(57)【要約】  本発明は抗菌性組成物及び抗菌性釉薬組成物並びに抗菌性物品を提供する。本発明の抗菌性組成物は、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有している。この抗菌性組成物によれば、抗菌性を向上させることができ、しかも、含まれる金属銀または銀化合物の量を少なくすることができる。【選択図】なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有してなることを特徴とする抗菌性組成物。
【請求項２】
前記銀含有ガラス質粉体の軟化点は、３００℃以上かつ１５００℃以下であることを特徴とする請求項１記載の抗菌性組成物。
【請求項３】
さらに、軟化点が３００℃以上かつ１５００℃以下の第２のガラス質粉体を含有してなることを特徴とする請求項１または２記載の抗菌性組成物。
【請求項４】
前記銀含有ガラス質粉体または前記第２のガラス質粉体は、銀の融点以下の軟化点を有するガラス質粉体を１種または２種以上含有してなることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項記載の抗菌性組成物。
【請求項５】
前記銀化合物は、リン酸銀、酸化銀、炭酸銀、硝酸銀、塩化銀、硫化銀、酢酸銀の群から選択される１種または２種以上であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項記載の抗菌性組成物。
【請求項６】
金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有してなる抗菌性組成物と、釉薬と、を含有してなる抗菌性釉薬組成物であって、
前記抗菌性組成物の含有量は、前記釉薬に対して金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５質量％以下であることを特徴とする抗菌性釉薬組成物。
【請求項７】
請求項６記載の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成してなることを特徴とする抗菌性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性組成物及び抗菌性釉薬組成物並びに抗菌性物品に関し、特に詳しくは、衛生陶器、医療用品、琺瑯用品や各種容器や食器等の台所用品、タイル等の建材、自動車の各種部材、電気機器のパネル等の各種部材に好適に用いられ、優れた抗菌性を有する抗菌性組成物、及び、この抗菌性組成物と釉薬とを含有する抗菌性釉薬組成物、並びに、この抗菌性釉薬組成物により被膜を形成した抗菌性物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、抗菌成分としては、銀、銅、亜鉛等の金属が広く利用されている。これらの金属は、そのイオンが細菌等の細胞中の活性酵素へ作用することにより、細菌の増殖を妨げる働きがあるといわれている。
【０００３】
この細菌の増殖を阻止するのに必要な抗菌成分の濃度は、最低発育阻止濃度（ＭＩＣ）で表され、一般的に、銀を含有する抗菌成分の場合では、例えば、大腸菌に対するＭＩＣが約２００ｐｐｍ程度とされている。
【０００４】
陶磁器や琺瑯製品に抗菌性を付与するには、従来より金属銀、酸化銀、金属銅、酸化銅、金属亜鉛、酸化亜鉛等の金属や金属酸化物を含む釉薬を用いることが知られており、実際に行われている（例えば、特許文献１〜３等参照）。
【０００５】
これらの陶磁器や琺瑯製品に良好な抗菌性を付与するためには、陶磁器や琺瑯製品の表面に形成される釉薬層中に金属銀等の抗菌性を有する金属や金属酸化物を均一に分散させて、これらの金属や金属酸化物を陶磁器や琺瑯製品の表面に溶出させる必要がある。
【０００６】
例えば、銀イオンを陶磁器や琺瑯製品の表面に効率的に溶出させる方法として、燐酸成分を銀含有化合物と共存させることが提案されており（特許文献４）、この燐酸成分を銀含有化合物と共存させたものを陶磁器や琺瑯用釉薬等に用いたものも提案されている（特許文献５、６）。
【０００７】
ところで、陶磁器や琺瑯製品においては、釉薬成分が表面で溶解し、強固な被膜を形成するためには、７００℃以上かつ１３００℃以下の温度にて１時間以上焼成することが一般的である。
【０００８】
しかしながら、金属銀を抗菌剤として用いた場合、金属銀が焼成過程中に表面に拡散し、この表面から蒸発するために、得られた被膜中の銀の量が当初予定した量より少なくなり、その結果、被膜の抗菌性が低下するという問題点があった。
【０００９】
そこで、被膜の抗菌性を低下させない方法として、銀の量を、蒸発による減少分を見越して増量した釉薬を用いる方法、あるいは、陶磁器素地の表面に釉薬を層状に施し、焼成することにより施釉陶磁器品を得るのに際し、陶磁器素地の表面と最表層の釉薬層との間に、銀を抗菌成分とする抗菌剤を層状に施し、その状態で焼成を行うことにより、陶磁器素地の表面に釉薬を層状に施した抗菌性陶磁器品の製造方法が提案されている（特許文献７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−３４０５１３号公報
【特許文献２】特開平７−１９６３８４号公報
【特許文献３】特開平７−２６８６５２号公報
【特許文献４】特開平３−３８５０４号公報
【特許文献５】特開平７−２９１６５８号公報
【特許文献６】特開２００４−３０００８６号公報
【特許文献７】特開平９−１７３１６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
ところで、金属銀や銀化合物を抗菌剤として用いた釉薬の場合、金属銀や銀化合物により抗菌性を発現させるためには、例えば、大腸菌の場合では、表面の銀濃度が５０〜２００ｐｐｍ程度（最低発育阻止濃度（ＭＩＣ））が必要である。
【００１２】
本来ならば、釉薬全体量に対して金属銀換算で約０．０１〜０．０２質量％程度の金属銀や銀化合物を添加すれば良いのであるが、実際には、上述したように、銀成分の蒸発、あるいは陶磁器の下地（素地）への銀成分の拡散等により、被膜に含まれる銀の量が当初予定していた量より減少することとなる。したがって、被膜が所定の抗菌性を得るためには、当初予定していた量の数十倍以上の銀が必要となるという問題点があった。
【００１３】
このような理由と、銀自体が高価であることから、この銀を含む被膜を用いることによる製品の製造コストの上昇等の理由から、本来、抗菌性が必要な箇所への採用が見送られたり、あるいは、銀の含有量が少ない被膜を用いることにより、実環境における清潔性が損なわれ、その結果、細菌の増殖に起因する病原性大腸菌等による発病等の社会的な問題が発生している。
【００１４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、従来よりも少量の金属銀または銀化合物を用いることによっても、抗菌性を向上させることができる抗菌性組成物及び抗菌性釉薬組成物並びに抗菌性物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有した組成物とすれば、この組成物中においては、従来よりも少量の金属銀または銀化合物を用いて、従来以上の抗菌性を発現させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち、本発明の抗菌性組成物は、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有してなることを特徴とする。
【００１７】
本発明の抗菌性組成物では、前記銀含有ガラス質粉体の軟化点は、３００℃以上かつ１５００℃以下であることが好ましい。
【００１８】
さらに、軟化点が３００℃以上かつ１５００℃以下の第２のガラス質粉体を含有してなることが好ましい。
【００１９】
前記銀含有ガラス質粉体または前記第２のガラス質粉体は、銀の融点以下の軟化点を有するガラス質粉体を１種または２種以上含有してなることが好ましい。
【００２０】
前記銀化合物は、リン酸銀、酸化銀、炭酸銀、硝酸銀、塩化銀、硫化銀、酢酸銀の群から選択される１種または２種以上であることが好ましい。
【００２１】
本発明の抗菌性釉薬組成物は、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有してなる抗菌性組成物と、釉薬と、を含有してなる抗菌性釉薬組成物であって、前記抗菌性組成物の含有量は、前記釉薬に対して金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５質量％以下であることを特徴とする。
【００２２】
本発明の抗菌性物品は、本発明の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の抗菌性組成物によれば、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有したので、抗菌性を向上させることができ、しかも、含まれる金属銀または銀化合物の量を少なくすることができる。
【００２４】
本発明の抗菌性釉薬組成物によれば、本発明の抗菌性組成物と、釉薬と、を含有し、この抗菌性組成物の含有量を、釉薬に対して金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５質量％以下としたので、釉薬の抗菌性を向上させることができ、しかも、含まれる金属銀または銀化合物の量を少なくすることができる。
【００２５】
本発明の抗菌性物品によれば、本発明の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成したので、この抗菌性物品の表面の抗菌性を向上させることができ、しかも、含まれる金属銀または銀化合物の量を少なくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一実施形態の銀含有ガラス質粉体の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の銀含有ガラス質粉体の他の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の一実施形態の銀含有ガラス質粉体のさらに他の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の抗菌性組成物及び抗菌性釉薬組成物並びに抗菌性物品を実施するための形態について説明する。
【００２８】
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２９】
［抗菌性組成物］
本実施形態の抗菌性組成物は、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有してなる組成物である。
【００３０】
この抗菌性組成物中における、銀含有粉体の質量（ＭＡｇ）と、銀含有ガラス質粉体の質量（ＭＧ）との比（ＭＡｇ：ＭＧ）は、１：０．１〜１：１００の範囲内であることが好ましい。
【００３１】
ここで、銀含有粉体の質量（ＭＡｇ）を１とした場合の銀含有ガラス質粉体の質量（ＭＧ）が０．１未満であると、銀含有ガラス質粉体が少なすぎてしまい、抗菌性を向上させる効果がなくなるので、好ましくない。一方、銀含有粉体の質量（ＭＡｇ）を１とした場合の銀含有ガラス質粉体の質量（ＭＧ）が１００を超えると、銀の総量が少なすぎてしまい、抗菌効果に必要な銀量を満たさないので、好ましくない。
【００３２】
次に、本実施形態の抗菌性組成物の成分である銀含有粉体及び銀含有ガラス質粉体について説明する。
【００３３】
「銀含有粉体」
この銀含有粉体は、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する粉体である。ここで、銀化合物としては、リン酸銀、酸化銀、炭酸銀、硝酸銀、塩化銀、硫化銀、酢酸銀の群から選択される１種または２種以上であることが好ましい。特に、融点が比較的高い金属銀粉体（ｍ．ｐ．＝９６１．９３℃）、リン酸銀粉体（ｍ．ｐ．＝８４９℃）を用いることで、安定した抗菌性を発現することができるので、より好ましい。
【００３４】
この銀含有粉体の平均一次粒子径は、０．１μｍ以上かつ３０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１μｍ以上かつ１５μｍ以下である。
【００３５】
ここで、銀含有粉体の平均一次粒子径が０．１μｍ未満では、銀含有粉体の比表面積が大きくなり、また、嵩密度も低くなることから、後述する抗菌性釉薬組成物を作製する場合に、銀含有粉体が、銀含有ガラス質粉体及び釉薬と共に均一に分散させることが難かしいばかりだけでなく、銀含有粉体の比表面積が増大することにより、抗菌性組成物あるいは抗菌性釉薬組成物を焼成する過程で蒸発が促進される虞があるので好ましくない。
【００３６】
「銀含有ガラス質粉体」
この銀含有ガラス質粉体は、ガラス質粉体に、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上かつ３０質量％以下含有する粉体である。
【００３７】
ここで、この銀含有ガラス質粉体中の銀成分の含有量を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下とした理由は、この銀含有ガラス質粉体中の銀成分の含有量が金属銀換算で０．０１質量％未満であると、銀含有ガラス質粉体の添加による抗菌効果の向上が得られないので好ましくないからであり、一方、この銀含有ガラス質粉体中の銀成分の含有量が金属銀換算で５０質量％を超えると、ガラス質粉体が銀を安定した状態で含有する量を超えることとなり、銀の多くが銀単体の状態で析出する等の不具合が生じるとともに、銀の多くが無駄になるので好ましくない。
【００３８】
この銀含有ガラス質粉体の平均一次粒子径は、０．１μｍ以上かつ３０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１μｍ以上かつ１５μｍ以下である。
【００３９】
ここで、銀含有ガラス質粉体の平均一次粒子径が０．１μｍ未満では、銀含有ガラス質粉体の比表面積が大きくなり、また、嵩密度も低くなることから、後述する抗菌性釉薬組成物を作製する場合に、銀含有ガラス質粉体が、銀含有粉体及び釉薬と共に均一に分散させることが難かしいばかりだけでなく、銀含有ガラス質粉体の比表面積が増大することにより、抗菌性組成物あるいは抗菌性釉薬組成物を焼成する過程で蒸発が促進される虞があるので好ましくない。
【００４０】
この銀含有ガラス質粉体は、ガラス質粉体中の銀成分の分布状態が様々な形態を取り得る。この銀成分の分布状態としては、銀イオンの状態、銀化合物の状態、銀の微粒子あるいは微結晶の状態、のいずれか１種のみ、または２種以上の組み合わせの状態が挙げられる。
【００４１】
ここで、ガラス質粉体中に、銀化合物の状態、銀の微粒子あるいは微結晶の状態、のいずれか１種または２種以上の組み合わせの状態で分布している場合、様々な分布状態がある。ここで、これらの分布状態の例を挙げて説明する。
【００４２】
図１は、本実施形態の銀含有ガラス質粉体の一例を示す断面図であり、この銀含有ガラス質粉体１は、ガラス質粉体２中に微粒子状の銀成分３が分散している状態である。
【００４３】
図２は、本実施形態の銀含有ガラス質粉体の他の一例を示す断面図であり、この銀含有ガラス質粉体１１は、ガラス質粉体２の表面に扁平状または微粒子状の銀成分１２が付着・固定している状態である。
【００４４】
図３は、本実施形態の銀含有ガラス質粉体のさらに他の一例を示す断面図であり、この銀含有ガラス質粉体２１は、ガラス質粉体２の内部に粒子状の銀成分２２が埋め込まれている状態である。
【００４５】
この銀含有ガラス質粉体は、上記の様な様々な形態を取ることが可能であるから、例えば、銀含有ガラス質粉体１と銀含有ガラス質粉体１１とを組み合わせる、あるいは銀含有ガラス質粉体１１と銀含有ガラス質粉体２１とを組み合わせる等、仕様及び用途に合わせてその形状や分布状態を様々に変更可能である。
【００４６】
なお、これらの銀含有ガラス質粉体１、１１、２１は、銀イオンを含んでいてもよい。
【００４７】
この銀含有ガラス質粉体の軟化点は、３００℃以上かつ１５００℃以下であることが好ましく、より好ましくは５００℃以上かつ１３００℃以下である。
【００４８】
この銀含有ガラス質粉体は、軟化点が３００℃以上かつ１５００℃以下の第２のガラス質粉体を含有したこととしてもよい。
【００４９】
ここで、銀含有ガラス質粉体、第２のガラス質粉体それぞれの軟化点を３００℃以上かつ１５００℃以下と限定した理由は、軟化点が３００℃未満では、ガラス自体の耐水性等が低下するので好ましくなく、一方、軟化点が１５００℃を超えると、一般に用いられる陶磁器等の焼成温度を超えることとなり、ガラス質が溶融しない可能性があり、特に、この銀含有ガラス質粉体を釉薬の成分として用いた場合、釉薬中のガラス質が溶融せずに残ってしまい、釉薬の品質に悪影響を及ぼす可能性があるので、好ましくない。
【００５０】
このようなガラス質粉体または第２のガラス質粉体としては、リン酸ガラス（軟化点：３００〜５００℃）、ホウケイ酸ガラス（軟化点：４００〜１０００℃）、ホウケイ酸亜鉛ガラス（軟化点：５００〜８００℃）、ソーダ石灰ガラス（軟化点：５００〜７００℃）、アルミナケイ酸ガラス（軟化点：８００〜１０００℃）等から選択された１種のみ、または２種以上からなる粉体を混合して用いることができる。
【００５１】
これらのガラス質粉体または第２のガラス質粉体には、長石、ケイ砂、ホウ砂、ケイ酸塩鉱物等のガラス原料と、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分とを混合して溶融したガラス材料を含むこととしてもよい。
【００５２】
この銀含有ガラス質粉体または第２のガラス質粉体は、銀の融点（９６１．９３℃）以下の軟化点を有するガラス質粉体を１種または２種以上含有してなることが好ましい。
【００５３】
このようなガラス質粉体の組み合わせとしては、例えば、銀の融点以下の軟化点を有するリン酸ガラス、ソーダ石灰ガラス等の低軟化点ガラスと、銀の融点を超える軟化点を有するホウケイ酸ガラス、ホウケイ酸亜鉛ガラス、アルミナケイ酸ガラス等の高軟化点ガラスとの組み合わせが挙げられる。
【００５４】
特に、銀含有粉体として金属銀粉体を用いる場合には、軟化点や成分の異なる複数種のガラス質粉体のうち少なくとも１種は、その軟化点が金属銀粉体の融点（９６１．９３℃）以下のガラス質粉体であることが必要である。例えば、軟化点が３５０℃のリン酸ガラスと、軟化点が１２００℃の珪酸塩鉱物との組み合わせが挙げられる。
【００５５】
［抗菌性組成物の製造方法］
本実施形態の抗菌性組成物の製造には、一般的に行われているガラス粉体（フリットガラス）の製造工程を適用することができる。
【００５６】
まず、ガラス質粉体またはその原料と、所定量の金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分とを、ボールミル等の混合手段を用いて混合し、次いで、電気炉等の加熱手段を用いて７００℃以上かつ１２００℃以下の温度にて１０分以上かつ１０時間以下加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミル等の混合・粉砕手段を用いて平均粒子径が０．１μｍ以上かつ３０μｍ以下となるように粉砕する。これにより、所望の平均粒子径の銀含有ガラス質粉体が得られる。
【００５７】
一方、銀含有粉体の原料となる金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を、ボールミル等の混合・粉砕手段を用いて平均粒子径が０．１μｍ以上かつ３０μｍ以下となるように粉砕する。これにより、所望の平均粒子径の銀含有粉体が得られる。
【００５８】
次いで、銀含有粉体と、銀含有ガラス質粉体とを、この銀含有粉体の質量（ＭＡｇ）と銀含有ガラス質粉体の質量（ＭＧ）との比（ＭＡｇ：ＭＧ）が１：０．１〜１：１００の範囲内となるように秤量し、ボールミル等の混合手段を用いて混合する。
【００５９】
以上により、平均粒子径が０．１μｍ以上かつ３０μｍ以下の抗菌性組成物が得られる。
【００６０】
［抗菌性釉薬組成物］
本実施形態の抗菌性釉薬組成物は、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有してなる抗菌性組成物と、釉薬と、を含有してなる抗菌性釉薬組成物であり、この抗菌性組成物の含有量は、釉薬に対して金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上かつ３質量％以下である。
【００６１】
この抗菌性釉薬組成物に用いられる抗菌性組成物については、上述した抗菌性組成物と同様であるから説明を省略する。
【００６２】
ここで、抗菌性組成物の含有量を釉薬に対して金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５質量％以下とした理由は、抗菌性組成物の含有量が金属銀換算で０．０１質量％未満であると、抗菌性組成物に含まれる銀の量が少なすぎて抗菌性が低下してしまい、その結果、所望の抗菌性を発現することができず、抗菌性組成物としての抗菌性が低下するので好ましくない。一方、抗菌性組成物の含有量が金属銀換算で５質量％を超えると、所望の抗菌性を発現する以上に銀が含まれることとなり、銀の多くが無駄になるので好ましくない。
【００６３】
この抗菌性釉薬組成物は、この抗菌性組成物を釉薬に対して金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５質量％以下含有したことにより、釉薬に抗菌性を付与することができ、しかも、含まれる金属銀または銀化合物の量を少なくすることが可能である。
【００６４】
したがって、この抗菌性釉薬組成物を陶磁器製品や琺瑯製品に塗布し、熱処理することにより、陶磁器製品や琺瑯製品に抗菌性を付与することができる。
【００６５】
［抗菌性物品］
本実施形態の抗菌性物品は、本実施形態の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成した物品であり、これらの物品としては、洗面所、トイレ、台所、浴室等の細菌による汚れを防止すべき箇所や、病院、食品加工施設、公共施設等の細菌から人命を守る必要がある箇所に用いられる物品、例えば、衛生陶器、容器、食器、タイル、陶器等の陶磁器製品、容器、パネル、調理器具、電化製品、建材部材等の琺瑯製品が挙げられる。
【００６６】
これらの陶磁器製品や琺瑯製品の表面の少なくとも必要な箇所に、本実施形態の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成したことにより、この物品の表面の抗菌性を向上させることができ、しかも、含まれる金属銀または銀化合物の量を少なくすることができる。
【００６７】
以上説明したように、本実施形態の抗菌性組成物によれば、金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を含有する銀含有粉体と、ガラス質粉体に金属銀及び銀化合物のうちいずれか１種または２種からなる銀成分を金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５０質量％以下含有する銀含有ガラス質粉体と、を含有したので、抗菌性を向上させることができ、しかも、含まれる金属銀または銀化合物の量を従来のものよりも少なくすることができる。
【００６８】
本実施形態の抗菌性釉薬組成物によれば、本実施形態の抗菌性組成物と、釉薬と、を含有し、この抗菌性組成物の含有量を、釉薬に対して金属銀換算で０．０１質量％以上かつ５質量％以下としたので、釉薬の抗菌性を向上させることができ、しかも、含まれる金属銀または銀化合物の量を従来のものよりも少なくすることができる。
【００６９】
本実施形態の抗菌性物品によれば、本実施形態の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成したので、この抗菌性物品の表面の抗菌性を向上させることができ、しかも、含まれる金属銀または銀化合物の量を従来のものよりも少なくすることができる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００７１】
Ａ．抗菌性組成物、抗菌性釉薬組成物、抗菌性陶磁器板の作製及び評価
［実施例１］
「抗菌性組成物の作製」
銀化合物としてリン酸銀を、ガラス質粉体として軟化点が６５０℃のホウケイ酸ガラス成分を主としたガラス質粉体を用い、リン酸銀４５ｇとガラス質粉体１４５５ｇとをボールミルに投入して３時間混合し、次いで、電気炉を用いて１０００℃にて４時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が６５０℃、平均粒子径が８μｍ、銀の含有量が金属銀換算で２．３質量％の銀含有ガラス質粉体を得た。
【００７２】
一方、リン酸銀をボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が１０μｍのリン酸銀粉体を得た。
【００７３】
次いで、リン酸銀粉体と銀含有ガラス質粉体との質量比が１：２となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例１の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は８μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２７質量％であった。
【００７４】
「抗菌性釉薬組成物の作製」
釉薬原料として、下記の組成を有する釉薬原料を用いた。
ＳｉＯ２       ５５質量％
Ａｌ２Ｏ３      １０質量％
ＺｒＯ２       １０質量％
ＣａＯ        １０質量％
ＺｎＯ        １０質量％
Ｋ２Ｏ           ４質量％
Ｎａ２Ｏ         １質量％
【００７５】
この釉薬原料に、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加し、これらの合計量６０質量部に対して水が４０質量部となるようにボールミルに投入して１５時間分散し、実施例１の抗菌性釉薬組成物を得た。
【００７６】
「抗菌性陶磁器板の作製」
縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み５ｍｍの陶磁器板を用意し、上記の抗菌性釉薬組成物を、この陶磁器板上に３０ｇ／ｍ２の塗布量にてスプレー塗布し、乾燥後、１２００℃の温度にて１時間、焼成し、実施例１の抗菌性陶磁器板を得た。
【００７７】
「抗菌性陶磁器板の評価」
上記の抗菌性陶磁器板の抗菌性を、ＩＳＯ２２１９６「Plastics-Measurement of antibacterial activity on plastics surface」にて評価し、以下の計算式から抗菌活性値を求めた。
【００７８】
抗菌活性値（Ｒ）＝（Ｕｔ−Ｕ０）−（Ａｔ−Ｕ０）＝Ｕｔ−Ａｔ
Ｕ０：無加工試験片の接種直後の生菌数の平均値（個）
Ｕｔ：無加工試験片の２４時間後の生菌数の平均値（個）
Ａｔ：抗菌加工試験片の２４時間後の生菌数の平均値（個）
【００７９】
ここでは、大腸菌と黄色ブドウ球菌について試験を行い、それぞれの抗菌性能の有無について評価した。評価は、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ ２８００「抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」により、大腸菌及び黄色ブドウ球菌の双方の抗菌活性値が２．０以上であれば合格とし、大腸菌及び黄色ブドウ球菌のいずれか一方または双方が２．０未満であれば不合格とした。
【００８０】
評価結果を表１に示す。
【００８１】
「外観評価」
得られた抗菌性陶磁器板の外観を、抗菌性組成物を含まない陶磁器板との目視検査により、変色、凹凸、異物析出、気泡などの有無を確認し、著しい外観不良が認められるものを不合格とした。
【００８２】
評価結果を表１に示す。
【００８３】
［実施例２］
「抗菌性組成物の作製」
金属銀と、ガラス質粉体として軟化点が９５０℃のアルミノケイ酸ガラス成分を主としたガラス質粉体を用い、銀１ｇとガラス質粉体１４９９ｇとをボールミルに投入して３時間混合し、次いで、電気炉を用いて１１００℃にて１時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が９５０℃、平均粒子径が１０μｍ、銀の含有量が金属銀換算で０．０５質量％の銀含有ガラス質粉体を得た。
【００８４】
一方、金属銀をボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が６μｍの銀粉体を得た。
【００８５】
次いで、銀粉体と銀含有ガラス質粉体との質量比が１：２となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例２の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は７μｍ、銀の含有量は金属銀換算で３３質量％であった。
【００８６】
この抗菌性組成物を用いて、実施例１に準じて、実施例２の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【００８７】
評価結果を表１に示す。
【００８８】
［実施例３］
「抗菌性組成物の作製」
金属銀と、ガラス質粉体として軟化点が６５０℃のホウケイ酸ガラス成分を主としたガラス質粉体を用い、銀２２ｇとガラス質粉体１４７８ｇとをボールミルに投入して３時間混合し、次いで、電気炉を用いて１０００℃にて４時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が６５０℃、平均粒子径が６μｍ、銀の含有量が金属銀換算で１．０質量％の銀含有ガラス質粉体を得た。
【００８９】
一方、リン酸銀をボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が１０μｍのリン酸銀粉体を得た。
【００９０】
また、第２のガラス質粉体として、軟化点が９５０℃のアルミノケイ酸ガラス成分を主としたガラス質粉体を用いた。
【００９１】
次いで、リン酸銀粉体と銀含有ガラス質粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：２：１となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例３の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は７μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【００９２】
この抗菌性組成物を用いて、実施例１に準じて、実施例３の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【００９３】
評価結果を表１に示す。
【００９４】
［実施例４］
「抗菌性組成物の作製」
金属銀と、ガラス質粉体として軟化点が６５０℃のホウケイ酸ガラス成分を主としたガラス質粉体を用い、銀２２ｇとガラス質粉体１４７８ｇとをボールミルに投入して３時間混合し、次いで、電気炉を用いて１０００℃にて４時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が６５０℃、平均粒子径が６μｍ、銀の含有量が金属銀換算で１．０質量％の銀含有ガラス質粉体を得た。
【００９５】
一方、金属銀をボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が６μｍの銀粉体を得た。
【００９６】
また、第２のガラス質粉体として、軟化点が３５０℃のリン酸ガラス成分を主としたガラス質粉体を用いた。
【００９７】
次いで、銀粉体と銀含有ガラス質粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：２：１となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例４の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は８μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【００９８】
「抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板の作製、評価」
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．１０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例４の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【００９９】
評価結果を表１に示す。
【０１００】
［実施例５］
「抗菌性組成物の作製」
実施例２に準じて、銀含有ガラス質粉体及び銀粉体を得た。
【０１０１】
また、第２のガラス質粉体として、軟化点が５００℃のソーダ石灰ガラス成分を主としたガラス質粉体を用いた。
【０１０２】
次いで、銀粉体と銀含有ガラス質粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：２：１となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例５の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は７μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【０１０３】
「抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板の作製、評価」
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．０５質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例５の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１０４】
評価結果を表１に示す。
【０１０５】
［実施例６］
「抗菌性組成物の作製」
実施例３に準じて、銀含有ガラス質粉体を得た。
【０１０６】
一方、硝酸銀をボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が１５μｍの硝酸銀粉体を得た。
【０１０７】
次いで、硝酸銀粉体と銀含有ガラス質粉体の質量比が１：２となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例６の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は１０μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２１質量％であった。
【０１０８】
「抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板の作製、評価」
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．１０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例６の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１０９】
評価結果を表１に示す。
【０１１０】
［実施例７］
「抗菌性組成物の作製」
実施例４に準じて、実施例６の銀含有ガラス質粉体及び銀粉体を得た。
【０１１１】
また、第２のガラス質粉体として、軟化点が１２００℃のケイ酸塩鉱物を主としたガラス質粉体を用いた。
【０１１２】
次いで、銀粉体と銀含有ガラス質粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：２：１となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例７の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は１５μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【０１１３】
「抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板の作製、評価」
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例７の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１１４】
評価結果を表１に示す。
【０１１５】
［実施例８］
「抗菌性組成物の作製」
金属銀と、ガラス質粉体として軟化点が１２００℃のケイ酸塩鉱物を主としたガラス質粉体を用い、銀４５０ｇとガラス質粉体１０５０ｇとをボールミルに投入して５時間混合し、次いで、電気炉を用いて１５００℃にて１時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が１２００℃、平均粒子径が１５μｍ、銀の含有量が金属銀換算で３０質量％の銀含有ガラス質粉体を得た。
【０１１６】
一方、金属銀をボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が６μｍの銀粉体を得た。
【０１１７】
また、第２のガラス質粉体として、軟化点が６５０℃のホウケイ酸ガラスを主としたガラス質粉体を用いた。
【０１１８】
次いで、銀粉体と銀含有ガラス質粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：２：１となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例８の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は１５μｍ、銀の含有量は金属銀換算で４０質量％であった。
【０１１９】
「抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板の作製、評価」
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例８の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１２０】
評価結果を表１に示す。
【０１２１】
［実施例９］
「抗菌性組成物の作製」
実施例３に準じて、銀含有ガラス質粉体及びリン酸銀粉体を得た。
【０１２２】
次いで、リン酸銀粉体と銀含有ガラス質粉体の質量比が１：２となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例９の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は８μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２６質量％であった。
【０１２３】
「抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板の作製、評価」
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．１０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例９の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１２４】
評価結果を表１に示す。
【０１２５】
［実施例１０］
実施例９に準じて、実施例１０の抗菌性組成物を得た。
【０１２６】
次いで、釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して３．０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例１０の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１２７】
評価結果を表１に示す。
【０１２８】
［実施例１１］
実施例９に準じて、実施例１１の抗菌性組成物を得た。
【０１２９】
次いで、釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して５．０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例１１の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１３０】
評価結果を表１に示す。
【０１３１】
［実施例１２］
「抗菌性組成物の作製」
銀化合物として硝酸銀を、ガラス質粉体として軟化点が６５０℃のホウケイ酸ガラス成分を主としたガラス質粉体を用い、硝酸銀３５ｇとガラス質粉体１４６５ｇとをボールミルに投入して３時間混合し、次いで、電気炉を用いて１０００℃にて４時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が６５０℃、平均粒子径が６μｍ、銀の含有量が金属銀換算で１．５質量％の銀含有ガラス質粉体を得た。
【０１３２】
一方、金属銀をボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が６μｍの銀粉体を得た。
【０１３３】
次いで、銀粉体と銀含有ガラス質粉体の質量比が１：２となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例１２の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は６μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【０１３４】
次いで、釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．３質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例１２の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１３５】
評価結果を表１に示す。
【０１３６】
［実施例１３］
「抗菌性組成物の作製」
金属銀と、銀化合物としてリン酸銀を、ガラス質粉体として軟化点が６５０℃のホウケイ酸ガラス成分を主としたガラス質粉体を用い、銀２２ｇとリン酸銀２０ｇとガラス質粉体１４５８ｇとをボールミルに投入して３時間混合し、次いで、電気炉を用いて１０００℃にて４時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が６５０℃、平均粒子径が６μｍ、銀の含有量が金属銀換算で２．０質量％の銀含有ガラス質粉体を得た。
【０１３７】
一方、金属銀をボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が６μｍの銀粉体を得た。
【０１３８】
また、第２のガラス質粉体として、軟化点が３５０℃のリン酸ガラスを主としたガラス質粉体を用いた。
【０１３９】
次いで、銀粉体と銀含有ガラス質粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：２：１となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例１３の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は８μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２６質量％であった。
【０１４０】
「抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板の作製、評価」
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例１３の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１４１】
評価結果を表１に示す。
【０１４２】
［実施例１４］
「抗菌性組成物の作製」
実施例３に準じて、銀含有ガラス質粉体を得た。
【０１４３】
一方、金属銀とリン酸銀の質量比が１：１となるように秤量し、これらをボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が８μｍの銀含有粉体を得た。
【０１４４】
また、第２のガラス質粉体として、軟化点が６５０℃のホウケイ酸ガラスを主としたガラス質粉体を用いた。
【０１４５】
次いで、銀含有粉体と銀含有ガラス質粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：２：１となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、実施例１４の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は６μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【０１４６】
「抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板の作製、評価」
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、実施例１４の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１４７】
評価結果を表１に示す。
【０１４８】
［比較例１］
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、リン酸銀粉体を金属銀換算で上記の釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加した抗菌性釉薬組成物を作製した。
【０１４９】
この抗菌性釉薬組成物を用いて、実施例１に準じて比較例１の抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１５０】
評価結果を表１に示す。
【０１５１】
［比較例２］
銀粉体として金属銀を、第２のガラス質粉体として軟化点が１２００℃のケイ酸塩鉱物を主としたガラス質粉体を用い、銀粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：２となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、比較例２の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は１５μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【０１５２】
次いで、釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、比較例２の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１５３】
評価結果を表１に示す。
【０１５４】
［比較例３］
銀粉体として金属銀を、第２のガラス質粉体として軟化点が３５０℃のリン酸ガラスを主としたガラス質粉体を用い、銀粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：４となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、比較例３の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は８μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【０１５５】
次いで、釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．５０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、比較例３の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１５６】
評価結果を表１に示す。
【０１５７】
［比較例４］
釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、銀粉体として金属銀を金属銀換算で上記の釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加した抗菌性釉薬組成物を作製した。
【０１５８】
この抗菌性釉薬組成物を用いて、実施例１に準じて比較例１の抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１５９】
評価結果を表１に示す。
【０１６０】
［比較例５］
銀粉体として金属銀を、第２のガラス質粉体として軟化点が１６００℃のシリカガラスを主としたガラス質粉体を用い、銀粉体と第２のガラス質粉体の質量比が１：２となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、比較例５の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は１０μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【０１６１】
次いで、釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、比較例５の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１６２】
評価結果を表１に示す。
【０１６３】
［比較例６］
金属銀と、ガラス質粉体として軟化点が１６００℃のシリカガラスを主としたガラス質粉体を用い、銀２２ｇとガラス質粉体１４７８ｇとをボールミルに投入して３時間混合し、次いで、電気炉を用いて１６５０℃にて４時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が１６００℃の銀含有ガラス質粉体を得た。
【０１６４】
この銀含有ガラス質粉体を目視にて観察したところ、銀は蒸発により失われており、シリカガラス中には存在していなかった。
【０１６５】
［比較例７］
金属銀と、ガラス質粉体として軟化点が１２００℃のケイ酸塩鉱物を主としたガラス質粉体を用い、銀８２５ｇとガラス質粉体６７５ｇとをボールミルに投入して３時間混合し、次いで、電気炉を用いて１５００℃にて４時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が１２００℃の銀含有ガラス質粉体を得た。
【０１６６】
この銀含有ガラス質粉体を目視にて観察したところ、銀とガラス質粉体とが分離しており、均一なガラス質粉体を得ることができなかった。
【０１６７】
【表１】
2015505832.tif 000003
【０１６８】
表１によれば、実施例１〜１４の抗菌性陶磁器板では、大腸菌に対する抗菌活性値及び黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値のいずれにおいても、良好な抗菌性を有することが分かった。
【０１６９】
一方、比較例１〜４の抗菌性陶磁器板では、大腸菌に対する抗菌活性値及び黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値のいずれか一方が合格圏外であるか、または双方とも合格圏外であり、実施例１〜１４の抗菌性陶磁器板と比べて抗菌性に劣っていることが分かった。
【０１７０】
比較例５の抗菌性陶磁器板では、表面に異物が析出しており、外観を著しく損ねていた。
【０１７１】
比較例６の銀含有ガラス質粉体では、銀が蒸発により失われており、比較例７の銀含有ガラス質粉体では、銀とガラス質粉体とが分離しており、いずれにしても抗菌性を有する均一なガラス質粉体を得ることができなかった。
【０１７２】
Ｂ．本発明の範囲外の抗菌性釉薬組成物の作製、抗菌性陶磁器板の作製及び評価
ここでは、本発明の範囲外の抗菌性釉薬組成物を作製し、この抗菌性釉薬組成物を用いて、実施例１に準じて抗菌性陶磁器板を作製し評価した。
【０１７３】
［比較例８］
金属銀と、ガラス質粉体として軟化点が６５０℃のホウケイ酸ガラス成分を主としたガラス質粉体を用い、銀２２ｇとガラス質粉体１４７８ｇとをボールミルに投入して３時間混合し、次いで、電気炉を用いて１０００℃にて４時間加熱して溶融させた後、冷却し、得られた塊状物をボールミルに投入して２５時間粉砕し、軟化点が６５０℃、平均粒子径が６μｍ、銀の含有量が金属銀換算で１．０質量％の銀含有ガラス質粉体を得た。
【０１７４】
一方、金属銀をボールミルに投入して１５時間粉砕し、平均粒子径が６μｍの銀粉体を得た。
次いで、銀粉体と銀含有ガラス質粉体の質量比が１：２となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、比較例８の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は６μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【０１７５】
次いで、釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して０．００５質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、比較例８の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１７６】
評価結果を表２に示す。
【０１７７】
［比較例９］
比較例８に準じて作製した銀含有ガラス質粉体及び銀粉体を用いて、銀粉体と銀含有ガラス質粉体の質量比が１：２となるように秤量し、ボールミルに投入して５時間混合し、比較例９の抗菌性組成物を得た。この抗菌性組成物の平均粒子径は６μｍ、銀の含有量は金属銀換算で２５質量％であった。
【０１７８】
次いで、釉薬原料として実施例１の釉薬原料を用い、上記の抗菌性組成物を金属銀換算で釉薬原料に対して１０．０質量％となるように添加した他は、実施例１に準じて、比較例９の抗菌性釉薬組成物及び抗菌性陶磁器板を作製し、実施例１に準じて評価を行った。
【０１７９】
評価結果を表２に示す。
【０１８０】
【表２】
2015505832.tif 000004
【０１８１】
表２によれば、比較例８の抗菌性陶磁器板では、大腸菌に対する抗菌活性値及び黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値のいずれにおいても、抗菌性を発現しなかった。
【０１８２】
比較例９の抗菌性陶磁器板では、塗膜が着色しており、透明性が低下していた。
【符号の説明】
【０１８３】
１  銀含有ガラス質粉体
２  ガラス質粉体
３  微粒子状の銀成分
１１  銀含有ガラス質粉体
１２  扁平状または微粒子状の銀成分
２１  銀含有ガラス質粉体
２２  粒子状の銀成分
【図１】
2015505832.tif 000005
【図２】
2015505832.tif 000006
【図３】
2015505832.tif 000007
【国際調査報告】
2015505832.tif 000008
2015505832.tif 000009
2015505832.tif 000010
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