(57)【要約】  少なくとも１種の「炭酸塩系充填材」を含有する、改良された圧縮強度Ｒｃすなわち２８日および９０日強度を特色とするセメント／モルタル／コンクリート組成物もしくは系（単純化のために、以下において「セメント」組成物もしくは系）の調製方法であって、前記少なくとも１種の「炭酸塩系充填材」が、少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料と混合もしくはブレンドされる少なくとも１つのステップを含み、得られた「充填材ブレンド」が、有効な処理量の少なくとも１種の、流動化剤からなるもしくは流動化剤を含む処理剤で処理される方法；定義された少なくとも１種の「炭酸塩系「充填材」」、および少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料を含み、「充填材ブレンド」をもたらす製品；セメント組成物；前記「充填材ブレンド」およびセメント組成物の使用；構造物もしくは建築物ブロックなどの、前記「セメント組成物」から得られる「セメントエレメントまたはセメント製品」。
2015508746.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の「炭酸塩系充填材」を含有する、改善された圧縮強度Ｒｃすなわち２８日および９０日における圧縮強度を特色とするセメント／モルタル／コンクリート組成物もしくは系（単純化のために、本特許請求の範囲において以後「セメント」組成物もしくは系）の調製方法であって、少なくとも１種の「炭酸塩系充填材」が、少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料と混合もしくはブレンドされるステップを含み、得られた「充填材ブレンド」が、有効な処理量の少なくとも１種の、流動化剤からなるもしくは流動化剤含む処理剤で処理されることを特徴とする方法。
【請求項２】
「セメント」組成物もしくは系を調製するための、請求項１に記載の方法であって、
ａ）以下「１種以上の充填材」とする、少なくとも１種の乾燥炭酸カルシウム系充填材の粉末を提供するステップ、
ｂ）これらの充填材を、少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料と混合するステップ、
ｃ）得られた「充填材ブレンド」を、有効な処理量の少なくとも１種の流動化剤と混合することにより処理し、こうして「処理した充填材ブレンド」を生成するステップ、
ｄ）処理した充填材ブレンドを、混合水を既に含有するまたは日常添加剤もしくは「非阻害性」添加剤を含有し得る混合水の組成物（「混合水組成物」）（以下、単純化のために「混合水」）を既に含有する混練もしくは混合装置に導入するステップ、
ｅ）場合によって、ステップｃ）の前もしくは後、好ましくは前に、砂および／または砂利などの骨材を添加するステップであって、他の「非阻害性」日常添加剤もしくは補助剤を添加してもよいステップ、
ｆ）この装入材料を、有効な期間の間、混練もしくは混合するステップ、
ｇ）この「セメント」組成物を回収するステップ
を特徴とする、方法。
【請求項３】
アルミノケイ酸質ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３材料の用量が、８．５から１００％／炭酸塩系充填材の乾燥重量、好ましくは８．５から４０、または１０から７０−８５％／炭酸塩系充填材の乾燥重量、好ましくは３０−３５−４０％／炭酸塩系充填材の乾燥重量、であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
アルミノケイ酸質ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３材料の用量が、２５から７５％、好ましくは５０％／炭酸塩系充填材＋アルミノケイ酸質材料の乾燥重量、であることを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
アルミノケイ酸質材料が、シリカフューム、ｄ５０＝１．２ミクロン、ブレーン比表面積＞１５００ｍ２／ｋｇ、ＢＥＴ＝１６ｍ２／ｇである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
流動化剤が、ポリカルボキシレート、ポリカルボキシレートエーテル、または、スルホン化ナフタレン縮合物もしくはスルホン化メラミンホルムアルデヒドから製造された製品の中から選択されることを特徴とする、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
流動化剤が、ポリカルボキシレートエーテルタイプのものであることを特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
流動化剤における用量が、セメントの乾燥重量の０．０３もしくは０．０５から０．１％から２−３％、もしくは乾燥／乾燥基準で、セメント１００ｋｇについて０．３から２−３ｋｇ、好ましくは０．８から１．２ｋｇ／１００ｋｇセメントの範囲にあり、または、実験室条件において、炭酸塩（乾燥）の０．０５から０．１重量％、すなわち乾燥／乾燥基準で０．１から０．３ｋｇ／１００ｋｇセメントの範囲にあることを特徴とする、請求項１から７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
流動化剤処理剤が、流動化剤だけ、または流動化剤の、非阻害性可塑剤および／もしくは不活性添加剤とのブレンドとすることができることを特徴とする、請求項１から８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
流動化剤／可塑剤の比が、重量乾燥基準で１００／０から９５／５−９０／１０、好ましくは８５／１５以上であることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれかに記載の方法であって、
炭酸カルシウム系充填材が、炭酸カルシウム（種々の天然岩石または種々のＰＣＣなどの種々の源であり得る）だけを含有する充填材であり−このことは、カオリン、ベントナイトなどの異なるタイプの他の充填材を有しないことを意味し、また少なくとも５０−６５重量（乾燥）％、好ましくは８０重量（乾燥）％を超える、より一層好ましくは９０重量（乾燥）％を超えるＣａＣＯ３を含む炭酸塩化岩石もしくはより一般的には鉱物材料により好ましく提供（充填材がＧＣＣであるもしくはＧＣＣを含有する場合）されることを特徴とする、方法。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれかに記載の方法であって、
炭酸塩系充填材が、
−天然炭酸カルシウムもしくは粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、例えば、大理石、白亜、方解石からの、または、他の天然形態の天然炭酸カルシウムからのＧＣＣなど、
−沈降炭酸カルシウムであるＰＣＣ、
−または、お互いによるＣａＣＯ３含有岩石または鉱物材料の混合物、ならびに、ＧＣＣおよび／もしくはＰＣＣのブレンドもしくは混合物、および／または、ならびにＭＣＣ、およびＭＣＣとＧＣＣおよび／もしくはＰＣＣとのブレンド
の中から選択されることを特徴とする、方法。
【請求項１３】
ＧＣＣ／ＰＣＣ比率が、０−１００から１００−０乾燥重量％、好ましくは３０−７０から７０／３０乾燥重量％から選択されることを特徴とする、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
炭酸塩系充填材が、
−超微粉充填材または
−より粗粒もしくは粗粒充填材
（上記において定義した炭酸カルシウム含有タイプの）
であり得ることを特徴とする、請求項１から１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれかに記載の方法であって、
「超微粉粒子」もしくはより単純に「超微粉」またはより一層単純に「ＵＦ」が、
−ｄ５０約１ミクロンから約５または６ミクロン、好ましくは１から３ミクロン、より一層良好には約２−３ミクロン、通常＜５ミクロン、
−および
−高い比表面積、通常はブレーン＞１０００ｍ２／ｋｇ、好ましくは＞１５００ｍ２／ｋｇ、好ましくは２０００ｍ２／ｋｇまでとして画定される比表面積（または対応するＢＥＴもしくはＳＳＰ  ｍ２／ｇ）
によって定義され、
−一方、粗粒炭酸塩系充填材が、ｄ５０＞５−６ミクロンおよびブレーン比表面積＜１０００ｍ２／ｋｇを特色とする
ことを特徴とする、方法。
【請求項１６】
ＵＦ炭酸塩系充填材が、
−方解石（ｄ５０約１ミクロン）
−ｄ５０約３ミクロンの大理石、またはｄ５０約１から５−６ミクロンの大理石、
−粘土タイプの炭酸塩（ｄ５０  １−２ミクロン）、
−大理石である炭酸塩（ｄ５０  約２．４ミクロン）、
−ＰＣＣ  ｄ５０＝１．５２μｍのものなど、
−ＭＣＣ  ｄ５０＝２．２９μｍのものなど
の中から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
「アルミノケイ酸質材料」が、主としてシリカ質製品および／またはアルミナ質製品でつくられる製品または製品のブレンドであり、不純物などのほんの微量の非アルミノケイ酸質製品を含有でき、また、種々の形態のＡｌ２Ｏ３などの酸化アルミニウム；種々の形態のＳｉＯ２またはＳｉＯ２フュームなどのシリカフューム（ＳＦ）；仮焼カオリンもしくは「メタカオリン」（ＭＫ）；高炉水砕スラグなどのポゾラン質製品（セメント産業によって使用される）、当業界からの超微粉シリカ質製品などの中から好ましく選択され、好ましくはＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２のブレンドであることを特徴とする、請求項１から１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
アルミノケイ酸質材料が：
−９８％ＳｉＯ２および少量（０．７１％）のＡｌ２Ｏ３および微量のＣａＯおよびＭｇＯを含有する製品（ＳＳＰ＝７．４９  ｄ５０（メジアン直径）＝１．８６ミクロン）、
−ケイ素を調製する間に得られるシリカフュームである製品  ｄ５０＝１．２ミクロン  ブレーン＞１６００ｍ２／ｋｇ  ＢＥＴ＝１６ｍ２／ｇ、
−ｄ５０＝３ミクロン  ＢＥＴ＝３．８ｍ２／ｇのメタカオリン、
−ｄ５０＝１４ミクロン  ＢＥＴ＝６．１２ｍ２／ｇの製品
の中から選択されることを特徴とする、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
「炭酸塩系充填材」が、少なくとも１種の粗粒炭酸塩系充填材、および／または少なくとも１種の超微粉充填材である「ＵＦ」を含むもしくはこれらからなることを特徴とする、請求項１から１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
充填材が、炭酸カルシウムからなることができ、これらの充填材が、炭酸カルシウムまたはそれらのブレンドからつくられ、すなわち、ＧＣＣもしくはＰＣＣ、またはＧＣＣのブレンドもしくはＰＣＣのブレンド、またはＧＣＣおよびＰＣＣのブレンドであり、場合によって非阻害性充填材と混和されることを特徴とする、請求項１から１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
粗粒炭酸塩系充填材が「低、中間またはＨＰ」級充填材であり、またＵＦが、通常ＵＦであることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
【請求項２２】
少量の「流体化剤」が、混合／混練装置に導入されるステップを含むことを特徴とする、請求項１から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
「流体化剤」が、「改質ポリカルボキシレート」であることを特徴とする、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
流体化剤の用量が、３から４ｇ、例えば３．４−３．７ｇなど、好ましくは３．５ｇ／全セメント組成物の乾燥重量、であることを特徴とする、請求項２２または２３に記載の方法。
【請求項２５】
充填材ブレンドが、混練もしくは混合装置、例えば、外部実験室混合設備、または工業用ミキサーもしくは他の工業用混練もしくは混合設備などに導入される前に、流動化剤により有効に処理されることを特徴とする、請求項１から２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
充填材ブレンドが、混練もしくは混合装置に導入された後、処理され（「内部処理」）、その際、その充填材ブレンドおよび有効な処理量の流動化剤処理剤が、同時に混練もしくは混合装置に導入される、または、充填材および有効量の流動化剤処理剤が別々に導入されるが非常に接近した場所および時間で混練もしくは混合装置に導入されるような形で導入される、そのいずれかで、充填材ブレンドが、混練もしくは混合装置に導入された後、流動化剤により有効に処理される（「内部処理」）ことを特徴とする、請求項１から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
充填材ブレンドが、流動化剤により、混練もしくは混合装置に導入される前に部分的に、有効に処理され（「部分的前処理」）、また、混練もしくは混合装置に前処理された状態において導入された後に部分的に処理され、流動化剤による２つの部分処理の合計が「有効」であって、流動化剤処理剤の第２の部分もしくは量が、前処理された充填材ブレンドと同時に導入される、または、前処理された充填材ブレンドおよび処理剤の第２の部分が別々に導入されるが非常に接近した場所および時間で導入される、のいずれかで、混練もしくは混合装置に導入されることを特徴とする、請求項１から２６のいずれかに記載の方法。
【請求項２８】
充填材ブレンドを少なくとも部分的に混練もしくは混合装置内部で処理しようとする場合（「混合処理」）、対応する量または比率の処理用流動化剤が、混練もしくは混合装置に直接添加され、または混練もしくは混合装置に導入する直前に対象の充填材ブレンドと混和して添加される、例えば、直前に設置された重量計量装置（「はかり」）上において、粉末化製品が混練もしくは混合装置に導入されることを特徴とする、請求項１から２７のいずれかに記載の方法。
【請求項２９】
ある比率の流動化剤処理剤を導入する場所および時点が、その部分処理される充填材ブレンドを導入する場所および時点にできる限り接近していることを特徴とする、請求項１から２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
「有効な期間」が、均一な混合物もしくはブレンドをもたらす、２−１５分程度の、全期間であり、好ましくは「標準」混合物もしくはブレンドについて３０−６０秒、もしくは３５−６５秒、またははるかに長い時間１−３から１０−１５分であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
最初に砂および砂利などの骨材を混練もしくは混合装置に導入し、またこれらの骨材を、場合によって、他のステップを行う前に、少量の水および／または流体剤により混合することを特徴とする、請求項１から３０のいずれかに記載の方法。
【請求項３２】
有効な全混合／混練時間が、砂利および砂などの骨材についての混練時間１０−１５−２０秒（乾式混練または混合）、次いでセメント組成物の水硬性結合材および未処理充填材ブレンドの混練もしくは混合についての１０秒、次いで流体化剤処理剤および混合水による充填材ブレンドおよび水硬性結合材の混練または混合についての１０−１５秒、次いで最終の「日常添加剤」による混練または混合についての５−１５秒からなることを特徴とする、請求項１から３１のいずれかに記載の方法。
【請求項３３】
混練もしくは混合装置が、バッチ方式、半連続方式または連続方式で操作されることを特徴とする、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
ａ）「充填材ブレンド」をもたらす、請求項１から３３のいずれかに記載の少なくとも１種の「炭酸塩系「充填材」」、および請求項１から３３のいずれかに記載の少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料を含む、
ことを特徴とする製品。
【請求項３５】
アルミノケイ酸質ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３材料の用量が、８．５から１００％／炭酸塩系充填材の乾燥重量、好ましくは８．５から４０、または１０から７０−８５％／炭酸塩系充填材の乾燥重量、好ましくは３０−３５−４０％／炭酸塩系充填材の乾燥重量であることを特徴とする、請求項３４に記載の製品。
【請求項３６】
充填材プレブレンド材料が、３５乾燥重量％アルミノケイ酸質材料／６５乾燥重量％充填材からなることを特徴とする、請求項３４または３６に記載の製品。
【請求項３７】
ａ）「充填材ブレンド」をもたらす、請求項１から３６のいずれかに記載の少なくとも１種の「炭酸塩系「充填材」」、および請求項１から３６のいずれかに記載の少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料を含み、
ｂ）また、この「充填材ブレンド」が、有効な量の、請求項１から３６のいずれかに記載の少なくとも１種の流動化剤により処理されている
ことを特徴とする、請求項３４から３６のいずれか一項に記載の製品。
【請求項３８】
流動化剤が、ポリカルボキシレート、ポリカルボキシレートエーテル、または、スルホン化ナフタレン縮合物もしくはスルホン化メラミンホルムアルデヒドから製造される製品の中から選択されることを特徴とする、請求項３４から３７いずれか一項に記載の製品。
【請求項３９】
流動化剤が、ポリカルボキシレートエーテルタイプのものであることを特徴とする、請求項３７または３８に記載の製品。
【請求項４０】
流動化剤における用量が、セメントの乾燥重量の０．０３もしくは０．０５から２％から３％、もしくは乾燥／乾燥基準で、セメント１００ｋｇについて０．３から２−３ｋｇ、好ましくは０．８から１．２ｋｇ／１００ｋｇセメントの範囲にあり、または、実験室条件において、炭酸塩（乾燥）の０．０５から０．１重量％、すなわち乾燥／乾燥基準で０．１から０．３ｋｇ／１００ｋｇセメントの範囲にあることを特徴とする、請求項３７から３９のいずれか一項に記載の製品。
【請求項４１】
ａ）「充填材ブレンド」をもたらす、請求項１から４０のいずれかに記載の少なくとも１種の「炭酸塩系「充填材」」、および請求項１から４０のいずれかに記載の少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料を含み、
ｂ）「充填材ブレンド」が、有効な量の、請求項１から４０のいずれかに記載の少なくとも１種の流動化剤により処理され、
−また場合によって、請求項１から４０のいずれかに記載の少なくとも１種の可塑剤および場合によって流体化剤、
を含むことを特徴とし、
また、空気連行剤、凝結遅延剤もしくは促進剤などの添加剤をさらに含有することを特徴とする、請求項３４から４０のいずれか一項に記載の製品。
【請求項４２】
充填材プレブレンド材料が、３５乾燥重量％アルミノケイ酸質材料／６５乾燥重量％充填材からなることを特徴とする、請求項３４から４１のいずれか一項に記載の製品。
【請求項４３】
請求項１から４２のいずれかに記載の少なくとも１種の流動化剤、および場合によって流体化剤および場合によって可塑剤により処理した充填材およびアルミノケイ酸質材料の「製品」または「充填材ブレンド」を含む「セメント組成物」（定義した広い意味における）。
【請求項４４】
請求項１から４３のいずれかに記載の「充填材ブレンド」およびセメント組成物の使用であって、建築、構造、洋上セメンティング、油井および地熱産業などのセメント産業における、または当産業において使用するための「セメントエレメントまたは製品」を製造するための使用。
【請求項４５】
構造物もしくは建築物ブロックなどの、「セメント組成物」から得られた「セメントエレメントまたはセメント製品」。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セメント組成物、セメント質組成物、水硬性結合材組成物、モルタル組成物、コンクリート「組成物」（または以下において、同義的に「系」）、すなわち、充填材として（１種以上の）炭酸カルシウムタイプの少なくとも１種の微粒子鉱物を含有する、セメント／水硬性結合材、モルタル、コンクリートのタイプの組成物（もしくは「系」）の分野の組成物（または系）、および、それらの用途、ならびに対応するセメント、モルタル、コンクリート製品もしくは要素に関する。前記充填材は、後に流動化剤により処理される「充填材ブレンド」を形成する、少なくとも１種の有機シリカ質材料により少なくとも一部置き換えられた、少なくとも１種の炭酸塩系充填材を含有する。
【０００２】
本発明は、セメント、水硬性結合材、モルタル、コンクリートのための前記組成物もしくは「系」（それらの用語は、本出願および特許請求範囲において、同義語として使用しようとするものである。）の固有の製造方法、得られた組成物、それらから得られたセメント、モルタルおよびコンクリート製品、ならびにそれらの用途に関する。
【背景技術】
【０００３】
セメント「系」（または同義的に「組成物」）は、セメント粒子、混合水（または同義的に、当業者に知られているように、前記系を阻害しない練り混ぜ用水性組成物）、充填材、場合によるさまざまな添加剤もしくは通常の添加剤、例えば、空気連行剤、凝結遅延剤、凝結促進剤など、並びに当業者によく知られている任意の型通りの添加剤を含む系であることが思い出される。
【０００４】
モルタル系は、通常は砂である不活性な骨材材料をさらに含有する。
【０００５】
コンクリート系はさらに加えて砂利を含有する。
【０００６】
上記のことは、広く知られており周知の事実である。
【０００７】
定義：
−セメント系もしくは組成物またはスラリー：単純化の問題として、また本発明が、それらの３種の系のいずれかの特性を改善するように適応された添加剤の使用に関するものでもあるので、用語「セメント系」（または「組成物」）（または「スラリー」）（または「セメント」）が、以下において、任意の上記の主な種類の組成物もしくは「系」、すなわちセメント、セメント質、水硬性結合材、モルタルまたはコンクリート組成物もしくは系、を包含して使用される。砂および／または砂利が存在する、または不在であるという視点から、系がセメント、モルタルまたはコンクリート組成物であるかどうかを、当業者は十分に理解することができる。砂および砂利は不活性材料であり、したがってあまり著しく本発明を妨げないので、この単純化が可能になる。
【０００８】
以下において、例えば「セメント系」または「セメント」について、１つの情報が提供された場合、それは、必要な修正を加えて、任意の他の種類の系、すなわちモルタルおよびコンクリート、にも当てはまる点も指摘される。上記の主要なタイプの「組成物」（または、同義的に「系」）の間の唯一の差異は、砂および／または砂利が存在すること、または存在しないことである。
【０００９】
このような組成物において、流体化剤（ｆｌｕｉｄｉｆｉｅｒ）がしばしば使用される。
【００１０】
その分野では、ＣＨＲＹＳＯに対するＥＰ０６６３８９２は確かに最も関連する資料であり、この資料は、水硬性凝結のない、鉱物質懸濁液もしくは水硬性結合材スラリーのための流体化剤ポリマーを開示している。
【００１１】
引用された用途は、紙のコーティング、塗料および合成樹脂もしくはゴム組成物である。
【００１２】
前記従来技術により、とりわけ紙への用途に関して、粘度を低下させるために流体化剤を鉱物粒子懸濁液中に添加することが知られており、これによって、鉱物濃度が上昇し、作業性が向上し、乾燥エネルギーを低減させる。例えば、これは炭酸カルシウムの懸濁液と一緒に使用される。
【００１３】
このような流体化剤を「セメント」（本明細書において上記で説明した広い意味における）スラリーに添加することも知られており、今回は、セメントスラリーの水分含量を低下させる、すなわち「減水剤」（Ｃｈｒｙｓｏ  Ｐｒｅｍｉａ  １９６（商標））の目的による、また凝結後に「より緻密な構造」を有する「セメント」組成物を得る目的による添加である。
【００１４】
遭遇する問題点は、電解質の影響であり、これが流体化効果を低減し、また流体化剤の量を増加させる（コストの増加を伴う）。ならびに、「セメント」については、セメント組成物の凝結特徴、およびその最終的な特性を悪い方向へ変化させないことが求められているということである。
【００１５】
いくつかのよく知られている流体化剤は、流動化剤（ｓｕｐｅｒｐｌａｓｔｉｆｉｅｒｓ）（超可塑剤）または可塑剤（ｐｌａｓｔｉｆｉｅｒｓ）である。
【００１６】
その分野では、ＣＨＲＹＳＯに対するＥＰ０６６３８９２は関連性があるだけでなく、興味深い流動化剤を同様に開示しているＦＲ２８１５６２７、ＦＲ２８１５６２９およびＷＯ２００８／１０７７９０も関連性がある。
【００１７】
いくつかの知られている流体化剤は、凝結時間には影響がより少ないが、依然として不満足なものであり、例えば、スルホン化ナフタレンおよびホルムアルデヒドまたはメラミン−ホルムアルデヒドの、スルホン化化合物による縮合生成物などである。それらのいくつかの製品は、やはり流動化剤であるが、あまり好ましくないものである。
【００１８】
またＥＰ００９９９５４も、少なくとも１つの芳香環を有するアミノスルホン酸の、いくつかのアミノ官能基を有する窒素化化合物およびホルムアルデヒドとの縮合によって作製された流体化剤に関する。
【００１９】
このような流体化剤は、セメント組成物の凝結をあまり遅延し過ぎないと言われるが、それらの流体化剤は、「活性」になる場合、電解質に高度に敏感である。これらの流体化剤は、低濃度で、通常は約４０乾燥重量％以下で得ることができ、それはどんな濃度増加も、許容できないレベルまでそれらの粘性を次々に増加させるからである。
【００２０】
所望の特性の要約は、上述のＥＰの３頁１５行以下に掲げられる。
【００２１】
セメント、水硬性結合材、セメント質もしくはコンクリートまたはモルタル組成物中または「系」に充填材を添加することも知られている。
【００２２】
このような充填材を添加する目的は、粒子間の空隙を充填すること、全体のコストを低減すること、ならびに「コンシステンシー」と呼ばれる特性（コンシステンシーは、考察された系が流動し易いもしくは「セルフレベル」性であるまたはそうでないかの受容力または能力である。）、および「緻密度（ｃｏｍｐａｃｉｔｙ）」（すなわち最終組成物中の乾燥材料の百分率（この百分率が高いほど、緻密度は良好である。））と呼ばれる特性を大きく改善することである。
【００２３】
最後に、ＥＰ１０００８８０３．８は、炭酸カルシウム系充填材（１種以上の）（本明細書における下記の定義を参照されたい）の、ある可塑剤および場合によって流体化剤を場合によって混和した、ある流動化剤による処理であって、「低」もしくは「乾燥」級（または「標準」）「セメント系」（前記出願において詳細に説明され、本明細書において以下に完全性を期すため説明されるように、今日の産業において使用できないもの）を、少なくとも「可塑性（ｐｌａｓｔｉｃ）」の、また最も好ましくは、今日の産業において大きな利点をもって使用することができる「流動性（ｆｌｕｉｄ）」「セメント系」にアップグレードするための処理について記述している。
【００２４】
流動化剤、すなわち製品ＡおよびＢは、ＷＯ２００４／０４１８８２において開示され、とりわけその実施例において開示されるポリマーに関連している。
【００２５】
定義：
−炭酸カルシウム系充填材：本出願において、前記充填材は、「炭酸カルシウム系充填材」すなわち、本出願および特許請求範囲における、炭酸カルシウム（種々の天然岩または種々のＰＣＣなどの種々の源であり得る）だけを含有する充填材である「炭酸カルシウム系充填材」として定義され、このことは、当業者に知られている、カオリン、ベントナイトなどの異なるタイプの他の充填材を有しないことを意味しており、前記使用できる充填材は（この充填材がＧＣＣである、もしくは、ＧＣＣを含有する場合）、少なくとも５０−６５重量（乾燥）％、好ましくは８０重量（乾燥）％を超える、より一層好ましくは９０重量（乾燥）％を超えるＣａＣＯ３を含む炭酸塩化岩石もしくはより一般的には鉱物材料を提供することが好ましい；それらの炭酸塩系充填材は、
−天然炭酸カルシウムもしくは粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、例えば、非限定的に大理石、白亜、方解石、または、上記の基準％を満たすことが最も好ましい他の天然の、およびよく知られている形態の天然炭酸カルシウムからのＧＣＣなど；
−非限定的にｄ５０  １．５２μｍなどの、粒度分析的に微粉もしくは超微粉の沈降炭酸カルシウムであり、よく知られている沈降／調製工程に応じて、種々のよく知られている形態下で存在するＰＣＣ；
−または、前記ＣａＣＯ３含有岩石または鉱物材料のお互いとの混合物もしくはブレンド、ならびにＧＣＣおよびＰＣＣのブレンドもしくは混合物、および場合によってＰＣＣのブレンド。
【００２６】
ＧＣＣ／ＰＣＣ比率は、０−１００から１００−０乾燥重量％、好ましくは３０−７０から７０−３０乾燥重量％から選択することができる。
【００２７】
通常「充填材」は、下記の特性を有する：
−純度（メチレンブルー試験）は、１０ｇ／ｋｇ未満、好ましくは３−５ｇ／ｋｇ未満、好ましくは１−１．５ｇ未満であり、最も興味深い値は１．２ｇ／ｋｇである。
−平均直径またはｄ５０は、Ｍａｌｖｅｒｎ２０００ＰＳＤ設備／方法論またはＸ線沈降法粒度分布測定装置（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）を使用して、およそ約１−３から３０−５０マイクロメートルの範囲にある。
−ブレーン比表面積、これは、よく知られているように充填材の特性であり、ＥＵ規格（欧州規格ＥＮ１９６−６）のもとで測定して、１８０−２０００ｍ２／ｋｇ、好ましくは３００−８００ｍ２／ｋｇの領域にある。
【００２８】
下記に見られるように、１−５−６ミクロンのｄ５０範囲は、約１０００ｍ２／ｋｇを超えるブレーン比表面積を示す充填材についてであり、超微粉充填材（ＵＦ）に相当する；６ミクロンを超えるｄ５０は、より粗粒もしくは粗粒充填材、以下において「充填材」、の領域である。
【００２９】
本出願において、超微粉充填材を考察する場合、表現「超微粉」もしくは「超微粉充填材」または「ＵＦ」が使用される。
【００３０】
本出願において、前記炭酸塩系充填材は、
−超微粉充填材（以下の定義参照）、および／または
−より粗粒もしくは粗粒充填材（上記に定義した炭酸カルシウム含有タイプの）
とすることができる。
【００３１】
定義：
−本出願において「アルミノケイ酸質材料（ａｌｕｍｉｎｏｓｉｌｉｃｅｏｕｓ  ｍａｔｅｒｉａｌ）」は、主としてシリカ質製品および／またはアルミナ質製品でつくられる製品または製品のブレンドである。「主として」とは、当業者からよく知られるように、前記製品が工業生産の結果として、不純物などのほんの微量の非アルミノケイ酸質製品を含有できることを意味する。
【００３２】
このような製品は、種々の形態のＡｌ２Ｏ３などの酸化アルミニウム；種々の形態のＳｉＯ２またはＳｉＯ２フュームなどのシリカフューム（ＳＦ）；仮焼カオリンもしくは「メタカオリン」（ＭＫ）；高炉水砕スラグ（ＥＮ−１９７−１参照）などのポゾラン質製品（セメント産業によって使用される）、当業界からの超微粉シリカ質製品などの中から好ましく選択され、全体として言うとＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２のブレンドが好ましい。
【００３３】
非限定的な例は：
−９８％のＳｉＯ２および少量（０．７１％）のＡｌ２Ｏ３および微量のＣａＯおよびＭｇＯ（これは上記の表現「主として」の一例である。）を含有するＳｉｆｒａｃｏ（商標）Ｃ８００；ＳＳＰ＝７．４９（ブレーン測定には粉末度が高過ぎるための比表面積測定）；ｄ５０（メジアン直径）＝１．８６ミクロン、
−ケイ素調製の間に得られるシリカフュームであるＣｏｎｄｅｎｓｉｌ（商標）Ｓ９５Ｄ  ｄ５０＝１．２ミクロン  ブレーン＞１６００ｍ２／ｋｇ  ＢＥＴ（ＩＳＯ９２７７による窒素およびＢＥＴ方法を使用して測定した比表面積）ＢＥＴ＝１６ｍ２／ｇ、
−Ｐｉｅｒｉ（商標）（Ｇｒａｃｅ（商標））Ｐｒｅｍｉｘ  ＭＫ：この製品は、ｄ５０＝３ミクロン  ブレーン：微細過ぎる  ＢＥＴ＝３．８ｍ２／ｇのメタカオリンである、
−Ｈａｕｒｉ（商標）Ｐｈｏｎｏｌｉｔ  ｄ５０＝１４ミクロン  ＢＥＴ＝６．１２ｍ２／ｇ
である。
【００３４】
本発明において使用することができる「超微粉粒子」もしくはより単純に「超微粉」またはより一層単純に「ＵＦ」は、
−ｄ５０約１ミクロンから約５または６ミクロン、好ましくは１から３ミクロン、より一層良好には約２−３ミクロン、通常＜５ミクロン、
−および
−高い比表面積、通常はブレーン＞１０００ｍ２／ｋｇ、好ましくは＞１５００ｍ２／ｋｇ、好ましくは２０００ｍ２／ｋｇまでとして画定される比表面積
によって定義することができる。
−ＣａＣＯ３添加剤（「ａｄｄｉｔｉｏｎｓ  ｃａｌｃａｉｒｅｓ」）に関して、ＮＦ  Ｐ１８−５０８（２０１２−０１）からのセメントを参照することができ、「高度に微細な」添加剤、すなわちｄ５０＜５ミクロンを有するものを規定する４．３．１（ブレーン）（ＮＦ  ＥＮ１９６−６）および４．３．２を参照されたい；文献は「メチレンブルー」試験（ＮＦ  ＥＮ１３６３９）（４．２．６）および他の興味深い規定にも言及している。
【００３５】
このようなかなり有用なＵＦの代表的な例は：
−シリカフューム（ｄ５０  １−２ミクロン）、
−メタカオリン（すなわち仮焼カオリン、ｄ５０  ３から５−６ミクロン）；ｄ５０  １から５ミクロンの白亜、
−ｄ５０約１ミクロンなどの方解石、
−Ｍｉｌｌｉｃａｒｂ（商標）（ｄ５０約３ミクロン）、ｄ５０約１から５−６ミクロンの白色石灰石、
−Ｄｕｒｃａｌ  １または２（ｄ５０  １−２ミクロン）、
−「Ｅｔｉｑｕｅｔｔｅ  ｖｉｏｌｅｔｔｅ」（「ＥＶ」）（ｄ５０約２．４ミクロン）、
−高炉水砕スラグ  ｄ５０＝２．５ミクロン  ブレーン：微細過ぎる  ＢＥＴ＝２．７ｍ２／ｇ
である。
【００３６】
本発明において使用される好ましいＵＦは、ＥＶ（商標）、シリカフュームＳＦ、Ｃｏｎｄｅｎｓｉｌ  Ｓ９５、メタカオリンＭＫ、すなわちＰｒｅｍｉｘ  ＭＫ、Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬ（商標）１または２およびそれらの混合物である。
【００３７】
ＵＳ６，６６６，９５３中に開示される改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）（ｄ５０＝２．２９μｍのものなど）、および超微粉ＰＣＣ（すなわちｄ５０＝１．５２μｍ）もＵＦとして使用することができる。
【００３８】
−知られているように、「セメント」（上述の広い意味における）組成物もしくは「系」は、主として
セメント（またはセメント質組成物または水硬性結合材）＋混練水（または、凝結を可能にするが、系を干渉しない混練用水性組成物）＋場合による（通常不活性）微粒子および／または繊維質充填材＋不活性集塊物例えば場合によって砂など＋場合によって不活性砂利（＋場合によってよく知られている添加剤（本出願では詳細にも、全面的にも言及されない）、例えば、凝結促進剤、凝結遅延剤、空気連行剤など）＋エンドユーザーの明確な必要性に合わせることを目的とした種々の「型通りの」添加剤から構成される。
【００３９】
凝結時間に関して、当業者は、ＤＩＮ規格ＥＮ１９６−３を参照できる。
【００４０】
砂、不活性砂利または「包括的な（ａｌｌ−ｉｎ）」骨材などの骨材は、極めて一般的に使用されているので、本明細書において説明は必要とされない。
【００４１】
上記において論じたように、本発明は、同義的に（単純化のために総称用語「セメント」のもとで）モルタル組成物または「系」（上記のように砂などの骨材を含むが、砂利を含まない）およびセメント組成物（上記と同様であるが砂利および砂を含まない）にも関する。
【００４２】
−「主として」は、本明細書では、この系が、いくつかの不純物もしくは微量の添加剤もしくは補助剤であって、空気連行剤、促進剤、遅延剤などの本出願において言及されない添加剤もしくは補助剤を含有できることを意味する。
【００４３】
−「混練水（ｍｉｘｉｎｇ  ｗａｔｅｒ）」は、本特許出願において、練り混ぜ用の淡水（ｐｌａｉｎ  ｍｉｘ  ｗａｔｅｒ）を意味するか、または、水性混練用組成物、すなわち、主として水にセメント組成物全体の凝結以外の特性に阻害せずに、「セメント」組成物の正常な凝結を可能にする添加剤、もしくはこの添加剤によっていくつかの通常の特性を改善することのみを目的とした。通常の添加剤を加えたものを意味する。
【００４４】
本出願および特許請求範囲全体において、「不活性」とは、本発明の方法および得られた組成物、製品および用途に、注目される影響もしくは阻害を有しない（または無視できる影響もしくは阻害しか有しない）材料を意味するものとする。この含まれる成分を与えられれば、このことはどんな当業者にも容易に正当に評価される。
【００４５】
したがって、今日の従来技術の「セメント」（上記において定義した広い意味における）系は、主として：
セメント（または水硬性結合材もしくはセメント質組成物）＋混練水（または、系にしない混練用水性組成物）＋場合によって砂などの骨材＋場合によって砂利＋充填材＋「型通りの」添加剤
から構成される。
【００４６】
セメント／水硬性結合材／セメント質組成物、セメント、モルタルおよびコンクリート組成物は、基本的に
乾燥（ＤＲＹ）系（低品質または「低」）（高振動およびエネルギーで打込みが行われる）、
可塑性（ＰＬＡＳＴＩＣ）系（中間品質）（中間の振動およびエネルギー）、
（上記の２つの範疇は、「標準」とも呼ばれてよい）
流動性（ＦＬＵＩＤ）系（高性能（Ｈｉｇｈ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）または「ＨＰ」）（低振動および低エネルギー）
【００４７】
系を分類するために、「ｍｉｎｉ  ｃｏｎｅ  ａ  ｃｈａｐｅ」を使用して、「セルフレベリング試験」または「スクリードフローコーン（ｓｃｒｅｅｄ  ｆｌｏｗ  ｃｏｎｅ）試験」として知られる非常に簡単な試験が使用される。
【００４８】
この試験はよく知られており、認識されている規格ＥＮ１９６−１により実行される。
【００４９】
「低」、「中間」および「ＨＰ」充填材の意味に関する有用な指針および情報を当業者に提供するために、本発明者らは、表Ａを添付し、表Ａにおいて種々の由来および形態の１０種の充填材ＡからＫ（当業者による特徴付けのために示される）が、種々の特性および品質または欠点について試験されており、各行に分類「低」、「中間」または「ＨＰ」を加えている。
【００５０】
本発明者らはまた、表Ａ  ＢＩＳも添付しており、表Ａ  ＢＩＳは、混合物を低、中間またはＨＰとみなす時間範囲およびＶ漏斗試験についての対応する時間を定義している。
【００５１】
この表Ａ  ＢＩＳは、低、中間および高性能混合物を規定する範囲を示す。範囲３０−１２０秒、１０−３０秒および＜１０秒により、当業者は、この混合物が範囲のどの部分にあるか、すなわち、内側または外側にあるか、したがってどのように適応させるかを認識することができる。
【００５２】
モルタルの流動学的特性への微小充填材の寄与が、ミニコーンによるスランプフローおよびＶ漏斗を通るフロー時間によって測定された。表Ａ  ＢＩＳは、コンクリートついての微小充填材の性能評価を示す。
【００５３】
実験方法において＊ＬＧ１６試験が記述され、ならびにスランプフローおよびフロー時間、およびＶ漏斗の形状が記述される。
【００５４】
本出願において、補助剤の役割を定義する規格ＮＦ  ＥＮ−９３４−２が参照される。何よりも２８日圧縮抵抗にも関する規格ＮＦ  ＥＮ２０６−１への参照も、また５．２．３および５．２．７節において「アルミノケイ酸質」材料を定義するＥＮ１９７−１：２０００、ならびに規格ＥＮ１８−５０８の４．３．２節における「ＵＦ」の定義についても参照が行われるべきである。
【００５５】
【表１】
2015508746.tif 000003
【００５６】
【表２】
2015508746.tif 000004
【００５７】
セメント乾燥重量当り、それぞれ３ｇまたは４ｇの、ＣＨＲＹＳＯ社によって販売される流体化剤／流動化剤Ｐｒｅｍｉａ  １９６（商標）が使用されており、Ｐｒｅｍｉａ  １９６（商標）は「改質ポリカルボキシレート」といわれる、濃度２５．３重量％（規格ＥＮ４８０−８に沿って測定した乾燥抽出物）の市販製品である。
【００５８】
前記表Ａにおいて「＋１５％Ｂ」は、ブレンドまたは混合物を形成するための、製品Ｂ１５％の添加を明らかに意味する。％は、乾燥重量／乾燥混合物重量におけるものである。
【００５９】
同様に、縦列「３ｇ」および「４ｇ」は、前記流動化剤の、それぞれ３または４ｇがセメント構成成分単独の乾燥重量当り添加されていることを意味する。
【００６０】
「Ｍｉ」は、「１００万年」（岩石の年代測定）を意味する。
【００６１】
「ブルー」は、「メチレンブルー試験」（純度試験）を意味する。
【００６２】
出願人の名称における欧州特許出願が本出願と同一の日に出願され、低級もしくは中間級充填材をＨＰまたは流動性レベルまでアップグレードすることを狙って、大きく詳細に技術的解決を取り上げている。
【００６３】
技術的問題
緻密度（乾燥材料の％、可能な最高値）、改善された流動性（すなわち、前述の試験において直径の大きい、粘着性のない「ケーキ（ｇａｌｅｔｔｅ）」または「コーン」を形成すること、直径が大きいほど、流動性はより良好である）、および包括的に述べて明確に改善された「作業性」（作業性は、セメントもしくはコンクリート組成物が調製され、加工され、取り扱われおよび使用されて、高性能または「技術的」コンクリートを形成する能力である。）および最終製品特性において、とりわけエンドユーザーレベルにおいてはるかにより良好な「規則性（ｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ）」を有する、改善されたセメントもしくはモルタルまたはコンクリート系もしくは組成物の必要性について指摘するものである。
【００６４】
明らかに、これらの所望される特性のいくつかは相反的であり、例えば、高％乾燥材料が流動性試験において成績が悪いと予想される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００６５】
【特許文献１】欧州特許第０６６３８９２号明細書
【特許文献２】仏国特許発明第２８１５６２７号明細書
【特許文献３】仏国特許発明第２８１５６２９号明細書
【特許文献４】国際公開第２００８／１０７７９０号
【特許文献５】欧州特許第００９９９５４号明細書
【特許文献６】欧州特許第１０００８８０３．８号明細書
【特許文献７】国際公開第２００４／０４１８８２号
【特許文献８】米国特許第６６６６９５３号明細書
【非特許文献】
【００６６】
【非特許文献１】ＥＵ  Ｓｔａｎｄａｒｄ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  ｓｔａｎｄａｒｄ）ＥＮ１９６−６
【非特許文献２】ＥＮ１９６−３
【非特許文献３】ＥＮ１９６−１
【非特許文献４】ＮＦ  ＥＮ−９３４−２
【非特許文献５】ＮＦ  ＥＮ２０６−１
【非特許文献６】ＥＮ１９７−１：２０００  ５．２．３  ５．２．７
【非特許文献７】ＥＮ１８−５０８  ４．３．２．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００６７】
本発明の主な目的は、新たな工業製品を設計すること、および７日（７ｄ）の「早期材令」または「短期」（「ａｕｘ  ｊｅｕｎｅｓ  ａｇｅｓ」）における、または２８から９０日（２８ｄから９０ｄ）後などの長期にわたる、改良された機械的強度性状をもたらすことを狙った方法を構築すること、ということである。
【００６８】
上記アルミノケイ酸質材料の、セメント組成物用充填材としての使用は、理論ベースで知られている。しかし、これらの充填材が、セメント組成物の５乾燥重量％を超えると、強制的に混合水含量を増加させ、水要求量を減少させる流体化剤ＣＨＲＹＳＯ  Ｐｒｅｍｉａ  １９６（商標）などの比率を増加させる；さもないと、それら充填材の高粉末度のため、セメント組成物の粘度が増大し、セメント組成物がワーカブルでなくなることを、当業者はとりわけ知っている。粘度は、実際に＜８００ｃｐｓのままでなければならないことが、思い出される。このような低い粘度に達するもしくは維持することは、セメントおよび流体化剤の間の非相容点までの、高過ぎる比率の流体化剤の導入を要することになる。
【課題を解決するための手段】
【００６９】
本発明によりここに、それらの問題を克服すること、ならびに機械的強度、すなわち７ｄと、とりわけ２８ｄおよび９０ｄにおける機械的強度の高い値に到達することが、新たな工業製品であって、
ａ）「充填材ブレンド」をもたらす、少なくとも１種の炭酸塩系「充填材」、および少なくとも１種の、上記において定義したアルミノケイ酸質材料を含み、
ｂ）前記「充填材ブレンド」が、少なくとも１種の、ポリカルボキシレートエーテルタイプの流動化剤により処理されていること
を特徴とする工業製品を調製することによって、可能であることが見出されている。
【００７０】
通常の炭酸塩系充填材の一部が、アルミノケイ酸質材料によって置き換えられる点を理解されたい。
【００７１】
前記炭酸塩系充填材は、少なくとも１種の粗粒炭酸塩系充填材（上記の定義参照）ＧＣＣ（粗粒）など、および／またはＰＣＣ（通常微粉から超微粉）、および／または少なくとも１種のＵＦを含む、もしくは、からなる。
【００７２】
ＵＦは通常、「ＨＰ」充填材である。
【００７３】
粗粒炭酸塩系充填材は、「低、中間もしくはＨＰ」級充填材とすることができる。
【００７４】
本発明により、低級もしくは中間級、またはＨＰ級のいずれの炭酸塩系充填材でも使用することができる。１種以上の炭酸塩系充填材が、低級または中間級である場合、それらは基本的に低級または中間級のままである。ＨＰである場合、それらの炭酸塩系充填材は、流動化剤と組み合わせるため、ＨＰのままである。
【００７５】
本発明は、第一に
−少なくとも１種の炭酸塩系充填材を含有する、本明細書において上記において定義した一般的に知られているタイプの、上記において定義したセメント／モルタル／コンクリート組成物もしくは系（単純化のために、以下、「セメント」組成物もしくは系）の調製方法であって、前記少なくとも１種の炭酸塩系充填材が、本明細書において上記に定義した少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料と混合される少なくとも１つのステップを含み、得られた「充填材ブレンド」が、有効な処理量の少なくとも１種の、流動化剤からなるもしくは流動化剤を含む処理剤で処理されることを特徴とする方法にある。
【００７６】
少なくとも１種の流動化剤による処理は、充填材の炭酸カルシウム部分だけを処理すると考えられ、例えば、アルミノケイ酸質材料、他の微粒子または繊維質充填材は、存在する場合、本方法において不活性であると考えられる。
【００７７】
「含む、もしくは、からなる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ｏｒ  ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」によって、本発明者らは、充填材が、言及したように、少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料により一部置き換えられた炭酸カルシウムからなることができ、前記充填材が、場合によって非阻害性充填材と混合されていること、ならびに、処理剤が、流動化剤だけ、または、流動化剤の、非阻害性可塑剤（本明細書において以下に定義される）および／もしくは、型通りに使用される「槽底」流体化剤などの日常の不活性添加剤とのブレンドとすることができることを意味している。
【００７８】
「有効な処理（ｔｒｅａｔｉｎｇ）（もしくは「処理（ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）」）量」または「有効な充填材粒子もしくは粒の表面被覆」または「効率的に処理されること」によって、本発明者らは、本出願において、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０、またはより良好には少なくとも８０もしくは９０％またはより一層良好には１００％により近い炭酸塩系充填材の粒子の表面が、流動化剤による物理化学的相互作用にさらされていることを意味している。出願日現在、物理化学的相互作用が完全に理解されず、効果および結果が適度に特定され、処理用流動化剤と相関されているだけであるが、どんな学説にも拘束されずに、出願人は、前記相互作用または「処理」は、イオン性、物理的、機械的および／または化学的処理を含む、前記相互作用を介した表面処理または「表面被覆」であるとみなしている。したがって、この有効な処理する、もしくは処理の量は、以下においてより詳細に説明および開示されるように、前記の粒子表面％を処理するのに十分に重要であるに違いない。
【００７９】
「表面被覆」によって、本発明者らは、流動化剤が、出願人により想定される所では、学説によって拘束されずに、充填材表面のイオン電荷との電荷電位相互作用に関係しており、そのことが表面上および／または表面周囲近くへの流動化剤の固定を促進し、したがって前記処理によって、表面飽和を有しない粒の「アクセス可能な」粒子表面を低減させることを表している。
【００８０】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」によって、本発明者らは、本出願において、処理剤を、流動化剤（１種以上の一緒に混合された、好ましくは１種）だけで作製することができ、または、本明細書において以下により大きく詳細に説明されるコスト節減の目的のため、流動化剤の、お互いに阻害しない（すなわち、上記の「処理」を著しく劣化させることができない）量もしくは割合の、知られている可塑剤とのブレンドとして作製することができることを意味する。
【００８１】
工程の選択肢
１  今まで定義した本発明の最良の方式により、前記充填材ブレンドは、混練もしくは混合装置に、例えば、外部混合実験室設備などに導入される前に、流動化剤により効率的に処理される（「前処理」：「初期」とも名付けられた）；工業的規模において、このような前処理は、工業的装置、例えばＬｏｅｄｉｇｅミキサーまたは当技術分野において知られている任意の他の工業的混練もしくは混合設備内で行うことができる。
【００８２】
２  あまり好ましくない実施形態により、前記充填材ブレンドは、混練もしくは混合装置に導入された後、流動化剤により処理される（「内部処理」）。このような場合、充填材ブレンドおよび有効な処理量の超流体化剤処理剤が、同時に混練もしくは混合装置に導入される、または充填材ブレンドおよび有効な量の流動化剤処理剤が別々に導入されるが非常に接近した場所および時間で混練もしくは混合装置に導入されるような形で導入される、そのいずれかで、前記充填材ブレンドが、混練もしくは混合装置に導入された後、流動化剤により、有効に処理される（「内部処理」）。
【００８３】
３  他の実施形態により、前記充填材ブレンドは、混練もしくは混合装置に導入される前に、流動化剤により部分的に効率的に処理され（「部分的前処理」）（よく知られているＬｏｅｄｉｇｅ設備中など）、また前記混合もしくは混錬装置に前処理状態で導入された後に、部分的に処理され、２つの流動化剤部分処理を合計して、上記において定義した処理、表面被覆など（混合処理）に関して「有効」となる。第２の部分または流動化剤処理剤の量が前処理した充填材ブレンドと同時に導入されるまたは前処理した充填材ブレンドおよび流動化剤処理剤の第２の部分が別々にだが、非常に接近した場所および時間で導入されるような様式のいずれかで混練もしくは混合装置に導入されるよう操作することが好ましい。
【００８４】
充填材ブレンドを少なくとも部分的に混練もしくは混合装置内部で処理しようとする場合（「混合処理」）、対応する量または割合の処理する流動化剤を前記混練もしくは混合装置に直接添加しなければならず、または混練もしくは混合装置に導入する直前に考察された充填材ブレンドと混和して添加しなければならず、後者の場合、例えば、直前に設置した重量計量装置（「はかり」）上に、粉末化製品が混練もしくは混合装置に導入されることを当業者は理解する。「直前」は、充填材ブレンドおよび流動化剤処理剤を一緒に混合することができないもしくは一緒に混合する時間がない、処理の始まりを誘発する、場所および時間として容易に理解される。よい例は、はかりであり、そこでは２種の粉末（充填材ブレンドおよび流動化剤）が一緒に置かれ、次いでほとんど即時に、予め混練もしくは混合せずに、混練もしくは混合装置に導入される。
【００８５】
混合もしくは混練装置内に既に存在する既存製品（砂、砂利、混練水、場合によって日常添加剤）中で希釈されずに、したがって充填材のために処理剤を完全に利用できるように、前記割合の流動化剤処理剤を導入する時点および時間が、部分的に処理される充填材を導入する時点および時間にできる限り接近していることがはるかに好ましい。
【００８６】
このことは、選択肢「内部処理」についても当てはまる。
【００８７】
両選択肢において、実際に、充填材ブレンドが、流動化剤処理剤の場所および時間から離れ過ぎた場所および時間に添加されるならば、導入の順序がどうであっても、遅すぎる処理を余儀なくされる恐れがある：このことは、実際に、充填材を導入するまでに処理剤が他の成分によって「消耗」されることを可能にし、または充填材ブレンドが最初に導入される場合、（充填材ブレンドが導入されてから、ある時間後の処理剤の「後添加（ｐｏｓｔ−ａｄｄｉｔｉｏｎ）」遅い処理につながる。結果は、本発明による前処理、混合処理または内部処理よりもはるかに低位にある。）。
【００８８】
どんな後添加（ｐｏｓｔ  ａｊｏｕｔ）も避けなければならない。
【００８９】
本発明は、処理用流動化剤の有効な量の少なくとも一部、または前記有効な量の全体が、重量計量装置（「はかり」）上で充填材ブレンドと混合され、混練もしくは混合装置に導かれることを特徴とする工業的選択肢にもわたっている。この選択肢は、同時添加、または「同時に近い」添加のいずれかとみなすことができる。
【００９０】
本発明の方法であって、充填材ブレンドの一部分が有効に「前処理され」、また充填材ブレンドの第２の部分が混練もしくは混合装置「内部」で有効に処理される方法を想定することも可能である。
【００９１】
上記の選択肢のいくつかは、明らかに複雑であり、および／またはさらなる設備または既存設備の修正を必要とする。したがってそれらの選択肢は、はるかに好ましくなく、「前処理または初期方式」が最も好ましい。
【００９２】
それらの欠点を避ける今までの「最良のモード」は、明らかに、前処理した充填材ブレンドを調製するステップ、次いでそれをエンドユーザーに配送するステップ、および、そういうものとして、それを混練もしくは混合装置に導入するステップ、最も好ましくは、当業界で通常のことであるように、混合水および砂、ならびに、存在する場合、砂利が導入され、順次ｍａｌａｘ（混練）された後、前処理した充填材ブレンドを混練もしくは混合装置に導入するステップである（差異は、本発明において、充填材が実際に、「充填材ブレンド」であり、またそれが流動化剤で処理される点であり、一方従来技術では充填材は処理されない。）。
【００９３】
本発明はまた、
−少なくとも１種の炭酸塩系充填材の、少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料との充填材ブレンド、それ自体、ならびに同一の充填材ブレンドを、少なくとも１種の流動化剤で処理したもの、
−新規な工業製品としての充填材ブレンド、
−場合によって輸送を容易にする任意の処理の後、上記のような形で中間ユーザーまたはエンドユーザーに配送されるもの
にも、わたっている。
【００９４】
実験室試験において、含まれる少ない体積または装入材料に応じて、最初に少量の「流体化剤」が実験室混合装置の底部に置くことがあることが知られている。これらの流体化剤のあるものは流動化剤である可能性があり、多くはそうではない。しかし、少量の流動化剤−「流体化剤」が存在する場合でも、それらは充填材プレブレンドを、本明細書において上記に示した定義により、本発明におけるように「有効に」「処理する」ことはできない。それらの流動化剤−「流体化剤」は、単に流体化剤として作用し、したがって主として、砂、砂利、混練水などの装入材料の他の第１の構成成分と相互作用し、懸濁液中の粒子または骨材を有利に流動化するように、これらの構成成分だけが、所与の期間一緒にｍａｌａｘ（混練）される；この操作において、それらの流動化剤−「流体化剤」は、丁度流動化が必要とされる前記骨材粒子によって「固定」または「消耗」される。それらの流動化剤−「流体化剤」が存在しなければ、流体化は起こらないであろう。したがって、次いで、それらの流動化剤−「流体化剤」は、もはや充填材のために利用できない；絶対に完結させようとして、一瞬いくらかの（強いてごく少量の）このような流体化剤がほんの部分的に、ほんの僅か利用できるとしても、ほんの僅か充填材にできるだけであり、どんな場合でも、本発明において慎重に添加される流動化剤によって生じる「有効な」処理効果は絶対に起こらない。
【００９５】
工業的規模において、最も一般的に、流体化剤は使用されないし、またはいくつかの例外的な場合少量でも、また混合物を「流体化」するためにも使用されない。ここで再び、流体化剤は、砂、砂利などを流体化するのに「使用され」、充填材向けには使用できず、したがって、決して、本発明の本質的部分である系の「拘束解放」の「きっかけ」になることができない。
【００９６】
本明細書において上記に示されるように、前記炭酸塩系充填材は、炭酸カルシウムまたはそれらのブレンドからつくられ、すなわち主としてＧＣＣもしくはＰＣＣ、またはＧＣＣのブレンドもしくはＰＣＣのブレンド、またはＧＣＣおよびＰＣＣのブレンドである。
【００９７】
本発明はまた、新たな工業製品として、充填材およびアルミノケイ酸質材料の前記「充填材ブレンド」それ自体、または少なくとも１種の流動化剤により処理した後の「充填材ブレンド」にもわたっている。
【００９８】
本発明はまた、前記「セメント組成物」（上記において定義した広い意味における）であって、少なくとも１種の流動化剤で処理した、充填材およびアルミノケイ酸質材料の前記「充填材ブレンド」を含むセメント組成物、およびそれらの使用にあり、また、前記組成物から、そのように得られた「セメントエレメントまたは製品」、および「セメント」産業におけるそれらの使用にある。
【００９９】
「セメントエレメントまたは製品」とは、この全体の用途における、ブロック、セメントユニットまたは成形体などの、前記組成物から調製した、建築または構造のそれぞれおよび任意の部材（ｐｉｅｃｅ）（または「セメント」組成物を使用した洋上セメンティング、油井セメンティングを含む、当業者に知られている任意の他の工業目的のための任意の部材もしくは製品）を表す意図である。
【０１００】
本発明は、本明細書において以下に詳述される。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】実施例１の結果を示す。
【図２】実施例１の結果を示す。
【図３】実施例１の結果を示す。
【図４】実施例１の結果を示す。
【図５】実施例１の結果を示す。
【図６】実施例１の結果を示す。
【図７】実施例１の結果を示す。
【図８】実施例１の結果を示す。
【図９】実施例２の結果を示す。
【図１０】実施例２の結果を示す。
【図１１】実施例２の結果を示す。
【図１２】実施例２の結果を示す。
【図１３】実施例２の結果を示す。
【図１４】実施例２の結果を示す。
【図１５】実施例２の結果を示す。
【図１６】実施例２の結果を示す。
【図１７】実施例２の結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【０１０２】
詳細な、最も好ましい（今日としての「最良モード」）実施形態において、前記「セメント」組成物もしくは系の前記調製方法は、
ａ）上記において定義した、以下において「充填材」とする、少なくとも１種の乾燥炭酸カルシウム系充填材の粉末を提供するステップ、
ｂ）前記１種以上の充填材を、上述の少なくとも１種のアルミノケイ酸質材料と混合またはブレンドし、この材料が通常の１種以上の充填材の一部を置き換えるステップ、
ｃ）得られた「充填材ブレンド」を、有効な処理量の少なくとも１種の流動化剤により処理し、こうして「処理した充填材ブレンド」を生成するステップ、
ｄ）前記処理した充填材ブレンドを、混合水を既に含有するまたは日常もしくは「非阻害性」添加剤を含有し得る混合水の組成物（「混合水組成物」）（以下において単純化のために「混合水」）を既に含有する混練もしくは混合装置に導入するステップ、
ｅ）場合によって、ステップｃ）の前もしくは後、好ましくは前に、砂および／または砂利などの骨材を添加するステップであって、他の「非阻害性」日常添加剤もしくは補助剤を添加してもよいステップ、
ｆ）前記装入材料を、有効な期間(ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｐｅｒｉｏｄ ｏｆ
ｔｉｍｅ)の間、混練もしくは混合するステップ、
ｇ）前記「セメント」組成物を回収するステップ
を特徴とする。
【０１０３】
混合水は、場合によって、エンドユーザーの要求条件に応じて、はるかに好ましさの少ない選択肢のもとで、本方法の別の場所において導入することができる。
【０１０４】
「非干渉の(ｎｏｔ ｉｎｔｅｒｆｅｒｉｎｇ)」とは、前記考察された処理または本発明の方法に干渉しない、もしくは著しく干渉しないことを意味する。
【０１０５】
「有効な期間」とは、均一な混合物もしくはブレンドをもたらす、２−１５分のオーダーにおける合計期間、好ましくは「標準」混合物もしくはブレンドについての３０−６０秒の期間を意味する。これは、本明細書において以後詳細に記述される。
【０１０６】
エンドユーザーの用途の一例は、次の通りである：エンドユーザーがその最終セメント組成物のため中間級または「標準」の特性を目標とする場合、例えば、固定設備におけるエンドユーザーの施設内の最終混合では、それに対応して、日常添加剤、流動化剤、流体化剤、充填材などに関して特に複雑もしくは敏感でない、単純な組成物を使用する；したがって、エンドユーザーは、上記の３５−６５秒などの比較的短時間の間混合する必要がある。
【０１０７】
これに反して、エンドユーザーが高レベルもしくは極めてＨＰな特性を目標とする場合、エンドユーザーはそれに対応して、固有の特性に到達することを狙うなど、より複雑な組成物、より敏感な構成成分、例えばより敏感な充填材または流動化剤、またはより敏感な日常添加剤を使用し、また通常は、より少ないもしくははるかに少ない混練水を使用する；したがってエンドユーザーは、上記の１−３から１０−１５分などのはるかに長い時間混合する必要がある。
【０１０８】
上述のように、可塑剤を、型通りに行われるように使用することができ、ならびに「槽底」流体化剤も型通りに使用することができる。すなわち、「セメント」の他の成分を添加する前に、ＣＨＲＹＳＯ  Ｐｒｅｍｉａ  １９６などの流体化剤が、通常、混練槽もしくは容器内に置かれる。
【０１０９】
３から４ｇの間の、例えば３．４−３．７ｇなどの、好ましくは３．５ｇ／全セメント組成物の乾燥重量の流体化剤の存在における処理が、最適なものである。
【０１１０】
最終製品のための主な本質的基準は、最終製品が均一および「流動性」でなければならないことであり、このことは、任意の当業者によって、いくつかの日常コーン試験を行うことによって容易にチェックすることができる。
【０１１１】
上記の作業基準は、完全性についてのみ当業者によく知られている。上記の値および例は、本質的な「主基準」を満たすために、当業者が容易に使用できる指針を提供することである。
【０１１２】
相互作用は複雑であり、従って、動力学なども複雑であるので、どのようなタイプの最終組成物又は成分についても、実例又はデータを提供することは不可能であるということは、理解されるであろう（しかしながら、当業者は、それらのパラメータを知っている）。
【０１１３】
「直後」とは、処理剤は未処理充填材の前もしくは後に導入できるが、第２の場合、砂、砂利などの混練もしくは混合による擾乱が全くなく、充填材が完全にそのまま処理剤向けに利用できるように残るためには、処理剤は、例えば数秒から１０秒のうちに、充填材後、迅速に導入しなければならないことを意味する。
【０１１４】
最初に砂および砂利などの骨材を混練もしくは混合装置に導入し、他のステップを行う前に、場合によって少量の水および／または流体化剤（上記参照）によりそれらを混合するのが通常最も好ましい。
【０１１５】
処理剤として、少なくとも１種の流動化剤（場合によって、ある不活性な量の可塑剤を有し得る少なくとも１種の流動化剤）が使用される。
【０１１６】
処理剤の上記の定義により、充填材向けのいわゆる処理剤は、流動化剤からなり、もしくは流動化剤を含み、または少なくとも１種の流動化剤（および場合によって全体コスト低減のため少なくとも１種の可塑剤）を含み、また好ましくは、少なくとも１種の流動化剤および場合によって少なくとも１種の効率的にコストを低減する量の可塑剤からなり、最も好ましくは、１種の流動化剤および場合によって１種の効率的にコストを低減する量の可塑剤からなる。
【０１１７】
流動化剤は、よく知られている薬剤であり、下記の製品または系列およびそれらのブレンドの間で最良の選択が行われ得る：
ポリカルボキシレート、ポリカルボキシレートエーテル、またはスルホン化ナフタレン縮合物もしくはスルホン化メラミンホルムアルデヒドから製造されるさほど好ましくない製品。当業者はこれらの製品を知っており、これらはさらに上記において引用した従来技術において開示される。
【０１１８】
ポリエーテルカルボキシレートのナトリウム塩が好ましく使用され、これらならびにそれらの調製がＵＳ５，７３９，２１２において開示される。
【０１１９】
本発明において、最良モード処理剤（上記ＥＰＡにおいて定義された製品Ａおよび製品Ｂ）は、流動化剤系列における、ポリカルボキシレートエーテル処方のものと思われる。
【０１２０】
流動化剤ならびにとりわけ製品ＡおよびＢは、ＷＯ２００４／０４１８８２において開示される。
【０１２１】
注目すべきことは、表Ａにおける製品コードＡからＫは、特徴付けされた充填材であり、上記の好ましい処理剤ＡおよびＢと混同すべきではなく、ＡおよびＢは（流動化剤）である。
【０１２２】
「有効な期間」とは、ここに、当業者から知られるように、標準組成物について約３５−６５分の期間、またより複雑および／またはより敏感な組成物である、より「技術的」組成物について１−３から１０−１５分のままである。
【０１２３】
「低」級炭酸塩系充填材を含む組成物について、一例は、砂利および砂について混練時間１０−１５−２０秒（乾式混練および混合が好ましい。）、次いで水硬性結合材および未処理充填材の混練または混合について１０秒、次いで処理剤および混合水による混練または混合について１０−１５秒、次いで最終「日常添加剤」による混練または混合について５−１５秒とすることができる。
【０１２４】
前記「混練時間」についての主なおよび本質的な基準は、最終生成物が均一およびコーン試験において流動性でなければならないこと、また処理剤が、砂または砂利上に吸収もしくは吸着されてはならないこと、または可能な限り少ない範囲でなければならないことである。
【０１２５】
「有効な量」の可塑剤（流動化剤と一緒に存在する場合）とは、本出願において、系に悪い影響を及ぼさずに、すなわち充填材の挙動に、すなわち表面活性および反応性に関連して悪影響を及ぼさずに、処理のコストを低減することができる可塑剤の量もしくは割合を意味する。「不活性添加剤」についても同一の基準が当てはまる。
【０１２６】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」によって、本発明者らは、ここで、前記処理剤が、本質的にもしくは完全に、定義された流動化剤からなり、また説明されたようにコスト低減に有効な量の少なくとも１種の可塑剤を含有でき、また意図される最終用途のため有用な不活性添加剤、例えば、当業者に絶対的に知られている脱泡剤、遅延剤、促進剤なども含有できることを意味している。
【０１２７】
不活性性質の通常の添加剤は、先に言及したように、当業者に知られる注入点で添加することができる。
【０１２８】
混合もしくは混錬装置は、バッチ方式、半連続方式または連続方式で操作することができ、その順応性は、平均的な当業者が容易に到達できる範囲内である。
【０１２９】
充填材の前処理および処理のために使用される流動化剤の用量：
エンドユーザーの場所において、流動化剤の用量は、セメント乾燥重量の０．０３または０．０５から０．１％、さらには２−３％、または乾燥／乾燥基準でセメント１００ｋｇについて０．３から２−３ｋｇ、好ましくは０．８から１．２ｋｇ／１００ｋｇのセメントの範囲である。
【０１３０】
実験室条件において、同じ割合は、炭酸塩（乾燥）０．０５から０．１重量％の範囲にあり、それは乾燥／乾燥基準でセメント１００ｋｇ当たり０．１から０．３ｋｇである。
【０１３１】
実験室条件において、表Ａを設定するために、乾燥／乾燥基準でセメント１００ｋｇ当たり０．８から１．１ｋｇを使用した。
【０１３２】
エンドユーザーの場所において、流動化剤／可塑剤の比率は、重量乾燥基準で１００／０から９５／５から９０／１０、好ましくは８５／１５以上とすることができる。
【０１３３】
本発明はまた、前記セメント（上記において示した広い意味における、すなわちセメント、セメント質組成物、モルタル、コンクリート）組成物（もしくは系）：
−該セメント自体、それらの物理的構造およびそれらの特性によって、従来技術の同様な組成物と区別できるから、
−また、上記の本発明の方法によって調製されたものであるからであり、
および、コンクリート成分を製造するためのセメント系または組成物の使用にあり、
および最終的には、構造および建築用ブロックなどのセメントエレメント
−該セメント成分自体、それらは上記、組成物と同一の理由で区別できるからであり、
−および、前記組成物を使用することによって調製されたものであるからであり、
ならびに
−本発明によりアルミノケイ酸質材料とブレンドされた炭酸カルシウム系充填材、
−または、本発明の流動化剤前処理方法によって前処理された、本発明によりアルミノケイ酸質材料とブレンドされた炭酸カルシウム系充填材である。
【０１３４】
他の目的は、明らかに、顧客の要求条件を満たすことであり、その要求条件は、費用効果が高い用量において、「ケーキ」または「コーン」または「コーンの広がり（ｃｏｎｅ  ｓｐｒｅａｄ）」が直径３５０ｍｍ、最も好ましくは４００ｍｍ、さらに良好には４２０ｍｍを超えることである。
【０１３５】
本発明の主な目的は、とりわけ７日、またより一層２８および９０日における機械的強度について高値に到達することであり、このため、ある場合には、ＲＣ２８ｄおよび９０ｄが極めて満足されるものであれば、３００ｍｍに過ぎない直径も許容することができる。
【０１３６】
この基準は、コーンおよびプレート試験を行うことによって、また「流動性」セメント組成物を示す目視検査（すなわちドライでない、可塑性でない、また良好なフロー速度を示すこと）によって、当業者によって、容易におよび迅速に評価することができる。当業者が、全体的一般知識に基づくそれらの客観的または主観的基準をいかに評価するかである。
【０１３７】
したがって、この試験は、エンドユーザーによって要求される最終性状の視点から、充填材を弁別することを、また最良性能の充填材を選択すること、また最良の性能を示す流動化剤さえも選択することを可能にする。
【０１３８】
ＨＰ組成物として許容される、または低もしくは中間級品質からＨＰ品質にアップグレードされるコンクリート組成物もしくは系について、２つの特徴が、同時に満たされなければならない点を心に留めることが必要である：
−「ケーキ」またはコーンの直径が約３５０ｍｍを超え、もしくはより良好には４００ｍｍを超え、またはより一層良好には４２０ｍｍを超えなければならない、また
−「ケーキ」またはコーンが、コンシステンシーにおいて粘着性もしくは濃厚であってはならない。
【０１３９】
さらに、本発明は、Ｒｃ７ｄ、およびとりわけＲｃ２８ｄおよびＲｃ９０ｄについての、非常に高い値を確実にする。
【０１４０】
このことは、本発明が克服しようとするもう１つの、非常に厳しい課題の測定であり、また現在の最先端技術への本発明がもたらす非常に高度な技術的および科学的インプットの測定である。
【０１４１】
添付した表Ａから見ることができるように、「不良」充填材は決して両方の特色に一致しないので、アップグレードすることができない。
【０１４２】
このことは、例えば、４ｇの用量で良好な流動性を示すことができるが、外観または取り扱い挙動が悪い一部の製品Ｄ、製品Ｂ、製品Ｇ、製品Ｉおよび製品Ｋなどの「中間」級充填材に対しても真実である。
【０１４３】
表Ａならびに上記および以下のコメントの助けにより、当業者は、本発明によってアップグレードすることができる充填材、ならびにアップグレードすることができないもの（表Ａの試験に関して「低」とみなされるもの）を識別することができる。
【０１４４】
これらの目標を達成するため、当業者は、第一に、ある水／セメント比が組成物の作業性に直接関連していること、および最終製品において高性能品質、例えば、凝結特性、乾燥特性、機械的強度すなわち圧縮強度などの高性能もしくは「技術的」レベルなどを開発することも重要であることを心に留めておく。
【０１４５】
２種の流動化剤製品は、最良の結果をもたらしている。上記において言及した通り、それらは出願期日について、できる限り「最良方式」（ポリカルボキシレートエーテル系列の製品ＡおよびＢ）である。
【０１４６】
本発明を用いる場合に、ＣａＣＯ３充填材に対して０．０３または０．０５から０．１−０．２％（／セメントの乾燥重量）という低い流動化剤処理剤の比率で十分であることに気付くことは、非常に驚くべきことである。このような極めて少ない量の処理剤で、高いＲｃ２８ｄおよび９０ｄを確実にすること、および中間級から悪い充填材、また「困難な」充填材さえもＨＰ品質にアップグレードすることが可能であることに気付くことは、全く驚くべきことである。特に大理石および、ある種の特定の殊更に「困難な」炭酸塩、例えばＥｃｏｕｃｈｅからのもの（Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＥＣ（商標）ｄ５０＝約７μｍ）などを参照されたい。
【０１４７】
空気連行剤、凝結遅延剤または促進剤などのいくつかの通常の添加剤が、当業者に知られている場所で、例えば水と一緒にまたは流動化剤が添加された後で、型通りに添加できる。
【０１４８】
「粉末」すなわちセメントおよび充填材に関して、セメントを最初に次いで充填材を、またはその逆で添加することができ、またはプレミックスとして一緒に導入することができる。
【０１４９】
しかし、セメントおよび処理した充填材を、両粉末が均一に混合され、また水でぬれることがよりよく確実なものとなるように、一緒にプレミックスとして添加することが好ましい。
【０１５０】
上記の方法は、バッチ方式である。
【０１５１】
連続方式について考えることもでき、例えば、添加を、上記の順序の１つにより、例えば、エンドレススクリュー（設備の長さに沿った種々の点で添加する）を取付けた混練または混合装置において行い、プレミックスがいくつかの点（１か所以上）で添加され得ること、または他の例として一連の逐次的混練または混合装置において、装置の１台でプレミックスを添加する可能性とともに添加するなどである。とりわけ後者の選択肢（いくつかの混練または混合装置）は、必要な空間および投資があれば、数多くの欠点を有することは、当業者に明らかである。
【０１５２】
バッチ方式が好ましく、以下で言及される。
【０１５３】
型通りの試験により、当業者が利用できる設備およびエンドユーザーの実践を考慮し並びに本出願に添付されている下記の表および図を用いて最も適切なものを選択することを助けることができる。
【０１５４】
アルミノケイ酸質材料／炭酸塩系充填材の用量
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３アルミノケイ酸質材料の用量は、８．５から１００％、好ましくは８．５から４０、または１０から７０−８５％／炭酸塩系充填材の乾燥重量、好ましくは３０−３５−４０％／炭酸塩系充填材の乾燥重量、とすることができる。
【０１５５】
以下に見られるように、最適値は、驚くべきことに、約３５％アルミノケイ酸質材料／約６５％（合計１００％である。）炭酸塩系充填材／炭酸塩系充填材の乾燥重量、であることが見出されている；この最適値は、流動化剤の必要とされる量を低減することを可能とする。
【０１５６】
下記の実施例において、他に指定される場合を除いて、セメント銘柄は標準化セメント４２．５Ｒ  Ｇａｕｄｉａｎ（ＣＥＭ）であり、水要求量２４．２％を有し、また砂は、規格ＥＮ１９６−１（ＳＡＮ）のもとにおける標準砂である。
【実施例】
【０１５７】
実施例１
表Ｂおよび、対応する図１から８を参照されたい。
【０１５８】
【表３】
2015508746.tif 000005
【０１５９】
この試験において、炭酸カルシウム充填材、それぞれ
ＥＶ（バイオレットラベル（ｖｉｏｌｅｔ  ｌａｂｅｌ）またはｅｔｉｑｕｅｔｔｅ  ｖｉｏｌｅｔｔｅ（商標））（Ｏｍｅｙ、フランス、からの超微粉炭酸塩充填材）ｄ５０＝２．４−２．５ミクロン、ブレーン＞１０００ｍ２／ｋｇおよびＢＥＴ＝２．３ｍ２／ｇ、または
Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬ（商標）、Ｓａｌｓｅｓ、フランス、からの粗粒炭酸塩充填材、ｄ５０＝１１−１２ミクロン、ブレーン比表面積＝３２０−３６５ｍ２／ｋｇ
の中から選択されるものが、アルミノケイ酸質材料、
ＳＦ（またはＦＳ）シリカフューム（超微粉充填材）ｄ５０＝１．２ミクロン、ブレーン＞１５００ｍ２／ｋｇおよびＢＥＴ＝１６ｍ２／ｇ、または
ＭＫ（メタカオリン）（超微粉充填材）ｄ５０＝３ミクロン、ＢＥＴ＝３．８ｍ２／ｇ
のいずれかとプレミックスされる。
【０１６０】
「見本（Ｓｐｅｃｉｍｅｎ）」は、アルミノケイ酸質材料による処理を含まない、またどんな流動化剤による処理も含まない試験である。
【０１６１】
ＥＶ（試験Ｅ２）またはＢｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬ（試験Ｅ２２）（など）は、アルミノケイ酸質材料を含まないが、製品Ａ流動化剤による処理を行ったブランク試験である。
【０１６２】
ＥＶ＋ＦＳは、ＥＶが、示された比率（８％、１６％など）でＦＳ（縦列ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）と混合され（例Ｅ３  １３１ｇ＋１１ｇの合計１４２ｇのままである。）、また配合物（充填材ブレンド）が、示された％における流体化剤によって処理されていることを意味する。
【０１６３】
２８日および９０日における圧縮強度（ＲＣまたはＲｃ）、ならびにＲＣ９０ｄ／ＲＣ２８ｄの比が示される。
【０１６４】
結果は、図１から８の図として表され、これらは説明を要しない図である。
［実施例２］
表Ｃおよび、図９−１６を参照されたい。
【０１６５】
【表４】
2015508746.tif 000006
【０１６６】
この実施例は、実施例１と同様であるが、充填材のブレンドが、流動化剤Ａにより処理されていない（縦列Ａ＝０％）という差異を有する。この実施例２では、プレブレンド（または「充填材ブレンド」）およびその充填材ブレンドを流動化剤で処理したものの間で相乗作用を示す実施例１と比較して、ＲＣがより低いことを見ることができる。
【０１６７】
表Ｃから驚くべき結論を導くことができ、それは、流動化剤をなんら添加せずに、アルミノケイ酸質材料／充填材ＣａＣＯ３の乾燥重量の比率を０％から１００％まで変動させることによって、
−充填材がＥＶであり、アルミノケイ酸質がシリカフュームＳｉｆｒａｃｏ  Ｃ８００（ｄ５０＝２．４ミクロン、ＢＥＴ＝２．７ｍ２／ｇ）である場合について、
−最適な、２８ｄにおけるＲｃ（Ｒｃ２８ｄ＝４４）および９０ｄにおけるＲｃ（Ｒｃ９０ｄ＝３５）が、
−最適な３５乾燥重量％ＵＦ（ここではシリカフューム）／６５乾燥重量％ＣａＣＯ３充填材（ここではＥＶ）について存在していることである。
−このことは、６５％Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬ／３５％ＳＦについてもやはり有効である（Ｒｃ２８ｄ＝最高２８、およびＲｃ９０ｄ＝最高１９）。
【０１６８】
−これに反して、メタカオリンによる場合、明らかな最適値が現れるとはと思われない。例えば、ＥＶ／ＭＫのＲｃ２８ｄが、１９から４３まで上昇する一方、しかし、Ｒｃ９０ｄは、やはりＭＫ３５％で最大値を示す（Ｒｃ９０ｄ＝３５、次いでＭＫ１００％において２５まで低下する。）点を参照されたい。
【０１６９】
したがって、本試験は、最適比である約３５乾燥重量％アルミノケイ酸質材料／約６５乾燥重量％ＣａＣＯ３充填材を検出している。
【０１７０】
本発明は、したがって、固有の新たな工業製品であって、
−約３５乾燥重量％アルミノケイ酸質材料／約６５乾燥重量％ＣａＣＯ３充填材、
−すなわち３５乾燥重量％アルミノケイ酸質材料／６５乾燥重量％ＣａＣＯ３充填材
−すなわち３５乾燥重量％シリカフューム／６５乾燥重量％ＵＦ  ＣａＣＯ３充填材
−すなわち３５乾燥重量％シリカフューム／６５乾燥重量％ＥＶ  ＣａＣＯ３充填材
を含む、もしくは、からなる製品にもわたっている。
【０１７１】
［実施例３］
表ＤからＭを参照されたい。
２つの一連の試験を実施している。
【０１７２】
モジュール１：モルタルについて、表Ｄに示される固定した配合を用い、分散剤比率についてだけ調節する。この「調節」の目的は、幾分可塑性のモルタルによる、３００および４００ｍｍの間のコーン「モルタル直径」に達することである。
【０１７３】
【表５】
2015508746.tif 000007
【０１７４】
【表６】
2015508746.tif 000008
【０１７５】
【表７】
2015508746.tif 000009
【０１７６】
【表８】
2015508746.tif 000010
【０１７７】
【表９】
2015508746.tif 000011
【０１７８】
正確な配合およびＲＣ結果は、上記表中に示されている：
表Ｅ  試験した超微粉アルミノケイ酸質ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝シリカフューム（ＳＦ）Ｓｉｆｒａｃｏ（商標）Ｃ８００  ９８％ＳｉＯ２、
充填材は、ＵＦ：バイオレットラベルまたはＥＶである。
【０１７９】
表Ｆ  ＳＦがメタカオリンで置き換えられている点を除いてＥと同じである。
【０１８０】
表Ｇ  充填材ＥＶが粗粒充填材ＣａＣＯ３  Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬで置き換えられている点を除いてＥ（試験したＳＦ）と同じである。
【０１８１】
表Ｈ  試験したＳＦがメタカオリンで置き換えられている点を除いてＧと同じである。
【０１８２】
分散剤＝Ｃｈｒｙｓｏ  Ｐｒｅｍｉａ  １９６
充填材ブレンドは、それぞれの場合製品Ｂで処理される。
【０１８３】
それぞれの試験において、アルミノケイ酸質材料は、０、５０または７５乾燥重量％／ＣａＣＯ３で試験される。
【０１８４】
人は、２８日および９０日におけるＲＣの顕著な増加に注目することができる。
【０１８５】
添付した図１７から、％アルミノケイ酸質材料／アルミノケイ酸質材料＋炭酸塩系充填材（乾燥重量で）の関数としての比Ｒｃ９０ｄ／Ｒｃ２８ｄは、ＡｌＳｉ材料が存在しない場合（すなわちＳＦを含まない場合）には低く、ＡｌＳｉ材料が２５および７５％の間では、極めて良好であり（１に近く、Ｒｃの低下がほとんどないことを意味する。）、ＡｌＳｉ材料が５０％では、１を超える値さえ有している（２８および９０日の間でＲｃの増加があることを意味する。）ことを見ることができる。ＡｌＳｉ材料７５％および１００％の間に、突然の低下があることも見ることができる。
【０１８６】
モジュール２：モルタルについて、表Ｉに示される固定した配合を用い、水の比率についてだけ調節される。
【０１８７】
【表１０】
2015508746.tif 000012
【０１８８】
【表１１】
2015508746.tif 000013
【０１８９】
【表１２】
2015508746.tif 000014
【０１９０】
【表１３】
2015508746.tif 000015
【０１９１】
【表１４】
2015508746.tif 000016
【０１９２】
正確な配合および結果は、モジュール１におけるように、表中に示されている：
表Ｊ  炭酸塩充填材：ＥＶ、
アルミノケイ酸質材料：ＳＦ  Ｓｉｆｒａｃｏ  Ｃ８００、
表Ｋ  炭酸塩充填材：ＥＶ、
アルミノケイ酸質（ＡｌＳｉ）材料：ＭＫ  Ｐｒｅｍｉｘ  ＭＫ（ｄ５０＝３ミクロン、ＢＥＴ＝３．８ｍ２／ｇ）、
表Ｌ  炭酸塩充填材：Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬ  粗粒ＣａＣＯ３、
アルミノケイ酸質材料：ＳＦ  Ｓｉｆｒａｃｏ  Ｃ８００、
表Ｍ  炭酸塩充填材：Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬ、
アルミノケイ酸質材料：ＭＫ。
【０１９３】
本発明者らは、モジュール１におけるように、ＲＣ２８ｄおよびＲＣ９０ｄにおける重要な増加に注目している。
［実施例４］
表Ｎ、Ｏ、Ｐを参照されたい。
【０１９４】
【表１５】
2015508746.tif 000017
【０１９５】
【表１６】
2015508746.tif 000018
【０１９６】
【表１７】
2015508746.tif 000019
【０１９７】
表Ｄ、Ｅ、Ｆにおいて、
Ａは、上述した粗粒ＣａＣＯ３充填材Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬであり、
Ｂは、上述した処理用超微粉炭酸塩充填材ＥＶであり、
Ｃは、処理用超微粉充填材シリカフュームであり、
Ｄは、処理用超微粉充填材メタカオリンであり、
Ｅは、処理用シリカ質充填材であり、
Ｆは、粗粒ＣａＣＯ３充填材Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＨＰ−ＯＧ（ｄ５０＝約６μｍ、ブレーン３８０ｍ２／ｋｇ）である。
【０１９８】
ＳＰ  Ｂは、上述した処理用流動化剤である。
【０１９９】
セメント銘柄は、標準化セメント４２．５Ｒ  Ｇａｕｒａｉｎ（ＣＥＭ）である。
【０２００】
砂は、ＥＮ１９６−１（ＳＡＮ）下の標準砂である。
【０２０１】
縦列「コンシステンシー」は、コーン直径を提供する。
【０２０２】
本実施例は、数多くの可能な組合せおよびデータを提供し、したがって、当業者が、Ｒｃおよびコーン直径の間の最良の妥協に達することを可能にする。
【図１】
2015508746.tif 000020
【図２】
2015508746.tif 000021
【図３】
2015508746.tif 000022
【図４】
2015508746.tif 000023
【図５】
2015508746.tif 000024
【図６】
2015508746.tif 000025
【図７】
2015508746.tif 000026
【図８】
2015508746.tif 000027
【図９】
2015508746.tif 000028
【図１０】
2015508746.tif 000029
【図１１】
2015508746.tif 000030
【図１２】
2015508746.tif 000031
【図１３】
2015508746.tif 000032
【図１４】
2015508746.tif 000033
【図１５】
2015508746.tif 000034
【図１６】
2015508746.tif 000035
【図１７】
2015508746.tif 000036
【国際調査報告】
2015508746.tif 000037
2015508746.tif 000038
2015508746.tif 000039