(57)【要約】本発明は、水素化糖を原料として、無水糖アルコールを製造する技術に関し、より詳細には、水素化糖（例えば、ヘキシトール）に酸を加え、水素化糖を無水糖アルコールに転換させた後、転換液を蒸留し、蒸留液を溶媒中で結晶化して、高純度無水糖アルコールを製造する方法であって、結晶化工程で発生した母液から結晶化用の溶媒を除去し、その後の生成物を蒸留液及び転換液と共に、蒸留工程に投入する。本発明によれば、無水糖アルコールの全収率を向上することができ、蒸留液の流動性を向上して蒸留効率を向上することができ、更に、廃棄物発生量及び処理費用も低減することができ、低コスト、高効率で高純度の無水糖アルコールを製造することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化糖を脱水反応して、無水糖アルコールに転換させる工程と、
前記転換反応の生成液を蒸留する工程と、
得られた蒸留物を溶媒中で結晶化する工程と、
を含む高純度の無水糖アルコールの製造方法であって、
前記結晶化工程で生じた母液から結晶化用の溶媒を除去した後の生成物を、前記蒸留工程後の前記結晶化工程に投入されていない蒸留物と共に、前記転換反応の生成液の前記蒸留工程に投入する無水糖アルコールの製造方法。
【請求項２】
前記結晶化用の溶媒が、アセトン、酢酸エチル、トルエン、ベンゼン、キシレン、及びアルコールから選択される１種以上である請求項１に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【請求項３】
前記蒸留工程に共に投入される、前記母液から溶媒を除去した後の生成物と前記蒸留物の重量比が、９：１〜１：９である請求項１に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【請求項４】
前記蒸留工程が、内部コンデンサ、原料投入ライン、蒸留残留物排出ライン、真空ライン、及び蒸留物排出ラインを含む内部コンデンサ型薄膜蒸発器内で行われる請求項１に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【請求項５】
前記蒸留を行ったときに、前記蒸発器の内部が、前記真空ラインを介した減圧に加えて、更に前記蒸留残留物排出ラインを介して減圧される請求項４に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【請求項６】
前記水素化糖がヘキシトールであり、前記無水糖アルコールがジアンヒドロヘキシトールである請求項１に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【請求項７】
前記水素化糖を脱水反応して、無水糖アルコールに転換させる工程で、酸触媒が用いられる請求項１に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【請求項８】
前記水素化糖の無水糖アルコールへの転換工程の生成液が、前記蒸留工程への投入前に水分及び低沸点物質を除去するために前処理される請求項１に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【請求項９】
前記蒸留が、１００〜２５０℃の温度条件下で行われる請求項１に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【請求項１０】
前記蒸留が、１０ｍｍＨｇ以下の圧力条件下で行われる請求項１に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【請求項１１】
前記結晶化工程で得られた無水糖アルコールの結晶に対して、吸着剤処理、イオン精製、及びこれらの組み合わせから選択される後処理を行う工程を、更に含む請求項１に記載の無水糖アルコールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素化糖を原料として、無水糖アルコールを製造する技術に関し、より詳しくは、水素化糖（例えばヘキシトール）に酸を加え、無水糖アルコールに転換させて、転換反応の生成液を蒸留し、得られた蒸留物を溶媒中で結晶化して、高純度無水糖アルコールを製造する方法であって、結晶化工程で生じた母液から結晶化用の溶媒を除去した後の生成物を蒸留物及び転換反応の生成液と共に、蒸留工程に投入する無水糖アルコールの製造技術に関する。本発明によれば、無水糖アルコールの全収率を向上することができ、蒸留物の流動性を向上して蒸留効率を増大させることができ、更に、廃棄物量及び廃棄物処理費用も低減することができ、その結果、低コスト、及び高い効率で高純度の無水糖アルコールが得られる。
【背景技術】
【０００２】
水素化糖（“糖アルコール”ともいう）は、糖類が有する還元性末端基に水素を付加して得られる化合物を意味し、一般に、ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎは２〜５の整数）の一般式を有する。炭素数に応じて、テトリトール、ペンチトール、ヘキシトール及びヘプチトール（それぞれ、炭素数４、５、６及び７）に分類される。その中で、炭素数６のヘキシトールには、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールなどが含まれており、ソルビトールとマンニトールは特に有用性が高い物質である。
【０００３】
無水糖アルコールは、分子内ヒドロキシ基が２つのジオール形態を有し、デンプンに由来するヘキシトールを用いて製造することができる（例えば、特許文献１、２）。無水糖アルコールは、再生可能な天然資源由来の環境に優しい物質であるため、以前から多大な関心と共にその製造方法に関する研究が行われてきた。このような無水糖アルコールの中で、ソルビトールから製造されたイソソルビドは、現在、産業上の利用範囲が最も広い。
【０００４】
無水糖アルコールは、心臓及び血管疾患の治療、例えばパッチの接着剤、口腔清浄剤等の薬剤等、化粧品産業では組成物の溶媒、食品産業では乳化剤等、非常に様々な分野で有用である。また、ポリエステル、ＰＥＴ、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ樹脂などの高分子物質のガラス転移温度を上げることができ、これらの物質の強度を向上することができる。無水糖アルコールは、天然物由来の環境に優しい素材であるため、バイオプラスチックなどのプラスチック産業でも非常に有用である。また、接着剤、環境に優しい可塑剤、生分解性高分子、水溶性ラッカー用の環境に優しい溶媒にも使用できることが知られている。
【０００５】
このように無水糖アルコールは、その様々な活用の可能性により大きく注目されており、実際の産業での利用も次第に増えている。しかし、従来の無水糖アルコールの製造方法は、脱水反応に使用される触媒費用が高く、転換率、蒸留及び精製収率などが低いという欠点がある。更に、無水糖アルコールの精製に使用される溶媒を用いて結晶化する場合、目的生成物の損失が著しく、多量の廃棄物が生じ、経済的、環境的にも問題となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】韓国特許第１０−１０７９５１８号
【特許文献２】韓国特許出願公開第１０−２０１２−００６６９０４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述した従来技術の問題点を解決するため、本発明の目的は、酸を加えて水素化糖（例えばヘキシトール）を無水糖アルコールに転換させて、転換反応の生成液を蒸留し、得られた蒸留物を溶媒中で結晶化させて、高純度無水糖アルコールを製造する方法を提供することにある。本発明によれば、無水糖アルコールの全収率を向上することができ、蒸留液の流動性を向上して、蒸留効率を高めることができ、更に、廃棄物量及び廃棄物処理費用も低減することができ、低コスト、高効率で高純度の無水糖アルコールが得られる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するため、本発明は、水素化糖を脱水反応して、無水糖アルコールに転換反応させる工程と、転換反応の生成液を蒸留する工程と、得られた蒸留物を溶媒中で結晶化する工程、とを含む高純度無水糖アルコールの製造方法であって、前記結晶化工程で生じた母液から結晶化用の溶媒を除去した後の生成物を、蒸留工程後の結晶化工程に投入されていない蒸留物と共に、転換反応の生成液の蒸留工程に投入する無水糖アルコールの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、無水糖アルコールの全収率を向上することができ、蒸留物の流動性を向上し、蒸留効率を高めることができ、更に廃棄物量及び処理費用も低減することができる。従って、本発明の無水糖アルコールの製造方法は、蒸留及び結晶化工程を利用した商業的規模の大量生産工程に特に有効に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の無水糖アルコールの製造方法において使用可能な内部コンデンサ型薄膜蒸発器の構造の好ましい一態様を概略的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の無水糖アルコールの製造方法は、水素化糖を脱水反応して、無水糖アルコールに転換させる工程を含む。
【００１３】
水素化糖は、一般に糖アルコールとも呼ばれており、糖類が有する還元性末端基に水素を付加して得られる化合物を意味する。水素化糖は、炭素数に応じて、テトリトール、ペンチトール、ヘキシトール及びヘプチトール（それぞれ、炭素数４、５、６及び７）に分類される。その中で炭素数６のヘキシトールには、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールなどが含まれており、ソルビトールとマンニトールは特に有用性の高い物質である。
【００１４】
本明細書において、「無水糖アルコール」とは、任意の方法で一つ以上の工程で前記水素化糖（または、糖アルコール）の元の内部構造から一つ以上の水分子を除去して得られた任意の物質を意味する。
【００１５】
本発明において、水素化糖としては、好ましくはヘキシトールが用いられ、より好ましくは、使用する水素化糖は、ソルビトール、マンニトール、イジトール及びこれらの混合物から選択される。
【００１６】
従って、本発明において、前記無水糖アルコールとして、好ましくは、ヘキシトールの脱水物であるジアンヒドロヘキシトールが得られ、より好ましくは、イソソルビド（１，４−３，６−ジアンヒドロソルビトール）、イソマンニド（１，４−３，６−ジアンヒドロマンニトール）、イソイジド（１，４−３，６−ジアンヒドロイジトール）及びこれらの混合物から選択される無水糖アルコールが得られる。その中で、イソソルビドは産業的、医薬的利用性が特に高い。
【００１７】
前記水素化糖は脱水反応によって無水糖アルコールに転換される。水素化糖を脱水する方法は特に制限されず、当該分野で知られた公知の方法をそのまま又は適宜変形して使用してもよい。
【００１８】
前記水素化糖を脱水して、無水糖アルコールに転換するには、酸触媒を用いるのが好ましく、より好ましくは、第１の酸と第２の酸との混酸を用いることができる。酸触媒としては、単一の酸触媒の場合、硫酸、塩酸、リン酸などを用いることができ、混酸の場合、第１の酸として硫酸、第２の酸としてｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸及び硫酸アルミニウムよりなる群から選ばれる１種以上の硫黄含有酸または塩を使用することができる。酸触媒の使用量は、水素化糖（例えば、ヘキシトール）１００重量部当たり０．５〜１０重量部が好ましい。酸触媒の量が上記範囲より少なすぎると、無水糖アルコールへの転換時間が長くなり過ぎる。これに対して、酸触媒の量が上記範囲より多すぎると糖ポリマーの生成が多くなり、転換率が低下するおそれがある。
【００１９】
本発明の一態様によれば、水素化糖の無水糖アルコールへの転換工程は、前記のような酸触媒の存在下で１０５〜２００℃の温度（より好ましくは１１０〜１５０℃）及び１〜１００ｍｍＨｇの圧力（より好ましくは１〜５０ｍｍＨｇ）で１〜１０時間（より好ましくは２〜５時間）行ってもよいが、これに限定されない。
【００２０】
前記水素化糖を脱水反応するときに酸触媒を使用する場合、反応生成液を中和することが好ましい。中和は、脱水反応完了後、反応生成液の温度を低くし（例えば、１００℃以下まで）、水酸化ナトリウムのような公知のアルカリを添加することによって行ってもよい。中和反応生成液のｐＨは６〜８が好ましい。
【００２１】
本発明の無水糖アルコールの製造方法の好ましい一態様によれば、水素化糖の無水糖アルコールへの転換工程の生成液は、最初の蒸留工程に投入する前に前処理してもよい。この前処理は、転換工程の生成液内に残留する水分及び低沸点物質を除去することを目的とするものであり、従来のとおり９０℃〜１１０℃の温度及び１０ｍｍＨｇ〜１００ｍｍＨｇの圧力条件下で１時間以上（例えば、１時間〜４時間）行ってもよいが、これに限定されない。
【００２２】
前記転換反応生成液（好ましくは、上記のように前処理した生成液）は、次に蒸留、好ましくは薄膜蒸留される。
【００２３】
好ましくは、前記蒸留工程は、内部コンデンサ、原料投入ライン、蒸留残留物排出ライン、真空ライン、及び蒸留物排出ラインを含む内部コンデンサ型薄膜蒸発器内で行われる。
【００２４】
より好ましくは、前記内部コンデンサ型薄膜蒸発器を用いて蒸留を行うときに、蒸発器内部は、真空ラインを介した減圧に加えて、更に蒸留残留物排出ラインを介して減圧される。
【００２５】
本発明の無水糖アルコールの製造方法において、使用可能な内部コンデンサ型薄膜蒸発器の構造の好ましい一態様を図１に概略的に示す。図１に係る内部コンデンサ型薄膜蒸発器１は、内部コンデンサ５、原料投入ライン６、蒸留残留物排出ライン７、真空形成用分岐ライン７−１、真空ライン８及び蒸留物排出ライン９を備え、その他に加熱のための加熱ジャケット２、ワイパー３、コンデンサガード４及び冷却水流入ライン１０、冷却水流出ライン１１（ｃｏｏｌｅｒ  ｉｎｐｕｔ／ｏｕｔｐｕｔ  ｌｉｎｅｓ  １０  ａｎｄ  １１）を含む。本発明において、使用可能な内部コンデンサ型薄膜蒸発器は図１に示す構造のものに限定されず、必要に応じて、前述した構成要素の他に、追加の構成要素を更に含んでいてもよく、その形態も多様であってもよい。
【００２６】
本発明の好ましい一態様において、蒸留残留物排出ラインを介して、蒸発器内を更に減圧する方法は特に制限されない。例えば、真空ラインに連結された真空ポンプを残留物排出ラインの真空形成用分岐ラインにも連結して、蒸留残留物排出ラインと真空ラインに同じ真空度をかけることができる。また、蒸留残留物排出ラインの真空形成用分岐ラインに、別の真空ポンプを連結することができ、真空ラインから独立した真空度を蒸留残留物排出ラインにかけることができる。
【００２７】
蒸留工程は、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１００〜２００℃、更に好ましくは１１０〜１７０℃の温度条件下で効果的に行うことができる。蒸留温度が１００℃未満のとき、無水糖アルコールの蒸留を効果的に行えない場合がある。蒸留温度が２５０℃を超えると、無水糖アルコールが炭化されるか高分子物質が生成され、発色物質の形成により色相が濃くなり、脱色が困難になる。更に、無水糖アルコールが高温で熱分解されて、ギ酸、フルフラールなどの副産物が生じ、これが蒸留の生成液の純度とｐＨを低下させるため、工業上好ましくない。
【００２８】
前記好ましい温度条件下における、蒸留工程の圧力条件（蒸発器内部）は、１０ｍｍＨｇ以下（例えば０．０００１〜１０ｍｍＨｇ、より具体的には０．０００１〜８ｍｍＨｇ）が好ましく、５ｍｍＨｇ以下（例えば０．００１〜５ｍｍＨｇ）がより好ましく、１ｍｍＨｇ以下（例えば０．０１〜１ｍｍＨｇ、より具体的には０．０１〜０．８ｍｍＨｇ）が更に好ましい。蒸留圧力が１０ｍｍＨｇより高いと、無水糖アルコールを蒸留するために、蒸留温度を上げる必要があり、その場合、前述した問題が発生するおそれがある。一方、蒸留圧力を低くするには、高真空装置の追加費用が必要となり、蒸留純度も低くなるので、低すぎる蒸留圧力は好ましくない。
【００２９】
前記蒸留工程の結果得られた蒸留物は、次いで溶媒を用いて結晶化される。
【００３０】
結晶化用の溶媒としては、例えば、アセトン、酢酸エチル、トルエン、ベンゼン、キシレン、アルコール（例えば、イソプロピルアルコール）などの１種以上の有機溶媒を用いることができる。本発明の好ましい態様によれば、結晶化用の溶媒として、アセトンまたはアルコール（例えば、イソプロピルアルコール）が用いられる。
【００３１】
結晶化の方法及び装置は特に制限されず、当該分野において、従来から知られている結晶化方法及び装置をそのまま又は適宜変形して使用することができる。具体的には、例えば、蒸留工程の蒸留生成物を、アセトン、酢酸エチル、トルエン、ベンゼン、キシレン、アルコールなどの溶媒に、必要に応じて、昇温下で溶解し、次いで溶液を冷却して、無水糖アルコールの結晶を析出させる方法を使用してもよい。溶媒の種類と使用量、及び昇温／冷却温度などは処理量（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｃａｐａｃｉｔｙ）及び具体的な設備条件によって適宜決定できる。本発明の好ましい一態様によれば、アセトンを溶媒として用いて、溶媒と無水糖アルコール蒸留物の重量比率を１０：１〜１：１として、混合した後、溶液の温度を３０℃以上まで昇温した後、１０℃またはそれ以下まで冷却し、無水糖アルコールの結晶を析出させる。
【００３２】
析出した無水糖アルコールの結晶は、ろ過などによって母液と分離して、必要に応じて、後続の追加精製工程が行われる。
【００３３】
一方、本発明においては、結晶化工程で生じた母液から結晶化用の溶媒が除去される。
【００３４】
母液から溶媒を除去する方法及び装置は特に制限されず、当該分野で従来から知られている方法又は装置をそのまま又は適宜変形して用いることができる。また、溶媒除去のための条件についても特に制限されず、ロータリーエバポレーターを使用する場合には、好ましくは昇温（例えば３０℃〜８０℃の温度条件）して、減圧下（例えば２５０ｔｏｒｒ以下の圧力条件）で適切な時間（例えば３０分〜３時間）、母液を処理することによって溶媒を除去することが可能である。薄膜蒸発器を使用する場合には、連続的に溶媒の除去が可能である。
【００３５】
前記溶媒除去後に得られた生成物の無水糖アルコール純度は７５％以上であることが好ましい。その純度が７５％未満のとき、その後の蒸留工程に投入しても、全収率の向上効果が不十分な場合がある。
【００３６】
前記母液から結晶化用の溶媒を除去して得られた生成物（以下、“濃縮母液”という）は、蒸留工程後の結晶化工程に投入されていない蒸留物と共に、転換反応の生成液の蒸留工程に投入される。
【００３７】
前記蒸留工程に共に投入される、濃縮母液と蒸留物との重量比は、９：１〜１：９が好ましく、２：８〜８：２がより好ましく、４：６〜６：４が更に好ましい。蒸留工程に共に投入した時、濃縮母液の量が蒸留物の９倍を超えると、得られた蒸留物の純度は低下し、且つ後続の結晶化の効率が低下するおそれがある。また、蒸留物の量が濃縮母液の重量の９倍を超えると、収率向上効果が小さくなり、コストが上昇するおそれがある。
【００３８】
前記蒸留工程に投入される濃縮母液と蒸留物との混合物の量は、同じ工程で蒸留される転換反応の生成液１００重量部に対して５〜５０重量部が好ましく、５〜４０重量部がより好ましく、１０〜２０重量部が更に好ましい。濃縮母液と蒸留物との混合物の量が転換反応の生成液１００重量部当たり５重量部未満のとき、収率向上効果が小さくなり、５０重量部を超えると得られた蒸留物の純度が低下するおそれがある。
【００３９】
前記濃縮母液と蒸留物を、転換反応の生成液と共に蒸留工程に投入する方法は特に制限されない。例えば、蒸留工程開始前に予め別の容器で、濃縮母液と、蒸留物及び転換反応の生成液とを完全に混合した後、得られた混合液を蒸発器に投入してもよい。他の方法では、蒸留工程開始前に予め別の容器で濃縮母液と蒸留物を混合した後の混合生成液を、転換反応の生成液を蒸発器へ移送するためのラインに、そのラインに連結されたラインを介して投入し、各成分を移送中に混合して、その後、直ちに蒸発器に投入してもよい。他の方法では、転換反応生成液を蒸発器へ移送するラインに、濃縮母液用のラインと蒸留物用のラインを、独立して連結することができ、各成分を移送中に混合して、その後、直ちに蒸発器に投入してもよい。
【００４０】
本発明の無水糖アルコールの製造方法は、結晶化工程で得られた無水糖アルコールの結晶に対して、吸着剤処理、イオン精製及びこれらの組み合わせから選択される後処理を行う工程を、更に含んでいてもよい。
【００４１】
前記吸着剤処理は、脱色のためのものであり、活性炭のような公知の吸着剤を用い、従来の吸着剤処理方法によって行うことができる。前記活性炭としては、木材、ヤシなどの植物原料や褐炭、有煙炭、瀝青炭、無煙炭などの鉱物原料を活性化して得られた活性炭群から選ばれる１種以上を用いることができる。
【００４２】
前記イオン精製は、無水糖アルコール内に存在し得るイオンを除去するためのものであり、存在し得るイオンの種類によって、強カチオン性、弱カチオン性、強アニオン性及び弱アニオン性イオン交換樹脂群から選ばれるイオン交換樹脂を１種以上用いて、１回以上行うことができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明する。しかし、下記実施例は、本発明の理解を助けるためのものであり、本発明の範囲はこれらに限定されない。
【００４４】
調製例
ソルビトール粉末（Ｄ−ソルビトール、Ｓａｍｙａｎｇ  Ｇｅｎｅｘ  Ｉｎｃ．製）１０，０００ｇを撹拌器付きバッチ式反応器に入れ、１１０℃に昇温して、溶解した。そこに、硫酸（Ｄｕｋｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）１００ｇとメタンスルホン酸（Ｄｕｋｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、）４２ｇを投入し、反応器温度を約１４０℃まで昇温した。約３０ｍｍＨｇの減圧条件下で脱水反応を行って、ソルビトールを無水糖アルコールに転換させた。脱水反応の完了後、反応混合物を１１０℃まで冷却し、５０％水酸化ナトリウム溶液（Ｓａｍｊｅｏｎ  Ｐｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）約３００ｇを添加して、反応生成液を中和した。中和した生成液の温度を１００℃にした後、４０ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間以上濃縮し、生成液内に存在する水分及び低沸点物質を除去した。
【００４５】
比較例１
調製例で得られた転換反応の生成液を、図１に示す内部コンデンサ型薄膜蒸発器を用いて、蒸留温度１４０℃、蒸発器内部圧力５ｍｍＨｇの条件下で蒸留した。蒸留を通して得られた無水糖アルコールの純度は９８．０％であり、蒸留収率は９２％であった。
【００４６】
得られた蒸留物１，８８９ｇとアセトン９４０ｇをジャケット付き結晶化設備に入れ、温度を４０℃まで昇温した後、１０℃まで冷却して、結晶を生成させた。この過程を３回繰り返した。得られた結晶をろ過し、４７０ｇのアセトンで洗浄して、純度９９．７％の無水糖アルコールの結晶を得た。結晶化収率は８８．０％であり、全工程の収率は６２．３％であった。生成物の分析には、ガスクロマトグラフィー（ＨＰ社製）を用いた。
【００４７】
実施例１
比較例１の結晶化工程において、結晶ろ過後の残った母液を収集し、ロータリーエバポレーター（Ｈｅｉｄｌｏｐｈ社製、Ｇｅｒｍａｎｙ）に入れ、温度を５０℃まで昇温した。真空度２５０ｔｏｒｒ以下の条件でアセトンを除去して、濃縮母液を得た。濃縮母液の無水糖アルコールの純度は８４％であった。
【００４８】
前記濃縮母液５４０ｇを、比較例１と同様に調製した蒸留物５４０ｇと混合した後、その混合物を調製例と同様に調製した転換反応の生成液７，２５０ｇに混合した。このように調製された蒸留物フィードを、図１に示す内部コンデンサ型薄膜蒸発器を用いて蒸留温度１４０℃、蒸発器内部圧力５ｍｍＨｇの条件下で蒸留した。蒸留を通して得られた無水糖アルコールの純度は９７．８％であり、蒸留収率は９４％であった。
【００４９】
得られた蒸留物に対して、比較例１と同様に結晶化を行って、純度９９．７％の無水糖アルコールの結晶を得た。結晶化収率は８８．０％であり、全工程の収率は６７．４％であった。
【００５０】
実施例２
実施例１と同様に得られた濃縮母液５４０ｇを、比較例１と同様に調製した蒸留物８１０ｇと混合した後、その混合物を調製例と同様の方法により調製した転換反応の生成液６，９８０ｇと混合した。このようにして調製した蒸留フィードに対し、実施例１と同様の方法で蒸留及び結晶化を行った。蒸留を通して得られた無水糖アルコールの純度は９８．２％であり、蒸留収率は９４．５％であった。また、結晶化完了後、無水糖アルコールの純度は９９．８％であり、結晶化収率は９０．３％であり、全工程の収率は６９．５％であった。
【００５１】
実施例３
調製例で得られた転換反応の生成液を比較例１と同じ方法で蒸留した。蒸留物に対して、結晶化用の溶媒として、アセトンの代りにイソプロピルアルコールを用いて結晶化を行った。このようにして得られた無水糖アルコールの純度は９９．７％であり、結晶化収率は８７．６％であった。
【００５２】
このとき生じた母液を、実施例１と同様の方法で濃縮して、イソプロピルアルコールを除去し、濃縮母液を調製して、その無水糖アルコール純度は８４．２％であった。
【００５３】
濃縮母液を実施例１と同じ方法で蒸留物及び転換反応の生成液と混合した後、その生成混合物を実施例１と同様に薄膜蒸留し、得られた蒸留物に対して、イソプロピルアルコールを用いて結晶化を行った。蒸留を通して得られた無水糖アルコールの純度は９７．６％であり、蒸留収率は９４％であった。結晶化完了後、無水糖アルコールの純度は９９．７％であり、結晶化収率は８８．９％であり、全工程の収率は６８．１％であった。
【符号の説明】
【００５４】
１  薄膜蒸発器
２  加熱ジャケット
３  ワイパー
４  コンデンサガード
５  内部コンデンサ
６  原料投入ライン
７  蒸留残留物排出ライン
７−１  真空形成用分岐ライン
８  真空ライン
９  蒸留物排出ライン
１０  冷却水流入ライン
１１  冷却水流出ライン
【図１】
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【国際調査報告】
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2015536341.tif 000005
2015536341.tif 000006
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