(57)【要約】本発明は、未燃焼炭化水素または未燃焼炭化水素の混合物を酸化することによって二酸化窒素を還元する触媒を用いて、炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼によって排出される排ガス中の二酸化窒素濃度を低減する方法、未燃焼炭化水素または未燃焼炭化水素の混合物を酸化することによって二酸化窒素を還元する触媒を用いて、炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼によって排出される排ガス中の二酸化窒素濃度を低減する装置、および当該装置を含むシステムに関する。【選択図】図７ａ
2015531671.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼による排ガス中の二酸化窒素ＮＯ２濃度を低減する方法であって、
二酸化窒素と未燃焼炭化水素ＵＨＣｓを含む排ガスは、ＵＨＣｓの酸化の過程でＵＨＣｓとの反応によってＮＯ２を還元するＮＯ２還元用触媒（１）に通され、前記排ガス中の二酸化窒素は、前記触媒（１）の存在下で少なくとも一酸化窒素ＮＯへと還元され、  
前記触媒（１）は
（ｉ）貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを有し、該貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを上回ると、前記触媒（１）はＵＨＣｓとＵＨＣｓの部分酸化生成物を貯蔵し、
（ｉｉ）活性温度Ｔｒｅｄを有し、該活性温度Ｔｒｅｄを上回ると、前記触媒（１）は前記ＵＨＣｓの酸化によってＮＯ２を少なくともＮＯに還元するよう触媒し、
（ｉｉｉ）前記排ガス中で酸素Ｏ２によるＵＨＣｓの酸化が始まる作用温度Ｔｏｘを有し、
式（Ｉ）に示すように、ＵＨＣｓを貯蔵するための貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓは、ＮＯ２を還元する活性温度Ｔｒｅｄを下回り
（Ｉ）      ＴＵＨＣａｂｓ＜Ｔｒｅｄ、
そして式（ＩＩ）に示すように、Ｏ２でＵＨＣｓを酸化するための作動温度ＴｏｘはＴｒｅｄを上回る
（ＩＩ）      Ｔｏｘ＞Ｔｒｅｄ
ことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記触媒（１）の存在下での前記還元の後で、二酸化窒素の濃度が排出制限値を超える場合、酸素によるＵＨＣｓの酸化の反応速度は、ＵＨＣｓによる前記二酸化窒素の還元の反応速度より遅い、
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記触媒（１）は、式（ＩＩＩ）に示すＴｏｘを上回る温度ＴＵＨＣｄｅｓをさらに有し、
（ＩＩＩ）    ＴＵＨＣｄｅｓ＞Ｔｏｘ
ＴＵＨＣｄｅｓを上回ると、前記触媒（１）は貯蔵されたＵＨＣとＵＨＣｓの部分酸化生成物を放出する
ことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記触媒（１）は、式（ＩＶ）に示すＴｒｅｄを下回る温度ＴＮＯ２ａｂｓを有し、
（ＩＶ）    ＴＮＯ２ａｂｓ＜Ｔｒｅｄ
ＴＮＯ２ａｂｓを上回ると、前記触媒（１）は二酸化窒素を貯蔵し、
前記触媒（１）はさらに式（Ｖ）に示すＴｒｅｄを上回る温度ＴＮＯ２ｄｅｓを有し、
（Ｖ）    Ｔｒｅｄ＜ＴＮＯ２ｄｅｓ
ＴＮＯ２ｄｅｓを上回ると、前記触媒（１）は二酸化窒素を放出する、
ことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
式（ＶＩ）に与えられるように、時間平均ＵＨＣ濃度ＸＵＨＣは、係数γによって表されるように二酸化窒素濃度ＸＮＯ２の時間平均を上回る、
（ＶＩ）    γ＝ＸＵＨＣ／ＸＮＯ２＞１
ことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記排ガスは、前記触媒（１）に通すときに最高温度Ｔｍａｘよりも低い温度であるように、前記触媒（１）に通す前に前記排ガスから抜熱し、
ここで、ＮＯ２還元用触媒の場合に、該最高温度Ｔｍａｘを上回るとＵＨＣｓおよび／またはＮＯ２の貯蔵容量が減少し、および／または該最高温度Ｔｍａｘを上回ると二酸化窒素還元の触媒活性が低下する、
ことを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記排ガスは、前記触媒（１）の下流において、ＵＨＣｓおよびＵＨＣｓの部分酸化生成物を酸化するＵＨＣ酸化用触媒（２）に通される、
ことを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記排ガスは、前記触媒（１）の上流において、ＮＯ２を貯蔵するＮＯ２貯蔵用触媒（３）に通され、
前記触媒は、温度ＴＮＯ２ａｂｓで二酸化窒素を貯蔵し、温度ＴＮＯ２ｄｅｓで二酸化窒素を放出する、
ことを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記触媒（２）の上流および／または下流および／または任意で前記触媒（３）の上流および／または下流で、前記排ガスから熱を除去する、
ことを特徴とする請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼による排ガス中の二酸化窒素ＮＯ２の濃度を低減する装置であって、該装置はＮＯ２還元用触媒（１）を有し、該触媒は、
（ｉ）貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを有し、該貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを上回ると、前記触媒（１）はＵＨＣｓとＵＨＣｓの部分酸化生成物を貯蔵し、
（ｉｉ）活性温度Ｔｒｅｄを有し、該活性温度Ｔｒｅｄを上回ると、前記触媒（１）は、前記ＵＨＣｓの酸化によって、ＮＯ２を少なくとも一酸化窒素ＮＯに還元するよう触媒し、
（ｉｉｉ）前記排ガス中で酸素Ｏ２によるＵＨＣｓの酸化が始まる作用温度Ｔｏｘを有し、
式（Ｉ）に示すように、ＵＨＣｓを貯蔵するための貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓは、ＮＯ２を還元する活性温度Ｔｒｅｄを下回り
（Ｉ）      ＴＵＨＣａｂｓ＜Ｔｒｅｄ、
そして式（ＩＩ）に示すように、Ｏ２でＵＨＣｓを酸化するための作動温度ＴｏｘはＴｒｅｄを上回る
（ＩＩ）      Ｔｏｘ＞Ｔｒｅｄ
ことを特徴とする装置。
【請求項１１】
前記触媒（１）は、式（ＩＩＩ）に示すＴｏｘを上回る温度ＴＵＨＣｄｅｓをさらに有し、
（ＩＩＩ）    ＴＵＨＣｄｅｓ＞Ｔｏｘ
ＴＵＨＣｄｅｓを上回ると、前記触媒（１）は、貯蔵されたＵＨＣとＵＨＣｓの部分酸化生成物を放出する、
ことを特徴とする請求項１０に記載の装置。
【請求項１２】
前記触媒（１）は、式（ＩＶ）に示すＴｒｅｄを下回る温度ＴＮＯ２ａｂｓを有し、
（ＩＶ）    ＴＮＯ２ａｂｓ＜Ｔｒｅｄ
ＴＮＯ２ａｂｓを上回ると、前記触媒（１）は二酸化窒素を貯蔵し、
前記触媒（１）は、さらに式（Ｖ）に示すＴｒｅｄを上回る温度ＴＮＯ２ｄｅｓを有し、
（Ｖ）    Ｔｒｅｄ＜ＴＮＯ２ｄｅｓ
ＴＮＯ２ｄｅｓを上回ると、前記触媒（１）は二酸化窒素を放出する、
ことを特徴とする請求項１０または１１のいずれかに記載の装置。
【請求項１３】
ＵＨＣ酸化用触媒（２）をさらに有し、
該触媒は、前記触媒（１）の下流で前記排ガスと接触するように設置される、
ことを特徴とする請求項１０から１２のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１４】
ＮＯ２貯蔵用触媒（３）をさらに有し、
該触媒は、前記触媒（１）の上流で前記排ガスと接触するように設置される、
ことを特徴とする請求項１０から１３のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１５】
前記触媒（１）を通って前記ガスが流れる方向に対して、前記触媒（１）の上流および／または下流、および／または任意で前記触媒（２）の上流および／または下流、および／または任意で前記触媒（３）の上流および／または下流に熱交換器を少なくとも一つ有する、
ことを特徴とする請求項１０から１４のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１６】
請求項１０から１５のいずれか１項に記載の装置を有することを特徴とするシステム。
【請求項１７】
前記システムはガスタービン発電所、ガスタービンで動く圧縮機、ガス若しくは油燃焼ボイラ、ガスエンジン、またはディーゼル油若しくは重油の燃焼によって稼働する船舶のエンジンであることを特徴とする請求項１６に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未燃焼炭化水素または未燃焼炭化水素の混合物を酸化することによって二酸化窒素を還元する触媒を用いて炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼によって排出される排ガス中の二酸化窒素濃度（含有量）を低減する方法、未燃焼炭化水素または未燃焼炭化水素の混合物を酸化することによって二酸化窒素を還元する触媒を用いて炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼によって排出される排ガス中の二酸化窒素濃度（含有量）を低減する装置、および当該装置を含むシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、世界規模でのエネルギー需要の増大により、様々なシステムにおいてクリーンな方法で効率よくエネルギーを生み出す必要性がますます高まってきている。これは炭化水素や炭化水素の混合物を燃焼させることによって動作してエネルギーを生み出す従来のシステムにおいても同様である。
【０００３】
ガスタービン発電機は、この点において、公共的なエネルギー供給用だけでなく工業用にも効率的且つクリーンに電気エネルギーを生み出し得るものとされる。高品質セラミックの保護膜や冷却に高度な思想を取り入れた結果、今やガスタービンは１５００℃を超える平均タービン入口温度でも稼動することができ、熱回収なしで正味４０％の熱効率、蒸気タービンへの結合を介して熱回収すると、約６０％を超えるエクセルギー効率を達成する。
【０００４】
最適化された燃焼器を使用することで、天然ガスを燃料として稼動の際は平均窒素酸化物（ＮＯＸ＝窒素酸化物総量、つまりＮＯおよびＮＯ２をあわせたもの）排出量２５ｐｐｍ（体積比）未満、および一酸化炭素（ＣＯ）排出量１０ｐｐｍ未満が保証され、ここで定められたある試験サイクルが、排出量の決定用の基準として使用されている。そのため、排ガスの後処理を更に行わなくても、ドイツなどの多くの工業国において発電所からの排出量の国の制限値を満たすこととなる。
【０００５】
ガスタービンは、低排出量と高効率において優れているだけではなく、全く異なる負荷（１００％から３０％未満の値までの負荷追従性）および（３０分足らずで基底負荷に達する）急速立ち上げまでの急激な負荷変動といった状況下での稼動などにおける性能においてもまた優れている。電力供給網への供給電力が時間と共に大きく変動することが特徴である再生可能資源（風力、太陽光など）からのエネルギーの割合が増加するに伴い、ガスタービンの負荷追従性を利用することが増えてきている。しかし、この結果、試験サイクルで求められる平均値とは大幅に異なる排出量の汚染物質が発生する。燃焼器の出力が低いとき、ガスタービン燃焼器は等価条件下（すなわち化学量論的燃焼に必要な数値を基にした空燃比）で稼動させることとなり、タービンの基底負荷に必要な数値をかなり下回ることとなる。
【０００６】
また、この等価条件では完全予混合燃焼のための希薄燃焼限界を大きく下回るため、未燃焼炭化水素および／または未燃焼炭化水素の混合物（ＵＨＣｓ）や一酸化炭素（ＣＯ）の排出量が増加し、窒素酸化物の排出量もまた増加することが多い。ここで、窒素酸化物は、二酸化窒素（ＮＯ２）が圧倒的な割合で排出されるという特性がある。下層大気に排出されるという観点からすると、一酸化窒素は大気中でものの数分間のうちに酸化され、二酸化窒素が生成されることから、実質的な問題はない。しかし、ＮＯ２は青色や近紫外スペクトル領域の光を吸収するという好ましくない性質を有しているため、発電所の排気筒から出る排気プルームの黄変（英語で「ｙｅｌｌｏｗ  ｐｌｕｍｅ（黄色プルーム）」と呼ばれる）のせいで、汚染物質の排出量が全て法規定を満たしているガスタービンの稼動でさえも容認問題となり得るほどである。
【０００７】
さらに、ガスタービンの場合、石油を代替燃料として使用することが頻繁にある。この場合、天然ガスを燃料とする稼動と比べると、高い頻度で窒素酸化物排出量の上昇が起こり、広範囲の負荷にわたって無視できない濃度のＮＯ２の生成が観察されることとなる。
【０００８】
ガスタービン発電所は長期的な投資であり、石炭発電所と同様、電力エネルギーの生成から可能な限り高い収量を達成するために、これまで通常は基底負荷で稼動されてきた。この場合、窒素酸化物の排出量のうちほぼ１００％を一酸化窒素（ＮＯ）が占める。そのため、ガスタービンの急速な立ち上げをしない限り、黄色がかった排気プルームが観測されることはなかった。したがって、エネルギー市場において再生可能エネルギーが占める割合が急速に増加したことによって顕在化した排出物は、これまでは問題とされてこなかった。
【０００９】
同様に、ガス圧縮機、ガスまたは油燃焼ボイラ、ガスエンジンやディーゼル油または重油を燃料とする船舶といった炭化水素や炭化水素の混合物をある稼動条件下において不完全燃焼させる機械装置の排ガス中でもさらに二酸化窒素の排出物が生成され、帯黄変色が起こることがある。
【００１０】
ＭＯＲＩＯ  ＨＯＲＩ，  ＮＡＯＫＩ  ＭＡＴＳＵＮＡＧＡ，  ＮＩＣＫ  ＭＡＲＩＮＯＶ，  ＷＩＬＬＩＡＭ  ＰＩＴＺ  ａｎｄ  ＣＨＡＲＬＥＳ  ＷＥＳＴＢＲＯＯＫ：  ＡＮ  ＥＸＰＥＲＩＭＥＮＴＡＬ  ＡＮＤ  ＫＩＮＥＴＩＣ  ＣＡＬＣＵＬＡＴＯＮ  ＯＦ  ＴＨＥ  ＰＲＯＭＯＴＩＯＮ  ＥＦＦＥＣＴ  ＯＦ  ＨＹＤＲＯＣＡＲＢＯＮＳ  ＯＮ  ＴＨＥ  ＮＯ‐ＮＯ２  ＣＯＮＶＥＲＳＩＯＮ  ＩＮ  Ａ  ＦＬＯＷ  ＲＥＡＣＴＯＲ；  Ｔｗｅｎｔｙ‐Ｓｅｖｅｎｔｈ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）ｏｎ  Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ／Ｔｈｅ  Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ；１９９８；３８９‐３９６頁に示されるように、一般的にこれらのＮＯ２排出物の発生とこの現象が燃料に依存する原因は、不完全燃焼の結果として起こる特定の温度範囲内での一酸化窒素（ＮＯ）とＵＨＣｓ若しくはＣＯの気相化学反応である。ところが、例えば、ガスタービンの始動期間中だけでなく、負荷が低い部分負荷状態での稼働中にも、ガスタービンの安定した運転を保証するために、使用される燃料の不完全燃焼は受容されている。
【００１１】
しかし、状況によっては、異なるＮＯ２排出量削減策を必要とするような他の原因でもＮＯ２は生成される。したがって、排熱回収ボイラを有し、前段でＣＯ酸化触媒に続きアンモニア（ＮＨ３）注入、そして後段でＳＣＲ触媒（ＳＣＲは選択触媒還元「ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  ｃａｔａｌｙｔｉｃ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ」）を用いる統合的多段式排ガス後処理をするようなガスタービンの場合でも、目に見える形でＮＯ２排出物の生成が検出されていた。この問題を解決するために、ＥＰ  ２  ２２３  ７３３  Ａ１には適切な温度範囲においてＣＯ酸化触媒を作用させることが提案されている。しかしながら、このような排ガス浄化方法は既存のシステムの中では自在に改良することができない、または改良するためには多額の費用がかかることから、手法的な観点からすると複雑で費用がかかるものである。
【発明の概要】
【００１２】
本発明は炭化水素や炭化水素の混合物の不完全燃焼によって排出される排ガス中の二酸化窒素濃度を低減する方法と装置を提供することを目的とし、この方法と装置によって、排ガスから二酸化窒素を簡単かつ効果的に取り除くことができる。
【００１３】
本発明は、さらに窒素酸化物に対してＮＨ３を還元剤として用いた選択触媒還元（ＳＣＲ）を行うシステムをまだ備えていないシステムに対し、炭化水素や炭化水素の混合物の不完全燃焼によって排出される排ガス中のＮＯ２の排出を低減するための改良可能な解決策を提供し、その際に、利点としてアンモニアなどの還元剤の保存、計測、及び注入といった手間を省くことを目的とする。この場合、還元剤注入を必要とする解決策に比べ、資本コストを抑え、還元剤や保守管理に必要な作業コストを減らし、それ自体が汚染物質となり得る未反応または反応が不完全な還元剤の排出を防ぐ、といった利点がある。
【００１４】
これらの目的は、請求項１に記載の方法と請求項１０に記載の装置によって達成される。さらに、本発明による装置が設けられるシステムも提供される。本発明の好ましい追加的実施形態は従属項に記載される。
【００１５】
本明細書に提案されるガスタービン排ガス中のＮＯ２排出を低減する解決策は、驚くべき発見を基にしているものであって、この発見によれば、酸素を用いて炭化水素を酸化させる触媒活性が十分低くなるよう選択された状態でＮＯ２と未燃焼炭化水素を触媒反応させることよって、総窒素酸化物（ＮＯＸ）濃度は変わらなかったとしても、ＮＯ２濃度が各触媒温度でのＮＯ２−ＮＯ間の熱力学的平衡比から求められる数値をはるかに下回る数値となるような排ガスの組成となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
以下において、図面を参照し例を用いて本発明を説明する。図面は本発明の理解を深めることを目的とし、決して本発明を限定するものではない。
【図１】排ガス処理のない従来型のタービン発電所を示す。
【図２】本発明の一実施形態によるＮＯ２還元用の触媒処理を含むガスタービン発電所を示す。
【図３】本発明の別の実施形態による排熱回収ボイラと排ガス触媒浄化を含むガスタービン発電所を示す。
【図４】本発明の一実施形態による装置を示す。
【図５】本発明の一実施形態による別の装置を示す。
【図６】ガスタービンの排ガスの相対的熱平衡状態にあるＮＯとＮＯ２の濃度の推移とＮＯ２還元触媒の下流におけるＮＯとＮＯ２の濃度の推移を示す。
【図７】実施例２のＮＯとＮＯ２の濃度を図７ａ、実施例２の温度推移と空間速度ＳＶを図７ｂ、実施例２のＣ１換算で測定された炭化水素濃度の推移を図７ｃに示す。
【００１７】
添付の図面は本発明の実施形態を説明することを目的とし本発明の実施形態のさらなる理解を助けるものである。また、明細書の記載に関連して、本発明の概念や原則を明確にするものである。これらの図面を基に、他の実施形態やここに記載された効果の多くが得られるものとする。
【００１８】
図面中の構成要素の大きさは、他の構成要素に対して必ずしも真の縮尺で描かれているものではない。特記しない限り、同一、機能的に同一、そして同一の動作をする構成要素、特徴、部品には、図面中で同じ参照符号が付されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
二酸化窒素ＮＯ２と未燃焼炭化水素ＵＨＣｓを含む排ガスをＵＨＣｓの酸化の過程でＵＨＣｓとの反応によってＮＯ２を還元するＮＯ２還元用触媒１に通す、炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼から排出される排ガス中の二酸化窒素濃度を低減する本発明の方法は、排ガス中に存在する二酸化窒素が触媒１の存在下においてＵＨＣｓの酸化によって少なくとも一酸化窒素ＮＯに還元されることを特徴とし、ここでこの触媒１は
（ｉ）貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを有し、貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを上回ると、触媒１がＵＨＣｓとＵＨＣｓの部分酸化生成物を貯蔵し、
（ｉｉ）活性温度Ｔｒｅｄを有し、活性温度Ｔｒｅｄを上回ると、触媒１がＵＨＣｓの酸化によってＮＯ２を少なくともＮＯに還元するよう触媒し、
（ｉｉｉ）排ガス中で酸素Ｏ２によるＵＨＣｓの酸化が始まる作用温度Ｔｏｘを有し、
ここで式（Ｉ）に示すように、
（Ｉ）      ＴＵＨＣａｂｓ＜Ｔｒｅｄ
ＵＨＣｓを貯蔵するための貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓはＮＯ２を還元する活性温度Ｔｒｅｄを下回り、
そして式（ＩＩ）に示すように、
（ＩＩ）      Ｔｏｘ＞Ｔｒｅｄ
ＵＨＣｓをＯ２で酸化するための作動温度ＴｏｘはＴｒｅｄを上回る。
【００２０】
本発明によれば、炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼から排出される排ガス中の二酸化窒素濃度を低減する装置において、当該装置はＮＯ２還元用の触媒１を有することを特徴とし、この触媒は
（ｉ）貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを有し、ＴＵＨＣａｂｓを上回ると、触媒１は未燃焼炭化水素ＵＨＣｓとＵＨＣｓの部分酸化生成物を貯蔵し、
（ｉｉ）活性温度Ｔｒｅｄを有し、活性温度Ｔｒｅｄを上回ると、触媒１がＵＨＣｓの酸化によってＮＯ２を少なくとも一酸化炭素ＮＯに還元するよう触媒し、
（ｉｉｉ）排ガス中で酸素Ｏ２によるＵＨＣｓの酸化が始まる作用温度Ｔｏｘを有し、
ここで式（Ｉ）に示すように、
（Ｉ）      ＴＵＨＣａｂｓ＜Ｔｒｅｄ
ＵＨＣｓを貯蔵するための貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓはＮＯ２を還元する活性温度Ｔｒｅｄを下回り、
そして式（ＩＩ）に示すように、
（ＩＩ）      Ｔｏｘ＞Ｔｒｅｄ
ＵＨＣｓをＯ２で酸化するための作動温度ＴｏｘはＴｒｅｄを上回る。
【００２１】
本発明による方法及び本発明による装置の触媒の作動温度Ｔｏｘが活性温度Ｔｒｅｄを上回ることから、得られるＵＨＣｓによって少なくとも一時的にはＮＯ２濃度は確実に低減されることが保証され得る。特定の応用や実施形態においては、二酸化窒素濃度は１００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍの数値まで減らすことができ、特にディーゼル装置等においては２０ｐｐｍまたは１０ｐｐｍ、好ましくは８ｐｐｍまで、そして特にガスタービンにおいては６ｐｐｍまで低減することができる。
【００２２】
特定の実施形態においては、本発明による方法では、できるだけ完全なＮＯ２濃度の低減を確実に行うためにＴｏｘを下回る温度でも動作可能である。しかし、このような実施形態においては、例えば、1時間未満、好ましくは３０分間未満、さらに好ましくは２０分間未満、特に好ましくは１０分間未満といった短い間に、動作温度が作用温度Ｔｏｘを上回ることもあり得る。このような実施形態において温度が温度Ｔｏｘ未満に戻るのが迅速であるほど、ＮＯ２濃度の低減改善も迅速に実現することができる。そのうえ、例えば排ガスを発生する燃焼が完全燃焼となりＮＯ２がまったく生成されない場合、もしくは生成されても濃度の低減が必要ない程度の低濃度であった場合には、このような実施形態では比較的長い時間、動作温度が作用温度Ｔｏｘを上回ることもあり得る。
【００２３】
同様に、特定の実施形態において、二酸化窒素ができるだけ低減できるように、活性温度Ｔｒｅｄ以上で本発明による方法を実施することが好ましいこともある。しかし、例えば、３０分間未満、好ましくは２０分間未満、さらに好ましくは１０分間未満、特に好ましくは５分間未満といった短い間、Ｔｒｅｄを下回る温度で本発明による方法を実施することも可能である。ただ、このような温度は、早くＴｒｅｄ以上に戻されるほうが好ましい。
【００２４】
特定の実施形態においては、本発明による方法は、主に、例えば９５％超の時間を、ＴｒｅｄからＴｏｘの温度範囲内で実施することも可能である。特定の実施形態においては、本発明による方法は、時間平均の温度をＴｒｅｄからＴｏｘの温度範囲中のある温度として実施することも可能である。
【００２５】
しかしながら、特定の実施形態においては、例えば、Ｔｒｅｄを下回る温度ではＮＯ２を蓄えるＮＯ２貯蔵用貯蔵場所が存在し、ＮＯ２貯蔵用貯蔵場所の貯蔵容量を使い尽くすと温度がＴｒｅｄ以上に上昇するということであれば、Ｔｒｅｄを下回る温度で長時間にわたって本発明による方法を実施することも可能である。この場合のＮＯ２貯蔵用貯蔵場所は、触媒１、または例えばＮＯ２を貯蔵する触媒３などさらなる触媒、もしくは別のＮＯ２貯蔵用の貯蔵場所、例えば吸収液がある。
【００２６】
本発明による方法では、ＮＯ２濃度は、触媒で完全にもしくは一部のみ低減される。また、ＮＯ２の排出による黄色プルーム（ｙｅｌｌｏｗ  ｐｌｕｍｅ）の発生を防ぐために、ＮＯ２はさらに窒素Ｎ２へと還元されていくが、少なくともＮＯ２は一酸化窒素ＮＯにまで還元される。特定の実施形態では、Ｎ２への完全還元に比べて必要な活性化エネルギーが低いので、ＵＨＣｓを用いてＮＯ２をＮＯへ還元するほうが好ましい。しかし、特定の実施形態においては、本発明による触媒１に対する必要条件が満たされているならば、処理済みの排ガスの放出後、大気中でＮＯからＮＯ２が再形成されることを避けるという環境上の側面から、ＮＯ２のＮ２への完全還元が好ましいこともある。同様にして、特定の実施形態において、ＮＯとＮＯ２を含むＮＯｘの総量を低減することが可能となる。
【００２７】
さらに、本発明による方法において、ＵＨＣｓの酸化は、ＵＨＣｓの部分酸化、または完全酸化であってもよい。特定の実施形態において、大気および／または環境を汚染する可能性があるアルデヒドや一酸化炭素ＣＯなどＵＨＣｓの部分酸化生成物を後で酸化することを回避するために、酸化は完全酸化とする。そのため、特定の実施形態では、ＵＨＣｓの二酸化炭素ＣＯ２への完全酸化が行われることが好ましい。
【００２８】
本発明による方法中のＵＨＣｓとして、炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼によって排出される未燃焼炭化水素単独および未燃焼炭化水素の混合物の両方が考えられる。本発明による方法では、未燃焼炭化水素及び炭化水素の混合物の場合と同様に、燃焼中の炭化水素や炭化水素の混合物は特に限定されない。
【００２９】
例えば、燃焼される炭化水素および炭化水素の混合物は、石油、天然ガス、ディーゼル油、重油、原油、メタン、エタン、あるいはメタノールやエタノールなどの部分的に置換された炭化水素を含み得る。この場合の炭化水素は、例えば１から４０個の炭素原子などいくつ炭素を含んでもよく、分岐／非分岐、飽和／不飽和、置換／非置換のどちらでもよく、芳香族でも環状でもよい。この場合の燃焼用の炭化水素の混合物は、他の物質、例えば炭素、硫黄、金属または、例えばチオール、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、ニトロ化合物などの置換炭化水素など他の不純物も含んでいる。特定の実施形態においては、これらの物質は排ガス中に見られるが、実施形態によっては、触媒１単独および／または触媒１および／または２および／または３の上流でフィルターにかけることができる。特定の実施形態においては、触媒１単独および／または触媒１および／または２および／または３に悪影響を与える、例えば触媒毒のような物質を触媒１の上流で取り除く、および／または触媒１および／または２および／または３の上流で取り除くことが好ましい。
【００３０】
本発明の趣旨において、文脈から特に問題がなければ、燃焼用に供給される炭化水素および炭化水素の混合物を燃料とも呼ぶことができる。
【００３１】
未燃焼炭化水素は、例えば１から２０個、好ましくは１から１０個、さらに好ましくは１から４個の炭素原子を含む炭化水素であって、例えばメタン、エタン、プロパン、プロペン、ブタン、１−ブテン、２−ブテン、ペンタン、ペンテン、シクロペンタン、ヘキサン、ベンゼンやトルエンがある。同様に、未燃焼炭化水素および未燃焼炭化水素の混合物は、炭化水素や炭化水素混合物を燃焼させてできた、更に酸化可能である部分酸化反応生成物であって、例えばアルデヒドやケトンがある。この場合の炭化水素は、飽和／不飽和、分岐／非分岐のどちらであってもよく、環状でも芳香族でもよい。また、特定の実施形態において、炭化水素は置換されていてもよい。特定の好ましい実施形態において、好ましくは触媒１に対して、および／または触媒１および／または２および／または３に対して悪影響を与えないような炭化水素が、これらに対して供給される。
【００３２】
本発明による方法においては、排ガスプルームの目に見える変色を起こさないことが望ましいと同時に、全ての法定制限値を満たすように、少なくとも２つの対策を組み合わせることで、特に低負荷の部分負荷状態の範囲（５０％未満）で、または立ち上げや負荷の変更の際に、天然ガスや石油を燃料にガスタービンやシステムを稼動するときに、排ガス中の高レベルのＮＯ２排出量を低減できることが望ましい。負荷の変化や負荷が低い部分負荷状態は、本発明による他のシステム、例えば電力網に電力を供給するシステムや速度をスロットルで調整している船舶のように負荷が常に同じでなくてもよいシステム等においても起こり得る。例えば、風力および／または太陽光エネルギーなど変動する再生可能エネルギーによる大きなエネルギーが電力網に供給され、結果として炭化水素や炭化水素の混合物を燃焼させる発電所から供給されるエネルギーは少なくてすむ場合には、炭化水素や炭化水素の混合物を燃焼させる発電所においても低負荷が起こり得る。
【００３３】
特定の実施形態においては、排ガス、例えばガスタービンの排ガスは、次のような特性を有する触媒１へと送られる。活性温度Ｔｒｅｄを上回る温度でＮＯ２とガスタービン中の未燃焼炭化水素ＵＨＣｓの排出物を反応させ、ＵＨＣｓを酸化する過程でＮＯ２を還元して少なくともＮＯとする。作用温度Ｔｏｘ＞Ｔｒｅｄを上回る温度において、排ガス中で未消費の酸素Ｏ２を用いたＵＨＣｓの酸化が始まる。
【００３４】
好ましい実施形態においては、ＮＯ２濃度が所望の排出量制限値を上回る場合には、Ｏ２を用いた酸化反応速度は、ＮＯ２を用いた場合の反応速度よりも遅くなる。例えば、本発明による方法において、排出量制限値は１００ｐｐｍ、好ましくは５０ｐｐｍ、更に好ましくは２０ｐｐｍ、特に好ましくは１０ｐｐｍ、特に８ｐｐｍ、更に６ｐｐｍとなる。このように、ＮＯ２濃度低減の改善を達成することができる。
【００３５】
さらに、本発明による方法の触媒１は、低温ＴＵＨＣａｂｓ＜Ｔｒｅｄを上回る温度でＵＨＣｓおよびアルデヒドなどのＵＨＣｓの部分酸化の反応生成物を貯蔵し、酸化の作用温度Ｔｏｘを上回る（特に作用温度Ｔｏｘよりもはるかに高い）ことが好ましい、次の数式（ＩＩＩ）に表す温度ＴＵＨＣｄｅｓでこれらを放出する、という特性を有していてもよい。
（ＩＩＩ）    ＴＵＨＣｄｅｓ＞Ｔｏｘ
例えば、好ましい実施形態において、触媒１はＴｏｘよりも２０℃高い温度、好ましくはＴｏｘよりも５０℃高い温度、より好ましくはＴｏｘよりも１００℃高い温度でＵＨＣｓおよびＵＨＣｓの部分酸化の反応生成物を放出することができる。このような実施形態では、特に、本発明による方法を用いたシステムの稼働中に、ＮＯ２に対してＵＨＣｓが足りなくなっても、低温時に触媒１中にＮＯ２を還元するためのＵＨＣｓの蓄えを確保できるようにする。また、このような実施形態において、低温でＵＨＣｓを貯蔵しておくことによって、より多くのＵＨＣｓが得られ、温度がＴｒｅｄまで上がったときにＮＯ２の削減量が増加していることになる。
【００３６】
好ましい実施形態においては、触媒１は、同じように低温であって数式（ＩＶ）に表すように、Ｔｒｅｄよりも低い温度ＴＮＯ２ａｂｓを上回る温度においてはＮＯ２を貯蔵し、数式（Ｖ）に表すように、還元の活性温度を上回る温度ＴＮＯ２ｄｅｓでＮＯ２を放出／脱離する、という特性をさらに有していてもよい。
（ＩＶ）    ＴＮＯ２ａｂｓ＜Ｔｒｅｄ
（Ｖ）    Ｔｒｅｄ＜ＴＮＯ２ｄｅｓ
このような例示の実施形態においては、例えば、本発明によるシステムの炭化水素の燃焼開始時に、気温が−４０℃から＋４０℃の範囲内、任意で１０℃から３５℃の範囲内、または任意で２０℃から３０℃の範囲内といった低温でＮＯ２濃度をさらに低減することが可能である。こういった実施形態において、ＮＯ２脱離／放出時に、ＮＯ２の還元に十分なＵＨＣｓを確保するために温度ＴＮＯ２ｄｅｓはＴｏｘよりも低いことが好ましい。好ましい実施形態ではＴＮＯ２ａｂｓは、排ガスを触媒１に通す際の温度よりも低い温度とする。
【００３７】
特定の実施形態においては、例えば燃焼開始時には温度によってこの方法を制御することができない可能性があるため、このような実施形態においては、温度が上昇したときに、ＮＯ２の還元に使うことができるように開始時により多くのＵＨＣｓを生成し、蓄えておくことが好ましい。適切な量のＮＯ２の還元が達成された後に、ＵＨＣｓの生成量を再び減らすことができる。
【００３８】
また、本発明による方法における特定の実施形態において、燃焼では、例えば開始段階や低負荷の部分負荷状態の段階におけるＵＨＣの時間平均濃度がある係数γで表されるようにＮＯ２排出の時間平均を上回るように制御され、この係数γは、数式（ＶＩ）によってＵＨＣｓの濃度ＸＵＨＣおよびＮＯ２の濃度ＸＮＯ２から計算することができる。
（ＶＩ）    γ＝ＸＵＨＣ／ＸＮＯ２＞１
ここで、この係数の値は、炭化水素や炭化水素の混合物の燃焼に用いられる天然ガスや石油などの燃料によって、触媒材料の組成、結晶構造および／または特定の表面積等によって、および／または触媒温度によって決まる。また、特定の実施形態において係数γは、例えば空気や炭化水素または炭化水素の混合物など燃焼に加えられる物質の量／割合、空気等を供給する温度、および／または燃焼室ＢＫ内の燃焼温度の制御によって得られる。しかし、特定の実施形態においては、係数γの値が後に１よりも大きい値に戻るのであれば短時間だけ、例えば１分から３０分の間、好ましくは５分から１０分の間だけ、１未満の値をとることも可能である。
【００３９】
特定の実施形態においては、触媒１の下流で排ガスはＵＨＣｓを酸化するために触媒２に送られ、触媒２でＵＨＣｓおよび／またはＵＨＣｓの酸化生成物を酸素等で酸化する。このようにして、ＵＨＣｓや環境に有害なＵＨＣｓの酸化生成物の放出を少なくする、または減らせることができる。好ましい実施形態においては、触媒２は、排ガスが触媒１を通った後の温度で、ＵＨＣｓおよび／またはＵＨＣｓの酸化生成物の酸化を触媒することができる。特定の実施形態において、触媒２は、Ｔｒｅｄ以下の温度で、ＵＨＣｓおよび／またはＵＨＣｓの酸化生成物を酸化することができる。また、特定の実施形態において、好都合なことに、触媒２は一酸化炭素ＣＯも酸化、少なくとも部分酸化して、二酸化炭素ＣＯ２にする。触媒２の好適な触媒材料として、当業者が適切なものを使うことができる。
【００４０】
同様に、特定の実施形態においては、排ガスを触媒１の上流のＮＯ２貯蔵用の触媒３に送ることも可能であり、好ましい実施形態において、この触媒３は、温度ＴＮＯ２ａｂｓで二酸化窒素を貯蔵し、温度ＴＮＯ２ｄｅｓで放出する。このような実施形態において、ＮＯ２貯蔵場所を追加することも可能であり、結果として排ガス中のＮＯ２濃度をさらに低減することが可能となる。特定の実施形態においては、Ｔｒｅｄよりも高い温度ＴＮＯ２ｄｅｓでのＮＯ２の放出を経て、さらにＮＯ２濃度を低減することが可能であり、このような実施形態において、ＮＯ２は、Ｔｒｅｄよりも高い温度の触媒１へ送られるだけである。好ましい実施形態においては、Ｔｏｘより低い温度でＮＯ２が触媒１に確実に送られるように、ＴＮＯ２ｄｅｓはＴｏｘよりも低温となる。特定の実施形態において、排ガスは、例えばＮＯ２収着媒体や固体貯蔵媒体である触媒３に加えて、または触媒３のかわりに、一つ以上の追加されたＮＯ２の貯蔵場所を経て触媒１の上流に送られてもよく、ここで特定の実施形態では、この追加された貯蔵媒体も、ＴＮＯ２ａｂｓとＴＮＯ２ｄｅｓに関して触媒３の温度特性を有していてもよい。好ましい実施形態においてＴＮＯ２ａｂｓは、排ガスが触媒３および／または追加された貯蔵媒体に送られる温度よりも低い。特定の実施形態においては、触媒３と追加されたＮＯ２の貯蔵場所を設けることができる。触媒３の好適な触媒材料については、当業者が、例えば計測システムでの簡単な実験を元に適宜決めることができる。さらに、特定の実施形態には、別の貯蔵触媒および／または他の触媒を排ガス浄化用に設けてもよい。
【００４１】
特定の実施形態では、触媒温度を、例えば触媒１、触媒２、および／または触媒３のＴｍａｘより低く設定する手段を設けることが好ましく、ＵＨＣおよび／またはＮＯ２に対して十分な貯蔵容量を有する触媒は、例えばガスタービンの排ガスの最高温度より低い閾値Ｔｍａｘを上回る温度での貯蔵容量および／または触媒活性の減少に反応する可能性がある。そのため、このような好ましい実施形態においては、ＮＯ２濃度の低減効果を低下させる原因となり得る一つ以上の触媒の損傷を防止することができる。
【００４２】
特定の実施形態においては、温度が低下してある温度を下回ったときに、触媒１、および／または触媒１および／または３、および／または追加された貯蔵触媒、および／または貯蔵媒体の貯蔵容量を、所定時間活用することが可能である。しかし、特定の実施形態では、この貯蔵場所を小さく構成することができるように、排ガス中の温度および／または圧力および／または物質の流れおよび／または物質濃度を適切に制御することで、この方法の規定の条件の範囲内でこの方法を制御することが好ましい。
【００４３】
そのため、特定の実施形態、例えばガスタービン発電所においては、触媒における排ガス温度が確実にＴｍａｘを下回る温度になるように、ボイラなどの熱回収手段／熱交換器を、例えば触媒反応体等の触媒の上流に採用し／用いることができる。熱回収手段がない場合、もしくは熱回収手段が設けられていない場合には、特定の実施形態において、炭化水素や炭化水素の混合物の燃焼の下流で排ガスの最高温度まで、できれば活性を失うことなく作用することが可能な感温性の低い触媒を用いることが好ましく、つまりこの場合、Ｔｍａｘは排ガスの最高温度よりも高くなる。
【００４４】
特定の実施形態において、一つ以上の触媒の上流で温度を上げたり下げたりして規定値、例えば触媒１の場合ＴｒｅｄとＴｏｘの間の数値および／または触媒３の場合ＴＮＯ２ａｂｓとＴＮＯ２ｄｅｓの間の数値、にする手段をとることも可能である。
【００４５】
特定の実施形態では、温度上昇の手段を、一つ以上の熱交換器（ｈｅａｔ  ｅｘｃｈａｎｇｅｒ）／熱交換機（ｈｅａｔ  ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅｒ）によって行ってもよい。この場合の熱交換器の種類は限定されるものではない。例えば、触媒１および／または触媒２および／または触媒３を含む本発明による装置では、一つ以上の熱交換器をそれぞれ、触媒（１）の上流および／または下流に、および／または任意で触媒（２）の上流および／または下流に、および／または任意で触媒（３）の上流および／または下流に設けることができる。そのため、例えば、０から３０の熱交換機、好ましくは４から２０の熱交換器、特に好ましくは１０から１５の熱交換器が設けられることとなる。
【００４６】
特定の実施形態では、触媒の上流および／または下流の圧力を調節することで、触媒の上流および／または下流の温度も追加的に、または単独で適宜調整することができる。
【００４７】
特定の実施形態では、排ガスが送られる各触媒の上流に少なくとも一つずつと、最後の触媒の下流に少なくとも一つの熱交換器が置かれる。
【００４８】
特定の実施形態では、本発明による方法および／または本発明による装置における温度の前提条件および／または反応速度の前提条件は、触媒単体／複数の触媒に適切な物質を選択することによって調整が可能となる。特定の実施形態において、触媒材料の選択を変えることで、温度および／または反応速度の要件を確実に満たすことができる。
【００４９】
特定の実施形態によれば、触媒１へＵＨＣｓの貯蔵および任意でＮＯ２の貯蔵および／または任意でＮＯ２貯蔵用の触媒３へのＮＯ２の貯蔵は、それぞれが化学的作用および／または物理的作用に基づいて、吸収だけでなく、触媒への吸着によって進められる。本発明による方法において、この貯蔵に用いられる触媒１および／または３の組成や結晶構造は、好ましくは貯蔵された物質の非反応性または反応性の放出によって、貯蔵と再生が可逆的に行われるように調整することができる。特に、材料の特性は、本発明による方法における触媒１または他の貯蔵触媒、例えばＮＯ２貯蔵用の触媒３等が、貯蔵された物質の非反応性または反応性の放出によって行われる貯蔵や再生によって損傷しないように調整され得る。
【００５０】
なお、本発明の趣旨において、文脈から特に問題がなければ、触媒１および／または触媒２および／または触媒３が、触媒１および／または２として称されることもある。
【００５１】
本発明による方法および／または本発明による装置において、特定の実施形態には、一つ以上の触媒１、および／または一つ以上の触媒２、および／または一つ以上の触媒３、および／または一つ以上の熱交換器が備えられる。ここで、これらの触媒および／または熱交換器は、同一でもよく、異なってもよい。
【００５２】
特定の実施形態においては、例えば、ある担体の上の触媒１の片側および／または反対側に触媒２および／または３の溶液および／または乳濁液および／または懸濁液を含浸させた後に、熱処理をして、触媒１の全体が触媒２および／または触媒３の触媒材料で覆われないようにすることで、触媒１および／または２および／または３を合わせることもまた可能である。例として、コーディエライト製担体に様々なゼオライトを適用してもよい。このような実施形態における触媒は、触媒１および／または触媒２および／または触媒３のそれぞれ対応する異なる領域を有することとなる。
【００５３】
本発明による方法および／または本発明による装置において、触媒１および／または触媒２および／または触媒３の触媒材料は、所要の温度条件を満たす限り、特に限定されるものではない。例えば、組成、結晶構造、および／または表面特性によって特徴付けられる適切な触媒や貯蔵材料は、昇温反応法、昇温吸収法、昇温脱離法、ストレステストや長期研究等の周知の実験方法を基に当業者が決定することができる。このような研究は、例えば測定システムにおいて行われ、制御調整可能な組成、制御調整可能な気体流量、および制御調整可能な温度である気体混合物を、制御調整可能な温度の材料サンプル含有反応器に通して、適切な気体分析の手法を用いて組成の変化を定量的に分析してもよい。
【００５４】
例えば、触媒のＮＯ２の貯蔵特性および／またはＵＨＣの貯蔵特性は、その触媒の酸性度および／または細孔構造に影響を受ける。また、例えば、ゼオライトの場合、貯蔵特性は、結晶細孔の構造によって調整が可能である。
【００５５】
例えば、二酸化チタンＴｉＯ２は良好なＵＨＣの貯蔵性を示し、さらに例えば三酸化タングステンＷＯ３によって安定化するため、ガスタービンの排ガス温度範囲の全般にわたって使用することができる。同時に、この材料はＮＯ２の貯蔵能力も有する。また、高含有量のＷＯ３によって、比較的高い温度、例えば約６５０℃でも利用できる触媒材料を得ることができる。例えば、二酸化ジルコニウムと二酸化チタンの混合酸化物ＴｉＯ２／ＺｒＯ２、または三酸化アルミニウムと二酸化チタンの混合酸化物ＴｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３が、触媒製造の基材として当業者に知られており、当然そのように使用することができる。
【００５６】
このような基材を、例えば五酸化バナジウムＶ２Ｏ５と混ぜ合わせると、ＵＨＣｓによってＮＯ２が還元され、ＵＨＣｓは酸化される。触媒のＶ２Ｏ５含有量が増加するのに対して、これらの反応の活性温度Ｔｒｅｄと作用温度Ｔｏｘは、通常は下がる。Ｖ２Ｏ５含有量が高すぎると、ＵＨＣの酸化がＮＯ２の還元よりも優勢となり、広い温度範囲において、ＵＨＣの排出量の低減は十分に達成できるものの、ＮＯ２の排出量の十分な低減はできなくなる。例えば、特定の実施形態においては、Ｖ２Ｏ５含有量が１．７重量％であるとき、比較的高い温度であってもＮＯ２を十分に低減することが確実に可能であるが、特定の実施形態においては、Ｖ２Ｏ５含有量が３重量％のときに４００℃を上回る温度で、ＮＯ２の削減量の低下が既に起こり得る。
【００５７】
さらに、ＺＳＭ５型ゼオライト等のゼオライトは、優れたＵＨＣｓの吸着能力を示し、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｗ、Ｉｎ、またはＡｇ等の触媒活性成分を（例えば、対応する塩に含浸させることによって）適宜ドープすることで、ＮＯ２からＮＯへの良好な変換速度を示し、時には二酸化窒素からＮ２への完全還元をも示す。Ｈ−ＺＳＭ５は、ＮＯ２還元触媒の基材として特に都合がよいのに対し、広く普及しているＮａ−ＺＳＭ５型はここに記載される活用ではあまり有益ではない。また、ゼオライトは通常、例えば６５０℃を超える比較的高い温度での使用に適している。
【００５８】
また、多様な触媒材料は、ＵＨＣｓを酸化して多用な生成物を生成することができる。従って、例えば実施例１に用いられるＰｔ−ＮＨ４ＺＳＭ５型触媒は、ＵＨＣｓを酸化してＣＯ２を生成するのに対して、実施例１に用いられるＦｅ−ＮａＺＳＭ５型触媒あるいは実施例２に用いられる触媒は、ＵＨＣｓを酸化して一酸化炭素を生成する。
【００５９】
特定の実施形態においては、本発明による方法および／または本発明による装置および／または本発明によるシステムの制御は、１分間から３０分間の範囲内、好ましくは３分間から１０分間の範囲内で行うことができる。しかし、特定の実施形態において、さらに速い制御が行われることもある。
【００６０】
炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼による排ガス中の二酸化窒素濃度を低減する本発明による装置において、当該装置はＮＯ２還元用の少なくとも一つの触媒１を有し、この触媒は
（ｉ）貯蔵温度がＴＵＨＣａｂｓであって、これを上回ると、触媒１はＵＨＣｓとＵＨＣｓの部分酸化生成物を貯蔵し、
（ｉｉ）活性温度がＴｒｅｄであって、これを上回ると、触媒１はＵＨＣｓを酸化してＮＯ２を少なくともＮＯに還元するよう触媒し、
（ｉｉｉ）作動温度がＴｏｘであって、この温度では、排ガス中で酸素Ｏ２によるＵＨＣｓの酸化が始まり、
ここで式（Ｉ）に示すように
（Ｉ）      ＴＵＨＣａｂｓ＜Ｔｒｅｄ
ＵＨＣｓを貯蔵するための貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓは、ＮＯ２を還元する活性温度Ｔｒｅｄを下回り、
そして式（ＩＩ）に示すように
（ＩＩ）      Ｔｏｘ＞Ｔｒｅｄ
Ｏ２でＵＨＣｓを酸化するための作動温度ＴｏｘはＴｒｅｄを上回る。
【００６１】
さらに、本発明による装置は、特定の実施形態において、一つ以上の触媒１および／または一つ以上の触媒２および／または一つ以上の触媒３および／または一つ以上の熱交換器を有してもよい。
【００６２】
例えば、本発明による装置は、特定の実施形態において、ガスタービンの排ガスラインに組み込まれ、触媒１を少なくとも一つ含む排ガス浄化用触媒反応体であってもよい。
【００６３】
特定の実施形態において、触媒１および／または触媒２および／または触媒３はハニカム触媒や板状触媒等として構成され、触媒のセル密度または板同士の間隔および長さは、例えば特定の実施形態の適切な動作条件下で、排ガスの滞留時間が３０ｍｓを超えように選択され、そして、触媒１におけるＵＨＣｓを用いたＮＯ２の触媒による変換では物質移動は律速とはならず、触媒回転頻度によってもそれほど制限されないものの、全負荷状態での排ガスの反対圧力が、ガスタービン効率化のための許容値（通常は５〜１０ｍｂａｒ）を超えないように選択される。
【００６４】
特定の実施形態において、触媒１または触媒１および／または２および／または３は、薄いセル壁または触媒材料で覆われた薄い壁厚の担体材料がセラミックまたは金属の押出し成形された固体触媒でもよい。
【００６５】
本発明による装置は、特定の実施形態において、システム内で用いることが可能である。
【００６６】
本発明による装置を含むシステムもここに開示する。
そのようなシステムの例として、ガスタービン発電所、一つ以上のガスタービンで動く圧縮機、ガスまたは油燃焼ボイラ、ガスエンジン、そしてディーゼル油または重油を燃料とする船舶等がある。
【００６７】
特定の実施形態のこのようなシステムにおいて、システムの排ガスラインには、熱回収および／または熱交換用の装置が一つ以上備えられていてもよい。
【００６８】
特定の実施形態において、熱回収および／または熱交換用の装置は、排ガスに接触する熱交換器を少なくとも一つ含む。例えば、特定の実施形態におけるこのような熱回収用の装置は排熱回収ボイラであってよい。
【００６９】
特定の実施形態において、本発明によるシステムは、熱電併給の地域暖房発電所であってもよく、このような実施形態においては、他の触媒や処理と慎重に適合させる必要がある。
【００７０】
本発明による装置を備えたシステムの一例は、図１に示すようなガスタービン発電所であって、発電機Ｇ、空気Ｌを圧縮する圧縮機ＫＰ、炭化水素または炭化水素の混合物である燃料ＢによってガスタービンＧを稼動させるための燃焼室ＢＫを含む。このシステムにおいて、ガスタービンＧＴからの排ガスは、ディフューザーＤを通して排気筒Ｋへ送られる。
【００７１】
本発明の特定の実施形態においては、図２に示すように、当該システムのディフューザーＤの下流に、触媒反応体ＫＲを有する装置を導入してもよい。
【００７２】
好ましい実施形態においては、例えば図２に示すように、触媒反応体ＫＲを有する装置は排気筒Ｋには設置されないか、または少なくとも触媒材料が雨に晒されうるようには、排気筒Ｋに設置されない。なぜならば、例えば蒸発する雨水の圧力で爆発して、一つまたは複数の触媒が雨で損傷したり使えなくなってしまったりするからである。触媒は温度衝撃にも弱いため、特定の実施形態では、厳しい温度変化によっても損傷が起こり得る。
【００７３】
ディフューザーの下流に触媒１と４つの熱交換器ＷＴ１、ＷＴ２、ＷＴ３、ＷＴ４を有する排熱回収ボイラＡＤを備える本発明に従うさらなる実施形態を図３に示す。しかし、特定の実施形態において、排熱回収ボイラは、例えば触媒１および／または２および／または３など、一つ以上の触媒を含むものでもよく、また、一つ以上の熱交換器を備えていてもよいが、この場合に熱交換器の配置は多様であってよい。
【００７４】
本発明による装置の実施形態の一例が図４に示され、図４において排ガスは左から右へと流れ、触媒３、触媒１、触媒２を連続的に通る。図５では、本発明による装置の実施形態の別の例が示され、図５においては、熱交換器ＷＴＡ、ＷＴＢ，ＷＴＣ，ＷＴＤが、触媒１、２、３の上流や中間、下流に加えられている。しかし、特定の実施形態は、触媒１、２、３等、触媒をより多くおよび／または熱交換器をより多くまたはより少なく備えることも可能であるし、触媒２および／または触媒３を省略することも可能であり、また、この両方も可能である。図５に示す装置は、特定の実施形態において、二酸化窒素が貯蔵されているため、特にシステムの立ち上げ時／準備時、または不安定な状態での稼動時に効果がある。また、熱交換器を通して触媒温度をより良好に制御できる。
【００７５】
本発明による特定の実施形態において、本発明による方法または本発明による装置の使用が、触媒の下流でＮＯやＮＯ２の濃度に及ぼす効果を、ガスタービン内のこれら２つの物質の平衡濃度を比較して図６に例として示す。なお、この図６は本発明を限定するものではない。
【００７６】
上述された実施形態、構成、変更等は、有意であれば所望のように組み合わせることが可能である。また、さらに考えられる本発明の構成、変更および実装には、以上にまたは以下に例示される実施形態に記載される本発明の特徴のうち明確に言及されていない組み合わせも含まれる。特に、当業者が、本発明の基本形状それぞれに対する改良または補足の態様をそれぞれ加えることもある。
【例示的実施形態】
【００７７】
ここで、例示の実施形態を参照して本発明をより詳細に説明する。なお、これらの例示的実施形態は決して本発明を限定するものではない。
【実施例１】
【００７８】
測定システムでは、ＮＯやＮＯ２等の不純物および下記の表１と表２にある総炭化水素濃度ＨＣｔｏｔを有し、窒素の組成がＮ２／Ｏ２／Ｈ２Ｏ＝体積比８２／８／１０％の供給ガスをモデル排ガスとして、毎平方インチ当たり４００セル（４００ｃｐｓｉ）のセル密度でコーディエライト製担体を覆う２つの異なる触媒材料Ｐｔ−ＮＨ４ＺＳＭ５およびＦｅ−ＮａＺＳＭ５へと送られた。この場合、Ｐｔ−ＮＨ４ＺＳＭ５はプラチナがドープされ、アンモニウムイオン交換したＺＳＭ５型ゼオライトであり、Ｆｅ−ＮａＺＳＭ５は鉄がドープされ、ナトリウムをイオン交換したＺＳＭ５型ゼオライトである。
【００７９】
全ての実験において空間速度は、標準気体密度で５００００／時であった。
総炭化水素濃度ＨＣｔｏｔはフレームイオン化検出器を用いて測定され、その濃度は、Ｃ１換算で体積ｐｐｍとして表された。
【００８０】
ＮＯとＮＯ２の濃度は電気化学センサーを用いて判定された。
気体組成は、表１や表２に示されるような様々な温度で測定された。それぞれの触媒について、温度が一定速度で１００℃から６００℃まで上がる（上昇する）ときと、温度が一定速度で６００℃から１００℃まで下がる（下降する）ときの２種類の測定が行われ、ここでは±１０Ｋ／分で温度が変化した。この場合、温度上昇時と温度下降時の一連の気体組成測定は、未燃の炭化水素ＵＨＣｓ用の触媒材料の貯蔵容量を決める役割をも果たす。表中で、触媒を通過した後除去された二酸化窒素の供給ガスに対する割合はｄｅＮＯ２の列にパーセントで示され、供給ガス中のＮＯ２濃度と触媒下流でのＮＯ２濃度との差を供給ガス中のＮＯ２濃度で割って計算した値となる。
【００８１】
【表１】
2015531671.tif 000003
【００８２】
【表２】
2015531671.tif 000004
表１と表２からわかるように、Ｐｔ−ＮＨ４ＺＳＭ５とＦｅ−ＮａＺＳＭ５の二つの触媒を用いることで、それぞれの触媒を通過した後に排ガス中の二酸化窒素濃度を下げることができる。
【００８３】
二つの表を比較してみると、Ｐｔ−ＮＨ４ＺＳＭ５型触媒が約２００℃で二酸化窒素還元の最適温度に達するのに対して、Ｆｅ−ＮａＺＳＭ５型触媒は４００℃まで最適温度にはならない。これはプラチナ含有触媒が低温時には既にＵＨＣｓを酸素で酸化する反応を触媒し、高温では主にＵＨＣｓが酸素による酸化によって混合物から除かれ、そのためＮＯ２の還元にはほとんど使えなくなってしまうことに起因すると考えられる。また、場合によっては、ＮＯｘの総量の減少も見られる。
【００８４】
さらに、表１と表２からわかるように、Ｐｔ−ＮＨ４ＺＳＭ５型触媒では１００℃のとき、Ｆｅ−ＮａＺＳＭ５型触媒ではすべての温度のときに、温度が下降時よりも上昇時に除去されるＮＯ２の量が多くなる。つまり、触媒を通した後はＮＯ２の量が減り、これは温度上昇時（ＴＵＨＣａｂｓ＜Ｔｒｅｄ）に触媒がＵＨＣｓを貯蔵する特定の作用によるものと考えられる。この場合、触媒は低温時にＵＨＣｓを貯蔵し、活性温度ＴｒｅｄになるとこのＵＨＣｓが利用される。しかし温度下降時には、高温下でＵＨＣｓが最初から酸化されてしまいＵＨＣｓを貯蔵することができず、つまりＮＯ２の還元に使えなくなってしまい、そして低温時にはわずかなＵＨＣｓしか残らなくなる。
【実施例２】
【００８５】
部分負荷で稼動されるガスタービンからの排ガスを、傍流でＶ２Ｏ５を３体積パーセント含むＴｉＯ２／ＷＯ３／Ｖ２Ｏ５を基礎とする触媒にさらし、その触媒によるＮＯ２の還元を行った。従来のＳＣＲ触媒で通常用いられるアンモニアはこのＮＯ２還元のためには添加されなかった。気体の滞留時間がＮＯ２還元へ及ぼす影響を調べるために、傍流を流れる排ガスの質量流量を規則的に変化させ、排ガスの空間速度ＳＶを変化させた。この場合の触媒の上流（ＮＯ（ｉｎ）とＮＯ２（ｉｎ））と下流（ＮＯ（ｏｕｔ）とＮＯ２（（ｏｕｔ））における排ガス中のＮＯとＮＯ２それぞれの濃度Ｘ（ｐｐｍ）、温度Ｔ、および排ガスの空間速度ＳＶ、そしてＣ１換算で求められた排ガス中のＵＨＣｓの濃度Ｘ（ｐｐｍＣ１）を測定し、または質量流量、温度、気体組成、触媒体積の測定値を基に計算して、図７ａ、図７ｂ、図７ｃに示す。
【００８６】
図７ａからわかるように、ガスタービンの立ち上げ時（最初の１０分間）、触媒上流のＮＯ２濃度は、およそ９０ｐｐｍのピーク値に達し、ＮＯ２は触媒作用によって部分的にＮＯへと還元された。そのため、ＮＯはおよそ１０ｐｐｍから７０ｐｐｍまで濃度が高くなったのに対して、ＮＯ２濃度は触媒下流においてピーク値がおよそ３０ｐｐｍと低くなった。これは６７％のＮＯ２の還元に相当する。ここで、例えばＮＯ２貯蔵触媒を加えることでＮＯ２濃度をさらに低減することも可能である。この実験で５２分が経過するまでの過程においては、除去率が１００％に達し、触媒下流のＮＯ２濃度は確認できる限界値を常に下回る数値となった。その後、ＮＯ２濃度は触媒下流においておよそ１５ｐｐｍまで高くなり、これは３０分が経過するくらいから排ガス中のＵＨＣ濃度が触媒上流のＮＯ２濃度を平均して下回ったことによるものと考えられる。５８分経過後からのガスタービン排ガス中のＵＨＣ濃度の増加によって、４分間のわずかな遅延の後、ＮＯ２濃度が３ｐｐｍを再度下回るほどＮＯ２の還元が改善されることとなった。これはガスタービンでの燃焼の適切な制御とともに、ＵＨＣ貯蔵がＮＯ２濃度の低減に及ぼす効果を明らかに示している。これらの図から明らかなように、ガスタービンやシステムを適切に制御することにより、そして、例えば十分な量のＵＨＣｓをガスタービン排ガス中に供給することにより、触媒上流の濃度と比較して触媒下流のＮＯ２濃度が大きく低下することとなり、その結果、放出される排ガスに起因する黄色プルームの発生を防ぐことが疑いもなく可能となる。また、図面には、触媒下流で排ガス中のＮＯ２とＮＯ含有量が変化する原因となるＵＨＣｓの触媒への貯蔵と触媒からの放出の過程が示されている。
【００８７】
例えばＥＰ  ２  ２２３  ７３３  Ａ１に記載されるように、従来技術は、ＮＯ２とＮＯの温度依存性の熱力学的平衡比の濃度までＮＯ２が、ＮＯの触媒による酸化によって生成されることを前提としている。対照的に、本明細書に提案される、例えばガスタービン排ガス中のＮＯ２排出低減の解決策は、酸素によって炭化水素を酸化する触媒活性が十分低くなるよう選択される場合、ＮＯ２濃度が各温度におけるＮＯ２とＮＯの熱力学的平衡比から算出される各濃度をはるかに下回る排ガス組成となるという驚くべき発見に基づくものであり、図６からわかるように、例えばガスタービンで温度が３００℃未満の時には、窒素酸化物の大部分はＮＯ２として存在するであろうことが予想される。
【００８８】
対照的に、図７の実験結果は、触媒処理によってＮＯ２の大半がＮＯへと還元されることを示している。
【００８９】
従来の方法とは対照的に、本明細書中に記載される解決策は、アンモニア選択接触還元法（ＳＣＲ法）を基にしているわけではないので、還元剤（アンモニアや尿素）を備蓄して注入する必要がない。さらに、最も好ましい場合においては、例えばガスタービンでは、排ガスラインの必要な触媒区域は一つで済み、これは従来の方法の複数の区域と比べてかなりコンパクトとなり得る。なぜならば、ＮＯ２の還元に必要な気体滞留時間は、ＳＣＲ法やＣＯの酸化に必要な気体滞留時間のたった２５〜５０％となるからである。
【００９０】
従って、本明細書中に記載の解決策は、原則として改良を加えることが可能であるが、完成形であるＳＣＲ法は、構築空間の理由から改良を加えることはできないことが多い。
【図１】
2015531671.tif 000005
【図２】
2015531671.tif 000006
【図３】
2015531671.tif 000007
【図４】
2015531671.tif 000008
【図５】
2015531671.tif 000009
【図６】
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【図７ａ】
2015531671.tif 000011
【図７ｂ】
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【図７ｃ】
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【手続補正書】
【提出日】平成27年6月2日(2015.6.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼による排ガス中の二酸化窒素ＮＯ２濃度を低減する方法であって、
二酸化窒素と未燃焼炭化水素ＵＨＣｓを含む排ガスは、ＵＨＣｓの酸化の過程でＵＨＣｓとの反応によってＮＯ２を還元するＮＯ２還元用触媒（１）に通され、前記排ガス中の二酸化窒素は、前記触媒（１）の存在下で少なくとも一酸化窒素ＮＯへと還元され、  
前記触媒（１）は
（ｉ）貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを有し、該貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを上回ると、前記触媒（１）はＵＨＣｓとＵＨＣｓの部分酸化生成物を貯蔵し、
（ｉｉ）活性温度Ｔｒｅｄを有し、該活性温度Ｔｒｅｄを上回ると、前記触媒（１）は前記ＵＨＣｓの酸化によってＮＯ２を少なくともＮＯに還元するよう触媒し、
（ｉｉｉ）前記排ガス中で酸素Ｏ２によるＵＨＣｓの酸化が始まる作用温度Ｔｏｘを有し、
式（Ｉ）に示すように、ＵＨＣｓを貯蔵するための貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓは、ＮＯ２を還元する活性温度Ｔｒｅｄを下回り
（Ｉ）      ＴＵＨＣａｂｓ＜Ｔｒｅｄ、
そして式（ＩＩ）に示すように、Ｏ２でＵＨＣｓを酸化するための作動温度ＴｏｘはＴｒｅｄを上回る
（ＩＩ）      Ｔｏｘ＞Ｔｒｅｄ
ことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記触媒（１）の存在下での前記還元の後で、二酸化窒素の濃度が排出制限値を超える場合、酸素によるＵＨＣｓの酸化の反応速度は、ＵＨＣｓによる前記二酸化窒素の還元の反応速度より遅い、
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記触媒（１）は、式（ＩＩＩ）に示すＴｏｘを上回る温度ＴＵＨＣｄｅｓをさらに有し、
（ＩＩＩ）    ＴＵＨＣｄｅｓ＞Ｔｏｘ
ＴＵＨＣｄｅｓを上回ると、前記触媒（１）は貯蔵されたＵＨＣとＵＨＣｓの部分酸化生成物を放出する
ことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記触媒（１）は、式（ＩＶ）に示すＴｒｅｄを下回る温度ＴＮＯ２ａｂｓを有し、
（ＩＶ）    ＴＮＯ２ａｂｓ＜Ｔｒｅｄ
ＴＮＯ２ａｂｓを上回ると、前記触媒（１）は二酸化窒素を貯蔵し、
前記触媒（１）はさらに式（Ｖ）に示すＴｒｅｄを上回る温度ＴＮＯ２ｄｅｓを有し、
（Ｖ）    Ｔｒｅｄ＜ＴＮＯ２ｄｅｓ
ＴＮＯ２ｄｅｓを上回ると、前記触媒（１）は二酸化窒素を放出する、
ことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
式（ＶＩ）に与えられるように、時間平均ＵＨＣ濃度ＸＵＨＣは、係数γによって表されるように二酸化窒素濃度ＸＮＯ２の時間平均を上回る、
（ＶＩ）    γ＝ＸＵＨＣ／ＸＮＯ２＞１
ことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記排ガスは、前記触媒（１）に通すときに最高温度Ｔｍａｘよりも低い温度であるように、前記触媒（１）に通す前に前記排ガスから抜熱し、
ここで、ＮＯ２還元用触媒の場合に、該最高温度Ｔｍａｘを上回るとＵＨＣｓまたはＮＯ２のうちの少なくとも一方の貯蔵容量の減少、または該最高温度Ｔｍａｘを上回ると二酸化窒素還元の触媒活性の低下のうちの少なくとも一方が生じる、
ことを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記排ガスは、前記触媒（１）の下流において、ＵＨＣｓおよびＵＨＣｓの部分酸化生成物を酸化するＵＨＣ酸化用触媒（２）に通される、
ことを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記排ガスは、前記触媒（１）の上流において、ＮＯ２を貯蔵するＮＯ２貯蔵用触媒（３）に通され、
前記触媒は、温度ＴＮＯ２ａｂｓで二酸化窒素を貯蔵し、温度ＴＮＯ２ｄｅｓで二酸化窒素を放出する、
ことを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記触媒（２）の上流または下流のうちの少なくとも一方、または任意で前記触媒（３）の上流または下流のうちの少なくとも一方、のうちの少なくとも一つで前記排ガスから熱を除去する、
ことを特徴とする請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
炭化水素または炭化水素の混合物の不完全燃焼による排ガス中の二酸化窒素ＮＯ２の濃度を低減する装置であって、該装置はＮＯ２還元用触媒（１）を有し、該触媒は、
（ｉ）貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを有し、該貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓを上回ると、前記触媒（１）はＵＨＣｓとＵＨＣｓの部分酸化生成物を貯蔵し、
（ｉｉ）活性温度Ｔｒｅｄを有し、該活性温度Ｔｒｅｄを上回ると、前記触媒（１）は、前記ＵＨＣｓの酸化によって、ＮＯ２を少なくとも一酸化窒素ＮＯに還元するよう触媒し、
（ｉｉｉ）前記排ガス中で酸素Ｏ２によるＵＨＣｓの酸化が始まる作用温度Ｔｏｘを有し、
式（Ｉ）に示すように、ＵＨＣｓを貯蔵するための貯蔵温度ＴＵＨＣａｂｓは、ＮＯ２を還元する活性温度Ｔｒｅｄを下回り
（Ｉ）      ＴＵＨＣａｂｓ＜Ｔｒｅｄ、
そして式（ＩＩ）に示すように、Ｏ２でＵＨＣｓを酸化するための作動温度ＴｏｘはＴｒｅｄを上回る
（ＩＩ）      Ｔｏｘ＞Ｔｒｅｄ
ことを特徴とする装置。
【請求項１１】
前記触媒（１）は、式（ＩＩＩ）に示すＴｏｘを上回る温度ＴＵＨＣｄｅｓをさらに有し、
（ＩＩＩ）    ＴＵＨＣｄｅｓ＞Ｔｏｘ
ＴＵＨＣｄｅｓを上回ると、前記触媒（１）は、貯蔵されたＵＨＣとＵＨＣｓの部分酸化生成物を放出する、
ことを特徴とする請求項１０に記載の装置。
【請求項１２】
前記触媒（１）は、式（ＩＶ）に示すＴｒｅｄを下回る温度ＴＮＯ２ａｂｓを有し、
（ＩＶ）    ＴＮＯ２ａｂｓ＜Ｔｒｅｄ
ＴＮＯ２ａｂｓを上回ると、前記触媒（１）は二酸化窒素を貯蔵し、
前記触媒（１）は、さらに式（Ｖ）に示すＴｒｅｄを上回る温度ＴＮＯ２ｄｅｓを有し、
（Ｖ）    Ｔｒｅｄ＜ＴＮＯ２ｄｅｓ
ＴＮＯ２ｄｅｓを上回ると、前記触媒（１）は二酸化窒素を放出する、
ことを特徴とする請求項１０または１１のいずれかに記載の装置。
【請求項１３】
ＵＨＣ酸化用触媒（２）をさらに有し、
該触媒は、前記触媒（１）の下流で前記排ガスと接触するように設置される、
ことを特徴とする請求項１０から１２のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１４】
ＮＯ２貯蔵用触媒（３）をさらに有し、
該触媒は、前記触媒（１）の上流で前記排ガスと接触するように設置される、
ことを特徴とする請求項１０から１３のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１５】
前記触媒（１）を通って前記ガスが流れる方向に対して、前記触媒（１）の上流または下流のうちの少なくとも一方、または任意で前記触媒（２）の上流または下流のうちの少なくとも一方、または任意で前記触媒（３）の上流または下流のうちの少なくとも一方、のうちの少なくとも一つに熱交換器を少なくとも一つ有する、
ことを特徴とする請求項１０から１４のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１６】
請求項１０から１５のいずれか１項に記載の装置を有することを特徴とするシステム。
【請求項１７】
前記システムはガスタービン発電所、ガスタービンで動く圧縮機、ガス若しくは油燃焼ボイラ、ガスエンジン、またはディーゼル油若しくは重油の燃焼によって稼働する船舶のエンジンであることを特徴とする請求項１６に記載のシステム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
本発明による装置を備えたシステムの一例は、図１に示すようなガスタービン発電所であって、発電機Ｇ、空気Ｌを圧縮する圧縮機ＫＰ、炭化水素または炭化水素の混合物である燃料ＢによってガスタービンＧＴを稼動させるための燃焼室ＢＫを含む。このシステムにおいて、ガスタービンＧＴからの排ガスは、ディフューザーＤを通して排気筒Ｋへ送られる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
【表１】
2015531671.tif 000014
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
【表２】
2015531671.tif 000015
表１と表２からわかるように、Ｐｔ−ＮＨ４ＺＳＭ５とＦｅ−ＮａＺＳＭ５の二つの触媒を用いることで、それぞれの触媒を通過した後に排ガス中の二酸化窒素濃度を下げることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図７ａ
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図７ａ】
2015531671.tif 000016
【国際調査報告】
2015531671.tif 000017
2015531671.tif 000018
2015531671.tif 000019
2015531671.tif 000020
2015531671.tif 000021
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