(57)【要約】  本発明は、基材をシールするのに有用な組成物および当該組成物で被覆された基材を対象とする。さらに、かかる組成物を使用してシールする方法およびシール性能を改善する方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アクリレート、メタクリレート、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、またはこれらの２種以上の組合せから選択される硬化性成分と、
（ｂ）水と、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、またはこれらの組合せからなる群より選択される物質とを含む非硬化性粘着付与成分と、
を含む組成物。
【請求項２】
非反応性である少なくとも１種のチキソトロピック剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物が硬化する前に、非硬化性粘着付与成分がガスケットを基材に固定する量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
非硬化性粘着付与成分が、組成物の全重量の約５．０重量％から約５０．０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記非硬化性粘着付与成分中の物質が、非硬化性粘着付与成分の約１０〜５０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種のチキソトロピック剤が、キャスターワックス、シリカ、シリカ、ヒュームドシリカ、粘土、処理粘土、非反応性ポリアミドオリゴマー、またはシリルイソシアネート、シリカ、非反応性ポリアミドオリゴマーもしくはこれらの２種以上の組合せで処理したシリカゲルである、請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１種のチキソトロピック剤が、シリカ、非反応性ポリアミドオリゴマーまたはこれらの２種以上の組合せである、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
チキソトロピック剤が、非硬化性成分の全重量の約１０重量％から約５０重量％の量で存在する、請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
硬化性成分が嫌気的に硬化する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
表面の少なくとも一部が請求項１に記載の組成物で被覆されている基材。
【請求項１１】
事前に成形されたガスケットである請求項１０に記載の基材。
【請求項１２】
フランジである請求項１０に記載の基材。
【請求項１３】
エンジン部品である請求項１０に記載の基材。
【請求項１４】
コルク、厚紙、布地、グラファイト、金属、紙、金属、エラストマーまたはこれらの２種以上の組合せで作られている、請求項１０に記載の基材。
【請求項１５】
ガスケットである請求項１４に記載の基材。
【請求項１６】
（ａ）請求項１に記載の組成物のコーティングを第１の基材の表面の少なくとも一部に施し、これにより被覆表面を形成することと、
（ｂ）当該被覆表面を第２の基材の表面の少なくとも一部に接合することと、
を含むシール方法。
【請求項１７】
第１の基材がガスケットである請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
第２の基材がフランジである請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
組成物を硬化させることをさらに含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
第１の基材の表面の少なくとも一部が、第２の基材の表面の少なくとも一部とかみ合うように設計されている、請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材をシールするのに有用な組成物および当該組成物で被覆された基材を提供する。さらに、かかる組成物を使用してシールする方法およびシール性能を改善する方法を提供する。好ましいことに、かかる組成物で被覆されたバルブカバーガスケット等のエンジン部品は、排気ガスが減少し、エンジン効率が上昇することによって示される改善したシール性能を示す。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
表面欠陥または熱ひずみを受けた基材は、質の劣ったシールを生じる。例えば、エンジンのバルブカバーガスケットにおける質の劣ったシールは、排気ガスを増加させ、エンジン効率を低下させるが、これらはいずれも好ましくない。したがって、ともに密着する基材、特にエンジンのバルブカバーガスケットのシール性能を改善する組成物が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、ともに密着する基材（例えば、ガスケットおよびフランジ）のシール性能を改善する組成物を提供する。さらに、かかる組成物は、ともに密着する基材が、当該組成物が硬化する前の組立工程中に付着し続けるように、十分な粘着性を付与し、これにより組立工程の効率性を上昇させる。有利なことに、かかる組成物で被覆されたエンジン部品は、改善したシール性能を付与し、これにより排気ガスを減少させ、エンジン効率を上昇させる。
【０００４】
一態様において、（ａ）アクリレート、メタクリレート、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、またはこれらの２種以上の組合せから選択される硬化性成分、および（ｂ）非硬化性粘着付与成分を含む組成物を提供する。
【０００５】
硬化性成分（すなわち、アクリレート、メタクリレート、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、またはこれらの２種以上の組合せから選択される）は、一般に組成物全体の約５０〜９５重量パーセント、通常は約６０〜８０重量パーセントの量で存在してよい。
【０００６】
別の態様において、（ａ）アクリレート、メタクリレート、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、またはこれらの２種以上の組合せから選択される硬化性成分、ならびに（ｂ）水と、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、またはこれらの組合せから選択される物質とを含む非硬化性粘着付与成分を含む組成物を提供する。
【０００７】
別の態様において、本発明の組成物は、非反応性である少なくとも１種のチキソトロピック剤をさらに含む。
【０００８】
一態様において、非硬化性粘着付与成分は、組成物が硬化する前にガスケットが基材に固定する量で存在する。
【０００９】
別の態様において、非硬化性粘着付与成分は、組成物の全重量の約５．０重量％から約５０．０重量％の量で存在する。
【００１０】
さらに別の態様において、粘着付与成分中の物質（例えば、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、またはこれらの組合せから選択される物質）は、非硬化性粘着付与成分の約１０〜５０重量％、好ましくは非硬化性粘着付与成分の約１０〜４０重量％の量で存在する。
【００１１】
本発明の組成物は、チキソトロピック剤も使用してよい。有用なチキソトロピック剤の非限定的例示は、種々のキャスターワックス、シリカ、ヒュームドシリカ、粘土、処理粘土、非反応性ポリアミドオリゴマー、もしくはシリルイソシアネートで処理したシリカゲル、ならびに、例えば、米国特許第４，７２０，５１３号に開示されたもの（この開示は全体が本明細書に組み込まれる）、またはこれらのチキソトロピック剤の２種以上の組合せである。これらのチキソトロピック剤は、一般に非硬化性成分の全重量の約１０〜約５０重量％、通常は約２０〜約４０重量％を含む。当然、チキソトロピック剤は、その所期の目的を実現するために好適で十分な量で存在すべきである。好適なチキソトロピック剤の非限定的例には、ＤｅｇｕｓｓａからのＡｅｒｏｓｉｌ、ＣａｂｏｔからのＣａｂｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ  ７２０、ＣａｓＣｈｅｍからのＣａｓｔｏｒｗａｘ、ＲｈｅｏｘからのＴｈｉｘａｔｒｏｌおよびＴｈｉｘｃｉｎならびにＫｉｎｇ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＤｉｓｌｏｎとして入手可能なものが挙げられる。
【００１２】
一態様において、少なくとも１種のチキソトロピック剤は、シリカ、非反応性ポリアミドオリゴマーまたはこれらの２種以上の組合せである。特定の態様において、硬化性成分は嫌気的に硬化する。
【００１３】
別の態様において、本発明は、基材の表面の少なくとも一部が、
アクリレート、メタクリレート、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、またはこれらの２種以上の組合せから選択される硬化性成分と、
水と、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、またはこれらの組合せから選択される物質とを含む非硬化性粘着付与成分と、
任意でチキソトロピック剤と、
を含む組成物で被覆された基材を提供する。
【００１４】
一態様において、基材はガスケットである。
【００１５】
一態様において、基材は事前に成形されたガスケットである。
【００１６】
別の態様において、基材はフランジである。
【００１７】
さらに別の態様において、基材はエンジン部品である。
【００１８】
さらに別の態様において、基材はコルク、厚紙、布地、グラファイト、金属、紙、金属、エラストマーまたはこれらの２種以上の組合せで作られている。
【００１９】
さらに別の態様において、本発明は、
（ａ）アクリレート、メタクリレート、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、またはこれらの２種以上の組合せから選択される硬化性成分と、
水と、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、またはこれらの組合せから選択される物質とを含む非硬化性粘着付与成分と、
任意でチキソトロピック剤と、
を含む組成物のコーティングを第１の基材の表面の少なくとも一部に施し、これにより被覆表面を形成すること、および
（ｂ）当該被覆表面を第２の基材の表面の少なくとも一部に接合すること
を含むシール方法を提供する。一態様において、第１の基材はガスケットである。別の態様において、第２の基材はフランジである。
【００２０】
さらに別の態様において、本発明は、
（ａ）アクリレート、メタクリレート、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、またはこれらの２種以上の組合せから選択される硬化性成分と、
水と、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、またはこれらの組合せから選択される物質とを含む非硬化性粘着付与成分を含む組成物と、
任意でチキソトロピック剤と、
を含む組成物のコーティングを第１の基材の表面の少なくとも一部に施し、これにより被覆表面を形成すること、および
（ｂ）当該被覆表面を第２の基材の表面の少なくとも一部に接合すること
を含むシール方法を提供する。一態様において、第１の基材はガスケットである。別の態様において、第２の基材はフランジである。
【００２１】
さらに別の態様において、提供される方法は、組成物を硬化させることをさらに含む。さらに別の態様において、ガスケットは、コルク、厚紙、布地、グラファイト、金属、紙、金属、エラストマーまたはこれらの２種以上の組合せで作られている。さらに別の態様において、第１の基材の表面の少なくとも一部は、第２の基材の表面の少なくとも一部とかみ合うように設計される。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
別段の注記のない限り、下記の用語は、示された意味を表す。
【００２３】
用語「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートおよびアクリレートを含む。
【００２４】
用語「（メタ）アクリロキシ」は、メタクリロキシおよびアクリロキシを含む。
【００２５】
本明細書で用いられる用語「硬化する」、「硬化性」、「硬化」は、部分的な硬化および完全な硬化とともに、物質における状態、状況または構造の実質的な変化（物理的および／または化学的）を意味する。
【００２６】
用語「非硬化性」は、物質における状態、状況または構造の実質的な変化（物理的および／または化学的）がないことを意味する。
【００２７】
本発明の組成物は、成分を一緒に混合することによって形成される。特には、本発明の組成物は、
アクリレート、メタクリレート、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、またはこれらの２種以上の組合せから選択される硬化性成分と、
水と、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、またはこれらの組合せから選択される物質とを含む非硬化性粘着付与成分と、
任意でチキソトロピック剤と、
を含む。
【００２８】
例示的な（メタ）アクリレートとしては、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｇ）ＣＯ２Ｒで表される多種多様な物質が挙げられる。（式中、Ｇは、水素、ハロゲンまたは炭素原子１個〜約６個のアルキルであってよく、Ｒは、炭素原子１個〜約１６個のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルカリール基、アラルキル基またはアリール基から選択してよく、場合によっては、これらのいずれもがシラン、ケイ素、酸素、ハロゲン、カルボニル、ヒドロキシル、エステル、カルボン酸、尿素、ウレタン、カルバミン酸エステル、アミン、アミド、硫黄、スルホン酸エステル、スルホン等で、任意選択で置換または介在されてもよい。）
【００２９】
モノ−、ジ−およびトリ−（メタ）アクリレートを使用してもよい。例示的な（メタ）アクリレート化合物は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、トリメトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタジエリトリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等の炭素−炭素二重結合を有する（メタ）アクリレート化合物でよい。
【００３０】
特定の（メタ）アクリレートの非限定的例としては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、望ましくはトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、例えば、エトキシル化ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート（「ＥＢＩＰＡ」または「ＥＢＩＰＭＡ」）、ならびにテトラヒドロフラン（メタ）アクリレートおよびジ（メタ）アクリレート、シトロネリルアクリレートおよびシトロネリルメタクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート（「ＨＤＤＡ」または「ＨＤＤＭＡ」）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラヒドロジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（「ＥＴＴＡ」）、トリエチレングリコールジアクリレートおよびトリエチレングリコールジメタクリレート（「ＴＲＩＥＧＭＡ」）が挙げられる。
【００３１】
一態様において、（メタ）アクリレートは嫌気的に硬化する。
【００３２】
本発明で使用される好適な硬化性成分には、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）５１５（商標）（６０〜１００％ポリウレタンメタクリレート樹脂、５〜１０％アモルファス非晶質ヒュームドシリカ、１０〜３０％ポリグリコールジメタクリレート、１〜５％アクリル酸、１〜５％クメンヒドロペルオキシド、０．１〜１％エチレングリコール、０．１〜１％１−アセチル−２−フェニルヒドラジンおよび１〜５％サッカリン）、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）５１８（商標）（６０〜１００％ポリウレタンメタクリレート樹脂、１０〜３０％ポリグリコールジメタクリレート、５〜１０％アモルファス非晶質ヒュームドシリカ、１〜５％アクリル酸、１〜５％クメンヒドロペルオキシド、１〜５％エチレングリコールおよび０．１〜１％１−アセチル−２−フェニルヒドラジン）、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）５３４（商標）（６０〜１００％ポリウレタンメタクリレート樹脂、１０〜３０％ポリグリコールジメタクリレート、５〜１０％チキソトロピック剤、１〜５％アクリル酸、１〜５％クメンヒドロペルオキシドおよび１〜５％サッカリン）、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）６２０（商標）（６０〜１００％２−プロペン酸，２−メチル−，（１−メチルエチリデン）、１０〜３０％マレイミド樹脂、１〜５％ヒドロキシアルキルメタクリレート、１〜５％クメンヒドロペルオキシド、１〜５％アモルファス非晶質ヒュームドシリカおよび０．１〜１％酢酸２−フェニルヒドラジド）およびＬｏｃｔｉｔｅ（登録商標）２４４０（商標）（１０〜３０％メタクリレートエステル、１〜５％アモルファスヒュームドシリカ、１０〜３０％ポリグリコールジオクタノエート、１〜５％プロピレングリコール、０．１〜１％１−アセチル−２−フェニルヒドラジン、３０〜６０％ポリグリコールジメタクリレートおよび１〜５％サッカリン）が挙げられる。
【００３３】
通常、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）５１５（商標）およびＬｏｃｔｉｔｅ（登録商標）５１８（商標）は、フォームドインプレイスガスケットとして使用され、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）５３４（商標）は、接着／補修剤として使用され、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）６２０（商標）は、筒状取り付け部品の接着用に設計されており、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）２４４０（商標）は、ねじを固着し、シール用に設計されている。
【００３４】
例示的なエポキシ樹脂としては、これらに限定されないが、ビスフェノールＡエポキシ、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、４−ビニル−１−シクロヘキセンジエポキシド、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、リモネンジエポキシド、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、アニリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、シアヌル酸トリグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエーテル、リノール酸二量体ジグリシジルエステル、ジシクロペンタジエンジエポキシド、テトラクロロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、１，１，１−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタングリシジルエーテル、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタンテトラグリシジルエーテル、エポキシフェノールノボラック樹脂、エポキシクレゾールノボラック樹脂、テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン、またはこれらの２種以上の組合せが挙げられる。
【００３５】
ベンゾオキサジンは、一般にアミン、フェノールおよびホルムアルデヒドの反応生成物である。本発明の実施において有用な多くのベンゾオキサジン樹脂が当該技術分野において周知である。例えば、Ｈ．ＩｓｈａｄａおよびＴ．Ａｇａｇは、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ  Ｒｅｓｉｎｓ、第１版、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ（Ｒｅｅｄ  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ、ニューヨ−ク、ニューヨ−ク州、２０１１）においてベンゾオキサジンおよびその化学的性質について説明している。また、Ｒ．Ｔｉｅｔｚｅ、「Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅｓ」、Ｔｈｅ  Ｆｉｆｔｈ  Ｔｒｉｅｎｎｉａｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｉｒｃｒａｆｔ  Ｆｉｒ  ａｎｄ  Ｃａｂｉｎ  Ｓａｆｅｔｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ（１０月〜１１月、２００７）、およびＶ．Ｍ．Ｒｕｓｓｅｌｌら、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉ．、７０巻、１４１３〜１４２５ページ（１９９８）を参照されたい。例示的なベンゾオキサジン樹脂としては、これらに限定されないが、ＸＵ３５６０、ＬＭＢ６４９３、ＬＭＢ６４９０およびＬＭＢ６４９２（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから何れも入手可能）ならびにＥｐｓｉｌｏｎ９９１１０およびＥｐｓｉｌｏｎ９９１２０（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから両方とも入手可能）、またはこれらの２種以上の組合せが挙げられる。
【００３６】
一般に、硬化性成分は組成物全体の約５０重量％から約９５重量％の量で添加される。
【００３７】
本発明の組成物で使用される好適な非硬化性粘着付与成分は、水性混合物と、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、またはこれらの組合せから選択される物質とを含む。特定の態様において、当該物質（すなわち、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、またはこれらの組合せから選択される物質）は、非硬化性粘着付与成分の約１０〜５０重量％の量で存在する。一般に、非硬化性粘着付与成分を、組成物全体の５．０重量％から５０．０重量％の量で添加する。本発明の組成物に組み込むことができる他のいくつかの有用な粘着付与剤および／またはゴムとしては、ＭＱ粘着樹脂（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ−Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから入手可能）、テルペンオリゴマー、クマロン／インデン樹脂、脂肪族石油化学樹脂および変性フェノール樹脂（例えば、米国特許第７，４０５，２５９号に開示され、この内容全体が本明細書に参照として組み込まれる）、フルオロアルキルシリル化ＭＱ樹脂（例えば、米国特許第７，２５３，２３８号に開示され、この内容全体が本明細書に参照として組み込まれる）、シリコーンゴム、例えば、フルオロシリコンゴムが挙げられ、かかる粘着付与剤／ゴムは、周知の従来の量で使用される。
【００３８】
したがって、別の態様において、
（ａ）アクリレート、メタクリレート、エポキシ樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、またはこれらの２種以上の組合せから選択される硬化性成分、ならびに（ｂ）水性混合物と、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸、ＭＱ粘着樹脂、テルペンオリゴマー、クマロン／インデン樹脂、脂肪族石油化学樹脂、変性フェノール樹脂、シリコーンゴムおよびこれらの組合せから選択される物質とを含む非硬化性粘着付与成分を含む組成物を提供する。任意に、前記記載の少なくとも１種のチキソトロピック剤が存在してもよい。
【００３９】
本発明による組成物は、所望であれば任意で、１種以上の添加剤、例えば、充填剤、接着促進剤、可塑剤、溶媒、安定化剤（例えば、ＵＶ安定化剤）、酸化防止剤、顔料、促進剤、硬化剤、消泡剤、粘度調整剤、芳香剤、殺虫剤、バイオスタット、防腐剤、放熱剤等を含んでよい。かかる添加剤は、当業者に周知であり、その所期の目的を実現するために好適な量で存在すべきである。例えば、かかる成分が使用される場合、組成物の全重量に対して、約２５重量％以下、より好ましくは約１０重量％以下、最も好ましくは約５重量％以下の量で使用してよい。
【００４０】
充填剤が必要である場合、本発明の組成物に添加するのに好適な充填剤には、例えば、ヒュームドシリカ、沈降シリカおよび炭酸カルシウムを挙げることができる。約０．０７μｍ〜約４μｍの粒径を有する処理炭酸カルシウムが特に有用であり、商品名：Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ｉｎ  ＭｉｎｅｒａｌｓからＵｌｔｒａ  Ｐｆｌｅｘ、Ｓｕｐｅｒ  Ｐｆｌｅｘ、Ｈｉ  Ｐｆｌｅｘ；Ｚｅｎｅｃａ  ＲｅｓｉｎｓからＷｉｎｎｏｆｉｌ  ＳＰＭ、ＳＰＴ；ＨｕｂｅｒからＨｕｂｅｒｃａｒｂ  ｌａｔ、Ｈｕｂｅｒｃａｒｂ  ３ＱｔおよびＨｕｂｅｒｃａｒｂ  ＷならびにＥＣＣからＫｏｔｏｍｉｔｅ、として入手可能である。これらの充填剤は、単独でも組み合わせでも使用することができる。充填剤は、ポリマー成分１００部に対して約２００部以下を含めることが可能であり、ポリマー１００部に対して約８０〜約１５０部の充填剤が多くの接着剤に好適である。
【００４１】
可塑剤が必要である場合、例示的な可塑剤としては、フタル酸エステル、ジプロピレングリコールジベンゾエートおよびジエチレングリコールジベンゾエートならびにこれらの混合物、エポキシド化大豆油等を挙げることができる。フタル酸ジオクチルおよびフタル酸ジイソデシルは、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＯＰおよびＪａｙＦｌｅｘ  ＤＩＤＰで市販されている。ジベンゾエートは、Ｖｅｌｓｉｃｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＢｅｎｚｏｆｌｅｘ９−８８、Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ５０およびＢｅｎｚｏｆｌｅｘ４００として入手可能である。エポキシド化大豆油は、Ｈｏｕｇｈｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＦｌｅｘｏｌ  ＥＰＯとして入手可能である。可塑剤は、ポリウレタンポリマー約１００部以下を含めることが可能であり、ポリマー１００部に対して約４０〜約８０部が多くの場合に良好である。
【００４２】
ＵＶ安定化剤および／または酸化防止剤が必要である場合、かかるＵＶ安定化剤および／または酸化防止剤はポリウレタンポリマー１００部に対して０〜約５部の量で本発明の組成物に組み込むことができ、一般に約０．５〜約２部が良好な結果をもたらす。例示的な物質は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２７、Ｔｉｎｕｖｉｎ２１３、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２およびＩｒｇａｎｏｘ１０１０で入手可能である。
【００４３】
ポリマー組成物１００部に対して約０．５〜約５部の程度に接着促進剤を使用することができ、ポリマー１００部に対して約０．８〜約１．５部が特に有利である。好適な接着促進剤には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス−（γ−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランおよびトリス−（γ−トリメトキシシリル）イソシアヌレートが挙げられる。いくつかの市販の接着促進剤としては、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１２０  ｓｉｌａｎｅ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−２１２０  ｓｉｌａｎｅ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１７０  ｓｉｌａｎｅおよびＳｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１８７  ｓｉｌａｎｅが挙げられ、これらすべてがＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能である。
【００４４】
溶媒が必要である場合、有用な溶媒としては、組成物全体の１００重量部に対して０〜２０重量部、好ましくは０〜５重量部の範囲の量の芳香族および脂肪族のエステルおよびケトンが挙げられる。いくつかのかかる溶媒は、粘度調整剤としても機能することができる。
【００４５】
好適な基材には、コルク、厚紙、布地、グラファイト、金属、紙、金属、エラストマーまたはこれらの２種以上の組合せで作られるものが挙げられる。一態様において、基材はグラファイトを含むガスケットである。
【００４６】
本発明の組成物は、フォームドインプレイスガスケットとして使用してよい。あるいは、本発明の組成物をコーティング材として事前に成形されたガスケットに塗布してよい。
【００４７】
本発明の組成物はまた、構造接着剤として使用してもよい。
【００４８】
本発明は以下の非限定的例を参照してさらに理解され得る。
【実施例】
【００４９】
本発明の例示的組成物は、以下の配合物を含む。例示的配合物「Ａ」は、ビスフェノールＡエポキシを含む硬化性成分、硬化剤（例えば、エチレンアミン）ならびにケイ酸ナトリウムおよび／またはホウ酸の水性混合物を含む非硬化性粘着付与成分を有する。例示的配合物「Ｂ」は、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）５１５（商標）、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）５１８（商標）、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）５３４（商標）およびＬｏｃｔｉｔｅ（登録商標）６２０（商標）からなる群より選択される硬化性成分ならびにケイ酸ナトリウムおよび／またはホウ酸の水性混合物を含む非硬化性粘着付与成分を有し、例えば、非硬化性粘着付与成分は、５０重量％のケイ酸ナトリウムの水性混合物または５０重量％のホウ酸の水性混合物を含む。
【００５０】
さらに、本発明の例示的基材としては、前記組成物で被覆されたガスケットが挙げられる。特定の一態様において、ガスケットはグラファイトを含む。
【００５１】
本発明に従って、例示的組成物を、成分を一緒に混合することによって作製した。例示的組成物を、３００ｍｌのＬＤＰＥレッドカートリッジに詰め、３８℃で８週間まで保管した。本例示的組成物で実施した包装試験の結果を表１にまとめている。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
表１に示されるとおり、例示的組成物は、測定された時点、すなわち、開始時、３８℃で４週間および８週間保管後に、首尾一貫した性能を持ち、安定したままであった。
【００５４】
さらに、３００ｍｌのカートリッジに取り付けたローラーで本例示的組成物をＢｒｉｇｇｓ＆Ｓｔｒａｔｔｏｎ  Ｗ−１４エンジンヘッドに塗布した。使用量を測定してエンジンヘッドごとに約０．６グラムとした。エンジンヘッドに２１０ｉｎ−ｌｂｓまでトルクを与え、室温で一晩（約１８時間）硬化させた。異なる運転条件下（すなわち、入力負荷５０％を１時間と入力負荷１００％を１時間）でエンジンの漏れ試験、排気試験および温度プロファイル試験を行った。
【００５５】
【表２】
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【００５６】
表２に示されるとおり、エンジンは、最初の漏れ試験ならびに１時間の５０％の入力負荷での動的試験後の排気試験および漏れ試験に合格した。しかし、エンジンを１００％の入力負荷で１時間運転させた後、漏れが検出された。その後、エンジンヘッドを開き、燃焼室／点火プラグ付近の場所で漏れ経路を発見した。特に、点火プラグの温度は最高５８３°Ｆであり、これは予期したプロファイル（約４８０°Ｆ）より高かった。したがって、例示的組成物は、エンジンバルブカバーガスケットで認められるようなより低温度要件により適している。同様に、他のエンジン、例えば、エンジンヘッドの温度が約４８０°Ｆに設定されるＫｏｈｌｅｒエンジンもまたかかる組成物を使用するのに適している。
【国際調査報告】
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