(57)【要約】  本発明は、不飽和度が７０％〜８５％であるＵＶ硬化型ゴムからなることを特徴とする保護フィルム用粘着剤組成物を提供する。また、本発明は、前記の保護フィルム用粘着剤組成物で形成されたことを特徴とする保護フィルムを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和度が７０％〜８５％であるＵＶ硬化型ゴムからなることを特徴とする保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記ＵＶ硬化型ゴムは、イソプレンゴム、スチレンゴム、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリクロロプレンゴム、ウレタンゴム及びアクリルゴムで構成された群から選ばれた１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記スチレンゴムは、スチレン―イソプレン―スチレンブロック共重合体、スチレン―ブタジエン―スチレンブロック共重合体、スチレン―ブチレン―スチレンブロック共重合体、スチレン―プロピレン―スチレンブロック共重合体、アクリロニトリル―ブチレン―スチレン共重合体及びこれらのカルボン酸誘導体で構成された群から選ばれた１種以上であることを特徴とする、請求項２に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記スチレンゴムは、スチレンの含量が１５％〜３０％であることを特徴とする、請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記ＵＶ硬化型ゴムの重量平均分子量が３０，０００〜６０，０００であることを特徴とする、請求項１に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記ＵＶ硬化型ゴムのガラス転移温度が−６０℃〜−４０℃であることを特徴とする、請求項１に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記ＵＶ硬化型ゴムの表面エネルギーが３０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍであることを特徴とする、請求項１に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項８】
前記ＵＶ硬化型ゴム１００重量部に対して光重合開始剤０．１重量部〜１重量部をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項８のうちいずれか１項による粘着剤組成物で形成されたことを特徴とする保護フィルム。
【請求項１０】
前記粘着剤組成物がコーティングされる基材として、ポリエチレンテレフタレートを含むエステル系高分子フィルム、ポリスチレンを含むスチレン系高分子フィルム、環状オレフィン高分子を含むオレフィン系高分子フィルム、ポリカーボネートを含むカーボネート系高分子フィルム、ポリイミドを含むイミド系高分子フィルム、ポリエーテルスルホンを含むスルホン系高分子フィルム、トリアセチルセルロースを含むセルロース系高分子フィルム、またはポリメチルメタクリレートを含むアクリル系高分子フィルムで構成された群から選ばれた１種以上であることを特徴とする、請求項９に記載の保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護フィルム用粘着剤組成物に関し、より詳細には、ＵＶ硬化型ゴムを含む粘着剤組成物及びこれを使用する保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
各種ディスプレイ装置は、平板ディスプレイ装置（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ；ＦＰＤ）の一つの構成要素である偏光フィルムまたは携帯電話の保護窓などの表面保護のために、常に表面に保護フィルムが付着した状態で作業台上などで作業を行う。このとき、保護フィルムの層構造とは関係なく、被着物と対面する層は粘着剤層であって、この粘着剤層の性能は、被着物との粘着力または粘着剤転移現象などを決定する非常に重要な構成要素である。
【０００３】
このとき、保護フィルムの除去時には、粘着層の一部が相手製品の表面で均一に粘着されるのではなく、粘着層の一部のみが被着材に付着するという問題がある一方、粘着層の剥離時に被着材に汚染物または滓などが残り、残渣が発生するという問題がある。
【０００４】
従来技術では、粘着剤組成物または粘着剤層の円滑な剥離及び粘着のための湿潤性を最大に付与するためにＳｉ高分子を用いていたが、これは、価格が高いため大衆的な使用に問題があり、湿潤性をさらに付与するためにシリコーンオイルを用いる場合は、オイルの転写によってタッチパネルの表面に汚染を誘発し、粘着剤組成物が適用されるタッチパネルのタッチ感度を低下させるという問題があった。
【０００５】
また、大韓民国登録特許第１０―０８２６４２０号では、ゴム、フェノール系樹脂、加硫剤、充填剤及び有機溶媒などを含む半導体組立用接着フィルム組成物について記載しているが、接着性が維持され、製品の信頼性が維持され得る接着フィルムについてのみ言及しているだけで、湿潤性の確保及び接着フィルムの剥離後における残渣の発生に対する問題を依然として内包している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前記の問題を解決するために、本発明は、保護フィルム用に使用される粘着剤組成物が一定水準以上の湿潤性を確保し、高温高湿処理後にも一定の粘着力を維持し、剥離後に被着材に残渣が発生することを防止することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記一つの目的を達成するために、本発明の保護フィルム用粘着剤組成物は、不飽和度が７０％〜８５％であるＵＶ硬化型ゴムからなることを特徴とする。
【０００８】
また、前記他の目的を達成するために、本発明の保護フィルムは、前記粘着剤組成物を含んで形成されることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の粘着剤組成物は、不飽和度が限定されたＵＶ硬化型ゴムを含むことによって、一定水準以上の湿潤性を確保することができる。その後、高温高湿処理後に粘着力を維持し、剥離後に前記粘着剤組成物の被着材に発生する残渣を著しく減少させることができる。
【００１０】
また、粘着及び剥離面のいずれにおいても優れた前記の粘着剤組成物を含む保護フィルムを使用することによって、工程上の損失を大きく減少させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の利点及び特徴、そして、それらを達成する方法は、後述する各実施例を参照すれば明確になるだろう。しかし、本発明は、以下で開示する各実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態に具現可能である。ただし、本実施例は、本発明の開示を完全にし、本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものであって、本発明は、請求項の範疇によって定義されるものに過ぎない。明細書全体にわたって同一の参照符号は、同一の構成要素を称する。
【００１２】
以下では、本発明について詳細に説明する。
【００１３】
＜保護フィルム用粘着剤組成物＞
本発明は、不飽和度が７０％〜８５％であるＵＶ硬化型ゴムからなることを特徴とする保護フィルム用粘着剤組成物を提供する。
【００１４】
前記ＵＶ硬化型ゴムが含む二重結合の含量を限定することによって硬化度が高くなり、一定水準以上の含量の二重結合を含むことによって粘着剤組成物の湿潤性を確保することができる。このとき、前記ＵＶ硬化型ゴムの二重結合含量を不飽和度で表示するが、前記不飽和度は、前記ＵＶ硬化型ゴムの全体組成において二重結合の含有量を％で示したものである。
【００１５】
前記不飽和度は、ＵＶ硬化型ゴムの硬化程度を制御可能なものであって、ＵＶ硬化型ゴムを使用する場合にも、不飽和度を限定しないと、ゴムの基本的な性質を左右する高分子の包含程度が把握されないためゴムの物性を予測しにくく、粘着剤組成物への使用においてゴム包含有無の把握が難しいので、追加する硬化剤量を調節するのに問題が発生し得る。そのため、本発明では、不飽和度が７０％〜８５％であることを特徴とし、より具体的に、前記ＵＶ硬化型ゴムの不飽和度が７０％未満である場合は、高温で耐久性が低下するおそれがあり、前記ＵＶ硬化型ゴムの不飽和度が８５％を超える場合は、二重結合の硬化度の増加によって粘着剤の硬度が高くなり、粘着力が低下するという問題がある。
【００１６】
従来は、粘着剤組成物に湿潤性を付与するためにシリコーン粘着組成物を使用したり、シリコーンオイルを使用して熱硬化方式を行っていたが、これと異なって、本発明は、ゴム系粘着剤組成物を示すので、二重結合の含量を示す不飽和度を限定することによって硬化度の低いゴムの短所を克服し、高温、高湿処理後にも粘着剤組成物の湿潤性が確保され、優れた粘着力が維持され、剥離時には残渣が発生しない。
【００１７】
また、価格が高いシリコーン系樹脂と、湿潤性を付加するためのシリコーンオイルなどの多くの添加剤とを含む従来の粘着剤組成物と異なって、本発明の保護フィルム用粘着剤組成物は、ＵＶ硬化型ゴムの不飽和度を限定した場合は、別途の熟成及び処理ステップなどを経ず、追加的な添加剤を含まない。
【００１８】
前記ＵＶ硬化型ゴムは、その種類が制限されることはないが、イソプレンゴム、スチレンゴム、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリクロロプレンゴム、ウレタンゴム及びアクリルゴムで構成された群から選ばれた１種以上を含んでもよい。
【００１９】
前記ＵＶ硬化型ゴムとしては、二重結合リングを形成しているため硬度の高いスチレンゴムを使用することが好ましいが、前記スチレンゴムは、スチレン―イソプレン―スチレンブロック共重合体、スチレン―ブタジエン―スチレンブロック共重合体、スチレン―ブチレン―スチレンブロック共重合体、スチレン―プロピレン―スチレンブロック共重合体、アクリロニトリル―ブチレン―スチレン共重合体及びこれらのカルボン酸誘導体で構成された群から選ばれた１種以上であってもよい。
【００２０】
より具体的に、前記スチレンゴムは、スチレンの含量が１５％〜３０％であってもよい。スチレンの含量が３０％を超える場合は、硬度が高いため粘着力が低下するという問題があり、粘着剤の耐久性の面でスチレンの含量が１５％以上であることが好ましい。
【００２１】
本発明の保護フィルム用粘着剤組成物は、不飽和度を限定するＵＶ硬化型ゴムを主成分とし、前記ＵＶ硬化型ゴムの重量平均分子量が３０，０００〜６０，０００であることを特徴とする。ＵＶ硬化型ゴムの重量平均分子量が３０，０００未満である場合は、ＵＶ硬化時に耐久性が低下するという問題があり、ＵＶ硬化型ゴムの重量平均分子量が６０，０００を超える場合は、高分子の長さが長いため硬化度が高くなり、剥離強度が低下するおそれがある。
【００２２】
前記ＵＶ硬化型ゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）は−６０℃〜−４０℃であることを特徴とする。本発明の粘着剤組成物は、ゴムを含んでおり、従来のアクリル系樹脂に比べてＴｇが低く測定されるが、低いＴｇによって耐熱性及び耐寒性により優れた物性を示す。より具体的に、前記ＵＶ硬化型ゴムのガラス転移温度が−６０℃未満である場合は耐久性の確保が難しく、前記ＵＶ硬化型ゴムのガラス転移温度が−４０℃を超える場合は低温特性に問題がある。
【００２３】
また、前記ＵＶ硬化型ゴムの表面エネルギーは３０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍであってもよい。表面エネルギーは、湿潤性に最も大きな影響を及ぼす因子であって、ＵＶ硬化型ゴムは、低い表面エネルギーを維持することによって、ほとんどの基材または被着材に対して湿潤性に優れる。より具体的に、前記ＵＶ硬化型ゴムの表面エネルギーが３０ｍＮ／ｍ未満である場合は、表面エネルギーが相対的に低い基材または被着材に対して剥離強度が低いおそれがあり、前記ＵＶ硬化型ゴムの表面エネルギーが４０ｍＮ／ｍを超える場合は、表面エネルギーが相対的に高い基材または被着材の物性に問題があり得る。
【００２４】
本発明の粘着剤組成物が光重合開始剤をさらに含むことによって、非常に短時間の紫外線などの活性エネルギー線の照射によって保護フィルム用粘着剤組成物を硬化することができ、粘着剤組成物の重量平均分子量を調節することができる。熱重合開始剤を使用する場合、加熱によって粘着剤組成物を硬化するので、硬化速度が遅く、粘着剤組成物の分子量調節に困難があるが、必要に応じて光硬化または熱硬化を併用してもよい。
【００２５】
前記光重合開始剤としては、特別に限定されることはなく、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２―ヒドロキシ―２―メチル―１―フェニルプロパン―１―オン、ベンジルジメチルケタル、４―（２―ヒドロキシエトキシ）フェニル―（２―ヒドロキシ―２―プロピル）ケトン、１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２―メチル―２―モルホリノ（４―チオメチルフェニル）プロパン―１―オン、２―ベンジル―２―ジメチルアミノ―１―（４―モルホリノフェニル）ブタノン、２―ヒドロキシ―２―メチル―１―［４―（１―メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマーなどのアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ―ベンゾイル安息香酸メチル、４―フェニルベンゾフェノン、４―ベンゾイル―４'―メチル―ジフェニルスルフィド、３，３'，４，４'―テトラ（ｔ―ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６―トリメチルベンゾフェノン、４―ベンゾイル―Ｎ，Ｎ―ジメチル―Ｎ―［２―（１―ヨウ素―２―プロフェニルオキシ）エチル］ベンゼンメタンアミニウムブロミド、（４―ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリドなどのベンゾフェノン類；２―イソプロピルチオキサントン、４―イソプロピルチオキサントン、２，４―ジエチルチオキサントン、２，４―ジクロロチオキサントン、１―クロロ―４―プロポキシチオキサントン、２―（３―ジメチルアミノ―２―ヒドロキシ）―３，４―ジメチル―９Ｈ―チオキサントン―９―オンメソクロリドなどのチオキサントン類；２，４，６―トリメチルベンゾイル―ジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６―ジメトキシベンゾイル）―２，４，４―トリメチル―ペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６―トリメチルベンゾイル）―フェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド類；などを挙げてもよい。また、これら光重合開始剤は、一つのみが単独で用いられてもよく、一つ以上が併用されてもよい。
【００２６】
また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４'―ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４'―ジエチルアミノベンゾフェノン、２―ジメチルアミノエチル安息香酸、４―ジメチルアミノ安息香酸エチル、４―ジメチルアミノ安息香酸（ｎ―ブトキシ）エチル、４―ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４―ジメチルアミノ安息香酸２―エチルヘキシル、２，４―ジエチルチオキサントン、２，４―ジイソプロピルチオキサントンなどを併用することも可能である。
【００２７】
これらのうち、光重合開始剤としては、ベンジルジメチルケタル、１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、４―（２―ヒドロキシエトキシ）―フェニル（２―ヒドロキシ―２―プロピル）ケトン、２―ヒドロキシ―２―メチル―１―フェニルプロパン―１―オンを用いることが好ましい。
【００２８】
前記光重合開始剤の含有量に対しては、本発明の粘着剤組成物は、ＵＶ硬化型ゴム１００重量部に対して光重合開始剤０．１重量部〜１重量部をさらに含んでもよい。前記光重合開始剤が０．１重量部未満である場合は、低い硬化度のため硬化後の粘着剤組成物の耐久性に問題があり、前記光重合開始剤が１重量部を超える場合は、硬度が高いため硬化後の粘着剤組成物の剥離強度が低いおそれがある。
【００２９】
＜保護フィルム＞
本発明は、不飽和度が７０％〜８５％であるＵＶ硬化型ゴムからなることを特徴とする保護フィルム用粘着剤組成物で形成された保護フィルムを提供する。
【００３０】
本発明の保護フィルムは、前記粘着剤組成物を本発明の属する技術分野で従来から知られている通常の製造方法を制限なく使用して製造されてもよい。例えば、前記粘着剤組成物を基材に塗布し、一定時間乾燥して有機溶媒を除去することによって保護フィルムを得てもよい。
【００３１】
前記粘着剤組成物がコーティングされる基材としては、ポリエチレンテレフタレートを含むエステル系高分子フィルム、ポリスチレンを含むスチレン系高分子フィルム、環状オレフィン高分子を含むオレフィン系高分子フィルム、ポリカーボネートを含むカーボネート系高分子フィルム、ポリイミドを含むイミド系高分子フィルム、ポリエーテルスルホンを含むスルホン系高分子フィルム、トリアセチルセルロースを含むセルロース系高分子フィルム、またはポリメチルメタクリレートを含むアクリル系高分子フィルムなどを使用してもよいが、特定の高分子に限定されることなく、保護フィルムまたは粘着フィルムの基底フィルムとして使用する全ての高分子フィルムを適用可能である。
【００３２】
本発明の粘着剤組成物は、粘着層以外の他の層に機能性を付与した機能性保護フィルムに使用してもよい。例えば、粘着剤組成物は、粘着層が塗布される面に粘着剤を塗布する前に、静電気防止性を付与した帯電防止保護フィルム、または、粘着剤が塗布される面の反対面に静電気防止性、撥水性、汚染防止性などの他の機能を付与した保護フィルムに使用してもよい。
【００３３】
前記粘着剤組成物は、粘着層の物性を調節する技術に関するものであるので、粘着層以外の他の層に付与した機能性とは関係なく使用されてもよい。例えば、帯電防止性能を付与するために、粘着層と基底フィルムとの間の中問層に伝導性高分子を有効成分として含む帯電防止剤を使用してもよく、前記伝導性高分子としては、ポリ（３，４―エチレンジオキシチオフェン）を使用してもよい。
【００３４】
以上では、本発明の実施例を中心に説明したが、これは例示的なものに過ぎなく、本発明の属する技術分野で通常の知識を有する技術者であれば、これから多様な変形及び均等な他の実施例が可能であることを理解するだろう。したがって、本発明の真の技術的保護範囲は、以下で記載する特許請求の範囲によって判断しなければならない。
【００３５】
＜実施例及び比較例＞
（実施例１）
スチレン―ブタジエン―スチレンブロック共重合体で構成された不飽和度が８２％であるＳＢＳ樹脂１００重量部に対して、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１を０．５重量部、硬化剤としてＨＤＤＡを１重量部添加し、溶剤トルエンに対して乾燥した後、これをＵＶ硬化することによって粘着剤組成物を製造した。
【００３６】
（実施例２）
スチレン―ブタジエン―スチレンブロック共重合体で構成された不飽和度が７０％であるＳBＳ樹脂を使用することを除いては、前記実施例１と同一の方法で粘着剤組成物を製造した。
【００３７】
（実施例３）
スチレン―イソプレン―スチレンブロック共重合体で構成された不飽和度が７６％であるＳＩＳ樹脂１００重量部に対して、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１を０．５重量部、硬化剤としてＨＤＤＡを１重量部添加し、溶剤トルエンに対して乾燥した後、これをＵＶ硬化することによって粘着剤組成物を製造した。
【００３８】
（実施例４）
スチレン―イソプレン―スチレンブロック共重合体で構成された不飽和度が８５％であるＳＩＳ樹脂を使用したことを除いては、前記実施例３と同一の方法で粘着剤組成物を製造した。
【００３９】
（比較例１）
シリコーン系粘着剤組成物１００重量部に対して、ビニルシロキサン系シリコーンポリマー（ダウコーニング社）６０重量部、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ、ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）系シリコーン接着剤（ダウコーニング社）４０重量部、ハイドロジェンポリシロキサン系レジン（ダウコーニング社）７重量部、白金触媒１重量部を混合し、これを熱風によって乾燥させることによってシリコーン系粘着剤組成物を製造した。
【００４０】
（比較例２）
前記比較例１のシリコーン系粘着剤組成物１００重量部に対して５重量部のシリコーンオイルを添加したことを除いては、前記比較例１と同一にシリコーン系粘着剤組成物を形成した。
【００４１】
（比較例３）
前記実施例１でＳＢＳ樹脂の不飽和度が９０％であることを除いては、前記実施例１と同一に保護フィルム用粘着剤組成物を形成した。
【００４２】
（比較例４）
前記実施例２でＳＩＳ樹脂の不飽和度が６０％であることを除いては、前記実施例１と同一に保護フィルム用粘着剤組成物を形成した。
【００４３】
【表１】
2015523437.tif 000002
【００４４】
＜実験例＞―保護フィルムの物理的特性
前記実施例及び比較例の粘着剤組成物で粘着剤層を形成し、粘着剤層を２０μｍの厚さに乾燥した後、無処理ＰＥＴ上にコーティングすることによって保護フィルムを形成し、下記の実験の測定結果を下記の表２に示した。
【００４５】
１）ＰＥＴ剥離時の残渣有無の測定：前記保護フィルムをガラス面に付着し、８０℃の高温のオーブンに１日間維持した後でＰＥＴを剥離し、このときの粘着剤層の残渣有無を観察した。
【００４６】
２）湿潤速度：前記保護フィルムを横×縦（１０ｃｍ×２．５ｃｍ）に切り取ってガラスに載せ、手で３ポイントを押した後、保護フィルム全体が付着する時間を観察した。
【００４７】
【表２】
2015523437.tif 000003
【００４８】
前記表２を参考にすると、ＵＶ硬化型ゴムを含まない比較例１の場合、剥離後に残渣は発生しなかったが、湿潤速度は、６秒であって実施例１及び２に比べて遅かった。また、比較例３の場合、湿潤速度は２秒に減少したが、残渣が発生したので、依然として従来の粘着剤組成物の問題を克服することができない。
【００４９】
また、比較例３及び４の場合、スチレンゴムを含むＵＶ硬化型ゴムを含んではいるが、不飽和度が本発明の範囲から逸脱している。この場合、剥離時に残渣が発生し、湿潤速度も遅かったので、ＵＶ硬化型ゴムを含む粘着剤組成物であるとしても、不飽和度が限定されない場合、本発明の目的を達成しにくいことを確認した。
【国際調査報告】
2015523437.tif 000004
2015523437.tif 000005
2015523437.tif 000006
2015523437.tif 000007