(57)【要約】  本発明は、除染ゲルであって：少なくとも１つの無機増粘剤と、急速に粘度を変えるための少なくとも１つの粘度変調剤であって、少なくとも１つの刺激に暴露されたとき、迅速かつ大幅な変化をゲルの粘度に生じる該粘度変調剤と、少なくとも１つの除染作用剤と、少なくとも１つの界面活性剤と、任意選択で少なくとも１つの高吸水性ポリマーとを含み、残りは溶媒からなる、コロイド溶液からなる、該除染ゲルに関する。本発明はまた、該ゲルのフィルムでコートすることにより、部品、特に小さい及び／又は複雑な形状を持つ部品を除染するための方法にも関する。
2015508300.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
除染ゲルであって：
−ゲルの重量に比較して、０．１乃至３０重量％、好ましくは０．１乃至２５重量％、さらに好ましくは５乃至２５重量％、より適切には８乃至２０重量％の、少なくとも１つの無機増粘剤；
−ゲルの重量に比較して、０．０１乃至５重量％、好ましくは０．０５乃至３重量％の、少なくとも１つの粘度変調剤であって、少なくとも１つの刺激を、好ましくはゲルの外側に受けた時、ゲルの粘度に変化を生じる該粘度変調剤；
−ゲル１Ｌあたり０．１乃至１０ｍｏｌ、好ましくは０．５乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは１乃至１０ｍｏｌの、少なくとも１つの除染作用剤；
−ゲルの重量に比較して、０．１乃至２重量％の、少なくとも１つの界面活性剤；
−任意選択で、ゲルの重量に比較して、０．０５乃至５重量％、好ましくは０．０５乃至２重量％の、少なくとも１つの高吸水性ポリマー；
−及び溶媒である残り、
を含んでなり、好ましくはこれらから構成される、コロイド溶液からなる該除染ゲル。
【請求項２】
無機増粘剤が、アルミナ、シリカ、アルミノシリケート、クレー、及びそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の除染ゲル。
【請求項３】
前記無機増粘剤が、焼成シリカ、沈降シリカ、親水性シリカ、疎水性シリカ、酸性シリカ、塩基性シリカ、及びそれらの混合物から選択される、請求項２に記載の除染ゲル。
【請求項４】
前記無機増粘剤が、沈降シリカ及び焼成シリカの混合物からなる、請求項３に記載の除染ゲル。
【請求項５】
前記無機増粘剤が、ゲルの重量に比較して、５乃至３０重量％、好ましくは８乃至１７重量％に相当する１つ以上のアルミナで構成される、請求項３に記載の除染ゲル。
【請求項６】
前記刺激、好ましくはゲルの外部の刺激が、機械的撹拌、超音波処理などの機械的刺激；ゲルの酸化還元電位における変化などの化学的刺激；ゲルの温度の変化などの熱刺激；電磁場への暴露などの物理的刺激；及び２つ以上の前記刺激の組合せから選択される、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の除染ゲル。
【請求項７】
前記粘度変調剤が、その粘度が温度の関数として変化する有機増粘剤から選択される、請求項６に記載の除染ゲル。
【請求項８】
その粘度が温度の関数として変化する前記有機増粘剤が、カラギーナンなどの多糖から選択される、請求項７に記載の除染ゲル。
【請求項９】
前記粘度変調剤が磁性粒子から選択される、請求項６に記載の除染ゲル。
【請求項１０】
高速粘度変調剤が、それらが様々な波長の電磁放射線に暴露されたとき、その粘度が変わる化合物から選択される、請求項６に記載の除染ゲル。
【請求項１１】
前記除染作用剤が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びそれらの混合物などの塩基；硝酸、リン酸、塩酸、硫酸、シュウ酸水素ナトリウムのようなシュウ酸水素、及びそれらの混合物などの酸；過酸化物、過マンガン酸塩、過硫酸塩、オゾン、次亜塩素酸塩、セリウムＩＶの塩、及びそれらの混合物などの酸化剤；塩化ヘキサセチルピリジニウムのようなヘキサセチルピリジニウム塩などの、第４級アンモニウム塩；還元剤；及びそれらの混合物から選択される、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の除染ゲル。
【請求項１２】
前記高吸水性ポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリルポリマーでグラフト化したデンプン、（メタ）アクリルポリマーでグラフト化した加水分解デンプン、；デンプン、ガム、及びセルロース誘導体をベースとするポリマー；及びそれらの混合物から選択される、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の除染ゲル。
【請求項１３】
前記界面活性剤が、例えば、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーのような、配列されたブロックコポリマー、及びエトキシル化脂肪酸；及びそれらの混合物などの、非イオン性界面活性剤から選択される、請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の除染ゲル。
【請求項１４】
前記溶媒が、水、有機溶媒、及びそれらの混合物から選択される、請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の除染ゲル。
【請求項１５】
固体材料で作製された部品の少なくとも１つの表面を除染するための方法であって、前記表面が、前記表面上に及び任意選択で前記表面下の部品の深部に検出される少なくとも１つの汚染種で汚染されており、これにおいて、以下の連続した工程：
ａ）前記部品が、液体状態の請求項１乃至１４のいずれか１項に記載のゲルの槽中に浸漬される工程；
ｂ）前記部品が、ゲルのフィルムでコートされて槽から取り出され、かつそれが直ちに、ゲルの粘度の急速な上昇とそのゲル化状態への移行とを引き起こす、少なくとも１つの刺激にさらされる工程；
ｃ）前記ゲルが汚染表面上に、少なくとも、汚染種を破壊、及び／又は不活性化、及び／又は吸収するため、及びゲルが乾燥して、前記汚染種を含有する乾燥した固体残渣を形成するために、充分な時間にわたり維持される工程、
ｄ）前記汚染種を含有する乾燥した固体残渣が除去される工程、
を包含する少なくとも１サイクルが実施される、該方法。
【請求項１６】
前記刺激が、機械的撹拌、超音波処理などの機械的刺激；ゲルの酸化還元電位における変化などの化学的刺激；ゲルの温度の変化などの熱刺激；電磁波への暴露などの物理的刺激；及び２つ以上の前記刺激の組合せから選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記刺激が、例えば部品が、例えば３０℃乃至８０℃の温度の加熱槽から、例えば１５℃乃至２５℃の温度の周囲大気へ移行することによって引き起こされる、温度の低下であるか；又は代わりに、前記刺激が、電磁場へのゲルの暴露の開始、若しくは電磁場へのゲルの暴露の停止である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
工程ｂ）の間のゲルの粘度上昇が、５秒未満、好ましくは２秒未満、さらに好ましくは１秒以内の時間内、例えば０．５秒乃至１秒を包含する時間内に起こる、請求項１５乃至１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記部品が、小さいサイズ及び／又は複雑な形状をもつ部品である、請求項１５乃至１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記固体材料が、金属及び金属合金、例えばステンレス鋼、アルミニウム、鉛；プラスチック材料又はゴムなどのポリマー、例えばポリ（塩化ビニル）若しくはＰＶＣ、ポリプロピレン若しくはＰＰ、ポリエチレン若しくはＰＥ、特に高密度ポリエチレン若しくはＨＤＰＥ、ポリ（メチルメタクリレート）若しくはＰＭＭＡ、ポリ（フッ化ビニリデン）若しくはＰＶＤＦ、ポリカーボネート若しくはＰＣ；ガラス；セメント及びセメント系材料；モルタル及びコンクリート；漆喰；煉瓦；天然又は人工の石；セラミックス、から選択される、請求項１５乃至１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記汚染種が、化学的、生物学的、核、又は放射性汚染種から選択される、請求項１５乃至２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記汚染種が、例えば細菌、真菌、酵母、ウイルス、毒素、芽胞、及び原生動物から選択される生物種である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記生物種が、例えば炭疽菌（Ｂａｃｉｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓ）の芽胞のような病原性芽胞、例えばボツリヌス毒のような毒素、及びウイルスといった、生体毒物種から選択される、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記ゲルが、表面上に、１ｍ２の表面あたり１００ｇ乃至２０００ｇのゲル、好ましくは１ｍ２の表面あたり５００ｇ乃至１５００ｇのゲル、さらに好ましくは１ｍ２の表面あたり６００ｇ乃至１０００ｇのゲルのレベルにおいて適用される、請求項１５乃至２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
工程ｃ）の間に、乾燥が１℃乃至５０℃、好ましくは１５℃乃至２５℃の温度において、また２０％乃至８０％、好ましくは２０％乃至７０％の相対湿度において実施される、請求項１５乃至２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
前記ゲルが、表面上に２乃至７２時間、好ましくは２乃至４８時間、さらに好ましくは５乃至２４時間維持される、請求項１５乃至２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記乾燥した固体残渣が、１乃至１０ｍｍ、好ましくは２乃至５ｍｍのサイズの、粒子、例えばフレークの形態で存在する、請求項１５乃至２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
前記乾燥した固体残渣が、ブラッシング及び／又は吸引により、固体表面から除去される、請求項１５乃至２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
記載した前記サイクルが、全サイクルを通じて同一のゲルを用いて、又は１回又は数回のサイクルを通じて異なるゲルを用いることにより、１乃至１０回反復される、請求項１５乃至２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
工程ｃ）の間に、前記ゲルが完全乾燥に先立ち、除染剤の溶液で、好ましくは、工程ａ）の槽のゲルの除染作用剤の、前記ゲルの溶媒中の溶液で再湿潤化される、請求項１５乃至２９のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、表面の除染に使用し得る除染ゲルである
【０００２】
本発明によるゲルは、ディッピング、ソーキング、浸漬による、汚染された部品の表面への適用（塗布）に、また小さい及び／又は複雑な形状をもつ部品の汚染表面の除染に、特に適合する。
【０００３】
本発明はさらに、ディッピング、ソーキング、浸漬により部品の汚染表面上に適用される、部品の汚染表面を除染する方法に関する。
【０００４】
本発明による方法及びゲルは、金属、プラスチック、ガラス質材料のような鉱物材料から作製される表面などの、あらゆる種類の表面の除染を可能にする。
【０００５】
本発明による方法及びゲルは、全く具体的には、モルタル及びコンクリートのようなセメント系材料；煉瓦；漆喰；及び天然石などの、多孔性材料の表面の除染に適用される。
【０００６】
本発明による方法及びゲルはまた、あらゆる種類の汚染物質、及び特に化学的、生物学的、又は核、放射性汚染物質の除去を可能にする。
【０００７】
それ故本発明の技術分野は、一般的に言えば、表面の除染の分野であって、この表面上及び任意選択でこの表面下に検出され、かつ前記表面の上及び下にそれが存在することが望ましくない汚染物、不純物を除去することを目的とする該分野として定義し得る。
【背景技術】
【０００８】
過去２０年ほどにわたり、原子力産業のニーズに合わせて、特に前記産業自体が閉鎖の時期にあることを認めておりかつ第１世代の施設を解体しつつあるという事実から、固体材料を除染するための数多くの方法が開発されてきた。
【０００９】
さらに、化学的又は生物学的手段によるテロリストの行為の連続は、多くの国に、ヒト及び土地の除染の効率的な手段を装備するための純粋な研究プログラムを樹立することを促している。
【００１０】
一般的に言えば、実行すべきかつ最小コストの、最も容易な浄化技術は、除染溶液と称し得る、化学試薬を含有する液体を、例えば生物学的汚染によって汚染された表面と接触させることからなる。
【００１１】
除染溶液の適用は、一般に、噴霧することによるか、又はブラッシングなどの機械的効果と組合せるか若しくは組合せずに洗浄することにより実行される。
【００１２】
例えば、特許文献１は、生物学的攻撃後の除染において使用される、抗菌剤及びその他を除去するための、浄化組成物を記載する。この組成物は、特に、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコールのｎ−へキシルエーテル、臭化物、及び塩化物を含んでなる。
【００１３】
特許文献２は、大規模な除染のための方法を記載しており、これにおいて固体で安定な過酸、又は過酸の固体の安定な供給源が、汚染された表面と接触して配置される。
【００１４】
さらに最近では、噴霧化によるか又は泡の噴出による湿潤化の新規な技術が、使用される除染剤の量を、したがって発生する廃水の体積を低減できるようになった。この点については、特許文献３及び４が参照される。
【００１５】
別の方法は、過酸化水素又は代わりのオゾンなどのガス形態の殺生物剤を実現している、非特許文献１に記載された方法のように、ガス形態の化学試薬を使用する。
【００１６】
用いる技術が何であれ、それでもやはり、既に記載された方法に付随する主要なリスクには依然として、有毒剤を環境中へ散布するリスクがある。
【００１７】
さらに、ガス状態の殺生物剤を実現する方法が有効であるのは、もっぱら閉じた囲いの中で実現される間である。
【００１８】
汚染の回収に対応するため、第３のカテゴリーの方法がつい最近開発された。
【００１９】
これらの方法では、汚染物を吸着により捕捉するか、又は有毒生物種の場合にはさらに破壊することができる固体支持材料に向けた汚染の移動が行われる。したがって、それにより発生した廃棄物もまた固体の形態である。固体の廃棄物を得ることは、環境への有毒剤の分散のリスクを制限するために特に興味深いばかりでなく、また発生した廃棄物の管理及び最終処分も容易にする。
【００２０】
固体支持材料を実現する様々な技術が既に開発されている。
【００２１】
それらには第１に、皮膚又は装置上に検出される残留性の毒性液体の除染を意図した、いわゆる「パウダリンググローブ」の技術が含まれる。
【００２２】
前記グローブでは、除染剤は吸収性粉末、一般にはフラー土である。
【００２３】
前記グローブの実現は、３つの連続した工程によって行われる：
−タッピングにより基材（皮膚又は材料）の汚染領域上へ粉末を適用すること；
−毒性液体を吸収すること；
−グローブのスポンジ面を用いて基材を拭い浄化すること（非特許文献２）。
【００２４】
病原性作用物を含んでなる汚染の場合、パウダリンググローブはまた、フラー土により捕捉された前記汚染を不活性化することができる酸化剤を含有してもよい。
【００２５】
この技術は、ヒトのケアに特に適してはいるが、範囲の制限された液体汚染の処理に限定されたままである。
【００２６】
ゲルの形態となる別の除染製品は、固形廃棄物を発生させ、したがって表面が大きく複雑なジオメトリの部品を処理し浄化するのに、液体溶液の使用を不要にすることができる。
【００２７】
こうしたゲルは、一般に除染されるべき表面上にそれらを噴霧することにより実現される。
【００２８】
溶媒の蒸発時間に等しい、ゲルと除染されるべき表面との接触時間の後、得られた乾燥廃棄物は、ブラッシング及び／又は吸引により除去される。これらの方法の主な利点は、大きい表面及び不均等なジオメトリの処理に適性があることである。
【００２９】
それ故、特許文献７は、汚染領域の化学的又は生物学的除染のための、酸化剤を含有するゲル組成物を記載する。前記組成物は、コロイド形態の増粘剤又はゲル化剤を、酸化剤の溶液に添加して、粘稠なコロイド状ゲルを生成することにより調製される。
【００３０】
前記溶液は、水性又は有機溶液であってよい。
【００３１】
増粘剤又はゲル化剤は、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、シリカ及びアルミナの混合物、及びスメクタイトなどのクレーから選択してもよい。
【００３２】
酸化剤は、とりわけ、次亜塩素酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、又は過酸化水素である。
【００３３】
これらのゲルを用いて、細菌、真菌、ウイルス、及び芽胞といった微生物などの生物学的作用因子、又は神経毒性ガスなどの化学的作用因子を除去し得ることが示されている。
【００３４】
ゲルは次に、処理されるべき表面上に噴霧され、次いで乾燥後の吸引により回収される。
【００３５】
Ｌ−Ｇｅｌ  １１５、及びはＬ−Ｇｅｌ  ２００という名称で、ローレンス・リバモア国立研究所（Ｌａｗｒｅｎｃｅ Ｌｉｖｅｒｍｏｒｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）により開発されたゲル化製剤は、特許文献５において開発された製剤に類似しており、「Ｌ−Ｇｅｌ」として知られる方法を用いて実施される。これらのゲルは、有機溶媒及びシリカフィラーが添加された、酸化性酸溶液から製剤される。ゲルは次に、処理されるべき表面上に噴霧され、次いで乾燥後の吸引により回収される。この方法の重要なポイントの中では、ゲル化した製品のレオロジー特性が挙げられる。
【００３６】
実際、特にゲルが壁又は天井に適用される場合、垂れることを回避する目的で、それは特許文献５では１２５μｍを超えない厚さの、非常に薄いフィルムの形態で適用される。処理の効率が完全でない場合、粉末状の乾燥廃棄物は、酸化性化合物などの生体毒性及び化学種の、大気中への散布をもたらし得る。
【００３７】
この方法の性能は、生物学的及び核汚染に対しては、やはり非常に穏やかであるように見える。
【００３８】
例えば、炭疽菌（Ａｎｔｈｒａｘ）による汚染に対し測定された、参考材料（０．１６ｍ２のサンプルあたり１０７及び１０８個の芽胞、即ち６０００乃至６３０００芽胞／ｃｍ２）上に噴霧により付着されたエアロゾルの形態での該方法の性能は、５桁を超える汚染の低減を可能にしないことを示している（非特許文献３）。
【００３９】
しかしながら、核汚染に対するこの方法の効率の正確な評価は存在しない。
【００４０】
さらに、放射能除染に関連しては、乾燥廃棄物の粉体特性に関連する問題から解放されること、及びゲル法の効率を増大すること、を可能にするゲル化製剤が、特許文献６及び７の主題となっている。そこに記載されるゲル製剤は、微粒子状態の汚染を、材料支持体の低侵食によって解放できるようにする。汚染物は次に、乾燥ゲルの残渣中に捕捉される（特許文献６及び７）。
【００４１】
これらのゲルは、様々な放射能除染の現場において、首尾よく実現されてきた。得られた線量率減少係数は、ステンレス鋼などの抵抗性材料を含めて２０をはるかに上回る。このタイプの処理はまた、その再利用の観点から、材料の無害性基準を考慮した利点を有する。
【００４２】
しかしながら、特許文献６及び７に記載された吸引可能なゲルなどの先行技術の文献において記載されたゲルは、その全ての利点にもかかわらず、小さい及び／又は複雑な形状、ジオメトリをもつ部品の除染には適合しない。
【００４３】
実際、小さい及び／又は複雑な形状、ジオメトリをもつこれらの部品の除染は、一般に、汚染された部品を除染槽中に単に浸漬することからなる、ディッピング法又は浸漬法として知られる除染法によって実施される。
【００４４】
体積の小さい部品については、浸漬法は、作業者の介入時間を制限すること、しかしまた最も接近しにくい領域を含め、その部品のあらゆる点において除染剤の存在を確保することの双方を可能にする。
【００４５】
それにもかかわらず本発明者らは、先行技術の文献において記載されたゲルが、かかる浸漬法の実現には適さないことを実証してきた。
【００４６】
これらの浸漬法において使用される槽は、その部品が槽から取り出される際に、広がり又は垂れの高いリスクを提起する、現行では液体の溶液である。
【００４７】
それ故、先行のものに関して、湿潤化又は浸漬による除染法において申し分のない方法で実現可能であり、かつそれ故小さい及び／又は複雑な形状、ジオメトリをもつ部品の除染を可能にする、除染ゲルにニーズがある。
【００４８】
言い換えれば、先行技術の除染ゲル及びとりわけ特許文献６及び７に記載された吸引可能なゲルの、全ての優れた特性をもつ一方で、とりわけディッピング、ソーキングによるか、又は浸漬による除染法の実現に不向きであることに関しては欠点をもたない、除染ゲルにニーズがある。
【００４９】
本発明の目的は、中でもこのニーズに応える除染ゲルを提供することである。
【００５０】
本発明の目的はまた、先行技術のゲル及び方法、とりわけ特許文献６及び７のゲル及び方法を、ディッピングによるか又は浸漬による除染法によって、小さい及び／又は複雑なジオメトリの部品の除染に適合させるための改善として定義される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００５１】
【特許文献１】ＪＥＮＥＶＥＩＮ．Ｅ，「生物学及び化学兵器除去剤を中和するための浄化組成物」、ＵＳ−Ｂ２−７，０２６，２７４．
【特許文献２】ＳＣＨＩＬＬＩＮＧ．Ａ，  ＨＯＤＧＥ．Ｒ，「過酸ベースの広域除染」、ＵＳ−Ａ１−２００６／００７３０６７．
【特許文献３】ＣＯＮＥＲＬＹ．Ｌ，  ＥＨＮＴＨＯＬＴ．Ｄ，  ＬＯＵＩＥ．Ａ，  ＷＨＥＬＡＮ．Ｒ，「化学的及び／又は生物学的除染システム」、ＵＡ−Ａ１−２００３／０１０９０１７．
【特許文献４】ＴＵＣＫＥＲ．Ｍ，  ＣＯＭＳＴＯＣＫ．Ｒ，「吸収添加剤を用いた除染製剤」、ＵＡ−Ａ１−２００４／００２２８６７．
【特許文献５】ＨＯＦＦＭＡＮ．Ｄ，  Ｍｃ  ＧＵＩＲＥ．Ｒ，「化学及び生物剤の解毒のための酸化剤ゲル」、ＵＳ−Ｂ１−６，４５５，７５１．
【特許文献６】ＦＡＵＲＥ．Ｓ，  ＦＯＵＲＮＥＬ．Ｂ，  ＦＵＥＮＴＥＳ．Ｐ，  ＬＡＬＬＯＴ．Ｙ．，「処理用ゲルによる表面の処理法、及び処理用ゲル」、ＦＲ−Ａ１−２  ８２７  ５３０．
【特許文献７】ＦＡＵＲＥ．Ｓ，  ＦＵＥＮＴＥＳ．Ｐ，  ＬＡＬＬＯＴ．Ｙ，「表面の除染のための吸引可能なゲル及び使用」、ＦＲ−Ａ１−２  ８９１  ４７０．
【非特許文献】
【００５２】
【非特許文献１】ＲＯＧＥＲＳ．Ｊ．Ｖ，  ＳＡＢＯＵＲＩＮ．Ｃ．Ｌ．Ｋ，  ＣＨＯＩ．Ｙ．Ｗ，「過酸化水素ガス発生器を用いた室内表面上のバチルス・スブチリス及びゲオバチルス・ステアロサーモフィルス芽胞の除染評価」、２００５年．
【非特許文献２】ＪＯＳＳＥ．Ｄ，  ＢＯＵＤＲＹ．Ｉ，  ＮＡＵＤ．Ｎ，「有機リン剤及び硫黄マスタードに対する皮膚の除染：評価及び将来の見通し」、Ｍｅｄｉｃｉｎｅ  ｅｔ  Ａｒｍｅｅｓ、２００６年、第３４巻、第１号、ｐ．３３−３６．
【非特許文献３】ＨＡＲＰＥＲ．Ｂ，  ＬＡＲＳＥＮ．Ｌ，「選択された市販の表面材料上の生物剤のための除染技術の比較」、Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  ｗｅａｐｏｎｓ  ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｐｒｏｇｒａｍ，２００１年４月．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００５３】
本発明の別の目的は、多孔性表面、特に鉱物表面の効率的な除染を可能にし、かつかかる表面の深部における、例えば数ミリメートルに達し得る深さにわたり、除染、特に生物学的除染を保証する、除染ゲルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００５４】
この目的、及びなお別の目的は、本発明により、除染ゲルであって：
−ゲルの重量に比較して、０．１乃至３０重量％、好ましくは０．１乃至２５重量％、さらに好ましくは５乃至２５重量％、より適切には８乃至２０重量％の、少なくとも１つの無機増粘剤；
−ゲルの重量に比較して、０．０１乃至５重量％、好ましくは０．０５乃至３重量％の、少なくとも１つの粘度変調剤であって、少なくとも１つの刺激を、好ましくはゲルの外側に受けた時、ゲルの粘度に変化を生じる該粘度変調剤；
−ゲル１Ｌあたり０．１乃至１０ｍｏｌ、好ましくは０．５乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは１乃至１０ｍｏｌの、少なくとも１つの除染作用剤；
−ゲルの重量に比較して、０．１乃至２重量％の、少なくとも１つの界面活性剤；
−任意選択で、ゲルの重量に比較して、０．０５乃至５重量％、好ましくは０．０５乃至２重量％の、少なくとも１つの高吸水性ポリマー；
−及び溶媒である残り、
を含んでなり、好ましくはこれらから構成される、コロイド溶液からなる該除染ゲルによって達成される。
【００５５】
本発明によるゲルは、少なくとも１つの刺激、好ましくはゲルの外側の刺激に暴露されたとき、ゲルの粘度に変化、好ましくはゲルの粘度の増加、又は粘度ジャンプを引き起こす、粘度変調剤（粘度を変えるための薬剤）を含有する。
【００５６】
好ましくは、ゲルの粘度におけるこの変化は、迅速かつ大幅として認定し得る、変化、及び特に増加である。
【００５７】
この粘度変調剤はまた、用途の広いレオロジー挙動を生じる指定された薬剤であってもよい。
【００５８】
言い換えれば、本発明によるゲルは、ゲルの粘度に、一般には大幅な変化、発生をもたらすことができる、１つ以上の薬剤を含んでなる。
【００５９】
粘度の発生は、一般に、突然、いきなりであるべきであり、単純な方法で発生された、ゲルの外側の刺激に引き続く。
【００６０】
ゲルの粘度の迅速、突然、大幅な発生、例えば、迅速、突然、大幅な増加は、一般にゲルの粘度が、変化を、好ましくは０．０５Ｐａ．ｓ乃至１０５Ｐａ．ｓの増加を、５秒未満、好ましくは２秒未満、さらに好ましくは１秒以内、例えば、ゲルが前記刺激を受けた瞬間から０．５乃至１秒を含んでなる時間内に受けることを意味するものと理解される。
【００６１】
一般にゲルは、０．１Ｐａ．ｓ未満の粘度の、液体として認定し得る状態から、１００Ｐａ．ｓを超える粘度の、ゲル化したとして真に認定し得る状態へ移行する。
【００６２】
前記刺激、好ましくはゲルの外部の刺激は、機械的撹拌、超音波処理などの機械的刺激；ゲルの酸化還元における変化などの化学的刺激；ゲルの温度の変化などの熱刺激；電磁場への暴露などの物理的刺激；及び２つ以上の前記刺激の組合せから選択し得る。
【００６３】
刺激が機械的刺激である場合、それは単純な機械的撹拌であってもよく、この撹拌の影響下でゲルはその粘度の低下を受ける。粘度変調剤は、それ故、それらの間の相互作用を安定化させる全ての化合物から選択し得る。
【００６４】
撹拌などの機械的刺激は、それ故、これらの安定化相互作用を破壊できるようにしていき、したがって流動に有利となり、そこから液相が出現する。
【００６５】
さらに、刺激が機械的刺激である場合には、それは超音波処理であってもよく、ゲルは超音波の作用に暴露される。
【００６６】
超音波は、実際、物質を液化させるか［１１］、又は反対に固化させることができる［１２］。本発明において対象となる例としては、超音波容器又は超音波発振器が適切な装置である。
【００６７】
音波処理感受性薬剤は、相互作用に関して求められる効果もまた同じであることから、撹拌に対し感受性であるものと同じである。
【００６８】
刺激が化学的刺激である場合、それはゲルの酸化還元電位の変化であってもよい。
【００６９】
例えば、除染されるべき部品の材料を構成している還元剤との接触時に突然粘度が上昇する、酸化性除染ゲルを処方することができる。
【００７０】
刺激がゲルの酸化還元電位の変化である場合、粘度変調剤は、Ｃｅ  ＩＶイオン、Ｈ２Ｏ２、ＫＭｎＯ４などといった酸化性化合物から選択し得る。
【００７１】
刺激が化学的刺激である場合、それはまたゲルの酸性度の変化であってもよい。この場合、粘度変調剤は、カラギーナンから選択してもよく、そのゲル化のメカニズムは酸性度に感受性である。以降に述べるように、カラギーナンのゲル化のメカニズムはまた、温度にも感受性である。
【００７２】
刺激が熱刺激である場合、それはゲルの温度の変化であってもよく、それ故粘度変調剤は、その粘度が温度の関数として変化する、有機増粘剤から選択されてもよい。
【００７３】
その粘度が温度の関数として変化する、これらの有機温度感受性増粘剤は、カラギーナンなどの多糖から選択し得る。
【００７４】
カラギーナンは実際、水性媒体中では、大幅な粘度変化を温度の関数として示し、その粘度は一般に温度の関数として有意な方法で減少する（実施例６）。
【００７５】
カラギーナンは、食品工業において一般に使用されるゲル化又は増粘剤であり、紅藻類から得られる。
【００７６】
ゲルに対する前記製品の能力は、炭素環上のスルホネート基の数及び位置に依存する（図４Ａ及びＢ）［１３］。
【００７７】
ここでは、「可撓性（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）」のゲルと「脆性（ｂｒｉｔｔｌｅ）」のゲルをそれぞれ形成すると考えられているι（イオタ）（図４Ｂ）及びκ（カッパ）（図４Ａ）に、優先的に焦点が合わされる。
【００７８】
このタイプの製品のゲル化メカニズムは、炭素鎖のコンフォメーション変化を含み；高温では無秩序な様式でもつれ合い、ひとたびゾル−ゲル転移点に達すれば、それら自体がらせんを形成する（図５）［１４］。
【００７９】
したがって、カラギーナン、好ましくはκ及びιカラギーナンを含有する本発明によるゲルは、３０℃乃至８０℃の温度、例えば４０℃乃至６５℃において、除染されるべき部品がその中に浸漬される、液体でありかつさほど粘稠ではない槽を形成する。前記ゲルのフィルムでコートされた（上塗りされた）部品は、加熱された槽から取り出され、ゲルは突然の温度の、例えば１５℃乃至２５℃の温度までの低下を受け、迅速にその粘度の上昇受けるとともに、液体状態から真にゲル化された状態へ移行する。
【００８０】
その粘度が温度の関数として変化する、カラギーナンなどの有機増粘剤の含量は、一般に、ゲルの０乃至５重量％、好ましくは０．１乃至５重量％であり、さらに好ましくは全ゲル重量の０．１乃至２重量％である。
【００８１】
これらの割合においては、粘度変調剤の有機的性質は、放射線分解による廃棄物の分解のリスクが必ず考慮されるべき核の状況における除染剤製品の使用に、何ら不利となるものではない。
【００８２】
刺激が物理的刺激である場合、それは電磁場へのゲルの暴露であってもなくてもよい。
【００８３】
粘度変調剤は、それ故、磁性粒子から選択し得る。
【００８４】
実際、以降に記載される、本発明の方法により必要とされる粘度遷移は、ゲル組成物中の磁気感受性粒子の存在により誘導されてもよい。
【００８５】
マイクロメーターサイズの磁性粒子の懸濁液は、複合液が磁場に供されるか又は供されない場合、レオロジー挙動に大幅な差異を示す。
【００８６】
場の影響下に整列することにより、磁性粒子を含有する集塊は、無視できない剪断応力をもたらし、それ故その粘性を発生させる［１５］。
【００８７】
磁場を通した粒子の配列の方向を選択することにより、剪断応力を増加させるか、又は全く反対に、剪断応力を減少させることができ、したがって、液相の出現が支持されるか、又は代りにゲル化が引き起こされる。このことは、前記刺激が、磁場へのゲルの暴露の開始時か、又は磁場へのゲルの暴露の終了時のいずれかにおいて構成され得るということに帰着する。
【００８８】
いくつかの合成法が、磁性酸化鉄の核を含有しかつ磁気−レオロジー挙動を有する、粒子形態の鉄／シリカ複合体の取得を可能にする［１６］、［１７］。
【００８９】
文献［１８］は、本発明によるゲルにおいて使用し得る、強磁性体シリカ粒子の取得を可能にする方法を記載する（図６）。
【００９０】
一例として、シリカマトリックス中のナノ構造の酸化鉄である、商品名「ＭａｇＳｉｌｉｃａ」でＥＶＯＮＩＫ（登録商標）社よって販売された製品もまた挙げられてよい。
【００９１】
対象とした適用の範囲内では、このタイプのアジュバントは、本発明のゲル中に増粘無機フィラーとして使用し得るシリカと直接互換性があることから、特に興味深い。
【００９２】
さらに刺激が物理的刺激である場合、それは赤外線から紫外線放射までの範囲内の、放射線へのゲルの暴露を含んでもよく、前記放射線はゲルの粘度に変化を生じさせる。
【００９３】
粘度変調剤は、それ故、それらが様々な波長の放射線に暴露されたとき、その粘度が変わる化合物から選択し得る。したがって一つは、より厳密には物理−化学的とみなし得る、刺激の存在にある。
【００９４】
それ故、紫外線放射は、光感受性アジュバントを活性化する外部刺激として使用し得る。本発明によるコーティングゲル（トッピング）は、そのレオロジー挙動が少なくとも２つの波長（１つは液体状態用、他方はゲル化状態用）の関数である、アジュバントを含んでなっていてもよい［１９］。
【００９５】
ゲルの粘度の変化はまた、上記に列挙された刺激から選択されるいくつかの刺激の組合せ、例えば、物理的刺激、例えば酸化還元電位の変化などの化学的刺激、及び例えばＵＶ光による被曝のような物理／化学的刺激から選択されるいくつかの刺激の組合せ、に従って干渉してもよい。
【００９６】
１つのレオロジー状態から別の状態へ移行するための外部刺激の組合せは、特に文献［２０］及び［２１］において記載されている。
【００９７】
本発明によるゲルは、先行技術において記載されたことはない。
【００９８】
とりわけ、ゲル外部の少なくとも１つの刺激に暴露されたとき、ゲルの粘度変化、好ましくは大幅で迅速なゲルの粘度上昇を引き起こす、粘度を変えるためのこうした薬剤を、除染ゲルにとり入れること、また何よりも、かかるゲルにおいて、粘度を変えるための薬剤を生物学的除染剤などの除染剤と組合せることは、特に上記に列挙された文献によって代表されるような先行技術において記載されたことはない。
【００９９】
粘度を変えるための薬剤を除染ゲルにとり入れることは、さらに、特に上記に列挙された文献によって代表されるような先行技術において示唆されたことはない。
【０１００】
本発明によるゲルは、上記に述べた全てのニーズに応えており、それらは上述の文献において記載されたものなどの、先行技術のゲルの欠点、欠陥、制限、及び不都合をもたない。
【０１０１】
本発明によるゲルは、上述の文献において記載されたものなどの、先行技術の除染ゲル、とりわけ文献［特許文献６］及び［特許文献７］のゲル、によって提示された問題を、それらの欠点をもつことなく、しかし一方で前記ゲルの既知の有利な特性の全てを保持しながら解決する。
【０１０２】
本発明によるゲルの製剤は、特に前記ゲル中の粘度変調剤の存在のため、汚染部品を単純に除染槽中に浸漬することにある、浸漬又はディッピング、ソーキングによる除染法として知られる除染法における、本発明によるゲルの使用を驚くべき方法で可能にする。
【０１０３】
結果として、本発明によるゲルは、除染されるべき部品が、槽中のディッピング、ソーキング、浸漬によって本発明によるゲルのフィルムでコートされることから、「コーティングゲル」と称し得る。
【０１０４】
粘度を変えるためのかかる薬剤を含有しない、先行技術の文献において記載されたゲルは、浸漬又はディッピングによる除染法で実施するのには全く適さない。かかる方法においてゲルを使用することは、本発明によるゲルの特別な組成によって初めて可能であり、そのことは、本発明によるゲルによってこのように克服される、先行技術のゲルの本質的な問題の１つである。
【０１０５】
本発明によるゲルは、ディッピング、ソーキング槽用に一般に使用される液体溶液に取って代わり、また液体ディッピング槽中に浸漬されていた部品であって、かつそれ故液体溶液でコートされた（上塗りされた）部品が前記槽から取り出されたとき、これらの液体ディッピング槽について観察される特に垂れに関してその欠点をもたない。
【０１０６】
除染されるべき部品がその中へ浸漬される槽を形成するゲルは、低粘度であり、かつ液体として認定され得る状態にある。ゲルがさほど粘稠ではないという事実から、複雑なジオメトリをもつ部品への接近が最も困難な領域を含めて、除染されるべき部品の全表面のすべてのポイントに到達し得る。
【０１０７】
言い換えれば、除染ゲルはディッピング槽において液体のように挙動し、それ故部品の全部位に浸潤して汚染された部品の全表面、及び接近するのが最も困難な表面さえもカバーする。
【０１０８】
本発明によるゲルは、それ故、小さい及び／又は複雑な形状、ジオメトリをもつ部品の処理に特に適している。
【０１０９】
ゲルでコートされた部品が槽から抜き出され、取り出されるや否や、部品をコートするゲルのフィルムは、槽の外で、上記記載の刺激にさらされ、そのことが、槽から取り出されるとすぐに非常に迅速に、又はなお実際上は瞬時に、部品をコートするゲルのフィルムの粘度上昇を引き起こす。ゲルのフィルムはそれ故、一般に、ゲルのフィルムの粘着を保証しかつ垂れを避けるのに充分な粘度をもつ。
【０１１０】
言い換えれば、槽中で液体状態にあったゲルは、部品が槽から取り出されるや否やゲル型の構造を取り戻す。
【０１１１】
部品が槽から取り出されるとき何ら粘度の変化が起こらない先行技術の液体ディッピング槽の主な欠点の１つは、それによって克服される。
【０１１２】
本発明によるゲルは、任意選択で高吸水性ポリマーを含んでなっていてもよい。
【０１１３】
除染ゲルに高吸水性ポリマーを取り入れること、また何よりも、かかるゲルにおいて、そのような高吸水性ポリマーを生物学的除染剤などの除染剤と、また粘度変調剤と組合せることは、上記に列挙された文献によって特に代表されるような先行技術において記載されたことはない。
【０１１４】
本発明によるゲルは、コロイド状溶液であり、このことは、本発明によるゲルが、増粘剤の、固体の無機、鉱物粒子を含有することを意味しており、これにおいて、主な基本粒子は一般に２乃至２００ｎｍのサイズを有する。
【０１１５】
有機増粘剤のない、一般的にはもっぱら無機である増粘剤の実現により、本発明によるゲルの有機物質含量は、一般に４重量％未満、好ましくは２重量％未満であり、このことは、本発明によるゲルになお別の有利な点を構成する。
【０１１６】
これらの固体、鉱物、無機粒子は、増粘剤の役割を果たし、溶液、例えば水溶液がゲル化し、したがって、そのジオメトリ、その形状、そのサイズが何であれ、また除去されるべき汚染物がどこに検出されようとも、処理、除染されるべき部品の表面に接着できるようにする（実施例６参照）。
【０１１７】
有利なことに、無機増粘剤は、アルミナ、シリカ、アルミノシリケート、スメクタイトなどのクレー、及びそれらの混合物から選択し得る。
【０１１８】
とりわけ、無機増粘剤は、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）及びシリカ（ＳｉＯ２）から選択し得る。
【０１１９】
無機増粘剤は、単一なシリカ若しくはアルミナのみを含んでなるか、又はそれらの混合物、即ち２つ以上の異なるシリカの混合物（ＳｉＯ２／ＳｉＯ２混合物）、２つ以上の異なるアルミナの混合物（Ａｌ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３混合物）、又は１つ以上のシリカと１つ以上のアルミナとの混合物（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３混合物）でよい。
【０１２０】
有利には、無機増粘剤は、焼成シリカ、沈降シリカ、親水性シリカ、疎水性シリカ、酸性シリカ、Ｒｈｏｄｉａ社により市販されるシリカＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）のような塩基性シリカ、及びそれらの混合物から選択し得る。
【０１２１】
酸性シリカの中では、特に、焼成シリカ又は、ＣＡＢＯＴ社により市販されるヒュームドシリカ、「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｋ」（登録商標）Ｍ５、Ｈ５、又はＥＨ５、及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）の名称でＤＥＧＵＳＳＡ社により市販されている焼成シリカが挙げられる。
【０１２２】
前記焼成シリカの中では、最小のミネラルチャージに最大の増粘特性を与える、表面積が３８０ｍ２／ｇのシリカＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３８０がさらに好ましい。
【０１２３】
用いるシリカはまた、例えば湿式法により、ケイ酸ナトリウムの溶液と酸とを混合することにより得られる、いわゆる沈降シリカであってもよい。好ましい沈降シリカは、ＤＥＧＵＳＳＡによりＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２  ＬＳ及びＦＫ  ３１０の名称で、又はＲＨＯＤＩＡ社によりＴＩＸＯＳＩＬ（登録商標）３３１の名称で市販されており、後者は沈降シリカであり、その平均表面積は１７０ｍ２／ｇと２００ｍ２／ｇとの間に包含される。
【０１２４】
有利には、無機増粘剤は沈降シリカと焼成シリカとの混合物からなる。
【０１２５】
アルミナは、仮焼アルミナ、粉末仮焼アルミナ、及びそれらの混合物から選択し得る。
【０１２６】
一例として、微細な焼成アルミナである、ＤＥＧＵＳＳＡにより商品名「Ａｅｒｏｘｉｄｅ  Ａｌｕｍｉｎａ  Ｃ」で販売される製品が挙げられる。
【０１２７】
本発明による１つの有利な方法においては、増粘剤は、ゲルの重量に比較して、一般に５乃至３０重量％に相当する１つ以上のアルミナで構成される。
【０１２８】
この場合、アルミナは、２０℃乃至５０℃からなる温度、及び２０％乃至６０％からなる相対湿度で、平均して３０分乃至５時間での乾燥を確保するため、好ましくはゲルの全重量に比較して８乃至１７重量％の濃度である。
【０１２９】
鉱物増粘剤の性質は、特にそれが１つ以上のアルミナで構成される場合、本発明によるゲルの乾燥、及び得られる残渣の粒子サイズに予想外に影響を及ぼす。
【０１３０】
実際、乾燥ゲルは、特に本発明の前述の組成物のため、とりわけ増粘剤が１つ以上のアルミナで構成される場合、そのサイズが一般に１乃至１０ｍｍ、好ましくは２乃至５ｍｍの範囲の、サイズコントロールされた粒子、さらに正確には固体のミリメートルフレークの形態になる。
【０１３１】
粒子のサイズが一般に、その最大寸法に相当することが明らかにされるべきである。
【０１３２】
言い換えれば、本発明によるゲルの固体の鉱物粒子、例えばシリカ又はアルミナタイプのものは、それらがゲルの破砕（ｆｒａｃｔｕｒｉｎｇ）を保証してフレーク形態の乾燥廃棄物をもたらすことから、増粘剤というその役割とは別に、ゲルの乾燥の間にも基本的な役割を果たす（実施例７）。
【０１３３】
本発明によるゲルは、除染作用剤を含有する。この除染作用剤は、前記汚染の性質：前記汚染が化学的、生物学的、又は代わりに核、放射性であるかどうか、或いは前記汚染が有機性か又は鉱物性、液体又は固体であるかどうかにかかわらず；或いは前記汚染の形態：前記汚染が塊状又は粒子形態かどうか、部品の材料の表層中に含有されているか、フィルムの形態か又はフィルム、例えば部品の表面上のグリースのフィルム中に含有されるか、層の形態か又は層、例えば部品の表面上の塗料の層中に含有されるか、或いはただ単に部品の表面上に付着されたか、にかかわらず前記汚染を除去できるようにする、任意の除染作用剤であってよい。
【０１３４】
汚染の性質に依存して、ゲルの作用形式は異なる：汚染を含有する支持材料の侵食、汚染フィルム、例えばグリースの、又はカバリングフィルムの例えば塗料の可溶化、或いはその代りに、化学的又は、病原性種（炭疽菌）の場合には生物学的汚染物の、インシトゥの不活性化。
【０１３５】
本発明によるゲルは、それ故、生物学的若しくは化学的、又は核放射性除染作用剤を含有してもよく；該除染作用剤はまた、脱脂、酸洗い剤であってもよい。いくつかの除染作用剤が、同時にいくつかの除染機能を果たてもよい。
【０１３６】
殺生物剤としても認定し得る、生物学的除染剤は、生物種及び特に毒性の生物種と接触させた場合、それを不活性化又は破壊することができる任意の薬剤を意味するものと理解される。
【０１３７】
生物種とは、細菌、真菌、酵母、ウイルス、毒素、芽胞、特に炭疽菌（Ｂａｃｉｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓ）の芽胞、及び原生動物などの、任意のタイプの微生物を意味するものと理解される。
【０１３８】
本発明のゲルにより除去、破壊、不活性化される生物種は、本質的に、例えば炭疽菌の芽胞のような病原性芽胞、例えばボツリヌス毒のような毒素、及びウイルスといった生体毒物種である。
【０１３９】
化学的除染剤は、化学種及び特に毒性化学種と接触させた場合、前記種を破壊するか又は不活性化することができる任意の薬剤を意味するものと理解される。
【０１４０】
本発明によるゲルによって除去される化学種は、特に、有毒ガスなどの毒性化学種、とりわけ神経毒性又はびらんガスである。
【０１４１】
これらの毒性ガスは、特に有機リン化合物であり、その中でもサリン若しくはＧＢ剤、ＶＸ、タブン若しくはＧＡ剤、ソマン、シクロサリン、ジイソプロピルフルオロリン酸（ＤＦＰ）、アミトン若しくはＶＧ剤、パラチオン、ジメトキシメチルホスホネート（ＤＭＭＰ）が挙げられる。他の有毒ガスは、マスタードガス若しくはＨ剤若しくはＨＤ剤、ルイサイト若しくはＬ剤、Ｔ剤である。
【０１４２】
本発明によるゲルによって除去し得る核放射性種は、例えば、とりわけ固体の沈殿物の形態にある金属酸化物及び水酸化物から選択し得る。
【０１４３】
放射性種の場合、破壊又は不活性化のことを言うのではなく、放射性沈着物の溶解、又は汚染の支持材料の侵食による除去のみであることに注目されるべきである。したがってそこには、乾燥ゲルのフレークへの核汚染の真の移動がある。
【０１４４】
除染作用剤、例えば生物学的又は化学的除染作用剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びそれらの混合物などの塩基；硝酸、リン酸、塩酸、硫酸、シュウ酸水素ナトリウムのようなシュウ酸水素、及びそれらの混合物などの酸；過酸化物、過マンガン酸塩、過硫酸塩、オゾン、次亜塩素酸塩、セリウムＩＶの塩、及びそれらの混合物などの酸化剤；塩化ヘキサセチルピリジニウムのようなヘキサセチルピリジニウム塩などの、第４級アンモニウム塩；還元剤；及びそれらの混合物から選択し得る。
【０１４５】
いくつかの除染作用剤は、上記に定義されたカテゴリーのいくつかの中に分類されてもよい。
【０１４６】
例えば、硝酸は酸であるが、しかしまた酸化剤でもある。
【０１４７】
ゲルがカラギーナンを含有する場合、除染作用剤は好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、シュウ酸水素ナトリウム、シュウ酸（実施例８、９、及び１０）、及びそれらの混合物から選択される。
【０１４８】
除染作用剤は、上述の刺激が化学的酸化還元電位の変化である場合、好ましくは、過酸化物又はセリウムＩＶ塩などの酸化剤である。
【０１４９】
生物学的薬剤などの除染作用剤は、ゲルの乾燥時間に適合した除染能力、例えば生物種、特に生体毒物を阻害する能力を保証するため、及び、例えば２０℃乃至５０℃を包含する温度における、及び２０％乃至６０％を包含する相対湿度における、平均して３０分乃至５時間でのゲルの乾燥を確保するため、一般にゲル１Ｌあたり０．５乃至１０ｍｏｌ、好ましくは１乃至１０ｍｏｌ、及びさらに好ましくはゲル１Ｌあたり３乃至６ｍｏｌの濃度において使用される。
【０１５０】
乾燥時間に対し最も不利な温度及び湿度条件を含めて、全効率を得るため、本発明のゲル製剤は、様々な濃度の作用剤に対応する。実際、除染剤、より具体的には酸又は塩基性の除染剤の濃度を増すことは、ゲルの乾燥時間及びそれ故方法の効率を相当増加させることが注目される（実施例２）。材料の侵食のキネティックス、及び汚染種、特に生体毒物種の阻害のキネティックスを考慮する目的で、除染作用剤、特に生物学的除染剤は、この方法の最大効率を得るために、好ましくは３乃至６ｍｏｌ／ｌを包含する濃度でゲル中に存在し得る。
【０１５１】
除染作用剤は、酸又は酸の混合物であってもよい。前記酸は一般に、塩酸、硝酸、硫酸、及びリン酸などの鉱酸から選択される。
【０１５２】
特に好ましい除染剤、とりわけ生物学的除染剤は、硝酸である。
【０１５３】
実際、硝酸は、生物種、特に生体毒物種を破壊、不活性化することが、全く驚くべきことであることが判明している。
【０１５４】
特に、硝酸が、特に抵抗性であるバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  Ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）の芽胞などの、芽胞の破壊、不活性化を確実に行うことが驚くべきことであることが証明されている。
【０１５５】
酸又は複数の酸は、一般に２０℃乃至５０℃を包含する温度における、及び２０％乃至６０％を包含する相対湿度における、平均して３０分乃至５時間でのゲルの乾燥を確保するため、好ましくは０．５乃至１０ｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは１乃至１０ｍｏｌ／Ｌ、より良くは３乃至６ｍｏｌ／Ｌの濃度で存在する。
【０１５６】
このタイプの酸性ゲル用には、無機増粘剤はシリカ又はシリカの混合物が好ましい。
【０１５７】
又は代りに、除染作用剤、例えば生物学的汚染作用剤は、塩基、好ましくはソーダ、水酸化カリウム、及びそれらの混合物から選択される、鉱塩基であってもよい。
【０１５８】
かかる塩基性ゲルの製剤の場合、本発明によるゲルは、除染作用とは別に脱脂作用を有する。
【０１５９】
既に上述したように、ゲルの乾燥時間に対し最も不利な気候条件を含めて、全効率を得るため、本発明のゲルは、広い濃度範囲の塩基性除染剤を有し得る。
【０１６０】
実際、一般に殺生物剤の役割を果たすＮａＯＨ又はＫＯＨなどの塩基性除染剤の濃度を増すことは、バチルス・チューリンゲンシスの芽胞について既に証明されているとおり（実施例１）、生物種の阻害速度の相当な増大を可能にする。
【０１６１】
塩基は、有利には、２０℃乃至５０℃を包含する温度における、及び２０％乃至６０％を包含する相対湿度における、平均して３０分乃至５時間でのゲルの乾燥を確保するため、１０ｍｏｌ／Ｌ未満、好ましくは０．５乃至７ｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは１乃至５ｍｏｌ／Ｌ、より良くは３乃至６ｍｏｌ／Ｌの濃度で存在する。
【０１６２】
このタイプの塩基性、アルカリ性のゲル用には、無機増粘剤は、好ましくはアルミナ又はアルミナの混合物である。
【０１６３】
広範囲の材料に対し最大の効率を生じるとともに、処理の無害性を保証するためには、除染剤は、特にそれが生物学的除染剤である場合には、好ましくは水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムである。
【０１６４】
セメント系マトリックスの処理の場合、ソーダ又は水酸化カリウムの使用により誘導されるゲルの塩基性ｐＨは、表面上のゲルの保全性を、及びそれ故この方法の効率を損ねる、除染されるべき材料とゲルとの間の酸−塩基反応を避けることがでるようにする。
【０１６５】
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの吸湿特性はまた、ゲルの乾燥の現象を減速させるための相当な利点となる。例えば殺生物溶液を含有する本発明のゲルと、生物学的汚染との間の接触時間は、それ故かなり増加される。
【０１６６】
実際、水相の蒸発プロセスと、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの結晶の吸水プロセスとの間の競合は、ゲルの乾燥のキネティックを有利に修正する（実施例２）。
【０１６７】
芽胞の阻害のキネティック（実施例１）、及び温度の関数としてのゲルの乾燥時間については、除染作用剤は、特にそれが殺生物剤である場合、好ましくは、１乃至５ｍｏｌ／Ｌを包含する濃度における水酸化ナトリウムとなる。
【０１６８】
有利には、本発明のゲルはさらに、高吸水性ポリマーを含有し得る。
【０１６９】
「ＳＡＰ」としても知られる「高吸水性ポリマー」は、一般に、乾燥状態において、その重量の少なくとも１０倍、好ましくは少なくとも２０倍の水性液、特に水、及びとりわけ蒸留水を自発的に吸収することができるポリマーを意味するものと理解される。
【０１７０】
ある「ＳＡＰ」は、その重量の１０００倍以上の液体を吸収することができる。
【０１７１】
かかる、高吸水性ポリマーは、特に、Ｌ．ＢＲＡＮＮＯＮ−ＰＡＰＰＡＳ及びＲ．ＨＡＲＬＡＮＤの論文「吸水ポリマー技術、ポリマー科学の研究（Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｔｕｄｉｅｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）８」、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ出版、１９９０年、において記載されており、これを参照してもよい。
【０１７２】
自発的な吸水とは、およそ１時間までにわたる吸収時間を意味するものと理解される。
【０１７３】
高吸水ポリマーは、それ自身の重量の１０乃至２０００倍、好ましくはそれ自身の重量の２０乃至２０００倍（即ち、１グラムの吸収ポリマーあたり２０ｇ乃至２０００ｇの水を吸収）、さらに好ましくは３０乃至１５００倍、及びとりわけ５０乃至１０００倍に及ぶ吸水能力を有し得る。
【０１７４】
これらの吸水特性は、温度（２５℃）及び圧力（７６０ｍｍＨｇ、即ち１０００００Ｐａ）という通常の条件において、蒸留水について適用される。
【０１７５】
本発明による除染ゲルのＳＡＰは、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリルポリマーでグラフト化したデンプン、（メタ）アクリルポリマーでグラフト化した加水分解デンプン、；デンプン、ガム、及びセルロース誘導体をベースとするポリマー；及びそれらの混合物から選択し得る。
【０１７６】
さらに正確には、本発明によるゲルに使用し得るＳＡＰは、例えば：
−アクリル、メタクリルポリマー（特にアクリル酸及び／又はメタクリル酸及び／又はアクリレート及び／又はメタクリレートモノマーに由来する）などの、エチレン性不飽和をもつ水溶性モノマー、又はビニルモノマーの、部分架橋による重合化の結果生じるポリマー、特に架橋及び中和されたポリ（メタ）アクリレート、とりわけゲル形態のもの；及び塩、特に前記ポリマーのナトリウム又はカリウム塩などのアルカリ性塩；
−ポリアクリレートでグラフト化されたデンプン；
−アクリルアミド／アクリル酸コポリマー、特にナトリウム又はカリウム塩の形態のもの；
−アクリルアミド／アクリル酸でグラフト化したデンプン、特にナトリウム又はカリウム塩の形態のもの；
−カルボキシメチルセルロースのナトリウム又はカリウム塩；
−架橋ポリアスパラギン酸の塩、特にアルカリ性塩；
−架橋ポリグルタミン酸の塩、特にアルカリ性塩；
から選択し得る。
【０１７７】
とりわけ、以下の：
−ＳＡＬＳＯＲＢ  ＣＬ  １０、ＳＡＬＳＯＲＢ  ＣＬ  ２０、ＦＳＡ  タイプ１０１、ＦＳＡ  タイプ１０２（Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）；ＡＲＡＳＯＲＢ  Ｓ−３１０（Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＡＳＡＰ  ２０００、Ａｒｉｄａｌｌ  １４６０（Ｃｈｅｍｄａｌ）；ＫＩ−ＧＥＬ  ２０１−Ｋ（Ｓｉｂｅｒ  Ｈｅｇｎｅｒ）；ＡＱＵＡＬＩＣ  ＣＡ  Ｗ３、ＡＱＵＡＬＩＣ  ＣＡ  Ｗ７、ＡＱＵＡＬＩＣ  ＣＡ  Ｗ１０；（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｈｏｋｕｂａ）；ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  Ｄ  ５０、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  Ｄ  ６０、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  Ｄ  ６５、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  Ｓ  ３０、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  Ｓ  ３５、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  Ｓ  ４５、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  ＡＩ  Ｍ１、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  ＡＩ  Ｍ３、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  ＨＰ  ２００、ＮＯＲＳＯＣＲＹＬ  Ｓ  ３５、ＮＯＲＳＯＣＲＹＬ  ＦＸ  ００７（Ａｒｋｅｍａ）；ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  １０ＳＨ−ＮＦ、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  Ｊ−５５０（Ｋｏｂｏ）；ＬＵＱＵＡＳＯＲＢ  ＣＦ、ＬＵＱＵＡＳＯＲＢ  ＭＡ  １１１０、ＬＵＱＵＡＳＯＲＢ  ＭＲ  １６００、ＨＹＳＯＲＢ  Ｃ３７４６−５（ＢＡＳＦ）；ＣＯＶＡＧＥＬ（Ｓｅｎｓｉｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）、ＳＡＮＷＥＴ  ＩＭ−５０００Ｄ（Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ）の名称で販売される、架橋ナトリウム又はカリウムポリアクリレート；
−ＳＡＮＷＥＴ  ＩＭ−１００、ＳＡＮＷＥＴ  ＩＭ−３９００、ＳＡＮＷＥＴ  ＩＭ−５０００Ｓ（Ｈｏｅｃｈｓｔ）の名称で販売される、ポリアクリレートでグラフト化されたデンプン；
−ＷＡＴＥＲＬＯＣＫ  Ａ−１００、ＷＡＴＥＲＬＯＣＫ  Ａ−２００、ＷＡＴＥＲＬＯＣＫ  Ｃ−２００、ＷＡＴＥＲＬＯＣＫ  Ｄ−２００、ＷＡＴＥＲＬＯＣＫ  Ｂ−２０４（Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の名称で販売される、ナトリウム又はカリウム塩の形態の、アクリルアミド／アクリル酸コポリマーでグラフト化されたデンプン；
−ＷＡＴＥＲＬＯＣＫ  Ｇ−４００（Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の名称で販売される、ナトリウム塩の形態の、アクリルアミド／アクリル酸コポリマー；
−ＡＱＵＡＳＯＲＢ  Ａ２５０（Ａｑｕａｌｏｎ）の名称で販売されるカルボキシメチルセルロース；
−ＧＥＬＰＲＯＴＥＩＮ（Ｉｄｅｍｉｔｕｓ  Ｔｅｃｈｎｏｆｉｎｅ）の名称で販売される架橋ポリグルタミン酸ナトリウム；
から選択される化合物を、「ＳＡＰ」として使用することができる。
【０１７８】
高吸水性ポリマー、特にナトリウム又はカリウムイオンなどのアルカリ性イオンを含有する高吸水ポリマー（高分子凝集剤）、例えばナトリウム又はカリウムポリ（メタ）アクリレートタイプは、本発明による除染ゲルに非常に多くの特性を付与する。
【０１７９】
それらはまず、製品のレオロジー、特にその降伏点に影響を及ぼす。この方法の実現の観点から言えば、高吸水性ポリマーの利益は、噴霧されたゲルの厚さが１ｍｍを超える場合に、処理された材料上の、特に垂直及び突出した表面上の、ゲルの完璧な保持を保証することである。
【０１８０】
除染法、特にゲルによる生物学的除染法の範囲内では、高吸水性ポリマーは、それが水素結合形成によって溶液の部分、例えばゲルに含有される殺生物溶液を吸収することから、特に興味深い。溶液、例えばゲルの殺生物溶液と、ポリアクリル酸ナトリウムなどの高吸水性ポリマーとの間に形成される水素結合の数は、塩類チャージの関数であることから、除染ゲルの塩類チャージ、負荷が修正されると、吸収／脱離現象が現れる。
【０１８１】
このメカニズムは、それ故、例えばそれがセメント系マトリクスのような、鉱物及び多孔性材料の除染を含む場合、特に興味深い。
【０１８２】
実際、材料との接触時に、非常にしばしばカルシウムをベースとする鉱物粒子が存在するという事実から、ゲルの塩類チャージは増大する。ポリアクリル酸ナトリウムなどの高吸水性ポリマーの中では、カルシウムからのＣａ２＋による対イオンＮａ＋の置換が、カルシウムイオンの大きい立体障害のため、溶液、例えば殺生物溶液の再放出現象を即時に引き起こす。
【０１８３】
ポリアクリル酸ナトリウムなどの高吸水性ポリマーにより放出される溶液、例えば殺生物溶液の量は、材料の空隙構造中に瞬時に拡散し、深く浸透する。
【０１８４】
除染剤、例えば殺生物剤の、材料のコアに向かう拡散現象は、高吸水剤を含有しないゲルの場合には非常に制限される（図２及び３参照）。
【０１８５】
それ故、高吸水性ポリマーを本発明によるゲルに添加することは、厚さ１乃至数ミリメートル、例えば２、５、１０、２０、又はさらに１００ｍｍまでに及ぶ深部において汚染された多孔性材料の存在下の、本発明によるゲル及び方法の効率を有意に増大させることができる（実施例３）。
【０１８６】
高吸水性ポリマーは、好ましくは、ＡＲＫＥＭＡ社により市販されている、Ａｑｕａｋｅｅｐ（登録商標）又はＮｏｒｓｏｃｒｙｌ（登録商標）の範囲から選択し得る。
【０１８７】
ゲルはまた、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの配列されたコポリマーのような、配列されたブロックコポリマー、及びエトキシル化脂肪酸；及びそれらの混合物などの、好ましくは非イオン性界面活性剤のファミリーから選択される、界面活性剤又は界面活性剤の混合物を含有し得る。
【０１８８】
このタイプのゲル用には、界面活性剤は、好ましくは「ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）」の名称でＢＡＳＦ社により市販されるブロックコポリマーである。
【０１８９】
Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ（登録商標）は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーである。
【０１９０】
これらの界面活性剤は、ゲルのレオロジー特性、特に製品の揺変性及びその回復時間に影響を及ぼし、かつ垂れの出現を回避する。
【０１９１】
界面活性剤はさらに、乾燥廃棄物の粘着をコントロールすること（実施例４）、及び乾燥残渣のフレークのサイズをコントロールして、廃棄物の非粉末性（ｎｏｎ−ｐｏｗｄｅｒｉｎｅｓｓ）を保証することを可能にする（実施例５）。
【０１９２】
本発明による溶媒は、一般に、水、有機溶媒、及びそれらの混合物から選択される。
【０１９３】
好ましい溶媒は、水であり、この場合、溶媒はそれ故、水から構成され、１００％水を含んでなる。
【０１９４】
本発明は、さらに、固体材料で作製された部品の少なくとも１つの表面を除染するための方法であって、前記表面が、前記表面上に及び任意選択で前記表面下の部品の深部に検出される、少なくとも１つの汚染種で汚染されており、これにおいて、以下の連続した工程：
ａ）部品が、液体状態の上記記載のゲルの槽中に浸漬される工程；
ｂ）部品が、ゲルのフィルムでコートされて槽から取り出され、かつそれが直ちに、ゲルの粘度の急速な上昇と、そのゲル化状態への移行とを引き起こす、少なくとも１つの刺激にさらされる工程；
ｃ）ゲルが汚染表面上に、少なくとも、汚染種を破壊、及び／又は不活性化、及び／又は吸収するため、及びゲルが乾燥して、前記汚染種を含有する乾燥した固体残渣を形成するために、充分な時間にわたり維持される工程、
ｄ）前記汚染種を含有する乾燥した固体残渣が除去される工程、
を包含する少なくとも１サイクルが実施される、該方法に関する。
【０１９５】
工程ｂ）の間の、急速な粘度の上昇は、主として又はなお一義的に、粘度変調剤に対する刺激の作用に起因する。
【０１９６】
一般に刺激は、溶媒などの、ゲルの他の成分に対しては全く又は殆ど作用せず、かつ一般には後者の除去を引き起こさず、それ故この迅速な粘度上昇は、一般に溶媒の除去には起因しない。
【０１９７】
前記刺激は、既に上記に詳細に記載されており、機械的撹拌、超音波処理などの機械的刺激；ゲルの酸化還元電位における変化などの化学的刺激；ゲルの温度の変化などの熱刺激；電磁波への暴露などの物理的刺激；及び２つ以上の前記刺激の組合せから選択し得る。
【０１９８】
刺激がゲルの温度上昇である場合、それは一般に主として又はなお一義的に、粘度変調剤に対して作用し、結果として、主として又はなお一義的に、粘度変調剤に対する刺激の作用に起因して、ゲルの粘度の急速な上昇をもたらす。前記刺激は、一般に溶媒に対しては作用せず、一般にその除去は引き起こさない。工程ｂ）の間の急速な粘度の上昇は、それ故一般に、乾燥の工程の間に行われるような溶媒の除去に起因しない。
【０１９９】
有利には、前記刺激は、例えば部品が、例えば３０℃乃至８０℃の温度の加熱槽から、例えば１５℃乃至２５℃の温度の周囲大気へ移行することによって引き起こされる、温度の低下であるか；又は代わりに、前記刺激は、電磁場へのゲルの暴露の開始、若しくは電磁場へのゲルの暴露の停止である。
【０２００】
したがって、電磁場は液体ゲルを含有する容器のレベルにおいて、又は逆にコートずみの部品の周辺に適用してもよい。
【０２０１】
有利には、工程ｂ）の間の粘度上昇は、５秒未満、好ましくは２秒未満、さらに好ましくは１秒以内の時間内、例えば０．５秒乃至１秒を包含する時間内に起こる。
【０２０２】
工程ｂ）の間におこる、ゲルの粘度の急速な上昇、及びその液体状態からゲル化した状態への移行を、工程ｃ）の間に起こる乾燥と混同してはならないことに注目されるべきである。
【０２０３】
実際、工程ｂ）の間におこる、液体状態からゲル化状態へのゲルの移行は、一般に、溶媒が除去されることなしに起こる。言い換えれば、液体状態のゲルの溶媒含量と、ゲル化状態のゲル中のそれとは、たとえ刺激が温度上昇であっても、一般に、実質的に等しい。逆に、工程ｃ）の間に行われる乾燥の間に、溶媒は除去されて、もはや液体状態又はゲル化状態のゲルではない、乾燥した固体残渣が形成される。
【０２０４】
有利には、部品は、小さい及び／又は複雑な形状をもつ部品である。
【０２０５】
非多孔性表面の場合、汚染、例えば「不活性化された」生物学的汚染は、乾燥ゲルのフレークによって回収されることに注目されるべきである。
【０２０６】
一方、セメント系材料などの多孔性材料の場合のように深部汚染の場合、乾燥ゲルは表面の汚染残渣のみを含有することになる。
【０２０７】
高吸水剤の作用の後、内部の、深部の、インシトゥの「不活性化された」汚染は、有利には、次にゲル中に取り込まれ、材料のコア、基材内に残留することとなる。
【０２０８】
有利には、固体基材は多孔性の基材、好ましくは多孔性の鉱物性基材であり、本発明によるゲルはさらに、有利には高吸水性ポリマーを含有する。
【０２０９】
それにもかかわらず、本発明によるゲル及び方法の効率は、非多孔性及び／又は非鉱物性表面の存在下と全く同様に良好である。
【０２１０】
有利には、基材は、金属及び金属合金、例えばステンレス鋼、アルミニウム、鉛；プラスチック材料又はゴムなどのポリマー、例えばポリ（塩化ビニル）若しくはＰＶＣ、ポリプロピレン若しくはＰＰ、ポリエチレン若しくはＰＥ、特に高密度ポリエチレン若しくはＨＤＰＥ、ポリ（メチルメタクリレート）若しくはＰＭＭＡ、ポリ（フッ化ビニリデン）若しくはＰＶＤＦ、ポリカーボネート若しくはＰＣ；ガラス；セメント及びセメント系材料；モルタル及びコンクリート；漆喰；煉瓦；天然又は人工の石；セラミックス、から選択される少なくとも１つの材料から作製される。
【０２１１】
有利には、汚染種は、既に上記に列挙した化学的、生物学的、核、又は放射性汚染種から、及びとりわけ、既に上記に列挙した有毒生物種から選択される。
【０２１２】
有利には、ゲルは、除染されるべき表面上に、１ｍ２の表面あたり１００ｇ乃至２０００ｇのゲル、好ましくは１ｍ２の表面あたり５００ｇ乃至１５００ｇのゲル、さらに好ましくは１ｍ２の表面あたり６００ｇ乃至１０００ｇのゲルのレベルにおいて適用され、これは一般に、表面上に付着した、０．５ｍｍ乃至２ｍｍを包含するゲルの厚さに相当する。
【０２１３】
有利には（工程ｃ）の間に）、乾燥は１℃乃至５０℃、好ましくは１５℃乃至２５℃の温度において、また２０％乃至８０％、好ましくは２０％乃至７０％の相対湿度において実施される。
【０２１４】
有利には、ゲルは表面上に２乃至７２時間、好ましくは２乃至４８時間、さらに好ましくは５乃至２４時間維持される。
【０２１５】
有利には、乾燥した固体残渣は、１乃至１０ｍｍ、好ましくは２乃至５ｍｍのサイズの、粒子、例えばフレークの形態で存在する。
【０２１６】
有利には、乾燥した固体残渣は、ブラッシング及び／又は吸引により、固体表面から除去される。
【０２１７】
有利には、上記記載のサイクルは、全サイクルを通じて同一のゲルを用いて、又は１回以上のサイクルを通じて異なるゲルを用いることにより、例えば１乃至１０回反復し得る。
【０２１８】
有利には、工程ｃ）の間、ゲルは完全乾燥に先立ち、除染剤の溶液で、好ましくは、工程ａ）の槽のゲルの除染作用剤の、前記ゲルの溶媒中の溶液で再湿潤化され、このことはその後一般に、表面へのゲルの塗布の繰り返しを避け、かつ試薬の節約及び廃棄物の量の制限をもたらす。この再湿潤化の操作は、例えば１乃至１０回反復し得る。
【０２１９】
本発明による方法は、それが実現しかつ上記で既に広範囲に詳述された、除染ゲルに固有の有利な特性の全てを有する。
【０２２０】
本発明による方法は、ゲルを、ディッピング、ソーキングによる除染法において初めて実現する。
【０２２１】
本発明による方法は、ゲル、及び特に特許文献６及び７に記載されたものなどの吸引可能なゲルを実現する方法の全ての利点をもつが、本発明による方法においては、ゲルの適用が、液体状態にあるゲルにおけるディッピング、ソーキング、浸漬によって実施されることから、前記方法の欠点はもたず、それにより、小さい及び／又は複雑な形状、ジオメトリをもつ部品を初めて処理及び除染できるようにする。
【０２２２】
同様に、本発明による方法は、湿潤化、浸漬による除染法の利点を有するが、しかしその欠点を有することはない。実際、本発明による方法では、液体ゲルのフィルムでコートされた部品が槽外に取り出されるや否や、前記ゲルは刺激の作用下にゲル化した形態をとり、汚染物質の垂れ、広がり、及び散布の全てのリスクが回避される。
【０２２３】
液体溶液（刺激の作用下で、液相とゲル化相との間の遷移を示さない）の中での湿潤化による除染法に比較して、本発明による除染製品がゲル化形態にあるという事実は、高度に汚染された廃棄物の体積を有意な方法で低減するための現実的な利点となる。
【０２２４】
実際、液体状態のゲルで部品をコートする操作が、−槽中での非常に短時間の湿潤化によって−、ひとたび実施されれば、実際の除染段階、−言い換えれば、その間に、付着されたゲル化状態のゲルのフィルムが汚染された表面と相互作用しようとする段階−、は槽の外側で実行され、それによりその汚染が回避される。
【０２２５】
特許文献６及び７の「吸引可能なゲル法」として知られる方法のものと同一の、乾燥の段階の終わりに、汚染は、非常に限定された量−例えば、処理された表面１ｍ２あたり２００ｇ未満−の、容易に除去し得る乾燥ゲルのフレーク中に捕捉される。
【０２２６】
話を続けると、本発明による方法及びゲルは、中でも、以下の有利な特性を有する：
−さほど粘稠ではない液体形態のゲルの槽中での部品のディッピング、ソーキングによるゲルの適用（コーティング）、これにより、前記部品が小さい及び／又は複雑なジオメトリを有する場合でも、ゲルが浸潤して部品の全表面をカバーする；
−部品が槽から取り出されるや否や、その壁に粘着する；
−浸透性の汚染の状況、特に、ゲルが有利には高吸水性ポリマーを含有する多孔性表面の場合を含め、ゲルの乾燥の段階の最後に、最大の除染効率が得られること；
【０２２７】
一般に、乾燥時間は、汚染種の不活性化に必要な時間より長いか又は等しい。深部の不活性化の場合、再湿潤化が一般に用いられる。
−非常に広範囲の材料の処理；
−処理の最後に材料の機械的又は物理的変化がない、
−変動する気候条件における方法の実施、
−廃棄物の体積の低減、
−乾燥廃棄物の回収の容易さ。
【０２２８】
本発明の他の特性及び利点は、以下の詳細な記載を読めば明らかとなり、前記記載は例示のために作成され、かつ限定を目的としたものではなく、添付の図面を参照して作成された。
【図面の簡単な説明】
【０２２９】
【図１】固体材料の除染のための本発明による方法の主要工程を例示する概略断面図である。
【図２】液体形態の汚染により深部に汚染されたセメント系材料上の、高吸水性ポリマーを免除されたゲルの作用様式を示す概略断面図である。
【図３】液体形態の汚染により深部に汚染されたセメント系材料上の、高吸水性ポリマーを含有するゲルの作用様式を示す概略断面図である。
【図４】κ（Ａ）及びι（Ｂ）カラギーナンの構造を示す図である。
【図５】カラギーナンの鎖が、温度及び媒体中のイオン電荷の関数としてとるコンフォメーションを示す図である。
【図６】磁性酸化鉄からなるコア又は核と、シリカシェルとを含んでなる、強磁性体シリカ粒子の取得を可能にする方法の説明図である。
【図７】実施例１を例示する、様々な濃度で異なる塩基、即ち：０．５Ｍ  ＮａＯＨ、１Ｍ  ＮａＯＨ、５Ｍ  ＮａＯＨ、０．５Ｍ  ＫＯＨ、１Ｍ  ＫＯＨ、及び５Ｍ  ＫＯＨを含有する、異なる液体殺生物溶液における、バチルス・チューリンゲンシスの芽胞の阻害のキネティックを示すグラフである。残留する芽胞の数を、各殺生物溶液について、１時間、２時間、３時間、４時間、及び５時間の接触時間において示す。
【図８】実施例２を例示する、乾燥時間に対するゲル中の水酸化ナトリウム濃度の影響を示すグラフである。Ｙ軸にはゲルの重量減少が％でプロットされ、Ｘ軸にはゲルの乾燥時間が日数でプロットされている。曲線Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれＮａＯＨがない（唯一水）、及び１Ｍ、５Ｍ、及び１０Ｍの濃度のＮａＯＨがある、ゲルの乾燥を表わす。
【図９】実施例３を例示する、モルタルのサンプル上のバチルス・チューリンゲンシスの芽胞数によって表わされた、モルタルの生物学的除染の効率に対する高吸水性ポリマーの影響を示すグラフである。各ゲルについて、左側のバー（薄い灰色のＡ及びＢ）は、処理前のモルタルのサンプルの汚染を表わし、右側のバー（濃い灰色のＣ及びＤ）は、乾燥ゲルの回収後のモルタルサンプルの残留性汚染を表わす。グラフは２つの別々のゲル処理、第１（グラフの左部分、グラフの左に並べて置かれたバーＡ及びＣ）は、高吸水性ポリマーを免除された殺生物ゲルの存在下、第２（グラフの右部分、グラフの右に並べて置かれたバーＢ及びＤ）は、高吸水性ポリマーがそれに添加された同じ殺生物ゲルの存在下、を表わす。
【図１０】実施例４を例示する、乾燥ゲルのフレークの粘着力に対する界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標））の濃度の影響を示すグラフである。Ｙ軸上には全粘着面積（ｍｍ２／ｃｍ２）がプロットされ、Ｘ軸上には界面活性剤の濃度（ｇ／Ｌ）がプロットされる。
【図１１】実施例５を例示する、形成された乾燥ゲルのフレーク数に対する界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標））の濃度の影響を示すグラフである。Ｙ軸上にはフレーク数／ｃｍ２がプロットされ、Ｘ軸上には界面活性剤の濃度（ｇ／Ｌ）がプロットされる。
【図１２】実施例６を例示する、温度の関数としての、２つのゲルの粘度の発生を示すグラフである。その粘度が曲線Ａで表わされる第１のゲルは、９重量％のシリカを含有するが、カラギーナンは含有しない水性ゲルである。  その粘度が曲線Ｂで表わされる第２のゲルは、０．６重量％のι−カラギーナンを含有するが、シリカは含有しない水性ゲルである。Ｙ軸上には粘度η０（Ｐａ．ｓで）がプロットされ、Ｘ軸上には温度Ｔ（℃で）がプロットされる。
【図１３】実施例７を例示する、乾燥後のゲルのモルフォロジーに対するシリカの影響を示す２つの写真である。図（Ａ）は、１．２重量％のι−カラギーナンを含有するがシリカは含有しない水性ゲルの、乾燥後のモルフォロジーを示し、図（Ｂ）は、１．２重量％のι−カラギーナン及び９重量％のシリカを含有する水性ゲルの、乾燥後のモルフォロジーを示す。
【図１４】実施例８を例示する、黒色鋼板プレート上に適用された、飽和シュウ酸水素ナトリウム及び１．４重量％のκ−カラギーナンを含んでなる、本発明によるゲルをコーティング、トッピングすることにより発生する侵食を示す２つの写真である。
【図１５】実施例９を例示する、黒色鋼板プレート上に適用された、飽和シュウ酸水素ナトリウム及び１．４重量％のκ−カラギーナンを含んでなる、本発明によるゲルをコーティング、トッピングすることにより侵食された黒色鋼の厚さ（ｍｍで）を示すグラフである。測定は、光学式粗さ計を用いて実施した。
【発明を実施するための形態】
【０２３０】
本発明によるゲルは、一般に室温において容易に調製し得る。
【０２３１】
例えば、本発明によるゲルは、無機増粘剤、例えばアルミナ及び／又はシリカを、除染活性剤と、粘度を変えるための薬剤と、及び高吸水性ポリマーとを含有する溶液に対し、好ましくは徐々に添加することにより調製し得る。
【０２３２】
前記溶液は、一般に微温の溶液であり、言い換えれば、それは一般に３０℃乃至８０℃の温度に加熱されている。
【０２３３】
添加は、単純に、無機増粘剤を前記溶液中に注入することにより実施し得る。無機増粘剤の添加の間、除染作用剤と、粘度を変えるための薬剤と、及び高吸水性ポリマーとを含有する溶液は一般に、機械的撹拌下に維持される。この撹拌は、例えば、三枚羽根攪拌機を備えた機械的攪拌機を用いて実施し得る。
【０２３４】
撹拌速度は、一般に６００乃至８００ｒｐｍを包含する。
【０２３５】
界面活性剤は、一般に機械的撹拌を維持しながら最後に添加する。
【０２３６】
界面活性剤の添加の終了後、撹拌をさらに、例えば２乃至５分間にわたり継続して、完全に均一なゲルを得るようにする。
【０２３７】
本発明によるゲルを調製するための別のプロトコールが、上述のものとは異なる順序でゲルの成分を添加することにより実施し得ることは明らかである。
【０２３８】
一般に、本発明によるゲルは、それが槽中にある場合、及び何らかの刺激の適用以前は、さほど粘稠ではない液体の状態にあり、それ故一般には、「ゼロ」剪断下で１００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有するはずであり、言い換えれば５ｓ−１未満である）。液体及びさほど粘稠ではないゲルは、それ故、部品の隅から隅まで浸潤し、接近するのが最も困難な部分であっても、除染部品の全表面に到達する。
【０２３９】
槽から取り出され、かつ刺激の適用後、粘度の上昇のための時間は、一般に５秒未満、好ましくは２秒未満、さらに好ましくは１秒以内、例えば０．５秒乃至１秒を包含し、かつ低い剪断下のゲルの粘度は、ゲルが表面に粘着しかつ垂れることがないよう、一般に１０Ｐａ．ｓより大きくなければならない。
【０２４０】
本発明によるゲルの界面活性剤は、本発明によるゲルのレオロジー特性に有利にかつ著しく影響を及ぼすことに注目されるべきである。この界面活性剤は、特に広がり又は垂れのリスクの回避を可能にする。
【０２４１】
本発明により調製された本発明によるゲルは、次に、固体材料からなる基材（３）の除染されるべき固体表面（２）、言い換えれば、汚染、例えば生物学的汚染（４）に暴露された表面（２）上に適用される（１）（図１）；この汚染は、既に上記に記載されている。特に、生物学的汚染（４）は、既に上記に定義された１つ以上の生物種から構成されていてもよい。
【０２４２】
上記に既に示したように、除染作用剤、例えば生物学的除染作用剤は、汚染の種類、例えば除去、破壊、又は不活性化されるべき生物種の関数として選択される。
【０２４３】
アルミニウムタイプの軽い金属からなる任意選択の合金は別として、塩基性又は酸性ゲルが実施される場合、除染されるべき表面（２）を構成する材料については何ら制限がなく、実際、本発明によるゲルは、たとえ壊れやすい材料であっても全てのタイプの材料を、何ら破壊することなく処理することを可能にする。
【０２４４】
本発明によるゲルは、一般に、処理された材料の何らの化学的、機械的、又は物理的変化、侵食、腐食も発生しない。本発明によるゲルは、それ故、処理された材料の完全性を何ら損なわず、さらにそれらの再利用を可能にする。したがって、軍事設備などの感受性材料は保存され、その除染後に再利用することも可能であり、一方本発明によるゲルで処理された記念碑は、全く劣化せず、その視覚的及び構造的完全性が維持される。
【０２４５】
基材（３）のこの材料は、それ故、例えば金属及び金属合金、例えばステンレス鋼、アルミニウム、鉛；プラスチック材料又はゴムなどのポリマー、中でもＰＶＣ、ＰＰ、ＰＥ、特にＨＤＰＥ、ＰＭＭＡ、ＰＶＤＦ、ＰＣが挙げられてよい；ガラス；セメント及びセメント系材料；モルタル及びコンクリート；漆喰；煉瓦；天然又は人工の石；セラミックス、から選択される。
【０２４６】
全ての場合に、本発明のゲルによる除染の効能は、材料が何であれすべておよび。
【０２４７】
処理された表面は、塗装されても塗装されていなくてもよい。
【０２４８】
本発明によるゲルは、それが高吸水性ポリマーを含有する場合、ペーストのようなセメント系マトリックス、モルタル及びコンクリート、煉瓦、漆喰、又は他の天然若しくは人工の石などの、多孔性材料に対し特に効率的であることが、特に驚くべき方法で判明する。
【０２４９】
実際、本発明によるゲル中の高吸水性ポリマーの存在は、高吸水性ポリマーのない同等のゲルよりもはるかに深部に及ぶ、多孔性材料の除染を可能にする。
【０２５０】
言い換えれば、本発明によるゲル中の高吸水性ポリマーの存在は、それが多孔性の、特に鉱物性の基材の処理に関わる場合、除染作用剤、例えば殺生物剤の、材料の深部内への拡散を促進する。
【０２５１】
本発明によるゲルを用いた処理の効率は、数ミリメートルの深さ及ぶ、汚染された材料についても含めて、一般に全体であり；後者の場合、高吸水性ポリマーがそれ故ゲル中に含まれる。
【０２５２】
また、除染されるべき部品の形状、ジオメトリ、及びサイズについては、何ら制限がなく、本発明によるゲル及びそれを実施する方法は、特にかつ有利には、小さい及び／又は複雑な形状、ジオメトリの部品の処理を可能にする。
【０２５３】
小さい部品とは一般に、その最大寸法が２メートル以下、好ましくは１メートル以下である部品を意味するものと理解される。
【０２５４】
複雑な形状、ジオメトリを有する部品とは、一般に、例えば空洞、角度、くぼみ、ザグリその他を有する部品を意味するものと理解される。
【０２５５】
本発明によるゲルは、部品の水平表面のみならず、前記部品の垂直な又は傾斜した表面、或いは代わりに前記部品の張出し表面の、効率的な処理を保証する。
【０２５６】
本発明によるゲルは、さほど粘稠ではない状態の、言い換えれば一般に上記に詳述した粘度を有する、液体状態のゲルを含有する槽中で、部品を単に浸漬、ディッピングすることにより、処理されるべき表面上に適用される。
【０２５７】
この浸漬、ディッピング、ソーキングの間に、部品及び特に、除染されるべき表面は、液体状態のゲルのフィルムでカバーされる。
【０２５８】
ディッピング、ソーキング、浸漬は、一般に持続時間が非常に短く、例えば１秒乃至６０秒の継続時間である。
【０２５９】
実際、ひとたび部品が液体状態の槽中に完全に浸漬されれば、それは次に直ちに槽から取り出されるものと考えられる。
【０２６０】
槽から取り出された例えば厚さ１ｍｍのゲルのフィルムでカバー、コートされた部品は直ちに、ゲルのゲル化、言い換えれば液体状態のゲルの粘度の急速な上昇を引き起こす、少なくとも１つの刺激にさらされる。それ故ゲルは、液体状態から真にゲル化した状態へ、言い換えればゲル型構造へ移行する。このゲル化状態において、ゲルのフィルムは部品の表面に粘着し、垂れることはない。
【０２６１】
液体ゲル槽からの除去の際の刺激の適用後、本発明によるゲルの粘度上昇の時間が充分に短いこと、即ち一般に５秒未満、好ましくは２秒未満、さらに好ましくは１秒以内、例えば０．５乃至１秒を包含することは、本発明によるゲルが、除染されるべき部分の全表面に、前記表面の配置、コンフォメーションが何であれ、接着できるようにする。
【０２６２】
この方法では、環境における化学種のいかなる垂れ及び広がりも、また汚染種のいかなる散布、分散も回避される。
【０２６３】
言い換えれば、本発明による除染製剤、組成物の、特別のレオロジー特性は、ゲルが、ディッピング槽からそれが取り出されるや否や、また事実上瞬時の様式で、表面上のゲルのフィルムの接着及び垂れを保証する充分な粘度を獲得又は回復できるようにする。
【０２６４】
槽から取り出される際に、処理されるべき表面上に付着したゲルの量は、一般に１００乃至２０００ｇ／ｍ２、好ましくは５００乃至１５００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは６００乃至１０００ｇ／ｍ２である。
【０２６５】
単位表面あたりに付着したゲルの量、及び結果として表面上に付着したゲルの厚さは、乾燥の速度に影響する。
【０２６６】
それ故、ゲルのフィルム、層が、処理されるべき表面上に０．５ｍｍ乃至２ｍｍ、特に１ｍｍの厚さを有する場合、ゲルと材料との間の有効な接触時間は、それ故、ゲル中に含有される活性成分がその間に汚染と相互作用しようとする、その乾燥時間、期間に等しい。
【０２６７】
さらに、付着したゲルの量が、上述の範囲内に入る場合、及び特にそれが５００ｇ／ｍ２より大きく、また特に、例えば５００ｇ／ｍ２を超える付着したゲルの量について５００μｍを超える、付着したゲルの最小の厚さに相当する、５００乃至１５００ｇ／ｍ２の範囲内である場合、ゲルの乾燥後に、例えば１乃至１０ｍｍ、好ましくは２乃至５ｍｍのサイズの、吸引可能なミリメートルのフレークの形態での、ゲルの破砕を得ることを可能にすることが、驚くべき方法で示されている。
【０２６８】
好ましくは５００ｇ／ｍ２、即ち５００μｍより多い、付着したゲルの量及びしたがって付着したゲルの厚さは、ゲルの乾燥後に形成される乾燥残渣のサイズに影響する基本的なパラメータであり、したがってそれにより、ミリメートルサイズの乾燥残渣及び非粉末状の残渣が形成され、かかる残渣が機械的方法及び好ましくは吸引によって容易に除去されることが保証される。
【０２６９】
しかしながら、一般にはゲルの全重量の０．１％乃至２％の、低い濃度の界面活性剤によって、ゲルの乾燥が改善され、かつ単分散したサイズの乾燥残渣による均一な破砕という現象、及び乾燥残渣が支持体からそれ自体を剥離させる能力の増大をもたらすことにも注目されるべきである。
【０２７０】
槽から取り出されてから、またその乾燥に必要な時間全体にわたり、ゲルは次に、処理されるべき表面上に維持される。それが本発明による方法の活性段階すなわち除染段階を構成するとみなされてよい、この乾燥工程の間、ゲル中に含有される溶媒、即ち一般にはゲルに含有される水は、乾燥するまで蒸発され、固体残渣が得られる。
【０２７１】
本発明による方法においては、除染相が完全にディッピング槽の外側で実施されること、及びしたがってそれは汚染されず、何回も使用し得ることに注目されるべきである。
【０２７２】
乾燥時間は、上記に示したその構成成分の濃度の範囲内で、ゲルの組成に依存するが、しかしまた、既に詳述したように、単位表面あたりに付着したゲルの量、言い換えれば付着したゲルの厚さにも依存する。
【０２７３】
乾燥時間はまた、気候条件、即ち、固体表面がその中で評価される、大気の温度及び相対湿度にも依存する。
【０２７４】
本発明による方法は、極めて広い気候条件、即ち１℃乃至５０℃の温度Ｔにおいて、また２０％乃至８０％の相対湿度ＲＨにおいて実施し得る。
【０２７５】
それ故本発明によるゲルの乾燥時間は、１℃乃至５０℃の温度Ｔにおいて、かつ２０％乃至８０％の相対湿度ＲＨにおいて、一般に１時間乃至２４時間である。
【０２７６】
本発明のゲルの製剤が、本質的には「Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ（登録商標）」などの界面活性剤の存在により、材料を汚染している汚染種を不活性化及び／又は吸収するために、及び／又は材料の表面の侵食の反応を充分に行わせるために必須、必要とされる、接触時間（殺生物剤などの除染剤と、除去されるべき汚染種、例えば生物種、とりわけ生体毒物種との間の）と実質的に同等である乾燥時間を一般的に保証することに、注目されるべきである。
【０２７７】
言い換えれば、ゲルの製剤は、乾燥時間を保証し、それは他ならぬ、汚染種、例えば生物種の不活性化時間であり、また汚染、例えば生物学的汚染の阻害のキネティックに適合する。
【０２７８】
又は代わりに、ゲルの製剤は、侵食反応が材料の汚染された表面の層の除去を可能にさせるために必要な時間に他ならない、乾燥時間を保証する。
【０２７９】
放射性汚染種の場合、汚染は、放射性の付着物を溶解することによるか、又は汚染の支持材料の侵食により除去される。それ故そこには、核汚染の、ドライゲルのフレークへの真正な移動がある。
【０２８０】
一般に５０ｍ２／ｇ乃至３００ｍ２／ｇ、好ましくは１００ｍ２／ｇである、一般に使用される鉱物チャージの比面積と、本発明によるゲルの吸収能力とは、処理されるべき表面を構成する材料の、不安定な（表面）及び固定された汚染の捕捉を可能にする。
【０２８１】
該当する場合、汚染種、例えば汚染生物種は、ゲル化相において不活性化される。ゲルの乾燥後、汚染、例えば不活性化された生物学的汚染は、以降に記載される乾燥ゲルの残渣の回収中に除去される。
【０２８２】
ゲルの乾燥の終わりに、ゲルは均一な様式で破砕され、乾燥した固体のミリメートル残渣、例えば１乃至１０ｍｍ、好ましくは２乃至５ｍｍのサイズの、非粉末の、一般には固体フレークの形態（５）を生じる（図１Ｂ）。
【０２８３】
乾燥残渣は、不活性化された汚染種（６）を含有し得る。
【０２８４】
ゲルの乾燥の最後に得られる乾燥残渣、例えばフレーク（５）は、除染された材料の表面（２）に対し低い粘着性をもつ。結果として、ゲルの乾燥後に得られる乾燥残渣は、単純なブラッシング及び吸引により、容易に回収し得る。それでもやはり、乾燥残渣はまた、ガス噴射により、例えば圧縮空気噴射によっても、排出し得る。
【０２８５】
したがって、何らの液体洗浄も一般には必要がなく、本発明による方法は一般に、何ら二次廃水を発生しない。
【０２８６】
しかしながら、このことが好ましくない場合であっても、またそのように要望される場合には、液体の噴射を用いて乾燥残渣を除去することは可能である。
【０２８７】
本発明による方法は、それ故第１に、溶液を用いた洗浄による除染法に比較して、化学薬品の相当な節約を実現する。それ故、直接吸引できる乾燥残渣の形態の廃棄物が得られるという事実のため、一般には部品からの化学種の痕跡の除去に必要な、水又は液体による洗浄の操作が一般に回避される。明らかに、産生される廃水の量が有意に減少することは、廃棄物処理チャンネル及びアウトレットの面で、著しい簡素化を保証する。
【０２８８】
本発明のゲルの、主として鉱物組成と、産生される廃棄物の量の少なさとにより、乾燥廃棄物は貯蔵されるか、又は前処理なしに排出チャンネル（「アウトレット」）へ向けられてもよい。本発明による方法の最後に得られた乾燥ゲルのフレークは、ＨＴＣモルタルスラリー中に固定されることが可能な不均質廃棄物として、ＡＮＤＲＡにより認定されている。
【０２８９】
本発明による方法の終わりに、固体廃棄物は、そのままコンディショニングできるフレークの形態で回収され、それは直接コンディショニングしてもよく、既に上記に示した通り、産生される廃液の量の有意な減少、並びに廃棄物処理チャンネル及びアウトレットの面での著しい簡素化が続いて起こる。
【０２９０】
加えて、核の分野では、廃棄物をコンディショニングする前にフレークを再度処理しなくてもよいという事実は、かなりの資産を構成する：このことが、液体処理施設（フランスでは「ＳＴＥＬ」として知られる）の操作の制約のため液体の除染槽においては禁止された有効作用剤の使用を現在まで正式に許可している。
【０２９１】
ゲルの槽は、それ故、強力な酸化剤も含有し得る。後者は、必要であれば、槽中に埋め込んだ電極を用いてインシトゥで再生することもできる。このことは、セリウムＩＩＩの電気泳動から非常に容易に再生し得る、セリウムＩＶにあてはまる。
【０２９２】
一例として、１ｍ２の処理表面積あたり１０００グラムのゲルが適用される標準的な場合では、産生される乾燥廃棄物の重量は、ｍ２あたり２００グラム未満である。
【０２９３】
図２には、例えば水溶液中の芽胞（２２）により汚染された多孔性基材（２１）の、高吸水性ポリマーを含有しないゲルによる除染が例示される。汚染の最前部（２３）は、基材の深部に延在する（図２Ａ）。殺生物ゲル（２４）が基材の表面（２５）に適用されると、殺生物剤の拡散最前部（２６）は基材の深部内には殆ど延在せず、汚染最前部（２３）のこの側面上に残る（図２Ｂ）。結果として、ゲルが除去されると（図２Ｃ）、浄化された領域（２７）は深部には殆ど延在せず、残留する汚染（２８）が多孔性基材（２１）中に残る。
【０２９４】
図３では、例えば水溶液中の芽胞（３２）により汚染された多孔性基材（３１）の、高吸水性ポリマーを含有するゲルによる除染が例示される。汚染の最前部（３３）は、基材の深部に延在する（図３Ａ）。高吸水性ポリマーを含有する殺生物ゲル（３４）が基材の表面（３５）に適用されると、殺生物剤の拡散最前部（３６）は基材の深部内に延在し、汚染最前部を超えて進む（図３Ｂ）。結果として、浄化された領域（３７）は深部（Ｐ）に延在し、そこには何らの残留する汚染も多孔性基材中に残らない。
【０２９５】
本発明はここで、例示を目的としかつ制限を目的としない、以下の実施例を参照して記載される。
【実施例】
【０２９６】
実施例１：
この実施例では、バチルス・チューリンゲンシスの芽胞の阻害のキネティックを、様々な濃度の異なる塩基、即ち：０．５Ｍ  ＮａＯＨ、１Ｍ  ＮａＯＨ、５Ｍ  ＮａＯＨ、０．５Ｍ  ＫＯＨ、１Ｍ  ＫＯＨ、及び５Ｍ  ＫＯＨを含有する、異なる液体殺生物溶液において調べる。
【０２９７】
実験プロトコール：
実験は、２ｘ１０６個の芽胞を、液体殺生物溶液１ｍｌと、撹拌下に接触させることからなる。
【０２９８】
１時間、２時間、３時間、４時間、及び５時間の撹拌の終わりに、混合物のサンプルを採取し、混合物の生物学的活性を明らかにし、かつ考察中の殺生物媒体中の芽胞の阻害のキネティックを測定する。
【０２９９】
したがって、明らかにすることは、混合物の１滴を栄養培地（Ｇｅｌ  Ａｇａｒ）に付着させること、及び３０℃で１６時間のインキュベーション時間の終わりに、形成されたコロニーの数をカウントすることからなる。それぞれのコロニーは、不活性化された芽胞の結果である。
【０３００】
試験の結果は、図７に示されており、ここで、残留する芽胞の数は、各殺生物溶液について、１時間、２時間、３時間、４時間、５時間の接触時間において示される。
【０３０１】
図７は、殺生物剤の濃度の上昇が、バチルス・チューリンゲンシスの芽胞の阻害速度を大きく上昇させることができることを示す。
【０３０２】
実施例２：
この実施例では、乾燥時間に対する、ゲル中の水酸化ナトリウムの濃度の影響を調べる。
【０３０３】
ゲルは、重量パーセントで、以下の組成を有する：
−アルミナ：１４％
−水酸化ナトリウム溶液（可変濃度）：８５％
−界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ８０２０）：０．７％
−高吸水性ポリマー：ポリアクリル酸ナトリウム  Ｎｏｒｓｏｃｒｙｌ（登録商標）Ｓ３５：０．３％。
【０３０４】
実験プロトコール：
可変の水酸化ナトリウム濃度（０Ｍ、１Ｍ、５Ｍ、及び１０Ｍ）のゲルを、不活性金属支持体上に、１ｍｍのコントロールされた厚さに広げる。ゲルのフィルムを含有する金属支持体を、次に、ゲルの重量の喪失の経時的なモニタリングを保証する、精密はかりを具備した人工気候室に配置する。人工気候室は、２２℃の温度及び６０％の相対湿度に調節される。
【０３０５】
図８の曲線は、水酸化ナトリウム（しかしまた水酸化カリウムも）の吸水特性が、ゲルの乾燥現象を減速させることを示す。結果として、除染剤、即ち殺生物溶液と、生物学的汚染との間の接触時間はかなり増加される。
【０３０６】
この実施例は、全ての点において本発明によるゲルを遵守したゲルを用いて実施されるわけではないが、この実施例の結果はまた本発明のゲルにも適用し得る。
【０３０７】
乾燥時間に対するソーダの濃度の効果は、この実施例のゲルについても、本発明のゲルについてと同様である。
【０３０８】
実施例３：
この実施例では、モルタルのサンプル上のバチルス・チューリンゲンシスの芽胞の数によって表わされた、モルタルの生物学的除染の効率に対する、高吸水性ポリマーの影響を調べる。
【０３０９】
実験のプロトコール：
モルタルのサンプルを、バチルス・チューリンゲンシスの芽胞２ｘ１０７個を含有する体積１００μｌの水の１滴を付着させることによって汚染する。
【０３１０】
汚染溶液がセメント系材料の深部内に拡散した後、殺生物除染ゲルを、モルタルの試料の汚染された面に広げる。付着されたゲルの量は、１０００ｇ／ｍ２に等しい。
【０３１１】
２４時間の乾燥後、形成された乾燥ゲルのフレークを、モルタルの試料から除去する。後者は次に、Ｌｕｒｉａ  Ｂｒｏｔｈ栄養溶液中に浸漬され、撹拌下に３７℃の温度で３時間維持される。
【０３１２】
モルタルの試料の残留する生物学的活性を明らかにすることは、それ故、モルタルのサンプルがその中にソーキングされた既知の体積のＬｕｒｉａ  Ｂｒｏｔｈ栄養溶液をサンプリングすること、及びそれをアガロースゲル上に付着させることからなる。２４時間のインキュベーションの後、細菌のコロニーをカウントすることは、殺生物除染ゲルによって不活性化されなかった芽胞の数の測定を可能にする。
【０３１３】
高吸水性ポリマーを含んでなるゲルは、重量パーセントで、以下の組成を有する：
−アルミナ：１４％
−水酸化ナトリウム溶液（１Ｍ）：８５％
−界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ８０２０）：０．７％
−高吸水性ポリマー：ポリアクリル酸ナトリウム  Ｎｏｒｓｏｃｒｙｌ（登録商標）Ｓ３５：０．３％。
【０３１４】
吸水性ポリマーの免除されたゲルは、高吸水性ポリマーが省かれたこと以外は、同じ組成を有する。
【０３１５】
図９のグラフは、高吸水性ポリマーの添加が、厚さ数ミリメートルに及ぶ深さに汚染されているモルタルなどの、多孔性材料の除染の効率を有意に増大することができることを示す。
【０３１６】
この実施例は、本発明によるゲルを完全に遵守したゲルを用いて実施されるわけではないが、この実施例の結果はまた本発明のゲルにも適用し得る。
【０３１７】
生物学的除染の効率に対する高吸水性ポリマーの添加の効果は、この実施例のゲルについても、本発明のゲルについてと同様である。
【０３１８】
実施例４：
この実施例では、乾燥ゲルのフレークの粘着能力に対する、界面活性剤、即ちＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ８０２０の濃度の影響を調べる。
【０３１９】
調べたケルは、重量パーセントで、以下の組成を有するゲルである：
−アルミナ：１４％
−水酸化ナトリウム溶液（１Ｍ）：８５％；
これにおいて、界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ８０２０）の濃度は変化させられる。
【０３２０】
他の成分は、等しい重量濃度に維持される。
【０３２１】
界面活性剤の濃度は、０ｇ／Ｌ；１０ｇ／Ｌ；及び５０ｇ／Ｌである。
【０３２２】
実験のプロトコール：
ゲルは、その機械的特性が既知（厚さ２５μｍ、長さ２ｃｍ、幅１ｃｍ、ヤング率２．１０１１Ｐａ）であり、一端が固定され、他端は自由である、可撓性のステンレス鋼ブレード上に適用される。ゲルの層の表面は、その上に１ｍｍの一定した厚さを付着させるため、適当なスクレーパーで平らにされる。
【０３２３】
２台のカメラを加え、ゲルの層の上部に設置された１台のカメラは、破砕の出現を可視化できるようにし、側方に設置されたもう１台は、ゲルの層の厚さの展開を、経時的に測定できるようにする。フレークの粘着は、２台のカメラにより得られた画像を分析することにより調べられる。
【０３２４】
図１０のグラフは、ここで対象となる濃度の範囲において（＜１０ｇ／Ｌ）、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）の濃度の上昇がフレークの粘着に減少をもたらすことを示す。それ故、ブラッシング及び／又は吸引による、乾燥ゲルの廃棄物の回収は促進される。
【０３２５】
この実施例は、全ての点において本発明によるゲルを遵守したゲルを用いて実施されるわけではないが、この実施例の結果はまた本発明のゲルにも適用し得る。
【０３２６】
乾燥ゲルのフレークの粘着能力に対する界面活性剤の濃度の効果は、この実施例のゲルについても、本発明のゲルについてと同様である。
【０３２７】
実施例５：
この実施例では、形成されたドライゲルのフレーク数に対する、界面活性剤、即ちＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ８０２０の濃度の影響を調べる。
【０３２８】
調べたゲルは、それにおいて界面活性剤の濃度が変化させられる、実施例４のゲルである。
【０３２９】
界面活性剤の濃度は、０ｇ／Ｌ；１０ｇ／Ｌ；及び５０ｇ／Ｌである。
【０３３０】
用いた実験のプロトコールは、実施例４で用いたものと厳密に同じである。
【０３３１】
図１１のグラフは、ゲルの製剤へのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）の添加が、フレークの数に減少をもたらすことを示す。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）の添加は、乾燥により誘導される破砕に直面したゲル化マトリックスの粘着力（ｔｅｎａｃｉｔｙ）を改善できるようにする：ゲルは破砕するのが次第に困難となり、破砕の数が少なくなり、それ故フレークの数は少なくなる。除染法に関して、フレークの数の減少は有益である：フレークが大きくなれば、ブラッシング及び／又は吸引による廃棄物の回収の段階の間に、廃棄物は非粉末性となる。
【０３３２】
この実施例は、全ての点において本発明によるゲルを遵守したゲルを用いて実施されるわけではないが、この実施例の結果はまた本発明のゲルにも適用し得る。
【０３３３】
形成された乾燥ゲルのフレークの数に対する界面活性剤の濃度の効果は、この実施例のゲルについても、本発明のゲルについてと同様である。
【０３３４】
実施例６．
この実施例では、温度の関数としてのゲルの粘度の展開を調べる。
【０３３５】
調べた２つのゲルは、重量パーセントで、以下の組成を有する：
第１のゲル：
−シリカ：９％
−Ｈ２Ｏ：９１％
第２のゲル：
−ι−カラギーナン：０．６％
−Ｈ２Ｏ：９９．４％
【０３３６】
この研究の結果を図１２に示す。
【０３３７】
この実施例は、シリカタイプの鉱物粒子が溶液をゲル化できるようにする増粘剤の役割を果たし、それにより表面に粘着すること、及びカラギーナンを含有するゲルの粘度が温度とともに減少することを示す。
【０３３８】
実施例７．
この実施例では、乾燥後のゲルのモルフォロジーに対するシリカの影響を調べる。
【０３３９】
調べた２つのゲルは、重量パーセントで、以下の組成を有する：
第１のゲル：
−ι−カラギーナン：１．２％
−Ｈ２Ｏ：９８．８％
第２のゲル：
−ι−カラギーナン：１．２％
−シリカ：９％
−Ｈ２Ｏ：８９．８％
【０３４０】
実験のプロトコール．
４ｃｍ角のステンレス鋼の試料上にゲルを付着させ、１ｍｍに等しい深さに窪みをつける。
【０３４１】
ここでの目的は、付着したゲルの厚さを完全にコントロールすることである。そのことを踏まえて、ゲルの重量の展開がもはや変わらなくなるまで、ゲルを室温（２２℃）での乾燥の段階に供する。
【０３４２】
図１３Ａ及びＢの写真は、シリカタイプの鉱物粒子が、ゲルの乾燥の間のゲルの破砕を保証し、フレークの形態（１３Ｂ）の乾燥廃棄物を生じる結果となり、このことはシリカを含有しないゲルの場合（１３Ａ）にはあてはまらないことを示す。
【０３４３】
実施例８．
この実施例では、黒色鋼板プレートの表面が、本発明のコーティングゲルにより処理され、次いでそのように処理されたプレートが観察される。
【０３４４】
調べたゲルは、重量パーセントで、以下の組成を有するゲルである：
−シュウ酸水素ナトリウムの飽和水溶液：９８．６％
−κ−カラギーナン：１．４％
【０３４５】
実験のプロトコール．
実験は、黒色鋼板プレート上に、予め５０℃の温度に加熱したゲルの１滴を付着させることからなる。ゲルは、それ故液体形態にあり、パスツールピペットを用いてプレート上に付着され、次に室温（２２℃）で乾燥させる。ひとたび乾燥すれば、フレークのブラッシングによりゲルを回収する。次にプレートの侵食を、プレートの写真を撮ることにより特徴づける。
【０３４６】
図１４（Ａ及びＢ）の写真は、コーティングゲルによって、黒色鋼板プレート上に効率的に侵食が発生したことを示す。
【０３４７】
実施例９．
この実施例では、黒色鋼板プレートの表面の一部分が本発明のコーティングゲルによって処理されるのに対し、前記表面の他方の部分は処理を受けない。
【０３４８】
調べたゲルは、重量パーセントで、以下の組成を有するゲルである：
−シュウ酸水素ナトリウムの飽和水溶液：９８．６％
−κ−カラギーナン：１．４％
【０３４９】
実験のプロトコール．
実験は、黒色鋼板プレート上に、予め５０℃の温度に加熱したゲルの１滴を付着させることからなる。ゲルは、それ故液体形態にあり、パスツールピペットを用いてプレート上に付着され、次に室温（２２℃）で乾燥させる。ひとたび乾燥すれば、フレークのブラッシングによりゲルを回収する。次にプレートの侵食を、光学式粗さ計によって特徴づける。
【０３５０】
測定は次に、ゲルで処理された表面の部分について、またゲルで処理されていない表面の部分について、光学式粗さ計を用いて実施する（図１５参照）。
【０３５１】
これらの測定は、ゲルで処理された表面が、６０乃至７０μｍまでに達し得る深さにわたり、効率的に侵食を受けたことを示す。
【０３５２】
実施例１０：
「コーティングゲル」タイプの製剤を用いた除染試験を実施する。これらの実験は、かかるゲルの効率を「現実」の状況において、言い換えれば、放射性元素により汚染された材料タイプについて証明することを目的とする。
【０３５３】
除染されるべき材料を、以下の通り調製した：約５０００Ｂｑの６０Ｃｏ、γ放射体、に相当する量を、「デイジーホイールデポイション」により、黒色鋼板プレート（約１．５ｘ１．５ｃｍ）上に付着させた。これらのプレート（プレート１及び２）を、次にエピラジエータ（赤外線乾燥）により乾燥する。プレートの活性は、最終的にガンマ計数により測定する（結果を以下の表中に示す）。
【０３５４】
平行して、「コーティングゲル」を調製した。それは、飽和シュウ酸及びソーダ（等モル比で）の溶液と混合された、８％のシリカ（Ｔｉｘｏｓｉｌ  ３３１）を含有する製剤であり、これに熱い１．４ｇ／１００ｍＬのκ−カラギーナンが添加される。
【０３５５】
得られた材料は、主な特徴として、温度の関数としてのその粘度に大幅な変動があり、該コーティング法を正当化する。
【０３５６】
ゲルは、低い温度では固体であり、融解されて除染されるべき部品上に適用される。数時間の乾燥後、形成された乾燥残渣を除去し、残留する汚染を、プレートのガンマ計数により前と同様の方法で測定する。
【０３５７】
以下は、黒色鋼板の２枚のプレートについて得られた結果である（＋／−  ５％）：
【０３５８】
【表１】
2015508300.tif 000003
【０３５９】
即ち、除染係数は約１７。
【０３６０】
これらの試験では、６０Ｃｏ付着により汚染された黒色鋼板上の、シュウ酸を用いたコーティングゲルの除染効率がこのように証明された。
【０３６１】
この実施例は、全ての点において本発明によるゲルを遵守したゲルを用いて実施されるわけではないが、この実施例の結果はまた本発明のゲルにも適用し得る。
【図１Ａ】
2015508300.tif 000004
【図１Ｂ】
2015508300.tif 000005
【図２Ａ】
2015508300.tif 000006
【図２Ｂ】
2015508300.tif 000007
【図２Ｃ】
2015508300.tif 000008
【図３Ａ】
2015508300.tif 000009
【図３Ｂ】
2015508300.tif 000010
【図３Ｃ】
2015508300.tif 000011
【図４Ａ】
2015508300.tif 000012
【図４Ｂ】
2015508300.tif 000013
【図５】
2015508300.tif 000014
【図６】
2015508300.tif 000015
【図７】
2015508300.tif 000016
【図８】
2015508300.tif 000017
【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３Ａ】
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【図１３Ｂ】
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【図１４Ａ】
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【図１４Ｂ】
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【図１５】
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【国際調査報告】
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