(57)【要約】【課題】アルミン酸亜鉛蛍光材料及びその製造方法を提供する。【解決手段】  分子式をＺｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙとするアルミン酸亜鉛蛍光材料であって、Ｍは、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、及び、Ｃｕの金属ナノ粒子の少なくとも一つが選択され、ｘは０＜ｘ≦０．１であり、ｙはＡｌに対するＭのモル比であって、０＜ｙ≦１×１０−２であり、＠はコーティングを表し、アルミン酸亜鉛蛍光材料において、Ｍはコアとして機能し、Ａｌ２Ｏ３は中間層殻として機能し、Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘは外層殻として機能する。上述のアルミン酸亜鉛蛍光材料では、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属ナノ粒子によるコーティングによりコアシェル構造が形成され、金属ナノ粒子が蛍光材料の内部量子効率を改良し、アルミン酸亜鉛蛍光材料の発光強度が高められる。
2015525816.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子一般式を以下とするアルミン酸亜鉛蛍光材料。
Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙ
ここで、Ｍは、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及び，Ｃｕの金属ナノ粒子の少なくとも一つが選択され、
ｘは０＜ｘ≦０．１であり、
ｙはＡｌに対するＭのモル比であって、０＜ｙ≦１×１０−２であり、
＠はコーティングを表し、アルミン酸亜鉛蛍光材料において、Ｍはコアとして機能し、Ａｌ２Ｏ３は中間層殻として機能し、Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘは外層殻として機能する。
【請求項２】
前記ｘは、０．００１≦ｘ≦０．００５である、
ことを特徴とする請求項１に記載のアルミン酸亜鉛蛍光材料。
【請求項３】
前記ｙは、１×１０−５≦ｙ≦５×１０−３である、
ことを特徴とする請求項１に記載のアルミン酸亜鉛蛍光材料。
【請求項４】
Ｍを含有するコロイド溶液を準備するステップであって、Ｍは、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、及び、Ｃｕの金属ナノ粒子の少なくとも一つから選択されステップと、
Ｍを含有するコロイド溶液の表面処理を行い、Ａｌ３＋が含まれる溶液を添加し、攪拌し沈殿剤を加え、沈殿物を作り出すために０°Ｃから１００°Ｃまで反応させ、その沈殿物を濾過し、洗浄し乾燥させ、か焼して、ＭでコーティングされたＡｌ２Ｏ３＠Ｍ粉末を得るステップと、
分子式Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙの化学量論比に従って、Ｚｎ化合物、Ｍｎ化合物、およびＡｌ２Ｏ３＠Ｍ粉を混合し、混合物を得るステップと、
混合物を研摩し、熱処理して、還元し冷却して、さらに研磨して分子式Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙを有するアルミン酸亜鉛蛍光材料を得るステップと、
を含む亜鉛アルミン酸蛍光材料の製造方法であって、
前記ｘは０＜ｘ≦０．１であり、
前記ｙはＡｌに対するＭのモル比であって、０＜ｙ≦１×１０−２であり、
＠はコーティングを表し、アルミン酸亜鉛蛍光材料において、Ｍはコアとして機能し、Ａｌ２Ｏ３は中間層殻として機能し、Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘは外層殻として機能する、
アルミン酸蛍光材料の製造方法。
【請求項５】
Ｍを含有するコロイド溶液を準備するステップは、
Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属ナノ粒子を含む塩溶液と、添加剤と、還元剤とを混合し、１０〜４５分間反応させ、Ｍを含有するコロイド溶液を得るステップとし、
Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属を含む塩溶液の濃度は、１×１０−３ｍｏｌ／Ｌ〜５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの範囲とし、
前記添加剤は、ポリビニルピロリドン、クエン酸ナトリウム、セチルトリメチル臭化アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、および硫酸ドデシルナトリウムから少なくとも一つが選択され、
Ｍを含有するコロイド溶液の添加剤の濃度は１×１０−４ｇ／ｍＬ〜５×１０−２ｇ／ｍＬの範囲とし、
前記還元剤は、ヒドラジンヒドラート、アスコルビン酸、クエン酸ナトリウム、および水素化ホウ素ナトリウムから少なくとも一つが選択され、
前記還元剤と、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属を含む塩溶液の金属イオンとのモル比は、３．６：１〜１８：１の範囲とする、
ことを特徴とする請求項４に記載のアルミン酸蛍光材料の製造方法。
【請求項６】
Ｍを含有するコロイド溶液の表面処理のステップは、
Ｍを含有するコロイド溶液を濃度が０．００５ｇ／ｍＬ〜０．０１ｇ／ｍＬ範囲のポリビニルピロリドンの水溶液に加え、１２〜２４時間かき混ぜる、
ことを特徴とする請求項４に記載のアルミン酸蛍光材料の製造方法。
【請求項７】
前記攪拌の後、沈殿剤の添加前に界面活性剤を加える工程をさらに含む、
ことを特徴とする請求項４に記載のアルミン酸蛍光材料の製造方法。
【請求項８】
Ａｌ３＋を含む溶液は、硫酸アルミニウム溶液，ニトレートアルミニウム溶液，塩化アルミニウム溶液の一つから選択され、
前記界面活性剤はポリエチレングリコール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール及びポリビニルアルコール繊維の一つから選択され、
前記沈殿剤は重炭酸アンモニウム、アンモニア、炭酸アンモニウム及び尿素の一つから選択される、
ことを特徴とする請求項７に記載のアルミン酸蛍光材料の製造方法。
【請求項９】
前記沈殿物の濾過前にその沈殿物を１〜８時間エイジングさせる工程をさらに含む、
ことを特徴とする請求項４に記載のアルミン酸蛍光材料の製造方法。
【請求項１０】
前記か焼のステップは、
前記沈殿物を５００℃乃至１２００℃の温度で１〜８時間か焼する、
ことを特徴とする請求項４に記載のアルミン酸蛍光材料の製造方法。
【請求項１１】
前記混合物を加熱するステップは、
前記混合物を８００℃乃至１４００℃の温度で２〜１５時間か焼する、
ことを特徴とする請求項４に記載のアルミン酸蛍光材料の製造方法。
【請求項１２】
前記混合物を還元するステップは、
窒素と水素の混合還元雰囲気、炭素原子還元雰囲気或いは水素原子還元雰囲気において、前記混合物を１０００°Ｃから１４００°Ｃの温度で０．５〜６時間加熱する、
ことを特徴とする請求項４に記載のアルミン酸蛍光材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光材料に関連し、特にアルミン酸亜鉛蛍光材料とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電界放出ディスプレイ（Ｆｉｅｌｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ，ＦＥＤ）は、新たに発展するフラットパネルディスプレイ技術である。電界放出ディスプレイの動作電圧はブラウン管（ＣＲＴ）の動作電圧より低く、通常５ＫＶより少ないにもかかわらず、動作電流密度は比較的大きく、１０〜１００μＡ・ｃｍ−２の範囲である。従って、フィールド・エミッション・ディスプレイ（ＦＥＤ）の蛍光材料はさらに高い要件が必要され、たとえばより良い色度、低電圧下の高い発光効率、高電流密度における無明度飽和現象である。
【０００３】
現在、ＦＥＤに関する研究は主に２つの課題に集中している。一つは、既存の陰極ブラウン管の蛍光材料を利用し、改善することであり、もう一つは、新しい蛍光材料を捜すことである。しかし、現在のブラウン管の蛍光材料は、硫化物を主とするものであり、それを用いてディスプレイに発射された場合に、硫化物が不安定であるため、その中の硫黄と、陰極中の微量なモリブデン、シリコン、或いはゲルマニウム等の他の元素が反応し、それによって電子放出が弱められ、ＦＥＤの発光強度が弱められることになってしまう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
以上のことから、既存の蛍光材料の低発光強度の問題に着目し、より発光強度が高いアルミン酸亜鉛蛍光材料とその製造方法を提供することが必要とされている。
【０００５】
アルミン酸亜鉛蛍光材料は、分子一般式を以下とする。
Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙ
ここで、Ｍは、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及び，Ｃｕの金属ナノ粒子の少なくとも一つが選択され、
ｘは、０＜ｘ≦０．１、
ｙは、Ａｌに対するＭのモル比であって、０＜ｙ≦１×１０−２であり、
＠はコーティングを表し、アルミン酸亜鉛蛍光材料において、Ｍはコアとして機能し、Ａｌ２Ｏ３は中間層殻として機能し、Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘは外層殻として機能する。
【０００６】
１つの実施例では、０．００１≦ｘ≦０．００５である。
【０００７】
１つの実施例では、１×１０−５≦ｙ≦５×１０−３である。
【０００８】
アルミン酸亜鉛蛍光材料の製造方法は以下のステップを含む。
Ｍを含有するコロイド溶液を準備するステップであって、Ｍは、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及び，Ｃｕの金属ナノ粒子の少なくとも一つから選択され、
Ｍを含有するコロイド溶液の表面処理を行い、Ａｌ３＋が含まれる溶液を添加し、攪拌し沈殿剤を加え、沈殿物を作り出すために０°Ｃから１００°Ｃまで反応させ、その沈殿物を濾過し、洗浄し乾燥させ、か焼して、ＭでコーティングされたＡｌ２Ｏ３＠Ｍ粉末を得ることとする。
【０００９】
分子式Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙの化学量論比に従って、Ｚｎ化合物、Ｍｎ化合物、およびＡｌ２Ｏ３＠Ｍ粉を混合し、混合物を得るステップと、
混合物を研摩し、熱処理して、還元し冷却して、さらに研磨して分子式Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙを有するアルミン酸亜鉛蛍光材料を得るステップと、を含み、
ｘは、０＜ｘ≦０．１とし、ｙはＡｌに対するＭのモル比であって、０＜ｙ≦１×１０−２とし、＠はコーティングを表し、アルミン酸亜鉛蛍光材料において、Ｍはコアとして機能し、Ａｌ２Ｏ３は中間層殻として機能し、Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘは外層殻として機能する。
【００１０】
１つの実施例として、Ｍを含有するコロイド溶液を準備するステップは、
Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属ナノ粒子を含む塩溶液と、添加剤と、還元剤とを混合し、１０〜４５分間反応させ、Ｍを含有するコロイド溶液を得ることとする。
【００１１】
Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属を含む塩溶液の濃度は、１×１０−３ｍｏｌ／Ｌ〜５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの範囲とし、
添加剤は、ポリビニルピロリドン，クエン酸ナトリウム，セチルトリメチル臭化アンモニウム，ラウリル硫酸ナトリウム，および硫酸ドデシルナトリウムの少なくとも一つから選択される。
【００１２】
Ｍを含有するコロイド溶液の添加剤の濃度は、１×１０−４ｇ／ｍＬ〜５×１０−２ｇ／ｍＬの範囲とされる。
【００１３】
還元剤は、ヒドラジンヒドラート，アスコルビン酸，クエン酸ナトリウム，および水素化ホウ素ナトリウムの少なくとも一つから選択される。
【００１４】
還元剤と、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属を含む塩溶液の金属イオンとのモル比は、３．６：１〜１８：１の範囲とする。
【００１５】
１つの実施例として、Ｍを含有するコロイド溶液の表面処理のステップは、
Ｍを含有するコロイド溶液を濃度が０．００５ｇ／ｍＬ〜０．０１ｇ／ｍＬ範囲のポリビニルピロリドンの水溶液に加え、１２〜２４時間かき混ぜる。
【００１６】
１つの実施例として、この方法は上述の攪拌の後、沈殿剤の添加前に界面活性剤を加える工程をさらに含む。
【００１７】
１つの実施例では、Ａｌ３＋を含む溶液は硫酸アルミニウム溶液、ニトレートアルミニウム溶液、塩化アルミニウム溶液の一つから選択される。
【００１８】
上述の界面活性剤はポリエチレングリコール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール及びポリビニルアルコール繊維の一つから選択される。
【００１９】
上述の沈殿剤は重炭酸アンモニウム、アンモニア、炭酸アンモニウム及び尿素の一つから選択される。
【００２０】
１つの実施例として、この方法は沈殿物の濾過前にその沈殿物を１〜８時間エイジングさせる工程をさらに含む。
【００２１】
１つの実施例として、か焼のステップは、沈殿物を５００℃乃至１２００℃の温度で１〜８時間か焼することとする。
【００２２】
。
１つの実施例として、混合物を加熱するステップでは、混合物を８００℃乃至１４００℃の温度で２〜１５時間か焼することとする。
【００２３】
１つの実施例として、混合物を還元するステップでは、窒素と水素の混合還元雰囲気、炭素原子還元雰囲気或いは水素原子還元雰囲気において、混合物を１０００°Ｃから１４００°Ｃの温度で０．５〜６時間加熱する。
【００２４】
上述のアルミン酸亜鉛蛍光材料では、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属ナノ粒子によるコーティングによりコアシェル構造が形成され、金属ナノ粒子が蛍光材料の内部量子効率を改良し、アルミン酸亜鉛蛍光材料の発光強度が高められる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
図１は、アルミン酸亜鉛蛍光材料の製造方法の一実施例にかかるフローチャートである。
図２は、１．５ｋＶの電圧にある陰極ルミネセンススペクトルのグラフ表示であって、実施例３のＡｇ金属ナノ粒子によってコーティングされたＺｎ０．９９２Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００８＠Ａｌ２Ｏ３＠Ａｇ２．５×１０（＾−４）と、金属ナノ粒子によってコーティングされないＺｎ０．９９２Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００８＠Ａｌ２Ｏ３のアルミン酸亜鉛蛍光材料を比較して表示するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下では具体的な実施例と図を用いて上述したアルミン酸亜鉛蛍光材料とその製造方法について、より詳細に説明する。
【００２７】
アルミン酸亜鉛蛍光材料の分子式は以下である。
Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙ
ここで、Ｍは、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及び，Ｃｕの金属ナノ粒子の少なくとも一つが選択され、
ｘは、０＜ｘ≦０．１であり、好ましくは０．００１≦ｘ≦０．００５とする。
ｙは、Ａｌに対するＭのモル比であって、０＜ｙ≦１×１０−２であり、好ましくは１×１０−５≦ｙ≦５×１０−３である。
＠はコーティングを表し、アルミン酸亜鉛蛍光材料において、Ｍはコアとして機能し、Ａｌ２Ｏ３は中間層殻として機能し、Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘは外層殻として機能する。
Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘの“：”はドープ処理を表すものであり、即ち、Ｍｎはドープ剤であり、二価のＭｎイオンは蛍光材料の活性イオンである。
【００２８】
外殻層Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘはマンガン（Ｍｎ）によってドープ処理されＺｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４の中に形成される。
【００２９】
アルミン酸亜鉛（ＺｎＡｌ２Ｏ４）は立方晶系のスピネル構造を有する広バンドギャップ半導体材料である。
【００３０】
ＺｎＡｌ２Ｏ４の多結晶質粉体は通常、３１８ｅＶ〜３１９ｅＶ範囲の光バンドギャップを有し、良好な化学安定性と熱的安定度が示される。
【００３１】
アルミン酸亜鉛蛍光材料において、アルミン酸亜鉛（Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４）は外殻層の基質として利用されることにより、より高い安定性を呈する。
【００３２】
二価Ｍｎイオン（Ｍｎ２＋）はアルミン酸亜鉛蛍光材料の活性イオンとなり、電圧をかけると、蛍光材料が青色蛍光を放つことになる。
【００３３】
金属ナノ粒子Ｍは、アルミン酸亜鉛蛍光材料のコアとして機能し、表面プラズモン共振効果を発揮し、蛍光材料の内部量子効率を高める。
【００３４】
上述のアルミン酸亜鉛蛍光材料では、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属ナノ粒子にコーティングされコアシェル構造が形成され、金属ナノ粒子が蛍光材料の内部量子効率を改良し、アルミン酸亜鉛蛍光材料の発光強度が高められる。
【００３５】
従って、このアルミン酸亜鉛蛍光材料の安定性は高く、発光性能がよく、ディスプレイと照明分野において広範囲で応用することができる。
【００３６】
アルミン酸亜鉛蛍光材料の製造方法は以下のステップを含む。
ステップＳ１１０：Ｍを含有するコロイド溶液を準備し、
Ｍは、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及び，Ｃｕの金属ナノ粒子の少なくとも一つが選択され、
Ｍを含有するコロイド溶液を準備するステップは、
Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属の塩溶液と、添加剤と還元剤を混合し、Ｍを含有するコロイド溶液を得る。
【００３７】
Ｍを含有するコロイド溶液が得られる前提において、省エネのために、反応性時間は１０〜４５分とすることが好ましい。
【００３８】
Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの塩溶液は、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの塩化物溶液，硝酸塩溶液，及び，同様のものとすることができる。
【００３９】
Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの溶液濃度は、実際の要求に応じて決められるものであり、好ましくは、１×１０−３ｍｏｌ／Ｌ〜５×１０−２ｍｏｌ／Ｌである。
【００４０】
添加剤は、ポリビニルピロリドン，クエン酸ナトリウム，セチルトリメチル臭化アンモニウム，ラウリル硫酸ナトリウム，および硫酸ドデシルナトリウムの少なくとも一つから選択される。
【００４１】
Ｍを含有するコロイド溶液の添加剤の濃度は、１×１０−４ｇ／ｍＬ〜５×１０−２ｇ／ｍＬの範囲とされる。
【００４２】
還元剤は、ヒドラジンヒドラート，アスコルビン酸，クエン酸ナトリウム，および水素化ホウ素ナトリウムの少なくとも一つから選択される。
【００４３】
還元剤は、濃度１×１０−４ｍｏｌ／Ｌ〜１ｍｏｌ／Ｌの水溶液を準備し、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属の塩溶液と添加剤を加え反応を実行する。
【００４４】
還元剤と、Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，及びＣｕの内から選択される少なくとも１つの金属を含む塩溶液の金属イオンとのモル比は、３．６：１〜１８：１の範囲とする。
【００４５】
ステップＳ１２０：Ｍを含有するコロイド溶液に表面処理を実施し、Ａｌ３＋を含む溶液を添加する。
【００４６】
その混合物をよく攪拌し、沈殿剤を添加し、沈殿物を作り出すために０°Ｃから１００°Ｃまで反応させる。
【００４７】
その沈殿物を濾過し、洗浄し乾燥させ、か焼して、ＭでコーティングされたＡｌ２Ｏ３＠Ｍ粉末を得ることとする。
【００４８】
コーティング促進ため、ステップＳ１１０のＭを含有するコロイド溶液についてまず表面処理を実施することで、Ａｌ２Ｏ３でコーティングされた安定した金属ナノ粒子Ｍを有するＡｌ２Ｏ３＠Ｍ構造が得られる。
【００４９】
Ｍを含有するコロイド溶液の表面処理のステップは、
Ｍを含有するコロイド溶液を、濃度が０．００５ｇ／ｍＬ〜０．０１ｇ／ｍＬ範囲のポリビニルピロリドンの水溶液に加え、１２〜２４時間かき混ぜる。
【００５０】
Ａｌ３＋を含む溶液は、硫酸アルミニウム溶液（Ａｌ２（ＳＯ４）３），ニトレートアルミニウム溶液（Ａｌ（ＮＯ３）３），塩化アルミニウム溶液（ＡｌＣｌ３）の一つから選択される。
【００５１】
沈殿剤は、重炭酸アンモニウム（ＮＨ４ＨＣＯ３），アンモニア（ＮＨ３・Ｈ２Ｏ），炭酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＣＯ３）及び尿素（ＣＯＮ２Ｈ４）の一つから選択される。
【００５２】
Ｍを含有するコロイド溶液に表面処理を実施し、Ａｌ３＋を含む溶液を添加し、よくかき混ぜ、沈殿剤を撹拌しながら徐々に加え、沈殿物を作り出すために水浴中に０°Ｃから１００°Ｃまで反応させる。
【００５３】
沈殿物の生成を完成するために、反応の時間は、好ましくは１．５〜５時間とする。
【００５４】
Ａｌ３＋と沈殿剤を反応させ、コロイド型のＡｌ（ＯＨ）３を得る。
【００５５】
Ａｌ（ＯＨ）３の水酸基は高い活性を有するため、先に生成されたＡｌ（ＯＨ）３コロイドは金属と結合し、その金属がＡｌ（ＯＨ）３コロイドの中にコーティングされ、続いて、次に生成されたＡｌ（ＯＨ）３がコロイド粒子の表面に堆積する。
【００５６】
コロイド粒子の表面に結合されたヒドロキシルを脱水し、Ａｌ−Ｏ−Ａｌバンドと結合点を形成する。
【００５７】
加水分解に伴い、Ａｌ（ＯＨ）３は継続的に結合点に結合し、脱水縮合によりＡｌ２Ｏ３コーティング層を形成し、Ａｌ２Ｏ３＠Ｍを得ることとする。
【００５８】
好ましくは、沈殿剤の添加の前に界面活性剤を加える。
【００５９】
界面活性剤を加える前に、Ｍを含有するコロイド溶液は粒子間の静電的反発作用により安定を維持する。加えられた界面活性剤は粒子の凝集を防ぎ、さらに粒子間の安定性を向上させるように使用される。界面活性剤は粒子間の接触を防ぐために、コロイド粒子の表面に分子膜を形成することができ、それに表面張力と毛細血管吸着を減少し、立体効果を減少し、凝集防止の目的を達成することもできる。
【００６０】
粒子は界面活性剤に結合され、コロイド粒子の表面における−ＯＨの接着作用を弱め、粒子の分散性が向上され、粒子の凝集が抑えられる。上述の界面活性剤はポリエチレングリコール（ＰＥＧ），エチレングリコール（ＥＧ），エタノール誘導体（ＩＰＡ）及びポリビニルアルコール（［Ｃ２Ｈ４Ｏ］ｎ）の一つから選択される。
【００６１】
好ましくは、ポリエチレングリコールはポリエチレングリコール１００−２００００  （ＰＥＧ１００−２００００）であり、より好ましくはポリエチレングリコール２０００−１００００  （ＰＥＧ２０００−１００００）である。ここで、分子量が２０００〜１００００であるポリエチレングリコールは適切な粘度があり、ＰＥＧ２０００〜１００００が粒子の表面に強い水素結合を容易に形成させ、巨大分子親水膜が粒子の表面に形成され、それにより、粒子の分散性が向上され、粒子の凝集が抑えられる。
【００６２】
好ましくは、反応が完了した後に、沈殿物を１〜８時間エイジングすることで、生成された沈殿結晶粒子が成長できるようになり、沈殿物がより純粋になり、簡単に分離できるようになる。
【００６３】
エイジングの後に、沈殿物をフィルタリングによって得る。エイジング後に、その沈殿物を洗浄し乾燥させ、５００°Ｃから１２００°Ｃの温度で１時間〜８時間か焼して、ＭでコーティングされたＡｌ２Ｏ３＠Ｍ粉末を得る。
【００６４】
ステップＳ１３０
分子式Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙの化学量論比に従って、Ｚｎ化合物、Ｍｎ化合物、およびＡｌ２Ｏ３＠Ｍ粉を混合し、混合物を得るステップ。
【００６５】
Ｚｎ化合物とＭｎ化合物は、ＺｎとＭｎの酸化物、炭酸塩，酢酸塩，シュウ酸塩である。
例えば、Ｚｎ化合物は酸化亜鉛（ＺｎＯ），亜鉛シュウ酸塩（ＺｎＣ２Ｏ４・２Ｈ２Ｏ）等である。
Ｍｎ化合物は二酸化マンガン（ＭｎＯ２），シュウ酸塩マンガン（ＭｎＣ２Ｏ４・２Ｈ２Ｏ）等である。
【００６６】
分子式Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙの化学量論比に従って、Ｚｎ化合物、Ｍｎ化合物、およびＡｌ２Ｏ３＠Ｍ粉を混合し、混合物を得て、その次の反応が行われる。
【００６７】
ステップＳ１４０：
混合物を研摩、加熱、還元、冷却して、さらに研磨して、分子式Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙを有するアルミン酸亜鉛蛍光材料を得る。
【００６８】
ここで、ｘは０＜ｘ≦０．１とし、ｙはＡｌに対するＭのモル比であって、０＜ｙ≦１×１０−２とし、＠はコーティングを表し、アルミン酸亜鉛蛍光材料において、Ｍはコアとして機能し、Ａｌ２Ｏ３は中間層殻として機能し、Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘは外層殻として機能する。
【００６９】
ステップＳ１３０で得られた混合物をよく研摩し、８００℃乃至１４００℃の温度で２乃至１５時間か焼する。次いで、窒素と水素の混合還元雰囲気，炭素原子還元雰囲気或いは水素原子還元雰囲気において、混合物を１０００°Ｃから１４００°Ｃの温度で０．５〜６時間還元する。
【００７０】
還元後に、混合物を研摩し、冷却して、分子式Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘ＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｍｙを有するアルミン酸亜鉛蛍光材料を得ることとする。
【００７１】
この分子式において、ｘは０＜ｘ≦０．１とし、ｙはＺｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：ＭｎｘのＡｌとＡｌ２Ｏ３＠ＭｙのＡｌの合計に対するＭのモル比であって、０＜ｙ≦１×１０−２とし、＠はコーティングを表し、アルミン酸亜鉛蛍光材料において、Ｍはコアとして機能し、Ａｌ２Ｏ３は中間層殻として機能し、Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘは外層殻として機能する。
【００７２】
Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘの“：”はドープ処理を表すものであり、即ち、Ｍｎはドープ剤であり、二価のＭｎイオンは蛍光材料の活性イオンである。
【００７３】
外殻層Ｚｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４：Ｍｎｘはマンガン（Ｍｎ）がＺｎ１−ｘＡｌ２Ｏ４の中にドープ処理され、形成される。
【００７４】
上述のアルミン酸亜鉛蛍光材料の製造方法はシンプルであり、設備要件が低く、汚染が少なく、制御が容易で、工業的製造に適している。
【００７５】
詳細な実施例を以下に説明する。
実施例１
高温固相方法によるＺｎ０．９９Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．０１＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｄ１×１０（＾−５）の製造。
【００７６】
Ｐｄナノ粒子を含むコロイド溶液の準備
０．２２ｍｇの塩化パラジウム（ＰｄＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）を、１９ｍＬの脱イオン水に溶解させる。
【００７７】
塩化パラジウムが完全に溶けた後に、１１．０ｍｇのクエン酸ナトリウムと４．０ｍｇのラウリル硫酸ナトリウムを、磁力攪拌させながらパラジウム塩化物水溶液に溶解させる。３．８ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを１０ｍＬの脱イオン水に溶解させ、１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの濃度の水素化ホウ素ナトリウム還元溶液を得る。磁力攪拌させながら、濃度が１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの１ｍＬの水素化ホウ素ナトリウム液が、パラジウム塩化物水溶液に素早く加えられる。その後２０分反応を続け、Ｐｄの含量を５×１０−５ｍｏｌ／ＬとするＰｄナノ粒子を含有するコロイド溶液を２０ｍＬ得る。
【００７８】
Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｄの準備
０．２０ｇのポリビニルピロリドンが室温下で４ｍＬの脱イオン水に溶解され、Ｐｄナノ粒子を含む５×１０−５ｍｏｌ／Ｌのコロイド溶液１．２ｍＬを加え１２時間撹拌し、０．５ｍｏｌ／ＬのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液６ｍＬと１０％（Ｖ／Ｖ）のＰＥＧ１００水溶液１０ｍＬを攪拌しながら添加し、次いで、２ｍｏｌ／Ｌの尿素２０ｍＬを徐々に滴下して添加した。
【００７９】
混合溶液を攪拌し、１００°Ｃの水浴中に２．５時間反応させ、１時間エイジングし、濾過、洗浄、乾燥して、１２００°Ｃで１時間熱処理して、Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｄ粉を得る。
【００８０】
Ｚｎ０．９９Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．０１＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｄ１×１０（＾−５）の製造を以下に説明する。
【００８１】
０．３７５０ｇのＺｎＣ２Ｏ４・２Ｈ２Ｏ、０．２０３９ｇのＡｌ２Ｏ３＠Ｐｄ、０．００３６ｇのＭｎＣ２Ｏ４・２Ｈ２Ｏを計量し、めのう乳ばちの中で研磨してよく混合させる。
【００８２】
次いで、コランダムるつぼに粉を移し、マッフル炉で１４００℃で２時間加熱する。次いで、１４００℃で弱炭素原子還元雰囲気において、０．５時間焼結し、室温に冷却し、研磨して粉末として、Ｐｄナノ粒子でコーティングされたＺｎ０．９９Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．０１＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｄ１×１０（＾−５）のアルミン酸亜鉛蛍光材料が得られる。
【００８３】
実施例２
この実施例では、高温固相方法によるＺｎ０．９８Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．０２＠Ａｌ２Ｏ３＠Ａｕ１．５×１０（＾−４）の製造を説明する。
【００８４】
Ａｕナノ粒子を含むコロイド溶液の準備
２．１ｍｇのクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）が１６．８ｍＬの脱イオン水に溶解される。
【００８５】
クロロ金酸が完全に溶けた後に、１４．０ｍｇのクエン酸ナトリウムと６ｍｇのセチルトリメチル臭化アンモニウムを、磁力攪拌させながらクロロ金酸水溶液に溶解させる。
【００８６】
１．９ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムと１７．６ｍｇのアスコルビン酸をそれぞれ１０ｍＬの脱イオン水に溶解され、濃度５×１０−３ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム溶液１０ｍＬと、濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸１０ｍＬを得る。
【００８７】
磁力攪拌させながら、まず水素化ホウ素ナトリウム溶液０．０８ｍＬをクロロ金酸水溶液に加え、５分間攪拌反応させた後、濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸溶液３．１２ｍＬをクロロ金酸水溶液に加える。
【００８８】
３０分反応を続け、２０ｍＬのＡｕの含量を５×１０−４ｍｏｌ／ＬとするＡｕナノ粒子を含有するコロイド溶液を得る。
【００８９】
Ａｌ２Ｏ３＠Ａｕの準備
０．５ｇのＰＶＰが室温下で１０ｍＬの脱イオン水に溶解され、Ａｕナノ粒子を含む５×１０−４ｍｏｌ／Ｌのコロイド溶液１０．８ｍＬを加え、２４時間撹拌して、０．５ｍｏｌ／ＬのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液６ｍＬと５％（Ｖ／Ｖ）のＰＥＧ２００００水溶液５ｍＬを攪拌しながら添加し、次いで、３ｍｏｌ／Ｌの尿素２０ｍＬを徐々に滴下して添加する。
【００９０】
混合溶液を攪拌し、水浴中に８０℃の温度で１．５時間反応させ、８時間エイジングし、濾過、洗浄、乾燥して、８００℃で２時間熱処理して、Ａｌ２Ｏ３＠Ａｕ粉を得る。
【００９１】
Ｚｎ０．９８Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．０２＠Ａｌ２Ｏ３＠Ａｕ１．５×１０（＾−４）の準備
０．３０７３ｇのＺｎＣＯ３、０．２５４９ｇのＡｌ２Ｏ３＠Ａｕ、０．００５７ｇのＭｎＣＯ３を計量し、めのう乳ばちの中で研磨してよく混合させる。
【００９２】
次いで、コランダムるつぼに粉を移し、マッフル炉で８００℃で１５時間加熱する。次いで、１０００℃で９５％Ｎ２＋５％Ｈ２弱還元雰囲気において、４時間焼結し、室温に冷却し、研磨して粉末として、Ａｕナノ粒子でコーティングされたＺｎ０．９８Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．０２＠Ａｌ２Ｏ３＠Ａｕ１．５×１０（＾−４）のアルミン酸亜鉛蛍光材料を得る。
【００９３】
実施例３
高温固相方法によるＺｎ０．９９２Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００８＠Ａｌ２Ｏ３＠Ａｇ２．５×１０（＾−４）の製造
【００９４】
Ａｇナノ粒子を含むコロイド溶液の準備
３．４ｍｇの硝酸銀（ＡｇＮＯ３）は１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解され、硝酸銀が完全に溶けた後に、４２ｍｇのクエン酸ナトリウムを秤量し、磁力攪拌させながら硝酸銀水溶液に溶解させる。
【００９５】
５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを１０ｍＬの脱イオン水に溶解させ、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの濃度の水素化ホウ素ナトリウム溶液１０ｍＬを得る。
【００９６】
磁力攪拌させながら、１．６ｍＬの水素化ホウ素ナトリウム液（１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌ）が、硝酸銀水溶液に加えられる。１０分反応を続け、２０ｍＬのＡｇの含量を１×１０−３ｍｏｌ／ＬとするＡｇナノ粒子を含有するコロイド溶液を得る。
【００９７】
Ａｌ２Ｏ３＠Ａｇの準備
０．１ｇのポリビニルピロリドンは室温下で４ｍＬの脱イオン水に溶解されて、Ａｇナノ粒子を含む１×１０−３ｍｏｌ／Ｌのコロイド溶液３ｍＬを加え１２時間撹拌し、１ｍｏｌ／ＬのＡｌ（ＮＯ３）３溶液１２ｍＬと４％（Ｖ／Ｖ）のポリビニルアルコール水溶液６ｍＬを攪拌しながら添加し、次いで、激しく撹拌しながらｐＨ９までＮＨ３・Ｈ２Ｏを徐々に滴下して添加する。
【００９８】
混合溶液を攪拌し、３時間反応させ、５時間エイジングし、濾過、洗浄、乾燥して、９００℃で４時間熱処理して、Ａｌ２Ｏ３＠Ａｇ粉を得ることとする。
【００９９】
Ｚｎ０．９９２Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００８＠Ａｌ２Ｏ３＠Ａｇ２．５×１０（＾−４）の準備
０．３２４９ｇのＺｎＯ、０．４０７８ｇのＡｌ２Ｏ３＠Ａｇ、０．００７８ｇのＭｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ２Ｏを計量し、めのう乳ばちの中で研磨してよく混合させる。
【０１００】
コランダムるつぼに粉を移し、マッフル炉で１２５０°Ｃで４時間加熱する。
次いで、１２００℃で９５％Ｎ２＋５％Ｈ２弱還元雰囲気において、２時間焼結し、室温に冷却し、研磨して粉末として、Ａｇナノ粒子でコーティングされたＺｎ０．９９２Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００８＠Ａｌ２Ｏ３＠Ａｇ２．５×１０（＾−４）のアルミン酸亜鉛蛍光材料が得られる。
【０１０１】
図２は、１．５ｋＶの電圧にある陰極ルミネセンススペクトルのグラフ表示であって、実施例３のＡｇナノ粒子によってコーティングされたＺｎ０．９９２Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００８＠Ａｌ２Ｏ３＠Ａｇ２．５×１０（＾−４）と、金属ナノ粒子によってコーティングされないＺｎ０．９９２Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００８＠Ａｌ２Ｏ３のアルミン酸亜鉛蛍光材料を比較して表示するものである。
【０１０２】
図２において明らかなように、５２５ｎｍにおいて発光ピークが見られ、Ａｇナノ粒子によってコーティングされたＺｎ０．９９２Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００８＠Ａｌ２Ｏ３＠Ａｇ２．５×１０（＾−４）アルミン酸亜鉛蛍光材料の発光強度は、金属ナノ粒子によってコーティングされないＺｎ０．９９２Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００８＠Ａｌ２Ｏ３の発光強度と比較して、２４％高められた。
【０１０３】
実施例３のアルミン酸亜鉛蛍光材料は、安定性がよく、色純度がよく、しかも，発光効率が高いという特徴を有する。
【０１０４】
実施例４
高温固相方法によるＺｎ０．９５Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．０５＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｔ５×１０（＾−３）の製造
【０１０５】
Ｐｔナノ粒子を含むコロイド溶液の準備
１０３．６ｍｇの塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を、１７ｍＬの脱イオン水に溶解させる。
【０１０６】
塩化白金酸が完全に溶けた後に、４０．０ｍｇのクエン酸ナトリウムと６０．０ｍｇのラウリル硫酸ナトリウムを、磁力攪拌させながら塩化白金酸水溶液に溶解させる。１．９ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを１０ｍＬの脱イオン水に溶解させ、５×１０−３ｍｏｌ／Ｌの濃度の水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍＬを得る。
【０１０７】
１０ｍＬのヒドラジンヒドラート溶液（５×１０−２ｍｏｌ／Ｌ）が同時に準備される。磁力攪拌させながら、水素化ホウ素ナトリウム溶液０．４ｍＬを塩化白金酸水溶液に滴下して添加し、５分間攪拌反応させた後、５×１０−２ｍｏｌ／Ｌ濃度のヒドラジンヒドラート２．６ｍＬを塩化白金酸水溶液に滴下して添加する。４０分反応を続け、１０ｍＬのＰｔの含量を１×１０−２ｍｏｌ／ＬとするＰｔナノ粒子を含有するコロイド溶液を得る。
【０１０８】
Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｔの準備
０．３０ｇのポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）が室温下で５ｍＬの脱イオン水に溶解され、Ｐｔナノ粒子を含む１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのコロイド溶液６ｍＬを加え、１８時間撹拌して、１ｍｏｌ／ＬのＡｌＣｌ３溶液１２ｍＬとイソプロパノール５ｍＬを攪拌しながら添加し、次いで、３０ｍＬの４ｍｏｌ／ＬのＮＨ４ＨＣＯ３を徐々に添加する。
【０１０９】
混合溶液を攪拌し、５時間反応させ、４時間エイジングし、濾過、洗浄、乾燥して、５００℃で８時間熱処理して、Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｔ粉を得る。
【０１１０】
Ｚｎ０．９５Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．０５＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｔ５×１０（＾−３）の製造
【０１１１】
０．８３４１ｇのＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ、０．４０７８ｇのＡｌ２Ｏ３＠Ｐｔ、０．０４９０ｇのＭｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ２Ｏを計量し、めのう乳ばちの中で研磨してよく混合させる。
【０１１２】
コランダムるつぼに粉を移し、マッフル炉で１１００℃で１０時間加熱する。
次いで、１０００℃でＨ２還元雰囲気において、６時間焼結し、室温に冷却し、研磨して粉末として、Ｐｔナノ粒子でコーティングされたＺｎ０．９５Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．０５＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｐｔ５×１０（＾−３）のアルミン酸亜鉛蛍光材料が得られる。
【０１１３】
実施例５
高温固相方法によるＺｎ０．９９９Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００１＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｃｕ１×１０（＾−４）の製造。
【０１１４】
Ｃｕナノ粒子を含むコロイド溶液の準備
２．４ｍｇの硝酸銅を１６ｍＬのエタノールに溶解させ、硝酸銅が完全に溶けた後に、１２ｍｇのＰＶＰを攪拌しながら添加する。０．４ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを１０ｍＬのエタノールに溶解させ、１×１０−３ｍｏｌ／Ｌの濃度の水素化ホウ素ナトリウムアルコール溶液４ｍＬを得る。
【０１１５】
１０分の攪拌と反応を続け、２０ｍＬの６×１０−４ｍｏｌ／ＬとするＣｕナノ粒子を含有するコロイド溶液を得る。
【０１１６】
Ａｌ２Ｏ３＠Ｃｕの準備
０．１８ｇのＰＶＰが室温下で８ｍＬの脱イオン水に溶解され、Ｃｕナノ粒子を含む６×１０−４ｍｏｌ／Ｌのコロイド溶液２ｍＬを加え、２４時間撹拌して、２ｍｏｌ／ＬのＡｌＣｌ３溶液６ｍＬと８ｍＬの５％（Ｖ／Ｖ）のＰＥＧ１００００を攪拌しながら添加し、次いで、１５ｍＬの３ｍｏｌ／ＬのＮＨ４ＨＣＯ３を徐々に滴下して添加する。
【０１１７】
混合溶液を攪拌し、水浴中に６０℃の温度で５時間反応させ、３時間エイジングし、濾過、洗浄、乾燥して、６００℃で６時間熱処理して、Ａｌ２Ｏ３＠Ｃｕ１×１０（＾−４）粉を得る。
【０１１８】
Ｚｎ０．９９９Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００１＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｃｕ１×１０（＾−４）の準備
【０１１９】
０．３２５２ｇのＺｎＯ、０．４０７８ｇのＡｌ２Ｏ３＠Ｃｕの粉末、０．０００９ｇのＭｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ２Ｏを計量し、めのう乳ばちの中で研磨してよく混合させる。
【０１２０】
コランダムるつぼに粉を移し、マッフル炉で１１００℃で１０時間加熱する。次いで、１０００℃で９５％Ｎ２＋５％Ｈ２弱還元雰囲気において、６時間焼結し、室温に冷却し、研磨して粉末として、Ｐｄナノ粒子でコーティングされたＺｎ０．９９９Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．００１＠Ａｌ２Ｏ３＠Ｃｕ１×１０（＾−４）のアルミン酸亜鉛蛍光材料を得る。
【０１２１】
実施例６
高温固相法によるＺｎ０．９Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．１＠Ａｌ２Ｏ３＠（Ａｇ０．５／Ａｕ０．５）１．２５×１０（＾−３）の製造
【０１２２】
Ａｇ０．５／Ａｕ０．５ナノ粒子を含有するコロイド溶液の製造
６．２ｍｇのクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）と２．５ｍｇのＡｇＮＯ３を２８ｍＬの脱イオン水で溶解する。完全に溶けた後に、２２ｍｇのクエン酸ナトリウムと２０ｍｇのＰＶＰを計量し、磁力攪拌させながら上述の混合溶液に加えた。
【０１２３】
５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを計量し、１０ｍＬの脱イオン水に溶解させ、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの濃度の水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ＭＬを得る。２ｍＬの水素化ホウ素ナトリウム水溶液（１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌ）が、混合溶液に加えられる。２０分反応を続け、３０ｍＬの合計金属（Ａｇ＋Ａｕ）の含量を１×１０−３ｍｏｌ／ＬとするＡｇ０．５／Ａｕ０．５ナノ粒子を含有するコロイド溶液を得る。
【０１２４】
Ａｌ２Ｏ３＠（Ａｇ０．５／Ａｕ０．５）の製造方法
０．２５ｇのＰＶＰは室温下で６ｍＬの脱イオン水に溶解されて、Ａｇ／Ａｕナノ粒子を含む１×１０−３ｍｏｌ／Ｌのコロイド溶液１０ｍＬを加え、２４時間撹拌して、１ｍｏｌ／ＬのＡｌＣｌ３溶液８ｍＬとグリコール５ｍＬを攪拌しながら添加し、次いで、２０ｍＬの５ｍｏｌ／Ｌの（ＮＨ４）２ＣＯ３を徐々に添加する。
【０１２５】
混合溶液を攪拌し、７０℃の水浴において３時間反応させ、２時間エイジングし、濾過、洗浄、乾燥して、９００℃で３時間熱処理して、Ａｌ２Ｏ３＠（Ａｇ０．５／Ａｕ０．５）粉を得る。
【０１２６】
高温固相法によるＺｎ０．９Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．１＠Ａｌ２Ｏ３＠（Ａｇ０．５／Ａｕ０．５）１．２５×１０（＾−３）の製造
【０１２７】
０．２９３０ｇのＺｎＯ、０．４０７８ｇのＡｌ２Ｏ３＠（Ａｇ０．５／Ａｕ０．５）、０．０３４７ｇのＭｎＯ２を計量し、めのう乳ばちの中で研磨してよく混合させる。
【０１２８】
コランダムるつぼに粉を移し、マッフル炉で１０００°Ｃで１５時間加熱する。次いで、１０００℃で９５％Ｎ２＋５％Ｈ２弱還元雰囲気において、４時間焼結し、室温に冷却し、研磨して粉末として、Ａｇ／Ａｕナノ粒子でコーティングされたＺｎ０．９Ａｌ２Ｏ４：Ｍｎ０．１＠Ａｌ２Ｏ３＠（Ａｇ０．５／Ａｕ０．５）１．２５×１０（＾−３）のアルミン酸亜鉛蛍光材料が得られる。
【０１２９】
理解されるべきは、上述した本発明の好ましい実施例は、詳細に説明するためのものであり、これにより本発明の特許の権利範囲を制限するものではない．本発明の権利範囲は、特許請求の範囲の記載に基くものである。
【図１】
2015525816.tif 000003
【図２】
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【国際調査報告】
2015525816.tif 000005
2015525816.tif 000006
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