(57)【要約】本発明は塗装系、特に使用中の性能に悪影響を及ぼすことなく基材から後塗装層の選択的な除去ができる有機金属層を含む塗装系に関する。有機金属層は、（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、（ｂ）前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質とを含み、かつ、任意選択的に塗装された基材と塗装系の少なくとも１層の後塗装層との間に位置する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機金属層であって、
（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、
（ｂ）前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質と
を含み、前記有機金属層は、任意選択的に塗装された基材と、塗装系の少なくとも１層の後塗装層との間に位置する、有機金属層。
【請求項２】
有機架橋剤をさらに含む、請求項１に記載の有機金属層。
【請求項３】
前記多重キレート官能基が多重カルボキシレート官能基である、請求項１又は２に記載の有機金属層。
【請求項４】
多重キレート官能基を含む前記有機高分子は、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、又はマレイン酸無水物とエチレン又はスチレンとの共重合体又はオリゴマーである、請求項１〜３の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項５】
前記金属物質は、金属酸化物、金属水酸化物、又は金属塩である、請求項１〜４の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項６】
多重キレート官能基を含む前記有機高分子のキレート官能基（Ａ）に対する金属物質（Ｚ）のモル比（Ｚ：Ａ）は、１：１（Ｚ：Ａ）〜１：１０（Ｚ：Ａ）の範囲である、請求項１〜５の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項７】
前記有機架橋剤はカルボジイミドである、請求項２〜６の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項８】
前記任意選択的に塗装された基材は、金属、高分子、複合材料、又はエラストマーである、請求項１〜７の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項９】
前記後塗装層は、全部又は一部が架橋された有機塗料である、請求項１〜８の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項１０】
塗装系であって、
（ｉ）任意選択的に塗装された基材と、
（ｉｉ）少なくとも１層の後塗装層と、
（ｉ）と（ｉｉ）との間に位置する請求項１〜９の何れか１項に記載の前記有機金属層と
を含む、塗装系。
【請求項１１】
任意選択的に塗装された基材を少なくとも１層の後塗装層で塗装する方法であって、
（ｉ）前記任意選択的に塗装された基材に対して請求項１〜９の何れか１項に記載の有機金属層を形成するために、（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、（ｂ）前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質と、（ｃ）溶媒とを含む処理用配合剤を適用する工程と、
（ｉｉ）前記有機金属層に少なくとも１層の後塗装層を適用する工程と
を含む方法。
【請求項１２】
処理用配合剤上に適用された後塗装層を選択的に剥離するために任意選択的に塗装された基材に適用される処理用配合剤であって、
（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、
（ｂ）前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質と、
（ｃ）溶媒と
を含む処理用配合剤。
【請求項１３】
前記溶媒は、水、極性有機溶媒、又はそれらの混合液である、請求項１２に記載の処理用配合剤。
【請求項１４】
架橋剤及び／又は添加剤をさらに含む、請求項１２又は１３に記載の処理用配合剤。
【請求項１５】
請求項１〜９の何れか１項に記載の塗装系から少なくとも１層の前記後塗装層を選択的に除去する方法であって、
（ｉ）前記有機金属層を破壊することができる剥離剤を用いて前記少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、
（ｉｉ）前記塗装系から前記少なくとも１層の後塗装層を除去する工程と
を含む方法。
【請求項１６】
少なくとも１層の後塗装層を用いて、任意選択的に塗装された基材を塗装する方法であって、
（ｉ）請求項１〜９の何れか１項に記載の塗装系から少なくとも１層の塗装層を除去するために、前記有機金属層を破壊することができる剥離剤を用いて、前記塗装系の前記少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、
（ｉｉ）請求項１〜９の何れか１項に記載の有機金属層をさらに形成する工程と、
（ｉｉｉ）少なくとも１層のさらなる後塗装層を前記有機金属層に適用する工程と
を含む方法。
【請求項１７】
少なくとも１層の後塗装層を用いて、任意選択的に塗装された基材を塗装する方法であって、
（ｉ）請求項１０に記載の塗装系から少なくとも１層の後塗装層を除去するために、前記有機金属層を破壊することができる剥離剤を用いて、前記塗装系の前記少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、
（ｉｉ）少なくとも１層のさらなる後塗装層を適用する工程と、
（ｉｉｉ）少なくとも１層のさらなる後塗装層を除去するために、有機金属層を破壊できる剥離剤を用いて、前記少なくとも１層のさらなる後塗装層を処理する工程と、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）から工程（ｖ）を任意選択的に繰り返す工程と、
（ｖ）請求項１〜９の何れか１項に記載の有機金属層をさらに形成する工程と、
（ｖｉ）少なくとも１層の別のさらなる後塗装層を前記さらに形成された有機金属層に適用する工程と
を含む方法。
【請求項１８】
前記剥離剤がアルカリ性剥離剤である、請求項１５〜１７の何れか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［技術分野］
本発明は、塗装系、特に「使用時（ｉｎ−ｓｅｒｖｉｃｅ）」の性能に悪影響を及ぼすことなく、基材から選択的に後塗装層を除去することができる有機金属層を含んだ塗装系に関する。前記有機金属層は、例えば航空機その他の輸送手段など、塗装系の周期的なリフレッシュ、又は除去及び塗り替えが必要となる基材に特に適している。
［背景］
航空宇宙産業においては、航空機の塗装の剥離と再塗装は日常的な作業である。この作業において、不必要な塗料層は、新規の層を適用する前に、重量増加を最小限に留めるために化学的又は機械的に剥ぎ取られる。例えばトップコートとプライマーとの間に塗装される、有機溶媒中に溶解した合成樹脂溶液に基づく中間塗装（ＩＣ）層を使用することで、基底層をなすプライマーや基材の完全性に影響を及ぼすことなく、トップコートの「選択的な」剥離を容易にすることが知られている。このような方法は、再塗装工程を達成するためのフロー時間を少なくし、また基底材料を剥離剤から保護するという利点を有する。
【０００２】
基材とトップコートとの間に適用される変性エポキシーポリシロキサン又は塗膜形成高分子からなるバリヤ塗装を使用することについても説明されてきている。バリヤ塗装技術はプライマーの耐薬品性の改善に焦点を当てており、プライマーや、重要なことに基材―プライマー界面の劣化に対する剥離溶液の機能発揮を低下させることを狙いとしている。
【０００３】
塗装層の選択的な除去を可能にすることとは別に、選択的に剥離可能な塗装系は、塗装及び塗装により生ずる使用時の性能要件にも適合しなければならない。航空宇宙産業の塗装系に関していえば、使用時の性能要件には、求められる耐薬品性（例えば、油圧液、航空燃料及び洗浄剤に対しての）、環境耐久性、機械的特性、美観（色調及び光沢性）及び密着性が含まれる。
【０００４】
上述の中間及びバリヤ塗装技術の使用には欠点がある場合がある。それらの欠点には、実施枠（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｗｉｎｄｏｗ）に対する厳しい許容誤差、使用時の性能の低下、選択性の低下、又は剥離及び再塗装の繰り返し後の塗装系の特性に対する影響が含まれる。これらの技術の別の欠点は、中間塗装又はバリヤ層は最大１２ミクロン（１２μｍ）の厚さを有することができ、これが余分な重量を増加させ得る。したがって、選択的に取り除かれるべき塗装層がそれ自体による全塗装系に対しての重量増加を最小とし、それにより航空機の場合では、運用環境において占める面積の減少に役立つような、強力な戦略的方法を開発することが強く要望されている。
［概要］
第１の態様においては、有機金属層が提供され、該有機金属層は、（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、（ｂ）前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質とを含み、前記有機金属層は、任意選択的に塗装された基材と塗装系の少なくとも１層の後塗装層との間に位置する。
【０００５】
第２の態様においては、塗装系が提供され、該塗装系は、（ｉ）任意選択的に塗装された基材と、（ｉｉ）少なくとも１層の後塗装層と、（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）との間に位置する先に定義した有機金属層とを含む。
【０００６】
一実施形態では、有機金属層はさらに有機架橋剤を含む。
別の実施形態では、多重キレート官能基は、多重カルボキシレート官能基である。
有機金属層を任意選択的に塗装された基材に対して後塗装層の前に適用する場合には、有機金属層は、後塗装層が塗り替えを必要とする場合に、剥離によって基材から後塗装層を選択的に除去することを可能にする。
【０００７】
また、有機金属層は、特に、有機金属層が耐薬品性（例えば油圧液、航空燃料及び洗浄剤に対する）、環境耐久性、機械的特性、美観（色調及び光沢性）及び界面密着性を提供する航空宇宙産業の塗装系において、任意選択的に塗装された基材及び選択的に除去されるべき後塗装層に対する強力な界面相互作用と密着性を提供する。
【０００８】
有機金属層は、さらに後塗装層で塗装されるために、任意選択的に塗装された基材に適用することができ、基材と後塗装層との間に５ミクロン（５μｍ）以下の薄膜を形成して、任意選択的に塗装された基材の完全性を維持しながら、有機金属層において、後塗装層の選択的な剥離を生じさせることを可能にする。理論に縛られるものではないが、剥離工程は有機金属層の破壊により生じ、任意選択的に塗装された基材の完全性を維持しつつ後塗装層を選択的に除去することになると考えられる。基材は金属又は高分子の複合材料からなっていてもよく、該複合材料は、例えば、下塗り層、プライマー層，アンダーコート層、変換層、耐食層及び／又はトップコート層などで任意選択的に塗装される。このタイプの塗装された基材は、一般的に航空宇宙用途で見られる。
【０００９】
後塗装層は、有機金属層の後に適用される塗装層であり、トップコート、オーバーコート、又は即使用可能（ｒｅａｄｙ  ｔｏ  ｇｏ）（ＲＴＧ）コートを含む。
第３の態様では、任意選択的に塗装された基材を少なくとも１層の後塗装層で塗装する方法を提供し、該方法は、（ｉ）任意選択的に塗装された基材に対して上記に定義した有機金属層を形成するために、（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子、（ｂ）前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質、及び（ｃ）溶媒を含む処理用配合剤を適用する工程と、（ｉｉ）工程（ｉ）の有機金属層に対して少なくとも１層の後塗装層を適用する工程とを含む。
【００１０】
第４の態様では、処理用配合剤上に適用された後塗装層を選択的に剥離するために、任意選択的に塗装された基材に適用するための処理用配合剤を提供し、該処理用配合剤は、（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、（ｂ）前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質と、（ｃ）溶媒とを含む。
【００１１】
一実施形態においては、該処理用配合剤はさらに添加剤、特に湿潤剤を含む。
第５の態様では、先に定義した塗装系から少なくとも１層の後塗装層を選択的に除去する方法を提供し、該方法は、（ｉ）有機金属層を破壊することができる剥離剤で少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、（ｉｉ）前記塗装系から前記少なくとも１層の後塗装層を除去する工程とを含む。
【００１２】
第６の態様では、任意選択的に塗装された基材を少なくとも１層の後塗装層で塗装する方法を提供し、該方法は、（ｉ）少なくとも１層の塗装層を先に定義した塗装系から除去するために有機金属層を破壊することができる剥離剤で、塗装系の少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、（ｉｉ）先に定義した有機金属層をさらに形成する工程と、（ｉｉｉ）有機金属層に少なくとも１層のさらなる後塗装層を適用する工程とを含む。
【００１３】
第７の態様では、任意選択的に塗装された基材を少なくとも１層の後塗装層で塗装する方法を提供し、該方法は、（ｉ）少なくとも１層の後塗装層を先に定義した塗装系から除去するために、有機金属層を破壊することのできる剥離剤で、塗装系の少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、（ｉｉ）少なくとも１層のさらなる後塗装層を適用する工程と、（ｉｉｉ）有機金属層を破壊することができる剥離剤で、前記少なくとも１層のさらなる後塗装層を処理する工程と、（ｉｖ）前記少なくとも１層のさらなる後塗装層を除去する工程と、（ｖ）工程（ｉｉｉ）から工程（ｖ）を任意選択的に繰り返す工程と、（ｖｉ）先に定義した有機金属層をさらに形成する工程と、（ｖｉｉ）前記さらに形成した有機金属層に、少なくとも１層の別のさらなる後塗装層を適用する工程とを含む。
【００１４】
剥離されるべき後塗装層は多層構造とすることができる。例えば、塗装は、ロゴ、名称、文字、記号及び他の特徴を形成するために様々な色調の塗装層が次々に適用される装飾的塗装であるトップコートであってもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［詳細な説明］
本発明は、後塗装層を別の後塗装層に塗り替えられる必要がある場合に、少なくとも１層の後塗装層よりも前に、任意選択的に塗装された基材上に有機金属層が存在するときに、剥離により基材から後塗装層を選択的に除去することができる有機金属層に関する。
（有機金属層）
有機金属層は、（ａ）多重キレート官能基、好ましくは多重カルボキシレート官能基を含む有機高分子、及び（ｂ）多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質を含む。有機金属層はさらに、（ｃ）有機架橋剤を含んでいてもよい。有機金属層は、先に定義した高分子及び金属物質と溶媒とを含む処理用配合剤を適用することにより形成される。処理用溶液は、任意選択的に、添加剤及び／又は有機架橋剤を含むことができる。
【００１６】
処理用配合剤における固形分含有量は、溶解度及び粘性によってのみ制限を受けるが、基材上の有機金属層への適用を容易にし、厚膜の形成を回避するために、配合剤の総重量を基準として０．１％〜５０％の範囲、より好ましくは０.５〜２５％の範囲、最も好ましくは１％〜１０％の範囲の低い固形分濃度とすることが好ましい。有機金属層の乾燥厚さは用途次第であり、５ミクロン（５μｍ）以下の範囲、好ましくは２ミクロン（２μｍ）以下とすることができる。有機金属層は、塗装系に対して著しく重量を付加しないように、２ミクロン（２μｍ）未満の厚さが好ましい。
【００１７】
多重キレート官能基を含む有機高分子のキレート官能基（Ａ）に対する金属物質（Ｚ）のモル比（Ｚ：Ａ）は、１：１（Ｚ：Ａ）〜１：１０（Ｚ：Ａ）の範囲、好ましくは１：２（Ｚ：Ａ）〜１：５（Ｚ：Ａ）の範囲、より好ましくは１：２．５（Ｚ：Ａ）〜１：４（Ｚ：Ａ）の範囲とすることができる。
【００１８】
処理用配合剤を得るために、有機金属層の成分は適切な溶媒中に溶解させるかあるいはその他の方法で分散させることができる。また処理用配合剤は、スプレー塗装、ドリップ塗装、ディップ塗装、ローラー塗装、刷毛塗り又はカーテン塗装など塗装業界で周知の任意の方法により、特にスプレー塗装により、有機金属層を形成するために基材上に適用される。
【００１９】
有機金属層の位置は限定されるものではなく、例えば、処理用配合剤は、直接基材上に、又は後塗装層より前に形成される塗装において、プライマー層、アンダーコート層、変換層、耐食層、トップコート層のうち任意の層の上に適用することができるであろう。航空宇宙分野の用途では、処理用配合剤は装飾用又は機能性トップコート層などの後塗装層の適用前にプライマーに好適に適用してもよく、あるいは装飾用又は機能性トップコート層などの後塗装層の塗装前に下地膜に好適に適用してもよい。
【００２０】
有機金属層は、任意選択的に塗装された基材から１層以上の後塗装層を剥離する必要がある場合には、塗装層間の密着性及び剥離可能な機構の双方を促進する二重の利点を提供することができる。また、有機金属層は、例えば油圧液、航空燃料及び洗浄剤などに対する耐薬品性を提供し、航空宇宙分野の塗装系において、環境耐久性、機械的特性、美観（色調及び光沢性）に対する要求を満たす。
（多重キレート官能基を含む有機高分子）
多重キレート官能基を含む有機高分子は、少なくとも２つのキレート基、好ましくはカルボキシレート基、より好ましくは酸性基、又は、限定されるものではないが、カルボキシル基を持つ無水前駆体をそのままで（ｉｎ  ｓｉｔｕ）含む酸性基を形成可能な基、あるいはホスホン酸基、を含む有機高分子、及び、好ましくは、限定されるものではないが、カルボキシル基を持つ無水前駆体、又はホスホン酸を含む、少なくとも２つの酸性基を含む高分子又はオリゴマーである。官能基は単独重合体又は共重合体にあってもよい。高分子及びオリゴマーは、２００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜５０，０００の分子量を持つ単独重合体又は共重合体から選択することができる。有機高分子の分子量は、適用が容易な溶解性を有機金属層が維持することができるように選択されることが理解されよう。
【００２１】
多重酸性基を含む好適な高分子又はオリゴマーには、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、又はマレイン酸無水物を含むエチレン又はスチレンの共重合体又はオリゴマー、好ましくはスチレン―コ−マレイン酸無水物（ＰＳＭＡ）の共重合体、又は市販される、商標Ｐｒｉｍａｃｏｒ（プリマコール）（登録商標）（ダウ（Ｄｏｗ）社製）、Ｎｕｃｒｅｌ（ニュクレル）（登録商標）（デュポン（Ｄｕｐｏｎ）社製）、Ｌｕｃａｌｅｎ（ルカレン）（商標）（ＢＡＳＦ社製）として知られるエチレンーコ―アクリル酸（ＰＥＡＡ）の共重合体を含む。
（金属物質）
金属物質は、金属酸化物、金属水酸化物、又は金属酢酸塩などの有機金属化合物といった金属化合物とすることができ、該金属化合物は、例えば多重酸含有高分子又はオリゴマーと共に有機金属錯体を形成することができる。金属物質の中で好適な金属としては、銀、銅、ニッケル、ストロンチウム、タリウム、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、タングステン及びジルコニウムのような遷移金属が含まれ、そのうち亜鉛、バナジウム、銀、ニッケル、タングステン及び銅が好ましく、さらに好ましいのは亜鉛、銅、及びタングステンである。
【００２２】
金属物質は、金属酸化物、金属水酸化物又は金属塩の形態であることが好ましい。金属酸化物及び金属水酸化物は、アンモニア溶液中に溶解されて、溶液中に金属アンモニア水酸化物錯体を形成してもよい。好適な金属酸化物には、銀、銅、ニッケル、ストロンチウム、タリウム、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、タングステン及びジルコニウムのような遷移金属、好ましくは亜鉛、バナジウム、銀、ニッケル、タングステン及び銅、さらに好ましくは亜鉛及びバナジウム、の酸化物が含まれる。好適な金属水酸化物には、銀、銅、ニッケル、ストロンチウム、タリウム、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、タングステン及びジルコニウムのような遷移金属、好ましくは亜鉛、バナジウム、銀、ニッケル、タングステン及び銅、さらに好ましくは亜鉛、銅、及びタングステン、の水酸化物を含む。
【００２３】
金属塩は、金属の酢酸塩、塩化物、硝酸塩又は硫酸塩である。金属塩は、金属水酸化物を形成する塩基と反応する。金属水酸化物は、その後アンモニア溶液中に溶解され、溶液中に金属アンモニア水酸化物錯体を形成する。好適な金属塩には、銀、銅、ニッケル、ストロンチウム、タリウム、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、タングステン及びジルコニウムのような遷移金属、好ましくは亜鉛、バナジウム、銀、ニッケル、タングステン及び銅,、さらに好ましくは亜鉛、銅、及びタングステン、の塩を含む。
（有機架橋剤）
有機金属層は、有機架橋剤も含んでいてもよい。有機架橋剤は、任意選択的に塗装された基材上に適用される前に処理用溶液中に組み込まれてもよい。有機架橋剤は、有機高分子の１つ以上の多重キレート官能基と少なくとも部分的に反応することができる少なくとも２つ以上の官能基を含む有機化合物である。理論に縛られるものではないが、有機架橋剤の多重キレート官能基との反応は、有機金属層の機械的性質を強化して密着性を改善すると考えられる。多重酸性官能基を含む有機高分子の場合、有機架橋剤は、同一又は異なる少なくとも２つの官能基であって、エポキシ基、アジリジン基、イソシアネート基、アミン基、イミン基及び無水物基から選択される官能基を含むことができる。好ましくは、架橋剤はカルボジイミドである。
（処理用配合剤）
有機金属層は、有機高分子、金属物質及び溶媒を含む処理用配合剤から形成される。処理用配合剤は、有機高分子及び金属物質を両方一緒に適切な溶媒中に溶解するか分散させることによって調製するか、又はそれぞれを別個に適切な溶媒中に溶解するか又は分散させ、次に両者を混合することによって調製する。処理用配合剤は、溶液、懸濁液、混合液、エアロゾル、エマルジョン、ペースト又はこれらの組み合わせなど種々の物理的形態で使用することができるが、溶液又はエマルジョンが好ましい。
【００２４】
溶媒は、単一溶媒であってもよく、混合溶媒であってもよい。また、有機高分子と金属物質の溶解、基材の湿潤性、及び基材上への有機金属層の塗膜形成を容易にするために、添加剤を加えることができる。
【００２５】
処理用配合剤が多重酸性官能基を含む有機高分子を含み、金属物質が金属酸化物、金属水酸化物又は金属酢酸塩である場合には、それらの成分は水のアルカリ溶液、有機溶媒、水及び有機溶媒の同時又は個別混合物に溶解することができ、また溶液の塩基度は、例えばアンモニア又は揮発性のアミン系化合物などを添加することで調整することができる。
【００２６】
好適な溶媒には、水及び極性有機溶媒又はこれらの混合物を含む。有機溶媒は、メチルプロピルケトンのようなケトン；エタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール及びテトラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコール；例えばジ（プロピレングリコール）ジメチルエーテルなどのグリコールエーテルのようなエーテル；及び／又はエステルの中から選択された基を含む溶媒から選択することができるが、これらに限定されない。湿潤性、塗膜形成性、塗膜レべリング性、及び乾燥性などの特性を付与する他の添加物も、処理用配合剤に添加することができる。任意選択的に塗装された基材を膨潤させることができる少量の溶媒は、有機金属層との密着性を高めるために一部の用途で望ましい場合がある。そのような例は、航空機用途において見られ、プライマーが基材上に下塗りされ、ケトン（例えば、メチルプロピルケトン）、エーテル（例えば、ＰＲＯＧＬＹＤＥ（商標）のようなジプロピレングリコールジメチルエーテル）、又はアルコール（例えばベンジルアルコール及びテトラヒドロフルフリルアルコール）を含む溶媒から選択された溶媒を有機金属層の成分に添加することができる。エチレングリコールエーテル又はプロピレングリコールエーテルのような有機溶媒を添加して、表面張力の低下ならびに湿潤性及び塗膜形成性の改善を促進するようにしてもよい。例として、ダウ社のグリコールエーテル及びＤｏｗａｎｏｌ（ダワノール）（登録商標）を含む。
【００２７】
塗装産業において当業者が周知の他の添加物を、有機金属層を形成する処理用配合剤に任意選択的に添加することができる。このような添加物の例には、（ａ）レオロジー添加剤；（ｂ）塗膜形成剤；（ｃ）グリコールエーテル（例えば、プロピレングリコールメチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ）又はプロピレングリコールプロピルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＤＰｎＰ）を含むエーテルなどの湿潤剤；（ｄ）界面活性剤；（ｅ）分散剤；（ｆ）消泡剤；（ｇ）耐食試薬；（ｈ）安定剤；（ｉ）レベリング剤；（ｊ）顔料；（ｋ）有機及び無機染料を含む。
【００２８】
処理用配合剤はまた、先に定義した有機架橋剤を含むことができる。
（任意選択的に塗装された基材）
好適な基材には、金属（例えば、アルミニウム）、高分子（例えば、ポリイミド）、複合材料（例えば、炭素繊維強化エポキシ）及びエラストマー（例えば、ポリサルファイドシ―ラント）などの他の種類の固体基材を含む。基材は、塗装されてもよい。処理用配合剤は、金属及び／又は高分子の複合基材に適用することが好ましく、特に耐食層、下地塗膜層、アンダーコート層、プライマー層及び／又はトップコート層が適用される基材、特に金属又は複合材の基材がプライマー層又は下地塗膜層で塗装される航空機の塗装用の基材に適用することが好ましい。高分子系基材では、物理的、物理化学的、又は化学的酸化によって、又はプライマーを適用することで、処理用配合剤を適用する前に表面活性化を起こさせることができる。
（後塗装層）
有機金属層上に適用される１層以上の後塗装層は、完全に又は部分的に架橋された有機塗料を含むが、これに限定されるものではない。有機塗料の例には、ポリウレタン塗料、エポキシ塗料、ポリエステル塗料、ポリカーボネート塗料、及び／又はアクリル塗料、より好ましくはポリウレタン塗料及びエポキシ塗料、を含む。これらの塗料の優れた機械的特性ならびに耐摩耗性、耐薬品性及び環境劣化に対する耐性により、このような有機塗料は、航空宇宙産業、海洋産業、軍事産業、自動車産業、及び建設産業におけるインフラストラクチャの保護のために広く用いられる。塗料は、溶媒ベースの塗料又は粉体塗料であってもよく、スプレー塗装、ドリップ塗装、ローラー塗装、又は刷毛塗りなどの当業者に周知の任意の手段により適用することが可能である。静電塗装は、溶媒ベースの塗装系において利用することができ、静電粉体塗装は、無溶媒粉体塗装系において利用可能である。
（後塗装層の除去）
不必要な後塗装層の選択的な剥離は、有機溶媒又は水と有機溶媒の混合液を用いて調製した塗料剥離剤を用いるなど、任意の好適な周知の剥離技術を用いて行うことができる。理論に縛られるものではないが、後塗装層の剥離は、有機金属層中に存在する有機高分子と金属との間の配位結合が破壊されることで生ずることが予期される。好適な塗料剥離剤には、アルカリ性基、酸性基又は過酸化基を持つ活性化添加剤を有するベンジルアルコール水溶液に基づく市販の剥離剤が含まれる。一実施形態では、塗料剥離剤は、ベンジルアルコール系剥離剤、例えばマクギーン・ローコ社（ＭｃＧｅａｎ−Ｒｏｈｃｏ）製のＣＥＥ  ＢＥＥ（登録商標）塗料剥離剤Ｅ−２００２Ａ、ＣＥＥ  ＢＥＥ  Ｅ−２７８７又はＣＥＥ  ＢＥＥ  Ｅ−２０１２のようなアルカリ性剥離剤である。また、アルカリ性塗料剥離剤へ塩基性キレート剤を添加すると、剥離速度を加速するため望ましい。
【００２９】
後塗装の剥離を容易にするために、機械的手段が、高圧ウォータージェット及びタッチアップ研磨を含む剥離工程の最終段階において使用されてもよい。高圧ウォータージェットは、航空宇宙産業において、後塗装層を除去するために、該後塗装層が分断されて表面に緩く付着している最終段階で一般的に使用される。
【００３０】
不必要な後塗装層が選択的に除去されると、将来選択的に除去するための新規の後塗装層を再塗装をする前に、有機金属層を再形成することができる。一般的に、水性洗浄剤又は溶媒の拭い取りを使った、後表面洗浄は、剥離が行われたばかりの基材に用いられ、航空宇宙産業では、水性洗浄剤は通常、有機金属層を適用する前に表面を洗浄するために使用される。
（塗装）
有機金属層又は塗装系は、狭い又は広い面積、より大きな部品の断面、又は、航空宇宙関連のインフラストラクチャ（例えば航空機）、自動車関連のインフラストラクチャ（例えば車両）、海洋関連のインフラストラクチャ（例えば船）、輸送関連のインフラストラクチャ（例えば、鉄道車両）、軍事関連のインフラストラクチャ（例えばヘリコプタ、ミサイル）又は建設関連のインフラストラクチャ（ビル、工場、床）などのインフラストラクチャの構成要素又は全体に形成することができる。
［実施例］
本発明を、以下の実施例を参照して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例は、ポリウレタン及びエポキシの化学的性質に由来する塗装について説明しているが、同様の活性化手法が、以下に限定されないが、適切な活性化条件下で、溶媒、化学物質及び任意の添加物を適切に選択したエポキシ塗料、アクリル塗料、ポリカーボネート塗料、又はポリエステル塗料に基づく塗料にも適用することができることを理解されたい。
（略語表）
ＣＡ７５０１      Ｄｅｓｏｐｒｉｍｅ（デソプライム）（登録商標）ＣＡ７５０１
ＣＡ８０００        Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（デソタン）（登録商標）ＣＡ８０００
ＣＡ８０００Ａ      Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（デソタン）（登録商標）ＣＡ８０００Ａ
ＤＦＴ              乾燥塗膜厚さ
ＩＰＡ              イソプロパノール
ＭＰＫ              メチルプロピルケトン
Ｍｎ                  数平均分子量
ＮＣＯ              イソシアネート
ＮＭＲ              核磁気共鳴
ＰＡ                ポリアミド
ＰＥ                ポリエチレン
ＰＥＡＡ            ポリエチレン−コ―アクリル酸
ＰＥＡＡ−Ｃｕ      ポリエチレン−コ―アクリル酸と銅の錯体架橋結合
ＰＥＡＡ−Ｗ        ポリエチレン−コ―アクリル酸とタングステンの錯体架橋結合
ＰＥＡＡ−Ｚｎ      ポリエチレン−コ−アクリル酸と亜鉛の錯体架橋結合
ＰＵ                ポリウレタン
ＰＲＯＧＬＹＤＥ（登録商標）  ＤＭＭ  ジ（プロピレングリコール）ジメチルエーテル
Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ      プロピレングリコールメチルエーテル
Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰｎＰ    プロピレングリコールプロピルエーテル
Ｄｏｗａｎｏｌ  ＤＰｎＰ  ジ（プロピレングリコール）プロピルエーテル
ＳＩＪＡ            単一衝撃流噴射装置
ＳＭ９０５          Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｍａｓｔｅｒ（登録商標）９０５
ＺＮ：Ａ            亜鉛の対酸比率
［実験］
＜材料及び方法＞
（複合材料及び前処理）
本実施例は、ボーイング社製のエポキシ―炭素繊維複合パネルについてなされた。これらの複合材試片は、プライマー及び塗料を塗装する前に、アルカリ洗浄剤で事前に洗浄し、さらにＭＰＫで拭き取る前に空気乾燥させてから、室温で乾燥させた。
（プライマー、塗料、及び塗装条件）
プライマー（ＤＥＳＯＰＲＩＭＥ  ＣＡ  ７５０１  ノンクロメート  ＨＳ  ＦＲ  プライマー  灰色）、中塗剤（Ｆ５６５−４０１０）、ＲＴＧトップコート及びトップコート（ＤＥＳＯＴＨＡＮＥ  ＨＳ  ＣＡ８０００／Ｂ７０８４６Ｘ）は、全てＰＰＧ社から購入され、仕様書の通りに調製して適用した。
【００３１】
複合材試片のスプレー塗装は、ＲＴＧ塗料が適用されるかどうかにより、２段階又は３段階で行われる。２段階の場合には、第１段階は、目標乾燥塗膜厚（ＤＦＴ）が０．５ミル（１２．５μｍ）であるパネル準備から２４時間以内にＰＲＣ・デソト社（ＰＲＣ  Ｄｅｓｏｔｏ）のＣＡ７５０１プライマーを適用することを含み、大気条件（典型的には７０Ｆ（２１．１℃）、相対湿度（ＲＨ）４０％）で養生をした。第２段階では、目標ＤＦＴが２.８ミル（７０μｍ）にてＰＲＣ・デソト社のＣＡ８０００トップコート（Ｃシンナー）の連続塗膜が、試料が下塗りされてから２４時間以内かつ後表面処理されてから３時間以内に（別段の記載がない限り）塗装可能な試料上に適用された。３段階の場合には、ＲＴＧトップコートは２５μｍ厚で基材上に適用され、かつ最終トップコート  Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００が塗装される前に４９℃で４時間養生された。
【００３２】
プライマーがスプレー塗装され部分的に２〜２４時間養生された後で、処理用配合剤の塗装がなされ、その後有機金属層が形成された。
平坦パネルのスプレー塗装には、９４個のノズルを有するビンクス社（Ｂｉｎｋｓ）のＭａｃｈ  １Ａ自動スプレーガンを備えたヤマハ社のロボット塗装アームが用いられた。スプレー塗装は、入口圧力４０ｐｓｉ（約２７５．８ｋＰａ）、走査速度１００ｍｍ／秒及び試料対ガンノズル間隔１８０ｍｍで実施された。塗膜厚は、フィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｓｅｒ）のイソスコープ（ＭＰＯＤ）を用いて評価されたアルミニウム基材上の塗膜厚測定に基づいて調整されたガンの液体噴射ニードル制御位置によって制御された。
【００３３】
ＳＩＪＡ分析のために調製されたサンプルは、トップコートを塗装する前に、トップコートを除去する際に塗料先端部分を生じるように１／２インチ（１．２７ｃｍ）の３Ｍ社ビニルテープ（＃４７１）で試片の中央をわたるようにテーピングした。
（ＲＴＧトップコート）
サンプルは、表面処理剤とＤｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００との間に適用された目標膜厚が２５ミクロン（２５μｍ）、かつ、塩基対活性剤の比率が容積比４：３で混合されたＲＴＧトップコートを組み込んで、堅牢性試験のために調製された。サンプルは、ＣＡ８０００の適用前に、確実に十分な架橋結合が行われるように４９℃で４時間及び自然状態で一晩の養生を行った。
（表面改質）
処理用配合剤の適用は、９７個のノズルを有するビンクス社のＭａｃｈ  １Ａ自動スプレーガンを用いて行われた。塗装の間、３０ｐｓｉ（約２０６．９ｋＰａ）の入口圧力が使用された。また、相対噴射速度２．５ｍ／分及び流速２５ｍｌ／分が用いられた。試料は３時間乾燥されて、次いで塗装に直接使用された。
【００３４】
複数回の剥離及び再塗装実験のために、サンプルは、ＣＡ８０００トップコートがＣＥＥ−ＢＥＥ２０１２Ａで完全に剥離され、水、その後イソプロパノールで完全に洗浄され、一晩乾燥のために放置された。処理用配合剤を再適用する前に、サンプルをＭＰＫ溶剤で拭いた。
＜処理用配合剤の調製−多重キレート官能基を含む高分子と金属の錯体を含む物質＞
（ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）（ＰＥＡＡ）貯蔵液）
ＰＥＡＡは、ダウ社（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  ５９９０Ｉ及びＰｒｉｍａｃｏｒ  ５９８０Ｉ）又はデュポン社（Ｎｕｃｒｅｌ  ９６０、１５％メタクリル酸、及びＮｕｃｒｅｌ  ２８０６、１８％アクリル酸）から固体樹脂として入手し、また２０％の貯蔵液はこれから調整され、又はマイケム社（Ｍｉｃｈｅｍ）（Ｍｉｃｈｅｍ（登録商標）  ４９８３Ｒ）から入手した分散液として調整された。ＰＥＡＡ樹脂は、典型的には５００ｍｌの丸底フラスコ中でアンモニア水溶液に溶解され、該フラスコに、４０ｇのＰＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  ５９９０Ｉ、２０％アクリル酸含有）、８ｇの２５％アンモニア溶液及び１５２ｇの水が添加された。得られた２０重量％のＰＥＡＡを含む懸濁液（貯蔵液Ａ）は、全てのＰＥＡＡが完全に溶解するまで還流状態で攪拌した。
【００３５】
エチレン−コ−アクリル酸エマルジョンの２重量％、３．５重量％、５重量％溶液が重量比で１：１の水対イソプロパノール中で貯蔵液Ａを用いて作られた。
（亜鉛アンモニア水酸化物錯体溶液（貯蔵液Ｂ））
酸化亜鉛（９９．５％）及び無水酢酸亜鉛（９８％）をケム・サプライ社（Ｃｈｅｍ  Ｓｕｐｐｌｙ）から購入した。亜鉛アンモニア水酸化物錯体溶液からなる貯蔵液Ｂは、直接ＺｎＯをアンモニア溶液に溶解して調製され（典型的には、０．９％ＺｎＯ／アンモニア溶液を得るために、室温で９ｇのＺｎＯを９９１ｇの１０％アンモニア溶液中に溶解させた）、又はアンモニア溶液中に亜鉛塩を沈殿させ沈殿物を水洗した後アンモニア溶液中に再溶解することによって調製された。典型的には、１００ｇの無水酢酸亜鉛を５００ｇの水に溶解し、これに６２ｇの２５％アンモニア溶液をゆっくりと加えた。白色の沈殿物が濾過され、蒸留水で３回洗浄した後、５００ｇの１０％アンモニア溶液中に溶解した。亜鉛アンモニア水酸化物錯体溶液からなる貯蔵液Ｂを、約４〜５％のＺｎＯ（乾燥法により測定され、ＺｎＯは乾燥品であった）に基づく規格濃度（ｎｏｒｍａｌｉｓｅｄ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）を有する不溶性の固形物を濾過して得た。
（酸に対する亜鉛比率を変化させた亜鉛変性ＰＥＡＡ）
計算量の水を貯蔵液Ａに加え、次いでＰＥＡＡに対するＺｎＯが、計算値が２重量％、４重量％、５．６重量％、６重量％、７重量％、８重量％及び１０重量％と異なるように亜鉛対酸比率を与えられるように希釈された貯蔵液Ａに貯蔵液Ｂを加えた。表面処理前に、１：１の水及びイソプロパノールの最終溶媒比率で、ＰＥＡＡ濃度２．５重量％、３．５重量％又は５重量％が得られるようにイソプロパノールを加えた。
（溶媒種類を変化させた亜鉛変性ＰＥＡＡ）
計算量の水を貯蔵液Ａに加え、次いでＰＥＡＡに対するＺｎＯが７重量％となるように、希釈された貯蔵液Ａに貯蔵液Ｂを加えた。続いて、得られた混合液に、水：イソプロパノール：Ｐｒｏｇｌｙｄｅ  ＤＭＭが、４２．５：５０：７．５の重量比を構成する３．５重量％ＰＥＡＡが与えられるようにイソプロパノール及び他の溶媒を加えた。同様の変性をＤｏｗａｎｏｌ  ＤＰｎＰ、Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ及びＤｏｗａｎｏｌ  ＰｎＰを用いて行った。
（付加的な有機架橋剤を用いた亜鉛変性ＰＥＡＡ）
変性剤として、ニッポンインダストリーズ社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．）から入手したカルボジライト（Ｃａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ）（登録商標）  Ｖ−０２−Ｌ２の４０％水溶液が用いられた。
【００３６】
計算量の水を貯蔵液Ａに加え、次いでＰＥＡＡに対するＺｎＯが７重量％となるように、希釈された貯蔵液Ａに貯蔵液Ｂを加えた。続いて、得られた混合液に、水：イソプロパノール：カルボジイミドが４２．５：５０：７．５の重量比を構成する３．５重量％ＰＥＡＡが与えられるようにイソプロパノール及びカルボジイミドを加えた。
（他の金属錯体で変性したＰＥＡＡ溶液）
代替金属錯化剤：アンモニウム銅酸化物（ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｕｐｅｒａｔｅ）（Ｃｕ）、メタタングステン酸アンモニウム（Ｗ）及びバナジン酸アンモニウム（Ｖ）を水に溶解させて１０重量％水溶液として構成し、貯蔵液Ｃ〜Ｅのラベル付けをした。
【００３７】
溶液は、重量比で１：１の水及びイソプロパノールで希釈し、最終濃度がＰＥＡＡ３．５重量％で、かつＰＥＡＡに対して７重量％のＣｕ、Ｗ又はＶを含むように貯蔵液Ｃ〜Ｅを用いて構成した。
＜特徴付け及び試験＞
＜ＮＭＲ法＞
製品のサンプルは、Ｈ−ｎｍｒ取得のために注射器を使って回収した。
【００３８】
１Ｈ−ｎｍｒスペクトルを、ブルカー社（Ｂｒｕｋｅｒ）のＡｖ  ４００（４００ＭＨｚ）スペクトロメータ又はバリアン社（Ｖａｒｉａｎ）のＵｔｉｌｉｔｙ  Ｐｌｕｓ（３００ＭＨｚ）スペクトロメータを用いて室温にて重水素化クロロホルム中で観察した。
＜ＸＰＳ分析＞
単色Ａ１  Ｋα  Ｘ線源を装備したクラトス社（Ｋｒａｔｏｓ）のＡｘｉｓ  ＨＳスペクトロメータを用いて、ＸＰＳ分析を行った。表面電荷は内蔵の電荷中和器により相殺した。分析された表面積は約１ｍｍ２であり、全てのサンプルについての取り出し角は９０°であった。分析に用いられた電力は１２０ワットであった。炭化水素のピーク２８５ｅＶを内部標準とした。原子百分率として示される化学組成は、０．５ｅＶきざみで２０分間収集した観測スペクトルから算出された。試料は、サンプルホルダに載せられ、表面に堆積した粉塵を除去するために高圧窒素が噴射された。
（塗膜厚）
塗膜厚を調べるために、アルミニウム製試験パネル上でフィッシャー社のイソスコープを用いて、ＤＦＴを使用し、バッチで試験を行った。塗装されたパネルは１２０Ｆ（４９℃）で合計７２時間の炉での養生を行う前に１時間のフラッシュオフタイムが設けられた。
＜塗料の剥離＞
ＣｅｅＢｅｅ−Ｅ２０１２Ａ（ＣＥＥ−ＢＥＥ）を用いて剥離試験を行った。端部をアルミめっきテープ（３Ｍ社  スコッチ（登録商標）４２５）でテーピングして、剥離剤を塗装用刷毛で試片に適用し、３０分おきに観察した。剥離剤はプラスチック製スクレーパで除去し、再塗布され、これを２時間毎に繰り返した。
【００３９】
８時間後と１６時間後に試料を切り取り、乾燥を防ぐためにアルミニウム箔で被覆し、必要に応じ、次の日に試験を再開した。垂直に置かれた試片を合計２４時間剥離剤に曝露した。
（塗料密着性試験）
（ＳＩＪＡ密着性試験）
密着性試験は単一衝突噴流装置（Ｓｉｎｇｌｅ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｊｅｔ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ）（ＳＩＪＡ、ケンブリッジ）を用い、概ねＢＳＳ７３９１に従って行われた。初めの装置は１ｍｍノズルを使用し、また内径０．２２インチ（５．５ｍｍ）のクロスマン社（Ｃｒｏｓｍａｎ）アキュぺルポインテッドペレット（Ａｃｃｕｐｅｌｌ  Ｐｏｉｎｔｅｄ  Ｐｅｌｌｅｔｓ）（＃１１２４６）を用いた。ノズル−試料間の距離を７ｍｍに固定した。試験は、試料を一晩水中に浸漬した後、衝突位置を定めるためにラインレーザーを用い、衝突液滴に対する試料の配置を４５°で行った。単一のウォータージェットが、密着性を試験するために、衝突箇所の下に「発射跡（ｓｈｏｔ）」が示される圧力でそれぞれの位置で衝突させられた。
＜雨水浸食試験＞
雨水浸食試験は、ボーイング社仕様サポート標準規格ＢＳＳ７３９３に従って行われた。
【００４０】
雨滴に曝露するための複合材箔の最先端縁を、表面処理の後かつトップコートが適用される前に、箔の下端部からＰＧ−７７７テープ（３Ｍ社）で１．８２±０．０３インチ（約４．６２ｃｍ±約０．７６ｍｍ）テーピングすることにより作成した。
【００４１】
養生後、箔は水中に１６〜２４時間浸漬され、次に回転アームチャンバに装着され、毎時３８５マイル（約６２０ｋｍ）の平均速度で回転させて、１時間あたり３〜４インチ（７．６２ｃｍ〜１０．１６ｃｍ）の降雨及び１−４ｍｍの雨滴寸法の人工雨に約３０分間曝露した。その後、試料を取り外して分析した。
＜Ｓｋｙｄｒｏｌ（スカイドロール）（登録商標）油圧液、Ｐａｃｅ  Ｂ−８２洗浄剤及び水浸＞
処理及び塗装を施したサンプル（１５０ｍｍｘ７５ｍｍ）を、鉛筆硬度及びスクライブ密着性試験を行う前に、室温にて、脱イオン水又はＳｋｙｄｒｏｌ（アビオール社（Ａｖｉａｌｌ））油圧液の何れかに３０日浸漬した。
【００４２】
処理及び塗装を施したサンプル（１５０ｍｍｘ７５ｍｍ）を、Ｐａｃｅ  Ｂ−８２（ナルコ−オンデオ社（Ｎａｌｃｏ−Ｏｎｄｅｏ））に基づく洗浄剤中に浸漬し、２４時間後及び２１日後に塗料の浮き上がりを観察した。
＜鉛筆硬度＞
ＡＳ／ＮＺＳ１５８０．４０５．１に従って鉛筆硬度測定が行われた。
【００４３】
端部平面を研磨紙で磨いて整えられたコヒノール社（ＫＯＨ−I−ＮＯＯＲ）の黒鉛芯が、サンプル基材に対して４５度の角度で押し付けられ、６Ｂから８Ｈまで硬度を増加させて、塗料の脱落を観察した。サンプルは、一貫した表面からの塗料脱落を得るために最も軟らかい鉛筆硬さに照らして評価された。
（スクライブ密着性）
ボーイング社の仕様サポート標準規格ＢＳＳ７２２５に従ってスクライブ密着性試験が行われた。
【００４４】
試験用の試料は、鋭利な刃で５個の平行な引っ掻きを作るように塗装を通して基材に傷をつけられ、４５度の斜交平行線模様が得られるように、これを繰り返して行った。平行に配置されるスクライバの間隔は０．１２インチ（約３．０５ｍｍ）とした。
【００４５】
テープ２５０（３Ｍ社）マスキングテープを用い、４５度で交差する斜交平行線模様の引っ掻き部分に適用し、テープロールを用いてしっかりと押し付けた。
次に、テープを一度に素早くかつ滑らかな動きでパネルに対して垂直に剥がし、基材からの塗装の脱落を調べ、仕様標準規格で示されているように評価した。
【００４６】
本発明を以下の実施例を参照して説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
本実施例では、複合材薄板をサンプル準備のセクションで記載されるように作製し、下塗りをし、トップコートに先立ち、下塗りの２時間後に以下の処理を施した：
ｉ）      未処理
ｉｉ）    ５重量％ＰＥＡＡ水溶液で処理
ｉｉｉ）  亜鉛に対する酸の比が３．２である５％ＰＥＡＡ―Ｚｎ錯体水溶液で処理  
試料は、ＳＩＪＡ試験及び剥離試験が行われる前に、室温で３時間乾燥され、トップコートをスプレー塗装し、次に４９℃で７２時間養生した。剥離試験及びＳＩＪＡ密着性試験の結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
2015505880.tif 000002
ｉ）剥離時間を２４時間に延長しても、ｉ）未処理（商業的な情報から予想されたように）及びｉｉ）５重量％ＰＥＡＡ水溶液を使用した処理では、剥離は起きなかったことに留意されたい。５重量％のＰＥＡＡ―Ｚｎ錯体水溶液で処理した試料で、シート状の塗装の剥離が生じ、８時間の時点で完全に全て剥離した。この実施例は、金属物質が、アルカリ性の剥離剤を用いて剥離可能な構造を形成するために、高分子と多重酸性官能基の錯体とを含む多重酸中に存在しなければならないことが示された。また、ＳＩＪＡによる塗料の剥がれは、未処理の基準試料と遜色なく、ｉｉｉ）５％ＰＥＡＡ―Ｚｎによる処理では塗料の付着を構成しなかったことに留意されたい。それとは対照的に、５重量％ＰＥＡＡによる処理では、より広範囲の塗装がＳＩＪＡ実験で剥がれ、塗料密着性の低下が見られた。本明細書では、金属錯体を含まないＰＥＡＡのみの使用は、剥離に関する効果がなく、塗料の密着性を劣化させるのみであることを示している。
（実施例２）
以下の実施例では、炭素繊維エポキシ複合材は、事前に洗浄され、実施例１と同様にプライマーを適用され、以下のＰＥＡＡ−Ｚｎ錯体水溶液で処理された：
ｉ）      ３．５％ＰＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  Ｐ５９９０Ｉ）―Ｚｎ錯体水溶液；
ｉｉ）    ３．５％ＰＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  Ｐ５９８０Ｉ）―Ｚｎ錯体水溶液；
ｉｉｉ）  ３．５％ＰＥＡＡ（Ｎｕｃｒｅｌ  ２８０６）−Ｚｎ錯体水溶液。
【００４８】
水溶液の湿潤性と塗膜形成性を高めるために、Ｚｎに対する酸の比が３．２で一定に保たれ、５％Ｐｒｏｇｌｙｄｅ  ＤＭＭが３つの配合剤全てに添加された。次に、試料は、実施例１のように乾燥され、塗装された。塗料の剥離とＳＩＪＡ塗料密着性の結果が表３に示される。表３から、様々なＰＥＡＡ−Ｚｎ錯体を使った全ての処理は、塗料剥離と非常に良好な塗料密着性をもたらしたことに留意されたい。
【００４９】
【表３】
2015505880.tif 000003
（実施例３）
以下の実施例では、３．５重量％のＰＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  Ｐ５９９０Ｉ）処理用配合剤において、ＺｎがＣｕ（銅酸化物（ｃｕｐｅｒａｔｅ））又はＷ（メタタングステン酸塩）などの他の金属物質に置換され、実施例２と同様の実験が行われた。得られた剥離の結果は、表４に示したＰＥＡＡ−Ｚｎ配合剤と比較された。剥離結果は、ＰＥＡＡがＺｎ以外の金属物質で錯化された場合にも、塗装の選択的な剥離が可能であることを再度確認している。
【００５０】
【表４】
2015505880.tif 000004
（実施例４−亜鉛対酸の比率の効果）
以下の実施例では、配合剤におけるＺｎ−酸の比率が１１．２〜２．８で変化させられた３．５％ＰＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  Ｐ５９９０Ｉ）−Ｚｎ錯体水溶液を使用して、実施例２と同様の実験が行われた。得られた剥離の結果は、酸に対するＺｎの比率が３．２のものと比較され、それを表５に示した。この結果は、ＰＥＡＡ−Ｚｎ配合剤を使った全ての処理が、塗料を剥離し、金属物質を伴う多重酸含有高分子に関して実施枠が広いことを実証したことを示す。
【００５１】
【表５】
2015505880.tif 000005
（実施例５−ＰＥＡＡ濃度と処理用溶液のスプレー塗装による重ね塗りの効果）
以下の実施例では、酸−Ｚｎ比率が３．２である、２．５重量％、３．５重量％及び５重量％ＰＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  Ｐ５９９０Ｉ）―Ｚｎが調製され、実施例１のように複合材に適用した。５％ＰＥＡＡ−Ｚｎ処理用配合剤は、スプレー塗装の重ね塗りの効果を評価するために、５回スプレー塗装された。サンプルの調製、塗装及び剥離は実施例１と同様に行われ、得られた剥離結果は表６と表７に示す。全ての条件でアルカリ性の剥離剤で剥離したトップコートを詳細に調べ、処理用配合剤の過度の適用は剥離時間を増やすだけであるが、これも本願明細書の範囲内に含まれる。これはまた、産業上の利用について処理工程のロバスト性を実証している。
【００５２】
【表６】
2015505880.tif 000006
【００５３】
【表７】
2015505880.tif 000007
（実施例６−添加剤の効果）
化粧塗りの塗装を成功させるためには、表面仕上げは極めて重要であり、したがって、溶媒と表面湿潤剤は、特に低表面エネルギー又は低極性の表面上に適用される水性配合剤を使用する場合には、配合剤の重要な成分である。様々な溶媒が低率で配合剤に添加され、実施例１のような実験が行われた。剥離結果と表面仕上げ処理を表８に示した。溶媒と湿潤剤の添加は、処理用配合剤の湿潤性と塗膜形成性を高める結果をもたらすが、プライマーをわずかに膨らませるＰＲＯＧＬＹＤＥ（登録商標）  ＤＭＭの場合でさえも、トップコートの剥離にはほとんど影響を与えないことがわかった。処理用配合剤の適用は、費用効果と重量の減少を考慮して、通常はサブミクロンレベルで適用することが好ましいため、湿潤剤が添加されていない配合剤を使用してもトップコートの外観上の処理効果は見られなかった。溶剤と湿潤剤の添加は、産業上の利用において乾燥時間の制御と広い実施枠に関して有用となり得る。
【００５４】
【表８】
2015505880.tif 000008
（実施例７ー有機架橋剤の添加の効果）
塗膜間密着性の改良は、処理中に用いられた高分子を強化する有機架橋剤の使用により達成される。以下の実施例では、既述のように調製された、３．５重量％ＰＥＡＡ中に（ＰＥＡＡ重量に基づいた）７．５重量％のカルボジイミド（カルボジライト  Ｖ−０２−Ｌ２、日清紡ケミカル株式会社）を用い、Ｚｎ：酸比が１：３.２である処理用溶液は、塗膜間密着の完全性と選択的剥離可能性を例証する。
【００５５】
【表９】
2015505880.tif 000009
（実施例８−複数回の塗料剥離サイクル）
５％ＰＥＡＡ−Ｚｎ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  Ｐ５９９０Ｉ、Ｚｎ／Ａ＝３．２）で処理した試料と剥離したトップコートを、イソプロパノ―ルとＭＥＫで洗浄し、一晩乾燥した。次に、試料に、再び処理用配合剤を適用した。そして、実施例１と同じ条件下で塗装と剥離が繰り返され、得られた結果を表１０に示した。本発明による表面処理に続く結果により示されるように、複数回の塗装と剥離を行うことができる。ＳＩＪＡ密着性試験により示されるように、良好なトップコート密着性が維持されることに留意されたい。
【００５６】
【表１０】
2015505880.tif 000010
（実施例９−多層トップコート（ＲＴＧ及びＤｅｓｏｔｈａｎｅ）
以下の実施例では、本発明による表面処理に続く多層トップコートの剥離について例証する。実施例１のように複合材試料が準備されて下塗りされ、ＰＥＡＡ−Ｚｎ配合剤（５％ＰＥＡＡ−Ｚｎ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  Ｐ５９９０Ｉ、Ｚｎ：酸＝１：４））を適用し、即使用可能な（ＲＴＧ）トップコートを塗装して、トップコートのＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＣＡ８０００を塗装する前に、４９℃で５時間養生し、その後大気中に一晩放置した。養生後、実施例１と同様の条件下でトップコートの剥離が行われた。アルカリ性の剥離剤を適用した後に、表面処理界面で剥離が生じ、ＲＴＧ及びトップコートのＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＣＡ８０００の両方が表面から除去されたことが分かった。剥離時間も示した表１１の結果は、多層トップコートによる影響を受けず、ここでも良好なＳＩＪＡ密着性が得られた。これは、工場でＲＴＧトップコートが塗装され、塗装用ハンガーで最終トップコートが塗装される、即使用可能な系などの多重トップコートが要求される場合に、本発明による表面処理が好適であることを示す。
【００５７】
【表１１】
2015505880.tif 000011
（実施例１０−広い実施枠に関する処理の実証）
表１２及び表１３は、塗膜間密着性及び剥離可能性を著しく低下させることなく、基材に２４時間の実施枠で適用した処理剤の有効性を実証する。
【００５８】
表１２では、複合材試片は、トップコートの適用に先立ち２〜２４時間乾燥させる前に、下塗り後３時間以内に、３．５重量％ＰＥＡＡ及びＺｎ：酸＝１：３．２の溶液で処理された。
【００５９】
表１３では、複合材試片は下塗りされ、次に、処理溶液が塗装されて２時間乾燥される前に、２〜１８時間放置された。次にトップコートが試片に適用された。
【００６０】
【表１２】
2015505880.tif 000012
【００６１】
【表１３】
2015505880.tif 000013
（実施例１１−表面処理後のトップコートの堅牢性）
有機金属層のトップコートに対する界面密着性は、Ｓｋｙｄｒｏｌ油圧燃料、Ｐａｃｅ  Ｂ−８２洗浄剤、又は水への浸漬の後に、雨水浸食、鉛筆硬度試験、及びスクライブ試験を含む様々な工業的試験方法により評価された。サンプルの調製、下塗り及び塗装は、実施例１のように実行され、堅牢性の試験は、「特徴付けと試験」のセクションに詳説されるように実行された。表面処理は、３．５％ＰＥＡＡ−Ｚｎ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ  Ｐ５９９０Ｉ、Ｚｎ：Ａ＝１：３．２）及び７．５重量％Ｐｒｏｇｌｙｄｅ  ＤＭＭを１：１で使用して実行され、得られた結果は、未処理の標準試料と比較され、その要約を表１４（ａ及びｂ）、１５，１６ならびに１７に示した。ＰＥＡＡ−Ｚｎ配合剤で処理されたサンプル表面の界面密着性は、未処理の標準試料のものと非常に類似し、工業規格に合格している。表１４（ａ及びｂ）に示される表面処理された雨水浸食箔は、雨水浸食試験後に行われた剥離試験で、アルカリ性剥離剤により４時間以内の良好なトップコート剥離を示し、その一方で、標準としての未処理箔はトップコートの剥離がなかった。
【００６２】
【表１４（ａ）】
2015505880.tif 000014
【００６３】
【表１４（ｂ）】
2015505880.tif 000015
【００６４】
【表１５】
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【００６５】
【表１６】
2015505880.tif 000017
【００６６】
【表１７】
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（実施例１２：界面化学−剥離の仕組み）
実施例２（ｉ）のように３．５％のＰＥＡＡ及びＺｎ：酸＝１：３．２の溶液で処理され、ウレタン塗料でトップコートが施された試料は、アルカリ性剥離剤ＣｅｅＢｅｅ−Ｅ２０１２Ａを用いて剥離された。この剥離剤を適用すると、残りの塗装系からトップコートをシート状に浮き上がらせる。トップコート層が基材から浮き上がり始めると、トップコート上の余分な剥離剤が水で洗い流され、トップコート層がスコッチ（登録商標）テープを使って機械的に剥がされた。ＸＰＳに続いて分析される表面領域の表面汚染を避けるために、確実に、トップコート層に亀裂がなく、剥離剤が工程中に界面に導入されないように、入念な注意が払われた（トップコートを介した剥離剤からの水と他の成分の拡散は除く）。次に、破壊された有機金属層から生じた「トップコート側」と「基材側」と称される表面の両側が、ＸＰＳで分析され、得られた表面化学組成を表１８に示した。プライマー、有機金属層、又はトップコート（これらは「プライマー」、「トップコート」及び「有機金属層」と称される）を含む最外層を有する表面が、ＸＰＳで分析され、得られた表面化学組成を、比較のために表１８に併記した。
【００６７】
【表１８】
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亜鉛元素は、プライマー及びトップコート表面には示されていないが、これは亜鉛元素が表面処理溶液に由来することを示していることに留意されたい。表面化学組成は、断続的な界面から生じた「トップコート側」と「基材側」の両表面で非常に類似しており、有機金属層の表面化学組成に非常に近い。これらの証拠から、剥離剤により破壊される場合には、トップコートの剥離は有機金属層で起きることが証明される。
【００６８】
以下の特許請求の範囲において、また前述する本発明の説明において、明示的に又は黙示的に文脈上他の意味に解すべき場合を除き、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という語又はその変形である「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」又は「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という語は、包含的な意味で用いられ、すなわち、記載される特徴の存在を特定するが、それは本発明の様々な実施形態において、別の特徴の存在や付加を排除するものではない。
【００６９】
本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、多くの改変が可能であることが、本発明の当業者には理解されよう。
【手続補正書】
【提出日】平成25年12月20日(2013.12.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理用配合剤から形成される有機金属層であって、
前記処理用配合剤は、
（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、
（ｂ）銀、銅、ニッケル、ストロンチウム、タリウム、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、タングステン又はジルコニウムの酸化物、水酸化物、又は塩の中から選択され、かつ、前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質と、
（ｃ）溶媒と
を含み、
前記処理用配合剤は、配合剤の総重量を基準として１％〜１０％の範囲の固形分濃度を有し、
前記有機金属層は、任意選択的に塗装された基材と、塗装系の少なくとも１層の後塗装層との間に位置し、かつ、アルカリ性剥離剤により破壊されることができる、有機金属層。
【請求項２】
有機架橋剤をさらに含む、請求項１に記載の有機金属層。
【請求項３】
前記多重キレート官能基が多重カルボキシレート官能基である、請求項１又は２に記載の有機金属層。
【請求項４】
多重キレート官能基を含む前記有機高分子は、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、又はマレイン酸無水物とエチレン又はスチレンとの共重合体又はオリゴマーである、請求項１〜３の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項５】
多重キレート官能基を含む前記有機高分子のキレート官能基（Ａ）に対する金属物質（Ｚ）のモル比（Ｚ：Ａ）は、１：１（Ｚ：Ａ）〜１：１０（Ｚ：Ａ）の範囲である、請求項１〜４の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項６】
前記有機架橋剤はカルボジイミドである、請求項２〜５の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項７】
前記任意選択的に塗装された基材は、金属、高分子、複合材料、又はエラストマーである、請求項１〜６の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項８】
前記後塗装層は、全部又は一部が架橋された有機塗料である、請求項１〜７の何れか１項に記載の有機金属層。
【請求項９】
塗装系であって、
（ｉ）任意選択的に塗装された基材と、
（ｉｉ）少なくとも１層の後塗装層と、
（ｉ）と（ｉｉ）との間に位置する請求項１〜８の何れか１項に記載の前記有機金属層と
を含む、塗装系。
【請求項１０】
任意選択的に塗装された基材を少なくとも１層の後塗装層で塗装する方法であって、
（ｉ）前記任意選択的に塗装された基材に対して請求項１〜８の何れか１項に記載の有機金属層を形成するために、（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、（ｂ）銀、銅、ニッケル、ストロンチウム、タリウム、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、タングステン又はジルコニウムの酸化物、水酸化物、又は塩の中から選択され、かつ、前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質と、（ｃ）溶媒とを含む処理用配合剤を適用する工程と、
（ｉｉ）前記有機金属層に少なくとも１層の後塗装層を適用する工程と
を含む方法。
【請求項１１】
処理用配合剤上に適用された後塗装層を選択的に剥離するために任意選択的に塗装された基材に適用される処理用配合剤であって、
（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、
（ｂ）銀、銅、ニッケル、ストロンチウム、タリウム、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、タングステン又はジルコニウムの酸化物、水酸化物、又は塩の中から選択され、かつ、前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質と、
（ｃ）溶媒と
を含み、
前記処理用配合剤は、配合剤の総重量を基準として１％〜１０％の範囲の固形分濃度を有し、
前記処理用配合剤は、任意選択的に塗装された基材と、塗装系の後塗装層との間に位置し、かつ、アルカリ性剥離剤により破壊されることができる有機金属層を形成するために使用される、処理用配合剤。
【請求項１２】
前記溶媒は、水、極性有機溶媒、又はそれらの混合液である、請求項１１に記載の処理用配合剤。
【請求項１３】
架橋剤及び／又は添加剤をさらに含む、請求項１１又は１２に記載の処理用配合剤。
【請求項１４】
請求項１〜９の何れか１項に記載の塗装系から少なくとも１層の前記後塗装層を選択的に除去する方法であって、
（ｉ）前記有機金属層を破壊することができるアルカリ性剥離剤を用いて前記少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、
（ｉｉ）前記塗装系から前記少なくとも１層の後塗装層を除去する工程と
を含む方法。
【請求項１５】
少なくとも１層の後塗装層を用いて、任意選択的に塗装された基材を塗装する方法であって、
（ｉ）請求項１〜９の何れか１項に記載の塗装系から少なくとも１層の塗装層を除去するために、前記有機金属層を破壊することができるアルカリ性剥離剤を用いて、前記塗装系の前記少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、
（ｉｉ）請求項１〜８の何れか１項に記載の有機金属層をさらに形成する工程と、
（ｉｉｉ）少なくとも１層のさらなる後塗装層を前記有機金属層に適用する工程と
を含む方法。
【請求項１６】
少なくとも１層の後塗装層を用いて、任意選択的に塗装された基材を塗装する方法であって、
（ｉ）請求項１〜９の何れか１項に記載の塗装系から少なくとも１層の後塗装層を除去するために、前記有機金属層を破壊することができるアルカリ性剥離剤を用いて、前記塗装系の前記少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、
（ｉｉ）少なくとも１層のさらなる後塗装層を適用する工程と、
（ｉｉｉ）少なくとも１層のさらなる後塗装層を除去するために、有機金属層を破壊できるアルカリ性剥離剤を用いて、前記少なくとも１層のさらなる後塗装層を処理する工程と、
（ｉｖ）前記少なくとも１層のさらなる後塗装層を除去する工程と、
（ｖ）工程（ｉｉ）から工程（ｉｖ）を任意選択的に繰り返す工程と、
（ｖｉ）請求項１〜８の何れか１項に記載の有機金属層をさらに形成する工程と、
（ｖｉ）少なくとも１層の別のさらなる後塗装層を前記さらに形成された有機金属層に適用する工程と
を含む方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
上述の中間及びバリヤ塗装技術の使用には欠点がある場合がある。それらの欠点には、実施枠（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｗｉｎｄｏｗ）に対する厳しい許容誤差、使用時の性能の低下、選択性の低下、又は剥離及び再塗装の繰り返し後の塗装系の特性に対する影響が含まれる。これらの技術の別の欠点は、中間塗装又はバリヤ層は最大１２ミクロン（１２μｍ）の厚さを有することができ、これが余分な重量を増加させ得る。したがって、選択的に取り除かれるべき塗装層がそれ自体による全塗装系に対しての重量増加を最小とし、それにより航空機の場合では、運用環境において占める面積の減少に役立つような、強力な戦略的方法を開発することが強く要望されている。
［概要］
第１の態様においては、処理用配合剤から形成される有機金属層が提供され、前記処理用配合剤は、（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子と、（ｂ）銀、銅、ニッケル、ストロンチウム、タリウム、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、タングステン又はジルコニウムの酸化物、水酸化物、又は塩の中から選択され、かつ、前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質と、（ｃ）溶媒とを含み、前記処理用配合剤は、配合剤の総重量を基準として１％〜１０％の範囲の固形分濃度を有し、前記有機金属層は、任意選択的に塗装された基材と、塗装系の少なくとも１層の後塗装層との間に位置し、かつ、アルカリ性剥離剤により破壊されることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
後塗装層は、有機金属層の後に適用される塗装層であり、トップコート、オーバーコート、又は即使用可能（ｒｅａｄｙ  ｔｏ  ｇｏ）（ＲＴＧ）コートを含む。
第３の態様では、任意選択的に塗装された基材を少なくとも１層の後塗装層で塗装する方法を提供し、該方法は、（ｉ）任意選択的に塗装された基材に対して上記に定義した有機金属層を形成するために、（ａ）多重キレート官能基を含む有機高分子、（ｂ）銀、銅、ニッケル、ストロンチウム、タリウム、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、タングステン又はジルコニウムの酸化物、水酸化物、又は塩の中から選択され、かつ、前記多重キレート官能基を含む有機高分子と共に有機金属錯体を形成する金属物質、及び（ｃ）溶媒を含む処理用配合剤を適用する工程と、（ｉｉ）工程（ｉ）の有機金属層に対して少なくとも１層の後塗装層を適用する工程とを含む。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
第４の態様では、前記処理用配合剤が、配合剤の総重量を基準として１％〜１０％の範囲の固形分濃度を有し、前記処理用配合剤が、任意選択的に塗装された基材と、塗装系の後塗装層との間に位置し、かつ、アルカリ性剥離剤により破壊されることができることを提供する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
一実施形態においては、該処理用配合剤はさらに添加剤、特に湿潤剤を含む。
第５の態様では、先に定義した塗装系から少なくとも１層の後塗装層を選択的に除去する方法を提供し、該方法は、（ｉ）有機金属層を破壊することができるアルカリ性剥離剤で少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、（ｉｉ）前記塗装系から少なくとも１層の後塗装層を除去する工程とを含む。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
第６の態様では、任意選択的に塗装された基材を少なくとも１層の後塗装層で塗装する方法を提供し、該方法は、（ｉ）少なくとも１層の塗装層を先に定義した塗装系から除去するために有機金属層を破壊することができるアルカリ性剥離剤で、塗装系の少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、（ｉｉ）先に定義した有機金属層をさらに形成する工程と、（ｉｉｉ）有機金属層に少なくとも１層のさらなる後塗装層を適用する工程とを含む。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
第７の態様では、任意選択的に塗装された基材を少なくとも１層の後塗装層で塗装する方法を提供し、該方法は、（ｉ）少なくとも１層の後塗装層を先に定義した塗装系から除去するために、有機金属層を破壊することのできるアルカリ性剥離剤で、塗装系の少なくとも１層の後塗装層を処理する工程と、（ｉｉ）少なくとも１層のさらなる後塗装層を適用する工程と、（ｉｉｉ）有機金属層を破壊することができるアルカリ性剥離剤で、前記少なくとも１層のさらなる後塗装層を処理する工程と、（ｉｖ）前記少なくとも１層のさらなる後塗装層を除去する工程と、（ｖ）工程（ｉｉ）から工程（ｉｖ）を任意選択的に繰り返す工程と、（ｖｉ）先に定義した有機金属層をさらに形成する工程と、（ｖｉｉ）前記さらに形成した有機金属層に、少なくとも１層の別のさらなる後塗装層を適用する工程とを含む。
【国際調査報告】
2015505880.tif 000020
2015505880.tif 000021
2015505880.tif 000022
2015505880.tif 000023