(57)【要約】  本発明は、光学部材、粘着剤組成物及び液晶表示装置に関するもので、本発明の光学部材は、２０μｍ未満の薄い粘着層有しながらも耐久信頼性が優秀な光学部材を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、
前記基材層の一面または両面に形成されており、厚さが２０μｍ以下であり、ガラス転移温度が０℃未満である単独重合体を形成することができる第１(メタ)アクリル酸エステル単量体と、
酸性官能基を除外した架橋性官能基を含む架橋性単量体と、
ガラス転移温度が０℃〜１００℃である単独重合体を形成することができる第２(メタ)アクリル酸エステル単量体から誘導された重合単位を有するアクリル重合体を含む粘着剤層と、を含む光学部材。
【請求項２】
基材層は、偏光子、偏光板、位相差板、視野角補償フィルムまたは輝度向上フィルムである請求項１に記載の光学部材。
【請求項３】
アクリル重合体は、酸価が１０以下である請求項１に記載の光学部材。
【請求項４】
第１(メタ)アクリル酸エステル単量体は、ガラス転移温度が−７０℃〜−３０℃である単独重合体を形成することができるアルキル(メタ)アクリレートである請求項１に記載の光学部材。
【請求項５】
第２(メタ)アクリル酸エステル単量体は、ガラス転移温度が０℃〜６０℃である単独重合体を形成することができるアルキル(メタ)アクリレートである請求項１に記載の光学部材。
【請求項６】
第２(メタ)アクリル酸エステル単量体は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートである請求項１に記載の光学部材。
【請求項７】
第２(メタ)アクリル酸エステル単量体は、メチルアクリレートまたはｔ−ブチルアクリレートである請求項１に記載の光学部材。
【請求項８】
アクリル重合体は、第２(メタ)アクリル酸エステル単量体１００重量部対比、第１(メタ)アクリル酸エステル１重量部〜１０００重量部から誘導された重合単位を有する請求項１に記載の光学部材。
【請求項９】
アクリル重合体は、第２(メタ)アクリル酸エステル単量体１００重量部対比、第１(メタ)アクリル酸エステル１２５重量部〜９００重量部から誘導された重合単位を有する請求項１に記載の光学部材。
【請求項１０】
酸性官能基を除外した架橋性官能基は、ヒドロキシ基、グリシジル基、イソシアネート基及び窒素含有官能基からなる群より選択された１種以上である請求項１に記載の光学部材。
【請求項１１】
アクリル重合体の重量平均分子量は、５００,０００〜２,０００,０００である請求項１に記載の光学部材。
【請求項１２】
粘着剤層の動的保存弾性率は、３０℃及び５００Ｈｚの周波数で０.０５〜０.０８ＭＰａである請求項１に記載の光学部材。
【請求項１３】
粘着剤層のガラス転移温度は、−５０℃〜０℃である請求項１に記載の光学部材。
【請求項１４】
粘着剤層の厚さは、１５μｍ以下である請求項１に記載の光学部材。
【請求項１５】
ガラス転移温度が０℃未満である単独重合体を形成することができる第１(メタ)アクリル酸エステル単量体と、
酸性官能基を除外した架橋性官能基を含む架橋性単量体と、
ガラス転移温度が０℃〜１００℃である単独重合体を形成することができる第２(メタ)アクリル酸エステル単量体から誘導された重合単位を有するアクリル重合体と、を含む粘着剤組成物。
【請求項１６】
請求項１の光学部材に含まれる粘着剤層を形成することに使われる請求項１５に記載の粘着剤組成物。
【請求項１７】
アクリル重合体は、酸価が１０以下である請求項１５に記載の粘着剤組成物。
【請求項１８】
アクリル重合体は、第２(メタ)アクリル酸エステル単量体１００重量部対比、第１(メタ)アクリル酸エステル単量体１重量部〜１０００重量部から誘導された重合単位を有する請求項１５に記載の粘着剤組成物。
【請求項１９】
アクリル重合体は、第２(メタ)アクリル酸エステル単量体１００重量部対比、第１(メタ)アクリル酸エステル単量体１２５重量部〜９００重量部から誘導された重合単位を有する請求項１５に記載の粘着剤組成物。
【請求項２０】
請求項１の光学部材が前記光学部材の粘着剤層により液晶パネルに付着されている液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部材、粘着剤組成物及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置(ＬＣＤ：Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ)には、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、保護フィルム及び輝度向上フィルムなどのような多様な光学部材が粘着剤により付着されることができる。前記粘着剤は、液晶表示装置が外部環境に露出されても長期間粘着性を維持するために、前記粘着剤に耐久性を付与するための研究が活発に行われている。
【０００３】
特に、前記粘着剤がスマートフォンのようなモバイル用で使用される粘着フィルムに使われる場合、最近モバイル器機の厚さが薄くなることによって粘着フィルムの厚さも薄くなっており、これによって、粘着剤の厚さも許容値が２０μｍ以下に制限されている。また、ＴＶ用偏光板に適用される粘着剤も同様に薄膜化傾向にある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、前記のような従来の諸問題点を解消するために提案されたものであって、本発明の目的は 光学部材、粘着剤組成物及び液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、光学部材に関する。例示的な本発明の光学部材は、基材層及び粘着剤層を含み、前記粘着剤層が、第１(メタ)アクリル酸エステル単量体、酸性官能基を除外した架橋性官能基を含む架橋性単量体及び第２(メタ)アクリル酸エステル単量体から誘導された重合された単位を有するアクリル重合体を含み、これによって、本発明によれば、厚さを２０μｍ以下で薄く形成しながらも、優秀な耐久信頼性を有する粘着剤層が形成された光学部材を提供することができる。
【０００６】
本明細書で「粘着剤組成物」は、架橋構造が具現される前の状態を示し、「粘着剤層」は、架橋構造が具現された後の状態を示す。
【０００７】
以下、本発明の光学部材に対してより詳しく説明する。
【０００８】
一つの例示で、前記光学部材は、基材層と、前記基材層の一面または両面に形成されている粘着剤層と、を含む。前記基材層は、例えば、光学特性を有するシート、フィルムまたは素子であれば、特別に限定されず、技術分野で知られた多様な光学シート、フィルムまたは素子を使用することができる。例えば、前記基材層は、偏光子、偏光板、位相差板、視野角補償フィルムまたは輝度向上フィルムであることができる。前記偏光子は、偏光機能を示すシート、フィルムまたは素子を意味し、前記偏光板は、偏光子及び一つ以上の意図された機能を示す層、シート、フィルムまたは素子の積層体を意味する。前記一つ以上の意図された機能を示す層、シート、フィルムまたは素子は、保護フィルム、ハードコーティング層、反射防止層、位相差層などであることができるが、これに限定されるものではない。
【０００９】
前記基材層の一面または両面に形成される前記粘着剤層は、厚さが２０μｍ以下、例えば、１９μｍ以下、１８μｍ以下、１７μｍ以下、１５μｍ以下または１３μｍ以下に形成されることができ、上述の前記基材層は、前記粘着剤層により後述する液晶パネルなどに付着されることができる。
【００１０】
一つの例示で、前記粘着剤層は、アクリル重合体を含むことができ、前記アクリル重合体は、第１(メタ)アクリル酸エステル単量体；架橋性単量体及び第２(メタ)アクリル酸エステル単量体から誘導された重合された単位を有することができる。
【００１１】
前記第１(メタ)アクリル酸エステル単量体は、例えば、ガラス転移温度が０℃未満の単独重合体を形成することができる単量体を示し、例えば、ガラス転移温度が−７０℃〜−３０℃、−５０℃〜−１０℃、−４０℃〜−３０℃、−６０℃〜−５０℃、または−３０℃〜−２０℃である単独重合体を形成することができる単量体である。
【００１２】
前記第１(メタ)アクリル酸エステル単量体は、上述の範囲のガラス転移温度を有する単独重合体を形成することができる単量体であれば、特別に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ：ｎ−Ｂｕｔｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)、エチルアクリレート(ＥＡ：Ｅｔｈｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)、２−エチルヘキシルアクリレート(２−ＥＨＡ：２−Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)またはイソオクチルアクリレート(ＩＯＡ：Ｉｓｏｏｃｔｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)などを例示することができる。
【００１３】
例えば、前記第１(メタ)アクリル酸エステル単量体として、ｎ−ブチルアクリレートは、単独重合体のガラス転移温度が−５５℃として、重合が容易で粘着剤に使用するに適合な物性を有するので、前記粘着剤層に含まれるアクリル重合体の製造時に主な単量体として使用することができる。この場合、前記ｎ−ブチルアクリレートを主な単量体で使用して製造されたアクリル重合体を含む粘着剤層は、−５０℃〜０℃、例えば、−４０℃〜−１０℃、−３０℃〜−２０℃または−２０℃〜０℃のガラス転移温度を有するので、前記粘着剤層は常温で粘着性を示すことができる。
【００１４】
前記架橋性単量体は、酸性官能基を除外した架橋性官能基を含む架橋性単量体であり、前記酸性官能基は、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などを例示することができる。前記酸性官能基を除外した架橋性官能基を有する架橋性単量体は、後述する架橋剤と架橋反応して、凝集力及び接着力を有するようにするために、前記アクリル重合体に重合単位で含まれる。前記酸性官能基を除外した架橋性官能基を有する架橋性単量体は、アクリル酸のようにカルボキシル基などの酸性官能基を含む単量体ではないと、特別に限定されるものではなく、例えば、ヒドロキシ基、グリシジル基、イソシアネート基または窒素含有官能基のように架橋反応のための架橋可能な官能基を含む単量体を使用することができる。前記酸性官能基を含む単量体を使用する場合、ＩＴＯ層を腐食させる問題が発生できる。
【００１５】
前記粘着剤層に含まれるアクリル重合体が、前記酸性官能基を除外した架橋性官能基を含むことにより、前記アクリル重合体の酸価(Ａｃｉｄ Ｖａｌｕｅ)は、１０以下、例えば、９以下、７以下、５以下、３以下、１以下、または０.１以下である。本明細書で「酸価」とは、試料１ｇ中に含有するガラス脂肪酸、樹脂酸などを中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数を示す。
【００１６】
また、前記粘着剤層が酸性官能基を有する架橋性官能基、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの酸性官能基を有する(メタ)アクリレートを含む場合には、アクリル重合体の酸価が、５以下、例えば、３以下、２以下、１以下または０.１以下になるように調節することが好ましい。前記酸価の調節は、酸性官能基を有する(メタ)アクリレートの配合量によって調整することができ、例えば、前記ｎ−ブチルアクリレートとアクリル酸を共重合してアクリル重合体を製造する場合、前記アクリル酸の含量を前記ｎ−ブチルアクリレート１００重量部に対して１重量部以下に調節し、前記酸価の値を満足させることができる。
【００１７】
本明細書で使用した用語「(メタ)アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味し、「(メタ)」が使用された他の用語も同様である。
【００１８】
一つの例示で、前記酸性官能基を除外した架橋性官能基は、ヒドロキシ基、グリシジル基、イソシアネート基及び窒素含有官能基からなる群より選択された１種以上であることができる。前記ヒドロキシ基を含む架橋性単量体では、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシオクチル(メタ)クリルレート、ヒドロキシエチレングリコール(メタ)アクリレートまたはヒドロキシプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのようなヒドロキシ基を含む単量体を使用することができ、また、このうち１種以上が混合された単量体を使用することができるが、これに限定されるものではない。前記イソシアネート基を含む架橋性単量体は、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソボロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートまたはこれらのポリオールとの反応物などを使用することができるが、これに限定されるものではない。また、前記グリシジル基を含む架橋性単量体では、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、エポキシアルキル(メタ)アクリレートまたはエポキシシクロアルキルアルキル(メタ)アクリレートなどを使用することができるが、これに限定されない。前記窒素含有官能基を含む架橋性単量体では、例えば、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルカプロラクタムなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。
【００１９】
一つの例示で、前記アクリル重合体は、第２(メタ)アクリル酸エステル単量体を重合単位で含み、前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体は、前記粘着剤層の耐久信頼性を向上させるために、前記アクリル重合体に含まれることができる。本明細書で使用される用語「耐久信頼性」は、粘着剤が付着された後、６０℃以上の相当温度及び約９０％の湿度条件下で、約５００時間以上の相当時間が経過した後にも浮き上り現象または気泡発生現象が発生しない性質を意味する。粘着剤層の耐久信頼性は、粘着剤層に含まれたアクリル重合体の分子構造、前記粘着剤層のガラス転移温度、重量平均分子量及び保存弾性率などの要因によって決定されることができる。
【００２０】
前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体は、ガラス転移温度(Ｔｇ)が、０℃〜１００℃である単独重合体を形成することができる単量体を示し、例えば、ガラス転移温度が、１０℃〜９０℃、１０℃〜８０℃、１０℃〜７０℃、１０℃〜６０℃、１０℃〜５０℃または１０℃〜４５℃である単独重合体を形成することができる単量体である。
【００２１】
上述の範囲内のガラス転移温度の単独重合体を形成することができる前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体により、粘着層を薄い厚さで形成しも耐久信頼性が優秀な粘着剤層が形成される。前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体の単独重合体のガラス転移温度が高いほど、粘着剤層のガラス転移温度が高くなって耐久性が向上されるが、前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体の単独重合体のガラス転移温度が１００℃を超過する場合、粘着剤層が点弾性を失って粘着剤で使用できないし、セルの曲げ問題が発生する。
【００２２】
前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、例えば、炭素数２〜４、炭素数３〜５または炭素数３〜４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するアクリレート単量体を例示することができるが、これに限定されるものではない。例えば、直鎖状または分岐鎖状ではない、脂環式またはベンゼン環など環状化合物が、前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体の末端に含まれる場合、前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体のサイズが大きくなって粘着剤層の耐久信頼性を阻害する問題が発生する。
【００２３】
前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体は、上述の範囲のガラス転移温度を有する単独重合体を形成することができ、炭素数１〜６の線形またはアルキル基を有する単量体であれば、特別に限定されず、例えば、メチルアクリレート(ＭＡ：Ｍｅｔｈｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)、ｔ−ブチルアクリレート(ｔ−ＢＡ：ｔ−Ｂｕｔｙｌａ Ａｃｒｙｌａｔｅ)、メチルメタクリレート(ＭＭＡ：Ｍｅｔｈｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ)、ビニルアクリレート(ＶＡ：Ｖｉｎｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)、スチレン(Ｓｔｙｒｅｎｅ)などを例示することができる。
【００２４】
例えば、単独重合体のガラス転移温度が１０℃であるメチルアクリレートを使用してアクリル重合体を製造する場合、従来に使用された単独重合体のガラス転移温度が１０５℃であるメチルメタクリルレートより重合が容易なので生産性がすぐれて、最終的に製造された粘着剤層の凝集力、剥離力及び耐久性などの物性を適切に維持することができる。
【００２５】
また、例えば、単独重合体のガラス転移温度：４３℃であるｔ−ブチルアクリレートを使用して前記粘着剤層を製造する場合、透明性を維持しながらも十字形態の分岐鎖状末端を有するので、最終的に製造された粘着剤層のガラス転移温度が向上されて信頼性改善に効果的である。
【００２６】
前記アクリル重合体は、前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体と１００重量部に対して、前記第１(メタ)アクリル酸エステル単量体１重量部〜１０００重量部から誘導された重合された単位を有することができる。前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体と第１(メタ)アクリル酸エステル単量体が前記割合で重合される場合、前記アクリル重合体を含む粘着剤層は、薄い厚さで製造されても優秀な耐久信頼性を有することができる。
【００２７】
例えば、前記アクリル重合体は、前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、前記第１(メタ)アクリル酸エステル単量体１〜１０００重量部、１２５〜９００重量部、１３０〜９００重量部、１５０〜８５０重量部、または２００〜４００重量部から誘導された重合された単位を有することができるが、これに限定されるものではない。第１(メタ)アクリル酸エステル単量体に比べて第２(メタ)アクリル酸エステル単量体が過多な重量比で重合されて、例えば、第２(メタ)アクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、第１(メタ)アクリル酸エステル単量体が１重量部未満の含量比で重合される場合には、粘着剤層のガラス転移温度が過度に高くなって、常温で粘着剤としての機能のための粘性、弾性、固定性などを維持しにくい問題があり、第１(メタ)アクリル酸エステル単量体に比べて第２(メタ)アクリル酸エステル単量体が過少な重量比で重合されて、例えば、第２(メタ)アクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、第１(メタ)アクリル酸エステル単量体が１０００重量部を超過する含量比で重合される場合には、薄い厚さで耐久信頼性改善の効果が些細である。本明細書で、特定しない限り、「重量部」は、相対的な「重量の割合」を意味する。
【００２８】
一つの例示で、前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体がメチルアクリレートの場合、前記アクリル重合体は、メチルアクリレート５重量部〜５０重量部から誘導された重合単位を有することができる。例えば、前記アクリル重合体は、メチルアクリレート１０重量部〜４０重量部、１５重量部〜３０重量部、２０重量部〜３５重量部または２３重量部〜２７重量部から誘導された重合単位を有することができるが、これに限定されるものではない。上述の範囲内で、特に前記アクリル重合体が前記メチルアクリレート５重量部以上から誘導された重合された単位を有する場合、１５μｍ未満の薄い厚さでも耐久性改善効果が優秀であり、前記アクリル重合体が前記メチルアクリレート５０重量部以下から誘導された重合単位を有する場合、ガラス転移温度があまり高くならなくて、セルの曲げ問題(ｂｅｎｄｉｎｇ)が発生しない。
【００２９】
前記「セルの曲げ問題」とは、粘着剤層が付着された偏光板などの光学部材が外部に露出されて水分出入りが行われて前記粘着剤層が偏光板とともに収縮することにより曲がる問題を意味する。
【００３０】
また、例えば、前記第２(メタ)アクリル酸エステル単量体がｔ−ブチルアクリレートの場合、前記アクリル重合体は、ｔ−ブチルアクリレート５重量部〜４０重量部から誘導された重合された単位を有することができる。例えば、前記アクリル重合体は、ｔ−ブチルアクリレート１０重量部〜３０重量部、１２重量部〜２３重量部、１７重量部〜２８重量部または１８重量部〜２２重量部から誘導された重合単位を有することができるが、これに限定されるものではない。上述の範囲内で、特に前記アクリル重合体が前記ｔ−ブチルアクリレート５重量部以上から誘導された重合単位を有する場合、１５μｍ未満の薄い厚さでも耐久性改善効果が優秀であり、前記アクリル重合体が前記ｔ−ブチルアクリレート４０重量部以下から誘導された重合単位を有する場合、ガラス転移温度があまり高くならなくて、前記セルの曲げ問題が発生しない。
【００３１】
一つの例示で、前記アクリル重合体が有する重合単位で、前記ｔ−ブチルアクリレートは、前記メチルアクリレートより最大含量がさらに少なく含まれることができる。前記ｔ−ブチルアクリレートは、単独重合体のガラス転移温度が４３℃として、単独重合体のガラス転移温度が１０℃である前記メチルアクリレートより単独重合体のガラス転移温度がさらに高いから、前記メチルアクリレートより最大含量がさらに多く含まれると、むしろ耐久性が落ちることができる。
【００３２】
一つの例示で、前記アクリル重合体の重量平均分子量は、５００,０００〜２,０００,０００であることができる。例えば、８００,０００〜１,８００,０００、１,０００,０００〜１,９００,０００、１,２００,０００〜１,９９０,０００、１,６５０,０００〜１９０,０００の範囲であることができるが、これに限定されるものではない。上述の範囲内で、粘着剤が十分な粘着特性を有することができ、特に５００,０００以上の範囲で、粘着剤組成物の耐久信頼性が充分に改善されることができる。また、重量平均分子量が２,０００,０００以下の範囲で、重合がよく行われることができる。粘着剤層の耐久信頼性及び点弾性特性は、主にアクリル重合体の重量平均分子量、分子量分布、または分子構造に依存し、特に重量平均分子量によって決定されることができる。本明細書で「分子量」と「重量平均分子量」は同一な意味で使用される。
【００３３】
一つの例示で、前記粘着剤層の動的弾性率は、３０℃及び５００Ｈｚの周波数で、０.０５Ｍｐａ〜０.０８Ｍｐａである。例えば、０.０６〜０.０７、０.０７〜０.０７９、０.０５５〜０.０７５、または０.０５１Ｍｐａ〜０.０７７２Ｍｐａであることができるが、これに限定されるものではない。上述の範囲内で、１５μｍ未満の薄い厚さでも耐久信頼性を適切に維持することができ、特に、０.０５Ｍｐａ以上の範囲で、十分な接着力を確保することができ、０.０８Ｍｐａ以下の範囲で、上述のセルの曲げ問題が発生しない。本明細書で用語「動的保存弾性率」とは、次のように定義される。弾性体にｓｉｎｅ形態のせん断変形を加えると、点弾性物質の場合、中間的な形態で応力が遅延されて現われるようになり、これを数学的に表現すれば、一成分は同じ位相にあって、他の一成分はｐｉ/２ほど遅延されることで表現することができる。この場合、同じ位相にある部分を動的保存弾性率、ｐｉ/２ほど遅延された部分を損失弾性率と言う。すなわち、動的保存弾性率は、弾性により損失なしに保存されるエネルギーを意味し、損失弾性率は、粘性により損失されるエネルギーを意味する。前記動的保存弾性率は、粘着剤の粘着性、耐久信頼性と関連され、単量体のガラス転移温度によって影響を受けることができる。
【００３４】
前記アクリル重合体の重合は、溶液重合法、光重合法、塊状重合法、懸濁重合法、または乳化重合法などの重合方法で製造することができる。例えば、前記アクリル重合体は、溶液重合法により製造することができ、例えば、５０〜１４０℃の温度で、単量体が均一に混合された単量体混合溶液に開始剤を添加して製造することができる。
【００３５】
また、前記アクリル重合体は、一般的によく知られた適切な光開始剤を選定して光重合法により製造してもよい。前記光開始剤は、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、１,１−ビス(ｔ−ブチルパーオキシ)−３,３,５−トリエチルシクロヘキシン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−３,３,５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、メチルエーテルケトンパーオキサイドなどの有機過酸化物；ブチルヒドロパーオキサイド、クミルヒドロパーオキサイドなどのヒドロ過酸化物；過酸化水素、パーオキソ二硫酸アンモニウム、窒酸及びその塩、過塩素酸及びその塩、硫酸及びその塩、次亜塩素酸及びその塩、過マンガン酸及びその塩、クロム酸及びその塩、二酸化鉛、二酸化マンガン、酸化銅、塩化鉄、フルオル、塩素、ブロム、ヨードなどの酸化剤；水素化ホウ素ナトリウム、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アミン、ヒドラジンなどの還元剤；アゾビスイソブチロニトリル(ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｎｉｔｒｉｌｅ、以下、ＡＩＢＮ)などのようなアゾ化合物；熱、光紫外線またはそのエネルギーの波長を照射する手段；電解質内での電子移動；などにより前記光重合法に適用されることができるが、これに限定されるものではない。
【００３６】
例えば、前記アクリル重合体は、溶媒に前記第１(メタ)アクリル酸エステル単量体、酸性官能基を除外した架橋性官能基を含む架橋性単量体及び第２(メタ)アクリル酸エステル単量体を入れて混合した後、上述の重合法の中でいずれか一つの方法により製造することができる。
【００３７】
前記溶媒は、技術分野で公知された多様な溶媒を使用することができ、例えば、エチルアセテート(ＥＡｃ：Ｅｔｈｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ)、Ｎ−メチル−２−ピロリドン(ＮＭＰ)、ガンマ−ブチロラクトン(ＧＢＬ)、ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)、ジメチルアセトアミド(ＤＭＡｃ)またはテトラヒドロフラン(ＴＨＦ)などを例示することができるが、これに限定されるものではない。
【００３８】
前記光学部材は、上述のように、薄い厚さで製造しても耐久信頼性が優秀な粘着剤層を含む。また、前記粘着剤層は、優秀な生産性、透明性及び帯電防止性を有する。これによって、前記光学部材は、各種光学装置または部品やディスプレイ装置または部品に効果的に適用することができる。特に、液晶表示装置などに使われる偏光子、偏光板、位相差板、視野角補償フィルム、反射シート、保護フィルム及び輝度向上フィルムなどに効果的に使用することができる。
【００３９】
また、本発明は、粘着剤組成物に関するもので、例示的な前記粘着剤組成物は、前記光学部材に含まれる粘着剤層を形成する際に使われることができる。したがって、前記粘着剤組成物に含まれる各々の成分や、前記粘着剤組成物により製造された粘着剤層の耐久信頼性の改善効果などは、前記光学部材で上述した内容と同一である。
【００４０】
一つの例示で、前記粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含むことができる。前記架橋剤は、アクリル重合体間の架橋反応を起こすためにさらに含まれることができ、架橋構造の形成を通じて昇温時に粘着剤層の凝集力を維持させて付着信頼性を向上させる役目をすることができる。
【００４１】
一つの例示で、前記架橋剤は、特別に限定されず、単官能性架橋剤または多官能性架橋剤など公知された多様な架橋剤を、前記粘着剤組成物に含まれる架橋性官能基を考慮して適切な種類を使用することができる。例えば、前記架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物及び金属キレート系化合物からなる群より選択された１種以上を使用することができるが、これに限定されるものではない。また、前記イソシアネート系化合物は、特別に限定されるものではないが、例えば、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソボロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(４−フェニルメタン)トリイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパンなどのポリオールとの反応物からなる群より選択された１種以上を使用することができる。前記エポキシ系化合物は、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジルエチレンジアミン及びＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−１,３−ジメチルベンゼンからなる群より選択された１種以上を使用することができるが、これに限定されるものではない。また、例示的な前記アジリジン系化合物は、Ｎ,Ｎ'−トルエン−２,４−ビス(１−アジリジンカルボキサミド)、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルメタン−４,４'−ビス(１−アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、ビスイソ蓋ロイル−１−(２−メチルアジリジン)及びトリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイドからなる群より選択された１種以上を使用することができるが、これに限定されるものではない。
【００４２】
一つの例示で、前記架橋剤は、前記粘着剤組成物１００重量部に対して、０.０１重量部〜１０重量部の含量で含まれることができ、例えば、前記粘着剤組成物１００重量部に対して、０.１重量部〜３重量部、１重量部〜７重量部、２重量部〜５重量部、０.０１重量部〜５重量部の含量で粘着剤組成物に含まれることができるが、これに限定されるものではない。前記範囲で粘着剤層の凝集力及び耐久性を優秀に維持することができる。
【００４３】
また、前記粘着剤組成物には、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、粘着性付与樹脂、シラン系カップリング剤、帯電防止剤、近赤外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填材、消泡剤、界面活性剤及び可塑剤からなる群より選択された一つ以上の添加剤がさらに含まれることができる。
【００４４】
例えば、本発明の粘着剤組成物は、粘着性付与樹脂をさらに含むことができ、これを通じて粘着性を示すことができるようになる。前記粘着性付与樹脂の種類は、特別に限定されず、例えば、エポキシ樹脂、ハイドロカーボン樹脂またはその水素添加物、ロジン樹脂またはその水素添加物、ロジンエステル樹脂またはその水素添加物、テルペン樹脂またはその水素添加物、テルペンフェノール樹脂またはその水素添加物、重合ロジン樹脂または重合ロジンエステル樹脂などの１種以上の混合物を使用することができる。
【００４５】
前記粘着性付与樹脂は、前記粘着剤組成物１００重量部に対して、１重量部〜１００重量部の含量で含まれることができる。前記含量が１重量部以上で、添加効果を期待することができ、１００重量部以下で、相溶性及び凝集力の向上効果を期待することができる。
【００４６】
また、前記粘着剤組成物は、シラン系カップリング剤をさらに含むことができる。前記シラン系カップリング剤では、例えば、エチルトリメトキシシラン、β−(３,４エポキシシクロヘキシル)、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−アセトアセテートプロピルトリメトキシシラン、γ−アセトアセテートプロピルトリエトキシシラン、β−シアノアセチルトリメトキシシラン、β−シアノアセチルトリエトキシシランまたはアセトキシアセトトリメトキシシランを挙げることができ、前記のうち１種以上の混合を使用することができる。特に、アセトアセテート基またはβ−シアノアセチル基を有するシラン系カップリング剤を使用することができるが。これに限定されるものではない。
【００４７】
前記シラン系カップリング剤は、前記粘着剤組成物１００重量部に対して、０.０１重量部〜５重量部の含量で前記粘着剤組成物に含まれることができる。例えば、粘着剤組成物１００重量部に対して、０.１重量部〜３重量部、１重量部〜４重量部、２重量部〜３重量部、０.０１重量部〜１重量部の含量で粘着剤組成物に含まれることができるが、これに限定されるものではない。前記シラン系カップリング剤の含量が０.０１重量部以上で、粘着力増加効果を期待することができ、５重量部以下で、耐久信頼性が低下する恐れがない。
【００４８】
また、前記粘着剤組成物は、帯電防止剤をさらに含むことができ、前記帯電防止剤では、アクリレート系共重合体など組成物に含まれる他の成分との相溶性が優秀であり、粘着剤の透明性、作業性及び耐久性などに悪影響を及ぼさないと共に、粘着剤に帯電防止性能を付与することができるものであれば、すべての化合物が使用できる。
【００４９】
前記帯電防止剤は、粘着剤組成物１００重量部に対して、０.０１重量部〜５重量部の含量で含まれることができる。例えば、粘着剤組成物１００重量部に対して、０.１重量部〜３重量部、１重量部〜４重量部、２重量部〜３重量部、０.０１重量部〜２重量部の含量で粘着剤組成物に含まれることができるが、これに限定されるものではない。前記含量が０.０１重量部以上で、目的する帯電防止効果を得ることができ、５重量部以下で、他の成分との相溶性がすぐれて、粘着剤の耐久信頼性または透明性が悪くなる恐れがない。
【００５０】
また、前記粘着剤組成物は、光硬化のための近赤外線吸収剤、硬化剤、紫外線安定剤をさらに含むことができ、物性を補うための酸化防止剤、 調色剤、補強剤、充填材、消泡剤、界面活性剤または可塑剤などの添加剤を必要によってさらに含むことができる。
【００５１】
前記粘着剤組成物を利用して粘着剤層を形成する方法は、特別に限定されず、例えば、コンマコーターまたはバーコーターなどの通常の手段で、前記粘着剤組成物またはこれを含むコーティング液を基材などに塗布し硬化させる方法、または粘着剤組成物を一応剥離性基材の表面に塗布して硬化させた後に、形成された粘着層を伝写させる方法などを使用することができる。
【００５２】
また、前記過程で前記粘着剤組成物を硬化させる方法も特別に限定されず、例えば、組成物内に含まれたアクリル重合体及び架橋剤が反応できるように適切な熟成工程を経るか、光重合性化合物の重合反応を誘導することができる光の照射、例えば、紫外線の照射などを通じて実行することができる。一つの例示で、前記紫外線の照射は、例えば、高圧水銀ランプ、無電極ランプまたはキセノンランプ(ｘｅｎｏｎ ｌａｍｐ)などの手段を使用して実行することができる。また、紫外線の硬化時に、光の照射量は、諸般の物性を毀損しないながら十分な硬化が行われる程度に制御されると、特別に限定されず、例えば、照度が５０ｍＷ/ｃｍ２〜１,０００ｍＷ/ｃｍ２であり、光量５０ｍＪ/ｃｍ２〜１,０００ｍＪ/ｃｍ２であることが好ましい。
【００５３】
また、本発明は、前記光学部材が前記光学部材の粘着剤層により液晶パネルに付着されている液晶表示装置に関する。例えば、前記光学部材は、偏光板であることができる。
【００５４】
一般的に、液晶表示装置に使用される偏光板用粘着剤は、弾性回復率が高くてフォールオフ現象及び乾熱条件で気泡発生現象が少ないなどの物性を有することが要求される。すなわち、生産工程を経た後、切断された偏光板を重ねて熟成させるかまたは運び過程のうち一杖一杖の間に異物が入って粘着層に押された印が形成される場合、これが元の状態に復元される必要である。これのためには、高い弾性回復率が必要であり、偏光板は、ガラス基板に付着される際に、高温、高湿条件下でガラス基板から剥離される現象、すなわち、フォールオフ現象が起きてはいけなくて、また乾熱条件(約８０℃)下で気泡が発生してはいけないなどの物性を満足する必要がある。
【００５５】
本発明による光学部材に含まれる粘着剤層は、常温で０.５Ｍｐａ以上の動的保存弾性率を有するので、高い弾性回復率を有しており、特に、１５μｍ未満の薄い厚さで形成しても優秀な点弾性を示すことができる。また、本発明による光学部材に含まれる粘着剤層は、ガラス転移温度が０℃〜１００℃である単独重合体を形成することができる第２(メタ)アクリル酸エステル単量体を含むので、耐久性がすぐれてフォールオフ現象が発生しないだけではなく乾熱条件でも気泡が発生しない。
【発明の効果】
【００５６】
本発明は、光学部材に関するもので、本発明の光学部材によれば、粘着剤層の厚さを２０μｍ以下の薄い厚さで形成しても耐久信頼性が優秀な光学部材を提供することができ、また、製造過程で、従来に使われたアクリル酸などの酸性物質を使用しないことにより、ＩＴＯ層の腐食を防止することができる光学部材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
以下、本発明による実施例及び本発明によらない比較例を通じて本発明をより詳しく説明するが、本発明の範囲が下記提示された実施例によって制限されるものではない。
【００５８】
［製造例１．アクリル重合体(Ａ１)の製造］
窒素ガスが還流され、温度調節が容易となるように冷却装置を設置した１０００ｃｃ反応器に、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ：ｎ−Ｂｕｔｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)８９ｇ、メチルアクリレート(ＭＡ：Ｍｅｔｈｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)１０ｇ及びヒドロキシブチルアクリレート(ＨＢＡ：ＨｙｄｒｏｘｙＢｕｔｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)１ｇで構成される単量体混合物を投入し、溶媒としてエチルアセテート(ＥＡｃ：Ｅｔｈｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ)１００ｇを投入した。次いで、酸素を除去するために、窒素ガスを２０分間パージングし、６０℃に維持した。混合物を均一にした後、反応開始剤としてエチルアセテートに５０％の濃度で希釈させたアゾビスイソブチロニトリル(ＡＩＢＮ：Ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ)０.０３ｇを投入した。混合物を８時間の間反応させて重量平均分子量が１７９万であるアクリル重合体を製造した。
【００５９】
［製造例２．アクリル重合体(Ａ２)の製造］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)７９ｇ、メチルアクリレート(ＭＡ)２０ｇ及びヒドロキシブチルアクリレート(ＨＢＡ)１ｇで混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で重量平均分子量が１６７万であるアクリル重合体を製造した。
【００６０】
［製造例３．アクリル重合体(Ａ３)の製造］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)５９ｇ、メチルアクリレート(ＭＡ)４０ｇ及びヒドロキシブチルアクリレート(ＨＢＡ)１ｇで混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で重量平均分子量が１８９万であるアクリル重合体を製造した。
【００６１】
［製造例４．アクリル重合体(Ａ４)の製造］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)８９ｇ、ｔ−ブチルアクリレート(ｔ−ＢＡ)１０ｇ及びヒドロキシブチルアクリレート(ＨＢＡ)１ｇで混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で重量平均分子量が１７６万であるアクリル重合体を製造した。
【００６２】
［製造例５．アクリル重合体(Ａ５)の製造］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)６９ｇ、ｔ−ブチルアクリレート(ｔ−ＢＡ)３０ｇ及びヒドロキシブチルアクリレート(ＨＢＡ)１ｇで混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で重量平均分子量が１７７万であるアクリル重合体を製造した。
【００６３】
［実施例１］
［粘着剤組成物の製造］
前記製造したアクリル重合体(Ａ１)１００重量部に対して、エポキシ系架橋剤として、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−１,３−ジメチルベンゼン０.０３重量部と、多官能性イソシアネート系架橋剤として、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物０.２重量部を、各々エチルアセテート溶液に１０重量％で希釈し投入した後、コーティング性を考慮して適正の濃度で希釈して均一に混合した。
【００６４】
［粘着フィルムの製造］
前記粘着剤組成物を２軸延伸ＰＥＴ(ｐｏｌｙ(ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ))フィルム(厚さ：１５μｍ)の一面にコーティング及び乾燥し、厚さが１３μｍである均一なコーティング層を形成させた。次いで、コーティング層上に離型フィルムを合板し、恒温(２５℃)恒湿条件で、３日間熟成させて粘着フィルムを製造した。
【００６５】
［実施例２］
前記製造例２で製造されたアクリル重合体(Ａ２)を使用した点の以外は、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００６６】
［実施例３］
前記製造例３で製造されたアクリル重合体(Ａ３)を使用した点の以外は、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００６７】
［実施例４］
前記製造例４で製造されたアクリル重合体(Ａ４)を使用した点の以外は、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００６８】
［実施例５］
前記製造例５で製造されたアクリル重合体(Ａ５)を使用した点の以外は、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００６９】
［比較例１］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)７９ｇ、フェノールアクリレート(ＰＨＥＡ：Ｐｈｅｎｏｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)２０ｇ及びヒドロキシブチルアクリレート(ＨＢＡ)１ｇが混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で、重量平均分子量が１８０万であるアクリル重合体(Ｂ１)を製造し、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００７０】
［比較例２］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)７９ｇ、イソボニルアクリレート(ＩＢＯＡ：Ｉｓｏｂｏｎｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ)２０ｇ及びヒドロキシブチルアクリレート(ＨＢＡ)１ｇが混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で、重量平均分子量が１８２万であるアクリル重合体(Ｂ２)を製造し、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００７１】
［比較例３］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)７９ｇ、ｎ−ビニルカプロラクタム(ＮＶＣ：Ｎ−Ｖｉｎｙｌ Ｃａｒｐｒｏｌａｃｔａｍ)２０ｇ及びエチルアクリレート(ＭＡ)１ｇが混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で、重量平均分子量が１７６万であるアクリル重合体(Ｂ３)を製造し、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００７２】
［比較例４］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)９９ｇ及びヒドロキシブチルアクリレート(ＨＢＡ)１ｇが混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で、重量平均分子量が１８０万であるアクリル重合体(Ｂ４)を製造し、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００７３】
［比較例５］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)９５ｇ及びアクリル酸(ＡＡ：Ａｃｒｙｌｉｃ Ａｃｉｄ)５ｇが混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で、重量平均分子量が１８０万であるアクリル重合体(Ｂ５)を製造し、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００７４】
［比較例６］
前記製造例１において、単量体混合物として、ｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)９９ｇ及びヒドロキシブチルアクリレート(ＨＢＡ)１ｇが混合された単量体混合物を使用したこと以外は、前記製造例１と同一な方法で、重量平均分子量が１８０万であるアクリル重合体(Ｂ１)を製造し、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート(Ｔｒｉｓ ２−ｈｙｄｒｏｘｙ ｅｔｈｙｌ ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ Ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ、Ｍ３７０)を粘着剤固形分１００重量部に対して１２重量部で添加したこと以外は、実施例１と同一な方法で、粘着剤組成物及び厚さが１３μｍである均一なコーティング層が形成された粘着フィルムを製造した。
【００７５】
［実験例］
実施例及び比較例で製造された粘着剤組成物または粘着フィルムに対して、下記方式でその物性を評価した。
【００７６】
［測定方法１．重量平均分子量の測定］
粘着剤組成物の重量平均分子量は、ＧＰＣを使用し、以下の条件で測定した。検量線の製作には、Ａｇｉｌｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍの標準ポリスチレンを使用し、測定結果を換算した。
【００７７】
＜重量平均分子量測定条件＞
測定器：Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣ(Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ｓｅｒｉｅｓ、米国)
カラム：ＰＬ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ２個連結
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：１.０ｍＬ／ｍｉｎ
濃度：〜２ｍｇ／ｍＬ(１００μＬ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ)
【００７８】
［測定方法２．動的保存弾性率の測定］
粘着剤組成物の動的保存弾性率は、ＴＡ社のＡＲＥＳを利用して測定した。粘着剤を、直径が８mmであるパラレルフレート(ｐａｒａｌｌｅｌ plate)フィックチャー(ｆｉｘｔｕｒｅ)を利用し、試料の厚さ１mm、変形率１０％の条件下で、周波数掃引(ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｓｗｅｅｐ)して、３０℃の温度及び５００Ｈｚの周波数で、実施例１〜実施例５の粘着剤組成物及び比較例１〜比較例６の粘着剤組成物の動的保存弾性率を測定した。
【００７９】
［測定方法３．耐久信頼性評価］
ＬＣＤ用ガラスに付着された粘着フィルムの耐湿熱耐久性を把握するために、６０℃ の温度及び９０％の相対湿度条件及び７０℃の温度及び９０％の相対湿度条件の下で、５００時間放置した後に、気泡や剥離の発生有無を観察した。
【００８０】
信頼性に対する評価基準は、次のようである。
○：気泡や剥離現象なし
△：気泡や剥離現象少し発生
×：気泡や剥離現象多量発生
【００８１】
［測定方法４．酸価(Ａｃｉｄ value)の測定］
酸価は、自動適正装置(平沼産業社製、ＣＯＭ−５５０)を利用して測定し、次の式で求めた。
【００８２】
【数１】
2015525368.tif 000002
【００８３】
前記式１で、Ａは、酸価、Ｙは、サンプル溶液の適正量(ｍｌ)、Ｘは、混合溶媒５０ｇだけの溶液の適正量(ｍｌ)、ｆは、適正溶液の要素、Ｍは、重合体サンプルの重量(ｇ)を示し、測定条件は、次のようである。
【００８４】
サンプル溶液：アクリル重合体サンプル約０.５ｇを混合溶媒(トルエン/２−プロパノール/蒸溜水＝５０/４９.５/０.５、重量比)５０ｇに溶解させて製造した。
適正溶液：０.１Ｎ、２−プロパノール性水酸化カリウム溶液(和光純薬工業社製、石油製品中和価試験用)
電極：ガラス電極；ＧＥ−１０１、比較電極；ＲＥ−２０１
測定モード：石油製品中和価試験１
【００８５】
前記方式による実施例１〜実施例５及び比較例１〜比較例６の粘着剤組成物の組成及び物性を比較すると、下記表１及び表２のようである。
【００８６】
【表１】
2015525368.tif 000003
【００８７】
【表２】
2015525368.tif 000004
【００８８】
前記表１及び表２に示したように、アクリル重合体(Ａ１)〜アクリル重合体(Ａ５)を含む実施例１〜実施例５の場合、厚さがいずれも１３μｍとして、非常に薄く形成しも耐久信頼性が優秀に評価された。
【００８９】
一方、環状末端を有する単量体が共重合されたアクリル重合体(Ｂ１)〜アクリル重合体(Ｂ３)が含まれた粘着剤組成物である比較例１〜比較例３の場合、耐久信頼性が劣悪であると評価された。本発明による第３アクリレート系単量体が共重合されないアクリル重合体(Ｂ４)が含まれた粘着剤組成物である比較例４の場合、比較例１〜比較例３より耐久信頼性は多少改善されるが、本発明による実施例１〜実施例５場合よりは改善効果が些細であった。
【００９０】
また、アクリル酸単量体が共重合されたアクリル重合体(Ｂ５)を含む粘着剤組成物である比較例５の場合、耐久信頼性が良好であったが、酸性を示すアクリル酸により酸価が２０で測定された。また、ＩＴＯ層の腐食現象が発見された。
【００９１】
また、比較例４のアクリル重合体を含む粘着剤組成物にＭ３７０(Ｔｒｉｓ ２−ｈｙｄｒｏｘｙ ｅｔｈｙｌ ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ Ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ)を添加する場合、耐久信頼性が改善されるが、セルの曲げ問題が発生した。これは上述したように、ガラス転移温度が非常に高い物質であるＭ３７０(Ｔｒｉｓ ２−ｈｙｄｒｏｘｙ ｅｔｈｙｌ ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ Ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ)を添加して動的保存弾性率が非常に高くなるから現われる問題である。これは、表１からも確認できる。
【国際調査報告】
2015525368.tif 000005
2015525368.tif 000006
2015525368.tif 000007
2015525368.tif 000008