第１の組成物及び第２の組成物からなる２部の硬化性液体シリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
優先権は、２０１２年７月３０日に出願され、その内容が参照により本明細書に組み込まれる、日本国特許出願第２０１２−１６８１０６号に対して主張される。
【背景技術】
【０００３】
炭酸カルシウム粉末を含有し、ヒドロシリル化反応によって硬化するシリコーンゴム組成物において、炭酸カルシウム粉末は、不純物としてアルカリ成分を含有し、したがって、組成物中に硬化剤として含有される、ケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンとの反応により、貯蔵中に発生する水素ガスなどの問題を伴う。結果として、例えば、分子中に少なくとも２つのアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンと、ジオルガノポリシロキサンによって実質的に表面処理された炭酸カルシウム粉末と、分子中に少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、白金族金属型触媒と、を含むシリコーンゴム組成物が、提案されている（日本国特許公開公報第２００２−３８０１６号を参照されたい）。
【０００４】
そのような場合において、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を２つの成分として貯蔵することが、一般的に使用される手段であり、炭酸カルシウムを含有する付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を２つの成分として貯蔵することもまた、提案されている。加えて、日本国特許公開公報第２００２−３８０１６号は、アルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、及びジオルガノポリシロキサンによって表面処理された炭酸カルシウムを含有する第１の液体、並びにオルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金金属型触媒、及び粘着付与剤を含有する第２の液体からなる２部の組成物を提案する。
【０００５】
日本国特許公開公報第２００６−１１７８２３号、第２００６−３３５８７２号、及び第２０１０−１６３４７８号は、炭酸カルシウムを、分子中に平均２つ以上のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有する液体中で混合しないことによって、硬化剤を含有する組成物が、２つの液体が長期間貯蔵される際でさえも粘度における変化をほとんど被らないこと、これらの液体を、静的ミキサなどの静止ミキサによって１：１の体積比で均一に混合することができること、並びにシリコーンゴムの当初設計された物理的特性、及びシリコーンゴムに対する粘着剤特性を達成することができる、２液のシリコーンゴム組成物を提供することが可能であることを示す。
【０００６】
しかしながら、これらの特許文書のいずれにおいても、シリコーンゴム形成組成物を、別々に貯蔵された第１の組成物及び第２の組成物を混合することによって形成する際、混合時に体積比が変化する場合における、物理的特性、及び／又は粘着性における変化に関する詳細説明が存在しない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、別々に貯蔵され、その硬化生成物の物理的特性及びシリコーンゴムへの粘着性が、第１の組成物の第２の組成物に対する混合比が変化する場合でさえも、混合される際に、低下しない、第１の組成物及び第２の組成物からなる２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の開示
本発明の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物は、別々に貯蔵され、シリコーンゴム形成組成物の混合時に生じる、第１の液体組成物及び第２の液体組成物からなり、
（Ａ）分子中に平均少なくとも２つのアルケニル基を有する、１００質量部のジオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）成分（Ａ）中のアルケニル基に対する成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子のモル比が、０．０１〜２０であるような量で、後述の（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）からなるケイ素結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ−１）成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子に対する成分（Ｂ−１）中のケイ素結合水素原子のモル比が、０．０５〜１．００であるような量で、側分子鎖中のみで分子中に平均２つ以下のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン
（Ｂ−２）成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子に対する成分（Ｂ−２）中のケイ素結合水素原子のモル比が、０．００〜０．９５であるような量で、両分子末端のみで２つのケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）１〜２００質量部の炭酸カルシウム粉末と、
（Ｄ）本組成物を硬化させるために必要とされる量の白金系触媒と、を含み、第１の液体組成物が成分（Ａ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含むが、（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）を含まず、第２の液体組成物が成分（Ａ）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、及び（Ｃ）を含むが、（Ｄ）を含まない。
【０００９】
成分（Ｃ）は、好ましくは、軽質又は沈殿炭酸カルシウム粉末である。
【００１０】
更に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、好ましくは、（Ｅ）成分（Ａ）の１００質量部当たり０．１〜１００質量部の量の非晶質シリカ粉末を含む。
【００１１】
上述の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物は、シリコーンゴムコーティングされた布のための粘着剤又は密封剤として有用である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物では、第１の組成物及び第２の組成物の混合比が変化する場合でさえも、別々に貯蔵される、第１の組成物と第２の組成物との混合時に、その硬化生成物の優れた物理的特性及びシリコーンゴムへの粘着性が維持される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物が、以下に詳細に記載される。
【００１４】
成分（Ａ）は、本発明の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物の主成分であり、分子中に平均２つのアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンである。成分（Ａ）中のアルケニル基の例としては、ビニル基、アリール基、ペンテニル基、ヘキセニル基、及びヘプテニル基が挙げられる。これらの中で、ビニル基が好ましい。更に、アルケニル基以外の成分（Ａ）中のケイ素結合有機基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、及び同様のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、及び同様のアリール基；並びに３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、及び同様のハロゲン化アルキル基が挙げられる。これらの中で、メチル基及びフェニル基が好ましい。成分（Ａ）の分子構造は、実質的に直鎖であるが、分子鎖の一部は、本発明の目的が抑制されないという条件で、部分的に分枝状であり得る。成分（Ａ）の２５℃での粘度は限定されないが、好ましくは、１００〜１，０００，０００ｍＰａ．ｓの範囲内、及びより好ましくは、１００〜５００，０００ｍＰａ．ｓの範囲内である。
【００１５】
上述の成分（Ａ）のジオルガノポリシロキサンの例としては、ジメチルビニルシロキシ基で両分子末端を末端保護されたジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基で両分子末端を末端保護されたジメチルシロキサン及びメチルビニルシロキサンのコポリマー；トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護されたジメチルシロキサン及びメチルビニルシロキサンのコポリマー；そのメチル基の一部又は全てがエチル基、プロピル基、又は同様のアルキル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、又は同様のハロゲン化アルキル基によって置換されるジオルガノポリシロキサン；そのビニル基の一部又は全てがアリール基、プロペニル基、又は同様のアルケニル基によって置換されるジオルガノポリシロキサン；並びに上述のジオルガノポリシロキサンのうちの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００１６】
成分（Ｂ）は、本発明のシリコーンゴム形成組成物を架橋するために、後述の成分（Ｅ）の存在によって成分（Ａ）との架橋反応を被る硬化剤であり、（Ｂ−１）側分子鎖中のみで分子中に平均２つ以下のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、又は成分（Ｂ−１）及び成分（Ｂ−２）両分子末端のみで２つのケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンからなる。そのような成分（Ｂ）を使用することによって、別々に貯蔵された第１の及び第２の組成物が混合される際に混合比が変化する場合でさえも、シリコーンゴムに対する物理的特性又は粘着剤特性における変化をほとんど被らない、得られた硬化生成物などの特質を有する本発明の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物を付与することが可能である。
【００１７】
成分（Ｂ）の含量は、成分（Ａ）中のアルケニル基に対する成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子のモル比が０．０１〜２０、好ましくは０．１〜５、及びより好ましくは０．５〜３であるような量である。
【００１８】
成分（Ｂ−１）は、側分子鎖中のみで分子中に平均２つ以下のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンであり、好ましくは、側分子鎖中のみで分子中に平均２つ未満のケイ素結合水素原子を有し、より好ましくは、側分子鎖中のみで分子中に平均１つ以上２つ未満のケイ素結合水素原子を有する。成分（Ｂ−１）中の側分子鎖中のケイ素結合水素原子の平均数が２つを超える場合、後述するように、別々に貯蔵される第１の組成物及び第２の組成物が混合される際、混合比における変動が発生する際に、物理的特性及び粘着剤特性において硬化生成物のシリコーンゴムに対して変動が発生するという懸念が存在する。
【００１９】
成分（Ｂ−１）の分子構造は特に限定されないが、例えば、直鎖、分枝状鎖、環状、又は三次元の網目状構造を有する樹脂生成物であり得る。成分（Ｂ−１）中のケイ素結合有機基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、及び同様のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、及び同様のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、及び同様のアラルキル基；並びに３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、及び同様のハロゲン化アルキル基が挙げられる。これらの中で、メチル基が好ましい。成分（Ｂ−１）の２５℃での動粘性は特に限定されないが、好ましくは、１〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓの範囲内である。
【００２０】
成分（Ｂ−１）のオルガノポリシロキサンの例としては、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護されたジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護されたメチルシロキサン、ジフェニルシロキサン、及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２１】
成分（Ｂ−１）の含量は、成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子に対する成分（Ｂ−１）中のケイ素結合水素原子のモル比が、０．０５〜１．００の範囲内、好ましくは０．０７〜０．９０の範囲内、より好ましくは０．１０〜０．７０の範囲内であるような量である。これは、成分（Ｂ−１）の含量が上述の範囲内にある場合、得られる２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物が十分な硬化性を示し、２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化させることによって得られるシリコーンゴムが優れた機械的特性を示すためである。
【００２２】
成分（Ｂ−２）のオルガノポリシロキサンは、両分子末端のみで２つのケイ素結合水素原子を有する。成分（Ｂ−２）の分子構造は特に限定されないが、例えば、直鎖、分枝状鎖、環状又は三次元の網目状構造を有する樹脂生成物であり得る。成分（Ｂ−２）中のケイ素結合有機基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、及び同様のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、及び同様のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、及び同様のアラルキル基；並びに３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、及び同様のハロゲン化アルキル基が挙げられる。これらの中で、メチル基が好ましい。成分（Ｂ−２）の２５℃での動粘性は特に限定されないが、好ましくは、１〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓの範囲内である。
【００２３】
成分（Ｂ−２）のオルガノポリシロキサンの例としては、ジメチルハイドロジェンシロキシ基で両分子末端を末端保護されたジメチルポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基で両分子末端を末端保護されたジメチルシロキサン及びメチルフェニルシロキサンのコポリマー、並びにこれらのオルガノポリシロキサンのうちの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００２４】
成分（Ｂ−２）の含量は、成分（Ｂ）中のケイ素結合水素原子に対する成分（Ｂ−２）中のケイ素結合水素原子のモル比が、０〜０．９５の範囲内、好ましくは０．１０〜０．９３の範囲内、及びより好ましくは０．３０〜０．９０の範囲内であるような量である。これは、成分（Ｂ−２）の含量が上述の範囲内にある場合、得られる２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物が十分な硬化性を示し、２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化させることによって得られるシリコーンゴムが優れた機械的特性を示すためである。
【００２５】
成分（Ｂ−１）及び／又は（Ｂ−２）は、別々に貯蔵された第２の液体組成物中にのみ配合され、好ましくは、後述の成分（Ｄ）と同時に配合されずに、貯蔵される。
【００２６】
成分（Ｃ）は、本組成物のシリコーンゴムへの粘着性を改善するための炭酸カルシウム粉末である。成分（Ｃ）のＢＥＴ比表面積は、特に限定されないが、好ましくは５〜５０ｍ２／ｇ、及びより好ましくは１０〜５０ｍ２／ｇである。成分（Ｃ）の炭酸カルシウム粉末の例としては、重質又は乾式粉砕炭酸カルシウム粉末、軽質又は沈殿炭酸カルシウム粉末、及び脂肪酸、樹脂酸、又は同様の有機酸で表面処理されたこれらの炭酸カルシウム粉末が挙げられる。これらの中で、軽質又は沈殿炭酸カルシウム粉末、特に、脂肪酸、樹脂酸、又は同様の有機酸で表面処理されたものが好ましい。
【００２７】
成分（Ｃ）の含量は、成分（Ａ）の１００質量部当たり、１〜２００質量部の範囲内、好ましくは５〜２００質量部の範囲内、及びより好ましくは１０〜１００質量部の範囲内である。これは、成分（Ｃ）の含量が上述の範囲の下限を下回る場合、本組成物のシリコーンゴムへの粘着性が、低下する傾向があり、一方で、上述の範囲の上限を超える場合、均一のシリコーンゴム組成物を調製することが困難になるためである。
【００２８】
成分（Ｄ）は、本組成物の硬化を促進するための白金系触媒である。成分（Ｄ）の白金系触媒の例としては、微細白金粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のアルコール溶液、白金−オレフィン錯体、白金−アルケニルシロキサン錯体、白金−カルボニル錯体、並びに粉末状メチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、又は白金触媒が分散した同様の熱可塑性有機樹脂が挙げられる。
【００２９】
本組成物を硬化するのに十分であるという条件で、成分（Ｄ）の含量は特に限定されないが、好ましくは、成分（Ｄ）中の白金金属が、成分（Ａ）の１，０００，０００質量部当たり、０．０１〜５００質量部の範囲内、及びより好ましくは０．１〜１００質量部の範囲内であるような量である。
【００３０】
成分（Ｄ）は、別々に貯蔵された第１の液体組成物中にのみ配合され、好ましくは、上述の成分（Ｂ）と同時に配合されないで、貯蔵される。
【００３１】
第１の液体組成物及び／又は第２の液体組成物は更に、組成物の硬化によって得られるシリコーンゴムの機械的強度を強化するために、（Ｅ）シリカ粉末を含んでもよい。成分（Ｅ）の例としては、ヒュームドシリカ、沈殿シリカ、焼成シリカ、破砕石英、及びオルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザン、又は同様のオルガノケイ素化合物で表面処理された、上述のシリカ粉末が挙げられる。得られた粘着性硬化生成物の機械的強度を十分に改善するために、５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有するシリカ粉末が、好ましくは、成分（Ｅ）として使用される。
【００３２】
成分（Ｅ）の含量は、所望に応じて決定され得るが、得られたシリコーンゴムの機械的強度を改善するために、好ましくは、第１の液体組成物及び第２の液体組成物を混合することによって得られるシリコーンゴム形成組成物中の成分（Ａ）の１００質量部当たり、１〜１００質量部の範囲内、及びより好ましくは１〜５０質量部の範囲内である。
【００３３】
加えて、第１の液体組成物及び／又は第２の液体組成物は、任意の成分として、ヒュームド酸化チタン、珪藻土、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、銀、ニッケル、若しくは同様の無機充填剤、又は上述の、オルガノケイ素配合物で表面処理された、上述の無機充填剤を含んでもよい。
【００３４】
加えて、第１の液体組成物及び／又は第２の液体組成物が含んでもよい、その粘着特性を強化する粘着性付与剤の例としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリールトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）プロパン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、又は同様のシラン結合剤；チタン酸テトラエチル、チタン酸テトラプロピル、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトラ（２−エチルヘキシル）、チタンエチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、又は同様のチタン化合物；アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、又は同様のアルミニウム化合物；並びにジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムビスアセチルアセトネート、及びジルコニウムエチルアセトアセテート、又は同様のジルコニウム化合物が挙げられる。これらの粘着性付与剤の含量は特に限定されないが、好ましくは、第１の液体組成物及び第２の液体組成物を混合することによって得られる、シリコーンゴム形成組成物中の成分（Ａ）の１００質量部当たり、０．０１〜１０質量部の範囲内である。
【００３５】
更に、その貯蔵安定性及び取り扱い／加工性を強化するために、第１の液体組成物及び／又は第２の液体組成物が含むことが好ましい硬化阻害剤の例としては、２−メチル−３−ブチン−２−オル、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オル、２−フェニル−３−ブチン−２−オル、エチニルシクロヘキサノール、又は同様のアセチレン系化合物；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、又は同様のエンイン化合物；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、シラノール基で両分子末端を末端保護されたメチルビニルシロキサン、シラノール基で両分子末端を末端保護された、メチルビニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、又は分子中に５重量％以上のビニル基を有する、同様のオルガノシロキサン化合物；ベンゾトリアゾール、又は同様のトリアゾール、ホスフィン、メルカプタン、ヒドラジン、又は他の硬化阻害剤が挙げられる。
【００３６】
これらの硬化抑制剤の含量は特に限定されないが、好ましくは、第１の液体組成物及び第２の液体組成物を混合することによって得られる、シリコーンゴム形成組成物中の成分（Ａ）の１００質量部当たり、０．００１〜５質量部の範囲内である。
【００３７】
本発明の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物は、別々に貯蔵された、成分（Ａ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含むが、（Ｂ−１）及び／又は（Ｂ−２）を含まない第１の液体組成物と、成分（Ａ）、（Ｂ−１）及び／又は（Ｂ−２）、並びに（Ｃ）を含むが、（Ｄ）を含まない第２の液体組成物と、を含む。第１の液体組成物及び第２の液体組成物は好ましくは、１：１の混合比（体積比として表現される）で混合され、シリコーンゴム形成組成物として使用される。これは、歯車ポンプ、ペールポンプ、ドラムポンプ等の分注デバイスに取り付けられる、任意の種類の流量測定デバイスにおいて、混合比が非意図的に変化させられる場合、シリコーンゴム形成組成物の形成における変化が、比較的小さくなるためである。
【００３８】
更に、第１の液体組成物と第２の液体組成物との間の粘度の差は、好ましくは小さい。これは、粘度の小さい差が、歯車ポンプ、ペールポンプ、ドラムポンプ等の分注デバイスに取り付けられる、任意の種類の流量測定デバイスにおいて、第１の液体組成物及び第２の液体組成物の一定の混合比を維持するという利点をもたらすためである。
【００３９】
本発明の２部の硬化性液体シリコーンゴム組成物では、第１の液体組成物及び第２の液体組成物は、別々に貯蔵される。シリコーンゴム形成は、使用の直前に、第１の液体組成物及び第２の液体組成物の混合によって、シリコーンゴム形成組成物を生成することによって提供される。好ましくは、第１の液体組成物が貯蔵される、第１のタンク、及び第２の液体組成物が貯蔵される、第２のタンク；タンクのそれぞれに接続される、分注デバイス及び流量制御デバイスを介して、混合デバイスに、各液体組成物の特定量を供給する、供給装置；第１の液体組成物及び第２の液体組成物を混合するための、ピンミキサ、若しくは同様の動的ミキサ、又は静的ミキサ等の混合デバイス；並びに混合デバイスから得られる、シリコーンゴム形成組成物を分注するためのデバイスを備える、装置が使用される。
【００４０】
第１の液体組成物及び第２の液体組成物を調製するための方法は、特に限定されず、これらの液体組成物は、成分（Ａ）〜（Ｅ）、及び必要に応じて、追加の任意の成分を混合することによって、調製され得る。これらの他の任意の成分を添加することが必要である場合、これらの他の任意の成分は、ベース化合物を調製する際に添加されてもよく、あるいは、これらの他の任意の成分が、加熱混合の結果として分解する場合、好ましくは、成分（Ｂ）〜（Ｅ）を添加する際に添加される。加えて、ベース化合物を調製する時、オルガノケイ素化合物が添加されてもよく、成分（Ｅ）は、原位置表面処理に供されてもよい。組成物は、二本ロールミル、ニーダーミキサ、Ｒｏｓｓ（登録商標）ミキサ、又は同様の既知の混合デバイスを使用して調製されてもよい。
【実施例】
【００４１】
本発明のシリコーンゴム組成物の実施例及び比較例が、以下に詳細に記載される。実施例における粘度は、２５℃での値であり、シリコーンゴム特徴は、以下の通り測定されることに留意されたい。
【００４２】
［シリコーンゴムの物理的特性］
シリコーンゴム組成物を２５℃で１日静止させておくことによって、シリコーンゴムを製造した。このシリコーンゴムのアスカーＣ硬度を、Ｃ型硬度計を使用して、ＪＩＳ  Ｋ  ７３１２によって規定されるように測定する。加えて、このシリコーンゴム組成物を２５℃で１日静止させておくことによって、ＪＩＳ  Ｋ６２５１によって規定された７号ダンベルの形態の変形した把持部を有する試料を製造した。次に、ＪＩＳ  Ｋ６２５１によって規定された方法に従って、試料の引張り強度及び伸長を測定した。
【００４３】
［シリコーンゴムへの粘着強度］
ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４によって規定された方法に従って、以下の通り、シリコーンゴム組成物のシリコーンゴムへの粘着強度を測定した。具体的には、３０ｇ／ｍ２のシリコーンゴムでコーティングされたナイロンベース材料上に、５０ｍｍ幅のストリップの形態で、シリコーンゴム組成物を適用した。次いで、シリコーンゴムコーティングされたナイロンテープを、シリコーンゴム組成物が適用されたナイロンテープ上に重ね、組成物が、シリコーンゴムコーティングされたナイロンテープ間で、０．５ｍｍ厚の層を形成するようにした。コーティングされたベース材料を２５℃で１日静止させ、組成物を硬化し、それにより試料を製造した。次いで、得られたシリコーンゴムコーティングされたナイロンテープを、２００ｍｍ／分の剥離速度でＴ字形剥離試験に供することによって、シリコーンゴムへの粘着強度を測定した。
【００４４】
［実施例１］
ジメチルビニルシロキシ基で両分子末端を末端保護され、４０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する、ジメチルポリシロキサン９８．０質量部；両分子末端で、及び側分子鎖上にビニル基を有し、３５０ｍＰａ．ｓの粘度を有する、ジメチルポリシロキサン２．０質量部（ビニル基含量：０．９３重量％、分子側鎖上のビニル基の平均数：２．５）；ジメチルジクロロシランで表面処理され、約１１０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、ヒュームドシリカ３．０質量部；脂肪酸で表面処理され、１８ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、沈殿炭酸カルシウム粉末２５質量部（Ｈａｋｕｅｎｋａ  ＣＣＲ、Ｓｈｉｒａｉｓｈｉ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋａｉｓｈａ，Ｌｔｄ．によって製造）；シラノール基で両分子末端を末端保護され、４０ｍＰａ．ｓの粘度を有する、ジメチルポリシロキサン３．０質量部；１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン白金錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（触媒中の白金金属の量が、本組成物１，０００，０００質量部当たり５０質量部となるような量で含まれる）；並びにベンガラ４０質量部が、ジメチルビニルシロキシ基で両分子末端を末端保護され、１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する、ジメチルポリシロキサン６０質量部と配合される、顔料ペースト２．０質量部を混合することによって、第１の液体組成物を調製した。
【００４５】
加えて、ジメチルビニルシロキシ基で両分子末端を末端保護され、４０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する、ジメチルポリシロキサン９８．９質量部；ジメチルジクロロシランで表面処理され、約１１０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、ヒュームドシリカ３．０質量部；脂肪酸で表面処理され、１８ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、沈殿炭酸カルシウム粉末３０質量部（Ｓｈｉｒａｉｓｈｉ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋａｉｓｈａ，Ｌｔｄ．によって製造されたＨａｋｕｅｎｋａ  ＣＣＲ）；シラノール基で両分子末端を末端保護され、４０ｍＰａ．ｓの粘度を有する、ジメチルポリシロキサン６．０質量部；（全組成物中に含有されるケイ素結合ビニル基に対して、混合物中のケイ素結合水素原子のモル比が０．１０である量において）、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、かつ約０．０９８質量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー１．０５質量部；並びに（全組成物中に含有されるケイ素結合ビニル基に対して、混合物中のケイ素結合水素原子のモル比が０．９０である量において）、１０ｍｍ２／ｓの動粘性、及び約０．０１６質量％のケイ素結合水素原子含量を有した、ジメチルハイドロジェンシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルポリシロキサン５．１０質量部、を混合することによって、第２の液体組成物を調製した。
【００４６】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、第１の液体組成物：第２の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００４７】
［実施例２］
１９ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均２．０のケイ素結合水素原子を有し、かつ約０．１２重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー０．９０質量部を、実施例１において第２の液体組成物中に使用された、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、かつ約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー１．０５質量部の代わりに使用した以外は、実施例１と同一の方法で、第３の液体組成物を調製した。
【００４８】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、実施例１の第１の液体組成物：第３の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００４９】
［実施例３］
２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー０．７０質量部の混合物、及び３ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．０ケイ素結合水素原子を有し、約０．２５重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー０．１５質量部の混合物を、実施例１において第２の液体組成物中に使用された、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、かつ約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー１．０５質量部の代わりに使用した以外は、実施例１と同一の方法で、第４の液体組成物を調製した。
【００５０】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、実施例１の第１の液体組成物：第４の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００５１】
［実施例４］
実施例１において第２の液体組成物中に使用された、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマーの量を、１．０５質量部から２．８４質量部に変更し、実施例１において第２の液体組成物中に使用された、１０ｍｍ２／ｓの動粘性、及び平均０．０１６重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、ジメチルハイドロジェンシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルポリシロキサンの量を、５．１０質量部から４．０３質量部に変更した以外は、実施例１と同一の方法で、第５の液体組成物を調製した。
【００５２】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、実施例１の第１の液体組成物：第５の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００５３】
［実施例５］
実施例１において第２の液体組成物中に使用された、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマーの量を、１．０５質量部から４．７１質量部に変更し、実施例１において第２の液体組成物中に使用された、１０ｍｍ２／ｓの動粘性、及び平均０．１６重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、ジメチルハイドロジェンシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルポリシロキサンの量を、５．１０質量部から２．８８質量部に変更した以外は、実施例１と同一の方法で、第６の液体組成物を調製した。
【００５４】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、実施例１の第１の液体組成物：第６の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００５５】
［実施例６］
実施例１において第２の液体組成物中に使用された、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマーの量を、１．０５質量部から６．５９質量部に変更し、実施例１において第２の液体組成物中に使用された、１０ｍｍ２／ｓの動粘性、及び平均０．１６重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、ジメチルハイドロジェンシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルポリシロキサンの量を、５．１０質量部から１．７３質量部に変更した以外は、実施例１と同一の方法で、第７の液体組成物を調製した。
【００５６】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、実施例１の第１の液体組成物：第７の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００５７】
［実施例７］
実施例１において第２の液体組成物中に使用された、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマーの量を、１．０５質量部から９．３０質量部に変更し、実施例１において第２の液体組成物中に使用された、１０ｍｍ２／ｓの動粘性、及び平均０．１６重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、ジメチルハイドロジェンシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルポリシロキサンの量を、５．１０質量部から０質量部に変更した以外は、実施例１と同一の方法で、第８の液体組成物を調製した。
【００５８】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、実施例１の第１の液体組成物：第８の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００５９】
［比較実施例１］
１２ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均２．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．２１重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー０．５２質量部を、実施例１において第２の液体組成物中に使用された、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマーの１．０５質量部の代わりに使用した以外は、実施例１と同一の方法で、第９の液体組成物を調製した。
【００６０】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、実施例１の第１の液体組成物：第９の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００６１】
［比較実施例２］
１２ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均２．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．２１重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー０．２６質量部、及び１９ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均２．０のケイ素結合水素原子を有し、約０．１２重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー０．４５質量部を、実施例１において第２の液体組成物中に使用された、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマーの１．０５質量部の代わりに使用した以外は、実施例１と同一の方法で、第１０の液体組成物を調製した。
【００６２】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、実施例１の第１の液体組成物：第１０の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００６３】
［比較実施例３］
実施例１において第２の液体組成物中に使用された、２１ｍｍ２／ｓの動粘性を有し、側鎖中で分子中に平均１．９のケイ素結合水素原子を有し、約０．０９８重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、トリメチルシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマーの量を、１．０５質量部から０質量部に変更し、実施例１において第２の液体組成物中に使用された、１０ｍｍ２／ｓの動粘性、及び約０．１６重量％のケイ素結合水素原子含量を有した、ジメチルハイドロジェンシロキシ基で両分子末端を末端保護された、ジメチルポリシロキサンの量を、５．１０質量部から５．８０質量部に変更した以外は、実施例１と同一の方法で、第１１の液体組成物を調製した。
【００６４】
シリコーンゴム組成物を混合及び調製し、実施例１の第１の液体組成物：第１１の液体組成物の質量比を１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０にした。このシリコーンゴム組成物を硬化することによって得られるシリコーンゴムの物理的特性並びに粘着強度及び粘着比を測定し、その結果を表１に記録した。
【００６５】
【表１】
2015523414.tif 000002
【００６６】
表１に示されるように、実施例１〜７において、１１０：１００、１００：１００、及び１００：１１０の混合比では物理的特性における有意な変化は見られず、粘着比は１００％維持された。しかしながら、表１に示される比較実施例１〜３は、粘着強度又は粘着比の低下などの、物理的特性における変化を示した。
【００６７】
産業上の利用可能性
本発明の２部の硬化性液状シリコーンゴム組成物は、シリコーンゴムコーティングされた布のための粘着剤又は密封剤として有用である。
【国際調査報告】
2015523414.tif 000003
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