(57)【要約】  本発明の目的は、着色された繊維製品を洗浄および清浄化するための洗剤および清浄剤の使用において、洗剤および清浄剤の色保護特性を改善することである。この目的は、剤中でオリゴアミドを使用することにより本質的に達成され、該オリゴアミドはアミノ基リッチである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有するオリゴアミドの形態における色移り防止剤、ならびに該成分と相溶性の通常の原料を含む、洗剤、洗浄添加剤組成物、洗濯用前処理組成物または清浄剤。
【請求項２】
０.０５重量％〜２０重量％、特に０.１重量％〜５重量％のオリゴアミドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
水不溶性の布に塗布されたオリゴアミドを含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
繊維製品洗剤組成物における添加剤としての、少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有するオリゴアミドの使用。
【請求項５】
着色された繊維製品から、非着色のまたは異なる着色がなされた繊維製品への繊維染料の移行を、特に界面活性剤含有水溶液中でこれらを組み合わせて洗浄する際に防止するための、または、特に界面活性剤含有水溶液中でこれらを洗浄中における繊維製品の色の印象の変化を防止するための、少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有するオリゴアミドの使用。
【請求項６】
着色された繊維製品を界面活性剤含有水溶液中で洗浄するための方法であって、少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有するオリゴアミドを含む界面活性剤含有水溶液を使用する、方法。
【請求項７】
オリゴアミドは、脂肪族の繰返し単位および場合により脂環式および／または芳香族の繰返し単位から本質的に構成される、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物、使用または方法。
【請求項８】
オリゴアミドは、式Ｉａおよび／またはＩｂで示される繰返し単位、および、場合により式ＩＩおよび／またはＩＩ’で示される分枝状単位：
【化１】
2015508111.tif 000009
［式中、          
Ａは２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、１、２、３、４または５個の隣接しないＣＨ２基が対応する数のＮＨ基で置き換えられていてよく、および／または、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基および式(Ａ''-Ｏ)ｐ-Ａ’〔式中、Ａ''はＣ２-Ｃ４-アルカンジイルであり、ｐは１〜２０の範囲の整数であり、ここで、繰返し単位Ａ''-Ｏは同一または異なってよい〕で示される基で結合的に置き換えられていてよく；
Ａ’は、２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、１、２、３、４または５個の隣接しないＣＨ２基が対応する数のＮＨ基で置き換えられていてよく、および／または、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基で結合的に置き換えられていてよく；
Ｂは、共有結合および１〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基で結合的に置き換えられていてよく、
Ｂ’は、４〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択される］
から本質的に構成される、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物、使用または方法。
【請求項９】
オリゴアミドは、
ａ）特に式Ｖ１：
【化２】
2015508111.tif 000010
［式中、
Ａは２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、１、２、３、４または５個の隣接しないＣＨ２基が対応する数のＮＨ基で置き換えられていてよく、および／または、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基および式(Ａ''-Ｏ)ｐ-Ａ''〔式中、Ａ''はＣ２-Ｃ４-アルカンジイルであり、ｐは１〜２０の範囲の整数であり、ここで、繰返し単位Ａ''-Ｏは同一または異なってよい〕で示される基で結合的に置き換えられていてよい］
で示される化合物から選択される、２個の第１級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物と、
ｂ）ジカルボン酸、そのアミド形成性誘導体およびラクタムから選択される、少なくとも１種のアミド形成性化合物
とを反応させることにより得られる、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物、使用または方法。
【請求項１０】
アミド形成性化合物は、式Ｖ２：
【化３】
2015508111.tif 000011
［式中、Ｂは、
共有結合、
１〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基、ここで、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基で結合的に置き換えられていてよい、および、
非置換またはＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシおよびＳＯ３Ｈから選択される１、２または３個の置換基を有するアリーレン
から選択され、ここで、Ｂは特に１,４-ブタンジイルである］
で示されるジカルボン酸およびそのアミド形成性誘導体から選択される、請求項９に記載の組成物、使用または方法。
【請求項１１】
アミド形成性化合物は、ラクタム、および、ラクタムとジカルボン酸またはそのアミド形成性誘導体との混合物から選択され、ここで、該ラクタムは特にカプロラクタムである、請求項９に記載の組成物、使用または方法。
【請求項１２】
オリゴアミドは、次の特徴ｉ）〜ｉｖ）：
ｉ）オリゴアミドは水不溶性かつ粒子状であり、ここで、オリゴアミド粒子は、１ｎｍ〜５００μｍ、特に５ｎｍ〜１００μｍの範囲の粒子サイズを有する、
ｉｉ）オリゴアミドは水不溶性かつ粒子状であり、ここで、オリゴアミド粒子の平均粒子サイズ（重量平均）は、５ｎｍ〜１００μｍ、特に１μｍ〜５０μｍの範囲である、
ｉｉｉ）オリゴアミドは、１００μｍ／ｇ未満のカルボキシル基を有する、
ｉｖ）オリゴアミドは、２００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する
の少なくとも１つ、特に少なくとも２、３または４つを有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物、使用または方法。
【請求項１３】
少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基および２００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有し、脂肪族の繰返し単位および場合により脂環式および／または芳香族の繰返し単位から本質的に構成される、オリゴアミド。
【請求項１４】
式Ｉａおよび／またはＩｂで示される繰返し単位、および、場合により式ＩＩおよび／またはＩＩ’で示される分枝状単位：
【化４】
2015508111.tif 000012
［式中、
Ａは２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、１、２、３、４または５個の隣接しないＣＨ２基が対応する数のＮＨ基で置き換えられていてよく、および／または、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基および式(Ａ''-Ｏ)ｐ-Ａ’〔式中、Ａ''はＣ２-Ｃ４-アルカンジイルであり、ｐは１〜２０の範囲の整数であり、ここで、繰返し単位Ａ''-Ｏは同一または異なってよい〕で示される基で結合的に置き換えられていてよく；
Ａ’は、１〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、１、２、３、４または５個の隣接しないＣＨ２基が対応する数のＮＨ基で置き換えられていてよく、および／または、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基で結合的に置き換えられていてよく；
Ｂは、共有結合および１〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基で結合的に置き換えられていてよく、
Ｂ’は、４〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択される］
から本質的に構成される、請求項１３に記載のオリゴアミド。
【請求項１５】
ａ）特に式Ｖ１：
【化５】
2015508111.tif 000013
［式中、
Ａは２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、１、２、３、４または５個の隣接しないＣＨ２基が対応する数のＮＨ基で置き換えられていてよく、および／または、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基および式(Ａ''-Ｏ)ｐ-Ａ''〔式中、Ａ''はＣ２-Ｃ４-アルカンジイルであり、ｐは１〜２０の範囲の整数であり、ここで、繰返し単位Ａ''-Ｏは同一または異なってよい〕で示される基で結合的に置き換えられていてよい］
で示される化合物から選択される、２個の第１級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物と、
ｂ）ジカルボン酸、そのアミド形成性誘導体およびラクタムから選択される、少なくとも１種のアミド形成性化合物
とを反応させることにより得られる、請求項１３または１４に記載のオリゴアミド。
【請求項１６】
アミド形成性化合物は、式Ｖ２：
【化６】
2015508111.tif 000014
［式中、Ｂは、
共有結合、
１〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基、ここで、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基で結合的に置き換えられていてよい、および、
非置換またはＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシおよびＳＯ３Ｈから選択される１、２または３個の置換基を有するアリーレン
から選択され、ここで、Ｂは特に１,４-ブタンジイルである］
で示されるジカルボン酸およびそのアミド形成性誘導体から選択される、請求項１５に記載のオリゴアミド。
【請求項１７】
アミド形成性化合物は、ラクタム、および、ラクタムとジカルボン酸またはそのアミド形成性誘導体との混合物から選択され、ここで、該ラクタムは特にカプロラクタムである、請求項１５に記載のオリゴアミド。
【請求項１８】
次の特徴ｉ）〜ｉｖ）：
ｉ）オリゴアミドは水不溶性かつ粒子状であり、ここで、オリゴアミド粒子は、１ｎｍ〜５００μｍ、特に５ｎｍ〜１００μｍの範囲の粒子サイズを有する、
ｉｉ）オリゴアミドは水不溶性かつ粒子状であり、ここで、オリゴアミド粒子の平均粒子サイズ（重量平均）は、５ｎｍ〜１００μｍ、特に１μｍ〜５０μｍの範囲である、
ｉｉｉ）オリゴアミドは、１００μｍ／ｇ未満のカルボキシル基を有する、
ｉｖ）オリゴアミドは、２００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する
の少なくとも１つ、特に少なくとも２、３または４つを有する、請求項１３〜１７のいずれかに記載のオリゴアミド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品を洗浄および／または清浄中の色移り防止活性成分としてのアミノ基リッチオリゴアミドの使用、および、この種のオリゴアミドを含む洗剤または清浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば界面活性剤およびビルダー物質などの洗浄または清浄工程に必要不可欠な原料の他に、洗剤および清浄剤は、通常、洗浄助剤の用語のもとで共に分類され得り、発泡調整剤、灰色化防止剤、漂白剤、ブリーチアクチベーターおよび酵素のような異なる活性成分群を含む、さらなる構成成分を含む。この種の助剤は、また、洗浄後に、着色された繊維シート材料に色の印象の変化がもたらされることを防止するための物質を含む。洗浄した、すなわちクリーンな繊維製品の色の印象におけるこの変化は、一方では、洗浄または清浄工程によって、繊維製品から染料分が除去されること（「退色（fading）」）に基づき得り、他方では、異なる着色がなされた繊維製品から分離された染料が、繊維製品上に沈積し得ること（「変色（discoloration）」）に基づく。これは、硬質表面の清浄に同様にあてはまる。変色の態様は、また、非着色の洗濯物の場合にも、非着色の洗濯物が着色された洗濯物と共に洗浄される場合に当てはまり得る。慣習的な界面活性剤含有水性系で処理することによる、繊維製品からの汚れ除去のこれらの第２の望ましくない作用を回避するために、洗剤は、着色された繊維製品を洗浄するためのいわゆるカラー洗剤として提供される場合、繊維製品からの染料の分離を防止するための、または、洗浄液中に存在する分離された染料の繊維製品への定着を少なくとも回避するための活性成分を含む。しかし、慣習的に使用される通常水溶性であるポリマーの多くは染料に対して高親和性を有するため、着色された繊維から染料を高程度に引き付け、このことは、これらの使用が色の損失をもたらすことを意味する。さらに、一部の慣例的な色移り防止剤は、ある種の染料について結果を達成するのみであり、他の種類の染料の移行を防止することはできない。
【０００３】
特許出願ＤＥ４２３５７９８号には、Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルイミダゾール、Ｎ-ビニルイミダゾリウム化合物またはこれらの混合物、さらなる窒素含有、塩基性エチレン性不飽和モノマーおよび任意に他のモノエチレン性不飽和モノマーのコポリマー、ならびに、洗浄工程中の染料移りを防止するためのそれらの使用が記載されている。特許出願ＤＥ１９６２１５０９号には、この目的のための、５０ ０００ｇ／ｍｏｌより高い平均モル質量を有する、５〜２０ｍｏｌ％のＮ-ビニルイミダゾールまたは４-ビニルピリジン Ｎ-オキシド、９５〜５０ｍｏｌ％のＮ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルオキサゾリドン、メチル-Ｎ-ビニルイミダゾールまたはそれらの混合物、および、３０ｍｏｌ％以下の他のモノエチレン性不飽和モノマーのポリマーが記載されている。国際特許出願ＷＯ０３/０６２３６２号には、粒子状汚れの吸収材料としてのポリアミドを有する水不溶性物質が記載されている。国際特許出願 ＷＯ２００９/１２４９０８号には、着色された繊維製品から、非着色のまたは異なる着色がなされた繊維製品への繊維染料の移行を、特に界面活性剤含有水溶液中でこれらを組み合わせて洗浄する際に防止するための、ポリアミドを含む粒子状水不溶性ポリマーの使用が記載されている。国際特許出願 ＷＯ２００９/１２７５８７号から、所定の粒子径および所定の粒子径分布、所定の比表面積、所定の吸油性および結晶性を有する多孔性ポリアミド粒子が、着色された繊維製品から、非着色のまたは異なる着色がなされた繊維製品への繊維染料の移行を、特に界面活性剤含有水溶液中でこれらを組み合わせて洗浄する際に防止することが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】独国特許出願公開第４２３５７９８号公報
【特許文献２】独国特許出願公開第１９６２１５０９号公報
【特許文献３】国際特許出願公開第０３/０６２３６２号
【特許文献４】国際特許出願公開第２００９/１２４９０８号
【特許文献５】国際特許出願公開第２００９/１２７５８７号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに、アミノ基リッチオリゴアミドの使用により、特に良好な色移り防止がもたらされることがわかった。
【０００６】
したがって、本発明は、着色された繊維製品から、非着色のまたは異なる着色がなされた繊維製品への繊維染料の移行を、特に界面活性剤含有水溶液中でこれらを組み合わせて洗浄する際に防止するための、少なくとも２００μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有するオリゴアミドの使用を提供する。
【０００７】
オリゴアミドは、特にその数平均分子量（Ｍｎ）が２００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲である場合、それ自体が新規である。したがって、本発明は、少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基、および、２００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するオリゴアミドであって、ここで、該オリゴアミドは脂肪族の繰返し単位および場合により脂環式および／または芳香族の繰返し単位から本質的に構成されるオリゴアミドにも関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
好ましいオリゴアミドは、少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは少なくとも５００μｍｏｌ／ｇ、特に少なくとも７５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有する。これに関して、塩基性アミノ基は、塩酸水溶液を用いる滴定により特定することができるものを意味するとして理解される。
【０００９】
オリゴアミドは、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００ｇ／ｍｏｌ〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。オリゴアミドの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜２０ ０００ｇ／ｍｏｌ、特に２００ｇ／ｍｏｌ〜１０ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。分子量分布を特徴づける多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎは、通常、２〜６の範囲、好ましくは２〜５の範囲、特に２〜４の範囲の数である。本発明のオリゴアミドの粘度値は、ＤＩＮ ５３ ７２７に従い測定することができ、通常２〜１００の範囲、好ましくは３〜７５の範囲、特に５〜６０の範囲である。
【００１０】
さらに、本発明のオリゴアミドは、好ましくは３００μｍｏｌ／ｇ未満、特に好ましくは１００μｍｏｌ／ｇ未満、特に５０μｍｏｌ／ｇ未満の遊離のカルボキシル基を有する。したがって、本発明の一態様によれば、オリゴアミド中の末端カルボキシル基に対する末端アミノ基の割合は、１以上であり、好ましくは２より大きく、特に５より大きい。
【００１１】
本発明のオリゴアミドを構成するモノマー単位は、脂肪族または脂環式のジアミンおよび脂肪族または脂環式のジカルボン酸から誘導されるモノマー単位、または、ω-アミノカルボン酸またはそのラクタムから誘導されるモノマー単位のいずれかから本質的に構成されることが好ましい。これら二官能性モノマー単位の他に、さらなるアミノ基および／またはカルボキシル基を有するモノマー、例えば、トリアミンまたはジアミノカルボン酸から誘導されたものが追加的に存在してもよい。
【００１２】
本発明のオリゴアミドを特徴づけるのに適当なさらなるパラメーターは、オリゴアミドの基礎を形成するモノマー全体における、アミドを形成することができる誘導体化されたアミノ基またはカルボキシル基を含む、アミノ基：カルボキシル基のモル比である。通常、このモル比は０.９：１〜２５：１の範囲であり、好ましくは１.１：１〜１５：１の範囲であり、特に１.２５：１〜１０：１の範囲である。
【００１３】
オリゴアミドは、直鎖状または分枝状オリゴマーとして存在し得り、これは場合により追加的に架橋されていてよい。
【００１４】
第１の好ましい態様によれば、オリゴアミドは分枝状である。これに関して、該分枝点は、好ましくは、第３級アミノ基または二置換型アミド基の窒素原子である。オリゴアミドが分枝状である場合、その分枝度は、通常０.０５ｍｏｌ／ｋｇ〜１５ｍｏｌ／ｋｇの範囲、好ましくは０.１〜７.５ｍｏｌ／ｋｇの範囲、特に０.２〜４ｍｏｌ／ｋｇの範囲である。第２の態様によれば、本発明のオリゴアミドは直鎖状である。第３の態様によれば、本発明のオリゴアミドは架橋されている。オリゴアミドは、好ましくは脂肪族のおよび場合により脂環式および／または芳香族のモノマーから製造される。これは、オリゴアミドが、脂肪族の繰返し単位および場合により脂環式および／または芳香族の繰返し単位から本質的になることをもたらす。これは、官能基（例えばアミノ基、特にカルボキサミド基）と互いに結合するオリゴアミドの分子部分が、脂肪族、脂環式および／または芳香族であることを意味するとして理解される。
【００１５】
好ましくは、本発明のオリゴアミドは、式Ｉａおよび／またはＩｂで示される繰返し単位、および、場合により式ＩＩおよび／またはＩＩ’で示される分枝状単位：
【化１】
2015508111.tif 000002
［式中、
Ａは２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、１、２、３、４または５個の隣接しないＣＨ２基が対応する数のＮＨ基で置き換えられていてよく、および／または、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基および式(Ａ''-Ｏ)ｐ-Ａ’〔式中、Ａ''はＣ２-Ｃ４-アルカンジイルであり、ｐは１〜２０の範囲の整数であり、ここで、繰返し単位Ａ''-Ｏは同一または異なってよい〕で示される基で結合的に置き換えられていてよく；
Ａ’は、２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、１、２、３、４または５個の隣接しないＣＨ２基が対応する数のＮＨ基で置き換えられていてよく、および／または、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基で結合的に置き換えられていてよく；
Ｂは、共有結合、１〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択され、ここで、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基で結合的に置き換えられていてよく、
Ｂ’は、４〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基から選択される］
から本質的に構成される。
【００１６】
繰返し単位ＩａおよびＩｂは、通常、ジアミンおよびジカルボン酸またはアミノカルボン酸またはそれらのラクタムのオリゴマー化に戻る。繰返し単位ＩＩおよびＩＩ’は、通常、アミノ化合物の存在下での、１つの第２級および２つの第１級アミノ基との、または、１つの第３級および３つの第１級アミノ基とのオリゴマー化による。
【００１７】
用語「２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基」は、本明細書において、直鎖状または分枝状Ｃ２-Ｃ２０-アルカン、例えばメチレン、１,２-エタンジイル、１,２-プロパンジイル、１,３-プロパンジイル、１,２-ブタンジイル、１,３-ブタンジイル、１,４-ブタンジイル、２-メチル-１,２-プロパンジイル、１,６-ヘキサンジイル、１,７-ヘプタンジイル、１,９-ノナンジイル、１,１２-ドデカンジイルから誘導された２価の基を表す。
【００１８】
用語「Ｃ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基」は、本明細書において、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルカンから誘導された二価の基、例えば、１,２-シクロペンタンジイル、１,３-シクロペンタンジイル、１,２-シクロヘキサンジイル、１,３-シクロヘキサンジイル、１,４-シクロヘキサンジイルまたは１,４-シクロヘプタンジイルを表す。
【００１９】
式Ｉａで示される繰返し単位において、基Ａは、好ましくはＣ２-Ｃ１０-アルカンジイル、Ｃ５-Ｃ２０-アルカンジイルから選択され、ここで、１、２、３または４個の隣接しないＣＨ２基は、場合において、ＮＨ基、および、式(Ａ''-Ｏ)ｐ-Ａ’〔式中、Ａ''は１,２-エタンジイル、１,２-プロパンジイル、１,３-プロパンジイルまたは１,４-ブタンジイルであり、Ａ'は好ましいとして特定された基Ａであり、ｐは１〜１０の範囲の整数である〕で示される基で置き換えられている。
【００２０】
これに関して、Ｃ２-Ｃ１０-アルカンジイルの群から選択される基Ａは、特にＣ２-Ｃ８-アルカンジイルから選択され、とりわけ１,２-エタンジイル、１,２-プロパンジイル、１,３-プロパンジイル、１,３-ブタンジイル、１,４-ブタンジイル、２-メチル-１,２-プロパンジイル、１,６-ヘキサンジイル、１,７-ヘプタンジイル、１,６-ヘプタンジイルおよび１,８-オクタンジイルから選択され、特に好ましくは１,４-ブタンジイル、１,５-ヘプタンジイル、１,６-ヘキサンジイルおよび１,７-ヘプタンジイルから選択される。
【００２１】
１、２、３または４個の隣接しないＣＨ２基に代えてＮＨ基をそれぞれの場合において有する、Ｃ５-Ｃ２０-アルカンジイルの群から選択される基Ａは、式[(Ｃ２-Ｃ８)-アルカンジイル-ＮＨ]ｏ-(Ｃ３-Ｃ８)-アルカンジイルで示される基から選択され、ここで、該アルカンジイル単位は互いに独立して選択され、ｏは１〜１０の範囲、好ましくは１〜６の範囲の整数である。特に、このような基Ａは、式[(Ｃ２-Ｃ６)-アルカンジイル-ＮＨ]ｏ-(Ｃ３-Ｃ６)-アルカンジイル〔ここで、ｏは１、２または３である〕で示される基から選択され、特に好ましくは(Ｃ２-Ｃ６)-アルカンジイル-ＮＨ-(Ｃ３-Ｃ６)-アルカンジイル、例えば、１,６-ヘキサンジイル-ＮＨ-１,６-ヘキサンジイルまたは１,３-プロパンジイル-ＮＨ-１,３-プロパンジイル、および、[(Ｃ２-Ｃ６)-アルカンジイル-ＮＨ]２-(Ｃ３-Ｃ６)-アルカンジイル、例えば１,３-プロパンジイル-ＮＨ-１,２-エタンジイル-ＮＨ-１,３-プロパンジイルから選択される。
【００２２】
式(Ａ''-Ｏ)ｐ-Ａ’で示される前記好ましい基Ａは、特に（１,２-プロパンジイル-Ｏ)ｑ-１,２-プロパンジイル、(１,２-エタンジイル-Ｏ)ｑ-１,２-エタンジイル〔ここで、ｑはそれぞれの場合において、３、４、５、６、７または８である〕および、（Ｃ２-Ｃ６)-アルカンジイル-Ｏ-[(Ｃ２-Ｃ６)-アルカン-ジイル-Ｏ]ｒ-(Ｃ２-Ｃ６)-アルカンジイル〔ここで、ｒは１、２、３または４である〕から選択される。特に好ましくは、このような基Ａは、（１,２-プロパンジイル-Ｏ)ｑ-１,２-プロパンジイル〔ここで、ｑは４、５、６または７である〕および(Ｃ３-Ｃ５)-アルカンジイル-Ｏ-[(Ｃ２-Ｃ５)-アルカンジイル-Ｏ]ｒ-(Ｃ３-Ｃ５)-アルカンジイル〔ここで、ｒは１、２または３である〕から選択され、特に（１,２-プロパンジイル-Ｏ)ｑ-１,２-プロパンジイル〔こここで、ｑは５または６である〕、４,９-ジオキサ-ドデカン-１,１２-ジアミニルおよび４,７,１０-トリオキサトリデカン-１,１３-ジアミニルから選択される。
【００２３】
式ＩＩおよびＩＩ’で示される繰返し単位において、基Ａ’は、互いに独立して、好ましくは基Ａについて好ましいとして特定された基から選択される。
【００２４】
前記に述べた繰返し単位に加えて、本発明のオリゴアミドは、単位-ＮＨ-Ａ-ＮＨ-が、環において少なくとも２個の窒素原子を有する二価のヘテロシクリル基、および、場合により(Ｃ１-Ｃ１０)-アミノアルキル置換基で置き換えられたことにおいて、式Ｉａで示されるものとは異なる繰返し単位を含んでもよい。本明細書において、用語「ヘテロシクリル」は、環原子として、２個の窒素原子および場合により１または２個のＮ、ＯおよびＳから選択されるさらなるヘテロ原子を含む、５-または６-員環の単環式または８〜１０-員環の二環式複素環式基を表し、ここで、該複素環式基は飽和、部分的飽和または芳香族であってよい。オリゴアミドにおいて、該複素環式基は、２個の環窒素原子を介するか、または、１個の環窒素原子および任意のアミノアルキル基の窒素原子を介するかのいずれかにより結合される。したがって、複素環式基は、２個の第２級アミノ基、または、これがアミノアルキル基で置換されている場合、１個の第２級アミノ基のいずれかを含む複素環から好ましくは誘導される。このような複素環の例は、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、プリンおよびピペラジンである。
【００２５】
１つの２価のヘテロシクリル単位を含む特定の繰り返し単位は、２個の窒素を有する単環式飽和および部分的飽和の５-または６-員環の単環式複素環（例えばピペラジン）、および、２個の窒素を有する単環式部分的飽和および芳香族の５-または６-員環の単環式複素環であって、これらは（Ｃ１-Ｃ１０)-アミノアルキル基でＮ-置換されている複素環、例えばＮ-(３-アミノプロピル)イミダゾールから好ましくは選択される。
【００２６】
式Ｉａで示される繰返し単位において、基Ｂは好ましくは共有結合およびＣ１-Ｃ１０-アルカンジイルから選択される。特に、ＢはＣ１-Ｃ７-アルカンジイル、特にメチレン、１,２-エタンジイル、１,２-プロパンジイル、１,３-プロパンジイル、１,３-ブタンジイル、１,４-ブタンジイル、２-メチル-１,２-プロパンジイル、１,５-ペンタンジイル、１,６-ヘキサンジイルおよび１,７-ヘプタンジイルから選択され、特に好ましくは１,３-プロパンジイル、１,４-ブタンジイル、１,５-ヘプタンジイルおよび１,６-ヘキサンジイルから選択される。Ｂは、特に好ましくは１,４-ブタンジイルである。
【００２７】
式Ｉｂで示される繰返し単位において、基Ｂ’は、好ましくはＣ４-Ｃ１０-アルカンジイル、特にＣ４-Ｃ６-アルカンジイル、具体的には１,４-ブタンジイル、１,５-ペンタンジイルおよび１,６-ヘキサンジイルから選択され、Ｂ’は特に好ましくは１,６-ヘキサンジイルである。
【００２８】
基Ｂについて上記に特定した意味に加えて、Ｂは二価のＣ６-Ｃ１４-アリーレン基、即ちＣ６-Ｃ１４-アリーレンジイルの基から選択されてもよく、これは二価の単環または多環性芳香族炭化水素である。Ｃ６-Ｃ１４-アリーレンジイルは非置換であってよく、または、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシおよびＳＯ３Ｈから選択される、特にＣ１-Ｃ２-アルキル、Ｃ１-Ｃ２-アルコキシおよびＳＯ３Ｈから選択される、１個または２個の置換基を有してよい。Ｃ６-Ｃ１４-アリーレンジイルの群から選択される基Ｂは、好ましくは、非置換であるか、または、メチル、エチル、メトキシおよびＳＯ３Ｈから選択される１個または２個の置換基を有する、Ｃ６-Ｃ１０-アリーレンジイル、具体的には１,３-フェニレン、１,４-フェニレン、１,４-ナフチレン、１,３-ナフチレン、１,５-ナフチレン、２,６-ナフチレン、２,７-ナフチレンおよび１,６-ナフチレンから選択される。
【００２９】
本発明のオリゴアミドは、ポリアミドおよびオリゴアミドを製造するための従来技術から既知の方法により製造することができる。この目的に適当なものは、特に、第１級または第２級アミノ基またはイソシアネート基および／またはカルボキシル基またはそれらから誘導されたアミド形成性基を含むモノマーの重縮合反応である。次のモノマーが好ましい：２個以上、特に２個または３個の、第１級アミノ基またはイソシアネート基を有するモノマーＭ１、２個または３個、特に２個のカルボキシル基またはそれらから誘導されたアミド形成性基を有するモノマーＭ２、および、１個または２個、特に１個の第１級アミノ基またはイソシアネート基を有し、１個または２個、特に１個のカルボキシル基または対応するアミド形成性基を有する化合物、または、これらの化合物から誘導されたラクタムのいずれかであるモノマーＭ３である。以下において、モノマーＭ２およびＭ３は、まとめてアミド形成性化合物と称される。
【００３０】
使用されるモノマーＭ１は、２個または３個、特に２個の第１級アミノ基を有する、特に脂肪族のおよび場合により脂環式および／または芳香族のジアミンおよびトリアミンである。
【００３１】
本発明の特に好ましい態様によれば、モノマーＭ１は、式Ｖ１：
【化２】
2015508111.tif 000003
［式中、二価のＡは上記に述べた意味、特に好ましいとして特定した意味を有する］
で示されるジアミンから選択される。特に好ましいモノマーＭは、Ａが１,４-ブタンジイル、１,５-ペンタンジイル、１,６-ヘキサンジイルまたは１,７-ヘプタンジイルであり、特に１,６-ヘキサンジイルである、ジアミンＶ１である。これらの好ましいモノマーＭ１は、したがって、１,４-ジアミノブタン、１,５-ジアミノペンタン、１,６-ジアミノヘキサンまたは１,７-ジアミノヘプタンであり、特に１,６-ジアミノヘキサンである。
【００３２】
オリゴアミドの製造に適当な少なくとも２個のアミノ基を有するさらなるモノマーは、上記に述べた複素環でもあり、これは、２個の第２級アミン基を含むか、または、これらが（Ｃ１-Ｃ１０)-アミノアルキル基で置換されている場合、第２級アミノ基を含むのいずれかである。以下の記載において、かかる複素環をモノマーＭ１'と称する。好ましいモノマーＭ１'は、環の一員として２個の第２級アミノ基を含む、飽和および部分的飽和の６員環、特にピペラジン、および、１個の第２級および１個の第３級アミノ基を有する芳香族の５-または６-員環、ならびに、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、プリンおよびピペラジン、特にＮ-(３-アミノプロピル)イミダゾールの、Ｎ-連結型（Ｃ１-Ｃ６)-アミノアルキル基、特にＮ-(Ｃ１-Ｃ６)-アミノアルキル-置換された誘導体である。
【００３３】
使用されるモノマーＭ２は、特に脂肪族のおよび場合により脂環式および／または芳香族のジカルボン酸およびそのアミド形成性誘導体である。アミド形成性誘導体は、特に、１個または両方のカルボキシル基が、エステル基、ニトリル基、カルボン酸無水物基およびカルボン酸ハライド基、好ましくはカルボノイルクロリド基で置き換えられた、前記に述べたジカルボン酸である。
【００３４】
本発明の特に好ましい態様によれば、モノマーＭ２は、式Ｖ２：
【化３】
2015508111.tif 000004
［式中、Ｂは、共有結合、１〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基、ここで、２個の共に結合されたＣＨ２基がＣ５-Ｃ７-シクロアルカンジイル基で結合的に置き換えられていてよい、および、非置換またはＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシおよびＳＯ３Ｈから選択される１、２または３個の置換基を有するアリーレンから選択される］
で示されるジカルボン酸およびそのアミド形成性誘導体から選択される。
【００３５】
特に好ましいモノマーＭ２は、Ｂが、共有結合およびＣ１-Ｃ１０-アルカンジイル、特にＣ１-Ｃ７-アルカンジイルから、具体的にはメチレン、１,２-エタンジイル、１,２-プロパンジイル、１,３-プロパンジイル、１,３-ブタンジイル、１,４-ブタンジイル、２-メチル-１,２-プロパンジイル、１,５-ペンタンジイル、１,６-ヘキサンジイルおよび１,７-ヘプタンジイルから、特に好ましくは１,３-プロパンジイル、１,４-ブタンジイル、１,５-ヘプタンジイルおよび１,６-ヘキサンジイルから選択される、ジカルボン酸Ｖ２およびそのアミド形成性誘導体である。特に好ましいモノマーは、Ｂが１,４-ブタンジイルであるジカルボン酸Ｖ２およびそのアミド形成性誘導体である。したがって、かかる特に好ましいモノマーＭ２は、アジピン酸およびそのアミド形成性誘導体である。
【００３６】
使用されるモノマーＭ３は、特に、４、５または６個の炭素原子を有する脂肪族のω-アミノカルボン酸およびそのラクタムである。好ましいモノマーＭ３は、４-アミノブタン酸、５-アミノペンタン酸および６-アミノヘキサン酸、ならびにそれらのラクタム、ピロリジン-２-オン、ピペリジン-２-オンおよびε-カプロラクタムである。特に好ましいモノマーＭ３は、６-アミノヘキサン酸、ピロリジン-２-オン、ピペリジン-２-オンおよびε-カプロラクタムであり、特にε-カプロラクタムである。
【００３７】
本発明のオリゴアミドは、好ましくは、２個の第１級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物、および、ジカルボン酸、そのアミド形成性誘導体およびラクタムから選択される少なくとも１種のアミド形成性化合物を含むモノマーを反応させることにより得られる。
【００３８】
好ましい態様によれば、２個の第１級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物は、モノマーＭ１から、特に好ましくは式Ｖ１で示されるジアミンから選択され、好ましくは式Ｖ２で示されるジカルボン酸またはそのアミド形成性誘導体から選択される少なくとも１種のジカルボン酸と反応させられる。この態様において、少なくとも１種のアミノ化合物は、少なくとも１種のジカルボン酸１ｍｏｌに基づいて、通常、１ｍｏｌより多く、好ましくは１.１ｍｏｌより多く、特に１.２５ｍｏｌより多く、特に好ましくは２ｍｏｌより多い量で使用される。.
【００３９】
上記好ましい態様による反応は、好ましくは、１種または２種の異なる、特に好ましくは１種のジカルボン酸またはそのアミド形成性誘導体を用いて行われる。該反応を２種の異なるジカルボン酸またはそのアミド形成性誘導体を用いて行う場合、それらのモル比は、通常２０：１〜１：１の範囲、好ましくは１５：１〜１：１の範囲、特に１０：１〜１：１の範囲である。
【００４０】
上記好ましい態様による反応において、ジカルボン酸は、好ましくはアジピン酸、アミド形成性アジピン酸誘導体およびそれらと、さらなる異なるジカルボン酸Ｖ２またはそのアミド形成性誘導体との混合物から選択される。
【００４１】
さらなる好ましい態様によれば、モノマーＭ１から選択される、特に好ましくは式Ｖ１で示されるジアミンから選択される、２個の第１級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物と、モノマーＭ３から選択される、特に４、５または６個の炭素原子を有する脂肪族のω-アミノカルボン酸のラクタムおよびこれらとモノマーＭ２との混合物から選択される、少なくとも１種のアミド形成性化合物とを反応させる。この態様において、少なくとも１種のアミド形成性化合物は、１ｍｏｌの少なくとも１種のアミノ化合物に基づいて、好ましくは３ｍｏｌより多く、特に６ｍｏｌより多く、特に好ましくは１２ｍｏｌより多くの量で使用される。
【００４２】
モノマーＭ３は、好ましくは脂肪族のω-(Ｃ４-Ｃ６)-アミノカルボン酸のラクタム、および、それと、１種またはそれ以上のジカルボン酸またはそのアミド形成性誘導体との混合物から選択される。特に、少なくとも１つのモノマーＭ３はε-カプロラクタムである。上記好ましい態様による反応が、ラクタムおよび１種またはそれ以上のジカルボン酸またはそのアミド形成性誘導体を用いて行われる場合、ラクタム：ジカルボン酸またはジカルボン酸誘導体のモル比は、通常２０：１〜１：１０の範囲、好ましくは１５：１〜１：５の範囲、特に１０：１〜１：２の範囲である。
【００４３】
上記２つの好ましい態様において、用語モノマーＭ１、式Ｖ１で示されるジアミン、ジカルボン酸のアミド形成性誘導体、モノマーＭ２、モノマーＭ３およびラクタムは、上記で定義した意味、特に好ましいとして特定された意味を有する。
【００４４】
上記２つの好ましい態様による反応は、好ましくは２個の第１級アミノ基を有する２つまたはそれ以上の異なる、特に２つの異なるアミノ化合物を用いて行われる。これらの場合において、２個の第１級アミノ基を有する第２のおよび全てのさらなるアミノ化合物は、好ましくはモノマーＭ１から選択される。これに関して、特に式Ｖ１で示されるジアミンに対応するモノマーＭ１が好ましく、ここで、基Ａは、好ましくはＣ２-Ｃ８-アルカンジイル、例えば１,４-ブタンジイル、１,５-ヘプタンジイル、１,６-ヘキサンジイルまたは１,７-ヘプタンジイル、[(Ｃ２-Ｃ６)-アルカンジイル-ＮＨ]ｏ-(Ｃ３-Ｃ６)-アルカンジイル〔アルカンジイル単位は互いに独立して選択され、ｏ＝１、２または３である〕、例えばＮ,Ｎ'-ビス(３-アミノプロピル)エチレンジアミン、および（Ｃ２-Ｃ６)-アルカンジイル-Ｏ-[(Ｃ２-Ｃ６)-アルカンジイル-Ｏ]ｒ-(Ｃ２-Ｃ６)-アルカンジイル〔ここで、ｒ＝１、２、３または４である〕、例えば４,９-ジオキサドデカン-１,１２-ジアミンまたは４,７,１０-トリオキサトリデカン-１,１３-ジアミンから選択される。該反応が２個の第１級アミノ基を有する２つの異なるアミノ化合物を用いて行われる場合、２つのアミノ化合物のモル比は、通常２０：１〜１：１の範囲、好ましくは１５：１〜１：１の範囲、特に１０：１〜１：１の範囲である。該反応が２個の第１級アミノ基を有する２つ以上のアミノ基を用いて行われる場合、１つのアミノ化合物：全ての他のアミノ化合物の合計のモル比は、通常１：３０〜１：１の範囲、好ましくは１：２０〜１：１の範囲、特に１：１５〜１：２の範囲である。
【００４５】
上記２つの好ましい態様による反応において、２個の第１級アミノ基を有するアミノ化合物は、好ましくは１,６-ジアミノヘキサン、および、それと、それとは異なる少なくとも１種のさらなるジアミンＶ１との混合物から選択される。２個の第１級アミノ基を有するアミノ化合物は、特に好ましくは１,６-ジアミノヘキサン、および、それと、それとは異なるさらなるジアミンＶ１との混合物から選択される。
【００４６】
さらに、上記２つの好ましい態様による反応は、３個の第１級アミノ基を有する少なくとも１種のトリアミンの存在下で行うことができる。好ましいトリアミンは、式Ｖ３およびＶ４：
【化４】
2015508111.tif 000005
［式中、Ｖは二価の脂肪族基、特にＣ２-Ｃ１０-アルカンジイルであり、Ｗは水素または脂肪族基、特に水素またはまたはＣ１-Ｃ６-アルキルであり、ＴはＣ２-Ｃ４-アルカンジイル、特に１,２-エタンジイル、１,２-プロパンジイル、１,３-プロパンジイル、１,２-ブタンジイル、１,３-ブタンジイル、１,４-ブタンジイルまたは２-メチル-１,２-プロパンジイルであり、特に１,２-エタンジイルまたは１,２-プロパンジイルであり、ｎおよびｋは、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、特に０または１であり、ｍは１〜２０、特に３〜８の範囲の整数である］
で示される化合物から選択される。該反応を３個の第１級アミノ基を有する少なくとも１種のトリアミンの存在下で行う場合、少なくとも１種のトリアミン：２個の第１級アミノ基を有する少なくとも１種のアミノ化合物のモル比は、通常１：１〜１：５０の範囲、好ましくは１：３〜１：３０の範囲、特に１：１０〜１：２５の範囲である。本発明の反応において３個の第１級アミノ基を有する少なくとも１種のトリアミンを用いる場合、好ましくは、１種のみのこのようなトリアミンを、２個の第１級アミノ基を有する１種または２種、特に１種のアミノ化合物と組合せて使用する。
【００４７】
本発明のオリゴアミドを与える反応は、既知の従来技術方法と同様に、例えば「Technische Polymere［テクニカルポリマー］、第４章：Polyamide［ポリアミド］」、ed. L. Bottenbruch および R. Binsack、１９９８、Hanser（Munich、Vienna)に記載されるように、二価モノマーの重縮合により行うことができる。反応条件は、当然に、使用するモノマーの種類および官能性によって決定される。
【００４８】
本発明のオリゴアミドの製造に適当な方法は熱重縮合である。この方法において、ジカルボン酸およびジアミンを好ましくは含むモノマー混合物を、比較的高温（例えば１８０℃〜３５０℃、特に２２０℃〜３００℃の範囲）で、原則として０.８ｂａｒ〜３０ｂａｒ、特に５ｂａｒ〜２０ｂａｒの高圧で反応させる。該反応は希釈することなく、溶液中で、または懸濁液中で行うことができる。
【００４９】
好ましくは、該反応に適当な溶媒中で反応を行う。ジカルボン酸およびジアミンの場合、溶媒として水が特に適当である。ここで、反応混合物中における水の割合は、モノマーの初期重量に対して、通常２０質量％〜８０質量％、特に３０質量％〜６０質量％である。該反応に、場合により上記に述べた上限よりも高くあり得る、高い割合の水を用いる場合、水性分散体中に存在するオリゴアミドを得ることができる。所望する場合、このような第１分散体を、洗剤、洗浄添加剤組成物、洗濯用前処理組成物または清浄剤の製造に、直接使用することができる。
【００５０】
モノマー混合物がラクタムおよびジアミンを含む場合、本発明のオリゴアミドは好ましくは加水分解重縮合を用いて製造され、これは同様に、好ましくは１８０℃〜３５０℃、特に２２０℃〜３００℃の温度範囲および０.８ｂａｒ〜３０ｂａｒ、特に５ｂａｒ〜２０ｂａｒの圧力で行われる。これに関して、モノマーの初期重量に対して１質量％〜３０質量％、特に３質量％〜１２質量％の比較的に少ない水の割合が用いられ、ここで、ラクタムは通常、分散形態で存在する。あるいは、ラクタムを含むモノマー混合物を、通常、いくぶんより低い温度で、水の除外を伴うアルカリ性重合により、本発明のオリゴアミドへ変換することができる。
【００５１】
ジアミンまたはジカルボン酸のアミド形成性誘導体、例えばジイソシアネートおよびジカルボン酸、ジアミンおよびジカルボニルジクロリドまたはジアミンおよびジニトリルを含むモノマーの組合せを使用する場合、重縮合反応は好ましくは溶液中、場合により触媒の存在下で行われる。
【００５２】
このようにして製造した生成物がさらなる処理を意図せず、直接に洗剤、洗浄添加剤組成物、洗濯用前処理組成物または清浄剤を与える場合、上記に述べた方法で得た粗生成物のワークアップは、通常、乾燥および続く粉砕により粉末を与えるか、または、特にフェノール、クレゾールおよびベンジルアルコールから選択される好ましくは適度に極性の有機溶媒中に溶解させ、続いて非常に極性の溶媒、例えばメタノール、水またはアセトンにより沈澱させ、続いて水中に分散させることにより行う。このようにして得た粉末状または水性分散体状のオリゴアミドを、洗剤、洗浄添加剤組成物、洗濯用前処理組成物または清浄剤の製造に用いることができる。
【００５３】
本発明の目的のために、オリゴアミドは、水溶性、水分散性または水不溶性であり、水不溶性のものが、洗剤、洗浄添加剤組成物、洗濯用前処理組成物または清浄剤において好ましく使用される。この種の２つまたはそれ以上のオリゴアミドを併用することも可能である。
【００５４】
オリゴアミド粒子は、１ｎｍ〜５００μｍ、特に５ｎｍ〜１００μｍの範囲の粒子サイズを有することが好ましい。その平均粒子サイズ（数平均）は、好ましくは５ｎｍ〜１００μｍ、特に１μｍ〜５０μｍの範囲である。
【００５５】
水性分散体中に存在する本発明のオリゴアミドの重量平均粒子径は、従来技術から既知の方法、例えばふるい分析または光散乱を用いて測定することができ、通常０．０１μｍ〜５００μｍの範囲、好ましくは０．１μｍ〜２５０μｍの範囲、特に０．２μｍ〜２００μｍの範囲である。
【００５６】
固体形態で存在するオリゴアミドを、所望する場合、通常の押出または粉砕法を用いて、粒子形態に変換することができる。該粒子は、円形であってよく、または、任意の所望の不整形を有し得る。これに関して、粒子の形状について、その最も長い空間次元において、その最も短い空間次元よりも、特に好ましくは２つの他の空間次元のものよりも、顕著により長い、場合により数桁分より長い直径を有するように、球形からずれていることも可能であり、最後に挙げた態様の場合においては、通常、繊維と称される。特に液状組成物において使用するために、該粒子を分散形態にさらに処理することもできる。
【００５７】
手動または機械的洗浄または清浄工程の過程において、本発明のアミノ末端リッチオリゴアミドを、例えば洗浄添加剤組成物の構成成分として、洗浄液とは別に添加してよい。本発明のアミノ末端リッチオリゴアミドは、好ましくは、繊維製品と、実際の洗浄処理の前のステップにおいて、前処理組成物の構成成分として接触させるか、または、さらに好ましくは、洗浄または清浄液中に洗剤または清浄剤の構成成分として導入される。本発明は、繊維製品洗剤組成物中の添加剤としての、少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有するオリゴアミドの使用を提供する。これに関して、本発明により使用されるオリゴアミドは、前記に述べた、特に、好ましいまたは特に好ましいとして特定した特性を有する。洗濯前処理工程において使用することも可能であり、この場合において、オリゴアミド含有前処理組成物は好ましくは洗い流されず、繊維製品上に残り、次いで洗浄され、これと共に洗浄液中へと進む。
【００５８】
したがって、本発明はさらに、少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有する前記オリゴアミドの１種の形態における色移り防止剤、ならびに、該構成成分と相溶性の通常の原料を含む、カラー保護洗剤、洗浄添加剤組成物、洗濯用前処理組成物または清浄剤を提供する。
【００５９】
本発明の組成物は、好ましくは０.０５重量％〜２０重量％、特に０.１重量％〜５重量％のオリゴアミドを含む。
【００６０】
述べたオリゴアミドは、特に白色繊維製品の洗浄中の染色防止作用が最も顕著であるが、最初に述べた色彩恒常の両方の側面に寄与し、すなわちオリゴアミドは変色および退色の両方を低減する。したがって、本発明はさらに、特に界面活性剤含有水溶液中でのその洗浄中における、繊維製品の色の印象の変化を回避するための、少なくとも４００μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有するオリゴアミドの使用を提供する。色の印象における変化は、汚れた繊維製品ときれいな繊維製品との間の違いを意味するとは決して理解されないず、洗浄工程前後のきれいな繊維製品間の違いを意味するとして理解される。
【００６１】
本発明は、さらに、少なくとも２５０μｍｏｌ／ｇの塩基性アミノ基を有する前記に述べたオリゴアミドの１種を含む界面活性剤含有水溶液を用いることを含む、着色された繊維製品を界面活性剤含有水溶液中で洗浄するための方法を提供する。このような方法において、白色または非着色の繊維製品が染色されることなく、白色または非着色の繊維製品を着色された繊維製品と共に洗浄することも可能である。ここで、界面活性剤含有水溶液中のオリゴアミドの濃度は、好ましくは０.０２５ｇ／ｌ〜５ｇ／ｌ、特に０.２ｇ／ｌ〜２.５ｇ／ｌである。
【００６２】
特定の色移り防止活性成分、すなわちオリゴアミドの他に、本発明の組成物は所望する場合、既知の色移り防止剤を、好ましくは０.０１重量％〜５重量％、特に０.１重量％〜１重量％の量で追加的に含んでもよく、本発明の好ましい態様において、これは、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン Ｎ-オキシドのポリマーまたはこれらのコポリマーである。１５ ０００〜５０ ０００の分子量を有するポリビニルピロリドンまたは１ ０００ ０００より大きい、特に１ ５００ ０００〜４ ０００ ０００の分子量を有するポリビニルピロリドン、Ｎ-ビニルイミダゾール/Ｎ-ビニルピロリドンコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ポリアミン Ｎ-オキシドポリマー、ポリビニルアルコール、および、アクリルアミドアルケニルスルホン酸に基づくコポリマーのいずれもを使用することができる。しかし、ペルオキシダーゼおよび過酸化水素または水中で過酸化水素を生じる物質を含む酵素系を使用することも可能である。この場合、ペルオキシダーゼ用のメディエータ化合物、例えばアセトシリンゴン、フェノール誘導体またはフェノチアジンもしくはフェノキサジンを添加することが好ましく、ここでも、前記通常のポリマー性色移り防止剤活性成分を追加的に使用することができる。本発明の組成物において使用するためのポリビニルピロリドンは、好ましくは１０ ０００ｇ／ｍｏｌ〜６０ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に２５ ０００ｇ／ｍｏｌ〜５０ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均モル質量を有する。該コポリマーの中で、５：１〜１：１のモル比における、５０００ｇ／ｍｏｌ〜５０ ０００ｇ／ｍｏｌ、特に１０ ０００ｇ／ｍｏｌ〜２０ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均モル質量を有するビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールが好ましい。
【００６３】
固体または液体であってよく、特に粉末状固体として、後圧縮された粒子形態で、均質溶液として、または、懸濁液として存在してもよい本発明の組成物は、原則として、本発明により使用する活性成分の他に、この種の組成物において常套のあらゆる既知の原料を含み得る。本発明の組成物は、特にビルダー物質、界面活性性の活性剤、有機および／または無機過酸化化合物に基づく漂白剤、ブリーチアクチベーター、水混和性有機溶媒、酵素、捕捉剤、電解質、ｐＨ調整剤およびさらなる補助物質、例えば蛍光増白剤、灰色化防止剤、発泡調整剤、ならびに染料および香料を含み得る。これに関して、本発明によれば、オリゴアミドを水不溶性の布に塗布するか、または、オリゴアミドを、場合によりさらなる通常の原料と共に、水不溶性であるが水浸透性の材料でできた袋に入れるか、または、特にオリゴアミドが繊維形態で存在する場合、該ポリマーから布または別の成形体（例えば球または立方体）を製造し、これをこの形態で添加剤または添加剤の構成成分として洗浄または清浄工程において使用することも可能である。最後に述べた態様に代えて、オリゴアミドまたはこれを含む組成物を、一部において水溶性の材料、例えばポリビニルアルコールフィルム中に部分的に包み込ませて、洗浄または清浄工程に導入することができる。
【００６４】
本発明の組成物は、特にアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびそれらの混合物を含む１種またはそれ以上の界面活性剤を含み得るが、カチオン性、双性イオン性および両性界面活性剤もまた考えられる。
【００６５】
適当な非イオン性界面活性剤は、特にアルキルグリコシド、および、アルキルグリコシドまたは直鎖状もしくは分枝状アルコールの、エトキシ化および／またはプロポキシ化生成物であり、それぞれの場合において、アルキル部分において１２〜１８個の炭素原子および３〜２０個、好ましくは４〜１０個のアルキルエーテル基を有する。アルキル部分に関して特定の長鎖アルコール誘導体に対応する、Ｎ-アルキルアミン、ビシナルジオール、脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミド、ならびに、アルキル基において５〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールの、対応するエトキシ化および／またはプロポキシ化生成物を使用することも可能である。
【００６６】
使用する非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシ化、有利にはエトキシ化された、アルコール１ｍｏｌあたり好ましくは８〜１８個の炭素原子および平均して１〜１２ｍｏｌのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する特に第１級アルコールであり、ここで、アルコール基は、直鎖状または好ましくは２位においてメチル分枝状であってよく、または、通常オキソアルコール基中に存在するように、直鎖状およびメチル-分枝状基を混合物で含んでよい。しかし、特に、１２〜１８個の炭素原子を有する天然由来のアルコール、例えばヤシ油アルコール、パームアルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコーに由来し、アルコール１ｍｏｌあたり平均して２〜８ＥＯを有する、直鎖状基を有するアルコールエトキシレートが好ましい。好ましいエトキシ化アルコールは、例えば以下を含む：３ＥＯまたは４ＥＯを有するＣ１２-Ｃ１４-アルコール、７ＥＯを有するＣ９-Ｃ１１-アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ１３-Ｃ１５-アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２-Ｃ１８-アルコールおよびこれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２-Ｃ１４-アルコールと７ＥＯを有するＣ１２-Ｃ１８-アルコールとの混合物。記載したエトキシ化度は、特定の生成物に対して整数または分数であり得る統計的平均値である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する（narrow range ethoxylates、ＮＲＥ）。これら非イオン性界面活性剤に加えて、１２より多いＥＯを有する脂肪アルコールを使用することも可能である。その例は、１４ＥＯ、１６ＥＯ、２０ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する（獣脂）脂肪アルコールである。特に機械的方法において使用するための組成物において、非常に低発泡性の化合物が通常使用される。これらとしては、好ましくは、それぞれの場合において、分子内に８ｍｏｌ以下のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位を有するＣ１２-Ｃ１８-アルキルポリエチレングリコール ポリプロピレングリコールエーテルが挙げられる。しかし、他の既知の低発泡性非イオン性界面活性剤、例えば、それぞれの場合において、分子内に８ｍｏｌ以下のエチレンオキシドおよびブチレンオキシド単位を有するＣ１２-Ｃ１８-アルキルポリエチレングリコール ポリブチレングリコールエーテル、ならびに末端キャップ化アルキルポリアルキレングリコール混合エーテルを使用することもできる。欧州特許出願 ＥＰ ０ ３００ ３０５に記載されるような、ヒドロキシル基を含有するアルコキシ化アルコール、いわゆるヒドロキシ混合エーテルもまた特に好ましい。非イオン性界面活性剤は、また、一般式ＲＯ(Ｇ)ｘ〔式中、Ｒは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する第１級直鎖状またはメチル分枝状、特に２-メチル-分枝状脂肪族基であり、Ｇは５または６個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースである〕で示されるアルキルグリコシドをも含む。オリゴマー化度ｘは、モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示し、任意の所望の数であってよく、これは分析的に決定されるパラメータであり、１〜１０の間の分数値をとってもよい；好ましくは、ｘは１.２〜１.４である。次の式：
【化５】
2015508111.tif 000006
［式中、Ｒ１ＣＯは６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族のアシル基であり、Ｒ２は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、［Ｚ］は３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖状または分枝状ポリヒドロキシアルキル基である］
で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドも同様に適当である。
【００６７】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、好ましくは５または６個の炭素原子を有する還元糖、特にグルコースから誘導される。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、次の式：
【化６】
2015508111.tif 000007
［式中、Ｒ３は７〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ４は２〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキレン基またはアリーレン基であり、Ｒ５は１〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基であり、Ｃ１-Ｃ４-アルキルまたはフェニル基が好ましく、［Ｚ］は直鎖状ポリヒドロキシアルキル基であり、そのアルキル鎖は、少なくとも２個のヒドロキシル基で置換されているか、またはアルコキシ化されていてよく、好ましくはこの基のエトキシ化またはプロポキシ化誘導体である］
で示される化合物も含む。ここで、［Ｚ］は、好ましくはグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースなどの糖の還元的アミノ化によっても得られる。次いで、Ｎ-アルコキシ-またはＮ-アリールオキシ-置換された化合物を、例えば脂肪酸メチルエステルとの反応により、触媒としてのアルコキシドの存在下で、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドへと変換することができる。単独の非イオン性界面活性剤として、または、他の非イオン性界面活性剤との組合せにおいて、特にアルコキシ化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシドと共に組合せてのいずれかで使用される、さらなる種類の好ましく使用される非イオン性界面活性剤は、アルコキシ化された、好ましくはエトキシ化された、または、エトキシ化およびプロポキシ化された脂肪酸アルキルエステルであり、好ましくはアルキル鎖において１〜４個の炭素原子を有し、特に 脂肪酸メチルエステルである。アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばＮ-ココアルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシドおよびＮ-獣脂アルキル-Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および、脂肪酸アルカノールアミド型の非イオン性界面活性剤も適当であり得る。これら非イオン性界面活性剤の量は、好ましくはエトキシ化脂肪アルコールの量よりも多くなく、特にその量の半分より多くない。適当なさらなる界面活性剤は、いわゆるジェミニ界面活性剤である。これらは、通常、１分子あたり２個の親水性基を有する化合物を意味するとして理解される。これらの基は、通常、いわゆる「スペーサー」により互いに離れている。かかるスペーサーは、通常、該親水性基が十分な距離を有し、互いに個々に作用し得るのに十分に長い炭素鎖である。この種の界面活性剤は、通常、著しく低い臨界ミセル濃度および水の表面張力をかなり下げる能力によって特徴づけられる。例外的な場合において、ジェミニ界面活性剤の表現は、この種の「二量体」界面活性剤を意味するとしてのみ理解されるだけでなく、対応する「三量体」界面活性剤としても理解される。適当なジェミニ界面活性剤は、例えばスルフェート化ヒドロキシ混合エーテルまたは二量体アルコール ビス-および三量体アルコール トリス-スルフェートおよび-エーテルスルフェートである。末端キャップされた二量体性および三量体混合エーテルは、特にその二官能性および多官能性によって特徴づけられる。例えば、特定の末端キャップ化界面活性剤は、良好な湿潤特性を有し、低発泡性であり、これは、特に機械的洗浄または清浄工程において、これらが特に適当であることを意味する。しかし、ジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリ-ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用することも可能である。１〜６ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシ化された直鎖状または分枝状Ｃ７-Ｃ２１-アルコールの硫酸モノエステル、例えば平均して３.５ｍｏｌのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２-メチル-分枝状Ｃ９-Ｃ１１-アルコール、または、１〜４個のＥＯを有するＣ１２-Ｃ１８-脂肪アルコールも適当である。好ましいアニオン性界面活性剤は、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとも称されるアルキルスルホコハク酸の塩、スルホコ��ク酸とアルコール（好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシ化脂肪アルコール）とのモノエステルおよび／またはジエステルをも含む。好ましいスルホスクシネートは、Ｃ８-〜Ｃ１８-脂肪アルコール基またはこれらの混合物を含む。特に好ましいスルホスクシネートは、それ自体が非イオン性界面活性剤としてみなされるエトキシ化脂肪アルコールから誘導させた脂肪アルコール基を含む。これに関して、その脂肪アルコール基が狭い同族体分布を有するエトキシ化脂肪アルコールから誘導されたスルホスクシネートが同様に特に好ましい。アルキル（アルケニル）鎖において好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）コハク酸またはその塩を使用することも同様に可能である。適当なさらなるアニオン性界面活性剤は、アミノ酸、例えばＮ-メチルタウリン（タウリド）および／またはＮ-メチルグリシン（サルコシド）の脂肪酸誘導体である。ここで、サルコシドまたはサルコシネート、特に、より高級の、場合によりモノ-またはポリ不飽和の脂肪酸のサルコシネート、例えばオレイルサルコシネートが特に好ましい。適当なさらなるアニオン性界面活性剤は特に石鹸である。飽和脂肪酸石鹸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩、特に天然脂肪酸、例えばヤシ、パーム核または獣脂脂肪酸から誘導した石鹸混合物は、特に適当である。既知のアルケニルコハク酸塩も、これら石鹸と共に、または、石鹸の代わりとして用いることができる。
【００６８】
石鹸を含むアニオン性界面活性剤は、そのナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の形態で存在し得り、また、溶解性塩または有機塩基、例えばモノ-、ジ-またはトリエタノールアミン塩としても存在し得る。アニオン性界面活性剤は、そのナトリウムまたはカリウム塩の形態、特にそのナトリウム塩の形態で好ましくは存在する。
【００６９】
適当なカチオン性界面活性剤は、例えば、モノ-およびジ-(Ｃ７-Ｃ２５-アルキル)ジメチル-アンモニウム化合物およびエステルクオート、特にＣ８-Ｃ２２-カルボン酸でエステル化された第４級エステル化モノ-、ジ-およびトリアルカノールアミンである。
【００７０】
適当な両性界面活性剤は、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネートおよび両性イミダゾリウム化合物である。
【００７１】
界面活性剤は、本発明の洗剤中に、好ましくは５重量％〜５０重量％、特に８重量％〜３０重量％の量割合で存在する。
【００７２】
本発明の組成物は、好ましくは少なくとも１種の水溶性および／または水不溶性、有機および／または無機ビルダーを含む。水溶性有機ビルダー物質としては、ポリカルボン酸、特にクエン酸および糖酸、モノマー性およびポリマー性アミノポリカルボン酸、特にメチルグリシン二酢酸、ニトリロ三酢酸およびエチレンジアミン四酢酸、ならびにポリアスパラギン酸、ポリホスホン酸、特にアミノトリス(メチレンリン酸)、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸）および１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸、ポリマー性ヒドロキシ化合物、例えばデキストリン、およびポリマー性（ポリ)カルボン酸、特にポリサッカリドまたはデキストリンの酸化により得られるポリカルボキシレート、ポリマー性アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびこれらの混合ポリマーが挙げられ、これらは、コポリマー化された形態においてカルボン酸官能性を有さない少量の重合可能物質を含んでもよい。不飽和カルボン酸のホモポリマーの相対分子量は、通常、３０００〜２００ ０００であり、コポリマーの相対分子量は２０００〜２００ ０００、好ましくは３０ ０００〜１２０ ０００であり、それぞれの場合において遊離の酸に基づく。特に好ましいアクリル酸-マレイン酸コポリマーは、３０ ０００〜１００ ０００の相対分子量を有する。標準的な市販製品は、例えば、BASF製のSokalan(登録商標) CP 5、CP 10およびPA 30である。適当であるが、より好ましくないこの種の化合物は、アクリル酸またはメタクリル酸とビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエステル、エチレン、プロピレンおよびスチレンとのコポリマーであり、ここで酸留分は少なくとも５０重量％である。使用可能な水溶性有機ビルダー物質は、また、モノマーとして、２つの不飽和酸および／またはその塩、ならびに第３モノマーとして、ビニルアルコールおよび／またはエステル化ビニルアルコールまたは炭水化物を含むターポリマーであり、ここで、第１の酸性モノマーは、モノエチレン性不飽和Ｃ３-Ｃ８-カルボン酸から、好ましくはＣ３-Ｃ４-モノカルボン酸から、特に（メタ）アクリル酸から誘導され、第２の酸性モノマーは、Ｃ４-Ｃ８-ジカルボン酸（マレイン酸が特に好ましい）の誘導体および／または２位においてアルキルまたはアリール基で置換されたアリルスルホン酸の誘導体である。有機ビルダー物質は、特に、水溶液の形態における、好ましくは３０〜５０重量％水溶液の形態における、好ましくは液状組成物の製造に使用することができる。特定された全ての酸を、通常、その水溶性塩、特にそのアルカリ金属塩の形態で使用することができる。
【００７３】
この種の有機ビルダー物質は、所望する場合、組成物中に４０重量％以下、特に２５重量％以下、好ましくは１重量％〜８重量％の量で存在し得る。特定された上限に近い量は、特に水を含有するペーストまたは液体の本発明の組成物において好ましくは使用される。
【００７４】
適当な水溶性無機ビルダー物質は、特にアルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属リン酸塩であり、そのアルカリ性、中性または酸性ナトリウムまたはカリウム塩の形態で存在してよい。その例は、リン酸トリナトリウム、二リン酸テトラナトリウム、二水素二リン酸ジナトリウム、三リン酸ペンタナトリウム、いわゆるナトリウムヘキサメタホスフェート、５〜１０００、特に５〜５０のオリゴマー化度を有するオリゴマー性リン酸三ナトリウム、ならびに対応するカリウム塩またはナトリウム塩およびカリウム塩の混合物である。使用可能な水不溶性、水分散性無機ビルダー物質は、液状組成物中において５０重量％以下、好ましくは４０重量％未満の量、特に１重量％〜５重量％の量の、特に結晶性または非晶質アルカリ金属アルミノケイ酸塩である。これらの中で、洗剤グレードにおける結晶性アルミノケイ酸ナトリウム、特にゼオライトＡ、Ｐおよび場合によりXの単独または混合物、例えばゼオライトＡおよびＸの共結晶体の形態（Vegobond(登録商標)AX、Condea Augusta S.p.A.からの市販製品)が好ましい。特定された上限に近い量は、好ましくは固体、粒子状組成物において用いられる。適当なアルミノケイ酸塩は、特に、３０μｍを超える粒子サイズを有する粒子を含まず、好ましくは少なくとも８０重量％の１０μｍ以下のサイズの粒子からなる。そのカルシウム結合能は、独国特許明細書ＤＥ ２４ １２ ８３７号における詳細に従い測定することができ、通常、ＣａＯ１グラムあたり１００〜２００ｍｇの範囲である。
【００７５】
特定のアルミノケイ酸塩についての適当な置換または部分置換は、それ自体で、非晶質ケイ酸塩との混合物で存在し得る結晶性アルカリ金属ケイ酸塩である。本発明の組成物においてビルダーとして使用可能なアルカリ金属ケイ酸塩は、好ましくは０.９５以下、特に１：１.１〜１：１２のアルカリ金属オキシド：ＳｉＯ２のモル比を有し、結晶性または非晶質形態で存在し得る。好ましいアルカリ金属ケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、特に１：２〜１：２.８のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２のモル比を有する非晶質ケイ酸ナトリウムである。それ自体で、または、非晶質ケイ酸塩との混合物において存在し得る、使用する結晶性ケイ酸塩は、好ましくは一般式Ｎａ２ＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙ Ｈ２Ｏ〔式中、ｘは、いわゆる係数であり、１.９〜２２、特に１.９〜４の数であり、ｙは０〜３３の数であり、好ましくはｘは２、３または４の値である〕で示される結晶性層状ケイ酸塩である。好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、一般式において特定されるｘが２または３の値のものである。特に、β-およびδ-ナトリウムジシリケート（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５・ｙ Ｈ２Ｏ）のいずれもが好ましい。また、実質的には、ｘが１.９〜２.１の数である前記一般式で示される非晶質アルカリ金属ケイ酸塩から製造される無水結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を本発明の組成物において使用することができる。本発明の組成物のさらなる好ましい態様において、砂およびソーダから製造できるような、２〜３の係数を有する結晶性ナトリウム層状ケイ酸塩が使用される。本発明の組成物のさらなる好ましい態様において、１.９〜３.５の範囲の係数を有する結晶性ナトリウムケイ酸塩が使用される。上記式（Ｉ）で示される結晶性層状様ケイ酸塩は、Clariant GmbHより、Ｎａ-ＳＫＳの商品名、例えばＮａ-ＳＫＳ-１（Ｎａ２Ｓｉ２２Ｏ４５・ｘＨ２Ｏ、kenyaite）、Ｎａ-ＳＫＳ-２（Ｎａ２Ｓｉ１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏ、magadiite)、Ｎａ-ＳＫＳ-３（Ｎａ２Ｓｉ８Ｏ１７・ｘＨ２Ｏ）またはＮａ-ＳＫＳ-４（Ｎａ２Ｓｉ４Ｏ９・ｘＨ２Ｏ、makatite）のもとで市販されている。もちろん、特にＮａ-ＳＫＳ-５（α-Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）、Ｎａ-ＳＫＳ-７（β-Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、natrosilite）、Ｎａ-ＳＫＳ-９（ＮａＨＳｉ２Ｏ５.３Ｈ２Ｏ)、Ｎａ-ＳＫＳ-１０（ＮａＨＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏ、kanemite)、Ｎａ-ＳＫＳ-１１（ｔ-Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）およびＮａ-ＳＫＳ-１３（ＮａＨＳｉ２Ｏ５)、しかし特に、Ｎａ-ＳＫＳ-６（δ-Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）が適当である。本発明の組成物の好ましい一態様において、結晶性層状ケイ酸塩およびクエン酸塩の粒状コンパウンド、結晶性層状ケイ酸塩および前記（コ）ポリマー性ポリカルボン酸の粒状コンパウンド、または、アルカリ金属ケイ酸塩およびアルカリ金属カーボネートの粒状コンパウンドが使用され、例えば、Ｎａｂｉｏｎ(登録商標)１５として市販されている。
【００７６】
ビルダー物質は、本発明の組成物中に好ましくは７５重量％以下、特に５重量％〜５０重量％の量で存在する。
【００７７】
本発明の組成物における使用に適当な過酸化化合物は、特に有機過酸または有機酸の過酸塩、例えばフタルイミド過カプロン酸、過安息香酸またはジ過ドデカン二酸の塩、過酸化水素および洗浄条件下で過酸化水素を放出する無機塩（これは、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩および／または過硫酸塩、例えばｃａｒｏａｔを含む）である。固体過酸化化合物を使用する場合、これらを粉末または顆粒の形態で使用することができ、これらは原則として既知の方法で被覆されていてもよい。本発明の組成物が過酸化化合物を含む場合、これらは、好ましくは５０重量％以下、特に５重量％〜３０重量％の量で存在する。既知のブリーチ安定化剤、例えばホスホネート、ボレートまたはまたボレートおよびメタシリケート、ならびに硫酸マグネシウムなどのマグネシウム塩の少量の添加は適当であり得る。
【００７８】
使用可能なブリーチアクチベーターは、過加水分解（perhydrolysis）条件下で、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族のペルオキソカルボン酸、および／または場合により置換された過安息香酸を生じる化合物である。特定の数の炭素原子のＯ-および／またはＮ-アシル基および／または場合により置換されたベンゾイル基を有する物質が適当である。次のものが好ましい：ポリアクリル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ)、アクリル化トリアジン誘導体、特に１,５-ジアセチル-２,４-ジオキソヘキサヒドロ-１,３,５-トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アクリル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ-アシルイミド、特にＮ-ノナノイスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アクリル化フェノールスルホネート、特にｎ-ノナノイル-またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ-またはｉｓｏ-ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特にフタル酸無水物、アクリル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、２,５-ジアセトキシ-２,５-ジヒドロフランおよびエノールエステル、ならびにアセチル化ソルビトールおよびマンニトールまたはそれらの記載された混合物（ＳＯＲＭＡＮ）、アクリル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラクトース、ならびにアセチル化、場合によりＮ-アルキル化グルカミンおよびグルコノラクトン、および／またはＮ-アシル化ラクタム、例えばＮ-ベンゾイルカプロラクタム。親水的に置換されたアシルアセタールおよびアシルラクタムは、同様に好ましく使用される。通常のブリーチアクチベータの組合せを使用することもできる。この種のブリーチアクチベーターは、特に前記過酸化水素-生成漂白剤が存在する場合に、通常の量的範囲、好ましくは組成物全体に基づいて０.５重量％〜１０重量％の量、特に１重量％〜８重量％の量で存在し得るが、過カルボン酸を単独の漂白剤として使用する場合には、完全に省かれる。
【００７９】
通常のブリーチアクチベータに加えて、またはその代わりに、スルホンイミンおよび／またはブリーチブースト遷移金属塩または繊維金属錯体をいわゆるブリーチ触媒として存在させることも可能である。
【００８０】
組成物中で使用することができる適当な酵素は、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、プルラナーゼ、ヘミセルラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼ、ラッカーゼおよびペルオキシダーゼの群の物およびそれらの混合物である。菌類または細菌類から得られる酵素的活性成分、例えば枯草菌(Bacillus subtilis)、バチルス・リケニフォルミス(Bacillus licheniformis)、バチルス・レンタス（Bacillus lentus）、ストレプトマイセス・グリセウス(Streptomyceus griseus)、フミコーラ・ラヌギノーサ（Humicola lanuginosa）、フミコーラ・インソレンス(Humicola insolens)、シュードモナス・シュードアルカリゲネス（Pseudomonas pseudoalcaligenes）、シュードモナス・セパシア（Pseudomonas cepacia）またはコプリヌス・キネレウス（Coprinus cinereus）が特に好ましい。酵素を、早すぎる不活性化から守るために、担体物質に吸着させる、および／または、コーティング物質中に埋め込むことができる。これらは、本発明の洗剤または清浄剤中に、好ましくは５重量％以下、特に０.２重量％〜４重量％の量で存在する。本発明の組成物がプロテアーゼを含む場合、これは、好ましくは、約１００ＰＵ／ｇ〜約１０ ０００ＰＵ／ｇ、特に３００ＰＵ／ｇ〜８０００ＰＵ／ｇの範囲の蛋白質分解活性を有する。本発明の組成物において２種またはそれ以上の酵素を使用する場合、２つまたはそれ以上の別々の、または、（既知の方法で）別々に製剤化された酵素またはを導入することにより、２種またはそれ以上の酵素を１セットの微粒中に共に配合させることにより行うことができる。
【００８１】
本発明の組成物において水と共に使用することができる有機溶媒は、特にそれらが液状またはペースト状で存在する場合、１〜４個の炭素原子を有するアルコール、特にメタノール、エタノール、イソプロパノールおよびtert-ブタノール、２〜４個の炭素原子を有するジオール、特にエチレングリコールおよびプロピレングリコール、ならびにそれらの混合物および該特定の化合物種から誘導することができるエーテルを含む。この種の水混和性溶媒は、本発明の組成物中に、好ましくは３０重量％を超えない量、特に６重量％〜２０重量％で存在する。
【００８２】
他の化合物の混合の結果としてそれ自体によりもたらされない所望のｐＨを達成するために、本発明の組成物は、系親和性および環境親和性の酸、特にクエン酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、グルタル酸および／またはアジピン酸を含んでよいが、鉱酸、特に硫酸、または塩基、特にアンモニウムまたはアルカリ金属水酸化物を含んでもよい。この種のｐＨ調整剤は、本発明の組成物中に、好ましくは２０重量％を超えない量、特に１.２重量％〜１７重量％の量で存在する。
【００８３】
灰色化防止剤は、汚れが、液体中に懸濁する繊維製品の繊維から分離したことを維持する働きを持つ。これに適当なものは、水溶性コロイド、主に天然有機、例えばデンプン、サイズ、ゼラチン、デンプンまたはセルロースのエーテルカルボン酸塩またはエーテルスルホン酸塩、セルロースまたはデンプンの酸性硫酸エステル塩である。酸性基を含む水溶性ポリアミドも、この目的に適当である。さらに、上記に述べた以外のデンプン誘導体、例えばアルデヒドデンプンを用いることが可能である。セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよび混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびそれらの混合物を、例えば組成物に基づいて０.１〜５重量％の量で使用することが好ましい。
【００８４】
本発明の繊維製品洗剤は、カラー洗剤として用いるために、蛍光増白剤不含であることが好ましいが、蛍光増白剤として例えばジアミノスチルべンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属を含み得る。４,４'-ビス(２-アニリノ-４-モルホリノ-１,３,５-トリアジニル-６-アミノ)スチルべン-２,２'-ジスルホン酸の塩、または、モルホリノ基に代えてジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または２-メトキシエチルアミノ基を有するを有する同じ種類の構造を有する化合物が適当である。さらに、置換ジフェニルスチリル型の光沢剤、例えば４,４'-ビス(２-スルホスチリル)ジフェニル、４,４'-ビス(４-クロロ-３-スルホスチリル)ジフェニル、または４-(４-クロロスチリル)-４'-(２-スルホスチリル)ジフェニルのアルカリ金属塩が存在し得る。前記蛍光増白剤の混合物を使用することもできる。
【００８５】
特に、機械的方法において使用する場合、常套の発泡防止剤を組成物中に添加することが有利であり得る。適当な発泡防止剤は、例えば、高画分のＣ１８-Ｃ２４-脂肪酸を有する天然または合成由来の石鹸である。適当な非界面活性剤様発泡防止剤は、例えば、オルガノポリシロキサン、および、オルガノポリシロキサンと、微細化された、場合によりシラン化されたシリカとの混合物、ならびにパラフィン、ワックス、微結晶性ワックスおよびそれらのシラン化シリカまたはビス脂肪酸アルキレンジアミドとの混合物である。異なる発泡防止剤の混合物、例えばシリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物も有利に使用される。好ましくは、該発泡防止剤は、特にシリコーン-および／またはパラフィン-含有発泡防止剤が、粒子状、水溶性または分散性担体物質に結合している。これに関して、パラフィンおよびビステアリルエチレンジアミドの混合物が特に好ましい。
【００８６】
本発明の固体組成物の製造は困難ではなく、既知の方法で、例えばスプレードライまたは粉砕により行うことができ、この場合、酵素および他の任意の熱に敏感性の物質（例えば漂白剤）は、場合により後で別に添加される。高い嵩密度（特に６５０ｇ／ｌ〜９５０ｇ／ｌの範囲）を有する本発明の組成物を製造するためには、押出し工程を有する方法が好ましい。
【００８７】
本発明の組成物を一層または多層、単色または多色であり得る、特に一層または二つ以上の層からなり得る、特に二層のタブレット形態で製造するために、該工程は、好ましくは、１つの層の全ての構成成分を、場合によりそれぞれの場合において、ミキサー中で混合し、該混合物を通常のタブレット化プレス、例えば偏心プレスまたはロータリープレスを用いて、約５０〜１００ｋＮ、好ましくは６０〜７０ｋＮの範囲のプレス力で圧縮するすることを含む。特に多層タブレットの場合、少なくとも１つの層があらかじめ圧縮されることが有利であり得る。これは、好ましくは５〜２０ｋＮ、特に１０〜１５ｋＮのプレス力で行われる。これは問題なく耐破裂性のタブレットを与え、これは用途条件下で十分に早い溶解性を有するにもかかわらず、耐破裂性および通常１００〜２００Ｎ、好ましくは１５０Ｎを超えるたわみ強さを有する。好ましくは、このようにして製造したタブレットは、１０ｇ〜５０ｇ、特に１５ｇ〜４０ｇの重量を有する。タブレットの三次元形状は、任意であり、円、楕円または角ばっていてよく、その間の形態であることも可能である。角および端部は、丸いことが有利である。円形タブレットは、好ましくは３０ｍｍ〜４０ｍｍの直径を有する。例えば食器洗浄機の投与装置に主に導入される、特に角を有するかまたは四角形のタブレットのサイズは、この投与装置の形状および体積による。例による好ましい変種は、（２０〜３０ｍｍ）×（３４〜４０ｍｍ）、特に２６×３６ｍｍまたは２４×３８ｍｍの基本面積を有する。
【００８８】
通常の溶媒、特に水を含む溶液の形態における、液状またはペースト状の本発明の組成物は、通常、希釈することなくまたは溶液の形態で自動ミキサー中に添加することができる原料を、単に混合することにより製造される。
【実施例】
【００８９】
実施例１：分析的特性データを確認するための方法
ａ）オリゴアミド（ＡＥＧ）における塩基性アミノ基の画分の測定
正確に計量した試料をフェノール/メタノール混合物中に溶解させ、電位差滴定で、塩酸溶液（０.０２Ｎ）を用いて滴定した。滴定曲線の変曲点までの消費量および純粋溶媒についての対応するブランク値を、滴定可能なアミノ基の数の算出に用いた。
ｂ）粘度数（ＶＮ）の測定：
ＤＩＮ ５３ ７２７に従い、２５℃で、濃硫酸（９６％濃度）中、０.５重量％のポリマー溶液にて測定を行った。
ｃ）ポリアミド（ＣＥＧ）におけるカルボキシル末端基の画分の測定
予想されるカルボキシル末端基の量に応じて、０.８〜２.０ｇのポリアミドの試料を、それぞれの場合において、２５ｍｌのベンジルアルコール中に還流下で溶解させた。試料を完全に溶解させた後、それぞれの場合において、０.５ｍｌのクレゾール-レッドを添加した。カリウム水酸化物のエタノール溶液（０.５Ｎ）を用いる目視滴定により、滴定の終点決定としての黄色から紫色への色変化を伴い、末端カルボキシル基の量を測定した。確認された値を補正するために、ポリアミド試料を添加しなかったこと以外は上記方法と同様にしてブランク値を測定した。
【００９０】
実施例２：オリゴアミドの製造
ａ）比較ポリマーＶ：
８．３０ｇのヘキサメチレンジアミン水溶液（７０重量％）および６.０６ｇのアジピン酸を１０.０ｇの水に溶解させ、加圧反応器中の大きい厚壁試験管中、１７ｂａｒ下で２８０℃まで加熱した。該圧力および温度を１時間保持し、次いで、該圧力を４５分かけて大気圧まで下げた。窒素の連続流下で、次いで、２８０℃で２時間の後濃縮を行い、冷却後に生成物を除去し、８０℃で真空（１００ｍｂａｒ）中にて乾燥させ、粉砕させた。
ＡＥＧ＝４３μｍｏｌ／ｇ
【００９１】
ｂ）ポリマーＡ
４００.０ｇのカプロラクタム、２８.０ｇのヘキサメチレンジアミン水溶液（７１.４重量％）および３２.０ｇの水を加圧反応器中に計量した。反応器に窒素を複数回流し、次いで、反応器を閉じて２７０℃の外部温度まで加熱した（約２６０℃の内部温度）。反応を、約２６０℃の内部温度および１６ｂａｒで１５分間維持し、次いで、該圧力を１時間かけて大気圧まで下げ、次いで、１２０分間で、窒素流を伴い、２６０℃の内部温度で混合物を後濃縮した。最後に、窒素加圧をかけることにより、反応器からポリマーを取り出し、冷却後に乾燥させ、実験室用遠心ミル中で粉砕した。
得られた粉末粒子サイズは、５μｍ〜３００μｍであり、平均粒子サイズは約５０μｍであった（光学顕微鏡における視覚評価）。
ＡＥＧ＝７７０μｍｏｌ／ｇ
ＣＥＧ＝１０μｍｏｌ／ｇ
【００９２】
ｃ）ポリマーＢ
４００.０ｇのカプロラクタム、８４.０ｇのヘキサメチレンジアミン水溶液（７１.４重量％）および１６.０ｇの水を加圧反応器中に計量した。反応器に窒素を複数回流し、次いで、反応器を閉じて２７０℃の外部温度まで加熱した（約２６０℃の内部温度）。反応を、約２６０℃の内部温度および１６ｂａｒで１５分間維持し、次いで、該圧力を１時間かけて大気圧まで下げ、次いで、１２０分間で、窒素流を伴い、２６０℃の内部温度で混合物を後濃縮した。最後に、窒素加圧をかけることにより、反応器からポリマーを取り出し、冷却後に乾燥させ、粉砕した。
得られた粉末粒子サイズは、５０〜１０００μｍであり、平均粒子サイズは約２００μｍであった（光学顕微鏡における視覚評価）。
ＡＥＧ＝１７００μｍｏｌ／ｇ
ＣＥＧ＝１０μｍｏｌ／ｇ
【００９３】
ｄ）ポリマーＣ
２.０８ｇのヘキサメチレンジアミン水溶液(７０重量％)、５.０４ｇのアジピン酸および８.２５ｇの４,７,１０-トリオキサトリデカン-１,１３-ジアミンを１０.０ｇの水に溶解させ、加圧反応器中の大きい厚壁試験管中、１７ｂａｒ下で２８０℃まで加熱した。該圧力および温度を１時間保持し、次いで、該圧力を４５分かけて大気圧まで下げた。窒素の連続流下で、次いで、２８０℃で２時間の後濃縮を行い、冷却後に生成物を除去し、８０℃で真空（１００ｍｂａｒ）中にて乾燥させ、粉砕させた。
ＶＮ＝１０ｍｌ／ｇ
ＡＥＧ＝１３６０μｍｏｌ／ｇ
ＣＥＧ＝２０μｍｏｌ／ｇ
【００９４】
ｅ）ポリマーＤ
４.９８ｇのヘキサメチレンジアミン水溶液（７０重量％）、６.０５ｇのアジピン酸および６.４６ｇのビス（ヘキサメチレン）トリアミンを１０.０ｇの水に溶解させ、加圧反応器中の大きい厚壁試験管中、１７ｂａｒ下で２８０℃まで加熱した。該圧力および温度を１時間保持し、次いで、該圧力を４５分かけて大気圧まで下げた。窒素の連続流下で、次いで、２８０℃で２時間の後濃縮を行い、冷却後に生成物を除去し、８０℃で真空（１００ｍｂａｒ）中にて乾燥させ、粉砕させた。
ＶＮ＝２９ｍｌ／ｇ
ＡＥＧ＝３０９０μｍｏｌ／ｇ
ＣＥＧ＝２０μｍｏｌ／ｇ
【００９５】
ｆ）ポリマーＥ
６.６４ｇのヘキサメチレンジアミン水溶液（７０重量％）、３.９０ｇのアジピン酸および４.１３ｇのジエチレントリアミンを１０.０ｇの水に溶解させ、加圧反応器中の大きい厚壁試験管中、１７ｂａｒ下で２８０℃まで加熱した。該圧力および温度を１時間保持し、次いで、該圧力を４５分かけて大気圧まで下げた。窒素の連続流下で、次いで、２８０℃で２時間の後濃縮を行い、冷却後に生成物を除去し、８０℃で真空（１００ｍｂａｒ）中にて乾燥させ、粉砕させた。
ＶＮ＝９ｍｌ／ｇ
ＡＥＧ＝４８８０μｍｏｌ／ｇ
ＣＥＧ＝３０μｍｏｌ／ｇ
【００９６】
ｇ）ポリマーＦ
６.６４ｇのヘキサメチレンジアミン水溶液(７０重量％)、３.９０ｇのアジピン酸および８.６２ｇのビス(ヘキサメチレン)トリアミンを１０.０ｇの水に溶解させ、加圧反応器中の大きい厚壁試験管中、１７ｍｂａｒ下で２８０℃まで加熱した。該圧力および温度を１時間保持し、次いで、該圧力を４５分かけて大気圧まで下げた。窒素の連続流下で、次いで、２８０℃で２時間の後濃縮を行い、冷却後に生成物を除去し、８０℃で真空（１００ｍｂａｒ）中にて乾燥させ、粉砕させた。
ＶＮ＝９ｍｌ／ｇ
ＡＥＧ＝７１９０μｍｏｌ／ｇ
ＣＥＧ＝１５μｍｏｌ／ｇ
【００９７】
ｈ）ポリマーＧ
９０.５３ｇのカプロラクタムおよび２０.６３ｇのジエチレントリアミンを、１６０ｇの水を有する加圧反応器中に計量した。反応器に窒素を複数回流し、次いで、反応器を閉じて２８０℃の外部温度まで加熱した（約２７０℃の内部温度）。反応を、約２７０℃の内部温度および１６ｂａｒで１５分間維持し、次いで、該圧力を１時間かけて大気圧まで下げ、次いで、１２０分間で、窒素流を伴い、２７０℃の内部温度で混合物を後濃縮した。最後に、窒素加圧をかけることにより、反応器からポリマーを取り出し、冷却後に乾燥させ、粉砕した。
ＶＮ＝１６ｍｌ／ｇ
ＡＥＧ＝５０３０μｍｏｌ／ｇ
ＣＥＧ＝４０μｍｏｌ／ｇ
【００９８】
実施例３：色移り防止
以下の表に示す着色された繊維製品を加える洗浄液を、色移り防止剤を含有しない液体洗剤Ｗ１（５ｇ／ｌ）を用いて製造し、これを用いて、綿（Krefeld Standard）またはポリアミド（ＥＭＰＡ ４０６）でできた白色繊維製品アイテム（６ｃｍ×１６ｃｍ）を、６０℃で３０分間処理した。比較のために、組成物Ｗ１に加えて、上記のようにして製造されたオリゴアミドの１種（それぞれの場合において５ｇ／ｌのＶ、ＡまたはＢ、それぞれの場合において２.５ｇ／ｌのＤ、Ｅ、ＦまたはＧ）を含み、その他は同一である洗浄液を、同様の条件下で試験した。白色の付随する繊維製品へのブリーディングを、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０５-Ａ０４に従い、１（著しい染色）〜５（染色なし）の基準で、評価した、結果を次の表に示す。
【表１】
2015508111.tif 000008
【００９９】
本発明に必須のオリゴアミドを含まない洗剤と比較して、オリゴアミドの添加を伴う洗浄を行った白色繊維製品は、より染色されていなかったことが見られ得る。
【国際調査報告】
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