(57)【要約】  本発明は、ホスフィン酸アルキル、ホスフィン酸アルケニル、ホスフィン酸アルキニルまたはホスフィン酸フェニルの製造のための方法であって、フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムの存在下で、アルコールまたはフェノールと、対応するホスフィンオキシドとの反応による、前記方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）、
（ＣｎＦ２ｎ＋１−ｙＨｙ）２Ｐ（Ｏ）ＯＲ      （Ｉ）、
式中、
ｎは、各々の場合において、互いに独立して、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を表し、
ｙは、各々の場合において、互いに独立して、０、１、２、３または４を表し、
Ｒは、非置換または置換されたフェニル、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化されたか、または重水素化された１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、あるいは、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化された３〜３０個のＣ原子を有するアルケニル基あるいはアルキニル基を表し、ここで、Ｒは、ハロゲンによって部分的に置換されてもよく、および／または、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｎ（ＣＨ３）２もしくは−ＣＮによって部分的に置換されてもよく、ならびにここで、隣接しておらず、かつ酸素原子または二重結合もしくは三重結合の炭素原子に対してα位にない、前記のアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基の１個または２個の炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−および−Ｎ（Ｒ’）−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化された、１〜１８個のＣ原子を有するアルキル基、飽和Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、あるいは、非置換または置換されたフェニルを表す、
のホスフィン酸エステルの製造のための方法であって、
フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムの存在下で、式（ＩＩ）、
（ＣｎＦ２ｎ＋１−ｙＨｙ）３Ｐ（Ｏ）      （ＩＩ）、
式中、ｎおよびｙは、式（Ｉ）の場合において示される意味を有する、
のホスフィンオキシドと、アルコールまたはフェノールＲ−ＯＨ、
式中、Ｒは、式（Ｉ）の場合において示される意味を有する、
との反応による、
ここで、この反応における含水量は、合計で最大１０００ｐｐｍであり、ここで、テトラアルキルアンモニウムにおけるアルキルは、各々の場合において、互いに独立して、直鎖状または分岐状の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基を表す、
前記方法。
【請求項２】
アルコールまたはフェノールが、残留含水量を１０〜１０００ｐｐｍの間で有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムが、残留含水量を０〜９９０ｐｐｍの間で有することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムが、−１０℃〜０℃の温度で式（ＩＩ）のホスフィンオキシドに添加されること、アルコールまたはフェノールが添加されること、および、反応混合物が、反応が完了するまで２０°〜６０℃の温度に加温されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
さらなる溶媒が、反応に添加されないことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物における変数ｙが、０、１または２を表すことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物における変数ｙが、０を表すことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホスフィン酸アルキル、ホスフィン酸アルケニル、ホスフィン酸アルキニルまたはホスフィン酸フェニルの製造のための方法であって、フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムの存在下で、対応するホスフィンオキシドとアルコールまたはフェノールとの反応による、前記方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビス（アルキル）ホスフィン酸のアルキルエステルは、既知の防炎剤および粘性の減少のための補助剤である。ビス（アルキル）ホスフィン酸アルキルのアルキル化力は、アルキル基を、部分的にフッ素化されたアルキル基または全フッ素化されたアルキル基と交換することによって増大され得る。ビス（ヘプタフルオロプロピル）ホスフィン酸のメチルエステルは、N. V. Pavlenko et al, J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl.), 59, 3, 1989, 474-476によれば、弱塩基２−トリフルオロメチルベンゾチアゾールを２０℃で定量的にメチル化することが可能である。
【０００３】
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸のメチルエステルは、N. V. Ignat’ev, J. Fluorine Chem., 130, 2009, 1183-1191によれば、塩化物アニオンまたは臭化物アニオンを有する有機塩の塩化物または臭化物をメチル化することが可能である。また、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナートアニオンを有する有機塩もまた、このアルキル化反応において生成される。
【０００４】
ビス(トリフルオロメチル)ホスフィン酸のメチルエステルは、例えば、ヨウ化メチルを使用する水銀ビス（トリフルオロメチル）ホスフィナートのアルキル化によって製造可能である（A. B. Burg et al, Inorg. Chem., 8, 5, 1969, 1199-1201）。ビス(ヘプタフルオロプロピル)ホスフィン酸のアルキルエステルは、例えば、ヨウ化アルキルと銀ビス（ヘプタフルオロプロピル）ホスフィナートとの反応によって製造可能である（N.V. Pavlenko et al, J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl), 59, 3, 1989, 474-476）。
【０００５】
ビス(パーフルオロアルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルもまた、有機塩基の存在下で、例えばトリメチルアミンの存在下で、ビス（パーフルオロアルキル）塩化ホスフィニルの加アルコール分解によって製造可能である（R.G. Cavell et al, Inorg. Chem., 18, 10, 1979, 2901-2908）。しかしながら、加アルコール分解は、メタノールでは良好な収量を達成しない。
【０００６】
塩基の非存在下でさえ、ビス（パーフルオロアルキル）塩化ホスフィニルの加メタノール分解は良好なものではない。N.V. Pavlenko et al, J.Gen.Chem. USSR (Engl. Transl), 59, 3, 1989, 474-476では、中間体として生成されたメチルエステルがメタノールと反応し、ジメチルエーテルを生成し、ビス（パーフルオロアルキル）ホスフィン酸を生成することが仮定されている。
【０００７】
ビス（パーフルオロアルキル）ホスフィン酸のアルキルエステルもまた、亜鉛／銅の存在下で６０℃の温度における、リン酸アルキル、（アルキルＯ）３Ｐ＝Ｏとヨウ化パーフルオロアルキルとの反応およびその後の酸加水分解によって製造可能である（S. Benefice-Malouet et al, J. Fluorine Chem., 30, 1985, 171-188）。
【０００８】
Patent US 2003-189193には、−４５℃未満の温度でのヨウ化パーフルオロアルキルのグリニャール試薬（ＲＦＭｇＢｒ）への変換、ＰＯＣｌ３とのその反応、および、その後のメタノールとの反応によって、ビス(パーフルオロアルキル)ホスフィン酸のメチルエステルを製造する方法が記載されている。
従来法とは別の方法で、この興味深いクラスのアルキル化剤を製造する必要性が未だにある。
【発明の概要】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、産業規模の経済的な合成に対する要求を満たす、別のまたは改善されたホスフィン酸のアルキルエステルの製造方法を開発することである。
現在までに、トリス（パーフルオロアルキル）ホスフィンオキシドは、アルコールと複合体を形成することが知られている（V. Ya. Semenii et al, Zh. Obshchei Khim. (Russ), 48, 6, 1978, 1325-1331）。このタイプの複合体は、４０℃を超えて加温するとすぐに分解し、様々な分解産物を形成する。ビス（パーフルオロアルキル）ホスフィン酸のアルキルエステルの単離は記載されていない。ここで、ビス（パーフルオロアルキル）ホスフィン酸の形成との、アルコールの存在下における前記アルキルエステルの急速な反応もまた推測される。
【００１０】
また、同様な結果が、N.V. Pavlenko et al, J. Gen. Chem. USSR (Engl.Transl.), 59, 3, 1989, 474-476によっても観察されている。メタノールとビス（ヘプタフルオロプロピル）ホスフィンオキシドとの反応の場合において、ビス(ヘプタフルオロプロピル)ホスフィン酸およびジメチルエーテルしか単離されなかった。
驚くべきことに、フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムの添加によって、これまで単なる中間体であると仮定されていた所望のアルキルエステルの単離が可能となることが見出された。フッ化テトラアルキルアンモニウムのアルキル基は、各々の場合において、互いに独立して、直鎖状または分岐状の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基である。
【００１１】
よって、本発明は、第一に、式（Ｉ）、
（ＣｎＦ２ｎ＋１−ｙＨｙ）２Ｐ（Ｏ）ＯＲ      (Ｉ)、
式中
ｎは、各々の場合において、互いに独立して、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を表し、
ｙは、各々の場合において、互いに独立して、０、１、２、３または４を表し、
【００１２】
Ｒは、非置換または置換されたフェニル、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化されたか、または重水素化された１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、あるいは、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化された３〜３０個のＣ原子を有するアルケニル基あるいはアルキニル基を表し、ここで、Ｒは、ハロゲンによって部分的に置換されてもよく、および／または、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｎ（ＣＨ３）２もしくは−ＣＮによって部分的に置換されてもよく、ならびにここで、隣接しておらず、かつ酸素原子または二重結合もしくは三重結合の炭素原子に対してα位にない、前記のアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基の１個または２個の炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−および−Ｎ（Ｒ’）−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、
【００１３】
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化された、１〜１８個のＣ原子を有するアルキル基、飽和Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、あるいは、非置換または置換されたフェニルを表す、
のホスフィン酸エステルの製造のための方法であって、
【００１４】
フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムの存在下で、式（ＩＩ）、
（ＣｎＦ２ｎ＋１−ｙＨｙ）３Ｐ（Ｏ）      （ＩＩ）、
式中、ｎおよびｙは、式（Ｉ）の場合において示される意味を有する、
のホスフィンオキシドと、アルコールまたはフェノールＲ−ＯＨ、
式中、Ｒは、式（Ｉ）の場合において示される意味を有する、
との反応による、
ここで、この反応における含水量は、合計で最大１０００ｐｐｍであり、ここで、テトラアルキルアンモニウムにおけるアルキルは、各々の場合において、互いに独立して、直鎖状または分岐状の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基を表す、
前記方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
出発化合物、つまり、指定の式（ＩＩ）のホスフィンオキシド、アルコールまたはフェノールＲＯＨ、フッ化アルカリ金属および／またはフッ化テトラアルキルアンモニウムは、市販されているか、または、既知の方法で製造可能である。
【００１６】
式（ＩＩ）のホスフィンオキシドは、例えば、WO 2011/110281に記載されるように、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、酸化亜鉛、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化銀、酸化水銀（ＩＩ）、酸化カドミウムまたは炭酸カドミウムと、トリス（フルオロアルキル）ジフルオロホスホランまたはトリス（パーフルオロアルキル）ジフルオロホスホランとの反応によって、製造可能である。出発化合物トリス（パーフルオロアルキル）−ジフルオロホスホランの製造は、例えば、V. Ya. Semenii et al, Zh. Obshch. Khim., 55, 12, 1985, 2716-2720、N. Ignatiev et al, J. of Fluorine Chem., 103, 2000, 57-61およびWO 00/21969に記載されるように、好適な出発化合物の電気化学的なフッ素化によって製造可能である。対応する記載は参照により本明細書に組み込まれ、本開示の一部とみなされる。
【００１７】
本発明による反応は、特に好ましくは、水の排除により行われ、ここで、含水量は合計で最大１０００ｐｐｍである。含水量は、極めて特に好ましくは、合計で１０〜２００ｐｐｍである。
アルコールまたはフェノールＲＯＨは、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍの間の残留含水量、特に好ましくは１０ｐｐｍと２００ｐｐｍとの間の残留含水量で用いられる。
【００１８】
フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムは、好ましくは０〜９９０ｐｐｍの間の残留含水量、特に好ましくは０ｐｐｍと１９０ｐｐｍとの間の残留含水量で用いられる。
本発明に従って、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウムおよびセシウムフルオライドの群からのフッ化アルカリ金属、または、アルキル基が、各々の場合において、互いに独立して、直鎖状もしくは線形の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基を表す、フッ化テトラアルキルアンモニウムが用いられ得る。
【００１９】
直鎖状または分岐状の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、１−、２−もしくは３−メチルブチル、１，１−、１，２−もしくは２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−へキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルまたはｎ−デシルである。
好ましいフッ化テトラアルキルアンモニウムは、全てのアルキル基が同一である塩、例えばテトラメチルアンモニウムフルオライドまたはテトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムフルオライドである。
【００２０】
本発明に従って、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウムまたはフッ化テトラメチルアンモニウムのフッ化物が好ましく用いられる。フッ化カリウムが、極めて特に好ましく用いられる。
用いられる上記フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムの量は、１ｍｏｌの式（ＩＩ）のホスフィンオキシドに基づき、好ましくは０．０５ｍｏｌと０．５ｍｏｌとの間、１ｍｏｌの式（ＩＩ）のホスフィンオキシドに基づき、極めて特に好ましくは０．１ｍｏｌである。
【００２１】
本発明による方法において用いられる固体は、好ましくは、反応のため可能な限り最大の表面積が存在するように基底状態（噴霧乾燥）において、好ましくは用いられるべきである。
いかなるタイプのグラインディング、例えばボールミルによるグラインディングも可能である。
【００２２】
本発明による方法において、アルコールまたはフェノールＲＯＨは、以上以下に記載されるように、用いられる式（ＩＩ）のホスフィンオキシドの量と比較して、以上以下に詳細に記載されるように、１０％までの過剰量で用いられ得る。前記２つの化合物は、好ましくは等モル量で用いられる。
【００２３】
前記方法の好ましい態様において、フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムが、−１０℃〜０℃の温度において、式（ＩＩ）のホスフィンオキシドに添加され、アルコールまたはフェノールが添加され、次いで反応混合物が、反応が完了するまで２０℃〜６０℃の温度で加温される。
【００２４】
前記方法の特に好ましい態様において、フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムが、０℃において、式（ＩＩ）のホスフィンオキシドに添加されること、該混合物が、この温度で１時間、任意に撹拌され、その後アルコールまたはフェノールが添加され、反応混合物が、反応が完了するまで、２５℃の温度で加温される。
【００２５】
前記反応は、ガラス製装置またはプラスチック（例えば、テフロン（登録商標）など）もしくは鋼鉄から作られた装置において行うことができる。
溶媒なしで働くことが好ましい。しかし、式（Ｉ）および（II）の化合物ならびにフッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムに不活性な溶媒、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ヘキサンまたは１，２−ジメトキシエタンの存在下で働くこともまた可能である。
【００２６】
上述のように、式中、変数ｙが０、１または２を表す、式（Ｉ）の化合物の製造が好ましく、特に好ましくは、変数ｙが０を表す。
よって、式中、変数ｙが０、１または２を表す、式（ＩＩ）の出発物質が好ましく、特に好ましくは、式中、変数ｙが０を表す、式（ＩＩ）の出発物質が好ましい。
上述のように、式中、変数ｎが１、２、３または４を表す、式（Ｉ）の化合物の製造が好ましく、特に好ましくは式中、変数ｎが２、３または４を表す。
【００２７】
式（Ｉ）の化合物またはアルコールもしくはフェノールＲＯＨの式中において、Ｒは、非置換または置換されたフェニル、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化されたか、または重水素化された１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基を表し、あるいは、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化された３〜３０個のＣ原子を有するアルケニル基あるいはアルキニル基を表し、ここで、Ｒは、ハロゲンよって部分的に置換されてもよく、および／または、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｎ（ＣＨ３）２もしくは−ＣＮによって部分的に置換されてもよく、ならびにここで、隣接しておらず、酸素原子または二重結合もしくは三重結合の炭素原子に対してα位にない、前記のアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基の１個または２個の炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−および−Ｎ（Ｒ’）−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化された１〜１８個のＣ原子を有するアルキル基、飽和Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、あるいは、非置換または置換されたフェニルを表す。
【００２８】
直鎖状または分岐状の１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基は、直鎖状または分岐状の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基ならびにウンデカニル、ドデカニル、トリデカニル、テトラデカニル、ペンタデカニル、ヘキサデカニル、ヘプタデカニル、オクタデカニル、ノナデカニル、エイコサニル、ヘネイコサニル(heneicosanyl)、ドコサニル、トリコサニル、テトラコサニル、ペンタコサニル、ヘキサコサニル、ヘプタコサニル、オクタコサニル、ノナコサニルおよびトリアコンタニル(triacontanyl)の上述の群を包含する。
【００２９】
直鎖状または分岐状の３〜３０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル、ここで複数の二重結合または三重結合もまた存在してもよい、は、例えば、アリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに４−ペンテニル、イソペンテニル、へキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ９Ｈ１７、−Ｃ１０Ｈ１９〜−Ｃ３０Ｈ４９、プロパルギル、２−または３−ブチニル、Ｃ５Ｈ７〜Ｃ３０Ｈ４７；好ましくは、アリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、４−ペンテニル、イソペンテニル、へキセニルまたはデセニルまたはプロパルギルである。
【００３０】
部分的なフッ素化は、対応するアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基の少なくとも１つのＨ原子が、Ｆ原子によって置き換えられたことを意味する。全フッ素化は、対応するアルキル基またはアルケニル基またはアルキニル基の全てのＨ原子が、Ｆ原子によって置き換えられたことを意味する。重水素化は、対応するアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基の少なくとも１つのＨ原子が、重水素原子によって置き換えられたことを意味する。
【００３１】
ハロゲンによって部分的に置換されてもよく、および／または、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｎ（ＣＨ３）２もしくは−ＣＮによって部分的に置換されてもよく、ならびにここで、隣接しておらず、かつ酸素原子または二重結合もしくは三重結合の炭素原子に対してα位にない１個または２個の炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−および−Ｎ（Ｒ’）−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよい、直鎖状または分岐状の２〜１０個のＣ原子を有するアルキル基の例は、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ（Ｏ）−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）９−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｂｒ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨまたは−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＮである。
【００３２】
直鎖状または分岐状の部分的にフッ素化された３〜１０個のＣ原子を有するアルキル基の例は、ここで、隣接しておらずず、かつ酸素原子に対してα位にない１個または２個の炭素原子が、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓ（Ｏ）−、ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−および−Ｎ（Ｒ’）−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよい、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＦ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ３、−ＣＨ２−（ＣＦ２）３−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＦ３）２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＦ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−ＣＦ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ（Ｏ）−ＣＦ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ２−ＣＦ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−ＣＦ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ３または−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＦ２）２−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ３である。
【００３３】
直鎖状または分岐状の３〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基の例は、ここで、隣接しておらずず、かつ酸素原子に対してα位にない１個または２個の炭素原子が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−および−Ｎ（Ｒ’）−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよい、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ（Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−（ＣＨ２）４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−（ＣＨ２）５−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２−（ＣＨ２）６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２である。
【００３４】
直鎖状または分岐状の３〜１０個のＣ原子を有するアルキニル基の例は、ここで、隣接しておらず、かつ酸素原子に対してα位にない１個または２個の炭素原子が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−および−Ｎ（Ｒ’）−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよい、−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ２−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−（ＣＨ２）４−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−（ＣＨ２）５−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨまたは−ＣＨ２−（ＣＨ２）６−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨである。
【００３５】
飽和Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキルの例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシルまたはシクロヘプチルである。
Ｒ’またはＲにおいて置換されたフェニルはフェニル基を表し、フェニル基は、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、部分的にフッ素化されたか、または全フッ素化された１〜６個のＣ原子を有するアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、部分的にフッ素化されたか、または全フッ素化された２〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、部分的にフッ素化されたか、または全フッ素化された２〜１０個のＣ原子を有するアルキニル基、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、部分的にフッ素化されたか、または全フッ素化された１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基、Ｎ（Ｒ’’）２、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｘ’、−ＳＲ’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｒ’’、ＳＯ２Ｎ（Ｒ’’）２あるいはＳＯ３Ｈ、式中、Ｘ’は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒ’’は、フッ素化されていないか、部分的にフッ素化されたか、もしくは全フッ素化された直鎖状または分岐状の１〜６個のＣ原子を有するアルキル基、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニトロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヨードフェニルを表す。
【００３６】
式（Ｉ）、式中、Ｒは、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化された１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基、直鎖状または分岐状の３〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基、直鎖状または分岐状の３〜１０個のＣ原子を有するアルキニル基、あるいは、非置換または置換されたフェニルを表し、ここで隣接しておらず、かつ酸素原子または二重結合もしくは三重結合の炭素原子に対してα位にない１個または２個の炭素原子は、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）Ｏ−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよい、の化合物の製造が好ましい。
【００３７】
式（Ｉ）、式中、Ｒは、直鎖状もしくは分岐状の、フッ素化されていないか、または部分的にフッ素化された１〜４個のＣ原子を有するアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の３〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基、直鎖状の３〜６個のＣ原子を有するアルキニル基、あるいは、フェニルを表し、ここで隣接しておらず、かつ酸素原子または二重結合もしくは三重結合の炭素原子に対してα位にない１個または２個の炭素原子は、−Ｏ−によって置き換えられてもよい、の化合物の製造が特に好ましい。
【００３８】
式（Ｉ）、式中、Ｒは、メチル、エチル、２，２，２−トリフルオロエトキシエチル、３−ブロモプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−シアノエチル、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル、アリルオキシエチル、アリル、デセニル、プロパルギルまたはフェニルを表す、の化合物の製造が極めて得に好ましい。
上述のように、本発明による方法によって製造された式（Ｉ）の化合物は、純粋な化合物であり、さらなる反応、特に有機化合物のアルキル化、しかし、特にホスフィン酸エステルに対応するホスフィナートアニオンを用いた有機塩の製造にとって、理想的に好適である。また、以下の例は、とりわけ本願を示す。
【００３９】
式（Ｉ）の化合物はまた、重水素化されたアルコールまたはフェノールから出発し、本発明による方法に対応して反応させることによって、本発明に従い重水素化された形態でも製造することができる。
さらなるコメントさえせずとも、当業者は、最も広い範囲で上記を活用することができるであろうと考えられる。したがって、好ましい態様および例は、いかなる場合においても絶対的に限定するものではない記述的開示として単にみなされるべきである。
【００４０】
例：
ＮＭＲ分光法：ＮＭＲ試料を、５ｍｍ
【数１】
2015508788.tif 000002
ガラス製ＮＭＲ管または３．７ｍｍ
【数２】
2015508788.tif 000003
ＦＥＰインライナー(inliner)のいずれかにおいて、２５℃で測定する。ＦＥＰにおける測定の場合、該インライナーを、５ｍｍ
【数３】
2015508788.tif 000004
精度のガラス製ＮＭＲ管（Wilmad 537）に導入する。したがって、ロッキング(locking)剤（ＣＤ３ＣＮ）は、ガラスとＦＥＰインライナーとの間のガラス製ＮＭＲ管に位置する。測定は、９．３９８０Ｔクリオマグネットおよび５ｍｍのＢＢＦＯ試料ヘッドを有する400MHz Bruker Avance III分光計において行う。
【００４１】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、１Ｈ／１９Ｆチャンネルにおいて、４００．１７ＭＨｚで測定する。１３Ｃ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルを、１００．６２ＭＨｚ、３７６．５４ＭＨｚおよび１６１．９９ＭＨｚの広帯域チャンネルにおいて測定する。１Ｈ  ＮＭＲ化学シフトは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）に相対的であり、溶媒であるＣＤＣｌ３（７．２４ｐｐｍ）およびＣＤ３ＣＮ（１．９５ｐｐｍ）について生じる。１３Ｃ化学シフトは、ＴＭＳに対して同様に相対的であり、溶媒であるＣＤＣｌ３（７７．２ｐｐｍ）およびＣＤ３ＣＮ（１１８．７ｐｐｍ）について生じる。１９Ｆ化学シフトは、ＣＦＣｌ３に相対的であり、内部標準であるＣ６Ｆ６（−１６２．９ｐｐｍ）またはＣ６Ｈ５ＣＦ３（−６３．９ｐｐｍ）について生じる。３１Ｐ化学シフトは、Ｈ３ＰＯ４（８５％）に相対的である。
【００４２】
例１：
フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウムなしでの、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３の製造：
【化１】
2015508788.tif 000005
乾燥メタノール（０．６９７ｇ；２１．８ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリス(ペンタフルオロエチル)ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（８．４２ｇ；２０．８ｍｍｏｌ）に添加する。二層の反応混合物が観察される。これを０℃で１ｈ、次いで室温で４７ｈ撹拌する。室温で約２０分後、無色透明な反応溶液が観察される。室温で時間の経過とともに、該溶液は淡黄色になる。
【００４３】
室温で４７ｈ後の３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルにおける組成物：
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３：２％
トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ：５５％
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナートアニオン、［（Ｃ２Ｆ５）２ＰＯＯ］−：３７％
特徴付けられていない化合物：６％
【００４４】
例２．
触媒（フッ化アルカリ金属またはフッ化テトラアルキルアンモニウム)なしでの、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５の製造：
【化２】
2015508788.tif 000006
乾燥エタノール（０．８８７ｇ；１９．３ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（７．９７ｇ；１９．７ｍｍｏｌ）に添加する。二層の反応混合物が観察される。０℃で１ｈ後、反応混合物は、黄色透明な溶液であり、該混合物を室温まで加温し、全４７ｈで撹拌する。室温で時間の経過とともに、該溶液は橙褐色になる。
【００４５】
室温で４７ｈ後、３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルにおける組成物:
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５：２９％
トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ：３９％
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナートアニオン、［（Ｃ２Ｆ５）２ＰＯＯ］−：２６％
特徴付けられていない化合物：６％
【００４６】
例３．
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３の製造：
【化３】
2015508788.tif 000007
フッ化カリウム（０．８５ｇ；１４．６ｍｍｏｌ）を、２５０ｍｌのガラス製フラスコにおいて、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（５４．３７ｇ；１３４．６ｍｍｏｌ）中に懸濁し、冷却した（０℃）乾燥メタノール（４．４３ｇ；１３８．２ｍｍｏｌ）を添加する。無色透明な反応溶液を０℃で１．５ｈ撹拌し、加温し、室温で４３ｈ撹拌する。真空中（１０−３ｍｂａｒ）３０℃で再濃縮し、減圧下（ｂ．ｐ．：７６〜７８℃、５２ｍｂａｒ）で二重分留した後、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３を、無色透明な液体（２３．６５ｇ；７４．８ｍｍｏｌ）として、５６％の収量および９８％の純度で単離する。
【００４７】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 4.24 d (3H), 3JH,P = 11.1 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.6 m (6F), -124.7 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 10.0 quin,m, 2JF,P = 87.8 Hz。
【００４８】
例４．
１，３−ジメチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＭＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化４】
2015508788.tif 000008
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（１．８７０ｇ；５．９ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）Ｎ−メチルイミダゾール（０．４２４ｇ；５．２ｍｍｏｌ）（発熱性）に徐々に滴加する。白色の固体が形成される。反応混合物を３．５ｍｌのｎ−ヘキサンで希釈し、室温まで加温し、３０ｍｉｎ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。１，３−ジメチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＭＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（１．９８２ｇ；５．０ｍｍｏｌ）を、９６％の収量および９７％の純度で、白色の固体として単離する。
【００４９】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.53 br.s (1H), 7.36 d (2H), 4JH,H = 1.5; Hz;  3.8 s (6H)。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 m (6F), -126.2 d (4F), 2JF,P = 65.7 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.5 quin, m, 2JF,P = 65.8 Hz。
【００５０】
元素分析
実験、％：Ｎ ６．８０、Ｃ ２７．０２およびＨ ２．２０；
Ｃ９Ｈ９Ｆ１０Ｎ２Ｏ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ７．０４、Ｃ  ２７．１５およびＨ  ２．２８
【００５１】
例５．
メチルジフェニルスルホニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ３Ｓ（Ｃ６Ｈ５）２］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化５】
2015508788.tif 000009
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（１．７７ｇ；５．６ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）ジフェニルスルフィド（１．０１ｇ；５．４ｍｍｏｌ）に徐々に滴加する。二層の反応混合物を加温し、４５℃で１７ｈ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。メチルジフェニルスルホニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ３Ｓ（Ｃ６Ｈ５）２］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（２．３１ｇ、４．６ｍｍｏｌ）を、８５％の収量および９０％の純度で、淡黄色で高粘性の液体として単離する。
【００５２】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 7.93 d,m ( 4H), 3JH,H = 7.3 Hz; 7.80 t,m (2H), 3JH,H = 7.5 Hz;  7.71 t,m (4H), 3JH,H = 7.3 Hz; 3.65 s (3H)。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.3 m (6F), -126.0 d (4F), 2JF,P = 70.0 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.2 quin,m, 2JF,P = 70.0 Hz。
【００５３】
元素分析
実験、％：Ｃ  ４０．２６、Ｈ  ２．３７およびＳ  ６．２７；
Ｃ１７Ｈ１３Ｆ１０Ｏ２ＰＳについて算出、％：Ｃ  ４０．６５、Ｈ  ２．６１およびＳ  ６．３８
【００５４】
例６．
Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＭＭＰＬ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化６】
2015508788.tif 000010
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（３．１５ｇ；１０．０ｍｍｏｌ）を２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥し、冷却した（０℃）Ｎ−メチルピロリジン（０．８５ｇ；１０．０ｍｍｏｌ）（発熱性）に徐々に滴加する。白色の懸濁液が形成される。反応混合物を２ｍｌのｎ−ヘキサンで希釈し、室温まで加温し、３０ｍｉｎ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）３５℃で除去する。Ｎ，Ｎ-ジメチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＭＭＰＬ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（２．７２ｇ；６．８ｍｍｏｌ）を、６８％の収量および９８％の純度で、白色の固体として単離する。
【００５５】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
1H ＮＭＲ：δ(ppm): 3.45 t,m (4H), 3JH,H = 7.3 Hz, 3.07 s (6H), 2.20 m (4H)。
19F ＮＭＲ：δ(ppm) -81.5 m (6F), -126.1 d (4F), 2JF,P = 65.4 Hz。
31P ＮＭＲ：δ(ppm) -1.7 quin,m, 2JF,P = 65.4 Hz。
【００５６】
融点:１２１℃
元素分析
実験、％：Ｎ  ３．５３、Ｃ  ３０．０６およびＨ  ３．４９；
Ｃ１０Ｈ１４Ｆ１０ＮＯ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ３．４９、Ｃ  ２９．９４およびＨ  ３．５２
【００５７】
例７．
トリエチルメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化７】
2015508788.tif 000011
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（１．８３ｇ；５．８ｍｍｏｌ）を、１０ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥しかつ冷却した（０℃）トリエチルアミン（０．５９ｇ；５．９ｍｍｏｌ）（発熱性）に徐々に滴加する。黄色の固体が形成される。反応混合物を１０ｍｌのｎ−ヘキサンで希釈し、室温まで加温し、２０ｍｉｎ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。トリエチルメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（２．１９ｇ；５．３ｍｍｏｌ）を、９１％の収量および９９％の純度で、淡黄色の固体として単離する。
【００５８】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 3.25 q (6H), 3JH,H = 7.3 Hz, 2.86 s (3H), 1.27 t,m (9H), 3JH,H = 7.3 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 m (6F), -126.1 d (4F), 2JF,P = 65.4 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.7 quin, m, 2JF,P = 65.5 Hz。
【００５９】
融点:１０７℃
元素分析
実験、％：Ｎ  ３．４０、Ｃ  ３１．７２およびＨ  ３．５４；
Ｃ１１Ｈ１８Ｆ１０ＮＯ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ３．３６、Ｃ  ３１．６７およびＨ  ４．３５
【００６０】
例８．
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｏ−ペンタメチルイソウロニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（（ＣＨ３）２Ｎ）２ＣＯＣＨ３］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化８】
2015508788.tif 000012
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（３．７６ｇ；１１．９ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥しかつ冷却した（０℃）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’-テトラメチルウレア（１．２８ｇ；１１．０ｍｍｏｌ）に徐々に滴加する。無色の反応溶液を加温し（室温）、２２．５ｈ撹拌し、易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｏ−ペンタメチルイソウロニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（（ＣＨ３）２Ｎ）２ＣＯＣＨ３］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（４．７３ｇ；１０．９ｍｍｏｌ）を、定量的収量および９９％の純度で、無色の高粘性な液体として単離する。
【００６１】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 4.05 s (3H), 3.05 s (12H)。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 m (6F), -126.1 d (4F), 2JF,P = 65.6 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.6 quin,m, 2JF,P = 65.5 Hz。
【００６２】
元素分析
実験、％：Ｎ  ６．３６、Ｃ  ２７．０５およびＨ  ３．２３；
Ｃ１０Ｈ１６Ｆ１０Ｎ２Ｏ３Ｐについて算出、％：Ｎ  ６．４７、Ｃ  ２７．７３およびＨ  ３．７２
【００６３】
例９．
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチルグアニジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（（ＣＨ３）２Ｎ）２ＣＮＨＣＨ３］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化９】
2015508788.tif 000013
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（３．２２ｇ；１０．２ｍｍｏｌ）を２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥しかつ冷却した（０℃）１，１，２，２−テトラメチルグアニジン（１．１２ｇ；９．７ｍｍｏｌ）（発熱性）に徐々に滴加する。自然に形成される混濁した高粘性の液体を加温し（室温）、１０ｍｌのｎ−ヘキサンで希釈し、反応混合物を３ｈ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）４０℃で除去する。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチルグアニジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（（ＣＨ３）２Ｎ）２ＣＮＨＣＨ３］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（４．０４ｇ；９．４ｍｍｏｌ）を、９７％の収量および８８％の純度で、無色の混濁した高粘性液体として単離する。
【００６４】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 6.67 s (1H), 2.94 s (3H), 2.92 s (6H), 2.90 s (6H)。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 m (6F), -126.1 d (4F), 2JF,P = 66.1 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.6 quin,m, 2JF,P = 66.1 Hz。
【００６５】
元素分析
実験、％：Ｎ  ９．８３、Ｃ  ２８．００およびＨ  ３．８６；
Ｃ１０Ｈ１６Ｆ１０Ｎ３Ｏ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ９．７４、Ｃ  ２７．８５およびＨ  ３．７４
【００６６】
例１０．
Ｎ，Ｎ-ブチルメチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＢＭＰＬ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化１０】
2015508788.tif 000014
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（３．６７ｇ；１１．６ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥しかつ冷却した（０℃）Ｎ−ブチルピロリジン（１．３８ｇ；１１．２ｍｍｏｌ）（発熱性）に徐々に加する。淡黄色の固体が形成される。反応混合物を室温まで加温し、１０ｍｌのｎ−ヘキサンで希釈し、１６．５ｈ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＢＭＰＬ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（４．７１ｇ；１０．７ｍｍｏｌ）を、９６％の収量および９９％の純度で、淡黄色の固体として単離する。
【００６７】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 3.43 m (4H), 3.25 m (2H), 2.96 s (3H), 2.17 m (4H), 1.74 m (2H), 1.40 t,q (2H), 3JH,H =7.5 Hz, 0.99 t (3H), 3JH,H = 7.3 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 m (6F), 126.1 d (4F), 2JF,P = 65.6 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.6 quin,m, 2JF,P = 65.6 Hz。
【００６８】
融点：１１８℃
元素分析
実験、％：Ｎ  ３．１６、Ｃ  ３５．４８およびＨ  ４．４７；
Ｃ１３Ｈ２０Ｆ１０ＮＯ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ３．１６、Ｃ  ３５．２３およびＨ  ４．５５
【００６９】
例１１．
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＥＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化１１】
2015508788.tif 000015
精製された１−エチル−３−メチル塩化イミダゾリウム、［ＥＭＩＭ］Ｃｌ、（０．３０４ｇ；２．１ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのガラス製フラスコにおいて、ｎ−ヘキサン（約４ｍｌ）中に懸濁し、冷却し（０℃）、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（０．６７６ｇ；２．１ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を加温し（室温）、２６ｈ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＥＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（０．８６ｇ；２．１ｍｍｏｌ）を、９９％の純度を伴う定量的収量で、淡黄色の高粘性の液体として単離する。
【００７０】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.77 br.s (1H), 7.47 d,d (1H), 3JH,H = 1.8 Hz; 7.41 d,d (1H), 3JH,H = 1.8 Hz; 4.20 q (2H), 3JH,H = 7.3 Hz; 3.85 s (3H); 1.47 t (3H), 3JH,H = 7.3 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 m (6F), -126.2 d (4F), 2JF,P = 66.8 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.4 quin,m, 2JF,P = 66.9 Hz。
【００７１】
例１２．
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５の製造：
Ａ）触媒としてのＫＦ
【化１２】
2015508788.tif 000016
フッ化カリウム（０．５１５ｇ；８．９ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（３３．０２ｇ；８１．７ｍｍｏｌ）中に懸濁し、冷却し（０℃）、乾燥エタノール（３．８４ｇ；８３．３ｍｍｏｌ）を添加する。無色透明な反応溶液を、０℃で１ｈおよび室温で２０．５ｈ撹拌する。真空中（１０−３ｍｂａｒ）２５℃で再濃縮し、次いで減圧下（ｂ．ｐ．：６９〜７０℃、３８ｍｂａｒ）で分留した後、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５を、５９％の収量および９８％の純度で、無色透明な液体（１６．０４ｇ；４８．６ｍｍｏｌ）として単離する。
【００７２】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 4.68 d,q (2H), 3JH,P = 8.3 Hz, 3JH,H = 7.1 Hz, 1.49 t (3H), 3JH,H = 7.1 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 m (6F), -124.8 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.4 quin, 2JF,P = 87.8 Hz。
【００７３】
元素分析
実験、％：Ｃ  ２１．２７およびＨ  １．３２；
Ｃ６Ｈ５Ｆ１０Ｏ２Ｐについて算出、％：Ｃ  ２１．８３およびＨ  １．５３
【００７４】
Ｂ）触媒としてのＮａＦ
【化１３】
2015508788.tif 000017
フッ化ナトリウム（０．０４３ｇ；１．０ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（３．７０１ｇ；９．２ｍｍｏｌ）中に懸濁し、冷却し（０℃）、乾燥エタノール（０．４４６ｇ；９．７ｍｍｏｌ）を添加する。無色透明な反応溶液を０℃で１ｈ撹拌し、加温し、室温で３．５ｈ撹拌する。８８％の収量（３１Ｐおよび１９Ｆ  ＮＭＲによって検出）を伴う（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５の形成が観察される。ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５を、例１２Ａに記載された方法を使用して、無色透明な液体として単離する。
【００７５】
Ｃ）触媒としてのＲｂＦ
【化１４】
2015508788.tif 000018
フッ化ルビジウム（０．１０１ｇ；１．０ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（３．２６１ｇ；８．１ｍｍｏｌ）中に懸濁し、冷却し（０℃）、乾燥エタノール（０．４０６ｇ；８．８ｍｍｏｌ）を添加する。無色透明な反応溶液を０℃で１ｈ撹拌し、加温し、室温で３．５ｈ撹拌する。８３％の収量を伴う（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５の形成（３１Ｐおよび１９Ｆ  ＮＭＲによって検出）が観察される。ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５を、例１２Ａに記載された方法を使用して、無色透明な液体として単離する。
【００７６】
Ｄ）触媒としてのＣｓＦ
【化１５】
2015508788.tif 000019
フッ化セシウム（０．１４９ｇ；１．０ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（３．７３２ｇ；９．２ｍｍｏｌ）中に懸濁し、冷却し（０℃）、乾燥エタノール（０．４８１ｇ；１０．４ｍｍｏｌ）を添加する。無色透明な反応溶液を０℃で１ｈ撹拌し、加温し、室温で３．５ｈ撹拌する。８４％の収量を伴う（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５の形成（３１Ｐおよび１９Ｆ  ＮＭＲによって検出）が観察される。ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５を、例１２Ａに記載された方法を使用して、無色透明な液体として単離することができる。
【００７７】
Ｅ）触媒としての［Ｎ（ＣＨ３）４］Ｆ
【化１６】
2015508788.tif 000020
フッ化テトラメチルアンモニウム（０．０９５ｇ；１．０ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（３．８３５ｇ；９．５ｍｍｏｌ）中に懸濁し、冷却し（０℃）、乾燥エタノール（０．５０２ｇ；１０．９ｍｍｏｌ）を添加する。無色透明な反応懸濁液を０℃で１ｈ撹拌し、加温し、室温で３．５ｈ撹拌する。９３％の収量を伴う（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５の形成（３１Ｐおよび１９Ｆ  ＮＭＲによって検出）が観察される。ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５を、例１２Ａに記載された方法を使用して、無色透明な液体として単離することができる。
【００７８】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 0.79 t (3H), 3JH,H = 7.2 Hz, 3.91 d,q (2H), 3JH,H = 7.2 Hz, 3JH,P = 8.2 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -82.9 m (6F), -126.1 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.5 quin,m, 2JF,P = 89.2 Hz。
【００７９】
例１３．
ペンタ重水素化ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｄ５の製造：
【化１７】
2015508788.tif 000021
フッ化カリウム（０．１０５ｇ；１．８ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（６．７２７ｇ；１６．７ｍｍｏｌ）中に懸濁し、ヘキサ重水素化エタノール（０．９２８ｇ；１７．８ｍｍｏｌ）を添加する。無色透明な反応溶液を０℃で１ｈ撹拌し、加温し、室温で５ｈ撹拌する。真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で再濃縮後、ペンタ重水素化ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｄ５を、７８％の収量および９６％の純度で、無色透明な液体（４．４０ｇ；１３．１ｍｍｏｌ）として単離する。
【００８０】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -82.9 m (6F), -126.2 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.3 quin, m, 2JF,P = 88.1 Hz。
【００８１】
例１４．
エチルメチルフェニルスルホニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ６Ｈ５）Ｓ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化１８】
2015508788.tif 000022
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５、（４．２４７ｇ；１２．９ ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、チオアニソール（１．５５３ｇ；１２．５ｍｍｏｌ）に添加する。反応エマルジョンを加温し、４５℃で９ｈ撹拌する。より高粘性の無色透明な液体が形成される。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。エチルメチルフェニルスルホニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ６Ｈ５）Ｓ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（５．６３ｇ；１２．４ｍｍｏｌ）を、定量的収量および９８％の純度で、無色の高粘性の液体として単離する。
【００８２】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 7.99 d, m (2H), 3JH,H = 7.6 Hz, 7.83 t, m (1H), 3JH,H = 7.4 Hz,  7.73 t, m (2H), 3JH,H = 7.9 Hz, 3.66 m (2H), 3.24 s (3H), 1.28 t (3H), 3JH,H = 7.4 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -81.3 s (6F), -126.1 d (6F), 2JF,P = 66.4 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -1.4 quin,m, 2JF,P = 66.8 Hz。
【００８３】
元素分析
実験、％：Ｃ  ３４．０８、Ｈ  ２．８４およびＳ  ６．７４；
Ｃ１３Ｈ１３Ｆ１０Ｏ２ＰＳについて算出、％：Ｃ  ３４．３７、Ｈ  ２．８８およびＳ  ７．０６
【００８４】
例１５．
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＥＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化１９】
2015508788.tif 000023
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５、（４．５９ｇ；１３．９ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥し冷却した（０℃）Ｎ−メチルイミダゾール（１．１０ｇ；１３．４ｍｍｏｌ）（発熱性）に、徐々に滴加する。４５分後、淡黄色の固体が形成される。反応混合物を室温まで加温し、４ｍｌのｎ−ヘキサンで希釈し、４５分間撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）４０℃で除去する。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＥＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（５．５２ｇ；１３．４ｍｍｏｌ）を、定量的収量および９９％の純度で、高粘性の淡黄色の液体として単離する。
【００８５】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 8.92 s (1H), 7.53 d,d (1H), 3JH,H = 1.8 Hz; 7.45 d,d (1H), 3JH,H = 1.8 Hz; 4.21 q (2H), 3JH,H = 7.3 Hz, 3.86 s (3H), 1.47 t (3H), 3JH,H = 7.3。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -81.5 m (6F), -126.2 d (4F), 2JF,P = 66.4 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -1.2 quin,m, 2JF,P = 66.7 Hz。
【００８６】
元素分析
実験、％：Ｎ  ６．７８、Ｃ  ２８．８６およびＨ  ２．７８；
Ｃ１０Ｈ１１Ｆ１０Ｎ２Ｏ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ６．８０、Ｃ  ２９．１４およびＨ  ２．６９
粘性測定
動的粘性(dynamic viscosity)：η＝１２８ｍＰａ・ｓ（２０℃）
動粘性(kinematic viscosity)：ν＝８４ｍｍ２／ｓ（２０℃）
密度：ρ＝１．５２７ｇ／ｃｍ３（２０℃）
【００８７】
例１６．
Ｎ−エチルピリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＥＰｙ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化２０】
2015508788.tif 000024
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５、（３．９５６ｇ；１２．０ｍｍｏｌ）を２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥しかつ冷却した（０℃）ピリジン（０．９４１ｇ；１１．９ｍｍｏｌ）に徐々に滴加する。淡黄色のより高粘性な溶液が自然に形成される。０℃で３０分および室温で６ｈ後、反応溶液は褐色がかった橙色(brown-orange colour)である。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）４０℃で除去する。Ｎ−エチルピリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＥＰｙ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（４．８４５ｇ；１１．８ｍｍｏｌ）を、定量的収量および９９％の純度で、高粘性の強く褐色がかった橙色(brown-orange)の液体として単離することができる。
【００８８】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 8.88 d (2H), 3JH,H = 5.7 Hz, 8.54 t,t (1H), 3JH,H = 7.8 Hz, 4JH,H = 1.2 Hz, 8.05 m (2H), 4.64 q (2H), 3JH,H = 7.4, 1.61 t (3H), 3JH,H = 7.3 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ （ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -81.4 m (6F), -126.1 d (4F), 2JF,P = 66.1 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ （ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -1.3 quin,m, 2JF,P = 66.1 Hz。
【００８９】
元素分析
実験、％：Ｎ  ３．４０、Ｃ  ３２．２８およびＨ  ２．７６；
Ｃ１１Ｈ１０Ｆ１０ＮＯ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ３．４２、Ｃ  ３２．２９およびＨ  ２．４６
粘性測定
動的粘性：η＝９７ｍＰａ・ｓ（２０℃）
動粘性：ν＝６３ｍｍ２／ｓ（２０℃）
密度：ρ＝１．５３７ｇ／ｃｍ３（２０℃）
【００９０】
例１７
トリブチルエチルホスホニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（Ｃ４Ｈ９）３ＰＣ２Ｈ５］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化２１】
2015508788.tif 000025
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸エチル（１．５３８ｇ；４．７ｍｍｏｌ）を２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリブチルホスフィン（０．９５３ｇ；４．７ｍｍｏｌ）に添加する。反応混合物を０℃で１ｈ撹拌し、初めに二層系、後に固体の生成が観察される。反応混合物を１０ｍｌのｎ−ヘキサンで希釈し、加温し、室温で５．５ｈ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）３５℃で除去する。トリブチルエチルホスホニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（Ｃ４Ｈ９）３ＰＣ２Ｈ５］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（２．２６２ｇ；４．２ｍｍｏｌ）を、８９％の収量および９８％の純度で、無色固体として単離する。
【００９１】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 2.13 m (8H), 1.50 m (12H), 1.20 d,t (3H), 3JH,P = 18.2 Hz, 3JH,H = 7.6 Hz; 0.97 t (9H), 3JH,H = 7.1 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.4 m (6F), -126.1 d (4F), 2JF,P = 65.4 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 35.4 m (1P); -1.7 quin,m, 2JF,P = 65.3 Hz。
【００９２】
融点：４４℃
元素分析
実験、％：Ｃ  ４１．２０およびＨ  ６．４４；
Ｃ１８Ｈ３２Ｆ１０ＮＯ２Ｐ２について算出、％：Ｃ  ４０．６１およびＨ  ６．０６
【００９３】
例１８．
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸２−（アリルオキシ）エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の製造：
【化２２】
2015508788.tif 000026
フッ化カリウム（０．２７７ｇ；４．８ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（１６．７８３ｇ；４１．５ｍｍｏｌ）中に懸濁し、冷却し（０℃）、２−アリルオキシエタノール（４．１８８ｇ；４１．０ｍｍｏｌ）を添加する。二層の反応懸濁液を０℃で３ｈおよび室温で２０ｈ撹拌する。真空中（１０−３ｍｂａｒ）５０℃で再濃縮し（４０℃から分解が観察される）、次いで減圧下（ｂ．ｐ．：４０〜４２℃、３．８・１０−３ｍｂａｒ）で分留した後、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸２−（アリルオキシ）エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２を、４５％の収量および９６％の純度で、無色透明な液体（７．０８３ｇ；１８．３ｍｍｏｌ）として単離することができる。産物は−２０℃で保存する。
【００９４】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 5.93 m (1H), 5.32 d,m (1H), 3Jtrans(H,H) = 17.1 Hz;  5.20 d,m (1H), 3Jcis(H,H) = 10.5 Hz, 4.69 m (2H); 4.04 d,m (2H), 3JH,H = 5.5 Hz, 3.75 m (2H)。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -81.3 m (6F), -124.4 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 8.8 quin,m, 2JF,P = 88.4 Hz。
【００９５】
例１９．
Ｎ−［２−（アリルオキシ）エチル］ピリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｐｙ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化２３】
2015508788.tif 000027
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸２−（アリルオキシ）エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、（２．４０７ｇ；６．２ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥しかつ冷却した（０℃）ピリジン（０．５０２ｇ；６．３ｍｍｏｌ）に徐々に滴加する。橙色のより高粘性な溶液が自然に形成され、該溶液を０℃で１ｈ撹拌し、加温し、室温で２ｈ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。Ｎ−［２−（アリルオキシ）エチル］ピリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｐｙ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］を、定量的収量および８９％の純度で、高粘性な強く赤みがかった褐色(red-brown)の液体として単離する（２．８２９ｇ；６．１ｍｍｏｌ）。
【００９６】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 8.87 d,m (2H), 3JH,H = 5.4 Hz, 8.57 t,t (1H), 3JH,H = 7.8 Hz, 4JH,H = 1.3 Hz, 8.07 t (2H), 3JH,H = 7.1 Hz, 5.80 m (1H), 5.19 d,m (1H), 3Jtrans(H,H) = 17.3 Hz, 5.14 d,m (1H), 3Jcis(H,H) = 10.5 Hz, 4.78 m (2H), 3.97 d,m (2H), 3JH,H = 5.4 Hz; 3.90 t (2H), 3JH,H = 4.9 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -81.4 m (6F), -126.1 d (4F), 2JF,P = 66.2 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -1.3 quin,m, 2JF,P = 66.2 Hz。
【００９７】
元素分析
実験、％：Ｎ  ３．０１、Ｃ  ３６．１４およびＨ  ３．０３；
Ｃ１４Ｈ１４Ｆ１０ＮＯ３Ｐについて算出、％：Ｎ  ２．８０、Ｃ  ３５．９６およびＨ  ３．１０
【００９８】
例２０．
３−［２−（アリルオキシ）エチル］−１−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化２４】
2015508788.tif 000028
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸２−（アリルオキシ）エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、（４．１３５ｇ；１０．７ｍｍｏｌ）を、５０ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥しかつ冷却した（０℃）Ｎ−メチルイミダゾール（０．７９３ｇ；９．７ｍｍｏｌ）（発熱性）に徐々に滴加する。淡黄色のより高粘性な溶液が自然に形成され、該溶液を０℃で１．５ｈ撹拌し、加温し、室温で５ｈ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。３−［２−（アリルオキシ）エチル］−１−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２−Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（４．５２１ｇ；９．７ｍｍｏｌ）を、定量的収量および９４％の純度で、高粘性な淡黄色の液体として単離する。
【００９９】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 8.81 s (1H), 7.51 d,d (1H), 4JH,H = 1.8 Hz, 7.45 d,d (1H), 4JH,H = 1.8 Hz, 5.88 m (1H), 5.25 d,m (1H), 3Jtrans(H,H) = 17.3 Hz; 5.17 d,m (1H), 3Jcis(H,H) = 10.5 Hz, 4.35 m (2H), 4.00 d,m (2H), 3JH,H = 5.5 Hz, 3.88 s (3H), 3.76 m (2H)。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -81.4 m (6F), -126.2 d (4F), 2JF,P = 66.6 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -1.3 quin,m, 2JF,P = 66.8 Hz。
【０１００】
元素分析
実験、％：Ｎ  ５．７８、Ｃ  ３３．０９およびＨ  ３．１７；
Ｃ１３Ｈ１５Ｆ１０Ｎ２Ｏ３Ｐについて算出、％：Ｎ  ５．９８、Ｃ  ３３．３４およびＨ  ３．２３
【０１０１】
例２１．
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸２−（２’，２’，２’−トリフルオロエトキシ）エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ３の製造：
【化２５】
2015508788.tif 000029
フッ化カリウム（０．２２８ｇ；３．９ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（１４．６９７ｇ；３６．４ｍｍｏｌ）中に懸濁し、冷却し（０℃）、２，２，２−トリフルオロエトキシエタノール（５．１８４ｇ；３６．０ｍｍｏｌ）を添加する。白色の反応懸濁液を０℃で２ｈおよび室温で２１．５ｈ撹拌する。真空中（１０−３ｍｂａｒ）７０℃で再濃縮し、次いで減圧下（ｂ．ｐ．：２７〜２８℃、１・１０−３ｍｂａｒ）で分留した後、２−ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸（２’，２’，２’−トリフルオロエトキシ）エチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ３を、３９％の収量および９６％の純度で、無色透明な液体（６．０４１ｇ；１４．１ｍｍｏｌ）として単離する。数分後に分解が観察される。産物は−２０℃で保存する。
【０１０２】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 4.70 m (2H), 4.00 q (2H), 3JH,F = 8.9 Hz, 3.95 m (2H)。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -75.3 t (3F), 3JH,F = 8.9 Hz;  81.3 m (6F); -124.5 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 9.0 quin,m, 2JF,P = 88.6 Hz。
【０１０３】
例２２．
１−メチル−３−［２−（２’，２’，２’−トリフルオロエトキシ）エチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化２６】
2015508788.tif 000030
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸２−（２’，２’，２’−トリフルオロエトキシ）エチル、（Ｃ２Ｆ５）２−Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ３、（３．５８９ｇ；８．４ｍｍｏｌ）を、１０ｍｌのガラス製フラスコにおいて、乾燥しかつ冷却した（０℃）Ｎ−メチルイミダゾール（０．７２６ｇ；８．８ｍｍｏｌ）に徐々に滴加する。淡黄色のより高粘性な溶液が自然に形成され、該溶液を０℃で１ｈ撹拌し、加温し、室温で３ｈ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で除去する。１−メチル−３−［２−（２’，２’，２’−トリフルオロエトキシ）エチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（４．２５３ｇ；８．３ｍｍｏｌ）を、定量的収量および９５％の純度で、高粘性の淡黄色の液体として単離する。
【０１０４】
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): 8.84 s (1H), 7.51 d,d (1H), 4JH,H = 1.8 Hz, 7.46 d,d (1H), 4JH,H = 1.8 Hz, 4.39 m (2H), 4.00 q (2H), 3JH,F = 9.0 Hz, 3.98 t (2H), 3JH,H = 4.8 Hz, 3.88 s (3H)。
１９Ｆ ＮＭＲ （ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -75.3 t (3H), 3JH,F = 9.0 Hz, -81.5 m (6F), -126.2 d (4F), 2JF,P = 66.4 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ （ＣＤ３ＣＮ中）：δ(ppm): -1.3 quin,m, 2JF,P = 66.4 Hz。
【０１０５】
元素分析
実験、％：Ｎ  ５．５３、Ｃ  ２８．７７およびＨ  ２．４０；
Ｃ１２Ｈ１２Ｆ１３Ｎ２Ｏ３Ｐについて算出、％：Ｎ  ５．４９、Ｃ  ２８．２５およびＨ  ２．３７
【０１０６】
例２３．
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸フェニル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ６Ｈ５の製造：
【化２７】
2015508788.tif 000031
フッ化カリウム（０．１２２ｇ；２．１ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド（７．３７８ｇ；１８．３ｍｍｏｌ）中に懸濁し、フェノール（１．７９７ｇ；１９．１ｍｍｏｌ）を添加する。反応懸濁液を加温し、８０℃で４．５ｈ撹拌する。淡褐色の反応懸濁液が次に観察される。真空中（１０−３ｍｂａｒ）４０℃で再濃縮後、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸フェニル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ６Ｈ５を、４５％の収量および９０％の純度で、無色透明な液体（３．１２７ｇ；８．３ｍｍｏｌ）として単離する。
【０１０７】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮフィルムにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 6.29 m (5H)。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -82.4 m (6F), -124.8 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 4.5 quin,m, 2JF,P = 91.1 Hz。
【０１０８】
例２４．
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸９−デシル、（Ｃ２Ｆ５）２−Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ２の製造：
【化２８】
2015508788.tif 000032
フッ化カリウム（０．１３８ｇ；２．４ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド（９．２６ｇ；２２．９ｍｍｏｌ）中に懸濁し、９−デセン−１−オール（３．３８７ｇ；２１．７ｍｍｏｌ）を添加する。添加の間、反応混合物は温まり、そして冷却する（０℃）。添加完了時、橙色の反応溶液を加温し、室温で２０ｈ撹拌する。減圧下（ｂ．ｐ．：７０〜７４℃、２．５・１０−１ｍｂａｒ）で分留することによって、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸９−デシル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ２を、４９％の収量および９４％の純度で、無色透明な液体（４．６６ｇ；１０．６ｍｍｏｌ）として単離する。
【０１０９】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 5.85 m (1H), 5.02 d,m (1H), 3Jtrans(H,H) = 17.1 Hz, 4.98 d, m (1H), 3Jcis(H,H) = 10.2 Hz, 4.61 d, t (2H), 3J(H,P) = 7.3 Hz, 3J(H,H) = 6.4 Hz, 2.07 m (2H), 1.82 m (2H), 1.34 m (10H)。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -79.5 m (6F), -122.7 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 7.5 quin, m, 2JF,P = 88.0 Hz。
【０１１０】
例２５．
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸プロパルギル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ≡ＣＨの製造：
【化２９】
2015508788.tif 000033
フッ化カリウム（０．２６２ｇ；４．５ｍｍｏｌ）を、１００のｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド（１４．９３０ｇ；３７．０ｍｍｏｌ）中に懸濁し、プロパルギルアルコール（２．０５５ｇ；３６．７ｍｍｏｌ）を添加する。黄色の反応溶液を徐々に加温し（約６ｈ）、室温で１９．５ｈ撹拌する。揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）０℃で除去する。真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で再濃縮後、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸プロパルギル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ≡ＣＨが、６３％の収量および９５％の純度で、無色透明な液体（７．８３１ｇ；２３．０ｍｍｏｌ）として単離する。前記エステルは、室温で数分後に褐色になるため、３℃で保存する。
【０１１１】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮフィルムにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 4.48 d, d (2H), 3J(H,P) = 10.3 Hz, 4J(H,H) = 2.2 Hz, 2.29 m (1H)。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -82.5 m (6F), -125.4 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 10.1 quin, m, 2JF,P = 90.6 Hz。
【０１１２】
例２６．
１−プロパルギル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ≡ＣＣＨ２ＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化３０】
2015508788.tif 000034
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸プロパルギル（１１．１８ｇ；３２．９ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）Ｎ−メチルイミダゾール（２．２２ｇ；２７．１ｍｍｏｌ）に徐々に滴加する。発熱反応において、橙色の固体が形成され、該固体を加温し、室温で１．５ｈ撹拌する。真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で乾燥後、１−プロパルギル−３−メチル−イミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ≡ＣＣＨ２ＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（１１．１４ｇ；２６．３ｍｍｏｌ）を、９９％の収量および９７％の純度で、淡橙色の固体として単離する。着色された固体は、ジクロロメタンおよびｎ−ヘキサンによって洗浄し、無色にすることできる。
【０１１３】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.72 br.s (1H), 7.51 m (1H), 7.42 m (1H), 5.03 d (2H), 4JH,H = 2.5 Hz, 3.87 s (3H), 3.07 t (1H), 4JH,H = 2.5 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 m (6F), -126.2 d (4F), 2JF,P = 65.3 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.5 quin, 2JF,P = 65.5 Hz。
【０１１４】
元素分析
実験、％：Ｎ  ６．５５、Ｃ  ３１．２１およびＨ  ２．０２；
Ｃ１１Ｈ９Ｆ１０Ｎ２Ｏ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ６．６４、Ｃ  ３１．３０およびＨ  ２．１５
【０１１５】
例２７．
１−メチル−１−プロパルギルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ≡ＣＣＨ２ＭＰＬ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化３１】
2015508788.tif 000035
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸プロパルギル（６．４４ｇ；１８．９ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）Ｎ−メチルピロリジン（１．６０ｇ；１８．７ｍｍｏｌ）に添加する。発熱反応において、黄色の固体が自然に形成される。これをｎ−ヘキサン（１２ｍｌ）に懸濁し、０℃で３０分間撹拌し、加温し（室温）、さらなるｎ−ヘキサン（８ｍｌ）で希釈し、室温で１７ｈ撹拌する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）５０℃で除去する。１−メチル−１−プロパルギルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＣＨ≡ＣＣＨ２ＭＰＬ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（７．４７ｇ；１７．６ｍｍｏｌ）を、９４％の収量および９８％の純度で、淡いベージュの固体として単離する。
【０１１６】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 4.21 d (2H), 4JH,H = 2.5 Hz, 3.56 m (4H), 3.20 t (1H), 4JH,H = 2.5 Hz, 3.14 s (3H), 2.21 m (4H)。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 m (6F), -126.1 d (4F), 2JF,P = 65.9 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.5 quin, m, 2JF,P = 65.9 Hz。
【０１１７】
融点：７０℃
元素分析
実験、％：Ｎ  ３．３０、Ｃ  ３４．１１およびＨ  ３．３４；
Ｃ１２Ｈ１４Ｆ１０ＮＯ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ３．２９、Ｃ  ３３．９０およびＨ  ３．３２
【０１１８】
例２８．
トリオクチルプロパルギルアンモニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（Ｃ８Ｈ１７）３ＮＣＨ２Ｃ≡ＣＨ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化３２】
2015508788.tif 000036
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸プロパルギル（４．１３１ｇ；１２．１ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリオクチルアミン（４．３３３ｇ；１２．３ｍｍｏｌ）に徐々に滴加する。橙色のより高粘性な溶液が自然に形成され、該溶液を室温まで加温する。易揮発性成分を真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温〜１２０℃で除去する。トリオクチルプロパルギルアンモニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（Ｃ８Ｈ１７）３ＮＣＨ２Ｃ≡ＣＨ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（７．６４６ｇ；１１．０ｍｍｏｌ）を、９１％の収量および９７％の純度で、淡橙色の液体として単離する。
【０１１９】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 4.11 m (2H); 3.25 m (6H); 2.92 m (1H); 1.67 m (6H); 1.34 m (30H); 0.92 M (9H)。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.4 m (6F), -126.1 d (4F), 2JF,P = 66.0 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.7 quin,m, 2JF,P = 66.0 Hz。
【０１２０】
元素分析
実験、％：Ｎ  ２．０３、Ｃ  ５４．７９およびＨ  ８．０８；
Ｃ３１Ｈ５４Ｆ１０ＮＯ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ２．０２、Ｃ  ５３．６７およびＨ  ７．８５
【０１２１】
例２９．
ビス（ノナフルオロブチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ４Ｆ９）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５の製造：
【化３３】
2015508788.tif 000037
フッ化カリウム（０．１５８ｇ；８．９ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリス（ノナフルオロブチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ４Ｆ９）３Ｐ＝Ｏ、（１８．５７ｇ；２６．４ｍｍｏｌ）中に懸濁し、乾燥エタノール（１．２５６ｇ；２７．３ｍｍｏｌ）を添加する。無色透明な反応溶液を０℃で２ｈおよび室温で６４．５ｈ撹拌し、真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温〜５０℃で再濃縮する。再濃縮し、次いで真空中（４．３・１０−３ｍｂａｒ）で分留した後、ビス（ノナフルオロブチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ４Ｆ９）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５が、３４％の収量で、無色透明な液体（４．８２ｇ；９．１ｍｍｏｌ）として単離する（ｂ．ｐ．：４０〜４１℃、４．３・１０−３ｍｂａｒ）。
【０１２２】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 3.78 d,q (2H, CH2), 3JH,P = 3JH,H = 7.6 Hz, 0.64 t (3H, CH3), 3JH,H = 7.1 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -84.0 t,m (6F, 2CF3), 3JF,F = 9.7 Hz, -122.2 m (8F, 4CF2), -128.4 t,m (4F, 2CF2), 3JF,F = 13.7 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.8 quin, 2JF,P = 90.0 Hz。
【０１２３】
例３０．
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ノナフルオロブチル）ホスフィナート、［ＥＭＩＭ］［（Ｃ４Ｆ９）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化３４】
2015508788.tif 000038
ビス（ノナフルオロブチル）ホスフィン酸エチル、（Ｃ４Ｆ９）２Ｐ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ５、（３．８３４ｇ；７．２ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）Ｎ−メチルイミダゾール（０．４５８ｇ；５．６ｍｍｏｌ）に徐々に添加する。発熱反応および２つの橙色の層が観察される。数分後、緑色に着色された、より高粘性な溶液が形成される。これを０℃で２．５ｈおよび室温で４１ｈ撹拌する。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ノナフルオロブチル）ホスフィナート、［ＥＭＩＭ］［（Ｃ４Ｆ９）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（３．２３３ｇ；５．３ｍｍｏｌ）を、真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温〜５０℃で精製することによって、９５％の収量および９５％の純度で、高粘性の緑色の液体として単離することができる。
【０１２４】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.82 br.s (1H), 7.48 m (1H); 7.41 m (1H), 4.21 q (2H), 3JH,H = 7.4 Hz, 3.86 s (3H), 1.47 t (3H), 3JH,H = 7.4 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.5 t, m (6F), 3JF,F = 9.9 Hz, -121.7 m (4F), -122.6 d, m (4F), 2JF,P = 67.7 Hz, 126.5 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 0.1 quin, m 2JF,P = 67.7 Hz。
【０１２５】
元素分析
実験、％：Ｎ  ４．０５、Ｃ  ２６．７９およびＨ  １．８８；
Ｃ１４Ｈ１１Ｆ１８Ｎ２Ｏ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ４．５８、Ｃ  ２７．４７およびＨ  １．８１
【０１２６】
例３１：
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸３−ブロモプロピル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒの製造：
【化３５】
2015508788.tif 000039
フッ化カリウム（０．２２７ｇ；３．９ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（１３．７７３ｇ；３４．１ｍｍｏｌ）中に懸濁し、淡黄色の３−ブロモプロパン−１−オール（４．７９０ｇ；３４．５ｍｍｏｌ）を添加する。二層の反応混合物を、加温し、室温で２０ｈ撹拌する。真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で濃縮し、減圧下（ｂ．ｐ．：７６〜７８℃、７．６ｍｂａｒ）で二重分留した後、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸３−ブロモプロピル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒを、３５％の収量および９６％の純度で、無色透明な液体（５．１３７ｇ；１２．１ｍｍｏｌ）として単離することができる。
【０１２７】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 4.74 d, t (2H), 3JH,P = 6.8 Hz, 3JH,H = 6.0 Hz; 3.56 t (2H), 3JH,H = 6.4 Hz; 2.36 quin, m (2H), 3JH,H = 6.2 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.2 m (6F); -124.3 m (4F)。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.9 quin, m, 2JF,P = 88.5 Hz。
【０１２８】
例３２：
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈの製造：
【化３６】
2015508788.tif 000040
フッ化カリウム（０．１８５ｇ；３．２ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（９．９５７ｇ；２４．６ｍｍｏｌ）中に懸濁し、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンタン−１−オール（５．４９１ｇ；２３．７ｍｍｏｌ）を滴加する。反応懸濁液を加温し、室温で４６．５ｈ撹拌する。真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温〜６０℃で濃縮し、真空中（６・１０−３ｍｂａｒ）（ｂ．ｐ．：３１〜３２℃）で二重分留した後、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈを、１３％の収量および９８％の純度で、無色透明な液体（１．６０３ｇ；３．１ｍｍｏｌ）として単離することができる。
【０１２９】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 6.44 t, t (1H), 2JH,F = 51.1 Hz, 3JH,F = 5.3 Hz; 5.11 t, d (2H), 3JH,F = 12.9 Hz, 3JH,P = 8.0 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.3 m (6F); -121.7 m (2F); -123.8 m (4F); -125.5 m (2F); -130.7 m (2F); -139.4 d,m (2F), 2JH,F = 51.1 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 10.6 quin, m, 2JF,P = 92.2 Hz。
【０１３０】
例３３：
１−（３−ブロモプロピル）−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＢｒＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化３７】
2015508788.tif 000041
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸３−ブロモプロピル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ、（４．７１０ｇ；１１．１ｍｍｏｌ）を、５０ｍｌのガラス製フラスコにおいて、冷却した（０℃）Ｎ−メチルイミダゾール（０．９０７ｇ；１１．０ｍｍｏｌ）（発熱性）に徐々に滴加する。無色なより高粘性でかつ微かに混濁した反応混合物を０℃で１ｈおよび室温で３ｈ撹拌し、真空中（１０−３ｍｂａｒ）室温で精製する。１−（３−ブロモプロピル）−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［ＢｒＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＭＩＭ］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］、（５．２８６ｇ；１０．５ｍｍｏｌ）を、９５％の収量および９０％の純度で、無色な高粘性でかつ微かに混濁した液体として単離することができる。
【０１３１】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ(ppm): 8.83 br.s (1H); 7.50 d, m (1H), 4JH,H = 1.8 Hz; 7.44 d, m (1H), 4JH,H = 1.8 Hz; 4.32 t (2H), 3JH,H = 7.0 Hz; 3.86 s (3H); 3.46 t (2H), 3JH,H = 6.5 Hz; 2.40 quin (2H), 3JH,H = 6.8 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.4 m (6F); -126.1 d (4F), 2JF,P = 66.3 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): -1.3 quin, m, 2JF,P = 66.3 Hz。
【０１３２】
元素分析
実験、％：Ｎ  ６．０３、Ｃ  ２５．８４およびＨ  ２．３５；
Ｃ１１Ｈ１２ＢｒＦ１０Ｎ２Ｏ２Ｐについて算出、％：Ｎ  ５．５５、Ｃ  ２３．１６およびＨ  ２．３９
【０１３３】
例３４：
メチルトリフェンオキシホスホニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（Ｃ６Ｈ５Ｏ）３ＰＣＨ３］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］の製造：
【化３８】
2015508788.tif 000042
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（２．７５５ｇ；８．７ｍｍｏｌ）を、１０ｍｌのガラス製フラスコにおいて、亜リン酸トリフェニル、Ｐ（ＯＣ６Ｈ５）３、（２．０７５ｇ；６．７ｍｍｏｌ）に室温で添加する。二層の反応混合物を加温し、６０℃で５．５ｈ撹拌する。混濁した無色の反応混合物が形成され、該混合物をＲＴで１６ｈおよび６０℃で５ｈ撹拌する。ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸メチル、（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（０．３８０ｇ；１．２ｍｍｏｌ）を再度添加し、混合物を再度６０℃で５．５ｈ撹拌する。メチルトリフェンオキシホスホニウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート、［（Ｃ６Ｈ５Ｏ）３ＰＣＨ３］［（Ｃ２Ｆ５）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］を、９１％の収量および８９％の純度で、白色かつ結晶性の固体（３．８２７ｇ；６．１ｍｍｏｌ）として、真空中（１０−３ｍｂａｒ）８０℃での精製によって単離することができる。
【０１３４】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ ＮＭＲ：δ (ppm): 7.56 t, m (6H), 3JH,H = 7.8 Hz; 7.49 t, m (3H), 3JH,H = 7.3 Hz; 7.35 d, m (6H), 3JH,H = 7.8 Hz; 2.62 d (3H), 2JH,P = 17.0 Hz。
１９Ｆ ＮＭＲ：δ(ppm): -81.4 m (6F); -126.1 d (4F), 2JF,P = 72.6 Hz。
３１Ｐ ＮＭＲ：δ(ppm): 41.5 q (1P), 2JH,P = 17.0 Hz; -1.1 quin, m (1P), 2JF,P = 72.6 Hz。
【０１３５】
元素分析
実験、％：Ｃ  ４３．４５およびＨ  ２．９１；
Ｃ２３Ｈ１８Ｆ１０Ｏ５Ｐ２について算出、％：Ｃ  ４４．１１およびＨ  ２．９０
【０１３６】
例３５：
２−トリス（ペンタフルオロエチル）−１，３，２−ジオキサホスフィナン、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ（Ｏ２Ｃ３Ｈ６）の製造
【化３９】
2015508788.tif 000043
フッ化カリウム（０．０６９ｇ；１．２ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌのフラスコにおいて、冷却した（０℃）トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、（Ｃ２Ｆ５）３Ｐ＝Ｏ、（４．１３１ｇ；１０．２ｍｍｏｌ）中に懸濁し、プロパン−１，３−ジオール（０．８００ｇ；１０．５ｍｍｏｌ）を添加する。無色な反応懸濁液を０℃で１．５ｈおよびＲＴで４８ｈ撹拌し、次いで真空中ＲＴで濃縮する。２−トリス（ペンタフルオロエチル）−１，３，２−ジオキサホスフィナンが、３０％の収量および９１％の純度で、無色の固体（０．７０８ｇ；１．５ｍｍｏｌ）として昇華によって単離する。
【０１３７】
単離した産物は、ＣＤ３ＣＮにおける１Ｈ、１９Ｆおよび３１ＰのＮＭＲスペクトルによって特徴付けられる。
１Ｈ： 1.99 (m, 2H), 4.55 (m, 4H)。
１９Ｆ： -110.0 (dm, 2J(19F-31P) = 87.3 Hz, 6F), -79.2 (m, 9F)。
３１Ｐ： -54.1 (sepm, 2J(19F-31P) = 87.1 Hz, 1P)。
【０１３８】
元素分析
実験、％：Ｃ  ２３．３９、Ｈ  １．３１
Ｃ９Ｈ６Ｆ１５Ｏ２Ｐについて算出、％：Ｃ  ２３．２９、Ｈ  １．３４
【国際調査報告】
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