(57)【要約】  本発明は、下式（Ｉ）：2015521162.tif 000018［式中：  −  Ａは、次式（Ｉ’）又は（ＩＩ’）：        −ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−  （Ｉ’）又は−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−  （ＩＩ’）（ここで、−Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、アルキル基又はシクロアルキル基を表す）の基を表し；  −  Ｒは、Ｈ又は１〜２０個、好ましくは１〜１０個、優先的には１〜４個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル基を表す］の少なくとも１つの化合物の水素化により、不均一触媒作用によるラクタムの製造方法であって、  前記方法が、貴金属及び遷移金属の群から選択される少なくとも２つの金属と、担体として使用される不活性物質とを含む、固体水素化触媒の存在下で、６０バール未満の、好ましくは１０バール〜５０バールの範囲の圧力で実施され、  式（Ｉ）の前記化合物を単独で又は混合物として使用することが可能である方法に関する。
2015521162.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（Ｉ）：
【化１】
2015521162.tif 000015
［式中：
−Ａは、下式（Ｉ’）又は（ＩＩ’）：
−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−  （Ｉ’）又は−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−  （ＩＩ’）
（ここで：
−Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、アルキル基又はシクロアルキル基を表し；
−Ｒ1及びＲ2は、一緒に連結して、それらを担っている炭素原子とともに、４〜６個の炭素原子を含む脂肪族環を形成することができ；
−Ｒ2及びＲ3は、一緒に連結して、それらを担っている炭素原子とともに、４〜６個の炭素原子を含む脂肪族環を形成することができる）
の基を表し；そして
−  Ｒは、Ｈ又は１〜２０個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル基を表す］
の少なくとも１つの化合物の水素化によるラクタムの製造方法であって、
前記方法が、貴金属及び遷移金属の群から選択される少なくとも２つの金属と、担体としての不活性物質とを含む固体水素化触媒の存在下で、６０バール未満の圧力で実施され、
式（Ｉ）の前記化合物が単独であるか又は混合物にあることが可能である
方法。
【請求項２】
前記水素化が、溶媒の不在下で実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記水素化が液相で実施される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
Ａが、式−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ’）−の基であり、Ｒ’が（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ＲがＨである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記水素化が、１０５℃以上、好ましくは２３０℃未満、優先的には２００℃に等しい温度で実施される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
Ｒ’が（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表す、下式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）：
【化２】
2015521162.tif 000016
のラクタムの混合物を、下式（Ｉ−１）：
【化３】
2015521162.tif 000017
のイミドの水素化によって製造するための、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記圧力が１０バール〜５０バールであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒが、１〜１０個、優先的には１〜４個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル基を表すことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記水素化触媒が、ルテニウム、白金、パラジウム、イリジウム及びロジウムからなる群から選択される少なくとも２つの金属の混合物であり、前記混合物が、不活性物質、特に炭素によって担持されている、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記水素化触媒が、炭素によって担持された、白金、パラジウム、イリジウム及びロジウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属との混合物でルテニウムを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記水素化触媒が、ルテニウムとパラジウムとの混合物を含み、前記混合物が炭素によって担持されている、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
触媒の重量含有率が、式（Ｉ）の化合物の総重量に対して、１％〜１０％である、好ましくは５％に等しい、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状イミド化合物からのラクタムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラクタムは、当業者に周知の環状アミドである。
【０００３】
ラクタムは、例えば、リジンなどのアミノ酸の環化によって製造することができる。それらはまた、アミノニトリルの環化加水分解を実施してラクタムを与えるためにアミノニトリルを触媒の存在下で水と反応させることによって製造することができる。
【０００４】
ラクタムの製造方法として、ラクタムへのオキシムの転化に相当する強酸によって触媒されるベックマン（Ｂｅｃｋｍａｎｎ）転位にまた言及されてもよく、オキシムは、シクロアルカノンとＮＨ2ＯＨ、ヒドロキシルアミンとの縮合によって得られる。
【０００５】
ラクタムは、様々な分野で、特にポリアミドの製造に使用される。ラクタムはまた、可塑剤として或いは、ＮＭＰなどのＮ−アルキルラクタム用の、溶媒として、又は医薬及び農薬製品合成のための中間体として使用することができる。
【０００６】
それ故現時点で、ラクタムの効率的な製造方法を提供することが必要とされている。
【０００７】
本発明の目的は、不均一触媒作用による環状イミドからのラクタムの新規製造方法を提供することである。不均一触媒作用反応は、用いられる最も一般的な触媒作用反応であり、反応媒体に溶けない触媒を使用することにあり；それ故それは容易に回収することができる。触媒は一般に、不活性担体に担持される。
【０００８】
均一触媒作用反応は、文書国際公開第２００５／０５０１９０７号パンフレット及びＡｏｕｎら、ｖｏｌ  ４４，ｎｏ．１３，ｐ．２０２１−２０２３に記載されている。
【０００９】
国際公開第２００５／０５０１９０７号パンフレットは、反応媒体に溶ける触媒の存在下でのＮ−メチルスクシンイミドの水素化によるＮ−メチルピロリドンの製造を記載している。使用される触媒は、ホスフィンタイプの有機配位子に結合したルテニウムであり；特にＲｕ−アセチルアセトネートが前駆体として使用されている。このタイプの配位子は、健康及び環境型の欠点を有する。
【００１０】
本発明の目的はまた、満足できる収率で、特に５０％超、好ましくは７５％超、又は８０％又は９０％さえの収率でラクタムを提供することである。
【００１１】
ただ一つの金属を含む触媒の存在下で不均一触媒作用でのイミドの水素化によるラクタムの製造方法は公知である。文書Ｐａｔｔｏｎら、Ｊ．ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ  １，ｐ．１６１１−１６１５は、例えば、後者の場合には成功せずに、ルテニウム／炭素又はパラジウム／炭素の使用を記載している。文書国際公開第２００４／０５８７０８号パンフレットは、（約１０５バールの）高圧でのモノ金属触媒の使用を記載している。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
したがって、本発明は、
下式（Ｉ）
【化１】
2015521162.tif 000003
［式中：
−Ａは、下式（Ｉ’）又は（ＩＩ’）：
−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−  （Ｉ’）又は−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−  （ＩＩ’）
（ここで：
−Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、アルキル基又はシクロアルキル基を表し；
−Ｒ1及びＲ2は、一緒に連結して、それらを担っている炭素原子とともに、４〜６個の炭素原子を含む脂肪族環を形成することができ；
−Ｒ2及びＲ3は、一緒に連結して、それらを担っている炭素原子とともに、４〜６個の炭素原子を含む脂肪族環を形成することができる）
の基を表し；そして
−Ｒは、Ｈ又は１〜２０個、好ましくは１〜１０個、優先的には１〜４個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル基を表す］
の少なくとも１つの化合物の水素化による、ラクタムの製造方法であって、
前記方法が、貴金属及び遷移金属の群から選択される少なくとも２つの金属と、担体としての不活性物質とを含む固体水素化触媒の存在下で、６０バール未満の、好ましくは１０バール〜５０バールの範囲の圧力で実施され、
式（Ｉ）の前記化合物が単独であるか又は混合物にあることが可能である
方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明との関連で、用語「ラクタム」は、下式（ＩＩ）：
【化２】
2015521162.tif 000004
で表すことができる環状アミドを意味し、
Ｒは、式（Ｉ）で上に定義された通りであり、Ａ’は、式−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ2−又は−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−ＣＨ2−の基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（Ｉ’）及び（ＩＩ’）で上に定義された通りである。
【００１４】
本発明によれば、「アルキル」基は、１〜１０個の炭素原子、好ましくは１〜５個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐鎖の飽和炭化水素ベースの基を表す（それらは典型的には、式ＣnＨ2n+1で表すことができ、ｎは炭素原子の数を表す）。それらが線状であるとき、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル及びデシル基に特に言及されてもよい。それらが分岐しているか若しくは１つ以上のアルキル基で置換されているとき、イソプロピル、第三ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル及び３−メチルヘプチル基に特に言及されてもよい。
【００１５】
「シクロアルキル」基は、特に、シクロペンチル又はシクロヘキシルなどの、５又は６個の炭素原子を好ましくは含む非芳香族の、飽和の単環、二環若しくは三環炭化水素ベースの基である。
【００１６】
本発明による方法は、式（Ｉ）の化合物単独について又は式（Ｉ）の様々な化合物の混合物について実施することができる。
【００１７】
したがって、水素化工程にかけられる化合物は、Ａ及び／又はＲが異なることが可能である状態で、式（Ｉ）の化合物の混合物であり得る。
【００１８】
本発明の方法は、イミド（Ｉ）のカルボニル官能基の１つを水素化することにある。
【００１９】
したがって、生じるラクタムは下式：
【化３】
2015521162.tif 000005
に相当する。
【００２０】
このカルボニル官能基水素化工程は選択的ではないので、カルボニル官能基のどちらかが水素化される。
【００２１】
出発化合物は、下式：
【化４】
2015521162.tif 000006
で表すことができる。
【００２２】
本発明との関連で、水素化されるのは、カルボニル官能基１又はカルボニル官能基２であり、それによって下の化合物：
【化５】
2015521162.tif 000007
の１つを得ることを可能にする。
【００２３】
本明細書で以下に説明されるように、Ａの性質に依存して、これらの２つの化合物は同一であるか又は異なることができる。
【００２４】
したがって、Ａの性質に依存して、得られるラクタムは、いくつかの化合物、すなわち位置異性体の混合物であり得る。
【００２５】
より具体的には、Ａが対称的な基でないとき、得られる生成物は、位置異性体の混合物である。
【００２６】
上に示されたように、Ａは、上に定義されたような式（Ｉ’）又は（ＩＩ’）に相当する。
【００２７】
Ｒ1及びＲ2が式（Ｉ’）において異なるか又はＲ1及びＲ3が式（ＩＩ’）において異なるとき、得られるラクタムは、位置異性体を含む混合物、すなわち、カルボニル官能基のそれぞれの水素化によって得られるラクタムの混合物の形態にあろう。
【００２８】
より具体的には、Ｒ1及びＲ2のどちらか１つがアルキル基である（他がＨである）か又はＲ1及びＲ2が異なるアルキル基である、式（Ｉ’）にＡが相当するとき、得られるラクタムは、位置異性体を含む混合物、すなわち、カルボニル官能基のそれぞれの水素化によって得られるラクタムの混合物の形態にあろう。
【００２９】
より具体的には、Ｒ1かＲ3かのどちらかがアルキル基である（他の２つがＨである）か、又はＲ1、Ｒ2及びＲ3がアルキル基あり、Ｒ1及びＲ3が異なるか、又はＲ1及びＲ2が、同一であっても異なってもよい、アルキル基である（Ｒ3がＨである）か、又はＲ2及びＲ3が、同一であっても異なってもよい、アルキル基である（Ｒ1がＨである）か、又はＲ1及びＲ3が異なるアルキル基である（Ｒ2がＨである）、式（ＩＩ’）にＡが相当するとき、得られるラクタムは、位置異性体を含む混合物、すなわち、カルボニル官能基のそれぞれの水素化によって得られるラクタムの混合物の形態にあろう。
【００３０】
好ましい一実施形態によれば、本発明による水素化方法は、溶媒の不在下で実施される。
【００３１】
この実施形態は、より濃厚な媒体で作業することを可能にする。かかる方法は、工業的な観点からより競争力のあることを可能にする。
【００３２】
したがって、この実施形態によれば、本方法は、溶媒を使った方法と比較して、より少ないエネルギーを消費し、かつ、溶媒の存在に関係して発生する廃液をより少なくする。
【００３３】
好ましい一実施形態によれば、本発明による水素化プロセスは液相で実施される。本発明の方法はそれ故、従来の水素化反応器で実施することができる。
【００３４】
上に示されたように、水素化プロセスにかけられる、出発イミド化合物は、ただ一つの化合物又は上に定義されたような式（Ｉ）のいくつかの化合物の混合物であり得る。
【００３５】
一実施形態によれば、本発明の方法のイミド化合物は、式（Ｉ）の化合物であり、式中、Ａは、上に定義されたような式（Ｉ’）又は（ＩＩ’）に相当し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは、Ｈ又はアルキル基、特に（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表す。
【００３６】
一実施形態によれば、上に定義されたような式（Ｉ）において、Ａは、式−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ’）−の基であり、Ｒ’は、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表す。
【００３７】
本発明による基Ａの具体的な例として、エチレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−）又はプロピレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−）、或いは１−メチルプロピレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−）に言及されてもよい。
【００３８】
特に好ましくは、選択は、次の基：エチレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−）、プロピレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−）、エチルエチレン（−ＣＨ（Ｅｔ）−ＣＨ2−）及び１−メチルプロピレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−）、及びそれらの混合物から行われるであろう。
【００３９】
好ましい一実施形態によれば、Ａは、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−基を表す。
【００４０】
一実施形態によれば、式（Ｉ）において、ＲはＨ又はＭｅである。
【００４１】
好ましくは、式（Ｉ）において、ＲはＨである。
【００４２】
本発明はそれ故また、式（Ｉ）の化合物の混合物の水素化によるラクタムの製造に関する。
【００４３】
一実施形態によれば、本発明は、次の化合物：
【化６】
2015521162.tif 000008
を含む混合物の、すなわち、それぞれ、ＭＧＩの及びＥＳＩの混合物の水素化によるラクタムの製造に関する。
【００４４】
本発明はそれ故また、下式（ＩＩ−５）及び（ＩＩ−６）：
【化７】
2015521162.tif 000009
のラクタムの混合物を、下式（Ｉ−３）：
【化８】
2015521162.tif 000010
【００４５】
本発明はまた、Ｒ’が（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表す、下式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）：
【化９】
2015521162.tif 000011
のラクタムの混合物を、下式（Ｉ−１）：
【化１０】
2015521162.tif 000012
のイミドの水素化によって製造するための、上に定義されたような方法に関する。
【００４６】
本発明はまた、下式（ＩＩ−３）及び（ＩＩ−４）：
【化１１】
2015521162.tif 000013
のラクタムの混合物を、下式（Ｉ−２）：
【化１２】
2015521162.tif 000014
のイミドの水素化によって製造するための、上に定義されたような方法に関する。
【００４７】
一実施形態によれば、式（Ｉ）の出発イミドは、メチルグルタロニトリル（ＭＧＮ）から、又はブタジエンの二重ヒドロシアン化によるアジポニトリルの製造方法から生じるジニトリルの混合物から得られるメチルグルタルイミド（ＭＧＩ）であり得る。この混合物は好ましくは、分岐ジニトリル（メチル−２−グルタロニトリル、エチル−２−スクシノニトリル）をアジポニトリルから分離することを可能にする蒸留留分に相当する。
【００４８】
このジニトリル混合物は一般に、次の重量組成を有する：
−メチル−２−グルタロニトリル：７０％〜９５％、好ましくは８０％〜８５％；
−エチル−２−スクシノニトリル：５％〜３０％、好ましくは８％〜１２％；及び
−アジポニトリル：０％〜１０％、好ましくは１％〜５％、
１００％への残りは様々な不純物に相当する。
【００４９】
式（Ｉ）の出発イミドは、それが特にメチルグルタルイミド（ＭＧＩ）であるとき、メチルグルタロニトリル（ＭＧＮ）から、又は上記のようなジニトリルの混合物から、国際公開第２０１１／１４４６１９号パンフレットに記載されているように、例えばＭＧＮ又はジニトリル混合物を酸と反応させる方法に従って得ることができる。それはまた、例えば、国際公開第２００９／０５６４７７号パンフレットに記載されている方法の第１工程に相当する、水の存在下での、ＭＧＮの又はジニトリル混合物の加水分解のプロセスに従って得ることができる。
【００５０】
本発明の方法は、ラクタムが得られるのを阻むであろう、２つのカルボニル官能基の水素化を回避するために、６０バール未満、好ましくは５０バール未満の圧力で実施される。
【００５１】
一実施形態によれば、本発明の方法は、１０バール〜５０バールの範囲の圧力で、好ましくは１０バール〜４０バール、特に２０バール〜４０バールの範囲の、優先的には２０バールの圧力で実施される。
【００５２】
好ましい一実施形態によれば、圧力は２０〜２５バールである。
【００５３】
本発明の方法はそれ故、低圧で作業することを可能にし、それは工業的観点から特に有利である。
【００５４】
好ましくは、本発明の方法は、イミドの融点よりも上の温度で実施される。
【００５５】
本発明の方法の一実施形態によれば、水素化は、１０５℃以上、好ましくは２３０℃未満の温度で実施される。
【００５６】
重合反応を回避するために２３０℃未満の温度で作業することが好ましい。
【００５７】
有利な一実施形態によれば、水素化は、１５０℃〜２２０℃の範囲の、好ましくは２００℃に等しい温度で実施される。
【００５８】
本発明の方法は、固体水素化触媒の存在下で実施される。
【００５９】
用語「固体水素化触媒」は、水素化反応を触媒するための当業者に周知の任意の固体触媒を意味する。
【００６０】
この触媒は、フリーであるか又は不活性担体、特に炭素、シリカ又はアルミナに結合していることができる。
【００６１】
一実施形態によれば、本発明との関連で使用される水素化触媒は、貴金属及び遷移金属の群から選択される金属の混合物と、任意選択的に担体としての不活性物質とを含む。
【００６２】
一実施形態によれば、本発明との関連で使用される水素化触媒は、貴金属及び遷移金属の群から選択される２つ又は３つの金属の混合物と、任意選択的に担体としての不活性物質とを含む。
【００６３】
一実施形態によれば、水素化触媒は、上に定義されたような金属を担持する不活性物質を含む。
【００６４】
前に示されたように、本発明による触媒は、金属の混合物が担持される担体を含み得るか、又はいくつかの金属の混合物であり得るし、金属のそれぞれが互いに独立して担持されることが可能である。
【００６５】
用語「貴金属」は、腐食及び酸化に耐える金属を意味する。これらの金属の中で、金、銀及び白金に言及されてもよい。
【００６６】
用語「遷移金属」は、不完全なｄ副準位を有するか又は不完全なｄ副準位を有するカチオンを与えることができる元素を意味する。本発明との関連で、この用語は、貴金属ではないｄ元素を意味する。遷移金属は、ルテチウム及びローレンシウムを除いて、列３〜１２の元素から選択される。
【００６７】
一実施形態によれば、上に定義されたような水素化触媒は、２つの金属Ｍ１及びＭ２を含み、金属のそれぞれが互いに独立して担持されることが可能であるか又は混合物Ｍ１＋Ｍ２が担持されることが可能である。
【００６８】
したがって、一実施形態によれば、Ｍ１は、不活性物質Ｓ１によって担持され、Ｍ２は、不活性物質Ｓ２によって担持され、Ｓ１及びＳ２は、同一の又は異なる性質の、２つの別個の担体である。この場合には、水素化触媒はまた、触媒の混合物として示すことができる。
【００６９】
したがって、別の実施形態によれば、金属Ｍ１及びＭ２で形成される混合物は、ただ一つの不活性物質Ｓ１によって担持される。
【００７０】
本発明との関連で、水素化触媒は、ルテニウム、白金、パラジウム、イリジウム及びロジウムからなる群から選択される２つの金属の混合物であり得るし、前記混合物は不活性物質、特に炭素によって担持されている。
【００７１】
一実施形態によれば、水素化触媒は、炭素によって担持された、白金、パラジウム、イリジウム及びロジウムからなる群から選択される金属との混合物でのルテニウムを含む。
【００７２】
本発明によれば、水素化触媒は、炭素によって担持されたルテニウムと、炭素によって担持された、上に定義されたような別の金属とを含む混合物の形態にあり得る。
【００７３】
本発明の好ましい一実施形態によれば、水素化触媒は、ルテニウムとパラジウムとの混合物を含み、前記混合物は炭素によって担持されている。
【００７４】
本発明との関連で、触媒の重量含有率は好ましくは、式（Ｉ）の化合物の総重量に対して１％〜１０％である。触媒の重量含有率は、金属とそれが存在する場合には担体とによって形成されるアセンブリの重量含有率に相当する。
【００７５】
好ましくは、触媒の重量含有率は、式（Ｉ）の化合物の総重量に対して５％である。
【００７６】
好ましい一実施形態によれば、触媒は、触媒の総重量に対して２％〜７％のルテニウムと０．５％〜１．５％のパラジウムとを含み、重量による残りが炭素担体に相当する、炭素に担持されたルテニウムとパラジウムとの混合物である。
【００７７】
好ましくは、触媒は、触媒の総重量に対して５％のルテニウムと、１％のパラジウムと９４％の炭素とを含む、炭素に担持されたルテニウムとパラジウムとの混合物である。
【００７８】
次に来る実施例は、本発明を、それを限定することなくさらに例示することを可能にする。
【実施例】
【００７９】
実施例１
触媒混合物での３−メチルグルタルイミド（ＭＧＩ）の水素化
２０ｇのＭＧＩをステンレス鋼攪拌オートクレーブに入れ、１重量％Ｐｄ／炭素（Ｐｄ／Ｃ）での０．２ｇの触媒と５重量％Ｒｕ／Ｃでの０．８ｇの触媒とを加える。オートクレーブを２０バールの窒素で２回、次に２０バールの水素で３回フラッシュする。オートクレーブを次に１５バールにセットし、加熱を攪拌しながら２００℃で実施する。２０バールの一定圧力を、還元の継続時間の全体にわたってオートクレーブ中で維持する。１２時間の反応後に、オートクレーブを周囲温度に戻し、２０バールの窒素で２回フラッシュする。反応媒体を次にガスクロマトグラフィーによって分析する。
【００８０】
ＭＧＩ転化率は５８％であり、２つのラクタムの混合物の収率は５０％である。
【００８１】
実施例２
混合触媒での３−メチルグルタルイミド（ＭＧＩ）の水素化
２０ｇのＭＧＩをステンレス鋼攪拌オートクレーブに入れ、１．０ｇの（５重量％Ｒｕ＋１重量％Ｐｄ）／Ｃ触媒を加える。オートクレーブを２０バールの窒素で２回、次に２０バールの水素で３回フラッシュする。オートクレーブを次に１５バールにセットし、加熱を攪拌しながら２００℃で実施する。２０バールの一定圧力を、還元の継続時間の全体にわたってオートクレーブ中で維持する。１２時間の反応後に、オートクレーブを周囲温度に戻し、２０バールの窒素で２回フラッシュする。
【００８２】
反応媒体を次にガスクロマトグラフィーによって分析する。
【００８３】
ＭＧＩ転化率は１００％であり、２つのラクタムの混合物の収率は９２％であり；３−メチルピペリジンの存在は検出されない。
【００８４】
実施例３
４０バールでの３−メチルグルタルイミド（ＭＧＩ）の水素化
２０ｇのＭＧＩをステンレス鋼攪拌オートクレーブに入れ、１．０ｇの（５重量％Ｒｕ＋１重量％Ｐｄ）／Ｃ触媒を加える。オートクレーブを２０バールの窒素で２回、次に２０バールの水素で３回フラッシュする。オートクレーブを次に１５バールにセットし、加熱を攪拌しながら２００℃で実施する。４０バールの一定圧力を、還元の継続時間の全体にわたってオートクレーブ中で維持する。４時間の反応後に、オートクレーブを周囲温度に戻し、２０バールの窒素で２回フラッシュする。反応媒体を次にガスクロマトグラフィーによって分析する。
【００８５】
ＭＧＩ転化率は９８％であり、ラクタム混合物収率は７８％である。
【００８６】
実施例４
３−エチルスクシンイミド（ＥＳＩ）と３−メチルグルタルイミド（ＭＧＩ）との混合物の水素化
８７％のＭＧＩと１１％のＥＳＩとからなる２０ｇのイミドの混合物をステンレス鋼攪拌オートクレーブに入れ、１．０ｇの（５重量％Ｒｕ＋１重量％Ｐｄ）／Ｃ触媒を加える。オートクレーブを２０バールの窒素で２回、次に２０バールの水素で３回フラッシュする。オートクレーブを次に１５バールにセットし、加熱を攪拌しながら２００℃で実施する。２０バールの一定圧力を、還元の継続時間の全体にわたってオートクレーブ中で維持する。４時間の反応後に、オートクレーブを周囲温度に戻し、２０バールの窒素で２回フラッシュする。反応媒体を次にガスクロマトグラフィーによって分析する。
【００８７】
イミド転化率は９０％であり、ラクタム混合物収率は８２％である。
【００８８】
実施例５
混合触媒でのＮ−メチル−３−メチルグルタルイミド（Ｎ−Ｍｅ−ＭＧＩ）の水素化
２０ｇのＮ−メチル−ＭＧＩをステンレス鋼攪拌オートクレーブに入れ、１．０ｇの（５重量％Ｒｕ＋１重量％Ｐｄ）／Ｃ触媒を加える。オートクレーブを２０バールの窒素で２回、次に２０バールの水素で３回フラッシュする。オートクレーブを次に１５バールにセットし、加熱を攪拌しながら２００℃で実施する。２０バールの一定圧力を、還元の継続時間の全体にわたってオートクレーブ中で維持する。４時間の反応後に、オートクレーブを周囲温度に戻し、２０バールの窒素で２回フラッシュする。
【００８９】
反応媒体を次にガスクロマトグラフィーによって分析する。Ｎ−メチル−ＭＧＩ転化率は４０％であり、２つのラクタムの混合物の収率は２９％である。
【００９０】
実施例６
混合触媒でのＮ−オクチル−３−メチルグルタルイミド（Ｎ−Ｏｃ−ＭＧＩ）の水素化
２０ｇのＮ−オクチル−ＭＧＩをステンレス鋼攪拌オートクレーブに入れ、１．０ｇの（５重量％Ｒｕ＋１重量％Ｐｄ）／Ｃ触媒を加える。オートクレーブを２０バールの窒素で２回、次に２０バールの水素で３回フラッシュする。オートクレーブを次に１５バールにセットし、加熱を攪拌しながら２００℃で実施する。２０バールの一定圧力を、還元の継続時間の全体にわたってオートクレーブ中で維持する。４時間の反応後に、オートクレーブを周囲温度に戻し、２０バールの窒素で２回フラッシュする。
【００９１】
反応媒体を次にガスクロマトグラフィーによって分析する。ＭＧＩ転化率は３２％であり、２つのラクタムの混合物の収率は２５％である。
【国際調査報告】
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