(57)【要約】本発明は、硬化性シロキサン組成物、それから調製される硬化物、それとともに調製される製品、その製造方法及び用途を含む。組成物は、以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）１分子当たり平均で少なくとも１つの硬化反応基（ＣＲＧ）を有する、硬化可能量の反応基官能性シロキサン；（Ｂ）有効量のイソシアネート又はイソシアネート供与剤；の混合物を含み、ここでイソシアネートは、１分子当たり平均で少なくとも１つの−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ部分を有し、イソシアネート供与剤は、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際にイソシアネートを生成することで特徴付けられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）１分子当たり平均で少なくとも１つの硬化反応基（ＣＲＧ）を有する、硬化可能量の反応基官能性シロキサン；（Ｂ）有効量のイソシアネート又はイソシアネート供与剤；の混合物を含む硬化性シロキサン組成物であって、前記イソシアネートは、１分子当たり平均で少なくとも１つの−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ部分を有し、前記イソシアネート供与剤は、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際にイソシアネートを生成することで特徴付けられる、硬化性シロキサン組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）はイソシアネート供与剤であって、前記イソシアネート供与剤は、式（Ｂ）：（ＲＢ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ）ＸＲＸ（Ｂ）（式中、ｘは少なくとも１の整数であり；ＲＸは、脂肪族化合物のモノラジカル又はポリラジカルであり、ポリラジカル中にはｘ個のラジカルが存在し；ＲＢは、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際、イソシアネート供与剤が、式（Ｉ）：（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ）ｘＲＸ（Ｉ）の化合物として、及び式ＲＢ−Ｈのブロック化合物として、イソシアネートを形式上生成するような放出性ブロック基であり、ｘ、ＲＸ、及びＲＢは上記で定義される通りである）のブロックイソシアネート化合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記放出性ブロック基ＲＢは、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、又は（ｄ）：
（ａ）ラクタムのＮ−又はＯ−モノラジカル；
（ｂ）Ｎ（Ｈ）−含有ヘテロアレーン環のＮ−モノラジカル；
（ｃ）式（Ｏ）：Ｈ−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１Ｒ２（Ｏ）（式中、Ｒ１は、ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、又はオルガノヘテリルであり、及びＲ２はＨ、ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、又はオルガノヘテリルであり、又はＲ１及びＲ２は、一緒になって、ヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、又はオルガノヘテリレンを形成する）のオキシムのモノラジカル；又は
（ｄ）（ａ）〜（ｃ）のうちの少なくとも２つの組み合わせ；である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
（ａ）前記ラクタムは、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、又はこれらの混合物であり；（ｂ）前記Ｎ（Ｈ）−含有ヘテロアレーン環は、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、又はこれらのうちの少なくとも２つの混合物であり；及び（ｃ）Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、又はフェニルであり；又はＲ１及びＲ２は、一緒になってアルキレンを形成する、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記反応基官能性シロキサンは、エポキシ官能性シロキサン、ヒドロキシル官能性シロキサン、Ｓｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサン、又はヒドロキシル官能性シロキサンと、エポキシ官能性シロキサン若しくはＳｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサンのいずれかとの組み合わせであって；前記組成物は、硬化条件下で、成分（Ｃ）：成分（Ａ）の硬化を促進するのに有効な硬化有効量の硬化剤を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記反応基官能性シロキサンはエポキシ官能性シロキサンであり、前記エポキシ官能性シロキサンは１分子当たり少なくとも１つのオキシラニル部分を有し、前記硬化剤はプロトン酸である、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記プロトン酸は、リン酸二水素一塩基性塩又は（Ｃ１〜Ｃ６）カルボン酸である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
成分（Ｄ）：成分（Ａ）及び（Ｂ）に好適な分散有効量の分散ビヒクルを更に含み、前記分散ビヒクルは水である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分（Ｄ）：成分（Ａ）及び（Ｂ）に好適な分散有効量の分散ビヒクルを更に含み、前記分散ビヒクルは水であり、成分（Ｅ）：水中でエポキシ官能性シロキサンを乳化する乳化有効量の界面活性剤を更に含む、請求項５〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）は１〜９９重量％であり、成分（Ｂ）は１〜９９重量％であり、成分（Ｃ）は０．５〜２０重量％であり、成分（Ｄ）は１〜９９．９重量％であり、及び成分（Ｅ）は０．１〜１５重量％であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）の濃度の合計は最大で１００重量％である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
成分（Ｄ）：成分（Ａ）及び（Ｂ）に好適な分散有効量の分散ビヒクルを更に含み、前記分散ビヒクルは、非プロトン性有機ビヒクルであって、前記成分（Ｂ）はイソシアネートである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記反応基官能性シロキサンは、アミノ官能性シロキサン、又はアミノ官能性シルセスキオキサンである、請求項１〜４及び１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）１分子当たり平均で少なくとも１つの硬化反応基（ＣＲＧ）を有する、硬化可能量の反応基官能性シロキサン；（Ｂ）有効量のイソシアネート又はイソシアネート供与剤；の混合物を含む硬化性シロキサン組成物の製造方法であり、前記イソシアネートは、１分子当たり平均で少なくとも１つの−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ部分を有し、前記イソシアネート供与剤は、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際にイソシアネートを生成することで特徴付けられ、前記方法は、組成物を得るのに有効な条件下で、成分（Ａ）及び（Ｂ）を一緒に混和することを含む、硬化性シロキサン組成物を製造する方法。
【請求項１４】
成分（Ａ）及び（Ｂ）のうちの少なくとも１つは固体であり、前記混和は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の懸濁液又は融解物を混合する工程を含み、前記成分（Ｂ）はイソシアネート供与剤を含み、前記イソシアネート供与剤が、誘発温度においてイソシアネート供与剤を加熱することでイソシアネートを生じるように誘発されることが可能である場合、前記混合中の融解物の温度は、誘発温度未満である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記硬化性シロキサン組成物は成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を含み、成分（Ｃ）は、硬化条件下で成分（Ａ）の硬化を促進するのに有効な硬化有効量の硬化剤であり；成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）とともに使用するのに好適な分散有効量の分散ビヒクルであり；成分（Ｅ）は、乳化有効量の成分（Ｅ）であり；成分（Ｂ）は、イソシアネート供与剤であり、前記ビヒクルは水であり、前記混和工程は、成分（Ａ）のエマルジョン、水である成分（Ｄ）の一部分、成分（Ｅ）を調製する工程；水である成分（Ｄ）の別の部分中で成分（Ｂ）の分散液を調製する工程；及び前記エマルジョン及び前記分散液を混合して成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を得る工程、を含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を硬化することによって調製される、硬化物。
【請求項１７】
基材及び請求項１６に記載の撥水有効量の硬化物を動作可能に接触させて含む、製品。
【請求項１８】
前記基材はセルロース系材料を含み、前記組成物は撥水コーティング、フィルム、又はシーラントを含む、請求項１７に記載の製品。
【請求項１９】
撥水布地を含み、前記基材は綿繊維を含む、請求項１７又は１８に記載の製品。
【請求項２０】
前記撥水布地は、成分（Ａ）及び（Ｃ）を含み、成分（Ｂ）を含まない組成物から調製される比較硬化物における３０回のサイクル後の撥水噴霧評点よりも、少なくとも５パーセント高い３０回のサイクル後の撥水噴霧評点を有することで特徴付けられ、各撥水噴霧評点はＡＡＴＣＣ試験法２２−２０１０に従って測定される、請求項１９に記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン組成物、物品、調製物及び用途を含む。
【背景技術】
【０００２】
撥水処方は、一般的に、構造物、紙、織物、及び木材産業において、様々なコーティング及びシーリング用途において使用されている。例えば、国際公開第１９９９／０１４４２２号、米国特許第３，５１１，６９９号、米国特許第４，８４７，３１０号、米国特許第５，０６８，２９５号及び米国特許第６，５１５，０９４（Ｂ２）号を参照のこと。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、硬化性シリコーン組成物、硬化物、物品、調製物及び用途含む。本発明の実施形態は、以下を含む：
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）１分子当たり平均で少なくとも１つの硬化性反応基（ＣＲＧ）を有する、硬化可能量の官能性シロキサン；（Ｂ）有効量のイソシアネート又はイソシアネート供与剤；の混合物を含む硬化性シロキサン組成物であって、ここで、イソシアネートはイソシアネート１分子当たり平均で少なくとも１つの−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ部分を有し、イソシアネート供与剤は、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際に、イソシアネートを生成することで特徴付けられている。
【０００４】
この組成物の製造方法であって、この方法は、この組成物を得るのに有効な条件下で、成分（Ａ）及び（Ｂ）を一緒に混和する工程を含む。
【０００５】
この組成物を硬化することで調製される硬化物。
【０００６】
基材、及びこの基材と動作可能に接触する組成物又は硬化物を含む製品。
【０００７】
この組成物は硬化可能であり、組成物及び硬化物は、特に、コーティング、充填剤、フィルム、シーラント、又は他の処理剤として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
概要及び要約書は、参照により本明細書に組み込まれる。硬化性シリコーン組成物、硬化物、物品、及び調製物は、撥水用途において特に有用である。例えば、組成物及び硬化物は、撥水コーティング、撥水充填剤、撥水フィルム、撥水シーラント、又は撥水処理剤として特に有用である。硬化性シリコーン組成物、硬化物、物品、及び調製物は、構造物、紙、織物、及び木材産業で特に有用である。本発明のいくつかの実施形態では、布地を含む製品に関して記載又は説明され得るが、本発明は、布地又は布地に関連する製品に限定されない。後で記載又は説明されるように、本発明は、布地以外の製品も想定している。
【０００９】
本発明は、耐久性に欠けるか、又は不要な成分を含有する従来技術の撥水組成物において発見されるいくつかの問題点を解決する。例えば、紙、織物、又は木は、従来技術の基本組成物で処理され、処理された材料は防湿され得る。しかしながら、耐久性が欠如していることで、かかる処理された材料は、繰り返し洗浄する際に、不都合に撥水性能が失われ、最終的には、意図する用途において、材料をより好適でないか又は非好適となる。組成物の撥水性又は耐久性を向上するために、フッ化炭素が従来技術の組成物中に含まれ得るが（例えば、国際公開第１９９９／０１４４２２号）、フッ化炭素は、不快な「手触り」又は「感触」をもたらすことがあり、高価である。本発明の溶液は、フッ化炭素を必要とすることなく、繰り返し洗浄した後に撥水耐久性が向上した代替の硬化性組成物及び硬化物を含む。したがって、硬化性組成物及び硬化物は、いかなるフッ化炭素をも含まなくてよく、更に向上した撥水耐久性を有し、柔らかな感触を有し得る。本発明の特定の態様は、更なる問題点を独立して解決し、及び／又は他の利点を有し得る。
【００１０】
反応基官能性シロキサンである成分（Ａ）は、アミノ官能性シロキサン、エポキシ官能性シロキサン、ヒドロキシル官能性シロキサン、Ｓｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサン、又は、ヒドロキシル官能性シロキサンとエポキシ官能性シロキサン若しくはＳｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサンのいずれかとの組み合わせであり得る。アミノ官能性シロキサンは、アミノ官能性シルセスキオキサン（Ｔ単位を含むシロキサン）、あるいはアミノエチル／アミノプロピルシルセスキオキサン（Ｔ単位を含むシロキサン及びアミノエチル及びアミノプロピル基を含むアミノ官能性ＣＲＧ）、あるいはヒドロキシル末端アミノエチル／アミノプロピルシルセスキオキサンであり得る。あるいは、成分（Ａ）は、エポキシ官能性シロキサン又はＳｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサンである。あるいは、成分（Ａ）は、エポキシ官能性シロキサン、あるいはエポキシ官能性シロキサンとヒドロキシル官能性シロキサンとの組み合わせ、あるいはエポキシ官能性シロキサンとＳｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサンとの組み合わせである。あるいは、成分（Ａ）は、ヒドロキシル官能性シロキサンとアミノ官能性シロキサンとの組み合わせである。エポキシ官能性シロキサンは、１分子当たり平均で少なくとも１つのオキシラニル部分（式Ｃ２Ｈ３Ｏの３員環のラジカル）を有する。同様に、アミノ官能性、ヒドロキシル官能性、及びＳｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサンは、それぞれ、１分子当たり平均で少なくとも１つの−ＮＨ２、−ＯＨ、又はＳｉ（アルキル，Ｈ）を有し得る。成分（Ａ）は、フッ素含有シロキサン、あるいは硫黄官能性シロキサン、あるいはアルケニル官能性シロキサン（例えば、ビニル）、あるいは硫黄及びアルケニル官能性シロキサン、あるいはフッ素、硫黄、及びアルケニルのそれぞれの官能性シロキサン、あるいは成分（Ａ）以外の任意のシロキサンを含まなくてよい。
【００１１】
反応基官能性シロキサンは、シロキサン骨格部分とそれに連結する硬化性反応基（ＣＲＧ）とを含む。シロキサン骨格は、任意のＭ、Ｄ、Ｔ、又はＱ分子（例えば、ＭＤＭ及びＤＴ）であるか、又はかかる分子の共有結合（例えば、ＭＤＭ分子）又は混合物（ブレンド）であり得る。既知の記号であるＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱは、シロキサン（即ち、シリコーン）中に存在し得る構造単位における異なる官能性を示し、これは、共有結合によって連結するシロキサン単位を含む。一官能性（Ｍ）単位は、Ｒ３ＳｉＯ１／２を示し、二官能性（Ｄ）単位は、Ｒ２ＳｉＯ２／２を示し、三官能性（Ｔ）単位は、ＲＳｉＯ３／２を示し、分岐した直鎖シロキサンが形成され、四官能性（Ｑ）単位は、ＳｉＯ４／２を示し、架橋した樹脂性組成物が形成される。反応基官能性シロキサンは、ＲＳｉＯ３／２単位（即ち、Ｔ単位）及び／又はＳｉＯ４／２単位（即ち、Ｑ単位）であってよく、ＲＲ２ＳｉＯ１／２単位（即ち、Ｍ単位）及び／又はＲ２ＳｉＯ２／２単位（即ち、Ｄ単位）と共有結合する。共有結合は、ＤＴ樹脂、ＭＴ樹脂、ＭＤＴ樹脂、ＤＴＱ樹脂、及びＭＴＱ樹脂、並びにＭＤＴＱ樹脂、ＤＱ樹脂、ＭＱ樹脂、ＤＴＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、又はＭＤＱ樹脂であり得る。各Ｒは、典型的には、有機基である。有機基は、独立して、例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、又はこれらの組み合わせのようなヒドロカルビル（例えば、アルキルフェニル又はフェニルアルキル、例えばベンジル）であり得る。ヒドロカルビルは、各々独立して、１〜２０個の炭素原子、あるいは１〜１０個の炭素原子、あるいは１〜７個の炭素原子、あるいは１〜４個の炭素原子を有し得る。ヒドロカルビルは、各々独立して、少なくとも１つの置換基で置換されないか、置換されてよい。置換基は、各々独立して、ハロ（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨード）；又は非置換（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ（即ち、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル）Ｏ−）、（Ｃ１〜Ｃ５）アルカノイル、又は（（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル）２Ｎ−であり得る。いくつかのＲは、少なくとも１つのＣＲＧであるか、又は少なくとも１つのＣＲＧを含有してよく、あるいは、全てのＲはＣＲＧを含まなくともよい。
【００１２】
硬化性反応基（ＣＲＧ）は、イソシアネート部分と反応する少なくとも１つの基、あるいはブロックイソシアネート部分と反応する少なくとも１つの基、あるいはセルロース部分（例えば、Ｃ−ＯＨ）と反応する少なくとも１つの基（例えば、エポキシ）、あるいは互いに反応する少なくとも２つの基、あるいはこれらの組み合わせであり得る。反応基官能性シロキサンは、１分子当たり平均で少なくとも１つ、あるいは少なくとも２つ、あるいは２つを超える、あるいは少なくとも３つのＣＲＧを有する。ＣＲＧは、硬化物を得るために、他の成分の存在下で硬化され得る。ＣＲＧは、各々独立して、末端炭素原子若しくは内部炭素原子（例えばＲ基の炭素原子中）、又はシロキサン骨格のケイ素原子と共有結合され得る。かかるイソシアネート反応基の例は、ヒドロキシル（−ＯＨ）、第１級アミノ（−ＮＨ２；式中、Ｎは、例えば飽和又は芳香族脂肪族炭素原子のようなカルボニル炭素以外の脂肪族炭素原子と結合する）、第２級アミノ（−Ｎ（Ｈ）−脂肪族；式中、Ｎは、例えば飽和又は芳香族脂肪族炭素原子のようなカルボニル炭素以外の別の脂肪族炭素原子と結合する）、又はＳｉ（アルキル）−Ｈである。ヒドロキシル、第１級アミノ、又は第２級アミノは、ブロックイソシアネートとも反応し得る。Ｓｉ（アルキル，Ｈ）のアルキルは、各々独立して、１〜４個、あるいは１〜３個、あるいは１個又は２個、あるいは１個の、例えばＳｉ（メチル，Ｈ）のような炭素原子を有し得る。ＣＲＧの反応は、誘発条件（例えば、熱）、別の成分、又はいくつかの他の誘発剤によって開始し得る。反応が開始すると、その後は、自己伝搬し得る。例えば、エポキシ官能性シロキサンの硬化中、存在するのであれば、水（例えば成分（Ｄ））は、エポキシ官能性シロキサンの第１分子のオキシラニル部分を開環し、１，２−ジオールとすることで、硬化反応開始剤としても機能し、次に、１，２−ジオールの１つの−ＯＨは、エポキシ官能性シロキサンの第２分子のオキシラニル部分とともに縮合され、それによって第１分子と第２分子などが架橋され得る。追加的又は代替的に、１，２−ジオールは、イソシアネート又はブロックイソシアネート部分と反応してカルバメート架橋が生じ得る。
【００１３】
成分（Ａ）は、合成化学によって調製されるか、又は供給業者から得られる。米国特許第４，０８７，５８５号；米国特許第５，１９４，６４９号；米国特許第５，２４８，７１５号；米国特許第５，６１４，６４０号；米国特許第５，７４４，５０７号；及び米国特許第７，５２１，１２４（Ｂ２）号は、好適なエポキシ官能性シロキサン及びこれらの調製物を記載している。例えば、米国特許第７，５２１，１２４（Ｂ２）号に記載されるように、いくつかのエポキシ官能性シロキサンは、ヒドロキシル末端化ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの縮合によって調製され得る。好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン及びこれらの組み合わせである。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適な市販のエポキシ官能性シロキサンは、４０重量％のシクロヘキシルエポキシ官能性シロキサン（式Ｃ６Ｈ９Ｏの二環式ラジカルを含有するシロキサン）及び非イオン性界面活性剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）を有する水性エマルジョンである。成分（Ａ）は、０．１重量％〜１０重量％、あるいは０．５重量％〜７重量％、あるいは０．９重量％〜６重量％、あるいは１．０重量％〜３重量％、あるいは１．１重量％〜２．５重量％、あるいは前述の上限及び下限における任意の組み合わせの量で組成物で使用され得る。
【００１４】
イソシアネート又はイソシアネート供与剤である成分（Ｂ）は、イソシアネートであるか、あるいはイソシアネート供与剤であり得る。「イソシアネート」及び「ポリイソシアネート」は、各々、ポリマー（例えば、少なくとも５個の繰り返し単位からなる）、あるいはオリゴマー（例えば、２〜４個の繰り返し単位からなる）、あるいはモノマー（繰り返し単位を含まない）分子であり得る。成分（Ｂ）は、成分（Ｄ）中で、液体、あるいは超微粒子状固体、あるいは溶液、分散液、又はエマルジョンの形態であり得る。組成物は成分（Ｄ）を含み、成分（Ｄ）が水である場合、イソシアネート供与剤は単量体分子であってよく、成分（Ｄ）が非プロトン性の有機ビヒクルである場合、イソシアネート又はイソシアネート供与剤は、オリゴマー分子又はポリマー分子であってよい。イソシアネート部分は、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏである。イソシアネートは、１分子当たり平均で１つのイソシアネート部分を有するモノイソシアネートであるか、あるいは１分子当たり平均で少なくとも２つのイソシアネート部分を有するポリイソシアネートであり得る。
【００１５】
イソシアネートは、脂肪族イソシアネート又は芳香族イソシアネートであり得る。脂肪族イソシアネートは、非環式イソシアネート又は脂環式イソシアネートであり得る。芳香族イソシアネートは、（Ｃ６〜Ｃ１０）芳香族基（例えば、フェニル、フェニレン、又はベンゼン−トリラジカル、又はナフタレン基）を含有し得る。好適な単量体イソシアネートの例は、１６８〜３００ｇ／モルの分子量を有するものである。いくつかの好適なモノイソシアネートは、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、トリルイソシアネート、メチルイソシアネート、及びシクロヘキシルイソシアネートである。ポリイソシアネートは、ジイソシアネート、トリイソシアネート、又はこれらの混合物であり得る。ポリイソシアネートは、トリレンジイソシアネート（即ち、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ））、又はこの位置異性体の混合物であり得る。いくつかの好適なポリイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナート−２−イソシアナートメチルシクロペンタン、１−イソシアナート−３−イソシアナート−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアナート又はＩＰＤＩ）、ビス−（４−イソシアナートシクロヘキシル）−メタン（ＨＭＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナートメチル）−シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナート−３−メチルシクロヘキシル）−メタン、キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチル−１，３−ａ及び／又は−１，４−キシリレンジイソシアネート、１−イソシアナート−１−メチル−４（３）−イソシアナートメチルシクロヘキサン、及び２，４−及び／又は２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネートなどの脂肪族結合イソシアネート基を有するものである。好適なブロックイソシアネートの例は、直前に記載のイソシアネートのオキシモブロック体（例えば、メチルエチルオキシモなどのジアルキルオキシモ）である。好適な市販のブロックイソシアネートの例は、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｌ  ７５（トリレンジイソシアネートと１，１，１−トリメチロールプロパン及びジメチレングリコールとの反応によって得られ、１分子当たり平均で少なくとも２つの−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ部分を含む高分子イソシアネート；Ｂａｙｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙより）；ＤＤＩ  １４１０−ジイソシアネート（複数のアルキル基で置換され、そのうちの２つは２（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ）−アルキレン部分であるシクロヘキサン；Ｃｏｇｎｉｓ，ＵＳＡより）；ＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮ（水性分散液、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡより）；ＮＫ  ＡＳＳＩＳＴ  Ｖ−２（水性分散液、ＮＩＣＣＡ  Ｕ．Ｓ．Ａ．，Ｉｎｃ．，Ｆｏｕｎｔａｉｎ  Ｉｎｎ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡより）；及びＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＩＰＤＩ、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ、及びＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｂ  ３７０（全てＤｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｌｓ，��ｅｒｍａｎｙより）として販売されているオキシムブロックイソシアネートである。
【００１６】
イソシアネート供与剤は、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際に、平均で少なくとも１つのイソシアネート部分、あるいは少なくとも２つのイソシアネート部分を有する分子を生成する任意の化合物であり得る。イソシアネート供与剤は、イソシアネート部分を含まなくてよいが、誘発条件による効果を受けた結果、平均で少なくとも１つ、あるいは少なくとも２つのイソシアネート部分を有する分子に変換し得る。イソシアネート供与剤は、誘発条件の発生中又は発生後、１つ以上のイソシアネート部分を生成し得る。その分子は、イソシアネートであり得る。イソシアネート供与剤が誘発条件を受ける前に、その分子はイソシアネートを生成する能力を有するとみなされ得る。イソシアネート供与剤は、典型的にはブロックイソシアネートであり、これはブロックモノイソシアネート、あるいはブロックポリイソシアネートであり得る。１分子当たりの平均において、ブロックモノイソシアネートは１つ、及びブロックポリイソシアネートは少なくとも２つの、式ＲＢ−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）−基（式中、ＲＢは、各々独立して、ブロックイソシアネート分子が誘発条件に曝される際に、各ブロックイソシアネート部分がイソシアネート部分を提供するか又は生成し、形式上中性の化合物又は形式上アニオン性の化合物を放出し、プロトン化されて式ＲＢ−Ｈの化合物となり得るような放出性保護基である）を有する。中性化合物は、重亜硫酸アルカリ金属塩（例えば、亜硫酸水素ナトリウム又は亜硫酸水素カリウム）であり得る。イソシアネート供与剤は、式（Ｂ）：（ＲＢ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ）ｘＲＸ（Ｂ）（式中、ｘは少なくとも１の整数であり、ＲＸは、脂肪族又は芳香族化合物のモノラジカル又はポリラジカルであり、このポリラジカル中にはｘ個のラジカルがある（例えば、ｘ＝１である際にはＲＸはモノラジカルであり、ｘ＝２である際にはＲＸはジラジカルであり、ｘ＝３である際にはＲＸはトリラジカルであるなど））のブロックイソシアネート化合物であり得る。ｘは１、あるいは２、あるいは３、あるいは最大で６、あるいは最大で４であり得る。ＲＸは、脂肪族化合物、あるいは芳香族化合物であり得る。脂肪族化合物は、非環式化合物又は脂環式化合物であり得る。ＲＢは、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際に、イソシアネート供与剤が式（Ｉ）：（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ）ｘＲＸ（Ｉ）の化合物及び式ＲＢ−Ｈのブロック化合物（式中、ｘ、ＲＸ、及びＲＢは前述で定義した通りである）として、イソシアネートを形式上生成するような放出性保護基である。ブロックイソシアネートは、イソシアネート及び適切なモル当量のブロック化合物ＲＢ−Ｈを、本明細書中ではアンブロッキング温度と呼ばれる温度（例えば、セ氏１４０℃〜２００℃）で生成するよう誘発され得る。
【００１７】
ＲＢは、式ＲＢ−Ｈの化合物中、化合物（Ｂ）からモノアニオンとして形式上放出されてよく、ＲＢは形式上、活性水素化合物のモノラジカル（例えば、フェノール（ＰｈＯラジカル）、フタルイミド、又はマロン酸ジメチルのモノラジカル）であり得る。
【００１８】
あるいは、ＲＢは以下のモノラジカル：（ａ）ラクタムのＮ−又はＯ−モノラジカル；（ｂ）Ｎ（Ｈ）−含有ヘテロアレーン環のＮ−モノラジカル；（ｃ）式（Ｏ）：Ｈ−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１Ｒ２（Ｏ）（式中、Ｒ１は、ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、又はオルガノヘテリルであり、Ｒ２は、Ｈ、ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、又はオルガノヘテリルであり、又はＲ１及びＲ２は、一緒になってヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、又はオルガノヘテリレンを形成する）のオキシムのＯ−モノラジカル；又は（ｄ）（ａ）〜（ｃ）のうちの少なくとも２つの任意の組み合わせ；であり得る。ラクタムは、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、又はこれらの組み合わせであり得る。Ｎ（Ｈ）−含有ヘテロアレーン環は、ピロール；ピラゾール（例えば、ジメチルピラゾール、例えば、３，５−ジメチルピラゾール）；イミダゾール；トリアゾール；テトラゾール、又はこれらのうちの少なくとも２つの混合物であり得る。
【００１９】
式（Ｏ）のオキシムにおいて、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、又はフェニルであってよいか；又は、Ｒ１及びＲ２は、一緒になってアルキレンを形成する。式（Ｏ）のオキシムの例は、ヒドロキシルアミン（Ｈ２ＮＯＨ）と、イソシアネート部分と反応する基を含まないケトン（例えば、−ＮＨ２及び−ＯＨ）との反応における反応生成物である。ケトンは、脂肪族、芳香族、又は両方の部分を有し、３〜１２個の炭素原子を有し得る。式（Ｏ）のオキシムの例は、アセトアルドキシム、メチルエチルケトンオキシム、メチルイソブチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム、メチルグリオキサールオキシム、及びエチルグリオキサールオキシムである。
【００２０】
成分（Ｂ）は、組成物中で、硬化物及び／又は硬化物を含む製品の耐久性など、特に撥水機能を高める働きをする。解釈の誤りを明確にし、避けるために述べると、最終的に硬化物及び製品の撥水機能を高める役割を担う成分（Ｂ）において、非反応成分（Ｂ）は、硬化後に残存するか、又は硬化物中若しくは製品中に存在する必要はない。例えば、硬化物及び製品における向上した撥水機能は、硬化物及び製品の反応生成物の存在によるものであり、この反応生成物は、反応物質として成分（Ｂ）を含む反応によって生成される。反応生成物は、硬化中、成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分の反応によるか、あるいは成分（Ａ）及び（Ｂ）並びに基材を含む成分の反応によって生成される。したがって、いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）の分子は、硬化物及び製品に含まれないにも関わらず、硬化物及び製品は、向上した撥水機能によって特徴付けられる。硬化物及び製品の撥水機能の向上をもたらす組成物中の成分（Ｂ）の量を、成分（Ｂ）の向上有効量、又は単純に成分（Ｂ）の有効量と呼ぶのは便利である。成分（Ｂ）は、０．１重量％〜１０重量％、あるいは０．５重量％〜７重量％、あるいは１．０重量％〜６重量％、あるいは１．１重量％〜３重量％、あるいは１．５重量％〜２．５重量％、あるいは前述の上限及び下限の任意の組み合わせの範囲の有効量で組成物中で使用され得る。
【００２１】
成分（Ｂ）は、合成化学によって調製されるか、又は供給業者から得られる。米国特許第４，０９８，９３３号；米国特許第４，２８４，５４４号；米国特許第４，５２２，８５１号；及び米国特許第４，８９５，９２１号は、水溶性ブロックイソシアネートなどの、好適なイソシアネート又はブロックイソシアネート、及びこれらの調製物を記載している。ブロックイソシアネートは、標準的には、対応するイソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）及びブロック剤ＲＢ−Ｈ（式中、ＲＢは先で定義した通りである）から形成され得る。例えば、ブロック（ポリ）イソシアネートは、カルバメート−又は尿素−形成条件下で（ポリ）イソシアネートと十分なモル当量のブロック剤ＲＢ−Ｈとを反応させることで調製され得る。例えば、式Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｏのケトンは、ヒドロキシルアミンと反応させて式Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｎ−ＯＨのケトン誘導オキシムが生じ、次にこれは、式（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ）ｘＲＸの（ポリ）イソシアネートと反応させて式（ＢＯ）（Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｎ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ）ｘＲＸ（ＢＯ）のブロックイソシアネートが調製され得る（式中、ｘ、ＲＸ、Ｒ１及びＲ２は先で定義した通りである）。ブロック化反応は、そのままか、非プロトン性溶媒（例えば、ジグリム）中で行われ得る。ブロックイソシアネートは、例えば、２０℃〜１２０℃の適切な縮合温度で形成され得る。赤外分光法は、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ部分がブロックされているか判断するのに使用され得る。ブロックイソシアネートを形成するのに使用されるイソシアネート、及び誘発条件に応答するブロックイソシアネートによって生成されるイソシアネートは、互いに同じであり得る。あるいは、ブロックイソシアネート部分の全てがアンブロック化されるわけではない、又はいくつかのイソシアネート部分が続けて加水分解されて対応するアミン及びＣＯ２ガスになる状況において、互いに異なり得る。
【００２２】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の分子は、各々独立して非置換であるか、あるいは置換されてよい。置換された分子中の各置換基は、異なる水素原子で非置換分子を形式上置き換える。置換された分子は、少なくとも１つの置換基、あるいは２個、あるいは最大で６個、あるいは最大で４個、あるいは最大で３個の置換基を有する。非置換分子及び置換基は、各々独立して、最大で４０個、あるいは最大で３０個、あるいは最大で２０個、あるいは最大で１０個、あるいは最大で７個、あるいは最大で５個、あるいは最大で３個、あるいは最大で２個、あるいは最大で１個の炭素原子を有し得る。置換基は、以下の基：放出性保護基ＲＢ、ヘテロアレーン、ヘテロヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、オルガノヘテリル、ヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、オルガノヘテリレンのＮ−モノラジカル、ラクタム、アルキル、シクロアルキル、フェニル、及びアルキレンのＮ−又はＯ−モノラジカルのうちの少なくとも１つにおいて水素原子と置き換えられ得る。置換基は、各々独立して、ハロ（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨード）、アルキル（例えば、メチル又はエチル）、シクロアルキル（例えば、シクロペンチル）、フェニル、アルキルフェニル（例えば、トリル）、フェニル−アルキル（例えば、ベンジル）、又はアルコキシ（例えば、メトキシ）であり得る。
【００２３】
いくつかの実施形態では、組成物は、成分（Ａ）及び（Ｂ）と異なる、少なくとも１つの追加成分を更に含む。この相違は、構造、機能、又は特性（例えば、色）であり得る。例えば、組成物のいくつかの実施形態は、有効量の硬化剤、ビヒクル（例えば、分散剤又は溶媒）、界面活性剤、布地染料、又は本明細書で記載されるような他の成分を更に含み得る。あるいは、組成物は、成分（Ｃ）〜（Ｖ）：（Ｃ）硬化有効量の硬化剤；（Ｄ）成分（Ａ）及び（Ｂ）と使用するのに好適な分散有効量のビヒクル；（Ｅ）水中で反応基官能性シロキサンを乳化するための有効量の界面活性剤；（Ｆ）（ｆ１）布地柔軟剤又は（ｆ２）布地仕上げ剤又は（ｆ３）布地染料などの布地改質剤；（Ｇ）蛍光増白剤；（Ｈ）潤滑剤；（Ｉ）増量剤、可塑剤、又はこれらの組み合わせ；（Ｋ）しわ除去剤；（Ｌ）難燃剤；（Ｍ）（ｍ１）殺真菌剤、（ｍ２）除草剤、（ｍ３）殺虫剤、又は（ｍ４）抗菌剤などの殺生物剤；（Ｎ）鎖延長剤；（Ｏ）硬化反応開始剤；（Ｐ）イソシアネート供与誘発剤（例えば、組成物の湿気硬化を誘発する）；及び（Ｑ）これらの組み合わせ（例えば、成分（Ｄ）〜（Ｑ）のうちの任意の２つ以上の組み合わせ）；のうちの少なくとも１つを更に含み得る。いくつかの実施形態では、追加成分（Ｃ）〜（Ｑ）のうち少なくとも１つ、あるいは各々は、組成物の反応硬化又は硬化物の撥水性を完全に阻害するわけではない。追加成分（Ｃ）〜（Ｑ）は、任意で、各々独立して、組成物中に存在するか又は存在せず、互いに異なり且つ成分（Ａ）〜（Ｂ）と異なり、一般的にはシリコーン組成物の反応硬化に適合する。本明細書に記載される特定の成分は、複数の機能を有し得るので、成分の種類又は機能間の重複が存在し得る。存在する場合、成分（Ｃ）〜（Ｅ）の量は、後述する通りであってよく、存在する場合、成分（Ｆ）〜（Ｑ）の量は、状況に応じて選択及び変更されてよく、典型的には、独立して、関連組成物の１〜２０重量％であり得る。
【００２４】
硬化剤である成分（Ｃ）は任意であり、硬化の程度又は速度の向上が望まれる際に使用され得る。例えば、官能性シロキサンのＣＲＧがアミノ以外であり、硬化物において、組成物の硬化速度の上昇又は硬化温度の低下が望ましい場合、組成物は、成分（Ｃ）硬化有効量の硬化剤を更に含み得る。硬化剤は、硬化条件下で、成分（Ａ）（特に、エポキシ−、ヒドロキシル−、Ｓｉ（アルキル，Ｈ）−官能性シロキサン、又はエポキシ官能性及びＳｉ（アルキル，Ｈ）−官能性シロキサンの組み合わせ）の硬化を促進するのに有効である。硬化剤は、本方法中、成分（Ａ）と（Ｂ）との縮合反応を促進する物質であり得る。成分（Ｃ）は、硬化触媒であってよいか、又は純触媒を使用せずに硬化を促進し得る（例えば、成分（Ｃ）はＲＢのアニオン形態と反応する化合物であり得る）。硬化剤は、組成物の硬化を促進する（例えば、硬化速度を上げる）のに有効な任意の好適な物質であり得る。成分（Ｃ）は、存在しなくてもよく（例えば、成分（Ａ）がアミノ官能性シロキサンである場合）；あるいは、成分（Ｃ）は、特に成分（Ａ）がアミノ官能性シロキサン以外である場合には存在してもよい。硬化剤は、任意の硬化有効量で組成物中で使用することが可能であり、典型的には、≧０．０１〜２０重量％、あるいは≧０．１〜１５重量％、あるいは≧１〜１０重量％、あるいはこの範囲内において最小≧０．２０重量％、あるいは≧０．３０重量％、あるいは≧０．５０重量％；及び、あるいはこの範囲内において最大≦４重量％、あるいは≦３重量％、あるいは≦２重量％、あるいは≦１重量％；あるいは、これらの上限及び下限の任意の組み合わせであり得る。硬化剤は、遷移金属又はその塩、プロトン酸、又はこれらの組み合わせを含み得る。プロトン酸は、特にエポキシ官能性シロキサンである、任意の反応基官能性シロキサンとともに硬化触媒として使用され得る。遷移金属又はその塩は、任意の反応基官能性シロキサンとともに使用され得る。アミノ官能性シロキサンとともに使用するのに好適な成分（Ｃ）の例は、アミン修飾チタン酸塩である。Ｓｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサン及びエポキシ官能性シロキサンとともに使用するのに好適な成分（Ｃ）の例は、有機スズ化合物、酢酸亜鉛、ビス（テトラフルオロホウ酸）亜鉛、酢酸ジルコニウム、アミン修飾チタン酸塩、プロトン酸、又はこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせ（例えば、酢酸亜鉛＋アミン修飾チタン酸塩とＳｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサン）である。プロトン酸は、リン酸二水素一塩基塩又はカルボン酸であり得る。リン酸二水素一塩基塩は、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素ナトリウム、又はリン酸二水素カリウムであり得る。カルボン酸は、（Ｃ１〜Ｃ６）モノカルボン酸（例えば、ギ酸、酢酸、又はヘキサン酸）、あるいは（Ｃ２〜Ｃ６）ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、マロン酸、又はコハク酸）、あるいは（Ｃ３〜Ｃ６）トリカルボン酸（例えば、クエン酸）などの（Ｃ１〜Ｃ６）カルボン酸であり得る。好適な硬化剤は市販されているか（例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ；Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ；又はＧｅｌｅ���ｔ，Ｉｎｃ．，Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ，ａｌｌ  ｏｆ  ＵＳＡ）、又は当該技術分野において既知の方法によって容易に調製可能である。
【００２５】
分散ビヒクルである成分（Ｄ）は任意であり、例えば、溶媒及び／又は希釈剤であり得る。成分（Ｄ）は、分散有効量の分散ビヒクルであって、これは、組成物中で成分（Ａ）及び（Ｂ）並びに任意の他の成分を分散するのに好適である。分散ビヒクルは、分散ビヒクル中で成分（Ａ）及び／又は（Ｂ）並びに任意選択の他の成分の分散液の形成、安定化、又は形成及び安定化を助け得る。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び任意の他の成分は、各々独立して、成分（Ｄ）中に溶解されるか、あるいは懸濁されるか、あるいは部分的に溶解／部分的に懸濁され得る。成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）、あるいは（Ａ）〜（Ｃ）、あるいは（Ａ）〜（Ｃ）及び（Ｅ）が混合するのを容易にし、その結果、生じたエマルジョン／分散液によって、撥水処理が必要な布地の露出表面と撥水有効量の組成物と接触するのが容易になり、その後、接触した組成物を硬化することで布地の表面を処理するのが容易になる。硬化は、例えば蒸発などで、成分（Ｄ）を除去することで始まる。分散ビヒクルは、非プロトン性有機ビヒクル、あるいは水であり得る。イソシアネート供与剤は、水とともに使用され得る。イソシアネートは、非プロトン性有機ビヒクルとともに使用され得る。非プロトン性有機ビヒクルは、１０１キロパスカル（ｋＰａ）において２０℃〜１５０℃の沸点を有する有機溶媒などの有機溶媒であり得る。有機溶媒は、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンなどのケトン；ベンゼン、トルエン、又はキシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン、又はオクタンなどの脂肪族炭化水素；テトラヒドロフラン又はジグリムなどのエーテル又はポリエーテル；酢酸エチルなどのカルボン酸エステル；クロロホルム、ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン又は塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素；ジメチルスルホキシド；ジメチルホルムアミド、アセトニトリル；ホワイトスピリット；ミネラルスピリット；ナフサ；ｎ−メチルピロリドン；又はこれらの組み合わせであり得る。成分（Ｄ）の量は、選択される分散ビヒクルの種類並びに組成物において選択される他の成分の量及び種類などの様々な因子に応じて異なり得る。しかしながら、存在する場合には、成分（Ｄ）は、組成物の１〜９９．９％、あるいは５〜９５重量％まで変動し得る。成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む組成物は、以下の濃度で成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し得る：成分（Ａ）は０．１〜９９重量％であり、成分（Ｂ）は０．１〜９９重量％、成分（Ｃ）は０．０１〜２０重量％、及び成分（Ｄ）は１〜９９．９重量％であって、成分（Ａ）〜（Ｄ）の濃度の総計は最大で１００重量％である。
【００２６】
界面活性剤である成分（Ｅ）は、任意であり、例えば非イオン性、あるいはイオン性界面活性剤であり得る。イオン性界面活性剤は、アニオン性、あるいはカチオン性であり得る。界面活性剤は、カチオン性、あるいは非イオン性であり得る。カチオン性界面活性剤は、例えば、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム及びポリオキシエチレン（１２）トリデシルエーテルの組み合わせ；又は塩化トリメチルタローアルキルアンモニウム及びエトキシル化直鎖アルコールの組み合わせであり得る。非イオン性界面活性剤は、例えば、セトステアリルアルコール、セチルアルコール、コカミドＤＥＡ、グリセロールラウレート、ノノキシノール、オレイルアルコール、ペンタエチレングリコールモノドデシルエーテル、ポリソルベート、ステアリルアルコール、及びＴｗｅｅｎ  ８０であり得る。成分（Ｅ）は、乳化有効量の界面活性剤であり、これは組成物中で少なくとも成分（Ａ）を乳化するのに好適である。界面活性剤は、水中で成分（Ａ）（例えば、エポキシ官能性シロキサン）を含むエマルジョン、あるいは水中で成分（Ａ）及び（Ｂ）を含むエマルジョン、あるいは水中で成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むエマルジョンの形成、安定化、又は形成及び安定化を助け得る。成分（Ｅ）は、成分（Ａ）〜（Ｄ）が混合するのを容易にし、その結果、生じたエマルジョン／分散液によって、撥水処理が必要な布地の露出表面と撥水有効量の組成物とが接触するのが容易になり、その後に接触した組成物を硬化することで布地の表面を処理するのが容易になる。成分（Ｅ）は、反応基官能性シロキサンとともに、あるいは反応基官能性シロキサン及び水とともに使用され得る。成分（Ｅ）の量は、選択される界面活性剤の種類並びに組成物において選択される他の成分の量及び種類などの様々な因子に応じて異なり得る。しかしながら、存在する場合、成分（Ｅ）は、組成物の０．０１〜２０重量％、あるいは０．１〜１０重量％、あるいは１重量％〜５重量％まで変動し得る。成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む組成物は、以下の濃度で成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し得る：成分（Ａ）は０．１〜９９重量％であり、成分（Ｂ）は０．１〜９９重量％、成分（Ｃ）は０．０１〜２０重量％、成分（Ｄ）は１〜９９．９重量％、及び成分（Ｅ）は０．０１〜２０重量％であって、成分（Ａ）〜（Ｅ）の濃度の総計は最大で１００重量％である。
【００２７】
組成物中の（Ａ）〜（Ｃ）及び（Ｅ）〜（Ｐ）の濃度は、成分（Ｄ）が存在するかどうか、及び存在する場合には、成分（Ｄ）がどの位存在するかに応じて変動し得る。例えば、成分（Ａ）〜（Ｄ）を「含む」、あるいは「実質的になる」、あるいは「からなる」、あるいは成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む組成物の「濃縮された」実施形態が調製されてよく、ここで、成分（Ｄ）（例えば、水）の濃度は、１〜５０重量％、あるいは１〜３０重量％、あるいは１〜２０重量％など、１〜９９．９重量％までの範囲の少量部分で存在する。濃縮された組成物（「濃縮体」）は、布地仕上げ作業で直接使用されてよく、製造及び輸送において、比較的より経済的であり得る。任意で、布地仕上げ作業での使用前に、「濃縮された」組成物は、異なる量の成分（Ｄ）、あるいは同量の成分（Ｄ）で希釈され、「希釈された」組成物の実施形態が得られ、ここで、成分（Ｄ）の濃度は、５１〜９９．９重量％、あるいは７０〜９９．９重量％、あるいは９０〜９９．９重量％など、１〜９９．９重量％までの範囲の多量部分で存在する。成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）〜（Ｃ）及び（Ｅ）〜（Ｐ）の重量％の変動は、成分（Ａ）〜（Ｃ）から（実質的に）なる純混合実施形態、成分（Ａ）〜（Ｅ）から（実質的に）なる濃縮実施形態（任意で、純実施形態から調製されるか、別々に調製される）、及び成分（Ａ）〜（Ｅ）から（実質的に）なる希釈実施形態（例えば、織物を処理する最終浴）（任意で、純混合物又は濃縮から調製されるか、又は別々に調製される）に関して、以下の表Ａに示される実施例で説明され得る。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
成分（Ｄ）の量に対するいくつかの成分の濃度の変動における可能性を考慮すると、成分（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｃ）、（Ｂ）／（Ｃ）、（Ｅ）／（Ａ）、又はこれらのうちの少なくとも２つの任意の組み合わせの重量／重量（ｗｔ／ｗｔ）比によって組成物を記載する（即ち、任意及び全ての他の成分の量／濃度を無視する）のが便利であろう。組成物において、成分（Ａ）／（Ｂ）の相対量は、０．１〜５０ｗｔ／ｗｔ、あるいは１〜２５ｗｔ／ｗｔ、あるいは２〜１０ｗｔ／ｗｔ、あるいは前述のこれらの下限及び上限の任意の組み合わせであり得る。組成物において、成分（Ａ）／（Ｃ）の相対量は、１〜１００ｗｔ／ｗｔ、あるいは２〜５０ｗｔ／ｗｔ、あるいは５〜２０ｗｔ／ｗｔ、あるいは前述のこれらの下限及び上限の任意の組み合わせであり得る。組成物において、成分（Ａ）／（Ｅ）の相対量は、２〜２００ｗｔ／ｗｔ、あるいは５〜１００ｗｔ／ｗｔ、あるいは１０〜５０ｗｔ／ｗｔ、あるいは前述のこれらの下限及び上限の任意の組み合わせであり得る。
【００３０】
組成物は、成分（Ａ）及び（Ｂ）；あるいは成分（Ａ）〜（Ｃ）；あるいは成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）；あるいは成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）；あるいは成分（Ａ）〜（Ｄ）；あるいは成分（Ａ）〜（Ｅ）；あるいは直前で述べた成分の組み合わせのいずれか１つ及び更に成分（Ｆ）〜（Ｐ）のうちの他の１つ（例えば（Ｏ））を含み得る。組成物は、成分（Ａ）及び（Ｂ）から実質的になってよく、これは、組成物は成分（Ｃ）を含まず、あるいは成分（Ｃ）及び（Ｄ）を含まず、あるいは成分（Ｃ）〜（Ｅ）を含まないことを意味する。あるいは、組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）から実質的になってよく、これは、組成物は成分（Ｄ）を含まず、あるいは成分（Ｄ）及び（Ｅ）を含まないことを意味する。本目的において、「実質的に〜からなる」は、組成物が、前述の含まない成分を最大重量％において５％未満、あるいは＜２％、あるいは＜１％、あるいは＜０．１０％、あるいは０％有することを意味する。例えば、成分（Ａ）及び（Ｂ）から実質的になるというのが、組成物が成分（Ｃ）を含まないことを意味する場合、かかる組成物は、＜１重量％（０．０５×２０重量％）、あるいは＜０．４重量％（０．０２×２０重量％）、あるいは＜０．２重量％（０．０１×２０重量％）、あるいは＜０．０２重量％（０．００１×２０重量％）、あるいは０重量％の成分（Ｃ）を有する。
【００３１】
組成物は、本方法によって調製され得る。本方法は、本明細書で他に断りがない限り、任意の順番であるか、同時に、又はこれらの任意の組み合わせで成分を混和する工程を含む。イソシアネート供与剤が存在する際、混和工程は、イソシアネート供与剤がイソシアネートへ変換を誘発しない条件下で実行され得る。組成物の調製において、成分（Ａ）はそのまま使用されてよく、あるいは組成物が成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ａ）は、任意の分散ビヒクル（成分（Ｄ））の少なくとも一部において分散液として、あるいは界面活性剤（成分（Ｅ））を含有する分散ビヒクルの少なくとも一部においてエマルジョンとして使用され得る。エポキシ官能性シロキサンは、成分（Ｂ）と架橋されるか、あるいは架橋されなくてもよい。成分（Ａ）及び（Ｂ）のうちの少なくとも１つが固体である際、混和工程は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の懸濁液（例えば、成分（Ａ）が液体であり、成分（Ｂ）が固体である場合）又は融解物（例えば、成分（Ａ）及び（Ｂ）が固体である場合）を混合する工程が含まれてよく、ここで、成分（Ｂ）がイソシアネート供与剤を含み、イソシアネート供与剤が、イソシアネート供与剤を誘発温度で加熱することでイソシアネートを生じるように誘発される際、混合中の融解温度は、誘発温度未満である。ここで、硬化性シロキサン組成物は、成分（Ａ）〜（Ｄ）の混合物を含み、混和工程には、成分（Ａ）〜（Ｄ）を一緒に混合し、成分（Ａ）〜（Ｄ）の混合物を得る工程を含む。ここで、硬化性シロキサン組成物は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を含み、成分（Ｂ）はイソシアネート供与剤であり、ビヒクルは水であり、混和工程には、成分（Ａ）〜（Ｅ）を一緒に混合し、成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を得る工程を含む。後者の混和工程は、成分（Ａ）、成分（Ｄ）の水部分、及び任意で成分（Ｅ）を含む第１分散液又はエマルジョンを調製する工程；成分（Ｄ）の他の水部分中に成分（Ｂ）を含む第２分散液又はエマルジョンを調製する工程；及び、第１分散液又はエマルジョンと第２分散液又はエマルジョンを混合し、成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を得る工程、を含み得る。組成物は、本方法の態様のいずれかによって調製される実施形態を含む。
【００３２】
典型的には、本方法の機械的構造は、成分と混合に好適な装置とを接触させ、混合することで混和する工程を含む。装置には特に制限はないが、例えば、比較的高流動性（低動的粘度）の組成物における撹拌バッチ反応器、リボンブレンダ−、溶液ブレンダ−、コニーダー、ツインローターミキサー、バンバリー型ミキサー、又は押出成形機などであり得る。方法は、例えば、押出成形機、ツインスクリュー押出成形機（例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｒｋｉｎｓシグマブレードミキサー又は高剪断Ｔｕｒｅｌｌｏミキサー）などの押出成形機である、連続コンパウンディング装置が使用されてよく、比較的多量の粒子を含有する組成物の調製に使用され得る。組成物は、バッチ、半バッチ、半連続、連続工程で調製され得る。混和工程における一般的な方法は、例えば、米国特許第２００９／０２９１２３８号；米国特許第２００８／０３００３５８号で既知である。
【００３３】
組成物は、一部組成物又は多部組成物として調製され得る。一部組成物は、例えば、方法において記載されているように、混合などの任意の便利な手段によって全成分を混和することで調製され得る。全混合工程又は最終混合工程のみは、硬化を最小限にするか硬化を防ぐ条件下で実行され得る。組成物は、使用の準備ができるまで、容器内で保管され得る。多部（例えば２部）組成物が調製されてよく、ここで成分（Ａ）及び（Ｂ）のうちの少なくとも１つは１つの部分に保管され、及び、成分（Ｃ）及び任意で、成分（Ａ）及び（Ｂ）のもう１つは別の部分に保管され、これらの部分は組成物の使用直前に混和（例えば混合）される。あるいは、多部組成物は、１つの部分として第１分散液又はエマルジョンを含み、もう１つの部分として第２分散液又はエマルジョンを含み得る。
【００３４】
調製されると、組成物はすぐに使用されてよいか、又は、使用前に任意の実用的な期間、例えば、≧１時間、あるいは≧１日、あるいは≧１週間、あるいは≧３０日、あるいは≧３００日、あるいは≧２年、保管され得る。組成物は、組成物が硬化条件（例えば熱）に曝されることから保護する容器内に保管され得る。保管は、好適な温度（例えば、≦４０℃、例えば２５℃）において、及び所望であれば、不活性ガス雰囲気下（例えば、Ｎ２又はＡｒガス）でなされ得る。かかる保管後、所望であれば、組成物は直接、又はまず撹拌した後に硬化され、向上した撥水性を示すであろう硬化物を生じ得る。
【００３５】
所望である場合、組成物の硬化は、硬化条件に組成物を曝すことで開始され、硬化物が生じ得る。硬化条件は、誘発条件を含み得る。硬化は、揮発性成分（Ｄ）などの任意の揮発性成分（１０１キロパスカルで沸点＜１２０℃）を除去することで始まり得る。理論に束縛されるものではないが、ブロックイソシアネート部分は、硬化中、直接硬化を全くしないか、いくつか又は全てが直接硬化するか、又はまず最初にその場でイソシアネート部分に全く変換しないか、いくつか又は全てがイソシアネート部分に変換し得る。組成物の硬化の際、成分（Ａ）は、非共有結合を形成するか、あるいは基材と直接共有結合を形成し得る。成分（Ｂ）が、基材において１分子当たり平均で少なくとも２つのイソシアネート部分を有する際、成分（Ｂ）は、基材（例えば、セルロース系材料）と成分（Ａ）とを共有結合し得る。硬化によって、２時間未満、あるいは１時間未満、あるいは１０分未満、あるいは５分未満、あるいは３分未満で硬化物がもたらされ得る。硬化は、成分（Ｃ）を含むか、又は含まない組成物を加熱することで促進又は加速され得る。組成物がイソシアネート供与剤を含む場合、硬化条件は誘発条件を含む。誘発条件は、イソシアネート供与剤からのイソシアネート部分にイソシアネートを供与又は生成する若しくは供与又は生成するための任意の手段である。例えば、誘発条件は、イソシアネート供与剤を加熱すること及び／又はイソシアネート供与剤と触媒とを接触させてイソシアネートを生成することであり得る。誘発条件によって、イソシアネート供与剤の酸化又は還元が回避され、イソシアネートが生じ得る。繰り返すが、ブロックイソシアネート部分の形式酸化状態は、そこから生成されるイソシアネート部分の形式酸化状態と同じであり得る。イソシアネート供与剤がブロックイソシアネートである場合、誘発条件は、組成物をアンブロッキング温度まで加熱する工程を含み得る。アンブロッキング温度は、イソシアネートを供与又は生成し、ブロックイソシアネートからブロック化合物（例えば、ＲＢ−Ｈ）を放出するのに有効である、組成物の任意の熱さの度合いである。アンブロッキング温度は、１４０℃〜２００℃、例えば１５０℃〜１７０℃（例えば、１６０℃又は１７０℃）であり得る。組成物における特定の成分及び濃度に応じて、アンブロッキング温度によって、１０分未満、あるいは５分未満、あるいは３分未満、あるいは２分以下で、硬化物がもたらされ得る。所望の場合、硬化は、より高い又はより低い温度で、より短い又はより長い時間にわたって行われてもよい。硬化すると、生じた硬化物は、ガム、ゲル、ゴム、又は樹脂を形成し得る。硬化物は、放出性ブロック化合物（例えば、ＲＢ−Ｈ）を含み得る。あるいは、ブロック化合物（例えば、ＲＢ−Ｈ）は、揮発（例えば、ブロック化合物が１０１ｋＰａで＜１５０℃の沸点を有する場合）、ブロック化合物を溶解するのに好適な溶媒による抽出、又は物理的相分離（例えば、絞り又はワイピング）などの任意の好適な手段によって、硬化組成物又は硬化物から除去され得る。硬化物又は製品は、向上した撥水性（例えば、比較混合物が成分（Ｂ）を含まない以外は組成物と同じである比較混合物を硬化することで調製される非発明の硬化物又は製品と比較して、向上した初期撥水性又は撥水耐久性）を有し得る。例えば、硬化物は、３０回の洗浄サイクル（例えば、家庭用洗濯−回転式乾燥機（ＨＬ−ＴＤ）サイクル）の後に、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）に公表されるＡＡＴＣＣ試験法２２−２０１０撥水性：噴霧試験に従って試験される際、噴霧評点によって測定されるように、向上した撥水耐久性を有し得る。
【００３６】
製品は、基材及び撥水有効量の組成物、又はそれらと動作可能に接触する硬化物を含み得る。製品は、撥水性繊維又は繊維状基材を含み得る。繊維状基材は、合成材料、あるいは天然材料であり得る。材料は、複数の−ＯＨ官能基を含有し得る。繊維状基材は、縫い糸、紡ぎ糸、又は布地であり得る。布地は、編まれた又は織られた繊維状紡ぎ糸、又は不織布基材であり得る。基材が織布である場合、織布は綿織布（例えば、綿綾織布）であり得る。後の実施例で示すように、製品は、３０  ＨＬ−ＴＤサイクル後の撥水性噴霧評点が、成分（Ａ）及び（Ｃ）を含み、成分（Ｂ）を含まない；あるいは成分（Ａ）及び（Ｃ）、及び（Ｄ）を含み、成分（Ｂ）を含まない；あるいは成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含み、成分（Ｂ）を含まない組成物から調製された比較硬化物における３０  ＨＬ−ＴＤサイクル後の撥水性噴霧評点よりも、少なくとも５％、あるいは少なくとも１０％、あるいは少なくとも２５％、あるいは少なくとも４０％、あるいは少なくとも５０％高いことで特徴付けられている撥水布地であり得る。各撥水性噴霧評点は、ＡＡＴＣＣ試験法２２−２０１０撥水性に従って測定され得る。
【００３７】
組成物及び硬化物は、コーティング、充填剤、フィルム、シーラント、及び水処理用途として有用である。組成物及び硬化物は、製品の基材上又は基材中に容易に組み込まれ得る。基材は、紙、織物、又は木などのセルロース系材料であるか、又は紙、織物、又は木を含み得る。基材は、繊維、織物、粒子、ボード、シート、又はこれらのうちの２つ以上の任意の組み合わせを含み得る。組み合わせは、１つ以上の繊維を含む織物であるか、複数の粒子の複合体（例えば、木製のパーティクルボード）を含むボード、又は２つ以上の積層シートを含む積層体であり得る。製品は、自動車部品（例えば、シート表皮又は床敷物）、建築部品（例えば、外装木片シングル又は下葺き、幌、防水布、テント、内装床材、ドア、モールディング、又は窓フレーム）又は織物（例えば、カーペット、衣類、布地、亜麻布、ラグ、タオル、又は壁紙）であり得る。あるいは、物品は空洞を形成してもよく、組成物又は硬化物は少なくとも部分的に空洞を充填し得る充填剤を含み得る。物品は、ブラッシング、カレンダリング、ディッピング、圧下、（共）押出し、インジェクション、圧延、噴霧、又はワイピングなどの任意の好適な手段によって、有効量（例えば、撥水有効量）の組成物を、基材の少なくとも外側又は内側表面部分に適用し、組成物がその中又はその上に適用された物品を得ることによって、製造され得る。
【００３８】
撥水織物を得るための織物へのこれらの適用において、組成物の成分（Ａ）及び（Ｂ）は、異なる濃度で、同時若しくは別々のいずれかで水（成分（Ｄ））に加えられ得る。生じた組成物は、最終形態（例えば、カーペット、衣類、タオル、ラグ、又は壁紙）に製造される前後の織物に適用され得る。織物への適用は、適用パッドへの浸漬又はウェットピックアップ、スプレー、衣類スプレー、衣類仕上げ（例えば、ドライクリーニング作業における排気仕上げ）、又は泡仕上げなどの任意の好適な方法によるものであり得る。典型的には、ウェットピックアップ（ＷＰＵ）量が織物に適用され、過剰量が残るまで、十分量の組成物が織物と接触し、撥水機能が望まれる織物表面が十分に被覆され、次に、過剰量の大部分は織物から除去され（例えば、ローラー間で押圧するか脱水することで）、ＷＰＵ量の組成物が適用された織物が得られる。次に、成分（Ｂ）がブロックイソシアネートを含む場合、ＷＰＵ量の組成物が、アンブロッキング条件（例えば、アンブロッキング温度までの加熱）などを含み得る硬化条件に曝される。所望であれば、次に、適用された組成物は基材（例えば、織物）中又は基材上で硬化され、製品（例えば撥水織物）が製造される。撥水用途で製品が使用される際、生じた硬化物のＷＰＵ量及び量は、硬化物を撥水するのに有効である。
【００３９】
本発明は、以下の非限定的な実施例によって更に説明され、各組成物／方法は、該非限定的な実施例の特徴及び限定の任意の組み合わせであり得る。実施例において、全てのシリコーン材料は、他に断りがない限りＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得た。実施例の組成物／処方物における成分の濃度は、加えられる成分の重量から決定した。
【００４０】
実施例（Ｅｘ．）１〜８の一般的な方法：以下の成分を混合し：
（Ａ）（ｉ）水中で４０重量％のシクロヘキシルエポキシ官能性シロキサン（ＥＦＳ）及び非イオン性界面活性剤（ＮＩＳ）の水性エマルジョン（「４０重量％エポキシシリコーンエマルジョン」）；又は（Ａ）（ｉｉ）ヒドロキシル末端アミノエチル／アミノプロピルシルセスキオキサン（Ｔ単位を含むシロキサン）の３１重量％水性エマルジョン；又は（Ａ）（ｉｉｉ）ヒドロキシル末端アミノエチル／アミノプロピルシルセスキオキサン（Ｔ単位を含むシロキサン）の３３重量％水性エマルジョン；又は（Ａ）（ｉｖ）（アミノプロピルエトキシメチルシロキシ）末端ジメチルメチルアミノプロピルシロキサン及びヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンの３５重量％水性非イオン性エマルジョン；又は（Ａ）（ｖ）（アミノプロピルエトキシメチルシロキシ）末端ジメチルメチルアミノプロピルシロキサンの３６重量％水性カチオン性エマルジョン；
（Ｂ）（ｉ）２６重量％のＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮ（オキシムブロックイソシアネートの水分散液）；又は水中で２１重量％の二官能性ブロックイソシアネート；
（Ｃ）（ｉ）水中で２０重量％の硬化剤（成分（Ａ）（ｉ）とともに使用する）；又は（Ｃ）（ｉｉ）０重量％の硬化剤（成分（Ａ）（ｉｉ）／（ｉｉｉ）／（ｖ）とともに使用しない）；又は（Ｃ）（ｉｉｉ）０．２重量％の硬化剤（成分（Ａ）（ｉｖ）とともに使用する）；
（Ｄ）（ｉ）水−組成物の総重量が１００ｇになるのに十分な量加える；
（Ｅ）（ｉ）界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル；又は（Ｅ）（ｉｉ）界面活性剤：塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム及びポリオキシエチレン（１２）トリデシルエーテル；又は（Ｅ）（ｉｉｉ）界面活性剤：塩化トリメチルタローアルキルアンモニウム及びエトキシル化直鎖アルコール；
以下の表１に示される組成物を得た。
【００４１】
【表２】
2015505876.tif 000003
＊組成物中の官能性シロキサンの濃度＝成分（Ａ）の濃度ｘ実施例１〜８でそれぞれ使用される成分（Ａ）の濃度（重量％）：実施例１、９．３重量％の（Ａ）（ｉ）；実施例２、４重量％の（Ａ）（ｉ）；実施例３、６重量％の（Ａ）（ｉ）；実施例４、４重量％の（Ａ）（ｉ）；実施例５、１５重量％の（Ａ）（ｉｉ）；実施例６、１３重量％の（Ａ）（ｉｉｉ）；実施例７、１１．５重量％の（Ａ）（ｉｖ）；及び実施例８、１１重量％の（Ａ）（ｖ）。
【００４２】
表１で要約される組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）；成分（Ｄ）として水；及び少量の非イオン性界面活性剤（成分（Ｅ））を含む。組成物は、基材を処理するためにすぐに使用されてよく、又は組成物は保管された後で使用されてもよい。
【００４３】
実施例１ａ、２ａ〜２ｄ、３ａ〜３ｄ、４ａ及び４ｂ、５ａ及び５ｂ、６ａ及び６ｂ、７ａ及び７ｂ、８ａ及び８ｂ：撥水（ＷＲ）織物の調製：個別の実験において、実施例１〜８の各組成物を、以下のウェットピックアップ（ＷＰＵ）パーセントでパディングすることで試験織物に適用し、ここで、試験織物は、以下のうちの少なくとも１つであった：８２％のＷＰＵを有する紺色の綿ツイル（ＮＣＴ）；８２％のＷＰＵを有する綿ツイルＩ（ＣＴ−Ｉ、１平方メートル当たり重量２５６グラム（ｇ／ｍ２）（１平方ヤード当たり７．５６オンス））；７２％のＷＰＵを有する綿ツイルＩＩ（ＣＴ−ＩＩ、重量２５７ｇ／ｍ２（１平方ヤード当たり７．５８オンス）；１００％のＷＰＵを有する紺色の綿ニット（ＮＣＫ、重量２０７ｇ／ｍ２（１平方ヤード当たり６．０９オンス））；１３７％のＷＰＵを有する赤色のポリエステルニット（ＲＰＫ、重量１３８ｇ／ｍ２（１平方ヤード当たり４．０７オンス））；７２％のＷＰＵを有するカーキ色の綿ツイル（ＫＣＴ）；及び８５％のＷＰＵを有する白色の（漂白した）綿織布（ＷＣＷ）。次に、アンブロッキング温度（相対温度）で２分間、幅出し機で適用した組成物を乾燥及び硬化し、撥水織物を得た。撥水織物上に動作可能に配置された硬化物の重量％を記録した。家庭用洗濯−回転式乾燥機（ＨＬ−ＴＤ）サイクルの初期（０回）及びＸ回（１、５、１０、１５、２０、２５、３０、及び任意で３５）後の撥水性に関して、ＡＡＴＣＣ−２２−２０１０噴霧試験に従って撥水織物を試験し、噴霧評点（ＳＲ）を得た。詳細及び結果を以下の表２に示す。
【００４４】
【表３】
2015505876.tif 000004
【００４５】
表２において、Ｎ／Ｔ＝非試験実施例１〜８の組成物は、様々な綿及び他の布地において有効な初期撥水性（０回）を示している。撥水性には耐久性があり、３０回のＨＬ−ＴＤサイクル後、少なくとも５０、及び典型的には７０の噴霧評点を維持する。組成物及び硬化物がフッ化炭素を含まないため、ＷＲ織物の硬化物における噴霧評点の耐久性は驚くべきことである。
【００４６】
実施例及び表１及び２のデータに示されるように、組成物は硬化され、硬化物を生じ得る。組成物は、基材上に配置され、硬化され、製品が得られる。硬化物は、耐久的に水を弾く。したがって、製品は、特に、撥水コーティング、フィルム、充填剤、シーラント、又は他の撥水処理剤として有用である。
【００４７】
本発明における予想外の耐久性を説明するため、２つの非発明の比較組成物ＣＥ１及びＣＥ２を製造し、試験した。比較組成物は、比較組成物が成分（Ｂ）（オキシムブロックイソシアネート）を含まないこと以外は、それぞれ実施例１又は２の組成物と同一（同様に調製したもの）である。ＣＥ１は、実施例１ａに記載されるのと同じ方法で撥水織物を調製するのに使用し、同様に、実施例ＣＥ２は、実施例２ａ〜２ｄに記載されるのと同じ方法で使用した。この結果を下の表３に示す。
【００４８】
【表４】
2015505876.tif 000005
【００４９】
表３と表２を比較してみると、比較例の処理織物の撥水耐久性は、対応する実施例で調製された処理織物の撥水耐久性よりも著しく低かった。いくつかの場合、１０回のＨＬ−ＴＤサイクル、又は１５回のＨＬ−ＴＤサイクル後であっても、及び、全ての場合、３０回のＨＬ−ＴＤサイクル後において、比較例ＣＥ１ａ、ＣＥ２ａ、ＣＥ２ｂ、及びＣＥ２ｄ（ＣＥ２ｃは、３０回のＨＬ−ＴＤサイクル後に測定されなかった）の噴霧評点は、実施例１ａ並びに２ａ、２ｂ、及び２ｄのそれぞれの噴霧評点よりも低かった。言い換えると、３０回のＨＬ−ＴＤサイクル後の実施例１ａ並びに２ａ、２ｂ、及び２ｄにおける処理織物の撥水耐久性は、それらのＣＥ１ａ並びにＣＥ２ａ、２ｂ、及び２ｄのものより、それぞれ６％、５０％、２５％、及び４２％高かった。本発明の組成物の成分（Ｂ）は、驚くべきことに、意外にも、成分（Ａ）及びこれらから調製される硬化物における、これらの耐久性を含む、撥水機能を向上する。
【００５０】
本明細書で使用されるとき、「し得る」は、選択肢を与えるものであって、必須ではない。「任意で」とは、存在しないか、あるいは存在することを意味する。「動作可能に接触する」には、例えば、コーティング、充填、シーリング、又は撥水において機能的に有効に接触させることを含む。全ての「重量％」（重量パーセント）は、特に断りのない限り、組成物を製造するのに使用される全成分の総重量に基づいており、合計で１００重量％になる。「処理」は、非共有結合若しくは共有結合、又はそれらの任意の組み合わせである。撥水性の「向上」は、撥水機能（例えば、噴霧評点）の度合い又は耐久性を増加させることを含む。「硬化量」は、硬化物の生成に十分な量である。全ての粘度は、特に断りのない限り、２５℃で行われる。
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月28日(2014.8.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）１分子当たり平均で少なくとも１つの硬化反応基（ＣＲＧ）を有する、硬化可能量の反応基官能性シロキサン；（Ｂ）有効量のイソシアネート又はイソシアネート供与剤；の混合物を含む硬化性シロキサン組成物であって、前記イソシアネートは、１分子当たり平均で少なくとも１つの−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ部分を有し、前記イソシアネート供与剤は、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際にイソシアネートを生成することで特徴付けられる、硬化性シロキサン組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）はイソシアネート供与剤であって、前記イソシアネート供与剤は、式（Ｂ）：（ＲＢ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ）ｘＲＸ（Ｂ）（式中、ｘは少なくとも１の整数であり；ＲＸは、脂肪族化合物のモノラジカル又はポリラジカルであり、ポリラジカル中にはｘ個のラジカルが存在し；ＲＢは、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際、イソシアネート供与剤が、式（Ｉ）：（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ）ｘＲＸ（Ｉ）の化合物として、及び式ＲＢ−Ｈのブロック化合物として、イソシアネートを形式上生成するような放出性ブロック基であり、ｘ、ＲＸ、及びＲＢは上記で定義される通りである）のブロックイソシアネート化合物であり、及び好ましくは
前記放出性ブロック基ＲＢは、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、又は（ｄ）：
（ａ）ラクタムのＮ−又はＯ−モノラジカル；
（ｂ）Ｎ（Ｈ）−含有ヘテロアレーン環のＮ−モノラジカル；
（ｃ）式（Ｏ）：Ｈ−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１Ｒ２（Ｏ）（式中、Ｒ１は、ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、又はオルガノヘテリルであり、及びＲ２はＨ、ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、又はオルガノヘテリルであり、又はＲ１及びＲ２は、一緒になって、ヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、又はオルガノヘテリレンを形成する）のオキシムのモノラジカル；又は
（ｄ）（ａ）〜（ｃ）のうちの少なくとも２つの組み合わせ；であり
及びより好ましくは、（ａ）前記ラクタムは、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、又はこれらの混合物であり；（ｂ）前記Ｎ（Ｈ）−含有ヘテロアレーン環は、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、又はこれらのうちの少なくとも２つの混合物であり；及び（ｃ）Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、又はフェニルであり；又はＲ１及びＲ２は、一緒になってアルキレンを形成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記反応基官能性シロキサンは、エポキシ官能性シロキサン、ヒドロキシル官能性シロキサン、Ｓｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサン、又はヒドロキシル官能性シロキサンと、エポキシ官能性シロキサン若しくはＳｉ（アルキル，Ｈ）官能性シロキサンのいずれかとの組み合わせであって；前記組成物は、硬化条件下で、成分（Ｃ）：成分（Ａ）の硬化を促進するのに有効な硬化有効量の硬化剤を更に含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記反応基官能性シロキサンはエポキシ官能性シロキサンであり、前記エポキシ官能性シロキサンは１分子当たり少なくとも１つのオキシラニル部分を有し、前記硬化剤はプロトン酸である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記プロトン酸は、リン酸二水素一塩基性塩又は（Ｃ１〜Ｃ６）カルボン酸である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
成分（Ｄ）：成分（Ａ）及び（Ｂ）に好適な分散有効量の分散ビヒクルを更に含み、前記分散ビヒクルは水であり、及び好ましくは成分（Ｅ）：水中で前記エポキシ官能性シロキサンを乳化する乳化有効量の界面活性剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）は１〜９９重量％であり、成分（Ｂ）は１〜９９重量％であり、成分（Ｃ）は０．５〜２０重量％であり、成分（Ｄ）は１〜９９．９重量％であり、及び成分（Ｅ）は０．１〜１５重量％であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）の濃度の合計は最大で１００重量％である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
成分（Ｄ）：成分（Ａ）及び（Ｂ）に好適な分散有効量の分散ビヒクルを更に含み、前記分散ビヒクルは、非プロトン性有機ビヒクルであって、前記成分（Ｂ）はイソシアネートである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記反応基官能性シロキサンは、アミノ官能性シロキサン、又はアミノ官能性シルセスキオキサンである、請求項１〜２及び８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）１分子当たり平均で少なくとも１つの硬化反応基（ＣＲＧ）を有する、硬化可能量の反応基官能性シロキサン；（Ｂ）有効量のイソシアネート又はイソシアネート供与剤；の混合物を含む硬化性シロキサン組成物の製造方法であって、前記イソシアネートは、１分子当たり平均で少なくとも１つの−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ部分を有し、前記イソシアネート供与剤は、イソシアネート供与剤が誘発条件に曝される際にイソシアネートを生成することで特徴付けられ、前記方法は、組成物を得るのに有効な条件下で、成分（Ａ）及び（Ｂ）を一緒に混和することを含む、硬化性シロキサン組成物を製造する方法。
【請求項１１】
成分（Ａ）及び（Ｂ）のうちの少なくとも１つは固体であり、前記混和は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の懸濁液又は融解物を混合する工程を含み、前記成分（Ｂ）はイソシアネート供与剤を含み、前記イソシアネート供与剤が、誘発温度においてイソシアネート供与剤を加熱することでイソシアネートを生じるように誘発されることが可能である場合、前記混合中の融解物の温度は、誘発温度未満である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記硬化性シロキサン組成物は成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を含み、成分（Ｃ）は、硬化条件下で成分（Ａ）の硬化を促進するのに有効な硬化有効量の硬化剤であり；成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）とともに使用するのに好適な分散有効量の分散ビヒクルであり；成分（Ｅ）は、乳化有効量の成分（Ｅ）であり；成分（Ｂ）は、イソシアネート供与剤であり、前記ビヒクルは水であり、前記混和工程は、成分（Ａ）、水である成分（Ｄ）の一部、及び成分（Ｅ）のエマルジョンを調製する工程；水である成分（Ｄ）の他の部分中に成分（Ｂ）の分散液を調製する工程；及び前記エマルジョン及び前記分散液を混合して成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を得る工程、を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物を硬化することによって調製される、硬化物。
【請求項１４】
基材及び請求項１３に記載の撥水有効量の硬化物を作動可能に接触させて含む、製品であって、好ましくは前記基材はセルロース系材料を含み、前記組成物は撥水コーティング、フィルム、又はシーラントを含み、又は好ましくは、前記製品は撥水布地を含み、前記基材は綿繊維を含む、製品。
【請求項１５】
前記撥水布地は、成分（Ａ）及び（Ｃ）を含み、成分（Ｂ）を含まない組成物から調製される比較硬化物における３０回のサイクル後の撥水噴霧評点よりも、少なくとも５パーセント高い３０回のサイクル後の撥水噴霧評点を有することで特徴付けられ、各撥水噴霧評点はＡＡＴＣＣ試験法２２−２０１０に従って測定される、請求項１４に記載の製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
組成物は、本方法によって調製され得る。本方法は、本明細書で他に断りがない限り、任意の順番であるか、同時に、又はこれらの任意の組み合わせで成分を混和する工程を含む。イソシアネート供与剤が存在する際、混和工程は、イソシアネート供与剤がイソシアネートへ変換を誘発しない条件下で実行され得る。組成物の調製において、成分（Ａ）はそのまま使用されてよく、あるいは組成物が成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ａ）は、任意の分散ビヒクル（成分（Ｄ））の少なくとも一部において分散液として、あるいは界面活性剤（成分（Ｅ））を含有する分散ビヒクルの少なくとも一部においてエマルジョンとして使用され得る。エポキシ官能性シロキサンは、成分（Ｂ）と架橋されるか、あるいは架橋されなくてもよい。成分（Ａ）及び（Ｂ）のうちの少なくとも１つが固体である際、混和工程は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の懸濁液（例えば、成分（Ａ）が液体であり、成分（Ｂ）が固体である場合）又は融解物（例えば、成分（Ａ）及び（Ｂ）が固体である場合）を混合する工程が含まれてよく、ここで、成分（Ｂ）がイソシアネート供与剤を含み、イソシアネート供与剤が、イソシアネート供与剤を誘発温度で加熱することでイソシアネートを生じるように誘発される際、混合中の融解温度は、誘発温度未満である。ここで、硬化性シロキサン組成物は、成分（Ａ）〜（Ｄ）の混合物を含み、混和工程には、成分（Ａ）〜（Ｄ）を一緒に混合し、成分（Ａ）〜（Ｄ）の混合物を得る工程を含む。ここで、硬化性シロキサン組成物は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を含み、成分（Ｂ）はイソシアネート供与剤であり、ビヒクルは水であり、混和工程には、成分（Ａ）〜（Ｅ）を一緒に混合し、成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を得る工程を含む。後者の混和工程は、成分（Ａ）、水である成分（Ｄ）の一部、及び任意で成分（Ｅ）を含む第１分散液又はエマルジョンを調製する工程；水である成分（Ｄ）の他の部分中に成分（Ｂ）を含む第２分散液又はエマルジョンを調製する工程；及び、第１分散液又はエマルジョンと第２分散液又はエマルジョンを混合し、成分（Ａ）〜（Ｅ）の混合物を得る工程、を含み得る。組成物は、本方法の態様のいずれかによって調製される実施形態を含む。
【国際調査報告】
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