(57)【要約】  本願ではヒドロシリル化触媒と、（ｉ）ケイ素結合水素とシラノール基の両方を持つ樹脂コポリマー、（ｉｉ）一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノシロキサンを含む混合物の反応産物とを含む自己架橋組成物が開示される。これらの組成物は安定な硬化後の接着性能を有し、電子部品の用途での使用に好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン感圧接着剤組成物であって、
（Ａ）
（ｉ）
Ｒ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位とを含む樹脂であって、ここで
それぞれのＲ１が独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであり、
ここで、コポリマーが約７０モル％から約９９モル％のヒドロキシルラジカルと約１モル％から約３０モル％のヒドリドラジカルとを含み、ここでモル％は樹脂のヒドロキシルラジカルとヒドリドラジカルの全モルに基づくものであり、
ここでヒドロキシルラジカルがＱ単位のケイ素原子へと直接的に結合し、そしてヒドリドラジカルが−ＯＳｉＨＲ５２ラジカルを介してＱ単位のケイ素原子へと結合し、Ｒ５が１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルである、
樹脂と
（ｉｉ）
一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノシロキサンと
を含む混合物の反応産物、ならびに
（Ｂ）ヒドロシリル化触媒
を含む、シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項２】
樹脂（Ａ）（ｉ）が、樹脂のヒドロキシルラジカルとヒドリドラジカルの全モルに基づいて約７５モル％から約９９モル％のヒドロキシルラジカルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
樹脂（Ａ）（ｉ）が、樹脂のヒドロキシルラジカルとヒドリドラジカルの全モルに基づいて約５モル％から約２５モル％のヒドリドラジカルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
樹脂（Ａ）（ｉ）中のＭ単位対Ｑ単位のモル比が約０．６から約１．２を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ１がメチルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
樹脂（Ａ）（ｉ）が、Ｒ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位およびＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位から主になるＭＱ樹脂と、Ｒ６ａＳｉＸ４−ａ／２であるキャッピング剤とを反応させることにより調製され、
ここで、
それぞれのＲ１が独立して１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルであり、
ＭＱ樹脂が、ＭＱ樹脂の全重量に基づいて約１重量％から約４重量％の、Ｑ単位のケイ素原子に結合するヒドロキシルラジカルからなり、そしてＭＱ樹脂がヒドリドラジカルを含まず、
それぞれのＲ６が独立して水素もしくは１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであって、少なくとも一つのＲ６が水素であるという条件に従い、そしてＸがＮ、ＣｌもしくはＯであり、ａが約０．５から約２．０である、
請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
キャッピング剤が、シラザン、ジシラザン、ポリシラザン、オルガノハイドロジェンクロロシラン、水素官能性シロキサン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ビニル官能性ポリオルガノシロキサンが、一般式：
Ｒ２２Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ２２Ｒ４ＳｉＯ）ｙＳｉＲ３Ｒ２２      （Ｉ）
によって表され、
ここでそれぞれのＲ２は独立して、１から１０個の炭素原子を持つアルキル基、脂環式基、もしくはアリール基であり、それぞれのＲ３は独立して、２から１０個の炭素原子を持つアルケニル基であり、それぞれのＲ４はＲ２もしくはＲ３のいずれかであり、そしてｘとｙの合計は少なくとも約５２０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
組成物がビニルエーテル、ビニルカルボキシラート、モノビニルポリシロキサン、ビニル脂環系化合物、ビニル環状オレフィン系化合物、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される反応性希釈剤をさらに含むものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ＭＱ樹脂、ビニル官能性ポリオルガノシロキサンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される追加の成分をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、
ＭＤｅＤＨｆＭ、
ＭＤＨｆＭ、
ＭＤｅＤＨｆＭＨ、
ＭＨＤｅＤＨｆＭ、
ＭＨＤｅＭＨおよび
ＭＨｅＱｆ
からなる群より選択され、
ここで、
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、
ＭＨ＝ＨｇＲ３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝ＲＲＳｉＯ２／２、
ＤＨ＝ＲＨＨＳｉＯ２／２および
Ｑ＝ＳｉＯ４／２であって、
ここで、Ｍ、ＭＨ、ＤおよびＤＨ中のそれぞれのＲは独立して、１から４０個の炭素原子を持つ一価の炭化水素であり、そして、ここで下付文字ｇは１であり、かつ下付文字ｅおよびｆは０もしくは正であり、そしてｅとｆの合計は約１０から約１００の範囲であり、ｆおよびｇの合計が２もしくはそれ以上であるという条件に従う、
請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｒがメチルもしくはフェニルである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ＭＱ樹脂がＲ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位およびＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位から主になり、
ここで、
それぞれのＲ１が独立して１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルでありる、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１４】
ＭＱ樹脂がＭＶｉＭＱ樹脂もしくはＭＤＶｉＱ樹脂であり、ここでＭがＲ７３ＳｉＯ１／２であり、ＭｖｉがＲ８３ＳｉＯ１／２、ＤｖｉがＲ８２ＳｉＯ２／２、かつＱがＳｉＯ４／２であり、ここでそれぞれのＲ７が独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ８が独立してＲ７、２から６個の炭素原子を持つアルケニルラジカル、または２から６個の炭素原子を持つアルケニルヒドロカルボノキシラジカルであって、少なくとも一つのＲ８が２から６個の炭素原子を持つアルケニルラジカルもしくは２から６個の炭素原子を持つアルケニルヒドロカルボノキシラジカルであるという条件である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１５】
ビニル官能性ポリオルガノシロキサンが、一般式：
Ｒ２２Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ２２Ｒ４ＳｉＯ）ｙＳｉＲ３Ｒ２２      （Ｉ）
によって表され、
ここでそれぞれのＲ２は独立して、１から１０個の炭素原子を持つアルキル基、脂環式基、もしくはアリール基であり、それぞれのＲ３は独立して、２から１０個の炭素原子を持つアルケニル基であり、それぞれのＲ４はＲ２もしくはＲ３のいずれかであり、そしてｘとｙの合計は少なくとも約５２０である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１に記載のシリコーン感圧接着剤組成物を調製する方法であって、
（ｉ）ＭＱ樹脂を、Ｒ６ａＳｉＸ４−ａ／２であるキャッピング剤と反応させて部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂を提供するステップであって、
ここでＭＱ樹脂が、主にＲ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位とからなり、それぞれのＲ１が独立して１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルであり、
ＭＱ樹脂が、ＭＱ樹脂の全重量に基づいて約１重量％から約４重量％の、Ｑ単位のケイ素原子に結合するヒドロキシルラジカルからなり、そしてＭＱ樹脂がヒドリドラジカルを含まず、
ここでそれぞれのＲ６が独立して水素もしくは１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであって、少なくとも一つのＲ６が水素であるという条件に従い、そしてＸがＮ、ＣｌもしくはＯであり、ａが約０．５から約２．０であり、
ここで部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂が、部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂のヒドロキシルラジカルとヒドリドラジカルの全モルに基づいて、約７０モル％から約９９モル％のヒドロキシルラジカルと約１モル％から約３０モル％のヒドリドラジカルとを含む、ステップ、
（ｉｉ）ステップ（ｉ）からの部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂と一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノジシロキサンとを有機アミン触媒の存在下で反応させて中間体産物を提供するステップ、ならびに
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）からの中間体産物とヒドロシリル化触媒とを接触させ、請求項１に記載のシリコーン感圧接着剤組成物を調製するステップ、
を含む、方法。
【請求項１７】
シラノールキャッピング剤が、シラザン、ジシラザン、ポリシラザン、オルガノハイドロジェンクロロシラン、水素官能性シロキサン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載のシリコーン感圧接着剤組成物を調製する方法であって、
（ａ）（ｉ）  Ｒ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位とから主になるＭＱ樹脂であって、ここで
それぞれのＲ１が独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであり、
ここで、ＭＱ樹脂が、ＭＱ樹脂の全重量に基づいて約１重量％から約４重量％の、Ｑ単位のケイ素原子に結合するヒドロキシルラジカルからなり、そしてＭＱ樹脂がヒドリドラジカルを含まない、
ＭＱ樹脂と
（ｉｉ）  Ｒ６ａＳｉＸ４−ａ／２であるキャッピング剤であって、
ここでそれぞれのＲ６が独立して水素もしくは１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであって、少なくとも一つのＲ６が水素であるという条件に従い、そしてＸがＮ、ＣｌもしくはＯであり、ａが約０．５から約２．０である、キャッピング剤と
（ｉｉｉ）  一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノシロキサンと
を含む混合物を反応させて中間体産物を提供するステップ、ならびに
（ｂ）  ステップ（ａ）からの中間体産物とヒドロシリル化触媒とを接触させ、請求項１に記載のシリコーン感圧接着剤組成物を調製するステップ、
を含む方法。
【請求項１９】
ステップ（ａ）の反応混合物が、任意選択でカップリング剤を含み、
ＭＱ樹脂が約４８．０重量％から約７５．８重量％の量で存在し、
シラノールキャッピング剤が約０．５６重量％から約１．８１重量％の量で存在し、
カップリング剤が約０．０重量％から約０．０８重量％の量で存在し、
ビニル官能性ポリオルガノシロキサンが約２２．３重量％から約５１．１重量％の量で存在し、
ここでこれらの重量パーセントはＭＱ樹脂、シラノールキャッピング剤、カップリング剤およびビニル官能性ポリオルガノシロキサンの全重量に基づくものである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１に記載の組成物の硬化物。
【請求項２１】
請求項１に記載の組成物を接着させた基体を含む物品。
【請求項２２】
前記組成物が硬化している、請求項２１に記載の物品。
【請求項２３】
前記基体がガラス、金属、多孔質、革、布、有機ポリマー材料、シリコーンエラストマー、シリコーン樹脂、塗装面およびケイ酸質物質からなる群より選択される、請求項２１に記載の物品。
【請求項２４】
有機ポリマー材料がフルオロカーボンポリマー、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルおよびアクリルポリマーからなる群より選択される、請求項２３に記載の物品。
【請求項２５】
物品が、感圧テープ、ラベル、転写フィルムおよび電子デバイスからなる群より選択される、請求項２１に記載の物品。
【請求項２６】
物品が、携帯電話、ＧＰＳナビゲーション、テレビディスプレイおよび電子部品からなる群より選択される電子デバイスである、請求項２２に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自己架橋型シリコーン感圧接着剤コート組成物に関する。より詳細には、制御可能な架橋性を有し、それによって安定な硬化後の性質を持つ付加硬化型のシリコーン組成物に関する。本発明はまた、当該組成物の製造方法、および、当該組成物を接着された基体を含む物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は、感圧テープ協議会によって定義されるものであって、積極的で恒久的な粘着性を持ち、最小限の接触圧で付着し、エネルギー源による活性化を必要とせず、負荷条件下における十分な剪断抵抗を有し、かつきれいに付着物から除去されるのに十分な凝集力を有するものである。さまざまな種類の感圧接着剤が存在し、シリコーンはそれらの一つである。
【０００３】
典型的なシリコーンのＰＳＡは過酸化物ラジカルよってか、またはビニル含有シロキサンオリゴマー／ポリマーとヒドリド含有シロキサンオリゴマーとの間の付加反応によって硬化する。過酸化物硬化は、接着剤の光学的透明度に影響をおよぼす可能性のある副産物を産生する傾向がある。従って、過酸化物硬化型ＰＳＡは、携帯電話、ＧＰＳナビゲーション、およびテレビディスプレイのような、光学的透明度が重要である電子ディスプレイの構築での使用にふさわしくない。過酸化物硬化型ＰＳＡと比べ、付加硬化型シリコーンＰＳＡは、接着剤の光学透明度に影響をおよぼす可能性のある副産物を通常含まず、それゆえ、多層積層電子ディスプレイの構築における使用に好適である。
【０００４】
付加硬化型シリコーンＰＳＡは、当分野において公知であり、例えば、米国特許第７，９８３，２９８号、米国特許第４，７７４，２９７号、米国特許第４，９８８，７７９号、米国特許第５，１６９，７２７号、米国特許第５，２４８，７３９号、米国特許第６，４６６，５３２号、米国特許第５，５７６，１１０号、日本特許第８２０９１０４号に記載される。しかしながら、これらの従来技術の付加硬化型ＰＳＡは、粘着性、引きはがし粘着力および凝集力における所望の接着性能を達成するために多成分混合物によっている。このように、必要な架橋は予測不能であり、硬化した際のＰＳＡの接着性能が不安定である。
【０００５】
従来技術の付加硬化型シリコーンＰＳＡに関連する問題を解決するための試みがなされてきた。例えば、Ｇｒｉｓｗｏｌｄらの米国特許公開２００５０１１３５１３は、自己架橋性成分とヒドロシリル化触媒とを含む付加硬化型シリコーンＰＳＡ組成物を開示する。Ｇｒｉｓｗｏｌｄの出願によると、自己架橋性成分は（１）芳香族可溶性シリコーン樹脂もしくは樹脂状コポリマーとアルケニル含有ポリジオルガノシロキサンとの縮合し、そして（２）縮合反応産物とシリル化剤とを反応させて縮合反応から残るシラノール基をキャップしてケイ素結合水素基を形成することによって作製でき、例として１，１，３，３−テトラメチルジシラザンを用いる。
【０００６】
しかしながら、このプロセスの欠点は、縮合反応の後において、立体障害のために、残存するシラノール基のすべてがシリル化されるのではないということである。さらに、米国特許公開２００５０１１３５１３の例４および例５に示されるように、付加反応の後において、ヒドリド基が、ポリマー／オリゴマー上のビニル基とのヒドロシリル化反応に対して立体障害を受けるために、ケイ素−ヒドリド濃度が高くなる。これらの制限は、架橋密度を制御し、そしてそれゆえに感圧接着剤の凝集力を制御するための効果的な手段を妨げる。さらに、残留ケイ素−ヒドリド基は、保存における引きはがし粘着力および粘着性のような感圧接着剤の性能の安定性に影響を及ぼす。さらに、ヒドロシリル化後の残留ヒドリドの硬化は、泡として観察される、積層中の脱ガスを生じ得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来技術における欠点を克服しようとする他のいくつかの試みもまた不成功であった。従って、制御し得る架橋と安定な硬化後の接着性能とを有する付加硬化型シリコーン感圧接着剤組成物に対する産業界の継続的な必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一つの態様は、シリコーン感圧接着剤組成物に関し、硬化の際に安定な接着性能を持つ。該組成物は、
（Ａ）
（ｉ）
Ｒ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位とを含む樹脂であって、ここで
それぞれのＲ１が独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであり、
ここで、コポリマーが約７０モル％から約９９モル％のヒドロキシルラジカルと約１モル％から約３０モル％のヒドリドラジカルとを含み、ここでモル％は樹脂のヒドロキシルラジカルとヒドリドラジカルの全モルに基づくものであり、
ここでヒドロキシルラジカルがＱ単位のケイ素原子へと直接的に結合し、そしてヒドリドラジカルが−ＯＳｉＨＲ５２ラジカルを介してＱ単位のケイ素原子へと結合し、Ｒ５が１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルである、
樹脂と
（ｉｉ）
一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノシロキサンと
を含む混合物の反応産物、ならびに
（Ｂ）ヒドロシリル化触媒
を含む。
【０００９】
他の態様において、本発明は、本発明のシリコーン感圧接着剤組成物を調製する方法に関する。該方法は、
（ｉ）ＭＱ樹脂を、Ｒ６ａＳｉＸ４−ａ／２であるキャッピング剤と反応させて部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂を提供するステップであって、
ここでＭＱ樹脂が、主にＲ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位からなり、それぞれのＲ１が独立して１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルであり、
ＭＱ樹脂が、ＭＱ樹脂の全重量に基づいて約１重量％から約４重量％の、Ｑ単位のケイ素原子に結合するヒドロキシルラジカルからなり、そしてＭＱ樹脂がヒドリドラジカルを含まず、
ここでそれぞれのＲ６が独立して水素もしくは１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであって、少なくとも一つのＲ６が水素であるという条件に従い、そしてＸがＮ、ＣｌもしくはＯであり、ａが約０．５から約２．０であり、
ここで部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂が、部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂のヒドロキシルラジカルとヒドリドラジカルの全モルに基づいて、約７０モル％から約９９モル％のヒドロキシルラジカルと約１モル％から約３０モル％のヒドリドラジカルとを含み、
ここでヒドロキシルラジカルがＱ単位のケイ素原子へと直接的に結合し、ヒドリドラジカルが−ＯＳｉＨＲ５２ラジカルを介してＱ単位のケイ素原子へと結合し、Ｒ５が１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルである、ステップ、
（ｉｉ）ステップ（ｉ）からの部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂と一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノジシロキサンとを有機アミン触媒の存在下で反応させて中間体産物を提供するステップ、ならびに
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）からの中間体産物とヒドロシリル化触媒とを接触させ、本発明によるシリコーン感圧接着剤組成物を調製するステップ、
を含む。
【００１０】
代替的に、本発明のシリコーン感圧接着剤組成物は、
（ａ）
（ｉ）
Ｒ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位とから主になるＭＱ樹脂であって、ここで
それぞれのＲ１が独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであり、
ここで、ＭＱ樹脂が、ＭＱ樹脂の全重量に基づいて約１重量％から約４重量％の、Ｑ単位のケイ素原子に結合するヒドロキシルラジカルからなり、そしてＭＱ樹脂がヒドリドラジカルを含まない、
ＭＱ樹脂と
（ｉｉ）
Ｒ６ａＳｉＸ４−ａ／２であるキャッピング剤であって、
ここでそれぞれのＲ６が独立して水素もしくは１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであって、少なくとも一つのＲ６が水素であるという条件に従い、そしてＸがＮ、ＣｌもしくはＯであり、ａが約０．５から約２．０である、キャッピング剤と
（ｉｉｉ）
一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノシロキサンと
を含む混合物を反応させて中間体産物を提供するステップ、ならびに
（ｂ）
ステップ（ａ）からの中間体産物とヒドロシリル化触媒とを接触させ、本発明によるシリコーン感圧接着剤組成物を調製するステップ、
を含む方法によって調製され得る。
【００１１】
本発明はまた、本発明のシリコーン感圧接着剤組成物をその上に接着させて持つ基体を含む物品にも関する。
【００１２】
これらおよび他の態様は、以下の本発明の詳細な説明を読むことによってより明確になるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の組成物における成分（Ａ）は、（ｉ）ケイ素結合水素とシラノール基の両方を持つ樹脂、および（ｉｉ）一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノシロキサンとを含む混合物の反応産物である。好適な樹脂は、Ｒ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位とを含み、ここでＲ１は独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルである。Ｒ１で表されるラジカルの例は、メチル、エチルおよびイソプロピルのようなアルキルラジカル；シクロペンチルおよびシクロヘキサニルのような脂環式ラジカル；ビニルおよびアリルのようなオレフィン系ラジカル；ならびにフェニルラジカルを含む。有利にも、すべてのＲ１基の少なくとも９５重量％はアルキル基である。一実施態様において、Ｒ１はメチルである。樹脂（Ａ）（ｉ）において、Ｍ単位対Ｑ単位のモル比は約０．６から約１．２を含む。
【００１４】
樹脂（Ａ）（ｉ）はまた、樹脂のヒドロキシルラジカルとヒドリドラジカルの全モルに基づいて、約７０モル％から約９９モル％の、有利には約７５モル％から約９９モル％のヒドロキシルラジカルと、約１モル％から約３０モル％の、有利には約５モル％から約２５モル％のヒドリドラジカルを含む。ヒドロキシルラジカルはＱ単位のケイ素原子へと直接的に結合する。ヒドリドラジカルは−ＯＳｉＨＲ５２ラジカルを介してＱ単位のケイ素原子へと結合し、それぞれのＲ５が１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルである。
【００１５】
樹脂（Ａ）（ｉ）は、ＭＱ樹脂とシラノールキャッピング剤とを反応させて調製し得る。好適なＭＱ樹脂は、Ｒ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位とから主になり、ここでＲ１は独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルである。さらに、好適なＭＱ樹脂は、ＭＱ樹脂の全重量に基づいて約１重量％から約４重量％の、Ｑ単位のケイ素原子に結合するヒドロキシルラジカルからなる。該ＭＱ樹脂はヒドリドラジカルを含まない。
【００１６】
好適なキャッピング剤はＲ６ａＳｉＸ４−ａ／２で表され、ここでそれぞれのＲ６が独立して水素もしくは１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであって、少なくとも一つのＲ６が水素であるという条件に従い、そしてＸがＮ、ＣｌもしくはＯであり、ａが約０．５から約２．０である。キャッピング剤は、Ｑ単位のヒドロキシル基と反応して樹脂（Ａ）（ｉ）のケイ素−ヒドリド官能性を提供する。
【００１７】
例示的なキャッピング剤はシラザン、ジシラザン、およびポリシラザン、オルガノハイドロジェンクロロシラン、水素官能性シロキサン、ならびにそれらの組み合わせを含むがそれらに限定されない。シラザン、ジシラザンおよびポリシラザンの例は、１，２，３，４，５，６−ヘキサメチルシクロトリシラザン、１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、ＫｉＯＮ（登録商標）コーポレーションＳ、ＫｉＯＮ（登録商標）コーポレーションＶＬ２０、ＫｉＯＮ（登録商標）コーポレーションＭＬ３３／Ｃ３３、ＫｉＯＮ（登録商標）コーポレーションＣＥＲＡＳＥＴ、（Ｎ，Ｎ）−（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、エチルジクロロシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルアミノメチルエトキシシラン、ジメチルクロロシラン、ジフェニルクロロシラン、エチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、ヘキシルジクロロシラン、メチルジクロロシラン、フェニルジクロロシラン、フェニルジエトキシシラン、フェニルメチルクロロシラン、１，３，５，７−テトラエチル−２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシラザン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンおよび１，２，３−トリエチル−２，４，６−トリメチルシクロトリシラザンを含む。
【００１８】
成分（Ａ）（ｉｉ）はアルケニル含有ポリジオルガノシロキサンであるか、またはアルケニル含有ポリジオルガノシロキサンの混合物である。好適なアルケニル含有ポリジオルガノシロキサンは、有利にも、以下の一般式
Ｒ２２Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ２２Ｒ４ＳｉＯ）ｙＳｉＲ３Ｒ２２      （Ｉ）
のポリジオルガノシロキサンであり、ここでそれぞれのＲ２は独立して、メチル、エチル、およびプロピルのような１から約１０個の炭素原子を持つアルキル基；シクロヘキサニルのような脂環式基、またはフェニルのようなアリール基であり、Ｒ３は、ヒドロキシル、またはビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルなどのようなα−アルケニルを含む１から１０個の炭素原子を持つアルケニル基もしくはアルキロキシアルケニル基でり、Ｒ４はＲ２、または、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルなどのようなα−アルケニルを含む１から１０個の炭素原子を持つアルケニル基のいずれかである。痕跡の単位のＲ２３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ２ＳｉＯ３／２単位およびＳｉＯ４／２単位も許容し得る。ｘとｙの合計は少なくとも約５２０であり、２５℃で約３０００センチポアの粘度をもたらし、そして有利にも２５℃で少なくとも１０，０００センチポアの粘度をもたらす。有利にも、ポリジオルガノシロキサン（Ａ）（ｉｉ）は、１５０℃の大気圧において非揮発性である痕跡量の大環状ポリジオルガノシロキサンの例外を除いて、環状物質を実質的に含まない。さらに、ポリジオルガノシロキサン（Ａ）（ｉｉ）は、式（Ｉ）のホモポリマーもしくはコポリマーまたはそれらの混合物であり得る。例示的なアルケニル−含有ポリジオルガノシロキサン（Ａ）（ｉｉ）は、アルケニル含有ポリジメチルシロキサン、アルケニル含有ポリ（ジメチル−コ−ジメチルフェニル）シロキサン、およびアルケニル含有ポリ（ジメチル−コ−ジフェニル）シロキサン」を含むがそれらに限定されない。有利には、アルケニル基はビニルである。
【００１９】
樹脂（Ａ）（ｉ）は、有機アミン触媒の存在下でビニル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）（ｉｉ）と反応して成分（Ａ）を産生する。樹脂（Ａ）（ｉ）とビニル含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）（ｉｉ）との間の反応を促進する有機アミン触媒は、特には限定されない。それは、キャッピング剤もしくはしランカップリング剤の副産物であり得る。例えば、ジメチルジイソプロピルアミノシランは副産物としてイソプロピルアミンをもたらし、それはアミン触媒として使用できる。
【００２０】
本発明の組成物の成分（Ａ）は、１分子中にヒドリド基とビニル基とを含む。硬化条件において、かつヒドロシリル化触媒の存在下で、それは硬化して安定な接着性能を持つＰＳＡ組成物を産生し得る。
【００２１】
本発明の組成物の成分（Ｂ）は、ヒドロシリル化反応を促進する触媒である。ヒドロシリル硬化反応を促進するのに有用な触媒はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金、ならびにそれらの錯体を用いるものような貴金属触媒を含む。本発明においての使用に好適なヒドロシリル化触媒の例は、例えば、米国特許第３，１５９，６０１号、米国特許第３，１５９，６６２号（Ａｓｈｂｙ）、米国特許第３，２２０，９７０号（Ｌａｍｏｒｅａｘ）、米国特許第３，８１４，７３０号（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）、米国特許第３，５１６，９４６号（Ｍｏｄｉｃ）、米国特許第４，５１０，０９４号、および米国特許第４，０２９，６２９号（Ｊｅｒａｍ）に開示され、上述の特許のすべては、ここで参照によりその全ての内容を組み入れられる。
【００２２】
有利にも、本発明で用いられるヒドロシリル化触媒は白金含有触媒である。好適な白金含有触媒は、微粉化した金属白金、アルミナのような微粉化した担体上の白金、塩化白金酸のような白金化合物および白金化合物の錯体のような、ケイ素結合水素分子とケイ素結合ビニル基との反応の触媒に効果的な白金の公知の形状の任意のものを含む。
【００２３】
本発明の組成物において使用される触媒成分の量は、成分（Ａ）のケイ素結合水素原子と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン系炭化水素ラジカルとの間の室温での反応を促進するのに十分な量で存在する限り、狭い範囲に限定されない。前記触媒成分の正確な必要量は、特定の触媒、組成物および成分（Ａ）の量に依存して決まるであろう。当該量は、成分（Ａ）の１００万重量部当たり白金の１重量部まで低くあり得るであろう。一実施態様において、使用すべき白金含有触媒成分の十分量は、成分（Ａ）の１００万重量部当たり５から５００重量部の白金である。
【００２４】
任意選択で、接着剤組成物の延長された浴寿命の接着剤コート粘度を拡張するためにヒドロシリル化阻害剤を添加し得る。白金金属基触媒の阻害剤は、有機シリコーンの分野において公知である。例はさまざまな種類のそのような金属触媒阻害剤を含み、それは、米国特許第４，３３７，３３２号のエチレンのもしくは芳香族の不飽和アミド、米国特許第３，４４５，４２０号、米国特許第４，３４７，３４６号および米国特許第５，５０６，２８９号のアセチレン化合物、米国特許第３，８８２，０８３号のエチレン性不飽和イソシアナート、米国特許第３，９８９，６６７号のオレフィン性シロキサン、米国特許第４，２５６，８７０号、米国特許４，４７６，１６６号および米国特許第４，５６２，０９６号の不飽和炭化水素ジエステル、米国特許第４，４６５，８１８号および米国特許第４，４７２，５６３号の共役エン−イン、米国特許第３，４１８，７３１号のケトン、米国特許第３，３４４，１１１号のスルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニトリル、米国特許第４，０４２，９７７号のジアジリジン、米国特許第４，５３３，５７５号のハーフエステルおよびハーフアミド、ならびに米国特許第３，４６１，１８５号のさまざまな塩のような不飽和の有機化合物を含む。本発明の組成物は、これらの種類の阻害剤の任意のものからの阻害剤を含み得ると考えられる。
【００２５】
例えば、阻害剤は、エチレン性不飽和アミド、芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアナート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニトリルおよびジアジリジンからなる群より選択され得る。本発明の組成物に好ましい阻害剤は、マレアートおよびアルキニルアルコールである。
【００２６】
任意選択で、本発明の接着剤組成物は、接着剤の性能を調整するために追加の成分を含み得る。一実施態様において、組成物は、アルファ−オレフィン、ビニルエーテル、ビニルカルボキシラート、モノビニルポリシロキサン、ビニル脂環系化合物、ビニル環状オレフィン系化合物、ビニル官能性ＭＱ樹脂およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。好適な反応性希釈剤の例は、オクタデセン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテルのようなビニルエーテル、ビニルプロピオナートのようなビニルカルボキシラート、ポリ（ジメチルシロキサン）のようなモノビニルポリシロキサン、ビニル、ｎ−ブチル末端化物を含むがそれらに限定されない。
【００２７】
他の実施態様において、本発明の接着剤組成物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ＭＱ樹脂、ビニル官能性ポリオルガノシロキサンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される追加の成分をさらに含む。
【００２８】
好適なＭＱ樹脂は、Ｒ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位とから主になるものであって、ここでそれぞれのＲ１が独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルである、ＭＱ樹脂を含む。一実施態様において、ＭＱ樹脂は、ＭＱ樹脂の全重量に基づいて、約１重量％から約４重量％のＱ単位のケイ素原子に結合するヒドロキシラジカルを含む。好適なＭＱ樹脂はまた、ＭｖｉＭＱもしくはＭＤｖｉＱ樹脂のようなビニル官能性であって、ここでＭがＲ７３ＳｉＯ１／２、ＭｖｉがＲ８３ＳｉＯ１／２、ＤｖｉがＲ８２ＳｉＯ２／２、かつＱがＳｉＯ４／２であり、ここでそれぞれのＲ７が独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであり、それぞれのＲ８が独立してＲ７、２から６個の炭素原子を持つアルケニルラジカル、または２から６個の炭素原子を持つアルケニルヒドロカルボノキシラジカルであって、少なくとも一つのＲ８が２から６個の炭素原子を持つアルケニルラジカルもしくは２から６個の炭素原子を持つアルケニルヒドロカルボノキシラジカルであるという条件である、ＭＱ樹脂である。
【００２９】
好適なビニル官能性ポリオルガノシロキサンは、上述の（Ａ）（ｉｉ）と同一である。
【００３０】
好適なオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、
ＭＤｅＤＨｆＭ、
ＭＤＨｆＭ、
ＭＤｅＤＨｆＭＨ、
ＭＨＤｅＤＨｆＭ、
ＭＨＤｅＭＨおよび
ＭＨｅＱｆ
からなる群より選択でき、
ここで、
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、
ＭＨ＝ＨｇＲ３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝ＲＲＳｉＯ２／２、
ＤＨ＝ＲＨＨＳｉＯ２／２および
Ｑ＝ＳｉＯ４／２であって、
ここで、Ｍ、ＭＨ、ＤおよびＤＨ中のそれぞれのＲは独立して、１から４０個の炭素原子を持つ一価の炭化水素であり、そして、ここで下付文字ｇは１であり、かつ下付文字ｅおよびｆは０もしくは正であり、そしてｅとｆの合計は約１０から約１００の範囲であり、ｆおよびｇの合計が２もしくはそれ以上であるという条件に従う。有利にはＲはメチルもしくはフェニルである。
【００３１】
本発明のシリコーン感圧接着剤組成物は、（ｉ）ＭＱ樹脂とキャッピング剤とを反応させて部分的に末端キャップされたヒドリドラジカルを含むＭＱ樹脂を提供するステップ、（ｉｉ）ステップ（ｉ）からの部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂を一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノシロキサンと有機アミン触媒の存在下で反応させて中間体産物を提供するステップ、および（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）からの中間体産物をヒドロシリル化触媒と接触させてシリコーン感圧接着剤組成物を作製するステップを含む方法によって作製できる。
【００３２】
代替的に、本発明のシリコーン感圧接着剤組成物は、（ａ）（ｉ）ＭＱ樹脂（ｉｉ）キャッピング剤および（ｉｉｉ）一つもしくはそれ以上のビニル官能性ポリオルガノシロキサンを含む混合物を反応させて中間体産物を提供するステップ、ならびに（ｂ）ステップ（ａ）の中間体産物をヒドロシリル化触媒と接触させるステップを含む方法によって調製し得る。
【００３３】
上述の方法と関連して、ＭＱ樹脂は、Ｒ１３ＳｉＯ１／２（”Ｍ”）単位とＳｉＯ４／２（”Ｑ”）単位とから主になり、それぞれのＲ１は独立して１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルである。さらに、ＭＱ樹脂は、ＭＱ樹脂の全重量に基づいて約１重量％から約４重量％の、Ｑ単位のケイ素原子に結合するヒドロキシルラジカルからなる。該ＭＱ樹脂はヒドリドラジカルを含まない。
【００３４】
キャッピング剤は上述に記載される。それは、Ｒ６ａＳｉＸ４−ａ／２であり、ここでそれぞれのＲ６が独立して水素もしくは１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであって、少なくとも一つのＲ６が水素であるという条件に従い、そしてＸがＮ、ＣｌもしくはＯであり、ａが約０．５から約２．０である。部分的に末端キャップされたＭＱ樹脂およびビニル官能性ポリオルガノシロキサンは上述の成分（Ａ）（ｉ）および（Ａ）（ｉｉ）と同一である。
【００３５】
任意選択で、ステップ（ｉ）もしくはステップ（ａ）の反応混合物はカップリング剤を含む。カップリング剤は接着剤の凝集力を変化させるために含み得る。好適なカップリング剤は、構造Ｒ９２ＳｉＸ４／２の組成物であって、ここでＲ９が１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルであり、ＸがＮ、ＣｌもしくはＯである組成物を含むがそれらには限定されない。例示的なカップリング剤はビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジエチルシラン、ビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシラン、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジメトキシジメチルシランおよびジエトキシジメチルシランを含む。
【００３６】
一実施態様において、ステップ（ａ）の反応混合物中におけるＭＱ樹脂は、ＭＱ樹脂、シラノールキャッピング剤、カップリング剤およびビニル官能性ポリオルガノシロキサンの全重量に基づいて約４８．０重量％から約７５．８重量％の量で存在し、キャッピング剤は約０．５６重量％から約１．８１重量％の量で存在し、カップリング剤は約０．０重量％から約０．０８重量％の量で存在し、そしてビニル官能性ポリオルガノシロキサンは約２２．３重量％から約５１．１重量％の量で存在する。
【００３７】
有利には、ステップ（ａ）の反応混合物中におけるＭＱ樹脂は、ＭＱ樹脂、シラノールキャッピング剤、カップリング剤およびビニル官能性ポリオルガノシロキサンの全重量に基づいて約４８．０重量％から約６５．０重量％の量で存在し、キャッピング剤は約０．６５重量％から約１．５０重量％の量で存在し、カップリング剤は約０．０２重量％から約０．０５重量％の量で存在し、そしてビニル官能性ポリオルガノシロキサンは約２５．０重量％から約４５．０重量％の量で存在する。
【００３８】
シリコーン感圧接着剤組成物は、約８０℃から約１５０℃において、好ましくは約８０℃から約１３０℃において硬化され得る。本発明のシリコーン感圧接着剤組成物は、制御し得る架橋密度と安定な硬化後の性能を持つ。これらは感圧接着剤として有用であり、可撓性であっても剛性であっても固体の基体に対して容易に付着する。組成物は基体表面に対し、ローリング、スプレッディング、スプレーなどの任意の好適なコート手段によって塗布し得、そして硬化される。
【００３９】
基体は、ガラス、金属、多孔質の物質、革、布、有機ポリマー材料、フルオロカーボンポリマー、シリコーンエラストマー、シリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルおよびアクリルポリマー、塗装面、ケイ酸質物質などの任意の公知の材質であってよい。
【００４０】
一実施態様において、本発明は本発明の環捺接着剤組成物をその上に接着させて持つ基体を含む物品を提供する。例示的な物品は、感圧テープ、ラベル、転写フィルム、携帯電話、ＧＰＳナビゲーションおよびテレビディスプレイもしくは電子部品のような電子デバイスを含むがそれらに限定されない。
【実施例】
【００４１】
以下の実施例は例示を意図しており、本発明の範囲を限定するものでは決してない。特に明示的に述べられない限り、すべての部およびパーセントは、それぞれ重量部および重量パーセントであり、すべての温度は摂氏である。
【００４２】
概説
Ｍ＝トリメチルシロキシ            Ｍｅ３ＳｉＯ１／２
ＭＶｉ＝ジメチルビニルシロキシ      Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１／２
Ｄ＝ジメチルシロキシ              Ｍｅ２ＳｉＯ２／２
ＤＶｉ＝メチルビニルシロキシ      ＭｅＶｉＳｉＯ２／２
Ｄフェニル＝ジフェニルシロキシ      フェニル２ＳｉＯ２／２
Ｔ＝メチルシロキシ              ＭｅＳｉＯ３／２
Ｑ＝シロキシ                ＳｉＯ４／２
【００４３】
計算
１００％固形分における樹脂ＯＨの開始モル＝［（１００％固形分における樹脂のグラム）×｛（ＯＨの％）÷（１００×１モルＯＨ）｝］÷１７グラムＯＨ
ヒドリドのＨのモル＝｛（１００％固形分における組成物のグラム）×（組成物中の樹脂のグラム）×（１００％固形分におけるＨのｐｐｍ）×（１モルＨ）｝÷｛（樹脂のグラム＋組成物のグラムポリマー）１００００００ｒｐｍ×グラム｝
樹脂の残留ＯＨのモル＝（樹脂のＯＨの開始モル）−（ヒドリドのＨのモル）
ＯＨとヒドリドのモル％はＯＨとヒドリドの全モルに基づいて計算される。
ＳｉＨ／ＶＩの比は、接着剤組成物中のＳｉＨ官能基の全モルを接着剤組成物のＶｉ官能基の全モルによって÷ことによって計算されるモル比である。
【００４４】
他に特記しない限り、すべての粘度は２５℃で測定された。すべてのＰＳＡ組成物は、他に特記しない限り２５マイクロメートルのポリイミドフィルム上にバーコートされ、１０分間風乾され、そして５分間１５０℃で硬化された。引きはがし接着は、ＰＳＴＣ１０１、１８０°、３００ミリメートル／分であった。触媒は、実施例において特記しない限りは、ＭＶｉＤ１１５ＭＶｉのＫａｒｓｔｅｄｔであった。
【００４５】
実施例１
この例は付加硬化型ＰＳＡの調製のための二段階方法を例示する。この方法において、シラノールＭＱ樹脂は、最初に官能化されてシラノール−ケイ素ヒドリド官能性ＭＱ樹脂とされ、そして官能化ＭＱ樹脂は、ビニル官能性ポリオルガノシロキサンと反応させられてＰＳＡを製造した。
【００４６】
Ａ．  シラノール−ケイ素ヒドリド官能性ＭＱ樹脂の調製
３５３．４グラムの、トルエン中６０．６重量％としての、Ｍ／Ｑ＝０．７かつ２．７０重量％ＯＨ（ＯＨ０．３４０１モル）のＭＱ樹脂が、窒素雰囲気下において反応容器へと添加された。２４．１グラムのトルエン溶液中の２０重量％１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが攪拌しながらゆっくりと添加された。１時間の攪拌の後、サンプルのＳｉ２９ＮＭＲ分析は、１００％固形分の樹脂におけるシラノール−ケイ素ヒドリド樹脂に対し０．８２／０．０３／１．００（Ｍ／ＭＨ／ＱＯＨ）を示した。１００％固形分中のヒドリドは、気体定量法によると３０７ｐｐｍであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は０．２７４４モルのＯＨ（８０．７モル％）と０．０６５８モルのＨ（１９．３モル％Ｈ）とを持つ。
【００４７】
Ｂ．  感圧接着剤の調製
２２０．０グラムの、上述の（Ａ）のシラノールケイ素ヒドリド官能性ＭＱ樹脂が、１００．０グラムのＭＤ６７５０ＤＶｉ１３Ｍ（１００重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）および１００．０グラムのトルエンと共に１リットルの反応器へと添加された。樹脂対ポリマーの比は１．２７である。混合物は１時間還流乾燥され、その後還流温度未満に冷却され、そのときに０．１８グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランが添加され、再び１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は７３，４００ｃｐｓであり、５７．１％固形分であり、１００％固形分を基にして６３ｐｐｍヒドリドであった。ＳｉＨ／Ｖｉ比は２．４であった。２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされた。硬化は１０５℃で５分間であった。感圧接着剤の性能は５８３ｇ／インチ引きはがし接着であった。
【００４８】
Ｃ．  シラノール−ケイ素ヒドリド官能性ＭＱ樹脂の調製
５００．０グラムの、トルエン中６０．６％固形分としての、Ｍ／Ｑ＝０．７かつ２００重量％ＯＨ（ＯＨ０．３５６５モル）のＭＱ樹脂が、窒素雰囲気下において反応容器へと添加された。７．３グラムのジメチルハイドロジェンクロロシランが攪拌しながらゆっくりと添加された。１時間の攪拌後、溶液は１時間還流され、残留酸（ＨＣｌ）が１７ｐｐｍであると測定された。サンプルのＮＭＲ分析によって、ＭＱ樹脂のシラノール基が部分的にキャップされシラノール−ケイ素ヒドリド樹脂を生じたことが確認された。１００％固形分でのヒドリドは気体定量法によると２９０ｐｐｍであった。上述の計算方法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は０．２８６モルのＯＨ（７５．４モル％）と０．０８７９モルのＨ（２４．６モル％Ｈ）を持つ。
【００４９】
Ｄ．  感圧接着剤の調製
４５８．０グラムの上述の（Ｂ）のシラノール−ケイ素ヒドリド官能性ＭＱ樹脂が、３２．１グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（２８重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、５９．５グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５２．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２２．９グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、０．１グラムイソプロピルアミン、および０．１１グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共に１リットルの反応器へと添加された。樹脂対ポリマーの比は２．６であった。混合物は１時間還流乾燥され、そして冷却された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和された。接着剤組成物の粘度は６４０センチポアであった。それは２５℃で７４．９％固形分を含み、１００％固形分を基にして１３６ｐｐｍのヒドリドを含んだ。ＳｉＨ／Ｖｉの比は４．８であった。２５．０グラムのサンプルが取り出され、トルエン溶液中の白金Ａｓｈｂｙ触媒として１００ｐｐｍを用いて固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルのポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１２５マイクロメートルでバーコートされた。硬化は１３５℃で５分間であった。感圧接着剤の性能は４０００ｇ／インチ引きはがし接着（測定装置の限界値）より大きく、１００ｇ／ｃｍ２１秒ｄｗｅｌｌのＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋ（粘着性）が５０ｇ／ｃｍ２未満であった。
【００５０】
Ｅ．  シラノール−ケイ素ヒドリド官能性ＭＱ樹脂の調製
５００．０グラムの、トルエン中６０．６重量％固形分の、Ｍ／Ｑ＝０．７かつ２．００重量％ＯＨ（０．３５６５モルＯＨ）のＭＱ樹脂が窒素雰囲気下で反応容器に添加された。４．５グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと０．５グラムの濃塩酸が攪拌しながら添加された。１時間の攪拌後、溶液は１時間還流され、残留の酸（ＨＣｌ）が５ｐｐｍであると測定された。サンプルのＮＭＲ分析によって、ＭＱ樹脂シラノール基が部分的にキャップされ、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂を生じたことが確認された。気体定量法によると１００％固形分中のヒドリドは６２ｐｐｍであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は０．３３７７モルのＯＨ（９４．７モル％）と０．０１８８モルのＨ（５．３モル％Ｈ）とを持つ。
【００５１】
Ｆ．  感圧接着剤の調製
４５８．０グラムの、上述の（Ｅ）のシラノール−ケイ素ヒドリド官能性ＭＱ樹脂が、３２．１グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（２８重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、５９．５グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５２．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２２．９グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、０．１グラムのイソプロピルアミン、および０．１１グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共に１リットルの反応器へと添加された。樹脂対ポリマーの比は２．６であった。混合物は１時間還流乾燥され、そして冷却された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和された。接着剤組成物の粘度は６４０センチポアであった。それは、２５度において７４．９％の固形分と１００％固形分を基にして１３６ｐｐｍのヒドリドを含んでいた。ＳｉＨ／Ｖｉの比は１．０であった。２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、４５マイクロメートルのポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１２５マイクロメートルでバーコートされた。硬化は１３５℃５分間であった。感圧接着剤の性能は４０００ｇ／インチ引きはがし接着（測定装置の限界値）より大きく、１００ｇ／ｃｍ２１秒ｄｗｅｌｌのＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋが５０ｇ／ｃｍ２未満であった。
【００５２】
実施例２
実施例２は、ｉｎ−ｓｉｔｕ官能化ＭＱ樹脂からの付加硬化型ＰＳＡの調製方法を例示する。
【００５３】
１リットルの反応器に対し、１５０．０グラムのＭＶｉＤＶｉ３Ｄ６６００ＭＶｉ（１００重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、３２５グラムの１０．４ｃｓｔｋの６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．３０９７モルのＯＨ））、および１５０．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．３０であった。混合物は還流乾燥され、１０．０グラムの２０重量％のトルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンがゆっくりと添加され、室温にて２時間攪拌された。室温でのさらなる１時間の攪拌ののち、混合物は１時間還流され、酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は４０８，０００ｃｐｓであり、７０．８％固形分であり、気体定量法によると１００％固形分を基にして６３ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．３０５モルのＯＨ（９８．６モル％）と０．００４５モルのＨ（１．４モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は４．９であった。
【００５４】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、トルエン溶液中の白金Ａｓｈｂｙ触媒として１０００ｐｐｍを用いて固形分を基にして５５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルのポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４２マイクロメートルでバーコートされた。感圧接着剤の性能は８２４ｇ／インチ引きはがし接着（測定装置の限界値）であり、そしてＳｈｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｆａｉｌｕｒｅ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＳＡＦＴ）は、１インチ×１インチのオーバーラップで１Ｋｇ重量で３４５℃であった。このコートされたフィルムは１ヶ月後に再試験され、引きはがし接着は９０８ｇ／インチであった。
【００５５】
比較例１
実施例２における、１，１，３，３−テトラメチルジシラザンの代わりに１グラムの水酸化アンモニウムを用いたことを除いて、実施例２が繰り返された。調製された組成物は硬化せず、試験されると凝集破壊した。２重量％の過酸化ベンゾイルが固形分原料に添加されると、組成物は効果して、３０２℃のＳＡＦＴをもたらした。
【００５６】
実施例３から１１は、ｉｎ−ｓｉｔｕ官能化ＭＱ樹脂とさまざまなビニル官能性ポリジオルガノシロキサンとから調製された付加硬化型ＰＳＡを例示する。
【００５７】
実施例３
１リットルの反応器に、１００．０グラムのＭＶｉＤＶｉ８Ｄ４１００ＭＶｉ（１００重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２２０．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．００重量％ＯＨ（０．１５５３モルのＯＨ））、および１００．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．３２であった。混合物は還流乾燥され、１３．０グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンがゆっくりと添加され、室温で２時間攪拌された。室温での１時間の攪拌ののち、混合物は１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は８０，４００ｃｐｓであり、７２．２％固形分であり、１００％固形分を基にして３９ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．１５０１モルのＯＨ（９６．７モル％）と０．００５１モルのＨ（３．３モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は４．９であった。
【００５８】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４２マイクロメートルでバーコートされた。感圧接着剤の性能は５７０ｇ／インチ引きはがし接着であった。
【００５９】
実施例４
１リットルの反応器に、１００．０グラムのＭＶｉＤＶｉ２Ｄ３２００ＭＶｉ（１００重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２２０．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．００重量％ＯＨ（０．１５５３モルのＯＨ））、および１００．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．３２であった。混合物は還流乾燥され、１３．０グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンがゆっくりと添加され、室温で２時間攪拌された。室温での１時間の攪拌ののち、混合物は１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は８３，６００ｃｐｓであり、７２．５％固形分であり、１００％固形分を基にして３７ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．１５０４モルのＯＨ（９６．９モル％）と０．００４９モルのＨ（３．１モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は５．１であった。
【００６０】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４２マイクロメートルでバーコートされた。感圧接着剤の性能は７５８ｇ／インチ引きはがし接着であった。このコートされたフィルムは１ヶ月後に再試験され、引きはがし接着は８２６ｇ／インチであった。
【００６１】
実施例５
１リットルの反応器に、１００．０グラムのＭＶｉＤＶｉ１３Ｄ６７５０ＭＶｉ（１００重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２２０．０グラムの１０．０ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２０９６モルのＯＨ））が充填された。樹脂対ポリマーの比は１．３２であった。混合物は還流乾燥され、３．０グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１８グラムのビス−（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は７３，５００ｃｐｓであり、５７．２％固形分であり、１００％固形分を基にして６３ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．２０１３モルのＯＨ（９６．０モル％）と０．００８３モルのＨ（４．０モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は３．６であった。
【００６２】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして４５マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１６２マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は５８３ｇ／インチであった。
【００６３】
実施例６
１リットルの反応器に、１００．０グラムのＭＶｉＤＶｉ２Ｄ４２００ＭＶｉ（１００重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２２０．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２０９６モルのＯＨ））、および１００．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．３２であった。混合物は還流乾燥され、１３．０グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１８グラムのビス−（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は３１，７００ｃｐｓであり、５９．８％固形分であり、１００％固形分を基にして７３ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．２０００モルのＯＨ（９５．４モル％）と０．００９１モルのＨ（４．６モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は１８．６であった。
【００６４】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして１５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされた。感圧接着剤の性能は９３６ｇ／インチ引きはがし接着であった。
【００６５】
実施例７
１リットルの反応器に、１００．０グラムのＭＶｉＤＶｉ３Ｄ６５００Ｄフェニル３８０ＭＶｉ（１００重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２２０．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２０９６モルのＯＨ））、および１００．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．３２であった。混合物は還流乾燥され、１３．０グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１８グラムのビス−（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は８４，８００ｃｐｓであり、７１．１％固形分であり、１００％固形分を基にして９１ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．１９７６モルのＯＨ（９４．３モル％）と０．００９１モルのＨ（５．７モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は２３．０であった。
【００６６】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして８０ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされた。感圧接着剤の性能は９２３ｇ／インチ引きはがし接着であった。
【００６７】
実施例８
１リットルの反応器に、１００．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（１００重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２８６．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２７２５モルのＯＨ））が充填された。樹脂対ポリマーの比は１．７２であった。混合物は還流乾燥され、１６．９グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンがゆっくりと添加され、室温で２時間攪拌された。混合物は１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は３，１２０ｃｐｓであり、８２．４％固形分であり、１００％固形分を基にして１４９ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．２４７０モルのＯＨ（９０．６モル％）と０．０２５６モルのＨ（９．４モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は１８．０であった。
【００６８】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして８０ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされた。感圧接着剤の性能は、引きはがし接着については凝集破壊であり、そしてＳｈｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｆａｉｌｕｒｅ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＳＡＦＴ）について、１インチ×１インチのオーバーラップで１Ｋｇ重量で２５℃で凝集破壊した。
【００６９】
実施例９
１リットルの反応器に、１００．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（１００重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２２０．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２０９６モルのＯＨ））、および１００．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．３２であった。混合物は還流乾燥され、６．５グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンがゆっくりと添加され、室温で２時間攪拌された。混合物は１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は６２，０００ｃｐｓであり、７７．９％固形分であり、１００％固形分を基にして４６ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．１９９０モルのＯＨ（９４．９モル％）と０．０１０７モルのＨ（５．１モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は３．２であった。
【００７０】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして８１ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされた。感圧接着剤の性能は、５９６ｇ／インチ引きはがし接着であり、そしてＳｈｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｆａｉｌｕｒｅ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＳＡＦＴ）は、１インチ×１インチのオーバーラップで１Ｋｇ重量で３４３℃であった。
【００７１】
実施例１０
１８．０グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが添加されたことを除いて、実施例３が繰り返された。２５℃で接着剤組成物の粘度は５８，０００ｃｐｓであり、７７．２％固形分であり、１００％固形分を基にして１０１ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．１４２０モルのＯＨ（９１．４モル％）と０．０１３３モルのＨ（８．６モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は７．０であった。
【００７２】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして８３ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされた。感圧接着剤の性能は、５３９ｇ／インチ引きはがし接着であり、そしてＳｈｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｆａｉｌｕｒｅ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＳＡＦＴ）は、１インチ×１インチのオーバーラップで１Ｋｇ重量で３４３℃であった。
【００７３】
実施例１１
２６．０グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが添加されたことを除いて、実施例３が繰り返された。２５℃で接着剤組成物の粘度は４５，６００ｃｐｓであり、７７．０％固形分であり、１００％固形分を基にして２５９ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．１２１１モルのＯＨ（７８．０モル％）と０．０３４２モルのＨ（２２．０モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は１８．０であった。
【００７４】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして８０ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされた。感圧接着剤の性能は、５１５ｇ／インチ引きはがし接着であり、そしてＳｈｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｆａｉｌｕｒｅ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＳＡＦＴ）は、１インチ×１インチのオーバーラップで１Ｋｇ重量で３４３℃であった。
【００７５】
実施例１２から２２は、ｉｎ−ｓｉｔｕ官能化ＭＱ樹脂とビニル官能性ポリオルガノシロキサンの混合物とから調製された付加硬化型ＰＳＡを例示する。
【００７６】
実施例１２
１リットルの反応器に、１３０．０グラムのビニル官能性ポリジオルガノシロキサンの混合物（下の表１に示される）、２８６．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２７２５モルのＯＨ））が充填された。樹脂対ポリマーの比は１．３２であった。混合物は還流乾燥され、１６．０グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で１時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃での接着剤組成物の粘度は、固形分、１００％固形分を基にしたヒドリドのｐｐｍ、ＳｉＨ／Ｖｉ比は表１に詳細が記される。上述の計算法を用いると、還流前のシラノール−ケイ素ヒドリド樹脂のそれぞれの量は、０．２６４１モルのＯＨ（９６．９モル％）と０．００８４モルのＨ（３．１モル％Ｈ）；０．２５９８モルのＯＨ（９５．３モル％）と０．０１２７モルのＨ（４．７モル％Ｈ）；０．２５３２モルのＯＨ（９２．９モル％）と０．０１９４モルのＨ（７．１モル％Ｈ）を持つ。
【００７７】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして８０ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされた。引きはがし接着の結果は表１に示される。硬化した接着剤は回収され、残留ケイ素ヒドリドが測定されたが、これらのＰＳＡにおいては検出されなかった。
【００７８】
【表１】
2015505878.tif 000002
【００７９】
この実施例は、残留シラノール基が医薬品／ビタミンのような添加物と負の相互作用をするような用途に好適な組成物を作製する、感圧接着剤の調整のあとの残留シラノール基末端キャップについて例示する。
【００８０】
実施例１３
１リットルの反応器に、６５．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（５０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、６５．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２８６．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２７２５モルのＯＨ））、および１００．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．３２であった。混合物は還流乾燥され、３．２グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加され、室温で２時間攪拌された。上述の計算法を用いると、次の添加と還流の前のシラノール−ケイ素ヒドリド樹脂の量は、０．２５５９モルのＯＨ（９３．９モル％）と０．０１６６モルのＨ（６．１モル％Ｈ）を持つ。混合物は１時間還流され、９０℃未満に冷やされた。７．０グラムのヘキサメチルジシラザンが添加され、混合物は再び１時間還元された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は３０，３００ｃｐｓであり、８４．３％固形分であり、１００％固形分を基にして９７ｐｐｍヒドリドであった。ＳｉＨ／Ｖｉ比は６．４であった。
【００８１】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として９７マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は１７６７ｇ／インチであった。
【００８２】
実施例１４
３リットルの反応器に、１６５．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（４０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１６５．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（４０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８３．０グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８２７．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．７８７６モルのＯＨ））、および２５０．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．２０であった。混合物は還流乾燥され、５０．８グラムの２０重量％トルエン溶液の１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．６５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は１７，８００ｃｐｓであり、８５．０％固形分であり、１００％固形分を基にして６３ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．７５６４モルのＯＨ（９６．０モル％）と０．０３１２モルのＨ（４．０モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は１．４であった。
【００８３】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされ、１０５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は８３７ｇ／インチであった。
【００８４】
実施例１５
１リットルの反応器に、３３．５グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（２０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１００．３グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（６０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、３３．５グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、４７６．８グラムの６．６ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝１．１、２．５０重量％ＯＨ（０．４２０７モルのＯＨ））が充填された。樹脂対ポリマーの比は１．７１であった。混合物は還流乾燥され、５．７グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．２５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は２５，０００ｃｐｓであり、９０．５％固形分であり、１００％固形分を基にして１１２ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．３８８７モルのＯＨ（９２．４モル％）と０．０３２０モルのＨ（７．６モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は３．０であった。
【００８５】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として９５マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は３８３１ｇ／インチであり、１００ｇ／ｃｍ２１秒ｄｗｅｌｌのＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋが１秒ｄｗｅｌｌは１５３９ｇ／ｃｍ２であった。
【００８６】
実施例１６
１リットルの反応器に、１３．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（１０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１１７．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（９０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２３８．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２２７０モルのＯＨ））、および１００．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．１０であった。混合物は還流乾燥され、３．２グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は１６，７００ｃｐｓであり、９１．０％固形分であり、１００％固形分を基にして７５ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．２１６２モルのＯＨ（９５．３モル％）と０．０１０７モルのＨ（４．７モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は４．６であった。
【００８７】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として９２マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は１２４３ｇ／インチであった。
【００８８】
実施例１７
１リットルの反応器に、１３．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（８．３重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１１７．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（７４．５重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２７．０グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（１７．２重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２８８．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２７４４モルのＯＨ））、および１００．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．１０であった。混合物は還流乾燥され、４．８グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は２９，０００ｃｐｓであり、９５．１％固形分であり、１００％固形分を基にして７７ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．２６１１モルのＯＨ（９５．２モル％）と０．０１３３モルのＨ（４．８モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は１．８であった。
【００８９】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として９７マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は６４２ｇ／インチであった。
【００９０】
実施例１８
１リットルの反応器に、１３．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（７．１重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１１７．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（６３．６重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、５４．０グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２９．３重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２８８．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．２７４４モルのＯＨ））、および１００．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は０．９４であった。混合物は還流乾燥され、３．２グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は８，４００ｃｐｓであり、９１．６％固形分であり、１００％固形分を基にして７０ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．２６２３モルのＯＨ（９５．６モル％）と０．０１２１モルのＨ（４．４モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は１．１であった。
【００９１】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として９５マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は５２４ｇ／インチであった。
【００９２】
実施例１９
１リットルの反応器に、１２．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（８．４重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１０７．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（７４．６重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２４．３グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（１７．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、４３２．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．４１１８モルのＯＨ））が充填された。樹脂対ポリマーの比は１．８１であった。混合物は還流乾燥され、４．８グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は６，９２０ｃｐｓであり、８７．９％固形分であり、１００％固形分を基にして１３４ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．３７７０モルのＯＨ（９１．６モル％）と０．０３４７モルのＨ（８．４モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は４．１であった。
【００９３】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として９５マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は３０４２ｇ／インチであった。
【００９４】
比較例２
高分子量のＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉを除いて実施例１９が繰り返された。２５℃で接着剤組成物の粘度は２，５６０ｃｐｓであり、８４．２％固形分であり、１００％固形分を基にして１２２ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．４１１８モルのＯＨ（９２．３モル％）と０．０３１６モルのＨ（７．７モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は３．８であった。
【００９５】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として８９マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は３０６１ｇ／インチであり、凝集破壊を伴った。
【００９６】
実施例２０
３リットルの反応器に、１１５．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（２８．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２１３．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５２．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８２．０グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１１１７．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（１．０６４４モルのＯＨ））、２５０．０グラムの６．６ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝１．１、２．５０重量％ＯＨ（０．２２０６モルのＯＨ））が充填された。樹脂混合物のＯＨのモルは１．２８５０であった。樹脂対ポリマーの比は２．０であった。混合物は還流乾燥され、１４．０グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．４０グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は６，４００ｃｐｓであり、８７．４％固形分であり、１００％固形分を基にして１３７ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に１．１９０２モルのＯＨ（９１．４モル％）と０．１１２４モルのＨ（８．６モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は４．１であった。
【００９７】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１０１マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は７６００ｇ／インチであり、１００ｇ／ｃｍ２１秒ｄｗｅｌｌのＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋが９０ｇ／ｃｍ２であった。
【００９８】
実施例２１
３リットルの反応器に、１２９．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（２８．８重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２４０．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５２．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、９２．０グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１１１７．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（１．０６４４モルのＯＨ））、２５０．０グラムの６．６ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝１．１、２．５０重量％ＯＨ（０．２２０６モルのＯＨ））が充填された。樹脂混合物のＯＨのモルは１．２８５０であった。樹脂対ポリマーの比は１．７８であった。混合物は還流乾燥され、１４．０グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．４０グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は６，４００ｃｐｓであり、８７．４％固形分であり、１００％固形分を基にして１３７ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に１．１７２０モルのＯＨ（９１．３モル％）と０．１１２４モルのＨ（８．７モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は４．１であった。
【００９９】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１０１マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は１９３０ｇ／インチであり、１００ｇ／ｃｍ２１秒ｄｗｅｌｌのＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋが５９３ｇ／ｃｍ２であった。
【０１００】
実施例２２
１リットルの反応器に、７５．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（７０．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、３２．０グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（３０．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２５７．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（１．０６４４モルのＯＨ））、１３５．５グラムの６．６ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝１．１、２．５０重量％ＯＨ（０．１１９６モルのＯＨ））が充填された。樹脂混合物のＯＨのモルは０．３６４５であった。樹脂対ポリマーの比は２．０であった。混合物は還流乾燥され、４．７グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．１４グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は２７５，０００ｃｐｓであり、９５．７％固形分であり、１００％固形分を基にして８８ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．３４３８モルのＯＨ（９４．３モル％）と０．０２０７モルのＨ（５．７モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は２．２であった。
【０１０１】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として７５マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は４０００ｇ／インチであり、１００ｇ／ｃｍ２１秒ｄｗｅｌｌのＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋが５０ｇ／ｃｍ２であった。
【０１０２】
実施例２３
この実施例は、ＰＳＡ組成物に対して後からビニル官能性ポリジオルガノシロキサンを添加することを例示する。
【０１０３】
パートＡ：３リットルの反応器に、２２０．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（５０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２２０．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８１５．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．７７６２モルのＯＨ））、および２５０．０グラムのトルエンが充填された。樹脂対ポリマーの比は１．１１であった。混合物は還流乾燥され、１１．０グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．６５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は２４，１００ｃｐｓであり、９０．０％固形分であり、１００％固形分を基にして１１７ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．７１９０モルのＯＨ（９２．６モル％）と０．０５７２モルのＨ（７．４モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は６．９であった。
【０１０４】
パートＢ：上述のパートＡのＰＳＡに対して、下の表２に記されるような重量パーセントのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５が添加されてサンプルが調製された。これらに対し、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として２００マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。
【０１０５】
【表２】
2015505878.tif 000003
【０１０６】
実施例２４から３１は、本発明の組成物が不飽和のオレフィンおよび／もしくはケイ素ヒドリドおよび／もしくは追加のＭＱ樹脂と共に配合し得ることを例示する。
【０１０７】
実施例２４
パートＡ：３リットルの反応器に、１７０．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（４０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１７０．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（４０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８５．０グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８１０．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．７７１９モルのＯＨ））、および５４０．０グラムの６．６ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝１．１、２．５０重量％ＯＨ（０．４７６５モルのＯＨ））が充填された。樹脂混合物のＯＨのモルは１．２４８４であった。樹脂対ポリマーの比は１．９０であった。混合物は還流乾燥され、１７．０グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．４０グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は１，１５８ｃｐｓであり、７３．９％固形分であり、１００％固形分を基にして１４９ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に１．１２７８モルのＯＨ（９０．３モル％）と０．０１２０６モルのＨ（９．７モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は４．２であった。
【０１０８】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、トルエン溶液中の１８００ｐｐｍ白金Ａｓｈｂｙから固形分を基にして４５ｐｐｍの白金が添加され、そして２５マイクロメートルのポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として４５マイクロメートルでバーコートされ、１０５℃で５分間硬化された。感圧接着剤の性能は２３２７ｇ／インチ引きはがし接着であり、１００ｇ／ｃｍ２１秒ｄｗｅｌｌのＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋが８７ｇ／ｃｍ２であった。
【０１０９】
パートＢ：実施例２４のパートＡからの接着剤組成物は、下の表３のように配合された。これは、接着性能を変更するためにポリジメチルメチルハイドロジェンシロキサンおよびシロキサン樹脂を含むアルファオレフィンのような反応性希釈剤を添加することによる、本発明の接着剤組成物の変化を例示する。
【０１１０】
【表３】
2015505878.tif 000004
【０１１１】
実施例２５
この実施例は下の表４に示すような追加の反応性希釈剤が本発明の付加硬化型ＰＳＡとともに配合し得ることを示す。
【０１１２】
パートＡ：３リットルの反応器に、３４０．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（８０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、４２．５グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（１０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、４２．５グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（１０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１３５０．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（１．２８６５モルのＯＨ））が充填された。樹脂対ポリマーの比は１．９１であった。混合物は還流乾燥され、１５．０グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．４０グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は２，６００ｃｐｓであり、７２．９％固形分であり、１００％固形分を基にして１４０ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に１．１７３１モルのＯＨ（９１．２モル％）と０．１１３４モルのＨ（８．８モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は６．２であった。
【０１１３】
パートＢ：一連の、不飽和の反応性希釈剤を含有する組成物が配合された。３０．０グラムの実施例２５のパートＡからの接着剤が、０．０２グラムの３，５−ジメチルヘキシ−１−イン−３−オール、０．４グラムのＭＤ１５ＤＨ３５Ｍ、１．２グラムの表４に示される不飽和の希釈剤、およびトルエン溶液中の１８００ｐｐｍＡｓｈｂｙ溶液から固形分を基にして１０ｐｐｍの白金が添加され、そして７５マイクロメートルのポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として２５０マイクロメートルでバーコートされ、１５０℃で１０分間硬化された。これらの液化した接着剤配合物は、Ｂｒｏｏｋｆｉｌｅｄ  ｍｏｄｅｌ  ＤＶ−ＩＩ粘度計を用いて１００，０００ｃｐｓであることが見出された。
【０１１４】
【表４】
2015505878.tif 000005
【０１１５】
反応性希釈剤を、残留する非反応性溶媒と交換するのに用い得る。反応性希釈剤の添加は、ＳｉＨ／Ｖｉ比を変化させるので、ポリメチルハイドロジェンシロキサンもしくはポリメチルハイドロジェンシロキサンの混合物はＳｉＨ／Ｖｉ比を保つために添加された。
【０１１６】
９０．０グラムの、実施例２１からの接着剤に、４．８グラムのＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）１３ＣＨ３が添加され、溶媒の除去を促進するための１５０℃における窒素掃きだしを用いる常圧蒸留による８．５グラムのトルエン除去が続いた。２０グラムの混合物に対して、表５のポリメチルハイドロジェンシロキサンが添加され、混合され、２５ｐｐｍの白金触媒が添加された。それぞれが５０マイクロメートルのＰＥＴに対しコートされ、１３５℃で５分間硬化された。
【０１１７】
【表５】
2015505878.tif 000006
【０１１８】
実施例２７
３リットルの反応器に、１１７．５グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（２８重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２１７．８グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５２．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８３．９グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１４６７．０グラムの６．６ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝１．１、２．５０重量％ＯＨ（１．２９４４モルのＯＨ））が充填された。樹脂対ポリマーの比は２．１０であった。混合物は還流乾燥され、１７．０グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．４０グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加された。混合物は室温で２時間攪拌され、１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は４８０ｃｐｓであり、７１．０％固形分であり、１００％固形分を基にして１２６ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に１．１８３５モルのＯＨ（９１．４モル％）と０．１１０９モルのＨ（８．６モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は３．８であった。
【０１１９】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１０１マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。表６は、この組成物、ならびにさまざまなポリジメチルメチルハイドロジェンシロキサンを加えたものの引きはがし接着と１秒接触時間１００ｇ／ｃｍ２のＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋを示す。表に見られるように、引きはがし接着と粘着度は外部のポリジメチルメチルハイドロジェン−シロキサンの配合によって変化させ得る。
【０１２０】
【表６】
2015505878.tif 000007
【０１２１】
実施例２８
３リットルの反応器に、１１７．５グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（２８重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２１７．８グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５２．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８３．９グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８３８．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．７９８６モルのＯＨ））、および５５９．０グラムの６．６ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝１．１、２．５０重量％ＯＨ（０．４９３２モルのＯＨ））が充填された。樹脂混合物のＯＨのモルは１．２９１８であった。樹脂対ポリマーの比は２．０であった。混合物は還流乾燥され、１６．６グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．４０グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加され、室温で２時間攪拌された。混合物は１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は２１２０ｃｐｓであり、８１．２％固形分であり、１００％固形分を基にして１８３ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に１．１３８４モルのＯＨ（８８．１モル％）と０．１５３４モルのＨ（１１．９モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は５．４であった。
【０１２２】
接着剤組成物はろ過され、１５６０．０グラムのろ過された７０．９％固形分の接着剤は５５．４グラムのＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）１３、８．１グラムのＭＤ１５ＤＨ３５Ｍ、４８．０グラムのＭＤ１７ＤＨ４Ｍおよび２４６．２グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７重量％シラノール濃度）と混合された。混合物は揮発性物質を除去するために窒素置換しながら１６０℃まで熱された。室温まで冷却された後、溶媒を含まない組成物の粘度は８０，０００ｃｐｓと測定された。ヒドリド含量は２５５ｐｐｍであった。
【０１２３】
２つの２５．０グラムのサンプルが取り出され、上述の白金触媒とトルエン中１０重量％溶液のＡｓｈｂｙ触媒とを用いて固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルのポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１５０マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。表７は、この異なる触媒を用いた、溶媒を含まない組成物の引きはがし接着と１秒接触時間１００ｇ／ｃｍ２のＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋを示す。表に見られるように、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒はビニル官能性シロキサンキャリアのために硬化接着性能を変化させる。
【０１２４】
【表７】
2015505878.tif 000008
【０１２５】
実施例２９
３リットルの反応器に、１１７．５グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（２８重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２１７．８グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５２．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８３．９グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８３８．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（０．７９８６モルのＯＨ））、および５５９．０グラムの６．６ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝１．１、２．５０重量％ＯＨ（０．４９３２モルのＯＨ））が充填された。樹脂混合物のＯＨのモルは１．２９１８であった。樹脂対ポリマーの比は２．０であった。混合物は還流乾燥され、１６．６グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．４０グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共にゆっくりと添加され、室温で２時間攪拌された。混合物は１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして過剰のトルエンが除去され、生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は３０９０ｃｐｓであり、７６．９％固形分であり、１００％固形分を基にして１４５ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に１．１７０３モルのＯＨ（９０．６モル％）と０．１２１５モルのＨ（９．４モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は４．１であった。
【０１２６】
接着剤組成物はろ過され、１１００．０グラムのろ過された７０．９％固形分の接着剤は２２．０グラムのＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）１３、７．３グラムのＭＤ１５ＤＨ３５Ｍ、３６．７グラムのＭＤ１７ＤＨ４Ｍおよび１００．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、０．０９５３モルのＯＨ）と混合された。混合物は揮発性物質を除去するために窒素置換しながら１６０℃まで熱された。樹脂対ポリマーの比は２．２であった。室温まで冷却された後、溶媒を含まない組成物の粘度は１１４，０００ｃｐｓと測定された。ヒドリド含量は２０９ｐｐｍであった。
【０１２７】
２つの２５．０グラムのサンプルが取り出され、上述の白金触媒とトルエン中１０重量％溶液のＡｓｈｂｙ触媒とを用いて固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルのポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１５０マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。表８は、この異なる触媒を用いた、溶媒を含まない組成物の引きはがし接着と１秒接触時間１００ｇ／ｃｍ２のＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋを示す。表に見られるように、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒はビニル官能性シロキサンキャリアのために硬化接着性能を変化させる。
【０１２８】
【表８】
2015505878.tif 000009
【０１２９】
実施例３０
３リットルの反応器に、１１５．０グラムのＭＶｉＤＶｉ７Ｄ３２００ＭＶｉ（２８重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、２１３．０グラムのＭＶｉＤ８００ＭＶｉ（５２．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、８２．０グラムのＭＶｉ３Ｄ９５Ｔ２．５（２０．０重量％のポリオルガノシロキサンポリマー）、１１１７．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％ＯＨ（１．０６４４モルのＯＨ））、および２５０．０グラムの６．６ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝１．１、２．５０重量％ＯＨ（０．２２０６モルのＯＨ））、５０．０グラムのＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）１３ＣＨ３が充填された。樹脂混合物のＯＨのモルは１．２８５０であった。樹脂対ポリマーの比は２．０であった。混合物は還流乾燥され、１３．０グラムの１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが０．５０グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランと共に５０℃未満で攪拌しながらゆっくりと添加された。混合物は１時間還流された。酸として０〜１０ｐｐｍのリン酸によって過剰の塩基が中和され、そして生じた組成物が室温へと冷却された。２５℃で接着剤組成物の粘度は６８８ｃｐｓであり、７１．０％固形分であり、１００％固形分を基にして１３２ｐｐｍヒドリドであった。上述の計算法を用いると、シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に１．１５６８モルのＯＨ（９１．４モル％）と０．１０８３モルのＨ（８．６モル％Ｈ）とを持つ。ＳｉＨ／Ｖｉ比は０．５であった。
【０１３０】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１０１マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。組成物は凝集破壊した。
【０１３１】
他の２５．０グラムのサンプルに、０．９グラムのＭＤ１７ＤＨ４Ｍが添加され、ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．０に上昇した。そして、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１５０マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は１４１４ｇ／インチであり、そして１００ｇ／ｃｍ２１秒接触時間のＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋが９５４ｇ／ｃｍ２であった。
【０１３２】
接着剤組成物はろ過され、５００．０グラムのこの組成物は８．６グラムのＭＤ１７ＤＨ４Ｍ、１．３グラムのＭＨＤ２５ＭＨおよび６５．０グラムの１０．４ｃｓｔｋｓ６０％トルエン溶液のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｑ＝０．７、２．７０重量％シラノール濃度）と混合された。混合物は揮発性物質を除去するために窒素置換しながら１６０℃まで熱された。最終的な樹脂対ポリマーの比は２．３であった。室温まで冷却された後、溶媒を含まない組成物の粘度は２４，８００ｃｐｓと測定された。ヒドリド含量は３７８ｐｐｍであった。
【０１３３】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１５０マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は２６８３ｇ／インチであり、そして１００ｇ／ｃｍ２１秒接触時間のＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋが１３９９ｇ／ｃｍ２であった。硬化した接着剤の非反応のヒドリドが分析され、それは３８ｐｐｍであった。
【０１３４】
比較のサンプルである、５５４ｐｐｍヒドリドを持つＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）接着剤２０１３は上述のように硬化されると、２２８ｐｐｍの非反応のヒドリドを持っていた。
【０１３５】
実施例３１
１リットルフラスコに対し、４００．０グラムの実施例２８の組成物、１２．４グラムのＣＨ２ＣＨＯＯＣＣ（ＣＨ３）Ｒ’Ｒ’’〔式中Ｒ’およびＲ’’は７個の炭素原子の分岐アルキル基であり、ＶｅＶａ１０（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）として市販されるバーサチック酸ビニルエステルである〕、１４．８グラムのＭＤ１７ＤＨ４Ｍが添加された。混合物は揮発性物質を除去するために窒素置換しながら１６０℃まで熱された。最終的な樹脂対ポリマーの比は１．９３であった。室温まで冷却された後、溶媒を含まない組成物の粘度は１５１，０００ｃｐｓと測定された。
【０１３６】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして２５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１５０マイクロメートルでバーコートされ、１３５℃で５分間硬化された。引きはがし接着は２７４８ｇ／インチであり、そして１００ｇ／ｃｍ２１秒接触時間のＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋが１２２６ｇ／ｃｍ２であった。
【０１３７】
実施例３２
実施例１３は、０．１５グラムのビス（ジイソプロピルアミノ）ジメチルシランを除いて繰り返された。シラノール−ケイ素ヒドリド樹脂は、還流前に０．２７０８モルのＯＨと０．００１８モルのＨを持ち、９９．３５モル％ＯＨと０．６５モル％Ｈ含量に相当する。２５℃で接着剤組成物の粘度は４，８００ｃｐｓであり、７２．４％固形分であり、１００％固形分を基にして６５ｐｐｍヒドリドであった。ＳｉＨ／Ｖｉ比は５．２であった。
【０１３８】
２５．０グラムのサンプルが取り出され、固形分を基にして５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリイミドフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として９７マイクロメートルでバーコートされ、１５０℃で３分間硬化された。引きはがし接着は１０９３ｇ／インチであった。
【０１３９】
実施例３３
この実施例は、ビニル官能性ＭＱ樹脂およびシリコーンヒドリドとの混合によって接着性能を変化させ得ることを例示する。
【０１４０】
実施例１２、１６、および３１からの接着剤は、接着剤の固形分に基づいて５重量％のＭＭＶｉＱ樹脂固形分、（樹脂はキシレン中６０％溶液であり、ビニル含量は１．４重量％）ならびに接着剤の固形分に基づいて１重量％のＭＤ１７ＤＨ４Ｍと混合された。これらは７５％固形分の混合物へと調整され、固形分を基にして５ｐｐｍの白金が添加され、そして５０マイクロメートルポリエステルフィルム上に、乾燥フィルム厚さ（ｄｆｔ）として１５０マイクロメートルでバーコートされ、１５０℃で３分間硬化された。ガラスからの引きはがし接着と１秒接触時間１００ｇ／ｃｍ２のＰｏｌｙｋｅｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｔａｃｋは表９に示される。
【０１４１】
【表９】
2015505878.tif 000010
【０１４２】
本発明はその具体的な実施態様に言及して上述されたが、ここに開示される発明の概念から離れることなしに多くの変更、修正、変形をなし得ることは明らかである。従って、本発明は、添付する請求項の精神および広い範囲に含まれるすべての変更、修正および変形を包含することが意図されている。
【国際調査報告】
2015505878.tif 000011
2015505878.tif 000012