(57)【要約】  本発明は、土壌、地下水、工程用水または廃水中に存在する有機化合物を酸化させる方法であって、前記有機化合物をアスコルビン酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸およびクエン酸からなる群から選択される有機酸および過硫酸塩と接触させる工程を含み、前記有機酸と過硫酸塩のモル比は、１：１００〜３：１である有機化合物の酸化方法に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
土壌、地下水、工程用水または廃水中に存在する有機化合物を酸化させる方法であって、
前記有機化合物をアスコルビン酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸およびクエン酸からなる群から選択される有機酸および過硫酸塩と接触させる工程を含み、
前記有機酸と過硫酸塩のモル比は１：１００〜３：１であることを特徴とする有機化合物の酸化方法。
【請求項２】
前記過硫酸塩はジ過硫酸塩であることを特徴とする請求項１に記載の有機化合物の酸化方法。
【請求項３】
前記ジ過硫酸塩は過硫酸ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載の有機化合物の酸化方法。
【請求項４】
前記有機酸は、アスコルビン酸であることを特徴とする請求項１に記載の有機化合物の酸化方法。
【請求項５】
前記有機酸と過硫酸塩のモル比は、１：５０〜２．５：１であることを特徴とする 請求項１に記載の有機化合物の酸化方法。
【請求項６】
前記有機酸と過硫酸塩のモル比は、１：１０〜２：１であることを特徴とする請求項５に記載の有機化合物の酸化方法。
【請求項７】
有機汚染物は、トリクロロエチレン（ＴＣＥ）、塩化ビニル、テトラクロロエチレン（ＰＣＥ）、塩化メチレン、１，２―ジクロロエタン、１，１，１―トリクロロエタン（TCA）、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、二臭化エチレン、メチルｔｅｒｔ―ブチルエーテル、多環芳香族炭化水素、ポリ塩化ビフェニル、フタル酸塩、１，４―ジオキサン、ニトロソジメチルアミン、およびメチルｔｅｒｔ―ブチルエーテルからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機化合物の酸化方法。
【請求項８】
イン・シチュで行われることを特徴とする請求項１に記載の有機化合物の酸化方法。
【請求項９】
エクス・シチュで行われることを特徴とする請求項１に記載の有機化合物の酸化方法。
【請求項１０】
前記過硫酸塩と有機酸は、同時に添加されることを特徴とする請求項８に記載の有機化合物の酸化方法。
【請求項１１】
前記過硫酸塩と有機酸は、順次添加されることを特徴とする請求項８に記載の有機化合物の酸化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土壌、地下水、工程用水または廃水中に存在する有機化合物を酸化させる方法であって、前記有機化合物をアスコルビン酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸およびクエン酸からなる群から選択される有機酸および過硫酸塩と接触させる工程を含み、かかる有機酸と過硫酸塩のモル比は１：１００〜３：１である土壌、地下水、工程用水または廃水中に存在する有機化合物の酸化方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
揮発性有機化合物（「ＶＯＣ」）、準揮発性有機化合物（「ＳＶＯＣ」）または殺虫剤が心土および地下水中に存在するということは充分に立証されており、先進国および途上国において深刻な問題である。多くのＶＯＣとＳＶＯＣは有毒性または、発がん性の化合物で、大半の場合、重力の影響下で土壌を介して移動することができ、また、その汚染された土壌を通過する水に溶解することにより、水質汚染源として作用する。かかる有機汚染物質の例としては、トリクロロエチレン（ＴＣＥ）、塩化ビニル、テトラクロロエチレン（ＰＣＥ）、塩化メチレン、１，２―ジクロロエタン、１，１，１―トリクロロエタン（ＴＣＡ）、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、二臭化エチレン、メチルｔｅｒｔ―ブチルエーテル、多環芳香族炭化水素、ポリ塩化ビフェニル、フタル酸塩、１，４―ジオキサン、ニトロソジメチルアミン、およびメチルｔｅｒｔ―ブチルエーテルなどの化合物がある。
【０００３】
多くの場合において、かかる化合物の土壌への放出により帯水層が汚染され、その結果、潜在的に公衆衛生に影響を与え、将来の使用のための地下水資源が劣化することになる。ＶＯＣまたはＳＶＯＣ化合物によって汚染された土壌の処理および浄化は、高コストとなり、かなりの時間を要して、不充分だったり失敗する場合が多い。特に、一部または全部が水と混合しない揮発性有機化合物（すなわち、非水状液体またはＮＡＰＬ）の処理および浄化が困難であった。また、高溶解性であるが、生物学的には、安定したＭＴＢＥおよび１，４―ジオキサンのような有機汚染物の処理も多くの従来の浄化技術によっては非常に困難である。これは、かかる化合物が、土壌環境で化学的にまたは生物学的に著しく自然分解されない場合に特にそうである。地表下に存在するＮＡＰＬは、人間および他の有機体にとって有害であることがあり、溶解された水状またはガス状の揮発性有機化合物が地下水に徐々に排出されて、その結果、長期的な（すなわち、１０年以上）地表下の化学物質汚染源となる。多くの場合、地表下の地下水の汚染プラム（ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔ ｐｌｕｍｅ）が化学物質源から数百〜数千フィート拡大し、地表下の広範囲な汚染を引き起こす可能性がある。その次は、これらの化学物質は、地下水から揮発し飲用水源、湖、川、およびその上一般家庭の地下にも移動し得る。
【０００４】
アメリカ合衆国環境保護庁（ＵＳＥＰＡ）は、各種の有害化合物に対する最大濃度限度を設定している。多くのハロゲン化有機化合物に対して、非常に低く、厳格な飲用水の限度が付与されている。例えば、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、および四塩化炭素などの溶剤に対する最大濃度限度は、５．ｍｕ．ｇ／Ｌに設定されているが、クロロベンゼン、ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）および二臭化エチレンに対する最大濃度限度はＵＳＥＰＡによりそれぞれ１００．ｍｕ．ｇ／Ｌ、０．５．ｍｕ．ｇ／Ｌ、および０．０５．ｍｕ．ｇ／Ｌに設定されている。したがって、環境浄化を達成する改善された方法が必要である。
【０００５】
Ｃｕｒｔｉｎ ｅｔ ａｌ，Ａｓｃｏｒｂａｔｅ―ｉｎｄｕｃｅｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｏｒｍａｔｅ ｂｙ ｐｅｒｏｘｏｄｉｓｕＬｆａｔｅ：ｐｒｏｄｕｃｔ ｙｉｅＬｄｓ，ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，Ｒｅｓ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔｅｒｍｅｄ．ＶｏＬ.，３０，Ｎｏ．６，ｐｐ．６４７―６６１（２００４）には、過硫酸塩とアスコルビン酸とが反応して活性ＳＯ４――ラジカルを生成する速度定数（Ｋ１）が０．０２なので、アスコルビン酸は過硫酸塩を活性化させるのに不充分であることが開示されている。
【０００６】
ＨｕＬｉｎｇ ｅｔ ａＬ，Ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ ＳａｍｐＬｉｎｇ ａｔ ＩＳＣＯ Ｓｉｔｅｓ：Ｂｉｎａｒｙ Ｍｉｘｔｕｒｅｓ ｏｆ ＶｏＬａｔｉＬｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ ａｎｄ ＰｅｒｓｕＬｆａｔｅ，Ｇｒｏｕｎｄ Ｗａｔｅｒ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ＆Ｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ３１，ｎｏ．２／Ｓｐｒｉｎｇ２０１１／ｐａｇｅｓ７２―７９には、分析目的の過硫酸ナトリウムとＶＯＣのサンプルを保存するために、高レベルのアスコルビン酸（アスコルビン酸：過硫酸塩のモル比は４：１以上）を用いることが開示されている。かかる高比率のアスコルビン酸の添加は、前記サンプル中に存在するＶＯＣ（ベンゼン、トルエン、m―キシレン、過クロロエチレンおよびトリクロロエチレン）の量の著しい低減なしに過硫酸塩を非活性化させ、さらに浄化の状況下でアスコルビン酸が過硫酸塩を活性化させるには不充分であることが示唆されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｃｕｒｔｉｎ ｅｔ ａｌ，Ａｓｃｏｒｂａｔｅ―ｉｎｄｕｃｅｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｏｒｍａｔｅ ｂｙ ｐｅｒｏｘｏｄｉｓｕＬｆａｔｅ：ｐｒｏｄｕｃｔ ｙｉｅＬｄｓ，ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，Ｒｅｓ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔｅｒｍｅｄ．ＶｏＬ.，３０，Ｎｏ．６，ｐｐ．６４７―６６１（２００４）
【非特許文献２】ＨｕＬｉｎｇ ｅｔ ａＬ，Ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ ＳａｍｐＬｉｎｇ ａｔ ＩＳＣＯ Ｓｉｔｅｓ：Ｂｉｎａｒｙ Ｍｉｘｔｕｒｅｓ ｏｆ ＶｏＬａｔｉＬｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ ａｎｄ ＰｅｒｓｕＬｆａｔｅ，Ｇｒｏｕｎｄ Ｗａｔｅｒ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ＆Ｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ３１，ｎｏ．２／Ｓｐｒｉｎｇ２０１１／ｐａｇｅｓ７２―７９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、小さい割合のアスコルビン酸および／またはギ酸、シュウ酸、乳酸およびクエン酸からなる群から選択される他の有機酸を添加することが過硫酸塩を効果的に活性化させ、かかる混合物と接触した有機汚染物が効果的に酸化できるということは、まったく予想できなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、土壌、地下水、工程用水または廃水中に存在する有機化合物を酸化させる方法であって、前記有機化合物をアスコルビン酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸およびクエン酸からなる群から選択される有機酸および過硫酸塩と接触させる工程を含み、前記有機酸と過硫酸塩のモル比は１：１００〜３：１である有機化合物の酸化方法に関するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、土壌、地下水、工程用水または廃水中に存在する有機化合物を酸化させる方法であって、前記有機化合物をアスコルビン酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸およびクエン酸からなる群から選択される有機酸および過硫酸塩と接触させる工程を含み、前記有機酸と過硫酸塩のモル比は１：１００〜３：１である有機化合物の酸化方法に関するものである。
【００１１】
本発明は、揮発性有機化合物、準揮発性有機化合物、殺虫剤または除草剤で汚染された、土壌、堆積物、粘土、岩石など（以下、総括して「土壌」という）;地下水（すなわち、地下の土壌、砂および岩石のクラックおよび空間で発見される水）;工程用水（すなわち、各種産業工程から得られた水）、または廃水（すなわち、生活廃水や産業廃水）の浄化方法である。また、これはスラッジ、砂またはタールを処理するのに用いることができる。
【００１２】
本発明のプロセスによって酸化することができる有機汚染物質の例としては、トリクロロエチレン（ＴＣＥ）、塩化ビニル、テトラクロロエチレン（ＰＣＥ）、塩化メチレン、１，２―ジクロロエタン、１，１，１―トリクロロエタン（ＴＣＡ）、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、二臭化エチレン、メチルｔｅｒｔ―ブチルエーテル、多環芳香族炭化水素、ポリ塩化ビフェニル、フタル酸塩、１，４―ジオキサン、ニトロソジメチルアミン、およびメチルｔｅｒｔ―ブチルエーテルがある。
【００１３】
使用可能な過硫酸塩には、モノ過硫酸塩およびジ過硫酸塩、およびその混合物が挙げられる。好ましくは、過硫酸ナトリウム、 過硫酸カリウム 、および／または過硫酸アンモニウムなどのジ過硫酸塩が用いられ、過硫酸ナトリウムが特に好ましい。
【００１４】
本発明の実施の際に用いることができる有機酸は、アスコルビン酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸およびクエン酸からなる群から選択される。かかる有機酸としては、アスコルビン酸が好ましい。ここに用いられているような用語「有機酸」には、使用時に水と接触した場合に、かかる酸を形成する塩などの化合物を含むものであり、但し、かかる酸を形成する化合物には、過硫酸塩を活性化させることが知られている他の成分（例えば、２価または３価の金属イオン）は含まれない。
【００１５】
有機酸と過硫酸塩のモル比は、一般に１：１００〜３：１である。かかるモル比は、好ましくは１：５０〜２．５：１であり、１：１０〜２：１が最も好ましい。
【００１６】
本発明の実施において、過硫酸塩と有機酸は、処理前に水溶性組成物に結合させて被処理環境媒体に同時注入してもよい。または、前記成分を順次にまたは同時に前記環境媒体に注入してもよい。
【００１７】
過硫酸塩は土壌および／または地下水の環境浄化に用いる場合、土壌酸化剤要求量を満足させ、任意の分解を補償し、また、有機化合物の全部または大半を酸化させて破壊させるのに充分な量で用いられなければならない。土壌酸化剤要求量（ＳＯＤ）は、化学物質の酸化剤要求量であり、過酸化化合物の分解を補償するための、過硫酸塩の自然分解によるだけでなく、土壌マトリックス成分との反応に起因する過硫酸塩の損失量である。
【００１８】
土壌の単位質量当たり用いられる過硫酸塩の好ましい量を算出する一つの方法は、まず、汚染されていない土壌の単位質量当たりの土壌酸化剤要求量を完全に満足させるのに必要な過硫酸塩の最小量を決定することである。その次に、同定された土壌の体積における汚染された土壌サンプルを前記所定量（単位質量当たり）の過硫酸塩で処理した後、前記処理されたサンプル中で有機化合物を除去するのに必要な過硫酸塩の最小量を決定する。化学反応化学量論が質量／質量の割合を統制するため、所望の結果を達成するのに必要な総量を統制する。実際に、単一の汚染部位での様々な位置の過硫酸塩の注入量は、コアサンプルから取得されたもの、およびその他地表下の条件をマッピングする方法によって異なり得る。 
【００１９】
また、ＳＯＤは、式（I）によって算出することができる。
【００２０】
【数１】
2015514570.tif 000002
【００２１】
上式で、Ｖ＝サンプルに用いられた地下水の体積 
Ｃ０＝時間０での過硫酸塩の初濃度 
Ｃf＝４８時間後の過硫酸塩の濃度 
Ｍｓ＝サンプルに用いられた土壌の質量
本発明に用いられる溶液中の過硫酸塩の濃度は、土壌の種類、ターゲット化合物、およびその他の汚染部位での酸化剤要求量によって約０．５ｍｇ／Ｌ〜約４５０，０００ｍｇ／Ｌ超えと異なり得る。好ましい濃度は、部位特異的酸化物要求量を含む土壌の特徴と相関関係がある。水文地質学的条件が、化学物質が土壌を介して移動する速度を統制するため、注入を行うための最善の方法を理解するためには、これらの条件を土壌化学と共に考慮すべきである。これらの測定を行い、且つ、注入を行うための技術は、本分野でよく知られている。例えば、測定する汚染の疑いのある部位またはその周辺において多様な位置におけるの汚染が位置するところに可能な限り近接して、ウェルまたはボーリング孔を形成することができる。コアサンプルは、サンプルが大気で酸化するのを防止するために注意して回収することができる。次に、サンプルを用いて土壌酸化剤要求量、化学物質（例えば、ＶＯＣ）の酸化剤要求量、および地表下に存在する酸化剤の安定性を測定することができる。土壌中での正確な化合物およびその濃度を決定することができる。汚染された地下水を収集することができる。実験室での処理性実験時に収集した地下水に酸化剤を添加して、地下水中で、前記化合物がどのような順序且つ、どの程度で破壊されるかを測定することができる。その次に、土壌環境中の化学物質も同一酸化剤を破壊することができるかどうか測定することができる。
【００２２】
その目的は、注入される溶液中の過硫酸塩の濃度を過硫酸塩反応を引き起こすのに充分なようにした後、存在する汚染物質を酸化させるのに充分な量で処理が要求される領域全域に移動させるためである（飽和土壌帯は地下水面下に位置する土壌帯であり、完全に飽和している。これは、地下水が存在および流動する領域である）。所定の期間内に処理するには、地下水の自然速度があまりにも遅い所定の飽和土壌帯においては、注入された過硫酸塩溶液の流速を増加させたり、または注入された過硫酸塩溶液の流動を案内する地下水の抽出井を設置することにより、地下水の速度を増加させることができる。所定の被処理土壌は、不飽和帯に存在する可能性があり、過硫酸塩の注入方法は、注入された化学物質と土壌とが充分に接触するように地表下の過硫酸塩溶液の浸透性や散水性に基づくことができる。
【００２３】
また、過硫酸塩と活性剤を、土壌配合プロセスを利用して、飽和条件または不飽和条件のいずれかで土壌を介して適用および分配させることもできる。かかるプロセスは、回転ドラムヘッド、オーガー装置または掘削機／バックホウ混合などのイン・シチュ（ｉｎ―ｓｉｔｕ）での土壌配合機を用いて、酸化剤および活性剤を土壌に配合して、より均質な混合物を提供することにより、汚染物と酸化剤との接触を改善させる。
【００２４】
本発明のプロセスは、イン・シチュ（ｉｎ―ｓｉｔｕ）またはエクス・シチュ（ｅｘ―ｓｉｔｕ）で用いることができる。イン・シチュの土壌処理において、注入速度は、必ず水文地質学の条件、すなわち、存在する地下水と代替、混合および分散され、土壌を介して移動する酸化液の能力に基づいて選択されなければならない。さらに、注入速度は、必ず実際の期間内に土壌酸化剤要求量および化学物質の酸化剤要求量を満たすのに充分でなければならない。コスト効率がよく且つ適時に部位を浄化するのに有利である。部位パラメータを注意深く測定することは非常に重要である。土壌透過性は、深さおよび側面の寸法の作用に応じて迅速に変動することができることがよく知られている。そのため、注入孔の位置も特定の部位である。任意の浄化技術の適切な適用は、地表下の化学的および物理的な状況の知識に依存的であり、この点において、前記プロセスも変わらない。
【００２５】
本発明をさらに説明するために、下記の実施例を提供しているが、本発明の内容がこれに限定されるものではない。
実施例
【実施例１】
【００２６】
水道水にベンゼンおよびトリクロロエチレンを添加して、ベンゼン６．３ｍｇ／ＬおよびＴＣＥ１．５ｐｐｍを含むテスト溶液を製造した。このテスト溶液を４０ｍＬバイアルに投入し、ジ過硫酸ナトリウム（ＰＳ）を最終濃度５．０ｇ／Ｌで添加した。アスコルビン酸（ＡＡ）を下記表１に記載のＡＡ／ＰＳ比で固体状で添加した。テスト溶液のみを含有する対照サンプル;およびＰＳ５．０g／Ｌのみを含む対照サンプルも用意した。このサンプルをヘッドスペースを全く残さずに密封した。サンプルを１日間２５℃で保管した。
【００２７】
かかる保管後、各サンプルバイアルに存在するベンゼンおよびＴＣＥ濃度をＧＣ―ＭＳ（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＧＣＭＳ―ＱＰ２０１０）およびパージアンドトラップ・サンプルコンセントレータ（Ｏ．Ｉ．ＡｎａＬｙｔｉｃｌａ４５６０）を用いてEPA方法５０３０および８２６０によって測定した。かかるテストの結果を表１に要約する。
【００２８】
【表１】
2015514570.tif 000003
【実施例２】
【００２９】
サンプルを２℃で保管する以外は実施例１の過程を繰り返した。かかるテスト結果を表２に要約する。
【００３０】
【表２】
2015514570.tif 000004
【００３１】
表１および表２を比較することにより、本発明のプロセスが２０℃未満、より通常には、大半のイン・シチュ環境浄化が行われる１０℃未満の低温で効果的なことが分かる。
【実施例３】
【００３２】
水道水にベンゼンおよびトリクロロエチレンを添加して、ベンゼン３２．７ｍｇ／ＬおよびＴＣＥ １８．３ｐｐｍを含むテスト溶液を製造した。その次に、このテスト溶液を２つのパートに分割して、１つのパートには、ジ過硫酸ナトリウム（ＰＳ）を最濃濃度５．０g／ Ｌで添加し、もう１つのパートには、最終濃度１．０g／ Ｌで添加した。これらのテスト溶液を４０ｍＬバイアルに投入して、アスコルビン酸（ＡＡ）を下記表３に記載のＡＡ／ＰＳ比で固体状で添加した。テスト溶液のみを含有する対照サンプル;およびＰＳ５．０g／ＬのみおよびＰＳ１．０g／Ｌのみを含有する対照サンプルも準備した。このサンプルをヘッドスペースを全く残さずに密封した。次に、サンプルを２つのパートに分割した。１つのパートは、２日間２５℃で保管し、もう１つのパートは、２日間２℃で保管した。
【００３３】
かかる保管後、各サンプルバイアルに存在するベンゼンおよびＴＣＥ濃度をＧＣ―ＭＳ（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＧＣＭＳ―ＱＰ２０１０）およびパージアンドトラップ・サンプルコンセントレータ（Ｏ．I． ＡｎａＬｙｔｉｃＬａ  ４５６０）を用いてＥＰＡ方法５０３０および８２６０によって測定した。かかるテスト結果を表３〜表６に要約する。
【００３４】
【表３】
2015514570.tif 000005
【００３５】
【表４】
2015514570.tif 000006
【００３６】
【表５】
2015514570.tif 000007
【００３７】
【表６】
2015514570.tif 000008
【００３８】
表３〜表６のデータから、本発明のプロセスは、約１：１０〜約３：１の範囲内のＡＡ：ＰＳのモル比で効果的なことが分かる。本発明のプロセスは、環境浄化において頻繁に接する低温（２℃）で有効的である。
【実施例４】
【００３９】
水道水にベンゼンを添加して、ベンゼン９．１ｍｇ／Ｌを含むテスト溶液を製造した。このテスト溶液を４０ｍＬバイアルに投入し、ジ過硫酸ナトリウム（ＰＳ）を最終濃度５．０g／Ｌで添加した。下記表７及び表８に示した酸／ＰＳ比で開示された有機酸を添加した。テスト溶液のみを含有する対照サンプル;およびＰＳ５．０g／Ｌのみを含む対照サンプルも用意した。このサンプルをヘッドスペースを全く残さずに密封した。サンプルの１つのパートは、１週間２５℃で保管し、もう１つのパートは、１週間２℃で保管した。サンプルのベンゼン濃度をＧＣ―ＭＳ（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＧＣＭＳ―ＱＰ２０１０）およびパージアンドトラップ・サンプルコンセントレータ（Ｏ．I．ＡｎａＬｙｔｉｃＬａ  ４５６０）を用いてＥＰＡ方法５０３０および８２６０によって、周期的にテストした。かかるテスト結果を表７および表８に要約する。
【００４０】
【表７】
2015514570.tif 000009
【００４１】
【表８】
2015514570.tif 000010
【００４２】
表７および表８のデータから、シュウ酸、クエン酸、ギ酸および乳酸のいずれも、２℃および２５℃全てにおいてＰＳに対する効果的な活性剤であることがわかる。 
【国際調査報告】
2015514570.tif 000011
2015514570.tif 000012