(57)【要約】良好な表面導電性および摩耗抵抗を呈する、金属ナノワイヤを含む透明導電膜が、開示され、主張される。そのような膜は、電子工学用途において有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明導電膜であって、
少なくとも１つの透明基板と、
前記少なくとも１つの透明基板上に配置される、少なくとも１つの透明プライマ層であって、少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマおよび少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマを含む、少なくとも１つの透明プライマ層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明プライマ層と、
前記少なくとも１つの透明プライマ層上に配置される、少なくとも１つの透明導電層であって、少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマおよび少なくとも１つの銀ナノワイヤを含む、少なくとも１つの透明導電層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明導電層と、
前記少なくとも１つの透明導電層上に配置される、少なくとも１つの透明トップコート層であって、前記少なくとも１つの透明導電層は、少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマおよび少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマを含む、少なくとも１つの透明トップコート層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明トップコート層と、
を含む、透明導電膜。
【請求項２】
前記少なくとも１つの透明基板は、少なくとも約７０重量％のテレフタル酸エチレン反復単位を含む、少なくとも１つのポリエステルを含む、請求項１に記載の透明導電膜。
【請求項３】
前記少なくとも１つのヒドロキシ官能性ポリマ、前記少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマ、および前記少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマのうちの１つ以上は、酢酸セルロースポリマ、酢酸酪酸セルロースポリマ、または酢酸プロピオン酸セルロースポリマを含む、請求項１〜２のいずれか１項に記載の透明導電膜。
【請求項４】
前記少なくとも１つのヒドロキシ官能性ポリマ、前記少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマ、および前記少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマのうちの１つ以上は、酢酸酪酸セルロースポリマを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明導電膜。
【請求項５】
前記少なくとも１つのヒドロキシ官能性ポリマおよび前記少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマのうちの１つ以上は、ＡＳＴＭ  Ｄ−８１７−９６に従って、少なくとも約１重量％のヒドロキシル含有量を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明導電膜。
【請求項６】
前記少なくとも１つのヒドロキシ官能性ポリマおよび前記少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマのうちの１つ以上は、ＡＳＴＭ  Ｄ−８１７−９６に従って、少なくとも約３重量％のヒドロキシル含有量を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明導電膜。
【請求項７】
前記少なくとも１つのヒドロキシ官能性ポリマおよび前記少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマのうちの１つ以上は、ＡＳＴＭ  Ｄ−８１７−９６に従って、約４．８重量％のヒドロキシル含有量を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明導電膜。
【請求項８】
前記少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマまたは前記少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマのうちの１つ以上は、少なくとも約３個のエーテル基を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明導電膜。
【請求項９】
前記少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマまたは前記少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマのうち、少なくとも１つのメラミンモノマを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明導電膜。
【請求項１０】
前記少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマまたは前記少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマのうち、ヘキサメトキシメチルメラミンを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明導電膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
本明細書において言及される全ての刊行物、特許、および特許文書は、参照により個々に組み込まれるように、参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる。
【０００３】
ＴＲＡＮＳＰＡＲＥＮＴ  ＣＯＮＤＵＣＴＩＶＥ  ＦＩＬＭと題される、２０１２年７月２日に出願された米国仮特許出願第６１／６６７，０６８号は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０００４】
銀ナノワイヤおよびセルロースエステルポリマを含む導電層を特徴とするＴＣＦは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、２０１２年に５月３日公開された米国特許出願公開第２０１２／０１０７６００号、ＴＲＡＮＳＰＡＲＥＮＴ  ＣＯＮＤＵＣＴＩＶＥ  ＦＩＬＭＳ  ＣＯＭＰＲＩＳＩＮＧ  ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ  ＥＳＴＥＲＳに開示される。そのようなＴＣＦは、高い光透過率および低い表面抵抗を呈することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１２／０１０７６００号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの特性を保持し、一方で、優れた摩耗抵抗を呈するＴＣＦを開発することは課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
少なくとも１つの実施形態は、透明導電膜であって、少なくとも１つの透明基板と、該少なくとも１つの透明基板上に配置される、少なくとも１つの透明プライマ層であって、該少なくとも１つの透明プライマ層は、少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマおよび少なくとも第１の１つの熱硬化性モノマを含む、少なくとも１つの透明プライマ層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明プライマ層と、該少なくとも１つの透明プライマ層上に配置される、少なくとも１つの透明導電層であって、該少なくとも１つの透明導電層は、少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマおよび少なくとも１つの金属ナノワイヤを含む、少なくとも１つの透明導電層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明導電層と、該少なくとも１つの透明導電層上に配置される、少なくとも１つの最小の１つの透明トップコート層であって、該少なくとも１つの透明導電層は、少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマおよび少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマを含む、少なくとも１つの透明トップコート層コーティング混合物から形成される、透明トップコート層と、を含む、透明導電膜を含む。
【０００８】
少なくともいつくかの実施形態において、少なくとも１つの透明基板は、少なくとも１つのポリエステルを含む。
【０００９】
少なくともいくつかの実施形態において、少なくとも１つの透明基板は、少なくとも約７０重量％のテレフタル酸エチレン反復単位を含む少なくとも１つの第１のポリエステルを含む。
【００１０】
少なくともいくつかのかかる実施形態において、少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマは、セルロースエステルポリマ、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、またはポリビニルアルコールを含む。
【００１１】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマは、酢酸セルロースポリマ、酢酸酪酸セルロースポリマ、または酢酸プロピオン酸セルロースポリマを含む。
【００１２】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第１のヒドロキシル官能性ポリマは、酢酸酪酸セルロースポリマを含む。
【００１３】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第１のヒドロキシル官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に従って、少なくとも約１重量％、または少なくとも約３重量％、または約４．８重量％のヒドロキシル含有量を含む。
【００１４】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも第１の１つの熱硬化性モノマは、少なくとも約３個のエーテル基を含む。
【００１５】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマは、少なくとも１つのメラミンモノマを含む。
【００１６】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマは、ヘキサメトキシメチルメラミンを含む。
【００１７】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマは、酢酸セルロースポリマ、酢酸酪酸セルロースポリマ、または酢酸プロピオン酸セルロースポリマを含む。
【００１８】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマは、酢酸酪酸セルロースポリマを含む。
【００１９】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマは、セルロースエステルポリマ、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、またはポリビニルアルコールを含む。
【００２０】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマは、酢酸セルロースポリマ、酢酸酪酸セルロースポリマ、または酢酸プロピオン酸セルロースポリマを含む。
【００２１】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第２のヒドロキシル官能性ポリマは、酢酸酪酸セルロースポリマを含む。
【００２２】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第２のヒドロキシル官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に従って、少なくとも約１重量％、または少なくとも約３重量％、または約４．８重量％のヒドロキシル含有量を含む。
【００２３】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマは、少なくとも約３個のエーテル基を含む。
【００２４】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマは、少なくとも１つのメラミンモノマを含む。
【００２５】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマは、ヘキサメトキシメチルメラミンを含む。
【００２６】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの金属ナノワイヤは、少なくとも１つの銀ナノワイヤを含む。
【００２７】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、少なくとも１つの透明トップコート層コーティング混合物は、少なくとも１つのシロキサン含有化合物をさらに含む。
【００２８】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、透明導電膜は、約１００オーム／スクエア未満の４点表面抵抗率を呈する。
【００２９】
上記の実施形態のうちの少なくともいくつかにおいて、透明導電膜は、イソプロパノールの存在下で、摩耗に対する抵抗を呈する。
【００３０】
これらの実施形態ならびに他の変形および修正は、以下の説明、例示的な実施形態、実施例、および特許請求の範囲からより良く理解され得る。提供されるあらゆる実施形態は、例示的な例としてのみ与えられる。当業者には、本質的に達成される他の望ましい目的および利点が想起され得るか、または明白になり得る。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
［透明導電膜］
透明かつ電気的に伝導性の膜は、タッチパネルディスプレイ、液晶ディスプレイ、電界発光照明、有機発光ダイオード、太陽光電池の用途において、近年広く用いられている。酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）ベースの透明導電膜は、その高い伝導性、透明度、比較的良好な安定性に起因して、最近まで大抵の用途に選択される透明導体であった。しかしながら、酸化インジウムスズベースの透明導電膜は、特に、酸化インジウムスズがフレキシブル基板に蒸着される場合、インジウムの高コスト、複雑かつ高価な真空蒸着機器および工程、ならびにそれらの本質的な脆性および亀裂する傾向に起因して制限がある。
【００３２】
透明導電膜（ＴＣＦ）の特性を測定するための２つの重要なパラメータは、総光透過率（％Ｔ）および膜表面電気伝導性である。より高い光透過率は、ディスプレイ用途に対して鮮明な画質、照明および太陽エネルギー変換用途に対してより高効率を可能にする。より低い抵抗率は、電力消費が最小化され得る大抵の透明導電膜用途に対して最も望ましい。
【００３３】
［透明基板］
いくつかの実施形態は、少なくとも１つの透明基板を含むＴＣＦを提供する。基板は、硬いまたはフレキシブルであり得る。
【００３４】
適切なリジッド基板は、例えば、ガラス、ポリカーボネート、アクリル等を含む。
【００３５】
ＴＣＦの種々の層のコーティング混合物が、フレキシブル基板上にコーティングされるとき、基板は、好ましくは、任意の所望の厚さを有し、１つ以上のポリマ材料で構成される、フレキシブルかつ透明なポリマ膜である。基板は、導電層のコーティングおよび乾燥時に寸法安定性を呈し、上層との適切な接着特性を有することが必要とされる。そのような基板を作るのに有用なポリマ材料は、ポリエステル（ポリテレフタル酸エチレンおよびポリエチレンナフタレート等）、酢酸セルロース、ならびに他のセルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン、ポリカーボネート、およびポリスチレンを含む。好ましい基板は、ポリエステルおよびポリカーボネート等の良好な熱安定性を有するポリマで構成される。また、支持材料は、縮みを低減させ、寸法安定性を促進する為に処理またはアニールされ得る。透明な多層基板を用いることもできる。
【００３６】
少なくともいくつかの実施形態は、少なくとも１つのポリエステルを含む透明基板を含む透明導電膜を提供する。少なくとも１つのポリエステルは、例えば、少なくとも約７０重量％のテレフタル酸エチレン反復単位を含み得る。または少なくとも約７５重量％、または少なくとも約８０重量％、または少なくとも約８５重量％、または少なくとも約９０重量％、または少なくとも約９５重量％のテレフタル酸エチレン反復単位を含み得る。
【００３７】
そのようなポリエステルは、例えば、アルコール部分を含む１つ以上のモノマと、酸またはエステル部分を含む１つ以上のモノマの縮合重合を通じて作られ得る。酸またはエステル部分を含むモノマの非限定的な例は、例えば、芳香族酸またはエステル、脂肪族酸またはエステル、および非芳香族環状酸またはエステルを含む。酸またはエステル部分を含む例示的なモノマとしては、例えば、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、ジメチルイソスファレート（ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｔｈｐｈａｌａｔｅ）、フタル酸、フタル酸メチル、トリメリット酸、トリメリット酸トリメチル、ナフタレンジカルボン酸、ジメチルナフタレート、アジピン酸、アジピン酸ジメチル、アゼライン酸、アゼライン酸ジメチル、セバシン酸、セバシン酸ジメチル等が挙げられる。アルコール部分を含む例示的なモノマは、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等を含む。
【００３８】
そのようなポリエステルは、例えば、アルコール部分を含むモノマからの第２の残基へのエステル結合によって連結される酸またはエステル部分を含むモノマからの第１の残基を含む反復単位であり得る。例示的な反復単位は、例えば、テレフタル酸エチレン、イソフタル酸エチレン、エチレンナフタレート、テレフタル酸ジエチレン、ジイソフタル酸エチレン、ジエチレンナフタレート、テレフタル酸シクロヘキシレン、イソフタル酸シクロヘキシレン、シクロヘキシレンナフタレート等である。そのようなポリエステルは、１つを超える種類の反復基を含み得、コポリエステルと称されることがあり得る。
【００３９】
［透明プライマ層］
いくつかの実施形態は、少なくとも１つのヒドロキシル官能性ポリマおよび少なくとも１つの熱硬化性モノマを含む少なくとも１つの透明プライマ層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明基板上に配置される、少なくとも１つの透明プライマ層を含むＴＣＦを提供する。そのようなプライマ層は、いくつかの場合において、キャリア層、中間層、接着促進剤層、層間等と称され得る。そのようなプライマ層は、少なくとも１つの透明基板への少なくとも１つの透明導電層の接着を促進させるのに役立つ。
【００４０】
ヒドロキシ官能性ポリマは、共有結合を形成する為に、例えば、エーテル基等の、熱硬化性モノマ上の反応基と反応することが可能なヒドロキシル基を含むポリマである。ヒドロキシル官能性ポリマの例としては、例えば、セルロースエステルポリマ、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００４１】
セルロースエステルポリマは、例えば、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース（ＣＡＢ）等の酢酸セルロースを含む。
【００４２】
ヒドロキシ官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６試験方法によって判定される、重量パーセントとして表されるそれらのヒドロキシル含有量によって特徴付けられ得る。特に有用なヒドロキシ官能性ポリマは、少なくとも約１重量％、または少なくとも約３重量％、または約４．８重量％のヒドロキシル含有量を含む。例示的なヒドロキシル官能性ポリマは、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮから入手可能なＣＡＢ  ５３３−０．４酢酸酪酸セルロースポリマであり、これは、典型的な平均ロットに基づいて、４．８重量％のヒドロキシル含有量を有する。
【００４３】
熱硬化性モノマが既知である。これらは、例えば、１つ、２つ、３つ、またはそれ以上のエーテル基等の１つ以上のエーテル基を持つモノマを含み得る。そのようなエーテル基は、例えば、１つ以上のメトキシ、エトキシ、または他の基を含み得る。そのようなエーテル基は、例えば、ヒドロキシル基等の他の官能基と反応し得るか、またはそれらは、他のエーテル基と反応し得る。そのような反応は、重合または架橋結合にという結果になり得る。例えば、官能性を持たせたメラミンモノマ等の、芳香族または芳香族複素環を持つ熱硬化性モノマは、ポリテレフタル酸エチレンまたはポリエチレンナフタレート等の基板との向上したコーティング互換性を提供し得る。ヘキサメトキシメチルメラミンは、例示的な熱硬化性モノマである。
【００４４】
透明なプライマ層コーティング混合物は、重合および架橋結合反応を促進する為に、熱イニシエータも含み得る。例示的なイニシエータは、パラ−トルエンスルホン酸である。
【００４５】
透明プライマ層コーティング混合物は、概して、有機溶媒を含み得る。これらは、溶液粘度の制御、湿潤および基板コーティングの向上等の目的のために用いられ得る。有機溶媒の例としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、エタノール等のケトン、エステル、およびアルコールを含む。
【００４６】
透明プライマ層は、巻線ロッドコーティング、浸漬コーティング、エアナイフコーティング、カーテンコーティング、スライドコーティング、固体ダイコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、または押出コーティング等の種々のコーティング手順を用いて、透明基板上に透明プライマ層コーティング混合物をコーティングすることによって形成され得る。そのようなコーティング混合物は、例えば、室温で、６〜２０重量％の固体および５〜３０ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００４７】
そのようなコーティングは、例えば、１００〜５００ｎｍの厚さを持つコーティング層を提供する為に、塗布後に乾燥され得る。例えば、実施例において、華氏２８０度（１３８℃）の乾燥器での２分間の乾燥が実証される。
【００４８】
［透明導電層］
いくつかの実施形態は、少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマおよび少なくとも１つの金属ナノワイヤを含む少なくとも１つの透明導電層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明プライマ層上に配置される、少なくとも１つの透明導電層を含むＴＣＦを提供する。
【００４９】
適切な透明導電層コーティング混合物は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、２０１２年５月３日に公開された米国特許出願公開第２０１２／０１０７６００号ＴＲＡＮＳＰＡＲＥＮＴ  ＣＯＮＤＵＣＴＩＶＥ  ＦＩＬＭＳ  ＣＯＭＰＲＩＳＩＮＧ  ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ  ＥＳＴＥＲＳに開示される。
【００５０】
透明導電膜に対する実用的な製造工程では、単一のコーティング溶液中に、銀ナノワイヤ等の伝導性構成要素およびポリマ結合剤の両方を有することが望ましく、重要である。ポリマ結合剤溶液は、銀ナノワイヤの沈降がコーティング工程時のいずれかの時点で発生しないように、銀ナノワイヤの分散を促す分散剤として、かつ銀ナノワイヤコーティング分散を安定化させる増粘剤としての二重の役割を果たす。これは、コーティング工程を単純化させ、ワンパスコーティングを可能にし、最初にむき出しの銀ナノワイヤをコーティングして、その後、透明導電膜を形成する為に、ポリマでオーバーコーティングされる弱く脆弱な膜を形成する方法を回避する。
【００５１】
種々のデバイス用途において、透明導電膜を有用にするには、透明導電膜の結合剤は、光学的に透明かつフレキシブルであるが、高い機械的強度、硬度、ならびに良好な熱および光安定性を有することも重要である。また、透明導電膜のポリマ結合剤は、銀ナノワイヤおよびポリマ溶液の分散およびコーティング時に銀ナノワイヤの安定化に対して良好な配位結合を提供する為に、孤立電子対を持つＮ、Ｏ、Ｓ、または他の元素を有する官能基を含有することも望ましい。
【００５２】
したがって、ヒドロキシル基およびカルボキシレート基等の高い酸素含有量を有するポリマ結合剤を用いることが有利である。これらのポリマは、銀ナノワイヤ表面に対して強い親和性を有し、コーティング溶液中の銀ナノワイヤの分散および安定化を促す。また、大抵の酸素を豊富に含むポリマは、有機溶媒でコーティングした薄膜を調製するために一般的に用いられる極性有機溶媒において良好な溶解性を有するという付加的な利点も有する。
【００５３】
酢酸酪酸セルロース（ＣＡＢ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、または酢酸プロピオン酸セルロース（ＣＡＰ）等のセルロースエステルポリマは、銀ナノワイヤベースの透明導電膜を調製するために使用され、かつ２−ブタノン（メチルエチルケトン、ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、２−プロパノール、酢酸エチル、またはそれらの混合物等の有機溶媒からコーティングされる場合、他の酸素を豊富に含むポリマ結合剤よりも優れている。それらの使用は、コーティングした膜の光透過率および電気伝導性の両方が大きく向上する透明導電膜という結果になる。加えて、これらのセルロースエステルポリマは、少なくとも１００℃のガラス転移温度を有し、高い機械的強度および硬度を有する透明かつフレキシブルな膜を形成することができ、高い熱および光安定性を有する。対照的に、ポリウレタンまたはポリビニルブチラールポリマ結合剤を用いる、同様に調製された透明導電膜は、あまり望ましくない透過率および伝導性を示す。
【００５４】
セルロースエステルポリマは、乾燥透明導電膜の約４０から約９０重量％で存在する。好ましくは、それらは、乾燥膜の約６０から約８５重量％で存在する。
【００５５】
いくつかの構成において、セルロースエステルポリマの最大５０重量％を、１つ以上のさらなるポリマと置換することができる。これらのポリマは、セルロースポリマと互換性があるべきである。適合性と言うのは、ポリマが乾燥されたときに透明な単層混合物を形成することを意味する。さらなる１つのポリマまたは複数のポリマは、支持体への接着を促進し、硬度および引っ掻き抵抗を向上させる等のさらなる利点を提供することができる。上記のように、全てのポリマの総重量％は、乾燥透明導電膜の約５０から約９０重量％である。好ましくは、全てのポリマの総重量は、乾燥膜の約７０から約８５重量％である。ポリエステルおよびポリアクリルポリマは、有用なさらなるポリマの例である。
【００５６】
例えば、銀または銅ナノワイヤ等の金属ナノワイヤは、導電膜に、かつ導電膜を用いて調製される物品に、電気伝導性を与えるのに不可欠な構成要素である。透明導電膜の電気伝導性は、ａ）単一ナノワイヤの伝導性、ｂ）端子間のナノワイヤの数、およびｃ）ナノワイヤ間の接続性によって、主に制御される。あるナノワイヤ濃度（浸透閾値とも称される）を下回ると、ナノワイヤが離間され過ぎることに起因して、提供される連続的な電流路が存在しないため、端子間の伝導性はゼロになる。この濃度を上回ると、使用可能な少なくとも１つの電流路が存在する。より多くの電流路が提供されるにつれて、層の全体的な抵抗は減少する。しかしながら、より多くの電流路が提供されるにつれて、導電膜を通じて伝達される光のパーセントは、ナノワイヤによる光吸収および散乱に起因して減少する。また、導電膜における金属ナノワイヤの量が増加するにつれて、透明な膜の曇り度も、金属ナノワイヤによる光散乱に起因して増加する。導電膜を用いて調製される透明な物品において、同様な効果が生じる。
【００５７】
一実施形態において、金属ナノワイヤは、約２０から約３３００のアスペクト比（長さ／幅）を有する。別の実施形態において、金属ナノワイヤは、約５００から１０００のアスペクト比（長さ／幅）を有する。約５μｍから約１００μｍ（マイクロメータ）の長さおよび約３０ｎｍから約２００ｎｍの幅を有する金属ナノワイヤが有用である。また、網状の透明導電膜の構成用には、約５０ｎｍから約１２０ｎｍの幅および約１５μｍから約１００μｍの長さを有する金属ナノワイヤも有用である。
【００５８】
金属ナノワイヤは、当技術分野で既知の方法によって調製することができる。特に、銀ナノワイヤは、ポリオール（例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）およびポリ（ビニルピロリドン）の存在下において、銀塩（例えば、硝酸銀）の液相還元を通じて合成することができる。均一なサイズの銀ナノワイヤの大量生産は、例えば、Ｄｕｃａｍｐ−Ｓａｎｇｕｅｓａ，Ｃ．ｅｔ  ａｌ，Ｊ．ｏｆ  Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９９２），１００，２７２−２８０、Ｘｉａ，Ｙ．ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．（２００２），１４，４７３６−４７４５、およびＸｉａ，Ｙ．ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｎｏｌｅｔｔｅｒｓ，（２００３），３（７），９５５−９６０に記載される方法に従って調製することができる。
【００５９】
透明導電層コーティング混合物は、概して、有機溶媒を含み得る。これらは、溶液粘度の制御、湿潤および基板コーティングの向上等の目的のために用いられ得る。有機溶媒の例としては、トルエン、２−ブタノン（メチルエチルケトン、ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、またはテトラヒドロフラン、あるいはそれらの混合物が挙げられる。メチルエチルケトンは、特に有用なコーティング溶媒である。
【００６０】
透明導電層は、巻線ロッドコーティング、浸漬コーティング、エアナイフコーティング、カーテンコーティング、スライドコーティング、スロットダイコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、または押出コーティング等の種々のコーティング手順を用いて、透明プライマ層上に透明導電層コーティング混合物をコーティングすることによって形成され得る。界面活性物質および他のコーティング助剤を、コーティング製剤に組み込むことができる。そのようなコーティング混合物は、例えば、室温で、６〜２０重量％の固体および５〜３０ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００６１】
そのようなコーティングは、例えば、１００〜５００ｎｍの厚さを持つコーティング層を提供する為に、塗布後に乾燥され得る。例えば、実施例において、華氏２８０度（１３８℃）の乾燥器での２分間の乾燥が実証される。
【００６２】
［透明ハードコート層］
いくつかの実施形態は、少なくとも１つの透明導電層上に配置される、少なくとも１つの透明ハードコート層であって、少なくとも１つの透明ハードコート層は、少なくとも１つのヒドロキシル官能性ポリマおよび少なくとも１つの熱硬化性モノマを含む、少なくとも１つの透明ハードコート層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明ハードコート層を含む、ＴＣＦを提供する。少なくともいくつかの実施形態において、透明ハードコート層コーティング混合物は、少なくとも１つのシロキサン含有化合物をさらに含み得る。
【００６３】
ヒドロキシ官能性ポリマは、共有結合を形成する為に、例えば、エーテル基等の、熱硬化性モノマ上の反応基と反応することが可能なヒドロキシル基を含むポリマである。ヒドロキシル官能性ポリマの例としては、例えば、セルロースエステルポリマ、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００６４】
セルロースエステルポリマは、例えば、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース（ＣＡＢ）等の酢酸セルロースを含む。
【００６５】
ヒドロキシ官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６試験方法によって判定される、重量パーセントとして表されるそれらのヒドロキシル含有量によって特徴付けられ得る。特に有用なヒドロキシ官能性ポリマは、少なくとも約１重量％、または少なくとも約３重量％、または約４．８重量％のヒドロキシル含有量を含む。例示的なヒドロキシル官能性ポリマは、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮから入手可能なＣＡＢ  ５３３−０．４酢酸酪酸セルロースポリマであり、これは、典型的な平均ロットに基づいて、４．８重量％のヒドロキシル含有量を有する。
【００６６】
熱硬化性モノマが既知である。これらは、例えば、１つ、２つ、３つ、またはそれ以上のエーテル基等の１つ以上のエーテル基を持つモノマを含み得る。そのようなエーテル基は、例えば、１つ以上のメトキシ、エトキシ、または他の基を含み得る。そのようなエーテル基は、例えば、ヒドロキシル基等の他の官能基と反応し得るか、またはそれらは、他のエーテル基と反応し得る。そのような反応は、重合または架橋結合という結果になり得る。例えば、官能性を持たせたメラミンモノマ等の、芳香族または芳香族複素環を持つ熱硬化性モノマは、ポリテレフタル酸エチレンまたはポリエチレンナフタレート等の基板との向上したコーティング互換性を提供し得る。ヘキサメトキシメチルメラミンは、例示的な熱硬化性モノマである。
【００６７】
シロキサン含有化合物が既知である。少なくともいくつかの実施形態において、少なくとも１つのシロキサン含有化合物は、少なくとも１つの末端メチル基、および少なくとも１つのジフェニルシロキサン反復単位、フェニルメチルシロキサン反復単位、ジメチルシロキサン反復単位、または（エポキシシクロヘキシルエチル）メチルシロキサン反復単位を含み得る。他の実施形態において、少なくとも１つのシロキサン含有化合物は、少なくとも１つの末端メチル基、少なくとも１つのフェニルメチルシロキサン反復単位、および少なくとも１つのジメチルシロキサン反復単位を含み得る。さらに他の実施形態において、少なくとも１つのシロキサン含有化合物は、少なくとも１つの末端メチル基、少なくとも１つのジメチルシロキサン反復単位、および少なくとも１つの（エポキシシクロヘキシルエチル）メチルシロキサン反復単位を含み得る。なおさらに他の実施形態において、少なくとも１つのシロキサン含有化合物は、少なくとも１つの末端メチル基または末端シラノール基、および少なくとも１つのフェニル基、メチル基、アミノエチル基、またはアミノプロピル基を含む、少なくとも１つの反復単位を含み得る。例示的なシロキサン含有化合物は、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能なＳＬＩＰ−ＡＹＤ（登録商標）ＦＳ  ４４４である。
【００６８】
透明ハードコート層コーティング混合物はまた、重合および架橋結合反応を促進する為に、熱イニシエータも含み得る。例示的なイニシエータは、パラ−トルエンスルホン酸である。
【００６９】
透明ハードコート層コーティング混合物は、概して、有機溶媒を含み得る。これらは、溶液粘度の制御、湿潤および基板コーティングの向上等の目的のために用いられ得る。有機溶媒の例としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、メタノール、エタノール等のケトン、エステル、およびアルコールが挙げられる。
【００７０】
透明ハードコート層は、巻線ロッドコーティング、浸漬コーティング、エアナイフコーティング、カーテンコーティング、スライドコーティング、固体ダイコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、または押出コーティング等の種々のコーティング手順を使用して、透明導電層上に透明ハーコート（ｈａｒｃｏａｔ）層コーティング混合物をコーティングすることによって形成され得る。そのようなコーティング混合物は、例えば、室温で、６〜２０重量％の固体および５〜３０ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００７１】
そのようなコーティングは、例えば、１００〜５００ｎｍの厚さを持つコーティング層を提供する為に、塗布後に乾燥され得る。例えば、実施例において、華氏２８０度（１３８℃）の乾燥器での２分間の乾燥が実証される。
【００７２】
［透明導電膜特性］
コーティングおよび乾燥すると、透明導電膜は、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｄｅｓｉｇｎ  ｔｏ  Ｍａｒｋｅｔ，Ｉｎｃ，Ｔｏｌｅｄｏ，ＯＨから入手可能なＲ−ＣＨＥＫモデルＲＣ２１７５表面抵抗率計を用いて測定された様に、１，０００オーム／スクエア未満、または５００オーム／スクエア未満、または１００オーム／スクエア未満の表面抵抗率を有するはずである。
【００７３】
コーティングおよび乾燥すると、透明導電膜は、可能な限り高い％透過率を有するはずである。少なくとも７０％の透過率が有用である。少なくとも８０％および少なくとも９０％の透過率は、さらにより有用である。
【００７４】
コーティングおよび乾燥すると、透明導電膜は、イソプロパノールの存在下で摩耗抵抗を呈するはずである。そのような手順は、実施例２に記載される。
【００７５】
［例示的な実施形態］
参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、ＴＲＡＮＳＰＡＲＥＮＴ  ＣＯＮＤＵＣＴＩＶＥ  ＦＩＬＭと題される、２０１２年７月２日に出願された米国仮特許出願第６１／６６７，０６８号は、以下の２７の非限定的な例示的な実施形態を開示した。
【００７６】
Ａ．透明導電膜であって、
少なくとも１つの透明基板と、
該少なくとも１つの透明基板上に配置される、少なくとも１つの透明プライマ層であって、少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマおよび少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマを含む、少なくとも１つの透明プライマ層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明プライマ層と、
該少なくとも１つの透明プライマ層上に配置される、少なくとも１つの透明導電層であって、少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマおよび少なくとも１つの金属ナノワイヤを含む、少なくとも１つの透明導電層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明導電層と、
該少なくとも１つの透明導電層上に配置される、少なくとも１つの透明トップコート層であって、該少なくとも１つの透明導電層は、少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマおよび少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマを含む、少なくとも１つの透明トップコート層コーティング混合物から形成される、少なくとも１つの透明トップコート層と、を含む、透明導電膜。
【００７７】
Ｂ．少なくとも１つの透明基板は、少なくとも１つのポリエステルを含む、実施形態に記載の透明導電膜。
【００７８】
Ｃ．少なくとも１つの透明基板は、少なくとも約７０重量％のテレフタル酸エチレン反復単位を含む少なくとも１つの第１のポリエステルを含む、実施形態Ａ〜Ｂのいずれかに記載の透明導電膜。
【００７９】
Ｄ．少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマは、セルロースエステルポリマ、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、またはポリビニルアルコールを含む、実施形態Ａ〜Ｂのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８０】
Ｅ．少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマは、酢酸セルロースポリマ、酢酸酪酸セルロースポリマ、または酢酸プロピオン酸セルロースポリマを含む、実施形態Ａ〜Ｃのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８１】
Ｆ．少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマは、酢酸酪酸セルロースポリマを含む、実施形態Ａ〜Ｄのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８２】
Ｇ．少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に従って、少なくとも約１重量％のヒドロキシル含有量を含む、実施形態Ａ〜Ｅのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８３】
Ｈ．該少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に従って、少なくとも約３重量％のヒドロキシル含有量を含む、実施形態Ａ〜Ｆのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８４】
Ｊ．少なくとも１つの第１のヒドロキシ官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に従って、約４．８重量％のヒドロキシル含有量を含む、実施形態Ａ〜Ｇのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８５】
Ｋ．少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマは、少なくとも約３個のエーテル基を含む、実施形態Ａ〜Ｈのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８６】
Ｌ．少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマは、少なくとも１つのメラミンモノマを含む、実施形態Ａ〜Ｊのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８７】
Ｍ．少なくとも１つの第１の熱硬化性モノマは、ヘキサメトキシメチルメラミンを含む、実施形態Ａ〜Ｋのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８８】
Ｎ．少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマは、酢酸セルロースポリマ、酢酸酪酸セルロースポリマ、または酢酸プロピオン酸セルロースポリマを含む、実施形態Ａ〜Ｌのいずれかに記載の透明導電膜。
【００８９】
Ｐ．少なくとも１つの第１のセルロースエステルポリマは、酢酸酪酸セルロースポリマを含む、実施形態Ａ〜Ｍのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９０】
Ｑ．少なくとも１つの金属ナノワイヤは、少なくとも１つの銀ナノワイヤを含む、実施形態Ａ〜Ｎのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９１】
Ｒ．少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマは、セルロースエステルポリマ、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、またはポリビニルアルコールを含む、実施形態Ａ〜Ｐのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９２】
Ｓ．少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマは、酢酸セルロースポリマ、酢酸酪酸セルロースポリマ、または酢酸プロピオン酸セルロースポリマを含む、実施形態Ａ〜Ｑのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９３】
Ｔ．少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマは、酢酸酪酸セルロースポリマを含む、実施形態Ａ〜Ｒのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９４】
Ｕ．少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に従って、少なくとも約１重量％のヒドロキシル含有量を含む、実施形態Ａ〜Ｓのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９５】
Ｖ．該少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に従って、少なくとも約３重量％のヒドロキシル含有量を含む、実施形態Ａ〜Ｔのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９６】
Ｗ．少なくとも１つの第２のヒドロキシ官能性ポリマは、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に従って、約４．８重量％のヒドロキシル含有量を含む、実施形態Ａ〜Ｕのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９７】
Ｘ．少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマは、少なくとも約３個のエーテル基を含む、実施形態Ａ〜Ｖのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９８】
Ｙ．少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマは、少なくとも１つのメラミンモノマを含む、実施形態Ａ〜Ｗのいずれかに記載の透明導電膜。
【００９９】
Ｚ．少なくとも１つの第２の熱硬化性モノマは、ヘキサメトキシメチルメラミンを含む、実施形態Ａ〜Ｘのいずれかに記載の透明導電膜。
【０１００】
ＡＡ．少なくとも１つの透明トップコート層コーティング混合物は、少なくとも１つのシロキサン含有化合物をさらに含む、実施形態Ａ〜Ｙのいずれかに記載の透明導電膜。
【０１０１】
ＡＢ．約１００オーム／スクエア未満の４点表面抵抗率を呈する、実施形態Ａ〜Ｚのいずれかに記載の透明導電膜。
【０１０２】
ＡＣ．イソプロパノールの存在下で、摩耗に対する抵抗を呈する、実施形態Ａ〜ＡＡのいずれかに記載の透明導電膜。
【実施例】
【０１０３】
＜実施例１（比較）＞
銀層コーティング混合物を、５４重量部の１．８５重量％のイソプロパノール中の銀ナノワイヤの分散液、２重量部の酢酸酢酸酪酸セルロース（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ａｃｅｔａｔｅ  ａｃｅｔａｔｅ  ｂｕｔｙｒａｔｅ）ポリマ（ＣＡＢ  １７１−１５、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、２５．５８重量部のメチルエチルケトン、１５重量部の乳酸エチル、３重量部のブロックイソシアネート架橋剤（ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ＢＬ３３７０、Ｂａｙｅｒ）、０．３重量部のネオデカン酸ビスマス、および０．１２重量部のポリシロキサン（ＴＥＧＯ（登録商標）ＧＬＩＤＥ  ４１０、Ｅｖｏｎｉｋ）を混合することによって調製した。混合物は、室温で、３〜８重量％の固体および３０〜１５０ｃｐｓの粘度を有した。
【０１０４】
いくつかのコーティングした試料を調製した。各試料に対して、数ミリリットルの銀層コーティング混合物を、２００〜５００線のスクリーン線で彫り込んだクロムグラビア印刷版の上端に塗布した。５〜７ミルポリテレフタル酸エチレン（ＰＥＴ）膜を、エチレンプロピレンジエンモノマ（ＥＰＤＭ）ベースの加圧ゴムローラー上に巻き、次に、これを、印刷版の上端から下端に向けてロールさせ、インクをグラビア凹部からＰＥＴ膜上に移動させた。次に、コーティングした膜を華氏２８０度（１３８℃）の乾燥器に２分間入れた。
【０１０５】
第１の試料（１Ａ）は、それをオーブンから冷却した後に評価した。第２の試料（１Ｂ）は、周辺光での蛍光灯、および約５０％の相対湿度の下で、４か月間エージングさせた。第３の試料（１Ｃ）は、それをオーブンから冷却し、イソプロパノールに浸漬したＫＩＭＷＩＰＥ（登録商標）ワイパーで２０回こすった後に評価した。膜のコーティングした側の４点表面抵抗を、Ｒ−ＣＨＥＫデバイスを使用して測定した。試料１Ａは、９２オーム／スクエアの表面抵抗を呈した。試料１Ｂは、２６３オーム／スクエアの表面抵抗を呈した。試料１Ｃは、５００〜２０００オーム／スクエアの表面抵抗を呈した。
【０１０６】
＜実施例２（比較）＞
プライマ層コーティング混合物を、６重量部の酢酸酪酸セルロースポリマ（ＣＡＢ５５３−０．４，Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、６重量部のヘキサメトキシメチルメラミン（ＣＹＭＥＬ（登録商標）３０３，Ｃｙｔｅｃ）、７７．４重量部のメチルエチルケトン、１０重量部のブタノール、および０．６重量部のパラ−トルエンスルホン酸を混合することによって調製した。混合物は、室温で、６〜２０重量％の固体および５〜３０ｃｐｓの粘度を有した。
【０１０７】
銀層コーティング混合物を、５４重量部の１．８５重量％のイソプロパノール中の銀ナノワイヤの分散液、３重量部の酢酸酪酸セルロースポリマ（ＣＡＢ  ３８１−２０、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、３３重量部の酢酸プロピル、および１０重量部の乳酸エチルを混合することによって調製した。混合物は、室温で、３〜８重量％の固体および３０〜１５０ｃｐｓの粘度を有した。
【０１０８】
いくつかのコーティングした試料を調製した。各試料に対して、プライマ層コーティング混合物を、グラビアベンチトッププルーファを使用して、５〜７ミルＰＥＴ膜に塗布した。次に、コーティングした膜を華氏２８０度（１３８℃）の乾燥器に２分間入れた。乾燥プライマ層の厚さは、１００〜５００ｎｍであった。
【０１０９】
次に、銀層コーティング混合物を、実施例１の方法を使用して、コーティングしたＰＥＴ膜のプライマ層に塗布した。
【０１１０】
第１の試料（２Ａ）は、それをオーブンから冷却した後に評価した。第２の試料（２Ｂ）は、周辺光での蛍光灯、および約５０％の相対湿度の下で、４か月間エージングさせた。第３の試料（２Ｃ）は、それをオーブンから冷却し、イソプロパノールに浸漬したＫＩＭＷＩＰＥ（登録商標）ワイパーで２０回こすった後に評価した。膜のコーティングした側の４点表面抵抗を、Ｒ−ＣＨＥＫデバイスを使用して測定した。試料２Ａは、９０オーム／スクエアの表面抵抗を呈した。試料２Ｂおよび２Ｃは、無限大の表面抵抗を呈した。
【０１１１】
＜実施例３（比較）＞
プライマ層コーティング混合物を、６重量部の酢酸酪酸セルロースポリマ（ＣＡＢ５５３−０．４，Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、６重量部のヘキサメトキシメチルメラミン（ＣＹＭＥＬ（登録商標）３０３，Ｃｙｔｅｃ）、７７．４重量部のメチルエチルケトン、１０重量部のブタノール、および０．６重量部のパラ−トルエンスルホン酸を混合することによって調製した。混合物は、室温で、６〜２０重量％の固体および５〜３０ｃｐｓの粘度を有した。
【０１１２】
銀層コーティング混合物を、５４重量部の１．８５重量％のイソプロパノール中の銀ナノワイヤの分散液、３重量部の酢酸酪酸セルロースポリマ（ＣＡＢ  ３８１−２０、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、３３重量部の酢酸プロピル、および１０重量部の乳酸エチルを混合することによって調製した。混合物は、室温で、３〜８重量％の固体および３０〜１５０ｃｐｓの粘度を有した。
【０１１３】
トップコート層コーティング混合物を、６重量部の酢酸酪酸セルロースポリマ（ＣＡＢ  ５５３−０．４、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、６重量部のジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌｐｅｎｔａａｃｒｙｌａｔｅ）（ＳＲ３９９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、３２重量部のメタノール、４５．４８重量部のエタノール、１０重量部のブタノール、０．４重量部の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、および０．１２重量部のポリシロキサン（ＳＬＩＰ−ＡＹＤ（登録商標）ＦＳ  ４４４、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）を混合することによって調製した。混合物は、室温で、５〜２０重量％の固体、および５〜３０ｃｐｓの粘度を有した。
【０１１４】
いくつかのコーティングした試料を調製した。各試料に対して、プライマ層コーティング混合物を、グラビアベンチトッププルーファを使用して、５〜７ミルＰＥＴに塗布した。次に、コーティングした膜を華氏２８０度（１３８℃）の乾燥器に２分間入れた。
【０１１５】
次に、銀層コーティング混合物を、実施例１の方法を使用して、コーティングしたＰＥＴ膜のプライマ層に塗布した。
【０１１６】
次に、トップコート層コーティング混合物を、グラビアベンチトッププルーファを使用して、コーティングしたＰＥＴ膜の銀層に塗布した。塗布されたコーティングは、５０フィート／分のスピードの３００Ｗ紫外線電球（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）の下にそれを通過させることによって硬化した。
【０１１７】
第１の試料（３Ａ）は、それをＵＶシステムから出した後に評価した。第２の試料（３Ｂ）は、それをＵＶシステムから出し、イソプロパノールに浸漬したＫＩＭＷＩＰＥ（登録商標）ワイパーで２０回こすった後に評価した。膜のコーティングした側の４点表面抵抗を、Ｒ−ＣＨＥＫデバイスを使用して測定した。試料３Ａは、８０オーム／スクエアの表面抵抗を呈した。試料３Ｂは、５００〜２０００オーム／スクエアの表面抵抗を呈した。
【０１１８】
＜実施例４＞
プライマ層コーティング混合物を、６重量部の酢酸酪酸セルロースポリマ（ＣＡＢ  ５５３−０．４、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、６重量部のヘキサメトキシメチルメラミン（ＣＹＭＥＬ（登録商標）３０３、Ｃｙｔｅｃ）、７７．４重量部のメチルエチルケトン、１０重量部のブタノール、および０．６重量部のパラ−トルエンスルホン酸を混合することによって調製した。混合物は、室温で、６〜２０重量％の固体および５〜３０ｃｐｓの粘度を有した。
【０１１９】
銀層コーティング混合物を、５４重量部の１．８５重量％分散させたイソプロパノール中銀ナノワイヤ、３重量部の酢酸酪酸セルロースポリマ（ＣＡＢ３８１−２０，Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、３３重量部の酢酸プロピル、および１０重量部の乳酸エチルを混合することによって調製した。混合物は、室温で、３〜８重量％の固体および３０〜１５０ｃｐｓの粘度を有した。
【０１２０】
トップコート層コーティング混合物を、６重量部の酢酸酪酸セルロースポリマ（ＣＡＢ  ５５３−０．４、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、６重量部のヘキサメトキシメチルメラミン（ＣＹＭＥＬ（登録商標）３０３、Ｃｙｔｅｃ）、３２重量部のメタノール、４５．２８重量部のエタノール、１０重量部のブタノール、０．６重量部のパラ−トルエンスルホン酸、および０．１２重量部のポリシロキサン（ＳＬＩＰ−ＡＹＤ（登録商標）ＦＳ  ４４４、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）を混合することによって調製した。混合物は、室温で、５〜２０重量％の固体、および５〜３０ｃｐｓの粘度を有した。
【０１２１】
いくつかのコーティングした試料を調製した。各試料に対して、プライマ層コーティング混合物を、グラビアベンチトッププルーファを使用して、５〜７ミルＰＥＴに塗布した。次に、コーティングした膜を華氏２８０度（１３８℃）の乾燥器に２分間入れた。
【０１２２】
次に、銀層コーティング混合物を、実施例１の方法を使用して、コーティングしたＰＥＴ膜のプライマ層に塗布した。
【０１２３】
次に、トップコート層コーティング混合物を、グラビアベンチトッププルーファを使用して、コーティングしたＰＥＴ膜の銀層に塗布した。次に、コーティングした膜を華氏２８０度（１３８℃）の乾燥器に２分間入れた。
【０１２４】
第１の試料（４Ａ）は、それをオーブンから冷却した後に評価した。第２の試料（４Ｂ）は周辺光での蛍光灯、および約５０％の相対湿度の下で、４か月間エージングさせた。第３の試料（４Ｃ）は、それをオーブンから冷却し、イソプロパノールに浸漬したＫＩＭＷＩＰＥ（登録商標）ワイパーで２０回こすった後に評価した。４点表面抵抗を、Ｒ−ＣＨＥＫデバイスを使用して測定した。試料４Ａは、９２オーム／スクエアの表面抵抗を呈した。試料４Ｂは、１１１オーム／スクエアの表面抵抗を呈した。試料４Ｃは、９２オーム／スクエアの表面抵抗を呈した。
【０１２５】
本発明は、特定の実施形態を参照して詳細に記載されているが、本発明の精神および範囲内で、変形および修正を施すことができることが理解される。したがって、ここに開示された実施形態は、全ての点で例示的であり、制限的なものではないと考えられる。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲によって示され、その均等物の意味および範囲内に入る全ての変更が、本明細書に包含されるよう意図される。
【国際調査報告】
2015531959.tif 000002
2015531959.tif 000003
2015531959.tif 000004