(57)【要約】  粒状泡制御組成物及びアニオン性洗浄性界面活性剤を含む洗濯洗剤【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒状泡制御組成物とアニオン性洗浄性界面活性剤とを含有する洗濯洗剤であって、前記粒状泡制御組成物が、
（ａ）泡制御剤であって、
ｉ．以下の式：
【化１】
2015521225.tif 000022
（式中、各々の基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜３６個の炭素原子を有するアリール基若しくはアラルキル基から選択され、前記基Ｒ中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を有するポリジオルガノシロキサン流体と、
ｉｉ．前記ポリジオルガノシロキサン流体に分散された疎水性充填剤と、を含む、泡制御剤と、
（ｂ）それぞれが７〜３６個の炭素原子を有する複数のカルボキシレート基によってエステル化されたポリオールであるポリオールエステルを含み、約４５℃〜約１００℃の融点を有する有機添加物であって、前記ポリジオルガノシロキサン流体と混和性である、有機添加物と、
（ｃ）水溶性の無機粒子状キャリアと、
（ｄ）カチオン性ポリマーと、
（ｅ）アニオン性界面活性剤と、
を含む、洗濯洗剤。
【請求項２】
前記泡制御組成物中に存在する前記アニオン性界面活性剤が、サルフェート界面活性剤、スルホネート界面活性剤、又はそれらの混合物から選択され、好ましくはアルキルベンゼンスルホネート、アルキルアルコキシレート化サルフェート、又はそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の洗濯洗剤。
【請求項３】
前記粒状泡制御組成物中の前記ポリジオルガノシロキサン流体は、
ａ）少なくとも１０％の式：
【化２】
2015521225.tif 000023
のジオルガノシロキサン単位と、最大９０％の式：
【化３】
2015521225.tif 000024
のジオルガノシロキサン単位（式中、Ｘは、炭素原子を介してケイ素に結合された２価の脂肪族有機基を示し、Ｐｈは、芳香族基を示し、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、また、Ｙ’は、１〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を示す）、又は
ｂ）５０％〜１００％の式：
【化４】
2015521225.tif 000025
のジオルガノシロキサン単位（式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｚは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を表す）と、
任意に、最大５０％の式：
【化５】
2015521225.tif 000026
のジオルガノシロキサン単位（式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｚは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を表す）、又は
ｃ）それらの混合物、
のいずれかを含むポリシロキサンである、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤。
【請求項４】
前記粒状泡制御組成物中の前記水溶性無機粒子状キャリアが、塩化ナトリウム又は塩化カリウム、硫酸ナトリウム又は硫酸カリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム、クエン酸ナトリウム又はクエン酸カリウム、重炭酸ナトリウム又は重炭酸カリウム、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項５】
前記カチオン性ポリマーが、
ａ）カチオン性多糖類、又は
ｂ）一般式：
【化６】
2015521225.tif 000027
の合成付加ポリマーであって、式中、各Ｒ１は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、置換若しくは未置換のフェニル、置換若しくは未置換のベンジル、−ＯＲａ、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲａであり、式中、Ｒａは、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル及びその混合物から選択され、各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、−ＯＲａ、置換若しくは未置換のフェニル、置換若しくは未置換のベンジル、炭素環式若しくは複素環式であり、各Ｚは、独立して、水素、ハロゲン；直鎖若しくは分枝状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、ニトリロ、−Ｎ（Ｒ３）２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２；−ＮＨＣＨＯ（ホルムアミド）；−ＯＲ３、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４；−Ｃ（Ｏ）Ｎ−（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−，ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、
又は第四アンモニウムイオンを含む非芳香族窒素複素環、Ｎ−オキシド部分を含有する複素環、複素環を含有する芳香族窒素であって、窒素原子の１個以上が、四級化されているもの；複素環を含有する芳香族窒素であって、少なくとも１個の窒素がＮ−オキシドであるものであり；各Ｒ３は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキル、ベンジル、若しくは置換ベンジルであり；各Ｒ４は、独立して、水素若しくはＣ１〜Ｃ２４アルキル若しくは−（ＣＨ２−ＣＨＲ５−Ｏ）ｍ−Ｒ３であり、式中、Ｒ５は、独立して、水素、若しくはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、Ｘは、水溶性アニオンであり、ｎは、１〜６であるが、１分子につき少なくとも１つのＺ基は、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４；−Ｃ（Ｏ）Ｎ−（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、若しくは四級アンモニウムイオンを含む非芳香族窒素複素環、Ｎ−オキシド部分を含む複素環、窒素原子の１つ以上が四級化されている芳香族窒素含有複素環、少なくとも１つの窒素がＮ−オキシド部分である芳香族窒素含有複素環である、合成付加ポリマー、又は
ｃ）それらの混合物、であり得る、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項６】
前記泡制御組成物中の前記アニオン性界面活性剤とカチオン性ポリマーとの比率が、１０：１〜１：１００である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項７】
前記粒状泡制御組成物が、非水溶性の無機成分を含み、好ましくは前記非水溶性の無機成分がゼオライト又はシリカ、最も好ましくはゼオライトである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項８】
前記泡制御粒子が、１５０〜８００μｍ、好ましくは１５０〜６５０μｍ、最も好ましくは２００〜５００μｍの平均粒径を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項９】
前記泡制御組成物が、前記泡制御組成物の重量に基づいて１〜２５重量％、又は更には２〜２０重量％、又は更には２〜１５重量％、又は更には４〜１２重量％のポリジオルガノシロキサン流体を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項１０】
前記粒状泡制御組成物がコーティングを含み、前記コーティングが、ポリマーと界面活性剤とを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項１１】
布地を洗浄する方法であって、前記方法が、
ａ．請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗濯洗剤を準備する工程と、
ｂ．前記洗濯洗剤を希釈することによって洗濯溶液を形成する工程であって、前記洗濯溶液の前記アニオン性界面活性剤濃度が、少なくとも８０ｐｐｍである、工程と、
ｃ．前記洗濯溶液中で前記布地を洗浄する工程と、
ｄ．前記布地を水中ですすぐ工程であって、前記アニオン性界面活性剤濃度が工程ｂ）における前記濃度の１／４以下である、工程と、を含む、方法。
【請求項１２】
粒状泡制御組成物をアニオン性界面活性剤と混合することを含む、洗濯洗剤組成物を製造する方法であって、前記粒状泡制御組成物を、
（ａ）泡制御剤であって
（ｉ）以下の式：
【化７】
2015521225.tif 000028
（式中、各基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大３６個の炭素原子を有するアリール基若しくはアラルキル基から選択され、前記Ｒ基中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を含むポリジオルガノシロキサン流体と、
（ｉｉ）前記ポリジオルガノシロキサン流体に分散された疎水性充填剤と、
（ｉｉｉ）任意にオルガノシリコン樹脂と、を含む、泡制御剤と、
（ｂ）それぞれが７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基によって完全に又は部分的にエステル化されたポリオールであるポリオールエステルを含む４５〜１００℃の融点の有機添加物と、
（ｃ）カチオン性ポリマーと、
（ｄ）アニオン性界面活性剤と、
を混合することによって、混合物（ｅ）を作り、次いで混合物（ｅ）を、水溶性粒子状無機キャリア上に堆積させて、製造する、方法。
【請求項１３】
（ａ）と（ｂ）との混合物を（ｃ）と（ｄ）との混合物に加えて、混合物（ｅ）を作る、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
カチオン性ポリマー（ｃ）／アニオン性界面活性剤（ｄ）の組合せ中に存在する活性アニオン性界面活性剤の割合が、６０％未満、好ましくは４０％未満、最も好ましくは３０％未満である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
混合物（ｅ）が、凝集作用によって水溶性粒子状無機キャリア上に堆積される、請求項１２又は１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒状泡制御組成物を含有する洗濯洗剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣類などの布地を洗浄するためのアニオン性洗浄性界面活性剤を含む洗濯洗剤は、長年にわたり知られてきた。洗濯洗剤は、典型的には、手洗いでの使用を含め、それらの使用中に石鹸の泡を作り出す。衣類及び布地を手洗いする間、大量の泡は、初期において望ましいが、それは、大量の泡は、十分な界面活性剤が存在し、それが布地に作用し洗濯していることを使用者に示すからである。しかし、すすぎ洗いサイクルの間、典型的な手洗い洗濯洗剤の使用消費者は、もし泡が依然として存在するならば、衣類上に残存する界面活性剤の残留物が存在するものと考え、衣類はまだ「清浄に」なっていないものと考える傾向にある。したがって、それら使用者は、すすぎ洗いにおいて泡が見られなくなるまで、幾度となくすすぎ洗いをしがちである。
【０００３】
それ故に、洗濯の間は大量の泡が望ましいが、逆説的に言えば、すすぎ洗いの間は大量の泡は望ましくない。水は、とりわけ、手洗いの国々においては、しばしば、限りある資源であるので、すすぎ洗いのために水を使用することによって、例えば、潅漑、飲用、水浴び、等の他の利用可能性のために利用できる量が減少する。
【０００４】
すすぎ洗いの間に選択的に作動する泡抑制剤は、すすぎ洗いの間、不必要な過剰の泡を除去することができ、したがって、１回のすすぎ洗いで十分であり、かつ有効であることに関する消費者の認識を変えることができ、そうすることによって、繰り返し行われるすすぎ洗いに利用される水と労力とを節約することができる。
【０００５】
泡抑制剤は、例えば、前面投入式洗濯機用洗濯洗剤及び自動食器洗い用洗浄剤の分野において周知である。サンプルの泡抑制剤は、例えば、欧州特許第ＥＰ１０７５６８３Ａ号、欧州特許第ＥＰ  １０７０５２６Ａ号、米国特許第７６３２８９０Ｂ号、及び欧州特許第ＥＰ  ２１０７３１Ａ号に開示されている。しかし、典型的な泡抑制剤は、洗浄状態とすすぎ洗い状態との間を識別しないので、それら泡抑制装剤は、洗浄の間に泡を提供するという課題、及びすすぎ洗いの間に泡を更に減少させるという課題を解決しない。とりわけ、手洗いの状況において、消費者は、洗浄の間、泡を見るのに慣れており、泡が存在しないとき、消費者は、洗濯洗剤が期待に応えるのに不十分な界面活性剤を含有しているものと見なす。
【０００６】
国際特許公開第ＷＯ２０１２０７５６１１号は、洗浄では泡を提供するがすすぎでは泡を低減させる泡制御組成物を含む洗濯洗剤組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許第ＥＰ１０７５６８３Ａ号
【特許文献２】欧州特許第ＥＰ  １０７０５２６Ａ号
【特許文献３】米国特許第７６３２８９０Ｂ号
【特許文献４】欧州特許第ＥＰ  ２１０７３１Ａ号
【特許文献５】国際特許公開第ＷＯ２０１２０７５６１１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、当該技術分野では、洗浄段階において満足のいく泡の量を提供しかつ１回のすすぎプロセスの後の泡低減量が改善された泡制御組成物に対する必要性がある。更に、貯蔵安定性の改善を示す泡制御組成物を含む洗濯洗剤組成物に対する必要性がある。
【０００９】
本発明者らは、驚くべきことに、ポリジオルガノシロキサン流体、疎水性充填剤を含む泡制御剤を含む粒状泡制御組成物であって、更に有機添加物と、水溶性無機粒子状キャリアと、カチオン性ポリマーと、アニオン性界面活性剤と、を含む、粒状泡制御組成物が、本発明以外の洗濯洗剤と比較して洗浄中は改善された泡保持を示すがすすぎ中は改善された泡低減を示すことを発見した。本発明による洗濯洗剤組成物が改善された経時安定性を示すことも意外にも発見された。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は粒状泡制御組成物とアニオン性洗浄性界面活性剤とを含有する洗濯洗剤であって、前記粒状泡制御組成物が、
（ａ）泡制御剤であって、
ｉ．以下の式：
【００１１】
【化１】
2015521225.tif 000002
（式中、各々の基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜３６個の炭素原子を有するアルール基若しくはアラルキル基から選択され、前記基Ｒ中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を有する、ポリジオルガノシロキサン流動体と、
ｉｉ．ポリジオルガノシロキサン流体に分散された疎水性充填剤と、を含む、泡制御剤と、
（ｂ）それぞれが７〜３６個の炭素原子を有する複数のカルボキシレート基によってエステル化されたポリオールであるポリオールエステルを含み、約４５℃〜約１００℃の融点を有する有機添加物であって、前記ポリジオルガノシロキサン流体と混和性である、有機添加物と、
（ｃ）水溶性の無機粒子状キャリアと、
（ｄ）カチオン性ポリマーと、
（ｅ）アニオン性界面活性剤と、
を含む、洗濯洗剤に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書におけるすべての温度は、別段の指定がない限り、摂氏（℃）を単位とする。本明細書における条件は全て、特別の定めのない限り、２０℃である。特別の定めのない限り、ポリマーの分子量は全て、数平均分子量による。
【００１３】
本明細書で用いられる用語「泡」は、相対的により少ない量の液体中における気泡の非平衡分散を示す。「泡（suds）」、「泡（foam）」及び「石鹸の泡（lather）」のような用語は、本明細書で相互交換可能である。
【００１４】
本発明は、粒状泡制御組成物とアニオン性洗浄性界面活性剤とを含む洗濯洗剤であって、前記粒状泡制御組成物が、ポリジオルガノシロキサン流体、疎水性充填剤を含む泡制御剤を含み、前記粒状泡制御組成物が、有機添加物と、水溶性無機粒子状キャリヤと、カチオン性ポリマーと、アニオン性界面活性剤と、を更に含む、洗濯洗剤に関する。
【００１５】
洗濯洗剤
洗濯洗剤粉末は、いかなる洗濯洗剤用途にも、例えば自動洗濯機による洗濯及び手による洗濯などの洗濯、更には漂白及び洗濯添加剤に好適である。
【００１６】
洗濯洗剤は粉末又は粒状の洗濯洗剤であるのが好ましい。それは完全に配合された洗剤製品、例えば完全に配合された洗濯洗剤製品であってもよいし、又はそれは他の粒子と組み合わせて、完全に配合された洗剤製品、例えば完全に配合された洗濯洗剤製品を形成してもよい。粒状泡制御組成物は、酵素粒子；香料マイクロカプセルの粒塊若しくその押出品などの香料粒子、及び香料封入物、例えばデンプン封入香料アコード粒子；界面活性剤粒子、例えば粒塊若しくは押出品を含む非イオン性洗浄性界面活性剤粒子、粒塊若しくは押出品を含むアニオン性洗浄性界面活性剤、及び粒塊若しくは押出品を含むカチオン性洗浄性界面活性剤粒子；汚れ放出ポリマー粒子を含むポリマー粒子、セルロース系ポリマー粒子；炭酸塩及び／又はケイ酸塩粒子などの緩衝剤粒子、好ましくは炭酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウム共存粒子などの炭酸塩及び／又はケイ酸塩を含む粒子、並びに粒子、並びに重炭酸ナトリウム；その他の噴霧乾燥粒子；蛍光ホワイトニング粒子；審美的粒子、例えば着色されたヌードル又はニードル成形品（noodles or needles）又はラメラ粒子；漂白粒子、例えば過炭酸塩粒子、特に炭酸塩及び／又は硫酸塩でコーティングされた過炭酸塩、ケイ酸塩でコーティングされた過炭酸塩、ホウケイ酸でコーティングされた過炭酸塩、過ホウ酸ナトリウムでコーティングされた過炭酸塩などの、コーティングされた過炭酸塩粒子；漂白触媒粒子、例えば遷移金属触媒漂白粒子、及びイミン漂白促進粒子；予め形成された過酸（performed peracid）粒子；色調染料粒子；並びにそれらの混合物など、他の粒子と組み合わされてもよい。
【００１７】
洗濯洗剤粉末が低濃度のビルダーを含む、又はビルダーを本質的に含まないことが、とりわけ好ましい場合もある。「本質的に含まない」とは典型的には、本明細書において「意図的に添加されたものを含まない」ことを意味する。好ましい実施形態では、洗濯洗剤はビルダーを含まない。
【００１８】
アニオン性洗浄性界面活性剤
洗剤組成物に存在するアニオン性洗浄性界面活性剤は、粒状泡制御組成物とは別々である。好ましくは、洗剤組成物中のアニオン性界面活性剤は、粒状形態である。洗剤組成物に存在するアニオン性洗浄性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸若しくはその塩、アルキルエトキシル化サルフェート、又はそれらの混合物であることができる。好ましくは、アニオン性洗浄性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩とアルキルエトキシル化サルフェートとの混合物である。
【００１９】
好適なアニオン性洗浄性界面活性剤としては、サルフェート洗浄性界面活性剤及びスルホネート洗浄性界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
好ましいスルホネート洗浄性界面活性剤には、アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはＣ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートがあげられる。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得ることができ、好ましくはそのようにして得られ、好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌより商標名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）で供給されているもの、又はＰｅｔｒｅｓａより商標名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）で供給されているものなどの、低級２−フェニルＬＡＢが挙げられ、他の好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌより商標名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）で供給されているものなどの、高級２−フェニルＬＡＢが挙げられる。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒方法によって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦなどの他の合成経路もまた好適な場合がある。
【００２１】
好ましいサルフェート洗浄性界面活性剤には、アルキルサルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルサルフェート、又は主にＣ１２アルキルサルフェートが挙げられる。
【００２２】
別の好ましいサルフェート洗浄性界面活性剤はアルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはアルキルエトキシル化サルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートであり、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜２０、好ましくは０．５〜１０の平均アルコキシル化度を有し、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜１０、好ましくは０．５〜７、より好ましくは０．５〜５、及び最も好ましくは０．５〜３の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。
【００２３】
アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖又は分枝鎖であってもよく、置換又は非置換であってもよい。
【００２４】
アニオン性洗浄性界面活性剤は、本明細書における以下の泡試験プロトコルによって測定して、典型的には、少なくとも約５ｃｍ、又は約８ｃｍ〜２５ｃｍの泡立ちプロファイルを有する。アニオン性界面活性剤の濃度は、洗濯洗剤の重量に基づいて約０．５重量％、１重量％、２重量％、５重量％又は８重量％〜約２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％である。
【００２５】
一実施形態において、アニオン性洗浄性界面活性剤は、１つのアニオン性部分、又は複数のアニオン性部分を含む。理論によって束縛されないが、アニオン性部分により、アニオン性洗浄性界面活性剤がカチオン性ポリマーと結合し、洗浄の際に洗浄液中でコアセルベートを形成することができると考えられている。コアセルベートは、洗浄の際、布地に付着し、布地の上に堆積することが可能であり、次いで、すすぎ洗い段階中でアニオン性洗浄性界面活性剤の濃度が、洗浄中の洗濯液体の濃度と比べて低下する場合、選択的に破壊し、それによって、消泡組成物が放出されると思われる。
【００２６】
１つの態様において、本洗濯洗剤は、複数種類のアニオン性界面活性剤の混合物を含有することができる。アニオン性界面活性剤は、水溶性塩、又はアルカリ金属塩、又はナトリウム塩及び／若しくはカリウム塩であってもよい。
【００２７】
泡増加性の共界面活性剤（co-surfactants）を更に使用して、洗浄の間、泡を増加させることができる。そのような泡増加性の共界面活性剤の多くは、しばしばアニオン性界面活性剤でもあり、上記の全アニオン性界面活性剤に含まれる。
【００２８】
粒状泡制御組成物
粒状泡制御組成物は、典型的には、約０．１重量％、０．２重量％、０．５重量％から約１．０重量％、１０重量％までの濃度で、洗濯洗剤に添加される。本発明の粒状泡制御組成物は、洗浄中の泡に対して最低限の影響しか有さないことがわかった。
【００２９】
粒状泡制御組成物は、泡制御剤を含むコアを含む泡制御粒子、有機添加物、及び水溶性の無機粒子状キャリアを含み得、そのコアは、ポリマー及び界面活性剤を含むコーティングで少なくとも部分的にコーティングされている。
【００３０】
あるいは、粒状泡制御組成物は、泡制御剤（Ａ）、有機添加物（Ｂ）、カチオン性ポリマー（Ｄ）及びアニオン性界面活性剤（Ｅ）を含む液体組成物によってコーティングされ、かつ共に結合された複数の水溶性の無機キャリア粒子（Ｃ）を含み得る。
【００３１】
泡制御組成物は、泡制御剤と、有機添加物と、水溶性の無機キャリアと、カチオン性ポリマーと、アニオン性界面活性剤と、の均質な混合物であることが好ましい。
【００３２】
ａ）泡制御剤
泡制御剤は、（ｉ）ポリジオルガノシロキサン流体、（ｉｉ）疎水性充填剤、及び任意にオルガノシリコーン樹脂を含む。ポリジオルガノシロキサン流動体は、以下の式：
【００３３】
【化２】
2015521225.tif 000003
（式中、各々の基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜３６個の炭素原子を有するアラルキル基から選択され、基Ｒにおける炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を有するポリジオルガノシロキサン流動体であってもよい。一実施形態において、ポリジオルガノシロキサン流体は、好ましくは、ＲＳｉＯ３／２単位等の分枝単位又は架橋部位を５モル％以下有し、最も好ましくは、分枝単位を２モル％未満有する。それらの基Ｒ中の炭素原子の平均数は、それら基Ｒがアリール基もアラルキル基も含有しないならば、好ましくは、少なくとも１．３であり、より好ましくは、少なくとも２．０であり、最も好ましくは、少なくとも２．５である。ポリジオルガノシロキサン流動体は、ポリエーテル鎖等の非シリコーンポリマー鎖を含んでいない。
【００３４】
ポリジオルガノシロキサン流動体の１つの好ましい例は、少なくとも１０％の式：
【００３５】
【化３】
2015521225.tif 000004
のジオルガノシロキサン単位と、最大９０％の式：
【００３６】
【化４】
2015521225.tif 000005
（式中、ＥＰ１０７５８６４号に記述されるように、Ｘは、炭素原子を通してケイ素に結合された２価の脂肪族有機基を示し、Ｐｈは、芳香族基を示し、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、また、Ｙ’は、１〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を示す）とを含有するポリシロキサンである。−Ｘ−Ｐｈ基を含有するジオルガノシロキサン単位は、好ましくは、その流動体中にジオルガノシロキサン単位を５〜６０％含有する。基Ｘは、好ましくは、２又は４〜１０個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であるが、代替的に、２個のアルキレン基の間、若しくはアルキレン基と−Ｐｈとの間にエーテル結合を含有することができるか、又はエステル結合を含有することができる。
【００３７】
１つの態様において、Ｐｈは、フェニル基であるが、例えば、１個以上のメチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基若しくはクロロ基によって置換されることが可能であるか、又はＰｈ基上の２つの置換基は、一緒に２価のアルキレン基を形成することができるか、又は一緒に芳香族環を形成することができ、結果的に、ナフタレン基中のＰｈ基と連結される。別の実施形態において、Ｘ−Ｐｈ基は、２−フェニルプロピル−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ５である。基Ｙは、メチル基であってもよいが、エチル基、プロピル基又はブチル基であってもよい。基Ｙ’は、１若しくは２〜１６若しくは１８個の炭素原子を有し、例えば、それは、エチル基、メチル基、プロピル基、イソブチル基又はヘキシル基である。アルキル基Ｙ’の混合物、例えば、エチル基及びメチル基、又はドデシル基とテトラデシル基との混合物を使用することができる。他の基、例えば、クロロプロピル、アシルオキシアルキル基若しくはアルコキシアルキル基、等のハロアルキル基、又はＳｉに直接結合したフェニル基等の芳香族基が存在することがある。
【００３８】
−Ｘ−Ｐｈ基を有するポリシロキサン流動体は、ＥＰ  １０７５６８４Ａ号に記述されるように、実質的に直鎖のシロキサンポリマーであってもよく、又はある種の分枝、例えば、幾つかの３官能性シロキサン単位の存在による、そのシロキサン中の枝分かれ、又は多価の、例えば、２価若しくは３価の、有機部分又はケイ素−有機部分の連結ポリマー鎖による分枝を有することもある。
【００３９】
好ましいポリジオルガノシロキサン流動体の代替的例は、５０〜１００％の式：
【００４０】
【化５】
2015521225.tif 000006
のジオルガノシロキサン単位と、任意的に、最大５０％の式：
【００４１】
【化６】
2015521225.tif 000007
（式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｚは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を示す）のジオルガノシロキサン単位とを含有するポリシロキサンである。そのようなポリジオルガノシロキサン中の基Ｙは、好ましくはメチル基又はエチル基である。アルキル基Ｚは、好ましくは、６〜１２又は１４個の炭素原子、例えば、オクチル、ヘキシル、ヘプチル、デシル若しくはドデシル、又はドデシルとテトラデシルとの混合物を有してもよい。
【００４２】
１つの態様において、上記タイプのどちらか一方のポリシロキサン流動体の平均分子中のシロキサン単位の数（ＤＰ、重合度）は、少なくとも５、より好ましくは約５、１０及び２０〜約２００、１０００及び５０００である。ポリシロキサンの末端基は、通常、シロキサン中に存在する末端基のいずれか、例えば、トリメチルシリル末端基であってもよい。
【００４３】
−Ｘ−Ｐｈ基を含有するポリジオルガノシロキサン流動体、又は−Ｚ基を含有するポリジオルガノシロキサン流動体は、好ましくは、泡制御組成物のポリシロキサン流動体含量の少なくとも８０重量％、９５重量％で、より好ましくは、ポリシロキサン流動体の１００重量％で存在する。
【００４４】
ポリジオルガノシロキサン流動体は、代替的に、有機基が実質的に全て、２〜４個の炭素原子を有するアルキル基であるポリジオルガノシロキサン、例えば、ポリジエチルシロキサン、であってもよい。
【００４５】
泡制御組成物は、泡制御組成物の１〜２５重量％、又は更には２〜２０重量％、又は更には２〜１５重量％、又は更には４〜１２重量％のポリジオルガノシロキサン流体を含み得る。
【００４６】
泡制御剤は、ポリジオルガノシロキサン流体中に分散された疎水性充填剤を含有する。泡制御剤のための疎水性充填剤は周知であり、１００℃で固体である粒状材料、例えばシリカ（好ましくは、ＢＥＴ測定によって測定したときに、少なくとも５０ｍ２／ｇの表面積を有するシリカ）、チタニア、石英粉末、アルミナ、アルミノシリケート、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸の塩、イソシアネートとアミン、例えばシクロヘキシルアミンとの反応生成物、又はエチレンビスステアラミド若しくはメチレンビスステアラミドなどのアルキルアミドである。これらの２つ以上の混合物を使用することができる。
【００４７】
上記の充填剤のうち一部は本来疎水性ではないが、疎水性にした場合は使用できる。このことは、現場で（in situ）行われる（すなわち、ポリシロキサン流動体に分散されているとき）か、又はポリシロキサン流動体と混合する前に充填剤を前処理することによって行われることが可能である。好ましい充填剤は、疎水性化したシリカである。好ましいシリカ材料は、加熱によって調製されるもの、例えば、ヒュームドシリカ、又は沈降によって調製されるものである。シリカ充填剤は、例えば、０．５、２及び５〜約２５、３０及び５０μｍの平均粒径を有することができる。それは、脂肪酸による処理によって疎水性化されることが可能であるが、好ましくは、メチル置換有機ケイ素材料、例えば、シラノール若しくはケイ素結合アルコキシ基で末端ブロックされているジメチルシロキサンポリマー、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、又は（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２基及びシラノール基を含有するオルガノシリコーン樹脂を使用することによって疎水性化される。疎水性化は、通常、少なくとも１００℃の温度で行われる。複数種類の充填剤の混合物、例えば、Ｅｖｏｎｉｋから名称Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２で市販されている部分的疎水性のシリカと混合された、Ｅｖｏｎｉｋから名称Ｓｉｐｅｍａｔ  Ｄ１０で市販されている高度に疎水性のシリカ充填剤を使用することができる。
【００４８】
本発明の泡制御剤中の疎水性充填剤の量は、好ましくは泡制御剤の重量に基づいて０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜最高１０重量％又は最高１５重量％、最も好ましくは２〜８重量％である。
【００４９】
泡制御剤は、ポリジオルガノシロキサン流動体に結合しているオルガノシリコーン樹脂を、任意的に含有する。そのようなオルガノシリコーン樹脂は、ポリシロキサン流動体の泡制御効率を改善することができる。これは、
欧州特許第ＥＰ  １０７５６８４Ａ号に記載されるように、−Ｘ−Ｐｈ基を含有するポリシロキサン流体に特に当てはまり、また−Ｚ基を含有するポリシロキサン流体にも当てはまる。
【００５０】
そのようなポリシロキサン流動体において、その樹脂は、その流動体の表面特性を変性する。オルガノシリコーン樹脂は、概して、非線状のシロキサン樹脂であり、好ましくは、式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２（式中、Ｒ’は、ヒドロキシル基、炭化水素基又はヒドロカーボンオキシ基を示し、ａは、０．５〜２．４の平均値を有する）のシロキサン単位からなる。それは、好ましくは、式Ｒ”３ＳｉＯ１／２の一価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基及び四官能（Ｑ）基ＳｉＯ４／２（式中、Ｒ”は、一価の炭化水素基を表す）からなる。Ｍ基対Ｑ基の数比は、好ましくは、０．４：１〜２．５：１の範囲（式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２における、０．８６〜２．１５のａの値と同等）であり、より好ましくは、０．４：１〜１．１：１であり、最も好ましくは、０．５：１〜０．８：１（ａ＝１．０〜ａ＝１．３３と同等）である。
【００５１】
オルガノシリコーン樹脂は、好ましくは、室温で固体である。その樹脂の分子量は、濃縮によって、例えば、塩基の存在下で加熱することによって、増大されることが可能である。塩基は、例えば水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムの水性又はアルコール性溶液、例えばメタノール又はプロパノール溶液であってよい。Ｍ基と、三価のＲ”ＳｉＯ３／２（Ｔ）単位と、Ｑ単位とを含有する樹脂は、代替的に使用されることが可能であり、又はオルガノシリコーン樹脂中の単位の最大２０％は、二価の単位Ｒ”２ＳｉＯ２／２であってよい。基Ｒ”は、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル基若しくはエチル基であり、又はフェニル基であってもよい。存在するＲ”基の少なくとも８０％は、最も好ましくは実質的に全てはメチル基であることが、とりわけ好ましい。その樹脂は、トリメチル末端保護された樹脂であってもよい。
【００５２】
オルガノシリコーン樹脂は、好ましくは、泡制御剤中に、ポリシロキサン流動体を基準に１〜５０重量％で、とりわけ、２〜３０重量％で、最も好ましくは４〜１５重量％で存在する。オルガノシリコーン樹脂は、ポリシロキサン流動体に可溶であっても不溶であってもよい。その樹脂がポリシロキサン流動体に不溶である場合、その樹脂の平均粒径は、例えば、約０．５及び２〜約５０及び４００μｍであってもよい。
【００５３】
本発明の粒状泡制御組成物は、更なる成分、例えば、密度調整剤；マレアート又はフマレート（例えば、ビス（２−メトキシ−１−エチル）マレアート若しくはジアリルマレアート）、アセチレンアルコール（例えば、メチルブチノール若しくはシクロオクタジエン）等の色保存剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール又は疎水性若しくは部分的に疎水性化されたヒュームドシリカ等の増粘剤；あるいは顔料又は染料等の着色剤を含有することができる。
【００５４】
ｂ）有機添加物
約４５℃〜約１００℃の融点を有する有機添加物は、ポリジオルガノシロキサン流体と混和性である。「混和性である」とは、液相中の（すなわち、必要に応じて溶融された）材料であって、それら材料が、泡制御組成物中に存在する割合で混合された材料が、相分離を示さないことを意味する。このことは、いかなる充填剤も樹脂も存在しない状況で、液体混合物の透明度によって判断されることが可能である。それら液体が混和性である場合、その混合物は、清澄であり、１つの相として留まる。それら液体が非混和性である場合、その混合物は、不透明であり、放置されているとき、２相に分離する。有機添加物は、泡制御効率を増大する。少なくとも約４５℃の融点を有する添加剤は、すすぎ洗いにおける泡制御効率を増大させるのに有効であることが見出された。
【００５５】
有機添加物は、それぞれ７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基によって部分的に、又は完全にエステル化されているポリオールであるポリオールエステルを含有する。ポリオールエステルは、好ましくは、グリセロールエステルであるか、又はペンタエリスリトール若しくはソルビトール等の高級ポリオールのエステルである。ポリオールエステルは、好ましくは、モノカルボキシレート又はポリカルボキシレート（例えば、ジカルボキシレート、トリカルボキシレート若しくはテトラカルボキシレート）であって、カルボキシレート基がそれぞれ１８〜２２個の炭素原子を有するものである。そのようなポリオールカルボキシレートは、少なくとも４５℃の融点を有する傾向にある。ポリオールエステルは、エチレングリコール又はプロピレングリコール等のグリコールのジエステル、好ましくは、少なくとも１４、１８〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸を有する、グリコールのジエステル、例えばエチレングリコールジステアレートであってよい。グリセロールエステルの例には、グリセロールトリステアレート、及び２０又は２２個の炭素原子を有する飽和カルボン酸のグリセロールエステル、例えば、Ｃｒｏｄａから商品名Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣで市販されている、約５４℃の融点を有する材料であって、主としてＣ２２脂肪酸とある種のＣ２０鎖及びＣ１８鎖とのトリグリセリドであると考えられる材料が挙げられる。適切な代替的ポリオールエステルは、ペンタエリスリトールのエステル、例えば、テトラベヘン酸ペンタエリスリトール及びテトラステアリン酸ペンタエリスリトールである。
【００５６】
ポリオールエステルは、異なる鎖長を有する脂肪酸であって、通常、天然物である脂肪酸を含有することができる。有機添加物は、ポリオールエステルの混合物、例えば、グリセロールトリプロピオネート及びグリセロールトリステアレート、又はグリセロールトリステアレート及びＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ、又はエチレングリコールジステアレート及びＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ等の異なるカルボキシレート基を含有する複数種類のエステルの混合物であってもよい。
【００５７】
有機添加物は、極性のより大きいポリオールエステルを更に含有することができる。１つの態様において、極性ポリオールエステルには、部分的にエステル化されたポリオールであって、グリセロールと、８〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸とのモノエステル又はジエステル、例えば、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノラウレート、グリセロールジステアレート若しくはグリセロールモノベヘネートを含むポリオールが包含される。グリセロールのモノエステルとジエステルとの混合物を使用することができる。他のポリオールの部分的エステル、例えば、プロピレングリコールモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート又はエチレングリコールモノステアレートもまた有用である。
【００５８】
ｃ）水溶性の無機粒子状キャリア
水溶性の無機粒子状キャリアの例は、リン酸塩、例えば粉末状又は粒状のトリポリリン酸ナトリウム、硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム、炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、無水炭酸ナトリウム又は炭酸ナトリウム一水和物、ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウム、クエン酸塩、例えばクエン酸ナトリウム、酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、及びそれらの混合物である。粒状泡制御組成物における水溶性の無機粒子状キャリアは、塩化ナトリウム又は塩化カリウム、硫酸ナトリウム又は硫酸カリウム、硫酸ナトリウム又は硫酸カリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム、クエン酸ナトリウム又はクエン酸カリウム、重炭酸ナトリウム又は重炭酸カリウム、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【００５９】
水溶性の無機キャリアの粒径は、好ましくは、約１〜約３０μｍ、より好ましくは、約１〜約２０μｍの範囲である。一態様において粒状泡制御組成物は、水溶性の無機粒子状キャリアによって覆われた泡制御組成物であって、粉末洗剤に容易に組み入れられることができる組成物を形成することができる。
【００６０】
非水溶性の無機成分
一実施形態において、粒状泡制御組成物は、非水溶性の無機成分、好ましくはゼオライト又はシリカ、最も好ましくはゼオライトである非水溶性の無機成分を含む。一態様において、非水溶性の無機成分は、水溶性の無機キャリアとブレンドされる。非水溶性の無機成分は、粒状泡制御組成物の５０重量％以下、又は２０重量％以下、又は１０重量％以下、又は５重量％以下で含まれる。
【００６１】
ｄ）カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーは、正味のカチオン性電荷を有するポリマーである。カチオン性ポリマーは、両性ポリマーであることができる。本発明に係る両性ポリマーは、更に、正味カチオン電荷を有する。すなわち、これらポリマーの全カチオン電荷は、全アニオン電荷を超える。荷電ポリマーの電荷密度は、約０．０５、０．５及び２．５〜約７、１２及び２３ミリ当量／ｇ（以下、簡単に「ｍｅｑ／ｇ」）の範囲である。電荷密度は、繰り返し単位当りの正味電荷数を繰り返し単位の分子量で除算して計算される。正電荷は、ポリマーの主鎖又はポリマーの側鎖上に存在することができる。アミンモノマーを用いたポリマーでは、電荷密度はキャリアのｐＨに依存する。これらのポリマーでは、電荷密度はｐＨ  ７で測定される。
【００６２】
カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、ＲＩ検出用いるポリエチレンオキシド標準と比較したサイズ排除クロマトグラフィによって測定して、通常、約８０，０００、約１５０，０００、約２００，０００〜約３，０００，０００、約４，０００，０００である。そのクロマトグラフィで使用される移動相は、直列２列のＷａｔｅｒｓ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｕｌｔｒａｈｄｙｒｏｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ上の、０．４Ｍ  ＭＥＡ、０．１Ｍ  ＮａＮＯ３、３％酢酸の２０％メタノール溶液である。カラム及び検出器は４０℃に保持する。流量は、０．５ｍＬ／分に設定する。
【００６３】
カチオン性ポリマーの分子量及び電荷密度は、互いに対して「補う」ように機能することができる。より低い電荷密度のポリマーは、それらの分子量が十分に高いという条件で作動し、かつ、より低い分子量のポリマーは、それらの電荷密度が十分に高いという条件で作動する。したがって、最適のカチオン特性パラメータであって、カチオン特性パラメータが分子量＊電荷密度／１０００（ＭＷ＊ＣＤ／１０００）の積として定義されるものが存在するように思える。好ましい荷電ポリマーは、約５０、約１００、約１５０〜約５０，０００、約７０，０００、約９０，０００ｍｅｑ＊Ｄａ／ｇのカチオン特性パラメータを有する。
【００６４】
カチオン性ポリマーの非限定的な例としては、以下を挙げることができる：
【００６５】
ａ．カチオン性多糖類
カチオン性多糖類には、それらに限定されないが、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、キトサン及び誘導体、並びにカチオン性デンプンが挙げられる。陽イオン性多糖類は、約５０，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約１００，０００〜約１，５００，０００の分子量を有する。
【００６６】
好ましいカチオン性多糖類の一群は、以下の構造式Ｉに示される：
【００６７】
【化７】
2015521225.tif 000008
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜２４のアルキル（直鎖又は分枝状）、
【００６８】
【化８】
2015521225.tif 000009
であり、
ｎは、約０〜約１０であり、Ｒｘは、Ｈ、Ｃ１〜２４のアルキル（直鎖又は分枝状）
【００６９】
【化９】
2015521225.tif 000010
又はそれらの混合物であり、式中、Ｚは、水溶性アニオン、好ましくは塩化物、臭化物、ヨウ化物、水酸化物、リン酸塩、硫酸塩、硫酸メチル及び酢酸塩であり、Ｒ５は、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ６のアルキル若しくはそれらの混合物から選択され、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ２８のアルキル、ベンジル、又は置換ベンジル、あるいはそれらの混合物から選択される。
【００７０】
Ｒ４は、Ｈ若しくは−（Ｐ）ｍ−Ｈ、又はそれらの混合物である（式中、Ｐは、カチオン性モノマーによって形成された付加ポリマーの繰返し単位である）。１つの態様において、カチオン性モノマーは、式：
【００７１】
【化１０】
2015521225.tif 000011
を有するメタクリルアミドトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジアリルアンモニウムから選択され、この化合物は、次の式：
【００７２】
【化１１】
2015521225.tif 000012
（式中、Ｚ’は、水溶性アニオン、好ましくは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、水酸化物、リン酸塩、硫酸塩、硫酸メチル塩及び酢酸塩又はこれらの混合物であり、ｍは、約１〜約１００である）を有する単位を含むポリマー又はコポリマーを生じる。
【００７３】
ポリマーのサッカリド環上のアルキル置換は、糖１単位当りポリマー材料の約０．０１％〜５％、より好ましくは、グルコース１単位当り約０．０５％〜２％の範囲である。
【００７４】
好ましいカチオン性多糖類には、カチオン性ヒドロキシアルキルセルロースが挙げられる。カチオン性ヒドロキシアルキルセルロースの例には、ＩＮＣＩ名Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ１０を有するもの、例えば、商品名Ｕｃａｒｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ  ３０Ｍ、ＪＲ  ４００、ＪＲ  １２５、ＬＲ  ４００及びＬＫ  ４００ポリマーで販売されているもの；商品名Ｓｏｆｔｃａｔ  ＳＫ  ＴＭで販売されているＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ６７であって、全てＡｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｇｅｗａｔｅｒ  ＮＪ）から入手できるもの；並びにＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）から商品名Ｃｅｌｑｕａｔ  Ｈ２００及びＣｅｌｑｕａｔ  Ｌ−２００で入手できるＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ４が包含される。他の好ましい多糖類は、グリシジル基Ｃ１２〜Ｃ２２のアルキルジメチルアンモニウムクロリドで四級化されているヒドロキシプロピルセルロース又はヒドロキシエチルセルロースを包含する。そのような多糖類の例には、ＩＮＣＩ名Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ２４のポリマーであって、商品名Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ＬＭ  ２００で販売されているもの、商品名Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＬＭで販売されているＰＧ−ヒドロキシエチルセルロースラウリルジモニウムクロリド、商品名Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭで販売されているＰＧ−ヒドロキシエチルセルロースココジモニウムクロリド、及び商品名Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＳで販売されているＰＧ−ヒドロキシエチルセルロースステアリルジモニウムクロリド、並びにアルキルジメチルアンモニウムヒドロキシプロピルオキシエチルセルロースが包含される。
【００７５】
本発明の１つの態様において、カチオン性ポリマーは、カチオン性デンプンを含む。これらは、Ｄ．Ｂ．ＳｏｌａｒｅｋによるＭｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ出版（１９８６））及び米国特許第７，１３５，４５１号の２欄３３行目から４欄６７行目に記載されている。もう１つの態様において、本発明のカチオン性デンプンは、カチオン性デンプンの約０重量％〜約７０重量％の濃度でアミロースを含有する。更にもう１つの態様において、カチオン性デンプンがカチオン性トウモロコシデンプンを含有する場合、そのカチオン性デンプンは、カチオン性デンプンの約２５重量％〜約３０重量％のアミロースを含有する。上述の態様において、アミロペクチンを含有する他のポリマーは、上記カチオン性デンプン中に存在して、残りのパーセンテージを補充することができる。
【００７６】
好ましい多糖類の第３の群は、カチオン性グアーガム又はカチオン性ローカストビーンガムなどのカチオン性ガラクトマンナンである。カチオン性グアールガムの例は、Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ（Ｃｒａｎｂｕｒｒｙ  ＮＪ）から入手できる、商品名Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３及びＪａｇｕａｒ  Ｅｘｃｅｌで販売されているヒドロキシプロピルグアールの第四級アンモニウム誘導体、及びＡｑｕａｌｏｎ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）によるＮ−Ｈａｎｃｅである。
【００７７】
ｂ．カチオン性合成ポリマー
一般に、カチオン性合成ポリマー及びそれらの製法は、文献で知られている。例えば、カチオン性ポリマーの詳細は、Ｍ．Ｆｒｅｄ  Ｈｏｏｖｅｒによる論文（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ａ４（６）、ｐｐ  １３２７〜１４１７、Ｏｃｔｏｂｅｒ，１９７０に出版）で見ることができる。Ｈｏｏｖｅｒの記事で開示された全内容は、参照として本明細書に組み込まれる。他の好適なカチオン性ポリマーは、紙の製造での歩留まり向上剤として使用されるものである。これらのポリマーは、Ｊａｍｅｓ  Ｃａｓｅｙ編「Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩＩ」（１９８１）に記載されている。これらのポリマーの分子量は、約８０，０００〜約４，０００，０００Ｄａの範囲にある。
【００７８】
ｉ．付加ポリマー
合成ポリマーとしては、限定するものではないが、次の一般化学構造式を有するポリマーが挙げられる：
【００７９】
【化１２】
2015521225.tif 000013
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＺは、本明細書において以下に定義される。好ましくは線状ポリマー単位は、線状重合するモノマーから形成される。線状に重合するモノマーは、本明細書では、標準的重合条件下、直鎖又は枝分かれ鎖を生じるモノマー、又は代替的に、線状に重合を成長させるモノマーと定義される。本発明の線状に重合するモノマーは、次の式：
【００８０】
【化１３】
2015521225.tif 000014
を有する。
【００８１】
但し、当業者であれば、多くの有用な線状モノマー単位、とりわけ、ビニルアミン単位、ビニルアルコール単位が、線状に重合するモノマーを介さずに、間接的に導入されることは理解されるであろう。例えば、主鎖に一旦導入された酢酸ビニルモノマーが、加水分解されてビニルアルコール単位を形成する。本発明の目的のために、直鎖ポリマー単位は直接的に（即ち、線状に重合する単位を介して）組み込まれても、又は間接的に（即ち、上記のビニルアルコールの場合は前駆体を介して）組み込まれてもよい。
【００８２】
各Ｒ１は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、置換若しくは非置換のフェニル、置換若しくは非置換のベンジル、−ＯＲａ、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲａであり、式中、Ｒａは、水素、及びＣ１〜Ｃ２４アルキル並びにそれらの混合物から選択される。好ましくは、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、−ＯＲａ、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲａである。
【００８３】
各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、−ＯＲａ、置換若しくは非置換のフェニル、置換若しくは非置換のベンジル、炭素環、複素環、及びそれらの混合物である。好ましいＲ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、及びそれらの混合物である。
【００８４】
各Ｚは、独立して、水素、ハロゲン；直鎖又は分枝状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、ニトリロ、−Ｎ（Ｒ３）２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２；−ＮＨＣＨＯ（ホルムアミド）；−ＯＲ３、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４；−Ｃ（Ｏ）Ｎ−（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、
−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−であり、
各Ｒ３は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキル、ベンジル；置換ベンジル及びそれらの混合物であり、
各Ｒ４は、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ２４アルキルであり、
【００８５】
【化１４】
2015521225.tif 000015
Ｘは、水溶性アニオンであり；インデックスｎは、１〜６である。
Ｒ５は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
及びそれらの混合物である。
【００８６】
Ｚは、また、四級アンモニウムイオンを含有する非芳香族窒素ヘテロ環、Ｎ−酸化物部分を含有するヘテロ環、芳香族窒素を含有するヘテロ環であって、窒素原子の１個以上が四級化されているヘテロ環；芳香族窒素を含有するヘテロ環であって、少なくとも１個の窒素が、Ｎ−酸化物であるヘテロ環；又はそれらの混合物から選択されることが可能である。複素環式Ｚ単位を含む付加重合性モノマーの非限定例としては、１−ビニル−２−ピロリジノン、１−ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール、２−ビニル−１，３−ジオキソラン、４−ビニル−１−シクロヘキセン１，２−エポキシド、及び２−ビニルピリジン、２−ビニルピリジンＮ−オキシド、４−ビニルピリジンＮ−オキシドが挙げられる。
【００８７】
カチオン電荷をその場で形成するように作製可能なＺ単位の非限定的な例としては、−ＮＨＣＨＯ単位、ホルムアミドが挙げられる。配合者は、一部が次プロセスで加水分解されてビニルアミン等価物を形成するホルムアミド単位を含むポリマー又はコポリマーを調製できる。
【００８８】
本発明のポリマー及びコポリマーは、カチオン電荷を有するＺ単位を含む、又はカチオン電荷をその場で形成する単位をもたらすＺ単位を含む。本発明の共重合体が、２個以上のＺ単位、例えば、Ｚ１、Ｚ２、．．．Ｚｎ単位を含有する場合、それら共重合体を含有するモノマーの少なくとも約１％は、カチオン性単位を含む。
【００８９】
本発明のポリマー類又はコポリマー類は、環状重合性モノマーから誘導された１つ又は複数の環状ポリマー単位を含有してもよい。環状重合モノマーは、本明細書において、標準的な重合条件下で環状ポリマー残基を生じ、並びに線状に重合を成長させるように働くモノマーとして定義される。本発明の好ましい環状重合性モノマーは、次の式を有する：
【００９０】
【化１５】
2015521225.tif 000016
式中、各Ｒ４は、独立して、隣接するＲ４単位と環状残基を形成することに加えて、重合を成長させることのできるオレフィン含有単位であり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖又は分枝状のアルキル、ベンジル、置換ベンジル、及びそれらの混合物であり、Ｘは、水溶性アニオンである。
【００９１】
Ｒ４単位の非限定的な例としては、アリル及びアルキル置換アリル単位が挙げられる。好ましくは、結果として得られる環状残基は、第四級窒素原子を含有する６員環である。
【００９２】
Ｒ５は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルである。
【００９３】
環状重合性モノマーの一例は、次式を有するジメチルジアリルアンモニウムである：
【００９４】
【化１６】
2015521225.tif 000017
【００９５】
それは次の式を有する単位を有するポリマー又はコポリマーをもたらす：
【００９６】
【化１７】
2015521225.tif 000018
（式中、好ましくは、添え字ｚは約１０〜約５０，０００である）を有する単位を含むポリマー又はコポリマーを生じる。
【００９７】
本発明による好ましいポリマーの非限定的例には、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドヒニルアミン及びそれの誘導体、アリルアミン及びその誘導体、ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール及びジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上のカチオン性モノマーから製造されたコポリマーを含む。
【００９８】
任意に、第２のモノマーは、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキレングリオールアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコールメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルアルキルエーテル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール及び誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、並びにそれらの塩、並びにそれらの組合せからなる群から選択される。
【００９９】
ポリマーは、任意的に架橋されてもよい。架橋モノマーは、エチレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、及びブタジエンを包含するが、それらに限定されない。
【０１００】
好適なカチオン性モノマーとしては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＭ）、［２−（メタクリロイルアミノ）エチル］トリ−メチルアンモニウムクロリド（ＱＤＭＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、四級化ビニルイミダゾール、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド及びこれらの誘導体が挙げられる。
【０１０１】
好ましい第２のモノマーは、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルアクリレート、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル及びビニルアルコールを包含する。最も好ましい非イオン性モノマーは、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート及びこれらの誘導体である。
【０１０２】
最も好ましい合成ポリマーは、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−コ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（アクリルアミド−コ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシプロピルアクリレート−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシプロピルアクリレート−コ−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−コ−アクリル酸）、ポリ（アクリルアミド−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド−コ−アクリル酸）である。
【０１０３】
ｉｉ．ポリエチレンイミン及びそれの誘導体
これらは、ＢＡＳＦ  ＡＧ（Ｌｕｄｗｉｇｓｃｈａｅｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名Ｌｕｐａｓｏｌで市販されている。一実施形態において、ポリエチレン誘導体は、商品名Ｌｕｐｏａｓｏｌ  ＳＫで販売されている、ポリエチレンイミンのアミド誘導体である。更に包含されるのは、アルコキシル化ポリエチレンイミン、アルキルポリエチレンイミン及び四級化ポリエチレンイミンである。
【０１０４】
ｉｉｉ．ポリアミドアミン−エピクロルヒドリン（ＰＡＥ）樹脂
ＰＡＥ樹脂は、ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合生成物である。最も一般的なＰＡＥ樹脂は、ジエチレントリアミンとアジピン酸との縮合生成物であり、その後にエピクロロヒドリンとの反応が続く。これらはＨｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥ）から商品名Ｋｙｍｅｎｅとして、又はＢＡＳＦ  Ａ．Ｇ．から商品名Ｌｕｒｅｓｉｎとして市販されている。これらのポリマーはＬ．Ｌ．Ｃｈａｎ編のＷｅｔ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｉｒ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，ＴＡＰＰＩ  Ｐｒｅｓｓ（１９９４）に記載されている。
【０１０５】
ｅ）アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤、サルフェート及びスルホネート界面活性剤を含み得る。好ましいスルホネート界面活性剤には、アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはＣ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートが挙げられる。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得ることができ、好ましくはそのようにして得られ、好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌより商標名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）で供給されているもの、又はＰｅｔｒｅｓａより商標名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）で供給されているものなどの、低級２−フェニルＬＡＢが挙げられ、その他の好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌより商標名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）で供給されているものなどの、高級２−フェニルＬＡＢが挙げられる。好適なアニオン性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒プロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦなどの他の合成経路もまた好適であり得る。好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキルサルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルサルフェート、又は主にＣ１２アルキルサルフェートが含まれる。別の好ましいサルフェート洗浄性界面活性剤はアルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはアルキルエトキシル化サルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートであり、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜２０、好ましくは０．５〜１０の平均アルコキシル化度を有し、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜１０、好ましくは０．５〜７、より好ましくは０．５〜５、及び最も好ましくは０．５〜３の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖又は分枝鎖であってもよく、置換又は非置換であってもよい。
【０１０６】
好適な有機アニオン性界面活性剤は、アルキルアリールスルホネート、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖（脂肪族）アルコールサルフェート、オレフィンサルフェート及びスルホネート、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン酸化又は硫酸化エトキシレートアルコール、スルホコハク酸塩、アルカンスルホネート、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、リン酸エステル、アルキルイセチオネート、アルキルタウレート、並びに／又はアルキルサルコシネートを含む。
【０１０７】
泡制御組成物に存在するアニオン性界面活性剤は、サルフェート界面活性剤、スルホネート界面活性剤、又はそれらの混合物、好ましくはアルキルベンゼンスルホネートアルキルアルコキシル化サルフェート、又はそれらの混合物から選択され得る。
【０１０８】
理論によって束縛されないが、アニオン性界面活性剤（ｅ）は、洗浄中の泡抑制と比較したすすぎ中の泡抑制におけるカチオン性ポリマー（ｄ）の効果を高める。
【０１０９】
泡制御組成物中のアニオン性界面活性剤とカチオン性ポリマーとの比率は、１０：１〜１：１００であり得る。
【０１１０】
泡制御剤は、アニオン性界面活性剤と第２の界面活性剤とを含んでよい。一実施形態において、泡制御剤は、アニオン性界面活性剤と少なくとも第２の界面活性剤とを含んでよい。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、又はそれらの混合物であってよい。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、又は更にはアルコキシル化非イオン性界面活性剤であってよい。
【０１１１】
非イオン性界面活性剤は、例えばアルコキシル化非イオン性界面活性剤であり、例えば７モルのエチレンオキシド、エチレンオキシドとアミン又はアミドとの縮合物、あるいはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの縮合生成物と縮合した、エチレンオキシドと例えばＣ１４〜１５アルコールなどの長鎖（脂肪族）アルコール又は（脂肪）酸との縮合物であり得る。更に好適な非イオン性界面活性剤には、シロキサンポリオキシアルキレンコポリマー、脂肪酸アルキロールアミド、脂肪族アミンオキシド、スクロース、グリセロール又はソルビトールのエステル、及びフッ素界面活性剤が挙げられる。
【０１１２】
好適な非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールが挙げられる。好ましい非イオン性アルキルアルコキシル化アルコールには、Ｃ８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール、好ましくはＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールが挙げられ、好ましくはアルキルアルコキシル化アルコールは、１〜５０、好ましくは１〜３０、又は１〜２０、又は１〜１０の平均アルコキシル化度を有し、好ましくはアルキルアルコキシル化アルコールは、１〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５、及び最も好ましくは３〜７の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールである。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖又は分枝鎖であってもよく、置換又は非置換であってもよい。好適な非イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤など；Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレートであって、好ましくはアルコキシレート単位はエチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はそれらの混合物であるもの；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ１２〜Ｃ１８アルコール縮合物及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合物、例えばＢＡＳＦからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール；好ましくは１〜３０の平均アルコキシル化度を有するＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート；アルキル多糖類、好ましくはアルキルポリグリコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；エーテルで末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤；並びにこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【０１１３】
カチオン性界面活性剤は、例えばアルキルアミン塩、四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、又はホスホニウム塩であり得る。
【０１１４】
双極性（両性）界面活性剤は、例えばイミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、又はベタインであり得る。
【０１１５】
コーティング剤
一実施形態において、粒状泡制御組成物はコーティング剤を含み、そのコーティング剤は、ポリマー及び界面活性剤を含む。この実施形態では、上述の粒状泡制御組成物はコアを形成し、これは次いで、コーティング剤で少なくとも部分的にコーティングされる。コーティング剤は、粒状泡制御剤の表面の全てを覆ってもよいし、ごく一部を覆ってもよい。コアは泡制御剤、有機添加物、水溶性無機キャリア、カチオン性ポリマー、及びアニオン性界面活性剤の均質混合物を含み、次いでこれがコーティング剤で少なくとも部分的にコーティングされることが好ましい。
【０１１６】
コーティング剤は、ポリマーと界面活性剤とを含む。ポリマーはどのポリマーであってもよい。しかしながら、ポリマーは、粒状泡制御組成物に関連して上述されたポリマーから選択されるのが好ましい。
【０１１７】
コーティング剤中の界面活性剤は、どの界面活性剤であってもよい。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びそれらの混合物から選択されることができる。アニオン性界面活性剤は、粒状泡制御組成物に関連して上述されたのと同じであってもよい。非イオン性界面活性剤は、例えばアルコキシル化非イオン性界面活性剤、例えば７モルのエチレンオキシド、エチレンオキシドとアミン又はアミドとの縮合物、あるいはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの縮合生成物と縮合した、エチレンオキシドと例えばＣ１４〜１５アルコールなどの長鎖（脂肪族）アルコール又は（脂肪）酸との縮合物であり得る。更に好適な非イオン性界面活性剤には、シロキサンポリオキシアルキレンコポリマー、脂肪酸アルキロールアミド、脂肪族アミンオキシド、スクロース、グリセロール又はソルビトールのエステル、及びフッ素界面活性剤が挙げられる。
【０１１８】
好適な非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールが挙げられる。好ましい非イオン性アルキルアルコキシル化アルコールには、Ｃ８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール、好ましくはＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールが挙げられ、好ましくはアルキルアルコキシル化アルコールは、１〜５０、好ましくは１〜３０、又は１〜２０、又は１〜１０の平均アルコキシル化度を有し、好ましくはアルキルアルコキシル化アルコールは、１〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５、及び最も好ましくは３〜７の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールである。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖又は分枝鎖であってもよく、置換又は非置換であってもよい。好適な非イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤など；Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレートであって、好ましくはアルコキシレート単位はエチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はそれらの混合物であるもの；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ１２〜Ｃ１８アルコール縮合物及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合物、例えばＢＡＳＦからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール；好ましくは１〜３０の平均アルコキシル化度を有するＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート；アルキル多糖類、好ましくはアルキルポリグリコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；エーテルで末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤；並びにこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【０１１９】
好適なカチオン性界面活性剤としては、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物；アルキル３元スルホニウム化合物；及びそれらの混合物が挙げられる。好適なカチオン性界面活性剤は、以下の一般式を有する四級アンモニウム化合物である。
（Ｒ）（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｎ＋Ｘ−
式中、Ｒは直鎖又は分枝状、置換又は非置換のＣ６〜１８アルキル又はアルケニル部分であり、Ｒ１及びＲ２は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Ｒ３は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル部分であり、Ｘは電気的中性を付与するアニオンであり、好ましいアニオンには、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、硫酸塩及びスルホン酸塩が挙げられる。好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−Ｃ６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。極めて好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−Ｃ８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、モノ−Ｃ１０〜１２アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、及びモノ−Ｃ１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。
【０１２０】
カチオン性界面活性剤は、例えばアルキルアミン塩、四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、又はホスホニウム塩であり得る。
【０１２１】
双極性（両性）界面活性剤は、例えばイミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、又はベタインであり得る。
【０１２２】
追加の洗剤成分
洗濯洗剤の残部は、通常、約５％〜約７０％、又は約１０％〜約６０％の添加剤成分を含有する。好適な洗剤成分には、遷移金属触媒；イミン漂白促進剤；酵素、例えばアミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ラッカーゼ、リパーゼ、漂白酵素、例えばオキシダーゼ及びペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、ペクチン酸リアーゼ、及びマンナナーゼ；過酸素源、例えば、過炭酸塩及び／又は過ホウ酸塩（好ましくは過炭酸ナトリウムである）（過酸素源は、好ましくは炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ホウケイ酸塩、又はこれらの混合塩を含む混合物などのコーティング成分により少なくとも部分的にコーティングされ、好ましくは完全にコーティングされる）；漂白活性化剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、例えば、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、カプロラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤、例えば、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミド、予備形成された過酸、例えば、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノ（pthaloylamino）ペルオキシカプロン酸、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、又はジベンゾイル過酸化物；泡抑制剤系、例えば、シリコーン系泡抑制剤；光沢剤；色調剤；光退色剤；布柔軟化剤、例えば、粘土、シリコーン、及び／又は第四級アンモニウム化合物；凝集剤、例えば、ポリエチレンオキシド；染料移行阻害剤、例えばポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−酸化物、及び／並びにビニルピロリドン及びビニルイミダゾールのコポリマー；布地保全成分、例えば、イミダゾール及びエピクロロヒドリン（epichlorhydrin）の縮合によって生成されるオリゴマー；汚れ分散剤及び汚れ再付着防止助剤、例えば、アルコキシル化ポリアミン及びエトキシル化エチレンイミンポリマー；再付着防止成分、例えばポリエステル及び／又はテレフタレートポリマー、ビニルアルコール及び／又はビニルアセテートペンダント基で置換されたポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール、香料、例えば香料マイクロカプセル、シッフ塩基香料／ポリマー錯体を含むポリマー支援型香料送達システム、デンプン封入香料調和剤；着色されたヌードル又はニードル成形品（noodles or needles）を含む審美的粒子；充填剤、例えば硫酸ナトリウム（しかし、成分が実質的に充填剤を含まないことが好ましい場合がある）；炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムを含む炭酸塩；ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウム、１．６Ｒ及び／又は２．０Ｒケイ酸ナトリウムなど、又はメタケイ酸ナトリウム；ジカルボン酸及びジオールのコポリエステル；セルロース系ポリマー、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエトキシセルロース、又は他のアルキル若しくはアルキルアルコキシセルロース、及び疎水変性セルロース；クエン酸及び／又はクエン酸ナトリウムなどを含むカルボン酸及び／又はその塩；並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【０１２３】
本発明で有用な他の界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤を含む。そのような界面活性剤は、洗濯洗剤中で使用するのは周知であり、典型的には、約０．２％又は１％〜約４０％又は５０％のレベルで存在する。
【０１２４】
布地洗浄プロセス
本発明はまた、布地洗浄方法に関し、この方法は、
ａ）本発明による洗濯洗剤を準備する工程と、
ｂ）前記洗濯洗剤を希釈することによって洗濯液体を形成する工程であって、前記洗濯液体のアニオン性界面活性剤濃度が少なくとも８０ｐｐｍである、工程と、
ｃ）前記洗濯液体中で前記布地を洗浄する工程と、
ｄ）水中で布地をすすぐ工程であって、アニオン性洗浄性界面活性剤の濃度が工程ｂ）におけるアニオン性洗浄性界面活性剤の２５重量％以下である、工程と、を含む。
【０１２５】
洗浄中の洗濯溶液におけるアニオン性洗浄性界面活性剤の濃度は、好ましくは少なくとも約８０ｐｐｍ、又は１４０ｐｐｍ、又は２００ｐｐｍ、又は４００ｐｐｍ、又は６００ｐｐｍであり、すすぎ中のアニオン性洗浄性界面活性剤の濃度は、洗浄段階中のアニオン性洗浄性界面活性剤の濃度の２５重量％以下、例えば２００ｐｐｍ以下、又は１５０ｐｐｍ以下、又は１００ｐｐｍ以下、又は８０ｐｐｍ以下、又は５０ｐｐｍ以下である。
【０１２６】
作製プロセス
本洗濯洗剤は、粒状泡制御組成物をアニオン性界面活性剤と混合することによって調製することができる。アニオン性界面活性剤は、典型的には、凝集及び／又は噴霧乾燥及び／又は押出し成形によって形成された水溶性顆粒の形態であり、その製造プロセスは、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれであってもよく、それらは両方とも当該技術分野において周知である。
【０１２７】
本発明の一態様は、粒状泡制御組成物の製造方法であって、
以下を混合することを含む、泡制御粒子を調製することであって、
（ａ）以下を含む泡制御剤であって、
（ｉ）以下の式：
【０１２８】
【化１８】
2015521225.tif 000019
（式中、各基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大３６個の炭素原子を有するアリール基若しくはアラルキル基から選択され、前記Ｒ基中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を有するポリジオルガノシロキサン流体と、
（ｉｉ）前記ポリジオルガノシロキサン流体に分散された疎水性充填剤と、
（ｉｉｉ）任意にオルガノシリコン樹脂と、を含む、泡制御剤と、
（ｂ）それぞれが７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基により完全に又は部分的にエステル化されたポリオールであるポリオールエステルを含む４５〜１００℃の融点の有機添加物と、を混合することを含み、
（ａ）と（ｂ）との混合物が、水溶性粒子状無機キャリア上に堆積させる前は、非水性液体の形態である（ａ）と（ｂ）との混合物を水溶性粒子状無機キャリア上に堆積させることと、
正味カチオン性電荷を有するポリマーの混合物（ｄ）及びアニオン性界面活性剤（ｅ）を水溶性粒子状無機キャリア上に堆積させることと、を含む、泡制御粒子を調製することであって、
（ａ）と（ｂ）との混合物及び（ｄ）と（ｅ）との混合物を、同時又は順次のいずれかにて、前記水溶性無機キャリア上に堆積させて、泡制御粒子を調製すること、を含む、粒状泡制御組成物の製造方法である。
【０１２９】
続く工程で、粒状泡制御組成物を洗濯洗剤組成物に加えることができる。
【０１３０】
一態様では、アニオン性界面活性剤（ｅ）は、独立して加えられてもよいし、又は正味カチオン性電荷を有するポリマーとの混合物として加えられてもよい。
【０１３１】
一実施形態では、カチオン性ポリマー（ｄ）と界面活性剤（ｅ）との混合物は、粒子状キャリア上への堆積に先立って、泡制御剤（ａ）及び有機添加物（ｂ）と混合される。（ｄ）と（ｅ）との混合物がまず調製されてから、（ａ）と（ｂ）との混合物を（ｄ）及び（ｅ）に加えてもよい。好ましくは、（ａ）と（ｂ）との混合物は、溶融されたままであり、（ｄ）と（ｅ）との混合物は、高温（約７０℃）に維持される。理論に束縛されるものではないが、この２つの混合物を高温に維持することにより、より良い混合がもたらされる。温度が低下すると、（ａ）と（ｂ）との混合物は凝固し始めるため、２つの混合物の混合はより難しくなる。
【０１３２】
一実施形態において、アニオン性界面活性剤とカチオン性ポリマーとのコアセルベートは、泡制御剤及び有機添加物に加える前に調製される。
【０１３３】
カチオン性ポリマー（ｄ）／アニオン性界面活性剤（ｅ）の組み合わせ中に存在する活性アニオン性界面活性剤の割合は、６０％未満、好ましくは４０％未満、最も好ましくは３０％未満であることができる。カチオン性ポリマー（ｄ）及びアニオン性界面活性剤（ｅ）は、好都合なことに、泡制御顆粒のその他の成分と混合される前に共に混合することができるが、必要に応じて別個に加えてもよい。
【０１３４】
一実施形態において、アニオン性界面活性剤はＬＡＳであり、カチオン性ポリマーはＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣ（好ましくは、Ｌｕｂｒｉｚｉｏからの、８８部のポリアクリルアミドモノマー単位及び１２部のメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドモノマー単位を含む１，１００，０００Ｄａの分子量を有するもの）であり、ＬＡＳ／ＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣの組み合わせ中に存在する活性ＬＡＳの割合は、３３％以下、好ましくは２５％以下、最も好ましくは１７％以下である。別の実施形態では、アニオン性界面活性剤はＡＥＳであり、カチオン性ポリマーはＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣであり、ＡＥＳ／ＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣの組み合わせ中に存在する活性ＡＥＳの割合は、３３％以下、好ましくは２５％以下、最も好ましくは１７％以下である。別の実施形態では、アニオン性界面活性剤はＬＡＳであり、カチオン性ポリマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドモノマー単位及びアクリルアミドモノマー単位を含むコポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｉｏにより供給されるＭｅｒｑｕａｔ  ５５０）であり、ＬＡＳ／Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０の組み合わせ中に存在する活性ＬＡＳの割合は、３３％以下、好ましくは２５％以下、最も好ましくは１７％以下である。別の実施形態では、アニオン性界面活性剤はＬＡＳであり、カチオン性ポリマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドモノマー単位のホモポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｉｏにより供給されるＭｅｒｑｕａｔ  １００）であり、ＬＡＳ／Ｍｅｒｑｕａｔ  １００の組み合わせ中に存在する活性ＬＡＳの割合は６０％以下、好ましくは４０％以下、最も好ましくは２７％以下である。更に別の実施形態では、アニオン性界面活性剤はＬＡＳであり、カチオン性ポリマーは、ヒドロキシエチルセルロースをトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させることにより形成され、かつ８００，０００の分子量及び１ｇのカチオン性ポリマーにつき１．２５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する高分子四級アンモニウム塩（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより供給されるＪＲ  ３０Ｍ）であり、ＬＡＳ／ＪＲ  ３０Ｍの組み合わせ中に存在する活性ＬＡＳの割合は２５０％以下、好ましくは２０％以下、最も好ましくは１４％以下である。
【０１３５】
泡制御剤と有機添加物との混合物は、好ましくは、有機添加物が液体である温度、例えば、約４５〜１００℃の範囲の温度で、粒子状キャリヤ上に堆積される。混合物は粒子状キャリヤ上で冷えるので、混合物は、固化して、泡制御組成物の増大した効率に寄与する構造になる。泡制御組成物は、好ましくは、凝集プロセスであって、泡制御剤と有機添加物とを含有する泡制御組成物が、粒子状キャリアを撹拌しながら、それら粒子上に噴霧されるプロセスによって製造される。１つの態様において、それら粒子は、それら粒子が連続的に通過する高剪断ミキサーで撹拌される。（ｄ）と（ｅ）との混合物及び（ａ）と（ｂ）との混合物は、スプレーノズルによって水溶性粒子状無機キャリア上に堆積されることができる。一態様において、（ｄ）と（ｅ）との混合物及び（ａ）と（ｂ）との混合物は、噴霧される直前にノズルの先端でともに混合される。
【０１３６】
（ａ）と（ｂ）との混合物及び（ｄ）と（ｅ）との混合物が上に堆積されるときに、粒子状水溶性無機キャリアが高温で存在するのが好ましい場合がある。粒子状水溶性無機キャリアの温度は、３０℃超、又は更には４０℃超、又は更には５０℃超であってよい。理論に束縛されるものではないが、（ａ）と（ｂ）との混合物及び（ｄ）と（ｅ）との混合物が上に堆積される際に粒子状水溶性無機材料が高温であるときに生成された粒子は、（ａ）と（ｂ）との混合物及び（ｄ）と（ｅ）との混合物が上に堆積される際に粒子状水溶性無機材料が高温ではないときに生成された粒子とは異なる外観を有する。
【０１３７】
好ましい実施形態では、粒子状水溶性無機キャリアは硫酸ナトリウムである。
【０１３８】
適切なミキサーの１つのタイプは、垂直な高剪断ミキサーであって、泡制御組成物がそれら粒子上に噴霧されるミキサーである。そのようなミキサーの１つの例は、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｓｃｈｕｇｉから名称Ｆｌｅｘｏｍｉｘミキサーで入手することができる。
【０１３９】
使用することのできる適切な代替的ミキサーには、水平な高剪断ミキサーであって、粉末−液体混合物の輪状層が混合室内に形成され、滞留時間が２、３秒〜約２分間であるミキサーが包含される。この一群の機械の例は、ピンミキサー、例えば、ＬＢからのＴＡＧシリーズ、Ｒｕｂｂｅｒｇ−ＭｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋからのＲＭ−タイプの機械、又はＬｏｄｉｇｅによって提供される他のピンミキサー、並びに、櫂形ミキサー、例えば、ＬｏｄｉｇｅからのＣＢシリーズ、Ｄｒａｉｓ−ＭａｎｈｅｉｍからのＣｏｒｉｍｉｘ、及びＲｕｂｅｒｇ  ＭｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋからのＣｏｎａｘである。
【０１４０】
本発明のプロセスで使用することのできる他の潜在的ミキサーは、例えば、Ｌｏｄｉｇｅ  ＧｍｂＨによって販売されているＧｌａｔｔ造粒機、プロシェアミキサー（ploughshare mixers）、名称Ｆｏｒｂｅｒｇで市販されている対のツインカウンター回転パドルミキサー、回転円筒型容器内の高剪断ミキシングアームを含むインテンシブミキサーであって、Ｅｉｒｉｃｈから名称Ｔｙｐ  Ｒで市販されているもの、Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｅｙから名称Ｚｉｇ−Ｚａｇで市販されているもの、及びＮｉｒｏから名称ＨＥＣで市販されているもの、である。
【０１４１】
洗浄泡インデックス及びすすぎ洗い泡インデックス
洗浄泡インデックスは、洗浄段階の間、〔粒状泡制御組成物を含有する本洗濯洗剤によって生じた泡の量〕対〔対照として、粒状泡制御組成物を含有しない洗濯洗剤単独によって生じた泡の量〕を比較するのに用いられる。本明細書において、泡の量は、下述される標準化洗浄プロセスの後の泡の高さによって測定される。
【０１４２】
すすぎ洗い泡インデックスは、〔粒状泡制御組成物を含有する本洗濯洗剤のすすぎ洗いの後に残留する泡の量〕対〔対照として、洗濯洗剤単独のすすぎ洗いの後に残留する泡の量〕を比較するのに用いられる。本明細書において、泡の量は、下述される標準化すすぎ洗いプロセスの後の、すすぎ洗い試験試験水槽中の泡の表面積によって測定される。
【０１４３】
諸実験を行うのに使用される本洗濯洗剤は、本粒状泡制御組成物及び比較の粒状泡制御組成物を洗濯洗剤の０．５重量％と、直鎖アルキルベンゼンスルホネートを１１重量％と、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドを１重量％と、９のモル平均エトキシル化度を有するＣ１４〜１５アルキルエトキシル化アルコールを３．５重量％と、アルミノケイ酸ナトリウム（Ｚｅｏｌｉｔｅ）を２０％と、炭酸ナトリウムを１５重量％と、硫酸ナトリウムを２８重量％と、ケイ酸ナトリウムを２重量％と、カルボキシメチルセルロースを１．５重量％と、ポリアクリル酸を４重量％と、過炭酸ナトリウムを２重量％と、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）を０．５重量％と、を含み、またそれら成分全ての全量を１００重量％にする酵素等を含む。
【０１４４】
標準的洗浄プロセス：
１）試験水槽を２Ｌの脱イオン水（０．０７ｇ／Ｌ（４ｇｐｇ））で満たし、水中で３５００ｐｐｍの濃度に達するように洗濯洗剤を溶解し、それが完全に溶解し洗濯溶液を形成するまで、２分間渦巻かせる。
２）洗濯溶液の中に３片の布地を入れ、１０分間浸す。
３）各々の片に対し、それを５回、ゴシゴシ洗いして、各々のゴシゴシ洗い間、洗濯用溶液の中に戻して浸漬する。
４）浸漬した布地を穏やかに絞り、生じた泡をかき乱さない。
５）試験水槽の中心点及び４つのエッジ点を含む５箇所の測定値の平均を取ることによって、泡及び洗濯用溶液の全高さを測定する。
６）試験水槽から泡を除去することによって、試験水槽中の洗濯用溶液の高さを測定する。
７）段階５）における測定値から段階６）における測定値を差し引くことによって、泡の高さを得る。
【０１４５】
標準的すすぎ洗いプロセス：
１）洗濯溶液の持ち越しを２００±５ｇ（持ち越し＝洗浄後の全重量−布地の乾燥重量）となるように制御することによって、洗浄され絞られた布地片を、未使用の脱イオン水（０．０７ｇ／Ｌ（４ｇｐｇ））２Ｌを含む新たな試験水槽の中に入れる。布地の各々の片を、３回穏やかにゴシゴシ洗いすることによってすすぎ洗いする。
２）水から布地の片を取り除いて５〜１０秒後、すすぎ洗い水の表面の泡の範囲を求めるために写真を撮る。
【０１４６】
洗浄及びすすぎのプロセスのために設定された諸条件は、まとめて下表１に提供される。
【０１４７】
【表１】
2015521225.tif 000020
【実施例】
【０１４８】
アニオン性界面活性剤を含む泡制御組成物を含む洗濯洗剤組成物とアニオン性界面活性剤を含まない泡制御組成物を含む洗濯洗剤組成物との間で、比較がなされた。
【０１４９】
（実施例１）
Ｅｖｏｎｉｋから名称Ｓｉｐｅｒｎａｔ  Ｄ１０で入手できる処理済み沈降シリカ６重量％、及びＥｖｏｎｉｋから名称Ｒ９７２で入手できる部分疎水性のシリカ１％を、６５の重合度を有し、かつメチルドデシルシロキサン基８０モル％と、メチル２−フェニルプロピル（α−メチルスチレンから誘導された）シロキサン基２０モル％と、を含む、８６．３％のポリジオルガノシロキサン流体に分散させる。ステアリン酸オクチル（７０％固形分）中で０．６５／１のＭ／Ｑ比でトリメチルシロキサン単位とＳｉＯ２単位とを有するオルガノシラン樹脂の６０重量％溶液の６．７重量％を添加する。その混合物を、高剪断ミキサーによって均質化して、泡制御中間体ＦＣ１を形成する。
【０１５０】
６．６重量部の泡制御中間体ＦＣ１を、Ｏｌｅｏｎにより供給される４．０５部のグリセリルトリステアレートと機械的に混合して、混合物１を得た。ＦＣ１及び溶融グリセリルトリステアレートは、８０℃で混合された。グリセリルトリステアレート及びポリジオルガノシロキサン流体は混和性であり、その混合物は７０℃の融点を有していた。１０．３重量部のＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣカチオン性ポリマーの６．２％活性水溶液を、０．３７部のＬＡＳの２０．０％活性水溶液と機械的に混合して、混合物２を得た。次いで、混合物２を７０℃に維持した。次いで、１０．６５重量部の溶融混合物１が、７０℃で１０．６５重量部の混合物２と機械的に混合されて、均質な混合物を得た。２１．３重量部の均質な混合物が、７８．７部の硫酸ナトリウムの粉末が既に撹拌されているミキサ内にゆっくりと注がれた。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで継続的に撹拌された。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、５０℃の空気を用いて流動床で除去された。粒状泡制御組成物が得られた。
【０１５１】
（実施例Ａ）
６．８重量部の泡制御中間体ＦＣ１が、Ｏｌｅｏｎにより供給された１０．０部のグリセリルトリステアレートと機械的に混合された。ＦＣ１及び溶融グリセリルトリステアレートは、８０℃で混合された。グリセリルトリステアレート及びポリジオルガノシロキサン流体は混和性であり、その混合物は７０℃の融点を有していた。１６．８重量部のグリセリルトリステアレートとＦＣ１との混合物が、７８．７部の予熱した硫酸ナトリウム（７０℃）の粉末が既に撹拌されているミキサ内にゆっくりと注がれた。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで継続的に撹拌された。３．３重量部のＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣの６．２％水溶液が、ミキサ内の既に形成された粒状粒子材料の上にゆっくりと注がれた。この混合物は、ポリマーが粒状粒子材料上で均一に分散されるまで継続的に撹拌された。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いて流動床で除去された。粒状泡制御組成物が得られた。
【０１５２】
（実施例Ｂ）
７．８重量部の泡制御中間体ＦＣ１を、Ｏｌｅｏｎにより供給される１２．６３部のグリセリルトリステアレートと機械的に混合した。ＦＣ１及び溶融グリセリルトリステアレートは、８０℃で混合された。グリセリルトリステアレート及びポリジオルガノシロキサン流体は混和性であり、その混合物は７０℃の融点を有していた。２０．４３重量部のグリセリルトリステアレートとＦＣ１との混合物が、７４．２部の硫酸ナトリウムの粉末が既に撹拌されているミキサ内にゆっくりと注がれた。その混合物は、粒状粒子材料が得られるまで連続的に撹拌された。５．４重量部のＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣの６．２％水溶液が、ミキサ内の既に形成された粒状粒子材料の上にゆっくりと注がれた。この混合物は、ポリマーが粒状粒子材料上で均一に分散されるまで継続的に撹拌された。この粒状泡制御組成物中に含まれる水分は、３０℃の空気を用いて流動床で除去された。粒状泡制御組成物が得られた。
【０１５３】
泡制御組成物は、中国で在庫のある市販のＡｒｉｅｌ洗濯洗剤粉末に加えた。上で詳述した標準的な洗浄及びすすぎプロトコルを用いた。洗浄泡インデックス及びすすぎ泡インデックスを、上で詳述したように測定した。
【０１５４】
次いでサンプルを室温で保管し、上で詳述した同じ洗浄泡インデックス及びすすぎ泡インデックスを用いて定期的に試験した。結果を、サンプルが新しかったときに行われたものと比較した。洗浄泡に１０％超の低減が見られるか、又はすすぎ泡に１０％超の増加が見られると、サンプルは安定性を失ったと考えられた。
【０１５５】
結果は表２で見ることができる。
【０１５６】
【表２】
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【０１５７】
表２に見ることができるように、本発明による泡制御組成物を含む洗浄性組成物は、本発明以外の泡制御組成物の洗浄泡インデックスと比較して、優れた洗浄泡インデックスを示した。しかしながら、本発明による泡制御組成物を含む洗浄性組成物は、本発明以外の組成物と比較して、すすぎ洗い泡が低減していた。最後に、本発明による泡制御組成物を含む組成物は、本発明以外の組成物と比較して、保存安定性が改善されていた。
【０１５８】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【国際調査報告】
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