(57)【要約】  本明細書では、高濃度の水溶性除草剤および固体の水不溶性殺有害生物剤、例えば除草剤であるペノキススラムを有する、新規な殺有害生物剤組成物が提供される。本発明の組成物は、様々な温度環境において保存するときにとりわけ安定であり、固体粒子の沈降に対する耐性の向上および／または水不溶性の殺有害生物剤の化学的分解に対する耐性の向上を呈する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．組成物全体に対して、１リットル当たり約１グラムの有効成分（ｇ  ａｉ／Ｌ）から約２００ｇ  ａｉ／Ｌの水不溶性の固体殺有害生物剤を含む分散相、
ｂ．組成物全体に対して、約１００ｇ  ａｉ／Ｌから約５００ｇ  ａｉ／Ｌの殺有害生物剤の水溶性塩および約２００ｇ／Ｌから約８００ｇ／Ｌの水を含む連続水性相、
ｃ．約０．１ｇ／Ｌから約２０ｇ／Ｌの少なくとも１つの相溶性レオロジー剤、ならびに
ｄ．組成物全体に対して、約１ｇ／Ｌから約１００ｇ／Ｌの少なくとも１つの湿潤分散剤
を含む安定な組成物。
【請求項２】
水不溶性の固体殺有害生物剤が、２０℃の脱イオン水に約７５ｍｇ／Ｌ以下の溶解度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
水不溶性の固体殺有害生物剤が、２０℃の脱イオン水に約５０ｍｇ／Ｌ以下の溶解度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
水不溶性の固体殺有害生物剤が、２０℃の脱イオン水に約２５ｍｇ／Ｌ以下の溶解度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
水不溶性の固体殺有害生物剤が除草剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
水不溶性の固体殺有害生物剤が、ペノキススラムまたはベンスルフロンメチルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
水不溶性の固体殺有害生物剤がペノキススラムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
水不溶性の固体殺有害生物剤の平均粒径が、約１〜１０マイクロメートルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
分散相が、組成物全体に対して、約１ｇ  ａｉ／Ｌから約１００ｇ  ａｉ／Ｌの水不溶性の固体殺有害生物剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
殺有害生物剤の水溶性塩が、２０℃の脱イオン水に約２００ｇ／Ｌ以上の溶解度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
殺有害生物剤の水溶性塩がベンタゾンの塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
殺有害生物剤の水溶性塩がベンタゾンナトリウムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
連続水性相が、組成物全体に対して、約３００から約４００ｇ  ａｉ／Ｌの水溶性の活性殺有害生物剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
水不溶性の固体殺有害生物剤がペノキススラムであり、殺有害生物剤の水溶性塩がベンタゾンナトリウムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
少なくとも１つのレオロジー剤がキサンタンガムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも１つのレオロジー剤が、微細繊維状セルロース、キサンタンガムおよびカルボキシメチルセルロースを含む混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
レオロジー剤がＫｅｌｚａｎ（登録商標）ＡＰ、Ｖｅｅｇｕｍ（登録商標）ＨＳ、Ｃｅｌｌｕｌｏｎ（登録商標）ＰＸまたはＫｅｌｚａｎ（登録商標）ＢＴである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
湿潤分散剤が、ポリエチレンオキシド側鎖がグラフトしたアクリルメタクリルコポリマー、両性ポリマー界面活性剤、またはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーとアルキルナフタレン−スルホン酸塩縮合物のナトリウム塩の組み合わせである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
湿潤分散剤が、Ａｔｌｏｘ（登録商標）４９１３、Ａｔｌｏｘ（登録商標）４９１５、またはＭｏｒｗｅｔ（登録商標）とＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ−１０５との組み合わせである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
約４０℃以上の温度で、少なくとも８週間にわたり安定である、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
約５４℃以上の温度で、少なくとも約２週間にわたり安定である、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
約２０℃未満の温度で、少なくとも約２週間にわたり均一な高濃度懸濁液のままであることが可能である、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
水不溶性の固体殺有害生物剤がペノキススラムであり、水溶性塩の殺有害生物剤がベンタゾンナトリウムであり、少なくとも１つの相溶性レオロジー剤が、Ｋｅｌｚａｎ（登録商標）ＡＰ、Ｖｅｅｇｕｍ（登録商標）ＨＳ、Ｃｅｌｌｕｌｏｎ（登録商標）ＰＸおよびＫｅｌｚａｎ（登録商標）ＢＴからなる群から選択され、湿潤分散剤が、Ａｔｌｏｘ（登録商標）４９１３、Ａｔｌｏｘ（登録商標）４９１５、またはＭｏｒｗｅｔ（登録商標）とＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）１０５との組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１２年６月６日に出願された米国仮特許出願第６１／６５６，１４８号に対する優先権を主張し、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
強力な、例えば、高濃度の製剤は、輸送および取扱コストの削減を含めた、様々な経済的および環境的な理由により望ましい。２つ以上の有効成分を含有する液体プレミックス濃縮物は、広範な農業用途に有用である。例えば、２つ以上の殺有害生物剤有効成分は、個々の有効成分単体と比較して、幅広いスペクトルの有害生物を防除するために、または複数の作用形態を利用するために組み合わせることができる。
【背景技術】
【０００３】
化学的および／または物理的に安定な液体プレミックス濃縮物の調製は、依然として課題である。物理的な不安定性の例は、例えば、相分離、結晶化、沈降、沈渣、ゲル化、および凝集を含む。水溶性成分と、例えば固体の水不溶性成分とを組み合わせる製剤の調製も課題である。塩含有量が高い水性相を含有する水性高濃度懸濁液を増粘させるためにレオロジー改質添加剤（rheology modifying additive）を使用するのは困難なことがあり、結果を予測できない。そのような水性高濃度懸濁液では、塩は除草剤有効成分の水溶性塩であり、従来のレオロジー改質添加剤を使用すると、物理的に不安定になる可能性がある。これらの増粘剤は、イオン強度が高い水性相と不相溶性であることがあり、相分離および固体の沈殿を引き起こして組成物が利用できなくなる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、不溶性の殺有害生物剤有効成分の分散相、および除草剤の水溶性塩を含有するイオン強度が高い水性相を含有する安定な水性プレミックス濃縮物、ならびに同濃縮物を作製する方法が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書では、
ａ）組成物全体に対して、１リットル当たり約１グラムの有効成分（ｇ  ａｉ／Ｌ）から約２００ｇ  ａｉ／Ｌの水不溶性の固体殺有害生物剤を含む分散相、
ｂ）組成物全体に対して、約１００ｇ  ａｉ／Ｌから約５００ｇ  ａｉ／Ｌの殺有害生物剤の水溶性塩および約２００ｇ／Ｌから約８００ｇ／Ｌの水を含む連続水性相、
ｃ）約０．１ｇ／Ｌから約２０ｇ／Ｌの、少なくとも１つの相溶性レオロジー剤、ならびに
ｄ）組成物全体に対して、約１ｇ／Ｌから約１００ｇ／Ｌの少なくとも１つの湿潤分散剤
を含む安定な組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本明細書では、
ａ）組成物全体に対して、１リットル当たり約１グラムの有効成分（ｇ  ａｉ／Ｌ）から約２００ｇ  ａｉ／Ｌの水不溶性の固体殺有害生物剤を含む分散相、
ｂ）組成物全体に対して、約１００ｇ  ａｉ／Ｌから約５００ｇ  ａｉ／Ｌの殺有害生物剤の水溶性塩および約２００ｇ／Ｌから約８００ｇ／Ｌの水を含む連続水性相、
ｃ）約０．１ｇ／Ｌから約２０ｇ／Ｌの少なくとも１つの相溶性レオロジー剤、ならびに
ｄ）組成物全体に対して、約１ｇ／Ｌから約１００ｇ／Ｌの少なくとも１つの湿潤分散剤
を含む安定な組成物が提供される。
【０００７】
ある実施形態において、組成物は、任意選択で追加の有効成分および／または不活性製剤成分を含む。
【０００８】
本明細書では、組成物を生成する方法も提供される。
【０００９】
本明細書で使用される「安定な組成物」という用語は、生産、運搬および／または保存される環境に対して、規定した期間にわたって物理的および／または化学的に安定な組成物を指す。「安定な組成物」の態様は、約０℃から約５０℃に及ぶ温度での物理的安定性、均一性、注入性（pourability）、分散粒子の実質的な沈渣またはオストワルド熟成を呈さない液体、沈殿した固体をほとんどもしくはまったく形成しない、または相分離を呈する組成物、噴霧タンクの水へと注がれると直ちに分散し、例えば、標的有害生物に噴霧散布することにより散布されるときに、生物学的有効性を保つ組成物を含むが、それらに限定されない。いくつかの実施形態において、組成物は、安定であり、均一であり、シネレシスを呈さず、かつ／または、保存条件下において粘度の変化をほぼまったく呈さない高濃度懸濁液を形成する。
【００１０】
いくつかの実施形態において、記載されている組成物は、約４０℃以上の温度で、少なくとも４、６または８週間にわたって安定である。いくつかの実施形態において、記載されている組成物は、約５４℃以上の温度で、少なくとも約２週間にわたり安定である。いくつかの実施形態において、組成物は、低温でいかなる成分の分離もしくは沈殿（もしくは結晶化）も呈さない、または有意に呈さない。
【００１１】
いくつかの実施形態において、組成物は、約２０℃未満、約１０℃未満、または約５℃以下、または約０℃の温度で、少なくとも約２週間にわたり均一な高濃度懸濁液のままである。ある実施形態において、組成物は、これらの温度で、少なくとも約４、６または８週間にわたり安定である。
【００１２】
いくつかの実施形態において、組成物は、２４時間ごとに約−１０℃から約４０℃の温度を繰り返す凍結／融解（Ｆ／Ｔ）条件を施された後で、少なくとも約２週間にわたり均一な高濃度懸濁液のままである。
【００１３】
Ａ．水不溶性の固体殺有害生物剤
水不溶性の固体殺有害生物剤は、本明細書に記載されている組成物の水性相において懸濁または分散する。ある実施形態において、「水不溶性」は、２０℃の脱イオン水に１リットル当たり約１００ミリグラム（ｍｇ／Ｌ）以下の溶解度を有する殺有害生物剤を指す。いくつかの実施形態において、殺有害生物剤は、２０℃の脱イオン水に約７５ｍｇ／Ｌ以下の溶解度を有する。いくつかの実施形態において、殺有害生物剤は、２０℃の脱イオン水に約５０ｍｇ／Ｌ以下の溶解度を有する。いくつかの実施形態において、殺有害生物剤は、２０℃の脱イオン水に約２５ｍｇ／Ｌ以下の溶解度を有する。ある実施形態において、「固体」は、約７５℃以上の融点を有する殺有害生物剤を指す。いくつかの実施形態において、水不溶性の殺有害生物剤は、約１００℃以上の融点を有し、他の実施形態において、約１５０℃以上の融点を有する。
【００１４】
記載されている組成物の分散相に含有される水不溶性の殺有害生物剤は、例えば、除草剤、植物成長調節剤、除藻剤、殺真菌剤、殺細菌剤、殺ウイルス剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺軟体動物剤であってよい。いくつかの実施形態において、殺有害生物剤は除草剤である。
【００１５】
ある実施形態において、記載されている組成物は、記載されている組成物の分散相の成分として、任意選択で除草剤毒性緩和剤を含む。
【００１６】
水不溶性の殺有害生物剤は、分散させ、有機溶媒にコーティングされないように、または包囲されないように製剤化できる。
【００１７】
記載されている組成物の分散相における、水不溶性の殺有害生物剤有効成分として有用な、例示的な除草剤は、アクロニフェン、アミドスルフロン、アトラジン、アジムスルフロン、ベンスルフロンメチル、ベンゾフェナップ、ビフェノックス、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、クロメトキシフェン、クロルブロムロン、クロリムロンエチル、クロルニトロフェン、クロロトルロン、クロルタールジメチル、クロメプロップ、クロランスラムメチル、シクロスルファムロン、ダイムロン、デスメジファム、ジクロベニル、ジクロスラム、ジフルフェニカン、ジメフロン、ジニトロアミン、ジウロン、エタメツルフロンメチル、エトキシスルフロン、フェノキサプロップエチル、フェノキサプロップＰエチル、フラムプロップメチル、フラザスルフロン、フロラスラム、フルセトスルフロン、フルメツラム、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルポキサム、フルリドン、フルルタモン、ハロスルフロンメチル、イマザキン、イプフェンカルバゾン、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリホップ、イマゾスルフロン、レナシル、リニュロン、メフェナセット、メソスルフロン、メタゾスルフロン、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトスラム、メツルフロン、ナプロアニリド、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルトスルファムロン、オリザリン、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペノキススラム、フェンメジファム、プリミスルフロンメチル、プロジアミン、プロメトリン、プロパニル、プロパジン、プロピリスルフロン、プロピザミド、ピラゾリネート、ピラゾスルフロンエチル、ピリブチカルブ、ピリフタリド、ピリミスルファン、ピロックススラム、キンクロラック、キザロホップエチル、キザロホップＰエチル、リムスルフロン、シデュロン、シマジン、テフリルトリオン、テルブチラジン、テルブトリン、チアゾピル、チフェンスルフロンメチル、トラルコキシジム、トリエタジンおよびそれらの誘導体の１つまたは複数を含むが、それらに限定されない。
【００１８】
ある実施形態において、記載されている組成物の分散相に使用する除草剤は、アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロンメチル、クロランスラムメチル、ジクロスラム、エトキシスルフロン、フェノキサプロップＰエチル、フロラスラム、フルセトスルフロン、ハロスルフロンメチル、イプフェンカルバゾン、メソスルフロン、メタゾスルフロン、メトスラム、メツルフロンメチル、ニコスルフロン、オルトスルファムロン、オキシフルオルフェン、ペノキススラム、プリミスルフリオンメチル（primisulfurion-methyl）、プロパニル、プロピリスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、ピリフタリド、ピリミスルファン、キザロホップＰエチル、リムスルフリオン、サフルフェナシル、テフリルトリオンおよびチフェンスルフロンメチルである。
【００１９】
いくつかの実施形態において、記載されている組成物の分散相に使用する除草剤は、ペノキススラムまたはベンスルフロンメチルである。ある実施形態において、除草剤は、ペノキススラムである。
【００２０】
記載されている組成物の分散相に使用する追加の除草剤有効成分は、式
【００２１】
【化１】
2015522560.tif 000002
の化合物
（式中、
Ａｒは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２Ｏ−、または−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−から独立して選択される１個から４個の置換基で置換されているフェニル基を表し、
ＲはＨまたはＦを表し、
ＸはＣｌまたはビニルを表し、
ＹはＣｌ、ビニルまたはメトキシを表す）、
ならびに、例えば、ＵＳ７３１４８４９Ｂ２、ＵＳ７３００９０７Ｂ２、ＵＳ７７８６０４４Ｂ２およびＵＳ７６４２２２０Ｂ２で開示されているそれらの塩およびエステルを含む。いくつかの実施形態において、除草剤は、以下の式
【００２２】
【化２】
2015522560.tif 000003
を有する化合物またはそのＣ１〜Ｃ６アルキルエステルもしくは塩、例えばメチルエステルである。いくつかの実施形態において、除草剤は、以下の式
【００２３】
【化３】
2015522560.tif 000004
を有する化合物またはそのＣ１〜Ｃ１２アルキルもしくはＣ７〜Ｃ１２アリールアルキルエステルもしくは塩、例えばベンジルエステルである。
【００２４】
記載されている組成物の分散相において、殺有害生物剤として有用な、例示的な殺虫剤は、アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アクリナトリン、α−シペルメトリン、α−エンドスルファン、アミトラズ、アザメチホス、アザジラクチン、アジンホスメチル、アゾシクロチン、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、β−シフルトリン、β−シペルメトリン、ビフェントリン、ブロモプロピレート、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタカルブ、カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、カルタップ、カルタップ塩酸塩、クロラントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルフェンソン、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロマフェノジド、クロフェンテジン、クロチアニジン、クマホス、シアントラニリプロール、シペルメトリン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ジコホル、ジクロトホス、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジノテフラン、ジスルホトン、エマメクチン、エマメクチン安息香酸塩、エンドスルファン、エンドチオン、エンドリン、ＥＰＮ、エタホス、エチオフェンカルブ、エチオン、エチプロール、エトエートメチル、エトフェンプロックス、エトキサゾール、フェナミホス、フェナザフロル、フェナザキン、フェネタカルブ、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、フェンスルホチオン、フィプロニル、フロニカミド、フルアズロン、フルベンジアミド、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェノクスロン、フフェノジド、フラチオカルブ、γ−ＨＣＨ、ハルフェンプロックス、ハロフェノジド、ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾクス、ヒドラメチルノン、ヒキンカルブ、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イサゾホス、イソベンザン、イソプロカルブ、イソキサチオン、レピメクチン、ルフェヌロン、ミルベメクチン、メタミドホス、メチオカルブ、メトミル、メトキシクロル、メトキシフェノジド、メビンホス、メキサカルベート、ミルベメクチン、ニテンピラム、ノバルロン、オメトエート、オキサミル、オキシデプロホス、オキシジスルホトン、ペンフルロン、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスホラン、ホスメット、ホスファミドン、ピリメタホス、ピリミカルブ、ピリミホスエチル、ピリミホスメチル、プリミドホス、プロフェノホス、プロフルトリン、プロメカルブ、プロパホス、プロポクスル、プロチオホス、ピメトロジン、ピラフルプロール、ピリダベン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ロテノン、スピネトラム、スピノサド、スピロテトラマト、スルホキサフロル、スルフルラミド、スルプロホス、τ−フルバリネート、テブフェノジド、テブフェンピラド、テフルベンズロン、テフルトリン、テトラクロルビンホス、テトラジホン、テトラメトリン、テトラメチルフルトリン、Θ−シペルメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チクロホス（thicrofos）、チオジカルブ、チオメトン、ツリンギエンシン、トルフェンピラド、トラロメトリン、トリアゾホス、トリフルムロン、トリメタカルブおよびそれらの誘導体の１つまたは複数を含むが、それらに限定されない。
【００２５】
記載されている組成物の分散相において、殺有害生物剤有効成分として有用な、例示的な殺真菌剤および殺細菌剤は、アシベンゾラルＳメチル、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビテルタノール、ビキサフェン、ボスカリド、ブロムコナゾール、カプタホール、キャプタン、カルベンダジム、カルプロパミド、キノメチオネート、クロロタロニル、クロゾリネート、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジチアノン、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンチン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオピラム、フルオロイミド、フルキンコナゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フォルペット、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、イプロジオン、イソピラザム、イソチアニル、クレソキシムメチル、マンコゼブ、マネブ、メパニピルム、メプロニル、メトミノストロビン、メトコナゾール、メチラム、ミクロブタニル、ヌアリモル、オリサストロビン、オキシン銅、オキソリン酸、ペンシクロン、ペンチオピラド、フタリド、ポリオキシン類、プロベナゾール、プロシミドン、プロピネブ、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、チフルザミド、チオファネートメチル、チラム、チアジニル、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラムおよびそれらの誘導体の１つまたは複数を含むが、それらに限定されない。
【００２６】
記載されている組成物の分散相において、有効成分として有用な、例示的な除草剤毒性緩和剤は、１つまたは複数の除草剤毒性緩和剤、例えばベノキサコール、ベンチオカーブ、ブラシノリド、クロキントセット、ダイムロン、ジシクロノン、フェンクロラゾールエチル、フェンクロリム、ハーピンタンパク質（harpin protein）、イソキサジフェンエチル、ジエカオワン（jiecaowan）、ジエカオキシ（jiecaoxi）、メフェネート、オキサベトリニル、Ｒ２９１４８、Ｎ−フェニル−スルホニル安息香酸アミドおよびそれらの誘導体を含むが、それらに限定されない。いくつかの実施形態において、毒性緩和剤は、クロキントセットまたはそれらのエステルもしくは塩、例えば、メキシルエステル（mexyl ester）またはナトリウム塩である。ある実施形態において、クロキントセットは、イネおよび禾穀類に対する組成物の有害効果と拮抗させるために用いられる。
【００２７】
記載されている組成物の分散相において、有効成分として有用な、例示的な植物成長調節剤は、６−ベンジルアミノプリン、シクラニリド、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、イナベンフィド、２−（１−ナフチル）アセトアミド、パクロブトラゾール、Ｎ−フェニルフタルアミド酸、チジアズロンおよびウニコナゾールの１つまたは複数を含むが、それらに限定されない。
【００２８】
いくつかの実施形態において、水不溶性の殺有害生物剤有効成分の平均粒径は、約１〜１０マイクロメートル（μｍ）である。ある実施形態では、殺有害生物剤はペノキススラムであり、このペノキススラムは、約３〜６μｍの平均粒径を有する技術グレードの粉末である。
【００２９】
組成物全体における水不溶性有効成分のロード量は、当該有効成分および組成物の使用目的によって決まる。いくつかの実施形態において、ロード量は約１から約１００ｇ  ａｉ／Ｌである。
【００３０】
Ｂ．殺有害生物剤の水溶性塩
「水溶性」という用語は、本明細書で使用されている殺有害生物剤または植物成長調節剤またはそれらの塩に関連して、２０℃の脱イオン水において、水溶性有効成分が、組成物の水性相に望ましい濃度で完全に溶解できるようになるために、十分な溶解度を有することを意味する。いくつかの実施形態において、本明細書に記載されている組成物における有用な水溶性有効成分は、２０℃の脱イオン水において、約５０ｇ／Ｌ以上または約２００ｇ／Ｌ以上の溶解度を有する。いくつかの実施形態において、殺有害生物剤は除草剤である。ある実施形態において、除草剤はベンタゾンの水溶性塩である。
【００３１】
記載されている組成物の連続水性相に含有されるベンタゾンの水溶性塩は、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび有機アンモニウムから選択される１つまたは複数のカチオンの塩を含み、有機アンモニウムカチオンは１から約１６個の炭素原子を有し得る。例示的な有機アンモニウムカチオンは、例えば、ジメチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、およびイソプロピルアンモニウムを含む。ある実施形態において、ベンタゾンの水溶性塩は、ベンタゾンナトリウムである。
【００３２】
記載されている組成物の水性相は、多量の溶解した塩、例えばベンタゾンナトリウムが水性相に存在するためイオン強度が高いと記載されている。本明細書に記載されている組成物の水溶性除草剤有効成分、例えば、除草剤であるベンタゾンナトリウムは、組成物を適切な体積の水に希釈し、噴霧により、標的とする場所へ散布するときに、除草剤として有効になるために十分な濃度で組成物全体に存在する。いくつかの実施形態において、約１００から約５００ｇ  ａｉ／Ｌのロード量のベンタゾンナトリウムが用いられる。ある実施形態において、組成物は、５００ｇ  ａｉ／Ｌ超のベンタゾンナトリウムを含む。ある実施形態において、組成物は、約２５０から約４５０ｇ  ａｉ／Ｌのベンタゾンナトリウムを含む。ある実施形態において、組成物は、約３００から約４００ｇ  ａｉ／Ｌのベンタゾンナトリウムを含む。
【００３３】
いくつかの実施形態において水不溶性の殺有害生物剤は、ペンキソスラム（penxosulam）であり、ベンタゾンナトリウム対ペノキススラムの重量比は約１００：１から約１０：１である。別の実施形態において、ベンタゾンナトリウム対ペノキススラムの重量比は、約７０：１から約２０：１である。別の実施形態において、ベンタゾンナトリウム対ペノキススラムの重量比は約４０：１から約２０：１である。さらに別の実施形態において、ベンタゾンナトリウム対ペノキススラムの重量比は約３０：１から約２０：１である。
【００３４】
Ｃ．レオロジー剤
本明細書に記載されている組成物は、約０．１ｇ／Ｌから約２０ｇ／Ｌの少なくとも１つの相溶性レオロジー剤を含む。高濃度の溶解した固体または塩を有する水性相を含有する水性高濃度懸濁液を、分散した固体粒子の沈渣を予防する目的で増粘させるために、レオロジー改質添加剤を使用するのは困難なことがある。特に溶解した固体が除草剤有効成分の水溶性塩であれば、そのような水性高濃度懸濁液は、組成物を増粘させ、安定させるために、単独でまたは組み合わせて使用される場合に、典型的なレオロジー改質剤とは物理的に不相溶性であることがある。そのような例では、これらの増粘剤は、水性高濃度懸濁液に加えられると、相分離および固体の沈殿を引き起こし、組成物を利用できなくする。
【００３５】
相溶性水性殺有害生物剤の混合物または溶液は、１つまたは複数の殺有害生物剤製品および／または他の一般的に使用される成分を組み合わせる、または混合することにより形成されると、固体沈殿または相分離がほとんどみられない、またはまったくみられない均一な液体になり、生物学的有効性が保持される混合物または溶液と定義される。
【００３６】
今般、あるレオロジー剤は、除草剤有効成分および懸濁した固体殺有害生物剤粒子の高濃度の水溶性塩を有する水性高濃度懸濁液と相溶性であり、増粘させ、それにより安定させるために使用できることが想定外に見出された。これらのレオロジー剤は、典型的なキサンタンガム、スメクタイト粘土または微結晶セルロース増粘剤よりも厳しい水性環境において性能の改善を示す。これらのレオロジー剤の性能が、典型的な増粘剤と比較して改善したのは、以下の特徴における性能の１つまたは複数が改善したためであると考えられる：（１）単位重量あたりの増粘活性が高い、（２）温度、塩およびｐＨ安定性が良好、（３）具体的にはイオン強度が高く、溶液を含有する固体が多く溶解している状態で水和率が向上、ならびに（４）粒子を懸濁する性能が向上。特に、これらの１つまたは複数のレオロジー剤が個々に、一緒に、および／または従来のキサンタンガム、スメクタイト粘土または微結晶セルロースであるレオロジー改質剤、例えば、Ｖｅｅｇｕｍ（登録商標）ＨＳまたはＶｅｅｇｕｍ（登録商標）Ｋ（Ｖｅｅｇｕｍ（登録商標）製品はＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣＴ）から入手できる）と組み合わせて使用される場合は、ベンタゾンの水溶性塩を含有する安定な水性懸濁液組成物が形成される。
【００３７】
いくつかの実施形態において、レオロジー剤はＣｅｌｌｕｌｏｎ（登録商標）ＰＸ（２００９年、ＣＰ  Ｋｅｌｋｏ（Ａｔｌａｎｔａ、ＧＡ））であり、微細繊維状セルロース、キサンタンガムおよびカルボキシメチルセルロースを含有する混和物である。いくつかの実施形態において、レオロジー剤は、Ｋｅｌｚａｎ（登録商標）ＢＴ（２００９年、ＣＰ  Ｋｅｌｋｏ）であり、これは、家庭用洗剤に使用されるキサンタンガムである。いくつかの実施形態において、レオロジー剤はＫｅｌｚａｎ（登録商標）Ａｄｖａｎｃｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ（２０１１年、ＣＰ  Ｋｅｌｋｏ）であり、これは水和性質が向上したキサンタンガムである。
【００３８】
本明細書に記載されている組成物の粘度を高める記載されている方法は、微小粒子または親水コロイドが水性懸濁液に分散されると、かき混ぜなくても直鎖を形成する傾向、およびそのような鎖が組成物の至る所に三次元網目様構造を形成する傾向を、いかなる理論にも縛られることなく利用する。これらの傾向は、粒子が小さくなるにつれて増大する。生じた構造粘性により、分散した粒子の沈降は阻害されるが、静かにかき混ぜると容易に分解されて、材料を容器から直ちに注ぐことができる。
【００３９】
Ｄ．湿潤分散剤
本明細書に記載されている組成物は、約１ｇ／Ｌから約１００ｇ／Ｌの少なくとも１つの湿潤分散剤を含む。湿潤分散剤は、水不溶性の固体殺有害生物剤粒子が水性媒体に分散することを促進し、それらの粒子自体が集合することを防ぐ。適切な湿潤分散剤は、アルキルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム；アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノール−Ｃ１８エトキシレート；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレン−スルホン酸塩および縮合物、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、例えばジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム；第四級アミン、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム；アルキルアミン、例えば牛脂アミンまたはそれらの誘導体；エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー；ポリエチレンオキシド側鎖がグラフトしたアクリルコポリマー；両性ポリマー；ならびにモノおよびジアルキルリン酸エステルの塩を含むが、それらに限定されない。
【００４０】
いくつかの実施形態において、湿潤分散剤は、Ｍｏｒｗｅｔ（登録商標）Ｄ−４２５（アルキルナフタレン−スルホン酸塩縮合物のナトリウム塩）とＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ−１０５（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー）との組み合わせである。ある実施形態において、湿潤分散剤は、Ａｔｌｏｘ（登録商標）４９１３（櫛形ポリマー界面活性剤（comb-type polymeric surfactant）；ポリエチレンオキシド側鎖がグラフトしたアクリルメタクリルコポリマー）またはＡｔｌｏｘ（登録商標）４９１５（両性ポリマー界面活性剤）である。
［Ｍｏｒｗｅｔ（登録商標）Ｄ−４２５は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ（Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬ）から入手できる；Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ−１０５はＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、ＮＪ）から入手できる；Ａｔｌｏｘ（登録商標）４９１３および４９１５はＣｒｏｄａ（Ｅｄｉｓｏｎ、ＮＪ）から入手できる］
【００４１】
Ｅ．任意選択の追加の除草剤
本明細書で開示されている組成物は、不相溶性または有効成分の安定性に問題を生じなければ、任意選択で追加の除草剤有効成分と共に使用できる。これらの除草剤有効成分は、アルカリ金属塩、安息香酸のアミン塩またはエステル、フェノキシアルカン酸、ピリジンカルボン酸、ピリミジンカルボン酸およびピリジニルオキシカルボン酸、例えばジカンバ、２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ、２，４−ＤＢ、アミノピラリド、アミノシクロピラクロル、ピクロラム、クロピラリド、フルロキシピルおよびトリクロピル、ならびにブロモキシニルおよびイオキシニルのアルカリ金属塩を含むが、それらに限定されない。いくつかの実施形態において、アミンは、第一級、第二級または第三級アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミンまたはアルコキシアルカノールアミンであり、アルキルおよびアルカノール基が飽和され、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を個々に含有する。例示的なアルカリ金属は、ナトリウムおよびカリウムである。本明細書で開示されている組成物は、任意選択で、ビスピリバックナトリウム、カルフェントラゾンエチル、シハロホップブチル、ジクロホップメチル、フルアジホップＰブチル、ハロキシホップＰメチル、イマザピック、イマザピル、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマゼタピル、ペンジメタリン、プロホキシジム、セトキシジム、テブチウロンおよびトリフロキシスルフロンと共に使用することもできる。
【００４２】
本明細書に記載されている組成物および方法は、さらに、グリフォセート、グルホシネート、ジカンバ、フェノキシオーキシン、ピリジルオキシオーキシン、アリールオキシフェノキシプロピオネート、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）阻害剤、イミダゾリノン、アセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）阻害剤、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害剤、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）阻害剤、トリアジンおよびブロモキシニルと共に、グリフォセート耐性、グルホシネート耐性、ジカンバ耐性、フェノキシオーキシン耐性、ピリジルオキシオーキシン耐性、アリールオキシフェノキシプロピオネート耐性、ＡＣＣａｓｅ耐性、イミダゾリノン耐性、ＡＬＳ耐性、ＨＰＰＤ耐性、ＰＰＯ耐性、トリアジン耐性、ブロモキシニル耐性、ならびに、複数の化学物質および／または複数の作用形態への耐性を与える、複数のまたは積み重ねられた形質を所有する作物に使用できる。
【００４３】
記載されている組成物が、追加の有効成分、例えば除草剤有効成分と組み合わせて使用される場合、現在請求されている組成物は、該他の有効成分もしくは有効成分と共にプレミックス濃縮物として製剤化でき、該他の有効成分もしくは有効成分と共に水中で噴霧散布用にタンク混合でき、または該他の有効成分もしくは有効成分と共に分離噴霧散布で連続して散布できる。
【００４４】
Ｆ．任意選択の不活性成分
本明細書で開示されている組成物は、任意選択で、不活性製剤成分、例えば、分散剤、界面活性剤および湿潤剤を含有できるが、それらに限定されない。これらの任意選択の不活性成分は、当業界で従来製剤に使用されていた、とりわけ、「McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual」、MC Publishing Corp.、Ridgewood、New Jersey、1998年、および「Encyclopedia of Surfactants」、I〜III巻、Chemical Publishing Co.、New York、1980〜81年に記載されている界面活性剤を含むことができる。これらの表面活性剤は、本質的にアニオン性、カチオン性または非イオン性であることがあり、乳化剤、湿潤剤、懸濁剤として、または他の目的のために用いられることがある。
【００４５】
上記の特定の方法および組成物に加えて、本明細書に記載されている方法および組成物は、１つまたは複数の追加の相溶性成分を含有する組成物も含むことができる。これらの追加成分は、例えば、１つまたは複数の殺有害生物剤または他の成分を含むことができ、組成物に溶解または分散でき、殺ダニ剤、除藻剤、摂食抑制物質、殺鳥剤、殺細菌剤、鳥忌避剤、不妊剤、枯葉剤、乾枯剤、消毒剤、殺真菌剤、除草剤毒性緩和剤、除草剤、昆虫誘引剤、殺虫剤、昆虫忌避剤、哺乳動物忌避剤、交信攪乱剤、殺軟体動物剤、殺線虫剤、植物活性化剤、植物成長調節剤、殺鼠剤、情報物質、相乗添加剤、および殺ウイルス剤から選択できる。また、機能的な実用性を備える他の任意の追加成分、例えば、消泡剤、抗微生物剤、緩衝液、腐食防止剤、分散剤、色素、香料、氷点降下剤、中和剤、付臭剤、浸透助剤、金属イオン封鎖剤、噴霧ドリフト制御剤、展着剤、安定剤、固着剤、粘度改質添加剤などがこれらの組成物に含まれ得る。
【００４６】
Ｇ．調製および使用する方法
いくつかの実施形態において、本明細書に記載されている組成物は、
（１）１つまたは複数のレオロジー剤、および水不溶性有効成分、および任意選択で、他の不活性成分、例えばｐＨ緩衝液、湿潤剤、不凍剤、消泡剤、殺生物剤などを含むが、それらに限定されない任意の水相溶性成分と水を混合することにより第１の水性相を調製するステップ、
（２）水に水溶性有効成分を溶解して、任意選択で追加の任意の不活性成分を含有する第２の水性相を形成するステップ、ならびに
（３）記載されている高濃度懸濁液が得られるまで適切に混合しながら、第２の水性相を第１の水性相に徐々に加えるステップ
により調製される。
【００４７】
例示的な水相溶性成分は、水溶性または水不溶性の分散性界面活性剤、水不溶性有効成分、および任意選択で、他の不活性成分、例えばｐＨ緩衝液、湿潤剤、不凍剤、消泡剤、殺生物剤などを含むことができるが、それらに限定されない。
【００４８】
本明細書に記載されている水性除草剤組成物は、任意選択で、農業用途の、例えば、作物畑における雑草防除用の水性噴霧混合物に希釈できる。そのような組成物は、散布する前に、典型的には不活性担体、例えば水を用いて希釈される。通常は、例えば雑草、雑草の位置、または雑草が最終的に現れ得る位置に散布される希釈した組成物は、いくつかの実施形態において、約０．０００１から約１重量パーセントの有効成分、または０．００１から約０．０５重量パーセントの有効成分を含有する。本発明の組成物は、例えば、従来の地上または空中噴霧器の使用、灌漑用水への添加、および当業者に知られている他の従来の手段により、雑草またはそれらの位置に散布できる。
【実施例】
【００４９】
以下の実施例は、本明細書に記載されている組成物の様々な態様を例示するために提示され、特許請求の範囲を限定すると解釈されるものではない。
【実施例１】
【００５０】
３２重量％のベンタゾンナトリウムおよび０．８９重量％のペノキススラムを含有する安定な水性高濃度懸濁液の調製（試料１）
Ｖｅｅｇｕｍ（登録商標）ＨＳおよびＫｅｌｚａｎ（登録商標）Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ（ＡＰ）の保存溶液を、水中にて共に混合した。レオロジー剤を適切に混合し、水和した後で、次いでプロピレングリコールを溶液に加えた。このように形成した溶液を、穏やかな撹拌速度で、徐々に加えられるＰｒｏｘｅｌ（商標）ＧＸＬ、クエン酸、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ−１０５およびＭｏｒｗｅｔ（登録商標）Ｄ−４２５を含有する水中のペノキススラム懸濁液と共に混合した。次いで、（６００ｒｐｍで混合しながら）生じた懸濁液を、Ａｔｌｏｘ（登録商標）４９１３、４４重量％の水中のベンタゾンナトリウム溶液（非常に緩やかに加える）および最後にＡｎｔｉｆｏａｍＢで処理して、記載されている水性高濃度懸濁液を得た。組成物は、以下を含有していた：ベンタゾンナトリウムである有効成分（３６１．１２ｇ／Ｌ、３１．９９重量％）、ペノキススラムである有効成分（１０．０４４ｇ／Ｌ、０．８９重量％）、ＡｎｔｉｆｏａｍＢ（１．１４６ｇ／Ｌ、０．１０重量％）、プロピレングリコールである不凍剤（４１．８３５ｇ／Ｌ、３．７１重量％）、Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．（Ｓｍｙｒｎａ、ＧＡ）から入手可能なＰｒｏｘｅｌ（商標）ＧＸＬという殺生物剤（０．０４７ｇ／Ｌ、０．００４重量％）、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、ＮＪ）から入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ−１０５という分散剤（１．４０８ｇ／Ｌ、０．１２重量％）、クエン酸であるｐＨ緩衝液（０．０４７ｇ／Ｌ、０．００４重量％）、Ｃｒｏｄａ（Ｅｄｉｓｏｎ、ＮＪ）から入手可能なＡｔｌｏｘ（登録商標）４９１３という分散剤（１０．０４４ｇ／Ｌ、０．８９重量％）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ（Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬ）から入手可能なＭｏｒｗｅｔ（登録商標）Ｄ−４２５という分散剤（１．４０８ｇ／Ｌ、０．１２重量％）、ＲＴ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣＴ）から入手可能なＶｅｅｇｕｍ（登録商標）ＨＳというレオロジー剤（２．２５７ｇ／Ｌ、０．２０重量％）、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ（Ａｔｌａｎｔａ、ＧＡ）から入手可能なＫｅｌｚａｎ（登録商標）ＡＰというレオロジー剤（２．２５７ｇ／Ｌ、０．２０重量％）、水（平衡）。レオロジー剤（複数可）および表１で示されている量を使用することを除いて、試料１と同様の手段で試料２〜５を調製した。
【実施例２】
【００５１】
ベンタゾンナトリウムおよびペノキススラムを含有する水性高濃度懸濁液の貯蔵安定性の測定
調製した水性高濃度懸濁液を、室温で２週間、５４℃で２週間および／または凍結／融解条件で２週間保存した。次いで、均一性、粘度およびシネレシス−沈渣の変化について試料を評価した。安定とみなされた試料は、室温で保存されている試料と比較して均一であり、粘度がほとんど変化せず、またはまったく変化せず、シネレシスまたは沈渣をほとんど示さなかった、またはまったく示さなかった。
【００５２】
【表１】
2015522560.tif 000005
【国際調査報告】
2015522560.tif 000006
2015522560.tif 000007