(57)【要約】【課題】重合時の単量体の反応性によっても反応熱が多く発生しなく、反応速度および分子量の調節が可能な光重合樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル系単量体；架橋性官能基含有単量体；および１０時間半減期温度が７０℃以下である紫外線吸収が可能な熱開始剤を含むことを特徴とする光重合樹脂組成物を提供する。  また、本発明は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体；架橋性官能基含有単量体；および１０時間半減期温度が７０℃以下である紫外線吸収が可能な熱開始剤が重合して製造されたことを特徴とする光重合樹脂。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体；
架橋性官能基含有単量体；および
１０時間半減期温度が７０℃以下である紫外線吸収が可能な熱開始剤を含むことを特徴とする光重合樹脂組成物。
【請求項２】
前記アクリル酸エステル系単量体が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メタ）アクリレート、ｔ―ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ―ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２―エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートおよびテトラデシル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれた一つ以上であることを特徴とする請求項１に記載の光重合樹脂組成物。
【請求項３】
前記架橋性官能基含有単量体は、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体および窒素含有単量体からなる群から選ばれた一つ以上であることを特徴とする請求項１に記載の光重合樹脂組成物。
【請求項４】
前記熱開始剤は、アゾ系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の光重合樹脂組成物。
【請求項５】
前記アゾ系化合物は、２，２’―アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’―アゾビス（２，４―ジメチルバレロニトリル）、２，２’―アゾビス（４―メトキシ―２,４―ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’―アゾビス（２―メチルプロピオネート）、２，２’―アゾビス［２―（２―イミダゾリン―２―イル）プロパン］ジヒドロクロライドおよび２，２’―アゾビス［Ｎ―（２―カルボキシエチル）―２―メチルプロピオンアミジン］ハイドレートからなる群から選ばれた一つ以上であることを特徴とする請求項４に記載の光重合樹脂組成物。
【請求項６】
前記光重合樹脂組成物は、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して、前記架橋性官能基含有単量体３重量部〜３０重量部、および前記熱開始剤０．００３重量部〜１重量部を含むことを特徴とする請求項１に記載の光重合樹脂組成物。
【請求項７】
前記光重合樹脂組成物は、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して、０．００２重量部〜１重量部の分子量調節剤（Ｃｈａｉｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ａｇｅｎｔ）をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の光重合樹脂組成物。
【請求項８】
前記分子量調節剤は、２―メルカプトアセテート、ｎ―ドデシルメルカプタン、４―４’― トリオビスベンゼンチトリオールからなる群から選ばれた一つ以上であることを特徴とする請求項７に記載の光重合樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の組成物を重合して製造されたことを特徴とする光重合樹脂。
【請求項１０】
前記重合時に５０ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２光量の紫外線を照射することを特徴とする請求項９に記載の光重合樹脂。
【請求項１１】
前記重合時の発熱温度が３０℃〜４０℃であることを特徴とする請求項９に記載の光重合樹脂。
【請求項１２】
前記光重合樹脂の分子量が１００万以上であることを特徴とする請求項９に記載の光重合樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光重合樹脂組成物およびこれを含む光重合樹脂に関するものであり、より詳しくは、一定成分の単量体に半減期温度が限定された紫外線吸収が可能な熱開始剤を含んでいる光重合樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の熱硬化性樹脂組成物は、有機溶剤を使用し、使用された有機溶剤は、硬化過程で揮発するため環境上の問題点があり、紫外線硬化方式に比べて硬化工程が長く、自動工程を適用するのに複雑な問題点を有していた。よって、従来使用されていた熱硬化性樹脂組成物の問題点を改善する紫外線硬化性樹脂組成物の開発が続けられている。
【０００３】
しかし、特許文献１における紫外線硬化型樹脂組成物は、紫外線硬化性樹脂、開始剤、紫外線反応型アクリル又はビニル単量体および無機粉末を含んではいるが、開始剤として光開始剤と熱開始剤の混合物を使用していて光エネルギーを吸収して直ぐ反応が行われるため、紫外線硬化性樹脂組成物の光重合において反応速度および分子量の調節が難しいという問題点を依然と内包している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】韓国公開特許公報第１０―２００６―００２００９８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記の問題点を解決するために、本発明は光重合時の単量体の反応性によっても反応熱が多く発生しなく、反応速度および分子量の調節が可能な光重合樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
また、一般的に分子量調節剤を多く使用すると分子量が低くなるため、分子量調節剤の使用を少なくすると共に、分子量を増やすことができる光重合樹脂組成物を重合した光重合樹脂を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記の目的の一つを達成するために、本発明の光重合樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体；架橋性官能基含有単量体；および１０時間半減期温度が７０℃以下である紫外線吸収が可能な熱開始剤を含むことを特徴とする。
【０００８】
また、前記の他の目的を達成するために本発明の光重合樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体；架橋性官能基含有単量体；および１０時間半減期温度が７０℃以下である紫外線吸収が可能な熱開始剤が重合して製造されたことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明では、光重合樹脂組成物に紫外線を吸収することが可能な半減期温度が低い熱開始剤を含むことにより、反応をマイルド（ｍｉｌｄ）に維持することができ、前記熱開始剤によって光重合樹脂組成物の重合においても反応熱を低く維持することを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の利点および特徴、そしてそれらを達成する方法は、後述の実施例を参照すると明確になる。しかし、本発明は以下で開示する実施例に限定されるのではなく、相違する多様な形態に具現でき、単に本実施例は本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供するものであり、本発明は請求項の範疇によって定義されるだけである。明細書全体に亘って同一参照符号は同一構成要素を指す。
【００１１】
以下、本発明について詳しく説明する。
【００１２】
（光重合樹脂組成物）
本発明は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体；架橋性官能基含有単量体；および１０時間半減期温度が７０℃以下である紫外線吸収が可能な熱開始剤を含むことを特徴とする光重合樹脂組成物を提供する。
【００１３】
前記において（メタ）アクリル酸エステル系単量体の種類は特に限定されなく、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを使用してもよい。このとき、単量体に含まれるアルキル基が過度に長鎖になると、光重合樹脂組成物の凝集力が低下し、ガラス転移温度（Ｔｇ）および粘着性の調整が難しくなるおそれがあるため、炭素数が１ないし１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を使用することが好ましい。
【００１４】
このような単量体の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メタ）アクリレート、ｔ―ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ―ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２―エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートおよびテトラデシル（メタ）アクリレートを挙げることができ、本発明では前記のうち一種または二種以上の混合使用することができる。
【００１５】
前記光重合樹脂組成物を形成するにおいて、架橋性官能基含有単量体が付与されてもよく、この場合、本発明で形成しようとする光重合樹脂組成物は（メタ）アクリル酸エステル系単量体および架橋性官能基含有単量体を含む単量体混合物の重合体でもよい。
【００１６】
前記架橋性官能基含有単量体は、前記多官能性架橋剤と反応し得る架橋性官能基を付与するため、光重合樹脂組成物の耐久信頼性および凝集力を調節する役割をする。使用できる架橋性官能基含有単量体の例としては、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体および窒素含有単量体を挙げることができる。
【００１７】
本発明では、前記架橋性官能基含有単量体中のヒドロキシ基含有単量体を使用することが好ましいが、これに制限されるのではない。前記においてヒドロキシ基含有単量体の例としては、２―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６―ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８―ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート又は２―ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートを挙げることができ、カルボキシル基含有単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、２―（メタ）アクリロイルオキシアセト酸、３―（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４―（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸およびマレイン酸無水物を挙げることができ、窒素含有単量体の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ―ビニルピロリドン又はＮ―ビニルカプロラクタムを挙げることができるが、これに制限されるのではない。本発明では、前記のうち一種または二種以上の混合を使用することができる。
【００１８】
また、本発明の光重合樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および架橋性官能基含有単量体以外に熱開始剤を含んでもよい。本発明は、アクリル樹脂等の光重合樹脂を安定して向上するために、半減期温度が限定された熱開始剤を使用することを特徴とする。前記熱開始剤は、熱によってラジカルを形成する物質であり、これによって（メタ）アクリル酸エステル系単量体および架橋性官能基含有単量体の連鎖重合反応を誘発することができる。また、このとき熱開始剤の半減期とは、開始剤の本来の量の半分が分解されてフリー―ラジカルになるのに所要する時間を言う。
【００１９】
通常の場合、光重合樹脂組成物として光重合樹脂を形成するにおいて開始剤を使用するが、光開始剤は半減期がないため光エネルギーを吸収し次第反応が行われるため反応熱の制御が難しい。そのため、光開始剤ではない紫外線を吸収することが可能な熱開始剤を使用し、前記熱開始剤の半減期温度を低いもので限定することにより、反応熱の制御が可能で、比較的低い発熱温度を維持できるようになって全般的な光重合樹脂組成物の重合反応をマイルドに維持することができる。
【００２０】
前記熱開始剤は、１０時間半減期温度が７０℃以下、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下になり得る。一方、本発明において前記熱開始剤の１０時間半減期温度の下限は特に制限されない。但し、１０時間半減期温度が過度に低いと、光重合樹脂形成において不均一硬化反応等が誘発され得るため、その半減期温度は３０℃以上の範囲で適切に制御してもよい。
【００２１】
前記熱開始剤の半減期温度が７０℃を超える場合は、極性単量体の重合において二重結合による副反応が継続的に起こり、継続的な副反応によってゲル反応が起こり得るため単量体の重合が困難になり得る。そのため、熱開始剤の半減期温度を７０℃以下にすることにより、反応熱が低く維持され、相対的に低い温度で熱開始剤の消費が始まるため、開始が相対的に早く終結されて短い時間で高分子の光重合樹脂を形成できるようになる。
【００２２】
また、前記熱開始剤は、紫外線吸収が可能なことを特徴とする。紫外線吸収が可能な熱開始剤は、熱によってラジカルを形成する一般熱開始剤とは異なり紫外線吸収によってラジカルを形成することができる。紫外線吸収が可能な熱開始剤は、一般熱開始剤に比べてやさしい条件の光重合条件で主に使われる３００ｎｍないし４００ｎｍ波長領域の紫外線吸収が可能なため、一般熱開始剤に比べてやさしい条件の光重合にも利用できる。そのため、一般熱開始剤の１０時間半減期温度が７０℃以下を維持したとしても、前記半減期温度を維持する紫外線吸収が可能な熱開始剤が光重合で重合に利用される場合、重合の条件を多様にすることができ、反応熱が低いためやさしい条件の重合が可能だという点に長所がある。
【００２３】
具体的に、前記熱開始剤は、通常、アゾ系化合物またはペルオキシ系化合物であることを特徴とするが、本発明の熱開始剤は、前述の範囲の半減期温度を有するアゾ系化合物であることを特徴とする。ペルオキシ系化合物はベンゾニルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジテトラブチルペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド等があるが、全て半減期温度が７０℃を超える。これと逆に、アゾ系化合物は、相対的に低い半減期温度を有するという点で好ましい。
【００２４】
前記アゾ系化合物は、２，２’―アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’―アゾビス（２，４―ジメチルバレロニトリル）、２，２’―アゾビス（４―メトキシ―２,４―ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’―アゾビス（２―メチルプロピオネート）、２，２’―アゾビス［２―（２―イミダゾリン―２―イル）プロパン］ジヒドロクロライドおよび２，２’―アゾビス［Ｎ―（２―カルボキシエチル）―２―メチルプロピオンアミジン］ハイドレートからなる群から選ばれた一つ以上のものを使用することができる。前記アゾ系化合物から選ばれた一つ以上を使用して１０時間半減期温度が７０℃以下である熱開始剤を構成でき、半減期を限定することにより、前記の効果を表すことができる。
【００２５】
本発明の光重合樹脂組成物は、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して、前記架橋性官能基含有単量体３重量部ないし３０重量部および前記熱開始剤０．００３重量部ないし１重量部を含むことを特徴とする。
【００２６】
前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して、前記架橋性官能基含有単量体は、共重合体内に３重量部ないし３０重量部含まれることが好ましく、前記含量が３重量部未満だと粘着剤の初期接着力と剥離強度の値が落ち得、３０重量部を超えると光重合樹脂組成物の重合時のゲル反応が容易に起こるおそれがある。
【００２７】
また、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して、前記熱開始剤は０．００３重量部ないし１重量部含まれることが好ましく、前記含量が０．００３重量部未満だと反応の開始に問題点があり、１重量部を超えると分子量が低い高分子が重合されるおそれがある。
【００２８】
前記光重合樹脂組成物は、前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対して、０．００２重量部ないし１重量部の分子量調節剤（Ｃｈａｉｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ａｇｅｎｔ，以下「ＣＴＡ」とする）をさらに含むことが好ましいが、前記ＣＴＡが０．００２重量部未満だと反応温度および反応速度の制御が難しいという問題点があり、１重量部を超えて含む場合は分子量が小さくなるおそれがある。
【００２９】
このとき、前記分子量調節剤は、鎖転移剤とも言い、含有量によって形成される光重合樹脂の分子量を調節することができる。光重合樹脂組成物から光重合樹脂を形成するためのラジカル重合（ｒａｄｉｃａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）において、付加反応が起こる活性点（ａｃｔｉｖｅ  ｓｉｔｅ）をラジカルチェーン（ｒａｄｉｃａｌ  ｃｈａｉｎ）と言う。このとき、前記ＣＴＡは、ラジカルチェーンと既存の付加される単量体よりも容易に反応するため、成長するラジカルチェーンの成長を止め、ＣＴＡが活性点を持つようになって他の単量体に活性点を伝達する役割をすることを言うが、ラジカル重合時に追加することにより、反応速度を調節することができる。
【００３０】
しかし、ＣＴＡを多く使用する場合、反応進行の困難が発生し得、生成される光重合樹脂の分子量が低くなることにより、本発明の場合は半減期の温度が限定された熱開始剤を使用して反応速度を調節することにより、ＣＴＡの使用が少ないにもかかわらず、生成される光重合樹脂の分子量を増やすことができる。
【００３１】
前記ＣＴＡは、主にスルフヒドリル基（―ＳＨ）を作用基とするため、〜ＳＨ結合エネルギーが他のシグマ結合エネルギーに比べて低く容易にラジカルに変化できるためである。より具体的には、前記ＣＴＡは２―メルカプトアセテート（２―ｍｅｒｃａｐｔｏａｃｅｔａｔｅ）、ｎ―ドデシルメルカプタン（ｎ―ｄｏｄｅｃｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ）又は４―４’―チオビスベンゼンチオール（４―４’―ｔｈｉｏｂｉｓｂｅｎｚｅｎｔｈｉｏｌ）を含んでもよいが、前記２―メルカプトアセテート（２―ｍｅｒｃａｐｔｏａｃｅｔａｔｅ）、ｎ―ドデシルメルカプタン（ｎ―ｄｏｄｅｃｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ）は、長い炭素数を有して強い刺激臭を有さないという点で、前記４―４’―チオビスベンゼンチオール（４―４’―ｔｈｉｏｂｉｓｂｅｎｚｅｎｔｈｉｏｌ）は物性に影響を与え得る単量体とは異なり、分子量の大きさを調節したり重合度を調節する役割として使用するため、物性に対する影響が比較的少ないと言う点で好ましい。
【００３２】
（光重合樹脂）
本発明は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体；架橋性官能基含有単量体；および１０時間半減期温度が７０℃以下である紫外線吸収が可能な熱開始剤が重合して製造されたことを特徴とする光重合樹脂を提供する。
【００３３】
前記光重合樹脂組成物の重合を通じて、アクリル樹脂等の光重合樹脂を製造できるため、前記重合反応の開始において、半減期温度が限定された紫外線吸収が可能な熱開始剤を使用することにより、反応をマイルドに維持し、比較的早い反応速度を有することができる。
【００３４】
本発明の光重合樹脂組成物は、紫外線吸収が可能な熱開始剤を含むため、重合させる方法もやはり、紫外線吸収が可能な熱開始剤の活性化を誘導できる紫外線または電磁線のような活性エネルギーを照射して行うことができる。
【００３５】
紫外線照射方式の適用時に紫外線照射は、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ又はブラックライトランプ等の手段を用いて行うことができる。紫外線硬化方式において照射量は、光重合樹脂組成物の諸般物性を毀損しないと共に、十分な硬化が行われる程度に抑えられれば特に制限されなく、例えば、照度が５０ｍＷ／ｃｍ２ないし１，０００ｍＷ／ｃｍ２で、光量５０ｍＪ／ｃｍ２ないし１，０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００３６】
具体的に、前記光重合樹脂組成物の重合時に５０Ｊ／ｃｍ２未満の光量で紫外線を照射する場合は、熱開始剤の開始に照射量が不足して重合が行われないおそれがあり、１，０００ｍＪ／ｃｍ２を超える光量で紫外線を照射する場合は、重合の速度が速すぎて反応制御に困難があり得るという問題点がある。そのため、前記光量の紫外線照射量を維持することにより、反応の開始が可能で、反応速度の調節に卓越した効果がある。より具体的には、反応温度を３０℃に固定し、５０ｍＪ／ｃｍ２ないし１，０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で紫外線を照射して重合を行うことが重合時の発熱温度をより低くすることができる。
【００３７】
前記光重合樹脂組成物が重合して光重合樹脂組成物を形成するにおいて、発熱温度が３０℃ないし４０℃であることを特徴とする。前記重合時の発熱温度が相対的に低く維持されることにより、二重結合を有するＵＶ極性単量体の副反応および追加的なゲル反応等が発生しなく、これによって光重合樹脂における重合反応において反応熱および反応速度を調節することができる。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、架橋性官能基含有単量体および熱開始剤の連続的な重合反応の場合、発熱が起こるため、この発熱温度を参考して重合反応の反応度と反応速度が予測できる。前記単量体および熱開始剤が光重合樹脂で重合時の発熱温度が３０℃未満の場合は、設定された目標分子量の高分子が重合されないという問題点があり、４０℃を超える場合はＵＶ極性単量体間の反応としてゲル反応や副反応が起こるおそれがある。
【００３９】
前述の重合によって製造された光重合樹脂の分子量は、１００万以上になり得る。従来は、ＵＶ硬化時の単量体および光開始剤の反応性によって反応熱が多く発生するため、分子量の調節が容易ではなかった。また、ラジカル開始を調節するためにＣＴＡを多く使用するため生成された光重合樹脂の分子量が５０万ないし６０万程度だった。しかし、本発明の場合は、半減期を限定した熱開始剤を含む光重合樹脂組成物を光重合樹脂で重合させるにおいて低い反応熱を維持することができ、追加されるＣＴＡ量を最小化しても分子量を増大させることができる。
【００４０】
そのため、前記光重合樹脂の分子量は、具体的に１２０万以上、より具体的には１４０万以上で行うことができ、前記光重合樹脂の分子量が１００万未満の場合は粘着剤の剥離強度および耐久性が弱くなるおそれがある。
【００４１】
以上では、本発明の実施例を中心に説明したが、これは例示的なものに過ぎなく、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する技術者であればこれにより多様な変形および均等な他実施例が可能だという点を理解すると考える。よって、本発明の真正な技術的保護範囲は以下に記載する特許請求の範囲によって判断しなければならない。
【００４２】
＜実施例および比較例＞
本発明の実施例は、下記表１に記載した。より具体的には、（メタ）アクリル酸エステル系単量体として２―エチルヘキシル（メタ）アクリレートを、ヒドロキシ基含有単量体として２―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はカルボキシル基含有単量体として（メタ）アクリル酸を含み、紫外線吸収が可能な熱開始剤（実施例１，２および比較例３，４）、紫外線吸収が不可能な熱開始剤（比較例５，６）又は光開始剤（比較例１，２）を含む光重合樹脂組成物を準備した。このとき、光開始剤、熱開始剤またはＣＴＡ含量は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００重量部に対する重量部である。
【００４３】
【表１】
2015522704.tif 000002
【００４４】
＜実験例＞
―光重合樹脂の特性
前記表１の光重合樹脂組成物に光重合を行うために、ブラック蛍光灯を約５分間照射した後、反応を行いながら最大発熱温度を測定した。その後、重合して製造された光重合樹脂分子量を１２６０  Ｉｎｆｉｎｉｔｙ  Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｔａｐｈｙ（ＧＰＣ）ｓｙｓｔｅｍ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（ＵＳＡ））で測定した。
【００４５】
【表２】
2015522704.tif 000003
【００４６】
前記実施例および比較例の重合時の発熱温度および分子量測定結果を、前記表２に表した。前記表２を参照すると、実施例１および２の場合、半減期の温度が７０℃以下に限定された熱開始剤を含んだ光重合樹脂組成物を重合した結果、分子量が１００万以上の光重合樹脂を形成し、重合時に発熱温度も４０℃以下の低い水準を維持した。具体的に、重合時に紫外線によって反応が開始され、このときの反応の温度を３０℃に維持した。
【００４７】
これと比べて、熱開始剤の代わりに光開始剤を含んだ比較例１および２の場合、光重合樹脂における重合時に発熱温度が高いため反応の調節が難しく、分子量が低い光重合樹脂を製造するに止まった。また、比較例３および４の場合、反応温度を３０℃にし、紫外線吸収によって重合反応を開始したが、半減期の温度が７０℃以上の高い熱開始剤を含むことにより、４０℃以下の低い発熱温度を維持できなく、これによって重合反応に困難があるため、５０万程度の分子量を有する光重合樹脂だけを得ることができた。
【００４８】
比較例５および６の場合、半減期温度が７０℃以下である熱開始剤を使用はしたが、重合時の反応温度を７０℃に固定して紫外線吸収ではない熱によって反応が開始されたが、発熱温度が約１００℃以上になりながら高い発熱反応を見せ、結果的に、ゲル反応が行われて単量体が重合されなかったため分子量を測定できなかった。それに対して、前述のように半減期温度が７０℃以下で、紫外線吸収が可能な熱開始剤を使用した実施例１および２は、発熱温度が４０℃以下で、ゲル反応が行われることなく単量体の重合が行われた。
【００４９】
また、比較例１ないし４に比べて実施例１、２は、ＣＴＡを少量含んでいるにもかかわらず、反応熱が低いため他の副反応を起こすことなく高い分子量の光重合樹脂の重合が可能だった。そのため、半減期が限定された紫外線吸収可能な熱開始剤を含む本発明の光重合樹脂組成物の特性上、反応熱および反応速度の調節が可能なため、光重合樹脂形成時にＣＴＡを少量使用したとしても、低い発熱温度によって制御可能な反応速度で分子量が大きい光重合樹脂を製造できると言える。
【国際調査報告】
2015522704.tif 000004
2015522704.tif 000005
2015522704.tif 000006
2015522704.tif 000007