(57)【要約】（Ａ）非シリコーンベースストックオイル及び（Ｂ）シリコーンオイルを含む潤滑剤組成物。潤滑剤組成物の粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０−１０ｅ１に従って測定するとき、非シリコーン潤滑剤ベースオイル（Ａ）の粘度指数より少なくとも１０％大きく、ＤＩＮ  ５１３５０−６に従って剪断安定性である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑剤組成物であって、
（Ａ）非シリコーンベースストックオイルと、
（Ｂ）（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に基づく０．５〜５０重量％のシリコーンオイルと、を含み、
前記潤滑剤組成物の粘度指数が、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０−１０ｅ１に従って測定するとき、前記非シリコーン潤滑剤ベースオイル（Ａ）の粘度指数より少なくとも１０％大きく、前記潤滑剤組成物が、ＤＩＮ  ５１３５０−６（Ａ法）に従って測定するとき、剪断安定性であることを特徴とする、潤滑剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、潤滑剤ベースオイルのＡＰＩ分類による、グループＩ〜Ｖの任意の非シリコーン潤滑剤ベースオイル又はこれらの混合物若しくはグリースから選択される、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）が、鉱油、ポリアルファオレフィン、ポリ内部オレフィン、ポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物又はグリースから選択される、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）が以下のものであり、
【化１】
2015525827.tif 000028
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が１〜４５個の炭素原子のアルキル基又は６〜１６個の炭素原子を含むフェニル基から独立して選択され、各Ｒ４が独立して２〜１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが０又は整数、ｖが０又は整数、ｔが０又は整数であり、ただし、ｎ＋ｖ＋ｔ＞１であり；ｖ＞０の場合にｎが０及びｔが０であり、ｔ＞０の場合にｖが０及びｎが０又は整数であることを条件とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）が（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に基づく６０重量％〜９９重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
（Ｂ）が（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に基づく４０重量％〜５重量％で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
摩擦調整剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、シール膨潤剤、錆及び腐食防止剤、増粘剤、「（Ｂ）以外」の粘度指数向上剤、流動点降下剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、金属不動態化剤、洗剤などの界面活性剤、乳化剤、解乳化剤、消泡剤、相溶剤、分散剤、堆積物制御添加剤、成膜添加剤、粘着付与剤、抗菌剤、生分解性潤滑剤用添加剤、ヘイズ抑制剤、発色団、差動制限添加剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される任意の添加剤（Ｃ）を更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
前記任意の添加剤（Ｃ）が前記潤滑剤組成物の総重量に基づく最大１０重量％の濃度で存在する、請求項７に記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
シリコーンオイル（Ｂ）が以下の構造からなることを特徴とし、
【化２】
2015525827.tif 000029
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が１〜１２個のＣ原子のアルキルから独立して選択され、ｖが＞０の整数である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
シリコーンオイル（Ｂ）が以下の構造からなることを特徴とし、
【化３】
2015525827.tif 000030
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が１〜１２個のＣ原子のアルキルから独立して選択され、Ｒ４が２〜１２個のＣ原子を有するアルキル基であり、ｎが０又は整数、ｔが≧０の整数である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１１】
（Ａ）が、鉱油、ポリアルファオレフィン、ポリ内部オレフィン、ポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物又はグリースから選択される、請求項９又は１０に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１２】
前記任意の添加剤（Ｃ）が前記潤滑剤組成物の総重量に基づく最大１０重量％の濃度で存在する、請求項９又は１０に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１３】
（Ｂ）がシリコーン樹脂である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１４】
（Ｂ）がアミノ又はメルカプトシロキサンである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１５】
（Ａ）が、鉱油系潤滑剤ベースストックオイル、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、及びポリ内部オレフィン（ＰＩＯ）、並びにこれらの混合物からなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１６】
ＡＳＴＭ  Ｄ  ５７０６−０５に従った耐荷重能力（ＬＣＣ）が、前記非シリコーン潤滑剤ベースオイル（Ａ）単独の耐荷重能力より少なくとも４０％大きい、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物を含む、エマルション。
【請求項１８】
金属−金属表面を潤滑するための方法であって、
ｉ  請求項１〜１６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物を得る工程と、
ｉｉ  前記潤滑剤組成物を用いて前記金属−金属表面を潤滑する工程と、を含む、方法。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、
自動変速機用流体、手動変速機用流体、アクスル潤滑剤、トランスアクスル潤滑剤、工業用ギア潤滑剤、循環潤滑剤、開放ギア潤滑剤、閉鎖ギア潤滑剤、作動液、圧縮機用流体、風力タービン用ギアオイル、又はグリースとしての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１３年８月１４日出願の米国仮特許出願第６１／６２８，８７１号に対する優先権及びその全ての利益を主張するものであり、その内容は参照することにより本明細書に組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
本明細書に開示されるのは、非シリコーン潤滑剤ベースストック及びシリコーンオイルを含む潤滑剤組成物である。
【背景技術】
【０００３】
潤滑油及び潤滑剤組成物は、可動部又は可動面間の摩擦及び摩耗を低減するために使用される。潤滑油及び潤滑剤組成物の主成分は、一般にベースストックと呼ばれる。ベースストックは、米国石油協会によって５つのグループ、即ちグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶに分類される。潤滑剤ベースストックは、天然潤滑油、合成潤滑油、及びこれらの混合物を含む。グループＩ〜ＩＩＩは、石油系オイルに由来するベースストックを含むのに対し、グループＩＶ及びＶは、シリコーンなどの合成ベースストックを含む。
【０００４】
潤滑剤の粘度は温度で変化する。温度が上昇すると粘度は低下し、逆もまた同様である。粘度指数（ＶＩ）は、所定の温度範囲、通常は４０℃〜１００℃におけるオイルの粘度変化率を示す、経験的な無単位の数である。粘度指数は、４０℃と１００℃との間の物質の動粘度の勾配として定義される。粘度指数が低いとき（１００未満）、流体は温度によって比較的大きな粘度変化を示す。粘度指数が高いとき（１５０超）、流体は温度によって比較的小さな粘度変化を示す。様々な用途において、高い又は非常に高い粘度指数が好ましい。
【０００５】
グループＩ、グループＩＩ、及びグループＩＩＩのベースストックの化学組成は、例えば、芳香族系、パラフィン系、及びナフテン系の比率に関して、実質的に異なり得る。精製度及び潤滑剤ベースストックの製造に使用される原料物質により、一般にこの組成が決まる。グループＩ、グループＩＩ、及びグループＩＩＩの潤滑剤ベースストックオイルは、パラフィン系鉱油及びナフテン系鉱油を含む。粘度が１００℃で４．０〜８．０ｍＰａ・ｓ（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１２）の範囲の鉱油は、８０〜１２０（又は高性能グレードでは１４０）の範囲の粘度指数（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０−１０ｅ１）を有する。
【０００６】
グループＩ、ＩＩ、及びＩＩＩの物質は、硫黄含量及び粘度指数に基づいて以下のようにグループに分類される。
・グループＩのベースストックオイルは、一般に約８０〜１２０の粘度指数を有し、約０．０３重量％超の硫黄及び／又は約９０重量％未満の飽和有機成分（以下「飽和分」と呼ぶ）を含有する。
・グループＩＩのベースストックオイルは、一般に約８０〜１２０の粘度指数を有し、約０．０３重量％以下の硫黄及び約９０重量％以上の飽和分を含有する。
・グループＩＩＩのオイルは、一般に約１２０超の粘度指数を有し、約０．０３重量％以下の量の硫黄及び約９０重量％超の飽和分を含有する。
【０００７】
グループＩＶのベースストックは、アルファオレフィンモノマーのオリゴマー化から得られる水素化オリゴマーであるポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）で構成される。これらのアルファオレフィンモノマーは、ヘキセン、オクテン、又はデセンなどの、約４〜約３０、又は約４〜約２０、又は約６〜約１２個の炭素原子を有し得る。オリゴマーは、アルファオレフィンモノマーのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、ヘキサマーであってもよい。
【０００８】
グループＶのベースストックは、グループＩ〜ＩＶに含まれないベースストック、例えば、ポリ内部オレフィン（ＰＩＯ）；ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）；アルキル化芳香族、例えば、アルキル化ベンゼン、例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ−ノニルベンゼン、及びジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼン；ポリフェニル、例えば、ビフェニル、テルフェニル、及びアルキル化ポリフェニル；合成エステル、例えば、ジカルボン酸のエステル、例えば、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、及びセバシン酸ジエイコシル、カルボン酸のエステル、ポリオールエステル、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びトリペンタエリスリトール；リン酸エステル、例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、及びデシルホスホン酸のジエチルエステル；シリコーン；並びに更なるポリイソブチレン（ＰＩＢ）及びハロゲン化炭化水素を含む。
【０００９】
他の潤滑剤ベースストックには、植物及び動物起源のもの、例えば、菜種油、ヒマシ油、及びラード油が挙げられる。
【００１０】
シリコーン（グループＶ）は、主にその良好な低温及び高温挙動のために、臨界（金属対金属）用途及び非臨界（プラスチック対プラスチック）用途の両方で潤滑剤組成物に使用され得る。シリコーンは、耐化学性、潤滑性、熱安定性、及び酸化安定性を示す。
【００１１】
しかしながら、高荷重下の潤滑に関して、シリコーンは、ハロゲン化シリコーンを除き、一般に上述したような有機ベースオイルより劣っており、通常は有機ベースストックより高価である。
【００１２】
英国特許第１２２４８８５号は、鉱油と、粘度指数向上剤として組成物の０．１〜１５重量％のオイル混和性ジオルガノポリシロキサンとを含む、組成物であって、オルガノ基の大部分がメチル基であり、オルガノ基の残りの部分が鉱油と混和させるのに十分な量で少なくとも６個かつ３０個以下の炭素原子を有する置換又は非置換アルキル、アルカリール、又はアラルキル基である、組成物を請求する。
【００１３】
欧州特許第０１７７８２５号は、（ＤＩＮ  ５１５８３に従って測定された）−１５℃未満の流動点を有する、鉱油と混和性のオルガノポリシロキサンをベースにした潤滑組成物を開示する。
【００１４】
米国特許第３６３４２４６号は、多量のリン酸トリアリールと、少なくとも４０モル％のフェニルシロキサン単位を有する少量のシリコーンポリマーとを含む、潤滑剤組成物を開示する。代表的なものは、６０体積％のリン酸トリクレジルと、４０体積％のジメチルシロキサン単位及びフェニルメチルシロキサン単位の５０−５０コポリマーとのブレンドである。
【００１５】
米国特許第４１９０５４６号は、５０〜９０重量％のナフテン系炭化水素又はナフテン系炭化水素混合物と、８〜４０重量％のシリコーン流体と、ナフテン系炭化水素とシリコーン流体との完全な混和性を保証する２〜１０重量％の共溶媒とを含む、トラクション流体を開示し、百分率は３成分の重量による。シリコーン流体は、ナフテン系炭化水素の良好なトラクション性を実質的に損なうことなく、流体の低温特性を向上させる。好ましい共溶媒は、芳香族炭化水素又は芳香族エーテルである。
【００１６】
欧州特許第０２８３９２２号は、デセン−１のオリゴマーをベースにした水素化ポリアルファオレフィンを有するジメチルシロキサン／アルキルメチルシロキサンコポリマーの均質ブレンドを開示する。ブレンドは、軍用機油圧システムで特に有用な−５４℃〜１３５℃の不燃性作動液に使用するのに好適な粘度−温度特性及び引火点を有するベース流体として役立つ。
【００１７】
米国特許第４４４９４１５号は、特定のシロキサン成分と、任意追加的に特定の脂環式炭化水素成分とを含む、トラクション流体を開示する。これらのトラクション流体は、広範な動作温度条件にさらされるトラクションドライブシステムでの使用にこれらの流体を理想的に適合させる高いトラクション係数及び良好な低温粘度特性を有する。
【００１８】
米国特許第７５５３４２９号は、脂環式炭化水素流体の低温特性を変えるために、適切な粘度／分子量分布の単一ジメチルシリコーン流体を開示する。ジメチルシリコーン流体を脂環式流体に添加すると、必要な弾性流体力学的剪断強度特性を低下させることなく、その低温性能を向上させる。脂環式炭化水素流体と混合された低粘度のジメチルシリコーン潤滑流体は、良好な低温流動特性及び高い弾性流体力学的剪断強度を与える無限可変変速機及び他のトラクションドライブ変速機に使用するのに好適である。
【００１９】
ロシア特許第２１９４７４１号は、凍結温度の低下及び潤滑性の向上のために、分子量が５００〜１００及び粘度が４０〜５０ｍｍ２／ｓの液体ポリエチルシロキサン（６５〜８５％）をベースにし、平均オリゴマー度が７〜８及び分子量が９００〜１２００の１４．２５〜３３．２５％のポリアルファオレフィンと０．７５〜１．７５％のサバシン酸ジオクチルとを含み、鋼−鋼摩擦対を含む部品及び機構の安定的な作動を目的とする、潤滑油を開示する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
許容できるコストで、粘度指数（ＶＩ）が１５０超、あるいは２００超の潤滑剤組成物、及び良好な金属対金属潤滑を求める要望がある。現在のところ、潤滑剤組成物の粘度指数値は、一般に粘度指数向上剤（ＶＩ向上剤）と呼ばれる添加剤の添加によって高められる。ＶＩ向上剤は、現在は一般に高分子量の有機ポリマーであるが、関連する目的のため、及びその高分子量の前記ＶＩ向上剤が多くの場合に剪断安定性を欠くため、その使用が必ずしも粘度指数を目標値に上昇させるとは限らない。ＶＩ向上剤は、温度上昇で一般に膨張し、前記温度上昇時のベース流体の粘度低下を相殺する傾向があるため、選択される。これにより、高温時に潤滑に十分なオイル厚を維持する潤滑剤が得られる。逆に言えば、ＶＩ向上剤は、温度低下時に収縮する傾向がある。このような状況では、ベースオイルの特性が流体の粘度を支配する。しかしながら、ＶＩ向上剤は、潤滑状態で存在する場合に剪断力を受け、これらの剪断力の結果としてその安定性（剪断安定性）がその有効性を低下させることがある。過剰な永久剪断力は潤滑剤の潤滑温度範囲を事実上減少させるため、流体が潤滑剤として働く機能温度範囲を維持又は最大化するために、潤滑剤が剪断安定性のＶＩ向上剤を含むことは有利である。
【００２１】
潤滑剤組成物の剪断安定性は、通常、ＤＩＮ  ５１３５０−６に従ったＫＲＬ剪断安定性試験を使用して測定され、試験後の１０％未満の粘度低下は剪断安定性と考えられ、１０％超の値は剪断安定性でないと考えられる。
【００２２】
良好な潤滑と合わせて高水準の粘度指数向上を有する潤滑剤組成物を求める要望もある。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本明細書で提供される潤滑剤組成物は、
（Ａ）非シリコーンベースストックオイルと、
（Ｂ）（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に基づく０．５〜５０重量％のシリコーンオイルと、を含み、潤滑剤組成物の粘度指数が、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０−１０ｅ１に従って測定するとき、非シリコーン潤滑剤ベースオイル（Ａ）の粘度指数より少なくとも１０％大きく、潤滑剤組成物が、ＤＩＮ  ５１３５０−６（Ａ法）に従って測定するとき、剪断安定性であることを特徴とする。
【００２４】
同様に本明細書で提供される潤滑剤組成物は、
（Ａ）非シリコーンベースストックオイルと、
（Ｂ）（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に基づく０．５〜５０重量％のシリコーンオイルと、を含み、潤滑剤組成物の粘度指数が、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０−１０ｅ１に従って測定するとき、非シリコーン潤滑剤ベースオイル（Ａ）の粘度指数より少なくとも１０％大きく、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５７０６−０５に従った耐荷重能力（ＬＣＣ）が、非シリコーン潤滑剤ベースオイル（Ａ）の耐荷重能力より少なくとも４０％大きいことを特徴とする。
【００２５】
前記潤滑剤組成物を使用して金属対金属表面を潤滑するための方法も開示される。
【００２６】
更に、作動液、変速機用流体、ギア用流体、及び／又は圧縮機用流体としての潤滑剤組成物の使用も開示される。
【００２７】
非シリコーンベースストックオイル（成分（Ａ））は、シリコーン潤滑油を除く、上述したＡＰＩグループＩ〜Ｖのいずれかの炭化水素、場合によっては窒素、酸素、及び硫黄を含有する炭化水素誘導体、並びにこれらの混合物を主にベースにしたオイルである。
【００２８】
成分（Ａ）は、例えば、以下のものであり得る。
ｉ多種多様な芳香族系、パラフィン系、及びナフテン系を有する鉱油系潤滑剤ベースストックオイルであり、１００℃で４．０〜８．０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１２）を有する前記鉱油は、８０〜１２０（又は高性能グレードでは１４０）の範囲の粘度指数（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０−１０ｅ１）を有する。
ｉｉアルファオレフィンモノマーのオリゴマー化から得られる水素化オリゴマーである、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）。これらのアルファオレフィンモノマーは、ヘキセン、オクテン、又はデセンなどの、約４〜約３０、又は約４〜約２０、又は約６〜約１２個の炭素原子を有し得る。オリゴマーは、アルファオレフィンモノマーのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、又はヘキサマーであってもよい。ＰＡＯが６〜１６個の炭素原子のアルファオレフィンモノマーをベースにするとき、その粘度は１００℃で１．７〜１００ｍＰａ・ｓ（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１２）の範囲であり得、その粘度指数（ＶＩ）は１２０〜１５０（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０−１０ｅ１）の範囲であり得る。典型的に、ＰＡＯは、１００℃で約２〜約１５、又は約３〜約１２、又は約４〜約８ｍＰａ・ｓの粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１２）を有し得る。ＰＡＯの例には、１００℃で４ｍＰａ・ｓのポリアルファオレフィン、１００℃で６ｍＰａ・ｓのポリアルファオレフィン、及びこれらの混合物が挙げられる。
ｉｉｉ分解パラフィン系ベースストックオイルから得られる、線状又は環状内部オレフィンから通常製造される水素化（飽和）オレフィンオリゴマーである、ポリ内部オレフィン（ＰＩＯ）。内部オレフィンは、Ｃ１３〜１４、Ｃ１５〜１７、又はＣ１４〜１９の混合物などの、約１０〜３０、又は１０〜２０、又は１２〜１６個の炭素原子を有し得る。オリゴマー化後、ダイマー及びトリマーを得ることができる。典型的に、ＰＩＯは、１００℃で約２〜約１５、又は約３〜約１２、又は約４〜約８ｍＰａ・ｓの粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１２）を有し得、ポリ内部オレフィンは、等価粘性のポリアルファオレフィンより１０〜２０単位低い粘度指数（試験方法ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０−１０ｅ１）を有する。
ｉｖポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシドのホモポリマー、ブロックコポリマー、及びランダムコポリマーを含む。ポリアルキレングリコールの例には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレンオキシドのポリマー、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー（ジオール又はモノブチルエーテル）、プロピレンオキシドのポリマー（ジメチルエーテル）が挙げられる。
【００２９】
成分（Ａ）は、追加的又は代替的に上記の混合物で構成され得る。一選択肢では、成分（Ａ）は、鉱油系潤滑剤ベースストックオイル（ｉ）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）（ｉｉ）、及びポリ内部オレフィン（ＰＩＯ）（ｉｉｉ）、又はこれらの混合物で構成される。
【００３０】
成分（Ａ）は、４０℃で１〜１００００ｍＰａ・ｓ、あるいは４０℃で２〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１２）。
【００３１】
あるいは、成分（Ａ（単独又は成分（Ｂ）との組み合わせ）は、上記のＡＰＩグループＩ〜Ｖに記載した非シリコーンベースストックオイルの１つ及びこれらの混合物に増粘剤を添加するとグリースになることがある。
【００３２】
潤滑剤ベースストックを得る方法は当業者には周知であり、したがって本明細書ではこれ以上記載しない。
【００３３】
成分（Ａ）は、１００重量％になる（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に基づき、５０重量％〜９９．５重量％、あるいは６０重量％〜９９重量％、あるいは６０重量％〜９５重量％、あるいは８０重量％〜９５重量％、あるいは９０重量％〜９５重量％で潤滑剤組成物中に存在する。
【００３４】
シリコーンオイル（成分（Ｂ））は、ポリマーの主鎖を形成するケイ素−酸素原子結合に主に基づくと理解されるべきである。シリコーンオイルには、シリコーン流体、液状シリコーン樹脂、シリコーンワックスが挙げられるが、これらに限定されない。シリコーン及びシロキサンという用語は、トリアルキルシリル末端ポリジアルキルシロキサン、トリアルキルシリル末端ポリアルキルアルキルシロキサン、及びトリアルキルシリル末端ポリアルキルアリールシロキサンなどのシリコーンオイルを示すために置換可能に使用され得る。
【００３５】
シロキサンは、式ＲｍＳｉＯ４−ｍ／２の単位からなるポリマーの主鎖に概して従い、式中、ｍは０、１、２、又は３であり、ｍは分子当たり１．９８〜２．５の平均値を有し、≧２の重合度を有する。各Ｒは、同じでも又は異なっていてもよく、水素又は有機基を表す。
【００３６】
Ｒが有機基の場合、Ｒは、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、ノニル、テトラデシル、オクタデシル）；シクロアルキル基（シクロヘキシル、シクロヘプチル）；アルケニル基（ビニル、ヘキセニル）；アリール基（フェニル、ジフェニル、ナフチル）；アルカリール基（トリル、キシリル、エチルフェニル）；アラルキル基（ベンジル、フェニルエチル）などの、１〜４５個の炭素原子を有する炭化水素基から選択され得る。
【００３７】
あるいは、Ｒが有機基の場合、Ｒは、１つ以上の水素原子が別の置換基で置換されているそれらの炭化水素基であってもよく、オルガニル基とも呼ばれる。このような置換基の例には、ハロゲン原子含有基、例えば、ハロアルキル基（クロロメチル、パーフルオロブチル、トリフルオロエチル、及びノナフルオロヘキシル）及びハロアリール基（モノクロロフェニル、ジブロモフェニル、テトラクロロフェニル、モノフルオロフェニル）；酸素原子；酸素原子含有基、例えば、カルボキシル、カルビノール、エステル、エーテル、アクリル基、及びポリオキシアルキレン基（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン）；窒素原子；窒素原子含有基、例えば、ニトリル、アミノ、アミド、シアノ、シアノアルキル、及びウレタン基；硫黄原子；硫黄原子含有基、例えば、スルフィド、スルホン、スルフェート、スルフォネート、及びメルカプト基；リン原子；リン原子含有基、例えば、ホスフェート、ホスフェート、及びホスホネート基が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
成分Ｂは、環状、線状、又は分岐型シリコーンポリマーであってもよい。
【００３９】
環状シロキサンは、一般式（Ｒ２ＳｉＯ）ｘを有し、式中、Ｒは上記のとおりであり、ｘは３〜２０であり、Ｒ基中の炭素原子の総数は２０〜１０００である。
【００４０】
環状シロキサンの例には、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（２５℃で固体）、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラフェニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタエチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラオクチルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルペンタオクチルシクロペンタシロキサン、ペンタメチルペンタドデシルシクロペンタシロキサンが挙げられる。
【００４１】
線状シロキサンは、一般式Ｒ（ＳｉＲ２Ｏ）ｒＳｉＲ３に従い、式中、Ｒは上記のとおりであり、ｒは１〜５０００又はそれ以上である。線状シロキサンには、Ｒがメチルの場合のポリジメチルシロキサン、及びＲがエチルの場合のポリジエチルシロキサンが挙げられる。このような化合物は、例としてメチル、エチルフェニル基を典型的に含む、多種多様な末端基を有し得る。ポリジメチルシロキサン及びポリジエチルシロキサンは、２５℃で０．５〜６００  ０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し得る（コーン／ディスク粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ（登録商標）ＭＣＲ  ３０１）を使用し、Ｄ＝８．７ｓ−１の一定剪断速度で）。ポリジエチルシロキサンは、分岐型であってもよく、又は結晶化を弱めるために他のシロキサン単位を含んでもよい。
【００４２】
一選択肢では、成分（Ｂ）は、以下の式を有し得る。
【化１】
2015525827.tif 000002
式中、Ｍｅはメチル基であり、各Ｒ１、各Ｒ２、及び各Ｒ３は１〜４５個の炭素原子を有する炭化水素基から個別に選択され、各Ｒ５は１〜１８個の炭素原子を含む炭化水素基（例えば、直鎖又は分枝鎖アルキル基、フェニル基、及び／又はアルキルアリール基）から個別に選択され、各Ｒ４基は２〜４５個の炭素原子を有する炭化水素基であり、ｎは０又は整数、ｖは０又は整数、ｔは０又は整数であり、ｎ＋ｖ＋ｔ＞１であり、ｖ＞０の場合にｎは０及びｔは０であり、ｔ＞０の場合にｖは０及びｎは０又は整数である。
【００４３】
各Ｒ１、各Ｒ２、各Ｒ３、及び各Ｒ４の有機基は、独立して、少なくとも２つのアルキル基を有するアルキル基（エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、ノニル、テトラデシル、オクタデシル）；シクロアルキル基（シクロヘキシル、シクロヘプチル）；アルケニル基（ビニル、ヘキセニル）；アリール基（フェニル、ジフェニル、ナフチル）；アルカリール基（トリル、キシリル、エチルフェニル）；アラルキル基（ベンジル、フェニルエチル）であってもよい。
【００４４】
更に、有機基には、１つ以上の水素原子が別の置換基で置換されている、少なくとも２個の炭素原子を有するそれらの炭化水素基が挙げられ、オルガニル基とも呼ばれる。このような置換基の例には、ハロゲン原子（塩素、フッ素、臭素、ヨウ素）；ハロゲン原子含有基、例えば、ハロアルキル基（クロロメチル、パーフルオロブチル、トリフルオロエチル、及びノナフルオロヘキシル）及びハロアリール基（モノクロロフェニル、ジブロモフェニル、テトラクロロフェニル、モノフルオロフェニル）；酸素原子；酸素原子含有基、例えば、カルボキシル、カルビノール、エステル、エーテル、アクリル基、及びポリオキシアルキレン基（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン）；窒素原子；窒素原子含有基、例えば、ニトリル、アミノ、アミド、シアノ、シアノアルキル、及びウレタン基；硫黄原子；硫黄原子含有基、例えば、スルフィド、スルホン、スルフェート、スルフォネート、及びメルカプト基；リン原子；リン原子含有基、例えば、ホスフェート、ホスフェート、及びホスホネート基が挙げられるが、これらに限定されない。一選択肢では、各Ｒ１、各Ｒ２、及び各Ｒ３は、１〜４５、あるいは１〜３０、あるいは更には１〜１６個の炭素原子のアルキル基、又は６〜１６個の炭素原子を含むフェニル基から独立して選択されてもよく、各Ｒ４は、独立して２〜１６個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４５】
一選択肢では、全てのＲ５基はエチル基であってもよく、その場合、上記の式は以下のように書き直され得る。
【化２】
2015525827.tif 000003
Ｅｔはエチル基を表す。
【００４６】
線状シロキサンの例には、４０℃で２〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１０〜１，０００ｍＰａ・ｓの粘度（コーン／ディスク粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ（登録商標）ＭＣＲ  ３０１）を使用し、Ｄ＝８．７ｓ−１の一定剪断速度で）を有する、ポリアルキルアルキルシロキサンポリマー、例えば、ポリメチルオクチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン；ポリアルキルアリールシロキサンが挙げられる。
【００４７】
成分（Ｂ）として使用され得る分岐型シロキサンには、例としてシリコーン樹脂が挙げられる。シリコーン樹脂は、概して２つ以上の（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２））ｂ（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ及び（ＳｉＯ４／２）ｄ基を含み、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基、アリール基、カルビノール基、アルコキシ基（好ましくはメトキシ若しくはエトキシ）、又はアミノ基を表し、０．０５≦ａ≦０．５；０≦ｂ≦０．３；ｃ≧０；０．０５≦ｄ≦０．６、及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１（ａ、ｂ、ｃ、及びｄはモル分率）であり、４０℃で２〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２０〜１，０００ｍＰａ・ｓの粘度（コーン／ディスク粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ（登録商標）ＭＣＲ  ３０１）を使用し、Ｄ＝８．７ｓ−１の一定剪断速度で）を有する。
【００４８】
シリコーンオイル（Ｂ）は、例えば、ポリジエチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルメチルアルキルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサンから選択され得る。
【００４９】
別の実施形態では、提供される上述したような潤滑剤組成物は、
（Ａ）上述したような非シリコーンベースストックオイルと、
（Ｂ）（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に基づく０．５〜５０重量％の以下の構造のシリコーンオイルと、を含み、
【化３】
2015525827.tif 000004
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、１〜４５、あるいは１〜３０、あるいは更には１〜１６個の炭素原子のアルキルから独立して選択され、ｖは０より大きい整数であり、例としてｖは３〜１００００、あるいは５〜１０００であり得る。
【００５０】
更に別の実施形態では、提供される上述したような潤滑剤組成物は、
（Ａ）上述したような非シリコーンベースストックオイルと、
（Ｂ）（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に基づく０．５〜５０重量％の以下の構造のシリコーンオイルと、を含み、
【化４】
2015525827.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、１〜４５、あるいは１〜３０、あるいは更には１〜１６個の炭素原子のアルキル基、又は６〜１６個の炭素原子を含むフェニル基から独立して選択され、各Ｒ４は、独立して２〜１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは０又は整数、ｔは整数である。したがって、ｎが０の場合、ポリマーは上述したようなランダム又はブロックコポリマーであり得る。
【００５１】
シリコーンオイル（Ｂ）は、４０℃で０．５〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２０〜１，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し得る。（コーン／ディスク粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ（登録商標）ＭＣＲ  ３０１）を使用し、Ｄ＝８．７ｓ−１の一定剪断速度で）。
【００５２】
シリコーンオイル（Ｂ）は、複数の上記のシリコーンオイルのブレンドであってもよい。
【００５３】
シリコーンオイル（Ｂ）は、１００重量％になる（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に基づき、０．５重量％〜５０重量％、あるいは１重量％〜４０重量％、あるいは５重量％〜４０重量％、あるいは５重量％〜２０重量％、あるいは５％〜１０重量％の量で存在する。
【００５４】
潤滑剤添加剤を使用して、潤滑組成物に対してある特性を付与又は改良してもよい。このような添加剤には、摩擦調整剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、シール膨潤剤、錆及び腐食防止剤、増粘剤、「（Ｂ）以外」の粘度指数向上剤、流動点降下剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、金属不動態化剤、洗剤などの界面活性剤、乳化剤、解乳化剤、消泡剤、相溶剤、分散剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５５】
更なる添加剤には、堆積物制御添加剤、成膜添加剤、粘着付与剤、抗菌剤、生分解性潤滑剤用添加剤、ヘイズ抑制剤、発色団、及び差動制限添加剤が挙げられる。
【００５６】
摩擦調整剤の例には、長鎖脂肪酸及びそれらの誘導体、モリブデン化合物、脂肪族アミン又はエトキシル化脂肪族アミン、エーテルアミン、アルコキシル化エーテルアミン、アシル化アミン、３級アミン、脂肪族脂肪酸アミド、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボキシルエステル、ポリオールエステル、脂肪族カルボキシルエステル−アミド、イミダゾリン、脂肪族ホスホネート、脂肪族ホスフェート、脂肪族チオホスホネート、脂肪族チオホスフェートが挙げられる。
【００５７】
耐摩耗性添加剤及び極圧添加剤の例には、有機硫黄及び有機リン化合物、例えば、アルキルポリスルフィドなどの有機ポリスルフィド；ホスフェート、例えば、トリヒドロカルビルホスフェート、ジブチルリン酸水素、硫化ジブチルリン酸水素のアミン塩、ジチオホスフェート；ジチオカルバメートジヒドロカルビルホスフェート；硫化オレフィン、例えば、硫化イソブチレン、及び硫化脂肪酸エステルが挙げられる。
【００５８】
シール膨潤剤の例には、エステル、アジパート、セバケート、アゼラート（azeealates）、フタレート、スルホン（例えば、３−アルコシキテトラアルキレンスルホン）、置換スルホラン、８〜１３個の炭素原子の脂肪族アルコール（例えば、トリデシルアルコール）、アルキルベンゼン、芳香族、低ナフタレン芳香族化合物、鉱油が挙げられる。
【００５９】
錆及び腐食防止剤の例には、モノカルボン酸、例えば、オクタン酸、デカン酸、及びドデカン酸；ポリカルボン酸、例えば、トール油脂肪酸由来のダイマー及びトリマー酸、オレイン酸、リノール酸；チアゾール；トリアゾール、例えば、ベンゾトリアゾール、デシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール；チアジアゾール、例えば、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール；金属ジチオホスフェート；エーテルアミン；アシッドホスフェート；アミン；ポリエトキシレート化化合物、例えば、エトキシル化アミン；エトキシル化フェノール；エトキシル化アルコール；イミダゾリン；アミノコハク酸が挙げられる。
【００６０】
増粘剤の例には、金属石鹸（例えば、リチウム石鹸）、シリカ、膨張黒鉛、ポリ尿素、粘土（例えば、ヘクトライト又はベントナイト）が挙げられる。
【００６１】
場合によっては、増粘した場合、潤滑剤組成物はグリース組成物になることがある。
【００６２】
「（Ｂ）以外」の粘度指数向上剤の例には、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマー、ポリイソアルキレン（例えば、ポリイソブチレン）、スチレン−ジエンコポリマー、及びスチレン−エステルコポリマー（例えば、スチレンマレイン酸エステル）が挙げられる。
【００６３】
流動点降下剤の例には、ワックス−アルキル化ナフタレン及びフェノール、ポリメタクリレート、スチレン−エステルコポリマーが挙げられる。
【００６４】
酸化防止剤の例には、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ターシャリーブチル化フェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；混合メチレン架橋ポリアルキルフェノール；芳香族アミン酸化防止剤；硫化フェノール系酸化防止剤；有機ホスファイト；アミン誘導体、例えば、ｐ−，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニレンジアミン、４−イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、環アルキル化ジフェニルアミン（ring-alkylated diphenylamine）；ビスフェノール；ケイ皮酸誘導体が挙げられる。
【００６５】
フリーラジカル捕捉剤の例には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ヒンダードフェノール、及びアルキル化アリールアミンが挙げられる。
【００６６】
ヒドロペルオキシド分解剤の例には、有機硫黄化合物及び有機リン化合物が挙げられる。
【００６７】
金属不動態化剤の例には、多官能（多種配位）化合物、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びサリチルアルドキシムが挙げられる。
【００６８】
洗剤などの界面活性剤、分散剤、乳化剤、解乳化剤の例には、有機酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、例えば、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸亜鉛、石炭酸マグネシウム、石炭酸亜鉛、スルホン酸リチウム、カルボン酸リチウム、サリチル酸リチウム、石炭酸リチウム、硫化石炭酸リチウム、スルホン酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、石炭酸マグネシウム、硫化石炭酸マグネシウム、スルホン酸カリウム、カルボン酸カリウム、サリチル酸カリウム、石炭酸カリウム、硫化石炭酸カリウム；一般的な酸、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸、ポリアミン、多価アルコール由来のポリイソブチレン誘導体が挙げられる。
【００６９】
消泡剤の例には、ポリシロキサン、ポリアクリレート、及びスチレンエステルポリマーが挙げられる。
【００７０】
相溶剤の例には、芳香族炭化水素（例えば、１−メチル−ナフタレン）、芳香族エーテル（例えば、ジフェニルエーテル又はアニソール（メチルフェニルエーテル））、長鎖アルコール（例えば、ノニルフェノール、オクタノール、及びデカノール）が挙げられる。
【００７１】
分散剤の例には、アルケニルコハク酸イミド（例えば、ポリイソブチレンコハク酸イミド）、Ｎ−置換ポリイソブテニルコハク酸イミド（例えば、ポリイソブテニルコハク酸イミド−ポリエチレンポリアミン）、コハク酸塩、コハク酸エステル、アルキルメタクリレート−ビニルピロリジノンコポリマー、アルキルメタクリレート−ジアルキルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アルキルメタクリレート−ポリエチレングリコールメタクリレートコポリマー、ポリステアルアミド、高分子量アミン、リン酸誘導体（例えば、ビス−ヒドロキシプロピルリン酸塩）が挙げられる。
【００７２】
一部の添加剤は、多数の特性を有し、多数の作用を提供し得る。例えば、黒鉛及び二硫化モリブデンは、共に摩擦調整剤及び極圧添加剤として使用されてもよく、又は官能化石鹸は、増粘するために使用されるが、グリースに対して極圧及び耐摩耗性能も提供し得る。この方法は当業者には周知であり、本明細書でこれ以上詳細に述べる必要はない。
【００７３】
添加剤は、単独で、又は他の添加剤と組み合わせて使用され得る。
【００７４】
本発明の潤滑剤組成物中に存在する場合、単独又は複数の添加剤は、潤滑剤組成物の総重量に基づく０〜１０重量％、あるいは０．１〜５重量％の濃度で使用され得る。グリースを生成するための増粘剤は、潤滑剤グリース組成物の総重量に基づく５〜２５重量％の濃度で使用され得る。
【００７５】
潤滑剤組成物は、従来の混合方法により、必要に応じて加熱して、潤滑剤ベースオイル及びシリコーンオイル並びに任意の添加剤を混合することで製造される。
【００７６】
潤滑剤組成物は、均質又は非均質であってもよい。組成物の均質性は、混合及び任意の加熱を中断した後、２５℃で検討される。
【００７７】
均質組成物とは、本明細書では、潤滑剤ベースオイル及びシリコーンオイルが相溶性又は混和性であり、単相系を形成する、組成物を意味する。均質組成物は、濁りを帯びても、透明又は不透明であってもよい。２つのオイルの密接ブレンドは、均一であり、全体にわたって同じ性質を有する。混合物の相溶性は、ＡＳＴＭ  Ｄ７１５５−１１：Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｅｖａｌｕａｔｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍｉｘｔｕｒｅｓ  ｏｆ  Ｔｕｒｂｉｎｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｏｉｌｓを使用して評価され得る。
【００７８】
非均質組成物とは、本明細書では、潤滑剤ベースオイル及びシリコーンオイルが静置時に２相系を形成する組成物を意味する。非均質組成物は、容器全体にわたるブレンドの様々な組成を特徴とするであろう。
【００７９】
非均質系は、振盪、加熱、若しくは相溶剤の添加、又はこれらの組み合わせにより均質にされ得る。これらの非均質組成物は、振盪又は加熱を中断すると非均質状態に戻るであろう。相溶剤を使用する場合、均質性が改善される持続時間は、相溶剤の有効性によって異なり、一時的又は長期間にわたるであろう。
【００８０】
相溶剤は、界面活性剤又は共溶媒であり得る。均質性は、乳化、分散、又は当業者には周知の任意の他の方法により得られてもよい。乳化技術は当業者には周知であり、本明細書ではこれ以上例示しない。
【００８１】
均質組成物の例には、ポリジエチルシロキサンとポリアルファオレフィン、ポリジエチルシロキサンと鉱油、ポリメチルオクチルシロキサンとポリアルファオレフィンが挙げられる。
【００８２】
非均質組成物の例には、ポリトリフルオロプロピルメチルシロキサンと鉱油、ポリジエチルシロキサンとポリオールエステル、ポリメチルオクチルシロキサンとポリアルキレングリコール、ポリメチルオクチルシロキサンとポリオールエステルが挙げられる。
【００８３】
上述したような組成物は、ＤＩＮ  ５１３５０−６（ＤＩＮ  ５１３５０−６によるＫＲＬ  Ｔａｐｅｒｅｄ  Ｒｏｌｌｅｒ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｔｅｓｔ）に従って剪断安定性であり、この試験では、試験後の１０％未満の粘度低下は剪断安定性と考えられ、１０％超の値は剪断安定性でないと考えられる。上述したような潤滑剤組成物は、ＤＩＮ  ５１３５０−６に従って試験した後、従来のＶＩ向上剤の粘度上昇よりはるかに小さい粘度上昇を生じることが分かっている。
【００８４】
潤滑剤組成物は、こすれ面間に摩擦が生じる様々な用途で使用され得る。表面は、プラスチックでも、又は金属であってもよい。
【００８５】
摩擦の種類には、滑り摩擦、転がり摩擦、静摩擦、動摩擦、スティックスリップ摩擦、固体（乾燥）摩擦、境界摩擦、混合摩擦、摩耗摩擦、浸食摩擦、弾性流体力学的摩擦が挙げられる。
【００８６】
本発明は、以下の工程を含む、金属−金属表面を潤滑する方法を含む。
ｉ．上述したような組成物からなる潤滑剤組成物を得る工程、及び
ｉｉ．前記潤滑剤組成物を使用して金属−金属表面を潤滑する工程。
【００８７】
本発明の潤滑剤組成物は、任意の種類のギア及びころ軸受を有する機械要素を含む任意のシステムで使用され得る。このようなシステムの例には、発電システム、工業生産設備（例えば、紙、鉄鋼、及びセメントミルの油圧システム）、自動車用ドライブトレーン、航空機用推進システムなどが挙げられる。
【００８８】
更に、システムには、クランクケース、２ストロークエンジン、４ストロークエンジン、ディーゼルエンジン、内燃機関、手動又は差動変速機用ギア、工業用潤滑剤、油圧、圧縮機、タービン、金属加工、金属成形、潤滑グリース、固体が挙げられる。
【００８９】
更に、システムには、トラクション及びトルクシステムも含まれる。
【００９０】
別の方法としては、潤滑剤組成物は、自動変速機用流体、手動変速機用流体、アクスル潤滑剤、トランスアクスル潤滑剤、工業用ギア潤滑剤、循環潤滑剤、風力タービン用ギアオイル、開放ギア潤滑剤、閉鎖ギア潤滑剤、作動液、圧縮機用流体、又はグリースとして使用され得る。
【００９１】
潤滑剤組成物を長時間使用できる温度（使用温度とも呼ばれる）を意味する、潤滑剤組成物を使用するための動作温度は、−５５℃〜＋２００℃の範囲である。短期間の最高温度はより高くてもよい。
【実施例】
【００９２】
試験方法
粘度指数（ＶＩ）
粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０−１０Ｅ：Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ  ｆｒｏｍ  Ｋｉｎｅｍａｔｉｃ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙを使用して４０及び１００℃で測定／計算される。
【００９３】
【数１】
2015525827.tif 000006
【００９４】
絶対粘度は、コーン／ディスク粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ（登録商標）ＭＣＲ  ３０１）により、Ｄ＝８．７ｓ−１の一定剪断速度で、４０℃及び１００℃の２つの異なる要求温度で測定される。
【００９５】
密度は、ＤＩＮ  ５１７５７（Ｖ２法）に従ってガラスピクノメータを使用して測定されてもよい。材料のブレンドに関しては、ブレンドの密度がそれぞれの成分の値から計算できることを意味する、理想的な混合を前提とする。次に、絶対粘度の値を使用して、以下に要約される材料の密度を用いた動粘度を計算した。その後、計算した動粘度を使用して、以下の式により粘度指数を計算した。
粘度指数＝［（（真数Ｎ）−１）／０．００７１５＋１００］
ここで、ＹＮ＝Ｈ／Ｕ、
Ｙ＝粘度指数を計算するオイルの１００℃における動粘度、
Ｈ＝１００℃における粘度が未知と同じである、粘度指数が１００のオイルの４０℃における動粘度、
Ｕ＝粘度指数を計算するオイルの４０℃における動粘度。
【００９６】
評価される潤滑剤組成物の耐荷重能力（ＬＣＣ）特性をＡＳＴＭ  Ｄ  ５７０６−０５「Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｅｘｔｒｅｍｅ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｇｒｅａｓｅｓ  ｕｓｉｎｇ  ａ  ｈｉｇｈ−ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ，ｌｉｎｅａｒ−ｏｓｃｉｌｌａｔｉｏｎ（ＳＲＶ）ｔｅｓｔ  ｍａｃｈｉｎｅ」に従って測定した。ＳＲＶ試験機を使用して、選択温度における潤滑グリースの耐荷重性及び耐摩耗性並びに摩擦係数と、初期の高いヘルツ点接触圧下で高速振動運動又は起動停止運動が長時間存在する用途での使用に指定される荷重とを判定することができる。この方法は、前輪駆動車の恒速度継手に使用される潤滑グリースと、ころ軸受に使用される潤滑グリースとに向いた適用を見出している。また、この方法は、流体潤滑剤の摩耗に対する保護能力と、同様の試験条件下でのその摩擦係数とを判定するために使用され得る。
【００９７】
以下の実施例では、潤滑グリースの代わりに潤滑流体を評価し、鋼球の代わりに鋼円筒を使用し、５０Ｈｚの代わりに１０Ｈｚの周波数を用いた。４０℃で１ｍｍのストロークを使用して測定を行った。最大荷重の２０００Ｎまで２分毎に５０Ｎずつ荷重を増加した。
【００９８】
耐摩耗性又は潤滑性能は、標準試験方法ＤＩＮ  ５１３５０−３「Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  ｆｏｕｒ−ｂａｌｌ  ｔｅｓｔｅｒ」により評価され得る。Ｓｈｅｌｌ  Ｆｏｕｒ  Ｂａｌｌ  Ｔｅｓｔｅｒ（ＦＢＴ）は、溶接荷重及び金属荷重並びに異摩擦と潤滑剤の摩耗特性とを判定するために使用される試験装置である。標準試験は、１時間の試験時間中、１００Ｎ、４００Ｎ、及び８００Ｎの荷重を加えながら、玉軸受の回転球を３個の同様の静止球に押し付けることで構成される。形成されたキャロット（摩耗した陥凹領域）を光学的に測定することにより、摩耗を判定する。
【００９９】
この試験装置は、潤滑剤産業では特に一般的であり、日常の製品開発及び品質管理試験に使用される。引き続き摩擦トルクを記録することができる。
【０１００】
ＤＩＮ  ５１３５０−３に従って試験を行い、摩耗痕を３個の鋼球の平均としてｍｍ単位で記録する。
【０１０１】
潤滑剤組成物の剪断安定性をＤＩＮ  ５１３５０−６に従って測定し、円錐ころ軸受を使用して、潤滑剤組成物を４時間剪断し（Ａ法）、試験後の相対的な粘度低下をパーセントで記録した。
ＲＶ＝（ｖ０−ｖ１）／ｖ０×１００、
式中、ｖ０は試験前の動粘度（ｍｍ２／ｓ、１００℃）であり、ｖ１は試験後の動粘度である。
【０１０２】
本発明の潤滑剤組成物は、≧１８０、あるいは≧２００、あるいは≧２５０の粘度指数を特徴とする。
【０１０３】
本発明の潤滑剤組成物は、上記の方法に従った耐荷重能力を特徴とする。ＬＣＣ≧８００Ｎ、ＳＲＶ荷重≧１０００Ｎ、あるいは≧１２００Ｎ、あるいは≧１５００Ｎ（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５７０６−０５）。
【０１０４】
本発明の潤滑剤組成物は、上記の方法に従った相対的粘度低下を特徴とする。上述したような組成物の場合、ＲＶ＜１０％、あるいはＲＶ＜７．５％、あるいはＲＶ＜６％である。ここで、ＲＶ＝（ｖ０−ｖ１）／ｖ０×１００であり、式中、ｖ０は試験前の動粘度（ｍｍ２／ｓ、１００℃）であり、ｖ１はＤＩＮ  ５１３５０−６（Ａ法）に従って測定した場合の試験後の動粘度である。
【０１０５】
以下の実施例における全ての百分率は、別途記載のない限り、重量％単位である。
【０１０６】
材料
ＰＤＭＳ：ポリジメチルシロキサン、ガラス毛細管粘度計を使用して測定される２５℃における典型的な粘度が５０ｍｍ２／ｓ（５０ｃｓｔ）
−ＰＤＥＳ：ポリジエチルシロキサン、ＧＮＩＩＣｈＴＥＯＳから入手され、コーン／ディスク粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ（登録商標）ＭＣＲ  ３０１）を使用し、Ｄ＝８．７ｓ−１の一定剪断速度で測定される２０℃における粘度が３４４ｍＰａ・ｓ
−ＰＡＯ：ポリアルファオレフィン（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手されるＰＡＯ  ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ（商標）６）、４０℃における典型的な粘度が３０．３ｍｍ２／ｓ（２０１２年２月２７日付製造元データシート）
−鉱油：Ｎｙｎａｓ（登録商標）ＮＳ−１００（Ｎｙｎａｓ  ＡＢから入手される重度に水素処理されたベースオイル）、４０℃における典型的な粘度が９６ｍｍ２／ｓ（２００８年３月３日付製造元データシート）
−ＰＭＯＳ  １：ポリメチルオクチルシロキサン、トリメチルシリル末端メチル水素シロキサン（２０℃における粘度が約３０ｍＰａ・ｓ）を過剰な１−オクテンと１２０℃でＰｔ触媒を用いて反応させることにより調製した。ＳｉＨの伸縮ピーク（約２１８０ｃｍ−１）が消えるまで、反応をＩＲ分光法により監視した。次に、過剰な１−オクテンを真空蒸留により除去し、２０℃における粘度が１１３０ｍＰａ・ｓの透明なオイルを得た（コーン／ディスク粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ（登録商標）ＭＣＲ  ３０１）を使用し、Ｄ＝８．７ｓ−１の一定剪断速度で）
−ＰＭＯＳ  ２：ポリメチルオクチルシロキサン、トリメチルシリル末端メチル水素シロキサン（２０℃における粘度が約６ｍＰａ・ｓ）を過剰な１−オクテンと１２０℃でＰｔ触媒を用いて反応させることにより調製した。ＳｉＨのピークが消えるまで、反応をＩＲ分光法により監視した。次に、過剰な１−オクテンを真空蒸留により除去し、２０℃における粘度が１７０ｍＰａ・ｓの透明なオイルを得た（コーン／ディスク粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ（登録商標）ＭＣＲ  ３０１）を使用し、Ｄ＝８．７ｓ−１の一定剪断速度で）
−ポリオールエステル：ジペンタエリスリトール及びＣ５／Ｃ８／Ｃ１０酸をベースにしたポリオールエステル：Ｈａｔｃｏから入手される市販材料のＨａｔｃｏｌ（登録商標）２９２６、４０℃における典型的な粘度が５３ｍｍ２／ｓ（ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５）（０８／０４／０６付製造元データシート）
−ポリグリコール：Ｃｌａｒｉａｎｔから入手されるポリアルキレングリコールＢ０１／４０、４０℃における典型的な粘度が５８ｍｍ２／ｓ（製造元データシート）
−ＰｉＢ型粘度指数：ポリイソブチレン粘度向上剤：Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手される市販材料のＨｉｔｅｃ（登録商標）７３８９、１００℃における典型的な粘度が１７６ｍｍ２／ｓ（製造元データシート）
−ＯＣＰ型粘度指数：オレフィンコポリマー粘度向上剤：Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．から入手される市販材料のＨｉｔｅｃ（登録商標）５７０４、１００℃における典型的な粘度が１１００ｍｍ２／ｓ
【０１０７】
材料の密度は、ＤＩＮ  ５１７５７（Ｖ２法）に従ってガラスピクノメータを使用して測定した。以下の密度ρ（ｇ／ｍｌ）のパラメータ（所与の温度についてρ＝ａ−（ｂ×温度（℃））は、後に４０及び１００℃における密度を計算するために使用した線形回帰を使用して得た。
【０１０８】
【表１】
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【０１０９】
ＰＤＭＳの値は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄａｔａ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９９９  Ｏｘｆｏｒｄ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ）の式を使用して、４０℃で０．９５７ｇ／ｍｌ、１００℃で０．９０５ｇ／ｍｌと計算される。
【０１１０】
ブレンドに関しては、ブレンドの密度がそれぞれの成分の値から計算できることを意味する、理想的な混合を前提とした。
【０１１１】
調合：ガラス瓶に合計５０ｇの材料を加え、均質な混合物が得られるまで振盪することによりブレンドを調製した。
【０１１２】
異なる組成物について、粘度、粘度指数、耐摩耗性、即ち耐荷重能力（ＬＣＣ）、及び相対的粘度低下を測定した。結果を以下の表に示すが、個々の成分の値は参考として提供される。（以下の表中の記号（Ａ）及び（Ｂ）は、例えば請求項１で特定されるようなそれぞれの成分を示すことに留意されたい）。
【０１１３】
【表２】
2015525827.tif 000008
【０１１４】
実施例１ａは、ＰＤＥＳを含む本発明による混合物が、成分（Ｂ）、即ちＰＤＥＳの０．５〜５０重量％の範囲において純粋なオイルよりはるかに高いＬＣＣを有することを示す。効果は、ＰＡＯに５重量％のＰＤＥＳを添加した濃度で既に見られる。
【０１１５】
【表３】
2015525827.tif 000009
【０１１６】
実施例１ｂは、ＰＤＥＳ（即ち、成分Ｂ）を含む本発明による混合物が、１００％  ＰＡＯよりはるかに高い（少なくとも１０％大きい）粘度指数値を有することを示す（＊：粘度指数１４３は供給元データシートによる）。
【０１１７】
【表４】
2015525827.tif 000010
【０１１８】
実施例２ａは、ＰＤＥＳ及び鉱油を含む上述したような組成物が、１００％鉱油よりはるかに高いＬＣＣを有することを示す。効果は、鉱油に５％のＰＤＥＳを添加した濃度で見られる。
【０１１９】
【表５】
2015525827.tif 000011
【０１２０】
実施例２ｂは、ＰＤＥＳ及び鉱油を含む上述したような組成物が、４球試験において純粋な鉱油より小さい摩耗痕を有することを示す（ｎｍは、測定不能、つまり荷重が高すぎて試験を実行できないことを表す）。
【０１２１】
【表６】
2015525827.tif 000012
【０１２２】
実施例３ａは、ＰＭＯＳ１を含む上述したような組成物が、１００％  ＰＡＯよりはるかに高いＬＣＣを有することを示す。効果は、ＰＡＯに１０％のＰＭＯＳ１を添加した濃度で明らかに認められ得る。
【０１２３】
【表７】
2015525827.tif 000013
【０１２４】
実施例３ｂは、ＰＭＯＳ１及びＰＡＯを含む上述したような組成物が、高荷重（８００Ｎ）での４球試験において純粋なＰＡＯより小さい摩耗痕を有することを示す（ｎｍは、測定不能、つまり荷重が高すぎて試験を実行できないことを表す）。
【０１２５】
【表８】
2015525827.tif 000014
【０１２６】
実施例３ｃは、ＰＭＯＳ１を含む本発明による混合物が、１００％  ＰＡＯよりはるかに高い（少なくとも１０％大きい）粘度指数を有することを示す（＊：粘度指数１４３は供給元により提供された）。
【０１２７】
【表９】
2015525827.tif 000015
【０１２８】
実施例４ａは、ＰＭＯＳ２を含む本発明による混合物が、１００％  ＰＡＯ、即ち成分（Ａ）単独の値よりはるかに高いＬＣＣを有することを示す。効果は、ＰＡＯに１０％のＰＭＯＳ１を添加した濃度で明らかに分かる。
【０１２９】
【表１０】
2015525827.tif 000016
【０１３０】
実施例４ｂは、ＰＭＯＳ２を含む本発明による混合物が、１００％  ＰＡＯよりはるかに高い（１０％超高い）ＶＩ値を有することを示す。供給元より提供されたＰＡＯの粘度指数値は、これまで＊で示したように１４３である。
【０１３１】
【表１１】
2015525827.tif 000017
【０１３２】
実施例５ａは、ＰＤＭＳを含む本発明による混合物が、１００％  ＰＡＯよりはるかに高いＬＣＣを有することを示す。効果は、ＰＤＭＳの５％添加濃度で明らかに認められ得る。
【０１３３】
【表１２】
2015525827.tif 000018
【０１３４】
実施例５ｂは、ＰＤＭＳを含む本発明による混合物が、ＰＡＯの１００％値よりはるかに高い（１０％よりはるかに大きい）粘度指数値を有することを示す。供給元より提供されたＰＡＯの粘度指数値は、これまで＊で示したように１４３である。
【０１３５】
【表１３】
2015525827.tif 000019
【０１３６】
実施例６ａは、ＰＤＭＳを含む本発明による混合物が、１００％鉱油よりはるかに高いＬＣＣを有することを示す。効果は、鉱油に５％のＰＤＭＳを添加した濃度で既に見られる。
【０１３７】
【表１４】
2015525827.tif 000020
【０１３８】
実施例６ｂは、ＰＤＭＳ及び鉱油を含む上述したような組成物が、４球試験において純粋な鉱油より小さい摩耗痕を有することを示す（ｎｍは、測定不能、つまり荷重が高すぎて試験を実行できないことを表す）。
【０１３９】
【表１５】
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【０１４０】
実施例７は、ＰＤＭＳを含む本発明による混合物が、１０００Ｎを超えるＬＣＣを有することを示す。
【０１４１】
【表１６】
2015525827.tif 000022
【０１４２】
実施例８は、ＰＭＯＳ２を含む本発明による混合物が、１０００Ｎを超えるＬＣＣを有することを示す。
【０１４３】
【表１７】
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【０１４４】
実施例９は、ＰＤＥＳを含む本発明による混合物が、４００Ｎを超える耐荷重（ＬＣＣ）を有することを示す。
【０１４５】
【表１８】
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【０１４６】
実施例１０は、ＰＤＥＳを含む本発明による混合物が、６５０Ｎより高いＬＣＣを有することを示す。
【０１４７】
比較例１〜６
市販のＨｉｔｅｃ（登録商標）５７０４及びＨｉｔｅｃ（登録商標）７３８９を使用して、有機ＶＩ向上剤を有するＰＡＯブレンドを調製した。
【０１４８】
【表１９】
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【０１４９】
比較例１〜６は、市販の粘度向上剤が、実施例１〜１０に開示したシロキサンより低効率であることを示した。更に、比較例の粘度向上剤は、ポリアルファオレフィンと共に使用した場合、２００を超える粘度指数を達成できない（純粋なＰＡＯの密度を使用して、ブレンドの粘度指数値を計算した）。
【０１５０】
比較例３及び実施例３：
有機ＶＩ向上剤であるＨｉｔｅｃ（登録商標）５７０４を有するＰＡＯブレンドと、ＰＭＯＳ  １を有するＰＡＯブレンドとを、剪断安定性について試験した。
【０１５１】
【表２０】
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【０１５２】
実施例３は、剪断安定性である本発明による組成物を示すのに対し、比較例３は、剪断安定性ではない。
【０１５３】
比較例７ａ及びｂ、実施例１１ａ〜ｃ：
【０１５４】
【表２１】
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【０１５５】
実施例３、４、１は、ＰＡＯ中のシロキサン含量が１０％の本発明による組成物が、同じ添加濃度の市販のＶＩ向上剤（比較例７ａ及びｂ）より極めて低い「低温」粘度を有することを示す。
【国際調査報告】
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